(57)【要約】      （修正有）【課題】二次電池の電極材料として有用な、高いラジカル濃度を有することのできる（メタ）アクリル酸系重合体を製造するための単量体原料およびその製造方法を提供すること。【解決手段】一般式（１）：2008088117.tif 000018（式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示す。）で表される（メタ）アクリル酸イミノ化合物。当該（メタ）アクリル酸イミノ化合物は、環状アミノアルコール化合物を用いて、これを（メタ）アクリル酸ハライドでエステル化させる方法や、あるいは（メタ）アクリル酸エステル化合物とエステル交換させる方法により、製造することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2008088117.tif 000009
（式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示す。）で表される（メタ）アクリル酸イミノ化合物。
【請求項２】
式（２）：
【化２】
2008088117.tif 000010
で表されるアミノアルコール化合物を（メタ）アクリル酸ハライドを用いてエステル化させることを特徴とする、一般式（１）：
【化３】
2008088117.tif 000011
（式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示す。）で表される（メタ）アクリル酸イミノ化合物の製造方法。
【請求項３】
式（２）：
【化４】
2008088117.tif 000012
で表されるアミノアルコール化合物を（メタ）アクリル酸エステル化合物とエステル交換させることを特徴とする、一般式（１）：
【化５】
2008088117.tif 000013
（式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示す。）で表される（メタ）アクリル酸イミノ化合物の製造方法。
【請求項４】
式（２）：
【化６】
2008088117.tif 000014
で表されるアミノアルコール化合物。
【請求項５】
式（３）：
【化７】
2008088117.tif 000015
で表されるアミノケトン化合物を還元させることを特徴とする、式（２）：
【化８】
2008088117.tif 000016
で表されるアミノアルコール化合物の製造方法。
【請求項６】
式（３）：
【化９】
2008088117.tif 000017
で表されるアミノケトン化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（メタ）アクリル酸イミノ化合物およびその製造方法に関する。更に詳しくは、二次電池の電極材料として用いられる（メタ）アクリル酸系重合体の製造に用いることのできる（メタ）アクリル酸イミノ化合物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ノート型パソコンや携帯電話等の急速な市場拡大に伴い、これらに用いられるエネルギー密度の高い小型大容量二次電池への要求が高まっている。この要求に応えるために、リチウムイオン等のアルカリ金属イオンを荷電担体としてその電荷授受に伴う電気化学反応を利用した二次電池が開発されている。中でもリチウムイオン二次電池は、エネルギー密度が高く、安定性に優れた大容量二次電池として種々の電子機器に利用されている。このようなリチウムイオン二次電池は、一般に、活物質として正極にリチウム含有遷移金属酸化物を、負極に炭素を用いたものであり、これら活物質へのリチウムイオンの挿入、脱離反応を利用して充放電を行っている。
【０００３】
近年、より大容量化を目的に、電極反応に直接寄与する電極活物質としてラジカル化合物を利用した二次電池が提案されている（特許文献１参照）。そしてラジカル化合物としては、例えば、ポリ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノキシメタクリレート）、ポリ（２，２，５，５−テトラメチル−２−ピロリジノキシメタクリレート）およびポリ（２，２，５，５−テトラメチル−２−ピロリノキシメタクリレート）等の、高分子の側鎖に安定なラジカルを有する化合物が提案されている。これらラジカル化合物のうち、例えば、最も高いラジカル濃度を有するポリ（２，２，５，５−テトラメチルピロリノキシメタクリレート）のラジカル濃度（計算値）は２．６９×１０２１ｒａｄｉｃａｌｓ／ｇである。
【０００４】
