(57)【要約】【課題】  低泡性と洗浄性能を兼ね備えた液状自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）非イオン界面活性剤０．００５〜１０質量％、（ｂ）ポリプロピレングリコール０．１〜１０質量％、（ｃ）増粘剤、（ｄ）水を含有し、全界面活性剤濃度が１０質量％以下であって、粘度５００ｍＰａ・ｓ以上の自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）非イオン界面活性剤０．００５〜１０質量％
（ｂ）ポリプロピレングリコール０．１〜１０質量％
（ｃ）増粘剤
（ｄ）水
を含有し、全界面活性剤濃度が１０質量％以下であって、粘度５００ｍＰａ・ｓ以上の自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に（ｅ）グリセリン、エチレングリコール及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性溶剤を５〜５０質量％含有する請求項１記載の自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物。
【請求項３】
非イオン界面活性剤が、下記一般式（I）及び（II）で表される第１級及び第２級アルコールアルコキシレート型非イオン界面活性剤の併用であって、（I）／（II）の質量比が９０／１０〜１０／９０である請求項１又は２記載の自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物。
【化１】
2008184500.tif 000007
（一般式（I）中、ｍ及びｎは独立して２〜８の整数であり、ｍ+ｎは４〜１６の整数であって、ｍ及びｎから構成されるアルキル基の平均炭素数が６〜１６である。ｋは平均２〜１９の数であり、ｌは平均０〜１０数である。なお式中の／は、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基がブロック付加又はランダム付加のいずれでもよいことを意味する。
一般式（II）中、Ｒは平均炭素数１２〜２０のアルキル基であり、ｐは平均２〜１５であり、ｑは平均０〜１０である。なお式中の／は、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基がブロック付加又はランダム付加のいずれでもよいことを意味する。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低泡性と洗浄性能を兼ね備えた自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動食器洗浄機は急速に普及しており、また、省エネルギー、省資源の観点から使用する洗浄水の量を低減化し、且つ一回に洗浄する食器の量を増加させる洗浄機が主流を占めている。しかしながら、このような洗浄機で食器を詰め込んだ状態で粉末洗剤を用いて洗浄すると、食器や庫内の隙間などに粉末洗剤が溶け残るという問題が度々起っており、この問題の解決が強く求められている。
【０００３】
この対策として、溶解性の高い液体洗剤を用いることが知られており、特許文献１には特定の非イオン界面活性剤を併用する技術が、特許文献２には特定の低泡性非イオン界面活性剤を応用する乳化型洗浄剤に関する技術が開示されている。
【０００４】
一方、本願出願人は特許文献３にて、ポリプロピレングリコールを用いた粉末状の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を開示している。
【特許文献１】特開平３−１２６７９８号公報
【特許文献２】特開平６−８０９９８号公報
【特許文献３】特開平１１−６１１７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のように、特許文献１及び２には、自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物に、非イオン界面活性剤、具体的にはプルロニック型非イオン界面活性剤や高級脂肪族アルコールのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等の低泡性非イオン界面活性剤を配合することが開示されている。しかしながら、該低泡性界面活性剤は低泡性である半面、牛脂等に代表される固体脂汚れを含む汚れに対する洗浄性能に課題があった。一方、本出願人は、特許文献３にて、ポリプロピレングリコールが固体脂汚れを含む汚れに対して優れた洗浄性能を示すことを開示している。
【０００６】
しかしながら、ポリプロピレングリコールを液状洗浄剤組成物に安定に配合することは困難であり、このような技術については、特許文献１〜３には開示がない。
【０００７】
従って、本発明の課題は、保存安定性が良く、低泡性と洗浄性能を兼ね備えた自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（ａ）非イオン界面活性剤０．００５〜１０質量％
