(57)【要約】【課題】  種々の植物病原菌（特に、イネいもち病）に対して優れた殺菌活性を有し、農薬の有効成分として有用な化合物を提供する。【解決手段】下記一般式：2008088139.tif 000013［式中、Ａ−Ｂ部分：式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）基、式  ＮＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）基、式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ基、式  Ｃ＝ＮＳＯ２基；Ｒ１、Ｒ２：ハロゲン、ハロゲン置換可アルキル基、ハロゲン置換可アルコキシ基、ＯＨ、一緒になって、＝Ｏ、＝ＮＯＨ、アルコキシイミノ基、アルキレン基；Ｘ：ハロゲン原子、ハロゲン置換可アルキル基、ハロゲン置換可アルコキシ基、フェノキシ基、ＯＨ、アルキルチオ基、アルキル置換可アミノ基；ｎ：０〜４；Ｙ：ハロゲン原子、ハロゲン置換可アルキル基、ハロゲン置換可アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アルキル置換可アミノ基、ＮＯ２、ＯＨ、ＳＨ；ｍ：０〜６］で表される化合物又はその塩。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2008088139.tif 000012
［式中、
Ａ−Ｂ部分は、式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）で表される基、式  ＮＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）で表される基、式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏで表される基又は式  Ｃ＝ＮＳＯ２で表される基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルコキシ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）又は水酸基を表すか、或はそれらが一緒になって、オキソ基、ヒドロキシイミノ基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基又はＣ２〜Ｃ６アルキレン基を形成し、
Ｘは、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルコキシ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、フェノキシ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基又は置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基である。）を表し、
ｎは、０〜４の整数を表し、ｎが２以上であるとき、複数のＸは同一であっても異なっていてもよく、
Ｙは、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルコキシ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、フェニル基、フェノキシ基、置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基である。）、ニトロ基、水酸基又はメルカプト基を表し、
ｍは、０〜６の整数を表し、ｍが２以上であるとき、複数のＹは同一であっても異なっていてもよい。］
で表される化合物又はその塩。
【請求項２】
Ａ−Ｂ部分が、式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）で表される基、式  ＮＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）で表される基又は式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏで表される基である、請求項１に記載の化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｒ１及びＲ２が、独立して、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ４アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のフッ素原子又は塩素原子である。）であるか、或はそれらが一緒になって、Ｃ1〜Ｃ２アルコキシイミノ基を形成する、請求項１又は２に記載の化合物又はその塩。
【請求項４】
Ｒ１及びＲ２が、独立して、Ｃ1〜Ｃ４アルキル基である、請求項１又は２に記載の化合物又はその塩。
【請求項５】
Ｒ１及びＲ２が、いずれもメチル基である、請求項１又は２に記載の化合物又はその塩。
【請求項６】
Ｘが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のフッ素原子又は塩素原子である。）又は置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルコキシ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のフッ素原子又は塩素原子である。）であり、ｎが、０、１又は２である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項７】
Ｘが、フッ素原子、塩素原子、Ｃ1〜Ｃ３アルキル基又はＣ1〜Ｃ３アルコキシ基であり、ｎが、０又は１である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項８】
Ｘが、フッ素原子又はメチル基であり、ｎが、０又は１である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項９】
Ｙが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のフッ素原子又は塩素原子である。）、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルコキシ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のフッ素原子又は塩素原子である。）、フェニル基、フェノキシ基、置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜２個のＣ1〜Ｃ4アルキル基である。）、ニトロ基、水酸基又はメルカプト基であり、ｍが、０、１又は２である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項１０】
Ｙが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基又は水酸基であり、ｍが、０、１又は２である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項１１】
Ｙが、フッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又は水酸基であり、ｍが、０又は１である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物又はその塩。
【請求項１２】
一般式（Ｉ）で表される化合物が、３−（７−フルオロ−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン、４−フルオロ−３，３−ジメチル−１−キノリン−３−イル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インドール−２−オン又は８−フルオロ−２，２−ジメチル−４−キノリン−３−イル−２Ｈ−１，３−ベンゾオキサジンである、請求項１に記載の化合物又はその塩。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物又はその塩を有効成分として含有する農薬。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３−置換キノリン化合物又はその塩、及びそれを有効成分として含有する農薬に関する。
【背景技術】
【０００２】
３−置換キノリン化合物に関しては、その３−キノリル−１−シクロヘキサンカルボキサミド誘導体が記載され（特許文献１）、また、３−（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン−１−イル）キノリン化合物が、イネいもち病およびキュウリ灰色かび病に効果を有することが記載されている（特許文献２）。しかしながら、その３位にイソインドール、オキシインドール、１，３−ベンゾキサジンおよびベンズイソチアゾールが置換した化合物は記載されていない。
【０００３】
植物のかび病のなかでも農園芸用作物に対してしばしば重篤な被害を与えるイネいもち病（Pyricularia oryzae）並びにトマト、キュウリ及びインゲンの灰色かび病（Botrytis cinerea）対して低薬量で防除が可能な化合物を提供することにおいて、既存の農園芸用殺菌剤は、その効力や残効性の点から満足すべきものではなく、かつ人畜、有益昆虫、環境等には害を及ぼさない性質を持った新しいタイプの殺菌剤が望まれている。
【特許文献１】国際公開第０２／８８０８６号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２００５／７０９１７号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、３−置換キノリン化合物について鋭意研究を重ねた結果、種々の植物病害に対し優れた殺菌活性を有し農薬の有効成分として有用であり、特に、植物のかび病のなかでも農園芸用作物に対してしばしば重篤な被害を与えるイネいもち病（Pyricularia oryzae）並びにトマト、キュウリ及びインゲンの灰色かび病（Botrytis cinerea）に対して低薬量で防除が可能である新規３−キノリン化合物を見出し、本発明を完成した。
【０００５】
本発明は、種々の植物病害に対し優れた殺菌活性を有し農薬の有効成分として有用である３−置換キノリン化合物又はその塩、及びそれを有効成分として含有する農薬を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、一般式（Ｉ）
【化２】
2008088139.tif 000002
［式中、
Ａ−Ｂ部分は、式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）で表される基、式  ＮＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）で表される基、式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏで表される基又は式  Ｃ＝ＮＳＯ２で表される基を示し、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルコキシ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）又は水酸基を表すか、或はそれらが一緒になって、オキソ基、ヒドロキシイミノ基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシイミノ基又はＣ２〜Ｃ５アルキレン基を形成し、
Ｘは、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルコキシ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、フェノキシ基、水酸基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基又は置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基である。）を表し、
ｎは、０〜４の整数を表し、ｎが２以上であるとき、複数のＸは同一であっても異なっていてもよく、
Ｙは、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルコキシ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）、フェニル基、フェノキシ基、置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基である。）、ニトロ基、水酸基又はメルカプト基を表し、
ｍは、０〜６の整数を表し、ｍが２以上であるとき、複数のＹは同一であっても異なっていてもよい。］
で表される化合物又はその塩である。
【０００７】
なお、上記式（Ｉ）において、ｎが０のときは、Ｘｎは水素原子を表し、ｍが０のときは、Ｙｍは水素原子を表す。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の化合物は、農園芸用殺菌剤として用いることができ、宿主植物に被害を与えることなく、種々の植物病原菌、例えば、イネいもち病（Pyricularia oryzae)並びにキュウリ、トマト及びインゲンの灰色かび病(Botrytis cinerea)に対して卓効を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明において、「ハロゲン原子」は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、好適には、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子であり、より好適には、フッ素原子又は塩素原子であり、最も好適には、フッ素原子である。
【００１０】
本発明において、「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２−メチルブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、へキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基のような炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、好適には、炭素数１乃至５個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ1〜Ｃ5アルキル基）であり、より好適には、炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ1〜Ｃ4アルキル基）であり、更により好適には、炭素数１乃至３個の直鎖又は分枝鎖アルキル基（Ｃ1〜Ｃ3アルキル基）であり、特に好適には、メチル基、エチル基又はプロピル基であり、最も好適には、メチル基又はエチル基である。