その他、高いラジカル濃度を有するラジカル化合物として、スピロ環状ニトロキシド構造を有する高分子化合物が提案されている（特許文献２参照）。当該高分子化合物のうち、最も高いラジカル濃度を有するポリ（２，２，８，８，１０，１０−ヘキサメチル−１，９−ジアザスピロ［５，５］−ウンデカンアクリレートオキシラジカル）のラジカル濃度（計算値）は、３．５６×１０２１ｒａｄｉｃａｌｓ/ｇであり、特許文献２には、この高分子化合物のラジカル濃度（実測値）は、３．５８×１０２１ｒａｄｉｃａｌｓ／ｇであると記載されている。
【０００５】
前記ラジカル濃度は、エネルギー密度が高く大容量である二次電池を実現する上で重要な指標の一つであることから、高いラジカル濃度を有することのできるラジカル化合物をはじめ、電極活物質として用いることができる種々のラジカル化合物の出現が待ち望まれている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３０４９９６号公報
【特許文献２】特開２００６−４５３１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、二次電池の電極材料として有用なラジカル化合物として、高いラジカル濃度を有することのできる（メタ）アクリル酸系重合体を製造するための単量体原料およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る（メタ）アクリル酸イミノ化合物は、一般式（１）：
【０００９】
【化１】
2008088117.tif 000002
【００１０】
（式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示す。）で表されるものであり、例えば、式（２）：
【００１１】
【化２】
2008088117.tif 000003
【００１２】
で表されるアミノアルコール化合物を用いて、これを（メタ）アクリル酸ハライドでエステル化させる方法や、あるいは（メタ）アクリル酸エステル化合物とエステル交換させる方法により得ることができる。
【００１３】
前記アミノアルコール化合物は、例えば、式（３）：
【００１４】
【化３】
2008088117.tif 000004
【００１５】
で表されるアミノケトン化合物を還元させることにより得ることができる。
【００１６】
なお、本発明においては、アクリル酸およびメタクリル酸を（メタ）アクリル酸といい、メタクリレートおよびアクリレートを（メタ）アクリレートという。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によると、二次電池の電極活物質として有用な、高いラジカル濃度を有することのできる（メタ）アクリル酸系重合体を製造するための単量体原料およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明に係る（メタ）アクリル酸イミノ化合物は、下記一般式（１）で表される新規化合物である。
【００１９】
【化４】
2008088117.tif 000005
【００２０】
一般式（１）中、Ｒは、水素原子またはメチル基を示す。
【００２１】
本発明に係る（メタ）アクリル酸イミノ化合物は、例えば、式（３）：
【００２２】
【化５】
2008088117.tif 000006
【００２３】
で表されるアミノケトン化合物を還元させることにより、式（２）：
【００２４】
【化６】
2008088117.tif 000007
【００２５】
で表されるアミノアルコール化合物を得て、これを（メタ）アクリル酸ハライドでエステル化させる方法や、あるいは（メタ）アクリル酸エステル化合物とエステル交換させる方法により得ることができる。
【００２６】
前記式（３）で表されるアミノケトン化合物は新規化合物であり、例えば、２，４−ジアミノ−２，４−ジメチル−３−ペンタノンとアセトンとを脱水反応させることにより製造することができる。
【００２７】
２，４−ジアミノ−２，４−ジメチル−３−ペンタノンは、例えば、下式に示すように、２，４−ジメチル−３−ペンタノンを用いて２，４−ジブロモ−２，４−ジメチル−３−ペンタノンを得て、さらにこれを用いて得られる２，４−ジアジド−２，４−ジメチル−３−ペンタノンを用いる公知の方法（米国特許第５８４７１２０号）により製造することができる。
【００２８】
【化７】
2008088117.tif 000008
【００２９】
具体的には、まず、２，４−ジメチル−３−ペンタノンとＮ−ブロモ−スクシンイミドとを窒素ガス雰囲気下で反応させて２，４−ジブロモ−２，４−ジメチル−３−ペンタノンを得る。次に、得られた２，４−ジブロモ−２，４−ジメチル−３−ペンタノンとナトリウムアジドとを窒素ガス雰囲気下で反応させて２，４−ジアジド−２，４−ジメチル−３−ペンタノンを得る。そして、この２，４−ジアジド−２，４−ジメチル−３−ペンタノンをパラジウム触媒の存在下、水素ガスと反応させることにより２，４−ジアミノ−２，４−ジメチル−３−ペンタノンを製造することができる。
