(57)【要約】  【課題】高い彩度と耐光特性を有するインクジェットインク組成物、並びにその調製及び使用方法の提供。  【解決手段】本発明の一つの側面によれば、インク組成物はインクビヒクル中に、有効量のローダミン染料と有効量の金属含有マゼンタ染料の混合物を含有しうる。本発明の別の側面によれば、本発明のインク組成物を用いて生成された画像は、少なくとも約５７の彩度と、少なくとも約５．７年の耐光性を達成する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効量のローダミン染料と有効量の金属含有マゼンタ染料との混合物をインクビヒクル中に含有してなるインクジェットインク調合物であって、
前記ローダミン染料がアシッドレッド５２であり、
前記金属含有マゼンタ染料の量が、５００から６００ｎｍの間に位置する最大吸光波長で測定して、一万倍希釈時に０．０３から０．２０の吸光度を得るのに十分なものである、インクジェットインク調合物。
【請求項２】
前記金属含有染料が銅含有染料である、請求項１に記載のインクジェットインク調合物。
【請求項３】
前記金属含有染料がニッケル含有染料である、請求項１に記載のインクジェットインク調合物。
【請求項４】
前記銅含有染料が、リアクティブレッド２３、パシファイドリアクティブレッド２３、及びこれらの混合物から本質的に成る群から選択される、請求項２に記載のインクジェットインク調合物。
【請求項５】
前記ローダミン染料の量が、５００から６００ｎｍの間に位置する最大吸光波長で測定して、一万倍希釈時に約０．１５の吸光度を得るのに十分なものである、請求項１に記載のインクジェットインク調合物。
【請求項６】
前記金属含有マゼンタ染料の量が、５００から６００ｎｍの間に位置する最大吸光波長で測定して、一万倍希釈時に約０．０４の吸光度を得るのに十分なものである、請求項１に記載のインクジェットインク調合物。
【請求項７】
有効量のローダミン染料と有効量の金属含有マゼンタ染料との混合物をインクビヒクル中に混合するステップからなる方法であって、
前記ローダミン染料がアシッドレッド５２であり、
前記金属含有マゼンタ染料の量が、５００から６００ｎｍの間に位置する最大吸光波長で測定して、一万倍希釈時に０．０３から０．２０の吸光度を得るのに十分なものである、請求項１から６の何れかに記載のインクジェットインク調合物の調製方法。
【請求項８】
ａ）請求項１から６の何れかに記載のインクジェットインク調合物を準備するステップと、
ｂ）インクジェットペンを用いて前記インクジェットインク調合物を印刷媒体上に適用するステップとからなり、
普通紙上で少なくとも約５７の彩度を有し、写真品質用紙上で少なくとも約５年の耐光性を有するインクジェット画像の生成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は概して、インクジェットインク組成物、及びその組成物を製造するための方法に関する。より詳細には、本発明は、高い耐光性と高い彩度の双方を示す、退色安定性マゼンタインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット画像は、「プリントヘッド」として知られる液滴発生装置からインクドットの精密なパターンが印刷媒体上に吐出される時に生成される。典型的なインクジェットプリントヘッドは、精密に形成されたノズルのアレイを有し、これらはノズルプレート上に配置され、インクジェットプリントヘッド基板に取り付けられている。基板には、１つ又はより多くのインク溜めとの流体連通を介して液体インク（溶媒に溶解又は分散された着色剤）を受け取る噴射チャンバのアレイが組み込まれている。各チャンバは、ノズルに対向して配置された「発射抵抗」として知られる薄膜抵抗を有し、インクを噴射抵抗とノズルの間に収容することができる。具体的には、典型的には抵抗材料のパッドからなる各抵抗素子は、約３５μｍ×３５μｍの大きさである。プリントヘッドは、プリントカートリッジと呼ばれる外側パッケージによって保持され保護されて、インクジェットペンを構成する。
【０００３】
特定の抵抗素子が付勢されると、インク滴が、ノズルを介して印刷媒体に向けて排出される。インク滴の発射は典型的には、マイクロプロセッサの制御下に行われ、マイクロプロセッサは電気的なトレースを介して信号を抵抗素子に伝える。かくして、印刷媒体上への英数字その他の文字の形成が可能になる。
【０００４】
所与の印刷媒体又は基体に適用されたときに、インク組成物によって生成される画像の初期の品質及びその永続性は、両方とも重要である。種々の画像特性が、画像品質及び永続性を全体的に決定するが、これらはまた特定の用途に適した所望の結果を達成するように調節することができる。しかして画像品質の属性には、色の鮮明さ及び彩度、粒状性、ハーフトーン品質、及び色の正確な再現性といった特性が含まれる。色の鮮明さは、ＣＩＥＬＡＢ表色系のクロマ（Ｃ＊）数によって特徴付けることができ、分光光度計によって容易に測定することができる。色の鮮明さは実質的に、画像が印刷される紙によって左右される。通常、特殊なインクジェット写真用紙がインクジェットインクの色の鮮明さを高める。他方、オフィス用紙の場合には、必要な色の鮮明さを実現することは難問である。従って、所与のインクセットの色の鮮明さは、例えばＨＰ（ヒューレット・パッカード社）製Printing Paper（商標）用紙などの、オフィス普通紙上の彩度によって記述することが非常に一般的になっている。
【０００５】
他方、画像の永続性の属性には、光に対する画像の安定性（耐光性）、湿気に対する安定性（耐湿性）、及び大気中のガス及び汚染物質に対する安定性（耐候性）が含まれる。これら３つの属性のうち、耐光性は近時、最も注目を集めている。耐光性は、カラー写真については十分に議論が尽くされた現象となっている。例えば非特許文献１を参照のこと。写真の耐光性は、それが喪失されるまでの年数で測定するのがごく普通である。非特許文献１によれば、その喪失は、光学濃度の特定の割合が失われた後に起こる。例えばマゼンタに関しては、グリーンフィルタの光学濃度における２５％の損失が、かかる喪失を表す。非特許文献１においては、屋内での写真の平均的な曝露を、一日１２時間として時間当たり４５０ルクスとすることが示唆されており、これは一年では１９７１キロルクス時と等価である。この数値を考慮して、サンプルが耐光性喪失の終点に達するのに要する合計の曝露量（ルクス単位）に基づき、耐光性の喪失までの概略時間を見積もることができる。
