(57)【要約】【課題】分散安定性が良好で、耐水性に優れた油中水型（Ｗ／Ｏ型）の孔版印刷用エマルジョンインキの提供。【解決手段】油相１０〜９０質量％及び水相９０〜１０質量％を含んでなり、該水相に、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を含む孔版印刷用エマルジョンインキである。前記共重合体のケン化度が９０ｍｏｌ％以上又は５０ｍｏｌ％以下である態様、共重合体の重合度が３００以上である態様、前記共重合体の重合度が３００以上である態様、などが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油相１０〜９０質量％及び水相９０〜１０質量％を含んでなり、該水相に、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を含むことを特徴とする孔版印刷用エマルジョンインキ。
【請求項２】
共重合体のケン化度が、９０ｍｏｌ％以上又は５０ｍｏｌ％以下である請求項１に記載の孔版印刷用エマルジョンインキ。
【請求項３】
共重合体の重合度が３００以上である請求項１から２のいずれかに記載の孔版印刷用エマルジョンインキ。
【請求項４】
更に、電解質を含む請求項１から３のいずれかに記載の孔版印刷用エマルジョンインキ。
【請求項５】
更に、油相に樹脂を含む請求項１から４のいずれかに記載の孔版印刷用エマルジョンインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散安定性が良好で、耐水性に優れた油中水型（Ｗ／Ｏ型）の孔版印刷用エマルジョンインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
孔版印刷装置を用いた印刷プロセスでは、所定の原稿データをデジタル信号に変換し、サーマルヘッドと呼ばれる熱素子によって、孔版原紙と呼ばれる版に、前記信号に基づいて穿孔され印刷ドラム上に巻装される。
前記孔版印刷の印刷インキには、一般に油中水型（Ｗ／Ｏ型）エマルションインキが使用されている。
【０００３】
前記Ｗ／Ｏ型エマルションインキとしては、水相中に水溶性高分子化合物を添加することにより、まず、エマルションの外相である油相を被印刷体に転写させ、次いで、前記エマルションの内相である水相を転写させることで、前記被印刷体のインキ転写部分に皮膜を形成できることが提案されている（特許文献１参照）。
しかし、前記水溶性高分子化合物をＷ／Ｏ型エマルションインキの水相中に溶解させると、これを使用しない場合に比べてエマルションの分散安定性が劣るという問題があった。
【０００４】
一方、前記Ｗ／Ｏ型エマルションインキは、前記乾燥時間を速めすぎると、前孔版印刷原紙の孔部分でインキが乾燥したり、孔版印刷機の版胴内のインキ溜り部でインキの組成が変化し易いという問題があった。このため、乾燥を速くすることができず、被印刷体の転写されたインキが、前記被転写体表面に完全に定着されずに、指等で擦ると他の部分にインキが拡がったり、指等が汚れるという問題があった。
【０００５】
そこで、前記水溶性高分子化合物を使用しつつも、前記エマルションを安定させ、かつ前記乾燥時間を速めることを可能にし、インキの定着性を高めることを目的として、水相中に、第３級アミンを有する水溶性高分子化合物を添加したＷ／Ｏ型エマルションインキが提案されている（特許文献２参照）。
【０００６】
しかしながら、前記第３級アミンは親水性が高いため、乾燥後のインキ皮膜の耐水性が悪いという問題があった。
したがって、インキの分散安定性を維持しつつ、前記耐水性を改善したＷ／Ｏ型エマルションインキの開発が望まれているのが現状である。
【０００７】
【特許文献１】特公昭４４−２１６５号公報
【特許文献２】特開平９−３１３８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、分散安定性が良好で、耐水性に優れた油中水型（Ｗ／Ｏ型）の孔版印刷用エマルジョンインキを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題を解決するため本発明者が鋭意検討を重ねた結果、以下の知見を得た。即ち、水相に、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を含むことによって、分散安定性を良好に維持しつつ、耐水性の向上が図れるという知見である。
【００１０】
本発明は、本発明者の前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  油相１０〜９０質量％及び水相９０〜１０質量％を含んでなり、該水相に、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を含むことを特徴とする孔版印刷用エマルジョンインキである。
＜２＞  共重合体のケン化度が、９０ｍｏｌ％以上又は５０ｍｏｌ％以下である前記＜１＞に記載の孔版印刷用エマルジョンインキである。前記＜２＞に記載の孔版印刷用エマルジョンインキにおいては、前記共重合体のケン化度が９０ｍｏｌ％以上と、ほぼ完全ケン化の状態、又はケン化度が５０ｍｏｌ％以下と低ケン化の状態では、インキが水に溶解し難いため、更なる耐水性の向上を図ることができる。
【００１１】
＜３＞  共重合体の重合度が３００以上である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルジョンインキである。該＜３＞に記載の孔版印刷用エマルジョンインキにおいては、共重合体の重合度を３００以上としたため、更なる耐水性の向上を図ることができる。
＜４＞  更に、電解質を含む前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルジョンインキである。該＜４＞に記載の孔版印刷用エマルジョンインキにおいては、更なるインキの分散安定性の向上を図ることができる。イオン性の水溶性高分子を使用した場合、電解質は高分子のイオン間の反発を阻害するが、前記ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体は、非イオン性であるため、前記電解質の影響が小さいため、顔料の凝集無しにインキの分散安定性に効果を示しているものと考えられる。
