(57)【要約】【課題】燃料電池システムの始動性を向上する。【解決手段】アノードに燃料を供給されカソードに酸化剤を供給されて発電する固体高分子電解質膜型の燃料電池２を備えた燃料電池システム１を停止する方法において、高圧水素タンク３から燃料電池２のアノードに燃料を供給する水素供給通路２１には、高圧水素タンク３に近い側から順に一次遮断弁４、圧力調整弁５、二次遮断弁６が設けられており、アノードへの燃料供給停止およびカソードへの酸化剤供給停止による燃料電池２の発電停止時に、一次遮断弁４を閉じた状態で二次遮断弁６を開くことにより、アノードに連通する通路へ燃料を再供給する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アノードに燃料を供給されカソードに酸化剤を供給されて発電する固体高分子電解質膜型の燃料電池を備えた燃料電池システムを停止する方法において、
燃料供給手段から前記燃料電池のアノードに燃料を供給する通路には、前記燃料供給手段に近い側から順に一次遮断弁、圧力調整手段、二次遮断弁が設けられており、
前記アノードへの燃料供給停止および前記カソードへの酸化剤供給停止による前記燃料電池の発電停止時に、前記一次遮断弁を閉じた状態で前記二次遮断弁を開くことにより、前記アノードに連通する通路へ燃料を再供給することを特徴とする燃料電池システムの発電停止方法。
【請求項２】
前記通路への燃料の再供給は、前記アノードのガス圧力が所定値以下に低下したときに行うことを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システムの発電停止方法。
【請求項３】
前記通路への燃料の再供給は、発電停止後所定時間が経過したときに行うことを特徴とする請求項１に記載の燃料電池システムの発電停止方法。
【請求項４】
前記通路への燃料の再供給は、前記燃料電池の発電電圧が所定値以下になったときに終了することを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の燃料電池システムの発電停止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、燃料電池システムの発電停止方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
燃料電池自動車等に搭載される燃料電池には、例えば固体ポリマーイオン交換膜等からなる固体高分子電解質膜の両側にアノードとカソードとを備え、アノードに燃料（例えば水素ガス）を供給し、カソードに酸化剤（例えば空気中の酸素）を供給して、これらガスの酸化還元反応にかかる化学エネルギを直接電気エネルギとして抽出するようにしたものがある。なお、以下の説明では燃料として水素ガスを用い、酸化剤として空気中の酸素を用いた場合の例で説明する。
この固体高分子電解質膜型の燃料電池を備えた燃料電池システムでは、発電を停止するときに、コンプレッサを停止して燃料電池への酸素供給を停止し、水素供給遮断弁を閉じて燃料電池への水素供給を停止するのが一般的である。
また、発電停止後の極間電位差の解消やセパレータの腐食防止を目的として、発電を停止する時に、燃料電池への酸素供給を停止した後、カソードの酸素分圧が所定値まで低下するのを待ってから水素供給を停止する方法も知られている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】米国特許第６０６８９４２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、前記従来の方法で燃料電池システムの発電停止を行い、そのまま放置していると、燃料電池の固体高分子電解質膜上で局所的に水素と酸素の反応が起こり、水素よりも酸素の量が多い場合は、アノード側の水素がカソード側の酸素と反応して水となり、燃料電池内に水素ガスが大幅に減少してしまう。その結果、燃料電池内に残留するガスは空気が殆どとなり、固体高分子電解質膜は酸素と窒素が主となる状態で放置されることとなる。
【０００４】
