(57)【要約】【課題】  せん断安定性と粘度指数向上能および耐摩耗性に優れた潤滑油添加剤を提供する。【解決手段】  一般式（１）で示される化合物（ａ）の存在下で炭素数１〜３６のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）を必須単量体として重合してなる共重合体（Ａ）を含む潤滑油添加剤。【化３】2008179792.tif 000011式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子；Ｚは−ＳＨ以外の極性基；Ｑは化合物（ａ）からｍ個のＨＳ−（Ｃ＝Ｘ）ｋ−およびｎ個のＺを除いたｍ＋ｎ価の有機残基；ｋは０または１、ｍは１〜３、ｎは１〜１００の整数を表し、ｎ個のＺは同一でも異なっていてもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される化合物（ａ）の存在下で炭素数１〜３６のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）を必須単量体として重合してなる共重合体（Ａ）を含む潤滑油添加剤。
【化１】
2008179792.tif 000010
［式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子；Ｚは−ＳＨ以外の極性基；Ｑは化合物（ａ）からｍ個のＨＳ−（Ｃ＝Ｘ）ｋ−およびｎ個のＺを除いたｍ＋ｎ価の有機残基；ｋは０または１、ｍは１〜３、ｎは１〜１００の整数を表し、ｎ個のＺは同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
一般式（１）におけるＺが１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、アミド基、水酸基およびカルボキシル基からなる群から選ばれる１種以上の極性基である請求項１記載の潤滑油添加剤。
【請求項３】
一般式（１）におけるｋが０、ｍが１およびｎが１もしくは２である請求項１または２記載の潤滑油添加剤。
【請求項４】
全単量体の重量に基づく前記化合物（ａ）の重量が０．１〜２０重量％である請求項１〜３のいずれか記載の潤滑油添加剤。
【請求項５】
前記共重合体（Ａ）の重量平均分子量が３,０００〜５００,０００である請求項１〜４のいずれか記載の潤滑油添加剤。
【請求項６】
前記共重合体（Ａ）が、構成単量体として、（Ａ）の重量に基づいて、０〜６０重量％の炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）、５〜１００重量％の炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上の単量体（ｂ２）並びに０〜８５重量％の炭素数１８〜３６の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の単量体（ｂ３）を含む共重合体である請求項１〜５のいずれか記載の潤滑油添加剤。
【請求項７】
前記共重合体（Ａ）が油溶性である請求項１〜６のいずれか記載の潤滑油添加剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか記載の潤滑油添加剤および基油を含有し、基油が２〜１０ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度と１６０℃以上の引火点を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて前記共重合体（Ａ）を０．１〜３０重量％含むことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項９】
さらに、下記一般式（２）〜（５）のいずれかで示される有機燐化合物（Ｐ）の１種以上を含有する請求項８記載の潤滑油組成物。
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ4）a（ＯＨ）3-a                 （２）
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ5）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ63-c    （３）
Ｐ（ＯＲ7）a（ＯＨ）3-a                     （４）
Ｐ（ＯＲ8）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ93-c        （５）
［式中、ａは１〜３の整数；ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ4〜Ｒ9は各々炭素数４〜２４のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ4〜Ｒ9は同一でも相異なったものでもよい。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油添加剤および潤滑油組成物に関する。詳しくは、特定の化合物の存在下でアルキル（メタ）アクリレートを必須単量体として重合してなる共重合体を含む潤滑油添加剤およびそれを含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の気運が高まり、自動車の省燃費性がより一層要求されてきている。そのために、潤滑油に求められる性能もより高度なものとなっている。特に潤滑油の低粘度化は省燃費の有効な手段であり、潤滑油添加剤には粘度指数向上能やせん断安定性が求められていた。このような潤滑油添加剤として、ポリアルキルメタクリレート系粘度指数向上剤（特許文献−１〜４）が知られている。
【特許文献−１】特開平７−４８４２１号公報
【特許文献−２】特開平７−７０２４７号公報
【特許文献−３】特開平７−５０９０２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、潤滑油を低粘度化すると耐摩耗性や耐疲労性にも問題があるため、粘度指数向上能や、せん断安定性だけでなく、摩耗や疲労も改善する潤滑油添加剤を得ることが課題であった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、鋭意検討した結果、粘度指数およびせん断安定性に優れかつ耐摩耗性にも優れた潤滑油添加剤を見いだし、本発明に到達した。
すなわち本発明は、一般式（１）で示される化合物（ａ）の存在下で炭素数１〜３６のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ）を必須単量体として重合してなる共重合体（Ａ）を含む潤滑油添加剤および該添加剤を含む潤滑油組成物である。
【化２】
2008179792.tif 000002
式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子；Ｚは−ＳＨ以外の極性基；Ｑは化合物（ａ）からｍ個のＨＳ−（Ｃ＝Ｘ）ｋ−およびｎ個のＺを除いたｍ＋ｎ価の有機残基；ｋは０または１、ｍは１〜３、ｎは１〜１００の整数を表し、ｎ個のＺは同一でも異なっていてもよい。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の粘度指数向上剤は、せん断安定性と粘度指数向上能および耐摩耗性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の潤滑油添加剤は共重合体（Ａ）を含有し、（Ａ）は一般式（１）で示される化合物（ａ）の存在下で（ｂ）を必須単量体として重合して得られる共重合体である。
一般式（１）における［ＨＳ−（Ｃ＝Ｘ）ｋ−］ｍは、ラジカル重合における連鎖移動作用を有する基であって、ｋは０または１であって、ｋが０の場合はメルカプト基、ｋが１でＸが酸素原子の場合はチオカルボン酸基、ｋが１でＸが硫黄原子の場合はジチオカルボン酸基である。
ｍは１〜３の整数であって、好ましくは１である。
一般式（１）におけるＺは、−ＳＨ以外の極性基であって、例えば１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、第４級アンモニウム塩基、アミド基、ニトロ基、ニトリル基、ウレタン基およびウレア基などの窒素原子含有極性基、硼酸エステル基などの硼素原子含有極性基、硫酸エステル基およびスルホン酸基などの硫黄原子含有極性基、リン酸エステル基およびホスホン酸エステル基などのリン原子含有極性基、水酸基、アルデヒド基並びにカルボキシル基などが挙げられる。
