(57)【要約】【課題】親水性を有する多孔質板としての機能を十分に有効活用するとともに、表面のみ撥水性を有する多孔質板、その製造方法、及びこの多孔質板を用いた燃料電池を提供する。【解決手段】相互に連通状態の空孔部２１によって三次元網目構造をなす骨格部２２を有する多孔質基体２０と、該多孔質基体２０の表面に形成された撥水層２５とを備えるとともに、前記多孔質基体２０は、その表面に臨む前記空孔部２１の開口部２３の周囲が面状部２４とされ、前記撥水層２５は、多孔質基体２０の前記面状部２４の上に形成されている。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
相互に連通状態の空孔部によって三次元網目構造をなす骨格部を有する多孔質基体と、該多孔質基体の表面に形成された撥水層とを備えるとともに、前記多孔質基体は、その表面に臨む前記空孔部の開口部の周囲が面状部とされ、前記撥水層は、多孔質基体の前記面状部の上に形成されていることを特徴とする多孔質板。
【請求項２】
前記多孔質基体の外周部に、該多孔質基体の周囲を囲むように樹脂枠が一体に形成されていることを特徴とする請求項１記載の多孔質板。
【請求項３】
前記多孔質基体の面状部と撥水層との間に緻密焼結層が形成されていることを特徴とする請求項１又は２記載の多孔質板。
【請求項４】
相互に連通状態の空孔部によって三次元網目構造をなす骨格部を有するとともに、表面における前記空孔部の開口部の周囲が面状部とされた多孔質基体を形成し、該多孔質基体の表面に、撥水性物質を低沸点溶媒に懸濁してなる撥水処理剤を噴霧して乾燥させることにより、前記面状部の上に撥水層を形成することを特徴とする多孔質板の製造方法。
【請求項５】
前記低沸点溶媒は沸点が１００℃以下であることを特徴とする請求項４記載の多孔質板の製造方法。
【請求項６】
前記多孔質基体の表面に撥水処理剤を噴霧して乾燥させた後、その多孔質基体を酸洗処理することを特徴とする請求項４又は５記載の多孔質板の製造方法。
【請求項７】
相互に連通状態の空孔部によって三次元網目構造をなす骨格部を有する多孔質基体の上に、緻密焼結層を形成しておき、この緻密焼結層の上に撥水層を形成することを特徴とする多孔質板の製造方法。
【請求項８】
相互に連通状態の空孔部によって三次元網目構造をなす骨格部を有するとともに、表面における前記空孔部の開口部の周囲が面状部とされた多孔質基体を形成し、射出成形金型のキャビティ内表面に撥水処理剤を塗布して撥水層を形成しておき、該撥水層に前記面状部を接触させた状態としてキャビティ内に前記多孔質基体を配置し、型締めして多孔質基体の周囲に樹脂を射出することにより、多孔質基体の外周部に樹脂枠を形成し、かつ多孔質基体の面状部の上に前記撥水層を転写することを特徴とする多孔質板の製造方法。
【請求項９】
電解質膜の両面に多孔質板を有する電極を設けてなる燃料電池において、
これら多孔質板のうち少なくとも一方の多孔質板は、請求項１から３のいずれか１項に記載の多孔質板であり、前記電解質膜に向けた側の表面に撥水層が配置されていることを特徴とする燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面に撥水層を形成した多孔質板、その製造方法、及び該多孔質板を用いた燃料電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池の燃料極と空気極には、燃料である水素ガスやメタノール又は空気を通過させ得る導電性の多孔質板が用いられている。この場合、燃料電池は、水素と酸素との化学反応により水が発生するが、その水が電極付近にとどまると、多孔質板内の燃料等の拡散が阻害されて反応効率が低下するため、その多孔質板としては、発生した水分が速やかに除去されるようにしておく必要がある。
【０００３】
