(57)【要約】【目的】有機スズ化合物により汚染された海洋を手間を掛けずに安価に浄化する。【構成】海洋の浄化方法では、四三酸化鉄を含む処理材３を浜辺１の潮干２に配置する。潮干２に配置された処理材３は、満潮時に海水面がＬ２へ上昇することで海水中に没入し、海水中に含まれる有機スズ化合物を四三酸化鉄により吸着する。有機スズ化合物を吸着した処理材３は、干潮時に海水面がＬ１へ下降することで潮干２に露出し、太陽光の照射を受けて温度が上昇する。これにより、処理材３の四三酸化鉄は、吸着した有機スズ化合物を分解し、無害化する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機スズ化合物により汚染された海洋の浄化方法であって、
四三酸化鉄を含む処理材を潮干に配置する工程を含む、
海洋の浄化方法。
【請求項２】
前記処理材は基材に前記四三酸化鉄を担持したものである、請求項１に記載の海洋の浄化方法。
【請求項３】
前記基材がコンクリート製の成形体である、請求項２に記載の海洋の浄化方法。
【請求項４】
前記基材が多孔質の石材である、請求項２に記載の海洋の浄化方法。
【請求項５】
前記処理材は前記四三酸化鉄を含む成形材料からなる成形体である、請求項１に記載の海洋の浄化方法。
【請求項６】
前記四三酸化鉄は結晶割合が４０％以下である、請求項１から５のいずれかに記載の海洋の浄化方法。
【請求項７】
前記処理材が酸化チタンをさらに含む、請求項１から６のいずれかに記載の海洋の浄化方法。
【請求項８】
前記処理剤が吸水性樹脂をさらに含む、請求項１から７のいずれかに記載の海洋の浄化方法。
【請求項９】
前記海洋の海水を貯留可能な容器を前記潮干に設置し、前記容器に貯留された前記海水を干潮時に前記潮干へ徐々に流出させる工程をさらに含む、請求項１から８のいずれかに記載の海洋の浄化方法。
【請求項１０】
干潮時において、前記海洋から汲み上げた海水を前記潮干へ散布する工程をさらに含む、請求項１から８のいずれかに記載の海洋の浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、海洋の浄化方法、特に、有機スズ化合物により汚染された海洋の浄化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機スズ化合物、特にトリブチルスズ化合物（ＴＢＴ）やトリフェニルスズ化合物（ＴＰＴ）は、魚網や船舶に適用される防汚塗料用の軟体動物駆除剤成分、ナシやタマネギの殺菌剤、木製品等のネズミ忌避剤若しくは防虫剤、製紙や皮革加工における工業用殺菌剤などとして有用であり、全世界において古くから用いられている。しかし、近年において、有機スズ化合物は、内分泌攪乱作用を有することが明らかになり、人の健康や生態系に悪影響を与える有害物質として認識されるに至っている。このため、日本国では、現在、魚網や船舶用の防汚塗料用途等において、有機スズ化合物は実質的に使用されていない。
【０００３】
ところが、日本国における環境汚染調査によると、港湾からの浚渫土および沿海や港湾の海水についての有機スズ化合物による汚染レベルは依然として横ばい状態であり、顕著な改善が見られていない。これは、有機スズ化合物が難分解性であることや、外国船舶が有機スズ化合物を含む防汚塗料を未だに使用していることによるものと考えられる。そこで、有機スズ化合物により汚染された海洋の浄化方法の確立が望まれている。
【０００４】
このような浄化方法として、特許文献１には、四三酸化鉄などの酸化鉄と、亜硫酸ナトリウムや亜ジチオン酸ナトリウムなどの水素放出物質とを含む処理剤を用いて海水や底質を処理する方法が記載されている。より具体的には、処理剤を海洋へ直接に散布する方法や、港湾等から汲み上げた海水や浚渫土に処理剤を添加して混合する方法が記載されている。このような浄化方法によれば、海水に含まれる有機スズ化合物が酸化鉄に吸着され、また、酸化鉄に吸着された有機スズ化合物が水素放出物質の作用を受けて分解される。
