(57)【要約】【課題】透明プラスチックフィルムのような基材に滑剤等の突起物が形成されていたとしても、生産上適切な無機化合物層の膜厚でもって、ピンホール等の不具合が生じることなく、高いバリア性を得ることのできるカスバリア積層体を提供する。【解決手段】透明プラスチック基材１の少なくとも片面に、樹脂層２および無機化合物層３をこの順で積層したガスバリア性積層体であって、前記樹脂層２が、Ｓｉ（ＯＲ1)4 （Ｒ1 は加水分解性基）で表される珪素化合物あるいはその加水分解物と、水酸基を有する水溶性高分子とを混合した溶液を塗布し加熱乾燥して形成され、前記形成された樹脂層２の中心線平均表面粗さが20nm以下であり、かつ最大高さが100nm以下であり、前記無機化合物層３が、前記樹脂層表面をプラズマにより表面処理した後に積層されたものであることを特徴とするガスバリア性積層体。【選択図】図１
2008023934.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明プラスチック基材の少なくとも片面に、樹脂層および無機化合物層をこの順で積層したガスバリア性積層体であって、
前記樹脂層が、Ｓｉ（ＯＲ1)4 （式中、Ｒ1 は加水分解性基を表す）で表される珪素化合物あるいはその加水分解物と、水酸基を有する水溶性高分子とを混合した溶液を塗布し加熱乾燥して形成され、
前記形成された樹脂層の中心線平均表面粗さが20nm以下であり、かつ最大高さが100nm以下であり、
前記無機化合物層が、前記樹脂層表面をプラズマにより表面処理した後に積層されたものであることを特徴とするガスバリア性積層体。
【請求項２】
透明プラスチック基材の少なくとも片面に、樹脂層および無機化合物層をこの順で積層したガスバリア性積層体であって、
前記樹脂層が、Ｓｉ（ＯＲ1)4 （式中、Ｒ1 は加水分解性基を表す）で表される珪素化合物あるいはその加水分解物と、水酸基を有する水溶性高分子とを混合した溶液を塗布し加熱乾燥して形成され、
前記形成された樹脂層の中心線平均表面粗さが20nm以下であり、かつ最大高さが100nm以下であり、
前記無機化合物層が、前記樹脂層上に、プラズマCVD法により積層されたものであることを特徴とするガスバリア性積層体。
【請求項３】
前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−エチレン）、セルロースおよびデンプンからなる群から選択された少なくとも１種類以上を成分として有することを特徴とする請求項１または２に記載のガスバリア性積層体。
【請求項４】
前記樹脂層中に、Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3)3 （Ｒ3 は加水分解性基を表し、Ｒ2 は有機官能基を表す）で表されるシランカップリング剤が含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のガスバリア性積層体。
【請求項５】
前記無機化合物層が、酸化珪素膜、窒化珪素膜またはそれらの混合物である酸窒化珪素膜であることを特徴とする請求項２に記載のガスバリア性積層体。
【請求項６】
透明プラスチック基材がポリエチレンテレフタレートであり、前記樹脂層がテトラエトキシシランの加水分解物、ポリビニルアルコールおよび有機官能基としてエポキシ基を含むシランカップリング剤を含有し、前記無機化合物層が酸化珪素膜であって、前記樹脂層上に、プラズマCVD法により積層されたものであることを特徴とする請求項４に記載のガスバリア性積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば食品、日用品、医薬品等の包装分野に用いられる包装用の積層体、或いは電子機器関連部材等に用いられる積層体に関するものであり、特に高度なガスバリア性が必要とされる包装分野における包装や電子機器関連部材などに好適に用いられるようにした、高ガスバリア性を有する透明積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品、日用品及び医薬品等の包装に用いられる包装材料は、内容物の変質を抑制しそれらの機能や性質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要があり、これらを遮断するガスバリア性等を備えることが求められている。通常のガスバリア性が要求される包装材料においては、高分子の中では比較的にガスバリア性に優れる塩化ビニリデン樹脂のフィルムまたはそれらをコーティングしたフィルム等がよく用いられてきた。しかし、これらのフィルムは高度なガスバリア性が要求される包装材料としては使用できない。そのため上記のような要求があるものについては、アルミニウム等の金属からなる金属箔等をガスバリア層として用いた包装材料を用いざるを得なかった。
