(57)【要約】      （修正有）【課題】中間色に発色するフォトクロミック化合物であって、単位量あたりの発色濃度が高いフォトクロミック化合物の提供。【解決手段】特定の置換基を有する芳香族炭化水素環及び脂環式炭化水素環が両者合わせて４つ以上縮合し、さらに２位が２つの（置換）フェニル基で置換されたクロメン化合物。置換基はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基、アリール基、アミノ基などから選ばれる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されるクロメン化合物。
【化１】
2008074832.tif 000039
（式中、Ａは縮合環を意味し、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基またはアリール基であり、Ｒ１とＲ２とが一緒になってカルボニル基を形成していてもよく、さらにＲ１とＲ２は互いに連結して環を形成していてもよく、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立にヒドロキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基、アリール基、アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、またはハロゲノアルコキシ基であり、
ａおよびｂは、それぞれ独立に０〜４の整数であり、ｃおよびｄは、それぞれ独立に０〜５の整数である。）
【請求項２】
下記式（２）で示される請求項１に記載のクロメン化合物。
【化２】
2008074832.tif 000040
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、ａ、ｂ、ｃおよびｄは前記式（１）におけるものと同義であり、Ｒ７はヒドロキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基、アリール基、アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、またはハロゲノアルコキシ基であり、ｅは０〜４の整数である。）
【請求項３】
下記式（３）で示される請求項２に記載のクロメン化合物。
【化３】
2008074832.tif 000041
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、ａ、ｂ、ｃおよびｄは前記式（１）におけるものと同義であり、Ｒ７およびｅは前記式（２）におけるものと同義であり、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立にヒドロキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基、アリール基、アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、またはハロゲノアルコキシ基であり、Ｒ８とＲ９が一緒になって環を形成する場合、該環を形成する元素数が５〜７であり、また該環は酸素原子、窒素原子または硫黄原子などのヘテロ原子を０〜２つ含んでいてもよい。）
【請求項４】
重合性単量体及び請求項１乃至３のいずれかに記載のクロメン化合物を含有するフォトクロミック硬化性組成物。
【請求項５】
その内部に請求項１乃至３のいずれかに記載のクロメン化合物が分散した高分子成形体を構成部材として有するフォトクロミック光学物品。
【請求項６】
少なくとも１つの面の全部又は一部が請求項１乃至３のいずれかに記載のクロメン化合物が分散した高分子膜で被覆された光学基材を構成部材として有する光学物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なクロメン化合物、および該クロメン化合物の用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
フォトクロミズムとは、ある化合物に太陽光あるいは水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やかに色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物はフォトクロミック化合物と呼ばれ、フォトクロミックプラスチックレンズの材料として使用されている。
このような用途に使用されるフォトクロミック化合物においては、(1)紫外線を照射する前の可視光領域での着色度（以下、初期着色という。）が低い、(2)紫外線を照射した時の着色度（以下、発色濃度と言う。）が高い、(3)紫外線を照射し始めてから発色濃度が飽和に達するまでの速度が速い（以下、発色感度が高いともいう。）、(4)紫外線の照射を止めてから元の状態に戻るまでの速度（以下、退色速度という。）が速い、(5)この可逆作用の繰り返し耐久性がよい、及び(6)使用されるホスト材料への分散性が高くなるように、硬化後にホスト材料となるモノマー組成物に高濃度に溶解するといった特性が求められている。
また、フォトクロミックプラスチックレンズにおいては、発色状態の色調としてブラウン、アンバーといった中間色が好まれているため、当然のことながらどのような色に発色するかは、フォトクロミック化合物にとってきわめて重要なファクターとなっている。
【０００３】
複数のフォトクロミック化合物を混合することにより色調を調整しようとする場合、それぞれのフォトクロミック化合物の特性の違いにより退色時の色調変化（色ずれ）や、耐久性の違いにより劣化時の色調変化を引き起こす。このような問題を解決するために、単独化合物として中間色に発色するフォトクロミック化合物は重要である。
【０００４】
単一化合物で中間色に発色するフォトクロミック化合物としては、下記式（Ａ）で示されるクロメン化合物（特許文献１参照）や下記式（Ｂ）で示されるクロメン化合物（特許文献２参照）などが知られている。
【０００５】
これらフォトクロミック化合物をラジカル重合性単量体中に溶解させた硬化性組成物を熱ラジカル重合により硬化させて成型する（注型重合する）ことにより、良好なフォトクロミック特性を有するフォトクロミックプラスチックレンズが得られている（特許文献１、２参照）。
【０００６】
