(57)【要約】【課題】高純度のシリコーン変性オレフィン系ワックス、およびこのシリコーン変性オレフィン系ワックスを含有する化粧料を提供すること。【解決手段】本発明に係るオレフィン系ワックス（Ａ）は、（i）エチレンと少なくとも１種のジエンとを共重合して得られる共重合体（Ａ１）、またはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種のジエンとを共重合して得られる共重合体（Ａ２）であり、（ii）１分子あたりの不飽和基含有量が０．５〜３．０個であり、（iii）密度が８７０〜９８０ｋｇ／ｍ3であり、（iv）融点が７０〜１３０℃であり、（v）数平均分子量が４００〜５，０００であり、（vi）重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下である。このオレフィン系ワックス（Ａ）とハイドロジェンシリコーンとを反応させることにより高純度のシリコーン変性オレフィン系ワックスが得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（i）エチレンと少なくとも１種のジエンとを共重合して得られる共重合体（Ａ１）、
またはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種のジエンとを共重合して得られる共重合体（Ａ２）であり、
（ii）１分子あたりの不飽和基含有量が０．５〜３．０個であり、
（iii）密度が８７０〜９８０ｋｇ／ｍ3であり、
（iv）融点が７０〜１３０℃であり、
（v）数平均分子量が４００〜５，０００であり、
（vi）重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であることを特徴とするオレフィン系ワックス（Ａ）と１分子に１個以上のＳｉＨ結合を有するハイドロジェンシリコーンとを、触媒存在下で付加反応させることにより得られることを特徴とするシリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
（i）エチレンとビニルノルボルネン（５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２
−エン）とを共重合して得られる共重合体（Ａ３）、またはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとビニルノルボルネンとを共重合して得られる共重合体（Ａ４）であり、
（ii）１分子あたりの不飽和基含有量が０．５〜２．０個であり、
（iii）密度が９００〜９８０ｋｇ／ｍ3であり、
（iv）融点が１００〜１３０℃であり、
（v）数平均分子量が４００〜５，０００であり、
（vi）重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であることを特徴とするオレフィン系ワックス（Ａ）と１分子に１個以上のＳｉＨ結合を有するハイドロジェンシリコーンとを、触媒存在下で付加反応させることにより得られることを特徴とするシリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項３】
前記オレフィン系ワックス（Ａ）がメタロセン系触媒を用いて製造されたものであることを特徴とする請求項１または２に記載の化粧料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のシリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）５〜９５質量％と油剤（Ｃ）９５〜５質量％とからなるシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載のシリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）および請求項４に記載のシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項６】
前記油剤（Ｃ）の少なくとも一部が、下記式
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2
（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基もしくはフッ素置換アルキル基
、炭素数６〜３０のアリール基、または炭素数７〜３０アラルキル基を表し、aは０≦ａ
≦２．５である。）
で示される直鎖状、分岐状または環状のシリコーン油であることを特徴とする請求項４または５に記載の化粧料。
【請求項７】
前記油剤（Ｃ）の少なくとも一部がフッ素原子またはアミノ基を有することを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の化粧料。
【請求項８】
さらに、水（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の化粧料。
【請求項９】
さらに、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物（Ｆ）を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１０】
分子構造中にアルコール性水酸基を有する前記化合物（Ｆ）が、水溶性の一価のアルコールおよび／または水溶性の多価アルコールであることを特徴とする請求項９に記載の化粧料。
【請求項１１】
さらに、水溶性または水膨潤性高分子（Ｇ）を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１２】
さらに、粉体（Ｈ１）および／または着色剤（Ｈ２）を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１３】
前記粉体（Ｈ１）および／または着色剤（Ｈ２）の少なくとも一部が、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を有する架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、疎水化シリカ、または架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆して得られる微粉末であることを特徴とする請求項１２に記載の化粧料。
【請求項１４】
前記粉体（Ｈ１）および／または着色剤（Ｈ２）の少なくとも一部が、フッ素原子を有することを特徴とする請求項１２または１３に記載の化粧料。
【請求項１５】
さらに、界面活性剤（Ｉ）を含有することを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１６】
前記界面活性剤（Ｉ）が、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖状もしくは分岐状のシリコ−ンおよび／またはポリグリセリン鎖を有する直鎖状もしくは分岐状のシリコ−ンであることを特徴とする請求項１５に記載の化粧料。
【請求項１７】
前記界面活性剤（Ｉ）の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）が２〜８であることを特徴とする請求項１５または１６に記載の化粧料。
【請求項１８】
さらに、架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）を含有することを特徴とする請求項１〜１７のいずれかに記載の化粧料。
【請求項１９】
前記架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）が、粘度が０．６５〜１０．０ｍｍ2／秒（
２５℃）の低粘度シリコーンを自重以上の量を含んで膨潤する架橋型オルガノポリシロキサンであることを特徴とする請求項１８に記載の化粧料。
【請求項２０】
前記架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）が、該オルガノポリシロキサン（Ｊ）のケイ素原子に直接結合した水素原子と分子中に２つ以上のビニル性反応部位を有する架橋剤とが反応することにより、架橋構造を形成し得ることを特徴とする請求項１８または１９に記載の化粧料。
【請求項２１】
前記架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）が、ポリオキシアルキレン、ポリグリセリン、アルキル、アルケニル、アリールおよびフルオロアルキルからなる群から選択される少なくとも１つの部位を架橋分子中に含有することを特徴とする請求項１８〜２０のいずれかに記載の化粧料。
【請求項２２】
さらに、シリコーン樹脂（Ｋ）を含有することを特徴とする請求項１〜２１のいずれかに記載の化粧料。
【請求項２３】
前記シリコーン樹脂（Ｋ）がアクリルシリコーン樹脂であることを特徴とする請求項２２に記載の化粧料。
【請求項２４】
前記シリコーン樹脂（Ｋ）が、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルオロアルキルおよびカルボン酸などのアニオンからなる群から選択される少なくとも１つの部位を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることを特徴とする請求項２３に記載の化粧料。
【請求項２５】
前記シリコーン樹脂（Ｋ）が、１官能性シロキシ基と４官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＱ）、１官能性シロキシ基と２官能性シロキシ基と４官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＤＱ）、１官能性シロキシ基と３官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＴ）、１官能性シロキシ基と２官能性シロキシ基と３官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＤＴ）、および１官能性シロキシ基と２官能性シロキシ基と３官能性シロキシ基と４官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＤＴＱ）から選択されるシリコーン網状化合物であることを特徴とする請求項２２に記載の化粧料。
【請求項２６】
前記シリコーン樹脂（Ｋ）が、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルオロアルキルおよびアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの部位を分子中に含有するシリコーン網状化合物であることを特徴とする請求項２２または２５に記載の化粧料。
【請求項２７】
構成成分の少なくとも一部として、請求項１〜２６のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とするスキンケア化粧料。
【請求項２８】
構成成分の少なくとも一部として、請求項１〜２６のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とするメークアップ化粧料。
【請求項２９】
構成成分の少なくとも一部として、請求項１〜２６のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とする頭髪化粧料。
【請求項３０】
構成成分の少なくとも一部として、請求項１〜２６のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とする制汗剤化粧料。
【請求項３１】
構成成分の少なくとも一部として、請求項１〜２６のいずれかに記載の化粧料を含有することを特徴とする紫外線防御化粧料。
【請求項３２】
形状が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状またはペンシル状であることを特徴とする請求項１〜３１のいずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン系ワックスおよびこれから得られるシリコーン変性オレフィン系ワックスに関する。また本発明は、このシリコーン変性オレフィン系ワックスを含有するシリコーン系室温固化組成物、ならびにシリコーン変性オレフィン系ワックスおよび／またはシリコーン系室温固化組成物を用いた化粧料に関する。さらに詳しくは、特定のシリコーン変性オレフィン系ワックスを含有し、それによって軽い延びとさっぱりした使用感、そして汗や水に強い撥水性を有するとともに、塗布により、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与えるという効果に優れ、良好な経時安定性を有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン変性オレフィン系ワックスの合成において、従来、酸化ポリエチレンワックス、酸無水物変性ポリエチレンワックス、片末端にカルボキシル基を有するポリエチレンオリゴマー等の種々のポリエチレンオリゴマーを用いることが検討されてきた。
【０００３】
しかしながら、酸化ポリエチレンワックスを使用する場合には、このワックス１分子中のカルボキシル基が１個未満であるために、シリコーンで変性しても均一なシリコーン変性ポリエチレンワックスを得ることができないという欠点があった。また、酸無水物変性ポリエチレンワックスを使用する場合には、このワックスに二重結合含有エポキシ化合物を反応させ、次いで触媒の存在下でハイドロジェンシリコーンを付加反応させる。しかしながら、この場合、付加反応の際に、付加反応用原料として複数の二重結合が導入されたポリエチレンワックスを使用するため、このポリエチレンワックスに反応させるハイドロジェンシリコーンとして、１分子中にＳｉＨ結合を１個だけ有する高価なハイドロジェンシリコーンを使用しなければ、反応後に得られるシリコーンワックスが架橋してゲル化するという欠点があった。また、片末端にカルボキシル基を有するポリエチレンオリゴマーを使用する場合には、通常その純度は約８０％と低いために、高純度のシリコーン変性ポリエチレンワックスを得ることができず、また、純度の高い片末端にカルボキシル基を有するポリエチレンオリゴマーはその分子量が４００程度と小さいために、このようなポリエチレンオリゴマーを使用すると十分にワックスとしての性能を発揮することができないという欠点があった。
【０００４】
そこで、シリコーン変性オレフィン系ワックスの合成に使用できるオレフィン系ワックスおよびそれを使用したフリーなシリコーンを含有しない高純度のシリコーン変性ポリエチレンワックスの開発が望まれていた。
【０００５】
一方、従来から化粧料として、柔軟性や平滑性を与え、エモリエント効果を付与する目的で、パラフィン、エステル、高級アルコール、グリセライドなどの液体油を含有したものが用いられている。しかしながら、従来の化粧料は、油っぽさやべたつき、油膜感が避けられなかった。そこで、油っぽさやべたつき、油膜感を抑えるために、ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン油を配合した化粧料も知られている。
【０００６】
しかしながら、シリコーン油は、軽い延びと、より優れた平滑性、撥水性を有する反面、炭化水素系の液体油との相溶性が悪く、また表面張力が低いために素早く拡散して、持続性に乏しいという欠点があった。このため、シリコーン油を固形化する試みもされている。シリコーン油を固形状にする素材としては、シリコーン鎖にアルキル基を導入した化合物（特許文献１）、シリコーン鎖に炭素数が２１〜３０の脂肪族アルコールまたは酸の
エステル官能基を導入した化合物（特許文献２）、アクリレートシリコーン（特許文献３）などが提案されている。しかしながら、シリコーン鎖にアルキル基や長鎖脂肪族エステル基を導入した化合物では、シリコーン油自身を滑らかに固化することは難しく、液体油剤であるエステル油、トリグリセライド油、パラフィン油等を共存させてワックス類との親和性を向上させることにより固化するのが一般的である。また、アクリレートシリコーンでは、シリコーン油単独でも固化物を形成するが、その固化物は樹脂状となり化粧品で要求される滑らかさに欠けるものであった。すなわち、シリコーン油の特性を充分に発揮した固形物で、滑らかさの点で十分に満足することのできるものは未だ得られていないのが実状である。
【特許文献１】特開平２−６４１１５号公報
【特許文献２】特開平１０−５００４３１号公報
【特許文献３】特開平２−１３２１４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、シリコーン変性オレフィン系ワックスの合成に使用できるオレフィン系ワックスおよびそれをハイドロジェンシリコーンと反応させた高純度のシリコーン変性ポリオレフィンワックスを提供することを目的としている。また、このシリコーン変性ポリオレフィンワックスを含有する化粧料を提供することも目的としている。この化粧料は、上記シリコーン変性ポリオレフィンワックスを含有することにより、塗布時のべたつきや重さ（重量感）がなく、また、さらさらして延び広がりも軽く、後肌もさらっとしたなめらかな感触を有するなど軽い延びとさっぱりした使用感を有し、さらに汗や水に強い撥水性を有するとともに、塗布により、水分の蒸散を適度に損なうことなく、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与えるなど、使用性に優れ、良好な経時安定性を有する化粧料である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、これらの課題を解決するために鋭意検討した結果、シリコーン変性オレフィン系ワックスの合成に使用できるオレフィン系ワックスおよびそれをハイドロジェンシリコーンと反応させた高純度のシリコーン変性ポリオレフィン系ワックスを開発し、さらに、このシリコーン変性ポリオレフィンワックスを化粧料に配合することにより、油剤、特にシリコーン油を滑らかな固形状にすることができるとともに、上記特性を有する化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明に係るオレフィン系ワックス（Ａ）は、
