(57)【要約】【課題】染毛１剤を充填するのに適した内面塗料を塗装した、染毛剤用金属チューブ。【解決手段】  金属チューブ１において、最内層の内面塗料が、ポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂４の塗料で構成されることを特徴とする染毛剤用金属チューブである。染毛剤用の金属チューブ１のアルミニウム３の表面から、内面塗料が剥離するのを防止できるので、アルミニウム３が腐食するのを防止することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属チューブにおいて、最内層の内面塗料が、ポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂の塗料で構成されることを特徴とする染毛剤用金属チューブ。
【請求項２】
前記熱乾燥型樹脂の塗料が、少なくとも、ポリフッ化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及び密着補助剤で構成されることを特徴とする請求項１記載の染毛剤用金属チューブ。
【請求項３】
前記熱乾燥型樹脂の塗料が、少なくとも２回以上塗装されることを特徴とする請求項１又は２記載の染毛剤用金属チューブ。
【請求項４】
前記熱乾燥型樹脂の塗料は、ポリフッ化ビニリデン樹脂が６０〜９０％に対し、アクリル樹脂が１０〜４０％であることを特徴とする請求項１〜３記載の染毛剤用金属チューブ。
【請求項５】
金属チューブにおいて、最内層の内面塗料が、高分子量のエポキシ樹脂を含有するエポキシフェノール樹脂の塗料であることを特徴とする染毛剤用金属チューブ。
【請求項６】
前記エポキシフェノール樹脂のエポキシ樹脂の分子量が、５００００〜６００００であることを特徴とする請求項５記載の染毛剤用金属チューブ。
【請求項７】
前記高分子量のエポキシ樹脂を用いたエポキシフェノール樹脂の塗料の焼付温度が、１７０〜２１０℃であることを特徴とする請求項５又は６記載の染毛剤用金属チューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属チューブに関し、さらに詳しくは染毛１剤を充填するのに適した内面塗料を塗装した、染毛剤用金属チューブに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、染毛剤は、一般的に第１剤と第２剤とが、各々別のチューブ容器に充填され、対になってセットで販売されている。図６（ａ）及び図７に示すように、第１剤５６は塩基性酸化染料が主剤であり、気体及び液体を通さない密閉されたアルミニウム等の金属チューブ５０内に充填され、図６（ｂ）及び図８に示すように、第２剤５７は第１剤５６の染料を酸化重合させる目的をもった、過酸化水素を主成分とする内容物が主剤である。そして、金属チューブ５０の材料である、アルミニウム５１の内側には、第１剤５６による腐食を防止するため、汎用のエポキシフェノールの内面塗料５２が塗装されている。又、金属チューブ５３の材料である、アルミニウム５４等の内側には、  第２剤による腐食を防止するため、気体を通すが液体を通さない性質を有する、ガス透過性に優れたポリエチレン樹脂等の合成樹脂製の内筒５５が内装されている（特許文献１の「従来の技術」を参照）。
【特許文献１】特開２００１−３１１２１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、図６（ａ）及び図７に示すように、従来の染毛１剤を充填する金属チューブ５０にあっては、容器本体のアルミニウム５１等の内側に、アルミニウム５１等の腐食を防止するため、汎用のエポキシフェノールの内面塗料５２が塗装されている。汎用のエポキシフェノール樹脂の内面塗料の場合、含有するエポキシ樹脂の分子量が、５０００〜１００００と低分子量又は中分子量であるため、染毛１剤に含有する、重炭酸アンモニウムによって、アルミニウム５１等と、内面塗料５２が剥離するという問題があった。そして、染め上がり具合を良くするため、近年、この重炭酸アンモニウムの含有量を増加させる傾向にあるが、重炭酸アンモニウムの含有量を増加させた染毛１剤を、金属チューブ５０内に長期間保存すると、アルミニウム５１と、内面塗料５２がより一層剥離しやすくなるという結果を招き、剥離した隙間に第１剤が入り込み、アルミニウム５１が腐食するという欠点がある。
