(57)【要約】【課題】従来のものに比べて安全性に優れる上、耐光性や印字の耐久性にも優れたインパクトプリンタ用油性インク組成物と、それを用いたインクリボン、インクロールを提供する。【解決手段】インパクトプリンタ用油性インク組成物は、着色剤としての、式(1)：【化１】2008106111.tif 000019〔式中、Ｘａ-はカウンターイオンを示す。〕で表される化合物またはその誘導体を、不揮発性の油剤中に含有させた。インクリボンは、前記インパクトプリンタ用油性インク組成物を、ファブリックリボンに含浸させた。インクロールは、前記インパクトプリンタ用油性インク組成物を、ロール状の多孔質体に含浸させた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、不揮発性の油剤とを含む、インパクトプリンタ用の油性インク組成物であって、前記着色剤として、式(1)：
【化１】
2008106111.tif 000017
〔式中、Ｘａ-はカウンターイオンを示す。〕
で表される化合物またはその誘導体を、少なくとも含有していることを特徴とするインパクトプリンタ用油性インク組成物。
【請求項２】
着色剤として、式(1)で表される化合物またはその誘導体Ａと、式(2)：
【化２】
2008106111.tif 000018
〔式中、Ｘｂ-はカウンターイオンを示す。〕
で表される化合物またはその誘導体Ｂとを、重量比Ａ／Ｂ＝８０／２０〜６０／４０の割合で含有していることを特徴とする請求項１に記載のインパクトプリンタ用油性インク組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のインパクトプリンタ用油性インク組成物を、ファブリックリボンに含浸させたことを特徴とするインクリボン。
【請求項４】
請求項１または２に記載のインパクトプリンタ用油性インク組成物を、ロール状の多孔質体に含浸させたことを特徴とするインクロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インパクトプリンタを用いた印字に使用されるインパクトプリンタ用油性インク組成物と、前記インパクトプリンタ用油性インク組成物を含み、インパクトプリンタに装着して使用することができるインクリボン、インクロールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
パーソナルユースの出力手段等としては、フルカラー印刷が可能なインクジェットプリンタが広く普及しているが、例えば伝票の印字や、キャッシュレジスタにおけるレシートの印字等の分野においては、カーボン紙等を用いた重ね印字（複写印字）が可能であること、インクジェット印刷等に比べてランニングコストが低いこと、小型化が容易であること、等の利点を有するため、現在でも、インパクトプリンタが広く利用されている。インパクトプリンタによって印字するためには、例えば、オレイン酸、ステアリン酸等に代表される脂肪族カルボン酸等の、不揮発性の油剤に、着色剤としての染料や顔料を溶解または分散させた油性インク組成物が、一般的に用いられる。そして、前記油性インク組成物を、合成繊維等からなるファブリックリボンに含浸させたインクリボンや、ゴム等によってロール状に形成した多孔質体に含浸させたインクロール等が、油性インク組成物の供給源として、インパクトプリンタに装着して使用される。
【０００３】
油性インク組成物に含有させる着色剤としては、オレイン酸等の油剤に対する溶解性に優れること、強い着色力を有することから、式(3)：
【化１】
2008106111.tif 000002
〔式中、Ｘｃ-はカウンターイオンを示す。〕
で表されるクリスタルバイオレット〔Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３〕や、式(4)：
【化２】
2008106111.tif 000003
〔式中、Ｘｄ-はカウンターイオンを示す。〕
で表されるメチルバイオレット〔Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１〕等の染料、あるいは、前記染料をベース化して、油剤に対する溶解性を付与したベース化物（ベース染料）等の、トリフェニルメタン系の染料が、一般的に用いられ、特に、キャッシュレジスタにおけるレシートの印刷には、色が鮮やかで判読しやすいことから、染料としてメチルバイオレットを含む紫色の油性インク組成物が使用されている。
【０００４】
しかし、インクリボンやインクロール等は、通常、インパクトプリンタに装着して、紙等の表面への印刷を開始してから、含浸させた油性インク組成物の量が少なくなり、印字が薄くなって見えなくなるまでの間、長期間に亘って使用し続けられることが多く、その間、油性インク組成物は、大気に曝され続けることになるため、前記油性インク組成物中の、特に染料が、大気中の酸素によって徐々に酸化分解されたり、水分によって徐々に加水分解されたりしやすく、それによって様々な弊害を生じるおそれがある。特に、先に説明したトリフェニルメタン系の染料が分解されると、発ガン性を有する、式(5)：
【化３】
2008106111.tif 000004
で表されるミヒラーケトンを生じる場合があり、問題となっている（非特許文献１参照）。
