(57)【要約】【課題】  高い出力密度が要求されるニッケル−水素電池に用いる水素吸蔵合金において、成分元素の組み合わせの最適化により高率特性を大幅に向上させ、同時に低温特性や初期特性をも改善する手段を提供する。【解決手段】  ＣａＣｕ５型の結晶構造を有するＡＢ５型水素吸蔵合金であって、一般式ＲＮｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄ（式中ＲはＬａを含む希土類元素から選択した少なくとも２種類以上の元素、ａ、ｂ、ｃ、ｄはモル比、３．９≦ａ≦４．４、５．１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５．４５） で表される組成であり、０．１５≦ｂ≦０．３５の範囲で１≦ｃ／ｄ≦１．７とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣａＣｕ５型の結晶構造を有するＡＢ5型水素吸蔵合金であって、一般式ＲＮｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄにおいて３．９≦ａ≦４．４、０．１５≦ｂ≦０．３５、１≦ｃ／ｄ≦１．７、５．１≦ａ+ｂ+ｃ+ｄ≦５．４５で表されることを特徴とする水素吸蔵合金。
【請求項２】
請求項１に記載の水素吸蔵合金を用いることを特徴とするニッケル−水素電池用電極。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニッケル−水素二次電池の負極として用いられる水素吸蔵合金及びそれを用いたニッケル−水素電池用電極に関する。
【背景技術】
【０００２】
負極に水素吸蔵合金を用いたニッケル−水素電池は、１９９０年代前半に商品化され、その後広く普及している。
【０００３】
ニッケル−水素電池は、商品化当初は携帯電話やノートパソコンの電源として活躍していたが、その後徐々に小型で軽量なリチウムイオン電池へと置き換えられ、現在ではその低廉さと安全性の高さ、さらには電気エネルギー密度のバランスのよさなどから玩具、デジタルカメラ、電動アシスト自転車、電動工具、さらにはハイブリッド自動車などに用いられるに至っている。
【０００４】
こうしたニッケル−水素電池に用いられる汎用的な水素吸蔵合金は、希土類金属の混合物であるＲをベースとするＲ-Ｎｉ-Ｃｏ-Ａｌ-Ｍｎ系の合金である。この合金はＣａＣｕ５型の結晶構造を有するＡＢ５型水素吸蔵合金であってＬａＮｉ５を基本組成とし、Ｌａの一部をＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ等の軽希土類元素によって、またＮｉの一部をＣｏ、Ａｌ、Ｍｎ等の金属元素で置換することによって、さまざまな特性のバランスを調整できる多成分系合金である。
【０００５】
このような合金系において高い出力密度を得ようとすれば、Ｃｏ含有量を減らすことやＭｎ含有量を増やすことが最も簡便な方法であることがよく知られているが、他の特性の悪化、特にサイクル寿命の悪化を招くこともまたよく知られている。
【０００６】
すなわち、一般的には基本形であるＲ−Ｎｉ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｍｎ系合金だけでは全体的な電池特性の向上を達成することは困難であって、従来は、ニッケル−水素電池は適用される用途によって重要視される特性が異なる場合が多いことから、その重要視される特性を発現するがそれ以外の特性はある程度犠牲にするような組成の合金を用いるという対応がなされている。例えば、寿命特性を重要視してエネルギー密度や高率特性をある程度犠牲にする場合もあれば、反対に高率特性を最重要視して寿命特性を犠牲にする場合もある。
【０００７】
こうした課題に対して、従来の提案においてはＢサイトリッチな非化学量論組成を選択すると同時に、少量のＦｅ、ＣｒおよびＣｕなどを導入しているものがある（特許文献１）。
【０００８】
