(57)【要約】【課題】アナターゼ型酸化チタン粒子を高温焼成する方法以外で簡単に形成可能であり、単結晶で高アスペクト比を有し、複屈折の調節が要請される用途で応用し得るルチル型酸化チタン粒子及びその製造方法を提供する。【解決手段】平均最大短径が５〜５０ｎｍ、且つ平均最大長径が３０〜３００ｎｍであり、単結晶であることを特徴とするルチル型酸化チタン粒子。平均アスペクト比は、２以上であることが好適である。過塩素酸存在下の反応溶液中で形成することを特徴とするルチル型酸化チタン粒子の製造方法。前記反応溶液の温度は、６０℃以下であることが好適である。酸化チタン原料として、前記反応溶液中にチタニウムイソプロポキシドを含むことが好適である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均最大短径が５〜５０ｎｍ、且つ平均最大長径が３０〜３００ｎｍであり、単結晶であることを特徴とするルチル型酸化チタン粒子。
【請求項２】
平均アスペクト比が２以上である請求項１に記載のルチル型酸化チタン粒子。
【請求項３】
過塩素酸存在下の反応溶液中で形成することを特徴とするルチル型酸化チタン粒子の製造方法。
【請求項４】
前記反応溶液の温度が６０℃以下であることを特徴とする請求項３に記載のルチル型酸化チタン粒子の製造方法。
【請求項５】
酸化チタン原料として、前記反応溶液中にチタニウムイソプロポキシドを含むことを特徴とする請求項３又は４に記載のルチル型酸化チタン粒子の製造方法。
【請求項６】
請求項３〜５のいずれかに記載の製造方法によって得られるルチル型酸化チタン粒子。
【請求項７】
平均最大短径が５〜５０ｎｍ、平均最大長径が３０〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項６に記載のルチル型酸化チタン粒子。
【請求項８】
単結晶であることを特徴とする請求項６又は７に記載のルチル型酸化チタン粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ルチル型酸化チタン粒子及びその製造方法、特に、高アスペクト比を有し、単結晶であるルチル型酸化チタン粒子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタンは、正の複屈折性を有するため、例えば、光学用途等の複屈折の調節が要請される用途での応用が期待される。ここで、前記複屈折の調節を行なうためには、例えば、粒子を含む高分子膜を溶液製膜する場合には、乾燥過程における溶液の蒸散過程において粒子を面内に配向させるために、粒子はｎｍサイズであって、且つ、針状、棒状、紡錘状、平板等の球状でない形態であることが必要である。あるいは、粒子を含む膜は、その製膜方法によらず、製膜時に延伸されるため、粒子はｎｍサイズであって、且つ、針状、棒状、紡錘状等の高アスペクト比であることが必要である。
【０００３】
前記酸化チタンの結晶型には、アナターゼ型、ルチル型、及びブルッカイト型が存在する。このうち、ルチル型粒子を得る方法としては、例えば、アナターゼ型粒子を約９００℃にて加熱焼成する方法が知られている。しかし、この方法では、アナターゼ型粒子の段階の粒子形態やサイズを維持したルチル型粒子を得ることが難しいことから、長径がｎｍサイズのルチル型粒子を得ることも困難である。また、この方法では、一旦アナターゼ型粒子を得てからでなければルチル型粒子を得ることができず、工程が煩雑となる。
【０００４】
一方、アナターゼ型粒子を介さずに、ルチル型粒子を直接得る方法としては、気相中での熱分解法が知られているが(特許文献１参照)、この方法では、球状等の低アスペクト比のルチル型粒子が得られてしまい、針状、棒状、紡錘状等の高アスペクト比のルチル型酸化チタン粒子を得ることができない。
また、アナターゼ型酸化チタン粒子については、針状、棒状、紡錘状等の粒子が得られた旨の報告があるが（非特許文献１参照）、ルチル型酸化チタン粒子については、そのような報告は見出されていない。
