(57)【要約】【課題】  本発明は、ポジゴースト画像が低減された良好な出力画像を作成可能な電子写真感光体、該電子写真感光体を用いたプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することを目的とする。【解決手段】  支持体上に少なくとも下引層、感光層をこの順に有する電子写真感光体において、下引層が少なくとも連続した樹脂および空孔を含有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に下引層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体において、該下引層が少なくとも連続した樹脂および空孔を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
下引層が一層から成る場合において、該下引層の中空体積比率が１０％以上５０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
下引層が二層から成る場合において、該下引層の少なくとも一層の中空体積比率が１０％以上で、かつ、各層の中空体積比率が５０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記二層から成る下引層の各層の中空体積比率が１０％以上５０％以下であることを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記下引層中に、空孔を有する粒子を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記空孔を有する粒子が有機樹脂から成ることを特徴とする請求項５に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記有機樹脂が、スチレン／アクリル樹脂であることを特徴とする請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも一つの手段とを一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該電子写真感光体が請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項９】
少なくとも電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置において、該電子写真感光体が請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体に関し、またこの電子写真用感光体を有する電子写真用プロセスカートリッジ、および電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体には、アゾ顔料やフタロシアニン顔料等の電荷発生材を分散した電荷発生層と、ヒドラゾン化合物、トリアリールアミン化合物、スチルベン化合物等の正孔輸送材を含む電荷輸送層とを導電性支持体上に設ける積層型と、これら電荷発生剤と正孔輸送剤とを共に含有する感光層を導電性支持体上に設ける単層型とがある。
【０００３】
しかし、導電性支持上にこれらの感光層を設けるだけでは、感光層の剥がれが生じたり、導電性基体表面の欠陥（傷等の形状的欠陥、不純物等の材質的欠陥）が画像にそのまま反映し、黒点状画像欠陥や白抜けといった問題の原因となる場合が多い。
【０００４】
これらの問題点を補うため、多くの電子写真感光体では、下引層と呼ばれる層が感光層と基体との間に設けられているが、下引層が原因と思われる特性悪化等が見られる場合もある。この特性改良を目的として、有機顔料（特許文献１、２、３、４）や、含エステル基ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物（特許文献５）を下引層に含有する電子写真感光体も提案されている。
【０００５】
しかしながら、今日の電子写真技術の発展は著しく、電子写真感光体に求められる特性に対しても非常に高度な技術が要求されている。例えば、プロセススピードは年々早くなり、帯電特性、感度や耐久電位安定性などが求められるようになってきている。特に、近年ではカラー化に代表されるように高画質化がさけばれ、白黒画像が文字中心の画像だったものが、カラー化により、写真に代表されるハーフトーン画像やベタ画像が多くなっており、それらの画像品質は年々高まる一方である。画像１枚の中で光が照射された部分が次回転目にハーフトーン画像において前記光照射部分のみの濃度が濃くなる現象、所謂ポジゴースト画像、などに対する許容範囲が、白黒プリンターや白黒複写機の許容範囲に比べると格段に厳しくなってきている。
【特許文献１】特開平０９−０１５８８９号公報
【特許文献２】特開平０９−２５８４６８号公報
【特許文献３】特開平０９−１９７７０２号公報
【特許文献４】特開平０９−１２７７１６号公報
【特許文献５】特開平０５−０２７４６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ポジゴースト画像が低減された良好な出力画像を作成可能な電子写真感光体を提供すること、また該電子写真感光体を有する電子写真用プロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、空孔を有する下引層を有する電子写真感光体においてポジゴースト画像を低減できることを見いだした。
【０００８】
支持体上に下引層、感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体において、該下引層中に連続した樹脂を含有し、また該下引層中に空孔を有する電子写真感光体。
【０００９】
すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも下引層、感光層をこの順に有する電子写真感光体において、下引層が少なくとも連続した樹脂および空孔を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ポジゴースト画像を低減できる良好な特性の電子写真感光体および電子写真用プロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の電子写真用感光体について詳細に説明する。
【００１２】
本発明に用いられる導電性支持体としてはアルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄等の金属または合金、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラス等の絶縁性支持体上にアルミニウム、銀、金等の金属あるいは酸化インジウム、酸化スズ等の導電材料の薄膜を形成したものが例示できる。これらの支持体表面は電気的特性改善あるいは半導体レーザー等コヒーレント光照射時に問題となる干渉縞等の防止のため、陽極酸化等の電気化学的な処理や、湿式ホーニング、ブラスト、切削等の処理が行われていても良い。
【００１３】
導電性支持体上に感光層を形成する。感光層は単層構成と積層構成のものが知られている。積層構成のものは、少なくとも電荷発生層と正孔輸送層から成る。
【００１４】
電荷発生層は顔料分散状態の電荷発生物質および結着樹脂等その他の成分とを含有している。
【００１５】
電荷発生物質としては、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料等のアゾ系顔料。ペリレン酸無水物およびペリレン酸イミド等のペリレン系顔料。アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、ビオラントロン誘導体およびイソビオラントロン該導体等のアントラキノン系又は多環キノン系顔料。インジゴ誘導体およびチオインジゴ誘導体等のインジゴイド系顔料。金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料。ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノン系顔料等、公知の電荷発生物質が使用できる。その中でも、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料が好ましい。その中でもオキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
【００１６】
オキシチタニウムフタロシアニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が、９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°、２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料が好ましい。
【００１７】
クロロガリウムフタロシアニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．４、１６．６、２５．５、２８．２°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が６．８、１７．３、２３．６、２６．９°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、およびブラッグ角度（２θ±０．２°）が８．７、９．２、１７．６、２４．０、２７．４、２８．８°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００１８】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．３°、２４．９°、２８．１°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．５、９．９、１２．５、１６．３、１８．６、２５．１、２８．３°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００１９】
また、本発明において、フタロシアニン結晶の結晶形のＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角は、以下の条件で測定した。
測定装置：（株）マック・サイエンス製全自動Ｘ線回折装置（商品名：ＭＸＰ１８）
Ｘ線管球：Ｃｕ、管電圧：５０ｋＶ、管電流：３００ｍＡ、
スキャン方法：２θ／θスキャン、スキャン速度：２ｄｅｇ．／ｍｉｎ、サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ．、
スタート角度（２θ）：５ｄｅｇ．、ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ．、
ダイバージェンススリット：０．５ｄｅｇ．、スキャッタリングスリット：０．５ｄｅｇ．、レシービングスリット：０．３ｄｅｇ．、
湾曲モノクロメーター使用
結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、などのビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。この中でもポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールが好ましく、中でもポリビニルアセタールがより好ましい。また、分子量はＭｗ＝６０，０００〜１５０，０００のものが好ましい。
【００２０】
正孔輸送層は、分子分散状態の正孔輸送性物質と結着樹脂とを含有しており、成膜性を有する結着樹脂と下記のような正孔輸送物質を溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成される。
【００２１】
正孔輸送物質としては、ピレンおよびアントラセンなどの多環芳香族化合物、カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾルおよびトリアゾールなどの複素環化合物、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンおよびＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾールなどのヒドラゾン系化合物、α−フェニル−４′−Ｎ，Ｎ−ジアミノスチルベンおよび５−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン］−５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］ジシクロヘプテンなどのスチリル系化合物、ベンジジン系化合物、トリアリールアミン系化合物、トリフェニルアミンあるいはこれらの化合物から成る基を主鎖または側鎖に有するポリマー（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびポリビニルアントラセンなど）が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００２２】
結着樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル、ポリアリレート、ポリサルホンおよびポリスチレンなどが挙げられるがこれらに限定される訳ではない。
【００２３】
特にカーボネート結合を有するポリカーボネートやポリアリレートが好ましく、分子量としては、Ｍｗ＝１０，０００〜３００，０００のものが好ましい。
【００２４】
正孔輸送材と結着樹脂との比率は、１０／５〜５／１０が好ましく、より好ましくは、１０／８〜６／１０である。
【００２５】
さらに、正孔輸送層上に表面保護層を形成してもよい。表面保護層は、結着樹脂に導電性粒子、又は電荷輸送材料を含有する。潤滑剤等の添加剤を含有しても良い。結着樹脂自身が導電性や電荷輸送性を有していても良い。その場合は、樹脂以外に導電性粒子／電荷輸送材料等を含まなくても良い。樹脂は、熱／光／放射線等により硬化する硬化性樹脂でも、非硬化性の公知の熱可塑性樹脂でも良い。
【００２６】
感光層と導電性支持体の間には下引層を形成する。下引層は少なくとも樹脂および空孔から成る。
【００２７】
結着樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、ポリアミド、ポリアミド酸、ポリウレタン、ポリイミド、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、チタンやジルコニウムなどの各種金属キレート化合物、各種金属アルコキシド等が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００２８】
その中でも、電気的特性および成膜性の観点から、ポリアミド、金属アルコキシド、メラミン樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂が好ましい。
【００２９】
また、下引層には導電性粒子を含有していても良い。導電性粒子としては、例えば金、銀、アルミ等各種金属粒子、ＩＴＯ粒子、酸化錫粒子、導電性酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化錫などの導電性被覆層を設けた硫酸バリウム粒子、酸化チタン粒子が挙げられる。
【００３０】
下引層が二層から成り立つ場合、空孔を有する層はその内の何れでも良い。
【００３１】
本発明の電子写真感光体の下引層は空孔を有するが、空孔を含有させる手段は特に限定されない。攪拌機等を用いた機械的操作により生じた泡を含有した下引層用塗布液で成膜されたものでも良く、化学反応や温度・圧力に変化により生じた泡を含有した層でも良く、空孔を有する材を膜中に含有させた層でも良い。
【００３２】
空孔を有する材としては、例えば空孔を有するファイバーや空孔を有する粒子が挙げられる。
【００３３】
空孔を有する粒子は、粒子内部に１または複数の空孔部を有する粒子を指し、例えば、発泡性のある粒子を下引層成膜過程で発泡させたものや、発泡性のある粒子を予め発泡させたもの、粒子を作成する際の重合条件を制御して空孔を形成したもの、が挙げられる。
【００３４】
材質は例えば、シリカ系、酸化チタン系、酸化アルミニウム系、酸化亜鉛系などの無機粒子、スチレン樹脂、スチレン／アクリル樹脂、塩化ビニリデン／アクリロニトリル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の有機粒子が挙げられるが、これらに限るものではないが、中でも有機粒子が好ましく、その中でもスチレン樹脂、スチレン／アクリル樹脂がより好ましい。その理由は、誘電特性の違い（例えば比誘電率の値が小さい）を予想しているが定かではない。
【００３５】
下引層中の中空体積比率は任意の範囲で用いる事ができるが、１０％以下が好ましい。その理由は１０％を下回るとゴースト改良に対する効果が小さくなり、また５０％を超えると、例えば下引層上に形成する感光層にムラが生じるといった、成膜上の問題が生じるからである。
【００３６】
中空体積比率は、Ｓｔｅｒｅｏｌｏｇｙ（ステレオロジー）法を用い、下引層断面の空孔部の面積と断面積全体との比（断面空孔率）より推定した。中空体積比率は、断面空孔率と等しくなると見なせるため、以下の式より算出する事ができる。
ΣＡ１／Ａ２＝Ａｒ＝ΣＶ１／Ｖ２＝Ｖｒ
（ΣＡ１＝断面の空孔部面積の和、Ａ２＝断面積、Ａｒ＝断面空孔率、ΣＶ１＝任意の体積中の空孔部体積の和、Ｖ２＝任意の体積中の体積、Ｖｒ＝中空体積比率：百分率で示す場合は１００を乗じる。）
本発明では、電子写真感光体サンプルを紫外線タイプのアクリル樹脂で包埋、硬化させ、次いでウルトラミクロトームを用いて超薄膜切片を作製後、この切片を日立Ｈ−７５００加速電圧１００ｋＶ型の透過電子顕微鏡を用いて観測し、５０００倍で撮影した。その画像情報をインターフェースを介して、６００ｄｐｉで読み取り、画像解析装置Ｗｉｎ  ＲＯＯＦ  Ｖｅｒｓｉｏｎ５．０（マイクロソフト社製−三谷商事）に導入し空孔部の面積を算出した（上記中空体積比率算出式参照）。その際、測定粒子数が１００となる範囲で測定を行った。同一画像中の粒子数が１００に満たない場合は、複数枚の画像を用い同様の算出を行った。
【００３７】
下引層が複数の層から成り立つ場合、中空体積比率は空孔を有する層中での比率を示す。
【００３８】
