(57)【要約】【課題】          アルコール含量の高いエッセンスが使用されるアルコール性飲料に配合した場合でも透明状態を維持できる耐アルコール性に優れた透明乳化組成物、及びアルコール性飲料が炭酸を含有する場合においても発泡を抑制できる耐アルコール性透明乳化組成物及びその製造方法の提供。【解決手段】        下記組成（ａ）可食性油性材料（ｂ）精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの混合物（ｃ）多価アルコール（ｄ）水からなる組成物を乳化処理して得られる耐アルコール性透明乳化組成物及び該組成物の製造方法。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記組成
（ａ）可食性油性材料
（ｂ）精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの混合物
（ｃ）多価アルコール
（ｄ）水
からなる組成物を乳化処理して得られることを特徴とする耐アルコール性透明乳化組成物。
【請求項２】
精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの重量による混合比率が２：１〜１：２である請求項１に記載の耐アルコール性透明乳化組成物。
【請求項３】
精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートのエステル化度が２．５未満であることを特徴とする請求項１に記載の耐アルコール性透明乳化組成物。
【請求項４】
精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレート中に存在する未反応のポリグリセリンが５重量％未満であることを特徴とする請求項３に記載の耐アルコール性透明乳化組成物。
【請求項５】
精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートが、それぞれ下記aおよびb
a.  未精製デカグリセリンオレエート又は未精製デカグリセリンステアレートを極性有機溶媒又はその含水物に溶解後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
b.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られたものであることを特徴とする請求項３又は４に記載の耐アルコール性透明乳化組成物。
【請求項６】
精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートが、それぞれ下記a〜d
a.  未精製デカグリセリンオレエート又は未精製デカグリセリンステアレートを極性有機溶媒又はその含水物に溶解後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
b.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、さらに
c.  溶媒留去物を水および水非混和性有機溶媒に溶解し、未反応のポリグリセリンを水相に移行させて分離する工程、
d.  水非混和性有機溶媒から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られたものであることを特徴とする請求項３又は４記載の耐アルコール性透明乳化組成物。
【請求項７】
精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートが、それぞれ下記a〜d
a.  未精製デカグリセリンオレエート又は未精製デカグリセリンステアレートを水および水非混和性有機溶媒に溶解して未反応のポリグリセリンを水相に移行させて分離する工程、
b.  水非混和性有機溶媒から溶媒を留去する工程、
c.  溶媒留去物を極性有機溶媒又はその含水物に溶解した後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
d.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られたものであることを特徴とする請求項３又は４記載の耐アルコール性透明乳化組成物。
【請求項８】
下記aおよびb
a.  未精製デカグリセリンオレエート及び未精製デカグリセリンステアレートをそれぞれ極性有機溶媒又はその含水物に溶解後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
b.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られた精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの混合物(b）、可食性油性材料（ａ）、多価アルコール（ｃ）及び水（ｄ）からなる組成物を乳化処理することを特徴とする耐アルコール性透明乳化組成物の製造方法。
【請求項９】
下記a〜d
a.  未精製デカグリセリンオレエート及び未精製デカグリセリンステアレートをそれぞれ極性有機溶媒又はその含水物に溶解後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
b.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、さらに
c.  溶媒留去物を水および水非混和性有機溶媒に溶解し、未反応のポリグリセリンを水相に移行させて分離する工程、
d.  水非混和性有機溶媒から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られた精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの混合物（ｂ）、可食性油性材料（ａ）、多価アルコール（ｃ）及び水（ｄ）からなる組成物を乳化処理することを特徴とする耐アルコール性透明乳化組成物の製造方法。