【０００３】
ところが、アルミニウム等の金属からなる金属箔等を用いた包装材料は、温度・湿度の影響がなく高度なガスバリア性を持つが、包装材料を介して内容物を確認することができないこと、使用後の廃棄の際には不燃物として処理しなければならないこと、さらには検査の際に金属探知器が使用できないこと等、数多くの欠点を有し問題があった。
【０００４】
そこで、これらの欠点を克服した包装材料として、例えば、特許文献１、２等に記載されているような、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機化合物からなる蒸着薄膜を真空蒸着法やスパッタリング法等の薄膜形成手段によりプラスチックフィルム上に成膜したフィルムが上市されている。これらの蒸着フィルムは透明性及び酸素、水蒸気等のガス遮断性を有していることが知られ、金属箔等では得ることのできない透明性とガスバリア性を有する包装材料として好適とされている。
【特許文献１】米国特許第３４４２６８６号明細書
【特許文献２】特公昭６３−２８０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
透明蒸着フィルムにおいて、無機化合物の膜厚が薄い場合には基材上にある滑剤等の突起物をカバーできず十分なバリア性が得られない。また無機化合物の膜厚を増加させていくことによって高いバリア性が期待されるが、実際には膜厚を増加させていったとしても膜の内部応力によってクラックが発生し、バリア性が飽和してしまったり、逆に低下してしまうという現象が起こる。そのため、生産性を考慮した無機化合物の膜厚において、高いバリア性を得ることは大きな課題となっている。
また、プラスチックフィルムの長尺物に蒸着、印刷等を連続的に加工するためには、前記フィルムを巻き取り状態から、巻き出して加工する。このとき、前記フィルムは、一定の滑り性を有していないとフィルムの巻き出しが行えず、加工適正が低下してしまう。このため、前記フィルムには、上記のように一定の粒径の滑剤が充填されており、この滑剤が突起を形成している。このようなフィルムにそのまま真空蒸着等により蒸着層を設けると、ピンホール等の不具合が生じてしまう恐れがあった。
【０００６】
したがって本発明の目的は、透明プラスチックフィルムのような基材に滑剤等の突起物が形成されていたとしても、生産上適切な無機化合物層の膜厚でもって、ピンホール等の不具合が生じることなく、高いバリア性を得ることのできるカスバリア積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明ではプラスチックフィルムに滑剤の突起物が形成されていたとしても、該フィルムの表面に特定の樹脂層を設け、その表面状態を特定化することにより上記のような課題を解決することができた。
【０００８】
請求項１に記載の発明は、透明プラスチック基材の少なくとも片面に、樹脂層および無機化合物層をこの順で積層したガスバリア性積層体であって、
前記樹脂層が、Ｓｉ（ＯＲ1)4 （式中、Ｒ1 は加水分解性基を表す）で表される珪素化合物あるいはその加水分解物と、水酸基を有する水溶性高分子とを混合した溶液を塗布し加熱乾燥して形成され、
前記形成された樹脂層の中心線平均表面粗さが20nm以下であり、かつ最大高さが100nm以下であり、
前記無機化合物層が、前記樹脂層表面をプラズマにより表面処理した後に積層されたものであることを特徴とするガスバリア性積層体である。
【０００９】
請求項２に記載の発明は、透明プラスチック基材の少なくとも片面に、樹脂層および無機化合物層をこの順で積層したガスバリア性積層体であって、
前記樹脂層が、Ｓｉ（ＯＲ1)4 （式中、Ｒ1 は加水分解性基を表す）で表される珪素化合物あるいはその加水分解物と、水酸基を有する水溶性高分子とを混合した溶液を塗布し加熱乾燥して形成され、
前記形成された樹脂層の中心線平均表面粗さが20nm以下であり、かつ最大高さが100nm以下であり、
前記無機化合物層が、前記樹脂層上に、プラズマCVD法により積層されたものであることを特徴とするガスバリア性積層体である。
【００１０】
請求項３に記載の発明は、前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−エチレン）、セルロースおよびデンプンからなる群から選択された少なくとも１種類以上を成分として有することを特徴とする請求項１または２に記載のガスバリア性積層体である。
【００１１】
請求項４に記載の発明は、前記樹脂層中に、Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3)3 （Ｒ3 は加水分解性基を表し、Ｒ2 は有機官能基を表す）で表されるシランカップリング剤が含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のガスバリア性積層体である。
