(57)【要約】【課題】引張時に空孔が出現し、透湿性を確保できるとともに、低比重でかつ伸縮性に優れ、遮蔽性も有する弾性フィルムを提供する。【解決手段】スチレン成分が６５〜９５質量％含まれるＳＢＳ−Ａと、スチレン成分が５〜４０質量％含まれるＳＢＳ−Ｂを、（ＳＢＳ−Ａ）／（ＳＢＳ−Ｂ）＝７５／２５〜９５／５の組成比で混合したＳＢＳ樹脂組成物と、前記ＳＢＳ樹脂組成物１００質量部に対して２０〜４５質量部の割合で配合されたフィラー（Ｃ）とを含み、比重が１．１０〜１．３２とされていることを特徴とする弾性フィルムからなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン成分が６５〜９５質量％含まれるスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ−Ａ）と、スチレン成分が５〜４０質量％含まれるスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ−Ｂ）を、（ＳＢＳ−Ａ）／（ＳＢＳ−Ｂ）＝７５／２５〜９５／５の組成比で混合したＳＢＳ樹脂組成物と、
前記ＳＢＳ樹脂組成物１００質量部に対して２０〜４５質量部の割合で配合されたフィラー（Ｃ）とを含み、
比重が１．１０〜１．３２とされていることを特徴とする弾性フィルム。
【請求項２】
引張状態で空孔が出現して、引張時の空孔率が１０〜５０％となり、放置により収縮して空孔が塞がれ、引張により空孔を繰り返し出現させるものである請求項１に記載の弾性フィルム。
【請求項３】
前記引張後の弾性回復率が６０％以上である請求項２に記載の弾性フィルム。 
【請求項４】
引張状態で出現する前記空孔におけるフィルムの横方向（ＴＤ）に平行な長さの最大値（ｒＴＤ）と縦方向（ＭＤ）に平行な長さの最大値（ｒＭＤ）の比（ｒＴＤ／ｒＭＤ）が１．２〜１０である請求項２または請求項３に記載の弾性フィルム。
【請求項５】
引張後に収縮した状態での全光線透過率が５０％以下である請求項２乃至請求項４のいずれか１項に記載の弾性フィルム。
【請求項６】
前記フィラー（Ｃ）が無機フィラーからなる請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の弾性フィルム。
【請求項７】
請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の弾性フィルムを備えていることを特徴とする生理用品。
【請求項８】
スチレン成分が６５〜９５質量％含まれるスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ−Ａ）と、スチレン成分が５〜４０質量％含まれるスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ−Ｂ）と、フィラー（Ｃ）とを
（ＳＢＳ−Ａ）／（ＳＢＳ−Ｂ）＝７５／２５〜９５／５
（ＳＢＳ−Ａ）と（ＳＢＳ−Ｂ）の合計を１００質量部とすると、該１００質量部に対して前記フィラー（Ｃ）を２０〜４５質量部とし、
前記（ＳＢＳ−Ａ）、（ＳＢＳ−Ｂ）およびフィラー（Ｃ）の少なくとも３成分を混練し、
前記混練物を押出成形して形成している弾性フィルムの製造方法。
【請求項９】
さらに、前記押出成形したフィルムを、流れ方向に対して垂直な横方向（ＴＤ）の一軸方向に引張り、該引張倍率を１．２〜１０．０倍として空孔を形成している請求項８に記載の弾性フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、伸縮性に優れた弾性フィルムであって、特に、引張時に空孔を出現させて透湿性を確保できるようにした弾性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
空孔を有する発泡体の製造方法として発泡剤の添加による「発泡法」がある。
近年では、特開平８−１９８９９６号公報（特許文献１）に開示されているように、発泡剤として環境に悪影響を及ぼすフロン系ガスの代わりに、オゾン層破壊に対する影響が全くなく地球温暖化に対しても影響の少ないハイドロカーボンであるペンタンやシクロペンタンが用いられている。
しかしながら、上記のような発泡剤を用いる方法ではフィルムに不均一大きな孔が発生しやすく、耐水圧や透湿度等の物性において充分なものが得られにくいという問題がある。また、特許文献１に記載のウレタンフォームは高価であるという欠点もある。