Ｚのうち好ましいのは、得られる重合体（Ａ）の金属表面への吸着のし易さの観点から、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、アミド基、水酸基およびカルボキシル基である。
ｎは１〜１００の整数であって、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１または２である。ｎが２〜１００の場合の複数のＺは同一であっても異なっていてもよい。
一般式（１）におけるＱは化合物（ａ）からｍ個のＨＳ−（Ｃ＝Ｘ）ｋ−およびｎ個のＺを除いたｍ＋ｎ価の有機残基である。
ｍ＋ｎは２〜１０３、好ましくは２〜８、さらに好ましくは２または３である。
Ｑとしては、ｍ＋ｎ価の炭化水素基並びにエーテル基、エステル基および／またはアミド基などの官能基を介在したｍ＋ｎ価の炭化水素基が挙げられる。
【０００７】
炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基などが挙げられる。
２価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜２４のアルキレン基およびアルケニレン基などが挙げられ、アルキレン基としてはエチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１，２−ヘキシレン基、１，２−ドデシレン基および１，２−オクタデシレン基などが挙げられる。
２価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、アルキルフェニレン基およびフェニルアルキレン基などが挙げられる。
アルキルフェニレン基としては、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基およびノニルフェニレン基などの炭素数１〜１２のアルキル基を有するものが挙げられ、フェニルアルキレン基としては、メチレンフェニル基、エチレンフェニル基およびブチレンフェニル基などが挙げられる。
３価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数２〜２４の１，１，２−エタントリイル基、１，２，３−プロパントリイル基、１，２，１２−ドデカントリイル基および１，２，３，４−ブタンテトライル基などが挙げられる。
【０００８】
一般式（１）における有機残基Ｑを与える化合物としては、以下の（Ｑ１）〜（Ｑ５）の化合物などが挙げられる。
（Ｑ１）２〜１００価の多価アルコール；
２価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−もしくは１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールおよび環状基を有する炭素数５〜１０のジオールなど）；
３価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンおよびヘキサントリオールなど）、４〜６価アルコール｛ペンタエリスリトール、メチルグリコシド、ジグリセリン、ペンチトール（アドニトール、アラビトールおよびキシリトールなど）、ヘキシトール（ソルビトール、マンニトール、イジトール、タリトールおよびズルシトールなど）、ショ糖、単糖類（グルコース、マンノース、フラクトースおよびソルボースなど）、少糖類（クレハロース、ラクトースおよびラフィノースなど）、グルコシド（グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンおよびヘキサントリオールなどのアルカンポリオールのグルコシドなど）、ポリアルカンポリオール（トリグリセリンおよびテトラグリセリンなどのポリグリセリン）、ポリペンタエリスリトール（ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）並びにシクロアルカンポリオール（テトラキス−ヒドロキシメチル−シクロヘキサノールなど）が挙げられる。また、重合度１００までのポリビニルアルコールをあげることができる。
【０００９】
（Ｑ２）２〜１００価のアミノ基含有アルコール；
ジ−もしくはトリエタノールアミンなどが挙げられる。
（Ｑ３）ポリアミン；
炭素数２〜６のアルキレンジアミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンなど）、ポリアルキレンポリアミン（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミンなど）、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリンおよびジフェニルエーテルジアミンなど）、脂環式ジアミン（イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミンおよびジシクロヘキシルメタンジアミンなど）、複素環式ジアミン（アミノエチルピペラジンなど）並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
（Ｑ４）多価フェノール；
単環多価フェノール（ピロガロール、ハイドロキノンおよびフロログルシンなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡおよびビスフェノールＳなど）、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物（ノボラック）並びにポリフェノールなどが挙げられる。
（Ｑ５）多価カルボン酸；
２価カルボン酸および３価以上のカルボン酸が挙げられる。
２価カルボン酸としては、炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、アゼライン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびグルタコン酸など）、炭素数８〜２０の脂環式ジカルボン酸（シクロヘキサンジカルボン酸およびメチルメジック酸など）、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸およびナフタレンジカルボン酸など）並びに側鎖に炭素数４〜３５の炭化水素基を有するアルキルもしくはアルケニルコハク酸（イソドデセニルコハク酸およびｎ−ドデセニルコハク酸など）が挙げられる。３価以上のカルボン酸としては、炭素数７〜２０の脂肪族ポリカルボン酸［１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタンおよび１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸など］、炭素数９〜２０の脂環式ポリカルボン酸（１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸など）並びに炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸およびベンゾフェノンテトラカルボン酸など）などがあげられる。さらに重合度１００までの不飽和多価カルボン酸の重合物があげられる。
【００１０】
化合物（ａ）の具体例としては以下の（ａ１）〜（ａ５）などが挙げられる。
（ａ１）ｋ＝０であってｍ＋ｎ＝２：
（ａ１−１）Ｚが１級アミノ基：
１級アミノアルキルチオール（２−アミノエタンチオール、３−アミノプロパンチオールおよび４−アミノブタンチオールなど）並びに１級アミノチオフェノール（２−アミノチオフェノール、３−アミノチオフェノールおよび４−アミノチオフェノールなど）；
（ａ１−２）Ｚが２級アミノ基：
２級アミノアルキルチオール（２−メチルアミノエタンチオール、３−メチルアミノプロパンチオールおよび４−エチルアミノブタンチオールなど）並びに２級アミノチオフェノール（２−メチルアミノチオフェノール、３−メチルアミノチオフェノールおよび４−エチルアミノチオフェノールなど）；
（ａ１−３）Ｚが３級アミノ基：
３級アミノアルキルチオール（２−ジメチルアミノエタンチオール、３−ジメチルアミノプロパンチオールおよび４−ジエチルアミノブタンチオールなど）並びに３級アミノチオフェノール（２−ジメチルアミノチオフェノール、３−ジメチルアミノチオフェノールおよび４−ジエチルアミノチオフェノールなど）；
（ａ１−４）Ｚがアミド基：
２−メルカプトプロピオンアミドおよび３−メルカプトプロピオンアミドなど；
（ａ１−５）Ｚが水酸基：
