(57)【要約】【課題】リッチ定常雰囲気下でのＮＯｘ（窒素酸化物）浄化能を向上させる。【解決手段】セリウム／ジルコニウム複合酸化物および白金担持酸化アルミニウムを含む第１触媒層と、ロジウム担持二酸化ジルコニウムおよび酸化アルミニウムを含む第２触媒層との少なくとも一方に０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物が含有されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持基材に支持された少なくとも２層の触媒層を有し、
前記少なくとも２層の触媒層は、前記支持基材側から順に、セリウム／ジルコニウム複合酸化物、および白金担持酸化アルミニウムを含む第１触媒層と、ロジウム担持二酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、および０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物を含む第２触媒層と、を含むガス浄化触媒。
【請求項２】
支持基材に支持された少なくとも２層の触媒層を有し、
前記少なくとも２層の触媒層は、前記支持基材側から順に、セリウム／ジルコニウム複合酸化物、白金担持酸化アルミニウム、および０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物を含む第１触媒層と、ロジウム担持二酸化ジルコニウム、および酸化アルミニウムを含む第２触媒層と、を含むガス浄化触媒。
【請求項３】
前記難溶性バリウム化合物が、硫酸バリウムおよび／または炭酸バリウムであることを特徴とする請求項１又は２に記載のガス浄化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス等に含まれるＮＯｘ等のガスの浄化に好適なガス浄化触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、環境保護の要請から、内燃機関などから排出される有害な排気物質を浄化することは極めて重要である。
【０００３】
従来より、ガソリン等を燃料とした内燃機関を搭載する自動車には、排出される排出ガス中の有害物質を浄化する浄化触媒として三元触媒が一般に実用されている。この三元触媒には、白金（Ｐｔ）やロジウム（Ｒｈ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、セリウム（Ｃｅ）などの金属が用いられており、これらの金属成分を単一の層中に存在させたものが広く知られている。
【０００４】
ところが、同じ層中に触媒金属であるＲｈとＰｔが共存する場合、ＲｈがＰｔと相互作用して固溶体を作りやすく、固溶体化してしまうとＰｔおよびＲｈの双方の触媒活性が低下し、ＮＯｘを浄化できなくなる。一般的にＲｈのＮＯｘ浄化能は高く、Ｒｈの触媒活性が低下するとＮＯｘ浄化能は著しく低下する。
【０００５】
そのため、近年は、単一の層構造のみならず、２層以上の層構造を有する浄化触媒も提案されている。具体的には、例えば、ハニカム基材に上下２層のコート層を有し、その一方のコート層にＰｔとＣｅを担持させ、他方のコート層にＲｈとＺｒを担持させることで、Ｐｔの炭化水素（ＨＣ）および一酸化炭素（ＣＯ）浄化能と、Ｒｈの窒素酸化物（ＮＯｘ）浄化能とが高められることが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、２層の触媒層を有し、排ガス流れに最初に接する第１の触媒層の側に、Ｒｈ等の活性貴金属成分と０．０５〜０．２ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物を含有し、第１の触媒層に隣る第２の触媒層に、ＰｔやＰｄ等の活性貴金属成分とＣｅ／Ｚｒ複合酸化物を含有した排ガス用浄化触媒がある（例えば、特許文献２参照）。この排ガス用浄化触媒では、空燃比がリッチな環境下でのＮＯｘ除去に対して好適であるとされている。
【特許文献１】実公平４−５１８６４号公報
【特許文献２】特開２００４−２８３６９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、一般に用いられている三元触媒であるＰｔ／Ｒｈ触媒は、リッチ雰囲気下に曝されると、ＮＯｘ浄化能を高く維持できず、浄化されずに残ったＮＯｘを含む排ガスが排出されてしまうことがある。