（ｂ）ポリプロピレングリコール０．１〜１０質量％
（ｃ）増粘剤
（ｄ）水
を含有し、全界面活性剤濃度が１０質量％以下であって、粘度５００ｍＰａ・ｓ以上の自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、保存安定性が良く、低泡性と洗浄性能を兼ね備えた自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
＜（ａ）非イオン界面活性剤＞
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシプロピレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル類、ポリオキシブチレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル類、２種以上のオキシアルキレンを有するポリオキシアルキレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル類、ポリエチレンオキサイド-ポリプロピレンオキサイドブロックコポリマー類、蔗糖脂肪酸エステル類、脂肪族アルカノールアミド類、脂肪酸グリセリンモノエステル類、アミンオキサイド類、及びアルキルグリコシド類の中から選ばれる一種以上が好ましい。かかる非イオン性界面活性剤を更に具体的に示すと以下の (1)〜(11)を挙げることができる。
【００１１】
(1) ポリオキシエチレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が10〜20であり、エチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜30モルであるもの。
【００１２】
(2) ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類であって、アルキル基の平均炭素数が６〜12であり、エチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜25モルであるもの。
【００１３】
(3)ポリオキシプロピレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が10〜20であり、プロピレンオキサイド付加モル数が平均で１〜20モルであるもの。
【００１４】
(4) ポリオキシブチレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が10〜20であり、ブチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜20モルであるもの。
【００１５】
(5) ２種以上のオキシアルキレンを有するポリオキシアルキレンモノアルキル又はモノアルケニルエーテル類であって、片末端のみにアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比： 0.1／9.9 〜 9.9／0.1 ）あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイド（モル比： 0.1／9.9 〜9.9 ／0.1 ）、がランダム付加又はブロック付加されてなり、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が10〜20であり、１分子当たりのアルキレンオキサイド付加モル数が平均で１〜30モルであるもの。
【００１６】
(6) ポリエチレンオキシド-ポリプロピレンオキシドブロックコポリマー類であって、下記一般式（Ａ）及び一般式（Ｂ）で表される非イオン性界面活性剤から選ばれるもの。
HO(CH2CH2O)ａ(CH(CH3)CH2O)ｂ(CH2CH2O)ｃH          （Ａ）
HO(CH(CH3)CH2O)ｄ(CH2CH2O)ｅ(CH(CH3)CH2O)ｆH      （Ｂ）
〔式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは平均付加モル数であり、それぞれ独立して、１〜３５０の数である。〕
一般式（Ａ）、（Ｂ）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）ないしプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）の平均付加モル数であり、それぞれ独立して、１〜３５０の数である。（6）の非イオン界面活性剤の重量平均分子量は、１，０００〜１５，０００が好ましく、より好ましくは１，５００〜６，０００である。これら化合物は、「プルロニック」、「プルロニックＲ」の商品名でＢＡＳＦ社から入手可能である。低泡性の観点から、式（Ｂ）のノニオン性界面活性剤がより好ましい。
【００１７】
(7) 下記の一般式（Ｃ）で表わされる高級脂肪酸アルカノールアミド類又はそのアルキレンオキサイド付加物。
