(57)【要約】      （修正有）【課題】食品類、未加工食品ないしは加工食品、これらの表面に直接ないし、包装材等を介して、あるいは、食品に接触する機会のある材料、食品包装材料等に印刷するのに適したインキを提供すること。【解決手段】５０％粒子径が１０μ以下である炭末色素の１種以上を１〜５０重量％と、食品添加の可能な樹脂を１〜５０重量％とを含むことを特徴とするインキ。また、炭末色素の５０％粒子径が、０．０１〜５μ、９０％粒子径が１０μ以下であることを特徴とする上記インキ、さらにはそれらを用いてなる食品用途等の包装材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０％粒子径が１０μ以下である炭末色素の１種以上を１〜５０重量％と、食品添加の可能な樹脂を１〜５０重量％とを含むことを特徴とするインキ。
【請求項２】
炭末色素の５０％粒子径が、０．０１〜５μ、９０％粒子径が１０μ以下であることを特徴とする請求項１記載のインキ。
【請求項３】
色素が、炭末色素を除く食用色素を０．１〜２０重量％と、炭末色素の１種以上を１〜５０重量％との組成比で配合され、かつ総色素固形分として１〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１または２記載のインキ。
【請求項４】
インキが、包装用途であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のインキ。
【請求項５】
インキが、食品用途ないし食品包装用途であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載のインキ。
【請求項６】
インキが、グラビア用途、フレキソ用途、パッド印刷用途、スクリーン印刷用途のいずれかであることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載のインキ。
【請求項７】
食品添加の可能な樹脂が、シェラック樹脂である請求項１〜６記載のインキ。
【請求項８】
炭末色素が、植物炭末色素、カカオ炭末色素、骨炭色素、油煙色素の１種以上から選ばれる請求項１〜７記載のインキ。
【請求項９】
炭末色素が、竹、蜜柑、スギの１種以上から選ばれる植物炭末色素である請求項１〜８記載のインキ。
【請求項１０】
食用色素が、天然物からの抽出色素である請求項１〜９記載のインキ。
【請求項１１】
さらに、食品添加の可能な乳化剤を含有する請求項１〜１０記載のインキ。
【請求項１２】
請求項１〜１１いずれか記載の炭末色素を用いるインキにおいて、包装用材料への不透明性のある印刷方法ないし印刷された包装材料。
【請求項１３】
請求項１〜１２いずれか記載の炭末色素を用いるインキにおいて、包装用材料への不透明性のある印刷方法ないし印刷された包装材料。
【請求項１４】
請求項１〜１３いずれか記載の炭末色素を用いるインキにおいて、包装用材料に不透明性のある印刷を行なうに際し、紫外光、可視光の透過率にて７０％以上の低下を実現できる印刷方法ないし印刷された包装材料。
【請求項１５】
請求項１〜１４いずれか記載の炭末色素を用いるインキにおいて、包装用材料に不透明性のある印刷を行なうに際し、紫外光、可視光の透過率にて７０％以上の低下を実現できる印刷方法ないし印刷された包装材料。
【請求項１６】
請求項１〜１５いずれか記載の炭末色素を用いるインキにおいて、包装用材料に不透明性のある印刷を行なうに際し、２μｍ以下の印刷層を少なくとも２層以上設けた包装材料。
【請求項１７】
請求項１〜１６いずれか記載の炭末色素および食用色素を用いるインキにおいて、包装用材料に不透明性のある印刷を行なうに際し、２μｍ以下の印刷層を少なくとも２層以上設けた包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品類、未加工食品ないしは加工食品、これらの表面に直接ないし、包装材等を介して、あるいは、食品に接触する機会のある材料、食品包装材料等に印刷するのに適したインキに関する。また、本発明のインキは、食品以外の包装用材料にも広く使用される。
【背景技術】
【０００２】
食品の包装は古くから、紙袋、木箱、缶、瓶などが利用されているが、最近石油化学の進歩によって種々のプラスチック（合成樹脂）が開発され、食品の包装材料として重要な位置を占めるようになった。食品の貯蔵品としてかんづめや、びんづめがあるが、プラスチックフィルムの開発により、これを利用した新しい包装食品が市場に出回っている。「袋入り」「袋詰め」「チューブ入り」といわれる食品、つけもの、つくだに、豆腐、ハム、ソーセージ、みそなど、あらゆる食品が包装され、青果物の包装にも使用されている。