【０００５】
そこで、前記従来の染料を含むものに比べて、より安全性に優れた油性インク組成物と、それを用いたインクリボン、インクロールとを提供するために、種々、検討がされている。例えば、特許文献１では、油性インク組成物の染料として、式(6)：
【化４】
2008106111.tif 000005
〔式中、Ｒ1〜Ｒ4は同一又は異なって水素原子、アルキル基、アラルキル基、またはアリール基を示す。Ｒ5はアリール基、Ｘｇ-はカウンターイオンを示す。式中の２つの環は、それぞれ、１種または２種以上の置換基を有していてもよい。ただし、Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つはメチル基ではない。〕
で表される化合物や、誘導体等を用いることが提案されている。
【０００６】
前記式(6)の化合物等は、その分子構造から明らかなように、分解されてもミヒラーケトンを生じるおそれがないため、油性インク組成物の安全性を向上することができる。しかし、前記式(6)の化合物等や、あるいは、先に説明した式(3)(4)の化合物等の、トリフェニルメタン系の染料は、いずれも耐光性が十分でなく、例えば、前記トリフェニルメタン系の染料を含む油性インク組成物を用いて、紙等の表面に形成した印字が光に曝されると、比較的、短期間で脱色して見えなくなってしまうという問題がある。
【０００７】
特許文献１において、前記式(6)の化合物と併用することで、油性インク組成物の色調を調整するために用いている、式(7)：
【化５】
2008106111.tif 000006
〔式中、Ｘｈ-はカウンターイオンを示す。〕
で表されるエチルバイオレット〔Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット４〕は、その分子構造から明らかなように、分解されてもミヒラーケトンを生じるおそれがないため、前記エチルバイオレットを、油性インク組成物の染料として、単独で使用することも考えられる。
【０００８】
しかし、エチルバイオレットは、やはりトリフェニルメタン系の染料であり、耐光性が不十分である。その上、エチルバイオレットは、着色力も十分でなく、油性インク組成物の染料として、単独で使用した場合には、前記油性インク組成物を、ファブリックリボンやロール状の多孔質体に含浸させた状態で、インパクトプリンタに装着して、紙等の表面への印字を開始してから、含浸させた油性インク組成物の量が少なくなり、印字が薄くなって見えなくなるまでの間に、印字することが可能な印字の回数が、先に説明した他の化合物に比べて少なく、いわゆる印字の耐久性が十分でないという問題もある。
【非特許文献１】"Bioassay of Michler's Ketone for possible Carcinogenicity", National Cancer Institute carcinogenesis Technical Report Series, No.181, 1979, US. Department of Health, Education, and Welfare Public Health Service National Institute of Health
【特許文献１】特開平４−２１８５７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、従来のものに比べて安全性に優れる上、耐光性や印字の耐久性にも優れたインパクトプリンタ用油性インク組成物と、それを用いたインクリボン、インクロールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するため、発明者は、インパクトプリンタ用油性インク組成物中に含有させる着色剤について検討した。その結果、前記着色剤として、式(1)：
【化６】
2008106111.tif 000007
〔式中、Ｘａ-はカウンターイオンを示す。〕
で表される化合物またはその誘導体を用いると、安全性に優れる上、耐光性や印字の耐久性にも優れたインパクトプリンタ用油性インク組成物と、それを用いたインクリボン、インクロールを提供できることを見出した。すなわち、本発明は、着色剤と、不揮発性の油剤とを含む、インパクトプリンタ用油性インク組成物であって、前記着色剤として、式(1)で表される化合物またはその誘導体を、少なくとも含有していることを特徴とするものである。
【００１１】
前記式(1)で表される化合物またはその誘導体（以下「式(1)の化合物等」と総称する場合がある）は、その分子構造から明らかなように、トリフェニルメタン系の染料に比べて分解されにくい上、分解されてもミヒラーケトンを生じるおそれがないため、インパクトプリンタ用油性インク組成物の安全性を向上することができる。また、前記式(1)の化合物等は、トリフェニルメタン系の染料に比べて、高い耐光性を有しており、印字が光に曝されても、短期間で脱色して見えなくなってしまうおそれがないため、インパクトプリンタ用油性インク組成物の耐光性を向上できる上、エチルバイオレット等に比べて強い着色力を有するため、前記エチルバイオレット等を単独で使用した場合に比べて、インパクトプリンタ用油性インク組成物の、印字の耐久性を向上することもできる。