【０００８】
そのため、既述した上下２層のコート層が設けられた構成でも、必ずしもリッチ定常雰囲気下では良好なＮＯｘ浄化能が得られない。
【０００９】
また、既述の排ガス用浄化触媒では、リッチ環境下でのＮＯｘ除去に好適であるとはされているものの、ＲｈとＣｅとが同じ第１触媒層中に共存するためにＲｈがＣｅでカバーリングされ、Ｒｈの本来の触媒活性、特にＲｈの持つ優れたＮＯｘ浄化能を発揮できない。
【００１０】
したがって、これまで触媒のＮＯｘ浄化能を向上する技術については種々検討がなされているものの、特にリッチ雰囲気下では触媒活性を高い水準に保つことが難しく、ＮＯｘ浄化の水準に対しては更なる改善の余地が残されているのが実情である。
【００１１】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、リッチ定常雰囲気下でのＮＯｘ（窒素酸化物）浄化能に優れたガス浄化触媒を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、ＲｈとＰｔとを互いに別の層に含ませてこれらの固溶体化を抑えると共に、塩基性のバリウム化合物の併用がＲｈのＮＯｘ浄化能の向上（メタル化）に有効で、バリウム化合物の添加量がＮＯｘ浄化能に依存するとの知見を得、かかる知見に基づいて達成されたものである。
【００１３】
前記目的を達成するために、第１の発明であるガス浄化触媒は、支持基材に支持された少なくとも２層の触媒層を有し、少なくとも２層の触媒層は、前記支持基材側から順に、セリウム／ジルコニウム複合酸化物（Ｃｅ／Ｚｒ複合酸化物）、および白金担持酸化アルミニウム（Ｐｔ担持Ａｌ２Ｏ３）を含む第１触媒層（支持基材からみて下記第２触媒層の下層）と、ロジウム担持二酸化ジルコニウム（Ｒｈ担持ＺｒＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、および０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物を含む第２触媒層（支持基材からみて前記第１触媒層の上層）と、を含む構成としたものである。
【００１４】
第１の発明においては、Ｐｔを含む層とＲｈを含む層との２層を少なくとも設けることで、ＰｔとＲｈとが相互作用して起きる固溶体化が防止されるので、特にＰｔの触媒活性（ＮＯｘ浄化能を含む）の低下が抑えられると共に、Ｒｈを含む層に所定量のバリウム化合物を加えることで、層中のＲｈが塩基性のＢａの電子を受容してメタル化するので、Ｒｈの触媒活性が高められ、リッチ定常雰囲気下であってもより高いＮＯｘ浄化能を確保することができる。
【００１５】
また、Ｃｅ／Ｚｒ複合酸化物を含有することで、酸素を吸収／放出するＯＳＣ機能を持たせることができる。下記の第２の発明についても同様である。
【００１６】
第２の発明であるガス浄化触媒は、支持基材に支持された少なくとも２層の触媒層を有し、少なくとも２層の触媒層は、前記支持基材側から順に、セリウム／ジルコニウム複合酸化物（Ｃｅ／Ｚｒ複合酸化物）、白金担持酸化アルミニウム（Ｐｔ担持Ａｌ２Ｏ３）、および０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物を含む第１触媒層（支持基材からみて下記第２触媒層の下層）と、ロジウム担持二酸化ジルコニウム（Ｒｈ担持ＺｒＯ２）、および酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を含む第２触媒層（支持基材からみて前記第１触媒層の上層）と、を含む構成としたものである。
【００１７】
第２の発明においても、同様に、Ｐｔを含む層とＲｈを含む層との２層を少なくとも設けることで、ＰｔとＲｈとが相互作用して起きる固溶体化が防止されるので、特にＰｔの触媒活性（ＮＯｘ浄化能を含む）の低下が抑えられると共に、所定量のバリウム化合物を加えることで、Ｒｈがメタル状態で維持されるので、リッチ定常雰囲気下であってもより高いＮＯｘ浄化能を確保することができる。
【００１８】
