(57)【要約】【課題】全体の硬度はこれと接触する感光体等の部材の損傷を抑制可能な低硬度であって、表面の硬度のみを高硬度としそれ自体の摩擦の低減を図り、しかも効率よく製造することができる電子写真装置用ブレード部材を提供することにある。【解決手段】ポリイソシアネート及びポリオールを含む混合物を成形型に注入し硬化するポリウレタンエラストマー製の電子写真装置用ブレード部材の製造方法において、成形型の成形キャビティ表面に酸性物質を塗布し、脱型後５分以内における電子写真装置用ブレード部材の表面（Ａ部）の未反応イソシアネート基比が、厚さ全体の４０％以上内部部位（Ｂ部）の未反応イソシアネート基比より大きくなるように、成形型内で硬化を行う工程を含む成型加工工程と、成型加工工程後使用に至るまでの間に未反応イソシアネート基の反応が進行する熟成工程とを有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート及びポリオールを含む混合物を成形型に注入し硬化するポリウレタンエラストマー製の電子写真装置用ブレード部材の製造方法において、成形型の成形キャビティ表面に酸性物質を塗布し、脱型後５分以内における電子写真装置用ブレード部材の表面（Ａ部）の式（１）で表される未反応イソシアネート基比が、厚さ全体の４０％以上内部部位（Ｂ部）の式（１）で表される未反応イソシアネート基比より大きくなるように、成形型内で硬化を行う工程を含む成型加工工程と、成型加工工程後使用に至るまでの間に未反応イソシアネート基の反応が進行する熟成工程とを有することを特徴とする電子写真装置用ブレード部材の製造方法。
ＲＱIS＝ＩＲNCO／ＩＲCH        （１）
（式中、ＲＱISは未反応イソシアネート基比を示し、ＩＲCHはポリウレタンエラストマー中のＣＨ基による赤外線吸光度を示し、ＩＲNCOはポリイソシアネート中の未反応のＮＣＯ基による赤外線吸光度を示す。）
【請求項２】
脱型後５分以内における電子写真装置用ブレード部材の表面（Ａ部）の式（１）で表される未反応イソシアネート基残量率と、厚さ全体の４０％以上内部部位（Ｂ部）の式（１）で表される未反応イソシアネート基比との差が、０．１０以上であることを特徴とする請求項１記載の電子写真装置用ブレード部材の製造方法。
【請求項３】
酸性物質がリン酸エステルであることを特徴とする請求項１または２記載の電子写真装置用ブレード部材の製造方法。
【請求項４】
リン酸エステルを、成形型の成形キャビティ表面に１ｍｍ2に対し１．０×１０-7ｍｇ以上１５．０×１０-7ｍｇ以下となるように塗布することを特徴とする請求項１から３のいずれか記載の電子写真装置用ブレード部材の製造方法。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか記載の電子写真装置用ブレード部材の製造方法により得られる電子写真装置用ブレード部材であって、表面（Ａ部）のダイナミック硬度が０．２１ｍＮ／μｍ以上１．５０ｍＮ／μｍ以下であり、厚さ全体の４０％以上内部部位（Ｂ部）のダイナミック硬度が０．０５ｍＮ／μｍ以上０．１６ｍＮ／μｍ以下であることを特徴とする電子写真装置用ブレード部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真装置のブレードに用いるポリウレタンエラストマー製の電子写真装置用ブレード部材の製造方法や、この製造方法により得られる電子写真装置用ブレード部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、プリンター、ファクシミリ等に代表される電子写真装置においては、均一に帯電した感光体を露光して得られた静電潜像に、現像剤であるトナーを付着させ、それを転写材を介し、或いは紙等の記録材へ直接転写し、定着し画像を形成している。電子写真装置には、感光体へのトナー供給量を一定とするため現像ローラー上に一定膜厚のトナー薄膜を形成する現像ブレードや、記録材へ転写後に感光体上に残留するトナーを除去するクリーニングブレード等が設けられている。このようなブレードは、弾性体で成形されたブレード部材と、これを接合し支持する金属製等の支持体とを有し、電子写真装置に設置される。ブレード部材には、反復使用に対する耐久性、耐磨耗性、耐永久歪が要求され、これらの特性を有するポリウレンエラストマー製のものが多用されている。