また、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｌ等の不純物を低減するという提案もなされている（特許文献２）。しかしながら、Ｒ-Ｎｉ-Ｃｏ-Ａｌ-Ｍｎという基本形の中で前記のような課題を克服することはほとんど意識されていない。なお、特許文献２においては「高率」または「効率」という表記があるが、０．２Ｃ放電に対する３Ｃ放電を「高率放電特性」または「効率放電特性」と表しているので、本願における「高率」と特許文献２の「高率」または「効率」は同義である。
【特許文献１】特開平９-２１３３１９号公報
【特許文献２】特開平１０-２５５２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
このような対応はいずれもＲ-Ｎｉ-Ｃｏ-Ａｌ-Ｍｎという基本形の中だけで特性を向上させることをあきらめ、その他を追加して特性向上を実現使用している。しかしながらこのような対応では、新たな元素を添加することに起因して局所的な腐食が発生したり、製造プロセスが複雑になって生産性が低下したりするなど新たな問題が発生している。
【００１０】
そこで、本発明の目的は、電動工具やハイブリッド自動車など高い出力密度が要求される用途に供されるニッケル−水素電池への適用を特に念頭において、基本形であるＲ-Ｎｉ-Ｃｏ-Ａｌ-Ｍｎ系を維持したままで初期活性および低温特性の向上ならびに平衡圧上昇の抑制を実現し、さらに従来の水素吸蔵合金よりも大幅に高率特性を高めた合金およびその合金を用いたニッケル−水素電池用電極を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、基本形であるＲ-Ｎｉ-Ｃｏ-Ａｌ-Ｍｎ系の合金における各成分の変動が電池としての基本特性にどのような影響を与えるかについて丹念に検討した。特に、製造コスト低減にとって重要なＣｏについて、そのモル比の水準を変更すると、高率特性、低温特性および初期特性の挙動がどのように変化するかを重視して研究した。その結果、Ｃｏモル比が０．３５以下の領域においてはＭｎモル比の増加が高率特性の向上にほとんど寄与しないことを見出し、さらにＡｌモル比との相対的な関係の影響を研究した結果、本発明に至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、一般式ＲＮｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄにおいて３．９≦ａ≦４．４、０．１５≦ｂ≦０．３５、１≦ｃ／ｄ≦１．７、５．１≦ａ+ｂ+ｃ+ｄ≦５．４５なる組成を有する水素吸蔵合金、およびその水素吸蔵合金を用いるニッケル−水素電池である。
【発明の効果】
【００１３】
上記の発明によれば、同一のＣｏモル比であればより高い高率性能を有する電池を構成することが可能な水素吸蔵合金が得られる。また、高率性能を同一の水準とする場合には、合金組成においてより高いＣｏモルを設定できる。このため、係る合金から構成される電池は寿命特性などの他の電池特性がより高まる。したがって、従来よりも高い高率特性と、併せて高い初期特性や低温特性を提供することが実現される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
［合金組成］
本発明の水素吸蔵合金は、一般式ＲＮｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄにおいて３．９≦ａ≦４．４、０．１５≦ｂ≦０．３５、１≦ｃ／ｄ≦１．７、５．１≦ａ+ｂ+ｃ+ｄ≦５．４５で表されるＣａＣｕ５型の結晶構造を有するＡＢ５型水素吸蔵合金である。
【００１５】
まずＡサイトを構成する金属について説明する。
本願発明では、Ａサイトを構成する金属として、ＬａまたはＬａの一部もしくは全部が希土類金属混合物であるミッシュメタル（Ｍｍ、Ｃｅ：40〜60質量％、Ｌａ：10〜40％のほか、Ｎｄなどの希土類金属元素を含む。）で置換されたものを用いる。
【００１６】
次にＢサイトを構成する金属について説明する。
本願発明では、Ｂサイトを構成する金属として、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、およびＭｎを用いる。これらの金属のモル比は以下の条件を満たすこととする。
【００１７】
まず、本願発明に係る水素吸蔵合金は、Ｃｏのモル比ｂが０．１５≦ｂ≦０．３５の範囲であって、さらにＡｌのモル比ｃとＭｎのモル比ｄについて、ｃがｄ以上であって所定の上限を有する範囲、具体的には１≦ｃ／ｄ≦１．７を満たす。