ヒドロキシアルキルチオール（２−ヒドロキシエタンチオール、２−ヒドロキシプロパンチオールおよび３−ヒドロキシプロパンチオールなど）並びにヒドロキシアルキルチオフェノール（ｐ−ヒドロキシメチルチオフェノールなどのヒドロキシアルキルチオフェノール）；
（ａ１−６）Ｚがカルボキシル基：
脂肪族メルカプトカルボン酸（メルカプト酢酸およびメルカプトプロピオン酸など）並びに芳香族メルカプトカルボン酸（メルカプト安息香酸など）；
（ａ１−７）Ｚが硼酸エステル基：
３−メルカプトフェニルボロン酸および４−メルカプトフェニルボロン酸などが挙げられる。
【００１１】
（ａ２）ｋ＝０であってｍ＋ｎ＝３〜６または７〜１０３：
（ａ２−１）Ｚが１級、２級もしくは３級アミノ基：
エチレンジアミンもしくはポリエチレンポリアミンのアルキレンオキサイド付加物の水酸基を−ＳＨに変換したものおよびポリエチレンポリアミンのアルキレンスルフィド付加物など；
（ａ２−２）Ｚが水酸基：
３〜６価の多価アルコールの水酸基のうちの１〜２個が−ＳＨに変換された化合物［２，３−ジヒドロキシプロパンチオール、２，２’−ジメチロールブタンチオール、２，２’，２’’−トリメチロールエタンチオール、ジ（３−メルカプト−１，２−ジヒドロキシプロピル）エーテルおよびポリグリセリンの１個以上の水酸基を−ＳＨに変換したものなど］；
（ａ２−３）Ｚがカルボキシル基：
チオリンゴ酸（１，２−ジカルボキシルエタンチオール）および１，２，３−トリカルボキシルプロパンチオールなど；
が挙げられる。
【００１２】
（ａ３）ｋ＝１であってＸが酸素原子：
β−ヒドロキシチオプロピオン酸など、
（ａ４）ｋ＝１であってＸが硫黄原子：
β−ヒドロキシジチオプロピオン酸など、
が挙げられる。
（ａ）のうちで好ましいものは、耐摩耗性の観点から（ａ１−１）、（ａ１−５）、（ａ２−１）、（ａ２−２）および（ａ２−３）であり、さらに好ましいものは、（ａ１−１）、（ａ２−２）および（ａ２−３）、特に好ましいものは、（ａ−１）である。
【００１３】
化合物（ａ）の製造方法としては以下の方法が例示できる。
【００１４】
一般式（１）における有機残基Ｑを与える化合物の水酸基を−ＳＨに変換する方法としては、
(i)水酸基を、酸もしくは塩基触媒を用いて硫化水素を反応させる方法、
(ii)酸性条件下でチオ尿素と反応させ、アルカリ性で加水分解する方法、
(iii)水酸基をハロゲン化（５塩化リン、塩化チオニルなどのハロゲン化剤を使用）した後、水硫化ナトリウムもしくは水硫化カリウムと反応させる方法、
(vi)同様にハロゲン化した後、ジチオカルバミン酸ナトリウムを反応させ、生成したジチオカルバミン酸エステルを塩基性で加水分解する方法、
(v)同様にハロゲン化した後Grignard試薬とし、硫黄と反応させる方法、などが挙げられる。
【００１５】
一般式（１）における有機残基Ｑを与える化合物のカルボキシル基を−ＳＨに変換する方法としては、カルボキシル基を還元剤（リチウムアルミニウムハイドライド）などで水酸基に還元した後、上記と同様に−ＳＨに変換方法が挙げられる。
【００１６】
本発明における（Ａ）を構成する全単量体の重量に基づく（ａ）の使用量は、耐摩耗性の観点から好ましくは０．１〜２０％、さらに好ましくは０．２〜１０％、特に好ましくは０．５〜２％である。
上記および以下において特に規定しない限り、％は重量％を表す。
化合物（ａ）の存在下に得られる共重合体（Ａ）が粘度指数およびせん断安定性に優れているだけでなく耐摩耗性にも優れている理由は、（ａ）が高い連鎖移動作用を有する［ＨＳ−（Ｃ＝Ｘ）ｋ−］ｍ基を有するために、共重合体（Ａ）の末端に（ａ）が導入されやすく、その結果、末端基として極性基−（Ｚ）ｎが存在する共重合体となり、これらの極性基が金属表面への高い吸着作用を有するため金属表面に共重合体が吸着配向した状態になりやすいことに依るものと推定される。
【００１７】
（Ａ）の必須構成単量体である（ｂ）としては、直鎖もしくは分岐の炭素数１〜３６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートであれば特に限定されない。
（ｂ）のうち粘度指数効果の観点から好ましいのは、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）、炭素数８〜１７のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートおよび炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上の単量体（ｂ２）、炭素数１８〜３６の分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の単量体（ｂ３）である。
【００１８】
（ｂ１）には、メチル、エチル、ｎ−もしくはイソ−プロピルおよびｎ−、イソ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートが含まれる。
（ｂ１）のうちで好ましいものは、粘度指数の観点から、メチル（メタ）アクリリレート、特にメチルメタクリレートである。
【００１９】
（ｂ２）には、炭素数８〜１７の直鎖もしくは分岐アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１）および炭素数１８〜２４の直鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ｂ２２）が含まれる。
【００２０】
（ｂ２１）には、直鎖Ｃ8-17（炭素数８−１７を表す場合Ｃ8-17と表し、以下において同様の表現を用いる）アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１１）および分岐Ｃ8-17アルキル（メタ）アクリレート（ｂ２１２）が含まれる。
（ｂ２１１）としては、例えばｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシルもしくはｎ−オクタデシルメタクリレートおよびｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−トリデシルもしくはｎ−ペンタデシルメタクリレートなどが挙げられ、さらにこれらに対応するアクリレート、例えばｎ−ドデシルアクリレートなどおよびチーグラーアルコールの（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
（ｂ２１２）としては、例えばイソオクチル、２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシル、イソドデシル、２−メチルウンデシル、イソトリデシル、２−メチルドデシル、イソテトラデシル、２−メチルトリデシル、イソペンタデシルもしくは２−メチルテトラデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
（ｂ２１）としてはさらに、直鎖Ｃ8-17アルコールおよび分岐Ｃ8-17アルコールの混合物の（メタ）アクリレート（ｂ２１３）が挙げられる。
（ｂ２１１）と（ｂ２１２）の混合物としては、例えばオキソアルコールの（メタ）アクリレートが挙げられ、オキソアルコールとしては、「ネオドール２３」および「ネオドール４５」（シェル化学株式会社製）並びに「オキソコール１２１３」および「オキソコール１４１５」（日産化学株式会社製）などが挙げられる。
（ｂ２１）のうちで好ましいのは、粘度指数および低温粘度の観点から、Ｃ12-17（さらにＣ12-15）アルキル（メタ）アクリレート、特に直鎖Ｃ12-17（さらにＣ12-15）アルキル（メタ）アクリレートである。
【００２１】
（ｂ２２）には、直鎖Ｃ18-24アルキル（メタ）アクリレート、例えばｎ−オクタデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノナデシル（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシルメタクリレート、ｎ−エイコシルアクリレート、ｎ−ドコシル（メタ）アクリレートおよびｎ−テトラコシル（メタ）アクリレートが含まれる。（ｂ２２）のうち、粘度指数および低温粘度の観点から好ましいのはｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートである。
【００２２】
（ｂ３）のアルキル基として、以下の基が挙げられる。
１）Ｃ15-16のポリメチレン基を有する基：
