(57)【要約】【構成】（イ）酸性化合物よりなり酸化剤を含有しない第一剤と（ロ）Ｈ２Ｏ２発生剤とアルカリ性化合物とニトリロトリ酢酸或いはその中和塩、エチレンジアミンテトラ酢酸或いはその中和塩又はメチルグリシン三酢酸或いはその中和塩からなるキレ−ト剤とよりなる第二剤と（ハ）Ｈ２Ｏ２と反応して酸素を生成するＨ２Ｏ２分解剤よりなる第三剤とを備えてなる発泡性洗浄剤及びその配管の洗浄方法。【解決手段】循環式浴槽における配管系において、生物膜（バイオフィルム）による有機質スケ−ルの他に、無機質のスケ−ルをも良好に除去することができる。塩素剤を使用しないので、有害な塩素ガスの発生を防止できる。塩素系の清浄剤によらないので、有害な塩素ガスの発生を防止できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）酸性化合物よりなり酸化剤を含有しない第一剤と、
（ロ）Ｈ２Ｏ２発生剤とアルカリ性化合物とニトリロトリ酢酸或いはその中和塩、エチレンジアミンテトラ酢酸或いはその中和塩又はメチルグリシン三酢酸或いはその中和塩からなるキレ−ト剤とよりなる第二剤と、
（ハ）Ｈ２Ｏ２と反応して酸素を生成するＨ２Ｏ２分解剤よりなる第三剤と
を備えてなることを特徴とする発泡性洗浄剤。
【請求項２】
酸性化合物が、スルファミン酸であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡性洗浄剤。
【請求項３】
キレ−ト剤が、ニトリロトリ酢酸或いはその中和塩であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の発泡性洗浄剤。
【請求項４】
次の（イ）、（ロ）及び（ハ）の剤を順次配管中に投入して特に循環式浴槽における無機質スケ−ル及び有機質スケ−ルが付着した当該配管を洗浄することを特徴とする配管の洗浄方法。
（イ）酸性化合物よりなる酸化剤を含有しない第一剤
（ロ）Ｈ２Ｏ２発生剤とアルカリ性化合物とニトリロトリ酢酸或いはその中和塩、エチレンジアミンテトラ酢酸或いはその中和塩又はメチルグリシン三酢酸或いはその中和塩からなるキレ−ト剤とよりなる第二剤  及び
（ハ）Ｈ２Ｏ２と反応して酸素を生成するＨ２Ｏ２分解剤よりなる第三剤
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡性洗浄剤に関し、特に、循環式浴槽における無機質スケ−ル及び有機質スケ−ルが付着した当該配管を効率良く洗浄することができる発泡性洗浄剤及びそれを用いた当該配管の洗浄方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
循環式浴槽とは、浴槽の湯の使用量を少なくする目的で、浴槽の湯をろ過器を通して循環させる構造の浴槽をいい、当該循環式浴槽は、ス−パ−銭湯や公衆浴場や温泉地の旅館等に設置され、又、高齢者福祉施設や会社の社員寮や家庭用のいわゆる２４時間風呂等としても使用されている。
普通の浴槽がろ過器を設けず湯を毎日交換して使用するのに対し、循環式浴槽では、湯を配管系内に循環させているため、消毒や洗浄が十分でないと、微生物が入浴者のアカなどの有機物を栄養源として増殖し、配管系や浴槽等の内壁に「ぬめり」と称される有機質の生物膜（バイオフィルム）を形成し、この生物膜の中でレジオネラ（Ｌｅｇｉｏｎｅｌｌａ）属菌が増殖することがある。当該レジオネラ属菌は、自然界の土壌や淡水など、我々を取りまく生活環境や水中に広く生息する好気性グラム陰性桿菌で、細菌、藻類、原生動物等の微生物と共生しており、特に、アメ−バなどの細菌捕食性の原生動物に餌として取り込まれたレジオネラ属菌は、消化されずに増殖を続ける。当該菌種の幾つかはヒトに対し病原性を有し、レジオネラ属菌を含む微細な水滴を直接肺に吸入したり、菌を含んだ水を誤飲して気管に入ったりすると、感染し発症する。その症状には急性肺炎に似たレジオネラ肺炎とインフルエンザに似たポンティアック熱とがある。
当該生物膜（バイオフィルム）による有機質スケ−ルの除去（洗浄）の為に、ス−パ−銭湯等では、適宜時期に湯の配管系や浴槽等の内部を洗浄・殺菌することが行われている。
当該殺菌・洗浄方法には、主に、塩素剤、オゾン、紫外線、電気分解、抗菌剤・清浄剤（塩素系、過酸化水素系）、光（酸化）触媒、高温殺菌・熱洗浄、抗菌フィルタ−・抗菌セラミックによる各種方法及び組み合わせが採用されている。