【０００３】
食品および食品包装材料類には、生産地、生産者表示、生産履歴等の表示や、また、賞味期限等の表示が必要とされている。生産履歴や収穫年月日、賞味期限等を明確にすることは、消費者にとって品質の向上、安全性の確認、商品への信頼性、安心感が得られる方法として期待されている。
【０００４】
このような表示は、各種のコード体系や検索方法等を鑑みて構築されるものであるが、好ましくは、それぞれの商品個々に印字されていることが、今後さらに望まれてくる。
したがって、未加工食品、加工食品をはじめとする対象物に対して直接、あるいは、包装材等を介して、あるいは、食品に接触する材料、あるいは、食品類を取り扱う環境を通過する材料において、重要な課題である。また、食品類ないし関連の包装材料に、文字、図形、デザイン等の加工を施し、購買意欲をそそる商品とすることも重要である。
このような印刷において使用されるインキは、可食性の材料などからなる安全性の高いインキであることが求められる。
【０００５】
また、食品類を包装する材料においては、保管期間中に容器外部からの可視光および紫外光により内容物の退色をはじめとする品質の劣化も問題となる。このような問題をなくすために、容器には、光を透さない材料を用い、品質の劣化を防止している。このような材料としては、アルミ蒸着等によるものがあるが、近年の容器の廃棄、再生における材料の分別においては、取り扱いが面倒なものとなる。また、カーボンブラック等の顔料を用いる塗料により塗工層を設ける方法も考えられる。しかしながら、容器の形成過程において、あるいは、容器として、当該塗料で塗工された部分が端面として食品に一部が接触するような部分が構造上避けにくい。また、このようなことを避けるための加工法は決して容易ではない。そこで、仮に端面が食品に接したとしても、危害のない安全性の高い材料での端面が好ましい。このような観点において、食品添加物からなる材料を用いる安全性の高いインキが望まれる。
【０００６】
光を遮光するような用途ではない場合においては、以下のような可食材料によるインキが知られている。すなわち、食品添加物着色料である水溶性染料を水に溶解したものがインクジェットインキの分野で公知であるが、水に溶解する色素のため、濃色基材での発色性は十分でなく、また、耐水性が劣り、水に接触する対象物には使用できなかった。
【０００７】
また、インクジェットインキの分野では、耐水性に優れ、食品の表面に印字するのに適したインクジェットインキとして、特許文献１の特開昭５３−１２７０１０号公報には、バインダがセラックであり、水およびエタノールから成る溶剤と鉄クロロフィリンナトリウムまたは（および）銅クロロフィリンナトリウムを着色剤として含む緑色インク組成物が開示されている。しかし、使用されている銅クロロフィリン等の着色材は、アルコールに対して溶解性を十分有するものでなく水溶性の色素であり、インキの濃度を上げるためには、水の使用が不可欠である。したがって、このインキは本質的に水を主体とするもので、これに少量のエタノールを混合して用いるものである。また、シェラック樹脂も、水に対して溶解性のタイプのものを使用しており、溶解安定化を図るため、モルフォリンのような食品添加物でないものをインキ原料として用いるものであった。また、樹脂の溶解性を維持させるために、メチルセルソルブのような溶剤の併用も行なったものである。これらは、食品添加物で許可されていない材料よりなるものでもあった。また、水に溶解する色素のため、濃色の基材への適性はなかった。
【０００８】
特許文献２の特開平９−３０２２９４号公報には、ヤマモモ抽出物、フラボノイド系物質、有機酸を可食性安定剤として含有するインキが示されている。この特許文献２では、可食性の安定剤が示されており、これは、色素の耐光性を安定化させることを目的としている。このインキは水を７０重量部以上も有し、使用される色素および安定剤は、専ら水に対する溶解性を有するもので、約２０重量部程度しか使用されていないエタノールへの溶解性を考慮したインキではない。したがって、印字物が水と接触すると、水によって容易に色素、樹脂等が溶解しやすい、いわゆる水性のインキの範疇と認められる。これらのインキの光に対する安定性は良好なことが示されているが、このようにエタノールよりも、水の多いインキであるため、アルコールを溶媒成分として７０重量部以上も用いるような乾燥性の良好なアルコールタイプのインキの処方は開示されていない。さらに、使用している樹脂は、水溶性のタイプの樹脂であり、アルコールを主体とする耐水性のあるインキにはなっていない。
【０００９】
