(57)【要約】【課題】    優れた飽和磁化値の耐熱性を有していることを特徴とし、さらに残留磁化が低く、樹脂中への充填特性に優れるなどの諸特性のバランスが取れたマグネタイト粒子粉末、特に磁性粉含有型樹脂キャリアに好適なマグネタイト粒子粉末を提供する。【解決手段】  粒子の基本形状が１０〜１８面体を呈し、平均粒子径が０．２５μｍ〜２μｍであり、かつ粒子表面にＡｌとＦｅの複合酸化物層を有することを特徴とするマグネタイト粒子粉末。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子の基本形状が１０〜１８面体を呈し、平均粒子径が０．２５μｍ〜２μｍであり、かつ粒子表面にＡｌとＦｅの複合酸化物層を有することを特徴とするマグネタイト粒子粉末。
【請求項２】
前記複合酸化物層中に、Ａｌ元素がマグネタイト粒子全体に対して、Ａｌに換算して０．０５質量％〜５質量％含有していることを特徴とする請求項１に記載のマグネタイト粒子粉末。
【請求項３】
前記複合酸化物層中のＡｌ：Ｆｅモル比がＡｌ：Ｆｅ＝１：１００〜１００：１であることを特徴とする請求項１乃至２に記載のマグネタイト粒子粉末。
【請求項４】
マグネタイト粒子表面が、１種又は２種以上のケイ素、アルミニウム、またはチタニウム含有のカップリング剤、またはシリコーンオイルで被覆されていることを特徴とする請求項１乃至３に記載のマグネタイト粒子粉末。
【請求項５】
２５０℃で１時間熱処理した後の７９．６ｋＡ／ｍ下での飽和磁化が７５Ａｍ２／ｋｇ以上であり、かつ熱処理前後の飽和磁化の維持率が９０％以上であることを特徴とする請求項１乃至４に記載のマグネタイト粒子粉末。
【請求項６】
７９．６ｋＡ／ｍ下での残留磁化が３Ａｍ２／ｋｇ以下であることを特徴とする請求項１乃至５に記載のマグネタイト粒子粉末。
【請求項７】
ＴＡＰ密度が１．５ｇ／ｃｍ３〜３．０ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする請求項１乃至６に記載のマグネタイト粒子粉末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱負荷に対して優れた飽和磁化値の耐熱性を有していることを特徴とし、さらに残留磁化が低く、樹脂中への充填特性に優れるなどの諸特性のバランスが取れたマグネタイト粒子粉末、特に磁性粉含有型樹脂キャリアに好適なマグネタイト粒子粉末に関する。
【背景技術】
【０００２】
マグネタイト粒子粉末は、静電複写磁性トナー用材料粉、静電潜像現像用キャリア用材料粉等において汎用されているが、近年の電子写真技術の発達により、特にデジタル技術を用いた複写機、プリンターが急速に発達し、要求される特性がより高度なものになってきている。
【０００３】
近年、複写機、プリンターの高画質化に伴い、トナーの小粒径化が進んでおり、磁性キャリアを用いた印刷方式の場合、キャリアの小粒径化とトナーに与える負荷の低減が望まれている。
【０００４】
キャリアの小粒径化とトナーに与える負荷の低減を達成し得る手法として、磁性粉を樹脂で含有したキャリアが注目されてきている。
【０００５】
磁性粉含有樹脂キャリアは、従来のフェライトキャリアと比較し、磁性粉が小粒径であるため、該キャリアの製造工程中における熱処理工程や、現像機内の撹拌ストレスなどによる熱負荷により、飽和磁化値が低下することが指摘されている。飽和磁化値が現像機内で安定していないとトナーの搬送性、帯電量が不均一となり、画質の低下に繋がる。
【０００６】
マグネタイト粒子粉末に何らかの耐熱性を与える手段としては、マグネタイト以外の成分を含有させるなどの技術が一般的である。たとえば、特許文献１には、Ｓｉ及び／又はＡｌの酸化物が含有されていることを特徴とする多面体を呈するマグネタイト粒子粉末に関する開示があり、この技術によれば、Ｓｉ及び／又はＡｌがマグネタイト中に存在することで、粒子粉末の黒色度についての耐熱性を向上できるとしている。
