(57)【要約】【課題】ニオイの安定性及び染色安定性に優れた染毛剤組成物の提供。【解決手段】成分(A)〜(E)を含有し、成分(D)の含有量が0.00001〜0.1質量％である乳化型染毛剤組成物。  (A)アミノ基を有する水溶性直接染料  (B)油剤  (C)界面活性剤  (D)アルデヒド系香料  (E)水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分(A)〜(E)を含有し、成分(D)の含有量が0.00001〜0.1質量％である乳化型染毛剤組成物。
(A)アミノ基を有する水溶性直接染料
(B)油剤
(C)界面活性剤
(D)アルデヒド系香料
(E)水
【請求項２】
成分(A)が酸性染料であって、pHが２〜６である請求項１記載の乳化型染毛剤組成物。
【請求項３】
更に、(F)親水性有機溶剤を含有する請求項１又は２記載の乳化型染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性直接染料を含有する乳化型染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸性染料、塩基性染料等の水溶性直接染料は、カラーシャンプー、カラーリンス、ヘアマニキュア等の染料として広く用いられている。これらの製品においては、本来の染色性能だけでなく、良好な香りを持つことも重要である。
【０００３】
しかしながら、これらに用いられる香料のうち、アルデヒド類は、製品中の染料と反応して製品を退色又は変色させることが知られており、これを防ぐため香料をカプセル化することが提案されている（特許文献１）。しかしながら、香料をカプセル化すると、使用時はともかくとして、静置した場合の香り立ちが十分でないという問題がある。特許文献１においては、染料は、商品の着色のために用いられているが、染毛の目的に染料を用いた場合には、アルデヒド系香料を用いると染毛性が低下すると予想される。更に、アルデヒド系香料は、経時でのニオイの安定性が悪いことも知られている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭60-109512号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って本発明は、ニオイの安定性及び染色安定性に優れた染毛剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、アルデヒド系香料と染料との反応による染毛性能の低下の問題は、染料がアミノ基を有する水溶性直接染料である場合に顕著であることを見出した。そして、アミノ基を有する水溶性直接染料、アルデヒド系香料と共に油剤を含有させ、乳化系とすることにより、香料が油相中に安定に含有され、上記課題が解決されることを見出した。
【０００７】
本発明は、成分(A)〜(E)を含有し、成分(D)の含有量が0.00001〜0.1質量％である乳化型染毛剤組成物を提供するものである。
【０００８】
(A)アミノ基を有する水溶性直接染料
(B)油剤
(C)界面活性剤
(D)アルデヒド系香料
(E)水
【発明の効果】
【０００９】
本発明の染毛剤組成物は、含有成分である香料と直接染料の反応が抑制され、ニオイの安定性及び染色安定性が極めて良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
成分(A)のアミノ基を有する水溶性直接染料としては、染色性の点で酸性染料が好ましく、具体的には赤色227号（アシッドレッド33）、黒色401号（アシッドブラック１）等が挙げられる。
【００１１】
成分(A)の含有量は、十分な染色効果の点から、全組成中の0.01〜５質量％、更には0.1〜４質量％、特に0.2〜３質量％が好ましい。
【００１２】
また、色調整のため、上記成分(A)以外の酸性染料を併用することができる。このような酸性染料としては、例えば赤色120号、黄色４号、黄色５号、赤色201号、橙色205号、かっ色201号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色506号、橙色402号、黄色402号、黄色406号、黄色407号、赤色213号、赤色214号、赤色３号、赤色104号、赤色105号の(1)、赤色106号、緑色２号、緑色３号、橙色207号、黄色202号の(1)、黄色202号の(2)、青色202号、青色203号、青色205号、青色２号、黄色203号、青色201号、緑色201号、青色１号、赤色230号の(1)、赤色231号、赤色232号、緑色204号、緑色205号、赤色401号、黄色403号の(1)、緑色401号、緑色402号、紫色401号等が挙げられる。
【００１３】
これら成分(A)以外の酸性染料は、１種以上を用いることができ、その含有量は、成分(A)との合計で、全組成中の0.01〜５質量％、更には0.1〜４質量％、特に0.2〜３質量％とすることが好ましい。
【００１４】
成分(B)の油剤としては、油脂類、エステル油、シリコーン類が挙げられる。これらのうち、頭皮や肌に対する着色防止効果の点から、炭化水素油が好ましい。ここで炭化水素油とは、室温で流動性を有する炭化水素をいい、具体的には、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、シクロパラフィン、ワセリン（ペトロラタム）、パラフィンワックス、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セレシンワックス、カルナウバロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、マイクロクリスタリンワックス、モクロウ等が挙げられる。炭化水素油の炭素数は、16〜44が好ましく、より好ましくは18〜40、更に好ましくは20〜36、最も好ましくは炭素数30である。炭素数30の炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン及びスクワレンの部分水素添加物が含まれる。
【００１５】
成分(B)の油剤は、１種以上を使用でき、その含有量は、頭皮や肌に対する着色抑制効果の点、及び良好な感触の点から、全組成中の0.05〜20質量％、更に0.1〜10質量％、特に0.1〜６質量％が好ましい。
【００１６】
