(57)【要約】【課題】７５０ｎｍ以上である単波長光源による画像露光において使用でき、露光後電位を低く設定でき、かつ高感度で、感度選択範囲が広く、高耐久で高信頼性の優れた電子写真感光体と、それを用いた電子写真装置、及びプロセスカートリッジを提供する【解決手段】導電性支持体(11)上に、750ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料と、特定の構造を有し750ｎｍ以上の単波長に感度を持たない非対称ジスアゾ顔料と、特定構造の単量体からなる重合体及び／又は該特定構造の単量体と他の化合物とからなる共重合体とを含有してなる電荷発生層(15)と、電荷輸送層(17)を順次設けて電子写真感光体を形成する。該感光体を用いて電子写真装置、及びプロセスカートリッジを構成する。【選択図】図１
2008309889.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
発振波長が７５０ｎｍ以上である単波長光源により画像露光を行う電子写真装置に用いられる電子写真感光体であって、
前記感光体は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有し、該電荷発生層中に、７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料と、
下記一般式（I）；
【化１】
2008309889.tif 000044
［式（I）中、Ｃp１、Ｃp2は互いに構造の異なるカプラー残基を示す。］
で示される７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持たない非対称ジスアゾ顔料と、
下記一般式（II）；
【化２】
2008309889.tif 000045
［式（II）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を、Ｒ3は水素原子あるいは置換又は非置換のアリール基を、Ｒ4 、Ｒ5は水素原子、アルキル基又はハロゲン化アルキル基を、 Ｘは下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）；
【化３】
2008309889.tif 000046
〔式（ａ），（ｂ）中、Ｒ6は水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、ヒドロキシル基、又はヒドロキシアルキル基を、Ｒ7はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ヒドロキシル基、又はヒドロキシアルキル基を表し、ｎは０〜１０の整数を、ｍは０〜９の整数を表す。〕で示される２価の基を表す。］
で示される単量体からなる重合体及び／又は一般式（II）で示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合体と、
を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
発振波長が７５０ｎｍ以上である単波長光源により画像露光を行う電子写真装置に用いられる電子写真感光体であって、
前記感光体は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有し、該電荷発生層中に、７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料と、
下記一般式（I）；
【化４】
2008309889.tif 000047
［式（I）中、Ｃp１、Ｃp2は互いに構造の異なるカプラー残基を示す。］
で示される７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持たない非対称ジスアゾ顔料と、
下記一般式（III）；
【化５】
2008309889.tif 000048
［式（III）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2、Ｒ3は同一であっても異なってもよく、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基を表す。Ｒ2、Ｒ3は互いに結合し、窒素を含む複素環を形成してもよい。］
で示される単量体からなる重合体及び／又は一般式（III）で示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合体と、
を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】
発振波長が７５０ｎｍ以上である単波長光源により画像露光を行う電子写真装置に用いられる電子写真感光体であって、
前記感光体は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有し、該電荷発生層中に、７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料と、
下記一般式（I）；
【化６】
2008309889.tif 000049
［式（I）中、Ｃp１、Ｃp2は互いに構造の異なるカプラー残基を示す。］
で示される７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持たない非対称ジスアゾ顔料と、
下記一般式（IV）；
【化７】
2008309889.tif 000050
［式（IV）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は水素原子、低級アルキル基あるいは置換又は非置換のアリール基を、ｎは２〜１００の整数を表す。］
で示される単量体からなる重合体及び／又は一般式（IV）で示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合体と、
を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項４】
前記フタロシアニン顔料が、チタニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記チタニルフタロシアニンが、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にある結晶型を有するものであることを特徴とする請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段、及び電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。
【請求項７】
電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、該電子写真感光体に静電潜像を形成する画像露光手段、該静電潜像にトナーを付着させ可視像を形成する現像手段、該可視像を記録媒体に転写する転写手段、転写後に該電子写真感光体表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも一つの手段と、請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体とが一体化し、かつ画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体に関し、さらに詳しくは単波長光源（特に、主たる発振波長が近赤外領域にある半導体レーザ等の光源）により画像露光を行なうデジタル式電子写真装置に用いられる電子写真感光体と、それを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体用の光導電性素材として、Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ等の無機材料が用いられてきたが、光感度、熱安定性、毒性等の問題をもつことから、近年では有機光導電性材料を用いた電子写真感光体の開発が盛んに行なわれており、電荷発生材料および電荷輸送材料を含有する感光層を有する電子写真感光体は、すでに実用化されるに到っている。
【０００３】
