(57)【要約】【課題】活性放射線の照射に対して高感度で硬化し、高画質の画像を形成することができ、インクが硬化して得られる画像が柔軟性及び被記録媒体との高い接着性を有するインクジェット記録用インク組成物、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法、該インク組成物を用いて得られた平版印刷版、及び、平版印刷版の製造方法を提供する。【解決手段】（Ａ）分子内に重合性不飽和結合及び下記一般式（１）で表される部分構造を有する化合物を１２〜５０質量％と、（Ｂ）ラジカル重合開始剤と、（Ｃ）着色剤としての顔料と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。ここで、下記前記一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基または置換アルキル基を表し、Ｒ２〜Ｒ５はそれぞれ独立にメチル基またはエチル基を表す。2008138028.tif 000022【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子内に重合性不飽和結合及び下記一般式（１）で表される部分構造を有する化合物を１２〜５０質量％と、
（Ｂ）ラジカル重合開始剤と、
（Ｃ）着色剤としての顔料と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
【化１】
2008138028.tif 000021
前記一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基または置換アルキル基を表し、Ｒ２〜Ｒ５はそれぞれ独立にメチル基またはエチル基を表す。
【請求項２】
（ｉ−１）被記録媒体上に、請求項１に記載のインクジェット記録用インク組成物を吐出する工程、及び、
（ｉ−２）吐出されたインクジェット記録用インク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、
を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用として用いられるインク組成物、及び、該インクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法に関する。詳しくは、活性放射線の照射に対して、高感度で硬化し、インク硬化後における画像部が充分な柔軟性を有するインクジェット記録用インク組成物、及び、それを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。電子写真方式は、感光体ドラム上に帯電及び露光により静電潜像を形成するプロセスを必要とし、システムが複雑となり、結果的に製造コストが高価になるなどの問題がある。また熱転写方式は、装置は安価であるが、インクリボンを用いるため、ランニングコストが高く、かつ廃材が出るなどの問題がある。
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、且つ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率よく使用でき、ランニングコストが安い。更に、インクジェット方式は、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
【０００３】
インクジェット記録用インク組成物に用いうる、紫外線などの活性放射線の照射により硬化可能なインク組成物（放射線硬化型インク組成物）としては、高感度で硬化し、高画質の画像を形成しうるものが求められている。放射線硬化型インク組成物の高感度化を達成することにより、活性放射線の照射により高い硬化性が付与されるため、消費電力の低減や活性放射線発生器への負荷軽減による機器の高寿命化などの利点の他、未硬化の低分子物質の揮発、形成された画像強度の低下などを抑制することができるなど、種々の利点をも有することになる。また、放射線硬化型インク組成物の高感度化による硬化被膜強度の向上は、このインク組成物により形成した画像部に高い強度と耐久性をもたらすことになる。
このようなインク組成物は形成された画像部の強度に優れるものの、柔軟性には乏しく、可撓性や柔軟性にすぐれた樹脂膜などの被記録媒体に適用した場合、被記録媒体の変形に形成された画像部が追従せず、使用態様によっては画像部にクラックなどの損傷を生じるといった問題を有している。
【０００４】
紫外線硬化型のインク組成物としては、例えば、単官能モノマー又は多官能モノマーのうち、互いに異なる官能基を有するモノマーを組み合わせて用いるインク組成物が提案されている（特許文献１参照）。また、放射線硬化性組成物として、多官能アクリレートを含む組成物が提案されている（特許文献２参照）。これらのインク組成物は、いずれも優れた硬化性を有するものの、これらにより形成された被膜の柔軟性は不充分であった。
インクジェット記録方式で、高精細の画像を形成する目的で、インク組成物に特定構造のアミン化合物を添加する技術が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。アミン化合物は、耐候性を向上させる目的で種々のインク組成物に０．１〜数％の割合で使用されているが（例えば、特許文献４参照。）、ある種のアミン化合物は、重合開始剤より発生したラジカルをトラップする性質があるため、硬化感度を低下させる懸念があり、また、形成された被膜にべとつきが生じる懸念もあり、使用量や使用しうる化合物に制限があるという問題があった。
このように、被記録媒体との接着性に優れ、優れた硬化感度、画像強度を維持しながらも、形成された画像部の柔軟性に優れたインク組成物が望まれているのが現状である。
【特許文献１】特開平５−２１４２８０号公報
【特許文献２】特開平８−４１１３３号公報
【特許文献３】特開２００４−２３８４５６公報
【特許文献４】特開平３−１２２１７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、活性放射線の照射に対して高感度で硬化し、高画質の画像を形成することができ、インク硬化後の画像が柔軟性及び被記録媒体との高い接着性を有するインクジェット記録用インク組成物、及び、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、インク組成物に特定の重合性アミン化合物を使用することにより、高感度を維持しつつ、インク硬化後における画像の柔軟性が改良され、当該画像と被記録媒体との接着性についても高められ、しかもインクジェット記録用に適したインク組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明のインク組成物は、（Ａ）分子内に重合性不飽和結合及び下記一般式（１）で表される部分構造を有する化合物を１２〜５０質量％と、（Ｂ）ラジカル重合開始剤と、（Ｃ）着色剤としての顔料と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
【０００８】
【化１】
2008138028.tif 000002
【０００９】
前記一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基または置換アルキル基を表し、Ｒ２〜Ｒ５はそれぞれ独立にメチル基またはエチル基を表す。
【００１０】
また、本発明のインクジェット記録方法は、（ｉ−１）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、（ｉ−２）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、活性放射線の照射に対して高感度で硬化し、高画質の画像を形成することができ、インク硬化後の画像が柔軟性及び被記録媒体との高い接着性を有するインクジェット記録用インク組成物、並びに、該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［インクジェット記録用インク組成物］
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、（Ａ）分子内に重合性不飽和結合及び下記一般式（１）で表される部分構造を有する化合物を１２〜５０質量％と、（Ｂ）ラジカル重合開始剤と、（Ｃ）着色剤としての顔料と、を含有することを特徴とする。
【００１３】
【化２】
2008138028.tif 000003
【００１４】
前記一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基または置換アルキル基を表し、Ｒ２〜Ｒ５はそれぞれ独立にメチル基またはエチル基を表す。
以下、本発明のインクジェット記録用インク組成物に必須の成分について説明する。
【００１５】
＜（Ａ）分子内に重合性不飽和結合及び一般式（１）で表される部分構造を有する化合物＞
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、（Ａ）分子内に重合性不飽和結合及び下記一般式（１）で表される部分構造を有する化合物〔以下、適宜、（Ａ）特定重合性化合物と称する〕を、組成物の全固形分中、１２〜５０質量％含有することを特徴とする。
【００１６】
【化３】
2008138028.tif 000004
【００１７】
前記一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基または置換アルキル基を表し、Ｒ２〜Ｒ５はそれぞれ独立にメチル基またはエチル基を表す。
以下、本発明における特徴的な成分である（Ａ）「分子内に重合性不飽和結合及び一般式（１）で表される部分構造を有する化合物（特定重合性化合物）」について詳細に説明する。
本発明に使用しうる（Ａ）特定重合性化合物としては、分子内に下記一般式（１）で表される部分構造および重合性二重結合を有する化合物であれば用いることができる。
【００１８】
【化４】
2008138028.tif 000005
【００１９】
一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基または置換アルキル基を表す。
Ｒ１は炭素数１以上のアルキル基であり、炭素数１〜２０のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜１２のアルキル基であることがより好ましい。好ましいアルキル基としては、より具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基などが挙げられ、窒素原子に隣接する炭素原子上に水素原子を有することが好ましく、水素原子の数は２以上であることが好ましい。
Ｒ１が置換アルキル基の場合、導入可能な置換基をとして、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が好ましく挙げられる。