【００１２】
なお、本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物においては、印字の耐久性を、さらに向上することを考慮すると、着色剤として、前記式(1)で表される化合物等Ａと、式(2)：
【化７】
2008106111.tif 000008
〔式中、Ｘｂ-はカウンターイオンを示す。〕
で表される化合物またはその誘導体（以下「式(2)の化合物等」と総称する場合がある）Ｂとを、重量比Ａ／Ｂ＝８０／２０〜６０／４０の割合で併用するのが好ましい。式(1)の化合物等が、青みを帯びた赤色で、かつ蛍光を呈するのに対して、式(2)の化合物等は青色を呈することから、着色剤として、前記両化合物を併用すると、インパクトプリンタ用油性インク組成物の色調を、色鮮やかな紫色に調整して着色力を強めて、印字の耐久性を、さらに向上することができる。しかも、式(2)の化合物等は、その分子構造から明らかなように、分解されてもミヒラーケトンを生じるおそれがないため、インパクトプリンタ用油性インク組成物の安全性を阻害するおそれもない。
【００１３】
両化合物の割合が、重量比Ａ／Ｂ＝８０／２０〜６０／４０であるのが好ましいのは、下記の理由による。すなわち、前記範囲より式(2)の化合物等が少ない場合には、先に説明した、インパクトプリンタ用油性インク組成物の色調を調整して、印字の耐久性を向上する効果が十分に得られないおそれがあり、逆に、前記範囲より式(2)の化合物等が多い場合には、前記式(2)の化合物等の耐光性が、式(1)の化合物等に比べて低いことから、インパクトプリンタ用油性インク組成物の耐光性が十分に得られないおそれがある。これに対し、両化合物の割合が、前記範囲内であれば、インパクトプリンタ用油性インク組成物の安全性および耐光性を維持しながら、印字の耐久性を、さらに向上することができる。
【００１４】
前記本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物は、従来同様に、ファブリックリボンに含浸させて、インクリボンとして、インパクトプリンタに装着する等して使用することができる。すなわち、本発明のインクリボンは、本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物を、ファブリックリボンに含浸させたことを特徴とするものである。また、本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物は、ロール状の多孔質体に含浸させて、インクロールとして、インパクトプリンタに装着する等して使用することもできる。すなわち、本発明のインクロールは、本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物を、ロール状の多孔質体に含浸させたことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、従来のものに比べて安全性に優れる上、耐光性や印字の耐久性にも優れたインパクトプリンタ用油性インク組成物と、それを用いたインクリボン、インクロールを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物は、着色剤と、不揮発性の油剤とを含み、かつ、前記着色剤として、式(1)：
【化８】
2008106111.tif 000009
〔式中、Ｘａ-はカウンターイオンを示す。〕
で表される化合物またはその誘導体を、少なくとも含有していることを特徴とするものである。前記式(1)の化合物等は、その分子構造から明らかなように、従来の、トリフェニルメタン系の染料に比べて分解されにくい上、分解されてもミヒラーケトンを生じるおそれがない。また、トリフェニルメタン系の染料等に比べて高い耐光性を有しており、印字が光に曝されても、短期間で脱色して見えなくなってしまうおそれがない上、エチルバイオレット等に比べて強い着色力を有している。そのため、前記式(1)の化合物等を着色剤として含有する、本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物は、従来のものに比べて安全性に優れる上、耐光性や印字の耐久性にも優れたものとなる。
【００１７】
式(1)の化合物等の具体例としては、例えば、カウンターイオンＸａ-の相違と、それによってもたらされる特性の相違とによって分類される、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９等の染料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７３等の顔料、あるいはこれら染料、顔料の誘導体等が挙げられる。中でも、油性インク組成物の油剤として一般的に使用されるオレイン酸、ステアリン酸等に代表される脂肪族カルボン酸等の、不揮発性の油剤に対して良好な溶解性を有するＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９や、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０をベース化して、前記不揮発性の油剤に対する良好な溶解性を付与したベース化物（ベース染料）が、式(1)の化合物等として好適に使用される。