【０００５】
しかし、この浄化方法において用いられる処理剤は、酸化鉄に吸着された有機スズ化合物を分解するための水素放出物質を含むため、高価である。また、この処理剤を用いた浄化方法は、港湾などの広大な範囲に上述の処理剤を大量に、しかも継続的に散布したり、港湾等から海水等を汲み上げる必要があることから、大掛かりな作業や手間を要して膨大な費用が掛かるため、実用化が実質的に困難である。
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−３４１１４１公報
【０００７】
本発明の目的は、有機スズ化合物により汚染された海洋を手間を掛けずに安価に浄化することにある。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、有機スズ化合物により汚染された海洋の浄化方法に関するものであり、この浄化方法は、四三酸化鉄を含む処理材を潮干に配置する工程を含んでいる。
【０００９】
この浄化方法において、潮干に配置された処理材は、満潮時に水面が上昇することで海水中に没入する。これにより、海水中に含まれる有機スズ化合物は、処理材の四三酸化鉄に吸着される。また、処理材は、干潮時などの潮が引いたときに潮干に露出し、太陽光の照射を受けて温度が上昇する。これにより、処理材の四三酸化鉄は、吸着した有機スズ化合物を分解し、無害化する。
【００１０】
したがって、この浄化方法は、満潮と干潮とを一サイクルとして海洋に含まれる有機スズ化合物の吸着と分解とを繰り返すことができるので、手間を掛けずに継続的に海洋の浄化を図ることができる。
【００１１】
本発明において用いられる処理材の一例は、基材に前記四三酸化鉄を担持したものである。この場合、基材は、例えば、コンクリート製の成形体若しくは多孔質の石材である。
【００１２】
また、本発明において用いられる処理材の他の例は、四三酸化鉄を含む成形材料からなる成形体である。
【００１３】
本発明において用いられる四三酸化鉄は、結晶割合が４０％以下のものが好ましい。このような四三酸化鉄は、低温下での有機スズ化合物の分解能に優れているため、冬季や太陽光の直射を受けにくい曇天時のような、干潮時に処理材の温度が上昇しにくいときにおいても、海洋の有機スズ化合物を効果的に分解して無害化することができる。
【００１４】
また、本発明において用いられる処理材は、例えば、酸化チタンをさらに含んでいる。この場合、干潮時において、処理材の四三酸化鉄の表面に付着した各種の有機物が酸化チタンの作用により分解されやすくなるため、四三酸化鉄は有機スズ化合物の吸着能および分解能が低下しにくくなり、より効率的に海洋の浄化を図ることができる。
【００１５】
さらに、本発明において用いられる処理材は、例えば、吸水性樹脂をさらに含んでいる。この場合、処理材は、吸水性樹脂により満潮時に海水を保水することができるため、干潮時において、吸水性樹脂に保水された海水中の有機スズ化合物を徐々に四三酸化鉄により吸着しながら分解することができる。このため、この処理材を用いれば、満潮と干潮との一サイクルにおいて、より多くの海水を効率的に処理して海洋を浄化することができる。
【００１６】
本発明の浄化方法の一形態は、海洋の海水を貯留可能な容器を潮干に設置し、容器に貯留された海水を干潮時に潮干へ徐々に流出させる工程をさらに含んでいる。この場合、干潮時において、容器から徐々に流出する海水に含まれる有機スズ化合物は、潮干に配置された処理材と海水が接触することで、処理材の四三酸化鉄に吸着される。また、このようにして有機スズ化合物を吸着した四三酸化鉄は、太陽光の照射を受けて温度が上昇しているため、吸着した有機スズ化合物を速やかに分解して無害化する。したがって、この形態の浄化方法では、干潮時であっても処理材において海水に含まれる有機スズ化合物の吸着と分解とを進行させることができるため、より多くの海水を効率的に処理して海洋を浄化することができる。