【００２０】
Ｒ２〜Ｒ５はそれぞれ独立にメチル基またはエチル基を表すが、メチル基であることが好ましく、なかでも、Ｒ２〜Ｒ５の全てがメチル基であることがより好ましい。
上記一般式（１）で表される部分構造は、本発明の（Ａ）特定重合性化合物においては、連結基を介して重合性二重結合と連結されるが、連結される部位は上記６員環においてＲ２〜Ｒ５が存在する部位を除けば、いずれの部位が重合性二重結合と連結されていてもよい。なかでも、Ｒ１で表されるアルキル基又は置換アルキル基上で、または以下に示す位置（＊）で連結されることが好ましく、以下に示された位置（＊）で連結されることがより好ましい。
【００２１】
【化５】
2008138028.tif 000006
【００２２】
連結基を介して結合される重合性二重結合は、ラジカル重合性の二重結合であることが好ましい。（Ａ）特定重合性化合物内に存在する、即ち、上記部分構造と連結される重合性二重結合の数は、インクジェット記録用インクとして好適な低粘度組成物とするため、および、柔軟な硬化膜を得ることができるという観点から、１〜３であることが好ましく、１〜２であることがより好ましく、１であることが特に好ましい。
好ましい重合性二重結合を含む官能基としては、（メタ）アクリロイル基、アリル基、スチリル基、ビニルオキシ基が挙げられ、インク組成物の硬化感度の観点から（メタ）アクリロイル基であることが好ましく、より具体的には、一般式（２）で表される如き、重合性二重結合を有する化合物が好ましい。
【００２３】
【化６】
2008138028.tif 000007
【００２４】
前記一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ一般式（１）と同義であり、Ｒ６はメチル基または水素原子を表し、水素原子であることが好ましい。
Ｚは２価の連結基を表し、酸素原子または上述のＲ１で表されるアルキル基から水素原子を除したアルキレン基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキレン基であることが好ましい。該アルキレン基においてメチレン基（−ＣＨ２−）からなるメチレン鎖中に、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ７−から選択される２価の基を有していてもよく、メチレン基からなるアルキレン鎖中にエーテル結合（−Ｏ−）を有する場合が好ましい態様として挙げられ、なかでも、アルキレン基の両末端にエーテル結合（−Ｏ−）を有する態様が好ましい。なお、ここでＲ７はＲ１がアルキル基である場合と同義である。
【００２５】
ここで、アルキレン基としては、具体的には、炭素数３〜１２程度のアルキレン基が好ましく、プロピレン基、ブチレン基、オクチレン基、ノニレン基等が挙げられ、これらアルキレン基中のメチレン基からなる鎖状構造中には、上述の−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ７−から選択される２価の基を有していてもよい。また、これらの２価の連結基は２種以上を組み合わせて構成される２価の連結基であってもよい。
本発明にて好適に用いることのできる、（Ａ）特定重合性化合物の具体例〔例示化合物（Ａ−１）〜（Ａ−１９）〕を以下に示すが、本発明はこれらに制限されるものではない。また、各例示化合物において立体異性体が存在する場合は、それらのいずれを用いてもよく、立体異性体の混合物を用いてもよい。
【００２６】
【化７】
2008138028.tif 000008
【００２７】
【化８】
2008138028.tif 000009
【００２８】
【化９】
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【００２９】
これらのなかでも、分子内に（メタ）アクリロイル基を有する（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−１２）などが好ましく、（Ａ−１）および（Ａ−２）がより好ましい。
（Ａ）特定重合性化合物は、例えば、Makromolekulare Chemie．第１８１巻３号５９５〜６３４頁（１９８０年）、Journal of Applied Polymer Science 第６９巻１３号２６４９〜２６５６頁（１９９８年）、Journal of Applied Polymer Science 第７５巻９号１１０３〜１１１４頁（２０００年）、Polymers for Advanced Technologies 第１３巻２４７〜２５３頁（２００２年）、特開平３−２５１５６９号公報に記載されている公知の合成方法により製造することができ、また、ファンクリルＦＡ−７１１ＭＭ（日立化成工業製）等の市販品としても入手可能である。
【００３０】
（Ａ）特定重合性化合物は、本発明のインク組成物中に１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
本発明のインク組成物における（Ａ）特定重合性化合物の含有量は、硬化速度と基板との接着性のバランス、硬化後の柔軟性及びインク組成物のインクジェット適性の観点から、インクジェット記録用インク組成物全体の質量に対して、１２〜５０質量％の範囲である必要があり、１５〜４０質量％の範囲がより好ましく、１５〜３５質量％の範囲が更に好ましい。添加量が１２質量％未満であると十分な硬化速度向上、即ち、感度向上効果が得られず、５０質量％を超えて含有した場合、効果の向上は認められず、かえって他の硬化性成分や着色剤の含有量が制限され、硬化後に望ましい被膜特性を得られなくなるため、いずれも好ましくない。
【００３１】
＜（Ｂ）ラジカル重合開始剤＞
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、ラジカル重合開始剤を含有することを要する。
ラジカル重合開始剤としては、公知の重合開始剤を、併用する重合性化合物の種類、インク組成物の使用目的に応じて、適宜選択して使用することができる。
本発明のインク組成物に使用するラジカル重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。放射線には、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
熱重合開始剤及び光重合開始剤としては公知の化合物が使用できる。
【００３２】
本発明で使用され得る好ましいラジカル重合開始剤としては（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、並びに（ｍ）アルキルアミン化合物等が挙げられる。
本発明においてラジカル重合開始剤は単独で用いてもよいし、併用してもよい。効果の観点からは、２種以上のラジカル重合開始剤を併用することが好ましい
【００３３】
本発明における（Ｂ）ラジカル重合開始剤は、前記（Ａ）特定重合性化合物及び後述する（Ｃ）着色剤としての顔料の総量に対して、或いは、（Ａ）特定重合性化合物と、（Ｃ）着色剤と、後述する任意成分としての（Ｄ）他の重合性化合物と、を併用する場合には、重合性化合物の総量に対して、０．０１〜３５質量％の範囲が好ましく、０．１〜３０質量％の範囲がより好ましく、０．５〜３０質量％の範囲が更に好ましい。
【００３４】
また、（Ｂ）ラジカル重合開始剤は、後述の必要に応じて用いることのできる（Ｅ）増感色素に対して、重合開始剤：増感色素の質量比で、２００：１〜１：２００、好ましくは、５０：１〜１：５０、より好ましくは、２０：１〜１：５の範囲で含まれることが適当である。
【００３５】
＜（Ｃ）着色剤としての顔料＞
本発明のインクジェット記録用インク組成物は（Ｃ）着色剤を含有する。本発明において着色剤として使用することのできる顔料は耐候性に優れ、色再現性に富む。本発明のインク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００３６】
本発明において着色剤として使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤或いはマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、２０、３６、
青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０、緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、２６、３６、５０、
黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３、
黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、２８、２６、
白色顔料としては、ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ  ６、１８、２１
などが目的に応じて使用できる。
【００３７】
本発明に使用される顔料は、本発明のインクジェット記録用インク組成物に添加された後、適度に当該インク内で分散することが好ましい。顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【００３８】
また、着色剤としての顔料の分散を行う際には、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、その種類に特に制限はないが、好ましくは高分子分散剤を用いることであり、高分子分散剤としては、例えば、市販品であるＮｏｖｅｏｎ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。本発明において、これらの分散剤及び分散助剤は、着色剤１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。
なお、ある種のアミン化合物を用いた場合は、インク組成物の着色剤として用いられる顔料との相互作用により、インク組成物中での顔料の分散安定性を著しく低下する場合があり、特に組成物の粘度の低いインクジェット用インク組成物に対しては不適であったが、本発明においては、アミン化合物として前記（Ａ）特定重合性化合物を用いているために、そのような懸念がないという利点をも有している。
【００３９】
本発明の着色剤としては、前記顔料を用いることは必須であるが、形成される画像の色相調整、光透過性の制御など種々の目的で、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて、着色剤として油溶性染料、水溶性染料、分散染料を併用することもできる。
本発明のインク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００４０】
