(57)【要約】      （修正有）【課題】高分子量のフッ素化アリルエーテルの重合体を製造する方法の提供。【解決手段】一般式：2008138219.tif 000022で示される含フッ素アリルエーテル及び／又は一般式：2008138219.tif 000023で示される含フッ素アリルエーテルをラジカル重合することを特徴とする、高分子量の含フッ素アリルエーテル重合体、より詳しくは分子中に官能基を含むことにより種々の性質を示すことができる、１，１，２−トリフルオロアルキルエーテルの単独または共重合体を製造する方法の提供。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：
【化１】
2008138219.tif 000015
［式中、Ａは、炭素数１〜５０のアルキル基または含フッ素アルキル基、炭素数２〜５０のアルケニル基または含フッ素アルケニル基、炭素数２〜５０のアルキニル基または含フッ素アルキニル基、エーテル結合を含む炭素数１〜６０のアルキル基または含フッ素アルキル基、エーテル結合を含む炭素数２〜６０のアルケニル基または含フッ素アルケニル基、エーテル結合を含む炭素数２〜６０のアルキニル基または含フッ素アルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基または含フッ素アリール基を表す。］
で示される含フッ素アリルエーテルおよび一般式：
【化２】
2008138219.tif 000016
［式中、Ａ１は、炭素数１〜６０の２価の有機基、Ｙ１は、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ１（ここで、Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基である。）、
【化３】
2008138219.tif 000017
（ここで、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基である。）、−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、−ＯＯＣ−ＣＺ３＝ＣＺ１Ｚ２（ここで、Ｚ１およびＺ２は、同一または異なって、水素原子またはフッ素原子、Ｚ３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子またはトリフルオロメチル基である。）、エポキシ基、グリシジル基、スルホン酸基または−ＳＯ３Ｒ’（ここで、Ｒ’は、１価の有機基である。）を表す。］
で示される含フッ素アリルエーテルからなる群から選択される含フッ素アリルエーテルをラジカル単独重合することを特徴とする、含フッ素アリルエーテル単独重合体の製造方法。
【請求項２】
式（２）中、Ａ１は、炭素数１〜６０の含フッ素アルキレン基およびエーテル結合を有する炭素数１〜６０の含フッ素アルキレン基からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
含フッ素アリルエーテル単独重合体の数平均分子量は１,０００〜１,０００,０００である請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
一般式：
【化４】
2008138219.tif 000018
［式中、Ａ２は、炭素数１から１００の有機基を表す。］
で示される少なくとも２種の含フッ素アリルエーテルをラジカル重合することからなる含フッ素アリルエーテル共重合体の製造方法であって、該含フッ素アリルエーテルの少なくとも１種が、
一般式：
【化５】
2008138219.tif 000019
［式中、Ａは、炭素数１〜５０のアルキル基または含フッ素アルキル基、炭素数２〜５０のアルケニル基または含フッ素アルケニル基、炭素数２〜５０のアルキニル基または含フッ素アルキニル基、エーテル結合を含む炭素数１〜６０のアルキル基または含フッ素アルキル基、エーテル結合を含む炭素数２〜６０のアルケニル基または含フッ素アルケニル基、エーテル結合を含む炭素数２〜６０のアルキニル基または含フッ素アルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基または含フッ素アリール基を表す。］
で示される含フッ素アリルエーテルであり、残りの含フッ素アリルエーテルの少なくとも１種が、
一般式：
【化６】
2008138219.tif 000020
［式中、Ａ１は、炭素数１〜６０の２価の有機基、Ｙ１は、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ１（ここで、Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基である。）、
【化７】
2008138219.tif 000021
（ここで、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基である。）、−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、−ＯＯＣ−ＣＺ３＝ＣＺ１Ｚ２（ここで、Ｚ１およびＺ２は、同一または異なって、水素原子またはフッ素原子、Ｚ３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子またはトリフルオロメチル基である。）、エポキシ基、グリシジル基、シアノ基、スルホン酸基または−ＳＯ３Ｒ’（ここで、Ｒ’は、１価の有機基である。）を表す。］
