(57)【要約】【課題】  繊維製品を洗濯する際に、繊維製品の品位を損なうことなく、肌荒れ防止や皮膚刺激防止などの皮膚保護性を繊維製品に十分付与することを可能とする洗濯用皮膚保護性仕上げ剤及び皮膚保護性付与方法を提供すること。【解決手段】  本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤は、エラグ酸粒子の表面を加水分解タンパクで被覆してなる被覆エラグ酸粒子を含有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラグ酸粒子の表面を加水分解タンパクで被覆してなる被覆エラグ酸粒子を含有することを特徴とする洗濯用皮膚保護性仕上げ剤。
【請求項２】
前記加水分解タンパクの重量平均分子量が８０００〜８０００００であることを特徴とする請求項１記載の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤。
【請求項３】
繊維製品を洗濯する際に、当該繊維製品に皮膚保護性を付与する方法であって、
請求項１又は２に記載の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を含む濯ぎ水で前記繊維製品を濯ぐ工程を有することを特徴とする皮膚保護性付与方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤、及びそれを用いた皮膚保護性付与方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、衣類や下着などの繊維製品を洗濯する際の濯ぎ段階に添加して、繊維材料に肌荒れ防止や皮膚刺激防止などの皮膚保護性を付与できる洗濯用皮膚保護性仕上げ剤、及びそれを用いた皮膚保護性付与方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣類や下着などの繊維製品は、着用や洗濯により風合いが粗硬となる。そのため、一般家庭においては、柔軟性、帯電防止性を付与する目的で、洗濯用仕上げ剤が用いられている。従来、洗濯用仕上げ剤の多くは、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、イミダゾリンに代表されるような３級、４級アンモニウム塩型のカチオン系界面活性剤が用いられてきた。例えば、下記特許文献１には、ジ脂肪族ジメチルアンモニウムクロライド又はジ脂肪族アルキルイミダゾリウムメトスルフェートを柔軟剤成分として使用することが開示されている。
【０００３】
また、近年、衛生機能性加工に対する関心の高まりとともに、抗菌、消臭、スキンケアなどの機能を付加した機能性仕上げ剤の開発も盛んになされている。例えば、下記特許文献２には、痒み防止性を付与するために多孔質粒子にヨモギ、ヒノキからの抽出物を含浸させた痒み防止洗濯仕上げ剤が、下記特許文献３には、脱臭抗菌殺菌性を付与するために動物骨粉を配合した洗濯仕上げ剤が、下記特許文献４には、抗菌機能を付与するためにε−ポリリジン、グレープフルーツ種子抽出物を濯ぎ浴中に添加する抗菌仕上げ剤が、下記特許文献５には、消臭抗菌性を付与するためにアロエ、シソなどの植物群より抽出された植物抽出液を含有した洗濯用消臭抗菌仕上げ剤が開示されている。
【０００４】
ところで、柔軟剤成分として配合されるカチオン系界面活性剤の多くは、場合によって皮膚刺激、皮膚炎、皮膚感作、アレルギー反応、肌荒れなどの皮膚障害を誘発することが知られている。カチオン系界面活性剤は、上記特許文献１のように繊維柔軟剤に使用されるだけでなく上記特許文献２〜５の機能性仕上げ剤においても柔軟剤成分として併用され得るが、上記特許文献２〜５には上記の皮膚障害の発生を防止する方法については記載されていない。そのため、洗濯用仕上げ剤には皮膚障害を十分抑制できる機能の付加が求められている。
【０００５】
界面活性剤による皮膚障害発生を防止するための技術はこれまでにも検討されており、例えば、下記特許文献６には、没食子酸及びその誘導体、タンニン酸、並びに、エラグ酸及びその誘導体のうちの１種以上を繊維材料に固着せしめた肌荒れ防止繊維材料が提案されている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５８−１０９６８２号公報
【特許文献２】特開平８−４９１７２号公報
【特許文献３】特開平９−５９８７７号公報
【特許文献４】特開平１１−６１６３９号公報
【特許文献５】特開２００２−２１２８７７号公報
【特許文献６】特開２００２−２９３７３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、本発明者らの検討によると、上記特許文献６に記載の上記成分は塩化ベンザルコニウムなどのカチオン系界面活性剤による皮膚障害を抑制でき肌荒れ防止に有用であるものの、洗濯用仕上げ剤に配合して繊維に適用しようとすると、布帛のｐＨ、布帛保有の金属分などの影響によって、上記成分が繊維を着色するなどの不具合が発生して繊維製品の品位が低下したり、皮膚障害を抑制する効果が得られにくくなったりする場合があることが判明している。
【０００８】