着色剤は、本発明のインク組成物の調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤、又は本発明に使用する（Ａ）特定重合性化合物や、所望により併用される（Ｄ）その他の重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。
【００４１】
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化並びに残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、（Ａ）特定重合性化合物や所望により併用される（Ｄ）その他の重合性化合物のいずれか１つ又はそれらの混合物に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。
これらの着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【００４２】
なお、本発明のインク組成物中においては、固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用するため、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜１．５μｍ、より好ましくは０．０１〜１．２μｍ、更に好ましくは、０．０１５〜１．０μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
【００４３】
本発明のインク組成物中における（Ｃ）着色剤としての顔料の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク物性、着色性を考慮すれば、一般的には、インク組成物全体の質量に対し、１〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％含有することがより好ましい。
【００４４】
本発明のインク組成物には、前記必須成分に加え、本発明の効果を損なわない限りにおいて、物性向上などの目的で、他の成分を併用することができる。
以下、これら任意の成分について以下に説明する。
【００４５】
＜（Ｄ）他の重合性化合物＞
本発明のインク組成物には、（Ａ）特定重合性化合物に加えて、（Ｄ）他の重合性化合物を含むことも好ましい。本発明に併用可能な他の重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物、カチオン重合性化合物が挙げられる。（Ｄ）他の重合性化合物は、目的とする諸特性、或いは、前記（Ｂ）ラジカル重合開始剤との関連において適宜選択して用いればよい。
【００４６】
本発明において、重合性化合物の総含有量、即ち、（Ａ）特定重合性化合物と（Ｄ）他の重合性化合物と、の総含有量は、本発明のインク組成物全体の質量に対し、４５〜９５質量％であり、より好ましくは５０〜９０質量％である。
また、本発明のインク組成物において、（Ａ）特定重合性化合物は、インク組成物に含有される重合性化合物の総含有量（即ち、（Ａ）特定重合性化合物及び（Ｄ）他の重合性化合物成分との総含有量）に対し、１０〜６０質量％以上含有することが好ましく、１５〜５０質量％以上であることがより好ましく、２５〜３５質量％以上であることが更に好ましい。
以下、本発明に適用しうる他の重合性化合物について説明する。
【００４７】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。好ましくは２種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。
【００４８】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
【００４９】
具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン（重量平均分子量が３６０を越えるもの）、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量が３６０を越えるもの）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（重量平均分子量が３６０を越えるもの）、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート等のアクリル酸誘導体；メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート（重量平均分子量が３６０を越えるもの）、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（重量平均分子量が３６０を越えるもの）、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン（重量平均分子量が３６０を越えるもの）等のメタクリル誘導体；その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体、が挙げられ、更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年大成社）；加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９頁、（１９８９年、シーエムシー）；滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００５０】
また、ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号、特開平１０−８６３号、特開平９−１３４０１１号、特表２００４−５１４０１４公報等の各公報に記載されている光重合性組成物に用いられる光硬化型の重合性化合物材料が知られており、これらも本発明のインク組成物に適用することができる
【００５１】
更に、ラジカル重合性化合物としてビニルエーテル化合物を用いることが好ましい。好適に用いられるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシエチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物；エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、接着性、表面硬度の観点から、ジビニルエーテル化合物、トリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。ビニルエーテル化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００５２】
また、他の重合性化合物としては、（メタ）アクリル系モノマー或いはプレポリマー、エポキシ系モノマー或いはプレポリマー、ウレタン系モノマー或いはプレポリマー等の（メタ）アクリル酸エステル（以下、適宜、アクリレート化合物と称する。）を用いてもよく下記化合物が化合物例として挙げられる。
【００５３】
即ち、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、変性グリセリントリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアナートウレタンプレポリマー、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ラクトン変性アクリレート、等が挙げられる。
【００５４】
これらのアクリレート化合物は、ＵＶ硬化型インクに用いられてきた重合性化合物として、皮膚刺激性や感作性（かぶれ易さ）が小さく、比較的低粘度で安定したインク吐出性が得られ、重合感度、被記録媒体との接着性が良好であるため好ましい。
ここで（Ｄ）他の重合性化合物として列挙されているモノマーは、低分子量であっても感作性が小さいものであり、かつ、反応性が高く、粘度が低く、記録媒体への接着性に優れる。
【００５５】
感度、滲み、被記録媒体との接着性をより改善するためには、（Ｄ）他の重合性化合物成分として、モノアクリレートと、分子量４００以上、好ましくは５００以上の多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーを併用することが好ましい態様である。
特に、ＰＥＴフィルムやＰＰフィルムといった柔軟な被記録媒体への記録に使用するインク組成物においては、上記化合物群の中から選ばれるモノアクリレート、前述の（Ａ）特定重合性化合物から選択される１種と、（Ｄ）成分から選択される多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーとの併用は、膜に可撓性を持たせて接着性を高めつつ、膜強度を高められるため好ましい。
更に、単官能、二官能、三官能以上の多官能モノマーの少なくとも３種の重合性化合物を併用する態様が、安全性を維持しつつ、更に、感度、滲み、被記録媒体との接着性をより改善することができるという観点から、好ましい態様として挙げられる。
【００５６】
モノアクリレートとしてはステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミスチルアクリレート、イソステアリルアクリレートが感度も高く、低収縮性でカールの発生を防止できるとともに、滲み防止、印刷物の臭気、照射装置のコストダウンの点で好ましい。
モノアクリレートと併用しうるオリゴマーとしては、エポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマーが特に好ましい。
なお、メタクリレートは、皮膚低刺激性がアクリレートより良好である。
上記化合物の中でもアルコキシアクリレートを７０質量％以下の量で使用し、残部をアクリレートとする場合、良好な感度、滲み特性、臭気特性を有するため好ましい。
【００５７】
本発明において、（Ｄ）他の重合性化合物として、前記アクリレート化合物を使用する場合、他の重合性化合物の全質量〔即ち、（Ｄ）成分の総量〕に対して前記アクリレート化合物が３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましい。また、併用する（Ｄ）他の重合性化合物のすべてを、前記アクリレート化合物とすることもできる。
【００５８】
なお、本発明において、重合開始剤と重合性化合物の選択に関して言えば、種々の目的に応じて（例えば、インク組成物に使用する着色剤の遮光効果による感度低下を防ぐ手段として）、ラジカル重合性化合物とラジカル重合開始剤との組み合わせの他、これらと共に、カチオン重合性化合物とカチオン重合開始剤とを併用したラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとしてもよい。
【００５９】