例えば、１−Ｃ1-18アルキル−ヘキサデシル基（例えば１−オクチルヘキサデシル基）および２−Ｃ1-16アルキル−オクタデシル基（例えば２−エチルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシルおよび２−ヘキサデシルオクタデシル基）；
２）Ｃ13-14のポリメチレン基を有する基：
例えば、１−Ｃ1-20アルキル−テトラデシル基（例えば１−ヘキシルテトラデシル基、１−デシルテトラデシル基および１−ウンデシルトリデシル基）並びに２−Ｃ1-18アルキル−ヘキサデシル基（例えば２−エチルヘキサデシル基および２−ドデシルヘキサデシル基）；
３）Ｃ10-12のポリメチレン基を有する基：
例えば１−Ｃ1-22アルキル−ドデシル基（例えば１−オクチルドデシル基）、２−Ｃ1-22アルキル−ドデシル基（例えば２−ヘキシルドデシル基および２−オクチルドデシル基）並びに２−Ｃ1-20アルキル−テトラデシル基（例えば２−ヘキシルテトラデシル基および２−デシルテトラデシル基）；
４）Ｃ6-9のポリメチレン基を有する基：
例えば、２−Ｃ1-24アルキル−デシル基（例えば２−オクチルデシル基）および２，４−ジＣ1-23アルキル−デシル基（例えば２−エチル−４−ブチル−デシル基）；
５）Ｃ1-5のポリメチレン基を有する基：
例えば、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−デシルおよび２−（１，４,４−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチル−オクチル基；
６）分岐アルキル基の２個またはそれ以上の混合物：
例えば、プロピレンオリゴマー（６量体〜１１量体）、エチレン／プロピレンオリゴマー（モル比１６／１〜１／１１）、イソブテンオリゴマー（５〜８量体）およびＣ5-17のα−オレフィンオリゴマー（２〜６量体）などに対応するオキソアルコールのアルキル残基。２−イソオクチルイソドデシル基（『日産化学工業製：ファインオキソコール２０００』の水酸基を除いた残基）、２−イソウンデシルイソペンタデシル基（『日産化学工業製：ファインオキソコール２６００』の水酸基を除いた残基）。
【００２３】
これらのうちで好ましいのは、２−直鎖Ｃ8-10アルキル−直鎖Ｃ12-14アルキル基である
。
【００２４】
好ましい（ｂ３）の具体例としては、２−オクチルドデシルメタクリレート、２−デシルテトラデシルメタクリレート；１−オクチルドデシル、２−ヘキシルドデシル、２−ヘキシルテトラデシル、１−ヘキシルテトラデシル、１−デシルテトラデシル、１−ウンデシルトリデシル、２−エチルヘキサデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−オクチルドデシルオキシエチルおよび２−デシルテトラデシルオキシエチルメタクリレート；並びに、これらに対応するアクリレート（例えば２−オクチルドデシルアクリレート、２−デシルテトラデシルアクリレートなど）が挙げられる。
これらのうちで好ましいのは２−オクチルドデシルおよび２−デシルテトラデシルアクリレート、２−オクチルドデシルメタクリレートおよび２−デシルテトラデシルメタクリレート、特に好ましくは、２−オクチルドデシルメタクリレートおよび２−デシルテトラデシルアクリレート、とりわけ好ましくは２−デシルテトラデシルアクリレートである。
【００２５】
共重合体（Ａ）は必須構成単量体（ｂ）以外に、その他の単量体（ｃ）〜（ｍ）からなる群から選ばれる１種以上の単量体から構成されていてもよい。
【００２６】
単量体（ｃ）には、水酸基含有単量体（ｃ１）、アミド基含有単量体（ｃ２）およびカルボキシル基含有単量体（ｃ３）が含まれる。
単量体（ｃ１）としては以下の（ｃ１１）〜（ｃ１６）が挙げられる。
（ｃ１１）水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル：
（ｃ１１１）一般式（６）で示される（メタ）アクリレート；
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯＯ−（ＡＯ）r−Ｈ    （６）
式中、Ｒ1およびＡは一般式（１）におけると同じ、ｒは１〜２０（好ましくは１）の整数である。（ｃ１１１）としては、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、ＨＥＭＡと略記）、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシエトキシエチル（メタ）アクリレートなどのＣ2-4ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなど。
（ｃ１１２）３〜８個の水酸基を含有する多価アルコールの（メタ）アクリレート；
多価アルコールとしては、例えばＣ3-12のアルカンポリオール、その分子内もしくは分子間脱水物および糖類など（例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖およびメチルグルコシドなど）が挙げられ、それらの（メタ）アクリレートとしてはグリセリンモノ−もしくはジ−（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ−もしくはジ−（メタ）アクリレート並びに蔗糖（メタ）アクリレートなど。
（ｃ１２）Ｃ2-12のアルケノール；
ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）およびＣ3-12のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、（イソ）プロペニルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、１−ブテン−４−オール、１−オクテノール、１−ウンデセノールおよび１−ドデセノールなど］。
（ｃ１３）Ｃ4-12のアルケンジオール；
２−ブテン−１，４−ジオールなど。
（ｃ１４）Ｃ3-12のアルケニル基を有する水酸基含有アルケニルエーテル；
例えばＣ1-6ヒドロキシアルキルＣ3-12アルケニルエーテル［例えば２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル並びに（ｃ１１２）で挙げた多価アルコールのＣ3-12アルケニルエーテル｛トリメチロールプロパンモノ−もしくはジ−（メタ）アリルエーテルおよび蔗糖（メタ）アリルエーテルなど｝］。
（ｃ１５）水酸基含有芳香族単量体；
ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレンなど。
（ｃ１６）単量体（ｃ１１）〜（ｃ１５）の（ポリ）オキシアルキレンエーテル；
（ｃ１１）〜（ｃ１５）の水酸基のうちの少なくとも１個が−Ｏ−（ＡＯ）r−Ａ−Ｏ
Ｈで置換された単量体［但し、Ａおよびｒは一般式（６）と同じ］。
【００２７】
（ｃ１）のうちで好ましいのは、（ｃ１２）、（ｃ１４）、（ｃ１５）、（ｃ１６）および（ｃ１１）であり、さらに好ましくは（ｃ１１１）、とりわけ好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、最も好ましくはヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００２８】
単量体（ｃ２）としては以下の（ｃ２１）および（ｃ２２）が挙げられる。
（ｃ２１）下記一般式（７）で示される（メタ）アクリルアミド類：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ'）−Ｒ”        （７）
【００２９】
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ’およびＲ”はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基および炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。具体例としては以下の（ｃ２１１）〜（２１２）が挙げられる。
（ｃ２１１）非置換およびアルキル置換アクリルアミド；
例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−モノ−Ｃ1-4アルキル並びにＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1-4アルキル−置換（メタ）アクリルアミド［（ジ）メチル、（ジ）エチル、（ジ）イソプロピル、（ジ）ｎ−ブチルおよび（ジ）イソブチル（メタ）アクリルアミドなど］。