【００１８】
【化２】
2008184500.tif 000002
【００１９】
〔式中、R２１は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基であり、R２２、R２３は同一又は異なってH 又はCH3 であり、ｇは１〜３の数、ｈは０〜３の数である〕。
【００２０】
(8 )蔗糖脂肪酸エステル類であって、脂肪酸部分の平均炭素数が10〜20であるもの。
【００２１】
(9 )脂肪酸グリセリンモノエステル類であって、脂肪酸部分の平均炭素数が10〜20であるもの。
【００２２】
(10)アミンオキサイド類。例えば炭素数１〜24の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドを挙げることができる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下記の一般式（Ｄ）で表されるアルキルアミンオキサイドを挙げることができる。
【００２３】
【化３】
2008184500.tif 000003
【００２４】
上記一般式（Ｄ）において、R２４は炭素数８〜24のアルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭素数12〜18のアルキル基が好ましい。R２５、R２６は炭素数１〜３のアルキル基であるが、特に炭素数１のメチル基が好ましい。
【００２５】
(11)アルキル多糖類。例えば、下記の一般式（Ｅ）で表されるアルキル多糖類。
【００２６】
R２７（OR２８）ｘGｙ     （Ｅ）
〔式中、R２７は、直鎖又は分岐鎖の総炭素数８〜18のアルキル基又はアルケニル基又はアルキルフェニル基を表わし、R２８は炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、G は炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基である。ｘ（平均値）は０〜５であり、ｙ（平均値）は１〜５である。〕
上記一般式（Ｅ）中の好ましいｘの値は０〜２であり、特に好ましくは０である。
【００２７】
また、一般式（Ｅ）中のｙの平均値は１〜５、好ましくは１〜1.5 、より好ましくは1.1〜1.4である。尚、ｙの測定値はプロトンＮＭＲ法によるものである。
好ましい原料は、それらの入手容易性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、２糖類以上ではマルトース及びスクロースである。
【００２８】
(12)炭素数５〜２０の直鎖又は分枝鎖のモノアルキル（ポリ）グリセリルエーテル。
【００２９】
これらの非イオン界面活性剤の中でも(1) 、(5) 、(6) 、(7)、(10) 、(11)及び(12)が好ましく、更には(1) 及び(5)が好ましい。
【００３０】
より詳細には（1）及び（5）として、下記一般式（I）及び（II）で表される第１級及び第２級アルコールアルコキシレート型非イオン界面活性剤が挙げられる。
【化４】
2008184500.tif 000004
（一般式（I）中、ｍ及びｎは独立して２〜８の整数であり、ｍ+ｎは４〜１６の整数であって、ｍ及びｎから構成されるアルキル基の平均炭素数が６〜１６である。ｋは平均２〜１９であり、ｌは平均０〜１０である。なお式中の／は、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基がブロック付加又はランダム付加のいずれでもよいことを意味する。
一般式（II）中、Ｒは平均炭素数１２〜２０のアルキル基であり、ｐは平均２〜１５であり、ｑは平均０〜１０である。なお式中の／は、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基がブロック付加又はランダム付加のいずれでもよいことを意味する。）
【００３１】
本発明では、後述する（ｂ）成分の分散安定性の点で、特に第２級アルコール由来の一般式（Ｉ）のもの及びアルキル基が第１級アルコール由来の一般式（II）のものを併用することがより好ましく、特に一般式（Ｉ）のｌ＝０、一般式（II）のｑ＝０の場合が最も好ましい。併用するときは、一般式（I）／一般式（II）の質量比は９０／１０〜１０／９０が好ましく、より好ましくは９０／１０〜３０／７０であり、更に好ましくは８０／２０〜４０／６０である。
【００３２】
（ａ）成分は組成物中に０．００５〜１０質量％の範囲で配合されており、洗浄性能の点から、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。
【００３３】
＜（ｂ）ポリプロピレングリコール＞
（ｂ）成分のポリプロピレングリコールは、洗浄効果及び低泡性の点で、重量平均分子量が６００〜２０，０００のものが好ましく、２，０００〜１０，０００のものがより好ましい。