しかし、当該各方法の特徴には一長一短があり、更なる改良・開発が求められている。
又、当該配管系では、生物膜（バイオフィルム）による有機質スケ−ルの他に、カルシウム、鉄、マンガンなどの金属を取り込んだ無機質のスケ−ルの付着もある。
図１に示すように、当該配管系１では、雑菌類２が生物膜（バイオフィルム）による有機質スケ−ル３を生成し、当該生物膜（バイオフィルム）による有機質スケ−ル３についての殺菌が不十分であると、当該生物膜３中のアメ−バ−４にレジオネラ属菌５が寄生し、異常繁殖すると、当該アメ−バ−４をレジオネラ属菌５が食い殺し、配管系や浴槽内等に放出される。図示のように、当該生物膜（バイオフィルム）による有機質スケ−ル３の他に、カルシウム、鉄、マンガンなどの金属を取り込んだ無機質のスケ−ル６の生成付着もあり、当該無機質のスケ−ル６は、配管等の内部を汚染し、又、湯を汚したする。又、当該無機質のスケ−ル６が配管等に付着すると、その表面は微細なザラザラになり、上記の生物膜３を作り易い環境になる。
従って、有機スケ−ルの除去に加えて、当該無機質のスケ−ルの除去も必要となるが、当該無機質のスケ−ルは、一般的に、配管内部にこびり付いていたりして、有機スケ−ルの除去に比してその除去が難しい面もある。
しかも、ス−パ−銭湯等では大型の循環式浴槽が設置されており、「長い浴槽水の循環路」は、浴槽水を運ぶ配管が長く、それだけ洗浄・殺菌による有機質スケ−ルや無機質のスケ−ルの除去（洗浄）を難しくしている。
尚、配管の汚れなどを除去する方法として、特開昭５２−１５２４０６号公報、特開昭５３−５０２０８号公報、特公平２−２９１１８号公報、特開平７−２９２３９６号公報、特開平２００５−１５４５６１号公報等がある。
【特許文献１】特開昭５２−１５２４０６号公報、特開昭５３−５０２０８号公報、特公平２−２９１１８号公報、特開平７−２９２３９６号公報、特開平２００５−１５４５６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記従来技術の有する問題点を解消することのできる技術を提供することを目的としたものである。
本発明の他の目的や新規な特徴については本件明細書及び図面の記載からも明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の特許請求の範囲は、次の通りである。
（請求項１）
（イ）酸性化合物よりなり酸化剤を含有しない第一剤と、
（ロ）Ｈ２Ｏ２発生剤とアルカリ性化合物とニトリロトリ酢酸或いはその中和塩、エチレンジアミンテトラ酢酸或いはその中和塩又はメチルグリシン三酢酸或いはその中和塩からなるキレ−ト剤とよりなる第二剤と、
（ハ）Ｈ２Ｏ２と反応して酸素を生成するＨ２Ｏ２分解剤よりなる第三剤と
を備えてなることを特徴とする発泡性洗浄剤。
（請求項２）    酸性化合物が、スルファミン酸であることを特徴とする、請求項１に記載の発泡性洗浄剤。
（請求項３）      キレ−ト剤が、ニトリロトリ酢酸或いはその中和塩であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の発泡性洗浄剤。
（請求項４）次の（イ）、（ロ）及び（ハ）の剤を順次配管中に投入して特に循環式浴槽における無機質スケ−ル及び有機質スケ−ルが付着した当該配管を洗浄することを特徴とする配管の洗浄方法。
（イ）酸性化合物よりなる酸化剤を含有しない第一剤
（ロ）Ｈ２Ｏ２発生剤とアルカリ性化合物とニトリロトリ酢酸或いはその中和塩、エチレンジアミンテトラ酢酸或いはその中和塩又はメチルグリシン三酢酸或いはその中和塩からなるキレ−ト剤とよりなる第二剤  及び
（ハ）Ｈ２Ｏ２と反応して酸素を生成するＨ２Ｏ２分解剤よりなる第三剤
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、循環式浴槽における配管系において、生物膜（バイオフィルム）による有機質スケ−ルの他に、無機質のスケ−ルをも良好に除去することができる。
塩素剤を使用しないので、有害な塩素ガスの発生を防止できる。塩素系の清浄剤によらないので、有害な塩素ガスの発生を防止できる。
オゾン、清浄剤（塩素系、過酸化水素系）では、有機質スケ−ルの除去には有効でも、無機質のスケ−ルをも良好に除去することができないが、本発明では、当該有機質スケ−ルの除去に有効なだけでなく、配管にこびり付いたような無機質のスケ−ルをも良好に除去することができる。特公平２−２９１１８号公報、特開平７−２９２３９６号公報に記載の過酸化水素系洗浄剤に比して、本発明では、当該有機質スケ−ルの除去に有効なだけでなく、配管にこびり付いたような無機質のスケ−ルをも良好に除去することができる。
