(57)【要約】【課題】  耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性、耐水性などに優れた性能を発揮する新規な接着剤組成物を提供する。【解決手段】  分子鎖中に、下記構造式で示される繰り返し単位【化１】2008174648.tif 000037および／または下記構造式で示される繰り返し単位【化２】2008174648.tif 000038（ただし、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。）を有するアクリル樹脂、下記構造式で示されるオキセタン化合物、【化３】2008174648.tif 000039および、カチオン重合開始剤を含む接着剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子鎖中に、下記構造式で示される繰り返し単位
【化１】
2008174648.tif 000032
および／または下記構造式で示される繰り返し単位
【化２】
2008174648.tif 000033
（ただし、Ｒ１は、水素原子またはメチル基、Ｒ２は、炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。）
を有するアクリル樹脂、
下記構造式で示されるオキセタン化合物、
【化３】
2008174648.tif 000034
および、カチオン重合開始剤を含む接着剤組成物。
【請求項２】
アクリル樹脂の数平均分子量が３０００〜２０万、水酸基価が１０〜８０ｍｇＫＯＨである請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
接着剤組成物が、さらに、下記構造式のラジカル重合性不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種のラジカル重合性不飽和単量体を含む請求項１または２のいずれかに記載の接着剤組成物。
【化４】
2008174648.tif 000035
【化５】
2008174648.tif 000036
（ただし、Ｒ３は、水素原子またはメチル基、Ｒ４は、炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。）
【請求項４】
カチオン重合開始剤が、スルホニウム塩である請求項１〜３のいずれかに記載の接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤組成物に関するものである。本発明は、特に、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の前面フィルターに適した透明性、耐湿熱性、耐熱性などに優れた接着剤組成物に関するものである。本発明は、さらに、炭素繊維やガラス繊維で強化されたエポキシ樹脂、ナイロンなどのプラスチックとアルミニウム、鉄などの金属との接着にも適した接着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリル樹脂は、透明性、耐光性に優れ、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）用粘着剤、接着剤として着実に需要を伸ばしている。一方で、耐熱性、耐湿熱性、粘着力、接着力の保持性という点ではまだ課題が多く、完全に解決できているとは言い難いのが現状である。
【０００３】
ＰＤＰのフィルター本体に設けられる粘着剤層の形成材料である粘着剤組成物が提案されている。（特許文献１参照）。特許文献１で提案されている技術は、架橋密度、分子量も低く、非架橋ポリマーも多く含んでいる。また、膜厚を０．５〜２ｍｍと設定していることからも、粘着剤というよりも基材上にのっかっている強度の小さいいわゆるゲル状物質である。このものはポリマーの凝集力が低く、基材に対する強い付着性を発揮し得ないものと推察される。また、リワーク性（再剥離性）も剥離条件によってはポリマーの凝集破壊や、粘着剤層の糸引きが起こる。さらに、連続して高い温度環境下に置かれた場合や、ポリマーにとって有害な紫外線照射下に曝された場合に耐久性が不足することが推察される。
【０００４】
電磁波シールド性を有するディスプレイ用フィルムの製造方法が提案されている（特許文献２参照）。特許文献２に示されているとおり、銅メッシュのような導電性メッシュを使用した電磁波シールドフィルムでは、電磁波シールド性はもちろんのこと、シートの透明性（可視光線透過性）はきわめて重要な性質である。市販されている導電性メッシュはより高い開口率、より高い視認性を確保するためにライン幅（１０μｍ前後）、ライン間隔（２５０ミクロン前後）、ライン厚み（２５μｍ前後）に最新の研究成果が投入されている。これらの改良研究は、画像の鮮映性や視認性を向上することにあり、すべて電磁波シールドフィルムの透明性をより高くし、ヘイズをより小さくすることにある。このためには、特許文献２に提案されている技術をもとに説明すれば、透明プラスチック上に位置する粗面化された接着剤表面での光の散乱、屈折をなくすこと、および、この粗面プロフィールをカバーする接着剤がトレースしないこと、および導電性物質（例えば銅）でできた微少な器（幾何学図形で囲まれた升）の中にまで接着剤が完璧に浸透し、器に隙間や気泡が残らないことがきわめて重要な要件となる。
【０００５】
接着剤表面（界面）で光が屈折、散乱されると透過光量が減少し、ヘイズ悪化の原因となる。すなわち、フィルムの透明性、鮮鋭性が損なわれる。これを改善するために、特許文献２の提案ではオーバーコートする接着剤の屈折率を規定している。
【０００６】
粗面プロフィールをオーバーコートする接着剤がトレースした場合には、オーバーコートする接着剤表面で光の散乱が起こり、透過光量が減少してフィルムの可視光線透過率、ヘイズ悪化する。特許文献２の提案ではオーバーコートする接着剤が特徴のない溶剤希釈された接着剤であり、粗面プロフィールを修復し、平滑な表面を形成することができない。  
【０００７】
器に隙間や気泡が残ると、空隙部、気泡含有部で光が屈折、散乱され、フィルムの透明性が大きく損なわれる。もはやディスプレイ用としては不適切なものとなる。特許文献２の提案ではオーバーコートする接着剤が特徴のない溶剤希釈された接着剤であり、「接着剤で被覆する工程」として示されている通り、メッシュ内部にまで接着剤が浸透することはない。
【０００８】
特許文献２に提案されている技術では、屈折率差が小さいことが重要であるとされており、透明性への対応は、屈折をなくすことにのみに限定されている。粗面プロフィールをカバーする接着剤が粗面プロフィールをトレースしないことに関しては、接着剤が有機溶剤で希釈されて使用されるため、乾燥時の体積収縮にともない素地の凹凸をトレースすることは避けられず、全く対策がとれていない。導電性物質（例えば銅）でできた微少な器の中にまで接着剤が完璧に浸透し、器に隙間や気泡が残らないことについては、提案されている技術では、導電性物質（例えば銅）でできた微少な器の中にまで接着剤が浸透していくものではないことが推察され、特許文献２が開示する接着剤は導電性物質が形成する凹上の器内に浸透する能力を有していない。
【０００９】
これらのことから、特許文献２で提案されている技術では、実用的な銅メッシュ（ライン幅（１０μｍ前後）、ライン間隔（２５０ミクロン前後）、ライン厚み（２５μｍ前後））に適用した場合、可視光線透過率はせいぜい７０％前半でしかなく、重要要件であるヘイズに関しては全く評価されていない。可視光透過率７０％程度では、ヘイズは少なくとも１０以上になり、可視光線透過率と合わせ、実用性に欠ける技術であると推定される。
【００１０】
これは、粗面プロフィールをカバーする接着剤がトレースしないこと、導電性物質（例えば銅）でできた微少な器の中にまで接着剤が完璧に浸透し、器に隙間や気泡が残らないことに対する対策が全くなされていないためであり、屈折がなく、粗面プロフィールをカバーする接着剤が粗面プロフィールをトレースしないこと、導電性物質（例えば銅）でできた微少な器の中にまで接着剤が完璧に浸透し、器に隙間や気泡が残らないことが強く望まれていた。
【００１１】
非特許文献１には、既述の接着剤層圧着方法の改良技術として、導電性メッシュに透明な樹脂溶液を直接塗布、硬化させて電磁波シールドフィルムを製造する技術が開示されている。塗布技術にも様々な改善が施され、実施されていることが散見される。前記粗面プロフィールをカバーする接着剤がトレースしないこと、導電性物質（例えば銅）でできた微少な器の中にまで接着剤が完璧に浸透し、器に隙間や気泡が残らないことの対策技術の一部も含まれている。
【００１２】
塗布する透明樹脂としては、乾燥時の体積（原文は堆積）収縮による膜厚の減少にともなって下地の格子模様が浮き出て平面性が確保できないため、溶剤で希釈されたものは好ましくなく、無溶剤の樹脂でなければならないことが示されている。無溶剤型で流動性があり、基材に塗布できるものとしては粘度調節が比較定簡便に行えるアクリル系紫外線硬化型樹脂が上げられるが、これらはヌレ性、浸透性、レベリング性などの接着剤の塗装作業性に係わるレオロジー適性が悪く、前記圧着方式に比べ改善されたとはいえ、まだ不十分であった。例えば、メッシュコーナー部への泡付着、硬化時の残留歪みに起因する透明性のゆがみなど、十分満足できるものではなかった。
【００１３】
エポキシ樹脂の接着剤としての優れた性能と、アクリル樹脂の粘着剤としての機能を組み合わせたいわゆるアクリル−エポキシハイブリッド型接着剤が提案されている（特許文献３参照）。
【００１４】
本提案の狙うところは、
（１）高粘度エポキシ樹脂を低粘度の（メタ）アクリレートで希釈し、低粘度化して接着剤塗布作業性の改善を図ること、