【００１１】
本発明において、「置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）」は、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」の他に、例えば、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨ−ドメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２−ブロモエチル基、２−クロロエチル基、２−フルオロエチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、３−フルオロ−２−メチルプロピル基、３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロピル基、６，６，６−トリクロロヘキシル基のような同一又は異なった１〜３個の前記「ハロゲン原子」により置換された前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」であり、好適には、同一又は異なった１〜３個の前記「ハロゲン原子」により置換されていてもよい前記「Ｃ1〜Ｃ4アルキル基」であり、より好適には、同一又は異なった１〜３個の「フッ素原子又は塩素原子」により置換されていてもよい前記「Ｃ1〜Ｃ3アルキル基」であり、更により好適には、メチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基又はトリフルオロメチル基であり、特に好適には、メチル基、エチル基又はトリフルオロメチル基であり、最も好適には、メチル基である。
【００１２】
本発明において、「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、１−エチルプロポキシ基、へキシルオキシ基、（４−メチルペンチル）オキシ基、（３−メチルペンチル）オキシ基、（２−メチルペンチル）オキシ基、（１−メチルペンチル）オキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、２，２−ジメチルブトキシ基、１，１−ジメチルブトキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、２，３−ジメチルブトキシ基、２−エチルブトキシ基のような炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、好適には、炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基）であり、より好適には、Ｃ1〜Ｃ３アルコキシ基であり、更により好適には、メトキシ基又はエトキシ基であり、最も好適には、メトキシ基である。
【００１３】
本発明において、「置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルコキシ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のハロゲン原子である。）」は、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」の他に、例えば、トリフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、ジブロモメトキシ基、フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロモメトキシ基、ヨ−ドメトキシ基、２，２，２−トリクロロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２−ブロモエトキシ基、２−クロロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、３，３，３−トリフルオロプロポキシ基、４−フルオロブトキシ基、３−フルオロ−２−メチルプロポキシ基、３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロポキシ基、６，６，６−トリクロロヘキシルオキシ基のような同一又は異なった１〜３個の前記「ハロゲン原子」により置換された前記「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基」であり、好適には、同一又は異なった１〜３個の前記「ハロゲン原子」により置換されていてもよい前記「Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基」であり、より好適には、同一又は異なった１〜３個の「フッ素原子又は塩素原子」により置換されていてよい前記「Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基」であり、更により好適には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基又はトリフルオロメトキシ基であり、最も好適には、メトキシ基である。
【００１４】
本発明において、「Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基」は、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ヘキシルチオ基のような、前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」に硫黄原子が結合している基であり、好適には、メチルチオ基又はエチルチオ基である。
【００１５】
本発明において、「置換されていてもよいアミノ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜２個のＣ1〜Ｃ6アルキル基である。）」は、アミノ基の他に、同一又は異なった１〜２個の前記「Ｃ1〜Ｃ6アルキル基」が置換したアミノ基であり、好適には、同一又は異なった１〜２個の前記「Ｃ1〜Ｃ4アルキル基」が置換していてもよいアミノ基であり、より好適には、ジメチルアミノ基又はジエチルアミノ基である。
【００１６】
本発明において、「Ｃ２〜Ｃ6アルキレン基」は、例えば、エチレン基、トリチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基のような炭素数２乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルキレン基であり、好適には、テトラメチレン基又はペンタメチレン基である。
【００１７】
本発明の化合物（Ｉ）において、
Ａ−Ｂ部分は、
（１ａ）好適には、式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）で表される基、式  ＮＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）で表される基又は式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏで表される基であり、
Ｒ１及びＲ２は、
（２ａ）好適には、独立して、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のフッ素原子又は塩素原子である。）であるか、或はそれらが一緒になって、Ｃ1〜Ｃ２アルコキシイミノ基を形成し、
（２ｂ）より好適には、独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基であり、
（２ｃ）更により好適には、いずれもメチル基である。
【００１８】
Ｘｎは、
（３ａ）好適には、Ｘが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のフッ素原子又は塩素原子である。）又は置換されてよいＣ1〜Ｃ4アルコキシ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のフッ素原子若しくは塩素原子である。）であり、ｎが、０、１又は２であり、
（３ｂ）より好適には、Ｘが、フッ素原子、塩素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基又はＣ1〜Ｃ3アルコキシ基であり、ｎが、０又は１であり、
（３ｃ）更により好適には、Ｘが、フッ素原子又はメチル基であり、ｎが、０又は１であり、
Ｙｍは、
（４ａ）好適には、Ｙが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキル基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のフッ素原子又は塩素原子である。）、置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルコキシ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜３個のフッ素原子若しくは塩素原子である。）、フェニル基、フェノキシ基、置換されてよいアミノ基（当該置換基は、同一又は異なった１〜２個のＣ1〜Ｃ4アルキル基である。）、ニトロ基、水酸基又はメルカプト基であり、ｍが、０、１又は２であり、
（４ｂ）より好適には、Ｙが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ基又は水酸基であり、ｍが、０又は１であり、
（４ｃ）更により好適には、Ｙが、フッ素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又は水酸基であり、ｍが、０又は１である。
【００１９】
また、本発明の化合物（Ｉ）において、Ａ−Ｂ部分を（１ａ）から選択し、Ｒ１及びＲ２を（２ａ）〜（２ｃ）から選択し、Ｘｎを（３ａ）〜（３ｃ）から選択し、Ｙを（４ａ）〜（４ｃ）から選択し、それらを組合わせて得られる化合物も好適である。
【００２０】
例えば、
（ａ１）
（１ａ）、（２ａ）、（３ａ）及び（４ａ）を組合わせて得られる化合物、
（ａ２）
（１ａ）、（２ｂ）、（３ｂ）及び（４ｂ）を組合わせて得られる化合物、又は
（ａ３）
（１ａ）、（２ｃ）、（３ｃ）及び（４ｃ）を組合わせて得られる化合物である。
【００２１】
また、３−（７−フルオロ−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン、
４−フルオロ−３，３−ジメチル−１−キノリン−３−イル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インドール−２−オン又は
８−フルオロ−２，２−ジメチル−４−キノリン−３−イル−２Ｈ−１，３−ベンゾオキサジンも好ましい。
【００２２】
本発明の化合物（Ｉ）は、例えば、硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、リン酸塩のような塩にすることができる。それらの塩は、農園芸用の殺菌剤として使用できる限り、本発明に包含される。
【００２３】
本発明の化合物（Ｉ）及びその塩は溶媒和物にすることができ、それら溶媒和物も、本発明に包含される。そのような溶媒和物は、好適には、水和物である。
【００２４】
本発明の化合物（Ｉ）中には、不斉炭素を有する化合物もあり、その場合には、本願発明は、一種の光学活性体及び数種の光学活性体を任意の割合で含む混合物をも包含する。
【００２５】
本発明の代表化合物を下記表に例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００２６】
以下、「Ｍｅ」は、メチル基を示し、「−（ＣＨ２）５−」、「＝Ｏ」、「＝ＮＯＨ」及び「＝ＮＯＭｅ」は、Ｒ１及びＲ２が、一緒になって形成する基を示し、「Ｘｎ」及び「Ｙｍ」において、「Ｈ」は、ｎが０であるか、又はｍが０であることを示す。
【００２７】
【表１】
2008088139.tif 000003
【００２８】
【表２】
2008088139.tif 000004
【００２９】
【表３】
2008088139.tif 000005
【００３０】
【表４】
2008088139.tif 000006
【００３１】
上記の例示化合物中、好適な化合物は、
化合物番号１−２の化合物、化合物番号１−５の化合物、化合物番号１−３７の化合物、化合物番号２−２の化合物、化合物番号２−３の化合物、化合物番号２−４の化合物、化合物番号２−９の化合物、化合物番号３−４の化合物、化合物番号３−８の化合物又は化合物番号４−１の化合物であり、
更に好適な化合物は、化合物番号１−５の化合物、化合物番号１−３７の化合物、化合物番号２−３の化合物、化合物番号２−４の化合物、化合物番号２−９の化合物、化合物番号３−４の化合物又は化合物番号３−８の化合物であり、
特に好適な化合物は、
化合物番号１−５の化合物：３−（７−フルオロ−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン、
化合物番号２−９の化合物：４−フルオロ−３，３−ジメチル−１−キノリン−３−イル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インドール−２−オン又は
化合物番号３−８の化合物：８−フルオロ−２，２−ジメチル−４−キノリン−３−イル−２Ｈ−ベンズオキサジン
である。
【００３２】
本発明の３−置換キノリン化合物は、以下に記載する方法により製造することができる。
（Ａ法）
【化３】
2008088139.tif 000007
上式中、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、Ｒ１及びＲ２は、前記と同意義を示す。
【００３３】
Ａ法は、アルコール化合物（ＩＩ）あるいはオレフィン化合物（ＩＩＩ）をクロロアセトニトリルと反応させて、クロロアセトアミド化合物（ＩＶ）を得、さらにベンジル位を酸化させ、クロロアセチル基を脱離させると同時に閉環させて、本発明の化合物（Ｉ）において、Ａ−Ｂ部分が式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）（式中、Ｒ１及びＲ２は、前記と同意義を示す。）で表される基である化合物（Ｉａ）を製造する方法である。
【００３４】
（Ａ−１工程）