このような多孔質板として、固体電解質膜に接する触媒層の側から電池外部に向かって、疎水性を有する第一の層と、親水性を有する第二の層とをこの順で設けた二層構造とし、触媒層において発生した水分を第一の層から第二の層に誘導し、この第二の層の表面から蒸散させるようにしたものがある（特許文献１参照）。この場合、第一の層の形成方法として、撥水性を有する材料を粉砕して溶媒に懸濁したものを多孔質板に塗布する方法等が採用される。
【特許文献１】特開２００４−１４０００１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、燃料等の拡散性を高めるためには多孔質板の気孔率が大きい方が望ましい。しかしながら、多孔質板を疎水性（撥水性）の層と親水性の層との二層構造とするものであると、せっかく多孔質の板としたにもかかわらず、その一部が疎水性（撥水性）の層によって占められてしまうため、多孔質板としての有効利用がなされなくなってしまう。また、撥水性材料の懸濁液を塗布する場合に、気孔率が大きくなるほど、懸濁液が多孔質板の内部にしみ込み易くなるため、親水性であるべき第二の層の内部まで撥水性を帯びることになってしまう。
【０００５】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたもので、親水性を有する多孔質板としての機能を十分に有効活用するとともに、表面のみ撥水性を有する多孔質板、その製造方法、及びこの多孔質板を用いた燃料電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の多孔質板は、相互に連通状態の空孔部によって三次元網目構造をなす骨格部を有する多孔質基体と、該多孔質基体の表面に形成された撥水層とを備えるとともに、前記多孔質基体は、その表面に臨む前記空孔部の開口部の周囲が面状部とされ、前記撥水層は、多孔質基体の前記面状部の上に形成されていることを特徴とする。
つまり、多孔質基体の表面に面状部を形成して、その面状部の上に撥水層を形成することにより、多孔質基体自体は多孔質のものとして最大限活用した上で撥水機能を付与することができるものである。
【０００７】
この場合、前記多孔質基体の外周部に、該多孔質基体の周囲を囲むように樹脂枠が一体に形成されている構成としてもよい。
また、前記多孔質基体の面状部と撥水層との間に緻密焼結層が形成されている構成とすることも可能であり、この緻密焼結層の上に撥水層が形成され、内部への侵入が抑制される。
【０００８】
また、その製造方法は、相互に連通状態の空孔部によって三次元網目構造をなす骨格部を有するとともに、表面における前記空孔部の開口部の周囲が面状部とされた多孔質基体を形成し、該多孔質基体の表面に、撥水性物質を低沸点溶媒に懸濁してなる撥水処理剤を噴霧して乾燥させることにより、前記面状部の上に撥水層を形成することを特徴とする。
多孔質基体の表面に撥水処理剤を噴霧することにより、その一部が面状部の開口から空孔部内にも噴霧されるが、大部分は面状部の上に堆積され、この面状部の上には、多数付着した撥水処理剤が集まって面状の膜を形成し、これが撥水層となる。一方、面状部の開口から空孔部内に入り込んだ一部の撥水処理剤は、粉状に飛散して微量であることから、空孔部の内壁に到達するまでの間に蒸発し、多孔質基体への付着が抑制される。
【０００９】
この製造方法において用いられる前記低沸点溶媒は沸点が１００℃以下であるものが好ましい。
また、多孔質基体の表面に撥水処理剤を噴霧して乾燥させた後、その多孔質基体を酸洗処理することにより、多孔質基体の内部に撥水処理剤が侵入したとしても、これを除去することができる。
【００１０】
前記緻密焼結層を有する多孔質板を製造する場合は、相互に連通状態の空孔部によって三次元網目構造をなす骨格部を有する多孔質基体の上に、緻密焼結層を形成しておき、この緻密焼結層の上に撥水層を形成することを特徴とする。