【０００５】
したがって、アナターゼ型酸化チタン粒子を高温焼成する方法以外で形成可能であり、高アスペクト比を有し、複屈折の調節が要請される用途で応用し得るルチル型酸化チタン粒子及びその製造方法は未だ提供されておらず、その開発が強く望まれているのが現状である。
一方で、非特許文献２のようにルチル型の粒子を直接形成させる方法も存在するが、得られる粒子は球状であって、高分子膜中に添加した場合に、針状や棒状で実現できる配向性付与（粒子のある結晶軸をある方向に並べること）ができない。
【０００６】
また、特許文献２、特許文献３（比較例２）、及び特許文献４（比較例２）等においては、高アスペクト比を有するルチル型酸化チタン粒子が知られているが、それぞれ以下のような問題点がある。
特許文献２では、酸化錫（ＳｎＯ２）を含む粒子となってしまうことから、高純度なルチル粒子とはならない。
特許文献３（比較例２）では、小さな粒子が凝集して、多結晶の針状粒子が形成されているので、針状や棒状粒子の長軸方向が、結晶(単位格子)のｃ軸方向に一致しているとは限らない。そのため、このような粒子を高分子膜中に添加し、何らかの配向を実現しても、前記複屈折の調節を行なうことができず、あるいは、調節が行なえたとしてもより多くの粒子を添加する必要がある。
【０００７】
さらに、特許文献４（比較例２）では、粒子の顕微鏡写真とその比表面積の値から多結晶粒子である可能性が高い。多結晶粒子の場合、上述のように、針状や棒状粒子の長軸方向が、結晶(単位格子)のｃ軸方向に一致しているとは限らない。そのため、このような粒子を高分子膜中に添加し、何らかの配向を実現しても、前記複屈折の調節を行なうことができず、あるいは、調節が行えたとしてもより多くの粒子を添加する必要がある。
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−３４２０１１号公報
【特許文献２】特開平５−１８６２２１号公報
【特許文献３】特開平１１−３２２３３７号公報
【特許文献４】特開平１０−２４５２２８号公報
【非特許文献１】「Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ」，２００４，１５８４−１５８５
【非特許文献２】Ｊ．  Ｍａｔｅｒ．  Ｃｈｅｍ．，２０００，  Ｖｏｌ．１０，  ２３８８−２３９１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、アナターゼ型酸化チタン粒子を高温焼成する方法以外で簡単に形成可能であり、単結晶で高アスペクト比を有し、複屈折の調節が要請される用途（例えば、ＬＣＤやプロジェクタ用の位相差板、位相差フィルム）で応用し得るルチル型酸化チタン粒子及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞  平均最大短径が５〜５０ｎｍ、且つ平均最大長径が３０〜３００ｎｍであり、単結晶であることを特徴とするルチル型酸化チタン粒子である。
＜２＞  平均アスペクト比が２以上である前記＜１＞１に記載のルチル型酸化チタン粒子である。
＜３＞  過塩素酸存在下の反応溶液中で形成することを特徴とするルチル型酸化チタン粒子の製造方法である。
＜４＞  前記反応溶液の温度が６０℃以下であることを特徴とする前記＜３＞に記載のルチル型酸化チタン粒子の製造方法である。
＜５＞  酸化チタン原料として、前記反応溶液中にチタニウムイソプロポキシドを含むことを特徴とする前記＜３＞又は＜４＞に記載のルチル型酸化チタン粒子の製造方法である。
＜６＞  前記＜３＞〜＜５＞のいずれかに記載の製造方法によって得られるルチル型酸化チタン粒子である。
＜７＞  平均最大短径が５〜５０ｎｍ、平均最大長径が３０〜３００ｎｍであることを特徴とする前記＜６＞に記載のルチル型酸化チタン粒子である。
