(57)【要約】      （修正有）【課題】べたつき感がなく水性組成物を増粘し、乳化能力に優れた化粧料用組成物及び該組成物を含む化粧料の提供。【解決手段】該組成物の０．５〜５０質量％で、（メタ）アクリル酸エステル単位、（メタ）アクリル酸（塩）の繰り返し単位、及び下記式（３）で示される繰り返し単位からなる主鎖が２〜６個の（メタ）アクリル官能基を有する化合物もしくはオリゴマーで架橋されて成る共重合体を含む化粧料用組成物。2008174504.tif 000033（Ｒ１はＨまたは炭素数１〜３の炭化水素基、Ｒ４は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基等、ＸはＨ、アルカリ金属イオン等、ｍは平均で０〜５００、ｎは１〜３の整数）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水を含む化粧料用組成物であって、該組成物の０．５〜５０質量％で、
下記式（１）で示される繰り返し単位（「繰り返し単位（１）」）、下記式（２）で示される繰り返し単位（「繰り返し単位（２）」）及び下記式（３）で示される繰り返し単位（「繰り返し単位（３）」）からなる主鎖が、２〜６個の（メタ）アクリル官能基を有する化合物もしくはオリゴマーで架橋されて成る共重合体を含むことを特徴とする化粧料用組成物。
【化１】
2008174504.tif 000028
【化２】
2008174504.tif 000029
【化３】
2008174504.tif 000030
（上記式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３の炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜４の２価の炭化水素基、Ｒ４は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基またはフェニル基、Ｘは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または有機アンモニウムイオン、ｍは平均で０〜５００の整数、及びｎは１〜３の整数である）
【請求項２】
組成物の１０〜５０質量％で、該共重合体を含む請求項１記載の化粧料用組成物。
【請求項３】
前記共重合体の質量に対して、繰り返し単位（１）が２５〜７５質量％で、繰り返し単位（２）が２０〜６０質量％で、繰り返し単位（３）が２〜３５質量％で、前記２〜６個の（メタ）アクリル官能基を有する化合物もしくはオリゴマーの残基が、０．０５〜４質量％で含まれることを特徴とする請求項１または２記載の化粧料用組成物。
【請求項４】
前記２〜６個の（メタ）アクリル官能基を有する化合物もしくはオリゴマーが、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、下記式（４）で示されるポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート、及び下記式（５）で示されるポリオルガノシロキサンからなる群より選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料用組成物。
【化４】
2008174504.tif 000031
【化５】
2008174504.tif 000032
（上記式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびｍは請求項１に記載したとおりであり、Ｒ５は炭素数１〜４の２価の炭化水素基、Ｒ６は水素原子またはメチル基、及びｐは１〜５０の整数である）
【請求項５】
Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２がメチル基またはエチル基であり、Ｒ３がプロピレン基であり、及びＲ４がメチル基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の化粧料用組成物。
【請求項６】
式（３）において、ｎが１であり、及び、ｍが平均で１０〜２５０の整数であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の化粧料用組成物。
【請求項７】
式（２）において、Ｘがナトリウムイオンであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の化粧料用組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の化粧料用組成物を、固形分として化粧料総質量の０．１〜１０．０質量％で含む化粧料。
【請求項９】
シリコーン油、炭化水素油、エステル油、及びグリセライド油から選ばれる油剤（Ｅ）をさらに含む請求項７記載の化粧料。
【請求項１０】
炭素数２〜１０のアルコール（Ｆ）をさらに含む請求項８または９記載の化粧料。
【請求項１１】
水溶性あるいは水膨潤性高分子（Ｇ）をさらに含む請求項８〜１０のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１２】
粉体及び／又は着色剤（Ｈ）をさらに含む請求項８〜１１のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１３】
粉体及び／又は着色剤（Ｈ）の少なくとも一部が、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、シリコーンエラストマー球状パウダー、球状ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆したシリコーンエラストマー球状パウダー、又はポリウレタンパウダーである請求項８〜１２のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１４】
界面活性剤（Ｉ）をさらに含む請求項８〜１３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１５】
界面活性剤（Ｉ）が、ポリオキシアルキレン変性直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、あるいはそれらのアルキル共変性オルガノポリシロキサンである請求項１４記載の化粧料。
【請求項１６】
架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物（Ｊ）をさらに含む請求項８〜１５のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１７】
ポリエーテル基及び／又はポリグリセリン基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物（Ｋ）をさらに含む請求項８〜１５のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１８】