【００１２】
請求項５に記載の発明は、前記無機化合物層が、酸化珪素膜、窒化珪素膜またはそれらの混合物である酸窒化珪素膜であることを特徴とする請求項２に記載のガスバリア性積層体である。
【００１３】
請求項６に記載の発明は、透明プラスチック基材がポリエチレンテレフタレートであり、前記樹脂層がテトラエトキシシランの加水分解物、ポリビニルアルコールおよび有機官能基としてエポキシ基を含むシランカップリング剤を含有し、前記無機化合物層が酸化珪素膜であって、前記樹脂層上に、プラズマCVD法により積層されたものであることを特徴とする請求項４に記載のガスバリア性積層体である。
【００１４】
本発明のガスバリア積層体によれば、透明プラスチック基材の少なくとも片面に、中心線平均表面粗さが20nm以下であり、かつ最大高さが100nm以下となるように樹脂層を形成している。この樹脂層の存在により、基材上にある滑剤等の突起物の影響が抑制される。また、この樹脂層の上に、プラズマ処理後あるいはプラズマCVD法により無機化合物層を積層している。これにより、樹脂層表面に存在する珪素化合物あるいはその加水分解物が活性化され、無機化合物層における無機化合物と、当該化合物との相互作用が起き、高いバリア性を発現するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、透明プラスチックフィルムのような基材に滑剤等の突起物が形成されていたとしても、生産上適切な無機化合物層の膜厚でもって、ピンホール等の不具合が生じることなく、高いバリア性を得ることのできるカスバリア積層体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のガスバリア性積層体を実施の形態に沿って詳細に説明する。図１は本発明のガスバリア性積層体の一実施形態を示す側断面図であり、厚み方向に順に、透明プラスチック基材１、樹脂層２、無機化合物層３が順次積層されている。  
【００１７】
本発明に用いられる透明プラスチック基材は、バリア層の透明性を生かすために透明なフィルムが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム（ＰＣ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリカーボネートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルムや、環状シクロオレフィンを含むシクロオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いられる。
【００１８】
透明プラスチック基材は、延伸、未延伸のどちらでも良く、また機械的強度や寸法安定性を有するものが良い。これらをフィルム状に加工して用いられる。二軸方向に任意に延伸されていても問題ない。また、この基材の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば、帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良く、薄膜との密着性を良くするために、前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施しておいても良く、さらに薬品処理、溶剤処理などを施しても良い。前述のように、本発明では透明プラスチック基材に滑剤を配合し、その突起物が形成されていたとしても、樹脂層の存在によりその影響が軽減され、優れたバリア性を提供することができる。
【００１９】
本発明の透明プラスチック基材１上に形成される樹脂層２は、Ｓｉ（ＯＲ1)4 （Ｒ1 はＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ3 等の加水分解性基）で表される珪素化合物あるいはその加水分解物と、水酸基を有する水溶性高分子とを混合した溶液（コーティング剤）を塗布し加熱乾燥して形成される皮膜であり、樹脂層の表面平滑性を示す中心線平均表面粗さは20nm以下であり、最大高さは100nm以下でなければならない。より好ましくは、中心線平均表面粗さは10nm以下、最大高さは50nm以下が好ましい。なお、ここでいう中心線平均表面粗さおよび最大高さは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１に示されるＲａおよびＲｍａｘを意味する。
コーティング剤に含まれる各成分について以下に詳述する。
【００２０】
