(57)【要約】【課題】長期にわたって車両の金属面、塗装面または樹脂面の、良好な艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を維持し、また、洗浄しても良好な艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を維持することのできる、車両用コーティング剤を提供すること。【解決手段】湿気硬化性シリコーンオリゴマーと、硬化触媒と、下記一般式（２）で示される両末端型反応性シリコーンオイルとを含有し、両末端型反応性シリコーンオイルの配合割合が、湿気硬化性シリコーンオリゴマー１００重量部に対して、２５重量部以上である車両用コーティング剤を調製する。2008075021.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿気硬化性シリコーンオリゴマーと、硬化触媒と、分子の両末端に反応性官能基を少なくとも有する両末端型反応性シリコーンオイルとを含有し、
前記両末端型反応性シリコーンオイルの配合割合が、前記湿気硬化性シリコーンオリゴマー１００重量部に対して、２５重量部以上であることを特徴とする、車両用コーティング剤。
【請求項２】
前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることを特徴とする、請求項１に記載の車両用コーティング剤。
Ｒ1nＳｉ（ＯＲ2）4-n            （１）
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ2はアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ1およびＲ2は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
【請求項３】
前記両末端型反応性シリコーンオイルが、下記一般式（２）で示されることを特徴とする、請求項１または２に記載の車両用コーティング剤。
【化１】
2008075021.tif 000005
（一般式（２）中、Ｒ3は、置換または非置換の非反応性の１価の炭化水素基を示し、Ｒ4は、反応性官能基を示し、ｐおよびｑはそれぞれ１〜３の整数を示し、ｍは０〜６００の整数を示す。）
【請求項４】
前記反応性官能基が、ヒドロキシル基、下記一般式（３）で示されるカルビノール基、
−Ｒ5ＯＨ      （３）
（一般式（３）中、Ｒ5は、アルキレン基を示す。）
下記一般式（４）で示されるアミノアルキル基、
−Ｒ6ＮＨ2      （４）
（一般式（４）中、Ｒ6は、アルキレン基を示す。）
下記一般式（５）で示されるカルボキシアルキル基
−Ｒ7ＣＯＯＨ      （５）
（一般式（５）中、Ｒ7は、アルキレン基を示す。）
であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の車両用コーティング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用コーティング剤に関し、詳しくは、車両の金属面、塗装面または樹脂面などに艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を与えるための車両用コーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車の塗装面には、表面保護剤などを塗布して、艶および光沢を与え、かつ、その表面を保護することが、よく実施されている。
このような自動車の塗装面の艶出し保護剤として、例えば、（１）湿気硬化性オルガノポリシロキサン０．１〜１０．０重量部（２）被膜形成調整剤として有機錫化合物又は金属キレート又はこれらの混合物０．０００５〜１．０重量部（３）キャリアーとして沸点１００〜２５０℃の揮発性ジメチルポリシロキサン７５．０〜９９．０重量部（４）オルガノポリシロキサン油０．１〜２０．０重量部を含有する自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開平１０−３６７７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、特許文献１に記載される自動車用劣化塗膜及び小傷修復兼つや出し剤では、揮発性ジメチルポリシロキサン、オルガノポリシロキサン油が経時的に消失するために、防汚性が低下する。そのため、塗布直後には良好な艶および光沢が得られるものの、その後に洗車した場合などには、顕著に艶および光沢が落ち、また、長期にわたって表面の防汚性を維持できないという不具合がある。
【０００４】
本発明の目的は、長期にわたって車両の金属面、塗装面または樹脂面の、良好な艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を維持し、また、洗浄しても良好な艶および光沢、撥水性、さらには防汚性を維持することのできる、車両用コーティング剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記した目的を達成するために、本発明の車両用コーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーと、硬化触媒と、分子の両末端に反応性官能基を少なくとも有する両末端型反応性シリコーンオイルとを含有し、前記両末端型反応性シリコーンオイルの配合割合が、前記湿気硬化性シリコーンオリゴマー１００重量部に対して、２５重量部以上であることを特徴としている。
