(57)【要約】【課題】高容量でサイクル特性に優れた非水電解質二次電池を提供する。【解決手段】正極活物質として、リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉｘＮｉ１−ｙＭｙＯｚ、０．９＜ｘ≦１．１、０≦ｙ≦０．７、１．９≦ｚ≦２．１、ＭはＡｌ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも一種を含む）を用い、リチウムニッケル複合酸化物表面に存在する炭酸リチウム量を、前記リチウムニッケル複合酸化物に対して、０．２０質量％以下とし、前記正極表面に、無機酸化物と炭酸リチウムとを有する多孔質層を設ける。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極活物質を有する正極と、負極活物質を有する負極と、非水溶媒と電解質塩とを有する非水電解質と、を備える非水電解質二次電池において、
前記正極活物質は、リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉｘＮｉ１−ｙＭｙＯｚ、０．９＜ｘ≦１．１、０≦ｙ≦０．７、１．９≦ｚ≦２．１、ＭはＡｌ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも一種を含む）からなり、
前記リチウムニッケル複合酸化物表面に存在する炭酸リチウム量が、前記リチウムニッケル複合酸化物に対して、０．２０質量％以下であり、
前記正極表面に、無機酸化物と、炭酸リチウムと、を有する多孔質層が設けられている、
ことを特徴とする非水電解質二次電池。
【請求項２】
請求項１に記載の非水電解質二次電池において、
前記多孔質層に含まれる前記炭酸リチウム量が、前記正極活物質に対して、０．５〜１０質量％である、
ことを特徴とする非水電解質二次電池。
【請求項３】
請求項１に記載の非水電解質二次電池において、
前記無機酸化物が、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２からなる群より選択される１種以上の化合物である、
ことを特徴とする非水電解質二次電池。
【請求項４】
請求項１に記載の非水電解質二次電池において、
前記負極活物質が、炭素材料からなる、
ことを特徴とする非水電解質二次電池。
【請求項５】
正極活物質を有する正極と、負極活物質を有する負極と、非水溶媒と電解質塩とを有する非水電解質と、を備える非水電解質二次電池であって、
前記正極活物質は、リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉｘＮｉ１−ｙＭｙＯｚ、０．９＜ｘ≦１．１、０≦ｙ≦０．７、１．９≦ｚ≦２．１、ＭはＡｌ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも一種を含む）からなり、
前記リチウムニッケル複合酸化物表面に存在する炭酸リチウム量が、前記リチウムニッケル複合酸化物に対して、０．２０質量％以下であり、
前記正極表面に、無機酸化物と、炭酸リチウムと、を有する多孔質層が設けられており、
前記正極活物質としてのリチウムニッケル複合酸化物を水洗し、リチウムニッケル複合酸化物表面に存在する炭酸リチウム量を０．２質量％以下とする水洗工程を備える、
ことを特徴とする非水電解質二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サイクル特性の向上を目的とする非水電解質二次電池の改良に関する。
【背景技術】
【０００２】
非水電解質二次電池は、高いエネルギー密度を有し、高容量であるため、携帯機器の駆動電源として広く利用されているが、近年、携帯電話、ノートパソコン等の移動情報端末の高機能化が急速に進展しており、一層高容量の電池が求められるようになった。
【０００３】
従来、非水電解質二次電池の正極活物質としては、コバルト酸リチウムが用いられていたが、これに代えて、リチウムニッケル複合酸化物を用いると、前者を用いた場合よりも放電容量を高めることができる。このため、リチウムニッケル複合酸化物を非水電解質二次電池用正極活物質として利用する技術への期待が高まっている。
【０００４】
リチウムニッケル複合酸化物の合成には、水酸化リチウム等のアルカリを用いるが、この合成の際にアルカリと炭酸ガスとが反応して、炭酸リチウム（Ｌｉ２ＣＯ３）が生じ、この炭酸リチウムがリチウムニッケル複合酸化物表面に残りやすい。このため、リチウムニッケル複合酸化物を用いた電池を高温条件で保存すると、この炭酸リチウムが分解して炭酸ガスを発生させて、電池を大きく膨らませてしまうという問題がある。