【０００６】
インクジェットインクの調合技術においては、より明るい色を生ずる染料は不十分な耐光性を示す傾向があり、またその逆もあること、即ちより十分な耐光性を有する染料は鈍い色になりがちであるということが、十分に立証されている。従って、アシッドレッド５２（マゼンタ）、アシッドブルー９（シアン）、及びアシッドイエロー２３（イエロー）のような、一般的なインクジェット染料は、優れた彩度をもたらすが、耐光性は非常に劣る。他方、リアクティブレッド２３又はダイレクトブルー１９９のような、構造中に金属を含んでいる染料（以下、金属含有染料と呼ぶ）は、彩度は低いか又は中程度であるが、極めて高い耐光性を併せ持っている。他に、中程度の耐光性と彩度を併せ持つ一群の染料があるが、これらの染料の中では例えば、リアクティブレッド１８０のようなアゾ染料を挙げることができる。
【０００７】
インクジェットインクの調合における既知の手法は、幾つかの染料を一緒にブレンドし、そのブレンド中の１つの染料が彩度をもたらし、他のものが耐光性を改善するようにするステップを包含する。この手法は、例えば特許文献１及び２に記述されている。ブレンド中の染料の相互作用に関しては、個々の染料の耐光性と比較してのブレンドの耐光性という点について知られていることは殆どない。例えば幾つかの染料は、他の染料の存在下で自己触媒退色を示すことが知られている。例えばスイスのイルフォード社製のＭ３７７染料は、同社によって報告されているように、銅フタロシアニンの存在下で比較的早く退色する。他の多くの場合には、安定性に関する適度な効果が観察される。ＨＰ（ヒューレット・パッカード社）製Premium Plus写真用紙上において、一次色としてのＨＰ製９７０Ｃマゼンタにおける染料の退色は、二次色中や複合ブラック中における退色より速い。こうした効果は小さいと考えられおり、まず働く推定は、混合物の耐光性は累積的なものだということである。従って、ブレンド用としてより安定な染料が選択された場合、そのブレンドの耐光性は増大することが期待される。
【特許文献１】米国特許第５，５３６，３０６号明細書（Ｊｏｈｎｓｏｎ等）
【特許文献２】米国特許第５，７７２，７４２号明細書（Ｗａｎｇ）
【非特許文献１】Wilhelm, H.G., The permanence and care of color photographs: traditional and digital color prints, color negatives, slides, and motion pictures, Grinnell, Iowa, U.S.A.: Preservation Pub. Co., 1993
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
インクジェットインクの耐光性及び色の鮮明さに関する特性を最適化するために相当の努力が払われてきたが、色の鮮明さと耐光性の双方をさらに向上させる必要性が存在している。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
しかして本発明は、インクビヒクル中に有効量のローダミンマゼンタ染料と有効量の金属含有マゼンタ染料との混合物を含んでいるマゼンタインクジェットインク調合物を提供する。こうしたインクジェットインク調合物は、相乗的な（即ちかかる組み合わせについて期待される性能を越える）、優れた彩度及び耐光性をもたらすことが見出されている。一つの側面によれば、この調合物はＨＰ製Printing Paper上で少なくとも約５７の彩度と、ＨＰ製Premium Plus写真用紙上で少なくとも約５年の耐光性を達成する。より詳細な側面によれば、この調合物はＨＰ製Printing Paper上で少なくとも約６０の彩度と、ＨＰ製Premium Plus写真用紙上で少なくとも約１０年の耐光性を達成する。
【００１０】
様々なローダミン染料を本発明に用いることができる。しかし一つの側面によれば、ローダミン染料は、アシッドレッド５２、アシッドレッド２８９、アシッドレッド３８８、及びこれらの混合物から本質的に成る群から選択されてよい。別の側面によれば、ローダミン染料は、アシッドレッド２８９である。さらに別の側面によれば、ローダミン染料は、アシッドレッド５２であってよい。さらに別の側面によれば、ローダミン染料混合物は、アシッドレッド５２とアシッドレッド２８９の混合物であってよい。
【００１１】
多くの金属含有マゼンタ染料を、本発明のインクジェットインク調合物に用いることができる。しかし一つの側面によれば、金属含有マゼンタ染料は銅含有染料であってよい。別の側面によれば、金属含有マゼンタ染料はニッケル含有染料であってよい。さらに別の側面によれば、銅含有染料は、リアクティブレッド２３、パシファイドリアクティブレッド２３、及びこれらの混合物から本質的に成る群から選択されてよい。さらに別の側面によれば、銅含有染料はパシファイドリアクティブレッド２３であってよい。
【００１２】
本発明に使用されるローダミン及び金属含有染料の量は、本発明によって達成される高い彩度及び耐光特性を示すインクを得るのに十分な、任意の量であってよい。しかし本発明の一つの側面によれば、ローダミン染料、又はローダミン染料混合物の量は、５００から６００ｎｍの間に位置する最大吸光波長で測定して、一万倍希釈時に０．０３から０．２０の吸光度を達成するのに十分なものである。別の側面によれば、金属含有マゼンタ染料の量は、５００から６００ｎｍの間に位置する最大吸光波長で測定して、一万倍希釈時に０．０３から０．２０の吸光度を得るのに十分なものである。
【００１３】
本発明はさらに、優れた彩度と耐光特性を達成するインクジェットインク調合物を製造する方法も包含する。一つの側面によれば、この方法は、有効量のローダミン染料と有効量の金属含有マゼンタ染料をインクビヒクルに混合するステップを含む。本明細書に記載したような特定の種類の各成分を様々な組み合わせで用いて、こうしたインクジェットインクを形成することができる。