【０００７】
また、磁性粉含有樹脂キャリアは、フェライトキャリアと比較すると、流動性に劣るなどの短所はあるものの、比重が軽いためトナーに与える負荷が低減されるなどの長所もある。いずれにしてもキャリアには、各種特性のバランス、具体的には、残留磁化が低く、流動性に優れ、樹脂中への充填特性や分散特性に優れ、かつ電気抵抗が高いことなどが求められている。
【０００８】
上記課題に対して、特許文献２には、ＡｌとＦｅの複合酸化鉄層にて被覆された事を特徴とする酸化鉄粒子に関する開示があり、この技術によれば、流動性、分散性、ハンドリング性、環境変化に対する吸湿安定性等に優れ、かつ抵抗を任意に調整できるとしている。
【０００９】
一方、特許文献３には、多面体粒子中にＰ、Ａｌ又はＳｉを含有することを特徴とする酸化鉄粒子に関して、残留磁束密度が低いマグネタイト粒子粉末である旨の開示がある。
【００１０】
【特許文献１】特開平５−２８６７２３号公報
【特許文献２】特開２０００−２３９０２１号公報
【特許文献３】特開平１０−１０１３３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
磁性粉含有樹脂キャリアは、飽和磁化値の安定性、特に熱負荷を受けた際の低下抑制が求められることは上記したとおりである。それに対し、特許文献１においては、粒子粉末の黒色度についての耐熱性が言及されているものの、この程度のマグネタイト粒子粉末では、飽和磁化値の耐熱性向上は困難である。
【００１２】
また、特許文献１開示の技術において、マグネタイト以外の成分をさらに増やせば、飽和磁化値の耐熱性は向上するものの、本来の飽和磁化値そのものの低下を招く。また、平均粒子径が０．２μｍ以下であることに起因して、さらに飽和磁化値の耐熱性が劣るのみならず、残留磁化値の増大による流動性の悪化を免れない。
【００１３】
また、特許文献２においては、ＡｌとＦｅの複合酸化鉄層により、流動性、分散性、ハンドリング性、環境変化に対する吸湿安定性等に優れ、かつ抵抗を任意に調整できるものの、飽和磁化値の耐熱性については不充分である。
【００１４】
さらに特許文献３においては、Ａｌ成分を粒子中に含有させているため、飽和磁化値が低下しやすく、Ａｌの存在下でマグネタイト粒子を生成するため、粒度分布がブロードになり易いという欠点がある。また、飽和磁化値の耐熱性についても不充分である。
従って、マグネタイト以外の成分をさらに増やすことなく飽和磁化値の耐熱性を向上させ、しかもマグネタイト粒子の各種特性のバランスを取ることは困難であった。
【００１５】
本発明は、上記従来技術における問題点を解消しうるマグネタイト粒子粉末を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の粒子形状と特定の表面処理層を有するマグネタイト粒子粉末であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１７】
すなわち、本発明のマグネタイト粒子粉末は、粒子の基本形状が１０〜１８面体を呈し、平均粒子径が０．２５μｍ〜２μｍであり、かつ粒子表面にＡｌとＦｅの複合酸化物層を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のマグネタイト粒子粉末は、熱負荷に対して優れた飽和磁化値の耐熱性を有していることを特徴とし、さらに残留磁化が低く、樹脂中への充填特性に優れるなどの諸特性のバランスが取れていることから、特に磁性粉含有型樹脂キャリアの製造に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明でいうマグネタイト粒子とは、好ましくはマグネタイト（Ｆｅ3 Ｏ4 ）を主成分とするものであって、中間組成のベルトライド化合物（ＦｅＯｘ・Ｆｅ2 Ｏ3 、０＜Ｘ＜１）、及びこれらの単独又は複合化合物にＦｅ以外のＳｉ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｗ、Ｍｏ、Ｐ等を少なくとも１種以上含むスピネルフェライト粒子等を必要な特性に応じて選択したものも包含される。
