(57)【要約】【課題】インライン塗工における、粘着剤の剥離シートに対する塗工性を向上させ、かつ基材に対する剥離剤層の密着性を向上させる。【解決手段】剥離シート基材１１の一方の面に剥離剤、粘着剤をインラインで塗工して、剥離剤層１２、粘着剤層２２を形成する。粘着剤は、塗工前の粘度が１００〜２０００ｍＰａ・ｓであるエマルション粘着剤である。剥離剤層１２は、架橋剤として以下の一般式（Ｉ）で表される（Ａ）成分及び一般式（II）で表される（Ｂ）成分とを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物を硬化皮膜して形成する。        ＨＲ32ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）mＯＳｉＲ32Ｈ  ・・・（I）        Ｒ3ＳｉＯ（ＨＲＳｉＯ）nＯＳｉＲ3  ・・・（II）（一般式（I）、（II）において、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ3はＨ又はＲであり、ｍ及びｎは正の整数である。）【選択図】図１
2008174693.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートに、粘着シート基材の一方の面に粘着剤層を備えた粘着シートを、前記剥離剤層に前記粘着剤層が接するように、貼着されて構成される粘着体において、
前記粘着剤層が、塗工前の粘度が１００〜２０００ｍＰａ・ｓであるエマルション粘着剤が前記剥離剤層に塗工されることにより形成され、
前記剥離剤層が、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、架橋剤として以下の一般式（Ｉ）で表される（Ａ）成分及び一般式（II）で表される（Ｂ）成分とを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化して形成され、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分それぞれの質量平均分子量が８００〜８０００であり、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が１／１〜１００／１であることを特徴とする粘着体。
ＨＲ32ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）mＯＳｉＲ32Ｈ  ・・・（I）
Ｒ3ＳｉＯ（ＨＲＳｉＯ）nＯＳｉＲ3  ・・・（II）
（一般式（I）、（II）において、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ3はＨ又はＲであり、ｍ及びｎは正の整数である。）
【請求項２】
前記剥離剤組成物の粘度は、５０〜３０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項３】
前記エマルション粘着剤は、アクリル系エマルション粘着剤であることを特徴とする請求項１に記載の粘着体。
【請求項４】
剥離シート基材の一方の面に剥離剤を塗工して剥離剤層を形成した後、連続して前記剥離剤層の上に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する粘着体の製造方法において、
前記粘着剤が、塗工前の粘度が１００〜２０００ｍＰａ・ｓであるエマルション粘着剤であって、
前記剥離剤層を、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、架橋剤として以下の一般式（Ｉ）で表される（Ａ）成分及び一般式（II）で表される（Ｂ）成分とを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物を硬化して形成し、
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分それぞれの質量平均分子量が８００〜８０００であり、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が１／１〜１００／１であることを特徴とする粘着体の製造方法。
ＨＲ32ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）mＯＳｉＲ32Ｈ  ・・・（I）
Ｒ3ＳｉＯ（ＨＲＳｉＯ）nＯＳｉＲ3  ・・・（II）
（一般式（I）、（II）において、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ3はＨ又はＲであり、ｍ及びｎは正の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