【０００３】
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（以下「ＳＢＳ」という）に代表されるビニル芳香族化合物・共役ジエン系ブロック共重合体に充填剤が含有されている熱可塑性エラストマー組成物をフィルムまたはシート化し、少なくとも一軸方向に延伸をかけることにより得られる多孔性フィルムが、特開平１１−１１６７１５号公報（特許文献２）に開示されている。
しかし、充填剤の配合割合がポリマー成分１００質量部に対し５０〜４００質量部と非常に多いために、得られる多孔性フィルムの比重が大きくなるばかりでなく、成形時における流動性の悪化等の問題も起こりえる。
【０００４】
また、ポリオレフィン樹脂に水易溶性微粉末と水溶性有機化合物を混練した後、シート状に成形して中間シート体とし、前記中間シート体に含有される水易溶性微粉末と水溶性有機化合物を水で抽出除去することで多孔化したシートが、特開２００２−０６０５３４号公報（特許文献３）に開示されている。
前記多孔性シートにおいては最後に加圧圧縮処理を施して気泡を縮小させてはいるが、依然として空孔のサイズが大きく、そのため気体だけでなく液体も漏洩するため、生理用品等の用途には不向きある。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１９８９９６号公報
【特許文献２】特開平１１−１１６７１５号公報
【特許文献３】特開２００２−０６０５３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術の問題点に鑑みて、空孔を有し透湿性を確保できるとともに、低比重でかつ伸縮性に優れ、そのうえ外側から内容物が透けて見えにくい遮蔽性をも有する弾性フィルムを提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、スチレン成分が６５〜９５質量％含まれるスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ−Ａ）と、スチレン成分が５〜４０質量％含まれるスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ−Ｂ）を、（ＳＢＳ−Ａ）／（ＳＢＳ−Ｂ）＝７５／２５〜９５／５の組成比で混合したＳＢＳ樹脂組成物と、
前記ＳＢＳ樹脂組成物１００質量部に対して２０〜４５質量部の割合で配合されたフィラー（Ｃ）とを含み、
比重が１．１０〜１．３２とされていることを特徴とする弾性フィルムを提供している。
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討したが、透湿性を確保しつつ低比重と優れた伸縮性を実現することは非常に困難であった。すなわち、特許文献２に記載されているような延伸法により製造される多孔性フィルムの場合、低比重とするためにフィラーの含有量を減らせば空孔率が下がり透湿性が損われる。また、伸縮性に優れた樹脂を用いると延伸したときに樹脂とフィラーの界面が剥離しくいため空孔が形成されにくく透湿性が損われる。
このような相対する性質を両立させるべく試行錯誤の検討を加えた結果、上記２種のＳＢＳを特定の比率で混ぜ合わせたＳＢＳ樹脂組成物を用いれば、フィラーの含有量が樹脂１００質量部に対し２０〜４５質量部であっても、引張ることにより空孔率１０〜５０％の空孔を繰り返し形成させることができ、透湿性を確保した上で、比重１．１０〜１．３２という低比重と、弾性回復率が６０％以上という優れた伸縮性を実現できる。
【０００９】
さらに、本発明者らは、引張により空孔が出現した際にフィルムが白化し、優れた遮蔽性が発揮できることも知見した。
これは、ＳＢＳとフィラーとの界面剥離、ＳＢＳ内でスチレン部分が崩壊しスチレン分子の絡み合いが解けて部分的にクレーズを発生することの２点が主な原因となっているものと考えられる。
【００１０】
本発明で用いるＳＢＳは、スチレンを基材とした熱可塑性エラストマーの１種で、軟質セグメント（例えばブタジエンを主体とするセグメント）と硬質セグメント（例えばスチレンを主体とするセグメント）との連続体からなる共重合体である。
【００１１】
