(57)【要約】【課題】液晶部品を合成するために用いられ得る新規化合物を開示する。【解決手段】４−トリフルオロメチル−４−メチルカルボキシ−４′−プロピル−１，１′−（ビ）シクロヘキサンにより例示されるところの、構造ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）（ここで、ＣＹはシクロヘキサン又は置換シクロヘキサンである）を有する化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の構造
ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3及びそれらの混合物（ここで、Ｒ ＝ １２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）から成る群から選択され、
Ａは、アリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、テトラジン及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、ＣＨ2ＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）ＣＯＯ及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ｚは、ＣＯＯＲ（Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族、４〜６個の炭素原子のラクトン）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＲＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ＣＹは、シクロヘキサン及び置換シクロヘキサンから成る群から選択される、
化合物。
【請求項２】
ｗが、
【化１】
2008189672.tif 000018
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａが、
【化２】
2008189672.tif 000019
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
ｘが、
【化３】
2008189672.tif 000020
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
次の構造
【化４】
2008189672.tif 000021
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3及びそれらの混合物（ここで、Ｒは１２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）から成る群から選択され、
Ａは、アリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、テトラジン及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、ＣＨ2ＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）ＣＯＯ及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
Ｚは、ＣＯＯＲ（Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族、４〜６個の炭素原子のラクトン）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＲＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択される、
化合物。
【請求項６】
ｗが、
【化５】
2008189672.tif 000022
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
Ａが、
【化６】
2008189672.tif 000023
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項５に記載の化合物。
【請求項８】
ｘが、
【化７】
2008189672.tif 000024
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項５に記載の化合物。
【請求項９】
次の構造
ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、
【化８】
2008189672.tif 000025
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、
【化９】
2008189672.tif 000026
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、
【化１０】
2008189672.tif 000027
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ｚは、ＣＯＯＲ（Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族、４〜６個の炭素原子のラクトン）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＲＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ＣＹは、シクロヘキサン及び置換シクロヘキサンから成る群から選択される、
化合物。
【請求項１０】
次の構造
【化１１】
2008189672.tif 000028
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、
【化１２】
2008189672.tif 000029
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、
【化１３】
2008189672.tif 000030
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、
【化１４】
2008189672.tif 000031
及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
Ｚは、ＣＯＯＲ（Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族、４〜６個の炭素原子のラクトン）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＲＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択される、
化合物。
【請求項１１】
４−トリフルオロメチル−４−メチルカルボキシ−４′−プロピル−１，１′−（ｂｉ）シクロヘキサンを含む化合物。
【請求項１２】
次の構造
ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3、ＮＨＣＯＲ、ＯＣＦ3及びそれらの混合物（ここで、Ｒ ＝ １２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）から成る群から選択され、
Ａは、アリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、ジオキサン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、テトラジン及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、単結合、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、（ＣＨ2）nＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）nＣＯＯ、エチン、ＣＨ＝Ｎ+（Ｏ-）、Ｏ（ＣＨ2）nＯ及びそれらの混合物（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルであり、そしてｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ＣＹは、シクロヘキサン及び置換シクロヘキサンから成る群から選択される、
