(57)【要約】【課題】皮膚上でのびが軽く、べたつかず、浸透感に優れ、うるおいを与え、しっとりとし、しかも高い肌改善効果を有する水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。【解決手段】（ａ）アクリルアミド系増粘剤０．１〜１．０質量％と、（ｂ）融点が４０℃以上のエステル油０．５〜５．０質量％と、（ｃ）グリセリン１０〜２０質量％以上含有し、かつ、コーンプレート型粘断性測定機による２５℃の歪み分散測定で、歪み０．０１％以上１％未満の範囲における貯蔵弾性率Ｇ’が１０，０００Ｐａ未満（Ｇ’＜１０，０００Ｐａ）で、かつ損失弾性率Ｇ’’が１００Ｐａ以上（Ｇ’’≧１００Ｐａ）であって、Ｇ’＞Ｇ’’の関係を維持し、歪み１％以上１０％未満の範囲においてＧ’とＧ’’の大小関係の逆転が生じてＧ’＜Ｇ’’となり、歪み１０％以上の範囲ではＧ’＜Ｇ’’の関係を維持するレオロジー特性を有する、水中油型乳化皮膚化粧料。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（１）に示す（ａ）〜（ｃ）成分を含有し、かつ、下記（２）に示すレオロジー特性を有する水中油型乳化皮膚化粧料。
（１）化粧料全量中に、（ａ）アクリルアミド系増粘剤を０．１〜１．０質量％、（ｂ）融点が４０℃以上のエステル油（ワックスエステル）を０．５〜５．０質量％、および（ｃ）グリセリンを１０〜２０質量％含有する。
（２）コーンプレート型粘断性測定機による２５℃の歪み分散測定で、歪み０．０１％以上１％未満の範囲における貯蔵弾性率Ｇ’が１０，０００Ｐａ未満（Ｇ’＜１０，０００Ｐａ）で、かつ損失弾性率Ｇ’’が１００Ｐａ以上（Ｇ’’≧１００Ｐａ）であって、Ｇ’＞Ｇ’’の関係を維持し、歪み１％以上１０％未満の範囲においてＧ’とＧ’’の大小関係の逆転が生じてＧ’＜Ｇ’’となり、歪み１０％以上の範囲ではＧ’＜Ｇ’’の関係を維持する。
【請求項２】
さらに（ｄ）非イオン性界面活性剤を０．５〜７．０質量％質量％含有する、請求項１記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項３】
（ａ）成分が、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸（塩）の混合物、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸（塩）共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）のホモポリマー、ビニルホルムアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１または２記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項４】
（ｂ）成分がミリスチン酸ミリスチルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項５】
（ｄ）成分として、ＨＬＢが９以上の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢが２〜５の非イオン性界面活性剤とを含有する、請求項２〜４のいずれか１項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項６】
化粧料の使用性評価方法であって、コーンプレート型粘断性測定機による２５℃の歪み分散測定で、歪み０．０１％以上１％未満の範囲における貯蔵弾性率Ｇ’が１０，０００Ｐａ未満（Ｇ’＜１０，０００Ｐａ）で、かつ損失弾性率Ｇ’’が１００Ｐａ以上（Ｇ’’≧１００Ｐａ）であって、Ｇ’＞Ｇ’’の関係を維持し、歪み１％以上１０％未満の範囲においてＧ’とＧ’’の大小関係の逆転が生じてＧ’＜Ｇ’’となり、歪み１０％以上の範囲ではＧ’＜Ｇ’’の関係を維持するレオロジー特性を有するようにすることを使用性評価指標とする、化粧料の使用性評価方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、使用性および肌改善効果に優れた水中油型乳化皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、グリセリンを高配合した系であって、使用性、肌改善効果に優れる水中油型乳化皮膚化粧料に関する。本発明はまた化粧料の使用性評価方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、グリセリンは高い保湿効果、肌荒れ改善効果といった高い肌改善効果を有した化粧品成分として知られている。しかし、優れた肌改善効果を得るためにグリセリンを高配合する場合、高い肌改善効果が得られる反面、配合量に応じて、みずみずしさ、有効成分が肌に浸透していく感じの浸透感に欠け、べたつきを生じるという欠点を有するようになる。
【０００３】
そこで近年、グリセリン配合によるべたつきを低減させ、さっぱりさせるために、脂肪酸グリセリンエステル、特定の水溶性固型シリコーン、粉末を配合することなどが試みられている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
しかしながら、これらの従来技術では、グリセリンによる高い肌改善効果を確実に得るためにグリセリンを１０質量％程度以上という高配合する系においては、べたつきの低減効果を十分満足し得るまでには至っていない等の不具合がある。
【０００５】
一方、アクリルアミド系増粘剤は、肌なじみやのびなどの使用性の優れた化粧料用増粘剤として用いられている（例えば、特許文献４〜５参照）。このアクリルアミド系増粘剤は、従来、化粧料増粘剤として多用されてきたカルボキシビニルポリマーやキサンタンガム、あるいはヒドロキシエチルセルロースなどに代わる増粘剤として有用なものであるが、肌改善効果の高いグリセリンを高配合した場合には、アクリルアミド系増粘剤の使用性の良さはかき消され、またグリセリン由来のべたつきを低減させることができないという問題も生じている。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２４６３２９号公報
【特許文献２】特開２０００−１９１４２８号公報
【特許文献３】特開２００２−３５６４１６号公報
【特許文献４】特開平１０−６７６８５号公報
【特許文献５】特開２００１−１１４６４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記従来の問題点を解消し、グリセリンを高配合した系において、皮膚上でのびが軽く、べたつかず、有効成分が肌に浸透していく感じの浸透感に優れ、うるおいを与え、しっとりとし、しかもグリセリンによる高い肌改善効果を発揮し得る水中油型乳化皮膚化粧料を提供することを目的とする。また本発明は化粧料の使用性評価方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明者は鋭意研究を重ねた結果、レオロジーの測定法の一つであるコーンプレート型粘断性測定機を用いて、２５℃における歪み分散測定により得られる貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）を評価指標として、水中油型乳化皮膚化粧料の使用性についてレオロジーの観点から検討を行い、Ｇ’とＧ’’との関係を所定範囲内に規定する系とすることにより、肌改善効果に優れる一方でべたつき感のあるグリセリンを高配合した系においても、使用時には肌なじみがよく、べたつかず、かつ肌改善効果を確実に発揮し得る水中油型乳化皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、下記（１）に示す（ａ）〜（ｃ）成分を含有し、かつ、下記（２）に示すレオロジー特性を有する水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
（１）化粧料全量中に、（ａ）アクリルアミド系増粘剤を０．１〜１．０質量％、（ｂ）融点が４０℃以上のエステル油（ワックスエステル）を０．５〜５．０質量％、および（ｃ）グリセリンを１０〜２０質量％含有する。
（２）コーンプレート型粘断性測定機による２５℃の歪み分散測定で、歪み０．０１％以上１％未満の範囲における貯蔵弾性率Ｇ’が１０，０００Ｐａ未満（Ｇ’＜１０，０００Ｐａ）で、かつ損失弾性率Ｇ’’が１００Ｐａ以上（Ｇ’’≧１００Ｐａ）であって、Ｇ’＞Ｇ’’の関係を維持し、歪み１％以上１０％未満の範囲においてＧ’とＧ’’の大小関係の逆転が生じてＧ’＜Ｇ’’となり、歪み１０％以上の範囲ではＧ’＜Ｇ’’の関係を維持する。
【００１０】
また本発明は、さらに（ｄ）非イオン性界面活性剤を０．５〜７．０質量％質量％含有する、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１１】
