(57)【要約】【課題】髪のまとまり性やスタイル性を向上させる効果に優れ、特に乾燥後や翌日においてもパサついた手触りのない水性毛髪化粧料の提供。【解決手段】成分(A)〜(C)及び水を含有し、重量比(B)/(C)が0.1〜10である水性毛髪化粧料。(A)カチオン界面活性剤(B)揮発性のシリコーン又は揮発性の炭化水素(C)アルキル変性シリコーン【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分(A)、(B)、(C)及び水を含有し、成分(B)と成分(C)の重量比(B)/(C)が0.1〜10である水性毛髪化粧料。
(A)カチオン界面活性剤
(B)揮発性のシリコーン又は揮発性の炭化水素
(C)アルキル変性シリコーン
【請求項２】
成分(A)が、一般式(1)で表される四級アンモニウム塩型化合物、並びに一般式(2)で表される三級アミン型化合物及びその塩から選ばれるものである請求項１記載の水性毛髪化粧料。
【化１】
2008074845.tif 000010
〔式中、Ａは水素原子、又は、総炭素数12〜24の、脂肪酸アミド基、N-置換カルバモイル基、アシルオキシ基若しくはアルコキシ基を示し、Ｂはヒドロキシ基を有してもよい炭素数１〜28の２価の炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれが炭素数１〜３のアルキル基を示すか、少なくとも１個が総炭素数４〜24のアルキル基又はアルケニル基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲン化物イオン又は有機アニオンを示す。〕
【化２】
2008074845.tif 000011
〔式中、Ａ及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｙ1及びＹ2は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【請求項３】
成分(B)が、環状シリコーンである請求項１又は２記載の水性毛髪化粧料。
【請求項４】
成分(C)が、一般式(3)で表されるものである請求項１〜３のいずれかに記載の水性毛髪化粧料。
【化３】
2008074845.tif 000012
〔式中、Ｒ7は炭素数７〜40のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｃは２以上の数、ｄは３以上の数であって、ｃとｄは合計で５〜6000となる。〕
【請求項５】
更に、成分(D)高級アルコールを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の水性毛髪化粧料。
【請求項６】
水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２〜６である請求項１〜５のいずれかに記載の水性毛髪化粧料。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の水性毛髪化粧料を髪に適用した後、洗い流す髪のトリートメント方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル変性シリコーンを含有する水性毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、ドライヤー、ヘアアイロン、コテ等による熱、ブラッシング等の日常的なヘアケア行動による物理的刺激、及びパーマ、ヘアカラー、ブリーチ等による化学的刺激に曝されると、その成分や構造体の部分的欠損を伴う損傷状態となる。このような状態を放置しておくと、枝毛や切れ毛の発生、パサついた手触り、まとまりのないヘアスタイル等の原因となり、ヘアケア的観点から好ましくない。
【０００３】
従来、毛髪化粧料には、毛髪にパサつきをなくし、光沢やなめらかさを与える目的で、種々のシリコーン油、エステル油、炭化水素油などの油分が、可溶化、乳化又は溶解して用いられている。特にシリコーン油は、表面張力が低く毛髪へのなじみに優れ、良い光沢が得られるため、近年多用されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、特定の軟化温度のシリコーン樹脂を、カチオン性界面活性剤、揮発性溶剤、及び種々の変性シリコーンとともに用いた毛髪化粧料が開示され、毛髪の枝毛部分を効率良く接着させることができ、毛髪全体に良好な感触を与えることができるとされている。また、変性シリコーンの中でも、取り分け、アルキル変性シリコーンを含有する毛髪化粧料が、塗布時の使用性、乾燥後の感触に優れ、毛髪の損傷を防止するものとして提案されている（特許文献２〜４）。
【０００５】
しかしながら、シリコーン油に代表される油分には、油分のもつ限界があり多量に用いたり、消費者が長期にわたり使用したりすると、毛髪のきしみ感が増加したり、脂ぎったりするという欠点があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平5-238920号公報
【特許文献２】特開平7-285834号公報
【特許文献３】特開平7-285835号公報
【特許文献４】特開2003-12466号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って本発明は、髪のまとまり性やスタイル性を向上させる効果に優れ、特に乾燥後や翌日においてもパサついた手触りのない水性毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、アルキル変性シリコーンをカチオン界面活性剤及び揮発性油と共に含有する水性毛髪化粧料が、上記要求を満たすものであることを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、成分(A)、(B)、(C)及び水を含有し、成分(B)と成分(C)の重量比(B)/(C)が0.1〜10である水性毛髪化粧料を提供するものである。
(A)カチオン界面活性剤
(B)揮発性のシリコーン又は揮発性の炭化水素
(C)アルキル変性シリコーン
【００１０】