【００１８】
通常、Ｃｏモル比ｂを０．１５≦ｂ≦０．３５の範囲にすると寿命特性が低下する傾向を示すため、一般的にはＮｉモル比を増大させたり、ＦｅやＣｕなどを添加したりする。しかしながら、このような対応では、水素吸放出の平衡圧が上昇したり、耐食性が低下したりするなど、他の電池特性の低下を招いてしまう。
【００１９】
これに対し、本願発明では１≦ｃ／ｄ≦１．７とすることで、Ｎｉモル比を増大させたり他の金属を添加したりすることなくＣｏモル比を０．３５以下に抑制することを実現している。
【００２０】
Ｃｏモル比が０．３５以下の領域においてはＭｎモル比の増加が高率特性の向上にほとんど寄与しないとの知見を得ている。また、Ａｌモル比の増加もＭｎモル比の増加も平衡圧を低下させる効果を持つところ、Ｍｎはアルカリ溶液中で溶け出しやすいことによって電池特性を損なうマイナス面があり、これに対してＡｌには微粉化抑制効果がある。したがって、Ａｌのモル比ｃをＭｎのモル比ｄ以上の１≦ｃ／ｄ≦１．７の範囲とすることで、電池特性が全般的に向上し、特に高率特性が向上する。なお、ｃ／ｄが１．７を越えると、水素吸蔵量の低下を招き、電池としての本来の機能低下が顕著となる。ｃとｄとの関係における好ましい範囲は１．２≦ｃ／ｄ≦１．７を満たす場合である。
【００２１】
ここで、ｃ／ｄが上記の範囲にあることで良好な結果が得られるのは、Ｃｏモル比ｂが０．１５≦ｂ≦０．３５の範囲にある場合であり、０．３≦ｂ≦０．３５の範囲にあることが特に好ましい。
【００２２】
Ｃｏモル比ｂが０．１５≦ｂ≦０．３５の範囲外にある場合には、１≦ｃ／ｄ≦１．７の範囲にあっても良好な結果が得られにくくなる。ｂ＞０．３５の範囲になると高率特性、低温特性および初期特性が悪化し、ｂ＜０．１５の範囲ではＣｏ添加の効果が少なくなりサイクル寿命の低下など新たな問題を発生させてしまう。
【００２３】
なお、本発明では、上記のＣｏ、Ａｌ、Ｍｎのモル比に関する条件に加え、Ｎｉモル比ａについて３．９≦a≦４．４、およびＢサイトのモル比の合計値として５．１≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５．４５を満たすこととしている。これらは独立して選択される変数ではなく、水素吸蔵合金の基本的な指標である水素吸放出における平衡圧の制約により、Ａｌモル比とＭｎモル比との関係も考慮して決定される。
【００２４】
このような検討に基づくと、特に好ましいのは、０．３≦ｂ≦０．３５の範囲で１．２≦ｃ／ｄ≦１．７であって、かつ、４．１５≦a≦４．２０、および５．３５≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５．４５を満たす場合である。
【００２５】
［合金粉末製造］
本発明に係る水素吸蔵合金から合金粉末を得る場合には、従来技術として開示される方法を採用すればよい。
【００２６】
例えば機械的な粉砕によって合金粉末を得る場合には以下のようにして製造してもよい。
まず、所定量を秤量後混合された各金属材料を公知の加熱方式（例えば高周波加熱方式やプラズマアーク放電方式）を用いて溶解し、鋳型に流し込んで冷却し、必要に応じてアニールして原料合金インゴットを得る。ここで、鋳型で冷却するのではなく急冷ロール法を採用して、薄板として形成してもよい。
【００２７】
次に、合金インゴット又は薄板を粉砕して水素吸蔵合金粉末とする。粉砕方式は乾式粉砕または湿式粉砕のいずれを用いてもよい。乾式粉砕の場合には、衝撃式、摩砕式などの粉砕機を用いることができる。具体例として、ピンミル、ジェットミル等の衝撃式乾式粉砕機が挙げられる。原料がインゴットの場合には予めクラッシャー等で粗粉砕しておくことが好ましく、いずれの粉砕においても不活性雰囲気で行なうことが好ましい。一方、湿式粉砕の場合にはアルコールなどを溶媒としてボールミルで粉砕することで所定の平均粒径を有する合金粉末が得られる。
【００２８】
上記の粉砕工程では不純物の混入が懸念される場合には、アトマイズ法によって粉末を製造してもよい。溶湯に空気や水、不活性ガスなどの流体のジェット粒を吹き付けると溶湯の微細な液滴が形成され、これが凝固することで合金粉末が得られる。または、溶湯を高速回転するディスク上に落下させて、遠心力に基づくせん断力で微細な液滴を形成して合金粉末を得てもよい。