【０００３】
ところで、このようなポリウレタンエラストマーのブレード部材は、ポリイソシアネートとポリオールや、或いはこれらから予め調製したプレポリマー等の原料モノマーと、触媒、必要に応じて鎖延長剤、硬化剤等を添加して混合物を調製する。これを成形用の金型に注入して行う一次硬化、脱型後、更に加熱し二次硬化を含む成型加工工程、更に、常温で行う熟成工程により硬化を進行させて製造されている。
【０００４】
しかしながら、ポリウレタンエラストマー製クリーニングブレードを用いた場合、感光体との摩擦係数が大きいため、クリーニングブレードのめくれや異音の発生、或いは感光体の駆動トルクを大きくしなければならない場合等がある。感光体との摩擦により生じるクリーニングブレードのめくれを抑制するために、ブレード部材に用いるポリウレタンエラストマーの硬度を高くして、摩擦を下げる方法が行われている。しかしながら、低摩擦化ブレード部材は硬度が高くなり、これと摩擦接触する感光体等を損傷し、一方において、クリーニングブレードに必要とされるゴム弾性が不足するという問題がある。
【０００５】
このため、ブレード部材の弾性を保ちながら、表面を低摩擦化し、めくれを防止する方法として、ポリシラザンで被覆したポリウレタンエラストマー製ブレード部材が報告されている（特許文献１）。しかしながら、このブレード部材においては、コーティングしたポリシラザン被膜とポリウレタンエラストマーの密着性が不十分となる場合もあり、使用中に剥離が生じることがある。このようなブレード部材を用いるとクリーニングブレードにおいては残留トナーの除去が不充分となり、現像ブレードにおいては均一なトナー膜の形成が困難になり、得られる画像の画質が低下することになる。更に、コーティングに伴う塗膜の乾燥、焼成工程等が必要となり、工程数の増加により製造効率が低下するという問題がある。
【特許文献２】特開平８−３１４３４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、全体の硬度はこれと接触する感光体等の部材の損傷を抑制できるような低硬度であり、表面の硬度のみを高硬度としそれ自体の摩擦の低減を図り、しかも効率よく製造することができる電子写真装置用ブレード部材を提供することにある。また、このような電子写真装置用ブレード部材を効率よく製造することができる電子写真装置用ブレード部材の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ポリイソシアネート及びポリオールを含む混合物を成形型に注入し硬化するポリウレタンエラストマー製の電子写真装置用ブレード部材の製造方法において、成形型の成形キャビティ表面に酸性物質を塗布し、脱型後５分以内における電子写真装置用ブレード部材の表面（Ａ部）の式（１）で表される未反応イソシアネート基比が、厚さ全体の４０％以上内部部位（Ｂ部）の式（１）で表される未反応イソシアネート基比より大きくなるように、成形型内で硬化を行う工程を含む成型加工工程と、成型加工工程後使用に至るまでの間に未反応イソシアネート基の反応が進行する熟成工程とを有することを特徴とする電子写真装置用ブレード部材の製造方法に関する。
ＲＱIS＝ＩＲNCO／ＩＲCH        （１）
式中、ＲＱISは未反応イソシアネート基比を示し、ＩＲCHはポリウレタンエラストマー中のＣＨ基による赤外線吸光度を示し、ＩＲNCOはポリウレタンエラストマー中の未反応のＮＣＯ基による赤外線吸光度を示す。
【０００８】
また、本発明は、上記電子写真装置用ブレード部材の製造方法により得られる電子写真装置用ブレード部材であって、表面（Ａ部）のダイナミック硬度が０．２１ｍＮ／μｍ以上１．５０ｍＮ／μｍ以下であり、厚さ全体の４０％以上内部部位（Ｂ部）のダイナミック硬度が０．０５ｍＮ／μｍ以上０．１６ｍＮ／μｍ以下であることを特徴とする電子写真装置用ブレード部材に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の電子写真装置用ブレード部材の製造方法は、全体の硬度はこれと接触する感光体等の部材の損傷を抑制可能な低硬度であって、表面の硬度のみを高硬度としそれ自体の摩擦の低減を図った電子写真装置用ブレード部材を効率よく製造することができる。