(57)【要約】【課題】トナー粒子の廃棄量を低減しつつ、トナー物性および印字品質の安定性を向上できるようにしたトナーを提供する。【解決手段】トナー母粒子に外添剤を配合してなるトナーであって、該トナーの体積基準の粒度分布における、ｄ２５以下の粒子の外添剤被覆率をＣ２５とし、ｄ７５以上の粒子の外添剤被覆率をＣ７５とするとき、該Ｃ７５に対するＣ２５の被覆率比が下記数式（１）で表される関係を満足することを特徴とする。      １．１≦Ｃ２５／Ｃ７５≦２．０  ・・・（１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー母粒子に外添剤を配合してなるトナーであって、
該トナーの体積基準の粒度分布における、体積基準のｄ２５以下の粒子の外添剤被覆率をＣ２５とし、体積基準のｄ７５以上の粒子の外添剤被覆率をＣ７５とするとき、該Ｃ７５に対するＣ２５の被覆率比が下記数式（１）で表される関係を満足することを特徴とするトナー。
１．１≦Ｃ２５／Ｃ７５≦２．０  ・・・（１）
【請求項２】
トナー母粒子を、粒子径に基づいて２以上の粒子群に分級する工程と、
前記２以上の粒子群に対して、平均粒子径が小さい粒子群における外添剤被覆率が、平均粒子径が大きい粒子群における外添剤被覆率以上となるように外添剤を配合する工程と、
前記外添剤が配合された前記２以上の粒子群を混合する工程を有することを特徴とするトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はトナーおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真等の画像形成装置に用いられるトナーの製造工程では、トナー物性や印字品質の安定性等を向上させる目的で、トナーの粒度分布を制御している。一般的には、粒度分布を極力シャープにして粒子の均一性および均質性を上げることが好ましく、具体的にはトナーを分級して、所定の粒子サイズより大きい粗粒子や小さな微粒子を取除くことが行われている。
【０００３】
また、特定の目的に応じて、所定の粒子サイズより大きい粗粒子または小さな微粒子を適宜除去して、特定の粒度分布に制御する場合もある。
例えば、下記特許文献１には、潜像担持体上の転写残トナーを現像器に供給してリサイクルする方法における長期的な画質の劣化を抑えるために、重量平均粒径（Ｄ４）が４〜１１μｍであり、トナー粒度分布における粒径２〜４μｍのトナー粒子が３〜１５個数％、粒径４〜５．０４μｍのトナー粒子が８〜１９個数％、粒径１２．７μｍ以上のトナー粒子が１０体積％以下となるように粒度分布を制御したトナーが提案されている。
【特許文献１】特開平５−２９７６３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、単に所望の粒度分布に含まれない粗粒子や微粒子を除去することによって、トナー物性や印字品質の安定性等を向上させる従来の方法では、トナー粒子の廃棄率が高くなり、トナー製造における採算の悪化や廃棄物の増大を招いてしまう。
【０００５】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、トナー粒子の廃棄量を低減しつつ、トナー物性および印字品質の安定性を向上できるようにしたトナーおよびその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するために、本発明のトナーは、トナー母粒子に外添剤を配合してなるトナーであって、該トナーの体積基準の粒度分布における、体積基準のｄ２５以下の粒子の外添剤被覆率をＣ２５とし、体積基準のｄ７５以上の粒子の外添剤被覆率をＣ７５とするとき、該Ｃ７５に対するＣ２５の被覆率比が下記数式（１）で表される関係を満足することを特徴とする。