Ａ−１工程は、アルコール化合物（ＩＩ）あるいはオレフィン化合物（ＩＩＩ）を、酸の存在下、クロロアセトニトリルと反応させて、クロロアセトアミド化合物（ＩＶ）を製造する工程である。
【００３５】
用いられるクロロアセトニトリルの量は、化合物（ＩＩ）あるいは化合物（ＩＩＩ）１モルに対し、通常１〜６０モルであり、好適には、１．１〜３０モルである。
【００３６】
本工程で溶媒を用いる場合、用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、酢酸、蟻酸等の有機酸類；ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン等の炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；又は、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジブチルエーテル等のエーテル類であり得、好適には、有機酸類、炭化水素類、芳香族炭化水素類又はハロゲン化炭化水素類であり、更に好適には、有機酸類（特に、酢酸）である。
【００３７】
本工程で用いられる酸は、通常のリッター反応において酸として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、硫酸、蟻酸、リン酸、過塩素酸等の無機酸；ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のスルホン酸；又は、四塩化錫、トリフルオロホウ素等のルイス酸であり得、好適には、無機酸又はスルホン酸であり、更に好適には、無機酸（特に、硫酸）である。
【００３８】
用いられる酸の量は、アルコール化合物（ＩＩ）あるいはオレフィン化合物（ＩＩＩ）１モルに対し、通常、１〜２０モルであり、好適には、１．１〜１０モルである。
【００３９】
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、−２０℃〜１００℃であり、好適には、０℃〜８０℃である。
【００４０】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１５分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜７２時間である。
【００４１】
上記Ａ法の出発原料であるアルコール化合物（ＩＩ）はフタル酸無水物などにグリニャール試薬を反応させる方法｛例えば、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Journal of Organic Chemistry), 27巻, 76頁(1962年）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Journal of American Chemical Society), 73巻, 5885頁(1951年）およびジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（Journal of Medicinal Chemistry), 18巻, 177頁(1975年）等に記載された方法｝や、フタル酸無水物などに有機リチウム試薬を反応させる方法｛例えば、ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（Journal of Medicinal Chemistry), 38巻, 4411頁(1995年）等に記載された方法｝に準じて製造したケトン化合物のカルボニル基を公知の方法｛例えば、水素化リチウムアルミニウム、水素化アルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム等の金属水素化物による還元や、ヒドラジンやアリールスルホニルニドラジンにより、一旦ヒドラゾンを形成し、ナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、水酸化カリウム又はターシャリーブチチルオキシカリウムのような塩基の存在下、加熱する、いわゆるヴォルフ・キシュナー還元｝で還元するすることによって製造することができる。
【００４２】
本工程に使用されるオレフィン化合物（ＩＩＩ）は公知の方法｛例えば、ブレタン・デ・ラ・ソシエテ・キミケ・デ・フランス（Bull.Soc.Chim.Fr.), 2巻, 633頁(1935年）に記載されたように酸でアルコールを脱水する方法、テトラヘドロン・レターズ（Tetrahedron Lett.), 35巻, 4129頁(1994年）やジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（J.Org.Chem.), 47巻, 2928頁(1982年）に記載されたようにアルコールに脱離基をつけて脱水する方法｝に準じてアルコール化合物（ＩＩ）を脱水することによって製造することができる。
【００４３】
（Ａ−２工程）
Ａ−２工程は、クロロアセトアミド化合物（ＩＶ）のベンジル位を酸化させ、クロロアセチル基を脱離させると同時に閉環させて、目的化合物（Ｉａ）を製造する工程である。
【００４４】
本工程で溶媒を用いる場合、用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、蟻酸、酢酸等の有機酸類；ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；又は、ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジブチルエーテル等のエーテル類であり得、好適には、有機酸類又は炭化水素類であり、更に好適には、有機酸類（特に、酢酸）である。
【００４５】
本工程で用いられる酸化剤は、通常の酸化反応において活性メチレン基をカルボニル基に酸化することに使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸バリウム等の過マンガン酸塩類；酸化クロム、二クロム酸塩、クロム酸塩、酸化クロミル、クロム酸エステル等のクロム酸類；又は四酸化ルテニウム、二酸化セレン等の金属酸化類であり得、好適にはクロム酸塩類であり、更に好適には酸化クロムである。
【００４６】
用いられる酸化剤の量は、クロロアセトアミド化合物（ＩＶ）１モルに対し、通常、１〜２０モルであり、好適には、１．１〜１５モルである。
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、０℃〜２００℃であり、好適には、１０℃〜１５０℃である。
【００４７】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１５分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜７２時間である。
【００４８】
（Ｂ−１法）
【化４】
2008088139.tif 000008
上式中、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、Ｒ１及びＲ２は、前記と同意義を示す。
【００４９】
Ｂ−１法は、オキシインドール化合物（Ｖ）をブロモキノリン化合物（ＶＩ）と反応させて、本発明の化合物（Ｉ）において、Ａ−Ｂ部分が式  ＮＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）（式中、Ｒ１及びＲ２は、前記と同意義を示す。）で表される基である化合物（Ｉｂ）を製造する方法である。
【００５０】
（Ｂ−１工程）
Ｂ−１工程は、オキシインドール化合物（Ｖ）を、触媒および塩基の存在下、ブロモキノリン化合物（ＶＩ）とカップリングさせて、本発明の化合物（Ｉｂ）を製造する工程である。
【００５１】
用いられるブリモキノリン化合物（ＶＩ）の量は、オキシインドール化合物（Ｖ）１モルに対し、通常、１〜５モルであり、好適には、１．１〜３モルである。
【００５２】
本工程で用いられる塩基は、通常の反応において塩基として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属水酸化物若しくはアルカリ土類金属水酸化物であり得、好適には、アルカリ金属炭酸塩類であり、更に好適には、炭酸カリウムである。
【００５３】
用いられる塩基の量は、オキシインドール化合物（Ｖ）１モルに対し、通常、１〜３０モルであり、好適には、１〜１５モルである。
【００５４】
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類；又は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類であり、好適には、アミド類であり、更に好適には、Ｎ−メチルピロリドンである。
【００５５】
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、０℃〜２５０℃であり、好適には、２０℃〜２００℃である。
【００５６】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１０分間〜１２０時間であり、好適には３０分間〜７２時間である。
【００５７】
本工程に使用できる触媒は、ハロゲン化アリールとアミドをカップリングできるものであれば特に限定はないが、好適には、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅等のハロゲン化金属であり、更に好適には、臭化銅又はヨウ化銅である。
【００５８】
本反応において、触媒は、オキシインドール化合物（Ｖ）１当量に対し、０．１当量〜１当量以上使用することができる。
【００５９】
上記Ｂ−１法の出発原料であるオキシインドール化合物（Ｖ）は公知化合物であるか、又は公知の方法｛例えば、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Journal of American Chemical Society), 75巻, 1508頁(1953年）に記載された方法、ケミッシェ・ベリヒテ（Chemishe Berichte), 49巻, 2769頁(1916年）に記載された方法｝に準じて製造することができる。
【００６０】
上記Ｂ−１法の出発原料であるブロモキノリン化合物（ＶＩ）は公知化合物であるか、又は公知の方法｛例えば、ケミッシェ・ベリヒテ（Chemishe Berichte), 19巻, 2766頁(1886年）に記載された方法、テトラヘドロン・レタース（Tetrahedron Letters), 38巻, 4415頁(1997年）に記載された方法｝に準じて製造することができる。
【００６１】
（Ｂ−２法）
【化５】
2008088139.tif 000009
上式中、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、Ｒ１及びＲ２は、前記と同意義を示す。
【００６２】
Ｂ−２法は、ヨウ化ベンゼン化合物（ＶＩＩ）をアミノキノリン化合物（ＶＩＩＩ）と反応させて、ジメチルアミド化合物（ＩＸ）を製造した後、加水分解し、閉環させて、本発明の化合物（Ｉ）において、Ａ−Ｂ部分が式  ＮＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）（式中、Ｒ１及びＲ２は、前記と同意義を示す。）で表される基である化合物（Ｉｂ）を別途に製造する方法である。
【００６３】
（Ｂ−２工程）
Ｂ−２工程は、ヨウ化ベンゼン化合物（ＶＩＩ）を、触媒および塩基の存在下、アミノキノリン化合物（ＶＩＩＩ）と反応することにより、ジメチルアミド化合物（ＩＸ）を製造する工程である。
【００６４】
用いられるアミノキノリン化合物（ＶＩＩＩ）の量は、ヨウ化ベンゼン化合物（ＶＩＩ）１モルに対し、通常、１〜６モルであり、好適には、１〜３モルである。
【００６５】
本工程で用いられる塩基は、通常の反応において塩基として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属水酸化物若しくはアルカリ土類金属水酸化物であり得、好適には、アルカリ金属塩類であり、更に好適には、炭酸カリウムである。
【００６６】
用いられる塩基の量は、ヨウ化ベンゼン化合物（ＶＩＩ）１モルに対し、通常、１〜３０モルであり、好適には、１〜１５モルである。
【００６７】
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類；又は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類であり、好適には炭化水素類であり、更に好適には、キシレンである。
【００６８】
本工程に使用できる触媒は、ハロゲン化アリールとアミンをカンプリングできるものであれば特に限定はないが、好適には、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅等のハロゲン化金属であり、更に好適には、臭化銅又はヨウ化銅である。
【００６９】
本反応において、触媒は、ヨウ化ベンゼン化合物（ＶＩＩ）１当量に対し、０．１当量〜１当量以上使用することができる。
【００７０】
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、２０℃〜２５０℃であり、好適には、２０℃〜２００℃である。
【００７１】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常１０分間〜１２０時間であり、好適には３０分間〜７２時間である。
【００７２】
上記Ｂ−２法の出発原料であるヨウ化ベンゼン化合物（ＶＩＩ）は公知化合物であるか、又は公知の方法｛例えば、ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（Journal of Medicinal Chemistry), 45巻, 321頁(2002年）に記載された方法｝に準じて製造することができる。
【００７３】
上記Ｂ−２法の出発原料である  アミノキノリン化合物（ＶＩＩＩ）は公知化合物であるか、又は公知の方法を組み合わせた方法で（例えば、ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（Journal of Medicinal Chemistry), 39巻, 23号, 4682頁(1996年）に記載された方法によって得られる４−ヒドロキシ−３−ニトロキノリン−２−オンから、ジャーナル・オブ・プラクティカル・ケミストリー（Journal of Praktical Chemistry), 336巻, 4号, 311頁(1994年）に記載された方法で２，４−ジクロロ−３−ニトロキノリンを得、これをケミシュ・ベリヒテ（Chemishe Berichte, 511巻, 1509頁(1918年）に記載された方法で目的物を得る方法で）製造することができる。
