(57)【要約】【課題】遮熱性と耐候性とを良好に兼ね備える濃色遮熱構造体およびその製造方法を提供する。【解決手段】反射層（Ａ）と、反射層（Ａ）の上に形成された濃色の低次酸化チタン層（Ｂ）とを備え、反射層（Ａ）は近赤外光を反射し、低次酸化チタン層（Ｂ）は近赤外光を透過させるとともに可視光を吸収する濃色遮熱構造体である。濃色遮熱構造体は、基材上に反射層（Ａ）および低次酸化チタン層（Ｂ）が少なくとも形成されてなることが好ましい。また本発明においては、反射層（Ａ）と低次酸化チタン層（Ｂ）との間に、近赤外光を透過させる青色透過層（Ｃ）をさらに備えることが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
反射層（Ａ）と前記反射層（Ａ）の上に形成された濃色の低次酸化チタン層（Ｂ）とを備え、
前記反射層（Ａ）は近赤外光を反射し、
前記低次酸化チタン層（Ｂ）は近赤外光を透過させるとともに可視光を吸収する、濃色遮熱構造体。
【請求項２】
基材上に前記反射層（Ａ）および前記低次酸化チタン層（Ｂ）が少なくとも形成されてなる、請求項１に記載の濃色遮熱構造体。
【請求項３】
前記反射層（Ａ）と前記低次酸化チタン層（Ｂ）との間に、近赤外光を透過させる青色透過層（Ｃ）をさらに備える、請求項１または２に記載の濃色遮熱構造体。
【請求項４】
前記反射層（Ａ）が淡青色反射層である、請求項１または２に記載の濃色遮熱構造体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の濃色遮熱構造体を得るための製造方法であって、
反射層（Ａ）を形成する反射層（Ａ）形成工程と、
前記反射層（Ａ）の上に前記低次酸化チタン層（Ｂ）を形成する低次酸化チタン層（Ｂ）形成工程と、
を含み、
前記低次酸化チタン層（Ｂ）形成工程において、前記低次酸化チタン層（Ｂ）は、チタン化合物とアミン類とを反応させることにより得られるコーティング溶液を前記反射層（Ａ）の上に塗装することにより形成される、濃色遮熱構造体の製造方法。
【請求項６】
前記低次酸化チタン層（Ｂ）形成工程において、前記塗装の後、酸素欠乏状態で加熱を行なう、請求項５に記載の濃色遮熱構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遮熱性および耐候性に優れた濃色遮熱構造体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来用いられている一般的な濃色塗装物は、近赤外光を吸収するため、塗装膜自体の温度が上昇してしまうという問題がある。塗膜の温度が上昇すると、その塗膜を外面として有する構造物の内部温度が上昇してしまう。上記の問題は、塗膜に遮熱性を持たせることにより解決することができる。しかしながら、濃色のものは一般的に近赤外光を吸収し易い性質を持っているため、濃色塗膜で遮熱性を持たせることは困難である。
【０００３】
特許文献１には、被塗装物の被塗装表面に近赤外光反射面が設けられ、可視光は吸収するが近赤外光は透過させる濃色塗装膜が該近赤外光反射面の上に設けられている濃色塗装物が記載されている。特許文献１には、該濃色塗装物の特徴として、近赤外光をほとんど吸収しないために温度上昇の問題を解決できる旨、および、可視光を吸収するために適切な濃色を発現させることができる旨が記載されている。
【０００４】
しかし、有機顔料の耐候性は無機物に比べて劣るため、特許文献１で提案される塗料を屋外で使用する場合、経時で退色して初期の外観を長期間維持することができないという問題がある。よって、遮熱性に優れるとともに耐候性にも優れる濃色塗膜が求められている。
【特許文献１】特開平４−２４６４７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の課題を解決し、遮熱性と耐候性とを良好に兼ね備える濃色遮熱構造体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、反射層（Ａ）と、反射層（Ａ）の上に形成された濃色の低次酸化チタン層（Ｂ）とを備え、反射層（Ａ）は近赤外光を反射し、低次酸化チタン層（Ｂ）は近赤外光を透過させるとともに可視光を吸収する、濃色遮熱構造体に関する。
【０００７】
本発明の濃色遮熱構造体は、基材上に反射層（Ａ）および低次酸化チタン層（Ｂ）が少なくとも形成されてなることが好ましい。
【０００８】
本発明の濃色遮熱構造体は、反射層（Ａ）と低次酸化チタン層（Ｂ）との間に、近赤外光を透過させる青色透過層（Ｃ）をさらに備えることが好ましい。
【０００９】
本発明の濃色遮熱構造体において、反射層（Ａ）が淡青色反射層であることが好ましい。
【００１０】
本発明はまた、上述のいずれかの濃色遮熱構造体を得るための製造方法であって、反射層（Ａ）を形成する反射層（Ａ）形成工程と、反射層（Ａ）の上に低次酸化チタン層（Ｂ）を形成する低次酸化チタン層（Ｂ）形成工程とを含み、低次酸化チタン層（Ｂ）形成工程において、低次酸化チタン層（Ｂ）は、チタン化合物とアミン類とを反応させることにより得られるコーティング溶液を反射層（Ａ）の上に塗装することにより形成される、濃色遮熱構造体の製造方法に関する。
【００１１】
本発明の濃色遮熱構造体の製造方法においては、低次酸化チタン層（Ｂ）形成工程において、塗装の後、酸素欠乏状態で加熱を行なうことが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、可視光を吸収させるための層として無機材料である低次酸化チタンを用いることにより、遮熱性と耐候性とを良好に兼ね備える濃色遮熱構造体およびその製造方法の提供が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の濃色遮熱構造体は、反射層（Ａ）と、反射層（Ａ）の上に形成された濃色の低次酸化チタン層（Ｂ）とを備え、濃色を呈する遮熱構造体である。本発明において、濃色であるとは、分光光度計を用い、波長２ｎｍ毎に測定した分光反射率が、波長３８０〜７８０ｎｍの光である可視光（以下、単に可視光とも記載する）のすべての波長において５０％以下であることを意味し、たとえば、黒色、濃灰色、濃青色、濃緑色、濃赤色、濃茶色が例示される。