＜５＞  更に、油相に樹脂を含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の孔版印刷用エマルジョンインキである。前記＜５＞に記載の孔版印刷用エマルジョンインキにおいては、油相に樹脂を含むため、耐水性の更なる向上を図ることができる。これは、インキが紙に浸透する過程で、前記油相の前記樹脂が顔料に吸着し、該顔料表面の疎水性を高めているためであると考えられる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、分散安定性が良好で、耐水性に優れた油中水型（Ｗ／Ｏ型）の孔版印刷用エマルジョンインキを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の孔版印刷用エマルジョンインキは、油相１０〜９０質量％及び水相９０〜１０質量％を含んでなり、該水相に、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を含む。
【００１４】
前記孔版印刷用エマルジョンインキは、油相１０〜９０質量％及び水相９０〜１０質量％を含み、油相２０〜５０質量％及び水相５０〜８０質量％が好ましい。
前記油相の混合割合が１０質量％未満であると、Ｗ／Ｏエマルジョンとしての形態をとれなくなることがあり、９０質量％を超えると、物性的にＷ／Ｏエマルジョンとすることの効果が不足してしまうことがある。
【００１５】
＜水相＞
前記水相は、水溶性高分子化合物、着色剤、水を含有してなり、更に必要に応じて、電解質、水の蒸発防止剤又は凍結防止剤、抗菌剤、体質顔料、Ｏ／Ｗ樹脂エマルジョン、ｐＨ調整剤、などの成分を含有してなる。
【００１６】
−水溶性高分子化合物−
前記水溶性高分子化合物としては、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体（以下、単に「共重合体」と称することもある。）を含む。前記ビニルアルコールとビニルアセテートの共重合体としては、特に制限はなく、任意の塑性のものを目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＰＶＡ１０２、ＰＶＡ１０３、ＰＶＡ２０３、ＰＶＡ２０５、ＰＶＡ４０３、ＰＶＡ４０５（以上、（株）クラレ社製）、ＮＭ−１４、ＮＭ−１１、ＮＬ−０５、Ｐ−６１０、ＡＬ−０６、Ｌ−７５１４、Ｌ−５４０７、Ｌ−０３０２（以上、日本合成化学社製）、などが挙げられる。
【００１７】
前記ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体は、下記構造式に示すように、ビニルアルコールのモル数をｍ、ビニルアセテートのモル数をｎとした場合に、下記数式にて求められるケン化度によって種々分類される。
【００１８】
【化１】
2008106144.tif 000002
【００１９】
〔式〕
ケン化度＝ｍ／（ｍ＋ｎ）×１００（ｍｏｌ％）
【００２０】
一般的には、前記ケン化度がおよそ９０ｍｏｌ％以上のものを完全ケン化、７０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下のものを部分ケン化、５０ｍｏｌ％以下のものを低ケン化として分類される。これらの中では、前記完全ケン化のもの又は前記低ケン化のものが好ましい。前記完全ケン化として分類されているものは、分子中の水酸基の割合が非常に多く、その水酸基同士が水素結合を形成するため、水への溶解性は低い。前記低ケン化として分類されているものも、分子中の酢酸基の割合が多く、水への溶解性は低い。しかし、いずれの場合も、加熱や攪拌などのエネルギーをかけることによって、水へ溶解することができ、前記加熱や攪拌などにより水に溶解させて得られた水溶液は、空気中で放置する等によって、水が蒸発しても加熱等のエネルギーをかけない限り、水に溶解することは困難であり、結果として耐水性が向上することとなる。
前記共重合体のケン化度としては、更なる耐水性の向上を図る観点からは、９５ｍｏｌ％以上又は４０ｍｏｌ％以下であることがより好ましい。前記共重合体は、１種単独で使用してもよいし、異なるグレードのものを２種以上混合してもよく、更には、完全ケン化のものと部分ケン化のものとを１種単独又は併用して使用してもよい。
【００２１】
前記ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体の重合度としては、高い程、耐水性は強くなるので、３００以上であることが好ましい。ただし、前記重合度が高い程、水への溶解性も劣ることから、前記重合度は、３００〜５００であることがより好ましい。
【００２２】
前記共重合体の重合度及びケン化度は、得られた孔版印刷用エマルションインキにおいて、例えば、以下のようにして測定できる。
インキの油相成分を溶解させるための溶剤を添加し、油相と水相とに分離する。この分離した水相から凍結乾燥などの方法により水分を除去後、固形成分を単離して冷水で洗浄する。その後、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ）や核磁気共鳴装置（１Ｈ−ＮＭＲ）などによってビニルアルコール及びビニルアセテートのモル数を測定し、重合度（数平均重合度）を算出する。得られた重合度の値に基づき、上記ケン化度を求める数式によりケン化度を算出する。
【００２３】
前記共重合体の添加量は、通常、固形分で、着色剤に対して５質量％以上又はインキ中の全成分に対して０．１〜１０質量％であり、前記インキ中の全成分に対して１〜５質量％が好ましい。
【００２４】
−−その他の水溶性高分子化合物−−
前記水溶性高分子化合物としては、孔版印刷用エマルションインキの保湿性や増粘性を付与したり、体質顔料の分散性及び固着性を良くしたり、乳化安定性の観点から、その他の水溶性高分子化合物を添加してもよい。
前記その他の水溶性高分子化合物としては、天然高分子化合物であってもよいし、半合成高分子化合物であってもよいし、合成高分子化合物であってもよい。
前記天然高分子化合物としては、例えば、デンプン、マンナン、アルギン酸ソーダ、ガラクタン、トラガントガム、アラビアガム、ブルラン、デキストラン、キサンタンガム、ニカワ、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、などが挙げられる。
前記半高分子化合物としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルデンプン、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン、などが挙げられる。