【０００５】
非水電解質二次電池に関する技術としては、特許文献１〜７が挙げられる。
【０００６】
【特許文献１】特開2002-117843号公報
【特許文献２】特開2005-322616号公報
【特許文献３】特開2005-50707号公報
【特許文献４】特開平4-329268号公報
【特許文献５】特開平10-214640号公報
【特許文献６】特開平6-196199号公報
【特許文献７】特開平7-245105号公報
【０００７】
特許文献１にかかる技術は、オリビン構造を有する化合物を正極活物質として用い、正極活物質層に炭酸リチウムを含有させる技術である。この技術によると、高温サイクル特性に優れた電池が得られるとされる。
【０００８】
しかし、この技術では、炭酸リチウムが分解して炭酸ガスを発生し、電池を大きく膨らませるという問題がある。
【０００９】
特許文献２にかかる技術は、リチウムニッケル複合酸化物と、当該リチウムニッケル複合酸化物粒子表面に坦持された炭酸リチウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムを含む層とを含む正極活物質を用いる技術である。この技術によると、初期容量と寿命特性に優れた電池が得られるとされる。
【００１０】
しかし、この技術では、炭酸リチウムが分解して炭酸ガスを発生し、電池を大きく膨らませるという問題がある。
【００１１】
特許文献３にかかる技術は、非水電解液に環状酸無水物と炭酸ガスを溶存させる技術である。この技術によると、サイクル特性及び急速充電特性に優れた電池が得られるとされる。
【００１２】
しかし、この技術によっても、未だサイクル特性が十分ではない。
【００１３】
特許文献４にかかる技術は、表面が炭酸リチウムで覆われたＬｉｘＭＯ２（Ｍは、Ｃｏ，Ｎｉの少なくとも一種）を正極活物質として用いる技術である。この技術によると、急速な温度上昇や急速な破損を抑制できるとされる。
【００１４】
しかし、この技術では、炭酸リチウムが分解して炭酸ガスを発生し、電池を大きく膨らませるという問題がある。
【００１５】
特許文献５にかかる技術は、正極活物質とセパレータとの間に、遊離酸吸着層を設ける技術である。この技術によると、サイクル特性に優れた電池が得られるとされる。
【００１６】
しかし、この技術によっても、未だサイクル特性が十分ではない。
【００１７】
特許文献６にかかる技術は、正極と負極との間に、二分子膜を鋳型に形成した多層金属酸化物フィルムを設ける技術である。この技術によると、サイクル特性に優れた電池が得られるとされる。
【００１８】
しかし、この技術によっても、未だサイクル特性が十分ではない。
【００１９】
特許文献７にかかる技術は、ニッケル酸リチウムの表面の全面もしくは一部が炭酸リチウムで被覆されている正極活物質を用いる技術である。この技術によると、高温保存特性に優れた電池が得られるとされる。
【００２０】
しかし、この技術では、炭酸リチウムが分解して炭酸ガスを発生し、電池を大きく膨らませるという問題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであって、サイクル特性に優れ、且つ電池の膨張の少ない非水電解質二次電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
上記課題を解決するための非水電解質二次電池にかかる本発明は、正極活物質を有する正極と、負極活物質を有する負極と、非水溶媒と電解質塩とを有する非水電解質と、を備える非水電解質二次電池において、前記正極活物質は、リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉｘＮｉ１−ｙＭｙＯｚ、０．９＜ｘ≦１．１、０≦ｙ≦０．７、１．９≦ｚ≦２．１、ＭはＡｌ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも一種を含む）からなり、前記リチウムニッケル複合酸化物表面に存在する炭酸リチウム量が、前記リチウムニッケル複合酸化物に対して、０．２０質量％以下であり、前記正極表面に、無機酸化物と、炭酸リチウムと、を有する多孔質層が設けられていることを特徴とする。
【００２３】
この構成によると、リチウムニッケル複合酸化物表面に存在する炭酸リチウム量が０．２０質量％以下に規制されているため、炭酸リチウムの分解によって発生する炭酸ガスの量が小さくなる。このため、電池の膨張を抑制できる。
