(57)【要約】【課題】本発明は、インクジェット記録用紙において、インク受容層に植物の柔細胞から得られた繊維を含有することにより、塗層強度、搬送性、インク吸収性及び印字ムラに優れ、且つバイオマス資源を有効利用したインクジェット用記録用紙を提供するものである。【解決手段】少なくとも支持体の片面に顔料およびバインダーを主成分とする１層以上のインク受容層を有するインクジェット記録用紙において、該インク受容層中にバインダーとして植物の柔細胞から得られた繊維を含有することを特徴とするインクジェット用記録用紙。該インク受容層中における柔細胞繊維の含有量が顔料１００質量部に対して３〜５０質量部であることが好ましい。該柔細胞がサトウダイコンまたはサトウキビ由来であることが好ましい。植物の柔細胞から得られた繊維は懸濁安定性が５０％以上にフィブリル化されていることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも支持体の片面に顔料およびバインダーを主成分とする１層以上のインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、該インク受容層中に、バインダーとして植物の柔細胞から得られた繊維を含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
該インク受容層中における柔細胞繊維の含有量が顔料１００質量部に対して３〜５０質量部である請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
柔細胞がサトウダイコン由来である請求項１または２記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
柔細胞がサトウキビ由来である請求項１または２記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
植物の柔細胞から得られた繊維が、懸濁安定性が５０％以上にフィブリル化されている請求項１〜４のいずれか記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクを用いて記録するインクジェット記録用紙に関するものであり、特に、塗層強度と搬送性、及びインク吸収性と印字ムラに優れ、且つバイオマス資源を有効利用したインクジェット用記録用紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
植物から得られる繊維は、紙、パルプや衣料用途で大量に使われているが、その繊維のほとんどが強固な二次壁からなる細胞壁を有した細長い形状の繊維細胞に由来するものである。一方、二次壁が発達していない柔細胞は、細胞壁が弱く方形の細胞が多いため、従来の繊維細胞と同等の用途に使用することができない。
【０００３】
柔細胞が集合した柔組織は、果実や茎の内部に多く存在し、果実からのジュースの搾り粕やサトウキビ、サトウダイコンからのショ糖液の搾り粕に豊富に存在する。しかしながら、これらの搾り粕の多くは農産廃棄物、産業廃棄物として処分されることが多く、有効利用されているケースは少ない。
【０００４】
産業廃棄物となる植物の搾り粕を有効利用する方法はいくつか提案されており、ぶどう酒の搾り粕を一定期間発酵後、乾燥、粉砕して家畜の飼料として利用する方法（例えば、特許文献１参照）や、大豆の搾り粕であるおからを焼成炭化させ、粉体または粒体として濾過剤、濾過助剤として利用する方法（例えば、特許文献２参照）、おからに麹菌を接種して乾燥させたものを食品の添加物として利用する方法（例えば、特許文献３参照）等が挙げられる。
【０００５】
しかしながら、飼料や食品の添加物とする場合には成分の点で原料が制限されるため、ぶどう酒の搾り粕やおからといった特定のものにしか適用できないという問題がある。その点、炭化した濾過剤、濾過助剤は原料の制約は少ないものの、逆に原料となり得るものが豊富であるが、搾汁粕のような含水率の高い材料をあえて炭化するのは効率が悪く、原料として不適当であると考えられる。
【０００６】
一方、インクジェット記録用紙に関しては、近年、インクジェットプリンターやプロッターの目ざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。
【０００７】
インクジェットの記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録用紙に付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要などの特徴があり、漢字を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置（以下、インクジェットプリンターと略す）として種々の用途において急速に普及している。さらに、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。また、作成部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００８】
