(57)【要約】【課題】断熱性に優れるとともに、透明性が高く軽量でかつ機械的強度に優れる断熱材に用いることができる多層積層体、及び、該多層積層体を用いてなる多層採光断熱材を提供する。【解決手段】少なくとも１層が発泡層である２層以上からなる積層体ユニットが、２個以上積層されている多層積層体。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層の発泡層を有する２層以上からなる積層体ユニットが、２個以上積層されていることを特徴とする多層積層体。
【請求項２】
請求項１記載の多層積層体を用いてなり、発泡層の気泡径が可視光波長以下であることを特徴とする多層採光断熱材。
【請求項３】
発泡層の発泡倍率が１０倍以上であり、積層体ユニットが４〜８０個積層されていることを特徴とする請求項２記載の多層採光断熱材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、断熱性に優れるとともに、透明性が高く軽量でかつ機械的強度に優れる多層積層体、及び、該多層積層体を用いてなる多層採光断熱材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の建築物では、省エネルギーの観点から、外界との高い断熱効果を達成し冷暖房の効率を極限にまで高める試みがなされている。このような目的のために断熱性の高い壁材等が種々提案されている。
建築物の住環境等を考える場合に、採光は極めて重要である。現在の建築物においては、採光部にはガラス窓を設置するのが一般的であるが、壁材等に比べて高い断熱効果を発揮させるのは難しかった。「省エネルギー技術戦略報告書」（平成１４年６月１２日、経済産業省）によれば、全消費エネルギーの４５％が窓等の開口部から損失しているといわれている。
【０００３】
断熱性の高いガラスとしては、いわゆるペアガラスが提案されている（例えば、特許文献１等）。ペアガラスは、２枚のガラス間に隙間を設け、ガラス間を真空としたり、アルゴン等の不活性ガスを吹き込んだりしたものであり、ガラス間の空間の存在により、高い断熱効果を発揮しようとするものである。しかしながら、ペアガラスは通常のガラスに比べて重くて嵩張るという問題があった。また、コスト面でも数万〜十数万円／ｍ２かかり、通常の住宅へ応用するのは困難であった。更に、長期間使用する間に空気が侵入して真空状態が破れたり、ガス抜けが起こったりして、性能が低下してしまうことがあるという問題もあった。そこで、断熱性に優れ、透明性が高くかつ軽量である採光断熱材が求められている。
【特許文献１】特開２００３−０２６４５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記現状に鑑み、断熱性に優れるとともに、透明性が高く軽量でかつ機械的強度に優れる採光断熱材に用いることができる多層積層体、及び、該多層積層体を用いなる多層採光断熱材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも１層の発泡層を有する２層以上からなる積層体ユニットが、２個以上積層されている多層積層体である。
以下に本発明を詳述する。
【０００６】
本発明の多層積層体は、少なくとも１層の発泡層を有する２層以上からなる積層体ユニットを含有する。
上記積層体ユニットは、２層以上の発泡層が積層された多層体構造や、発泡層と樹脂層とが積層された積層体構造を有するものであり、本発明の多層積層体は、該積層体ユニットが２個以上積層されて構成される。
ここで、本発明の多層積層体を構成する２個以上の積層体ユニットは、少なくとも１層の発泡層を有するものであれば、各々同一の構成からなるものであってもよく、異なる構成からなるものであってもよい。すなわち、本発明の多層積層体を構成する２個以上の積層体ユニットは、例えば、１の積層体ユニットが２層構造で他の積層体ユニットが３層以上の構造を有するものであってもよく、１の積層体ユニットと他の積層体ユニットとが異なる原料からなるものであってもよい。更に、本発明の多層積層体を構成する２個以上の積層体ユニットが構成する層の順序が異なっていてもよく、例えば、１の積層体ユニットが「樹脂層−発泡層−樹脂層」の構成を有し、他の積層体ユニットが「樹脂層−樹脂層−発泡層」の構成を有するものであってもよい。
【０００７】
