(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、熱転写印字された画像や文字などの印字物が溶剤によって消去されない、優れた耐溶剤性を付与することである。【解決手段】分散剤を使用することで、分散剤の効果によって、着色剤が溶剤へと流出してしまわないようにするために、少なくとも基材と熱溶融性インキ層とからなる熱転写記録媒体において、熱溶融性インキ層が、分散剤を含まず、着色剤と熱可塑性樹脂とからなり、着色剤が、キャリアー樹脂に覆われているものであることを特徴とする。【選択図】図２
2008023933.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基材と熱溶融性インキ層とからなる熱転写記録媒体において、熱溶融性インキ層が、分散剤を含まず、着色剤と熱可塑性樹脂とからなり、着色剤が、キャリアー樹脂に覆われているものであることを特徴とする熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写印字するための熱転写記録装置に用いる熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写記録装置により熱転写印字する熱転写記録方式は、ラベルプリンター、発券機、ワードプロセッサーやファクシミリなど様々な用途に使用されてきている。これらの用途拡大にともない、熱転写印字された画像や文字などの印字物も様々な環境で使用されるようになってきている。
【０００３】
従来、熱転写記録媒体には熱溶融性インキ層があり、熱溶融性インキ層に使われる着色剤は、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料、または、各種染料等から適当なものを選択して用いることができる。中でもカーボンブラックがよく使用される。
【０００４】
これら着色剤は一般的に、被表面積や吸油量が大きく、表面エネルギーが低く、ビヒクル中で濡れが悪く、著しく増粘したり、再凝集したりする傾向にある。そのため、これら着色剤の粒子とビヒクル間の界面張力を下げ、濡れ性を改善したり、着色剤粒子の表面電化を制御したり、また、安定した吸着層を形成し、着色剤粒子間のファンデルワールス力に対する斥力を付与し、着色剤を均一に分散させて、沈降や凝集を防止し、安定な分散体を形成したりするために、分散剤を使用している。
【特許文献１】特許第３３７５７４７号公報
【特許文献２】特開２００４−００９７０１号公報
【特許文献３】特開２００４−３５１６３８号公報
【特許文献４】特許２００６−０１５５６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
拡大する用途の中でも、銘板等に用いられる場合、電子基板等に用いられる場合、石油系溶剤等のドラム缶や一斗缶に使用される場合などには、ラベルに熱転写印字された画像や文字などの印字物が溶剤によって消去されないこと（耐溶剤性）が要求される。
【０００６】
このような耐溶剤性が要求される環境においては、分散剤を使用することで、分散剤の効果によって、着色剤が溶剤へと流出してしまい、耐溶剤性が満足できないという欠点がある。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、熱転写印字された画像や文字などの印字物に対して、優れた耐溶剤性を付与することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、少なくとも基材と熱溶融性インキ層とからなる熱転写記録媒体において、熱溶融性インキ層が、分散剤を含まず、着色剤と熱可塑性樹脂とからなり、着色剤が、キャリアー樹脂に覆われているものであることを特徴とする熱転写記録媒体である。
【０００９】
本発明における分散剤とは、次のようなものである。水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。
【００１０】
具体例としては、ルブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２００００、１２０００、９０００、２４０００、３０００」、ＢＫＹ  Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイドリン酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイドリン酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１（高分子共重合物）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ(高分子量不飽和エステル)」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」などが挙げられる。