前記親水基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、ポリオキシエチレン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン、及び／又はポリグリセリン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサンから調製された架橋型オルガノポリシロキサン重合物である請求項１７記載の化粧料。
【請求項１９】
ＳｉＯ2単位及び／又はＲＳｉＯ1.5（Ｒはアルキル基）を含むシリコーン網状化合物及び直鎖状のアクリル／シリコーングラフトもしくはブロック共重合体からなる群より選ばれるシリコーン樹脂（Ｌ）を更に含む請求項８〜１８のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２０】
前記シリコーン網状化合物が、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位及びＳｉＯ2単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位、Ｒ12ＳｉＯ単位及びＳｉＯ2単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位及びＲ1ＳｉＯ1.5単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位、Ｒ12ＳｉＯ単位及びＲ1ＳｉＯ1.5単位から構成される樹脂、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位、Ｒ12ＳｉＯ単位、Ｒ1ＳｉＯ1.5単位及びＳｉＯ2単位から構成される樹脂から成る群から選択される少なくとも１種である請求項１９記載の化粧料。
【請求項２１】
前記シリコーン網状化合物が、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも１種を含有する請求項１９記載の化粧料。
【請求項２２】
前記直鎖状のアクリル／シリコーングラフトもしくはブロック共重合体が、ピロリドン基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、フルオロアルキル基、カルボキシ基のアニオン性基の中から少なくとも一つ選択された有機基を含有する請求項１９記載の化粧料。
【請求項２３】
紫外線防御成分（Ｍ）をさらに含む請求項８〜２２のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２４】
化粧料が、水系の、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、制汗剤、メイクアップ化粧料、又は紫外線防御用化粧料のいずれかである、請求項８〜２３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２５】
化粧料の形態が液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、ゲル状、又はムース状である請求項２４記載の化粧料。
【請求項２６】
化粧料が、Ｏ／Ｗ型のクリーム、ファンデーション、シャンプー、又はリンスである請求項２５記載の化粧料。
【請求項２７】
請求項１〜７のいずれか１項記載の化粧料用組成物から水を除去して得られる固形状の増粘剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシリコーン共重合体およびそれを含有する化粧料に関する。該シリコーン共重合体は、架橋部を有し、増粘効果を示す。また、オルガノポリシロキサン部分を有し、油剤、例えばシリコーンオイルの乳化能力に優れる。
【背景技術】
【０００２】
水性組成物、例えば水溶液、水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルション、の粘度を上げるために、アクリル系ポリマー、グアーガム、セルロースなどの水溶性もしくは水膨潤性高分子化合物が使用されている。アクリル系ポリマーのカルボキシ基を中和した物は、水溶液もしくはＯ／Ｗエマルションを増粘するが、これらにべたつき感を与える。アクリル系ポリマー中に長鎖アルキル基を導入した物は、増粘性に加えシリコーンオイルのＯ／Ｗ乳化性能も有するが、これもべたつき感を与える。アクリル系ポリマー中にトリス（トリメチルシロキシ）構造を導入した物（特許文献１）は、増粘性が十分ではない。グアーガム、セルロースは、アクリル系ポリマーに較べるとべたつき感は少ないが、シリコーンオイルのＯ／Ｗ乳化能力が弱い。
【特許文献１】特開２００６−２８２５９９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
そこで、本発明は、べたつき感を与えることなく水性組成物を増粘し、且つ、シリコーンオイルの乳化能力に優れた化粧料用組成物及び該組成物を含む化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は下記のものである。
水を含む化粧料用組成物であって、該組成物の０．５〜５０質量％で、下記式（１）で示される繰り返し単位（「繰り返し単位（１）」）、下記式（２）で示される繰り返し単位（「繰り返し単位（２）」）及び下記式（３）で示される繰り返し単位（「繰り返し単位（３）」）からなる主鎖が、２〜６個の（メタ）アクリル官能基を有する化合物もしくはオリゴマーで架橋されて成る共重合体を含むことを特徴とする化粧料用組成物。
【化１】
2008174504.tif 000002
【化２】
2008174504.tif 000003
【化３】
2008174504.tif 000004
（上記式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３の炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜４の２価の炭化水素基、Ｒ４は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基またはフェニル基、Ｘは水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または有機アンモニウムイオン、ｍは平均で０〜５００の整数、及びｎは１〜３の整数である）
【発明の効果】
【０００５】
上記、本発明の組成物は、架橋されたポリマーを含み、水溶液あるいはエマルションの水相を、べたつきを与えることなく増粘する。また、オルガノシロキサン部分を有し、油剤、特にシリコーンオイルの乳化能に優れ、きめの細かい化粧料を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