また、食品関連への印刷において、被印刷体が透明、あるいは逆に、黒や濃度の高い褐色系等である場合、可食性を謳われる色素にて印字をおこなうと、インキが透明性を持ちすぎ、必要とする隠蔽性を得られない場合や、下地の色により印字の効果が確認できないなどの問題を生じやすくしていた。
【００１０】
食品用の材料ではない遮光性の材料としては、カーボンブラックや、粒子径の大きな無機粒子の利用が考えられる。しかしながら、食品用の材料となった場合は、制約があって本来の安全性に対する配慮が果たせなくなる。
【００１１】
カーボンブラックに代わる材料としては、タケスミや植物のスミから構成される材料があり、特許文献３の特開２００２−２１２４７４には、バインダーとしてアカロイド、可食性色材として炭末を用いる可食性インキおよびプラスチックへの印刷物がしめされている。しかしながら、アカロイドは食品添加物であるかが十分確認できない。したがって、必ずしも食品添加物から構成される可食性インキとは言いがたい。また、黒色の印字物を形成することは容易に推測されるが、遮光性を備えた包装材料を構成する技術については触れられていない。
【００１２】
また、特許文献４の特開平１０−２５１５６２には、３００メッシュふるいを通過する竹炭を用いる電磁波シールド塗料が記載されているが、食品用としての遮光性を記載したものではない。また、特許文献５の特開２００３−２６８２９０には、植物由来の炭粉末をもちいる塗料がしめされているが、食品ないし食品用のインキとしての使用までの技術開示はない。
【００１３】
その他、特許文献６の特開２０００−１４４９５には、遠赤外線用として、特許文献７の特開２００２−９４２８４には、電磁波シールド用として、特許文献８の特開２００３−８９７７０には、建築用材料として、特許文献９の特開２００３−１１９４２８には、エアゾール用の消臭剤成分として、さらに、特許文献１０の特開２００４−３３１６８２、特許文献１１の特開２００５−１０５０１０等には、ホルムアルデヒドの吸着、VOCの吸着機能材料としての用途が記載されているものの、食品用としてのインキについては記載がない。
【００１４】
以上のように、印刷インキへの不透明性を付与する用途において、また、食品ないし食品添加物による構成を意図して、印刷用のインキとすることは、材料の制約があり、また、材料が限られており、この調整が困難であった。  
【特許文献１】特開昭５３−１２７０１０号公報
【特許文献２】特開平０９−３０２２９４号公報
【特許文献３】特開２００２−２１２４７４号公報
【特許文献４】特開平１０−２５１５６２号公報
【特許文献５】特開２００３−２６８２９０号公報
【特許文献６】特開２０００−１４４９５号公報
【特許文献７】特開２００２−９４２８４号公報
【特許文献８】特開２００３−８９７７０号公報
【特許文献９】特開２００３−１１９４２８号公報
【特許文献１０】特開２００４−３３１６８２号公報
【特許文献１１】特開２００５−１０５０１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、種々の包装材料、特に食品、食品に接する材料、食品包装材料等に印刷した場合に透明性の材料における不透明部の形成に適するインキに関する。特に遮光性を有する食品包装材に対する用途に適性を有するものであり、直接食品に接することがあって、また、飲食に際して、食品が接する、あるいは、印刷部分が、直接口に接触するような場合においても、衛生性、安全性においての懸念を払拭するインキおよび包装材料に関する。また、種々の食品、食品に接する材料、食品包装材料等に印刷した場合に、水に濡れても着色料の溶出がなく、見た目の嫌悪感を生じさせないようなインキおよび印刷された食品ないし包装材料等の提供を目的とする。また、食品への添加が許容される材料のみにより構成させるインキ、このインキにより印刷された包装材料に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、５０％粒子径が１０μ以下である炭末色素の１種以上を１〜５０重量％と食品添加の可能な樹脂を１〜５０重量％含むことを特徴とするインキに関する。また、本発明は、５０％粒子径が１０μ以下である炭末色素の１種以上を１〜５０重量％と食品添加の可能な樹脂を１〜５０重量％含むことを特徴とする包装用のインキに関する。
【００１７】
さらに、本発明は、５０％粒子径が１０μ以下である炭末色素の１種以上を１〜５０重量％と食品添加の可能な樹脂を１〜５０重量％含むことを特徴とする食品ないし食品包装用のインキに関する。さらに、本発明は、炭末色素を除く食用色素を０．１〜２０重量％および炭末色素の１種以上を１〜５０重量％の組成比で、総色素固形分として１〜５０重量％含有することを特徴とする上記のインキに関する。
【００１８】