（２）硬化過程で、エポキシ樹脂を前記ジアミン化合物などで硬化、架橋反応させるとともに、（メタ）アクリレートの重合を進めエポキシ−アクリルの相互侵入網目構造（以下ＩＰＮともいう）を形成し、強靱で耐衝撃性に優れた接着剤を得ようとするものと考えられる。特許文献１の狙いは、大変興味深いものであるが、（１）接着剤の粘度を単純に低くした場合には、接着剤粘性がニュートニアンとなり接着剤が流れ易くなって十分な接着剤層膜厚が得られない傾向があり、また被着体へのヌレ性が悪化し接着強度が不十分となる懸念がある、（２）周知の通り、ジアミン化合物、ビス（アミノ）アルキルピペラジンなどの塩基性化合物（または含Ｎ原子含有化合物）の存在下では（メタ）アクリレートはきわめて重合性が乏しく、硬化のために十分に長い時間をとったとしても（メタ）アクリレートは未反応で残る懸念が払拭できず、接着強度に重大なバラツキが出ることが予測される。さらにまた、（メタ）アクリレートは嫌気性が強く、脱気（脱酸素）が不十分な場合には、同様に接着強度発現に懸念が残ることになる。
【００１５】
ポリアクリレート成分と、エポキシ成分と、カチオン開始剤とを含む硬化性接着剤が提案されている（特許文献４参照）。特許文献４は脆い光学素子に構造用支持体を形成するのに有用とされる。特許文献４が提案する技術は光学用塗に適用され、接着剤の透明性がきわめて重要視されている。
【００１６】
接着剤の透明性は、接着剤溶液の体積、光が透過する距離、接着剤の厚み、被着体の形状、材質などにより大きく左右されるが、特許文献４では、これらに関する詳細な既述、例えば視感透過率の測定方法、接着剤の厚みなど、に関する記述が全くなく、実際の所、本提案がいうところの透明性は不明である。また、特許文献４に記載の接着剤は、透明性がきわめて重視されるため、実質的にフィラーの配合は不適切である。フィラーを配合した場合には、仮にフィラーのサイズがナノレベルときわめて微少なものであったとしてもフィラーの配合量、分散方法などによらず、曇りや不透明度は避けることが困難であると思われる。その結果、接着剤の粘性（以下レオロジーともいう）を適切にコントロールすることができず、接着剤膜厚を均一に確保することが困難であると推察される。その結果部分的にでも、接着力不足を招く懸念がある。
【００１７】
特許文献４の提案では、ポリアクリレートは自己架橋することなく独自に、単独で存在する。したがって、ポリアクリレートによるエポキシへの絡み合い、エポキシの拘束、エポキシとの網目構造のバインダー力はある程度制限され、さほど強くはないことが容易に予測される。換言すれば、ポリアクリレートはずるずると歪みに引きずられ移動するだけで、本来期待されるはずのＩＰＮ効果は希薄となることが推察される。
【００１８】
ポリアクリレートは、エポキシとポリアクリレートが有する特定の官能基、カルボン酸、水酸基、で接合される場合がある。ポリアクリレートが有する官能基がカルボン酸の場合には、エポキシ樹脂が有するエポキシ基との反応が起こり、接着剤の本来のカチオン重合反応によらないゲル化が進行し、接着剤の貯蔵安定性が悪化するばかりか、十分な高分子化が阻害されるため機械的強度や接着力の低下を招く懸念がある。ポリアクリレートが有する官能基が水酸基の場合には、接着剤をカチオン重合で硬化する際、連鎖移動剤として働き、見かけの硬化速度、架橋は促進されるが、重合度の低下を招き、接着剤が脆くなって、構造接着剤としての機能を発揮しないことが懸念される。
【特許文献１】特開２００５−２３１３３号公報
【特許文献２】特開平１０−４１６８２号公報
【特許文献３】特開昭６３−２１５７１６号公報
【特許文献４】特表２００５−５０８４３５号公報
【非特許文献１】野村、今泉、高橋、林、日立化成テクニカルレポート  Ｎｏ．４２“ＰＤＰ用電磁波シールドフィルム”、［online］、２００４年１月、日立化成工業株式会社、［平成１８年５月３０日検索］、インターネット＜ＵＲＬ：http://www.hitachi-chem.co.jp/japanese/report/index.html＞
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の前面フィルターなどに適した透明性、耐湿熱性、耐熱性などに優れた接着剤組成物を得ることを課題とする。さらに、前面フィルターの基体であるポリカーボネート、ポリエステルなどの接着性に優れ、貼合されるガラス基板に対しては適度な粘着性とリワーク性を備えた接着剤を得ることを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、分子鎖中に、下記構造式で示される繰り返し単位
【００２１】
【化１】
2008174648.tif 000002
【００２２】
および／または下記構造式で示される繰り返し単位
【００２３】
【化２】
2008174648.tif 000003
【００２４】
（ただし、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。）
を有するアクリル樹脂、
下記構造式で示されるオキセタン化合物、
【００２５】
【化３】
2008174648.tif 000004
【００２６】
および、カチオン重合開始剤を含む接着剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の接着剤組成物は、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の前面フィルターに適した透明性、耐湿熱性、耐熱性などに優れた接着剤組成物であり、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）に使用される機能フィルター用接着剤として、使用することができる。本発明の接着剤組成物は、前面フィルターの基体であるポリカーボネート、ポリエステルなどの接着性に優れ、貼合されるガラス基板に対しては適度な粘着性とリワーク性を備えた接着剤である。
【００２８】
本発明の接着剤組成物は、粘・接着性に優れるのはもちろんであるが、高温高湿度などの過酷な環境に置かれた場合でも、接着剤の外観、被着体の外観変化、劣化を伴うことなく、かつ、初期と変わらず、良好な粘・接着性が維持され、発揮される。
【００２９】
また、本発明の接着剤組成物を用いた接着剤は、鉄、アルミニウム、銅、マグネシウム、チタンなどの金属およびこれらの合金類、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリプロピレンアロイ、ポリエチレンなどのプラスチック類、ガラス、モルタル、石英などの無機物など、幅広い基剤に適用できる。
【００３０】
さらに、本発明の接着剤組成物を用いた接着剤は、ことさら炭素繊維やガラス繊維で強化されたプラスチック類に好適に適用できる。
【００３１】
本発明の接着剤組成物を用いた接着剤は、炭素繊維やガラス繊維で強化されたエポキシ樹脂、ナイロンなどのプラスチックとアルミニウム、鉄などの金属との接着、いわゆる異種接着などにも適している。
【００３２】
さらに、本発明の接着剤組成物を用いた接着剤は、炭素繊維強化プラスチックとアルミニウム合金の接合などのように、炭素繊維よりも電解質溶液中でイオンになりやすい金属と炭素繊維強化プラスチックとを接合する際に、強い接着性を示すのは当然であるが、電池の生成を抑制し金属の電気腐食を防止して、水中や塩水中のような電解質溶液中でも強力な接着性を維持し、発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明は、分子鎖中に、下記構造式で示される繰り返し単位
【００３４】
【化４】
2008174648.tif 000005
【００３５】
および／または下記構造式で示される繰り返し単位
【００３６】
【化５】
2008174648.tif 000006
【００３７】
（ただし、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。）
を有するアクリル樹脂、
下記構造式で示されるオキセタン化合物、
【００３８】
【化６】
2008174648.tif 000007
【００３９】
および、カチオン重合開始剤を含む接着剤組成物を含む接着剤組成物である。
【００４０】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂は、下記構造式で示されるビニルベンジルグリシジルエーテル（ＶＢＧＥ）
【００４１】
【化７】
2008174648.tif 000008
【００４２】
および／または下記構造式で示されるオキシラン基含有アクリル単量体
【００４３】
【化８】
2008174648.tif 000009
【００４４】
（ただし、Ｒ３は水素原子またはメチル基、Ｒ４は炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。）
と、これと共重合性を有するアクリル単量体とを、好ましくはラジカル共重合することにより製造することができる。
【００４５】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂を構成するビニルベンジルグリシジルエーテルとしては、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテルの３異性体が存在する。
【００４６】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂を構成するオキシラン基含有アクリル単量体としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルメタクリレートなどが例示される。
