(57)【要約】【課題】耐カット性が大幅に改良されたゴム組成物をベースゴムに用いた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】一対のビード部１及び一対のサイドウォール部２と、両サイドウォール部２に連なり、タイヤ半径方向内側からベースゴム３及びキャップゴム４を有するトレッド部５とを有し、前記一対のビード部１間にトロイド状に延在してこれら各部を補強するカーカス６と、該カーカス６のクラウン部のタイヤ半径方向外側に配置したベルト７とを備えた空気入りタイヤにおいて、前記ベースゴム３に、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴム80質量％以上と、トランスポリブタジエン0.5質量％以上5質量％未満とを含むゴム成分を含んでなるゴム組成物を用いる。【選択図】図１
2008174638.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対のビード部及び一対のサイドウォール部と、両サイドウォール部に連なり、タイヤ半径方向内側からベースゴム及びキャップゴムを有するトレッド部とを有し、前記一対のビード部間にトロイド状に延在してこれら各部を補強するカーカスと、該カーカスのクラウン部のタイヤ半径方向外側に配置したベルトとを備えた空気入りタイヤにおいて、
前記ベースゴムに、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴム80質量％以上と、トランスポリブタジエン0.5質量％以上5質量％未満とを含むゴム成分を含んでなるゴム組成物を用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記トランスポリブタジエンのトランス-１,４結合量が82〜98質量％であることを特徴とする請求項１に記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
前記ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して、ＢＥＴ比表面積が60〜140m2/gのカーボンブラックとＢＥＴ比表面積が70〜250m2/gのシリカとを合計35〜50質量部配合してなり、該シリカの配合量が、前記ゴム成分100質量部に対して2〜40質量部であることを特徴とする請求項１に記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
前記ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して、ナフトエ酸ヒドラジド又はその誘導体を0.1〜2.0質量部配合してなることを特徴とする請求項１に記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記ベースゴムに用いるゴム組成物が、更に酸化亜鉛及び老化防止剤を含有し、
該ベースゴムの隣接部材に用いるゴム組成物のゴム成分100質量部に対する硫黄の配合量（Ｓａ）が、該ベースゴムに用いるゴム組成物のゴム成分100質量部に対する硫黄配合量（Ｓｂ）より1.5質量部以上多い場合、
ベースゴムの隣接部材用ゴム組成物の硫黄配合量(Ｓａ)（質量部）と、ベースゴム用ゴム組成物の硫黄配合量(Ｓｂ)（質量部）とが、下記式(I)及び式(II)：
酸化亜鉛配合量（質量部）＞ Ｓｂ×1.3 ＋ (Ｓａ−Ｓｂ)×0.3  ・・・  (I)
老化防止剤配合量（質量部）／老化防止剤の分子量 ＞ 0.005 ＋ (Ｓａ−Ｓｂ)／2000  ・・・  (II)
［式中、酸化亜鉛配合量は、ベースゴム用ゴム組成物のゴム成分100質量部に対する酸化亜鉛の配合量（質量部）であり；老化防止剤配合量は、ベースゴム用ゴム組成物のゴム成分100質量部に対する老化防止剤の配合量（質量部）である］の関係を満たすことを特徴とする請求項１に記載の空気入りタイヤ。
【請求項６】
前記ベースゴムの隣接部材用ゴム組成物の硫黄配合量(Ｓａ)（質量部）と、前記ベースゴム用ゴム組成物の硫黄配合量(Ｓｂ)（質量部）とが、下記式(III)及び式(IV)：
酸化亜鉛配合量（質量部）＞ Ｓｂ×1.5 ＋ (Ｓａ−Ｓｂ)×0.5  ・・・  (III)
老化防止剤配合量（質量部）／老化防止剤の分子量 ＞ 0.005 ＋ (Ｓａ−Ｓｂ)／1000  ・・・  (IV)
［式中、酸化亜鉛配合量は、ベースゴム用ゴム組成物のゴム成分100質量部に対する酸化亜鉛の配合量（質量部）であり；老化防止剤配合量は、ベースゴム用ゴム組成物のゴム成分100質量部に対する老化防止剤の配合量（質量部）である］の関係を満たすことを特徴とする請求項５に記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベースゴム及びキャップゴムを有するトレッド部を備えた空気入りタイヤに関し、特に耐カット性が大幅に改良されたゴム組成物をベースゴムに用いた空気入りタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤにおいては、トレッド部に、例えばベルト層を覆うベースゴムと、該ベースゴムのタイヤ半径方向外側に位置しトレッド表面を構成するキャップゴムとからなる構造、所謂キャップ・ベース構造を適用することが知られている。ここで、該ベースゴム及びキャップゴムに、それぞれ異なるゴム配合のゴム組成物を用いることで、種々の要求性能を担保することができる。