また、インクジェットプリンターの低価格化、鮮鋭性や色彩性といった画像再現性や色再現性に優れた画像をパーソナルコンピュータレベルで簡単に得ることができることなどから、インクジェットプリンターは、特定の人に使用される特殊な記録装置から汎用の記録装置に変遷してきており、特に近年では高精細化の要求に応えるべく、写真画質を謳ったインクジェットプリンターが低価格で出現したことにより、個人で所有する割合も大幅に増加してきている。
【０００９】
当然ながら、ここで使用されるインクジェット記録用紙に対してもより高度な特性が要求されるようになり、発色性が高く色調が鮮やかであること、インクの吸収性が高く印字ドットが重なった場合でもインクが流れ出したり滲んだりしないことなどの優れた印字適性が要求される。
【００１０】
また、近年、インクジェットプリンターの印字速度が高速化する中、インクジェット記録用紙に対して紙詰まりなどのない優れた搬送性が要求されるようになり、塗層成分が脱落する所謂粉落ちによって搬送ロールが滑って紙送りできなくなることが無いよう優れた塗層強度が要求されるようになってきた。さらに、インクジェット記録用紙にオフセット印刷が試みられるようになり、ピッキングなどの問題の無いことから優れた塗層強度が要求されるようになってきた。
【００１１】
インク受容層の塗層強度を高める提案は従来から数多くされてきている。インク受容層に樹脂等をオーバーコートする方法やインク受容層中の親水性バインダーを硬化する方法は、インク受容層のインク吸収性が低下し、印字境界部における滲みを起こす。また、インク受容層にデンプン粒子を添加したインクジェット記録用紙が開示されている（例えば、特許文献４）が、インク受容層自体の強度は高まる一方、インクのにじみという点では不充分である。
【００１２】
インクジェット記録用紙に要求される印字適性に対しては、基紙表面にシリカ系顔料を主成分とするインク受容層を設ける方法が提案されている。このようなシリカ系顔料を用いることで優れた発色性やインク吸収性が得られるものの、塗層強度は弱く粉落ちの問題が生じてしまう。このことから、例えば、インク受容層のバインダーを増量して塗層強度を向上させようとした場合、増加したバインダー量に応じて塗層強度は向上するものの、同時にインク吸収性が低下してしまい、印字ドットが重なった場合ではインクが流れ出したり、滲み出してしまう問題が生じてしまう。ここで、インク受容層の塗布量を増加させてインク吸収性を高めた場合、塗層の厚みが増したことで塗層全体の強度は低下し、粉落ちの問題が発生してしまう。
【００１３】
また、バインダーとして、スチレン−ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテックスを用いた場合、塗層強度を得るために多量に使用した場合、特に発色性が低下してしまうなど、発色性、インク吸収性と塗層強度のバランスを高いレベルで保つことが難しいのが現状である。
【００１４】
その他、インク受容層中にバクテリアセルロースやミクロフィブリル化セルロースを使用する例（例えば、特許文献５、特許文献６、特許文献７参照）があるが、塗装強度の性能の点では未だ不十分である。
【特許文献１】特開２００２−１７１９１６号公報
【特許文献２】特開平１１−０７６８１３号公報
【特許文献３】特開平０５−０６８５０３号公報
【特許文献４】特開平０５−２２１１１５号公報
【特許文献５】特開平１０−２９１３６０号公報
【特許文献６】特開２００４−２４９５７３号公報
【特許文献７】特開平０９−０２００６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、インクジェットプリンターでの搬送性不良やオフセット印刷のピッキングなどの原因となる粉落ちのない優れた塗層強度を有し、更にインク吸収性や印字ムラに優れ、且つバイオマス資源を有効利用したインクジェット記録用紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者等は、種々の検討を重ねた結果、特定のバインダーをインク受容層に含有することで、インク吸収性と塗層強度を優れたレベルで両立したインクジェット記録用紙を発明するに至った。
【００１７】
即ち、本発明のインクジェット記録用紙は、少なくとも基紙の片面に顔料およびバインダーを主成分とするインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、該インク受容層中に植物の柔細胞から得られた繊維を含有することを特徴とする。
【００１８】
該インク受容層中における柔細胞繊維の含有量が顔料１００質量部に対して３〜５０質量部であることが好ましい。
【００１９】
本発明において、柔細胞がサトウダイコン由来であるか、またはサトウキビ由来であることが好ましい。
【００２０】
本発明において、上記植物の柔細胞から得られた繊維が、懸濁安定性が５０％以上にフィブリル化されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、インクジェットプリンターでの搬送性不良やオフセット印刷のピッキングなどの原因となる粉落ちのない優れた塗層強度を有し、更にインク吸収性や印字ムラに優れ、且つ環境にやさしいインクジェット記録用紙を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明のインクジェット記録用紙について、詳細に説明する。