【０００６】
また、本発明の車両用コーティング剤では、前記湿気硬化性シリコーンオリゴマーが、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物であることが好適である。
Ｒ1nＳｉ（ＯＲ2）4-n            （１）
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ2はアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ1およびＲ2は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
また、本発明の車両用コーティング剤では、前記両末端型反応性シリコーンオイルが、下記一般式（２）で示されることが好適である。
【０００７】
【化１】
2008075021.tif 000002
（一般式（２）中、Ｒ3は、置換または非置換の非反応性の１価の炭化水素基を示し、Ｒ4は、反応性官能基を示し、ｐおよびｑはそれぞれ１〜３の整数を示し、ｍは０〜６００の整数を示す。）
また、本発明の車両用コーティング剤では、前記反応性官能基が、ヒドロキシル基、下記一般式（３）で示されるカルビノール基、
−Ｒ5ＯＨ      （３）
（一般式（３）中、Ｒ5は、アルキレン基を示す。）
下記一般式（４）で示されるアミノアルキル基、
−Ｒ6ＮＨ2      （４）
（一般式（４）中、Ｒ6は、アルキレン基を示す。）
下記一般式（５）で示されるカルボキシアルキル基
−Ｒ7ＣＯＯＨ      （５）
（一般式（５）中、Ｒ7は、アルキレン基を示す。）
であることが好適である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の車両用コーティング剤は、作業効率よく車両の金属面、塗装面または樹脂面などに塗布することができ、かつ、塗布直後、洗浄後、さらには、長期にわたる耐久後においても、これらの各面に良好な艶および光沢、撥水性を与え、かつ、これらの各面の表面の防汚性を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の車両用コーティング剤は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーと、硬化触媒と、分子の両末端に反応性官能基を少なくとも有する両末端型反応性シリコーンオイルとを含有している。
本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、例えば、分子末端にアルコキシシリル基を有する低分子量のシリコーンアルコキシオリゴマーであって、後述する硬化触媒の存在下で、アルコキシシリル基の架橋により、常温で硬化するものが挙げられる。
【００１０】
このような湿気硬化性シリコーンオリゴマーとしては、例えば、下記一般式（１）で示されるアルコキシシラン化合物またはその部分加水分解縮合物が挙げられる。
Ｒ1nＳｉ（ＯＲ2）4-n            （１）
（一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、または、置換もしくは非置換の１価の炭化水素基を示し、Ｒ2はアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。また、Ｒ1およびＲ2は、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。）
Ｒ1において、非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。
【００１１】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８のアルキル基が挙げられる。
【００１２】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基などが挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリルなどの炭素数６〜８のアリール基が挙げられる。
【００１３】
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジルなどの炭素数７または８のアラルキル基が挙げられる。
Ｒ1において、置換の１価の炭化水素基としては、上記した非置換の１価の炭化水素基の水素原子を、置換基で置換したものが挙げられ、このような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、ヒドロキシル、シアノ、アミノ、カルボキシルなどが挙げられる。これらの置換基は、同一であっても、それぞれ異なっていてもよく、また、例えば、１〜３個置換していてもよい。
【００１４】
Ｒ1のうち、好ましくは、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基が挙げられる。
Ｒ2において、アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００１５】
また、Ｒ1とＲ2とは、各々独立し、同一またはそれぞれ相異なっていてもよい。
ｎは、例えば、０〜３の整数を示し、好ましくは、１または２を示す。