粘着ラベル等に使用される粘着体に関し、特にインラインで粘着剤が塗工される粘着体に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着ラベル等の粘着体は、例えば、剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートに、粘着シート基材の一方の面に粘着剤層を備えた粘着シートを、剥離剤層に粘着剤層が接するように貼着されて構成される。粘着体は、環境への負荷低減や、生産性の向上が要求されつつあり、これら要求に応じるために、近年、剥離剤に無溶剤タイプのシリコーンが使用されつつある。無溶剤タイプのシリコーンは、有機溶剤を使用しないため、環境への負荷低減が期待できると共に、溶剤タイプに比べて高速塗工が可能となるため、生産性向上が期待できる。
【０００３】
特許文献１には、無溶剤タイプの剥離剤組成物の一態様が示される。ここでは、ジオルガノポリシロキサンの主ポリマーに、分子鎖末端にケイ素原子結合水素原子を有するジオルガノポリシロキサンと、分子側鎖に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの混合物が架橋剤として加えられた剥離剤組成物が開示されている（特許文献１参照）。この剥離剤組成物は、上記２種の架橋剤を用いることで、速度依存性が高い剥離性皮膜を形成することができる。
【０００４】
粘着剤についても、環境への負荷低減や、生産性向上の要求から、粘着剤に有機溶剤を使用しないアクリル系エマルション粘着剤を用いることが試みられており、特に、粘着剤の塗工性を改良し、高速塗工を可能にするために、低粘度のエマルション粘着剤を用いられつつある。
【０００５】
剥離剤及び粘着剤の基材への塗工方法としては、剥離剤が塗工された剥離シートが一旦巻き取られ、その後別の塗工工程において粘着剤が塗工されるオフライン塗工がある。また、他の塗工方法として、塗工ヘッドを複数有する塗工装置によって、剥離剤が塗工された後、剥離シートが一旦巻き取られずに、剥離剤の上に連続して粘着剤が塗工されるインライン塗工が知られている。インライン塗工は連続塗工が可能であり、オフライン塗工に比べ、高い生産性で粘着体を生産できる（例えば特許文献２参考）。
【特許文献１】特開２００１−３３５７４７号公報
【特許文献２】特許第３５０３８５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、無溶剤タイプの剥離剤を塗工した後、インラインで連続して低粘度のエマルション粘着剤を高速塗工する場合、粘着剤が剥離剤層上に均一に塗れにくく、粘着剤が未塗工である部分、いわゆる糊はじきが生じやすいという問題が生じる。
【０００７】
そこで、本発明はこのような問題点に鑑みて成されたものであり、無溶剤タイプのシリコーンの剥離剤層の上に低粘度のエマルション粘着剤をインラインで連続して塗工しても糊はじきが生じにくい粘着体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る粘着体は、剥離シート基材の一方の面に剥離剤層を備えた剥離シートに、粘着シート基材の一方の面に粘着剤層を備えた粘着シートを、剥離剤層に粘着剤層が接するように、貼着されて構成される粘着体において、粘着剤層が、塗工前の粘度が１００〜２０００ｍＰａ・ｓであるエマルション粘着剤が剥離剤層に塗工されることにより形成され、剥離剤層が、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、架橋剤として以下の一般式（Ｉ）で表される（Ａ）成分及び一般式（II）で表される（Ｂ）成分とを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物が硬化して形成され、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分それぞれの質量平均分子量は８００〜８０００であり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が１／１〜１００／１であることを特徴とする。
ＨＲ32ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）mＯＳｉＲ32Ｈ  ・・・（I）
Ｒ3ＳｉＯ（ＨＲＳｉＯ）nＯＳｉＲ3  ・・・（II）
ただし、一般式（I）、（II）において、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ3はＨ又はＲであり、ｍ及びｎは正の整数である。
【０００９】
なお、剥離剤組成物の粘度は、５０〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。また、エマルション粘着剤は、アクリル系エマルション粘着剤であることが好ましい。
【００１０】