また、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展は目覚しいものがある。特に情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行う光プリンタは、そのプリント品質と信頼性において向上が著しい。このデジタル記録技術はプリンタのみからなる通常の複写機にも応用され、いわゆるデジタル複写機が開発されている。
【０００４】
上記デジタル方式の記録装置に用いられる光源としては、小型、安価、簡便さ等の点から、多くは半導体レーザーが用いられているが、現在用いられている半導体レーザーの発振波長は、主に７５０ｎｍ以上の近赤外領域が大勢を占めている。
したがって、これらの装置に用いられる電子写真感光体としては、少なくとも７５０〜８５０ｎｍの波長領域に光感度を有することが要求される。 
【０００５】
上記要求を満たす有機光導電材料としては、スクエアリウム顔料、フタロシアニン顔料、ピリリウム染料とポリカーボネートとの共晶錯体、ピロロピロール顔料、アゾ顔料等が知られているが、特にフタロシアニン顔料は、比較的長波長領域まで分光吸収を持つと共にこの領域で光感度を有し、また中心金属や結晶形の種類によって様々なバリエーションが得られることから、半導体レーザー用の電子写真感光体として盛んに研究が行なわれている。
【０００６】
これまでに知られている比較的良好な感度を有するフタロシアニン顔料としては、ε型銅フタロシアニン、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、バナジルフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等が挙げられる。しかし、いずれも帯電能、繰り返し耐久性、感度の点でなお充分ではなく、より一層の改良が望まれていた。
【０００７】
それらの内、チタニルフタロシアニンは６００〜８００ｎｍの長波長光に対して高感度を示すため、光源がＬＥＤやＬＤである電子写真プリンタやデジタル複写機用の感光体用材料として極めて重要かつ有用である。このようなチタニルフタロシアニンに関しては、例えば、特許文献１〜特許文献５に記載されている。
【０００８】
一方、カールソンプロセス及び類似プロセスにおいて繰り返し使用される電子写真感光体の条件としては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光特性に代表される静電特性が優れていることが要求される。とりわけ、高感度感光体については繰り返し使用による帯電性の低下と残留電位の上昇が、感光体の寿命特性を支配することが多くの感光体で経験的に知られており、前記フタロシアニンもこの例外ではない。したがって、フタロシアニンを用いた感光体の繰り返し使用による安定性は未だ十分とはいえず、その技術の更なる向上が熱望されていた。
【０００９】
一方、可視光から近赤外領域まで幅広くフラットな分光感度を有する高感度な電子写真用感光体の検討も行われており、例えば、電荷発生材料として、フタロシアニン顔料とアゾ顔料（非対称アゾ顔料を含む）とを混合することが提案されている（例えば、特許文献６〜１０参照。）。しかし、これらの提案においては、広範囲の分光感度特性を得ることが目的であって、露光後電位には着目されず技術的な言及もなく、帯電安定性には未だ問題がある。
【００１０】
また、導電性基体上に中間層及び感光層を順次設けた電子写真用感光体の、該中間層に、特定構造のアクリル誘導体（単量体）からなる重合体及び／又は該単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合体を含有させることが提案されている（例えば、特許文献１１〜１３参照。）。これにより、導電性基体側から感光層の電荷発生層中に電荷が注入されるのを防止し、繰り返し使用においても高感度を維持できるとしている。
また、電荷発生物質（アゾ顔料）を分散した層に特定構造のアクリル誘導体（単量体）からなる重合体及び／又は該単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合体を含有させることが提案されている（例えば、特許文献１４〜１６参照。）。しかし、これらの提案においては、前露光疲労による帯電性の低下が小さく、帯電と露光の繰り返しにおいても帯電電位が低下しない感光体を得ることが目的であって、露光後電位には着目されず技術的な言及もなく、帯電安定性には未だ問題がある。
【００１１】
【特許文献１】特開平３−３５０６４号公報
【特許文献２】特開平３−３５２４５号公報
【特許文献３】特開平３−３７６６９号公報
【特許文献４】特開平３−２６９０６４号公報
【特許文献５】特開平７−３１９１７９号公報
【特許文献６】特開平７−１２８８９０号公報
【特許文献７】特開平７−１７５２４１号公報
【特許文献８】特開平８−２９９９８号公報
【特許文献９】特開平９−３４１４８号公報
【特許文献１０】特開平９−１２７７１１号公報
【特許文献１１】特開昭６３−３１８５６６公報
【特許文献１２】特許第２６８４０３９号公報（特開昭６３−３１８５６７号公報）
【特許文献１３】特開昭６３−３０９９６６
【特許文献１４】特許第２６８４０４０号公報（特開昭６４−２０５１号公報）
【特許文献１５】特開昭６４−９５９号公報
【特許文献１６】特許第２６８４０３８号公報（特開昭６３−３１１２５５号公報）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
デジタル式電子写真装置の光源として主に用いられるレーザー光源（単波長光源）により、電子写真感光体（以降、感光体と称することがある。）に対して画像露光を行う場合、感光体への露光は短時間で、しかも光強度の強い光で照射するため、他の光源を用いて画像露光を行う場合に比べて露光後電位が高くなるという課題がある。
また、電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用いた場合、フタロシアニン顔料の有する帯電性の悪さとそれによる画像欠陥を解決するため前述のように、電荷ブロッキングの機能を持つ中間層が導入されてきたが、中間層は露光後電位を高くする作用があり、中間層の厚さを厚くするほど露光後電位は高くなる傾向がある。すなわち、露光後電位が高いと同じコントラスト電位を得るためには帯電電位を高く設定しなければならず、感光体の耐久性の観点からも好ましくない。また、露光後電位が高いと繰り返し使用によっても上昇しやすく、画像濃度の低下を招く。露光後電位を低くするために、電荷発生層の膜厚を厚くすることも効果があるが、やはり帯電性が低下し、また感度の高い方向に変化してしまい所望とする所定の感度に調整することが困難になるという難点がある。
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、発振波長が７５０ｎｍ以上である単波長光源による画像露光において用いることができ、電位の安定性に優れ、特に露光後電位を低く設定することが可能であり、かつ高感度であると共に感度選択範囲が広く、しかも高耐久、高信頼性の優れた電子写真感光体と、それを用いた電子写真装置、及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは鋭意検討した結果、以下の〔１〕〜〔７〕に記載する発明によって上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１４】
〔１〕：上記課題は、発振波長が７５０ｎｍ以上である単波長光源により画像露光を行う電子写真装置に用いられる電子写真感光体であって、
前記感光体は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有し、該電荷発生層中に、７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料と、
下記一般式（I）；
【００１５】
【化１】
2008309889.tif 000003
【００１６】
［式（I）中、Ｃp１、Ｃp2は互いに構造の異なるカプラー残基を示す。］
で示される７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持たない非対称ジスアゾ顔料と、
下記一般式（II）；
【００１７】
【化２】
2008309889.tif 000004
【００１８】
［式（II）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を、Ｒ3は水素原子あるいは置換又は非置換のアリール基を、Ｒ4 、Ｒ5は水素原子、アルキル基又はハロゲン化アルキル基を、 Ｘは下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）；