このようなアルコキシシラン化合物としては、具体的には、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、または、これらの混合物などが挙げられる。
【００１６】
アルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物とは、上記したアルコキシシラン化合物に水を加えて、公知の触媒の存在下で撹拌しながら昇温することにより、部分的に加水分解を生じさせるとともに、縮合させることにより得られるものである。
また、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、２５℃における動粘度が、例えば、０．１〜５００ｍｍ2／ｓであり、好ましくは、０．５〜２５０ｍｍ2／ｓである。
【００１７】
また、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、市販品として入手可能であり、例えば、ＸＲ３１−Ｂ１４１０（ＧＥ東芝シリコーン社製）、ＭＳＥ−１００（旭化成ワッカーシリコーン社製）、ＫＲ−５００（信越化学社製）などが用いられる。これら湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
また、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの配合割合は、後述する両末端型反応性シリコーンオイルの配合割合にもよるが、本発明の車両用コーティング剤の全量に対して、例えば、０．１〜７５重量％、好ましくは、１〜５０重量％である。本発明の車両用コーティング剤の全量に対して、湿気硬化性シリコーンオリゴマーの配合割合が０．１重量％未満では、均一な皮膜を得ることができず、また、７５重量％を超えると、皮膜形成は良好である一方、作業性、仕上がりに困難を生じる場合がある。
【００１８】
本発明において、硬化触媒は、湿気硬化性シリコーンオリゴマーを硬化させ得る触媒であれば、制限されないが、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクチレート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物、例えば、アルミニウムトリス（アセチルアセトン）、アルミニウムトリス（アセトアセテートエチル）、アルミニウムジイソプロポキシ（アセトアセテートエチル）などの有機アルミニウム化合物、例えば、ジルコニウム（アセチルアセトン）、ジルコニウムトリス（アセチルアセトン）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、ジルコニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機ジルコニウム化合物、例えば、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノメチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノエチルエーテル）、チタニウムテトラキス（エチレングリコールモノブチルエーテル）などの有機チタニウム化合物などの有機金属化合物、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸類や、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸類などの酸、例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基や、エチレンジアミン、アルカノールアミンなどの有機塩基などのアルカリ、例えば、アミノ変性シリコーン、アミノシラン、シラザン、アミン類などのアミノ化合物などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタニウム化合物、鉱酸類、アミノ化合物が挙げられる。
【００１９】
また、硬化触媒は、市販品として入手可能であり、例えば、ＣＲ−１５（ＧＥ東芝シリコーン社製）、Ｄ−２０、ＤＸ−１７５、ＤＸ−９７４０（以上、信越化学社製）などが用いられる。これら硬化触媒は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
また、硬化触媒の配合割合は、本発明における湿気硬化性シリコーンオリゴマーの全量に対して、例えば、０．１〜７０重量％、好ましくは、１〜５０重量％、さらに好ましくは、２〜３０重量％である。硬化触媒の配合割合が、上記の範囲内であれば、十分に硬化反応を進行させることができる。
【００２０】
また、本発明において、湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、予め硬化触媒が含有されている湿気硬化性シリコーンオリゴマーの市販品を用いてもよい。そのような市販品としては、例えば、Ｘ−４０−１７５（硬化触媒ＤＸ−１７５；５重量％含有、信越化学社製）、ＫＲ−４００（硬化触媒ＤＸ−９７４０；１０重量％含有、信越化学社製）などが用いられる。これらの硬化触媒を予め含有した湿気硬化性シリコーンオリゴマーは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２１】
本発明において、両末端型反応性シリコーンオイルは、分子の両末端に反応性官能基が少なくとも導入された変性シリコーンオイルであって、例えば、下記一般式（２）で示される。
【００２２】
【化２】