【０００３】
一般に、ベースゴムには低発熱性が要求されるため、ベースゴムに用いるカーボンブラック、シリカ等の充填剤は、その配合部数が少ない。このため、ベースゴムが露出する場合においては、ベースゴムが急激に摩耗してしまう。その上、キャップゴムのゲージが薄くなってきた場合にトレッド部が大きな衝撃を受け、キャップゴムを貫通しベースゴムにまで亀裂が達してしまうと、容易に亀裂進展を許し、その結果、タイヤを早期に廃棄せざるを得ないことになる。このように、ベースゴムの低発熱性を高度に維持しながら、亀裂進展性を低減することは困難である。
【０００４】
一方、特許第３２０６８２８号公報（特許公報１）には、ベースゴムに、トランス-１,４結合量が高いポリブタジエン、所謂トランスポリブタジエンを含有したゴム組成物を用いることで、未加硫ベースゴムの粘度を増加させ、加硫ゴムの流動性を制御する技術が開示されている。また、特開２００１−２８８３００号公報（特許公報２）には、トランスポリブタジエンを含むゴム成分と熱可塑性樹脂からなる短繊維とを配合したゴム組成物を用いたタイヤが開示されている。更に、特開２００１−１５８８３３号公報（特許公報３）には、トランスポリブタジエン及びシリカの使用量を特定の範囲にすることで、ゴム組成物の加工性、特に押出し時におけるシュリンク（収縮）を改善する技術が開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特許第３２０６８２８号公報
【特許文献２】特開２００１−２８８３００号公報
【特許文献３】特開２００１−１５８８３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許第３２０６８２８号公報に開示のタイヤは、ベースゴムに用いるゴム組成物中のトランスポリブタジエンの配合量が高く、該トランスポリブタジエンの樹脂的な挙動、例えば、永久歪の増大により、タイヤ性能に悪影響を及ぼすことが分かった。
【０００７】
更に、トランスポリブタジエンは比較的融点が低く、該トランスポリブタジエンがタイヤの走行時の発熱によって溶解してしまうため、ゴム組成物中のトランスポリブタジエンの含有量が高いタイヤにおいては、タイヤ性能の極端な変化を招くことになることが分かった。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、タイヤ性能に悪影響を及ぼすことがない上、耐カット性が大幅に改良されたゴム組成物をベースゴムに用いた空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ベースゴムに、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴム80質量％以上と、トランスポリブタジエン0.5質量％以上5質量％未満とを含むゴム成分を含んでなるゴム組成物を用いることで、充填剤の配合部数を増加させることなく、ベースゴムの耐カット性が大幅に向上できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
即ち、本発明の空気入りタイヤは、一対のビード部及び一対のサイドウォール部と、両サイドウォール部に連なり、タイヤ半径方向内側からベースゴム及びキャップゴムを有するトレッド部とを有し、前記一対のビード部間にトロイド状に延在してこれら各部を補強するカーカスと、該カーカスのクラウン部のタイヤ半径方向外側に配置したベルトとを備え、
前記ベースゴムに、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴム80質量％以上と、トランスポリブタジエン0.5質量％以上5質量％未満とを含むゴム成分を含んでなるゴム組成物を用いたことを特徴とする。
【００１１】
本発明の空気入りタイヤにおいては、前記トランスポリブタジエンのトランス-１,４結合量が82〜98質量％であることが好ましい。
【００１２】
本発明の空気入りタイヤの好適例においては、前記ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して、ＢＥＴ比表面積が60〜140m2/gのカーボンブラックとＢＥＴ比表面積が70〜250m2/gのシリカとを合計35〜50質量部配合してなり、該シリカの配合量が、前記ゴム成分100質量部に対して2〜40質量部である。
【００１３】
本発明の空気入りタイヤの他の好適例においては、前記ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して、ナフトエ酸ヒドラジド又はその誘導体を0.1〜2.0質量部配合してなる。
【００１４】
本発明の空気入りタイヤの好適例においては、前記ベースゴムに用いるゴム組成物が、更に酸化亜鉛及び老化防止剤を含有し、
該ベースゴムの隣接部材に用いるゴム組成物のゴム成分100質量部に対する硫黄の配合量（Ｓａ）が、該ベースゴムに用いるゴム組成物のゴム成分100質量部に対する硫黄の配合量（Ｓｂ）より1.5質量部以上多い場合、