【００１７】
また、本発明の浄化方法の他の形態は、干潮時において、海洋から汲み上げた海水を潮干へ散布する工程をさらに含んでいる。この場合、干潮時において、潮干へ散布された海水に含まれる有機スズ化合物は、潮干に配置された処理材に散布された海水が接触することで、処理材の四三酸化鉄に吸着される。また、このような有機スズ化合物を吸着した四三酸化鉄は、太陽光の照射を受けて温度が上昇しているため、吸着した有機スズ化合物を速やかに分解して無害化する。したがって、この形態の浄化方法では、干潮時であっても処理材において海水に含まれる有機スズ化合物の吸着と分解とを進行させることができるため、より多くの海水を効率的に処理して海洋を浄化することができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明は、四三酸化鉄を含む処理材を潮干に配置しているため、有機スズ化合物により汚染された海洋を手間を掛けずに安価に浄化することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明に係る海洋の浄化方法では、四三酸化鉄を含む処理材を用いる。ここで用いられる四三酸化鉄は、酸化鉄（ＦｅＯ）と三二酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）との混合物であり、通常、マグネタイトと云われている。四三酸化鉄は、ＦｅＣｌ２やＦｅＣｌ３等の塩化鉄、ＦｅＳＯ４やＦｅ２（ＳＯ４）３等の硫酸鉄およびＦｅ（ＮＯ３）２やＦｅ（ＮＯ３）３等の硝酸鉄のような、水溶液中で製造されて水和物となる、結晶性を有する水溶性の鉄化合物とは異なり、水に溶解しにくい性状を有しているため、本発明の浄化方法において用いられた場合において海洋中へ溶解しにくく、長期間に渡って安定的に処理材に保持され得る。四三酸化鉄は、水分を含むものであってもよいし、水分を実質的に含まないものであってもよい。
【００２０】
四三酸化鉄において、ＦｅＯとＦｅ２Ｏ３との比率（ＦｅＯ：Ｆｅ２Ｏ３）は、特に限定されるものではないが、通常、重量比で１０〜３０：９０〜７０に設定されているものが好ましい。ＦｅＯとＦｅ２Ｏ３とをこのような比率で含む四三酸化鉄は、有機スズ化合物の吸着能が特に良好であるため、海洋中の有機スズ化合物を効果的に捕捉して分解することができる。
【００２１】
また、四三酸化鉄は、海洋中へ溶解しにくく、吸着した有機スズ化合物を比較的短時間で分解可能なことから、通常、結晶割合の小さいもの、具体的には７０％以下のものが好ましい。特に、四三酸化鉄は、結晶割合が４０％以下のものが好ましい。結晶割合が４０％以下の四三酸化鉄は、処理材の温度が上昇しにくい場合、例えば、２０℃程度の低温にしか上昇しない場合においても吸着した有機スズ化合物を短時間で分解することができる。
【００２２】
ここで、四三酸化鉄の結晶割合は、Ｘ線構造解析装置を用いて重量％の単位で定量することができる。具体的には、結晶割合が既知の四三酸化鉄を標準物質とし、この標準物質のＸ線回折図から結晶割合とピーク強度との関係の検量線を作成する。そして、Ｘ線構造解析装置を用いて定量対象である四三酸化鉄のＸ線回折図を作成し、当該Ｘ線回折図における四三酸化鉄のピーク強度を検量線に適用すると、四三酸化鉄の結晶割合を算出することができる。
【００２３】
