(57)【要約】【課題】使用時にべとつかず、濯ぎ時及び仕上がり時の感触がなめらかな、コンディショニング効果に優れた毛髪化粧料を提供する。【解決手段】（１）カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位と、ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とからなる共重合体であって、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、且つ前記ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％である共重合体と、（２）カチオン性界面活性剤と、を含有することを特徴とする毛髪化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）一般式（I）で表されるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位と、一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とからなる共重合体であって、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、且つ前記ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％である共重合体と、
（２）カチオン性界面活性剤と、
を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４・Ｘ−    （I）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｙ−を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｘ−及びＹ−はそれぞれ独立して陰イオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表わす。）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ８）−ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０        （II）
（式中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は１以上４以下である。）
【請求項２】
前記共重合体の配合量が０．０１〜１質量％である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
前記共重合体の重量平均分子量が１０，０００〜２，０００，０００である、請求項１または２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
前記共重合体が構成成分として架橋剤を含まない、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
前記毛髪化粧料が、更にシリコーン油及び／又は高級アルコールを含有する、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料、特に共重合体を用いた毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘアカラーやパーマネントウェーブなどの流行によるヘアダメージが深刻化している。このようなダメージ毛においては、キューティクルの剥離により毛髪が親水化されるため、なめらかさのないごわついた感触となり、ヘアスタイルが決まらないといった問題が起こりがちであった。
一般的に、前記のようなダメージ毛を含む毛髪を修復・保護するために使用されるヘアトリートメント剤などには、毛髪を疎水化して帯電を防止し、ごわつく毛髪をなめらかにする等の目的でカチオン性界面活性剤が配合されている。しかしながら、上記のようなキューティクルの剥がれたヘビーダメージ毛に対しては、カチオン性界面活性剤の配合のみでは十分ななめらかさを与えることはできなかった。
このような問題の解決策として、キューティクル効果を有するポリマーを配合することが検討されてきた。
【０００３】
上記ポリマーとして、例えば、毛髪と親和性の高いカチオン基を有するカチオン性ポリマーを両性デンプンと組合わせて化粧品組成物へ配合し、毛髪のごわつきを克服することが提案されている（特許文献１）。また、仕上がり時に毛髪へ優れたコンディショニング効果を与える成分として、ジアルキルジアリルアンモニウム塩のコポリマーとカチオン化デキストラン誘導体を配合した毛髪化粧料が知られている（特許文献２）。
さらに、分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重合体の配合により、コート感及び指通りに優れ、乾燥過程においてべたつかず、さらさら感に優れた毛髪化粧料が開示されている（特許文献３、４）。
【特許文献１】特開２００１−２２６２１７号公報
【特許文献２】特開２００１−２２０３２３号公報
【特許文献３】特開平１１−７１４３５号公報
【特許文献４】特開２０００−１４３４６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のようなカチオン性ポリマーについては、仕上がり時にポリマーによる皮膜感に由来するごわつきやはりが生じてしまう他、塗布時にべたつく等、ポリマー特有の使用性の問題が残されていた。
また、分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重合体は、その架橋構造ゆえに毛髪表面での平滑性に劣り、剥がれたキューティクル機能を補うには至らないものであった。
このような状況から、傷んだ毛髪の表面をコートして親水化した毛髪を疎水化し、剥がれたキューティクル機能を補うことのできるポリマーをカチオン性界面活性剤と組合わせることで、なめらかでしなやかな健康的な毛髪感触を回復するとともに、ドライヤーやブラッシングなどの熱や物理的な刺激による損傷から毛髪を保護することのできる毛髪化粧料が強く求められていた。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、使用時にべとつかず、仕上がり時の感触においてなめらかさ、しなやかさ、弾力感に優れた毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、カチオン性ビニル系単量体に相当する構成単位と、特定構造のノニオン性ビニル系単量体に相当する構成単位とを特定比率含む共重合体と、カチオン性界面活性剤とを配合した毛髪化粧料が、使用時にべたつかず、しかも乾燥時や仕上がり時においても毛髪になめらかで、しなやかな感触を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち本発明は、（１）一般式（I）で表されるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位と、一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とを含む共重合体であって、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、且つ前記ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％である共重合体と、
（２）カチオン性界面活性剤と、
を含有する毛髪化粧料に関する。
【０００８】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４・Ｘ−    （I）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｙ−を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｘ−及びＹ−はそれぞれ独立して陰イオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表わす。）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ８）−ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０        （II）
