(57)【要約】【課題】  接着剤と基体又は支持体の様な接着面との安定な結合を可能とするアクリレートベースの接着剤の提供及び基体に簡単に接合できそして残留物なく剥離できる粘着性シート状物、接着面と安定に接合させるための接着性シート状物の提供。【解決手段】  この課題は、基本接着剤及び添加物を含有するアクリレートベースの接着剤において、添加物が少なくとも１種類の変性ポリジアルキルシロキサンを含有することを特徴とする、上記アクリレートベースの接着剤によって解決される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基本接着剤及び添加物を含有するアクリレートベースの接着剤において、添加物が少なくとも１種類の変性ポリジアルキルシロキサンを含有することを特徴とする、上記アクリレートベースの接着剤。
【請求項２】
接着剤が１００％である系である、請求項１に記載のアクリレートベースの接着剤。
【請求項３】
接着剤が溶剤型接着剤であり、好ましくは２０〜９０重量％の溶剤成分を含有する、請求項１に記載のアクリレートベースの接着剤。
【請求項４】
少なくとも１種類の変性ポリジアルキルシロキサンがそれの変性部として極性基を含む側鎖を有する、請求項１〜３のいずれか一つに記載のアクリレートベースの接着剤。
【請求項５】
極性基を含む側鎖がポリエーテル側鎖である、請求項４に記載のアクリレートベースの接着剤。
【請求項６】
ポリエーテル側鎖が、エーテル結合を介して互いに結合しそしてアルキレン側鎖を介してポリシロキサン主鎖と結合している直鎖状炭素鎖を持つアルカンジオールを含む、請求項５に記載のアクリレートベースの接着剤。
【請求項７】
少なくとも１種類の変性されたポリジアルキルシロキサンがそれの変性部として、アリール基で置換されたアルキル側鎖を有する、請求項１〜３のいずれか一つに記載のアクリレートベースの接着剤。
【請求項８】
変性されたポリジアルキルシロキサンが変性ポリメチルアルキルシロキサンである、請求項１〜７のいずれか一つに記載のアクリレートベースの接着剤。
【請求項９】
変性されたポリジアルキルシロキサンが変性されたポリジメチルシロキサンである、請求項１〜７のいずれか一つに記載のアクリレートベースの接着剤。
【請求項１０】
アクリレートベースの接着剤中に少なくとも１種類の変性ポリジアルキルシロキサンを少なくとも０．００５重量％で最高２重量％の割合で含有する、請求項１〜９のいずれか一つに記載のアクリレートベースの接着剤。
【請求項１１】
基本接着剤が、アクリル酸、メタクリル酸、ブチルアクリレート及びエチルヘキシルアクリレートよりなる群から選択されるアクリレート系モノマー並びに場合によってはビニルモノマーをベースとする母体ポリマーを含有する、請求項１〜１０のいずれか一つに記載のアクリレートベースの接着剤。
【請求項１２】
基本接着剤が感圧接着剤である、請求項１〜１１のいずれか一つに記載のアクリレートアクリレートベースの接着剤。
【請求項１３】
少なくとも１つの接着剤層を有する粘着性シート状物において、該接着層が請求項１〜１２のいずれか一つに記載の少なくとも１種類の、アクリレートベースの接着剤を含有することを特徴とする、上記シート状物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基本接着剤及び添加物を含有するアクリレートベースの接着剤並びに少なくとも１種類の接着層を有する粘着性シート状物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現代の製造工程においても及び家庭においても、接着テープによる接合のない生活を想定することはもはや不可能である。接着テープとしては片面又は両面にアクリレートベースの接着剤が塗布されている粘着性シート状物が使用される。一般にこの種の接着テープは安定性を改善するために支持体を有しているが、追加的な支持体なしに形成されているいわゆる接着剤転写テープも存在している。
【０００３】
支持体又は接着対象基体の表面次第で、接着剤を該表面に固定することを達成することが困難であり得る。
【０００４】
著しく多孔質の支持体材料を用いる場合又は多孔質基体へ固定する場合には、接着剤の大部分が多孔質構造中に侵入しそしてそれ故に接合部の形成にもはや寄与しないか又は僅かな部分しか寄与しないという問題がしばしば生じる。多孔質マトリックスへの侵入は、接着剤の粘度が小さければ小さい程ますます問題になる。この現象は例えば高い粘着性を持つシート状物の粗い基体への接着、又は例えば包装用粘着テープとして又は製紙工業においてロールの末端を接合させるために使用される種類の粘着性シート状物の製造のためにホットメルト接着剤（“ホットメルト”として知られている）を紙製基体に塗布することに極端に影響を及ぼす。
【０００５】
それでもなおこの様な系においては安定な接着を実現するために、塗布される接着剤の量を極端に増す必要があった。例えば紙の接合のために慣用の感圧接着剤を紙の繊維構造中に直接的に塗布する場合に例えば２０〜３０ｇ／ｍ２が侵入し、それ故に十分に安定した接合を保証するためには、５０ｇ／ｍ２より著しく多い接着剤塗布量が必要とされる。しかしこの様に厚い接着剤層は気泡なしに乾燥されない。塗膜中に大きな気泡が生じ、これは塗布及び乾燥の間の製造パラメータの適正化によっても防止できない。
【０００６】
この欠点、即ち、多孔質支持体マトリックス中への接着剤の侵入を減少又は排除するために、接着剤を塗布する前に、多孔質構造を少なくとも部分的に覆うか又は密封する遮蔽層として保護用塗料を支持体に塗布してもよい。しかしながら遮蔽層に接着剤が接着し難いので、支持体への接着剤の固定が悪く、その結果シート状物を剥がす時に、接着剤が支持体と一緒に剥がれずに、その代わりに基体の上に残る。即ち、支持体から基体の上に接着剤がいわゆる“転写”される。従ってこの種類の系ではシート状物を残りなく剥離することが不可能である。更にこの方法は、接着剤が多孔質基体に侵入するのを防止するのに使用することができない。従ってこの様に非常に滑らかな表面の場合にも接着剤の固定の問題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、接着剤と基体又は支持体の様な接着面との安定な結合を可能とするアクリレートベースの接着剤を提供することである。