(57)【要約】【課題】帯電量の色間差、及び帯電変動が少なく、画質の良好なイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックよりなるフルカラー静電荷現像用トナーキット、及び該フルカラー静電荷現像用トナーキットを用いた非磁性一成分現像用フルカラートナーキットを提供すること。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーよりなるフルカラー静電荷現像用トナーキットにおいて、該イエロートナーは着色剤としてアゾ系顔料を含有し、該マゼンタトナーは着色剤としてアゾ系顔料及びキナクリドン系顔料を含有し、該シアントナーは着色剤としてフタロシアニン系顔料を含有し、該ブラックトナーは着色剤としてｐＨ７以下の酸性カーボンブラックを含有することを特徴とするフルカラー静電荷現像用トナーキット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーよりなるフルカラー静電荷現像用トナーキットにおいて、該イエロートナーは着色剤としてアゾ系顔料を含有し、該マゼンタトナーは着色剤としてアゾ系顔料及びキナクリドン系顔料を含有し、該シアントナーは着色剤としてフタロシアニン系顔料を含有し、該ブラックトナーは着色剤としてｐＨ７以下の酸性カーボンブラックを含有することを特徴とするフルカラー静電荷現像用トナーキット。
【請求項２】
請求項１に記載のフルカラー静電荷現像用トナーキットを用いることを特徴とする非磁性一成分現像用フルカラートナーキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルカラー静電荷現像用トナーキット、及び該フルカラー静電荷現像用トナーキットを用いた非磁性一成分現像用フルカラートナーキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の需要拡大に伴い、カラープリント画像の品質長期的安定性確保はますます重要な課題となっている。カラープリンター・コピアにおいては、通常、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色よりなるトナーキットが使用されており、種々の外添剤の付与によりトナーの帯電性能色間差を調整している。しかしながら、外添剤はトナー表面での付着状態の変化が大きく、長期間に亘る画像品質の確保が難しいことが課題となっている。
【０００３】
これに関して粉砕トナーの外添剤として、スペーサー効果を有する無機粒子をトナー表面に均一に付加することで外添剤の埋没を抑制し、画像品質の耐久安定性を向上させる方法が記載されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、耐久時における外添剤の付着状態変化を完全に抑制することは物理的に困難であり、徐々にトナー帯電量に色間差が生じてしまうことは避けられない。上記状況を鑑みるに、トナー帯電性能の色間差を低減し画像品質の長期安定性を確保するためには、外添前のトナー母体自体の帯電性色間差を低減することが最も有効な手段であると考えられる。
【特許文献１】特開平１１−２９５９２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、帯電量の色間差、及び帯電変動が少なく、画質の良好なイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックよりなるフルカラー静電荷現像用トナーキット、及び該フルカラー静電荷現像用トナーキットを用いた非磁性一成分現像用フルカラートナーキットを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
【０００６】
１．少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーよりなるフルカラー静電荷現像用トナーキットにおいて、該イエロートナーは着色剤としてアゾ系顔料を含有し、該マゼンタトナーは着色剤としてアゾ系顔料及びキナクリドン系顔料を含有し、該シアントナーは着色剤としてフタロシアニン系顔料を含有し、該ブラックトナーは着色剤としてｐＨ７以下の酸性カーボンブラックを含有することを特徴とするフルカラー静電荷現像用トナーキット。
【０００７】
２．前記１に記載のフルカラー静電荷現像用トナーキットを用いることを特徴とする非磁性一成分現像用フルカラートナーキット。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、帯電量の色間差、及び帯電変動が少なく、画質の良好なイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックよりなるフルカラー静電荷現像用トナーキット、及び該フルカラー静電荷現像用トナーキットを用いた非磁性一成分現像用フルカラートナーキットを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーよりなるフルカラー静電荷現像用トナーキットにおいて、該イエロートナーは着色剤としてアゾ系顔料を含有し、該マゼンタトナーは着色剤としてアゾ系顔料及びキナクリドン系顔料を含有し、該シアントナーは着色剤としてフタロシアニン系顔料を含有し、該ブラックトナーは着色剤としてｐＨ７以下の酸性カーボンブラックを含有することを特徴とする。
