(57)【要約】【課題】本発明の課題は、顔料系の水性インキ組成物において、顔料分散性とインキ経時安定性に優れ、かつ書き味、筆跡が良好である水性ボールペン用インキ組成物を提供することである。【解決手段】少なくとも顔料、顔料分散剤、２種以上のｐＨ調整剤、水溶性有機溶剤、リン酸エステル界面活性剤、増粘剤からなる水性ボールペン用インキ組成物であって、前記顔料分散剤が、スチレン-アクリル酸系の樹脂、及び/またはマレイン酸系の樹脂であるとともに、前記２種以上のｐＨ調整剤が、トリエタノールアミンと、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ-メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンの中から選ばれる１種以上と、からなることを特徴とする【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、顔料分散剤、２種以上のｐＨ調整剤、水溶性有機溶剤、リン酸エステル界面活性剤、増粘剤からなる水性ボールペン用インキ組成物であって、前記顔料分散剤が、スチレン-アクリル酸系の樹脂、及び/またはマレイン酸系の樹脂であるとともに、前記２種以上のｐＨ調整剤が、トリエタノールアミンと、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ-メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンの中から選ばれる１種以上と、からなることを特徴とする水性ボールペン用インキ組成物。
【請求項２】
前記リン酸エステル界面活性剤が下記一般式（化１）で表されることを特徴とする請求項１に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
【化１】
2008184595.tif 000008
［式中、Ｒはアルキル又はアルキルアリル基を、nはエチレンオキサイド付加モル数を、Ｒ’はＨまたはＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基を示す。］
【請求項３】
前記リン酸エステル界面活性剤が、ラウリルアルコール系及び／または、トリデシルアルコール系のリン酸エステル界面活性剤であるとともに、インキ組成物全質量に対して０．１質量％以上、５．０質量％以下含有したことを特徴とする請求項１または２に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
【請求項４】
前記ラウリルアルコール系及び／または、トリデシルアルコール系のリン酸エステル界面活性剤のＨＬＢ値が、８以上であり、１４以下、であることを特徴とする請求項３に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
【請求項５】
前記増粘剤が、アクリル系の樹脂であることを特徴とする請求項１ないし４の何れか１項に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
【請求項６】
表面張力が、２０℃の環境下で、２０ｍＮ/ｍ以上、４０ｍＮ/ｍであることを特徴とする請求項１ないし５の何れか１項に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
【請求項７】
ＨＬＢ１０以下であるアセチレングリコール系の界面活性剤を０．１質量％以上、３．０質量％以下含有することを特徴とする請求項１ないし６の何れか１項に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水性ボールペン用インキ組成物に関し、さらに詳細としては、顔料分散性とインキ経時安定性に優れ、かつ書き味、筆跡が良好である顔料系の水性ボールペン用インキ組成物。
【背景技術】
【０００２】
従来より、顔料を用いた水性ボールペン用インキ組成物はよく知れている。こうした顔料を用いた水性ボールペン用インキ組成物の場合には、染料系の水性インキ組成物と違い、経時的に顔料の凝集やそれに伴う沈降が発生することで、長期保存にて筆跡の濃度変化が発生したり、また、チップ先端部の部分的な増粘で詰まりが起こり、筆跡にカスレが発生したり、筆記不能になるといった課題が解決されずにいた。この顔料沈降は、水性インキのように低粘度型のインキでは顕著である。また、経時的に空気中の水分が侵入してくることでインキの分散安定性は容易に悪化するため、保湿対策は必要不可欠である。
【０００３】
こうした顔料の沈降抑制した水性ボールペン用インキ組成物としては、特開昭６３−１５２６８１号公報「ボールペン用水性黒色顔料インキ」や特開平８−４１４１０号公報「水性ボールペン用インキ組成物」、特開平８−４８９２９号「筆記具用水性インキ組成物および水性ボールペン」等に開示されている。
【特許文献１】「特開昭６３−１５２６８１号公報」