＜８＞  単結晶であることを特徴とする前記＜６＞又は＜７＞に記載のルチル型酸化チタン粒子である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、従来における前記問題を解決することができ、アナターゼ型酸化チタン粒子を高温焼成する方法以外で簡単に形成可能であり、単結晶で高アスペクト比を有し、複屈折の調節が要請される用途で応用し得るルチル型酸化チタン粒子及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（ルチル型酸化チタン粒子及びその製造方法）
本発明のルチル型酸化チタン粒子は、平均最大短径が５〜５０ｎｍ、且つ平均最大長径が３０〜３００ｎｍであり、単結晶であることを特徴とする。なお、本発明のルチル型酸化チタン粒子の製造方法は、本発明の前記ルチル型酸化チタン粒子の説明を通じて明らかにする。
「単結晶」とは、結晶のどの位置であっても、結晶軸の方向が変わらないものをいう。そして、単結晶の集合体が多結晶である。
単結晶と多結晶の判別方法としては、以下の方法が挙げられる。すなわち、透過型電子顕微鏡によって観察中の粒子を選択し、その粒子に対して、該顕微鏡に具備されている電子線回折装置によって回折像をとることにより、その回折パターンがスポット状になれば単結晶、リング状になれば多結晶と判別することができる。
【００１３】
前記酸化チタン粒子が、ルチル型であるかアナターゼ型であるかは、例えば、Ｘ線回折（ＸＲＤ）にて得られた粒子の結晶相を同定することにより確認することができる。
前記ルチル型酸化チタン粒子の形状としては、平均最大長径及び平均最大短径が上記範囲内であれば特に制限はないが、例えば、針状、棒状、紡錘状等であることが好ましい。
【００１４】
本発明において、前記ルチル型酸化チタン粒子の平均最大短径は、上述のように５〜５０ｎｍであるが、５〜３０ｎｍであることが好ましく、５〜２０ｎｍであることがより好ましい。前記ルチル型酸化チタン粒子の平均最大長径は、上述のように３０〜３００ｎｍであるが、３０〜２００ｎｍであることが好ましく、３０〜１００ｎｍであることがより好ましい。前記平均最大短径あるいは平均最大長径が上記範囲外であると、例えばこの粒子を樹脂中に分散させた場合等に、その透明性が大きく低下することがある。
【００１５】
前記ルチル型酸化チタン粒子の短径は、例えば、得られたルチル型酸化チタン粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察し、撮影した粒子写真をスキャナーで取り込んで画像ファイルとして保存し、この保存した画像ファイル（電子ファイル）に対し、株式会社マウンテック製、画像解析式粒度分布ソフトウェア「Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ」Ｖｅｒ．３を用い、観察できる粒子を取り込み、更にこのソフトによって計算されたその短手方向（幅）の最も大きい箇所の径（最大短径）を平均化して求めることができる。
前記ルチル型酸化チタン粒子の長径は、同様にして長手方向の最も大きい箇所の径（最大長径）を平均化して求めることができる。
【００１６】
本発明において、前記ルチル型酸化チタン粒子のアスペクト比は、好ましい形状の粒子を得る観点から、２以上であることが好ましく、４〜１０であることがより好ましい。前記アスペクト比が２未満であると、粒子が粒状又は球状に近くなり、例えば樹脂中に分散させた場合に、分子配向に伴って粒子配向が発現する確率が減少乃至ゼロとなってしまうことがある。前記アスペクト比は、例えば、平均最大長径／平均最大短径により求めることができる。
【００１７】
光学用途に応用した場合に、光散乱による透過率減少を起こす粒子の含有率を下げ、実質的に散乱の少ない状態を実現する観点から、前記ルチル型酸化チタン粒子の径のバラツキとしては、短径及び長径のいずれにおいても、変動係数が０．４以下であることが好ましく、０．３以下であることがより好ましい。前記変動係数が、０．４を超えると、平均値より長い粒子の混合比が増加し、例えば樹脂中に分散させた場合に、該樹脂の光透過率が低下することがある。