【００４７】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂では、これらのビニルベンジルグリシジルエーテル、オキシラン基含有アクリル単量体は、単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。
【００４８】
本発明の接着剤組成物では、ビニルベンジルグリシジルエーテル（ＶＢＧＥ）および／または脂環式エポキシ基含有アクリル単量体の共重合により導入される下記構造式で示されるビニルベンジルグリシジルエーテルユニット（以下、ＶＢＧＥユニットとも言う）
【００４９】
【化９】
2008174648.tif 000010
【００５０】
および／または、脂環式エポキシ基含有アクリル単量体ユニット（以下、エポキシユニットとも言う）は
【００５１】
【化１０】
2008174648.tif 000011
【００５２】
（ただし、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。）
下記構造式で示されるオキセタン化合物と相まって、
【００５３】
【化１１】
2008174648.tif 000012
【００５４】
接着剤にきわめて良好な硬化性を与え、強靱で耐水性、耐湿熱性、耐塩水性などに優れた接着剤を提供する。
【００５５】
本発明の接着剤組成物に含まれるアクリル樹脂では、ＶＢＧＥユニット、エポキシユニットが各々単独に含まれていても、ＶＢＧＥユニット、エポキシユニットが同時に含まれていてもよい。
【００５６】
本発明の接着剤組成物では、接着剤が加熱により硬化される場合には、好ましくは、アクリル樹脂に、ＶＢＧＥユニットが含まれていることが推奨され、さらに、アクリル樹脂に、エポキシユニットが含まれていてもよい。
【００５７】
本発明の接着剤組成物では、接着剤が紫外線などの活性エネルギー線硬化される場合には、好ましくは、アクリル樹脂に、エポキシユニットが含まれていることが推奨され、さらに、アクリル樹脂に、ＶＢＧＥユニットが含まれていてもよい。
【００５８】
本発明の接着剤組成物では、ビニルベンジルグリシジルエーテル（ＶＢＧＥ）および／またはオキシラン基含有アクリル単量体の共重合により導入されるＶＢＧＥユニットおよび／またはエポキシユニットは、本発明で使用されるアクリル分子鎖中に、好ましくは、２〜８０重量％、より好ましくは、３〜６０重量％、さらに好ましくは、３〜５０重量％含まれるのが望ましい。アクリル分子鎖中のＶＢＧＥユニットおよび／またはエポキシユニットが２重量％未満の場合には、接着剤の硬化性が悪化する傾向が見られ、接着強度が発揮されない場合がある。アクリル分子鎖中のＶＢＧＥユニットおよび／またはエポキシユニットが８０重量％を超える場合には、接着剤の硬化速度が速くなりすぎる傾向が見られ、硬化後の接着剤に歪み、残留応力が残りやすくなり、接着剤が脆くなって、期待する接着強度が発揮されない場合がある。
【００５９】
本発明の接着剤組成物では、接着剤が加熱により硬化される場合には、好ましくは、ＶＢＧＥユニットが、本発明で使用されるアクリル樹脂のアクリル分子鎖中に、２〜６０重量％、より好ましくは、３〜５０重量％、さらに好ましくは３〜３０重量％含まれるのが望ましい。
【００６０】
本発明の接着剤組成物では、接着剤が紫外線などの活性エネルギー線硬化される場合には、好ましくはエポキシユニットが本発明で使用されるアクリル分子鎖中に２〜５０重量％、より好ましくは３〜５０重量％、さらに好ましくは３〜３０重量％含まれるのが望ましい。
【００６１】
本発明の接着剤組成物で使用されるアクリル樹脂では、ビニルベンジルグリシジルエーテル（ＶＢＧＥ）またはオキシラン基含有アクリル単量体と共重合し使用できるアクリル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレートなどの分子鎖片末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有アクリル単量体などが例示される。これらのアクリル単量体は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。
【００６２】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂では、これらのアクリル単量体の中で、好ましくは、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのエステル基の炭素原子数が４〜１２個のアクリル単量体が推奨される。これらのエステル基の炭素原子数が４〜１２個のアクリル単量体は接着剤に強靱性を付与し、強い接着力の発揮が可能となる傾向が見られる。また、接着剤が粘り強くなり、耐衝撃性、繰り返し加重下（交番加重下）での接着力保持能が向上する傾向が見られる。
【００６３】
本発明に使用されるアクリル樹脂では、ビニルベンジルグリシジルエーテル（ＶＢＧＥ）またはオキシラン基含有アクリル単量体と共重合し使用できるアクリル単量体として、好ましくは、エステル基の炭素原子数が４〜１２個のアクリル単量体が共重合され、エステル基の炭素原子数が４〜１２個のアクリル単量体は、アクリル樹脂中に好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは６５〜９０重量％、さらに好ましくは６８〜９３重量％共重合されるのが望ましい。
【００６４】
さらに、本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂では、ビニルベンジルグリシジルエーテル（ＶＢＧＥ）またはオキシラン基含有アクリル単量体と共重合し使用できるアクリル単量体として、これらのアクリル単量体の中で、特に好ましくは、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有アクリル単量体の使用が推奨される。水酸基含有アクリル単量体は、接着剤の硬化性を高める作用が見られ、薄膜接着時でも良好な接着力を発揮する傾向が見られる。さらに、アルミニウム合金、チタン合金などの金属に対する接着性が飛躍的に改善され、耐水性、耐塩水性、耐湿熱性などの電解質溶液中での金属の腐食を抑制し、接着破壊を防止するためにきわめて有効な手段を提供する。
【００６５】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂では、水酸基含有アクリル単量体は、好ましくは、水酸基価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ、より好ましくは２０〜７０ｍｇＫＯＨ、さらに好ましくはとなるよう共重合されるのが望ましい。
【００６６】
ここで、本発明では、水酸基価（ｍｇＫＯＨ）は、
（共重合する水酸基含有アクリル単量体の重量％×５６１）／（共重合する水酸基含有アクリル単量体の分子量）
により算出した。
【００６７】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ未満の場合には、接着剤のアルミニウム合金、チタン合金などの金属に対する接着性がやや悪化する傾向が見られる。また、接着剤の硬化性が低下し、接着強度が発揮されない場合がある。アクリル樹脂の水酸基価が８０ｍｇＫＯＨを超える場合には、接着剤の硬化後に残存する多くの水酸基のため、接着剤の耐水性、耐湿熱性が悪化する傾向が見られる。
【００６８】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂は、好ましくは、ラジカル共重合で製造され、塊状重合、懸濁重合、分散重合、沈殿重合、溶液重合、乳化重合などいずれの重合方法で製造されても目的を達成することができる。
【００６９】
製造されたポリマーを使っての後工程を考慮した場合には、好ましくは、塊状重合、分散重合、沈殿重合、溶液重合などの無溶剤系または非水溶媒系で実施されるのが望ましい。
【００７０】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂の製造は、重合温度が、好ましくは、５０〜１５０℃、より好ましくは、６０〜１４０℃、さらに好ましくは、７５〜１２０℃で実施されるのが望ましい。
【００７１】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂では、溶液重合の際、溶媒として使用できる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、シクロヘキサノン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、メチルシクロヘキサン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、などが例示される。これらの有機溶媒は単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。
【００７２】
これらの溶媒の中では、アクリル樹脂の着色や耐熱性の低下を予防する上で、また接着剤を製造する際脱溶媒を必要とする場合には、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピルのような蒸気圧が高く、連鎖移動定数の小さいものが推奨される。
【００７３】
また、本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂では、重合中は、重合反応系を窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下とすることで、重合反応がスムースに進行し、着色のないアクリル樹脂が製造される傾向が見られ望ましい。