上記繰り返し単位（１）において、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜３の炭化水素基であり、好ましくは、水素原子またはメチル基である。Ｒ２は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜１８、より好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。該繰り返し単位（１）は、下記式（ｉ）で示されるモノマー（以下「モノマー（（ｉ）」とする）から誘導することができる。式（ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、繰り返し単位（１）に関して規定した通りである。
2008174504.tif 000005
【０００７】
好ましくは、繰り返し単位（１）は、共重合体の質量に対して２５〜７５質量％、より好ましくは３０〜６０質量％で含まれる。繰り返し単位（１）が前記下限値未満、上限値を超えた場合の何れも、増粘性が不十分となる場合がある。
【０００８】
繰り返し単位（２）において、Ｒ１は上述のとおりであり、好ましくは水素原子またはメチル基である。Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、有機アンモニウムイオンもしくはアンモニウムイオンである。本発明の組成物を増粘剤として使用する場合には、Ｘの少なくとも一部、好ましくは全て、がアルカリ金属イオン、有機アンモニウムイオンもしくはアンモニウムイオンである。Ｘとして、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、特にエタノールアンモニウムが好ましい。
【０００９】
繰り返し単位（２）の含有量は、共重合体の質量に対して２０から６０質量％であることが好ましく、好ましくは３０〜５５質量％である。含有量が、前記下限値よりも少ないと増粘効果が不足する場合があり、前記上限値を越えても、量に比例する増粘効果の増大は見られない。
【００１０】
繰り返し単位（２）において、Ｘが水素原子であるものは、下記式（ｉｉ）で示されるモノマー（以下「モノマー（（ｉｉ）」とする）から誘導することができる。式（ｉｉ）において、Ｒ１は、繰り返し単位（１）に関して規定した通りである。
2008174504.tif 000006
得られたポリマーを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、エタノールアミン等のアルカノールアミンと反応させることによって、Ｘがナトリウムイオン等のカチオンであるものを得ることができる。
【００１１】
繰り返し単位（３）において、Ｒ１は上述のとおりであり、好ましくは水素原子またはメチル基である。Ｒ３は炭素数１〜４の２価炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、より好ましくはプロピレン基である。Ｒ４は同一であっても互いに異なっていても良い炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基、好ましくはメチル基、またはフェニル基である。ｍは、その平均が０〜５００の整数であり、好ましくは０〜３００の整数、より好ましくは０〜２５０の整数である。ｍが上記上限値を超える共重合体は、調製するのが困難である。また、ｎは１〜３の整数であり、ｎが１であり、且つ、ｍが平均で１０〜２５０の整数であるものが特に好ましい。
【００１２】
繰り返し単位（３）として、好ましいものとして以下のものが挙げられる。
【化４】
2008174504.tif 000007
【化５】
2008174504.tif 000008
【００１３】
繰り返し単位（３）の含有量は、共重合体の質量に対して２〜３５質量％であることが好ましく、より好ましくは３〜３０質量％、最も好ましくは、３〜２５質量％である。該含有量が前記下限値よりも少ないとシリコーンオイルのＯ／Ｗ乳化力が低くなり、前記上限値を越えても、量に比例した乳化力の向上は見られない。
【００１４】
繰り返し単位（３）は、下記式（ｉｉｉ）で示されるモノマー（以下「モノマー（（ｉｉｉ））とする」又は分子量分布を有するオリゴマーないしポリマー状のモノマー、即ち、マクロマー、から誘導することができる。式（ｉｉｉ）において、Ｒ１〜Ｒ４、及びｍについては上述のとおりである。
2008174504.tif 000009
【００１５】
上記繰り返し単位（１）〜（３）は、ブロック状に結合されていても、ランダム状に結合されていてもよい。好ましくは、ランダム状である。本発明における共重合体は、これらの繰り替えし単位からなる主鎖が、１分子中に（メタ）アクリル官能基を２から６個含有する化合物またはオリゴマー（以下「架橋剤」という）により架橋されている。該架橋剤の例は、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンのＰＯ付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、下記式（４）で示されるポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート、下記一般式（５）で示されるポリオルガノシロキサン化合物、下記一般式（６）で示されるポリオルガノシロキサン化合物、下記一般式（７）で示されるポリオルガノシロキサン化合物が挙げられる。
【化６】
2008174504.tif 000010
【化７】
2008174504.tif 000011
【化８】
2008174504.tif 000012
【化９】
2008174504.tif 000013
式（４）におけるＲ１、Ｒ３、Ｒ４およびｍは上述のとおりであり、Ｒ５は炭素数１〜４の２価炭化水素基であり、好ましくはアルキレン基であり、ｐは１〜５０、好ましくは５〜３０の整数である。ｐが５０を越えると共重合体を得るときの反応率が低下することがある。式（５）におけるＲ１、Ｒ３、Ｒ４およびｍは上述のとおりである。式（６）におけるｍは上述のとおりであり、ｑは２〜６である。式（７）におけるｍは上述のとおりであり、ｒは０〜４である。
【００１６】
好ましくは、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、式（４）で示されるポリポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート、式（５）で示されるポリオルガノシロキサン化合物である。
【００１７】
架橋剤は、共重合体質量に対して０．０５〜４質量％、好ましくは０．０５〜３．４質量％、より好ましくは０．１〜２質量％である。前記下限値よりも少ないと、架橋度が低くなり、増粘効果が不足する場合がある。また、前記上限値を越えると架橋度が高くなり、同じく増粘効果が不足する場合がある。
【００１８】
本発明において、共重合体は、上記各繰り返し単位の含有量に相当する量のモノマー（ｉ）〜（ｉｉｉ）、及び架橋剤を、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル重合開始剤の存在下で、重合させて調製することができる。
【００１９】