【００１０】
イエロートナーは着色剤として、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含有し、マゼンタトナーは着色剤として、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含有し、シアントナーは着色剤として、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含有し、ブラックトナーは着色剤として、好ましくはｐＨ２〜５の酸性カーボンブラックを含有する。
【００１１】
これらのトナーを組み合わせたフルカラー静電荷現像用トナーキットにおいては、トナー母体帯電量の色間差が小さく、従って耐久を経ても帯電性能の色間差が広がらずに長期的に美しい画像を得ることが可能となる。なお、顔料としては以下のようなものが使用できる。
【００１２】
イエロートナー粒子の製造に使用されるアゾ系イエロー顔料の例を以下に示す。なお、アゾ系顔料とは分子中に−Ｎ＝Ｎ−（アゾ結合）を有する顔料の総称である。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６等が挙げられる。
【００１３】
マゼンタトナー粒子の製造に使用されるアゾ系マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１〜４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９等が挙げられる。
【００１４】
また、マゼンタトナー粒子の製造に使用されるキナクリドン系マゼンタ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００１５】
シアントナー粒子に製造に使用されるフタロシアニン系シアン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６等が挙げられる。
【００１６】
ブラックトナー粒子の製造にはｐＨ１以上７未満、好ましくはｐＨ１〜６、より好ましくはｐＨ２〜５の酸性カーボンブラックを用いる。なお、カーボンブラックのｐＨとは、純水にカーボンブラックを分散させた懸濁液のｐＨ値である。上記ｐＨのカーボンブラックを含有させることにより帯電量分布を含めた帯電の立上り特性、並びに繰り返し使用時の帯電量の安定性を向上させることができる。ｐＨが７以上の中性またはアルカリ性のカーボンブラックを使用すると、上記の優れた帯電立ち上がり性及び経時的帯電安定性を得ることができない。
【００１７】
上記の顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用することが可能であるが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４をイエロートナーに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２をマゼンタトナーに、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３をシアントナーに、ｐＨ２〜５の酸性カーボンブラックをブラックトナーに使用することが特に好ましい。
【００１８】
次に、本発明に係るトナーで用いられる材料について説明する。
【００１９】
《樹脂》
樹脂を構成する重合性単量体として使用されるものは、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンのようなスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。これらビニル系単量体は、単独あるいは組み合わせて使用することができる。
【００２０】
また、樹脂を構成する重合性単量体としてイオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることが更に好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。
【００２１】
更に、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることもできる。
【００２２】
これら重合性単量体はラジカル重合開始剤を用いて重合することができる。この場合、懸濁重合法では油溶性重合開始剤を用いることができる。この油溶性重合開始剤としては、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、トリス（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジンなどの過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤などを挙げることができる。
【００２３】
また、乳化重合法を用いる場合には水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩、過酸化水素等を挙げることができる。
【００２４】
樹脂の分子量を調整するためには、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることが可能である。用いられる連鎖移動剤としては特に限定されるものではなく、例えば、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル等のメルカプトプロピオン酸エステル、ターピノーレン、四臭化炭素及びα−メチルスチレンダイマー等が使用される。