【００１４】
本発明はまた、高い耐光性と彩度特性を有するインクジェット画像の形成方法をも包含する。一つの側面によれば、この画像はＨＰ製Printing Paper上で少なくとも約５７の彩度と、ＨＰ製Premium Plus写真用紙上で少なくとも約５年の耐光性を達成する。より詳細な側面によれば、この画像ＨＰ製Printing Paper上で少なくとも約６０の彩度と、ＨＰ製Premium Plus写真用紙上で少なくとも約１０年の耐光性を達成する。
【００１５】
以上においては、これから述べる本発明の詳細な説明が十分に理解され、また当技術に対する本発明の寄与がより良好に認識されうるように、本発明のより重要な特徴を幾らか広範に概説した。本発明のその他の特徴は、特許請求の範囲と併せて考慮すれば、本発明の以下の詳細な説明からさらに明らかになるであろうし、或いは本発明の実施によっても理解されうるものである。
【発明の効果】
【００１６】
以上のように本発明によれば、インク組成物がインクビヒクル中に、有効量のローダミン染料と有効量の金属含有マゼンタ染料の混合物を含有することによって、彩度の実質的な低減なしに、大きく向上された耐光性を有するインクジェット画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
定義
本発明の原理の理解を促進する目的で、これより本発明の１つ又はより多くの実施態様について説明するが、その記述には特定の用語を用いる。しかし、それは本発明の範囲を制限しようとするものでないことが理解されよう。関連技術の当業者であって本明細書の開示を把握する者に想起される、本明細書に例示した本発明の特徴の全ての変更及び修正、並びに本明細書で説明される本発明の原理の任意の追加的応用は、本発明の範囲内にあると考えられるべきである。
【００１８】
本発明を記述し特許請求するに当たっては、以下の用語を用いる。
【００１９】
単数形は、文脈によって別途明確に示唆されない限り、複数の対象物を包含する。従って例えば、「染料」という参照は１つ又はより多くの染料を包含し、「画像」という参照は１つ又はより多くの別個の画像を包含し、「基板」という参照は１つ又はより多くの印刷基板を包含する。
【００２０】
「調合物」及び「組成物」という用語は、本明細書では互換的に用いることができる。
【００２１】
本明細書において、「有効量」とは、所望の効果を達成するのに十分な、物質又は剤の最小量を指す。例えば「インクビヒクル」の有効量とは、特定の性能と特性基準を満足するインクを調製するのに要する最小量である。また「染料」又は「顔料」の有効量とは、特定の性能と特性基準を達成し得る最小量となるであろう。
【００２２】
本明細書において、「インクビヒクル」とは、顔料又は染料のような着色剤を添加してインクを形成するためのビヒクルを指す。インクビヒクルは当分野でよく知られており、広範囲のインクビヒクルを本発明のインク組成物と共に使用することができる。かかるインクビヒクルは、限定するものではないが、溶媒、共溶媒、緩衝剤、殺生物剤、粘度調節剤、表面活性剤（即ち界面活性剤）、塩類、及び水などの種々の異なった剤の混合物を含んでいてよい。
【００２３】
本明細書において、「彩度」とは、所与の色の相対的な鮮やかさを指す。彩度は、当分野においては、同じ照明の下で見た白色領域の明るさと比較して判断される、ある領域の色の鮮やかさを示すものとして知られている。彩度のレベルを測定し判定するための装置及び計算方法は、例えば、R.W.G.Hunt著“The Reproduction of Colour”第５版、第８章に記述されているように、当業者には十分知られている。
【００２４】
本明細書において、「耐光性」とは、その彩度及び／又は光学濃度並びにその他の色相の諸性質を、可視光に対する長期の曝露時間にわたって保持することのできる、インクジェットインクの能力である。
【００２５】
本明細書において、「光学濃度」（ＯＤ）とは、印刷媒体に適用した後の、インクジェットインクの十全さ及び強度特性を指す。光学濃度は、印刷媒体からの反射光を印刷媒体への入射光の量で割った比の、負の対数として計算することができる。異なる色の光学濃度を測定するためには、異なる光フィルタが用いられる。従って、シアン、マゼンタ及びイエローの各色は、それぞれ赤、緑及び青色のフィルタを通して測定される。
【００２６】
本明細書において、「ローダミン」とは、次の一般式を有する染料を指す。
【００２７】
【化１】
2008138212.tif 000002
【００２８】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、水素、或いは、スルホネート基のようなイオン性基を１つ又はより多く含み又は含まない炭化水素基の何れかであり、Ｘ−は四級化された窒素に合う適当な対イオンであり、Ｙは水素、又はスルホネート基若しくはカルボキシル基のようなイオン性基の何れかであり、Ｚは水素、又はスルホネート若しくはカルボキシル基のようなイオン性基の何れかである。ローダミン染料は、Ｒ１−Ｒ４、Ｙ及びＺとして結合される官能基の特定の組み合わせに応じて、陰イオン性、陽イオン性、又は両性であってよい。多くのローダミン染料が、インクジェットインク分野の当業者に周知である。ローダミン染料に関するさらなる記述と例示は、O. Valcl, I. Nemcova及びV. Sukによって、Handbook of Triarylmethane and Xanthene Dyes, CRC Press, Boca Raton, F1, 1985に開示されている。
【００２９】
本明細書において、「アシッドレッド５２」とは、Ｒ１−Ｒ４がそれぞれＣＨ２ＣＨ３であり、Ｙ及びＺがＳＯ３−Ｍ＋（Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋又はＮＨ４＋のような対イオン）であるローダミン染料を指す。この染料は、スルホローダミンＢとしても知られており、その構造は、大河原信／北尾梯次郎／平嶋恒亮／松岡賢「色素ハンドブック」（Organic Colorants: A Handbook of Data for Electro-Optical Applications, Elsevier, Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo(1988)に示されている。