上記発泡層は、その内部に多数の気泡を有し、該気泡が「動かない空気の層」を形成することで、本発明の多層積層体に高い断熱効果を付与するものである。本発明者らは、鋭意検討の結果、発泡層を有する積層体の熱貫通率は、発泡層の厚さに関係するものであり、発泡層が存在しないとき、すなわち、空気層の厚さが０のときには該発泡層以外の樹脂層自身の熱貫通率と等しく、発泡層の厚さが充分に厚くなると、空気自身の熱貫通率（理論値）に近くなるが、厚い発泡層を唯一つだけ有するものよりも、一定の厚さの発泡層を複数有するものの方が断熱効果が高く、更に優れた機械的強度を有するものとなることを見出した。
また、発泡層を複数有する多層積層体は、厚い発泡層を唯一つ有する多層積層体と比較して熱放射の低減効果が増加すると考えられ、このことからも断熱効果が高まるものと考えられる。
【０００８】
上記発泡層を構成する樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＥＶＡ系樹脂、ポリスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、熱可塑性エラスマー、（メタ）アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。なかでも、ポリオレフィン系樹脂等の結晶性樹脂が好適に用いられる。
上記結晶性樹脂は、非溶融状態において結晶部位の存在により形状保持効果が高いため、後述の化学物質を熱可塑性樹脂と層状珪酸塩との複合物中で体積膨張させる際に、発泡体の形状を保持しやすい。
【０００９】
上記ポリオレフィン系樹脂としては特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン又はα−オレフィン等の単独重合体；エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体、２種以上のα−オレフィンの共重合体等が挙げられる。
上記α−オレフィンとしては特に限定されず、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。
これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１０】
上記熱可塑性樹脂には適宜、他種の高分子化合物がアロイ化又はブレンドされていてもよい。例えば、マレイン酸等のカルボン酸をグラフトした高分子化合物を少量添加しておき、予め熱可塑性樹脂と後述する層状珪酸塩との親和性を高めておいてもよい。
【００１１】
上記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル単独重合体のみならず、塩化ビニルと、該塩化ビニルと重合し得る塩化ビニル以外の重合性単量体との共重合体、塩化ビニル重合体以外の重合樹脂に塩化ビニル重合体をグラフトさせたグラフト共重合体が挙げられる。
【００１２】
上記重合性単量体としては、反応性二重結合を有するものであれば特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、メチルアクリレート、エチルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、フェニルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げられる。これらは、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００１３】
上記重合樹脂としては特に限定されず、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート−一酸化炭素共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、アクリルニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００１４】
上記ＡＢＳ系樹脂としては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体が挙げられ、アクリロニトリル−スチレン共重合体の所謂、ＡＳ樹脂もこれに含まれる。また、耐熱性を向上させるために、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類、Ｎ−フェニルマレイミドを共重合させてもよい。
【００１５】
上記ポリビニルアセタール系樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール等が挙げられる。
【００１６】
上記熱可塑性エラスマーとしては特に限定されず、例えば、スチレン・ブタジエン系エラストマー、エチレン・プロピレン系エラスマー、アクリル系エラストマー等が挙げられる。
