(57)【要約】【課題】  粘着特性に優れ、より省溶剤（溶剤使用量の削減可能）な（メタ）アクリル系粘着剤組成物、及び（メタ）アクリル系粘着テープを安価に提供する。【解決手段】  （メタ）アクリル系共重合体、炭化水素系溶媒、及び粘着付与剤を含有する（メタ）アクリル系粘着剤組成物において、  前記（メタ）アクリル系共重合体は、重量平均分子量が３５〜４９万であり、かつモノマー成分として、炭素数２〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、及び酸基を少なくとも１つ有するビニル系化合物を含有し、該ビニル系化合物の含有量は全モノマー成分中に０．５〜５重量％であり、  前記粘着付与剤は、軟化点が９０〜１５０℃、かつ酸価が８〜１６ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン誘導体であることを特徴とする（メタ）アクリル系粘着剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系共重合体、炭化水素系溶媒、及び粘着付与剤を含有する（メタ）アクリル系粘着剤組成物において、
前記（メタ）アクリル系共重合体は、重量平均分子量が３５〜４９万であり、かつモノマー成分として、炭素数２〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、及び酸基を少なくとも１つ有するビニル系化合物を含有し、該ビニル系化合物の含有量は全モノマー成分中に０．５〜５重量％であり、
前記粘着付与剤は、軟化点が９０〜１５０℃、かつ酸価が８〜１６ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン誘導体であることを特徴とする（メタ）アクリル系粘着剤組成物。
【請求項２】
固形分量が３６〜６０重量％であり、かつ３０℃での粘度が３０Ｐａ・ｓ以下である請求項１記載の（メタ）アクリル系粘着剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の（メタ）アクリル系粘着剤組成物を支持体上に塗工して粘着剤層を形成してなる（メタ）アクリル系粘着テープ。
【請求項４】
前記粘着剤層は、厚さ５０μｍでのヘイズ値が５以下である請求項３記載の（メタ）アクリル系粘着テープ。
【請求項５】
前記粘着剤層は、応力−歪み試験における３００％伸び時での応力が５Ｎ／ｃｍ２以下である請求項３又は４記載の（メタ）アクリル系粘着テープ。
【請求項６】
前記粘着剤層は、残存溶媒量試験における溶媒量が３０００ｐｐｍ以下である請求項３〜５のいずれかに記載の（メタ）アクリル系粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着特性に優れ、より省溶剤（溶剤使用量の削減可能）な（メタ）アクリル系粘着剤組成物、及び（メタ）アクリル系粘着テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
（メタ）アクリル系粘着剤組成物の製法には種々の方法がある。溶液重合、エマルジョン重合、紫外線（放射線）重合、塊状重合等が挙げられる。溶液重合以外は無溶剤の条件下でも製造可能であるが、それぞれの製法自体や得られる粘着剤組成物の特性に一長一短が有り、未だに溶液重合が主流である。
【０００３】
近年、感圧性接着剤の使用範囲が広がり、それにつれて要求される特性、機能は高度化する傾向にある。そのため、種々のモノマーとの共重合や高分子量化、粘着付与樹脂などの添加剤等により要求される機能を付与している。しかし、前記のように高機能化のために高分子量化すれば、分子量の３．４乗に比例して粘度が高くなる事が知られている。そのため支持体上に粘着剤を塗布するためには粘着剤中の溶剤の含有量は多くならざるを得ない。
【０００４】
一方、近年環境問題の観点から、（メタ）アクリル系粘着剤組成物についても省溶剤化（溶剤使用量の削減）が望まれている。省溶剤化のために（メタ）アクリル系共重合体を高濃度に含有した粘着剤は、高粘度となり塗工が困難となる。また、（メタ）アクリル系共重合体を低分子量化したものは粘着テープとして高温での特性等が劣り、省溶剤化と粘着特性を両立させることは困難である。
【０００５】
溶剤使用量の削減を目的として、重量平均分子量５０００〜５００００を有し、重量平均分子量１００００あたり、側鎖に平均２．２〜１０個の二重結合と１〜２０個の酸基とを有するアクリル又はメタアクリル系重合体および光増感剤を含有してなる感光性粘着剤又は接着剤用ポリマー溶液が開示されている（特許文献１）。
【０００６】
また、特定構造の放射線硬化性ビニル−シリコーン感圧接着剤（ＰＳＡｓ）及びＰＳＡを被覆したシート物質が開示されている（特許文献２）。
【０００７】
さらに、感圧型接着剤モノマー及び前記感圧型接着剤オリゴマー反応物の重合を、超臨界流体、近超臨界流体、及び臨界未満流体の溶媒中で行う感圧型接着剤モノマー及び感圧型接着剤オリゴマー反応物を重合させた感圧型接着剤が開示されている（特許文献３）。
しかし、特許文献１及び２記載の粘着剤（接着剤）は、溶剤の使用量を削減することはできるが、今後要求される特性、機能を満足することはできない。また、特許文献３記載の感圧型接着剤は、超臨界流体、近超臨界流体、及び臨界未満流体の溶媒中で重合を行うことが必要となるため製造工程が複雑であり、またコスト高となるため安価に粘着剤組成物及び粘着テープを提供することはできない。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５７−１４１４７１号公報