四三酸化鉄としては、通常、硫酸法酸化チタンの製造工程において副生成物として得られる低廉なものを用いるのが好ましい。このような四三酸化鉄は、硫酸法酸化チタンの製造工程において、次のようにして得られる。先ず、硫酸法酸化チタンの製造工程において得られる鉄含有硫酸を水酸化ナトリウムまたは水酸化カルシウム（消石灰）で中和した後に濃縮、分離処理する。そして、その際の上澄み液をろ過して得られたろ過液をさらに中和、酸化処理する。より具体的には、ろ過液に気流を通過させながら水酸化ナトリウムを加え、温度を６５℃に設定しながら、ｐＨが６．０〜６．３に、また、酸化率が７５〜８０％になるよう処理する。そして、このような中和、酸化処理により得られる生成物をろ過して分離した後、１２０℃程度で乾燥する。これにより、ＦｅＯとＦｅ２Ｏ３との比率（ＦｅＯ：Ｆｅ２Ｏ３）が１０〜３０：９０〜７０の低結晶性の四三酸化鉄、特に、結晶割合が４０％以下の四三酸化鉄が得られる。最終の乾燥工程は、窒素雰囲気下で実施するのが好ましい。このようにすると、ＦｅＯとＦｅ２Ｏ３とが上述のような比率に設定された、有機スズ化合物の捕捉効果の高い四三酸化鉄が得られやすい。
【００２４】
四三酸化鉄は、海水との接触面積が大きく、また、海水に含まれる有機スズ化合物の吸着能力に優れていることから、粒状若しくは粉末状のものが好ましい。特に、平均粒径が５０μｍ以下の粉末状の四三酸化鉄が好ましく、平均粒径が１０μｍ以下の粉末状の四三酸化鉄がより好ましい。このような粉末状の四三酸化鉄は、例えば上述の硫酸法酸化チタンの製造工程において得られるものを粉砕することで調製することができるが、粉砕時には、四三酸化鉄が水分および酸素と反応して有機スズ化合物の捕捉効果が低下するのを避けるため、無水の不活性ガス気流下（例えば、窒素気流下）において粉砕すると共に乾燥するのが好ましい。
【００２５】
本発明において用いられる処理材は、上述の四三酸化鉄を各種の形態で含むものであり、例えば、次のような形態のものである。
【００２６】
（形態１）
基材に四三酸化鉄を担持したものである。この形態の処理材において、基材は、四三酸化鉄を安定に保持することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、ブロック状や板状に形成されたコンクリート製の成形体や石材を用いるのが好ましい。また、後述する形態２の成形体を基材として用いることもできる。コンクリート製の成形体は、海水との接触面積が大きな発泡性の多孔質体が好ましく、また、後述するようにそれを海洋の潮干に配置したときに砂浜中に埋没しにくく、また、波や潮の満引きの作用によって設置部位から移動しにくい大型の重量物状に形成するのが好ましい。
【００２７】
一方、石材は、多孔質のもの、例えば、炭酸カルシウムを主成分とする堆積岩（石灰岩）、砂岩およびレンガなどが好ましい。このような石材は、比重が小さいため、後述するようにそれを海洋の潮干に配置したときに波や潮の満引きの作用を受けても潮干の砂や泥中に沈んだり埋没したりしにくく、潮干の表面部分に残留しやすいため、長期間に渡って海洋を浄化することができる。
【００２８】
上述のような基材を用いた処理材は、例えば、基材に対し、セメントなどをバインダーとして用いて四三酸化鉄を保持させることで製造することができる。
【００２９】
（形態２）
四三酸化鉄を含む成形体からなるものである。このような処理材は、四三酸化鉄を含む成形材料を所望の形状に成形することで製造することができる。ここで用いられる成形材料は、例えば、セメント、シリカ、アルミナ若しくは樹脂などの賦形性材料に対し、四三酸化鉄および必要に応じて石材、砂利若しくは石灰などの骨材を添加して混合したものである。例えば、セメント１０重量％、石材５０重量％および四三酸化鉄４０重量％を混合したものである。
【００３０】
この形態の処理材は、上述の成形材料からなる各種の形状のものである。例えば、海洋の潮干に配置したときに砂浜中に埋没しにくく、また、波や潮の満引きの作用によって設置部位から移動しにくい大型の重量物状であってもよいし、上述の成形材料からなる成形物を粉砕して得られた塊状、粒状若しくは粉末状のものであってもよい。因みに、成形材料を成形するときにガスまたは水蒸気を吹き込んだり、成形材料として上述の各成分の他に炭酸水素塩や有機物などの発泡剤を含むものを用いたりした場合は、海水との接触面積が大きな多孔質の成形体を製造することができる。特に、このような多孔質の成形物を粉砕して得られた塊状、粒状若しくは粉末状の処理材は、多孔質で比重が小さくなるため、後述するようにそれを海洋の潮干に配置したときに波や潮の満引きの作用を受けても潮干の砂や泥中に沈んだり埋没したりしにくく、潮干の表面部分に残留しやすいため、長期間に渡って海洋を浄化することができる。