【００１８】
前記変動係数とは、前記平均最大短径又は前記平均最大短径に対する短径又は長径の標準偏差の比で表され、下記数式（１）で求められる。
【数１】
2008189497.tif 000003
ただし、前記数式（１）中、ｒは最大平均短径又は最大平均長径を表し、ｎは短径及び長径を測定した粒子の数を表し、ｒｉはｉ番目に測定した粒子の短径又は長径を表す。
【００１９】
前記ｎの値は、１００以上と定義するが、より大きい方が好ましく、２００以上であることがより好ましい。前記ｎの値が、１００未満となると、粒子の分散を正確に反映できなくなることがある。変動係数を百分率で表示する場合には、上記数式（１）の値を１００倍した値として表示することができる。例えば、前記変動係数の値が、０．４０以下である場合には、百分率表示では、４０％以下と表示することができる。
【００２０】
前記変動係数は、例えば、分散させた粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察し、撮影した粒子写真をスキャナーで取り込んで画像ファイルとして保存し、この保存した画像ファイル情報を、株式会社マウンテック製、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア「Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ」Ｖｅｒ．３を用いて１粒子ごとに測定し、集計することで求めることができる。
【００２１】
−反応溶液−
前記ルチル型酸化チタン粒子は、酸性の反応用液中で形成される。
前記ルチル型酸化チタン粒子が、酸性の反応溶液中で形成されたことは、例えば、得られた粒子を水等の溶媒中に再分散したときのｐＨ測定等により分析することができる。
前記反応溶液のｐＨとしては、酸性、すなわちｐＨ７未満であればよいが、酸化チタン粒子の溶解度曲線（溶解度のｐＨ依存性）からわかるように、過飽和度の小さな領域での合成が可能な領域で、高アスペクト比の形態を有する粒子を容易に得られる観点から、１．５以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。
前記反応溶液の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、簡易な設備でも製造可能とする観点からは、６０℃未満であることが好ましく、４０℃未満であることがより好ましい。
【００２２】
前記反応溶液としては、好ましいｐＨとする観点からは、強酸を含むことが好ましい。前記強酸としては、特に制限はなく、公知のものを適宜選択して用いることができるが、本発明の粒子を得やすい観点から、過塩素酸が好適に用いられる。
前記強酸の反応溶液中における含有量としては、例えば、０．５〜１．５Ｍであることが好ましく、０．５〜０．９Ｍであることがより好ましい。
【００２３】
前記反応溶液中に含まれるルチル型酸化チタンの原料としては、特に制限はなく、例えば、硫酸チタニル、四塩化チタン、チタニウムイソプロポキシド（ＴＩＰＯ）等が挙げられるが、本発明では、チタニウムイソプロポキシドが好適に用いられる。
反応溶液中における前記酸化チタン原料の配合量は、例えば、０．１０〜０．８０Ｍであることが好ましく、０．１０〜０．５０Ｍであることがより好ましい。
【００２４】
−製造例−
本発明のルチル型酸化チタン粒子の具体的な製造例としては、これに限定されないが、以下の方法が挙げられる。
過塩素酸水溶液中に、これと同体積のチタニウムイソプロポキシド水溶液を添加し、攪拌する。この溶液を１００℃未満、好ましくは６０℃未満に保った恒温槽中で、その温度に応じて数時間〜１０日間静置し反応させる。得られた溶液を、遠心分離にかけ、回収できた沈殿を水洗、乾燥後、粉砕する。