【請求項１０】
下記a〜d
a.  未精製デカグリセリンオレエート及び未精製デカグリセリンステアレートをそれぞれ水および水非混和性有機溶媒に溶解して未反応のポリグリセリンを水相に移行させて分離する工程、
b.  水非混和性有機溶媒から溶媒を留去する工程、
c.  溶媒留去物を極性有機溶媒又はその含水物に溶解した後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
d.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られた精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの混合物（ｂ）、可食性油性材料（ａ）、多価アルコール（ｃ）及び水（ｄ）からなる組成物を乳化処理することを特徴とする耐アルコール性透明乳化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は耐アルコール性透明乳化組成物に関する。さらに詳しくは、アルコール性飲料に配合すると透明に溶解し、高濃度のアルコールを含む飲料シロップと混合した場合でも安定な乳化状態を保ちうると共に、アルコール性炭酸飲料の製造工程及び製品の開栓時における発泡抑止性にも優れた耐アルコール性透明乳化組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
飲料にフレーバーを付与する方法として乳化香料は広く使用されている。乳化香料はフレーバーの付与のみならず、飲料に混濁を与え、果汁感を印象づけることが可能である。近年、スポーツ飲料、果汁飲料などのソフトドリンクなどに加えて、チューハイ、サワー、カクテル、甘味果実酒、その他の雑酒、リキュールなどの混成酒など外観が透明なアルコール性飲料にも乳化香料が使用される機会が増えている。これらの商品は透明な外観が商品価値の一部であるためにフレーバーを付与する目的で添加される乳化香料は透明に溶解するものでなければならない。そこで透明な乳化物を提供する目的で、平均重合度５ないし１０のポリグリセリンのミリスチン酸又はオレイン酸のモノエステル、多価アルコール、油溶性物質、水の系で乳化を行う油溶性可溶化組成物（特許文献１）、平均重合度６〜１０のポリグリセリンと炭素数１２〜１４の飽和脂肪酸のモノエステルから選ばれる少なくとも一種のポリグリセリン脂肪酸エステル、油脂および水の系で乳化を行う油溶性可溶化組成物（特許文献２）、ＨＬＢ１２以上のポリグリセリン脂肪酸エステル、酵素処理レシチン、キラヤ抽出物から選ばれる少なくとも１種の乳化剤、可食性油性材料、多価アルコールおよび水を減圧下、平均粒子径０．２ミクロン以下とした飲食品用乳化液組成物（特許文献３）、ポリグリセリン脂肪酸エステル、テルペン類、水を必須成分としたテルペン類含有可溶化組成物（特許文献４）、ＨＬＢ８〜１０で０．５％水溶液の６５０ｎｍにおける透過率が６０℃以下で９０％である新規ポリグリセリン脂肪酸エステル（特許文献５）、油脂、キラヤサポニンおよび糖アルコールからなる油脂組成物（特許文献６）、油脂、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンおよびショ糖脂肪酸エステルから得られる透明度と耐熱性に優れた油脂組成物（特許文献７）、炭素数１６〜２２の不飽和脂肪酸ポリグリセリンエステル、油溶性物質、糖及び/又は糖アルコールおよび水とからなる可溶化組成物（特許文献８）などが提案されている。しかしながら、これらの提案は特定の界面活性剤の使用、乳化剤の組み合わせ、特定の乳化方法などに関するものであり、乳化物の透明度が十分なものとは言い難く、乳化安定性も不十分なものであった。また、これら提案の中で高い耐アルコール性を有する乳化香料に関するものはなかった。
【０００３】
上記、透明な乳化物を得るための提案の多くで使用される界面活性剤はポリグリセリン脂肪酸エステルである。その理由は乳化安定性が他の界面活性剤を使用する場合に比べて高いこと、および、食品添加物としても使用され、人体、環境への安全性の高いとされる汎用の界面活性剤であるためである。
【０００４】
ポリグリセリン脂肪酸エステルは通常、ポリグリセリン類と脂肪酸類の反応により製造され、親水基として機能するポリグリセリン部分と疎水基として機能する脂肪酸部分を有し、ポリグリセリンの重合度、結合する脂肪酸の鎖長および数により広い範囲のＨＬＢ値のエステルが得られる。一般的には、重合度６以上のポリグリセリン混合物と、炭素数が７〜２２の脂肪酸混合物を反応させて生成するポリグリセリン脂肪酸エステルは種々の構造の混合物となる。すなわち、ポリグリセリンの複数の水酸基に対して脂肪酸が結合し、ポリグリセリンの末端の水酸基に脂肪酸が結合したモノエステルが主体であるがそれ以外にもジエステル、トリエステルなどの高次エステルが存在し、さらには脂肪酸の種類の異なるモノエステルや高次エステルあるいは複数の脂肪酸が結合したエステルが存在している。また、市販品はエステルの混合物であっても主成分となるモノエステル、例えば、デカグリンモノステアレートなどの製品名で販売されることが一般的である。さらに、製品中には未反応のポリグリセリンが１０〜４０％程度残存している。ポリグリセリンは良好な乳化状態の形成の妨げとなっており、これらを減少させる提案が行われている。炭素数７〜２２の脂肪酸とグリシドールを反応させた後、水を添加、加熱後、脱水し、未反応グリシドールを減少させ、残存ポリグリセリンを少なくする製造法（特許文献９）、平均重合度が３〜１５のポリグリセリン組成物と脂肪酸のエステルにおいて炭素数が２以上の分枝状あるいは環状物を５％以下とする方法（特許文献１０）、平均エステル化度２０％のポリグリセリン脂肪酸エステルを水又は有機溶媒で２相分離させ、ポリグリセリンが少なく高ＨＬＢのエステルを得る方法（特許文献１１）、ポリグリセリンと脂肪酸の反応条件、あるいは液液抽出、吸着分離等により、ポリグリセリンの含有率を２０％以下とする製造法（特許文献１２）、反応物をメチルエチルケトン、水で抽出し、ポリグリセリンを水相へ移行、除去する方法（特許文献１３）、反応物を樹脂吸着し、ポリグリセリンを溶出した後、高純度エステルを溶離する方法（特許文献１４）、アルカリ触媒で反応後、水性溶媒等でポリグリセリンを除去する方法（特許文献１５）、ＨＰＬＣでポリグリセリンを精製、低分子ポリグリセリンを除去した後、脂肪酸と反応する方法（特許文献１６）などの提案がなされている。