【００３０】
前記式（３）で表されるアミノケトン化合物を得るための脱水反応に用いられるアセトンの使用割合は、２，４−ジアミノ−２，４−ジメチル−３−ペンタノン１モルに対して０．８〜１．５モルの割合であることが好ましく、０．９〜１．１の割合であることがより好ましい。アセトンの使用割合が０．８モル未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、アセトンの使用割合が１．５モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。
【００３１】
脱水反応に用いられる溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等の脂肪族ニトリル類；ベンゾニトリル、トルニトリル等の芳香族ニトリル類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらの中でも、メタノール、エタノールおよびｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類が好適に用いられる。溶媒の使用量は、反応を円滑に進行させる観点および使用量に見合うだけの効果を得る観点から、２，４−ジアミノ−２，４−ジメチル−３−ペンタノン１００重量部に対して５０〜５０００重量部であることが好ましく、１００〜３０００重量部であることがより好ましい。
【００３２】
また、脱水反応をより円滑に進行させることを目的として、触媒を用いてもよい。触媒としては、例えば、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸が挙げられる。触媒の使用割合は、反応を円滑に進行させる観点および使用量に見合うだけの効果を得る観点から、２，４−ジアミノ−２，４−ジメチル−３−ペンタノン１００重量部に対して０．０００１〜２０重量部であることが好ましく、０．００１〜１０重量部であることがより好ましい。
【００３３】
脱水反応の操作方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、先に２，４−ジアミノ−２，４−ジメチル−３−ペンタノン、溶媒および必要に応じて触媒を混合した後、攪拌下にアセトンを滴下しながら反応させる方法等が挙げられる。この方法によると、容易に収率よく反応させることができる。
【００３４】
反応温度としては、０〜１００℃が好ましく、２０〜８０℃がより好ましい。反応時間としては、特に制限はないが、通常、１〜４０時間であり、好ましくは５〜２０時間である。
【００３５】
かくして得られたアミノケトン化合物は、ろ過や濃縮等により容易に単離することができる。
【００３６】
前記式（２）で表されるアミノアルコール化合物は新規化合物であり、上記のようにして得られたアミノケトン化合物を還元させることにより製造することができる。
【００３７】
アミノケトン化合物を還元するために用いられる還元剤としては、例えば、リチウムボロハイドライド、リチウムメチルボロハイドライド、リチウムジメチルボロハイドライド、リチウムエチルボロハイドライド、リチウムジエチルボロハイドライド、リチウムジメチルアミノボロハイドライド、リチウムジエチルアミノボロハイドライド、リチウムモルホリノボロハイドライド、リチウムピロリジノボロハイドライド、ナトリウムボロハイドライド、ナトリウムメチルボロハイドライド、ナトリウムジメチルボロハイドライド、ナトリウムエチルボロハイドライド、ナトリウムジエチルボロハイドライド、ナトリウムジメチルアミノボロハイドライド、ナトリウムジエチルアミノボロハイドライド、ナトリウムモルホリノボロハイドライド、ナトリウムピロリジノボロハイドライド、リチウムアルミニウムハイドライド、リチウムメチルアルミニウムハイドライド、リチウムジメチルアルミニウムハイドライド、リチウムエチルアルミニウムハイドライド、リチウムジエチルアルミニウムハイドライド、リチウムジメチルアミノアルミニウムハイドライド、リチウムジエチルアミノアルミニウムハイドライド、リチウムモルホリノアルミニウムハイドライド、リチウムピロリジノアルミニウムハイドライド、ナトリウムアルミニウムハイドライド、ナトリウムメチルアルミニウムハイドライド、ナトリウムジメチルアルミニウムハイドライド、ナトリウムエチルアルミニウムハイドライド、ナトリウムジエチルアルミニウムハイドライド、ナトリウムジメチルアミノアルミニウムハイドライド、ナトリウムジエチルアミノアルミニウムハイドライド、ナトリウムモルホリノアルミニウムハイドライドおよびナトリウムピロリジノアルミニウムハイドライド等が挙げられる。これらの中でも、リチウムボロハイドライド、ナトリウムボロハイドライド、リチウムアルミニウムハイドライドおよびナトリウムアルミニウムハイドライドが好適に用いられる。なお、これら還元剤は、１種単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよい。