更に本発明は基体に簡単に接合できそして残留物なく剥離できる粘着性シート状物を、接着面と安定に結合させるための接着性シート状物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この課題は、驚くべきことに、かつ、当業者にとって自明でないやり方で、本発明に従って基本接着剤及び添加物を含有するアクリレートベースの接着剤において、添加物が少なくとも１種類の変性ポリジアルキルシロキサンを含有することによって解決される。アクリレートベースの接着剤のための添加物としてポリジアルキルシロキサンを使用することが、一方においては基体との安定な結合並びに支持体への強固な固定を、それによって基本接着剤の接着特定又はそれの機械的性質に悪影響を及ぼすことなくもたらす。特に本発明のアクリレート系接着剤は良好な粘着性、高い剪断特性及びラベル用紙への良好な接着力を示す。それ故に、このような接着又は固定を達成するために追加的な準備段階、例えばプライマーの塗布又は物理的表面処理（コロナ放電処理）を必要としないので、本発明の組成物によって安定な結合の形成が非常に簡単になった。
【０００９】
この様に変性されたポリジアルキルシロキサンを用いることは、特にいわゆる１００％である系、即ちアクリレート系接着剤だけで、要するに溶剤又は分散剤を添加してない接着剤の場合及び溶剤型アクリレート接着剤の場合に有利である。何故ならば、特にこの種の接着剤の場合には接着特性を変更することなしに固定性を変えることが他の方法では殆ど不可能であるからである。
【００１０】
一つの有利な実施態様においては、少なくとも１種類の変性ポリジアルキルシロキサンを変性部として極性基を有する側鎖を有している。この様に、改善された相容性並びに極性表面へのアクリレートベースの接着剤の高い接着力及びそれ故のアクリレートベースの接着剤と極性の結合表面との安定な接合が得られる。
【００１１】
この場合、極性基を持つ側鎖がポリエーテル側鎖である場合が有利である。この様に相容性が特に良好でありそして接着剤と結合表面との間の結合が、アクリレートベースの接着剤の接着力にいかなる不利な影響を及ぼすことなく特に安定している。この目的のためには、エーテル結合を介して互いに連結されている直鎖状の炭素鎖を有するアルカンジオールをポリエーテル側鎖が有している場合及びポリエーテル側鎖がアルキレン鎖を介してポリシロキサン主鎖に結合している場合が特に有利である。これによってアクリレートベースの接着剤の転写が特に効果的に防止される。
【００１２】
更に、少なくとも１種類の変性ポリジアルキルシロキサンが変性部としてアリール基置換されたアルキル側鎖を有している場合に、アクリレートベースの接着剤が特に適している。この様にアクリレートベースの接着剤の高い接着力及びそれ故のアクリレートベースの接着剤と非極性結合表面との安定な結合が得られる。
【００１３】
更に、変性ポリジアルキルシロキサンが変性ポリメチルアルキルシロキサンであるか又はそれどころか変性ポリジメチルシロキサンである場合でさえも有利である。この様に中でも接着剤中に添加物を良好に埋め込むことが保証される。さもなければどんな種類のアルキル基を使用するかは、いずれの場合にも接着剤の具体的組成に左右される。
【００１４】
本発明のアクリレートベースの接着剤は、アクリレートベースの接着剤中の少なくとも１種類の変性ポリジアルキルシロキサンが少なくとも０．００５重量％で最高２重量％の割合で含まれる場合が特に適している。このようにして、一方では多孔質結合表面との結合が特に良好であり、もう一方では接着剤が十分な粘着性と共に全体として高い接着力も発揮することが保証される。
【００１５】
更に、基本接着剤がアクリレート系モノマー並びに場合によってはビニルモノマーをベースとする母体ポリマーを含有している場合が有利である。この場合には、アクリレート系モノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、ブチルアクリレート及びエチルヘキシルアクリレートよりなる群から選択されるものが特に有利である。この種の基本接着剤は紙への接着に並びに紙よりなる支持体への固定に、特に塗工紙のそれに特に有利である。その結果として本発明のアクリレートベースの接着剤は紙の結合表面との特に良好な結合を、卓越した接着剤の再パルプ化性（Repulpierbarkeit ）と共に達成する。
【００１６】
最後にアクリレートベースの基本接着剤は感圧接着剤であるのが有利である。この接着剤は支持体に塗布後に永久的に粘着性のままでありそして押し付け下に基体に適用することができ、そこにおいて該接着剤は基体に固定され得る。基本接着剤として感圧接着剤を用いることによってアクリレートベースの接着剤と種々の基体との特に簡単な接合が可能になる。
【００１７】
更に本発明は、接着層が前述のアクリレートベースの接着剤の少なくとも１種類を含有する少なくとも１つの接着層を有する粘着性シート状物を提供する。これによって本発明の接着剤の使用が簡単化される。こうして得られる接着テープは全体として前述の長所、特に接着力及び粘着性と同時に特に十分に低い転写傾向もたらす。
【００１８】
本発明によれば添加物として少なくとも１種類の変性されたポリジアルキルシロキサンを使用する。変性されたポリジアルキルシロキサンは、個々のアルキル基が変性用側鎖に交換されている非置換のポリジアルキルシロキサンを基本構造として有する化合物である。この場合、ポリジアルキルシロキサン基本構造は任意に例えば線状、分岐した、環状又はクシ状に形成されていてもよい。
【００１９】
ポリジアルキルシロキサン基本構造に加えて、この様に変性されたポリジアルキルシロキサンは同時に他の基本構造を有していてもよい。例えば本発明によれば変性されたポリジアルキルシロキサンはブロックコポリマーとして形成されていてもよく、この場合には少なくとも１種類のポリマーブロックは個々のアルキル基が変性用側鎖に交換されている非置換のポリジアルキルシロキサンよりなる基本構造を有している。少なくとも１種類のこのポリマーブロック及びこの種類の変性ポリジアルキルシロキサン−ブロックポリマーの別のポリマーブロックは更に別のモノマーを含有していてもよく、例えば不飽和有機化合物、例えばアクリレート系のモノマー又はビニルモノマーをベースとするモノマーを含有していてもよい。
【００２０】
基本構造の非置換のポリジアルキルシロキサン（シリコーン）はサブユニットとして酸素で橋架けした珪素原子よりなる鎖を有している。この鎖の内部では、それぞれの珪素原子は分岐点又は鎖末端のそれを除いて２つの橋架け酸素原子並びに同じか又は異なる２つのアルキル基を有している。橋架けする全ての酸素原子を介して、珪素原子は隣の珪素原子と連結されている。従ってこの種類の未変性のサブユニットＵ０は一般式