なお、外部環境から有効成分を保護する方法として、マイクロカプセルの利用が考えられるが、芯物質を効果的に放出させて芯物質が有する機能を有効に発現させるためには壁材を適宜選定する必要がある。例えば、特開２００４−１１３９７５号公報には、エラグ酸などの生理活性物質を内包するマイクロカプセルの壁材としてホスホリルコリン類似基を有する単量体を含む単量体混合物の重合体を用いる技術が開示されている。しかし、上記の方法は、マイクロカプセル化する工程が煩雑であるうえ、生理活性物質を内包するマイクロカプセルが固着された繊維製品の風合いが硬くなるなどの問題があり、洗濯用仕上げ剤として適用するには必ずしも十分とはいえない。
【０００９】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、繊維製品を洗濯する際に、繊維製品の品位を損なうことなく、肌荒れ防止や皮膚刺激防止などの皮膚保護性を繊維製品に十分付与することを可能とする洗濯用皮膚保護性仕上げ剤及び皮膚保護性付与方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、エラグ酸粒子の表面を加水分解タンパクで被覆した被覆エラグ酸粒子を配合した洗濯用仕上げ剤を洗濯濯ぎ段階で添加することにより、洗濯後の繊維製品が、高いヒアルロニダーゼ活性阻害性を有しており、カチオン系界面活性剤と併用した場合であっても十分低皮膚刺激性であり、且つ、繊維の変色も十分少なくすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤は、エラグ酸粒子の表面を加水分解タンパクで被覆してなる被覆エラグ酸粒子を含有することを特徴とする。
【００１２】
本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤によれば、上記被覆エラグ酸粒子を含有することにより、洗濯後の繊維製品の変色を十分少なくすることができ、製品の品位を損なうことなく、肌荒れ防止や皮膚刺激防止などの皮膚保護性を繊維製品に十分付与することができる。また、このような効果は、一般家庭の洗濯機においても、本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を洗濯濯ぎ段階で濯ぎ水に添加することで、簡便に且つ十分に得ることができる。
【００１３】
本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤においては、上記加水分解タンパクの重量平均分子量が８，０００〜８００，０００であることが好ましい。この場合、エラグ酸粒子の表面が良好に被覆され、洗濯後の繊維製品への着色をより少なくできるとともに、十分な皮膚保護性をより確実に得ることができる。
【００１４】
本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤は、柔軟成分を更に含むことが好ましい。この場合、被覆エラグ酸による柔軟成分の化学的刺激を緩和する作用と柔軟成分による物理的刺激を緩和する作用とが相まって、繊維製品の刺激作用を総合的に緩和できることから、さらに高水準の低皮膚刺激性を達成することができる。
【００１５】
また、本発明は、繊維製品を洗濯する際に、当該繊維製品に皮膚保護性を付与する方法であって、上記本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を含む濯ぎ水で繊維製品を濯ぐ工程を有することを特徴とする皮膚保護性付与方法を提供する。
【００１６】
本発明の皮膚保護性付与方法によれば、洗濯後の繊維製品の変色を十分少なくすることができ、製品の品位を損なうことなく、肌荒れ防止や皮膚刺激防止などの皮膚保護性を繊維製品に十分付与することができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、洗濯後の繊維製品の変色を十分少なくすることができ、製品の品位を損なうことなく、繊維製品に十分な肌荒れ防止や皮膚刺激防止などの皮膚保護性を付与することを可能とする洗濯用皮膚保護性仕上げ剤及び皮膚保護性付与方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤、及びそれを用いた皮膚保護性付与方法について、その好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００１９】
本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤は、エラグ酸粒子の表面を加水分解タンパクで被覆してなる被覆エラグ酸粒子を含有することを特徴とするものである。
【００２０】
本発明に用いるエラグ酸粒子は、常法により合成してもよく、市販品を入手してもよい。エラグ酸粒子の平均粒子径は、０．１〜１００μｍが好ましく、０．２〜１０μｍがより好ましい。
【００２１】
本発明に用いる加水分解タンパクとしては、例えば、加水分解ケラチン、加水分解コラーゲン、加水分解カゼイン、加水分解酵母タンパク、加水分解コムギ、加水分解コンキオリン、加水分解シルク、加水分解植物プロテイン、大豆タンパク加水分解物、及びこれらのエステル化物やアセチル化物などが挙げられる。また、加水分解タンパクには、通常、アミノ酸レベルにまで分解された生成物が少量含まれるが、本発明においてはこのような加水分解タンパクも使用することができる。