【００７４】
（Ｂ−３工程）
Ｂ−３工程は、ジメチルアミド化合物（ＩＸ）を、塩基又は酸の存在下、加水分解することにより、カルボン酸化合物（Ｘ）を製造する工程である。
【００７５】
本工程で塩基を用いる場合、用いられる塩基は、通常の反応において塩基として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリウム、水素化リチウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属水酸化物若しくはアルカリ土類金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基類又はブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド等の有機金属類であり得、好適には、アルカリ金属水酸化物若しくはアルカリ土類金属水酸化物であり、更に好適には、アルカリ金属水酸化物（特に、水酸化ナトリウム）である。
【００７６】
用いられる塩基の量は、ジメチルアミド化合物（ＩＸ）１モルに対し、通常、１〜３０モルであり、好適には、２〜１５モルである。
【００７７】
本工程で酸を用いる場合、用いられる酸は、通常の反応において酸として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、塩酸、臭素酸等のハロゲン化水素；トリフルオロ酢酸、トシル酸等の有機酸；三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸；又は硫酸であり得、好適には、ハロゲン酸であり、更に好適には、塩酸である。
【００７８】
用いられる酸の量は、ジメチルアミド化合物（ＩＸ）１モルに対し、通常、１〜３０モルであり、好適には、２〜１５モルである。
【００７９】
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類；酢酸；水；又はこれらの混合液であり、好適には、アルコール、水又はそれらの混合液であり、更に好適には、エタノールと水の混合液である。
【００８０】
溶媒を混合する場合、混合比は、組み合わせる溶媒の種類により異なるが、通常、１００：１〜１：１００であり、好適には、１０：１〜１：１０である。
【００８１】
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、−２０℃〜２５０℃であり、好適には、０℃〜１２０℃である。
【００８２】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１０分間〜１２０時間であり、好適には、３０分間〜７２時間である。
【００８３】
（Ｂ−４工程）
Ｂ−４工程は、カルボン酸化合物（Ｘ）を、酸又は塩基の存在下或は非存在下、縮合剤の存在下又は非存在下、閉環することにより、本発明の化合物（Ｉｂ）を製造する工程である。
【００８４】
本工程で酸を用いる場合、用いられる酸は、通常の反応において酸として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、塩酸、臭素酸等のハロゲン化水素；トリフルオロ酢酸、トシル酸等の有機酸；三塩化ホウ素、三臭化ホウ素等のルイス酸；又は硫酸であり得、好適には、ハロゲン酸であり、更に好適には、塩酸である。
【００８５】
用いられる酸の量は、カルボン酸化合物（Ｘ）１モルに対し、通常、１〜３０モルであり、好適には、２〜１５モルである。
【００８６】
本工程で塩基を用いる場合、用いられる塩基は、通常の反応において塩基として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；水素化ナトリウム、水素化リチウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属水酸化物若しくはアルカリ土類金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類；トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基類；又はブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド等の有機金属類であり得、好適には、有機塩基類であり、更に好適には、トリエチルアミンである。
【００８７】
用いられる塩基の量は、カルボン酸化合物（Ｘ）１モルに対し、通常、１〜３０モルであり、好適には、１．１〜１５モルである。
【００８８】
本工程で縮合剤を用いる場合、用いられる縮合剤は、通常の脱水縮合反応において縮合剤として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド（DCC）、ジイソプロピルカルボジイミド（DIPC）、N−エチル−N'−エチル−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（EDC）等のカルボジイミド類；ジエチルリン酸シアニド（DEPC）、ジフェニルリン酸アジド（DPPA）、ベンズイソオキサゾール−１−イル−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウム  ヘキサフルオロリン化物塩（BOP）等のリン酸類；ヨウ化１−メチル−２−クロロピリジニウム、１−エチル−２−フルオロピリジニウム＝テトラフルオロボレート等のピリジニウム塩類；又は、カルボニルジイミダゾール（CDI）であり得、好適には、ピリジニウム塩類であり、更に好適には、ヨウ化１−メチル−２−クロロピリジニウムである。
【００８９】
用いられる縮合剤の量は、カルボン酸化合物（Ｘ）１モルに対し、通常、１〜３０モルであり、好適には、１．１〜１５モルである。
【００９０】
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類；又は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類であり、好適には、ハロゲン化炭化水素類又はエーテル類であり、更に好適には、ジクロロメタン、ジクロロエタン又はＴＨＦである。
【００９１】
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、−２０℃〜１５０℃であり、好適には、０℃〜４０℃である。
【００９２】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常１０分間〜１２０時間であり、好適には３０分間〜７２時間である。
【００９３】
（Ｃ法）
【化６】
2008088139.tif 000010
上式中、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、Ｒ１及びＲ２は、前記と同意義を示す。
【００９４】
Ｃ法は、トリフルオロメタンスルホン酸化合物（ＸＩ）をホウ酸化合物（ＸＩＩ）とカップリング反応させて、本発明の化合物（Ｉ）において、Ａ−Ｂ部分が式  Ｃ＝ＮＣ（Ｒ１）（Ｒ２）−Ｏ（式中、Ｒ１及びＲ２は、前記と同意義を示す。）で表される基である化合物（Ｉｃ）を製造する方法である。
【００９５】
（Ｃ−１工程）
Ｃ−１工程は、トリフルオロメタンスルホン酸化合物（ＸＩ）を、触媒及び塩基の存在下、ホウ酸化合物（ＸＩＩ）とカップリング反応することにより、本発明の化合物（Ｉｃ）を製造する工程である。
【００９６】
用いられるホウ酸化合物（ＸＩＩ）の量は、トリフルオロメタンスルホン酸化合物（ＸＩ）１モルに対し、通常、１〜３モルであり、好適には、１〜１．５モルである。
【００９７】
本工程で用いられる塩基は、通常の反応において塩基として使用されるものであれば特に限定はないが、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム等のアルカリ金属水酸化物若しくはアルカリ土類金属水酸化物；又はナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類であり得、好適には、アルカリ金属炭酸塩類であり、更に好適には、炭酸カリウムである。
【００９８】
用いられる塩基の量は、トリフルオロメタンスルホン酸化合物（ＸＩ）１モルに対し、通常、１〜３０モルであり、好適には、１．１〜１５モルである。
【００９９】
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類；又は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類であり、好適には、炭化水素類であり、更に好適には、トルエンである。
【０１００】
本工程に使用できる触媒は、トリフルオロメタンスルホン酸化合物とホウ酸化合物をカンプリングできるものであれば特に限定はないが、好適には、パラジウムカーボン、酢酸パラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、トリス（ジベンザルアセトン）パラジウム等のパラジウム化合物類であり、更に好適には、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム又はトリス（ジベンザルアセトン）パラジウムであり、最も好適には、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムである。
【０１０１】
本反応において、触媒は、トリフルオロメタンスルホン酸化合物（ＸＩ）１当量に対し、０．１〜１当量以上使用することができる。
【０１０２】
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、−２０℃〜２５０℃であり、好適には、０℃〜１４０℃である。
【０１０３】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常１０分間〜１２０時間であり、好適には３０分間〜７２時間である。
【０１０４】
上記Ｃ法の出発原料であるトリフルオロメタンスルホン酸化合物（ＸＩ）は公知化合物であるか、又は公知の方法｛例えば、ケミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブレチン（Chemical and Phrmaceutical Bulletin), 44巻, 734頁(1996年）に記載された方法｝に準じて製造することができる。
【０１０５】
（Ｄ法）
【化７】
2008088139.tif 000011
上式中、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは、前記と同意義を示す。
【０１０６】
Ｄ法は、アルコキシ化合物（ＸＩＩＩ）をブロモキノリン化合物（ＶＩ）と反応させて、本発明の化合物（Ｉ）において、Ａ−Ｂ部分が式  Ｃ＝ＮＳＯ２で表される基である化合物（Ｉｄ）を製造する方法である。
【０１０７】
（Ｄ−１工程）
Ｄ−１工程は、アルコキシ化合物（ＸＩＩＩ）を、不活性溶媒中、塩基の存在下、ブロモキノリン化合物（ＶＩ）と縮合することにより、本発明の化合物（Ｉｄ）を製造する工程である。
【０１０８】
用いられるブロモキノリン化合物（ＶＩ）の量は、アルコキシ化合物（ＸＩＩＩ）１モルに対し、通常、１〜３モルであり、好適には、１．１〜２モルである。
【０１０９】
本工程で用いられる塩基は、ハロゲンをリチウムに交換できるものであれば特に限定はないが、例えば、ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド等の有機金属類であり得、更に好適には、ブチルリチウムである。
【０１１０】
用いられる塩基の量は、アルコキシ化合物（ＸＩＩＩ）１モルに対し、通常、１〜３モルであり、好適には、１．１〜１.５モルである。
【０１１１】
本工程で用いられる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類；又は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類であり、好適には、炭化水素類又はエーテル類であり、更に好適には、ヘキサン、シクロヘキサン又はＴＨＦである。
【０１１２】
反応温度は、原料化合物、反応試薬及び溶媒などにより異なるが、通常、−１２０℃〜１５０℃であり、好適には、−８０℃〜４０℃である。
【０１１３】
反応時間は、原料化合物、反応試薬、溶媒及び反応温度などにより異なるが、通常、１０分間〜１２０時間であり、好適には３０分間〜７２時間である。
【０１１４】
上記Ｄ法の出発原料であるアルコキシ化合物（ＸＩＩＩ）は公知化合物であるか、又は公知の方法｛例えば、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Journal of American Chemical Society), 65巻, 457頁(1943年）に記載された方法｝に準じて製造することができる。
【０１１５】
上記各反応終了後、各反応の目的化合物は、常法に従って反応混合物から採取することができる。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には濾過により除去した後、水と酢酸エチルのような混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することによって得られる。
【０１１６】
得られた目的化合物は、必要ならば、常法、例えば再結晶、再沈殿又はクロマトグラフィー等によって更に精製できる。
【０１１７】
本発明の化合物（Ｉ）の塩を製造する工程は、各工程で製造した化合物（Ｉ）を含む反応混合物の抽出濃縮物又は化合物（Ｉ）を適当な溶媒に溶解させた液に酸を加えることによって行われる。
【０１１８】
反応に使用される酸は、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸のようなハロゲン化水素酸、硝酸、過塩素酸、硫酸、リン酸等の無機酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、エタンスルホン酸のようなＣ１−Ｃ６アルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸のようなアリールスルホン酸、コハク酸、シュウ酸等の有機酸塩；又はサッカリン等の有機酸アミド化合物であり得る。
【０１１９】
酸は、通常、化合物（Ｉ）に対し、１当量乃至１０当量用いられ、好適には、１当量乃至５当量である。
