(57)【要約】【課題】良好な加硫特性を有し、加工性、ゴムの機械的物性、圧縮永久歪みのバランスに優れたアクリル系ゴム組成物およびその加硫物を提供する。【解決手段】カルボキシル基含有アクリル系ゴムと、ジアザビシクロアルケン化合物と、ポリアミン化合物を含有するアクリル系ゴム組成物。ジアザビシクロアルケン化合物は、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド（１,２−ａ）アゼピンまたは２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ（１，２−ａ）ピリミジンのうちの少なくとも一種類以上の化合物であることが好ましく、ポリアミン化合物が、芳香族ポリアミンまたは脂肪族ポリアミンのうちの少なくとも一種類以上の化合物であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基含有アクリル系ゴムと、ジアザビシクロアルケン化合物と、ポリアミン化合物を含有するアクリル系ゴム組成物。 
【請求項２】
ジアザビシクロアルケン化合物が、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド（１,２−ａ）アゼピンまたは２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ（１，２−ａ）ピリミジンのうちの少なくとも一種類以上の化合物であることを特徴とする請求項１記載のアクリル系ゴム組成物。
【請求項３】
ポリアミン化合物が、芳香族ポリアミンまたは脂肪族ポリアミンのうちの少なくとも一種類以上の化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２記載のアクリル系ゴム組成物。
【請求項４】
芳香族ポリアミンが、一般式（化１）で表されるものであることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか一項に記載したアクリル系ゴム組成物。
【化１】
2008189733.tif 000007
（式中、Ｍは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏのうちの１種を表す。Ｏ−Ｒ−ＯのＲは、Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ、（ＣＨ２）ｍ＜但しｍ＝３〜５＞、Ｐｈ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＸ３）２−ＣＨ２−Ｐｈ＜Ｘ＝ＨまたはＦ＞、（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）のうちの１種を表す。Ｐｈはベンゼン環を表す。）
【請求項５】
ポリアミン化合物が、芳香族ポリアミンとしての４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ビス（４−３−アミノフェノキシ）フェニルサルフォン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフォン、および、脂肪族ポリアミンとしてのヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ′−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンのうちの少なくとも一種類以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか一項に記載したアクリル系ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか一項に記載したアクリル系ゴム組成物を加硫して得られる加硫物。
【請求項７】
請求項６記載の加硫物からなるゴムホース。
【請求項８】
請求項６記載の加硫物からなるシール部品。
【請求項９】
請求項６記載の加硫物からなる防振ゴム部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
良好な加硫特性を有し、加工性、ゴムの機械的物性、圧縮永久歪みのバランスに優れたアクリル系ゴム組成物およびその加硫物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系ゴム組成物は、耐熱性・耐油性に優れているため自動車のエンジンルーム内のホース部品やシール部品に用いられている。しかしながら、近年の排ガス対策、エンジンの高出力化等により、熱的条件が更に厳しさを増してきたため、これまで以上の耐熱性が望まれている。
【０００３】
また、ホース部品やシール部品等は、常態物性や圧縮永久歪み特性等の物性が要求され、更に近年、生産性向上を目的として加硫速度の向上、加工性向上を目的としてスコーチ性の改善が求められている。
【０００４】
このような要求に対応すべく、加工性、加硫速度、常態物性、圧縮永久歪み特性、耐熱性などのバランスを兼ね備えた材料として、カルボキシル基を架橋サイトとしたアクリルゴム組成物が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１００４７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
カルボキシル基を架橋サイトとしたアクリルゴム組成物は、加工性、加硫速度、常態物性、圧縮永久歪み特性、耐熱性などのバランスを兼ね備えた材料であることも認められるが、使用条件の苛酷化から、更なる耐熱性の改良が求められている。
【０００７】
本発明は、良好な加硫特性を有し、加工性、ゴムの機械的物性、圧縮永久歪みのバランスに優れたアクリル系ゴム組成物およびその加硫物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、カルボキシル基含有アクリル系ゴムと、ジアザビシクロアルケン化合物と、ポリアミン化合物を含有するアクリル系ゴム組成物である。
【０００９】
ここで、ジアザビシクロアルケン化合物は、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド（１,２−ａ）アゼピンまたは２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ（１，２−ａ）ピリミジンのうちの少なくとも一種類以上の化合物であることが好ましく、ポリアミン化合物が、芳香族ポリアミンまたは脂肪族ポリアミンのうちの少なくとも一種類以上の化合物であることが好ましい。
【００１０】
また、芳香族ポリアミンが、一般式（化２）で表されるものであることが好ましい。
【化２】
2008189733.tif 000002
（式中、Ｍは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏのうちの１種を表す。Ｏ−Ｒ−ＯのＲは、Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ、（ＣＨ２）ｍ＜但しｍ＝３〜５＞、Ｐｈ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＸ３）２−ＣＨ２−Ｐｈ＜Ｘ＝ＨまたはＦ＞、（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）のうちの１種を表す。Ｐｈはベンゼン環を表す。）
【００１１】