（式中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は１以上４以下である。）
【０００９】
また本発明は、前記共重合体の配合量が０．０１〜１質量％である毛髪化粧料に関する。
また本発明は、前記共重合体の重量平均分子量が１０，０００〜２，０００，０００である毛髪化粧料に関する。
【００１０】
また本発明は、前記共重合体が構成成分として架橋剤を含まない毛髪化粧料に関する。
また本発明は、前記毛髪化粧料が、更にシリコーン油及び／又は高級アルコールを含有する毛髪化粧料に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪表面のすべりを向上すると共に、乾燥後、被洗浄体表面が保護できるのでコンディショニング効果に優れ、すすぎ時のなめらかさ、乾燥後のサラサラ感、しなやかさ、柔軟性に優れる。
シャンプー後のヘアコンディショナー、洗浄後のアウトバスヘアトリートメント、ヘアカラー、パーマ剤などの使用形態により、特に好適な使用感を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。また、本発明の濃度や粘度は特に述べない限り、２５℃におけるものを示している。
【００１３】
（１）共重合体
本発明の毛髪化粧料に配合し得る共重合体は、カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位と、特定構造のノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位とを含む。このとき、共重合体を構成する全構成単位における前記カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合は２５〜４５モル％とする。
【００１４】
この共重合体は、毛髪化粧料に配合することで優れたコンディショニング効果を発揮するので、これを含有する毛髪化粧料は、特にヘアカラー／ブリーチ処理された、またはキューティクルの剥がれたダメージ毛に対して、なめらかさ、サラサラ感、柔軟性といった優れた効果を与える。
共重合体中、カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位は、傷んだ毛髪のうち特にダメージ程度の高いキューティクルの剥がれた部分に吸着し、剥がれたキューティクルの機能を補うと考えられる。これにより、毛髪になめらかさやサラサラ感、柔軟性を与えるものと考えられる。
【００１５】
一方、共重合体中、一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位はアミド結合を有しており、これらに由来する親水性により共重合体に親水性を付与する効果がある。アミド結合を有するものは、肌や毛髪表面との親和性が高く、結果として毛髪全体に均一に本ポリマーが覆うことで、肌や毛髪になめらかさやサラサラ感、しなやかさ、弾力感を与えるものと考えられる。
【００１６】
共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合は、２５モル％以上とする。これにより共重合体がカチオン性基を十分な量含有するので、毛髪への吸着量が増し、例えばすすぎ時の指通りのよさ、なめらかさ、乾燥後のサラサラ感、柔軟性が高まる。より好ましくは２６モル％以上であり、更に好ましくは２７モル％以上である。
【００１７】
但し、共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合は、４５モル％以下とする。より好ましくは４２モル％以下であり、更に好ましくは３８モル％以下であり、特に好ましくは３５モル％以下である。
カチオン性ビニル系単量体（Ａ）の割合が４５モル％を超えると、キューティクルの剥がれた特に傷んだ部分への共重合体の吸着性が高くなりすぎ、毛髪全体として不均一な吸着状態になってしまい、なめらかさ、しなやかさ、弾力感を損なってしまうことがあるため好ましくない。
【００１８】
共重合体を構成する全構成単位におけるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合は、５５モル％以上が好ましい。毛髪等への吸着力をより十分に保ちやすくなり、乾燥後のなめらかさ、サラサラ感をより効果的に保ちやすくなる。より好ましくは５６モル％以上であり、更に好ましくは５７モル％以上である。
但し、共重合体を構成する全構成単位におけるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合は、７５モル％以下が好ましい。７５モル％より高いと共重合体中のカチオン性基の割合が低くなりキューティクルの剥がれた特に傷んだ部分への吸着性が低下してしまうからである。上記割合は、より好ましくは７０モル％である。
【００１９】
本発明の共重合体は、通常、それぞれの構成単位に相当する構造のカチオン性ビニル系単量体（Ａ）とノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）とを、相当するモル分率で重合させることにより得られる。
なおビニル系単量体とはビニル重合しうる単量体である。カチオン性ビニル系単量体とは、カチオン性基を１以上有し、アニオン性基を有しないか又はカチオン性基の数より少ないアニオン性基を有するビニル系単量体である。
【００２０】
ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）としては、一般式（II）で表されるものを用いる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ８）−ＣＯ−ＮＲ９Ｒ１０        （II）
（式中、Ｒ８は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は１以上４以下である。）
ここで、Ｒ８は水素原子が好ましい。Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。炭素数１〜３のアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。Ｒ９とＲ１０の炭素数の和は２以上４以下が好ましく、最も好ましくは２である。
【００２１】
一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）としては、この式に含まれるものであれば特に限定されないが、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドなどのアルキルアクリルアミド類、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキルアクリルアミド類が挙げられる（ここで「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルを表す）。
【００２２】
なかでも単量体の水への溶解性、及び得られた共重合体の親水性が高いことから、好ましくはＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドである。
【００２３】
一般式（II）で表されるノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）はアミド結合を有し、毛髪等への吸着が促進されるため好ましい。洗浄後の髪のサラサラ感が高くゴワツキ感が無いことなどから、更に好ましくは前記式（II）のＲ９とＲ１０の炭素数の和が２以上４以下であるものが好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドである。最も好ましくはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドである。
【００２４】
なお、ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）は１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