上記モノマー（ｉ）〜（ｉｉｉ）に加え、本発明の目的を損なわない量の他のモノマーを使用してもよい。例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）グリセリンモノ（メタ）アクリレート、アクリルアミド、ビニルピロリドン、スチレンなどのノニオン性モノマー、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのカチオン性モノマー、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、２−メタクリロイロキシプロピルアシッドフォスフェート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレートなどのアニオン性モノマーが挙げられる。
【００２０】
重合は、公知の方法で行なうことができる。好ましくは、乳化重合により行なう。即ち、モノマー成分及び架橋剤を、１０〜５０質量％程度の濃度となるエマルションとし、そこへ重合開始剤を添加して４０〜６０℃で、２〜５時間程度、重合させる。エマルション化の際に使用される乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、例えばＮ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ＨＬＢが１１〜１８の非イオン性の界面活性剤が使用される。得られる共重合体エマルションは、そのまま使用しても良いし、分子中に存在するカルボキシ基の少なくとも一部を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基、トリエタノールアミンなどの有機塩基で置換してもよい。又は、スプレードライ装置などを使用して共重合体を単離してから使用しても良い。
【００２１】
乳化重合に代えて、ペンタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族系有機溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール等のアルコール系有機溶剤、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤中で重合反応を行っても良い。
【００２２】
本発明の組成物は、上記共重合体が０．５〜５０質量％で水中に含まれ、好ましくは、１０〜５０質量％で含まれる。該組成物は、水を含む化粧料の増粘剤として好適である。また、シリコーン油剤を含む水性化粧料については、シリコーン油剤の乳化剤としても作用し、きめが細かいエマルションを与える。特に、水中油滴型のエマルションを形成するのに適しており、油っぽさの無いさっぱりした使用感の化粧料を与える。また、水が揮発した後にも、べたつき感を残さない。好ましくは、該組成物は、１０〜５０質量％の水中油滴型のエマルションとして供され、使用に際して、水を加えて適宜希釈される。又は、本発明の組成物から水分を除去して、パウダー状にした状態で、増粘剤又は乳化剤として、化粧料に配合することもできる。
【００２３】
本発明は、上記組成物を含む化粧料にも関する。該化粧料としては、皮膚や毛髪に外用される外用化粧料であって水系、即ち水を含むもの、たとえば、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、制汗剤、メイクアップ化粧料、紫外線防御化粧料が包含される。スキンケア化粧料としては、乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ、美容液、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、アフターシェーブローション、プレシェーブローション等が、毛髪化粧料としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤等が、紫外線防御化粧料としては、サンスクリーン剤、サンタン剤が挙げられる。その他、メイクアップ下地、リキッドファンデーション、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧料が挙げられる。
【００２４】
また、製品の形態についても、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状等にすることができる。好ましくはＯ／Ｗ型のクリーム、ファンデーション、シャンプー、リンスなどに使用される。
【００２５】
該組成物の配合量は化粧料の剤形によって異なるが、固形分として、即ち、通常の方法では除去しきれない水も含む共重合体として、化粧料全体の０．１〜１０．０質量％の範囲で使用可能であり、好ましくは化粧料全体の０．２〜８．０質量％、より好ましくは０．５〜５．０質量％で配合される。
【００２６】
本発明の化粧料は、上記共重合体に加えて、化粧料に使用される種々の成分、例えば
油剤（Ｅ）、炭素数が２〜１０のアルコール性水酸基を有する化合物（Ｆ）等、の各成分を含むことができる。以下、各々の成分につき説明する。
【００２７】
油剤（Ｅ）としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、常温で固体、半固体、液状のいずれも使用することができる。好ましくは、該油剤の一部あるいは全部が、常温で液状であり、例えば天然動植物油脂類、半合成油、炭化水素油、高級脂肪酸、炭素数が１１以上の高級アルコール、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、及びフッ素系油剤が例示される。好ましくは、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、グリセライド油であり、特にシリコーン油の乳化能に優れる。
【００２８】
天然動植物油脂類及び半合成油脂の例としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００２９】
炭化水素油としては、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、及び１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００３０】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００３１】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３２】
シリコーン油の例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の粘度０．６５〜１００万ｍｍ２／ｓの常温で液状であるオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン（Ｈ４）、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、トリストリメチルシロキシシラン（Ｍ３Ｔ）、テトラキストリメチルシロキシシラン（Ｍ４Ｑ）、トリストリメチルシロキシプロピルシラン、トリストリメチルシロキシブチルシラン、トリストリメチルシロキシヘキシルシラン、トリストリメチルシロキシフェニルシラン等の分岐状シロキサン、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。好ましくは、粘度１〜５０万ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリストリメチルシロキシシランテトラキストリメチルシロキシシランメチルフェニルポリシロキサンである。粘度１〜５０万ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサンは、低粘度シリコーンオイルとガム状ジメチルポリシロキサンとからなる溶液であっても良い。
