(57)【要約】【課題】フィラーを含有していても耐摩耗性などの機械的特性を向上させることが可能な高分子組成物の製造方法および高分子組成物を提供すること。また他の課題は、この高分子組成物を被覆材として用いた絶縁電線およびワイヤーハーネスを提供すること。【解決手段】高分子組成物は、音波または超音波の付与下で、少なくとも高分子とフィラーとを混練して製造される。付与する音波または超音波の周波数としては、１〜２００ｋＨｚの範囲内にあることが好ましい。また、上記製造方法により得られた高分子組成物を被覆材として絶縁電線に用い、この絶縁電線をワイヤーハーネスの電線束中に使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
音波または超音波の付与下で、少なくとも高分子とフィラーとを混練する工程を有することを特徴とする高分子組成物の製造方法。
【請求項２】
前記音波または超音波の周波数が１〜２００ｋＨｚの範囲内にあることを特徴とする請求項１に記載の高分子組成物の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の製造方法により得られた高分子組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の高分子組成物を被覆材として用いたことを特徴とする絶縁電線。
【請求項５】
請求項４に記載の絶縁電線を含むことを特徴とするワイヤーハーネス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子組成物の製造方法および高分子組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネスに関し、さらに詳しくは、絶縁電線の被覆材として好適な高分子組成物の製造方法および高分子組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックやゴム、熱可塑性エラストマーなどの高分子組成物が幅広い分野で用いられてきた。このような高分子組成物には、各種必要特性に応じてフィラーが添加される場合がある。
【０００３】
例えば、自動車部品などの車両部品、電気・電子機器部品などの配線に用いられる絶縁電線の被覆材には、耐摩耗性や引張強度等の機械的特性、柔軟性及び加工性、難燃性等の必要特性に応じて、可塑剤や安定剤、難燃剤等のフィラーが添加されることがある。  
【０００４】
このような高分子組成物としては、これまで、塩化ビニル樹脂をベース樹脂とする塩化ビニル系高分子組成物が広く用いられてきたが、地球環境への負荷を抑制するなどの観点から、近年では、ポリエチレンやポリプロピレンのようなオレフィン系樹脂などのノンハロゲン系高分子組成物への代替が進められている。
【０００５】
ところが、オレフィン系樹脂などの高分子に水酸化マグネシウムなどのフィラーを添加すると、得られる高分子組成物の耐摩耗性などに代表される機械的特性が著しく低下するという問題があった。
【０００６】
そこでこのような問題を改善するために、例えば、特許文献１に記載されるように、複数のオレフィン系樹脂やゴムをベース樹脂として用い、さらに、ベース樹脂中に含有させる官能基やフィラーの混合量を調製することにより、耐摩耗性などの機械的特性を改善する技術が開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特許第３２８００９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、高分子やフィラーは多種に渡るため、上記特許文献１のように、各種材料およびその混合量を最適化して、耐摩耗性などの機械的特性を改善するには、多大な労力を有し、困難であった。
【０００９】
そこで本発明が解決しようとする課題は、フィラーを含有していても耐摩耗性などの機械的特性を向上させることが可能な高分子組成物の製造方法および高分子組成物を提供することにある。また他の課題は、この高分子組成物を被覆材として用いた絶縁電線およびワイヤーハーネスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らが鋭意研究した結果、樹脂材料やフィラーを改良するのではなく、製造工程を工夫することにより、高分子組成物の耐摩耗性などの機械的特性を向上させることができるという知見を得た。
【００１１】
すなわち、本発明に係る高分子組成物の製造方法は、音波または超音波の付与下で、少なくとも高分子とフィラーとを混練する工程を有することを要旨とするものである。
【００１２】
この場合、上記音波または超音波の周波数が１〜２００ｋＨｚの範囲内にあることが望ましい。
【００１３】
また、本発明に係る高分子組成物は、上記製造方法により得られることを要旨とするものである。
【００１４】
そして、本発明に係る絶縁電線には、上記高分子組成物を被覆材として用いることができる。
【００１５】
さらに、本発明に係るワイヤーハーネスは、上記絶縁電線を有しているとよい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る高分子組成物の製造方法によれば、音波または超音波の付与下で混練する工程を有するので、高分子組成物がフィラーを含有していても、耐摩耗性などの機械的特性を向上させることができる。これは、フィラーを凝集させることなく高分子中へ均一に分散させることができるためであると推察される。
【００１７】
このとき、上記音波または超音波の周波数が１〜２００ｋＨｚの範囲内であれば、上記作用効果に一層優れる。
【００１８】
そして、本発明に係る高分子組成物は、上記製造方法により得られるので、耐摩耗性などの機械的特性に優れる。