【００３０】
本明細書において、「アシッドレッド２８９」とは、Ｒ１及びＲ３が水素であり、Ｒ２がジメチルフェニルスルホン基であり、Ｒ４がジメチルフェニル基であり、ＹがＳＯ３−Ｍ＋であり（Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋又はＮＨ４＋のような対イオン）、Ｚが水素であるローダミン染料を指す。この染料は例えば、米国ニュージャージー州エルムウッド・パーク所在のセンシエント・テクノロジーズ社（Sensient）によって製造されている。
【００３１】
本明細書において、「アシッドレッド３８８」とは、Ｒ１−Ｒ４がそれぞれＣＨ２ＣＨ３であり、Ｙ及びＺがＣＯＯ−Ｍ＋（Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋又はＮＨ４＋のような対イオン）であるローダミン染料を指す。この染料は例えば、商品名Rhodamine WTの名前で米国ペンシルバニア州リーディング所在のクロンプトン・ノールス・カラーズ社（Crompton）によって製造されている。Rhodamine WTの構造は例えば、”Tracer Test Design Factors”，US Environmental Protection Agency, National Center for Environmental Assessment, October 25, 2000に見出すことができる。
【００３２】
市販の染料は多くの場合、異性体の混合物であり、幾つかの基、例えばスルホネート基及びカルボキシル基の位置が、上の化学構造に示したものと幾らか異なりうることが認識されねばならない。
【００３３】
本明細書において、「金属含有マゼンタ染料」とは、金属イオン錯体を含んでいるレッド、マゼンタ、又はバイオレット染料を指す。金属イオンを有機官能基に錯化させるための種々の方法が当業者に周知である。これは例えばキレートである。さらに、銅、ニッケル、コバルト、及び鉄のような、様々な金属イオンを用いて金属イオン錯体を形成することができる。
【００３４】
本明細書において、「リアクティブレッド２３」とは、次の一般式を有する染料を指す。
【００３５】
【化２】
2008138212.tif 000003
【００３６】
式中、Ｍは、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋又はＮＨ４＋のような、正の電荷を有する一価の対イオンを表す。
【００３７】
本明細書において、「パシファイドリアクティブレッド２３」とは、上に述べたリアクティブレッド２３の平定（パシファイド）形を指し、これは次のように末端スルホネート基を除去することによって平定（パシファイ）されている。
【００３８】
【化３】
2008138212.tif 000004
【００３９】
式中、Ｍは、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋又はＮＨ４＋のような、正の電荷を有する一価の対イオンを表す。
【００４０】
本明細書において、「印刷媒体」、「印刷表面」、及び「基体」は互換的に用いてよく、画像を形成するためにインクが付着される表面を指す。
【００４１】
本明細書では、濃度、量、及びその他の数値データは、値の範囲という形式で表現され、又は提示される。そのような値の範囲という形式は、単に便宜及び簡単のために使用されるものであって、その範囲を画するものとして明瞭に記述された数値のみならず、その範囲内に含まれる個々の数値又は部分範囲の全てを、あたかもそれらの数値や部分範囲が明瞭に記述された場合と同様に含むものとして、柔軟に解釈されるべきであることが理解されねばならない。一例として、「約０．１重量％から約５重量％」という濃度範囲は、約０．１重量％及び約５重量％という明瞭に記述された濃度だけでなく、ここに示された範囲内の個々の濃度と部分範囲をも含むものと解釈されねばならない。従って、この濃度の数値範囲には、２重量％、３重量％、及び４重量％のような個別の濃度値と、１重量％から３重量％、２重量％から４重量％、３重量％から５重量％といった部分範囲が含まれる。同じ原則は、１つの数値だけで表された範囲にも適用される。またこうした解釈は、記述されている範囲又は特性の幅とは無関係に適用されるべきである。
【００４２】
本明細書における全ての濃度は、染料の濃度を除いて重量パーセントで表される。染料の濃度は場合によっては、一万倍（１：10000）のｗ／ｗ希釈時のピークマゼンタ波長での吸光度（Ａ）として表される。ピークマゼンタ波長は、一万倍のｗ／ｗ希釈時に染料溶液の吸光度が最大値に到達する、５００から６００ｎｍの間にある波長として定義される。染料の重量濃度Ｃとその吸光度Ａは、次式
Ｃ，ｗｔ％  ＝  １０３（Ａ／ε）
（式中、εは最大吸光波長における、リットル／（ｇ・ｃｍ）で表した染料の吸光係数）によって関連付けられる。染料の吸光係数の幾つかを下記に示す。
【００４３】
【化４】
2008138212.tif 000005
【００４４】
本発明
本発明は、有効量のローダミン染料と有効量の金属含有マゼンタ染料の混合物をインクビヒクル中に含むインクジェットインク調合物を包含する。驚くべきことに、ローダミンと金属含有マゼンタ染料の組み合わせは相乗効果をもたらし、インクに対して予期せぬ高レベルの彩度と耐光性を付与する。結果として、そのようなインクで形成された画像は、これらの視覚性能に関して高品質であり、多種多様な印刷用途にわたって利用することができる。この相乗作用的な耐光性効果は、金属含有染料と非ローダミンマゼンタ染料との組み合わせの場合には、それが比較的耐光性のある非ローダミン染料であるとしても見られない。さらに、金属含有染料と非ローダミン染料の組み合わせは、ローダミン染料混合物の高い彩度と耐光性をもたらすものでもない。種々多様なローダミン染料が、多様な印刷用途に関して当業者に知られており、本発明に用いることができる。
【００４５】