【００１４】
濃色遮熱構造体は、典型的には、波長３００〜２５００ｎｍの光である日射光（以下、単に日射光とも記載する）のうち、波長３８０〜７８０ｎｍの可視光を吸収することによって濃色の外観を発現し、波長が７８０ｎｍを超え２５００ｎｍ以下の光である近赤外光（以下、単に近赤外光とも記載する）を反射することによって遮熱性を発現する。
【００１５】
本発明の濃色遮熱構造体における近赤外光反射率は、２０％以上であることが好ましい。この場合、濃色遮熱構造体の遮熱性が特に良好である。該近赤外光反射率は、３０％以上であることがより好ましく、４０％以上であることがさらに好ましい。さらに、日射反射率が２０％であることがさらに好ましい。
【００１６】
本発明において、日射反射率および近赤外光反射率とは、「板ガラス類の透過率、反射率、放射率、日射反射率の試験方法」（ＪＩＳ  Ｒ３１０６）に基づき、次式、
【００１７】
【数１】
2008307781.tif 000003
【００１８】
（ただし、Ｅλ・Δλは、ＪＩＳ  Ｒ３１０６の付表２の値であり、ρ（λ）は、分光光度計で測定した反射率である）で求められる値である。ただし、本発明における近赤外光反射率の値は、上記のＪＩＳ  Ｒ３１０６で用いられる波長３００〜２１００ｎｍの重価係数に代えて、波長８００〜２１００ｎｍの重価係数を用いて算出した値である。
【００１９】
本発明の濃色遮熱構造体は、典型的には、基材上に反射層（Ａ）および低次酸化チタン層（Ｂ）が少なくとも形成された構成を有することができるが、基材自体が十分な近赤外光反射率を有する場合には、基材と反射層（Ａ）とを一つの部材で兼ねることもできる。以下、本発明の典型的な実施の態様について説明する。
【００２０】
＜第１の実施形態＞
図１は、本発明に係る濃色遮熱構造体の構成の例を示す断面図である。図１に示す濃色遮熱構造体１００は、基材１１の上に反射層（Ａ）１２および低次酸化チタン層（Ｂ）１３が形成された構造を有する。
【００２１】
［基材］
本発明の濃色遮熱構造体において基材上に反射層（Ａ）および低次酸化チタン層（Ｂ）が形成される場合、基材としては、アルミニウム、鉄、ブリキ等の金属からなる金属材や、ウレタン系、スチレン系、エポキシ系、ポリメタクリル酸（ＰＭＭＡ）系、ポリカーボネート（ＰＣ）系、ポリアリレート（ＰＡＲ）系、ポリスルホン（ＰＳＦ）系、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）系、ノルボルネン系樹脂、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチックからなるプラスチック基材等を例示できる。
【００２２】
［反射層（Ａ）］
本発明において用いられる反射層（Ａ）は、低次酸化チタン層（Ｂ）を透過してきた近赤外光を反射する層である。本発明において、近赤外光を反射するとは、前述の方法で求められる近赤外光反射率が１０％以上であることを意味する。本発明の濃色遮熱構造体においては、反射層（Ａ）を設けることによって良好な遮熱性を発現させることができる。
【００２３】
反射層（Ａ）の近赤外光反射率は、２０％以上であることが好ましい。反射層（Ａ）の近赤外光反射率が２０％以上である場合、たとえば一般的に使用されているカーボンブラックを黒色着色材として作製された黒色塗膜の日射光の吸収と比べて日射光の吸収が小さく、反射層（Ａ）に光が吸収されて熱に変換されてしまうことを防止して、遮熱構造体に優れた遮熱性を付与することができる。
【００２４】
反射層（Ａ）としては、たとえば、金属膜、金属板、アルミニウムフレークを含有する塗膜等を例示できる。なお金属膜は、本発明において用いられる基材の上に、たとえば蒸着、スパッタリング、金属メッキ等によって形成することができる。
【００２５】
本実施の形態では、基材上に反射層（Ａ）を設ける場合について説明するが、本発明において、基材と反射層（Ａ）とを一つの部材で兼ねる場合には、該部材として、たとえば、鋼板、アルミ板、チタン板等の金属板や、ブリキ板等の合金板を使用することができる。
【００２６】
反射層（Ａ）の表面がたとえば金属板等で形成されている場合、反射層（Ａ）の表面処理は特に必要ないが、反射層（Ａ）の表面に鏡面処理を施せば、近赤外光反射率を一層向上させることができる。
【００２７】
反射層（Ａ）は、酸化チタンや硫酸バリウム等の白色顔料を含有してもよい。反射層（Ａ）が白色顔料を含有する場合、近赤外光反射率が一層向上し、遮熱構造体がより良好な遮熱性を発現する。反射層（Ａ）中の白色顔料の含有率は、１０〜５０質量％の範囲内であることが好ましい。白色顔料の該含有率が１０質量％以上である場合、遮熱性の向上効果が良好であり、５０質量％以下である場合、一般的な塗装方法（スプレー、スクリーン印刷、ハケ塗り等）による塗装に適した塗料を得ることができる点で有利である。
【００２８】
反射層（Ａ）中の白色顔料の含有量は、２０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
【００２９】
反射層（Ａ）の好ましい厚みとしてはたとえば下記の範囲を例示できる。反射層（Ａ）が金属膜である場合、該金属膜の厚みを０．１〜０．３μｍの範囲内とすることが好ましい。該金属膜の厚みが０．１μｍ以上である場合、近赤外光反射率が良好である。また該金属膜の厚みが０．３μｍを超えても０．３μｍの場合と比べて反射率に大きな変化はないため、０．３μｍ以下の膜厚とすることで製造にかかる時間や手間を省くことができ、製造コストの点で有利である。
【００３０】
反射層（Ａ）が金属板である場合、特に表面処理を施す必要はないが、研磨等により鏡面処理を施すことにより、反射率をより高めることができる。
【００３１】
