(57)【要約】【課題】高温に長時間晒されても周囲に汚染や曇り等が発生しにくいポリアリーレンスルフィド樹脂（ＰＡＳ樹脂）樹脂組成物を提供する。【解決手段】アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを反応させて得られるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、前記ポリハロ芳香族化合物（ａ３）とアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）との反応生成物（Ｂ）とを含むポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、１分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボキシル基を有する化合物（ｂ１）を前記反応生成物（Ｂ）として含有しており、かつ、該化合物（ｂ１）の含有率が、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と反応生成物（Ｂ）との合計質量に対して、５０〜３００質量ｐｐｍとなる割合である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを反応させて得られるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、前記ポリハロ芳香族化合物（ａ３）とアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）との反応生成物（Ｂ）とを含むポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、
１分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボキシル基を有する化合物（ｂ１）を前記反応生成物（Ｂ）として含有しており、かつ、該化合物（ｂ１）の含有率が、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と反応生成物（Ｂ）との合計質量に対して、５０〜３００質量ｐｐｍとなる割合であることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項２】
前記アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）がＮ−メチルピロリドンであり、前記ポリハロ芳香族化合物（ａ３）がｐ−ジクロロベンゼンであり、１分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボキシル基を有する化合物（ｂ１）が下記構造式（１）
【化１】
2008075055.tif 000010
（式中、ｎは０〜２の整数である。）
で表されるものである請求項１記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項３】
アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを反応させて得られるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、前記ポリハロ芳香族化合物（ａ３）とアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）との反応生成物（Ｂ）とを含むポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、
１分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボン酸金属塩構造を有する化合物（ｂ２）を前記反応生成物（Ｂ）として含有しており、かつ、該化合物（ｂ２）の含有率が、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と反応生成物（Ｂ）との合計質量に対して、５０〜３００質量ｐｐｍとなる割合であることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項４】
前記アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）がＮ−メチルピロリドンであり、前記ポリハロ芳香族化合物（ａ３）がｐ−ジクロロベンゼンであり、１分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボン酸金属塩構造を有する化合物（ｂ２）が下記構造式（２）
【化２】
2008075055.tif 000011
（式中、Ｘはアルカリ金属原子、ｎは０〜２の整数である。）
で表されるものである請求項３記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）が、３００℃における溶融粘度が５００ポイズ以下のものである請求項１〜４の何れか１つに記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項６】
前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）及び前記反応生成物（Ｂ）に加え、無機質充填材（Ｃ）を組成物中１０〜７５質量％となる割合で含有する請求項１〜５の何れか１つに記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項７】
アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを重合して生成した反応生成物を、有機溶剤で洗浄し、次いで、水を加えて該反応生成物のｐＨが８〜１２となるまで洗浄し、次いで、水洗後の反応生成物を乾燥することを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
透明ガラス部材、これを保持することによって区画された空間を形成する保持部材、及び、該保持部材に配設された光源部材を必須の構成部材とする光学系部品であって、前記空間を形成する前記保持部材の一部乃至全部が請求項１〜６の何れか１つに記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物で構成されていることを特徴とする光学系部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、「ＰＰＳ樹脂」と略称する。）に代表されるポリアリーレンスルフィド樹脂（以下、「ＰＡＳ樹脂」と略称する。）を主たる成分とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその製造方法、更に、保持部材に透明ガラス部材と光源部材が配設された、高温下でも曇りが発生し難い光学系部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＡＳ樹脂は高い融点と、優れた難燃性及び耐薬品性を有し、成形時の流動性も良好であることから射出成形用エンジニアリングプラスチックとして各種電気機器、電子機器、自動車用機器等の部品の材料として、近年注目されている。