化合物。
【請求項１３】
ｗが、
【化１５】
2008189672.tif 000032
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１２に記載の化合物。
【請求項１４】
Ａが、
【化１６】
2008189672.tif 000033
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１２に記載の化合物。
【請求項１５】
ｘが、
【化１７】
2008189672.tif 000034
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１２に記載の化合物。
【請求項１６】
次の構造
【化１８】
2008189672.tif 000035
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3、ＮＨＣＯＲ、ＯＣＦ3及びそれらの混合物（ここで、Ｒは１２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）から成る群から選択され、
Ａは、アリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、ジオキサン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、テトラジン及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、単結合、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、（ＣＨ2）nＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）nＣＯＯ、エチン、ＣＨ＝Ｎ+（Ｏ-）、Ｏ（ＣＨ2）nＯ及びそれらの混合物（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルであり、そしてｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、そして
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択される、
化合物。
【請求項１７】
ｗが、
【化１９】
2008189672.tif 000036
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
Ａが、
【化２０】
2008189672.tif 000037
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１９】
ｘが、
【化２１】
2008189672.tif 000038
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１６に記載の化合物。
【請求項２０】
次の構造
ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、
【化２２】
2008189672.tif 000039
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、
【化２３】
2008189672.tif 000040
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、
【化２４】
2008189672.tif 000041
及びそれらの混合物（ここで、ｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ＣＹは、シクロヘキサン及び置換シクロヘキサンから成る群から選択される、
化合物。
【請求項２１】
次の構造
【化２５】
2008189672.tif 000042
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、
【化２６】
2008189672.tif 000043
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、
【化２７】
2008189672.tif 000044
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、
【化２８】
2008189672.tif 000045
及びそれらの混合物（ここで、ｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、そして
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択される、
化合物。
【請求項２２】
４−トリフルオロメチル−４−メチルカルボキシ−４′−プロピル−１，１′−（ｂｉ）シクロヘキサンを含む化合物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
液晶は、多くのタイプの光学表示装置の必須部品である。この分野における用途のための液晶の有用性は、液晶分子中の極性基の強さ及び位置並びに液晶が示す誘電異方性の度合いに関連づけられる（T.Inoi，Organofluorine Chemistry, Principles and Commercial Applications，第１２章，「フッ素化液晶」，Plenum Press，ニューヨーク，編者R.E.Banks等，（１９９４），ｐｐ．２６３〜２８６）。従って、活性マトリックスに用いられる多数の液晶が、改善誘電異方性及び従って向上性能を達成するために分子に双極子を付与する高極性頭基（全く顕著には、ＣＦ3のような過フッ素化されたもの）を含有する液晶に発展してきた、ということをこの文献は示す（T.Inoiの同章）。
【０００２】
Kirsch等は、Liquid Crystals，１９９９，２６，４４９において、シクロヘキサン誘導体の第４級炭素においてフッ素原子及びジェミナルアルケニル置換基を担持する液晶組成物の製造を記載した。これらの化合物は負の誘電異方性を有し、そして低い回転粘性を備えたネマチック中間相（多ドメイン垂直整列を備えた薄膜トランジスターに用いるのに適合するようにする）を形成した。Reiffenrath及びLussemは、２００１年７月１９日に出願された米国公開特許出願シリアルナンバー２００２／０１１７６５０において、シクロヘキサン誘導体においてＣＦ3基及び及びジェミナルアルキニル基を担持する化合物に関して報告した。彼らは、これらの化合物が液晶媒体に用いるのに適していることを示唆した。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、液晶部品を合成するために用いられ得る新規化合物を開示する。本発明の化合物は、一般構造ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）を有する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の一つの具体的態様は、一般構造ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3及びそれらの混合物（ここで、Ｒ ＝ １２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）から成る群から選択され、
