(57)【要約】【課題】  熱転写受像シートの裏面側にマークを形成した構成で、印字の際や取り扱い中で、マーク部が擦れて、かすれたり、剥がれたりすることなく、また熱転写受像シートの保管中、マークが受像面側に移行して、汚染することを防止し、熱転写プリンターにおけるセンサー検知用のマークとして、十分に機能し、あるいはロゴマークや図柄等として、熱転写受像シートに優れた意匠性を持たせることができる熱転写受像シートを提供する。【解決手段】  基材シート２の一方の面に染料受容層４を形成してなる熱転写受像シート１で、該基材シート２が裏面樹脂層６、紙基材７、接着層９、基材フィルム１０を順に積層した積層体で、該基材フィルム１０の上に染料受容層４を設け、裏面樹脂層６と紙基材７の間にはマーク１１が形成されている。これにより、マーク１１が紙基材７と裏面樹脂層６との間に位置し、マークが裏面樹脂層で被覆され、保護されている。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該基材シートが裏面樹脂層、紙基材、接着層、基材フィルムを順に積層した構成で、該基材フィルムの上に染料受容層を設け、裏面樹脂層と紙基材の間にはマークが形成されていることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記の基材フィルムと染料受容層との間に、プライマー層が形成されていることを特徴とする請求項１に記載する熱転写受像シート。
【請求項３】
前記の紙基材と接着層との間に表面樹脂層が形成されていることを特徴とする請求項１または２に記載する熱転写受像シート。
【請求項４】
前記の裏面樹脂層の上に裏面層が、最裏面になるように形成されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一つに記載する熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写受像シートに関し、さらに詳しくは熱転写受像シートの裏面側にマークを形成した構成において、印字の際や取り扱い中で、マーク部が擦れて、かすれたり、剥がれたりすることなく、また熱転写受像シートの保管中に、マークが受像面側に移行して、汚染することを防止し、熱転写プリンターにおけるセンサー検知用のマーク、あるいはロゴマークや図柄等として、熱転写受像シートに優れた意匠性を持たせることができる熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、熱転写方式を用いて被転写体に文字や画像を形成することが行われている。熱転写方式としては、感熱昇華型転写方式と感熱溶融型転写方式が広く用いられている。このうち、感熱昇華型転写方式は、昇華性染料を色材とし、それを画像情報に応じて発熱制御されたサーマルヘッド等の加熱デバイスを用いて、熱転写シート上の昇華性染料層中の染料と熱転写受像シート等の被転写体に移行させて画像を形成させる方式である。この感熱昇華型転写方式は、極めて短時間の加熱によってドット単位で染料の移行量を制御できる。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、得られる画像は中間調の再現性や階調性に優れ、極めて高精細な画像を得ることができる。このため、フルカラー銀塩写真に匹敵する高品質の画像を得ることができる。
【０００３】
マルチメディアに関連した様々なハードおよびソフトの発達により、この熱転写方式は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤＲＯＭその他に代表されるデジタル画像およびビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方式による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真、絵ハガキや、他にメッセージカード、カレンダー、システム手帳等の用途をあげることができる。
【０００４】
さらに、上記のような用途の多様化に伴い、任意の対象物に貼り付けられるもので、例えば、画像が形成される受容層と基材が、粘着剤層を介して、離型シートと剥離可能な構成の熱転写受像シートが使用されている。いわゆる、ラベルやシールタイプと言われているものである。この熱転写受像シートは、受容層に所望の画像を形成後、該受容層を有する基材を剥離して任意の対象物に貼着する用途のものである。
【０００５】
感熱昇華型転写方式で利用される昇華転写用熱転写受像シートは、基材の一方の面に色材受容層を形成し、他方の面に裏面滑性層を形成したものが用いられ、これらの受像シートを一定サイズにカットして、枚葉状のシートにして、５０枚程度を１セットとしてカセットに入れ、プリンターに装着して使用されている。また、印画可能枚数の大容量化の目的でロール形態の受像シートを搭載するプリンターが開発されている。これらのプリンターはロール形態で受像シートを供給し、印画後所望のサイズに切断して使用する。
【０００６】
