(57)【要約】【課題】グローワイヤー性、難燃性及び薄肉靭性に優れる、コネクター等の電気・電子分野部品に好適な、難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供すること。【解決手段】ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）２０〜６０重量部を配合してなることを特徴とする、難燃性ポリアミド樹脂組成物。好ましくは、さらに、分散剤（Ｃ）をポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜３重量部配合してなる難燃性ポリアミド樹脂組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に、アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）２０〜６０重量部を配合してなることを特徴とする難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）が硫酸メラミンである、請求項１に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
さらに、カルボン酸アミド系ワックス、高級脂肪酸金属塩、及び高級脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の分散剤（Ｃ）を、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜３重量部配合してなる、請求項１又は２に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品。
【請求項５】
電気・電子機器部品である、請求項４に記載の成形品。
【請求項６】
コネクターである、請求項５に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性ポリアミド樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、電気・電子機器部品の電気的安全特性の一つであるグローワイヤー性及び靱性に優れた難燃性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般にポリアミド樹脂は、成形性、機械的特性、電気的特性、耐薬品性に優れていることから、自動車電装部品、電気・電子機器部品等の用途、特にコネクターやブレーカーに広く使用されており、各部品に要求される性能に応じ高機能化と高性能化を実現してきた。
【０００３】
しかし、近年、これらの部品に対する要求レベル、特に電気的安全性に対する要求性能がますます高くなり、これに伴い、ポリアミド樹脂に対しても更なる高機能化と高性能化が期待されてきている。例えば、コネクターに関しては、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格によるグローワイヤー着火温度の要求レベルが、７２５℃以上から７７５℃以上に改訂された。このため、従来コネクター用材料として使用されていた、シアヌル酸メラミンを配合したポリアミド樹脂組成物では、例えば厚み３ｍｍのような厚肉部において、コネクターに要求される上記のようなグローワイヤー着火温度に合格できないことがわかった。また一方では、部品の小型化が進行し、従来のコネクター用材料では、薄肉部分（例えばヒンジ部等）における機械的特性、特に靱性が不足するといった問題が起こる場合がある。つまり、コネクター用材料としては、厚肉部におけるグローワイヤー性と、薄肉部における靭性の両方に優れる必要がある。
【０００４】
特許文献１には、上述のグローワイヤー着火温度の改訂に対応した難燃性コネクター用ポリアミド樹脂組成物が開示されている。当該特許文献では、請求項１において「粘度数が８５〜１４０のポリアミド樹脂１００重量部、トリアジン系難燃剤２１〜３５重量部、及びカルボン酸アミド系ワックス０．０１〜０．３重量部を含有してなることを特徴とする難燃性ポリアミド樹脂組成物」が示されているが、トリアジン系難燃剤としては硫酸塩の記載はなく、該樹脂組成物を成形してなる薄肉成形品は、引張伸度が低く脆弱であるという問題があった。
【０００５】
一方、特許文献２は、熱可塑性樹脂１００重量部、及び、トリアジン化合物の硫酸塩、例えば、メラミン硫酸塩、ベンゾグアナミン硫酸塩を１０〜３００重量部含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物に関するものであるが、熱可塑性樹脂に関しては「特にポリオレフィンが好適に使用される」と記述されており、ポリアミド樹脂を用いた実施例の記載はなく、グローワイヤー性に関する記述もない。また、該特許文献に記載の熱可塑性樹脂組成物は、薄肉部の難燃性が低いといった問題がある。
【０００６】