また本発明は、上記の水性毛髪化粧料を髪に適用した後、洗い流す髪のトリートメント方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の水性毛髪化粧料は、乾燥後の髪のまとまり、しっとり感、パサつきのなさ、滑らかさ及びくし・ブラシや指の通りのよさに優れており、髪の束感が綺麗に揃いかつ傷んだ髪に効果があり、しかも安定性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
成分(A)のカチオン界面活性剤としては、一級〜三級アミン型化合物と四級アンモニウム塩がある。なかでも好ましいものとして、一般式(1)で表される四級アンモニウム塩、並びに一般式(2)で表される三級アミン型化合物及びその塩が挙げられる。
【００１３】
【化１】
2008074845.tif 000002
【００１４】
〔式中、Ａは水素原子、又は、総炭素数12〜24の、脂肪酸アミド基、N-置換カルバモイル基、アシルオキシ基若しくはアルコキシ基を示し、Ｂはヒドロキシ基を有してもよい炭素数１〜28の２価の炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれが炭素数１〜３のアルキル基を示すか、少なくとも１個が総炭素数４〜24のアルキル基又はアルケニル基を示し、残りは炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲン化物イオン又は有機アニオンを示す。〕
【００１５】
【化２】
2008074845.tif 000003
【００１６】
〔式中、Ａ及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｙ1及びＹ2は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００１７】
このうち、一般式(1)で表される四級アンモニウム塩（四級アンモニウム塩(1)という）としては、モノ長鎖アルキル（炭素数12〜24）四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル又はアルケニル（炭素数12〜24）四級アンモニウム塩、分岐鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩、脂肪酸アミド（炭素数12〜24）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、N-置換カルバモイル（炭素数12〜24）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アシル（炭素数12〜24）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アルキル又はアルケニル（炭素数12〜24）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００１８】
モノ長鎖アルキル（炭素数12〜24）四級アンモニウム塩としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、アラキルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００１９】
ジ長鎖アルキル又はアルケニル（炭素数12〜24）四級アンモニウム塩としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジ[(2-ドデカノイルアミノ)エチル]ジメチルアンモニウムクロライド、ジ[(2-ステアロイルアミノ)プロピル]ジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。
【００２０】
分岐鎖アルキル（炭素数12〜28）四級アンモニウム塩としては、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、2-ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ-2-オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００２１】
脂肪酸アミド（炭素数12〜24）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアラミドプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。N-置換カルバモイル（炭素数12〜24）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、N-ステアリルカルバモイルプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。アシル（炭素数12〜24）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、ステアロキシプロピル四級アンモニウム塩が挙げられる。アルコキシ（炭素数12〜24）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩としては、オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００２２】
一般式(2)で表される三級アミン型化合物（三級アミン型化合物(2)という）において、Ａは水素原子、又は、総炭素数12〜24の、脂肪酸アミド基、N-置換カルバモイル基、アシルオキシ基若しくはアルコキシ基を示し、Ｂはヒドロキシ基を有してもよい炭素数１〜28の２価の炭化水素基を示し、Ｙ1及びＹ2は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００２３】
Ａが水素原子以外の場合、Ａは、総炭素数14〜22、更には総炭素数18〜22の脂肪酸アミド基又はアルコキシ基であることが好ましく、またその炭化水素部分が飽和であるもの、更には直鎖であるものが好ましい。この場合におけるＢは、トリメチレン基、2-ヒドロキシトリメチレン基が好ましい。Ａが水素原子の場合、Ｂとしては、炭素数18〜22の基が好ましく、また飽和の基、更には直鎖の基が好ましく、ヒドロキシ基を有することが好ましい。Ｙ1及びＹ2としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、更にはメチル基が好ましい。
【００２４】
三級アミン型化合物(2)の好ましい態様として、一般式(2a)で表されるエーテルアミン化合物及び一般式(2b)で表されるアミドアミン化合物が挙げられる。