【００７４】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂は、上記の通り、ラジカル共重合し、製造されるのが望ましい。本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂の製造で使用される重合開始剤としては、α，α−アゾビスイソブチロニトリル、α，α−アゾビスバレロニトリルなどの有機アゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物が例示される。これらの重合開始剤は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。
【００７５】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂では、接着剤の貯蔵安定性の観点から、重合開始剤としては有機アゾ系重合開始剤が推奨される。
【００７６】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂の製造では、重合開始剤は、共重合するアクリル単量体の合計１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０．０重量％、より好ましくは０．１〜５．０重量％、さらに好ましくは０．２〜３．０重量％であるのが望ましい。
【００７７】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂は、溶液重合の場合を例にとれば、例えば以下のように製造される。
【００７８】
窒素ガス吹き込み管、温度センサー、コンデンサー、撹拌装置がついた１リットル四つ口フラスコに重合溶媒として酢酸エチル３６０ｇを仕込む。
【００７９】
窒素ガスをフラスコ底部に導入し、バブリングしながら３０分間保持した。この後、フラスコ内の酸素濃度を酸素濃度計「ＸＯ−３２６ＡＬＡ」（新コスモス電機（株）の酸素濃度計）で測定し、酸素濃度が０．２ｖｏｌ％未満であることを確認した。
【００８０】
還流温度（７８〜８２℃）に昇温を行い、以後重合反応中は還流状態を維持する。
【００８１】
ビニルベンジルグリシジルエーテル（ＶＢＧＥ）／メタクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＭＡ）／アクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）（＝１０／３／７９／８（重量％））のアクリル単量体混合物４００ｇにα，α−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．５ｇを溶解し、この混合溶液をフラスコ内に２時間で等速添加する。
【００８２】
添加終了後、１時間毎に２回、酢酸エチル２０ｇとα，α−アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇのスラリーを添加し、さらに３時間重合を行ってアクリル樹脂を製造する。
【００８３】
本製造例により、加熱残分（ＪＩＳ  Ｋ  ５４００（１９９７））約５０％、数平均分子量約２．８万のアクリル樹脂が製造される。
【００８４】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂は、好ましくは、数平均分子量３０００〜２０万、より好ましくは５０００〜１５万、さらに好ましくは１〜１５万であるのが推奨される。
【００８５】
ここで、本発明では、アクリル樹脂の分子量は、「ゲルパーミエーションクロマトグラフィー」（ＧＰＣ）（例えば、トーソー社製「ＨＬＣ−８２２０」ＧＰＣシステム）を使用し、分子量標準として「標準ポリスチレン」（例えば、ジーエルサイエンス社製「ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮ」）を用いて測定した。
【００８６】
本発明の接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂の数平均分子量が３０００未満の場合には、接着剤の凝集力が弱くなり、硬く脆くなって、十分な接着強度を発揮し得なくなる場合が見られる。アクリル樹脂の数平均分子量が２０万を超える場合には、接着剤がゲル状になりやすく、被着体にうまく塗布することができなくなる傾向が見られ、接着ムラが生じるため接着力が損なわれる場合がある。
【００８７】
本発明の接着剤組成物には、下記構造式で示されるオキセタン化合物が含まれる。
【００８８】
【化１２】
2008174648.tif 000013
【００８９】
上記構造式で示されるオキセタン化合物は、化学名３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコール）である。上市されているオキセタン化合物の例としては、「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」（東亞合成社のオキセタン化合物）などが例示される。
【００９０】
本発明の接着剤組成物では、下記構造式で示されるオキセタン化合物は、
【００９１】
【化１３】
2008174648.tif 000014
【００９２】
例えば、アクリル樹脂の反応性希釈剤として作用し、また、架橋剤としても作用する。上記構造式で示されるオキセタン化合物は、接着剤に良好な硬化反応性を与え、強靱で耐衝撃性に優れた接着剤を与える。アクリル樹脂と、上記構造式で示されるオキセタン化合物が含まれる本発明の接着剤組成物は、グリーンストレングスに優れ、衝撃吸収性と衝撃後の変形回復力に際だって優れた性能を有している。
【００９３】
本発明の接着剤組成物は、また、アルミニウム合金、銅合金、チタン合金、ポリエステル、ナイロン、ポリプロピレンなどの難接着性素材といわれているプラスチック類に対してきわめて優れた接着性を発揮し、強固で、耐水性、耐湿熱性などの化学的性質に優れた接着剤を与える。本発明の接着剤組成物は、接着剤粘度・粘性が適度に調節され、複雑な形状の被着体、薄膜接着が必要な被着体の隅々に行き渡り、失敗のない強固な接着製品を提供する。
【００９４】
本発明の接着剤組成物では、下記構造式で示されるオキセタン化合物は、
【００９５】
【化１４】
2008174648.tif 000015
【００９６】
接着剤組成物に使用されるアクリル樹脂との合計量を１００重量部としたとき、オキセタン化合物は、好ましくは、５〜９５重量％、より好ましくは、１０〜９０重量％、さらに好ましくは、２０〜８５重量％使用されるのが望ましい。オキセタン化合物の使用量が５重量％未満の場合には、接着剤の硬化反応性が悪くなり、十分な接着強度が発揮されない場合が見られる。オキセタン化合物の使用量が９５重量％を超える場合には、接着剤が硬化する際の体積収縮が大きくなる傾向が見られ接着強度が低下する場合が見られる。また、接着剤の耐水性、耐湿熱性、耐エタノール性などの耐薬品性が悪化する傾向が見られる。
【００９７】
本発明の接着剤組成物は、好ましくは、下記構造式のラジカル重合性不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種のラジカル重合性不飽和単量体を含むものである。
【００９８】
【化１５】
2008174648.tif 000016
【００９９】
【化１６】
2008174648.tif 000017
【０１００】
（ただし、Ｒ３は水素原子またはメチル基、Ｒ４は炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。）
本発明の接着剤組成物に好ましく使用されるラジカル重合性不飽和単量体としては、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルメタクリレートなどが例示される。これらのラジカル重合性不飽和単量体は単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。
【０１０１】
本発明の接着剤組成物では、これらのラジカル重合性不飽和単量体は、アクリル樹脂、オキセタン化合物、および、カチオン重合開始剤を含む接着剤組成物が、カチオン重合反応で硬化反応を起こす際、これらのラジカル重合性不飽和単量体が有するグリシジルエーテル基、脂環式エポキシ基もこの硬化反応にあずかり、一方で、これらのラジカル重合性不飽和単量体が有するビニル基はこの硬化反応にあずからず、強靱な接着力を発揮すると同時に、カチオン硬化反応にあずからなかったビニル基により、接着剤に耐衝撃性、柔軟性が付与される傾向が見られる。
【０１０２】
本発明では、これらのラジカル重合性不飽和単量体は、アクリル樹脂と下記構造式で示されるオキセタン化合物
【０１０３】
【化１７】
2008174648.tif 000018
【０１０４】
の合計量を１００重量部として、好ましくは、０．０２〜２００重量部、より好ましくは、０．２〜１６０重量部、さらに好ましくは、０．５〜１００重量部使用されるのが望ましい。これらのラジカル重合性不飽和単量体の使用量が０．０２重量部未満の場合には、接着剤への柔軟性付与効果がかんばしくない傾向が見られる。これらのラジカル重合性不飽和単量体の使用量が２００重量部を超える場合には、接着剤に強靱性が失われ、接着力の低下、耐衝撃性の悪化が見られる場合がある。
【０１０５】
本発明の接着剤組成物では、好ましくは、ラジカル重合性不飽和単量体の使用により接着剤中に生成するラジカル重合性不飽和二重結合を利用し、接着剤中に新たにアクリルポリマー相を組み込むことが可能である。すなわち、接着剤中に生成するラジカル重合性不飽和二重結合を第２成分のアクリル単量体と共重合することにより、アクリルポリマー相が導入される。本発明の接着剤組成物では、新たなアクリルポリマー相の導入により、接着剤はアクリル−アクリルで構成される相互侵入網目構造（ＩＰＮ構造）をとり、より強靱で耐衝撃性、接着力に優れたものとなる傾向が見られる。