【特許文献２】特表平６−５０８８６２号公報
【特許文献３】特開２０００−１２９２４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記課題を解決したものであって、粘着特性に優れ、より省溶剤（溶剤使用量の削減可能）な（メタ）アクリル系粘着剤組成物、及び（メタ）アクリル系粘着テープを安価に提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上述のような現状に鑑み鋭意検討を行った結果、（メタ）アクリル系共重合体の組成及び重量平均分子量を制御し、かつ特定の溶媒及び粘着付与剤を使用することに粘着特性に優れ、より省溶剤な（メタ）アクリル系粘着剤組成物を製造することができることを見出した。
【００１１】
即ち、本発明は、（メタ）アクリル系共重合体、炭化水素系溶媒、及び粘着付与剤を含有する（メタ）アクリル系粘着剤組成物において、
前記（メタ）アクリル系共重合体は、重量平均分子量が３５〜４９万であり、かつモノマー成分として、炭素数２〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、及び酸基を少なくとも１つ有するビニル系化合物を含有し、該ビニル系化合物の含有量は全モノマー成分中に０．５〜５重量％であり、
前記粘着付与剤は、軟化点が９０〜１５０℃、かつ酸価が８〜１６ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン誘導体であることを特徴とする（メタ）アクリル系粘着剤組成物、に関する。
【００１２】
（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量が３５万未満の場合には要求される粘着特性や耐熱性や可とう性が得られない。一方、重量平均分子量が４９万を超える場合には、粘度が高くなるため粘着剤組成物中の溶媒量を十分に削減することができない。
【００１３】
（メタ）アクリル系共重合体は、モノマー成分として、炭素数２〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、及び酸基を少なくとも１つ有するビニル系化合物を含有する。モノマー成分として、前記２種のモノマーを併用することにより粘着特性に優れ、より省溶剤（溶剤使用量の削減可能）な（メタ）アクリル系粘着剤組成物を得ることができる。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数が前記範囲外の場合には、感圧接着剤としての特性が損なわれる。また、ビニル系化合物の含有量は、全モノマー成分の０．５〜５重量％であることが必要である。ビニル系化合物の含有量が、０．５重量％未満の場合には凝集力が低下して粘着剤の性能が低下し、５重量％を超える場合には粘度が高くなって多量の溶剤が必要になる。
【００１４】
また、本発明においては、粘着付与剤として、軟化点が９０〜１５０℃、かつ酸価が８〜１６ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン誘導体を用いる。粘着付与剤を用いることにより、ポリエチレンやポリプロピレン等の難接着性被着体に対する接着性が向上する。粘着付与剤としては、ロジン誘導体以外にテルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、炭化水素系樹脂等があるが、前記（メタ）アクリル系共重合体との相溶性、及び粘着特性の観点から上記物性のロジン誘導体を用いることが必要である。
【００１５】
ロジン誘導体の軟化点が９０℃未満の場合には、粘着剤が高温時に柔らかくなるため粘着剤層の耐熱性が低下し、軟化点が１５０℃を超える場合には、粘着剤が硬くなるため粘着剤層の粗面に対する接着性が低下する。
【００１６】
また、ロジン誘導体の酸価は省溶剤化のために重要である。ロジン誘導体の酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、前記酸基を有する（メタ）アクリル系共重合体との相溶性が悪くなって粘着剤層の粘着特性が低下し、酸価が１６ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、ロジン誘導体のカルボキシル基と前記（メタ）アクリル系共重合体の酸基との相互作用により両者の絡み合いが多くなるため、粘着剤組成物の粘度が高くなって支持体上に均一に塗布することが困難になる。
【００１７】
本発明の（メタ）アクリル系粘着剤組成物は、固形分量が３６〜６０重量％であり、かつ３０℃での粘度が３０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。前記固形分量及び粘度に調製することにより、粘着特性、省溶剤特性、及び塗工性を向上させることができる。
【００１８】
本発明の（メタ）アクリル系粘着テープは、前記（メタ）アクリル系粘着剤組成物を支持体上に塗工して粘着剤層を形成してなるものである。
【００１９】
前記粘着剤層は、厚さ５０μｍでのヘイズ値が５以下であることが好ましい。前記（メタ）アクリル系共重合体とロジン誘導体との相溶性はヘイズ値で特定することができる。（メタ）アクリル系共重合体とロジン誘導体との相溶性が悪い場合には、粘着剤層が経時変化を受けやすくなるため好ましくない。（メタ）アクリル系共重合体とロジン誘導体の屈折率は異なり、相溶性が悪い場合には、どちらかが凝集して光の波長より大きくなるためへイズ値が高くなる。相溶性が良い場合には、（メタ）アクリル系共重合体やロジン誘導体が凝集しにくくなるためへイズ値が低くなる。ヘイズ値は粘着剤層の厚さによって変化する。一般的な粘着剤層の厚さである５０μｍにおけるヘイズ値が５以下の場合には、（メタ）アクリル系共重合体とロジン誘導体との相溶性が良く、粘着剤層が経時変化を受けにくい傾向にある。