【００２０】
本発明のマグネタイト粒子粉末は、粒子形状が１０〜１８面体を呈し、平均粒子径が０．２５μｍ〜２μｍであり、かつ粒子表面にＡｌとＦｅの複合酸化物層を有することを特徴としている。
【００２１】
まず、本発明のマグネタイト粒子においては、粒子表面にＡｌとＦｅの複合酸化物層を有している。この理由は、より粒子表面部の耐熱性を向上することもさることながら、芯材粒子の磁性など低下させずに、磁性をはじめとするマグネタイト粒子の特性を損なわないためである。従って、後述の実施例でも明らかなように、ＡｌとＦｅの複合酸化物層中のＡｌ：Ｆｅモル比は高く、Ａｌ：Ｆｅ＝１：１００〜１００：１が好ましく、５：１００〜７５：２５がさらに好ましい。
【００２２】
また、通常、湿式酸化法により生成されるマグネタイト粒子の形状は、球形、六面体、八面体などの粒状を呈するが、本発明のマグネタイト粒子粉末は、粒子形状が１０〜１８面体粒子であり、具体的には、６面体の８カ所の角が取れた１４面体形状を中心とした角欠け多面体を呈するものである。本発明のマグネタイト粒子粉末は、基本的にはこの１０〜１８面体粒子からなるものが理想的だが、個数比率で８０％以上を含む粉末は、本発明の効果を十分発揮できるものと考えられ、この範囲内の粉末も含めるものとする。
【００２３】
ここで、マグネタイト粒子粉末の飽和磁化値の耐熱性を改善するためには、粒子表面がＡｌとＦｅの複合酸化物層で覆われていることに加え、粒子の基本形状が１０〜１８面体であることを兼ね備えていなければならない。つまり、粒子表面がＡｌとＦｅの複合酸化物層で覆われているだけでは、飽和磁化値の耐熱性の改善が不十分であり、粒子の基本形状を１０〜１８面体とするだけでは、全くその改善が認められないということである。
【００２４】
上記両条件を兼ね備えていると、なぜ飽和磁化値の耐熱性の改善がより向上するのかは定かではないが、粒子の形状と表面性が起因しているものと推測される。例えば、八面体、六面体、針状粒子の様に鋭角な頂点を持つ粒子には、ＡｌとＦｅの複合酸化物層が均一に形成しにくく、特に複合酸化物層、芯材部共に薄い鋭角部分が熱負荷を受け易い。また球状粒子は、湿式法におけるマグネタイト製造条件に起因して、微粒子の集合体粒子となりやすく、粒子表面の平滑性に欠け、したがってＡｌとＦｅの複合酸化物層をその粒子表面に均一成長させにくく、複合酸化物層の成長が不十分な部分から熱負荷がかかるという現象が生じていることが推測される。これに対し、１０〜１８面体の多面体粒子は、粒子形状は鋭角な頂点を持たない。また、湿式法におけるマグネタイト製造条件に起因して、粒子表面の平滑性が得られやすいことから、粒子表面に均一なＡｌとＦｅの複合酸化物層を形成でき、好都合である。
【００２５】
また、本発明のマグネタイト粒子粉末は、平均粒径が０．２５μｍ〜２μｍである。平均粒子径が０．２５μｍ未満であると、充分な飽和磁化値を確保できず、飽和磁化値の耐熱性の改善に影響を及ぼすばかりか、残留磁化値も高くなり好ましくない。また、平均粒子径が２μｍを超えると、キャリア製造の際、あるいは使用中に、キャリア表面からマグネタイト粒子粉末が脱落するおそれがあるので好ましくない。
【００２６】
また、本発明のマグネタイト粒子粉末は、複合酸化物層中に、Ａｌ元素がマグネタイト粒子全体に対して、Ａｌに換算して０．０５質量％〜５質量％含有していることが好ましい。Ａｌ元素の含有量がこのような範囲にあると、磁気特性をはじめとする諸特性を損なうことなく、飽和磁化値の耐熱性を確保することができる。
【００２７】