【００３３】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン、フッ化ピッチ、フルオロアルコール等が挙げられ、これらは必要に応じて一種、又は二種以上を用いることが出来る。
【００３４】
化粧料中の油脂（Ｅ）の配合量は化粧料の剤型によって適宜調整されるが、化粧料総質量に対して１．０〜８０．０質量％、好ましくは１．０〜５０．０質量％である。前記下限値未満では油剤（Ｅ）の効果が発揮できないことがあり、前記上限値を超えると共重合体の化粧料にべたつき感が現れる場合がある。
【００３５】
本発明の化粧料は、さらに炭素数２〜１０のアルコール（Ｆ）を含んでも良い。好ましくは水溶性のモノ又は多価アルコールである。成分（Ｆ）の配合量は化粧料の剤型によって適宜調整されるが、０．１〜５０．０質量％であることが好ましい。前記下限値未満では保湿性、防菌又は防バイ性を付与する効果が不十分となり、前記上限値を超えるとべたつきなどが増大し、化粧料として好ましくない。
【００３６】
成分（Ｆ）の例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレノール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等が挙げられる。
【００３７】
本発明の化粧料は、水溶性高分子及び／又は水膨潤性高分子（Ｇ）を１種又は２種以上をさらに含んでも良い。これらの例としては、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も包含される。
【００３８】
（Ｇ）成分の配合量は、化粧料質量の０．０１〜２５．０質量％であることが好ましい。前記下限値未満では、これらの皮膜性が不十分となり、前記上限値を超えるとべたつきなどが増大し、化粧料として好ましくない。
【００３９】
本発明の化粧料は、さらに必要に応じて、従来化粧料に使用されている成分、例えば粉体（Ｈ）、界面活性剤（Ｉ）、架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ、Ｋ）、常温でガム状ないし固体状のシリコーン樹脂（Ｌ）、紫外線防御成分（Ｍ）等を含むことができる。
【００４０】
粉体（Ｈ）は、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、着色剤としてのタール色素及び天然色素等があげられる。
【００４１】
無機粉体の例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００４２】
有機粉体の例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つシリコーンエラストマー球状パウダー（特開平３−９３８３４号公報参照）、球状ポリメチルシルセスキオキサンパウダー（特開平３−４７８４８号公報参照）、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆したシリコーンエラストマー球状パウダー（特開平７−１９６８１５号公報参照）、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００４３】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が例示される。
【００４４】
有色顔料の例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００４５】
パール顔料の例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等、金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００４６】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられる。天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
【００４７】
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。例えば、フッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理などによって事前に表面処理されていてもいなくてもかまわない。必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００４８】
好ましくは、シリコーンエラストマー球状パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、球状ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆したシリコーンエラストマー球状パウダー、ポリウレタンパウダーが、製品の経日安定性や感触が向上するために、使用される。
【００４９】
粉体（Ｈ）の配合量は、化粧料の剤型によって大幅に異なるが、おおむね化粧料の総質量に対して０．１〜５０質量％であり、好ましくは０．５〜３０質量％である。
【００５０】
界面活性剤（Ｉ）には、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があり、目的とする化粧料に応じて選択される。例えば、スキンクリーム等ではノニオン性界面活性剤が、シャンプーはアニオン性界面活性剤、ベタイン性界面活性剤が、リンスはカチオン性活性剤が、夫々好ましく使用される。
【００５１】
非イオン性界面活性剤の例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（特許第２１３７０６２号、特開平７−３３０９０７号公報参照）、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン（特公昭６２−３４０３９号、特許第２６１３１２４号、特許第２８４４４５３号、特開２００２−１７９７９８号公報参照）、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（特開昭６１−９０７３２号、特開平９−５９３８６号公報参照）、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。好ましくは、ポリオキシアルキレン変性直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサン、あるいはそれらのアルキル共変性オルガノポリシロキサンが使用される。