エラストマー状の軟質セグメントはマトリックスに弾性を付与し、硬質セグメントは熱的に不安定な分子間結合により凝集が生じている領域に集合している。基材重合体の軟質セグメントは、オレフィン重合体型の柔軟化重合体によって可塑化される。一方、基材重合体の硬質セグメントはスチレンを基材とする重合体型の強化用重合体によって硬質化される。強化用重合体は基材重合体の種々の重合体鎖間で架橋としての作用も行う。
したがって、最終的にマトリックス内部で弾性的な架橋によって連結されている比較的硬質のモジュールから均一的になるマトリックスが得られる。
【００１２】
また、共重合体の種類について、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体が挙げられる。一般にブロック共重合体としては、線状ブロック構造や放射状枝分れブロック構造等種々のものが知られている。本発明においてはいずれの構造のものを用いてもよい。
【００１３】
本発明では、スチレン含有率がブタジエン含有率より大きいＳＢＳ（ＳＢＳ−Ａ）と、スチレン含有率がブタジエン含有率より小さいＳＢＳ（ＳＢＳ−Ｂ）を混合することでより剛性と弾性のバランスの取れたフィルムになる。
【００１４】
より具体的には、ＳＢＳ−Ａのスチレン含有率は６５〜９５質量％であり、好ましくは７０〜９５質量％である。スチレン含有率が９５質量％より上回ると、ブタジエン含有率が小さくなり弾性が乏しくなるために好ましくない。一方、スチレン含有率が６５質量％より下回ると剛性が乏しくなるうえに、下述するＳＢＳ−Ｂと区別が付きにくく２種類のスチレンを混合する効果が薄れる。
また、ＳＢＳ−Ｂのスチレン含有率が５〜４０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。スチレン含有率が５質量％より下回るとスチレン含有率が小さくなり剛性が乏しくなるために好ましくない。一方、スチレン含有率が４０質量％より上回ると弾性が乏しくなるうえに、上述のＳＢＳ−Ａと区別が付きにくく２種類のスチレンを混合する効果が薄れる。
【００１５】
ＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂの組成比は、（ＳＢＳ−Ａ）／（ＳＢＳ−Ｂ）＝７５／２５〜９５／５であり、好ましくは８０／２０〜９５／５である。
ＳＢＳ−Ｂの配合割合がＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂの合計１００質量部に対し５質量部未満であれば、伸縮性が不十分となる。一方で、ＳＢＳ−Ｂの配合割合がＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂの合計１００質量部に対し２５質量部を超えると、引張時にできる空孔サイズが小さくなり、空孔率が低くなるために透湿性が不十分となる。
【００１６】
ＳＢＳ樹脂組成物には、機能付与や物性向上を目的として上記ＳＢＳ−ＡおよびＳＢＳ−Ｂ以外の他の熱可塑性樹脂が配合されていてもよい。前記「他の熱可塑性樹脂」として具体的にはポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂またはポリエーテル系樹脂等が挙げられる。好ましくはポリスチレン系樹脂である。
【００１７】
ポリスチレン系熱可塑性樹脂としては、ハードセグメントとして、スチレンもしくはメチルスチレンなどのスチレン誘導体、インデンまたはビニルナフタレン等を構成単位として有する重合体、好ましくはポリスチレンを用い、ソフトセグメントとしてポリブタジエン以外のポリイソプレンなどの共役ジエン系ポリマー、またはエチレン／ブチレン共重合体、エチレン／プロピレン共重合体もしくはポリイソブテンなどのポリオレフィン系エラストマーを用いた熱可塑性樹脂が挙げられる。なかでも、エラストマー性を示すポリスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
【００１８】
他の熱可塑性樹脂の含有量は、ＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂの合計１００質量部に対し５〜５０質量部が好ましく、更に好ましくは５〜３０質量部である。他の熱可塑性樹脂の含有量を前記範囲としているのは、熱可塑性樹脂の含有量が５質量部未満では添加した熱可塑性樹脂の効果が現れず、一方で５０質量部を超えると目的となる空孔率、弾性回復率、全光線透過率等の物性を満たすことが困難となるためである。