Ａは、アリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、テトラジン及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、ＣＨ2ＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）ＣＯＯ及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族、４〜６個の炭素原子のラクトン）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＲＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′ ＝１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ＣＹは、シクロヘキサン及び置換シクロヘキサンから成る群から選択される、
化合物を含む。
【０００５】
本発明の別の具体的態様は、一般構造
【化１】
2008189672.tif 000002
を有する化合物であって
ここで、
ｗは、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3及びそれらの混合物（ここで、Ｒ ＝ １２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）から成る群から選択され、
Ａは、アリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、テトラジン及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、ＣＨ2ＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）ＣＯＯ及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族、４〜６個の炭素原子のラクトン）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＲＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′ ＝１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択される、
化合物を含む。
【０００６】
上記の諸具体的態様において、ｗは、更に、
【化２】
2008189672.tif 000003
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、更に、
【化３】
2008189672.tif 000004
及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ｘは、更に、
【化４】
2008189672.tif 000005
及びそれらの混合物から成る群から選択される。
【０００７】
本発明の別の具体的態様は、一般構造ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、
【化５】
2008189672.tif 000006
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、
【化６】
2008189672.tif 000007
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、
【化７】
2008189672.tif 000008
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族、４〜６個の炭素原子のラクトン）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＲＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′ ＝１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ＣＹは、シクロヘキサン及び置換シクロヘキサンから成る群から選択される、
化合物を含む。
【０００８】
本発明の更に別の具体的態様は、一般構造
【化８】
2008189672.tif 000009
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、
【化９】
2008189672.tif 000010
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、
【化１０】
2008189672.tif 000011
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、
【化１１】
2008189672.tif 000012
及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族、４〜６個の炭素原子のラクトン）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＲＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′ ＝１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択される、
化合物を含む。
【０００９】
本発明の更に別の具体的態様は、４−トリフルオロメチル−４−メチルカルボキシ−４′−プロピル−１，１′−bi（シクロヘキサン）を含む化合物を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、新規物質組成物、特にトリフルオロメチル基及びジェミナル置換基を備えたシクロヘキサン環を担持する化合物（高電気極性分子特に新規液晶組成物を生じるように誘導体化され得る）に関する。
【００１１】
本発明は、液晶部品を合成するために用いられ得る新規組成物を提供する。本発明の化合物は、一般構造ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）（ここで、「ＣＹ」はＣＦ3基及びジェミナル置換基Ｚを担持するシクロヘキサン又は置換シクロヘキサンである）を有する。式１は、本発明の化合物の具体的態様の例示である。
【化１２】
2008189672.tif 000013
式１
ここで、
「Ｚ」は、様々な液晶組成物を生成するように誘導体化されることの可能な官能実体である。Ｚ基は、ＣＯＯＲ（Ｒ ＝ 不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族である）（ＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンでもあり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＲＣＨ＝ＣＲＲ′（Ｒ、Ｒ′ ＝１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキル）を含み得；
「ｗ」は、下記のスキーム１に示されるようにＲ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3（ここで、Ｒ ＝ １２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）のような基を含み得；
「Ａ」は、下記のスキーム２に示されるようにアリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン及びテトラジン基を含み得；そして
「ｘ」は、２つの環の間の連結基であり、そして下記のスキーム３に示されるようにＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、ＣＨ2ＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）nＣＯＯを含み得る。
