(57)【要約】【目的】燃料電池の運転環境にかかわらず高エネルギー効率が得られ、製造が容易な燃料電池用拡散層、及びそれを用いた燃料電池を提供することを目的とする。【構成】本発明の燃料電池用拡散層は、カーボンクロス等の拡散層基材１１の一面側に、カーボン粒子と撥水性樹脂とを含む多孔性のマイクロポーラス層１２が形成されている。マイクロポーラス層１２は、第１マイクロポーラス層１２ａと第２マイクロポーラス層１２ｂとを備えており、第１マイクロポーラス層１２ａの空隙率は、第２マイクロポーラス層１２ｂの空隙率より大きくされている。【選択図】図１
2008277093.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性とガス透過性とを有する拡散層基材の少なくとも一面側に、カーボン粒子と撥水性樹脂とを含む多孔性のマイクロポーラス層が形成された燃料電池用拡散層において、
前記マイクロポーラス層は、前記拡散層基材に接して形成された第１マイクロポーラス層と、該第１マイクロポーラス層に接して形成された第２マイクロポーラス層とを備えており、該第１マイクロポーラス層の空隙率は該第２マイクロポーラス層の空隙率より大きいことを特徴とする燃料電池用拡散層。
【請求項２】
第２マイクロポーラス層の厚さは第１マイクロポーラス層の厚さよりも薄くされていることを特徴とする請求項１記載の燃料電池用拡散層。
【請求項３】
第１マイクロポーラス層の空隙率は第２マイクロポーラス層の空隙率の１．２倍以上とされていることを特徴とする請求項１又は２記載の燃料電池用拡散層。
【請求項４】
第２マイクロポーラス層と第１マイクロポーラス層と拡散層基材とを連通し、一面側から他面側に水を通過させることが可能な通水路が形成されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか1項記載の燃料電池用拡散層。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかの燃料電池用拡散層を備えた燃料電池。
【請求項６】
導電性とガス透過性とを有する拡散層基材の一面側に第１マイクロポーラス層を形成する第１マイクロポーラス層形成工程と、
該第１マイクロポーラス層の上に第１マイクロポーラス層よりも空隙率の小さな第２マイクロポーラス層を形成する第２マイクロポーラス層形成工程と、
該第１マイクロポーラス層及び該第２マイクロポーラス層が形成された拡散層基材の一面側から流体によって圧力を付与し、該一面側から他面側に該流体を通過させることによって第２マイクロポーラス層と第１マイクロポーラス層と拡散層基材とを連通し、一面側から他面側に水を通過させることが可能な通水路を形成する通路形成工程と、
を備えることを特徴とする燃料電池用拡散層の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料電池の運転環境にかかわらず、高エネルギー効率の得られる燃料電池用拡散層、燃料電池及び燃料電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
固体高分子型燃料電池は、高分子電解質からなる膜が触媒層で挟まれ、さらにその触媒層の外側を集電及びガス拡散の役割を果たす拡散層で挟まれた膜−電極接合体を備えている。触媒層は、白金等の触媒を担持してなるカーボン粒子と、ナフィオン（登録商標、Nafion（Dupont社製））等の高分子固体電解質が混合されている。そして、膜−電極接合体の両面は、空気や水素のガス流路を備えたセパレータで挟持されて単位セルが構成され、さらにこの単位セルが複数積層されたスタックが形成されている。
【０００３】
この固体高分子型燃料電池では以下の電気化学反応が行われる。
アノード側：Ｈ２  →  ２Ｈ＋＋２ｅ−
カソード側：１／２Ｏ２＋２Ｈ＋＋２ｅ−  →  Ｈ２Ｏ
全反応    ：Ｈ２＋１／２Ｏ２  →  Ｈ２Ｏ
すなわち、水素がアノード側のセパレータのガス流路に供給され、拡散層を通って触媒層に供給される。そして、触媒層での電気化学反応によって水素が酸化されてプロトンと電子とが生成する。こうして生成したプロトンは、オキソニウムイオンの形態で水を引き連れながら触媒層および高分子固体電解質内を移動し、カソード側に達する。