カチオン性ビニル系単量体（Ａ）としては、一般式（I）で表されるものを用いる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４・Ｘ−    （I）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７・Ｙ−を表し、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立して炭素数１〜２４のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｘ−及びＹ−はそれぞれ独立して陰イオンを表し、ｎは１〜１０の整数を表わす。）
【００２５】
Ｒ１はメチル基が好ましい。Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立してメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ４はメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ独立してメチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｘ−及びＹ−で表される陰イオンとしては、それぞれ独立してハロゲンイオンが好ましく、塩素イオン、沃素イオン又は臭素イオンがより好ましい。ｎは１〜５の整数が好ましく、３がより好ましい。
【００２６】
式（I）で表されるカチオン性ビニル系単量体のいくつかを例示すると、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム＝モノエチル硫酸塩、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロライド、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウム＝モノメチル硫酸塩、Ｎ−［３−｛Ｎ’−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアンモニウム｝−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−［３−｛Ｎ’−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアンモニウム｝−２−ヒドロキシプロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
【００２７】
なかでも、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
【００２８】
カチオン性ビニル系単量体（Ａ）としてはアミド結合を有するものが好ましい。共重合体がアミド結合を有すると毛髪への吸着が促進される利点がある。即ちアミド結合を有することによりカチオン性官能基のカチオン強度が強くなり、キューティクルの剥がれた特に傷んだ毛髪部分への吸着力が高まる。
【００２９】
毛髪化粧料に配合されるコンディショニング用ポリマーの役割には、使用時にべたつかず、仕上がった毛髪になめらかさ、サラサラ感を付与することが挙げられる。洗浄用途であれば、すすぎ時のなめらかさも重要であるが、なかでも最も重要なのは、仕上がった毛髪のしなやかさや弾力感である。なぜならば、ヘアカラーやブリーチ処理の繰り返された特に傷んだ毛髪では表面のキューティクルが剥がれ、しなやかさや弾力感が著しく損なわれているからである。なめらかさやコンディショニング効果の付与であれば、カチオン活性剤や各種油分を配合した毛髪化粧料でも対応が可能であるが、しなやかさや弾力感といった毛髪本来が持つキューティクル由来の感触を再現することは難しい。
【００３０】
また、カチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構造は、カチオン性ビニル系単量体の前駆体をビニル系単量体（Ｂ）と重合させ共重合体とした後に、カチオン化剤により対応するカチオン基を有する構造に変換することによっても得ることができる。
カチオン性ビニル系単量体前駆体としては、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン等の三級アミンを有する（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。
【００３１】
カチオン化剤としては、メチルクロリライド等のアルキルハライド及び３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン基含有カチオン化剤等が挙げられる。カチオン化反応は、例えば、重合体の溶液にカチオン化剤を添加し、２０〜１００℃、１〜２０時間の条件で行うことができる。
なお、カチオン性ビニル系単量体（Ａ）またはその前駆体は、１種類を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００３２】
共重合体中のカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位、アミド結合を有するノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位、及びその他ビニル系単量体に由来する構成単位の含有量は、アミド結合部位のＩＲ吸収や、アミド結合部位、カチオン基に隣接するメチル基の１Ｈ−ＮＭＲ、あるいはそれらの１３Ｃ−ＮＭＲ等により測定することができる。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料に配合する共重合体は、常温、すなわち２５℃で、５質量％以上の濃度の水溶液を形成し得るもの、すなわち、５質量％以上の濃度の水溶液の透過率（５５０ｎｍ）が８０％以上あり、水溶液が均一かつ安定のものであるのが好ましい。さらに好ましくは、２０質量％以上の濃度の水溶液を形成し得るものである。
本発明に係る共重合体は、例えば、それぞれの構成単位を与える単量体またはその前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法により共重合させた後、必要に応じてカチオン化反応を行うことにより製造することができる。
【００３４】
重合反応は親水性溶媒中で行うのが好ましい。親水性溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール系溶媒、水等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。アルコール系溶媒または水を用いることが好ましい。
【００３５】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物、過硫酸塩、またはそのレドックス系など、特に限定することなく用いることができる。重合開始剤は全単量体に対して、０．０１〜５質量％の範囲で用いることが好ましく、０．１〜３質量％の範囲がより好ましい。
【００３６】
重合反応は、例えば、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１００℃で通常１〜３０時間行うことができる。重合終了後は、生成した共重合体を、溶媒留去、貧溶媒の添加など適宜の手段で反応液から単離するとよい。この共重合体はそのまま、または更に精製して本発明に係る毛髪化粧料等の製造に用いることができる。精製は再沈澱、溶媒洗浄、膜分離など、適宜の手段を必要に応じて組み合わせて行うことができる。
【００３７】
本発明の毛髪化粧料に配合する共重合体としては、ランダム共重合体やブロック共重合体、グラフト共重合体など任意の構造のものを利用することができ、特に限定されない。
ランダム共重合体は、重合に用いる全モノマーを混合した状態に開始剤を添加して一度に反応させる方法や、モノマーの一部或いは全量を滴下しながら徐々に反応させる方法等により合成することができる。モノマー組成を変化させながら滴下して重合することも出来る。ブロック共重合体は、公知のラジカル開始剤又は触媒などを利用して合成することができる。グラフト共重合体は、ビニル系官能基を有するマクロマーを利用する方法や、反応性官能基を有するポリマー同士を反応させる方法等により合成することができる。
【００３８】