【０１０６】
本発明では、好ましくは、接着剤に、新たなアクリルポリマー相を形成するために、接着剤中に生成するラジカル重合性不飽和二重結合とラジカル共重合するラジカル重合性化合物を使用するのが推奨される。
【０１０７】
本発明の接着剤組成物では、アクリルポリマー相形成のために使用されるラジカル重合性化合物としては、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、などの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有アクリル単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有アクリル単量体、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン基含有アクリル単量体、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどのビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどの多官能アクリルモノマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリウレタンアクリレートオリゴマーなどのアクリルオリゴマーなどが例示される。これらのラジカル重合性化合物は単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。
【０１０８】
本発明の接着剤組成物で、アクリルポリマー相形成のために好ましく使用されるラジカル重合性化合物の中で、好ましくは、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのエステル基の炭素原子数が４〜１２個のアクリル単量体が推奨される。これらのエステル基の炭素原子数が４〜１２個のアクリル単量体は接着剤に強靱性を付与し、強い接着力の発揮が可能となる傾向が見られる。また、接着剤が粘り強くなり、耐衝撃性、繰り返し加重下（交番加重下）での接着力保持能が向上する傾向が見られる。
【０１０９】
また、本発明の接着剤組成物では、アクリルポリマー相形成のために好ましく使用されるラジカル重合性化合物の中で、好ましくは、ジシクロペンテニルオキシメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシメタクリレートなどのジシクロペンタジエン誘導体モノマーが推奨され、接着剤を強固で強靱なものとする傾向が見られる。また、アルミニウム合金、鉄、銅合金などの接着力が優れており、耐水性、耐塩水性を向上して防錆力を高める作用が見られる。
【０１１０】
本発明の接着剤組成物では、これらのラジカル重合性化合物のラジカル重合をスムーズに進めるために、より好ましくは、ラジカル重合開始剤が使用される。本発明では、ラジカル重合開始剤として、好ましくは、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物、α，α−アゾビスイソブチロニトリルなどの有機アゾ化合物、ベンゾインイソプロピルエーテルなどの光重合開始剤が推奨される。これらのラジカル重合開始剤は単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。
【０１１１】
本発明では、これらのラジカル重合開始剤は、ラジカル重合性化合物の合計量１００重量部に対して、好ましくは、０．０５〜１０重量部、より好ましくは、０．２〜８重量部、さらに好ましくは、０．２〜５重量部使用されるのが望ましい。
【０１１２】
本発明の接着剤組成物は、カチオン重合開始剤を含有する。カチオン重合開始剤としては、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩などが例示される。上市されているものとしては、「AMERICURE(BF4)」（以上、ＡＣＣ社のジアゾニウム塩）、「ULTRASET(BF4,PF6)」（以上、旭電化工業社のジアゾニウム塩）、「ＵＶＥシリーズ」（以上、ＧＥ社のヨードニウム塩）、「Photoinitiator2074((C6F6)4B)」（以上、ローヌ・プーラン社のヨードニウム塩）、「CYRACURE UVI-6974」、「CYRACURE UVI-6990」（以上、ＵＣＣ社のスルホニウム塩）、「ＵＶＩ−５０８」、「ＵＶＩ−５０９」（以上、ＧＥ社のスルホニウム塩）、「OPTOMER SP-150」、「OPTOMER SP-170」（旭電化工業社のスルホニウム塩）、「サンエイド ＳＩ−６０Ｌ」、「サンエイド ＳＩ−８０Ｌ」、「サンエイド ＳＩ−１００Ｌ」（以上、三新化学工業社のスルホニウム塩）、「IRUGACURE ２６１」（チバガイギー社のメタロセン化合物）などが例示される。これらのカチオン重合開始剤は単独でも、２種類以上の混合物であってもよい。
【０１１３】
本発明では、これらカチオン重合開始剤のなかでは、接着剤の貯蔵安定性、ポットライフ、硬化性の観点からスルホニウム塩が推奨される。スルホニウム塩のなかでは、下記構造式で示されるものが、より望ましい。
【０１１４】
【化１８】
2008174648.tif 000019
【０１１５】
（ただし、R５、R６、R７は、炭素原子数１〜１２個のアルキル基を表す。）
【０１１６】
【化１９】
2008174648.tif 000020
【０１１７】
（ただし、R５、R６、R７は、炭素原子数１〜１２個のアルキル基を表す。）  
【０１１８】
【化２０】
2008174648.tif 000021
【０１１９】
【化２１】
2008174648.tif 000022
【０１２０】
【化２２】
2008174648.tif 000023
【０１２１】
【化２３】
2008174648.tif 000024
【０１２２】
これらのスルホニウム塩としては、メチルフェニルジメチルスルホニウムのヘキサフルオロアンチモン塩、エチルフェニルジメチルスルホニウムのヘキサフルオロアンチモン塩、メチルフェニルジメチルスルホニウムのヘキサフルオロホスフェート塩などが例示される。これらのスルホニウム塩は単独でも、もしくは２種類以上の混合物であってもよい。
【０１２３】
上市されているスルホニウム塩としては、「サンエイドＳＩ−６０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−８０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１００Ｌ」（以上、三新化学工業社の製品）、「ＵＶＩ−６９９０」、「ＵＶＩ−６９９２」、「ＵＶＩ−６９７４」（以上、ユニオンカーバイド社の製品）、「アデカオプトマーＳＰ−１５０」、「アデカオプトマーＳＰ−１７０」、「アデカオプトンＣＰ−６６」、「アデカオプトンＣＰ−７７」（以上、旭電化工業社の製品）などが例示される。
【０１２４】
スルホニウム塩は、アクリル樹脂と下記構造式で示されるオキセタン化合物の
【０１２５】
【化２４】
2008174648.tif 000025
【０１２６】
合計量１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜１０重量部、より好ましくは、０．５〜８重量部、さらに好ましくは、０．８〜５重量部使用されるのが望ましい。
【０１２７】
スルホニウム塩の使用量が０．１重量部未満の場合には、硬化反応性が十分でなく、硬化不良を起こす場合がある。スルホニウム塩の使用量が１０重量部を超える場合には、硬化が急速に起こり、低分子量化や接着剤に歪み、残留応力の発生が起こりやすくなる傾向が見られ、接着性の悪化、耐衝撃性の低下が起こりやすくなる傾向が見られる。
【０１２８】
周知の通り、カチオン重合は、重合活性が非常に高い一方で、例えば、水分、アルコールなどの極性溶媒、光安定剤（ＨＡＬＳ）などの塩基性物質などが存在すれば、これらの不純物がたとえ微量であったとしても、重合反応がきわめて大きく妨害されるか、あるいは全く重合が進行しない。さらに、薄膜接着では、これら不純物の影響と相まって硬化不良を起こしやすく、接着不具合を起こしやすい。
【０１２９】
一方で、反応性を制御（貯蔵条件下では安定であり、硬化条件下ではシャープな反応活性を示す処方の開発）し、不純物管理を適正化（濃度管理または不純物による影響を無視できる組成の開発）すれば、接着剤組成物の貯蔵安定性とシャープな硬化性を両立可能であると考えられる。同時に、カチオン重合反応による緻密な架橋が可能であり、接着剤の性能向上、優れた性能発現が可能であると考えられる。
【０１３０】
本発明者らは、この相矛盾する難解な課題を解決するために鋭意検討を行った結果、接着剤組成物を、分子鎖中に、下記構造式で示される繰り返し単位
【０１３１】
【化２５】
2008174648.tif 000026
【０１３２】
および／または下記構造式で示される繰り返し単位
【０１３３】
【化２６】
2008174648.tif 000027
【０１３４】
（ただし、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素原子数１〜４個のアルキル基を表す。）
を有するアクリル樹脂、
下記構造式で示されるオキセタン化合物、
【０１３５】
【化２７】
2008174648.tif 000028
【０１３６】
および、カチオン重合開始剤を含む接着剤組成物を含む接着剤組成物とすることで、この課題が解決されることを見出した。
【０１３７】