【特許文献２】「特開平８−４１４１０号公報」
【特許文献３】「特開平８-４８９２９号公報」
【０００４】
しかしながら、 特許文献１、２では顔料の分散は良好だが、顔料は粒径が大きいため、ボールとチップ本体の間で回転阻害による書き味の低下がみられた。さらに、特許文献１では、水溶性有機溶剤がなく、水の含有量が多いため、筆跡が悪く、インキ経時安定性も悪くなってしまう問題を抱えていた。
【０００５】
また、特許文献２では、ｐＨ調整剤として、トリエタノールアミン単独のため、スチレンーアクリル酸の中和が十分ではなかった。また、特許文献３のように、ｐＨ調整剤として、強アルカリ性の水酸化ナトリウムを用いているため、インキ組成物の中の含有物と反応していまった。そのため、インキの粘度が減粘してしまう等、インキ経時安定性に問題を抱えていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、顔料系の水性インキ組成物において、顔料分散性とインキ経時安定性に優れ、かつ書き味、筆跡が良好である水性ボールペン用インキ組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するために、
「１．少なくとも顔料、顔料分散剤、２種以上のｐＨ調整剤、水溶性有機溶剤、リン酸エステル界面活性剤、増粘剤からなる水性ボールペン用インキ組成物であって、前記顔料分散剤が、スチレン-アクリル酸系の樹脂、及び/またはマレイン酸系の樹脂であるとともに、前記２種以上のｐＨ調整剤が、トリエタノールアミンと、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ-メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンの中から選ばれる１種以上と、からなることを特徴とする水性ボールペン用インキ組成物。
２．前記リン酸エステル界面活性剤が下記一般式（化１）で表されることを特徴とする第１項に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
【化１】
2008184595.tif 000002
［式中、Ｒはアルキル又はアルキルアリル基を、nはエチレンオキサイド付加モル数を、Ｒ’はＨまたはＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基を示す。］
３．前記リン酸エステル界面活性剤が、ラウリルアルコール系及び／または、トリデシルアルコール系のリン酸エステル界面活性剤であるとともに、インキ組成物全質量に対して０．１質量％以上、５．０質量％以下含有したことを特徴とする第１項または第２項に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
４．前記ラウリルアルコール系及び／または、トリデシルアルコール系のリン酸エステル界面活性剤のＨＬＢ値が、８以上であり、１４以下、であることを特徴とする第３項に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
５．前記増粘剤が、アクリル系の樹脂であることを特徴とする第１項ないし第４項の何れか１項に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
６．表面張力が、２０℃の環境下で、２０ｍＮ /ｍ以上、４０ｍＮ/ｍであることを特徴とする第１項ないし第５項の何れか１項に記載の水性ボールペン用インキ組成物。
７．ＨＬＢ１０以下であるアセチレングリコール系の界面活性剤を０．１質量％以上、３．０質量％以下含有することを特徴とする第１項ないし第６項の何れか１項に記載の水性ボールペン用インキ組成物。」である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、顔料分散剤として、スチレン-アクリル酸系の樹脂、及び/またはマレイン酸系の樹脂と、ｐＨ調整剤を２種以上とし、リン酸エステル界面活性剤をインキ中に含有することで、顔料分散性とインキ経時安定性に優れ、かつ書き味、筆跡が良好である水性ボールペン用インキ組成物を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に用いられる顔料の分散剤としては、スチレンーアクリル樹脂、マレイン酸樹脂を用いる。顔料の分散剤としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、スチレンーマレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等もあるが、スチレンーアクリル樹脂、マレイン酸樹脂は、その他の顔料分散剤と比べて、顔料分散性能が優れ、水溶性も優れているため、スチレンーアクリル樹脂及び／またはマレイン酸樹脂を用いる。これらの顔料分散剤は単独又は２種以上混合して使用してもかまわない。含有量は、インキ組成物全量に対し、０．３質量％未満だと所望の顔料分散効果が得られず、５．０質量％以上だと、インキ経時安定性が悪くなるため、０．３〜５．０質量％が好ましい。より好ましくは１．０質量％〜４．０質量％である。