【００１９】
本発明において上記ＳＢＳ樹脂組成物に配合されるフィラーとしては、無機フィラーおよび有機フィラーの何れのフィラーも使用でき、１種または２種以上を組み合わせて使用できる。なかでも、無機フィラーを用いることが好ましい。
無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどの塩化物；酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカなどの酸化物；タルク、クレー、マイカなどのケイ酸塩等が挙げられる。これらの中でも、硫酸バリウム、炭酸カルシウムが好ましい。
無機フィラーは樹脂中の分散性向上のため、表面処理剤で無機フィラーの表面を被覆して疎水化してもよい。この表面処理剤としては、例えばステアリン酸またはラウリル酸等の高級脂肪酸またはそれらの金属塩を挙げることができる。
【００２０】
有機フィラーとしては、成形時においてフィラーが溶融しないように、融点がＳＢＳ樹脂組成物の軟化点よりも高い樹脂粒子が好ましく、ゲル分が４〜１０％程度の架橋した樹脂粒子がさらに好ましい。
該有機フィラーとしては、超高分子量ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、メラミン、ベンゾグアナミンなどの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が挙げられる。これらの中でも、特に架橋させたポリスチレンなどが好ましい。
【００２１】
前記フィラーの平均粒径としては、０．０５〜３０μｍが好ましく、更に好ましくは０．０５〜５μｍである。平均粒径が０．０５μｍ未満の場合には、フィラー同士の凝集により分散性が低下してムラを引き起こすとともに、ＳＢＳとフィラーとの界面の接触面積が増大して、引張による界面剥離が難しくなり、空孔形成が困難になりやすい。一方で、平均粒径が３０μｍを超えると、フィルムを薄くすることが困難になるのに加え、フィルムの強度が著しく低下する。
【００２２】
フィラーの含有量はＳＢＳ樹脂組成物１００質量部に対して２０〜４５質量部で、好ましくは３０〜４５質量部である。フィラーの含有量が２０質量部未満では、引張時に目的の空孔率を満たすことができない。一方で、フィラーの含有量が４５質量部を超えると、フィルムの比重が高くなる上に、フィルム成形の際に樹脂焼けなど工程上の不具合を起こしやすくなる。
【００２３】
本発明では、上述したＳＢＳ−ＡおよびＳＢＳ−Ｂを含むＳＢＳ樹脂組成物にフィラーを混練し、得られた混練物を成形してもよいが、フィラーの分散性を向上する目的で可塑剤を加えても良い。
前記可塑剤としては、エステル化合物、アミド化合物、アルコール化合物、アミン塩、アミン化合物（ただしアミン塩は除く）、エポキシ化合物、エーテル化合物、鉱油、油脂、パラフィンワックス、液状シリコーン、フッ素オイル、液状ポリエーテル類、液状ポリブテン類、液状ポリブタジエン類、長鎖脂肪酸、カルボン酸塩、カルボン酸化合物（ただしカルボン酸塩は除く）、スルホン酸塩、スルホン化合物（ただしスルホン酸塩を除く）、フッ素系化合物等が挙げられる。
具体的にはプラスチック配合剤（株式会社  大成社発行  昭和６２年１１月３０日  第２版発行）Ｐ３１〜Ｐ６４、Ｐ８３、Ｐ９７〜Ｐ１００、Ｐ１５４〜Ｐ１５８、Ｐ１７８〜Ｐ１８２、Ｐ２７１〜Ｐ２７５、Ｐ２８３〜２９４に記載の化合物等が挙げられる。より具体的には、Ｐ２９〜６４の可塑剤の項目に記載され、Ｐ４９からＰ５０の表４と、Ｐ５２〜Ｐ５４の表６に列挙されている可塑剤（ＴＣＰ，ＴＯＰ，ＰＳ，ＥＳＢＯ等）が使用可能である。また新・界面活性剤入門（三洋化成工業株式会社発行  １９９２年８月  第３版発行）に挙げられている界面活性剤類の化合物も可塑剤として好適に使用できる。
【００２４】
可塑剤の含有量は、ＳＢＳ樹脂組成物１００質量部に対し０．２〜１０質量部が好ましく、更に好ましくは０．５〜８質量部である。可塑剤の含有量が０．２質量部未満ではフィラーの分散性が改善されず目的となる空孔率が発現されにくくなり、外観・風合いも悪くなりやすい。一方で１０質量部を超えるとフィルム成形の際に樹脂焼けなど工程上の不具合を起こしやすくなる。
【００２５】