【００１９】
【化３】
2008309889.tif 000005
【００２０】
〔式（ａ），（ｂ）中、Ｒ6は水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、ヒドロキシル基、又はヒドロキシアルキル基を、Ｒ7はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ヒドロキシル基、又はヒドロキシアルキル基を表し、ｎは０〜１０の整数を、ｍは０〜９の整数を表す。〕で示される２価の基を表す。］
で示される単量体からなる重合体及び／又は一般式（II）で示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合と、
を含有することを特徴とする電子写真感光体により解決される。
【００２１】
〔２〕：上記課題は、発振波長が７５０ｎｍ以上である単波長光源により画像露光を行う電子写真装置に用いられる電子写真感光体であって、
前記感光体は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有し、該電荷発生層中に、７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料と、
下記一般式（I）；
【００２２】
【化４】
2008309889.tif 000006
【００２３】
［式（I）中、Ｃp１、Ｃp2は互いに構造の異なるカプラー残基を示す。］
で示される７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持たない非対称ジスアゾ顔料と、
下記一般式（III）；
【００２４】
【化５】
2008309889.tif 000007
【００２５】
［式（III）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2、Ｒ3は同一であっても異なってもよく、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基を表す。Ｒ2、Ｒ3は互いに結合し、窒素を含む複素環を形成してもよい。］
で示される単量体からなる重合体及び／又は一般式（III）で示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合体と、
を含有することを特徴とする電子写真感光体により解決される。
【００２６】
〔３〕：上記課題は、発振波長が７５０ｎｍ以上である単波長光源により画像露光を行う電子写真装置に用いられる電子写真感光体であって、
前記感光体は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有し、該電荷発生層中に、７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料と、
下記一般式（I）；
【００２７】
【化６】
2008309889.tif 000008
【００２８】
［式（I）中、Ｃp１、Ｃp2は互いに構造の異なるカプラー残基を示す。］
で示される７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持たない非対称ジスアゾ顔料と、
下記一般式（IV）；
【００２９】
【化７】
2008309889.tif 000009
【００３０】
［式（IV）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は水素原子、低級アルキル基あるいは置換又は非置換のアリール基を、ｎは２〜１００の整数を表す。］
で示される単量体からなる重合体及び／又は一般式（IV）で示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合と、
を含有することを特徴とする電子写真感光体により解決される。
【００３１】
〔４〕：上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の電子写真感光体において、前記フタロシアニン顔料が、チタニルフタロシアニンであることを特徴とする。
【００３２】
〔５〕：上記〔４〕に記載の電子写真感光体において、前記チタニルフタロシアニンが、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にある結晶型を有するものであることを特徴とする。
【００３３】
〔４〕、〔５〕のチタニルフタロシアニンによれば、６００〜８００ｎｍの長波長光に対して特に高感度を示すため、単波長光源（特に、主たる発振波長が近赤外領域にある半導体レーザ等の光源）により画像露光を行なうデジタル式電子写真装置に用いられる電子写真感光体用材料として好適である。特に、最大主要ピークを２７．２°にもつ結晶型のチタニルフタロシアニンは、高い光キャリア発生能を有する。
【００３４】
〔６〕：上記課題は、少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段、及び電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置により解決される。
【００３５】
〔７〕：上記課題は、電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、該電子写真感光体に静電潜像を形成する画像露光手段、該静電潜像にトナーを付着させ可視像を形成する現像手段、該可視像を記録媒体に転写する転写手段、転写後に該電子写真感光体表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段から選択される少なくとも一つの手段と、請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体とが一体化し、かつ画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジにより解決される。
【発明の効果】
【００３６】
本発明の電子写真感光体によれば、電荷発生層中に、７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料と、７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持たない非対称ジスアゾ顔料と、前記一般式（II）、一般式（III）、一般式（IV）のいずれかで示される単量体からなる重合体及び／又は前記一般式のいずれかでで示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合体を含有するため、発振波長が７５０ｎｍ以上である単波長光源による画像露光（例えば、デジタル式電子写真装置）において用いることができ、電位の安定性に優れ、特に露光後電位を低く設定することが可能であり、かつ高感度であると共に感度選択範囲が広く、高耐久性と高信頼性を実現することができる。
本発明の電子写真装置によれば、高速かつ繰り返し使用においても画像濃度の低下などが無く、高精細で高画質の画像が安定して得られる。
本発明のプロセスカートリッジによれば、高精細で高画質の画像が安定して得られ、しかも取扱いが良好であり、メンテナンス性が向上すると共に、コストダウンにつながる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
前述のように本発明における電子写真感光体は、
発振波長が７５０ｎｍ以上である単波長光源により画像露光を行う電子写真装置に用いられる電子写真感光体であって、
前記感光体は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有し、該電荷発生層中に、７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料と、
下記一般式（I）；
【００３８】
【化８】
2008309889.tif 000010
【００３９】
［式（I）中、Ｃp１、Ｃp2は互いに構造の異なるカプラー残基を示す。］
で示される７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持たない非対称ジスアゾ顔料と、