また、本発明の電子写真装置用ブレード部材は、全体の硬度はこれと接触する感光体等の部材の損傷を抑制可能な低硬度であって、表面の硬度のみを高硬度としそれ自体の摩擦の低減を図ることができ、しかも効率よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の電子写真装置用ブレード部材の製造方法は、ポリイソシアネート及びポリオールを含む混合物を成形型に注入し硬化するポリウレタンエラストマー製の電子写真装置用ブレード部材の製造方法において、成形型の成形キャビティ表面に酸性物質を塗布し、脱型後５分以内における電子写真装置用ブレード部材の表面（Ａ部）の式（１）で表される未反応イソシアネート基比が、厚さ全体の４０％以上内部部位（Ｂ部）の式（１）で表される未反応イソシアネート基比より大きくなるように、成形型内で硬化を行う工程を含む成型加工工程と、成型加工工程後使用に至るまでの間に未反応イソシアネート基の反応が進行する熟成工程とを有することを特徴とする。
ＲＱIS＝ＩＲNCO／ＩＲCH        （１）
（式中、ＲＱISは未反応イソシアネート基比を示し、ＩＲCHはポリウレタンエラストマー中のＣＨ基による赤外線吸光度を示し、ＩＲNCOはポリイソシアネート中の未反応のＮＣＯ基による赤外線吸光度を示す。）
本発明の電子写真装置用ブレード部材の製造方法における成型加工工程としては、ポリイソシアネート及びポリオールを含む混合物を成形型に注入し硬化を行う工程を含む。成型加工工程において用いる成形型はいずれの形態のものであってもよい。成形型としては、ブレード部材を個別に成形するもの、支持部材と一体成形可能なもの、複数のブレード部材を切り出すシートを形成するもの等いずれのものであってもよい。成形型の成形キャビティ表面の材質としては、金属製等を挙げることができる。また、成形キャビティ表面は金属製の金型にポリフッ化エチレン等の離型層を有するものであってもよい。また、成形キャビティに必要に応じて離型剤を塗布して用いることもできる。
【００１１】
このような成形型は成形キャビティ表面に酸性物質を塗布して用いる。成形型の成形キャビティ表面に酸性物質が存在すると、ポリイソシアネートの反応を抑制する作用を有する。このため、酸性物質を介して成形型の成形キャビティに接触する部分、即ち、ブレード部材の表面（Ａ部）においてイソシアネートの反応が抑制されることにより、酸性物質が存在しない内部におけるウレタン化反応が、表面（Ａ部）におけるそれより促進される。このため、ブレード部材の表面（Ａ部）と、ブレード部材の厚さ全体の４０％以上内部部位（Ｂ部）との間に、イソシアネート基の残量に差を生じさせることができる。
【００１２】
上記酸性物質としては、無機酸、無機酸誘導体、有機酸誘導体から選ばれる酸性物質が好ましい。無機酸としては、例えば、リン酸、塩酸、硫酸等を挙げることができる。無機誘導体としては、例えば、モノメチルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、モノ（２−エチルヘキシル）ホスフェート等のモノアルキルホスフェートや、ジメチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジイソデシルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート等のジアルキルホスフェート等を挙げることができる。また、ｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸やメタンスルホン酸等の脂肪族スルホン酸を挙げることができる。有機酸誘導体としては、例えば、塩化ベンゾイルなどの酸クロライド等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、モノまたはジアルキルホスフェート等のリン酸エステルが好ましい。
【００１３】
上記酸性物質の成形型への塗布方法は特に限定されず、例えば、酸性物質を溶媒に溶解して調製した塗布液を塗布する方法を挙げることができる。使用する溶媒としては、アルコール、炭化水素、エーテル、ケトン等の有機溶媒、これらの混合溶媒を用いることができる。塗布液の塗布方法としては、ハケ、スポンジ等によるコーティング、噴霧などいずれの方法によってもよい。
【００１４】