下引層が空孔を有する事でポジゴースト画像の改善が可能な理由は定かではないが、例えば、空気を含有する事による、誘電特性の変化の影響（比誘電率の減少等）による帯電特性の変化が考えられる。
【００３９】
これらの感光体作成用塗工液を塗布する方法は、例えば浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法およびスピンコーティング法などが知られているが、効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好ましい。
【００４０】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００４１】
図１において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００４２】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００４３】
像転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００４４】
像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。
【００４５】
帯電手段３は、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器でも良く、ローラ形状、ブレード形状、ブラシ形状など公知の形態が使用される接触型帯電器を用いてもよい。
【００４６】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成してもよい。このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。
【００４７】
例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００４８】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００４９】
本発明の電子写真感光体は、複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式プリンターなどの電子写真装置一般に適応し得るが、さらに、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版およびファクシミリなどの装置にも幅広く適用し得るものである。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例にしたがって、本発明をより一層詳細に説明する。
【００５１】
（実施例１）
長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）に対して、下記条件にて液体ホーニング処理を行い支持体とした。
【００５２】
＜液体ホーニング条件＞
研磨剤砥粒＝ジルコニアビーズ  粒径７０〜１２５μｍ（商品名：ジルブラストＢ１２０  マコー（株）製）
懸濁媒体＝水
研磨剤／懸濁媒体＝１／９（体積比）
ホーニング後のシリンダー表面粗さに関してＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（１９９４）に準じ小坂研究所表面粗さ計サーフコーダＳＥ３５００を用い測定した。結果、最大高さ（ＲｍａｘＤ）＝２．０９μｍ、十点平均粗さ（Ｒｚ）＝１．４８μｍ、算術平均粗さ（Ｒａ）＝０．２１μｍであった。
【００５３】
スチレン／アクリル樹脂から成る空孔を有する粒子（ＳＸ８６６Ａ、ＪＳＲ（株）製、中空体積比率３０％、平均粒径０．３μｍ）２．３質量部をメタノール６５部およびｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に加え、超音波を１５分印加し（シャープ（株）製ＵＣ６２００を最大出力で使用）、粒子を分散させた。この溶液にＮ―メトキシメチル化ナイロン（トレジンＥＦ３０、ナガセケムテックス（株）製）３質量部を溶解し、上記基体上に浸漬塗布法で塗布し、９０℃で１５分乾燥することによって、膜厚が０．８μｍの下引層（以降下引層Ａと呼ぶ）を形成した。
【００５４】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部およびシクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で１時間分散し、次に、酢酸エチル２５０部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。
【００５５】
この電荷発生層用塗布液を、下引層Ａ上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２０μｍの電荷発生層を形成した。
【００５６】
次に、下記式（１）で示される構造を有するアミン化合物７部、および、
【００５７】
【化１】
2008256843.tif 000002
【００５８】
下記式（２）で示される構造を有する平均分子量Ｍｗ＝１００，０００（東ソー（株）製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０」で測定し、ポリスチレン換算で計算。）のポリアリレート樹脂１０部を、ジメトキシメタン３０部／クロロベンゼン７０部の混合溶媒に溶解して、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【００５９】
【化２】
2008256843.tif 000003
【００６０】
この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、これを４０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００６１】
このようにして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【００６２】
下地層と正孔輸送層の膜厚は、同一寸法のアルミシリンダーにアルミシートを巻きつけ、同様の条件で成膜したサンプルを用い、中央部分を６点、ダイヤルゲージ（２１０９ＦＨ（株）ミツトヨ製）で測定した値の平均を算出した。電荷発生層の膜厚は、同様に成膜したサンプルの中央部を１００ｍｍ×５０ｍｍ切り取り、アセトンで膜を拭き取る前後の重量から算出した（密度：１．３ｇ／ｃｍ３で算出）。
【００６３】
作製した電子写真感光体を、２５℃、５０％ＲＨの環境下にて、キヤノン（株）製レーザービームプリンターのＬＢＰ−２５１０に装着して、初期と３０００枚通紙耐久後の画像の評価を行った。詳しくは以下のとおりである。
【００６４】
ＬＢＰ−２５１０のシアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、画像を出力した。ドラム表面電位は、初期暗部電位が−５００Ｖ、明部電位が−７５Ｖになるように設定した。表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８：トレック・ジャパン（株）製）を装着し、ドラム中央部の電位を表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック・ジャパン（株）製）を使用して測定した。
【００６５】
通紙時は各色の印字率１％の文字画像をＡ４サイズの普通紙でフルカラープリント操作を行い、前露光を点灯せずに３０００枚の画像出力を行った。
【００６６】
そして、評価開始時と３０００枚終了時に、１枚目にベタ白画像をとり、ゴースト画像（図２に示すように、画像の先頭部にベタで四角の画像を出した後、図３に示す１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像を作成）を連続して５枚とった。次に、ベタ黒画像を１枚とった後に再度ゴースト画像を５枚とった。
【００６７】
ゴースト画像の評価は、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像濃度とゴースト部の画像濃度との濃度差を、分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８（Ｘ−Ｒｉｔｅ（株）製）で、１枚のゴースト画像で１０点測定し、それら１０点の平均をとり１枚の結果とし、前述の１０枚のゴースト画像すべてを同様に測定した。それらの平均値を求めた。結果を表１に示す。この濃度差は、値が小さいほど、ゴースト的には良好であることを意味する。
【００６８】
（実施例２）
Ｎ―メトキシメチル化ナイロン３質量部をジルコニウムテトラアセチルアセトネート（ＺＣ１５０、（株）マツモト交商製）２．９質量部と３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｚ６０２０、東レダウコーニング（株）製）０．１重量部に変えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００６９】
（実施例３）
Ｎ―メトキシメチル化ナイロンを４．２質量部に、空孔を有する粒子を１．４質量部に変えた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００７０】