上記の枚葉状受像シートの形態、ロール状受像シートの形態のいずれにおいても、熱転写方式に用いられるプリンターに、誤って専用熱転写受像シート以外のシートを投入してプリンターに損傷を与えないため、また熱転写受像シートの表裏の入れ間違い防止などのために、熱転写受像シート検出用のセンサーを設ける場合が多い。そして、この場合、熱転写受像シートにはセンサー検知用の検知マークを設けている。また、検知マークの無い場合でもロゴマークなどを設けることによって、誤動作を防止しており、更に、ロゴマークや図柄を入れて受像シートに意匠性を持たせることも行われている。
【０００７】
例えば、特許文献１には、熱により移行する染料を有する熱転写シートと組み合わせて使用され、熱転写シートから移行する染料を受容する受容層を有する受像シートにおいて、該受像シートに、検知マーク及び／又はロゴマーク及び／又は図柄などが設けられるとき、その検知マーク及び／又はロゴマーク及び／又は図柄などの上に保護樹脂層を設けた熱転写受像シートが記載されている。
【０００８】
また、特許文献２には、芯材層と、その表面上に積層された表面側フィルム層と、この表面側フィルム層上に形成され、染料染着性材料を含む受像層とを有し、印刷を施された熱転写受像シートを製造するに際し、前記芯材層の裏面及び前記表面側フィルム層の表面の少なくとも１面上に予め印刷を施し、次に、
（Ａ）前記芯材層の表面上に表面側フィルム層を積層一体化し、次にその表面上に、受像層を形成するか、又は、
（Ｂ）前記表面側フィルムの表面上に、受像層を形成し、次に、この受像層担持表面側フィルムの裏面と、前記芯材層の表面とを積層一体化する、
ことを特徴とする熱転写受像シートの製造方法が示されている。
【０００９】
特許文献１で示される熱転写受像シートは、マークの上に保護樹脂層を設けていて、印字の際や取り扱い中で、そのマークが剥がれにくくすることは出来るが、十分な耐久性を有するものではない。また、特許文献２で示される熱転写受像シートは、熱転写記録の際に、カール発生を防止したものであるが、印字の際や取り扱い中で、裏面側に印刷されたマークが剥がれたり、かすれることが生じてしまうという問題がある。また、熱転写受像シートを、巻取り状、あるいは枚葉状シートの棒積み状態で、保管中に裏面側マークが受像面側に移行して、汚染するような問題もある。
【００１０】
【特許文献１】特開平６−２１０９６９号公報
【特許文献２】特開平１１−２５４８４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、上記の課題を解決すべく、熱転写受像シートの裏面側にマークを形成した構成において、印字の際や取り扱い中で、マーク部が擦れて、かすれたり、剥がれたりすることなく、また熱転写受像シートの保管中に、マークが受像面側に移行して、汚染することを防止し、熱転写プリンターにおけるセンサー検知用のマークとして、十分に機能し、あるいはロゴマークや図柄等として、熱転写受像シートに優れた意匠性を持たせることができる熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
請求項１に記載の発明は、基材シートの一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、該基材シートが裏面樹脂層、紙基材、接着層、基材フィルムを順に積層した構成で、該基材フィルムの上に染料受容層を設け、裏面樹脂層と紙基材の間にはマークが形成されていることを特徴とするものである。請求項２の発明は、請求項１に記載の基材フィルムと染料受容層との間に、プライマー層が形成されていることを特徴とする。
【００１３】
請求項３に記載の発明は、請求項１または２に記載の紙基材と接着層との間に表面樹脂層が形成されていることを特徴とする。また、請求項４に記載の発明は、請求項１〜３のいずれか一つに記載の裏面樹脂層の上に裏面層が、最裏面になるように形成されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の熱転写受像シートは、基材シートの一方の面に染料受容層を形成してなる構成において、該基材シートが裏面樹脂層、紙基材、接着層、基材フィルムを順に積層した積層体で、該基材フィルムの上に染料受容層を設け、裏面樹脂層と紙基材の間にはマークが形成されている。これにより、マークが紙基材と裏面樹脂層との間に位置し、熱転写受像シートの形態において、マークが裏面樹脂層で被覆され、保護されているので、印字の際や取り扱い中で、マーク部が擦れて、かすれたり、剥がれたりすることなく、また熱転写受像シートの保管中に、マークが、接触した熱転写受像シートの受像面側に移行して、汚染することもない。
【００１５】
また、本発明の熱転写受像シートは上記構成で、基材フィルムと染料受容層との間に、プライマー層が形成されていると、基材フィルムと染料受容層との密着性が向上し、熱転写記録の際に、染料受容層が熱転写シートの染料層側に取られるような異常転写が、より発生しにくくなる。さらに、本発明の熱転写受像シートは、紙基材と接着層との間に表面樹脂層が形成されていると、熱転写受像シートの受像面側の平滑性が向上し、熱転写記録による印画品質がより良好となる。さらに、本発明の熱転写受像シートは、裏面樹脂層の上に裏面層が、最表面になるように形成されていると、熱転写プリンターで熱転写記録の際に、搬送性が向上する。また、熱転写受像シート同士が重なって保管されている場合、ブロッキングを防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。図１は、本発明の熱転写受像シートの一例を示す断面図である。図示した熱転写受像シート１は、基材シート２の上に、プライマー層３を介して、染料受容層４を形成している。また、基材シートの裏面側に、熱転写受像シート１の最表面層として、裏面層５が形成されている。また、基材シート２は、染料受容層４側から、基材フィルム１０、接着層９、表面樹脂層８、紙基材７、裏面樹脂層６の順に積層された積層体である。そして、紙基材７と裏面樹脂層６との間にマーク１１が形成されている。このマーク１１は、例えば、熱転写プリンターにおけるセンサー検知用の検知マークであったり、あるいはロゴマークや図柄等として、熱転写受像シートに優れた意匠性を持たせることができる。