−［−Ｓｉ（Ａ１）（Ａ２）−Ｏ−］−
［式中、Ａ１及びＡ２は前記のアルキル基である。］
で表される。鎖の分岐点の所に在る未変性のサブユニットの場合、二つのアルキル基の一方のＡ１又はＡ２が主鎖から分岐するポリジアルキルシロキサンの二次的鎖に交換されており、場合によってはそれどころか両方のアルキル基がポリジアルキルシロキサン二次的鎖に交換されている。ポリジアルキルシロキサン鎖に関して末端にある未変性のサブユニットは橋架け酸素原子を介してか又は一般式から外れて直接的に終端残基（Ｔ１、Ｔ２）に結合していてもよい。
【００２１】
アルキル基Ａ１及びＡ２は飽和又は不飽和で、分岐していないか又は分岐している、置換された又は非置換の炭素原子数１〜３０のアルキル基であり、一般に炭素原子数１〜１８のアルキル基（Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル基）で、好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキル基、特に好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルキル基、例えばメチル基、エチル基又はプロピル基である。
【００２２】
この場合、アルキル基Ａ１及びＡ２は同じでも異なっていてもよい。同様にポリジアルキルシロキサン鎖内部の珪素原子に結合するアルキル基Ａ１は同じポリジアルキルシロキサン鎖内部の他の珪素原子に結合するアルキル基Ａ１に同じでも又はこれと相違していてもよく、このことはＡ２についても言える。基本構造に１つ又は２つのメチル基を有するこの種のポリジアルキルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン又はポリジメチルシロキサンが特に適している。
【００２３】
未変性ポリメチルアルキルシロキサンに比べて、変性ポリジアルキルシロキサン中では、個々の未変性サブユニットが変性されたサブユニットに交換されており、その結果、ポリジアルキルシロキサンは未変性サブユニットの他に変性されたサブユニットも有している。
【００２４】
変性されたサブユニットは、アルキル基Ａ１及びＡ２の一つ又はそれどころか両方が変性側鎖基に交換されている点で未変性サブユニットと相違する。従ってこのように変性されたサブユニットＵＭは一般式
−［−Ｓｉ（Ａ３）（Ｍ）−Ｏ−］−
［式中、Ｍは変性用側鎖基でありそしてＡ３はアルキル基Ａ１及びＡ２について記載した種類のアルキル基であり、アルキル基Ａ１及びＡ２の１つ又は両方と同じでも又はこれらと相違していてもよい。一般にＡ３はメチル基である。］
で表される。
【００２５】
変性用側鎖基Ｍとしてはあらゆる適当な側鎖を使用することができ、非極性でも極性でもよい。非極性の側鎖としてはあらゆる適当な非極性基を使用することができる。この目的には例えばアルキル基及び／又はアリール基及び／又はアリール基置換されたアルキル基を使用することができ、特に１つの側鎖が主鎖の珪素原子の所に結合しておりそして他の側鎖がアリール基Ａｒと結合している直鎖状のアルキレン鎖（アラルキル基又はアリール−アルキレン基）、一般式
−（ＣＨ２）ｎ−Ａｒ−
［式中、ｎは二価のアルキレン鎖中の二価のメチレン基の数であり、そしてＡｒはアリール基である。］
で表される基も使用することができる。この場合、アルキル基及びアリール基は更に置換基として１つ又は複数のメチル基を有していてもよい。
【００２６】
アルキル基としてはあらゆる飽和又は不飽和で、分岐していないか又は分岐した置換された又は非置換のアルキル基が適しており、例えば炭素原子数１〜３０のアルキル基であり、一般にＣ１〜Ｃ３−アルキル基である。
【００２７】
アリール基としては具体的な用途次第で種々の芳香族炭化水素基を使用することができ、例えばフェニレン基、ナフチル基及びアントリル基がある。これらは非置換でも又は置換されて存在してもよく、後者の場合には一つの水素原子又は複数の水素原子が例えばメチル基、エチル基、ハロゲン原子等によって置換されていてもよく、例えばトリフルオロフェニル基である。
【００２８】
変性用側鎖Ｍとしては極性の側鎖を用いてもよい。極性の側鎖としては全体として極性に官能化された側鎖を用いることができ、例えば１つ又は複数のカルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、水酸基、ラクタム基、ラクトン基、Ｎ−置換アミド基、Ｎ−置換アミン基、カルバマート基、エポキシ基、チオール基、アルコキシ基、シアン基、ハロゲン基又はエーテル基を有する側鎖基がある。側鎖としては極性基で置換されたアルキル又はポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアミド等が適する。
【００２９】
ポリエステル側鎖としては例えば脂肪族、脂環式又は芳香族カルボン酸エステル、例えばポリカプロルラクトン及びポリブチレンアジペートを用いることができる。この場合、これらのポリエステル側鎖の平均分子量Ｍｎは２００〜３，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内にある。この場合有利には、少なくとも３つのエステル基を有し、該基の１つ又は２つはアルキレン鎖、一般にＣ２〜Ｃ１２−アルキレン基、特にＣ４〜Ｃ６−アルキレン基、例えば二価のペンチレン基−（ＣＨ２）５−を介して線状に互いに結合している−Ｃ（Ｏ）Ｏ−及び−ＯＣ（Ｏ）−である。同様に一般式−［−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｅ１−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｅ２−Ｏ−］ｊ−Ｅ３で表されるポリエステル基が有利であり、その際にｊはポリエステル単位の数でありそして２より大きい値が選択されそしてＥ１、Ｅ２及びＥ３の群は置換された及び／又は非置換のアルキレン基から選択される。
【００３０】
