(57)【要約】【課題】    疎水化剤用水分散体、例えば、安定性が良くサイズ効果の大きいサイズ剤、及び従来のパラフィンワックスエマルションよりも優れた撥水性をもつ撥水剤として使用できる疎水化剤用水分散体を提供することにある。【解決手段】    炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸（ａ）とアルキレンポリアミン（ｂ）との反応で得られるポリアミド化合物（Ａ）及びパラフィンワックス（Ｂ）の混合水分散物とエピハロヒドリンとを反応して得られる生成物を含有する疎水化剤用水分散体；及び（Ａ）の水分散物に（Ｂ）を加えて分散した後エピハロヒドリンを反応させる疎水化剤用水分散体の製造法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸（ａ）とアルキレンポリアミン（ｂ）との反応で得られるポリアミド化合物（Ａ）及びパラフィンワックス（Ｂ）の混合水分散物とエピハロヒドリンとを反応して得られる生成物を含有することを特徴とする疎水化剤用水分散体。
【請求項２】
前記ポリアミド化合物（Ａ）の水分散物にパラフィンワックス（Ｂ）を加えて分散した後、エピハロヒドリンを反応させることを特徴とする請求項１記載の疎水化剤用水分散体の製造法。
【請求項３】
請求項１記載の疎水化剤用水分散体の製紙用サイズ剤又は撥水剤としての用途。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は疎水化剤用水分散体に関する。特に紙や繊維に処理して疎水化効果の大きい新規な疎水化剤用水分散体、及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】  疎水化剤の一つとしてサイズ剤がある。今日製紙業界は、抄紙系のクローズ化、抄紙機の高性能化、紙製品の高品質化、及びコストダウンといった動きがあり、サイズ剤もこれらの動向に対応して検討が進められている。近年、特に中性抄紙の紙力の経時変化が酸性抄紙に比べて少なく、中性抄紙の紙力の保持が良好であることから、中性紙が普及してきている。用いられる中性サイズ剤としては、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）やアルケニルサクシネートアンハイドライト（ＡＳＡ）が広く知られ、その他にも、中性ロジン、Ｃ３およびＣ４留分の石油樹脂をエマルジョンにしたサイズ剤、アクリル酸とメタクリル酸アミノアルキルエーテルとの共重合物にエピハロヒドリンを反応させたカチオン性サイズ剤、及びポリエステル樹脂とパラフィンワックスが配合されたサイズ剤（例えば、特許文献１）がある。【０００３】また、疎水化剤の一つとして撥水剤がある。従来から安価な撥水剤としてパラフィンワックスエマルションが多用されている。
【特許文献１】  特開平１０−１１０３９８号公報
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  上記のうち、ＡＫＤは、抄紙工程におけるパルプの汚れ、紙の滑り等の点で問題があり、ＡＳＡは、サイジング時の安定性、オンサイト乳化の必要性等の点で問題がある。そのため、これら中性サイズ剤は、国内で生産される抄紙全量の数％に用いられているに過ぎない。また、その他のサイズ剤についても、経済性や汎用性等の点で問題があり、ポリエステル樹脂とパラフィンワックスが配合されたサイズ剤も安定性やサイズ効果についても問題がある。
また、撥水剤については、パラフィンワックスエマルションは撥水性の向上が要望されている。