この発明は、このような従来の課題に着目してなされたものであり、金属チューブの材料であるアルミニウムの表面から、内面塗料が剥離しない染毛剤用金属チューブ容器を提供すること、又は内面塗料がエポキシフェノール樹脂である場合、このエポキシフェノール樹脂の内面塗料が剥離するのを防止すると共に、第１剤の浸透により、アルミニウムが腐食するのを防止した、染毛剤用金属チューブを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
この課題を解決するため、請求項１記載の発明の解決手段は、金属チューブにおいて、最内層の内面塗料が、ポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂の塗料で構成されることを特徴とする染毛剤用金属チューブである。染毛剤用チューブ容器のアルミニウムの表面から、内面塗料が剥離するのを防止できるので、アルミニウムが腐食するのを防止することができる。
【０００５】
請求項２記載の発明の解決手段は、熱乾燥型樹脂の塗料が、少なくとも、ポリフッ化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及び密着補助剤で構成されることを特徴とする染毛剤用金属チューブである。
【０００６】
請求項３記載の発明の解決手段は、熱乾燥型樹脂の塗料が、少なくとも２回以上塗装されることを特徴とする染毛剤用金属チューブである。２回以上の塗装により、より一層確実に染毛剤用チューブ容器の材料である、アルミニウムの表面から、内面塗料が剥離するのを防止できるので、アルミニウムが腐食するのを防止することができる。
【０００７】
請求項４記載の発明の解決手段は、熱乾燥型樹脂の塗料は、ポリフッ化ビニリデン樹脂が６０〜９０％に対し、アクリル樹脂が１０〜４０％であることを特徴とする染毛剤用金属チューブ。
【０００８】
請求項５記載の発明の解決手段は、金属チューブにおいて、最内層の内面塗料が、高分子量のエポキシ樹脂を含有するエポキシフェノール樹脂の塗料であることを特徴とする染毛剤用金属チューブである。高分子の分子量のエポキシ樹脂を含有するエポキシフェノール樹脂の内面塗料を使用することにより、金属チューブのアルミニウムの表面において、乾燥・硬化による塗膜の内部応力を低下（塗膜を軟らかくでき）でき、内面塗料の剥離及びアルミニウムの腐食を防止できる。
【０００９】
請求項６記載の発明の解決手段は、エポキシフェノール樹脂のエポキシ樹脂の分子量が、５００００〜６００００であることを特徴とする染毛剤用金属チューブである。
【００１０】
請求項７記載の発明の解決手段は、高分子量のエポキシ樹脂を用いたエポキシフェノール樹脂の塗料の焼付温度が、１７０〜２２０℃であることを特徴とする染毛剤用金属チューブである
。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂の塗料を塗装したから、染毛１剤を充填しても、アルミニウムの表面から、内面塗料が剥離しない効果を有する。又は内面塗料がエポキシフェノール樹脂の場合、エポキシ樹脂を高分子量とすることで、第１剤中の重炭酸アンモニウムの含有量が増加しても、エポキシフェノール樹脂がアルミニウム等の金属から剥離するのを防止できる効果を有し、結果的に第１剤の浸透により、アルミニウム等の表面が腐食するのを防止できる効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の実施例を、図面に基づいて説明する。
【実施例１】
【００１３】
図１は、本発明の実施例１を示す図面である。図１において、１は金属チューブである。この金属チューブ１内には、塩基酸化染料を主剤とする第１剤２が充填されている。図１に示す実施例１において、金属チューブ１のＡ部拡大断面を図２に示す。すなわち、図２に示すように、内側からアルミニウム３、次にポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂４で構成されている。このポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂４は、実施例として、ポリフッ化ビニリデン樹脂の他、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及び密着補助剤から構成されるのが好ましい。
【００１４】
ポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂の比率は、６０〜９０％：４０〜１０％が適し、より好ましくは、７０〜７５％：３０〜２５％が適する。ポリフッ化ビニリデン樹脂が８０％以上では、金属チューブ１のアルミニウム３と、ポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂４の密着性が低下し、均一な連続塗膜の形成が阻害される。逆に、ポリフッ化ビニリデン樹脂が６０％以下では、ポリフッ化ビニリデン樹脂の、優れた耐薬品性や表面張力の特性の低下を招く。次にエポキシ樹脂の添加量は、１〜１０％が適し、より好ましくは３〜６％が適する。エポキシ樹脂１０％以上では、他の成分との相溶性が阻害される。１％以下ではアルミニウム３との密着性に欠ける。その他、密着補助剤としてシランカップリング剤が添加されるのが好ましい。