前記高分子化合物としては、例えば、アクリル酸樹脂、ポリアクリル酸ナトリウム、等の中和物、アルキル変性アクリル酸樹脂、ポリビニルイミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミド、ポリＮ−アクリロイルピロリジンやポリＮ−イソプロピルアクリルアミド等のポリＮ−アルキル置換アクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルメチルエーテル、スチレン-無水マレイン酸共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、及びこれらをアルキル基で部分的に疎水した高分子化合物、などが挙げられる。また、ポリエチレンとポリプロピレン又はポリブチレンのＡＢやＡＢＡタイプのブロック共重合体も挙げられる。更に、アクリルアミド系ポリマー及びアクリル系のポリマーに関しては、置換基を部分的にアルキル基で疎水化した共重合タイプのポリマーでもよい。これらの水溶性高分子化合物は、耐水性に影響しない範囲で、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記その他の水溶性高分子化合物の質量平均分子量は、２，０００〜１００万が好ましく、５，０００〜３０万がより好ましく、１万〜１５万が特に好ましい。前記その他の水溶性高分子化合物の添加量は、通常、インキに含まれる水の２５質量％以下であり、０．５〜１５質量％が好ましい。
【００２５】
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック類、金属粉、無機顔料、アゾ顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、有機顔料、油溶性染料、蛍光顔料、などが挙げられる。
前記カーボンブラック類としては、例えば、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスカーボン、などが挙げられる。
代表的なカーボンブラックとしては、例えば、ＭＡ−１００、ＭＡ−７、ＭＡ−７０、ＭＡ−７７、ＭＡ−１１、＃４０、＃４４（以上、三菱化学社製）、Ｒａｖｅｎ１１００、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ７６０、Ｒａｖｅｎ４１０（以上、コロンビヤンカーボン社製）、などが挙げられる。
前記金属粉としては、例えば、アルミニウム粉、ブロンズ粉、などが挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば、弁柄、黄鉛、群青、酸化クロム、酸化チタン、などが挙げられる。
前記アゾ顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、などが挙げられる。
前記フタロシアニン系顔料としては、例えば、無金属フタロシアニン系顔料、銅フタロシアニン顔料、などが挙げられる。
前記縮合多環系顔料としては、例えば、アントラキノン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサンジン系、スレン系、ベリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、キノフラロン系、金属錯体、などが挙げられる。
前記有機顔料としては、例えば、酸性または塩基性染料のレーキなどが挙げられる。
前記油溶性染料としては、例えば、ジアゾ染料、アントラキノン系染料などが挙げられる。
前記蛍光顔料としては、例えば、合成樹脂を塊状重合する際或いは重合した後に、様々な色相を発色する蛍光染料を溶解又は染着し、得られた着色塊状樹脂を粉砕して微細化した、いわゆる合成樹脂固溶体タイプのものが挙げられ、蛍光染料を担持する合成樹脂としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。
これらの着色剤は、１種単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
前記着色剤の体積平均粒子径は０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜１．０μｍであることがより好ましい。
前記着色剤の含有量は、２〜１５質量％が好ましく、４〜１０質量％がより好ましい。
なお、着色剤は他の系に悪影響を及ぼさない範囲で、２種以上を水相又は油相に添加してもよい。
【００２６】
−水−
前記水としては、清浄であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水道水、イオン交換水、蒸留水等を使用することができる。
【００２７】
−電解質−
前記電解質は、エマルジョンの分散安定性を高めるために添加することが好ましい。前記電解質としては、例えば、陽イオンと、陰イオンとからなる電解質が挙げられる。
前記陰イオンとしては、例えば、クエン酸イオン、酒石酸イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、塩素イオン、ホウ酸イオン、などが挙げられる。
前記陽イオンとしては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、などが挙げられる。ただし、前記水相に添加される着色剤、体質顔料、Ｏ／Ｗ樹脂エマルションなどの凝集防止とエマルションの分散安定性とを両立させるための前記陽イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、等の１価のイオンが好ましい。
したがって、前記電解質としては、例えば、硫酸リチウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、などが好ましい。
また、前記電解質としては、エマルジョンの安定性と粉体の分散安定性とに影響しない範囲で、例えば、硫酸マグネシウムなどからなる、２価の陽イオンの電解質を使用してもよい。
前記電解質の添加量は、通常、前記水相の０．０１〜５質量％であり、０．１〜２．０質量％が好ましい。
【００２８】
−水の蒸発防止剤又は凍結防止剤−