【００２０】
また、前記粘着剤層は、応力−歪み試験における３００％伸び時での応力が５Ｎ／ｃｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは３〜４．５Ｎ／ｃｍ２である。粘着テープに対する要求は年々厳しくなり、その要求を充たすためには一定以上の分子量を必要とする。分子量の低いポリマーでは耐熱性が乏しい、架橋間密度が小さく硬い等の問題があり、実用に適さないことが多かった。ポリマーの架橋間密度や物性を示す指標としては、動的粘弾性、ガラス転移温度、膨潤度、ゲル分等が用いられてきたが、実際に粘着テープが使用される状況での物性を示しているとはいえない。例えば、動的粘弾性では、温度、周波数による物性に挙動を示すが、微小変形によるものであり、粘着テープが使用時に変形する挙動と一致しない。本発明者は、応力−歪み試験における３００％伸び時での応力が、粘着テープの使用時の挙動を示す指標になり、該応力が５Ｎ／ｃｍ２以下の場合に粘着剤層が優れた特性を発現することを見出した。３００％伸び時での応力が５Ｎ／ｃｍ２を超える場合には、ウレタンフォームのような粗い面に対する粘着剤層の変形による追従性が悪くなり、粘着力が小さくなる傾向にある。
【００２１】
また、前記粘着剤層は、残存溶媒量試験における溶媒量が３０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。溶媒量が３０００ｐｐｍを超える場合には、溶剤臭が強くなり不快感を与える傾向にある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明で使用する（メタ）アクリル系共重合体は、重量平均分子量が３５〜４９万であり、かつモノマー成分として、炭素数２〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、及び酸基を少なくとも１つ有するビニル系化合物を含有する。
【００２３】
前記アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種あるいは２種以上を用いることができる。
【００２４】
前記ビニル系化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸，イタコン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルスルホネート、及び（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェートなどが挙げられ、これらは１種あるいは２種以上を用いることができる。これらビニル系化合物は、全モノマー成分に対して０．５〜５重量％用いることが必要であり、好ましくは１〜３重量％である。
【００２５】
また、上記以外のモノマー成分として、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の窒素含有（メタ）アクリレート；酢酸ビニル等の極性モノマーを用いてもよい。これらは１種あるいは２種以上を用いることができる。これらモノマー成分は、粘着剤の凝集力を高めるために有効である。これらモノマー成分は、前記アルキル（メタ）アクリレート１００重量部に対して１００重量部以下で用いることが好ましく、より好ましくは５０重量部以下である。
【００２６】
また、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン、及びプロピオン酸ビニル等のガラス転移点の高いポリマーを形成するモノマー成分を用いてもよい。これらモノマー成分は、前記アルキル（メタ）アクリレート１００重量部に対して１００重量部以下で用いることが好ましく、より好ましくは５０重量部以下である。また、これらモノマー成分は（メタ）アクリル系共重合体を硬くするため、粘着剤層の応力−歪み試験における３００％伸び時での応力が５Ｎ／ｃｍ２以下になる範囲で添加することが好ましい。
【００２７】
前記（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量は、３５〜４９万であることが必要であり、好ましくは３８〜４８万、より好ましくは４０〜４８万、さらに好ましくは４０〜４６万、特に好ましくは４１〜４５万である。
【００２８】
本発明では、粘着付与剤として、軟化点が９０〜１５０℃、かつ酸価が８〜１６ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン誘導体を用いる。
【００２９】
前記ロジン誘導体とは、ロジン類から誘導される前記酸価を有するものであり、具体的にはロジン類のエステル化物、フェノール変成物およびそのエステル化物といったものが挙げられる。ロジン類としては、ガムロジン、ウッドロジンもしくはトール油ロジンといったロジン、または前記ロジンを用いて不均化もしくは水素添加処理した安定化ロジンや重合ロジン、さらには、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸等で変性した不飽和酸変性ロジンが挙げられる。
【００３０】