【００２２】
本発明に用いる加水分解タンパクの重量平均分子量は、８，０００〜８００，０００であることが好ましく、３０，０００〜７００，０００であることがより好ましく、８０，０００〜６００，０００であることが特に好ましい。なお、ここでいう重量平均分子量とは、分子量既知のタンパクを測定標準物質として、ゲルろ過クロマトグラフィーにより求められる分子量を意味する。すなわち、本発明に用いる加水分解タンパクの重量平均分子量は、カラムとしてＳｕｐｅｒｄｅｘ  ２００ＨＲ  １０／３０（ＧＥヘルスケア  バイオサイエンス（株）製）を、溶離液として０．１５ＭＮａＣｌを含む０．０５Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ７．０）をそれぞれ用いたゲルろ過クロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣシステム」（東ソ（株）製）により、流速０．２５ｍＬ／ｍｉｎ、温度２５℃の条件で測定し、Ｇｅｌ  Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｋｉｔ  ＬＭＷ及びＧｅｌ  Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  Ｋｉｔ  ＨＭＷ（ＧＥヘルスケア  バイオサイエンス（株）製）の分子量既知の標準物質を用いて作成した校正曲線に基づいて求めることができる。加水分解タンパクの重量平均分子量が上記範囲内にあると、エラグ酸粒子の表面を十分に被覆する被覆層を形成することが容易となり、洗濯後の繊維製品への着色をより少なくできるとともに、十分な皮膚保護性をより確実に得ることができる。
【００２３】
本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤に含有される被覆エラグ酸粒子の製造方法は特に制限されないが、例えば、以下の方法により被覆エラグ酸粒子を得ることができる。先ず、エラグ酸粒子と、上記の加水分解タンパクの水溶液と、必要に応じて分散剤とを混合し、次いで、この混合液にｐＨ調整剤を添加して加水分解タンパクの等電点以下で加水分解タンパクを不溶化することにより、エラグ酸粒子の表面に加水分解タンパクを被覆した被覆エラグ酸粒子が水分散液として得られる。
【００２４】
上記の方法によれば、加水分解タンパクの等電点以下で加水分解タンパクを不溶化することでエラグ酸粒子の表面をより均一に加水分解タンパクで被覆することが可能となるので好ましい。
【００２５】
ｐＨ調整剤としては、例えば、ギ酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられる。
【００２６】
分散剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルリン酸エステル塩などのアニオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、又はアセチレンアルコール、アセチレングリコール及びそれらのエチレンオキサイド付加物などのノニオン界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルアミン塩などのカチオン系界面活性剤；ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアガム、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、カラギーナン、ペクチン、カゼイン、ゼラチン、でんぷん、ヒアルロン酸などの水溶性高分子などが挙げられる。
【００２７】
また、粒子を分散させる手段として、必要に応じてホモミキサー、ボールミル、サンドグラインダーなどの分散機を用いることもできる。
【００２８】
エラグ酸粒子の表面を被覆する加水分解タンパク量は、特に限定はされないが、エラグ酸粒子１００質量部に対し、１０〜１０００質量部が好ましく、２０〜２００質量部がより好ましい。加水分解タンパク量が上記範囲内にあると、エラグ酸粒子の表面を十分に被覆する被覆層を形成することが容易となり、洗濯後の繊維製品への着色をより少なくできるとともに、十分な皮膚保護性をより確実に得ることができる。
【００２９】
被覆エラグ酸粒子の平均粒子径は、０．１〜１００μｍが好ましく、０．２〜１０μｍがより好ましい。被覆エラグ酸粒子の平均粒子径が上記範囲内にあると、繊維に被覆エラグ酸粒子をより均一に付着させることができる。
【００３０】
被覆エラグ酸粒子は、エラグ酸粒子の平均粒子径をＤ１（μｍ）、加水分解タンパクで被覆後の被覆エラグ酸粒子の平均粒子径をＤ２（μｍ）とした場合に、Ｄ２／Ｄ１が１．００１〜５０．０の範囲にあるものが好ましく、１．０１〜５．０の範囲にあるものがより好ましい。上記の被覆エラグ酸粒子を含有する洗濯用皮膚保護性仕上げ剤は、洗濯後の繊維製品への着色をより少なくできるとともに、十分な皮膚保護性をより確実に得ることができる。
【００３１】
本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤に含まれる被覆エラグ酸粒子の含有量は、皮膚保護性の見地から、０．００１〜１０．０質量％が好ましく、０．０１〜１．０質量％がより好ましい。