【００２４】
また、正極表面に設けられた多孔質層が良好に非水電解質を保液するため、リチウムニッケル複合酸化物周囲の非水電解質量が多くなり、サイクル特性が向上する。
【００２５】
また、多孔質層に含まれる炭酸リチウムが分解して炭酸ガスが発生し、この炭酸ガスが負極に移動する。この炭酸ガスが負極と反応して安定な被膜を形成し、この被膜によって負極と非水電解質との反応が抑制されるので、サイクル特性が向上する。
この多孔質層に含まれる炭酸リチウムから炭酸ガスを発生する反応は、リチウムニッケル複合酸化物表面に存在する炭酸リチウムから炭酸ガスを発生する反応よりも緩やかであるため、急激なガス発生が起こりにくい。また、負極に移行して負極と反応しやすいため、この炭酸ガスによって電池が膨らみにくい。よって、電池厚みの増大を招くことなく、サイクル特性に優れた電池が得られる。
【００２６】
ここで、リチウムニッケル複合酸化物表面とは、リチウムニッケル複合酸化物粒子表面を意味し、粒子相互間の隙間に存在しているものも、リチウムニッケル複合酸化物表面に含まれる。具体的には、ＨＣＬ水溶液にリチウムニッケル複合酸化物を浸漬し、発生する炭酸ガス量により炭酸リチウム量を定量する。
【００２７】
上記構成において、前記多孔質層に含まれる前記炭酸リチウム量が、前記正極活物質に対して、０．５〜１０質量％である構成とすることができる。
【００２８】
多孔質層に含まれる炭酸リチウム量が過少であると、炭酸リチウムの分解によって生じる炭酸ガスと負極との反応による被膜が粗となり、十分にサイクル特性を高めることができない。他方、多孔質層に含まれる炭酸リチウム量が過大であると、炭酸リチウムの分解によって生じる炭酸ガスの一部が負極と反応できず、電池を膨らませてしまう。よって、炭酸リチウムの含有量は、上記範囲内に規制されていることが好ましい。
【００２９】
また、無機酸化物としては、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２からなる群より選択される１種以上の化合物が好適である。
【００３０】
負極表面に、炭酸ガスと負極との反応による良好な被膜を形成するためには、負極活物質として、人造黒鉛、天然黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック等の炭素材料を用いることが好ましい。
【００３１】
上記課題を解決するための非水電解質二次電池の製造方法にかかる本発明は、正極活物質を有する正極と、負極活物質を有する負極と、非水溶媒と電解質塩とを有する非水電解質と、を備える非水電解質二次電池であって、前記正極活物質は、リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉｘＮｉ１−ｙＭｙＯｚ、０．９＜ｘ≦１．１、０≦ｙ≦０．７、１．９≦ｚ≦２．１、ＭはＡｌ、Ｃｏ、Ｍｎの少なくとも一種を含む）からなり、前記リチウムニッケル複合酸化物表面に存在する炭酸リチウム量が、前記リチウムニッケル複合酸化物に対して、０．２０質量％以下であり、前記正極表面に、無機酸化物と、炭酸リチウムと、を有する多孔質層が設けられており、前記正極活物質としてのリチウムニッケル複合酸化物を水洗し、リチウムニッケル複合酸化物表面に存在する炭酸リチウム量を０．２質量％以下とする水洗工程を備えることを特徴とする。
【００３２】
この構成によると、水洗によってリチウムニッケル複合酸化物表面に存在する炭酸リチウム量を０．２質量％以下とすることができるので、上記構成の電池を容易に実現できる。
【発明の効果】
【００３３】
上記に説明したように、本発明によると、炭酸ガスの発生による電池の膨張を抑制し得た、サイクル特性に優れた非水電解質二次電池を提供できるという顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
本発明を実施するための最良の形態を、実施例を用いて詳細に説明する。なお、本発明は下記の形態に限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することができる。
【００３５】
（実施例１）
〈正極の作製〉
ニッケルと、コバルトと、アルミニウムと、を共沈させて、ニッケルコバルトアルミニウム水酸化物を得た。これに水酸化リチウムを添加し、７００℃で焼成して、コバルト、アルミニウム含有リチウムニッケル複合酸化物（ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２）を得た。
【００３６】