また本発明は、（ａ）成分が、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸（塩）の混合物、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸（塩）共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）のホモポリマー、ビニルホルムアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体の中から選ばれる１種または２種以上である、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ｂ）成分がミリスチン酸ミリスチルである、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ｄ）成分として、ＨＬＢが９以上の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢが２〜５の非イオン性界面活性剤とを含有する、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、化粧料の使用性評価方法であって、コーンプレート型粘断性測定機による２５℃の歪み分散測定で、歪み０．０１％以上１％未満の範囲における貯蔵弾性率Ｇ’が１０，０００Ｐａ未満（Ｇ’＜１０，０００Ｐａ）で、かつ損失弾性率Ｇ’’が１００Ｐａ以上（Ｇ’’≧１００Ｐａ）であって、Ｇ’＞Ｇ’’の関係を維持し、歪み１％以上１０％未満の範囲においてＧ’とＧ’’の大小関係の逆転が生じてＧ’＜Ｇ’’となり、歪み１０％以上の範囲ではＧ’＜Ｇ’’の関係を維持するレオロジー特性を有するようにすることを使用性評価指標とする、化粧料の使用性評価方法を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、グリセリンを高配合した系において、皮膚上でのびが軽く、べたつかず、有効成分が肌に浸透していく感じの浸透感に優れ、うるおいを与え、しっとりとし、しかもグリセリンによる高い肌改善効果を発揮し得る水中油型乳化皮膚化粧料が提供されるという効果を奏する。また本発明により簡易な化粧料の使用性評価方法が提供されるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明について詳述する。
【００１７】
（ａ）成分としてのアクリルアミド系増粘剤としては、特に限定されるものでないが、本発明ではビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸（塩）の混合物、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸（塩）共重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）のホモポリマー、ビニルホルムアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体等が好適例として挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。上記において塩としては、アルカリ金属塩（例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えばカルシウム塩、マグネシウム塩等）、アンモニウム塩、有機アミン類塩（例えばモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等）などが好適例として挙げられる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００１８】
（ａ）成分は市販品を好適に用いることができる。例えば、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体としては、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＧ」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「ＦＬＯＣＡＲＥ  ＥＴ３０」（ＳＮＦ社製）、「ＳＩＭＬＵＧＥＬ  ＥＰＧ」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「Ｖｉｓｃｏｌａｍ  ＡＴ６４」（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）、「Ｖｉｓｃｏｌａｍ  ＡＴ６４  Ｐ」（Ｌａｍｂｅｒｔｉ  Ｓ．ｐ．Ａ社製）等が挙げられる。その他、ビニルホルムアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸アンモニウム塩共重合体としては、「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＡＶＣ−１」（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）等が挙げられ、アクリルアミド／アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体としては、「Ａｃｕｄｙｎｅ  ＳＣＰ」（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社製）等が挙げられ、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体としては、「Ｓ  ６００」（Ｓｅｐｉｃ社製）等が挙げられ、ポリアクリルアミドとしては、「Ｓｅｐｉｇｅｌ  ３０５」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「Ｓｅｐｉｇｅｌ  ５０１」（Ｓｅｐｉｃ社製）等が挙げられ、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸アンモニウム塩共重合体としては、「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ  ＡＶＣ」（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）等が挙げられ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸アンモニウム塩のホモポリマーとしては、「Ｇｒａｎｓｉｌ  ＡＰＫ−１」（Ｇｒａｎｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）、「ＳｉｌＤｅｒｍ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ  Ｂａｓｅ」（Ａｃｔｉｖｅ  Ｃｏｎｃｅｐｔｓ  ＬＬＣ社製）、「ＳｉｌＤｅｒｍ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ  Ｂａｓｅ  ＩＦ」（Ａｃｔｉｖｅ  Ｃｏｎｃｅｐｔｓ  ＬＬＣ社製）等が挙げられ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩のホモポリマーとしては、「Ｓｉｍｕｌｇｅｌ  ８００」（Ｓｅｐｉｃ社製）、「Ｖｉｓｃｏｌａｍ  ＡＴ  １００」（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）等が挙げられ、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００１９】
（ａ）成分の配合量は、化粧料全量に対して０．１〜１．０質量％であり、好ましくは０．２〜０．８質量％である。（ａ）成分の配合は塗布時の肌へのなじみやのびと関連し、（ａ）成分の配合量が上記範囲を逸脱すると、本発明化粧料に要求される使用性指標であるＧ’、Ｇ’’の条件を満足しない場合があり、硬くなりすぎて肌なじみやのびが悪くなったり、柔らかすぎて安定性が悪くなったりすることがあり、好ましくない。
【００２０】
（ｂ）成分は融点が４０℃以上のエステル油（ワックスエステル）で、具体的には、アラキン酸メチル、ヘンエイコサン酸メチル、ベヘン酸メチル、トリコサン酸メチル、リグノセリン酸メチル、ペンタコサン酸メチル、セロチン酸メチル、モンタン酸メチル、メリシン酸メチル、メリシン酸メチル、ドトリアコンタン酸メチル、テトラトリアコンタン酸メチル、ヘキサトリアコンタン酸メチル、オクタトリアコンタン酸メチルなどの脂肪酸メチルエステル類；アラキン酸エチル、ヘンエイコサン酸エチル、ベヘン酸エチル、トリコサン酸エチル、リグノセリン酸エチル、ペンタコサン酸エチル、セロチン酸エチル、オクタコサン酸エチル、モンタン酸エチル、メリシン酸エチル、ドトリアコンタン酸エチル、テトラトリアコンタン酸エチル、ヘキサトリアコンタン酸エチル、オクタトリアコンタン酸エチルなどの脂肪酸エチルエステル類；ミリスチン酸テトラデシル（＝ミリスチン酸ミリスチル）、パルミチン酸ドデシル、パルミチン酸テトラデシル、パルミチン酸ペンタデシル、パルミチン酸ヘキサデシル、パルミチン酸オクタデシル、パルミチン酸トリアコンチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸ヘプタデシル、ステアリン酸オクタデシル、ステアリン酸ヘキサコシル、ステアリン酸トリアコンチル、ベヘン酸ドコシル、リグノセリン酸テトラコシル、メリシン酸ミリシルなどの脂肪酸の一価アルコールエステル類；コハク酸メチル、セバシン酸メチル、シュウ酸ジメチルなどの飽和二塩基酸のモノおよびジエステル類、パルミチン酸エチレングリコール、マルガリン酸エチレングリコール、ステアリン酸エチレングリコール、ジ安息香酸エチレングリコール、ジサリチル酸エチレングリコール、ジラウリン酸エチレングリコール、ジミリスチン酸エチレングリコール、ジパルミチン酸エチレングリコール、ジマルガリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコールなどのエチレングリコールエステル類；パルミチン酸プロピレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコール、ジパルミチン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコールなどのプロピレングリコールエステル類などが挙げられる。中でも肌へのなじみ、べたつきのなさ、安価である等の点から、ミリスチン酸ミリスチルが好ましく用いられる。