（i）エチレンと少なくとも１種のジエンとを共重合して得られる共重合体（Ａ１）、ま
たはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種のジエンとを共重合して得られる共重合体（Ａ２）であり、
（ii）１分子あたりの不飽和基含有量が０．５〜３．０個であり、
（iii）密度が８７０〜９８０ｋｇ／ｍ3であり、
（iv）融点が７０〜１３０℃であり、
（v）数平均分子量が４００〜５，０００であり、
（vi）重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であることを特徴としている。
【００１０】
また、本発明に係るオレフィン系ワックス（Ａ）は、
（i）エチレンとビニルノルボルネン（５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン）とを共重合して得られる共重合体（Ａ３）、またはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとビニルノルボルネンとを共重合して得られる共重合体（Ａ４）であり、
（ii）１分子あたりの不飽和基含有量が０．５〜２．０個であり、
（iii）密度が９００〜９８０ｋｇ／ｍ3であり、
（iv）融点が１００〜１３０℃であり、
（v）数平均分子量が４００〜５，０００であり、
（vi）重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であることが好ましい。
【００１１】
前記オレフィン系ワックス（Ａ）はメタロセン系触媒を用いて製造されたものであることが好ましい。
本発明に係るシリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）は、上記いずれかのオレフィン系ワックス（Ａ）と１分子に１個以上のＳｉＨ結合を有するハイドロジェンシリコーンとを、触媒存在下で付加反応させることにより得られることを特徴としている。
【００１２】
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）は、上記シリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）５〜９５質量％と油剤（Ｃ）９５〜５質量％とからなることを特徴としている。
【００１３】
本発明に係る化粧料は、上記シリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）および／または上記シリコーン系室温固化組成物（Ｄ）を含有することを特徴としている。
前記油剤（Ｃ）の少なくとも一部は常温で液状であることが好ましく、また、前記油剤（Ｃ）の少なくとも一部が融点５０度以上の固形油剤であることも好ましい。
【００１４】
前記油剤（Ｃ）の少なくとも一部は、下記式
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2
（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基もしくはフッ素置換アルキル基
、炭素数６〜３０のアリール基、または炭素数７〜３０アラルキル基を表し、aは０≦ａ
≦２．５である。）
で示される直鎖状、分岐状または環状のシリコーン油であることが好ましい。
【００１５】
また、前記油剤（Ｃ）の少なくとも一部はフッ素原子またはアミノ基を有することも好ましい。
本発明に係る化粧料は、さらに、水（Ｅ）を含有することが好ましく、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物（Ｆ）を含有することも好ましい。分子構造中にアルコール性水酸基を有する前記化合物（Ｆ）は、水溶性の一価のアルコールおよび／または水溶性の多価アルコールであることが好ましい。
【００１６】
また、本発明に係る化粧料は、さらに、（Ｇ）水溶性または水膨潤性高分子を含有することが好ましく、粉体（Ｈ１）および／または着色剤（Ｈ２）を含有することも好ましい。前記粉体（Ｈ１）および／または着色剤（Ｈ２）の少なくとも一部は、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を有する架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、疎水化シリカ、または架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆して得られる微粉末であることが好ましい。また、前記粉体（Ｈ１）および／または着色剤（Ｈ２）の少なくとも一部は、フッ素原子を有することも好ましい。
【００１７】
本発明に係る化粧料は、さらに、界面活性剤（Ｉ）を含有することが好ましい。前記界面活性剤（Ｉ）は、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖状もしくは分岐状のシリコ−ンおよび／またはポリグリセリン鎖を有する直鎖状もしくは分岐状のシリコ−ンであることが好ましい。また、前記界面活性剤（Ｉ）の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）は２〜８であることも好ましい。
【００１８】
本発明に係る化粧料は、さらに、架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）を含有することが好ましい。前記架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）は、粘度が０．６５〜１０．０ｍｍ2／秒（２５℃）の低粘度シリコーンを自重以上の量を含んで膨潤する架橋型オルガノ
ポリシロキサンであることが好ましい。また、前記架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）は、該オルガノポリシロキサン（Ｊ）のケイ素原子に直接結合した水素原子と分子中に２つ以上のビニル性反応部位を有する架橋剤とが反応することにより、架橋構造を形成し得ることも好ましい。さらに、前記架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）は、ポリオキシアルキレン、ポリグリセリン、アルキル、アルケニル、アリールおよびフルオロアルキルからなる群から選択される少なくとも１つの部位を架橋分子中に含有することも好ましい。
【００１９】
本発明に係る化粧料は、さらに、シリコーン樹脂（Ｋ）を含有することが好ましい。前記シリコーン樹脂（Ｋ）はアクリルシリコーン樹脂であることが好ましく、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルオロアルキルおよびカルボン酸などのアニオンからなる群から選択される少なくとも１つの部位を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることがより好ましい。また、前記シリコーン樹脂（Ｋ）は、１官能性シロキシ基と４官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＱ）、１官能性シロキシ基と２官能性シロキシ基と４官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＤＱ）、１官能性シロキシ基と３官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＴ）、１官能性シロキシ基と２官能性シロキシ基と３官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＤＴ）、および１官能性シロキシ基と２官能性シロキシ基と３官能性シロキシ基と４官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＤＴＱ）から選択されるシリコーン網状化合物であることも好ましい。さらに、前記シリコーン樹脂（Ｋ）が、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルオロアルキルおよびアミノ基からなる群から選択される少なくとも１つの部位を分子中に含有するシリコーン網状化合物であることも好ましい。
【００２０】
本発明に係るスキンケア化粧料、メークアップ化粧料、頭髪化粧料、制汗剤化粧料および紫外線防御化粧料は、構成成分の少なくとも一部として、上記いずれかの化粧料を含有することを特徴としている。
【００２１】
また、本発明に係る化粧料は、その形状が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状またはペンシル状であることを特徴としている。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、１分子に1個以上のＳｉＨ結合を有する一般的なハイドロジェンシリ
コーンとの反応性を有するオレフィン系ワックスおよびそれを使用した高融点で安価なシリコーン変性オレフィン系ワックスを提供することができる。本発明の新規なシリコーン変性ポリオレフィン系ワックスは、非反応性のオレフィン系ワックスとシリコーンの混合物と比較して、同等以上の成形性、離型性、潤滑性を示すとともにより良好な印刷性、シール特性を示す。よって、耐熱性、ガス透過性、電気特性などシリコーンとしての特性と熱可塑性樹脂の性能を併せ持つことができる。単独での使用や他の熱可塑性樹脂、有機ゴム、エンジニアリングプラスチックなどに添加することにより表面滑り性、離型性、耐衝撃性などの可能であり、エラストマーの相容化剤としても有効である。食品包装用フィルムとして使用されているポリエチレンやポリプロピレンに添加することにより、フィルムの透明性を損なわないブロッキング防止剤として潤滑性の向上が期待できる。
【００２３】
また、フリーなシリコーンオイルを含有しないので、これを複写機等に使用するトナーに内添させても経時でトナーが凝集するということがない。従って、本発明のシリコーン
変性ポリオレフィン系ワックスはトナーに内添するワックスとして特に有用であり、その他、カーワックス等の表面改質剤、種々の用途の離型剤、あるいは滑性付与剤としても使用可能である。また、このシリコーン変性ポリオレフィン系ワックスは融点が高い上、油剤、特にシリコーン油を滑らかな固形状にできるため、化粧料に配合した場合、使用性に優れたものが得られる。本発明の化粧料は、塗布時のべたつきや重さがなくさらさらして、のび広がりも軽く、後肌も、さらっとしたなめらかな感触を有するなど、軽い延びとさっぱりした使用感を有し、更に汗、水に強い撥水性を持つと共に、塗布する事により、適度に水分の蒸散を損なうことなく、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与える等、使用性に優れ、良好な経時安定性を有するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明に係るオレフィン系ワックス、シリコーン変性オレフィン系ワックス、シリコーン系室温固化組成物および化粧料について具体的に説明する。
＜オレフィン系ワックス＞
オレフィン系ワックスは、たとえば後述するようなメタロセン触媒を用いて、オレフィンとジエンとを共重合することにより得ることができる。
【００２５】
（オレフィン）
オレフィン系ワックスの製造に用いられるオレフィンとしては、エチレンおよび炭素原子数３〜１２のα−オレフィンが挙げられる。
【００２６】
炭素原子数３〜１２のα−オレフィンとしては、たとえば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは炭素原子数３〜１０のα−オレフィン、より好ましくは炭素原子数３〜８のα−オレフィン、特に好ましくはプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンが望ましい。
【００２７】
（ジエン）
ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン（５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン）、ジシクロペンタジエン、２−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエンなどが挙げられる。これらのなかでは、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ブタジエン、イソプレン、２−メチル−１，４−ヘキサジエンまたは２−メチル−１，６−オクタジエンが好ましい。
【００２８】
オレフィン系ワックスは、上記のようなオレフィンとジエンとを共重合して得られるが、本発明に係るオレフィン系ワックス（Ａ）は、エチレンとジエンとの共重合体、またはエチレンと炭素原子数３〜１２のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンとジエンとの共重合体であることが好ましい。
【００２９】
オレフィン系ワックス（Ａ）は、ジエンから導かれる構成単位を０．０１〜２．０モル％、好ましくは０．１〜０．７モル％の割合で含有することが望ましい。また、オレフィン系ワックス（Ａ）が炭素原子数３〜１２のα−オレフィンから導かれる構成単位を含有する場合は、その含有率は０．０１〜２．０モル％、好ましくは０．１〜０．７モル％が
望ましい。
【００３０】
オレフィン系ワックス（Ａ）が、ジエンから導かれる構成単位を上記の範囲の割合で含有すると、重合活性も適度に高く、かつ適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。また、炭素原子数３〜１２のα−オレフィンから導かれる構成単位を上記の範囲の割合で含有すると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。
【００３１】
オレフィン系ワックス（Ａ）は、平均で０．５〜３．０／分子、好ましくは０．５〜２．０個／分子、より好ましくは１．０〜２．０個／分子の範囲にある不飽和基含有量を有することが望ましい。オレフィン系ワックス（Ａ）中の不飽和基含有量が上記範囲内にあると、すべてのオレフィン系ワックス（Ａ）にシリコーンが付加できるため、少ないシリコーン変性オレフィン系ワックスでシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。
【００３２】
なお、オレフィン系ワックス中の不飽和基含有量は、以下のようにして測定される。13Ｃ−ＮＭＲによる不飽和部分の炭素のピーク面積と全炭素のピーク面積とを比較することにより、１，０００炭素あたりの不飽和基数Ｍを得ることができる。１分子あたりの不飽和基含有量は、数平均分子量Ｍｎを用いて、Ｍｎ×Ｍ／１４，０００により算出することができる。本発明において、１，０００炭素あたりの不飽和基数Ｍは、１．４〜７０個、好ましくは２．８〜３５個、より好ましくは４〜３０個が望ましい。
【００３３】
オレフィン系ワックス（Ａ）は、密度勾配管法で測定した密度が８７０ｋｇ／ｍ3以上
、好ましくは８８０ｋｇ／ｍ3以上、より好ましくは９００ｋｇ／ｍ3以上、かつ、９８０ｋｇ／ｍ3以下、好ましくは９７０ｋｇ／ｍ3以下、より好ましくは９５０ｋｇ／ｍ3以下
、特に好ましくは９２０ｋｇ／ｍ3以下であることが望ましい。オレフィン系ワックス（
Ａ）の密度が上記範囲内にあると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。
【００３４】
オレフィン系ワックス（Ａ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が７０℃以上、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上、特に好ましくは１００℃以上、かつ、１４０℃以下、好ましくは１３０℃以下、より好ましくは１２０℃、特に好ましくは１１０℃以下であることが望ましい。オレフィン系ワックス（Ａ）の融点が上記範囲内にあると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。
【００３５】
オレフィン系ワックス（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜５，０００、好ましくは８００〜５，０００、より好ましくは１，０００〜３０００、特に好ましくは１，５００〜２，５００の範囲にあることが望ましい。オレフィン系ワックス（Ａ）のＭｎが上記範囲内にあると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。
【００３６】
オレフィン系ワックス（Ａ）は、ＧＰＣで測定した重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下であることが望ましい。
【００３７】
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される、ポリスチレン換算値である。ここで、ＧＰＣによる測定は、温度：１４０℃、溶媒：オルトジクロロベンゼンの条件下で行う。
【００３８】
オレフィン系ワックス（Ａ）は、針入硬度が１５ｄｍｍ以下、好ましくは１０ｄｍｍ以下、より好ましくは３ｄｍｍ以下、特に好ましくは１ｄｍｍ以下であることが望ましい。
なお、針入硬度はＪＩＳ  Ｋ２２０７に準拠して測定することができる。オレフィン系ワックス（Ａ）の針入硬度が上記範囲内にあると、適度な固さのシリコーン系室温固化組成物を得ることができる。