【化１３】
2008189672.tif 000014
スキーム１：  液晶組成物中の末端基（ｗ）
【化１４】
2008189672.tif 000015
スキーム２：  液晶組成物中の環系（Ａ）
【化１５】
2008189672.tif 000016
スキーム３：  液晶組成物中の連結基（ｘ）
【００１２】
Ｚ ＝ ＣＯＯＲ、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ及びＣＨ＝ＣＲＲ′である場合の化合物の製造方法が、下記のスキーム４に図示される。基Ｚを担持するカルボン酸をＳＦ4と反応させて、ＣＦ3生成物を得て、この生成物をＬｉＡｌＨ4のような水素化物と反応させて、アルコール（Ｚ ＝ ＣＨ2ＯＨ）を得る。このアルコールの酸化は、アルデヒド（Ｚ ＝ ＣＯＨ）を与えた。アルキルトリフェニルホスフィン及び塩基とのこのアルデヒドのウィッティヒ反応は、オレフィン（Ｚ ＝ ＣＨ=ＣＲＲ′）をもたらした。
【化１６】
2008189672.tif 000017
スキーム４：  第４級ＣＦ3への合成方法
ここで、ＬＡＨは水素化アルミニウムリチウムである。
【００１３】
エステル官能基（Ｚ ＝ ＣＯＯＲ）の更なる変換が、他のエステルＣＯＯＲ′（Ｒ′ ＝ アルキル、アリール）、アミドＣＯＮＲ2（Ｒ ＝ Ｈ、アルキル又はアリール）、カルボン酸ＣＯＯＨ、カルボン酸塩化物、アルコール（Ｒ2ＣＯＨ，Ｒ ＝ アルキル又はアリール）、ケトンＣＯＲ（Ｒ ＝ アルキル又はアリール）を製造するために行われ得る。
【００１４】
アルコールＺ ＝ ＣＨ2ＯＨの更なる変換が、アルキルハライドＣＨ2Ｆ、ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨ2Ｉ、エーテルＣＨ2ＯＲ（Ｒ ＝ １２個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリール）、チオエーテルＣＨ2ＳＲ（Ｒ ＝ １０個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリール）、アミンＣＨ2ＮＲ2（Ｒ ＝ Ｈ、１２個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリール）及びエステルＣＨ2ＯＣＯＲ（Ｒ ＝ １０個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリール）を製造するために行われ得る。
【００１５】
アルデヒド基（Ｚ ＝ ＣＯＨ）の更なる変換が、
ウィッティヒ又はホーナー−エモンズ反応を介するオレフィンＣＨ＝ＣＲ2（Ｒ ＝ １２個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリールであり，これらはＯ、Ｎ、Ｓのようなヘテロ原子又はカルボン酸エステル、シアノ、ニトロ、ケトン若しくはアルデヒドのような基で置換されていてもよい）；
ＮａＢＨ4のような水素化物での還元によるアルコールＣＨ2ＯＨ、
又はＲ-Ｍ+（Ｍ ＝ Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）、ＲＭｇＸ（Ｘ ＝ Ｂｒ、Ｃｌ）、Ｒ2ＣｕＬｉ若しくはＲ2Ｚｎのような有機金属反応試薬との反応によるアルコールＣＨ2（ＯＨ）Ｒ（Ｒ ＝ １２個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリールであり，これらはＯ、Ｎ、Ｓのようなヘテロ原子又はエステル、シアノ、ニトロ、ケトン若しくはアルデヒドのような基で置換されていてもよい）；
１，３−プロパンジオール又は１，２−エタンジオールとの酸触媒縮合によるジオキソランＣＨＯ（ＣＨ2）nＯ（ｎ ＝ ２又は３）；
１，３−プロパンチオール又はエタンジチオールとの酸触媒縮合によるジチオランＣＨＳ（ＣＨ2）nＳ（ｎ ＝ ２又は３）、を製造するために行われ得る。
【００１６】
オレフィン（Ｚ ＝ ＲＣＨ=ＣＲＲ′）の更なる変換が、タングステン、モリブデン、ルテニウム又はレニウム錯体によって触媒されるメタセシス反応により他のオレフィンＲＣＨ=ＣＲ2Ｒ3（Ｒ2、Ｒ3 ＝ １２個までの炭素原子のアルキル鎖）を得るために行われ得る。ハロゲンの付加はＲＣＨＸＣＲＲ′Ｘ（Ｘ ＝ Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を生成し、そしてハロゲン化水素はＲＣＨ2ＣＸＲＲ′（Ｘ ＝ Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を生成する。オレフィンのヒドロホウ素化及び酸化は、アルコールＲＣＨ（ＯＨ）ＣＨＲＲ′を生成する。過酸又は過酸化物でもってのエポキシ化は、対応するエポキシドＲＣＨ（Ｏ）ＣＲＲ′（Ｒ、Ｒ′ ＝ 個々に１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキル）を発生する。
【実施例】
【００１７】
次の諸例は本発明を更に例示する目的のために提供されるが、しかし決して本発明を限定するようには意図されていない。
【００１８】
例１
四フッ化硫黄でもっての４−カルボキシ−４−メチルカルボキシ−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンのフッ素化
安全装置及び入口弁に連結されたＴ字管を備え且つ撹拌子を含有する７５ｍＬホーク（Hoke）シリンダー中に、４．２グラムの４−カルボキシ−４−メチルカルボキシ−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンを入れた。このホーク（Hoke）シリンダーを排気し、そして−７８℃に冷却した。この冷却シリンダー中に、９．４ｇのフッ化水素を９．５モル当量の四フッ化硫黄と共に減圧導入した。シリンダーの弁を閉じ、そしてシリンダーを室温まで温めた。この反応物を室温にて２４時間撹拌した。揮発物をホーク（Hoke）シリンダーから排気し、そして残留内容物をジエチルエーテルで抽出し、そして重炭酸ナトリウムで中和した。この混合物を濾過し、濃縮し、そしてシリカゲルの充填体に通し、ヘキサン中の２〜４％エチルアセテート（ｖｏｌ／ｖｏｌ）で溶離した。ＧＣ−ＭＳクロマトグラムは、各々分子イオンピーク（ｍ／ｚ＝３３４）を有するところの４種のアクシアル／エクアトリアル異性体に対応する４つの生成物ピークを示した。溶媒を蒸発すると、反応物は２．０グラムの生成物を生じた。
【００１９】
例２
水素化アルミニウムリチウムでもっての４−トリフルオロメチル−４−メチルカルボキシ−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンの還元
乾燥１００ｍＬ二口丸底フラスコ中に、窒素下で２００ミリグラムの水素化アルミニウムリチウムを入れた。１０ｍＬの無水テトラヒドロフランを添加し、そしてこのフラスコを氷浴中で０℃に冷却した。１．４５グラムの４−トリフルオロメチル−４−メチルカルボキシ−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンを６ｍＬの無水テトラヒドロフラン中に溶解し、そして反応フラスコに滴加した。この反応物を０℃にて１時間そして次いで室温にて４時間撹拌した。この反応混合物をジエチルエーテルで希釈し、そして０．２５ｍＬの水、次いで０．２５ｍＬの１５％ＮａＯＨ（ａｑ）そして次いで０．７５ｍＬの水をゆっくり添加した。この混合物を一晩撹拌した。アルミニウム塩の濾過後、有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮すると１．０グラムの生成物を生じた。ＧＣ−ＭＳクロマトグラムは、各々分子イオンピーク（ｍ／ｚ＝３０６）を有するところのアクシアル／エクアトリアル異性体についての３つの明確なピークを示した（多分第４のピークはその他の３つのピークの一つの下に隠されたのであろう）。
【００２０】
例３