本発明でコーティング剤に用いられる水溶性高分子はポリビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−エチレン）、ポリビニルピロリドン、デンプン、セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。中でも、ポリビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−エチレン）、セルロースおよびデンプンからなる群から選択された少なくとも１種類以上を成分として有することが好ましい。とくにポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとする）を本発明のガスバリア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを含み、とくに限定されるものではない。
【００２１】
金属アルコキシドは加水分解後に縮合し、ガラスなどのセラミック膜を形成することは周知の事実である。しかし金属酸化物は硬く、さらに縮合時の体積縮小による歪みによりクラックが入りやすいため、フィルム上に薄く透明で均一な縮合体被膜を形成することは非常に困難である。そこで、高分子を添加する事によって構造体に柔軟性を付与しクラックを防止して造膜する事が可能である。しかし金属アルコキシドあるいはその加水分解物と水酸基を有する水溶性高分子との混合物からなる樹脂層は、水素結合からなるため水に膨潤し溶解する。蒸着層との積層構造による相乗効果があっても過酷な条件での処理では劣化は免れない。 
【００２２】
そこで、樹脂層２にＲ2 Ｓｉ（ＯＲ3)3 （Ｒ3 はＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ3 等の加水分解性基、Ｒ2 は有機官能基）、所謂シランカップリング剤を添加することにより、この膨潤を防ぐことができる。Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3)3 は加水分解基によりＳｉ（ＯＲ1)4 、水溶性高分子と水素結合を形成するためにバリアの孔になり難く、また一方で有機官能基はネットワークをつくることで水素結合の膨潤を防ぐ。なかでも、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、ウレイド基、イソシアネート基を持つものは、官能基が疎水性であるため、耐水性はさらに向上する。シランカップリング剤の添加量は乾燥後の樹脂層の質量に対し、任意の割合で添加が可能であるが、好ましくは１〜２０％の割合で添加が可能である。
【００２３】
Ｓｉ（ＯＲ1)4 にテトラエトキシシラン、水溶性高分子にＰＶＡを用いた場合、金属アルコキシドあるいは金属アルコキシドの加水分解物を金属酸化物（例えばＳｉＯ2)に換算したときの金属酸化物と水溶性高分子との重量比率は、特にＳｉＯ2 ／ＰＶＡが１００／１０〜１００／１００であることがより好ましい。ＰＶＡが１００／１０より少ないと無機化合物層３が硬く、フレキシビリティが低く、ヒビ割れ等のが劣化しやすい。またＰＶＡが１００／１００以上であれば耐水性阻害の原因となる。
【００２４】
樹脂層２を形成するためのコーティング溶液へは、インキ、接着剤との密着性、濡れ性、収縮によるクラック発生防止を考慮して、イソシアネート化合物、コロイダルシリカやスメクタイトなどの粘土鉱物や、安定化剤、着色剤、粘度調整剤などの公知の添加剤などを、ガスバリア性や耐水性を阻害しない範囲で添加する事ができる。
【００２５】
乾燥後の樹脂層２の厚みは特に限定しないが、０．１μｍを下まわると基材の凹凸を平滑にすることが難しく、厚みが５０μｍ以上を越えるとクラックが生じ易くなる可能性があるため、０．１〜５０μｍとすることが望ましい。
【００２６】
樹脂層２の形成方法としては、通常のコーティング方法を用いることができる。例えばディッピング法、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、エアナイフコート、コンマコート、ダイコート、スクリーン印刷法、スプレーコート、グラビアオフセット法等を用いることができる。これらの塗工方式を用いて基材の上に塗布する。
【００２７】
樹脂層２の乾燥法は、熱風乾燥、熱ロール乾燥、高周波照射、赤外線照射、ＵＶ照射など樹脂層２に熱をかけて、水分子を飛ばす方法であれば、これらのいずれでも、またこれらを２つ以上組み合わせてもかまわない。
【００２８】