（実施例４）
Ｎ―メトキシメチル化ナイロンを１．２質量部に、スチレン／アクリル樹脂から成る空孔を有する粒子（ＳＸ８６６）をスチレン／アクリル樹脂から成る空孔を有する粒子（Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、日本ゼオン（株）製、中空体積比率５５％、平均粒径０．５μｍ）２．３質量部に変えた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００７１】
（実施例５）
スチレン／アクリル樹脂から成る空孔を有する粒子（ＳＸ８６６）を、スチレン／アクリル樹脂から成る空孔を有する粒子（ローペイクＨＰ−１０５５、ロームアンドハース（株）製、中空体積比率５５％、平均粒径１μｍ）１．４質量部に変え、下引層Ａの膜厚を１．１μｍにした以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００７２】
（実施例６）
Ｎ―メトキシメチル化ナイロンを３質量部に、空孔を有する粒子を１．４質量部に変えた以外は実施例４と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００７３】
（実施例７）
アルキド樹脂（ベッコライトＭ６４０１、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５５％）１．３質量部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１、大日本インキ化学工業（株）製：固形分６５％）０．５部、二酸化チタン（タイペークＣＲ−ＥＬ、石原産業（株）製）４質量部、２−ブタノン１２質量部の混合物をボールミルポットに取り、φ１０ｍｍのアルミナボールを使用し、４８時間ボールミリングして二酸化チタンを分散した。
【００７４】
この液に、二酸化珪素から成る空孔を有する粒子（ゴッドボールＢ−６Ｃ、鈴木油脂工業（株）製、平均粒子径２．３μｍ、中空体積比率９１％）０．３質量部を２−ブタノン１０部に加え、超音波を１５分印加し（シャープ（株）製ＵＣ６２００を最大出力で使用）、粒子を分散させた液を加え、下引層用塗布液を調整した。
【００７５】
この塗布液を実施例１で使用したものと同じ支持体上に塗布後、１３０℃で２０分間乾燥し、厚さ３．５μｍの下引層Ａを形成した。
【００７６】
他の層は実施例１と同様に作成し電子写真感光体を作成した。評価も実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００７７】
（実施例８）
空孔を有する粒子として実施例１と同じ空孔を有する粒子と実施例４と同じ空孔を有する粒子をそれぞれ１．２質量部、０．７質量部使用した以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００７８】
（実施例９）
長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体とした。
【００７９】
次に、導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率１２０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は４０％）５０部、結着樹脂としてのフェノール樹脂（プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）４０部、溶剤としてのメトキシプロパノール３５部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調整した。
【００８０】
この分散液における酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．３５μｍであった（堀場製作所製ＣＡＰＡ７００でＴＨＦを分散媒に用い、回転数５０００ｒｐｍにて遠心沈降法で測定）。
【００８１】
この分散液に、実施例１で使用した空孔を有する粒子３６．５質量部を加え、実施例１と同様に超音波分散を行い、下引層用塗布液を調整した。
【００８２】
この塗布液を支持体上に浸漬塗布し、３０分間１４０℃で乾燥・熱硬化させることによって、膜厚が１５μｍの下引層（以後下引層Ｂと呼ぶ）を形成した。
【００８３】
この下引層Ｂ上に実施例１に記載の下引層Ａ、電荷発生層、正孔輸送層を実施例１と同様に順に作成し、電子写真感光体を作成した。評価も実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００８４】
（実施例１０）
フェノール樹脂を、実施例７に記載のアルキド樹脂３３部、メラミン樹脂９部に変えた以外は実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８５】
（実施例１１）
空孔を有する粒子を、実施例５で使用した空孔を有する粒子２２．２質量部に変えた以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８６】
（実施例１２）
空孔を有する粒子を、実施例６で使用した空孔を有する粒子７８．０質量部に変えた以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８７】
（実施例１３）
空孔を有する粒子を１１．９質量部に変えた以外は実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８８】
（実施例１４）
空孔を有する粒子を、塩化ビニリデン／アクリロニトリル樹脂から成る空孔を有する粒子（エクスパンセル５５１ＤＥ２０、日本フィライト（株）製、平均粒子径２０μｍ、中空体積比率９４％）１．０質量部に変えた以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８９】
（実施例１５）
空孔を有する粒子を、実施例７で使用した空孔を有する粒子２．９質量部に変えた以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９０】
（実施例１６）
空孔を有する粒子を実施例１４で使用した空孔を有する粒子０．５質量部と実施例７で使用した空孔を有する粒子１．３質量部に変えた以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９１】
（実施例１７）
実施例９の下引層Ａを、実施例１の下引層Ａと同様の構成にした以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９２】
（実施例１８）
実施例１２の下引層Ａを、実施例４の下引層Ａと同様の構成にした以外は、実施例１２と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９３】
（実施例１９）
下引層Ｂに空孔を有する粒子を加えなかった以外は実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９４】
（比較例１）
空孔を有する粒子を使用しない以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９５】
（比較例２）
空孔を有する粒子を、空孔を有さないスチレン樹脂粒子（マイクロジェルＰ−３１０１、日本ペイント（株）、平均粒子径０．３μｍ）に変えた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９６】
（比較例３）
空孔を有する粒子を０．６質量部に変えた以外は実施例２と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９７】
（比較例４）
空孔を有する粒子を３．１質量部に変えた以外は実施例７と同様に電子写真感光体を作成した。画像を出力した所、成膜性の悪化が原因と思われる画像のムラが見られ、評価に至らなかった。
【００９８】
（比較例５）
空孔を有する粒子を使用しない以外は実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９９】
（比較例６）
空孔を有する粒子を、比較例２で使用した空孔を有さない樹脂粒子に変えた以外は実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【０１００】
（比較例７）
空孔を有する粒子を７．２質量部に変えた以外は実施例１７と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０１】
（比較例８）
下引層Ａを比較例４と同様に作成した以外は実施例１７と同様に電子写真感光体を作成した。画像を出力した所、成膜性の悪化が原因と思われる画像のムラが見られ、評価に至らなかった。
【０１０２】
（比較例９）
下引層Ｂの空孔を有する粒子を実施例１４で使用した空孔を有する粒子４．０質量部に変えた以外は実施例１７と同様に電子写真感光体を作成した。画像を出力した所、成膜性の悪化が原因と思われる画像のムラが見られ、評価に至らなかった。
【０１０３】
【表１】
2008256843.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図２】ゴースト画像評価の際に用いるゴースト評価用印字を説明するものである。