さらに、ポリアミン化合物が、芳香族ポリアミンとしての４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ビス（４−３−アミノフェノキシ）フェニルサルフォン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフォン、および、脂肪族ポリアミンとしてのヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ′−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンのうちの少なくとも一種類以上の化合物であることが好ましい。
【００１２】
本願の他の発明は、本願のアクリル系ゴム組成物を加硫して得られる加硫物に関するものである。この加硫物は、ゴムホース、シール部品、防振ゴム部品として有用なものである。
【発明の効果】
【００１３】
良好な加硫特性を有し、加工性、ゴムの機械的物性、圧縮永久歪みのバランスに優れたアクリル系ゴム組成物およびその加硫物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
アクリル系ゴム組成物は、カルボキシル基含有アクリル系ゴムと、ジアザビシクロアルケン化合物と、ポリアミン化合物を配合させて得られるものである。
【００１５】
カルボキシル基含有アクリル系ゴムは、アクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーと、カルボキシル基含有不飽和脂肪酸とを、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公知の方法により共重合することにより得られるものである。
【００１６】
アクリル酸アルキルエステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートがある。
【００１７】
更に、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、シアノメチルアクリレート、１−シアノエチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、１−シアノプロピルアクリレート、２−シアノプロピルアクリレート、３−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチルアクリレート、６−シアノヘキシルアクリレート、２−エチル−６−シアノヘキシルアクリレート、８−シアノオクチルアクリレートなどを用いても良い。
【００１８】
また、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）エチルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）エチルアクリレート、３−メトキシプロピルアクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）プロピルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）プロピルアクリレートなどのアクリル酸アルコキシアルキルエステルなどを用いても良い。
【００１９】
更に、１，１−ジヒドロペルフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，７−トリヒドロペルフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロデシル（メタ）アクリレートなどの含フッ素アクリル酸エステル、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有アクリル酸エステル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの第３級アミノ基含有アクリル酸エステル、メチルメタクリレート、オクチルメタクリレートなどのメタクリレートを用いても良い。
【００２０】
アクリル酸アルキルエステルは、これらのモノマー単独だけでなく、２種以上のものを併用することもできる。
【００２１】
カルボキシル基含有不飽和脂肪酸としては、特に限定するものではないが、例えば、アクリル酸やメタクリル酸等の不飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸、モノメチルマレート、モノエチルマレート、モノ−ｎ−プロピルマレート、モノイソピルマレート、モノ−ｎ−ブチルマレート、モノイソブチルマレート、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、モノ−ｎ−プロピルフマレート、モノイソプロピルマレート、モノ−ｎ−ブチルフマレート、モノメチルイタコネート、モノエチルイタコネート、モノ−ｎ−プロピルイタコネート、モノ−ｎ−プロピルシトラコネート、モノ−ｎ−ブチルシトラコネート、モノイソブチルシトラコネート等の脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステルなどがあり、これらの化合物単独だけでなく、２種以上のモノマーを併用することもできる。
カルボキシル基含有不飽和脂肪酸は、得られるカルボキシル基含有アクリル系ゴム中に０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％の割合となるように共重合させると、カルボキシル基含有アクリル系ゴムの加硫特性が向上するため好ましい。
【００２２】
カルボキシル基含有アクリル系ゴムには、本発明の効果を阻害しない範囲において、その目的にあわせて、アクリル酸アルキルエステル以外の架橋サイトとなるモノマーや、その他の共重合可能なモノマーを共重合させてもよい。
アクリル酸アルキルエステル以外の架橋サイトとなるモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルボン酸基含有化合物、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有化合物、２−クロルエチルビニルエーテル、２−クロロエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロルアセテート、アリルクロロアセテートなどの活性塩素含有化合物があり、これらの化合物単独だけでなく、２種以上のモノマーを併用することもできる。
これら架橋サイトとなるモノマーの配合量は、得られるカルボキシル基含有アクリル系ゴム中に０．１〜１０質量％の割合となるように共重合させることが好ましい。
【００２３】
共重合可能なモノマーとしては、メチルビニルケトンのようなアルキルビニルケトン、ビニルエチルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニル及びアリルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどのビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、アルキルフマレートなどのエチレン性不飽和化合物がある。
これら他の共重合可能なモノマーの配合量は、得られるカルボキシル基含有アクリル系ゴム中に０．１〜１０質量％の割合となるように共重合させることが好ましい。
【００２４】