本発明に係る粘着体の製造方法は、剥離シート基材の一方の面に剥離剤を塗工して剥離剤層を形成した後、連続して剥離剤層の上に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成する粘着体の製造方法において、粘着剤が、塗工前の粘度が１００〜２０００ｍＰａ・ｓであるエマルション粘着剤であって、剥離剤層を、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、架橋剤として上記一般式（Ｉ）で表される（Ａ）成分及び一般式（II）で表される（Ｂ）成分とを含む付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物を硬化して形成し、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分それぞれの質量平均分子量は８００〜８０００であり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が１／１〜１００／１であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
剥離剤組成物に架橋剤として（Ａ）成分に加えて（Ｂ）成分を加えることにより、インラインで剥離剤の上に低粘度のエマルション粘着剤を塗工するときの糊はじきを防止することができると共に、剥離剤の剥離シート基材に対する密着性を良好にすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下本発明について、実施形態を用いてさらに詳細に説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る粘着体を示す模式的な断面図である。粘着体１０は、剥離シート基材１１の一方の面に剥離剤層１２を備えた剥離シート１３に、粘着シート基材２１の一方の面に粘着剤層２２を備えた粘着シート２３が、剥離剤層１２が粘着剤層２２に接するように、貼着されて構成される。
【００１３】
剥離シート基材１１の上には、例えば塗工ヘッドを複数有するインライン式の塗工装置等によって、いわゆるインライン塗工で連続して剥離剤層１２、及び粘着剤層２２が形成される。すなわち、まず、剥離シート基材１１上に、剥離剤組成物が塗工された後加熱されて又は加熱に加えて紫外線照射が行われ、硬化皮膜された剥離剤層１２が形成されることにより、剥離シート１３が作製される。そして、その剥離シート１３は巻き取られずに、連続して剥離剤層１２の上に粘着剤が塗工され、粘着剤層２２が形成される。粘着剤層２２の上には、さらに粘着シート基材２１が貼り合わせられ、これにより粘着体１０が製造される。なお、剥離剤組成物及び粘着剤を塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。
【００１４】
剥離シート基材１１は、剥離剤層１２を支持する機能を有しており、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリメチルペンテンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、グラシン紙、上質紙、コート紙、含浸紙、合成紙等の紙、これら紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートした紙等で構成されている。剥離シート基材１１の坪量は、特に限定されないが、５〜３００ｇ／ｍ2であるのが好ましく、１０〜２００ｇ／ｍ2であるのがより好ましい。
【００１５】
剥離剤組成物は、付加反応型無溶剤タイプの剥離剤組成物であって、オルガノポリシロキサンを主ポリマーとし、架橋剤、及び触媒が添加されたものであり、更に所望により、反応抑制剤、剥離調整剤、密着向上剤などが添加されていても良い。また、剥離剤塗工後の硬化工程で、加熱に加えて紫外線照射を行う場合、光開始剤が添加されていても良い。
【００１６】
主ポリマーのオルガノポリシロキサンとしては、質量平均分子量１０００〜２０，０００の１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンが使用され、このオルガノポリシロキサンは例えば一般式（III）で示される。
Ｒ1Ｒ22ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）p（ＲＲ2ＳｉＯ）qＳｉＲ22Ｒ1  ・・・（III）
一般式（III）において、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ1はアルケニル基、Ｒ2はＲ又はＲ1であり、ｐ及びｑは自然数を表し、１２≦(ｐ＋ｑ)≦２７０である。
【００１７】