また、成形型の成形キャビティに離型剤を塗布する場合は、酸性物質が離型剤に影響を及ぼさないものであれば、酸性物質を含有する塗布液に離型剤を含有させても、また、離型剤溶液に酸性物質を含有させて用いることもできる。
【００１５】
成形キャビティに塗布する酸性物質の量としては、成形キャビティ内に注入したポリイソシアネート及びポリオールの重合、硬化を行い、脱型後５分以内において、ブレード部材の表面（Ａ部）の式（１）で表される未反応イソシアネート基比が、厚さ全体の４０％以上内部部位（Ｂ部）の式（１）で表される未反応イソシアネート基比より大きくなる量とする。具体的には、酸性物質としてリン酸エステルを用いる場合、成形キャビティ表面１ｍｍ2に対し、１．０×１０-7ｍｇ以上１５．０×１０-7ｍｇ以下であることが好ましい。リン酸エステル量が成形キャビティ表面１ｍｍ2に対し１．０×１０-7ｍｇ以上であれば、表面（Ａ部）における未反応イソシアネート基比を（Ｂ部）における未反応イソシアネート基比より大きくすることができる。また、リン酸エステル量が１５．０×１０-7ｍｇ以下であれば、硬化反応の進行を適度に遅らせることができ、硬化時間が長時間になることを抑制することができる。
【００１６】
このような酸性物質を塗布した成形型に注入する混合物としては、ポリイソシアネート及びポリオールを含むものである。ポリイソシアネートとしては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（１，５−ＮＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ポリメチレンフェニルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、ＭＤＩを用いることが好ましい。
【００１７】
上記ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、カプロラクトンエステルポリオール、ポリカーボネートエステルポリオール、シリコーンポリオール等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。ポリオールの数平均分子量は１５００〜５０００が好ましい。ポリオールの数平均分子量が１５００以上であれば、得られるウレタンゴムの物性が良好であり、また５０００以下であれば、プレポリマーの粘度が適当で取り扱いが容易であり好ましい。
【００１８】
上記ポリイソシアネートとポリオールとはこれらを予め反応させて得られるプレポリマーとして用いることができる。プレポリマーの形成は、これらポリイソシアネートとポリオールとを攪拌混合し、加熱する方法によることができる。
【００１９】
上記ポリイソシアネートとポリオールとを含有する混合液には、鎖延長剤、触媒等を含有させることができる。鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、１，６−ヘキサンジオール（１，６−ＨＤ）、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール（テレフタリルアルコール）、トリエチレングリコール等のグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
上記混合液に使用する触媒としては、一般に用いられるポリウレタン化触媒を使用することができる。具体的には、ジメチルエタノールアミン等のアミノアルコール、トリエチルアミン等のトリアルキルアミン、N,N,N',N'-テトラメチル−１，３−ブタンジアミン等のテトラアルキルジアミン、トリエチレンジアミン、ピペラジン系、トリアジン系等の第三級アミンを例示することができる。また、ウレタン化触媒として用いられるジブチル錫ジラウレート等の金属触媒を使用することができる。
【００２１】
上記ウレタン化触媒の混合液中の配合量としては、１０〜５００ｐｐｍである。１０ｐｐｍ以上であれば、ウレタン化反応の進行を促進させることができ、５００ｐｐｍ以下であれば、成形型への注入前の混合物中における反応の進行を抑制し高粘度になるのを防止して成形型への注入をスムーズに行うことができる。しかも金型内の硬化反応を促進させることができる。
【００２２】
更に、上記混合液には必要に応じて、顔料、可塑剤、防水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を配合することができる。
