(57)【要約】【課題】透明性を確保しつつ、耐衝撃性、剛性を備え、かつ、二次加工としての折り曲げ加工時の白化のない透明ポリプロピレンシートの製造方法および透明ポリプロピレンシートを提供することにある。【解決手段】製造装置１は、原料を溶融混練してシート状に押し出すシート成形手段１１と、シート２０を冷却固化する第一の冷却手段１２と、冷却したシート２０を再加熱する予熱手段１３と、シート２０を熱処理してシート２１とする熱処理手段１４と、熱処理後のシート２１の冷却を行う第二の冷却手段１５とを備えている。この原料は、（Ａ）アイソタクチックペンタッド分率が０．８５〜０．９９、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂６０〜９７質量％、および（Ｂ）ラセミペンタッド分率が０．１５〜０．５０、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂４０〜３質量％とからなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アイソタクチックペンタッド分率が０．８５〜０．９９、かつ、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１５未満または０．５０を超え、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂６０〜９７質量％、および（Ｂ）ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１５〜０．５０、かつ、アイソタクチックペンタッド分率が０．８５未満または０．９９を超え、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂４０〜３質量％を含む樹脂組成物をシート状に溶融押し出しする成形工程と、
溶融押し出しされたシート状体を急冷する冷却工程と、
冷却されたシート状体を、７０℃以上、前記ポリプロピレン樹脂の融点以下で熱処理する熱処理工程とを備えていることを特徴とする透明ポリプロピレンシートの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の透明ポリプロピレンシートの製造方法において、
前記冷却工程は、冷却水が流下するスリットに前記シート状体を通過させることにより、前記シート状体を冷却することを特徴とする透明ポリプロピレンシートの製造方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の透明ポリプロピレンシートの製造方法において、
前記熱処理工程は、鏡面を有する金属製エンドレスベルトおよび／または金属ロールで、前記シート状体の表裏面を挟持して加熱することより、実施されることを特徴とする透明ポリプロピレンシートの製造方法。
【請求項４】
（Ａ）アイソタクチックペンタッド分率が０．８５〜０．９９、かつ、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１５未満または０．５０を超え、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂６０〜９７質量％、および（Ｂ）ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１５〜０．５０、かつ、アイソタクチックペンタッド分率が０．８５未満または０．９９を超え、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂４０〜３質量％を含み、
押し出し成形方向（ＭＤ方向）の引張弾性率が、１７００ＭＰａ以上、
シート厚みをｔ［ｍｍ］とすると、全ヘイズＨが、
【数１】
2008018731.tif 000006
以下であることを特徴とする透明ポリプロピレンシート。
【請求項５】
請求項４に記載の透明ポリプロピレンシートにおいて、
５℃における衝撃強度が、２０００Ｊ／ｍ以上であることを特徴とする透明ポリプロピレンシート。
【請求項６】
請求項４または請求項５に記載の透明ポリプロピレンシートにおいて、
前記ポリプロピレン樹脂（Ａ）、（Ｂ）は、造核剤を含まないことを特徴とする透明ポリプロピレンシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明ポリプロピレンシートの製造方法および透明ポリプロピレンシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、透明シート分野で多用されているポリ塩化ビニル樹脂が、使用されてきたが、近年の環境問題等への意識の高まりとともに、ポリ塩化ビニル樹脂に変わる新しい透明シートが要求されている。これらのシートとして、ポリプロピレンからなるシートが用いられるようになっている。しかしながら、用途によっては、透明性だけでなく、他の物性、特に耐衝撃性のより優れたシートが望まれている。
【０００３】