【０００５】
しかしながら、これら改良ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて調製した乳化組成物およびこれを配合したアルコール性飲料はその製造工程中又は製造後に、または高温下での保存、殺菌目的での加熱、あるいは高濃度のアルコールを含む溶液と混合した場合に、乳化状態が壊れたり、十分に透明状態を維持できなくなるなど依然改良の余地のあるものであった。
【０００６】
これらの課題を解決するものとして本願出願人は、精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたアルコール性透明乳化組成物を提案した（特許文献１７）。しかしながら、このような精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを１種類のみ使用して得られる透明乳化組成物はアルコール性飲料中でエッセンスなどのアルコール含量の高い水溶性香料と併用した場合は濁りを生じる、あるいは炭酸を含むアルコール性飲料と混合した場合に発泡しやすくなることを見出した。
【０００７】
【特許文献１】特許第３６５３８８４号公報
【特許文献２】特許第３５２８３８２号公報
【特許文献３】特許第２７４１０９３号公報
【特許文献４】特開２００４−３２３６３８号公報
【特許文献５】特開平１０−９５７４９号公報
【特許文献６】特開平８−０５１９２８号公報
【特許文献７】特開平１０−３２７７５３号公報
【特許文献８】特公平６−３６８６２公報
【特許文献９】特許第３４３６４５０号公報
【特許文献１０】特許第３４６６２５２号公報
【特許文献１１】特許第３５４６４６２号公報
【特許文献１２】特許第３３４４０４４号公報
【特許文献１３】特開平６−２２８０５２号公報
【特許文献１４】特許第３３０１１５０号公報
【特許文献１５】特許第３３６５４２２号公報
【特許文献１６】特許第３５４９５９８号公報
【特許文献１７】特願２００５−３１０７０２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、アルコール含量の高いエッセンスが使用されるアルコール性飲料に配合した場合でも透明状態を維持できる耐アルコール性に優れた透明乳化組成物、及びアルコール性飲料が炭酸を含有する場合においても発泡を抑制できる耐アルコール性透明乳化組成物及びその製造方法の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記組成からなる組成物を乳化処理して得られることを特徴とする耐アルコール性透明乳化組成物を提供する。
（ａ）可食性油性材料
（ｂ）精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの混合物
（ｃ）多価アルコール
（ｄ）水。
【００１０】
本発明はさらに、精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの重量による混合比率が２：１〜１：２である上記の耐アルコール性透明乳化組成物を提供する。
【００１１】
本発明はさらに、精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートのエステル化度が２．５未満であることを上記の耐アルコール性透明乳化組成物を提供する。
【００１２】
さらに本発明は、精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレート中に存在する未反応のポリグリセリンが５重量％未満である上記の耐アルコール性透明乳化組成物を提供する。
【００１３】
さらに本発明は、精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートが、それぞれ下記aおよびb
a.  未精製精製デカグリセリンオレエート又は未精製デカグリセリンステアレートを極性有機溶媒又はその含水物に溶解後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
b.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られたものであることを上記の耐アルコール性透明乳化組成物を提供する。
【００１４】
さらに本発明は、精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートが、それぞれ下記a〜d
a.  未精製デカグリセリンオレエート又は未精製デカグリセリンステアレートを極性有機溶媒又はその含水物に溶解後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
b.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、さらに
c.  溶媒留去物を水および水非混和性有機溶媒に溶解し、未反応のポリグリセリンを水相に移行させて分離する工程、
d.  水非混和性有機溶媒から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られたものである上記の耐アルコール性透明乳化組成物を提供する。
