(57)【要約】【課題】印刷後は水で洗浄が可能であり、地球環境、作業環境の改善が図ることができ、さらには高速印刷適性、着肉性、汚れ耐性、耐水性、耐摩擦性に優れた水性平版印刷インキ用樹脂、ならびに水平印刷インキ、印刷物を提供し、さらには、水無し平版印刷に好適に用いられる水性印刷インキならびに印刷物を提供する。【解決手段】セラック樹脂中で有機過酸化物の存在下、不飽和二重結合含有化合物を反応させる樹脂組成物を含有することを特徴とする水性平版印刷インキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラック樹脂中で有機過酸化物の存在下、不飽和二重結合含有化合物を反応させてなる樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の樹脂組成物を含有することを特徴とする水性平版印刷インキ。
【請求項３】
請求項１記載の樹脂組成物および植物油および／または植物油由来の脂肪酸エステルを含有することを特徴とする請求項２記載の水性平版印刷インキ。
【請求項４】
植物油または植物油由来の脂肪酸エステルが、ヨウ素価１３０以上の植物油または植物油由来の脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項３記載の水性平版印刷インキ。
【請求項５】
１１０℃１時間での加熱による有機化合物揮発分が１％以下であることを特徴とする請求項２ないし４いずれか記載の水性平版印刷インキ。
【請求項６】
請求項２ないし５いずれか記載の水性平版印刷インキにおいて水無し平版印刷用であることを特徴とする水性水無し平版印刷インキ。
【請求項７】
基材上に請求項２ないし５いずれか記載の水性平版印刷インキあるいは請求項６記載の水性水無し平版印刷インキを印刷してなる印刷物。
【請求項８】
請求項１記載のセラック樹脂中で有機過酸化物の存在下、不飽和二重結合含有化合物を反応させてなる樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規にして有用なる水性平版印刷インキならびに印刷物に関する。さらに詳しくは、水無し平版印刷に好適に用いられる水性印刷インキならびに印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷は、高速、大量、安価に印刷物を供給するシステムとして広範に用いられている。平版印刷は非画線部に湿し水を供給し、湿し水とインキ反発性を利用し画像部と非画像部を形成してなるシステムである（非特許文献１、２）。
【０００３】
一方、近年、湿し水に関わる作業上の煩雑性および使用後の湿し水の処理に関わる環境上の問題を解決する方法として、湿し水を使用しない水無し平版印刷法が提案されおり（非特許文献１、２）、特に、シリコーンゴムを非画線部に設けて印刷するタイプの水無し平版印刷方法が実用化されている（例えば、特公平７−０９６６４６号公報）。この場合、シリコーンゴムは、湿し水に代わってインキ反発性を示す。
【０００４】
また、特に、水性インキ用として、特開平７−２３２４８５号公報には、水無し平版印刷用の印刷版として、親油性皮膜の下に高分子材料層中に発泡剤を分散させ、親油性皮膜側からサーマルヘッド等で熱エネルギーを加え、その加熱部の発泡剤を発泡させる（発泡部が画像部になる）ことによって印刷版を作製する方法が記載されている。
【０００５】
一般に、平版印刷に使用される平版印刷インキは、顔料、インキ用樹脂、石油系溶剤および植物油を主成分として形成されている（非特許文献１、２）。石油系溶剤においても地球環境保全、労働環境保全の観点から、脱芳香族化が行われている。さらに昨今では、より一層環境保全を配慮した、揮発性の石油系溶剤を一切含有しないＶＯＣフリータイプのインキへのニーズが高まっている。ＶＯＣとは、常温で揮発する化合物のことである。米国環境保護庁はＶＯＣ測定方法として、１１０℃１時間の加熱による加熱残分測定を提示しており、実使用に即した測定方法として用いられている（非特許文献３）。
【０００６】
上記ＶＯＣフリータイプのインキとしては、金属ドライヤーを添加して酸化重合することにより印刷皮膜を形成する枚葉印刷インキではすでに実用化されてはいるが、熱風乾燥機中で溶剤を蒸発することにより印刷皮膜を形成するオフ輪印刷インキでは、まだ実用化されていない（非特許文献１、２）。
【０００７】
さらに、印刷後の平版印刷インキの洗浄剤としては揮発性溶剤を含む洗浄剤を使用することが一般的であり、洗浄剤においても環境的な観点から揮発性有機化合物を含まないことが望ましい。例えば特開平７−２３２４８５号公報、特開平８−３１０１０１号公報、特開平８−１６９１８８号公報、特開２００１−１１７２１８号公報等には、水を媒体とし、水洗浄可能な水性印刷インキを使用した水性平版印刷について開示されており、水性印刷インキとして使用されているのはフレキソインキもしくはそれに類似した構成、物性のインキである。しかしながら、フレキソインキの物性では、高速印刷適性、着肉性、汚れ耐性、耐水性、耐摩擦性において不十分なものがあった。
