(57)【要約】      （修正有）【課題】黒染料、調色カラー染料、水溶性有機溶剤及び水を含有する調色されたインクジェット記録用染料黒インクによる印字物について、光による退色の前後のそれぞれにおいて良好なカラーバランスを実現する黒色インクの提供。【解決手段】光沢紙に印字された平均光学濃度０．９以上１．１以下の黒インクベタ印字部について、イエロー色成分、マゼンタ色成分、シアン色成分それぞれの光学濃度のうち最大光学濃度をＯＤimax(0)、最小光学濃度をＯＤimin(0)とし、黒インクベタ印字部に対し所定の耐光性試験を行い、試験後のそれぞれの光学濃度のうち最大光学濃度をＯＤimax(1)、最小光学濃度をＯＤimin(1)としたときに、以下の式（１）及び（２）を同時に満たすインクジェット記録用染料黒インク。ＯＤimax(0)−ＯＤimin(0)≦０．１５（１）、ＯＤimax(1)−ＯＤimin(1)≦０．１５（２）【選択図】図１
2008189905.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒染料、調色カラー染料、水溶性有機溶剤及び水を含有するインクジェット記録用染料黒インクであって、
黒インクを用いて光沢紙に印字された平均光学濃度０．９以上１．１以下の黒インクベタ印字部について、イエロー色成分の光学濃度をＯＤiy(0)、マゼンタ色成分の光学濃度をＯＤim(0)、シアン色成分の光学濃度をＯＤic(0)とし、ＯＤiy(0)、ＯＤim(0)及びＯＤic(0)のうち最大光学濃度をＯＤimax(0)、最小光学濃度をＯＤimin(0)とし、
黒インクベタ印字部に対し所定の耐光性試験を行い、試験後のイエロー色成分の光学濃度をＯＤiy(1)、マゼンタ色成分の光学濃度をＯＤim(1)、シアン色成分の光学濃度をＯＤic(1)とし、ＯＤiy(1)、ＯＤim(1)及びＯＤic(1)のうち最大光学濃度をＯＤimax(1)、最小光学濃度をＯＤimin(1)と定義したときに、以下の式（１）及び（２）を同時に満たすことを特徴とするインクジェット記録用染料黒インク。
【数１】
2008189905.tif 000022
【請求項２】
該黒染料が、
調色カラーインクを除くインクジェット記録用染料黒インクの構成成分である黒染料、水溶性有機溶剤及び水を含有する黒染料溶液を用いて光沢紙に印字された黒染料溶液ベタ印字部について、イエロー色成分の光学濃度をＯＤdy(0)、マゼンタ色成分の光学濃度をＯＤdm(0)、シアン色成分の光学濃度をＯＤdc(0)とし、ＯＤdy(0)、ＯＤdm(0)及びＯＤdc(0)のうち最大光学濃度をＯＤdmax(0)とし、
黒染料溶液ベタ印字部に対し所定の耐光性試験を行い、試験後のイエロー色成分の光学濃度をＯＤdy(1)、マゼンタ色成分の光学濃度をＯＤdm(1)、シアン色成分の光学濃度をＯＤdc(1)とし、以下の式（３）〜（５）で定義されるΔＯＤdy、ΔＯＤdm及びΔＯＤdcのうち最大光学濃度差をΔＯＤdmaxと定義したときに、
ΔＯＤdmaxを示す色成分が、ＯＤdmax(0)を示す色成分と一致する黒染料溶液を構成する黒染料である請求項１記載のインクジェット記録用染料インク。
【数２】
2008189905.tif 000023
【請求項３】
ΔＯＤdmaxを示す色成分が、シアン色成分である請求項２記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【請求項４】
黒染料が、黒染料及び調色カラー染料の合計含有量に対して、５０重量％以上含有されている請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【請求項５】
調色カラー染料が、イエロー染料である請求項１〜４にいずれかに記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【請求項６】
調色カラー染料が、マゼンタ染料である請求項１〜４にいずれかに記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【請求項７】
調色カラー染料が、イエロー染料及びマゼンタ染料である請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【請求項８】
以下の式（６）〜（８）で定義されるＡiy、Ａim及びＡicが、いずれも２０％以下である請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【数３】
2008189905.tif 000024
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用染料黒インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、単独の黒染料を用いたインクジェット記録用染料黒インクが広く用いられている。このような染料黒インクで光沢紙に黒ベタ印字を行って得られる印字物について、イエロー（Ｙ）色成分、マゼンタ（Ｍ）色成分及びシアン（Ｃ）色成分に分割して光学濃度を測定すると、図３に示すように、一般に色成分ごとに光学濃度が相違している。このため、単独の黒染料のみを用いたインクジェット記録用染料黒インクから得られる黒ベタ印字物は、例えば、図３のようにＹ色成分が相対的に弱い場合には、青味がかった黒色となる。
【０００３】
そこで、できるだけ無彩色に近い黒色を得るために、黒インクで印字した黒ベタ印字物のＹ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度がほぼ同じとなるように（図４参照）、黒染料に光学濃度が不足している色成分に該当するカラー染料を調色のために加えることが行われている（特許文献１）。従って、このように調色されたインクジェット記録用染料黒インクを用いて得られる印字物のカラーバランス（黒ベタ印字物のＹ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度のバランス）は、当然に良好なものとなる。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−３６１６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上述したように調色したインクジェット記録用染料黒インクを用いて作成した印字物に太陽光や蛍光灯光が照射されると、染料が退色して印字物の光学濃度が減ずる。この場合、カラーバランスが維持されていれば、印字物の光学濃度が低下したとしても退色が目立ち難くなるが、実際には、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分に分割した成分間において、光学濃度の減少の程度が異なる。しかも、黒色調色のために併用している調色カラー染料自体の退色も重なる。このように、調色したインクジェット記録用染料黒インクの場合には、光照射後の印字物の光学濃度が減少するだけでなく、そのカラーバランスが大きく乱れる。
【０００６】
本発明は、以上の従来の課題を解決しようとするものであり、黒染料、調色カラー染料、水溶性有機溶剤及び水を含有する調色されたインクジェット記録用染料黒インクによる印字物について、光による退色の前後のそれぞれにおいて良好なカラーバランスを実現できるようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上述したような調色されたインクジェット記録用染料黒インクを用いて光沢紙に印字された黒ベタ印字部について、耐光性試験を施した際に、耐光性試験前後の光学濃度差を単純に小さくするのではなく、黒ベタ印字物について、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度を測定し、耐光性試験前後のそれぞれにおいて、それら３成分のうち最大の光学濃度と最小の光学濃度の差を所定の数値以下とすることにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
即ち、本発明は、黒染料、調色カラー染料、水溶性有機溶剤及び水を含有するインクジェット記録用染料黒インクであって、
黒インクを用いて光沢紙に印字された平均光学濃度０．９以上１．１以下の黒インクベタ印字部について、Ｙ色成分の光学濃度をＯＤiy(0)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤim(0)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤic(0)とし、ＯＤiy(0)、ＯＤim(0)及びＯＤic(0)のうち最大光学濃度をＯＤimax(0)、最小光学濃度をＯＤimin(0)と定義し、
黒インクベタ印字部に対し所定の耐光性試験を行い、試験後のＹ色成分の光学濃度をＯＤiy(1)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤim(1)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤic(1)とし、これらのＯＤiy(1)、ＯＤim(1)及びＯＤic(1)のうち最大光学濃度をＯＤimax(1)、最小光学濃度をＯＤimin(1)と定義したときに、以下の式（１）及び（２）を同時に満たすことを特徴とするインクジェット記録用染料黒インクを提供する。
【０００９】
【数１】
2008189905.tif 000003
【発明の効果】
【００１０】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、光沢紙に印字された黒インクベタ印字部について、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度を、耐光性試験前後のそれぞれにおいて、それら３成分のうちで最大の光学濃度と最小の光学濃度との差を０．１５以下としている。このため、耐光性試験前後の双方で良好なカラーバランスを実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、黒染料、調色カラー染料、水溶性有機溶剤及び水を含有し、以下の式（１）及び（２）を同時に満足することを特徴とする。
【００１２】
【数２】
2008189905.tif 000004
【００１３】
式（１）及び（２）中、ＯＤimax(0)、ＯＤimin(0)、ＯＤimax(1)及びＯＤimin(1)は、以下に説明する光学濃度を意味する。即ち、インクジェット記録用染料黒インクを用いて光沢紙に印字された平均光学濃度０．９以上１．１以下の黒インクベタ印字部について、Ｙ色成分の光学濃度をＯＤiy(0)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤim(0)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤic(0)とする。これらのＯＤiy(0)、ＯＤim(0)及びＯＤic(0)のうち最大光学濃度を最大光学濃度ＯＤimax(0)、最小光学濃度を最小光学濃度ＯＤimin(0)とする。また、黒インクベタ印字部に対し所定の耐光性試験を行い、試験後のＹ色成分の光学濃度をＯＤiy(1)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤim(1)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤic(1)とする。これらのＯＤiy(1)、ＯＤim(1)及びＯＤic(1)のうち最大光学濃度を最大光学濃度ＯＤimax(1)、最小光学濃度を最小光学濃度ＯＤimin(1)とする。