【００３２】
本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤においては、柔軟成分をさらに含有することが好ましい。このような柔軟成分としては、例えば、Ｎ−アルキルニトリロトリ酢酸、Ｎ−アルキルジメチルベタイン、α−トリメチルアンモニオ脂肪酸、Ｎ−アルキルβ−アミノプロビオン酸ナトリウム塩、Ｎ−アルキルβ−イミノジプロピオン酸塩、Ｎ−アルキルオキシメチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ、Ｎ−ジアミノエチルグリシン塩酸塩、２−アルキルイミダゾリンの誘導体、Ｎ−アルキルスルホベタイン、Ｎ−アルキルヒドロキシスルホベタイン、Ｎ−アルキルタウリン塩、レシチンなどの両性界面活性剤；第一級アミン、アシルアミノエチルジエチルアミンギ酸塩、アシルアミノエチルジエチルアミン酢酸塩、アシルアミノエチルジエチルアミン乳酸塩、Ｎ−アルキルポリアルキレンポリアミン塩、脂肪酸ポリエチレンポリアミド、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アシルアミノエチルメチルジエチルアンモニウム塩、アシルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩、アシルアミノプロピルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、アシルアミノエチルピリジウム塩、ジアシルアミノエチルアンモニウム塩、ジアシロキシエチルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、アルキルオキシメチルピリジウム塩、アルキルイミダゾリン、１−ヒドロキシエチル−２−アルキルイミダリゾン、１−アシルアミノエチル−２−アルキルイミダゾリウム塩、アルキルポリオキシエチレンアミン、Ｎ−アルキルアミノプロピルアミン、Ｎ−アルキルアミノプロピルポリアミン、脂肪酸トリエタノールアミンエステルなどのカチオン界面活性剤などが挙げられる。このような柔軟成分をさらに含有することで、皮膚への物理的刺激を緩和することができるので好ましい。
【００３３】
本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤において、上記の柔軟成分は、１種のものを単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。このような柔軟成分の配合量は、特に限定されないが、被覆エラグ酸粒子１００質量部に対して１００〜２０００質量部であることが好ましく、１００〜８００質量部であることがより好ましい。柔軟成分の配合量が上記範囲内にあると、被覆エラグ酸による柔軟成分の化学的刺激を緩和する作用と柔軟成分による物理的刺激を緩和する作用とが相まって、繊維製品の刺激作用を総合的に緩和できることから、さらに高水準の低皮膚刺激性を達成することができる。
【００３４】
本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤は、皮膚保護性を損なわない範囲で粘度調製剤、香料、色素、酸化防止剤、変色防止剤、キレート剤、防腐剤、紫外線吸収剤などを配合することができる。
【００３５】
次に、本発明の皮膚保護性付与方法について説明する。
【００３６】
本発明の皮膚保護性付与方法は、繊維製品を洗濯する際に、当該繊維製品に皮膚保護性を付与する方法であって、本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を含む濯ぎ水で前記繊維製品を濯ぐ工程を有する。より具体的には、例えば、前述した洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を、洗濯濯ぎ段階で濯ぎ水に添加することにより、繊維製品に皮膚保護性を付与することができる。
【００３７】
皮膚保護性を付与する繊維製品としては、衣類、下着、ファンデーション、ストッキング、靴下、手袋、シーツ、枕カバー、ベットカバーなどの直接肌に接するような製品などが挙げられる。
【００３８】
本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤の添加量は特に限定されないが、通常、濯ぎ浴中の繊維製品に対して、０．００００１〜５．０質量％となるよう添加することが好ましく、０．０００１〜３．０質量％となるよう添加することがより好ましい。繊維製品に付与される洗濯用皮膚保護性仕上げ剤の添加量が上記範囲内にあると、洗濯後の繊維製品への着色を少なくできるとともに、十分な皮膚保護性をより確実に得ることができる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００４０】
（調製例１）（加水分解タンパク被覆エラグ酸粒子の調製）