（ｃ２１２）ヒドロキシアルキル置換アクリルアミド；
例えばＮ−モノ−Ｃ1-4ヒドロキシアルキル並びにＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1-4ヒドロキシアルキル置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ−ヒドロキシメチル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシエチルおよびＮ，Ｎ−ジ−４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミドなど］。
【００３０】
（ｃ２２）Ｎ−ビニルカルボン酸アミド：
例えばアシル系Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−もしくはイソ−プロピオンアミドおよびＮ−ビニルヒドロキシアセトアミドなど］並びにＮ−ビニルラクタム［Ｎ−ビニルピロリドンなど］。
【００３１】
（ｃ２）のうちで好ましいのは、（ｃ２１１）、特に（メタ）アクリルアミド、とりわけアクリルアミドである。
【００３２】
単量体（ｃ３）としては以下の（ｃ３１）〜（ｃ３３）が挙げられる。
（ｃ３１）不飽和モノカルボン酸［メタクリル酸、アクリル酸、（イソ）クロトン酸およびシンナミック酸など］。
（ｃ３２）不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸およびメサコン酸など］。
（ｃ３３）不飽和ジカルボン酸のモノＣ1-8アルキルエステル［モノアルキルマレート、モノアルキルフマレートおよびモノアルキルイタコネートなど］。
【００３３】
単量体（ｃ）のうちで、粘度指数およびせん断安定性の観点から好ましいのは（ｃ２）、特に（ｃ１）である。
【００３４】
単量体（ｄ）：（ａ）、（ｂ１）および（ｂ２）以外のアルキル（メタ）アクリレート、（ｄ１）Ｃ5-7アルキル（メタ）アクリレート［ｎ−、ネオ−もしくはイソ−ペンチルおよびｎ−もしくはイソ−ヘキシル（メタ）アクリレートなど］；
（ｄ２）１７個以上の炭素数のポリメチレン基を有する分岐Ｃ18-36アルキル（メタ）アクリレート［２−メチル−ノナデシルメタクリレート（以下、Ｍ−ＮＭと略記）など］。
【００３５】
単量体（ｅ）：Ｃ2-20の不飽和炭化水素、
（ｅ１）不飽和脂肪族Ｃ2-20炭化水素［Ｃ2-20アルケン（エチレン、プロピレン、イソブテン、ブテン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセンおよびオクタデセンなど）、Ｃ4-12アルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエンおよび１，７−オクタジエンなど）］；
（ｅ２）不飽和脂環式Ｃ5-20炭化水素［シクロアルケン（シクロヘキセンなど）、ジシクロアルカジエン（シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンなど）、環式テルペン（ピネンおよびリモネンなど）、ビニル（ジ）シクロアルケン（ビニルシクロヘキセンなど）、エチリデン（ジ）シクロアルケン（エチリデンビシクロヘプテンおよびエチリデンノルボルネンなど）並びに芳香環含有シクロアルケン（インデンなど）］；
（ｅ３）不飽和芳香族炭化水素［スチレンおよびその誘導体、例えばＣ1-20ハイドロカルビル置換スチレン（α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレンおよび４−クロチルベンゼンなど）並びにＣ2-10アルケニルナフタレン（２−ビニルナフタレンなど）］。
【００３６】
単量体（ｆ）：ビニルケトン［Ｃ1-10アルキルまたはＣ6-8アリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトンおよびフェニルビニルケトンなど］。
【００３７】
単量体（ｇ）：エポキシ基含有不飽和単量体［エポキシ基含有アクリル系単量体｛グリシジル（メタ）アクリレートなど｝およびエポキシ基含有Ｃ2-10アルケニル（好ましくはＣ3-6アルケニル）エーテル｛グリシジル（メタ）アリルエーテルなど｝など］。
【００３８】
単量体（ｈ）：ハロゲン原子含有不飽和単量体［ビニルまたはビニリデンハロゲン化物（塩化ビニル、臭化ビニルおよび塩化ビニリデンなど）、Ｃ3-6アルケニルハロゲン化物｛塩化（メタ）アリルなど｝並びにハロゲン置換スチレン｛（ジ）クロロスチレンなど｝など］。
【００３９】
単量体（ｉ）：アルキルアルケニルエーテル、
Ｃ1-10アルキルＣ2-10アルケニルエーテル［アルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテルおよびエチルビニルエーテルなど）、アルキル（メタ）アリルエーテル並びに（イソ）プロペニルエーテル（メチルアリルエーテルおよびエチルアリルエーテルなど）など］；
【００４０】
単量体（ｊ）：アルケニルカルボキシレート、
Ｃ2-10アルケニルＣ1-20カルボキシレート（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニルおよびｎ−オクタン酸ビニルなど）。（ｊ）のうちで好ましいのは酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルである。
【００４１】
単量体（ｋ）：（ｃ２）以外の窒素原子含有不飽和単量体、
（ｋ１）少なくとも１個の１級、２級および３級アミノ基を含むアミノ基含有単量体、
（ｋ１１）アミノ基含有脂肪族単量体、
（ｋ１１１）一般式Ｄ−ＮＨＤ1で示されるモノ−およびジ−アルケニルアミン（但し、式中Ｄ1は水素原子またはＤ、ＤはＣ2-10、好ましくはＣ3-6のアルケニル基）［例えば（ジ）（メタ）アリルアミンおよび（イソ）クロチルアミンなど］；
（ｋ１１２）アミノ基含有アクリル系単量体、
アミノ基含有（メタ）アクリレート［（モノ−Ｃ1-4アルキル）アミノＣ2-6アルキル（メタ）アクリレート｛アミノエチル、アミノプロピル、メチルアミノエチル、エチルアミノエチル、ブチルアミノエチルもしくはメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなど｝、ジ−Ｃ1-4アルキルアミノＣ2-6アルキル（メタ）アクリレート｛ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど｝など］並びにこれらの（メタ）アクリレートに対応するアミノ基含有（メタ）アクリルアミドなど；
（ｋ１２）アミノ基含有複素環式単量体、
アミノ基含有複素環式アクリル系単量体［モルホリノ−Ｃ2-4アルキル（メタ）アクリレート｛モルホリノエチル（メタ）アクリレートなど｝など］、ビニル置換複素環式アミン［ビニルピリジン（４−もしくは２−ビニルピリジン）など］、Ｎ−ビニルピロール並びにＮ−ビニルピロリジンなど；。
（ｋ１３）アミノ基含有芳香族単量体、
アミノスチレン類［アミノスチレンおよび（ジ）メチルアミノスチレンなど］。
（ｋ１４）（ｋ１１）〜（ｋ１３）の塩［塩酸塩、リン酸塩およびＣ1-8のカルボン酸塩］；
【００４２】
（ｋ２）第４級アンモニウム塩基含有単量体、
（ｋ１１）〜（ｋ１３）の４級化によって得られる第４級アンモニウム塩であって、４級化剤としてはＣ1-8アルキルハロゲン化物（メチルクロライドなど）、ベンジルハライド（塩化ベンジルなど）、ジＣ1-2アルキルサルフェート（ジメチルサルフェートおよびジエチルサルフェート）並びにジＣ1-2アルキルカーボネート（ジメチルカーボネートなど）が使用できる。
また、（ｋ２）には、１種または２種以上のＣ2-4アルキレンオキサイド（エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドなど）で（ｋ１４）を４級化することにより得られ第４級アンモニウム塩も含まれる。
【００４３】
（ｋ３）ニトリルまたはニトロ基含有単量体［（メタ）アクリロニトリルおよびニトロスチレンなど］。
【００４４】
単量体（ｍ）：不飽和ジカルボン酸ジアルキルエステル、
不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸など）ジＣ1-40（好ましくはＣ1-20）ハイドロカルビル（アルキル、シクロアルキルおよびアラルキル）エステル［ジメチル、ジエチルもしくはジオクチルマレート並びに対応するフマレートおよびイタコネートなど］。
【００４５】