１．１≦Ｃ２５／Ｃ７５≦２．０  ・・・（１）
【０００７】
また本発明は、トナー母粒子を、粒子径に基づいて２以上の粒子群に分級する工程と、前記２以上の粒子群に対して、平均粒子径が小さい粒子群における外添剤被覆率が、平均粒子径が大きい粒子群における外添剤被覆率以上となるように外添剤を配合する工程と、前記外添剤が配合された前記２以上の粒子群を混合する工程を有することを特徴とするトナーの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、トナー粒子の廃棄量を低減しつつ、トナー物性および印字品質の安定性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜トナー＞
本発明のトナーは、トナー母粒子に外添剤を配合してなるトナーである。トナー母粒子に配合された外添剤はトナー母粒子の表面に付着する。配合された外添剤の一部がトナー母粒子に付着せずに、遊離の状態でトナーに含まれていてもよい。
本発明のトナーは二成分系トナーであってもよく、一成分系トナーであってもよい。また一成分系磁性トナーであってもよく、一成分系非磁性トナーであってもよい。
【００１０】
本発明のトナーは、外添剤によるトナー母粒子の被覆率（外添剤被覆率）が特定の範囲にある。
本発明における「外添剤被覆率」は、以下のようにして求められる値である。
まず外添剤が配合されたトナー中の、トナー粒子（トナー母粒子の表面に外添剤が付着している粒子）の走査電子顕微鏡像を、３万倍以上の視野で撮影する。このとき、トナー母粒子のなるべく平坦な表面を撮像することが好ましい。次いで、得られた画像について、画像解析にて、１個のトナー粒子におけるトナー母粒子の面積および外添剤の投影面積を求め、下記数式（２）により、トナー粒子１個についての外添剤被覆率を計算する。
トナー粒子１個についての外添剤被覆率＝（外添剤の投影面積の合計／トナー母粒子の面積）×１００（％）・・・（２）
そして、視野内の各トナー粒子それぞれについて、トナー粒子１個についての外添剤被覆率を求め、これらの値を平均した平均値を「外添剤被覆率（単位：％）」とする。
【００１１】
本発明において、トナーの体積基準の粒度分布におけるｄ２５以下の粒子の外添剤被覆率をＣ２５といい、ｄ７５以上の粒子の外添剤被覆率をＣ７５という。
トナーの体積基準の粒度分布において、粒子径がａ以下である粒子が全体の２５体積％を占めるとき、その粒子径ａ（単位は例えばμｍ）を「ｄ２５」という。Ｃ２５の値は、本発明のトナーを分級してｄ２５以下の粒子群を調製し、該粒子群についての走査電子顕微鏡像に基づいて、上記の方法により外添剤被覆率（Ｃ２５）を求める。
同様に、トナーの体積基準の粒度分布において、粒子径がｂ以下である粒子が全体の７５体積％を占めるとき、その粒子径ｂ（単位は例えばμｍ）を「ｄ７５」という。Ｃ７５の値は、本発明のトナーを分級してｄ７５以上の粒子群を調製し、該粒子群についての走査電子顕微鏡像に基づいて、上記の方法により外添剤被覆率（Ｃ７５）を求める。
ｄ２５以下の粒子群およびｄ７５以上の粒子群の調製は、例えば、トナーを適切な目開きを有するフルイを通過させる方法で行うことができる。
【００１２】
本発明のトナーは、Ｃ７５に対するＣ２５の被覆率比（Ｃ２５／Ｃ７５）の値が１．１以上２．０以下である。
通常、任意の粒度分布を有するトナー母粒子の全体に対して、外添剤を一括的に添加し、混合して得られるトナーは、被覆率比（Ｃ２５／Ｃ７５）の値が１以下であって、１に近い値となる。
これに対して、本発明では、該被覆率比が上記の範囲内となるように制御することにより、トナー物性および印字品質の安定性を向上させることができる。具体的には、後述の実施例に示されるように、トナー流動性、トナー帯電分布特性、耐熱保存性、および画像形成における耐環境性が向上する。