で示される含フッ素アリルエーテルである、含フッ素アリルエーテル共重合体の製造方法。
【請求項５】
式（１）中、Ａ１は、炭素数１〜６０の含フッ素アルキレン基またはエーテル結合を有する炭素数１〜６０の含フッ素アルキレン基であり、式（２ａ）中、Ａ１は、炭素数１〜６０の含フッ素アルキレン基またはエーテル結合を有する炭素数１〜６０の含フッ素アルキレン基である、請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
含フッ素アリルエーテル共重合体の数平均分子量は１,０００〜１,０００,０００である請求項４又は５に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素化アリルエーテルの重合体、より詳しくは１,１,２−トリフルオロアリルエーテルの単独または共重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、炭化水素系アリル化合物は、ラジカル単独重合しにくく、高分子量の単独重合体は得られないとされており、報告されている単独重合体の分子量は３００から３０００の程度であった（R. L. Shriner, L. Kelley 編 "Chemical Reviews" (USA) 815頁；昭和３７年１２月１３日国立国会図書館受入）。
そのため、アリル化合物と共重合させる共単量体については種々改良がなされているが、アリル化合物の単独重合及び単独重合体に関しては上記文献以外に報告がない。
【非特許文献１】R. L. Shriner, L. Kelley 編 "Chemical Reviews" (USA) 815頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、ラジカル重合によりフッ素化アリルエーテルを重合して、高分子量のフッ素化アリルエーテルの重合体を製造する方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
この目的を達成するために、本発明は、一般式：
【化１】
2008138219.tif 000002
［式中、Ａは、炭素数１〜５０のアルキル基または含フッ素アルキル基、炭素数２〜５０のアルケニル基または含フッ素アルケニル基、炭素数２〜５０のアルキニル基または含フッ素アルキニル基、エーテル結合を含む炭素数１〜６０のアルキル基または含フッ素アルキル基、エーテル結合を含む炭素数２〜６０のアルケニル基または含フッ素アルケニル基、エーテル結合を含む炭素数２〜６０のアルキニル基または含フッ素アルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基または含フッ素アリール基を表す。］
で示される含フッ素アリルエーテルおよび一般式：
【化２】
2008138219.tif 000003
［式中、Ａ１は、炭素数１〜６０の２価の有機基、Ｙ１は、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ１（ここで、Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基である。）、
【化３】
2008138219.tif 000004
（ここで、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基である。）、−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２、−ＯＯＣ−ＣＺ３＝ＣＺ１Ｚ２（ここで、Ｚ１およびＺ２は、同一または異なって、水素原子またはフッ素原子、Ｚ３は、水素原子、フッ素原子、塩素原子またはトリフルオロメチル基である。）、エポキシ基、グリシジル基、スルホン酸基または−ＳＯ３Ｒ’（ここで、Ｒ’は、１価の有機基である。）を表す。］
で示される含フッ素アリルエーテルからなる群から選択される含フッ素アリルエーテルをラジカル単独重合することを特徴とする、含フッ素アリルエーテル単独重合体の製造方法、
並びに、一般式：
【化４】
2008138219.tif 000005
［式中、Ａ２は、炭素数１から１００の有機基を表す。］
で示される少なくとも２種の含フッ素アリルエーテルをラジカル重合することからなる含フッ素アリルエーテル共重合体の製造方法であって、該含フッ素アリルエーテルの少なくとも１種が、
一般式：
【化５】
2008138219.tif 000006
［式中、Ａは、前記と同意義である。］
で示される含フッ素アリルエーテルであり、残りの含フッ素アリルエーテルの少なくとも１種が、
一般式：
【化６】
2008138219.tif 000007
［式中、Ａ１およびＹ１は、前記と同意義である。］
で示される含フッ素アリルエーテルである、含フッ素アリルエーテル共重合体の製造方法
を提供する。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、特定のアリルエーテル構造が単独重合性に優れ、高分子量の重合体を与えるという知見に基づく。すなわち、一般式：
