(57)【要約】      （修正有）【課題】アルキルグリコシドを主界面活性剤とする洗浄力に優れた液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）アルキルグリコシド、（ｂ）２−エチル−１−ヘキサノール、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル及びジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルから選ばれる１種以上の化合物、並びに水を含有し、（ａ）／（ｂ）＝９０／１０〜５５／４５（質量比）（ａ）+（ｂ）＝２５〜５０質量％である液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルキルグリコシド、（ｂ）２−エチル−１−ヘキサノール、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル及びジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルから選ばれる１種以上の化合物、並びに水を含有し、（ａ）／（ｂ）＝９０／１０〜５５／４５（質量比）、（ａ）+（ｂ）＝２５〜５０質量％である液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に（ｃ）陰イオン性界面活性剤を０．１〜５質量％含有する請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤組成物、特に台所まわりの硬質表面、中でも食器や調理器具等の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の硬質表面洗浄剤は、起泡力及び、洗浄力の高いアルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン性界面活性剤を主成分として使用してきた。しかし、陰イオン性界面活性剤は洗浄力に優れる一方で、手肌に対する影響が懸念されており、配合の上で種々の工夫がされている。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とアミンオキシド併用の洗浄基剤を使用し手肌に対するマイルド感を高めている（特許文献１）。
【０００３】
一方、糖骨格を有するアルキルグリコシドは、基剤自体が手肌に対して非常にマイルドな非イオン界面活性剤であり、且つ極め細やかな泡を形成する事で知られている。ただし、そのアルキルグリコシドを単独または主洗浄基剤として用いた場合では、洗浄力は陰イオン性界面活性剤よりも弱い為、高洗浄性を有する陰イオン性又は両性界面活性剤を併用して、洗浄力に優れ、且つ手肌に優しい洗浄剤が提案されている（特許文献２、３）。また特許文献４には非イオン界面活性剤を疎水性有機溶剤と共に用いた洗浄力に優れた洗浄剤が提案されており、非イオン界面活性剤としてアルキルグリコシドを使用できることが開示されている。
【特許文献１】特開平５−９８２８９号公報
【特許文献２】特開昭６２−７４９９９号公報
【特許文献３】特開平１−６９６９５号公報
【特許文献４】特開２００４−３２３８３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のように、アルキルグリコシドを硬質表面用等の洗浄剤に配合することは行われているが、アルキルグリコシドを主界面活性剤として用いた場合に洗浄力に優れるものは殆ど見出されていない。従って、アルキルグリコシドを主界面活性剤とする洗浄力に優れた液体洗浄剤組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、アルキルグリコシドを主界面活性剤とする液体洗浄剤の洗浄力を向上させるために、２−エチル−ヘキシル基を有する限定された非イオン性化合物を配合することを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、（ａ）アルキルグリコシド〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）２−エチル−１−ヘキサノール、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル及びジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルから選ばれる１種以上の化合物〔以下、（ｂ）成分という〕、並びに水を含有し、（ａ）／（ｂ）＝９０／１０〜５５／４５（質量比）、（ａ）+（ｂ）＝２５〜５０質量％である液体洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、アルキルグリコシドを主洗浄基剤とする、洗浄力に優れた液体洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分としては、下記の一般式（１）で表されるアルキルグリコシドが挙げられる。
Ｒ1a−（ＯＲ1b）mＧn      （１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数８〜１６の直鎖アルキル基であり、Ｒ1bは炭素数２〜４のアルキレン基である。Ｇは還元糖に由来する基である。ｍは平均付加モル数であり、０〜５の数を示し、ｎは平均縮合度であり１〜３の数を示す。〕
【０００９】
一般式（１）の化合物について、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げる事ができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げる事ができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げる事が出来る。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが望ましい。