特許文献３〜５は、熱可塑性樹脂にメラミン系難燃剤とその他成分を配合した樹脂組成物に関するものであるが、当該文献では、実施例においてポリアミド樹脂に硫酸メラミンを配合した樹脂組成物は例示されていないし、引張伸度並びにグローワイヤー性に関する記述もない。また、特許文献３の実施例のように、ポリエステル樹脂を使用した場合は靭性に劣り、特許文献４に記載のような、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、ポリメタリン酸メラミン、ポリリン酸アミド等の難燃剤を使用した場合は、グローワイヤー性が低いといった問題がある。さらに、特許文献５の実施例に記載のような熱可塑性樹脂組成物では、グローワイヤー性や薄肉靭性が低い場合がある。
【０００７】
特許文献６には、ポリアミド樹脂９９．９〜９７．０重量部とメラミン系難燃剤０．１〜３．０重量部とからなる防炎性人工芝用ヤーンが示されており、実施例９ではナイロン６が９８．０重量％、硫酸メラミンが２．０重量％からなる樹脂組成物が記載されている。また、特許文献７には、ポリアミドを主体とする粉体塗料において、難燃剤として平均粒径が１０ミクロンを超え、１００ミクロン以下であるメラミン系化合物の群から選ばれた少なくとも一種を配合することを特徴とするポリアミド系難燃性粉体塗料用組成物が示されており、実施例２では、ポリアミド１１から成る粉体塗料に硫酸メラミンを５重量％配合した組成物が記載されている。しかし、これらの特許文献に記載されている樹脂組成物は用途が異なり、さらに、硫酸メラミン配合量が少ないため、電気・電子機器部品に要求される難燃性及びグローワイヤー性を達成できない。また、成形品の引張伸度に関する記述もない。
【０００８】
特許文献８には、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）９５〜１０重量％及びポリアミド樹脂（Ｂ）５〜９０重量％からなる組成物１００重量部に対し、ポリリン酸アンモニウム（Ｃ）１０〜４０重量部及び硫酸メラミン及び／又は硫酸アンモニウム（Ｄ）０．５〜１０重量部を配合してなることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物が示されている。しかし、該特許文献では、樹脂成分としてポリアミド樹脂とゴム強化スチレン系樹脂を併用することを必須としており、このような樹脂組成の場合、グローワイヤー性が低下する場合がある。また、引張伸度に関する記載もない。
【０００９】
特許文献９には、（ａ）ポリアミド樹脂、（ｂ）重量減少温度が４００℃以上のトリアジン環を有する化合物及び（ｃ）無機質強化材からなる難燃性強化ポリアミド樹脂組成物であって、組成物中の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の重量百分率を各々Ａ、Ｂ及びＣ重量％とするとき、１≦Ｂ／Ａ≦２、５≦Ｃ≦５０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００の各式を満足する配合比を有することを特徴とする難燃性強化ポリアミド樹脂組成物が示されており、（ｂ）成分の一例として硫酸メラミンが挙げられている。しかし、該樹脂組成物は（ｂ）成分の配合量が多いため、引張伸度等の機械的性質が低下する。また、該特許文献にはグローワイヤー性に関する記述はない。
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−１７１２３２号
【特許文献２】特開平８−４８８１２号
【特許文献３】特開平１１−３４３３８９号
【特許文献４】特開２００３−２２６８１８号
【特許文献５】ＷＯ２００３／０４６０８４号
【特許文献６】特開２０００−３０３２５７号
【特許文献７】特開２００２−１６１２３５号
【特許文献８】特開２０００−４４７６３号
【特許文献９】特開２０００−１１９５１２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
かかる状況にあって、本発明の目的は、難燃性、グローワイヤー性及び靭性に優れた難燃性ポリアミド樹脂組成物、更に詳しくは、ＵＬ９４規格による厚み０．８ｍｍの成形品の難燃性がＶ−０で、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格による厚み３ｍｍ以下の成形品のグローワイヤー着火温度が７７５℃以上で、薄肉部分の靱性に優れたポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するため、鋭意検討したところ、ポリアミド樹脂にアミノトリアジン化合物の硫酸塩を特定量配合することにより、目的の難燃性、グローワイヤー性及び薄肉靱性を同時に満足できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１３】
本発明の第１の発明の要旨は、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に、アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）２０〜６０重量部を配合してなることを特徴とする難燃性ポリアミド樹脂組成物に存する。