2008075021.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ3は、置換または非置換の非反応性の１価の炭化水素基を示し、Ｒ4は、反応性官能基を示し、ｐおよびｑはそれぞれ１〜３の整数を示し、ｍは０〜６００の整数を示す。）
一般式（２）において、Ｒ3としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなどの非置換のアルキル基、例えば、３,３,３−トリフルオロプロピルなどの置換のアルキル基、例えば、フェニルなどの非置換のアリール基などが挙げられる。好ましくは、Ｒ3としては、メチルが挙げられる。
【００２３】
Ｒ4は、反応性官能基であって、例えば、ヒドロキシル基、下記一般式（３）で示されるカルビノール基、下記一般式（４）で示されるアミノアルキル基、下記一般式（５）で示されるカルボキシアルキル基などが挙げられる。
−Ｒ5ＯＨ      （３）
（一般式（３）中、Ｒ5は、アルキレン基を示す。）
−Ｒ6ＮＨ2      （４）
（一般式（４）中、Ｒ6は、アルキレン基を示す。）
−Ｒ7ＣＯＯＨ      （５）
（一般式（５）中、Ｒ7は、アルキレン基を示す。）
一般式（３）〜（５）におけるＲ5、Ｒ6およびＲ7において、アルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ｉｓｏ−プロピレン、ブチレン、ｉｓｏ−ブチレン、ｓｅｃ−ブチレンなどの炭素数１〜４のアルキレン基が挙げられる。
【００２４】
また、反応性官能基としては、上記したものの他にも、例えば、エポキシ基、メルカプト基、フェノール基などが挙げられる。
これら反応性基は、単独または２種以上併用して導入されていてもよい。
Ｒ4で示される反応性官能基のうち、好ましくは、ヒドロキシル基、カルビノール基、アミノアルキル基、カルボキシアルキル基が挙げられ、さらに好ましくは、ヒドロキシル基が挙げられる。
【００２５】
一般式（２）中、ｐおよびｑは同一またはそれぞれ相異なっていてもよく、それぞれ、例えば、１〜３の整数、好ましくは、１を示す。
また、ｍは、例えば、０〜６００の整数、好ましくは、５〜４００の整数、さらに好ましくは、１０〜２５０の整数を示す。
なお、両末端型反応性シリコーンオイルは、Ｒ4がヒドロキシル基であるときには、両末端型ヒドロキシル変性シリコーンオイル（両末端型シラノール変性シリコーンオイル）と指称し、Ｒ4がカルビノール基であるときには、両末端型カルビノール変性シリコーンオイル（両末端型アルコール変性シリコーンオイル）と指称し、Ｒ4がアミノアルキル基であるときには、両末端型アミノ変性シリコーンオイルと指称し、Ｒ4がカルボキシアルキル基であるときには、両末端型カルボキシル変性シリコーンオイルと指称する場合がある。また、その他のＲ4で示される反応性官能基についても、上記と同様に指称する場合がある。
【００２６】
また、両末端型反応性シリコーンオイルの２５℃における動粘度は、例えば、０．６５〜５０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは、２〜１０００ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは、１０〜５００ｍｍ2／ｓである。
また、両末端型反応性シリコーンオイルは、市販品として入手可能であり、例えば、両末端型ヒドロキシル変性シリコーンオイル（両末端型シラノール変性シリコーンオイル）として、具体的には、ＢＹ１６−８１７、ＢＹ１６−８７３、ＰＲＸ４１３（以上、東レ・ダウコーニング社製）、ＹＦ３８００、ＸＦ３９０５、ＹＦ３０５７（以上、ＧＥ東芝シリコーン社製）、ＩＭ１１、ＩＭ１５（以上、旭化成ワッカーシリコーン社製）、Ｘ−２１−５８４１、ＫＦ−９７０１（以上、信越化学社製）などが用いられ、例えば、両末端型カルビノール変性シリコーンオイル（両末端型アルコール変性シリコーンオイル）として、具体的には、ＢＹ１６−８４８（東レ・ダウコーニング社製）、ＴＳＦ４７５１（ＧＥ東芝シリコーン社製）、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、ＫＦ−６００３（以上、信越化学社製）などが用いられ、例えば、両末端型アミノ変性シリコーンオイルとして、具体的には、ＢＹ１６−８５３Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）、ＩＭ４７（旭化成ワッカーシリコーン社製）などが用いられ、例えば、両末端型カルボキシル変性シリコーンオイルとして、具体的には、ＢＹ１６−７５０（東レ・ダウコーニング社製）、ＴＳＦ４７７０（ＧＥ東芝シリコーン社製）、Ｘ−２２−１６２Ｃ（信越化学社製）などが用いられる。また、両末端型反応性シリコーンオイルの市販品は、上記したものの他にも、例えば、両末端型エポキシ変性シリコーンオイルとして、具体的に、ＢＹ１６−８５５Ｄ（東レ・ダウコーニング社製）などが用いられる。
【００２７】
これら両末端型反応性シリコーンオイルは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
なお、両末端型反応性シリコーンオイルは、通常、一般式（２）で示される両末端型反応性シリコーンオイルおよび側鎖両末端型反応性シリコーンオイルに分類されるが、本発明の車両用コーティング剤に含有される両末端型反応性シリコーンオイルは、一般式（２）で示される両末端型反応性シリコーンオイルおよび側鎖両末端型反応性シリコーンオイルであり、好ましくは、一般式（２）で示される両末端型反応性シリコーンオイルである。
