(57)【要約】【課題】優れた半田耐熱性を有し、表面実装型パッケージに適用してもクラックや剥離などが生ずることのない封止用エポキシ樹脂及びその用途を提供する。【解決手段】本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、下記式（１）で表される封止用エポキシ樹脂と、硬化剤とで構成でき、無機充填剤を含有していてもよい。  【化１】2008074910.tif 000008  （式中、環Ｚ１及び環Ｚ２は芳香族炭化水素環、Ｒ１ａ及びＲ１ｂはアルキレン基、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂはアルキル基、フェニル基などの置換基、ｍ１及びｍ２は１〜３の整数、ｎ１及びｎ２は１〜１０の整数、ｐ１及びｐ２は０〜５の整数，ｑ１及びｑ２は０〜４の整数を示す）  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される封止用エポキシ樹脂。
【化１】
2008074910.tif 000007
（式中、環Ｚ１及び環Ｚ２は同一又は異なって芳香族炭化水素環を示し、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは同一又は異なって直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基を示し、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ及びＲ３ｂは同一又は異なる置換基を示し、ｍ１及びｍ２は同一又は異なって１〜３の整数を示し、ｎ１及びｎ２は同一又は異なって１〜１０の整数を示し、ｐ１及びｐ２は同一又は異なって０〜５の整数，ｑ１及びｑ２は同一又は異なって０〜４の整数を示す）
【請求項２】
環Ｚ１及び環Ｚ２はベンゼン環を示し、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは同一又は異なって、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−４アルキレン基を示し、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは同一又は異なって、アルキル基、アリール基を示し、ｍ１及びｍ２は１又は２の整数であり、ｎ１及びｎ２は同一又は異なって１乃至３の整数であり、ｐ１及びｐ２は同一又は異なって０〜２の整数、ｑ１及びｑ２は同一又は異なって０又は１である請求項１記載の封止用エポキシ樹脂。
【請求項３】
環Ｚ１及び環Ｚ２はベンゼン環を示し、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは同一又は異なってエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは同一又は異なって直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−４アルキル基を示し、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは同一又は異なって、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−４アルキル基、又はフェニル基を示し、ｍ１及びｍ２は１又は２であり、ｎ１及びｎ２は同一又は異なって１又は２であり、ｐ１及びｐ２は同一又は異なって０〜２の整数、ｑ１及びｑ２は０である請求項１記載の封止用エポキシ樹脂。
【請求項４】
９，９−ビス［（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン類である請求項１記載の封止用エポキシ樹脂。
【請求項５】
請求項１記載の式（１）で表されるエポキシ樹脂と、硬化剤とで構成されたエポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
さらに、無機充填剤を含有する請求項５に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項７】
半導体素子の封止用組成物である請求項５に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項８】
請求項５に記載のエポキシ樹脂組成物が硬化した硬化物。
【請求項９】
請求項５に記載のエポキシ樹脂組成物で半導体素子が封止された半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体などの電子部品の封止材料として有用な封止用エポキシ樹脂、この樹脂を含む封止用樹脂組成物、および樹脂封止型半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体などの素子を熱硬化性樹脂で封止した電子部品が広く利用されている。前記熱硬化性樹脂で構成された封止剤は、通常、特開平５−２５１５９０号公報（特許文献１）に開示されているように、エポキシ樹脂と、硬化剤と、シリカ粉末などの無機質充填剤と、必要により硬化促進剤、顔料やシランカップリング剤などを含むエポキシ樹脂組成物で構成されている。
【０００３】
一方、半導体集積回路の分野においては、チップの高集積化に伴い大型化および多極化が進む一方、パッケージデザインも、従来のピン挿入型のＤＩＰ（Dual-In Line Package）から、表面実装型のＳＯＰ（Small Outline Package）、ＱＦＰ（Quad Flat Package）、ＳＯＪ（Small Outline J-lead Package）、ＴＳＯＰ（Thin SOP）、ＬＱＦＰ（Large QFP）、ＴＱＦＰ（Thin QFP）へ移行している。
【０００４】