【００２１】
ミリスチン酸ミリスチルは、市販品を好適に用いることができる。市販品としては、「ＡＥＣ  ｙｒｉｓｔｙｌ  ｙｒｉｓｔａｔｅ」（Ａ＆Ｅ  ｏｎｎｏｃｋ社製）、「Ｂｏｔａｎｅｓｔｅｒ  Ｍ」（Ｂｏｔａｎｉｇｅｎｉｃｓ社製）、「Ｃｅｔｉｎｏｌ  Ｍ」（Ｆａｂｒｉｑｕｉｍｉｃａ社製）、「Ｃｅｔｉｏｌ  Ｍ」（Ｃｏｇｎｉｓ社製）、「Ｃｒｏｄａｍｏｌ  Ｍ」（Ｃｒｏｄａ社製）、「Ｃｕｓｔｏｍａｔｅ  Ｍ」（Ｃｕｓｔｏｍ  ｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ社製）、「Ｄｕｂ  Ｍ」（Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ  ｕｂｏｉｓ  ｉｌｓ社製）、「ＨａｌｌＳｔａｒ  Ｍ」（ＲＴＤ  ａｌｌＳｔａｒ社製）、「Ｊｅｅｃｈｅｍ  Ｍ」（Ｊｅｅｎ  ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）、「Ｌｉｐｏｎａｔｅ  Ｍ」（Ｌｉｐｏ  ｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、「Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ  ｅ  ｙｒｉｓｔｙｌｅ」（Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓ  ｒｏｄ’Ｈｙｇ社製）、「Ｎｉｋｋｏｌ  Ｍ」（日光ケミカルズ（株）製）、「Ｐｅｌｅｍｏｌ  Ｍ」（Ｐｒｏｔａｍｅｅｎ  ｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、「Ｓａｂｏｄｅｒｍ  Ｍ」（Ｓａｂｏ社製）、「Ｓｃｈｅｒｃｅｍｏｌ  Ｍ」（Ｎｏｖｅｏｎ社製）、「Ｔｅｇｏｓｏｆｔ  Ｍ」（Ｄｅｇｕｓｓａ  ａｒｅ  ｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製）、「Ｕｎｉｅｓｔｅｒ  Ｍ」（Ｃｈｅｍｙｕｎｉｏｎ  ｕｉｍｉｃａ社  ＴＤＡ社製）等が挙げられる。
【００２２】
（ｂ）成分の配合量は、化粧料全量に対して０．５〜５．０質量％であり、好ましくは１．０〜４．０質量％である。（ｂ）成分の配合量が上記範囲を逸脱すると、本発明化粧料に要求される使用性指標であるＧ’、Ｇ’’の条件を満足しない場合があり、硬くなりすぎて肌なじみやのびが悪くなったり、柔らかすぎて安定性が悪くなったりすることがあり、好ましくない。
【００２３】
（ｃ）成分としてのグリセリンは市販品を用いることができる。本発明においては、肌改善効果は高いが、べたつくものとして知られている（ｃ）成分を、確実に肌改善効果が得られる１０〜２０質量％配合することを必須要件とするが、好ましくは１０〜１５質量％である。本発明では、（ｃ）成分を１０質量％以上という高配合しても、上述した（ａ）成分、（ｂ）成分を配合することにより、さらには後述する（ｄ）非イオン性界面活性剤を配合することにより、前述したレオロジー特性を確実に有することができ、（ｃ）成分のもつ高い肌改善効果を有しながらも、べたつきのない化粧料を得ることができる。
【００２４】
（ｄ）成分としての非イオン性界面活性剤は、特に限定されるものでないが、ＨＬＢが９以上の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢが２〜５の非イオン性界面活性剤を併用するのが、特に安定性の点から好ましい。
【００２５】
ＨＬＢは下記数１
【００２６】
【数１】
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【００２７】
（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）
で表される川上式により算出される。
【００２８】
［１］ＨＬＢ９以上の非イオン性界面活性剤としては、以下のものが例示される。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００２９】
モノラウリン酸ヘキサグリセリル〔ＨＬＢ１４．５〕、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル〔ＨＬＢ１１〕、モノステアリン酸ヘキサグリセリル〔ＨＬＢ９．０〕、モノオレイン酸ヘキサグリセリル〔ＨＬＢ９．０〕、モノラウリン酸デカグリセリル〔ＨＬＢ１５．５〕、モノミリスチン酸デカグリセリル〔ＨＬＢ１４．０〕、モノステアリン酸デカグリセリル〔ＨＬＢ１２．０〕、モノイソステアリン酸デカグリセリル〔ＨＬＢ１２．０〕、モノオレイン酸デカグリセリル〔ＨＬＢ１２．０〕、ジステアリン酸デカグリセリル〔ＨＬＢ９．５〕、ジイソステアリン酸デカグリセリル〔ＨＬＢ１０．０〕等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。
【００３０】
モノステアリン酸ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す）（５）グリセリル〔ＨＬＢ９．５〕、モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル〔ＨＬＢ１３．５〕、モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリル〔ＨＬＢ９．５〕、モノオレイン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル〔ＨＬＢ１４．５〕等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類。
【００３１】
モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン〔ＨＬＢ１６．９〕、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン〔ＨＬＢ１５．６〕、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン〔ＨＬＢ１４．９〕、モノステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン〔ＨＬＢ９．５〕、トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン〔ＨＬＢ１０．５〕、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン〔ＨＬＢ１５．０〕、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン〔ＨＬＢ１５．０〕、モノオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン〔ＨＬＢ１０．０〕、トリオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン〔ＨＬＢ１１．０〕等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類。
【００３２】
モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット〔ＨＬＢ１５．５〕、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット〔ＨＬＢ１３．０〕、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット〔ＨＬＢ１１．５〕、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット〔ＨＬＢ１２．５〕、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット〔ＨＬＢ１４．０〕等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類。
【００３３】