第２の発明においては、支持基材からみて第２触媒層の下層である第１触媒層にバリウム化合物を添加する構成であるため、上層中のＲｈのメタル化が効果的に進行しにくいことから、バリウム化合物が上層に添加された第１の発明の構成による方がＮＯｘ浄化能の点でより有効である。
【００１９】
前記第１および第２の発明においては、難溶性バリウム化合物として、硫酸バリウムおよび／または炭酸バリウムを用いることが好適である。硫酸バリウムおよび炭酸バリウムは、窒素酸化物（Ｎｏｘ）吸蔵特性を有さず、安定で、Ｒｈをメタル状態に保持するので、ロジウム（Ｒｈ）の触媒活性を高く維持して、Ｎｏｘの還元処理、特に内燃機関などのリッチ定常雰囲気下での窒素酸化物（Ｎｏｘ）の排出をより効果的に抑えることができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、リッチ定常雰囲気下でのＮＯｘ（窒素酸化物）浄化能に優れたガス浄化触媒を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明のガス浄化触媒について詳細に説明する。
本発明のガス浄化触媒は、支持基材と、該支持基材に支持された少なくとも２層の触媒層とを設けて構成されたものであり、少なくとも２層の触媒層のうちの一層は白金（Ｐｔ）を含み、他の一層はロジウム（Ｒｈ）を含むように構成され、この２層の触媒層の少なくとも一方に更に、０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物を含有してなるものである。好ましくは、下記の第１および第２の態様のガス浄化触媒である。
【００２２】
本発明における難溶性バリウム化合物の「難溶性」とは、水１００ｇに対する２５℃での溶解度が１１ｇ以下である性質をいう。
【００２３】
本発明の第１の態様のガス浄化触媒は、支持基材に、該支持基材側から順に、セリウム／ジルコニウム複合酸化物、および白金担持酸化アルミニウムを含む第１触媒層と、ロジウム担持二酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、および０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物を含む第２触媒層との少なくとも２層を設けて構成されたものである。
【００２４】
この第１の態様では、支持基材側から白金（Ｐｔ）含有の第１触媒層とロジウム（Ｒｈ）含有の第２触媒層とを別層にして設け、第１触媒層の上層であって排ガス等の被浄化ガスに先行して接する第２触媒層に０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物を含有させることで、ＰｔとＲｈとの固溶体の生成を抑えて触媒活性を維持し、層中のＲｈのメタル化を促してＲｈの持つＮＯｘ浄化能を効果的に発揮させることができる。したがって、リッチ定常雰囲気下でのＮＯｘ浄化能を高めることができる。
【００２５】
本態様の第１触媒層は、セリウム／ジルコニウム複合酸化物と白金担持酸化アルミニウムとを含んでなる。第１触媒層には、第２触媒層に含有する難溶性バリウム化合物が含有されていてもよく、さらにＬｉ、Ｋ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類などを用いて構成することができる。
【００２６】
セリウム／ジルコニウム複合酸化物は、ＣｅＺｒＯ４で表され、酸素を吸収／放出するＯＳＣ機能を持たせるために用いられる。ＣｅＺｒＯ４は、市販品あるいは既知の方法で生成したものを適宜用いることができる。
【００２７】
第１触媒層におけるＣｅＺｒＯ４の含有濃度としては、前記ＯＳＣ機能を確保する観点から、０．１６〜１．０２ｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．３３〜０．６８ｍｏｌ／Ｌがより好ましい。
【００２８】
白金担持酸化アルミニウムは、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）１個に０．００３４８〜０．１０４５個の白金（Ｐｔ）粒子が担持されたものを好適に用いることができる。白金担持酸化アルミニウムは、Ａｌ２Ｏ３の粉状物や粒状物とジ硝酸ジアンミン白金溶液、塩化白金溶液などとを混合し、乾燥、焼成（例えば４００〜８００℃）する等により得られる。