また、本発明のマグネタイト粒子粉末は、マグネタイト粒子表面が、１種又は２種以上のケイ素、アルミニウム、またはチタニウム含有のカップリング剤、またはシリコーンオイルで被覆されていることが好ましい。この被覆が存在することで、耐熱性や樹脂中への分散特性を向上させることができる。
【００２８】
シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピリトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００２９】
アルミネートカップリング剤としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、メチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、エチルアセテートアルミニウムジブチレート、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテート）等を挙げることができる。
【００３０】
チタネートカップリング剤としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート等を挙げることができる。
【００３１】
シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、および変性シリコーンを挙げることができる。変性される官能基としては、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、フェノール基、ポリエーテル基、メチルスチリル基、アルキル基、高級脂肪酸エステル基、高級アルコキシル基、フッ素変性基等を挙げることができ、これらを１種または２種以上含んでいても良い。また、変性基がシリコーンに導入される構造としては、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型等が挙げられるが、本発明においては特に限定されるものではない。
【００３２】
上記カップリング剤およびシリコーンオイルの被覆量は、１質量％〜１０質量％が好ましい。カップリング剤の被覆量がこのような範囲にあると、粒子表面が露出することなく、樹脂との親和性が確保でき、磁気特性の低下等、マグネタイト粒子の諸特性を損なうこともない。
【００３３】
また、本発明のマグネタイト粒子粉末は、２５０℃で１時間熱処理した後の７９．６ｋＡ／ｍ下での飽和磁化が７５Ａｍ２／ｋｇ以上であり、かつ熱処理前後の飽和磁化の維持率が９０％以上であることが好ましい。このようなマグネタイト粒子粉末であれば、過酷な条件下でも安定した現像特性を発揮する、耐久性に優れた磁性キャリアが得られる。
【００３４】
また、本発明のマグネタイト粒子粉末は、７９．６ｋＡ／ｍ下での残留磁化値が３Ａｍ２／ｋｇ以下であることが好ましい。残留磁化値がこのような範囲にあると、磁気凝集が抑制され、キャリア製造の際、キャリアの流動性が向上する。
【００３５】
また、本発明中のマグネタイト粒子粉末は、ＴＡＰ密度が１．５ｇ／ｃｍ３〜３ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。ＴＡＰ密度がこのような範囲にあると、キャリア製造の際、樹脂中にマグネタイト粒子粉末を高充填することができ、その際の分散性も阻害されることがない。
【００３６】
また、本発明中のマグネタイト粒子粉末は、飽和磁化が７９．６ｋＡ／ｍ以下で７０Ａｍ２／ｋｇ以上が好ましく、さらには７５Ａｍ２／ｋｇ以上が好ましい。飽和磁化がこのような範囲にあると、キャリアとして十分な飽和磁化が確保できる。
【００３７】
また、本発明のマグネタイト粒子粉末は、粉体の電気抵抗が１０５Ωｃｍ〜１０１５Ωｃｍであることが好ましい。電気抵抗がこのような範囲にあると、キャリア化して使用した際、マグネタイト粒子が帯電のリークポイントとなることなく、安定した帯電特性を得ることができ、適度な抵抗高さにより、チャージアップ等の不具合も生じない。  