ポリプロピレングリコールの重量平均分子量は光散乱法を用いて決定することができ、ダイナミック光散乱光度計（ＤＬＳ−８０００シリーズ、大塚電子株式会社製など）により測定することができる。
【００３４】
（ｂ）成分の組成物中の配合量は０．１〜１０質量％であり、０．５〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量％である。
【００３５】
本発明では、ポリプロピレングリコールと前記非イオン界面活性剤を用いて水に分散することで自動食器洗浄機用の液状洗浄剤組成物を構成するが、このとき、洗浄剤組成物の２０℃にてブルックフィールド型粘度計（粘度が４０００ｍＰａ・ｓ以下の場合はローターＮｏ．３、回転数３０ｒ／ｍ、粘度が４０００ｍＰａ・ｓを超える場合はローターＮｏ．４、回転数３０ｒ／ｍ）で測定した粘度を５００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓ、特には１５００〜４０００ｍＰａ・ｓに調整することが好ましい。前記粘度範囲にすることにより、水を含む液状洗浄剤組成物であるにも拘わらず、（ｂ）成分のポリプロピレングリコールを安定に配合することができる。また、洗剤自動投入口を有する自動食器洗浄機用の洗浄剤として使用する場合に、予洗い工程で洗剤が漏れ出さず、かつ使い勝手が良好になる。
【００３６】
また、本発明の液状浄剤組成物は、擬塑性、すなわち小さい外力のときは流動し難く、大きな粘度を示し、外力が増加するとこの粘度が急激に減少する性質を有することが好ましい。擬塑性である液体は、降伏値を有することが知られており、BH型粘度計、ローターＮｏ．３にて２０℃で測定した粘度より、次式により算出されるブルックフィールド降伏値の値が１５以上、好ましくは３０〜５００、特に５０〜３００であることが好ましい。
この範囲にすることにより、水を含む液状洗浄剤組成物であるにも拘わらず、（ｂ）成分のポリプロピレングリコールを安定に配合することができる。また、洗剤自動投入口を有する自動食器洗浄機用の洗浄剤として使用する場合に、予洗い工程で洗剤が漏れ出さず、かつ使い勝手が良好になる。
【数１】
2008184500.tif 000005
【００３７】
（ａ）成分の非イオン界面活性剤と（ｂ）成分のポリプロピレングリコールの配合比（質量比）は、分散安定性及び低泡性の点から、（ｂ）／（ａ）が、好ましくは９０／１０〜１０／９０、より好ましくは７０／３０〜２０／８０、特に好ましくは６０／４０〜３０／７０である。
【００３８】
＜（ｃ）増粘剤＞
（ｃ）成分の増粘剤としては、例えばペクチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、トラガントガム、カラギーナン、ローカストビーンガム、デキストリン、デキストリン脂肪酸エステル、ポリアクリル酸系増粘剤、キサンタンガム、グアーガム、ローカストビーンガム、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、デンプン等の水溶性高分子や、スメクタイトのような水膨潤性粘土鉱物が好ましい。
スメクタイトは天然及び合成のいずれも使用し得るが、ガラス質、長石、石英、雲母、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マンガンなどの含有率が５質量％以下であるものが好ましい。好ましいスメクタイトとしてはジオクタヘドラル群のモンモリロナイト、バイデライト、ノントロイト等又はトリオクタヘドラル群のサポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト等の天然又は合成のコロイド性ケイ酸塩を挙げることができる。その中でも好ましくはヘクトライトであり、ラポルテ社製ラポナイトシリーズ、クニミネ工業社製クニピア、コープケミカル社製スメクトン等を挙げることができる。
これらの中で、増粘性、保存安定性の点からポリアクリル酸系増粘剤が好ましい。好ましいポリアクリル酸系増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー（以下（i）成分という）又は（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体（以下（ii）成分という）から選ばれる１種以上を用いることができる。
【００３９】
（i）成分のカルボキシビニルポリマーは、カルボキシル基を持つ酸性高分子化合物で、主たる構成モノマーがアクリル酸であるポリマーであり、架橋剤としてモル比でアクリル酸１００に対して０．１未満の（メタ）アクリル酸エステル（ポリオールにより２置換以上でエステル化されているもの）を含むものであってもよく、通常、化粧料や医薬外用剤で使用されるものを限定なく使用することができる。
【００４０】
このようなカルボキシビニルポリマーとしては、例えば、ノベオン社（Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．）製のカーボポール９８０、カーボポール９８１、住友精化株式会社製のアクペックＨＶ５０１Ｅ、ＨＶ５０５Ｅ等の市販品を用いることができる。これらは、２種以上を併用することもできる。