【００１１】
さらに、樹脂枠付きの多孔質板を製造する場合は、相互に連通状態の空孔部によって三次元網目構造をなす骨格部を有するとともに、表面における前記空孔部の開口部の周囲が面状部とされた多孔質基体を形成し、射出成形金型のキャビティ内表面に撥水処理剤を塗布して撥水層を形成しておき、該撥水層に前記面状部を接触させた状態としてキャビティ内に前記多孔質基体を配置し、型締めして多孔質基体の周囲に樹脂を射出することにより、多孔質基体の外周部に樹脂枠を形成し、かつ多孔質基体の面状部の上に前記撥水層を転写することを特徴とする。
この製造方法においては、射出成形金型のキャビティ内表面に撥水層を形成しておき、多孔質基体をインサート成形する際に多孔質基体に撥水層を転写する方法であり、多孔質基体の面状部の上にのみ撥水層を形成し得て、内部への侵入を確実に阻止することができる。
【００１２】
このような多孔質板を用いた燃料電池としては、電解質膜の両面に多孔質板を有する電極を設けてなる燃料電池において、これら多孔質板のうち少なくとも一方の多孔質板は、前記した撥水層を有する多孔質板であり、前記電解質膜に向けた側の表面に撥水層が配置されていることを特徴とする。
このような構造とすることにより、電解質膜に向けた側に撥水層が配置されることになるので、水分が電極付近にとどまることなく速やかに多孔質基体に吸収される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の多孔質板は、多孔質基体の表面の面状部の上に撥水層を形成したことにより、多孔質基体自体は多孔質のものとして最大限活用した上で撥水機能を付与することができる。
また、その多孔質基体に撥水処理剤を噴霧して撥水層を形成する方法は、多孔質基体の表面の面状部の上のみに効果的に撥水層を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の多孔質板、その製造方法、及び該多孔質板を用いた燃料電池の実施形態について、図面に基づいて説明する。
【００１５】
この燃料電池１は、固体高分子型燃料電池（ＰＥＦＣ）であり、固体高分子の電解質膜２と、この電解質膜２の両側に層状に設けられる触媒層３と、これら触媒層３の外側に層状に設けられるガス拡散部材としての多孔質板４と、これら多孔質板４の外側に積層されるセパレータ５とを備えた構成とされている。そして、これらの積層体を単位とする単位セルが、セパレータ５を互いに重ね合わせたり、共有状態にしたりすることによって連ねられ、各セパレータ５の四隅部に対応する位置に連通するボルト（図示略）によって連結されるようになっている。
【００１６】
また、このセパレータ５には、多孔質板４に接する面に溝状の流路６が形成されており、該流路６に、一方のセパレータ５には燃料が、他方のセパレータ５には酸化剤がそれぞれ供給されるようになっている。この燃料電池１において、電解質膜２の両側に配置される触媒層３及び多孔質板４が電極を構成しており、セパレータ５の流路６に燃料が供給される側が燃料極１１、他側が空気に接している空気極１２とされる。燃料としては、例えばほぼ１００％の水素ガスや、天然ガス、メタノール水溶液等が用いられる。また、酸化剤としては、一般に空気が用いられる。
【００１７】
前記多孔質板４は、四角形の平板状に形成されるとともに、例えばＪＩＳのＳＵＳ３１６等のステンレス鋼、チタン、ハステロイ（登録商標）等の耐食性の高い金属を材料とした発泡金属製の多孔質基体２０を有している。
この多孔質基体２０は、図２に示すように、相互に連通状態の空孔部２１が入り込んで三次元網目構造をなす骨格部２２を有しており、この多孔質基体２０の表裏両面には、内部の空孔部２１に連通する複数の開口部２３が形成され、各開口部２３の周囲がほぼ面一の平面状に広がる面状部２４とされている。各開口部２３は、ほぼ円形状に形成され、かつ内部の空孔部２１の径より若干小径に形成されている。