【００１４】
参考までに、黒インクベタ印字部に関する光学濃度の定義の一覧を以下に示す。
【００１５】
ＯＤiy(0)：  黒インクベタ印字部Ｙ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤim(0)：  黒インクベタ印字部Ｍ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤic(0)：  黒インクベタ印字部Ｃ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤimax(0)：  黒インクベタ印字部の初期（試験前）最大光学濃度
ＯＤimin(0)：  黒インクベタ印字部の初期（試験前）最小光学濃度
ＯＤiy(1)：  黒インクベタ印字部Ｙ色成分の試験後光学濃度
ＯＤim(1)：  黒インクベタ印字部Ｍ色成分の試験後光学濃度
ＯＤic(1)：  黒インクベタ印字部Ｃ色成分の試験後光学濃度
ＯＤimax(1)：  黒インクベタ印字部の試験後最大光学濃度
ＯＤimin(1)：  黒インクベタ印字部の試験後最小光学濃度
【００１６】
なお、耐光性試験としては、「温度２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、キセノンランプから発した光を、３２０ｎｍ以下の波長光をカットするガラス製フィルターを通過させた後、黒インクベタ印字部又は黒染料溶液ベタ印字部に照度９３ｋｌｕｘで１００時間照射する」という試験を挙げることができる。具体的には、スガ試験機（株）製の強エネルギーキセノンウェザーメーターＳＣ７８０−ＷＮを用いて行うことができる。また、光学濃度値の測定は、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製のＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５、視野角：２°、ｓｔａｔｕｓ  Ａ）を用いて行うことができる。ここで、「ｓｔａｔｕｓ  Ａ」とは、ＩＳＯ５／３に準拠した分光感度特性を示す。
【００１７】
ＯＤimax(0)、ＯＤimin(0)、ＯＤimax(1)及びＯＤimin(1)の相互の関係を図１に示す。図１（Ａ）は、単独の黒染料のみを着色剤とした黒染料溶液を用いて、光沢紙に黒染料溶液ベタ印字して得られる印字物について、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度の説明図である。この印字物の光学濃度は、Ｃ色成分に対して、Ｙ色成分が著しく不足し、Ｍ色成分が不足しているので、全体として青味がかった黒色を呈している。ここで、光沢紙とは、ベースペーパー（原紙ペーパー）に表面平滑性を与えるコート層を設けた紙のことをいう。光沢紙を使用する理由は、印字した際のインクのにじみが少なく、鮮やかな発色が得られるからである、具体的には、ブラザー工業（株）製写真光沢紙ＢＰ６１ＧＬＡ；王子製紙（株）製カラーインクジェット用紙プレミアムフォト光沢紙；コクヨ（株）製インクジェットプリンタ用紙高精細フォト出力用超光沢紙；コニカミノルタホールディングス(株)製ＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ<写真画質>シリーズ；富士フイルム(株)製画彩（登録商標）シリーズの写真仕上げＰｒｏ、写真仕上げＡｄｖａｎｃｅ及びフジフイルム高級光沢紙；等が挙げられる。また、黒インクベタ印字部は、光学濃度値１．０付近が印字物の濃〜淡の濃度をカバーできると考えられるため、初期（試験前）平均光学濃度（（ＯＤiy(0)＋ＯＤim(0)＋ＯＤic(0)）／３）が０．９以上１．１以下の部分を利用する。なお、初期（試験前）平均光学濃度が０．９以上１．１以下の部分は、ベタ印字物の階調等を調節することによって得ることができる。
【００１８】
次に、図１（Ｂ）に示す様に、調色カラー染料としてイエロー染料及びマゼンタ染料を黒染料と併用し、Ｙ色成分及びＭ色成分の光学濃度を、最も高い光学濃度であるＣ色成分の光学濃度と同じレベルとする。これにより、耐光性試験前の印字物のカラーバランスが良好となる。本発明では、ＯＤiy(0)、ＯＤim(0)及びＯＤic(0)のいずれか２つの差が必ず０．１５以下となっている。差が０．１５を超えるとカラーバランスが許容できないレベルに崩れる。図１（Ｂ）の場合、Ｍ色成分の光学濃度ＯＤim(0)がＯＤimax(0)、Ｃ色成分の光学濃度ＯＤic(0)がＯＤimin(0)となる。
【００１９】
更に、本願発明においては、黒インクベタ印字部に対し所定の耐光性試験を施しても、図１（Ｃ）に示す様に、ＯＤiy(1)、ＯＤim(1)及びＯＤic(1)のいずれか２つの差が必ず０．１５以下となっている。差が０．１５を超えるとカラーバランスが許容できないレベルに崩れる。図１（Ｃ）の場合、Ｙ色成分の光学濃度ＯＤiy(1)がＯＤimax(1)、Ｃ色成分の光学濃度ＯＤic(1)がＯＤimin(1)となる。
【００２０】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクにおいて、調色カラーインクを除くインクジェット記録用染料黒インクの構成成分である黒染料、水溶性有機溶剤及び水を含有する黒染料溶液を用いて光沢紙に印字された黒染料溶液ベタ印字部について、Ｙ色成分の光学濃度をＯＤdy(0)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤdm(0)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤdc(0)とし、ＯＤdy(0)、ＯＤdm(0)及びＯＤdc(0)のうち最大光学濃度をＯＤdmax(0)とし、黒染料溶液ベタ印字部に対し所定の耐光性試験を行い、試験後のＹ色成分の光学濃度をＯＤdy(1)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤdm(1)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤdc(1)とし、以下の式（３）〜（５）で定義されるΔＯＤdy、ΔＯＤdm及びΔＯＤdcのうち最大光学濃度差をΔＯＤdmaxとしたときに、ΔＯＤdmaxを示す色成分が、ＯＤdmax(0)を示す色成分と一致する黒染料溶液を構成する黒染料を使用することが好ましい。このような黒染料は、そのＹ色、Ｍ色及びＣ色の色成分において、耐光性試験前に最も光学濃度が高い色成分が最も退色しやすい黒染料である。この結果、退色後のカラーバランスを改善することが可能となる。換言すれば、耐光性試験前に最も光学濃度が高い色成分が最も退色し難いとすると、耐光性試験後のその色成分の光学濃度が他の色成分の光学濃度よりも相対的に著しく高くなる結果となり、カラーバランスの維持が困難となる。なお、本発明のインクジェット記録用染料黒インクに使用する黒染料としてはシアン味を帯びたものが多いため、ΔＯＤdmaxを示す色成分はＣ成分の光学濃度の減少率が大きいものが好ましい。
【００２１】
なお、黒染料溶液としては、例えば、インクジェット記録用染料黒インクの組成から調色カラー染料を除いた組成を均一に混合することにより得られるものを使用することが好ましい。この場合、除いた調色カラー染料に相当する量の水もしくは水溶性有機溶剤またはそれらの混合溶剤を黒染料溶液に添加してもよい。これにより、黒染料の濃度をインクジェット記録用染料黒インクから大きく変化させることなく評価試験を行うことができる。また、黒染料溶液ベタ印字部の選択に際し、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分うち最も高い光学濃度を示す色成分の当該光学濃度が０．９以上１．１以下となる黒染料溶液ベタ印字部を選択することが好ましい。これにより、インクジェット記録用染料黒インクの評価試験との対比が容易となる。最も高い光学濃度を示す色成分の当該光学濃度が０．９に達しない場合には、当該光学濃度が０．９以上１．１以下となるように黒染料濃度を上げたり、印字の階調を調節したりする等すればよい。
【００２２】
【数３】
2008189905.tif 000005
【００２３】
参考までに、黒染料溶液ベタ印字部に関する光学濃度の定義の一覧を以下に示す。
【００２４】
ＯＤdy(0)：黒染料溶液ベタ印字部Ｙ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤdm(0)：黒染料溶液ベタ印字部Ｍ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤdc(0)：黒染料溶液ベタ印字部Ｃ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤdmax(0)：黒染料溶液ベタ印字部の初期（試験前）最大光学濃度
ＯＤdy(1)：黒染料溶液ベタ印字部Ｙ色成分の試験後光学濃度
ＯＤdm(1)：黒染料溶液ベタ印字部Ｍ色成分の試験後光学濃度
ＯＤdc(1)：黒染料溶液ベタ印字部Ｃ色成分の試験後光学濃度
ΔＯＤdy：黒染料溶液ベタ印字部Ｙ色成分の試験前後における光学濃度差
ΔＯＤdm：黒染料溶液ベタ印字部Ｍ色成分の試験前後における光学濃度差
ΔＯＤdc：黒染料溶液ベタ印字部Ｃ色成分の試験前後における光学濃度差
ΔＯＤdmax：黒染料溶液ベタ印字部の最大光学濃度差
【００２５】
本発明において、黒染料の含有量は、少なすぎると黒染料及び調色カラー染料の合計含有量がインクジェット記録用染料黒インクにおける好ましい含有量であったとしても、充分な光学濃度のベタ画像の形成が困難となるので、黒染料及び調色カラー染料の合計含有量に対して、好ましくは５０重量％以上である。
【００２６】
調色カラー染料としては、黒染料のＣ色成分の光学濃度が最も高く、逆にＹ色成分の光学濃度が最も低い場合、好ましくはイエロー染料であり、場合によりマゼンタ染料を使用することができる。また、両者を併用することもできる。なお、黒染料によっては、Ｃ色成分の光学濃度が相対的に低い場合もあり得るので、そのような場合には、調色カラー染料として、シアン染料を使用することができる。また、黒染料自体の光退色が甚だしい場合には、イエロー染料、マゼンタ染料及びシアン染料を同時に使用することもできる。
【００２７】
本発明においては、黒インクベタ印字部における以下式（６）〜（８）で定義される耐光性試験前に対する耐光性試験後のＹ色成分の光学濃度減少率Ａiy、Ｍ色成分の光学濃度減少率Ａim及びＣ色成分の光学濃度減少率Ａicが、いずれも好ましくは２０％以下、より好ましくは１５％以下である。それぞれの色成分の光学濃度減少率が２０％以下であることは、各色成分ごとに良好な耐光性を示していることを意味しており、耐光性試験前の良好なカラーバランスを耐光性試験後にもほぼそのまま維持することが可能となる。
【００２８】
【数４】
2008189905.tif 000006
【００２９】
参考までに、光学濃度減少率に関する定義の一覧を以下に示す。
【００３０】
Ａiy：  耐光性試験後のＹ色成分の光学濃度減少率（％）
Ａim：  耐光性試験後のＭ色成分の光学濃度減少率（％）
Ａic：  耐光性試験後のＣ色成分の光学濃度減少率（％）
【００３１】
本発明において使用可能な黒染料とは、分光光度計（例えば、（株）島津製作所製のＵＶ−３６００等）を用いて、染料水溶液の吸光度を３８０〜６５０ｎｍの全波長範囲に亘って測定した際に、図２に示すように、最小吸光度が最大吸光度（最大ピーク）の２５％以上である染料を意味する。この場合、染料水溶液の染料濃度は、最大吸光度が０．５０〜１．５０となるような濃度であることが好ましい。