【００１４】
本発明の第２の発明の要旨は、上記第１の発明に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品に存する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物及び成形品は、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて高い。
１．本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、難燃性及びグローワイヤー性に優れている。特に、ＵＬ９４規格における厚み０．８ｍｍの成形品の難燃性がＶ−０であり、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格における厚み３ｍｍ以下の成形品のグローワイヤー着火温度が７７５℃以上である。
２．本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、薄肉部分（例えば、厚み１ｍｍ以下）においても優れた引張伸度を有する。
３．本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品は、靱性や電気的安全性に優れているため、コネクター等の電気機器相互間又は機器内部で配線を接続する部品や器具として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
ポリアミド樹脂（Ａ）
本発明におけるポリアミド樹脂（Ａ）とは、重合可能なω−アミノ酸、ラクタム、好ましくは３員環以上のラクタム、ジカルボン酸及びとジアミン等を原料とし、これらの重縮合によって得られるポリアミド樹脂、又はこれらのポリアミド共重合体やブレンド物である。
【００１７】
ω−アミノ酸としては、例えば、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸や、２−クロロ−パラアミノメチル安息香酸、２−メチル−パラアミノメチル安息香酸、４−アミノメチル安息香酸等の芳香族アミノ酸等が挙げられる。
ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン等が挙げられる。
【００１８】
ジカルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、例えば、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸等が挙げられる。尚、該脂肪族ジカルボン酸は、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸も含むものとする。
芳香族ジカルボン酸とは、ベンゼン環やナフタレン環等の芳香族環を分子中に少なくとも１個有するジカルボン酸であり、その具体例としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、キシリレンジカルボン酸等が挙げられる。
【００１９】
ジアミンとしては、例えば、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。
脂肪族ジアミンの具体例としては、例えば、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４（又は２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。尚、ビス−（４，４'−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン等の脂環族ジアミンも脂肪族ジアミンに含むものとする。
芳香族ジアミンとは、ベンゼン環やナフタレン環等の芳香族環を分子中に少なくとも１個有するジアミンであり、その具体例としては、例えば、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が挙げられる。
【００２０】
上述のようなポリアミド樹脂の原料としては、炭素数が５以上１０以下の化合物が好ましい。炭素数を５以上とすることにより、薄肉靭性をより優れたものとすることができ、炭素数を１０以下とすることにより難燃性をより優れたものとすることができ好ましい。より具体的には、ラクタムとしてはε−カプロラクタム、脂肪族ジカルボン酸としてはアジピン酸、芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸やイソフタル酸、脂肪族ジアミンとしてはペンタメチレンジアミンやヘキサメチレンジアミン、芳香族ジアミンとしてはキシリレンジアミンが入手容易であり、価格的にも有利であるのでより好ましい。
【００２１】