【００３８】
また、本発明のマグネタイト粒子粉末は、マグネタイト粒子粉末１００ｇに対するアマニ油の吸油量が５ｍＬ／１００ｇ〜１７ｍＬ／１００ｇであることが好ましい。吸油量がこのような範囲にあると、樹脂中への分散性と充填性のバランスが保たれる。
【００３９】
また、本発明のマグネタイト粒子粉末は、炭酸アルカリを含む水酸化第一鉄含有スラリーに、酸素含有ガスを通気するマグネタイト粒子粉末製造方法により作製された後、炭酸アルカリが液中に存在した状態で、ＡｌとＦｅからなる複合酸化膜層で被覆されることが好ましい。炭酸アルカリが反応液中に存在することで、均一にＡｌとＦｅの複合酸化膜被覆ができ、その結果飽和磁化値の耐熱性が向上する。
【００４０】
次に、本発明のマグネタイト粒子粉末の好ましい製造方法について、具体的に説明する。
本発明のマグネタイト粒子粉末は、炭酸アルカリを含む水酸化第一鉄含有スラリーに、酸素含有ガスを通気することにより得られたマグネタイト粒子粉末を含むスラリーに、水可溶性アルミニウム塩と第一鉄塩とを添加混合し、さらに酸素含有ガスを通気して、マグネタイト粒子表面にＡｌとＦｅの複合酸化鉄層を被覆することで製造できる。
【００４１】
先ず、第一鉄塩水溶液、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩を含むアルカリ水溶液を別々に用意し、両者を混合・攪拌して水酸化第一鉄含有スラリーを得る。上記第一鉄塩としては水溶性の塩であればその種類に特に制限はなく、例えば硫酸鉄や塩化鉄などを用いることができ、アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどを用いることができ、アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどを用いることができる。
【００４２】
中和・混合の際、第一鉄塩とアルカリ金属水酸化物とアルカリ金属炭酸塩とのモル比を好ましくは１：１〜３：０．０５〜０．５、更に好ましくは１：１．４〜２．５：０．０５〜０．３とし、且つ第一鉄塩に対して、アルカリ水酸化物及びアルカリ炭酸塩の総量を好ましくは等量以上、更に好ましくは２等量以上とすることが有利である。この条件によって、多面体の粒子を容易に生成させることができる。なお、ここでいう「等量」とは第一鉄塩から水酸化第一鉄を１モル生成させるために必要な酸塩基についての等量のことである。
【００４３】
上記水酸化第一鉄含有スラリーに、酸素含有ガスを吹き込み酸化反応を開始させる。反応の際のｐＨは、多面体形状の粒子を確実に生成させるために、弱アルカリ領域である８〜１１とすることが好ましい。また、このときの反応液の温度は７０℃〜９５℃程度であることが好ましい。スラリー中の未反応Ｆｅ（２価）量がほぼ消費された時点で酸素含有ガス吹き込みを一旦終了させる。
【００４４】
次に、得られたマグネタイト粒子粉末を含むスラリーに、水可溶性アルミニウム塩と第一鉄塩とアルカリの水溶液を添加混合し、さらに酸素含有ガスを通気して、マグネタイト粒子表面にＡｌとＦｅの複合酸化鉄層を被覆する。上記第一鉄塩は前述した硫酸鉄や塩化鉄などを用いることができ、水可溶性アルミニウム塩としては硫酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、硝酸アルミニウムなどを用いることができる。
【００４５】
この被覆の際のスラリーｐＨは５〜１２が好ましく、適宜アルカリや酸を用いて調整すれば良い。このようなｐＨ領域にて制御すると、反応スピード落とすことなく、無駄な中和剤の消費もなく、反応を進めることができる。また、被覆反応の際のスラリー温度は６０〜９８℃が好ましい。酸化する方法としては、酸素含有ガス吹き込みが経済的で好ましいが、液体の酸化剤を使用しても良い。