【００３２】
このような黒染料としては、以下の一般式（Ｂｋ−０）、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２，７，２４，２６，３１，５２，６３，１１２及び１１８等；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７，１９，３２，５１，７１，１０８，１４６，１５４及び１６８等；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２；Ｃ．Ｉ．フードブラック１及び２；等を好ましく使用できる。
【００３３】
【化１】
2008189905.tif 000007
【００３４】
一般式（Ｂｋ−０）中、Ａ及びＤはそれぞれ独立に置換されていても良いフェニル基、ナフチル基を表し、Ｂ及びＣはそれぞれ独立に置換されていても良いナフチル基を表す。またＡ、Ｂ、Ｃ及びＤの各々の成分にはそれぞれ少なくとも１つ以上のスルホ基を含み、Ｘ、Ｙの一方はヒドロキシル基を、他方はアミノ基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンを表す。ここで、一般式（Ｂｋ−０）で表される黒染料の中でも、光学濃度減少率が小さいという点から、化学式（Ｂｋ−１）及び化学式（Ｂｋ−２）で表される黒染料を特に好ましく使用できる。
【００３５】
【化２】
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【００３６】
【化３】
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【００３７】
また、本発明において使用可能な調色カラー染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，２４，２６，２７，２８，３３，３９，５８，８６，９８，１００，１３２，１４２及び１６９；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，１１，１７，１９，２３，２５，２９，３８，４２，４９，５９，６１，７１及び７２；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２；等のイエロー染料、以下一般式（Ｍ−０）、一般式（Ｍ−００）、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４，１７，２８，３７，６３，７５，７９，８０，８１，８３及び２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，６，８，１８，３２，３５，３７，４２，５２，８５，８８，１１５，１３３，１３４，１５４，１８６，２４９、２８９及び４０７；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９，１２及び１３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド４，２３，２４，３１及び５６；等で表されるマゼンタ染料等が挙げられる。その他、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，６，８，１５，２２，２５，７１，７６，８０，８６，８７，９０，１０６，１０８，１２３，１６３，１６５，１９９及び２２６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２２，２９，４０，５９，６２，９３，１０２，１０４，１１２，１１３，１１７，１２０，１６７，１７５，１８３，２２９及び２３４；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８及び２９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７，１３及び４９；等のシアン染料も使用することができる。
【００３８】
【化４】
2008189905.tif 000010
【００３９】
一般式（Ｍ−０）中、Ｒ１は、水素原子、置換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいアリール基を表す。Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。Ｒ３は、水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基又は置換されてもよいヘテロ環基を表す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立的に水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよいヘテロ環基、置換されてもよいスルホニル基又は置換されてもよいアシル基を表す。ただし、Ｒ４とＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６とＲ７が共に水素原子であることはない。Ａ１及びＡ２は、いずれもが置換されていてもよい炭素原子であるか、あるいはこれらの一方が置換されていてもよい炭素原子であり、他方が窒素原子である。
【００４０】
【化５】
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【００４１】
一般式（Ｍ−００）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立的に置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置換されてもよいカルバモイル基、置換されてもよいスルファモイル基、置換されてもよいアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、置換されてもよいアルキルスルホニル基、置換されてもよいアリールスルホニル基、カルボキシル基又はカルボン酸エステルの基を表わす。ｍは０、１又は２の数を表わし、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立的に水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルケニル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよいアラルキル基、置換されてもよい脂環基又は置換されてもよいヘテロ環基を表わす。
【００４２】
ここで、一般式（Ｍ−０）及び一般式（Ｍ−００）で表されるマゼンタ染料の中でも、光学濃度減少率が小さいという点から、化学式（Ｍ−１）〜化学式（Ｍ−７）で表されるマゼンタ染料を特に好ましく使用できる。
【００４３】
【化６】
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【００４４】
【化７】
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【００４５】
【化８】
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【００４６】
【化９】
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【００４７】
【化１０】
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【００４８】
【化１１】
2008189905.tif 000017
【００４９】
【化１２】
2008189905.tif 000018
【００５０】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、黒染料、調色カラー染料に加えて、溶媒として、水及び水溶性有機溶媒を含有する。
【００５１】
水としては、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量は、水溶性有機溶媒の種類や組成、所望のインク特性に応じて広い範囲で決定されるが、本発明のインクジェット記録用染料黒インク全量に対して、一般に１０〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。
【００５２】
水溶性有機溶媒は、主としてインクジェットヘッドの先端部におけるインクの乾燥防止効果を有する湿潤剤と、紙面での乾燥速度を速くする浸透剤とに分類される。湿潤剤としては特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール；グリセリン；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を挙げることができる。なかでも、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好適である。
【００５３】
湿潤剤の含有量は、本発明のインクジェット記録用染料黒インク全量に対して、一般には０〜９５重量％、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは５〜５０重量％である。
【００５４】
浸透剤としては特に限定されず、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールプロピルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールプロピルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル等のグリコール系エーテルを挙げることができる。
【００５５】
浸透剤の含有量は、含有量が過剰であると、インクの紙への浸透性が高くなりすぎて滲みの原因となってしまうことがあるので、本発明のインクジェット記録用染料黒インク全量に対して、一般には０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．２〜１０重量％である。
【００５６】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、更に必要に応じて、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及び水溶性樹脂等の粘度調整剤；表面張力調整剤；防黴剤；ｐＨ調整剤等の従来公知の添加剤を含有していてもよい。
【００５７】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、黒染料及び調色カラー染料と、水及び水溶性有機溶剤等の他の添加成分とを、均一に混合し、フィルターで不溶解物を除去することにより調製することができる。
【００５８】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、従来公知のインクジェットプリンターのインクカートリッジに充填し、インクジェット記録に使用することができる。
【実施例】
【００５９】
１）黒インク及び黒染料溶液の調製
１−１）実施例１〜７及び比較例１〜６
表１のインク組成を混合攪拌後、東洋濾紙（株）製の親水性ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）タイプメンブランフィルタ（孔径０．２μｍ）で濾過することにより、実施例１〜７及び比較例１〜６の調色したインクジェット記録用染料黒インクを得た。なお、表１のインク組成において、黒染料（Ｂｋ−１）及び（Ｂｋ−２）は、それぞれ化学式（Ｂｋ−１）及び（Ｂｋ−２）で表される化合物、マゼンタ染料（Ｍ−１）〜（Ｍ〜７）は、それぞれ化学式（Ｍ−１）〜（Ｍ−７）で表される化合物である。