【００２８】
本発明において、両末端型反応性シリコーンオイルの配合割合は、湿気硬化性シリコーンオリゴマー１００重量部に対して、２５重量部以上であり、好ましくは、４０重量部以上、通常、１５０重量部以下である。両末端型反応性シリコーンオイルの配合割合が、湿気硬化性シリコーンオリゴマー１００重量部に対して、２５重量部未満であると、撥水性および防汚性を長期にわたって維持することが困難となる。
【００２９】
また、両末端型反応性シリコーンオイルの配合割合は、本発明の車両用コーティング剤の全量に対して、例えば、０．１〜５０重量％、好ましくは、０．５〜３０重量％に設定することもできる。
そして、本発明の車両用コーティング剤は、上記した成分を溶剤などに配合することにより、適宜調製することができる。
【００３０】
溶剤としては、湿気硬化性シリコーンオリゴマー、硬化触媒および両末端型反応性シリコーンオイルを溶解または分散できるものであれば、制限されないが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、ミネラルスピリットなどの石油系溶剤、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、例えば、揮発性ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン系溶剤などが挙げられる。これら溶剤は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３１】
また、溶剤の配合割合は、本発明の車両用コーティング剤の全量に対して、各成分が配合された残余の重量％でよい。
また、本発明の車両用コーティング剤は、両末端型反応性シリコーンオイルを含有しているが、これに加えて、さらに、側鎖型反応性シリコーンオイルおよび／または片末端型反応性シリコーンオイルなどを含有させて、両末端型反応性シリコーンオイルと、側鎖型反応性シリコーンオイルおよび／または片末端型反応性シリコーンオイルとを併用させることもできる。
【００３２】
また、本発明の車両用コーティング剤には、その他に、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、艶出し剤または保護剤として一般に慣用されている、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、一般の顔料または染料および蛍光顔料などの着色剤、香料、界面活性剤などの添加剤を、必要に応じて適宜、配合することができる。
そして、このようにして得られた本発明の車両用コーティング剤の用途は、例えば、車両（例えば、自動車や自動二輪など）のホイールなどの金属面、車両のボディなどの塗装面、さらには、車両のバンパーなどの樹脂面のコーティング剤として用いられる。
【００３３】
車両用コーティング剤は、まず、車両の金属面、塗装面または樹脂面に塗布する。
車両の金属面、塗装面または樹脂面に対する塗布は、制限されず、例えば、本発明の車両用コーティング剤をスポンジに含浸させて、そのスポンジで、金属面、塗装面または樹脂面を擦るなど、適宜公知の方法が用いられる。なお、塗布方法は、例えば、刷毛塗り、スプレーコーティングなど、その目的および用途により適宜選択することができる。なお、塗布後は所定時間後に、必要により拭き取ればよい。
【００３４】
このようにして、金属面、塗装面または樹脂面に塗布された車両用コーティング剤は、溶剤成分が揮発するに伴なって、硬化触媒および空気中の水分が作用して湿気硬化性シリコーンオリゴマーが硬化し、これらの各面に硬化皮膜が形成される。
なお、この硬化皮膜の形成において、加熱処理を必要とせず、その温度を、例えば、常温として、乾燥することにより、硬化反応を進行させることができる。なお、必要に応じて、加熱処理しながら、乾燥することもできる。
【００３５】
そして、この硬化皮膜が、金属面、塗装面または樹脂面に、良好な艶および光沢を付与するコーティングの役割を果たす。しかも、湿気硬化性シリコーンオリゴマーが金属面、塗装面または樹脂面において硬化することで硬化皮膜を形成しつつ、その湿気硬化性シリコーンオリゴマーのアルコキシ基と両末端型反応性シリコーンオイルの反応性官能基とが結合するために、両末端型反応性シリコーンオイルが経時的に消失することなく、両末端型反応性シリコーンオイルが湿気硬化性シリコーンオリゴマーを介して、金属面、塗装面または樹脂面に定着し、これらの各面に良好な撥水性および防汚性を与える。そのため、この硬化皮膜は、塗布直後、洗浄後、さらには、長期にわたる耐久後においても、金属面、塗装面または樹脂面に良好な艶および光沢、撥水性を与えることができる。また、本発明の車両用コーティング剤は、塗装面の皮膜の防汚性も良好で、長期にわたる金属面、塗装面または樹脂面の防汚性を維持することができる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに制限されるものではない。
実施例１
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー                                  ２０．０重量％
（動粘度：２０ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞）
（ＸＲ３１−Ｂ１４１０、ＧＥ東芝シリコーン社製）