これらの表面実装に、従来のエポキシ樹脂組成物を適用して半導体素子を封止すると、表面実装の際に、半導体装置が半田浸漬または半田リフロー工程で急激に２００℃以上の高温環境下に晒される。そのため、樹脂組成物の硬化物に収縮が生じたり、硬化物に吸湿した水分が爆発的に気化し、その応力により、半導体装置にクラックが発生したり、半導体素子、リードフレームおよびインナーリード上のメッキ部分とエポキシ樹脂組成物の硬化物との界面で剥離が生じ、封止材料としての電気的信頼性を著しく低下させる。実装時の熱応力に対応するため、低粘度の樹脂成分に無機充填剤を高濃度に充填して、樹脂組成物の硬化物の強度を高め吸湿率を低減させる方法が知られているが、未だ十分ではない。また、樹脂成分としてはビフェニル型エポキシ樹脂やジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂などを用い、硬化物に強靱性を付与する方法が検討されている。例えば、特許第２５５１４５２号公報（特許文献２）には、ビフェノール類２０〜９５重量部と、多価フェノール類８０〜５重量部との混合多価フェノールをエピハロヒドリンと付加反応及び閉環反応させて得られたエポキシ樹脂と、硬化剤とを含む封止用エポキシ樹脂組成物が開示されている。しかし、これらの方法でも、クラックや剥離を確実に防止するには必ずしも十分ではない。従って、半田耐熱性により優れ、かつ表面実装型パッケージに適用しても実装に伴って前記クラックや剥離が発生することのないエポキシ樹脂組成物の開発が要望されている。
【０００５】
一方、この種の封止樹脂材料には、安全性の点から、ＵＬ規格により難燃性を付与することが求められている。特開平５−３２６９号公報（特許文献３）には、エポキシ樹脂、フェノールノボラック樹脂硬化剤、硬化促進剤、三酸化アンチモン、ハロゲン化エポキシ樹脂、無機充填剤を含む半導体封止用樹脂組成物が開示されている。しかし、ハロゲン系難燃剤とアンチモン化合物は、電子部品の信頼性を低下させる虞があるとともに、最近では、環境への悪影響も指摘され始めている。
【０００６】
そこで、ハロゲン系難燃剤およびアンチモン化合物を含有しない難燃化技術が開発されている。特開平１１−２７９３７９号公報（特許文献４）には、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、無機充填剤、熱硬化性樹脂層と無機質層とで被覆された粉末状赤リンとを含む半導体封止用エポキシ樹脂組成物が開示されている。また、リン系難燃剤と金属水和物の併用なども検討されている。しかし、このような非ハロゲン系難燃剤は、ハロゲン系難燃剤とアンチモン化合物とを併用した系に比べて、長期の耐湿信頼性が低下する。
【０００７】
このように、ピン挿入型から表面実装型への実装方式の変更に伴い、半田耐熱性に優れたエポキシ樹脂組成物の要求が強い。また、長期間に亘る信頼性とともに、環境への配慮などから、ハロゲン系難燃剤およびアンチモン化合物の併用に代わる信頼性の高い難燃化技術の開発も要望されている。
【０００８】
特開平５−１４８４１０号公報（特許文献５）には、ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂と、硬化剤としてのジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂とを必須成分として含む熱硬化性樹脂組成物とともに、この熱硬化性樹脂組成物の硬化物で封止された半導体装置が開示されている。特開２００１−２４７６５０号公報（特許文献６）には、１分子中に２以上のフェノール性水酸基を有し、かつフェノール核の炭素上に置換したアラルキル基に属するメチレン水素を持たない化合物（ビスフェノールＡ、ビスフェノールフルオレンなど）とエピハロヒドリンとの反応により得られるエポキシ樹脂と、特定の硬化剤とを含む半導体封止用エポキシ樹脂組成物が開示されている。しかし、これらの樹脂組成物は高い溶融粘度を示すため、無機充填剤の充填量を増大できず、吸湿率及び熱膨張率を低減できない。また、前記エポキシ樹脂を用いた樹脂組成物の硬化物は、曲げ弾性率が大きく、クラックが生じやすいとともに、半導体素子などの封止物とエポキシ樹脂組成物の硬化物との界面で剥離が生じやすい。
【特許文献１】特開平５−２５１５９０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特許第２５５１４５２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平５−３２６９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開平１１−２７９３７９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開平５−１４８４１０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献６】特開２００１−２４７６５０号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、表面実装型パッケージに適用してもクラックや剥離などが生ずることがなく、優れた半田耐熱性を有する封止用エポキシ樹脂、このエポキシ樹脂を含む封止用樹脂組成物、およびこの樹脂組成物で封止された半導体装置（樹脂封止型半導体装置）を提供することにある。
【００１０】
本発明の他の目的は、溶融粘度が低く、無機充填剤の充填量を増大できるとともに、吸湿率及び熱膨張率を低減できる封止用エポキシ樹脂、このエポキシ樹脂を含む封止用樹脂組成物、およびこの樹脂組成物で封止された半導体装置（樹脂封止型半導体装置）を提供することにある。
【００１１】