【００６０】
【表１】
2008189905.tif 000019
【００６１】
１−２）黒染料溶液１〜６
黒染料を３．０重量％使用し、調色カラー染料を使用しない以外は、実施例及び比較例と同様の操作にて、表２の黒染料溶液組成となる黒染料溶液１〜６を得た。ただし、黒染料の増減配合量及び使用しない調色カラー染料の配合量は、水にて置換した。なお、表２の黒染料溶液組成において、黒染料（Ｂｋ−１）及び（Ｂｋ−２）は、それぞれ化学式（Ｂｋ−１）及び（Ｂｋ−２）で表される化合物である。
【００６２】
【表２】
2008189905.tif 000020
【００６３】
２）評価サンプル印字
上記１）にて調製した黒インク及び黒染料溶液をそれぞれインクカートリッジに充填し、ブラザー工業（株）製インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ−１１５Ｃに装着し、ブラザー工業（株）製写真光沢紙ＢＰ６１ＧＬＡに、１６階調のグラデーションサンプル（ブラック〜グレー〜白）をベタ印字した。
【００６４】
３）黒インク評価
３−１）耐光性試験前の各色成分の光学濃度測定
上記２）にて印字した評価サンプル（グラデーションサンプル）から、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の平均光学濃度が０．９以上１．１以下の黒インクベタ印字部を評価サンプルとして選択し、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分に分割した初期（試験前）光学濃度（ＯＤiy(0)、ＯＤim(0)及びＯＤic(0)）をＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５、視野角：２°、ｓｔａｔｕｓ  Ａ）を用いて測定した。得られた結果を表３に示す。
【００６５】
また、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の初期（試験前）光学濃度から、ＯＤimax(0)とＯＤimin(0)を特定し、以下の評価基準に従って評価した。得られた結果を表３に示す。
Ａ：            ＯＤimax(0)−ＯＤimin(0)≦０．１５
Ｂ：  ０．１５＜ＯＤimax(0)−ＯＤimin(0)≦０．２０
Ｃ：  ０．２０＜ＯＤimax(0)−ＯＤimin(0)
【００６６】
３−２）耐光性試験後の各色成分の光学濃度測定
上記３−１）で使用した評価サンプルに対し、スガ試験機（株）製の強エネルギーキセ
ノンウェザーメーターＳＣ７８０−ＷＮを用いて耐光性試験を施した。具体的には、温度
２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、キセノンランプから発した光を、石英ガラス製の光
源ランプフィルター、石英ガラス製のインナーフィルター及び３２０ｎｍ以下の波長光を
カットするガラス製のアウターフィルターを通過させた後、評価サンプルに照度９３ｋｌ
ｕｘで１００時間照射した。耐光性試験後、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分に分割した
試験後光学濃度（ＯＤiy(1)、ＯＤim(1)及びＯＤic(1)）をＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔ
ｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５、視野角：２°、ｓｔａｔｕｓ  Ａ）を用
いて測定した。得られた結果を表３に示す。
【００６７】
また、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の試験後光学濃度から、ＯＤimax(1)とＯＤimi
n(1)を特定し、以下の評価基準に従って評価した。得られた結果を表３に示す。
Ａ：            ＯＤimax(1)−ＯＤimin(1)≦０．１５
Ｂ：  ０．１５＜ＯＤimax(1)−ＯＤimin(1)≦０．２０
Ｃ：  ０．２０＜ＯＤimax(1)−ＯＤimin(1)
【００６８】
３−３）耐光試験後の各色成分の光学濃度減少率
上記３−１）の初期（試験前）光学濃度及び上記３−２）の試験後光学濃度から、Ｙ色
成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度減少率（Ａiy、Ａim及びＡic）を求めた。得られ
た結果を表３に示す。
【００６９】
３−４）総合評価
実施例１〜７及び比較例１〜７の黒インクについて、以下の評価基準にしたがい評価し
た。得られた結果を表３に示す。
Excellent：  上記３−１）及び３−２）の評価が共にＡであって、且つＡiy、Ａim及
びＡicのすべてが１５％以下である
Very Good：  上記３−１）及び３−２）の評価が共にＡであって、且つＡiy、Ａim及
びＡicのすべてが１５％を超え、２０％以下である
Good：      上記３−１）及び３−２）の評価が共にＡであるが、Ａiy、Ａim及びＡic
いずれかが２０％を超える
Not Good：  上記３−１）及び３−２）の評価いずれかがＢまたはＣである
【００７０】
【表３】
2008189905.tif 000021
【００７１】
４）黒染料溶液評価
４−１）耐光性試験前の各色成分の光学濃度測定
上記２）にて印字した評価サンプル（グラデーションサンプル）から、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分のいずれかの色成分の光学濃度が０．９以上１．１以下、かつそのうち最も高い色成分の光学濃度を有する黒染料溶液ベタ印字部を評価サンプルとして選択し、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分に分割した初期（試験前）光学濃度（ＯＤdy(0)、ＯＤdm(0)及びＯＤdc(0)）をＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５、視野角：２°、ｓｔａｔｕｓ  Ａ）を用いて測定した。得られた結果を表２に示す。
【００７２】
４−２）耐光性試験後の各色成分の光学濃度測定
上記４−１）で使用した評価サンプルに対し、スガ試験機（株）製の強エネルギーキセノンウェザーメーターＳＣ７８０−ＷＮを用いて耐光性試験を施した。具体的には、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、キセノンランプから発した光を、石英ガラス製の光源ランプフィルター、石英ガラス製のインナーフィルター及び３２０ｎｍ以下の波長光をカットするガラス製のアウターフィルターを通過させた後、評価サンプルに照度９３ｋｌｕｘで１００時間照射した。耐光性試験後、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分に分割した試験後光学濃度（ＯＤdy(1)、ＯＤdm(1)及びＯＤdc(1)）をＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５、視野角：２°、ｓｔａｔｕｓ  Ａ）を用いて測定した。得られた結果を表２に示す。
【００７３】
４−３）耐光試験前後の各色成分の光学濃度差
上記４−１）の初期（試験前）光学濃度及び上記４−２）の試験後光学濃度から、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度差（ΔＯＤdy、ΔＯＤdm及びΔＯＤdc）を求めた。得られた結果を表２に示す。
【００７４】
（考察）
実施例１〜７及び比較例１〜６において、使用した黒染料中の最大光学濃度（ＯＤ値）を有する色成分はいずれもＣ色成分であるので、調色カラー染料としてイエロー染料とマゼンタ染料を黒染料と共に併用した。
【００７５】
実施例１及び２の場合、評価サンプルの耐光性試験前及び試験後共に各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５以下であるため、耐光性試験前及び試験後におけるカラーバランスが良好であった。更に、耐光性試験による各色成分のＯＤ減少率が全て１５％以下であり、耐光性も極めて良好であった。
【００７６】
実施例３及び４の場合、評価サンプルの耐光性試験前及び試験後共に各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５以下であるため、耐光性試験前及び試験後におけるカラーバランスが良好であった。しかし、耐光性試験によるシアン各色成分のＯＤ減少率が１５％をわずかに超えていたので、実施例１及び２の場合に比べて耐光性が低下したが、実用上問題がなかった。
【００７７】
実施例５〜７の場合、評価サンプルの耐光性試験前及び試験後共に各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５以下であるため、耐光性試験前及び試験後におけるカラーバランスが良好であった。なお、耐光性試験による各色成分のＯＤ減少率が、実施例７のＹ色成分を除き、１５％を大きく超えていたので、実施例１及び２の場合に比べて耐光性の点では見通りしたが、前述したようにカラーバランスに関する限り実用上問題がなかった。
【００７８】
比較例１の場合、評価サンプルの耐光性試験前の各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５以下であるため、耐光性試験前のカラーバランスは良好であった。しかし、耐光性試験後にＹ色成分及びＣ色成分の光学濃度が大幅に減少し、最大の光学濃度と最小の光学濃度の差が０．１５を超えたため、耐光性試験後のカラーバランスに問題があった。
【００７９】
比較例２の場合、評価サンプルの耐光性試験前の各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５を超え、さらには耐光性試験後の差も０．１５を大きく超えていたため、耐光性試験前及び試験後共にカラーバランスに問題があった。
【００８０】
比較例３及び４の場合、評価サンプルの耐光性試験前の各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差は０．１５以下であったが、耐光性試験後の最大の光学濃度と最小の光学濃度の差が０．１５を超えていたため、耐光性試験後のカラーバランスに問題があった。
【００８１】
比較例５の場合、評価サンプルの耐光性試験前の各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５を超えていたため、耐光性試験前のカラーバランスに問題があった。
【００８２】
比較例６の場合、評価サンプルの耐光性試験前の各色成分中の最大の光学濃度と最小光学濃度との差が０．１５以下であったため、耐光性試験前のカラーバランスは良好であったが、耐光性試験後は０．１５を超え、耐光性試験後カラーバランスに問題があった。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の調色されたインクジェット記録用染料系黒インクは、それから得られる印字物について、光による退色の前後のそれぞれにおいて良好なカラーバランスを実現できる。従って、光退色の目立たない印字物を提供することができ、インクジェット記録用の染料系黒インクとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】図１（Ａ）は単独の黒染料のみを用いた黒染料溶液による黒染料溶液ベタ印字物の各色成分の光学濃度図であり、図１（Ｂ）は、調色カラー染料としてイエロー染料とマゼンタ染料を黒染料と併用した黒インクによる黒インクベタ印字物の各色成分の光学濃度図であり、図１（Ｃ）は、調色カラー染料としてイエロー染料とマゼンタ染料を黒染料と併用した黒インクによる黒インクベタ印字物の耐光性試験後の各色成分の光学濃度の説明図である。