【０００８】
また、特開２００３−７３５０１号公報には、澱粉誘導体および有機過酸化物を用いてグラフト化セラックを含有する樹脂組成物を使用したインキの調製方法が記載されているが、澱粉誘導体を使用してインキを製造すると記載の通り生分解性は向上するが、インキ性状としては低下する問題点があり、その解決方法が記載されていない。しかもグラフト化に関しては、マレイン化のみの記載である。
【非特許文献１】「印刷工学便覧」１９８７年７月２０日、１版３刷、編者  社団法人  日本印刷学会（会長  井上英一）、発行者  長  祥隆、発行所  技報堂出版株式会社
【非特許文献２】「平版印刷技術」昭和５９年６月２０日、初版第６刷、編纂  平版印刷技術編纂委員会、発行所  社団法人  日本印刷技術協会
【非特許文献３】「機能性インキの最新技術」２００２年１月３１日、第１刷、編集  大島壮一、発行者  島  健太郎、発行所  株式会社  シーエムシー出版
【特許文献１】特公平７−０９６６４６号公報
【特許文献２】特開平７−２３２４８５号公報
【特許文献３】特開平８−３１０１０１号公報
【特許文献４】特開平８−１６９１８８号公報
【特許文献５】特開２００１−１１７２１８号公報
【特許文献６】特開２００３−７３５０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記問題を解決し、高速印刷適性、着肉性、汚れ耐性に優れた水性平版印刷インキ用樹脂、ならびに水性印刷インキ、さらには印刷物を提供することを課題とする。さらに詳しくは、水無し平版印刷に好適に用いられる水性印刷インキならびに印刷物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、高速印刷適性、着肉性、汚れ耐性に優れ、さらに水洗浄可能な水性平版印刷インキ用樹脂ならびに水性印刷インキを見出し、さらには、水無し平版印刷に好適に用いられる水性印刷インキならびに印刷物を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、セラック樹脂中で有機過酸化物の存在下、不飽和二重結合含有化合物を反応させなる樹脂組成物である。
【００１２】
また本発明は、上記樹脂組成物を含有することを特徴とする水性平版印刷インキである。
【００１３】
また本発明は、植物油または植物油由来の脂肪酸エステルをさらに含有することを特徴とする上記印刷インキである。
【００１４】
また本発明は、植物油または植物油由来の脂肪酸エステルが、ヨウ素価１３０以上の植物油または植物油由来の脂肪酸エステルであることを特徴とする上記印刷インキである。
【００１５】
また本発明は、１１０℃１時間での加熱有機化合物揮発分が１％以下である上記印刷インキである。
【００１６】
また本発明は、上記記載の水性平版印刷インキにおいて水無し平版印刷用であることを特徴とする水性水無し平版印刷インキである。
【００１７】
また本発明は、基材上に上記記載の水性平版印刷インキあるいは上記記載の水性水無し平版印刷インキを印刷してなる印刷物である。
【００１８】
また本発明は、上記記載のセラック樹脂中で有機過酸化物の存在下、不飽和二重結合含有化合物を反応させてなる樹脂組成物の製造方法である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係わる、水性平版印刷インキは、水を媒体とし、さらには揮発性溶剤を含有しない印刷インキとして優れた印刷適性を提供することができる。印刷後は水で洗浄が可能であり、地球環境、作業環境の改善が図られるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明について具体的に説明する。本発明で用いられる（ａ）顔料としては、無機顔料および有機顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉等が、有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アリリド系、アセト酢酸アリリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アリリド系、アセト酢酸アリリド系モノアゾ、アセト酢酸アリリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（塩素または臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系等）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系等の多環式顔料および複素環式顔料等の公知公用の各種顔料が使用可能である。