本発明のさらに他の目的は、難燃性に優れ、しかも長期にわたって高い耐湿性を保持でき、環境上の問題もない封止用エポキシ樹脂、このエポキシ樹脂を含む封止用樹脂組成物、およびこの樹脂組成物で封止された樹脂封止型半導体装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ビスフェノールフルオレン類とエピハロヒドリンとの反応により生成するエポキシ樹脂が溶融粘度が高いのに対して、ビスフェノールフルオレン類にアルキレンオキサイドが付加したタイプのエポキシ樹脂は低い溶融粘度を示す、しかも高い半田耐熱性を有していること、難燃剤を使用することなく高い難燃性を有することを見出し、本発明を完成したものである。
【００１３】
すなわち、本発明の封止用エポキシ樹脂（又は半導体封止用エポキシ樹脂）は、下記式（１）で表すことができる。
【００１４】
【化１】
2008074910.tif 000002
【００１５】
（式中、環Ｚ１及び環Ｚ２は同一又は異なって芳香族炭化水素環を示し、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは同一又は異なって直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基を示し、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは同一又は異なる置換基を示し、ｍ１及びｍ２は同一又は異なって１〜３の整数を示し、ｎ１及びｎ２は同一又は異なって１〜１０の整数を示し、ｐ１及びｐ２は同一又は異なって０〜５の整数，ｑ１及びｑ２は同一又は異なって０〜４の整数を示す）
前記エポキシ樹脂において、環Ｚ１及び環Ｚ２はベンゼン環であってもよく、Ｒ１ａ及びＲ１ｂは同一又は異なって直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−４アルキレン基（例えば、エチレン基又はプロピレン基）であってもよく、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは同一又は異なってアルキル基（例えば、メチル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−４アルキル基）又はアリール基（例えば、フェニル基）であってもよい。また、Ｒ２ａ及びＲ２ｂは同一又は異なって直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−４アルキル基（メチル基など）であってもよく、Ｒ３ａおよびＲ３ｂは同一又は異なって、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−４アルキル基（メチル基など）又はフェニル基であってもよい。ｍ１及びｍ２は同一又は異なって１又は２の整数（例えば、１）であってもよく、ｎ１及びｎ２は同一又は異なって１〜３の整数（例えば、１又は２）であってもよい。さらに、ｐ１及びｐ２は同一又は異なって０〜２の整数、ｑ１及びｑ２は同一又は異なって０又は１（特に、０）であってもよい。エポキシ樹脂は、９，９−ビス［（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン類であってもよい。
【００１６】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は、前記式（１）で表されるエポキシ樹脂と、硬化剤とで構成できる。この樹脂組成物は、無機充填剤を含有していてもよい。前記樹脂組成物は、半導体素子の封止用に適しており、半導体封止用エポキシ樹脂組成物と言うことができる。
【００１７】
本発明は、前記エポキシ樹脂組成物が硬化した硬化物、前記エポキシ樹脂組成物で半導体素子が封止された半導体装置も包含する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明では、特定のエポキシ樹脂を用いるため、半田耐熱性を向上でき、表面実装型パッケージに適用してもクラックや剥離などが生ずることがない。また、溶融粘度（例えば、トランスファー成形時の溶融粘度）が低く、無機充填剤の充填量を増大できるとともに、吸湿率及び熱膨張率を低減できる。さらに、難燃性に優れ、しかも長期にわたって高い耐湿性を保持でき、環境上の問題もなくなる。そのため、本発明の封止用エポキシ樹脂とその封止用樹脂組成物は半導体装置（樹脂封止型半導体装置）を製造するのに有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の封止用エポキシ樹脂及び封止用樹脂組成物は、前記式（１）で表されるエポキシ樹脂を含む。前記式（１）において、環Ｚ１及び環Ｚ２で表される芳香族炭化水素環としては、非縮合環及び縮合環のいずれであってもよく、例えば、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、アントラセン環などのＣ６−２０芳香族炭化水素環（好ましくはＣ６−１４芳香族炭化水素環）などが挙げられる。これらの炭化水素環のうち、ベンゼン環、ナフタレン環などのＣ６−１０芳香族炭化水素環が好ましい。なお、環Ｚ１及び環Ｚ２の種類はそれぞれ同一であってもよく互いに異なっていてもよい。
【００２０】
Ｒ１ａ及びＲ１ｂで表されるアルキレン基としては、例えば、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−１０アルキレン基が例示でき、通常、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ２−４アルキレン基（特に、エチレン基又はプロピレン基）である場合が多い。これらのアルキレン基のうち低粘度化のためにはエチレン基が好ましい。Ｒ１ａ及びＲ１ｂはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。さらに、アルキレン基Ｒ１ａ及びＲ１ｂの種類は、繰り返し数ｎ１及びｎ２によって異なっていてもよい。例えば、ｎ１が２である場合、Ｒ１ａはオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とを有していてもよい。
