(57)【要約】【課題】  毛髪に優れた持続性のハリ・コシを与える酸化染毛剤を提供すること。【解決手段】  次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、ジアミン型染料を含まないことを特徴とする酸化染毛剤を提供する。（Ａ）パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の酸化ベース。（Ｂ）メタアミノフェノール、５−アミノオルトクレゾール及びこれらの塩並びにフロログルシン、α−ナフトールから選ばれる１種又は２種以上のカプラー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、ジアミン型染料を含まないことを特徴とする酸化染毛剤。
（Ａ）パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の酸化ベース。
（Ｂ）メタアミノフェノール、５−アミノオルトクレゾール及びこれらの塩並びにフロログルシン、α−ナフトールから選ばれる１種又は２種以上のカプラー。
【請求項２】
更に成分（Ｃ）ハイドロサルファイトナトリウムを含む請求項１に記載の酸化染毛剤。
【請求項３】
成分（Ｂ）がメタアミノフェノール及びその塩並びにフロログルシンから選ばれる１種又は２種以上からなる請求項１又は請求項２に記載の酸化染毛剤。
【請求項４】
更に次の成分（Ｄ）および（Ｅ）から選ばれる１種又は２種以上の成分を含む乳化型の請求項１〜請求項３に記載の酸化染毛剤。
（Ｄ）炭素数１２〜２２の脂肪酸と炭素数２〜２０の分枝状アルキル基からなる脂肪酸エステル油。
（Ｅ）オクチルドデカノール
【請求項５】
染毛レベルが５〜１５の範囲内にあることを特徴とする請求項１〜請求項４に記載の酸化染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、毛髪に優れた持続性のハリ・コシを与える、ジアミン型染料を含まない酸化染毛剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  通常、酸化染毛剤は染料中間体とアルカリ剤を含む第１剤と、過酸化水素水等の酸化剤を含む第２剤を使用時に混合して毛髪に塗布することにより、毛髪内に浸透した染料中間体が酸化重合して発色することを利用している。この重合により、分子量が酸化前より大きくなることで洗髪後も毛髪内に留まるため、永久染毛剤ともいわれている。【０００３】  染料中間体には酸化重合して発色する酸化ベースと呼ばれるモノマーと、自身の重合では発色しないが酸化ベースと重合して発色するカプラーと呼ばれるモノマーがあり、通常はこれらをうまく組み合わせて所望の色を作り出している。特に複数のアミノ基を有するパラフェニレンジアミン（酸化ベース）やジアミノフェノキシエタノールの塩（カプラー）等のジアミン型染料は比較的少量でも発色が良いことから多くの市販の酸化染毛剤に配合されている。【０００４】  古くは白髪染めのように濃い色に染めることがほとんどであったが、近年はおしやれ染めといわれるように元の毛髪より明るい色に染めることも多くなってきている。この場合第１剤の染料中間体は少量で良いが逆にアルカリ剤を増量することにより、染毛と同時に酸化剤による毛髪の脱色を促しているため、このような毛髪の脱色を伴う染毛操作は、毛髪組織にダメージを与えて間充物質を流出させ、結果的には毛髪のハリ・コシを著しく減少させるので問題となっている。【０００５】  そこで、染毛時にハリ・コシをアップするため特許文献１では蛋白質加水分解物とアミノ酸及び／又はアミノ酸誘導体を、特許文献２では特定の糖誘導体とカチオン性高分子化合物を添加する方法が提示されているが、このような添加物は毛髪の表面を被覆するか、表面又は比較的浅い内部に吸着しているので洗髪によって簡単に洗い流されてしまい、ハリ・コシが持続しない。また、深部まで浸透していてもイオン結合等のため数回の洗髪で洗い流されてしまうので持続性がなかった。【０００６】
【特許文献１】  特開平７−３３０５５９号公報
【特許文献２】  特開平８−４０８５３号公報
【特許文献３】  特開平７−１７９３２５号公報
【特許文献４】  特開２００３−９５９００号公報
【特許文献５】  特開平７−２２８５１４号公報