ロジン類のエステル化物としては、前記ロジン類と多価アルコールとをエステル化反応させて得られたものをいう。エステル化反応は、ロジン類と多価アルコールとをエステル化反応させる、通常のロジン類のエステル化条件をそのまま採用することができる。たとえば、不活性ガス気流下に前記ロジン類と多価アルコールとを通常大気圧下で１５０〜３００℃程度に加熱して反応生成水を系外に除去することにより行う。ロジン類と多価アルコールとの仕込み比率は、得られるロジンエステル類が目的とする酸価を有するように適宜に調整する。通常はロジン類のカルボキシル基当量に対して０．５〜１．５倍当量程度の水酸基を有する量の多価アルコールを使用するのがよい。
【００３１】
多価アルコールとしては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価アルコール；ジペンタエリスリトールなどの６価アルコールがあげられ、これらの１種を単独でまたは２種以上を組合せて使用できる。
【００３２】
なお、反応に際しては、必ずしもエステル化触媒を必要としないが、反応時間の短縮のために、たとえば酢酸、パラトルエンスルホン酸などの酸触媒、水酸化リチウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物、酸化カルシウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物などを使用することもできる。
【００３３】
ロジン類のフェノール変性物、およびそのエステル化物としては、前記ロジン類にフェノール類を付加させたもの、前記ロジン類にフェノールを付加させ次いでエステル化したもの、ならびにレゾール型フェノール樹脂とロジン類を反応させて得られるいわゆるロジン変性フェノール樹脂とそのエステル化物といったものが挙げられる。前記ロジン類のフェノール変性物のエステル化物は、前記ロジン類のエステル化物と同様の反応条件、多価アルコール、触媒によって製造することができる。
【００３４】
前記ロジン誘導体のうち、ポリエチレンやポリプロピレン等の難接着性被着体に対する接着性の観点から重合ロジンエステルを用いることが好ましい。
【００３５】
また、前記ロジン誘導体の軟化点は、９０〜１４０℃であることが好ましく、より好ましくは１００〜１４０℃である。
【００３６】
また、前記ロジン誘導体の酸価は、１０〜１６ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、より好ましくは１２〜１６ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００３７】
前記ロジン誘導体の添加量は、（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対して５〜６０重量部であることが好ましく、より好ましくは１０〜５０重量部である。
【００３８】
本発明の（メタ）アクリル系粘着剤組成物に用いられる溶媒は、脂肪族系、脂環族系、又は芳香族系炭化水素溶媒である。これら溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これら炭化水素系溶媒は活性炭に吸着しやすく溶剤回収装置の使用に都合がよく、コスト的にも優れている。本発明においては、前記炭化水素系溶媒以外の溶媒は使用しない。その理由として、酢酸エチルや、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒や、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒は、水蒸気脱着タイプの溶剤回収装置では爆発の問題があり、また活性炭に吸着し難いためコスト的に問題となる。また、親水性溶媒の場合には、水質汚染を生じる恐れがある。
【００３９】
脂肪族系炭化水素溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、カクタスソルベント、ミネラルスピリッツなどが挙げられる。
【００４０】
脂環族系炭化水素溶媒としては、シクロヘキサン、シクロへキセン、シクロへプタン、シクロオクタン、シクロオクテンなどが挙げられる。
【００４１】
芳香族系炭化水素溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
【００４２】
特に、コスト、溶剤回収装置の効率、環境への付加等を鑑みると、トルエン／脂肪族系炭化水素の混合溶媒の使用、又はトルエン単体での使用が好ましい。その理由として、ポリマーの分子量が大きくなるほど粘度が高くなり、塗工性が悪くなるためより多くの溶媒が必要になる。そのため、ポリマーの分子量を抑制する必要があり、一般的にポリマーの分子量を調整するには連鎖移動剤が用いられるが、連鎖移動剤の多くはメルカプタン系の硫黄を含むものであり、電子機器分野等ではその使用が制限される。また、イソプロピルアルコールのような連鎖移動定数の大きい溶媒もあるが、先に述べたように溶剤回収装置での爆発の問題や乾燥工程での加熱によって酸化してアルデヒドが発生する恐れがあるため好ましくない。一方、トルエンは連鎖移動定数が比較的大きいためポリマーの分子量を目的範囲に調整することができ、アルコール系溶媒が有する上記のような問題もないため好ましく用いられる。トルエン／脂肪族系炭化水素の混合溶媒を使用する場合には、ポリマーの分子量を目的範囲に調整する観点から、脂肪族系炭化水素の使用量は、トルエン１００重量部に対して４０重量部以下であることが好ましく、より好ましくは３０重量部以下である。
【００４３】