【００１８】
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０をベース化するためには、例えば、前記Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０を水に溶解した状態で、ＮａＯＨ等のアルカリを加えて反応させればよい。この反応によって水中に生成した沈殿を洗浄して乾燥させると、油剤に対して良好な溶解性を有するベース化物を得ることができる。前記Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９や、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０のベース化物等の、油剤に対して溶解性を有する化合物は、着色剤として、前記油剤に溶解させて使用することができ、その他の、溶解性を有しない化合物は、油剤中に均一に分散させることによって、着色剤として機能させることができる。
【００１９】
式(1)中のＸａ-に相当するカウンターイオンとしては、各種の無機酸または有機酸のアニオン残基等が挙げられる。例えば、塩基性染料であるＣ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０は、カウンターイオンＸａ-が塩素イオンである化合物であり、顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１は、前記Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０を、リンタングステンモリブデン酸（ＰＷＭｏ）等でレーキ化した化合物である。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７３は、カウンターイオンＸａ-がアルミニウムイオンである化合物である。
【００２０】
また、油溶染料であるＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９としては、文献上、
(i)  式(1)中のカウンターイオンＸａ-が、有機酸のアニオン残基である構造を有するもの、
(ii)  カウンターイオンＸａ-が水素原子である構造を有するもの、
(iii)  カウンターイオンＸａ-を有さず、かつ、分子中のカルボキシル基が閉環した、式(8)：
【化９】
2008106111.tif 000010
で表される構造を有するもの、
等が知られているが、本発明で言うところのＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９は、このいずれの構造を有するものをも包含することとする。
【００２１】
なお、前記(i)の構造において、カウンターイオンＸａ-のもとになる有機酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アジピン酸、クエン酸、アスコルビン酸等の脂肪族カルボン酸や、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸、あるいはドデシルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸が挙げられる。また、(ii)の構造の場合は、例えば、油剤としての脂肪族カルボン酸と混合すると、前記脂肪族カルボン酸との反応によって水素原子が遊離して、式(1)の構造を有し、かつ、カウンターイオンＸａ-が脂肪族カルボン酸のアニオン残基である遊離カチオン酸となって、油剤中に溶解されるものと推測される。さらに、(iii)の構造の場合は、油剤としての脂肪族カルボン酸と混合すると、前記脂肪族カルボン酸との反応によって閉環部分が開環して、式(1)の構造を有し、かつ、カウンターイオンＸａ-が脂肪族カルボン酸のアニオン残基である遊離カチオンとなって、油剤中に溶解されるものと推測される。
【００２２】
本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物においては、印字の耐久性をさらに向上するために、着色剤として、前記式(1)で表される化合物等と、式(2)：
【化１０】
2008106111.tif 000011
〔式中、Ｘｂ-はカウンターイオンを示す。〕
で表される化合物等とを併用するのが好ましい。式(1)の化合物等が、通常、青みを帯びた赤色で、かつ蛍光を呈するのに対して、式(2)の化合物等は青色を呈することから、着色剤として、前記両化合物を併用すると、インパクトプリンタ用油性インク組成物の色調を、色鮮やかな紫色に調整して着色力を強めて、印字の耐久性を向上することができる。しかも、式(2)の化合物等は、その分子構造から明らかなように、分解されてもミヒラーケトンを生じるおそれがないため、インパクトプリンタ用油性インク組成物の安全性を阻害するおそれもない。
【００２３】