【００２５】
前記ラジカル重合性単量体を使用して乳化重合を行う際、使用することのできる界面活性剤としては特に限定されるものではないが、下記のイオン性界面活性剤が好適に用いられる。
【００２６】
イオン性界面活性剤としては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなど）などが挙げられる。
【００２７】
また、ノニオン性界面活性剤も使用することができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等を挙げることができるが、必要に応じて前述したイオン性界面活性剤と併用して重合を行ってもよい。
【００２８】
本発明において、これらは主に乳化重合時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目的、例えば、会合粒子の分散剤等の目的で使用してもよい。
【００２９】
《離型剤》
本発明ではトナーに適度な離型性を付与し、オフセットの発生を防止するためにトナーの中に離型剤（以下、ワックスともいう）を含有させることが好ましい。前記離型剤はその融点が４０〜１５０℃のものが好ましく、５０〜１１０℃のものがより好ましい。
【００３０】
上記範囲内に融点を有することにより、定着温度を低温に設定しても良好な定着性が得られるとともに良好な耐オフセット性や耐久性が得られることが確認されている。
【００３１】
なお、離型剤の融点は示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって求めることができる。即ち、数ｍｇの試料を一定の昇温速度、例えば、（１０℃／ｍｉｎ）で加熟したときの融解ピーク値を融点とする。
【００３２】
本発明に用いることができる離型剤としては、例えば、固形のパラフィンワックス、マイクロワックス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワックス、脂肪酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金属塩系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン化脂肪酸エステル系ワックス、シリコンワニス、高級アルコール、カルナウバワックスが好ましく用いられる。
【００３３】
本発明では、下記一般式で表されるエステル系化合物が特に好ましい。
【００３４】
Ｒ1−（ＯＣＯ−Ｒ2）n
式中、ｎは１〜４の整数で、好ましくは２〜４、より好ましくは３〜４、更に好ましくは４である。Ｒ1、Ｒ2は各々置換基を有してもよい炭化水素基を示す。Ｒ1は炭素数１〜４０、好ましくは１〜２０、更に好ましくは２〜５がよい。Ｒ2は炭素数１〜４０、好ましくは１６〜３０、更に好ましくは１８〜２６がよい。
【００３５】
また本発明では、離型剤を後述する界面活性剤や分散剤を用いて水系媒体中で加熱撹拌してなる分散液を用いてトナーの形成を行うものであってもよい。この場合、例えば、離型剤を乳化して作製されるワックスエマルジョンを作製し、樹脂粒子を凝集させる時に着色剤分散液とともに凝集させて添加することが可能である。
【００３６】
《荷電制御剤》
本発明に係るトナーは必要に応じて荷電制御剤を含有してもよい。荷電制御剤としては公知のものが全て使用でき、例えば、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及びサリチル酸誘導体の金属塩等が挙げられ、具体的には、ニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、アゾ系金属錯塩化合物のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業社製）、４級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製）、４級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ  ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ  ＮＥＧＶＰ２０３６、コピーチャージ  ＮＸ  ＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、その他スルホン酸基、カルボキシル基、４級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。この中でもアゾ系金属錯塩化合物が好ましく、例えば、特開２００２−３５１１５０号公報の段落０００９〜００１２に開示されるものが好ましく用いられる。
【００３７】
本発明において、荷電制御剤の使用量は樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくは樹脂１００質量部に対して、０．１〜２質量部の範囲で用いられる。好ましくは０．２〜５質量部の範囲がよい。
【００３８】
本発明では、荷電制御剤をトナー表面近傍に含有させることが好ましい。即ち、トナー表面近傍に含有させることによりトナーに帯電性を効果的に付与すると共に、トナー表面に荷電制御剤を露出させないように含有させて、トナーの流動性を確保することが可能である。
