(57)【要約】  【課題】本発明の目的は、天然物由来で安全であり、アシルグリセロール類に少量添加してこれらを増粘もしくはゲル化させることのできる増粘ゲル化剤を提供することにある。  【解決手段】セレブロシドをアシルグリセロール類に少量添加することによりアシルグリセロール類を増粘もしくはゲル化させる。好ましくは糖鎖がガラクトース単糖であり、脂肪酸が非ヒドロキシ脂肪酸である。また、セレブロシドを添加後にアシルグリセロール類を95℃以上で加熱する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セレブロシドを含むことを特徴とする、アシルグリセロール類用の増粘ゲル化剤。
【請求項２】
セレブロシドを構成する糖が、ガラクトース，グルコース，アラビノース，ラムノース，マンノース，キシロース，フコースより選ばれる単糖である、請求項１に記載の増粘ゲル化剤。
【請求項３】
セレブロシドの酸アミド結合した脂肪酸が、非ヒドロキシ脂肪酸である、請求項１に記載の増粘ゲル化剤。
【請求項４】
セレブロシドを油脂中に0.2重量%以上加えることを特徴とする、アシルグリセロール類の増粘もしくはゲル化方法。
【請求項５】
セレブロシドを油脂中に添加する際に、95℃以上で加熱することを特徴とする、請求項４に記載の増粘もしくはゲル化方法。
【請求項６】
セレブロシドを油脂中に0.2重量%以上加え、且つ95℃以上で加熱する、高粘性アシルグリセロールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アシルグリセロール類用の増粘ゲル化剤、これを加えることを特徴とするアシルグリセロール類の増粘もしくはゲル化方法、並びにこれを加え加熱する高粘性アシルグリセロールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルギン酸ナトリウム，寒天，ゼラチン，各種ガム類（カラギーナン，グアガム，アラビアガム他）等の増粘剤を水溶液に添加すると、その水溶液は増粘する。また、増粘剤の濃度を更に上げ、温度や塩を調整することで、アルギン酸ナトリウムや寒天などの一部の増粘剤はゲル化を起こす。この様な、水溶性の増粘ゲル化剤は種々の分野に広く利用されてきた一方、動植物油脂類を代表とするアシルグリセロール類や，炭化水素類，有機溶剤類，鉱物油類等の油脂類に対する増粘剤も、油吸収剤，化粧品，医薬用製剤，塗料，インキ，潤滑油等の分野で広く使用されている。
【０００３】
従来の油脂類用の増粘ゲル化剤としては、ジベンジリデンソルビトール，12‐ヒドロキシステアリン酸，コレステロール系アミド化合物，糖誘導体などが挙げられ、またアミノ酸誘導体としてN-ラウロイル‐L‐グルタミン酸‐α，γ‐ジブチルアミドがよく知られている（非特許文献１）。また最近では、樹脂酸類のアルカリ土類金属塩も新規な増粘剤として報告されている（特許文献１）。増粘ゲル化剤に一般的に要求される性能としては、少量の添加で目的とする油脂類を増粘もしくはゲル化でき、増粘した構造が長期にわたり安定であることや、用途によっては人体に対する安全性が高いことも要求される。しかしながら、これまで報告されているこれらの増粘ゲル化剤の殆どは化学合成されたものであり、天然物由来のものは12‐ヒドロキシステアリン酸のみである。また、応用に際しても工業用途や化粧品用途などの非食品分野に特化されており、食品にも使用できるような天然物由来の油脂類の増粘ゲル化剤はまだ見出されていない。
【０００４】
食品に使用できる油脂類用の増粘剤として、液油中に他の油脂類の結晶等を分散させることで、粘度を増加させる手法が採られてきた。特許文献２には、ベヘン酸より構成されるポリグリセリンエステルでの油脂類の増粘効果が報告されているが、必ずしも満足できるレベルにはなっていない。
【０００５】
一方セレブロシドは、動物や植物に含まれる糖脂質であり、動物では脳や神経組織に含まれ、牛の脳からの抽出したものが試薬レベルで流通している。植物では、細胞膜や液胞膜に局在し、特に根の細胞膜脂質ではその存在量が多いとされる。近年では小麦や米糠より抽出したセレブロシド類が、保湿や美白効果の目的で、食品や化粧品に粉体や水溶液の状態で広く使用されている。また、同様に保湿を目的として、サトウキビより得られるセレブロシドを油脂に添加した例も出願されているが（特許文献３）、セレブロシドの添加による、非極性溶媒の粘度変化に関しては、何ら触れられていない。
【０００６】
【非特許文献１】エヌティーエス刊，ゲルハンドブック，３１２ページ
【特許文献１】特開２００４ー６７７３６号公報
【特許文献２】特許第３４９７７８０号公報
【特許文献３】特開２００５ー２６１２２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、天然物由来で生体にとって安全であり、アシルグリセロール類に少量添加してこれらを増粘もしくはゲル化させることのできる、増粘ゲル化剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の問題を解決するため鋭意研究をおこなった結果、少量のセレブロシドがアシルグリセロール類を増粘もしくはゲル化させることを発見し、本発明に到った。すなわち、本発明は、