【００３９】
本発明に係るオレフィン系ワックス（Ａ）は、（ii）不飽和基含有量が０．５〜３．０個／分子であり、（iii）密度が８７０〜９８０ｋｇ／ｍ3であり、（iv）融点が７０〜１３０℃であり、（v）数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜５，０００であり、（vi）Ｍｗ／
Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量）が４．０以下であることが望ましい。また、（vii）針入
硬度が１５ｄｍｍ以下であることも望ましい。
【００４０】
また、本発明に係るオレフィン系ワックス（Ａ）がジエンとしてビニルノルボルンネン（５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン）を用いて共重合されたものである場合、このオレフィン系ワックス（Ａ）は、（ii）不飽和基含有量が０．５〜２．０個／分子であり、（iii）密度が９００〜９８０ｋｇ／ｍ3であり、（iv）融点が１００〜１３０℃であり、（v）数平均分子量（Ｍｎ）が４００〜５，０００であり、（vi）Ｍｗ／
Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量）が４．０以下であることが望ましい。また、（vii）針入
硬度が１５ｄｍｍ以下であることも望ましい。
【００４１】
上述したようなオレフィン系ワックス（Ａ）は、たとえば周期表第４族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物および／またはイオン化イオン性化合物とからなる、以下のようなメタロセン系触媒を用いて製造することができる。
【００４２】
＜メタロセン系触媒＞
（メタロセン化合物）
メタロセン系触媒を形成するメタロセン化合物は、周期表第４族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物であり、具体的な例としては下記式（１）で表される化合物が挙げられる。
Ｍ1Ｌｘ      ・・・（１）
【００４３】
ここで、Ｍ1は周期表第４族から選ばれる遷移金属、ｘは遷移金属Ｍ1の原子価、Ｌは配位子である。Ｍ1で示される遷移金属の例としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム
などが挙げられる。Ｌは遷移金属Ｍ1に配位する配位子であって、そのうち少なくとも１
個の配位子Ｌはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子である。このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよい。シクロペンタジエニル骨格を有する配位子Ｌとしては、たとえば、シクロペンタジエニル基；メチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、ｎ−またはｉ−プロピルシクロペンタジエニル基、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル基等のアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジエニル基；インデニル基；４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基；フルオレニル基などが挙げられる。このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子Ｌの水素は、ハロゲン原子またはトリアルキルシリル基などで置換されていてもよい。
【００４４】
上記のメタロセン化合物が、配位子Ｌとしてシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上有する場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子同士が、エチレン、プロピレン等のアルキレン基；イソプロピリデン、ジフェニルメチレン等の置換アルキレン基；シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基等の置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。
【００４５】
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子（シクロペンタジエニル骨格を
有しない配位子）Ｌとしては、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルフォン酸含有基（−ＳＯ3Ｒ1）、ハロゲン原子または水素原子などが挙げられる。ここで、Ｒ1はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アリール基
、ハロゲン原子で置換されたアリール基またはアルキル基で置換されたアリール基である。
【００４６】
（メタロセン化合物の例−１）
上記式（１）で表されるメタロセン化合物が、たとえば遷移金属の原子価が４である場合（ｘ＝４）、より具体的には下記式（２）で表される。
Ｒ2kＲ3lＲ4mＲ5nＭ1      ・・・（２）
【００４７】
ここで、Ｍ1は周期表第４族から選ばれる遷移金属、Ｒ2はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立にシクロペンタジエニル骨格を
有する基または有しない基（配位子）である。ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。
【００４８】
上記式（２）において、Ｍ1がジルコニウムであり、かつシクロペンタジエニル骨格を
有する配位子を少なくとも２個含むメタロセン化合物としては、たとえば、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−メチル−３−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。これらの化合物において１，３−位置換シクロペンタジエニル基を１，２−位置換シクロペンタジエニル基に置き換えた化合物も用いることができる。
【００４９】
また、メタロセン化合物として、上記式（２）において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のうち少なくとも２個の基、たとえばＲ2およびＲ3が、シクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）であり、この少なくとも２個の基がアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基または置換シリレン基などを介して結合されているブリッジタイプのメタロセン化合物を使用することもできる。このとき、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立に、前述したシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌと同様のものである。
【００５０】
このようなブリッジタイプのメタロセン化合物としては、エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
【００５１】
（メタロセン化合物の例−２）
メタロセン化合物の例としては、下記式（３）で表される特開平４−２６８３０７号公報に記載のメタロセン化合物が挙げられる。
【００５２】
【化１】
2008174571.tif 000002
ここで、Ｍ1は周期表第４族遷移金属であり、具体的にはチタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムが挙げられる。Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立に、水素原子；炭素原子数１〜１０のアルキル基；炭素原子数１〜１０のアルコキシ基；炭素原子数６〜１０のアリール基；炭素原子数６〜１０のアリーロキシ基；炭素原子数２〜１０のアルケニル基；炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基；炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基；炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基；またはハロゲン原子である。Ｒ11およびＲ12は、塩素原子であることが好ましい。
【００５３】
上記式（３）中、Ｒ13およびＲ14はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、−Ｎ（Ｒ20）2、−ＳＲ20、−ＯＳｉ（Ｒ20）3、−Ｓｉ（Ｒ20）3または−Ｐ（Ｒ20
）2である。ここで、Ｒ20はハロゲン原子、好ましくは塩素原子；炭素原子数１〜１０、
好ましくは１〜３のアルキル基；または炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基である。Ｒ13およびＲ14は、特に水素原子であることが好ましい。
【００５４】
上記式（３）中、Ｒ15およびＲ16の具体例は、水素原子を除いてＲ13およびＲ14と同じもので定義される。Ｒ15およびＲ16は、互いに同じでも異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。Ｒ15およびＲ16は、好ましくはハロゲン化されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基、具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、トリフルオロメチル等が挙げられ、特にメチルが好ましい。
【００５５】
上記式（３）中、Ｒ17としては、
【００５６】
【化２】
2008174571.tif 000003
＝ＢＲ21、＝ＡｌＲ21、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ2、＝Ｎ
Ｒ21、＝ＣＯ、＝ＰＲ21、＝Ｐ（Ｏ）Ｒ21などが挙げられる。
【００５７】
ここで、Ｍ2はケイ素、ゲルマニウムまたは錫であり、好ましくはケイ素またはゲルマ
ニウムである。Ｒ21、Ｒ22およびＲ23はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０のフルオロアリール基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基、または炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基である。「Ｒ21とＲ22と」または「Ｒ21とＲ23と」は、それぞれ、それらが結合する原子と一緒になって環を形成してもよい。また、Ｒ17は、＝ＣＲ21Ｒ22、＝ＳｉＲ21Ｒ22、＝ＧｅＲ21Ｒ22、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ21または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ21であることが好ましい。Ｒ18およびＲ19はそれぞれ独立に、Ｒ21と同じものが例示できる。ｍおよびｎはそれぞれ独立に、０、１または２、好ましくは０または１であり、ｍ＋ｎは０、１または２、好ましくは０または１である。
【００５８】
上記式（３）で表されるメタロセン化合物の例としては、たとえば、ｒａｃ−エチレン（２−メチル−１−インデニル）２−ジルコニウム−ジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレン（２−メチル−１−インデニル）２−ジルコニウム−ジクロライドなどが挙げられる。これらのメタロセン化合物は、たとえば、特開平４−２６８３０７号公報に記載の方法で製造することができる。
【００５９】
（メタロセン化合物の例−３）
メタロセン化合物として、下記式（４）で表されるメタロセン化合物を用いることもできる。
【００６０】
【化３】
2008174571.tif 000004
式（４）中、Ｍ3は、周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタニウム、ジ
ルコニウム、ハフニウムなどである。Ｒ24およびＲ25はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示す。Ｒ24は炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エチルまたはプロピルの炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。Ｒ25は水素原子または炭化水素基が好ましく、特に水素原子、またはメチル、エチルもしくはプロピルの炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28およびＲ29はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示す。これらの中で、水素原子、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基であることが好ましい。Ｒ26とＲ27、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29のうち少なくとも１組は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、単環の芳香族環を形成していてもよい。また芳香族環を形成する基以外に、炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２個以上ある場合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよい。なおＲ29が芳香族基以外の置換基である場合、水素原子であることが好ましい。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基、酸素原子含有基またはイオウ原子含有基を示す。Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ30−、−Ｐ（Ｒ30）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ30）−、−ＢＲ30−ま
たは−ＡｌＲ30−を示す。ここで、Ｒ30は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【００６１】
式（４）において、Ｒ26とＲ27、Ｒ27とＲ28、Ｒ28とＲ29のうち少なくとも１組が互いに結合して形成する単環の芳香族環を含み、Ｍ3に配位する配位子としては、たとえば次
式で表されるものが挙げられる。
【００６２】
【化４】
2008174571.tif 000005
（式中、Ｙは上記式（４）中のＹと同じもので定義される。）
（メタロセン化合物の例−４）
メタロセン化合物としては、また下記式（５）で表されるメタロセン化合物を用いることもできる。
【００６３】
【化５】
2008174571.tif 000006
式（５）中、Ｍ3、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28およびＲ29は、上記（４）と同じも
ので定義される。Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28およびＲ29のうち、Ｒ26を含む２個の基はアルキル基であることが好ましく、Ｒ26とＲ28、またはＲ28とＲ29がアルキル基であることが好ましい。このアルキル基は、２級または３級アルキル基であることが好ましく、ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されたものでもよい。ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、Ｒ24およびＲ25で例示した置換基が挙げられる。Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28およびＲ29のうち、アルキル基以外の基は、水素原子であることが好ましい。また、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28およびＲ29は、これらから選ばれる２種の基が互いに結合して芳香族環以外の単環あるいは多環を形成していてもよい。ハロゲン原子としては、上記Ｒ24およびＲ25と同様のものが挙げられる。Ｘ1、Ｘ2およびＹは、前述のものと同様のものが挙げられる。
【００６４】
上記式（５）で表されるメタロセン化合物の具体的な例として、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（４，７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２，４，７−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２，４，６−トリメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
【００６５】
これらの化合物において、ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置
き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。
【００６６】
（メタロセン化合物の例−５）