【００３８】
還元剤の使用割合は、反応を円滑に進行させる観点および使用量に見合うだけの効果を得る観点から、アミノケトン化合物１モルに対して０．１〜１０モルの割合であることが好ましく、０．３〜５モルの割合であることがより好ましい。
【００３９】
還元反応に用いられる溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等の脂肪族ニトリル類；ベンゾニトリル、トルニトリル等の芳香族ニトリル類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらの中でも、メタノール、エタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類が好適に用いられる。
【００４０】
溶媒の使用量は、反応を円滑に進行させる観点および使用量に見合うだけの効果を得る観点から、アミノケトン化合物１００重量部に対して５０〜５０００重量部であることが好ましく、１００〜３０００重量部であることがより好ましい。
【００４１】
還元反応の操作方法としては、例えば、先に所定量の還元剤および溶媒を混合した後、攪拌下にアミノケトン化合物を滴下しながら反応させる方法等が挙げられる。この方法によると、容易に収率よく反応させることができる。
【００４２】
反応温度としては、−４０〜１００℃が好ましく、０〜６０℃がより好ましい。反応時間としては、特に制限はないが、通常、１〜６０時間であり、好ましくは５〜４０時間である。
【００４３】
かくして得られたアミノアルコール化合物は、ろ過や濃縮等により容易に単離することができる。
【００４４】
本発明に係る（メタ）アクリル酸イミノ化合物は、上記のようにして得られたアミノアルコール化合物を用いて、以下の２種類の方法により製造することができる。
【００４５】
製造方法１
この製造方法では、前記アミノアルコール化合物を（メタ）アクリル酸ハライドでエステル化させることにより、（メタ）アクリル酸イミノ化合物を製造することができる。
【００４６】
（メタ）アクリル酸ハライドとしては、例えば、（メタ）アクリル酸フルオライド、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アクリル酸ブロマイドおよび（メタ）アクリル酸ヨーダイド等が挙げられる。これらの中でも、安価であることから（メタ）アクリル酸クロライドが好適に用いられる。
【００４７】
（メタ）アクリル酸ハライドの使用割合は、アミノアルコール化合物１モルに対して０．８〜１．５モルの割合であることが好ましく、０．９〜１．１モルの割合であることがより好ましい。（メタ）アクリル酸ハライドの使用割合が０．８モル未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、（メタ）アクリル酸ハライドの使用割合が１．５モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。
【００４８】
エステル化に使用する溶媒としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等の脂肪族ニトリル類；ベンゾニトリル、トルニトリル等の芳香族ニトリル類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらの中でも、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が好適に用いられる。
【００４９】
溶媒の使用量は、反応を円滑に進行させる観点および使用量に見合うだけの効果を得る観点から、アミノアルコール化合物１００重量部に対して５０〜５０００重量部であることが好ましく、１００〜３０００重量部であることがより好ましい。
【００５０】
また、エステル化をより円滑に進行させることを目的として、塩基を加えてもよい。塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミンおよびトリフェニルアミン等のアミン化合物等が挙げられる。これら塩基は、１種単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよい。塩基の使用割合は、アミノアルコール化合物１モルに対して１．５モル以下の割合であることが好ましく、１．１モル以下の割合であることがより好ましい。