炭化水素系溶媒は、固形分量が３６〜６０重量％になるように添加されることが好ましく、より好ましくは３６〜５２重量％、さらに好ましくは４０〜５０重量％、特に好ましくは４２〜４８重量％、最も好ましくは４４〜４８重量％である。本発明の粘着剤組成物は、従来の粘着剤組成物に比べ、高濃度でありながら低粘度であるため溶剤の含有量を削減することができる。
【００４４】
（メタ）アクリル系共重合体は、モノマー成分を前記炭化水素系溶媒中で溶液重合させることにより得られる。合成方法は特に制限されず、反応容器へのモノマーの一括仕込みでの重合、又はモノマーの段階的な滴下での重合などのいずれの手法を用いても良い。重合時間は特に制限されず、通常２〜２４時間程度である。
【００４５】
重合開始剤は溶液中に一括して添加しても良いし、滴下して添加しても良い。重合開始剤としては、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキサイドなどの過酸化物系が挙げられる。単独で用いるのが望ましいが、還元剤と組み合わせてレドックス系重合開始剤として使用することもできる。還元剤としては、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルト塩などのイオン化の塩、トリエタノールアミン等のアミン類、アルドース、ケトース等の還元糖などを挙げることができる。また、アゾ化合物も好ましい重合開始剤であり、２，２’−アゾビス−２−メチルプロピオアミジン酸塩、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド等を使用することができる。また、上記重合開始剤を２種以上併用して使用することも可能である。
【００４６】
重合開始剤の添加量は、モノマー成分１００重量部に対して０．００１〜５重量部程度である。
【００４７】
重合温度は、単一重合開始剤の場合には、３０〜１００℃程度であり、レドックス系重合開始剤の場合には開始温度は５〜６０℃程度である。また、重合中、一定温度に保つ必要はなく、重合の進行に伴い発生する重合熱により昇温するため、必要に応じ冷却を加える必要が生じる場合もある。重合時の重合容器内の雰囲気は特に限定はないが、重合を速やかに行わせるためには窒素ガスのような不活性ガスで置換することが好ましい。
【００４８】
このようにして調製された（メタ）アクリル系粘着剤組成物は、固形分量３６〜６０重量％であり、かつ３０℃での粘度が３０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。固形分量が３６重量％未満の場合には溶剤の使用量の削減が十分でなく、６０重量％を超える場合には高粘度となり塗工が困難となる傾向にある。また、３０℃での粘度が３０Ｐａ・ｓを超える場合には、支持体上に塗布する際に作業が困難となる傾向にある。また、粘度が低すぎる場合には、支持体上に塗布した際に弾きが生じる傾向にあるため、３０℃での粘度が５Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。上記理由により、３０℃での粘度は１０〜２８Ｐａ・ｓであることがより好ましく、さらに好ましくは１５〜２８Ｐａ・ｓであり、特に好ましくは２０〜２６Ｐａ・ｓである。
【００４９】
本発明の（メタ）アクリル系粘着剤組成物は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
【００５０】
架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、及びアジリジン系架橋剤などが挙げられる。
【００５１】
架橋剤の添加量は、用途や架橋剤の種類によって異なるが（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対して０．０１〜５重量部程度である。
【００５２】
また、（メタ）アクリル系粘着剤組成物には、顔料、染料、難燃剤、熱安定剤、及び可塑剤などの添加剤を適宜添加してもよい。
【００５３】
本発明の（メタ）アクリル系粘着テープは、前記（メタ）アクリル系粘着剤組成物を支持体上に塗工して粘着剤層を形成したものである。
【００５４】
支持体は特に制限されず、例えば、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、及びポリイミドフィルムなどのプラスチックフィルム、上質紙、クラフト紙、及びクルパック紙などの紙、不織布、金属箔、及びこれらの積層体などが挙げられる。支持体の表面はシリコーン等により剥離処理が施されていてもよい。
【００５５】
塗工の方法は特に制限されず、通常用いられる方法を採用することができる。例えば、バーコーター、スピンコーター、ロールコーター、アプリケーターなどの適宜な塗工機を用いて（メタ）アクリル系粘着剤組成物を支持体上に塗布し、加熱架橋して（メタ）アクリル系共重合体を硬化させ、溶媒を除去することにより粘着剤層を形成することができる。
【００５６】
粘着剤層の厚さは特に制限されないが、２５〜１００μｍ程度である。
【００５７】
このようにして作製された（メタ）アクリル系粘着テープは、低温での柔軟性や高温での安定性、粗面に対する粘着性などの粘着特性に優れている。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定した。
【００５９】
〔重量平均分子量の測定〕
重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ法により測定し、ポリスチレン換算により算出した。詳しい測定条件は以下の通りである。
ＧＰＣ装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