メタロセン化合物として、下記式（６）で表されるメタロセン化合物を使用することもできる。
【００６７】
【化６】
2008174571.tif 000007
式（６）中、Ｍ3、Ｒ24、Ｘ1、Ｘ2およびＹは、上記式（４）と同じもので定義される
。Ｒ24は炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルまたはブチルの炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましい。Ｒ25は、炭素原子数６〜１６のアリール基を示す。Ｒ25はフェニル、ナフチルであることが好ましい。アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で置換されたものでもよい。Ｘ1およびＸ2としては、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。
【００６８】
上記式（６）で表されるメタロセン化合物の具体的な例として、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（α−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（β−ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−ジメチルシリレン−ビス（２−メチル−４−（１−アントリル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。また、これらの化合物において、ジルコニウム金属をチタニウム金属またはハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。
【００６９】
（メタロセン化合物の例−６）
メタロセン化合物として、下記式（７）で表されるメタロセン化合物を用いることもできる。
ＬａＭ4Ｘ32      ・・・（７）
【００７０】
ここで、Ｍ4は周期表第４族またはランタニド系列の金属である。Ｌａは非局在化π結
合基の誘導体であり、金属Ｍ4活性サイトに拘束幾何形状を付与している基である。Ｘ3はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数２０以下の炭化水素基、２０以下のケイ素を含有するシリル基または２０以下のゲルマニウムを含有するゲルミル基である。
【００７１】
この化合物の中では、次式（８）で示される化合物が好ましい。
【００７２】
【化７】
2008174571.tif 000008
式（８）中、Ｍ4は、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムである。Ｘ3は上記式（７）と同様のもので定義される。ＣｐはＭ4にπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換
シクロペンタジエニル基である。Ｚは酸素、イオウ、ホウ素または周期表第４族の元素（たとえばケイ素、ゲルマニウムまたは錫）である。Ｙは窒素、リン、酸素またはイオウを含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形成していてもよい。このような式（８）で表されるメタロセン化合物の具体的な例として、（ジメチル（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）シラン）チタンジクロリド、（（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η５−シクロペンタジエニル）−１，２−エタンジイル）チタンジクロリドなどが挙げられる。また、このメタロセン化合物において、チタンをジルコニウムまたはハフニウムに置き換えた化合物を挙げることもできる。
【００７３】
（メタロセン化合物の例−７）
メタロセン化合物としては、下記式（９）で表されるメタロセン化合物を使用することもできる。
【００７４】
【化８】
2008174571.tif 000009
式（９）中、Ｍ3は周期表第４族の遷移金属原子であり、具体的には、チタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。複数のＲ31は互いに同一でも異なっていてもよく、そのうち少なくとも１個が炭素原子数１１〜２０のアリール基、炭素原子数１２〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数１３〜４０のアリールアルケニル基、炭素原子数１２〜４０のアルキルアリール基またはケイ素含有基であるか、またはＲ31で示される基のうち隣接する少なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子とともに単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成している。この場合、Ｒ31により形成される環は、Ｒ31が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が４〜２０である。複数のＲ31のうち、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アルキルアリール基および芳香族環、脂肪族環を形成しているＲ31以外のＲ31は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。
【００７５】
Ｒ32はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基ま
たはリン含有基である。
【００７６】
また、Ｒ32で示される基のうち隣接する少なくとも２個の基が、それらの結合する炭素原子とともに単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成していてもよい。この場合、Ｒ32により形成される環は、Ｒ32が結合する炭素原子を含んで全体として炭素原子数が４〜２０である。複数のＲ32のうち、芳香族環、脂肪族環を形成しているＲ32以外のＲ32は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基またはケイ素含有基である。なお、Ｒ32で示される２個の基が単数または複数の芳香族環または脂肪族環を形成して構成される基にはフルオレニル基が次式のような構造を形成する基も含まれる。
【００７７】
【化９】
2008174571.tif 000010
Ｒ32は、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチル、エチル、プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。Ｒ32を有するフルオレニル基としては、２，７−ジアルキル−フルオレニル基が好適な例として挙げられ、この場合のアルキル基としては、炭素原子数１〜５のアルキル基が挙げられる。また、Ｒ31とＲ32は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ33およびＲ34はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。これらのうち、Ｒ33およびＲ34は、少なくとも一方が炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含有基、またはＸ1とＸ2とから形成された共役ジエン残基である。
【００７８】
Ｘ1とＸ2とから形成された共役ジエン残基としては、１，３−ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１−フェニル−１，３−ペンタジエン、１，４−ジフェニルブタジエンの残基が好ましく、これらの残基はさらに炭素原子数１〜１０の炭化水素基で置換されたものでもよい。Ｘ1およびＸ2としては、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基またはイオウ含有基であることが好ましい。Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、
−ＮＲ35−、−Ｐ（Ｒ35）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ35）−、−ＢＲ35−または−ＡｌＲ35−を示す。ここで、Ｒ35は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。これらの２価の基のうち、−Ｙ−の最短連結部が１個または２個の原子で構成されているものが好ましい。また、Ｒ35は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基が好ましい。Ｙは、炭素原子数１〜５の２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであることが特に好ましい。
【００７９】
（メタロセン化合物の例−８）
メタロセン化合物としては、下記式（１０）で表されるメタロセン化合物を用いること
もできる。
【００８０】
【化１０】
2008174571.tif 000011
式（１０）中、Ｍ3は周期表第４族の遷移金属原子であり、具体的にはチタニウム、ジ
ルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｒ36はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。なお、上記アルキル基およびアルケニル基は、ハロゲン原子で置換されたものでもよい。Ｒ36は、これらのうち、アルキル基、アリール基または水素原子であることが好ましく、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素基、フェニル、α−ナフチル、β−ナフチルなどのアリール基または水素原子であることが好ましい。Ｒ37はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。なお、上記アルキル基、アリール基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基およびアルキルアリール基は、ハロゲンで置換されたものでもよい。Ｒ37はこれらのうち、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、特に水素原子またはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルの炭素原子数１〜４の炭化水素基であることが好ましい。また、上記Ｒ36とＲ37は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ38およびＲ39は、いずれか一方が炭素原子数１〜５のアルキル基であり、他方は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。
【００８１】
これらのうち、Ｒ38およびＲ39は、いずれか一方がメチル、エチル、プロピルなどの炭素原子数１〜３のアルキル基であり、他方は水素原子であることが好ましい。Ｘ1および
Ｘ2はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基もしくは窒素含有基、またはＸ1とＸ2とから形成された共役ジエン残基である。これらのうち、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＲ40−、−Ｐ（Ｒ40）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ40）−、−ＢＲ40−または−ＡｌＲ40−を示す。ここで、Ｒ40は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。これらのうち、Ｙは、炭素原子数１〜５の２価の炭化水素基、２価のケイ素含有基または２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであることが特
に好ましい。
【００８２】
上述したメタロセン化合物は、単独であるいは２種以上を組み合せて用いられる。またメタロセン化合物は、炭化水素またはハロゲン化炭化水素などに希釈して用いてもよい。
（有機アルミニウムオキシ化合物）
有機アルミニウムオキシ化合物は、公知のアルミノオキサンであってもよく、またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。このような公知のアルミノオキサンは、具体的には次式で表される。
【００８３】
【化１１】
2008174571.tif 000012
ここで、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５〜４０の整数である。
【００８４】
アルミノオキサンは式−（ＯＡｌ（Ｒ’））−で表されるアルキルオキシアルミニウム単位および式−（ＯＡｌ（Ｒ”））−で表されるアルキルオキシアルミニウム単位からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位により形成されていてもよい。ここで、Ｒ’およびＲ”は上記Ｒと同様の炭化水素基を例示することができ、Ｒ’およびＲ”は相異なる基を表す。なお、有機アルミニウムオキシ化合物は、少量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有していてもよい。
【００８５】
（イオン化イオン性化合物）
イオン化イオン性化合物（イオン性イオン化化合物、イオン性化合物と称される場合もある）としては、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物を例示することができる。ルイス酸としては、ＢＲ3（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオ
ロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で表される化合物が挙げられる。ルイス酸の具体的なものとしては、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（４−フルオロフェニル）ボロン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（４−フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（ｐ−トリル）ボロン、トリス（ｏ−トリル）ボロン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【００８６】
上記イオン性化合物としては、トリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などが挙げられる。イオン性化合物としてのトリアルキル置換アンモニウム塩としては、トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。イオン性化合物としてのジアルキルアンモニウム塩としては、ジ（１−プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
【００８７】
上記イオン性化合物としては、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることもできる。
【００８８】
上記ボラン化合物としては、デカボラン（９）、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（ＩＩＩ）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００８９】
上記カルボラン化合物としては、４−カルバノナボラン（９）、１，３−ジカルバノナボラン（８）、ビス〔トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド−７−カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（ＩＶ）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
このようなイオン化イオン性化合物は、単独であるいは２種以上組み合せて用いられる。
【００９０】
また、メタロセン系触媒を形成する際に、有機アルミニウムオキシ化合物および／またはイオン化イオン性化合物とともに、以下のような有機アルミニウム化合物を用いてもよい。
【００９１】
（有機アルミニウム化合物）
必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が使用できる。このような化合物としては、たとえば下記式（１１）で表される有機アルミニウム化合物および下記式（１２）で表される第１属金属とアルミニウムとの錯アルキル化物などが挙げられる。
【００９２】
（Ｒ6）mＡｌ（ＯＲ7）nＨpＸ4q      ・・・（１１）
（式中、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に、炭素原子を通常１〜１５個、好ましくは１〜４個含む炭化水素基である。Ｘ4はハロゲン原子である。ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３
、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３を満たす数であって、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）
（Ｍ5）Ａｌ（Ｒ6）      ・・・（１２）