【００３１】
本発明において用いる処理材は、二酸化チタン等の各種の酸化チタン、好ましくは粉末状の酸化チタンをさらに含んでいてもよい。例えば、形態１の処理材は、基材に四三酸化鉄とともに酸化チタンを担持したものであってもよいし、形態２の処理材は、四三酸化鉄とともに酸化チタンを含む成形体であってもよい。酸化チタンを含む形態１の処理材は、基材に対し、セメントなどをバインダーとして用いて四三酸化鉄と酸化チタンとの混合物を保持させることで製造することができる。一方、酸化チタンを含む形態２の処理材は、上述の成形材料へ酸化チタンをさらに加えて所望の形状に成形することで製造することができる。
【００３２】
また、本発明において用いる処理材は、吸水性樹脂をさらに含んでいてもよい。ここで用いられる吸水性樹脂の種類は、特に限定されるものではなく、ポリアクリル酸共重合体系のものやセルロース系のものなどの各種の粉末状のものである。例えば、形態１の処理材は、基材に四三酸化鉄とともに吸水性樹脂を担持したものであってもよいし、形態２の処理材は、四三酸化鉄とともに吸水性樹脂を含む成形体であってもよい。吸水性樹脂を含む形態１の処理材は、基材に対し、セメントなどをバインダーとして用いて四三酸化鉄と吸水性樹脂との混合物を保持させることで製造することができる。この混合物は、既述の酸化チタンを含んでいてもよい。一方、吸水性樹脂を含む形態２の処理材は、上述の成形材料へ吸水性樹脂をさらに加えて所望の形状に成形することで製造することができる。この成形材料は、既述の酸化チタンを含んでいてもよい。
【００３３】
本発明に係る海洋の浄化方法では、海洋の潮干に上述の処理材を配置する。ここで、潮干とは、海洋において潮が引いて現れる帯域、すなわち、自然海岸およびコンクリート製の護岸や防波堤などの構築物の海洋との接点において、潮が引いたときに地上に現れて満潮時に水中に没入する帯域を云う。
【００３４】
処理材の配置方法は、潮干や処理材の種類に応じて適宜工夫することができる。自然海岸の潮干に処理材を配置する場合、波や潮の満引きの作用により潮干から容易に流出しないような状態で潮干に処理材を配置するのが好ましい。例えば、処理材が重量物の場合は、処理材を均一に配列した状態で潮干に置くことができる。一方、処理材が塊状、粒状若しくは粉末状などの軽量物の場合は、処理材を潮干に均一に散布等して配置するとともに、干潮時の渚付近にテトラポッド（商標）のような大重量の大型コンクリート塊を用いて処理材の流出防止柵を設けるのが好ましい。この場合、流出防止柵を形成する大型コンクリート塊自体が処理材からなるものであってもよい。
【００３５】
また、護岸や防波堤などの構築物の潮干に対しては、ブロック状や板状の処理材をセメント等の接着剤や固定具等を用いて直接に貼り付けて配置することができる。また、このような構築物の潮干においては、構築物の表面に上述の形態２の処理材を形成するための成形材料を直接適用し、当該成形材料からなる塗膜状の成形体を形成することもできる。
【００３６】
上述のようにして潮干に配置された処理材は、海洋が満潮へ向かう時に海水面が上昇することで海水中に没入する。これにより、海水に含まれる有機スズ化合物は、処理材の四三酸化鉄に吸着される。一方、処理材は、海洋が干潮へ向かうときに海水域が後退するか、或いは、海水面が下降することで潮干に露出し、太陽光の照射を受けて温度が上昇する。これにより、処理材の四三酸化鉄に吸着された有機スズ化合物は、四三酸化鉄の作用を受けて分解し、無害化される。
【００３７】