かかるＰＡＳ樹脂は、通常、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、「ＮＭＰ」と略す場合がある。）などの有機溶媒中で、硫化ナトリウム等のアルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物とｐ−ジクロロベンゼン（以下、「ｐ−ＤＣＢ」と略する場合がある。）等のジハロ芳香族化合物とを反応させることによって工業的に生産されている（例えば、特許文献１参照）。このようにして製造されるＰＡＳ樹脂は、高温状態、特に酸素雰囲気下における溶融状態において、ＨＣｌ、ＳＯ２、Ｈ２Ｓ等の腐食性ガスを生じやすく、そのため、ＰＡＳ樹脂の成形時に金属金型を腐食させたり、インサート部品用途において該部品を構成する金属部材に錆を生じさせるなどの問題があった。そこで、例えば、ＰＡＳ樹脂にＭｇやＺｎの化合物（例えばＭｇＯやＺｎＯ）を配合し、該化合物に腐食性ガスを吸着させることによって腐食性ガスの部品外部への放出を抑制させる技術が知られている（特許文献２参照）。
また、ＰＡＳ樹脂を自動車のランプユニットやプロジェクタのランプユニットのハウジング材等、２００℃以上の高温条件下にガラス部材と組み合わせ使用される場合には、該ガラス部材に曇りを生じさせて透明性を低下させる問題が生じさせていた。
しかしながら、このような自動車のランプユニットやプロジェクタのランプユニットのハウジング材用途においては、前記したＭｇやＺｎの化合物等を配合したＰＡＳ樹脂からなる部品を用いた場合であっても、２００℃以上の高温に長時間晒される場合の透明ガラス部材や光源部材等における曇りの問題は何ら解消できないものであった。
【特許文献１】特公昭４５−３３６８号公報
【特許文献２】特開２０００−２６５０６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、高温に長時間晒されても不純物の揮発による周囲の汚染を抑制できるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを反応させてポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）を製造する際に、該反応の副生成物である前記ポリハロ芳香族化合物（ａ３）とアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）との反応生成物（Ｂ）中に含まれる、
１）  １分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボキシル基を有する化合物（ｂ１）、
又は、
２）  １分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボン酸金属塩構造を有する化合物（ｂ２）
に着目し、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を自動車のランプユニットやプロジェクタのランプユニットのハウジング材等に用いた場合に、これらの化合物が高温条件に長時間晒された場合に揮発することによって、或いは、分解後揮発することによって透明ガラス部材へ付着、ガラス表面の透明性を低下させる原因となっていることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを反応させて得られるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、前記ポリハロ芳香族化合物（ａ３）とアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）との反応生成物（Ｂ）とを含むポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、１分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボキシル基を有する化合物（ｂ１）を前記反応生成物（Ｂ）として含有しており、かつ、該化合物（ｂ１）の含有率が、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と反応生成物（Ｂ）との合計質量に対して、５０〜３００質量ｐｐｍとなる割合であることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供する。
【０００６】
本発明は、更に、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを反応させて得られるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、前記ポリハロ芳香族化合物（ａ３）とアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）との反応生成物（Ｂ）とを含むポリアリーレンスルフィド樹脂組成物であって、１分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボン酸金属塩構造を有する化合物（ｂ２）を前記反応生成物（Ｂ）として含有しており、かつ、該化合物（ｂ２）の含有率が、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と反応生成物（Ｂ）との合計質量に対して、５０〜３００質量ｐｐｍとなる割合であることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供する。
【０００７】
本発明は、更に、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを重合して生成した反応生成物を、有機溶剤で洗浄し、次いで、水を加えて該反応生成物のｐＨが８〜１２となるまで洗浄し、次いで、水洗後の反応生成物を乾燥することを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法を提供する。
【０００８】