さらに、本発明は、食品添加の可能な樹脂を含有する上記載のインキに関する。さらに、本発明は、食品添加の可能な樹脂が、シェラック樹脂である上記のインキに関する。
【００１９】
さらに、本発明は、炭末色素が、植物炭末色素、カカオ炭末色素、骨炭色素、油煙色素の１種以上から選ばれる上記のインキに関する。
【００２０】
さらに、本発明は、炭末色素が、竹、蜜柑、スギの１種以上から選ばれる植物炭末色素である上記のインキに関する。さらに、本発明は、食用色素が、天然物からの抽出色素である上記のインキに関する。
さらに、本発明は、食品添加の可能な乳化剤を含有する上記のインキに関する。
さらに、本発明は、インキが、グラビア用である上記載のインキに関する。
さらに、本発明は、インキが、フレキソ用である上記載のインキに関する。
さらに、本発明は、インキが、パッド印刷用である上記載のインキに関する。
さらに、本発明は、インキが、スクリーン印刷用である上記載のインキに関する。
【００２１】
さらに、本発明は、炭末色素の５０％粒子径が、０．０１〜５μ、９０％粒子径が１０μ以下である上記載のインキに関する。さらに、本発明は、炭末色素を用いるインキにおいて、包装用材料への不透明性のある印刷方法ないし印刷された包装材料に関する。
【００２２】
さらに、本発明は、炭末色素および食用色素を用いるインキにおいて、包装用材料への不透明性のある印刷方法ないし印刷された包装材料に関する。さらに、本発明は、炭末色素を用いるインキにおいて、包装用材料に不透明性のある印刷を行なうに際し、紫外光、可視光の透過率にて７０％以上の低下を実現できる印刷方法ないし印刷された包装材料に関する。
【００２３】
さらに、本発明は、炭末色素および食用色素を用いるインキにおいて、包装用材料に不透明性のある印刷を行なうに際し、紫外光、可視光の透過率にて７０％以上の低下を実現できる印刷方法ないし印刷された包装材料に関する。さらに、本発明は、炭末色素を用いるインキにおいて、包装用材料に不透明性のある印刷を行なうに際し、２μｍ以下の印刷層を少なくとも１層以上設けた包装材料に関する。
【００２４】
さらに、本発明は、炭末色素および食用色素を用いるインキにおいて、包装用材料に不透明性のある印刷を行なうに際し、２μｍ以下の印刷層を少なくとも１層以上設けた包装材料に関する。
【発明の効果】
【００２５】
本発明のインキは、食品添加物として認められたもので構成されるものであり、食品のデザイン、装飾、高品位のデータの表示、品質のトレーサビリティー等にも有効である。その他、種々の印刷に対応が可能であり、印刷するデザインおよびデータには、生産地、収穫日時、生産者、日付、特殊記号等も印刷できる。これらの表記は、経路の確実な表示方法として商品の流通形態への信頼性を付与する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明のインキは、炭末色素を可食性の色素および不透明性の材料として用いる。ここでいう炭末色素とは、植物を炭化処理した後、水蒸気賦活処理を施して得られる植物炭末色素、例えば竹、蜜柑、スギなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。その他、カカオ果実の殻を焙焼したカカオ炭末色素、ウシなどの骨を炭化して得られる骨炭色素、植物油脂を燃焼して得られる油煙色素などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。本発明では、植物を由来とする植物炭末色素を使用することが好ましい。これらの炭末色素は、食品類の処理、および食品添加物として認められており、安全性が確保されている。
【００２７】
これらは、一般的に粒子径が大きく、カーボンブラックのような微粒子での利用は困難である。したがって、これらは、使用に当たって粉砕機にて微細化を実施する必要がある。  このような微細化の方法としては、機械的な衝撃による各種の粉砕、分散機がもちいられる。粒子径をさらに細かくする方法としては、炭末色素と可食性樹脂とを二本ロールにて板状にして分散させる方法、炭末色素と可食性樹脂との高粘度混合物を３本ロールにて分散させる方法、中粘度状態で高速アジテーターミルを用いて分散する方法、溶剤分を少なくした状態で炭末色素と可食性樹脂とをボールミルによる衝撃を加える方法等が適宜もちいられる。
【００２８】
本発明においては、５０％粒子径が１０μ以下である炭末色素を用いる。好ましくは０．００１〜１０μ、より好ましくは０．０１〜５μのものを用いる。さらに好ましくは５０％粒子径が５μ以下で、９９％粒子径が１０μ以下であることが好ましい。
【００２９】