ベースゴムの隣接部材用ゴム組成物の硫黄配合量(Ｓａ)（質量部）と、ベースゴム用ゴム組成物の硫黄配合量(Ｓｂ)（質量部）とが、下記式(I)及び式(II)：
酸化亜鉛配合量（質量部）＞ Ｓｂ×1.3 ＋ (Ｓａ−Ｓｂ)×0.3  ・・・  (I)
老化防止剤配合量（質量部）／老化防止剤の分子量 ＞ 0.005 ＋ (Ｓａ−Ｓｂ)／2000  ・・・  (II)
［式中、酸化亜鉛配合量は、ベースゴム用ゴム組成物のゴム成分100質量部に対する酸化亜鉛の配合量（質量部）であり；老化防止剤配合量は、ベースゴム用ゴム組成物のゴム成分100質量部に対する老化防止剤の配合量（質量部）である］の関係を満たす。
【００１５】
この場合において、前記ベースゴムの隣接部材用ゴム組成物の硫黄配合量(Ｓａ)（質量部）と、前記ベースゴム用ゴム組成物の硫黄配合量(Ｓｂ)（質量部）とが、下記式(III)及び式(IV)：
酸化亜鉛配合量（質量部）＞ Ｓｂ×1.5 ＋ (Ｓａ−Ｓｂ)×0.5  ・・・  (III)
老化防止剤配合量（質量部）／老化防止剤の分子量 ＞ 0.005 ＋ (Ｓａ−Ｓｂ)／1000  ・・・  (IV)
［式中、酸化亜鉛配合量は、ベースゴム用ゴム組成物のゴム成分100質量部に対する酸化亜鉛の配合量（質量部）であり；老化防止剤配合量は、ベースゴム用ゴム組成物のゴム成分100質量部に対する老化防止剤の配合量（質量部）である］の関係を満たすことが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ベースゴムに、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴム80質量％以上と、トランスポリブタジエン0.5質量％以上5質量％未満とを含むゴム成分を含んでなるゴム組成物を用いることで、ベースゴムの耐カット性が大幅に改良された空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に、図を参照しながら本発明を詳細に説明する。図１は、本発明の空気入りタイヤの一例の断面図である。図１に示すタイヤは、一対のビード部１及び一対のサイドウォール部２と、両サイドウォール部２に連なり、タイヤ半径方向内側からベースゴム３及びキャップゴム４を有するトレッド部５とを有し、前記一対のビード部１間にトロイド状に延在して、これら各部１，２，５を補強するカーカス６と、該カーカス６のクラウン部のタイヤ半径方向外側に配置されたベルト７とを備える。
【００１８】
また、図示例のタイヤのカーカス６は、平行に配列された複数のコードをコーティングゴムで被覆してなるカーカスプライ１枚から構成され、また、該カーカス６は、上記ビード部１に夫々埋設されたビードコア８間にトロイド状に延びる本体部と、各ビードコア８の周りでタイヤ幅方向内側から外側に向けて半径方向外方に巻上げた折り返し部とからなるが、本発明のタイヤにおいて、カーカス６のプライ数及び構造は、これに限られるものではない。
【００１９】
更に、図示例のタイヤのベルト７は、２枚のベルト層からなるが、本発明のタイヤにおいて、ベルト７を構成するベルト層の枚数はこれに限られるものではなく、ベルト層の枚数は、３枚以上であってもよい。ここで、ベルト層は、通常、タイヤ赤道面に対して傾斜して延びるベルトコードのゴム引き層からなり、２枚のベルト層は、該ベルト層を構成するベルトコードが互いにタイヤ赤道面を挟んで交差するように積層されてベルト７を構成する。また更に、本発明のタイヤにおいては、図示しないが、上記ベルト７のタイヤ半径方向外側でベルト７の全体を覆うようにベルト補強層を配置してもよい。
【００２０】
本発明の空気入りタイヤは、上記ベースゴム３に、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴム80質量％以上と、トランスポリブタジエン0.5質量％以上5質量％未満とを含むゴム成分を含んでなるゴム組成物を用いることを要する。一般に、トランス-１,４結合量の高いポリブタジエンは結晶性が高いため、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴムにトランスポリブタジエンを配合した場合、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴムの伸張結晶性を高めることができる。このトランスポリブタジエンが付与する効果は、ゴム成分中のトランスポリブタジエンの含有量が比較的少量であっても発揮される。加えて、かかる場合には、トランスポリブタジエンがゴム成分中に均一に微分散し、トランスポリブタジエンの結晶部近傍には、歪エネルギーを吸収する非晶部からなる緩和層が形成されるため、変形エネルギーを吸収する効率が通常のゴムより高まり、かかるゴム成分を配合したゴム組成物の耐カット性を向上できる。本発明の空気入りタイヤのトレッド部を構成するベースゴムに用いるゴム組成物においては、ゴム成分中に占めるトランスポリブタジエンの含有量を0.5質量以上で且つ5質量％未満、好ましくは1〜3質量％とすることで、耐カット性の飛躍的な向上が達成される。また、上記トランスポリブタジエンの含有量が0.5質量％未満では、十分な効果が得られず、一方、5質量％以上では、永久歪の悪化等の副作用が顕著になる。