本発明は、更に、透明ガラス部材、これを保持することによって区画された空間を形成する保持部材、及び、該保持部材に配設された光源部材を必須の構成部材とする光学系部品であって、前記空間を形成する前記保持部材の一部乃至全部が前記ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物で構成されていることを特徴とする光学系部品を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ＰＡＳ樹脂中に前記カルボキシル基含有揮発性化合物の含有率が少ないため、該化合物の揮発による曇りを抑制することができる。この結果、例えば２００℃以上の高温に長時間晒される光学系部品に適用した場合に、該光学系部品の特性を維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを重合反応させることによって製造されるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）を主たる成分とするものであり、該重合反応によって生成する副生成物の中でも前記ポリハロ芳香族化合物（ａ３）とアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）との反応生成物（Ｂ）を副生成物として含有するものである。
【００１１】
そして本発明は、この反応生成物（Ｂ）を構成する、１分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボキシル基を有する化合物（ｂ１）の含有率を、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と該反応生成物（Ｂ）との合計質量に対して、５０質量ｐｐｍから３００質量ｐｐｍとなる割合に低減すること、或いは、前記反応生成物（Ｂ）を構成する、１分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボン酸金属塩構造を有する化合物（ｂ２）の含有率を、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と該反応生成物（Ｂ）との合計質量に対して、５０質量ｐｐｍから３００質量ｐｐｍとなる割合に低減することによって、ガラス表面の透明性の低下を防止できるものである。ここで、「ｐｐｍ」は質量百万分率を表す。
なお、「１分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボキシル基を有する化合物（ｂ１）の含有率」は、反応生成物（Ｂ）を構成する様々な化合物が存在する場合には、これらの合計質量と、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の質量の総計に対する、該化合物（ｂ１）の質量の割合である。同様に、「１分子中に芳香環構造部位を１乃至３個有し、かつ、その分子中にカルボン酸金属塩構造を有する化合物（ｂ２）の含有率」は、反応生成物（Ｂ）を構成する様々な化合物が存在する場合には、これらの合計質量と、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の質量の総計に対する、該化合物（ｂ２）の質量の割合である。
【００１２】
このように、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物中の化合物（ｂ１）の含有率、或いは化合物（ｂ２）の含有率が前記の範囲内であると、化合物（ｂ１）や化合物（ｂ２）の揮発、或いは分解物の逸散による汚染や曇りを抑制できる。ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物中の化合物（ｂ１）や化合物（ｂ２）の含有率が前記上限を超えると、高温環境で化合物（ｂ１）や化合物（ｂ２）の揮発による汚染や曇りが生じる。また、化合物（ｂ１）や化合物（ｂ２）の含有率が前記下限未満である場合には、化合物（ｂ１）や化合物（ｂ２）の除去の手間が掛かり、工業的に利用できる手法では精製が困難になってしまう。
【００１３】
本発明では、前記反応生成物（Ｂ）として前記化合物（ｂ１）と前記化合物（ｂ２）とを含み得る場合には、前記化合物（ｂ１）の含有率、及び、前記化合物（ｂ２）の含有率が共に、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と該反応生成物（Ｂ）との合計質量に対して、５０質量ｐｐｍから３００質量ｐｐｍとなる割合となる範囲にすることが、ガラス表面の曇り防止の点から好ましい。
【００１４】
前記反応生成物（Ｂ）中に含まれる化合物（ｂ１）又は化合物（ｂ２）は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の製造原料によってその構造は異なるが、たとえば、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）がＮＭＰ、ポリハロ芳香族化合物（ａ３）がｐ−ＤＣＢである場合、化合物（ｂ１）としては、下記構造式（１）
【化１】
2008075055.tif 000002
（式中、ｎは０〜２の整数である。）
で表されるものが挙げられる。
同様に、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）がＮＭＰ、ポリハロ芳香族化合物（ａ３）がｐ−ＤＣＢである場合、化合物（ｂ２）としては、下記構造式（２）
【化２】
2008075055.tif 000003
（式中、Ｘはアルカリ金属原子、ｎは０〜２の整数である。）
で表されるものが挙げられる。ここで、構造式（２）中、Ｘのアルカリ金属原子は、例えば、ナトリウム原子、リチウム原子が挙げられる。
【００１５】
本発明では、上記した化合物（ｂ１）および化合物（ｂ２）の中でも、特に、化合物の検出が容易で、ガラス部材の曇り防止効果との関連が顕著に認められる点から、前記化合物（ｂ１）の中でも下記構造式（１′）、
【化３】
2008075055.tif 000004
また、前記化合物（ｂ２）の中でも下記構造式（２′）
【化４】
2008075055.tif 000005
（式中、Ｘはアルカリ金属原子を表す。）
で表される構造の化合物に着目し、これらの化合物量を低減させることが好ましい。ここで、構造式（２）中、Ｘのアルカリ金属原子は、例えば、ナトリウム原子、リチウム原子が挙げられる。
【００１６】
前記した反応生成物（Ｂ）は、前記した通り、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）を製造する際の副生成物として生じるものであり、たとえば、重合後に酸処理を行った場合には、主に化合物（ｂ１）が生成し、酸処理を行わない場合には、主に化合物（ｂ２）が生成することになる。ここで、前記化合物（ｂ１）及び化合物（ｂ２）のうち、特に、カルボキシル基を有する化合物（ｂ１）の方が、揮発性が高くガラス部材の曇りを容易に引き起こす為、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）を製造する際には、酸処理を行わない様にして化合物（ｂ１）の含有率を十分低減させることが好ましい。
【００１７】
以上詳述した化合物（ｂ１）及び化合物（ｂ２）の含有率を低減する方法は、後述する本発明の製造方法によって行うことができる。
【００１８】