【化１】
2008074832.tif 000002
【０００７】
【化２】
2008074832.tif 000003
【０００８】
前記特許文献で採用されている注型重合によりフォトクロミックプラスチックレンズを製造する方法（インマス“in mass”法或いは練りこみ法とも呼ばれる）は、代表的なフォトクロミックプラスチックレンズ製造方法の一つであるが、良好なフォトクロミック特性を得るために使用できる重合性単量体が限定されるという制約がある。近年、このような制約のない、フォトクロミックプラスチックレンズの製造方法として、コーティング法が注目されている（特許文献３参照）。コーティング法では、フォトクロミック化合物を含有する重合硬化性組成物からなるコーティング剤をレンズ基材の表面に塗布し、塗膜を硬化させてフォトクロミックコート層を形成することによりレンズ基材にフォトクロミック性を付与するので、良好な塗膜密着性が得られれば原理的に基材レンズに対する制約はない。
【０００９】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ００／１５６２８号パンフレット
【特許文献２】米国特許第７０４８８７６号公報
【特許文献３】国際公開第ＷＯ２００３／０１１９６７号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
コーティング法は、このような優れた特徴を有しているが、薄いフォトクロミックコート層によりフォトクロミック性を付与するため、コーティング法で使用されるフォトクロミック化合物には、インマス法（練りこみ法）で要求されるよりも高いレベルのフォトクロミック性が要求される。フォトクロミックプラスチックレンズの特性として、紫外線を照射した時の発色濃度は最も重要なフォトクロミック特性の一つであるが、コーティング法において高い発色濃度を得ることは必ずしも容易ではない。フォトクロミックコート層に含まれるフォトクロミック化合物の濃度を高くすることによりある程度まで発色濃度を高くすることができるが、フォトクロミック化合物濃度がある程度より高くなると発色濃度は飽和してしまう。このため、コーティング法により高い発色濃度を得るためには、フォトクロミック化合物自体が高い発色濃度を有する必要がある。別言すれば、単位量当たり（例えば1モル当たり、或いは単位質量当たり）の発色濃度が高いフォトクロミック化合物が求められている。
【００１１】
前記式（Ａ）および（Ｂ）で示されるフォトクロミック化合物は、中間色に発色するという点においては優れているが、単位量あたりの発色濃度は低いため、これらの化合物を用い、コーティング法により発色濃度の高いフォトクロミックプラスチックレンズを作成することは困難であった。
【００１２】
そこで、本発明は、中間色に発色するフォトクロミック化合物であって、単位量あたりの発色濃度が高いフォトクロミック化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明が提供する上記課題を解決するための手段は以下のとおりである。
【００１４】
（１）  下記式（１）で示されるクロメン化合物。
【００１５】
【化３】
2008074832.tif 000004
【００１６】
（式中、Ａは縮合環を意味し、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基またはアリール基であり、Ｒ１とＲ２とが一緒になってカルボニル基を形成していてもよく、さらにＲ１とＲ２は互いに連結して環を形成していてもよく、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立にヒドロキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基、アリール基、アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、またはハロゲノアルコキシ基であり、
aおよびbは、それぞれ独立に０〜４の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立に０〜５の整数である。）
（２）  重合性単量体及び前記（１）に記載のクロメン化合物を含有するフォトクロミック硬化性組成物。
【００１７】
（３）  その内部に前記（１）に記載のクロメン化合物が分散した高分子成形体を構成部材として有するフォトクロミック光学物品。
【００１８】
（４）  少なくとも１つの面の全部又は一部が前記（１）に記載のクロメン化合物が分散した高分子膜で被覆された光学基材を構成部材として有する光学物品。
【発明の効果】
【００１９】
本発明のクロメン化合物は、単一化合物で中間色に発色するため、複数のフォトクロミック化合物を混合することにより色調調整する必要がなく、退色時の色調変化や、劣化時の色調変化が起こり難い。また、該クロメン化合物は、単位量あたりの発色濃度が高いため、コーティング法を採用した場合であっても発色濃度の高いフォトクロミックレンズを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
前記式（１）において、Ａは縮合環、即ちＲ１及びＲ２が結合する７員環に縮合する縮合環を意味する。縮合環Ａの構造は特に限定されるものではないが、繰り返し耐久性が向上するという理由から（Ｉ）芳香族炭化水素環、（II）脂環式炭化水素環、又は（III）複素環であるのが好ましい。
【００２１】
（Ｉ）芳香族炭化水素環としては、環を形成する炭素数が６〜１０であるものが好ましい。好適な芳香族炭化水素環を芳香族炭化水素として表せば、ベンゼン、ナフタレン等が挙げられる。また該芳香族炭化水素は置換基を有してもよく、該置換基として好適なものを例示するとメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基を挙げることができる。これらの置換基の中でもメチル基やメトキシ基が特に好ましい。また、該置換基が芳香族炭化水素環に置換する位置および数については特に限定はされない。
【００２２】