この場合、多孔質基体２０は、表面の全面積に対する面状部２４の面積の占める割合が３０〜８０％になっている。また、空孔部２１の平均孔径が２０〜１０００μｍに形成され、気孔率が４０〜９９容量％に形成され、厚さが２５〜１０００μｍに形成されている。
【００１８】
そして、この多孔質基体２０において、前記触媒層３に接する側の表面に、その面状部２４の上を覆うように撥水層２５が形成されていることにより、前記多孔質板４が構成されている。この場合、撥水層２５は、図３に示すように、多孔質基体２０の空孔部２１における開口部２３を塞ぐことなく、多孔質基体２０の面状部２４の上のみに形成されており、逆に前記開口部２３は撥水層２５の外表面に臨ませられている。この撥水層２５は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素系樹脂によって構成される。
なお、触媒層３に接触されない多孔質基体２０の他方の表面は、面状部２４を有さず凹凸状に形成されたものであってもよい。
【００１９】
以上のように構成された燃料電池１において、燃料極１１のセパレータ５の流路６から供給された燃料の水素は多孔質板４を経由して触媒層３側に流れ、この触媒層３上で電極反応により電子を放出し、水素イオンを生じる。このとき放出された電子は、燃料極１１から外部回路（図示略）を通って空気極１２へ移動し、その移動により電気エネルギが発生する。一方、空気極１２においては、セパレータ５の流路６から供給された空気中の酸素が前記電子を受け取り、そこに電解質膜２中を通って空気極１２に移動してきた水素イオンが結合して水を生成する。
【００２０】
この水は多孔質板４の開口部２３から多孔質基体２０の内部に吸い取られて系外へ排出されるが、この多孔質板４において触媒層３と接している側の表面には撥水層２５が形成されているため、発生した水は、触媒層３の付近にとどまることなく、撥水層２５に臨ませられている開口部２３内から多孔質基体２０内の空孔部２１に速やかに吸収され、該多孔質基体２０を経由して系外に排出される。
【００２１】
次に、前記多孔質板４の製造方法について説明する。
前述したように、多孔質板４は、空孔部２１が入り込んで三次元網目構造をなす骨格部２２を有する発泡金属製の多孔質基体２０をもとに製造されており、この多孔質基体２０は金属粉末を含むスラリーを薄く成形して乾燥させたグリーンシートを焼成することにより製造される。
【００２２】
このスラリーは、金属粉末、発泡剤（例えば炭素数５〜８の非水溶性炭化水素系有機溶剤であり、例えばネオベンタン、ヘキサン、ヘプタン）、樹脂バインダ（例えばメチルセルロースやヒドロキシプロピルメチルセルロース）、溶媒（水）等を混合したものである。例えば、原料粉末としてステンレス鋼の粉末を４０〜６０重量％、水溶性樹脂バインダーとしてのメチルセルロースを５〜１５重量％、界面活性剤としてのアルキルベンゼンスルホン酸塩を１〜３重量％、発泡剤（例えば炭素数５〜８の非水溶性炭化水素系有機溶剤）としてのヘキサンを０．５〜３重量％、残部を水および不可避不純物とするものを混練機で混合して製造される。原料粉末は、平均粒径が約１０μｍのもので構成されている。
【００２３】
この発泡性スラリーをドクターブレード法により薄く成形するグリーンシート製造装置３１を図４に示す。
このグリーンシート製造装置３１において、まず、スラリー３２が貯蔵されたホッパー３３から、キャリアシート３４上にスラリー３２が供給される。キャリアシート３４はローラ３５によって搬送されており、キャリアシート３４上のスラリー３２は、移動するキャリアシート３４とドクターブレード３６との間で延され、所要の厚さのシート状に成形される。
【００２４】