【００１７】
この図示した熱転写受像シートにおいて、基材フィルム１０と染料受容層４との密着性が高ければ、プライマー層を省くことができる。また、紙基材７の染料受容層側の表面が平滑であれば、表面樹脂層８を省くことができる。さらに、裏面樹脂層６が、熱転写プリンターでの搬送性や、熱転写受像シート同士が重なって保管された場合のブロッキング防止の各機能を有していれば、裏面層を省くことができる。
【００１８】
以下に、本発明の熱転写受像シートを構成する各層毎に詳述する。
（紙基材）
本発明の熱転写受像シートの基材シート２の一部を構成する紙基材７は、セルロースパルプを主成分とする原紙であり、そのセルロースパルプの種類は、特に限定はないが、例えば、広葉樹や針葉樹に化学的処理や機械的処理を施して得られる木材パルプ、古紙パルプ、麻や綿等の非木材天然パルプ、ポリエチレンやポリプロピレン等を原料とする合成パルプ等を使用することができる。これらのパルプを単独で使用してもよく、また数種類のものを組み合わせて使用してもよい。
【００１９】
上記のセルロースパルプの他に、アクリル繊維、レーヨン繊維、フェノール繊維、ポリアミド繊維、およびポリエステル繊維等の有機繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維等の無機繊維などの各種の繊維を混抄してもよいが、抄紙性の観点から、セルロースパルプが５０質量％以上配合されている原紙が好ましい。また、原紙の製造工程で、各種の歩留り向上剤、紙力増強剤、サイズ剤、填料等を適宜選択して加え、さらに染料、ＰＨ調整剤、スライムコントロール剤、消泡剤等も必要に応じて添加できる。紙基材の坪量には特に制限はないが、好ましくは６０〜２５０ｇ／ｍ2である。
【００２０】
（表面樹脂層及び裏面樹脂層）
本発明で使用する基材シート２における上記の紙基材７には、表面樹脂層８と裏面樹脂６を設けて、紙基材を被覆する。この表面樹脂層と裏面樹脂層の材質、厚さは同様に形成することができる。但し、本発明では、裏面樹脂層は必須要件であるが、紙基材の染料受容層側の表面の平滑性が高ければ、表面樹脂層を設ける必要はない。
【００２１】
表面樹脂層、裏面樹脂層は、熱可塑性樹脂を加熱により溶融させて、押出して成膜して形成することができる。その表面樹脂層、裏面樹脂層の形成に使用される熱可塑性樹脂としては、押出コーティング可能な低密度ポリエチレン、高密度ポリチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のホモポリマー、またはエチレン・ポリプロピレン共重合体等のような２種以上のオレフィンの共重合体、あるいはエチレンとαオレフィンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン、およびこれらの２種以上の混合物等が用いられる。また各種の密度及びメルトインデックスの熱可塑性樹脂を単独に、あるいはそれらを混合して使用することができる。
【００２２】
表面及び裏面樹脂層の厚さは特に制限はないが、各層の厚さが５〜６０μｍであることが好ましく、１０〜４０μｍであることがより好ましい。本発明の熱転写受像シートは、紙基材の裏面側にマークを設け、該マークを被覆するように、裏面樹脂層を設ける形態であり、そのマークのセンサによる読取り精度や、あるいはロゴマークや図柄等として、マークを目視にて観察して、マーク部の意匠性が損なわれないように、裏面樹脂層は透明性を有することが条件である。具体的には、裏面樹脂層は、酸化チタン、タルク等の白色顔料や、その他の着色顔料を添加しないことが好ましい。それに対し、表面樹脂層は、裏面樹脂層と同様に、透明性を高くしたものでも、あるいは隠蔽性等をもたせるために、白色顔料を添加することができる。
【００２３】
（基材フィルム）
本発明の熱転写受像シートにおける基材シートの一部である基材フィルム１０は、基材内部に空隙（ミクロボイド）を有するフィルムや、ポリエステル、ポリプロピレン等の合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色フィルムを用いることができる。上記の基材内部に空隙（ミクロボイド）を有するものは、従来公知のものでよく、例えば、東洋紡績株式会社製のトヨパールＳＳＰ４２５５（厚み３５μｍ）、モービルプラスチックヨーロッパ製のＭＷ２４７（厚み３５μｍ）等の基材内部にミクロボイド（微細な空孔）を有するポリプロピレンフィルム、ダイヤホイル株式会社製のＷ−９００（５０μｍ）、東レ株式会社製のＥ−６０（５０μｍ）等の内部にミクロボイドを有するポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく使用される。