ここで、結晶割合が４０％以下の四三酸化鉄を含む処理材を用いると、四三酸化鉄が処理材から海洋中へより溶解しにくくなるため、より長期間に渡って継続的に海洋の浄化処理をすることができる。また、このような処理材は、低温下での有機スズ化合物の分解能に優れているため、冬季や太陽光の直射を受けにくい曇天時のような、干潮時に２０℃程度にしか温度が上昇しにくいときにおいても、潮干において露出する干潮の限られた時間内において吸着した有機スズ化合物を効果的に分解して無害化することができる。すなわち、このような処理材を用いれば、季節や天候にかかわらず、海洋を効果的に浄化処理することができる。
【００３８】
また、処理材として酸化チタンを含むものを用いると、処理材が海中に没入しているときにその表面、特に、四三酸化鉄の表面に付着する各種の有機物は、酸化チタンの触媒作用により干潮時に光または紫外線の照射を受けて分解されやすい。このため、このような処理材は、有機スズ化合物の吸着能および分解能が低下しにくいため、より長期間に渡って継続的に海洋の浄化処理をすることができる。
【００３９】
さらに、処理材として吸水性樹脂を含むものを用いると、処理材が海中に没入しているときに海水が吸水性樹脂に吸収されて保水され、また、保水された海水は干潮時に吸水性樹脂から除々に浸出する。このため、この処理材は、潮干に露出した干潮時においても吸水性樹脂に保水された海水中の有機スズ化合物を徐々に四三酸化鉄により吸着しながら分解することができるので、満潮と干潮との一サイクルという限られた時間内においてより多くの海水を浄化することができる。
【００４０】
このように、この浄化方法では、満潮と干潮とを一サイクルとして海洋に含まれる有機スズ化合物の吸着と分解とを繰り返すことができるので、手間を掛けずに継続的に海洋の浄化を図ることができる。また、この浄化方法は、処理材の四三酸化鉄において有機スズ化合物の分解と吸着とが繰り返される結果、従来の有機スズ化合物の処理方法に比べて四三酸化鉄の使用量を大幅に削減することができるため、経済的に実施することができる。
【００４１】
図１を参照して、本発明に係る海洋の浄化方法のより効果的な実施形態を説明する。この実施形態では、海洋に向けて傾斜している浜辺１において、干潮時の海水面Ｌ１と満潮時の海水面Ｌ２との間の地上における帯域である潮干２に処理材３を配置する。また、潮干２に配置された処理材３の上において、満潮時、すなわち海水面がＬ２まで上昇したときに海水中に完全に没入するよう容器４を配置する。容器４は、上部が開口したものであり、満潮時に開口から流入する海水を貯留可能なものである。また、容器４の底部には、貯留した海水を徐々に流出可能な穿孔（図示せず）が設けられている。
【００４２】
この実施形態において、潮干２に配置された処理材３は、既述のように、満潮時に海水中に没入して海水に含まれる有機スズ化合物を吸着し、干潮時に太陽光の照射を受けて吸着した有機スズ化合物を分解する。また、満潮時において、容器４は海水中に没入し、海水が貯留される。このようにして容器４に貯留された海水は、干潮時において、図１に矢印で示すように、穿孔から潮干２へ徐々に連続的に自然流出して処理材３へ供給される。ここで、容器４からの海水の流出量は、太陽光の照射による処理材３の温度上昇が妨げられない程度に設定するのが好ましい。このような流出量は、穿孔の数や大きさにより調節することができる。
【００４３】
容器４から流出した海水に含まれる有機スズ化合物は、処理材３の四三酸化鉄に吸着される。そして、このようにして四三酸化鉄に吸着された有機スズ化合物は、処理材３の温度が太陽光の照射を受けて上昇しているため、速やかに分解される。したがって、この形態の浄化方法では、干潮時であっても処理材３により海水に含まれる有機スズ化合物の吸着と分解とを並行して進行させることができるため、干潮時の時間帯を有効に活用することができ、より大量の海水を効率的に処理して海洋を浄化することができる。
【００４４】