一方、カソード側に供給された酸素は、オキソニウムイオンと結合し、水が生成する。
こうして、固体高分子型燃料電池の内部における電気化学反応によって生じた水は、セパレータのガス流路を流れている反応ガスとともに排出される。
【０００４】
このため、固体高分子型燃料電池の内部における電気化学反応によって生じた水は、主としてカソード側において特に多量に存在することとなり、その結果拡散層が水浸しの状態となり（フラッディング現象）、ガスの拡散を妨げ燃料電池の出力の低下原因となる。
また、固体高分子電解質のプロトン伝導性は、その中に含まれる水分量によって影響を受ける。すなわち、固体高分子電解質が乾燥するとプロトン伝導性が低下し、燃料電池の内部抵抗が大きくなり、燃料電池の出力の低下原因となる。特に燃料電池を高出力状態で運転する場合には、燃料電池の内部抵抗によって発熱するため、固体高分子電解質が乾燥しやすい状態となりやすく、このことが固体高分子型燃料電池の高出力化を阻む原因となる。
【０００５】
以上の理由から、固体高分子型燃料電池の高出力化を図るには、燃料電池内部における水分量をたえず適度な湿潤状態にすること必要とされる。
このため、カーボンクロス等からなる拡散層基材の一面又は両面に、マイクロポーラス層を形成することが行われている。マイクロポーラス層は、ガス透過性を付与するための撥水性樹脂粉末と、導電性及び水透過性を付与するためのカーボン粉末とを含んでおり、撥水性樹脂粉末とカーボン粉末との混合割合を調整したり、マイクロポーラス層の厚さを調整したりして、燃料電池内部における水分量を調整することができる。
【０００６】
また、反応ガスが通過するガス通路と、水や水蒸気が通過する通路とを別々に設けるという提案もなされている（特許文献１、２）。このような拡散層であれば、反応ガスが通過するガス通路と、水が通過する水通路とが分離され、ガス通路に要求される特性と、水通路に要求される特性とを互いに影響されることなく独立に決定できる。このため、水通路及びガス通路のそれぞれに必要とされる特性を独立して最適化することができるようになり、電池内部における水分量をたえず適度な湿潤状態にすることができる。
【特許文献１】特開２００３−１５１５８５号公報
【特許文献２】特開２００６−１９１６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、従来のマイクロポーラス層が形成された拡散層では、一定条件下におけるガス透過性及び水透過性はある程度達成できるものの、燃料電池の運転条件によっては充分な特性を得難い場合があった。例えば、乾燥した環境下での燃料電池の運転を可能とするために、空隙率減少に寄与する撥水性樹脂粉末の割合を多くしたり、マイクロポーラス層の厚さを厚くしたりして、高分子電解質膜や反応層から外部へ水が排出され難いようにした場合には、高出力での運転時に水の排出が不十分となり、フラッディング現象を起こすおそれが生ずる。また、その反対に、高出力状態での燃料電池の運転を可能とするために、フッ素樹脂粉末の割合を少なくしたり、マイクロポーラス層の厚さを薄くしたりして、高分子電解質膜や反応層から外部へ水が排出され易いようにした場合には、乾燥環境下での運転時に高分子電解質膜や反応層が乾燥し、内部抵抗が上昇して、電池のエネルギー効率が低下するおそれが生ずる。その結果として本来燃料電池が有する高効率を生かしきれないという状況があった。
【０００８】
このような問題点は、上記特許文献１及び特許文献２に記載の拡散層のように、反応ガスが通過するガス通路と、水や水蒸気が通過する通路とを別々に設けることによって、ある程度解決することができる。しかし、そのような構造をガス拡散層に形成することは困難であるという問題があった。また、例えそのような通路を別々に設けることができたとしても、燃料電池の出力を上げるための最適な状態となるように制御しながら形成することはさらに困難であった。
【０００９】