【０００５】  本発明の目的は、安定性が良くサイズ効果の大きいサイズ剤、及び従来のパラフィンワックスエマルションよりも優れた撥水性をもつ撥水剤として使用できる疎水化剤用水分散体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  本発明者は、上記課題を達成するため鋭意検討した結果、下記の水分散体が上記課題が達成できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸（ａ）とアルキレンポリアミン（ｂ）との反応で得られるポリアミド化合物（Ａ）及びパラフィンワックス（Ｂ）の混合水分散物とエピハロヒドリンとを反応して得られる生成物を含有することを特徴とする疎水化剤用水分散体；並びに該ポリアミド化合物（Ａ）の水分散物にパラフィンワックス（Ｂ）を加えて分散した後、エピハロヒドリンを反応させることを特徴とする上記疎水化剤用水分散体の製造法である。
【発明の効果】
【０００７】  本発明の疎水化剤用水分散体は、紙又は繊維に処理した場合に下記のように大きな疎水化効果を奏する。
（１）製紙用サイズ剤として用いた場合、サイズ効果が大きい。また本発明の疎水化剤用水分散体はカチオン性であり、少量のカチオンデンプン等でセルロースへの定着が可能となり、中性サイズ方式が可能となる。また、サイズプレス機で表面に含浸させる表面サイズ方式でも、本発明の疎水化剤用水分散体はサイズ力が大きいので少量の使用でサイズ効果を生じる。
（２）紙や布帛に処理すると従来のパラフィンワックス系撥水剤よりも良好な撥水性を奏する。
（３）安定性が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】  本発明に用いられるポリアミド化合物（Ａ）は、炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸（ａ）とアルキレンポリアミン（ｂ）との反応で得られる。
該炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸（ａ）としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、ひまし油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、なたね油脂肪酸、トール油脂肪酸等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。炭素数が８未満であると、疎水性が低下し製紙用として用いた場合のサイズ効果が小さくなり、炭素数が２２を超えると原料を工業的に安価に入手することが困難となるためあまり有効ではない。好ましくは、炭素数が１２〜２２の脂肪族カルボン酸である。【０００９】  また、前記脂肪族カルボン酸の中で、６０℃以上の融点を有するものがより好ましい。具体的にはパルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。これらの脂肪族カルボン酸を使用すると、疎水化効果がさらに大きく製紙時のサイズ効果が一層良好となる。前記融点が１００℃以下であることが特に好ましい。【００１０】  また、アミド化反応を行う際に上記（ａ）と共にその他のモノカルボン酸やポリカルボン酸を用いてもよい。その他のモノカルボン酸としては炭素数１〜７の脂肪族モノカルボン酸（酢酸、プロピオン酸、チオプロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸等）、炭素数７〜１８の芳香族モノカルボン酸（安息香酸、フェニル酢酸、ナフタレンカルボン酸等）が挙げられ、ポリカルボン酸としては、炭素数２〜１８の脂肪族２価カルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、プロパンジカルボン酸、チオジプロピオン酸等）、炭素数４〜１８の脂肪族多価（３〜４価又はそれ以上）カルボン酸（プロパントリカルボン酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸等）、炭素数８〜１８の芳香族２価カルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸等）、炭素数９〜１８の芳香族多価（３〜４価又はそれ以上）カルボン酸（ベンゼントリカルボン酸等）、及びこれらの酸無水物等が挙げられる。