(57)【要約】【課題】ポリ塩化ビニルに対する優れた印字適性（耐擦過性、画像透明性）を備え、耐臭気性が良好で、長期間の使用においても分散安定性が低下することなく安定に使用できる非水系インクジェットインクを提供する。【解決手段】少なくとも顔料、定着樹脂及び溶媒を含有し、該顔料の分散平均粒径が５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であり、該定着樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体であり、該溶媒が比誘電率４０以上で、かつ水酸基を含まないことを特徴とする非水系インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、定着樹脂及び溶媒を含有し、該顔料の分散平均粒径が５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であり、該定着樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体であり、該溶媒が比誘電率４０以上で、かつ水酸基を含まないことを特徴とする非水系インクジェットインク。
【請求項２】
前記塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体が、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の非水系インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の非水系インクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は、簡便でかつ安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。この様なインクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクとしては、水を主溶媒とする水性インク、不揮発性の溶媒を主溶媒とする油性インク、揮発性の溶媒を主溶媒とする非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、光等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インク等、複数のインクジェットインクがあり、用途に応じて使い分けられている。
【０００３】
一方、長期の耐候性が求められる屋外掲示物や曲面を有する物体への密着性が求められる印字物等の広い分野で、軟質ポリ塩化ビニル製の記録媒体が使用されている。軟質ポリ塩化ビニルに印刷する方法は多数あるが、版作製の必要がなく、仕上がりまでの時間が短く、少量多品種の生産に適する方法として、インクジェット記録方法がある。
【０００４】
軟質ポリ塩化ビニルに対してインクジェット記録を行う際、用いるインクジェットインクとしては、従来、シクロヘキサノン等を多く含有する非水系インクが用いられており、例えば、シクロヘキサノンを含有したインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。このシクロヘキサノンは、軟質ポリ塩化ビニルに対する溶解能が高く、インクジェットインク中の顔料が軟質ポリ塩化ビニル中に入り込むため、良好な耐擦過性、光沢性が得られる。しかし、シクロヘキサノンは臭気が強くインクジェットインクを取り扱う際には、局所排気装置等が必要となる課題を抱えている。
【０００５】
これに対し、シクロヘキサノンを含まないことを特徴とする非水系インクが開発、販売されている。例えば、ポリ塩化ビニルを溶解する溶媒として、上記のような課題を抱えているシクロヘキサノンに代えて、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン等の溶媒を含有する非水系インクが開示されている（例えば、特許文献２、３参照。）。また、耐擦過性等の画像堅牢性を向上させる目的で、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体やアクリルなどの定着樹脂を添加した非水系インクが開示されている（例えば、特許文献２〜５参照。）。定着樹脂としてはポリ塩化ビニルとの親和性が良好であることから、特に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が多用されている。これらの構成により、臭気をある程度抑制でき、ポリ塩化ビニルに対する耐擦過性を備えた画像を形成できるインクジェットインクを得ることができる。
【０００６】
一方では、使用する顔料は、より鮮明な画像を得るため顔料粒子径は小さいことが望ましいため、分散により小粒径化している。顔料の分散には、高分子分散剤が用いられるが（例えば、特許文献２〜５参照。）、この顔料分散体に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が加わると顔料の分散平均粒径が２００ｎｍ未満の場合、分散安定性の低下を招きやすくなる。
【０００７】
従って、環境安全性や臭気の問題が無く、ポリ塩化ビニルに印刷した際に十分な適性を有し、分散安定性の良好な非水系インクジェットインクは、未だ得られていないのが現状である。
【特許文献１】特表２００２−５２６６３１号公報
【特許文献２】特開２００５−１５６７２号公報
【特許文献３】特開２００５−６０７１６号公報
【特許文献４】特開２００５−３６１９９号公報
【特許文献５】ＷＯ２００４／００７６２６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、ポリ塩化ビニルに対する優れた印字適性（耐擦過性、画像透明性）を備え、耐臭気性が良好で、長期間の使用においても分散安定性が低下することなく安定に使用できる非水系インクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１０】
１．少なくとも顔料、定着樹脂及び溶媒を含有し、該顔料の分散平均粒径が５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であり、該定着樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体であり、該溶媒が比誘電率４０以上で、かつ水酸基を含まないことを特徴とする非水系インクジェットインク。