・両末端型反応性シリコーンオイル                                  １０．０重量％
（両末端型カルビノール変性シリコーンオイル）
（ＴＳＦ４７５１、動粘度６５ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞、ＧＥ東芝シリコーン社製）
・硬化触媒                                                          ０．５重量％
（シラン系化合物、ＣＲ−１５、ＧＥ東芝シリコーン社製）
上記の成分を、６９．５重量％のエタノールに順次添加し、撹拌しながら溶解させて、車両用コーティング剤を得た。
【００３７】
実施例２
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー                                  ２０．０重量％
（動粘度：３０ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞）
（ＭＳＥ−１００、旭化成ワッカーシリコーン社製）
・両末端型反応性シリコーンオイル                                  １０．０重量％
（両末端型カルボキシル変性シリコーンオイル）
（ＴＳＦ４７７０、動粘度１００ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞、ＧＥ東芝シリコーン社製）
・硬化触媒                                                          １．０重量％
（有機チタニウム化合物タイプ、Ｄ−２０、信越化学社製）
上記の成分を、６９．０重量％の揮発性ジメチルポリシロキサンに順次添加し、撹拌しながら溶解させて、車両用コーティング剤を得た。
【００３８】
実施例３
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー                                  ２０．０重量％
（動粘度：３０ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞）
（ＭＳＥ−１００、旭化成ワッカーシリコーン社製）
・両末端型反応性シリコーンオイル                                  １０．０重量％
（両末端型アミノ変性シリコーンオイル）
（ＩＭ４７、動粘度１３０ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞、旭化成ワッカーシリコーン社製）
・硬化触媒                                                          ０．５重量％
（ジブチル錫ジラウレート）
上記の成分を、６９．５重量％のイソプロパノールに順次添加し、撹拌しながら溶解させて、車両用コーティング剤を得た。
【００３９】
実施例４
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー                                  ２０．０重量％
（動粘度：２５ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞）
（ＫＲ−５００、信越化学社製）
・両末端型反応性シリコーンオイル                                    ５．０重量％
（両末端型ヒドロキシル変性シリコーンオイル）
（Ｘ−２１−５８４１、動粘度３０ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞、信越化学社製）
・硬化触媒                                                          １．０重量％
（有機チタニウム化合物タイプ、ＤＸ−１７５、信越化学社製）
上記の成分を、７４．０重量％のエタノールに順次添加し、撹拌しながら溶解させて、車両用コーティング剤を得た。
【００４０】
実施例５
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー                                  ２０．０重量％
（動粘度：２５ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞）
（ＫＲ−５００、信越化学社製）
・両末端型反応性シリコーンオイル                                  １０．０重量％
（両末端型ヒドロキシル変性シリコーンオイル）
（ＹＦ３８００、動粘度８０ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞、ＧＥ東芝シリコーン社製）
・硬化触媒                                                          １．０重量％
（有機チタニウム化合物タイプ、ＤＸ−１７５、信越化学社製）
上記の成分を、６９．０重量％のイソオクタンに順次添加し、撹拌しながら溶解させて、車両用コーティング剤を得た。
【００４１】
比較例１
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー                                  ２０．０重量％