式(2)の化合物等の具体例としては、例えば、カウンターイオンＸｂ-の相違と、それによってもたらされる特性の相違とによって分類される、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５等の染料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１等の顔料、あるいはこれら染料、顔料の誘導体等が挙げられる。中でも、先に説明した不揮発性の油剤に対して良好な溶解性を有するＣ．Ｉ．ソルベントブルー５や、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７をベース化して、前記不揮発性の油剤に対する良好な溶解性を付与したベース化物（ベース染料）が、式(2)の化合物等として好適に使用される。
【００２４】
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７をベース化するためには、先説明した式(1)の化合物等の場合と同様に、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７を水に溶解した状態で、ＮａＯＨ等のアルカリを加えて反応させればよい。この反応によって水中に生成した沈殿を洗浄して乾燥させると、油剤に対して良好な溶解性を有するベース化物を得ることができる。前記Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５や、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のベース化物等の、油剤に対して溶解性を有する化合物は、着色剤として、前記油剤に溶解させて使用することができ、その他の、溶解性を有しない化合物は、油剤中に均一に分散させることによって、着色剤として機能させることができる。
【００２５】
式(2)中のＸｂ-に相当するカウンターイオンとしては、先に説明した式(1)の化合物等の場合と同様に、各種の無機酸または有機酸のアニオン残基等が挙げられる。例えば、塩基性染料であるＣ．Ｉ．ベーシックブルー７は、カウンターイオンＸｂ-が塩素イオンである化合物であり、顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１は、前記Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７を、ＰＷＭｏ等でレーキ化した化合物である。また、油溶性染料であるＣ．Ｉ．ソルベントブルー５としては、文献上、式(2)中のカウンターイオンＸｂ-が、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９のところで説明した(i)〜(ii)のいずれかの構造を有するもの等が知られているが、本発明で言うところのＣ．Ｉ．ソルベントブルー５は、このいずれの構造を有するものをも包含することとする。
【００２６】
式(1)(2)の化合物等を併用する場合、両者の割合は、式(1)の化合物等Ａと、式(2)の化合物等Ｂとの重量比Ａ／Ｂで表してＡ／Ｂ＝８０／２０〜６０／４０であるのが好ましい。前記範囲より式(2)の化合物等が少ない場合には、先に説明した、インパクトプリンタ用油性インク組成物の色調を調整して、印字の耐久性を向上する効果が十分に得られないおそれがあり、逆に、前記範囲より式(2)の化合物等が多い場合には、前記式(2)の化合物等の耐光性が、式(1)の化合物等に比べて低いことから、インパクトプリンタ用油性インク組成物の耐光性が、不十分になるおそれがある。これに対し、両化合物の割合が、前記範囲内であれば、インパクトプリンタ用油性インク組成物の安全性および耐光性を維持しながら、印字の耐久性を、さらに向上することができる。
【００２７】
本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物には、前記耐光性を、より一層、向上すると共に、印字の耐水性をも向上して、印字の、いわゆる堅牢性を改善するために、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２５等の紫色顔料を添加してもよい。また、本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物を、黒色インクとして使用する場合は、例えばニグロシン等の黒色染料や、カーボンブラック、ニグロシンレーキ等の黒色顔料を添加して、式(1)(2)の化合物等を、黒色の補色として機能させてもよい。
【００２８】
式(1)(2)の化合物等を含む、以上で説明した染料、顔料等の着色剤の、合計の含有割合は、インパクトプリンタ用油性インク組成物の総量の５〜５０重量％、特に２０〜３０重量％であるのが好ましい。着色剤の、合計の含有割合が前記範囲未満では、インパクトプリンタ用油性インク組成物の着色力が弱くなって、印字の耐久性が低下するおそれがあり、逆に、前記範囲を超える場合には、相対的に油剤の量が少なくなるため、インパクトプリンタ用油性インク組成物の流動性や、ファブリックリボン、多孔質体等への含浸のしやすさ、紙等への転移のしやすさ等が悪化して、良好な印刷を行えなくなるおそれがある。
【００２９】