さらに、インキ化の工程においては、５μ以下の５０％粒子径にすることが好ましく、インキにおける分散の工程において、４μ以下の５０％粒子径として分散させることが好ましい。
【００３０】
本発明において、炭末色素は、隠蔽性の材料としての使用ができる。
【００３１】
本発明において、炭末色素は、インキ中に１〜５０重量％の範囲で使用されることが好ましい。含有量が１重量％より少ないと、印字濃度が不十分であり、含有量が５０重量％を越えると分散の不良および印刷適性の低下を生じる。特に連続した印刷において安定性が悪くなる傾向にある。
【００３２】
本発明において、炭末色素は、水ないしアルコールに対しての溶解性が乏しい。したがって、溶解をせずに０．０１〜５μの粒子径をもって分散する形態で使用される
この粒子径および上記の使用量において、良好な不透明性および黒色の色再現が可能となる。また、無機系の白色粉に較べて沈降性において優位なインキ形態となり得る。
【００３３】
本発明において、印刷時に必要とされる不透明性（紫外光、可視光の透過率にて７０％以上の低下）および黒色印刷濃度（ＯＤ値）１．０以上を実現するためには、植物炭末色素などの炭末色素以外にも、必要に応じて補色となる食用色素を用いることができる。炭末色素以外の食用色素としては、炭末色素と混合することで黒色度を増加させることができる色素であれば良く、アルコールあるいは、水に不溶解ないし溶解性のよくない天然色素、合成色素が用いられる。
【００３４】
また、場合によっては、アルコールあるいは、水に溶解する天然色素、合成色素、また、一部水あるいは、プロピレングリコールを含有した状態のアルコールにて溶解する天然色素、合成色素が用いられる。さらに、耐水性の要求のない用途においては、水溶性の色素が用いられる。
【００３５】
具体的には、ウコン色素、クチナシ色素、ベニコウジ色素、コウリャン色素、シタン色素、アナトー色素、アカネ色素、アントシアニン色素、クロロフィリン色素、食用赤色、食用黄色、食用青色等を例示できるが、これらに限定されるものではない。なお、天然色素系においては、アルコール可溶性コウリャン色素またはシタン色素、ウコン色素等が好ましい。これらの色素は、アルコールおよび水の混合溶剤にて抽出される色素である。植物炭末色素などの炭末色素以外の食用色素は、インキ中に０〜２５重量％の範囲で含まれる。使用濃度は、必要とされる不透明性（紫外光、可視光の透過率にて７０％以上の低下）および黒色印刷濃度（ＯＤ値）１．０以上を実現するために必要な量であれば良く、炭末色素で実現されれば用途によっては添加しなくても良い。また、色調の調整剤として添加することもできる。例えば青みの黒とか赤みの黒とかの調整である。
【００３６】
この時、植物炭末色素などの炭末色素と炭末色素以外の食用色素を組み合わせた場合、混合色素としてインキ中に１〜５０重量％の範囲で含まれることが好ましい。植物炭末色素などの炭末色素を単独で使用したときと同様に、含有量が１重量％より少ないと、印字濃度が不十分であり、含有量が５０重量％を越えると分散の不良および印刷適性の低下を生じる。特に連続した印刷において安定性が悪くなる傾向にある。
【００３７】
本発明のインキにおいて、アルコール溶解性のバインダーを併用するインキにおいては、水に浸漬したり、こすったりしても印刷したインキが溶出することの少ない耐水性、耐摩擦性を備えている。
【００３８】
本発明では、可食性の樹脂をバインダー成分として用いることができる。このような樹脂としては、シェラック樹脂、ダンマル樹脂、コーパル樹脂がアルコール系溶剤への溶解性から用いやすい。その他、水系の樹脂も用いることもあり、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、結晶セルロース、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白、アラビアゴムシクロデキストリン等を溶剤に応じて全部ないし一部用いることができるが、これらに限定されない。
【００３９】
これらの樹脂のなかでも、種々の適性から好ましい樹脂としては、シェラックが挙げられる。本発明で使用するシェラックは、アルコール可溶性タイプの樹脂を用いることが好ましい。このシェラックは、本発明にて使用する食品添加物色素と相溶性を有する。また、アルコールに溶解してインキの粘度を上昇させる働きを有し、かつ、被印刷体に対して良好なバインダーとして機能する。また、シェラックには、水／アルコール混合系の溶剤に溶解するタイプの樹脂もあり、アルカリサイドでの安定性を重視するには、このタイプのシェラックが好ましい。
【００４０】