本発明では、可塑剤の他にも、本発明の目的に反しない限り、一般に樹脂組成物に配合される添加剤、具体的に挙げると酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、中和剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤または着色剤等を配合してもよい。
【００２６】
本発明の弾性フィルムは、上記成分を用いて公知の方法により製造することができる。具体的には、例えば下記の製造方法が挙げられる。
まず、各成分を、所望によりヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー型ミキサー等の粉体混合機等で予め混合した後、一軸あるいは二軸混練機もしくはニーダー等の混練機で加熱混練する。
ついで、ペレット化して成膜工程に移行しても良いし、ペレット化せずに直接成型機で製膜してもよい。このペレットはサイロ、ホッパーフレコン等の原料を保存する設備、容器に一時的に保存しておいても良い。
【００２７】
本発明では、通常、上記ペレットの水分率が１０００ｐｐｍ以下、好ましくは７００ｐｐｍ以下にして溶融成形してフィルム化している。ペレットの水分が１０００ｐｐｍより大きいとゲル、ピンボールが極度に発生して好ましくないためである。一方、溶融混合物をペレット化せずに直接成膜工程にもって行く場合も溶融混合物の水分率が１０００ｐｐｍ以下となるように溶融混練工程から成膜工程までの途中で真空脱気もしくは解放脱気を行うことが好ましい。
【００２８】
その後、ＳＢＳ樹脂組成物の融点やガラス転移温度以上で分解温度未満の温度条件下において押出成形機等を用いて溶融、成膜することにより本発明の弾性フィルムを得ることができる。成膜方法としては、具体的にはＴダイ成形、カレンダー成形、プレス成形等が挙げられる。中でもＴダイ成形が好ましい。
【００２９】
以上のようにして製造できる本発明の弾性フィルムは、比重が１．１０〜１．３２で、好ましくは１．２０〜１．３２である。比重が１．１０未満では引張時に空孔形成が難しく、一方で比重が１．３２を超えるとフィルム成形の際に樹脂焼けなど工程上の不具合を起こしやすくなるため好ましくない。
【００３０】
本発明の弾性フィルムの厚さは用途に応じて適宜選択することができるが、使用時に引張られて伸びることがあることを勘案すると、１〜２０００μｍの範囲内が好ましく、１〜１０００μｍの範囲内がより好ましい。
【００３１】
本発明の弾性フィルムは伸縮性に優れている。その指標として、下記に詳述する弾性回復率は６０％以上で、好ましくは６０〜１００％、更に好ましくは６５〜１００％としている。
【００３２】
本発明の弾性フィルムは引張状態で空孔が出現することを特徴とする。これにより、弾性フィルムの透湿性が確保できる。
引張時のフィルムの空孔率は１０〜５０％で、好ましくは１０〜４０％で、更に好ましくは１５〜４０％である。これは、空孔率が５０％を超えるとフィルムの弾性に悪影響を及ぼすために好ましくない。一方で空孔率が１０％未満では、弾性フィルムの透湿性が確保しにくいばかりでなく、引張時のフィルムの比重低下が乏しいために好ましくないことに因る。
【００３３】
引張によって空孔は引張方向が長軸となる楕円形に近い形状となる。
本発明の弾性フィルムは製品仕様からみてフィルムを流れ方向に対して垂直な横方向（ＴＤ）の一軸方向に通常は引張られる。
これより、空孔の形状を示す指標として、空孔におけるフィルムの横方向（ＴＤ）に平行な長さの最大値（ｒＴＤ）と縦方向（ＭＤ）に平行な長さの最大値（ｒＭＤ）の比（ｒＴＤ／ｒＭＤ）を用いる。
ｒＴＤ／ｒＭＤは１．２〜１０が好ましく、更に好ましくは１．５〜８．０である。これは、前記１．２未満であると横方向一軸引張の影響が受けていないことを示すため、空孔を十分に出現させ切れていない可能性がある。一方で、１０を超えると他の物性に悪影響を及ぼし得る。
【００３４】
空孔は、用途に応じて連通性を有していてもよいし、有していなくてもよい。
空孔の孔径は用途により異なるので一概には言えない。例えば生理用品に代表されるような、厚さ方向に連通性を有する空孔により空気等の気体だけを通過させ水等の液体は通過させないことが必要な用途においては、孔径は０．００１〜５μｍが好ましく、更に好ましくは０．０１〜３μｍである。孔径が０．００１μｍ未満であると、目的となる空孔率を得ることができず、通気性を確保できない。一方で孔径が５μｍを超えると液体がフィルムを透過するため好ましくない。