【００２９】
［ニッケル−水素電池］
本発明に係る水素吸蔵合金を用いてニッケル−水素電池を得るにあたっても特に制限はなく、公知の手法を用いて製造すればよい。以下に製造方法の一例を示す。
【００３０】
まず、本発明に係る水素吸蔵合金を用いた負極を製造する。水素吸蔵合金は前述のような公知の製造方法で粉末化され、その粉末に、好ましくは高分子結着剤を配合し、必要に応じて導電性粉末を配合してペーストを調製し、このペーストを導電性芯体に塗着または充填することで負極が製造される。
【００３１】
高分子結着剤としては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリスチレン（ＰＥ）、カルボキシメチルセルロース及びその塩（ＣＭＣ）などが挙げられる。こうした高分子結着剤の配合割合は、水素吸蔵合金粉末１００重量部に対して０．５〜５重量部にすることが望ましく、特に望ましいのは０．５〜１重量部である。
【００３２】
導電性粉末としては、例えばＮｉ粉末、カーボンブラック、黒鉛等を挙げることができる。この導電性粉末の配合割合は、その導電性に加えて水素吸蔵合金粉末の特性や電池の使用を考慮して選択される。
【００３３】
導電性芯体としては、例えばパンチングメタル、エキスパンドメタル、金網等の二次元構造のもの、発泡メタル、網状焼結金属繊維などの三次元構造のものなどを用いればよい。
【００３４】
一方、正極は、例えば水酸化ニッケルなどの金属酸化物の他に、必要に応じて酸化コバルト、高分子結着剤などを含有するペーストを、パンチングメタル基板や焼結繊維基板、発泡メタルなどの導電性芯体に塗着又は充填することにより製造される。この高分子結着剤は負極における高分子結着剤と同様のものを用いればよい。
【００３５】
これらの負極と正極とはポリアミド系繊維不織布やポリオレフィン系繊維不織布からなるセパレータを介して安全弁を有する密閉容器内に対向配置され、アルカリ電解液がその密閉容器に充填されることで電池が構成される。ここで、アルカリ電解液はＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨの一種以上を含み、従来どおり比重が１．２〜１．４ｇ／ｃｍ３のものが用いらればよい。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明の効果を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
［実施例１〜６、比較例１〜６、参考例１−１〜２−２］
Ｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｎの各金属原料を表1に示した合金組成となるように秤量した。それらの原料を溶解炉内のルツボに入れて真空排気した後、アルゴンガス雰囲気とした。次いで高周波加熱装置によって加熱溶解し、溶湯を鉄製鋳型に流し込んで鋳造を行い、引き続いて不活性雰囲気下で１０００℃×１０時間の熱処理を行って合金インゴットを得た。得られた合金インゴットは、不活性雰囲気下でクラッシャーにより粗粉砕し、続いて不活性雰囲気下でピンミルを用いて乾式粉砕し、平均粒径約40μmの合金粉末とした。なお、粒度分布はレーザー光回折・散乱法を用いて計測した。
【００３７】
［試験セル］
得られた合金粉末０．２５ｇに導電材としてＮｉ粉０．７５ｇを加え、全圧５ｔで加圧成型して、直径１２mmのペレットを作製した。このペレットをＪＩＳ  Ｈ  ７２０５に基づいて、６０メッシュのニッケル網ではさみ、周囲をスポット溶接してペレットを固定し、さらに、ニッケル板を上記のニッケル網に溶接して試験電極（負極）とした。またこの負極の電気化学容量の３倍以上の容量を有する水酸化ニッケル電極を正極とした。これらの正負極、および参照極としてのＨｇ/ＨｇＯ極を６〜６．５Ｍ−ＫＯＨ水溶液（比重１．２６〜１．２７ｇ／ｃｍ３）に浸漬させて試験セルとした。試験温度は２０℃とした。
【００３８】
［初期特性および電極活性化］