本発明の接着剤組成物は、接着剤組成物を構成するこれらの要素が各々独立して、または相互に補完しあって、貯蔵安定性とシャープな硬化性が同時に達成され、また、接着剤の性能向上、優れた性能発現が可能となった。
【０１３８】
特に、被着体と被着体とを、例えば接着剤膜厚が２０μｍ程度の薄膜でシングルラップ接着するような場合には、きわめて重要な要件である。接着剤組成物が上記構成要素をすべて満足している場合には、接着剤は十分に硬化、架橋反応を起こし、強靱な接着物品が製造される。
【０１３９】
本発明の接着剤組成物の製造方法の一例を以下のように例示する。
【０１４０】
加熱、冷却用ジャケットがついた真空脱溶媒可能な５Ｌプラネタリーミキサーに溶液重合で製造されたアクリル樹脂１．６ｋｇを仕込み、８０℃に加温しながら真空下で脱溶媒を行う。加熱残分が９８％以上になった時点で、４０℃まで冷却を行い、オキセタン化合物（例えば、「ＯＸＴ−１０１」（東亞合成社のオキセタン化合物）２００ｇを仕込み、均一になるまで攪拌を行う（アクリル樹脂／オキセタン化合物＝８０／２０重量比）。これにスルホニウム塩（例えば、「サンエイド  ８０Ｌ」（三新化学工業社のスルホニウム塩）２０ｇを仕込み、均一になるまで攪拌を行う（スルホニウム塩は（アクリル樹脂＋オキセタン化合物）の２重量％）。以上により接着剤組成物が製造される。
【０１４１】
以下、実施例を持って本発明を詳細に説明する。
【実施例】
【０１４２】
なお、実施例、比較例中、特に断りがなければ組成比は重量比を表す。また、各種試験および評価は以下に従い行った。
（１）数平均分子量は標準ポリスチレンを分子量標準として、ＧＰＣにより測定した。
（２）加熱残分は、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００（１９９７）に準拠し測定した。
（３）全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１（２００３）に準拠し、ヘイズメーター「ＮＤＨ  ２０００」（日本電色工業社製）で測定した。
（４）ヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ７１０５（２００３）に準拠し、ヘイズメーター「ＮＤＨ  ２０００」（日本電色工業社製）で測定した。
（５）粘着性は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７（１９８０）に準拠し、ガラス板（ＦＬ２．０、日本板硝子製）を用いて測定した。
（６）耐湿熱性は、ガラス板（ＦＬ２．０、日本板硝子製）に貼合した試験サンプルを温度６０±２℃、湿度９０±５％の雰囲気下に５００時間保持した後、全光線透過率、ヘイズ、粘着性を、試験前後で比較、評価した。
（７）接着試験
１）初期接着試験
ａ）テストピースの作製  接着剤をＡ−２０１７Ｐアルミニウム板に均一に塗布し（膜厚５０μｍ、塗布面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）、さらに別のアルミニウム板を接着剤表面に圧着し、特に断りがない場合は、６０℃で１時間、加熱硬化させた。このテストピースを用い剪断接着力を測定した。
【０１４３】
ｂ）試験方法  Ａ−２０１７Ｐアルミニウム板（サイズ；長さ５０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ  ６８５０（１９９９）（剛性被着材の引張剪断接着強さ試験方法）に準拠して行った。引張り速度は１．０ｍｍ／ｍｉｎ．で行い、特に断りがない限り、試験温度は２３℃とした。
【０１４４】
２）耐水試験  （７）−１）（ａ）で作製したテストピースを８０℃温水中に７２時間浸漬した。この後、（７）−１）（ｂ）に従い接着性試験を行った。
（８）接着剤の強伸度
ａ）テストピースの作製  接着剤をテフロン（登録商標）製型枠（型枠形状３号ダンベル）に膜厚２ｍｍになるよう鋳込み、特に断りがない限り、６０℃で１時間加熱硬化させた。このテストピースを用い引っ張り試験を行った。
【０１４５】
ｂ）接着剤の引張り試験は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３（１９９５）（プラスチックの引張試験方法）に準拠して行った。引張り速度は、３００ｍｍ／ｍｉｎ．とし、２３℃で実施した。    
〔アクリル樹脂の製造例〕
アクリル樹脂（１）の製造例
窒素ガス吹き込み管、温度センサー、コンデンサー、撹拌装置がついた１リットル四つ口フラスコに重合溶媒として酢酸エチル３６０ｇを仕込んだ。窒素ガスをフラスコ底部に導入し、バブリングしながら３０分間保持した。この後、フラスコ内の酸素濃度を酸素濃度計「ＸＯ−３２６ＡＬＡ」（新コスモス電機（株）の酸素濃度計）で測定し、酸素濃度が０．２ｖｏｌ％未満であることを確認した。
【０１４６】
昇温を開始し、還流温度（７８〜８２℃）まで３０分間で昇温した。以後、製造中はこの温度を保持した。
【０１４７】
メタクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ｎ−ブチル／ビニルベンジルグリシジルエーテル（以下、ＶＢＧＥとも言う）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（＝３／７９／１０／８）の単量体混合物４００ｇにα，α´−アゾビスイソブチロニトリル６．０ｇを溶解した混合溶液を２時間でフラスコ内に滴下した。
【０１４８】
滴下終了後、２時間目、３時間目に、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇ、酢酸エチル２０ｇの混合液を添加し、さらに２時間重合を続けてアクリル樹脂（１）を製造した。アクリル樹脂（１）の加熱残分は５０．２％、数平均分子量は２．２万であった。
【０１４９】
アクリル樹脂（２）の製造例
窒素ガス吹き込み管、温度センサー、コンデンサー、撹拌装置がついた１リットル四つ口フラスコに重合溶媒として酢酸エチル３６０ｇを仕込んだ。窒素ガスをフラスコ底部に導入し、バブリングしながら３０分間保持した。この後、フラスコ内の酸素濃度を酸素濃度計「ＸＯ−３２６ＡＬＡ」（新コスモス電機（株）の酸素濃度計）で測定し、酸素濃度が０．２ｖｏｌ％未満であることを確認した。
【０１５０】
昇温を開始し、還流温度（７８〜８２℃）まで３０分間で昇温した。以後、製造中はこの温度を保持した。
【０１５１】
メタクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ｎ−ブチル／３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（以下、ＥＣＨＭＡとも言う）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（＝３／７９／１０／８）の単量体混合物４００ｇにα，α´−アゾビスイソブチロニトリル６．０ｇを溶解した混合溶液を２時間でフラスコ内に滴下した。
【０１５２】
滴下終了後、２時間目、３時間目に、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇ、酢酸エチル２０ｇの混合液を添加し、さらに２時間重合を続けてアクリル樹脂（２）を製造した。アクリル樹脂（２）の加熱残分は５０．３％、数平均分子量は２．５万であった。
【０１５３】
アクリル樹脂（３）の製造例
窒素ガス吹き込み管、温度センサー、コンデンサー、撹拌装置がついた１リットル四つ口フラスコに重合溶媒として酢酸エチル３６０ｇを仕込んだ。窒素ガスをフラスコ底部に導入し、バブリングしながら３０分間保持した。この後、フラスコ内の酸素濃度を酸素濃度計「ＸＯ−３２６ＡＬＡ」（新コスモス電機（株）の酸素濃度計）で測定し、酸素濃度が０．２ｖｏｌ％未満であることを確認した。
【０１５４】
昇温を開始し、還流温度まで３０分間で昇温した。以後、製造中はこの温度を保持した。
【０１５５】
メタクリル酸２−エチルヘキシル／アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸グリシジル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（＝３／７９／１０／８）の単量体混合物４００ｇにα，α´−アゾビスイソブチロニトリル６．０ｇを溶解した混合溶液を３時間でフラスコ内に滴下した。
【０１５６】
滴下終了後、２時間目、３時間目に、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇ、酢酸エチル２０ｇの混合液を添加し、さらに２時間重合を続けてビニルベンジルグリシジルエーテル、脂環式エポキシ基含有アクリル単量体に変えメタクリル酸グリシジルが共重合されたアクリル樹脂（３）を製造した。
【０１５７】
アクリル樹脂（３）は加熱残分５０．２％、数平均分子量２．３万であった。
【０１５８】
実施例１
溶剤回収トラップが設けられた真空ラインに接続した５Ｌプラネタリーミキサーにアクリル樹脂（１）１４００ｇを仕込み、攪拌しながら、１３００Ｐａに減圧し、アクリル樹脂（１）が含有する溶剤をトラップ中に回収した。アクリル樹脂（１）の加熱残分９８％以上となった時点で真空引きを停止した。
【０１５９】
攪拌を継続したまま、「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」（東亞合成社のオキセタン化合物）３００ｇ（アクリル樹脂／オキセタン化合物＝７０／３０）を仕込み、均一になるまで攪拌、混合を行った。
【０１６０】
これに「サンエイド  ＳＩ−４５」（三新化学工業製のスルホニウム塩系カチオン重合開始剤）２０ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２重量％）を添加し、さらに３０分間攪拌を継続して接着剤（１）を製造した。