下記一般式（II）；
【００４０】
【化９】
2008309889.tif 000011
【００４１】
［式（II）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2 は水素原子又はアルキル基を、Ｒ3は水素原子あるいは置換又は非置換のアリール基を、Ｒ4 、Ｒ5は水素原子、アルキル基又はハロゲン化アルキル基を、 Ｘは下記式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）；
【００４２】
【化１０】
2008309889.tif 000012
【００４３】
〔式（ａ），（ｂ）中、Ｒ6は水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、ヒドロキシル基、又はヒドロキシアルキル基を、Ｒ7はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ヒドロキシル基、又はヒドロキシアルキル基を表し、ｎは０〜１０の整数を、ｍは０〜９の整数を表す。〕で示される２価の基を表す。］
で示される単量体からなる重合体及び／又は一般式（II）で示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合体と、を含有することを特徴とするもの；又は、
【００４４】
発振波長が７５０ｎｍ以上である単波長光源により画像露光を行う電子写真装置に用いられる電子写真感光体であって、
前記感光体は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有し、該電荷発生層中に、７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料と、
下記一般式（I）；
【００４５】
【化１１】
2008309889.tif 000013
【００４６】
［式（I）中、Ｃp１、Ｃp2は互いに構造の異なるカプラー残基を示す。］
で示される７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持たない非対称ジスアゾ顔料と、
下記一般式（III）；
【００４７】
【化１２】
2008309889.tif 000014
【００４８】
［式（III）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2、Ｒ3は同一であっても異なってもよく、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基を表す。Ｒ2、Ｒ3は互いに結合し、窒素を含む複素環を形成してもよい。］
で示される単量体からなる重合体及び／又は一般式（III）で示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合体と、を含有することを特徴とするもの；又は、
【００４９】
発振波長が７５０ｎｍ以上である単波長光源により画像露光を行う電子写真装置に用いられる電子写真感光体であって、
前記感光体は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有し、該電荷発生層中に、７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料と、
下記一般式（I）；
【００５０】
【化１３】
2008309889.tif 000015
【００５１】
［式（I）中、Ｃp１、Ｃp2は互いに構造の異なるカプラー残基を示す。］
で示される７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持たない非対称ジスアゾ顔料と、
下記一般式（IV）；
【００５２】
【化１４】
2008309889.tif 000016
【００５３】
［式（IV）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を、Ｒ2は水素原子、低級アルキル基あるいは置換又は非置換のアリール基を、ｎは２〜１００の整数を表す。］
で示される単量体からなる重合体及び／又は一般式（IV）で示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合体と、を含有することを特徴とするものである。
【００５４】
本発明の感光体における電荷発生層中の７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持つフタロシアニン顔料は電荷発生機能を持つが、露光後電位を低くするために電荷発生層の膜厚を厚くすると感度が高く、早い方向に変化してしまい、感度選択の許容範囲が狭く目的の感度に調整することが困難になると同時に、帯電特性が悪化するという問題があったが、電荷発生層中に７５０ｎｍ以上の単波長に感度を持たない（デジタル式電子写真装置の長波長光源に感度を持たない）非対称ジスアゾ顔料を加えて、フタロシアニン顔料との混合比を調整することにより、感光体の感度を調整することができ、更に、電荷発生層の膜厚を厚くした時の露光後電位低下への効果がフタロシアニン顔料単独の時と同様であることを見出した。すなわち、フタロシアニン顔料と非対称ジスアゾ顔料の各顔料比を選択することによって、低い露光後電位設定と所望の感度設定を両立し、同時に達成することが可能となった。
さらに、電荷発生層中に含有される一般式（II）、（III）又は（IV）で示される単量体からなる重合体及び／又は前記一般式（II）、（III）又は（IV）で示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合との組み合わせにより、帯電性、感度、露光後電位全てが良好で、かつ耐久性の優れた電子写真感光体が得られることを見出した。
つまり、上記構成とした電荷発生層を備えたことにより、電位の安定性に優れ、特に露光後電位を低く設定することが可能であり、かつ高感度であると共に感度選択範囲が広く、しかも高耐久、高信頼性の優れた電子写真感光体とすることができる。
【００５５】
本発明に使用されるフタロシアニン顔料としては、各種の無金属フタロシアニン顔料及び金属フタロシアニン顔料を用いることができる。フタロシアニン顔料の中でも、チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃと略記）が好ましい。例えば、特開平３−３５０６４号公報、特開平３−３５２４５号公報、特開平３−３７６６９号公報、特開平３−２６９０６４号公報、特開平７−３１９１７９号公報等に記載されているチタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃと略記）は６００〜８００ｎｍの長波長光に対して特に高感度を示すため、好ましく用いることができる。
【００５６】
ＴｉＯＰｃの合成法や電子写真特性に関する文献としては、例えば、特開昭５７−１４８７４５号公報、特開昭５９−３６２５４号公報、特開昭５９−４４０５４号公報、特開昭５９−３１９６５号公報、特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６２−６７０９４号公報などが挙げられる。
また、ＴｉＯＰｃには種々の結晶系が知られており、特開昭５９−４９５４４号公報、特開昭５９−１６６９５９号公報、特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特開昭６３−３６６号公報、特開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９６０６７号公報、特開昭６４−１７０６６号公報等に各々結晶形の異なるＴｉＯＰｃが記載されている。
中でも、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θの最大回折ピークが２７．２±０．２°にある結晶型を有するものが好ましく用いられる。最大主要ピークを２７．２°にもつ結晶型の材料は、高い光キャリア発生能を有し、有機電子写真用感光体のキャリア発生材料として有望視されている。
【００５７】
本発明で用いられる非対称ジスアゾ顔料における、前記一般式（I）中の、Ｃp１、Ｃp2で示される互いに構造の異なるカプラー残基を下記表１〜表７に示す。
【００５８】
【表１】
2008309889.tif 000017
【００５９】
【表２】
2008309889.tif 000018