【００１３】
＜トナー母粒子＞
トナー母粒子は、例えば、重合法（例えば、懸濁重合法、乳化重合凝集法など。）により作製されたもの、粉砕法により作製されたものなど、種々の製法により作製されたものが挙げられるが、いずれもよい。特に本発明は、粉砕法により作製されたトナー母粒子に好適である。
トナー母粒子の体積平均粒径（メジアン径）は、特に制限されないが、一般的に４〜１２μｍ程度であり、５〜１０μｍがより好ましい。
【００１４】
粉砕法でトナー母粒子を作製する方法は、例えば、所定量の結着樹脂に、ワックス等の離型剤、４級アンモニウム塩等の帯電制御剤および着色剤を配合して、ヘンシェルミキサーなどの混合装置で撹拌混合した後、得られた混合物を二軸押出機などで溶融混練して、冷却し、さらに、ハンマーミルやジェットミルなどの粉砕機で粉砕する。
【００１５】
なお、本発明のトナーが一成分系磁性トナーである場合、トナー母粒子を製造する際に磁性粉を含有させる。磁性粉の量は、結着樹脂１００質量部に対し、５０〜１００質量部が好ましい。
【００１６】
＜外添剤＞
外添剤としては、例えば、酸化チタン微粒子、シリカ微粒子などが挙げられる。
外添剤の平均１次粒径は、特に限定されないが、好ましくは、５〜１００ｎｍであり、より好ましくは、８〜３０ｎｍである。外添剤の１次粒子径が上記範囲を上回る場合には、トナーの流動性が極端に低下するおそれが生じる。
なお、外添剤の平均１次粒径は、例えば、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により拡大撮影されたトナーの写真と、ＳＥＭに付属させたＸ線分光分析（ＸＭＡ）などの元素分析手段によって外添剤に含まれる元素でマッピングされたトナーの写真とを対比しつつ、トナー母粒子の表面に付着または遊離して存在している無機微粉体の１次粒子を１００個以上測定し、その個数平均径を求めることによって得ることができる。
【００１７】
＜トナーの製造方法＞
本発明のトナーは以下の方法により製造できる。
まず、トナー母粒子を粒子径に基づいて２以上の粒子群に分級する。ここで用いるトナー母粒子の粒度分布は任意である。
分級装置は、大粒子，中粒子，小粒子の３クラス、または大粒子，小粒子の２クラスに分級できるものが好ましい。例えば日鉄鉱業株式会社製、エルボージェット分級機が好ましく、分級エッジ等を操作することによって、２クラス又は３クラスに分級できる。
【００１８】
次に、トナー母粒子を分級して得られた２以上の粒子群に対して、それぞれ外添剤を配合する。
外添剤を配合する方法としては、特に限定されないが、例えば、各粒子群と外添剤とをヘンシェルミキサーなどの装置でそれぞれ混合する方法が挙げられる。
各粒子群における外添剤の配合量は、各粒子群のトナー母粒子について、ＢＥＴ比表面積をそれぞれ実測し、各粒子群におけるトナー母粒子の単位表面積当りの外添剤存在量(被覆率)が、互いに同等となるように、又は粒子径がより小さい群の方が、外添剤存在量(被覆率)がより多くなるように設定する。例えば、大径クラス、中径クラス、小径クラスの３つの粒子群に分けた場合は、トナー母粒子の外添剤被覆率が、「小径クラス≧中径クラス≧大径クラス」となるようにする。通常、同質量の粉体であれば、粒子サイズが小径になるほど粒子数が増大し、比表面積は増大する。
各粒子群に配合される外添剤の量の合計は、各粒子群のトナー母粒子の合計１００質量部に対して、一般的には０．１〜５質量部の範囲が好ましく、０．２〜２．０質量部がより好ましい。
平均粒子径が小さい粒子群における外添被覆率が、平均粒子径が大きい粒子群における外添被覆率以上となるようにするには、外添剤の組成、外添剤の組成、および／またはトナー母粒子に外添剤を配合する際の条件（外添条件）を各群でそれぞれ適切に調整すればよい。