透明なポリプロピレンシートの耐衝撃性の改良方法としては、（１）低結晶性のエチレン−ブテン−１共重合体を配合するＨＰＰ（ホモポリプロピレン）樹脂組成物を用いる急冷方法（特許文献１参照）、（２）低密度のエチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体および核剤配合ＨＰＰ樹脂組成物を用いる急冷方法、この場合には、ＰＰとして、ＨＰＰにＲＰＰ（ランダムポリプロピレン）を配合する（特許文献２参照）方法、（３）エチレン−プロピレンゴム及びエチレン−αオレフィン共重合体を配合したＨＰＰを用いる急冷方法等が知られている。
【０００４】
さらに、透明なポリプロピレンシートの剛性、透明性の改良方法としては、（４）ポリプロピレンの原料に、造核剤や石油樹脂などの透明化剤を配合する方法が知られている。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−２２７７２２号公報
【特許文献２】特開平１−３０６４４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、（１）、（２）および（３）の方法では、耐衝撃性の改良は期待できるものの、シートの剛性の低下を伴うとともに、透明性も犠牲となる。さらに、シートのリサイクル時のゲルの発生による透明性、外観不良、印刷適性の低下、折り曲げ加工時の白化など新たな問題点が発生する。また、（４）の方法では、耐衝撃性の低下が問題となる。
【０００７】
本発明の目的は、透明性を確保しつつ、耐衝撃性、剛性を備え、かつ、二次加工としての折り曲げ加工時の白化のない透明ポリプロピレンシートの製造方法および透明ポリプロピレンシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前述の好ましい性質を有する透明ポリプロピレンシートを開発すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定の組成を有するポリプロピレン樹脂からなる樹脂組成物より、透明性を確保しつつ、耐衝撃性、剛性を備え、かつ、二次加工としての折り曲げ加工時の白化のない透明ポリプロピレンシートが得られることを見いだした。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００９】
すなわち、本発明の透明ポリプロピレンシートの製造方法は、（Ａ）アイソタクチックペンタッド分率が０．８５〜０．９９、かつ、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１５未満または０．５０を超え、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂６０〜９７質量％、および（Ｂ）ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１５〜０．５０、かつ、アイソタクチックペンタッド分率が０．８５未満または０．９９を超え、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂４０〜３質量％を含む樹脂組成物をシート状に溶融押し出しする成形工程と、溶融押し出しされたシート状体を急冷する冷却工程と、冷却されたシート状体を、７０℃以上、前記ポリプロピレン樹脂の融点以下で熱処理する熱処理工程とを備えていることを特徴とする。
【００１０】
ポリプロピレン樹脂（Ａ）の成分比は、樹脂組成物全体の６０〜９７質量％、好ましくは、７０〜９５質量％である。 また、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の成分比は、樹脂組成物全体の４０〜３質量％、好ましくは、３０〜５質量％である。
【００１１】
メルトインデックス（ＭＩ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠した方法で測定することができる。ポリプロピレン樹脂（Ａ）のメルトインデックスは、２〜１０ｇ／１０分、好ましくは、２〜５ｇ／１０分である。ポリプロピレン樹脂（Ｂ）のメルトインデックスは、２〜１０ｇ／１０分、好ましくは、２〜５ｇ／１０分である。
【００１２】
ここで、アイソタクチックペンタッド分率とは、樹脂の分子鎖中のペンタッド単位（プロピレンモノマーが５個連続してアイソタクチック結合したもの）でのアイソタクチック分率である。すなわち、ホモポリプロピレンの立体規則性について13Ｃ−ＮＭＲを用いて測定したペンタッド分率において、ｍｍｍｍの割合(PI 値)のことをいう。
このｍｍｍｍ（00000 ）又は（11111 ）は、アイソタクチックペンタッドを意味する。ｍはアイソタクチックヤードを示し、０、１ はポリマー鎖に沿った個々のモノマー単位のコンフィギュレーションを示し、０がある１つのコンフィギュレーションを表し、１はその反対のコンフィギュレーションを表す。
【００１３】
このアイソタクチックペンタッド分率の測定法については、マクロモレキュールズ（Macromolecules）6925(1973 )に発表されている。
ポリプロピレン樹脂（Ａ）のアイソタクチックペンタッド分率は、０．８５〜０．９９、好ましくは、０．８７〜０．９６である。アイソタクチックペンタッド分率が０．８５未満の場合には、弾性率や他の強度が低下する。０．９９を超えると、急冷工程での内部ヘイズが悪下し、透明ポリプロピレンシートとしての使用が困難になる。
【００１４】