反射層（Ａ）が、アルミニウムフレークを含有する塗膜である場合、該塗膜の厚みを、たとえば５〜１００μｍの範囲内とすることが好ましい。該塗膜の厚みが５μｍ以上である場合、近赤外光反射率が良好であり、１００μｍ以下である場合、アルミニウムフレークが塗膜において水平に並び易くなる点で有利である。塗膜の厚みは、さらに１０μｍ以上であることが好ましい。
【００３２】
アルミニウムフレークを含有する塗膜におけるアルミニウムフレークの含有量は、１０〜５０質量％の範囲内であることが好ましい。該含有量が１０質量％以上である場合、下地の層をほぼ完全に遮蔽することができるため、濃色遮熱構造体に良好な遮熱性が付与される。また該含有量が５０質量％以下である場合、塗膜形成時の加工性や塗膜強度を良好に維持することができる。アルミニウムフレークの該含有量は、２０質量％以上であることがより好ましく、また、４０質量％以下であることがより好ましい。
【００３３】
なお塗膜中の白色顔料、アルミニウムフレークの含有量は、たとえば、塗膜を溶媒に溶解させ、沈殿した固形物の量を測定したり、４５０℃以上の温度で塗膜を焼成して樹脂分を除去したりする方法で測定することにより確認できる。
【００３４】
反射層（Ａ）が白色顔料を含有する白色塗膜であって白色塗膜中の白色顔料の含有量が１０〜５０質量％の範囲内である場合、白色塗膜の厚みをたとえば３０〜１００μｍの範囲内とすることが好ましい。白色塗膜の厚みが３０μｍ以上である場合、濃色遮熱構造体に良好な遮熱性が付与される。白色塗膜の厚みが１００μｍを超えても１００μｍの場合と比べて反射特性に大きな変化はないため、白色塗膜の厚みは最大１００μｍあれば十分好ましい。
【００３５】
［低次酸化チタン層（Ｂ）］
本発明において用いられる低次酸化チタン層（Ｂ）は、近赤外光を透過させるとともに可視光を吸収する層である。低次酸化チタン層（Ｂ）には、低次酸化チタンが単独または他の成分と共存した状態で形成される。本発明において、低次酸化チタンとは、ＴｉnＯ2n-1で表される無機酸化物、すなわち、ＴｉＯ2に対して酸化数が少ない状態にあるものを意味する。ＴｉnＯ2n-1においてｎが整数であるものは無数の種類存在すると考えられており、酸化数に応じて結晶系および色が変化する。一般には、二酸化チタンと金属チタンとを、たとえば１×１０-3ｍＰａ以下の減圧下、１０００℃で焼成すると、黒色の低次酸化チタンが生成し、ｎが大きくなるに従って、色相が青銅色、紫黒色、黒色、灰色と変化する。ｎが極度に大きくなればほぼ二酸化チタンとなって白色となる。
【００３６】
たとえば黒色の濃色遮熱構造体が所望される場合、上記ｎが小さい濃色の低次酸化チタンを用いることが好ましく、特に上記ｎがたとえば１〜２０の範囲内である濃色の低次酸化チタンを好ましく使用できる。その他、たとえば濃緑色等の濃色遮熱構造体には比較的淡色の低次酸化チタンを用いる等、低次酸化チタンの種類は目的に応じて適宜選択できる。
【００３７】
本発明においては、可視光を吸収しかつ近赤外光を透過させる層として、無機材料である低次酸化チタンを含む低次酸化チタン層（Ｂ）を用いるため、濃色遮熱構造体の耐候性を顕著に向上させることができる。そのため、低次酸化チタン層（Ｂ）を前述の反射層（Ａ）と組合せて形成することにより、遮熱性と耐候性とを高度に両立した濃色遮熱構造体を得ることができる。
【００３８】
本発明において、近赤外光を透過させるとは、近赤外光のすべての波長における分光透過率が５０％以上であることを意味し、可視光を吸収するとは、可視光のすべての波長における分光吸収率が３０％以上であることを意味する。なお上記の分光透過率および分光吸収率は、分光光度計を用いて測定される値である。
【００３９】
低次酸化チタン層（Ｂ）においては、近赤外光のすべての波長の分光透過率の平均値が、５０％以上、さらに７５％以上であることがより好ましく、可視光のすべての波長の分光吸収率の平均値が、３０％以上、さらに４０％以上であることがより好ましい。
【００４０】
低次酸化チタン層（Ｂ）の厚みは、１００〜７００ｎｍの範囲内であることが好ましい。低次酸化チタン層（Ｂ）の厚みが１００ｎｍ以上である場合、濃色遮熱構造体に対して濃色の色相をより良好に発現させることができる。低次酸化チタン層（Ｂ）の厚みが７００ｎｍを超えると近赤外光の吸収が生じる場合があるため、該厚みは７００ｎｍ以下であることが好ましい。低次酸化チタン層（Ｂ）の厚みは、１５０ｎｍ以上であることがより好ましく、また６００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００４１】
低次酸化チタン層（Ｂ）に含有される全金属成分がチタン成分であることが好ましいが、低次酸化チタン層（Ｂ）の機能を阻害しない程度であれば、他の金属成分を含んでいてもよい。
【００４２】
＜第２の実施形態＞
［青色透過層（Ｃ）］
本発明の濃色遮熱構造体は、反射層（Ａ）と低次酸化チタン層（Ｂ）との間に、近赤外光を透過させる青色透過層（Ｃ）をさらに備えてもよい。なお近赤外光を透過させるとは前述と同じ意味を有する。図２は、本発明に係る濃色遮熱構造体の構成の例を示す断面図である。図２に示す濃色遮熱構造体２００は、基材１１の上に、反射層（Ａ）１２、青色透過層（Ｃ）１４および低次酸化チタン層（Ｂ）がこの順に形成された構造を有する。
【００４３】
本発明における青色透過層（Ｃ）は、青色光を透過させ、緑色光および赤色光を吸収し、かつ近赤外光を透過させる層を意味する。ここで、青色透過層（Ｃ）における波長３８０〜５００ｎｍの光である青色光（以下、単に青色光とも記載する）のすべての波長における分光透過率は、波長５００〜６００ｎｍの光である緑色光（以下、単に緑色光とも記載する）および波長６００〜７８０ｎｍの光である赤色光（以下、単に赤色光とも記載する）のそれぞれのすべての波長における分光透過率よりも高い。
【００４４】
青色透過層（Ｃ）の可視光の透過率が低いほど、濃色遮熱構造体の色をより漆黒に近づけることができる。特に、青色透過層（Ｃ）における緑色光および赤色光のそれぞれのすべての波長での分光透過率は、より好ましくは３０％以下であり、さらに好ましくは１０％以下である。該分光透過率が３０％以下である場合、より漆黒に近い黒色の濃色遮熱構造体を得ることができる。