（式中、Ｍ5はＬｉ、ＮａまたはＫであり、Ｒ6は上記一般式（１１）のＲ6と同じもので
定義される。）
【００９３】
（重合）
本発明に係るオレフィン系ワックス（Ａ）は、上記メタロセン系触媒の存在下に、エチレンとジエンとを通常液相で単独重合させるか、またはエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから選択される少なくとも１種のα−オレフィンと少なくとも１種のジエンとを共重合させることにより得られる。この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、α−オレフィンを溶媒として用いてもよい。なお、ここで用いる各モノマーは、前述した通りである。
【００９４】
重合方法は、オレフィン系ワックス（Ａ）がヘキサンなどの溶媒中に粒子として存在する状態で重合する懸濁重合、溶媒を用いないで重合する気相重合、そして１４０℃以上の重合温度で、オレフィン系ワックス（Ａ）が溶剤と共存または単独で溶融した状態で重合する溶液重合が可能であり、その中でも溶液重合が経済性と品質の両面で好ましい。
【００９５】
重合反応は、バッチ法あるいは連続法いずれの方法で行ってもよい。重合をバッチ法で実施するに際しては、前記の触媒成分は以下の濃度条件下で用いられる。
重合系内のメタロセン化合物の濃度は、通常０．００００５〜０．１ミリモル／リットル（重合容積）、好ましくは０．０００１〜０．０５ミリモル／リットルである。
【００９６】
有機アルミニウムオキシ化合物は、重合系内のメタロセン化合物中の遷移金属に対するアルミニウム原子のモル比（Ａｌ／遷移金属）で、１〜１００００、好ましくは１０〜５
０００の量で供給される。
【００９７】
イオン化イオン性化合物は、重合系内のメタロセン化合物に対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン化イオン性化合物／メタロセン化合物）で表して、０．５〜２０、好ましくは１〜１０の量で供給される。
【００９８】
また有機アルミニウム化合物が用いられる場合には、有機アルミニウム化合物は、通常約０〜５ミリモル／リットル（重合容積）、好ましくは約０〜２ミリモル／リットルとなるような量で用いられる。
【００９９】
重合反応は、通常温度が−２０〜＋２００℃、好ましくは５０〜１８０℃、さらに好ましくは７０〜１８０℃で、圧力が０を超えて７．８ＭＰａ（８０ｋｇｆ／ｃｍ2、ゲージ
圧）以下、好ましくは０を超えて４．９ＭＰａ（５０ｋｇｆ／ｃｍ2、ゲージ圧）以下の
条件下に行われる。
【０１００】
重合に際して、エチレンと少なくとも１種のジエンと、必要に応じて用いられる炭素数３〜２０のα−オレフィンから選択される少なくとも１種のα−オレフィンとは、前記した特定の組成のオレフィン系ワックス（Ａ）が得られるような割合の量で重合系に供給される。また重合に際しては、水素などの分子量調節剤を添加することもできる。
【０１０１】
このようにして重合させると、生成した重合体は通常これを含む重合液として得られるので、常法により処理するとオレフィン系ワックス（Ａ）が得られる。
重合反応において、特に（メタロセン化合物の例−６）で示したメタロセン化合物を含む触媒を使用することが好ましい。
【０１０２】
＜シリコーン変性オレフィン系ワックス＞
本発明に係るシリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）は、上記のようなオレフィン系ワックス（Ａ）をハイドロジェンシリコーンでヒドロシリル化したものである。
【０１０３】
反応させるシリコーンとしては、従来技術で公知のいかなるハイドロジェンシリコーンを用いてもよいが、１分子に１個以上のヒドロシリル基（ＳｉＨ結合）を有するハイドロジェンシリコーンが好ましい。また、シリコーンの側鎖にヒドロシリル基を有するものが好適であるが、両末端または片末端にヒドロシリル基を有するものも使用することが可能である。コスト面から、シリコーンの側鎖のみにヒドロシリル基を有するものが最も有利である。ハイドロジェンシリコーンとオレフィン系ワックス（Ａ）との反応は、公知の如く、無溶剤あるいは溶剤中で、白金系触媒を使用して実施される。反応温度は３０℃〜２００℃であり、特に１２０℃〜１５０℃であることが好ましい。オレフィン系ワックス（Ａ）の融点は１２０℃程度なので、反応温度を１２０℃以上とすることが、反応系を均一にする点で好ましい。ハイドロジェンシリコーンとオレフィン系ワックス（Ａ）との反応モル比は、通常は、ハイドロジェンシリコーンに対してオレフィン系ワックス（Ａ）が１．０５〜１．２倍モル程度の小過剰となるような条件で実施されるが、これに限定されるものではない。具体的には、キシレンなどの高沸点溶剤下で反応を行い、溶剤を減圧溜去してシリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）を得ることができる。
【０１０４】
また、ハイドロジェンシリコーンとして、加水分解性の基を１分子中に２個以上有するシランあるいはシロキサン化合物を使用してもよい。この場合、その加水分解性の基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、；ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基；アセトキシ基などのアシルオキシ基；イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基などのアルケニルオキシ基；Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基などのアミノ基；Ｎ−メチルアセトアミド
基などのアミド基などが挙げられる。これらのうち、アルコキシ基、ケトオキシム基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基が好ましい。
【０１０５】
オレフィン系ワックス（Ａ）およびシリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）は、シランカップリング剤と併用することができる。このようなシランカップリング剤としては、従来技術で公知のいかなるシランカップリング剤を用いてもよい。代表的なシランカップリング剤としては、アクリル（メタクリル）官能性シランカップリング 剤、エポキシ
官能性シランカップリング剤、アミノ（イミノ）官能性シランカップリング剤などが挙げられる。
【０１０６】
アクリル（メタクリル）官能性シランカップリング剤の具体例としては、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、アクリロキシメチルトリメトキシシラン、アクリロキシメチルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【０１０７】
エポキシ官能性シランカップリング剤の具体例としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【０１０８】
アミノ（イミノ）官能性シランカップリング剤の具体例としては、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3等のアミノ基および／またはイミノ基含有アルコキシシラン；アミノ基および／またはイミノ基含有アルコキシシランとエポキシシラン化合物との反応生成物；アミノ基および／またはイミノ基含有アルコキシシランと、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）
ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3などのメタクリルオキシシラン化
合物との反応生成物などが挙げられる。
【０１０９】
＜シリコーン系室温固化組成物＞
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）は、上記シリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）を含有し、たとえばシリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）と後述する油剤（Ｃ）とからなる。
【０１１０】
本発明のシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）は、上記シリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）を５〜９５質量％の範囲で含有することが好ましい。シリコーン系室温固化組成物（Ｄ）が、シリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）と油剤（Ｃ）とからなる場合は、シリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）を５〜９５質量％、好ましくは２０〜８０質量％、より好ましくは３０〜７０質量％の割合で含有し、油剤（Ｃ）を９５〜５質量％、好ましくは８０〜２０質量％、より好ましくは７０〜３０質量％の割合で含有することが好ましい。
【０１１１】
各成分の含有率が上記の範囲内にあると、シリコーン系室温固化組成物（Ｄ）は、適度な固さのものを得ることができる。
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物は、後述する化粧料の他、トナー内添剤、カーワックス、各種離型剤等として使用することができる。
【０１１２】
＜化粧料＞
本発明に係る化粧料は、上記シリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）および／またはシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）を含有する。より詳しくは、シリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）と、必要に応じて油剤（Ｃ）とを含有する。
【０１１３】
本発明に係る化粧料は、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料；メークアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料；シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の頭髪（毛髪）化粧料；制汗剤化粧料；日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料などが挙げられる。
【０１１４】
また、本発明に係る化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等の種々の形状をとることができ、特に、固形状またはスティック状が好ましい。
【０１１５】
（Ｃ）油剤：
本発明のシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）および化粧料は、その目的に応じて１種または２種以上の油剤（Ｃ）を含有することができる。このような油剤（Ｃ）としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、常温で固体、半固体、液状の油剤のいずれも使用することができる。
【０１１６】
たとえば、天然動植物油脂類および半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油、脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油などが挙げられる。ここで、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【０１１７】
炭化水素油としては、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリンなどが挙げられる。
【０１１８】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。
【０１１９】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノ
ール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）などが挙げられる。
【０１２０】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリルなど；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリルなどが挙げられる。
【０１２１】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体などの低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサンなどの環状シロキサン；高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体などのシリコーンゴムおよびシリコーンゴムの環状シロキサン溶液；トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液；ステアロキシリコーンなどの高級アルコキシ変性シリコーン；高級脂肪酸変性シリコーン；アルキル変性シリコーン；アミノ変性シリコーン；フッ素変性シリコーン；およびシリコーンレジンの溶解物などが挙げられる。
【０１２２】
これらのシリコーン油の構造は特に限定されず、直鎖状、分枝状、環状のいずれでもよいが、特に、大部分が−［Ｓｉ−Ｏ−］n−骨格からなるものが好ましい。このようなシ
リコーン油は、分子内の一部に−Ｓｉ−（ＣＨ2ＣＨ2）m−Ｓｉ−結合を有してもよい。
【０１２３】
また、前記シリコーン油は、下記式
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2
（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基もしくはフッ素置換アルキル基
、炭素数６〜３０のアリール基、または炭素数７〜３０アラルキル基を表し、aは０≦ａ
≦２．５である。）
で示される直鎖状、分岐状または環状のシリコーン油であってもよい。本発明に用いられる油剤（Ｃ）は、その少なくとも一部が上記式で表されるシリコーン油であることが好ま
しい。
【０１２４】
また、本発明に用いられる油剤（Ｃ）の少なくとも一部は、フッ素原子またはアミノ基を有していてもよい。フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタンなどが挙げられる。
【０１２５】
本発明に用いられる油剤（Ｃ）の少なくとも１部は、常温で液体であることが好ましく、また、融点が５０℃以上の固形油剤であることも好ましい。
これらの油剤（Ｃ）を化粧料に配合する場合、その配合量は、化粧料全体の１〜９８質量％の範囲が好ましい。特に、化粧料の形状が固形状またはスティック状である場合は、化粧料全体の５〜９５質量％の配合が好ましい。
【０１２６】
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）および化粧料には、その目的に応じて、シリコーン変性オレフィン系ワックス（Ｂ）および油剤（Ｃ）に加えて、以下のような成分を配合されていてもよい。
【０１２７】
（Ｅ）水：
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）および化粧料には、その目的に応じて水（Ｅ）を配合することもできる。水（Ｅ）の配合量は、化粧料全体の１〜９５質量％の範囲が好ましい。
【０１２８】
（Ｆ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物：
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）および化粧料には、その目的に応じて、分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物（Ｆ）を１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１２９】
アルコール性水酸基を有する化合物（Ｆ）としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール；ソルビトール、マルトース等の糖アルコール；コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール；ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられる。アルコール性水酸基を有する化合物（Ｆ）配合量は、化粧料全体の０．１〜９８質量％の範囲が好ましい。
【０１３０】
（Ｇ）水溶性または水膨潤性高分子：
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）および化粧料には、その目的に応じて、水溶性または水膨潤性高分子（Ｇ）を１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１３１】
水溶性または水膨潤性高分子（Ｇ）としては、たとえば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガムなどの植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルランなどの微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチンなどの動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプンなどのデンプン系高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末などのセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどのアルギン酸系高分子；ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリ
マーなどのビニル系高分子；ポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミドなどのアクリル系高分子；ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子；ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸などの無機系水溶性高分子などが挙げられる。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドンなどの皮膜形成剤も含まれる。
【０１３２】
水溶性または水膨潤性高分子（Ｇ）の配合量は、化粧料全体の０．１〜２５質量％の範囲が好ましい。
【０１３３】
（Ｈ）粉体および／または着色剤：
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）および化粧料には、その目的に応じて、粉体（Ｈ１）および／または着色剤（Ｈ２）を１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１３４】
このような粉体（Ｈ１）や着色剤（Ｈ２）は、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状など）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級など）、粒子構造（多孔質、無孔質など）を問わず、いずれのものも使用することができる。たとえば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素などが挙げられる。
【０１３５】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカなどが挙げられる。
【０１３６】
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン粉末、ラウロイルリジンなどが挙げられる。さらに、大部分が−［Ｓｉ−Ｏ−］n−骨格からなる有機粉末も用いることができる。この場合、分子
内の一部に−Ｓｉ（ＣＨ2ＣＨ2）m−Ｓｉ−結合を有してもよい。
【０１３７】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウムなどが挙げられる。
【０１３８】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料；γ−酸化
鉄などの無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土などの無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラックなどの無機黒色顔料；マンガンバイオレット、コバルトバイオレットなどの無機紫色顔料；水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルトなどの無機緑色顔料；紺青、群青などの無機青色系顔料；タール系色素をレーキ化したもの；天然色素をレーキ化したもの；およびこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体などが挙げられる。
【０１３９】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母などが挙げられる。
【０１４０】
金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダーなどが挙げられる。
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号などが挙げられる。
【０１４１】
天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシンなどから選ばれる粉体が挙げられる。これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤などで処理したもの、反応性を持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン、加水分解性アルコキシシラン基を有するオルガノポリシロキサン、加水分解性シリル基を有するアクリル−シリコーン系共重合体なども使用することができ、必要に応じて１種、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１４２】
また、粉体（Ｈ１）および／または着色剤（Ｈ２）の一部は、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を有する架橋型球状ジメチルポリシロキサン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、疎水化シリカ、または架橋型球状ポリシロキサンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆して得られる微粉末であることが好ましい。さらに、粉体（Ｈ１）および／または着色剤（Ｈ２）の一部は、フッ素原子を有することも好ましい。
【０１４３】
粉体（Ｈ１）および／または着色剤（Ｈ２）の配合量は、化粧料全体の０．１〜９９質量％の範囲が好ましい。特に、化粧料が粉末固形化粧料の場合には、粉体（Ｈ１）および／または着色剤（Ｈ２）の配合量は化粧料全体の８０〜９９質量％の範囲が好ましい。
【０１４４】
（Ｉ）界面活性剤：
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）および化粧料には、その目的に応じて、界面活性剤（Ｉ）を１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることもできる。このような界面活性剤（Ｉ）としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性および両性のものがあるが、本発明においては特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【０１４５】
アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミンなどの脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸およびその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルおよびアリルエーテル硫
酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油などの硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤などが挙げられる。
【０１４６】
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミンおよびアミノアルコール脂肪酸誘導体などのアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩などが挙げられる。
【０１４７】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミドなどが挙げられる。また、直鎖状または分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンや直鎖状または分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンなどの分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖状または分岐状のシリコーン、直鎖状または分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサンや直鎖状または分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンなどの分子中にポリグリセリン鎖を有する直鎖状または分岐状のシリコーンなども挙げられる。
【０１４８】
両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型界面活性剤などが挙げられる。
本発明に用いられる界面活性剤（Ｉ）の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）は２〜８であることが好ましい。
【０１４９】
界面活性剤（Ｉ）の配合量は、化粧料全体の０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．２〜１０質量％の範囲が望ましい。
【０１５０】
（Ｊ）架橋型オルガノポリシロキサン：
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）および化粧料には、その目的に応じて、架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）を１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１５１】
この架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）は、粘度が０．６５〜１０．０ｍｍ2／秒（
２５℃）の低粘度シリコーンを含有し、膨潤するものであることが好ましい。このときの低粘度シリコーンの含有量は、架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）の自重以上であることが好ましい。この架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）は、その分子中のケイ素原子に直接結合した水素原子と２つ以上のビニル性反応部位を分子中に有する架橋剤とが反応することにより、架橋構造を形成するものであることが好ましい。さらに、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン、ポリグリセリン、アルキル、アルケニル、アリールおよびフルオロアルキルからなる群から選択される少なくとも１種の部位を架橋分子中に含有することが好ましい。
【０１５２】
このような架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）の配合量は、シリコーン系室温固化組
成物（Ｄ）の総量に対して０．１〜３０．０質量％であることが好ましく、より好ましくは１．０〜１０．０質量％が望ましい。また、架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）を化粧料へ配合する場合には、その配合量は、化粧料全体の０．１〜５０質量％、特に好ましくは０．５〜３０質量％の範囲が望ましい。
【０１５３】
（Ｋ）シリコーン樹脂：
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）および化粧料には、その目的に応じて、シリコーン樹脂（Ｋ）を１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１５４】
シリコーン樹脂（Ｋ）は、アクリル／シリコーンのグラフトまたはブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルオロアルキルおよびカルボン酸などのアニオンからなる群から選択される少なくとも１種の部位を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。
【０１５５】
また、シリコーン樹脂（Ｋ）は、１官能性シロキシ基と４官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＱ）、１官能性シロキシ基と２官能性シロキシ基と４官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＤＱ）、１官能性シロキシ基と３官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＤＴ）、および１官能性シロキシ基と２官能性シロキシ基と３官能性シロキシ基と４官能性シロキシ基とからなるシリコーン網状化合物（ＭＤＴＱ）から選択されるシリコーン網状化合物であることが好ましい。
【０１５６】
また、シリコーン樹脂（Ｋ）は、ピロリドン、長鎖アルキル、ポリオキシアルキレン、フルオロアルキルおよびアミノ基からなる群から選択される少なくとも１種の部位を分子中に含有するシリコーン網状化合物を使用することもできる。
【０１５７】
本発明では、このようなシリコーン樹脂のうち、シリコーン系室温固化組成物（Ｄ）においては、アクリルシリコーン樹脂が特に好ましい。
シリコーン樹脂（Ｋ）のの配合量は、シリコーン系室温固化組成物（Ｄ）の総量に対して好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％が望ましい。また、シリコーン樹脂（Ｋ）を化粧料へ配合する場合には、その配合量は、化粧料全体の０．１〜２０質量％、特に好ましくは、１〜１０質量％の範囲が望ましい。
【０１５８】
シリコーン樹脂（Ｋ）として、アクリル／シリコーンのグラフトまたはブロック共重合体やシリコーン網状化合物などのシリコーン樹脂を低粘度シリコーン油や揮発性シリコーン油、およびその他の溶剤に溶解させたものを配合してもよいが、いずれもの場合も、シリコーン樹脂（Ｋ）の配合量が上記範囲となるように配合することが望ましい。
【０１５９】
その他の添加剤：
本発明に係るシリコーン系室温固化組成物（Ｄ）および化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、たとえば、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤など）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤などを添加することができる。
【０１６０】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステートなどの金属セッケン；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ
−ｎ−ブチルアミンなどのアミノ酸誘導体；デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステルなどのデキストリン脂肪酸エステル；ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステル；フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル；モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトールなどのソルビトールのベンジリデン誘導体；ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレーなどの有機変性粘土鉱物などが挙げられる。
【０１６１】
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体などが挙げられる。
【０１６２】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸などの安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチルなどのアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチルなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどのケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチルなどのウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタンなどのジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【０１６３】
紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウムおよびそれらの複合体などの紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。
【０１６４】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドなどが挙げられる。
【０１６５】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
【０１６６】
塩類としては、無機塩、有機酸塩、アミン塩およびアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、たとえば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩などが挙げられる。有機酸塩としては、たとえば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩が挙げられる。アミン塩およびアミノ酸塩としては、たとえば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩などが挙げられる。また、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体、さらには、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