【００２１】
Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂで表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などのＣ１−１０アルキル基など）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基、シクロオクチル基などのＣ５−１０シクロアルキル基など）、アリール基（フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの置換基（Ｃ１−４アルキル基など）を有していてもよいＣ６−１０アリール基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などのＣ１−６アルコキシ基など）；アシル基（アセチル基などのＣ１−６アシル基など）；アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基などのＣ１−４アルコキシ−カルボニル基など）；ニトロ基；シアノ基などが挙げられる。
【００２２】
環Ｚ１及び環Ｚ２が置換基Ｒ２ａ、Ｒ２ｂを有する場合、前記置換基のうち、アルキル基（例えば、Ｃ１−６アルキル基）、アルコキシ基（Ｃ１−４アルコキシ基など）、フェニル基などが好ましく、特に、Ｃ１−４アルキル基（メチル基などのＣ１−２アルキル基など）又はフェニル基が好ましい。
【００２３】
環Ｚ１及び環Ｚ２は、それぞれ、単一又は複数の置換基Ｒ２ａ、Ｒ２ｂを有していてもよく、複数の置換基を有する場合、置換基は同一又は異なる種類の置換基であってもよい。また、環Ｚ１及び環Ｚ２の双方が置換基を有する場合、両者の置換基の種類は同一又は異なっていてもよい。ｐ１及びｐ２は同一又は異なって０〜５（例えば、０〜４、好ましくは０〜３、特に０〜２）の整数である。ｐ１及びｐ２が１以上の整数であるとき、置換基Ｒ２ａ、Ｒ２ｂの置換位置は特に制限されず、例えば、環Ｚ１及び環Ｚ２がベンゼン環である場合には、２−，３−，４−，５−，６−位のいずれであってもよく、３−，４−，５−，３，５−位などであってもよい。さらに、環Ｚ１及び環Ｚ２は、置換基Ｒ２ａ、Ｒ２ｂを有していなくてもよい（すなわち、ｐ１及び／又はｐ２は０であってもよい）。
【００２４】
Ｒ３ａおよびＲ３ｂで表される置換基は、メチル基などのＣ１−４アルキル基、ニトロ基、カルボキシル基又はＣ１−４アルコキシ−カルボニル基であってもよい。ｑ１及びｑ２は同一又は異なって０〜４（例えば、０〜２、好ましくは０又は１）であり、ｑ１及びｑ２は０であってもよい。
【００２５】
ｍ１及びｍ２は同一又は異なって１〜３の整数を示し、１又は２、特に１である場合が多い。ｎ１及びｎ２は同一又は異なって１〜１０（例えば、１〜５）程度の整数を示し、１〜３の整数（例えば、１又は２）であってもよい。
【００２６】
前記エポキシ樹脂のエポキシ当量は、例えば、２官能のエポキシ樹脂である場合、２００〜５００（例えば、２２０〜５００）、好ましくは２３０〜４００（例えば、２５０〜３５０）、さらに好ましくは２７０〜３３０程度であってもよい。４官能エポキシ樹脂である場合、エポキシ樹脂のエポキシ当量は、１８０〜２６０、好ましくは１９０〜２５０程度である。エポキシ樹脂の軟化温度は、例えば、室温〜２００℃程度であってもよく、１５〜１６０℃（例えば、２０〜１５０℃）、好ましくは２５〜１２０℃（例えば、３０〜１００℃）程度であり、２０〜８０℃程度であってもよい。さらに、ＩＣＩ粘度計（コーン＆プレート型）により測定される溶融粘度（１５０℃）は、０．０１〜１Ｐａ・ｓ程度、好ましくは０．０１〜０．７Ｐａ・ｓ（例えば、０．０１〜０．５Ｐａ・ｓ）、さらに好ましくは０．０１〜０．３Ｐａ・ｓ（例えば、０．０１〜０．２Ｐａ・ｓ）程度である。
【００２７】
Ｒ１ａ及びＲ１ｂがエチレン基であり、ｎ１及びｎ２が１であるエポキシ樹脂の具体例としては、環Ｚ１及び環Ｚ２が無置換のベンゼン環である９，９−ビス［（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン類、例えば、９，９−ビス［３−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなど；環Ｚ１及び環Ｚ２がナフタレン環である９，９−ビス［（２−グリシジルオキシエトキシ）ナフチル］フルオレン類、例えば、９，９−ビス［５−（２−グリシジルオキシエトキシ）ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［６−（２−グリシジルオキシエトキシ）ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［６−（２−グリシジルオキシエトキシ）ナフチ−２−イル］フルオレンなど；置換基Ｒ２ａ、Ｒ２ｂがアルキル基であるエポキシ樹脂、例えば、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）−２−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］フルオレンなど；置換基Ｒ２ａ、Ｒ２ｂがアリール基であるエポキシ樹脂、例えば、９，９−ビス［３−フェニル−４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３，５−ジフェニル−４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなど；ｍ１及びｍ２が２以上の整数であるポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、例えば、９，９−ビス［２，４−ビス（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３，４−ビス（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３，５−ビス（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［３，４，５−トリス（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどが例示できる。