【００２５】
【化３】
2008074845.tif 000004
【００２６】
〔式中、Ｙ1及びＹ2は前記と同じ意味を示し、Ａ1は炭素数12〜24のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘは水素原子又はヒドロキシ基を示し、Ａ2は炭素数11〜23のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは２〜４の数を示す。〕
【００２７】
一般式(2a)で表されるエーテルアミン化合物は、毛髪への吸着性が高く、毛髪への塗布時及び濯ぎ時における滑らかさや柔らかさ、乾燥時におけるしっとり感と滑らかさを付与する。エーテルアミン化合物の具体例としては、N,N-ジメチル-3-ヘキサデシルオキシプロピルアミン、N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミン、N,N-ジメチル-3-ヘキサデシルオキシ-2-ヒドロキシプロピルアミン、N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシ-2-ヒドロキシプロピルアミン、N,N-ジメチル-3-ベヘニルオキシ-2-ヒドロキシプロピルアミン等が挙げられる。市販品の一例として、カチナールSHPA（東邦化学社；N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシ-2-ヒドロキシプロピルアミン，INCI名 ステアリルPG-ジメチルアミン）が挙げられる。
【００２８】
一般式(2b)で表されるアミドアミン化合物は、毛髪への吸着性が高く、毛髪の濯ぎ時、乾燥時における滑らかさを付与する。また、他の成分の分散安定性にも寄与するものである。アミドアミン化合物の具体例としては、イソステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、オレイン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジブチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジブチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキン酸ジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられ、なかでも、性能、安定性、入手容易性等の面で、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド等がより好ましい。
【００２９】
三級アミン型化合物(2)は、等モル以上の酸の添加によって酸付加塩を形成させて用いることが好ましい。ここで酸付加塩を形成させる酸としては、後述の水性毛髪化粧料のpH調整に用いられるものと同様のものが用いられ、pHの調整と兼用してもよい。
【００３０】
成分(A)の四級アンモニウム塩(1)及び三級アミン型化合物(2)は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができ、またその含有量は、濯ぎや乾燥後に髪をなめらかにするという観点から、本発明の水性毛髪化粧料中の0.01〜20重量％が好ましく、更には0.05〜15重量％、更には0.5〜10重量％が好ましい。なお、この含有量は、成分(A)が三級アミン型化合物の塩である場合、三級アミン型化合物に換算した量をいう。
【００３１】
成分(B)の揮発性のシリコーン又は揮発性の炭化水素としては、化粧料に一般に用いられるものであれば特に制限はなく、具体的には、沸点が常圧において260℃以下である低沸点鎖状シリコーン油、低沸点環状シリコーン油、低沸点イソパラフィン系炭化水素等を用いることが好ましい。
【００３２】
低沸点鎖状シリコーンは次の一般式で表され、具体例としては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン等が挙げられる。市販品としては、シリコンKF96A(5cs)（信越化学工業社）等が例示される。
【００３３】
【化４】
2008074845.tif 000005
【００３４】
〔式中、ａは０〜５の整数を示す。〕
【００３５】
環状シリコーンは次の一般式で表され、具体例としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロへプタシロキサン等が挙げられる。市販品としては、シリコンKF994、KF995（信越化学工業社）等が例示される。
【００３６】
【化５】
2008074845.tif 000006
【００３７】
〔式中、ｂは３〜７の整数を示す。〕
【００３８】
低沸点イソパラフィン系炭化水素としては、常圧における沸点が60〜260℃の範囲にある軽質イソパラフィン、イソドデカンの精製物、又は各種鎖長の脂肪族炭化水素の混合物等が挙げられる。市販品としては、IPソルベント（出光石油化学社）、マルカゾールＲ（丸善石油化学社）等が挙げられる。
【００３９】
これらのうち、揮発性シリコーン、更には環状シリコーンが好ましく、なかでもデカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンは、気密性容器の中で比較的安定的に存在することから好ましく使用される。これらの揮発性シリコーンは、水性毛髪化粧料の乾燥を高め、べとつきがなくさっぱりした使用感、仕上り感が得られるものがより好ましい。
【００４０】
成分(B)の揮発性シリコーン又は炭化水素は、単独で又は二種以上を用いることができ、合計の含有量は、0.01〜50重量％、更には0.01〜20重量％、更には0.01〜５重量％が好ましい。また、上記成分に加えてエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールを組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
成分(C)のアルキル変性シリコーンとしては、分子中に単位(c)及び単位(d)を有するもの（アルキル変性シリコーン(cd)という）が挙げられる。
【００４２】
【化６】
2008074845.tif 000007
【００４３】