（II）脂環式炭化水素環としては、環を形成する炭素数が４〜１２であるものが好ましい。好適な脂環式炭化水素環を脂環式炭化水素として表せば、シクロプロパン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン等が挙げられる。また該脂環式炭化水素は置換基を有してもよく、該置換基として好適なものを例示するとメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基を挙げることができる。これらの置換基の中でもメチル基やメトキシ基が特に好ましい。また、該置換基が脂環式炭化水素環に置換する位置および数については特に限定はされない。
【００２３】
（III）複素環としては、環を構成する原子の中に酸素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を少なくとも１つ以上含み、環を形成する原子数が４〜１０であるものが好ましい。好適な複素環を複素環化合物として表せば、フラン、チオフェン、ピロール、ピリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、キノリン、イソキノリン、インドリン、クロマン等が挙げられる。また、ヘテロ原子が窒素原子であり、かつ該窒素原子に水素原子が結合しているときには、該水素原子がメチル基に置換してもよい。
【００２４】
これらの縮合環Ａの中でも、発色濃度が向上するという理由から、縮合環Ａとしては芳香族炭化水素環が最も好ましい。
【００２５】
前記式（１）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基、又はアリール基であり、また、Ｒ１とＲ２は一緒になって環を形成していてもよい。
【００２６】
ここで、アルキル基としては、特に限定はされないが、一般的には炭素数１〜９のアルキル基が好ましい。好適なアルキル基を例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。
【００２７】
シクロアルキル基としては、特に限定はされないが、一般的には炭素数３〜１２のアルキル基が好ましい。好適なアルキル基を例示すると、シクロプロピル基、シクロブチル、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等を挙げることができる。
【００２８】
アルコキシ基としては特に限定されないが、一般的には炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましい。好適なアルコキシ基を具体的に例示すると、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基等を挙げることができる。また、アルコキシ基のうち、一般式が−Ｏ−Ｒａ−O−Ｒｂ（式中、Ｒａで示される基はメチレン基、エチレン基またはプロピレン基であり、Ｒｂで示される基はメチル基、エチル基、プロポキシ基である。）で示される基も好適に用いることができる。特に好適なものとして、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２９】
アラルキル基としては特に制限されないが、一般的には炭素数７〜１１のアラルキル基が好ましい。好適なアラルキル基を例示すると、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等を挙げることができる。
【００３０】
アラルコキシ基としては、特に限定されないが炭素数６〜１０のアラルコキシ基が好ましい。好適なアラルコキシ基を具体的に例示すると、フェノキシ基、ナフトキシ基等を挙げることができる。
【００３１】
アリール基としては、特に限定されないが、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、もしくは環を形成する原子数が４〜１２の芳香族複素環基が好ましい。好適なアリール基を例示すると、フェニル基、ナフチル基、チエニル基、フリル基、ピロリニル基、ピリジル基、ベンゾチエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾピロリニル基等を挙げることができる。また、該アリール基の１もしくは２以上の水素原子が、上述と同様のアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基等の置換基で置換された置換アリール基も好適に用いることができる。
【００３２】
また、Ｒ１とＲ２は互いに連結して環を形成していてもよいが、このように形成される環としては、環を形成する元素の数が３〜１０である環が好ましい。このような環としては脂肪族炭化水素環や酸素原子、窒素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を含むヘテロ環が挙げられる。さらに該環にはベンゼン、ナフタレンなどの芳香族炭化水素環が縮環していてもよい。また、該環は炭素数１〜５のアルキル基やアルコキシ基を置換基として有していてもよく、該置換基の数および置換する位置に関しては特に制限はない。このような環として特に好適なものとして下記のような環が挙げられる。なお、下記に示す環においては、環構成炭素の内、最も下に位置する２つの結合手を有する炭素がスピロ炭素（Ｒ１及びＲ２が結合する７員環において両置換基が結合している炭素）に相当する。
【００３３】
【化４】
2008074832.tif 000005
【００３４】
前記式（１）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立にはヒドロキシル基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基、アリール基、アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、またはハロゲノアルコキシ基である。
【００３５】
ここで、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アラルコキシ基、アリール基は前述の置換基Ｒ１およびＲ２において説明した基と同様な置換基が好適な例として挙げられる。
【００３６】