このスラリーシート３７は、さらにキャリアシート３４によって搬送され、加熱処理を行う発泡槽３８および加熱炉３９を順次通過する。発泡槽３８では高湿度雰囲気下で加熱処理を行うので、スラリーシート３７にひび割れを生じさせずに発泡剤を発泡させて発泡孔を形成することができる。この際、厚さ方向に隣り合う発泡孔がつながって、スラリーシート３７の表裏面に達して該表裏面に開口するとともに、面方向で隣り合う発泡孔も連通状態となる。そして、このスラリーシート３７が加熱炉３９で乾燥されると、金属粉末が有機バインダによって接合された状態のグリーンシート４０が形成される。
【００２５】
このグリーンシート４０をキャリアシート３４から取り外した後、図示しない真空炉で脱脂、焼成することにより、樹脂バインダが取り除かれて金属粉末同士が焼結し、発泡孔による空孔部２１が入り込んで三次元網目構造をなす骨格部２２を有する発泡金属製の多孔質基体２０が得られる。
このようにして製造された多孔質基体２０は、図２に示すように、その表裏両面には、内部の空孔部２１に連通する複数の開口部２３が形成され、各開口部２３の周囲が面一の平面状に広がる面状部２４とされている。多孔質基体２０全体の気孔率は４０％以上９９％以下のものとされる。
【００２６】
次に、この多孔質基体２０の表面に撥水処理剤を噴霧して乾燥させることにより、面状部２４に撥水層２５を形成する。
この場合、前記面状部２４は、多孔質基体２０の表裏両面に形成されるが、キャリアシート３４に接していない側の表面に関しては、その表面の乾燥を発泡の成長よりも速くするように制御することにより、表面の開口部２３を小さくして、面状部２４を大きくすることが可能である。一方、キャリアシート３４に支持された側の表面は、キャリアシート３４によって拘束され、気泡の自由成長が妨げられるので、より平坦で面積も大きいものを形成し易い。このため、このキャリアシート３４に接していた側の表面の方が大きな面状部２４を形成でき、撥水層２５を形成し易いが、本発明においては、いずれの表面に撥水層２５を形成するようにしてもよい。
【００２７】
前記撥水処理剤としては、撥水性物質であるフッ素系樹脂の粉末を、沸点１００℃以下の低沸点溶液、液化ガス等の噴射剤とともにエーロゾル状としたものである。
撥水性物質であるフッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフルオライド（ＰＶＦ）の群から選ばれる単体又は２種以上の混合物を例示することができる。
【００２８】
低沸点溶液としては、下記に列挙した炭化水素、アルコール、エーテル・アセタール、ケトン・アルデヒド、多価アルコール誘導体、含窒素化合物、フッ素化合物の群の中から選択される一種の液体又は二種以上の混合物が適用される。
（炭化水素）
シクロヘキサン（８０℃）、シクロヘキセン（８３℃）、シクロペンタン（４９℃）、ヘキサン（６９℃）、ヘプタン（１００℃）、ペンタン（３６℃）、メチルシクロペンタン（８４℃）など
【００２９】
（アルコール）
イソプロピルアルコール（８２℃）、エタノール（７８．３℃）、ｓ−ブタノール（９９．５℃）、ｔ−ブタノール（８２．５℃）、１−プロパノール（９７．２℃）、メタノール（６４．７℃）など
（エーテル・アセタール）
エチル−ｔ−ブチルエーテル（７３．１℃）、１，２−エポキシブタンジベンゾ−１８−クラウン−６（６３℃）、酸化プロピレン（３４℃）、ジイソプロピルエーテル（６９℃）、ジエチルエーテル（３５℃）、ジプロピルエーテル（９０℃）、テトラヒドロピラン（８８℃）、テトラヒドロフラン（６５℃）、ビニルエチルエーテル（３６℃）、フラン（３１℃）、メチラール（４２．５℃）、メチル−ｔ−ブチルエーテル（５５．２℃）、２−メチルフラン（６４℃）など
【００３０】
（ケトン・アルデヒド）
アセトン（５６℃）、メチルエチルケトン（８０℃）など
（多価アルコール誘導体）
エチレングリコールジメチルエーテル（８３℃）など
（含窒素化合物）