【００１０】
また、スチレンーアクリル樹脂、マレイン酸樹脂を中和させるため、ｐＨ調整剤を用いる。具体的には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ -メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。その中でも、インキ経時安定性を考慮すると、より弱塩基性であるトリエタノールアミンを用いることが好ましいが、スチレンーアクリル樹脂、マレイン酸樹脂を中和するのには、十分な効果が得られないため、スチレンーアクリル樹脂、マレイン酸樹脂を用いるには、トリエタノールアミンより強い塩基性を持つ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ -メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のトリエタノールアミン以外のｐＨ調整剤で中和する必要がある。
【００１１】
しかし、トリエタノールアミン以外のｐＨ調整剤を単独で用いると、塩基性が強過ぎて、インキ経時安定性が悪くなるので、トリエタノールアミンを併用することが重要である。トリエタノールアミン以外のｐＨ調整剤としては、インキ経時安定性を考慮すれば、ジエタノールアミン又はジメチルエタノールアミンを用いるのが、好ましい。トリエタノールアミンの含有量は、インキ経時安定性を考慮して０．１質量％〜１０．０質量％が好ましい。また、トリエタノールアミン以外のジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のｐＨ調整剤の含有量は、０．１質量％未満だとスチレンーアクリル樹脂、マレイン酸樹脂に対して中和効果が得られにくく、５．０質量％を超えると塩基性が強くなり、インキ経時安定性が悪くなる可能性があるため、０．１〜５．０質量％がより好ましい。
【００１２】
リン酸エステル界面活性剤は、ボールとチップ本体との潤滑性を高め、滑らかな筆感を得ることができるため、書き味を向上するために用いる。リン酸エステル界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いはその誘導体等が好適に用いられ、その中でもインキ経時安定性を考慮して化１のような一般式で表されるリン酸エステル界面活性剤を用いることが最も好ましい。これらのリン酸エステル界面活性剤は単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【化１】
2008184595.tif 000003
［式中、Ｒはアルキル又はアルキルアリル基を、nはエチレンオキサイド付加モル数を、Ｒ’はＨまたはＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ基を示す。］
【００１３】
化１のようなリン酸エステル界面活性剤の種類としては、スチレン化フェノール系、ノニルフェノール系、ラウリルアルコール系、トリデシルアルコール系、オクチルフェノール系等が上げられる。さらに、この中でも、スチレン化フェノール系、ノニルフェノール系等のフェニル基を有するリン酸エステル界面活性剤は、フェニル基が立体構造を形成しているため、他の系と比べて、立体障害を起こす効果があり、潤滑性については、やや劣り、書き味の向上が小さいため、ラウリルアルコール系または、トリデシルアルコール系を用いることが好ましい。特に、インキ経時安定性に優れたものとしては、ラウリルアルコール系が最も好ましい。具体例としては、ラウリルアルコール系としては、プライサーフ２１０Ｂ：ＨＬＢ値９、プライサーフ２１３Ｂ：ＨＬＢ値１２、プライサーフ２１９Ｂ：ＨＬＢ値１６（第一工業製薬）、トリデシルアルコール系としては、プライサーフ２１２Ｃ：ＨＬＢ値９、プライサーフ２１５Ｃ：ＨＬＢ値１１等が挙げられる。
尚、ＨＬＢは、一般式として、ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ (Ｍw／Ｍo)、（Ｍw；親水基の分子量、Ｍｏ；親油基の分子量）から求めることができる。
【００１４】
なお、ラウリルアルコール系及び／または、トリデシルアルコール系のリン酸エステル界面活性剤のＨＬＢ値が８未満であると、親油性が強くインキ中に溶解しずらく、析出物が発生する可能性があるので、ラウリルアルコール系または、トリデシルアルコール系のリン酸エステル界面活性剤のＨＬＢ値は、８以上であることが好ましい。また、ＨＬＢ値が１４を超えると、ＨＬＢが高くなるほど、親水性が増して、潤滑性が劣る傾向があり、さらに、それとは別に、顔料の種類によっては分散性が不均一になり凝集しやすくなる可能性があるので、ラウリルアルコール系または、トリデシルアルコール系のリン酸エステル界面活性剤のＨＬＢ値は、８以上、１４以下とすることが好ましい。