【００６０】
【表３】
2008309889.tif 000019
【００６１】
【表４】
2008309889.tif 000020
【００６２】
【表５】
2008309889.tif 000021
【００６３】
【表６】
2008309889.tif 000022
【００６４】
【表７】
2008309889.tif 000023
【００６５】
上記の非対称ジスアゾ顔料は、デジタル方式の記録装置の光源の波長として主に用いられている７５０ｎｍ以上の長波長光に対してほとんど感度を示さない。従って電荷発生層におけるフタロシアニン顔料に対する非対称ジスアゾ顔料の混合比が増加するほど感光体の感度は低下する。フタロシアニン顔料と非対称ジスアゾ顔料の混合比は、９０：１０〜１０：９０の範囲で選択でき、好適には７０：３０〜２０：８０が好ましい。顔料混合比を調整することにより所望の感度を得ることができる。感度は感光層膜厚など他の要因でも変化するので顔料混合比の決定は感光層全体の設計により異なる。
【００６６】
次に、本発明に用いられる重合体あるいは共重合体を構成する、前記一般式（II）で示される単量体、又は前記一般式（III）で示される単量体、又は前記一般式（IV）で示される単量体の具体例について以下説明する。
【００６７】
〔一般式（II）で示される単量体の例〕
前記一般式（II）で示される単量体の具体例を、下記構造式（II−１ａ）〜（II−１９ｂ）に示す。
【００６８】
【化１５】
2008309889.tif 000024
【００６９】
【化１６】
2008309889.tif 000025
【００７０】
【化１７】
2008309889.tif 000026
【００７１】
【化１８】
2008309889.tif 000027
【００７２】
〔一般式（III）で示される単量体の例〕
前記一般式（III）で示される単量体の具体例を下記に示す。
アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド（該アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基、メチロール基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、Ｎ，Ｎ−シメチルアミノプロピル基、ベンジル基などがある。）、Ｎ−アリールアクリルアミド（該アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ニトロフェニル基、ナフチル基、ヒドロキシフェニル基などがある。）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド（該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、イソブチル基、エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、メチロール基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基、ベンジル基などがある。）、Ｎ，Ｎ−ジアリールアクリルアミド（該アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基、ヒドロキシフェニル基などがある。）、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリンなど；あるいは、
メタクリルアミド類、例えばメタクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド（該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、メチロール基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基、ベンジル基などがある。）、Ｎ−アリールメタクリルアミド（該アリール基としては、フェニル基、トリル基、ニトロフェニル基、ナフチル基、ヒドロキシフェニル基などがある）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド（該アルキル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、メチロール基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基、ベンジル基などがある。）、Ｎ，Ｎ−ジアリールメタクリルアミド（該アリール基としては、フェニル基、トリル基、ニトロフェニル基、ナフチル基、ヒドロキシフェニル基などがある。）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリンなどが挙げられる。
【００７３】
〔一般式（IV）で示される単量体の例〕
前記一般式（IV）で示される単量体の例を、下記構造式（IV−１ａ）〜（IV−２４ｂ）に示す。
【００７４】
【化１９】
2008309889.tif 000028
【００７５】
【化２０】
2008309889.tif 000029
【００７６】
【化２１】
2008309889.tif 000030
【００７７】
【化２２】
2008309889.tif 000031
【００７８】
【化２３】
2008309889.tif 000032
【００７９】
〔一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）の単量体と共重合可能な単量体の例〕
前記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）の単量体と共重合可能な単量体の具体例を下記に示す。
必要に応じて共重合させられる他の付加重合性不飽和化合物は、例えば、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレン類、クロトン酸エステル類などがあり、付加重合性不飽和結合を１個有する化合物から選ばれる。具体的には、例えば、
アクリル酸エステル類、例えばアルキルアクリレート（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−ｔ−オクチル、クロルエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、メタグリシジルアクリレート、トリフロロエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ−（ｎ−ブチル）アミノエチルアクリレート、ジ−（ｔ−ブチル）アミノエチルアクリレート、Ｎ−（ｔ−ブチル）アミノエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、フルフリルアクレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートなど）；
アリールアクリレート（例えばフェニルアクリレートなど）；
メタクリル酸エステル酸、例えば、アルキルメタアクリレート（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロルベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、メタグリシジルメタクリレート、トリフロロエチルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジ−（ｎ−ブチル）アミノエチルメタクリレート、ジ−（ｔ−ブチル）アミノエチルメタクリレート、Ｎ−（ｔ−ブチル）アミノエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートなど）；
アリールメタクリレート（例えば、フェニルメタクリレートなど）；