ここで、化合物（ｂ１）及び化合物（ｂ２）の含有率を定量する方法としては、抽出用溶媒としてメタノールを用いて３時間ソックスレー抽出を行い、得られた抽出液中の化合物（ｂ１）及び化合物（ｂ２）の含有率を高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）で定量する方法が挙げられる。上記の条件でソックスレー抽出を行うことにより、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）及び反応生成物（Ｂ）の混合物中に含まれる化合物（ｂ１）及び化合物（ｂ２）を完全に抽出することができる。従って、抽出液中の化合物（ｂ１）及び化合物（ｂ２）の含有率を、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と前記反応生成物（Ｂ）との合計質量に対する化合物（ｂ１）又は化合物（ｂ２）の含有率とみなすことができる。
【００１９】
次に、本発明で用いるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、前記したとおり、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを重合反応させることで製造されるものであり、リニア型ポリフェニレンスルフィド樹脂、分岐型ポリフェニレンスルフィド樹脂、酸化架橋型ポリフェニレンスルフィド樹脂等が挙げられる。
【００２０】
ここでポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）のうち気相酸化性雰囲気下の加熱処理を施すことによって熱酸化架橋したものは、ＰＡＳ樹脂分子の主鎖中の硫黄原子（−Ｓ−）が酸化してＳＯ結合を生成させ、このＳＯ結合を介して他のポリアリーレンスルフィド樹脂分子の主鎖中のＳに結合して架橋した構造を有する。このため、熱酸化架橋型のＰＡＳ樹脂は、高温度使用下においてＳＯ等の硫黄酸化物系のガスを発生し、汚染や曇り等が発生する別の原因となるおそれがある。
【００２１】
したがって、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物におけるポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）としては、熱酸化架橋をしていないポリフェニレンスルフィド樹脂が好ましい。とりわけ、１分子当り２個のハロゲン置換基を有するジハロ芳香族化合物を原料として重合反応を行った直鎖型のＰＡＳ樹脂が好ましい。また、ＰＡＳ樹脂分子に分岐構造を導入する場合は、１分子当り３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族化合物を混入させて重合反応することによって得られる共重合体を用いることもできる。また、後者の方法により分岐構造を導入したポリフェニレンスルフィド樹脂は、非ニュートン指数が１．００〜１．２５の範囲にあるものが特に成形性に優れる点から好ましい。
【００２２】
また、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、低粘度のポリアリーレンスルフィド樹脂であることが、その製造時に前記した反応生成物（Ｂ）が生成し易く、そのため前記化合物（ｂ１）や前記化合物（ｂ２）の低減による本発明の効果がより顕著に現れることになる為、好ましい。かかる観点から、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の溶融粘度は、具体的には、３００℃における溶融粘度が８０ポイズ〜２０００ポイズの範囲にあること、特に、８０ポイズ〜５００ポイズの範囲にあることが好ましい。
【００２３】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物には、さらに無機質充填材（Ｃ）を配合することができる。無機質充填材（Ｃ）を多量に配合することにより、高剛性、高耐熱安定性のものが得られる。
【００２４】
無機質充填材（Ｃ）としては、例えばカーボンブラック、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン等の粉末状充填材；ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維の繊維状充填材等が挙げられる。無機質充填材（Ｃ）を配合する場合、その含有量は適宜選択できるが、例えば、無機質充填材（Ｃ）を組成物中１０〜７５質量％となる割合で含有することが好ましい。樹脂組成物中、無機質充填材（Ｃ）の配合量が多いと相対的に組成物中の、前記化合物（ｂ１）及び前記化合物（ｂ２）の量が低下するとはいえ、力学物性の面では脆くなるおそれがある。従って、成形物品の物性及び樹脂組成物中の前記化合物（ｂ１）及び前記化合物（ｂ２）の含有率とのバランスとを考慮すると、無機質充填材（Ｃ）を組成物中２０〜４０質量％となる割合で含有することがより好ましい。
【００２５】
次に、本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法について説明する。
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法は、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを重合して生成した反応生成物を、有機溶剤で洗浄し、次いで、水を加えて該反応生成物のｐＨが８〜１２となるまで洗浄し、次いで、水洗後の反応生成物を乾燥することを特徴とするものである。
具体的には、下記の１．〜５．の各工程を必須とするものである。
１．アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを重合する、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の重合工程、
２．ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）を重合した後に、有機溶剤で洗浄する、有機溶剤での洗浄工程、
３．上記２．の工程に続いて生成物を水洗する水洗工程、
４．乾燥工程、
５．各配合成分の配合工程
このように本発明では、重合後の有機溶剤による洗浄、及び、水洗を十分行うことで、前記化合物（ｂ１）及び化合物（ｂ２）の含有率の低減を工業的スケールで容易に行うことができる。
【００２６】
以下、上記各工程につき詳述する。
【００２７】
１．ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の重合工程
本発明において、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを重合反応させることによって製造される。本発明において、重合工程に用いる反応用溶媒は、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）を含有することを必須とするが、後述するアルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）等に由来する水を含有していてもよい。