〔式中、Ｒ4及びＲ5は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ6は炭素数１〜40のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ7は炭素数７〜40のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｃは２以上の数、ｄは３以上の数であって、ｃとｄは合計で５〜6000となる。〕
【００４４】
アルキル変性シリコーン(cd)は、１分子中に少なくとも３個の炭素数７〜40の炭化水素基を有するものであり、直鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよい。
【００４５】
アルキル変性シリコーン(cd)が有するＲ4及びＲ5で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基等が挙げられるが、なかでもメチル基が好ましい。また、Ｒ6及びＲ7で示されるアルキル基又はアルケニル基は、直鎖、分岐鎖及び環状のいずれであってもよいが、Ｒ6が炭素数１〜４のアルキル基であり、かつＲ7が炭素数７〜40（より好ましくは12〜22、更に好ましくは16〜18）のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。Ｒ7の具体例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、トリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、テトラコンチル基、2-ヘプチルウンデシル基、2-ウンデシルペンタデシル基、2-デシルテトラデシル基、2-デシルペンタデシル基、2-エチルヘキシル基、2-オクチルドデシル基、2-ウンデシルテトラデシル基、メチル分岐イソステアリル基、メチル分岐ドデシル基（プロピレンテトラマー由来）、メチル分岐ノニル基（プロピレントリマー由来）等が挙げられる。また、ｃ＋ｄは５〜6000であるが、200〜3000であることが好ましく、更には、ｃ及びｄがそれぞれ150〜750でｃ＋ｄが300〜1500であることが好ましい。ここでｃ、ｄは重量平均分子量から算出した平均重合度として求められる。
【００４６】
また、成分(C)のアルキル変性シリコーンは、その融点が10〜60℃、更には20〜50℃であるものが好ましい。なお、当該オルガノポリシロキサンの融点は、示差走査熱量計（DSC）を用いて測定した場合の値である。
【００４７】
アルキル変性シリコーン(cd)は、前記ポリシロキサン単位(c)及び(d)を、分子中のいずれの位置に有している構造であってもよいが、製造の容易性の観点からは、両単位１ブロックずつが直接に結合しており、これに両末端残基が結合した単純な構造であるのが好ましい。また、この両末端残基は−ＯＳｉＲ8Ｒ9Ｒ10（Ｒ8〜Ｒ10は炭素数１〜４のアルキル基を示す）であることが好ましい。成分(C)のオルガノポリシロキサンの具体例としては、次の一般式(3)で表わされるものが挙げられる。
【００４８】
【化７】
2008074845.tif 000008
【００４９】
〔式中、ｃ、ｄ及びＲ7は前記と同じ意味を示す。〕
【００５０】
この一般式(3)で表わされるオルガノシロキサンの市販品としては、ＧＥ東芝シリコーン社のXF42-A7154、XF42-A5048、XF42-A5047等が挙げられる。
【００５１】
成分(C)のアルキル変性シリコーンは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、髪のまとまり性やスタイル性を向上させ、乾燥後のパサつきを抑え、毛先まで滑らかなものとするという観点から、本発明の水性毛髪化粧料の0.01〜20重量％、更には0.01〜10重量％、更には0.01〜５重量％が好ましい。
【００５２】
本発明の水性毛髪化粧料において、成分(B)と成分(C)は、髪のまとまり性やスタイリング性の観点から、重量比(B)/(C)が0.1〜10となる範囲内で使用され、更にその性能を向上させる点から、0.3〜３の範囲内とすることが好ましい。
【００５３】
本発明の水性毛髪化粧料には、すすぎ時の感触、乾燥後の仕上がり感の向上を目的として、成分(B)及び(C)以外のシリコーン類を含有させてもよい。かかるシリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサン、カルボン酸変性ポリシロキサン、アルコール変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン等が挙げられる。これらシリコーン類は２種以上を併用してもよく、その含有量は本発明の水性毛髪化粧料の0.1〜20重量％、更には0.5〜10重量％が好ましい。
【００５４】
本発明の水性毛髪化粧料には、乾燥後の仕上がり感（サラサラ感、しっとり感など）を向上する目的で、油剤を含有させることができる。かかる油剤としてはアマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油、メドウフォーム油、トリオクタン酸グリセリン、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂；オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸ヘキサデシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸2-エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル等のエステル油；流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、セレシン等の炭化水素類;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸などが挙げられる。これら油剤は、２種以上を併用してもよく、その含有量は本発明の水性毛髪化粧料の0.01〜20重量％、更には0.1〜10重量％が好ましい。
【００５５】