本発明に用いうるカチオン重合性化合物は、光酸発生剤から発生する酸により重合反応を開始し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００６０】
また、カチオン重合性化合物としては、例えば、カチオン重合系の光硬化性樹脂に適用される重合性化合物が知られており、最近では４００ｎｍ以上の可視光波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂に適用される重合性化合物として、例えば、特開平６−４３６３３号、特開平８−３２４１３７号の各公報等に公開されている。これらも本発明のインク組成物に適用することができる。
【００６１】
本発明に前記カチオン重合性化合物を使用する際に併用しうるカチオン重合開始剤（光酸発生剤）としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適なカチオン重合開始剤の例を以下に挙げる。
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-塩を挙げることができる。第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができる。第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
上記如きカチオン重合開始剤は、単独で用いてもよいし、併用してもよい。
【００６２】
〔（Ｅ）増感色素〕
本発明のインク組成物には、（Ｂ）ラジカル重合開始剤の活性光線照射による分解を促進させるために（Ｅ）増感色素を添加することができる。増感色素は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感色素は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用を生じ、これにより重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸或いは塩基の生成を促進させるものである。
【００６３】
増感色素は、インク組成物に使用される（Ｂ）ラジカル重合開始剤に開始種を発生させる活性放射線の波長に応じた化合物を使用すればよいが、一般的なインク組成物の硬化反応に使用されることを考慮すれば、好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ、３５０ｎｍから４５０ｎｍ域に吸収波長を有するものを挙げることができる。
多核芳香族類（例えば、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、チオキサントン類（例えば、イソプロピルチオキサントン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン）等が挙げられ、多核芳香族類およびチオキサントン類が好ましい類として挙げられる。
【００６４】
より好ましい増感色素の例としては、下記式（IV）〜（VIII）で表される化合物が挙げられる。
【００６５】
【化１０】
2008138028.tif 000011
【００６６】
一般式（IV）中、Ａ1は硫黄原子又はＮＲ50を表し、Ｒ50はアルキル基又はアリール基を表し、Ｌ2は隣接するＡ1及び隣接炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ51、Ｒ52はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ｒ51、Ｒ52は互いに結合して、色素の酸性核を形成してもよい。Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表す。
【００６７】
【化１１】
2008138028.tif 000012
【００６８】
一般式（Ｖ）中、Ａｒ1及びＡｒ2はそれぞれ独立にアリール基を表し、−Ｌ3−による結合を介して連結している。ここでＬ3は−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。また、Ｗは式（IV）に示したものと同義である。
【００６９】
【化１２】
2008138028.tif 000013
【００７０】
一般式（VI）中、Ａ2は硫黄原子又はＮＲ59を表し、Ｌ4は隣接するＡ2及び炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57及びＲ58はそれぞれ独立に一価の非金属原子団の基を表し、Ｒ59はアルキル基又はアリール基を表す。
【００７１】
【化１３】
2008138028.tif 000014
【００７２】
一般式（VII）中、Ａ3、Ａ4はそれぞれ独立に−Ｓ−又は−ＮＲ62−又は−ＮＲ63−を表し、Ｒ62、Ｒ63はそれぞれ独立に置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール基を表し、Ｌ5、Ｌ6はそれぞれ独立に、隣接するＡ3、Ａ4及び隣接炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ60、Ｒ61はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団であるか又は互いに結合して脂肪族性又は芳香族性の環を形成することができる。
【００７３】
【化１４】
2008138028.tif 000015
【００７４】
（式（VIII）中、Ｒ66は置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表し、Ａ5は酸素原子、硫黄原子又は＝ＮＲ67を表す。Ｒ64、Ｒ65及びＲ67はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団を表し、Ｒ67とＲ64、及びＲ65とＲ67はそれぞれ互いに脂肪族性又は芳香族性の環を形成するため結合することができる。）
【００７５】
式（IV）〜（VIII）で表される化合物の好ましい具体例としては、以下に示すものが挙げられる。
【００７６】
【化１５】
2008138028.tif 000016
【００７７】
【化１６】
2008138028.tif 000017
【００７８】
＜（Ｆ）共増感剤＞
本発明のインク組成物は、共増感剤を含有することもできる。本発明において共増感剤は、増感色素の活性放射線に対する感度を一層向上させる、或いは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えば、Ｍ．Ｒ．Ｓａｎｄｅｒら著「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｃｉｅｔｙ」第１０巻３１７３頁（１９７２）、特公昭４４−２０１８９号公報、特開昭５１−８２１０２号公報、特開昭５２−１３４６９２号公報、特開昭５９−１３８２０５号公報、特開昭６０−８４３０５号公報、特開昭６２−１８５３７号公報、特開昭６４−３３１０４号公報、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３３８２５号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ホルミルジメチルアニリン、ｐ−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
【００７９】
共増感剤の別の例としてはチオール及びスルフィド類、例えば、特開昭５３−７０２号公報、特公昭５５−５００８０６号公報、特開平５−１４２７７２号公報記載のチオール化合物、特開昭５６−７５６４３号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。
【００８０】
また別の例としては、アミノ酸化合物（例、Ｎ−フェニルグリシン等）、特公昭４８−４２９６５号公報記載の有機金属化合物（例、トリブチル錫アセテート等）、特公昭５５−３４４１４号公報記載の水素供与体、特開平６−３０８７２７号公報記載のイオウ化合物（例、トリチアン等）、特開平６−２５０３８７号公報記載のリン化合物（ジエチルホスファイト等）、特開平８−６５７７９号記載のＳｉ−Ｈ、Ｇｅ−Ｈ化合物等が挙げられる。
【００８１】
＜（Ｇ）その他の成分＞
本発明のインク組成物には、必要に応じて、他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、溶剤等が挙げられる。
重合禁止剤は、保存性を高める観点から添加され得る。また、本発明のインク組成物をインクジェト記録用インク組成物として使用する場合には、４０〜８０℃の範囲で加熱、低粘度化して吐出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤は、本発明のインク組成物全量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍ添加することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００８２】
本発明のインク組成物が放射線硬化型インク組成物であることに鑑み、インク組成物着弾直後に速やかに反応しかつ硬化し得るよう、溶剤を含まないことが好ましい。しかし、インク組成物の硬化速度等に影響がない限り、所定の溶剤を含めることができる。本発明において、溶剤としては、有機溶剤、水が使用できる。特に、有機溶剤は、被記録媒体（紙などの支持体）との接着性を改良するために添加され得る。有機溶剤を添加すると、ＶＯＣの問題が回避できるので有効である。
有機溶剤の量は、本発明のインク組成物全体の質量に対し、例えば、０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。
【００８３】
この他に、必要に応じて公知の化合物を本発明のインク組成物に添加することができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等を適宜選択して添加することができる。また、ポリオレフィンやＰＥＴ等の被記録媒体への接着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーを含有させることも好ましい。具体的には、特開２００１−４９２００号公報の５〜６頁に記載されている高分子量の粘着性ポリマー（例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物）や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが挙げられる。
【００８４】
〔インクジェット記録用インク組成物の性質〕
本発明のインク組成物はインクジェット記録用インクとして使用するため、このような使用態様における好ましい物性について説明する。