【００５２】
アニオン性界面活性剤の例としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
【００５３】
カチオン性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００５４】
両性界面活性剤の例としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。界面活性剤（Ｉ）の配合量としては、化粧料の総質量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００５５】
本発明の化粧料は、架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物（Ｊ）をさらに含んでも良い。該架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、アルキルハイドロジェンポリシロキサンを分子鎖末端に反応性ビニル性不飽和基を有する架橋剤と反応することによって得られる。アルキルハイドロジェンポリシロキサンとしては直鎖ないし一部分岐単位を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン、炭素数が６〜２０のアルキル鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン等をあげることができる。ケイ素原子に結合した水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。架橋剤は、メチルビニルポリシロキサンやα、ω−アルケニルジエン等のように、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものがあげられる。これらの例として特許第１９２５７８１号、特許１９３２７６９号、国際公開ＷＯ０３−２４４１３の各公報に記載されている組成物が挙げられる。該架橋型メチルポリシロキサンを、例えば自重以上の０．６５ｍｍ2／秒（２５℃）〜１００．０ｍｍ2／秒（２５℃）の低粘度シリコーン、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、エステル油で膨潤させる。
【００５６】
油剤で膨潤された架橋型オルガノポリシロキサン（Ｊ）の配合量としては、油剤の種類及び量に依存するが、化粧料の総質量に対して０．５〜６０質量％が好ましく、より好ましくは２〜５０質量％、更に好ましくは３〜４０質量％である。
【００５７】
本発明の化粧料は、ポリエーテル基及び／又はポリグリセリン基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油剤からなる組成物（Ｋ）をさらに含んでも良い。該ポリエーテル基及び／又はポリグリセリン基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、アルキルハイドロジェンポリシロキサンを分子鎖末端に反応性ビニル性不飽和基を有する架橋剤と反応することによって得られる。アルキルハイドロジェンポリシロキサンとしてポリオキシエチレン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリグリセリン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン等をあげることができ、ケイ素原子に結合した水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。架橋型オルガノポリシロキサン重合物を、自重以上の０．６５ｍｍ2／秒（２５℃）〜１００．０ｍｍ2／秒（２５℃）の低粘度シリコーン、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン等の炭化水素油やトリオクタノイン等のグリセライド油、エステル油に膨潤させる。
【００５８】
架橋剤は、メチルビニルポリシロキサンやα、ω−アルケニルジエン、グリセリントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化トリメチロールプロパントリアリルエーテル等のように、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つものがあげられるが、これらを反応させた架橋物中には、少なくとも１つの親水基を有するものである。組成物（Ｋ）としては、特許２６３１７７２号、特開平９−１３６８１３号、特開２００１−３４２２５５号、国際公開ＷＯ０３／２０８２８の各公報に記載されているものが好ましい。
【００５９】
油剤で膨潤された架橋型オルガノポリシロキサン（Ｋ）の配合量としては、油剤の種類及び量に依存するが、化粧料の総質量に対して０．５〜６０質量％が好ましく、より好ましくは２〜５０質量％、更に好ましくは３〜４０質量％である。
【００６０】
本発明の化粧料は、ＳｉＯ2単位及び／又はＲＳｉＯ1.5（Ｒはアルキル基）を含むシリコーン網状化合物及び直鎖状のアクリル／シリコーングラフトもしくはブロック共重合体からなる群より選ばれるシリコーン樹脂（Ｌ）をさらに含んでも良い。直鎖状のアクリル／シリコーングラフトもしくはブロック共重合体は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分の中から選択される少なくとも１種を有していてよい。
【００６１】
シリコーン網状化合物は、ＭＱ、ＭＤＱ、ＭＴ、ＭＤＴ、ＭＤＴＱと表されるシリコーン網状化合物、但しＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑは、それぞれ、Ｒ3ＳｉＯ0.5単位、Ｒ2ＳｉＯ単位、ＲＳｉＯ1.5単位、ＳｉＯ2単位を表す、が好ましい。シリコーン網状化合物は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有していてよい。
【００６２】
アクリルシリコーン樹脂、シリコーン網状化合物等のシリコーン樹脂は、低粘度シリコーン油や揮発性シリコーン油、及びその他の溶剤に溶解させたものもあるが、何れも、このシリコーン樹脂を用いる場合の配合量は、化粧料の総量に対して樹脂量が０．１〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００６３】
紫外線防御成分（Ｍ）としては前出の無機系の顔料、金属粉末などのうちの、紫外線散乱能を有するもののほかに有機系の紫外線吸収剤があげられる。無機系の紫外線散乱剤を配合する場合は、油剤中への分散物として配合することが特に好ましい。紫外線散乱能を有する顔料として酸化チタン、油剤としてＤ５を用いた分散物の例として、ＳＰＤ−Ｔ１、Ｔ２、Ｔ１Ｓ、Ｔ１Ｖ、Ｔ３Ｖ、Ｔ５（信越化学工業製商品名）が挙げられる。また、紫外線散乱能を有する顔料として酸化亜鉛、油剤としてＤ５を用いた分散物の例として、ＳＰＤ−Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ１Ｓ、Ｚ３Ｓ、Ｚ５（信越化学工業製商品名）が挙げられる。油剤としては、Ｄ５に変えてＭ３Ｔ、Ｍ４Ｑ、揮発性炭化水素油等、非揮発性油剤等を用いても構わない。