なかでも、特別な工程を必要とせず安価な原料から合成することができるものが工業的な利用価値が高く望ましく、通常の原料を利用し最も簡便に製造しうるランダム共重合体が最も好ましい。
なお、本発明の毛髪化粧料に共重合体を配合する際に、複数種の共重合体を併用することもできる。その場合には共重合体を別々に合成したのち混合し配合することもできる。或いは、まず１種の共重合体を製造し、その反応液中に他の種類の共重合体を構成するモノマー成分を添加して重合させることで、二種類の共重合体の混合物を得ることができる。同様にモノマー成分添加と重合を繰り返せば、更に多種類の共重合体の混合物を得る事もできる。本発明においては、簡便に製造しうる後者の方法が好ましい。
【００３９】
本発明の毛髪化粧料に配合する共重合体の重量平均分子量は１０，０００〜２，０００，０００が好ましい。重量平均分子量を１０，０００以上とすることにより、アニオン性界面活性剤とのコンプレックスが毛髪や肌に付着することによるコンディショニング効果がより高まる。より好ましくは１００，０００以上であり、更に好ましくは２００，０００以上である。２，０００，０００以下とすることにより、粘度を適度に保つことができ、配合性が高まり、製造上取り扱いもより容易になる。共重合体の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（例えば、展開溶媒として、水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウムを用いる）により測定することができる。より好ましくは１，０００，０００以下であり、更に好ましくは７００，０００以下である。
【００４０】
言い換えれば、溶液粘度は適度な範囲であることが好ましく、例えば、共重合体の２０質量％水溶液が作成できる程度であることが好ましい。より好ましくは２５℃における２０質量％水溶液の粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは２０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、最も好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。但し、通常１０ｍＰａ・ｓ以上である。高濃度にした方が輸送が容易なためである。
【００４１】
粘度の調整は、例えば、共重合体の重合度を制御することによって行うことができる。また多官能アクリレートなどの架橋剤の添加量を増減することによっても分子量及び粘度が制御できる。但し架橋剤は少しでも添加しすぎると分子量及び粘度が急激に増大してしまうなど、工業的に製造するうえでは制御が困難な面がある。分子量及び粘度が大きくなりすぎると、前述のように配合性が低下することがあり好ましくない。このため架橋剤の添加量は、重合に際して分子量が増大しない範囲の量とするのが好ましい。例えば、共重合体の量に対して０．１％以下であり、より好ましくは０．０１％以下である。最も好ましくは共重合体の重合の際に架橋剤を用いず、共重合体の構成成分として架橋剤を含まないことである。
【００４２】
共重合体の分子量の制御方法としては、連鎖移動剤を使用する方法もある。連鎖移動剤を添加すると分子量を小さくすることができる。但し、添加量が多すぎると分子量が小さくなりすぎるなど、工業的に製造するうえでは制御が困難な面がある。また、連鎖移動剤として一般に使用されるチオール類、例えばチオグリコール、アルキルチオール、チオグリコール酸などは臭気の悪化の原因となるデメリットもある。従って連鎖移動剤は含まないことが好ましい。
【００４３】
また、本発明の毛髪化粧料に対する上記共重合体の配合量は０．０１〜２質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましい。配合量が０．０１質量％より少ないと効果が十分に発揮されないことがあり、また、共重合体を過剰に配合すると使用時にべたつきを感じることがある。
【００４４】
（２）カチオン性界面活性剤
本発明の毛髪化粧料は、上記共重合体に加え、カチオン性界面活性剤を含有する。該物質を上記共重合体と共に配合することにより、毛髪化粧料にすすぎ時と仕上がり後の乾いた髪において、よりなめらかな感触を実現することができる。
カチオン性界面活性剤は特に制限されないが、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；第四級アンモニウム塩（アルキルアンモニウム塩等）；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アミン塩（アルキルアミン塩等）；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；脂肪酸アミドプロピル誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。本発明においては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアロキシヒドロキシプロピルアミンの使用が特に好適である。
【００４５】
また、本発明の毛髪化粧料におけるカチオン性界面活性剤の配合量は、０．１〜１０質量％であることが好ましい。配合量が０．１質量％に満たないと十分に効果が発揮されないことがあり、１０質量％を超えて配合しても顕著な効果は得られないため好ましくない。
【００４６】
本発明の毛髪化粧料には、上記必須成分に加え、通常化粧料に配合することのできる成分を任意で添加することができる。
特に、毛髪化粧料のコンディショニング効果をより向上させる上で、シリコーン油及び／又は高級アルコールを油分として配合することが好適である。特に高級アルコールは、カチオン性界面活性剤とラメラ構造を形成することが知られている。このようなゲルはのびがよく、髪なじみも良好であるため、ヘアリンス、コンディショナーに活用されている。
【００４７】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性シリコーン（アルキル変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等）などが挙げられる。
また、配合し得るシリコーン油の粘性に制限はないが、コンディショニング効果の高さの点から、高粘性のシリコーン油が特に好ましい。
【００４８】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）、分岐鎖アルコール（モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）などが挙げられる。
高級アルコールは通常、炭素数８以上のアルコールを指すが、本発明においては炭素数８〜２２のアルコールを使用するのが好ましく、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール又はベヘニルアルコールを使用することがより好ましい。
上記油分の配合量は、毛髪化粧料に対し０．１〜３質量％であることが好ましい。
【００４９】
毛髪化粧料中に含有される他の成分は特に限定されず、本発明の目的、効果を阻害しない範囲で配合することが可能である。具体的には、本発明の共重合体以外の水溶性高分子、カチオン性高分子、アニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子、各種活性剤、油分等である。
【００５０】
毛髪化粧料中に配合することのできる、その他の任意成分を下記に例示する。
水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等が挙げられる。カチオン性高分子としては、カチオン変性セルロースエーテル誘導体、ポリジメチルジアリルアンモニウムハライド、ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドのコポリマー等が挙げられる。また、アニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体、クロトン酸誘導体等が、ノニオン性高分子としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリルアミド等）、ビニルピロリドン誘導体（ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等）が、そして両性高分子としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等）等が挙げられる。これらは、０．１〜１質量％含有させることが好ましい。