【００１５】
さらに本発明は、精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートが、それぞれ下記a〜d
a.  未精製デカグリセリンオレエート又は未精製デカグリセリンステアレートを水および水非混和性有機溶媒に溶解して未反応のポリグリセリンを水相に移行させて分離する工程、
b.  水非混和性有機溶媒から溶媒を留去する工程、
c.  溶媒留去物を極性有機溶媒又はその含水物に溶解した後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
d.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られたものである上記の耐アルコール性透明乳化組成物を提供する。
【００１６】
さらに本発明は、下記aおよびb
a.  未精製デカグリセリンオレエート及び未精製デカグリセリンステアレートをそれぞれ極性有機溶媒又はその含水物に溶解後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
b.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られた精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの混合物(b）、可食性油性材料（ａ）、多価アルコール（ｃ）及び水（ｄ）からなる組成物を乳化処理することからなる耐アルコール性透明乳化組成物の製造方法を提供する。
【００１７】
さらに本発明は、下記a〜d
a.  未精製デカグリセリンオレエート及び未精製デカグリセリンステアレートをそれぞれ極性有機溶媒又はその含水物に溶解後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
b.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、さらに
c.  溶媒留去物を水および水非混和性有機溶媒に溶解し、未反応のポリグリセリンを水相に移行させて分離する工程、
d.  水非混和性有機溶媒から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られた精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの混合物（ｂ）、可食性油性材料（ａ）、多価アルコール（ｃ）及び水（ｄ）からなる組成物を乳化処理することからなる耐アルコール性透明乳化組成物の製造方法を提供する。
【００１８】
さらに本発明は、下記a〜d
a.  未精製デカグリセリンオレエート及び未精製デカグリセリンステアレートをそれぞれ水および水非混和性有機溶媒に溶解して未反応のポリグリセリンを水相に移行させて分離する工程、
b.  水非混和性有機溶媒から溶媒を留去する工程、
c.  溶媒留去物を極性有機溶媒又はその含水物に溶解した後、非極性有機溶媒を添加混合し、高次エステルを非極性有機溶媒に移行させて分離する工程、
d.  極性有機溶媒又はその含水物から溶媒を留去する工程、
の各工程を経て得られた精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの混合物（ｂ）、可食性油性材料（ａ）、多価アルコール（ｃ）及び水（ｄ）からなる組成物を乳化処理することからなる耐アルコール性透明乳化組成物の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、アルコール含量の高いエッセンスが使用されるアルコール性飲料に配合した場合でも透明状態を維持できる耐アルコール性に優れた透明乳化組成物、及びアルコール性飲料が炭酸を含有する場合においても発泡を抑制できる耐アルコール性透明乳化組成物及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明で使用される可食性油性材料としては次のものが例示される。油性着香料としては、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツなどの柑橘類精油、花精油、ペパーミント油、スペアミント油、ジンジャー、ペッパー、オニオンなどのスパイス精油などの植物精油；コーラナッツエキストラクト、コーヒーエキストラクト、ワニラエキストラクト、ココアエキストラクト、紅茶エキストラクト、スパイス類エキストラクトなどの油性エキストラクト及びこれらのオレオレジン類；合成香料化合物、油性調合香料組成物及びこれらの任意の混合物の如き油性の着香料；及びβ−カロチン、パブリカ色素、アナトー色素及びクロロフィルなどの油溶性天然色素類；肝油、ビタミンＡ、ビタミンＡ油、ビタミンＢ２、酪酸エステル、天然ビタミンＥ混合物などの脂溶性ビタミン類；大豆油、ナタネ油、コーン油、オリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマワリ油、米油、牛脂、豚油、魚油などの動植物油脂類；ロジン、コーパル、ダンマル、エレミ、エステルガムなどの植物性樹脂類；炭素原子数６〜１２の中鎖飽和脂肪酸トリグリセライドなどの加工食用油脂及びこれら可食性油性材料の任意の混合物が挙げられる。
【００２１】
本発明で使用されるデカグリセリンオレエート（以下ＤＯＥともいう）及びデカグリセリンステアレート（以下ＤＳＥともいう）のエステル化度は好ましくは２．５未満、さらに好ましくは２．３未満、最も好ましくは２未満及び／又は未反応ポリグリセリンを５重量％未満、好ましくは１重量％未満に精製したものである。エステル化度はエステル中にいくつの脂肪酸が結合しているかを示す指標であり、この値が大きいほど高次エステルの割合が高いことを示している。
【００２２】