置換アミノ基としては、特に限定されないが、アルキル基またはアリール基が置換したアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基またはジアリールアミノ基であり、好適な置換アミノ基を具体的に例示すると、メチルアミノ基、エチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等を挙げることできる。また、その他の置換アミノ基として、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子が結合手として結合する複素環基も好適に用いることができる。このような複素環基のうち好適なものを具体的に例示すると、モルホリノ基、ピペリジノ基等を挙げることができる。さらに、該複素環基にメチル基等のアルキル基が置換した複素環基も好適に用いることができる。具体的に例示すると、３，５−ジメチルモルホリノ基、２，６−ジメチルピペリジノ基、２，２，４，４−テトラメチルピペリジノ基等が挙げられる。
【００３７】
ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を挙げることができる。
【００３８】
ハロゲノアルキル基としては、上述のアルキル基の１または２以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子あるいは臭素原子で置換されたものが挙げられる。これらの中でもフッ素原子で置換されたものが好適である。ハロゲノアルキル基として好適なものとして、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基等を挙げることができる。
【００３９】
ハロゲノアルコシ基としては、上述のアルコキシ基の１または２以上の水素原子がフッ素原子、塩素原子、あるいは臭素原子で置換されたものが挙げられる。これらの中でもフッ素原子で置換されたものが好適である。ハロゲノアルコキシ基として特に好適なものとして、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等を挙げることができる。
【００４０】
これらの置換基の中でも、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６としては炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基や置換アミノ基などが特に好適である。
【００４１】
前記式（１）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６の置換基の数を表し、ａおよびｂはそれぞれ独立に０〜４の整数であり、ｃ、ｄはそれぞれ独立に０〜５の整数である。中間色の色調を得るという観点から、ａは０〜２であることが好ましく、ｂ、ｃ、及びｄからなる群より選ばれる少なくとも１つは０〜２であることが好ましい。また、ｂ、ｃ、及びｄからなる群より選ばれる少なくとも１つが１又は２であるとき、Ｒ４、Ｒ５、またはＲ６の結合位置は、下記式（４）〜（６）に示す位置であるのが好ましい。なお、これら式において、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立に水素原子或いはＲ４と同義の置換基であり（但し、同時に水素原子となることはない）、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立に水素原子或いはＲ５と同義の置換基であり（但し、同時に水素原子となることはない）、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立に水素原子或いはＲ６と同義の置換基である（但し、同時に水素原子となることはない）。
【００４２】
【化５】
2008074832.tif 000006
【００４３】
【化６】
2008074832.tif 000007
【００４４】
【化７】
2008074832.tif 000008
【００４５】
さらに、前記式（４）において、Ｒ８およびＲ９が結合し、下記式（７）で示されるような環Ｂを形成してなる化合物も好適である。
【００４６】
【化８】
2008074832.tif 000009
【００４７】
前記式（７）における環Ｂとしては、環を形成する元素数が５〜７であるものが好ましい。さらに、該環には酸素原子、窒素原子または硫黄原子などのヘテロ原子を１〜２つ含むものも好適である。該環として好適なものには下記のような環が挙げられる。
【００４８】
【化９】
2008074832.tif 000010
【００４９】
本発明において特に好適なクロメン化合物は下記式（２）で示すことができる。なお、Ｒ７は前述のＲ３と同義であり、ｅはＲ７の置換基の数を表す０から４の整数である。
【００５０】
【化１０】
2008074832.tif 000011
【００５１】
更に、前記式（２）で示されるクロメン化合物において、Ｒ４の結合位置は、下記式（３）で示す位置であることが好ましい。
【００５２】
【化１１】
2008074832.tif 000012
【００５３】
前記式（３）で示されるクロメン化合物を具体的に例示すれば、次のような化合物を挙げることができる。
【００５４】
【化１２】
2008074832.tif 000013
【００５５】
【化１３】
2008074832.tif 000014
【００５６】
【化１４】
2008074832.tif 000015
【００５７】
本発明のクロメン化合物は、一般に常温常圧で無色、あるいは淡黄色の固体または粘稠な液体として存在し、次の（イ）〜（ハ）のような手段で確認できる。
【００５８】
（イ）  プロトン核磁気共鳴スペクトル（1Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ５．０〜９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づくピーク、δ１．０〜４．０ｐｐｍ付近にアルキル基及びアルキレン基のプロトンに基づくピークが現れる。また、それぞれのスペクトル強度を相対的に比較することにより、それぞれの結合基のプロトンの個数を知ることができる。
【００５９】
（ロ）  元素分析によって相当する生成物の組成を決定することができる。
【００６０】
（ハ）  13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳香族炭化水素基の炭素に基づくピーク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケン及びアルキンの炭素に基づくピーク、δ２０〜８０ｐｐｍ付近にアルキル基及びアルキレン基の炭素に基づくピークが現われる。