ＰＯＥ（１０）ラノリン〔ＨＬＢ１２．０〕、ＰＯＥ（２０）ラノリン〔ＨＬＢ１３．０〕、ＰＯＥ（３０）ラノリン〔ＨＬＢ１５．０〕、ＰＯＥ（５）ラノリンアルコール〔ＨＬＢ１２．５〕、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール〔ＨＬＢ１５．５〕、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール〔ＨＬＢ１６．０〕、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール〔ＨＬＢ１７．０〕、ＰＯＥ（２０）ソルビットミツロウ〔ＨＬＢ９．５〕等のＰＯＥラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類。
【００３４】
ＰＯＥ（２０）ヒマシ油〔ＨＬＢ１０．５〕、ＰＯＥ（４０）ヒマシ油〔ＨＬＢ１２．５〕、ＰＯＥ（５０）ヒマシ油〔ＨＬＢ１４．０〕、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油〔ＨＬＢ１４．０〕、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油〔ＨＬＢ１０．５〕、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油〔ＨＬＢ１１．０〕、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油〔ＨＬＢ１３．５〕、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油〔ＨＬＢ１４．０〕、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油〔ＨＬＢ１６．５〕、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（１００）硬化ヒマシ油〔ＨＬＢ１６．５〕等のＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油類。
【００３５】
ＰＯＥ（５）フィトステロール〔ＨＬＢ９．５〕、ＰＯＥ（１０）フィトステロール〔ＨＬＢ１２．５〕、ＰＯＥ（２０）フィトステロール〔ＨＬＢ１５．５〕、ＰＯＥ（３０）フィトステロール〔ＨＬＢ１８．０〕、ＰＯＥ（２５）フィトステロール〔ＨＬＢ１４．５〕、ＰＯＥ（３０）コレスタノール〔ＨＬＢ１７．０〕等のＰＯＥステロール・水素添加ステロール類。
【００３６】
ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル〔ＨＬＢ９．５〕、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル〔ＨＬＢ１１．５〕、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル〔ＨＬＢ１４．５〕、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル〔ＨＬＢ１０．５〕、ＰＯＥ（７）セチルエーテル〔ＨＬＢ１１．５〕、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル〔ＨＬＢ１３．５〕、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル〔ＨＬＢ１５．５〕、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル〔ＨＬＢ１７．０〕、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル〔ＨＬＢ１８．０〕、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル〔ＨＬＢ９．０〕、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル〔ＨＬＢ１８．０〕、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル〔ＨＬＢ１０．５〕、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル〔ＨＬＢ１４．５〕、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル〔ＨＬＢ１６．０〕、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル〔ＨＬＢ１７．０〕、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル〔ＨＬＢ１８．０〕、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル〔ＨＬＢ１０．０〕、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル〔ＨＬＢ１６．５〕、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル〔ＨＬＢ１８．０〕、ＰＯＥ（２）（Ｃ12-15）アルキルエーテル〔ＨＬＢ９．０〕、ＰＯＥ（４）（Ｃ12-15）アルキルエーテル〔ＨＬＢ１０．５〕、ＰＯＥ（１０）（Ｃ12-15）アルキルエーテル〔ＨＬＢ１５．５〕、ＰＯＥ（５）２級アルキルエーテル〔ＨＬＢ１０．５〕、ＰＯＥ（７）２級アルキルエーテル〔ＨＬＢ１２．０〕、ＰＯＥ（９）アルキルエーテル〔ＨＬＢ１３．５〕、ＰＯＥ（１２）アルキルエーテル〔ＨＬＢ１４．５〕等のＰＯＥアルキルエーテル類。
【００３７】
ＰＯＥ（１）ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと略す）（４）セチルエーテル〔ＨＬＢ９．５〕、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル〔ＨＬＢ１０．５〕、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル〔ＨＬＢ１２．５〕、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル〔ＨＬＢ１１．０〕、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル〔ＨＬＢ１２．０〕等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類。
【００３８】
モノラウリン酸ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略す）（１０）〔ＨＬＢ１２．５〕、モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）〔ＨＬＢ１１．０〕、モノステアリン酸ＰＥＧ（２５）〔ＨＬＢ１５．０〕、モノステアリン酸ＰＥＧ（４０）〔ＨＬＢ１７．５〕、モノステアリン酸ＰＥＧ（４５）〔ＨＬＢ１８．０〕、モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）〔ＨＬＢ１８．０〕、モノステアリン酸ＰＥＧ（１００）〔ＨＬＢ１８．８〕、モノオレイン酸ＰＥＧ（１０）〔ＨＬＢ１１．０〕、ジステアリン酸ＰＥＧ〔ＨＬＢ１６．５〕、ジイソステアリン酸ＰＥＧ〔ＨＬＢ９．５〕等のＰＥＧ脂肪酸エステル類。
【００３９】
イソステアリン酸ＰＥＧ（８）グリセリル〔ＨＬＢ１０．０〕、イソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル〔ＨＬＢ１０．０〕、イソステアリン酸ＰＥＧ（１５）グリセリル〔ＨＬＢ１２．０〕、イソステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル〔ＨＬＢ１３．０〕、イソステアリン酸ＰＥＧ（２５）グリセリル〔ＨＬＢ１４．０〕、イソステアリン酸ＰＥＧグリセリル（３０）〔ＨＬＢ１５．０〕、イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル〔ＨＬＢ１５．０〕、イソステアリン酸ＰＥＧ（５０）グリセリル〔ＨＬＢ１６．０〕、イソステアリン酸ＰＥＧ（６０）グリセリル〔ＨＬＢ１６．０〕等のイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル類。
【００４０】
［２］ＨＬＢ２〜５の非イオン性界面活性剤としては、以下のものが例示される。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００４１】
ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル〔ＨＬＢ４．０〕、自己乳化型モノステアリン酸プロピレングリコール〔ＨＬＢ４．０〕、ミリスチン酸グリセリル〔ＨＬＢ３．５〕、モノステアリン酸グリセリル〔ＨＬＢ４．０〕、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル〔ＨＬＢ４．０〕、モノイソステアリン酸グリセリル〔ＨＬＢ４．０〕、モノオレイン酸グリセリル〔ＨＬＢ２．５〕、トリステアリン酸ヘキサグリセリル〔ＨＬＢ２．５〕、ペンタステアリン酸デカグリセリル〔ＨＬＢ３．５〕、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル〔ＨＬＢ３．５〕、ペンタオレイン酸デカグリセリル〔ＨＬＢ３．５〕、モノステアリンソルビタン〔ＨＬＢ４．７〕、トリステアリン酸ソルビタン〔ＨＬＢ２．１〕、モノイソステアリン酸ソルビタン〔ＨＬＢ５．０〕、セスキイソステアリン酸ソルビタン〔ＨＬＢ４．５〕、モノオレイン酸ソルビタン〔ＨＬＢ４．３〕、ヘキサステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット〔ＨＬＢ３．０〕、ＰＯＥ（３）ヒマシ油〔ＨＬＢ３．０〕、モノステアリン酸ＰＥＧ（２）〔ＨＬＢ４．０〕、モノステアリン酸エチレングリコール〔ＨＬＢ３．５〕、ステアリン酸ＰＥＧ（２）〔ＨＬＢ４．５〕等が挙げられる。
