(57)【要約】【課題】本発明は吹き付け塗装剤に関するものであり、特に自動車車体整備用厚塗り塗料に関する。【解決手段】（Ａ）熱可塑性エラストマー                                  １００重量部（Ｂ）沸点が８０〜１４５℃である芳香族炭化水素系溶媒２５０〜５００重量部（Ｃ）酢酸エチル                （Ｂ）成分添加量の０．８〜１．２倍重量部（Ｄ）無機充填材                                    ３００〜６００重量部上記各成分を含有することを特徴とする、ピンホール発生を低減した油性塗装剤組成物及び油性エアゾール塗装剤である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）熱可塑性エラストマー                                  １００重量部
（Ｂ）沸点が８０〜１４５℃である芳香族炭化水素系溶媒２５０〜５００重量部
（Ｃ）酢酸エチル                （Ｂ）成分添加量の０．８〜１．２倍重量部
（Ｄ）無機充填材                                    ３００〜６００重量部
上記各成分を含有することを特徴とする、ピンホール発生を低減した油性塗装剤組成物
【請求項２】
請求項１に記載の油塗装剤組成物を噴射剤とともにエアゾール耐圧容器に充填してなる、エアゾール塗装剤
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吹き付け塗装剤に関するものであり、特に自動車車体整備用厚塗り塗装剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の足廻り、特にホイールハウス内などは、路面上に散在する砂利、硬質な塵片等の異物が車輪に跳ね上げられ、これらの異物の衝撃で塗膜が剥離することにより下地が露出し特に金属部が腐食されやすい。このようにして塗膜が損傷することをチッピングと言うが、これを防ぐため自動車の足廻り部材の鋼板自体に表面処理を施したり、あるいは塗膜層を増やすなどの工夫がなされている。
【０００３】
上記のような方法では、工程が増えることによって作業性が損なわれたり、あるいは経済性がよくないため、ホイールハウス内のチッピング対策としては一般に耐チッピング塗料が用いられている。特に新車においては塗装の電着層と中塗り層の間に耐チッピング層として耐チッピング塗料を施工する方法が用いられているが、年式が古く耐チッピング層が劣化、剥離した中古車等の整備時においては、自動車整備業界では専用の耐チッピング塗料をエアガンによるスプレー塗布またはエアゾールによる塗布等の方法によって施工されている。
【０００４】
これらの耐チッピング塗料は、塗膜が厚膜で柔軟となるようにバインダーに熱可塑性エラストマー等のゴム質樹脂を用いたもので、厚く柔軟な塗膜がチッピングによる衝撃を吸収し、車体の損傷を保護するというものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
他方で、耐チッピング塗料をはじめとする厚塗り塗料の特性として、塗膜が厚くなることにより固化するまで時間がかかり、そのために塗布時に塗装面深部に取り残された微細な気泡が抜け切るまでの間に気泡の通過した跡が残留し、これがピンホールとなって塗膜の欠陥になる。このピンホールを通じて被塗装部表面が外気と接触することとなり、被塗装部表面が金属である場合においては錆が発生する原因となる。
【０００６】
塗装面におけるピンホールの発生を低減させる技術として、特許文献１にブロックイソシアネート、ポリオール、炭酸カルシウム、タルク及び溶剤からなる耐チッピング塗料が提案されてる。これは、ピンホールの発生要因が充填剤の特性によるものとの見地に基づいて、これを抑制するための配合組成を検討しているものである。しかしながら、この発明において使用できる樹脂はブロックイソシアネート樹脂及びポリオール樹脂の系に限られてしまい、より一般的な樹脂系において展開することが考慮されていない。
【０００７】
特許文献２には、空気の巻き込みを低減することによりピンホールの発生を抑えるという手法が提案されている。これは、薄膜塗装におけるピンホールの発生を抑制するためのものであり、厚塗り塗装における手法については言及されていない。加えて塗膜面を加圧容器等を用いて加圧する必要があるため、専用の機器あるいは設備等が必要となる。
【０００８】
また、特許文献３には、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイソシアネート化合物等からなる耐チッピング塗料が提案されている。これは、回転霧化式の静電塗装により塗料が細かくかつ均一の粒径の状態で塗布されるため、厚塗りが可能でありながら気泡が塗膜中に残存しないためにピンホールの発生を抑制できるというものである。この方法においても、塗装作業時に回転霧化式の静電塗装という特殊な塗装方法にて実施する必要があり、新たな塗装設備の導入が必要となってくる。
【０００９】
【特許文献１】特開平５−３９４５９号公報
【特許文献２】特開平１−６１２７５号公報
【特許文献３】特開２００２−１９４２８０号公報