【０１６１】
接着剤（１）をテフロン（登録商標）製型枠（型枠形状３号ダンベル）に膜厚２ｍｍになるよう鋳込み、６０℃で１時間加熱硬化させた。このテストピースを用い引っ張り試験を行った。
【０１６２】
接着剤（１）を、Ａ−２０１７Ｐアルミニウム板に均一に塗布し（膜厚５０μｍ、塗布面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）、さらに別のアルミニウム板を接着剤表面に圧着し、６０℃で１時間、加熱硬化させた。このテストピースを用い、剪断接着力の測定、および耐水性試験を行った。
【０１６３】
引っ張り試験、接着力の試験結果を表１に示した。
【０１６４】
実施例２
溶剤回収トラップが設けられた真空ラインに接続した５Ｌプラネタリーミキサーにアクリル樹脂（２）１４００ｇを仕込み、攪拌しながら、１３００Ｐａに減圧し、アクリル樹脂（２）が含有する溶剤をトラップ中に回収した。アクリル樹脂（２）の加熱残分９８％以上となった時点で真空引きを停止した。
【０１６５】
攪拌を継続したまま、「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」（東亞合成社のオキセタン化合物）３００ｇ（アクリル樹脂／オキセタン化合物＝７０／３０）を仕込み、均一になるまで攪拌、混合を行った。
【０１６６】
これに「サンエイド  ＳＩ−４５」（三新化学工業製のスルホニウム塩系カチオン重合開始剤）２０ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２重量％）添加し、さらに３０分間攪拌を継続して接着剤（２）を製造した。
【０１６７】
接着剤（２）をテフロン（登録商標）製型枠（型枠形状３号ダンベル）に膜厚２ｍｍになるよう鋳込み、６０℃で１時間加熱硬化させた。このテストピースを用い引っ張り試験を行った。
【０１６８】
接着剤（２）を、Ａ−２０１７Ｐアルミニウム板に均一に塗布し（膜厚５０μｍ、塗布面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）、さらに別のアルミニウム板を接着剤表面に圧着し、６０℃で１時間、加熱硬化させた。このテストピースを用い剪断接着力の測定、および耐水性試験を行った。
【０１６９】
引っ張り試験、接着力の試験結果を表１に示した。
【０１７０】
実施例３
溶剤回収トラップが設けられた真空ラインに接続した５Ｌプラネタリーミキサーにアクリル樹脂（１）１４００ｇを仕込み、攪拌しながら、１３００Ｐａに減圧し、アクリル樹脂（１）が含有する溶剤をトラップ中に回収した。アクリル樹脂（１）の加熱残分９８％以上となった時点で真空引きを停止した。
【０１７１】
攪拌を継続したまま、「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」（東亞合成社のオキセタン化合物）３００ｇ、ビニルベンジルグリシジルエーテル（以下、ＶＢＧＥとも言う）２０ｇ（アクリル樹脂／オキセタン化合物＝７０／３０）（（アクリル樹脂＋オキセタン化合物）／ＶＢＧＥ＝１００／２）を仕込み、均一になるまで攪拌、混合を行った。
【０１７２】
これに「サンエイド  ＳＩ−４５」（三新化学工業製のスルホニウム塩系カチオン重合開始剤）２０ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２重量％）、を添加し、さらに３０分間攪拌を継続して接着剤（３）を製造した。
【０１７３】
接着剤（３）をテフロン（登録商標）製型枠（型枠形状３号ダンベル）に膜厚２ｍｍになるよう鋳込み、６０℃で１時間加熱硬化させた。このテストピースを用い引っ張り試験を行った。
【０１７４】
接着剤（３）を、Ａ−２０１７Ｐアルミニウム板に均一に塗布し（膜厚５０μｍ、塗布面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）、さらに別のアルミニウム板を接着剤表面に圧着し、６０℃で１時間、加熱硬化させた。このテストピースを用い剪断接着力の測定、および耐水性試験を行った。
【０１７５】
引っ張り試験、接着力の試験結果を表１に示した。
【０１７６】
実施例４
溶剤回収トラップが設けられた真空ラインに接続した５Ｌプラネタリーミキサーにアクリル樹脂（２）１４００ｇを仕込み、攪拌しながら、１３００Ｐａに減圧し、アクリル樹脂（１）が含有する溶剤をトラップ中に回収した。アクリル樹脂（１）の加熱残分９８％以上となった時点で真空引きを停止した。
【０１７７】
攪拌を継続したまま、「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」（東亞合成社のオキセタン化合物）３００ｇ、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（以下、ＥＣＨＭＡとも言う）２０ｇ（アクリル樹脂／オキセタン化合物＝７０／３０）（（アクリル樹脂（１）＋オキセタン化合物）／ＥＣＭＡ＝１００／２）を仕込み、均一になるまで攪拌、混合を行った。
【０１７８】
これに「サンエイド  ＳＩ−４５」（三新化学工業製のスルホニウム塩系カチオン重合開始剤）２０ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２重量％）、を添加し、さらに３０分間攪拌を継続して接着剤（４）を製造した。
【０１７９】
接着剤（４）を、テフロン（登録商標）製型枠（型枠形状３号ダンベル）に膜厚２ｍｍになるよう鋳込み、６０℃で１時間加熱硬化させた。このテストピースを用い引っ張り試験を行った。
【０１８０】
接着剤（４）をＡ−２０１７Ｐアルミニウム板に均一に塗布し（膜厚５０μｍ、塗布面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）、さらに別のアルミニウム板を接着剤表面に圧着し、６０℃で１時間、加熱硬化させた。このテストピースを用い剪断接着力の測定、および耐水性試験を行った。
【０１８１】
引っ張り試験、接着力の試験結果を表１に示した。
【０１８２】
実施例５
溶剤回収トラップが設けられた真空ラインに接続した５Ｌプラネタリーミキサーにアクリル樹脂（１）１４００ｇを仕込み、攪拌しながら、１３００Ｐａに減圧し、アクリル樹脂（１）が含有する溶剤をトラップ中に回収した。アクリル樹脂（１）の加熱残分９８％以上となった時点で真空引きを停止した。
【０１８３】
攪拌を継続したまま、「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」（東亞合成社のオキセタン化合物）３００ｇ、ビニルベンジルグリシジルエーテル（以下、ＶＢＧＥとも言う）２０ｇ（アクリル樹脂／オキセタン化合物＝７０／３０）（（アクリル樹脂＋オキセタン化合物）／ＶＢＧＥ＝１００／２）、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下、ＥＨＡとも言う）２００ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２０重量％）を仕込み、均一になるまで攪拌、混合を行った。
【０１８４】
これに「サンエイド  ＳＩ−４５」（三新化学工業製のスルホニウム塩系カチオン重合開始剤）２０ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２重量％）、過酸化ベンゾイル４ｇ（ＥＨＡの２重量％）を添加し、さらに３０分間攪拌を継続して接着剤（５）を製造した。
【０１８５】
接着剤（５）をテフロン（登録商標）製型枠（型枠形状３号ダンベル）に膜厚２ｍｍになるよう鋳込み、８０℃で１時間加熱硬化させた。このテストピースを用い引っ張り試験を行った。
【０１８６】
接着剤（５）をＡ−２０１７Ｐアルミニウム板に均一に塗布し（膜厚５０μｍ、塗布面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）、さらに別のアルミニウム板を接着剤表面に圧着し、８０℃で１時間、加熱硬化させた。このテストピースを用い剪断接着力の測定、および耐水性試験を行った。
【０１８７】
引っ張り試験、接着力の試験結果を表１に示した。
【０１８８】
実施例６
溶剤回収トラップが設けられた真空ラインに接続した５Ｌプラネタリーミキサーにアクリル樹脂（１）１４００ｇを仕込み、攪拌しながら、１３００Ｐａに減圧し、アクリル樹脂（１）が含有する溶剤をトラップ中に回収した。アクリル樹脂（１）の加熱残分９８％以上となった時点で真空引きを停止した。
【０１８９】
攪拌を継続したまま、「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」（東亞合成社のオキセタン化合物）３００ｇ、ビニルベンジルグリシジルエーテル（以下、ＶＢＧＥとも言う）２０ｇ（アクリル樹脂／オキセタン化合物＝７０／３０）（（アクリル樹脂＋オキセタン化合物）／ＶＢＧＥ＝１００／２）、ジシクロペンテニルオキシメタクリレート（以下、ＤＣＰＭＡとも言う）２００ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２０重量％）を仕込み、均一になるまで攪拌、混合を行った。
【０１９０】
これに「サンエイド  ＳＩ−４５」（三新化学工業製のスルホニウム塩系カチオン重合開始剤）２０ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２重量％）、過酸化ベンゾイル４ｇ（ＤＣＰＭＡの２重量％）を添加し、さらに３０分間攪拌を継続して接着剤（６）を製造した。
【０１９１】