ところが、この状態になった後に、アノードに再び水素ガスを供給して燃料電池を再起動させると、固体高分子電解質膜の触媒には酸素が優先的に吸着されていて水素がきてもプロトンになりにくい状態のため、始動直後は燃料電池の発電できる電力量が制限され、本来必要な電力が発電することができず、始動性が悪くなる場合があった。
そこで、この発明は、始動後速やかに必要な電力を安定して発電することができる燃料電池システムの発電停止方法提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために、請求項１に係る発明は、アノードに燃料（例えば、後述する実施の形態における水素（水素ガス））を供給されカソードに酸化剤（例えば、後述する実施の形態における空気中の酸素）を供給されて発電する固体高分子電解質膜型の燃料電池（例えば、後述する実施の形態における燃料電池２）を備えた燃料電池システム（例えば、後述する実施の形態における燃料電池システム１）を停止する方法において、燃料供給手段（例えば、後述する実施の形態における高圧水素タンク３）から前記燃料電池のアノードに燃料を供給する通路（例えば、後述する実施の形態における水素供給通路２１）には、前記燃料供給手段に近い側から順に一次遮断弁（例えば、後述する実施の形態における一次遮断弁４）、圧力調整手段（例えば、後述する実施の形態における圧力調整弁５）、二次遮断弁（例えば、後述する実施の形態における二次遮断弁６）が設けられており、前記アノードへの燃料供給停止および前記カソードへの酸化剤供給停止による前記燃料電池の発電停止時に、前記一次遮断弁を閉じた状態で前記二次遮断弁を開くことにより、前記アノードに連通する通路へ燃料を再供給することを特徴とする。
このように構成することにより、発電停止後に燃料電池のアノードに燃料が不存在となるのを防止することができ、燃料電池システムの停止期間中もアノードに燃料を存在させることが可能になる。その結果、燃料電池システムの停止中も燃料電池の固体高分子電解質膜の触媒に水素を拡散・浸透させておくことが可能になる。
また、発電停止後の前記通路への燃料の再供給を行っているときにも前記一次遮断弁が閉じているので、発電停止後の燃料供給手段の遮断状態を確実に保持することができる。
【０００６】
請求項２に係る発明は、請求項１に記載の発明において、前記通路への燃料の再供給は、前記アノードのガス圧力が所定値以下に低下したときに行うことを特徴とする。
このように構成することにより、発電停止後にアノードの燃料が所定に減少したときに限って、アノードに燃料を再供給することができる。
【０００７】
請求項３に係る発明は、請求項１に記載の発明において、前記通路への燃料の再供給は、発電停止後所定時間が経過したときに行うことを特徴とする。
発電停止後所定時間が経過するまでに消費される燃料の量は予め予測することが可能であり、したがって、前記所定時間経過後に前記通路への燃料の再供給を開始することが可能である。前述のように構成することにより、発電停止後所定時間が経過する前は燃料の再供給を行わないので、発電停止後の燃料の再供給量を必要最小限に抑えることができる。
【０００８】
請求項４に係る発明は、請求項１から請求項３のいずれかに記載の発明において、前記通路への燃料の再供給は、前記燃料電池の発電電圧が所定値以下になったときに終了することを特徴とする。
発電停止後に燃料電池内に残留する燃料と酸化剤が反応している間は前記所定値を越える大きさの発電電圧が認められるが、燃料電池内の酸化剤が消費されてその残量が減り、燃料電池内の燃料との反応が収まってくると、発電電圧は前記所定値以下に低下してくる。したがって、発電電圧が前記所定値以下になったときには燃料電池内における燃料と酸化剤との反応がほぼ終了したと判定して、燃料の再供給を停止することができる。これにより、燃料の再供給量を必要最小限に抑えることができる。
【発明の効果】
【０００９】