【００６１】
本発明の式（１）で示されるクロメン化合物の製造方法は特に限定されず、いかなる合成法によって得てもよい。一般に好適に採用される代表的な方法を以下に説明する。
【００６２】
この方法では、下記式（i）
【００６３】
【化１５】
2008074832.tif 000016
【００６４】
（式中、Ａ、Ｒ１〜R４、ａおよびｂは前記式（１）における定義とそれぞれ同義である）
で示されるナフトール誘導体と、下記式（ii）
【００６５】
【化１６】
2008074832.tif 000017
【００６６】
（式中、Ｒ５、Ｒ６、ｃおよびｄは前記式（１）における定義とそれぞれ同義である。）
で示されるプロパルギルアルコール誘導体を酸触媒存在下で反応させることにより、前記式（１）のクロメン化合物を得る。
【００６７】
なお、前記式（ii）で示されるプロパルギルアルコール誘導体は、例えば、前記式（ii）に対応するケトン誘導体とリチウムアセチリド等の金属アセチレン化合物と反応させることにより合成できる。
【００６８】
前記式（i）で示される化合物と前記式（ii）で示される化合物との酸触媒存在下での反応は次のようにして行われる。すなわち、これら２種の化合物の反応比率は、広い範囲から採用されるが、一般には１：１０〜１０：１（モル比）の範囲から選択される。
【００６９】
また、酸触媒としては硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酸性アルミナ等が用いられ、上記前記式（i）で示される化合物と前記式（ii）で示される化合物（反応基質）の総質量１００質量部に対して０．１〜１０質量部の範囲で用いられる。反応温度は、通常０〜２００℃が好ましく、溶媒としては、非プロトン性有機溶媒、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン等が使用される。
【００７０】
生成物の精製方法としては特に限定されない。例えば、シリカゲルカラム精製を行い、さらに再結晶により、生成物の精製を行こうことができる。
【００７１】
本発明のクロメン化合物は、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の一般の有機溶媒によく溶ける。このような溶媒に前記式（１）で示されるクロメン化合物を溶かしたとき、一般に溶液はほぼ無色透明であり、太陽光あるいは紫外線を照射すると速やかに発色し、光を遮断すると可逆的に速やかに元の無色にもどる良好なフォトクロミック作用を呈する。
【００７２】
このようにして製造される本発明のクロメン化合物は、プラスチックレンズのような光学物品の用途に適用できる。例えば、後述する重合性単量体と混合してフォトクロミック硬化性組成物とし、コーティング法やインマス法によってフォトクロミックプラスチックレンズを作製することができる。特に、本発明のクロメン化合物は、発明の効果の項で説明したようにコーティング法により作製したフォトクロミックプラスチックレンズでも良好なフォトクロミック特性を示す。
【００７３】
本発明のクロメン化合物を用いてコーティング法によりフォトクロミックプラスチックレンズを製造する場合には、フォトクロミック化合物として本発明のクロメン化合物を使用する以外は従来のコーティング法と同様にして製造することができる。たとえば前述の特許文献３に記載されている方法に従ってフォトクロミックコーティング剤を調製し、それをレンズ表面に塗布し、硬化させることによりフォトクロミックプラスチックレンズを製造することができる。
【００７４】
フォトクロミックコーティング剤は、シラノール基または加水分解によりシラノール基を生成する基を有するラジカル重合性単量体（シリルモノマーとも言う）を含むラジカル重合性単量体にフォトクロミック化合物を溶解することにより調製することができる。このときラジカル重合性単量体（シリルモノマーも含む）の使用量は特に限定されないが、全コーティング剤の総質量を基準として２０〜９０質量％、特に４０〜８０質量％とするのが好適である。また、フォトクロミック化合物の配合量は、全コーティング剤の総質量を基準として、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０５〜１５質量％、さらに好ましくは０．１〜１０質量％の範囲である。フォトクロミック化合物の配合量が０．０１質量％以下では発色濃度が低くなることがあり、一方、２０質量％以上では重合性単量体に十分に溶解しないため不均一となり、発色濃度のむらが生じることがある。
【００７５】
上記フォトクロミックコーティング剤の調製に際し、シリルモノマーとしては、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）ジメチルメトキシシラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−アクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタクリロイルオキシメチル）ジメチルエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン等を挙げることができる。該単量体の使用量は特に限定されないが全コーティング剤の総質量を基準として０．５〜２０質量％、特に１〜１０質量％であるのが好適である。
【００７６】
また、シリルモノマー以外のラジカル重合性単量体としては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリエチレングリコールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ウレタンオリゴマーテトラアクリレート、ウレタンオリゴマーヘキサメタクリレート、ウレタンオリゴマーヘキサアクリレート、ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、グリシジルメタクリレート、平均分子量７７６の２，２−ビス（４−アクリロイルオキシポリエチレングリコールフェニル）プロパン、平均分子量４７５のメチルエーテルポリエチレングリコールメタアクリレート等を使用することができる。また、これらラジカル中合成単量体と合わせて４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、２，２−ビス[４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル]プロパン、ｍ−マレイミドベンゾイル−Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、スクシンイミジル−４−（Ｎ−マレイミドメチル）シクロヘキサン−１−カルボキシレート等のマレイミド基を含むラジカル重合性単量体を使用することもできる。