【００３９】
具体的な含有方法としては、例えば、トナーを構成する樹脂粒子への荷電制御剤の添加量を制御する方法が挙げられる。即ち、トナーの表面近傍を構成する樹脂粒子に多めに荷電制御剤を添加しておき、荷電制御剤を添加していない樹脂粒子でトナー表面を形成するように樹脂粒子を凝集させる方法や、荷電制御剤を含有させた樹脂粒子を凝集させた後、凝集粒子表面に荷電制御剤を含有していない樹脂成分でカプセル化する方法が挙げられる。
【００４０】
樹脂粒子内へ含有させる方法としては、樹脂と共に混練し、その分散径を調節する。脱離したりする場合は、水相側に添加し、凝集工程や乾燥工程時にトナーに組み込んでも構わない。
【００４１】
《外添剤》
本発明に係るトナーは、小径外添剤と大径外添剤を添加して作製されたものが好ましい。小径外添剤による現像剤の流動性の付与と大径外添剤による転写性の付与により、低温定着トナーを長期に亘って使用した際の画像欠陥の発生を抑制する効果が得られるからである。
【００４２】
小径外添剤としては数平均一次粒子径が１０〜６０ｎｍのものが好ましく、具体的には、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム粒子等一般的なものが挙げられる。
【００４３】
具体的なシリカ粒子としては、例えば、日本アエロジル社製のＲ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製のＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
【００４４】
チタニア微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製のＴ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製のＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製のＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製のＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
【００４５】
アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製のＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製のＴＴＯ−５５等が挙げられる。
【００４６】
大径外添剤としては数平均一次粒子径が８０ｎｍ〜１μｍのものが好ましく、具体的には前記粒径を有する一般的な滑剤、有機微粒子、無機微粒子が挙げられる。
【００４７】
滑剤としては、高級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。かかる高級脂肪酸の金属塩の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸銅、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等のステアリン酸金属塩；オレイン酸亜鉛、オレイン酸マンガン、オレイン酸鉄、オレイン酸銅、オレイン酸マグネシウム等のオレイン酸金属塩；パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸銅、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム等のパルミチン酸金属塩；リノール酸亜鉛、リノール酸カルシウム等のリノール酸金属塩；リシノール酸亜鉛、リシノール酸カルシウム等のリシノール酸金属塩等が挙げられる。
【００４８】
有機微粒子としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、ベンゾグアナミン、メラミン等の粒子が挙げられる。
【００４９】
大粒径の無機微粒子としては、チタンドープシリカ等のドープ物が好ましく用いられ、更に、これらの無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理されていることが好ましい。
【００５０】
外添剤の添加量は、トナー全体に対して０．１〜１０．０質量％が好ましい。外添剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することができる。
【００５１】
《現像剤》
本発明に係るトナーは、一成分現像剤、非磁性一成分現像剤、二成分現像剤として用いることができる。
【００５２】
一成分現像剤として用いる場合は、非磁性一成分現像剤あるいはトナー中に０．１〜０．５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤としたものが挙げられ、いずれにも使用することができる。また、キャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒子として鉄、フェライト、マグネタイト等の鉄含有磁性粒子に代表される従来から公知の材料を用いることができるが、特に好ましくはフェライト粒子もしくはマグネタイト粒子である。上記キャリアの体積平均粒径は１５〜１００μｍのものが好ましく、２０〜８０μｍのものがより好ましい。