こうした染料の多くのものが、前述の大河原信／北尾梯次郎／平嶋恒亮／松岡賢「色素ハンドブック」（Organic Colorants: A Handbook of Data for Electro-Optical Applications, Elsevier, Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo(1988)に目録分類されている。適当なローダミン染料の例には、限定するものではないが、次のものがある。ローダミン１１０（染料目録＃５４００１）、ローダミン１２３（染料目録＃５４００２）、ローダミン６Ｇ（染料目録＃５４００３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、ローダミン６Ｇエキストラ（染料目録＃５４００４）、ローダミン１１６（染料目録＃５４００５）、ローダミンＢ（染料目録＃５４００６、Ｃ．Ｉ．４５１７０ベーシックバイオレット１０）、テトラメチルローダミン過塩素酸塩（染料目録＃５４００７）、ローダミン３Ｂ（染料目録＃５４００８）、ローダミン１９（染料目録＃５４００９）、スルホローダミン（染料目録＃５４０１２）。その他の幾つかのローダミン染料が参考文献１に挙げられており、例えば次のものがある。アクリジンレッド（Ｃ．Ｉ．４５０００）、アシッドレッド５２、ピロニンＧ（Ｃ．Ｉ．４５００５）、ローダミンＳ（Ｃ．Ｉ．４５０５０，ベーシックレッド１１）、ローダミンＧ（Ｃ．Ｉ．４５１５０、ベーシックレッド８）、エチルローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７５、ベーシックバイオレット１１）、ローダミン４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６６）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、ローダミン３ＧＯ（Ｃ．Ｉ．４５２１５、ベーシックレッド４）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、スルホローダミンＧ、及びこれらの混合物。
【００４６】
本発明の一つの側面によれば、ローダミン染料は、アシッドレッド５２、アシッドレッド２８９、アシッドレッド３８８、及びこれらの混合物から成る群から選択されうる。別の側面によれば、使用されるローダミン染料はアシッドレッド２８９であってよい。別の側面によれば、使用されるローダミン染料はアシッドレッド５２であってよい。さらに別の側面によれば、使用されるローダミン染料はアシッドレッド５２とアシッドレッド２８９のブレンド即ち混合物であってよい。
【００４７】
金属含有マゼンタ染料は、多くのものが当業者に周知であり、本発明のインク調合物に用いることができる。一つの側面によればは、使用される金属含有マゼンタ染料は、銅、ニッケル、コバルト、鉄、及びこれらの混合物から成る群から選択された金属との、金属イオン錯体を含むマゼンタ染料であってよい。別の側面によれば、金属は銅であってよい。さらに別の側面によれば、金属はニッケルであってよい。具体的な金属含有マゼンタ染料の例には、限定するものではないが、リアクティブレッド２３、パシファイドリアクティブレッド２３、並びにこれらの混合物が含まれる。さらに別の側面によれば、使用される金属含有マゼンタ染料は、パシファイドリアクティブレッド２３であってよい。
【００４８】
本発明の調合物に使用される各染料成分の量は、所定の視覚特性といった、特に望ましい結果を得るために必要な、任意のレベル又は比率に調節することができる。多くの視覚特性を、当業者に周知の種々の光反射及び吸光技術を用いて測定し、判定することができる。一つの側面によれば、ローダミン染料の量は、通常は５００から６００ｎｍの間に位置する、マゼンタ最大吸光波長で測定して、一万倍希釈時に０．０３から０．２０の吸光度を得るのに十分な量であってよい。別の側面によれば、インク調合物に含まれるローダミン染料の量は、インク調合物の約０．１重量％から約５重量％であってよい。別の側面によれば、ローダミン染料の量は、インク調合物の約０．３重量％から２重量％であってよい。さらに別の側面によれば、ローダミン染料の量は、インク調合物の約１．１重量％から１．７重量％であってよい。
【００４９】
ローダミン染料の量に関して上述したのと同じ原則を、金属含有マゼンタ染料の量に等しく適用することができる。特定の結果を得るために、当業者は種々の量を利用でき、そして使用される特定の量は部分的には、使用される特定のローダミン染料又は金属含有マゼンタ染料に依存して定められてもよい。しかし一つの側面によれば、金属含有マゼンタ染料の量は、通常は５００から６００ｎｍの間に位置する、マゼンタ最大吸光波長で測定して、一万倍希釈時に０．０３から０．２０の吸光度を得るのに十分な量であってよい。別の側面によれば、金属含有マゼンタ染料の量は、インク調合物の約０．２重量％から約５重量％であってよい。別の側面によれば、金属含有マゼンタ染料の量は、インク調合物の約１重量％から約５重量％であってよい。さらに別の側面によれば、ローダミン染料の量は、インク調合物の約１重量％から２重量％であってよい。上に挙げた量に加えて、本発明のインク調合物の染料の比率は、所望の結果を得るのに必要な任意の比であってよい。
【００５０】
当業者は、染料の所望の組み合わせを決定することができるが、こうした決定の基礎は部分的に、インクを使用する特定の印刷用途、染料の特定の組み合わせといった因子に置くことができる。しかし一つの側面によれば、ローダミン染料と金属含有染料の比は、最大吸光波長における吸光度で、約１：１０から約１０：１であってよい。別の側面によれば、その比は、最大吸光波長での吸光度で、約１：５から約５：１であってよい。さらに別の側面によれば、その比は、最大吸光波長での吸光度で、約１．５：１から約１：１．５であってよい。本発明のさらなる側面によれば、その比は、最大吸光波長での吸光度で約１．１であってよい。
【００５１】