無水クロム酸／ピリジンでもっての４−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシメチル−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンの酸化
乾燥二口丸底フラスコ中に、窒素下で１．０ｇのクロム酸無水物を入れた。１０ｍＬの無水メチレンクロライドそして次いで１．７ｍＬの無水ピリジンを添加した。この混合物を室温にて４０分間撹拌した。６ｍＬの無水メチレンクロライド中で１．０ｇの４−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシメチル−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンを添加し、そして週末にわたって撹拌した。この反応物をエーテルで希釈し、そして沈殿物をセライトを通じて濾過した。有機相を希薄ＨＣｌ溶液で２回、ＮａＨＣＯ3溶液で１回そして水で１回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶媒を蒸発すると０．５９グラムの物質を生じた。ＧＣ−ＭＳクロマトグラムは、分子イオンピーク（ｍ／ｚ＝３０２）を有するピークを示した。
【００２１】
例４
４−トリフルオロメチル−４−ホルミル−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンのウィッティヒ反応
乾燥二口丸底フラスコ中に、窒素下で６．２５グラムのヘキシルホスホニウムブロマイドを入れた。３０ｍＬの無水テトラヒドロフランを添加し、そして−７０℃に冷却した。撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ブチルリチウムを５．８ｍＬ滴加し、そして塩のすべてを溶解して有機溶液を形成させた。冷却浴をわずかに下げ、そして１０ｍＬのテトラヒドロフラン中の４．０４グラムの４−トリフルオロメチル−４−ホルミル−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンをゆっくり添加し、そして２時間撹拌した。ジエチルエーテルを添加し、そしてこの反応混合物を希薄ＨＣｌ（ａｑ）でそして続いて飽和重炭酸ナトリウム溶液で洗浄した。有機相を濃縮し、そしてヘキサンと共に摩砕した。このヘキサンをシリカの充填体に通し、そして続いて追加のヘキサンで洗浄した。これらのヘキサン溶媒を一緒にして蒸発すると４．２１ｇの生成物を生じた。ＧＣ−ＭＳクロマトグラムは、分子イオンピーク（ｍ／ｚ＝３７２）を示した。
【００２２】
好ましい具体的態様の上記の諸例及び説明は、請求項により定められる本発明の限定としてではなくむしろ例示として解されるべきである。容易に認識されるように、上記に記述された特徴の数多くの変型及び組合わせが、請求項に記述された本発明から逸脱することなく利用され得る。かかる変型は本発明の精神及び範囲からの逸脱とみなされないで、すべてのかかる変型は添付の請求項の範囲内に含まれるよう意図されている。
【００２３】
関連出願への相互参照
本願は、２００７年２月６日に出願された米国仮特許出願第６０／８９９，６７９号の恩恵を主張する。この仮出願の開示は、これにより参照することによって組み込まれる。
【手続補正書】
【提出日】平成20年4月3日(2008.4.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の構造
ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3、ＮＨＣＯＲ、ＯＣＦ3及びそれらの混合物（ここで、Ｒ ＝ １２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）から成る群から選択され、
Ａは、アリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、ジオキサン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、テトラジン及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、単結合、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、（ＣＨ2）nＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）nＣＯＯ、エチン、ＣＨ＝Ｎ+（Ｏ-）、Ｏ（ＣＨ2）nＯ及びそれらの混合物（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルであり、そしてｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ＣＹは、シクロヘキサン及び置換シクロヘキサンから成る群から選択される、
化合物。
【請求項２】
ｗが、
【化１】
2008189672.tif 000046
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａが、
【化２】
2008189672.tif 000047
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
ｘが、
【化３】
2008189672.tif 000048
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
次の構造
【化４】
2008189672.tif 000049
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3、ＮＨＣＯＲ、ＯＣＦ3及びそれらの混合物（ここで、Ｒは１２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）から成る群から選択され、
Ａは、アリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、ジオキサン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、テトラジン及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、単結合、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、（ＣＨ2）nＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）nＣＯＯ、エチン、ＣＨ＝Ｎ+（Ｏ-）、Ｏ（ＣＨ2）nＯ及びそれらの混合物（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルであり、そしてｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、そして
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択される、
化合物。
【請求項６】
ｗが、
【化５】
2008189672.tif 000050
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
Ａが、
【化６】
2008189672.tif 000051
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項５に記載の化合物。
【請求項８】
ｘが、
【化７】
2008189672.tif 000052
及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項５に記載の化合物。
【請求項９】
次の構造
ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、
【化８】
2008189672.tif 000053
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、
【化９】
2008189672.tif 000054