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、吐出性を考慮し、吐出時の温度（例えば、４０〜８０℃、好ましくは２５〜５０℃）において、粘度が、好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは７〜２５ｍＰａ・ｓである。例えば、本発明のインク組成物の室温（２５〜３０℃）での粘度は、好ましくは１０〜５０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１２〜４０ｍＰａ・ｓである。
本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となる。更にインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。
【００８５】
本発明のインク組成物の表面張力は、好ましくは２０〜３０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２３〜２８ｍＮ／ｍである。ポリオレフィン、ＰＥＴ、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、濡れ性の点はで３０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。
【００８６】
［インクジェット記録方法］
本発明のインクジェット記録方法、及び該インクジェット記録方法に適用しうるインクジェット記録装置について、以下説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をインクジェッと記録用として被記録媒体（支持体、記録材料等）上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インクを硬化して画像を形成する方法である。
【００８７】
即ち、本発明のインクジェット記録方法は、（ｉ−１）被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、（ｉ−２）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。
本発明のインクジェット記録方法は、上記（ｉ−１）及び（ｉ−２）工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
【００８８】
本発明のインクジェット記録方法における（ｉ−１）工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置が用いることができる。
【００８９】
−インクジェット記録装置−
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成しうる公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（ｉ−１）工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、１〜１００ｐｌ、好ましくは、８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを例えば、３２０×３２０〜４０００×４０００ｄｐｉ、好ましくは、４００×４００〜１６００×１６００ｄｐｉ、より好ましくは、７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００９０】
上述したように、本発明のインク組成物のように放射線硬化型インクは、吐出されるインクを一定温度にすることが望ましいことから、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、或いは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００９１】
上記のインクジェット記録装置を用いて、本発明のインク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは４０〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは７〜２５ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、２５℃におけるインク粘度が３５〜５００ｍＰａ・ｓであるものを用いると、大きな効果を得ることができるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インクの温度の制御幅は、設定温度の±５℃、好ましくは設定温度の±２℃、より好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【００９２】
次に、（ｉ−２）吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、該インク組成物を硬化する工程について説明する。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる（Ｂ）ラジカル重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカルなどの開始種を発生し、その開始種の機能により（Ａ）特定重合性化合物や、所望により併用される（Ｄ）他の重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において（Ｂ）ラジカル重合開始剤と共に（Ｅ）増感色素が存在すると、系中の（Ｅ）増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、（Ｂ）ラジカル重合開始剤と接触することによって（Ａ）重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【００９３】
ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。特に電子線、紫外線、可視光線のいずれかであることが好ましい。活性放射線のピーク波長は、増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３５０〜４２０ｎｍであることが更に好ましい。
【００９４】
また、本発明のインク組成物における重合開始系は、低出力の活性放射線であっても充分な感度を有するものである。従って、活性放射線の出力は、２，０００ｍＪ／ｃｍ2以下であることが好ましく、より好ましくは、１０〜２，０００ｍＪ／ｃｍ2であり、更に好ましくは、２０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2であり、特に好ましくは、５０〜８００ｍＪ／ｃｍ2である。
更に、活性放射線は、露光面照度が、例えば、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2、好ましくは、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2で照射されることが適当である。
【００９５】
活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ），ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、ＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは、３５０〜４２０ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
なお、ＬＥＤの被記録媒体上での最高照度は１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、特に好ましくは５０〜８００ｍＷ／ｃｍ2である。
【００９６】
本発明のインク組成物は、このような活性放射線に、例えば、０．０１〜１２０秒、好ましくは、０．１〜９０秒照射されることが適当である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間（例えば、０．０１〜０．５秒、好ましくは、０．０１〜０．３秒、より好ましくは、０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えられ、その結果として臭気を低減することができる。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。ＷＯ９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
【００９７】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクから順に重ねることにより、下部のインクまで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、臭気の低減、接着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明インク組成物は、活性放射線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に高精細で、高強度の画像を形成することができる。
【００９８】
また、前述のように、本発明のインク組成物により形成された画像は、強度、被記録媒体との接着性及び柔軟性に優れることから、印刷物の作製などに適用される一般的に使用されるインク組成物として有用であるのみならず、例えば、柔軟な樹脂フィルム上に画像形成し、そのフィルムを曲面に貼付して用いるような場合においても画像部に損傷を生じることがないため、種々の用途に適用することができる。
【実施例】
【００９９】
以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例における形態に限定されるものではない。なお、以下の実施例は各色のＵＶインクジェット記録用インクに係るものである。また、以下の説明においては、特に断りのない限り、「部」はすべて「質量部」を意味する。
【０１００】
〔実施例１〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インクを得た。
（シアン色インク組成物）
・特定重合性化合物〔例示化合物（Ａ−１）：（Ａ）成分〕                １２．０部
・トリデシルアクリレート                                              １１．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ４９８Ｅ）
・２−フェノキシエチルアクリレート                                    ２３．４部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９）