本発明では、特に、循環式浴槽における配管系に有効であり、ス−パ−銭湯等では大型の循環式浴槽が設置されており、「長い浴槽水の循環路」は、浴槽水を運ぶ配管が長く、それだけ洗浄・殺菌による有機質スケ−ルや無機質のスケ−ルの除去（洗浄）を難しくしているが、本発明では、当該長い浴槽水の循環路であって内視鏡での観察が必要なような奥深い配管系においても、その有機質スケ−ルや無機質のスケ−ルの除去（洗浄）を有効に行える。
紫外線、電気分解、光（酸化）触媒、高温殺菌・熱洗浄による方法では、配管内部までの洗浄が行き渡らなったりするが、本発明では、当該長い浴槽水の循環路の奥深い配管系においても、その有機質スケ−ルや無機質のスケ−ルの除去（洗浄）を有効に行える。
本発明では、キレ−ト剤の使用により、界面活性剤による表面活性効果とは異なるキレ−ト作用により、特に、無機質のスケ−ルをも良好に除去することができ、前記第一剤、第二剤及び第三剤による洗浄工程にて、当該有機質スケ−ルや無機質のスケ−ルの除去（洗浄）を有効に行うことができる。その際に、キレ−ト剤の使用のない場合には、有機質スケ−ルの除去（洗浄）には有効でも、無機質のスケ−ルの除去（洗浄）をも有効に行うことができない。過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）の発生量を増加させ、当該過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）からのＯ２の発生を増大させた場合、有機質スケ−ルの除去（洗浄）には有効でも、無機質のスケ−ルの除去（洗浄）をも有効に行うことができない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明で使用される（イ）第一剤の酸性化合物としては、例えば、スルファミン酸、クエン酸、酒石酸、フマル酸、コハク酸、グルコン酸、乳酸、マレイン酸等が挙げられ、その他、水溶液中で酸性を示すＳＯ３Ｈ基やＣＯＯＨ基を有するような酸性化合物が使用できる。
当該第一剤の酸性化合物としては、スルファミン酸が、第二剤のキレ−ト剤との関係から好ましい。
当該第一剤には、ペルオキソ硫酸塩等の酸化剤は含有しない。
【０００７】
本発明で使用される（ロ）第二剤のＨ２Ｏ２発生剤としては、例えば、ペルオキシ基−Ｏ−Ｏ−を有する例えばペルオキソ炭酸塩類、ペルオキソ硼酸塩類、アルカリ金属或いはアルカリ土金属の過酸化物が挙げられる。
当該ペルオキソ炭酸塩類の例としては、ペルオキソ炭酸カリウム、ペルオキソ炭酸ナトリウムが挙げられる。
当該ペルオキソ硼酸塩類は、ペルオクソ硝酸ＨＮＯ４  の塩類に相当し、その例としては、次の一般式（１）で表されるＭＩＮＯ４（但し、Ｍは金属原子、Ｉはその価数を示す。）が例示できる。その具体例としては、ペルオクソ硝酸カリウムが挙げられる。
当該アルカリ金属或いはアルカリ土金属の過酸化物における過酸化物とは、負２価のＯ２基を有する酸化物の総称で、当該アルカリ金属或いはアルカリ土金属の過酸化物とは、当該負２価のＯ２基にＮａ、Ｋａ等のアルカリ金属やＭｇ、Ｃａなどのアルカリ土金属が結合したものである。その具体例としては、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。
当該Ｈ２Ｏ２発生剤としては、水と反応（接触）してＨ２Ｏ２を発生するものが使用され、上記のようなペルオキソ酸のように加水分解によりＨ２Ｏ２を発生するもの等に加えて、過酸化水素ナトリウムのような過酸化水素化物を使用してもよい。
【０００８】
本発明で使用される（ロ）第二剤のアルカリ性化合物としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、オルト燐酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられ、当該アルカリ性化合物は前記で発生したＨ２Ｏ２を分解し、Ｏ２を生じさせる。
【０００９】