【特許文献６】  特表２００５−５３２４４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、毛髪に優れた持続性のハリ・コシを与える酸化染毛剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  本発明のポイントは、染料中間体が毛髪内で酸化重合し、半永久的に毛髪内に留まることに着目し、比較的発色の良いジアミン型染料以外の染料中間体をあえて用いて毛髪内に多量の酸化重合体を留めることにより、持続性のハリ・コシを付与した点にある。【０００９】  すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、ジアミン型染料を含まないことを特徴とする酸化染毛剤を提供する。
（Ａ）パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上の酸化ベース。
（Ｂ）メタアミノフェノール、５−アミノオルトクレゾール及びこれらの塩並びにフロログルシン、α−ナフトールから選ばれる１種又は２種以上のカプラー。【００１０】  更に成分（Ｃ）ハイドロサルファイトナトリウムを含む上記酸化染毛剤、最終的には更に成分（Ｄ）炭素数１２〜２２の脂肪酸と炭素数２〜２０の分枝状アルキル基からなる脂肪酸エステル油及び成分（Ｅ）オクチルドデカノールから選ばれる１種又は２種以上の成分を含む乳化型の酸化染毛剤を提供する。
【発明の効果】
【００１１】  本発明による酸化染毛剤は、毛髪に優れた持続性のハリ・コシを与える酸化染毛剤であった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】  本発明におけるジアミン型染料とは、複数のアミノ基を有する染料中間体で、具体的な酸化ベースとしては、パラフェニレンジアミン及びその硫酸塩又は塩酸塩、トルエン−２，５−ジアミン（別名：パラトルイレンジアミン）及びその硫酸塩又は塩酸塩、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン及びその塩酸塩又は酢酸塩、硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン及びトルエン−３，４−ジアミン及び硫酸４，４’−ジアミノジフェニルアミン等が挙げられる。【００１３】  また、ジアミン型染料のうちカプラーの具体例としては、メタフェニレンジアミン及びその硫酸塩又は塩酸塩、２，４−ジアミノフェノールの硫酸塩又は塩酸塩、２，６−ジアミノピリジン、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール及びＮ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−２，５−ジアミノ−１，４−キノンジイミン等が挙げられる。【００１４】  なお、これらのジアミン型染料、特にパラフェニレンジアミン類及びトルエン−２，５−ジアミン類は優れた発色を示す反面、ヒトに対する感作性も疑われている（特許文献３及び特許文献４）。【００１５】  本発明による酸化染毛剤はこれら発色の優れているジアミン型染料を含まず、アミノ基が０〜１個の染料中間体で構成される。【００１６】  本発明の成分（Ａ）の具体例としてはパラアミノフェノール及びその硫酸塩、オルトアミノフェノール及びその硫酸塩で、いずれもジアミン型染料に比べて発色が劣る酸化ベースである。配合量は０．０１重量％〜５重量％が好ましく、０．０５重量％〜３重量％がより好ましい。０．０１重量％未満ではほとんど発色せず、５重量％を超えて配合しても発色の程度はあまり変わらない。【００１７】  本発明の成分（Ｂ）の具体例としてはメタアミノフェノール及びその硫酸塩、５−アミノオルトクレゾール及びその硫酸塩並びにフロログルシン、α−ナフトール（別名：１−ナフトール）のカプラーである。配合量は前述の成分（Ａ）と同様である。【００１８】  本発明の成分（Ｃ）はハイドロサルファイトナトリウムで染毛剤中の酸化防止成分として公知であるが（特許文献５及び特許文献６）、本発明においてはさらに重要な役割を担う。亜硫酸塩やチオグリコール酸塩等の他の還元剤が製品自体の酸化を防ぐのみに対し、ハイドロサルファイトナトリウムはさらに脱色効果を持つことが本発明において判明した。即ち酸化重合によって生成した発色化合物に作用してその一部を脱色するため、所望の染毛色を得るためにはさらに染料中間体の追加を必要とする。