・Ｎ−ビニルカプロラクタム                                            １３．０部
・トリメチロールプロパントリアクリレート〔（Ｄ）成分〕                  ８．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３５１）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ〔（Ｃ）成分〕                    ３．６部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製、重合抑制剤）                    ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ４．０部
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル化合物）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤：（Ｂ）成分）            ８．５部
・ベンゾフェノン（光開始剤：（Ｂ）成分）                                ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４                                              ４．０部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光開始剤：（Ｂ）成分）
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
【０１０１】
得られたシアン色インク組成物と、ピエゾ型インクジェットヘッド（東芝テック製のＣＡ３ヘッド）を有するインクジェット記録装置を用いて、ポリ塩化ビニル製のシート上に記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、ノズル部分が常に４５℃±３℃となるよう、温度制御を行った（１００％被覆画像を印刷）。インク組成物を吐出後、鉄ドープ処理した紫外線ランプ（パワー１２０Ｗ／ｃｍ２）の光線下に４０ｍ／ｍｉｎの速度で通過させることにより照射を行って、インクを硬化させ、印刷物を得た。
このとき、以下の評価を行った。
【０１０２】
＜硬化感度＞
硬化における露光エネルギーを光量積算計（ＥＩＴ社製ＵＶ  ＰｏｗｅｒＭＡＰ）により測定した。この数値が小さいほど、高感度で硬化すると評価する。その結果、実施例１のインク組成物は、シート上での紫外線の積算露光量は約３３０ｍＪ／ｃｍ２であり、高感度で硬化していることが確認された。
【０１０３】
＜硬化性＞
硬化性は、このインクによる印刷物を、シート上での紫外線の積算露光量約３３０ｍＪ／ｃｍ２で硬化を行い、硬化後の画像部を触診により評価した。硬化性は、硬化膜表面の粘着性の有無で評価する。
その結果、硬化後の粘着性は完全に消失しており、硬化性に優れることを確認した。
【０１０４】
＜被記録媒体との接着性＞
被記録媒体との接着性はクロスハッチテスト（ＥＮ  ＩＳＯ２４０９）により評価し、ＡＳＴＭ法による表記５Ｂ〜１Ｂで表す。５Ｂが最も接着性に優れ、３Ｂ以上で実用上問題のないレベルであると評価する。
その結果、実施例１のインク組成物は、高い接着性を有し、その値は、ＡＳＴＭ法による表記で４Ｂを示した。
【０１０５】
＜柔軟性＞
柔軟性の評価は、インクにより画像形成したシートを１０回折り曲げた後に硬化膜に生じた亀裂の程度によって評価した。この折り曲げ試験は、亀裂がまったく生じない状態を５点とした５段階評価で行い、３点以上を実用上問題のない状態と評価する。
その結果、実施例１では、印刷画像に影響を与えないわずかな亀裂の発生を認めるにすぎず、４点と評価された。
【０１０６】
〔実施例２〕
・特定重合性化合物〔例示化合物（Ａ−１）：（Ａ）成分〕                ２０．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム〔（Ｄ）成分〕                              １５．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                                    ２６．４部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、ＳＲ３３９）
・トリメチロールプロパントリアクリレート〔（Ｄ）成分〕                  ５．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、ＳＲ３５１）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製、分散剤）            ０．４部
・Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｚｅｎｔａ  ＲＴ−３５５Ｄ〔（Ｃ）成分〕      ３．６部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製、重合抑制剤）                    ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ４．０部
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製、ビニルエーテル化合物）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製、光開始剤：（Ｂ）成分）          ８．５部
・ベンゾフェノン（光開始剤：（Ｂ）成分）                                ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４                                              ４．０部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、光開始剤：（Ｂ）成分）
・イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）                                  １．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製、消泡剤）                  ０．０５部
【０１０７】
得られたマゼンタ色インクを、ポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。このインクによる印刷物を実施例１と同様に評価した。結果を下記表１に示す。
【０１０８】
〔実施例３〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、イエロー色のＵＶインクジェット用インクを得た。
（イエロー色インク組成物）
・特定重合性化合物〔例示化合物（Ａ−１）：（Ａ）成分〕                １８．０部
・特定重合性化合物〔例示化合物（Ａ−１４）：（Ａ）成分〕                ４．０部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム〔（Ｄ）成分〕                              １６．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                                    ２１．４部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９）
・トリメチロールプロパントリアクリレート〔（Ｄ）成分〕                  ３．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３５１）
・ジプロピレングリコールジアクリレート〔（Ｄ）成分〕                    １．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ５０８）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＬＡ（Ｃ）成分                    ３．６部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製重合抑制剤）                      ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ２．０部
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル化合物）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤：（Ｂ）成分）            ８．５部
・ベンゾフェノン（光開始剤：（Ｂ）成分）                                ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４                                              ４．０部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光開始剤：（Ｂ）成分）
・イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）                                  １．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
【０１０９】
得られたイエロー色インクを、ポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。このインクによる印刷物を実施例１と同様に評価した。結果を下記表１に示す。
【０１１０】
〔実施例４〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、黒色のＵＶインクジェット用インクを得た。
（黒色インク組成物）
・特定重合性化合物〔例示化合物（Ａ−２）：（Ａ）成分〕                ２０．０部