ここで、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］のｒｒｒｒとは任意の連続する５つのプロピレン単位で構成される炭素−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である５つのメチル基が交互に反対方向に位置する立体構造あるいはその割合を意味し、ｍｍｍｍとは任意の連続する５つのプロピレン単位で構成される炭素−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である５つのメチル基がいずれも同方向に位置する立体構造あるいはその割合を意味する。
【００１５】
ポリプロピレン樹脂（Ｂ）のラセミペンタッド分率は、０．１５〜０．５０、好ましくは、０．２０〜０．４５である。この値が０．１５未満では衝撃強度、透明性が不足し、折り曲げ加工時の白化も悪化し、また０．５０を超えると、引張弾性率が不充分となる。透明ポリプロピレンシートの特性のバランスの面から、好ましいｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）は０．２０〜０．４０の範囲である。
【００１６】
なお、このｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）は、具体的には、次のようにして測定した値である。すなわち、ＪＮＭ−ＦＸ−２００（日本電子社製，13Ｃ−核共鳴周波数５０.１ＭＨｚ）を用い、測定モード：プロトン完全デカップリング法，パルス幅：６.９μｓ（４５°），パルス繰り返し時間：３ｓ，積算回数：１００００回，溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベンゼン（９０／１０容量％），試料濃度２５０ｍｇ／２.５ミリリットル溶媒，測定温度：１３０℃の条件にて、13Ｃ−ＮＭＲ測定を行い、メチル基の立体規則性によるケミカルシフトの違いにより、すなわち、２２．５〜１９．５ｐｐｍ領域に現れるｍｍｍｍ〜ｍｒｒｍの各ピークの面積強度比から、ペンタッド分率を測定し、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）の値を求めた。
ｍｍｍｍ：２１.８６ｐｐｍ
ｍｍｍｒ：２１.６２ｐｐｍ
ｍｍｒｒ：２１.０８ｐｐｍ
ｍｍｒｍ＋ｒｒｍｒ：２０.８９ｐｐｍ
ｒｒｒｒ：２０.３６ｐｐｍ
ｍｒｒｍ：１９.９７ｐｐｍ
【００１７】
上記の組成の樹脂組成物には、４質量％以下の公知のシート成形用の他のオレフィン含有共重合体を配合してもよく、公知のシート成形用の添加剤、帯電防止剤、着色剤等を添加してもよい。
【００１８】
成形工程により、樹脂組成物を、シート状に成形する。成形工程の溶融押し出し方法としては、Ｔダイ押し出し法が好ましい。冷却工程により、シート状の樹脂組成物は、一旦形状を固定される。冷却工程の冷却方法としては、水冷、空冷、エンドレスベルトまたはロール等による冷却方法を挙げることができる。
【００１９】
熱処理工程により、一旦シート状体に固化された樹脂組成物の表面をきれいに仕上げることができる。この熱処理工程において、エンドレスベルトやロール等を用いて、熱処理を行うことができる。前記樹脂組成物を７０℃以上、前記ポリプロピレン樹脂の融点以下で熱処理することにより、樹脂組成物が完全に溶融する前に表面の成形を行うことができるので、シート形状を保ったまま、樹脂組成物表面を平坦、鏡面化等きれいに仕上げることができる。
ここで、７０℃未満ならば、樹脂組成物が軟化しにくく、表面仕上げが困難になる場合がある。前記ポリプロピレン樹脂の融点より高いならば、樹脂組成物が完全に溶融し、シート形状を保ったまま熱処理工程を行うことが困難になる場合がある。
【００２０】
このような本発明によれば、上記のような組成の樹脂組成物を成形、冷却、熱処理をすることにより、透明性を確保しつつ、耐衝撃性、剛性を備え、かつ、二次加工としての折り曲げ加工時の白化のない透明ポリプロピレンシートが得られる。
【００２１】
本発明の透明ポリプロピレンシートの製造方法では、前記冷却工程は、冷却水が流下するスリットに前記シート状体を通過させることにより、前記シート状体を冷却することが好ましい。
【００２２】
これによれば、前記冷却工程は、冷却水が流下するスリットに前記シート状体を通過させることにより、スリットをシート状体が通過しながら、冷却水が直接水冷することになるから、シート状体のシート形状に歪み等を生じさせずに、シート状体を冷却固化することができる。
【００２３】
本発明の透明ポリプロピレンシートの製造方法では、前記熱処理工程は、鏡面を有する金属製エンドレスベルトおよび／または金属ロールで、前記シート状体の表裏面を挟持して加熱することより、実施されることが好ましい。
【００２４】
これによれば、前記熱処理工程は、鏡面を有する金属製エンドレスベルトおよび／または金属ロールで、前記シート状体の表裏面を挟持して、加熱することより、実施されることにより、シート状体と当接する面が鏡面であるので、シート状体の表面を鏡面加工することができる。
【００２５】