【００１７】
また、上記熱可塑性樹脂には、所望の物性を得るために、必要に応じて、例えば、酸化防止剤、耐光剤、紫外線吸収剤、ＩＴＯやＬａＢ６等からなる熱線遮蔽微粒子、滑剤等、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤が適宜添加されていてもよい。結晶核剤となり得るものを少量添加して、結晶を微細化して、物性の均一化を高めることも可能である。
【００１８】
上記熱可塑性樹脂の分子量及び分子量分布としては特に限定されないが、重量平均分子量の好ましい下限は５０００、好ましい上限は５００万であり、より好ましい下限は２万、より好ましい上限は３０万である。また、分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）の好ましい下限は２、好ましい上限は８０であり、より好ましい下限は３、より好ましい上限は４０である。
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてポリスチレンをスタンダードとして求めた値であり、Ｗａｔｅｒｓ社製の測定装置（カラム：昭和電工社製  Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＬＦ−８０４（長さ３００ｍｍ）×２本、測定温度：４０℃、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ、溶媒：テトラヒドロフラン、標準物質：ポリスチレン）を用いて測定した値を意味する。
【００１９】
上記発泡層中の気孔は、互いに独立した独立気孔であってもよく、互いに連通した連続気孔であってもよく、独立気孔と連続気孔とが混在したものであってもよい。上記発泡層が独立気孔と連続気孔とが混在している場合、独立気孔と連続気孔との体積比（独立気孔／連続気孔）の好ましい下限は０．１、好ましい上限は１０である。なかでも、連続気孔構造、若しくは、独立気孔／連続気孔の比が小さいと、吸音効果が大きくなり、吸音性能も付与可能となる。
【００２０】
上記発泡層中の気孔の大きさとしては、本発明の多層積層体の用途により適宜決定されるが、本発明の多層積層体を採光断熱材に用いる場合、好ましい下限は０．０１μｍ、好ましい上限は０．５μｍである。０．０１μｍ未満であると、本発明の多層積層体の断熱性が不充分となることがあり０．５μｍを超えると、本発明の多層積層体の強度が不充分となることがあり、また、可視光波長（一般に７８０ｎｍ＝０．７８μｍ）以上となると、ヘイズが生じ始めることがある。より好ましい下限は０．０５μｍ、より好ましい上限は０．２μｍである。なお、上記「気泡の大きさ」とは、多層積層体を凍結切片法、又は、凍結破断法等により断面を露出させ、ＴＥＭ若しくはＳＥＭの観察により、断面上に存在する気泡の大きさを観察した場合における、少なくとも１０個以上の平均値を示す。なお、気泡の断面が円形の場合は、直径を、楕円形若しくは変形した形の場合は、外周上の異なる２点を結ぶ最長の軸を計測する。
【００２１】
また、上記発泡層の発泡倍率としては、本発明の多層積層体の用途により適宜決定されるが、本発明の多層積層体を採光断熱材に用いる場合、好ましい下限が１０倍である。１０倍未満であると、本発明の多層積層体を用いてなる採光断熱材に充分な熱貫通性が得られないことがある。上記発泡層の発泡倍率の好ましい上限は５０倍である。５０倍を超えると、本発明の多層積層体の機械的強度が不充分となることがある。より好ましい下限は１５倍、より好ましい上限は３５倍である。
なお、本明細書において、「発泡倍率」とは、１つの発泡層の断面積Ｓ０中に占める気孔の面積の総和をＳ１とした場合に、Ｓ０／（Ｓ０−Ｓ１）で示される値である。「気孔の大きさ」と同様に、多層積層体の断面を露出させるよう試験片を作製した後、ＴＥＭ又はＳＥＭ観察を行い、手計算若しくは画像処理計算等により、Ｓ０及びＳ１を求めて算出した値である。
【００２２】
上記発泡層の厚さとしては、本発明の多層積層体の用途により適宜決定されるが、本発明の多層積層体を採光断熱材に用いる場合、好ましい下限が１００μｍであり、好ましい上限が３ｍｍである。上記範囲を外れると、本発明の多層積層体を採光断熱材として用いた場合、熱貫通性が不充分となることがある。より好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は２ｍｍである。
【００２３】