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、燃料電池の運転環境にかかわらず高エネルギー効率が得られ、製造が容易な燃料電池用拡散層、及びそれを用いた燃料電池を提供することを解決すべき課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明者は、マイクロポーラス層を空隙率の異なる多層膜化することによって、上記問題点を解決できるのではないかと考えた。その理由は、以下に示す通りである。
マイクロポーラス層における水の透過性は、マイクロポーラス層を貫通する通路の最も細い部分の孔径と、通路の数とによって定まることが知られている。また、水がマイクロポーラス層を通過する場合に必要とされる水圧ΔＰは、次式（１）で示されることが知られている。
【数１】
2008277093.tif 000003
一方、反応ガスは極めて小さな径の通路であっても通過することができるため、マイクロポーラス層における反応ガスの透過性は、マイクロポーラス層全体の空隙率によって支配される。
【００１１】
上記式（１）から、マイクロポーラス層の空隙率を小さくすることによって水の通路の孔半径ｒを小さくすれば、ΔＰが大きくなり（すなわち、水の透過性が悪くなり）、高分子電解質膜や反応層の乾燥を防ぐことができることが分かる。しかし、空隙率が小さくなると、ガスの透過性も阻害されるため、高出力時にガスの供給が追いつかなくなるという不具合が生ずる。
また、フラッディング現象を防ぐために、マイクロポーラス層の空隙率を大きくすることによって水の通路の孔半径ｒを大きくすれば、ΔＰが小さくなり（すなわち水の透過性を良くなり）、ガスの透過性も良くなり高出力運転には対応できるが、乾燥した条件下では高分子電解質膜や反応層が乾燥しやすく、出力が低下する。
以上のように、マイクロポーラス層を均一な空隙率とした場合には、空隙率の制御を行ったとしても、燃料電池の運転環境にかかわらず高エネルギー効率を得ることは困難である。
【００１２】
これに対して、マイクロポーラス層を多層膜とし、反応層に接する側のマイクロポーラス層を空隙率が小さい緻密な層とし、反応層に接しない側のマイクロポーラス層を空隙率が大きい疎な層とすれば、水の透過性は、反応層に接する側の空隙率が小さい緻密なマイクロポーラス層によって抑制され、電解質膜の乾燥を防ぐことができる。一方、高出力時においても、反応層に接しない側のマイクロポーラス層の空隙率が大きい疎な層の存在によって、生成水の排出とガスの供給が行え、フラッディング現象が防止される。また、空隙率が小さい緻密な層は、マイクロポーラス層全体の厚みの一部であるため、ガスの供給もそれほど妨げられないため、フラッディング現象が防止できる。
ラれない悪くはならない。したがって、燃料電池の運転環境にかかわらず高エネルギー効率が得られる。また、こうした空隙率の異なる多層からなるマイクロポーラス層は、例えばカーボン粉末とフッ素樹脂などの疎水性樹脂粉末との混合比を代えて重ね塗りすることによって、容易に形成させることができる。
【００１３】
すなわち、本発明の第１の局面の燃料電池用拡散層は、導電性とガス透過性とを有する拡散層基材の少なくとも一面側に、カーボン粒子と撥水性樹脂とを含む多孔性のマイクロポーラス層が形成された燃料電池用拡散層において、
前記マイクロポーラス層は、前記拡散層基材に接して形成された第１マイクロポーラス層と、該第１マイクロポーラス層に接して形成された第２マイクロポーラス層とを備えており、該第１マイクロポーラス層の空隙率は該第２マイクロポーラス層の空隙率より大きいことを特徴とする。
【００１４】
第２マイクロポーラス層の厚さは第１マイクロポーラス層の厚さよりも薄くされていることが好ましい。第２マイクロポーラス層は第１マイクロポーラス層よりも空隙率が小さくて緻密なため、ガス透過に対する抵抗が大きい。この第２マイクロポーラス層の厚さを第１マイクロポーラス層の厚みよりも薄くすることにより、マイクロポーラス層自体の平均空隙率が第１のマイクロポーラス層に支配されることとなるので、ガス透過性が良好となり、反応ガスの反応層への供給をより円滑化することができる。また、第１マイクロポーラス層が第２マイクロポーラス層の厚さよりも厚くなることから、拡散層基材表面の凹凸が第１マイクロポーラス層によって埋められて平滑化されるため、第２マイクロポーラス層も平滑となり、高分子電解質側に存在する反応層との密着性が良好となる。