フォトクロミック化合物としては、本発明のクロメン化合物を使用する。本発明のクロメン化合物は単一の化合物で中間色に発色し、単位量あたりの発色濃度が高いという特徴を有するが、本発明のクロメン化合物をフォトクロミックレンズに使用する場合、所望する色調を得るために、本発明のクロメン化合物を単独で用いてもよいが、さらにその他複数のフォトクロミック化合物と合わせて用いてもよい。このように本発明のクロメン化合物と合わせて使用されるフォトクロミック化合物としては、ナフトピラン化合物、クロメン化合物、スピロオキサジン化合物、スピロピラン化合物、フルギミド化合物等の公知のフォトクロミック化合物が使用できる。このようなフォトクロミック化合物を具体的に例示すると次のようなフォトクロミック化合物を挙げることができる。
【００７７】
【化１７】
2008074832.tif 000018
【００７８】
【化１８】
2008074832.tif 000019
【００７９】
【化１９】
2008074832.tif 000020
【００８０】
【化２０】
2008074832.tif 000021
【００８１】
【化２１】
2008074832.tif 000022
【００８２】
また、上述のフォトクロミックコーティング剤には、通常、ラジカル重合開始剤が添加される。ラジカル重合開始剤としては、光重合開始剤及び／又は熱重合開始剤（化学重合開始剤）が使用される。これらラジカル重合開始剤の使用量は、重合条件や開始剤の種類、ラジカル重合性単量体の種類や組成によって異なり、一概に限定できないが、一般には、全コーティング剤の総質量を基準として０．０１〜１０質量％の範囲で用いるのが好適である。
【００８３】
なお、好適に使用される重合開始剤を例示すれば、光重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾフェノール、アセトフェノン４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−イソプロピルチオオキサントン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６―トリメチルベンゾイル）−フェニルフォシフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−フォスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１等を挙げることができる。
【００８４】
また、熱重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルオキシカーボネート等のパーカーボネート類；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カーボニトリル）等のアゾ化合物；等を挙げルことができる。
【００８５】
さらに、上述のフォトクロミックコーティング剤には、密着性の向上、フォトクロミック化合物の耐久性の向上、発色速度の向上、退色速度の向上や成形性の向上のために、さらに、トリエタノールアミンなどのアミン化合物、γ-アミノプロピルトリエトシキシランなどのシラノール基または加水分解によりシラノール基を生成する基を有する化合物、酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤等の添加剤を添加しても良い。また、フォトクロミックコーティング剤を硬化させるために重合開始剤を配合することも極めて好ましい。添加するこれら添加剤としては、公知の化合物が何ら制限なく使用される。
【００８６】
本発明のクロメン化合物を含有するフォトクロミックコーティング剤をレンズ基材等に塗布する際の塗布方法は特に限定されず公知の被覆（コーティング）方法がなんら制限なく適用できる。具体的には、該組成物をスピンコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、ディップ−スピンコーティング等の方法で塗布する方法が例示される。このような方法により塗布されるコーティング剤層の厚さ（硬化後のコート層の厚さに対応する）は特に限定されない。このとき、レンズ基材には予めアルカリ性溶液による表面処理あるいはプラズマ処理等の表面処理を施してもよく、更に（これら表面処理と併せて又はこれら表面処理を行なわずに）基材とコート膜との密着性を向上させるためにプライマーを施用することもできる。
【００８７】
レンズ基材に塗布されたフォトクロミックコーティング剤を硬化させる方法は特に限定されず、用いるラジカル重合性単量体の種類に応じた公知の重合方法を採用することができる。重合開始手段は、種々の過酸化物やアゾ化合物などのラジカル重合開始剤の使用、または紫外線、α線、β線、γ線等の照射あるいは両者の併用によって行うことができる。特に好ましい重合方法は、上記光重合開始剤を配合した本発明の硬化性組成物に対し紫外線を照射し硬化させた後、さらに加熱して重合を完結させる方法である。
【００８８】
このような、本発明のクロメン化合物を用いたコーティング法により製造されるフォトクロミックプラスチックレンズは、高い発色濃度で中間色に発色し、しかも発色時や退色時の色ずれが少なく、長期間使用しても発色時の色調が変化し難いという特徴を有する。
【００８９】
なお、当然のことながら、本発明のクロメン化合物は、コーティング法によるフォトクロミックレンズの用途にその使用が限定されるものではなく、高分子固体マトリックス中でも同様なフォトクロミック特性を示す。かかる対象となる高分子固体マトリックスとしては、本発明のクロメン化合物が均一に分散するものであればよく、光学的に好ましくは、例えばポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリジメチルシロキサン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