【００６４】
有機系紫外線吸収剤の例としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸ベンジル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、アントラニル酸メンチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール誘導体等が挙げられ、これらの高分子誘導体、シランあるいはシロキサン誘導体もあげられる。
【００６５】
紫外線防御成分（Ｍ）の配合量としては、化粧料の総質量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０質量％である。またこれらの有機系紫紫外線防御成分のなかでも、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタンが特に好ましく用いられる。
【００６６】
また、紫外線防御成分（Ｍ）として、有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、ポリマー粉末の平均一次粒子径としては０．１〜５０ミクロンの範囲にあるものが好ましく、その粒度分布はブロードであってもシャープであってもかまわない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、アクリルアミド樹脂などがあげられる。これらのポリマー粉末中に粉末質量の０．１〜３０質量％の範囲で有機系紫外線吸収剤を取り込ませた粉末が好ましく、特にＵＶＡ吸収剤である４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。
【００６７】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される他の成分、例えば、皮膜形成剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００６８】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤で、必要に応じて油相成分中に一種、又は二種以上用いることができる。
【００６９】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００７０】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００７１】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００７２】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００７３】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００７４】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００７５】
以下に、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１〜５及び参考例１〜６
表１に示す各質量部の、繰り返し単位（１）を誘導するためのエチルアクリレート及び／又はステアリルメタクリレート、繰り返し単位（２）を誘導するためのメタクリル酸、繰り返し単位（３）を誘導するためのオルガノポリシロキサンマクロマー、架橋剤、イオン交換水（５ａ）、および乳化剤を、ホモミキサーで混合し、乳化液を調製した。反応器に、表１に示す質量部のイオン交換水（５ｂ）を入れ、そこへ上記の乳化液及び触媒を加えた後、５０℃で３時間反応させて、イオン交換水中に分散された共重合体分散物を得た。該共重合体の濃度が１質量％となるように、イオン交換水を加えた後、メタクリル酸の仕込み量から計算した、当量の１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して、中和された分散物（以下「中和分散物」という）を得た。
【００７６】
粘度測定
中和分散物の２５℃の粘度を、回転粘度計で測定した。
【００７７】
乾燥後の感触
中和分散物約０．５ｇを、腕の皮膚へ塗布し、自然乾燥後に、指で触って感触を調べた。
◎：ほとんどべたつき感がなく、さらさら感を感じる。
○：僅かにべたつき感が残る。
×：強いべたつき感がある。
【００７８】
エマルション平均粒子径
中和分散物７５質量部と、ジメチルポリシロキサン（粘度６ｍｍ２／ｓ）２５質量部を、ディスパーミキサーを用いて３０００ｒｐｍで５分間混合後、コールターカウンター装置で得られたＯ／Ｗエマルションのオイル相の粒子径を測定した。
【００７９】
【表１】
2008174504.tif 000014
＊１）下記式（８）で示されるオルガノポリシロキサン
2008174504.tif 000015
＊２）トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
＊３）Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム
＊４）モノオレイン酸ポリエチレングリコール（ＨＬＢ＝１３．７）
＊５）モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ＨＬＢ＝１４．９）
＊６）ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン（ＨＬＢ＝１６．７）
＊７）硫酸第一鉄
＊８）ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
＊９）ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
【００８０】
実施例６〜９
表２に示す各質量部の、繰り返し単位（１）を誘導するためのエチルアクリレート及び／又はメチルメタクリレート、繰り返し単位（２）を誘導するためのメタクリル酸、繰り返し単位（３）を誘導するためのオルガノポリシロキサンマクロマー、架橋剤、イオン交換水（５ａ）、および乳化剤を、ホモミキサーで混合し、乳化液を調製した。反応器に、表１に示す質量部のイオン交換水（５ｂ）を入れ、そこへ上記の乳化液及び触媒を加えた後、５０℃で３時間反応させて、イオン交換水中に分散された共重合体分散物を得た。該共重合体の濃度が１質量％となるように、イオン交換水を加えた後、ｐＨが７になるように１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して、中和分散物を得た。該中和分散物について、上述の方法で粘度等の測定を行った。
【００８１】
【表２】
2008174504.tif 000016
＊１０）下記式（９）で示されるオルガノポリシロキサン