【００２１】
更に、上記トランスポリブタジエンのトランス-１,４結合量は、75質量％以上であればよく、82〜98質量％であることが好ましい。トランスポリブタジエンのトランス-１,４結合量が75質量％未満では、ゴム組成物の耐カット性が十分に得られない場合がある。
【００２２】
また、本発明の空気入りタイヤのトレッド部を構成するベースゴムに用いるゴム組成物は、ゴム成分中に占めるトランスポリブタジエンの含有量が0.5質量％以上5質量％未満であることに加えて、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴムの含有量が80質量％以上であることを要する。トランスポリブタジエンがもたらす伸張結晶性の向上効果は、天然ゴム及び合成イソプレンゴムがシス-１,４構造を形成しているため発揮されるものであり、ここで、ゴム成分中に占める天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴムの含有量が80質量％未満になると、かかる効果が十分に得られないことになる。従って、本発明に用いる合成イソプレンゴムは、シス-１,４結合量が高いイソプレンゴムを指し、シス-１,４結合量が少なくとも90質量％であることが好ましい。
【００２３】
本発明の空気入りタイヤにおいて、ベースゴムに用いるゴム組成物のゴム成分が、天然ゴム、合成イソプレンゴム及びトランスポリブタジエン以外のゴム成分を含む場合、天然ゴム、合成イソプレンゴム及びトランスポリブタジエン以外のゴム成分としては、ジエン系ゴムが好ましい。該ジエン系ゴムとしては、特に限定されるものではなく、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソブチレンイソプレンゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニリトル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。なお、上記ジエン系ゴムは、一種単独で用いてもよいし、二種以上をブレンドして用いてもよい。
【００２４】
上記ベースゴムに用いるゴム組成物は、更に充填剤を含有することができ、上記ゴム成分100質量部に対して、ＢＥＴ比表面積が60〜140m2/gのカーボンブラックとＢＥＴ比表面積が70〜250m2/gのシリカとを合計35〜50質量部含有することが好ましく、この場合において、該シリカの配合量が上記ゴム成分100質量部に対して2〜40質量部であることが好ましい。上記カーボンブラック及びシリカの総配合量が35質量部未満では、ゴム組成物としての補強性が十分に得られない場合があり、50質量部を超えると、トランスポリブタジエンの効果が低減したり、ベースゴムに要求される低発熱性を悪化させるおそれがあり、また、補強の絶対レベルが不足する場合もある。なお、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積が60m2/g未満では、ゴム組成物の補強性が低下し、一方、140m2/gを超えると、カーボンブックの分散不良による補強性の低下や発熱性の悪化が生じるおそれがある。また、シリカのＢＥＴ比表面積の規定に関しても同様である。
【００２５】
本発明の空気入りタイヤにおいて、ベースゴムに用いるゴム組成物は、加硫戻り抑制効果及び発熱性の低減効果を得るため、ナフトエ酸ヒドラジド又はその誘導体を上記ゴム成分100質量部に対して0.1〜2.0質量部含有することが好ましい。該ナフトエ酸ヒドラジド又はその誘導体の配合量が0.1質量部未満では、加硫戻り抑制効果及び発熱性の低減効果が小さく、一方、2.0質量部を超えると、改善効果が飽和し、更にはゴム組成物の加工性が悪化してしまう。
【００２６】
上記ナフトエ酸ヒドラジド又はその誘導体としては、下記式(V)：
【化１】
2008174638.tif 000003
［式中、Ｘは水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基又は下記式(VI)：
【化２】
2008174638.tif 000004
で表される基で；Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１８のヒドロカルビル基を示し、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4は互いに結合して環構造を形成してもよい］で表されるナフトエ酸ヒドラジド又はその誘導体が好ましい。
【００２７】