【００２４】
（接着層）
基材シートを構成する紙基材と基材フィルムとを一体化させるための接着層９は、接着剤を主体として構成される。接着剤としては、接着機能を有するものであれば、特に制限はなく、例えば、ウレタン系樹脂、α−オレフィン−無水マレイン酸樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウリア系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、シアノアクリレート系樹脂等が使用できる。中でもウレタン系樹脂やアクリル系樹脂の反応型のものや、変成したもの等が好ましく使用することができる。
【００２５】
また、接着剤を硬化剤を用いて硬化させると、接着力も向上し、耐熱性も上がるため好ましい。硬化剤としては、イソシアネート化合物が一般的であるが、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミン、酸無水物等を使用することができる。接着層の形成は、一般的に行われている塗工手段を用いることができ、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の手段により、塗工し、乾燥する。接着層の厚さは、乾燥状態で０．５〜２０ｇ／ｍ2程度である。但し、紙基材の表面側、あるいは基材フィルムに接着層を塗工して、一体化させる基材フィルム、あるいは紙基材とラミネートさせる。その際、接着層が乾燥した状態、あるいは乾燥していない状態でラミネートするが、いずれの方式でもよい。いわゆるドライラミネーション、あるいはウェットラミネーションを行なう。
【００２６】
（染料受容層）
本発明における熱転写受像シートにおける染料受容層４は、熱転写シートから移行してくる昇華染料を受容し、形成された画像を維持する為のものである。受容層を形成する為の樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２７】
本発明の熱転写受像シートは、熱転写シートとの離型性を向上させるために受容層中に離型剤を含有することができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、各種シリコーン樹脂などが挙げられるが、シリコーンオイルが好ましい。上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、硬化型のものが好ましい。硬化型シリコーンオイルとしては反応硬化型、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型、触媒硬化型のシリコーンオイルが特に好ましい。
【００２８】
反応型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたものが好ましく、アミノ変性シリコーンオイルとしては、ＫＦ−３９３、ＫＦ−８５７、ＫＦ−８５８、Ｘ−２２−３６８０、Ｘ−２２−３８０１Ｃ（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられ、エポキシ変性シリコーンオイルとしてはＫＦ−１００Ｔ、ＫＦ−１０１、ＫＦ−６０−１６４、ＫＦ−１０３（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。触媒硬化型シリコーンオイルとしてはＫＳ−７０５、ＦＫＳ−７７０、Ｘ−２２−１２１２（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００２９】
これら硬化型シリコーンオイルの添加量は受容層を構成する樹脂の０．５〜３０質量％が好ましい。また、受容層の表面の一部に上記離型剤を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させることにより離型剤層を設けることもできる。離型剤層を構成する離型剤としては前記したアミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとの反応硬化物が特に好ましく、離型剤層の厚さは、０．０１〜５．０μｍ、特に０．０５〜２．０μｍが好ましい。なお、受容層を形成する際にシリコーンオイルを添加して形成すると、塗布後に表面にブリードアウトしたシリコーンオイルを硬化させても離型剤層を形成することができる。なお、上記受容層の形成に際しては、受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、フタル酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、リン酸エステル化合物等の可塑剤を添加するのもよい。
【００３０】
本発明の熱転写受像シートは、前記の基材シートの基材フィルム側に上記の如き熱可塑性樹脂及び他の必要な添加剤、例えば、離型剤、可塑剤、充填剤、架橋剤、硬化剤、触媒、熱離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥して染料受容層を形成することによって得られる。このように形成される染料受容層の塗布量は、通常、乾燥状態で０．５〜５０ｇ／ｍ2程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ2である。また、このような染料受容層は連続被覆であることが好ましいが、不連続の被覆として形成してもよい。