前記着色剤と共に、インパクトプリンタ用油性インク組成物を構成する油剤としては、先に説明したオレイン酸、ステアリン酸等に代表される脂肪族カルボン酸や、ナタネ油、ヒマシ油、大豆油等の植物油、鉱油、ジオクチルアゼレート等のジエステル油等の、１種または２種以上を使用することができ、特に脂肪族カルボン酸が好ましい。また、本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物には、顔料等の、油剤に不溶性の成分を、前記油剤中に均一に分散させるために、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の分散剤を添加してもよい。
【００３０】
本発明のインクリボンは、前記本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物を、ファブリックリボンに含浸させたことを特徴とするものである。ファブリックリボンとしては、例えば、ナイロン系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアクリル系繊維、ポリビニル系繊維等の繊維からなる織布が挙げられ、特にコスト面や、ファブリックインクリボン同士を、超音波溶着等によって接合する際の、前記接合部の耐久性等の点で、ナイロン系繊維、特にナイロン６、ナイロン６６からなる織布が好ましい。
【００３１】
ファブリックリボンの寸法、形状等は特に限定されず、インクリボンを装着するインパクトプリンタ等に規定された仕様に応じた寸法、形状とすればよい。ただし、できるだけ多くのインパクトプリンタ用油性インク組成物を含浸すると共に、含浸したインパクトプリンタ用油性インク組成物を、紙等の表面に、良好に転移させること等を考慮すると、ファブリックリボンの厚みは８０〜１５０μｍ、繊維の密度は、縦１５０〜２５０本／インチ、横１００〜１５０本／インチであるのが好ましい。ファブリックリボンへの、本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物の含浸量は、印字の濃度や耐久性、鮮明性等を向上することと、過剰のインクによる、紙やインパクトプリンタ等の汚れを防止することとのバランスを考慮すると１０〜２０ｇ／ｍ2であるのが好ましい。
【００３２】
本発明のインクロールは、本発明のインパクトプリンタ用油性インク組成物を、ロール状の多孔質体に含浸させたことを特徴とするものである。多孔質体としては、例えば、ウレタンゴム、シリコーンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなり、インパクトプリンタ用油性インク組成物を含浸させるために、多孔質構造を有するロール状の多孔質体が挙げられる。多孔質体の寸法、形状等は特に限定されず、インクロールを装着するインパクトプリンタ等に規定された仕様に応じた寸法、形状とすればよい。ただし、できるだけ多くのインパクトプリンタ用油性インク組成物を含浸すると共に、含浸したインパクトプリンタ用油性インク組成物を、紙等の表面に、良好に転移させること等を考慮すると、多孔質体を形成するゴムは、高分子計器(株)製のアスカーゴム硬度計Ｃ型で測定したデュロメータ硬さが１０〜６０ポイント、顕微鏡で観察した孔径が２０〜３００μｍ、式(a)：
【数１】
2008106111.tif 000012
によって求められ、多孔質体を形成するゴムの見掛け体積中に存在する、気孔の見掛け体積の割合で表される気孔率が２０〜８０％であるのが好ましい。
【実施例】
【００３３】
〈実施例１〉
（インパクトプリンタ用油性インク組成物の調製）
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０を水に溶解させた状態で、式(1)中のカウンターイオンＸａ-としての塩素イオンと当量のＮａＯＨを加えて反応させた後、水中に生成した沈殿を洗浄して乾燥させて、式(1)の化合物等としての、前記Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０のベース化物を得た。また、同様に、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７を水に溶解させた状態で、式(2)中のカウンターイオンＸｂ-としての塩素イオンと当量のＮａＯＨを加えて反応させた後、水中に生成した沈殿を洗浄して乾燥させて、式(2)の化合物等としての、前記Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７のベース化物を得た。
【００３４】
次に、前記式(1)の化合物等１４重量部と、式(2)の化合物等６重量部と、油剤としてのオレイン酸６７重量部とを混合し、８５℃に加熱して、前記２種の化合物をオレイン酸に溶解させて染料ペーストを得た。また、紫色顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３〔大日本インキ化学工業(株)製の商品名ファーストゲンスーパーバイオレットＲＮＳ〕５重量部と、分散剤としてのソルビタン脂肪酸エステル８重量部とを、ロールミルを用いて混合して粉砕させると共に、分散させて顔料ペーストを得た。そして、前記染料ペーストの全量と、顔料ペーストの全量とを、ロールミルを用いて混合してインパクトプリンタ用油性インク組成物を調製した。式(1)の化合物等Ａと、式(2)の化合物等Ｂの重量比Ａ／Ｂ＝７０／３０であった。