上記積層体ユニットにおける上記発泡層の数としては、１層以上であれば特に限定されず、本発明の多層積層体の用途及び積層体ユニットの積層数に合わせて適宜決定され、例えば、本発明の多層積層体を採光断熱材に用いる場合、好ましい上限は５０層である。４０層を超えると、透光性が不充分で、断熱性向上効果が小さくなることがある。断熱性を充分に発揮させるために、より好ましい下限は２層、より好ましい上限は４０層である。
【００２４】
上記積層体ユニットを構成する樹脂層としては特に限定されず、例えば、上述した発泡層を構成する熱可塑性樹脂と同様のものからなるものが挙げられる。
また、上記積層体ユニットが上記樹脂層を複数層有する場合、各樹脂層は同じものであってもよく、各々異なっていてもよい。
【００２５】
また、上記樹脂層の厚さとしては、本発明の多層積層体の用途により適宜決定されるが、本発明の多層積層体を採光断熱材に用いる場合、好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は３００μｍである。１０μｍ未満であると、本発明の多層積層体からなる採光断熱材の強度が劣ることがあり、３００μｍを超えると、本発明の多層積層体からなる採光断熱材に、充分な断熱効果を得るのに必要以上に厚くなることがある。より好ましい下限は２０μｍ、より好ましい上限は２００μｍである。
上記樹脂層には、特に、ＩＴＯやＬａＢ６等からなる熱線遮蔽微粒子が分散されてもよい。多層積層体の複数の樹脂層に上記熱線遮蔽微粒子が分散されることで、熱線を遮蔽する効果が上がる。
【００２６】
本発明の多層積層体において、上記積層体ユニットの積層数の下限は２である。上記積層体ユニットが唯一つでは、例えば、本発明の多層積層体を採光断熱材に用いる場合、充分な断熱性と強度とを備えた採光断熱材とすることができない。上記積層体ユニットの数は、例えば、本発明の多層積層体を採光断熱材として用いる場合、好ましい下限は４、好ましい上限は８０である。４未満であると、充分な断熱効果を有する採光断熱材とすることができないことがあり、８０層を超えると厚くなりすぎ本発明の多層積層体を用いてなる採光断熱材の可視光線透過率が低下することがある。より好ましい下限は８、より好ましい上限は４０である。
【００２７】
本発明の多層積層体は、可視光線透過率の好ましい下限が２０％である。２０％未満であると、本発明の多層積層体を採光断熱材に用いた場合に充分な採光を得ることができないことがある。より好ましい下限は３０％、更に好ましい下限は４０％である。
【００２８】
本発明の多層積層体は、多層積層体を製造できる方法であれば如何なる方法で製造してもよく、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、押出コーティング法、多層押出法、ホットメルトラミネーション法、ヒートラミネーション法等が挙げられる。好ましい方法としては多層押出法が挙げられ、多層押出法としては、例えば、マルチマニフォールド法、フィードブロック法が挙げられ、更に好適な方法として、以下の方法が挙げられる。
すなわち、多層押出装置内で本発明の多層積層体を構成する発泡層及び樹脂層となる原料を層流とし、これらを所定数積層した多層流として押し出す方法であり、具体的には、例えば、米国特許第３７７３８８２号、米国特許第３８８４６０６号及び米国特許第３５５７２６５号に記載された方法が挙げられる。これらの方法によると多層積層体の積層が５００層以上或いは５０００層以上の多層積層体を得ることができる。
【００２９】
ここで、本発明の多層積層体を構成する発泡層は、発泡剤を含有する樹脂組成物からなる層（未発泡層）内の上記発泡剤を発泡させることで作製されるが、上記多層押出法により本発明の多層積層体を製造する場合、上記未発泡層を発泡させて発泡層とする時期としては、多層押出装置から押し出す前であってもよく、多層押出装置から押し出した後であってもよい。
【００３０】
上記未発泡層を発泡させて発泡層とする方法としては、例えば、上述した熱可塑性樹脂に熱分解型発泡剤を練り込み、該熱分解型発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡せしめる化学発泡剤法や、上記熱可塑性樹脂の溶融物中に、ブタン、ペンタン、ジクロロジフロロメタン（フロンＲ−１２）のような熱可塑性樹脂の融点以下に沸点を有するガス又は揮発性液体を圧入した後、低圧域に放出して発泡せしめるガス発泡法、上記熱可塑性樹脂と層状珪酸塩との複合物中に所定の化学物質を超臨界状態で含浸させて発泡せしめる超臨界法等が知られている。
【００３１】