式(V)及び式(VI)のＲ1〜Ｒ4としての炭素数１〜１８のヒドロカルビル基としては、炭素数１〜１８の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数２〜１８の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基及び炭素数７〜１８のアラルキル基が挙げられる。上記シクロアルキル基、アリール基及びアラルキル基の環上には、低級アルキル基、低級アルコキシル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、ヒドロキシル基等の適当な置換基を有していてもよい。上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等が；アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、デセニル基等が；シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基等が；アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、メチルナフチル基等が；アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
【００２８】
上記式(V)で表されるナフトエ酸ヒドラジド又はその誘導体として、具体的には、１-ヒドロキシ-Ｎ'-(１-メチルエチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，１-ヒドロキシ-Ｎ'-(１-メチルプロピリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，１-ヒドロキシ-Ｎ'-(１-メチルブチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，１-ヒドロキシ-Ｎ'-(１,３-ジメチルブチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，１-ヒドロキシ-Ｎ'-(２,６-ジメチル-４-ヘプチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，３-ヒドロキシ-Ｎ'-(１-メチルエチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，３-ヒドロキシ-Ｎ'-(１-メチルプロピリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，３-ヒドロキシ-Ｎ'-(１-メチルブチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，３-ヒドロキシ-Ｎ'-(１,３-ジメチルブチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，３-ヒドロキシ-Ｎ'-(２,６-ジメチル-４-ヘプチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，３-ヒドロキシ-Ｎ'-(１,２-ジフェニルエチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド等が好適に挙げられ、これらの中でも、３-ヒドロキシ-Ｎ'-(１-メチルエチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，３-ヒドロキシ-Ｎ'-(１-メチルプロピリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，３-ヒドロキシ-Ｎ'-(１-メチルブチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，３-ヒドロキシ-Ｎ'-(１,３-ジメチルブチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，３-ヒドロキシ-Ｎ'-(２,６-ジメチル-４-ヘプチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド，３-ヒドロキシ-Ｎ'-(１,２-ジフェニルエチリデン)-２-ナフトエ酸ヒドラジド等が更に好ましい。
【００２９】
また、図１に示すタイヤは、トレッド部５のタイヤ半径方向内側にベルト７を有する。ここで、本発明者らは、ベースゴムと該ベースゴムの隣接部材間での硫黄の移行性について詳細に検討したところ、トレッド部を構成するベースゴムと該ベースゴムの隣接部材、図１においてはベルトを構成するベルトゴム間で、硫黄濃度に格差が生じた場合、高濃度の硫黄を含有する部材から低濃度側に硫黄が移行し、特に低濃度の硫黄を含有する部材の界面近傍では、硫黄濃度が高くなることが分かった。このため、ベースゴムとその隣接部材における架橋剤のバランスが崩れ、耐久性等のゴム物性に問題が生じてしまう。また、一般にベースゴムの硫黄濃度は、ベースゴムの隣接部材であるベルトゴムの硫黄濃度より低い。これらの知見から、硫黄濃度のバランスの崩壊を起因とするゴム物性の低下を最小限に抑制するために、低濃度の硫黄を含有する部材、本発明においてはベースゴムのゴム組成物に用いる配合剤の配合量を制御することが必要と考えられる。そして、ベースゴムに通常使用される配合剤の中でも、酸化亜鉛の配合量を、ベースゴムの隣接部材から硫黄が移行してくることを想定して増量することにより、耐久性等のゴム物性の低下が抑制されることを見出した。更に、同様にして老化防止剤の配合量を増量させると、特に耐亀裂性の低下を抑制できることを見出した。
【００３０】
従って、本発明の空気入りタイヤは、ベースゴムに用いるゴム組成物が、更に酸化亜鉛及び老化防止剤を含有し、