【図３】ゴースト評価用印字のハーフトーン部を形成する１ドット桂馬パターン画像を説明するものである。
【符号の説明】
【０１０５】
１  電子写真感光体
２  回転軸
３  一次帯電器
４  像露光（レーザー光など）
５  現像器（接触系、非接触系など）
６  転写帯電器
７  紙などの転写材
８  定着器
９  クリーナー（ない場合もある）
１０  カートリッジ枠
１１  カートリッジ挿入ガイド
【図１】
2008256843.tif 000005
【図２】
2008256843.tif 000006
【図３】
2008256843.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成19年4月20日(2007.4.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に下引層および感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体において、該下引層が少なくとも結着樹脂を含有し、かつ、該下引層が空孔を有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記下引層の中空体積比率が１０％以上５０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記下引層が空孔を有する粒子を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記空孔を有する粒子が有機粒子であることを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記有機粒子がスチレン／アクリル樹脂から成る空孔を有する粒子であることを特徴とする請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも一つの手段とを一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該電子写真感光体が請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項７】
少なくとも電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置において、該電子写真感光体が請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体に関し、またこの電子写真感光体を有する電子写真用のプロセスカートリッジ、および電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体には、アゾ顔料やフタロシアニン顔料等の電荷発生物質を分散した電荷発生層と、ヒドラゾン化合物、トリアリールアミン化合物、スチルベン化合物等の正孔輸送物質を含む電荷輸送層とを導電性支持体上に設ける積層型と、これら電荷発生物質と正孔輸送物質とを共に含有する感光層を導電性支持体上に設ける単層型とがある。
【０００３】
しかし、導電性支持上にこれらの感光層を設けるだけでは、感光層の剥がれが生じたり、導電性基体表面の欠陥（傷等の形状的欠陥、不純物等の材質的欠陥）が画像にそのまま反映し、黒点状画像欠陥や白抜けといった問題の原因となる場合が多い。
【０００４】
これらの問題点を補うため、多くの電子写真感光体では、下引層と呼ばれる層が感光層と基体との間に設けられているが、下引層が原因と思われる特性悪化等が見られる場合もある。この特性改良を目的として、有機顔料（特許文献１、２、３、４）や、含エステル基ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物（特許文献５）を下引層に含有する電子写真感光体も提案されている。
【０００５】
しかしながら、今日の電子写真技術の発展は著しく、電子写真感光体に求められる特性に対しても非常に高度な技術が要求されている。例えば、プロセススピードは年々早くなり、帯電特性、感度や耐久電位安定性などが求められるようになってきている。特に、近年ではカラー化に代表されるように高画質化がさけばれ、白黒画像が文字中心の画像だったものが、カラー化により、写真に代表されるハーフトーン画像やベタ画像が多くなっており、それらの画像品質は年々高まる一方である。画像１枚の中で光が照射された部分が次回転目にハーフトーン画像において前記光照射部分のみの濃度が濃くなる現象、所謂ポジゴースト画像、などに対する許容範囲が、白黒プリンターや白黒複写機の許容範囲に比べると格段に厳しくなってきている。
【特許文献１】特開平０９−０１５８８９号公報
【特許文献２】特開平０９−２５８４６８号公報
【特許文献３】特開平０９−１９７７０２号公報
【特許文献４】特開平０９−１２７７１６号公報
【特許文献５】特開平０５−０２７４６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ポジゴースト画像が低減された良好な出力画像を作成可能な電子写真感光体を提供すること、また該電子写真感光体を有する電子写真用のプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、空孔を有する下引層を有する電子写真感光体においてポジゴースト画像を低減できることを見いだした。
【０００８】
すなわち、本発明は、導電性支持体上に下引層および感光層をこの順に設けてなる電子写真感光体において、該下引層が少なくとも結着樹脂を含有し、かつ、該下引層が空孔を有することを特徴とする電子写真感光体である。
【０００９】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ポジゴースト画像を低減できる良好な特性の電子写真感光体および電子写真用のプロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の電子写真感光体について詳細に説明する。
【００１２】
本発明に用いられる導電性支持体としてはアルミニウム、ニッケル、銅、金、鉄等の金属または合金、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラス等の絶縁性支持体上にアルミニウム、銀、金等の金属あるいは酸化インジウム、酸化スズ等の導電材料の薄膜を形成したものが例示できる。これらの導電性支持体の表面は電気的特性改善あるいは半導体レーザー等コヒーレント光照射時に問題となる干渉縞等の防止のため、陽極酸化等の電気化学的な処理や、湿式ホーニング、ブラスト、切削等の処理が行われていても良い。
【００１３】
導電性支持体上に感光層を形成する。感光層は単層構成と積層構成のものが知られている。積層構成のものは、少なくとも電荷発生層と正孔輸送層から成る。
【００１４】
電荷発生層は顔料分散状態の電荷発生物質および結着樹脂等その他の成分とを含有している。
【００１５】
電荷発生物質としては、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料等のアゾ系顔料。ペリレン酸無水物およびペリレン酸イミド等のペリレン系顔料。アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、ビオラントロン誘導体およびイソビオラントロン該導体等のアントラキノン系又は多環キノン系顔料。インジゴ誘導体およびチオインジゴ誘導体等のインジゴイド系顔料。金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料。ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノン系顔料等、公知の電荷発生物質が使用できる。その中でも、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料が好ましい。その中でもオキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
【００１６】
オキシチタニウムフタロシアニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が、９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°、２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン顔料が好ましい。
【００１７】
クロロガリウムフタロシアニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．４、１６．６、２５．５、２８．２°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が６．８、１７．３、２３．６、２６．９°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、およびブラッグ角度（２θ±０．２°）が８．７、９．２、１７．６、２４．０、２７．４、２８．８°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００１８】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶としては、ＣｕＫαを線源とするＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．３°、２４．９°、２８．１°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が７．５、９．９、１２．５、１６．３、１８．６、２５．１、２８．３°に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００１９】