ポリエーテル側鎖はエーテル結合を介して互いに結合したジオール、例えば芳香族ジオール又はアルカンジオールを使用することができる。ポリエーテルの構造要素としてのアルカンジオールは飽和又は不飽和で、分岐していないか又は分岐し置換された又は非置換の炭素原子数１〜１２の炭素骨格を有し、しかし特に好ましくは２〜８個の炭素原子及び線状炭化水素鎖を有し、例えばエチレングリコール、プロパンジオール又はブタンジオールである。二つの水酸基は任意に配置されていてもよく、一般にはα，β−位又はα，ω−位に水酸基を有するものを使用する。α，β−位に水酸基を持つアルカンジオールは一般式ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｌ）−ＯＨで記載され、その際に特に好ましいモノマーについてのＬはエチレングリコール、プロピレングリコールあるいはブタンジオール、水素原子、メチル−あるいはエチル基に相当する。
【００３１】
この場合、ポリエーテル側鎖は同一のアルカンジオールであるか又は異なるアルカンジオールでもよく、その際に後者の場合にはその順序に関して規則的であるか又はランダムに結合していてもよい。特に好ましくは変性されたポリジアルキルシロキサン中のポリエーテル側鎖はモノマーとしてエチレングリコールを３０モル％の割合で含有している。
【００３２】
用途次第でポリエーテル側鎖中に種々の沢山のアルカンジオールが互いに連結されていてもよい。この場合、一般に少なくとも１でそして最高５０の数のアルカンジオール、特に５〜１５又は１０〜５０のアルカンジオール数である。
【００３３】
極性並びに非極性の変性用側鎖はポリジアルキルシロキサンの珪素原子に直接的に結合しているか又は酸素原子、アルキレン基、アルキレンエーテル基、アルキレンチオエーテル基、アルキレンアミド基又はこれらの類似基よりなる別の二価の連結基を介して珪素原子に結合している。
【００３４】
アルキレン基としてはあらゆる飽和又は不飽和で、直鎖状又は分岐した置換又は非置換の二価のＣ１〜Ｃ１４−アルキレン基、特に炭素原子数２〜１１、中でも炭素原子数３〜６の二価のアルキレン基が適する。
【００３５】
アルキレンエーテル基としては炭素原子数２〜１４、好ましくは炭素原子数２〜１１、特に好ましくは炭素原子数２〜４のもの、例えば−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）４−がある。
【００３６】
アルキレンチオエーテル基としては炭素原子数２〜１４、好ましくは炭素原子数２〜１１、特に好ましくは炭素原子数２〜４のもの、例えば−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）４−がある。
【００３７】
アルキレンアミド基としては炭素原子数２〜１４、好ましくは炭素原子数２〜１１、特に好ましくは炭素原子数２〜４のもの、例えば−（ＣＨ２）３−ＮＨ−ＣＨ２−又は−（ＣＨ２）３−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−がある。
【００３８】
ポリジアルキルシロキサンの珪素原子に結合した側鎖の反対側において、側鎖が更に非置換であるか又は置換基として１つ又は複数の官能性末端基、例えば水酸基、カルボキシル基、イソシアナート基、ビニル基又はプロピレン基を有していてもよい。ポリエーテル側鎖基の場合には、更に置換基はＣ１〜Ｃ２２−アルキル基、フタル酸エステル基、−ＰＯ３Ｈ２、−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＯＨでもよいが、特に好ましくはメチル基、ｎ−ブチル基及びアセトキシ基でもよい。更に、官能性末端基が場合によっては一般式−（−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）４−Ｏ−）ｋ又は−（−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）５−Ｏ−）ｋの中間基を介して側鎖のポリエーテル部分に結合していてもよい。
【００３９】
未変性のサブユニットの他に変性されたポリジアルキルシロキサンは極性変性されたサブユニット又は非極性変性されたサブユニットも有していてもよく、それどころか極性変性されたサブユニット及び非極性変性されたサブユニットの両方を有していてもよい。
【００４０】
本発明の変性されたポリジアルキルシロキサンは直鎖状ポリジアルキルシロキサンとして一般式Ｔ１−［（Ｕ０）ｘ，（ＵＭ）ｙ］−Ｔ２で表すことができる。その際、表記［（Ｕ０）ｘ，（ＵＭ）ｙ］はポリジアルキルシロキサン鎖内部の未変性サブユニットと変性されたサブユニットの配列が規則的であるか又はランダムでもよいことを示している。平均モル分率は未変性サブユニットについては指数ｘで示されそして変性されたサブユニットについては指数ｙで示されている。ポリジアルキルシロキサンは分岐した又は環状のポリマー並びにブロックコポリマーとして同様な一般式で記載することができる。
【００４１】
末端基Ｔ１及びＴ２は同様に又は異なって選択することができる。例えば末端基Ｔ１及びＴ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又は酸基等を含む群から選択することができる。例えばＴ１及び／又はＴ２はそれぞれメチル基、エチル基、イソプロピル基、水酸基、メトキシ基、イソプロポキシ基、スルホン酸基、ホスホン酸基又はその他の酸基でもよいが、ここに例示したものに限定されない。更に末端基のＴ１及び／又はＴ２としては、勿論、前述の変性側鎖の１つ又は複数が存在していてもよい。一般にＴ１及びＴ２はメチル基である。
【００４２】
ｘ及びｙがとる具体的な値は任意であり、その都度の用途に左右される。通常、ｘは３〜２５０、特に４〜１５０の値であり、ｙは０〜５０、特に１〜６の値であり、末端基Ｔ１及びＴ２の一方又は両方が変性用側鎖である場合には、ｙは０の値をとり、その結果、変性されたポリジアルキルシロキサンは常に少なくとも１つの変性用側鎖を有していることに注意するべきである。
【００４３】
未変性サブユニットと変性サブユニットとの比は所望の用途に合わせて広い範囲から選択することができ、その都度の用途に合わされる。一般に変性ポリジアルキルシロキサンは変性サブユニットよりも沢山の未変性サブユニットを有している。極性に変性されたポリジアルキルシロキサン中では例えば未変性サブユニットと変性サブユニットとの比は２〜４０の範囲、特に３〜３０の範囲、中でも３〜１５の範囲にある。非極性に変性されたポリジアルキルシロキサン中では、一般に、未変性サブユニット中に存在するアルキル基Ａ１及びＡ２の２０重量％までが変性用側鎖に交換されている。