【００４１】
（i）成分の分子量は５０万〜１０００万が好ましい。接触媒体として低粘度品を調製するためには、（i）成分の分子量が５０万〜２００万のものを適宜用いることが好ましい。
【００４２】
（i）成分を０．２質量％含有し、水酸化ナトリウムでｐＨ７．０に調整した水溶液を、２０℃にてブルックフィールド型粘度計（ローターＮｏ．４、回転数１２ｒ／ｍ）で測定した粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、より好ましくは１０００〜７０，０００ｍＰａ・ｓ、特には１５００〜４０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００４３】
（i）成分は、構成単量体がアクリル酸９９．９モル％以上のものが好ましく、特にアクリル酸のみのものが好ましい。
【００４４】
（ii）成分を構成する（メタ）アクリル酸エステルは、エステルを構成する炭化水素基はアルキル基が好ましく、その炭素数は８〜３０、更に１０〜３０、特に１０〜２２が好ましい。
また、（ii）成分は、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（以下、ＡＯという）に由来する構成単位を含んでいてもよく、ＡＯとしてはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、好ましくはエチレンオキサイドを挙げることができる。ＡＯの平均付加モル数は５〜２０が好ましい。
（ii）成分としては、例えば、ノベオン社（Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．）製のカーボポールＥＴＤ２０２０、住友精化株式会社製アクペックＨＶ５０１ＥＲ等の市販品を用いることができる。これらは、２種以上を併用することもできる。
【００４５】
また、（ii）成分の単量体の比率は、モル比で（メタ）アクリル酸１００に対して（メタ）アクリル酸エステルを０．２〜１０が好ましく、特に０．５〜５が好ましく、ＡＯ由来の構成単位を導入する場合は、（メタ）アクリル酸エステルのＡＯ付加物及び／又は（メタ）アクリル酸ＡＯ付加物を、モル比で（メタ）アクリル酸１００に対して０〜１０用いることが好ましい。
【００４６】
具体的な単量体のモル比は、アクリル酸１００モルに対して、メタクリル酸エステル０．２〜１０モル、好ましくは０．５〜５モル、（メタ）アクリル酸エステルのＡＯ付加物及び／又は（メタ）アクリル酸ＡＯ付加物０〜１０モル、好ましくは０．５〜５モルである。
【００４７】
（ｃ）成分の組成物中の含有量は、増粘性及び使い勝手の点から、０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜４質量％であり、特に好ましくは０．７〜２．５質量％である。
【００４８】
（i）成分及び（ii）成分は、後述するアルカリ剤との塩として洗浄剤組成物中に存在することが好ましい。
【００４９】
＜（ｅ）水溶性溶剤＞
さらに（ｅ）成分として、グリセリン、エチレングリコール及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性溶剤を配合することが、配合安定性の点で好ましい。
【００５０】
（ｅ）成分の組成物中の配合量は５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、更に好ましく２０〜４０質量％である。
【００５１】
＜その他の成分＞
本発明の組成物は、更に洗浄性能を向上させるために、アルカリ剤、キレート剤、酵素、酵素安定化剤、非イオン界面活性剤を除く界面活性剤、色素、香料、消泡剤、エタノールを配合することができる。
【００５２】
〔アルカリ剤〕
本発明の組成物には、アルカリ剤を配合することができる。アルカリ剤としては、アルカノールアミン、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、ホウ砂、珪酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００５３】
アルカリ剤の組成物中の配合量は、洗浄性能の点から、後述するｐＨにするために配合されるが、具体的な配合量は、好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは１〜２質量％、特に好ましくは３〜１０質量％である。
【００５４】
〔キレート剤〕
本発明では、低分子キレート剤として、分子量４０〜４００、好ましくは９０〜３６０、より好ましくは１００〜３００の水溶性有機酸又はそれらの塩を用いることができる。特に分子中に２つ以上、好ましくは２〜６個のカルボン酸基を有する多価カルボン酸又はその塩を配合することが好ましい。
【００５５】