【０１６７】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸など、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、
コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなど、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸など、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフルなど、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸およびその塩、グリチルレチン酸およびグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレンなどが挙げられる。
【０１６８】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物などの美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液などの細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノールなどの血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸などの皮膚収斂剤、イオウ、チアントロールなどの抗脂漏剤などが挙げられる。
【０１６９】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノールなどのビタミンＡ類；リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチドなどのビタミンＢ２類；ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテートなどのビタミンＢ６類；ビタミンＢ１２およびその誘導体；ビタミンＢ１５およびその誘導体などのビタミンＢ類；Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウムなどのビタミンＣ類；エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロールなどのビタミンＤ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロールなどのビタミンＥ類；ビタミンＨ；ビタミンＰ；ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミドなどのニコチン酸類；パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテルなどのパントテン酸類；ビオチンなどが挙げられる。
【０１７０】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファンなどが挙げられる。
【０１７１】
核酸としては、デオキシリボ核酸などが挙げられる。
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオールなどが挙げられる。
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性または非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物；メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物；酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子；（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体；（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物；Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【０１７２】
＜実施例＞
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【０１７３】
＜合成例１＞
（オレフィン系ワックスの合成）
充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン１０００ｍｌ、ビニルノルボルネン（５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン）５０ｍｌを装入し、水素を０．３ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を１５０℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．３ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００４ミリモル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル）シランチタ
ンジクロライド（シグマアルドリッチ社製）０．０２ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を２．９ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、１５０℃で２０分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、１００℃減圧下で一晩乾燥した。
【０１７４】
以上のようにして１，０００炭素あたりの不飽和基数が１１．８個、ビニルノルボルネン含有量が１０．１重量％（不飽和基含有量（平均）＝１．１個／分子）であり、密度が９５６ｋｇ／ｍ3であり、融点が１１７℃であり、針入硬度が１以下であり、Ｍｎが１，
３００であり、Ｍｗが３，７００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．８である不飽和基含有ポリエチレンワックス（Ａ−１）（オレフィン系ワックス（Ａ−１））を得た。
【０１７５】
＜合成例２＞
（オレフィン系ワックスの合成）
充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン９５０ｍｌおよびプロピレン５０ｍｌ、イソプレン７０ｍｌを装入し、水素を０．２ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を１５０℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．３ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００４ミリモル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッチ社製
）０．０２ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を２．９ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、１５０℃で２０分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびプロピレンをパージした。得られたポリマー溶液を、１００℃減圧下で一晩乾燥した。
【０１７６】
以上のようにして１，０００炭素あたりの不飽和基数が６．０個、イソプレン含有量が２．４重量％（不飽和基含有量（平均）＝１．５個／分子）であり、密度が９１５ｋｇ／ｍ3であり、融点が１０４℃であり、針入硬度が４であり、Ｍｎが３，５００であり、Ｍ
ｗが５，６００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．６である不飽和基含有ポリエチレンワックス（Ａ−２）（オレフィン系ワックス（Ａ−２））を得た。
【０１７７】
＜合成例３＞
（オレフィン系ワックスの合成）
充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン９５０ｍｌ、ビニルノルボルネン（５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン）５０ｍｌを装入し、水素を０．１５ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の
温度を１５０℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．３ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００４ミリモル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η5−シクロペンタジエニル）シランチタ
ンジクロライド（シグマアルドリッチ社製）０．０２ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を２．９ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、１５０℃で２０分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、１００℃減圧下で一晩乾燥した。
【０１７８】
以上のようにして１，０００炭素あたりの不飽和基数が１１．２個、ビニルノルボルネン含有量が９．６重量％（不飽和基含有量（平均）＝１．２個／分子）であり、密度が９６３ｋｇ／ｍ3であり、融点が１２５℃であり、Ｍｎが１，５００であり、針入硬度が１
以下であり、Ｍｗが４，７００であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．１である不飽和基含有ポリエチレンワックス（Ａ−３）（オレフィン系ワックス（Ａ−３））を得た。
【０１７９】
＜合成例４＞
（オレフィン系ワックスの合成）
充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン９７０ｍｌおよびプロピレン３０ｍｌ、ビニルノルボルネン（５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン）５０ｍｌを装入し、水素を０．３ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を１５０℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．３ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００４ミリモル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η5−シクロペン
タジエニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッチ社製）０．０２ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を２．９ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、１５０℃で２０分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、１００℃減圧下で一晩乾燥した。
【０１８０】
以上のようにして１，０００炭素あたりの不飽和基数が１２．８個、ビニルノルボルネン含有量が１１．０重量％（不飽和基含有量（平均）＝１．１個／分子）であり、密度が９１９ｋｇ／ｍ3であり、融点が１０７℃であり、Ｍｎが１，２００であり、針入硬度が
１３であり、Ｍｗが３，９００であり、Ｍｗ／Ｍｎが３．３である不飽和基含有ポリエチレンワックス（Ａ−４）（オレフィン系ワックス（Ａ−４））を得た。
【０１８１】
＜合成例５＞
（オレフィン系ワックスの合成）
充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン９８０ｍｌおよび１−ブテン２０ｍｌ、ビニルノルボルネン（５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン）２０ｍｌを装入し、水素を０．１ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を１５０℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．３ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００４ミリモル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η5−シクロペン
タジエニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッチ社製）０．０２ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を２．９ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、１５０℃で２０分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、１００℃減圧下で一晩乾燥した。
【０１８２】
以上のようにして１，０００炭素あたりの不飽和基数が５．０個、ビニルノルボルネン含有量が４．３重量％（不飽和基含有量（平均）＝１．５個／分子）であり、密度が９５２ｋｇ／ｍ3であり、融点が１２４℃であり、針入硬度が１以下であり、Ｍｎが４，２０
０であり、Ｍｗが１１，７００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．８である不飽和基含有ポリエチレンワックス（Ａ−５）（オレフィン系ワックス（Ａ−５））を得た。
【０１８３】
＜合成例６＞
（オレフィン系ワックスの合成）
充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン９００ｍｌおよび１−ブテン１００ｍｌ、ビニルノルボルネン（５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン）３０ｍｌを装入し、水素を０．１ＭＰａ（ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を１５０℃に昇温した後、トリイソブチルアルミニウム０．３ミリモル、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．００４ミリモル、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル−η5−シクロペ
ンタジエニル）シランチタンジクロライド（シグマアルドリッチ社製）０．０２ミリモルをエチレンで圧入することにより重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を２．９ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、１５０℃で２０分間重合を行った。少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびビニルノルボルネンをパージした。得られたポリマー溶液を、１００℃減圧下で一晩乾燥した。
【０１８４】
以上のようにしてビニルノルボルネン含有量が１２．０重量％（不飽和基含有量（平均）＝１．０個／分子）であり、密度が８６９ｋｇ／ｍ3であり、融点が６８℃であり、針
入硬度が７０以上であり、Ｍｎが８００であり、Ｍｗが２，３００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．９である不飽和基含有ポリエチレンワックス（Ａ−６）（オレフィン系ワックス（Ａ−６））を得た。
【０１８５】
＜調製例１＞
ポリエチレンワックス（Ａ−１）１３０ｇを、下記の平均構造式で表される片末端ハイドロジェンシリコーン（１）３１０ｇ、キシレン２Ｌおよび塩化白金酸の３％イソプロパノール溶液０．５ｇとともにキシレン還流下で５時間反応させた。減圧、加熱下で溶剤を留去してシリコーン変性ワックス（Ｂ−１）を得た。
片末端ハイドロジェンシリコーン（１）：
Ｃ4Ｈ9−（（ＣＨ3）2ＳｉＯ）40−（ＣＨ3）2ＳｉＨ
【０１８６】
＜調製例２＞
片末端ハイドロジェンシリコーン（１）を下記の平均構造式で表される片末端ハイドロジェンシリコーン（２）２４０ｇに変更した以外は、調製例１と同様にしてシリコーン変性ワックス（Ｂ−２）を得た。
片末端ハイドロジェンシリコーン（２）：
Ｃ4Ｈ9−（（ＣＨ3）2ＳｉＯ）30−（ＣＨ3）2ＳｉＨ
【０１８７】
＜調製例３＞
片末端ハイドロジェンシリコーン（１）を下記の平均構造式で表されるハイドロジェンシリコーン（３）８０ｇに変更した以外は、調製例１と同様にしてシリコーン変性ワックス（Ｂ−３）を得た。
ハイドロジェンシリコーン（３）：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ（（ＣＨ3）2ＳｉＯ）27（（ＣＨ3）ＨＳｉ）3Ｓｉ（ＣＨ3）3
【０１８８】
＜調製例４＞