Ｒ1で示されるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基など炭素数２〜１０のものが例示される。Ｒは炭素数１〜１２、好ましくは１〜１０であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基などが挙げられるが、硬化性、剥離性の点から８０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１８】
架橋剤としては、分子鎖末端のみにケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンである（Ａ）成分と、分子鎖末端にケイ素原子結合水素原子を有しないポリオルガノハイドロジェンシロキサンである（Ｂ）成分との混合物が使用される。具体的には、（Ａ）成分は一般式（I）で表され、（Ｂ）成分は一般式（II）で表される。
【００１９】
ＨＲ32ＳｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）mＯＳｉＲ32Ｈ  ・・・（I）
Ｒ3ＳｉＯ（ＨＲＳｉＯ）nＯＳｉＲ3  ・・・（II）
一般式（I）、（II）において、Ｒは脂肪族不飽和結合を有しない同一又は異種の一価炭化水素基、Ｒ3はＨ又はＲであり、ｍ及びｎは正の整数である。Ｒは炭素数１〜１２、好ましくは１〜１０であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基などが挙げられるが８０モル％以上がメチル基であることが好ましい。また、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の質量平均分子量はそれぞれ８００〜８０００である。
【００２０】
本実施形態においては、架橋剤として（Ａ）成分を加えることにより、剥離剤層１２のシリコーン皮膜が柔らかくなり、インラインで剥離剤層１２の上に、粘着剤を塗工しても糊はじきが生じにくくなる。また、（Ａ）成分に加えて（Ｂ）成分を添加することにより、剥離剤層１２の剥離シート基材１１に対する密着性が良好になる。
【００２１】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、１／１〜１００／１であって、好ましくは３／１〜８０／１、さらに好ましくは５／１〜５０／１である。（Ａ）成分が多くなると硬化が遅くなり剥離剤の基材への密着性が低下する一方、（Ａ）成分が少なすぎると糊はじきの防止又は抑制効果が低下する虞がある。
【００２２】
架橋剤は、剥離剤組成物中において、ケイ素原子結合水素原子の数が、主ポリマーのオルガノポリシロキサン中のアルケニル基の数に対して、１．０〜２．０（モル比）になるように添加されることが好ましい。モル比が１．０より低いと当該組成物の硬化性が低下し、２．０より高いと剥離剤の剥離力が重くなり、剥離性能が悪化する虞がある。なお、ここでのモル比は、剥離剤組成物を1Ｈ−ＮＭＲで分析して得られるスペクトルのピーク面積から求められる。
【００２３】
触媒としては、例えば白金系化合物が用いられ、白金系化合物の例としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム触媒等が挙げられる。触媒は、付加反応型のオルガノポリシロキサン及び架橋剤の合計量に対し、白金系金属として１〜１０００ｐｐｍ程度添加される。
【００２４】
剥離剤組成物の硬化前の粘度は、５０〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、８０〜２５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、特に好ましくは１００〜２０００ｍＰａ・ｓである。粘度が上記下限値より低くなると、剥離シート基材に紙を使用した場合に剥離剤組成物が剥離シート基材に染み込みやすくなり、上限値より高いと剥離シート基材への剥離剤組成物の塗工が難しくなる。
【００２５】
剥離剤層１２の塗布量は、特に限定されないが、０．０５〜５ｇ／ｍ2であるのが好ましく、０．１〜３ｇ／ｍ2であるのがより好ましい。
【００２６】
粘着シート基材２１は粘着剤層２２を支持する機能を有しており、例えば、上質紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙等の紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔等の単体もしくは複合物で構成されている。粘着シート基材２１は、その表面または裏面に、印刷インクまたは粘着剤層２２の密着をよくする等の目的で、表面処理が施されていてもよい。
【００２７】
粘着剤層２２を形成する粘着剤としては、エマルション粘着剤であれば特に限定されないが、好ましくはアクリル系エマルション粘着剤が使用される。粘着剤がエマルションで構成されることにより、粘着剤層及び剥離剤層のいずれにも有機溶剤を使用しなくて良いので、環境負荷を低減することができる。