【００４４】
ポリジアルキルシロキサンは適当な量で接着剤に添加される。慣用の系で使用するためには少なくとも０．００５重量％で最高２重量％の割合が特に有利であることがわかっている。０．００５重量％より少ないと観察される効果が少な過ぎ、２重量％より多いと添加物によって粘着性への悪影響が増加し、それによって接合を達成することが困難になる。
【００４５】
本発明の意味でのアクリレートベースの接着剤としては、他の任意の成分の他に、ポリマーの接着特性を決定するか又は少なくとも本質的な程度で共同で関与しそして基本骨格にアクリレート系モノマーを有する基本接着剤を含有するあらゆる接着剤である。
【００４６】
アクリレート系モノマーの群は非置換の又は置換されたアクリル酸又はメタクリル酸の構造から誘導できるか又はこれらの化合物のエステルから誘導できそして一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）（ＣＯＯＲ２）で記載される構造を持つあらゆる化合物よりなる。その際に、残基Ｒ１は水素原子又はメチル基でもよくそして残基Ｒ２は水素原子でも又は飽和の直鎖状又は分岐した置換又は非置換のＣ１〜Ｃ３０−アルキル基よりなる群から選択される。アクリレートベースの接着剤の基本接着剤のポリマーは好ましくは５０重量％以上のアクリレート系モノマーを含有している。
【００４７】
アクリレート系モノマーとしては原則として前述の化合物群の全てを使用することができ、その際に具体的な選択及び量比は意図する用途分野からのそれぞれの要求に従って決定される。
【００４８】
例えばアクリレート系モノマーとして、残基Ｒ２を飽和の直鎖状の又は分岐した置換又は非置換のＣ４〜Ｃ１４−アルキル基、特にＣ４〜Ｃ９−アルキルの群から選択されるアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを使用することができる。ここに列挙する化合物に限定されるものではないが特別な例には、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート及び分岐した異性体、例えばイソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート並びにシクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート又は３，５−ジメチルアダマンチルアクリレートがある。
【００４９】
同様に例えば残基Ｒ２が橋架けされた又は橋架けされていない、少なくとも６個の炭素原子を持つシクロアルキル残基の群から選択される単官能性アクリレート又はメタクリレートが適している。シクロアルキル残基は勿論、例えばＣ１〜Ｃ６−アルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基によって置換されていてもよい。特別な例にはシクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート及び３，５−ジメチルアダマンチルアクリレートがある。
【００５０】
特に有利な一つの実施態様においては、１つ又は複数の置換基、特に極性の置換基、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、水酸基、ラクタム基、ラクトン基、Ｎ−置換アミド基、Ｎ−置換アミン基、カルバマート基、エポキシ基、チオール基、アルコキシ基、シアン基、ハロゲン基又はエーテル基を有するアクリレート系モノマーを使用する。
【００５１】
接着剤成分としては、Ｒ２が飽和の直鎖状又は分岐した置換又は非置換のＣ２〜Ｃ２０−アルキル基よりなる群から選択されている少なくとも１種類のアクリレート系モノマー及び少なくとも１種類のコモノマーを有するポリマーを使用する。この場合、コモノマーは少なくとも１種類のアクリレート系モノマーと共重合し得るコモノマーであり、これらは特に官能基を持つビニル化合物、無水マレイン酸、スチレン、スチレン化合物、酢酸ビニル、アクリルアミド又は二重結合で官能化された光開始剤から選択することができる。この場合、これらの成分の量比は広い範囲で変更することができる。例えばアクリレート系モノマーは基本接着剤のポリマー中に例えば６５〜１００重量％のモル分率でそして、少なくとも１種類のコモノマーは０〜３５重量％のモル分率であることができる。
【００５２】
この場合、コモノマーとしては一つ又は複数の置換基、特に極性置換基、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、水酸基、ラクタム基、ラクトン基、Ｎ−置換アミド基、Ｎ−置換アミン基、カルバマート基、エポキシ基、チオール基、アルコキシ基、シアン基、ハロゲン基又はエーテル基を有する上記の適するあらゆる化合物が使用される。
【００５３】
コモノマーとして同様に例えば中程度の塩基性のコモノマー、例えば一つ又は二つのＮ−アルキル置換基を持つアミド、特にアクリルアミドが適している。特別な例にはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、第三ブチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドがあるが、これらの例示に限定されない。
【００５４】
別の適するコモノマーの例には、架橋に利用できる官能基のために、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アリルアルコール、無水マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、グリセリジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、シアノエチルアクリレート、シアノエチルメタクリレート、グリセリルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、酢酸ビニル、テトラヒドロフルフリルアクリレート、β−アクロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、ジメチルアクリル酸があるが、これらの例示に限定されない。
【００５５】