【００５１】
油分としては、上記したシリコーン油、高級アルコールの他、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン、脂肪酸アルキルエステル油等が挙げられる。油分は、０．１〜３質量％含有させることが好ましい。
その他の成分として、動植物の天然エキス及びその誘導体、クエン酸、乳酸等の有機酸、塩化ナトリウム等の無機塩、アミノ酸類（グルタミン酸またはその塩、アルギニンまたはその塩、グリシンなど）、可溶化剤（エタノール、イソプロパノール、ブタノール等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール等）、糖類（ソルビトール、マルチトール、キシリトール、グルコース、フルクトース、マンニトール、イノシトール等）、ヒアルロン酸等の高分子類、酸化防止剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、防腐剤、キレート剤、香料、色剤、高級脂肪酸、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、起泡増進剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００５２】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に使用する任意の化粧料を意味し、例えば、リンス、コンディショナー、トリートメント、染毛剤、パーマ剤、アウトバス用トリートメント、ヘアパック、ヘアスプレー、ヘアフォーム、スタイリング剤等のいわゆる毛髪処理剤等を広く含むものである。また、その使用形態も、肌や毛髪等に塗布し全体によくなじませた後に洗い流す（すすぐ）ものや、洗い流さないもの等、いずれも含み得る。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例により限定されるものではない。
（共重合体の製造）
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器に蒸留水２００質量部を仕込み、滴下ロートにＮ−メタクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド（ＤＭＡＰＡＡＣ）４７質量部（８０質量％水溶液として５９質量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）５３質量部、及び蒸留水８０質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち９０℃まで加熱した。反応器に、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）０．５質量部を投入後、単量体混合液を４時間かけて滴下した。滴下終了後から２０時間反応させたのち冷却し、共重合体（１）を得た。
【００５４】
得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位の割合は、ＤＭＡＰＡＡＣ／ＤＭＡＡ＝３０／７０（モル百分率）であり、重量平均分子量は４３０，０００であり、２０質量％水溶液の粘度は１４９０ｍＰａ・ｓであった。
なお重量平均分子量の測定は次のように行った。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（装置：東ソー株式会社製、ＳＣ８０１０，ＳＤ８０２２，ＲＩ８０２０，ＣＯ８０１１，ＰＳ８０１０、カラム：和光純薬工業株式会社  Ｗａｋｏｐａｋ（Ｗａｋｏｂｅａｄｓ  Ｇ−５０）、展開溶媒：水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウム＝６／４／０．３／０．４１）を用いて、ポリエチレングリコールを標準物質として重量平均分子量を求めた。
【００５５】
粘度の測定は、Ｂ型粘度計を用い、ローターＮｏ．２を使用して３０ｒｐｍ、２５℃で実施した。
【００５６】
（表１）
2008189584.tif 000002
＊１  表における数値は全て固形分としての質量である。
＊２  ｋは１０００を表す。
【００５７】
ＤＭＡＰＡＡＣ  ：  Ｎ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド
ＤＭＡＡ  ：  Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＤＥＡＡ  ：  Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
【００５８】
（毛髪化粧料の調製）
上記表１に示す単量体組成を有する共重合体（１）、（３）、（４）を用い、表２の組成を有する毛髪化粧料（ヘアコンディショナー）を常法により調製した。調製した各試料について、次に示す官能試験を実施し、それぞれの評価項目に従って評価を行った。結果を表２に示す。なお、表２における数値は全て活性成分の質量％を示す。
また、共重合体（３）、（４）は、表１に記載の単量体組成を用いたこと以外は、上記共重合体（１）と同様にして製造した。得られた共重合体の、全構成単位中の各単量体に相当する構成単位のモル百分率と重量平均分子量、２０％水溶液粘度を表１に示した。
【００５９】
＜官能試験＞
専門パネル６名による使用テストを行い、各項目について下記５段階の評価を行い、平均値を算出した。前記平均値が４．５以上の場合を非常に良好（◎）、３．５〜４．４の場合を良好（○）、２．５〜３．５の場合を普通（△）、２．４以下の場合を不良（×）と判定した。
【００６０】
濯ぎ時のなめらかさ
５：濯ぎ時のなめらかさが良いと感じる。
４：濯ぎ時のなめらかさがやや良いと感じる。
３：濯ぎ時のなめらかさは普通である。
４：濯ぎ時のなめらかさがやや悪いと感じる。
１：濯ぎ時のなめらかさが悪いと感じる。
【００６１】
タオルドライ後のなめらかさ
５：タオルドライ後のなめらかさが良いと感じる。
４：タオルドライ後のなめらかさがやや良いと感じる。
３：タオルドライ後のなめらかさは普通である。
４：タオルドライ後のなめらかさがやや悪いと感じる。
１：タオルドライ後のなめらかさが悪いと感じる。
【００６２】
仕上がりのなめらかさ
５：仕上がりのなめらかさが良いと感じる。
４：仕上がりのなめらかさがやや良いと感じる。
３：仕上がりのなめらかさは普通である。
４：仕上がりのなめらかさがやや悪いと感じる。
１：仕上がりのなめらかさが悪いと感じる。
【００６３】
仕上がりのしなやかさ・弾力感
５：仕上がりのしなやかさ・弾力感が良いと感じる。
４：仕上がりのしなやかさ・弾力感がやや良いと感じる。
３：仕上がりのしなやかさ・弾力感は普通である。
４：仕上がりのしなやかさ・弾力感がやや悪いと感じる。
１：仕上がりのしなやかさ・弾力感が悪いと感じる。
【００６４】
（表２）
2008189584.tif 000003
【００６５】
表２に示すとおり、共重合体（１）とカチオン性界面活性剤とを配合した実施例１、２の毛髪化粧料は、すすぎ時になめらかな感触を与え、仕上がり後にしなやかさ・弾力感を与えるものであった。また、タオルドライ後においても、毛髪にサラサラした感触を与え、指通りに優れていた。
一方、ＤＭＡＰＡＡＣのモル組成比率が２０モル％である共重合体（３）を配合した比較例１においては、実施例に比べて感触に劣り、同比率が５０モル％である共重合体（４）を配合した比較例２においては、均一な毛髪化粧料を得ることができなかった。
また、共重合体が無配合である比較例３は、すすぎ時やタオルドライ後のなめらかさに劣り、仕上がった毛髪のしなやかさ・弾力感に欠けるものであった。特定の共重合体に代えて、従来のコンディショニング剤であるカチオン化セルロースまたは塩化ジメチルアンモニウムアクリルアミド共重合体を配合した比較例４、５では実施例の毛髪化粧料に比べ、なめらかさやしなやかさ・弾力感に劣る結果であり、カチオン性界面活性剤を配合しなかった比較例６においても、実施例の毛髪化粧料に比べなめらかさで劣り、特に柔軟性や帯電防止効果で劣る結果となった。
【００６６】