前記水の蒸発防止剤又は凍結防止剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、例えば、低級飽和一価アルコール、グリコール、多価アルコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、水の蒸発防止剤と凍結防止剤は、兼用することができる。
前記低級飽和一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられる。前記グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。前記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ソルビトール等が挙げられる。
前記水の蒸発抑制剤又は凍結防止剤の前記水相における添加量は、１５質量％以下が好ましく、４〜１２質量％がより好ましい。
【００２９】
−抗菌剤−
前記抗菌剤は、エマルジョン内で細菌やかびが繁殖するのを防ぐために添加され、エマルジョンを長期間保存する場合に有効である。該抗菌剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、例えば、サリチル酸、フェノール類、ｐ−オキシ安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸エチル、等の芳香族ヒドロキシ化合物又はその塩素化合物、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ＭＩＴ（メチルイソチアゾリン）、ＢＩＴ（ブチルイソチアゾリン）、ＯＩＴ（オクチルイソチアゾリン）、等のチアゾリン系化合物（有機窒素系硫黄化合物）が挙げられる。該有機窒素系硫黄化合物の市販品としては、例えば、日本エンバイロケミカルズ社製デルトップ５１２などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記抗菌剤の前記水相における添加量は、３質量％以下が好ましく、０．１〜１．２質量％がより好ましい。
【００３０】
−体質顔料−
前記体質顔料は、滲み防止、粘度調整のために油相、水相、又は両相に添加することができる。
前記体質顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機微粒子、有機微粒子、などが挙げられる。
前記無機微粒子としては、例えば、白土、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、ケイソウ土、カオリン、マイカ、水酸化アルミニウム等が挙げられる。前記有機微粒子としては、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリシロキサン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、又はこれらの共重合体、などが挙げられる。
前記体質顔料の具体的な市販品としては、例えば、アエロジル２００、アエロジル３００、アエロジル３８０、アエロジルＲ９７２（以上、日本アエロジル社製）、白艶化ＴＤＤ、白艶化Ｏ、ＮＥ  Ｄ  ＯＲＢＥＮ（以上、白石工業社製）、ＢＥＮ−ＧＥＬ、Ｓ−ＢＥＮ、ＯＲＧＡＮＩＴＥ（以上、豊順洋行社製）、ＴＩＸＯＧＥＬシリーズ（ＶＰ、ＶＰ−Ａ、ＶＺ、ＭＰ、ＭＰＩ、ＭＰＧ、ＭＰ１００、ＭＰ２５０、ＥＺ１００、ＵＮ、など）、ＯＰＴＩＧＥＬ（ズードケミー触媒社製）、などが挙げられる。
前記体質顔料は、前記孔版印刷用エマルジョンインキの水相のみに添加してもよいし、両相に添加してもよく、その添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜５０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００３１】
−水中油型（Ｏ／Ｗ）樹脂エマルジョン−
前記水中油型（Ｏ／Ｗ）樹脂エマルジョンとしては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、合成高分子化合物でも天然高分子化合物でもよい。前記合成高分子化合物としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、等が挙げられる。前記天然高分子化合物としては、孔版印刷用エマルジョンインキに普通に用いられる油相に添加できる高分子化合物等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記水中油型樹脂エマルジョンの分散方法としては、特に制限はなく、分散剤、保護コロイド、界面活性剤を添加していてもよい。前記水中油型樹脂エマルジョンの合成方法としても特に制限はなく、乳化重合法によってもよく、懸濁重合法によってもよいし、ソープフリー乳化重合によって合成してもよい。
前記水中油型樹脂エマルジョンの最低造膜温度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、４０℃以下が好ましい。また、前記水中油型樹脂エマルジョンの粒子径は、通常、０．１〜３０μｍであり、０．５〜５μｍが好ましい。
【００３２】
−ｐＨ調整剤−
前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、例えば、アンモニア、トリエタノールアミン、酢酸ナトリウム、トリアミルアミン等が好適に挙げられる。必要に応じてこれらのｐＨ調整剤を添加して水相のｐＨを６〜８に保つことができる。水相のｐＨが前記範囲から外れると、水溶性高分子化合物が添加されている場合にその効果が損なわれてしまうことがある。
また、前記ｐＨを一定に保つために緩衝剤を添加してもよく、該緩衝剤としては、エチレンジアミン四酢酸、４−モルホリノエタンスルホン酸（ＭＥＳ）及び４−モルホリノプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製のＴｒｉｚｍａ  ｂａｓｅ、などが挙げられる。前記緩衝剤の添加量は、例えば、水相成分の約０．０５〜０．１質量％が好ましい。
【００３３】
＜油相＞
前記油相は、必要に応じて、樹脂、乳化剤、油成分、酸化防止剤、着色剤分散剤、ゲル化剤、その他の成分を含有してなる。なお、前記着色剤については、既に述べた通りである。
【００３４】
−樹脂−