これらの内で好ましいのは２価カルボン酸である。ポリカルボン酸の量はゲル化や極端な増粘が生じない程度の量を用いてポリアミド化合物の分子量を上げることができ、好ましくは（ａ）のモル数の１０％以下である。【００１１】  本発明に用いられるアルキレンポリアミンには、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等、さらには、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン等があげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。疎水化効果（例えば、製紙時のサイズ効果）の点で、分子量が大きいほど良い傾向があり、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプロピレンヘキサミンが好ましく、特に好ましくはペンタエチレンヘキサミン、ペンタプロピレンヘキサミンである。【００１２】  ポリアミド化合物（Ａ）は、前記（���）と（ｂ）を混合し、１５０℃以上に加熱して副生する水を除去したり、反応系を減圧下において水を除去することでアミド化することができる。
前記炭素数８〜２２の脂肪族カルボン酸（ａ）のカルボン酸と、アルキレンポリアミン（ｂ）のアミンの当量比（カルボン酸／アミン）は、０．２〜０．８が好ましく、特に好ましくは０．４〜０．６である。当量比が０．２〜０．８であると疎水化効果（例えば、製紙時のサイズ効果）が良好である。
反応温度は１６０〜１８０℃が好ましく、１７５〜１８０℃がより好ましい。１６０℃以上であると反応が早く生じ、１８０℃以下であると副反応のイミダゾリン化反応が生じにくい。反応時間は１７５〜１８０℃下で５〜１５時間が好ましく、７〜１３時間がより好ましい。アミド化反応の終点は残存カルボン酸の酸価（ＡＶ）で管理し、５．０以下を反応の終点とした。このようにしてポリアミド化合物（Ａ）が得られる。【００１３】  次に上記反応で得られるポリアミド化合物（Ａ）及びパラフィンワックス（Ｂ）の混合水分散体を作成する。
本発明で使用されるパラフィンワックス（Ｂ）としては、石油抽出系や合成系の直鎖炭化水素系パラフィンワックス、分岐炭化水素系パラフィンワックス、及びこれらを空気酸化した直鎖炭化水素系酸化パラフィンワックス、分岐炭化水素系酸化パラフィンワックス、分子量４００〜４０００程度の低分子ポリエチレンや低分子ポリプロピレン及び低分子エチレン−プロピレン共重合体、さらにこれらを空気酸化した酸化ポリエチレンや酸化ポリプロピレン及び酸化低分子エチレン−プロピレン共重合体、低分子ポリエチレンや低分子ポリプロピレンの無水マレイン酸部分付加物等が挙げられ、これらの１種あるいは２種以上を用いることができる。好ましくは石油抽出系や合成系の直鎖炭化水素系パラフィンワックス、分岐炭化水素系パラフィンワックスである。（Ｂ）の融点は好ましくは４０℃〜８０℃、より好ましくは５０℃〜７５℃である。融点が４０℃以上であるとサイズ剤としての効果が良好であり、８０℃以下であると温水での分散が容易である。【００１４】  ポリアミド化合物（Ａ）及びパラフィンワックス（Ｂ）の混合水分散物とは、（Ａ）と（Ｂ）そのものとが混合された状態の水分散物である。夫々の水分散物が混合されたものは（Ａ）と（Ｂ）とが離れた状態にあり、本発明における（Ａ）及び（Ｂ）の混合水分散物には含めない。（Ａ）の水分散物に（Ｂ）そのものを加えた場合は、疎水性である（Ｂ）は（Ａ）の疎水部分に吸収され混合されるので、その水分散物は本発明における（Ａ）及び（Ｂ）の混合水分散物である。