・イソボルニルアクリレート〔（Ｄ）成分〕                              １７．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ５０６Ｄ）
・２−フェノキシエチルアクリレート〔（Ｄ）成分〕                      ２８．４部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９）
・トリメチロールプロパントリアクリレート〔（Ｄ）成分〕                  ６．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３５１）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｋ〔（Ｃ）成分〕                  ２．６部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製重合抑制剤）                      ０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤：（Ｂ）成分）            ８．５部
・ベンゾフェノン（光開始剤：（Ｂ）成分）                                ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４                                              ４．０部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光開始剤：（Ｂ）成分）
・イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）                                  １．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
【０１１１】
得られた黒色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。このインクによる印刷物を実施例１と同様に評価した。結果を下記表１に示す。
【０１１２】
〔実施例５〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インクを得た。
（シアン色インク組成物）
・特定重合性化合物〔例示化合物（Ａ−１２）：（Ａ）成分〕              ２６．０部
・２−フェノキシエチルアクリレート                                    ３８．４部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９）
・トリメチロールプロパントリアクリレート〔（Ｄ）成分〕                  ２．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３５１）
・ジプロピレングリコールジアクリレート〔（Ｄ）成分〕                    ２．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ５０８）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ〔（Ｃ）成分〕                    ３．６部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製重合抑制剤）                      ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ２．０部
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル化合物）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤：（Ａ）成分）            ８．５部
・ベンゾフェノン（光開始剤：（Ａ）成分）                                ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４                                              ４．０部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光開始剤：（Ａ）成分）
・イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）                                  １．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
【０１１３】
得られたシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。このインクによる印刷物を実施例１と同様に評価した。結果を下記表１に示す。
【０１１４】
〔比較例１〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インクを得た。
（シアン色インク組成物）
・特定重合性化合物〔例示化合物（Ａ−１）：（Ａ）成分〕                  ９．０部
・トリデシルアクリレート                                              １４．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ４９８Ｅ）
・２−フェノキシエチルアクリレート                                    ２３．４部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９）
・Ｎ−ビニルカプロラクタム                                            １３．０部
・トリメチロールプロパントリアクリレート〔（Ｄ）成分〕                  ８．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３５１）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ〔（Ｃ）成分〕                    ３．６部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製重合抑制剤）                      ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ４．０部
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル化合物）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤：（Ｂ）成分）            ８．５部
・ベンゾフェノン（光開始剤：（Ｂ）成分）                                ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４                                              ４．０部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光開始剤：（Ｂ）成分）
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
【０１１５】
得られたシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。このインクによる印刷物を実施例１と同様に評価した。結果を下記表１に示す。
【０１１６】
〔比較例２〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インクを得た。
（シアン色インク組成物）
・特定重合性化合物〔例示化合物（Ａ−１）：（Ａ）成分〕                  ３．０部
・トリデシルアクリレート                                              ２０．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ４９８Ｅ）
・２−フェノキシエチルアクリレート                                    ２３．４部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９）
・Ｎ−ビニルカプロラクタム                                            １３．０部
・トリメチロールプロパントリアクリレート〔（Ｄ）成分〕                  ８．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３５１）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ〔（Ｃ）成分〕                    ３．６部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製重合抑制剤）                      ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ４．０部
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル化合物）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤：（Ｂ）成分）            ８．５部
・ベンゾフェノン（光開始剤：（Ｂ）成分）                                ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４                                              ４．０部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光開始剤：（Ｂ）成分）
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
【０１１７】
得られたシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。このインクによる印刷物を実施例１と同様に評価した。結果を下記表１に示す。