水４３質量部に、エラグ酸（平均粒子径０．５μｍ）１質量部、加水分解ケラチン（重量平均分子量１００，０００）の１５質量％水溶液５０質量部、及びジオレイルジメチルアンモニウムクロライド１質量部を混合し、ＢＲＡＮＳＯＮ２２００（ヤマト科学（株）製）を用いて５分間超音波処理を行った。次に、この混合液を分散機「ホモミキサーマークＩＩ」（特殊機化（株）製）を用い、回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍにて、ｐＨ調整剤として５０％酢酸水溶液５質量部を徐々に添加して加水分解タンパクを不溶化させながら分散した。ｐＨ調整剤の添加終了後、更に１０分間分散させて、加水分解タンパク被覆エラグ酸粒子の水分散液を得た。
【００４１】
得られた水分散液について、レーザー回折式粒度分布測定装置「ＳＡＬＤ−１０００」（（株）島津製作所製）を用いて分散物の平均粒子径を測定したところ、平均粒子径は０．７μｍであった。また、電子顕微鏡「走査型電子顕微鏡Ｓ−２４００」（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて倍率６０００倍で分散物を観察したところ、エラグ酸粒子は加水分解タンパクで被覆されていることが確認された。
【００４２】
（調製例２〜７）（加水分解タンパク被覆エラグ酸粒子の調製）
エラグ酸の配合量、加水分解タンパク、分散剤及びｐＨ調整剤の種類及び配合量、並びに水の配合量を表１又は２に示すようにしたこと以外は調整例１と同様にして、調製例２〜７の加水分解タンパク被覆エラグ酸粒子の水分散液をそれぞれ得た。
【００４３】
得られた各水分散液について、分散物を上記と同様にして電子顕微鏡観察したところ、何れの水分散液においてもエラグ酸粒子は加水分解タンパクで被覆されていることが確認された。また、分散物の平均粒子径を上記と同様にして測定し、その結果を表１及び２に示した。
【００４４】
（比較調整例１）
エラグ酸の配合量、加水分解タンパク及び分散剤の種類及び配合量、並びに水の配合量を表２に示すようにし、ｐＨ調整剤を用いずに加水分解タンパクの不溶化を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、比較調整例１の水分散液を得た。得られた水分散液について、分散物を上記と同様にして電子顕微鏡観察したところ、エラグ酸粒子は加水分解タンパクで被覆されていないことが確認された。また、分散物の平均粒子径を上記と同様にして測定し、その結果を表２に示した。
【００４５】
（比較調整例２）
加水分解タンパク及びｐＨ調整剤を使用せず、表２に示す配合量でエラグ酸、ＬＡ９ＥＯ及び水を実施例１と同様にして混合、分散させることにより、比較調整例２の水分散液を得た。また、分散物の平均粒子径を上記と同様にして測定し、その結果を表２に示した。
【００４６】
なお、表１及び２における各成分は、下記のものを使用した。
「ケラチン」：加水分解ケラチンの１５質量％水溶液［重量平均分子量１００，０００、ケラゾール、クローダジャパン（株）製］。
「小麦Ａ」：加水分解小麦タンパクの２０質量％水溶液［重量平均分子量２５０，０００、トリティゾール、クローダジャパン（株）製］。
「小麦Ｂ」：ヒドロキシプロピルポリシロキサン加水分解小麦タンパクの１０質量％水溶液［重量平均分子量５００，０００、クロダソンＷ、クローダジャパン（株）製］。
「小麦Ｃ」：加水分解小麦タンパクの２０質量％水溶液［重量平均分子量２，５００、クロペプタイドＷ、クローダジャパン（株）製］。
「シルクＡ」：加水分解シルクの２０質量％水溶液［重量平均分子量１０，０００、クロシルク１００００、クローダジャパン（株）製］。
「シルクＢ」：加水分解シルクの１０質量％水溶液［重量平均分子量３５，０００、シルクゲンＧ（登録商標）ソルブルＫＥ（一丸ファルコス（株）製）を濃縮し、１０質量％に調整したもの］。
「ＯＭＡＣ」：ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド。
「ＬＡ９ＥＯ」：ラウリルアルコールエチレンオキサイド９モル付加物。
【００４７】
【表１】
2008075221.tif 000002
【００４８】
【表２】
2008075221.tif 000003
【００４９】
＜洗濯用仕上げ剤の調製＞
【００５０】
（実施例１）
調製例１で得られた水分散液５質量部と水９５．０質量部とを均一混合し、実施例１の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。
【００５１】
（実施例２〜８）
表３又は４に示す配合量で、水分散液、柔軟成分、食塩及び水を均一混合し、実施例２〜８の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤をそれぞれ得た。
【００５２】
（比較例１及び２）
表３４に示す配合量で、水分散液、柔軟成分、食塩及び水を均一混合し、比較例１及び２の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤をそれぞれ得た。
【００５３】
（比較例３及び４）
表４に示す配合量で、柔軟成分、食塩及び水を均一混合し、比較例３及び４の洗濯用仕上げ剤をそれぞれ得た。
【００５４】
なお、表３及び４における各成分は、下記のものを使用した。
「ＯＭＡＣ」：ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド。
「ＯＩＤＭ」：オレイルイミダゾリンのジメチル硫酸４級化物。