【０１２０】
反応に使用される溶媒は、本反応を阻害しない限り特に限定されないが、好適には、エーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等のエーテル類又はメタノール、エタノール等のアルコール類である。
【０１２１】
反応温度は、通常、−２０℃〜５０℃であり、好適には、−１０℃〜３０℃である。
反応時間は、用いられる溶媒の種類及び温度などにより異なるが、通常、１０分間〜１時間である。
【０１２２】
生成した塩は常法によって単離される。即ち、結晶として析出する場合は濾取によって、水溶性の場合には、有機溶媒と水との分液によって水溶液として単離される。
【０１２３】
本発明の化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用である。例えば、農園芸用殺菌剤としては各種の植物病原菌によって引き起こされる病害に対し優れた防除効果を示す。特に、イネいもち病、穂枯病、アズキ、トマト、キュウリ及びインゲンの灰色かび病、菌核病、タマネギ白斑葉枯病、コムギの雪腐病、うどんこ病、リンゴのモニリア病、斑点落葉病、茶のたんそ病、ナシの赤星病、黒斑病、ブドウの黒とう病、カンキツの黒点病等の各種病害などに対して優れた防除効果を示す。本発明の化合物は優れた治療効果を有することから、感染後の処理による病害防除が可能である。
【０１２４】
本発明の化合物の使用に際しては、従来の農薬製剤の場合と同様に、補助剤と共に、乳剤、粉剤、水和剤、液剤、粒剤、懸濁製剤等の種々の形態に製剤することができる。これらの製剤を実際に使用する際には、そのまま使用するか、又は水等の希釈剤で所定濃度に希釈して使用することができる。
【０１２５】
用いられる補助剤は、担体、乳化剤、懸濁剤、分散剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定剤等であり、必要に応じ適宜添加することができる。
【０１２６】
用いられる担体は、固体担体と液体担体に分けられ、固体担体は、澱粉、砂糖、セルロース粉、シクロデキストリン、活性炭、大豆粉、小麦粉、もみがら粉、木粉、魚粉、粉乳等の動植物性粉末；又は、タルク、カオリン、ベントナイト、有機ベントナイト、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、ゼオライト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、アルミナ、シリカ、硫黄粉末等の鉱物性粉末などであり得、液体担体は、水；大豆油、棉実油、トウモロコシ油等の動植物油；エチルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ケロシン、灯油、流動パラフィン、キシレン、トリメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソルベントナフサ等の脂肪族／芳香族炭化水素類；クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド等の酸アミド類；酢酸エチルエステル、脂肪酸のグリセリンエステル等のエステル類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド等の含硫化合物類；又は、Ｎ−メチルピロリドン等であり得る。
【０１２７】
本発明の化合物と補助剤との配合質量比は、通常、０．０５：９９．９５〜９０：１０であり、好適には、０．２：９９．８〜８０：２０である。
【０１２８】
本発明の化合物の使用濃度又は使用量は、対象作物、使用方法、製剤形態、施用量等の違いによって異なるが、茎葉処理の場合、有効成分当たり、通常、０．１〜１００００ppmであり、好適には、１〜１０００ppmであり、土壌処理の場合には、通常、１０〜１０００００g/haであり、好適には、１００〜１００００g/haである。
【０１２９】
本発明の化合物は、必要に応じて他の農薬、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、誘引剤、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物生長調整剤等と混用又は併用することができ、好適には、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺菌剤との混用又は併用である。
【０１３０】
用いられる殺虫剤、殺ダニ剤又は殺線虫剤は、例えば、Ｏ−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）Ｏ−エチルＳ−プロピルホスホロチオエート（一般名：プロフェノホス）、Ｏ−（２，２−ジクロロビニル） Ｏ，Ｏ−ジメチルホスフェート（一般名：ジクロルボス）、Ｏ−エチル Ｏ−｛３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル｝ Ｎ−イソプロピルホスホロアミデート（一般名：フェナミホス）、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（４−ニトロ−ｍ−トリル）ホスホロチオエート（一般名：フェニトロチオン）、Ｏ−エチル Ｏ−（４−ニトロフェニル）フェニルホスホノチオエート（一般名：ＥＰＮ）、Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−（２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イル）ホスホロチオエート（一般名：ダイアジノン）、Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）ホスホロチオエート（一般名：クロルピリホスメチル）、Ｏ，Ｓ−ジメチル Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（一般名：アセフェート）、Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル） Ｏ−エチル Ｓ−プロピルホスホロジチオエート（一般名：プロチオホス）等の有機リン酸エステル系化合物；１−ナフチル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルバリル）、２−イソプロポキシフェニル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：プロポキスル）、２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド Ｏ−メチルカルバモイルオキシム（一般名：アルジカルブ）、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルボフラン）、ジメチルＮ，Ｎ′−〔チオビス｛（メチルイミノ）カルボニルオキシ｝〕ビスエタンイミドチオエート（一般名：チオジカルブ）、Ｓ−メチル Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート（一般名：メソミル）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド（一般名：オキサミル）、２−（エチルチオメチル）フェニル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：エチオフェンカルブ）、２−ジメチルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート（一般名：ピリミカーブ）、２−ｓｅｃ−ブチルフェニル Ｎ−メチルカーバメート（一般名：フェノブカルブ）等のカーバメート系化合物；Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンビス（チオカーバメート）（一般名：カルタップ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン（一般名：チオシクラム）等のネライストキシン化合物；２，２，２−トリクロロ−１，１−ビス（４−クロロフェニル）エタノール（一般名：ジコホル）、４−クロロフェニル−２，４，５−トリクロロフェニルスルホン（一般名：テトラジホン）等の有機塩素系化合物；ビス｛トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）チン｝オキシド（一般名：酸化フェンブタスズ）等の有機金属系化合物；（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート（一般名：フェンバレレート）、３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名：ペルメトリン）、（ＲＳ）−α��シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名：シペルメトリン）、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名：デルタメトリン）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名：シハロトリン）、４−メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（一般名：テフルトリン）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル ３−フェノキシベンジルエーテル（一般名：エトフェンプロックス）等のピレスロイド系化合物；１−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：ジフルベンズロン）、１−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：クロルフルアズロン）、１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア（一般名：テフルベンズロン）等のベンゾイルウレア系化合物；イソプロピル （２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドテカジエノエート（一般名：メトプレン）等の幼若ホルモン様化合物；２−ｔ−ブチル−５−（４−ｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロ−３（２Ｈ）−ピリダジノン（一般名：ピリダベン）等のピリダジノン系化合物；ｔ−ブチル ４−｛（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル｝ベンゾエート（一般名：フェンピロキシメート）等のピラゾール系化合物；１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロ−イミダゾリジン−２−イリデンアミン（一般名：イミダクロプリド）等のニトロ系化合物；ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物、ヒドラジン系化合物、また、その他の化合物として、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オン（一般名：ブブロフェジン）、トランス−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジノン−３−カルボキサミド（一般名：ヘキシチアゾクス）、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリルイミノメチル）アミン（一般名：アミトラズ）、Ｎ′−（４−クロロ−Ｏ−トリル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミジン（一般名：クロルジメホルム）、（４−エトキシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル｝（ジメチル）シラン（一般名：シラフルオフェン）等の化合物であり得る。更に、本発明化合物は、ＢＴ剤、昆虫病原ウイルス剤等の微生物農薬、アベルメクチン、ミルベマイシン等の抗生物質等と、混用又は併用することもで���る。
【０１３１】
用いられる殺菌剤は、例えば、２−アニリノ−４−メチル−６−（１−プロピニル）ピリミジン（一般名：メパニピリム）、４，６−ジメチル−Ｎ−フェニル−２−ピリミジナミン（一般名：ピリメサニル）等のピリミジナミン系化合物；１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン（一般名：トリアジメホン）、１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ，１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（一般名：ビテルタノール）、１−｛Ｎ−（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロポキシアセトイミドイル｝イミダゾール（一般名：トリフルミゾール）、１−｛２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（一般名：エタコナゾール）、１−｛２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（一般名：プロピコナゾール）、１−｛２−（２，４−ジクロロフェニル）ペンチル｝−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（一般名：ペンコナゾール）、ビス（４−フルオロフェニル）（メチル）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シラン（一般名：フルシラゾール）、２−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ヘキサンニトリル（一般名：マイクロブタニル）、（２ＲＳ，３ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（一般名：シプロコナゾール）、（ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（一般名：ターブコナゾール）、（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール（一般名：ヘキサコナゾール）、（２ＲＳ，５ＲＳ）−５−（２，４−ジクロロフェニル）テトラヒドロ−５−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−２−フリル２，２，２−トリフルオロエチルエーテル（一般名：ファーコナゾールシス）、Ｎ−プロピル−Ｎ−｛２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル｝イミダゾール−１−カルボキサミド（一般名：プロクロラズ）、２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリルプロパン−２−オール（一般名：シメコナゾール）等のアゾール系化合物；６−メチル−１，３−ジチオロ〔４，５−ｂ〕キノキサリン−２−オン（一般名：キノメチオネート）等のキノキサリン系化合物；マンガニーズエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合物（一般名：マンネブ）、ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）の重合物（一般名：ジネブ）、ジンク（亜鉛）とマンガニーズエチレンビス（ジチオカーバメート）（マンネブ）の錯化合物（一般名：マンゼブ）、ジジンクビス（ジメチルジチオカーバメート）エチレンビス（ジチオカーバメート）（一般名：ポリカーバメート）、ジンクプロピレンビス（ジチオカーバメート）の重合物（一般名：プロビネブ）等のジチオカーバメート系化合物；４，５，６，７−テトラクロロフタリド（一般名：フサライド）、テトラクロロイソフタロニトリル（一般名：クロロタロニル）、ペンタクロロニトロベンゼン（一般名：キントゼン）等の有機塩素系化合物；メチル １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−イルカーバメート（一般名：ベノミル）、ジメチル４，４′−（ｏ−フェニレン）ビス（３−チオアロファネート）（一般名：チオファネートメチル）、メチルベンズイミダゾール−２−イルカーバメート（一般名：カーベンダジム）等のベンズイミダゾール系化合物；３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−α，α，α−トリフルオロトリル）−５−トリフルオロメチル−２−ピリジナミン（一般名：フルアジナム）等のピリジナミン系化合物；１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素（一般名：シモキサニル）等のシアノアセトアミド系化合物；メチル Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート（一般名：メタラキシル）、２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル）アセト−２′，６′−キシリジド（一般名：オキサジキシル）、（±）−α−２−クロロ−Ｎ−（２，６−キシリルアセトアミド）−γ−ブチロラクトン（一般名：オフレース）、メチル Ｎ−フェニルアセチル−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート（一般名：ベナラキシル）、メチル Ｎ−（２−フロイル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート（一般名：フララキシル）、（±）−α−〔Ｎ−（３−クロロフェニル）シクロプロパンカルボキサミド〕−γ−ブチロラクトン（一般名：シプロフラン）等のフェニルアミド系化合物；Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド（一般名：ジクロフルアニド）等のスルフェン酸系化合物；水酸化第二銅（一般名：水酸化第二銅）、カッパー ８−キノリノレート（一般名：有機銅）等の銅系化合物；５−メチルイソキサゾール−３−オール（一般名：ヒドロキシイソキサゾール）等のイソキサゾール系化合物；アルミニウムトリス（エチルホスホネート）（一般名：ホセチルアルミニウム）、Ｏ−２，６−ジクロロ−ｐ−トリル−Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート（一般名：トルクロホス−メチル）、Ｓ−ベンジル Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチル Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイドロゲンホスホネート等の有機リン系化合物；Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：キャプタン）、Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエチルチオ）シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：キャプタホル）、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド（一般名：フォルペット）等のＮ−ハロゲノチオアルキル系化合物；Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシミド（一般名：プロシミドン）、３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソ��ミダゾリジン−１−カルボキサミド（一般名：イプロジオン）、（ＲＳ）−３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン（一般名：ビンクロゾリン）等のジカルボキシイミド系化合物；α，α，α−トリフルオロ−３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド（一般名：フルトラニル）、３′−イソプロポキシ−ｏ−トルアニリド（一般名：メプロニル）等のベンズアニリド系化合物；Ｎ，Ｎ′−〔ピペラジン−１，４−ジイルビス｛（トリクロロメチル）メチレン｝〕ジホルムアミド（一般名：トリホリン）等のピペラジン系化合物；２′，４′−ジクロロ−２−（３−ピリジル）アセトフェノン Ｏ−メチルオキシム（一般名：ピリフェノックス）等のピリジン系化合物；（±）−２，４′−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒドリルアルコール（一般名：フェナリモル）、（±）−２，４′−ジフルオロ−α−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ベンズヒドリルアルコール（一般名：フルトリアフォル）等のカルビノール系化合物；（ＲＳ）−１−｛３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル｝ピペリジン（一般名：フェンプロピディン）等のピペリジン系化合物；（±）−シス−４−｛３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル｝−２，６−ジメチルモルホリン（一般名：フェンプロピモルフ）等のモルホリン系化合物；トリフェニルチンヒドロキシド（一般名：フェンチンヒドロキシド）、トリフェニルチンアセテート（一般名：フェンチンアセテート）等の有機スズ系化合物；１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニルウレア（一般名：ペンシキュロン）等の尿素系化合物；（Ｅ，Ｚ）４−｛３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイル｝モルホリン（一般名：ジメトモルフ）等のシンナミック酸系化合物；イソプロピル ３，４−ジエトキシカルバニレート（一般名：ジエトフェンカルブ）等のフェニルカーバメート系化合物；３−シアノ−４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール（一般名：フルジオキソニル）、３−（２′，３′−ジクロロフェニル）−４−シアノ−ピロール（一般名：フェンピクロニル）等のシアノピロール系化合物であり得る。
【実施例】
【０１３２】
以下に、実施例、製剤例及び試験例を挙げて、本発明化合物を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３３】
実施例１
３−（１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン（化合物番号１−４、Ａ法）
（１）２−クロロ−Ｎ−｛１−メチル−１−[２−（キノリン−３−イルメチル）フェニル]エチル｝アセトアミド
酢酸(0.25 mL)及び硫酸(21.3 μL, 0.39 mmol)の混合溶液に、３−（２−イソプロピルベンジル）キノリン(0.05 g, 0.19 mmol)のクロロアセトニトリル(0.12 mL, 1.9 mmol)溶液を室温で加えた。その後、室温で、２５時間撹拌し、水及び、飽和炭酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、減圧で濃縮した後、シリカゲル分取薄層クロマトグラフィー(展開溶剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１)により精製し，目的物（21.1 mg)を得た。収率３１％。
融点：165-166℃。
1H-NMR スベクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 1.86(6H, s), 3.42(2H, s), 4.46(2H, s), 6.75(1H, br s), 7.09(1H, dd,  J = 1.6, 7.7Hz), 7.25-7.28(1H, m), 7.33(1H, ddd, J = 1.6, 7.7, 8.8Hz), 7.49(1H, ddd, J = 1.1, 7.1, 8.2Hz), 7.55(1H, d, J = 2.2Hz), 7.58(1H, dd, J = 1.1, 8.2Hz), 7.65-7.68(2H, m), 8.08(1H, d, J = 8.8Hz), 8.80(1H, d, J = 2.2Hz)。
マススペクトル（M/Z): 352(M+), 259, 244, 230。
【０１３４】
（２）３−（１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン
上記（１）の化合物(12.3 mg, 0.035 mmol)を酢酸(0.12 mL)に溶解し、クロム酸(7.0 mg, 0.07 mmol)加え、1時間還流した。その後、室温まで冷却し、亜硫酸ナトリウム水溶液及び飽和炭酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、減圧で濃縮した後、シリカゲル分取薄層クロマトグラフィー(展開溶剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１)により精製し、目的物(4.3 mg)を得た。収率４５％。
物性：オイル。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 1.62(6H, s), 7.42-7.48(2H, m), 7.56(1H, d, J=7.1Hz), 7.60(1H, t, J=7.4Hz), 7.79-7.82(2H, m), 7.96(1H, d, J=7.7Hz), 8.21(1H, d, J=8.2Hz), 8.74(1H, d, J=2.2Hz), 9.49(1H, d, J=2.2Hz)。
マススペクトル（M/Z): 272(M+), 257, 242, 231, 216, 128。
実施例１と同様の操作により、以下の実施例２〜１１の化合物を得た。
【０１３５】
実施例２
３’−キノリン−３−イルスピロ[シクロヘキサン−１，１’−イソインドール]（化合物番号１−２）
物性：オイル。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 1.59-1.61(3H, m), 1.86-1.95(5H, m), 2.12-2.14(2H, m), 7.26-7.61(2H, m), 7.62(2H, t, J=7.4Hz), 7.79(2H, t, J=7.4Hz), 7.96(1H, d, J=8.2Hz), 8.21(1H, d, J=8.8Hz), 8.71(1H, d, J=1.6Hz), 9.48(1H, d, J=1.6Hz)。
マススペクトル（M/Z): 312(M+), 283, 271, 257, 128。
【０１３６】
実施例３
３−（７−フルオロ−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン（化合物番号１−５）
物性：オイル。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 1.72(6H, s), 7.12(1H, t, J=8.6Hz), 7.40-7.44(1H, m), 7.58-7.62(2H, m), 7.77-7.81(1H, m), 7.94(1H, d, J=8.0Hz), 8.20(1H, d, J=8.6Hz), 8.71(1H, d, J=1.7Hz), 9.47(1H, d, J=1.7Hz)。
マススペクトル（M/Z): 290(M+), 275, 260, 249, 234, 131。
【０１３７】
実施例４
３−（６−フルオロ−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン（化合物番号１−６）
物性：オイル。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 1.59(6H, s), 7.25(1H, t, J=8.5Hz), 7.23(1H, dd, J=2.2, 7.7Hz), 7.60(1H, t, J=7.5Hz), 7.71-7.79(2H, m), 7.93(1H, d, J=7.7Hz), 8.18(1H, d, J=8.8Hz), 8.69(1H, d, J=1.7Hz), 9.43(1H, d, J=1.7Hz)。
マススペクトル（M/Z): 290(M+), 275, 260, 249, 234, 145。
【０１３８】
実施例５
３−（５−フルオロ−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン（化合物番号１−７）
物性：オイル。