【００４５】
低次酸化チタン層（Ｂ）は可視光を吸収することができるが、可視光の波長範囲の短波長側においてより強い吸収を呈する傾向がある。たとえば、ＴｉnＯ2n-1（ｎ＝１〜２０）で表される低次酸化チタンからなる低次酸化チタン層（Ｂ）においては、４００ｎｍにおける分光透過率が０％で、波長が大きくなるのに伴って透過率が直線的に増大し、７８０ｎｍにおける分光透過率が４０％である。
【００４６】
反射層（Ａ）と低次酸化チタン層（Ｂ）との間に青色透過層（Ｃ）を設ける場合、該青色透過層（Ｃ）が可視光のうち短波長側である青色光を透過させ、青色光より長波長側の緑色光および赤色光を吸収するため、低次酸化チタン層（Ｂ）および青色透過層（Ｃ）を経ることによって可視光がより均一に吸収される。よって、より漆黒に近い黒色の濃色遮熱構造体を得ることができる。また青色透過層（Ｃ）は、低次酸化チタン層（Ｂ）と同様に近赤外光を透過させるため、青色透過層（Ｃ）を設けても濃色遮熱構造体の遮熱性が大きく損なわれることはない。
【００４７】
青色透過層（Ｃ）としては、たとえば青色系顔料を含む塗膜が好ましい。青色系顔料としては、フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、スレンブルー等のアンスラキノン系顔料、インジゴ等のインジゴ系顔料、等の青色系有機顔料や、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンブルー、タングステンブルー、エジプトブルー、ウルトラマリンブルー、群青、紺青等の青色系無機顔料を例示できる。耐候性の点では、青色系顔料として無機顔料を用いることがより好ましいが、本発明においては、無機材料である低次酸化チタンを含む低次酸化チタン層（Ｂ）を設けるため、青色透過層（Ｃ）に有機顔料を用いても濃色遮熱構造体に良好な耐候性が付与される。なお青色系有機顔料の中では、フタロシアニン系顔料が耐候性の点で特に好ましい。
【００４８】
青色透過層（Ｃ）を形成する塗膜における青色系顔料の含有量は、３〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。青色系顔料の該含有量が３質量％以上である場合、より漆黒に近い黒色の濃色遮熱構造体を得ることができ、３０質量％以下である場合、濃色遮熱構造体の色相や遮熱性を損なうおそれが少ない。青色系顔料の該含有量は、１０質量％以上がより好ましく、２５質量％以下がより好ましい。
【００４９】
青色透過層（Ｃ）における近赤外光のすべての波長の範囲での最大分光透過率は、７０％以上、さらに７５％以上であることが好ましい。特に、７８１ｎｍ〜１３００ｎｍの波長における最大分光透過率が７０％以上であることが好ましい。この場合、濃色遮熱構造体の遮熱性が特に良好である。
【００５０】
青色透過層（Ｃ）の厚みは、１０〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。青色透過層（Ｃ）の厚みが１０μｍ以上である場合、濃色遮熱構造体に対してより漆黒に近い黒色を付与するという効果を良好に得ることができ、１００μｍ以下である場合、濃色遮熱構造体の色調や遮熱性を損なうおそれが少ない。青色透過層（Ｃ）の厚みは、さらに２０μｍ以上であることが好ましく、また、さらに７０μｍ以下であることが好ましい。
【００５１】
本実施の形態において、上記した以外の構成については第１の実施の形態と同様の態様を採用できる。
【００５２】
＜第３の実施形態＞
本発明の濃色遮熱構造体においては、反射層（Ａ）が淡青色反射層であることが好ましい。図３は、本発明に係る濃色遮熱構造体の構成の例を示す断面図である。図３に示す濃色遮熱構造体３００は、基材１１の上に、淡青色反射層２２および低次酸化チタン層（Ｂ）１３が形成された構造を有する。淡青色反射層とは、青色光および近赤外光を反射し、緑色光および赤色光を吸収する層を意味する。反射層（Ａ）が淡青色反射層である場合、たとえば上記のような青色透過層（Ｃ）を設けなくても、反射層（Ａ）および低次酸化チタン層（Ｂ）のみで漆黒に近い黒色を呈することが可能となるため、漆黒性に優れた濃色遮熱構造体を小さい厚みで形成することができる。
【００５３】
淡青色反射層における青色光のすべての波長での分光反射率は、８０％以下であることが好ましく、６０％以下であることがより好ましい。該分光反射率が８０％以下である場合、低次酸化チタン層（Ｂ）を設けた際に、より漆黒に近い濃色遮熱構造体を得ることができるという効果が得られる。
【００５４】
淡青色反射層においては、波長５００〜６５０ｎｍのすべての波長での分光反射率が４０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。該分光反射率が４０％以下である場合、濃色遮熱構造体に対してより漆黒に近い黒色を発現させることができる。
【００５５】
淡青色反射層における近赤外光のすべての波長での分光反射率は、２０％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましい。該分光反射率が２０％以上である場合、濃色遮熱構造体の遮熱性が特に良好である。
【００５６】
淡青色反射層としては、青色系顔料および白色顔料を含有する塗膜を例示できる。白色顔料を含有する場合、該白色顔料による近赤外光の反射効果を良好に得られるため好ましい。
【００５７】
淡青色反射層に用いる青色系顔料としては、青色反射層（Ｃ）に好ましく使用できるものとして前述した青色系顔料と同様のものを好ましく使用できる。また白色顔料としては、反射層（Ａ）に好ましく使用できるものとして前述した白色顔料と同様のものを好ましく使用できる。
【００５８】