その結果、より多くの染料中間体が毛髪内に酸化重合体として留まり、ハリ・コシのアップに寄与すると考えられる。【００１９】  配合量としては０．００１重量％〜５重量％が好ましく、０．０１重量％〜２重量％がより好ましい。０．００１重量％未満では未配合と大差なく、５重量％を超えて配合しても効果はあまり変わらないので不経済である。【００２０】  本発明の酸化染毛剤には更に、成分（Ｄ）炭素数１２〜２２の脂肪酸と炭素数２〜２０の分枝状アルキル基からなる脂肪酸エステル油及び成分（Ｅ）オクチルドデカノールから選ばれる１種又は２種以上の成分を配合することができる。これらは酸化染毛剤に含まれるアルカリによってダメ���ジを受けた毛髪表面をコーティングし、優れたエモリエント効果を発揮するためハリ・コシがアップした毛髪に更に柔軟性を付与することができる。【００２１】  成分（Ｄ）の具体例としては、オレイン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソオクチル及びパルミチン酸イソプロピル等が挙げられる。これらのうち、特にパルミチン酸イソオクチルと成分（Ｅ）のオクチルドデカノールを併用するのが好ましい。【００２２】  これらの配合量は合計で１重量％〜２０重量％が好ましく、５重量％〜１５重量％がより好ましい。１重量％未満では充分なエモリエント効果が得られず、２０重量％を超えて配合しても効果はあまり変わらないので不経済である。【００２３】  本発明による酸化染毛剤は液状、乳液状、ゲル状又はクリーム状等、所望の剤型をとることができるが、操作性や処理後の毛髪の感触向上等の点で、ゲル状又はクリーム状が好ましく、特にエモリエント剤の配合が容易なクリーム状が最適である。【００２４】  さらに本発明による酸化染毛剤には、目的の効果が損なわれない範囲で通常の酸化染毛剤に用いられる任意の成分を配合することができる。例えば、アルカリ剤、溶剤、油剤、増粘剤、ゲル化剤、保湿剤、キレート剤、防腐剤、着香剤、抗炎症剤、界面活性剤及び酸化防止剤等が挙げられる。【００２５】  なお、本発明による酸化染毛剤は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の組み合わせで可能な範囲の染毛色と色の濃淡を得ることができるが、ハリ・コシをアップさせるには配合量の多い方が好ましく、未処理毛またはそれより明るい色（日本ヘアカラー協会によるレベル＝５〜１５に相当）特にレベル＝６以上に染毛する場合、通常のジアミン型染料では極少量で発色するのに比べ、成分（Ａ）及び（Ｂ）の組み合わせでは配合量が多くなり、ハリ・コシがアップできるので好ましい。
【実施例】
【００２６】  次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は重量％とする。【００２７】  本発明の実施例及び比較例を表１及び表２に示した。ｐＨはｐＨ計（東亜ＤＫＫ社製：ＨＭ−３０Ｇ）を用いて２５℃にて原液で測定し、レベルは日本ヘアカラー協会の基準に基づいた。また、評価方法については以下に示した。
（評価方法）
まず、実施例及び比較例の酸化染毛剤（第１剤）を６％過酸化水素水（第２剤）と混合した後、毛束に塗布し、３０分間室温で放置する。その後水洗し、タオル及びドライヤーで乾燥した後、以下の評価を行った。毛束は、長さ約２５ｃｍの毛髪（川村かつら社製）をそれぞれ約５ｇ用いて作成し、ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの３０％水溶液で洗髪し、水洗後タオルドライの後使用した。
１．エモリエント効果（比較例を除く）
実施例について、次の基準に基づき触感による官能試験により評価した。
○：しっとり感、サラサラ感がかなりあり指通りが優れている。
△：しっとり感、サラサラ感がある。
×：しっとり感、サラサラ感がない。
２．ハリ・コシアップ効果
さらに実施例及び比較例の処理毛束全てについて、上述の洗髪及びタオルドライを１０回行った後、ドライヤーで乾燥後、次の基準に基づき触感による官能試験により評価した。
○：未処理毛と同等以上のハリ・コシがある。
△：未処理毛より若干劣るが充分なハリ・コシがある。
×：ハリ・コシがあまりなく未処理毛よりかなり劣る。
３．以上の評価と各色のレベルも考慮して、次の基準により総合評価を行う。