【００２３】
本発明のインクジェット記録用紙は、特定のバインダーをインク受容層に含有させることで、優れたインク吸収性を有しながら、オフセット印刷などの強い塗層強度が要求させる用途にも適用できる優れた塗層強度を有するインクジェット記録用紙である。
【００２４】
本発明における植物の柔細胞から得られる繊維（以下、柔細胞繊維と表記する。）とは、植物の茎や葉、果実等に存在する柔細胞を主体とした部分を、アルカリで処理する等して得られるセルロースを主成分とし、水に不溶な非木材繊維である。柔細胞は、二次壁が発達していない特徴を有する。
【００２５】
本発明において、植物の柔細胞を得るためには、茎の内部柔組織や葉の葉肉、果実等を粉砕するなどすればよいが、工業的には食品加工工場や製糖工場等から排出される、果実からのジュースの搾り粕やサトウダイコン、サトウキビ等からの搾汁粕を用いるのが最適である。例えば、サトウダイコンの搾汁粕を利用する際には、粉砕した根を搾汁し、残さの粕をそのまま利用することができる。サトウキビの搾汁粕を利用する際には、搾り粕であるバガスを適当な大きさに粉砕し、目開き１〜２ｍｍのふるいを通過させることにより柔細胞を多く含む部分を得ることができる。
【００２６】
本発明において、柔細胞から繊維を得るためには木材からパルプを製造する際のパルプ化処理を適用するのが良い。例えば、苛性ソーダ等のアルカリと混合、加熱してリグニンを分解除去するクラフトパルプ化法やソーダパルプ化法を用いることができる。詳細なパルプ化処理条件は、原料の性状や目的とする繊維の性状、収率等を鑑みて適宜決定すればよい。アルカリを洗浄後、必要に応じて漂白処理を行なう。漂白剤として過酸化水素、二酸化塩素、次亜塩素酸ソーダ、酸素、オゾン等を用いることができる。漂白後、洗浄して繊維の懸濁液を得ることができる。
【００２７】
パルプ化処理により得られた繊維は、そのままでも使用可能だが、フィブリル化処理することにより、比表面積が大きくなり、且つ均一性が高くなるため好ましい。フィブリル化処理には、リファイナー、ビーター、ミル、摩砕装置、高速の回転刃によりせん断力を与える回転刃式ホモジナイザー、高速で回転する円筒形の内刃と固定された外刃との間でせん断力を生じる二重円筒式の高速ホモジナイザー、超音波による衝撃で微細化する超音波破砕器、繊維懸濁液に少なくとも３０００ｐｓｉの圧力差を与えて小径のオリフィスを通過させて高速度とし、これを衝突させて急減速することにより繊維にせん断力、切断力を加える高圧ホモジナイザー等を用いることができる。
【００２８】
柔細胞繊維の好ましいフィブリル化の目安は、懸濁安定性が５０％以上である。ここで、懸濁安定性が５０％以上とは、本発明における０．１質量％濃度の繊維懸濁液をメスシリンダーなどに入れて２４時間静置したときに、繊維の沈降面より下の懸濁液の体積が全体の体積の５０％以上になることである。この懸濁安定性は分散性と解釈することもでき、繊維の分散性が高く、懸濁液がより均一である程、懸濁安定性が高いと言える。この懸濁安定性は繊維の大きさと関係しており、フィブリル化が進行しているもの程その懸濁液の安定性は高い。懸濁安定性が５０％未満では、インク受容層中での分布状態にむらができやすく、その結果、フィブリル相互の水素結合形成が弱く、十分な特性が得られない場合がある。
【００２９】
懸濁安定性を５０％以上にするには、リファイナー、ビーター、ミル、摩砕装置、回転刃式ホモジナイザー、高速ホモジナイザー、高圧ホモジナイザーなどを用いて処理条件を適正化することにより達成できる。
【００３０】
本発明の目的は、塗膜強度と搬送性に優れたインクジェット記録用紙に関するものであるが、本発明者等が、塗膜強度があり、搬送性に優れた素材を調査した結果、インク受容層に使用するバインダーとして、植物の柔細胞から得られた繊維を用いることが最も有効な手段であることが判明した。この柔細胞繊維は、太さ０．１μｍ以下の微細なセルロース繊維を主体とし、繊維同士が強固に水素結合するために、塗膜強度に優れ、また、微細であるが故に平滑性が向上し、このため、塗布・乾燥した後の表面の滑り性に優れていることが判明し、これより、塗膜強度が強く、搬送性に優れたバインダーとして柔細胞繊維を見出すに至った。また、柔細胞繊維のフィブリル化を進行させることで、繊維同士の水素結合が促進され、より強度な塗膜強度が得られることが判明した。さらに、この柔細胞繊維は、果実の搾り粕やサトウダイコン、サトウキビ等からの搾汁粕を原料としているため、植物由来の産業廃棄物、つまりバイオマス資源の有効利用という点で大変有益である。
【００３１】