【図２】黒染料の吸光度曲線図である。
【図３】単独の黒染料だけを用いたインクジェット記録用染料黒インクによる黒インクベタ印字物の各色成分の光学濃度の説明図である。
【図４】調色カラー染料であるイエロー染料及びマゼンタ染料を、黒染料と併用した場合のベタ印字物の各色成分の光学濃度の説明図である。
【図１】
2008189905.tif 000025
【図２】
2008189905.tif 000026
【図３】
2008189905.tif 000027
【図４】
2008189905.tif 000028
【手続補正書】
【提出日】平成19年12月27日(2007.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒染料、調色カラー染料、水溶性有機溶剤及び水を含有するインクジェット記録用染料黒インクであって、
黒インクを用いて光沢紙に印字された平均光学濃度０．９以上１．１以下の黒インクベタ印字部について、イエロー色成分の光学濃度をＯＤiy(0)、マゼンタ色成分の光学濃度をＯＤim(0)、シアン色成分の光学濃度をＯＤic(0)とし、ＯＤiy(0)、ＯＤim(0)及びＯＤic(0)のうち最大光学濃度をＯＤimax(0)、最小光学濃度をＯＤimin(0)とし、
黒インクベタ印字部に対し所定の耐光性試験を行い、試験後のイエロー色成分の光学濃度をＯＤiy(1)、マゼンタ色成分の光学濃度をＯＤim(1)、シアン色成分の光学濃度をＯＤic(1)とし、ＯＤiy(1)、ＯＤim(1)及びＯＤic(1)のうち最大光学濃度をＯＤimax(1)、最小光学濃度をＯＤimin(1)と定義したときに、以下の式（１）及び（２）を同時に満たすことを特徴とするインクジェット記録用染料黒インク。
【数１】
2008189905.tif 000029
【請求項２】
該黒染料が、
調色カラー染料を除くインクジェット記録用染料黒インクの構成成分である黒染料、水溶性有機溶剤及び水を含有する黒染料溶液を用いて光沢紙に印字された黒染料溶液ベタ印字部について、イエロー色成分の光学濃度をＯＤdy(0)、マゼンタ色成分の光学濃度をＯＤdm(0)、シアン色成分の光学濃度をＯＤdc(0)とし、ＯＤdy(0)、ＯＤdm(0)及びＯＤdc(0)のうち最大光学濃度をＯＤdmax(0)とし、
黒染料溶液ベタ印字部に対し所定の耐光性試験を行い、試験後のイエロー色成分の光学濃度をＯＤdy(1)、マゼンタ色成分の光学濃度をＯＤdm(1)、シアン色成分の光学濃度をＯＤdc(1)とし、以下の式（３）〜（５）で定義されるΔＯＤdy、ΔＯＤdm及びΔＯＤdcのうち最大光学濃度差をΔＯＤdmaxと定義したときに、
ΔＯＤdmaxを示す色成分が、ＯＤdmax(0)を示す色成分と一致する黒染料溶液を構成する黒染料である請求項１記載のインクジェット記録用染料インク。
【数２】
2008189905.tif 000030
【請求項３】
ΔＯＤdmaxを示す色成分が、シアン色成分である請求項２記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【請求項４】
黒染料が、黒染料及び調色カラー染料の合計含有量に対して、５０重量％以上含有されている請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【請求項５】
調色カラー染料が、イエロー染料である請求項１〜４にいずれかに記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【請求項６】
調色カラー染料が、マゼンタ染料である請求項１〜４にいずれかに記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【請求項７】
調色カラー染料が、イエロー染料及びマゼンタ染料である請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【請求項８】
以下の式（６）〜（８）で定義されるＡiy、Ａim及びＡicが、いずれも２０％以下である請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット記録用染料黒インク。
【数３】
2008189905.tif 000031
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用染料黒インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、単独の黒染料を用いたインクジェット記録用染料黒インクが広く用いられている。このような染料黒インクで光沢紙に黒ベタ印字を行って得られる印字物について、イエロー（Ｙ）色成分、マゼンタ（Ｍ）色成分及びシアン（Ｃ）色成分に分割して光学濃度を測定すると、図３に示すように、一般に色成分ごとに光学濃度が相違している。このため、単独の黒染料のみを用いたインクジェット記録用染料黒インクから得られる黒ベタ印字物は、例えば、図３のようにＹ色成分が相対的に弱い場合には、青味がかった黒色となる。
【０００３】
そこで、できるだけ無彩色に近い黒色を得るために、黒インクで印字した黒ベタ印字物のＹ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度がほぼ同じとなるように（図４参照）、黒染料に光学濃度が不足している色成分に該当するカラー染料を調色のために加えることが行われている（特許文献１）。従って、このように調色されたインクジェット記録用染料黒インクを用いて得られる印字物のカラーバランス（黒ベタ印字物のＹ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度のバランス）は、当然に良好なものとなる。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−３６１６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上述したように調色したインクジェット記録用染料黒インクを用いて作成した印字物に太陽光や蛍光灯光が照射されると、染料が退色して印字物の光学濃度が減ずる。この場合、カラーバランスが維持されていれば、印字物の光学濃度が低下したとしても退色が目立ち難くなるが、実際には、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分に分割した成分間において、光学濃度の減少の程度が異なる。しかも、黒色調色のために併用している調色カラー染料自体の退色も重なる。このように、調色したインクジェット記録用染料黒インクの場合には、光照射後の印字物の光学濃度が減少するだけでなく、そのカラーバランスが大きく乱れる。
【０００６】
本発明は、以上の従来の課題を解決しようとするものであり、黒染料、調色カラー染料、水溶性有機溶剤及び水を含有する調色されたインクジェット記録用染料黒インクによる印字物について、光による退色の前後のそれぞれにおいて良好なカラーバランスを実現できるようにすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上述したような調色されたインクジェット記録用染料黒インクを用いて光沢紙に印字された黒ベタ印字部について、耐光性試験を施した際に、耐光性試験前後の光学濃度差を単純に小さくするのではなく、黒ベタ印字物について、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度を測定し、耐光性試験前後のそれぞれにおいて、それら３成分のうち最大の光学濃度と最小の光学濃度の差を所定の数値以下とすることにより、上述の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
即ち、本発明は、黒染料、調色カラー染料、水溶性有機溶剤及び水を含有するインクジェット記録用染料黒インクであって、
黒インクを用いて光沢紙に印字された平均光学濃度０．９以上１．１以下の黒インクベタ印字部について、Ｙ色成分の光学濃度をＯＤiy(0)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤim(0)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤic(0)とし、ＯＤiy(0)、ＯＤim(0)及びＯＤic(0)のうち最大光学濃度をＯＤimax(0)、最小光学濃度をＯＤimin(0)と定義し、
黒インクベタ印字部に対し所定の耐光性試験を行い、試験後のＹ色成分の光学濃度をＯＤiy(1)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤim(1)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤic(1)とし、これらのＯＤiy(1)、ＯＤim(1)及びＯＤic(1)のうち最大光学濃度をＯＤimax(1)、最小光学濃度をＯＤimin(1)と定義したときに、以下の式（１）及び（２）を同時に満たすことを特徴とするインクジェット記録用染料黒インクを提供する。
【０００９】
【数４】
2008189905.tif 000032
【発明の効果】
【００１０】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、光沢紙に印字された黒インクベタ印字部について、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度を、耐光性試験前後のそれぞれにおいて、それら３成分のうちで最大の光学濃度と最小の光学濃度との差を０．１５以下としている。このため、耐光性試験前後の双方で良好なカラーバランスを実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、黒染料、調色カラー染料、水溶性有機溶剤及び水を含有し、以下の式（１）及び（２）を同時に満足することを特徴とする。
【００１２】
【数５】
2008189905.tif 000033
【００１３】
式（１）及び（２）中、ＯＤimax(0)、ＯＤimin(0)、ＯＤimax(1)及びＯＤimin(1)は、以下に説明する光学濃度を意味する。即ち、インクジェット記録用染料黒インクを用いて光沢紙に印字された平均光学濃度０．９以上１．１以下の黒インクベタ印字部について、Ｙ色成分の光学濃度をＯＤiy(0)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤim(0)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤic(0)とする。これらのＯＤiy(0)、ＯＤim(0)及びＯＤic(0)のうち最大光学濃度を最大光学濃度ＯＤimax(0)、最小光学濃度を最小光学濃度ＯＤimin(0)とする。また、黒インクベタ印字部に対し所定の耐光性試験を行い、試験後のＹ色成分の光学濃度をＯＤiy(1)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤim(1)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤic(1)とする。これらのＯＤiy(1)、ＯＤim(1)及びＯＤic(1)のうち最大光学濃度を最大光学濃度ＯＤimax(1)、最小光学濃度を最小光学濃度ＯＤimin(1)とする。