ジアミンとジカルボン酸からなる塩は、加圧、高温度下、水溶液中で中和することにより得られる。このようにして得られた塩や、上記記載のω−アミノ酸やラクタムを、加圧、高温度下で縮合させることによりオリゴマー化反応を進行させ、その後減圧することにより適切な溶融粘度まで重合を進行させて、本発明で使用するポリアミド樹脂を製造することができる。
【００２２】
本発明におけるポリアミド樹脂（Ａ）としては、好ましくは、次に示すような、脂肪族ポリアミド樹脂及び半芳香族ポリアミド樹脂が挙げられる。
脂肪族ポリアミド樹脂としては、例えばε−カプロラクタム又はε−アミノカプロン酸を主原料とするポリアミド６、ペンタメチレンジアミンとアジピン酸の塩を主原料とするポリアミド５６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩を主原料とするポリアミド６６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩とε−カプロラクタム又はε−アミノカプロン酸とを主原料としたポリアミド６／６６共重合体が挙げられ、これらのポリアミド樹脂は２種以上をブレンドして用いてもよい。
脂肪族ポリアミド樹脂は、ＩＳＯ３０７に準拠して、温度２５℃、９６重量％硫酸中、ポリアミド樹脂濃度０．５重量％で測定した粘度数が７０〜２００ｍｌ／ｇのものが好ましい。粘度数を７０ｍｌ／ｇ以上とすることにより靱性及び成形品外観を優れたものとすることができ、２００ｍｌ／ｇ以下とすることにより、コンパウンド性、成形加工性が容易となり、良好なグローワイヤー性及び成形品外観とすることができるため好ましい。
【００２３】
半芳香族ポリアミド樹脂とは、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸からなる塩、芳香族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸からなる塩より選ばれる少なくとも１種のポリアミド構成単位（ａ）からなるポリアミド樹脂、又は、これらのポリアミド構成単位（ａ）と、ラクタム又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸からなる塩より選ばれる少なくとも１種の脂肪族ポリアミド構成単位（ｂ）とからなるポリアミド共重合体であり、好ましくは、単位（ａ）及び（ｂ）の重量比が、（ａ）／（ｂ）＝１００／０〜５／９５のものである。より好ましい重量比は、（ａ）／（ｂ）＝１００／０〜７．５／９２．５であり、結晶化速度や剛性等の機械的特性の点から、（ａ）／（ｂ）＝１００／０〜３０／７０の範囲がさらに好ましい。このようなポリアミド構成単位とすることにより、グローワイヤー性及び難燃性をより向上させることができる。このような好ましい半芳香族ポリアミド樹脂の具体例としては、例えば、メタキシリレンジアミンとアジピン酸の塩を主原料とするポリアミドＭＸＤ６、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンとアジピン酸を主原料とするポリアミドＭＰ６、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の塩を主原料とするポリアミド６Ｉ、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との塩／ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸との塩の共重合体（ポリアミド６６／６Ｉ）、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸との塩／ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との塩の共重合体（ポリアミド６Ｉ／６Ｔ）等が挙げられ、さらに好ましくは、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミドＭＰ６及びポリアミド６Ｉ／６Ｔである。
【００２４】
半芳香族ポリアミド樹脂は、特定の溶融粘度を有するものが好ましい。好ましい溶融粘度は、キャピラリーレオメーター（東洋精機社製  キャピログラフ１Ｃ）を使用し、温度２８０℃、せん断速度１００ｓｅｃ−１にて測定した値が７５０〜８０００ポイズであり、より好ましくは８００〜７０００ポイズ、さらに好ましくは８５０〜６０００ポイズである。溶融粘度を７５０ポイズ以上とすることにより、グローワイヤー性及び機械的強度が優れる傾向にあり、８０００ポイズ以下とすることにより、難燃性を良好に保ち、流動性及び成形性の低下を防ぐことができるため好ましい。
【００２５】
また、後述のアミノトリアジン化合物の硫酸塩は、樹脂組成物溶融時の温度が２９０℃以上になると分解が始まるので、成形不良の発生を抑え、グローワイヤー性及び難燃性を確保するためには、樹脂温度が２９０℃以下の条件で、樹脂組成物の製造や成形をすることが好ましい。しかし、２９０℃以下の低い温度では、樹脂組成物製造時のアミノトリアジン化合物の硫酸塩の分散性が低下したり、樹脂組成物成形時の流動性が低下し薄肉成形が困難となる場合があるため、本発明のポリアミド樹脂としては、融点が２９０℃よりできるだけ低く、かつ、グローワイヤー性及び難燃性を確保できるポリアミド樹脂を用いるのが好ましい。