【００４６】
こうして得られたＡｌ+Ｆｅ複合酸化鉄層を被覆したマグネタイト粒子を含むスラリーを常法の洗浄、乾燥、解砕を加え、本発明のマグネタイト粒子粉末を得る。
【００４７】
本発明のマグネタイト粒子粉末の特性評価は以下の通り行う。
【００４８】
（a）粒子形状及び平均粒子径
走査型電子顕微鏡を用い、倍率２００００倍にて粒子形状観察、及び２００個の粒子についてフェレ径の測定を行い、平均粒子径を求めた。
【００４９】
（b）アルミニウム含有量
試料を溶解し、ＩＣＰにて測定した。
【００５０】
（c）複合酸化鉄層中のＡｌ：Ｆｅモル比
まず、複合酸化鉄層形成を行う前のマグネタイト粒子と複合酸化鉄層を形成後のマグネタイト粒子をそれぞれ酸に完全溶解し、ＩＣＰで鉄元素を定量し、（複合酸化鉄層を形成後のマグネタイト粒子中Ｆｅ量−複合酸化鉄層形成を行う前のマグネタイト粒子中Ｆｅ量）／（複合酸化鉄層を形成後のマグネタイト粒子中Ｆｅ量）×１００にて複合酸化鉄層に相当する目標の鉄元素溶解率を求めておく。
３．８リットルの脱イオン水に試料２５ｇを加え、５０℃に保ちながら、攪拌速度２００ｒｐｍで攪拌する。このスラリー中に特級塩酸試薬４２４ｍｌを溶解した塩酸水溶液１２５０ｍｌを加え、溶解を開始する。溶解開始からすべて溶解して透明になるまで、１０分毎に２０ｍｌサンプリングし、０．１μｍメンブランフィルターで濾過し、濾液を採取する。採取した濾液をＩＣＰによってアルミニウム、鉄元素の定量を行う。複合酸化鉄層に相当する鉄元素溶解率に達した時点の〔採取サンプル中のアルミニウム、または鉄濃度（mg/l）／全溶解後のアルミニウム、または鉄濃度（mg/l）〕×１００にて各々の質量％を求め、各々の原子量で除し、モル比を計算した。
【００５１】
（d）磁気特性
東英工業社製振動型磁力計ＶＳＭ−Ｐ７型を使用し、外部磁場７９６ｋＡ／ｍ下で測定した。
【００５２】
（e）飽和磁化値の耐熱性
試料１０ｇをるつぼに入れ、アドバンテック社製箱形炉ＦＵＷ−２３０ＰＡを用いて、２５０℃で１時間熱処理を行い、熱処理後の飽和磁化を（４）の方法にて測定した。熱処理後の飽和磁化を、熱処理前の飽和磁化で除して、１００倍し、維持率（％）を求めた。
【００５３】
（f）ＴＡＰ密度
Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｍｉｃｒｏｎ製、「Ｐｏｗｄｅｒ  Ｔｅｓｔｅｒ  ＴｙｐｅＰＴ−Ｅ」（商品名）を用いて測定した。
【００５４】
（g）粉体抵抗
試料１０ｇをホルダーに入れ６００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力を加えて２５ｍｍφの錠剤型に成形後、電極を取り付け１５０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧状態で測定する。測定に使用した試料の厚さ、及び断面積と抵抗値から算出して、マグネタイト粒子の電気抵抗値を求めた。
【００５５】
（h）吸油量
ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１（１９７８）に記載されている方法でアマニ油を使用して測定した。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例等により本発明を具体的に説明する。
【００５７】
〔コアマグネタイト粒子製造例１〕
硫酸第一鉄水溶液と、水酸化ナトリウム及び炭酸ナトリウムを含むアルカリ水溶液を用意し、表１に示す比率で混合し、水酸化第一鉄含有スラリーを生成させた。このときのｐＨは１０．３、液温は８０℃であり、空気を吹き込み、酸化反応を行った。
【００５８】
〔コアマグネタイト粒子製造例２〕