【００２５】
−用途−
本発明のルチル型酸化チタンは、上述のように、平均最大短径５〜５０ｎｍ、平均最大長径３０〜３００ｎｍであり、高アスペクト比を有するｎｍサイズである。このため、正の複屈折性を有する酸化チタンの性質を利用して、複屈折の調節が要請される用途（例えば、ＬＣＤやプロジェクタ用の位相差板、位相差フィルム）で好適に用いることができる。具体的には、光学用途において、例えば、偏向特性が重要で高精度が要求される光学素子を構成する樹脂において使用することができる。
【実施例】
【００２６】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
初めに、本実施例における平均最大短径、平均最大長径、アスペクト比、及び変動係数の測定方法について、説明する。
−平均最大短径、平均最大長径、アスペクト比、及び変動係数−
前記平均最大短径は、撮影した粒子写真をスキャナーで取り込んで画像ファイルとして保存し、この保存した画像ファイル（電子ファイル）に対し、株式会社マウンテック製、画像解析式粒度分布ソフトウェア「Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ」Ｖｅｒ．３を用い、観察できる粒子を取り込み、更にこのソフトによって計算されたその短手方向（幅）の最も大きい箇所の径を、平均化して求める。
【００２７】
前記平均最大長径は、前記平均最大短径と同様にして長手方向の最も大きい箇所の径を、平均化して求める。
前記アスペクト比は、平均最大長径／平均最大短径により求める。
前記変動係数は、下記数式（１）により、保存した画像ファイル情報を、株式会社マウンテック製、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア「Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ」Ｖｅｒ．３を用いて１粒子ごとに測定し、集計することで求める。
【００２８】
【数２】
2008189497.tif 000004
ただし、前記数式（１）中、ｒは最大平均短径又は最大平均長径を表し、ｎは短径及び長径を測定した粒子の数を表し、ｒｉはｉ番目に測定した粒子の短径又は長径を表す。
【００２９】
（実施例１）
１．６Ｍの過塩素酸（ＨＣｌＯ４）水溶液中に、同体積の０．５０Ｍのチタニウムイソプロポキシド（関東化学、以下「ＴＩＰＯ」と称す）水溶液を２５℃で添加し、攪拌して反応溶液を得た。得られた反応溶液における各成分の濃度（含有量）は、ＴＩＰＯ：０．２５Ｍ、ＨＣｌＯ４：０．８０Ｍ、ｐＨは０．３０であった。この溶液を２５℃の恒温槽中で、３日間静置して反応させた。反応後のｐＨは、０．２０であった。
得られた溶液を、１０，０００回転で１０分間の遠心分離にかけ、回収できた沈殿を水洗し、一部を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察し、５万倍及び１０万倍に拡大した粒子写真をそれぞれ撮影した（図１）。この写真により、上記方法にて平均最大短径、平均最大長径、アスペクト比、及び変動係数を測定したところ、平均最大短径は１４ｎｍ、平均最大長径は１２０ｎｍ、アスペクト比は５．６、短径の変動係数は２５％、長径の変動係数は１８％であった。
【００３０】
残りの沈殿を６０℃で乾燥させた後、粉砕し、図４に示すＸ線回折（ＸＲＤ）測定を行った。この結果、ルチル型酸化チタン粒子が得られたことが確認された。さらに、透過型電子顕微鏡観察時に電子線回折像を撮影し、得られたパターンがスポットパターンであったことから、該ルチル型粒子が単結晶粒子であることが確認された。
【００３１】
（実施例２）