本発明で使用される（ロ）第二剤のキレ−ト剤は、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）或いはその中和塩又はエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）或いはその中和塩又はメチルグリシン三酢酸或いはその中和塩で、次のようなキレ−ト作用・機能を奏するものが使用される。
例えば、ニトリロトリ酢酸Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）３のキレ−ト剤は、各カルボキシル基の酸素一つと窒素とにより二座配位子乃至四座配位子として、例えば、次の構造式のようなキレ−ト化合物を生成する。
【００１０】
【化１】
2008184516.tif 000002
メチルグリシン三酢酸或いはその中和塩例えばメチルグリシン三酢酸Ｎａ塩（Ｎａ３ＭＧＤＡ）は、電子を供与する４つの官能基を持ち、それによりキレ−ト反応を起こす。
【００１１】
本発明で使用される第三剤の（ハ）Ｈ２Ｏ２と反応して酸素を生成するＨ２Ｏ２分解剤としては、例えば、亜硫酸Ｎａ等の亜硫酸塩、重亜硫酸Ｎａ等の重亜硫酸塩、一般式Ｍ２Ｓ２Ｏ３（但し、Ｍは金属原子）で表されるチオ硫酸塩が挙げられる。
水と反応して塩素を生じるような次亜ハロゲン酸塩類、ハロゲン化イソシアヌル酸類或いはその塩類、ハロゲン化アルキルヒダントイン類等は使用しない。
【００１２】
本発明では、上記で例示した次の（イ）、（ロ）及び（ハ）よりなる第一剤、第二剤及び第三剤を順次配管中に投入して当該配管を洗浄する。
（イ）酸性化合物よりなる酸化剤を含有しない第一剤、
（ロ）Ｈ２Ｏ２発生剤とアルカリ性化合物とニトリロトリ酢酸或いはその中和塩又はエチレンジアミンテトラ酢酸或いはその中和塩又はメチルグリシン三酢酸或いはその中和塩からなるキレ−ト剤とよりなる第二剤、
及び
（ハ）Ｈ２Ｏ２と反応して酸素を生成するＨ２Ｏ２分解剤よりなる第三剤。
洗浄に際しては、当該剤を洗浄水に添加して行うことができる。
第一剤のスルファミン酸等の酸性化合物を洗浄水に添加して、循環式浴槽における配管系の内部に循環させる。
次いで、第二剤のＨ２Ｏ２発生剤とアルカリ性化合物とニトリロトリ酢酸或いはその中和塩又はエチレンジアミンテトラ酢酸或いはその中和塩又はメチルグリシン三酢酸或いはその中和塩からなるキレ−ト剤を、循環式浴槽における配管系の内部に循環させる。洗浄水に投入する形態で実施できる。
更に、第三剤のＨ２Ｏ２と反応して酸素（Ｏ２）を生成するＨ２Ｏ２分解剤を循環式浴槽における配管系の内部に循環させる。洗浄水に投入する形態で実施できる。
当該循環洗浄により、配管系内での特に循環式浴槽における配管系内での無機質スケ−ル及び有機質スケ−ルの両者を良好に除去することができる。
【００１３】
次に、本発明を実施例に基づいて説明する。
【実施例】
【００１４】
実施例１．
ス−パ−銭湯の循環式浴槽の配管系に、貝殻（１０ｃｍＸ１５ｃｍＸ５ｃｍ）を一週間
放置し、当該貝殻の表面における汚れを見て、光沢がありいわゆる「ぬめり」のある有機質スケ−ル部分及び前記部分に比して比較的に光沢がなく当該貝殻にこびり付き爪で容易には剥がれないような無機質のスケ−ル部分を大凡分離し、当該各部分の面積を算出しておき、次いで、次の洗浄工程にて、当該配管系の洗浄を行った。
（イ）第一剤：酸性化合物のスルファミン酸１０００ｇ
当該第一剤を洗浄水に添加して、循環式浴槽における配管系の内部を１０分間循環させた。
（ロ）第二剤：Ｈ２Ｏ２発生剤としてペルオキソ炭酸カリウム３００ｇ、
アルカリ性化合物として水酸化ナトリウム５０ｇ、
キレ−ト剤として、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）１００ｇ、
当該第二剤を上記洗浄水に投入して、循環式浴槽における配管系の内部を３０分間循環させた。
（ハ）第三剤：Ｈ２Ｏ２と反応して酸素を生成するＨ２Ｏ２分解剤として亜硫酸Ｎａ１００ｇ、
当該第三剤を上記洗浄水に投入して、循環式浴槽における配管系の内部を２０分間循環させた。
当該洗浄後の上記貝殻を取り出し、前記当該各部分の面積を１００として各部分の除去率を算出して、次の基準にて、有機質スケ−ル部分及び無機質のスケ−ル部分の除去を評価した。
◎；９０％以上除去されている。
○；８５〜９０％除去されている。
△；８５％以下
結果を表１に示す。
【００１５】
実施例２．