【００１１】
２．前記塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体が、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体であることを特徴とする前記１に記載の非水系インクジェットインク。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、ポリ塩化ビニルに対する優れた印字適性（耐擦過性、画像透明性）を備え、耐臭気性が良好で、長期間の使用においても分散安定性が低下することなく安定に使用できる非水系インクジェットインクを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１４】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも顔料、定着樹脂及び溶媒を含有し、該顔料の分散平均粒径が５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であり、該定着樹脂が塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体であり、該溶媒が比誘電率４０以上で、かつ水酸基を含まないことを特徴とする非水系インクジェットインクにより、ポリ塩化ビニルに対する優れた印字適性（耐擦過性、画像透明性）を備え、耐臭気性が良好で、長期間の使用においても分散安定性が低下することなく安定に使用できる非水系インクジェットインクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１５】
すなわち、本発明者は、非水系インクジェットインクについて様々な検討を行った結果、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を定着樹脂として用い、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン等の溶媒を含有する従来公知の非水系インクジェットインクで、顔料の分散平均粒径を２００ｎｍ未満とした際、分散安定性が劣化する要因の１つとして、上記溶媒では塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の溶解性が不十分であり、この結果、分散安定性に悪影響を与えているものと推定している。
【００１６】
これに対し本発明者らは、上記課題に鑑み様々な溶媒とその組み合わせについて検討を行った結果、比誘電率が４０以上で、かつ水酸基を含まない溶媒を用いることにより、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の溶解性が向上し、十分な顔料粒子の分散安定性を実現できることを見出したものである。
【００１７】
以下、本発明の非水系インクジェットインクの構成について、具体的に説明する。
【００１８】
本発明の非水系インクジェットインク（以下、インクジェットインクあるいはインクともいう）においては、比誘電率４０以上で、かつ水酸基を含まない溶媒を含有することを特徴とし、更に好ましくは、比誘電率４０以上で、水酸基を含まず、かつ硫黄原子を構造内に有する溶媒である。
【００１９】
上記特性を備えた本発明に係る溶媒としては、例えば、スルホラン（比誘電率４３）、ジメチルスルホキシド（比誘電率４９）等が挙げられるが、その他、比誘電率４０以上で水酸基を含まない溶媒であればいずれでもよい。本発明のインクにおいては、本発明に係る比誘電率が４０以上で、水酸基を含まない溶媒の量はインク中の３質量％以上、３０質量％以下であることが好ましい。
【００２０】
本発明でいう比誘電率とは、真空に対する比誘電率であり、ＡＳＴＭ−１５０に準処して、市販の測定装置、例えば、誘電率測定装置  ＨＰ  Ｅ５０５０Ａ  ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ等で測定可能である。また、「化学便覧  改訂４版（II）」丸善株式会社、「溶剤ハンドブック  第Ｉ版」（講談社サイエンティフィク）等にその値が記載されており、それらを参考にすることができる。
【００２１】
また、本発明の目的効果を損なわない範囲で、公知の溶媒を併用することができ、それらの溶媒としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、ジエチレングリコールアセテート等のアルキレングリコールアセテート類、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のアルキレングリコールジアセテート類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類が好ましい。これらの溶媒は、グリコール類、ポリオール類、グリセリンに比較して、ポリ塩化ビニルを膨潤させる特性を有しており、インクに含まれていても乾燥性に悪影響を与えることが少ない。これらの中でも、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる溶媒が好ましく、ポリ塩化ビニルに印字した時のインクの速乾性をより向上させることができる。
【００２２】
本発明のインクでは、定着樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を用いることを特徴の１つとし、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体等を挙げることができる。好ましい数平均分子量は１００００〜３００００の範囲である。
【００２３】
これらの塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の中でも、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体を用いることが、顔料粒子の分散安定性がより向上する観点から、特に好ましい。