【００３５】
引張を施した本発明の弾性フィルムは放置することで空孔が収縮して塞がれた状態となる。前記放置とは、室温でフィルムに力が加わっていない状態を指す。更に室温で６時間以上放置することで電子顕微鏡による空孔の観察ができなくなる。
具体的には、引張後室温で６時間放置したときにおける本発明の弾性フィルムの空孔率は０〜５％が好ましく、更に好ましくは０〜４％である。このように空孔率が５％以下になると電子顕微鏡により空孔を観察できなくなることから、本発明では空孔率が０〜５％である状態を「無孔状態」と称す。
【００３６】
本発明の弾性フィルムにおける空孔は放置により収縮しても、引張ることにより再び出現し、空孔率１０〜５０％の状態を繰り返し形成させることができる。
【００３７】
引張により空孔が出現した際に本発明の弾性フィルムは白化する。
白化の程度の指標として引張後室温で１時間放置したときの全光線透過率が５０％以下であり、更に好ましくは０〜４５％である。全光線透過率が５０％を超えたフィルムは白化の程度が不十分で、例えば生理用品として用いた場合に内容物が透けて見えることがあるため好ましくない。
【００３８】
上記のような空孔を出現させるための引張は、通常本発明の弾性フィルムを使用しているときに自然と行われるものである。よって、本発明の弾性フィルムの製造時において引張工程が必ずしも必要ではないが、本発明の弾性フィルムを製造時において予め引張して空孔を形成しておいてもよい。
即ち、前記押出成形したフィルムを、流れ方向に対して垂直な横方向（ＴＤ）の一軸方向に引張り、該引張倍率を１．２〜１０．０倍として予め空孔を形成しておく。この場合、製造された弾性フィルムは収縮力により収縮して形成した空孔がほぼ塞がれた状態となり、空孔率は０〜５％の範囲で空孔は出現していない製品となる。
【００３９】
引張時の温度は、ＳＢＳのガラス転移温度以上軟化点以下で行うことが好ましく、更に好ましくは−２０〜４０℃である。引張時の温度がＳＢＳのガラス転移温度未満の場合、引張時にフィルムの破断を引き起こし、一方で、引張時の温度がＳＢＳの軟化点を超えるとＳＢＳとフィラーとの界面剥離による空孔形成が困難となる。
【００４０】
引張時の速度は３００〜５０００％／分が好ましく、更に好ましくは５００〜４０００％／分である。引張時の速度が３００％／分未満であると引張を行ってもＳＢＳとフィラーとの界面剥離による空孔が形成できず、一方で５０００％／分を超えると引張時にフィルムの破断を引き起こすことがある。
【００４１】
引張時の倍率は１．２〜１０．０倍が好ましい。より好ましくは１．２〜６．０倍であり、更に好ましくは１．５〜５．０倍である。１．２倍未満の倍率では空孔率が低く、全光線透過率が高くなる。一方で、引張時の倍率が６．０倍を超えるとフィルムの破断が起こり得る。
【００４２】
上記特性を有する本発明の弾性フィルムは、種々の用途に応用することができる。使い捨て紙オムツ、生理用品等の体液吸収用パットもしくはベッドシーツ等の衛生材料；手術衣もしくは温湿布用基材等の医療用材料；ジャンパー、スポーツウエアもしくは雨着等の衣料用材料；壁紙、屋根防水材、断熱材、吸音材等の建築用材料；乾燥剤；防湿剤；脱酸素剤；使い捨てカイロ；鮮度保持包装もしくは食品包装等の包装材料等の資材として極めて好適に使用できる。
なかでも本発明の弾性フィルムは生理用品に用いられることが好ましい。具体的に挙げると、おむつやナプキンのサイドギャザーのように身体と接し、動きのある部位に着用する際に有用な伸縮性を有し、かつ引張による白化で内容物を遮蔽するゴムとして好適に使用できる。
【発明の効果】
【００４３】
本発明の弾性フィルムは、引張状態で空孔が出現することを特徴とし、当該空孔は放置により収縮するが、引張ることにより空孔率１０〜５０％の空孔を何度でも繰り返し形成させることができる。この性質により本発明の弾性フィルムは透湿性を確保することができる。
スチレン含有率が大きく剛性に優れたＳＢＳ−Ａと、スチレン含有率が少なく弾性に優れたＳＢＳ−Ｂを特定割合で混合することでより、引張状態で空孔が出現させることができる剛性と弾性回復率が６０％以上という優れた伸縮性の両方をバランスよく発揮させることができる。
本発明の弾性フィルムにおいては、フィラーの含有量が樹脂１００質量部に対し２０〜４５質量部と少ないので、優れた伸縮性とともに比重１．１０〜１．３２という低比重を実現できる。