【００１０】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、２−エチル−１−ヘキサノール、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル及びジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルから選ばれる１種以上の化合物であり、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルが好ましい。なお、（ｂ）成分に該当する化合物が組成物中に所定量含有されれば、（ｂ）成分として２−エチル−１−ヘキサノールのエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）付加物のような混合物を用いることもできる。
【００１１】
＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、前記（ａ）及び（ｂ）成分に、更に（ｃ）成分として陰イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。（ｃ）成分としては、炭素数１０〜１８、好ましくは８〜１４のアルキル基又はアルケニル基を有する陰イオン性界面活性剤が好ましい。陰イオン性界面活性剤としては、具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又は、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、及び脂肪酸塩であり、塩はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルカノールアミン塩、アンモウム塩を挙げることができる。本発明では、アルキルベンゼンスルホン酸塩、エチレンオキサイド平均付加モル数が０．５〜５のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩が好ましく、特にはアルキル鎖の炭素数が８〜１４のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
【００１２】
＜その他の成分＞
本発明では洗浄力を強化する目的から（ａ）成分及び、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分以外の界面活性剤を含有しても良く、特に両性界面活性剤が好適である。両性界面活性剤としては下記一般式（２）の化合物（以下（ｄ）成分とする）が好ましい。
【００１３】
【化１】
2008106128.tif 000002
【００１４】
〔式中、Ｒ2aは炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2c、Ｒ2dは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ2bは炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ａは０又は１の数を表す。〕
【００１５】
本発明では、陰イオン性界面活性剤の乳化力を向上させ、洗浄効果を強化する目的からマグネシウム（以下（ｅ）成分とする）を配合する事が好ましい。（ｅ）成分は、マグネシウムイオン及び／又は解離平衡にあるマグネシウムとして組成物中に存在する。（ｅ）成分の含有量はこれらの合計とする。マグネシウムは塩として配合されることが好ましいが、場合によっては（ｃ）成分の対イオンとして配合しても良い。本発明では、特に硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウムとして配合することが好適である。
【００１６】
本発明では保存安定性を向上させる目的からハイドロトロープ剤（以下（ｆ）成分とする）を含有しても良く、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウムまたはカルシウム塩が好ましく、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。
【００１７】
ポリオキシアルキレングリコール（以下（ｇ）成分とする）は、液体洗浄剤組成物のゲル化防止に有効である。ポリオキシアルキレングリコールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを挙げることができ、特に重量平均分子量が５００〜２０００のポリプロピレングリコールが好ましい。重量平均分子量はメタノールで１０００倍希釈を行い、高速液体クロマトグラフ質量分析計により測定することができる。
【００１８】
本発明の液体洗浄剤組成物には、エタノール、プロパノール、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、フェニルグリコールなどの水溶性溶剤を配合することで保存安定性を高めることができる。
【００１９】
また、クエン酸、コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸三ナトリウム塩などの有機酸又はそれらのアルカリ金属塩を配合することで、洗浄力が向上する。
【００２０】
また、本発明の液体洗浄組成物は上記成分の他、液体洗浄剤に配合することが知られている化合物を本発明の効果を損なわない程度に配合することができる。例えば香料、防腐剤、着色料、粘度調整剤等を本発明の効果を損なわない程度に添加する事ができる。
【００２１】
本発明の液体洗浄剤組成物の残部は水であり、イオン交換された水が最も好ましい。
【００２２】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計が２５〜５０質量％、好ましくは２５〜３５質量％であって、洗浄力の点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝９０／１０〜５５／４５であり、好ましくは８５／１５〜６０／４０、より好ましくは８０／２０〜７０／３０である。
【００２３】
上記を満たした上で、本発明の液体洗浄剤組成物中、（ａ）成分を、１２．５〜６０％、更に１５〜４０質量％、特に２５〜３５質量％、（ｂ）成分を２〜４０質量％、更に３〜３０質量％含有することが洗浄効果の点から好ましい。特に、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルの含有量が、組成物中、２．５〜２５質量％、更に５〜２０質量％であることが好ましい。また、（ａ）成分とジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル（ｂ’）の質量比は、（ａ）／（ｂ’）＝９０／１０〜５５／４５、更に８５／１５〜７０／３０が好ましい。