イソブチルアミン（６６℃）、イソプロピルアミン（３２℃）、ジイソプロピルアミン（８４℃）、ジエチルアミン（５６℃）、トリエチルアミン（８９℃）、ｓ−ブチルアミン（６３℃）、ｔ−ブチルアミン（４５℃）、プロピオニトリル（９７℃）、モノ−ｎ−ブチルアミン（７８℃）など
【００３１】
（フッ素化合物）
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（３２℃）、１，２−ジフルオロベンゼン（９２℃）、１，３−ジフルオロメンゼン（８３℃）、１，４−ジフルオロベンゼン（８９℃）、１，１，２，２−テトラクロロジフルオロエタン（８３℃）、ドデカフルオロシクロヘキサン（５１℃）、１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン（４８℃）、トリクロロフルオロメタン（２４℃）、トリフルオロジクロロエタン（２８℃）、パーフルオロペンタン（２９℃）、パーフルオロヘキサン（５８℃）、パーフルオロヘプタン（８３℃）、パーフルオロブチルエチレン（５９℃）、ヘキサフルオロベンゼン（８０℃）、ペンタフルオロジクロロプロパン（５４℃）、２，２，３，３，３−ペンタフルオリプロパノール（８１℃）など
【００３２】
噴射剤としては、プロパン、イソブタン、ノルマルブタン、窒素、二酸化炭素、ジメチルエーテル、トリフルオロエタンなどの中から選択される一種又は二種以上の混合物が適用される。
【００３３】
そして、この撥水処理剤を多孔質基体２０の表面に噴霧して、多孔質基体２０の面状部２４に薄い膜状に付着させ、これを一旦４０℃で１０分間加熱した後、１６０℃で９０分間乾燥させると、フッ素系樹脂が多孔質基体２０の面状部２４に固着して撥水層２５が形成される。
この状態では、多孔質基体２０の表面の撥水層２５は水との接触角が１００°以上の撥水性を有するが、多孔質基体２０の内部は、その空孔部２１内に撥水剤が点状に分散して付着している場合があり、その場合は、接触角が７０°〜１００°の弱い撥水性となっている。
【００３４】
次に、このようにして撥水層２５を形成した多孔質基体２０に酸洗処理を施す。この酸洗処理は、６０℃に加温した１０ｗｔ％硫酸に多孔質板４の全体を３０分間浸漬することにより行われる。この酸洗処理により、空孔部２１内にわずかに付着していた撥水剤が除去される。
最後に、多孔質板４の全体を水洗することにより硫酸を洗い流した後、４０℃で１時間乾燥させることにより、多孔質基体２０の面状部２４の表面に撥水層２５を形成した多孔質板４が完成される。
【００３５】
このようにして製造された多孔質板４は、多孔質基体２０の面状部２４の上にのみ撥水層２５が形成され、多孔質基体２０の内部は、三次元網目構造の骨格部２２に空孔部２１が入り込んでガスや水分の透過性に優れたものとなっている。つまり、一方の表面のみ撥水性が付与され、内部及び他方の表面は親水性のものとなる。
したがって、この多孔質板４を使用した燃料電池１においては、触媒層３に接している面が撥水層２５とされ、発生した水分が触媒層３の表面にとどまることなく速やかに多孔質基体２０の空孔部２１内に吸収され、該多孔質基体２０から外部に排出される。
もちろん、多孔質基体２０自体は、三次元網目構造の骨格部２２の全体に空孔部２１が入り込んでいるので、親水性に富み、水分を速やかに吸収することができる。
【００３６】
なお、撥水性は水滴の接触角が９０°以上である場合を言い、親水性は、接触角が９０°未満のものを言うが、多孔質板４の内部の親水性を測定することは困難であるので、多孔質板４の重量（金属分の重量）と、この多孔質板４を水没させて引き上げることにより多孔質基体２０に水分を含ませた状態の全体重量との差から、吸収した水分を算出し、その水分が多孔質板４の空孔部２１の空間体積に閉める割合を算出することにより代替することができる。
【００３７】