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、
【化１０】
2008189672.tif 000055
及びそれらの混合物（ここで、ｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ＣＹは、シクロヘキサン及び置換シクロヘキサンから成る群から選択される、
化合物。
【請求項１０】
次の構造
【化１１】
2008189672.tif 000056
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、
【化１２】
2008189672.tif 000057
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、
【化１３】
2008189672.tif 000058
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、
【化１４】
2008189672.tif 000059
及びそれらの混合物（ここで、ｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、そして
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択される、
化合物。
【請求項１１】
４−トリフルオロメチル−４−メチルカルボキシ−４′−プロピル−１，１′−（ｂｉ）シクロヘキサンを含む化合物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
液晶は、多くのタイプの光学表示装置の必須部品である。この分野における用途のための液晶の有用性は、液晶分子中の極性基の強さ及び位置並びに液晶が示す誘電異方性の度合いに関連づけられる（T.Inoi，Organofluorine Chemistry, Principles and Commercial Applications，第１２章，「フッ素化液晶」，Plenum Press，ニューヨーク，編者R.E.Banks等，（１９９４），ｐｐ．２６３〜２８６）。従って、活性マトリックスに用いられる多数の液晶が、改善誘電異方性及び従って向上性能を達成するために分子に双極子を付与する高極性頭基（全く顕著には、ＣＦ3のような過フッ素化されたもの）を含有する液晶に発展してきた、ということをこの文献は示す（T.Inoiの同章）。
【０００２】
Kirsch等は、Liquid Crystals，１９９９，２６，４４９において、シクロヘキサン誘導体の第４級炭素においてフッ素原子及びジェミナルアルケニル置換基を担持する液晶組成物の製造を記載した。これらの化合物は負の誘電異方性を有し、そして低い回転粘性を備えたネマチック中間相（多ドメイン垂直整列を備えた薄膜トランジスターに用いるのに適合するようにする）を形成した。Reiffenrath及びLussemは、２００１年７月１９日に出願された米国公開特許出願シリアルナンバー２００２／０１１７６５０において、シクロヘキサン誘導体においてＣＦ3基及び及びジェミナルアルキニル基を担持する化合物に関して報告した。彼らは、これらの化合物が液晶媒体に用いるのに適していることを示唆した。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、液晶部品を合成するために用いられ得る新規化合物を開示する。本発明の化合物は、一般構造ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）を有する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の一つの具体的態様は、一般構造ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3、ＮＨＣＯＲ、ＯＣＦ3及びそれらの混合物（ここで、Ｒ ＝ １２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）から成る群から選択され、
Ａは、アリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、ジオキサン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、テトラジン及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、単結合、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、（ＣＨ2）nＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）nＣＯＯ、エチン、ＣＨ＝Ｎ+（Ｏ-）、Ｏ（ＣＨ2）nＯ及びそれらの混合物（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルであり、そしてｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′ ＝１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ＣＹは、シクロヘキサン及び置換シクロヘキサンから成る群から選択される、
化合物を含む。
【０００５】
本発明の別の具体的態様は、一般構造
【化１】
2008189672.tif 000060
を有する化合物であって
ここで、
ｗは、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3、ＮＨＣＯＲ、ＯＣＦ3及びそれらの混合物（ここで、Ｒ ＝ １２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）から成る群から選択され、
Ａは、アリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、ジオキサン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、テトラジン及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、単結合、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、（ＣＨ2）nＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）nＣＯＯ、エチン、ＣＨ＝Ｎ+（Ｏ-）、Ｏ（ＣＨ2）nＯ及びそれらの混合物（ここで、Ｒ又はＲ′は１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルであり、そしてｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、そして
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′ ＝１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択される、
化合物を含む。
【０００６】
上記の諸具体的態様において、ｗは、更に、
【化２】
2008189672.tif 000061
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、更に、
【化３】
2008189672.tif 000062
及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ｘは、更に、
【化４】
2008189672.tif 000063
及びそれらの混合物から成る群から選択される。
【０００７】
本発明の別の具体的態様は、一般構造ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、
【化５】
2008189672.tif 000064
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、