トナー母粒子に外添剤を配合する際の条件は、トナー母粒子の粒子径が小さいほど該粒子どうしの付着性が増加すること、および一個の粒子の自重が小さいことから、より粒子径が小さい群の方が、トナー母粒子への外添剤の付着効率がより大きくなるように、外添条件を調整することが好ましい。外添条件は、例えば、処理時間，羽根回転数，処理量等で調整できる。
【００１９】
こうして外添剤が配合された２以上の粒子群を互いに混合してトナーを得る。混合は、例えばヘンシェルミキサーなどの装置を用いて行うことができる。
【００２０】
本発明のトナーが二成分系トナーである場合、こうして得られるトナーにキャリアを添加して混合する。
キャリアとしては、磁性体の粒子、またはバインダー中に磁性体を分散させた樹脂粒子が挙げられる。
磁性体としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属、これらの合金、あるいは希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、リチウム系フェライトなどのソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物、これらの混合物が挙げられる。
バインダーとしては、例えば、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、これらの混合物等が挙げられる。
磁性体の粒子は、焼結法、アトマイズ法等の公知の方法によって製造される。
キャリアは、その表面が、シリコーン樹脂等のコート樹脂でコーティングされていてもよい。
二成分現像剤におけるトナーの量は、トナーとキャリアの混合物全体に対するトナー濃度が２〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。
【００２１】
本発明では、粒子径に分布を持つトナー母粒子に対して、粒子サイズに応じて外添剤の組成や添加条件を適切に設定することによって、トナー母粒子全体に対して一括的に外添剤を添加する場合に比べてトナーの特性を向上させることができる。
具体的には、後述の実施例に示されるように、ｄ２５以下の粒子の外添剤被覆率とｄ７５以上の粒子の外添剤被覆率の比（Ｃ２５／Ｃ７５）を上記特定の範囲内とすることによって、トナー物性および印字品質の安定性を向上させることができる。
従来のトナーにあっては、微粉の存在比率が高いとトナーとしての良好な粉体特性を得ることが難しかったが、本発明によれば、微粉に対して適正な外添を実施することにより、従来は切り捨てていた微粉を有効活用することができるため、トナーの廃棄量を低減して採算性を向上しつつ、トナーとしての特性を向上させることができる。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
以下の各例における粒度分布は特に断りのない限り体積基準であり、「ｄ５０」はメジアン径（単位：μｍ）を意味する。
【００２３】
トナーの評価は以下の方法で行った。
［流動性］
ホソカワミクロン社製のパウダテスタ（製品名）を使用し、室温２３℃および相対湿度６０％の環境下に１２時間放置した１０．０ｇのトナーを６０μｍのメッシュの篩に載せ、振幅１ｍｍおよび周波数６０Ｈｚで３０秒間の振動を与え下記式により流動性を算出した。
流動性（％）＝｛（フルイ上に残ったトナー質量（ｇ）／１０．０（ｇ）｝×１００
こうして得られた値は、低いほど流動性が良好であることを示す。
評価結果として、流動性の値を示すとともに、流動性が４０％未満を○、流動性が４０％以上７０％未満を△、流動性が７０％以上１００％未満を×として示す。
【００２４】
［帯電分布］