本発明の透明ポリプロピレンシートは、（Ａ）アイソタクチックペンタッド分率が０．８５〜０．９９、かつ、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１５未満または０．５０を超え、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂６０〜９７質量％、および（Ｂ）ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１５〜０．５０、かつ、アイソタクチックペンタッド分率が０．８５未満または０．９９を超え、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂４０〜３質量％を含み、押し出し成形方向（ＭＤ方向）の引張弾性率が、１７００ＭＰａ以上、シート厚みをｔ［ｍｍ］とすると、全ヘイズＨが、
【００２６】
【数１】
2008018731.tif 000003
【００２７】
上記の式の範囲以下であることを特徴とする。
【００２８】
ここで、透明ポリプロピレンシートの厚みとしては、１５０〜１０００μｍ、好ましくは、２００〜６００μｍである。
【００２９】
また、引張弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ７１１３に準拠した方法等により、測定することができる。ここで、押し出し成形方向（ＭＤ方向）の引張弾性率が１７００ＭＰａ未満であると、強度の面で実用的でない場合がある。
全ヘイズＨは、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠した方法等により測定することができる。全ヘイズＨが、
【００３０】
【数２】
2008018731.tif 000004
【００３１】
上記の式の以下の範囲であれば、透明性に優れた透明ポリプロピレンシートを得ることができる。
【００３２】
このような本発明によれば、上記のような組成のポリプロピレン樹脂からなることにより、透明性を確保しつつ、耐衝撃性、剛性を備え、かつ、二次加工としての折り曲げ加工時の白化のない透明ポリプロピレンシートとなる。
【００３３】
本発明の透明ポリプロピレンシートでは、５℃における衝撃強度が、２０００Ｊ／ｍ以上であることが好ましく、より好ましくは、２０００〜３０００Ｊ／ｍである。
ここで、衝撃強度が、２０００Ｊ／ｍ未満ならば、包装材料や、クリアファイル等の実用に要求される衝撃強度を満たさない場合がある。
【００３４】
本発明の透明ポリプロピレンシートでは、前記ポリプロピレン樹脂（Ａ）、（Ｂ）は、造核剤を含まないことが好ましい。
【００３５】
これによれば、造核剤は、結晶化速度を速める造核効果があるため、再加熱して、成形する場合に、所定の形状に至るまでに結晶化し、形状を固定化してしまう。これに対して、ポリプロピレン樹脂（Ａ）、（Ｂ）は、造核剤を含まないので、成形性を劣化させることがない。
【発明の効果】
【００３６】
本発明によれば、透明性を確保しつつ、耐衝撃性、剛性を備え、かつ、二次加工としての折り曲げ加工時の白化のない透明ポリプロピレンシートを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
［第１実施形態］
図１には、本発明の第１実施形態に係る透明ポリプロピレンシートの製造装置１が示されている。
製造装置１は、原料を溶融混練してシート状に押し出すシート成形手段１１と、シート２０を冷却固化する第一の冷却手段１２と、冷却したシート２０を再加熱する予熱手段１３と、シート２０を熱処理してシート２１とする熱処理手段１４と、熱処理後のシート２１の冷却を行う第二の冷却手段１５とを備えている。
【００３８】
シート成形手段１１は、例えば、単軸押出機或いは多軸押出機などの既存の押出機１１１を有し、押出機１１１の先端にはシート成形用のＴダイ１１２を備えている。
これらにより、溶融混練されたシート組成物がＴダイ１１２より押し出されて面状に成形され、シート成形が行われる。
【００３９】
なお、このシート組成物は、（Ａ）アイソタクチックペンタッド分率が０．８５〜０．９９、かつ、ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１５未満または０．５０を超え、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂６０〜９７質量％、および（Ｂ）ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］が０．１５〜０．５０、かつ、アイソタクチックペンタッド分率が０．８５未満または０．９９を超え、メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分のポリプロピレン樹脂４０〜３質量％を含む樹脂組成物である。
【００４０】
また、シート組成物とされる原料の形態は、粉末、顆粒、ペレット状など任意であり、シート組成物が前記比率となるように、混合されている。
なお、上記の樹脂組成物には、４質量％以下の公知のシート成形用の他のオレフィン含有共重合体を配合してもよく、公知のシート成形用の添加剤、帯電防止剤、着色剤等を添加してもよいが、造核剤は含まない。
【００４１】
第一の冷却手段１２は、大型水槽１２０と、大型水槽１２０内で対向配置されてシート２０を挟み込む第一のロール１２１および第二のロール１２２と、これらのロール１２１、１２２よりも大型水槽１２０の底面寄りに設置された第三のロール１２３と、予熱手段１３側の大型水槽１２０周縁近傍に設けられた第四のロール１２４と、大型水槽１２０の上側に配置された小型水槽１２５とにより構成されている。