本発明におけるインク受容層のバインダーとして、前記柔細胞繊維の他に使用できるものとしては、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコールなど；スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体、アクリル酸およびメタクリル酸の重合体または共重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；或いはこれらの各種重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂系などの水性接着剤；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤が挙げられる。これらは、柔細胞繊維の効果を妨げない程度に、１種以上をバインダーの主成分である柔細胞繊維と組み合わせて使用しても良い。
【００３２】
本発明に係わるインク受容層において、柔細胞繊維のバインダーとしての配合量は、顔料１００質量部に対して３〜５０質量部が好ましく、更には５〜３０質量部が好ましい。３質量部未満ではインク受容層の塗層強度が不足することがあり、また、５０質量部を超えるとインク吸収性が低下することがある。
【００３３】
本発明に係わるインク受容層の顔料として、例えば、合成非晶質シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナゾル、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などを用いることができるが、特にこれらの例に限定されるものではない。
【００３４】
本発明において、インク受容層の塗工量は特に限定されるものではないが、あまり少ないとノンコートタイプインクジェット記録用紙と同様にインクの吸収性は良いものの、画像濃度・色彩性・鮮明性が低く、インクが支持体の面方向に拡散して、鳥の羽状にギザギザしたフェザリングと呼ばれるドット形状の悪化が発生し、良好な品質の画像が得られない。また、あまり塗工量が多いと、塗工又は含浸後の乾燥工程における乾燥負荷が高まり、塗工又は含浸速度の低下に伴う生産性の低下ばかりでなく、高負荷での乾燥では、インク受容層を構成する塗被組成物中のバインダーが、蒸発する溶媒と共にインク受容表面に移動して、その表面の空隙量を低下させるために、記録時に地汚れなどの発生がある。該塗工量の範囲は１〜３０ｇ／ｍ2、より好ましくは４〜２０ｇ／ｍ2である。
【００３５】
塗工量の多いインク受容層で生じる問題は、要求される品質に合わせて、インク受容層を複数に分けて設けることも可能であり、１層当たりのインク受容層の塗工量は塗被組成物の濃度や乾燥工程の能力に影響されるが、望ましくは、１〜３０ｇ／ｍ2さらに好ましくは４〜２０ｇ／ｍ2である。
【００３６】
又、光沢を有するインクジェット記録用紙についても上述のインク受容層と同じように、要求される品質に合わせた塗工量を設定すればよい。本発明で云う光沢を有するインクジェット記録用紙とは、支持体上にインク受容層を設けスーパーカレンダー、ソフトカレンダー、ＴＧカレンダー等でカレンダー処理したもの或いはキャスト処理したもの、最表層にコロイダルシリカやアルミナゾル等の無機超微粒子を主体とした塗工層を塗設したもの或いはこれらをカレンダー処理、キャスト処理したもの、フィルムや工程紙上にインク受容層を予め塗工し、支持体或いは支持体に塗工層を設けた基材と貼り合わせたもの、支持体表面をポリエチレンやポリプロピレン、その他樹脂等でコーティングした表面平滑性の高い支持体上に塗工層を塗設したもの等、支持体を基材とし、表層に光沢を有するものを指す。
【００３７】
さらに、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、カチオン性高分子定着剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００３８】
本発明のインクジェット記録用紙に於いては、インク受容層を多層構成とすることも出来る。
【００３９】
本発明における、インク受容層を設ける方法としては、オンマシンコーター、オフマシンコーターのいずれでも良い。例えば、従来公知のエアナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、キャストコーター、サイズプレスなどの各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。また、塗工後には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて仕上げることも可能である。
【００４０】
本発明で使用される支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどの木材パルプ、さらに、ケナフ、バカス、竹、コットンなどの非木材パルプも使用でき、必要に応じて従来公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された支持体、更に支持体に、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けた支持体や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙も含まれる。この様な支持体および塗工紙に、そのまま本発明に係る塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を使用しても良い。