【００２６】
本発明におけるポリアミド樹脂（Ａ）の末端は、カルボン酸又はアミンで封止されていてもよく、末端を封止する場合は、炭素数６〜２２のカルボン酸又はアミンで封止することが好ましい。具体的に、封止に用いるカルボン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。また、アミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン等の脂肪族第一級アミンが挙げられる。封止に使用するカルボン酸又はアミンの量は、樹脂組成物成形時の溶融粘度の観点から３０μｅｑ／ｇ程度が好ましい。
【００２７】
アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）
アミノトリアジン化合物は、下記のような一般式（１）で表すことができる。トリアジンとしては１，３，５−トリアジンが最も一般的である。トリアジンに置換した炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基等の炭素数６〜１０のアリール基が好適である。アミノ基は最大３個まで置換可能であり、本発明においてはそのいずれの化合物も使用可能である。
本発明で用いられるアミノトリアジン化合物の硫酸塩とは、トリアジン又は炭化水素基等で置換された置換トリアジンにアミノ基が少なくとも１つ置換したアミノトリアジン化合物の硫酸塩である。
【００２８】
【化１】
2008189855.tif 000002
但し、Ｒ1及びＲ２は、アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基である。
【００２９】
アミノトリアジン化合物を具体的に例示すれば、メラミン、ベンゾグアナミン、メチルグアナミン等が挙げられ、２種以上を併用することもできる。
【００３０】
これらアミノトリアジン化合物の粒径は特に制限はないが、機械的強度及び成形品外観の点から、平均粒径（メディアン径）０．１〜５０μｍのものが好ましく、０．１〜３０μｍのものがより好ましい。
【００３１】
また、硫酸は一般に入手可能なものであれば特に制限なく使用できる。硫酸の濃度は特に制限されず、濃硫酸及び希硫酸のいずれをも用いることができるが、取扱の点から希硫酸を使用することが好ましい。
【００３２】
アミノトリアジン化合物の硫酸塩の製造方法としは、特に制限はなく、従来公知の方法が挙げられる。例えば、アミノトリアジン化合物を予め水に分散させた状態で室温で硫酸を少しずつあるいは一度に加える方法、室温でアミノトリアジン化合物をボールミル等で粉砕、攪拌しながら硫酸を加える方法、硫酸中にアミノトリアジン化合物を添加していく方法等が挙げられる。
【００３３】
アミノトリアジン化合物の硫酸塩中の硫黄原子の割合は３〜２０重量％のものが、成形加工時に成形金型に汚染性物質が付着する現象が少なく好ましい。なお、該硫黄原子量は、アミノトリアジン化合物と塩を形成しているものと形成していないフリーのものとの合計量とする。
【００３４】
本発明のアミノトリアジン化合物の硫酸塩としては、硫酸メラミンが好適である。硫酸メラミンは、例えば、特開平８−２３１５１７公報に記載の方法等を用いて製造することができる。
【００３５】
アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）の配合量は、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して２０〜６０重量部であり、好ましくは２５〜５０重量部である。配合量を２０重量部以上とすることによりグローワイヤー性を効果的に改善することができ、６０重量部以下とすることにより、靱性を良好に保つことができるため好ましい。
【００３６】
分散剤（Ｃ）
本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物には、アミノトリアジン化合物の硫酸塩を高濃度で配合するため、該硫酸塩の凝集を防ぎ分散性をより向上させ、該硫酸塩の凝集による靭性や機械的強度の低下を抑制するために、分散剤（Ｃ）を配合することが好ましい。しかし、分散剤は、樹脂組成物の難燃性やグローワイヤー性を低下させる場合があるので、その種類及び配合量を慎重に選択する必要がある。本発明においては、カルボン酸アミド系ワックス、高級脂肪酸金属塩及び高級脂肪酸エステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を好適に用いることができる。なかでも、カルボン酸アミド系ワックスは、樹脂組成物の難燃性、グローワイヤーの着火温度を低下させることなく、コネクター等の電気・電子機器部品を射出成形する際の離型性の向上効果が大きく、成形性を高めることができるため特に好ましい。上記３種の分散剤は、アミノトリアジン化合物の硫酸塩の分散性を向上させる効果とともに、成形時の離型性を改善する効果をも有する。