【００４２】
（ｄ）成分は１種または２種以上を用いることができる。（ｄ）成分の配合量は化粧料全量に対して、０．５〜７．０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜６．０質量％である。０．５質量％未満では、系の安定性に乏しく、一方、７．０質量％を超えて配合しても、効果を増強するものではなく、かえってべたつきを生じる場合がある。
【００４３】
（ｄ）成分としてＨＬＢが９以上の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢが２〜５の非イオン性界面活性剤を併用する場合、ＨＬＢ９以上の非イオン性界面活性剤とＨＬＢ２〜５の非イオン性界面活性剤の配合量比（質量比）は、ＨＬＢ９以上の非イオン性界面活性剤／ＨＬＢ２〜５の非イオン性界面活性剤＝０．５〜１．５が好ましい。上記範囲で併用することにより、使用性、安定性をより向上させることができる。
【００４４】
次に、本発明の使用性指標として採用したレオロジーの条件について詳述する。
【００４５】
本発明においては、コーンプレート型粘断性測定機ＭＣＲ３００（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＧｅｒｍａｎｙＧｍｂＨ社製）を用い、測定温度２５℃において、コーンプレートとして、ＣＰ２５−２（Ｒａｄｉｕｓ  １２．５ｍｍ、Ａｎｇｌｅ  ｏｆ  ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  ｃｏｎｅ：２°）を用い、試料０．１６ｍＬを、歪み測定範囲０．０１〜１００％で測定する歪み分散測定法により規定した。
【００４６】
本発明では、高い肌改善効果を有しながらも、べたつかず、肌なじみ、浸透感に優れた使用性の水中油型乳化皮膚化粧料を得るための条件として、２５℃の歪み分散測定における歪み０．０１％以上１％未満の範囲における貯蔵弾性率Ｇ’が１０，０００Ｐａ未満（Ｇ’＜１０，０００Ｐａ）で、かつ損失弾性率Ｇ’’が１００Ｐａ以上（Ｇ’’≧１００Ｐａ）であって、Ｇ’＞Ｇ’’の関係を維持し、歪み１％以上１０％未満の範囲においてＧ’とＧ’’の大小関係の逆転が生じてＧ’＜Ｇ’’となり、歪み１０％以上の範囲ではＧ’＜Ｇ’’の関係を維持するという条件を満足する必要がある。
【００４７】
これにつき図１を参照しながら説明する。図１は横軸に歪み％を、縦軸に貯蔵弾性率Ｇ’および損失弾性率Ｇ’’（これらをまとめて「粘弾性率」と記すこともある）をとったものである。
【００４８】
貯蔵弾性率Ｇ’は物質（ポリマーなど）の物質の弾性（硬さ）を示す弾性率であり、損失弾性率Ｇ’’は物質（ポリマーなど）の粘性（ねばり）を示す弾性率である。Ｇ’＞Ｇ’’の領域では物質がゲル状態を示し、Ｇ’＜Ｇ’’の領域では物質がゾル状態を示す。したがってＧ’とＧ’’との関係が逆転する点、すなわちＧ’＝Ｇ’’となる点がゲルとゾルの転移点となる。Ｇ’に対するＧ’’の比率（Ｇ’’／Ｇ’。ｔａｎδ。Ｄａｍｐｉｎｇ  Ｆａｃｔｏｒ）はレオロジーのパラメーターの１つであり、これを本発明の使用性評価指標とした。
【００４９】
本発明では、化粧料の歪み０．０１％以上１％未満の範囲における貯蔵弾性率Ｇ’は１０，０００Ｐａ未満である。この歪み範囲におけるＧ’の値が大きいほど、化粧料が硬いゲル状を示すことになる。化粧料の剤型により一概に言えないが、歪み０．０１％以上１％未満の範囲における本発明化粧料のＧ’は好ましくは５００〜９，０００Ｐａであり、より好ましくは１，０００〜８，０００Ｐａである。また損失弾性率Ｇ’’は１００Ｐａ以上（Ｇ’’≧１００Ｐａ）であり、好ましくは１００〜５，０００Ｐａであり、より好ましくは１００〜１，０００Ｐａである。歪み０．０１％以上１％未満の範囲ではＧ’＞Ｇ’’、すなわちＧ’’／Ｇ’（ｔａｎδ）＜１の関係を満足する。歪み０．０１％以上１％未満の範囲においてＧ’’／Ｇ’（ｔａｎδ）＜１とすることで、化粧料を肌へ塗着した際のなじみや浸透感等に優れる等の効果が得られる。
【００５０】
なお、歪み０．０１％以上１％未満の範囲では、上記Ｇ’、Ｇ’’の値は、できるだけ変動することなく、それぞれ一定値を維持するものであることが好ましい。
【００５１】
そして歪み１％以上１０％未満の範囲においてＧ’とＧ’’の大小関係の逆転が生じてＧ’＜Ｇ’’となり、ゲル−ゾルの転移点を有し、歪み１０％以上の範囲においてもＧ’＜Ｇ’’の関係が維持される。このことは化粧料の皮膚上でのびが軽く、有効成分が肌に浸透していく感じの浸透感に優れることを意味する。
上記ゲル−ゾルの転移点（すなわちＧ’曲線とＧ’’曲線とが交差する点）は、図１中、網掛けで示した範囲内で生じる必要がある。ゲル−ゾルの転移点が上記歪み％範囲を逸脱した範囲で生じる場合は、高い肌改善効果が得られても使用性の面で肌なじみや肌上でののびが悪かったり、べたついたりするが、この網掛け部分でゲル−ゾルの転移点が生じる場合は、使用性の面で肌なじみやのびが良く、かつ高い肌改善効果が得られる。
【００５２】
本発明では上記レオロジーパラメーターの条件を満足することにより、（ｃ）成分を１０％以上配合していても使用時には、みずみずしく、べたつかず、かつ高い肌改善効果が得られることとなるのである。
【００５３】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、油相成分に水相成分が配合され、常法によりホモジナイザー等で攪拌混合して製造される。水相成分は、水若しくは水を主成分とする水相に、これに各種水溶性成分を含むものである。水相成分は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して５０．０〜８０．０質量％配合するのが好ましい。水相成分が５０．０質量％未満では、重さを感じ、べたつきを生じる場合があり、一方、８０．０質量％を超えると、さっぱりしているが、しっとりせず、本発明の効果である高い肌改善効果を得難いことがある。
【００５４】
本発明の水中油型乳化組成物においては、上記必須成分のほかに、通常乳化化粧料に配合され得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００５５】
このような成分としては、例えば紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ロウ類、炭化水素油、脂肪酸エステル、シリコーン油、多価アルコール、水溶性高分子、高級アルコール、高級脂肪酸、薬剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキサン）シリルイソペンチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン、ジモルホリノピリダジノン、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。
【００５７】
紫外線散乱剤としては、例えば、平均粒径１０〜１００ｎｍの微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウムなどの粉末が挙げられる。
【００５８】
また、メチルハイドロジェンポリシロキサンやシランカップリング剤などのシリコーン処理；金属石鹸処理；パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩やパーフルオロアルキルシラン等のフッ素処理、デキストリン脂肪酸エステル処理等により、疎水化処理した紫外線散乱剤も、剤型に応じて適宜配合できる。
【００５９】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が挙げられる。
【００６０】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が挙げられる。
【００６１】
脂肪酸エステルとしては、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル、ミツロウ脂肪酸２−オクチルドデシル等が挙げられる。
【００６２】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、平均分子量２０万以上のシリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００６３】
多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール，グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール，エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。