また、本発明において、フタロシアニン結晶の結晶形のＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角は、以下の条件で測定した。
測定装置：（株）マック・サイエンス製全自動Ｘ線回折装置（商品名：ＭＸＰ１８）
Ｘ線管球：Ｃｕ、管電圧：５０ｋＶ、管電流：３００ｍＡ、
スキャン方法：２θ／θスキャン、スキャン速度：２ｄｅｇ．／ｍｉｎ、サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ．、
スタート角度（２θ）：５ｄｅｇ．、ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ．、
ダイバージェンススリット：０．５ｄｅｇ．、スキャッタリングスリット：０．５ｄｅｇ．、レシービングスリット：０．３ｄｅｇ．、
湾曲モノクロメーター使用。
結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、などのビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。この中でもポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールが好ましく、中でもポリビニルアセタールがより好ましい。また、分子量はＭｗ＝６０，０００〜１５０，０００のものが好ましい。
【００２０】
正孔輸送層は、分子分散状態の正孔輸送物質と結着樹脂とを含有しており、成膜性を有する結着樹脂と下記のような正孔輸送物質を溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成される。
【００２１】
正孔輸送物質としては、ピレンおよびアントラセンなどの多環芳香族化合物、カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾルおよびトリアゾールなどの複素環化合物、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンおよびＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾールなどのヒドラゾン系化合物、α−フェニル−４′−Ｎ，Ｎ−ジアミノスチルベンおよび５−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン］−５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］ジシクロヘプテンなどのスチリル系化合物、ベンジジン系化合物、トリアリールアミン系化合物、トリフェニルアミンあるいはこれらの化合物から成る基を主鎖または側鎖に有するポリマー（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびポリビニルアントラセンなど）が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００２２】
結着樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステル、ポリアリレート、ポリサルホンおよびポリスチレンなどが挙げられるがこれらに限定される訳ではない。
【００２３】
特にカーボネート結合を有するポリカーボネートやポリアリレートが好ましく、分子量としては、Ｍｗ＝１０，０００〜３００，０００のものが好ましい。
【００２４】
正孔輸送物質と結着樹脂との比率は、１０／５〜５／１０が好ましく、より好ましくは、１０／８〜６／１０である。
【００２５】
さらに、正孔輸送層上に表面保護層を形成してもよい。表面保護層は、結着樹脂に導電性粒子、又は電荷輸送材料を含有する。潤滑剤等の添加剤を含有しても良い。結着樹脂自身が導電性や電荷輸送性を有していても良い。その場合は、樹脂以外に導電性粒子／電荷輸送材料等を含まなくても良い。樹脂は、熱／光／放射線等により硬化する硬化性樹脂でも、非硬化性の公知の熱可塑性樹脂でも良い。
【００２６】
感光層と導電性支持体の間には下引層を形成する。下引層は少なくとも結着樹脂を含有し、かつ、空孔を有する。
【００２７】
結着樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、ポリアミド、ポリアミド酸、ポリウレタン、ポリイミド、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、チタンやジルコニウムなどの各種金属キレート化合物、各種金属アルコキシド等が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００２８】
その中でも、電気的特性および成膜性の観点から、ポリアミド、金属アルコキシド、メラミン樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂が好ましい。
【００２９】
また、下引層は導電性粒子を含有していても良い。導電性粒子としては、例えば金、銀、アルミ等各種金属粒子、ＩＴＯ粒子、酸化錫粒子、導電性酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化錫などの導電性被覆層を設けた硫酸バリウム粒子、酸化チタン粒子が挙げられる。
【００３０】
下引層が二層から成り立つ場合、空孔を有する層はその内の何れでも良い。
【００３１】
本発明の電子写真感光体の下引層は空孔を有するが、空孔を含有させる手段は特に限定されない。攪拌機等を用いた機械的操作により生じた泡を含有した下引層用塗布液で成膜されたものでも良く、化学反応や温度・圧力に変化により生じた泡を含有した層でも良く、空孔を有する材を膜中に含有させた層でも良い。
【００３２】
空孔を有する材としては、例えば空孔を有するファイバーや空孔を有する粒子が挙げられる。
【００３３】
空孔を有する粒子は、粒子内部に１または複数の空孔部を有する粒子を指し、例えば、発泡性のある粒子を下引層成膜過程で発泡させたものや、発泡性のある粒子を予め発泡させたもの、粒子を作成する際の重合条件を制御して空孔を形成したもの、が挙げられる。
【００３４】
材質は例えば、シリカ系、酸化チタン系、酸化アルミニウム系、酸化亜鉛系などの無機粒子、スチレン樹脂、スチレン／アクリル樹脂、塩化ビニリデン／アクリロニトリル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の有機粒子が挙げられるが、これらに限るものではないが、中でも有機粒子が好ましく、その中でもスチレン樹脂、スチレン／アクリル樹脂がより好ましい。その理由は、誘電特性の違い（例えば比誘電率の値が小さい）を予想しているが定かではない。
【００３５】
下引層中の中空体積比率は任意の範囲で用いる事ができるが、１０％以上５０％以下が好ましい。その理由は１０％を下回るとゴースト改良に対する効果が小さくなり、また５０％を超えると、例えば下引層上に形成する感光層にムラが生じるといった、成膜上の問題が生じるからである。
【００３６】
中空体積比率は、Ｓｔｅｒｅｏｌｏｇｙ（ステレオロジー）法を用い、下引層断面の空孔部の面積と断面積全体との比（断面空孔率）より推定した。中空体積比率は、断面空孔率と等しくなると見なせるため、以下の式より算出する事ができる。
ΣＡ１／Ａ２＝Ａｒ＝ΣＶ１／Ｖ２＝Ｖｒ
（ΣＡ１＝断面の空孔部面積の和、Ａ２＝断面積、Ａｒ＝断面空孔率、ΣＶ１＝任意の体積中の空孔部体積の和、Ｖ２＝任意の体積中の体積、Ｖｒ＝中空体積比率：百分率で示す場合は１００を乗じる。）
本発明では、電子写真感光体サンプルを紫外線タイプのアクリル樹脂で包埋、硬化させ、次いでウルトラミクロトームを用いて超薄膜切片を作製後、この切片を日立Ｈ−７５００加速電圧１００ｋＶ型の透過電子顕微鏡を用いて観測し、５０００倍で撮影した。その画像情報をインターフェースを介して、６００ｄｐｉで読み取り、画像解析装置Ｗｉｎ  ＲＯＯＦ  Ｖｅｒｓｉｏｎ５．０（マイクロソフト社製−三谷商事）に導入し空孔部の面積を算出した（上記中空体積比率算出式参照）。その際、測定粒子数が１００となる範囲で測定を行った。同一画像中の粒子数が１００に満たない場合は、複数枚の画像を用い同様の算出を行った。
【００３７】
下引層が複数の層から成り立つ場合、中空体積比率は空孔を有する層中での比率を示す。
【００３８】
下引層が空孔を有する事でポジゴースト画像の改善が可能な理由は定かではないが、例えば、空気を含有する事による、誘電特性の変化の影響（比誘電率の減少等）による帯電特性の変化が考えられる。
【００３９】