ホソカワミクロン社製、イースパートアナライザ（製品名）を使用して、３０００個のトナー粒子について個々の帯電量を測定し、逆極性を有するトナー粒子の数の割合（逆極性率）を求めた。こうして得られる値は、小さいほど帯電分布が良好であることを示す。
評価結果として、逆極性率の値を示すとともに、逆極性率が１０％未満を○、１０％以上１５％未満を△、１５％以上を×として示す。
【００２５】
［耐熱保存性］
一般的な恒温槽を使用し、トナーを５０℃で１００時間保管した後、上記流動性の評価を行い、フルイ上に残留したトナー粒子の比率を算出した。この値が小さいほど耐熱保存性が良好である。
評価結果として、流動性の値を示すとともに、流動性が４０％未満を○、流動性が４０％以上７０％未満を△、流動性が７０％以上１００％未満を×として示す。
【００２６】
［濃度維持性］
評価機（商品名：ＬＳ−Ｃ８０２６Ｎ、京セラミタ社製）を使用し、印字率５％の原稿（Ａ４）で、１００００枚連続耐刷した際の画像濃度の維持性（安定性）を目視にて確認し、判定した。画像濃度の変化が見られなかったものを「安定（○）」、画像濃度の低下が認められたものを「低下（×）」とする。
【００２７】
［カブリ］
上記濃度維持性の評価において、１００００枚連続耐刷した印刷物の中に、カブリが生じたものがあるかどうかを、限度見本に照合して判定した。カブリが発生した場合は×、発生しなかった場合は○とする。
【００２８】
［耐環境特性］
低温低湿環境（温度１０℃、相対湿度２０％）および高温高湿環境（温度３２．５℃、相対湿度８５％）において、それぞれ上記濃度維持性の評価を行った。その結果より、いずれの環境においても濃度が１．２１以上を○、濃度が１．０１以上１．２０以下を△、濃度が１．０以下を×とした。尚、表中、「低湿で×」は低温低湿環境のみで画像濃度が１．０以下を表し、「低湿で△」は低温低湿環境のみで画像濃度が１．０１以上１．２０以下を表し、「高湿で△」は高温高湿環境のみで画像濃度が１．０１以上１．２０以下であったことを示す。
【００２９】
（例１）
ビスフェノールＡとフマル酸とを縮合して得られたポリエステル樹脂１００質量部、カーボンブラック（三菱化学社製、製品名：ＭＡ−１００）４質量部、フィッシャートロプシュワックス（日本精鑞社製、製品名：ＦＴ−１００）３質量部、および４級アンモニウム塩化合物（オリエント化学社製、製品名Ｐ−５１）２質量部の混合物をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で２分間混合した後、二軸押出機で溶融混練してトナー混練物を調製した。得られたトナー混練物を気流式粉砕機で微粉砕して、ｄ５０が６．５μｍであるトナー母粒子を得た。
次いで、得られたトナー母粒子を、分級装置（日鉄鉱業株式会社製、エルボージェット分級機）を使用して、大粒子および小粒子の２クラスに分級した。分級により得られた小径クラスのｄ５０は５．６μｍ、大径クラスのｄ５０は７．４μｍであった。
【００３０】
次いで、上記で得た小径クラスおよび大径クラスのそれぞれに対して、外添剤を添加し、ヘンシェルミキサー混合機を用いて混合（外添）した。
外添剤としては酸化チタン（チタニア）微粒子（石原産業社製、製品名：ＴＴＯ−５５Ａ、平均一次粒子径３５ｎｍ）およびシリカ微粒子（キャボット社製、製品名：ＴＧ−８２０、平均一次粒子径７μｍ）を、各クラスの粒子全体に対して下記表１に示す添加量（単位：質量％）で使用した。
本例では、小径クラスに対しては、小径クラスの粒子全体を１００質量％として、酸化チタンを２．３質量％、シリカを３．０質量％添加した。大径クラスに対しては、大径クラスの粒子全体を１００質量％として、酸化チタンを１．２質量％、シリカを１．７質量％添加した。混合条件は、小径クラスおよび大径クラスのいずれも３０００ｒｐｍ、１０分間とした。
この後、外添剤が添加された小径クラスと大径クラスを混合してトナーを得た。