【００３５】
（インクリボンの製造）
ファブリックリボンとして、厚みが１００μｍで、かつ繊維の密度が縦１７０本／インチ、横１１０本／インチのナイロン生地を、幅１３ｍｍにカットしたものを用意し、前記ファブリックリボン上に、先に調整したインパクトプリンタ用油性インク組成物を、塗布量が１２ｇ／ｍ2となるように塗布して含浸させると共に、複数本のファブリックリボンを超音波溶着によって接合してインクリボンを製造した。
【００３６】
〈実施例２〉
式(1)の化合物等の量を２０重量部とし、かつ、式(2)の化合物等を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして、インパクトプリンタ用油性インク組成物を調製し、インクリボンを製造した。式(1)の化合物等Ａと、式(2)の化合物等Ｂの重量比Ａ／Ｂ＝１００／０であった。
【００３７】
〈実施例３〉
式(1)の化合物等の量を１７重量部とし、かつ、式(2)の化合物等の量を３重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、インパクトプリンタ用油性インク組成物を調製し、インクリボンを製造した。式(1)の化合物等Ａと、式(2)の化合物等Ｂの重量比Ａ／Ｂ＝８５／１５であった。
【００３８】
〈実施例４〉
式(1)の化合物等の量を１６重量部とし、かつ、式(2)の化合物等の量を４重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、インパクトプリンタ用油性インク組成物を調製し、インクリボンを製造した。式(1)の化合物等Ａと、式(2)の化合物等Ｂの重量比Ａ／Ｂ＝８０／２０であった。
【００３９】
〈実施例５〉
式(1)の化合物等の量を１２重量部とし、かつ、式(2)の化合物等の量を８重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、インパクトプリンタ用油性インク組成物を調製し、インクリボンを製造した。式(1)の化合物等Ａと、式(2)の化合物等Ｂの重量比Ａ／Ｂ＝６０／４０であった。
【００４０】
〈実施例６〉
式(1)の化合物等の量を１１重量部とし、かつ、式(2)の化合物等の量を９重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、インパクトプリンタ用油性インク組成物を調製し、インクリボンを製造した。式(1)の化合物等Ａと、式(2)の化合物等Ｂの重量比Ａ／Ｂ＝５５／４５であった。
【００４１】
〈比較例１〉
式(1)の化合物等、および式(2)の化合物等に代えて、メチルバイオレット２０重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、インパクトプリンタ用油性インク組成物を調製し、インクリボンを製造した。
【００４２】
〈比較例２〉
式(1)の化合物等、および式(2)の化合物等に代えて、エチルバイオレット２０重量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、インパクトプリンタ用油性インク組成物を調製し、インクリボンを製造した。
【００４３】
〈印字の耐久性試験Ｉ〉
実施例１〜６、比較例１、２で製造したインクリボンを、市販のドットインパクトプリンタ用のカートリッジに巻き込むと共に、前記カートリッジをドットインパクトプリンタに装着した状態で、連続して４００万文字の印字を行った。そして、４００万文字目の印字の、文字部分の反射率ＲＤと地部分の反射率ＲＬとを、グレタグマクベス社製のＰＣＭ−II（Ａフィルタを使用）を用いて測定して、式(b)：
【数２】
2008106111.tif 000013
により、前記印字の濃度を示すＰＣＳ（Print Contrast Signal）値を求めて、下記の基準で、印字の耐久性を評価した。
○：ＰＣＳ値は０．４０以上であった。印字の耐久性は極めて良好と評価した。
△：ＰＣＳ値は０．３０以上で、かつ０．４０未満であった。印字の耐久性は良好と評価した。
×：ＰＣＳ値は０．３０未満であった。印字の耐久性は不良と評価した。
【００４４】
〈耐光性試験〉
前記耐久性試験で初期に印字した１００文字目以内の印字について、先に説明したグレタグマクベス社製のＰＣＭ−II（Ａフィルタを使用）を用いた測定を行って、式(b)により、光照射前のＰＣＳ値を求め、次いで、(株)島津製作所製のキセノンテスターＸＷ−１５０を用いて、照度１の条件で４８時間、光照射した後、再び、グレタグマクベス社製のＰＣＭ−II（Ａフィルタを使用）を用いた測定を行って、式(b)により、光照射後のＰＣＳ値を求めた。そして、式(c)：
【数３】
2008106111.tif 000014
により、印字の、光照射による濃度低下率（％）を求めて、下記の基準で、インパクトプリンタ用油性インク組成物の耐光性を評価した。
○：濃度低下率は２５％未満であった。耐光性は極めて良好と評価した。
△：濃度低下率は２５％以上で、かつ３５％未満であった。耐光性は良好と評価した。
×：濃度低下率は３５％以上であった。耐光性は不良と評価した。
【００４５】