カラム：６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ、ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ／Ｈ４０００／Ｈ３０００／Ｈ２０００
流量：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：０．１ｗｔ％
注入量：２０μｌ
カラム温度：４０℃
溶離液：ＴＨＦ
【００６０】
〔軟化点の測定〕
粘着付与剤の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ５６０１に記載の環球法により測定した。
【００６１】
〔酸価の測定〕
粘着付与剤の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ５９０２に記載の方法により測定した。
【００６２】
〔固形分量の測定〕
Ａｌのカップにアクリル系粘着剤組成物を２〜３ｇ採取し、その重量を秤量し、１２０℃の乾燥機内に２時間放置した。その後、カップを取り出し、２３℃で１時間放冷し、その重量を秤量した。そして、乾燥前と乾燥後の重量変化から固形分量を求めた。
【００６３】
〔ヘイズ値の測定〕
実施例１〜５及び比較例１〜７のアクリル系粘着剤組成物をベーカーアプリケーターを用いてそれぞれ剥離紙（ＮＳ−５０、リンテック社製）上に塗布し、塗工速度１５ｍ／分にて乾燥、架橋硬化させて粘着剤層（厚さ：５０μｍ）を形成した。そして、剥離紙から粘着剤層を剥離した。粘着剤層のヘイズ値は、拡散透過率と全光線透過率とから下記式により算出される。拡散透過率及び全光線透過率は、へイズメーターＨＭＩＳＯ（村上色彩研究所製）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して測定した。
ヘイズ値（％）＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００
【００６４】
〔粘度の測定〕
ＢＨ型粘度計（ＴＯＫＭＥＣ．ＩＮＣ製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ）を用いて、３０℃での（メタ）アクリル系粘着剤組成物の粘度を測定した。
【００６５】
〔粘着力の測定〕
作製した（メタ）アクリル系粘着テープを２０ｍｍ×２０ｍｍに裁断し、被着体（ＳＵＳ３０４又はエーテル系ウレタンフォーム）に２ｋｇのローラーを１往復させて貼り付け、２３℃、５０％ＲＨの環境下で３０分放置後測定を行った。オートグラフＡＧ１−ｋＮＧ（島津社製）を用い、クロスヘッドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎで引張り、１８０゜ピールの粘着力を測定した。
【００６６】
〔保持力の測定〕
作製した（メタ）アクリル系粘着テープを１０ｍｍ×１０ｍｍに裁断し、ベークライト板（１０ｍｍ×２０ｍｍ）に貼り付け、荷重５００ｇ、温度８０℃でのズレを測定した。
【００６７】
〔残存溶媒量試験〕
作製した（メタ）アクリル系粘着テープを１０ｍｍ×１０ｍｍに裁断し、秤量後アルミ箔に貼り合わせる。該サンプルを容量２１．５ｍｌのバイアル瓶に入れて密栓した。この瓶をヘッドスペースオートサンプラー（ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ社製、ＨＰ７６９４）で１５０℃×１０分間加熱し、加熱状態のガス１．０ｍｌを取り、ガスクロマトグラフィー（ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ社製、ＨＰ６８９０）を用いてそのガスに含まれる溶媒量を測定した。使用したカラムはＤＢ−ＦＦＡＰ１．０μｍ（０．５３９ｍｍφ×３０ｍ）であり、キャリアーガスはＨｅ、流量は５．０ｍｌ／分である。
【００６８】
〔応力−歪み試験〕
実施例１〜５及び比較例１〜７のアクリル系粘着剤組成物をベーカーアプリケーターを用いてそれぞれ剥離紙（ＮＳ−５０、リンテック社製）上に塗布し、塗工速度１５ｍ／分にて乾燥、架橋硬化させて粘着剤層（厚さ：５０μｍ）を形成した。該シートを５ｍｍ×６０ｍｍに裁断し、それを１０枚積層して試験サンプルを作製した。引張り試験機としてオートグラフＡＧ１−ｋＮＧ（島津社製）を用い、チャック間３０ｍｍ、引張り速度１００ｍｍの条件で引張り、応力−歪み試験を行った。３００％伸び時での応力を測定した。
【００６９】
実施例１
（アクリル系ポリマー溶液の調製）
ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）６５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）３５重量部、アクリル酸（ＡＡ）３重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−ＨＢＡ）０．０５重量部、及び重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．０８部をトルエン溶媒中に添加した。その後、６３℃で８時間溶液重合してアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマーの重量平均分子量は４４万であった。また、アクリル酸は全モノマー成分に対して２．９重量％である。
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