【００２３】
上記ポリイソシアネートとポリオールとを含有する混合物を注入した金型内での反応は、プレポリマー法、セミワンショット法に準じた方法によることができる。成形型内でのポリイソシアネートとポリオールとのウレタン化、硬化反応は、脱型後５分以内のブレード部材の表面（Ａ部）における未反応イソシアネート基比が、部位（Ｂ部）における未反応イソシアネート基比より大きくなるように行う。好ましくは、脱型後５分以内のブレード部材の表面（Ａ部）における未反応イソシアネート基比が、部位（Ｂ部）における未反応イソシアネート基比より０．１０以上大きくなるように行う。脱型後５分以内のブレード部材の表面（Ａ部）と部位（Ｂ部）間における未反応イソシアネート基比が０．１０以上であれば、表面のみの高硬度化により内部は低硬度であって、表面の低摩擦化を図ることができる。
【００２４】
未反応イソシアネート基比は、式（１）により得られる値である。
ＲＱIS＝ＩＲNCO／ＩＲCH        （１）
式中、ＲＱISは未反応イソシアネート基比を示す。ＩＲCHはポリウレタンエラストマー中のＣＨ基による赤外線吸光度であり、具体的には、２９５０ｃｍ-1近傍における赤外線吸光度を示す。ＩＲNCOはポリイソシアネート中の未反応のＮＣＯ基による赤外線吸光度であり、具体的には、２２６０ｃｍ-1近傍における赤外線吸光度を示す。
【００２５】
ここで赤外線吸光度は、赤外分光法（Infrared spectroscopy）により全反射測定法（ＡＴＲ法：attenuated total reflection）の測定方法により、ＮＥＸＵＳ４７０（サーモエレクトロン社製）を用いて測定した測定値を採用することができる。
【００２６】
脱型後５分以内のブレード部材においてこのような未反応イソシアネート基残量率を満たすためには、酸性物質を塗布した成形型により、温度、時間を調整して反応を行えばよい。
【００２７】
上記成形型内で硬化を行う工程後、適宜加熱する工程を行うことができる。このような加熱工程を行うことにより、ポリウレタンの硬化反応を促進させることができる。
【００２８】
その後の熟成工程としては、室温で放置することにより行うことができる。この熟成工程は、ブレード部材の使用に至るまでの間に行うことができ、ブレード部材に支持部材を取着させた後も進行させてもよい。この熟成工程としては、例えば、１〜７２時間とすることができる。
【００２９】
このようにして得られるポリウレタンエラストマーからなるブレード部材の硬度は、熟成工程前の未反応イソシアネート基残量により影響され、未反応イソシアネート基残量が多いほど高くなる。未反応イソシアネート基が多いほど、硬化反応の進行速度が遅く最終硬度に達するまでに長時間を要する。このため、ソフトセグメントが結晶化しやすく、高硬度になると思われる。成型加工工程後５分以内において、表面（Ａ部）は、厚さ全体の４０％以上内部部位（Ｂ部）より未反応イソシアネート基の残量が多いため、熟成後、内部部位（Ｂ部）より高硬度となり、低摩擦化することができる。一方、ブレード部材の内部部位（Ｂ部）は低硬度であって、ブレード部材全体としてゴム弾性を有するものとなる。
【００３０】
本発明の電子写真装置用ブレード部材は、上記電子写真装置用ブレード部材の製造方法により得られるブレード部材である。表面（Ａ部）のダイナミック硬度が０．２１ｍＮ／μｍ2以上１．５０ｍＮ／μｍ2以下であり、厚さ全体の４０％以上内部部位（Ｂ部）のダイナミック硬度が０．０５ｍＮ／μｍ2以上０．１６ｍＮ／μｍ2以下である。表面（Ａ部）のダイナミック硬度が０．２１ｍＮ／μｍ2以上であれば、低摩擦化に十分効果があり、１．５０以下であれば感光体の損傷を抑制し、良好なクリーニング性等が得られる。また、内部部位（Ｂ部）のダイナミック硬度が０．０５ｍＮ／μｍ2以上であれば、感光体との充分な当接圧が得られ、０．１６ｍＮ／μｍ2以下であれば、充分なゴム弾性が得られ、良好なクリーニング性等を有する。
【００３１】
ここで、ダイナミック硬度は、ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−Ｗ２０１Ｓ：島津製作所製）を用い、１１５°三角すい圧子を用いて測定し、得られた測定値から計算式（２）より算出される値を採用することができる。