【００２８】
［アミド基含有環状炭化水素化合物］
ここで用いるアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）は、具体的には、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、「ＮＭＰ」と記す。）、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−エチル−ε−カプロラクタム、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ′−エチレン−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等及びこれらの混合物を使用でき、中でもＮＭＰが好ましい
これらのアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の他、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、ホルムアミド、アセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチルウレア等の鎖状の有機アミド系溶媒や、ジフェニルスルホン等のアミド系以外の極性溶媒を併用してもよい。
【００２９】
［アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）］
アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）のうち、前記アルカリ金属硫化物としては、例えば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウム等が挙げられるが、これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、前記アルカリ金属硫化物は、無水物、水和物、水溶液のいずれを用いてもよい。前記アルカリ金属硫化物の中では、硫化ナトリウムと硫化カリウムが好ましく、特に硫化ナトリウムが好ましい。これらアルカリ金属硫化物は、例えば、アルカリ金属水硫化物とアルカリ金属水酸化物との反応、硫化水素とアルカリ金属水酸化物との反応等によっても得られるため、これらを同時乃至順次反応容器に投入して調製してもよいし、或いは、反応系外で予め調製されたものを用いてもかまわない。
【００３０】
前記アルカリ金属水硫化物としては、例えば水硫化リチウム、水硫化ナトリウム、水硫化カリウム、水硫化ルビジウム、水硫化セシウム等が挙げられるが、これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、前記アルカリ金属水硫化物は、無水物、水和物、水溶液のいずれを用いてもよい。前記アルカリ金属水硫化物の中では、水硫化ナトリウムと水硫化カリウムが好ましく、特に水硫化ナトリウムが好ましい。これらアルカリ金属水硫化物は、硫化水素とアルカリ金属水酸化物とを反応させることによっても得られるため、これらを同時乃至順次反応容器に投入して調製してもよいし、或いは、反応系外で予め調製されたものを用いてもかまわない。
【００３１】
前記アルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム等が挙げられるが、これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。前記アルカリ金属水酸化物の中では、水酸化リチウムと水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましく、特に水酸化ナトリウムが好ましい。
【００３２】
なお前記のいずれの場合にも、アルカリ金属硫化物、アルカリ金属水硫化物中に微量存在する不純物を除去するために、アルカリ金属水酸化物を少量過剰に加えてもよい。前記アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）は、入手の容易性と反応の制御性等から含水物が好ましく、無水物を使用する場合には、水を加えて用いることが好ましい。前記のアルカリ金属硫化物の中では、硫化ナトリウム（Ｎａ２Ｓ）が安価であって、かつ、反応性に富む点から好ましい。
【００３３】
［ポリハロ芳香族化合物］
ポリハロ芳香族化合物（ａ３）としては、ｐ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、２，５−ジクロロトルエン、ｐ−ジブロモベンゼン、１，４−ジクロロナフタレン、１−メトキシ−２，５−ジクロロベンゼン、４，４′−ジクロロビフェニル、４，４′−ジブロモビフェニル、２，４−ジクロロ安息香酸、２，５−ジクロロ安息香酸、３，５−ジクロロ安息香酸、２，４−ジクロロアニリン、２，５−ジクロロアニリン、３，５−ジクロロアニリン、４，４′−ジクロロフェニルエーテル、４，４′−ジクロロジフェニルスルホキシド、４，４′−ジクロロフェニルケトン等のジハロ芳香族化合物、およびこれらに類するものならびにそれらの混合物が含まれる。なかでもｐ−ジクロロベンゼン（以下、ｐ−ＤＣＢと記す。）に代表されるｐ−ジハロベンゼンを主成分とするものが好ましい。
【００３４】
本発明においては、必要に応じて、１分子当り３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族化合物を用いることができる。このようなポリハロ芳香族化合物としては、例えば、１，３，５−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン等のトリハロ芳香族化合物が挙げられる。３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロ芳香族化合物を用いる場合、その使用量は、アルカリ金属硫化物１モルに対して好ましくは０．００５〜１．５モル％、特に好ましくは０．０２〜０．７５モル％の量で使用するのが好ましい。
【００３５】
［重合方法］
アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の存在下、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）とポリハロ芳香族化合物（ａ３）とを反応させる方法としては、例えば、
１）ハロゲン化リチウム等の重合助剤を使用する方法、
２）ポリハロ芳香族化合物等の架橋剤を使用する方法、
３）少量の水の存在量下に反応を行い、次いで、反応系内の水分量を多くして重合を継続する方法、
４）有機アミド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させてポリアリーレンスルフィド樹脂（ＰＡＳ樹脂）を製造する方法において、反応中に反応缶の気相部分を冷却することにより反応缶内の気相の一部を凝縮させ、これを液相に還流させる方法等が挙げられる。
【００３６】