上記の試験セルを充放電試験機（東洋システム製充放電試験機）に接続し、２０℃に設定した恒温槽中で、充電：０．３Ｃｘ１２０％、休止：０．５時間、放電：０．３Ｃ（カットオフ電圧０．７Ｖ（ｖｓ．Ｈｇ／ＨｇＯ））で１０サイクル繰り返し充放電を行い、試験電極の活性化を充分に行った。また、この１サイクル目を初期容量（ｍＡｈ／ｇ）とし、比較例を１００とした時の相対値を初期特性とした。
【００３９】
［高率特性］
初期容量を測定後に、２０℃に設定した恒温槽中で、充電：０．３Ｃｘ１２０％、休止：０．５時間、放電：３Ｃ（カットオフ電圧０．７Ｖ（ｖｓ．Ｈｇ／ＨｇＯ））で充放電を行い、これを高率容量（ｍＡｈ／ｇ）とし、比較例を１００としたときの相対値を高率特性とした。
【００４０】
［低温特性］
高率容量を測定した後に、２０℃に設定した恒温槽中で、充電：０．３Ｃｘ１２０％を行った後、試験セルが充分に−１０℃になるように、−１０℃に設定した恒温槽中で５時間試験セルを保持した。その後、放電：０．３Ｃ（カットオフ電圧０．７Ｖ（ｖｓ．Ｈｇ／ＨｇＯ））で放電し、これを低温容量（ｍＡｈ／ｇ）とし、比較例を１００としたときの相対値を低温特性とした。
【００４１】
［プラトー圧力］
４０℃にて測定した水素吸放出特性を表すＰＣＴ（圧力-組成等温線図）において、放出側のＨ/Ｍ＝０．５における水素平衡圧(ＭＰａ)をプラトー圧力とした。
【００４２】
【表１】
2008184660.tif 000002
【００４３】
実施例１〜６、ならびに参考例１−１および２−１の初期、低温、および高率の各特性は、それぞれ比較例１〜６、ならびに参考例１−２、および２−２の各電気化学容量を１００として示した。
【００４４】
また、実施例1と比較例1、実施例2と比較例2、実施例3と比較例3、実施例4と比較例4、実施例5と比較例5、実施例6と比較例6、参考例1-1と参考例1-2、参考例2-1と参考例2-2において、それぞれ元素記号Ｒの中の希土類構成は同じとした。
【００４５】
表１から、０．１５≦ｂ≦０．３５なるＣｏモル比の範囲においては、Ａｌモル比とＭｎモル比との関係を１≦ｃ／ｄ≦１．７とすることにより、高率特性のみならず、初期特性や低温特性に優れた水素吸蔵合金が得られることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明によれば、電池としての基本特性が全体的に優れたニッケル−水素電池が提供される。したがって、本発明に係る電池は携帯用の電子・電気機器の電源、電動工具の電源、自動車用の電源といった多くの用途に適用可能である。特に、本発明に係る電池は高率特性に優れるので、高率放電能および高容量化が求められている自動車用の大型角型Ｎｉ／ＭＨ電池として適用することが好ましい。
【手続補正書】
【提出日】平成19年6月4日(2007.6.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣａＣｕ５型の結晶構造を有するＡＢ5型水素吸蔵合金であって、一般式ＲＮｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄ（Ｒ：希土類金属の混合物）において４．１５≦ａ≦４．４、０．１５≦ｂ≦０．３５、１≦ｃ／ｄ≦１．７、５．２５≦ａ+ｂ+ｃ+ｄ≦５．４５で表されることを特徴とするハイブリッド自動車用水素吸蔵合金。
【請求項２】
ＣａＣｕ５型の結晶構造を有するＡＢ5型水素吸蔵合金であって、一般式ＲＮｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄ（Ｒ：希土類金属の混合物）において４．１５≦ａ≦４．４、０．２０≦ｂ≦０．３５、１≦ｃ／ｄ≦１．７、５．３０≦ａ+ｂ+ｃ+ｄ≦５．４５で表されることを特徴とするハイブリッド自動車用水素吸蔵合金。
【請求項３】
請求項１または２に記載される水素吸蔵合金を用いることを特徴とする、ニッケル−水素電池用電極。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
このような対応はいずれもＲ-Ｎｉ-Ｃｏ-Ａｌ-Ｍｎという基本形の中だけで特性を向上させることをあきらめ、その他を追加して特性向上を実現しようとしている。しかしながらこのような対応では、新たな元素を添加することに起因して局所的な腐食が発生したり、製造プロセスが複雑になって生産性が低下したりするなど新たな問題が発生している。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