【００５３】
キャリアの体積基準分布のメディアン径Ｄ５０の測定は、レーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）を用いて測定することができる。
【００５４】
キャリアは磁性粒子が更に樹脂により被覆されているコーティングキャリア、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させた、所謂樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては特に限定はないが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、エステル系樹脂あるいはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【００５５】
キャリアとトナーの混合比は、質量比でキャリア：トナー＝１：１〜５０：１の範囲が好ましい。
【００５６】
次に、本発明に係るトナーの製造方法について説明する。
【００５７】
トナー製造方法は、トナー中の離型剤の粒径、粒径分布、形状係数のコントロールが容易なケミカルトナーにより作製する方法が好ましい。ケミカルトナーの作製方法としては特に限定されないが、乳化重合法により樹脂粒子を形成し、その樹脂粒子を会合してトナーを作製する方法や懸濁重合によりトナーを作製する方法等が挙げられる。乳化重合法により樹脂粒子を形成し、樹脂粒子の会合を行う作製方法の具体例については後述する。
【００５８】
以下、乳化重合会合法によるトナー製造方法の一例について詳細に説明する。
【００５９】
（１）離型剤をラジカル重合性単量体に溶解あるいは分散する溶解・分散工程
（２）樹脂粒子の分散液を調製するための重合工程
（３）水系媒体中で樹脂粒子と着色剤粒子を凝集・融着させて会合粒子を得る凝集・融着工程
（４）会合粒子を熱エネルギーにより熟成して形状を調整すると共に、離型剤の粒子径、形状、分布、形状係数を整え、トナー母体の分散液を作製する熟成工程
（５）トナー母体の分散液を冷却する冷却工程
（６）冷却されたトナー母体の分散液から当該トナー母体を固液分離し、当該トナー母体から界面活性剤などを除去する洗浄工程
（７）洗浄処理されたトナー母体を乾燥する乾燥工程
（８）外添剤を添加する工程。
【００６０】
以下、各工程について説明する。
【００６１】
〔溶解・分散工程〕
この工程はラジカル重合性単量体に離型剤を溶解あるいは分散させて、当該離型剤のラジカル重合性単量体溶液を調製する工程である。
【００６２】
〔重合工程〕
この重合工程の好適な一例においては、界面活性剤を含有した水系媒体中に前記離型剤を溶解あるいは分散含有したラジカル重合性単量体溶液を添加し、機械的エネルギーを加えて液滴を形成させ、次いで水溶性のラジカル重合開始剤からのラジカルにより当該液滴中において重合反応を進行させる。なお、前記水系媒体中に核粒子として樹脂粒子を添加しておいてもよい。
【００６３】
この重合工程により、離型剤と親水性樹脂と疎水性樹脂とを有する樹脂粒子が得られる。かかる樹脂粒子は着色された粒子であってもよく、着色されていない粒子であってもよい。着色された樹脂粒子は、着色剤を含有する単量体組成物を重合処理することにより得られる。また、着色されていない樹脂粒子を使用する場合には、後述する融着・熟成工程において、樹脂粒子の分散液に着色剤粒子の分散液を添加し、樹脂粒子と着色剤粒子とを融着させることでトナー母体とすることができる。
【００６４】
〔凝集・融着工程〕
樹脂粒子と着色剤粒子とが存在している水中に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、各粒子を凝集・融着して会合粒子を形成する。また、当該凝集・融着工程においては、樹脂粒子や着色剤粒子と共に離型剤粒子や荷電制御剤などの内添剤粒子なども凝集させることができる。
【００６５】
〔熟成工程〕
熟成は熱エネルギー（加熱）により行う方法が好ましい。具体的には会合粒子を含む液を加熱撹拌することにより、会合粒子の形状を調整すると共に離型剤の粒子径、分布、形状を整え、トナー母体を形成する工程である。
【００６６】
〔冷却工程〕
この工程は前記トナー母体の分散液を冷却処理する工程である。冷却処理条件としては、１〜２０℃／ｍｉｎの冷却速度で冷却する。冷却処理方法としては特に限定されるものではなく、反応容器の外部より冷媒を導入して冷却する方法や、冷水を直接反応系に投入して冷却する方法を例示することができる。
【００６７】
〔固液分離・洗浄工程〕
この固液分離・洗浄工程では、上記の工程で所定温度まで冷却されたトナー母体の分散液から当該トナー母体を固液分離する固液分離処理と、固液分離されたトナーケーキ（ウェット状態にあるトナー母体をケーキ状に凝集させた集合物）から界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理とが施される。ここに濾過処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾過法など特に限定されるものではない。
【００６８】
〔乾燥工程〕