接着剤（６）をテフロン（登録商標）製型枠（型枠形状３号ダンベル）に膜厚２ｍｍになるよう鋳込み、８０℃で１時間加熱硬化させた。このテストピースを用い引っ張り試験を行った。
【０１９２】
接着剤（６）をＡ−２０１７Ｐアルミニウム板に均一に塗布し（膜厚５０μｍ、塗布面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）、さらに別のアルミニウム板を接着剤表面に圧着し、８０℃で１時間、加熱硬化させた。このテストピースを用い剪断接着力の測定、および耐水性試験を行った。
【０１９３】
引っ張り試験、接着力の試験結果を表１に示した。
【０１９４】
【表１】
2008174648.tif 000029
【０１９５】
接着剤（１）〜（６）は、全て良好な機械的性質、接着性を示した。接着剤（３）、（４）は、ラジカル重合性不飽和単量体で補強されており、対応する接着剤（１）、（２）に比べ伸び率が大きく向上した。接着剤（５）、（６）はさらにラジカル重合性化合物でＩＰＮがはかられており、機械的強度、接着性に各々のラジカル重合性化合物に対応した性能向上が確認され、良好な性能を発揮した。
【０１９６】
実施例７
溶剤回収トラップが設けられた真空ラインに接続した５Ｌプラネタリーミキサーにアクリル樹脂（２）１４００ｇを仕込み、攪拌しながら、１３００Ｐａに減圧し、アクリル樹脂（１）が含有する溶剤をトラップ中に回収した。アクリル樹脂（１）の加熱残分９８％以上となった時点で真空引きを停止した。
【０１９７】
攪拌を継続したまま、「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」（東亞合成社のオキセタン化合物）３００ｇ、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（ＥＣＭＡ）２０ｇ（アクリル樹脂／オキセタン化合物＝７０／３０）（（アクリル樹脂＋オキセタン化合物）／ＥＣＨＭＡ＝１００／２）、アクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＡ）２００ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２０重量％）を仕込み、均一になるまで攪拌、混合を行った。
【０１９８】
これに「サンエイド  ＳＩ−６０」（三新化学工業製のスルホニウム塩系カチオン重合開始剤）２０ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２重量％）、「ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ  １８４」（チバスペシャルティーケミカルズ社の光重合開始剤）４ｇ（ＥＨＡの２重量％）を添加し、さらに３０分間攪拌を継続して接着剤（７）を製造した。
【０１９９】
接着剤（７）を、銅メッシュ（銅メッシュのライン幅２０μｍ、ライン間隔２５０μｍ、ライン厚み１０μｍ）（ＰＥＴフィルム上に接着剤を介して銅メッシュが設けられたもの、例えば、住友大阪セメント製のプラズマディスプレイ用電磁波シールドメッシュ：クリアラスＥＭＩ）（以下、銅メッシュとも言う）に乾燥膜厚が２５μｍとなるようバーコーターで塗布し、１００℃で１分間乾燥し、さらに５００ｍＪ／ｃｍ２の照射エネルギーで紫外線照射を行った。接着剤表面にガラス基板を貼合した後、全光線透過率、ヘイズ、粘着性、耐湿熱性の各試験を行った。
【０２００】
試験結果を表２に示した。
【０２０１】
実施例８
溶剤回収トラップが設けられた真空ラインに接続した５Ｌプラネタリーミキサーにアクリル樹脂（２）１４００ｇを仕込み、攪拌しながら、１３００Ｐａに減圧し、アクリル樹脂（１）が含有する溶剤をトラップ中に回収した。アクリル樹脂（１）の加熱残分９８％以上となった時点で真空引きを停止した。
【０２０２】
攪拌を継続したまま、「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」（東亞合成社のオキセタン化合物）３００ｇ、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（ＥＣＭＡ）２０ｇ（アクリル樹脂／オキセタン化合物＝７０／３０）（（アクリル樹脂＋オキセタン化合物）／ＥＣＨＭＡ＝１００／２）、アクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＡ）２００ｇ、「サイポマー  β−ＣＥＡ」１０ｇ（ローヌ・プーラン社のカルボキシル基含有アクリル単量体）（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２１重量％）を仕込み、均一になるまで攪拌、混合を行った。
【０２０３】
これに「サンエイド  ＳＩ−６０」（三新化学工業製のスルホニウム塩系カチオン重合開始剤）２０ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２重量％）、「ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ  １８４」（チバスペシャルティーケミカルズ社の光重合開始剤）４．２ｇ（ＥＨＡと「β−ＣＥＡ」の合計量に対して２重量％）を添加し、さらに３０分間攪拌を継続して接着剤（８）を製造した。
【０２０４】
接着剤（８）を、銅メッシュ（銅メッシュのライン幅２０μｍ、ライン間隔２５０μｍ、ライン厚み１０μｍ）（ＰＥＴフィルム上に接着剤を介して銅メッシュが設けられたもの、例えば、住友大阪セメント製のプラズマディスプレイ用電磁波シールドメッシュ：クリアラスＥＭＩ）（以下、銅メッシュとも言う）に乾燥膜厚が２５μｍとなるようバーコーターで塗布し、１００℃で１分間乾燥し、さらに５００ｍＪ／ｃｍ２の照射エネルギーで紫外線照射を行った。接着剤表面にガラス基板を貼合した後、全光線透過率、ヘイズ、粘着性、耐湿熱性の各試験を行った。
【０２０５】
試験結果を表２に示した。
【０２０６】
【表２】
2008174648.tif 000030
【０２０７】
接着剤（７）、（８）は、良好な熱硬化性とともに紫外線硬化性を示した。また、光学フィルム用途として、良好な透明性、粘着力を示し、厳しい環境試験（耐湿熱性）でも優れた性能を発揮した。
【０２０８】
比較例１
溶剤回収トラップが設けられた真空ラインに接続した５Ｌプラネタリーミキサーにアクリル樹脂（３）１４００ｇを仕込み、攪拌しながら、１３００Ｐａに減圧し、アクリル樹脂（３）が含有する溶剤をトラップ中に回収した。アクリル樹脂（３）の加熱残分９８％以上となった時点で真空引きを停止した。
【０２０９】
攪拌を継続したまま、「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１０１」（東亞合成社のオキセタン化合物）３００ｇ（アクリル樹脂／オキセタン化合物＝７０／３０）を仕込み、均一になるまで攪拌、混合を行った。
【０２１０】
これに「サンエイド  ＳＩ−４５」（三新化学工業製のスルホニウム塩系カチオン重合開始剤）２０ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２重量％）し、さらに３０分間攪拌を継続して接着剤（９）を製造した。
【０２１１】
接着剤（９）をテフロン（登録商標）製型枠（型枠形状３号ダンベル）に膜厚２ｍｍになるよう鋳込み、６０℃で１時間加熱硬化させた。このテストピースを用い引っ張り試験を行った。
【０２１２】
接着剤（１０）をＡ−２０１７Ｐアルミニウム板に均一に塗布し（膜厚５０μｍ、塗布面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）、さらに別のアルミニウム板を接着剤表面に圧着し、６０℃で１時間、加熱硬化させた。このテストピースを用い剪断接着力の測定、および耐水性試験を行った。
【０２１３】
引っ張り試験、接着力の試験結果を表３に示した。
【０２１４】
比較例２
溶剤回収トラップが設けられた真空ラインに接続した５Ｌプラネタリーミキサーにアクリル樹脂（３）１４００ｇを仕込み、攪拌しながら、１３００Ｐａに減圧し、アクリル樹脂（３）が含有する溶剤をトラップ中に回収した。アクリル樹脂（３）の加熱残分９８％以上となった時点で真空引きを停止した。
【０２１５】
攪拌を継続したまま、「アロンオキセタン  ＯＸＴ−１２１」（東亞合成社のオキセタン化合物）３００ｇ（アクリル樹脂／オキセタン化合物＝７０／３０）を仕込み、均一になるまで攪拌、混合を行った。
【０２１６】
これに「サンエイド  ＳＩ−４５」（三新化学工業製のスルホニウム塩系カチオン重合開始剤）２０ｇ（アクリル樹脂とオキセタン化合物の合計量に対し２重量％）し、さらに３０分間攪拌を継続して接着剤（１０）を製造した。
【０２１７】
接着剤（１０）をテフロン（登録商標）製型枠（型枠形状３号ダンベル）に膜厚２ｍｍになるよう鋳込み、６０℃で１時間加熱硬化させた。このテストピースを用い引っ張り試験を行った。
【０２１８】
接着剤（１０）をＡ−２０１７Ｐアルミニウム板に均一に塗布し（膜厚５０μｍ、塗布面積２５ｍｍ×２５ｍｍ）、さらに別のアルミニウム板を接着剤表面に圧着し、６０℃で１時間、加熱硬化させた。このテストピースを用い剪断接着力の測定、および耐水性試験を行った。
【０２１９】
引っ張り試験、接着力の試験結果を表３に示した。
【０２２０】
【表３】
2008174648.tif 000031
【０２２１】
ビニルベンジルグリシジルエーテル、脂環式エポキシ基含有アクリル単量体が共重合されていないアクリル樹脂（３）を使用した接着剤（９）、（１０）は、薄膜のシングルラップ試験では硬化不良を起こし、接着性を示さなかった。また、グリシジルメタクリレートが有するグリシジルエステル基はカチオン重合性が乏しく、機械的強度も不満足な結果となった。