以上の結果から、特定の共重合体及びカチオン性界面活性剤を配合した本発明の毛髪化粧料は、すすぎ時、タオルドライ後及び乾燥後の毛髪に優れた感触を与えるものであることが認められた。
また、本発明において、共重合体を構成する全構成単位におけるカチオン性ビニル系単量体（Ａ）に相当する構成単位の割合が２５〜４５モル％であり、ノニオン性ビニル系単量体（Ｂ）に相当する構成単位の割合が７５〜５５モル％であることが好適である。
【００６７】
（共重合体の配合量）
本発明に配合する特定の共重合体の配合量を検討するため、下記表３の組成を有する毛髪化粧料を調製し、使用性を評価した。なお、毛髪化粧料の調製、及び各試料の評価方法は、上記実施例１に準じて行った。評価結果を表３に示す。
【００６８】
（表３）
2008189584.tif 000004
【００６９】
表３に示すとおり、共重合体の配合量を０．００５質量％とした比較例７においては、共重合体の十分なコンディショニング効果が発揮できず、仕上がりのしなやかさ・弾力感に欠けるものであった。また、共重合体の配合量が２．０質量％である比較例８では、使用時にべたつきが感じられ、すすぎ時やタオルドライ後の感触に劣っていた。
以上の結果より、本発明の毛髪化粧料における特定の共重合体の配合量は、０．０１〜１質量％が好適であると認められた。
【００７０】
以下、本発明の毛髪化粧料の処方例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は全て質量％で示し、製法は全て常法による。
また、処方例中の共重合体は、上記表１に記載の単量体組成に準ずる。
【００７１】
＜処方例１  ヘアコンディショナー＞
ジラウリルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート        １．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                              ２．０
ステアリルアルコール                                            ３．０
ベヘニルアルコール                                              ３．０
セチルアルコール                                                １．０
ミネラルオイル                                                  １．０
グリセリン                                                      ３．０
シリコーンエマルジョン                                          ５．０
実施例の共重合体（２）                                          ０．５
精製水                                                          残  余
【００７２】
＜処方例２  ヘアコンディショナー＞
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド                        ２．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                              ０．５
ステアリルアルコール                                            ４．０
ベヘニルアルコール                                              １．０
セチルアルコール                                                １．０
オクタン酸セチル                                                １・０
ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル                        １．０
シリコーンエマルジョン                                          ５．０
実施例の共重合体（２）                                          １．０
精製水                                                          残  余
【００７３】
＜処方例３  ヘアカラー＞
（１剤）
流動パラフィン                                                  ３．０
セタノール                                                      ２．０
ベヘニルアルコール                                              ２．０
プロピレングリコール                                            ０．１
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                            ３．０
実施例の共重合体（１）                                          ０．３
エタノールアミン                                                ５．０
ハイドロサルファイトナトリウム                                  ０．４
アスコルビン酸                                                  ０．００５
カチオン化シルクタンパク                                        ０．１
ヒドロキシエタンジホスホン酸（６０％）                          ０．００２
レゾルシン                                                      ０．０５
香料                                                            ０．１
精製水                                                          残  余
（２剤）
流動パラフィン                                                  ２．０
ワセリン                                                        １．０
ステアリルアルコール                                            ６．０
デシルテトラデカノール                                          ２．０
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン                            １．０
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                              ２．０
実施例の共重合体（２）                                          ０．５
過酸化水素水（３０％）                                        １８．０
リン酸                                                          ０．８
無水リン酸一水素ナトリウム                                      ０．３
スズ酸ナトリウム                                                ０．２