アクリルアミド類、例えばアクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド（該アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基、ベンジル基などがある。）、Ｎ−アリールアクリルアミド（該アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ニトロフェニル基、ナフチル基、ヒドロキシフェニル基などがある。）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド（該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、イソブチル基、エチルヘキシル基、シクロヘキシル基などがある。）、Ｎ，Ｎ−ジアリールアクリルアミド（該アリール基としては、例えばフェニル基などがある。）Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセチルアクリルアミドなど；メタクリルアミド類、例えばメタクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド（該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基などがある）、Ｎ−アリールメタクリルアミド（該アリール基としては、フェニル基などがある。）、N,N−ジアルキルメタクリルアミド（該アルキル基としては、エチル基、プロピル基、ブチル基などがある。）、N,N−ジアリールメタクリルアミド（該アリール基としては、フェニル基などがある。）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドなど；
アリル化合物、例えばアリルエステル類（例えば酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリル、アセトン酢酸アリル、乳酸アリルなど）、アリルオキシエタノールなど；
ビニルエーテル類、例えばアルキルビニルエーテル （例えばヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、エチルヘキシビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、１−メチル−2,2−ジメチルプロピルビニルエーテル、２−エチルブチルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテルなど）、ビニルアリールエーテル（例えばビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロルフェニルエーテル、ビニル−2,4−ジクロルフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントラニルエーテルなど）；
ビニルエステル類、例えばビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレレート、ビニルカプロエート、ビニルクロルアセテート、ビニルジクロルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニル−β−フェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロル安息香酸ビニル、テトラクロル安息香酸ビニル、ナフトエ酸ビニルなど；
スチレン類、例えばスチレン、アルキルスチレン（例えばメチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレン、デシルスチレン、ベンジルスチレン、クロルメチルスチレン、トリフルオルメチルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセトキシメチルスチレンなど）、アルコキシスチレン（例えばメトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレンなど）、ハロゲノスチレン（例えばクロルスチレン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン、テトラクロルスチレン、ペンタクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ヨードスチレン、フルオルスチレン、トリフルオルスチレン、２−ブロム−４−トリフルオルメチルスチレン、４−フルオル−３−トリフルオルメチルスチレンなど）；
クロトン酸エステル類、例えば、クロトン酸アルキル（例えばクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、グリセリンモノクロトネートなど）；
イタコン酸ジアルキル類（例えばイタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルなど）；マレイン酸あるいはフマール酸のジアルキル酸（例えばジメチルマレレート、ジブチルフマレートなど）等がある。
その他、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸なども用いることができる。ただし１分子に２個以上の重合性ビニル基を有する多官能付加重合性不飽和重合物は望ましくない。
【００８０】
以下、本発明を図面に沿って説明する。図１は本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図であり、導電性支持体（１１）上に少なくとも電荷発生層（１５）と電荷輸送層（１７）を積層した構成をとっている。図２は本発明の別の構成例を示す断面図であり、導電性支持体（１１）と電荷発生層（１５）の間に中間層（１３）が設けられている。
【００８１】
導電性支持体（１１）としては、体積抵抗１０10Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されているエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体（１１）として用いることができる。 
【００８２】
電荷発生層（１５）は、少なくとも前記フタロシアニン顔料と、前記一般式（I）で示される非対称ジスアゾ顔料と、前記一般式（II）、又は前記一般式（III）、もしくは前記一般式（IV）で示される単量体からなる重合体及び／又は該一般式（II）又は（III）、又は（IV）で示される単量体と他の共重合し得る化合物とからなる共重合体から形成されている。したがって、電荷発生層（１５）は、少なくとも、フタロシアニン顔料、非対称ジスアゾ顔料、重合体及び／又は共重合体、各成分を適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散して塗工液とし、この塗工液を導電性支持体（１１）あるいは中間層（１３）上に塗布し、乾燥することにより形成される。塗工液の作成は２種類の顔料を混合してから一緒に分散してもよいが、別々に分散した後、２液を混合してもよい。 なお、上記重合体及び／又は共重合体は結着樹脂（バインダー）としての役割を担うこともできる。
【００８３】
上記のように本発明のフタロシアニン顔料と非対称ジスアゾ顔料を分散した電荷発生層は、一般式（II）、（III）もしくは（IV）で示される単量体からなる重合体及び／又は共重合体をバインダーとして含むものであるが、必要に応じこの種の電荷発生層に用いられる他のバインダー樹脂を併用することもできる。 
このような併用するバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂等が挙げられる。
【００８４】
バインダー樹脂は、その総量として電荷発生物質１００重量部に対して０．０１〜２００重量部用いるのが適当であり、好ましくは１〜５０重量部である。また、前記重合体及び／又は共重合体は電荷発生物質１００重量部に対して少なくとも０．０１重量部、好ましくは１重量部以上含有させることが必要である。
なお、電荷発生層の膜厚は０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００８５】
また、前記電荷発生層用の塗工液を作成する時に用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられる。 塗工液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビードコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。
【００８６】