調製したアクリル系ポリマー溶液に重合ロジンエステル（理化タック社製、リカタックＰＣＪ、軟化点：１２８℃、酸価：１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）３０重量部、及びイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）２重量部を加えてアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７０】
実施例２
（アクリル系ポリマー溶液の調製）
ｎ−ブチルアクリレート６５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート３５重量部、アクリル酸３重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．０５重量部、及び重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０８部をトルエン／ヘキサン＝７０／３０（重量比）の混合溶媒中に添加した。その後、６５℃で８時間溶液重合してアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリレート系ポリマーの重量平均分子量は４４万であった。また、アクリル酸は全モノマー成分に対して２．９重量％である。
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
前記アクリル系ポリマー溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７１】
実施例３
（アクリル系ポリマー溶液の調製）
ｎ−ブチルアクリレート１００重量部、アクリル酸１重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）０．１重量部、及び重合開始剤としてＢＰＯ（ベンゾイルパーオキサイド）０．０６部をトルエン／ヘキサン＝９０／１０（重量比）の混合溶媒中に添加した。その後、７３℃で８時間溶液重合してアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリレート系ポリマーの重量平均分子量は４７万であった。また、アクリル酸は全モノマー成分に対して１．０重量％である。
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
調製したアクリル系ポリマー溶液に重合ロジンエステル（理化タック社製、ＤＰ２９１Ａ、軟化点：１０５℃、酸価：１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）３０重量部、及びイソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）２重量部を加えてアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７２】
実施例４
（アクリル系ポリマー溶液の調製）
ｎ−ブチルアクリレート７０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート３０重量部、アクリル酸２．５重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．０５重量部、及び重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０６部をトルエン溶媒中に添加した。その後、６５℃で８時間溶液重合してアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリレート系ポリマーの重量平均分子量は３８万であった。また、アクリル酸は全モノマー成分に対して２．４重量％である。
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
前記アクリル系ポリマー溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７３】
実施例５
（アクリル系ポリマー溶液の調製）
ｎ−ブチルアクリレート３５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート６５重量部、アクリル酸５重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．０５重量部、及び重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０６部をヘキサン溶媒中に添加した。その後、７０℃で８時間溶液重合してアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリレート系ポリマーの重量平均分子量は３９万であった。また、アクリル酸は全モノマー成分に対して４．７重量％である。
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
前記アクリル系ポリマー溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７４】
比較例１
（アクリル系ポリマー溶液の調製）