【００５５】
【表３】
2008075221.tif 000004
【００５６】
【表４】
2008075221.tif 000005
【００５７】
＜繊維製品の洗濯＞
上記で得られた実施例１〜８及び比較例１〜４の仕上げ剤をそれぞれ用い、下記の条件で繊維製品を洗濯した後、脱水し、風乾燥して仕上げ処理した処理繊維製品をそれぞれ得た。
【００５８】
洗濯機  ：家庭用自動洗濯機  愛妻号（登録商標）［松下電器（株）製］
繊維製品（洗濯物）：目付１３０ｇ／ｍ２の綿ニットの蛍光上がり布１０００質量部
使用洗剤：アタック（登録商標）［花王（株）製］２５質量部
洗濯条件：浴比１：２０×２０℃×１０分
濯ぎ条件：浴比１：２０×２０℃×５分
仕上げ剤添加時期：濯ぎ時
仕上げ剤添加量：繊維製品に対して１．０質量％
【００５９】
実施例１〜８及び比較例１〜４で得られた仕上げ剤を用いて処理した処理繊維製品について、下記の方法により着色度合いを評価した。得られた結果を表３及び４に示す。
【００６０】
［着色度合いの評価］
得られた処理繊維製品について、分光測色計（ＭＩＮＯＬＴＡ  ＣＭ−３７００ｄ）を用い、Ｈｕｎｔｅｒ白度を計測し、着色度合いを評価した。
【００６１】
表３及び４に示した結果から明らかなように、エラグ酸粒子を加水分解タンパクで被覆した被覆エラグ酸粒子を含有する実施例１〜８の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤によれば、洗濯の際の濯ぎ時に繊維製品に対して１．０質量％となるように添加された場合であっても、洗濯後の繊維製品に対する着色を十分少なくできることが確認された。
【００６２】
＜繊維製品への皮膚保護性の付与＞
（実施例９）
調製例１で得られた水分散液５質量部、柔軟成分としてジオレイルジメチルアンモニウムクロライド１０質量部、食塩０．１質量部及び水８４．９質量部とを均一混合し、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、下記の条件で繊維製品を洗濯した後、脱水し、風乾燥して仕上げ処理した処理繊維製品を得た。
【００６３】
洗濯機  ：家庭用自動洗濯機  愛妻号（登録商標）［松下電器（株）製］
繊維製品（洗濯物）：目付１３０ｇ／ｍ２の綿ニットの蛍光上がり布１０００質量部
使用洗剤：アタック（登録商標）［花王（株）製］２５質量部
洗濯条件：浴比１：２０×２０℃×１０分
濯ぎ条件：浴比１：２０×２０℃×５分
仕上げ剤添加時期：濯ぎ時
仕上げ剤添加量：繊維製品に対して０．２質量％
【００６４】
（実施例１０）
実施例９で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、調製例３で得られた水分散液を使用した以外は実施例９と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例９と同様にして処理繊維製品を得た。
【００６５】
（実施例１１）
実施例９で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、調製例４で得られた水分散液を使用した以外は実施例９と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例９と同様にして処理繊維製品を得た。
【００６６】
（実施例１２）
実施例９で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、調製例５で得られた水分散液を使用した以外は実施例９と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例９と同様にして処理繊維製品を得た。
【００６７】
（実施例１３）
実施例９で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、調製例６で得られた水分散液を使用した以外は実施例９と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例９と同様にして処理繊維製品を得た。
【００６８】
（実施例１４）
実施例９で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、調製例７で得られた水分散液を使用した以外は実施例９と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例９と同様にして処理繊維製品を得た。
【００６９】
（比較例５）
実施例９で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、比較調製例１で得られた水分散液を使用した以外は実施例９と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例９と同様にして処理繊維製品を得た。
【００７０】
（比較例６）
実施例９で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、比較調製例２で得られた水分散液を使用した以外は実施例９と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例９と同様にして処理繊維製品を得た。