本発明において可食性の樹脂は、１〜５０重量％の範囲で使用することができる。好ましくは、インキ中に４〜４０重量％の範囲で使用することができる。含有量が４重量％より少ないと、適度な粘度が得られない。また、十分な密着も得られにくい。また、４０重量％以上ではインキの粘度が高くなりすぎ、低温での流動性が不足し、印刷の安定性も低下する。
【００４１】
本発明で使用される溶剤は、エタノールを用いることが乾燥性において優位である。本発明のインキは、本質的にエタノールを溶剤とするものであり、アルコール中の水分等があるが、インキ中においては、エタノールが少なくとも５０重量％以上含有されるアルコールインキとすることが、耐水性のインキに適した処方になる。本発明において使用するエタノールは食品用の発酵エタノールまたは変性エタノールが好ましい。
【００４２】
本発明において、色素の溶解性の向上、インキの乾燥の調整、インキ 粘度の調整等の役割において、プロピレングリコールを必要に応じて添加することが可能である。プロピレングリコールは、下地によっては、浸透の調整の効果も有する。プロピレングリコールは、インキ中に０〜３０重量％の範囲にて用いることが可能であり、被印刷材への適度な浸透、乾燥の調整によってその添加量が適宜調整される。
【００４３】
本発明で使用される乳化剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、レシチン等が用いられる。これらは、０〜５重量％用いる。植物炭末色素などの炭の分散安定性に寄与する。これらの乳化剤において、非イオン活性剤は、インキの種類に応じてＨＬＢの適性があり、グラビアインキおよびパットインキにおいては、ＨＬＢ８〜１６が、水性タイプのスクリーンインキにおいては、ＨＬＢ４〜７が、また、チョコレートのような材料に対しては、ＨＬＢ１〜２のようなインキ調整とすることが、印刷への適性を有する。
【００４４】
本発明で得られたインキは、耐水性の良い印刷物を形成でき、印刷システムによっては高速の可変情報の印字も可能である。また、本発明で得られたインキは、食品、食品に直接接触する材料、食品用包装材料に使用することができる。このような包装材料としてはは表面処理を施したポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレートのようなプラスチック材料、不織布、紙等が例示できるが、これらに限定されない。
【００４５】
さらに、全面印刷をすることで、遮光性の包装を形成できる。
【００４６】
食品の包装材としては、容器を形成する材料であり、特に食品類の光による劣化を防止する必要がある用途において用いられる材料が本発明の対象となる。このような材料としては、食品の種類にもよるが、特性として遮光性が要求される。
【００４７】
また、容器の形成において、包装材料の端面が食品と接触する可能性を有する形態があり、このような容器への包装材としての適性を、本発明で得られたインキは有する。すなわち、植物炭末色素などの炭および可食性の樹脂とから得られるインキを用いて、包装用材料の少なくとも１層を透過率において７０％以上の低下を実現する印刷面を形成する。
【００４８】
また、本発明で得られるインキは、食品の包装容器用の積層フィルムを作成することで、食品への遮光性および遮光性を有しながらも、フィルムの端面における食品との接触を有する場合でも、食品添加物より構成されるインキであるため、衛生上の懸念を払拭できる。
【００４９】
本発明のインキは、５０％粒子径が０．０１〜５μである植物炭末色素などの炭の１種以上を１〜５０重量％使用して得られたインキであり、好ましくは、その含有量を１０〜３０重量％のインキとして、膜厚を１〜１０μとして用いることで、紫外光、可視光、近赤外光の７０％以上のカットができる。さらに、２〜５μとすることで９０％以上のカットができるようになる。
【００５０】
また、２μ以下の膜厚による印刷面を作製し、この印刷物を２層以上積層する方法も、遮光性を向上させる好ましい方法である。
【００５１】
この場合も、容器形成時に食品との接触あるいは、開封後の飲食時に直接口に接する場合があっても、衛生性に対する懸念を払拭できる。
印刷される食品としては、ガム、キャンディー、ビスケット、クッキー、饅頭、チョコレート等が例示できる。また、みかん、りんご、スイカ等の果物、野菜、肉類がある。
【００５２】
また、これら食品の包装材も印刷の対象となる。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。例中、部および％は、重量部および重量％をそれぞれ示す。
[実施例１]
５０％粒子径３．４８μ、９０％粒子径６．６２μの炭末色素（竹の水蒸気賦活法によるもの）１５％、シェラック樹脂２８％、グリセリン脂肪酸エステル２％、醗酵エタノール５５％の混合物をジルコニアビーズ使用のサンドミルにて分散し、ザーンカップＮｏ.３で２０秒のインキを作製した。ポリエステルフィルムに、膜厚２μとなるように、印刷面を設けた。