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明では前述の課題を解決するべく鋭意検討した結果、以下の組成を持つ油性厚塗り塗装剤組成物によってこれを実現できることを見いだした。すなわち、バインダーとなる熱可塑性エラストマー１００重量部に対し、溶剤として芳香族炭化水素系溶剤２５０〜５００重量部及び酢酸エチルを芳香族炭化水素系溶剤の添加量の０．８〜１．２倍重量部、無機充填剤を３００〜６００重量部を含んだ油性塗装剤組成物及びこの油性塗装剤組成物を噴射剤とともにエアゾール耐圧容器に充填してなる、エアゾール塗装剤である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の油性塗装剤組成物は、自動車の耐チッピング塗料をはじめ、輸送機器、工業機器あるいは建築部材に対して補修、防錆塗装剤として使用することができる。使用方法は一般的なエアガンによるスプレー塗装、あるいはエアゾール塗装により実施することができ、特別な機器や設備などは必要としない。これにより得られた塗膜はピンホールが低減されているために防錆性能に優れ、また厚膜化が可能で十分な強度を有しているため衝撃吸収性に優れている。
【００１２】
以下、本発明の油性塗装剤組成物について詳細に説明する。本発明の油性塗装剤組成物は、塗装前には（Ａ）成分の熱可塑性エラストマーが（Ｂ）及び（Ｃ）成分の溶剤中に溶解しており、塗布後は（Ｂ）、（Ｃ）成分が揮散するとともに（Ａ）成分がバインダーとなって塗膜を形成し、また無機充填剤が塗膜を補強することで強靱な塗膜を得ることができる。
【００１３】
ここで本発明（Ａ）成分の熱可塑性エラストマーについて説明する。本発明の（Ａ）成分は、油性塗装剤の塗膜を形成するために用いられる。熱可塑性エラストマーの種類としては、（Ｂ）成分の芳香族炭化水素系溶媒に溶解するものであれば指定はなく、一般的な熱可塑性エラストマーを使用することができる。例としては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン共重合体（ＳＥＰ）、スチレン−エチレン・ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重合体（部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、ＳＢＢＳ）、部分水添スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、部分水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体等を挙げることができる。本発明においては、上記の熱可塑性エラストマーを単独で用いてもよく、また複数を組み合わせてもよい。本発明においては耐熱性、接着性の点から、スチレン−エチレン・ブタジエン−スチレン共重合体が特に好ましい。
【００１４】
本発明（Ｂ）成分の芳香族炭化水素系溶媒について説明する。（Ｂ）成分は（Ａ）成分の熱可塑性エラストマーを溶解させるために用いる。（Ｂ）成分は沸点が８０〜１４５℃の芳香族炭化水素系溶剤で（Ａ）成分を溶解できるものであれば任意のものが使用できる。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等を挙げることができる。本発明においては、溶解性及び揮発性からトルエンが好ましい。また、その添加量は（Ａ）成分１００重量部に対し２５０〜５００重量部であるが、塗装前の組成物のハンドリング性及び塗膜の乾燥性から３００〜４００重量部であることが好ましい。
【００１５】
本発明（Ｃ）成分の酢酸エチルについて説明する。（Ｃ）成分は塗膜にピンホールが発生することを抑制するために用いる。（Ｃ）成分の酢酸エチルを加えることによって、ビヒクルの蒸気圧、表面張力等が改善される。（Ｃ）成分を加えることにより、塗装剤組成物を塗布した後、乾燥固化する際に気泡が容易に抜け出すことができる。さらに塗膜表面の流動性を保持できるため、気泡の抜けた跡を埋めることができ、従ってピンホールの発生を低減することができる。この機能は酢酸エチルを用いたときのみ有効であり、他のエステル系溶剤、あるいはケトン系溶剤、エーテル系溶剤などでは効果的に発揮できない。なお、その添加量は（Ｂ）成分の添加量の０．８〜１．２倍重量部、好ましくは、０．９〜１．１倍重量部である。０．８倍より少ないと塗膜表面の流動性が保持できず、１．２倍より多いと塗膜の乾燥性が低下する。
【００１６】