上記化学発泡剤法は、均一かつ微細な独立気泡を有する発泡層を得ることができるが、発泡層中に残存する発泡剤の分解残渣のために、発泡層の変色、臭気の発生、食品衛生上の問題等を生じることがある。また、上記ガス発泡法によると、使用する発泡剤がブタン、ペンタンのような低沸点有機溶剤の場合、発泡層製造時に爆発性のガスを発生するので、爆発の危険が生じることがある。また、使用する発泡剤がジクロロジフロロメタン（フロンＲ−１２）の場合、爆発の危険も少なく、発泡時の気化に伴う蒸発潜熱により気泡膜を急激に冷却固化でき、更にセル膜に対するガス透過性が小さいため高発泡体が得られやすいが、オゾン層破壊等の環境問題からフロン系ガスは全廃の方向へ進んでいる。従って、上記熱可塑性樹脂と層状珪酸塩との混合物中に所定の化学物質を超臨界状態で含浸させる超臨界法が好適である。
【００３２】
上記化学物質は、層状珪酸塩の層間に挿入されるものであり、上記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、（融点−２０℃）〜（融点＋２０℃）の範囲で、非晶性樹脂の場合、（ガラス転移点−２０℃）〜（ガラス転移点＋２０℃）の範囲で、気体状態である有機又は無機質の任意のガスを用いることができる。このような気体としては、例えば、二酸化炭素（炭酸ガス）、窒素、酸素、アルゴン若しくは水；又は、フロン、低分子量の炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の有機ガス等が挙げられる。特に、常温（２３℃）常圧（大気圧）で気体であるガスが好適に用いられる。
【００３３】
上記低分子量の炭化水素としては、ペンタン、ブタン、ヘキサン、塩素化脂肪族炭化水素としては、塩化メチル、塩化メチレンが挙げられる。また、各種フッ化脂肪族炭化水素も用いることができる。
【００３４】
また、上記化学物質としては、ガスの回収が不要であり、取り扱いが安全であるため、二酸化炭素が好適に用いられる。二酸化炭素は、比較的低い温度及び低い圧力により超臨界化することができ、超臨界流体時に層状珪酸塩の分散に対してより効果的に作用する。なお、超臨界状態とは、含浸すべき化学物質の臨界点よりも温度及び圧力が高い状態を言い、気体と液体との区別がなく、気体と液体との中間的な性質を持ち、熱伝導性が高く、拡散速度が速く、粘性が小さいという性質を有する。従って、超臨界流体は、層状珪酸塩を分散させる上で好適である。
【００３５】
なお、上記化学物質は、常温で液体であってもよく、このような化学物質の例としては、例えば、ペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の飽和炭化水素、又は、塩化メチレン、トリクロロエチレン、ジクロルエタン等の塩素系化合物、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２、ＣＦＣ−１１３、ＣＦＣ−１４１ｂ等のフッ素系化合物が挙げられる。
【００３６】
上記化学物質を熱可塑性樹脂及び層状珪酸塩を含む複合物の層状珪酸塩の層間に含浸させる方法としては特に限定されず、例えば、密閉したオートクレーブ中に化学物質としての気体を封入し、圧力を加える方法が挙げられる。この方法では、圧力及び温度のコントロールが容易である。
【００３７】
上記熱可塑性樹脂を溶融押出機に投入し、スクリューとしてベントタイプスクリューを用い、シリンダーの途中からベント部分に上記気体を注入してもよい。この場合、溶融状態の樹脂に圧力シールを行うことにより、熱可塑性樹脂及び層状珪酸塩を含む複合物に対して、効果的に上記化学物質を含浸させることができ、連続的に発泡層を製造することができる。
【００３８】
該化学物質を熱可塑性樹脂と層状珪酸塩との複合物に含浸させる際のガスの圧力としては、上記化学物質として常温常圧で気体であるガスを用いる場合、好ましい下限が９．８×１０５Ｐａであり、より好ましい下限は９．８×１０６Ｐａである。
【００３９】
また、上記化学物質としての常温常圧で気体のガスが、超臨界流体となる条件は、化学物質の種類により異なる。前述したように二酸化炭素は、比較的穏やかな条件で超臨界状態の性質を示し、例えば、６０℃及び６０気圧で超臨界流体となる。
【００４０】
上記化学物質を熱可塑性樹脂と層状珪酸塩との複合物に含浸させる温度については、複合物が劣化しない温度であれば特に限定されない。もっとも、温度が高い程、熱可塑性樹脂と層状珪酸塩とを含む複合物に対する上記化学物質の溶解量が上昇し、高い発泡倍率が得られる。従って、含浸温度は高い方が好ましく、良好な発泡状態を得るには、熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合には、（融点−２０℃〜融点＋２０℃）の範囲がより好ましく、非晶性樹脂の場合には、（ガラス転移点−２０℃〜ガラス転移点＋２０℃）の範囲の温度がより好ましい。