本発明の具体的な実施に際しては、沈殿を避けるために染料は両方とも分子全体として同じ電荷を帯びるか、又は一方若しくは双方の染料が中性とされることが、一般に理解されている。従って、金属含有染料が陰イオン性の場合には、ローダミン染料は中性か又は陰イオン性の何れかでなければならない。そうでない場合には、ローダミン構造の標準的修飾、例えばスルホネート基やカルボキシル基の導入を実行することができる。
【００５２】
上に挙げたローダミン染料と金属含有マゼンタ染料との混合物に加えて、本発明に使用されるインク調合物はインクビヒクルを含む。多くの周知のインクビヒクル成分を種々の量で使用することができる。こうしたインクビヒクルには、限定するものではないが、水、有機溶媒、表面活性剤（界面活性剤）、緩衝剤、粘度調節剤、殺生物剤、塩類、金属キレート剤等がある。
【００５３】
水は、本発明のインクビヒクルの大きな部分を構成しうる。一つの側面によれば、水はインク組成物の約５１重量％から約９０重量％の量の脱イオン水であってよい。水に関する種々の脱イオン技術及び状態が周知である。一つの側面によれば、水は１８Ｍオームまで脱イオン化されうる。
【００５４】
有機溶媒又は共溶媒を、インクビヒクルの１成分として含有させることができる。これらは一般に水溶性の溶媒である。一つの側面によれば、有機溶媒成分の量は、インク調合物の約５重量％から約４９重量％であってよい。上記の量を達成するために、１つ又はより多くの溶媒を用いることができる。また溶媒混合物を使用する時は、特定の結果を達成するのに必要であれば、その組み合わせを種々の比率で含有することができる。
【００５５】
適当な溶媒の例には、限定するものではないが、下記が含まれる。２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリド−２−オン（ＮＭＰ）、１，３−ジメチルイミダゾリド−２−オン、及びオクチル−ピロリドンのようなラクタム、エタンジオール（例えば１，２−エタンジオール）、プロパンジオール（例えば１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ヒドロキシ−メチル−１，３−プロパンジオール、エチルヒドロキシプロパンジオール）、ブタンジオール（例えば１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール）、ペンタンジオール（例えば１，５−ペンタンジオール）、ヘキサンジオール（例えば１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール）、ヘプタンジオール（例えば１，２−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジオール）、オクタンジオール（例えば１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール）のようなジオール、ポリエチレングリコール（例えばジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール）、ポリプロピレングリコール（例えばジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール）、高分子グリコール（例えばＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＰＧ４００）のようなポリアルキレングリコール、エトキシル化グリセリン、及びチオジグリコールのような、インクジェットインクに通常用いられるグリコール、グリコールエーテル及びチオグリコールエーテル。
【００５６】
１つ又はより多くの界面活性剤成分を本発明のインク調合物に含有させてよい。一つの側面によれば、界面活性剤成分はインク組成物の約５重量％までの量で添加してよい。一つの側面によれば、界面活性剤は約０．０１重量％から約４重量％の量で存在していてよい。別の側面によれば、界面活性剤はインク調合物の約１重量％の量で存在していてよい。前述の量は、単一の界面活性剤成分か、又は界面活性剤成分の混合物を用いて得ることができる。
【００５７】
一般に界面活性剤は、印刷媒体中へのインクの浸透性を高めるために使用される。限定無しに、カチオン、アニオン、両性又は非イオン界面活性剤を含む、種々多様な類の界面活性剤を用いることができる。非イオン界面活性剤の例は、第二アルコールエトキシレートである。この化合物は、例えばＴｅｒｇｉｔｏｌシリーズ、Ｓｉｌｗｅｔシリーズ、Ｓｕｒｆｙｎｏｌシリーズ、及びＤｏｗｆａｘシリーズなどとして市販されており、ＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ１５−Ｓ−７（ダウ・ケミカル社）、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ７７（ウィトコ・ケミカル社）、ＳＵＲＦＹＮＯＬ１０４Ｅ、ＳＵＲＦＹＮＯＬ４４０（エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社）、及びＤＯＷＦＡＸ８３９０（ダウ・ケミカル社）といった如くである。
【００５８】
本発明のインク組成物のインクビヒクルは、任意選択的に、殺生物剤を約５重量％まで含むことができる。一つの側面によれば、殺生物剤は、インク組成物の約１重量％までの量で存在することができる。さらに別の側面によれば、殺生物剤は、インク組成物の０．２重量％までの量で存在することができる。こうした量は、単一の殺生物剤成分、又は２つ若しくはより多くの殺生物剤の混合によってもたらされうる。
【００５９】
インクジェットインクに通常用いられており、当業者に周知の以下の殺生物剤は、どれも本発明の実施に際して用いることができる。例えば、ヒュルスアメリカ社（米国ニュージャージー州ピスカタウェイ）から入手可能なＮＵＯＳＥＰＴ９５、アベシア社（米国デラウェア州ウィルミントン）から入手可能なＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ、及び商標ＵＣＡＲＣＩＤＥ２５０を付して、ユニオンカーバイド社（米国ニュージャージー州ボンドブルック）から市販されているグルタルアルデヒドなどである。一つの側面によれば、殺生物剤はＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬである。