【００４１】
また、支持体を挟んだインク受容層の反対面には、カール適性を付与するために、バックコート層を塗工することも可能であり、その際の顔料としては、前述した無機或いは有機顔料が使用できるが、特に平板状顔料や加水ハロイサイトが好ましい。
【００４２】
本発明でいうインクとは、下記の着色剤、液媒体、その他の添加剤からなる記録液体であり、着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料或は食品用色素などの水溶性染料、カーボンブラックやフタロシアニン系などの有機顔料や酸化鉄、亜鉛華などの無機顔料の着色顔料が挙げられる。
【００４３】
本発明でいうインクの液溶媒としては、水および水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6 −ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類；グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類などが挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコールなどの多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。その他の添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、および防錆剤などが挙げられる。
【実施例】
【００４４】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示しない限り質量部および質量％を示す。
【００４５】
（実施例１）
＜支持体の作製＞
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料５部、アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系アクリルアミド０．０３部、カチオン化澱粉１．０部、硫酸バンド０．５部を添加調成後、長網抄紙機を用いて坪量１０５ｇ／ｍ2で抄造し、市販酸化澱粉をインクラインドサイズプレスで乾燥付着質量５ｇ／ｍ2となるように乾燥して支持体を得た。
【００４６】
＜柔細胞繊維Ａの作製＞
サトウダイコンの搾り粕からなる市販のビートパルプを１０Ｌ容量のオートクレーブに投入した。液比４、有効アルカリ添加率１１〜１４％となるように苛性ソーダを混合し、保持温度１２０℃、保持時間３０分の条件で処理した。ろ過による洗浄後、試料濃度８％とし、試料に対して有効塩素濃度２％となるように次亜塩素酸ソーダを加えて攪拌し、室温で８時間漂白した後、ろ過により洗浄した。これによりサトウダイコン柔細胞由来の柔細胞繊維が得られた。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容量のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後の柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は１５％であった。以下、これを柔細胞繊維Ａと表記する。
【００４７】
＜インク受容層の調整＞
インク受容層の塗工液は、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：トクヤマ製）１００部、柔細胞繊維Ａ（固形分）１２部、カチオン性染料定着剤（スミレーズレジン１００１：住友化学工業株式会社製）１０部を混合し、水を加えて、固形分濃度１５％に調整して得た。この塗工液をエアナイフコーターで乾燥塗工量１５ｇ／ｍ2となるように支持体上に塗布、乾燥した。次いでインク受容層をスーパーカレンダー処理して実施例１のインクジェット記録用紙を得た。
【００４８】
（実施例２）
実施例１において柔細胞繊維Ａを以下の柔細胞繊維Ｂに変更した以外は実施例１と全て同様にして実施例２のインクジェット記録用紙を得た。
【００４９】
＜柔細胞繊維Ｂ＞
サトウキビの搾り粕からなるバガスを粉砕し、目開き１ｍｍのふるいにかけて、ふるいを通過した分を収集した。これを＜柔細胞繊維Ａ＞の製法と同様にして漂白と洗浄し、サトウキビ柔細胞由来の柔細胞繊維を得た。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容量のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後の柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は１１％であった。以下、これを柔細胞繊維Ｂと表記する。
【００５０】
（実施例３）
実施例１において柔細胞繊維Ａを以下のフィブリル化柔細胞繊維Ｃに変更した以外は実施例１と全て同様にして実施例３のインクジェット記録用紙を得た。
【００５１】
＜フィブリル化柔細胞繊維Ｃ＞