【００５４】
このフィルムの印刷面による３２０ｎｍ、３５６ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、９００ｎｍの分光透過率は、７．６％、７．５％、７．６％、７．６％、８．４％でいずれも、９０％以上の透過率の低下を示した。
[実施例２]
実施例１と同様のインキを使用し、ポリエステルフィルムに、膜厚５μとなるように印刷面を設けたときの、３２０ｎｍ、３５６ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、９００ｎｍの分光透過率は、０．５％、０．５％、０．５％、０．５％、０．５％でいずれも、９９％以上の透過率の低下を示した。
[実施例３]
実施例１、実施例２と同様の炭末色素を使用して、８％濃度に仕上げたインキを作製した。ポリエステルフィルムに、膜厚２μとなるように印刷面を設けたときの、３２０ｎｍ、３５６ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、９００ｎｍの分光透過率は、１０．０％、１０．０％、１０．０％、１０．０％、１１．０％でいずれも、７０％以上の透過率の低下を示した。
[実施例４]
実施例１〜３と同様の炭末色素を使用して、３％濃度に仕上げたインキを作製した。ポリエステルフィルムに、膜厚２μとなるように印刷面を設けたときの、３２０ｎｍ、３５６ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、９００ｎｍの分光透過率は、６６％、６６％、６６％、６６％、７１％で、７０％以上の透過率の低下が得られなかった。
[実施例５]
しかしながら、実施例４で得られた膜圧２μの印刷面を、２層重ねた場合、３２０ｎｍ、３５６ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、９００ｎｍの分光透過率は、１８％、１９％、１８％、１８％、２１％で、７０％以上の透過率の低下を示した。
[実施例６]
５０％粒子径３．４８μ、９０％粒子径６．６２μの炭末色素（竹の水蒸気賦活法によるもの）３％、クチナシ青（色価Ｅ１０％＝８０）１２％、シェラック樹脂２８％、グリセリン脂肪酸エステル２％、醗酵エタノール５５％の混合物をジルコニアビーズ使用のサンドミルにて分散し、ザーンカップＮｏ.３で１５秒のインキを作製した。ポリエステルフィルムに、膜厚２μとなるように、印刷面を設けた。
【００５５】
このフィルムの印刷面による３２０ｎｍ、３５６ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、９００ｎｍの分光透過率は、２２％、２１％、２１％、２１％、２４％でいずれも、７０％以上の透過率の低下を示した。
【００５６】
[実施例７〜１３]
５０％粒子径１．３６μ、９０％粒子径３．８μの炭末色素（蜜柑の水蒸気賦活法によるもの）を使用して、実施例１〜６と同様の手法を用い、炭末色素として３２０ｎｍ、３５６ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、９００ｎｍの分光透過率を調べた。結果を表１に示した。尚、実施例１３で使用した蝶豆色素は色価Ｅ１０％＝４０の色素を使用した。
【００５７】
炭末色素の濃度が１．５％、膜圧５μの場合に、印刷面において７０％以上の分光透過率低下を示すことはできなかったが、２層重ね合わせることで７０％以上の分光透過率を示した。さらに、炭末色素以外の色素を添加することで、膜圧２μにおいて７０％以上の分光透過率低下を示した。
[実施例１４〜１９]
５０％粒子径３．７４μ、９０％粒子径９．８４μの炭末色素（杉の水蒸気賦活法によるもの）を使用して、実施例１〜１３と同様の手法を用い、炭末色素として３２０ｎｍ、３５６ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、９００ｎｍの分光透過率を調べた。結果を表１に示した。炭末色素の濃度が３％、膜圧２μの場合に、印刷面において７０％以上の分光透過率低下を示すことはできなかったが、２層重ね合わせることで７０％以上の分光透過率を示した。さらに、炭末色素以外の色素を添加することで、膜圧２μにおいて７０％以上の分光透過率低下を示した。
【００５８】
【表１】
2008179737.tif 000002
[実施例２０〜２５]
下記表２の原料を混合、乳化機にて分散した後、２０ミクロンのフィルターで濾過しインキを調製した。これらの実施例で使用したエタノールは９５％以上の発酵エタノールである。