【００７１】
（比較例７）
実施例９で使用した調製例１で得られた水分散液を使用しなかったこと以外は実施例９と同様にして、洗濯用仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用仕上げ剤を用い、実施例９と同様にして処理繊維製品を得た。
【００７２】
上記で得られた実施例９〜１４及び比較例５〜７の処理繊維製品について、下記の方法によりヒアルロニダーゼ活性阻害性を評価した。得られた結果を表５に示す。
【００７３】
［ヒアルロニダーゼ活性阻害性の評価］
得られた処理繊維製品１０質量部をメタノールにてソックスレー抽出を３時間行い、続いてこの抽出液からメタノールを留去させた。次に、留去物にメタノール５ｍｌを加えて溶液とした後、この溶液をイオン交換樹脂（ＤＯＷＥＸ  ５０ＷＸ２  ５０−１００、ムロマチテクノス製）を充填させたカラムに通液してカチオン成分を除去し、通過液のメタノールを留去させ、この留去物に１０ｍｌのメタノールを加えて被検試料とした。この被検試料を用いて以下の手順によりヒアルロニダーゼ活性阻害性を評価した。
【００７４】
ウシ睾丸由来ヒアルロニダーゼをｐＨ６．９の０．０２Ｍリン酸緩衝液に溶解させて１０Ｕ／ｍｌとなるように調製した酵素溶液０．２ｍｌと、前記被検試料０．０５ｍｌと、蒸留水０．１５ｍｌとを混合し、３７℃で１０分間インキュベートした後、すぐに氷冷した。次に、この混合物に、ヒアルロン酸ナトリウム（微生物由来、Ｓｉｇｍａ）をｐＨ５．３の０．３Ｍりん酸緩衝液に溶解させてヒアルロン酸ナトリウムの濃度が０．４ｍｇ／ｍｌとなるよう調製した溶液０．１ｍｌを添加して、３７℃で４０分間インキュベートした。次に、インキュベート後の液に、７．８ｍＭ酢酸、４０ｍＭ酢酸ナトリウム、ウシ血清由来アルブミン０．１質量％、ｐＨ３．７５となるように調製したアルブミン溶液２．５ｍｌを添加し、室温にて５分間放置後、これを試料溶液とし、６５０ｎｍにおける吸光度を測定し、下記式（１）によりヒアルロニダーゼ活性阻害率を求めた。なお、対照溶液として、被検試料の代わりにメタノールを用い、対照溶液ブランクとして、被検試料の代わりにメタノールを、酵素溶液の代わりに蒸留水を用いた。ヒアルロニダーゼ活性阻害率が高いほど皮膚に対する肌荒れ防止効果が高いことを意味する。
【００７５】
ヒアルロニダーゼ活性阻害率（％）＝（Ｃ１−Ｂ１）／（Ａ１−Ｂ１）×１００
…（１）
［式（１）中、Ａ１は対照溶液の６５０ｎｍにおける吸光度を示し、Ｂ１は対照溶液ブランクの６５０ｎｍにおける吸光度を示し、Ｃ１は試料溶液の６５０ｎｍにおける吸光度を示す。］
【００７６】
【表５】
2008075221.tif 000006
【００７７】
表５に示した結果から明らかなように、エラグ酸粒子を加水分解タンパクで被覆した被覆エラグ酸粒子を含有する実施例９〜１４の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤によれば、洗濯の際の濯ぎ時に繊維製品に対して０．２質量％となるように添加された場合であっても、十分に高いヒアルロニダーゼ活性阻害性を有する繊維製品が洗濯後に得られることが確認された。
【００７８】
（実施例１５）
調製例１で得られた水分散液２質量部、柔軟成分としてジオレイルジメチルアンモニウムクロライド１０質量部、食塩０．１質量部及び水８７．９質量部とを均一混合し、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、下記の条件で繊維製品を洗濯した後、脱水し、風乾燥して仕上げ処理した処理繊維製品を得た。
【００７９】
洗濯機  ：家庭用自動洗濯機  愛妻号（登録商標）［松下電器（株）製］
繊維製品（洗濯物）：目付１３０ｇ／ｍ２の綿ニットの蛍光上がり布１０００質量部
使用洗剤：アタック（登録商標）［花王（株）製］２５質量部
洗濯条件：浴比１：２０×２０℃×１０分
濯ぎ条件：浴比１：２０×２０℃×５分
仕上げ剤添加時期：濯ぎ時
仕上げ剤添加量：繊維製品に対して０．０３質量％
【００８０】
（実施例１６）
実施例１５で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、調製例３で得られた水分散液を使用した以外は実施例１５と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例１５と同様にして処理繊維製品を得た。
【００８１】
（実施例１７）
実施例１５で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、調製例４で得られた水分散液を使用した以外は実施例１５と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例１５と同様にして処理繊維製品を得た。
【００８２】
（実施例１８）
実施例１５で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、調製例５で得られた水分散液を使用した以外は実施例１５と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例１５と同様にして処理繊維製品を得た。
【００８３】