本発明の水性毛髪化粧料には、(D)高級アルコールを含有させることができる。高級アルコールとしては、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、べヘニルアルコール等が挙げられるが、なかでも炭素数18〜24の直鎖アルカノール、更にはステアリルアルコール、べへニルアルコールが好ましい。これらは２種以上を併用してもよく、その含有量は、塗布からすすぎ、及び乾燥後の平滑性の点、並びに系の安定性や使いやすい粘度に調整する点から、成分(A)の使用量に対して、0.5〜20倍モルが好ましく、更には1〜10倍モル、更には２〜８倍モルが好ましい。
【００５６】
本発明の水性毛髪化粧料には、更に有機溶剤を含有させることができる。有機溶剤としては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等の芳香族アルコール；N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等のN-アルキルピロリドン；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネート；γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン等のラクトン類が挙げられる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感、ツヤ及び柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪化粧料中の0.01〜50重量％が好ましく、更には0.1〜35重量％、更には0.3〜10重量％が好ましい。
【００５７】
本発明の水性毛髪化粧料には、多価アルコールを含有させることができる。多価アルコールとしては、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（好ましくは分子量200〜700のもの）、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のポリグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、グルコース、ソルビトール、マルチトール、シュクロース、ラフィノース、トレハロース、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、塗布時の液ののばしやすさや濯ぎ時の滑らかさの向上の点から、本発明の水性毛髪化粧料中の0.01〜20重量％が好ましく、更には0.01〜15重量％、更には0.01〜10重量％が好ましい。
【００５８】
本発明の水性毛髪化粧料には、組成物の安定性向上の目的で、水溶性ポリマーを含有させることができる。水溶性ポリマーとしては、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、天然高分子又はその誘導体が挙げられる。
【００５９】
カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン等が挙げられ、なかでもカチオン化セルロース及びカチオン化グアーガム、更にはカチオン化セルロースが好ましい。市販品としては、カチナールシリーズ（東邦化学社）、UCARE POLYMER JRシリーズ、同 LRシリーズ（Amercho1社）を用いることができる。
【００６０】
両性ポリマーとしては、例えば、プラスサイズL401（互応化学社）、ユカフォーマーAM-75、同AM75S/SM（以上、三菱化学社）等のカルボキシベタイン型モノマーの重合体又は共重合体；マーコートプラス3330（Nalco社）、アンフォマー28-4910、同LV-71（以上、ナショナル・スターチ社）等のアクリル酸／ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体が挙げられ、なかでもマーコートプラス3330、ユカフォーマーAM-75が好ましい。
【００６１】
アニオン性ポリマーとしては、アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル共重合体（プラスサイズ；互応化学社）、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニルプロピオネート共重合体（ルビスコールVAP；BASF社）、ビニルピロリドン／アクリレート共重合体（ルビフレックス；BASF社）、アクリレート／アクリルアミド共重合体（ウルトラホールド；BASF社）等が挙げられ、なかでもカルボキシ基含有ポリマーが好ましい。
【００６２】
ノニオン性ポリマーとしては、例えばルビスコールK12、同17、同30、同60、同80、同90（以上、BASF社）、PVPKI5、同30、同60、同90（以上、ISP社）等のポリビニルピロリドン；ルビスコールVA28E、同37E、同55E、同64E、同73E（以上、BASF社）等が挙げられ、なかでもルビスコールKl7、30、PVPK30が好ましい。
【００６３】
天然高分子又はその誘導体としては、例えばグアーガム、キサンタンガム等の天然多糖類；ヒドロキシプロピルキトサン等のキトサン誘導体；メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン誘導体；メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース誘導体；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸誘導体などが挙げられ、なかでもヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。
【００６４】
以上のような水溶性ポリマーは、１種以上を用いることができ、その含有量は、本発明の水性毛髪化粧料中に0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜５重量％、更には0.05〜２重量％が好ましい。
【００６５】