【００４１】
上記化学物質を含浸する温度が、（融点＋２０℃）又は（ガラス転移点＋２０℃）よりも高い場合には、熱可塑性樹脂の分子運動が活発化し、複合物中に溶解した化学物質が複合物から抜けやすくなることになる。他方、化学物質を含浸する温度が、融点又はガラス転移点より低い場合には、熱可塑性樹脂の分子運動が充分でないため、複合物に化学物質を充分に溶解させることができないことがある。
【００４２】
上記発泡層の製造に際しては、上記化学物質を複合物に含浸させた後、熱可塑性樹脂と層状珪酸塩との複合物中で化学物質を膨張させることにより行われる。化学物質の体積膨張を果たす方法については、化学物質の種類に応じて適宜選ばれ、相対的に高い圧力で、上記化学物質としての気体を複合物に含浸させた後に、圧力を低めることにより、或いは加熱することにより行われる。
【００４３】
上記化学物質を複合物中で体積膨張させる温度としては特に限定されず、上記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合（融点−５０℃〜融点＋１０℃）の範囲が好ましく、非晶性樹脂の場合（ガラス転移点−５０℃）〜（ガラス転移点＋５０℃）の範囲が好ましい。すなわち、体積膨張温度が（融点＋１０℃）又は（ガラス転移点＋５０℃）より高い場合には、溶解した気体が容易に抜けるため、発泡層としての構造を維持することが困難となり、体積膨張温度が融点又は（ガラス転移点−５０℃）よりも低い場合には、熱可塑性樹脂の分子運動が拘束され、高い発泡倍率を得ることができない。
【００４４】
本発明の多層積層体を上述した多層押し出し法により製造し、上記発泡層を超臨界法により形成する場合、上述した多層押出装置内の発泡層となる原料樹脂組成物を供給する部分に所定の超臨界装置を取り付け、超臨界状態の化学物質を発泡層となる原料樹脂組成物に供給できるようにすればよい。
【００４５】
本発明の多層積層体の用途としては特に限定されないが、例えば、採光断熱材、多層吸音材、多層遮音材、遮熱材、加飾性多層体、内装遮音材、内装吸音材、高光沢加飾内装材、ヘルメットカバー、ルームランプカバー、水密シール材等が挙げられる。また、車両関連用途として、例えば、グレージング（フロント、ルーフ、リア、サイド及びリアサイド等の自動車用窓ガラス等）が挙げられる。グレージングに関しては、採光断熱機能は勿論、視野角選択、調光、紫外線カット、低線膨張化による伸縮抑制等の機能を有したものが挙げられる。なかでも、車両用グレージングを含め採光断熱材として好適に用いることができる。
【００４６】
本発明の多層積層体を車両用グレージングに用いる場合、透明性及び断熱性が必要であり、上記発泡層及び樹脂層は、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びポリ塩化ビニル系樹脂等の透明材料からなることが好ましい。この場合、上記積層体ユニットの構成は、例えば、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート発泡、アクリル発泡又は塩化ビニル発泡層；ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又は塩化ビニル樹脂層；アクリル発泡層とポリカーボネート発泡、アクリル発泡又は塩化ビニル発泡層；アクリル発泡層とポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又は塩化ビニル樹脂層；塩化ビニル発泡層とポリカーボネート発泡、アクリル発泡又は塩化ビニル発泡層；塩化ビニル発泡層とポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又は塩化ビニル樹脂層等が挙げられる。なかでも、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート発泡層、及び、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート樹脂層の構成が好ましい。
【００４７】
本発明の多層積層体を内装遮音材に用いる場合、上記発泡層は、連続気孔を有するか又は微発泡されていることが好ましく、上記発泡層及び樹脂層は、例えば、常温にガラス転移温度を有する材料からなることが好ましい。なお、上記微発泡は、できるだけ小径の気孔を有することが好ましく、０．２μｍ以下の気孔径を有する気孔が好ましい。