第２マイクロポーラス層の厚さは第１マイクロポーラス層の厚さの１／２以下が好ましく、さらに好ましいのは１／３以下である。
【００１５】
マイクロポーラス層は、拡散層基材側から表面側に向かって徐々に空隙率が小さくなっているような傾斜構造を有するものであってもよい。また、マイクロポーラス層が3層以上の多層構造とされており、最表面側のマイクロポーラス層の空隙率が小さくされていても良い。
【００１６】
本発明の第２の局面は、第１マイクロポーラス層の空隙率は第２マイクロポーラス層の空隙率の１．２倍以上とした。空隙率の違いを１．２倍以上とすれば、エネルギー効率を顕著に高めることができる。
【００１７】
本発明の第３の局面は、第２マイクロポーラス層と第１マイクロポーラス層と拡散層基材とを連通し、一面側から他面側に水を通過させることが可能な通水路が形成されていることとした。このような拡散層であれば、反応ガスが通過するガス通路と、水が通過する水通路とを分離することにより、ガス通路に要求される特性と、水通路に要求される特性とをそれぞれに影響されることなく実現できる。このため、電池内部における水分量を適切な湿潤状態にすることがさらに容易となる。
【００１８】
本発明の燃料電池用拡散層は、本発明の燃料電池用拡散層の製造方法によって製造することができる。すなわち、本発明の燃料電池用拡散層の製造方法は、ガス透過性を有する拡散層基材の一面側に第１マイクロポーラス層を形成する第１マイクロポーラス層形成工程と、該第１マイクロポーラス層の上に第１マイクロポーラス層よりも空隙率の小さな第２マイクロポーラス層を形成する第２マイクロポーラス層形成工程と、該第１マイクロポーラス層及び該第２マイクロポーラス層が形成された拡散層基材の一面側から流体によって圧力を付与し、該一面側から他面側に該流体を通過させることによって第２マイクロポーラス層と第１マイクロポーラス層と拡散層基材とを連通し、一面側から他面側に水を通過させることが可能な通水路を形成する通路形成工程と、を備えることを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明に係る実施形態の燃料電池用拡散層について説明する。
図１に示すように、本実施形態の燃料電池用拡散層１０は導電性及びガス透過性を有する拡散層基材１１の一面側に、カーボン粒子と撥水性樹脂とを含む多孔性のマイクロポーラス層１２が形成されている。マイクロポーラス層１２は、拡散層基材１１に接する第１マイクロポーラス層１２ａと、第１マイクロポーラス層１２ａ上に積層された第２マイクロポーラス層１２ｂとからなる。拡散層基材１１としては、例えば、カーボンクロス、カーボンペーパー、カーボン繊維からなる不織布等を用いることができる。また、マイクロポーラス層１２としては、撥水性樹脂粉末と、カーボン粉末とを混合して用いることができる。撥水性樹脂粉末として具体的には、フルオロカーボン系ポリマー（たとえばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）等）とが挙げられる。また、カーボン粉末としては、例えば、ファーネスブラックやアセチレンブラック等のカーボンブラック、黒鉛粉、カーボンナノファイバー、等が挙げられる。
【００２０】
以上の燃料電池用拡散層は、以下のようにして製造することができる。
＜マイクロポーラス層の形成＞
撥水性樹脂粉末とカーボン粉末を水等の溶媒中に分散させて混合してペーストとする。そして、このペーストを拡散層基材に塗布法、スプレー法、ドクターブレード法、スクリーン印刷法等によって付着させる。
拡散層基材１１に空隙率の異なる第１マイクロポーラス層１２ａ及び第2マイクロポーラス層１２ｂを形成する方法としては、まず撥水性樹脂粉末とカーボン粉末との混合比率の異なるペーストを用意する。そして、図２に示すように、撥水性樹脂粉末の割合が少ないペーストＡを拡散層基材１１に塗布し、さらにその上から撥水性樹脂粉末の割合が多いペーストＢを塗布する。そして、ホットプレス法を用いて、熱や圧力や熱及び圧力によって接着させる。撥水性樹脂粉末はバインダーとして働くため、撥水性樹脂粉末の割合の少ないペーストＡからは、空隙率の大きい第１マイクロポーラス層１２ａが形成され、撥水性樹脂粉末の割合の多いペーストＢからは、空隙率の小さい第２マイクロポーラス層１２ｂが形成される。