【００４２】
小型水槽１２５の底面の略中央部分には、図２に示すように、Ｔダイ１１２の開口に対応した位置および大きさにスリット１２６が形成されている。このスリット１２６は、小型水槽１２５の底面に対して垂直に形成されているが、スリット１２６の下側にいくにしたがって、縮径する形状でもよい。
【００４３】
スリット１２６の間隔は、スリット１２６の入口側で、１〜２０ｍｍ、好ましくは、３〜１０ｍｍである。一方、スリット１２６の出口側では、少なくともシート２０よりも厚く、かつ、０．５ｍｍ以上、好ましくは、１．０ｍｍ以上である。なお、スリット１２６は、通常、厚みが１〜１０ｍｍ、長さが３０〜７０ｍｍ程度の壁状のものである。さらに、スリット１２６とＴダイ１１２との距離は、通常３０〜２５０ｍｍ程度である。
なお、図は略したが、小型水槽１２５内には、外部から、シート２０を冷却するための冷却水等が絶えずポンプ等により、供給できるようになっている。
【００４４】
これらにより、成形手段１１で成形されたシート２０は、小型水槽１２５に絶えず供給されている冷却水とともに、スリット１２６を通って流下し、その後、ロール１２１、１２２、１２３の回転に伴って大型水槽１２０内に導入され、冷却固化されるようになっている。
【００４５】
予熱手段１３は、略同じ高さに平行に設けられた第一と第三の予熱ロール１３１、１３３と、予熱ロール１３１、１３３の間に挟まれる位置にやや下方にずらして設置された第二の予熱ロール１３２と、第三の予熱ロール１３３に周面が圧接転動されてシート２０を上下から挟み込む圧接補助ロール１３４とにより構成されている。
なお、予熱ロール１３１、１３２、１３３は、電熱ヒータ等が内蔵され、それぞれ周面が所望の温度となるように加熱されている。
また、第一の予熱ロール１３１と第四のロール１２４との間には、必要に応じて水切り設備を設置してもよい。
これらにより、冷却固化されたシート２０は、予熱ロール１３１、１３２、１３３の周面に圧接され、予熱されるようになっている。
【００４６】
熱処理手段１４は、第一、第二、第三の加熱ロール１４１、１４２、１４３と、冷却ロール１４４と、エンドレスベルト１４５と、圧接補助ロール１４６と、引き剥がしロール１４７とで構成されている。
【００４７】
第一、第二の加熱ロール１４１、１４２および冷却ロール１４４は、略同じ高さに平行に設けられており、第三の加熱ロール１４３は、加熱ロール１４２の直下に平行に設けられている。
これら第一〜第三の加熱ロール１４１、１４２、１４３の周面は、電熱ヒータ等が内蔵されることにより、それぞれ７０℃以上、ポリプロピレン樹脂（Ａ）、（Ｂ）の融点以下（例えば、約１７５℃）に設定され、加熱されており、一方、冷却ロール１４４の周面は、冷却水等が循環するような構造になっており、所望の温度に冷却されている。
【００４８】
エンドレスベルト１４５は、第一および第三の加熱ロール１４１、１４３と、冷却ロール１４４が内側に配置されるようにしてこれらの周囲に巻装されている。これにより、エンドレスベルト１４５は、第二の加熱ロール１４２により外側から内側へ押し込まれた状態に張られている。
なお、エンドレスベルト１４５は、外側表面が鏡面仕上げされたものであり、厚さは0.1〜3.0mmの範囲内であればよく、好ましくは0.4〜1.5mmである。
また、エンドレスベルト１４５の材質は、SUS301、SUS304、SUS316、もしくは相当の材質であることが好ましく、炭素銅やチタン材などの金属も利用できる。
【００４９】
圧接補助ロール１４６は、第一の加熱ロール１４１の上方から周面に圧接転動されている。
引き剥がしロール１４７は、エンドレスベルト１４５からシート２０を引き剥がすものであり、冷却ロール１４４近傍に所定間隔をあけて設けられている。
これらにより、予熱されたシート２０は、加熱ロール１４１、１４２、１４３および冷却ロール１４４の回転によりエンドレスベルト１４５に圧接され、所望の温度に加熱されるとともに表面成形されるようになっている。
【００５０】
第二の冷却手段１５は、略同じ高さに平行に設けられてそれぞれに冷却された第一、第二、第三の冷却ロール１５１、１５２、１５３と、第三の冷却ロール１５３に圧接転動されてシート２０を挟み込む圧接補助ロール１５４とで構成されている。
但し、冷却ロール１５１、１５２、１５３の周面温度は冷却ロール１４４よりも低温であることが好ましい。
これらにより、表面成形されたシート２０は、冷却ロール１５１、１５２、１５３の周面に当接され、移動しながら冷却されるようになっている。
【００５１】
このように構成された本実施の形態においては、先ず、シート成形手段１１により、Ｔダイ１１２からシート組成物を面状に押し出し成形してシート２０を成形する（成形工程）。
【００５２】
次に、このシート２０は第一の冷却手段１２へ導入され、冷却固化される。
すなわち、シート２０は、小型水槽１２５に絶えず供給されている冷却水とともに、スリット１２６を通って流下し、その後、大型水槽１２０内へ導かれ、第一のロール１２１と第二のロール１２２の間に挟み込まれて第三のロール１２３へ送られ、第四のロール１２４により大型水槽１２０外へ導かれる。シート２０は、この大型水槽１２０内を移動する間に冷却固化される（第１冷却工程）。