【化７】
2008138219.tif 000008
［式中、Ａ２は、炭素数１から１００の有機基を表す。］
で示される含フッ素アリルエーテル化合物は、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２−Ｏ−で示される基の構造に起因して、化合物（１ａ）同士の単独重合性、特にラジカル重合性に優れており、高分子量物を与える。これは、他のアリル化合物、例えばＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＯＲ、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｒ、ビニルエーテル化合物、例えばＣＦ２＝ＣＦＯＲ、ＣＨ２＝ＣＨＯＲなどは、単独重合できないか、またはできても低分子量物（オリゴマー）が得られるのみであることとは顕著に異なっている。
【０００６】
本発明によれば、単量体がＣＨ２＝ＣＦＣＦ２−Ｏ−で示される基を有する限り、基Ａ２がどのような有機基であっても、基本的にラジカル重合することができ、含フッ素アリルエーテルの重合体を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の製造方法により得られるフッ素化アリルエーテル単独重合体は、一般式（１）で示される構造単位の連鎖のみからなる重合体であるが、基Ａが異なる少なくとも２種の構造単位の連鎖からなる共重合体、例えば、
【化８】
2008138219.tif 000009
のような構造を有する共重合体（ただし、個々の構造単位の順序はランダムであっても、ブロックであってもよい。）をも包含する。
【０００８】
なお、上記重合体は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記フッ素化アリルエーテルと共重合可能なエチレン性不飽和化合物、たとえば含フッ素オレフィンを２０モル％未満、好ましくは１０モル％未満の範囲で共重合したものであってもよい。
【０００９】
基Ａ２は、あらゆる有機基から選択することができる。有機基としては、炭素数１〜５０の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、炭素数４〜３０の芳香族炭化水素基などが一般に例示できる。これらの炭化水素基は、少なくとも１つの水素原子がフッ素原子で置換されたものであってもよい。
【００１０】
また、基Ａは、炭素数１〜５０のアルキル基または含フッ素アルキル基、炭素数２〜５０のアルケニル基または含フッ素アルケニル基、炭素数２〜５０のアルキニル基または含フッ素アルキニル基、エーテル結合を含む炭素数１〜６０のアルキル基または含フッ素アルキル基、エーテル結合を含む炭素数２〜６０のアルケニル基または含フッ素アルケニル基、エーテル結合を含む炭素数２〜６０のアルキニル基または含フッ素アルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基または含フッ素アリール基である。
【００１１】
さらに、これらの炭化水素基は官能基を有していてもよい。官能基を有する炭化水素基を用いた場合には、得られるフッ素化アリルエーテル重合体に種々の機能を付与できる点で好ましい。官能基を有する基Ａを含む構造単位の具体例は、上記一般式（２）で示される化合物から誘導される、一般式：
【化９】
2008138219.tif 000010
［式中、Ａ１およびＹ１は、前記と同意義である。］
で示される構造単位である。
【００１２】
上記の−Ａ１−Ｙ１基の他、官能基を有する基Ａとしては、エポキシ基、グリシジル基、シアノ基（−ＣＮ）、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、−ＳＯ３Ｒ’（ここで、Ｒ’は、１価の有機基である。）などが例示できる。
【００１３】
式（２）の基Ａ１は、炭素数１〜６０の２価の有機基、好ましくは２価の含フッ素アルキレン基、エーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基などから選択される。これにより、重合体に、耐熱性、防汚性、非粘着性、光学特性（例えば、低屈折率）、耐薬品性、電気絶縁性などの機能を付与することができる。
【００１４】
２価の含フッ素アルキレン基の具体例は、
−(ＣＦ２)ｍ−(ＣＨ２)ｎ−、−[ＣＦ２ＣＦ(ＣＦ３)]ｍ−(ＣＨ２)ｎ−、
−(ＣＦ２ＣＨ２)ｍ−(ＣＨ２)ｎ−、−[ＣＦ２Ｃ(ＣＦ３)２]ｍ−(ＣＨ２)ｎ−
（式中、ｍは１〜２０の数であり、ｎは０〜１０の数である。）
などである。
【００１５】
エーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基の具体例は、
−(ＣＦ２ＣＦ２Ｏ)ｍ−ＣＦ２−、−(ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ)ｍ−ＣＦ２ＣＦ２−、
−[ＣＦ(ＣＦ３)ＣＦ２Ｏ]ｍ−ＣＦ(ＣＦ３)−、−(ＣＦ２Ｏ)ｍ−(ＣＦ２)ｋ−
（式中、ｍおよびはｋ、それぞれ１〜２０の数である。）
などである。
【００１６】