（実施例１９）
実施例１５で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、調製例６で得られた水分散液を使用した以外は実施例１５と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例１５と同様にして処理繊維製品を得た。
【００８４】
（実施例２０）
実施例１５で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、調製例７で得られた水分散液を使用した以外は実施例１５と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例１５と同様にして処理繊維製品を得た。
【００８５】
（比較例８）
実施例１５で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、比較調製例１で得られた水分散液を使用した以外は実施例１５と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例１５と同様にして処理繊維製品を得た。
【００８６】
（比較例９）
実施例１５で使用した調製例１で得られた水分散液の代わりに、比較調製例２で得られた水分散液を使用した以外は実施例１５と同様にして、洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用い、実施例１５と同様にして処理繊維製品を得た。
【００８７】
（比較例１０）
実施例１５で使用した調製例１で得られた水分散液を使用しなかった以外は実施例１５と同様にして、洗濯用仕上げ剤を得た。次に、この洗濯用仕上げ剤を用い、実施例１５と同様にして処理繊維製品を得た。
【００８８】
上記で得られた実施例１５〜２０及び比較例８〜１０の処理繊維製品について、下記の方法により皮膚刺激性を評価した。得られた結果を表６に示す。
【００８９】
［培養皮膚モデルを用いた皮膚刺激性の評価］
得られた処理繊維製品を、ＪＩＳ  Ｌ１９１８：２００５に準じて、７ｍｍポンチにて打ち抜き、これを培養皮膚表面［Ｖｉｔｒｏｌｉｆｅ−Ｓｋｉｎ、グンゼ（株）製］に貼付し、次いで、この培養皮膚を、温度３７℃、５％ＣＯ２インキュベーターにて４８時間培養した。次に、培養後の培養皮膚から処理繊維製品を除去し、この培養皮膚を０．０１Ｍりん酸緩衝生理食塩水にて洗浄した後、濃度０．５ｍｇ/ｍＬ  ＭＴＴ（臭化３−（４，５−ジメチル−２−チアゾリル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾリム）１ｍｌ溶液中に入れ、３７℃、５％ＣＯ２インキュベーターにて３時間還元酵素反応させた。反応後、再びリン酸緩衝生理食塩水にて洗浄を行い、培養皮膚の中央を６ｍｍポンチにて打ち抜き、円盤状の培養皮膚を被検試験片とした。この被検試験片を１ｍＬのイソプロピルアルコール中で３時間抽出を行い、抽出液の５７０ｎｍにおける吸光度を測定し、下記式（２）により細胞生存率を求め、皮膚刺激性を評価した。なお、コントロール試験片として、未処理の繊維製品を貼付した培養皮膚を上記と同様の手順で処理し、円盤状に打ち抜いたものを用意した。細胞生存率が高いほど、皮膚に対する刺激性が低いことを意味する。
【００９０】
細胞生存率（％）＝（Ａ２−Ｃ２）／（Ｂ２−Ｃ２）×１００      …（２）
［式（２）中、Ａ２は被検試験片から抽出した液の５７０ｎｍにおける吸光度を示し、Ｂ２はコントロール試験片から抽出した液の５７０ｎｍにおける吸光度を示し、Ｃ２は抽出溶媒の５７０ｎｍにおける吸光度を示す。］
【００９１】
【表６】
2008075221.tif 000007
【００９２】
表６に示した結果から明らかなように、エラグ酸粒子を加水分解タンパクで被覆した被覆エラグ酸粒子を含有する実施例１５〜２０の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤によれば、洗濯の際の濯ぎ時に繊維製品に対して０．０３質量％となるように添加された場合であっても、皮膚に対する刺激性の低い繊維製品が洗濯後に得られることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
以上説明したように、本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤によれば、洗濯後の繊維製品に対して優れた肌荒れ防止や皮膚刺激防止などの皮膚保護性を付与することができる。また、本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤によれば、繊維製品を洗浄し濯ぐ際の濯ぎ水に添加された場合であっても、洗濯後の繊維製品の変色を十分少なくすることができ、製品の品位を損なうことを十分に防止することが可能となる。
【００９４】
したがって、衣類、下着、ファンデーション、ストッキング、靴下、手袋、シーツ、枕カバー、ベットカバーなどの直接肌に接するような繊維製品を洗濯する際に、本発明の洗濯用皮膚保護性仕上げ剤を用いることで、洗濯後の繊維製品の変色が十分少なく、製品の品位を損なうことなく、肌荒れ防止や皮膚刺激防止などの皮膚保護性を繊維製品に十分付与することができる。