以上説明するように、請求項１に係る発明によれば、発電停止後に燃料電池のアノードに燃料が不存在となるのを防止することができ、燃料電池システムの停止期間中もアノードに燃料を存在させることが可能になるので、燃料電池システムの停止中も燃料電池の固体高分子電解質膜の触媒に水素を拡散・浸透させておくことができ、燃料電池システムの再始動時に燃料をアノードに供給した後速やかに必要な電力を安定して発電することができ、始動性が向上するという優れた効果が奏される。
また、発電停止後の前記通路への燃料の再供給を行っているときにも前記一次遮断弁が閉じているので、発電停止後の燃料供給手段の遮断状態を確実に保持することができるという優れた効果が奏される。
【００１０】
請求項２に係る発明によれば、発電停止後にアノードの燃料が所定に減少したときに限ってアノードに燃料を再供給することができるので、燃料の再供給量を必要最小限に抑えることができるという優れた効果が奏される。
請求項３に係る発明によれば、発電停止後所定時間が経過する前は燃料の再供給を行わないので、発電停止後の燃料の再供給量を必要最小限に抑えることができるという優れた効果が奏される。
請求項４に係る発明によれば、発電停止後の燃料の再供給を、燃料電池の発電電圧が所定値以下になったときに終了するので、燃料の再供給量を必要最小限に抑えることができるという優れた効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、この発明に係る燃料電池システムの発電停止方法の実施の形態を図１から図３の図面を参照して説明する。
図１は、この発明に係る発電停止方法の実施に好適な燃料電池システムの構成図である。この実施の形態において、燃料電池システム１は燃料電池自動車に搭載されており、固体高分子電解質膜型の燃料電池２を備えている。
燃料電池２は、例えば固体ポリマーイオン交換膜等からなる固体高分子電解質膜をアノードとカソードとで両側から挟み込んで形成されたセルを複数積層して構成されたスタックからなり、アノードに燃料として水素ガスを供給し、カソードに酸化剤として酸素を含む空気を供給すると、アノードで触媒作用により発生した水素イオンが、固体高分子電解質膜を通過してカソードまで移動して、カソードで酸素と電気化学反応を起こして発電し、水が生成される。燃料電池２は、各セルの電圧を検出するセル電圧検出手段１２を備えている。
【００１２】
高圧水素タンク（燃料供給手段）３に収容された水素ガスは、水素供給通路２１を流通して燃料電池２の各セルのアノードに供給される。水素供給通路２１には、高圧水素タンク３に近い側から順に、一次遮断弁４、圧力調整弁（圧力調整手段）５、二次遮断弁６、エゼクタ７が設けられている。
圧力調整弁５は、高圧水素タンク３の水素ガスを減圧して所定圧力に調圧するものである。エゼクタ７は燃料電池２のアノードから排出される後述するアノードオフガスを水素供給通路２１に戻すためのものである。なお、エゼクタ７に代えてポンプを用いたり、あるいは、エゼクタ７とポンプを併用する場合もある。また、エゼクタ７よりも下流の水素供給通路２１であって燃料電池２のアノード入口に近い部位には、アノード入口の水素圧力（以下、アノード入口圧という）を検出する圧力センサ１１が設置されている。
【００１３】
燃料電池２のアノードに供給された水素ガスのうち発電に供されなかった水素ガス、すなわち未反応の水素は、燃料電池１からアノードオフガスとして排出され、アノードオフガス通路２２を通ってエゼクタ７に吸引され、高圧水素タンク３から供給される新鮮な水素ガスと合流して再び燃料電池２のアノードに供給される。すなわち、燃料電池２から排出される水素ガスは、アノードオフガス通路２２を通って二次遮断弁６よりも下流の水素供給通路２１に戻され、燃料電池２に循環せしめられる。
アノードオフガス通路２２から分岐された排出通路２３には排出弁２４が設けられている。この排出弁２４は通常は閉じており、燃料電池２のアノードに水分等が溜まって発電状態に影響を及ぼす時などに開いて、水分等を排出するためのものである。
【００１４】
一方、空気はエアコンプレッサ８により所定圧力に加圧され、空気通路３１を通って燃料電池２のカソードに供給される。燃料電池２に供給された空気は発電に供された後、燃料電池２からカソードオフガスとしてカソードオフガス通路３２に排出され、圧力制御弁９を介して排出される。