【００１５】
図２の実施例１に示すように、このポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂４は、金属チューブ１の焼鈍後に、少なくとも２回以上塗装されるのが好ましい。すなわち、金属チューブ１の焼鈍後に、１回目のポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂４のスプレー塗装を施す。その後、１４０→２５０℃の乾燥炉内で１０分間昇温乾燥し、余分な溶剤を飛散させ乾燥し、さらに２回目のスプレー塗装を施し、最後に、同様に１４０→２５０℃の乾燥炉内で１０分間昇温乾燥して仕上げる。この実施例１の２回の塗装では、ポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂４の膜厚は、１０〜２５μｍが適し、より好ましくは１４〜２０μｍが適する。１０μｍ以下では、目的とする耐食性が得られない。２５μｍ以上では、スプレー塗装時及び乾燥時に塗料が流れたり、発泡する虞がある。
【００１６】
図３は、ポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂４を１回塗装した場合の実施例を示す図面である。１回の塗装によっても、本発明の効果は得られる。しかし、２回以上の塗装に比し、膜厚は７〜１０μｍと薄く、塗布量が制限されるため、特に重炭酸アンモニウム１０％含有の染毛１剤にあっては、塗膜に欠陥が生じると共に剥がれ易い虞がある。すなわち、図３に示すように、内側からアルミニウム１３、次にポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂１４で構成されている。
【実施例２】
【００１７】
図４及び図５は、本発明の実施例２を示す図面である。図４において、２１は金属チューブである。この金属チューブ２１内には、塩基酸化染料を主剤とする第１剤２２が充填されている。図４に示す実施例２において、金属チューブ２１のＢ部拡大断面を図５に示す。すなわち、図５に示すように、内側からアルミニウム２３、次に高分子量のエポキシ樹脂を含有するエポキシフェノール樹脂２６の塗料で構成されている。一般的に分子量が５０００以下は低分子量、分子量が５０００〜１００００は中分子量、分子量が１００００より大きい高分子量に分類される。実施例２の特徴は、分子量が１００００より大きい高分子量のエポキシ樹脂、好ましくは５００００〜６００００の高分子量のエポキシ樹脂を含有するエポキシフェノール樹脂２６を内面塗料にする点に特徴がある。
【００１８】
発明者等は、この高分子のエポキシ樹脂を含有するエポキシフェノール樹脂２６の内面塗料を塗装した金属チューブ２１に、重炭酸アンモニウムの含有量の多い塩基性酸化染料の１剤を充填しても、エポキシフェノール樹脂２６の内面塗料の剥離が発生しないことを見い出したのである。塗装方法は、この高分子のエポキシ樹脂を含有するエポキシフェノール樹脂の内面塗料をスプレー塗装した後、乾燥炉で焼き付けて乾燥する温度、時間は、１７０〜２２０℃で８〜１５分間が適し、より好ましくは１８０〜２００℃で１０〜１２分間が適する。塗膜内部の内部応力を低下（内面塗料を軟らかくする）させるように、比較的温度を低めに設定するのが好ましい。
【００１９】
（実施例１の保存試験結果）
本発明に係るポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂の内面塗料を、アルミチューブ内に塗装し、重炭酸アンモニウムを含有する染毛１剤成分モデルを充填し、アルミニウム表面の腐食性を観察した。
（試験条件）
・内容物；３％アンモニウム水に、重炭酸アンモニウムの含有量を変えた複数の染毛１剤成分モデル。
・保存試験期間；５０℃で１ヶ月。
・試験試料の寸法；２５．４φのアルミチューブ
・内面塗料；ポリフッ化ビニリデン樹脂にアクリル樹脂、エポキシ樹脂及び密着補助剤を混合した内面塗料（各々混合割合を変えた複数の内面塗料）、或いはこれらの内面塗料から、エポキシ樹脂又は密着補助剤を除いた内面塗料。
・内面塗料の塗装回数；１回又は２回。
・内面塗料の塗装方法；スプレー塗装。
・内面塗料の焼付条件；１４０→２５０℃の乾燥炉内で１０分間昇温乾燥。