【００２４】
本発明に係る塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の合成法としては、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法など、特に制約はなく適用することができるが、その中でも、溶液重合法が、本発明の目的効果をより発揮できる観点から好ましい。
【００２５】
本発明でいう溶液重合法とは、ビニル基をもつモノマーのラジカル重合を行う際に用いられる方法の一つで、生成するポリマーが可溶な溶媒にモノマーおよび開始剤を溶解させて、加熱して重合を行う方法である。溶液重合法により合成された塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体は、比較的高分子量であっても溶解性が高く、インク中により多くの樹脂を含有させることができるため、耐擦過性を向上させることができる。
【００２６】
本発明のインクにおける塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましい。含有量を１質量％以上とすることで、ポリ塩化ビニルに記録した時の画像耐候性が高められ、１０質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が向上する。より好ましい含有量は３〜７質量％の範囲である。
【００２７】
本発明において適用可能な顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００２８】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００２９】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００３０】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３１】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４等が挙げられる。
【００３２】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００３３】
以上の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には、以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２０９、２２４、１７７、１９４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４３、
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、２３、３７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６、
等が用いられる。
【００３４】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００３５】
本発明のインクにおけるこれら顔料の含有量は、２〜１０質量％とすることが好ましい。また、画像粒状感を低減する目的で淡色インクを用いることがあるが、その際は、濃色インクに対して顔料の含有量を１／５〜１／２とすることが好ましい。
【００３６】
本発明に係るインクに使用する顔料分散体における顔料粒子の平均粒径は、５０ｎｍ以上、２００ｎｍ未満であることを特徴の１つとし、更には、６０ｎｍ以上、１５０ｎｍ未満が好ましい。本発明でいう顔料分散体における顔料粒子の平均粒径は、光子相関法で測定し、キュムラント法で求めることができ、例えば、マルバーン社製ゼータサイザナノを用いて、キュムラント法で算出できる。
【００３７】
顔料分散体の調製に用いる顔料分散剤としては、界面活性剤、高分子分散剤等が用いられるが、その中でも、高分子分散剤が好ましい。高分子分散剤としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
【００３８】
具体的には、ジョンクリル（ジョンソンポリマー社製）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｅｆｋａ（Ｅｆｋａ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、フローレン（共栄社化学社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ社製）、デモール（花王社製）、ホモゲノール、エマルゲン（以上、花王社製）、ソルスパーズ（アビシア社製）、ニッコール（日光ケミカル社製）等が挙げられる。
【００３９】
本発明のインクジェットインクにおける顔料分散剤の含有量は、顔料に対して１０〜２００質量％であることが好ましい。１０質量％以上とすることで顔料分散の安定性が高められ、２００質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなる。
【００４０】
本発明のインクジェットインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。
【００４１】
本発明のインクジェットインクを吐出して画像形成を行う際に使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００４２】
本発明のインクジェットインクを用いたインクジェット記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを吐出し記録媒体に付着させることで、インクジェット記録画像が得られる。記録媒体に付着させたインクを素早く確実に乾燥させるため、記録媒体の表面温度を高めて画像形成する方法が好ましい。
【００４３】
表面温度は、記録媒体の耐久性や、用いるインクの乾燥性に応じて調節するが、好ましくは４０〜１００℃である。特に、記録媒体としてポリ塩化ビニルを用いる場合、表面温度を高めることにより、記録媒体表面に対するインクの濡れ性が向上するため、表面温度を高めて記録することはより好ましい。
【００４４】