【００３２】
ＤＨ＝α×（Ｐ／Ｄ2）          （２）
式中、αは圧子形状による定数、Ｐは負荷力（ｍＮ）、Ｄは圧子が試料へ進入した測定値（押し込み深さ）を示す。
【００３３】
本発明の電子写真装置用ブレード部材は、適宜支持部材に接合されて、電子写真装置のクリーニングブレード、現像ブレード等として用いられる。支持部材としては、鋼板、ステンレス鋼板、亜鉛メッキクロメート皮膜鋼板、クロムフリー鋼板等の金属材料、６−ナイロン、６，６−ナイロン等の樹脂材料を用いることができる。支持部材とブレード部材との接合方法としては、例えば、フェノール樹脂等の接着剤を用いて接着する方法等を挙げることができる。
【００３４】
本発明の電子写真装置用ブレード部材を適用することができる電子写真装置としては、複写機、レーザービームプリンタ、エルイーディープリンタ（ＬＥＤプリンタ）、電子写真製版システム等の電子写真技術を応用した装置を挙げることができる。
【実施例】
【００３５】
次に本発明について実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３６】
［実施例１］
予め、ホルダー（支持部材）の一端側片端部にフェノール系接着剤を塗布したホルダーと、クリーニングブレード用成形型を準備した。炭化水素系溶剤（ノナン）に２−エチルヘキシルホスフェート（モノ、ジ混合体）を溶解した塗布液を調製した。この塗布液を２−エチルヘキシルホスフェート（モノ、ジ混合体）の塗布量が、１ｍｍ2に対し、２．０×１０-7ｍｇとなるように成形キャビティ表面に塗布した。次に成形キャビティ内に準備したホルダーの一部を突出した状態で配置した。
【００３７】
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２９６．６ｇ、数平均分子量２０００のポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）（エチレングリコールとアジピン酸とから得られるポリエステルジオール）（日本ポリウレタン工業社製）７０３．４ｇを８０℃で３時間反応させ、ＮＣＯ％が７．００％のプレポリマーを得た。これに１，４−ブタンジオール３４．２ｇ、トリメチロールプロパン１８．４ｇ、酢酸カリウムのＥＧ溶液（ＤＡＢＣＯ  Ｐ１５：エアープロダクツジャパン社製）０．０９ｇ、ＴＥＤＡ０．１６ｇを加えて調製した混合液を成形型の成形キャビティに注入し、２分間、硬化反応させ、支持体が一体として厚さ２．０ｍｍのポリウレタンエラストマーを成形し、脱型した。
【００３８】
脱型後、室温で２４時間放置し熟成を行った後、クリーニングブレードをレーザービームプリンター（キヤノン社製）に組み込み、常温環境下で画像形成を行った。１万枚画像出力後のクリーニングブレードのめくれ、異音、クリーニング不良について、以下の基準により評価を行った。
【００３９】
○：発生が全くない
○△：若干発生するが問題ないレベル
△：問題となるがその程度が低いレベルで発生
×：問題となるレベルで発生
［イソシアネート基残量率］
脱型後、２分後の未熟成のクリーニングブレードについて、イソシアネート基残量の測定を赤外線吸光度計（ＮＥＸＵＳ４７０：サーモエレクトロン社製）を用いて測定した。測定は、ブレード表面のＡ部と、表面から０．９０ｍｍ内部部位（使用部厚さの４５％）のＢ部の２点における赤外線吸光度を測定した。得られたスペクトルの、２９５０ｃｍ-1のν（Ｃ−Ｈ）と２２６０ｃｍ-1のν（ＮＣＯ）の吸光度から、式（１）により未反応イソシアネート基比を算出した。Ａ部におけるイソシアネート基残量率は０．４５、Ｂ部におけるイソシアネート基残量率は０．２５であった。
【００４０】
［ダイナミック硬度］
脱型後、室温で２４時間熟成したクリーニングブレードのダイナミック硬度を測定した。ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−Ｗ２０１Ｓ：島津製作所製）を用い、表面Ａ部と、表面から０．９０ｍｍ内部部位のＢ部の２点について、１１５°三角すい圧子の試料への進入量（押し込み深さ）Ｄ（μｍ））を測定した。式（２）中、α（圧子形状による定数）を３．８５８４、Ｐ（試験力（ｍＮ））を０．５とし、測定値Ｄから求められたＡ部の硬度は０．２５ｍＮ／μｍ2、Ｂ部の硬度は０．０７ｍＮ／μｍ2であった。