【００４４】
本発明の弾性フィルムは引張により空孔が出現した際に白化するので、内容物が外側に透けることのない優れた遮蔽性が発揮できる。
従来の「発泡法」における空孔の制御は難しく不均一な巨大孔が発生することがあるが、本発明の弾性フィルムに出現する空孔は均一であり、空孔率や空孔サイズなどの制御もスチレン含有率やＳＢＳ−Ａ／ＳＢＳ−Ｂの組成比、フィラーの含有量等を変更するだけで容易に行うことができる。
本発明の弾性フィルムは、発泡剤等の高価な成分を含まず、しかも製造工程数も少ないことから、簡便に、安価で製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
以下、本発明の実施形態について説明する。
ＳＢＳ−Ａとしては、スチレン含有率が好ましくは６５〜８０質量％であり、より好ましくは６５〜７５質量％であるＳＢＳを用いる。
ＳＢＳ−Ｂとしては、スチレン含有率が好ましくは１０〜４０質量％であり、より好ましくは２０〜４０質量％であるＳＢＳを用いる。
本態様においてＳＢＳ樹脂組成物は上記ＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂとからなることが好ましい。ＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂの配合比は（ＳＢＳ−Ａ）／（ＳＢＳ−Ｂ）＝８０／２０〜９０／１０であることが好ましい。
【００４６】
フィラーとしては無機フィラーが好ましく、硫酸バリウムがより好ましい。
フィラーの平均粒径としては、０．１〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１〜５μｍである。
フィラーの含有量はＳＢＳ樹脂組成物１００質量部に対して２５〜４５質量部である。
【００４７】
本発明の弾性フィルムは例えば下記の方法で製造することができる。
まず、ＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂとフィラーとを一軸あるいは二軸混練機もしくはニーダー等の混練機で加熱混練する。
得られた混練物をＴダイを用いて１５０〜２５０℃、好ましくは１９０〜２２０℃の温度条件下で溶融、成膜することにより本発明の弾性フィルムを得ることができる。
【００４８】
上記のようにして得られる本発明の弾性フィルムは比重が１．１５〜１．３０とされている。
また、本発明の弾性フィルムの厚さは１〜５００μｍであることが好ましく、５〜２５０μｍであることがより好ましい。
【００４９】
本発明の弾性フィルムは引張状態で空孔が出現する。通常は本発明の弾性フィルムを使用しているときに自然と引張られ空孔が出現する。
引張時における空孔の状態を調べるため、あるいは引張時に確実に所要の空孔を出現させるために、本発明の弾性フィルムを予め引張しておく。
引張りの条件は、０〜４０℃、好ましくは２０℃の温度条件下、フィルムの横方向（ＴＤ）に引張速度１０００〜４０００％／分、好ましくは２５００〜３５００％／分で、２〜５倍、好ましくは３．５倍まで引張る。
【００５０】
引張時のフィルムの空孔率は２０〜４０％である。
空孔の形状を示す指標として、空孔におけるフィルムの横方向（ＴＤ）に平行な長さの最大値（ｒＴＤ）と縦方向（ＭＤ）に平行な長さの最大値（ｒＭＤ）の比（ｒＴＤ／ｒＭＤ）は１．２〜５が好ましく、１．５〜３がより好ましい。
前記空孔は前記弾性フィルムを構成する組成物の物性より、放置することで収縮する。室温で放置したときに６時間以内で無孔状態になることが好ましい。具体的には、引張後室温で６時間放置したときにおける本発明の弾性フィルムの空孔率は０〜３％であることが好ましい。
【００５１】
本発明の弾性フィルムは伸縮性に優れており、その指標として引張前の弾性回復率は６５〜１００％であることが好ましい。なお、上限値は８０％程度であってもよい。
【００５２】
本発明の弾性フィルムは引張により空孔が出現した際に白化する。白化の程度の指標として引張後室温で１時間放置したときの全光線透過率が０〜４５％であることが好ましい。なお、下限値は３０％程度であってもよい。
【００５３】
本発明の弾性フィルムは、生理用ナプキンやおしめなどの体液吸収用パットに用いられことが好ましい。
図１に本発明の弾性フィルムを用いた生理用ナプキン１を示す。