（１）セレブロシドを含むことを特徴とする、アシルグリセロール類用の増粘ゲル化剤。
（２）セレブロシドを構成する糖が、ガラクトース，グルコース，アラビノース，ラムノース，マンノース，キシロース，フコースより選ばれる単糖である、請求項１に記載の増粘ゲル化剤。
（３）セレブロシドの酸アミド結合した脂肪酸が、非ヒドロキシ脂肪酸である、（１）に記載の増粘ゲル化剤。
（４）セレブロシドを油脂中に0.2重量%以上加えることを特徴とする、アシルグリセロール類の増粘もしくはゲル化方法。
（５）セレブロシドを油脂中に添加する際に、95℃以上で加熱することを特徴とする、（４）に記載の増粘もしくはゲル化方法。
（６）セレブロシドを油脂中に0.2重量%以上加え、且つ95℃以上で加熱する、高粘性アシルグリセロールの製造方法。
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によって、アシルグリセロール類にセレブロシドを少量添加することで、これらのアシルグリセロール類を増粘もしくはゲル化させることができるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明における、アシルグリセロール類を増粘もしくはゲル化させるセレブロシドとは、スフィンゴ糖脂質もしくは糖セラミドとも呼ばれるもので、スフィンゴシン塩基（長鎖塩基）のN-アシル誘導体であるセラミドの、1位のヒドロキシル基にグリコシド結合した糖鎖をもつものである。N-アシル鎖（脂肪酸）及び糖鎖の両方を持たないスフィンゴシンはもちろん、N-アシル鎖（脂肪酸）を持つが糖鎖を持たないセラミド（N-アシルスフィンゴシン）も、アシルグリセロール類を増粘もしくはゲル化させる機能に乏しい。
【００１１】
スフィンゴシン塩基やN-アシル鎖の種類，鎖長，および糖の種類や数には特に制限はないが、増粘もしくはゲル化の強さやベースのアシルグリセロール類への易溶解性の観点から、次式中のＸで表される糖鎖は、ガラクトース，グルコース，アラビノース，ラムノース，マンノース，キシロース，フコースより選ばれる単糖が好ましく、ガラクトースが最も好ましい。スフィンゴシン塩基は、次式中のｎが8〜18のものが好ましく、N-アシル鎖である脂肪酸は、次式中のｍが12〜22のものが好ましい。また、アシル鎖は脂肪酸分子中にヒドロキシル基を含有しない非ヒドロキシ脂肪酸が好ましく、また飽和脂肪酸が好ましい。具体的には、パルミチン酸，ステアリン酸等が挙げられる。これらガラクトースや非ヒドロキシ脂肪酸により構成されたセレブロシドを用いると、極少量の添加でアシルグリセロール類を強く増粘させ、もしくはゲル化させることができる。
【化１】
2008150424.tif 000002
【００１２】
本発明におけるセレブロシドは、天然物由来であれば特に制限はなく、動物，植物，微生物に由来するものを用いることができる。それら原料から圧搾，あるいは溶剤で抽出した粗抽出品をさらに分別，カラム分画，超臨界抽出等公知の方法で濃縮して、脱色、脱臭等の処理により精製物が得られる。本発明の増粘ゲル化剤は、これらセレブロシドを有効量含んだものである。
【００１３】
本発明の増粘ゲル化剤は、任意にアシルグリセロール類に添加して使用するが、添加する比率は期待する効果や使用する系によって異なる。セレブロシド濃度が低い際には主に増粘剤として、濃度が高い際には主にゲル化剤として機能するが、通常はアシルグリセロール類中にセレブロシドとして0.2重量%以上、好ましくは0.2〜15重量%、更に好ましくは0.4〜10重量%添加する。
【００１４】
主に増粘剤として用いる場合は、アシルグリセロール類中にセレブロシドとして0.4〜5重量%、主にゲル化剤として用いる場合は0.8〜10重量%が最も好ましい。またその際に、セレブロシドを添加したアシルグリセロール類を95℃以上、好ましくは105℃以上に加熱することで、良好にセレブロシドを溶解させ、増粘ゲル化能を発揮させることができる。水分や酸素その他の条件にもよるが、概ね180℃を超える加熱は、セレブロシドの分解が開始されるおそれがある。セレブロシドが加熱溶解したアシルグリセロール類は、その後使用する温度域、好ましくは50℃以下、更に好ましくは40℃以下まで冷却することで、増粘もしくはゲル化の効果を強く発現することができる。
【００１５】
ここで用いるアシルグリセロール類とは、その起源が動植物あるいは微生物に由来するアシルグリセロールであり、トリアシルグリセロールが最も好ましい。具体的には、大豆油，ヒマワリ油，コーン油，菜種油，紅花油，綿実油，米糠油，パーム油，パーム核油，ヤシ油，カカオ脂等の植物油脂、乳脂，牛脂，豚脂，魚油等の動物油脂、あるいは微生物による生産に由来するアシルグリセロール、これらアシルグリセロール類の水素添加品や分別品、部分加水分解品、更にはそれらの混合物やエステル交換品など、任意のアシルグリセロール類を用いることができる。
【００１６】