すなわち、本発明は、一般式ＲＮｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄ（Ｒ：希土類金属の混合物）において４．１５≦ａ≦４．４、０．１５≦ｂ≦０．３５、１≦ｃ／ｄ≦１．７、５．２５≦ａ+ｂ+ｃ+ｄ≦５．４５なる組成、好ましくは４．１５≦ａ≦４．４、０．２０≦ｂ≦０．３５、１≦ｃ／ｄ≦１．７、５．３０≦ａ+ｂ+ｃ+ｄ≦５．４５なる組成を有することを特徴とするハイブリッド自動車用水素吸蔵合金、および、その水素吸蔵合金を用いるニッケル−水素電池用電極である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
［合金組成］
本発明の水素吸蔵合金は、一般式ＮｉａＣｏｂＡｌｃＭｎｄにおいて４．１５≦ａ≦４．４、０．１５≦ｂ≦０．３５、１≦ｃ／ｄ≦１．７、５．２５≦ａ+ｂ+ｃ+ｄ≦５．４５で表されるＣａＣｕ５型の結晶構造を有するＡＢ５型水素吸蔵合金である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
なお、本発明では、上記のＣｏ、Ａｌ、Ｍｎのモル比に関する条件に加え、Ｎｉモル比ａについて４．１５≦a≦４．４、およびＢサイトのモル比の合計値として５．２５≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦５．４５を満たすこととしている。これらは独立して選択される変数ではなく、水素吸蔵合金の基本的な指標である水素吸放出における平衡圧の制約により、Ａｌモル比とＭｎモル比との関係も考慮して決定される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
これらの負極と正極とはポリアミド系繊維不織布やポリオレフィン系繊維不織布からなるセパレータを介して安全弁を有する密閉容器内に対向配置され、アルカリ電解液がその密閉容器に充填されることで電池が構成される。ここで、アルカリ電解液はＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨの一種以上を含み、従来どおり比重が１．２〜１．４ｇ／ｃｍ３のものを用いればよい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
以下、本発明の効果を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
［実施例１〜５、比較例１〜５、参考例１−１〜２−２］
Ｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｎの各金属原料を表1に示した合金組成となるように秤量した。それらの原料を溶解炉内のルツボに入れて真空排気した後、アルゴンガス雰囲気とした。次いで高周波加熱装置によって加熱溶解し、溶湯を鉄製鋳型に流し込んで鋳造を行い、引き続いて不活性雰囲気下で１０００℃×１０時間の熱処理を行って合金インゴットを得た。得られた合金インゴットは、不活性雰囲気下でクラッシャーにより粗粉砕し、続いて不活性雰囲気下でピンミルを用いて乾式粉砕し、平均粒径約40μmの合金粉末とした。なお、粒度分布はレーザー光回折・散乱法を用いて計測した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
【表１】
2008184660.tif 000003
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
実施例１〜５、ならびに参考例１−１および２−１の初期、低温、および高率の各特性は、それぞれ比較例１〜５、ならびに参考例１−２、および２−２の各電気化学容量を１００として示した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
また、実施例1と比較例1、実施例2と比較例2、実施例3と比較例3、実施例4と比較例4、実施例5と比較例5、参考例1-1と参考例1-2、参考例2-1と参考例2-2において、それぞれＲの中の希土類構成は同じとした。