１．６Ｍの過塩素酸（ＨＣｌＯ４）水溶液中に、同体積の０．５０Ｍのチタニウムイソプロポキシド（関東化学、以下「ＴＩＰＯ」と称す）水溶液を２５℃で添加し、攪拌して反応溶液を得た。得られた反応溶液における各成分の濃度（含有量）は、ＴＩＰＯ：０．２５Ｍ、ＨＣｌＯ４：０．８０Ｍ、ｐＨは０．３０であった。この溶液を２５℃の恒温槽中で、７日間静置して反応させた。反応後のｐＨは、０．１８であった。
得られた溶液を、１０，０００回転で１０分間の遠心分離にかけ、回収できた沈殿を水洗し、一部を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察し、５万倍及び１０万倍に拡大した粒子写真をそれぞれ撮影した（図２）。この写真により、上記方法にて平均最大短径、平均最大長径、アスペクト比、及び変動係数を測定したところ、平均最大短径は１８ｎｍ、平均最大長径は１７８ｎｍ、アスペクト比は５．８、短径の変動係数は１９％、長径の変動係数は２２％であった。
【００３２】
残りの沈殿を６０℃で乾燥させた後、粉砕し、図４に示すＸ線回折（ＸＲＤ）測定を行った。この結果、ルチル型酸化チタン粒子が得られたことが確認された。さらに、透過型電子顕微鏡観察時に電子線回折像を撮影し、得られたパターンがスポットパターンであったことから、該ルチル型粒子が単結晶粒子であることが確認された。
【００３３】
（実施例３）
１．６Ｍの過塩素酸（ＨＣｌＯ４）水溶液中に、同体積の０．５０Ｍのチタニウムイソプロポキシド（関東化学、以下「ＴＩＰＯ」と称す）水溶液を２５℃で添加し、攪拌して反応溶液を得た。得られた反応溶液における各成分の濃度（含有量）は、ＴＩＰＯ：０．２５Ｍ、ＨＣｌＯ４：０．８０Ｍ、ｐＨは０．３０であった。この溶液を、５０℃の恒温槽中で、３日間静置して反応させた。反応後のｐＨは、０．２３であった。
得られた溶液を、１０，０００回転で１０分間の遠心分離にかけ、回収できた沈殿を水洗し、一部を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察し、５万倍及び１０万倍に拡大した粒子写真をそれぞれ撮影した（図３）。この写真により、上記方法にて平均最大短径、平均最大長径、アスペクト比、及び変動係数を測定したところ、平均最大短径は１５ｎｍ、平均最大長径は１６４ｎｍ、アスペクト比は５．５、短径の変動係数は１７％、長径の変動係数は２０％であった。
【００３４】
残りの沈殿を６０℃で乾燥させた後、粉砕し、図４に示すＸ線回折（ＸＲＤ）測定を行った。この結果、ルチル型酸化チタン粒子が得られたことが確認された。さらに、透過型電子顕微鏡観察時に電子線回折像を撮影し、得られたパターンがスポットパターンであったことから、該ルチル型粒子が単結晶粒子であることが確認された。
【００３５】
（実施例４）
１．６Ｍの過塩素酸（ＨＣｌＯ４）水溶液中に、同体積の０．５０Ｍのチタニウムイソプロポキシド（関東化学、以下「ＴＩＰＯ」と称す）水溶液を２５℃で添加し、攪拌して反応溶液を得た。得られた反応溶液における各成分の濃度（含有量）は、ＴＩＰＯ：０．２５Ｍ、ＨＣｌＯ４：０．８０Ｍ、ｐＨは０．３０であった。この溶液を、１０℃の恒温槽中で、３日間静置して反応させた。反応後のｐＨは、０．２３であった。
得られた溶液を、１０，０００回転で１０分間の遠心分離にかけ、回収できた沈殿を水洗し、６０℃で乾燥させた後、粉砕し、図４に示すＸ線回折（ＸＲＤ）測定を行った。この結果、ルチル型酸化チタン粒子が得られたことが確認された。さらに、透過型電子顕微鏡観察時に電子線回折像を撮影し、得られたパターンがスポットパターンであったことから、該ルチル型粒子が単結晶粒子であることが確認された。
【００３６】
（比較例１）
１４．９１９ｇのトリエタノールアミン（以下、「ＴＥＡ」と称す）中に、１４．２１ｇのＴＩＰＯを添加して攪拌した。攪拌を継続しながら、純水１００．００ｍｌをゆっくり滴下し、全量添加後に３０分攪拌させた（以下、「Ａ液」と称す）。このＡ液と２Ｍのアンモニア水を作製後、各２５ｍｌずつを攪拌混合して反応溶液を得た。得られた反応溶液における各成分の濃度（含有量）は、ＴＩＰＯ：０．２５Ｍ、ＴＥＡ：０．５０Ｍ、ＮＨ３：１Ｍ、ｐＨは１１．３０であった。耐圧性且つ耐熱性ガラス容器に全量を入れ、オーブン中に１００℃で２４時間投入した。得られたゼリー状物質を全てオートクレーブに入れ、１４０℃で３日間処理した。