この混合水分散物の製造方法としては、（１）ポリアミド化合物（Ａ）の水分散物にパラフィンワックス（Ｂ）を加えて分散する方法、（２）ポリアミド化合物（Ａ）とパラフィンワックス（Ｂ）を混合したものを水に分散する方法、等が挙げられるが、疎水化効果（例えば、製紙時のサイズ効果）の点で好ましくは（１）である。尚、ここでは（１）（２）のパラフィンワックス（Ｂ）とは水に分散する前の状態のものをいう。【００１５】  ポリアミド化合物（Ａ）とパラフィンワックス（Ｂ）の比率は、９５〜２０重量％：５〜８０重量％が好ましい。より好ましくは８０〜４０重量％：２０〜６０重量％である。（Ａ）が９５重量％以下であると疎水化効果（例えば、製紙時のサイズ効果）が良好であり、２０重量％以上であると混合水分散物の分散性やその安定性が良好である。また、水分散時の（Ａ）と（Ｂ）との合計量は全体の１０〜５０重量％が好ましく、２０〜４５重量％が特に好ましい。１０重量％以上であると処理後の疎水化効果が十分であり、５０重量％以下であると、処理粘度が高すぎず作業性が良い。【００１６】  該（Ａ）及び（Ｂ）との混合物は、（Ｂ）の融点以上で（Ａ）と混合すると容易に得られる。該（Ａ）叉は（Ａ）と（Ｂ）との混合物を水に分散する方法は特に限定はないが、（Ａ）叉は該（Ａ）と（Ｂ）との混合物に水を投入又は逆の順序で通常の攪拌をするだけでもよいが、好ましくはホモジナイザーのような乳化機を用いて高速回転させて乳化分散する方法である。ここで乳化分散とは分散の一形態である。分散時の温度時間も特に限定はないが、後の工程との関係で５０〜９０℃が好ましく、６０〜８０℃がより好ましい。時間も攪拌装置、温度とも関係するが好ましくは１〜１０時間である。また、分散する際に分散性、安定性を向上させるために乳化分散剤として界面活性剤等を加えて分散してもよい。【００１７】  このような界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。具体的には、非イオン性界面活性剤［ポリオキシアルキレン（炭素数２〜３、以下同様）アルキル（炭素数８〜１８）エーテル、例えばポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル；ポリオキシアルキレン高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル、例えばステアリン酸エチレンオキサイド付加物；多価（３〜８価）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル、例えばソルビタンステアリン酸モノエステル、ソルビタンオレイン酸モノエステル；ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）アミノエーテル、例えばステアリルアミンエチレンオキサイド付加物；ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜１２）フェニルエーテル、例えばノニルフェノールエチレンオキサイド付加物：等］、アニオン性界面活性剤［高級脂肪酸（炭素数８〜２４）（塩）、例えばステアリン酸ナトリウム、オレイン酸アンモニウム等］、カチオン性界面活性剤［脂肪族高級アミン（炭素数８〜２４）有機酸もしくは無機酸塩、例えばステアリルアミン酢酸塩；３級アミン類の有機酸もしくは無機酸塩、例えばトリエタノールアミンモノステアレートギ酸塩；等］、並びにこれらの２種以上の併用が挙げられる。（但し、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤が等電点のモル比となるような組み合わせは除く。）これらの中で好ましくは非イオン性界面活性剤である。界面活性剤の量はポリアミド化合物（Ａ）の重量に基づいて３重量％以下の割合で添加するのが好ましい。【００１８】  ポリアミド化合物（Ａ）だけの水分散物に、パラフィンワックス（Ｂ）を添加して分散する場合にも添加後（Ｂ）の融点以上の温度で攪拌するのが好ましい。その他分散条件等はポリアミド化合物（Ａ）の場合と同じでよい。【００１９】  次に混合水分散物にエピハロヒドリンを加えて、ポリアミド化合物（Ａ）とエピハロヒドリンとの反応を行う。