共重合体（Ａ）は、粘度指数、せん断安定性および低温粘度の観点から、構成単量体として、（Ａ）の重量に基づいて０〜６０％の（ｂ１）、５〜１００％の（ｂ２）および０〜８５％の（ｂ３）を含む共重合体であることが好ましい。
さらに好ましい共重合体は、構成単量体として、（Ａ）の重量に基づいて、下記表１に示した％の単量体の単位を含有する。
【００４６】
【表１】
2008179792.tif 000003
【００４７】
共重合体（Ａ）は、油溶性である。ここで言う油溶性とは、２５℃の鉱物油１００部に、少なくとも０．５部、好ましくは少なくとも２部、更に好ましくは少なくとも３０部溶解することを言う。
【００４８】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量は（以下Ｍｗと略す）通常３，０００〜５００，０００である。
Ｍｗが３，０００未満では、粘度指数向上能に乏しい。５００，０００を越えるとせん断安定性に乏しくなる。なお、Ｍｗは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーによって測定されるものであり、ポリスチレンに換算して求めたものである。
【００４９】
基油の種類および（Ａ）の添加の目的によって異なるが、粘度指数向上能とせん断安定性の観点から、（Ａ）のＭｗは好ましくは下記表２に記載の範囲である。（Ａ）のＭｗは、重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量、（ａ）の使用量、および／またはその他の連鎖移動剤の量などにより調整できる。
【００５０】
【表２】
2008179792.tif 000004
【００５１】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができる。例えば前記の単量体および（ａ）を溶剤中で重合触媒存在下にラジカル重合することにより得られる。
【００５２】
溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンまたはＣ9-10のアルキルベンゼンなどの芳香族溶剤、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンおよびオクタンなどの脂肪族Ｃ6-18炭化水素、２−プロパノール、１−ブタノールまたは２−ブタノールなどのＣ3-8のアルコール系溶剤、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤並びに鉱物油などが使用できる。好ましいのは鉱物油である。
重合触媒としては、アゾ系触媒［例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下、ＡＤＶＮと略記）およびジメチル２，２−アゾビスイソブチレート］並びに過酸化物系触媒［例えば、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシドおよびラウリルパーオキシド］が使用できる。
さらに、必要により（ａ）以外の連鎖移動剤［例えば、Ｃ2-20のアルキルメルカプタンなど］を使用することもできる。（ａ）以外の連鎖移動剤の使用量は、全単量体の重量に基づいて好ましくは０．９％以下、さらに好ましくは０．５％以下であり、（ａ）よりも少ないことが好ましい。
反応温度としては、５０〜１４０℃、好ましくは６０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合または懸濁重合により得ることもできる。
さらに、共重合体の重合様式としては、ランダム付加重合または交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合またはブロック共重合のいずれでもよい。
【００５３】
本発明の潤滑油添加剤は、共重合体（Ａ）の他に、稀釈溶剤を含有していてもよい。
共重合体（Ａ）のみでは粘稠であっても、稀釈溶剤を含有させることによって、基油に添加する際に容易に溶解できる点で好ましい。
潤滑油添加剤が希釈溶剤を含む場合、稀釈溶剤の含有量は、潤滑油添加剤の重量に基づいて９０％以下、好ましくは８０％以下、さらに好ましくは１０〜６０％である。
希釈溶剤の比率が高いほうが基油に容易に溶解する点で好ましいが、あまり多いのは経済的ではない。
稀釈溶剤としては、前述の重合工程で使用できる溶剤をそのまま使用してもよく、新たに加えてもよい。
希釈溶剤としては、脂肪族溶剤［Ｃ6-18の脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカリンおよび灯油など）］；芳香族溶剤｛Ｃ7-15の芳香族溶剤［トルエン、キシレン、エチルベンゼン、Ｃ9の芳香族混合溶剤（トリメチルベンゼンおよびエチルトルエンなどの混合物）、Ｃ10-11の芳香族混合溶剤など］、鉱物油［例えば、溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、水素化分解による高粘度指数油およびナフテン油]並びに合成潤滑油［炭化水素系合性潤滑油（ポリαオレフィン系合成潤滑油）、エステル系合成潤滑油、ＧＴＬ基油およびワックス異性化基油]などであり、これらのうち好ましいものは鉱物油である。
【００５４】
稀釈溶剤として好ましいのは１２０℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１５０℃以上、とりわけ好ましくは１６０℃以上の引火点を有する稀釈溶剤である。稀釈溶剤の引火点が１２０℃以上であると、稀釈溶剤を含む粘度指数向上剤を高温でも安全に取り扱うことができる。
引火点が１２０℃以上の稀釈溶剤としては、 『ＳＫ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製；ＹＵＢＡＳＥ ２』（引火点：１６０℃）、『ＳＫＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製；ＹＵＢＡＳＥ３』（引火点：１９４℃）および『ＳＫ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製；ＹＵＢＡＳＥ ４』（引火点：２３０℃）などが挙げられる。
【００５５】
本発明の潤滑油組成物は、上記の粘度指数向上剤と基油からなり、基油が２〜１０ｍｍ2／ｓの１００℃での動粘度と１６０℃以上の引火点を有し、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．１〜３０％含む。
【００５６】
基油としては前述の鉱物油および合成潤滑油などが挙げられる。
これらのうち好ましくは、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、水素化分解による高粘度指数油、ポリαオレフィン系合成潤滑油およびエステル系合成潤滑油である。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００５７】
基油の１００℃での動粘度は、潤滑油組成物の用途に応じて異なるが、好ましくは２〜１０ｍｍ2／ｓである。
基油の動粘度が２ｍｍ2／ｓ未満であると油膜切れを生じて焼きつけを起こし易い。また１０ｍｍ2／ｓを超えると粘度指数が低下する。
また、基油の引火点は、通常１６０℃以上、好ましくは１８０℃以上、さらに好ましくは１９０℃以上、特に好ましくは２００℃以上である。引火点が１６０℃未満の基油を使用すると、潤滑油組成物の引火点が低くなり、火災の危険性が高く、安全に使用できない。
【００５８】
また、基油の粘度指数は好ましくは８０以上、さらに好ましくは１００以上、特に好ましくは１０５〜１８０である。このような基油を使用すると、粘度指数がさらに高くなり省燃費性がさらに良好となる。
【００５９】
また、基油の曇点（ＪＩＳ  Ｋ２２６９−１９９３年）は−５℃以下が好ましい。さらに好ましくは−１５℃〜−６０℃である。基油の曇点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく低温粘度が良好である。
【００６０】
潤滑油組成物の重量に基づく共重合体（Ａ）の含有量は通常０．１〜３０％であり、潤滑油組成物の用途に応じて表３に示した好ましい範囲がある。
【００６１】
【表３】
2008179792.tif 000005
【００６２】
本発明の潤滑油組成物は、さらに一般式（２）〜（５）のいずれかで示される有機燐化合物（Ｐ）の１種以上を含有していてもよい。