【００５３】
次に、冷却固化されたシート２０は予熱手段１３へ導入され、所定温度に予熱される。
すなわち、シート２０は、第四のロール１２４から第一の予熱ロール１３１の上方の周面に導かれ、第二の予熱ロール１３２の下方の周面を介して第三の予熱ロール１３３の上方の周面に送られ、圧接補助ロール１３４により挟まれて送り出される。
シート２０は、このように上下に蛇行されることで充分に予熱ロール１３１、１３２、１３３の周面に圧接されることで、効率よく所定温度まで一様に予熱される（予熱工程）。
【００５４】
次に、予熱されたシート２０は熱処理手段１４へ導入され、表面を平滑に成形される。
すなわち、シート２０は、予熱ロール１３３から第一の加熱ロール１４１の上方の周面に導かれ、圧接補助ロール１４６により、エンドレスベルト１４５とともに挟まれて圧接され、エンドレスベルト１４５に密着される。
シート２０は、エンドレスベルト１４５とともに第二の加熱ロール１４２の下方の周面に導かれ、第二の加熱ロール１４２により、再びエンドレスベルト１４５に圧接される。
【００５５】
引き続き、シート２０は、エンドレスベルト１４５とともに冷却ロール１４４の上方に送られ、冷却ロール１４４により冷却され、引き剥がしロール１４７に導かれてエンドレスベルト１４５から剥離される。
これらにより、シート２０は、７０℃以上、樹脂組成物の融点以下に加熱された状態で鏡面加工されたエンドレスベルト１４５に充分に圧接され、圧接された面が平滑に表面成形されたシート２１が得られる（熱処理工程）。
【００５６】
次に、表面成形を施したシート２１は第二の冷却手段１５へ導入され、所定温度まで冷却される。
すなわち、シート２１は、引き剥がしロール１４７から第一の冷却ロール１５１の上方の周面に導かれ、第二の冷却ロール１５２の下方の周面を介して、第三の冷却ロール１５３に送られて圧接補助ロール１５４により圧接される。
このように、シート２１は、充分に各冷却ロール１５１、１５２、１５３に当接されて冷却される（第２冷却工程）。
以上により、本実施形態の透明ポリプロピレンシート２１が得られる。
【００５７】
上述のような本実施形態によれば、次のような効果がある。
（１）透明性を確保しつつ、耐衝撃性、剛性を備え、かつ、二次加工としての折り曲げ加工時の白化のない透明ポリプロピレンシート２１が得られる。
（２）樹脂組成物であるシート２０を７０℃以上、樹脂組成物の融点以下の範囲内の温度で熱処理することにより、樹脂組成物が完全に溶融する前に表面の成形を行うことができるので、シート形状を保ったまま、樹脂組成物表面を平坦、鏡面化等きれいに仕上げることができる。
【００５８】
（３）第１冷却工程は、冷却水が流れるスリット１２６をシート状体であるシート２０を冷却水と一緒に通過させ、シート２０を冷却することにより、スリット１２６をシート２０が通過しながら、冷却水が直接水冷することになるから、シート２０のシート形状に歪み等を生じさせずに、シート２０を冷却固化することができる。
（４）熱処理工程は、鏡面を有するエンドレスベルト１４５が、シート状体であるシート２０の表裏面を挟持して、加熱することより、実施されることにより、シート２０と当接する面が鏡面であるので、透明ポリプロピレンシート２１の表面を鏡面加工することができる。
（５）造核剤は、結晶化速度を速める造核効果があるため、再加熱して、成形する場合に、所定の形状に至るまでに結晶化し、形状を固定化してしまう。これに対して、ポリプロピレン樹脂（Ａ）、（Ｂ）は、造核剤を含まないので、成形性を劣化させることがない。
【００５９】
［第２実施形態］
次に本発明の第２実施形態を説明する。なお、以下の説明では既に説明した部分、部材と同一のものは同一符号を付してその説明を簡略する。
図３を参照して第２実施形態に係る透明ポリプロピレンシートの製造装置２を説明する。第１実施形態の製造装置１では、シート２０を冷却固化する第一の冷却手段１２では、大型水槽１２０及びスリット１２６を有する小型水槽１２５を備えていた。
【００６０】
これに対して、第２実施形態の製造装置２では、第一の冷却手段２２は、第１の冷却ロール２１３と第２の冷却ロール２１４との間に巻装された金属製のエンドレスベルト２１５と、シート２０と金属製のエンドレスベルト２１５を介して第１の冷却ロール２１３と接触する第３の冷却ロール２１６と、第２の冷却ロール２１４の近傍に設けられた第４のロール２１７とを備えて構成されている点が異なる。
【００６１】
なお、図１に鎖線で示したように、第１のロール２１３の前に別の冷却ロール２１５Ａ を設け、エンドレスベルト２１５の内側から接触させることで、エンドレスベルト２１５を更に冷却するようにしてもよい。
【００６２】
第１の冷却ロール２１３は、その表面にフッ素ゴム等の弾性材２１８が被覆されている。この弾性材２１８は、その硬度（JIS K6301 A 形に準拠）が60度以下、厚さが３mm以上のものである。
金属製のエンドレスベルト２１５は、ステンレス等よりなり、表面粗さが0.5Ｓ以下の鏡面を有している。
第１と第２の冷却ロール２１３、２１４の少なくとも一方は、その回転軸２１９が回転駆動手段（図示せず）と連結されている。
【００６３】