【００５９】
これらの実施例で得られたインキについて、２５℃における粘度（ mPa・s）、を測定した。なお、粘度の測定は粘度計（ＹＡＭＡＩＣＨＩ社製「デジタルビスコメイト」）を用いて行なった。また、実施例で得られたインキをグラビアテスト印刷機にて被印刷体に印刷し、得られた印刷物について下記の評価を行なった。
【００６０】
結果を表３に示した。
【００６１】
また、同様のインキをシリコンゴムの版を有するパッド印刷機にてホワイトチョコレート糖衣面にパッド印刷して、印字物を評価した。
【００６２】
さらに、炭末色素を使用しない場合、隠蔽性に優れる卵殻カルシウム、炭酸カルシウム、ケルセチンを使用したインキと物性を比較した。
【００６３】
結果を表４に示した。比較例１〜３においてインキの膜圧５μ以下において透過率９０％以下を実現することはできなかった。
（評価内容）
粒径＝粒度分布計（日機装株式会社製ＵＰＡ）にて測定
沈降性＝インキを直径１０ｍｍの円中ガラス管に４５ｍｍの高さまで入れ、半日後の分離状態を測定。
密着性＝各種被印刷体に対してインキを塗布した際の、綿棒のこすりによる剥離の                  有無の確認。    
耐水性＝印字面を水で湿らせた際の、綿棒のこすりによる溶出の有無の確認。
経時変化＝インキをスクリュー管（ガラス製の容器）に保管し、経時による底への沈降物、壁面への凝集物の有無を目視で評価。    
透過率＝インキの膜厚を１．５μ、２μ、４μとした印刷面に対する６００ｎｍでの透過率を分光光度計にて測定。
【００６４】
【表２】
2008179737.tif 000003
【００６５】
【表３】
2008179737.tif 000004
【００６６】
【表４】
2008179737.tif 000005
[実施例２６]
チョコレート用のスクリーンインキを、表５の組成にて６０℃の温浴上にて作製した。
【００６７】
ホワイトチョコレート上への印字において、スクリーンからのインキの転移、スクリーンでの目詰まりのトラブルもなく良好であった。印刷時の流動性も良好であった。
【００６８】
【表５】
2008179737.tif 000006
[実施例２７と比較例４]
表６の組成にて乳化機にて分散し、水性のスクリーンインキを作製した。
実施例２７のインキを使用して、クッキー上へスクリーン印刷を実施した。比較例４のインキは、透明性が高いため下地により画像が判別できなかったが、実施例２７のインキでは、透明性がなくなり良好な画像が形成できた。
【００６９】
【表６】
2008179737.tif 000007
[実施例２８と比較例５]
表７の組成にて乳化機にて分散し、グラビアおよびフレキソのインキを作製した。
実施例２８のインキは、ＰＥＴフィルム上へのフレキソ印刷により印刷した。比較例５のインキは、透明性が高いため下地により画像が判別できなかったが、実施例２８のインキでは、透明性がなくなり良好な画像が形成できた。比較例２のインキは、炭酸カルシウムがインキ中から沈降分離しやすいが、実施例２８のインキでは、比較例５のインキに較べ、沈降が少なく安定した印刷が継続できた。比較例１０のインキは、透明性が高く、下地の影響が無視できない印刷物となった。紫外光、可視光、近赤外光の隠蔽性を制御することができなかった。
【００７０】
実施例２７のインキは、印刷面の下部に濃色材料をおいても、印刷の文字、デザインが十分確認できた。遮光性が十分であった。
【００７１】
【表７】
2008179737.tif 000008
[実施例２８と比較例６]
表８の組成にて乳化機にて分散し、グラビアインキを作製し、食品用のＰＥＴフィルムに印刷した。比較例２８のインキは、沈降が生じやすく、安定性が不足した。また、実施例２８のインキが隠蔽性を有するのに対し、比較例６のインキは、透明性がでて、下地の影響が無視できない印刷物となった。紫外光、可視光、近赤外光の隠蔽性を制御できなかった。実施例２８のインキは、印刷面の下部に濃色材料をおいても、印刷の文字、デザインが十分確認できた。遮光性が十分であった。
【００７２】
【表８】
2008179737.tif 000009
[実施例２９と比較例７]
表９の組成にて乳化機にて分散し、グラビアインキを作製し、食品用のＰＥＴフィルムに印刷した。比較例２９のインキは、沈降が生じやすく、安定性が不足した。また、実施例４のインキが隠蔽性を有するのに対し、比較例７のインキは、透明性がでて、下地の影響が無視できない印刷物となった。実施例２９のインキは、印刷面の下部に濃色材料をおいても、印刷の文字、デザインが十分確認できた。
【００７３】
【表９】
2008179737.tif 000010