この工程は洗浄処理されたトナーケーキを乾燥処理し、乾燥されたトナー母体を得る工程である。この工程で使用される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、撹拌式乾燥機などを使用することが好ましい。乾燥されたトナー母体の水分は５質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは２質量％以下とされる。なお、乾燥処理されたトナー母体同士が弱い粒子間引力で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理してもよい。ここに解砕処理装置としては、ジェットミル、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサー等の機械式の解砕装置を使用することができる。
【００６９】
〔外添処理工程〕
この工程は、乾燥されたトナー母体に必要に応じ外添剤を混合し、トナーを作製する工程である。外添剤の混合装置としては、ヘンシェルミキサー、コーヒーミル等の機械式の混合装置を使用することができる。
【００７０】
本発明は、粉砕法にて製造されるトナー、懸濁重合及び乳化会合法にて製造される重合トナーのいずれにおいても適用することが可能である。
【実施例】
【００７１】
以下に、実施例を挙げて本発明の実施態様を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００７２】
実施例１
（樹脂粒子１分散液の調製）
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けたセパラブルフラスコに予めアニオン系活性剤（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＢＳ）７．０８ｇをイオン交換水２７６０ｇに溶解させた活性剤溶液を投入し、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、内温を８０℃に昇温させた。
【００７３】
一方で
ステアリン酸ステアリル                              ７２．０ｇ
スチレン                                          １１５．１ｇ
ｎ−ブチルアクリレート                              ４２．０ｇ
メタクリル酸                                        １０．９ｇ
を混合し、８０℃に加温し溶解させて単量体溶液を作製した。ここで循環経路を有する機械式分散機により上記２つの加熱溶液を混合分散させ、均一な分散粒子径を有する乳化粒子を作製した。
【００７４】
次いで、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）０．８４ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた溶液を添加し、８０℃にて３時間加熱、撹拌することで樹脂粒子を作製した。引き続いて、更に重合開始剤（ＫＰＳ）８．００ｇ及び水溶性連鎖移動剤として２−クロロエタノール１０．０ｇをイオン交換水２４０ｇに溶解させた溶液を添加し、１５分後、８０℃でスチレン３８３．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１４０．０ｇ、メタクリル酸３６．４ｇの混合液（第２の単量体溶液）を１２０分かけて滴下した。滴下終了後６０分加熱撹拌させた後４０℃まで冷却し、樹脂粒子の分散液を得た。この樹脂粒子分散液を「樹脂粒子１分散液」とする。
【００７５】
（イエロー着色剤分散液１の調製）
アニオン性界面活性剤ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム５ｇをイオン交換水１６０ｇに攪拌溶解した。この溶液を攪拌しながら、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、２０ｇを徐々に添加し、クレアミックス（エム・テクニック（株）製）を用いて分散処理することにより、分散径２２０ｎｍの着色剤粒子の分散液（以下、「イエロー着色剤分散液１」という。）を調製した。
【００７６】
（マゼンタ着色剤分散液１の調製）
前記「イエロー着色剤分散液１」の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、２０ｇの代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１０ｇずつ使用した以外は同様にして、「マゼンタ着色剤分散液１」を調製した。
【００７７】
（シアン着色剤分散液１の調製）
前記「イエロー着色剤分散液１」の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を使用した以外は同様にして、「シアン着色剤分散液１」を調製した。
【００７８】
（ブラック着色剤分散液１の調製）
前記「イエロー着色剤分散液１」の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりに酸性処理されたｐＨ５のＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を使用した以外は同様にして、「ブラック着色剤分散液１」を調製した。
【００７９】
《イエロートナー粒子１の作製》