【００２９】
第１触媒層におけるＰｔ担持Ａｌ２Ｏ３の含有濃度としては、剥離防止とリッチ定常雰囲気下でのＮＯｘ排出抑制の点で、０．０９８〜１．４７ｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．１４７〜１．２２６ｍｏｌ／Ｌがより好ましい。
【００３０】
ＣｅＺｒＯ４と白金担持酸化アルミニウム（Ｐｔ担持Ａｌ２Ｏ３）との混合比（CeZrO4：Pt担持Al2O3）としては、ＯＳＣ機能の確保、剥離防止の点で、１：８．７６６〜１：０．１０１６が好ましく、１：３．６４６７〜１：０．２２４７がより好ましい。
【００３１】
本態様の第２触媒層は、ロジウム担持二酸化ジルコニウムと酸化アルミニウムと０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物とを含んでなる。第２触媒層は、さらにアルミナ、イットリウム、ネオジウムなどを用いて構成することができる。
【００３２】
ロジウム担持二酸化ジルコニウムは、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）１個に７．９８×１０−４〜５．９９×１０−４個のロジウム（Ｒｈ）粒子が担持されたものを好適に用いることができる。ロジウム担持二酸化ジルコニウムは、ＺｒＯ２の粉状物や粒状物と硝酸ロジウム溶液、塩化ロジウム溶液などとを混合し、乾燥、焼成（例えば４００〜８００℃）する等により得られる。
【００３３】
第２触媒層におけるＲｈ担持ＺｒＯ２の含有濃度としては、Ｒｈの高分散担持の点で、０．１６２３〜１．２１７３ｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．３２４６〜０．８１１６ｍｏｌ／Ｌがより好ましい。
【００３４】
酸化アルミニウムは、Ａｌ２Ｏ３で表され、市販品あるいは生成したものを適宜用いることができる。
【００３５】
第２触媒層におけるＡｌ２Ｏ３の含有濃度としては、剥離防止とリッチ定常雰囲気下でのＮＯｘ排出抑制の点で、０．０９８〜１．４７ｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．１４７〜１．２２６ｍｏｌ／Ｌがより好ましい。
【００３６】
難溶性バリウム化合物としては、例えば、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硝酸バリウムなどが含まれ、硫黄被毒対策の点で、硫酸バリウム、炭酸バリウムが好ましい。
【００３７】
第２触媒層では、難溶性バリウム化合物の含有濃度を０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌとする。難溶性バリウム化合物の含有濃度が、０．０３ｍｏｌ／Ｌ未満であるとＮＯｘ排出量の低減効果が小さく、０．０４５ｍｏｌ／Ｌを超えるとＮＯｘ排出量の低減効果が小さい。
難溶性バリウム化合物の含有濃度は、０．０３５〜０．０４２８ｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
【００３８】
Ａｌ２Ｏ３とロジウム担持二酸化ジルコニウム（Ｒｈ担持ＺｒＯ２）との混合比（Al2O3：Rh担持ZrO2）としては、剥離防止とリッチ定常雰囲気下でのＮＯｘ排出抑制の点で、１：１２．５１〜１：０．１１０９８が好ましく、１：５．５８７〜１：０．２６５６がより好ましい。
【００３９】
支持基材は、触媒金属を担持する等して支持するための担体等の基材であり、目的や場合により炭素や金属製の公知のものを選択することができる。具体的な例としては、多孔性炭素担体、ハニカム担体、メタル担体などである。
【００４０】
第１触媒層は、例えば水等の媒体中にＣｅＺｒＯ４とＰｔ担持Ａｌ２Ｏ３と必要に応じて他の成分とを加えて撹拌し、得られた溶液を所望の支持基材上にコートし、焼成して形成することができる。また、第２触媒層は、同様に例えば水等の媒体中にＡｌ２Ｏ３とＲｈ担持ＺｒＯ２と難溶性バリウム化合物と必要に応じて他の成分とを加えて撹拌し、得られた溶液を第１触媒層上にコートし、焼成して形成することができる。
【００４１】
次に、第２の態様のガス浄化触媒について説明する。