【００３１】
（プライマー層）
染料受容層と基材シートの間には、受容層と基材シートとの接着性を高め、また白色度、クッション性、隠蔽性、帯電防止性、カール防止性等の付与を目的とし、従来公知のあらゆる中間層であるプライマー層３を設けることができる。プライマー層に用いるバインダー樹脂としてはポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、セルロース系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂のうちの活性水酸基を有するものについてはさらにそれらのイソシアネート硬化物をバインダーとすることもできる。
【００３２】
また、白色性、隠蔽性を付与する為に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等のフィラーを添加することが好ましい。さらに、白色性を高める為にスチルベン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物等を蛍光増白剤として添加したり、印画物の耐光性を高める為にヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物等を紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤として添加したり、あるいは帯電防止性を付与する為にカチオン系アクリル樹脂、ポリアニリン樹脂、各種導電性フィラー等を添加することができる。プライマー層の塗工量は、乾燥状態で０．５〜３０ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【００３３】
（マーク）
本発明の熱転写受像シートでは、基材シートにおいて、紙基材の裏面側にマーク１１を予め形成しておき、裏面樹脂層に被覆された構成となる。したがって、上記に説明した紙基材の裏面側に裏面樹脂層を溶融押出しにより成膜する前に、紙基材の裏面側に、マークを予めグラビア印刷やオフセット印刷、フレキソ印刷等で形成することができる。また、蒸着フィルムを転写箔でホットスタンプでマークを設けたり、ノーインパクトプリンターで印字して、マークを形成することも可能である。このマークは、熱転写プリンターにおけるセンサー検知用の検知マークであったり、あるいはロゴマークや図柄等として、熱転写受像シートに優れた意匠性を持たせるマークであってもよい。尚、「ロゴ」とは社名や商品名等を表すデザイン文字であり、マークは図案化されたシンボルであり、ロゴマークとはロゴがマークを兼ねるものであり、本発明のマークはロゴマークや、単なるロゴであってもよい。
【００３４】
マークをグラビア印刷やオフセット印刷等で形成する場合、着色顔料を熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂に分散して所望の色に着色したインキにより形成することが出来る。例えば、水系（水溶性又は水分散性）のマークインキでは、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー、シリカ等の無機顔料や、各色相を有する有機顔料の着色顔料、あるいは各種色相を有する染料と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリレートコポリマー、又はスチレン／ブタジエンコポリマー等のバインダーを、イソプロピルアルコール等のアルコール、水に溶解ないし分散させたインキを用いることができる。このタイプのインキでは、着色顔料の含有量は、インキ塗工液に対して、１０〜３０質量％程度が好ましく、また、着色顔料とバインダー樹脂との使用割合は、１：１〜４：１が好ましい。上記の着色顔料の含有量が１０質量％未満であると、濃度が低下し、検知マークとしての読取り性が、十分でなくなったり、見た目で薄く、目立たないなど問題が生じやすい。また、上記の着色顔料の含有量が３０質量％を越えると、マーク印刷部の基材との密着性が低下しやすくなる。また、着色顔料とバインダー樹脂との使用割合で、着色顔料の割合が低すぎると、濃度が低下し、検知マークとしての読取り性が、十分でなくなったり、見た目で薄く、目立たないなど問題が生じやすい。一方で着色顔料とバインダー樹脂との使用割合で、着色顔料の割合が高すぎると、マーク印刷部の基材との密着性が低下しやすくなる。
【００３５】