更にコモノマーとしてはビニル化合物も適し、特にビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハロゲニド、ビニリデンハロゲニド、芳香族環及びヘテロ環をα−位に有するビニル化合物が適する。ここでも例示として幾つかの例を挙げる：酢酸ビニル、ビニルホルムアミド、ビニルピリジン、エチルビニルエーテル、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、スチレン及びアクリルニトリル。
【００５６】
この様なコモノマーの別の例には共重合性二重結合を持つ光開始剤、特にノリッシュ（Norrish）−Ｉ−又はノリッシュ−II−光開始剤，ベンゾインアクリレート又はアクリル化ベンゾフェノンを含む群から選択されるものがある。
【００５７】
これらのコモノマーには追加的に、高い静的ガラス転位点を持つ別のモノマーも添加してもよい。成分としては芳香族ビニル化合物、例えばスチレンが適しているが、特に芳香族核はＣ４〜Ｃ１８−単位よりなりそしてヘテロ原子も含有していてもよい。特に有利な例には４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、メチルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン、４−ビニル安息香酸、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、第三ブチルフェニルアクリレート、第三ブチルフェニルメタクリレート、４−ビスフェニルアクリレート及び４−ビフェニルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート及び２−ナフチルメタクリレート並びにこれらのモノマーの混合物があるが、これらに限定されない。
【００５８】
それ故に基本接着剤としては母体ポリマーとしてアクリレート系モノマー並びに任意のビニルモノマーをベースとして形成されているポリマーを含有している基本接着剤が適する。アクリル系モノマーとしては前述の如き特にアクリル酸、メタクリル酸、ブチルアクリレート及びエチルヘキシルアクリレートを使用することができる。これらの成分は用途目的次第で広い範囲で使用することができる。例えばこの種類の母体ポリマーは例えば３０〜６０重量％のアクリル酸、３０〜６０重量％のブチルアクリレート、０〜４０重量％のエチルヘキシルアクリレート及び０〜１０重量％のビニルモノマーを含有していてもよい。純粋に例示として記載する母体ポリマーは例えば５０〜９０重量％のアクリル酸、１０〜５０重量％のブチルアクリレート及び０〜１０重量％のビニルモノマー又は５０〜９０重量％のアクリル酸、３０〜５重量％のブチルアクリレート、３０〜５重量％のエチルヘキシルアクリレート及び０〜１０重量％のビニルモノマーを含有するが、これらは単なる例示である。
【００５９】
母体ポリマーとしては特に例えばラジカル重合によって得られるアクリレートベースのポリマーが適する。
【００６０】
基本接着剤は別の処方成分、例えば可塑剤又は架橋剤を含有していてもよい。この種の基本接着剤の例には、アクリレート系モノマー及び任意のビニルモノマーよりなる前述のポリマー２５〜４５重量％、一般に３０〜３５重量％、エトキシル化されたＣ２０−アルキルアミンの如き可塑剤５５〜７５重量％、一般に６５〜７０重量％並びに架橋剤０．５〜１．５重量％、一般に０．５〜１．０重量％を含有する。アクリレートベースの母体ポリマーに限定することは別として基本接着剤は通例の接着剤の任意の組成及び通例の接着剤の任意の性質を有している。例えば感圧接着剤を基本接着剤として使用することができる。感圧接着剤は室温で永久的に感圧接着作用を発揮し、即ち十分に低い粘度及び高い粘着性を示し、その結果それぞれの接着対象基体の表面を既に僅かな負荷圧力ですら湿潤する。
【００６１】
本発明のアクリルベースの接着剤は基本接着剤と変性されたポリジアルキルシロキサン自体の他に別の添加物、例えば充填剤、顔料、流動性調整剤、接着促進用添加物、可塑剤、樹脂、エラストマー、老化防止剤（酸化防止剤）、光保護剤、紫外線吸収剤並びにその他の助剤及び補助剤、例えば乾燥剤（例えば分子ふるいゼオライト又は酸化カルシウム）、流動助剤及び流動性制御剤及び／又は湿潤剤、例えば界面活性剤、又は触媒も含有することができる。
【００６２】
適する粘着性シート状物は本発明のアクリレートベースの接着剤を用いて形成されたあらゆるシート状物である。これらは、接着剤転写テープの様な支持体なしに形成されても（別の支持体を有していない）又は支持体を有していてもよい。シート状物は例えばテープ、ラベル、切り取りラベルシート又はシートとしてシート状に設計されている。
【００６３】
勿論、粘着性シート状物は、両面接着性テープとして使用する場合には、１種類以上の接着剤を有していてもよい。更に、粘着性シート状物を片面に又は後者の例の場合には両面にライナーとして一時剥離剤を用いて、例えばシリコーン処理した離型紙等を用いて被覆することも可能である。
【００６４】
支持体は通例の強靱で柔軟性のあるあらゆる支持材料よりなり、例えばポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、酢酸セルロース又はポリエステルよりなるシート、紙、織物等よりなるシートがある。接着剤で片面だけ被覆された支持体を用いる場合には、該支持体は接着剤が塗布されていない側の片面がシリコーン処理されていてもよい。
【００６５】
ポリマー支持フィルムへのアクリル基本接着剤の接着性を改善するために、該フィルムの片面又は両面に接着促進剤、いわゆるプライマーを塗工してもよい。プライマーとしては通例のプライマー系、例えばエチルビニルアセテート又は官能化したエチルビニルアセテート又は反応性ポリマーの様なポリマーをベースとするヒートシール接着剤が使用される。この場合、官能性基としては通例のあらゆる接着促進性基、例えばエポキシ基、アジリジン基、イソシアネート基又は無水マレイン酸基が使用される。更にプライマーには追加的に架橋性の成分、例えばメラミン樹脂又はメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を添加してもよい。ポリエチレンナフタレート支持体フィルムには中でもポリビニリデンクロライド、及びビニリデンジクロライド、特に好ましくは塩化ビニルを用いたコポリマーをベースするプライマーが適している（例えばThe Dow Chemical Company社のSaran).