前記樹脂は、インキの耐水性を向上させる観点から、好適に使用することができる。前記樹脂としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキド樹脂、ロジン；重合ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、ロジンポリエステル樹脂、水素化ロジンエステル等のロジン系樹脂；ロジン変性アルキド樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等のロジン変性樹脂；マレイン酸樹脂；フェノール樹脂；石油樹脂；環化ゴム等のゴム誘導体樹脂；テルペン樹脂；重合ひまし油、などが挙げられ、これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキド樹脂が特に好ましい。
前記樹脂の重量平均分子量は、定着性及び印刷適性から３万〜１５万が好ましく、５．５万〜１５万がより好ましい。更に、前記樹脂は、日石０号ソルベントに対し、溶解性を有するトレランスが１ｇ／ｇ以上、すなわち、１ｇの前記樹脂に１ｇ以上の前記０号ソルベントが相溶可能であることが好ましい。
前記樹脂の前記油相における添加量は、インキのコスト及び印刷適正の点から２〜５０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
前記樹脂の重量平均分子量が低い場合及び添加量が少ない場合には、定着性への効果が小さいことがあり、一方、重量平均分子量が高すぎたり、樹脂の添加量が多い場合にはインキの粘度が高くなり、ドラム後端からインキが漏れるなどの印刷適性の問題が生じることがある。
前記樹脂としては、市販品を用いることができ、荒川化学工業株式会社製のＫＧ−８３６、ＫＧ−８４６、ＫＧ−１８０１、ＫＧ−１８３２、ＫＧ−１８２９、ＫＧ−１８０４、ＫＧ−１８２８、ＫＧ−１８０８−１、ＫＧ−１８３４、ＫＧ−１８３１、ＫＧ−１８３３、タマノル３５３、タマノル４０３、タマノル３７１、タマノル３９４；ハリマ化成株式会社製のハリフェノール（５６１、５６４、５８２、１７３、Ｔ３１２０、Ｔ３０４０、Ｐ６３７、２９５などが挙げられる。また、環化ゴムも定着性に対し効果があり、例えばコロンビヤンカーボン日本社製の商品名ＡＬＳＹＮＯＬ  ＲＳ４７、ＡＬＳＹＮＯＬ  ＲＳ４４、ＳＹＮＴＥＸ  ８００；ヘキスト社製のＡＬＰＥＸ  ＣＫ  ４５０、ＡＬＰＥＸ  ＣＫ５１４等が挙げられる。
【００３５】
前記アルキド樹脂は、通常、油脂と多塩基酸と多価アルコールから構成される。前記油脂としては、例えば、ヤシ油、パーム油、オリーブ油、ひまし油、米糠油、綿実油、大豆油、アマニ油、キリ油などが挙げられ、これらの中でも、大豆油が特に好ましい。前記多塩基酸としては、飽和多塩基酸及び不飽和多塩基酸のいずれかを用いることができる。前記飽和多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。前記不飽和多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリット、ジペンタエリスリット、マンニット、ソルビットなどが挙げられる。
前記アルキド樹脂は、酸価が１５以下であり、１０以下がより好ましい。また、ヨウ素価が８０以上が好ましく、８０〜１１０がより好ましい。また、前記アルキド樹脂の油長は、前記油脂中の脂肪酸がトリグリセライドで存在したときの樹脂中の質量％で表され、通常６０〜９０質量％が好ましい。前記アルキド樹脂の重量平均分子量は３万以下が好ましく、１万以下がより好ましい。
ここで、前記アルキド樹脂の酸価は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ００７０により測定することができる。前記アルキド樹脂のヨウ素価は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ００７０により測定することができる。
【００３６】
−乳化剤−
前記乳化剤としては、油中水型のエマルジョンを形成することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤のいずれであってもよく、乳化安定性に効果が有れば、低分子界面活性剤であってもよいし、高分子界面活性剤であってもよいが、これらの中でも非イオン性界面活性剤が好ましい。該非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンモノステアレート、等のソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート、等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリルモノステアレート、デカグリセリルトリオレート、ヘキサグリセリンポリリシノレート、等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン植物油脂肪酸エステル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油及び高級アルコール、などが挙げられる。前記乳化剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記乳化剤の前記孔版印刷用エマルジョンインキにおける添加量は、通常、０．５〜１５質量％であり、１〜６質量％が好ましい。
【００３７】
−油成分−
前記油成分としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、植物油、鉱物油、合成油、などが挙げられる。但し、前記油成分は、インキ保存安定性の向上などの目的により、揮発性の異なる油を複数混合して使用することがあるが、揮発性オイルは地球環境に対して悪影響を及ぼす可能性があるので、なるべく使用しないことが好ましい。
前記植物油としては、例えば、大豆油、コーン油、ヒマワリ油、なたね油、サフラワー油、ごま油、ひまし油、脱水ひまし油、つばき油、オリーブ油、やし油、米油、綿実油、パーム油、あまに油、パーム核油、桐油、カメリアオイル、グレープシード油、スイートアルモンド油、ピスタチオナッツ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、メドウホーム油、などが挙げられ、これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記植物油としては、前記植物油をエステル化したものも挙げられ、前記エステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル等が挙げられる。該エステル化植物油としては、例えば、エステル化大豆油が特に好ましい。