前記「樹脂粒子１分散液」１５００ｇ、イオン交換水２０００ｇ及び「イエロー着色剤分散液１」を、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を付けた５Ｌの四つ口フラスコに入れ撹拌する。３０℃に調整した後、この溶液に５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを１０．０に調整した。次いで、塩化マグネシウム６水和物５２．６ｇをイオン交換水７２ｇに溶解した水溶液を撹拌下、３０℃にて１０分間で添加した。その後、３分間放置した後に、昇温を開始し、液温度９０℃まで６分で昇温した（昇温速度＝１０℃／分）。
【００８０】
その状態で、粒径を「コールターカウンターＴＡ−II」（ベックマンコールター社製）にて測定し、体積基準メディアン径が６．５μｍになった時点で塩化ナトリウム１１５ｇをイオン交換水７００ｇに溶解した水溶液を添加し、粒子成長を停止させ、更に継続して液温度９０℃±２℃にて、６時間加熱撹拌し、融着させた。その後、６℃／ｍｉｎの条件で３０℃まで冷却し、塩酸を添加し、ｐＨを２．０に調整し、撹拌を停止した。生成したトナー粒子を固液分離し、イオン交換水による洗浄を４回繰り返し（イオン交換水の量を１５Ｌとした）、その後、４０℃の温風で乾燥し、イエロートナー粒子を得た。これを「イエロートナー粒子１」とする。
【００８１】
《マゼンタトナー粒子１の作製》
前記「イエロートナー粒子１」の作製において、「イエロー着色剤分散液１」の代わりに「マゼンタ着色剤分散液１」を使用する以外は同様にして、「マゼンタトナー粒子１」を得た。
【００８２】
《シアントナー粒子１の作製》
前記「イエロートナー粒子１」の作製において、「イエロー着色剤分散液１」の代わりに「シアン着色剤分散液１」を使用する以外は同様にして、「シアントナー粒子１」を得た。
【００８３】
《ブラックトナー粒子１の作製》
前記「イエロートナー粒子１」の作製において、「イエロー着色剤分散液１」の代わりに「ブラック着色剤分散液１」を使用する以外は同様にして、「ブラックトナー粒子１」を得た。
【００８４】
〔トナーキット１の作製〕
前記「イエロートナー粒子１」、「マゼンタトナー粒子１」、「シアントナー粒子１」、「ブラックトナー粒子１」のそれぞれに以下の手法で外添処理を実施した。まず、疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ、疎水化度＝６８）を１質量％及び疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ、疎水化度＝６３）を１質量％添加し、「ヘンシェルミキサー」（三井三池化工機社製）により混合した。その後、４５μｍの目開きのフルイを用いて粗大粒子を除去した。以上の処理を施した「イエロートナー粒子１」、「マゼンタトナー粒子１」、「シアントナー粒子１」、「ブラックトナー粒子１」のセットを「トナーキット１」とする。
【００８５】
実施例２
（イエロー着色剤分散液２の調製）
実施例１の「イエロー着色剤分散液１」の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３を使用した以外は同様にして、「イエロー着色剤分散液２」を調製した。
【００８６】
（マゼンタ着色剤分散液２の調製）
実施例１の「イエロー着色剤分散液１」の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、２０ｇの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１９を１０ｇずつ使用した以外は同様にして、「マゼンタ着色剤分散液２」を調製した。
【００８７】
（シアン着色剤分散液２の調製）
実施例１の「イエロー着色剤分散液１」の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６を使用した以外は同様にして、「シアン着色剤分散液２」を調製した。
【００８８】
《イエロートナー粒子２の作製》
実施例１の「イエロートナー粒子１」の作製において、「イエロー着色剤分散液１」の代わりに「イエロー着色剤分散液２」を使用する以外は同様にして、「イエロートナー粒子２」を得た。
【００８９】
《マゼンタトナー粒子２の作製》
実施例１の「イエロートナー粒子１」の作製において、「イエロー着色剤分散液１」の代わりに「マゼンタ着色剤分散液２」を使用する以外は同様にして、「マゼンタトナー粒子２」を得た。
【００９０】
《シアントナー粒子２の作製》
実施例１の「イエロートナー粒子１」の作製において、「イエロー着色剤分散液１」の代わりに「シアン着色剤分散液２」を使用する以外は同様にして、「シアントナー粒子２」を得た。
【００９１】
〔トナーキット２の作製〕
実施例１の「トナーキット１」の作製において、「イエロートナー粒子１」、「マゼンタトナー粒子１」、「シアントナー粒子１」の代わりに「イエロートナー粒子２」、「マゼンタトナー粒子２」、「シアントナー粒子２」を使用した以外は同様にして、「トナーキット２」を作製した。
【００９２】
比較例１
（イエロー着色剤分散液３の調製）
実施例１の「イエロー着色剤分散液１」の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７を用した以外は同様にして、「イエロー着色剤分散液３」を調製した。
【００９３】
（マゼンタ着色剤分散液３の調製）