1H-NMRスペクトル（500MHz, CDCl3) δppm：1.61（6H, s), 7.18（1H, dt, J=1.6, 8.2Hz), 7.45-7.50（2H, m), 7.62（1H, t, J=7.4Hz), 7.79（1H, t, J=7.4Hz), 7.95（1H, d, J=8.2Hz), 8.21（1H, d, J=8.2Hz), 8.69（1H, d, J=1.6Hz), 9.46（1H, d, J=1.6Hz)。
マススペクトル（M/Z)：290(M+), 275, 260, 249, 234, 137。
【０１３９】
実施例６
３−（６−クロロ−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン（化合物番号１−１０）
物性：オイル。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 1.61(6H, s), 7.41(1H, d, J=8.2Hz), 7.54(1H, s), 7.61(1H, t, J=7.4Hz) 7.71(1H, d, J=8.2Hz), 7.79(1H, t, J=7.7Hz), 7.94(1H, d, J=8.2Hz), 8.19(1H, d, J=8.8Hz), 8.70(1H, d, J=1.6Hz), 9.46(1H, d, J=1.6Hz)。
マススペクトル（M/Z): 308(M++2), 306(M+), 293, 291, 271, 255。
【０１４０】
実施例７
３−（５−クロロ−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン（化合物番号１−１１）
物性：オイル。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 1.60(6H, s), 7.41(1H, dd, J=1.6, 8.2Hz), 7.46(1H, d, J=8.2Hz), 7.61(1H, t, J=7.4Hz) 7.75-7.79(2H, m), 7.94(1H, d, J=8.2Hz), 8.19(1H, d, J=8.2Hz), 8.68(1H, d, J=2.2Hz), 9.46(1H, d, J=2.2Hz)。
マススペクトル（M/Z): 308(M++2), 306(M+), 293, 291, 271, 256。
【０１４１】
実施例８
３−（６−メチル−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン（化合物番号１−１４）
物性：オイル。
1H-NMRスペクトル（500MHz, CDCl3) δppm: 1.60(6H, s), 2.49(3H, s), 7.24(1H, d, J=7.7Hz), 7.37(1H, s), 7.60(1H, t, J=7.7Hz), 7.67(1H, d, J=7.7Hz), 7.78(1H, t, J=7.4Hz), 7.94(1H, d, J=8.2Hz), 8.19(1H, d, J=8.2Hz), 8.72(1H, d, J=1.6Hz), 9.48(1H, d, J=1.6Hz)。
マススペクトル（M/Z): 286(M+), 271, 256, 245, 230, 149, 128。
【０１４２】
実施例９
３−（５−メチル−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）キノリン（化合物番号１−１５）
物性：オイル。
1H-NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δppm: 1.60(6H, s), 2.46(3H, s), 7.29(1H, d, J=7.7Hz), 7.44(1H, d, J=7.7Hz), 7.59-7.64(2H, m), 7.79(1H, t, J=7.7Hz), 7.96(1H, d, J=8.2Hz), 8.20(1H, d, J=8.5Hz), 8.72(1H, s), 9.48(1H, s)。
マススペクトル(M/Z): 286(M+), 271, 255, 245, 230, 128。
【０１４３】
実施例１０
３−（７−フルオロ−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）−４−メチルキノリン（化合物番号１−３３）
物性：オイル。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 1.75(6H, s), 2.75(3H, s), 7.09-7.12(2H, m), 7.34-7.37(1H, m), 7.66(1H, t, J=7.7Hz), 7.80(1H, t, J=7.4Hz), 8.14(1H, d, J=8.2Hz), 8.18(1H, d, J=8.2Hz), 8.94(1H, s)。
マススペクトル（M/Z): 304(M+), 303, 287, 273, 248。
【０１４４】
実施例１１
３−（７−フルオロ−１，１−ジメチル−１Ｈ−イソインドール−３−イル）−８−メトキシキノリン（化合物番号１−３７）
物性：オイル。
1H-NMRスペクトル（500MHz, CDCl3) δppm: 1.71(6H, s), 4.14(3H, s), 7.11-7.16(2H, m), 7.43-7.44(1H, m), 7.51-7.56(3H, m), 8.69(1H, d, J=1.6Hz), 9.43(1H, d, J=1.6Hz)。
マススペクトル（M/Z): 320(M+), 304, 291, 276, 260。
【０１４５】
実施例１２
３，３−ジメチル−１−キノリン−３−イル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インドール−２−オン（化合物番号２−８、Ｂ−１法）
３，３−ジメチル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インドール−２−オン（117 mg, 0.72 mmol）、３−ブロモキノリン（300 mg, 1.44 mmol）、ヨウ化銅(Ｉ)（27.6 mg, 0.14 mmol）及び炭酸カリウム（100 mg, 0.72 mmol）をＮ−メチルピロリドン（210 mg, 2.16 mmol）に懸濁させ、180℃で3時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、続いて、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、減圧で濃縮して、得られた残渣をシリカゲル分取薄層クロマトグラフィー(展開溶剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５／２) により精製し、目的物（131.3 mg）を得た。収率６３％。
融点：115℃。
1H-NMRスペクトル（500MHz, CDCl3) δppm: 1.55(6H, s), 6.92(1H, d, J=7.6Hz), 7.16(1H, d, J=7.6Hz), 7.23(1H, d, J=7.6Hz), 7.33(1H, d J=7.6Hz), 7.62(1H, t, J=7.6Hz), 7.79(1H, t, J=7.6Hz), 7.88(1H, d, J=8.2Hz), 8.19(1H, d, J=8.2Hz), 8.29(1H, d, J=2.7Hz), 9.01(1H, d, J=2.7Hz)。
マススペクトル（M/Z): 288(M+), 273, 245。
【０１４６】
実施例１３
１−キノリン−３−イル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インドール−２−オン（化合物番号２−１、Ｂ−２法）
（１）Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−｛２−（キノリン−３−イルアミノ）フェニル｝アセトアミド
２−（２−ヨードフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（0.95 g, 3.29 mmol）、３−アミノキノリン（0.95 g, 6.58 mmol）、銅（0.10 g, 1.65 mmol）、ヨウ化銅(Ｉ)（0.31 g, 1.65 mmol）及び炭酸カリウム（0.45 g, 3.29 mmol）をキシレン（6.6 mL）に懸濁させ、4.5時間加熱還流した後、40℃まで冷却した。続いて、セライトろ過した後、ろ液を減圧で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出溶剤：酢酸エチル) により精製し、目的物（0.66 g）を得た。収率６６％。
融点：158-159℃。
マススペクトル（M/Z)：305(M+), 260, 232。
【０１４７】
（２）｛２−（キノリン−３−イルアミノ）フェニル｝酢酸
上記（１）の化合物（0.12 g, 0.39 mmol）をエタノール（7.8 mL）に溶解し、水（1.3 mL）に溶解した水酸化ナトリウム（0.16 g, 3.9 mmol）を加え、1時間加熱還流した。室温まで冷却した後、減圧で濃縮し、得られた残渣に水及びジエチルエーテルを加えて、洗浄・分液し、この水相に１N塩酸を加え酸性にした。次に、酢酸エチルを加えて、抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、減圧で濃縮して、目的物（90.9 mg）を得た。収率８４％。
融点：173-178℃。
マススペクトル（M/Z)：278(M+), 260, 231。
【０１４８】
（３）１−キノリン−３−イル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インドール−２−オン
上記（２）の化合物（0.41 g, 1.47 mmol）をエタノール（3.7 mL）に溶解し、10%塩酸エタノール溶液（3.7 mL）加え、1時間加熱還流した。室温まで冷却した後、減圧で濃縮し、得られた残渣に水を加え、ジエチルエーテルで抽出した。次に、水相に炭酸ナトリウム水溶液を加え、中性にした後、酢酸エチルで抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、減圧で濃縮して、得られた粗結晶をアセトンとジエチルエーテルで晶析して、目的物（0.15 g）を得た。収率３９％。
融点：181-183℃。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 3.81(2H, s), 6.87(1H, d, J=7.6Hz), 7.14(1H, t, J=7.6Hz), 7.24-7.26(1H, m), 7.37(1H, d J=7.6Hz), 7.63(1H, t, J=7.6Hz), 7.78-7.81(1H, m), 7.89(1H, d, J=8.2Hz), 8.19(1H, d, J=8.2Hz), 8.27(1H, d, J=2.1Hz), 9.00(1H, d, J=2.1Hz)。
マススペクトル（M/Z)：260(M+), 231。
実施例１２（Ｂ−１法）又は実施例１３（Ｂ−２法）と同様の操作により、以下の実施例１４〜２１の化合物を得た。
【０１４９】
実施例１４
１−キノリン−３−イル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン（化合物番号２−２、Ｂ−２法）
融点： 227-228℃。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 6.96(1H, d, J=7.9Hz), 7.23-7.26(1H, m), 7.58-7.62(1H, m), 7.67(1H, t J=7.3Hz), 7.77(1H, d, J=7.3Hz), 7.82-7.85(1H, m), 7.92(1H, d, J=7.9Hz), 8.21(1H, d, J=8.6Hz), 8.29(1H, d, J=1.8Hz), 9.00(1H, d, J=1.8Hz)。
マススペクトル（M/Z)：274(M+), 246, 218, 128。
【０１５０】
実施例１５
１−キノリン−３−イル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン  ３−オキシム（化合物番号２−３、Ｂ−２法）
融点： >250℃。
1H-NMRスペクトル（500MHz, DMSO-d6) δppm: 6.97(1H, d, J=7.9Hz), 7.21(1H, t, J=7.3Hz), 7.41-7.44(1H, m), 7.72(1H, t, J=7.3Hz), 7.88(1H, ddd, J=1.2, 6.7, 7.9Hz), 8.10-8.16(3H, m), 8.61(1H, d, J=2.4Hz), 9.02(1H, d, J=2.4Hz), 13.70(1H, br s)。
マススペクトル（M/Z)：289(M+), 273, 245。
【０１５１】
実施例１６
１−キノリン−３−イル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン  ３−（Ｏ−メチルオキシム）（化合物番号２−４、Ｂ−２法）
物性：アモルファス。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 4.38(3H, s), 6.89(1H, d, J=7.9Hz), 7.17(1H, t, J=7.9Hz), 7.36-7.39(1H, m), 7.65(1H, t, J=7.9Hz), 7.79-7.82(1H, m), 7.90(1H, d J=8.6Hz), 8.10(1H, d, J=7.9Hz), 8.19(1H, d, J=8.6Hz), 8.28(1H, d, J=2.4Hz), 8.99(1H, d, J=2.4Hz)。
マススペクトル（M/Z)：303(M+), 272, 244, 128。
【０１５２】
実施例１７
３，３−ジクロロ−１−キノリン−３−イル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インドール−２−オン（化合物番号２−５、Ｂ−２法）
物性：オイル。
1H-NMRスペクトル（500MHz, CDCl3) δppm: 6.89(1H, d, J=7.6Hz), 7.29(1H, d, J=7.6Hz), 7.37-7.40(1H, m), 7.67(1H, t J=7.6Hz), 7.77(1H, d, J=7.6Hz), 7.82-7.86(1H, m), 7.91(1H, d, J=8.2Hz), 8.21(1H, d, J=8.2Hz), 8.34(1H, d, J=2.1Hz), 9.00(1H, d, J=2.1Hz).
マススペクトル（M/Z)：328(M+), 293, 365.