【００１９】
また、本発明に係る絶縁電線は、上記高分子組成物を被覆材に用いているので、耐摩耗性などの機械的特性に優れる。
【００２０】
さらに、本発明に係るワイヤーハーネスは、上記絶縁電線を電線束中に含んでいるので、耐摩耗性などの機械的特性に優れ、長期にわたって高い信頼性が確保される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００２２】
本実施形態に係る高分子組成物の製造方法（以下、本製造方法という）は、音波または超音波の付与下で少なくとも高分子とフィラーとを混練する工程を有する。
【００２３】
本製造方法において用いられる高分子は、樹脂やゴムを挙げることができ、特に限定されるものではない。樹脂やゴムは、１種のみを用いても良く、２種以上を組み合わせても良い。このとき、樹脂とゴムとを組み合わせることもできる。
【００２４】
樹脂としては、合成樹脂でも天然樹脂でも良いが、本製造方法において溶融状態で混練することから、熱可塑性樹脂が好ましい。好適なものとしては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸メチル（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸エチル（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸ブチル（ＥＢＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル（ＥＭＭＡ）等のオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂（ＰＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）等のエンジニアリングプラスチックや、オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、スチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ等）、アミド系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、アイオノマー系エラストマー、フッ素系エラストマー、１，２−ポリブタジエンやトランス−１，４−ポリイソプレン等の熱可塑性エラストマーなどを例示することができる。
【００２５】
ゴムとしては、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）などを例示することができる。
【００２６】
なお、上記に例示したノンハロゲン系高分子に限らず、例えば、塩化ビニル樹脂などのハロゲン元素を含有する高分子を用いてもよい。
【００２７】
上記樹脂やゴムには、各種物性を高めるために、官能基の導入が一般的に行なわれている。このような官能基の導入はその物性を妨げるものではないので、必要に応じて行なうことができる。例えば、カルボン酸基、酸無水基、エポキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルケニル環状イミノエーテル基、シラン基などの公知となっている官能基を導入することなどを例示することができる。
本製造方法において用いられるフィラーとしては、例えば難燃剤（水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化ジルコニウムなどの金属水酸化物やメラミンシアヌレートなど）、無機充填剤（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸化物、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウムなどの硫化物、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化スズ、酸化アンチモンなどの酸化物、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、フラーレン、カーボンナノチューブ、カーボンファイバーなどの炭素系材料、金属粉、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、タルク、クレー、マイカ、珪酸カルシウム、ガラス繊維、チタン酸カルシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、窒化アルミニウム、炭化珪素、木材繊維など）、酸化防止剤（ヒンダードフェノール系、イオウ系など）、金属不活性化剤（銅害防止剤）、紫外線吸収剤、紫外線隠蔽剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、加工助剤（滑剤、ワックスなど）、着色用顔料などを例示することができる。これらは１種のみを用いても良く、２種以上を組み合わせても良い。高分子に混合するフィラーは上記に限定されず、必要に応じて変更することができる。
【００２８】
また、高分子組成物中に含まれるフィラーの割合は、特に限定されない。
【００２９】
そして、本製造方法では、少なくとも上記高分子およびフィラーの混練時に、音波または超音波を付与する。
【００３０】
音波または超音波の付与は、連続的に行なってもよいし、間欠的に行なってもよい。
【００３１】
また、音波または超音波の周波数および振幅は、高分子およびフィラーの種類や量によって異なるが、以下の範囲内が好ましい。
【００３２】