【００５１】
エステル化の操作方法としては、例えば、先に所定量の（メタ）アクリル酸ハライド、溶媒および必要に応じて塩基を混合した後、攪拌下にアミノアルコール化合物を滴下しながら反応させる方法等が挙げられる。この方法によると、容易に収率よく反応させることができる。
【００５２】
反応温度としては、０〜１００℃が好ましく、２０〜８０℃がより好ましい。反応時間としては、特に制限はないが、通常、１〜２０時間であり、好ましくは５〜１０時間である。
【００５３】
かくして得られた（メタ）アクリル酸イミノ化合物は、ろ過や濃縮等により容易に単離することができる。
【００５４】
製造方法２
この製造方法では、前記アミノアルコール化合物を（メタ）アクリル酸エステル化合物とエステル交換させることにより、（メタ）アクリル酸イミノ化合物を製造することができる。
【００５５】
（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピルおよび（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸エチルが好適に用いられる。
【００５６】
（メタ）アクリル酸エステル化合物の使用割合は、アミノアルコール化合物１モルに対して１〜１０モルの割合であることが好ましい。
【００５７】
エステル交換に際して、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、オクタン、イソオクタンおよびシクロヘキサン等の炭化水素類等を溶媒として使用することができるが、これら溶媒を使用せず、生成するアルコールを（メタ）アクリル酸エステル化合物との共沸により系外に取り出しながら反応させることにより、当該反応を容易に完結させることができる。
【００５８】
また、エステル交換をより円滑に進行させることを目的として、触媒を用いてもよい。触媒としては、例えば、チタン酸テトラメチル、チタン酸テトラエチル、ジブチル錫オキシドおよびジオクチル錫オキシド等が挙げられる。これら触媒は、１種単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよい。触媒の使用割合は、アミノアルコール化合物１モルに対して０．５モル以下の割合であることが好ましく、０．１モル以下の割合であることがより好ましい。
【００５９】
反応温度としては、５０〜１６０℃が好ましく、８０〜１４０℃がより好ましい。反応時間としては、反応温度や触媒の種類等によって適宜選択することができるが、通常、１〜４８時間である。
【００６０】
かくして得られた（メタ）アクリル酸イミノ化合物は、ろ過等により触媒を除去し、溶媒を用いた場合はさらに溶媒を留去することによって、容易に単離することができる。
【００６１】
本発明に係る（メタ）アクリル酸イミノ化合物は、二次電池の電極活物質として有用な、高いラジカル濃度を有することのできる（メタ）アクリル酸系重合体を製造するための単量体原料として用いることができる。
【００６２】
（メタ）アクリル酸系重合体を製造する方法としては、例えば、前記（メタ）アクリル酸イミノ化合物および重合開始剤をトルエンやｎ−ヘキサン等の溶媒に混合したものと界面活性剤とを水に混合して分散させた後、攪拌下で加熱して重合反応生成物を得て、これを過酸化物等の酸化剤と反応させてニトロキシド化する方法を挙げることができる。また、このようにして得られた（メタ）アクリル酸系重合体は、これを金属等の集電体と結着させることにより、二次電池の電極として使用することができる。
【実施例】
【００６３】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これら実施例によってなんら限定されるものではない。
【００６４】
実施例１
攪拌機、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えた５Ｌ容の４つ口フラスコに、２，４−ジアミノ−２，４−ジメチル−３−ペンタノン１４４．２ｇ（１モル）、アセトン５８．１ｇ（１モル）およびメタノール１．５Ｌを仕込み、均一溶液を得た。この溶液を２５℃に保ちながら、窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した後、攪拌下、６０℃にて８時間反応させた。反応終了後、反応液を３５℃にて減圧濃縮し、濃縮物をクロロホルム−メタノール混合液（容積比５／１）５００ｍＬに溶解した。この溶液を、シリカゲル（ダイソー株式会社製、ＩＲ−６０−６３／２１０）３Ｌをクロロホルム−メタノール混合液（容積比５／１）１２Ｌに懸濁して充填した１０Ｌカラムに通液して精製した。目的物画分を採取し、３５℃で恒量になるまで減圧乾燥することによりアミノケトン化合物１５６．８ｇ（収率８５．１％）を得た。