別の長所及び可能な用途は以下に更に詳細に説明する実施例から明らかである。
【００６６】
基本接着剤としては、同じ慣用の母体ポリマーを使用した二種類の異なるアクリレートベースの系を使用した。母体ポリマーは５０．０重量％の２−エチルヘキシルアクリレート、４５．０重量％のアクリル酸及びビニル系コモノマーとして５．０重量％のＮ−ビニルカプロラクタムを含有する。
【００６７】
基本接着剤１としては３３．０重量％の母体ポリマー、６６．０重量％の可塑剤及び１．０重量％の架橋剤よりなる組成物を使用した。
【００６８】
基本接着剤２としては３４．０重量％の母体ポリマー、６５．５重量％の可塑剤及び０．５重量％の架橋剤よりなる組成物を使用した。
【００６９】
両方の組成物は、アセトン、イソプロパノール及び水の１：１：１の比の溶剤混合物に３０％の固形分含有量で溶解した。
【００７０】
架橋剤量が著しく相違する結果として、両方の基本接着剤はその接着特性が著しく相違している。
【００７１】
使用した可塑剤は水酸基含有のエトキシル化Ｃ１２−アルキルアミン（Vink & Co GmbH社の"Sinopol"）であった。架橋剤としてはアルミニウム−アセチルアセトナートを使用した。
【００７２】
それぞれの本発明に従うアクリレートベースの接着剤を得るために、基本接着剤に変性されたポリジアルキルシロキサンを色々な割合で添加した。この場合、基本接着剤にポリジアルキルシロキサンを、液状接着剤の質量を規準として０．０〜１．０重量％の量で添加した。ポリジアルキルシロキサンを用いずに得られた値は比較例として使用した。
【００７３】
極性変性したポリジアルキルシロキサンとして一般式（Ｈ３Ｃ）３Ｓｉ−Ｏ−［−Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｍ）−Ｏ−］ｙ−［−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−］ｘ−Ｓｉ（ＣＨ３）３  ［式中、Ｍは前記の種類の極性の変性用側鎖−（−ＣＨ２）ｍ−Ｏ−［−ＣＨ２−ＣＨ（Ｌ）−Ｏ−］−Ｚ（BYK Chemie GmbH社のBYK-306）である。］で表されるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを使用した。非極性に変性されたポリジアルキルシロキサンとして一般式（Ｈ３Ｃ）３Ｓｉ−Ｏ−［−Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｍ）−Ｏ−］ｘｙ−［−Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｑ）−Ｏ−］ｘ−Ｓｉ（ＣＨ３）３  ［式中、Ｑは前記の種類のアルキル基でありそしてＭは前記の種類の非極性の変性用側鎖−（−ＣＨ２）ｍ−Ｏ−Ａｒ（BYK Chemie GmbH社のBYK-322）である。］で表されるアラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサンを使用した。
【００７４】
更に同様な目的のために、即ちインク及び塗料を固定するために使用される色々な添加物を用いた比較実験を実施した。問題の添加物は、BYK Chemie GmbH社の製品BYK-358N 及びBYK-388 並びにTego Chemie Service GmbH社の製品Zonyl FSGである。比較用添加物は基本接着剤に、液体接着剤の質量を規準として０．２〜１．０重量％の割合で添加した。
【００７５】
ポリジアルキルシロキサンあるいは比較用添加物の一部は溶液状態で存在する。処方中に記載の量は溶液の量を規準としている。
【００７６】
添加物は液状の基本接着剤にそれぞれ所望の濃度で添加しそして得られる接着剤を激しく十分に混合した後に、粘着性シート状物を得るために、使用する支持体の上に直接塗装によって被覆する。この場合、乾燥後の塗布量は５０ｇ／ｍ２である。
【００７７】
支持体としては片面にポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）よりなる予備塗膜を設けた紙（坪量１２０ｇ／ｍ２、厚さ１５０μｍ、製造元：Thilmany Pulp & Paper）を使用した。接着剤での被覆はＰＶＯＨ予備塗膜の上に行った。
【００７８】
粘着性シート状物の上でのアクリル基本接着剤の架橋及び状態調整の後に、粘着性シート状物を標準条件の下で５日間、平衡化し、次いでそれの接着特性を測定した。
【００７９】
この実験は接着力、粘着性、剪断耐久時間、再パルプ化性並びに接着固定性の測定を包含する。
【００８０】
接着力の測定はこの場合には次の通り実施した：非塗工のラベル紙を、規定の基体として使用した。試験すべき粘着性シート状物を２０ｍｍの幅及び約２５ｃｍの長さに切断し、取扱用切片と一緒に貼り付けそしてその直後に４ｋｇの鋼鉄製ロールを用いて１０ｍ／分の進行速度で紙製基体の上に１０回押しつける。その後にただちに粘着性シート状物を１８０°の角度で基体から剥がしそしてその際に室温で必要な力を測定した。測定値（Ｎ／ｃｍ）は３つの個別の測定値の平均値として得る。
【００８１】
粘着性の測定は次の通り実施した：非常に短い接触時間での粘着性の測定としていわゆる“転がり球粘着試験（Rolling-Ball-Tack）を測定した。約３０ｃｍの長さの細長い切れの粘着性シート状物を接着側を上にして、試験面上に水平に固定する。鋼鉄性の試験用球（直径：１１ｍｍ、質量：５．６ｇ）をアセトンで洗浄しそして標準状態（温度：２３℃±１℃、相対湿度：５０％±１％）で２時間状態調整する。測定するために鋼鉄球は６５ｍｍの高さの傾斜台（傾斜角：２１°）から地球の重力での転落によって加速される。傾斜台から鋼鉄球は試験体の接着性表面上を直接に案内した。球が停止するまでに接着剤上を転がった距離を測定した。こうして測定した転がり距離を、ここでは、粘着剤の粘着性の逆の目安として利用した（即ち、転がり距離が短ければ短い程、粘着性がますます高く、そして逆も真なり）。それぞれの測定値は粘着性シート状物の５つの異なる細い切れの上での５つの個々の測定値の平均から得た（表示の長さはmm）。
【００８２】