パラベン                                                        ０．１
精製水                                                          残  余
【００７４】
＜処方例４  ヘアカラー＞
（１剤）
１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
オレイン酸                                                      ４．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム                ８．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン      ４．０
２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン                                                                ０．５
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                              ２．０
ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド                          ２．０
実施例の共重合体（２）                                          ０．３
カチオン化セルロース                                            ０．５
強アンモニア水                                                １５．０
エタノールアミン                                                ２．０
アスコルビン酸                                                  ０．６
ＤＬ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム液                          ０．１
ヒドロキシエタンジホスホン酸４ナトリウム                        ０．３
レゾルシン                                                      ０．１５
香料                                                            適  量
精製水                                                          残  余
（２剤）
流動パラフィン                                                  ０．６
アミノ変性シリコーン                                            ２．０
セトステアリルアルコール                                        ２．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル                                ０．６
ステアロキシプロピルジメチルアミン                              ２．０
実施例の共重合体（１）                                          ０．５
過酸化水素水（３０％）                                        １８．０
リン酸                                                          ０．１
無水リン酸一水素ナトリウム                                      ０．１
スズ酸ナトリウム                                                ０．０２
パラオキシ安息香酸エステル                                      適  量
精製水                                                          残  余
【００７５】
＜処方例５  パーマ剤＞
（１剤）
流動パラフィン                                                  ３．０
セタノール                                                    １６．０
プロピレングリコール                                            ３．０
塩化セチルトリメチルアンモニウム                                ２．０
実施例の共重合体（１）                                          ０．５
オレイン酸                                                      １．０
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル                      １．５
モノエタノールアミン                                            ４．０
チオグリコール酸アンモニウム                                  ２０．０
ジチオグリコール酸ジアンモニウム                                ３．０
カチオン化シルクタンパク                                        ０．１
ヒドロキシエタンジホスホン酸                                    ０．３
カルボキシビニルポリマー                                        ０．５
法定色素                                                        適  量
香料                                                            適  量
精製水                                                          残  余
（２剤）
ポリエーテル変性シリコーン                                      １．０
デシルテトラデカノール                                          ０．５
ポリオキシエチレン（５）ステアリルエーテル                      １．５
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム                              １．０
実施例の共重合体（１）                                          １．０
リン酸一水素ナトリウム                                          ０．３
臭素酸ナトリウム                                              １０．０
リン酸二水素カリウム                                            ０．２
安息香酸ナトリウム                                              適  量
精製水                                                          残  量
【００７６】
＜処方例６  パーマ剤＞
セトステアリルアルコール                                        ０．２