〈安全性試験〉
実施例１〜６、比較例１、２で製造したインクリボンを、加速条件としての温度５０℃、相対湿度９０％ＲＨの高温、高湿環境下に１ヶ月間、静置した後、長さ約１ｍ分（リボン重量約０．８５ｇ、インク重量約０．１５ｇ）のインクリボンをサンプルとして採取した。次に、前記サンプルを１００ｍｌのビーカーに入れ、テトラヒドロフラン約３０ｍｌを加えて約１５分間、超音波洗浄してインパクトプリンタ用油性インク組成物を抽出する操作を、同じサンプルを新しいビーカーに移し変えながら３回、繰り返し行った後、３回分の抽出液を合わせて、テトラヒドロフランを蒸発させてインパクトプリンタ用油性インク組成物を回収した。次に、回収したインパクトプリンタ用油性インク組成物を、アセトニトリルと水との混合溶媒で希釈して、濃度を０．１重量％に調整した後、ＯＤＳＣ１８のカラムを装着した高速液体クロマトグラフィー装置を用いて測定して、ミヒラーケトンが発生したか否かを確認した。そして、下記の基準で安全性を評価した。
○：ミヒラーケトン発生せず。安全性良好。
×：ミヒラーケトン発生。安全性不良。
以上の結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2008106111.tif 000015
【００４７】
表より、着色剤としてメチルバイオレットを使用した比較例１のインパクトプリンタ用油性インク組成物は、長期間に亘って大気に曝されることで、前記メチルバイオレットが分解して、ミヒラーケトンが発生すること、耐光性が不十分であることがわかった。また、着色剤としてエチルバイオレットを使用した比較例２のインパクトプリンタ用油性インク組成物は、長期間に亘って大気に曝されてもミヒラーケトンが発生しなかったものの、印字の耐久性が不良であって、印字を繰り返した際に、早期に、印字が薄くなって見えなくなってしまうこと、耐光性が不十分であることが判った。これに対し、着色剤として、式(1)の化合物等を単独で使用するか、もしくは式(2)の化合物等と併用した実施例１〜６のインパクトプリンタ用油性インク組成物は、いずれも、長期間に亘って大気に曝されてもミヒラーケトンが発生しない上、耐光性、印字の耐久性の結果も良好ないし極めて良好であることが確認された。また、各実施例を比較すると、着色剤としては、式(1)の化合物等と、式(2)の化合物等とを併用するのが好ましいこと、前記併用系においては、式(1)の化合物等Ａと、式(2)の化合物等Ｂとを、重量比Ａ／Ｂ＝８０／２０〜６０／４０の割合で使用するのが好ましいことが確認された。
【００４８】
〈実施例７〉
実施例４で調製したのと同じインパクトプリンタ用油性インク組成物を、外径８ｍｍ、幅５ｍｍで、かつ気孔率が５０％の、アクリロニトリル−ブタジエンゴム製のロール状の多孔質体に含浸させて、インクロールを製造した。含浸量は０．２ｇとした。式(1)の化合物等Ａと、式(2)の化合物等Ｂの重量比Ａ／Ｂ＝８０／２０であった。
【００４９】
〈実施例８〉
実施例１で調製したのと同じインパクトプリンタ用油性インク組成物を用いたこと以外は実施例７と同様にして、インクロールを製造した。式(1)の化合物等Ａと、式(2)の化合物等Ｂの重量比Ａ／Ｂ＝７０／３０であった。
【００５０】
〈実施例９〉
式(1)の化合物等としてのＣ．Ｉ．ソルベントレッド４９の量を１３重量部とし、かつ、式(2)の化合物等としてのＣ．Ｉ．ソルベントブルー５の量を７重量部としたこと以外は実施例１と同様にして、インパクトプリンタ用油性インク組成物を調製した。そして、前記インパクトプリンタ用油性インク組成物を用いたこと以外は実施例７と同様にして、インクロールを製造した。式(1)の化合物等Ａと、式(2)の化合物等Ｂの重量比Ａ／Ｂ＝６５／３５であった。
【００５１】
〈比較例３〉
比較例２で調製したのと同じインパクトプリンタ用油性インク組成物を用いたこと以外は実施例７と同様にして、インクロールを製造した。
【００５２】
〈印字の耐久性試験II〉
実施例７〜９、比較例３で製造したインクロールを、市販のドットインパクトプリンタに装着した状態で、連続して２０万文字の印字を行った。そして、２０万文字目の印字の、文字部分の反射率ＲＤと地部分の反射率ＲＬとを、グレタグマクベス社製のＰＣＭ−II（Ａフィルタを使用）を用いて測定して、前記式(a)によってＰＣＳ値を求めて、下記の基準で、印字の耐久性を評価した。
○：ＰＣＳ値は０．４０以上であった。印字の耐久性は極めて良好と評価した。
△：ＰＣＳ値は０．３０以上で、かつ０．４０未満であった。印字の耐久性は良好と評価した。
×：ＰＣＳ値は０．３０未満であった。印字の耐久性は不良と評価した。
結果を表２に示す。
【００５３】
【表２】
2008106111.tif 000016
【００５４】
表より、インクロールにおいても、インクリボンの場合と同様に、着色剤としてエチルバイオレットを使用した比較例３のインパクトプリンタ用油性インク組成物は、印字の耐久性が不良であって、印字を繰り返した際に、早期に、印字が薄くなって見えなくなってしまうことが判った。これに対し、着色剤として、式(1)の化合物等と、式(2)の化合物等とを併用した実施例７〜９のインパクトプリンタ用油性インク組成物は、いずれも、印字の耐久性の結果が極めて良好であることが確認された。