上記式（２）中の基Ａ１は、上記した含フッ素アルキレン基等のほか、以下のような炭素数１〜２０の炭化水素基であってもよい。
−(ＣＨ２)ｍ−（式中、ｍは１〜２０の数である。）、シクロへキシレン基、
−(Ｐｈ)ａ−（式中、Ｐｈはフェニレン基であり、ａは１〜３の整数である。）、−(ＣＨ２)ｍ１−(Ｐｈ)ａ−(ＣＨ２)ｍ２−（式中、Ｐｈおよびａは前記と同じであり、ｍ１は１〜５の数であり、ｍ２は０〜５の数である。）、
【化１０】
2008138219.tif 000011
（式中、ｍは１〜２０の数であり、ｍ３は０〜１０の数であり、ｍ４は１〜１０の数である。）
などが例示できる。
【００１７】
一般式（１）で示される構造単位のとりわけ好ましい例は、一般式：
【化１１】
2008138219.tif 000012
[式中、Ｘ１は水素原子、フッ素原子または塩素原子、Ｘ２は水素原子、塩素原子、メチル基またはトリフルオロメチル基、 Ｘ３は水素原子、フッ素原子、塩素原子またはトリフルオロメチル基を表す。ｘ、ｙ、ｚおよびwはそれぞれ独立に０〜２０の数を表す。ただし、ｘ、ｙ、ｚおよびwの和は１〜２０である。Ｙ２は−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ４（ここで、Ｒ４は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）、−ＣＨ２ＯＨ、
【化１２】
2008138219.tif 000013
（ここで、Ｒ５およびＲ６は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基である。）、−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２または−ＯＣＯ−ＣＺ６＝ＣＺ４Ｚ５（ここで、Ｚ４およびＺ５は、同一または異なって、水素原子またはフッ素原子、Ｚ６は、水素原子、フッ素原子、塩素原子またはトリフルオロメチル基である。）を表す。］
で示される構造単位である。
【００１８】
上記フッ素化アリルエーテル（３）の好ましい具体例は、
CH２＝CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)COOCH3
CH２＝CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)COOCH３
CH２＝CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)COOH
CH２＝CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)COOH
CH２＝CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)CH２OH
CH２＝CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)CH２OH
などである。
【００１９】
本発明で使用するフッ素化アリルエーテル（３）の製法を、以下に説明する。なお、各一般式を簡略に示すために、以下の説明では「-(CF２O)ｘ-(CF２CF２O)ｙ-(CX１２CF２CF２O)ｚ-(CFX２CF２O)ｗ-CFX３-」をRfで表す。
【００２０】
本発明で使用するフッ素化アリルエーテル（３）は、一般式：
【化１３】
2008138219.tif 000014
で示される末端にヨウ素をもつ化合物を、脱ＩＦすることにより容易に合成することができる。この脱ＩＦは、好ましくは、溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチルなど）中、触媒（例えば、亜鉛、銅など）の存在下に、反応温度−２０℃〜２００℃、好ましくは５０℃〜１５０℃で行われる。
【００２１】
本発明の製造方法は、以下のようにして実施することができる。
【００２２】
本発明において、フッ素化アリルエーテル（１）の単独重合、またはフッ素化アリルエーテル（１）および（２a）の共重合は、一般的なラジカル重合方法により、一般的なラジカル重合条件で行うことができる。好ましくは、ラジカル開始源（例えば、ラジカル重合開始剤、光、熱など）を用いたラジカル重合が採用され、重合方式は、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などのいずれでもよい。
【００２３】
ラジカル重合における反応条件は、特に限定されないが、０〜１００℃の温度、大気圧、７６０mmHg程度までの減圧または１００kg/cm２程度までの加圧から選ばれる圧力を含む。
【００２４】
また、別の方法として、このようにして得られた重合体を用い、さらにこれに官能基を有する化合物を反応させることにより、重合体に官能基を導入することもできる。
【００２５】
例えば、−ＣＨ２ＯＨ基を有する含フッ素アリルエーテル（４）を重合して得た重合体に、式：ＣＺ１Ｚ２＝ＣＣＯＦ（式中、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は前記と同意義である。）で示される化合物を反応させることにより、式：−ＣＨ２ＯＣＯ−ＣＺ３＝ＣＺ１Ｚ２で示される基を導入することができる。