【００１１】
また、花王社製「デモールＲＮ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）、２４（ココナッツアミンアセテート）」、日光ケミカル社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）」、「ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアリレート）」、「Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」などが挙げられる。
【００１２】
さらに、Ｅｆｋａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製「Ｅｆｋａ４４、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ(アクリル系共重合物)」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０(高分子分散剤)、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」などが挙げられる。
【００１３】
本発明は、これら分散剤を含まず、分散剤の効果によって、着色剤が溶剤へと流出してしまわないようにしたものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の熱転写記録媒体を用いることによって、銘板等に用いられる場合、電子基板等に用いられる場合、石油系溶剤等のドラム缶や一斗缶に使用される場合などにおいて、ラベルに熱転写印字された画像や文字などの印字物が溶剤によって消去されることなく、使用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の熱転写記録媒体は以下のようにして製造することができる。図２に示すように、基材３として厚さ１０μｍ以下のポリエステルフィルムなどの上に熱溶融性インキ層用インキを単位ｍ２あたりの乾燥後のグラム重量（以下、「インキ量」という。）で０．１〜５．０ｇ／ｍ２塗布して熱溶融性インキ層４を形成する。また、この熱溶融性インキ層が形成される面とは反対側の面に、シリコーン樹脂などをインキ量０．１〜５．０ｇ／ｍ２塗布して耐熱保護層５を設けていることが好ましい。
【００１６】
本発明における基材としては、ポリスルホンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ポリエチレンテレフタレートフィルムのようなポリエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、トリアセテートフィルム、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄用紙などがあげられる。特にポリエステルフィルムが好ましい。
【００１７】
これらの基材は、薄用紙の場合は厚さ２０μｍ以下、ポリエステル、ポリイミド、ナイロン、ポリエチレンテレフタレートなどのフィルムの場合は厚さ１０μｍ以下の好ましい。
【００１８】
また、これら基材の熱溶融性インキ層が形成される面の反対側の面には、シリコーン樹脂もしくはフッ素樹脂などを含む耐熱保護層を設けていることが好ましい。
【００１９】
本発明における熱溶融性インキ層は、分散剤を含まず、着色剤と熱可塑性樹脂とからなり、その着色剤が、キャリアー樹脂に覆われているものである。
【００２０】
着色剤が覆われているキャリアー樹脂として、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、エチルセルロース、ロジンエステル、アクリル樹脂等が挙げられる。キャリアー樹脂に覆われている着色剤の一例を、図１に示した。また、この着色剤は、それらキャリアー樹脂が溶解する溶剤のみに可溶であるので、その溶剤で溶解させることにより、インキを作製する。
【００２１】
具体的に、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーをキャリアー樹脂とする着色剤としての例を挙げると、チバスペシャリティケミカルズ（株）社製「マイクロリスＢｌａｃｋＣ−Ｋ／ＫＰ」、「マイクロリスＹｅｌｌｏｗ３Ｇ−Ｋ／ＫＰ」、「マイクロリスＹｅｌｌｏｗ２Ｒ−Ｋ／ＫＰ」、「マイクロリスＹｅｌｌｏｗ３Ｒ−Ｋ／ＫＰ」、「マイクロリスＢｒｏｗｎ２Ｒ−Ｋ」、「マイクロリスＢｒｏｗｎ５Ｒ−Ｋ／ＫＰ」、「マイクロリスＳｃａｒｌｅｔＲ−Ｋ／ＫＰ」、「マイクロリスＲｅｄＢＲ−Ｋ／ＫＰ」、「マイクロリスＲｅｄ４Ｃ−Ｋ」、「マイクロリスＭａｇｅｎｔａ１７４−Ｋ」、「マイクロリスＶｉｏｌｅｔＢ−Ｋ／ＫＰ」、「マイクロリスＢｌｕｅＡ３Ｒ−Ｋ／ＫＰ」、「マイクロリスＢｌｕｅ４Ｇ−Ｋ／ＫＰ」、「マイクロリスＧｒｅｅｎＧ−Ｋ／ＫＰ」、「マイクロリスＷｈｉｔｅＲ−Ｋ」、富士色素（株）社製「ＩＫイエロー」、「ＩＫレッド」、「ＩＫブルー」、「ＩＫグリーン」、「ＩＫブラック」などが挙げられる。