また、有機溶剤系のマークインキでは、例えば、各種着色顔料、染料と、ポリエステル、塩素化ポリプロピレン、変性ポリオレフィン、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート、スチレン樹脂、アイオノマーなどの熱可塑性樹脂、或いは上記樹脂の構成単位の内の１種以上を主成分とする共重合体、或いは単官能及び／又は多官能水酸基含有のプレポリマーに分散しイソシアネート等で硬化させた樹脂等のバインダーとを、各種有機溶剤に溶解、ないし分散させたインキを用いることができる。このタイプのインキでは、バインダー樹脂の含有量はインキ全量に対し、３０〜５５質量％程度含むことが好ましい。３０質量％未満であると、バインダーの効果がなくなり、マーク印刷部の基材との密着性が低下する。また、５５質量％を超えると、マーク濃度が低下し、検知マークとしての読取り性が、十分でなくなったり、見た目で薄く、目立たないなど問題が生じやすい。また、着色顔料や染料の着色剤は、インキ全量に対し、２０〜５０質量％程度含むことが好ましい。着色剤の含有割合が少ないと、マーク濃度が低下し、検知マークとしての読取り性が、十分でなくなったり、見た目で薄く、目立たないなど問題が生じやすい。一方で、着色剤の含有割合が多いと、マーク印刷部の基材との密着性が低下する。
【００３６】
検知マークとして機能させる場合は、マークの形状や色は、検知器（センサ）によって検知可能であればよく、限定されるものではない。検知マークの色は、検知器で検知可能であればよく、例えば、光透過型検知器であれば、隠蔽性の高い銀色、黒色などがあげられる。また、光反射型検知器であれば、反射性の高い金属光沢の色調などがあげられる。
【００３７】
（裏面層）
本発明の熱転写受像シートでは、基材シートの染料受容層を設けた面と反対の面に、最表面層として裏面層５を設けることができる。この裏面層は、熱転写受像シートの熱転写プリンター等の搬送性の向上や、カール防止、熱転写受像シート同士が重なって保管中のブロッキング防止、さらには、インクジェット印刷適性、糊接着性、筆記性、印画物のさばき性（印画後のブロッキング性）向上等のために、設けるものである。このような機能をもつ裏面層として、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリマー、又は、上記樹脂の構成単位の内の１種以上を主成分とする共重合体等の樹脂中に、添加剤として、ポリアクリル、ポリアクリレート等のアクリル系樹脂のフィラー、各種ナイロン等のポリアミド系樹脂フィラー、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂フィラー、ポリエチレンワックス等の有機系フィラー、アミノ酸系粉体や、二酸化珪素や金属酸化物などの無機フィラーを加えたものが使用できる。また裏面層として、上述の樹脂をイソシアネート化合物等の硬化剤により硬化したものを使用することもできる。裏面層は、裏面層塗工液を調整し、上記にあげた受容層の形成手段と同様の方法が適用でき、裏面層の塗工量は、乾燥時で０．５ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【実施例１】
【００３８】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
パールコートＮ（坪量１５７ｇ／ｍ2、三菱製紙（株）製）の片面に（マーク印刷されていない面）、ポリエチレン樹脂（製品名：ミラソン１０Ｐ、三井化学社製、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3）を厚さ１５μｍになるように押出しコーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて、紙基材であるパールコートＮの上に、表面樹脂層が形成される形態で、押出し被覆した。
但し、上記のパールコートＮの裏面には、下記マークインキＡを用いて、図２に示すようなマーク１１を、グラビア印刷にて、設けておいた。
【００３９】
（マークインキＡ）
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ユニオンカーバイト社製、ＶＹＧＨ）  ３３．３部
アクリル酸エステル−スチレン共重合体（綜研化学社製、サーモラック）  ３３．３部
カーボンブラック                                                    ２９．７部
シリカ                                                                ３．７部
メチルエチルケトン                                                １０３．７部
トルエン                                                          １０３．７部
酢酸エチル                                                          ６３．０部
【００４０】
次に、上記のパールコートＮの裏面側のマークを設けた上に、ポリエチレン樹脂（日本ポリエチレン製、ノバテックＨＤ  ＨＣ１７０、密度０．９３６ｇ／ｃｍ3）を厚さ３３μｍになるように押出しコーティングし、粗面加工されたクーリングロールを用いて、紙基材であるパールコートＮの裏面側に、裏面樹脂層がマークの上に形成される形態で、押出し被覆した。その後、裏面樹脂層表面にコロナ放電処理を行った。
【００４１】
また、上記の裏面樹脂層の上に、下記の裏面層塗工液を用いて、グラビアコーティングにより、乾燥塗布量が３．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、裏面層を形成した。
（裏面層塗工液）
ポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業（株）製、＃３０００−１）        １０部
キレート剤（テンカレート、ＴＰ１１０）                                ４．３部
ナイロン１２フィラー（神東ファイン製、ＮＷ３３０）                        ２部
トルエン／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                    ８３．７部
【００４２】
次に、上記の表面樹脂層／紙基材／裏面樹脂層／裏面層の構成である基材と、多孔質ポリプロピレンフィルム（東洋紡績（株）、トヨパール−ＳＳ、３５μｍ）である基材フィルムとを、表面樹脂層と基材フィルムとが対向するようにして、基材フィルムの上に下記の接着層塗工液を用いて、グラビアコーティングにより、乾燥塗布量が４．０ｇ／ｍ2なるように塗布、乾燥して、接着層を形成し、表面樹脂層／紙基材／裏面樹脂層／裏面層の構成である基材と接着層を介して貼り合わせた。
【００４３】
（接着層塗工液）
ウレタン樹脂（三井・武田ケミカル製、タケラックＡ−９６９Ｖ）            ３０部
イソシアネート（三井・武田ケミカル製、タケネートＡ−５）                １０部
酢酸エチル                                                              ６０部
【００４４】
上記の基材フィルム／接着層／表面樹脂層／紙基材／裏面樹脂層の構成である基材シートには、裏面側に裏面層が設けられ、さらに、基材フィルムの上に、下記のプライマー層塗工液を用いて、グラビアコーティングにより、乾燥塗布量が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、プライマー層を形成した。また、該プライマー層の上に、下記組成の染料受容層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が４．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、染料受容層を形成して、実施例１の熱転写受像シートを作製した。
【００４５】
（プライマー層塗工液）
ポリエステル樹脂（日本合成化学工業（株）製、ポリエスターＷＲ−９０５）  ５０部
酸化チタン（トーケムプロダクツ製、ＴＣＡ−８８８）                      ２０部
蛍光増白剤（チバ・スペシャリティーケミカルズ社製、ユビテックスＢＡＣ）１．２部
水／イソプロピルアルコール（質量比１：１）                          ２８．８部
【００４６】
（染料受容層塗工液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
（日信化学工業（株）製、ソルバインＣ）                                ２０．０部
エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、Ｘ−２２−３０００Ｔ）  ２．０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１：１）                        ７８．０部
【実施例２】
【００４７】
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、表面樹脂層を無くした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写受像シートを作製した。
【実施例３】
【００４８】
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、マークインキを下記のマークインキＢに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写受像シートを作製した。
（マークインキＢ）
ウレタン樹脂                                                        １５．０部
カーボンブラック                                                    ２２．０部
イソプロピルアルコール                                                ２．９部
ブタノール                                                            １．９部
水                                                                  ５８．２部
【実施例４】
【００４９】
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、プライマー層を無くし、また基材フィルムの染料受容層を設ける側には、予めコロナ放電処理を施しておいた。それ以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写受像シートを作製した。