【００９０】
また、その他の高分子固体マトリックスを例示すれば、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモー４ーメタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキシこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チオアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物；ジビニルベンゼン等のラジカル重合性多官能単量体を重合してなる熱硬化性樹脂を挙げることができる。
【００９１】
更に、その他の高分子固体マトリックスを例示すれば、これらの各単量体とアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等のフマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモスチレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量体との共重合体が挙げられる。
【００９２】
本発明のクロメン化合物は、上述した高分子固体マトリックス中でもフォトクロミック性を発揮できることから、例えば、上述した高分子固体マトリックスを重合して得る際に、該クロメン化合物を該高分子固体マトリックス中に均一に分散させるインマス“in mass”法に適用することもできし、熱可塑性樹脂と該クロメン化合物を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法に適用することもできる。そして、前記高分子固体マトリックス中に本発明のクロメン化合物が分散した高分子成形体は、フォトクロミック光学物品の構成部材とすることができる。また、本発明のクロメン化合物は、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の表面に該クロメン化合物を染色することにより樹脂中に分散させる方法等によって各種基材にフォトクロミック性を付与することもできる。
【００９３】
さらに、本発明のクロメン化合物はフォトクロミックレンズ以外の用途にも適用可能であり、例えば、銀塩感光材に代る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感光材料などの種々の記憶材料として利用できる。その他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料としても利用できる。
【実施例】
【００９４】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９５】
実施例１
下記ナフトール誘導体
【００９６】
【化２２】
2008074832.tif 000023
【００９７】
７．３ｇ（２０ｍｍｏｌ）と、下記のプロパギルアルコール誘導体
【００９８】
【化２３】
2008074832.tif 000024
【００９９】
５．９ｇ（２２ｍｍｏｌ）をトルエン４００ｍｌに溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン酸を０．１５ｇ加えて還流温度で３０分攪拌した。反応後、溶媒を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製することにより、白色粉末状の生成物を３．５ｇ得た。
【０１００】
この生成物の元素分析値はＣ：８３．６５％、Ｈ：５．９１％、Ｏ：１０．４４％であって、Ｃ４３Ｈ３６Ｏ４の計算値であるＣ：８３．７４％、Ｈ：５．８８％、Ｏ：１０．３８％に良く一致した。
【０１０１】
また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、δ１．０〜４．０ｐｐｍ付近にアルキレン基に基づく１５Ｈのピーク、δ５．２〜δ１０．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン、およびアルケンのプロトンに基づく２１Ｈのピークを示した。
【０１０２】
さらに、１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭素に基づくピーク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケンの炭素に基づくピーク、δ２０〜６０ｐｐｍにアルキルの炭素に基づくピークを示した。
【０１０３】
上記の結果から単離生成物は、下記構造式で示される化合物であることを確認した。
【０１０４】
【化２４】
2008074832.tif 000025
【０１０５】
実施例２〜２１
実施例１と同様にして表１〜表５に示したクロメン化合物を合成した。
【０１０６】
【表１】
2008074832.tif 000026
【０１０７】
【表２】
2008074832.tif 000027
【０１０８】
【表３】
2008074832.tif 000028
【０１０９】
【表４】
2008074832.tif 000029
【０１１０】
【表５】
2008074832.tif 000030
【０１１１】
得られた生成物について、実施例１と同様な構造確認の手段を用いて構造解析し、表中に示す構造式で示される化合物であることを確認した。表６および表７にこれらの化合物の元素分析値および各化合物の構造式から求めた計算値を示した。
【０１１２】
【表６】
2008074832.tif 000031
【０１１３】
【表７】
2008074832.tif 000032
【０１１４】
実施例２２