（動粘度：２５ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞）
（ＫＲ−５００、信越化学社製）
・非反応性シリコーンオイル                                        １０．０重量％
（ジメチルシリコーンオイル、動粘度１００ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞）
・硬化触媒                                                          １．０重量％
（有機チタニウム化合物タイプ、ＤＸ−１７５、信越化学社製）
上記の成分を、６９．０重量％のイソオクタンに順次添加し、撹拌しながら溶解させて、車両用コーティング剤を得た。
【００４２】
比較例２
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー                                  ２０．０重量％
（動粘度：３０ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞）
（ＭＳＥ−１００、旭化成ワッカーシリコーン社製）
・非反応性シリコーンオイル                                        １０．０重量％
（アルキル変性シリコーンオイル、動粘度１００ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞）
・硬化触媒                                                          ０．５重量％
（ジブチル錫ジラウレート）
上記の成分を、６９．５重量％のイソプロパノールに順次添加し、撹拌しながら溶解させて、車両用コーティング剤を得た。
【００４３】
比較例３
・湿気硬化性シリコーンオリゴマー                                  ２０．０重量％
（動粘度：２５ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞）
（ＫＲ−５００、信越化学社製）
・両末端型反応性シリコーンオイル                                    ４．０重量％
（両末端型ヒドロキシル変性シリコーンオイル）
（Ｘ−２１−５８４１、動粘度３０ｍｍ2／ｓ＜２５℃＞、信越化学社製）
・硬化触媒                                                          １．０重量％
（有機チタニウム化合物タイプ、ＤＸ−１７５、信越化学社製）
上記の成分を、７５．０重量％のエタノールに順次添加し、撹拌しながら溶解させて、車両用コーティング剤を得た。
【００４４】
試験例
１．  初期評価
５×５ｃｍにカットしたウレタンスポンジに、各実施例および各比較例で得られた８種類の車両用コーティング剤を３．０ｇとり、これらを、ボンネット部分（平成１１年式トヨタ自動車、クラウン黒色塗装車）を９等分したうちの８区画の各区画（１区画：約４０ｃｍ×４０ｃｍ）に、それぞれ均一に、常温で、塗布した。なお、９等分されたうちの１区画は、塗布せず、これを未塗布部分とした。
【００４５】
塗布してから５分間乾燥させた後、清浄なタオルを用いて、表面を拭き取った。
その後、さらに２日間乾燥させた後、ボンネット表面の艶および撥水性を目視にて確認し、初期の硬化皮膜の艶および初期の撥水性を評価した。その結果を表１に示す。各評価は、下記の通りとした。
（１）初期の硬化皮膜の艶
◎：濃淡やムラがなく、深みのある艶を観察した
○：艶を観察した
△：わずかな艶を観察した
×：濃淡やムラがある艶が観察された
（２）初期の撥水性
各面に水をかけ、その水（水玉）の状態を、目視で観察し、以下の通りに評価した。
【００４６】
◎：水玉となってはじく
○：はじきはあるが、水玉が変形している
△：はじきが弱く（鈍く）、水玉が大きく変形している
×：ほとんどはじかず、未塗布部分とほとんど変わらない
２．  耐久評価
初期評価の後、１ヶ月間、３ヶ月間、６ヶ月間、屋外に放置するとともに、初期評価から１ヶ月毎に洗車用スポンジで水洗して、ボンネット表面の硬化皮膜の艶の持続性、撥水の持続性および硬化皮膜の防汚性を目視にて評価した。その結果を表１に示す。各評価は、下記の通りとした。
（３）硬化皮膜の艶の持続性
◎：初期の艶とほとんど同じ状態で維持された艶を観察した
○：初期の艶よりやや低下した状態で維持された艶を観察した
△：初期の艶より低下した状態で維持された艶が観察された
×：艶が観察されず、未塗布部分とほとんど差がない状態が観察された
（４）撥水の持続性
各面に水をかけ、その水（水玉）の状態を、目視で観察し、以下の通りに評価した。
【００４７】
◎：水玉となってはじく
○：はじきはあるが、水玉が変形している
△：はじきが弱く（鈍く）、水玉が変形している
×：ほとんどはじかず、未塗布部分とほとんど変わらない
（５）硬化皮膜の防汚性
◎：汚れの付着が少なく、その汚れを簡単に落とすことができ、簡単に清浄になる
○：汚れの付着があるもの、その汚れを落とすことができ、清浄になる
△：未塗布部分よりも汚れの付着が少ないものの、落としにくい汚れが部分的にある
×：未塗布部分より汚れの付着が多く、落とせない汚れがある
【００４８】
【表１】
2008075021.tif 000004