【００６４】
水溶性高分子としては、例えば、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が挙げられる。
【００６５】
高級アルコールとしては、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、トリアコンチルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等が挙げられる。
【００６６】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。
【００６７】
薬剤としては、例えば、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体の塩、トラネキサム酸およびその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸およびその誘導体の塩、グルタチオンおよびその誘導体の塩などが挙げられ、より具体的には、Ｌ−アスコルビン酸誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸モノステアレート、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸モノオレートなどのＬ−アスコルビン酸モノアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸モノエステル類；Ｌ−アスコルビン酸ジステアレート、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸ジオレートなどのＬ−アスコルビン酸ジアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ−アスコルビン酸トリパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸トリオレートなどのＬ−アスコルビン酸トリアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸トリエステル類；Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドなどのＬ−アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。本発明では、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドの各塩の形で好適に用いられる。
【００６８】
トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体、（例えば、塩酸トランス−４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’−ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド、トランス−４−（ｐ−メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、トランス−４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）などが挙げられる。本発明ではトラネキサム酸の塩あるいはトラネキサム酸誘導体の塩の形で好適に用いられる。
【００６９】
アルコキシサリチル酸は、サリチル酸の３位、４位または５位のいずれかの水素原子がアルコキシ基にて置換されたものであり、置換基であるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基のいずれかであり、さらに好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。具体的に化合物名を例示すれば、３−メトキシサリチル酸、３−エトキシサリチル酸、４−メトキシサリチル酸、４−エトキシサリチル酸、４−プロポキシサリチル酸、４−イソプロポキシサリチル酸、４−ブトキシサリチル酸、５−メトキシサリチル酸、５−エトキシサリチル酸、５−プロポキシサリチル酸などが挙げられる。本発明ではアルコキシサリチル酸およびその誘導体（エステルなど）の各塩の形で好適に用いられる。
【００７０】
上記薬剤の塩としては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等の塩が挙げられる。
【００７１】
また、ビタミンＡ、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート等のビタミンＡ誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2およびその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15およびその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類；γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、アルブチン、セファランチン等の各種薬剤、ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、オウゴン、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サクラリーフ等の植物の抽出物、β−カロチン等の色素等も配合することができる。
【００７２】
その他、エタノール等の低級アルコール；ブチルヒドロキシトルエン、δ−トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、フェノキシエタノール、ヘキサクロロフェン、ε−ポリリジン等の防腐剤；クエン酸、乳酸、ヘキサメタリン酸等の有機または無機酸よびその塩等が挙げられる。
【００７３】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料の具体例としては、乳液、スキンクリーム、ヘアクリーム、リキッドファンデーション、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ等の乳液状あるいはクリーム状の製品が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
【実施例】
【００７４】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限りすべて質量％である。
【００７５】
まず、本発明に用いた評価方法について説明する。
【００７６】
［安定性試験］
試料を５０℃で１ヶ月間放置した後の外観を目視にて観察し、下記評価基準により評価した。
（評価基準）
○：分離が全くみられなかった。
△：分離がほとんどみられなかった。
×：液相（油相または水相）の分離が生じた。
【００７７】
［使用性（のび）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌へののびについて判定してもらい、下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎：１０名全員が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
○：７〜９名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
△：３〜６名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
×：０〜２名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
【００７８】
［使用性（べたつき）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、べたつきについて判定してもらい、下記評価規準により評価した。
（評価基準）
◎：１０名全員が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
○：７〜９名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
△：３〜６名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
×：０〜２名が、べたつきがなく、しっとりした判定した。
【００７９】
［使用性（さっぱりさ）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、さっぱりさについて判定してもらい、下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎：１０名全員が、さっぱりさがあると判定した。
○：７〜９名が、さっぱりさがあると判定した。
△：３〜６名が、さっぱりさがあると判定した。
×：０〜２名が、さっぱりさがあると判定した。