本発明に用いられるエピハロヒドリンとしては、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、エピヨードヒドリン等が挙げられるが、疎水化効果（例えば、製紙時のサイズ効果）の点で、エピクロルヒドリンが好ましい。【００２０】  エピハロヒドリンの量はポリアミド化合物（Ａ）中のアミノ基１当量に対して０．２〜０．８当量が好ましく、０．３〜０．７当量がより好ましい。０．２〜０．８当量であると疎水化効果（例えば、製紙時のサイズ効果）が良好であり、水分散物の固形分が５重量％であっても増粘が著しくない。【００２１】  （Ａ）とエピハロヒドリンとの反応は発熱反応である。好ましくはエピハロヒドリンを１５〜３０分かけて滴下する。反応温度は好ましくは７０〜９０℃で、より好ましくは７５〜８５℃である。反応時間は好ましくは４〜５時間である。【００２２】  また、この反応系にＰＨ緩衝液（例えば燐酸塩、酢酸塩等）や塩類（例えば重炭酸ナトリウム等）を好ましくは０．１〜５重量％添加して、ＰＨ５〜８の範囲で反応することによって増粘の少ない安定な分散液とすることができる。
エピハロヒドリン反応後、高速回転型ホモゲナイザー又は超高圧（好ましくは吐出圧１０ＭＰａｓｓ以上）ホモゲナイザーを用いて水分散体固形物の溶融温度以上（好ましくは７０〜１００℃）で分散処理することによって安定な水分散物が得られる。【００２３】  本発明の水分散体の固形分は用途によって異なるが、好ましくは１０〜６０重量％である。水分散体の平均粒子径も分散安定性がよければ特に限定はなく、用途によって異なるが、分散性、安定性の点で好ましくは１μｍ以下である。粒子の９５重量％が５μｍ以下であるのが好ましい。測定方法は例えばレーザー回折散乱法による装置［ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ（日機装製）、１０６４型（シーラス社製）、ＳＡＬＤ−１１００型（島津製作所製）等］で測定できる。【００２４】  本発明の疎水化剤用水分散体が水中に分散安定で且つ大きな疎水化効果を奏する理由としては以下のことが考えられる。
炭素数８以上の脂肪族カルボン酸由来の疎水基とアミノ基由来の親水基を有するポリアミド化合物（Ａ）は水に分散した場合に分散粒子は疎水基を内にし親水基を外に向けたミセル構造的な配置をしていると考えられる。そこにパラフィンワックスを添加して混合すると疎水性であるパラフィンワックスが疎水雰囲気の粒子内に入り、ポリアミド化合物の疎水基とワックスの疎水基が一体となると考えられる。そのような中でエピハロヒドリンを混合させると粒子の外のアミノ基（親水基）と反応し荷電した状態になり一層親水性を増す。そうすると反応後のポリアミド化合物は親水基と疎水基（この中にはパラフィンワックスを抱きかかえている）が反対の面に強く配列する、いわゆる非荷電の疎水基と荷電した親水基との二層構造的なものが生ずることになる。その結果荷電した親水基をもつ対象物への密着や付着が良好になり、その反対面（例えば空気側）では疎水基が多く配列（又は配向）すると考えられる。すなわち、親水基による強い密着と、疎水基の量と配列（又は配向）により疎水化効果が一層有利になると考えられる。これに対して、例えば（Ａ）（Ｂ）の夫々の水分散体の混合物にエピクロルヒドリンを反応又は（Ａ）の水分散体にエピクロルヒドリンを反応させてから（Ｂ）を分散する方法では疎水性物質同士の集合が少なくなったり、乾燥後の疎水基／親水基の配列、配向が弱まったりするので、その結果疎水化効果が希薄になり小さくなると考えられる。【００２５】  このようにして得られる疎水化剤用水分散体は紙、繊維、プラスチック、木材等に処理し乾燥すると大きな疎水性を発揮する。例えば、製紙時には大きなサイズ効果を奏し少量ですむので、内添サイズ剤の他に、表面サイズ剤としても適用でき、カチオン性でもあり中性サイズ剤にもなる。また、紙や布帛に処理すると従来のパラフィンワックス系撥水剤よりも良好な撥水性を奏する。