本発明の第２の態様のガス浄化触媒は、支持基材に、該支持基材側から順に、セリウム／ジルコニウム複合酸化物、白金担持酸化アルミニウム、および０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物を含む第１触媒層と、ロジウム担持二酸化ジルコニウム、および酸化アルミニウムを含む第２触媒層との少なくとも２層を設けて構成されたものである。
【００４２】
この第２の態様では、上記の第１の態様と同様に、支持基材側から白金（Ｐｔ）含有の第１触媒層とロジウム（Ｒｈ）含有の第２触媒層とを別層にして設けるが、第２触媒層の下層となる第１触媒層の側に、０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物を含有させる。本態様でも、既述のようにＰｔとＲｈとを別層にしてＰｔとＲｈとの固溶体の生成を抑えて触媒活性を維持でき、さらに難溶性バリウム化合物の添加により、Ｒｈをメタル状態で保持する効果が得られ、リッチ定常雰囲気下でのＮＯｘ浄化能を高めることができる。
【００４３】
第２の態様における第１触媒層は、０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌの難溶性バリウム化合物を含有すること以外は、既述の第１の態様における第１触媒層と同様に構成することができる。
また、第２触媒層についても、既述の第１の態様における第２触媒層に難溶性バリウム化合物を含有しないこと以外は同様に構成することができる。
【００４４】
第２の態様における第１触媒層に含有する難溶性バリウム化合物としては、既述したものと同様の化合物が含まれ、硫黄被毒対策の点で、硫酸バリウム、炭酸バリウムが好ましい。
【００４５】
また、第２触媒層における難溶性バリウム化合物の含有濃度は、０．０３〜０．０４５ｍｏｌ／Ｌである。難溶性バリウム化合物の含有濃度が、０．０３ｍｏｌ／Ｌ未満であるとＮＯｘ排出量の低減効果が小さく、０．０４５ｍｏｌ／Ｌを超えるとＮＯｘ排出量の低減効果が小さい。また、難溶性バリウム化合物の好ましい含有濃度は、０．０３５〜０．０４２８ｍｏｌ／Ｌである。
【００４６】
難溶性バリウム化合物は、上記のように、ガス浄化触媒を構成する第１触媒層および第２触媒層の少なくとも一方に含有すればよいが、両層に含有するようにしてもよい。難溶性バリウム化合物によるＲｈのメタル化に伴なうＮＯｘ浄化性能の向上効果が高い点から、少なくとも被浄化ガスと先行して接するＲｈ含有の上層（第２触媒層）側に含有することが望ましい。
【００４７】
なお、上記の第１触媒層および第２触媒層は、それぞれが１層のみ設けられた形態のほか、第１触媒層および／または第２触媒層が２層以上設けられた形態に構成されたものであってもよい。
また、本発明のガス浄化触媒は、上記の第１触媒層および第２触媒層と共に、さらに別の層を設けて３層以上に構成されてもよい。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、「％」は質量基準である。
【００４９】
（実施例１）
水１６０ｍｌに、θ−Ａｌ２Ｏ３４０ｇと、４．４％のジ硝酸ジアンミン白金溶液３４．０９ｍｌとを加え、５分間攪拌した。続いて、これを１５０℃で５分間乾燥させた後、５００℃で１時間焼成して粉末Ａを得た。
【００５０】
これと別に、水２００ｍｌに、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）５０ｇと、２．７５％の硝酸ロジウム溶液１４．５５ｍｌとを加え、５分間撹拌した。続いて、これを１５０℃で５分間乾燥させた後、５００℃で１時間焼成して粉末Ｂを得た。
【００５１】
次に、水７１０ｍｌに、上記の粉末Ａ４１．５ｇと、ＣｅＺｒＯ４１３５ｇとを加えて撹拌し、溶液Ｃ〔Ｐｔ(1.5g/L)／θ−Ａｌ２Ｏ３(40g/L)／ＣｅＺｒＯ４(135g/L)を含有〕を得た。
【００５２】
得られた溶液Ｃをコージェライト社製のハニカム（基材）に厚み７０μｍになるようにコートし、１００℃で５分間、乾燥させ、更に５００℃で１時間焼成して下層（第１触媒層）を形成した。
【００５３】