第３の冷却ロール２１６も、表面粗さが0.5 Ｓ以下の鏡面を有している。そして、この冷却ロール２１６は、シート２０と金属製エンドレスベルト２１５を介して第１の冷却ロール２１３と接触し、しかもエンドレスベルト２１５でこの冷却ロール２１６側に押圧されたシート２０を抱き込むようにして設けられている。即ち、金属製エンドレスベルト２１５とこのエンドレスベルト２１５と接触しているシート２０は、第３の冷却ロール２１６の周面の一部に巻き付くようにして蛇行している。
【００６４】
第４のロール２１７は、シート２０がエンドレスベルト２１５を介して第２の冷却ロール２１４に圧接されるようにシート２０をガイドするものである。
前記各冷却ロール２１３、２１４、２１６には、表面の温度調整を可能とする水冷式等の温度調整手段（図示せず）が設けられている。
【００６５】
第１実施形態と同様に、シート成形手段１１を用いて成形工程を行った後、このシート２０は、第一の冷却手段２２へ導入され、冷却固化される。
具体的には、先ず、シート２０と直接接触しているエンドレスベルト２１５及び第３の冷却ロール２１６の表面温度が５０℃以下、露点以上に保たれるように、各冷却ロール２１３,２１４,２１６の温度制御をしておく。
【００６６】
そして、押出機のＴダイ１１２より押出されたシート２０を、第１の冷却ロール２１３と接触しているエンドレスベルト２１５と、第３の冷却ロール２１６とに略同時に接触するようにして第１と第３の冷却ロール２１３、２１６の間に導入し、第１と第３の冷却ロール２１３、２１６ とでシート２０を圧接して50℃以下に冷却する。
【００６７】
この際、第１と第３の冷却ロール２１３，２１６ 間の押圧力で弾性材２１８が圧縮されるようにして弾性変形し、弾性材２１８が弾性変形している両ロール２１３、２１６ の中心からの角度θ1 部分においてシート２０は、両ロール２１３、２１６による面状圧接となっている。この際の面圧は、0.1MPa〜20.0MPaである。
【００６８】
引き続き、このシート２０を前記鏡面のエンドレスベルト２１５で第３の冷却ロール２１６に対して圧接して５０℃以下に冷却する。エンドレスベルト２１５でこの冷却ロール２１６側に押圧されたシート２０は、冷却ロール２１６の中心からの角度θ2 で冷却ロール２１６に抱き込まれ、シート２０は、この抱き角度θ2部分においてエンドレスベルト２１５と第３の冷却ロール２１６により面状に圧接されている。この際の面圧は、0.01MPa 〜0.5MPaである。
【００６９】
次に、シート２０をエンドレスベルト２１５に重なるように沿わせた状態でエンドレスベルト２１５の回動と共に第２の冷却ロール２１４に移動させ、このシート２０をエンドレスベルト２１５を介して第２の冷却ロール２１４に対して圧接して５０℃以下に冷却する。第４のロール２１７でガイドされてこの冷却ロール２１４側に押圧されたシート２０は、冷却ロール２１４の中心からの角度θ3部分においてエンドレスベルト２１５に面状に圧接されている。この際の面圧は、0.01MPa 〜0.5MPaである（第１冷却工程）。
【００７０】
その後、シート２０は、第１実施形態と同様に、予熱手段１３による予熱工程、熱処理手段１４による熱処理工程、第二の冷却手段１５による第２冷却工程を経て、透明ポリプロピレンシートが得られる。
【００７１】
上述のような本実施形態によれば、前述の第１実施形態の効果（（３）を除く）に加えて次のような効果がある。
（６）弾性材２１８が弾性変形している第１と第３のロール２１３、２１６ の角度θ1 部分における両ロール２１３、２１６によるシート２０の面状圧接と冷却、抱き角度θ2部分における金属製エンドレスベルト２１５と第３の冷却ロール２１６によるシート２０の面状圧接と冷却及び角度θ3 部分におけるエンドレスベルト２１５と第２の冷却ロール２１４によるシート２０の面状圧接と冷却によって、高透明性のシート２０を高速度で製造することができる。
【００７２】
なお、本発明は前記各実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良は、本発明に含まれるものである。例えば、熱処理工程としては、前記各実施形態では、エンドレスベルト１４５を用いていたが、これに限られず、金属ロール等で、熱処理工程を実施してもよい。
その他、本発明を実施する際の具体的な構造および形状等は、本発明の目的を達成できる範囲内で他の構造等としてもよい。
【実施例１】
【００７３】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は実施例の内容に限定されるものではない。
第１実施形態の製造装置１（図１参照）を用い、具体的条件を以下の記載及び表１の条件で、透明ポリプロピレンシート２１を製造した。
【００７４】
ポリプロピレン樹脂（Ａ）
ＨＰＰ−１（ホモポリプロピレン）：アイソタクチックペンタッド分率０．９０
：ＭＩ  ３．０ｇ／１０分
ＨＰＰ−２（ホモポリプロピレン）：アイソタクチックペンタッド分率０．９２
：ＭＩ  ２．０ｇ／１０分
【００７５】
ポリプロピレン樹脂（Ｂ）
ＴＰＯ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｏｌｅｆｉｎ  ｅｌａｓｔｍｅｒ）
：ラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］  ０．２４
：アイソタクチックペンタッド分率        ０．７６
：ＭＩ                                  ２．８ｇ／１０分