これらの感光体作成用塗工液を塗布する方法は、例えば浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法およびスピンコーティング法などが知られているが、効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好ましい。
【００４０】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００４１】
図１において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００４２】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００４３】
像転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００４４】
像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。
【００４５】
帯電手段３は、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器でも良く、ローラ形状、ブレード形状、ブラシ形状など公知の形態が使用される接触型帯電器を用いてもよい。
【００４６】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成してもよい。このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。
【００４７】
例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００４８】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００４９】
本発明の電子写真感光体は、複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式プリンターなどの電子写真装置一般に適応し得るが、さらに、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版およびファクシミリなどの装置にも幅広く適用し得るものである。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例にしたがって、本発明をより一層詳細に説明する。
【００５１】
（実施例１）
長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）に対して、下記条件にて液体ホーニング処理を行い支持体とした。
【００５２】
＜液体ホーニング条件＞
研磨剤砥粒＝ジルコニアビーズ  粒径７０〜１２５μｍ（商品名：ジルブラストＢ１２０  マコー（株）製）
懸濁媒体＝水
研磨剤／懸濁媒体＝１／９（体積比）
ホーニング後のシリンダー表面粗さに関してＪＩＳ  Ｂ  ０６０１（１９９４）に準じ小坂研究所表面粗さ計サーフコーダＳＥ３５００を用い測定した。結果、最大高さ（ＲｍａｘＤ）＝２．０９μｍ、十点平均粗さ（Ｒｚ）＝１．４８μｍ、算術平均粗さ（Ｒａ）＝０．２１μｍであった。
【００５３】
スチレン／アクリル樹脂から成る空孔を有する粒子（ＳＸ８６６Ａ、ＪＳＲ（株）製、中空体積比率３０％、平均粒径０．３μｍ）２．３質量部をメタノール６５部およびｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に加え、超音波を１５分印加し（シャープ（株）製ＵＣ６２００を最大出力で使用）、粒子を分散させた。この溶液にＮ―メトキシメチル化ナイロン（トレジンＥＦ３０、ナガセケムテックス（株）製）３質量部を溶解し、上記基体上に浸漬塗布法で塗布し、９０℃で１５分乾燥することによって、膜厚が０．８μｍの下引層（以降下引層Ａと呼ぶ）を形成した。
【００５４】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部およびシクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で１時間分散し、次に、酢酸エチル２５０部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。
【００５５】
この電荷発生層用塗布液を、下引層Ａ上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２０μｍの電荷発生層を形成した。
【００５６】
次に、下記式（１）で示される構造を有するアミン化合物７部、および、
【００５７】
【化１】
2008256843.tif 000008
【００５８】
下記式（２）で示される構造を有する平均分子量Ｍｗ＝１００，０００（東ソー（株）製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０」で測定し、ポリスチレン換算で計算。）のポリアリレート樹脂１０部を、ジメトキシメタン３０部／クロロベンゼン７０部の混合溶媒に溶解して、電荷輸送層用塗布液を調製した。
【００５９】
【化２】
2008256843.tif 000009
【００６０】
この電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層上に浸漬塗布し、これを４０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００６１】
このようにして、電荷輸送層が表面層である電子写真感光体を作製した。
【００６２】
下地層と正孔輸送層の膜厚は、同一寸法のアルミシリンダーにアルミシートを巻きつけ、同様の条件で成膜したサンプルを用い、中央部分を６点、ダイヤルゲージ（２１０９ＦＨ（株）ミツトヨ製）で測定した値の平均を算出した。電荷発生層の膜厚は、同様に成膜したサンプルの中央部を１００ｍｍ×５０ｍｍ切り取り、アセトンで膜を拭き取る前後の重量から算出した（密度：１．３ｇ／ｃｍ３で算出）。
【００６３】
作製した電子写真感光体を、２５℃、５０％ＲＨの環境下にて、キヤノン（株）製レーザービームプリンターのＬＢＰ−２５１０に装着して、初期と３０００枚通紙耐久後の画像の評価を行った。詳しくは以下のとおりである。
【００６４】
ＬＢＰ−２５１０のシアン色用のプロセスカートリッジに作製した電子写真感光体を装着して、シアンのプロセスカートリッジのステーションに装着し、画像を出力した。ドラム表面電位は、初期暗部電位が−５００Ｖ、明部電位が−７５Ｖになるように設定した。表面電位の測定は、カートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８：トレック・ジャパン（株）製）を装着し、ドラム中央部の電位を表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック・ジャパン（株）製）を使用して測定した。
【００６５】
通紙時は各色の印字率１％の文字画像をＡ４サイズの普通紙でフルカラープリント操作を行い、前露光を点灯せずに３０００枚の画像出力を行った。
【００６６】
そして、評価開始時と３０００枚終了時に、１枚目にベタ白画像をとり、ゴースト画像（図２に示すように、画像の先頭部にベタで四角の画像を出した後、図３に示す１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像を作成）を連続して５枚とった。次に、ベタ黒画像を１枚とった後に再度ゴースト画像を５枚とった。
【００６７】
ゴースト画像の評価は、１ドット桂馬パターンのハーフトーン画像濃度とゴースト部の画像濃度との濃度差を、分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８（Ｘ−Ｒｉｔｅ（株）製）で、１枚のゴースト画像で１０点測定し、それら１０点の平均をとり１枚の結果とし、前述の１０枚のゴースト画像すべてを同様に測定した。それらの平均値を求めた。結果を表１に示す。この濃度差は、値が小さいほど、ゴースト的には良好であることを意味する。
【００６８】
（実施例２）
Ｎ―メトキシメチル化ナイロン３質量部をジルコニウムテトラアセチルアセトネート（ＺＣ１５０、（株）マツモト交商製）２．９質量部と３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｚ６０２０、東レダウコーニング（株）製）０．１重量部に変えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００６９】
（実施例３）
Ｎ―メトキシメチル化ナイロンを４．２質量部に、空孔を有する粒子を１．４質量部に変えた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００７０】
（実施例４）
Ｎ−メトキシメチル化ナイロンを１．２質量部に、スチレン／アクリル樹脂から成る空孔を有する粒子（ＳＸ８６６）をスチレン／アクリル樹脂から成る空孔を有する粒子（Ｎｉｐｏｌ  ＭＨ５０５５、日本ゼオン（株）製、中空体積比率５５％、平均粒径０．５μｍ）２．３質量部に変えた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００７１】