図５は多孔質基体２０の周囲に樹脂枠４５を形成した多孔質板４６の例を示すものであり、この多孔質板４６を使用した燃料電池（図示略）は、固体電解質、触媒層、多孔質板、セパレータからなる積層体の単位セルを積み重ねて使用する場合に、樹脂枠４５がシール部材として機能することができるようになっている。
【００３８】
この多孔質板４６は、四角形板状に形成された多孔質基体２０が平面的に複数並べられるとともに、これら多孔質基体２０の周りを囲むように各多孔質基体２０の外周部に樹脂枠４５が一体に形成され、該多孔質基体２０の外周部２０ａの空孔部内に樹脂が入り込んで両者が一体化した構成である。
そして、各多孔質基体２０の表面に撥水層２５が形成されている（図５では多孔質基体の表面の撥水層のみが見えている）。
【００３９】
この多孔質基体２０に樹脂枠４５を形成する方法としては、図６に示すように、射出成形金型４７Ａ，４７Ｂのキャビティ４８内に多孔質基体２０を複数配置して、この多孔質基体２０をインサート部品とし、その周りに樹脂を射出することにより、多孔質基体２０の外周部に樹脂枠４５を一体成形する方法が適用される。
前記撥水層２５は、樹脂枠４５を一体成形する前に多孔質基体２０の表面に形成しておいてもよいが、射出成形金型４７Ａ，４７Ｂのキャビティ４８内表面に撥水処理剤を塗布して撥水層４９を形成した後、この撥水層４９に接するように多孔質基体２０をキャビティ４８内に配置して樹脂枠４５を一体成形することにより、キャビティ４８内表面の撥水層４９を多孔質基体２０の表面に転写する方法によっても形成することができる。
【００４０】
この転写による方法を具体的に説明すると、まず、射出成形金型４７Ａ，４７Ｂのキャビティ４８面を１５０℃程度に加熱しておき、そのキャビティ４８表面にエーロゾル状のフッ素系樹脂を吹き付けることにより、キャビティ４８表面に撥水層４９を形成する。そして、この撥水層４９に重ねるようにして多孔質基体２０の面状部を撥水層４９に接触させ、その状態で型締めする。このとき、撥水層４９は、多孔質基体２０の表面に付着するが、撥水層４９が形成されているキャビティ４８内表面は平滑面であるのに対して、多孔質基体２０の表面は面状部に空孔部の開口部が点在するように形成されて（図２参照）、微細な凹凸が形成されているため、キャビティ４８内表面の撥水層４９が多孔質基体２０の面状部に食い付くようにして転写される。このとき射出成形金型４７Ａ，４７Ｂが加温されているので、多孔質基体２０に撥水層２５を強固に固着することができる。
【００４１】
次いで、樹脂として例えばポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂をキャビティ４８内に射出し、多孔質基体２０の周りに樹脂枠４５を形成する。
このようにして製造された樹脂枠４５付きの多孔質板４６は、必要に応じて例えば１６０℃で追加乾燥した後、６０℃の１０ｗｔ％硫酸に３０分間浸漬し、水洗して硫酸を洗い流した後、４０℃で１時間乾燥することにより、多孔質板４６として製造される。
【００４２】
この多孔質板４６においても、多孔質基体２０の面状部の上に撥水層２５が形成されているから、前記実施形態の場合と同様に、燃料電池の電極の一部として使用した場合に、撥水層２５付近で水分をとどまらせることなく、速やかに多孔質基体２０内に吸収して外部に排出することができる。
また、多孔質基体２０の周囲の樹脂枠４５は、多孔質基体２０の外周部２０ａの空孔部内に樹脂が入り込んで、多孔質基体２０と強固に一体化され、燃料電池に使用した場合に、多孔質基体２０の周囲を確実にシールすることができる。
【００４３】
図７は、多孔質板５１として、前記多孔質基体２０の片面に緻密焼結層５２が形成された例を示している。