柔細胞繊維Ａを１質量％の懸濁液とし、回転刃式ホモジナイザー（オステライザー：オステライザー社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を１００００ｒｐｍで１分間処理して、フィブリル化柔細胞繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容量のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は４６％であった。以下、これをフィブリル化柔細胞繊維Ｃと表記する。
【００５２】
（実施例４）
実施例１において柔細胞繊維Ａを以下のフィブリル化柔細胞繊維Ｄに変更した以外は実施例１と全て同様にして実施例４のインクジェット記録用紙を得た。
【００５３】
＜フィブリル化柔細胞繊維Ｄ＞
柔細胞繊維Ａを１質量％の懸濁液とし、回転刃式ホモジナイザー（オステライザー：オステライザー社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を１５７００ｒｐｍで１分間処理した。次いで、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を５０ＭＰａの圧力で４５秒間循環処理してフィブリル化柔細胞繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容量のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は５０．５％であった。以下、これをフィブリル化柔細胞繊維Ｄと表記する。
【００５４】
（実施例５）
実施例１において柔細胞繊維Ａを以下のフィブリル化柔細胞繊維Ｅに変更した以外は実施例１と全て同様にして実施例５のインクジェット記録用紙を得た。
【００５５】
＜フィブリル化柔細胞繊維Ｅ＞
柔細胞繊維Ａを１質量％の懸濁液とし、回転刃式ホモジナイザー（オステライザー：オステライザー社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を１５７００ｒｐｍで１分間処理した。次いで、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を５０ＭＰａの圧力で５分間循環処理してフィブリル化柔細胞繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容量のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は１００％であった。以下、これをフィブリル化柔細胞繊維Ｅと表記する。
【００５６】
（実施例６）
実施例１において柔細胞繊維Ａを以下のフィブリル化柔細胞繊維Ｆに変更した以外は実施例１と全て同様にして実施例６のインクジェット記録用紙を得た。
【００５７】
＜フィブリル化柔細胞繊維Ｆ＞
柔細胞繊維Ａを１質量％の懸濁液とし、回転刃式ホモジナイザー（オステライザー：オステライザー社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を１５７００ｒｐｍで１分間処理した。次いで、シングルディスクリファイナーを用いて処理し、フィブリル化柔細胞繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容量のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は９０％であった。以下、これをフィブリル化柔細胞繊維Ｆと表記する。
【００５８】
（実施例７）
実施例１において柔細胞繊維Ｂを以下のフィブリル化柔細胞繊維Ｇに変更した以外は実施例１と全て同様にして実施例７のインクジェット記録用紙を得た。
【００５９】
＜フィブリル化柔細胞繊維Ｇ＞
柔細胞繊維Ｂを１質量％の懸濁液とし、回転刃式ホモジナイザー（オステライザー：オステライザー社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を１５７００ｒｐｍで１分間処理した。次いで、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を５０ＭＰａの圧力で１０分間循環処理してフィブリル化柔細胞繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容量のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は１００％であった。以下、これをフィブリル化柔細胞繊維Ｇと表記する。
【００６０】
（実施例８）
実施例５においてインク受容層の顔料を合成非晶質シリカからアルミナゾル（Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４：サソール社製）に変更した以外は実施例５と全て同様にして実施例８のインクジェット記録用紙を得た。
【００６１】
（実施例９）
実施例５においてインク受容層の顔料を合成非晶質シリカからコロイダルシリカ（スノーテックスＡＫ：日産化学工業製）に変更した以外は実施例５と全て同様にして実施例９のインクジェット記録用紙を得た。