【００８０】
［肌改善効果（肌のはり）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌のはりについて判定してもらい、下記評価規準により評価した。
（評価基準）
◎：１０名全員が、肌にはりがあると判定した。
○：７〜９名が、肌にはりがあると判定した。
△：３〜６名が、肌にはりがあると判定した。
×：０〜２名が、肌にはりがあると判定した。
【００８１】
［肌改善効果（肌のうるおい感）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌のうるおい感について判定してもらい、下記評価規準により評価した。
（評価基準）
◎：１０名全員が、肌にうるおい感があると判定した。
○：７〜９名が、肌にうるおい感があると判定した。
△：３〜６名が、肌にうるおい感があると判定した。
×：０〜２名が、肌にうるおい感があると判定した。
【００８２】
［貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ’’、Ｇ’とＧ’’との交点］
コーンプレート型粘断性測定機ＭＣＲ３００（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＧｅｒｍａｎｙＧｍｂＨ社製）を用い、測定温度２５℃において、コーンプレートとして、ＣＰ２５−２（Ｒａｄｉｕｓ  １２．５ｍｍ、Ａｎｇｌｅ  ｏｆ  ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  ｃｏｎｅ：２°）を用い、試料０．１６ｍＬを歪み測定範囲０．０１〜１００％で歪み分散測定法により歪み０．０１〜１００％の範囲で、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’を測定した。
【００８３】
またＧ’とＧ’’の大小関係の逆転が生じてＧ’＜Ｇ’’となった歪み範囲（％）につき調べた。
【００８４】
（実施例１〜５および比較例１〜７）
下記表１〜３に示す処方で、水中油型乳化皮膚化粧料のクリームを常法により製造した。得られた組成物（試料）について、上記試験方法により、安定性、使用性および肌改善効果を評価した。また貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ’’を測定した。結果を表１〜３に示す。なお表１中、「アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム共重合体」(*1)は「Ｓｉｍｕｌｇｅｌ  ＥＧ」（Ｓｅｐｃ社製、有効分３７．５％）を用いた。
【００８５】
【表１】
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【００８６】
表１の実施例１および比較例１〜４のレオロジー測定データ（Ｇ’、Ｇ’’）のグラフを下記のとおり図２〜６に示す。
【００８７】
図２：  実施例１のレオロジー測定データのグラフ
図３：  比較例１のレオロジー測定データのグラフ
図４：  比較例２のレオロジー測定データのグラフ
図５：  比較例３のレオロジー測定データのグラフ
図６：  比較例４のレオロジー測定データのグラフ。
【００８８】
図２から明らかなように、実施例１は本発明で規定するレオロジーパラメーターを全て満足し、その使用性並びに肌改善効果も良好なものであることが確認された。図３〜５から明らかなように、比較例１〜３は、歪み０．０１％以上１％未満の範囲におけるＧ’とＧ’’が本発明の条件を満たしているが、Ｇ’とＧ’’の大小関係の逆転が生じてＧ’＜Ｇ’’となるのが歪み１〜１０％の範囲外のため、使用性あるいは肌改善効果に劣る。また図６から明らかなように、比較例４は、歪み０．０１％以上１％未満の範囲におけるＧ’が１０，０００Ｐａを超えているため、肌改善効果には優れるものの、使用性に劣る。
【００８９】
【表２】
2008074779.tif 000005
【００９０】
表２より明らかなように、実施例２は、本発明で規定するレオロジーパラメーターを全て満足し、使用性および肌改善効果が良好なものであることがわかる。
【００９１】
表２の実施例２および比較例５のレオロジー測定データのグラフを図７に示す。比較例５は、（ｂ）成分を欠き、Ｇ’＜Ｇ’’となるのが歪み１〜１０％の範囲内であるが、歪み０．０１％以上１％未満の範囲におけるＧ’が１０，０００Ｐａ以上となり、肌改善効果には優れるが、使用性に劣る。
【００９２】
【表３】
2008074779.tif 000006
【００９３】
表３より明らかなように、実施例３は、本発明で規定するレオロジーパラメーターを全て満足し、使用性および肌改善効果が良好なものであることがわかる。
【００９４】
表３の実施例３および比較例６のレオロジー測定データのグラフを図８に示す。比較例６は、（ｃ）成分が１０質量％未満であり、歪み０．０１％以上１％未満の範囲におけるＧ’とＧ’’が本発明範囲内であるが、Ｇ’＜Ｇ’’となるのが歪み１〜１０％の範囲外のため、使用性および肌改善効果に劣る。
【００９５】
【表４】
2008074779.tif 000007
【００９６】
表４より明らかなように、実施例４は、本発明で規定するレオロジーパラメーターを全て満足し、使用性および肌改善効果が良好なものであることがわかる。
【００９７】
表４の実施例４および比較例７のレオロジー測定データのグラフを図９に示す。比較例７は、（ａ）成分を欠き、歪み０．０１％以上１％未満の範囲におけるＧ’とＧ’’が本発明範囲内であるが、Ｇ’＜Ｇ’’となるのが歪み１〜１０％の範囲外のため、肌改善効果には優れるが、使用性には劣る。
【００９８】
以下に、さらに本発明のその他の実施例を示す。
【００９９】
（実施例５：美白スキンクリーム）
（配  合  成  分）                                        （質量％）
（１）流動パラフィン                                              ２．０
（２）イソヘキサデカン                                            ４．０
（３）イソデシルベンゾエート                                      ２．０
（４）ＰＯＥ（２１）ステアリルエーテル（ＨＬＢ１５．５）          ２．０
（５）ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ４．９）              ０．５
（６）セチルアルコール                                            ０．１５
（７）バチルアルコール                                            ０．１
（８）ミリスチン酸ミリスチル                                      ５．０
（９）香料                                                        ０．１
（１０）イオン交換水                                              残  余
（１１）ジプロピレングリコール                                    ２．０
（１２）グリセリン                                              １３．０
（１３）トラネキサム酸                                            ２．０
（１４）フェノキシエタノール                                      ０．７
（１５）エタノール                                                ３．０
（１６）ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸アンモニウム共重合体                ０．１
（「ＡＲＩＳＴＯＦＬＥＸ  ＡＶＣ」、ＣＬＡＲＩＡＮＴ社製）
（１７）クエン酸                                                  ０．０２
（１８）クエン酸ナトリウム                                        ０．０８
（製法）
（１）〜（９）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（９）〜（１８）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的の美白スキンクリームを得た。
（製品の性状）
得られた美白アンチエイジングクリームについて、上記評価方法により貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’を測定した。その結果、歪み０．０１％におけるＧ’は１，６７２Ｐａ、Ｇ’’は３９６Ｐａで（Ｇ’＞Ｇ’’）、Ｇ’＜Ｇ’’となるのは歪み１〜１０％の範囲内であった。レオロジー測定のグラフを図１０に示す。
【０１００】