片末端ハイドロジェンシリコーン（１）を下記の平均構造式で表されるハイドロジェンシリコーン（４）２５ｇに変更した以外は、調製例１と同様にしてシリコーン変性ワックス（Ｂ−４）を得た。
ハイドロジェンシリコーン（３）：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ（（ＣＨ3）2ＳｉＯ）10（（ＣＨ3）ＨＳｉ）5Ｓｉ（ＣＨ3）3
【０１８９】
＜調製例５＞
ポリエチレンワックス（Ａ−１）をポリエチレンワックス（Ａ−２）３５０ｇに変更した以外は、調製例１と同様にしてシリコーン変性ワックス（Ｂ−５）を得た。
【０１９０】
＜調製例６＞
ポリエチレンワックス（Ａ−１）をポリエチレンワックス（Ａ−３）１５０ｇに変更した以外は、調製例１と同様にしてシリコーン変性ワックス（Ｂ−６）を得た。
【０１９１】
＜調製例７＞
ポリエチレンワックス（Ａ−１）をポリエチレンワックス（Ａ−４）１２０ｇに変更した以外は、調製例１と同様にしてシリコーン変性ワックス（Ｂ−７）を得た。
【０１９２】
＜調製例８＞
ポリエチレンワックス（Ａ−１）をポリエチレンワックス（Ａ−５）４２０ｇに変更した以外は、調製例１と同様にしてシリコーン変性ワックス（Ｂ−８）を得た。
【０１９３】
＜比較調製例１＞
ポリエチレンワックス（Ａ−１）をポリエチレンワックス（Ａ−６）８０ｇに変更した以外は、調製例３と同様にしてシリコーン変性ワックス（Ｂ−９）を得た。
【０１９４】
＜実施例１＞
シリコーン変性ワックス（Ｂ−１）５０質量部と、ジメチルポリシロキサン（１０ｍｍ2／秒、２５℃）５０質量部とを加熱溶融した後、均一に攪拌してシリコーン系室温固化
組成物を製造した。得られた組成物について、室温固化性を評価した。
室温固化性：シリコーン系室温固化組成物を冷却して室温に戻したときに、固体で流動性のないものを「Ａ」と、流動性のあるものを「Ｂ」と評価した。
【０１９５】
＜実施例２〜１０＞
各成分の配合を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にしてシリコーン系室温固化組成物を製造し、得られた組成物について、室温固化性を評価した。得られた結果を表１に示す。なお、表中の数値は質量部を示す。
【０１９６】
＜比較例１〜４＞
各成分の配合を表２に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にしてシリコーン系固化組成物を製造し、得られた組成物について、室温固化性を評価した。得られた結果を表２に示す。なお、表中の数値は質量部を示す。
【０１９７】
【表１】
2008174571.tif 000013
【０１９８】
【表２】
2008174571.tif 000014
＜調製例９＞
片末端ハイドロジェンシリコーン（２）の量を２４０ｇから１０５ｇに変更した以外は、調製例２と同様にしてシリコーン変性ワックス（Ｂ−１０）を得た。
【０１９９】
＜調製例１０＞
片末端ハイドロジェンシリコーン（１）を片末端ハイドロジェンシリコーン（２）１５０ｇに変更した以外は、調製例６と同様にしてシリコーン変性ワックス（Ｂ−１１）を得た。
【０２００】
＜調製例１１＞
ポリエチレンワックス（Ａ−３）をポリエチレンワックス（Ａ−４）１５０ｇに変更した以外は、調製例１０と同様にしてシリコーン変性ワックス（Ｂ−１２）を得た。
【０２０１】
＜実施例１１＞
（乳液）
【０２０２】
【表３】
2008174571.tif 000015
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱溶解した。
Ｂ）成分６〜７および９を混合した後、上記Ａ）で得られた溶解物に加えて乳化した。
Ｃ）上記Ｂ）で得られた乳化物を冷却し、成分８を加えて乳液を得た。
【０２０３】
以上のようにして得られた乳液は、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる乳液であることがわかった。
【０２０４】
＜実施例１２＞
（油中水型クリ−ム）
【０２０５】
【表４】
2008174571.tif 000016
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱混合した。
Ｂ）成分６〜９を混合し、上記Ａ）で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。
【０２０６】
以上のようにして得られた油中水型クリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる油中水型クリームであることがわかった。
【０２０７】
＜実施例１３＞
（油中水型クリーム）
【０２０８】
【表５】
2008174571.tif 000017
（製造方法）
Ａ）成分１〜３を加熱溶解した
Ｂ）成分４〜９を混合溶解し、上記Ａ）で得られた溶解物に加えて攪拌乳化した。
【０２０９】
以上のようにして得られた油中水型クリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られる油中水型クリームであることがわかった。
【０２１０】
＜実施例１４＞
（油中水型クリームメークアップ下地）
【０２１１】
【表６】
2008174571.tif 000018
（製造方法）
Ａ）成分１〜８を加熱混合した。
Ｂ）成分９〜１５を混合溶解し、上記Ａ）で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。
【０２１２】
以上のようにして得られた油中水型メークアップ下地は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られ、さらに紫外線カット効果のある化粧持ちの良い優れた油中水型メークアップ下地であることがわかった。
【０２１３】
＜実施例１５＞
（水中油水型クリーム）
【０２１４】
【表７】
2008174571.tif 000019
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ）成分５〜１１を混合溶解した。
Ｃ）上記Ａ）で得られた混合物を上記Ｂ）で得られた溶解物に加えて攪拌乳化した。
【０２１５】
以上のようにして得られた水中油水型クリームは、のび広がりの軽い、さっぱりとした使用性を持つ、優れた水中油水型クリームであることがわかった。
【０２１６】
＜実施例１６＞
（油中水型固形クリ−ム）
【０２１７】
【表８】
2008174571.tif 000020
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜８を混合溶解し、上記Ａ）で得られた溶解物に加えて攪拌乳化した。
Ｃ）上記Ｂ）で得られた乳化物を充填して製品を得た。
【０２１８】
以上のようにして得られた油中水型固形クリームは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、優れた油中水型固形クリームであることがわかった。
【０２１９】
＜実施例１７＞
（口紅）
【０２２０】
【表９】
2008174571.tif 000021
（製造方法）
Ａ）成分１〜３を加熱溶解した。
Ｂ）成分４〜６を混合分散し、上記Ａ）で得られた溶解物に加えて均一に攪拌した。
Ｃ）上記Ｂ）で得られた溶解物に成分７を添加し、充填して製品を得た。
【０２２１】
以上のようにして得られた口紅は、油っぽさ、べたつきがなく、軽い滑りでのび広がりも良く、しかも、密着感に優れ、おさまりの良い化粧もちに優れた口紅であることがわかった。
【０２２２】
＜実施例１８＞
（パウダーファンデーション）
【０２２３】
【表１０】
2008174571.tif 000022
（製造方法）
Ａ）成分８〜１１を混合した。
Ｂ）成分１〜７を混合した後、上記Ａ）で得られた混合物を加えて均一に混合した。
Ｃ）上記Ｂ）で得られた混合物を金型にプレス成型し、パウダーファンデーションを得た。
【０２２４】
以上のようにして得られたパウダーファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるパウダーファンデーションであることがわかった。
【０２２５】
＜実施例１９＞
（クリームファンデーション）
【０２２６】
【表１１】
2008174571.tif 000023
（製造方法）
Ａ）成分１〜６を加熱混合した。
Ｂ）成分９〜１３を混合溶解し、上記Ａ）で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。
Ｃ）成分７〜８を混合し、上記Ｂ）得られた乳化物に加えて均一にした。
【０２２７】
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるクリームファンデーションであることがわかった。
【０２２８】
＜実施例２０＞
（固形ファンデーション）
【０２２９】
【表１２】
2008174571.tif 000024
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜７を混合分散し、上記Ａ）で得られた溶解物に加えて均一に攪拌した。
Ｃ）上記Ｂ）で得られた溶解物に成分８を添加し、充填して製品を得た。
【０２３０】
以上のようにして得られた固形ファンデーションは、油っぽさ、べたつきがなく、軽い滑りでのび広がりも良く、しかも、密着感に優れ、おさまりの良い化粧もちに優れた固形ファンデーションであることがわかった。
【０２３１】
＜実施例２１＞
（油中水型コンパクトファンデーション）
【０２３２】
【表１３】
2008174571.tif 000025
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱溶解した。
Ｂ）成分８〜９および１１を混合溶解し、上記Ａ）で得られた溶解物に加えて攪拌乳化した。
Ｃ）成分６〜７を混合分散し、上記Ｂ）で得られた乳化物に加えて均一に攪拌した。
Ｄ）上記Ｃ）で得られた乳化物に成分１０を添加し、充填して製品を得た。
【０２３３】
以上のようにして得られた油中水型コンパクトファンデーションは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く化粧もちに優れた油中水型コンパクトファンデーションであることがわかった。
【０２３４】
＜実施例２２＞
（アイシャドウ）
【０２３５】
【表１４】
2008174571.tif 000026
（製造方法）
Ａ）成分８〜１１を加熱混合した。
Ｂ）成分１〜７を混合した後、上記Ａ）で得られた混合物を加えて均一に混合した。
Ｃ）成分１４を上記Ｂ）で得られた混合物に添加した。
【０２３６】
以上のようにして得られたアイシャドウは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちの良いアイシャドウであることがわかった。
【０２３７】
＜実施例２３＞
（パウダーアイブロウ）
【０２３８】
【表１５】
2008174571.tif 000027
（製造方法）
Ａ）成分４〜１２を混合、均一にした。
Ｂ）成分１〜３を混合溶解し、上記Ａ）で得られた混合物に加えて均一にした。
Ｃ）上記Ｂ）で得られた混合物を金型にプレス成型し、パウダーアイブロウを得た。
【０２３９】
以上のようにして得られたアイブロウは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちの良いアイブロウであることがわかった。
【０２４０】
＜実施例２４＞
（ペンシル状アイブロウ）
【０２４１】
【表１６】
2008174571.tif 000028
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜７を混合分散し、上記Ａ）で得られた溶解物に加えて均一に攪拌した。
Ｃ）上記Ｂ）で得られた溶解物に成分8を添加し、充填して製品を得た。
【０２４２】
以上のようにして得られたペンシル状アイブロウは、粉飛びがなく滑り性に優れ、また持ちの良い化粧効果に優れた、ペンシル状アイブロウであることがわかった。
【０２４３】
＜実施例２５＞
（ヘアクリーム）
【０２４４】
【表１７】
2008174571.tif 000029
（製造方法）
Ａ）成分１〜３を加熱溶解した。
Ｂ）成分４〜８および１０を均一に混合溶解した。
Ｃ）上記Ｂ）で得られた溶解物を上記Ａ）で得られた溶解物に加えて乳化後、冷却して成分９を加えた。
【０２４５】
以上のようにして得られたヘアクリ−ムは、塗布時の伸び、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感、ツヤにおいて、きわめて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れたヘアクリ−ムであることがわかった。
【０２４６】
＜実施例２６＞
（コンディショニングムース）
【０２４７】
【表１８】
2008174571.tif 000030
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ）成分５〜９および１１を均一に混合溶解した。
Ｃ）上記Ｂ）で得られた溶解物を上記Ａ）で得られた溶解物に加えて乳化後、冷却して成分１０を加えた。
Ｄ）上記Ｃ）得られた乳化物をエアゾール缶に充填し、コンディショニングムースを得た。
【０２４８】
以上のようにして得られたコンディショニングムースは、しっとり感、柔軟性、なめらかさに優れ、油性感のない良好な感触のもので、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるコンディショニングムースであることがわかった。
【０２４９】
＜実施例２７＞
（ロールオンタイプ制汗剤）
【０２５０】
【表１９】
2008174571.tif 000031
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱混合した。
Ｂ）上記Ａ）で得られた混合物に成分６および７を加えて、均一に分散した。
【０２５１】
以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているものであった。
【０２５２】
＜実施例２８＞
（油中水型タイプ制汗剤）
【０２５３】
【表２０】
2008174571.tif 000032
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ）成分５〜６および８を混合し、成分７、８を加え溶解した。
Ｃ）上記Ａ）で得られた混合物に上記Ｂ）で得られた溶解物を加え攪拌して乳化した。
【０２５４】
以上のようにして得られた油中水型タイプの制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている油中水型タイプの制汗剤であった。
【０２５５】
＜実施例２９＞
（固形制汗剤）
【０２５６】
【表２１】
2008174571.tif 000033
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱均一にした。
Ｂ）成分６、７を上記Ａ）で得られた混合物に混合分散した。
Ｃ）上記Ｂ）で得られた混合物を充填して製品を得た。
【０２５７】
以上のようにして得られた固形制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている固形制汗剤であった。
【０２５８】
＜実施例３０＞
（固形制汗剤）
【０２５９】
【表２２】
2008174571.tif 000034
（製造方法）
Ａ）成分１〜４を加熱均一にした。
Ｂ）成分５、６を上記Ａ）で得られた混合物に混合分散した。
Ｃ）上記Ｂ）で得られた混合物を充填して製品を得た。
【０２６０】
以上のようにして得られた固形制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れている固形制汗剤であった。
【０２６１】
＜実施例３１＞
（ＵＶカット油中水型クリーム）
【０２６２】
【表２３】
2008174571.tif 000035
（製造方法）
Ａ）成分３を一部と、成分４〜９とを加熱混合した。
Ｂ）成分１０〜１２、１４を混合し、上記Ａ）で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。
Ｃ）成分１、２および３の残部を上記Ｂ）で得られた乳化物に混合分散し、さらに成分１３を加えて均一にした。
【０２６３】
以上のようにして得られた油中水型タイプのＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＵＶカットクリームであった。
【０２６４】
＜実施例３２＞
（ＵＶカット油中水型乳液）
【０２６５】
【表２４】
2008174571.tif 000036
（製造方法）
Ａ）成分１〜５を加熱混合した。
Ｂ）成分８〜１０、１２を混合溶解し、上記Ａ）で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。
Ｃ）成分６、７、１１を上記Ｂ）で得られた乳化物に加えて均一にした。
【０２６６】
以上のようにして得られた油中水型タイプのＵＶカット乳液は、のびが軽くさっぱりと
して、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＵＶカット乳液であった。
【０２６７】
＜実施例３３＞
（ＵＶカット水中油型クリーム）
【０２６８】
【表２５】
2008174571.tif 000037
（製造方法）
Ａ）成分５〜８および１０、１２を混合した。
Ｂ）成分１〜３を加熱混合し、上記Ａ）で得られた混合物に加えて攪拌乳化した。
Ｃ）成分４を上記Ｂ）で得られた乳化物に加え、さらに成分９、１０を加えて均一にした。
【０２６９】
以上のようにして得られた水中油型タイプのＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化
もなく、使用性も安定性も非常に優れているＵＶカットクリームであった。