アルキド樹脂として、油脂が大豆油である大豆油脂肪酸アルキド樹脂を用い、エステル化大豆油を使用することにより、大豆油由来成分の合計が６％を超えることで、アメリカ大豆協会のＳＯＹマークの認定を受けることができ、安全性の点でも有利となる。
前記鉱物油としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、石油系溶剤、スピンドル油、流動パラフィン、軽油、灯油、マシン油、ギヤー油、潤滑油、モーター油、等が挙げられ、これらの中でも、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、石油系溶剤が特に好ましい。
前記パラフィン系オイルとしては、市販品を用いることができ、例えば、モービル石油社製のガーゴオイルアークティックシリーズ、新日本石油株式会社製の日石スーパーオイルシリーズ、出光興産株式会社製のダイアナプロセスオイル、ダイアナフレシアシリーズ、などが挙げられる。
前記ナフテン系オイルとしては、環分析によるナフテン成分の炭素含有量（ＣＮ）が３０％以上であり、芳香族成分の炭素の含有量（ＣＡ）が２０％以下であり、かつパラフィン成分の炭素含有量（ＣＰ）が５５％以下であるものが好適であり、例えば、モービル石油社製のガーゴオイルアークティックオイル１５５及び３００ＩＤ、ガーゴオイルアークティックオイルライト、ガーゴオイルアークティックオイルＣヘビー；出光興産株式会社製のダイアナプロセスオイル（ＮＰ−２４、ＮＲ−２６、ＮＲ−６８、ＮＳ−９０Ｓ、ＮＭ−２８０、等）、ダイアナフレシアシリーズ（Ｇ−６、Ｆ−９、Ｎ−２８、Ｎ−９０、Ｎ−１５０、Ｕ−４６、Ｕ−５６、Ｕ−６８、Ｕ−１３０、Ｕ−１７０、Ｕ−２６０）；日本サン石油株式会社製のサンセンオイルシリーズ（４１０、４２０、４５０、４８０、３１２５、４２４０、等）、などが挙げられる。
前記石油系溶剤としては、市販品を用いることができ、例えば、エクソン化学社製のアイソパーシリーズ（Ｃ、Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｌ、Ｍ等）及びエクソール（Ｄ３０、Ｄ４０、Ｄ８０、Ｄ１１０、Ｄ１３０等）；新日本石油株式会社製のＡＦソルベントシリーズ（４号、５号、６号、７号等）、などが挙げられる。
これらの鉱物油は、インキの安定性等を考慮した場合、３環以上の縮合芳香族環を含む芳香族炭化水素である多環芳香族成分が３質量％未満のものを使用することが好ましい。また、変異原性指数（ＭＩ）が１．０未満、アロマ分（％ＣＡ）が２０〜５５％、アニリン点が１００℃以下であって、かつオイル全質量基準でベンゾ[ａ]アントラセン、ベンゾ[ｂ]フルオランテン、ベンゾ[ｊ]フルオランテン、ベンゾ[ｋ]フルオランテン、ベンゾ[ａ]ピレン、ジベンゾ[ａ,ｊ]アクリジン等の多環芳香族の含有量がそれぞれ１０ｐｐｍ以下であり、かつ合計含有量が５０ｐｐｍ以下である。
なお、必要に応じて安全性の高いアロマ系オイル（例えば、特開平１１−８０６４０号公報）を使用することもできる。
前記油成分の前記孔版印刷用エマルジョンインキにおける添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、３〜３０質量％が好ましく、１５〜２５質量％がより好ましい。
前記油成分は、印刷後のインキ乾燥性を考慮すると、ヨウ素価が１００以上の、一般に乾性油又は半乾性油と呼ばれるものも酸化防止剤を添加して使用することが好ましいが、印刷機上でインキを固着させることを考慮した場合、ヨウ素価が１００以下のものを使用することができる。
ここで、前記油成分のヨウ素価は、例えば、市販の食用油脂分析装置により測定することができる。
前記食用油脂分析装置としては、例えば、Ｏｉｌ＆Ｆａｔアナライザー食用油脂分析装置（ヤキテクノトロン株式会社製）などが挙げられる。
【００３８】
−酸化防止剤−
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、例えば、ノルジヒドログアヤレチック酸（ＮＤＧＡ）、クエン酸エステル、抽出トコフェロール、トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアニソール、亜硫酸塩類、チオ硫酸塩、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体等が挙げられ、これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記酸化防止剤の前記油相における添加量は、例えば、２質量％以下が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましい。
前記酸化防止剤は、植物油含有量に対して極めて少量の酸化防止剤を添加した場合、適切な酸化防止効果は期待できず、逆に植物油含有量に対して多量の酸化防止剤を一度に添加してしまうと、酸化促進剤として作用してしまう場合もあり、またコスト面においても不利になってしまう。よって、少量の酸化防止剤でも植物油の酸化を抑えるために相乗剤を加えることが好ましい。
【００３９】
−−相乗剤−−
前記相乗剤とは、それ自身酸化防止作用は殆ど有さないが、前記酸化防止剤と併用するとその作用を増強する成分である。前記相乗剤は、通常、酸性物質であり、いくつかの水酸基又はカルボキシル基を有する多官能性化合物である。
前記相乗剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、例えば、メチオニン、アスコルビン酸、トレオニン、ロイシン、牛乳タンパク質加水分解物、ノルバリン、パルミチン酸アスコルビル、フェニルアラニン、シスチン、トリプトファン、プロリン、アラニン、グルタミン酸、バリン、膵臓タンパクのペプシン消化液、アスパラギン、アルギニン、バルビツール酸、アスフェナミン、ニンヒドリン、プロパニジン、ヒスチジン、ノルロイシン、グリセロリン酸、カゼインのトリプシン加水分解液、カゼインの塩酸加水分解液、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記相乗剤の添加量は、酸化防止剤の含有量に対して５０〜１５０質量％が好ましい。