これらの中でも特に、有機アミド系溶媒中でアルカリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させてポリアリーレンスルフィド樹脂（ＰＡＳ樹脂）を製造する方法において、反応中に反応缶の気相部分を冷却することにより反応缶内の気相の一部を凝縮させ、これを液相に還流せしめる方法（上記４）の方法）が直鎖状のポリマーが容易に得られる点から好ましい。
【００３７】
反応缶の気相部分の冷却は、外部冷却でも内部冷却でも可能であり、自体公知の冷却手段により行える。たとえば、反応缶内の上部に設置した内部コイルに冷媒体を流す方法、反応缶外部の上部に巻きつけた外部コイルまたはジャケットに冷媒体を流す方法、反応缶上部に設置したリフラックスコンデンサーを用いる方法、反応缶外部の上部に水をかける又は気体（空気、窒素等）を吹き付ける等の方法が挙げられる。
【００３８】
かかる反応は、たとえば、２３０〜２７５℃の温度条件下で０．１〜２０時間反応を行うことが好ましい。
【００３９】
実際の操作としては、まず不活性ガス雰囲気下で、重合系の水分量が所定の量となるよう、必要に応じて脱水または水添加する。水分量は、好ましくは、アルカリ金属硫化物１モル当り０．５〜１．７モル、特に０．８〜１．２モルとする。１．７モルを超えると、副反応の発生が著しくなり、系内水分量の増加とともに、反応生成物中のフェノール等の副生成物が増大する。０．５モル未満では、反応速度が速すぎ、副反応等の好ましくない反応が生ずる。
【００４０】
また、本発明では、次工程である、ろ過工程における反応スラリーのろ過性を向上させて、有機溶媒による洗浄で前記化合物（ｂ１）及び化合物（ｂ２）の除去を効率的に行うことができる点から、この重合段階において、アルカリ金属ハロゲン化物（ハロゲン化リチウムを除く。）を添加することが好ましい。すなわち、このアルカリ金属ハロゲン化物を添加することによって該アルカリ金属ハロゲン化物を種結晶として、反応の進行とともに副生する塩化ナトリウム等の塩の粒子を成長させると共に、生成するポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）の粒子もより大きいものとなり、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）粒子の分離、その後の洗浄が容易になる。
【００４１】
この際使用されるアルカリ金属ハロゲン化物としては、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等、フッ化ルビジウム、塩化ルビジウム、臭化ルビジウム、ヨウ化ルビジウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、臭化セシウム、ヨウ化セシウムが挙げられる。好ましくは、ｐ−ＤＣＢと同じハロゲン（すなわち塩素）を有するアルカリ金属ハロゲン化物（すなわちアルカリ金属塩化物）が挙げられる。より好ましくは、使用するアルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）と同じアルカリ金属を有するアルカリ金属塩化物が挙げられる。特に、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）に硫化ナトリウムおよび／または水硫化ナトリウム／水酸化ナトリウムを用いた場合には、アルカリ金属ハロゲン化物として塩化ナトリウムが好ましい。
【００４２】
前記アルカリ金属ハロゲン化物の添加量は、ＰＡＳ樹脂粒径の増大効果が顕著で、ろ過性の向上に優れていることから０．０１モル％以上が好ましく、ＰＡＳ樹脂粒径の増大が充分に達成されることから２０モル％以下が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５モル％の範囲である。アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）としてリチウム塩を用いる場合、前記アルカリ金属ハロゲン化物の添加量は、前述の範囲よりも多めにしてもよい。
【００４３】
前記アルカリ金属ハロゲン化物の添加時期は、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物（ａ２）の脱水開始時、あるいは脱水途中、あるいは脱水終了後、ポリハロ芳香族化合物を添加して反応を開始する前、あるいは反応途中、あるいは反応終了時、あるいは反応終了後のポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）晶析前の任意の時点に行うことができる。これらの添加時期の中でも、反応の進行とともに副生する塩化ナトリウム等の塩の粒子を成長させると共に、より大きいＰＡＳ樹脂粒子を得ることができる点から、前記アルカリ金属ハロゲン化物を反応開始以前に添加するのが好ましい。また、前記アルカリ金属ハロゲン化物の添加は、添加する量のすべてを１度に添加しても良いし、任意の回数に分割して、添加時期を違えて添加しても良い。
【００４４】
次いで、このようにして得られた反応生成物を含むスラリー（以下、反応スラリーという。）をろ過して、ろ過ケーキを製造する。このとき、反応スラリーには、反応用溶媒であるアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）、反応生成物であるＰＡＳ樹脂、ＮａＣｌ等の塩類、これらの分解物や副反応による生成物等が混在するが、反応スラリーをろ過することによって、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）の全部又は大部分と、これに溶解した成分とが除去される。
【００４５】
２．有機溶剤での洗浄工程
上記したろ過工程後、反応生成物を含むろ過ケーキを、有機溶媒を用いて洗浄する。これにより、前記化合物（ｂ１）及び前記化合物（ｂ２）を溶解させて除去することができる。ここで用いる有機溶媒はアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）、アルコール系溶剤類が挙げられる。
アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）は、重合工程で用いたものと同じものが好ましいが、重合工程で用いたものと異なるアミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）を洗浄工程で用いてもよい。また、アルコール系溶剤類としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール等が挙げられる。
【００４６】
洗浄の方法としては、洗浄用有機溶媒の使用量を抑えつつ、洗浄用有機溶媒への前記化合物（ｂ１）及び前記化合物（ｂ２）の溶解を促進するため、洗浄用有機溶媒を加えた後に撹拌して反応生成物を十分に分散してからろ過することが好ましい。洗浄用有機溶媒は、室温の有機溶媒でもよく、加温したものでもよく、また、蒸発を抑制する等の目的で冷却した有機溶媒を用いてもよい。また、洗浄用有機溶媒を加えた後でスラリーの温度を調節してもよい。