この緻密焼結層５２は多孔質基体２０とは異なり、発泡による空孔部を有していないものであり、金属粉末の通常の焼結体である。つまり、この緻密焼結層５２は、多孔質基体２０の骨格部２２によって形成される連通状態の空孔部２１はないが、通常の焼結体が有するような焼結粒子間に形成される微細な連通孔は有している。そして、この緻密焼結層５２の上に撥水層２５が形成されている。
【００４４】
この多孔質板５１を製造するには、図８に示すように二つのホッパー３３・５４を有するグリーンシート製造装置５５が使用される。その一方のホッパー３３には発泡剤を混合したスラリー３２が貯留され、他方のホッパー５４には発泡剤を含まない金属粉末と有機バインダ、溶媒等からなるスラリー５６が貯留される。そして、この発泡剤を含まないスラリー５６をキャリアシート３４上に供給しながらドクターブレード５７によって薄くシート状に成形し、その上に、もう一方のホッパー３３から発泡剤入りのスラリー３２を供給してシート状に重ね合わせる。この二層状態のスラリーシート５８を加熱処理することにより、上層のみが発泡したグリーンシート５９が形成される。このグリーンシート５９を焼結することにより、図７に示すように、上層が空孔部２１を有する三次元網目構造の骨格部２２からなる発泡金属製の多孔質基体２０で、下層が緻密焼結層５２となった二層構造の多孔質体が形成される。
【００４５】
この多孔質体の緻密焼結層５２の上に撥水層２５を形成することにより、多孔質板４６が製造される。
この多孔質板４６も、表面に撥水層２５が形成され、内部は空孔部２１を有する多孔質基体２０であるから、燃料電池で発生した水分を触媒層の付近にとどまらせることなく速やかに吸収して除去することができる。この場合、緻密焼結層５２の上に撥水層２５が形成されているから、この撥水層２５は全面的に形成されることになり、撥水機能を確実に発揮することができる。
【００４６】
なお、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。また、燃料電池としては、セルを積み重ねたスタック型の燃料電池だけでなく、セルを平面的に接続した平面型の燃料電池にも適用することができる。多孔質基体の空孔部も発泡によるものの他、焼結時の熱により消失する消失材を金属粉末に混合して、これを消失させることにより形成するもの等であってもよい。また、前記実施形態ではドクターブレード法によってスラリーをシート状に形成する例を示したが、例えば特開平１１−３１４０６０号公報や特公平６−２２３号公報に開示されているダイコータを使用してスラリーをシート状に形成するようにしてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明の一実施形態の多孔質板を使用した燃料電池を示す縦断面図である。
【図２】図１における多孔質基体の拡大斜視図である。
【図３】図１における多孔質板の拡大断面図である。
【図４】図１の多孔質基体を製造するためのグリーンシート製造装置を示す模式図である。
【図５】樹脂枠付きの多孔質板を示す斜視図である。
【図６】図５の多孔質板を射出成形によって一体成形することを示す射出成形金型の模式図である。
【図７】緻密焼結層を有する多孔質板の拡大断面図である。
【図８】図７の緻密焼結層を有する多孔質基体を製造するためのグリーンシート製造装置を示す模式図である。
【符号の説明】
【００４８】
１…燃料電池、２…電解質膜、３…触媒層、４…多孔質板、５…セパレータ、６…流路、１１…燃料極、１２…空気極、２０…多孔質基体、２１…空孔部、２２…骨格部、２３…開口部、２４…面状部、２５…撥水層、４５…樹脂枠、４６…多孔質板、４７Ａ，４７Ｂ…射出成形金型、４８…キャビティ、４９…撥水層、５１多孔質板、５２…緻密焼結層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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