（実施例５）
スチレン／アクリル樹脂から成る空孔を有する粒子（ＳＸ８６６）を、スチレン／アクリル樹脂から成る空孔を有する粒子（ローペイクＨＰ−１０５５、ロームアンドハース（株）製、中空体積比率５５％、平均粒径１μｍ）１．４質量部に変え、下引層Ａの膜厚を１．１μｍにした以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００７２】
（実施例６）
Ｎ―メトキシメチル化ナイロンを３質量部に、空孔を有する粒子を１．４質量部に変えた以外は実施例４と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００７３】
（実施例７）
アルキド樹脂（ベッコライトＭ６４０１、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５５％）１．３質量部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１、大日本インキ化学工業（株）製：固形分６５％）０．５部、二酸化チタン（タイペークＣＲ−ＥＬ、石原産業（株）製）４質量部、２−ブタノン１２質量部の混合物をボールミルポットに取り、φ１０ｍｍのアルミナボールを使用し、４８時間ボールミリングして二酸化チタンを分散した。
【００７４】
この液に、二酸化珪素から成る空孔を有する粒子（ゴッドボールＢ−６Ｃ、鈴木油脂工業（株）製、平均粒子径２．３μｍ、中空体積比率９１％）０．３質量部を２−ブタノン１０部に加え、超音波を１５分印加し（シャープ（株）製ＵＣ６２００を最大出力で使用）、粒子を分散させた液を加え、下引層用塗布液を調整した。
【００７５】
この塗布液を実施例１で使用したものと同じ支持体上に塗布後、１３０℃で２０分間乾燥し、厚さ３．５μｍの下引層Ａを形成した。
【００７６】
他の層は実施例１と同様に作成し電子写真感光体を作成した。評価も実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００７７】
（実施例８）
空孔を有する粒子として実施例１と同じ空孔を有する粒子と実施例４と同じ空孔を有する粒子をそれぞれ１．２質量部、０．７質量部使用した以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００７８】
（実施例９）
長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金）を支持体とした。
【００７９】
次に、導電性粒子としての酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子（粉体抵抗率１２０Ω・ｃｍ、ＳｎＯ２の被覆率（質量比率）は４０％）５０部、結着樹脂としてのフェノール樹脂（プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）４０部、溶剤としてのメトキシプロパノール３５部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調整した。
【００８０】
この分散液における酸素欠損型ＳｎＯ２を被覆したＴｉＯ２粒子の平均粒径は０．３５μｍであった（堀場製作所製ＣＡＰＡ７００でＴＨＦを分散媒に用い、回転数５０００ｒｐｍにて遠心沈降法で測定）。
【００８１】
この分散液に、実施例１で使用した空孔を有する粒子３６．５質量部を加え、実施例１と同様に超音波分散を行い、下引層用塗布液を調整した。
【００８２】
この塗布液を支持体上に浸漬塗布し、３０分間１４０℃で乾燥・熱硬化させることによって、膜厚が１５μｍの下引層（以後下引層Ｂと呼ぶ）を形成した。
【００８３】
この下引層Ｂ上に実施例１に記載の下引層Ａ、電荷発生層、正孔輸送層を実施例１と同様に順に作成し、電子写真感光体を作成した。評価も実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００８４】
（実施例１０）
フェノール樹脂を、実施例７に記載のアルキド樹脂３３部、メラミン樹脂９部に変えた以外は実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８５】
（実施例１１）
空孔を有する粒子を、実施例５で使用した空孔を有する粒子２２．２質量部に変えた以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８６】
（実施例１２）
空孔を有する粒子を、実施例６で使用した空孔を有する粒子７８．０質量部に変えた以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８７】
（実施例１３）
空孔を有する粒子を１１．９質量部に変えた以外は実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８８】
（実施例１４）
空孔を有する粒子を、塩化ビニリデン／アクリロニトリル樹脂から成る空孔を有する粒子（エクスパンセル５５１ＤＥ２０、日本フィライト（株）製、平均粒子径２０μｍ、中空体積比率９４％）１．０質量部に変えた以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００８９】
（実施例１５）
空孔を有する粒子を、実施例７で使用した空孔を有する粒子２．９質量部に変えた以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９０】
（実施例１６）
空孔を有する粒子を実施例１４で使用した空孔を有する粒子０．５質量部と実施例７で使用した空孔を有する粒子１．３質量部に変えた以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９１】
（実施例１７）
実施例９の下引層Ａを、実施例１の下引層Ａと同様の構成にした以外は、実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９２】
（実施例１８）
実施例１２の下引層Ａを、実施例４の下引層Ａと同様の構成にした以外は、実施例１２と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９３】
（実施例１９）
下引層Ｂに空孔を有する粒子を加えなかった以外は実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９４】
（比較例１）
空孔を有する粒子を使用しない以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９５】
（比較例２）
空孔を有する粒子を、空孔を有さないスチレン樹脂粒子（マイクロジェルＰ−３１０１、日本ペイント（株）、平均粒子径０．３μｍ）に変えた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９６】
（比較例３）
空孔を有する粒子を０．６質量部に変えた以外は実施例２と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９７】
（比較例４）
空孔を有する粒子を３．１質量部に変えた以外は実施例７と同様に電子写真感光体を作成した。画像を出力した所、成膜性の悪化が原因と思われる画像のムラが見られ、評価に至らなかった。
【００９８】
（比較例５）
空孔を有する粒子を使用しない以外は実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【００９９】
（比較例６）
空孔を有する粒子を、比較例２で使用した空孔を有さない樹脂粒子に変えた以外は実施例９と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【０１００】
（比較例７）
空孔を有する粒子を７．２質量部に変えた以外は実施例１７と同様に電子写真感光体を作成し評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０１】
（比較例８）
下引層Ａを比較例４と同様に作成した以外は実施例１７と同様に電子写真感光体を作成した。画像を出力した所、成膜性の悪化が原因と思われる画像のムラが見られ、評価に至らなかった。
【０１０２】
（比較例９）
下引層Ｂの空孔を有する粒子を実施例１４で使用した空孔を有する粒子４．０質量部に変えた以外は実施例１７と同様に電子写真感光体を作成した。画像を出力した所、成膜性の悪化が原因と思われる画像のムラが見られ、評価に至らなかった。
【０１０３】
【表１】
2008256843.tif 000010
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図２】ゴースト画像評価の際に用いるゴースト評価用印字を説明するものである。
【図３】ゴースト評価用印字のハーフトーン部を形成する１ドット桂馬パターン画像を説明するものである。
【符号の説明】
【０１０５】
１  電子写真感光体
２  回転軸
３  一次帯電器
４  像露光（レーザー光など）
５  現像器（接触系、非接触系など）
６  転写帯電器
７  紙などの転写材
８  定着器
９  クリーナー（ない場合もある）
１０  カートリッジ枠
１１  カートリッジ挿入ガイド