【００２８】
本発明の封止用エポキシ樹脂には、前記式（１）から明らかなように、Ｒ１ａ及びＲ１ｂがプロピレン基、トリメチレン基などのアルキレン基であり、ｎ１及びｎ２が１である化合物、Ｒ１ａ及びＲ１ｂがアルキレン基であり、ｎ１及びｎ２が２〜５程度の化合物、環Ｚ１及び環Ｚ２が置換基を有するナフタレン環である化合物、置換基Ｒ２ａ、Ｒ２ｂとしてのアリール基が置換基（メチル基などのアルキル基など）を有する化合物、これらを組み合わせた化合物なども含まれる。
【００２９】
より具体的には、下記式（２）で表される化合物は、大阪ガスケミカル（株）から「オグソールEG」として入手できる。
【００３０】
【化２】
2008074910.tif 000003
【００３１】
本発明の封止用エポキシ樹脂は、Ｒ１ａ及びＲ１ｂに対応するモノ又はポリアルコキシ鎖−（Ｒ１ａＯ）ｎ１−及び−（Ｒ１ｂＯ）ｎ２−を有しているため、ｎ１＝０及びｎ２＝０のエポキシ樹脂に比べて、溶融粘性が低いだけでなく、耐熱性もさほど低下しない。そのため、表面実装型パッケージに適用してもクラックや剥離などが生ずることがなく、優れた半田耐熱性を有する。また、取り扱い性に優れるとともに、無機充填剤を多量に含有でき、吸湿性及び熱膨張率を低減できる。さらに、難燃性も高く、長期に亘り耐湿性を維持できる。
【００３２】
なお、本発明の封止用エポキシ樹脂は、ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類とアルキレンオキサイド又はハロアルカノールとを反応させ、生成した化合物とエピハロヒドリン（エピクロルヒドリンなど）とを反応させることにより調製できる。また、フルオレノン類とフェノキシアルコール類（フェノキシエタノールなど）とを反応させ、生成した化合物［９，９−ビス（ヒドロキシアルキルフェニル）フルオレン類］とエピハロヒドリン（エピクロルヒドリンなど）とを反応させることによっても調製できる。
【００３３】
本発明の封止用エポキシ樹脂は、他のエポキシ樹脂と組み合わせてもよい。他のエポキシ樹脂としては、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、例えば、９，９−ビス（グリシジルオキシフェニル）フルオレン系樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール（又はクレゾール）ノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェノールアルカン型エポキシ樹脂（トリフェノールメタン型エポキシ樹脂など）、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂（キサンテン単位を含むエポキシ樹脂を含む）、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂など）、スチルベン型エポキシ樹脂、縮合環芳香族炭化水素変性エポキシ樹脂（１，６−ビス（グリシジルオキシ）ナフタレン、ビス（２，７−ビス（グリシジルオキシ）ナフタレン）アルカンなどのナフタレン環含有エポキシ樹脂など）、グリシジルエステル型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００３４】
好ましいエポキシ樹脂は、下記式（３）で表されるビフェニル型エポキシ樹脂、下記式（４）で表されるビフェニル単位を有するノボラック型エポキシ樹脂である。なお、式（４）ではフェノールノボラック型エポキシ樹脂が示されているが、フェノール成分に代えてクレゾール成分を用いたクレゾールノボラック型エポキシ樹脂も好ましい。
【００３５】
【化３】
2008074910.tif 000004
【００３６】
（式中、Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ、Ｒ５ａ、Ｒ５ｂ、Ｒ５ｃおよびＲ５ｄは同一又は異なる置換基を示し、ｒ１，ｒ２，ｓ１，ｓ２，ｓ３およびｓ４は同一又は異なって０〜４の整数を示し、ｔは１以上の整数を示す。Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、ｎ１およびｎ２は前記に同じ）
Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ、Ｒ５ａ〜Ｒ５ｄで表される置換基としては、前記Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂと同様の置換基（アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基など、特に直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−４アルキル基（メチル基などのＣ１−２アルキル基など）又はフェニル基）が例示できる。ｒ１，ｒ２，ｓ１〜ｓ４は０〜４（好ましくは０〜２、さらに好ましくは０又は１）の整数を示し、ｔは１以上の整数（例えば、１〜１０、好ましくは１〜７、さらに好ましくは１〜５）である。
【００３７】