【化６】
2008189672.tif 000065
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、
【化７】
2008189672.tif 000066
及びそれらの混合物（ここで、ｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′ ＝１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択され、そして
ＣＹは、シクロヘキサン及び置換シクロヘキサンから成る群から選択される、
化合物を含む。
【０００８】
本発明の更に別の具体的態様は、一般構造
【化８】
2008189672.tif 000067
を有する化合物であって、
ここで、
ｗは、
【化９】
2008189672.tif 000068
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
Ａは、
【化１０】
2008189672.tif 000069
及びそれらの混合物から成る群から選択され、
ｘは、
【化１１】
2008189672.tif 000070
及びそれらの混合物（ここで、ｎ ＝ １から５である）から成る群から選択され、そして
Ｚは、ＣＯＯＲ（ここで、Ｒ ＝ アリール、不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族であり、しかもＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンであり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（ここで、Ｒ又はＲ′ ＝１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキルである）及びそれらの混合物から成る群から選択される、
化合物を含む。
【０００９】
本発明の更に別の具体的態様は、４−トリフルオロメチル−４−メチルカルボキシ−４′−プロピル−１，１′−bi（シクロヘキサン）を含む化合物を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、新規物質組成物、特にトリフルオロメチル基及びジェミナル置換基を備えたシクロヘキサン環を担持する化合物（高電気極性分子特に新規液晶組成物を生じるように誘導体化され得る）に関する。
【００１１】
本発明は、液晶部品を合成するために用いられ得る新規組成物を提供する。本発明の化合物は、一般構造ｗ−Ａ−ｘ−ＣＹ−Ｚ（ＣＦ3）（ここで、「ＣＹ」はＣＦ3基及びジェミナル置換基Ｚを担持するシクロヘキサン又は置換シクロヘキサンである）を有する。式１は、本発明の化合物の具体的態様の例示である。
【化１２】
2008189672.tif 000071
式１
ここで、
「Ｚ」は、様々な液晶組成物を生成するように誘導体化されることの可能な官能実体である。Ｚ基は、ＣＯＯＲ（Ｒ ＝ 不飽和を備えた又は備えない直線状、分枝状又は環状脂肪族である）（ＣＯＯＲは４〜６個の炭素原子のラクトンでもあり得る）、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ＝ＣＲＲ′（Ｒ、Ｒ′ ＝１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキル）を含み得；
「ｗ」は、下記のスキーム１に示されるようにＲ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＯＲ、ＯＯＣＲ、ＯＯＣＯＲ、Ｏ（ＣＨ2）nＯＲ、ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ、ＣＲ＝ＣＲ−ＣＯＯＲ、ＣＮ、Ｈ、Ｉ、ＮＨ2、ＮＨＲ、ＮＲ2、ＳＲ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ＣＦ3、ＮＨＣＯＲ、ＯＣＦ3（ここで、Ｒ ＝ １２個までのＣ原子を備えた直鎖又は分枝鎖アルキルである）のような基を含み得；
「Ａ」は、下記のスキーム２に示されるようにアリール、ビフェニル、ポリフェニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ジオキソラン、ジオキサン、橋架け二環式、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン及びテトラジン基を含み得；そして
「ｘ」は、２つの環の間の連結基であり、そして下記のスキーム３に示されるように単結合、ＣＨ＝ＮＲ、ＣＨ＝ＣＨＲ′、Ｎ＝Ｎ、ＣＯＯ、ＣＯＳ、ＣＯＮＨ、（ＣＨ2）n、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ、Ｏ、ＣＨ2Ｏ、（ＣＨ2）nＮＨ、ＮＨ、Ｎ+（Ｏ-）＝Ｎ、Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ、ＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＯＣ、（ＣＨ2）nＣＯＯを含み得る。
【化１３】
2008189672.tif 000072
スキーム１：  液晶組成物中の末端基（ｗ）
【化１４】
2008189672.tif 000073
スキーム２：  液晶組成物中の環系（Ａ）
【化１５】
2008189672.tif 000074
スキーム３：  液晶組成物中の連結基（ｘ）
【００１２】
Ｚ ＝ ＣＯＯＲ、ＣＯＨ、ＣＨ2ＯＨ及びＣＨ＝ＣＲＲ′である場合の化合物の製造方法が、下記のスキーム４に図示される。基Ｚを担持するカルボン酸をＳＦ4と反応させて、ＣＦ3生成物を得て、この生成物をＬｉＡｌＨ4のような水素化物と反応させて、アルコール（Ｚ ＝ ＣＨ2ＯＨ）を得る。このアルコールの酸化は、アルデヒド（Ｚ ＝ ＣＯＨ）を与えた。アルキルトリフェニルホスフィン及び塩基とのこのアルデヒドのウィッティヒ反応は、オレフィン（Ｚ ＝ ＣＨ=ＣＲＲ′）をもたらした。
【化１６】
2008189672.tif 000075
スキーム４：  第４級ＣＦ3への合成方法
ここで、ＬＡＨは水素化アルミニウムリチウムである。
【００１３】
エステル官能基（Ｚ ＝ ＣＯＯＲ）の更なる変換が、他のエステルＣＯＯＲ′（Ｒ′ ＝ アルキル、アリール）、アミドＣＯＮＲ2（Ｒ ＝ Ｈ、アルキル又はアリール）、カルボン酸ＣＯＯＨ、カルボン酸塩化物、アルコール（Ｒ2ＣＯＨ，Ｒ ＝ アルキル又はアリール）、ケトンＣＯＲ（Ｒ ＝ アルキル又はアリール）を製造するために行われ得る。
【００１４】
アルコールＺ ＝ ＣＨ2ＯＨの更なる変換が、アルキルハライドＣＨ2Ｆ、ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨ2Ｉ、エーテルＣＨ2ＯＲ（Ｒ ＝ １２個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリール）、チオエーテルＣＨ2ＳＲ（Ｒ ＝ １０個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリール）、アミンＣＨ2ＮＲ2（Ｒ ＝ Ｈ、１２個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリール）及びエステルＣＨ2ＯＣＯＲ（Ｒ ＝ １０個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリール）を製造するために行われ得る。
【００１５】
アルデヒド基（Ｚ ＝ ＣＯＨ）の更なる変換が、
ウィッティヒ又はホーナー−エモンズ反応を介するオレフィンＣＨ＝ＣＲ2（Ｒ ＝ １２個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリールであり，これらはＯ、Ｎ、Ｓのようなヘテロ原子又はカルボン酸エステル、シアノ、ニトロ、ケトン若しくはアルデヒドのような基で置換されていてもよい）；