また、燃料電池システム１は制御装置（ＥＣＵ）１０を備え、圧力センサ１１およびセル電圧検出手段１２からの出力信号や、車両のイグニッションスイッチ１３からの出力信号、アクセル開度センサ１４からの出力信号がＥＣＵ１０に入力される。ＥＣＵ１０はこれら出力信号等に基づいて、一次遮断弁４、二次遮断弁６、エアコンプレッサ８、圧力制御弁９、排出弁２４を制御する。
【００１５】
このように構成された燃料電池システム１においては、車両のイグニッションスイッチ１３がＯＮされると、ＥＣＵ１０は、一次遮断弁４および二次遮断弁６を開いて燃料電池２のアノードへの水素ガス供給を開始するとともに、エアコンプレッサ８を起動し圧力制御弁９の開度制御を行ってカソードへの空気供給を開始し、さらに排出弁２４の開閉制御を開始して、燃料電池２を発電可能にする。
また、イグニッションスイッチ１３がＯＦＦされると、ＥＣＵ１０は、一次遮断弁４、二次遮断弁６、圧力制御弁９、排出弁２４を閉じ、エアコンプレッサ８を停止して、燃料電池２への水素ガス供給および空気供給を停止し、これにより燃料電池システムを停止して、発電を停止させる。
【００１６】
しかしながら、このように燃料電池システム１を停止し発電を停止して、そのままの状態で放置すると、前述したように、燃料電池２の固体高分子電解質膜上で局所的に水素と酸素の反応が起こり、その結果、アノード側の水素ガスが減少し、固体高分子電解質膜の触媒には酸素が主に吸着した状態になる。電極触媒材料としてよく知られている白金は、水素よりも酸素と吸着し易い性質を持つことが知られており、燃料電池の再始動時にアノードに水素ガスを供給しても、触媒が酸素を吸着した状態であった場合は水素イオン（プロトン）となりにくく、発電できる電力量が制限され始動性が悪くなる。
【００１７】
そこで、この燃料電池システム１では、イグニッションスイッチ１３がＯＦＦされた場合には、一旦、前述と同様な動作で燃料電池２への水素ガス供給および空気供給を停止し発電を停止させるが、その後、燃料電池２のアノードの水素が消費されて燃料電池２内の水素量が減少してきた場合には、アノードに水素ガスを再供給することによって、発電停止後も常に固体高分子電解質膜の触媒に水素が拡散・浸透した状態となるようにし、これによって燃料電池システム１を再始動させる時の始動性を向上させ、始動後速やかに必要な電力を燃料電池２で発電することができるようにした。
なお、この実施の形態では、アノード入口圧が所定圧力（例えば、大気圧）以下に低下したときに、燃料電池２内の水素ガスが減少したと判断して、アノードに水素ガスの再供給を行うようにした。このようにすると、発電停止後にアノードの水素ガスが所定に減少したときに限ってアノードに水素ガスを再供給することができるので、水素ガスの再供給量を必要最小限に抑えることができる。さらに、アノードの水素圧力を前記所定圧力よりも低下しないように保持することができる。
【００１８】
また、発電停止時のアノードへの水素ガスの再供給は、一次遮断弁４は閉じたまま保持し二次遮断弁６だけを開くことによって、一次遮断弁４と二次遮断弁６の間の水素供給通路２１内に残留していた水素ガスを、二次遮断弁６よりも下流の水素供給通路２１、すなわち、アノードに連通する通路に供給するようにした。なお、この場合、発電停止後にアノードに再供給すべき水素ガスの量は予め実験等により予測可能であるので、その水素ガス量を供給可能なように、一次遮断弁４と二次遮断弁６の間における水素供給通路２１の内容積を予め設定しておく。
【００１９】
また、この実施の形態では、発電停止時のアノードへの水素ガスの再供給は、燃料電池２のセル電圧が所定電圧以下に低下したときに、あるいは、発電停止後所定時間が経過したときに、終了するようにした。これは以下の理由による。