ジアザビシクロアルケン化合物としては、ジアザビシクロアルケン構造を有している化合部であれば特に限定するものではないが、例えば、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−セン）、６−ブチル２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン、６−オクタデシル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン、２，２‘−［（２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピ−１０−ニル)イミド]ビスエタノール、１−［２−（２，２−ジメチルプロピル)−６，６−ジメチル−２−ヘプテニル]−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、１−カルボキシ−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−１−ペンチルピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン−１０−カルボキシリックアッシド、１−（クロロカルボニル）−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、１−ヘプチル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、１−ヘプタデシル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、１−デシル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、１−ヘキシル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、１−（３−クロロプロピル）−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、１−［２−（ジエチルアミノ）エチル］−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−１−テトラエコシルピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−１−ノニルピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、１−ブチル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−１−（メトキシカルボニル）−ピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−α−メチル-ピリミド［１，２−ａ］アゼピン−１０−エタノール、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン−１０−エタノール、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−１−オクチルピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、Ｎ−ブチル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン−１０−アミン、１−エチル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−１０−オクチルピリミド［１，２��ａ］アゼピン、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル［１，２−ａ］アゼピン−１０−アミン、１−（２−ブテニル）−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン−１０−アミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピンジアミン、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−６−メチルピリミド［１，２−ａ］アゼピン、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−１０−ペンタデシルピリミド［１，２−ａ］アゼピン、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルピリミド［１，２−ａ］アゼピン−１０−アミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン−１０−アミン、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−Ｎ，Ｎ‘−ジメチルピリミド［１，２−ａ］アゼピン−１０−アミン、１０−クロロ−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン、１−エイコシル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロ−１−テトラデシルピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、１−ドデシル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、１−ヘキサデシル−２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピニウム、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−センコンパウンドウィズ２−エチルヘキサノイックアッシド（１：１）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−センコンパウンドウィズハイドロジェントリブロマイド（１：１）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−センコンパウンドウィズフェノール（１：１）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−センコンパウンドウィズｐ−トルエンスルホニックアッシド（１：１）、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ［１，２−ａ］ピリミジン（１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノ−５−ネン）、４−ブチル−２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，７，８−トリメチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４−メチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−６−カルボキシリックアッシド フェニルメチルエステル、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−８−（フェニルメトキシ）−ピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−８−エタノール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−α−メチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−８−エタノール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−７，７，８−トリメチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，��，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−３−メチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−３−メタンアミン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