成分(C)の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン-sec-アルキルエーテル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルペンタエリスリルグリセリルエーテル、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリエーテル変性シリコーン類、アルキルリン酸塩等を挙げることができる。中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン-sec-アルキルエーテル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルペンタエリスリルグリセリルエーテル、ポリエーテル変性シリコーン類が好ましい。
【００１７】
上記ポリエーテル変性シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサンの主鎖にポリオキシアルキレン基、好ましくはポリオキシエチレン基が結合したポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンが挙げられ、HLBが７以上、更にはHLBが10〜18、更にはHLBが12〜16、特にHLBが13〜15であるものが好ましい。なお、ここでいうHLBは、以下のように定義される。
HLB＝Ｅ／５（Ｅは分子中に含まれるポリオキシエチレン部分の質量％）
【００１８】
ポリエーテル変性シリコーンの市販品としては、シリコーンKF6011、同KF6012、同KF6013、同KF351A、同KF352A、同KF615A（以上、信越化学社）、シリコーンSH3746、同SH3771C、同SH3749（以上、東レ・ダウコーニング社）等が挙げられる。
【００１９】
成分(C)の界面活性剤は、１種以上を使用でき、その含有量は、塗布時の感触、系の安定性、及び洗い落ちの点から、全組成中の0.001〜30質量％、更に0.01〜10質量％、特に0.1〜２質量％が好ましい。
【００２０】
成分(D)のアルデヒド系香料の具体例としては、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール、トリデカナール、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、trans-2-ヘキセナール、cis-4-ヘプテナール、2,6-ノナジエナール、cis-4-デセナール、ウンデシレンアルデヒド、trans-2-ドデセナール、トリメチルウンデセナール、2,6,10-トリメチル-5,9-ウンデカジエナール、2-メチルデカナール、2-メチルウンデカナール、7-ウンデセナール／8-ウンデセナール／9-ウンデセナール／10-ウンデセナールの混合物（商品名＝インタレーベンアルデヒド／アイエフエフ社）、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、α-アミルシンナミックアルデヒド、α-ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ベンズアルデヒド、2-メチル-3-(p-イソプロピルフェニル)-プロピオンアルデヒド（通称＝シクラメンアルデヒド）、4-(トリシクロ[5.2.1.02,6]デシリデン-8)ブタナール（商品名＝デュピカール／クエスト社）、サリチルアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、2-フェニルプロパナール、3-(3,4-メチレンジオキシフェニル)-2-メチルプロパナール（商品名＝ヘリオナール／アイエフエフ社）、3,4-メチレンジオキシベンズアルデヒド（通称＝ヘリオトロピン）、4-tert-3-(4-tert-ブチルフェニル)-プロパナール（商品名＝リリアール／ジボダン社）、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒドと3,5-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒドの混合物（商品名＝トリプラール／アイエフエフ社又は商品名＝リグストラール／クエスト社）、1-メチル-4-(4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセンカルボキシアルデヒド（通称＝ベルンアルデヒド）、2,4,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒドと3,5,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒドの混合物（通称＝イソシクロシトラール）、4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒドと3-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒドの混合物（商品名＝リラール／アイエフエフ社）、4-(4-メチル-3-ペンテン-1-イル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒドと3-(4-メチル-3-ペンテン-1-イル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒドの混合物（商品名＝マイラックアルデヒド／アイエフエフ社）、2,6,10-トリメチル-9-ウンデセナール、6-メトキシジシクロペンタジエンカルボキシアルデヒド（商品名＝センテナール／フィルメニッヒ社）、シトロネラール、ペリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、7-ホルミル-5-イソプロピル-2-メチル-ビシクロ[2.2.2]-2-オクテン（商品名＝マセアール／クエスト社）、2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナール（商品名＝ボロナール／シムライズ社）、2-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-ブタナール（商品名＝セトナール／ジボダン社）、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、p-メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、3-(p-t-ブチルフェニル)-プロピルアルデヒド（商品名＝ブージョナール／クエスト社）、p-エチル-2,2-ジメチルヒドロシンナム��ルデヒド（商品名＝フロラロゾン／アイエフエフ社）、2-メチル-3-(p-メトキシフェニル)-プロピルアルデヒド（商品名＝カントキサール／アイエフエフ社）、3-(3-イソプロピルフェニル)-ブタナール（商品名＝フロヒドラール／ジボダン社）が挙げられる。