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ4）a（ＯＨ）3-a                 （２）
式中、ａは１〜３の整数；Ｒ4は各々炭素数４〜２４でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、ａ個のＲ4は同一でも異なっていてもよい。
一般式（２）で示される有機リン化合物としては、モノアルキルホスフェート、ジアルキルホスフェート、トリアルキルホスフェートおよびこれらに相当するアリールエステルなどが挙げられる。
【００６３】
Ｏ＝Ｐ（ＯＲ5）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ63-c    （３）
式中、ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ5およびＲ6は各々炭素数４以上でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ5およびＲ6は同一でも相異なったものでもよい。
一般式（３）で示される有機リン化合物としては、例えばモノアルキルホスフェート、モノアリールホスフェート、ジアルキルホスフェートおよびジアリールホスフェートなどと、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンとの塩が挙げられる。
【００６４】
Ｐ（ＯＲ7）a（ＯＨ）3-a                     （４）
式中、ａは１〜３の整数；Ｒ7は各々炭素数４以上でアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基である。
一般式（４）で示される有機リン化合物としては、例えばモノアルキルホスファイト、ジアルキルホスファイト、トリアルキルホスファイトおよびこれらに相当するアリールホスファイトが挙げられる。
【００６５】
Ｐ（ＯＲ8）b（ＯＨ）3-b・ＮＨcＲ93-c        （５）
式中、ｂおよびｃは各々１または２の整数；Ｒ8およびＲ9は各々炭素数４以上のアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアルキル置換アリール基であり、Ｒ8およびＲ9は同一でも相異なったものでもよい。
一般式（５）で示される有機リン化合物の具体例としては、例えばモノアルキルホスファイト、モノアリールホスファイト、ジアルキルホスファイトおよびジアリルアリールホスファイトなどと、モノアルキルアミンまたはジアルキルアミンとの塩が挙げられる。
【００６６】
一般式（２）〜（５）におけるＲ4〜Ｒ9で各々示される基の具体例としては、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル基およびオレイル基などの炭素数４〜３０もしくはそれ以上、好ましくは４〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基；フェニルなどのアリール基；並びにトルイル基などのアルキル置換アリール基が挙げられる。
有機燐化合物（Ｐ）として例示したもののうちで好ましいものは一般式（２）で示されるもののうちのアルキル基の炭素数４〜１８のアルキルホスフェートである。
【００６７】
有機燐化合物（Ｐ）の含有量は、潤滑油組成物の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．１〜３％である。
【００６８】
本発明の潤滑油組成物は、さらに、前述の（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリレート系共重合体（Ｂ）を含有してもよい。
（Ｂ）は前述の（ａ）非存在下で（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、および（ｃ）〜（ｍ）からなる群から選ばれる２種以上の単量体を重合して得られる共重合体である。
【００６９】
（Ｂ）のうち、好ましいのは（ｂ１）と（ｂ２）の共重合体［共重合モル比（ｂ１）／（ｂ２）＝０．０１／９９．９９〜４０／６０］および（ｂ２）のうちの２種以上の共重合体であり、さらに好ましいのは（ｂ２）のうちの２種以上からなる共重合体であり、特に好ましいのは使用される２種以上の（ｂ２）のアルキル基の平均炭素数（モル平均、以下、Ｃavと略記）が１２．０以上１３．０未満である共重合体（Ｂ１）および２種以上の（ｂ２）のアルキル基のＣavが１３．０〜１５．０である共重合体（Ｂ２）であり、とりわけ好ましいのは、直鎖アルキル基が７０モル％以上（さらに好ましくは９０モル％以上、特に１００モル％）の（ｂ２）からなる（Ｂ１）および（Ｂ２）である。
（Ｂ）としては（Ｂ１）と（Ｂ２）の併用、または（Ｂ１）もしくは（Ｂ２）の単独使用のいずれでもよいが、好ましいのは併用である。
（Ｂ１）と（Ｂ２）の具体例としては、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−オクタデシルメタクリレート（モル比＝６０／４０〜９０／１０、Ｃａｖ＝１２．５〜１４．０）、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−ヘキサデシルメタクリレート（モル比＝５０／５０〜９０／１０、Ｃａｖ＝１２．３〜１３．８）、ｎ−ドデシルメタクリレート／ｎ−テトラデシルメタクリレート（モル比＝３０／７０〜９０／１０、Ｃａｖ＝１２．２〜１３．４）およびｎ−ドデシルアクリレート／ｎ−ドデシルメタクリレート（モル比＝１０／９０〜４０／６０、Ｃａｖ＝１２）の共重合体などが挙げられる。
【００７０】
（Ｂ）のＭｗは、好ましくは１０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは１５，０００〜３７０，０００である。
【００７１】
（Ｂ）の添加量は潤滑油組成物の重量に基づいて、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０．１〜５％、特に好ましくは０．１〜１％である。
また、（Ｂ）が（Ｂ１）と（Ｂ２）の併用の場合の重量比率は、通常１／９９〜９９／１、好ましくは２０／８０〜８０／２０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。
（Ｂ）は上記の（Ａ）と同様の方法で製造できる。
【００７２】
本発明の潤滑油組成物はさらに従来から公知の添加剤を含有してもよい。
添加剤としては、以下のものが使用できる。
分散剤（Ｄ）：ポリアルケニルコハク酸イミド（ビス−もしくはモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物およびボレート類；
清浄剤（Ｅ）：塩基性、過塩基性または中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネートおよびアルキルナフタレンスルフォネートなど）の過塩基性またはアルカリ土類金属塩など］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類並びにこれらの混合物；
酸化防止剤（Ｆ）：ヒンダードフェノール類および芳香族２級アミン類；
消泡剤（Ｇ）：シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステルおよびフォスフェート化合物など；
油性向上剤（Ｈ）：長鎖脂肪酸およびそれらのエステル（オレイン酸およびオレイン酸エステルなど）並びに長鎖アミンおよびそれらのアミド（オレイルアミンおよびオレイルアミドなど）；
摩擦摩耗調整剤（Ｉ）：モリブデン系または亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメートおよびジンクジアルキルジチオフォスフェートなど）；
極圧剤（Ｊ）：硫黄系化合物（モノ−もしくはジ−スルフィド、スルフォキシドおよび硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物および塩素系化合物（塩素化パラフィン）など；
抗乳化剤（Ｋ）：第４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩など）、硫酸化油およびフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェートなど）など；
腐食防止剤（Ｌ）：窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾールおよび１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメートなど）など。