【００３１】
こうして得られたトナーの粒度分布をベックマン・コールター社製「マルチサイザー3」を用い、アパーチャ径１００μｍを用いて測定した。具体的には、マルチサイザー3型に体積平均分布および個数平均分布を出力するインターフェース及びパーソナルコンピュータを接続した。
次いで、電解液として、試薬１級の塩化ナトリウムを用い、１％の塩化ナトリウム水溶液を調製した。この電解液１００〜１５０ｍｌに分散剤として界面活性剤（花王社製「マイペット」主成分：アルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料のトナーを０．５〜５０ｍｇ加えて懸濁した。
次いで、この懸濁した電解液を、超音波分散器で約１〜３分間、分散処理した後、上記のマルチサイザー3型により、１００μｍのアパーチャを用いて、トナーの粒度分布を測定したところ、ｄ２５は５．８μｍであり、ｄ７５は７．２μｍであった。
適切なフルイを通過させることによりｄ２５以下のトナー粒子、及びｄ７５以上のトナー粒子をそれぞれ得て、粒子表面の外添剤被覆率（Ｃ２５およびＣ７５）の値を走査電子顕微鏡像より求め、さらに、被覆率比（Ｃ２５／Ｃ７５）を算出した。その結果を、表２に示す。
また得られたトナーの物性として、流動性、帯電分布、および耐熱保存性を上記の方法で評価した。その結果を表３に示す。
【００３２】
さらに、得られたトナーと、シリコーン樹脂（信越シリコーン社製、製品名：ＫＲ２５１）でコーティングされた平均粒子径６０μｍのフェライトキャリア（パウダーテック社製「ＥＦ−６０Ｂ」）とをトナー濃度が５質量％となるように配合し、均一に攪拌混合して、二成分現像剤を調製した。
こうして得られた二成分現像剤を用い、トナーの実機評価として、濃度維持性、カブリ、および耐環境特性を上記の方法で評価した。その結果を表３に示す。
【００３３】
（例２、３）
上記例1において、外添剤としての酸化チタン微粒子およびシリカ微粒子の添加量を下記表１に示す通りに変更したほかは、例１と同様にしてトナーを得た。
得られたトナーについて、例１と同様にしてｄ２５、ｄ７５、Ｃ２５およびＣ７５の値、Ｃ２５／Ｃ７５の値を求めた。その結果を表２に示す。
また得られたトナーの物性として、流動性、帯電分布、および耐熱保存性を例１と同様にして評価した。その結果を表３に示す。
【００３４】
さらに、例１と同様にして、得られたトナーとフェライトキャリアを混合して二成分現像剤を調製した。
得られた二成分現像剤を用い、例１と同様にして濃度維持性、カブリ、および耐環境特性を評価した。その結果を表３に示す。
【００３５】
（参考例１）
例１と同じトナー母粒子（ｄ５０＝６．５μｍ）を２つのクラスに分けずに、例１と同じ酸化チタンおよびシリカを表１に示す配合量で一括的に添加した。具体的にはトナー母粒子を１００質量％として、酸化チタンを１．５質量％、シリカを２．０質量％添加した。外添剤とトナー母粒子の混合条件は例１と同じ３０００ｒｐｍ、１０分間とした。
こうして得られたトナーの粒度分布を例１と同様に調べたところ、例１と同じくｄ２５は５．８μｍであり、ｄ７５は７．２μｍであった。
例１と同様にしてＣ２５およびＣ７５の値、Ｃ２５／Ｃ７５の値を調べた。その結果を、表２に示す。
例１と同様にしてトナーの流動性、帯電分布、および耐熱保存性を評価した。その結果を表３に示す。
【００３６】
さらに、例１と同様にして、得られたトナーとフェライトキャリアを混合して二成分現像剤を調製した。
得られた二成分現像剤を用い、例１と同様にして濃度維持性、カブリ、および耐環境特性を評価した。その結果を表３に示す。
【００３７】
（例４）
例１において、トナー母粒子を製造する際に、トナー混練物を微粉砕する条件を変更したほかは例１と同様にして、ｄ５０が９．０μｍであるトナー母粒子を得た。