第２マイクロポーラス層１２ｂの厚さは第１マイクロポーラス層１２ａの厚さよりも薄くされていることが好ましい。こうであれば、ガス透過性が良好となり、反応ガスの反応層への供給をより円滑化することができる。また、拡散層基材表面の凹凸が第１マイクロポーラス層１２ａによって埋められて平滑化されるため、第２マイクロポーラス層１２ｂも平滑となり、高分子電解質側に存在する反応層との密着性が良好となる。拡散層基材表面の凹凸を吸収して平滑な表面を得るために第１のマイクロポーラス層１２ａはその厚さを２０μｍ以上、さらに好ましくは５０μｍ以上とすることが好ましい。
なお、ホットプレス法を行う場合の温度や圧力を調整することによって、空隙率を調整することも可能である。また、空隙率を大きくするために、塩化ナトリウム等の造孔剤や、酸化チタン等のフィラーを入れても良い。
【００２１】
次に、実施形態の拡散層を用いた燃料電池の作用効果について説明する。
図３は、実施形態の燃料電池用拡散層１０を用いた燃料電池の部分断面図であり、燃料電池用拡散層１０のマイクロポーラス層１２側は、カーボン及び触媒を含有する反応層１３に圧着されており、さらに反応層１３は高分子電解質膜１４に圧接されている。また、燃料電池用拡散層１０の拡散層基材側は、図示しないセパレータに圧接されている。
【００２２】
一方、図４は、空隙率の小さい単一のマイクロポーラス層２２が拡散層基材２１の一面側に形成された拡散層２０を用いた燃料電池の部分模式断面図であり、図５は、空隙率の大きい単一のマイクロポーラス層３２が拡散層基材３１の一面側に形成された拡散層３０を用いた燃料電池の部分模式断面図である。これらの燃料電池の反応層及び高分子電解質膜については実施形態と同様であり、同じ符号を付与して説明を省略する。
【００２３】
図４に示す空隙率の小さい単一のマイクロポーラス層２２が形成された拡散層２０では、水の通路の孔半径ｒが小さいため、ΔＰが大きくなり、水の透過性が悪くなる。このため、高分子電解質膜１４や反応層１３に存在する水の、拡散層２０を介してのセパレータへの移動がなされ難くなり、高分子電解質膜１４や反応層１３の乾燥を防止することができる。しかし、このようにマイクロポーラス層２２の空隙率が小さくなると、反応ガスの透過性が阻害され、高出力時にガスの供給が追いつかなくなり、濃度分極が大きくなり、燃料電池の出力が頭打ちとなるおそれがある。
【００２４】
また、図５に示す空隙率の大きい単一のマイクロポーラス層３２が形成された拡散層３０では、水の通路の孔半径ｒが大きいため、ΔＰが小さくなり、水の透過性が良くなる。このため、高分子電解質膜１４や反応層１３に存在する水のは、拡散層３０を介してのセパレータ側へ速やかに移動し、フラッディング現象を防止できる。また反応ガスの透過性も良くなり高出力運転には対応できるが、乾燥した条件下では高分子電解質膜１４や反応層１３が乾燥しやすく、燃料電池の出力が低下する。
【００２５】
これに対して、実施形態の拡散層では、図３に示すように、反応層１３に接する側の第２マイクロポーラス層１２ｂが空隙率が小さい緻密な層とされ、反応層１３に接しない側のマイクロポーラス層１２ａを空隙率が大きい疎な層とされているため、水の透過性は、緻密な第２マイクロポーラス層１２ｂによって抑制され、電解質膜の乾燥を防ぐことができる。一方、高出力時においても、空隙率が大きい第１マイクロポーラス層１２ａの存在によって、生成水の排出とガスの供給が行える。また、空隙率が小さい緻密な層１２ｂは、マイクロポーラス層１２の厚み全体の一部であるため、反応ガスの供給もそれほど妨げられないため、フラッディング現象を防止できる。したがって、燃料電池の運転環境にかかわらず高エネルギー効率が得られる。
【００２６】
実施形態の燃料電池用拡散層においては、図６に示すように、第２マイクロポーラス層４０ｂと、第１マイクロポーラス層４０ａと、拡散層基材４１とを連通し、反応層４３側殻セパレータ４５側に水を通過させることが可能な通水路４６を形成することも好ましい。こうであれば、生成水は、通水路４６を通ってセパレータ２５側に迅速に移動させることができ、反応ガスは通水路４６以外の部分を通過できるため、ガス通路と、水が通過する通水路とを分離することができる。このため、ガス通路に要求される特性と、水通路に要求される特性とをそれぞれに影響されることなく実現できるため、乾燥もフラッディング現象も発生しない。このため、電池内部における水分量を適切な湿潤状態にすることがさらに容易となる。