2008174504.tif 000017
＊１１）下記式（１０）で示されるオルガノポリシロキサン
2008174504.tif 000018
＊１２）トリメチロールプロパントリアクリレート
＊１３）下記式（１１）で示されるオルガノポリシロキサン
2008174504.tif 000019
＊１４）ポリオキシエチレン（ＥＯ＝１０モル）ジメタクリレート
＊１５）ポリオキシエチレン（ＥＯ＝１７モル）ラウリルエーテル
＊１６）Ｌ−アスコルビン酸
＊１７）Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム
【００８２】
比較例１
共重合体が水中に濃度３０％で分散された分散物（商品名ＡＳＥ−６０、日本アクリル化学（株）社製）を、共重合体濃度が１質量％となるようにイオン交換水で希釈した後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨが中性になるように中和し、中和分散物を得た。上述の方法で粘度を測定したところ、８０００ｍＰａｓであった。また、乾燥後の感触は、強いべたつき感があった。エマルションの平均粒子径は、１１．０ミクロンであった。
【００８３】
表１に示すように、実施例の組成物はいずれも、１％濃度で粘度が十分に高く、乾燥後の感触も良好である。また、比較例１に比べて、シリコーンオイルを細かい粒子で分散させる。
【００８４】
また、本発明の共重合体は、架橋剤量が少ない（参考例１）、または多すぎると（参考例２）増粘効果が低く、且つ、シリコーンオイルの乳化力が弱い。繰り返し単位（３）が少ないと（比較例３）、べたつき感があり、乳化力も弱い。また、繰り返し単位（３）が多いと（参考例４）、増粘効果が低く、乳化力も弱い。繰り返し単位（１）が多くても（参考例５）、また少なくても（参考例６）べたつき感が強く、乳化力も弱いものであった。但し、これら参考例の共重合体も増粘の程度が低くてもよい化粧料等、用途によって使用が可能である。
【００８５】
実施例１０：Ｏ／Ｗ型クリーム
2008174504.tif 000020
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１
（注３）信越化学工業（株）製：メトローズＳＭ−４０００
（注４）ＳＥＰＩＣ製：セピゲル３０５
（製造方法）
Ａ：成分５〜１１を混合した。
Ｂ：成分１〜４を混合溶解し、Ａで得られた混合物に加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くて、べたつきや油っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えた。
【００８６】
実施例１１：Ｏ／Ｗ型クリーム
2008174504.tif 000021
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１００
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６１０４
（製造方法）
Ａ：成分５〜１１を混合した。
Ｂ：成分１〜４を混合溶解し、Ａで得られた混合物に加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くて、べたつきや油っぽさがない上みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えた。
【００８７】
実施例１２：Ｏ／Ｗクリーム
2008174504.tif 000022
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−４３（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ：成分５〜１０を混合溶解した。
Ｃ：Ａで得られた混合物をＢで得られた混合物に加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽く、べたつきや油っぽさがなく、みずみずしいさっぱりとした使用感を与えた。
【００８８】
実施例１３：ヘアクリーム
2008174504.tif 000023
（製造方法）
Ａ：成分１、２を混合した。
Ｂ：成分３〜７及び９を混合溶解した。
Ｃ：Ｂで得られた混合物をＡで得られた混合物に加えて乳化後、冷却して成分８を加えた。
以上のようにして得られたヘアクリ−ムは、髪への塗布時の伸びに優れ、髪に柔軟性、なめらかさ、しっとり感、ツヤを与えた。
【００８９】
2008174504.tif 000024
実施例１４：Ｏ／Ｗ型ＵＶカットクリーム
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１３（商品名）
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１（商品名）
（注５）セピック製：セピゲル  ３０５（商品名）
（注６）信越化学工業（株）製：メトローズＳＭ−４０００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分５〜９及び１０、１２を混合した。
Ｂ：成分１〜３を加熱混合し、Ａで得た混合物に加えて攪拌乳化した。
Ｃ：成分４をＢで得た乳化物に加えて攪拌乳化し、そこに成分１１を加えて均一にした。
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、のびが軽く、べたつきや油感がなく、透明感がある仕上がりを与えた。
【００９０】
実施例１５：Ｗ／Ｏ型乳液
2008174504.tif 000025
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−２１０（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を混合した。
Ｂ：成分８〜１０を混合した後、Ａで得た混合物に加えて乳化した。
以上のようにして得られた乳液は、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、使用感の良いＷ／Ｏ型乳液であった。
【００９１】
実施例１６：制汗剤（ロールオン）組成物
2008174504.tif 000026
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を混合した。
Ｂ：Ａで得られた混合物をロールオン容器に充填した。
以上の様にして得られた制汗剤組成物は、塗布時のベタつきも無く、乾燥後さらっとしたなめらかな感触を与え、使用性に優れた。
【００９２】
実施例１７：シャンプー
2008174504.tif 000027
（製造方法）
成分１〜５をミキサーで混合した。
得られたシャンプーは、塗布時のベタつきも無く、なめらかな感触であり、使用性に優れているものであった。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の化粧料用組成物は、油剤、特にシリコーンオイル、を含む水性化粧料の増粘剤、乳化剤として好適である。