淡青色反射層中の青色系顔料の含有量は、３〜３０質量％の範囲内であることが好ましい。青色系顔料の含有量が３質量％以上である場合、濃色遮熱構造体に対してより漆黒に近い黒色を発現させることができ、３０質量％以下である場合、濃色遮熱構造体の色相や遮熱性を損なうおそれが少ない。淡青色反射層中の青色系顔料の含有量は、１０質量％以上であることがより好ましく、また２５質量％以下であることがより好ましい。
【００５９】
淡青色反射層の厚みは、たとえば１０〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。淡青色反射層の厚みが１０μｍ以上である場合、濃色遮熱構造体に対してより漆黒に近い黒色を発現させることができる。淡青色反射層の厚みの上限に制限は特にないが、１００μｍ以下である場合、膜厚が厚くなり過ぎない点で好ましい。淡青色反射層の厚みは、２０μｍ以上であることがより好ましく、７０μｍ以下であることがより好ましい。
【００６０】
本発明の濃色遮熱構造体は、たとえば自動車、建材、屋根、橋や塔等の建造物、の塗装等に好ましく適用され得る。この場合、基材上に、たとえば電着塗装等によって下塗り塗装を施し、その上に、中塗り塗装、上塗り塗装を施す方法等を好ましく採用できる。図１に示す構成においては、上記の中塗り塗装として反射層（Ａ）を塗装し、上記の上塗り塗装として低次酸化チタン層（Ｂ）を塗装することができる。また図２に示す構成においては、上記の中塗り塗装として、反射層（Ａ）および青色透過層（Ｃ）を塗装し、上記の上塗り塗装として低次酸化チタン層（Ｂ）を塗装することができる。また図３に示す構成においては、上記の中塗り塗装として、淡青色反射層からなる反射層（Ａ）を塗装し、上記の上塗り塗装として低次酸化チタン層（Ｂ）を塗装することができる。
【００６１】
なお、下塗りとしては、たとえば電着塗料や白色塗料等を好ましく塗装することができる。また、上塗り塗装を施した後、たとえばクリヤー塗料等を最表面に塗装してもよい。
【００６２】
＜濃色遮熱構造体の製造方法＞
本発明はまた、上述のいずれかの濃色遮熱構造体を得るための製造方法であって、反射層（Ａ）を形成する反射層（Ａ）形成工程と、反射層（Ａ）の上に低次酸化チタン層（Ｂ）を形成する低次酸化チタン層（Ｂ）形成工程とを含み、低次酸化チタン層（Ｂ）形成工程において、低次酸化チタン層（Ｂ）は、低次酸化チタンを含有するコーティング溶液を反射層（Ａ）の上に塗装することにより形成され、コーティング溶液は、チタン化合物とアミン類とを反応させることにより得られる、濃色遮熱構造体の製造方法に関する。以下、本発明に係る濃色遮熱構造体の製造方法の例について以下に説明する。
【００６３】
［反射層（Ａ）形成工程］
反射層（Ａ）形成工程において反射層（Ａ）を形成する方法としては従来公知の方法を用いることができ、たとえば、スプレー塗装、スクリーン印刷、ハケ塗り、電着塗装、バーコータによる塗布、ドクターブレードによる塗布、スピンコート等を例示できる。
【００６４】
［低次酸化チタン層（Ｂ）形成工程］
低次酸化チタン層（Ｂ）形成工程においては、上記で形成した反射層（Ａ）の上に低次酸化チタン層（Ｂ）を形成する。なお低次酸化チタン層（Ｂ）は、図１に示すように反射層（Ａ）の上に直接形成されてもよく、たとえば図２に示す青色透過層（Ｃ）のような他の層を介して形成されてもよい。ここでは反射層（Ａ）の上に直接低次酸化チタン層（Ｂ）を形成する場合について説明する。
【００６５】
まず、低次酸化チタン層（Ｂ）の形成に用いられるコーティング溶液を調製する。コーティング溶液としては、たとえば、溶媒中でチタン化合物とアミン類とを反応させることにより得た溶液等を好ましく使用できる。この場合、反応時または反応後に溶液中に酸化剤を添加すると溶液安定性が向上するため好ましく、二酸化物イオンが配位した金属錯体とアミンとの塩を含むコーティング溶液が得られる。酸化剤としては過酸化水素等を例示できる。
【００６６】
上記の溶媒としては、メタノールやエタノール等のアルコール類、等を例示できる。また上記のチタン化合物としては、チタンアルコキシド、チタン塩化物等を例示できる。さらに、チタンを含有する金属硝酸塩、金属硫酸塩、有機酸金属塩等を添加してもよい。
【００６７】
なお、コーティング溶液として、たとえば市販のペルオキソチタン酸溶液等を使用してもよい。ペルオキソチタン酸（Ｔｉ2Ｏ5（ＯＨ）x(2-x)-）（但し、ｘ＞２）は、たとえばＴｉＣｌ4、（ＮＨ4）2ＴｉＦ6等の無機チタン化合物や、チタンテトライソプロポキシド（Ｔｉ［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］）等の有機金属錯体を出発原料とし、該出発原料を過酸化水素水に溶解させ、アミン類で過酸化水素を中和することにより調製され得る。コーティング溶液が配位子を含む場合、溶液安定性が向上する点で有利である。
【００６８】
チタン化合物を用いる際の配位子としては、単座配位子として、ピリジン、トリフェニルホスフィン、硝酸イオン、ハロゲン化物イオン、アンモニア、一酸化炭素、炭酸イオン等、二座配位子として、エチレンジアミン（ｅｎ）、ビピリジン（ｂｐｙ）、フェナントロリン（ｐｈｅｎ）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）、カテコラート、シュウ酸（ＯＸ）等、三座以上の多座配位子として、ターピリジン（ｔｐｙ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ポルフィリン、サイクラム、クラウンエーテル類等、をそれぞれ例示できる。中でも、炭酸イオン、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、シュウ酸（ＯＸ）等は好ましい。なお、ペルオキソチタン酸の挙動の詳細については、たとえば「微構造制御光触媒材料の開発と応用」（一ノ瀬弘道、佐賀県窯業技術センター  平成１５年度研究報告）にも記載されている。
【００６９】