【００３７】
カルボン酸アミド系ワックスとしては、例えば、高級脂肪族モノカルボン酸及び／又は多塩基酸とジアミンとの脱水反応によって得られる化合物が挙げられる。
高級脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１６以上の飽和脂肪族モノカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸が好ましく、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
多塩基酸としては、二塩基酸以上のカルボン酸で、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、及び、フタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類、及び、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキシルコハク酸等の脂環族ジカルボン酸類が挙げられる。
ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、トリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミン等が挙げられる。
【００３８】
カルボン酸アミド系ワックスとしては、ステアリン酸とセバシン酸とエチレンジアミンを重縮合してなる化合物が好ましく、ステアリン酸２モルとセバシン酸１モルとエチレンジアミン２モルを反応させ、重縮合させた化合物がより好ましい。
【００３９】
高級脂肪酸金属塩とは、例えば、上述の高級脂肪族モノカルボン酸の金属塩が挙げられ、具体的には、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム等が好ましい。
高級脂肪酸エステル化合物としては、例えば、上述の高級脂肪族モノカルボン酸とアルコールとのエステル化合物が挙げられ、具体的には、ステアリルステアレート、グリセリンステアレート、ペンタエリストールステアレート等が好ましい。
【００４０】
分散剤（Ｃ）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜３重量部が好ましく、０．０５〜１重量部がより好ましい。配合量を０．０１重量部以上とすることにより、アミノトリアジン化合物の硫酸塩をより分散させ靭性の低下を防ぐことができ、成形時の離型性も良好にすることができる。また、配合量を３重量部以下とすることにより、機械的強度や難燃性の低下を防ぎ、プレートアウトやブルーミング等の不具合を生じ難くすることができ好ましい。
【００４１】
本発明においては、本発明の目的を阻害しない範囲で、顔料、染料、充填材、核剤、発泡剤、離型剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、防錆剤、アミノトリアジン化合物の硫酸塩以外の難燃剤、及びその他の従来から知られている各種樹脂添加剤を配合することができる。
【００４２】
ポリアミド樹脂（Ａ）にアミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）を配合する方法としては、目的の成形品を成形する直前までの任意の段階で、従来から知られている種々の方法を使用することができる。例えば、（１）各成分を所定の割合で秤量後ブレンダーで混合しドライブレンド物とする方法、（２）上記（１）で得られたドライブレンド物を単軸又は二軸押出機により溶融混練、ペレット化する方法、（３）あらかじめ所定量より多いアミノトリアジン化合物の硫酸塩をポリアミド樹脂に練り込んだマスターペレットを調製し、これを残りの希釈用ポリアミド樹脂とドライブレンドする方法、等が挙げられる。溶融混練する場合、樹脂温度が２９０℃を超えないようにすることが好ましい。２９０℃以下とすることにより、アミノトリアジン化合物の硫酸塩が分解することによってグローワイヤー着火温度が低下するのを抑制することができる。
【００４３】
本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて、電気・電子機器部品等の成形品を製造するにあたっては、上記（１）〜（３）のドライブレンド物やペレット形態のポリアミド樹脂組成物を、従来から知られている成形法、例えば、射出成形法、押出成形法等を使用することができる。中でも、生産性、製品性能の観点から、射出成形法を使用することが好ましい。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に記載した例に制限されるものではない。なお、以下に記載の実施例において使用した各成分の詳細は次のとおりである。また、これら成分より構成されるポリアミド樹脂組成物についての評価は、以下に記載の方法で行った。
【００４５】
［実施例に使用した成分］
ポリアミド樹脂