【００２４】
（ｃ）成分の含有量は、洗浄効果を高める目的から、組成物中、０．１〜５質量％、更に２〜３質量％が好ましい。なお、（ｃ）成分は塩によって組成物中の濃度が変化するため、本発明では、塩ではなく酸の形態、すなわち塩を水素原子に置き換えた濃度で示す。
【００２５】
（ｄ）成分の含有量は、洗浄効果を高める目的から、組成物中、０．１〜３質量％、更に１〜２質量％が好ましい。
【００２６】
（ｅ）成分の含有量は、洗浄効果を高める目的から、組成物中、０．０５〜２質量％、更に０．１〜１質量％が好ましい。
【００２７】
（ｆ）成分の含有量は、保存安定性を高める目的から、組成物中、０．１〜３質量％、更に２〜３質量％が好ましい。
【００２８】
（ｇ）成分の含有量は、起泡力を高める目的から、組成物中、０．１〜５質量％、更に１〜３質量％が好ましい。
【００２９】
その他成分の含有量は任意とするが、香料などの疎水性化合物、特に疎水性有機溶剤は組成物中、１質量％以下が好ましい。ただし、本発明の疎水性化合物は、水に対する溶解度が０．１質量％以下のものを言う。
【００３０】
（ａ）成分と（ｂ）成分の２成分における洗浄力の極大は質量比７５／２５である。しかし、更に（ｃ）成分を添加するとこれら３成分において相互作用が発生し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が８５／１５で洗浄力が極大となる。従って、（ａ）／（ｂ）の最も好ましい範囲として、（ｃ）成分を含有しないときの質量比（ａ）／（ｂ）は７０／３０〜６０／４０であり、（ｃ）成分を含有するときは（ａ）／（ｂ）は９０／１０〜８０／２０である。
【００３１】
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは２５℃で６〜８、更に６〜７が好ましく、ｐＨ調整剤としてはクエン酸などの有機酸を用いてもよく、その他水酸化カリウムによって調整することができる。
【００３２】
アルキルグリコシドと２−エチルヘキシル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルを併用した液体洗浄剤組成物は特許文献４に記載されているが、該文献の技術は、疎水性有機溶剤を主洗浄基材とするものであり、該疎水性有機溶剤を安定化するために特定の界面活性剤を用いるものであって、本発明のように、アルキルグリコシドを主洗浄基剤として用いるものではなく、洗浄機構が全く異なるものである。
【実施例】
【００３３】
表１〜３に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１〜３に示す。
【００３４】
＜洗浄率測定法＞
洗浄率の測定はリーナッツ試験（JIS K 3370）に従った。即ち、縦30ｍｍ、横80ｍｍのポリエチレン（ＰＥ）板1組（＝６枚）を質量測定した（（１）の操作）。その後に菜種油／牛脂＝1／9（質量比）のモデル油とクロロホルムを１：３の質量比で混合した溶液に３〜５秒浸透させ、取り出した後にプレート立てに置き、１日乾燥させた（（２）の操作）。そのＰＥ板１組を3.5°ＤＨ硬水で、表１、３の組成物を0.45質量％に希釈した水溶液に浸し、1250rpmの洗浄モーターを用いて1分間洗浄した。洗浄後に１日乾燥し、PE板１組の重さを測定した（（３）の操作）。洗浄率を次式にて算出した。
【００３５】
【数１】
2008106128.tif 000003
【００３６】
(1)の操作後の質量：洗浄前、汚れ付着前のＰＥ板１組の質量
(2)の操作後の質量：洗浄前、汚れ付着後のＰＥ板１組の質量
(3)の操作後の質量：洗浄後、汚れ付着後のＰＥ板１組の質量
【００３７】
＜皿洗浄試験法＞
サラダ油及び牛脂を各々49.95％混合した油に0.1質量％の色素（スダンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを陶器皿に均一に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。市販のスポンジ（115ｍｍ×75ｍｍ×35ｍｍ、商品名：キクロン、販売元：キクロン株式会社）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が10ｇになるまで絞った後、表２の組成物１ｇと水道水２０ｇを染み込ませた。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回もみ洗いし、洗浄（食器に付着した色が消えることにより確認）できた皿の枚数を求めた。
【００３８】
【表１】
2008106128.tif 000004
【００３９】
【表２】
2008106128.tif 000005
【００４０】
【表３】
2008106128.tif 000006
【００４１】
表中の成分は以下のものである。
・ＡＧ：炭素数１０、１２、及び１４のアルキル基の混合物であって、グルコースの糖平均縮合度が１．３４のアルキルポリグルコシド
・２ＥＨ−ＯＨ：２−エチル−１−ヘキサノール
・２ＥＨ−ＥＯ1：エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル
・２ＥＨ−ＥＯ2：ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル
・２ＥＨ−ＥＯmix：２−エチル−１−ヘキサノールに、ＥＯを３モル付加させた化合物２ＥＨ−ＥＯ3、ＥＯを４モル付加させた化合物２ＥＨ−ＥＯ4、ＥＯを５モル付加させた化合物２ＥＨ−ＥＯ5、ＥＯを６モル付加させた化合物２ＥＨ−ＥＯ6、ＥＯを７モル付加させた化合物２ＥＨ−ＥＯ7、ＥＯを８モル付加させた化合物２ＥＨ−ＥＯ8、ＥＯを９モル付加させた化合物２ＥＨ−ＥＯ9を、夫々３１．３：２８．７：１９．６：１１．２：５．５７：２．３６：０．７２（質量比）で混合した混合物
・ＬＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（表中の数値は酸型での配合量である）
・ＡＯ：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎジメチルアミンオキシド
・ＰＴＳ−Ｎａ：パラトルエンスルホン酸ナトリウム
・ＰＰＧ−１０００：ポリプロピレングリコール（重量平均分子量１０００）