−３−アミン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ−８−メチル［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ−３−フェニル［１，２−ａ］ピリミジン、６−（アミノメチル）−２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−６，８，８−トリメチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−６，８，８−トリメチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２，４，７−トリフェニルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−２−オール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，７−ジフェニルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−２−オール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２，４，４−トリメチル−７−フェニルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−２−オール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２，３−ジメチル−７−フェニルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−２−オール、８，８−ジクロロ−２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、８−クロロ−２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−α−フェニルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−８−メタノール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−３−メチレンピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−６−（フェニルメチレン）−ピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−６−メチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−７−メチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−７，７−ジフェニルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−８，８−ジフェニルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−６−トリデシルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、６−ヘプチル−２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、６−ヘキシル２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−６−ペンチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−６−（２−メチルプロピル）−ピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、６−ブチル−２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−６−プロピルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−フェニルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２，４−ジフェニルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−２−オール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−３−メチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−２−オール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−メチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−２−オール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４−フェニルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−２−オール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２，４，４−トリメチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−２−オール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４−メチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン−２−オール、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−６−ペンチルピロロ［１，２−ａ］ピリミジン、２，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−８，８−ジメチル−６−メチレンピロロ［１，２−ａ］ピリミジンなどがあり、これらの化合物単独だけでなく、２種以上のものを併用することもできる。
【００２５】
これらジアザビシクロアルケン化合物の配合量は、アクリル系ゴム１００質量部に対して、０．０１〜７質量部の範囲、好ましくは０．０２〜５質量部の範囲とすると、アクリル系ゴムを必要十分に加硫反応させることができ、得られるアクリル系ゴム組成物の機械的特性や高温での圧縮永久歪を向上させることができる。
【００２６】
ポリアミン化合物は、芳香族ポリアミン化合物または脂肪族ポリアミン化合物のうちの少なくとも一種以上の化合物が用いられる。
【００２７】
芳香族ポリアミン化合物は、一般式（化３）で表される化合物であり、特に限定するものではないが、例えば、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ビス（４−３−アミノフェノキシ）フェニルサルフォン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフォンなどがある。
脂肪族ポリアミン化合物としては、特に限定するものではないが、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ′−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどがある。ポリアミン化合物は、これらの化合物単独だけでなく、２種以上のものを併用することもできる。
【化３】
2008189733.tif 000003