・内面塗料の膜厚；１回塗装は７〜１０μｍ、２回塗装は１４〜２０μｍ
【００２０】
【表１】
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【００２１】
【表２】
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【００２２】
【表３】
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【００２３】
【表４】
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【００２４】
（実施例２の試験結果）
本発明に係る分子量５００００〜６００００の高分子のエポキシ樹脂を含有するエポキシフェノール樹脂の内面塗料を、アルミニウムチューブ内に塗装し、重炭酸アンモニウムを含有する染毛１剤成分モデルを充填し、アルミニウム表面の腐食性を観察した。
（試験条件）
・内容物；３％アンモニア水及び１０％重炭酸アンモニウムを含有した染毛１剤成分モデル。
・保存試験期間；５０℃で１ヶ月。
・試験試料の寸法；２５．４φのアルミニウムチューブ。
・内面塗料の塗装回数；１回又は２回。
・内面塗料の塗装方法；スプレー塗装。
・内面塗料の焼付条件；１９０℃の乾燥炉内で１０分間。
・内面塗料の膜厚；１回塗装は４〜６μｍ、２回塗装は８〜１２μｍ。
【００２５】
【表５】
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【００２６】
（試験結果）
実施例１において、表１及び表２（内面塗料ＮＯ．１及び２）に示すように、ポリフッ化ビニリデン樹脂を主成分とした熱乾燥型樹脂の塗料において、ポリフッ化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂及び密着補助剤で構成される内面塗料を、塗装した染毛剤用チューブは、重炭酸アンモニウム１０％を含有する染毛１剤成分モデルを充填した場合、５０℃で１ヶ月の保存試験においても、アルミの表面は概ね良好であった。しかし、表３及び表４（内面塗料Ｎ０．３及び４）に示すように、エポキシ樹脂又は密着補助剤を省いた内面塗料の場合は、いずれもアルミの表面に、小ブリスター又は小腐食、或いは大ブリスター又は進行した腐食が発生していた。又実施例２では、エポキシフェノール樹脂のエポキシ樹脂の分子量が、５００００〜６００００の場合の内面塗料を塗装した染毛剤チューブは、エポキシ樹脂の分子量が、１００００以下の場合のエポキシフェノール樹脂の内面塗料と比較して、重炭酸アンモニウム１０％を含有する染毛１剤成分モデルを充填した場合であっても、アルミの表面は概ね良好であった。当初の目的が、重炭酸アンモニウム１０％を含有する染毛１剤成分モデルを充填した場合において、５０℃で１ヶ月でも腐食が発生しないことを目標としていたが、この目標を概ね達成できた。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明に係る発明は、染毛剤用の金属チューブのみならず、ボトル、エアゾール缶等にも広く適用することができる。又金属チューブは材料がアルミニウム以外に、スティール等の金属であってもよく、この発明に係る内面塗料を塗装し、染毛１剤を充填できることはいうまでもない。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明に係る染毛剤用金属チューブの実施例１を示す正面図。
【図２】本発明に係る染毛剤用金属チューブの実施例１である、図１のＡ部拡大断面図。
【図３】本発明に係る染毛剤用金属チューブの実施例１の他の実施例である、図１のＡ部拡大断面図。
【図４】本発明に係る染毛剤用金属チューブの実施例２を示す正面図。
【図５】本発明に係る染毛剤用金属チューブの実施例２である、図４のＢ部拡大断面図。
【図６】従来の染毛剤用金属チューブの第１剤用チューブ（ａ）及び第２剤用チューブ（ｂ）。
【図７】従来の染毛剤用金属チューブの第１剤用チューブ図６（ａ）のＸ部拡大断面図。
【図８】従来の染毛剤用金属チューブの第２剤用チューブ図６（ｂ）のＹ部拡大断面図。
【符号の説明】
【００２９】
１  １１  ２１  金属チューブ
２  １２  ２２  第１剤
３  １３  ２３  アルミニウム
４  １４  熱乾燥型樹脂
２６  エポキシフェノール樹脂
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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