本発明において、高次エステル及び未反応ポリグリセリンの測定は次のようにして行った。エステル化度は次のようにして算出する。
実測エステル化率（％）＝（ＳＶ−ＡＶ）／［ＯＨＶ１＋（ＳＶ−ＡＶ）−（ＰＧＬ×０．０１×ＯＨＶ２）］×１００  （式１）
エステル化度＝実測エステル化率（％）／ポリグリセリンモノエステル理論エステル化率（％）  （式２）
ＡＶ＝酸価、ＳＶ＝ケン化価、ＯＨＶ１＝実測水酸基価、ＯＨＶ２＝ポリグリセリン水酸基価理論値、ＰＧＬ＝未反応の残存ポリグリセリン含有率。
【００２３】
未反応の残存ポリグリセリンの測定法は下記条件の下でＨＰＬＣを実施し、蒸発光散乱検出器を用いて溶出するポリグリセリンを定量した。
ＨＰＬＣ条件
装置：  液体クロマトグラフィー８０２０（東ソー社製）
使用カラム： ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｇ１８ＭＧ、
４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ（資生堂社製）  
検出器：  蒸発光散乱検出器（ＥＬＳＤ２０００、Ａｌｌｔｅｃｈ社製）
溶離液：  水：メタノール＝３：７
溶出速度：  １．０ｍｌ/ｍｉｎ
注入量：  １０μｌ
カラム温度：  ５０℃。
【００２４】
既に述べたようにＤＯＥ及びＤＳＥのようなポリグリセリン脂肪酸エステルにはモノエステル、高次エステルのほか、未反応のポリグリセリンが混在している。
【００２５】
これまでポリグリセリン脂肪酸エステルから未反応のポリグリセリンを除去する技術、特定の組成のエステルを分離・精製する技術、あるいは反応に使用する原料を精製する技術などが提案されているがアルコール性飲料に配合した際の透明性、乳化安定性、保存安定性が不十分であるとともに乳化組成物を高濃度のアルコールを含む溶液と混合した場合に、乳化状態が壊れたり、透明状態を維持できなくなるなどの欠点があった。
【００２６】
本発明者らは、透明性および乳化安定性を損なう直接の原因の一つがポリグリセリン脂肪酸エステル中の高次エステルの存在であることを突き止めた。そこで、高次エステルをできるだけ除去し、エステル化度が２．５未満、好ましくは２．３未満、より好ましくは２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル、さらには未反応のポリグリセリンを５重量％未満、より好ましくは１重量％未満に精製したポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて透明乳化組成物を調製したところ、それ自身、酸、塩、加熱、アルコールなどに対し非常に安定であり、特にアルコールに対してはアルコール濃度約３０％までのアルコール水溶液と混合した場合でも良好な乳化状態が保たれ、かつ透明性も維持できること、およびこれを配合したアルコール性飲料は長期間にわたって、その透明状態を保つとともに従来のポリグリセリン脂肪酸エステルで調製した乳化組成物に比べ、透明性、保存安定性が飛躍的に向上していることを見出し、特願２００５−３１０７０２号として提案した。その後、さらに検討を進めた結果、例えば、アルコール濃度７０％程度のエッセンスを添加したアルコール飲料の場合、これに上記提案の乳化組成物を配合すると、精製ポリグリセリン脂肪酸エステルの種類により、例えば精製デカグリセリンオレエートを含む乳化組成物の場合濁りを生じ、外観が透明であるべきアルコール性飲料の商品価値を損なうものであった。
精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートを混合比率２：１〜１：１で混合して得た乳化組成物を使用すると、高濃度アルコールのエッセンスを含むアルコール水溶液に対する耐アルコール性と共に、かつ発泡抑止性にも優れていることを見出し、本発明を完成した。
【００２７】
本発明では、通常のアルコール濃度４０〜５０V/W％のエッセンスよりも高濃度のアルコールエッセンスも使用でき、例えばアルコール濃度が７０V/W％前後のエッセンスを使用できる。本発明においてエッセンスとは、レモン油、グレープフルーツ油などの天然精油、その他の天然香料、合成香料あるいはこれらを含む香料ベースを含水アルコールで抽出または溶解したものをいう。
【００２８】
本発明で使用される多価アルコールとしては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、マルチトール、澱粉分解還元物、グルコース、蔗糖、マルトースなどの糖類およびこれらの二種以上の混合物が例示される。
【００２９】
本発明の耐アルコール性透明乳化組成物の製造法を次に説明する。可食性油性材料の混合物、所定範囲まで精製された精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの混合物、多価アルコールおよび水からなる組成物をホモミキサー、コロイドミル、高圧ホモジナイザーで乳化処理することにより平均乳化粒子０．２μm以下の極めて微細で安定性の優れた乳化液を得ることができる。この乳化組成物の配合割合は適宜に選択することができるが、好ましくは可食性油性材料１〜１０重量％、多価アルコール６４〜８８重量％、精製デカグリセリンオレエート及び精製デカグリセリンステアレートの混合物１〜６重量％、水１０〜２０重量％の範囲を示すことができる。
【００３０】
精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを得るための精製処理方法を次に説明する。未精製のポリグリセリン脂肪酸エステルをイソブタノールなどの水非混和性有機溶媒へ溶解させ、そこに飽和食塩水を加え加温下で1時間攪拌し、同温度で静置した後に分離してきた水相を除去する。この操作を数回、さらに飽和食塩水を精製水に換えて同様の操作を繰り返し、未反応ポリオール即ち未反応のポリグリセリンを水相へ抽出することで除去する。分離したイソブタノール相は無水硫酸ナトリウムで脱水した後に、溶媒を留去した。未反応ポリグリセリン除去の確認は、薄層クロマトグラフィー（展開溶媒／アセトン：精製水=７５:２５（容量比）、検出／リンモリブデン酸１０％メタノール溶液を噴霧し１００℃で５分間加熱処理し相当スポットの有無を確認）で行った。