【０１１８】
〔比較例３〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、黒色のＵＶインクジェット用インクを得た。
（黒色インク組成物）
・特定重合性化合物〔例示化合物（Ａ−２）：（Ａ）成分〕                ５５．０部
・イソボルニルアクリレート〔（Ｄ）成分〕                                ７．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ５０６Ｄ）
・２−フェノキシエチルアクリレート〔（Ｄ）成分〕                        ３．４部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９）
・トリメチロールプロパントリアクリレート〔（Ｄ）成分〕                  ６．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３５１）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｋ〔（Ｃ）成分〕                  ２．６部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製重合抑制剤）                      ０．０５部
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤：（Ｂ）成分）            ８．５部
・ベンゾフェノン（光開始剤：（Ｂ）成分）                                ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４                                              ４．０部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光開始剤：（Ｂ）成分）
・イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）                                  １．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
【０１１９】
得られた黒色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。このインクによる印刷物を実施例１と同様に評価した。結果を下記表１に示す。
【０１２０】
〔比較例４〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インクを得た。
（シアン色インク組成物）
・下記比較化合物Ａ                                                    ２６．０部
（日立化成工業製ファンクリルＦＡ−７１２ＨＭ）
・２−フェノキシエチルアクリレート                                    ３８．４部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９）
・トリメチロールプロパントリアクリレート〔（Ｄ）成分〕                  ２．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３５１）
・ジプロピレングリコールジアクリレート〔（Ｄ）成分〕                    ２．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ５０８）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ〔（Ｃ）成分〕                    ３．６部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製重合抑制剤）                      ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ２．０部
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル化合物）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤：（Ａ）成分）            ８．５部
・ベンゾフェノン（光開始剤：（Ａ）成分）                                ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４                                              ４．０部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光開始剤：（Ａ）成分）
・イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）                                  １．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
【０１２１】
得られたシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。このインクによる印刷物を実施例１と同様に評価した。結果を下記表１に示す。
【０１２２】
【化１７】
2008138028.tif 000018
【０１２３】
〔比較例５〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のＵＶインクジェット用インクを得た。
（シアン色インク組成物）
・下記比較化合物Ｂ                                                    ２６．０部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＴＩＮＵＶＩＮ ２９２）
・２−フェノキシエチルアクリレート                                    ３８．４部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３３９）
・トリメチロールプロパントリアクリレート〔（Ｄ）成分〕                  ２．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ３５１）
・ジプロピレングリコールジアクリレート〔（Ｄ）成分〕                    ２．０部
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製ＳＲ５０８）
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００（Ｎｏｖｅｏｎ社製分散剤）              ０．４部
・Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＶＯ〔（Ｃ）成分〕                    ３．６部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製顔料）
・Ｇｅｎｏｒａｄ  １６（Ｒａｈｎ社製重合抑制剤）                      ０．０５部
・Ｒａｐｉ−Ｃｕｒｅ  ＤＶＥ−３                                        ２．０部
（ＩＳＰ  Ｅｕｒｏｐｅ社製ビニルエーテル化合物）
・Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製光開始剤：（Ａ）成分）            ８．５部
・ベンゾフェノン（光開始剤：（Ａ）成分）                                ４．０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４                                              ４．０部
（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製光開始剤：（Ａ）成分）
・イソプロピルチオキサントン（ＩＴＸ）                                  １．０部
・Ｂｙｋ  ３０７（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製消泡剤）                    ０．０５部
【０１２４】
得られたシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に実施例１と同様に吐出し、硬化を行った。このインクによる印刷物を実施例１と同様に評価した。結果を下記表１に示す。
【０１２５】
【化１８】
2008138028.tif 000019
【０１２６】
【表１】
2008138028.tif 000020
【０１２７】
表１に明らかなように、実施例１〜５のインク組成物は、いずれも高感度で硬化し、画像部の硬化性、被記録媒体との接着性、形成された画像の柔軟性のすべての評価項目において優れており、実用上問題のないレベルであった。
なかでも（Ａ）特定重合性化合物として、一般式（１）で表される部分構造と重合性二重結合とが、エーテル結合（−Ｏ−）を有する連結基により結合されているものを用いた場合接着性及び柔軟性の双方に優れていることがわかる。また、実施例１と実施例２との対比より、一般式（２）で表される化合物においては、Ｒ６が水素原子のものがより優れた効果を示すことがわかる。
一方、実施例１のインク組成物における（Ａ）特定重合性化合物（例示化合物Ａ−１）を用いた場合であっても、含有量が本発明の範囲外である比較例１のインク組成物は、被膜表面にべとつきが見られ、硬化性に劣っており、（Ａ）成分の含有量がさらに少ない比較例２のインク組成物は、同条件の露光によっては硬化しなかったため、硬化膜の評価ができなかった。（Ａ）成分の含有量が多すぎる比較例３では、硬化性には優れるものの、接着性に劣るものであった。
また、アミン化合物として、下記一般式（１）で表される部分構造においてＲ１が水素原子である化合物を添加した比較例４では、形成された被膜の硬化性が不十分で表面がベトツキ、密着性に劣るものであった。また、比較例４と同様の部分構造を分子内に２つ有する化合物を用いた比較例５では、同条件の露光によっては硬化しなかったため、硬化膜の評価ができなかった。