この実施の形態において、容器４は、穿孔の替わりに電磁弁を設けて断続的に徐々に海水を流出するように設定されてもよい。この場合、容器４において海水が満水状態になったことを検知するための水位センサとタイマとを併せて設け、水位センサが海水の満水になったことを検知してから一定時間の経過後にタイマにより電磁弁を断続的に作動させるようにするのが好ましい。
【００４５】
また、この実施の形態では、干潮時間帯に海洋からポンプで海水を汲み上げて容器４へ供給するようにすることもできる。このようにすれば、処理材３が露出している干潮時間帯において、容器４に海水を満たし続けて継続的に海水を流出させることができるので、処理材３はさらに大量の海水を処理して海洋を浄化することができる。
【００４６】
また、本発明に係る海洋の浄化方法の他の効果的な実施形態では、干潮時において、ポンプ等を用いて海洋から海水を汲み上げ、この海水を処理材が配置された潮干へ散布する。この形態において、散布された海水に含まれる有機スズ化合物は、処理材の四三酸化鉄に吸着され、また、吸着された有機スズ化合物は、処理材の温度が太陽光の照射を受けて上昇しているため、速やかに分解される。したがって、この形態の浄化方法においても、干潮時に海水に含まれる有機スズ化合物の処理材による吸着と分解とを並行して進行させることができるため、干潮時の時間帯を有効に活用することができ、さらに大量の海水を効率的に処理して海洋を浄化することができる。
【００４７】
試験例
５０ミリリットルの遠心沈殿管に３０ミリリットルの人工海水と有機スズ化合物溶液とを入れ、模擬汚染海水を調製した。ここで用いた有機スズ化合物溶液は、和光純薬工業株式会社製のトリフェニルスズクロライド（ＴＰＴ−Ｃｌ／Ｃ１８Ｈ１５ＣｌＳｎ）をアセトンに溶解したものである。模擬汚染海水は、この有機スズ化合物溶液を１００マイクロリットル用い、ＴＰＴ−Ｃｌの濃度が１０マイクログラム／リットルになるよう調整した。
【００４８】
次に、この模擬汚染海水に結晶割合９７％、６８％、４８％および３９％の四種類の粉末状の四三酸化鉄のうちの一つを１．０ｇ加えて混合物を調製した。そして、干潮時に太陽光の照射を受けている潮干の温度に近い６０℃の温度条件下、または、冬季の日中や曇天時などの潮干の温度に近い２０℃の温度条件下にこの混合物を振とうして接触反応させ、混合物におけるＴＰＴ−Ｃｌの残存率を経時的に測定して四三酸化鉄によるＴＰＴ−Ｃｌの分解能を調べた。６０℃で反応させた場合の結果を図２に示し、２０℃で反応させた場合の結果を図３に示す。ここで、ＴＰＴ−Ｃｌの残存率は次のようにして測定した。先ず、反応後の混合物を遠心分離して上澄み液と残渣とに分離した。分離した上澄み液および残渣にそれぞれ含まれるＴＰＴ−Ｃｌをアセトンで抽出してエチル化誘導体化法により誘導体化し、この誘導体をＧＣ／ＭＳで測定してＴＰＴ−Ｃｌの残存量を求めた。そして、試験前の模擬汚染海水に含まれるＴＰＴ−Ｃｌ量に対する残存量の割合を残存率とした。
【００４９】
図２および図３によると、四三酸化鉄は、結晶割合が小さいものほどＴＰＴ−Ｃｌの分解能に優れているが、一般的な干潮時間長である５〜１０時間の限られた時間で２０℃程度の低温条件下においてＴＰＴ−Ｃｌを半減させようとすると、結晶割合が５０％以下のもの、特に、４０％以下のものが好ましいことになる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明の実施の一形態の説明図。
【図２】試験例において６０℃で反応させた場合の結果を示すグラフ。
【図３】試験例において２０℃で反応させた場合の結果を示すグラフ。
【符号の説明】
【００５１】
２  潮干
３  処理材
４  容器
【図１】
2008307463.tif 000003
【図２】
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【図３】
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