：融点［ＤＳＣ法による測定］            １５８．７℃
：融解エンタルピー［ΔＨ］              ８１Ｊ／ｇ
【００７６】
上記のアイソタクチックペンタッド分率及びラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］）は、具体的には、次のようにして測定した値である。すなわち、ＪＮＭ−ＦＸ−２００（日本電子社製，13Ｃ−核共鳴周波数５０.１ＭＨｚ）を用い、測定モード：プロトン完全デカップリング法，パルス幅：６.９μｓ（４５°），パルス繰り返し時間：３ｓ，積算回数：１００００回，溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベンゼン（９０／１０容量％），試料濃度２５０ｍｇ／2.５ミリリットル溶媒，測定温度：１３０℃の条件にて、13Ｃ−ＮＭＲ測定を行い、メチル基の立体規則性によるケミカルシフトの違いにより、すなわち、２２．５〜１９．５ｐｐｍ領域に現れるｍｍｍｍ〜ｍｒｒｍの各ピークの面積強度比から、ペンタッド分率を測定し、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）の値を求めた。
ｍｍｍｍ：２１.８６ｐｐｍ
ｍｍｍｒ：２１.６２ｐｐｍ
ｍｍｒｒ：２１.０８ｐｐｍ
ｍｍｒｍ＋ｒｒｍｒ：２０.８９ｐｐｍ
ｒｒｒｒ：２０.３６ｐｐｍ
ｍｒｒｍ：１９.９７ｐｐｍ
【００７７】
ランダムポリプロピレン
ＲＰＰ          ：エチレン含有量        ３ｗｔ％
：ＭＩ                  ５．０ｇ／１０分
【００７８】
直鎖状低密度ポリエチレン
ＬＬＤＰＥ      ：密度                  ９０７ｋｇ／ｍ3
：ＭＩ                  ３．０ｇ／１０分
【００７９】
樹脂組成物の温度      ：２４０℃
Ｔダイ１１２の開口部付近の温度：２８０℃
予熱工程の予熱ロール１３１、１３２、１３３の温度：１１０℃
表面成形工程の加熱ロール１４１、１４２、１４３の温度：１４５℃
エンドレスベルト１４５の周回速度：１５〜２５ｍ／分
【００８０】
【表１】
2008018731.tif 000005
【００８１】
ここで、できあがった透明ポリプロピレンシート２１の各特性を評価した。評価結果は表１に示す。引張弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ７１１３に準拠した方法により測定した。なお、ＴＤとは、ＭＤ方向（成形押し出しの方向）の垂直方向のことをいう。
【００８２】
全ヘイズ、内部ヘイズは、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、ヘイズ測定機（日本電色工業（株）製）を用いて測定した。光沢度は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠し、自動式測色色差計（スガ試験機（株）製）を用いて、測定した。
また、衝撃強度は、フィルムインパクトテスター（（株）東洋精機製作所）を用い、試験荷重  ３０ｋｇ、１インチヘッドの条件で、２３℃、５℃、−５℃で測定した。なお、表１中のＮＢとは、測定限界値１００００Ｊ／ｍで、測定時に材料破壊が発生しなかったことを示す。
【００８３】
また、できあがった透明ポリプロピレンシート２１を折り曲げた際の折り曲げ白化性も評価した。
◎：白化しない。
○：白化軽度、肉眼で、うっすらと確認できる。
△：白化する、肉眼で確認できる。
【００８４】
表１からもわかるように、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）を含有せず、ＲＰＰやＬＬＤＰＥを含有している比較例１、２と比較して、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）を含有している実施例１〜３は、透明性を確保しつつ、耐衝撃性、剛性を備え、かつ、二次加工としての折り曲げ加工時の白化のない透明ポリプロピレンシートであることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明の第１実施形態の製造装置を示す概略図である。
【図２】図１の実施形態における小型水槽の部分拡大図である。
【図３】本発明の第２実施形態の製造装置を示す概略図である。
【符号の説明】
【００８６】
１、２      製造装置
１１      シート成形手段
１２、２２      冷却手段
１４      熱処理手段
２０      シート
２１      透明ポリプロピレンシート
１１１      押出機
１１２      Ｔダイ
１２０      大型水槽
１２５      小型水槽
１２６      スリット
１４１、１４２、１４３      加熱ロール
１４４      冷却ロール
１４５      エンドレスベルト
２１３、２１４、２１６      冷却ロール
２１５      エンドレスベルト
２１５Ａ      冷却ロール
２１６      冷却ロール
【図１】
2008018731.tif 000007
【図２】
2008018731.tif 000008
【図３】
2008018731.tif 000009