具体的には、ギ酸、酢酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸から選ばれるカルボン酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、メチルグリシン２酢酸、グルタミン酸２酢酸、セリン２酢酸、アスパラギン酸２酢酸から選ばれるアミノカルボン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸から選ばれるホスホン酸が好適であり、特にクエン酸、メチルグリシン２酢酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩が好ましい。
【００５６】
低分子キレート剤は、組成物中に好ましくは０．１〜３０質量％、更に０．５〜２０質量％、特に１〜１０質量％配合することが好適である。
【００５７】
本発明では、キレート剤として高分子キレート剤を用いることができる。高分子キレート剤は、ポリアクリル酸系の架橋アクリル酸以外であって、分子量が４００を越える化合物である点で、低分子キレート剤と相違する。
高分子キレート剤として、カルボン酸基を有するモノマー構成単位を含む高分子化合物を用いることが好ましく、特にアクリル酸系モノマー及び／又はマレイン酸系モノマー由来のモノマー構成単位を有するものが好ましく、特にポリアクリル酸、アクリル酸及びマレイン酸の共重合体、イソブチレン又はジイソブチレン及びマレイン酸の共重合体が洗浄性能の点で好ましい。高分子キレート剤は塩であってもよい。
【００５８】
高分子キレート剤は、組成物中に好ましくは０．１〜３０質量％、更に０．５〜２０質量％、特に１〜１０質量％配合することが好適である。
【００５９】
高分子キレート剤としてアクリル酸及びマレイン酸の共重合体を用いる場合、アクリル酸／マレイン酸のモル比が１０／９０〜９０／１０、好ましくは２０／８０〜８０／２０、より好ましくは５０／５０〜８０／２０の高分子化合物が好ましい。
【００６０】
本発明では、キレート剤として、低分子キレート剤と高分子キレート剤を併用することが好ましく、洗浄性能及び食器への茶渋汚れ付着抑制の点から低分子キレート剤／高分子キレート剤の質量比は、好ましくは０．１〜３、より好ましくは０．２〜３、特に好ましくは０．３〜２が好適である。
【００６１】
本発明では、低分子キレート剤としてクエン酸を用い、高分子キレート剤として重量平均分子量が１，０００〜５０，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、さらに好ましくは１，０００〜１００，０００、特に好ましくは１０，０００〜１００，０００のアクリル酸及びマレイン酸の共重合体を用いることが好ましい。この重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。
【００６２】
〔酵素〕
本発明では、酵素を含有することが好適であり、セルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼを挙げることができ、特にプロテアーゼ、アミラーゼが好適である。
【００６３】
プロテアーゼとして使用できる市販の酵素としては、アルカラーゼ、サビナーゼ、エバラーゼ、カンナーゼ、エスペラーゼ、オボザイム（ノボザイムズジャパン（株））、プラフェクト、プロペラーゼ、プラフェクトＯＸ（ジェネンコア・インターナショナル社）を挙げることができる。
【００６４】
アミラーゼとして使用できる市販の酵素としては、ラピダーゼ（ギスト−ブロカーズ）、及びターマミル、デュラミル、ステインザイム（ノボノルディスクバイオインダストリー（株））、プラスターＳＴ、プラスターＯｘＡｍ（ジェネンコア・インターナショナル社）を挙げることができる。
【００６５】
本発明ではプロテアーゼとアミラーゼを併用することが好ましく、酵素タンパク量としてのアミラーゼ／プロテアーゼの質量比は、好ましくは１／９９〜９４／６、より好ましくは２／９８〜９０／１０、特に好ましくは２０／８０〜８０／２０である。
【００６６】
本発明では、これら酵素を組成物中に酵素タンパク量として好ましくは０．００５〜１質量％、より好ましくは０．０１〜０．５質量％、特に好ましくは０．０３〜０．３質量％配合することが好ましい。酵素は液体洗浄剤中で安定性の高いものがより好適に用いられる。
【００６７】
本発明に酵素を配合する場合、アルカリ剤を含有する中性〜弱アルカリ性水溶液中での酵素失活を抑制するため、酵素安定化剤を配合することが好ましい。
【００６８】
酵素安定化剤としては、ホウ酸又はホウ酸を形成することが可能なホウ素化合物、水溶性カルシウム塩から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。
【００６９】
本発明では、酵素安定化剤を好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量％、特に１〜５質量％配合することが好ましい。
【００７０】
〔その他界面活性剤〕