本発明の水性毛髪化粧料のpHは、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHとして、２〜６に調整されることが好ましく、更には2.5〜５、更には2.8〜4.7に調整されるのが好ましい。pHの調整には、有機酸又は無機酸が使用され、前述した、成分(A)の三級アミン型化合物の中和に用いるものと同様のものを使用することができる。有機酸としてはヒドロキシ酸、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、ポリカルボン酸、アルキル硫酸、アルキルリン酸等が挙げられる。例えば、ヒドロキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸等が、モノカルボン酸としては、酢酸等が、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が、トリカルボン酸としては、クエン酸等が挙げられる。無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。これらのうち、有機酸が好ましく、なかでもα-ヒドロキシカルボン酸、更には乳酸、リンゴ酸が、つや、毛髪の柔軟性、まとまり性のうえで優れている。有機酸又は無機酸の含有量は、本発明の水性毛髪化粧料中の0.05〜10重量％が好ましく、更には0.1〜５重量％が好ましい。
【００６６】
本発明の水性毛髪化粧料は、水を媒体とするものであり、上記成分以外に、成分(A)以外の界面活性剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤；エチレンジアミン四酢酸（EDTA）等のキレート剤；アミノ酸及びその誘導体；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、シリコーン等のポリマー微粉末及びそれらの疎水化処理物；その他、保湿剤、動植物由来の抽出エキス、薬効成分、タンパク質、抗菌剤、紫外線吸収剤、パール化剤、防腐剤、殺菌剤、抗フケ剤、色素、香料などを、目的に応じて配合することができる。
【００６７】
本発明の水性毛髪化粧料は、成分(A)、(B)及び(C)、並びに目的に応じ適宜使用されるその他の成分と水を配合することにより製造される。なお、成分(B)と成分(C)は、予め混合して配合に供することが好ましい。
【００６８】
また本発明の水性毛髪化粧料の使用形態としては、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等の浴室内で使用され、髪に適用後、洗い流すものなどが挙げられる。
【００６９】
本発明の水性毛髪化粧料を用いて髪のコンディショニング処理を行うには、本発明の水性毛髪化粧料を髪に塗布した後、水で洗い流せばよい。これにより、乾燥後の髪にまとまり、しっとり感、パサつきのなさ、滑らかさを付与することができ、くし・ブラシや指の通りも優れたものとなる。
【実施例】
【００７０】
以下の実施例及び比較例において、pHは、すべて水で20重量倍に希釈したときの25℃における測定値である。
【００７１】
実施例１〜６並びに比較例１及び２
下記方法により、表１に示す組成のヘアコンディショナーの製造及び評価を行った。
【００７２】
（製造法）
精製水を80℃に加熱し、酸及びノニオン性ポリマー（ヒドロキシエチルセルロース）を添加した（水相）。一方、成分(A)、高級アルコール（ステアリルアルコール）、油剤及び溶剤を80℃で混合溶解した（油相）。水相を攪拌しながら油相を添加し、約30分攪拌して乳化させた。60℃に冷却し、残りの酸を添加し、更に約30分攪拌した。予め成分(C)を成分(B)に溶解しておき、この混合液を添加し、更に他のシリコーン類を添加した。その後45℃に冷却した後、その他の成分を添加し、30℃まで攪拌冷却した。
【００７３】
（評価法）
パーマ、ヘアカラー等の化学処理を施していない20名の日本人女性の毛髪それぞれ約20ｇ（約15〜20cm）に対し、プリティアハイブリーチ（花王社）により、40℃、20分の脱色処理（浴比１：１）を２回繰り返した。シャンプーで洗浄後、表１のヘアコンディショナー２ｇを均一に塗布し、次いで30秒間流水ですすぎ流した後、ドライヤーにて乾燥した。
乾燥状態での「髪のまとまりやすさ」、「髪のしっとり感」、「パサつきのなさ」、「滑らかさ」、「毛束のそろい具合」、「くし、ブラシや指の通りのよさ」及び「傷んだ髪へのコンディショニング効果」を、以下の基準に従って官能評価した。表１に20名の総得点スコアを示す。（最高点100点，最低点20点）
【００７４】
５：非常に効果がある。
４：やや効果がある。
３：どちらともいえない。
２：やや効果がない。
１：効果がない。
【００７５】
【表１】
2008074845.tif 000009
【００７６】
１)：単位(c)はＲ4＝Ｒ5＝ＣＨ3、ｃ＝750、単位(d)はＲ6＝ＣＨ3、Ｒ7＝Ｃ18Ｈ37、ｄ＝750
２)：単位(c)はＲ4＝Ｒ5＝ＣＨ3、ｃ＝500、単位(d)はＲ6＝ＣＨ3、Ｒ7＝Ｃ18Ｈ37、ｄ＝500
３)：単位(c)はＲ4＝Ｒ5＝ＣＨ3、ｃ＝50、単位(d)はＲ6＝ＣＨ3、Ｒ7＝Ｃ18Ｈ37、ｄ＝50
４)：単位(c)はＲ4＝Ｒ5＝ＣＨ3、ｃ＝500、単位(d)はＲ6＝ＣＨ3、Ｒ7＝Ｃ16Ｈ33、ｄ＝500
５)：単位(c)はＲ4＝Ｒ5＝ＣＨ3、ｃ＝75、単位(d)はＲ6＝ＣＨ3、Ｒ7＝Ｃ16Ｈ33、ｄ＝75
６)：単位(c)はＲ4＝Ｒ5＝ＣＨ3、ｃ＝500、単位(d)はＲ6＝ＣＨ3、Ｒ7＝Ｃ22Ｈ45、ｄ＝500
【００７７】
実施例７  ヘアコンディショナー
（重量％）
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド                      1.5
ステアリルアルコール                                          3
セチルアルコール                                              2
ジプロピレングリコール                                        5
グリセリン                                                    1
ドコシル変性シリコーン6)                                      0.2
デカメチルシクロペンタシロキサン                              0.1
ビスメトキシプロピルアミドイソドコサン                        0.2
ジメチコーン含有エマルジョン
（東レ・ダウコーニング社，CF-2460）                         2.5
リンゴ酸                                                      0.1