【００２２】
エチルセルロースをキャリアー樹脂とする着色剤としての例を挙げると、チバスペシャリティケミカルズ（株）社製「マイクロリスＹｅｌｌｏｗ４Ｇ−Ａ」、「マイクロリスＹｅｌｌｏｗＭＸ−Ａ」、「マイクロリスＹｅｌｌｏｗ２Ｒ−Ａ」、「マイクロリスＢｒｏｗｎ２Ｒ−Ａ」、「マイクロリスＳｃａｒｌｅｔＲ−Ａ」、「マイクロリスＲｅｄ２Ｃ−Ａ」、「マイクロリスＲｅｄ３Ｒ−Ａ」、「マイクロリスＭａｇｅｎｔａ２Ｂ−Ａ」、「マイクロリスＶｉｏｌｅｔＢ−Ａ」、「マイクロリスＢｌｕｅ４Ｇ−Ａ」、「マイクロリスＧｒｅｅｎＧ−Ａ」、「マイクロリスＷｈｉｔｅＲ−Ａ」、「マイクロリスＢｌａｃｋＣ−Ａ」などが挙げられる。
【００２３】
ロジンエステルをキャリアー樹脂とする着色剤としての例を挙げると、チバスペシャリティケミカルズ（株）社製「マイクロリスＹｅｌｌｏｗ２Ｇ−Ｔ」、「マイクロリスＹｅｌｌｏｗ３Ｒ−Ｔ」、「マイクロリスＢｒｏｗｎ５Ｒ−Ｔ」、「マイクロリスＳｃａｒｌｅｔＲ−Ｔ」、「マイクロリスＲｅｄＢＲ−Ｔ」、「マイクロリスＢｌｕｅＧＳ−Ｔ」、「マイクロリスＧｒｅｅｎＧ−Ｔ」、「マイクロリスＢｌａｃｋＣ−Ｔ」などが挙げられる。
【００２４】
アクリル樹脂をキャリアー樹脂とする着色剤としての例を挙げると、チバスペシャリティケミカルズ（株）社製「マイクロリスＹｅｌｌｏｗ３Ｇ−ＷＡ」、「マイクロリスＹｅｌｌｏｗＢＡＷ−ＷＡ」、「マイクロリスＹｅｌｌｏｗ２Ｒ−ＷＡ」、「マイクロリスＳｃａｒｌｅｔＲ−ＷＡ」、「マイクロリスＲｅｄ２Ｂ−ＷＡ」、「マイクロリスＲｅｄＲＢＳ−ＷＡ」、「マイクロリスＶｉｏｌｅｔＲＬ−ＷＡ」、「マイクロリスＢｌｕｅ４Ｇ−ＷＡ」、「マイクロリスＷｈｉｔｅＲ−ＷＡ」、「マイクロリスＢｌａｃｋＣ−ＷＡ」などが挙げられる。
【００２５】
本発明における熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体（ＥＥＡ）、ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリブデン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、塩化ビニリデン樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリイソブチレン、エチルセルロース、ポリアセタール、ポリウレタンなどが挙げられる。
【００２６】
また、本発明の熱転写記録媒体において、熱溶融性インキ層と基材との間に剥離層を設けても良い。
【００２７】
剥離層を設ける場合は、図３に示すように基材３として厚さ１０μｍ以下のポリエステルフィルムなどの片面に剥離層用インキをインキ量０．１〜３．０ｇ／ｍ２塗布して剥離層６を設け、その剥離層上に熱溶融性インキ層用インキをインキ量０．１〜５．０ｇ／ｍ２塗布して熱溶融性インキ層４を形成する。この熱溶融性インキ層４を形成する面とは反対側の面に、シリコーン樹脂などをインキ量０．１〜５．０ｇ／ｍ２塗布して耐熱保護層５を設ける。
【００２８】
剥離層は、基材と剥離層の上に形成される熱溶融性インキ層との接着力を調整する目的で設けられる。また、印字後に、熱転写印字された画像や文字などの印字物を保護する目的も兼ね備えることができる。
【００２９】
剥離層は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、蜜ロウ、木ロウ、鯨ロウ、モンタンワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、酸化ワックスなどの合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級飽和アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステルなどの高級エステル、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、ポリプロピレン樹脂、エチレン―酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン―アクリレート樹脂、スチレン―ブタジエン共重合体、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル―ブタジエン共重合体などで構成される。
【実施例１】
【００３０】