【００２８】
アクリル系エマルション粘着剤は、官能基含有モノマーと、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等の他のモノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体を主成分として構成され、溶媒として水を含み、乳化剤、増粘剤等が適宜含まれており、必要に応じて、安定剤、粘着付与剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等をさらに含んでいてもよい。官能基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー等が挙げられる。官能基含有モノマーは、アクリル酸エステル系共重合体を構成するモノマー全体を基準（１００質量％）として、０．３〜５．０質量％含むことが好ましい。
【００２９】
剥離剤層１２に塗工する前の粘着剤の粘度は１００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲に設定され、好ましくは１５０〜１５００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは２００〜１２００ｍＰａ・ｓの範囲に設定される。上記粘度が低すぎると、良好なシリコーン処方を有する剥離剤層１２の上に粘着剤を塗工する場合でも糊はじきの抑制効果が十分に発揮できなくなり、高すぎると高速塗工が困難となる。
【００３０】
粘着剤層２２の塗布量は、特に限定されないが、５〜６０ｇ／ｍ2であるのが好ましく、１０〜４０ｇ／ｍ2であるのがより好ましい。
【００３１】
なお、本明細書において粘度とは、ＪＩＳ  Ｋ７１１７−１の４．１（ブルックフィールド形回転粘度計）に準拠し、２５℃において測定されたものである。
【００３２】
また、質量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、各シリコーン樹脂を測定し、ポリスチレン換算値として求めたものをいう。測定条件は以下の通りである。
測定装置：Shodex GPC SYSTEM-21H（商品名、昭和電工社製）
カラム：Waters, styragel(R) HR5E を２本使用
測定溶媒：クロロホルム              測定温度：４０℃
流量：１．０ｍｌ／分                試料濃度：１．０％
【００３３】
また、1Ｈ−ＮＭＲは以下の条件で分析するものである。
測定機器：AVANCE500（商品名、BRUKER BIOSPIN社製）、５００ＭＨｚ
測定溶媒：重クロロホルム      測定温度：２３℃
【実施例】
【００３４】
本実施形態について、以下実施例を用いて説明するが、本発明は以下の実施例の構成に限定されるわけではない。
【００３５】
［実施例１］
両末端及び側鎖にビニル基を有するオルガノポリシロキサン（１分子中に５個のビニル基を含有、質量平均分子量８０００）１００質量部に、架橋剤の（Ａ）成分として両末端にケイ素原子結合水素を含有するジメチルポリシロキサン（ＳｉＨ量：１．０ｍｍｏｌ／ｇ、質量平均分子量：２０００）１５質量部、及び架橋剤の（Ｂ）成分として両末端のケイ素原子それぞれにメチル基が３個結合されたメチルハイドロジェンポリシロキサン（ＳｉＨ量：１５ｍｍｏｌ／ｇ、質量平均分子量：２０００）１．０質量部を添加し、さらに反応抑制剤として３−メチル−１−ブチン−３−オール０．１質量部、及び白金触媒（商品名：SRX-212、東レ・ダウコーニング社製）を不揮発分に対して１質量％添加し、無溶剤タイプの剥離剤組成物を得た。剥離剤組成物の粘度は２００ｍＰａ・ｓであり、剥離剤組成物におけるケイ素原子結合水素原子の数は、ビニル基の数に対して１．１（モル比）であった。また、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比は１５／１であった。
【００３６】
次いで、剥離シート基材として坪量８０ｇ／ｍ2のグラシン紙を用意し、この基材に剥離剤組成物を塗布量１．０ｇ／ｍ2になるようにグラビアコーターを用いて均一に塗工した後、１４０℃で加熱処理して硬化させ、基材の一方の面に剥離剤層が形成された剥離シートを得た。その後連続して剥離シートの剥離剤層の上に、アクリル酸エステル系共重合体（モノマー組成：アクリル酸−２−エチルヘキシル４９質量％、アクリル酸ブチル５０質量％、アクリル酸１質量％）を含み、粘度が５００ｍＰａ・ｓに調整されたアクリル系エマルション粘着剤を、グラビアコーターを用いて、乾燥後の塗布量３０ｇ／ｍ2になるように塗工速度１５０ｍ／分で塗工した。
【００３７】
［実施例２］