【００１４】
参考までに、黒インクベタ印字部に関する光学濃度の定義の一覧を以下に示す。
【００１５】
ＯＤiy(0)：  黒インクベタ印字部Ｙ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤim(0)：  黒インクベタ印字部Ｍ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤic(0)：  黒インクベタ印字部Ｃ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤimax(0)：  黒インクベタ印字部の初期（試験前）最大光学濃度
ＯＤimin(0)：  黒インクベタ印字部の初期（試験前）最小光学濃度
ＯＤiy(1)：  黒インクベタ印字部Ｙ色成分の試験後光学濃度
ＯＤim(1)：  黒インクベタ印字部Ｍ色成分の試験後光学濃度
ＯＤic(1)：  黒インクベタ印字部Ｃ色成分の試験後光学濃度
ＯＤimax(1)：  黒インクベタ印字部の試験後最大光学濃度
ＯＤimin(1)：  黒インクベタ印字部の試験後最小光学濃度
【００１６】
なお、耐光性試験としては、「温度２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、キセノンランプから発した光を、３２０ｎｍ以下の波長光をカットするガラス製フィルターを通過させた後、黒インクベタ印字部又は黒染料溶液ベタ印字部に照度９３ｋｌｕｘで１００時間照射する」という試験を挙げることができる。具体的には、スガ試験機（株）製の強エネルギーキセノンウェザーメーターＳＣ７８０−ＷＮを用いて行うことができる。また、光学濃度値の測定は、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製のＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５、視野角：２°、ｓｔａｔｕｓ  Ａ）を用いて行うことができる。ここで、「ｓｔａｔｕｓ  Ａ」とは、ＩＳＯ５／３に準拠した分光感度特性を示す。
【００１７】
ＯＤimax(0)、ＯＤimin(0)、ＯＤimax(1)及びＯＤimin(1)の相互の関係を図１に示す。図１（Ａ）は、単独の黒染料のみを着色剤とした黒染料溶液を用いて、光沢紙に黒染料溶液ベタ印字して得られる印字物について、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度の説明図である。この印字物の光学濃度は、Ｃ色成分に対して、Ｙ色成分が著しく不足し、Ｍ色成分が不足しているので、全体として青味がかった黒色を呈している。ここで、光沢紙とは、ベースペーパー（原紙ペーパー）に表面平滑性を与えるコート層を設けた紙のことをいう。光沢紙を使用する理由は、印字した際のインクのにじみが少なく、鮮やかな発色が得られるからである、具体的には、ブラザー工業（株）製写真光沢紙ＢＰ６１ＧＬＡ；王子製紙（株）製カラーインクジェット用紙プレミアムフォト光沢紙；コクヨ（株）製インクジェットプリンタ用紙高精細フォト出力用超光沢紙；コニカミノルタホールディングス(株)製ＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ<写真画質>シリーズ；富士フイルム(株)製画彩（登録商標）シリーズの写真仕上げＰｒｏ、写真仕上げＡｄｖａｎｃｅ及びフジフイルム高級光沢紙；等が挙げられる。また、黒インクベタ印字部は、光学濃度値１．０付近が印字物の濃〜淡の濃度をカバーできると考えられるため、初期（試験前）平均光学濃度（（ＯＤiy(0)＋ＯＤim(0)＋ＯＤic(0)）／３）が０．９以上１．１以下の部分を利用する。なお、初期（試験前）平均光学濃度が０．９以上１．１以下の部分は、ベタ印字物の階調等を調節することによって得ることができる。
【００１８】
次に、図１（Ｂ）に示す様に、調色カラー染料としてイエロー染料及びマゼンタ染料を黒染料と併用し、Ｙ色成分及びＭ色成分の光学濃度を、最も高い光学濃度であるＣ色成分の光学濃度と同じレベルとする。これにより、耐光性試験前の印字物のカラーバランスが良好となる。本発明では、ＯＤiy(0)、ＯＤim(0)及びＯＤic(0)のいずれか２つの差が必ず０．１５以下となっている。差が０．１５を超えるとカラーバランスが許容できないレベルに崩れる。図１（Ｂ）の場合、Ｍ色成分の光学濃度ＯＤim(0)がＯＤimax(0)、Ｃ色成分の光学濃度ＯＤic(0)がＯＤimin(0)となる。
【００１９】
更に、本願発明においては、黒インクベタ印字部に対し所定の耐光性試験を施しても、図１（Ｃ）に示す様に、ＯＤiy(1)、ＯＤim(1)及びＯＤic(1)のいずれか２つの差が必ず０．１５以下となっている。差が０．１５を超えるとカラーバランスが許容できないレベルに崩れる。図１（Ｃ）の場合、Ｙ色成分の光学濃度ＯＤiy(1)がＯＤimax(1)、Ｃ色成分の光学濃度ＯＤic(1)がＯＤimin(1)となる。
【００２０】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクにおいて、調色カラー染料を除くインクジェット記録用染料黒インクの構成成分である黒染料、水溶性有機溶剤及び水を含有する黒染料溶液を用いて光沢紙に印字された黒染料溶液ベタ印字部について、Ｙ色成分の光学濃度をＯＤdy(0)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤdm(0)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤdc(0)とし、ＯＤdy(0)、ＯＤdm(0)及びＯＤdc(0)のうち最大光学濃度をＯＤdmax(0)とし、黒染料溶液ベタ印字部に対し所定の耐光性試験を行い、試験後のＹ色成分の光学濃度をＯＤdy(1)、Ｍ色成分の光学濃度をＯＤdm(1)、Ｃ色成分の光学濃度をＯＤdc(1)とし、以下の式（３）〜（５）で定義されるΔＯＤdy、ΔＯＤdm及びΔＯＤdcのうち最大光学濃度差をΔＯＤdmaxとしたときに、ΔＯＤdmaxを示す色成分が、ＯＤdmax(0)を示す色成分と一致する黒染料溶液を構成する黒染料を使用することが好ましい。このような黒染料は、そのＹ色、Ｍ色及びＣ色の色成分において、耐光性試験前に最も光学濃度が高い色成分が最も退色しやすい黒染料である。この結果、退色後のカラーバランスを改善することが可能となる。換言すれば、耐光性試験前に最も光学濃度が高い色成分が最も退色し難いとすると、耐光性試験後のその色成分の光学濃度が他の色成分の光学濃度よりも相対的に著しく高くなる結果となり、カラーバランスの維持が困難となる。なお、本発明のインクジェット記録用染料黒インクに使用する黒染料としてはシアン味を帯びたものが多いため、ΔＯＤdmaxを示す色成分はＣ成分の光学濃度の減少率が大きいものが好ましい。
【００２１】
なお、黒染料溶液としては、例えば、インクジェット記録用染料黒インクの組成から調色カラー染料を除いた組成を均一に混合することにより得られるものを使用することが好ましい。この場合、除いた調色カラー染料に相当する量の水もしくは水溶性有機溶剤またはそれらの混合溶剤を黒染料溶液に添加してもよい。これにより、黒染料の濃度をインクジェット記録用染料黒インクから大きく変化させることなく評価試験を行うことができる。また、黒染料溶液ベタ印字部の選択に際し、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分うち最も高い光学濃度を示す色成分の当該光学濃度が０．９以上１．１以下となる黒染料溶液ベタ印字部を選択することが好ましい。これにより、インクジェット記録用染料黒インクの評価試験との対比が容易となる。最も高い光学濃度を示す色成分の当該光学濃度が０．９に達しない場合には、当該光学濃度が０．９以上１．１以下となるように黒染料濃度を上げたり、印字の階調を調節したりする等すればよい。
【００２２】
【数６】
2008189905.tif 000034
【００２３】
参考までに、黒染料溶液ベタ印字部に関する光学濃度の定義の一覧を以下に示す。
【００２４】
ＯＤdy(0)：黒染料溶液ベタ印字部Ｙ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤdm(0)：黒染料溶液ベタ印字部Ｍ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤdc(0)：黒染料溶液ベタ印字部Ｃ色成分の初期（試験前）光学濃度
ＯＤdmax(0)：黒染料溶液ベタ印字部の初期（試験前）最大光学濃度
ＯＤdy(1)：黒染料溶液ベタ印字部Ｙ色成分の試験後光学濃度
ＯＤdm(1)：黒染料溶液ベタ印字部Ｍ色成分の試験後光学濃度
ＯＤdc(1)：黒染料溶液ベタ印字部Ｃ色成分の試験後光学濃度
ΔＯＤdy：黒染料溶液ベタ印字部Ｙ色成分の試験前後における光学濃度差
ΔＯＤdm：黒染料溶液ベタ印字部Ｍ色成分の試験前後における光学濃度差
ΔＯＤdc：黒染料溶液ベタ印字部Ｃ色成分の試験前後における光学濃度差
ΔＯＤdmax：黒染料溶液ベタ印字部の最大光学濃度差
【００２５】
本発明において、黒染料の含有量は、少なすぎると黒染料及び調色カラー染料の合計含有量がインクジェット記録用染料黒インクにおける好ましい含有量であったとしても、充分な光学濃度のベタ画像の形成が困難となるので、黒染料及び調色カラー染料の合計含有量に対して、好ましくは５０重量％以上である。
【００２６】
調色カラー染料としては、黒染料のＣ色成分の光学濃度が最も高く、逆にＹ色成分の光学濃度が最も低い場合、好ましくはイエロー染料であり、場合によりマゼンタ染料を使用することができる。また、両者を併用することもできる。なお、黒染料によっては、Ｃ色成分の光学濃度が相対的に低い場合もあり得るので、そのような場合には、調色カラー染料として、シアン染料を使用することができる。また、黒染料自体の光退色が甚だしい場合には、イエロー染料、マゼンタ染料及びシアン染料を同時に使用することもできる。
【００２７】
本発明においては、黒インクベタ印字部における以下式（６）〜（８）で定義される耐光性試験前に対する耐光性試験後のＹ色成分の光学濃度減少率Ａiy、Ｍ色成分の光学濃度減少率Ａim及びＣ色成分の光学濃度減少率Ａicが、いずれも好ましくは２０％以下、より好ましくは１５％以下である。それぞれの色成分の光学濃度減少率が２０％以下であることは、各色成分ごとに良好な耐光性を示していることを意味しており、耐光性試験前の良好なカラーバランスを耐光性試験後にもほぼそのまま維持することが可能となる。
【００２８】
【数７】
2008189905.tif 000035
【００２９】
参考までに、光学濃度減少率に関する定義の一覧を以下に示す。
【００３０】
Ａiy：  耐光性試験後のＹ色成分の光学濃度減少率（％）
Ａim：  耐光性試験後のＭ色成分の光学濃度減少率（％）
Ａic：  耐光性試験後のＣ色成分の光学濃度減少率（％）
【００３１】
本発明において使用可能な黒染料とは、分光光度計（例えば、（株）島津製作所製のＵＶ−３６００等）を用いて、染料水溶液の吸光度を３８０〜６５０ｎｍの全波長範囲に亘って測定した際に、図２に示すように、最小吸光度が最大吸光度（最大ピーク）の２５％以上である染料を意味する。この場合、染料水溶液の染料濃度は、最大吸光度が０．５０〜１．５０となるような濃度であることが好ましい。
【００３２】