式（３）で表されるエポキシ樹脂のエポキシ当量は、例えば、２００〜３５０、好ましくは２２５〜３３０、さらに好ましくは２５０〜３２０程度である。また、式（３）で表されるエポキシ樹脂の軟化温度は、例えば、４０〜１００℃、好ましくは４５〜８５℃、さらに好ましくは５０〜７５℃程度である。さらに、ＩＣＩ粘度計（コーン＆プレート型）により測定される溶融粘度（１５０℃）は、０．０１〜０．５Ｐａ・ｓの範囲、好ましくは０．０１〜０．４Ｐａ・ｓ（例えば、０．０３〜０．３５Ｐａ・ｓ）、さらに好ましくは０．０１〜０．３５Ｐａ・ｓ（例えば、０．０５〜０．３２Ｐａ・ｓ）程度である。このようなエポキシ樹脂としては、日本化薬（株）から商品名「ＮＣ−３０００」（エポキシ当量２７５、軟化温度５８℃、溶融粘度（１５０℃）０．０８Ｐａ・ｓ）、商品名「ＮＣ−３０００−Ｈ」（エポキシ当量２９０、軟化温度７０℃、溶融粘度（１５０℃）０．３Ｐａ・ｓ）などとして入手できる。
【００３８】
前記式（４）で表されるエポキシ樹脂のエポキシ当量は、１４０〜２２０、好ましくは１５０〜２００程度であり、融点は、例えば、８０〜１８０℃、好ましくは９５〜１７０℃程度である。また、ＩＣＩ粘度計（コーン＆プレート型）により測定される溶融粘度（１５０℃）は、０．００１〜０．１Ｐａ・ｓ（例えば、０．００５〜０．０７Ｐａ・ｓ）、好ましくは０．００７〜０．０５Ｐａ・ｓ（例えば、０．０１〜０．０４Ｐａ・ｓ）程度である。このようなエポキシ樹脂は、ジャパンエポキシレジン（株）から商品名「ＹＸ４０００Ｈ」（エポキシ当量１９３、融点１０８℃、溶融粘度（１５０℃）０．０２Ｐａ・ｓ）などとして入手できる。
【００３９】
これらの他のエポキシ樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。前記式（１）で表されるエポキシ樹脂と他のエポキシ樹脂との割合（重量比）は、１／９９〜１００／０の範囲から選択でき、両者を併用する場合、通常、前者／後者＝５／９５〜９５／５、好ましくは１０／９０〜９０／１０、さらに好ましくは２５／７５〜７５／２５程度である。
【００４０】
［硬化剤］
本発明の封止用エポキシ樹脂は、硬化剤と組み合わせて封止用樹脂組成物を構成できる。封止用樹脂組成物の硬化剤は、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤などであってもよいが、通常、フェノール樹脂硬化剤を用いる場合が多い。
【００４１】
フェノール樹脂硬化剤としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、パラキシレン変性フェノール樹脂、縮合環芳香族炭化水素変性ノボラック樹脂（ビフェニル単位を含有するノボラック樹脂、ナフタレン環含有ノボラック樹脂など）、フェノール類と芳香族アルデヒド類（ベンズアルデヒド、ナフチルアルデヒドなど）との縮合物、トリフェノールアルカン型ノボラック樹脂（トリフェノールメタン型ノボラック樹脂など）、多官能型フェノール樹脂などが挙げられる。これらのフェノール樹脂硬化剤は単独で又は二種以上使用できる。
【００４２】
好ましいフェノール樹脂硬化剤は、下記式（５）で表されるノボラック型フェノール樹脂および下記式（６）で表されるビフェニル単位を有するノボラック型フェノール樹脂のうち少なくとも一方を主成分とすることが好ましい。なお、式（５）及び（６）ではフェノールノボラック型樹脂が示されているが、フェノール成分に代えてクレゾール成分を用いたクレゾールノボラック型樹脂も好ましい。
【００４３】
【化４】
2008074910.tif 000005
【００４４】
（式中、Ｒ６ａ、Ｒ６ｂ、Ｒ６ｃ、Ｒ７ａ、Ｒ７ｂ、Ｒ７ｃおよびＲ７ｄは同一又は異なる置換基を示し、ｕ１，ｕ２，ｕ３，ｗ１，ｗ２，ｗ３およびｗ４は同一又は異なって０〜４の整数を示し、ｖ及びｘは同一又は異なって１以上の整数を示す）
Ｒ６ａ〜Ｒ６ｃ、Ｒ７ａ〜Ｒ７ｄで表される置換基としては、前記Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａおよびＲ３ｂと同様の置換基（アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基など、特に直鎖状又は分岐鎖状Ｃ１−４アルキル基（メチル基などのＣ１−２アルキル基など）又はフェニル基）が例示できる。ｕ１〜ｕ３，ｗ１〜ｗ４は０〜４（好ましくは０〜２、さらに好ましくは０又は１）の整数を示し、ｖ及びｘは同一又は異なって１以上の整数（例えば、１〜１０、好ましくは１〜７、さらに好ましくは１〜５）である。
【００４５】
式（５）で表されるフェノール樹脂硬化剤のフェノール性水酸基当量は、１５０〜２５０程度の範囲から選択でき、例えば、１７０〜２３０、好ましくは１９０〜２２０（例えば、１９０〜２１０）程度である。また、軟化温度は、例えば、４０〜１００℃（例えば、５０〜９５℃）、好ましくは５５〜９０℃（例えば、６０〜９０℃）程度である。このようなフェノール樹脂硬化剤は、例えば、明和化成（株）から「ＭＥＨ−７８５１Ｈ」（水酸基当量１９９、軟化温度８２℃）、「ＭＥＨ−７８５１Ｍ」（水酸基当量１９９、軟化温度７６℃）、「ＭＥＨ−７８５１Ｓ」（水酸基当量１９８、軟化温度７４℃）、「ＭＥＨ−７８５１ＳＳ」（水酸基当量１９８、軟化温度６７℃）などとして入手できる。
【００４６】