ペルオキソチタン酸溶液の市販品としては、たとえば、株式会社鯤コーポレーション製のペルオキソチタン酸溶液「ＰＴＡ８５」「ＰＴＡ１７０」、ペルオキソ改質アナターゼゾル「ＴＯ８５」「ＴＯ２４０」、および上記のＰＴＡおよびＴＯの混合物である「ＴＰＸ８５」「ＴＰＸ２２０」等を例示できる。他にも、株式会社エコート製の「Ｐ−ｃａｔ」「Ｐ−ｃａｔ  ＰＬＵＳ」「Ｐ−ｃａｔ  ＭＩＸ」等を例示できる。
【００７０】
コーティング溶液としては、市販の酸化チタン前駆体溶液を用いることもでき、該酸化チタン前駆体溶液として、ナガセケムテックス株式会社製の「エオリードＴ−１９９Ｂ」等を例示できる。
【００７１】
上記のようにして調製したコーティング溶液を反射層（Ａ）の上に塗装する。塗装は、たとえばスピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法等により行なうことができる。塗装後、たとえば５０〜２５０℃で１５〜４５分間、好ましくは６０〜８０℃で２０〜４０分間の条件で乾燥を行なって塗膜を形成する。たとえば７０℃で３０分間乾燥すると、鉛筆硬度６Ｈ程度の黄色膜を得ることができる。
【００７２】
続いて、上記で形成した塗膜に対してさらに加熱を行なう。一般的なゾルゲル法では、約２００〜１２００℃の熱処理を行なうが、本発明で使用する基材の耐熱温度以下で加熱を行なうことが好ましい。
【００７３】
本発明においては、塗装の後の上記の加熱を酸素欠乏状態で行なうことが好ましい。この場合、濃色の低次酸化チタンを確実に生成させ、より濃色の低次酸化チタンを得ることができる。酸素欠乏状態での加熱は、たとえば、アルゴン、窒素等の不活性ガスや、酸素と反応し易く還元性を有するガスである水素ガス等を雰囲気ガスとした酸素欠乏雰囲気下で加熱を行なうことにより実現できる。なお、酸素欠乏状態とは、焼成炉内における酸素濃度が１％未満であることをいう。
【００７４】
加熱は、たとえば、酸素欠乏雰囲気下で、１００〜５００℃で１５〜４５分間、好ましくは２５０〜４００℃で２０〜４０分間の条件で行なうことができる。
【００７５】
たとえばアルゴン雰囲気中、１００〜５００℃で３０分間加熱すると、鉛筆硬度９Ｈ程度のこげ茶色膜を得ることができる。この場合の加熱は、より典型的には４００℃程度で行なうことができる。本発明において、反射層（Ａ）や青色透過層（Ｃ）等の下地の層の上に直接低次酸化チタン層（Ｂ）を形成する場合には、下地の層の劣化を抑制するために１５０℃程度で加熱することが好ましい。
【００７６】
上記の加熱によって、透明性のある濃色（典型的には濃茶色）の低次酸化チタンの膜を得ることができる。
【００７７】
本発明においては、低次酸化チタンの膜をより容易に形成できる点で、たとえば光処理や化学処理よりも上記のような加熱処理を行なうことが好ましい。
【００７８】
低次酸化チタン層（Ｂ）は、たとえば上記のような塗装、加熱による方法で形成することができるが、本発明においては、たとえば反射層（Ａ）と低次酸化チタン層（Ｂ）とを別個に形成した後に接着剤を用いて両者を接着する方法等も使用できる。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
［製造例１］  反射層（Ａ）形成用塗料の調製
白色顔料（酸化チタン「ＴＩＰＡＱＵＥ  ＣＲ−９５」、石原産業（株）製）を全固形分中の２０質量％となるように含有する塗料を調製した。
【００８１】
［製造例２］  低次酸化チタン層（Ｂ）形成用のコーティング溶液の調製
炭酸イオンを配位子として含むコーティング溶液を調製した。１００ｍｌの三角フラスコに２０ｇのエタノールを入れ、その中に、３．７３ｇ（１３．１ｍｍｏｌ）のＴｉ（ＯｉＰｒ）4、１ｃｍ3程度のサイズに砕いたドライアイス１片、１．４８ｇ（１３．１ｍｍｏｌ）の３０質量％過酸化水素水、１．９０ｇ（２６．２ｍｍｏｌ）のｎ−ブチルアミンを、溶液を攪拌しながらゆっくりと順に加えた。その後、ドライアイスが反応溶液中に常時存在するように、最初に用いたのと同様の小片を５分おきに合計６０ｇ加え、２５分間攪拌した。さらに５分間攪拌を続け、ドライアイスを完全に昇華させた。さらに室温で１時間攪拌し、二酸化チタン換算含量が約３．６質量％の黄色透明なコーティング溶液２９．４３ｇを得た。得られたコーティング溶液は、１週間後も変化のない安定な溶液であった。
【００８２】
［製造例３］  青色透過層（Ｃ）形成用塗料の調製
塗料の固形分に対して顔料含有量が１８質量％の淡青色塗料を調製した。フタロシアニン系青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（東洋インキ製造（株）製  ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７３００）を用いた。
【００８３】
［製造例４］  淡青色反射層形成用塗料の調製
製造例１で得られた塗料と、製造例３で得られた塗料とを混合して調製した。混合は、白色顔料と青色顔料との体積比が１：１となるように行ない、塗料の固形分に対して顔料含有量が２８質量％である淡青色塗料を得た。
【００８４】
［作製例１〜４］
石英の上に、製造例２で調製した、炭酸イオンを配位子としたコーティング溶液を塗装して、光学特性評価用の試験板を作製した。コーティング溶液は、焼成後の膜厚が、２００ｎｍ（作製例１）、３００ｎｍ（作製例２）、４００ｎｍ（作製例３）、５００ｎｍ（作製例４）となるようにそれぞれ石英上にスピンコートした。
【００８５】
スピンコート装置は、株式会社エイブル製のマニュアルスピンナー「ＡＳＳ−３０２」を用いた。石英板の表面全体に、上記コーティング溶液を均等に滴下し、５００ｒｐｍで１０秒間回転させて余分なコーティング溶液を飛ばし、さらに、１５００ｒｐｍで３０秒間回転させ、薄膜を石英板の上に形成した。
【００８６】
（焼成条件）
上記で形成した薄膜の揮発成分を除去するために、該薄膜が形成された石英板を７０℃で１０分間乾燥したところ、黄色の塗膜が生成した。その後、直径４０ｍｍの管状炉に該石英板を配置し、アルゴンガスを２０ｍｌ／ｍｉｎの流速で流しながら、４００℃で３０分間焼成した。これにより、膜厚０．１μｍのこげ茶色の塗膜を形成した。上記の焼成を繰返すことにより、こげ茶色の低次酸化チタン層（Ｂ）を石英板の上に形成し、試験板を作製した。