このような黒染料としては、以下の一般式（Ｂｋ−０）、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２，７，２４，２６，３１，５２，６３，１１２及び１１８等；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７，１９，３２，５１，７１，１０８，１４６，１５４及び１６８等；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２；Ｃ．Ｉ．フードブラック１及び２；等を好ましく使用できる。
【００３３】
【化１】
2008189905.tif 000036
【００３４】
一般式（Ｂｋ−０）中、Ａ及びＤはそれぞれ独立に置換されていても良いフェニル基、ナフチル基を表し、Ｂ及びＣはそれぞれ独立に置換されていても良いナフチル基を表す。またＡ、Ｂ、Ｃ及びＤの各々の成分にはそれぞれ少なくとも１つ以上のスルホ基を含み、Ｘ、Ｙの一方はヒドロキシル基を、他方はアミノ基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属、有機アミンのカチオン又はアンモニウムイオンを表す。ここで、一般式（Ｂｋ−０）で表される黒染料の中でも、光学濃度減少率が小さいという点から、化学式（Ｂｋ−１）及び化学式（Ｂｋ−２）で表される黒染料を特に好ましく使用できる。
【００３５】
【化２】
2008189905.tif 000037
【００３６】
【化３】
2008189905.tif 000038
【００３７】
また、本発明において使用可能な調色カラー染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，２４，２６，２７，２８，３３，３９，５８，８６，９８，１００，１３２，１４２及び１６９；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，１１，１７，１９，２３，２５，２９，３８，４２，４９，５９，６１，７１及び７２；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２；等のイエロー染料、以下一般式（Ｍ−０）、一般式（Ｍ−００）、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４，１７，２８，３７，６３，７５，７９，８０，８１，８３及び２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，６，８，１８，３２，３５，３７，４２，５２，８５，８８，１１５，１３３，１３４，１５４，１８６，２４９、２８９及び４０７；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９，１２及び１３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド４，２３，２４，３１及び５６；等で表されるマゼンタ染料等が挙げられる。その他、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，６，８，１５，２２，２５，７１，７６，８０，８６，８７，９０，１０６，１０８，１２３，１６３，１６５，１９９及び２２６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２２，２９，４０，５９，６２，９３，１０２，１０４，１１２，１１３，１１７，１２０，１６７，１７５，１８３，２２９及び２３４；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８及び２９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７，１３及び４９；等のシアン染料も使用することができる。
【００３８】
【化４】
2008189905.tif 000039
【００３９】
一般式（Ｍ−０）中、Ｒ１は、水素原子、置換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいアリール基を表す。Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。Ｒ３は、水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基又は置換されてもよいヘテロ環基を表す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立的に水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよいヘテロ環基、置換されてもよいスルホニル基又は置換されてもよいアシル基を表す。ただし、Ｒ４とＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６とＲ７が共に水素原子であることはない。Ａ１及びＡ２は、いずれもが置換されていてもよい炭素原子であるか、あるいはこれらの一方が置換されていてもよい炭素原子であり、他方が窒素原子である。
【００４０】
【化５】
2008189905.tif 000040
【００４１】
一般式（Ｍ−００）中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立的に置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロキシル基、置換されてもよいカルバモイル基、置換されてもよいスルファモイル基、置換されてもよいアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、置換されてもよいアルキルスルホニル基、置換されてもよいアリールスルホニル基、カルボキシル基又はカルボン酸エステルの基を表わす。ｍは０、１又は２の数を表わし、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立的に水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルケニル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよいアラルキル基、置換されてもよい脂環基又は置換されてもよいヘテロ環基を表わす。
【００４２】
ここで、一般式（Ｍ−０）及び一般式（Ｍ−００）で表されるマゼンタ染料の中でも、光学濃度減少率が小さいという点から、化学式（Ｍ−１）〜化学式（Ｍ−７）で表されるマゼンタ染料を特に好ましく使用できる。
【００４３】
【化６】
2008189905.tif 000041
【００４４】
【化７】
2008189905.tif 000042
【００４５】
【化８】
2008189905.tif 000043
【００４６】
【化９】
2008189905.tif 000044
【００４７】
【化１０】
2008189905.tif 000045
【００４８】
【化１１】
2008189905.tif 000046
【００４９】
【化１２】
2008189905.tif 000047
【００５０】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、黒染料、調色カラー染料に加えて、溶媒として、水及び水溶性有機溶媒を含有する。
【００５１】
水としては、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量は、水溶性有機溶媒の種類や組成、所望のインク特性に応じて広い範囲で決定されるが、本発明のインクジェット記録用染料黒インク全量に対して、一般に１０〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。
【００５２】
水溶性有機溶媒は、主としてインクジェットヘッドの先端部におけるインクの乾燥防止効果を有する湿潤剤と、紙面での乾燥速度を速くする浸透剤とに分類される。湿潤剤としては特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール；グリセリン；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を挙げることができる。なかでも、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好適である。
【００５３】
湿潤剤の含有量は、本発明のインクジェット記録用染料黒インク全量に対して、一般には０〜９５重量％、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは５〜５０重量％である。
【００５４】
浸透剤としては特に限定されず、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールプロピルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールプロピルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル等のグリコール系エーテルを挙げることができる。
【００５５】
浸透剤の含有量は、含有量が過剰であると、インクの紙への浸透性が高くなりすぎて滲みの原因となってしまうことがあるので、本発明のインクジェット記録用染料黒インク全量に対して、一般には０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．２〜１０重量％である。
【００５６】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、更に必要に応じて、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及び水溶性樹脂等の粘度調整剤；表面張力調整剤；防黴剤；ｐＨ調整剤等の従来公知の添加剤を含有していてもよい。
【００５７】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、黒染料及び調色カラー染料と、水及び水溶性有機溶剤等の他の添加成分とを、均一に混合し、フィルターで不溶解物を除去することにより調製することができる。
【００５８】
本発明のインクジェット記録用染料黒インクは、従来公知のインクジェットプリンターのインクカートリッジに充填し、インクジェット記録に使用することができる。
【実施例】
【００５９】
１）黒インク及び黒染料溶液の調製
１−１）実施例１〜７及び比較例１〜６
表１のインク組成を混合攪拌後、東洋濾紙（株）製の親水性ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）タイプメンブランフィルタ（孔径０．２μｍ）で濾過することにより、実施例１〜７及び比較例１〜６の調色したインクジェット記録用染料黒インクを得た。なお、表１のインク組成において、黒染料（Ｂｋ−１）及び（Ｂｋ−２）は、それぞれ化学式（Ｂｋ−１）及び（Ｂｋ−２）で表される化合物、マゼンタ染料（Ｍ−１）〜（Ｍ〜７）は、それぞれ化学式（Ｍ−１）〜（Ｍ−７）で表される化合物である。
【００６０】
【表１】
2008189905.tif 000048
【００６１】
１−２）黒染料溶液１〜６
黒染料を３．０重量％使用し、調色カラー染料を使用しない以外は、実施例及び比較例と同様の操作にて、表２の黒染料溶液組成となる黒染料溶液１〜６を得た。ただし、黒染料の増減配合量及び使用しない調色カラー染料の配合量は、水にて置換した。なお、表２の黒染料溶液組成において、黒染料（Ｂｋ−１）及び（Ｂｋ−２）は、それぞれ化学式（Ｂｋ−１）及び（Ｂｋ−２）で表される化合物である。