【００３１】
次に、得られた溶媒留去物を精製水-メタノールなどの極性溶媒（１０：９０、容量比）の混合溶媒に溶解させ、そこにｎ-ヘキサンを加え、好ましくは４０℃前後で１時間攪拌し、室温まで冷却後、同温度で静置し、分離してきたヘキサン相を除去する。得られた水-メタノール相にｎ-ヘキサンなどの非極性溶媒を加えて同様の操作をさらに数回繰り返し、高次エステル化物をｎ-ヘキサン相へ抽出することで除去する。得られた水-メタノール相の溶媒を留去して精製ポリグリセリン脂肪酸エステルを得る。高次エステル化物除去の確認は、薄層クロマトグラフィー（展開溶媒／クロロホルム:メタノール=９５:５（容量比）、検出／リンモリブデン酸１０％メタノール溶液を噴霧し、１００℃で５分間加熱処理し高次エステル化物相当スポットの有無を確認）を用いて行った。
【００３２】
水非混和性有機溶媒としては、イソブタノールの他に、ブタノール、イソアミルアルコール、アミルアルコール、ヘキサノールなどの水不溶性飽和脂肪族アルコールが例示される。
本発明で使用される極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールなどの溶媒およびこれら二種以上の混合物が例示される。
【００３３】
非極性有機溶媒としては、n-ヘキサンの他に、n−ペンタン、n−ヘプタン、n−オクタン等の常温で液体の飽和脂肪族炭化水素類、及びシクロヘキサン、シクロペンタン等の常温で液体脂環式炭化水素類が例示される。
【００３４】
本発明は上記の如くして得られた乳化組成物をアルコール性飲料であれば約０．５〜５重量％、アルコール性飲料の原液シロップと混合する場合には約２〜４０重量％配合することにより、該飲料に透明に溶解し、長期間安定で好ましい香味及び色調を付与すると共に、炭酸を含むアルコール性飲料の製造工程及び開栓時の発泡を抑制することができる。以下実施例により本発明をより詳細に説明する。
【実施例】
【００３５】
精製例１  デカグリセリンモノステアレートの精製工程＜高次エステルの除去→未反応ポリグリセリンの除去＞
未精製のデカグリセリンモノステアレート（商品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ１-ＳＶＦ／日光ケミカルズ、エステル化度２．７、ポリオール残存率３９．４％：未精製品１）８０ｇを７２０ｍｌのメタノールに溶解する。溶解後にｎ-ヘキサン８００ｍｌを添加して４０〜４５℃で１時間攪拌する。その後、精製水８０ｍｌを加え、攪拌しながら２０〜２５℃程度まで冷却し静置する。直ちに液は２層に分離し、上層のｎ-ヘキサンは除去し、下層と同量のｎ-ヘキサンを新たに加えて同様の工程を再度行う。薄層クロマトグラフィーで高次エステルの除去を確認し（展開溶媒／クロロホルム:メタノール=９５:５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し、１００℃で５分間加熱処理し高次エステル化物相当スポットの有無を確認）、結果により精製３回目を実施する。高次エステルの除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い、６１．０g（エステル化度１．７、ポリオール残存率５１．６％）の精製ＤＳＥ１を回収した。
【００３６】
この半量３０．５ｇを取り、さらに未反応ポリグリセリンを除去するためにイソブタノール２５０ｍｌに６０℃で溶解する。溶解したＤＳＥ-イソブタノール相に予め５０℃に温めておいた２５％（Ｗ／Ｖ）食塩水５００ｍｌを添加し８０℃で１時間攪拌する。８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。さらに、同様の工程を１０％食塩水でも行い、静置後に下層を除去する。その後、約５０℃の精製水を添加後、８０℃で３０分攪拌した後に８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。こうして得られた上層は未反応ポリグリセリンの除去がされていることを、薄層クロマトグラフィーを用いて確認する（展開溶媒／アセトン：精製水=７５:２５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し１００℃で５分間加熱処理し相当スポットの有無を確認）。除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い１４．８ｇ（エステル化度１．７、ポリオール残存率０．１％）の精製ＤＳＥ２を回収した（精製品１）。
【００３７】
精製例２  デカグリセリンモノステアレートの精製工程＜未反応ポリグリセリンの除去→高次エステルの除去＞
未精製のデカグリセリンモノステアレート（商品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ１-ＳＶＦ／日光ケミカルズ、エステル化度２．７、ポリオール残存率３９．４％）８０ｇをイソブタノール５００ｍｌに６０℃で溶解する。溶解したＤＳＥ-イソブタノール相に予め５０℃に温めておいた２５％（Ｗ／Ｖ）食塩水１０００ｍｌを添加し８０℃で１時間攪拌する。８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。さらに、同様の工程を１０％食塩水でも行い、静置後に下層を除去する。その後、約５０℃の精製水を添加後、８０℃で３０分攪拌した後に８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。こうして得られた上層は未反応ポリグリセリンの除去がされていることを、薄層クロマトグラフィーを用いて確認する（展開溶媒／アセトン：精製水=７５:２５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し１００℃で５分間加熱処理し相当スポットの有無を確認）。除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い４８．５ｇ（エステル化度２．５ポリオール残存率０．１％）の精製ＤＳＥ３を回収した。