実施例１の「イエロー着色剤分散液１」の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１８５を使用した以外は同様にして、「マゼンタ着色剤分散液３」を調製した。
【００９４】
（シアン着色剤分散液３の調製）
実施例１の「イエロー着色剤分散液１」の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー２５を使用した以外は同様にして、「シアン着色剤分散液３」を調製した。
【００９５】
（ブラック着色剤分散液２の調製）
実施例１の「イエロー着色剤分散液１」の調製において、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の代わりに塩基化処理されたｐＨ１０のＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を使用した以外は同様にして、「ブラック着色剤分散液２」を調製した。
【００９６】
《イエロートナー粒子３の作製》
実施例１の「イエロートナー粒子１」の作製において、「イエロー着色剤分散液１」の代わりに「イエロー着色剤分散液３」を使用する以外は同様にして、「イエロートナー粒子３」を得た。
【００９７】
《マゼンタトナー粒子３の作製》
実施例１の「イエロートナー粒子１」の作製において、「イエロー着色剤分散液１」の代わりに「マゼンタ着色剤分散液３」を使用する以外は同様にして、「マゼンタトナー粒子３」を得た。
【００９８】
《シアントナー粒子３の作製》
前述の「イエロートナー粒子１」の作製において、「イエロー着色剤分散液１」の代わりに「シアン着色剤分散液３」を使用する以外は同様にして、「シアントナー粒子３」を得た。
【００９９】
《ブラックトナー粒子２の作製》
実施例１の「イエロートナー粒子１」の作製において、「イエロー着色剤分散液１」の代わりに「ブラック着色剤分散液２」を使用する以外は同様にして、「ブラックトナー粒子２」を得た。
【０１００】
〔トナーキット３の作製〕
実施例１の「トナーキット１」の作製において、「イエロートナー粒子１」、「マゼンタトナー粒子１」、「シアントナー粒子１」、「ブラックトナー粒子１」の代わりに「イエロートナー粒子３」、「マゼンタトナー粒子３」、「シアントナー粒子３」、「ブラックトナー粒子２」を使用した以外は同様にして、「トナーキット３」を作製した。
【０１０１】
比較例２
〔トナーキット４の作製〕
実施例１の「トナーキット１」の作製において、「イエロートナー粒子１」の代わりに「イエロートナー粒子３」を使用した以外は同様にして、「トナーキット４」を作製した。
【０１０２】
比較例３
〔トナーキット５の作製〕
実施例１の「トナーキット１」の作製において、「イエロートナー粒子１」、「マゼンタトナー粒子１」、「シアントナー粒子１」、「ブラックトナー粒子１」の代わりに「イエロートナー粒子２」、「マゼンタトナー粒子２」、「シアントナー粒子３」、「ブラックトナー粒子２」を使用した以外は同様にして、「トナーキット５」を作製した。
【０１０３】
比較例４
〔トナーキット６の作製〕
実施例１の「トナーキット１」の作製において、「イエロートナー粒子１」、「マゼンタトナー粒子１」、「シアントナー粒子１」の代わりに「イエロートナー粒子３」、「マゼンタトナー粒子３」、「シアントナー粒子３」を使用した以外は同様にして、「トナーキット６」を作製した。
【０１０４】
比較例５
〔トナーキット７の作製〕
実施例１の「トナーキット１」の作製において、「マゼンタトナー粒子１」、「ブラックトナー粒子１」の代わりに「マゼンタトナー粒子３」、「ブラックトナー粒子２」を使用した以外は同様にして、「トナーキット７」を作製した。
【０１０５】
【表１】
2008003357.tif 000002
【０１０６】
〔評価〕
上記で作製した「トナーキット１〜７」について、下記の項目を評価した。評価機としては、電子写真方式を採用した市販のプリンターｍａｇｉｃｏｌｏｒ２３００ＤＬ（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を用いた。
【０１０７】
（帯電量、色間差）
トナーの帯電量を帯電量測定装置「ブローオフ式ＴＢ−２００」（東芝社製）を用い、以下に示す方法で評価した。まず、４００メッシュのステンレス製スクリーンを装着したブローオフ帯電量測定装置（例えば、ＴＢ−２００：東芝ケミカル社製）でブロー圧４．９×１０4Ｐａの条件で１０秒間窒素ガスにてブローする。測定された電荷を飛翔したトナー質量で割ることによって帯電量（μＣ／ｇ）を算出する。
【０１０８】
初期帯電量の色間差に関しては、１０μＣ／ｇ未満であるものを◎、１０〜２０μＣ／ｇを○とし、上記を満たさないものを×とした。
【０１０９】
（帯電変動）
更に３０００枚プリント後の初期帯電量からの変動幅が全色とも１０μＣ／ｇ未満であるものを◎、１０〜２０μＣ／ｇとなっているものを○とし、上記を満たさないものを×とした。
【０１１０】
（画像品質）
３０００枚プリント後の画像に関して、目視による評価を実施した。どのような環境においても初期の画像と比較して遜色ない場合を◎、目視では判別できないがルーペで観察した場合に僅かに軽微な画像不良が生じる場合を○、明らかな画像不良が見られる場合を×とした。
【０１１１】
【表２】
2008003357.tif 000003
【０１１２】
表２より、本発明のフルカラー静電荷現像用トナーキットは帯電量の色間差、及び帯電変動が少なく、画質も良好であることが分かる。