これを、１０，０００回転で１０分間の遠心分離にかけ、回収できた沈殿を水洗し、一部を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察し、５万倍及び１０万倍に拡大した粒子写真をそれぞれ撮影した（図５）。
残りの沈殿を６０℃で乾燥させた後、粉砕し、実施例１と同様にしてＸ線回折（ＸＲＤ）測定（図示せず）を行った結果、針状のアナターゼ型酸化チタン粒子が得られたことが確認された。
【００３７】
（比較例２）
Ｊ．  Ｍａｔｅｒ．  Ｃｈｅｍ．，２０００，  Ｖｏｌ．１０，  ２３８８−２３９１に記載のあるように、チタンイソプロポキシド（５ｍＬ）とイソプロパノール（５ｍＬ）を混合した溶液をｐＨ０．５の硝酸水溶液（４０ｍＬ）中に滴下し、８２℃・８時間の加熱でアルコール除去後、攪拌しながらオートクレーブ処理（２５０℃・２６時間）を行い、沈殿を得た。
この沈殿を十分洗浄後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察とＸ線回折（ＸＲＤ）測定（図示せず）を行った結果、球状のルチル型酸化チタン粒子が得られたことが確認された。
【００３８】
（比較例３）
特開平７−２５９８号公報の実施例２の方法、すなわち、以下の方法にて酸化チタンを生成した。
（１）ＴｉＯ2濃度２０７．９ｇ／Ｌの四塩化チタン水溶液（ＴｉＯ2重量基準で４６２．５ｇ相当量）を、５Ｌの四つ口フラスコに採取し、攪拌下７５℃に加温し、予め分散させたルチル型種晶スラリー（ＴｉＯ2重量基準で３７．５ｇ相当量）を添加し、７５℃で２時間加熱加水分解させ、ＴｉＯ2濃度１６３．２ｇ／Ｌのルチル結晶の二酸化チタンスラリー２９４１ｍＬを得た。
（２）前記（１）のスラリーを、５００ｍＬずつ１Ｌのビーカーに分取し、攪拌しながらＮａ2ＣＯ3粉末を添加して、スラリーｐＨ５まで中和後、それぞれにＴｉＯ2１００重量部に対し、Ｎａ4Ｐ2Ｏ7粉末を３０重量部添加して良く混合後、濾過、脱水したケーキを得た。該ケーキをそれぞれマッフル炉にて８７０℃で３時間焼成した。得られた焼成物は粉砕後、脱イオン水中に投入し、ミキサーで約１０分間混合後、濾過し、十分洗浄後、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察とＸ線回折（ＸＲＤ）測定（図示せず）を行った結果、長径が１μｍ以上のルチル型酸化チタン粒子が得られたことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明のルチル型酸化チタン粒子は、正の複屈折性を有する酸化チタンの性質を利用して複屈折の調節が要請される用途（例えば、ＬＣＤやプロジェクタ用の位相差板、位相差フィルム）で好適に用いることができる。具体的には、光学用途において、例えば、偏向特性が重要で高精度が要求される光学素子を構成する樹脂に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】図１は、実施例１で製造したルチル型チタン酸化粒子のＴＥＭ写真である。
【図２】図２は、実施例２で製造したルチル型酸化チタン粒子のＴＥＭ写真である。
【図３】図３は、実施例３で製造したルチル型酸化チタン粒子のＴＥＭ写真である。
【図４】図４は、実施例のＸ線回折測定の結果を示すグラフである。
【図５】図５は、比較例２で製造したアナターゼ型酸化チタン粒子のＴＥＭ写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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