【００２１】
成分(D)のアルデヒド系又はアセタール系香料の含有量は、全組成中の0.00001〜0.1質量％、特に0.00001〜0.05質量％が好ましい。
【００２２】
成分(E)の水は、本発明において水溶性直接染料を溶解し、また油剤を分散する媒体となるものである。
【００２３】
本発明の乳化型染毛剤組成物には、染色性向上のため、更に(F)親水性有機溶剤を含有することが好ましい。親水性有機溶剤とは、水に25℃で１質量％以上溶解するが、水とは自由混合しない有機溶剤をいう。親水性有機溶剤としては、本発明において使用する浸透促進剤としては、一般式(1)で表される芳香族アルコール、窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基が結合したN-アルキルピロリドン、プロピレンカーボネートを挙げることができる。
【００２４】
【化１】
2008074775.tif 000002
【００２５】
〔式中、Ｒ1は基Ｒ2−Ph−Ｒ3−（Ｒ2；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ3；結合手又は炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｚは水素原子ではなく、またＲ1はＲ2−Ph−ではない。〕
【００２６】
一般式(1)の芳香族アルコールの好ましい具体例としては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フエノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、2-ベンジルオキシエタノール等を挙げることができる。また、N-アルキルピロリドンの好ましい具体例としては、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等を挙げることができる。
【００２７】
これらの親水性有機溶剤は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、十分な染色性の点から、全組成中の３〜20質量％、特に５〜15質量％が好ましい。
【００２８】
本発明の乳化型染毛剤組成物には、使用時の垂れ落ち防止、頭皮などへの汚着防止の目的で、更に水溶性高分子を配合することができる。水溶性高分子としては、例えばアラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（CMC）、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール（PVA）、ポリビニルメチルエーテル（PVM）、ポリビニルピロリドン（PVP）、ポリアクリル酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、変性キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト等が挙げられる。これらのうち、特にヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、変性キサンタンガムが好ましい。これらの水溶性高分子は１種以上を用いることができ、その含有量は、全組成中の0.1〜10質量％、特に0.5〜５質量％が好ましい。
【００２９】
また、本発明の乳化型染毛剤組成物には、水溶性高分子等の溶解性を高める目的で、低級アルコール、ポリオールを配合することができる。例えば、炭素数２〜４のもの、具体的にはエタノール、イソプロパノール、n-プロパノール、n-ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。これらの低級アルコール、ポリオールは１種以上を用いることができ、その含有量は、全組成中の0.1〜30質量％、特に0.1〜20質量％が好ましい。
【００３０】
本発明の乳化型染毛剤組成物は、酸性染料の浸透促進効果と毛髪、頭皮、手肌等に対する刺激防止の点から、pH２〜６であることが好ましく、更にはpH２〜５、特にpH2.5〜４であることが好ましい。
【００３１】
pH調整に使用する酸としては、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、酢酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、マンデル酸、リン酸等が挙げられる。この場合、これらの弱酸と、それらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等と併用することにより原液に緩衝能をもたせることが好ましい。
【００３２】
更に、本発明の染毛剤組成物には、以上述べた成分のほか、通常の化粧品等に使用し得る成分、例えばカチオン性重合体、シリコーン誘導体、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、噴射剤等を、目的に応じて配合することができ、通常の方法に従って製造することができる。
【００３３】
本発明の染毛剤組成物を使用するには、例えばくしやブラシなどに適量を受け取って頭髪に塗布し、塗布後１〜30分間程度放置してから洗い流せばよい。
【実施例】
【００３４】
表１〜表３に示す染毛剤組成物を調製し、60℃、１ヶ月の条件で保存した後における染色安定性とニオイ安定性について、調製直後品を対照にして、下記方法により評価した。
【００３５】
Ａ．染色安定性の評価
染毛剤組成物１ｇを白い山羊毛（１ｇ）のトレスに均一に塗布した後、30℃15分間放置した。その後、お湯ですすぎ、シャンプーで２回洗浄し、リンス処理を１回行った後乾燥させ、目視により下記評価基準で判定した。
【００３６】
（毛髪染色性の評価基準）
調製直後品を対象とした比較により、
○：染色性の低減がほとんど認められない
△：染色性の低減が若干認められる
×：染色性の低減が明らかに認められる
【００３７】
Ｂ．ニオイの評価
50mLガラスビンに満量に入った染毛剤組成物を、ガラスビン口から直接嗅ぐことにより下記評価基準で判定した。
【００３８】
（ニオイ安定性の評価基準）
調製直後品を対照とした比較により、
○：ニオイの変化がほとんど認められない
△：ニオイの変化が若干認められる
×：ニオイの変化が明らかに認められる
【００３９】
【表１】
2008074775.tif 000003
【００４０】
【表２】
2008074775.tif 000004
【００４１】
【表３】
2008074775.tif 000005