【００７３】
これらの添加剤は、以下の表４記載の量（％、但し消泡剤はｐｐｍ）を潤滑油組成物の重量に基づいて使用することができる。
【００７４】
【表４】
2008179792.tif 000006
【００７５】
添加剤合計の添加量は潤滑油組成物の重量に基づいて、３０％以下、好ましくは１０〜２０％である。
【００７６】
本発明の潤滑油組成物の１００℃での動粘度は、潤滑油組成物の用途に応じて表５に示した好ましい範囲がある。潤滑油組成物の動粘度がこれらの範囲にあると、漏れや焼き付きを起こしにくくなり、また、粘性抵抗が少なくなり、エネルギーロスを起こしにくくなる。
本発明の潤滑油組成物は従来の潤滑油組成物に比べ、低い動粘度であるため、省燃費性に優れる。
【００７７】
【表５】
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【００７８】
本発明の潤滑油組成物は、ギア油［デファレンシャル油、マニュアルトランスミッション油（以下、ＭＴＦと略記）］、オートマチックトランスミッション油（以下、ＡＴＦと略記）、ベルト−ＣＶＴＦおよびトロイダルＣＶＴ油などの駆動系潤滑油、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、建設機械用作動油および工業用作動油などの作動油、トラクション油並びにエンジン油などに好適に用いられる。これらのうち好ましいのはデファレンシャル油、ＭＴＦ、ＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴＦおよびエンジン油であり、さらに好ましくはＭＴＦ、ＡＴＦおよびベルト−ＣＶＴＦ、特に好ましくはＭＴＦおよびＡＴＦである。
【００７９】
本発明の潤滑油組成物はせん断安定性が良好である。せん断安定性はＣＥＣ  Ｌ４５−４５−Ａ−９９で規定された方法に従い試験時間を２０時間として試験した場合の潤滑油組成物の粘度低下率で評価できる。本発明の潤滑油組成物の粘度低下率は、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％以下、特に好ましくは６％以下、最も好ましくは３％以下である。
【００８０】
＜実施例＞
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、製造例、実施例、比較例中の部は重量部を表す。
（ＧＰＣによる重量平均分子量の測定法）
装置        ：  東洋曹達製  ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム      ： ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６  ２本
測定温度    ：  ４０℃
試料溶液    ：  ０．５％のテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略記）溶液
溶液注入量 ：  ２００μｌ
検出装置    ：  屈折率検出器
標準        ：  ポリスチレン
【００８１】
（低温粘度の試験方法）
ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５の方法で−４０℃の粘度を測定した。
（粘度指数の試験方法）
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で行った。
（せん断安定性の試験方法）
ＣＥＣ  Ｌ４５−４５−Ａ−９９の方法に従い試験時間を２０時間とした。
（引火点の試験法）
ＪＩＳ  Ｋ２２６５のクリーブランド開放式で行った。
（耐摩耗性の測定法）
ＳＲＶを用い、ボールオンディスクでボールの摩耗痕径を測定した。
摩耗痕経：ボールの摩耗痕の縦と横の直径の平均値
装置：オプチモール  ＳＲＶ試験機（日本パーカライジング製）
ボール：直径１０ｍｍ
ディスク：直径２４ｍｍ×厚さ７．９ｍｍ
荷重：２００Ｎ
ストローク幅：２ｍｍ
振動数：５０Ｈｚ
試験時間：１０分間
【００８２】
製造例１〜３；
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロートおよび窒素吹き込み管を備えた反応容器に、ＴＨＦ２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表６に記載の単量体を合計１００部、化合物（ａ）およびドデシルメルカプタン（ＤＭと略記）を表６に記載の量、ＴＨＦ２０部およびラジカル重合開始剤としての２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル：ＡＤＶＮと略記）０．５部を仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後に密閉下６５℃で３時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から４時間、６５℃で熟成した後、１３０℃、３時間、減圧下（減圧度１０トール）でＴＨＦと揮発性モノマーを除去し、鉱物油（高粘度指数油：引火点=１６４℃）６６．７部を加え、さらに１時間撹拌して均一に溶解後、濃度６０％の共重合体溶液（Ａ−１）〜（Ａ−３）を得た。得られた重合体のＭｗを表６に示す。
【００８３】
製造例４、５および比較製造例１〜３；
製造例１と同様の反応容器に、鉱物油（高粘度指数油：引火点=１６４℃）２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表６に記載の単量体を合計１００部、連鎖移動剤としてのＤＭを表６に記載の量およびラジカル重合開始剤としてＡＤＶＮを表６に記載の量仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後に密閉下８５℃で４時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、１３０℃、３時間、減圧下（減圧度１０トール）で揮発性モノマーを除去し、鉱物油（高粘度指数油：引火点=１６４℃）４１．７部加え、さらに１時間撹拌して均一に溶解後、濃度６０％の共重合体溶液（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｘ−１）、（Ｘ−２）および（Ｘ−３）を得た。得られた重合体のＭｗを表６に示す。
尚、（Ｂ−１）の平均炭素数は１２．２、（Ｂ−２）の平均炭素数は１３．９であった。
【００８４】
【表６】
2008179792.tif 000008
【００８５】
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ｎＨＭ：ｎ−ヘキサデシルメタクリレート
ｎＯＭ：ｎ−オクタデシルメタクリレート
ｎＤＭ：ｎ−ドデシルメタクリレート
ｎＴＭ：ｎ−テトラデシルメタクリレート
ＤＴＭ：２−デシルテトラデシルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＭＳＡ：チオリンゴ酸
ＭＧＬ：２，３−ジヒドロキシプロパンチオール
ＡＥＴ：２−アミノエタンチオール
【００８６】
実施例１〜４、比較例１〜３
撹拌混合装置の付いたステンレス製容器に、共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−３）、（Ｂ−１）、（Ｂ−２）および（Ｘ−１）〜（Ｘ−３）を表７記載の重量部仕込み、高粘度指数油（１００℃動粘度＝４．２ｍｍ2／ｓ、粘度指数＝１２１、引火点＝２３０℃）を共重合体と高粘度指数油の合計が１００部になるように加え、混合溶解し、実施例１〜４および比較例１〜３の潤滑油組成物を得た。
得られた潤滑油組成物の耐摩耗性、−４０℃での低温粘度、粘度指数、せん断安定性及び動粘度の測定結果を表７に示す。
【００８７】
【表７】
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【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明の潤滑油組成物は、輸送用機器の駆動系潤滑油［ギア油（デファレンシャル油およびＭＴＦなど）、自動変速機油（ＡＴＦ、ベルト−ＣＶＴＦおよびトロイダルＣＶＴ油など）］、作動油［ショックアブソーバー油、パワーステアリング油および建設機械の作動油など］、トラクション油、エンジン油［ガソリン用およびディーゼル用など］に好適に用いることができる。