【００４１】
［実施例２］
成形キャビティ表面に塗布する２−エチルヘキシルホスフェート（モノ、ジ混合体）を、１ｍｍ2に対し、１４．０×１０-7ｍｇとした以外は実施例１と同様にポリウレタンエラストマーを成形し、脱型し、熟成を行った。その後、得られたクリーニングブレードを実施例１と同様にレーザープリンターに装着し画像形成を行った。実施例１と同様にして脱型２分後の未反応イソシアネート基比、脱型後２４時間後のダイナミック硬度を求めた。
【００４２】
Ａ部における未反応イソシアネート基比は０．６８、Ｂ部における未反応イソシアネート基比は０．２５であった。Ａ部におけるダイナミック硬度は０．３２ｍＮ／μｍ2、Ｂ部におけるダイナミック硬度は０．０７ｍＮ／μｍ2であった。画像評価は、めくれ、異音、クリーニング不良の発生はなく〇であった。
【００４３】
［実施例３］
成形キャビティ表面に塗布する２−エチルヘキシルホスフェート（モノ、ジ混合体）を、１ｍｍ2に対し、０．５×１０-7ｍｇとした以外は実施例１と同様にポリウレタンエラストマーを成形し、脱型し、熟成を行った。その後、得られたクリーニングブレードを実施例１と同様にレーザープリンターに装着し画像形成を行った。実施例１と同様にして脱型２分後の未反応イソシアネート基比、脱型後２４時間後のダイナミック硬度を求めた。
【００４４】
Ａ部における未反応イソシアネート基比は０．３８、Ｂ部における未反応イソシアネート基比は０．２５であった。Ａ部におけるダイナミック硬度は０．２２ｍＮ／μｍ2、Ｂ部におけるダイナミック硬度は０．０７ｍＮ／μｍ2であった。画像評価は、めくれ、異音、クリーニング不良の発生はなく〇であった。
【００４５】
［実施例４］
成形キャビティ表面に塗布する２−エチルヘキシルホスフェート（モノ、ジ混合体）を、１ｍｍ2に対し、１６．０×１０-7ｍｇとし、成形型内での硬化時間を４分とした他は、実施例１と同様にポリウレタンエラストマーを成形し、脱型し、熟成を行った。その後、得られたクリ−ニングブレードを実施例１と同様にレーザープリンターに装着し画像形成を行った。実施例１と同様にして脱型２分後の未反応イソシアネート基比、脱型後２４時間後のダイナミック硬度を求めた。
【００４６】
Ａ部における未反応イソシアネート基比は０．３５、Ｂ部における未反応イソシアネート基比は０．２５であった。Ａ部におけるダイナミック硬度は０．３５ｍＮ／μｍ2、Ｂ部におけるダイナミック硬度は０．０７ｍＮ／μｍ2であった。画像評価は、めくれ、異音、クリーニング不良の発生はなく〇であった。
【００４７】
［比較例１］
成形キャビティ表面に塗布液を塗布しない他は、実施例１と同様にポリウレタンエラストマーを成形し、脱型し、熟成を行った。その後、得られたクリーニングブレードを実施例１と同様にレーザープリンターに装着し画像形成を行った。実施例１と同様にして脱型２分後の未反応イソシアネート基比、脱型後２４時間後のダイナミック硬度を求めた。
【００４８】
Ａ部における未反応イソシアネート基比は０．２４、Ｂ部における未反応イソシアネート基比０．２５であった。Ａ部におけるダイナミック硬度は０．０６ｍＮ／μｍ2、Ｂ部におけるダイナミック硬度は０．０７ｍＮ／μｍ2であった。画像評価は、３００回画像出力を行った時点で、めくれが発生し、×であった。
【００４９】
【表１】
2008256780.tif 000002
【００５０】
結果から、実施例１〜４では、酸性物質を成形キャビティ表面に存在させた状態でウレタン化、硬化させると、成型加工工程後の未反応イソシアネート基比が、内部部位Ｂ部よりも表面Ａ部において高いことが明らかである。このため、熟成工程後のダイナミック硬度も内部部位Ｂ部よりも表面Ａ部において高く、ブレード表面が低摩擦化され、画像形成においてめくれが抑制されることが分かる。これに対し、内部部位Ｂ部と表面Ａ部において未反応イソシアネート基比がほぼ同じであり、ダイナミック硬度もほぼ同じである比較例１では、３００枚出力でめくれが発生した。酸性物質を成形キャビティ表面に存在させずにウレタン化、硬化を行うことにより表面が低摩擦化されていないためと考えられる。実施例１、２では、ポリウレタンエラストマー全体の硬度が高いわけではなく、内部は表面より硬度が低く、ブレードとしてのゴム弾性を有し、良好なクリーニングが行われたと思われる。