例１と同様にして小径クラス（ｄ５０＝７．７μｍ）と大径クラス（ｄ５０＝１０．３μｍ）に分級した。
次いで、上記で得た小径クラスおよび大径クラスのそれぞれに対して、例１と同様にして外添剤を下記表１に示す添加量で配合した後、外添剤が添加された小径クラスと大径クラスを混合してトナーを得た。
【００３８】
得られたトナーについて、例１と同様にしてｄ２５、ｄ７５、Ｃ２５およびＣ７５の値、Ｃ２５／Ｃ７５の値を求めた。その結果を表２に示す。
例１と同様にしてトナーの流動性、帯電分布、および耐熱保存性を評価した。その結果を表３に示す。
【００３９】
さらに、例１と同様にして、得られたトナーとフェライトキャリアを混合して二成分現像剤を調製した。
得られた二成分現像剤を用い、例１と同様にして濃度維持性、カブリ、および耐環境特性を評価した。その結果を表３に示す。
【００４０】
（例５、６）
上記例４において、外添剤としての酸化チタン微粒子およびシリカ微粒子の添加量を下記表１に示す通りに変更したほかは、例４と同様にしてトナーを得た。
得られたトナーについて、例１と同様にしてｄ２５、ｄ７５、Ｃ２５およびＣ７５の値、Ｃ２５／Ｃ７５の値を求めた。その結果を表２に示す。
【００４１】
さらに、例１と同様にして、得られたトナーとフェライトキャリアを混合して二成分現像剤を調製した。
得られた二成分現像剤を用い、例１と同様にして濃度維持性、カブリ、および耐環境特性を評価した。その結果を表３に示す。
【００４２】
（参考例２）
例４と同じトナー母粒子（ｄ５０＝９．０μｍ）を２つのクラスに分けずに、例１と同じ酸化チタンおよびシリカを表１に示す配合量で一括的に添加した。得られたトナーの粒度分布を例１と同様に調べたところ、例４と同じくｄ２５は７．７μｍであり、ｄ７５は１０．３μｍであった。
例１と同様にしてＣ２５およびＣ７５の値、Ｃ２５／Ｃ７５の値を調べた。その結果を、表２に示す。
例１と同様にしてトナーの流動性、帯電分布、および耐熱保存性を評価した。その結果を表３に示す。
【００４３】
さらに、例１と同様にして、得られたトナーとフェライトキャリアを混合して二成分現像剤を調製した。
得られた二成分現像剤を用い、例１と同様にして濃度維持性、カブリ、および耐環境特性を評価した。その結果を表３に示す。
【００４４】
【表１】
2008003472.tif 000002
【００４５】
【表２】
2008003472.tif 000003
【００４６】
【表３】
2008003472.tif 000004
【００４７】
これらの結果より、トナー母粒子を小径クラスと大径クラスに分けてそれぞれに組成が異なる外添剤を添加し、被覆率比Ｃ２５／Ｃ７５を本発明の特定の範囲内とした例１，２および例４，５は、トナー母粒子全体に対して一様に外添剤を添加した参考例１および参考例２とそれぞれ比べて、トナーの流動性、帯電分布、耐熱保存性、および画像形成における耐環境性が向上した。また、画像形成における濃度維持性およびカブリは同等の性能が得られた。
これに対して、例３および例６は、トナー母粒子を小径クラスと大径クラスに分けたものの、各クラスに添加した外添剤の組成が同じであり、被覆率比Ｃ２５／Ｃ７５は小さい値であった。そして表３に示されるトナー物性および実機評価の全ての項目において良い評価が得られなかった。
特に、例３と参考例１、および例６と参考例２とをそれぞれ比べると、外添剤の組成が同じであるのに、外添剤被覆率に差があり、特に例３，６におけるＣ２５は参考例１，２におけるＣ２５に比べてかなり低い。各特性の評価においても例３，６は劣っている。その理由については、例３，６の小径クラスにおいては、トナー母粒子の粒子径が小さいため粒子どうしの付着性が大きいこと、および一個の粒子の自重が小さいことから、外添剤の充分な付着効率が得られなかったため粉体特性が悪化したと考えられる。