【００８７】
［透過特性および反射特性の評価］
作製例１〜４の試験板につき、近赤外光における平均分光透過率および可視光における平均分光吸収率をそれぞれ評価した。なお近赤外光の平均分光透過率は、測定波長８００〜２１００ｎｍにおける透過率の平均値として算出し、可視光の平均分光吸収率は、測定波長３８０〜７８０ｎｍにおける透過率の平均値として算出した。結果を表１に示す。
【００８８】
表１に示すように、低次酸化チタン層（Ｂ）の膜厚が２００〜５００ｎｍの範囲内において、近赤外光の平均分光透過率および可視光の平均分光吸収率がいずれも良好であり、低次酸化チタン層（Ｂ）を形成することによって可視光を吸収させかつ近赤外光を透過させることが可能であることを確認できた。なお表１においては、低次酸化チタン層（Ｂ）の膜厚が大きくなるに従って可視光の平均分光吸収率が上昇する傾向が認められた。
【００８９】
【表１】
2008307781.tif 000004
【００９０】
［実施例１〜４］
実施例１〜４では、図１に示す構成の濃色遮熱構造体を形成した。基材としてはブリキ板を用いた。製造例１で得た塗料を、乾燥膜厚が４０μｍになるようにブリキ板上に塗装して乾燥し、反射層（Ａ）を形成した。反射層（Ａ）の上に、製造例２で得られた、炭酸イオンを配位子として調製したコーティング溶液を、焼成後の膜厚が、２００ｎｍ（実施例１）、３００ｎｍ（実施例２）、４００ｎｍ（実施例３）、５００ｎｍ（実施例４）となるようにそれぞれスピンコートし、低次酸化チタン層（Ｂ）を形成した。
【００９１】
（コーティング溶液の塗布）
スピンコート装置は、株式会社エイブル製のマニュアルスピンナー「ＡＳＳ−３０２」を用いた。３ｃｍ角に切り出した、反射層（Ａ）を形成したブリキ板に、上記コーティング溶液１ｇを膜面全体に均等に滴下し、５００ｒｐｍで１０秒間回転させて余分なコーティング溶液を飛ばし、さらに、１５００ｒｐｍで３０秒間回転させ、薄膜が表面に形成された塗板を得た。
【００９２】
（焼成条件）
まず、上記で形成した薄膜の揮発成分を除去するために、塗板を７０℃で１０分間乾燥したところ、黄色の塗膜が生成した。その後、直径４０ｍｍの管状炉に塗板を配置し、アルゴンガスを２０ｍｌ／ｍｉｎの流速で流しながら、４００℃で３０分間焼成した。これにより、膜厚０．１μｍのこげ茶色の塗膜を形成した。上記の焼成を繰返すことにより、こげ茶色の低次酸化チタン層（Ｂ）を着色層として形成した。以上の手順により、実施例１〜４の濃色遮熱構造体を形成した。
【００９３】
［実施例５〜８］
反射層（Ａ）と低次酸化チタン層（Ｂ）との間に青色透過層（Ｃ）を形成した他は実施例１〜４のそれぞれと同様の方法で、実施例５〜８の濃色遮熱構造体を形成した。具体的には、反射層（Ａ）の形成後、製造例３で得た塗料を反射層（Ａ）表面に塗装して乾燥し、乾燥膜厚が２０μｍの青色透過層（Ｃ）を形成した。その後、青色透過層（Ｃ）の表面に、実施例１〜４と同様の方法で低次酸化チタン層（Ｂ）を着色層として形成した。
【００９４】
また、上記と同様の手法で乾燥膜厚が４０μｍの青色透過層（Ｃ）を透明な石英ガラス基材（厚み１．０ｍｍ）上に形成し、日立分光光度計Ｕ−３５００を用いて分光透過率を測定したところ、緑色光のすべての波長での分光透過率が３０％以下、赤色光のすべての波長での分光透過率が３０％以下、近赤外光のすべての波長の範囲での最大分光透過率が７０％以上であった。
【００９５】
［実施例９〜１２］
反射層（Ａ）として淡青色反射層を設けた他は実施例１〜４のそれぞれと同様の方法で、実施例９〜１２の濃色遮熱構造体を形成した。基材であるブリキ板の上に、製造例４で得た塗料を塗装して乾燥し、乾燥膜厚が４０μｍの淡青色反射層を形成した。
【００９６】
また、上記と同様の手法で乾燥膜厚が４０μｍの淡青色反射層を透明な石英ガラス基材（厚み１．０ｍｍ）上に形成し、日立分光光度計Ｕ−３５００を用いて分光反射率を測定したところ、青色光のすべての波長での分光反射率が８０％以下、波長５００〜６５０ｎｍのすべての波長での分光反射率が４０％以下、近赤外光のすべての波長での分光反射率が２０％以上であった。
【００９７】
［比較例１］
実施例１と同様の方法でブリキ板上に反射層（Ａ）を形成した。また、黒色有機顔料（アゾメチンブラック：大日精化工業株式会社製、商品名：クロモファインブラック  Ａ１１０３）を含有する塗料を調製した。塗料は、全固形分中の黒色有機顔料の含有量が２０質量％となるように調製した。この塗料を、乾燥膜厚１０μｍとなるように反射層（Ａ）の表面に塗装して着色層を形成した。以上の方法により比較例１の濃色遮熱構造体を得た。濃色遮熱構造体の外観を目視で観察したところ、黒色有機顔料を塗装した表面は赤味が強い黒色を呈し、漆黒とは言い難い色であった。これは、波長６５０ｎｍ以上の反射光が見えたためである。また、耐候性試験後の試験板の塗膜の色相は、耐候性試験前に比べて白っぽく変化していた。
【００９８】
［比較例２，３］
実施例１と同様の方法でブリキ板上に反射層（Ａ）を形成した。また、黒色無機顔料（Ｃｏ−Ｆｅ−Ｃｒ系金属複合酸化物：大日精化工業株式会社製、商品名：ダイピロキサイドブラック♯９５９０）を含有する塗料を調製した。塗料は、全固形分中の黒色無機顔料の含有量が２０質量％となるように調製した。この塗料を、乾燥膜厚１０μｍ（比較例２）、４０μｍ（比較例３）となるように反射層（Ａ）の表面に塗装して着色層を形成した。以上の方法により比較例２，３の濃色遮熱構造体を形成した。濃色遮熱構造体の外観を目視で観察したところ、比較例２では明らかに下地の反射層（Ａ）が見えていたが、比較例３では下地の反射層（Ａ）を隠蔽できていた。
【００９９】
なお、黒色無機顔料を含有する上記の塗料においては、製造から１日後には沈降物が観察され、製造から１週間後には相分離を生じ、貯蔵安定性に乏しかった。
【０１００】
［比較例４］