ポリオキシエチレンセチル（２０）エーテル                        ０．２
ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル                    １．５
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                            ０．２
実施例の共重合体（２）                                          ０．１
強アンモニア水                                                  ２．０
モノエタノールアミン                                            ３．５
チオグリコール酸アンモニウム                                    ２．０
塩酸ＤＬ−システイン                                            ６．５
カチオン化シルクタンパク                                        ０．１
ヒドロキシエタンジホスホン酸                                    ０．６
レシチン                                                        ０．１
香料                                                            適  量
精製水                                                          残  余
（２剤）
ジメチルポリシロキサン                                          ３．０
セタノール                                                      ８．０
２−エチルヘキサン酸セチル                                      １．０
ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル                        ０．３
自己乳化型モノステアリン酸グリセリン                            ０．３
塩化ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム        ２．０
実施例の共重合体（２）                                          ０．０５
過酸化水素水（３０％）                                          ７．０
リン酸                                                          ０．４
リン酸一水素ナトリウム                                          １．０
スズ酸ナトリウム                                                ０．２
ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム                          ０．１
パラオキシ安息香酸エステル                                      適  量
精製水                                                          残  余
【００７７】
＜処方例７  アウトバストリートメント剤＞
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                            １．０
実施例の共重合体（２）                                          ０．１
ポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（２０）デシルテトラデシルエーテル
１．０
プロピレングリコール                                            ５．０
シリコーンエマルジョン                                          １．０
ポリエーテル変性シリコーン                                      １．０
フェノキシエタノール                                            ０．３
アルコール                                                    １０．０
イオン交換水                                                    残  余
【００７８】
＜処方例８  アウトバストリートメント剤＞
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                            ０．５
実施例の共重合体（１）                                          １．０
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油                          ２．０
ポリオキシエチレン（１５）ポリオキシプロピレン（１０）ジメチルエーテル
２．０
１，３−ブチレングリコール                                    １０．０
メチルフェニルポリシロキサン                                    ５．０
フェノキシエタノール                                            ０．１
アルコール                                                    １０．０
イオン交換水                                                    残  余
【００７９】
＜処方例９  アウトバストリートメント剤＞
ジラウリルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート        ０．３
実施例の共重合体（２）                                          ０．５
２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
１．０
ステアリン酸                                                    １．０
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油                          １．０
アミノ変性シリコーン                                            ４．０
グリセリン                                                      ４．０
フェノキシエタノール                                            １．０
アルコール                                                    １０．０
イオン交換水                                                    残  余
（製法）
上記処方９０％に対し噴射剤としてＬＰＧ１０％を配合し、エアゾールムース剤とした。
【００８０】
処方例１〜９の毛髪化粧料はいずれも、使用時にべとつかず、濯ぎ時及び仕上がり時の感触がなめらかな、コンディショニング効果に優れたものであった。