【００１５】
また、ラウリルアルコール系及び／または、トリデシルアルコール系のリン酸エステル界面活性剤の含有量は、０．１質量％未満になると所望の書き味が得られず、含有量が５．０質量％を超えるとインキ経時安定性が悪くなる可能性があるので、インキ組成物全質量に対し０．１質量％〜５．０質量％にすることが好ましい。さらに好ましくは、０．５〜３．０質量％が最も好ましい。
【００１６】
水溶性有機溶剤としては、水分の溶解安定性、水分蒸発乾燥防止等を考慮し、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカービトール、エチルカービトール等が挙げられる。その中でも、保湿性、インキ経時性能に優れたグリセリン、トリエチレングリコール、エチレングリコールが最も好ましく、これらの有機溶剤は単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００１７】
水溶性有機溶剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、５．０質量％未満だと、所望の水分蒸発乾燥防止が得られず、書き出し時の筆跡にカスレが発生してしまい、４０質量％を超えると、筆跡に滲みが発生するので、インキ組成物全質量に対し０．１質量％〜５．０質量％にすることが好ましい。５〜４０質量％が好ましく、さらに、１０〜１８質量％にすることが最も好ましい。
【００１８】
本発明に採用する着色剤としては、顔料を用いる。顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ギオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、補色顔料、中空樹脂粒子等が挙げられる。その他、着色樹脂粒子体として顔料を媒体中に分散させてなる着色体を公知のマイクロカプセル化法などにより樹脂壁膜形成物質からなる殻体に内包又は固溶化させたマイクロカプセル顔料を用いても良い。更に、顔料を透明、半透明の樹脂等で覆った着色樹脂粒子などや、また着色樹脂粒子や無色樹脂粒子を、顔料で着色したもの等も用いることもできる。これらの顔料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。含有量は、インキ組成物全量に対し、１質量％〜２０質量％が好ましい。また所望により、染料については、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、及び各種造塩タイプ染料等があるが、前述した顔料と染料を併用して用いることができる。
【００１９】
本発明には、増粘剤として樹脂を用いる。具体的には、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂、キサンタンガム、架橋型アクリル酸重合体、架橋型アクリルアミド系重合体、サクシノグリカン、ガーガム等の剪断減粘性付与剤等が挙げられる。
【００２０】
また、ステンレス材質よりなるチップ本体より、金属イオンが溶出し、リン酸エステル界面活性剤と反応して金属塩析出物を生ずる可能性があり、前記金属塩析出物が生ずると、筆記不良の原因を生ずる。そこで、アクリル系樹脂を添加すると、多数存在するカルボキシル基（−ＣＯＯ−）によって、溶出した金属イオンを包み込むことで、金属イオンとリン酸エステル界面活性剤との反応を抑制して、金属塩析出物を抑制する効果、つまりキレート剤のような役割をすると考えられる。そのため、増粘剤として、架橋型アクリル酸重合体やアクリル樹脂等のアクリル系の樹脂を用いることが、最も好ましい。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００２１】
本発明に用いる水性インキ組成物の表面張力は、２０ｍＮ/ｍをより低いと、濡れ性が良すぎて、筆跡に滲み、泣きボテが発生しやすくなるため、４０ｍＮ/ｍを超えると、濡れ性がやや劣り、筆跡に線とび、カスレが発生する可能性があり、表面張力は、濡れ性を考慮して、２０ｍＮ/ｍ〜４０ｍＮ/ｍであるのが好ましい。さらに、３０ｍＮ/ｍ〜４０ｍＮ/ｍである方が、最も好ましい。この表面張力の測定方法は、２０℃の環境下において、共和界面科学株式会社製の表面張力計測器を用い、ガラスプレートを用いて、垂直平板法によって測定するものとする。
【００２２】
その他、用いる界面活性剤は、アセチレングリコール系の界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレングリコール系の界面活性剤は、分子構造として炭素−炭素間の３重結合もあり、非常に安定したグリコール系の界面活性剤なので、インキ経時安定性が良好である。また、分子量も小さく、表面張力を大きく下げる効果があるので、泡の発生も少ないため生産性においても良好であるため、アセチレングリコール系界面活性剤を用いるほうがより好ましい。