○：優、△：良、×：不可【００２８】  なお、実施例及び比較例における各成分は次のものを使用した。（登録商標は（Ｒ）で示す。）ただし、ジアミン型染料の酸化ベースを成分（Ｘ）、同カプラーを成分（Ｙ）、その他のジアミン型でないカプラーを成分（Ｚ）とした。
（Ａ）パラアミノフェノール：日本純良薬品社製
（Ａ）オルトアミノフェノール：日本純良薬品社製
（Ｂ）メタアミノフェノール：三井化学ファイン社製
（Ｂ）５−アミノオルトクレゾール：三井化学ファイン社製
（Ｂ）フロログルシン：和光純薬工業社製
（Ｂ）α−ナフトール：片山化学工業社製
（Ｘ）パラフェニレンジアミン：大新化成工業社製
（Ｘ）硫酸トルエン−２，５−ジアミン：大阪佐々木化学社製
（Ｙ）塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール：五ニ化学工業社製
（Ｚ）レゾルシン：住友化学工業社製
（Ｃ）ハイドロサルファイトナトリウム：キシダ化学社製
（Ｄ）パルミチン酸イソオクチル：
日光ケミカルズ社製、ＮＩＫＫＯＬ（Ｒ）ＩＯＰ
（Ｄ）パルミチン酸イソプロピル：コグニスジャパン社製、Ｉ．Ｐ．Ｐ．
（Ｄ）ミリスチン酸イソプロピル：コグニスジャパン社製、Ｉ．Ｐ．Ｍ．
（Ｅ）オクチルドデカノール：コグニスジャパン社製、オイタノール（Ｒ）Ｇ【００２９】  さらに、その他の成分については以下のものを使用した。
（アルカリ剤）２８％アンモニア水：富山薬品社製
（油剤）セタノール：花王社製、カルコール（Ｒ）６０９８
（油剤）ステアリルアルコール：花王社製、カルコール（Ｒ）８０９８
（カチオン性界面活性剤）塩化セチルトリメチルアンモニウム：
東邦化学工業社製、カチナールＣＴＣ−７０ＥＴ
（カチオン性界面活性剤）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：花王社製、
コータミン（Ｒ）８６Ｐコンク
（ノニオン性界面活性剤）ステアリン酸モノグリセリル：日光ケミカルズ社製、
ＮＩＫＫＯＬ（Ｒ）ＭＧＳ−ＢＶ
（ノニオン性界面活性剤）ポリオキシエチレンセチルエーテル（３０Ｅ．Ｏ．）
：日光ケミカルズ社製、ＮＩＫＫＯＬ（Ｒ）ＢＣ−３０ＴＸ
（保湿剤）１，３−ブチレングリコール：ダイセル化学社製
（キレート剤）ヒドロキシエタンジホスホン酸（３０％）：
ソルーシア・ジャパン社製、ターピナル（Ｒ）４ＮＬ
（酸化防止剤）無水亜硫酸ナトリウム：神洲化学工業所社製、無水亜硫酸ソーダ【００３０】  実施例１〜３は、それぞれ成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を全て含む組み合わせで、レベル７〜９の明るさである。また、比較例１〜３はジアミン型染料を主体に使用し、実施例１〜３と同じ染毛色及びレベルに調整した従来のタイプのもので成分（Ａ）を含まず、成分（Ｂ）も染毛色の微調整のため微量しか含んでいない。【００３１】  この内実施例１と比較例１は同じ染毛色及びレベルであるが、染料中間体合計の配合量を見ると、実施例１は比較例１のおよそ２．３倍量で、この差がハリ・コシアップ効果にそのまま現われていると考えられる。【００３２】  同様に実施例２は比較例２の２倍量、実施例３は比較例３の２．５倍量である。ただし、実施例３のレベルは９で実施例１よりかなり明るい色のため染料中間体の絶対量が少なく、ハリ・コシが若干劣っている。【００３３】  実施例４は実施例１の成分（Ｃ）ハイドロサルファイトナトリウムを無水亜硫酸ナトリウムに置き換えたものであるが、実施例１より濃く染まりレベルが６になってしまった。従って実施例１と同じレベルにするためには染料中間体を減量する必要があり、結果としてハリ・コシが減少すると思われる。【００３４】  実施例５及び実施例６は実施例１の成分（Ｄ）及び（Ｅ）をそれぞれ置き換えてどちらか一方のみの配合にしたもので、いずれも両成分を含む実施例１よりエモリエント効果が若干劣った。【００３５】  実施例７〜実施例９は、実施例１〜３とは違う色で、無水亜硫酸ナトリウムの一部を成分（Ｃ）に置き換えているが、効果は実施例１〜３と同等であった。【００３６】  以上のように実施例１〜９に示す各酸化染毛剤は、いずれも持続的なハリ・コシを毛髪に与え、さらに良好なエモリエント効果を与える優れた酸化染毛剤であった。【００３７】
【表１】
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【００３８】
【表２】
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