【００２６】  本発明の疎水化剤用水分散体の適用に関しては、その用途に用いられる添加剤、薬剤等を併用することが可能である。例えば、サイズ剤として用いる場合には、通常使用されている下記のいずれの製紙用薬剤を含んでいてもよい。具体的には、ロジンサイズ、エマルジョンサイズ、合成サイズ、石油樹脂サイズ、ＡＫＤ、ＡＳＡ、中性ロジン、その他のカチオンポリマーサイズ、ヒドロキシカルボン酸誘導体であり、また、定着剤としてカチオン化エポキシ樹脂、硫酸バンド、炭酸カルシウム、ポリ塩化アルミニウム、金属イオン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアミン、カチオン化デンプン、両性デンプン等がある。また、使用方法も従来の使用方法に準じて行うことができる。
撥水剤として使用する場合には、通常用いられる他の撥水剤や繊維処理剤（例えば、柔軟剤、樹脂加工薬剤等）を併用してもよい。
【実施例】
【００２７】  以下に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するがこれらに限定されない。【００２８】（実施例１）
攪拌装置、温度計、窒素吹込管、コンデンサーの付いた２Ｌの四つ口フラスコにペンタエチレンヘキサミン  ２３２ｇ（１．０モル）及びステアリン酸  ９５９ｇ（３．５モル）を仕込み、徐々に加熱昇温し、窒素気流下１７５〜１８０℃で発生する水を留去しながら９時間攪拌した。得られたポリアミド化合物の酸価は４．４（ｍｇｅｑ／ｇ）であった。
別の１Ｌの四つ口フラスコに上記ポリアミド化合物１００ｇを取り出して入れ、さらに分散剤としてステアリルアルコールのエチレンオキシド７モル付加物と同１１モル付加物をそれぞれ５ｇづつ入れて加熱昇温し８０℃で溶融した。攪拌しながら約８０℃の温水３００ｇを分割して１時間で添加して乳化分散した。その後、融点５３℃のパラフィンワックス  １００ｇを同温度で分割して１時間で添加して分散した。そして、さらに内容物の温度を８０〜８３℃にしてエピクロルヒドリン１０．３ｇ（ポリアミド化合物のアミノ基１当量に対してエピクロルヒドリン０．５当量に相当）を２０分間で滴下攪拌した。滴下終了後同温度で４．５時間攪拌した。
その後、固形分濃度１０重量％の燐酸ナトリウム水溶液（ＰＨ：６．１）１０ｇを添加し、同温度で４．５時間攪拌した。
この液状物を８０℃の温度で超高圧ホモゲナイザー（Ｈ−１１：三和機械社製）３０ＭＰａｓｓで１回通過させ、４０℃に冷却して本発明の疎水化剤用水分散体（１）（固形分：４２．０重量％、平均粒子径：１μｍ以下）５３２ｇを得た。【００２９】（実施例２）
実施例１において、ベンタエチレンヘキサミンに変えてテトラエチレンペンタミン  １８９ｇ（１．０モル）を用い、ステアリン酸  ９５９ｇ（３．５モル）に変えて５４８ｇ（２．０モル）を用いる以外は、実施例１と同様にしてポリアミド化合物を合成した。このものの酸価は４．５（ｍｇｅｑ／ｇ）であった。
続いて実施例１と同様に、上記ポリアミド化合物１００ｇを入れ、分散剤としてステアリルアルコールのエチレンオキシド７モル付加物と同１１モル付加物をそれぞれ５ｇづつ入れ、さらに融点５３℃のパラフィンワックス  ８０ｇを入れて加熱昇温し８０℃で溶融した。攪拌しながら８０℃の温水３００ｇを分割して１時間で添加して分散した。その後、同温度で分割して１時間で添加して乳化した。そして、さらに内容物の温度を８０〜８３℃にしてエピクロルヒドリン  １９．８ｇ（ポリアミド化合物のアミノ基１当量に対してエピクロルヒドリン０．５当量に相当）を２０分間で滴下攪拌した。滴下終了後同温度で４．５時間攪拌した。
この液状物を８０℃の温度で超高圧ホモゲナイザー（Ｈ−１１）４０ＭＰａｓｓで１回通過させ、４０℃に冷却して本発明の疎水化剤用水分散体（２）（固形分：４０．４重量％、平均粒子径：１μｍ以下）５０３ｇを得た。【００３０】（比較例１）