【００６２】
（実施例１０）
実施例５においてインク受容層中のフィブリル化柔細胞繊維Ｅの固形分での配合部数を顔料１００部に対して３部に変更した以外は実施例５と全て同様にして実施例１０のインクジェット記録用紙を得た。
【００６３】
（実施例１１）
実施例５においてインク受容層中のフィブリル化柔細胞繊維Ｅの固形分での配合部数を顔料１００部に対して５部に変更した以外は実施例５と全て同様にして実施例１１のインクジェット記録用紙を得た。
【００６４】
（実施例１２）
実施例５においてインク受容層中のフィブリル化柔細胞繊維Ｅの固形分での配合部数を顔料１００部に対して３０部に変更した以外は実施例５と全て同様にして実施例１２のインクジェット記録用紙を得た。
【００６５】
（実施例１３）
実施例５においてインク受容層中のフィブリル化柔細胞繊維Ｅの固形分での配合部数を顔料１００部に対して５０部に変更した以外は実施例５と全て同様にして実施例１３のインクジェット記録用紙を得た。
【００６６】
（実施例１４）
実施例５においてインク受容層中のフィブリル化柔細胞繊維Ｅの固形分での配合部数を顔料１００部に対して1部に変更した以外は実施例５と全て同様にして実施例１４のインクジェット記録用紙を得た。
【００６７】
（比較例１）
実施例１においてバインダーを柔細胞繊維Ａから下記に示したフィブリル化セルロース繊維に変更した以外は実施例１と全て同様にして比較例１のインクジェット記録用紙を得た。
【００６８】
＜フィブリル化セルロース繊維＞
針葉樹パルプをパルパーで離解した後、ダブルディスクリファイナーで叩解処理し、さらに高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を５０ＭＰａの圧力で２０分間循環処理してフィブリル化セルロース繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容量のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化セルロース繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は６０％であった。以下、これをフィブリル化セルロース繊維と表記する。
【００６９】
（比較例２）
実施例１においてバインダーを柔細胞繊維Ａから下記に示したバクテリアセルロース繊維に変更した以外は実施例１と全て同様にして比較例２のインクジェット記録用紙を得た。
【００７０】
＜バクテリアセルロース繊維＞
酢酸菌が産生した微細なセルロース繊維からなる市販のバクテリアセルロース繊維（ナタデココ：フジッコ社製）を水洗いした後、１質量％の懸濁液とし、回転刃式ホモジナイザー（オステライザー：オステライザー社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を１５７００ｒｐｍで１分間処理した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容量のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は８０％であった。以下、これをバクテリアセルロース繊維と表記する。
【００７１】
（比較例３）
実施例１においてバインダーを柔細胞繊維Ａからポリビニルアルコール（ケン化度９７％、重合度１７００）に変更した以外は実施例１と全て同様にして比較例３のインクジェット記録用紙を得た。
【００７２】
（比較例４）
実施例１においてバインダーを柔細胞繊維Ａからスチレン・ブタジエン共重合体（ＳＮＸ４２０５Ｒ：日本エイアンドエル製）に変更した以外は実施例１と全て同様にして比較例４のインクジェット記録用紙を得た。
【００７３】
（比較例５）
実施例１においてバインダーを柔細胞繊維Ａからエチレン・酢酸ビニル共重合体（スミカフレックスＳ４００：住化ケムテックス製）に変更した以外は実施例１と全て同様にして比較例５のインクジェット記録用紙を得た。
【００７４】
実施例１〜１４及び比較例１〜５のインクジェット記録用紙の評価結果を表１に示す。尚、表１中の評価項目は以下の方法で評価した。
【００７５】
＜塗層強度の評価＞
上記各インクジェット記録用紙のインク受容層表面に黒布を置き、その上に１ｃｍ角、１．５ｍｍ厚のプラスチック板を張り付けた１９．６Ｎの重りを乗せる。次に、黒布の端を手で持って静かに水平方向に引き、この黒布に転写された剥離塗層について、以下の基準で塗層強度を評価した。
Ａ：剥離塗層が全く見られず、インク受容層表面と接触した黒布部分は光沢がある。
Ｂ：剥離塗層は目視では確認できないが、黒布に光沢はない。
Ｃ：剥離塗層が目視でも確認できるが、その量は少なく、実用上の問題は生じない。
Ｄ：かなりの量の剥離塗層が目視で確認できる。
Ｅ：インク受容層と接触した黒布部分全体に剥離塗層が転写されている。
ただし、本発明においてはＢ以上を発明の対象とした。
【００７６】
＜印字条件＞