【００６０】
上に挙げた成分に加えて、本発明のインクジェットインク組成物は緩衝剤を含むことができる。一つの側面によれば、緩衝剤はインク組成物の約５重量％までの量で存在してもよい。別の側面によれば、緩衝剤はインク組成物の１重量％までの量で存在してもよい。こうした量は、単一の緩衝剤、又は緩衝剤の組み合わせによってもたらされうる。
【００６１】
インクビヒクル中の緩衝剤は、主としてｐＨ調整のために用いられる。緩衝剤は、有機系の生物緩衝剤、又は無機緩衝剤であってよい。緩衝剤の特定の種類及び量は、特定の結果を達成すべく当業者が容易に選択することができる。使用しうる具体的な緩衝剤の例には、限定するものではないが、Ｔｒｉｚｍａ  Ｂａｓｅ、４−モルホリンエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、４−モルホリンプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）等があり、これらは全て米国ウィスコンシン州ミルウォーキー所在のアルドリッチ・ケミカル社（Aldrich）から入手可能である。
【００６２】
本発明のインク組成物のインクビヒクルには、金属キレート剤を含めることができる。一つの側面によれば、金属キレート剤は、インク組成物の約２重量％までの量で存在してもよい。別の側面によれば、金属キレート剤は、インク組成物の約１重量％までの量で存在することができる。さらに別の側面によれば、金属キレート剤は、インク組成物の約０．１重量％までの量で存在することができる。なおさらに別の側面によれば、金属キレート剤は、インク組成物の０．０１重量％までの量で存在することができる。こうした量は、１つ又はより多くの金属キレート剤を用いて得ることができる。
【００６３】
当業者が認識するように、本発明との関連では種々の金属キレート剤を用いることができる。適当な金属キレート剤の例には、限定するものではないが、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸、（エチレンジオキシ）ジエチレンジニトリロ四酢酸（ＥＧＴＡ）、及び遷移金属の陽イオンと結合するその他のキレート剤が含まれる。一つの側面によれば、金属キレート剤はＥＤＴＡである。
【００６４】
本発明はさらに、本発明のインク調合物を製造する方法をも包含する。本発明のインク調合物を調製するためには、当業者に周知の各種の方法を用いることができる。しかし本発明の一つの側面によれば、こうした方法は、有効量のローダミン染料と有効量の金属含有マゼンタ染料をインクビヒクル中に混合するステップを包含する。
【００６５】
さらに本発明は、ＨＰ製Printing Paper用紙上で少なくとも約５７の彩度と、ＨＰ製Premium Plus写真用紙上で少なくとも約５年の耐光性を示す、インクジェット画像を生成する方法をも包含する。一つの側面によれば、この方法は、本明細書でこれまで記述したようなインクジェットインクを準備するステップと、そのインクジェットインクをインクジェットペンを用いて印刷媒体に付着させるステップを包含する。明らかなように、本明細書に記載したローダミン染料及び金属含有マゼンタ染料はどれも、この方法に用いることができる。さらに、染料の各々の量と種類、並びにインクビヒクルの個々の成分は、上に挙げた値を上回る値を達成するように彩度又は耐光性の量を変化させるべく、特定的に選択することができる。
【実施例】
【００６６】
以下に示す実施例は、ここに開示した本発明によるインク組成物と方法についての種々の特定実施態様の単なる実例となるものであって、これによって限定することを意図したものではない。
【００６７】
実施例１．アシッドレッド２８９とパシファイドリアクティブレッド２３のブレンド
下記の組成を有する３種のインク調合物を調製する。
【００６８】
【表１】
2008138212.tif 000006
【００６９】
【表２】
2008138212.tif 000007
【００７０】
【表３】
2008138212.tif 000008
【００７１】
明らかに、これらのインクは全て同一のインクビヒクルと、同じ種類及び量のローダミン染料を含有している。しかし、＃１Ｂと＃１Ｃのインク調合物は、銅含有染料であるパシファイドリアクティブレッド２３を異なる量で含んでいるが、＃１Ａのインク調合物はこれを含んでいない。
【００７２】
各インクをＨＰ製Ｃ６５７８Ｄカラーペンに充填し、ＨＰ製９７０Ｃｘｉプリンタで印刷し、耐光性特性についてはＨＰ製Colorfast用紙（部品番号Ｃ７０１３Ａ）及びＨＰ製Premium Plus用紙（部品番号Ｃ６９４４Ａ）を使って評価した。各テストプリントのグリーンフィルタ光学濃度は０．５であり、先の非特許文献１で述べたWilhelmの規準に従って、光学濃度の２５％の喪失をもって耐光性が損なわれたと判断した。印刷サンプルは冷白色裸電球の光源を使い、７０キロルクスの光強度で退色させ、画像はガラスによって保護しなかった。一年当たりで１９７１キロルクス時と予測される曝露に基づいた、退色までの時間を年単位で、下の表４に示す。
【００７３】
【表４】
2008138212.tif 000009
【００７４】
この表から分かるように、ローダミン染料への金属含有マゼンタ染料の添加により、インク調合物の耐光性は約３倍ほども改善される。
【００７５】
実施例２．アシッドレッド３８８とパシファイドリアクティブレッド２３のブレンド
下記の組成を有する３種のインク調合物を調製する。
【００７６】
【表５】
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【００７７】
【表６】
2008138212.tif 000011
【００７８】
【表７】
2008138212.tif 000012
【００７９】
インクは全て同一のインクビヒクルをもつ。しかし、＃２Ａのインクはローダミン染料だけを含み、＃２Ｃはパシファイドリアクティブレッド２３だけを含み、＃２Ｂはこれら２つの混合物を含む。各インクをＨＰ製Ｃ６５７８Ｄカラーペンに充填し、実施例１において記述したように試験した。耐光性性能の結果を下の表８に示す。