【００２１】
セラック樹脂とは、ラックカイガラ虫が分泌する樹脂状物質を精製したものである。その成分は未だ明確にはされていないが、多数の樹脂酸およびそのエステル化物、ワックス、色素の混合物といわれている。樹脂酸およびそのエステル化物が皮膜形成成分となるものである。基幹樹脂酸はアレウリチン酸、ジャラール酸およびラクシジャラール酸であり、これらの樹脂酸エステル化物および樹脂酸エステル化物の縮合物が主成分であるといわれている。セラック樹脂の精製方法としては、熱溶融法、ソーダ法、溶剤抽出法がある。本発明で用いられるセラック樹脂は、産地、種類、精製法等は特に限定されるものではない。また、水酸基または酸基含有化合物でさらにエステル変性して用いることもできる。樹脂中のカルボン酸基の一部または全部を塩基性化合物で中和することにより水溶性または水分散性樹脂を得ることができる。
【００２２】
本発明は、上記セラック樹脂中で、有機過酸化物の存在下、不飽和二重結合含有化合物を反応させてなる樹脂の製造方法である。セラック樹脂中で不飽和二重結合化合物のラジカル重合が起こるとともに、セラック樹脂への不飽和二重結合化合物の付加反応も起こり得るため、セラック樹脂及び不飽和二重結合化合物重合物に由来する物性が両立し得るものである。さらに、樹脂の分岐構造化が起こりやすくなり、インキにした際に適した粘弾性が得られやすくなるものである。
【００２３】
本発明の不飽和二重結合含有化合物としては特に限定されるものではなく、例として（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類およびこれらの無水物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等のスチレン類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、１−ブチル（メタ）アクリレート、２−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜２０）、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜２０）、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリルエステル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、ジビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｎ−アミルビニルエーテル、イソアミルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクタデシルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、１−ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、1-ドコセン、1-テトラコセン、1-ヘキサコセン、1-オクタコセン、1-トリアコンテン、1-ドトリアコンテン、1-テトラトアコンテン、1-ヘキサトリアコンテン、1-オクタトリアコンテン、1-テトラコンテン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、ネオプレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のアルケン類；酢酸アリル、酢酸イソプロペニル、塩化アリル、塩化イソプロペニル、trans-塩化プロペニル、cis-塩化プロペニル等のアリル化合物；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルフタルイミド等のＮ−ビニル化合物；（メタ）アクリロニトリル等のアクリロニトリル類等、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
上記不飽和二重結合含有化合物は、所望される樹脂物性に応じて適宜選択することができ、数種の化合物を混合して用いることにより、複数の要求物性を発現することが可能となる。さらに、セラック樹脂と反応性の官能基を有する化合物を用いることにより、セラック樹脂との相溶性を増すことができる。セラック樹脂と反応性の官能基としては、水酸基、カルボン酸基またはその無水物基、エポキシ基、イソシアネート基等を例示することができる。
【００２５】