この場合、上記積層体ユニットの構成は、例えば、上述した車両用グレージングに用いる場合で説明した構成が好ましく、なかでも、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート発泡層、及び、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート樹脂層の構成が好ましい。
【００４８】
上記車両用グレージングに視野角選択機能を付与する場合、上記発泡層は、例えば、製造時に延伸されて扁平発泡されていることが好ましく、上記発泡層及び樹脂層は、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びポリ塩化ビニル系樹脂等の透明材料からなることが好ましい。なお、上記扁平発泡とは、上記発泡層中の気孔の断面形状が楕円形等、円形以外であることを意味する。この場合、上記積層体ユニットの構成は、例えば、上述した車両用グレージングに用いる場合に説明した構成が好ましく、なかでも、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート発泡層、及び、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート樹脂層の構成が好ましい。
【００４９】
上記車両用グレージングに調光機能を付与する場合、上記樹脂層に導電機能を有する添加剤を混入させることが好ましく、上記発泡層及び樹脂層は、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂及びポリ塩化ビニル系樹脂等の透明材料からなることが好ましい。この場合、上記積層体ユニットの構成は、例えば、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又は塩化ビニル樹脂層；アクリル発泡層とポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又は塩化ビニル樹脂層；塩化ビニル発泡層とポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又は塩化ビニル樹脂層等が挙げられる。なかでも、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート樹脂層の構成が好ましい。
また、上述した車両用グレージングに用いる場合に説明した積層体ユニット同士を積層する際に、例えば、酸化タングステン添加導電性ブチラール膜を介在させる方法もある。
【００５０】
本発明の多層積層体を高光沢加飾材に用いる場合、発泡径は０．２μｍ以下であることが好ましく、この場合、上記積層体ユニットの構成は、例えば、上述した車両用グレージングに用いる場合で説明した構成が好ましく、なかでも、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート発泡層、及び、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート樹脂層の構成が好ましい。
【００５１】
上記車両用グレージングに紫外線カット機能を付与する場合、例えば、３００ｎｍ以下の波長の紫外線を遮断することが好ましく、上記発泡層及び樹脂層は、例えば、発泡径を３００ｎｍ以下にし、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤を添加することが好ましい。この場合、上記積層体ユニットの構成は、例えば、上述した車両用グレージングに用いる場合で説明した構成が好ましく、なかでもポリカーボネート発泡層とポリカーボネート発泡層、及び、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート樹脂層の構成が好ましい。
【００５２】
また、紫外線をカットすることにより、車内からの反射紫外線もカットできるため走行性の防虫作用もあり、防虫フィルムとしても用いることができる。
【００５３】