なお、上記リチウムニッケル複合酸化物に含まれる元素量は、ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分析）により分析した。
【００３７】
（水洗工程）
リチウムニッケル複合酸化物と、水と、を混合し、これらを水中で混練し、水を脱水除去して、リチウムニッケル複合酸化物を水洗し、この後乾燥させて、正極活物質となした。
【００３８】
〔炭酸リチウム量の測定〕
この正極活物質を、バイアル瓶に採取し、０．０５Ｍ（モル／リットル）のＨＣｌ水溶液を５ｍｌ注入し、混合した。しばらく静置した後、発生したガスを０．１ｍｌ採取し、ガスクロマトグラフにより測定した。この結果、炭酸リチウム量は、正極活物質に対して０．１質量％であった。なお、この反応は以下の式で表される。
Ｌｉ２ＣＯ３＋２ＨＣｌ→２ＬｉＣｌ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２↑
【００３９】
この正極活物質９０質量部と、導電剤としての炭素粉末５質量部と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）５質量部と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）と、を混合して正極活物質スラリーとした。この正極活物質スラリーをアルミニウム製の正極集電体（厚み２０μｍ）の両面にドクターブレード法により塗布し、乾燥して、正極集電体上に正極活物質層を形成した。この後、圧縮ローラーを用いて圧延して、正極を作製した。
【００４０】
〈多孔質層の形成〉
Ａｌ２Ｏ３と、炭酸リチウムと、結着剤としてのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）と、を、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を溶解した水に混合して、無機酸化物スラリーとなした。このとき、Ａｌ２Ｏ３と、炭酸リチウムと、ＣＭＣと、ＰＴＦＥと、の質量比を、８５：１０：３：２とした。このスラリーを、上記正極活物質層表面に塗布し、乾燥して、正極活物質層上に、厚み２．０μｍの多孔質層を形成した。
この多孔質層が設けられた正極を一定面積分剥がし取り、上記と同様の方法で炭酸リチウム量を測定したところ、この多孔質層に含まれる炭酸リチウム量は、正極活物質に対して０．５質量％であった。
【００４１】
〈負極の作製〉
負極活物質としての天然黒鉛９５質量部と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）５質量部と、Ｎ−メチルピロリドンとを混合して負極活物質スラリーとした。この負極活物質スラリーを銅製の負極集電体（厚み１８μｍ）の両面に塗布し、乾燥した。この後、圧縮ローラーを用いて圧延して、負極を作製した。
【００４２】
なお、黒鉛の電位はリチウム基準で０．１Ｖである。また、正極及び負極の活物質充填量は、設計基準となる正極活物質の電位（本実施例ではリチウム基準で４．３Ｖであり、電圧は４．２Ｖ）において、充電容量比（負極充電容量／正極充電容量）を１．１となるように調整した。
【００４３】
〈電極体の作製〉
上記正極及び負極を、ポリプロピレン製微多孔膜からなるセパレータを介して巻回し、その後プレスすることにより、扁平電極体を作製した。
【００４４】
〈非水電解質の調整〉
エチレンカーボネートとジエチルカーボネートを体積比３：７（２５℃）で混合し、電解質塩としてのＬｉＰＦ６を１．０Ｍ（モル／リットル）となるように溶解して、非水電解質となした。
【００４５】
〈電池の組み立て〉
樹脂層（ポリプロピレン）／接着剤層／アルミニウム合金層／接着剤層／樹脂層（ポリプロピレン）の５層構造から成るシート状のラミネート材を用意した。この後、このアルミラミネート材を折り返されてして底部を形成し、カップ状の電極体収納空間を形成した。アルゴン雰囲気下のグローブボックス内で、上記扁平電極体と上記非水電解質とを、上記収容空間に挿入した。この後、外装体内部を減圧してセパレータ内部に非水電解質を含浸させ、外装体の開口部を封止して、高さ６２ｍｍ、幅３５ｍｍ、厚み３．６ｍｍの実施例１に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００４６】
（比較例１）
多孔質層を形成しなかったこと以外は、上記実施例１と同様にして、比較例１に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００４７】