硫酸第一鉄、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムの使用量を変えて、ｐＨを６．５とした以外は、コアマグネタイト粒子製造例１と同様に行った。
【００５９】
〔コアマグネタイト粒子製造例３〕
硫酸第一鉄、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムの使用量を変えて、ｐＨを１２．１とした以外は、コアマグネタイト粒子製造例１と同様に行った。
【００６０】
【表１】
2008088014.tif 000002
【００６１】
〔実施例１〕
製造例１で得られたコアマグネタイト粒子を含むスラリーにＡｌ濃度０．３ｍｏｌ／Ｌの硫酸アルミニウム水溶液を３リットルとＦｅ2+濃度０．９ｍｏｌ／ｌの硫酸第一鉄水溶液４リットルと水酸化ナトリウム水溶液とを混合し、ｐＨ９．０に調整した。スラリー温度は８０℃であった。次いで空気を吹き込み再度酸化し反応を終了させた。得られたマグネタイト粒子は通常の方法で洗浄、乾燥、解砕を行い、マグネタイト粒子粉末を得た。
【００６２】
〔実施例２〕
硫酸アルミニウムのＡｌ濃度を０．６ｍｏｌ／Ｌとした以外は、実施例１と同様に行った。
【００６３】
〔実施例３〕
硫酸アルミニウムのＡｌ濃度を０．９ｍｏｌ／Ｌとした以外は、実施例１と同様に行った。
【００６４】
〔実施例４〕
実施例２で得られたマグネタイト粒子粉末１００質量部とγ−アミノプロピルトリエトキシシラン３質量部をヘンシェルミキサー、ＦＭ２０Ｂ型（三井三池化工機株式会社製）に投入し、５０℃に加温しながら、回転数２０００ｒｐｍで３０分間処理した。９０℃で２時間熱処理した後、粉砕し、マグネタイト粒子粉末を得た。
【００６５】
〔実施例５〕
処理剤をγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとした以外は、実施例４と同様に行った。
【００６６】
〔実施例６〕
処理剤をメチルハイドロジェンポリシロキサンとした以外は、実施例４と同様に行った。
【００６７】
〔比較例１〕
製造例１にて得られたコアマグネタイト粒子を洗浄、ろ過、乾燥、粉砕し、マグネタイト粒子粉末を得た。
【００６８】
〔比較例２〕
製造例２で得られたコアマグネタイト粒子を洗浄、ろ過、乾燥、粉砕し、マグネタイト粒子粉末を得た。
【００６９】
〔比較例３〕
製造例２で得られたコアマグネタイト粒子を用いた以外は、実施例２と同様に行った。
【００７０】
〔比較例４〕
製造例３で得られたコアマグネタイト粒子を洗浄、ろ過、乾燥、粉砕し、マグネタイト粒子粉末を得た。
【００７１】
〔比較例５〕
製造例３で得られたコアマグネタイト粒子を用いた以外は、実施例２と同様に行った。
【００７２】
得られたマグネタイト粒子粉末の特性を表２に示す。
【００７３】
【表２】
2008088014.tif 000003
【００７４】
表２を見て分かるように、実施例のマグネタイト粒子粉末は、飽和磁化値の耐熱性に優れており、その他特性においても、高飽和磁化、低残留磁化、高ＴＡＰ密度、高粉体抵抗、低吸油量で、諸特性のバランスが取れていることがうかがえる。
【００７５】
それに比べ、比較例のマグネタイト粒子粉末は、実施例のそれと比べ、飽和磁化値の耐熱性を示す維持率が９０％以下と低く、耐熱性に劣ることが分かった。ここで注目すべき点は、実施例２と比較例１、比較例３、および比較例５を比較した際の耐熱性の差である。ＡｌとＦｅの複合酸化物層のない比較例１は言うに及ばず、ＡｌとＦｅの複合酸化物層を有するマグネタイト粒子粉末であっても、非１０〜１８面体品である比較例３および比較例５では、明らかに飽和磁化値の耐熱性が劣っている。つまり、単にＡｌとＦｅの複合酸化物層を有するマグネタイト粒子粉末というだけでなく、形状を１０〜１８面体とすることにより、飛躍的に飽和磁化値の耐熱性が向上するということである。また、その他諸特性についても、実施例と比べ劣るデータが認められ、特性バランスが取れていないことが認められた。