【００６２】
【表２】
2008189905.tif 000049
【００６３】
２）評価サンプル印字
上記１）にて調製した黒インク及び黒染料溶液をそれぞれインクカートリッジに充填し、ブラザー工業（株）製インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ−１１５Ｃに装着し、ブラザー工業（株）製写真光沢紙ＢＰ６１ＧＬＡに、１６階調のグラデーションサンプル（ブラック〜グレー〜白）をベタ印字した。
【００６４】
３）黒インク評価
３−１）耐光性試験前の各色成分の光学濃度測定
上記２）にて印字した評価サンプル（グラデーションサンプル）から、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の平均光学濃度が０．９以上１．１以下の黒インクベタ印字部を評価サンプルとして選択し、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分に分割した初期（試験前）光学濃度（ＯＤiy(0)、ＯＤim(0)及びＯＤic(0)）をＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５、視野角：２°、ｓｔａｔｕｓ  Ａ）を用いて測定した。得られた結果を表３に示す。
【００６５】
また、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の初期（試験前）光学濃度から、ＯＤimax(0)とＯＤimin(0)を特定し、以下の評価基準に従って評価した。得られた結果を表３に示す。
Ａ：            ＯＤimax(0)−ＯＤimin(0)≦０．１５
Ｂ：  ０．１５＜ＯＤimax(0)−ＯＤimin(0)≦０．２０
Ｃ：  ０．２０＜ＯＤimax(0)−ＯＤimin(0)
【００６６】
３−２）耐光性試験後の各色成分の光学濃度測定
上記３−１）で使用した評価サンプルに対し、スガ試験機（株）製の強エネルギーキセ
ノンウェザーメーターＳＣ７８０−ＷＮを用いて耐光性試験を施した。具体的には、温度
２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、キセノンランプから発した光を、石英ガラス製の光
源ランプフィルター、石英ガラス製のインナーフィルター及び３２０ｎｍ以下の波長光を
カットするガラス製のアウターフィルターを通過させた後、評価サンプルに照度９３ｋｌ
ｕｘで１００時間照射した。耐光性試験後、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分に分割した
試験後光学濃度（ＯＤiy(1)、ＯＤim(1)及びＯＤic(1)）をＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔ
ｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５、視野角：２°、ｓｔａｔｕｓ  Ａ）を用
いて測定した。得られた結果を表３に示す。
【００６７】
また、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の試験後光学濃度から、ＯＤimax(1)とＯＤimi
n(1)を特定し、以下の評価基準に従って評価した。得られた結果を表３に示す。
Ａ：            ＯＤimax(1)−ＯＤimin(1)≦０．１５
Ｂ：  ０．１５＜ＯＤimax(1)−ＯＤimin(1)≦０．２０
Ｃ：  ０．２０＜ＯＤimax(1)−ＯＤimin(1)
【００６８】
３−３）耐光試験後の各色成分の光学濃度減少率
上記３−１）の初期（試験前）光学濃度及び上記３−２）の試験後光学濃度から、Ｙ色
成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度減少率（Ａiy、Ａim及びＡic）を求めた。得られ
た結果を表３に示す。
【００６９】
３−４）総合評価
実施例１〜７及び比較例１〜７の黒インクについて、以下の評価基準にしたがい評価し
た。得られた結果を表３に示す。
Excellent：  上記３−１）及び３−２）の評価が共にＡであって、且つＡiy、Ａim及
びＡicのすべてが１５％以下である
Very Good：  上記３−１）及び３−２）の評価が共にＡであって、且つＡiy、Ａim及
びＡicのすべてが１５％を超え、２０％以下である
Good：      上記３−１）及び３−２）の評価が共にＡであるが、Ａiy、Ａim及びＡic
いずれかが２０％を超える
Not Good：  上記３−１）及び３−２）の評価いずれかがＢまたはＣである
【００７０】
【表３】
2008189905.tif 000050
【００７１】
４）黒染料溶液評価
４−１）耐光性試験前の各色成分の光学濃度測定
上記２）にて印字した評価サンプル（グラデーションサンプル）から、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分のいずれかの色成分の光学濃度が０．９以上１．１以下、かつそのうち最も高い色成分の光学濃度を有する黒染料溶液ベタ印字部を評価サンプルとして選択し、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分に分割した初期（試験前）光学濃度（ＯＤdy(0)、ＯＤdm(0)及びＯＤdc(0)）をＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５、視野角：２°、ｓｔａｔｕｓ  Ａ）を用いて測定した。得られた結果を表２に示す。
【００７２】
４−２）耐光性試験後の各色成分の光学濃度測定
上記４−１）で使用した評価サンプルに対し、スガ試験機（株）製の強エネルギーキセノンウェザーメーターＳＣ７８０−ＷＮを用いて耐光性試験を施した。具体的には、温度２５℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、キセノンランプから発した光を、石英ガラス製の光源ランプフィルター、石英ガラス製のインナーフィルター及び３２０ｎｍ以下の波長光をカットするガラス製のアウターフィルターを通過させた後、評価サンプルに照度９３ｋｌｕｘで１００時間照射した。耐光性試験後、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分に分割した試験後光学濃度（ＯＤdy(1)、ＯＤdm(1)及びＯＤdc(1)）をＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５、視野角：２°、ｓｔａｔｕｓ  Ａ）を用いて測定した。得られた結果を表２に示す。
【００７３】
４−３）耐光試験前後の各色成分の光学濃度差
上記４−１）の初期（試験前）光学濃度及び上記４−２）の試験後光学濃度から、Ｙ色成分、Ｍ色成分及びＣ色成分の光学濃度差（ΔＯＤdy、ΔＯＤdm及びΔＯＤdc）を求めた。得られた結果を表２に示す。
【００７４】
（考察）
実施例１〜７及び比較例１〜６において、使用した黒染料中の最大光学濃度（ＯＤ値）を有する色成分はいずれもＣ色成分であるので、調色カラー染料としてイエロー染料とマゼンタ染料を黒染料と共に併用した。
【００７５】
実施例１及び２の場合、評価サンプルの耐光性試験前及び試験後共に各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５以下であるため、耐光性試験前及び試験後におけるカラーバランスが良好であった。更に、耐光性試験による各色成分のＯＤ減少率が全て１５％以下であり、耐光性も極めて良好であった。
【００７６】
実施例３及び４の場合、評価サンプルの耐光性試験前及び試験後共に各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５以下であるため、耐光性試験前及び試験後におけるカラーバランスが良好であった。しかし、耐光性試験によるシアン各色成分のＯＤ減少率が１５％をわずかに超えていたので、実施例１及び２の場合に比べて耐光性が低下したが、実用上問題がなかった。
【００７７】
実施例５〜７の場合、評価サンプルの耐光性試験前及び試験後共に各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５以下であるため、耐光性試験前及び試験後におけるカラーバランスが良好であった。なお、耐光性試験による各色成分のＯＤ減少率が、実施例７のＹ色成分を除き、１５％を大きく超えていたので、実施例１及び２の場合に比べて耐光性の点では見通りしたが、前述したようにカラーバランスに関する限り実用上問題がなかった。
【００７８】
比較例１の場合、評価サンプルの耐光性試験前の各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５以下であるため、耐光性試験前のカラーバランスは良好であった。しかし、耐光性試験後にＹ色成分及びＣ色成分の光学濃度が大幅に減少し、最大の光学濃度と最小の光学濃度の差が０．１５を超えたため、耐光性試験後のカラーバランスに問題があった。
【００７９】
比較例２の場合、評価サンプルの耐光性試験前の各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５を超え、さらには耐光性試験後の差も０．１５を大きく超えていたため、耐光性試験前及び試験後共にカラーバランスに問題があった。
【００８０】
比較例３及び４の場合、評価サンプルの耐光性試験前の各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差は０．１５以下であったが、耐光性試験後の最大の光学濃度と最小の光学濃度の差が０．１５を超えていたため、耐光性試験後のカラーバランスに問題があった。
【００８１】
比較例５の場合、評価サンプルの耐光性試験前の各色成分中の最大の光学濃度と最小の光学濃度との差が０．１５を超えていたため、耐光性試験前のカラーバランスに問題があった。
【００８２】
比較例６の場合、評価サンプルの耐光性試験前の各色成分中の最大の光学濃度と最小光学濃度との差が０．１５以下であったため、耐光性試験前のカラーバランスは良好であったが、耐光性試験後は０．１５を超え、耐光性試験後カラーバランスに問題があった。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の調色されたインクジェット記録用染料系黒インクは、それから得られる印字物について、光による退色の前後のそれぞれにおいて良好なカラーバランスを実現できる。従って、光退色の目立たない印字物を提供することができ、インクジェット記録用の染料系黒インクとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】図１（Ａ）は単独の黒染料のみを用いた黒染料溶液による黒染料溶液ベタ印字物の各色成分の光学濃度図であり、図１（Ｂ）は、調色カラー染料としてイエロー染料とマゼンタ染料を黒染料と併用した黒インクによる黒インクベタ印字物の各色成分の光学濃度図であり、図１（Ｃ）は、調色カラー染料としてイエロー染料とマゼンタ染料を黒染料と併用した黒インクによる黒インクベタ印字物の耐光性試験後の各色成分の光学濃度の説明図である。
【図２】黒染料の吸光度曲線図である。
【図３】単独の黒染料だけを用いたインクジェット記録用染料黒インクによる黒インクベタ印字物の各色成分の光学濃度の説明図である。
【図４】調色カラー染料であるイエロー染料及びマゼンタ染料を、黒染料と併用した場合のベタ印字物の各色成分の光学濃度の説明図である。