電荷輸送層（１７）は、電荷輸送物質及び結着樹脂（バインダー）を適当な溶剤に溶解ないし分散して塗工液とし、この塗工液を電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。また、塗工液には必要により可塑剤、酸化防止剤等を添加することもできる。 ここで、電荷輸送物質としては、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
【００８７】
電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。
【００８８】
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体、その他ポリマー化された正孔輸送物質等公知の材料が挙げられる。
【００８９】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、あるいは特開平５−１５８２５０号公報、特開平６−５１５４４号公報に記載の各種ポリカーボネート共重合体等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００９０】
電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍ程度とすることが好ましい。 ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、ジクロロメタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。
【００９１】
本発明においては電荷輸送層（１７）中にレベリング剤を添加してもよい。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用でき、その使用量は結着樹脂１００重量部に対して０〜１重量部が適当である。
【００９２】
また、中間層（１３）にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、酸化アルミニウム、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化錫、酸化インジウム等の金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよく、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤、チタニルキレート化合物、ジルコニウムキレート化合物、チタニルアルコキシド化合物、有機チタニル化合物も用いることができる。
但し中間層としては前記のように、少なくとも酸化チタン及び結着樹脂を含有するものが好ましい。好ましい理由としては、酸化チタンの屈折率が大きくモアレの発生防止に効果をもつこと、適当な導電性を有することで残留電位等の発生が少なく、静電特性上問題ないこと等が挙げられる。
これらの中間層（１３）は前述の感光層のごとく適当な溶媒、分散、塗工法を用いて形成することができる。中間層（１３）の膜厚は０〜１０μｍが適当である。
【００９３】
次に、本発明の電子写真装置について説明する。本発明における電子写真装置は、少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段、及び前記本発明の電子写真感光体を具備するものである。
すなわち、本発明の電子写真装置は、少なくとも帯電、露光、反転現像、転写、クリーニング工程を有するが、どの工程も通常用いられる方法のいずれを用いても構わない。
【００９４】
帯電方法としては、例えば、コロナ放電を利用したコロトロン、あるいはスコロトロン帯電、導電性ローラーあるいはブラシ等による接触帯電などいずれを用いてもよい。
現像方法としては、磁性あるいは非磁性の一成分現像剤、二成分現像剤などを接触あるいは非接触させて現像する一般的な方法が用いられるが、いずれも明部電位部分を現像する反転現像が用いられる。
転写方法としては、コロナ放電によるもの転写ローラーを用いた方法等いずれでもよい。
クリーニング方法としては、ブレードクリーニングが一般的に多く用いられるが、現像部をクリーニング工程とし用いてもよい。
【００９５】
また、本発明における電子写真装置用プロセスカートリッジは、少なくとも電子写真感光体を具備してなるものである。
プロセスカートリッジとは、電子写真感光体を内蔵し、他に電子写真感光体に静電潜像を形成する画像露光手段、該静電潜像にトナーを付着させ可視像を形成する現像手段、該可視像を記録媒体に転写する転写手段、転写後に該電子写真感光体表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段など構成要素のうち複数のものを装置ユニットとして一体に結合し、このユニットを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成した１つの装置（部品）である。このような構成とすれば、取扱いが良好で、メンテナンス性が向上すると共に装置のコンパクト化やコストダウンが図れ、しかも高精細で高画質の画像が安定して得られる。
【実施例】
【００９６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制約を受けるものではない。なお、「部」はすべて重量部である。
【００９７】
（実施例１）
以下により、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層を順次形成して
実施例１の電子写真感光体を作成した。
＜中間層の形成＞
下記組成分からなる混合物をボールミルで７２時間分散し、中間層用塗工液を作成した。
〔中間層用塗工液の組成分〕
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ；石原産業製）：                              ７０重量部
アルキッド樹脂［ベッコライトＭ６４０１−５０−Ｓ（固形分５０％）；
大日本インキ化学工業製］：                                        １５重量部
メラミン樹脂［スーパーベッカミンＬ−１２１−６０（固形分６０％）；
大日本インキ化学工業製］：                                        １０重量部
メチルエチルケトン：                                             １００重量部
【００９８】
上記中間層用塗工液を、導電性支持体である直径φ８０ｍｍ、長さ３６０ｍｍのアルミニウムドラム上に塗布し、１３０℃で２０分間乾燥して、膜厚３．５μｍの中間層を形成した。 
【００９９】
＜電荷発生層の形成＞
次に、電荷発生層用塗工液調製のため、以下の様にして電荷発生層用分散液−１及び電荷発生層用分散液−２、及び樹脂Ａ溶液を作成した。
〈電荷発生層用分散液−１の作成〉
下記組成分からなる混合物を、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズと共に分散を行ないこれを電荷発生層用分散液−１とした。
〔電荷発生層用分散液−１の組成分〕
図−３に示すＸ線回折スペクトルを有するチタニルフタロシアニン顔料：１５部
ポリビニルブチラール（積水化学製；ＢＸ−１）：                       ２部
２−ブタノン：                                                  ３００部
〈電荷発生層用分散液−２の作成〉
φ１５ｃｍガラスポット中に１／２量のφ１０ｍｍＹＴＺ（部分安定化ジルコニア）ボールと下記構造式（１）で示される構造式の非対称ジスアゾ顔料を４５ｇ、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）３３０ｇを入れて１０日間ボールミル分散した。分散終了後、シクロヘキサノン（アノン）７５０ｇ添加して攪拌後、ミルベース１０００ｇを取り出して、攪拌しながらＭＥＫ／アノン（４９３／１１６９ｇ）で滴下希釈した。これを電荷発生層用分散液−２とした。
【０１００】
【化２４】
2008309889.tif 000033
【０１０１】
〈樹脂Ａ溶液の作成〉
下記構造式（II−１ａ）で示される単量体を重合して得られた樹脂Ａ溶液の２ｗ％シクロヘキサノン溶液を作成した。樹脂溶液Ａの合成法は特許第２６８４０４０号公報の合成例１に記載されている方法を用いた。
【０１０２】
【化２５】
2008309889.tif 000034