１Ｌの四つ口フラスコに、実施例１で合成したポリアミド化合物  １００ｇを入れ８０℃で溶融し、攪拌しながら８０℃の温水３００ｇを分割して１時間で添加して分散した。さらにエピクロルヒドリン１０．３ｇ（ポリアミド化合物のアミノ基１当量に対してエピクロルヒドリン０．５当量に相当）を２０分間で滴下攪拌した。滴下終了後同温度で４．５時間攪拌して反応させた。このポリアミド化合物のエピクロルヒドリン反応分散液に、ステアリルアルコールのエチレンオキシド７モル付加物と同１１モル付加物をそれぞれ５ｇづつ入れ、さらに融点５３℃のパラフィンワックス  １００ｇを入れて乳化した。この液状物を８０℃の温度で超高圧ホモゲナイザー（Ｈ−１１）４０ＭＰａｓｓで１回通過させ、４０℃に冷却して比較の疎水化剤用水分散体（３）（固形分：４２．５重量％、平均粒子径：１μｍ以下）５２２ｇを得た。【００３１】（比較例２）
比較例１において、実施例１で合成したポリアミド化合物に変えて実施例２で合成したポリアミド化合物を用い、パラフィンワックス  １００ｇに変えてパラフィンワックス  ８０ｇを用いる他は比較例１と同様にして比較の疎水化剤用水分散体（４）（固形分：４０．２重量％、平均粒子径：１μｍ以下）５０２ｇを得た。【００３２】（比較例３）
比較例１において、反応や混合の順序を変えた。すなわち、ポリアミド化合物の水分散物とパラフィンワックスの水分散物を混合した後、エピクロルヒドリンを反応させて、比較の疎水化剤用水分散体（５）（固形分：４２．５重量％、平均粒子径：１μｍ以下）５２２ｇを得た。【００３３】（比較例４）
「イーストマンＡＱ１３５０」（ポリエステル樹脂、イーストマン・ケミカル社製）１００ｇを熱水１５０ｇに溶解させ、高圧ホモジナイザーで３０分間攪拌した後、急冷却して固形分４０．０重量％の水溶液を得た。そこにパラフィンワックスの水分散物（固形分４０．０重量％）２５０ｇを加えて比較の疎水化剤用水分散体（６）（固形分：４０．０重量％）５００ｇを得た。【００３４】（試験例１）
東洋濾紙Ｎｏ．５Ｃ、坪量１２０ｇ／ｍ２に各疎水化剤用水分散体を、固形分濃度１．５重量％に調整した水溶液をサイズプレス機で９１ｇ／ｍ２に含浸処理した。その含浸紙を１３０℃で２分間乾燥処理した処理紙をＪＩＳ  Ｐ  ８１１に準拠してステキヒトサイズ度試験した。また、同じサンプルを５０℃で３０日間保存したものを再度同じ試験を行った結果を示す。【００３５】
【表１】
2008025074.tif 000002
【００３６】（試験例２）
上記実施例及び比較例、及び市販品の各疎水化剤用水分散体を固形分濃度１０．０重量％に調整した後、クラフトライナーに塗工し、撥水度試験をついて行った。試験条件は、以下に示す通りである。
クラフトライナー    ：  坪量  ２２０ｇ
水分散体使用濃度    ：  １０％
塗工量              ：  ８  ｇ／ｍ２（ｗｅｔ）
乾燥温度            ：  １２０℃×６０秒
撥水度試験          ：  ＪＩＳ  Ｐ  ８１３７
（紙及び板紙の撥水度試験方法）
撥水度がＲ１からＲ１０まで定められ、Ｒの数字が大き                              い程撥水性が良好であることを示す。
初期撥水度          ：  乾燥後ライナーを室温に戻し当日測定
保管条件            ：  ６０℃×３．９ＭＰａ（４０ｋｇｆ／ｃｍ２）×２４時                              間【００３７】
【表２】
2008025074.tif 000003
【００３８】  市販品１：パラフィンワックスエマルション（Ｄｉｃｋ  Ｐｅｔｅｒｓ  ＢＶ社製、商品名「Ｐｅｋｏｐｈｏｂ  １１６０」）
市販品２：パラフィンワックスエマルション（クラリアントジャパン社製、商品名「Ｅ  ７０１Ｋ」）
【産業上の利用可能性】
【００３９】  本発明の疎水化剤用水分散体は従来の疎水化剤が適用される分野、用途に適用できる。特に紙及び繊維等の疎水化剤として適しており、製紙用サイズ剤、撥水剤として好適である。