乳酸                                                          0.7
グルタミン酸                                                  0.1
ハイブリッドヒマワリ油                                        0.5
加水分解シルク液                                              0.1
椿油                                                          0.1
ベンジルオキシエタノール                                      0.3
ベンジルアルコール                                            0.2
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル
（日清製油社，コスモール168AR）                             0.2
フェノキシエタノール                                          0.1
イオン交換水                                                  残量
【００７８】
上記ヘアコンディショナー（pH3.2）は、乾燥後の髪のまとまり、しっとり感、パサつきのなさ、滑らかさ、及びくし・ブラシや指の通りの良さに優れており、髪の束感が綺麗に揃い、かつ傷んだ髪に効果がある。しかも安定性にも優れるものであった。
【００７９】
実施例８  ヘアトリートメント
（重量％）
N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミン               2.3
ステアリルアルコール                                          8
ジプロピレングリコール                                        3
オクタデシル変性シリコーン2)                                  0.1
デカメチルシクロペンタシロキサン                              0.1
ビスメトキシプロピルアミドイソドコサン                        0.5
アミノ変性シリコーン                                          0.6
高重合メチルポリシロキサン（平均重合度2500）                  1
ジメチルポリシロキサン（重合度600）                           2.5
リンゴ酸                                                      0.2
ベンジルアルコール                                            0.5
乳酸                                                          1.8
ハイブリッドヒマワリ油                                        0.2
モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油                        0.3
イオン交換水                                                  残量
【００８０】
上記のヘアトリートメント（pH3.3）、乾燥後の髪のまとまり、しっとり感、パサつきのなさ、滑らかさ、及びくし・ブラシや指の通りの良さに優れており、髪の束感が綺麗に揃い、かつ傷んだ髪に効果がある。しかも安定性にも優れるものであった。
【００８１】
実施例９  ヘアトリートメント
（重量％）
セチルトリメチルアンモニウムクロライド                        0.5
セトステアリルアルコール                                      1.6
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（東レ・ダウコーニング社，シリコーンBY22-060）              1
パルミチン酸イソプロピル                                      2
オクタデシル変性シリコーン2)                                  0.2
デカメチルシクロペンタシロキサン                              0.1
ビスメトキシプロピルアミドイソドコサン                        0.3
アミノ変性シリコーン                                          0.05
リンゴ酸                                                      0.1
乳酸                                                          0.05
ハイブリッドヒマワリ油                                        0.5
椿油                                                          0.1
加水分解シルク液                                              0.1
香料                                                          0.03
イオン交換水                                                  残量
【００８２】
上記ヘアトリートメント（pH3.3）は、乾燥後の髪のまとまり、しっとり感、パサつきのなさ、滑らかさ、及びくし・ブラシや指の通りの良さに優れており、髪の束感が綺麗に揃い、かつ傷んだ髪に効果がある。しかも安定性にも優れるものであった。