発電停止後に燃料電池２内に残留する水素と酸素が固体高分子電解質膜上で反応している間は前記所定電圧を越える大きさのセル電圧が生じる。これに対して、燃料電池２内の酸素が消費されてその残量が減っていき、水素との反応が収まってくると、セル電圧は前記所定電圧以下に低下してくる。したがって、セル電圧が前記所定電圧以下になったときには燃料電池２内における水素と酸素の反応がほぼ終了したと判断して、水素ガスの再供給を停止することができる。これにより、水素ガスの再供給量を必要最小限に抑えることができ、燃料電池自動車の燃費が向上する。
【００２０】
なお、燃料電池２はセル積層構造上、エアコンプレッサ８を停止して空気の循環を停止すると、燃料電池２のカソード側は密閉空間に近い状態となり、空気循環を行わない限りカソード側に新たに酸素が供給されることは殆どない。したがって、エアコンプレッサ８を停止して発電停止した後に、アノード側に常に水素ガスが存在する状態にしておくと、カソード側の酸素は固体高分子電解質膜上で水素との反応に消費される結果、漸次減少していき、ついにはカソード側に酸素は殆どなくなり窒素が主となる。
【００２１】
また、燃料電池システム１が再始動されるまで圧力センサ１１でアノード入口圧を監視し続けるのは、無駄な電力を消費することとなるので、発電停止後所定時間が経過したときにはアノードへの水素ガスの再供給を終了する。
【００２２】
次に、この実施の形態における燃料電池システム１の発電停止制御について、図２のフローチャートに従って説明する。図２のフローチャートに示す発電停止制御ルーチンは、ＥＣＵ１０が停止されるまでＥＣＵ１０によって一定時間毎に実行される。
まず、ステップＳ１０１においてイグニッションスイッチ１３がＯＦＦされると、ステップＳ１０２に進み、エアコンプレッサ８を停止し、一次遮断弁４、二次遮断弁６、圧力制御弁９、排出弁２４を閉じる。これにより、燃料電池２への水素ガス供給および空気供給が停止され、燃料電池２の発電が停止される。
【００２３】
次に、ステップＳ１０３に進み、圧力センサ１１で検出されたアノード入口圧が所定圧力以下か否かが判定され、判定結果が「ＹＥＳ」（アノード入口圧≦所定圧力）である場合は、アノードの水素ガスが減少していると判断できるので、ステップＳ１０４に進んで二次遮断弁６を開くことにより、一次遮断弁４と二次遮断弁６の間の水素供給通路２１内に保持されている水素をエゼクタ７を介して燃料電池２のアノード入口に供給する。一方、ステップＳ１０３における判定結果が「ＮＯ」（アノード入口圧＞所定圧力）である場合は、アノードに水素ガスが十分に残留していると判断できるので、ステップＳ１０４に進むことなく、すなわち二次遮断弁６を開くことなく、ステップＳ１０７に進む。
【００２４】
そして、ステップＳ１０４からステップＳ１０５に進み、セル電圧検出手段１２により検出されたセル電圧が所定電圧以下か否かを判定する。ステップＳ１０５における判定結果が「ＹＥＳ」（セル電圧≦所定電圧）である場合は、燃料電池２における固体高分子電解質膜上での水素と酸素の反応が収まったと判断できるので、ステップＳ１０６に進んで二次遮断弁６を閉じ、アノードへの水素ガスの再供給を停止して、ステップＳ１０７に進む。
一方、ステップＳ１０５における判定結果が「ＮＯ」（セル電圧＞所定電圧）である場合は、固体高分子電解質膜上での水素と酸素の反応がまだ続いていると判断できるので、ステップＳ１０６に進むことなく、二次遮断弁６の開状態を継続してステップＳ１０７に進む。
【００２５】
ステップＳ１０７においては、発電停止後所定時間が経過したか否かを判定する。ステップＳ１０７における判定結果が「ＮＯ」（所定時間経過前）である場合は、ステップＳ１０８に進んでＥＣＵ１０を作動状態に保持し、本ルーチンを繰り返し実行する。一方、ステップＳ１０７における判定結果が「ＹＥＳ」（所定時間経過）である場合は、ステップＳ１０９に進んで二次遮断弁６を閉じ、さらにステップＳ１１０に進んでＥＣＵ１０を停止し、本ルーチンの実行を終了する。
【００２６】
このように、発電停止後に二次遮断弁６を開閉制御することによって、発電停止後に燃料電池２のアノードに水素ガスが不存在となるのを防止することができ、燃料電池システム１の停止期間中もアノードに水素ガスを存在させることが可能になるので、燃料電池システム１の停止中も燃料電池２の固体高分子電解質膜の触媒に水素を拡散・浸透させておくことができる。その結果、燃料電池システム１の再始動時に一次遮断弁４と二次遮断弁６を開いてアノードへの水素ガス供給を開始し、エアコンプレッサ８を運転してカソードへの空気供給を開始すると、車両の走行等に必要な電力を速やかに安定して発電することができるようになり、始動性が向上する。