第二剤：キレ−ト剤をニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）のナトリウム塩１２０ｇに代えた以外は、実施例１と同様にして有機質スケ−ル部分及び無機質のスケ−ル部分の除去を評価した。
結果を表１に示す。
【００１６】
実施例３．
第二剤のキレ−ト剤をメチルグリシン三酢酸Ｎａ塩（Ｎａ３ＭＧＤＡ）に代えた以外は、実施例１と同様にして有機質スケ−ル部分及び無機質のスケ−ル部分の除去を評価した。
結果を表１に示す。
【００１７】
比較例１．
第二剤のキレ−ト剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にして有機質スケ−ル部分及び無機質のスケ−ル部分の除去を評価した。
結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
2008184516.tif 000003
【００１９】
本発明によれば、上記実施例及び比較例に示すように、図１に示すような循環式浴槽における配管系１において、生物膜（バイオフィルム）による有機質スケ−ル３の他に、無機質のスケ−ル６をも良好に除去することができることが判る。
塩素剤を使用しないので、有害な塩素ガスの発生を防止できる。塩素系の清浄剤によらないので、有害な塩素ガスの発生を防止できる。
オゾン、清浄剤（塩素系、過酸化水素系）では、有機質スケ−ルの除去には有効でも、無機質のスケ−ルをも良好に除去することができないが、本発明では、当該有機質スケ−ル３の除去に有効なだけでなく、配管にこびり付いたような無機質のスケ−ル６をも良好に除去することができる。特公平２−２９１１８号公報、特開平７−２９２３９６号公報に記載の過酸化水素系洗浄剤に比して、本発明では、当該有機質スケ−ルの除去に有効なだけでなく、配管にこびり付いたような無機質のスケ−ルをも良好に除去することができる。
本発明では、特に、循環式浴槽における配管系に有効であり、ス−パ−銭湯等では大型の循環式浴槽が設置されており、「長い浴槽水の循環路」は、浴槽水を運ぶ配管が長く、それだけ洗浄・殺菌による有機質スケ−ルや無機質のスケ−ルの除去（洗浄）を難しくしているが、本発明では、当該長い浴槽水の循環路であって、内視鏡での観察が必要なような奥深い配管系においても、その有機質スケ−ルや無機質のスケ−ルの除去（洗浄）を有効に行える。
紫外線、電気分解、光（酸化）触媒、高温殺菌・熱洗浄による方法では、配管内部までの洗浄が行き渡らなったりするが、本発明では、当該長い浴槽水の循環路の奥深い配管系においても、その有機質スケ−ルや無機質のスケ−ルの除去（洗浄）を有効に行える。
本発明では、キレ−ト剤の使用により、界面活性剤による表面活性効果とは異なるキレ−ト作用により、特に、無機質のスケ−ルをも良好に除去することができ、前記第一剤、第二剤及び第三剤による洗浄工程にて、当該有機質スケ−ルや無機質のスケ−ルの除去（洗浄）を有効に行うことができる。比較例に示すように、キレ−ト剤の使用のない場合には、有機質スケ−ルの除去（洗浄）には有効でも、無機質のスケ−ルの除去（洗浄）をも有効に行うことができない。過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）の発生量を増加させ、当該過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）からのＯ２の発生を増大させても、有機質スケ−ルの除去（洗浄）には有効でも、無機質のスケ−ルの除去（洗浄）をも有効に行うことができない。
【００２０】
本発明は上記実施例に限定されず、適宜変更が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００２１】
本発明は、特に循環式浴槽における無機質スケ−ル及び有機質スケ−ルが付着した当該配管の洗浄に有効であるが、それに限定されず、他の配管や浴槽における洗浄による無機質スケ−ル及び有機質スケ−ルの除去にも適用される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】循環式浴槽における無機質スケ−ル及び有機質スケ−ルの説明図である。
【符号の説明】
【００２３】
１      配管系
２      雑菌類
３      生物膜（バイオフィルム）による有機質スケ−ル
４      アメーバ−
５      レジオネラ属菌
６      無機質のスケ−ル
【図１】
2008184516.tif 000004