次に、水４９０ｍｌに、上記の粉末Ｂ５０．４ｇと、θ−Ａｌ２Ｏ３６０ｇとＢａＳＯ４１０ｇ（0.0428ｍｏｌ／Ｌ）とを加えて撹拌し、溶液Ｄ〔Ｒｈ(0.4g/L)／ＺｒＯ２(50g/L)、θ−Ａｌ２Ｏ３(60g/L)、ＢａＳＯ４(10g/L)を含有〕を得た。
【００５４】
得られた溶液Ｄを下層（第１触媒層）の上に厚み３０μｍになるようにコートし、１００℃で５分間、乾燥させ、更に５００℃で１時間焼成して上層（第２触媒層）を積層した。
以上のようにして、ＢａＳＯ４を上層に含む本発明のガス浄化触媒を作製した。
【００５５】
（実施例２、比較例１〜３）
実施例１において、上層中に含有するＢａＳＯ４の量を、０．０４２８ｍｏｌ／Ｌから０ｍｏｌ／Ｌ（比較例１）、０．０２ｍｏｌ／Ｌ（比較例２）、０．０３ｍｏｌ／Ｌ（実施例２）、０．０５ｍｏｌ／Ｌ（比較例３）に変更したこと以外、実施例１と同様にして、ガス浄化触媒を作製した。
【００５６】
（実施例３）
実施例１と同様にして、粉末Ａおよび粉末Ｂを得た。
次に、水７５０ｍｌに、粉末Ａ４１．５ｇと、ＣｅＺｒＯ４１３５ｇとＢａＳＯ４１０ｇ（0.0428ｍｏｌ／Ｌ）とを加えて撹拌し、溶液Ｅ〔Ｐｔ(1.5g/L)／θ−Ａｌ２Ｏ３(40g/L)、ＣｅＺｒＯ４(135g/L)、ＢａＳＯ４(10g/L)を含有〕を得た。
【００５７】
得られた溶液Ｅをコージェライト社製のハニカム（基材）に厚み７０μｍになるようにコートし、１００℃で５分間、乾燥させ、更に５００℃で１時間焼成して下層（第１触媒層）を形成した。
【００５８】
次に、水４５０ｍｌに、粉末Ｂ５０．４ｇと、θ−Ａｌ２Ｏ３６０ｇとを加えて撹拌し、溶液Ｆ〔Ｒｈ(0.4g/L)／ＺｒＯ２(50g/L)、θ−Ａｌ２Ｏ３(60g/L)を含有〕を得た。
【００５９】
得られた溶液Ｆを下層（第１触媒層）の上に厚み３０μｍになるようにコートし、１００℃で５分間、乾燥させ、更に５００℃で１時間焼成して上層（第２触媒層）を積層した。
以上のようにして、ＢａＳＯ４を下層に含む本発明のガス浄化触媒を作製した。
【００６０】
（実施例４、比較例４〜６）
実施例１において、下層中に含有するＢａＳＯ４の量を、０．０４２８ｍｏｌ／Ｌから０ｍｏｌ／Ｌ（比較例４）、０．０２ｍｏｌ／Ｌ（比較例５）、０．０３ｍｏｌ／Ｌ（実施例４）、０．０５ｍｏｌ／Ｌ（比較例６）に変更したこと以外、実施例１と同様にして、ガス浄化触媒を作製した。
【００６１】
（比較例７）
実施例１と同様にして、粉末Ａおよび粉末Ｂを得た。
次に、水１２００ｍｌに、粉末Ａ４１．５ｇと、粉末Ｂ５０．４ｇと、θ−Ａｌ２Ｏ３６０ｇと、ＣｅＺｒＯ４１３５ｇとＢａＳＯ４０ｇ〜１１．６７ｇ（0、0.02、0.03、0.0428、0.05ｍｏｌ／Ｌ；表１参照）とを加えて撹拌し、溶液Ｇ〔Ｒｈ(0.4g/L)／ＺｒＯ２(50g/L)、Ｐｔ(1.5g/L)／θ−Ａｌ２Ｏ３(40g/L)、θ−Ａｌ２Ｏ３(60g/L)、ＣｅＺｒＯ４(135g/L) ／ＢａＳＯ４(10g/L)を含有〕を得た。
【００６２】
得られた溶液Ｇをコージェライト社製のハニカム（基材）に厚み７０μｍになるようにコートし、１００℃で５分間、乾燥させ、更に５００℃で１時間焼成して触媒層を形成した。
以上のようにして、単一層に構成された比較のガス浄化触媒を作製した。
【００６３】
（評価）
実施例および比較例で作製した各ガス浄化触媒をそれぞれ、エンジンより下流のスタートコンバーターに配置してエンジンを始動し、ＭＯＴＯＲ ＥＸＨＡＵＳＴ ＧＡＳ ＡＮＡＬＹＺＥＲ〔（株）堀場製作所製〕により、排出される排ガス中のＮＯｘ濃度［ｐｐｍ］を計測し、ガス浄化能を評価するための指標とした。計測結果は、下記表１に示す。
【００６４】
【表１】
2008012441.tif 000002
【００６５】
前記表１に示すように、Ｒｈ含有の触媒層とＰｔ含有の触媒層の２層構成とすると共に、その下層または上層に硫酸バリウムを所定量含むガス浄化触媒では、ＮＯｘ浄化能を飛躍的に向上させることができた。また、硫酸バリウム（バリウム化合物）の導入による浄化能の向上効果は、硫酸バリウムを上層に加えた方がより顕著であった。
これに対し、硫酸バリウムの量が所定範囲を超える比較のガス浄化触媒では、単層の構成よりもガス浄化能は比較的良好なものの、ＮＯｘの排出抑制効果の点では不充分であった。また、従来のように単層に構成されたガス浄化触媒では、ＮＯｘの排出量を抑えることはできなかった。