ポリ塩化ビニル製の記録媒体の銘柄によっても濡れ性やインク乾燥性に違いが生じることがあるので、各媒体の特性に応じて表面温度を調節しても良い。
【００４５】
記録媒体の表面温度を高めて記録を行う場合、インクジェット記録装置にヒーターを搭載させることが好ましく、記録媒体の搬送前、もしくは搬送時に加熱を行うことにより、インクジェット記録装置単体で記録媒体の表面温度を調節することが可能である。
【００４６】
本発明において、インクジェット記録方法で用いる記録媒体としてポリ塩化ビニルを用いることで、本発明のインクジェットインクの優れた特性をいかんなく発揮することができる。ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、ＳＯＬ−３７１Ｇ、ＳＯＬ−３７３Ｍ、ＳＯＬ−４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ社製）、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ−ＣＡＬ−ＨＧＸ、Ｊ−ＣＡＬ−ＹＨＧ、Ｊ−ＣＡＬ−ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳ  ＭＡＲＫ  Ｖ４００  Ｆ  ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ  Ｖ−６００Ｆ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ社製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ社製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ−３７０Ｂ、Ｐ−４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ社製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ−１９、ＬＰＡ−７０、ＬＰＥ−２４８、ＬＰＭ−４５、ＬＴＧ−１１、ＬＴＧ−２１（以上、株式会社新星社製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション社製）、ナポレオングロス  光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス社製）、ＪＶ−６１０、Ｙ−１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／Ｏｎｅ  Ｗａｙ  Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ社製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ社製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ社製）、ＡＭ−１０１Ｇ、ＡＭ−５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ−１５Ｐ、ＡＹ−６０Ｐ、ＡＹ−８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト社製）、ＳＪＴ−Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ−Ｖ４００Ｆ−１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ−９８、ＳＰＳＭ−９８、ＳＰＳＨ−９８、ＳＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ社製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ社製）、ＳＶＴＬ−ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００  ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉｎａ社製）、ＲＭ−ＳＪＲ（菱洋商事株式会社製）、Ｈｉ  Ｌｕｃｋｙ、Ｎｅｗ  Ｌｕｃｋｙ  ＰＶＣ（以上、ＬＧ社製）、ＳＩＹ−１１０、ＳＩＹ−３１０、ＳＩＹ−３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴ  ＭＩ  Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ  ＸＬ  Ｌｉｇｈｔ  ｗｅｉｇｈｔ  ｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ社製）、ＲＩＪＥＴ  １００、ＲＩＪＥＴ  １４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ社製）、ＮＭ−ＳＧ、ＮＭ−ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ社製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ  ５５０、ＤＳＢ  ５５０、ＤＳＥ  ８００Ｇ、ＤＳＥ  ８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ社製）、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｗｈｉｔｅ  ６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ社製）等が挙げられる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００４８】
《インクジェットインクの調製》
〔インク１の調製〕
〈顔料分散体の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（以下、ＰＢ１５：３と略記する）を１０部、顔料分散剤であるソルスパーズ２００００（アイ・シー・アイ・ジャパン社製）を５部、溶媒としてスルホランを１０部、ジエチレングリコールジエチルエーテルを６０部とエチレングリコールジアセテートを１５部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散して、顔料分散体１を得た。