不飽和二重結合含有化合物は、セラック樹脂１００重量部に対して、好ましくは５〜５００重量部、さらに好ましくは２０〜３００重量部用いられる。上記範囲以外では、セラック樹脂および不飽和二重結合含有化合物それぞれに由来する物性が発現し難いため好ましくない。また、セラック樹脂と反応性の官能基を有する化合物を用いるときには、全不飽和二重結合化合物中、０．１〜３０重量％が好ましい。０．１重量％未満では相溶性向上等の効果が得られにくく、３０重量％を超えると反応中に樹脂粘度が高くなりやすく好ましくない。
【００２６】
有機過酸化物は、特に限定されるものではなく、分解温度等を鑑みて適宜選択される。例として、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、サクシニックアシッドパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、ジ２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカルボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイックアシッド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクトエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオ��シネオヘキサノエート、クミルパーオキシネオヘキサノエート等のパーオキシエステル類；およびアセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート等、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
有機過酸化物は不飽和二重結合含有化合物１００重量部に対して好ましくは０．１〜２０重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部使用される。０．１重量部より少ないと触媒効果が得られ難く、２０重量部より多いと触媒切片が悪影響を及ぼしやすく好ましくない。
【００２８】
セラック樹脂中での不飽和二重結合化合物の反応方法は、有機過酸化物の存在下であれば、特に限定されるものではない。必要に応じて有機溶剤を使用してもよく、６０〜２００℃で一般的なラジカル重合法に準じて行うことができる。
【００２９】
上記製造方法により得られる樹脂を水性インキとして用いる際には、酸価は３０〜３５０がインキ保存安定性の点で好ましい。酸価は、セラック樹脂中に含有されるカルボン酸基および不飽和二重結合化合物に由来する酸基によるものである。分子内にポリエチレンオキサイド基を含有する不飽和二重結合化合物を共重合する際にはそのポリエチレンオキサイド基が水性化を促進するため、酸価は上記範囲に限定されるものではない。重量平均分子量は３０００〜２０００００が好ましい。この範囲外では、良好なインキ保存安定性、高速印刷適性が得られ難く好ましくない。
【００３０】
さらに、その他の水溶性樹脂または水分散性樹脂を併用しても差し支えない。水溶性樹脂または水分散性樹脂としては、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、α−オレフィンマレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、セラック樹脂等が挙げられる。
【００３１】
植物油としては、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油等が例示できる。また、植物油由来の脂肪酸エステルとして、上記植物油由来の脂肪酸、すなわち、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸等炭素数１５〜２０程度のアルキル主鎖を有する脂肪酸の、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルヘキシル等の炭素数１〜１０程度のアルキルエステルが例示できる。
【００３２】
これら植物油、植物油由来の脂肪酸エステルは水性樹脂との相溶性が良くないため、版面との接触によりインキ中から拡散するものと思われる。すなわちＷＦＢＬモデルにより、地汚れ耐性が格段に向上するものと考える。また植物油または植物油由来の脂肪酸エステルはインキ中１〜３０重量％含有されることが好ましい。この範囲以下ではその効果が認められにくく、これ以上であると、印刷機上での安定性を損なうことになる。
【００３３】