（比較例２）
水洗工程を制御し、正極活物質表面に存在する炭酸リチウム量を０．２質量％としたこと以外は、上記比較例１と同様にして、比較例２に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００４８】
（比較例３）
水洗工程を行わず、正極活物質表面に存在する炭酸リチウム量を０．５質量％としたこと以外は、上記比較例１と同様にして、比較例３に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００４９】
（比較例４）
リチウムニッケル複合酸化物の作製時のリチウム添加量を変更して、正極活物質表面に存在する炭酸リチウム量を０．６質量％としたこと以外は、上記比較例３と同様にして、比較例４に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００５０】
（比較例５）
リチウムニッケル複合酸化物の作製時のリチウム源の混合量を変更して、正極活物質表面に存在する炭酸リチウム量を０．８質量％としたこと以外は、上記比較例３と同様にして、比較例５に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００５１】
（比較例６）
多孔質層に、炭酸リチウムを含ませなかったこと以外は、上記実施例１と同様にして、比較例６に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００５２】
〔高温保存試験〕
上記各電池に対して、定電流６５０ｍＡで電圧が４．２Ｖとなるまで充電し、その後定電圧４．２Ｖで電流が３２ｍＡとなるまで充電した（以上の作業は全て２５℃条件で行った）。この充電状態の電池を８５℃の恒温槽内で３時間保存し、保存前後の電池厚みを測定した。そして、電池の膨れ率を以下の式により算出した。
膨れ率（％）＝厚み増加量÷初期厚み×１００
【００５３】
〔サイクル特性試験〕
上記各電池に対して、以下の条件で充放電を行い、以下の式によりサイクル特性を算出した。
充電条件：定電流６５０ｍＡで電圧が４．２Ｖまで、その後定電圧４．２Ｖで電流が３２ｍＡまで、２５℃
放電条件：定電流６５０ｍＡで電圧が２．７５Ｖまで、２５℃
サイクル特性（％）＝２００サイクル目放電容量÷１サイクル目放電容量×１００
【００５４】
【表１】
2008277087.tif 000002
【００５５】
上記表１から、正極活物質表面に存在する炭酸リチウムの量が多くなるに従い、膨れ率が増加し、且つサイクル特性が向上する傾向にあることがわかる（比較例１〜５参照）。
【００５６】
このことは、次のように考えられる。正極活物質表面に存在する炭酸リチウム量が多いほど、高温保存時に炭酸リチウムが分解して炭酸ガスを発生させ、電池を大きく膨らませる。この一方、充放電反応により徐々に炭酸リチウムが分解して炭酸ガスが発生し、この炭酸ガスが負極に移動して負極と反応し、負極表面に安定な被膜を形成する。これによりサイクル特性が向上する。
【００５７】
また、正極表面に炭酸リチウムを含まない多孔質層を形成した比較例６はサイクル特性が７４％と、同質量の炭酸リチウムを含む比較例１の５０％よりも優れていることがわかる。
【００５８】
このことは、次のように考えられる。多孔質層は、良好に非水電解質を保液し、正極活物質に非水電解質を供給するため、正極活物質周囲に存在する非水電界質量が増加する。このため、比較例６は、比較例１よりもサイクル特性が高くなる。
【００５９】
また、多孔質層に炭酸リチウムを含有させた実施例１は、サイクル特性が８２％と、多孔質層に炭酸リチウムを含まない比較例６の７４％よりも優れていることがわかる。
【００６０】
このことは、次のように考えられる。実施例１では、充放電反応に伴い、多孔質層に含まれる炭酸リチウムも分解して炭酸ガスが発生する。このため、発生する炭酸ガス量が比較例６よりも多くなる。このため、負極と炭酸ガスとの反応により形成される被膜も実施例１のほうが密となる。このため、実施例１のほうが比較例６よりもサイクル特性が向上する。
【００６１】
（実施例２）
多孔質層に含まれる炭酸リチウム量を、正極活物質に対して０．３質量％としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例２に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００６２】
（実施例３）