続いて樹脂層２上への無機化合物からなる無機化合物層３の形成は、真空蒸着法によって形成させるが、樹脂層２をプラズマによって処理後、無機化合物からなる無機化合物層３を形成する必要がある。 プラズマ処理を行った後に無機化合物を成膜することによって、樹脂層２表面に存在する珪素化合物あるいはその加水分解物を活性化し無機化合物を成膜するため、無機化合物と、樹脂層表面との間の相互作用が起き、高いバリア性を発現するものである。そのため、このプラズマ処理と無機化合物からなる無機化合物層３の形成は同一の真空装置中で行われることが好ましい。
【００２９】
無機化合物からなる無機化合物層３は、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、錫、マグネシウムなどの酸化物、チッソ、弗化物の単位あるいはそれらの複合物からなり、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリア性を有するものであればよい。その中では、特に酸化アルミニウム、酸化珪素、窒化珪素、酸窒化珪素が好ましい。最適には、酸化珪素、窒化珪素、酸窒化珪素である。
【００３０】
プラズマ処理後に、無機化合物からなる無機化合物層３を樹脂層２上に形成する方法は、通常の真空蒸着法により形成することが可能である。例えば、反応性蒸着法、スパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＰＥＣＶＤ）などを用いることもできる。なお、プラズマＣＶＤ法により無機化合物層３を形成すれば、プラズマ中で成膜を行うため、樹脂層２の活性化と成膜が同時に可能であり、特に適していると考えられる。
【００３１】
無機化合物からなる無機化合物層３の厚さは、用いられる無機化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には５〜１０００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また膜厚が１０００ｎｍを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることが難しく、生産性も低くなる。
【実施例】
【００３２】
本発明のガスバリア性積層体を具体的な実施例を挙げて更に説明する。
【００３３】
［実施例１］
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴ）を基材とし、その片面に下記組成を組み合わせ、所定の割合に混合してなるコーティング剤をバーコーターにより塗布し乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、膜厚約０．５μｍの樹脂層を形成した。得られた樹脂層の中心線平均表面粗さは１２ｎｍであり、最大高さは４３ｎｍであった。さらに樹脂層表面にプラズマ処理を行った後、ＳｉＯ（酸化珪素）を蒸着源とし、電子線加熱方式による真空蒸着法により、膜厚４０ｎｍの無機化合物層を形成しガスバリア性積層体を得た。
【００３４】
［実施例２］
厚さ１００μｍのＰＥＴを基材とし、その片面に下記組成を組み合わせ、所定の割合に混合してなるコーティング剤をバーコーターにより塗布し乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、膜厚約０．５μｍの樹脂層を形成した。得られた樹脂層の中心線平均表面粗さは１２ｎｍであり、最大高さは４３ｎｍであった。さらにヘキサメチルジシロキサン(HMDSO)：酸素＝１０：１００混合した原料ガスをもちい、プラズマＣＶＤ法によって酸化珪素膜を３０ｎｍ成膜しガスバリア性積層体を得た。
【００３５】
［実施例３］
厚さ１００μｍのＰＥＴを基材とし、その片面に下記組成を組み合わせ、所定の割合に混合してなるコーティング剤をバーコーターにより塗布し乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、膜厚約０．５μｍの樹脂層を形成した。得られた樹脂層の中心線平均表面粗さは１５ｎｍであり、最大高さは３９ｎｍであった。さらにヘキサメチルジシロキサン(ＨＭＤＳＯ)：酸素＝１０：１００混合した原料ガスをもちい、プラズマＣＶＤ法によって酸化珪素膜を３０ｎｍ成膜しガスバリア性積層体を得た。
【００３６】
［比較例１］
厚さ１００μｍのＰＥＴを基材とし、その片面にヘキサメチルジシロキサン(ＨＭＤＳＯ)：酸素＝１０：１００混合した原料ガスをもちい、プラズマＣＶＤ法によって酸化珪素膜を３０ｎｍ成膜した。ＰＥＴ基材の中心線平均表面粗さは３２ｎｍであり、最大高さは１５２ｎｍであった。
【００３７】
［比較例２］
厚さ１００μｍのポリエチレンナフタレート（以下ＰＥＮ）を基材とし、その片面にヘキサメチルジシロキサン(ＨＭＤＳＯ)：酸素＝１０：１００混合した原料ガスをもちい、プラズマＣＶＤ法によって酸化珪素膜を３０ｎｍ成膜した。ＰＥＮ基材の中心線平均荒さは１０ｎｍであり、最大高さが８０ｎｍであった。
【００３８】
［比較例３］