本発明の液状洗浄剤組成物には、（ａ）成分の非イオン界面活性剤以外に、自動食器洗浄剤に配合することが知られている陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を配合することができる。しかしながら、本発明中の全界面活性剤濃度は、洗浄時に泡立つことにより洗浄水流が弱められ、洗浄力が低下する理由から、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下であり、全界面活性剤中の（ａ）成分以外の界面活性剤が占める割合は、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、最も好ましくは実質的に（ａ）成分以外の界面活性剤を含有しないことである。
＜ｐＨ＞
本発明の液状洗浄剤組成物は、（ａ）〜（ｃ）成分等の成分に、バランス量の水を加えて得られるが、この際、洗浄性能、目や皮膚に対する刺激性、増粘性の点から、２５℃におけるｐＨは８．０〜１１．０が好ましく、より好ましくは９．０〜１１．０、特には９．５〜１０．８である。ｐＨは、水酸化カリウム水溶液で調整することが好ましい。ｐＨの測定は、JIS Z 8802の7.2（測定方法）により行う。
【００７１】
本発明の組成物は、（ａ）〜（ｃ）成分、更に必要時応じて他の成分を、（ｄ）成分の水に添加して溶解乃至乳化させた後、必要に応じて、アルカリ剤を用いてｐＨを調整して、所定の粘度になるようにして得ることができる。
【実施例】
【００７２】
＜油汚れ洗浄性能＞
使用洗浄機：松下電器産業株式会社製自動食器洗い機（機種ＮＰ−６０ＳＳ６）を用い、下記食器、表１の液状洗浄剤組成物を入れて標準コースで運転した。この洗浄機は、２．２Ｌの水を２０℃から６０℃まで徐々に昇温して洗浄し、その後すすぎを３回（昇温しない）行い、最終すすぎ（２０℃から７０℃まで徐々に昇温してすすぎ）後、乾燥する形式のものである。
【００７３】
汚染皿：４枚（下記方法で調製されたもの）
使用水：３．５°ＤＨの水
洗浄剤組成物添加量：６ｇ
【００７４】
＜汚染皿の調製及び評価方法＞
溶融した牛脂５ｇを直径１１ｃｍのポリプロピレン製皿にできるだけ均一に塗布したものを洗浄に用いた。洗浄後の皿４枚の表面を３０歳代の男性及び女性４人（各２人ずつ）のパネルに指で触ってもらい、ヌルツキ具合を下記判定基準で評価し、４人の平均値を表１に示した。
【００７５】
４：ヌルつきなし
３：ややヌルつきがあるが、油の残留が見られず問題ないレベル
２：ヌルつきがあり油の残留が少し見られ、洗い直しが必要なレベル
１：ヌルつきがかなりあり、油の残留が多く見られ、洗い直しが必要なレベル
【００７６】
＜低泡性＞
使用洗浄機：松下電器産業株式会社製自動食器洗い機（機種ＮＰ−Ｃ１０）を用い、表１の液状洗浄剤組成物を入れて標準コースで運転した。この洗浄機は、２．２Ｌの水を２０℃から６０℃まで徐々に昇温して洗浄し、その後すすぎを３回（昇温しない）行い、最終すすぎ（２０℃から７０℃まで徐々に昇温してすすぎ）後、乾燥する形式のものである。運転開始１分、４分、９分、１４分、１９分後に洗浄機上部より光をあてながら噴射ノズルの回転数を数え、最も回転数の少なくなる時間の回転数を表１に示した。この場合、回転数が多いほど洗浄剤組成物が低泡性であることの指標となり、２４回転／分以上であれば問題ないレベルである。
【００７７】
＜分散安定性（保存安定性）＞
表１の液状洗浄剤組成物２００ｇをプラスティック製透明容器（花王株式会社製ファミリーフレッシュ容器）に入れ、５０℃恒温槽で１ヶ月保存し、保存後の組成物の様子を観察し、保存前と変化ない場合を◎、やや油分が浮いているが性能上問題ない場合を○、分離が見られるものを×として評価し、表１に示した。
【００７８】
【表１】
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（注）
１）重量平均分子量約３０００、平均縮合度約５０（ジオールタイプ、和光純薬工業株式会社）
２）アルキル基の炭素数が１２の第２級高級アルコールにオキシエチレン基が平均３モル付加した、ポリオキシエチレンアルキルエーテル。
３）アルキル基の炭素数が１２の直鎖第１級高級アルコールにオキシエチレン基が平均４モル付加した、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
４）総分子量２０００、オキシプロピレン基の分子量１７５０、分子中のオキシエチレン基の比率１０％であるプルロニック型非イオン界面活性剤
５）アルキル基の炭素数が１２の第２級高級アルコールにオキシエチレン基が平均７モル、オキシプロピレン基が平均８．５モル付加した、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
６）モノエタノールアミン
７）アクペック５０１（住友精化（株）製）
８）ソカランＣＰ４５（Ｂ．Ａ．Ｓ．Ｆ．社）
９）デュラミル３００Ｌ（ノボザイムズジャパン株式会社）
１０）エバラーゼ１６Ｌ（ノボザイムズジャパン株式会社）
１１）グリセリン
１２）塩化カルシウム