さらに、使用する植物油、植物油由来の脂肪酸エステルはヨウ素価が１３０以上の乾性油に分類されるものが望ましい。乾性油はその不飽和脂肪酸基の酸化重合による、硬化皮膜形成速度が速く、その皮膜強度も高い。そのため、インキ皮膜の耐水性、耐摩擦性を向上させることができる。ヨウ素価１３０以上の植物油としてはアマニ油、サフラワー油、桐油、脱水ヒマシ油等が例示でき、植物油由来脂肪酸エステルとしては、これら植物油由来のアルキルエステルが例示できる。
【００３４】
さらに、使用する植物油または植物油由来の脂肪酸エステルがその脂肪酸基として、共役二重結合を有するリノレン酸、エレオステアリン酸等を３０％以上含む場合が最も好適である。このような植物油または植物油由来の脂肪酸エステルは、硬化皮膜形成速度、皮膜強度が特に高い。この植物油としてアマニ油、桐油等が例示でき、植物油由来脂肪酸エステルとしては、これら植物油由来のアルキルエステルが例示できる。また、本発明に使用される植物油または植物油由来の脂肪酸エステルは、それぞれ単独で使用することも出きるが、併用することもできる。
【００３５】
次に、本発明における印刷インキとしての使用形態について説明する。本発明における印刷インキは、通常平版印刷インキ、例えば枚葉インキ、ヒートセット輪転インキ、コールドセット輪転インキ等の形態において使用される。一般的には、
（ａ）顔料                                  ５〜３０重量％
（ｂ）樹脂                                １０〜４０重量％
（ｃ）水                                  １０〜５０重量％
（ｄ）植物油または植物油由来の脂肪酸エステル  １〜３０重量％
（ｅ）溶剤                                  ０〜４０重量％
（ｆ）その他添加剤                          ０〜４０重量％
からなる組成にて使用される。
【００３６】
ＶＯＣ（揮発性有機化合物）フリータイプのインキとして使用する際には、上記組成において、ＶＯＣ成分を０重量％とすればよい。ＶＯＣとは、常温で揮発する有機化合物のことである。米国環境保護庁はＶＯＣ測定方法として、１１０℃１時間の加熱による加熱残分測定を提示しており、実使用に即した測定方法として広く用いられている。オフ輪印刷機乾燥機中での紙面温度にも適応しており、合理的な判定方法と考えられる。
【００３７】
樹脂は、必要に応じて塩基性化合物を添加して水に溶解または分散させた樹脂ワニスの形態で使用するのが取り扱い上簡便であって好ましい。
【００３８】
溶剤としては、一般的な水性インキ、水性塗料等で使用される溶剤を使用することができる。
【００３９】
本発明の印刷インキは、５℃から１００℃の間で、顔料、樹脂またはワニス等の印刷インキ成分を、ニーダー、三本ロール、アトライター、サンドミル、ゲートミキサー、ペイントシェーカー等の練肉、混合、調整機を用いて製造される。
【００４０】
印刷インキの粘度は、コーンプレート型回転式粘度計により測定された２５℃、ずり速度１２０ｓ−１の粘度が１０Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。上記範囲以外では高速印刷適性、着肉性の面で不十分になり易く好ましくない。
【００４１】
さらに、本発明の印刷インキには、必要に応じてその他の添加剤を使用することが可能である。例えば、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤、スリキズ防止剤としては、カルナバワックス、木ロウ、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の天然ワックス、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物等の合成ワックスを例示することができる。
【００４２】
［実施例］
次に具体例をもって、本発明を詳細に説明する。尚、例中「部」とは重量部を示す。インキの粘度はハーケ（ＨＡＡＫＥ）社製コーンプレート回転型粘度計ロトビスコ１（ＲｏｔｏＶｉｓｃｏ１）にて２５℃、ずり速度１２０ｓ−１での値を測定した。
【００４３】
（樹脂製造例１）
攪拌機、還流冷却管、温度計付きフラスコに、セラックＧＳＮ（岐阜セラック製造社製セラック樹脂）１５０部、イソプロピルアルコール２００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら９０℃に昇温加熱し、アクリル酸４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５部、スチレン９０部、パーブチルＯ（日本油脂（株）製過酸化物、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート）４．５部を３時間かけて滴下した。滴下終了後、９０℃２時間反応させ、パーブチルＯ  ０．７５部を添加し、さらに９０℃２時間反応させた。反応終了後、Ｎ−モノエタノールアミン５１部、イオン交換水５０６部を添加し、イソプロピルアルコールを留去後、樹脂分が３５％になるようにイオン交換水で調整し、水性樹脂（Ａ１）を得た。