厚さ１００μｍのＰＥＴを基材とし、その片面に下記組成を組み合わせ、所定の割合に混合してなるコーティング剤をバーコーターにより塗布し乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、膜厚約０．５μｍの樹脂層を形成した。得られた樹脂層の中心線平均表面粗さは１２ｎｍであり、最大高さは４３ｎｍであった。この樹脂層上にプラズマ処理を行わずに、ＳｉＯ（酸化珪素）を蒸着源とし、電子線加熱方式による真空蒸着法により、膜厚４０ｎｍの蒸着層を形成した。
【００３９】
［比較例４］
厚さ１００μｍのＰＥＮを基材とし、その片面にＨＭＤＳＯ：酸素＝１０：１００混合した原料ガスをもちい、プラズマＣＶＤ法によって酸化珪素膜を３０ｎｍ成膜した。さらに下記組成を組み合わせ、所定の割合に混合してなるコーティング剤をバーコーターにより塗布し乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、膜厚約０．５μｍの樹脂層を形成した。
【００４０】
（ガスバリア性被膜コーティング剤の調整）
（Ａ）：テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5）4 、以下ＴＥＯＳと称す）１７．９ｇと、メタノール１０ｇに塩酸（０。１Ｎ）７２．１ｇを加え、３０分間攪拌し、加水分解させた固形分５％（重量比ＳｉＯ2 換算）の加水分解溶液。
（Ｂ）：ポリビニルアルコールの５％（重量比）：水／メタノールアルコール＝９５：５（重量比）水溶液。
（Ｃ）：β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシランとイソプロピルアルコール（ＩＰＡ溶液）に塩酸（１Ｎ）を徐々に加え、３０分間攪拌し、加水分解させた後、水／ＩＰＡ＝１／１溶液で加水分解を行い、固形分５％（重量比Ｒ2 Ｓｉ（ＯＨ）3換算）に調整した加水分解溶液。
（Ｄ）：粒径０．５μｍのシリカの標準粒子。
【００４１】
（ガスバリア性被膜コーティング剤の成分配合比）
Ａ：ＴＥＯＳのＳｉＯ2 固形分（換算値）
Ｂ：ＰＶＡ固形分
Ｃ：β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシランのＲ2 Ｓｉ（ＯＨ）3固形分（換算値）
配合比はすべて固形分重量比率である。
実施例１・・・・・・・・・・・・・・Ａ／Ｂ／Ｃ＝７０／２０／１０
実施例２・・・・・・・・・・・・・・Ａ／Ｂ／Ｃ＝７０／２０／１０
実施例３・・・・・・・・・・・・・・Ａ／Ｂ／Ｄ＝７０／２０／１０
比較例１・・・・・・・・・・・・・・コーティングなし
比較例２・・・・・・・・・・・・・・コーティングなし
比較例３・・・・・・・・・・・・・・Ａ／Ｂ／Ｃ＝７０／２０／１０
比較例４・・・・・・・・・・・・・・Ａ／Ｂ／Ｃ＝７０／２０／１０
【００４２】
また、実施例、比較例中におけるバスバリア性の測定は水蒸気透過率測定装置(MOCON社製  PERMATRAN-W  3/33)をもちい、４０℃、相対湿度90%の条件下で測定を行った。その結果を下表に示す。また基材に用いたＰＥＴフィルムのバリア性は5.0g/m2/day 、ＰＥＮフィルムのバリア性は2.0g/m2/dayである。
【００４３】
【表１】
2008023934.tif 000003
【００４４】
表１により比較例１、２に示されているように表面平滑性の低いＰＥＴフィルムや、表面平滑性は高いものの樹脂層のないＰＥＮフィルムはバリア性が得られていない。また、樹脂層を形成したにもかかわらずプラズマ処理を行わなかった比較例３もバリア性に劣っている。比較例４では比較例２のフィルム上に皮膜層を形成した本発明とは逆の構成となっているが、比較例２と比較してほとんどバリア性は向上しない。一方で本発明によって作製された実施例１から３の積層体は良好なバリア性を示していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明のカスバリア積層体は、透明プラスチックフィルムのような基材に滑剤等の突起物が形成されていたとしても、生産上適切な無機化合物層の膜厚でもって、ピンホール等の不具合が生じることなく、高いバリア性を得ることができるので、食品、日用品、医薬品等の包装分野に用いられる包装用の積層体、或いは電子機器関連部材等に用いられる積層体、特に高度なガスバリア性が必要とされる包装分野における包装や電子機器関連部材などに好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明のガスバリア積層体の構成を説明する概略断面図である。
【符号の説明】
【００４７】
１……透明プラスチック基材、２……樹脂層、３……無機化合物層。
【図１】
2008023934.tif 000004