（Ａ−１）ポリアミド６：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「商品名：ノバミッド（登録商標）１０１３Ｊ」、粘度数１３８ｍｌ／ｇ、融点２２４℃
（Ａ−２）ポリアミド６／６６共重合体：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ノバミッド（登録商標）２０１０Ｊ」、粘度数１１８ｍｌ／ｇ、融点１９８℃
（Ａ−３）ポリアミド６Ｉ／６Ｔ共重合体：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ノバミッド（登録商標）Ｘ２１」、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸との塩／ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との塩の共重合体
難燃剤
（Ｂ−１）硫酸メラミン：三和ケミカル社製「商品名：アピノン９０１」、硫酸メラミン中の硫黄成分９重量％、平均粒径（カタログ値）１７±２．０μｍ
（Ｂ−２）シアヌル酸メラミン：三菱化学（株）製「商品名：ＭＸ４４」を粉砕したもの。平均粒径（メディアン径）２μｍ
（Ｂ−３）ポリリン酸メラミン：日産化学工業社製「商品名：ＰＭＰ  ２００」、平均粒径（メディアン径）２．５μｍ
分散剤
（Ｃ−１）カルボン酸アミド系ワックス：共栄社化学社製「商品名：ＷＨ２５５」、ステアリン酸、セバシン酸及びエチレンジアミンの重縮合物
（Ｃ−２）ステアリン酸カルシウム：堺化学工業社製「商品名：ＳＣ−１００」
【００４６】
［評価方法］
（１）グローワイヤー性：ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格に準拠し、大きさが８０ｍｍ×８０ｍｍで、厚みが１ｍｍ、２ｍｍ及び３ｍｍの試験片について測定した。２５℃の間隔でテストを行い着火を起こさない最高温度で評価した。着火温度が高いほど、グローワイヤー性に優れていると判断できる。
（２）難燃性：ＵＬ９４規格に準拠し、大きさが１２７ｍｍ×１２．７ｍｍで、厚みが０．８ｍｍの試験片について測定した。この試験による難燃性は、Ｖ−０が良好で、Ｖ−２はＶ−０より劣る。
（３）引張伸度：厚み１ｍｍのＪＩＳ４号ダンベル片を成形し、ＪＩＳ  Ｋ７１１３規格に準拠し引張伸度を測定した。降伏点の伸度は２．５％であったため、２．５％を越えその値が高いほど靱性に優れていると判断できる。
【００４７】
［実施例１〜８、比較例１〜８］
ポリアミド樹脂組成物の調製及び試験片の作成方法
ポリアミド樹脂、難燃剤及び各種添加剤成分を表１、２に示す配合量で秤量し、タンブラーミキサーで３０分混合し、混合物を得た。得られた混合物を、二軸押出機（日本製鋼所社製、型式：ＴＥＸ３０ＨＣＴ、スクリュー径３０ｍｍ）によって、シリンダー温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈの条件下で溶融混練してポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。
得られたポリアミド樹脂組成物を１２０℃で８時間真空乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製、型式：Ｊ７５ＥＤ）を用いて樹脂温度２６５℃、金型温度８０℃にて射出成形を行い、上記それぞれの試験片を作成した。得られた試験片を用いて、上記グローワイヤー性、難燃性、引張伸度の評価を行った。評価結果を、表１、２に示す。
【００４８】
【表１】
2008189855.tif 000003
【００４９】
【表２】
2008189855.tif 000004
【００５０】
表１より、次のことが明らかとなった。
１．実施例１〜８及び比較例１〜８の比較から、難燃剤として硫酸メラミンを配合することにより、難燃性はＶ−０を保持したまま、グローワイヤー性及び引張伸度を改善することができた。
２．実施例２及び比較例３の比較から、硫酸メラミンが本発明の範囲未満の場合は、グローワイヤー性及び難燃性が、本発明の目的を達成できない。
３．実施例５、６及び比較例７の比較から、硫酸メラミンが本発明の範囲を超える場合は、引張伸度が降伏点伸度より低く靱性に問題を有する。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、以上詳細に説明したとおり、優れたグローワイヤー性を有し、かつ、難燃性及び薄肉靱性にも優れるので、電気機器相互間又は機器内部で配線を接続する部品や機器として、家電機器、通信機器、ＯＡ機器、コンピューター、カーエレクトロニクス機器等の部品として広く使用されるコネクター用材料に好適である。また、本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物を成形してなるコネクターは、例えば、複数本の電線やケーブル等を挿入できる構造にされたものであり、このような電線やケーブルが挿入されたコネクターは、嵌合部を嵌合し配線を接続する際に使用される。