音波または超音波の周波数は、１〜２００ｋＨｚの範囲内にあるとよい。好ましくは、５〜８０ｋＨｚ、より好ましくは、１０〜３０ｋＨｚの範囲内にあるとよい。上記周波数が、１ｋＨｚ未満になると、高分子中にフィラーが均一に分散せず耐摩耗性が低下するからであり、２００ｋＨｚを超えてもフィラーが分散不良となり、混練物にダメージを与える虞があるからである。
【００３３】
さらに、音波または超音波の振幅は、５〜４０μｍ、より好ましくは、１５〜３０μｍの範囲内にあるとよい。上記振幅が、５μｍ未満になると、十分なフィラー分散効果がなく、４０μｍを超えると混練物にダメージを与える虞があるからである。
【００３４】
上記混練時の温度は、高分子が溶融する温度以上であれば良い。具体的には、高分子の融点やガラス転移温度近辺の温度であれば良い。高分子が可塑化し、流動性を有する温度である。このとき、融点やガラス転移温度より高温にしすぎると、高分子の熱分解や熱劣化などを引き起こすため、温度を上げすぎないことに留意すると良い。そして、高分子が高温に加熱され、溶融していれば、高分子とフィラーとが混ざりやすくなる。
【００３５】
また、上記混練時の雰囲気は、特に限定されない。例えば、炭酸ガス、窒素、酸素、水素、アルゴン、ヘリウムなどのガス雰囲気下で行なってもよいし、大気中あるいは真空中で行なってもよい。これらは１種のみでも良く、２種以上混合されていても良い。
【００３６】
さらに、本組成物は、必要に応じて架橋されていても良い。架橋手段としては、過酸化物架橋、シラン架橋、電子線架橋、動的架橋などが挙げられ、特に限定されるものではない。
【００３７】
本製造方法における混練操作は、バンバリミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、二軸混練機、ロールなどの通常の混練機を用いて行なうことができるが、特にこれに限定されない。  
【００３８】
また、音波または超音波は、例えば、振動子により発生させることができる。この振動子は、上記混練機に付設するとよい。例えば、二軸混練機のシリンダー側面に、振動子を設けてもよいが、特にこれに限定されない。振動子は、１個でもよいし、２個以上設けてもよい。
【００３９】
上記混練操作により調製された高分子組成物は、混練機より押し出して取り出される。この取り出し操作は、通常行なわれる押出操作により行なえば良い。例えば、混練機の所定の位置（下部や先端など）に設けられているダイから押出により混練物を吐出させ、冷却水等を通過させて冷却させた後、その先に接続されたペレタイザーにてペレット状に成形されて高分子組成物を得る方法などで行なえば良い。このとき、ダイの形状は特に限定されないが、通常良く用いられている円環状ダイなどが好適に用いられる。
【００４０】
このような本組成物によれば、フィラーを含有していても耐摩耗性などの機械的特性に優れる。
【００４１】
次に、本実施形態に係る絶縁電線およびワイヤーハーネスについて説明する。
【００４２】
本実施形態に係る絶縁電線は、上述した本組成物を電線の被覆材の材料として用いたものである。この絶縁電線の構成としては、導体の外周に直接、被覆材が被覆されていても良いし、導体とこの被覆材との間に、他の中間部材、例えば、シールド導体や他の絶縁体などが介在されていても良い。
【００４３】
この絶縁電線の被覆材には、上記本組成物のうち、ハロゲン元素を含有するハロゲン系高分子組成物、ハロゲン元素を含有しないノンハロゲン系高分子組成物のいずれも適用することができる。地球環境への負荷低減を考慮すると、焼却廃棄時などの燃焼時に有害なガスを放出しないノンハロゲン系高分子組成物を用いることが好ましい。
【００４４】
導体は、その導体径や導体の材質など、特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。また、被覆材の厚さについても、特に制限はなく、導体径などを考慮して適宜定めることができる。
【００４５】
上記絶縁電線の製造方法としては、本組成物を、通常の押出成形機などを用いて導体の外周に押出被覆するなどして製造することができ、特に限定されるものではない。
【００４６】
そして、本実施形態に係るワイヤーハーネスは、上記絶縁電線を含む電線束がワイヤーハーネス保護材により被覆されたもので構成される。ワイヤーハーネスを構成する電線束は、上記絶縁電線のみが複数本組み合わされたものでも良いし、上記絶縁電線と、本製造方法によらない高分子組成物により被覆された絶縁電線とが組み合わされたものでも良い。電線束に含まれる各電線の本数は、任意に定めることができ、特に限定されるものではない。
【００４７】
ワイヤーハーネス保護材は、複数本の絶縁電線が束ねられた電線束の外周を覆い、内部の電線束を外部環境などから保護する役割を主に有するものである。よって、複数の絶縁電線をひとまとまりに束ねて電線束とするものであれば良く、テープ状、チューブ状またはシート状などの種々の形状からなるものを適用できる。このとき、テープ状に形成された基材の少なくとも一方の面に粘着剤が塗布されたものや、チューブ状、シート状などに形成された基材を有するものなどを、用途に応じて適宜選択して用いることができる。
【００４８】
このワイヤーハーネス保護材を構成するベース樹脂は、特に限定されるものではなく、ハロゲン系高分子組成物、ノンハロゲン系高分子組成物のいずれでも適用できる。本組成物も勿論適用できる。難燃剤などのフィラーなどを配合したものであっても良い。
【００４９】
このような本実施形態に係る絶縁電線によれば、本組成物を絶縁電線の被覆材に用いているので、耐摩耗性に優れる。また、本実施形態に係るワイヤーハーネスによれば、本実施形態に係る絶縁電線を電線束中に含んでいるので、電線束中の他の絶縁電線などと接触する形態で使用されても、被覆材が著しく摩耗することはなく、長期にわたって高い信頼性が確保される。