【００４０】
−着色剤分散剤−
前記着色剤分散剤としては、エマルションの形成を阻害しない物が使用でき、前記の乳化剤用非イオン性界面活性剤及び水溶性高分子も使用することができる。
前記着色剤分散剤としては、例えば、ソルビタンセスキオレート等のソルビタン脂肪酸エステル、ヘキサグリセリンポリリシノレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸アミド、などの非イオン性界面活性剤；アルキルアミン系高分子化合物、アルミニウムキレート系化合物、スチレン-無水マレイン酸系共重合高分子化合物、ポリカルボン酸エステル型高分子化合物、脂肪族系多価カルボン酸、高分子ポリエステルのアミン塩類、エステル型アニオン界面活性剤、高分子量ポリカルボン酸の長鎖アミン塩類、長鎖ポリアミノアミドと高分子酸ポリエステルとの塩、ポリアミド系化合物、燐酸エステル系界面活性剤、アルキルスルホカルボン酸塩類、スルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩類、ジオクチルスルホコハク酸塩類、ポリエチレンイミン、アルキロールアミン塩、アルキド樹脂等の不溶性着色剤分散能を有する樹脂、などが挙げられる。
この他にも、インキの保存安定性を阻害しない範囲であればイオン性界面活性剤、両性界面活性剤なども挙げられる。前記イオン性界面活性剤や両性界面活性剤の具体的な市販品としては、例えば、日本ルーブリゾール社製のソルスパーズシリーズ（Ｓ３０００、Ｓ５０００、Ｓ９０００、Ｓ１３２４０、Ｓ１３９４０、Ｓ１６０００、Ｓ１７０００、Ｓ２００００、Ｓ２４０００、Ｓ２６０００、Ｓ２７０００、Ｓ２８０００、Ｓ３１８４５、Ｓ３１８５０、Ｓ３２５５０、Ｓ３４７５０、Ｓ４１０９０、Ｓ５３０９５、等）、味の素ファインテクノ社製プレーンアクトＡＬ−Ｍ、アジスパーシリーズ（ＰＢ７１１、ＰＭ８２１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１１、ＰＮ４１１、ＰＡ１１１、等）、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製のＳｕｒｆｙｎｏｌシリーズ（ＧＡ、ＴＧ、ＣＴ−２２１、ＣＴ−１２１、等）、日信化学工業社製オルフィンＰＤシリーズ（００１、００２Ｗ、００３、００４、００５、など）、日光ケミカルズ社製のＴＭＧＳ−１５、ＴＭＧＯ−１５、Ｄｅｃａｇｌｙｎシリーズ(１−Ｌ、１−Ｍ、１−Ｏ、など)、ＴＬ−１０、ＴＰ−１０、ＴＯ−１０、ＴＩ−１０、ＢＬ−２１、ＢＣ−１５ＴＸ、ＢＣ−２３、ＢＣ−３０ＴＸ、ＢＣ−４０ＴＸ、ＢＳ−２０、ＢＯ−１０ＴＸ、ＴＡＭＮＳ−１０、ＴＡＭＮＳ−１５、ＴＡＭＮＯ−５、ＴＡＭＮＯ−１５、ＴＤＭＮＳ−８、ＯＴＰ−１００、ＯＴＰ−７５、などが挙げられる。
なお、前記着色剤分散剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記高分子及び樹脂以外の分散剤の添加量は、着色剤の４０質量％以下が好ましく、２〜３５質量%がより好ましい。
前記アルキド樹脂は、高分子量の樹脂を添加する際に、不溶性着色剤の分散安定性に特に効果があるが、アルキド樹脂を単独または他の着色剤分散剤と併用して使用する場合の樹脂の添加量は、着色剤に対して０．０５質量％以上であることが好ましい。
【００４１】
−ゲル化剤−
前記ゲル化剤は、油相に含まれる樹脂をゲル化してインキの保存安定性、定着性、及び流動性等を向上させる役割を有し、油相中の樹脂と配位結合する化合物が好ましい。該ゲル化剤としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｚｒ等の金属を含む有機酸塩、有機キレート化合物、金属石鹸オリゴマー等が挙げられる。具体的には、オクチル酸アルミニウム等のオクチル酸金属塩、ナフテン酸マンガン等のナフテン酸金属塩、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸塩、アルミニウムジイソプロポキシドモノエチルアセトアセテート等の有機キレート化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ゲル化剤の添加量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、油相中の樹脂の総量に対し１５質量％以下が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。
【００４２】
なお、本発明の孔版印刷用エマルジョンインキには、印刷時に印刷用紙と印刷ドラムとの分離をよくするため、或いは印刷用紙の巻き上がり防止等のために油相にワックスを添加することができる。また、水相には、トリエタノールアミンや水酸化ナトリウム等を添加して、水溶性高分子化合物を添加することにより高粘度化を更に増進させることができる。さらに、水相に防錆剤や消泡剤を添加して印刷の際に印刷機がインキによって錆びたり、インキが泡立つことを防止することができる。これらの添加剤は、孔版印刷用エマルジョンインキに添加されている公知品を必要に応じて添加すればよく、その添加量は従来品の場合と同程度でよい。
【００４３】
−製造方法−
本発明の孔版印刷用エマルジョンインキの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、常法により油相及び水相液を予め別々に調製し、前記油相中に水相を添加して、ディスパーミキサー、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー等の公知の乳化機内で乳化させることにより製造することができる。
具体的には、乳化剤、油成分等を混合し、高速ディゾルバーにて攪拌する。その後、ビーズミルを用いて分散処理を行って油相を調製する。一方、アセチレンジオール、ＨＬＢ値が１０以上の界面活性剤、水溶性高分子、凍結防止剤、抗菌剤、電解質、等を混合し、この混合液を水に良く溶解させて水相を調製する。次いで、乳化機を使用し、前記油相液を仕込んで液を撹拌しながら、徐々に前記水相液を添加して乳化させることにより、孔版印刷用エマルジョンインキを製造することができる。
本発明の孔版印刷用エマルジョンインキは、ずり速度２０ｓｅｃ−１の時の粘度が３〜４０Ｐａ・ｓが好ましく、１０〜３０Ｐａ・ｓがより好ましい。
【００４４】
−用途−