【００３８】
このうち、２４．２ｇを取り、さらに高次エステルを除去するために９００ｍｌのメタノールに溶解する。溶解後にｎ−ヘキサン１０００ｍｌを添加して４０〜４５℃で１時間攪拌する。その後、精製水９０ｍｌを加え、攪拌しながら２０〜２５℃程度まで冷却し静置する。直ちに液は２層に分離し、上層のｎ-ヘキサンは除去し、下層と同量のｎ-ヘキサンを新たに加えて同様の工程を再度行う。薄層クロマトグラフィーで高次エステルの除去を確認し（展開溶媒／クロロホルム:メタノール=９５:５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し、１００℃で５分間加熱処理し高次エステル化物相当スポットの有無を確認）、結果により精製３回目を実施する。高次エステルの除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い、１４．７ｇ（エステル化度１．７、ポリオール残存率０．１％）の精製ＤＳＥ４を回収した（精製品２）。
【００３９】
精製例３  デカグリセリンモノオレエートの精製工程＜高次エステルの除去→未反応ポリグリセリンの除去＞
未精製のデカグリセリンモノオレエート（商品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ１-ＯＬＶ／日光ケミカルズ→ 以下ＤＯＥと表記、エステル化度２．５、ポリオール残存率３９．９％：未精製品２）８０ｇを７２０ｍｌのメタノールに溶解する。溶解後にｎ-ヘキサン８００ｍｌを添加して４０〜４５℃で１時間攪拌する。その後、精製水８０ｍｌを加え、攪拌しながら２０〜２５℃程度まで冷却し静置する。直ちに液は２層に分離し、上層のｎ-ヘキサンは除去し、下層と同量のｎ-ヘキサンを新たに加えて同様の工程を再度行う。薄層クロマトグラフィーで高次エステルの除去を確認し（展開溶媒／クロロホルム:メタノール=９５:５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し、１００℃で５分間加熱処理し高次エステル化物相当スポットの有無を確認）、結果により精製３回目を実施する。高次エステルの除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い、６０．９g（エステル化度１．８、ポリオール残存率５２．４％）の精製ＤＯＥ１を回収した。
【００４０】
この半量３０．５ｇを取り、さらにポリグリセリンを除去するためにイソブタノール２５０ｍｌに６０℃で溶解する。溶解したＤＯＥ-イソブタノール相に予め５０℃に温めておいた２５％（Ｗ／Ｖ）食塩水５００ｍｌを添加し８０℃で１時間攪拌する。８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。さらに、同様の工程を１０％食塩水でも行い、静置後に下層を除去する。その後、約５０℃の精製水を添加後、８０℃で３０分攪拌した後に８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。こうして得られた上層は未反応ポリグリセリンの除去がされていることを、薄層クロマトグラフィーを用いて確認する（展開溶媒／アセトン：精製水=７５:２５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し１００℃で５分間加熱処理し相当スポットの有無を確認）。除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い１４．５ｇ（エステル化度１．８、ポリオール残存率０．１％）の精製ＤＯＥ２を回収した（精製品３）。
【００４１】
精製例４  デカグリセリンモノオレエートの精製工程＜未反応ポリグリセリンの除去→高次エステルの除去＞
未精製のデカグリセリンモノオレエート（商品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ１-ＯＬＶ／日光ケミカルズ、エステル化度２．５、ポリオール残存率３９．９％）８０ｇをイソブタノール５００ｍｌに６０℃で溶解する。溶解したＤＯＥ-イソブタノール相に予め５０℃に温めておいた２５％（Ｗ／Ｖ）食塩水１０００ｍｌを添加し８０℃で１時間攪拌する。８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。さらに、同様の工程を１０％食塩水でも行い、静置後に下層を除去する。その後、約５０℃の精製水を添加後、８０℃で３０分攪拌した後に８０℃で静置し、上下ともに均一透明になったら下層を除去する。こうして得られた上層は未反応ポリグリセリンの除去がされていることを、薄層クロマトグラフィーを用いて確認する（展開溶媒／アセトン：精製水=７５:２５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し１００℃で５分間加熱処理し相当スポットの有無を確認）。除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い４８．１ｇ（エステル化度２．５ポリオール残存率０．１％）の精製ＤＯＥ３を回収した。
【００４２】