【０１５３】
実施例１８
３，３−ジフルオロ−１−キノリン−３−イル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インドール−２−オン（化合物番号２−６、Ｂ−２法）
融点： 109℃。
1H-NMRスペクトル（500MHz, CDCl3) δppm: 6.94(1H, d, J=7.9Hz), 7.29(1H, t, J=7.9Hz), 7.49(1H, t, J=7.9Hz), 7.67(1H, t J=7.9Hz), 7.70(1H, d, J=7.9Hz), 7.84(1H, d, J=7.9Hz), 7.91(1H, d, J=7.9Hz), 8.21(1H, d, J=8.6Hz), 8.30(1H, d, J=2.4Hz), 8.99(1H, d, J=2.4Hz)。
マススペクトル（M/Z)：296(M+), 267, 248, 218。
【０１５４】
実施例１９
３−メチル−１−キノリン−３−イル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インドール−２−オン（化合物番号２−７、Ｂ−２法）
融点：246-247℃。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm：1.97（3H, s), 6.60（1H, d, J=7.6Hz), 6.99-7.02（1H, m), 7.11-7.14（1H, m), 7.27（1H, d J=7.6Hz), 7.66（1H, t, J=7.6Hz), 7.81-7.84（1H, m), 7.90（1H, d, J=8.2Hz), 8.18（1H, d, J=2.7Hz), 8.21（1H, d, J=8.2Hz), 8.74（1H, d, J=2.7Hz)。
マススペクトル（M/Z)：274(M+), 273, 245, 128。
【０１５５】
実施例２０
４−フルオロ−３，３−ジメチル−１−キノリン−３−イル−１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インドール−２−オン（化合物番号２−９、Ｂ−１法）
融点：129-130℃。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3) δppm: 1.65(6H, s), 6.70(1H, d, J=8.2Hz), 6.83(1H, t, J=8.2Hz), 7.18-7.22(1H, m), 7.63(1H, t J=7.6Hz), 7.80(1H, t, J=7.6Hz), 7.89(1H, d, J=8.2Hz), 8.19(1H, d, J=8.2Hz), 8.27(1H, d, J=2.1Hz), 8.97(1H, d, J=2.1Hz)。
マススペクトル（M/Z)：306(M+), 291, 263。
【０１５６】
実施例２１
４’−フルオロ−１’−キノリン−３−イルスピロ〔シクロヘキサン−１，３’−インドール〕−１’Ｈ−２’−オン（化合物番号２−２９、Ｂ−１法）
物性：アモルファス。
1H-NMRスペクトル（500MHz, CDCl3) δppm: 1.48-1.52(1H, m), 1.70-1.77(2H, m), 1.84-1.86(1H, m), 1.96-1.99(2H, m), 2.12-2.21(4H, m), 6.65(1H, d, J=7.6Hz), 6.81(1H, t, J=8.9Hz), 7.17(1H, td., J=5.5, 8.2Hz), 7.62(1H, t J=7.6Hz), 7.87-7.89(1H, m), 7.88(1H, d, J=8.2Hz), 8.18(1H, d, J=8.2Hz), 8.25(1H, d, J=2.7Hz), 8.95(1H, d, J=2.7Hz)。
マススペクトル（M/Z)：346(M+), 317, 291。
【０１５７】
実施例２２
２，２−ジメチル−４−キノリン−３−イル−２Ｈ−ベンズオキサジン（化合物番号３−４）
２，２−ジメチル−４−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−２Ｈ−ベンズオキサジン（211.2 mg, 0.68 mmol)のトルエン溶液（1 mL）に、キノリン３−イルホウ酸（118.1 mg, 0.68 mmol)、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（39.5 mg, 0.034 mmol）及び炭酸カリウム（207.7 mg, 1.5 mmol）を加え、４時間還流させた。反応溶液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して得た残渣をシリカゲル分取薄層クロマトグラフィー(展開溶剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝４／１)により精製し、目的物(31.9 mg)を得た。収率２０％。
物性：オイル。
1H-NMR スペクトル(270MHz, CDCl3)δppm: 1.71(6H, s), 6.90-6.98(2H, m), 7.20(1H, d, J=7.7Hz), 7.41(1H, t, J=7.8Hz), 7.60(1H, t, J=7.5Hz), 7.78(1H, t, J=7.5Hz), 7.89(1H, d, J=7.9Hz), 8.17(1H, d, J=8.5Hz), 8.37(1H, d, J=1.9Hz), 9.11(1H, d, J=1.9Hz)。
マススペクトル（M/Z)：288(M+), 273, 246, 232, 204, 176。
実施例２２と同様の操作により、以下の実施例２３および２４の化合物を得た。
【０１５８】
実施例２３
８−フルオロ−２，２−ジメチル−４−キノリン−３−イル−２Ｈ−ベンズオキサジン（化合物番号３−８）
物性：オイル。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3)δppm: 1.76(6H, s), 6.89-6.90(1H, m), 7.00(1H, d, J=7.6Hz), 7.23(1H, t, J=5.8Hz), 7.61(1H, t, J=7.6Hz), 7.80(1H, t, J=7.6Hz), 7.89(1H, d, J=8.2Hz), 8.18(1H, d, J=8.2Hz), 8.37(1H, d, J=2.1Hz), 9.11(1H, d, J=2.1Hz)。
マススペクトル（M/Z)：306(M+), 291, 264, 250, 221, 153, 128, 101。
【０１５９】
実施例２４
８−クロロ−２，２−ジメチル−４−キノリン−３−イル−２Ｈ−ベンズオキサジン（化合物番号３−１２）
物性：オイル。
1H-NMRスペクトル(500MHz, CDCl3)δppm: 1.76(6H, s), 6.88(1H, t, J=7.6Hz), 7.11(1H, dd, J=1.5, 7.6Hz), 7.47(1H, dd, J=1.5, 7.6Hz), 7.61(1H, t, J=7.6Hz), 7.79(1H, t, J=7.6Hz), 7.89(1H, d, J=8.6Hz), 8.17(1H, d, J=8.6Hz), 8.36(1H, d, J=2.4Hz), 9.09(1H, d, J=2.4Hz)。
マススペクトル（M/Z)：322(M+), 307, 287, 266, 203。
【０１６０】
実施例２５
３−（１，１−ジオキソ−１，２−ベンズイソチアゾール−３−イル）キノリン（化合物番号４−１）
３−ブロモキノリン(0.2 mL, 1.47 mmol)のTHF溶液（10 mL）に-78℃で、ｎ−ブチルリチウム(1.6M ヘキサン溶液、1.2 mL, 1.92 mmol)を加え、同温度で２時間攪拌した。反応液に、３−エトキシ−１，１−ジオキソ−１，２−ベンズイソチアゾール(211 mg, 1.0 mmol)のTHF溶液（10 mL)を加え、-78℃で2時間撹拌した。室温に戻したのち、反応溶液に塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して得た残渣をシリカゲル分取薄層クロマトグラフィー(展開溶剤：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝1／1)により精製し、目的物(100 mg)を得た。収率３４％。
物性：アモルファス。
1H-NMR スペクトル(500MHz, CDCl3)δppm: 7.72(1H, t, J=7.9Hz), 7.81-7.87(2H, m), 7.92(1H, t, J=7.9Hz), 7.98(1H, d, J=6.7Hz), 8.02(1H, d, J=7.3Hz), 8.07(1H, d, J=6.7Hz), 8.23(1H, d, J=8.6Hz), 8.84(1H, d, J=1.8Hz), 9.44(1H, d, J=1.8Hz)。
マススペクトル(M/Z) : 294(M+), 230, 203, 154, 127, 101, 76。
【０１６１】
製剤例１
粉剤
実施例１の化合物（１．０質量部）、ドリレスＡ（アルキルエーテルリン酸エステル、日本化薬株式会社製、０．４質量部）、カープレックス＃８０−Ｄ（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社製、１．５質量部）、炭酸カルシウム（足立石灰株式会社製、０．５質量部）及び啓和クレー風ヒ（啓和炉材株式会社製、３２．１質量部）を混合した後、エックサンプルＫＩＩ−１型（ハンマーミル）、不二パウダル株式会社製）で粉砕し、得られた粉砕物の質量に対して、１．５倍量のＤＬクレー啓和（啓和炉材株式会社製）を加え、混合し、粉剤ＤＬを得た。
【０１６２】
製剤例２
乳剤
実施例２の化合物（１０質量部）をキシレン（和光純薬株式会社製、４０質量部）とジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ：和光純薬株式会社製、３５質量部）の混合溶液に溶解し、この溶液に、ＰａｒａｋｏｌＫＰＳ（アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の混合物、日本乳化剤株式会社製、２５質量部）を添加混合し、乳剤を得た。
【０１６３】
製剤例３
水和剤
実施例３の化合物（１質量部）、カープレックス＃８０−Ｄ（１０質量部）、ゴーセノールＧＬ０５（ポリビニルアルコール、日本合成化学株式会社製、２質量部）、ニューコール２９１ＰＧ（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩、日本乳化剤株式会社製、０．５質量部）、ネオゲンパウダー（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、第一工業製薬株式会社製、５質量部）、ラジオライト＃２００（焼成珪藻土、昭和化学工業株式会社製、１０質量部）及びＨ微紛（カオリナイトクレー、啓和炉材株式会社製、７１．５質量部）を充分に混合し、エックサンプルＫＩＩ−１型粉砕機で粉砕し、水和剤を得た。
【０１６４】
製剤例４
粒剤
実施例４の化合物（２質量部）、トリポリリン酸ナトリウム（三井化学株式会社製、２質量部）、アミコールＮＯ．１（デキストリン、日本澱粉化学株式会社製、１．５質量部）、ベントナイト（豊順鉱業株式会社製、２５質量部）及びカルヒン６００（炭酸カルシウム、足立石灰株式会社製、６９．５質量部）を混合し、ドームグラン（不二パウダル株式会社製、スクリーン０．９ｍｍψ）を用いて押し出し造粒した。得られた造粒物を棚型乾燥機（タバイ株式会社製、PERFECT OVEN PS-222型、６０℃）にて乾燥した後、６００〜１１８０μｍに篩分して、粒剤を得た。
【０１６５】
試験例１
イネいもち病防除試験（治療効果）
第３〜４葉期のポット栽培供試植物（イネ：幸風）に病原菌胞子懸濁液を噴霧接種し、室温が２０〜２３℃の接種室に当該ポットを入れ発病を促した。本発明の化合物をジメチルスルホキシド−メタノール混合溶液（容積比：７／３）に溶解させ、本発明の化合物を３００ppm含有する散布液を調製し、当該ポットに均一に散布した。接種７日後の発病程度を調査した。試験は２連で行った。
なお、発病程度は、試験植物の発病程度を肉眼観察し、下記の基準で判定し、０〜３の４段階で表した。
発病程度：０（発病が全く無い。）
１（発病程度が無処理区の４０％未満である。）
２（発病程度が４０％以上８０％未満である。）
３（発病程度が８０％以上である。）
本試験の結果、実施例３（化合物番号１−５）の化合物、実施例１４（化合物番号２−２）の化合物、実施例１５（化合物番号２−３）の化合物、実施例１６（化合物番号２−４）の化合物、実施例２０（化合物番号２−９）の化合物、実施例２２（化合物番号３−４）の化合物、実施例２３（化合物番号３−８）の化合物及び実施例２５（化合物番号４−１）の化合物は、発病程度が０であった。
【０１６６】
試験例２
トマト灰色かび病防除試験（予防効果）
第２〜３葉期のポット栽培供試植物（トマト：大型福寿）に、本発明の化合物をジメチルスルホキサイドとメタノール（容積比７：３）に溶解させ、本発明の化合物を３００ppm含有する散布液を調製し、それを均一に散布した。１日栽培した後、当該ポットに病原菌胞子懸濁液を噴霧接種し、室温が２０〜２３℃の接種室に当該ポットを入れ発病を促した。接種２日後の発病程度を調査した。試験は２連で行った。
なお、発病程度は、試験植物の発病程度を肉眼観察し、下記の基準で判定し、０〜３の４段階で表した。
発病程度：０（発病が全く無い）
１（発病程度が無処理区の４０％未満である。）
２（発病程度が４０％以上８０％未満である。）
３（発病程度が８０％以上である。）
本試験の結果、実施例２（化合物番号１−２）の化合物、実施例３（化合物番号１−５）の化合物、実施例１１（化合物番号１−３７）の化合物、実施例２０（化合物番号２−９）の化合物、実施例２２（化合物番号３−４）の化合物及び実施例２３（化合物番号３−８）の化合物は、発病程度が０であった。
【産業上の利用可能性】
【０１６７】
本発明の化合物は、農園芸用殺菌剤として用いることができ、宿主植物に被害を与えることなく、種々の植物病原菌、特にイネいもち病に対して卓効を示すことから、農園芸用殺菌剤として優れたものである。
本発明の化合物が優れた効力を発揮する植物病害は、例えば、イネいもち病（Pyricularia oryzae）並びにキュウリ、トマト及びインゲンの灰色かび病（Botrytis cinerea）であるが、本発明の化合物の殺菌スペクトラムは、これらに限定されない。