粘着性シート状物の剪断強度は紙製基体の上での固定力（剪断耐久時間）として測定した。紙製基体は６０ｇ／ｍ２の面密度を持つ白色の塗工基紙（ＳＲＰ）及び５４ｇ／ｍ２の面密度を持つグラビア用紙(Firma StoraEnso社のTurnopress)（ＴＤＰ）である。測定するために、１３ｍｍ幅及び２０ｍｍの長さの帯状の粘着性シート状物を、紙製基体に載せそして２ｋｇの鋼鉄製ロールを用いて３００ｍｍ／分の進行速度で長手方向に一定の荷重圧で４回押しつける。室温で粘着性シート状物に一定の剪断荷重を負荷しそしてそれが剥ぎとられるまでの時間を剪断耐久時間(分)として測定した。剪断耐久時間のそれぞれの値は、この場合には三回の測定の平均値として示している。
【００８３】
水分散性の粘着性シート状物及び紙の再加工性を定性的に測定するために、試験すべき粘着性シート状物を特別なセルロースと一緒に、水中に懸濁した紙スラリー、即ち新しいシート状紙が製造されるパルプに加工する。このシート状物を接着性及び非接着性繊維束（塊（lumps）として知られる）について及び残留粘性について試験する。試験用製品は、製造されたシートが多く塊を生じないし顕著な残留粘性を示さない場合には、再パルプ化可能であるとする(評価:＋)。この試験目的のために、粘着性シート状物をセルロースと接着しそして１３ｍｍの辺長さの正方形に細分化する。この試験体に別のセルロースを１５ｇの試験体総質量まで添加する。この試験体を叩解容器中で水道水と一緒に叩解する。こうして得られたパルプからシート形成機によって、表面シート及びパルプシートを押しつけたシートを製造する。こうして得られるシートサンプルの評価は、各サンプル当たり少なくとも２枚の試験用シートについて行う。この目的のためにシートサンプルの状態から表面シート及びパルプシートを注意深く除く。表面シート又はパルプシートに張り付く塊の数を測定する。こうして得られたシートを、透過光線及び入射光線の両方で定性的に評価する。
【００８４】
接着固定性を試験するために、２０ｍｍの幅で２５ｃｍの長さの粘着性シート状物の三つの切片を１セットとして塗工ベース紙に接着し（DIN A4、例えばMediaprint TCF Seidenmatt ２００ｇ／ｍ２）そして４ｋｇの鋼鉄性ロールを用いて迅速に二度押しつける。この実験のために三つの切片の一つを手で同じ張力のもと約３００ｍｍ／分の平均引き剥がし速度で原紙から約５０°の角度で剥がす（０分値）。この場合、三つの試験体の一つの場合には押しつけた直後に引き剥がし、二番目の場合には５分の静止時間の後にそして最後の試験体の場合には３０分後に引き剥がす。結果として剥離で接着剤の完全転写又は部分転写が生じるか又は接着剤の転写が生じないかを観察する。この転写とは、支持体から接着剤が基体に移動したことを意味しており、その際に支持体から接着剤が支持体を破損させることなく剥離することである。転写せずの接着剤の除去とは、三つのテープ状切片を除いた後に接着剤の実質的転写が行われたところが存在しないことを示している。表に示した結果はいずれも場合も、測定された転写の発生面積の百分率を示している。
【００８５】
極性変性したポリジアルキルシロキサンを色々な濃度について基本接着剤１で得られた結果を表１に示す。
【００８６】
極性変性したポリジアルキルシロキサンを色々な濃度について基本接着剤２で得られた結果を表２に示す。
【００８７】
異なる添加物について基本接着剤１で得られた結果を表３に示す。
【００８８】
【表１】
2008075086.tif 000002
【００８９】
【表２】
2008075086.tif 000003
【００９０】
【表３】
2008075086.tif 000004
【００９１】
表１及び２から、変性されたポリジアルキルシロキサンを両方のアクリレートベースの接着剤に１２％濃度溶液で既に０．２重量％の量で使用することによって転写の頻度が著しく減少することがわかる。この効果は接着剤に添加される変性ポリジアルキルシロキサンの量が多ければ多い程、ますます顕著である。それ故に本発明の添加物によって紙製支持体への接着剤の固定性が決定的に改善される。実際、１２％濃度溶液０．６重量％の量より上では固定性の顕著な改善が認められる。
【００９２】
剪断耐久時間及び再パルプ化性は添加されるポリジアルキルシロキサンによって全くか又は最高でも僅かな程度しか悪影響を受けない。両方の紙媒体上では、剪断耐久時間は高い添加物割合でも殆ど変化がない。
【００９３】
しかしながら驚くべきことに、接着力は予想されたのよりも非常に僅かな程度でしか低下していない。実験を実施する前に、既に最も少ない量の変性ポリジアルキルシロキサンの混入量でアクリレートベースの接着剤の接着力が劇的に低下するに違いないと思われていた。しかしこれは観察されなかった。反対に１２％濃度溶液を０．８重量％添加した場合ですら接着力は極僅かしか低下しなかった。
【００９４】
本発明の添加物を添加することによる接着挙動への最大の悪影響は粘着性である。変性ポリジアルキルシロキサンの混入のために鋼鉄球の転がり距離が著しく長くなった。これは粘着性の著しい低下を示している。それにも係わらず、１２％濃度溶液を０．８重量％より少ない添加量ではアクリレートベースの接着剤の優れた粘着性が未だもたらされる。１２％濃度溶液が５重量％より多いと、粘着力はもはや十分でないと評価された。
【００９５】
従って変性したポリジアルキルシロキサンを用いることで接着剤は、アクリレートベースの接着剤の他の接着関連の性質を悪化させることなく、かつ、アクリレートベースの接着剤の使用下に製造されたシート状物の強度特性、例えば極限抗張力又は破断点伸び率を悪化させることなく、接着剤層の厚み及び単位面積重量を保持しながら塗工された接合面に安定に接合することを可能とする。特に、接合表面を剥がす際に接着剤が転写される頻度を著しく減少させることができる。
【００９６】
表３からは、BYK-306 及び BYK-322を使用するだけで転写の頻度が減少しそして従ってこれらの物質だけがアクルレートベースの接着剤と多孔質支持体との間の接合の安定性を向上させることがわかる。インキ及び塗料を固定するための他の一般的な添加物を使用した場合には、この種類の添加物不含のアクリレートベースの接着剤に比べて転写の頻度が実験で測定可能な限界内で認識可能な程の減少がない。接合面をポリビニルアルコールで変性した紙表面であるので、極性変性されたポリジアルキルシロキサンを使用した時の固定の改善は非極性変性されたポリジアルキルシロキサンの場合よりも顕著である。極性変性されたポリジアルキルシロキサンを含有するアクリレートベースの接着剤について、特に１２％濃度溶液１．０重量％の添加物高含有量の場合には、接合直後及び更に長い静止時間の後でもほぼ１００％の接着剤の転写から約５％に減少する。これに対して、アクリレートベースの接着剤の再パルプ化性は使用する添加物によって認識し得るマイナスの影響はなかった。