式（６）で表されるフェノール樹脂硬化剤のフェノール水酸基当量は、１４０〜２３０程度の範囲から選択でき、通常、１５０〜２００、好ましくは１５５〜１９０、さらに好ましくは１６０〜１８０程度である。また、軟化温度は、例えば、５０〜１００℃、好ましくは５５〜９５℃、さらに好ましくは６０〜９０℃（例えば、６５〜８５℃）程度である。このようなフェノール樹脂硬化剤は、三井化学（株）から「ＸＬ−２２５−３Ｌ」（水酸基当量１７４、軟化温度７０℃）、「ＸＬＣ−ＬＬ」（水酸基当量１７６、軟化温度７９℃）、「ＸＬＣ−３Ｌ」（水酸基当量１７２、軟化温度７２℃）、「ＸＬＣ−４Ｌ」（水酸基当量１６７、軟化温度６３℃）、明和化成（株）から「ＭＥＨ−７８００Ｍ」（水酸基当量１７５、軟化温度８０℃）、「ＭＥＨ−７８００Ｓ」（水酸基当量１７５、軟化温度７５℃）、「ＭＥＨ−７８００ＳＳ」（水酸基当量１７５、軟化温度６５℃）、住金ケミカル（株）から「ＨＥ１００Ｃ−１０」（水酸基当量１６８、軟化温度６８℃）、「ＨＥ１００Ｃ−１５」（水酸基当量１７０、軟化温度７５℃）、「ＨＥ１００Ｃ−３０」（水酸基当量１７０、軟化温度８０℃）などとして入手できる。
【００４７】
前記エポキシ樹脂（（Ａ）成分）と硬化剤（フェノール樹脂硬化剤など，（Ｂ）成分）との割合は、（Ｂ）成分のフェノール樹脂硬化剤のフェノール性水酸基と（Ａ）成分のエポキシ樹脂のエポキシ基との当量比（フェノール性水酸基／エポキシ基）として、０．４〜１．０（例えば、０．４５〜０．８５）、好ましくは０．５〜０．７程度である。前記当量比が０．４未満では、成形性、硬化性、型離れ性などが低下しやすく、１．０を超えると、耐リフロー性が低下しやすくなるとともに、接着性が低下し、弾性率も大きくなる。
【００４８】
［無機充填剤］
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物は無機充填剤を含有していてもよい。無機充填剤は、硬化物の熱膨張係数、熱伝導率、吸水性、弾性率などの特性を改善又は向上させる。また、無機充填剤の含有により、難燃性も向上できる。無機充填剤は粉粒状であってもよく繊維状であってもよい。無機充填剤としては、例えば、粉粒状充填剤［シリカ（溶融シリカ又は非晶性シリカ、結晶シリカ、ガラスなど）、アルミナ、ジルコニア、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト又は酸化チタン、ベンガラ、炭化珪素、窒化ホウ素などの粉粒体（又は粉末）、これらを球形化したビーズなど］、繊維状充填剤［単結晶繊維、ガラス繊維など］などが挙げられる。これらの充填剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４９】
無機充填剤は、粉末状又は粒状の形態である場合が多い。無機充填剤は必要であれば平均粒子径又は平均繊維径がナノメータサイズ（例えば、１０〜１００ｎｍ、好ましくは１５〜５００ｎｍ程度）の微粉末や微細繊維であってもよい。粉粒状の無機充填剤の最大粒径は、通常、１００μｍ以下（好ましくは７５μｍ以下）であり、平均粒径は、例えば、１〜５０μｍ、好ましくは２〜３０μｍ、さらに好ましくは５〜２５μｍ程度である。最大粒径が１００μｍを越えたり、あるいは平均粒径が５０μｍを超えると、狭い部位への充填が困難になるだけでなく、分散性が低下して成形品が不均一になりやすい。また、平均粒径が１μｍ未満では、粘度が上昇し、成形性が低下しやすい。
【００５０】
なお、粉粒状の充填剤において、流動性、成形性、金型磨耗性などの観点から、できるだけ球状に近い形態（例えば、長軸径と短軸径との比率で表される真球度が０．８〜１．２，特に０．９〜１．１程度）が好ましい。また、無機充填剤は要求される性能によっても選択でき、例えば、低熱膨張性が要求される用途には溶融シリカが使用でき、高熱伝導性が要求される用途には結晶シリカやアルミナが使用できる。
【００５１】
無機充填剤の使用量は、エポキシ樹脂及び樹脂硬化剤などの樹脂成分全体（組成物全体）の８０〜９３重量％、好ましくは８２〜９２重量％、さらに好ましくは８３〜９１重量％程度である。無機充填剤の使用量が少なすぎると、前記熱膨張係数や吸水性などの特性を改善又は向上させる効果が小さく、多すぎると、組成物の流動性が低下し、成形性が低下しやすい。なお、無機充填剤を高濃度に含有する封止用樹脂組成物は高い難燃性を備えている。
【００５２】
本発明において、上記無機充填剤の表面を表面処理剤で処理すると、樹脂封止型半導体装置の信頼性をさらに高めるうえで有用である。表面処理剤としては、カップリング剤、例えば、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤などが例示できる。これらのカップリング剤のうち、シランカップリング剤が好ましい。カップリング剤（シランカップリング剤など）は加水分解縮合性基（アルコキシ基、塩素原子など）に加えて、有機基（又は反応性基）としてエポキシ基、アミノ基、メルカプト基などを有しているのが好ましい。
【００５３】
シランカップリング剤としては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、トリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシランなどのアルコキシシラン；２−グリシジルオキシエチルトリメトキシシラン、２−グリシジルオキシエチルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基を有するシランカップリング剤；２−アミノエチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基を有するシランカップリング剤；２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルファンなどのメルカプト基を有するシランカップリング剤などが例示できる。これらのシランカップリング剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５４】