（式中、Ｍは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏのうちの１種を表す。Ｏ−Ｒ−ＯのＲは、Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ、（ＣＨ２）ｍ＜但しｍ＝３〜５＞、Ｐｈ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＸ３）２−ＣＨ２−Ｐｈ＜Ｘ＝ＨまたはＦ＞、（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）のうちの１種を表す。Ｐｈはベンゼン環を表す。）
【００２８】
ポリアミン化合物の配合量は、アクリル系ゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲、好ましくは０．３〜５質量部の範囲とすると、アクリル系ゴムを必要十分に加硫反応させることができ、得られるアクリル系ゴム組成物の機械的特性や高温での圧縮永久歪を向上させることができる。
【００２９】
アクリル系ゴム組成物には、実用に供するに際してその目的に応じ、充填剤や補強剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤、滑剤等を添加して成形、加硫を行うことができる。
【００３０】
充填剤や補強剤は、通常ゴム用として使用されている充填剤や補強剤が使用でき、特に限定するものではないが、カーボンブラック、シリカ等の無水ケイ酸、表面処理炭酸カルシウムなどがある。これらの充填剤や補強剤は、単体だけでなく２種類以上を併用してもよい。充填剤や補強剤の添加量は、アクリル系ゴム１００質量部に対して、合計で３０〜１００質量部が好ましい。
【００３１】
可塑剤は、通常ゴム用として使用されている各種の可塑剤を使用でき、特に限定するものではないが、エステル系可塑剤、ポリオキシエチレンエーテル等のエーテル系可塑剤等がある。これらの可塑剤は、単体だけでなく２種類以上を併用してもよい。可塑剤の添加量は、アクリル系ゴム１００質量部に対して５０質量部程度までの範囲とすることが好ましい。
【００３２】
老化防止剤としては、通常ゴム用として使用されている老化防止剤を使用でき、特に限定するものではないが、アミン系、イミダゾール系、カルバミン酸金属塩、フェノール系、ワックス等がある。老化防止剤の添加量は、アクリル系ゴム１００質量部に対して０．５〜１０質量部までの範囲とすることが好ましい。
【００３３】
アクリル系ゴム組成物におけるゴム成分は、アクリル系ゴムを主成分とするものであるが、アクリル系ゴムの他に、必要に応じて天然ゴム、合成ゴムとして例えばＩＩＲ、ＢＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＣＲ、ＥＰＤＭ、ＦＫＭ、Ｑ、ＣＳＭ、ＣＯ、ＥＣＯ、ＣＭ等を配合させても良い。
【００３４】
アクリル系ゴム組成物及びその加硫物を混練、成型、加硫する機械としては、通常のゴム工業で使用されているものを使用することができる。
【００３５】
アクリル系ゴム組成物及びその加硫物は、特にゴムホースやガスケット、パッキング等のシール部品及び防振部材として用いられる。また、ゴムホースとしては、具体的には、トランスミッションオイルクーラーホース、エンジンオイルクーラーホース、ターボインタークーラーホース、ターボエアーダクトホース、パワーステアリングホース、ホットエアホース、ラジエーターホース、その他の産業機械、建設機械の高圧系を含むオイル系、燃料系ホース及びドレーン系ホース等に使用されるホースに用いられる。
シール部品としては、具体的には、エンジンヘッドカバーガスケット、オイルパンガスケット、オイルシール、リップシールパッキン、Ｏ−リング、トランスミッションシールガスケット、クランクシャフトおよびカムシャフトシールガスケット、ヴァルブステム、パワステアリングシールベルトカバーシール、ＣＶＪ及びＲ＆Ｐブーツ材等がある。
防振ゴム部品としては、ダンパープーリー、センターサポートクッション、サスペンションブッシュ、エンジンマウント等がある。
特に、本発明のアクリル系ゴム組成物及びその加硫物は、機械的性質が優れていることに加えて、耐寒性、耐油性及び耐熱性に優れているため、最近使用環境が苛酷になっている自動車用ゴムホース及びガスケット等のオイルシール製品として極めて好適に用いられる。
【００３６】
ゴムホースの構成としては、本発明のアクリル系ゴム組成物から得た単一ホース、あるいは、ゴムホースの用途によっては、本発明のアクリル系ゴムからなる層に本発明のアクリル系ゴム以外の合成ゴム例えば、フッ素系ゴム、フッ素変性アクリルゴム、ヒドリンゴム、ＣＳＭ、ＣＲ、ＮＢＲ、ＨＮＢＲ、エチレン・プロピレンゴム等を内層、中間層、あるいは外層として組み合わせた複合ホースへの適用も可能である。
また、ゴムホースに要求される特性によっては、一般的によく行われているように補強糸あるいはワイヤーをホースの中間あるいは、ゴムホースの最外層に設けることも可能である。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例をもって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により特に限定されるものではない。
【００３８】
＜カルボキシル基含有アクリル系ゴムの製造＞
アクリル系ゴム（電気化学工業社製デンカＥＲ−Ａ４０３）１００質量部と、ステアリン酸１質量部と、４，４−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン１質量部と、カーボンブラック（ＦＥＦ；旭カーボーン社製旭＃６０９）５０質量部と、ステアリルアミン０．３質量部と、流動パラフィン１質量部とを、８インチロールを用いて、ロール表面温度４０℃で４０分間混練りし、カルボキシル基含有アクリル系ゴムを得た。
【００３９】
＜実施例１＞
カルボキシル基含有アクリル系ゴムの１００質量部に対して、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン１．０質量部と、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−セン０．１質量部を添加してアクリル系ゴム組成物を得た。
得られたアクリル系ゴム組成物について、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して、Ｌ形ローターを使用して、試験温度１２５℃におけるスコーチタイムの評価を行った。
【００４０】
＜加硫＞
得られたアクリル系ゴム組成物を、電熱プレスを用いて、１７０℃、２０分間の熱処理を行って一次加硫物を作製した。得られた一次加硫物を、更にギヤーオーブン内で１７０℃、４時間の熱処理を行って二次加硫物とした。
一次加硫物および二次加硫物について、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、１００％モジュラス、引張強度、伸びを評価し、また、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠してデュロメータ硬度計を用いて、硬度の評価を行った。
さらに、得られた二次加硫物について、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠し、１５０℃、７０時間における圧縮永久歪の評価を行った。
【００４１】
実施例２〜８及び各比較例
表１、表２に示した配合に基づいて実施例１と同様にアクリル系ゴム組成物および、一次加硫物と二次加硫物を得て、実施例１と同様に評価を行った。
【００４２】
【表１】
2008189733.tif 000004
【００４３】
【表２】
2008189733.tif 000005
【００４４】
【表３】
2008189733.tif 000006