【００２７】
このような、通水路を形成する方法としては、拡散層の一面側に、流体による圧力を付与し、拡散層の一面側から他面側に通ずる通路を形成させる方法が挙げられる。圧力付与の具体的な方法については、例えばブフナー漏斗のような穴の開いた仕切り板を有する治具に拡散層を載せ、液体を注ぎ、加圧ポンプで加圧して拡散層中に液体を通過させたり、減圧ポンプで下方から吸引しながら拡散層中に液体を通過させる等の方法が挙げられる。また、液体の替わりに空気等の気体を用いてもよい。
【００２８】
通水路を形成する方法としては、無数の針状突起を有する穴あけ治具を前記拡散層に押し当てることによって拡散層に無数の凹部及び／又は無数の孔を形成してもよい。
【実施例】
【００２９】
（実施例１）
＜第１マイクロポーラス層形成工程＞
水１０００ｃｃに対して、カーボンブラック（商品名シーストＧ−ＦＹ（東海カーボン社製）５０ｇを添加し、さらにカーボンブラックに対して３５重量％となるようにポリテトラフルオロエチレンの懸濁液を加えてよく混合し、第１マイクロポーラス層用ペーストとする。この第１マイクロポーラス層用ペーストを平織りのカーボンクロスに塗布して乾燥させる。
【００３０】
＜第２マイクロポーラス層形成工程＞
水１０００ｃｃに対して、カーボンブラック（商品名デンカブラック（電気化学工業社製）５０ｇを添加し、さらにカーボンブラックに対して５０重量％となるようにポリテトラフルオロエチレンの懸濁液を加えてよく混合し、第２マイクロポーラス層用ペーストとする。
この第２マイクロポーラス層用ペーストを上記第１マイクロポーラス層用ペーストを塗布したカーボンクロスの上にさらに塗布し、乾燥させた後、ホットプレス法によって圧着する。こうして、カーボンクロスの上に繊維空隙率の大きな第１マイクロポーラス層（厚さ８０μｍ）が形成され、さらにその上に、空隙率の小さな第2マイクロポーラス層（厚さ２０μｍ）が形成され拡散層を得る。
【００３１】
このようにして製造された実施例１の拡散層を燃料電池に用いた場合、最表面の第２マイクロポーラス層が空隙率が小さい緻密な層とされ、その下の第１マイクロポーラス層が空隙率が大きい疎な層とされているため、水の透過性は、緻密な第２マイクロポーラス層によって抑制でき、電解質膜の乾燥を防ぐことができる。一方、高出力時においても、空隙率が大きい第１マイクロポーラス層の存在によって、フラッディング現象が防止される。また、第２マイクロポーラス層の厚さは第１マイクロポーラス層の厚さよりも薄くされてため、ガス透過性が良好となり、反応ガスの反応層への供給をより円滑化することができる。さらには、拡散層基材表面の凹凸が第１マイクロポーラス層によって埋められて平滑化されるため、第２マイクロポーラス層も平滑となり、高分子電解質側に存在する反応層との密着性が良好となる。したがって、燃料電池の運転環境にかかわらず高エネルギー効率が得られる。
【００３２】
（実施例２）
＜通路形成工程＞
実施例２では、実施例１の方法で作成した拡散層に対して、一面側から他面側に貫通する無数の通路を形成した燃料電池用拡散層であり、以下のようにして作製することができる。
すなわち、図７に示す無数に孔５1aが開けられた仕切り板５１ｂを有する管状治具５１を用意し、仕切り５１ｂ上に、実施例１で得られた拡散層５２を載せる。さらに水５３を拡散層５２の上に注ぎ、図示しない圧縮ポンプを管状治具１に接続して加圧する（なお、圧縮ポンプを用いる代わりに図８に示すように吸引ポンプを用いて大気圧で加圧してもよい）。これにより拡散層２は、内部に独立に存在する細孔の壁が突き破られ、図９に示すように、一面側から他面側に通じる通路５２ａが形成される。
なお、管状治具５１をシリンダとして、その上側からピストンを圧入することにより、水３に圧力を付与することができる。この場合、ピストン圧入のストロークを調整することにより、拡散層に対する圧力を調整可能となる。
【００３３】
（実施例３）