該ベースゴムの隣接部材に用いるゴム組成物のゴム成分100質量部に対する硫黄の配合量（Ｓａ）が、該ベースゴムに用いるゴム組成物のゴム成分100質量部に対する硫黄配合量（Ｓｂ）より1.5質量部以上多い場合、
ベースゴムの隣接部材用ゴム組成物の硫黄配合量(Ｓａ)（質量部）と、ベースゴム用ゴム組成物の硫黄配合量(Ｓｂ)（質量部）とが、上記式(I)及び式(II)の関係を満たすことが好ましく、上記式(III)及び式(IV)の関係を満たすことが更に好ましい。ここで、ベースゴムの酸化亜鉛配合量が上記式(I)の右辺の値以下である場合には、ゴムの耐久性が低下し、ベースゴムの老化防止剤配合量が上記式(IV)の右辺の値以下である場合には、特にゴムの耐亀裂性が低下してしまう。なお、図１に示すタイヤは、ベースゴムの隣接部材として、ベースゴムのタイヤ半径方向内側にベルトゴムを有しているが、例えば、ベルトのタイヤ半径方向外側にベルト補強層を備える場合、ベルト補強層を構成するゴムがベースゴムの隣接部材となる。
【００３１】
本発明の空気入りタイヤにおいて、ベースゴムに用いるゴム組成物には、上記ゴム成分、充填剤、ナフトエ酸ヒドラジド又はその誘導体、硫黄、酸化亜鉛、老化防止剤の他、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、軟化剤、シランカップリング剤、加硫促進剤、加硫促進助剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。上記ゴム組成物は、上記ゴム成分に、必要に応じて適宜選択した各種配合剤を配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。
【００３２】
本発明の空気入りタイヤは、ベースゴムに上述したゴム組成物を適用し、常法により製造することができる。上記ゴム組成物をベースゴムに用いたタイヤは、ベースゴムの耐カット性に優れる。また、該タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００３３】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００３４】
（トランスポリブタジエンの合成例）
トランスポリブタジエンの調製温度計、攪拌装置、加圧装置、注入・注出口を備えたステンレス製反応装置を窒素ガスにて置換し、これに4086gのブタジエン／へキサン溶液（ブタジエン23.7質量％）、12.0mlのニッケルボロアシレート（ＮｉＯＢ）0.84mol/lへキサン溶液（ＮｉＯＢ；1.0mmol phgm：モノマー100gに対する添加量）を25mlのへキサンに溶解させたもの、49mlのトリブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）0.62mol/lへキサン溶液（ＴＩＢＡＬ；3.0mmol phgm）、1.32mlの原液のトリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）（ＴＰＰ；0.5mmol phgm）を25mlのヘキサンに溶解させたもの、7.8mlのトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）を25mlのヘキサンに溶解させたもの、を注入する。その後、97℃にて2時間重合させ、この溶液を過剰のイソプロパノールと老化防止剤の入った溶液に注入し、重合を停止し再沈殿した。更に、これをろ過し、50℃にて真空乾燥し、重量平均分子量が6.8×104で且つトランス-１,４結合量が88質量％の結晶トランスポリブタジエンを得た。なお、前記の触媒のモル比はＮｉＯＢ／ＴＩＢＡＬ／ＴＰＰ／ＴＦＡ＝1／3／0.5／10であった。また、得られたトランスポリブタジエンの重量平均分子量（Ｍw）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー［ＧＰＣ：東ソー製ＨＬＣ−８０２０、カラム：東ソー製ＧＭＨ−ＸＬ（２本直列）、検出器：示差屈折率計（ＲＩ）］で単分散ポリスチレンを基準として求められた。一方、トランスポリブタジエンのミクロ構造は、赤外法（モレロ法）で求められた。
【００３５】
表１〜２に示す配合処方のゴム組成物を調製し、温度130℃で240分間加硫して得た加硫ゴムに対して、引き裂き性能及びレジリエンスを下記の方法により測定し、耐カット性について評価した。結果を表１〜２に示す。
【００３６】
（１）引き裂き性能
ＪＩＳ Ｋ ６２５２：２００１に準拠して、トラウザ形試験片を作製し、引裂強さを測定した。ここで、比較例１のゴム組成物の引裂強さを100として指数表示した。指数値が大きい程、引き裂き性能が良好であることを示す。
【００３７】
（２）レジリエンス
ＪＩＳ Ｋ ６２５５−１９９６に準拠して、リュプケ式反発弾性試験を行い、レジリエンスを測定した。ここで、比較例１のゴム組成物のレジリエンスを100として指数表示した。指数値が大きい程、レジリエンスが良好であることを示す。
【００３８】
【表１】
2008174638.tif 000005
【００３９】
【表２】
2008174638.tif 000006
【００４０】
＊１  旭化成(株)製，商品名：タフデン２０００.