実施例１で得られたクロメン化合物は光重合開始剤を含有する重合性単量体と混合後、レンズ基材表面に塗布し重合した。重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体である２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン／ポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量５３２）／トリメチロールプロパントリメタクリレート／ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート（ダイセルユーシービー社、ＥＢ−１８３０）／グリシジルメタクリレートをそれぞれ５０質量部／１０質量部／１０質量部／１０質量部／１０質量部の配合割合で配合したものを使用した。このラジカル重合性単量体の混合物９０質量部に対して、実施例１で得られたクロメン化合物１質量部を添加し十分に混合した後に、重合開始剤であるＣＧＩ１８５０｛１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドの混合物（重量比１：１）｝を０．５質量部、安定剤であるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートを５質量部、シランカップリング剤であるγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを７質量部、およびＮ−メチルジエタノールアミンを３質量部添加し、十分に混合した。
【０１１５】
続いて上記方法で得られた混合液の約２ｇをＭＩＫＡＳＡ製スピンコーター１Ｈ−ＤＸ２を用いて、レンズ基材（ＣＲ３９：アリル樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５０）の表面にスピンコートした。この表面がコートされたレンズを窒素ガス雰囲気中で出力１５０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを用いて、２分間照射し、塗膜を硬化させ、フォトクロミック硬化薄膜を形成させた。
【０１１６】
また、試料のフォトクロミック特性は次のようなもので評価した。
【０１１７】
（１）  極大吸収波長（λｍａｘ）：  （株）大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディテクターＭＣＰＤ３０００）により求めた発色後の極大吸収波長である。該極大吸収波長は、発色時の色調に関係する。
【０１１８】
（２）  発色濃度｛ε（１２０）−ε（０）｝：  前記極大吸収波長における、１２０秒間光照射した後の吸光度｛ε（１２０）｝と上記ε（０）との差。この値が高いほどフォトクロミック性が優れているといえる。
【０１１９】
（３）  劣化度＝｛（Ａ0−Ａｘ）／Ａ0｝：  光照射による発色の耐久性を評価するために次の劣化促進試験を行った。すなわち、得られた重合体（試料）をスガ試験器（株）製キセノンウェザーメーターＸ２５により５０時間促進劣化させた。その後、前記発色濃度の評価を試験の前後で行い、試験前の発色濃度（Ａ0）および試験後の発色濃度（Ａ50）を測定し、｛（Ａ0−Ａ50）／Ａ0｝の値を劣化度とし、発色の耐久性の指標とした。劣化度が低いほど発色の耐久性が高い。
実施例２２（実施例１で得られたクロメン化合物を使用した実施例）のこれらの結果を表８に示した。
【０１２０】
実施例２３〜４２
クロメン化合物として実施例２〜２１で得られた化合物を用いた以外は上記と同様にしてフォトクロミック硬化薄膜を得、その特性を評価した。その結果をまとめて表８および表９に示した。
【０１２１】
【表８】
2008074832.tif 000033
【０１２２】
【表９】
2008074832.tif 000034
【０１２３】
さらに比較のために、下記式（Ａ）、（Ｂ）
【０１２４】
【化２５】
2008074832.tif 000035
【０１２５】
【化２６】
2008074832.tif 000036
【０１２６】
で示される化合物を用い同様にしてフォトクロミック硬化薄膜を作製し、その特性を評価した。結果を表１０に示した。
【０１２７】
【表１０】
2008074832.tif 000037
【０１２８】
比較化合物（Ａ）および（Ｂ）を用いた場合、コーティング膜を硬化させる際に重合不良が起こり、均一な硬化薄膜を得ることはできなかった。
【０１２９】
実施例１〜２１に示す本発明のクロメン化合物は、比較例１および比較例２の化合物に比べて劣化度が低くフォトクロミック特性の繰り返し耐久性が高い。さらに、本発明のクロメン化合物は単位量当たりの発色濃度が高いため、本発明のクロメン化合物を用いてフォトクロミックプラスチックレンズを作製すると、優れたフォトクロミック性を示す。
【０１３０】
実施例４３
次に、インマス法によるフォトクロミック硬化体の評価を次のようにして行った。即ち、先ず、実施例１で得られたクロメン化合物０．０４質量部、テトラエチレングリコールジメタクリレート１３質量部、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン４８質量部、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル２質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート２０質量部、グリシジルメタクリレート９質量部、及び重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサネート１質量部を十分に混合し、フォトクロミック硬化性組成物を調製した。次に、得られた組成物をガラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は空気炉を用い、３０℃〜９０℃で１８時間かけ徐々に温度を上げ、９０℃で２時間保持した。重合終了後、硬化体を鋳型のガラス型から取り外した。得られた硬化体（厚さ２ｍｍ）を試料とし、前述と同様の手法を用いてフォトクロミック特性を評価した。
【０１３１】
さらに比較のために、上記式（Ａ）で示される化合物、および上記式（Ｂ）で示される化合物を用い同様にしてフォトクロミック重合体を得、その特性を評価した。その結果を表１１に示した。
【０１３２】
【表１１】
2008074832.tif 000038
【０１３３】
インマス方式におけるフォトクロミック硬化体の評価においても、実施例４３で得られた硬化体（高分子成形体）は、コーティング方式で得られたフォトクロミック硬化体同様に単位量当たりの発色濃度に優れている。