本発明により製造される高粘性アシルグリセロール類とは、50℃における粘度が50mPa・s以上、好ましくは100mPa・s以上の粘度を持った、アシルグリセロール類である。
【００１７】
本発明の増粘ゲル化剤およびこれを含むアシルグリセロール類は、主としてトリアシルグリセロールからなる通常の油脂類を含有する製品に、広く使用することができる。本発明品は可食性なために、特に食品用途に使用すると効果的である。また、飽和脂肪酸やトランス異性化脂肪酸の使用量を低く抑えることも可能となる。例えばクリーム，マーガリン，マヨネーズ，ドレッシング，乳製品といった乳化食品、チョコレートに代表される油性菓子類、フィリング類、ハム〜ソーセージ等の食肉加工品、かまぼこ，ちくわ等の水産加工食品、てんぷら，フライ等のオイルなどに添加しても問題なく使用できる。また、非食品の分野ではこれまで報告されている化学合成品である増粘剤同様に、アシルグリセロール類から成る、化粧品，医薬用製剤，塗料，インキ，潤滑油等、あるいはアシルグリセロール類を対象とする油吸収剤等の分野で広く使用できるが、非食品でも、人体に直接使用する化粧品，医薬用製剤等に用いると効果的である。
【実施例】
【００１８】
以下に本発明の実施例を示し本発明をより詳細に説明するが、本発明の精神は以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、%及び部は、いずれも重量基準を意味する。
【００１９】
〔実施例１〕
市販のセレブロシドＩ（製品名：Cerebroside, フナコシ株式会社製, 純度98% Lower Spot,  Bovine Brain, Non-hydroxy Fatty Acids［非ヒドロキシ脂肪酸］, 脂肪酸鎖長Ｃ16-24, 構成糖ガラクトース）、セレブロシドII（製品名：Cerebroside, フナコシ株式会社製, 純度98% Lower Spot,  Bovine Brain, Hydroxy Fatty Acids［ヒドロキシ脂肪酸］, 脂肪酸鎖長Ｃ16-24, 構成糖ガラクトース）および、スフィンゴミエリン（製品名：Sphingomyelin, フナコシ株式会社製, 純度98%）、セラミド（製品名：Ceramide, Bovine由来, フナコシ株式会社製, 純度98%）、スフィンゴシン（製品名：Shingosine, フナコシ株式会社製, 純度98%）を、精製ヒマワリ油，ヘキサン，ケロシン，クロロホルムに各１重量%添加し、過熱攪拌，混合後、室温に冷却して、増粘もしくはゲル化の状態を調べた。増粘もしくはゲル化の評価基準は、次の通りである。◎：透明なゲル状で増粘、○：白濁して増粘、×：結晶化もしくは溶解して増粘しない。
【００２０】
（表１）各物質の増粘〜ゲル化能（１%添加時）
2008150424.tif 000003
【００２１】
表１に示されるように、セレブロシドＩを添加したものはヘキサン，ケロシン，クロロホルムに加えてトリアシルグリセロールであるヒマワリ油を増粘ゲル化させることが、セレブロシドIIはヒマワリ油を増粘させることが判明した。一方、糖鎖を持たないセラミドはアルカン系の有機溶媒のみ増粘できたが、同様に糖鎖を持たないスフィンゴミエリンや、脂肪酸も持たないスフィンゴシンは、どれも増粘することもできず、セレブロシド以外の物質は動植物油脂の増粘もしくはゲル化が出来なかった。
【００２２】
〔実施例２〕
市販セレブロシドＩを精製ヒマワリ油に0.05，0.1，0.3，0.5重量%各添加した試験油脂６ｇを100℃付近まで加熱し、完全に融解した後、20，30，40，50，60℃の各温度で30分間静置した時の粘度をViscomate（Yamato VM-1A）で測定した。また、比較としてヒマワリ油に対して増粘作用のあるポリグリセリンエステル（三菱化学フーズ B-70D）を0.5重量%添加したものも同様に粘度測定を行った。表２に示されるように、ヒマワリ油の増粘には、セレブロシドＩの0.3重量%以上の添加が必要だった。
【００２３】
（表２）セレブロシド添加量とヒマワリ油の粘度（mPa〜s）
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【００２４】
〔実施例３〕
市販セレブロシドＩを精製ヒマワリ油に1.0，3.0重量%各添加した試験油脂を100℃付近まで加熱し、完全に融解した後、20℃で30分間静置したものの状態を無添加品と比較した。表３に示されるように、１%以上のセレブロシドＩを添加することで、試験管を斜めに傾けても油脂が流れ出ることがなく、全体がゲルとして保持された。
【００２５】
（表３）セレブロシド添加量とヒマワリ油のゲル化状態
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【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明により、天然物由来で生体にとって安全であり、アシルグリセロール類に少量の添加で動植物油類を増粘もしくはゲル化させることが出来、従来にない粘性の高い含油食品の開発が可能となった。