＊２  上記の合成例により得られたトランスポリブタジエン，トランス-１,４結合量：88質量％.
＊３  旭カーボン(株)製，商品名：旭＃７０，ＢＥＴ比表面積：77m2/g.
＊４  日本シリカ工業(株)製，Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ.
＊５  Ｎ’-(１,３-ジメチルブチリデン)-３-ヒドロキシ-２-ナフトエ酸ヒドラジド.
＊６  ＦＬＥＸＳＩＳ社製，ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ ６ＰＰＤ，分子量：268.4.
＊７  大内新興化学工業(株)製，ノクセラーＣＺ.
【００４１】
表１から、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴム80質量％以上及びトランスポリブタジエン0.5質量％以上5質量％未満を含むゴム成分を用いた実施例１〜４のゴム組成物は、比較例１〜３のゴム組成物との比較から、引き裂き性能及びレジリエンスが良好で、耐カット性に優れることが分かる。また、実施例４のゴム組成物は、ナフトエ酸ヒドラジド又はその誘導体を含むため、特に耐カット性に優れていることが分かる。
【００４２】
表２からも、ゴム成分中の天然ゴムやトランスポリブタジエンの含有量を変えることで、耐カット性を改善できることが分かる。更に、実施例５と実施例６の結果から、特定のＢＥＴ比表面積を有するシリカの配合量を2〜40質量部とした上で、特定のＢＥＴ比表面積を有するカーボンブラック及びシリカの総配合量を35〜50質量部の範囲に保持すると、特にレジリエンスが改善されることが分かる。
【００４３】
次に、ベースゴムの隣接部材用ゴム組成物として表３に示す配合処方のゴム組成物を調製し、厚みが20mmのゴムシートを作製した。そして、表１〜２に示すゴム組成物（ベースゴム用ゴム組成物）を厚み20mmのゴムシートとした後、表４に示す組み合わせで隣接部材用ゴム組成物のゴムシートと貼り合せ、温度130℃で240分間加硫して加硫ゴムシートを得た。得られた加硫ゴムシートに対し、窒素雰囲気下、温度80℃で20日間の老化試験を行った。老化したゴムシートを貼り合せ面（界面）に平行にスライスし、更にベースゴム用ゴム組成物のゴムシートについて、界面から1mm（界面近傍）と15mm（内部）の部分をスライス（厚み：1.5mm）した。そして、各スライスゴムについて、ＪＩＳ Ｋ ６２５１−１９９３に準拠し、ダンベル状試験片を切り出し、引張強さ（ＴB）を測定した。ここで、各サンプルの内部の引張強さを100とし、それに対する界面近傍の引張強さを指数表示した。
【００４４】
【表３】
2008174638.tif 000007
【００４５】
＊５  ＦＬＥＸＳＩＳ社製，ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ ６ＰＰＤ，分子量：268.4.
＊６  大内新興化学工業(株)製，ノクセラーＣＺ.
【００４６】
【表４】
2008174638.tif 000008
【００４７】
表４から、隣接部材用ゴム組成物の硫黄配合量（Ｓａ）とベースゴム用ゴム組成物の硫黄配合量（Ｓｂ）の差（Ｓａ−Ｓｂ）が1.5質量部以上である場合、界面近傍の引張強さ（ＴB）の低下が確認される。しかしながら、上記式(I)及び式(II)の関係を満たすサンプル３，４及び６は、硫黄の移行が抑制され、界面近傍の引張強さ（ＴB）の低下を抑制していることが分かる。更に、サンプル４及び６については、上記式(III)及び式(IV)の関係を満たすため、その効果が顕著になる。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の空気入りタイヤの一例の断面図である。
【符号の説明】
【００４９】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  ベースゴム
４  キャップゴム
５  トレッド部
６  カーカス
７  ベルト
８  ビードコア部
【図１】
2008174638.tif 000009