以上説明したように、本発明の孔版印刷用エマルジョンインキは、分散安定性が良好で、耐水性に優れるので、例えば、輪転孔版印刷機による孔版印刷に好適に用いられる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
（実施例１）
−孔版印刷用エマルジョンインキの調製−
まず、表１に記載の処方により乳化剤及び油成分を混合し、高速ディゾルバーにて攪拌した。その後、ビーズミル（ＬＭＺ２、アシザワ・ファインテック株式会社製）を用いて分散処理を行って油相を調製した。
次に、表１に記載の処方により着色剤、水溶性高分子化合物、着色剤分散剤、水、凍結防止剤、電解質、及び抗菌剤を、ホモミキサー（特殊機化社製、Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯＭＩＸＥＲ）にてプレ分散を行い、その後、ビーズミル（ＬＭＺ０．６、アシザワ・ファインテック株式会社製）にて本分散して、水相を調製した。
次いで、乳化機（日光ケミカルズ株式会社製、乳化試験機ＥＴ−３Ａ型）を使用し、前記油相液を仕込んで液を撹拌しながら、徐々に前記水相液を添加した。以上により、実施例１の孔版印刷用エマルジョンインクを作製した。
【００４６】
（実施例２〜６、実施例１１〜１３、実施例１５〜１８、及び比較例１）
実施例１において、水溶性高分子化合物の成分及び含有量の少なくともいずれかを、表１〜４に示すように変更した以外は、同様に、各例の孔版印刷用エマルジョンインクを作製した。
【００４７】
（実施例７及び実施例１０）
実施例１において、表１に示すように、水相中に電解質を添加した以外は、同様に、各例の孔版印刷用エマルジョンインクを作製した。
【００４８】
（実施例８及び実施例９）
実施例１において、表１に示すように、油相中に樹脂を添加した以外は、同様に、各例の孔版印刷用エマルジョンインクを作製した。
【００４９】
（実施例１４）
実施例１において、表１に示すように、水相中に電解質を添加し、かつ油相中に樹脂を添加した以外は、同様に、各例の孔版印刷用エマルジョンインクを作製した。
【００５０】
〔評価〕
次に、得られた各孔版印刷用エマルジョンインキについて、以下の評価を行った。
【００５１】
（１）耐水性の評価
東北リコー社製Ｓａｔｅｌｉｏ  Ａ６５０にて画像を印刷し、３０分経過後の前記画像を水で濡らした布にて擦り、その際の擦れレベルを目視にて以下の基準で評価した。
５．００：画像の擦れは見られない。
４．５０以上５．００未満：画像の擦れはほとんど見られない。
４．００以上４．５０未満：画像の擦れがやや見られるが許容範囲である。
４．００未満：画像の擦れが顕著に見られ、許容範囲外。
【００５２】
（２）遠心油分離量の測定
作製後６０℃にて２週間放置したインキを、遠心分離機（株式会社  佐久間製作所製、Ｍ１５０−ＩＶＤ）により、６，３００Ｇで３時間遠心分離した後、これにより発生した油分のインキ質量に対する割合を、遠心油分離量として、百分率により算出した。
【００５３】
（３）経時粘度の評価
インキを開放状態において６０℃で２週間放置し、該放置前後の粘度を測定して粘度上昇のレベルを以下の基準で評価した。
○：粘度上昇はほとんど観られない。
×：粘度上昇が顕著に観られる。
【００５４】
上記（１）〜（３）の結果を表１〜４に示す。なお、表１〜４中の各成分の単位は「質量％」である。
【表１】
2008106144.tif 000003
【００５５】
【表２】
2008106144.tif 000004
【００５６】
【表３】
2008106144.tif 000005
【００５７】
【表４】
2008106144.tif 000006
【００５８】
表１〜４中、ポリグリセリン酸脂肪酸エステルは日光ケミカルズ社製ヘキサグリセリンポリリシノレート、ソルビタンモノオレートは日光ケミカルズ社製ＳＯ−１０、ナフテン系オイルは日本サン石油社製ＳＵＮＴＨＥＮ３８０、大豆メチルエステルはＶｅｒｔｅｃ  Ｂｉｏｓｏｌｖｅｎｔｓ社製Ｖｅｒｔｅｃｂｉｏ  Ｇｏｌｄ  ＃４、アルキド樹脂１は荒川化学社製大豆油アルキド樹脂、アルキド樹脂２は荒川化学社製ロジン変性フェノール樹脂、カーボンブラック１はコロンビヤンカーボン社製Ｒａｖｅｎ７６０、カーボンブラック２は三菱化学社製ＭＡ−７７、ＰＶＡ共重合体１は日本合成化学社製ＮＬ−０５（ケン化度＝９９．３ｍｏｌ％、重合度＝５００）、ＰＶＡ共重合体２は日本合成化学社製ＡＬ−０６（ケン化度＝９２．４ｍｏｌ％、重合度＝５００）、ＰＶＡ共重合体３は日本合成化学社製ＧＬ−０５（ケン化度＝８７．７ｍｏｌ％、重合度＝５００）、ＰＶＡ共重合体４は日本合成化学社製ＫＬ−０５（ケン化度＝７９．９ｍｏｌ％、重合度＝５００）、ＰＶＡ共重合体５は日本合成化学社製ＮＫ−０５Ｒ（ケン化度＝７３．２ｍｏｌ％、重合度＝５００）、ＰＶＡ共重合体６は日本合成化学社製Ｌ−５４０７（ケン化度＝４７．２ｍｏｌ％、重合度＝３００〜３５０）、ＰＶＡ共重合体７は日本合成化学社製Ｌ−３０２（ケン化度＝３５．４ｍｏｌ％、重合度＝３００〜３５０）、ポリビニルピロリドンはＢＡＳＦ社製Ｌｕｖｉｔｅｃ  Ｋ３０溶液、Ｓｕｌｆｙｎｏｌ  ＧＡはエアプロダクツ社製、グリセリンは日本油脂社製、硫酸マグネシウムは関東化学社製硫酸マグネシウム７水和物、硫酸ナトリウムは関東化学社製硫酸ナトリウム水和物、有機窒素系硫黄化合物は日本エンバイロケミカルズ社製デルトップ５１２を使用した。
また、表１〜４中、ＰＶＡ共重合体とは、ビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を意味する。
【００５９】
表１〜４の結果から、アビニルアルコールとビニルアセテートとの共重合体を含む実施例１〜１８の孔版印刷用エマルジョンインキでは、耐水性及び分散安定性が良好であることが判った。特に、電解質を含む実施例７、実施例１０、及び実施例１４の孔版印刷用エマルジョンインキでは、分散安定性が、油相に樹脂を含む実施例８、実施例９、及び実施例１４の孔版印刷用エマルジョンインキでは、耐水性が、極めて良好であることが判った。また、前記共重合体の添加量が０．１〜１０質量％であると、耐水性の効果が顕著であり、経時の粘度も上昇することなく安定していることが判った。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の孔版印刷用エマルジョンインキは、分散安定性が良好で、耐水性に優れるので、例えば、輪転孔版印刷機による孔版印刷に好適に用いられる。