【００６５】
得られたアミノケトン化合物について、大気圧イオン化法により質量分析したところ、分子量は１８４であり、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）を測定したところ、１．７５、１．４４、１．３３ｐｐｍにピークが認められた。
【００６６】
実施例２
攪拌機、窒素ガス導入管、温度計および還流冷却管を備えた５００ｍＬ容の４つ口フラスコに、実施例１で得られたアミノケトン化合物１８．４ｇ（１００ミリモル）、ナトリウムボロハイドライド１．９ｇ（５０ミリモル）およびメタノール１５０ｍＬを仕込み、均一溶液を得た。この溶液を２５℃に保ちながら、窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した後、攪拌下で１８時間反応させた。反応終了後、反応液を２５℃にて減圧濃縮し、濃縮物をクロロホルム−メタノール混合液（容積比５／１）５０ｍＬに溶解した。この溶液を、シリカゲル（ダイソー株式会社製、ＩＲ−６０−６３／２１０）３００ｍＬをクロロホルム−メタノール混合液（容積比５／１）１．２Ｌに懸濁して充填した１Ｌカラムに通液して精製した。目的物画分を採取し、２５℃で恒量になるまで減圧乾燥することによりアミノアルコール化合物１０．３ｇ（収率５５．１％）を得た。
【００６７】
得られたアミノアルコール化合物について、大気圧イオン化法により質量分析したところ、分子量は１８６であり、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）を測定したところ、６．２６、１．７５、１．５３、１．４４、１．３３ｐｐｍにピークが認められた。
【００６８】
実施例３
攪拌機、窒素ガス導入管、温度計、還流冷却管および滴下ロートを備えた５００ｍＬ容の４つ口フラスコに、実施例２と同様にして得られたアミノアルコール化合物１８．６ｇ（１００ミリモル）、トリエチルアミン１１．１ｇ（１１０ミリモル）およびジエチルエーテル１５０ｍＬを仕込み、均一溶液を得た。この溶液を２５℃に保ちながら、窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した後、攪拌下、メタクリル酸クロライド１０．５ｇ（１００ミリモル）を３時間かけて滴下した。引き続き、８時間２５℃に保持した後、反応液をろ過し、ろ液を２５℃にて減圧濃縮した後、濃縮物をクロロホルム−メタノール混合液（容積比５／１）５０ｍＬに溶解した。この溶液を、シリカゲル（ダイソー株式会社製、ＩＲ−６０−６３／２１０）３００ｍＬをクロロホルム−メタノール混合液（容積比５／１）１．２Ｌに懸濁して充填した１Ｌカラムに通液して精製した。目的物画分を採取し、２５℃で恒量になるまで減圧乾燥することによりメタクリル酸イミノ化合物２４．６ｇ（収率９６．８％）を得た。
【００６９】
得られたメタクリル酸イミノ化合物について、大気圧イオン化法により質量分析したところ、分子量は２５４であり、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）を測定したところ、６．４３、５．６７、５．２８、１．９５、１．６０、１．４７、１．４３、１．３６、１．２７、１．２３ｐｐｍにピークが認められた。
【００７０】
実施例４
１Ｌ容の側管付き四つ口フラスコに、実施例２と同様にして得られたアミノアルコール化合物１７６．３ｇ（１モル）、メタクリル酸メチル４００．０ｇ（４モル）およびチタン酸テトラメチル０．０８６ｇ（０．０００５モル）を仕込み、窒素ガスを通じて反応系内の酸素を除去した後、２０段オルダーショウ蒸留塔を備えた還流装置を用いて、６時間のエステル交換反応を行った。この間、反応で生成するメタノールはメタクリル酸メチルとの共沸で系外に除去した。また、反応液の温度は１０５℃から１１８℃まで上昇した。
【００７１】
反応終了後、反応液を減圧下で濃縮し、得られた結晶にヘキサン１０００ｍＬを添加後、さらに水を適量加えてチタン酸テトラメチルを失活させ、これをろ過した後、さらにヘキサンを減圧で除去することによりメタクリル酸イミノ化合物２４９．３ｇ（収率９８．０％）を得た。
【００７２】
得られたメタクリル酸イミノ化合物について、大気圧イオン化法により質量分析したところ、分子量は２５４であり、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）を測定したところ、６．４３、５．６７、５．２８、１．９５、１．６０、１．４７、１．４３、１．３６、１．２７、１．２３ｐｐｍにピークが認められた。