ｎ−ブチルアクリレート６５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート３５重量部、アクリル酸２重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．０５重量部、及び重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０８部をトルエン溶媒中に添加した。その後、６３℃で８時間溶液重合してアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリレート系ポリマーの重量平均分子量は５５万であった。また、アクリル酸は全モノマー成分に対して２．０重量％である。
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
前記アクリル系ポリマー溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７５】
比較例２
（アクリル系ポリマー溶液の調製）
ｎ−ブチルアクリレート６５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート３５重量部、アクリル酸２重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．０５重量部、及び重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０８部をトルエン溶媒中に添加した。その後、８３℃で８時間溶液重合してアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリレート系ポリマーの重量平均分子量は３３万であった。また、アクリル酸は全モノマー成分に対して２．０重量％である。
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
前記アクリル系ポリマー溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７６】
比較例３
（アクリル系ポリマー溶液の調製）
ｎ−ブチルアクリレート６５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート３５重量部、アクリル酸６重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．０５重量部、及び重合開始剤としてＡＩＢＮ０．０８部をトルエン溶媒中に添加した。その後、６３℃で８時間溶液重合してアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリレート系ポリマーの重量平均分子量は４６万であった。また、アクリル酸は全モノマー成分に対して５．６重量％である。
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
前記アクリル系ポリマー溶液を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７７】
比較例４
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
重合ロジンエステル３０重量部の代わりに、テルペン樹脂（ヤスハラケミカル社製、ＹＳレジンＴＯ−１２５、軟化点：１２５℃、酸価：２ｍｇＫＯＨ／ｇ）３０重量部を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７８】
比較例５
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
重合ロジンエステル３０重量部の代わりに、炭化水素系樹脂（日本ゼオン社製、クイントン１３２５、軟化点：１２５℃、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ）３０重量部を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００７９】
比較例６
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
重合ロジンエステル３０重量部の代わりに、部分水添ロジンエステル（理化タック社製、リカタックＳＥ１０、軟化点：８０℃、酸価：６ｍｇＫＯＨ／ｇ）３０重量部を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００８０】
比較例７
（アクリル系粘着剤組成物の調製）
重合ロジンエステル３０重量部の代わりに、重合ロジンエステル（荒川化学社製、ペンセルＫＫ、軟化点：１６０℃以上、酸価：１８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３０重量部を用いた以外は実施例１と同様の方法でアクリル系粘着剤組成物を調製した。
【００８１】
〔アクリル系粘着テープの作製〕
乾燥ボックス内の温度を７０、８０、９０、１００℃に設定し、実施例１〜５及び比較例１〜７のアクリル系粘着剤組成物をベーカーアプリケーターを用いてそれぞれ剥離紙（ＮＳ−５０、リンテック社製）上に塗布し、塗工速度１５ｍ／分にて乾燥、架橋硬化させて粘着剤層（厚さ：８０μｍ）を形成した。その後、剥離紙上の粘着剤層を不織布（ＭＲ１４原紙、三木特種製紙社製）上に転写してアクリル系粘着テープ（総厚さ：１６０μｍ）をそれぞれ作製した。
【表１】
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表１から明らかなように、実施例１〜５のアクリル系粘着剤組成物は省溶剤性、低粘度性、及び優れた粘着特性をすべて満たすが、比較例１〜７のアクリル系粘着剤組成物は省溶剤性、低粘度性、又は粘着特性のいずれかが劣る。