【００４７】
洗浄用有機溶媒の量は、ろ過ケーキに残留した反応用有機溶媒の量に応じて加減してもよく、反応用有機溶媒の残留量が多い場合は洗浄用有機溶媒も多めに加えることが好ましい。必要に応じて、洗浄工程（洗浄用有機溶媒の添加、反応生成物の洗浄用有機溶媒への分散、スラリーのろ過）を複数回繰り返して行ってもよい。洗浄後はろ過して洗浄用有機溶媒の全部又は大部分を除去し、ろ過ケーキを製造する。
洗浄用有機溶媒は、後工程である水洗工程において溶解除去されることが好ましく、そのため、洗浄用有機溶媒としては水溶性のものを選択することが好ましい。
このような観点から有機溶媒としては、アミド基含有環状炭化水素化合物（ａ１）、特にＮ−メチルピロリドンが好ましい。
【００４８】
３．水洗工程
上記した有機溶媒による洗浄工程を経た後、反応生成物に水を加えｐＨが８〜１２となるまで洗浄する。具体的には、上記２．の有機溶媒による洗浄によって得られたろ過ケーキに、水を加えてスラリー化し、スラリーのｐＨが８〜１２となるまで１回または複数回洗浄する。水洗の方法としては、水の添加、反応生成物の水への分散、スラリーのろ過を順次行うことによって実施することができる。水洗の回数は必要に応じて定めることができるが、経済的な観点からは例えば１０回以下であることが好ましい。水洗に用いる水温は適宜設定でき、室温の水でも、加熱した水（温水、湯等）でも、冷却した水でもよい。
【００４９】
ここで、本発明では、反応生成物を酸で処理した場合には、分子内にカルボキシル基を有する前記化合物（ｂ１）を多く生成してしまう。かかる化合物（ｂ１）は、前記したとおり、カルボン酸アルカリ金属塩を形成している化合物（ｂ２）よりも揮発性が高く、ガラス部材の曇りを招き易い。従って、本発明では酸処理の工程を行わないことが好ましい。
【００５０】
４．乾燥工程
３．の水洗工程後、スラリーを乾燥する。これによって、粉末状のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が得られる。乾燥は、常法により行うことができ、例えば、熱風乾燥が挙げられる。熱風乾燥の場合、乾燥温度は、１００〜２００℃程度が好ましい。
【００５１】
５．各配合成分との配合工程
４．の乾燥工程後、得られた粉末状のポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）および反応副生成物である前記化合物（Ｂ）の混合物であるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に、例えば、前記した無機質充填材（Ｃ）の所定量を配合し、更に必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、離型剤、着色剤等の添加剤を配合し、定法により押出機を用いてペレット化することができる。
【００５２】
このようにして得られたポリアリーレン樹脂組成物は、気相酸化性雰囲気下、ＰＡＳ樹脂の融点未満の温度で加熱処理しても良いが、本発明では、むしろ、このような加熱処理を行うことなく低粘度のまま射出成形等の用途に供する場合に、本発明の効果は顕著なものとなる。
【００５３】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、常法に従って各種樹脂成形品の製造に用いることができる。本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、前記化合物（ｂ１）及び前記化合物（ｂ２）の含有率が少ないため、該ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物からなる部品が例えば２００℃以上の高温に長時間晒された場合においても、該化合物（ｂ１）及び化合物（ｂ２）の揮発による周囲の汚染等を抑制できる。
【００５４】
本発明の光学系部品は、透明ガラス部材、この透明ガラス部材を保持することによって区画された空間を形成する保持部材、及び、該保持部材に配設された光源部材を必須の構成部材とする光学系部品であって、前記空間を形成する前記保持部材の一部乃至全部が本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物で構成されているものである。これにより、高温に長時間晒されても透明ガラス部材や光源部材に曇りが発生しにくく、光学系部品の特性の低下を抑制できるので好ましい。
ここで用いられる透明ガラス部材を構成するガラス材料は、特にソーダガラスであることが、本発明の効果が顕著に表れる点から好ましい。
本発明の光学系部品の具体例としては、例えば自動車のランプユニットやプロジェクタのランプユニット等が挙げられる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００５６】
［標準物質：ＣＰ−ＭＡＢＡ（水素型）の合成］
４８％ＮａＯＨ水溶液とＮＭＰとを、ＮａＯＨ：ＮＭＰのモル比が１：３となる割合で混合し、耐圧容器中で２３０℃、３時間撹拌した。この撹拌が終了した後、温度２３０℃のまま放圧し、ＮＭＰの蒸気圧程度（２３０℃において１ｋｇｆ／ｃｍ２）まで圧力を下げた。その後、再び密閉し、２００℃程度まで温度を下げた。
【００５７】
ｐ−ジクロロベンゼンを加熱溶解し（６０℃以上）して反応系中に投入し、２５０℃まで昇温後４時間撹拌した。この撹拌が終了した後、室温まで冷却した。冷却後、内容物を取り出し、水を加えて撹拌後、不溶物（未反応のｐ−ジクロロベンゼン）をろ過によって取り除いた。
【００５８】
ろ液（水溶液）に塩酸を加えてｐＨ＝４に調整した。このとき水溶液中に褐色オイル状の物質（Ｈ型ＣＰ−ＭＡＢＡ）が生じた。そこにクロロホルムを加えて褐色オイル状物質を抽出した。このときの水相には、ＮＭＰ及びその開環物である４−メチルアミノ酪酸（ＭＡＢＡ）が含まれるため、水相は廃棄した。クロロホルム相は水洗を２回繰り返した。
【００５９】
クロロホルム相に水を加えてスラリー化した状態で４８％ＮａＯＨ水溶液を加え、ｐＨ＝１３に調整した。このときＣＰ−ＭＡＢＡはＮａ塩となって水相に移り、クロロホルム相には、副生成物であるｐ−クロロ−Ｎ−メチルアニリン及びＮ−メチルアニリンが溶解しているため、クロロホルム相は廃棄した。水相はクロロホルム洗浄を２回繰り返した。
【００６０】
水溶液に希塩酸を加えてｐＨ＝１以下に調整した。このときＣＰ−ＭＡＢＡは塩酸塩となって水溶液中にとどまるので、水溶液にクロロホルムを加えて、副生成物であるｐ−クロロフェノールを抽出した。ｐ−クロロフェノールが溶解したクロロホルム相は廃棄した。
【００６１】
残った水溶液に４８％ＮａＯＨ水溶液を加え、ｐＨ＝４に調整した。これにより、ＣＰ−ＭＡＢＡ塩酸塩が中和され、褐色オイル状のＣＰ−ＭＡＢＡ（Ｈ型）が水溶液から析出した。ＣＰ−ＭＡＢＡをクロロホルムで抽出し、クロロホルムを減圧除去することによってＣＰ−ＭＡＢＡ（水素型）を得た。
【００６２】