【００５０】
以上、本実施形態に係る高分子組成物の製造方法および高分子組成物ならびにこれを用いた絶縁電線およびワイヤーハーネスについて説明したが、上記実施形態は本発明を何ら限定するものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で種々の変形・改良が可能なものである。
【実施例】
【００５１】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００５２】
（供試材料）
本実施例において使用した供試材料の製造元、商品名を示す。
【００５３】
（Ａ）樹脂
ポリエチレン（ＰＥ）［（株）プライムポリマー製、商品名「ハイゼックス５０００Ｓ」］
ポリプロピレン（ＰＰ）［（株）プライムポリマー製、商品名「プライムポリプロＥ−１５０ＧＫ」］  
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）［三井・デュポンポリケミカル（株）製、商品名「エバフレックスＥＶ３６０」］
アイオノマー［三井・デュポンポリケミカル（株）製、商品名「ハイミラン１７０６」］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）［（株）プライムポリマー製、商品名「Ｔ３１０Ｅ」］
スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥＢＳ）［クレイトンポリマージャパン（株）製、商品名「ＫＲＡＴＯＮＧＦＧ１９０１Ｘ」］
ポリアミド（ＰＡ６）［デュポン（株）製、商品名「ザイテルＦＮ７２７」］
ポリカ−ボネート（ＰＣ）［三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名「ユーピロンＳ−２０００」］
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）［東レ（株）製、商品名「トレコン１４０１Ｘ０６」］
【００５４】
（Ｂ）ゴム
エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）［ＪＳＲ（株）製、商品名「ＥＰ５１」］
ブタジエンゴム（ＢＲ）［ＪＳＲ（株）製、商品名「ＢＲ０１」］
イソプレンゴム（ＩＲ）［ＪＳＲ（株）製、商品名「ＩＲ２２００」］
【００５５】
（Ｃ）フィラー
水酸化マグネシウム［マーチンスベルグ社製、商品名「マグニフィンＨ１０」］
メラミンシアヌレート［ＤＳＭジャパン（株）製、商品名「ｍｅｌａｐｕｒＭＣ１５」］
クレー［白石カルシウム（株）製、商品名「オプチホワイト」］
炭酸カルシウム［白石カルシウム（株）製、商品名「白艶華ＣＣＲ」］
タルク［日本タルク（株）製、商品名「ＭＳ−Ｐ」］
酸化亜鉛［ハクスイテック（株）製、商品名「亜鉛華２種」］
【００５６】
（Ｄ）その他添加剤
酸化防止剤［チバスペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「イルガノックス１０１０」］
金属不活性化剤［チバスペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「イルガノックスＭＤ１０２４」］
【００５７】
（高分子組成物および絶縁電線の作製）
まず、後述の表１に示す各成分を、シリンダー側面に振動子が設けられた二軸混練機に投入し、周波数２０ｋＨｚ、振幅２０μｍの超音波を付与して、高分子が流動性を有する好適な温度（例えばポリプロピレンなどでは２２０℃）で約５分混練し、ペレタイザーにてペレット状に成形して本実施例に係る組成物を得た。次いで、得られた各組成物を、φ５０ｍｍ押出機により、軟銅線を７本撚り合わせた軟銅撚線の導体（断面積０．５ｍｍ２）の外周に０．２０ｍｍ厚で押出被覆し、本実施例に係る絶縁電線を作製した。
【００５８】
一方、超音波を付与しないこと以外、上記作製方法と同様にして、比較例に係る組成物および比較例に係る絶縁電線を作製した。
【００５９】
以上のように作製した各絶縁電線について、耐摩耗性試験を行った。以下に試験方法および評価方法について説明する。また、その結果を表１に示す。なお、表１に示される（Ａ）樹脂、（Ｂ）ゴム、（Ｃ）フィラー、（Ｄ）その他添加剤の値は、重量部で表されている。
【００６０】
（耐摩耗性試験）
ＪＡＳＯ  Ｄ６１１−９４に準拠し、ブレード往復法により行った。すなわち、絶縁電線を７５０ｍｍの長さに切り出して試験片とした。次いで、２５℃の室温下にて、台上に固定した試験片の被覆材の表面を軸方向に１０ｍｍの長さにわたってブレードを往復させ、被覆材の摩耗によってブレードが導体に接触するまでの往復回数を測定した。この際、ブレードにかける荷重は７Ｎとし、ブレードは毎分５０回の速度で往復させた。次いで、試験片を１００ｍｍ移動させて、時計方向に９０°回転させ、上記の測定を繰り返した。この測定を同一試験片について合計３回行い、その最低値を評価値とした。磨耗回数が５００回以上を合格とした。
【００６１】
【表１】
2008184590.tif 000002
【００６２】
表１の結果によれば、フィラーを含有させた様々な高分子組成物が、本発明に従う実施例のように、超音波を付与した状態で混練されたものであれば、比較例のように超音波を付与しない状態で混練されたものと比べて、その高分子組成物により被覆された絶縁電線の耐摩耗性などの機械的特性が向上することを確認できた。
【００６３】
したがって、本実施例に示される絶縁電線を電線束中に含んだワイヤーハーネスは、耐摩耗性などの機械的特性に優れ、長期にわたって高い信頼性が確保される。