ＮａＢＨ4のような水素化物での還元によるアルコールＣＨ2ＯＨ、
又はＲ-Ｍ+（Ｍ ＝ Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）、ＲＭｇＸ（Ｘ ＝ Ｂｒ、Ｃｌ）、Ｒ2ＣｕＬｉ若しくはＲ2Ｚｎのような有機金属反応試薬との反応によるアルコールＣＨ2（ＯＨ）Ｒ（Ｒ ＝ １２個までの炭素原子を備えた直鎖若しくは分枝状アルキル、シクロアルキル、アリール又はアルキルアリールであり，これらはＯ、Ｎ、Ｓのようなヘテロ原子又はエステル、シアノ、ニトロ、ケトン若しくはアルデヒドのような基で置換されていてもよい）；
１，３−プロパンジオール又は１，２−エタンジオールとの酸触媒縮合によるジオキソランＣＨＯ（ＣＨ2）nＯ（ｎ ＝ ２又は３）；
１，３−プロパンチオール又はエタンジチオールとの酸触媒縮合によるジチオランＣＨＳ（ＣＨ2）nＳ（ｎ ＝ ２又は３）、を製造するために行われ得る。
【００１６】
オレフィン（Ｚ ＝ ＣＨ=ＣＲＲ′）の更なる変換が、タングステン、モリブデン、ルテニウム又はレニウム錯体によって触媒されるメタセシス反応により他のオレフィンＣＨ=ＣＲ2Ｒ3（Ｒ2、Ｒ3 ＝ １２個までの炭素原子のアルキル鎖）を得るために行われ得る。ハロゲンの付加はＣＨＸＣＲＲ′Ｘ（Ｘ ＝ Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を生成し、そしてハロゲン化水素はＣＨ2ＣＸＲＲ′（Ｘ ＝ Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を生成する。オレフィンのヒドロホウ素化及び酸化は、アルコールＣＨ（ＯＨ）ＣＨＲＲ′を生成する。過酸又は過酸化物でもってのエポキシ化は、対応するエポキシドＣＨ（Ｏ）ＣＲＲ′（Ｒ、Ｒ′ ＝ 個々に１２個までの炭素を備えたアリール又はアルキル）を発生する。
【実施例】
【００１７】
次の諸例は本発明を更に例示する目的のために提供されるが、しかし決して本発明を限定するようには意図されていない。
【００１８】
例１
四フッ化硫黄でもっての４−カルボキシ−４−メチルカルボキシ−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンのフッ素化
安全装置及び入口弁に連結されたＴ字管を備え且つ撹拌子を含有する７５ｍＬホーク（Hoke）シリンダー中に、４．２グラムの４−カルボキシ−４−メチルカルボキシ−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンを入れた。このホーク（Hoke）シリンダーを排気し、そして−７８℃に冷却した。この冷却シリンダー中に、９．４ｇのフッ化水素を９．５モル当量の四フッ化硫黄と共に減圧導入した。シリンダーの弁を閉じ、そしてシリンダーを室温まで温めた。この反応物を室温にて２４時間撹拌した。揮発物をホーク（Hoke）シリンダーから排気し、そして残留内容物をジエチルエーテルで抽出し、そして重炭酸ナトリウムで中和した。この混合物を濾過し、濃縮し、そしてシリカゲルの充填体に通し、ヘキサン中の２〜４％エチルアセテート（ｖｏｌ／ｖｏｌ）で溶離した。ＧＣ−ＭＳクロマトグラムは、各々分子イオンピーク（ｍ／ｚ＝３３４）を有するところの４種のアクシアル／エクアトリアル異性体に対応する４つの生成物ピークを示した。溶媒を蒸発すると、反応物は２．０グラムの生成物を生じた。
【００１９】
例２
水素化アルミニウムリチウムでもっての４−トリフルオロメチル−４−メチルカルボキシ−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンの還元
乾燥１００ｍＬ二口丸底フラスコ中に、窒素下で２００ミリグラムの水素化アルミニウムリチウムを入れた。１０ｍＬの無水テトラヒドロフランを添加し、そしてこのフラスコを氷浴中で０℃に冷却した。１．４５グラムの４−トリフルオロメチル−４−メチルカルボキシ−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンを６ｍＬの無水テトラヒドロフラン中に溶解し、そして反応フラスコに滴加した。この反応物を０℃にて１時間そして次いで室温にて４時間撹拌した。この反応混合物をジエチルエーテルで希釈し、そして０．２５ｍＬの水、次いで０．２５ｍＬの１５％ＮａＯＨ（ａｑ）そして次いで０．７５ｍＬの水をゆっくり添加した。この混合物を一晩撹拌した。アルミニウム塩の濾過後、有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮すると１．０グラムの生成物を生じた。ＧＣ−ＭＳクロマトグラムは、各々分子イオンピーク（ｍ／ｚ＝３０６）を有するところのアクシアル／エクアトリアル異性体についての３つの明確なピークを示した（多分第４のピークはその他の３つのピークの一つの下に隠されたのであろう）。
【００２０】
例３
無水クロム酸／ピリジンでもっての４−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシメチル−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンの酸化
乾燥二口丸底フラスコ中に、窒素下で１．０ｇのクロム酸無水物を入れた。１０ｍＬの無水メチレンクロライドそして次いで１．７ｍＬの無水ピリジンを添加した。この混合物を室温にて４０分間撹拌した。６ｍＬの無水メチレンクロライド中で１．０ｇの４−トリフルオロメチル−４−ヒドロキシメチル−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンを添加し、そして週末にわたって撹拌した。この反応物をエーテルで希釈し、そして沈殿物をセライトを通じて濾過した。有機相を希薄ＨＣｌ溶液で２回、ＮａＨＣＯ3溶液で１回そして水で１回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして溶媒を蒸発すると０．５９グラムの物質を生じた。ＧＣ−ＭＳクロマトグラムは、分子イオンピーク（ｍ／ｚ＝３０２）を有するピークを示した。
【００２１】
例４
４−トリフルオロメチル−４−ホルミル−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンのウィッティヒ反応
乾燥二口丸底フラスコ中に、窒素下で６．２５グラムのヘキシルホスホニウムブロマイドを入れた。３０ｍＬの無水テトラヒドロフランを添加し、そして−７０℃に冷却した。撹拌しながらヘキサン中の２．５Ｍのｎ−ブチルリチウムを５．８ｍＬ滴加し、そして塩のすべてを溶解して有機溶液を形成させた。冷却浴をわずかに下げ、そして１０ｍＬのテトラヒドロフラン中の４．０４グラムの４−トリフルオロメチル−４−ホルミル−（４′−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキサンをゆっくり添加し、そして２時間撹拌した。ジエチルエーテルを添加し、そしてこの反応混合物を希薄ＨＣｌ（ａｑ）でそして続いて飽和重炭酸ナトリウム溶液で洗浄した。有機相を濃縮し、そしてヘキサンと共に摩砕した。このヘキサンをシリカの充填体に通し、そして続いて追加のヘキサンで洗浄した。これらのヘキサン溶媒を一緒にして蒸発すると４．２１ｇの生成物を生じた。ＧＣ−ＭＳクロマトグラムは、分子イオンピーク（ｍ／ｚ＝３７２）を示した。
【００２２】
好ましい具体的態様の上記の諸例及び説明は、請求項により定められる本発明の限定としてではなくむしろ例示として解されるべきである。容易に認識されるように、上記に記述された特徴の数多くの変型及び組合わせが、請求項に記述された本発明から逸脱することなく利用され得る。かかる変型は本発明の精神及び範囲からの逸脱とみなされないで、すべてのかかる変型は添付の請求項の範囲内に含まれるよう意図されている。
【００２３】
関連出願への相互参照
本願は、２００７年２月６日に出願された米国仮特許出願第６０／８９９，６７９号の恩恵を主張する。この仮出願の開示は、これにより参照することによって組み込まれる。
【外国語明細書】
2008189672000001.pdf