フォトインクカートリッジＢＣ−２２ｅを装填したキヤノン社製インクジェットプリンター（ＢＪＣ−４３０Ｊ）で、インクジェット記録用紙にブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色及び、ブラックインクを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、２ｃｍ×２ｃｍ四方で横一列に隙間なく並べて記録するという方法で、ベタ印字を行った。尚、インクジェット記録用紙の大きさはＡ４サイズで、印字は２３℃、５０％ＲＨの環境下において５０枚連続で行われた。これを以下の評価に用いた。
【００７７】
＜インク吸収性の評価＞
上記印字部の各色境界部について目視評価を行い、以下の基準でインク吸収性を判定した。
Ａ：境界を接する各色がすっきりした線で分けられており、一方の色が他方の色の側へ滲み出していない。
Ｂ：各色の境界がはっきりした線ではないが識別でき、一方の色が他方の色の側へ滲み出していない。
Ｃ：各色の境界がぼやけており、一方の色が他方の色の側へ若干滲み出している。
Ｄ：各色の境界がわからず、隣接色への滲み出しが大きい。
ただし、本発明においてはＢ以上を発明の対象とした。
【００７８】
＜印字ムラの評価＞
上記印字部のブルー印字部について目視評価を行い、以下の基準で印字ムラを判定した。
Ａ：印字ムラが全く見られず、均一である。
Ｂ：印字ムラが若干見られるが、印字に影響を及ぼすほどではない。
Ｃ：印字ムラが見られ、印字部の場所により濃淡が現れ、画像が乱れている。
ただし本発明においてはＢ以上を発明の対象とした。
【００７９】
＜搬送性の評価＞
各インクジェット記録用紙の印字時の搬送の様子を目視で観察し、搬送性を判定した。
Ａ：重送が全く発生せず良好。
Ｂ：重送が少し発生したが、実用上問題なし。
Ｃ：重送が発生したが、実使用上の範囲内。
Ｄ：重送が発生し、実用上不可。
ただし、本発明においてはＢ以上を発明の対象とした。
【００８０】
【表１】
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【００８１】
表１から、インク受容層のバインダーに植物由来の柔細胞繊維を含有する実施例１〜１４のインクジェット記録用紙は、良好な塗層強度、搬送性、インク吸収性、印字ムラを示すことがわかる。特に、実施例４〜７は柔細胞繊維をフィブリル化し、懸濁液の安定性が増すことで、インク受容層内での分布も均一となり、結果、塗層強度や印字ムラにも優れる。また、実施例８，９のインクジェット記録用紙のようにインク受容層の顔料をそれぞれアルミナゾル、コロイダルシリカに変更しても、本発明の効果が認められる。更に、実施例１０〜１４で示される通り、柔細胞繊維の配合量が３質量部以上、好ましくは５〜３０質量部であると、インク受容層の塗層強度とインク吸収性のバランスが良好なものになる。なお、実施例１４のように、柔細胞繊維の配合量が３質量部未満であるとインク受容層の塗層強度が若干不足することがある。一方、比較例１，２のように木材繊維由来のセルロース繊維やバクテリアセルロースを使用すると、塗層強度が低下した。また、比較例３〜５のような各バインダーに変更した場合も塗層強度の低下が見られたり、インク吸収性が悪くなる場合があった。
【００８２】
以上説明した様に、少なくとも支持体の片面に顔料およびバインダーを主成分とする１層以上のインク受容層を有するインクジェット記録用紙において、インク受容層にバインダーとして植物の柔細胞から得られた繊維を含有すると、塗層強度、搬送性、インク吸収性、印字ムラに優れたインクジェット記録用紙を提供することが可能となる。また、該柔細胞繊維をフィブリル化することにより、より効果的に、本発明の特性を向上することができる。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明により得られたインクジェット記録用紙は、塗層強度、搬送性、インク吸収性、印字ムラに優れ、且つバイオマス資源を有効利用しているという特徴を有しており、従来品に比べ商品価値を一層高めることになる。
【００８４】
本発明におけるインクジェット記録用紙は、インクジェット記録用紙としての使用に留まらず、プリンターでの搬送性を要求される如何なる記録用紙にも用いることができる。例えば、熱溶融性物質、染顔料などを主成分とする熱溶融性インクを樹脂フィルム、高密度紙、合成紙などの薄い支持体上に塗布したインク用紙を、その裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用受像用紙、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジェット記録用紙、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録用紙、光重合型モノマーおよび無色または有色の染顔料を内包したマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナー用紙に対応する受像用紙などに利用可能である。さらに、複写機・プリンターなどに広く使用されている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録用紙として、本発明におけるインクジェット記録用紙を使用できる。