【００２３】
また、アセチレングリコール系の界面活性剤のＨＬＢが１０以下であると、親水性が低く、耐水性が強い。そのため、界面活性剤が乾燥後に、皮膜形成すると、耐水性の強い皮膜を形成することができる。また、ＨＬＢ１０を越えると、親水性があり、耐水性が劣ってしまう。特に、筆跡としては、耐水性が良好であることが望ましいので、ＨＬＢ１０以下であることが好ましい。
【００２４】
さらに、アセチレングリコール系の界面活性剤は、インキの表面張力を小さくすることで、紙面上への筆記が良好となる濡れ性向上剤としての効果もある。そのため、耐水性、濡れ性向上剤を兼備したＨＬＢが１０以下であるアセチレングリコール系の界面活性剤を用いるのが最も好ましい。
【００２５】
具体的には、ダイノール６０４（ＨＬＢ値：８）、サーフィノール１０４Ｈ（ＨＬＢ値：４）、同１０４Ａ（ＨＬＢ値：４）、同１０４ＢＣ（ＨＬＢ値：４）、同１０４ＤＰＭ（ＨＬＢ値：４）、同１０４ＰＡ（ＨＬＢ値：４）、同１０４Ｓ（ＨＬＢ値：４）、同４２０（ＨＬＢ値：４）、同４４０（ＨＬＢ値：８）、同ＳＥ（ＨＬＢ値：６）、同ＳＥ−Ｆ（ＨＬＢ値：６）、同６１（ＨＬＢ値：６）等（エアープロダクツ  ジャパン（株）社製）が挙げられ、これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００２６】
アセチレングリコール系の界面活性剤の含有量は、インキ組成物全量に対し、０．１質量％未満だと、所望の耐水性、濡れ性が得られず、３．０質量％を超えると、筆跡に泣き・ボテが発生するので、インキ組成物全質量に対し０．１質量％〜３．０質量％にすることが好ましい。
【００２７】
その他の添加剤として、水性ボールペン用インキ組成物に一般的に用いられる、ベンゾトリアゾール、プロキセルＸＬ−２（Ｓ）等の防錆剤、防菌剤も配合可能である。
【００２８】
次に実施例を示して本発明を説明する。
実施例１
顔料（ピグメントブラック  ７）                                      ６．０質量部
水溶性有機溶剤（グリセリン）                                      １８．０質量部
水                                                                ６８．５質量部
リン酸エステル界面活性剤
（ラウリルアルコール系リン酸エステル、商品名；プライサーフＡ−２１３Ｂ）
１．０質量部
顔料分散剤（スチレン-アクリル樹脂）                                 ２．０質量部
ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン）                                  ３．０質量部
ｐＨ調整剤（ジエタノールアミン）                                    ０．５質量部
防錆剤（ベンゾトリアゾール）                                        ０．５質量部
防菌剤（１，２ベンゾイソチアゾリン−３−オン）                      ０．５質量部
増粘剤（架橋型アクリル酸重合体）                                  ０．４０質量部
【００２９】
まず、 顔料、顔料分散剤、グリセリン、水、ｐＨ調整剤を適量採取し、ビーズミル、ボールミル、ロールミルなどの分散機を使用し、充分に分散した後、遠心分離を行い、粗大分を除去して顔料分散体を得る。その後、作製した顔料分散体、グリセリン、水、リン酸エステル界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防菌剤をマグネットホットスターラーで加温撹拌等してベースインキを作成する
【００３０】
その後、上記作製したベースインキを加温しながら、増粘剤を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合攪拌した後、濾紙を用い濾過を行って、実施例１の水性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００３１】
実施例１のインキ粘度は、ブルックフィールド社製ＤＶ−ＩＩ粘度計（ＣＰＥ−４２ローター）を用いて２０℃の環境下で、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１（回転数０．５ｒｐｍ）、剪断速度７６．８ｓｅｃ−１（回転数２０ｒｐｍ）の２条件にてインキ粘度を測定したところ、１．９２ｓｅｃ−１では、１５００ｍＰａ・ｓ、剪断速度７６．８ｓｅｃ−１では、２５０ｍＰａ・ｓであった。尚、インキ粘度については、限定されるものではないが、インキ垂れ下がり性能や筆跡を考慮すると、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１において、３００ｍＰａ・ｓ〜４０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい。