このうち、２４．０ｇを取り、さらに高次エステルを除去するために９００ｍｌのメタノールに溶解する。溶解後にｎ−ヘキサン１０００ｍｌを添加して４０〜４５℃で１時間攪拌する。その後、精製水９０ｍｌを加え、攪拌しながら２０〜２５℃程度まで冷却し静置する。直ちに液は２層に分離し、上層のｎ-ヘキサンは除去し、下層と同量のｎ-ヘキサンを新たに加えて同様の工程を再度行う。薄層クロマトグラフィーで高次エステルの除去を確認し（展開溶媒／クロロホルム:メタノール=９５:５（容量比）、検出／リンモリブデン酸５％メタノール溶液を噴霧し、１００℃で５分間加熱処理し高次エステル化物相当スポットの有無を確認）、結果により精製３回目を実施する。高次エステルの除去が確認できたら、エバポレーターで７０℃、３ｈｒの濃縮を行い、１４．４ｇ（エステル化度１．８、ポリオール残存率０．１％）の精製ＤＯＥ４を回収した（精製品４）。
【００４３】
以下に未精製品のエステル化度、残存ポリオール％、精製品１〜４の収量、エステル化度、残存ポリオール％を示す。
（表１）  
2008079505.tif 000002
【００４４】
乳化物の調製
製造例１
グリセリン７８ｇ、イオン交換水１２ｇの混合液に未精製品２、精製品３、及び精製品３と精製品１をそれぞれ下記配合で溶解し水相とする。そこにレモン精油４ｇをＴＫ−ホモジナイザー（特殊機化工業）により８０００ｒｐｍで攪拌しながら混合する。１０分間の乳化を行い、乳化物を調整した。
【００４５】
乳化物イ：未精製品２を乳化物中に６重量％配合
乳化物ロ：精製品３を乳化物中に９重量％配合
乳化物ハ：精製品３と精製品１を乳化物中に各４．５重量％配合。
【００４６】
製造例２
グリセリン７８ｇ、イオン交換水１２ｇの混合液にデカグリセリンモノステアレートの精製品１及び未精製品１、デカグリセリンモノオレエートの精製品３及び未精製品２を下記配合で溶解し水相とする。そこにレモン精油４ｇをＴＫ−ホモジナイザー（特殊機化工業）により８０００ｒｐｍで攪拌しながら混合する。１０分間の乳化を行う。精製品１、精製品３、未精製品１及び未精製品２の透明乳化組成物中への配合比を表２に示す。
（表２）
2008079505.tif 000003
【００４７】
製造例３
グリセリン７８g、イオン交換水１２gの混合液にデカグリセリンモノステアレートの精製品１及びデカグリセリンモノオレエートの精製品３を総量１２gとなるようにそれぞれ下記配合で溶解し、水相とする。これにレモン精油４gをＴＫ−ホモゲナイザー（特殊機化工業社製）を用いて８０００rpmで撹拌しながら混合し、１０分間の乳化を行った。
（表３）
2008079505.tif 000004
【００４８】
アルコールシロップの調整
（１）  シロップＡの調整
ウォッカ（アルコール４０V/W％）    ７００ml
異性化液糖                          １８４g
クエン酸                            １５．２g
クエン酸ナトリウム                    ４．４g
水                                    残量    
合計                                １０００ml
（２）  シロップＢの調整
ウォッカ（アルコール４０V/W％）    ５２５ml
異性化液糖                         １３８g
クエン酸                           １１．４g
クエン酸ナトリウム                   ３．３g
水                                    残量    
合計                                １０００ml。
【００４９】
実施例１（耐アルコール性試験）
シロップＡ １０００mlにレモンエッセンス（アルコール含量７０V/W%）４mlを添加し、ついで製造例１で得られた乳化物イ、乳化物ロ及び乳化物ハをそれぞれ２g配合し、よく撹拌混合した。撹拌混合物を２００ml採取し、２００ml容マヨネーズ瓶に充填し、１時間静置した後、濁りを観察した。
【００５０】
従来品である乳化物イの場合は、マヨネーズ瓶後方に配置した模様を全く観察することが出来なかった。精製ＤＳＥ含有乳化物ロの場合は、後方に配置した模様の輪郭がボケた状態で観察された。精製ＤＯＥと精製ＤＳＥを１：１で配合した乳化物ハの場合は、後方に配置した模様が鮮明に観察された。
【００５１】
実施例２（発泡性試験）
シロップＢ１０００mlに製造例２で得られた乳化物a〜eをそれぞれ３g配合し、よく撹拌混合した。この混合物から６６．７gを透明瓶に採取し、炭酸水１３３．３gを加え、よく撹拌混合した後、６５℃で１０分間加熱殺菌後、室温で１晩静置した。静置後の各試料について発泡性試験を行った。
発泡性試験の方法
上記透明瓶が丁度収まる大きさの箱に、各透明瓶を収納し、高さ１０cmの台上に置いた。箱の側面を軽く押し、透明瓶を箱ごと転倒させ、その後速やかに透明瓶を開栓した。発泡性の高い試料の場合には、内容液が吹き出る。残存している内容液の量を測定し、残存率（％）を求めた。結果を表４に示した。
（表４）
2008079505.tif 000005
【００５２】
従来品である乳化物aを配合した試料にほぼ等しい発泡試験結果であった。
【００５３】
実施例３(ＤＯＥ／ＤＳＥ比と耐アルコール性、発泡性)
シロップＡ １０００mlにレモンエッセンス（アルコール含量７０V/W%）４mlを添加し、ついで製造例３で得られた乳化物１〜５をそれぞれ２g配合し、よく撹拌混合した。その後、実施例１及び実施例２と同様に試験して耐アルコール性及び発泡性を試験した。結果を表５に示した。
（表５）
2008079505.tif 000006
【００５４】
注：耐アルコール性は白濁から透明の段階を＋＋〜＋＋＋＋＋＋の各段階に分けて表示した。発泡性は悪いものから良いものまでを＋〜＋＋＋＋＋の各段階に分けて表示した。
【００５５】
ＤＯＥ／ＤＳＥ比と発泡性とを考慮すると、ＤＯＥ：ＤＳＥは２：１〜１：２の範囲が好ましい範囲であった。