【０１０３】
上記で作成した電荷発生層用分散液−１と、電荷発生層用分散液−２と、樹脂Ａ溶液を３／７／５の割合（重量比）で混合し、電荷発生層用塗工液とした。塗工液における、チタニルフタロシアニン顔料とアゾ顔料の混合比は５４／４６となり、顔料トータルと樹脂Ａの混合比は７２／２８となる。
【０１０４】
上記電荷発生層用塗工液を前記中間層の上に浸漬塗布し、９０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１０５】
＜電荷輸送層の形成＞
次に、下記組成分からなる混合物を溶解し、電荷輸送層用塗工液を作成した。
〔電荷輸送層用塗工液の組成分〕
下記構造式（２）で示される電荷輸送物質：                     ７重量部
ポリカーボネート（Ｚタイプ；粘度平均分子量５万）：          １０重量部
シリコーンオイル（ＫＦ−５０；信越化学工業社製）：    ０．００２重量部
テトラヒドロフラン：                                     １００重量部
【０１０６】
【化２６】
2008309889.tif 000035
【０１０７】
電荷輸送層用塗工液を前記電荷発生層上に塗布し、１３０℃で１５分間乾燥して、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体を得た。
【０１０８】
（実施例２）
実施例１において前記構造式（II−１ａ）で示される単量体を重合して得られた樹脂Ａ溶液に代えて、下記構造式（II−７ｂ ）で示される単量体を重合して得られた樹脂Ｂ溶液に変えたほかは実施例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を得た。
【０１０９】
【化２７】
2008309889.tif 000036
【０１１０】
（実施例３）
実施例１の前記構造式（II−１ａ）で示される単量体を重合して得られた樹脂Ａ溶液に代えて、前記一般式（III）で示される単量体の１つであるＮ−メトキシメチルメタクリルアミドを重合して得られた樹脂Ｃ溶液に変えたほかは実施例１と同様にして実施例３の感光体を作成した。樹脂Ｃの合成法は特開昭６３−３１８５６７号公報の合成例１に記載されている方法を用いた。
【０１１１】
（実施例４）
実施例３のＮ−メトキシメチルメタクリルアミドを重合して得られた樹脂Ｃ溶液の代りに、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミドを用いて重合し得られた樹脂Ｄ溶液に変えたほかは実施例１と同様にして実施例４の感光体を作成した。
【０１１２】
（実施例５）
実施例１の前記構造式（II−１ａ）で示される単量体を重合して得られた樹脂Ａ溶液に代えて、下記構造式（1V−１０ｂ）で示される単量体を重合して得られた樹脂Ｅ溶液に変えたほかは実施例１と同様にして実施例５の感光体を作成した。樹脂Ｅ溶液の合成法は特開昭６３−３１１２５５号公報の合成例１に記載されている方法を用いた。
【０１１３】
【化２８】
2008309889.tif 000037
【０１１４】
（実施例６）
実施例５の前記構造式（1V−１０ｂ）で示される単量体を重合して得られた樹脂Ｅ溶液に代えて、下記構造式（IV−１ｂ）、（IV−４ａ）、（IV−２２ａ）を重合して得られた樹脂Ｆ溶液に変えたほかは実施例１と同様にして実施例６の感光体を作成した。
【０１１５】
【化２９】
2008309889.tif 000038
【０１１６】
【化３０】
2008309889.tif 000039
【０１１７】
【化３１】
2008309889.tif 000040
【０１１８】
（実施例７）
実施例１のチタニルフタロシアニン顔料をτ型無金属フタロシアニン顔料に変えたほかは実施例１と同様にして実施例７の感光体を作成した。
【０１１９】
（実施例８）
実施例１のアゾ顔料を下記構造式（３）のアゾ顔料に変えたほかは実施例１と同様にして実施例８の感光体を作成した。
【０１２０】
【化３２】
2008309889.tif 000041
【０１２１】
（比較例１）
実施例１の電荷発生層用塗工液において、樹脂Ａ溶液を含有せず、電荷発生層用分散液−１と電荷発生層用分散液−２のみからなる塗工液とし、これを用いたほかは実施例１と同様にして比較例１の感光体を作成した。
【０１２２】
（比較例２）
実施例１の電荷発生層用塗工液において、電荷発生層用分散液−２を用いず、電荷発生層用分散液−１を同一組成の溶剤で１．５倍に稀釈した塗工液とし、これを用いたほかは実施例１と同様の感度となるように塗布条件を選択して電荷発生層を形成したほかは実施例１と同様にして比較例２の感光体を作成した。
【０１２３】
（比較例３）
実施例１の電荷発生層用塗工液において、電荷発生層用分散液−１を用いず、電荷発生層用分散液−２と樹脂Ａ溶液のみからなる塗工液とし、これを用いたほかは実施例１と同様にして比較例３の感光体を作成した。
【０１２４】
（比較例４）
実施例３の電荷発生層用塗工液において、電荷発生層用分散液−１を用いず、電荷発生層用分散液−２と樹脂Ｃ溶液のみからなる塗工液とし、これを用いたほかは実施例１と同様にして比較例４の感光体を作成した。
【０１２５】
（比較例５）
実施例５の電荷発生層用塗工液において、電荷発生層用分散液−１を用いず、電荷発生層用分散液−２と樹脂Ｅ溶液のみからなる塗工液とし、これを用いたほかは実施例１と同様にして比較例５の感光体を作成した。
【０１２６】
上記で得た、実施例１〜８、及び比較例１〜５の電子写真感光体を電子写真用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載して評価した。
ただし、画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる画像書き込み）として、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。連続して１００００枚の印刷を行い、その時の画像露光部と画像非露光部の表面電位を初期と１００００枚後に測定した。結果を下記表８に示す。
【０１２７】
【表８】
2008309889.tif 000042
【０１２８】
上記評価結果からわかるように、本発明の電子写真感光体は、初期及び１０Ｋ枚プリント後のいずれにおいても露光部の露光後電位が低く設定され、安定している。  一方、比較例１，２においてはいずれも露光後電位が高く、１０Ｋ枚プリント後では電位上昇も大きい。なお、比較例３〜５は７８０ｎｍに感度を持たないため、測定は中止した。
【０１２９】
（実施例９〜１１）
実施例１の電荷発生層用塗工液における電荷発生層用分散液−１と、電荷発生層用分散液−２と、樹脂Ａ溶液の混合割合（重量比）を実施例９では２／８／５、実施例１０では５／５／５、実施例１１では７／３／５に変えて塗工液を３種類作成した。
得られた電荷発生層用塗工液を用いて電荷発生層を形成したほかは実施例１と同様にして実施例９〜１１の感光体を作成した。
実施例１及び実施例９〜１１の感光体について、光量可変の波長７８０ｎｍのレーザー光源を備えた感光体試験機を用いて帯電電位８００Ｖの条件で感度［Ｅ1/2（μＪ/ｃｍ2）］を測定したところ、下記表９に示す結果が得られた。
【０１３０】
【表９】
2008309889.tif 000043
【０１３１】
表８、表９から明らかなように、デジタル式電子写真装置に使用される電子写真感光体を本発明の構成とすることにより、露光後電位を低く設定することが可能で、かつ感度選択範囲の広くすることが可能となり、高耐久化、高信頼性化が達成できる。本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置及びプロセスカートリッジとすることで、繰り返し使用においても高画質画像が安定して得られる。
【図面の簡単な説明】
【０１３２】
【図１】本発明における電子写真感光体の構成例を示す概略断面図である。
【図２】本発明における電子写真感光体の別の構成例を示す概略断面図である。
【図３】実施例の電荷発生層の形成において用いられるチタニルフタロシアニン顔料のＸ線回折スペクトルである。
【符号の説明】
【０１３３】
１１  導電性支持体
１３  中間層
１５  電荷発生層
１７  電荷輸送層
【図１】
2008309889.tif 000051
【図２】
2008309889.tif 000052
【図３】
2008309889.tif 000053