架橋剤の（Ａ）成分の添加量を７．５質量部とすると共に、架橋剤の（Ｂ）成分の添加量を１．５質量部とし、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比を５／１としたことを除いて実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は２００ｍＰａ・ｓであり、剥離剤組成物におけるケイ素原子結合水素原子の数は、ビニル基の数に対して１．１（モル比）であった。
【００３８】
［実施例３］
架橋剤の（Ａ）成分の添加量を２５質量部とすると共に、架橋剤の（Ｂ）成分の添加量を０．５質量部とし、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比を５０／１としたことを除いて実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は２００ｍＰａ・ｓであり、剥離剤組成物におけるケイ素原子結合水素原子の数は、ビニル基の数に対して１．２（モル比）であった。
【００３９】
［実施例４］
増粘剤の添加量を調整し、粘着剤の粘度を、２００ｍＰａ・ｓとしたこと以外は、実施例２と同様に実施した。
【００４０】
［実施例５］
増粘剤の添加量を調整し、粘着剤の粘度を、１０００ｍＰａ・ｓとしたこと以外は、実施例２と同様に実施した。
【００４１】
［比較例１］
架橋剤として（Ｂ）成分を添加せず、（Ａ）成分のみを３０質量部添加した以外は、実施例１と同様に実施した。このとき剥離剤組成物の粘度は２００ｍＰａ・ｓであり、剥離剤組成物におけるケイ素原子結合水素原子の数は、ビニル基の数に対して１．１（モル比）であった。
【００４２】
［比較例２］
架橋剤として（Ａ）成分を添加せず、（Ｂ）成分のみを２質量部添加した以外は、実施例１と同様に実施した。このとき剥離剤組成物の粘度は２００ｍＰａ・ｓであり、剥離剤組成物におけるケイ素原子結合水素原子の数は、ビニル基の数に対して１．１（モル比）であった。
【００４３】
［比較例３］
架橋剤の（Ａ）成分の添加量を１質量部とすると共に、架橋剤の（Ｂ）成分の添加量を２質量部とし、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比を１／２としたことを除いて実施例１と同様に実施した。剥離剤組成物の粘度は２００ｍＰａ・ｓであり、剥離剤組成物におけるケイ素原子結合水素原子の数は、ビニル基の数に対して１．１（モル比）であった。
【００４４】
［評価方法］
（１）密着性評価
剥離シートの剥離剤層側の表面を指で１０回擦り、剥離剤層の脱落を観察した。表１において○は剥離剤層の脱落はなく、密着性良好であった。×はスジ及び（又は）曇りが発生し、使用不可能であるとした。
【００４５】
（２）糊はじき評価
各実施例、比較例において、粘着剤を剥離剤層の上に塗工したときに生じたハジキの数を欠点検出器を用いて検出した。本測定では、幅１０００ｍｍ×長さ３０００ｍにおけるハジキの数を測定した。径１ｍｍ以上の粘着剤未塗工部分をハジキとし、ハジキのサイズが径３ｍｍ未満でハジキの数が１０個以下ならば、塗工が良好であるとして表１において○とした。１１〜３０個の場合、使用可能であるとして△とした。３１個以上の場合、ハジキが多すぎて使用不可能であるとして×とした。また、ハジキのサイズが径３ｍｍ以上のものが１個でもある場合も×とした。
【００４６】
【表１】
2008174693.tif 000003
【００４７】
表１から明らかなように、架橋剤として（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含み、かつ（Ａ）成分の配合量が（Ｂ）成分より多い実施例１〜５の剥離剤は、基材に対する密着性が良好であった。また、剥離剤塗工後に連続して、塗工前の粘度が１００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲にある粘着剤を剥離剤層上に高速塗工したところ、糊はじきがほとんど発生せず塗工性が良好であった。
【００４８】
一方、架橋剤として（Ａ）成分のみ含む比較例１の剥離剤は、基材に対する密着性が良好ではなかった。また、架橋剤として（Ｂ）成分のみを含む剥離剤を使用した比較例２では、剥離剤層の基材に対する密着性が良好であるものの、粘着剤の塗工性が良好でなかった。同様に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含む場合でも、（Ｂ）成分の配合量を（Ａ）成分より多くした比較例３では、密着性が良好であるものの塗工性が良好でなかった。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本実施形態に係る粘着シートを示す模式的な断面図である。
【符号の説明】
【００５０】
１０  粘着体
１１  剥離シート基材
１２  剥離剤層
１３  剥離シート
２１  粘着シート基材
２２  粘着剤層
２３  粘着シート
【図１】
2008174693.tif 000004