多孔質層に含まれる炭酸リチウム量を、正極活物質に対して５．０質量％としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例３に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００６３】
（実施例４）
多孔質層に含まれる炭酸リチウム量を、正極活物質に対して１０．０質量％としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例５に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００６４】
（実施例５）
多孔質層に含まれる炭酸リチウム量を、正極活物質に対して２０．０質量％としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例５に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００６５】
〔電池特性試験〕
上記実施例１〜５、比較例６にかかる電池に対して、上記高温保存特性試験、サイクル特性試験を行った。この結果を下記表２に示す。
【００６６】
【表２】
2008277087.tif 000003
【００６７】
上記表２から、多孔質層に存在する炭酸リチウムの量が多くなるに従い、膨れ率が増加する傾向にあることがわかる（比較例１、実施例１〜５参照）。
【００６８】
このことは、多孔質層に存在する炭酸リチウム量が多いほど、高温保存時に炭酸リチウムが分解して炭酸ガスを発生させ、電池を大きく膨らませるためと考えられる。
【００６９】
また、多孔質層に含まれる炭酸リチウム量が正極活物質に対して５．０質量％以下の範囲では、多孔質層に存在する炭酸リチウム量が多いほど、サイクル特性が向上する傾向にあることがわかる（比較例１、実施例１〜３参照）。また、多孔質層に含まれる炭酸リチウム量が正極活物質に対して５．０質量を超えると、サイクル特性が低下する傾向にあることがわかる（実施例４、５参照）。
【００７０】
このことは、次のように考えられる。炭酸リチウムは、充放電反応によって分解して炭酸ガスが発生し、これが負極に移動して負極と反応し、負極表面に安定な被膜を形成する。これによりサイクル特性が向上する。しかしながら、炭酸リチウムの含有量が過大であると、多量の炭酸ガスが生じ、この炭酸ガスが正負極間にとどまり、正負極の対向状態を悪くさせて、サイクル特性を低下させる。よって、多孔質層に含有させる炭酸リチウム量は、正極活物質に対して０．５〜１０質量％であることが好ましく、０．５〜５．０質量％であることがより好ましい。
【００７１】
（実施例６）
多孔質層に用いる無機酸化物を、Ａｌ２Ｏ３に代えてＭｇＯとしたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例６に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００７２】
（実施例７）
多孔質層に用いる無機酸化物を、Ａｌ２Ｏ３に代えてＺｒＯ２としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例７に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００７３】
（実施例８）
多孔質層に用いる無機酸化物を、Ａｌ２Ｏ３に代えてＴｉＯ２としたこと以外は、上記実施例１と同様にして、実施例８に係る非水電解質二次電池を作製した。
【００７４】
〔電池特性試験〕
上記実施例１、６〜８にかかる電池に対して、上記高温保存特性試験、サイクル特性試験を行った。この結果を下記表３に示す。
【００７５】
【表３】
2008277087.tif 000004
【００７６】
上記表３から、無機酸化物としてＡｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２いずれを用いても良好な性能が得られることがわかる。
【００７７】
（追加事項）
上記実施例では、洗浄工程を、水を脱水することにより行ったが、これに代えて、リチウムニッケル複合酸化物を、流水洗浄してもよい。
【００７８】
また、多孔質層の厚みは、１．０〜５．０μｍ程度であることが好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
以上に説明したように、本発明によると、高容量で高温保存特性に優れた非水電解質二次電池を実現することができる。よって、産業上の利用可能性は大きい。