あるいは、式：−ＯＣＦ(ＣＦ３)ＣＯＯＨ基を有するフッ素化アリルエーテル（４）を重合して得た重合体を、水酸化ナトリウムなどにより処理して、この基をアルカリ塩とし、次いで、加熱して脱炭酸することにより、−ＯＣＦ＝ＣＦ２基を導入することができる。
【００２６】
本発明の製造方法により得られる重合体は、通常、１,０００〜１,０００,０００の数平均分子量を有する。
【００２７】
本発明の方法で使用されるフッ素化アリルエーテルは、ラジカル重合により高分子量体とすることができ、このアリルエーテルに官能基を含むものを使用することにより、分子中に官能基を含む重合体が容易に得られる。これらの重合体は含まれる官能基により種々の性質を示し、例えば耐溶剤性の高分子、また水可溶の高分子、イオン交換樹脂、反応性高分子などとして使用できる。
【実施例】
【００２８】
実施例１
CH２＝CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)COOCH３５ｇと［H(CF２CF２)３COO-］２（以下、ＤＨＰと略す）の８重量％トリクロロトリフルオロエタン溶液０．５ｇをガラス容器に入れ、容器内雰囲気を窒素置換し、室温で２４時間攪拌したところ、混合物の粘度が上昇した。反応混合物から低沸点物を減圧留去して、無色透明のポリマー４．６７ｇを得た。
【００２９】
開始剤効率を１と仮定し、連鎖移動反応は起こらず、停止は再結合停止のみと仮定して計算すると、分子量は７１６５２となった。この分子量を、以下「計算分子量」いう。
【００３０】
このポリマーはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶であった。このポリマーをＴＨＦに溶解し、ポリスチレンを標準としてＧＰＣにより分子量を測定したところ、数平均分子量は約６８０００であった。ＧＰＣによる数平均分子量の値は、上記計算分子量とかなり良い一致を示したので、以下の実施例では計算分子量のみを示す。
【００３１】
Ｔgは−２℃、屈折率は１．３１３２であった。
なお、ＴgはＤＳＣ（示差走査熱量計）により、屈折率はアッベ（abbe）の屈折率計により測定した。
【００３２】
実施例２
実施例１と同様にしてCH２＝CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)CH２OHを重合させたところ、２．１０ｇの無色透明のポリマーが得られた。計算分子量は３２８６５であった。Ｔgは−４℃、屈折率は１．３４１６であった。
【００３３】
実施例３
実施例１と同様にしてCH２=CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)COOHを重合させたところ、４．７７ｇの白色のポリマーが得られた。計算分子量は７４６５１であった。Ｔgは１３℃であった。このポリマーは水に可溶であり、水溶液（濃度１重量％）のｐＨは約２であった。この水溶液は、起泡性であった。
【００３４】
実施例４
CH２=CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)CH２OH５．０ｇおよびＤＨＰ０．５１ｇを用いた以外は実施例１と同様にして重合を行ったところ、４．６８ｇの無色透明のポリマーが得られた。このポリマーは、室温で硬質の固体であった。計算分子量は８０７３０であった。
【００３５】
実施例５
CH２=CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)COOCH３５.０１ｇおよびＤＨＰ０.５３ｇを用いる以外は実施例１と同様にして重合を行ったところ、４．５４ｇの無色透明のポリマーが得られた。このポリマーは、室温で柔らかいポリマーであった。計算分子量は７３８８０であった。
【００３６】
実施例６
CH２＝CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)CH２OH（モノマーＡ）１４ｇと、CH２＝CFCF２OCF(CF３)CF２OCF(CF３)COOCH３（モノマーＢ）６ｇと、ＤＨＰ８．２９ｇ（８重量％パーフルオロヘキサン溶液）を、ＨＣＦＣ−２２５（１,１−ジクロロ−２,２,３,３,３−ペンタフルオロプロパンと１,３−ジクロロ−１,２,２,３,３−ペンタフルオロプロパンの混合物）５０ｇに混合し、３０℃で２４時間攪拌した。
【００３７】
得られた溶液を石油ベンジンに投入し、得られたポリマーを析出させた。
析出したポリマーを回収し、石油ベンジンで洗浄した後、真空乾燥して、ゴム状ポリマー１８gを得た。
ＮＭＲ分析の結果、得られたポリマーは、モノマーＡおよびモノマーＢがモル比８１：１９で含まれた共重合体であった。
【００３８】
実施例７
実施例６で得た含フッ素共重合体１３ｇをＨＣＦＣ−２２５  ３０ｇに溶解し、ピリジン０．６１ｇを加え、０〜５℃に冷却した。氷冷下、攪拌しながら、溶液にＣＨ２＝ＣＦＣＯＦ３．０ｇをゆっくり滴下した後、さらに４時間攪拌した。
【００３９】
実施例６と同様にして、ポリマーを析出させ、洗浄、乾燥して、ゴム状ポリマー１０ｇを得た。
ポリマーのＩＲ分析によれば、ＯＨ基の吸収が消失し、＞Ｃ＝Ｃ＜の吸収が新たに生成していた。
ＮＭＲ分析により、−ＣＯＯＣＨ３基含有モノマー対−ＯＣＯ−ＣＦ＝ＣＨ２含有モノマーのモル比は、８０：２０であった。