車両用グレージングに伸縮抑制機能を付与する場合、ガラスチップ等のフィラーを添加することにより、積層成形時に延伸されて配向し、線膨張率を低下させることができる。この場合、上記積層体ユニットの構成は、例えば、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又は塩化ビニル樹脂層；アクリル発泡層とポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又は塩化ビニル樹脂層；塩化ビニル発泡層とポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又は塩化ビニル樹脂層等が挙げられる。なかでも、ポリカーボネート発泡層とポリカーボネート樹脂層の構成が好ましい。
【００５４】
本発明の多層積層体を用いてなり、発泡層の気孔径が可視光波長以下である多層採光断熱材もまた、本発明の１つである。
このような本発明の多層採光断熱材は、上記発泡層の気孔径が可視光波長以下であることで、気孔中の空気と樹脂との界面での光の散乱が少なくなり、多層積層体自体の光透過率の低下を防ぐことができる。また、発泡層の気孔径が空気の平均自由行程距離（０．１〜０．２μｍ）以下にすることにより、更に断熱性を向上させることができる。
【００５５】
本発明の多層採光断熱材において、上記積層体ユニットの積層数の好ましい下限は４個、好ましい上限は８０個である。４個未満であると、本発明の多層採光断熱材の断熱性が不充分となることがあり、８０層を超えると、本発明の多層採光断熱材の可視光線透過率が不充分となることがある。より好ましい下限は８個、より好ましい上限は４０個である。
【００５６】
また、本発明の多層採光断熱材において、上述した発泡層の発泡倍率は１０倍以上であることが好ましい。１０倍未満であると、本発明の多層採光断熱材の断熱性が不充分となることがある。より好ましい下限は１５倍、より好ましい上限は３５倍である。
【発明の効果】
【００５７】
本発明によれば、断熱性に優れるとともに、透明性が高く軽量でかつ機械的強度に優れる断熱材に用いることができる多層積層体、及び、該多層積層体を用いてなる多層採光断熱材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５８】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００５９】
米国特許第３７７３８８２号公報に記載されている多層押出装置を用いて表１に示した原料からなる発泡層と樹脂層とを多層押出成形し、積層体ユニット（１）及び積層体ユニット（２）をそれぞれ作製した。得られた積層体ユニット（１）及び（２）を、それぞれ表１に示す割合で積層して実施例及び参考例に係る多層積層体を作製した。なお、積層体ユニット（１）及び（２）における発泡層は、いずれも二酸化炭素ガス含浸による超臨界法により作製した。
【００６０】
作製した各多層積層体を幅３００×高さ１２００ｍｍにカットしたものを熱貫流率測定用サンプルとし、３００×３００ｍｍにカットしたものをそれぞれ衝撃試験用サンプルとした。
【００６１】
（断熱性評価：熱貫流率測定）
開口部の面積が幅３００×高さ１２００ｍｍの発泡ポリスチレンフォーム製の断熱箱を使用し、箱内側から室外温度との差が２０℃になるように加熱を行い、熱貫流率測定用サンプル表面に貼付した熱流板（英弘精機社製）を使用し、定常状態に達してから２時間の間の熱量を１分間隔で計測（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、データロガー使用）し、時間平均を行って熱貫流率を算出した。結果を表１に示した。なお、表１中、熱貫流率が２未満のものを○、２以上のものを△とした。
【００６２】
（耐衝撃性評価：落錐試験）
２ｋｇの円錐を２ｍ高さから衝撃試験用サンプルに落下させたときの外観を目視評価した。結果を表１に示した。なお、表１中、顕著な変化がなかったものを○、外観にめり込む等の外観変化があったものを△とした。
【００６３】
（透光性評価：可視光透過率測定）
作製した多層積層体の可視光透過率を、日立計測器社製「Ｕ４１００」を使用し、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６に準拠して測定した。結果を表１に示した。なお、表１中、可視光透過率が３０％以上のものを○、可視光透過率が３０％未満で２０％以上のものを△、２０％未満のものを×とした。
【００６４】
【表１】
2008074057.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明によれば、断熱性に優れるとともに、透明性が高く軽量でかつ機械的強度に優れる断熱材に用いることができる多層積層体、及び、該多層積層体を用いてなる多層採光断熱材を提供することができる。