【００４９】
〈樹脂溶液の調製〉
スルホランを１０部、ジエチレングリコールジエチルエーテルを６５部とエチレングリコールジアセテートを１５部、定着樹脂として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（商品名ＶＹＨＤ、ダウケミカルズ社製）を１０部、それぞれ混合、溶解して樹脂溶液１を調製した。
【００５０】
〈インクの調製〉
上記樹脂溶液１の５０部を攪拌しながら、顔料分散体１の５０部を混合し、次いで、０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク１を得た。ゼータサイザ・ナノ（マルバーン社）で求めた顔料粒子の平均粒径（キュムラント法）は１００ｎｍであった。
【００５１】
〔インク２〜１６の調製〕
上記インク１の調製において、顔料種、顔料平均粒径、定着樹脂種、溶媒の種類及び添加量を、表１のように変更した以外は同様にして、インク２〜１６を調製した。
【００５２】
なお、表１に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【００５３】
〈顔料〉
ＰＲ１２２：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
ＰＹ１５０：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
ＰＢ１５：３；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
ＰＢｒ７：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７
〈定着樹脂〉
ＰＶＣ１：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ＶＹＨＤ（ダウケミカル社製）
ＰＶＣ２：塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体ＶＭＣＡ（ダウケミカル社製）
〈溶媒と比誘電率〉
スルホラン：比誘電率＝４３
ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド  比誘電率＝４９
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン  比誘電率＝３２
γ−ＢＬ：γ−ブチロラクトン  比誘電率＝３９
グリセリン：比誘電率＝４３  水酸基を含有
〈その他の溶媒〉
ＤＥＧＤＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＥＧＤＡｃ：エチレングリコールジアセテート
【００５４】
【表１】
2008075044.tif 000002
【００５５】
《形成画像の評価》
〔画像の形成〕
ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１５ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるヒーターを搭載したオンデマンド型インクジェットプリンタに各インクを装填した。次いで、各インクを吐出し、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）に１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を記録した。なお、印字中は、記録媒体を裏面から加温して、画像記録時の記録媒体の表面温度が４５℃になるようにヒーター温度を設定した。記録媒体の表面温度は、非接触温度計（ＩＴ−５３０Ｎ形（株）堀場製作所社製）を用いて測定した。
【００５６】
〔インク及び形成画像の評価〕
上記方法に従って、各インクと各インクより作成した各画像を、下記の方法に従って評価を行った。いずれも△以上の性能を許容レベルとした。
【００５７】
〈耐擦過性の評価〉
形成した画像表面を乾いた木綿で擦り、下記基準に従って耐擦過性を評価した。
【００５８】
◎：５１回以上擦っても画像はほとんど変化しない
○：５０回擦った段階でわずかに傷が残るが画像濃度にはほとんど影響しない
△：２０〜４９回擦る間に、画像濃度が低下する
×：１〜１９回擦る間に、画像濃度が低下する
〈透明感の評価〉
形成したベタ画像の透明度合を目視観察し、下記の基準に従って透明感を評価した。
【００５９】
◎：形成画像の透明感が極めて高い
○：形成画像の透明感が高い
△：形成画像の透明感がやや高い
×：形成画像は、透明感に乏しい
〈耐臭気性の評価〉
ベタ画像作成後１日置いて、被験者１０人による臭覚評価を行い、ほぼ無臭と判定した場合を５点、非常に不快な臭気と判定した場合を１点として５段階で点数をつけ、下記の基準に従って耐臭気性を評価した。
【００６０】
◎：被験者１０人の平均点は、４．０点以上である
○：被験者１０人の平均点は、３．０点以上、４．０点未満である
△：被験者１０人の平均点は、２．０点以上、３．０点未満である
×：被験者１０人の平均点は、２．０点未満である
〈分散安定性の評価〉
上記調製した各インクを、７０℃の恒温槽中で３ヶ月保存した後、顔料粒子の平均粒径変化率を下式に従って求め、下記の基準に従って分散安定性を評価した。
【００６１】
顔料粒子の平均粒径変化率（％）＝｛（保存後の顔料粒子の平均粒径−保存前の顔料粒子の平均粒径）／保存前の顔料粒子の平均粒径｝×１００
◎：保存後の平均粒径変化率は、５％未満であった
○：保存後の平均粒径変化率は、５％以上、１０％未満であった
△：保存後の平均粒径変化率は、１０％以上、２０％未満であった
×：保存後の平均粒径変化率は、２０％以上であった
以上により得られた結果を、表２に示す。
【００６２】
【表２】
2008075044.tif 000003
【００６３】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクは、比較例に対し、高温下で長期間にわたり保存した際でも顔料粒子の分散安定性に優れ、また、ポリ塩化ビニル製の記録媒体に記録した画像の耐擦過性、透明感、耐臭気性に優れていることが分かる。