【００８０】
【表８】
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【００８１】
この表から分かるように、ローダミン染料への金属含有マゼンタ染料の添加により、インク調合物の耐光性は１０倍ほども改善され、金属含有染料だけのものに類似してくる。しかし、ブレンド染料による彩度は、金属含有染料だけのそれよりはるかに改善される。
【００８２】
実施例３．アシッドレッド５２とパシファイドリアクティブレッド２３のブレンド
下記の組成を有する３種のインク調合物を調製する。
【００８３】
【表９】
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【００８４】
【表１０】
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【００８５】
【表１１】
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【００８６】
インクは全て同一のインクビヒクルをもつ。しかし、＃３Ａのインクはローダミン染料だけを含み、＃３Ｃはパシファイドリアクティブレッド２３だけを含み、＃３Ｂはこれら２つの混合物を含む。各インクをＨＰ製Ｃ６５７８Ｄカラーペンに充填し、実施例１において記述したようにＨＰ製９７０Ｃｘｉプリンタを用いて試験した。その耐光性性能を下の表１２に示す。
【００８７】
【表１２】
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【００８８】
アシッドレッド５２染料のみで得られる耐光性と比較して、染料をブレンドした場合には耐光性における相当の（３０倍）改善を看取することができる。
【００８９】
実施例４．各種印刷系での耐光性及び普通紙彩度の比較
アゾマゼンタ染料、即ちリアクティブレッド１８０（Sensient）をそれ自体で、またパシファイドリアクティブレッド２３とのブレンドについて試験した。幾つかのローダミン染料についても同様に行った。インクは全て、実施例３に記載のビヒクルを有していた。インクビヒクル中の染料の濃度は表１３及び１４に、５００から６００ｎｍの間の、マゼンタ領域における最大吸光波長での、一万倍希釈時における吸光度の値（Abs）として示す。
【００９０】
【表１３】
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【００９１】
【表１４】
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【００９２】
表１３から、アゾ染料と比較して、ローダミン染料はそれ自体では極めて不安定であることが看取される。しかし表１４から看取しうるように、パシファイドリアクティブレッド２３のローダミン染料とのブレンドは、光退色に関して、アゾ染料との類似のブレンドより安定である。これは全く予期せざる結果である。何故なら、安定性の高い染料は、ブレンド中でもより安定であることが予想されるからである。他方、ローダミン染料とのブレンドはまた、アゾ染料とのブレンドよりかなり明るく、より高い普通紙彩度をもたらす。このためローダミン染料とのブレンドは、より良好な耐光性及び普通紙彩度という双方の観点からして魅力的である。
【００９３】
実施例５．反射スペクトル測定
本発明のインクにおけるローダミン染料と金属含有マゼンタ染料の混合物の相乗効果をさらに詳しく例示するために、実施例１で記述した３種類のインク調合物の反射スペクトルを評価する。テストサンプルは、３００ｄｐｉのドット当たり１５ピコリットルのインクフラックス（液滴）を用いて、白色のＨＰ製Premium Plus用紙上に印刷する。サンプルインクで印刷されたパッチのグリーンフィルタを介しての初期光学濃度は約０．７である。反射率の解析結果を図１及び２に示す。
【００９４】
図１から分かるように、３つのインク調合物は全て、５４０ｎｍで最小の反射を示す。この最小反射点において、初期の固有反射値は３つとも非常に類似しており、＃１Ａ調合物では約０．１９の反射率、＃１Ｂ調合物では約０．１５の反射率、及び＃１Ｃ調合物では約０．１６の反射率が得られる。しかし図２に示すように、５．７年の模擬退色期間後には、コントロールである＃１Ａ調合物は、０．４６までの反射率の実質的上昇を示した（即ち画像は退色に起因してより明るくなり、反射率が上昇した）。しかし一方、染料ブレンドインクである＃１Ｂと＃１Ｃの両方は安定なままである。このように、本発明のインク中に含まれる染料ブレンドは相乗的に作用し、インク調合物の彩度を大きく低減させることなしに、目立って改善された耐光性をもたらす。
【００９５】
上述した構成は、本発明の原理の応用の単なる例示に過ぎないことが理解されるべきである。当業者は、本発明の思想及び範囲から逸脱することなしに、多数の修正及び変更構成を案出することができ、特許請求の範囲はそうした修正及び変更を網羅することを意図している。かくして、以上においては本発明を、現在のところその最も実用的で好ましい実施態様と考えられているところに関連して具体的かつ詳細に記述した。しかし当業者には、限定するものではないが、寸法、材料、形状、形態、機能及び操作、組立及び使用方法を含む、多くの修正を、本明細書において説明した原理と概念から逸脱することなしに実施し得ることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】ローダミン染料のみを含有するインク調合物と比較しての、本発明によるローダミン染料と金属含有染料のブレンドに基づく２つのインク調合物によって達成される初期反射スペクトルのグラフである。
【図２】５．７年の模擬退色期間後における、ローダミン染料のみを含有するインク調合物と比較しての、本発明によるローダミン染料と金属含有染料のブレンドに基づく２つのインク調合物によって達成される最終反射スペクトルのグラフである。
【図１】
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【図２】
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