図２を用いて詳細に説明する。基材３として厚さ５μｍのポリエステルフィルムの片面に、シリコーン樹脂をインキ量０．３ｇ／ｍ２塗布して耐熱保護層５を設けた。この耐熱保護層５を設けた面とは反対側の面に下記組成の熱溶融性インキ層用インキをインキ量１．０ｇ／ｍ２塗布して熱溶融性インキ層４を形成し、熱転写記録媒体（図２）を製造した。
［熱溶融性インキ層用インキ］
マイクロリスＢｌａｃｋＣ−Ｋ（本発明における着色剤）    １３重量部
（チバスペシャリティケミカルズ株式会社製）
バイロンＧＫ８８０（熱可塑性樹脂）                      ３７重量部
（東洋紡績株式会社製）
メチルエチルケトン                                      ５０重量部
【実施例２】
【００３１】
図３を用いて詳細に説明する。実施例１と同様にして基材３の片面に耐熱保護層５を設けた。この耐熱保護層５を設けた面とは反対側の面に下記組成の剥離層用インキをインキ量１．０ｇ／ｍ２塗布して剥離層６を設けた。
［剥離層用インキ］
ポリワックス５００        ４０重量部
（東洋ペトロライト株式会社製）
Ｅｖａｆｌｅｘ３１０      １０重量部
（三井デュポンポリケミカル株式会社製）
トルエン                  ５０重量部
次にこの剥離層６の上に実施例１にあげる熱溶融性インキ層用インキをインキ量１．０ｇ／ｍ２塗布して熱溶融性インキ層４を形成し、熱転写記録媒体（図３）を製造した。
【実施例３】
【００３２】
実施例１と同様にして耐熱保護層を設けた。この耐熱保護層を設けた面とは反対側の面に下記組成の熱溶融性インキ層用インキをインキ量１．０ｇ／ｍ２塗布して熱溶融性インキ層を形成し、熱転写記録媒体を製造した。
［熱溶融性インキ層用インキ］
Ｐｒｉｎｔｅｘ２５（着色剤）            １３重量部
（デグサジャパン株式会社製）
ソルスパース２４０００（分散剤）          ３重量部
（日本ルーブリゾール株式会社製）
ソルスパース５０００（分散剤）            １重量部
（日本ルーブリゾール株式会社製）
バイロンＧＫ８８０（熱可塑性樹脂）      ３７重量部
（東洋紡績株式会社製）
メチルエチルケトン                      ４６重量部
【実施例４】
【００３３】
実施例２と同様にして耐熱保護層、剥離層を設けた。この剥離層の上に下記組成の熱溶融性インキ層用インキをインキ量１．０ｇ／ｍ２塗布して熱溶融性インキ層を形成し、熱転写記録媒体を製造した。
［熱溶融性インキ層用インキ］
Ｐｒｉｎｔｅｘ２５（着色剤）            １３重量部
（デグサジャパン株式会社製）
ソルスパース２４０００（分散剤）          ３重量部
（日本ルーブリゾール株式会社製）
ソルスパース５０００（分散剤）            １重量部
（日本ルーブリゾール株式会社製）
バイロンＧＫ８８０（熱可塑性樹脂）      ３７重量部
（東洋紡績株式会社製）
メチルエチルケトン                      ４６重量部
【００３４】
［評価試験］（耐溶剤性）
ＰＥＴフィルム被転写体に、Ｚｅｂｒａ社製熱転写記録装置バーコードプリンタＺｅｂｒａ１４０ＸｉＩＩを用いて、６ｉｎｃｈ／ｓｅｃで熱転写印字した。できた印字物に、ＨＥＩＤＯＮ社製表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ１４ＤＲを用いて、荷重１００ｇ、移動速度６０００ｍｍ／ｍｉｎで、溶剤を染み込ませた綿棒（半径１．７ｍｍ）を垂直に押し当て、往復１０回擦過し、印字物に影響の無いものを○とし、擦り取られたものを×とした。なお溶剤として、ＩＰＡ（イソプロピルアルコ−ル）、エタノール、ガソリン、灯油、サラダ油を用いた。
【００３５】
［評価結果］
【表１】
2008023933.tif 000003
【００３６】
評価結果の通り、本発明である実施例１及び２では、これら溶剤に対して影響を受けることがなく、優れた耐溶剤性が付与されている。一方、分散剤を用いた実施例３及び４では、分散剤の効果によって、これら溶剤に対して影響を受け、着色剤が溶剤へと流出してしまい、耐溶剤性が満足できていない。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】キャリアー樹脂に覆われている着色剤の一例。
【図２】耐熱保護層、基材、熱溶融性インキ層からなる熱転写記録媒体の断面図。
【図３】耐熱保護層、基材、剥離層、熱溶融性インキ層からなる熱転写記録媒体の断面図。
【符号の説明】
【００３８】
１    着色剤
２    キャリアー樹脂
３    基材
４    熱溶融性インキ層
５    耐熱保護層
６    剥離層
【図１】
2008023933.tif 000004
【図２】
2008023933.tif 000005
【図３】
2008023933.tif 000006