実施例３では、実施例２における第１マイクロポーラス層形成工程及び第２マイクロポーラス層形成工程を終了後、カーボンクロスのマイクロポーラス層を形成しなかった面に、ポリテトラフルオロエチレンの微粉末を含む高分子バインダーとカーボンブラック粉末との混合ペーストを塗布する。そして、さらに、Ｐｔが担持されたカーボン触媒と高分子固体電解質としてのパーフルオロスルホン酸とを混合した混合物を塗布し、乾燥して固める。こうして、図１０に示すように、片面に反応層５４ａが形成された拡散層５４を得た。なお、通路形成工程における水の通過方向は、水の排出性を高めるためには、反応層側から拡散層側に行うのが好ましく、反応ガスの透過性を高めるためには、拡散層側から反応層側に行うのが好ましい。他の製造条件については実施例１と同様であり、説明を省略する。
【００３４】
こうして得られた実施例２〜４の燃料電池用反応層は、図１１に示すように、通路形成工程において反応層から拡散層まで連通する通路５４ｂが形成される。このため、高分子電解質膜からの水の排出が通路５４ｂによって円滑に排出されることとなり、フラッディング現象を防止できる。このため、燃料電池の出力を大きくすることができる。他の作用効果については実施例１と同様である。
【００３５】
（実施例５）
実施例５では、実施例２における第１マイクロポーラス層形成工程及び第２マイクロポーラス層形成工程を終了後、図１２に示すように、無数の針５５ａが立設された治具５５によって無数の孔を開けてから通路形成工程を行う。他の製造条件は実施例２と同様であり、説明を省略する。
【００３６】
実施例５では、治具５５によって設けられた無数の凹部や孔を介して通路が形成されることとなる。このため、通路形成を決められた箇所に確実に行うことが可能となる。このため、形成する凹部や孔の密度や大きさを制御することによって、形成される通路の位置や密度や径をさらに精密に制御することができる。
【００３７】
この発明は上記発明の実施の態様及び実施例の説明に何ら限定されるものではない。特許請求の範囲を逸脱せず、当業者が容易に想到できる範囲で種々の変形態様もこの発明に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】実施形態の燃料電池用拡散層の模式断面図である。
【図２】マイクロポーラス層を形成する工程を示した図である。
【図３】実施形態の燃料電池用拡散層を用いた燃料電池の部分断面図である。
【図４】空隙率の小さいマイクロポーラス層が拡散層基材の一面側に形成された拡散層を用いた燃料電池の部分断面である。
【図５】空隙率の大きいマイクロポーラス層が拡散層基材の一面側に形成された拡散層を用いた燃料電池の部分断面である。
【図６】通水路を形成した燃料電池用拡散層を用いた燃料電池の模式断面図である。
【図７】加圧によって通路形成工程を行う場合の模式断面図である。
【図８】減圧によって通路形成工程を行う場合の模式断面図である。
【図９】実施例２の燃料電池用拡散層の模式断面図である。
【図１０】実施例３で用いた通路形成工程を行う前の拡散層の模式断面図である。
【図１１】実施例３の燃料電池用拡散層の模式断面図である。
【図１２】実施例４の通路形成工程を示した部分断面模式図である。
【符号の説明】
【００３９】
１１、２１、３１、４１…拡散層基材
１２、２２、３２、４２…マイクロポーラス層
１０…燃料電池用拡散層
１２ａ、４２ａ…第１マイクロポーラス層
１２ｂ、４２ｂ…第２マイクロポーラス層
４６…通水路
【図１】
2008277093.tif 000004
【図２】
2008277093.tif 000005
【図３】
2008277093.tif 000006
【図４】
2008277093.tif 000007
【図５】
2008277093.tif 000008
【図６】
2008277093.tif 000009
【図７】
2008277093.tif 000010
【図８】
2008277093.tif 000011
【図９】
2008277093.tif 000012
【図１０】
2008277093.tif 000013
【図１１】
2008277093.tif 000014
【図１２】
2008277093.tif 000015