【００３２】
実施例２〜１３
表１に示すように各成分を配合に変更した以外は、実施例１と同様な手順で実施例２〜の水性インキ組成物を得た。表１に測定、評価結果を示す。
【表１】
2008184595.tif 000004
2008184595.tif 000005
【００３３】
比較例１〜９
インキの配合を表２に示す通りとし、表２に測定、評価結果を示す。
【表２】
2008184595.tif 000006
2008184595.tif 000007
【００３４】
試験及び評価
顔料分散試験、インキ経時安定性試験においては、実施例１〜１３及び比較例１〜９で作製した水性インキ組成物を用いて、直径３０mmのポリプロピレン製の容器に各試料を入れて、５０℃・湿度０％の環境下、３ヶ月間放置後、評価を行った。
また、レフィルのインキ経時安定試験、書き味、筆跡耐水性においては、実施例１〜１３及び比較例１〜９で作製した水性インキ組成物を、インキ収容筒の先端部に、ステンレス綱材からなるチップ本体のボール抱持室に、ボール径が０．７ｍｍの超硬合金ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを具備し、インキ収容筒内に実施例１によって得られた水性ボールペン用インキ組成物及びグリース状のインキ追従体を直に充填したレフィルを、（株）パイロットコーポレーション製のゲルインキボールペン（商品名：Ｇ−１）に装着して、本発明の水性ボールペンを作製した。なお、筆記試験用紙としてコピー用紙（ＰＰＣ用紙）を用いて以下のような試験方法で評価を行った。
【００３５】
顔料分散試験：各試料を適量採取し、顕微鏡で顔料分散状態を観察した。
顔料が均一分散されたもの                                ・・・◎
顔料沈降が若干発生したが、実用上問題ないものもの        ・・・○
顔料の沈降が発生したもの                                ・・・×
【００３６】
レフィルのインキ経時安定性試験：ボールペン用レフィルを５０℃・湿度０％の環境下、３ヶ月間放置後に、チップ本体内のインキを顕微鏡観察した。
析出物が存在しないもの                                  ・・・◎
析出物が存在したが、実用上問題ないもの                  ・・・○
析出物が存在し、カスレや筆記不良などの原因になるもの    ・・・×
【００３７】
書き味：手書きによる官能試験を行い評価した。
滑らかで良好なもの     ・・・◎
やや劣るもの           ・・・○
重く劣るものを         ・・・×
【００３８】
筆跡耐水性試験：紙面上に筆記した筆跡が乾燥後に、水に１０秒浸し、筆跡の状態を観察した。
筆跡が良好であるもの                                        ・・・◎
若干筆跡が薄くなったが、実用上問題のないレベルのもの        ・・・○
筆跡が薄くなってしまい、視認しずらいレベルのもの            ・・・×
【００３９】
表１の結果より、実施例１〜１３では、顔料分散試験、レフィルのインキ経時安定性試験、書き味、筆跡耐水性ともに良好もしくは、実用上問題のないレベルの性能が得られた。
【００４０】
表２の結果より、比較例１〜４、９では、ｐＨ調整剤を１種類しか用いなかったため、顔料分散性が悪く、顔料沈降がみられた。
【００４１】
比較例５では、顔料分散剤を用いなかったため、顔料分散されず、顔料沈降がみられた。
【００４２】
比較例６では、顔料分散剤としてスチレン-アクリル酸系の樹脂、及び/またはマレイン酸系以外を用いたため、顔料分散されず、顔料沈降がみられた。
【００４３】
比較例７、８では、リン酸エステル界面活性剤を用いなかったため、書き味が劣ってしまった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明は水性ボールペンに関し、さらに詳細としては、顔料系の水性インキ組成物において、少なくとも顔料、顔料分散剤、ｐＨ調整剤、水溶性有機溶剤、リン酸エステル界面活性剤、増粘剤からなる水性ボールペン用インキ組成物において、前記顔料分散剤が、スチレン-アクリル酸系の樹脂、及び/またはマレイン酸系の樹脂であることを特徴とすることで、顔料分散性とインキ経時安定性に優れ、かつ書き味、筆跡が良好である水性ボールペン用インキ組成物を提供することができる。そのため、キャップ式、ノック式等、ボールペンとして広く利用することができる。