特に、燃料電池２は低温になるほど取り出せる電力が低下するという温度特性を有しているが、前述の発電停止制御を実行することにより、氷点下における低温始動性を向上させることができる。
【００２７】
また、この実施の形態では、発電停止時にアノードへの水素ガスの再供給を行っているときにも、一次遮断弁４を閉じているので、発電停止後の高圧水素タンク３の遮断状態を確実に保持することができる。
【００２８】
ところで、発電停止してからある時間ｔが経過するまでに固体高分子電解質膜上で酸素との反応により消費される水素の量は予め実験等により予測可能である。したがって、時間ｔを所定に設定すると、この所定時間が経過するまではアノードへの水素ガスの再供給を行わなくても、固体高分子電解質膜の触媒に水素が拡散・浸透した状態を保持することができ、前記所定時間経過後にアノードへの水素ガスの再供給を開始すれば足りることとなる。
そこで、前述した実施の形態ではアノード入口圧が所定圧力以下になったときに二次遮断弁６を開いてアノードへの水素ガスの再供給を開始するようにしているが、これに代えて、発電停止してから所定時間が経過したときに二次遮断弁６を開いてアノードへの水素ガスの再供給を開始するようにすることも可能である。この場合も、水素ガスの再供給量を必要最小限に抑えることができ、燃料電池自動車の燃費が向上する。
また、このようにする場合には、図２に示す発電停止制御ルーチンにおけるステップＳ１０３において、発電停止後所定時間が経過したか否かを判定するようにすればよい。
【００２９】
また、前述した実施の形態では、圧力センサ１１でアノード入口圧を検出し、アノード入口圧の大きさに基づいて二次遮断弁６の開閉を制御して、アノードへの水素ガスの再供給を制御しているが、図３に示すように、二次遮断弁６とエゼクタ７との間の水素供給通路２１に、大気圧とアノード入口圧との差圧に応じて開閉するバルブ１５を設置すると、アノードへの水素ガスの再供給開始および停止を機械的に制御することができる。このようにすると、発電停止後の電気的な制御がなくなるので、消費電力を低減することができる。ただし、この場合、発電停止後は二次遮断弁６が閉じた状態に保持されるので、二次遮断弁６とバルブ１５との間の水素供給通路２１内に残留する水素ガスをバルブ１５の下流に供給することとなるため、発電停止後にアノードに再供給される水素ガス量を考慮して、二次遮断弁６とバルブ１５との間の水素供給通路２１の内容積を設定する必要がある。
【００３０】
〔他の実施の形態〕
なお、この発明は前述した実施の形態に限られるものではない。
例えば、前述した実施の形態は、燃料電池システムが一次遮断弁４と二次遮断弁６を備え、二次遮断弁６の開閉で発電停止時の水素ガスの再供給を制御しているが、この発明は、二次遮断弁６がなく一次遮断弁４だけを備える燃料電池システムにも適用可能であり、その場合には一次遮断弁４の開閉により発電停止時の水素ガスの再供給を制御する。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】この発明に係る発電停止方法の実施に好適な燃料電池システムの第１の実施の形態の構成図である。
【図２】前記第１の実施の形態における発電停止制御を示すフローチャートである。
【図３】この発明に係る発電停止方法の実施に好適な燃料電池システムの他の実施の形態の構成図である。
【符号の説明】
【００３２】
１  燃料電池システム
２  燃料電池
３  高圧水素タンク（燃料供給手段）
４  一次遮断弁
５  圧力調整弁（圧力調整手段）
６  二次遮断弁   
【図１】
2008004564.tif 000003
【図２】
2008004564.tif 000004
【図３】
2008004564.tif 000005