上記評価方法に基づき安定性、使用性、肌改善効果について評価を行ったところ、安定性、使用性（使用性評価：肌へののび、べたつき、さっぱりさは全て◎）、肌改善効果（肌のはり、うるおい感はいずれも◎）に全て優れるものであった。
【０１０１】
（実施例６：日焼け止めスキンクリーム）
（配  合  成  分）                                        （質量％）
（１）パラメトキシケイ皮酸オクチル                                ６．０
（２）ジパラメトキシケイ皮酸グリセリルオクチル                    ２．０
（３）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシジベンゾイルメタン        １．０
（４）ミリスチン酸ミリスチル                                      ３．０
（５）２−エチルヘキサン酸−２−エチルヘキシル                    ５．０
（６）ジメチルポリシロキサン（２０ｍＰａ・ｓ）                    ２．０
（７）ワセリン                                                    ０．５
（８）イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル（ＨＬＢ１５．０）  １．２
（９）トリステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ２．１）                  ０．２５
（１０）イオン交換水                                              残  余
（１１）グリセリン                                              １０．０
（１２）１，３−ブチレングリコール                                １．０
（１３）アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体    １．０（実分０．３８）
（「Ｓｉｍｕｌｇｅｌ  ＥＧ」、有効分３７．５％、ＳＥＰＩＣ社製）
（１４）香料                                                      ０．１
（製法）
（１）〜（９）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（１０）〜（１４）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながらホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的の日焼け止めスキンクリームを得た。
（製品の性状）
得られた日焼け止めスキンクリームについて、上記評価方法により貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’を測定した。その結果、歪み０．０１％におけるＧ’は１，７２０Ｐａ、Ｇ’’は４３０Ｐａで、Ｇ’＜Ｇ’’となる交点は、歪み１〜１０％の範囲内にあった。レオロジー測定のグラフを図１１に示す。
【０１０２】
上記評価方法に基づき安定性、使用性、肌改善効果について評価を行ったところ、安定性、使用性（使用性評価：肌へののび、べたつき、さっぱりさは全て◎）、肌改善効果（肌のはり、うるおい感はいずれも◎）に全て優れるものであった。
【０１０３】
（実施例７：アンチエイジングスキンクリーム）
（配  合  成  分）                                        （質量％）
（１）水添ポリイソブテン                                          ２．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                            ５．０
（３）イソノナン酸トリデシル                                      １．０
（４）ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ１８．０）            ２．７
（５）トリオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ４．０）                    ０．３
（６）ミリスチン酸ミリスチル                                      １．５
（７）ベヘニルアルコール                                          ２．５
（８）バチルアルコール                                            ２．０
（９）香料                                                        ０．１
（１０）１，３−ブチレングリコール                                ２．０
（１１）グリセリン                                              １１．０
（１２）アスコルビン酸グルコシド                                  ０．１
（１３）アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム                  ０．１
（１４）パラベン                                                  ０．１５
（１５）水酸化カリウム                                            ０．０５
（１６）ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム共重合体              ０．５
（「ＳＵｐｏｌｙｍｅｒ  Ｇ−１」；東邦化学工業（株）製）
（１７）クエン酸                                                  ０．０１
（１８）クエン酸ナトリウム                                        ０．０９
（製法）
（１）〜（９）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（１０）〜（１８）を７０℃にて均一にて混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のアンチエイジングスキンクリームを得た。
（製品の性状）
得られたアンチエイジングスキンクリームについて、上記評価方法により貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ’’を測定した。その結果、歪み０．０１％におけるＧ’は１，５２４Ｐａ、Ｇ’’は６４１Ｐａで、Ｇ’とＧ’’の交点は、歪み１〜１０％の範囲内にあった。レオロジー測定のグラフを図１２に示す。
【０１０４】
上記評価方法に基づき安定性、使用性、肌改善効果について評価を行ったところ、安定性、使用性（使用性評価：肌へののび、べたつき、さっぱりさは全て◎）、肌改善効果（肌のはり、うるおい感はいずれも◎）に全て優れるものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明により、レオロジー特性に着目して、Ｇ’、Ｇ’’を指標として化粧料の使用性評価を行う評価方法が新たに提案され、これにより、簡易に使用性評価を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】本発明におけるＧ’とＧ’’と歪み％との関係を示すグラフである。
【図２】実施例１におけるレオロジー測定データを示すグラフである。
【図３】比較例１におけるレオロジー測定データを示すグラフである。
【図４】比較例２におけるレオロジー測定データを示すグラフである。
【図５】比較例３におけるレオロジー測定データを示すグラフである。
【図６】比較例４におけるレオロジー測定データを示すグラフである。
【図７】実施例２および比較例５におけるレオロジー測定データを示すグラフである。
【図８】実施例３および比較例６におけるレオロジー測定データを示すグラフである。
【図９】実施例４および比較例７におけるレオロジー測定データを示すグラフである。
【図１０】実施例５におけるレオロジー測定データを示すグラフである。
【図１１】実施例６におけるレオロジー測定データを示すグラフである。
【図１２】実施例７におけるレオロジー測定データを示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
2008074779.tif 000017
【図１１】
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【図１２】
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