単離したＣＰ−ＭＡＢＡは、プロトンＮＭＲ、Ｃ１３−ＮＭＲ、ＬＣ−ＭＳにて構造解析し、下記構造式（１′）の構造であることを決定した。
【００６３】
【化５】
2008075055.tif 000006
【００６４】
［標準物質：ＣＰ−ＭＡＢＡ（Ｎａ型）の合成］
上記［ＣＰ−ＭＡＢＡ（水素型）の合成］と同様にしてＣＰ−ＭＡＢＡ（水素型）を製造した後、ｐＨ１０の水酸化ナトリウム水溶液に、該ＣＰ−ＭＡＢＡ（水素型）を投入し、攪拌後、水分を留去してＣＰ−ＭＡＢＡ（Ｎａ型）を得た。
【００６５】
単離したＣＰ−ＭＡＢＡ（Ｎａ型）は、プロトンＮＭＲ、Ｃ１３−ＮＭＲ、ＬＣ−ＭＳにて構造解析し、下記構造式（２″）の構造であることを確認した。
【００６６】
【化６】
2008075055.tif 000007
【００６７】
［ＣＰ−ＭＡＢＡ（水素型）、ＣＰ−ＭＡＢＡ（Ｎａ型）の定量方法］
ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と反応生成物（Ｂ）の合計質量に対するＣＰ−ＭＡＢＡ（水素型）又はＣＰ−ＭＡＢＡ（Ｎａ型）の定量は、以下のようにして行った。
（１）上記合成方法で合成したＣＰ−ＭＡＢＡ（水素型）又はＣＰ−ＭＡＢＡ（Ｎａ型）のメタノール溶液を濃度４水準（１０００ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、１ｐｍｍ）程度作成し、各濃度の標準サンプル溶液についてＨＰＬＣで保持時間とピーク面積を測定し、ピーク面積と濃度の関係を示す検量線を作成した。
（２）ポリマー５ｇを１００ｃｃのメタノールでソックスレー抽出し、抽出液をＨＰＬＣで測定して、標準サンプルと同じ保持時間のピーク面積と検量線とから抽出液中の濃度を求め、ポリマー重量と合わせてポリマー中の濃度を算出した。
【００６８】
（実施例１）
［ＰＰＳ樹脂の重合］
耐圧容器中に、硫化ナトリウム含水塩と、水酸化ナトリウム水溶液と、ＮＭＰを仕込み、ＮＭＰ中に硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムとを溶解させた。窒素気流下、攪拌しながら２０５℃まで昇温して、一部の水を留出させ、除去した。その後、耐圧容器を密閉して１８０℃まで冷却したのち、ｐ−ＤＣＢを仕込んだ。窒素ガスを用いて耐圧容器の内部を加圧しながら昇温を開始し、液温が２５０℃になった時点で耐圧容器の上部への散水を開始した。耐圧容器の上部を水冷しながら、液温２５０℃で２時間保持して重合反応を行った。反応終了後、散水を止めて、室温まで冷却した。
反応スラリーをろ過して溶媒を除去しケーキとし、次に、該ケーキにＮＭＰを投入してろ過した。次いで、反応生成物中のｐＨが１０〜１１となるまで、水洗浄／ろ過を７回繰り返した後、熱風乾燥機中で１２０℃、８時間乾燥し、粉末状のポリマーを得た。得られたポリマー中のポリフェニレンスルフィド樹脂（Ａ）の３００℃における溶融粘度は  ３００ポイズ、非ニュートン指数は１．１であった。
【００６９】
［ＰＰＳ樹脂中のＣＰ−ＭＡＢＡの定量］
得られた粉末状ポリマーについて、上記［ＣＰ−ＭＡＢＡ（水素型）、ＣＰ−ＭＡＢＡ（Ｎａ型）の定量方法］に従って、測定したところ、
【００７０】
下記構造式（１′）
【化７】
2008075055.tif 000008
で表される化合物の含有率は、２００ｐｐｍ、
【００７１】
下記構造式（２″）
【化８】
2008075055.tif 000009
で表される化合物の含有率は、０．１ｐｐｍ未満であった。
【００７２】
［ペレットの製造］
粉末状のポリマーに、シランカップリング剤（エポキシシラン）、離型剤（ポリエチレン）、炭酸カルシウム（細粒化したもの）、硫化水素捕捉剤（酸化亜鉛）、ハロゲン捕捉剤（ハイドロタルサイト）、ガス捕捉剤（合成ゼオライト）、ガラス繊維収束剤（エポキシ）をブレンドし、回転ミキサーを用いて混合した（プリブレンド）。
ＰＰＳ樹脂のプリブレンドを、押出機の投入口に設置された計量機付フィーダーに入れ、該計量機付フィーダーから押出機の投入口に投入する際、途中でカーボンブラックを所定の比率で混合してから押出機に投入した。押出機内で徐々に設定温度を上げながらポリマーを溶融させ、融点以上（設定温度約３２０℃）となったところで、サイドフィーダーからガラス繊維を押出機内に投入して、溶融樹脂とよく混練した。押出機の先端から押し出したストランドをカットして、ペレットを製造した。
【００７３】
［ペレットの評価］
１３０℃で３時間乾燥したペレット約１００ｇを容器に入れ、容器内のペレットの上に２５ｍｍ×２０ｍｍ（厚さ２ｍｍ）のガラス板（ソーダガラス製）を静置した。前記容器の上部は通気可能なフタをし、容器ごと２１０℃または２５０℃で約１００時間または約１０００時間エージングした。エージング終了後、室温まで自然冷却した後、ペレット上に静置しておいた前記ガラス板の可視光線透過度を測定した。新品のガラス板の可視光線透過度が１となるように可視光線透過度の比をとって換算した値を算出し、この換算値によってペレットの曇り性を評価した。高温でエージング後に換算透過度が大きい（１に近い）ほど、ペレットを構成するＰＰＳ樹脂組成物中の不純物の揮発による曇りが少ないことを意味する。
本実施例で製造したペレットの場合、換算透過度は０．９５であった。
【００７４】
（比較例１）
実施例１と同様にしてＰＰＳ樹脂の重合反応を行い、反応終了後、散水を止めて、室温まで冷却し、反応スラリーを得た。
次いで、実施例１と同様にして、濾過、ＮＭＰによる洗浄、水洗を行った後、スラリー中のｐＨが４．５となるように０．１質量％蓚酸水溶液を加えた。次いで、これを濾過、３回水洗を行った後、粉末状のポリマーを得た。
得られた粉末状ポリマーについて、実施例１と同様にＣＰ−ＭＡＢＡ（水素型）、ＣＰ−ＭＡＢＡ（Ｎａ型）の含有率を測定したところ
前記構造式（１′）で表される化合物の含有率は、３００ｐｐｍ、
前記構造式（２″）で表される化合物の含有率は、０．１ｐｐｍ未満であった。
次いで、実施例１と同様にペレットを製造し評価が行ったところ、得られたペレットの換算透過度は０．９０であった。
【００７５】
（比較例２）
重合反応は実施例１と同様に実施し、反応終了後、散水を止めて、室温まで冷却した。
反応スラリーはろ過せずに直接水を投入してポリマーを洗浄し、その後ろ過した。次いで常法により水洗浄／ろ過を７回繰り返した後、熱風乾燥機中で１２０℃、８時間乾燥し、粉末状のポリマーを得た。
得られた粉末状ポリマーについて、実施例１と同様にＣＰ−ＭＡＢＡ（水素型）、ＣＰ−ＭＡＢＡ（Ｎａ型）の含有率を測定したところ
前記構造式（１′）で表される化合物の含有率は、０．１ｐｐｍ未満、
前記構造式（２″）で表される化合物の含有率は、６００ｐｐｍであった。
次いで、実施例１と同様にペレットを製造し評価が行ったところ、得られたペレットの換算透過度は０．７７であった。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、高温に長時間晒されても曇りにくいので、光学系部品の製造に好適に利用することができる。