実施例１と同様の方法でブリキ板上に反射層（Ａ）を形成した。また、カーボンブラック顔料を含有する塗料を調製した。塗料は、全固形分中のカーボンブラック顔料の含有量が２０質量％となるように調製した。この塗料を、乾燥膜厚１０μｍとなるように反射層（Ａ）の表面に塗装して着色層を形成した。以上の方法により、比較例４の濃色遮熱構造体を形成した。
【０１０１】
［評価］
１．反射率
上記で形成した濃色遮熱構造体の反射率を以下の方法で測定した。
【０１０２】
（１）  日射反射率
波長３００〜２６００ｎｍの光の日射反射率を、日立分光光度計Ｕ−３５００を用いて測定し、ＪＩＳ  Ｒ３１０６の付表２の重価係数を用いて算出した。
【０１０３】
（２）  近赤外光反射率
波長８００〜２６００ｎｍの光の近赤外光反射率を、日立分光光度計Ｕ−３５００を用いて測定し、ＪＩＳ  Ｒ３１０６の付表２の重価係数（ただし、波長３００〜２１００ｎｍの重価係数に代えて、波長８００〜２１００ｎｍの重価係数を採用）を用いて算出した。
【０１０４】
（３）  可視光の最大分光反射率
可視光（波長３８０〜７８０ｎｍ）の最大分光反射率を、上記の日射反射率測定時に得られた分光反射率から抽出した。
【０１０５】
２．漆黒感
上記で形成した濃色遮熱構造体の漆黒感を目視で評価した。カーボンブラックを黒色顔料として含む塗料を塗装して得た塗膜を基準（すなわち漆黒）とし、下記の基準で評価した。
Ａ：赤みや青み等の色味を感じず、かつ白っぽさを感じない。
Ｂ：赤みや青み等の色味、または白っぽさをわずかに感じる。
Ｃ：赤みや青み等の色味、または白っぽさを感じる。
【０１０６】
３．遮熱性
上述の方法で求めた近赤外光反射率から下記の基準で評価した。
Ａ：近赤外光反射率が２０％以上である。
Ｂ：近赤外光反射率が１０％以上２０％未満である。
Ｃ：近赤外光反射率が１０％未満である。
【０１０７】
４．塗料安定性（貯蔵安定性）
着色層を形成するために用いた塗料をそれぞれ透明なガラス製サンプル瓶に入れて室温で１週間静置保管し、目視およびスパチュラで底部の沈殿物の有無を確認することにより、下記の基準で塗料の状態を評価した。
Ａ：目視で変化が確認されず、底部に沈殿物がない。
Ｂ：目視では変化が確認されないが、底部に粘調物がある。
Ｃ：目視で固形分が沈殿して相分離が観察され、底部に粘調物がある。
【０１０８】
５．塗膜耐候性
上記で形成した濃色遮熱構造体を測定用試料とし、下記の条件で評価した。
【０１０９】
（サンシャインウェザーメーター）
使用光源：サンシャインカーボンアーク灯
照射波長：２５５〜１４００ｎｍ
試料面紫外線強度：５ｍＷ／ｃｍ2
ブラックパネル温度：６３±３℃
槽内湿度：５０±５％ＲＨ
水スプレー：２時間中１８分
サイクルタイム：６００時間
（プリスターボックス）
使用光源：なし
槽内温度：５０±２℃
槽内湿度：９８±２％ＲＨ
サイクルタイム：２４０時間
塗膜耐候性の指標として、耐候試験後の低次酸化チタン層（Ｂ）の塗膜の色差を下記の方法で評価した。
【０１１０】
（色差ΔＥ*ab）
色差ΔＥ*abの大小で塗膜耐候性の比較評価を行なった。色差ΔＥ*abの値が小さい程、塗膜耐候性の点で優位である。色差ΔＥ*abは、ミノルタカメラ（株）製の色彩色度計ＣＲ−２００を用い、ＣＩＥ１９７６Ｌ*ａ*ｂ*空間表色系により測定した。実施例、比較例の濃色遮熱構造体につき、耐候性試験を行なったものと行なっていないものとを試験板とした。
【０１１１】
耐候性試験を行なっていない試験板の測色データＬ*1，ａ*1，ｂ*1を色差基準色として測定し、また耐候性試験を行なった後の試験板の測色データＬ*，ａ*，ｂ*を測定し、下記の式、
ΔＥ*ab＝｛（Ｌ*−Ｌ*1）2＋（ａ*−ａ*1）2＋（ｂ*−ｂ*1）2｝(1/2)
に従ってΔＥ*abを求め、下記の基準で評価した。
Ａ：ΔＥ*abが０．０以上０．５未満である。すなわち、色差がないかかすかに感じられる程度である。
Ｂ：ΔＥ*abが０．５以上１．５未満である。すなわち、色差がわずかに感じられる。
Ｃ：ΔＥ*abが１．５以上３．０未満である。すなわち、色差がかなり感じられる。
Ｄ：ΔＥ*abが３．０以上である。すなわち、色差が目立って感じられる。
【０１１２】
【表２】
2008307781.tif 000005
【０１１３】
なお表２中に示す着色層の膜厚は、青色透過層および淡青色反射層の厚みを含まない。
比較例１では、６５０ｎｍ以上の光を反射したために色相が赤味の黒となり、塗膜耐候性が劣っていた。比較例２，３では、６５０ｎｍ以上の光を反射したために色相が白っぽい黒となり、近赤外光も吸収したために遮熱性が劣っていた。また比較例２，３では塗料安定性も劣っていた。比較例４では、近赤外光も吸収したために遮熱性が劣っていた。一方、実施例１〜１２では、遮熱性、塗料安定性および塗膜耐候性を高度に両立でき、実施例５〜１２、特に実施例５〜８および１０〜１２においては、青色透過層（Ｃ）または淡青色反射層が形成されたことによって優れた漆黒性も実現できた。
【０１１４】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明で提供される濃色遮熱構造体は、たとえば自動車、建材、屋根、橋や塔等の建造物、の塗装等に好ましく適用され得る。
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】本発明に係る濃色遮熱構造体の構成の例を示す断面図である。
【図２】本発明に係る濃色遮熱構造体の構成の例を示す断面図である。
【図３】本発明に係る濃色遮熱構造体の構成の例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１１７】
１１  基材、１２  反射層（Ａ）、１３  低次酸化チタン層（Ｂ）、１４  青色透過層（Ｃ）、２２  淡青色反射層、１００，２００，３００  濃色遮熱構造体。
【図１】
2008307781.tif 000006
【図２】
2008307781.tif 000007
【図３】
2008307781.tif 000008