【実施例５】
【００５０】
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、裏面層を無くした以外は、実施例１と同様にして、実施例５の熱転写受像シートを作製した。
【００５１】
（比較例１）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、マークの印刷を裏面樹脂層表面に行った後、裏面層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写受像シートを作製した。
【００５２】
（比較例２）
実施例３で作製した熱転写受像シートにおいて、マークの印刷を裏面樹脂層表面に行った後、裏面層を形成した以外は、実施例３と同様にして、比較例２の熱転写受像シートを作製した。
【００５３】
（比較例３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、マークの印刷を紙基材に設ける条件から、裏面層の上に、熱転写受像シートの最終形態で、マークが最表面になるように、実施例１で使用したマークインキＡを用いて、実施例１と同様にして、マークを印刷して形成して、比較例３の熱転写受像シートを作製した。
【００５４】
以上のように作製した実施例１〜５及び比較例１〜３の各熱転写受像シートを試料として、下記項目について、試験を行ない、その結果を表１に示した。
＜耐ブロッキング性＞
上記の作製した実施例及び比較例の熱転写受像シートについて、同じ実施例、比較例で作製した熱転写受像シート同士を用いて、熱転写受像シートの裏面側と、もう一方の熱転写受像シートの染料受容層側とを対向させて、重ね合わせたものを、厚さ１５０μｍの合成紙（ユポコーポレーション製、ユポＦＰＧ＃１５０）にて挟持した状態で、２０ｋｇ／１０５ｍｍ×１４８ｍｍの荷重をかけて、６０℃のオーブンに１５０時間放置後、重ね合わせていた受容層面と裏面を剥がして、印画ムラが発生するかどうかを目視にて観察し、下記の評価基準にて、耐ブロッキング性を調べた。但し、上記の荷重後、印画ムラは三菱電機（株）製熱転写プリンターＣＰ９５００Ｄにより、熱転写プリンターＣＰ９５００Ｄ専用熱転写シートと組み合わせて、テストパターンを印画して、評価した。
○；マークが受容層面に転移していなく、ブロッキングが生じていない。
△；マークが受容層面に少し転移して、受容層面が若干汚染されている。但し、実用上、問題はない。
×；マークが受容層面に転移して、受容層面が汚染されている。
【００５５】
＜裏面層密着性＞
上記の作製した実施例及び比較例の熱転写受像シートについて、メンディングテープ（ニチバン（株）ＭＤＬＰ−１２）による剥離試験を行った。上記のテープを受像シートの裏面に親指で３往復擦って、貼り付け、直ぐに１８０°の剥離角度で、テープを指でもって剥離した。
【００５６】
裏面層密着性評価は、以下の基準で行なった。
○：剥離試験時に裏面層が剥がれない。
△：剥離試験時に裏面層が一部剥がれる。
×：剥離試験時に裏面層が完全に剥がれる。
【００５７】
＜マーク印刷適性＞
上記実施例、比較例で作成した熱転写受像シートについて、マーク印刷部の印刷適性を目視にて観察し、下記評価基準にて印刷適性を評価した。
【００５８】
マーク印刷適性の評価は、下記の基準にて、行なった。
○：マーク印刷面にカスレや滲みなどの印刷不良がなく、良好。
△：マーク印刷面にカスレや滲みなどが少し生じている。
×：マーク印刷面にカスレや滲みが生じておりマークの字が判別できない。
【００５９】
上記の各試験の評価結果は以下の表１の通りである。
【表１】
2008307801.tif 000003
【００６０】
表１の結果の通り、実施例では、全ての評価において、良好であった。但し、実施例５の熱転写受像シートでは、マークが表面樹脂層に被覆されているが、裏面層がないので、耐ブロッキング性で少し性能が低下した。比較例１では、溶剤系裏面層インキにより、溶剤系樹脂からなるマーク上に直接印刷するので、印刷時にマーク部が、かすれてしまう。比較例２では、裏面樹脂層の上に、直接、水系マークインキによりマークを印刷しているので、印刷時にマーク部が、かすれ、さらに裏面樹脂層と裏面層との密着性が低下し、結果としてマークが受容層面に転移し、耐ブロッキング性が不良である。比較例３では、マークが裏面側の再表面に印刷されているので、マークが受容層面に転移し、耐ブロッキング性が不良である。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の熱転写受像シートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の熱転写受像シートのマークが形成された一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【００６２】
１      熱転写受像シート
２      基材シート
３      プライマー層
４      染料染料層
５      裏面層
６      裏面樹脂層
７      紙基材
８      表面樹脂層
９      接着層
１０      基材フィルム
１１      マーク、図柄
【図１】
2008307801.tif 000004
【図２】
2008307801.tif 000005