本発明（Ｄ）成分の無機充填剤について説明する。（Ｄ）成分は塗膜に強度を与え、耐衝撃性を高める目的で用いる。無機充填剤としては、通常の油性塗料に添加される一般的なものが使用できる。例えば、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、クレー、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス繊維、アルミニウム、アルミナ、銅、ニッケル、カーボンブラック、ヒル石、白土、炭素繊維、グラファイト、カオリンクレー、ロウ石クレー、カスミ石、クリオライト、ケイ灰石、ケイソウ土、長石粉、マイカ、セッコウ、石英粉、微粉珪酸、アタバルジャイト、セリサイト、蛭石、酸化亜鉛、亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄、二酸化モリブデン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、ボロンナイトライト、二硫化モリブデン等を挙げることができる。これらの中でも塗膜に強度を与えるためには炭酸カルシウム、タルク、クレーなどが好ましく、特に炭酸カルシウムが好ましい。その添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対し３００〜６００重量部、好ましくは４００〜５５０重量部である。３００重量部より少ないと塗膜に十分な強度を与えることができず、６００重量部より多いと塗装前の組成物の粘度が高くなりすぎ、塗布することが困難になる。
【００１７】
また、本発明品はエアゾール化することができる。エアゾール化するには、エアゾール耐圧容器中に本発明品組成物を充填し、バルブ、噴射ボタン、ディップチューブ等といった噴射に必要な装置を取り付け密閉し、噴射剤を充填することにより作製できる。なお、噴射剤としてはエアゾールに通常用いられているジメチルエーテル（ＤＭＥ）、二酸化炭素、ＬＰガスあるいはこれらの混合物ガス等を用いることができるが、本発明においてはビヒクルへの溶解性等からジメチルエーテルが好ましい。添加量は（Ａ）成分１００重量部に対し３００〜８００重量部、好ましくは４５０〜６５０重量部である。３００重量部より少ないと、噴射圧が不足し適切に噴射することができず、８００重量部より多いと、塗装剤組成物が希釈されすぎて塗膜の垂れやフクレ等の問題が発生する。
【００１８】
なお、本発明は当該技術分野において一般的に使用される、着色染料や着色顔料等の着色剤、密着性付与剤、造膜剤、揺変性付与剤、増粘剤、レベリング剤やハジキ防止剤、消泡剤、界面活性剤、帯電防止剤、分散剤等といった添加剤を添加することができる。特に（Ａ）成分のバインダーである熱可塑性エラストマーが被塗装面との密着性に問題がある場合には、密着性付与剤を添加することが好ましい。密着性付与剤としては、水素添加ロジンエステル又は水素添加した石油樹脂又は芳香族炭化水素で変性したテルペン樹脂が好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に本発明の実施例及び比較例を挙げ詳細に内容を説明するが、本発明においてはこれにより限定されるものではない。なお、それぞれの例における特性の評価は、７．５ｃｍ×１５ｃｍの平滑な鋼板に膜厚が約５０μｍになるよう均一に本発明品の塗装剤組成物を塗布し、十分に乾燥させた後に表面上のピンホールを目視にて確認し、ピンホールの発生度合いを以下の基準で判定した。
ピンホールの発生なし………○
ピンホールの発生ややあり…△
ピンホールが発生……………×
【００２０】
［油性塗装剤組成物の調製方法］
攪拌羽根付きの攪拌釜中に、（Ａ）及び（Ｂ）成分を投入して十分に混合攪拌した後に（Ｃ）成分を投入し、これを完全に溶解させる。続いて（Ｄ）成分を投入、攪拌してこれを十分に分散させる。しかる後必要に応じ、各種添加剤類を投入し、これらを十分に溶解又は分散させることにより油性塗装剤組成物を得る。
［エアゾール塗装剤の作製方法］
上記により得た油性塗装剤組成物を、一般的なエアゾール耐圧容器に充填しバルブ、噴射ボタン、ディップチューブ等といった噴射に必要な装置を取り付け密封する。バルブの噴射孔より噴射剤を所定量注入し、十分に振って攪拌混合を行った物をエアゾール塗装剤となす。
【００２１】
実施例及び比較例において使用した配合成分は以下の通りである。
（Ａ）成分
スチレン−エチレン・ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）：クレイトンＧ１６５０（シエルケミカルカンパニー社製）
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）：アサプレン Ｔ−４３０（旭化成工業社製）
フェノール樹脂（ＰＦ）：ヒタノール２１８０Ｎ（日立化成工業社製）
（Ｂ）成分
・トルエン
・キシレン
・ジエチルエーテル（エーテル）
（Ｃ）成分
・酢酸エチル
・酢酸ブチル
（Ｄ）成分
炭酸カルシウム：タマパール１１１（奥多摩工業社製）
タルク：ＬＭＲ−１００（富士タルク工業社製）
その他成分（添加剤）
揺変性付与剤：ベントナイト（ベントン３８／エレメンティス社製）
エアゾール噴射剤：ジメチルエーテル（ＤＭＥ）
【実施例】
【００２２】
以下、実施例１〜７及び比較例１〜７を示す。
2008106122.tif 000002
2008106122.tif 000003
上記において、ＤＭＥを使用している例のみエアゾール化しての塗布であり、その他の例は全てエアガンによるスプレー塗布である。
【産業上の利用可能性】
【００２３】
本発明から得られた油性塗装剤組成物及びこれを用いたエアゾール塗装剤は、ピンホールの発生が抑制されていることにより特に防錆効果の高い塗装剤として、自動車の耐チッピング塗料をはじめとした輸送機器、工業機器あるいは建築部材補修、防錆塗装剤として有用である。