本発明の封止用樹脂組成物には、必要に応じて封止用組成物に一般的に使用される種々の添加剤、例えば、硬化促進剤、着色剤（カーボンブラック、コバルトブルーなど）、離型剤（シリコーンオイル、合成ワックス、天然ワックスなど）、イオントラップ剤、低応力化剤（軟質ゴム、例えば、スチレン系エラストマー、シリコーンゴムなど）などを添加してもよい。なお、必要であれば、難燃剤、特に非ハロゲン系難燃剤（リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、無機酸化物系難燃剤など）を使用してもよい。これらの成分は、本発明の効果を阻害しない範囲で添加できる。
【００５５】
前記硬化促進剤としては、例えば、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ジアザビシクロウンデセンなどの３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−（２’−ウンデシルイミダゾリ−１’−イル）エチル−ｓ−トリアジン、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール・トリメリット酸塩などのイミダゾール類、トリフェニルホスフィンなどのリン化合物（有機ホスフィン化合物）、４級ホスホニウム塩などが挙げられる。これらの硬化促進剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５６】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物において、アルカリ金属の含有量は、少ないほど好ましく、通常、重量基準で２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下である。
【００５７】
本発明の封止用樹脂組成物は、上記各成分をミキサーなどの混合機で混合した後、溶融混練機（熱ロール、押出機、ニーダなど）により溶融混練し、冷却した後、粉砕又はペレット化することにより調製できる。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明の封止用エポキシ樹脂及びその樹脂組成物は、半田耐熱性に優れ、かつ難燃性を備えている。そのため、本発明は半導体素子などの電子部品の封止、特に半導体素子の表面実装に有効である。すなわち、本発明の樹脂封止型半導体装置は、上記封止用樹脂組成物を用いて半導体素子を封止することにより製造でき、半導体素子とこの素子を封止する前記封止用樹脂組成物の硬化物とで構成できる。半導体素子の種類は特に制限されず、例えば、集積回路、大規模集積回路、トランジスタ、サイリスタ、ダイオードなどの半導体素子が例示できる。また、封止方法としては、低圧トランスファー法が一般的に採用されているものの、射出成形法、圧縮成形法、注型法などによる封止も可能である。
【００５９】
封止用樹脂組成物で封止した後、加熱して硬化させ、最終的にその硬化物によって封止された樹脂封止型半導体装置が得られる。なお、硬化温度（加熱温度）は１５０℃以上であってもよい。なお、本発明はいかなる実装方式であっても高い信頼性で実装可能である。
【実施例】
【００６０】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００６１】
実施例１〜２、比較例１〜２
下記に示すエポキシ樹脂、フェノール樹脂硬化剤、硬化促進剤（トリフェニルホスフィン）、並びに無機充填剤（平均粒径２３μｍ、比表面積１．４ｍ２／ｇの溶融球状シリカ粉末）、シランカップリング剤（γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）、離型剤（カルナバワックス）を用い、表１に示す割合で混合し、９０℃にて２本ロールで６分混練し、冷却、粉砕して封止用樹脂組成物を製造した。
【００６２】
［エポキシ樹脂］
エポキシ樹脂１：前記式（２）で表される化合物（大阪瓦斯（株）製「オグソールEG」）
エポキシ樹脂２：日本化薬（株）、商品名「ＮＣ−３０００−Ｈ」
エポキシ樹脂３：ジャパンエポキシレジン（株）、商品名「ＹＸ−４０００Ｈ」
［フェノール樹脂硬化剤］
フェノール樹脂硬化剤：三井化学（株）、「ＸＬＣ−４Ｌ」
上記実施例および比較例で得られた封止用樹脂組成物について下記に示す方法で各種特性を評価した。
【００６３】
［スパイラルフロー］
ＥＭＭＩ−１−６６に準じた金型を用いて、金型温度１７５℃、１２０秒、トランスファー圧力７ＭＰa、硬化時間１２０秒でスパイラルフローを測定した。
【００６４】
［熱時曲げ弾性率］
トランスファー成形機を用い、金型温度１７５℃、注入圧力９．５ＭＰａ、硬化時間９０秒で成形し、１７５℃、８時間で後硬化して試験片（長さ８０ｍｍ、高さ４ｍｍ、幅１０ｍｍ）を作製した。測定は室温（ＲＴ）又は２６０℃においてＪＩＳ Ｋ ６９１１（５．１７．１ 成形材料）の試験条件に準じて行った。
【００６５】
［難燃性］
封止用樹脂組成物を１７５℃、９０秒間の条件でトランスファー成形し、次いで１７５℃、８時間の後硬化を行い、試験片（１２５ｍｍ×１３ｍｍ×０．８ｍｍ）を作製し、ＵＬ−９４耐炎性試験規格に基づく燃焼試験を行った。
【００６６】
［耐リフロー性］
封止用樹脂組成物を用いてTSOPパッケージを形成し、８５℃、８５％ＲＨで、１６８時間の吸湿処理を行った後、IRリフローを2回行った。
【００６７】
結果を表に示す。
【００６８】
【表１】
2008074910.tif 000006
【００６９】
実施例３および比較例３
前記式（２）で表される化合物（９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、大阪ガスケミカル（株）製「オグソールEG」、実施例３）と、９，９−ビス（グリシジルオキシフェニル）フルオレン（大阪ガスケミカル（株）製「オグソールPG」、比較例３）とについて、ＩＣＩ粘度計（コーン＆プレート型）により温度１５０℃で溶融粘度を測定した。実施例３のエポキシ樹脂の溶融粘度は０．０５５Ｐａ・ｓであるのに対して、比較例３のエポキシ樹脂の溶融粘度は０．１７Ｐａ・ｓであった。