【００４４】
（樹脂製造例２）
樹脂製造例１と同様の装置に、セラックＧＳＮ２１０部、イソプロピルアルコール２００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら９０℃に昇温加熱し、アクリル酸２７部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート９部、スチレン５４部、パーブチルＯ  ２．７部を３時間かけて滴下した。滴下終了後、９０℃２時間反応させ、パーブチルＯ  ０．４５部を添加し、さらに９０℃２時間反応させた。反応終了後、トリエタノールアミン７０部、イオン交換水４８７部を添加し、イソプロピルアルコールを留去後、樹脂分が３５％になるようにイオン交換水で調整し、水性樹脂（Ａ２）を得た。
【００４５】
（樹脂製造例３）
樹脂製造例１と同様の装置に、セラックＧＳＮ３００部、Ｎ−モノエタノールアミン２６部、水５３１部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら３時間かけて８０℃に昇温加熱し、さらに８０℃２時間加熱溶解し、水性樹脂（Ａ３）を得た。
【００４６】
（樹脂製造例４）
樹脂製造例１と同様の装置に、イソプロピルアルコール２００部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら９０℃に昇温加熱し、アクリル酸９０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３０部、スチレン１８０部、パーブチルＯ  ９部を３時間かけて滴下した。滴下終了後、９０℃２時間反応させ、パーブチルＯ  １．５部を添加し、さらに９０℃２時間反応させた。反応終了後、Ｎ−モノエタノールアミン７６部、イオン交換水４８１部を添加し、イソプロピルアルコールを留去後、樹脂分が３５％になるようにイオン交換水で調整し、水性樹脂（Ａ４）を得た。
【００４７】
実施例１
リオノールブルーＦＧ７３３０（東洋インキ製造株式会社製）２０部、樹脂製造例１で得られた水性樹脂（Ａ１）４５部、大豆油１０部、ジエチレングリコール２０部、イオン交換水４．９部およびシリコーン消泡剤０．１部の混合物をレッドデビル型ペイントコンディショナーで３０分間混練し、粘度２６Ｐａ・ｓの印刷インキを作成した。
【００４８】
実施例２〜７、比較例１〜２
表１に示した配合比率にて、実施例１と同様に印刷インキを作成した。実施例２のインキのＶＯＣ成分をガスクロマトグラフィーにより測定したところ０．３重量％であった。
【００４９】
【表１】
2008074984.tif 000002
枚葉印刷試験評価
実施例１〜６および比較例１〜４のインキを、三菱ダイヤＩ−４枚葉印刷機（三菱重工（株）製）にて５，０００枚／時で用紙をＳＫコート ４／６ ９０ｋｇ（日本製紙（株）製）、版面温度２７〜３０℃、印刷版ＨＧ−２（東レ（株）製）として各インキ５千枚の印刷試験を行い、印刷物のベタ着肉状態、地汚れ、耐水性、セット性、光沢を比較した。結果を表２に示した。
【００５０】
【表２】
2008074984.tif 000003
オフ輪印刷試験評価
実施例１〜６および比較例１〜４のインキを、三菱ＢＴ２−８００ＮＥＯオフ輪印刷機（三菱重工（株）製）にて３００ｒｐｍで用紙をＮＰＩコート紙６６．５ｋｇ（日本製紙（株）製）、印刷版ＴＡＰ（東レ（株）製）として各インキ１万枚の印刷試験を行い、印刷物のベタ着肉状態、地汚れ、耐水性、セット性、光沢を比較した。結果を表３に示した。
【００５１】
【表３】
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表２および３の比較例に示されたように、セラック樹脂からなる印刷インキはセット性に優れるが光沢に劣り、アクリル樹脂からなる印刷インキは光沢に優れるがセット性に劣る。本発明の樹脂組成物からなる実施例の印刷インキは、セット性と光沢を両立し得るものである。さらに、ヨウ素価の高い植物油または植物油由来の脂肪酸エステルを用いることにより耐水性が優れたものになる。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明に係わる、水性平版印刷インキは、水を媒体とし、さらには揮発性溶剤を含有しない印刷インキとして優れた印刷適性を提供することができる。印刷後は水で洗浄が可能であり、地球環境、作業環境の改善が図られるものである。