生理用ナプキン１は、透液性を有するトップシート２と、不透液性を有するバックシート３と、これらのシート間に介在する吸収体４と、この吸収体４を長手方向両側より挟むようにしてトップシート２の上面側に設けられたサイドシート５を備え、サイドシートとして本発明の弾性フィルムを用いている。
図示のように生理用ナプキン１を前後方向ヘ湾曲すると、サイドシート５は前後方向の中央部位が弾性的に収縮してギャザーとなる。
【００５４】
本発明の弾性フィルムが伸縮性に優れていることから、サイドギャザー部分に本発明の弾性フィルムを用いることにより、体の動きに追従して伸縮し、体液の漏れをより確実に防止することができる。また、引張られたときに空孔が出現するため、透湿性を向上させることができ、蒸れを更に有効に防ぐことができる。そのうえ、空孔の出現により白化することから内容物が外側から見えることなく優れた遮蔽性も有する。
【００５５】
実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。
【００５６】
（実施例１）
ＳＢＳ−Ａ（旭化成（株）製「アサフレックス８３０」、スチレン含有率：７０質量％、ガラス転移温度：９５℃、比重：１．０１）８０質量部とＳＢＳ−Ｂ（旭化成（株）製「タフプレン１２５」、スチレン含有率：４０質量％、ガラス転移温度：９５℃、比重：０．９５）２０質量部からなるＳＢＳ樹脂組成物に、フィラーとして硫酸バリウム（堺化学工業（株）製「Ｂ−５５」、平均粒径：０．６６μｍ、比重：４．４）を４３質量部混合した。
得られた混合物を用いて二軸押出機により押出温度２００℃でＴダイ成形を行い、９０℃のキャストロールで冷却して、本発明の弾性フィルムを得た。
【００５７】
（実施例２）
硫酸バリウムの配合量を２５質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、本発明の弾性フィルムを得た。
（実施例３）
ＳＢＳ−Ａの配合量を９０質量部、ＳＢＳ−Ｂの配合量を１０質量部とした。それ以外は実施例１と同様して、本発明の弾性フィルムを得た。
【００５８】
（比較例１）
ＳＢＳ樹脂組成物としてＳＢＳ−Ａのみを用いＳＢＳ−Ｂを配合しなかった、すなわちＳＢＳ−Ａの配合量を１００質量部、ＳＢＳ−Ｂの配合量を０質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、弾性フィルムを得た。
（比較例２）
ＳＢＳ樹脂組成物としてＳＢＳ−Ｂのみを用いＳＢＳ−Ａを配合しなかった、すなわちＳＢＳ−Ａの配合量を０質量部、ＳＢＳ−Ｂの配合量を１００質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、弾性フィルムを得た。
【００５９】
（比較例３）
硫酸バリウムの配合量を１１質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、弾性フィルムを得た。
（比較例４）
硫酸バリウムの配合量を１００質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、弾性フィルムを得た。
（比較例５）
硫酸バリウムの配合量を５０質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、弾性フィルムを得た。
【００６０】
実施例および比較例で得られた弾性フィルムについて下記物性を測定した。
（測定１；厚み）
厚み計により測定した。
（測定２；比重）
重量法により測定した。具体的には、弾性フィルムから１０ｃｍ四方の正方形を切り取り、中心部と四隅の厚さを測定し、その平均値を用いて体積を算出した。当該切断片の質量も別途測定した。質量を体積で除して比重を算出した。
【００６１】
（測定３；弾性回復率）
弾性フィルムを１２７ｍｍ×２５ｍｍの短冊状に打ち抜き、５００ｍｍ／分の速度で２００％伸長し、５００ｍｍ／分の速度で伸長歪みを解放した。試験前と試験後の長さの変化を測定し、弾性回復率を算出した。弾性回復率の値が大きいほど優れている。
弾性回復率（％）＝｛１−（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０｝×１００
Ｌ０：伸長前のフィルムの長さ
Ｌ１：２００％伸長歪み解放後のフィルムの長さ
【００６２】
（測定４；引張後の物性）
本発明の弾性フィルムは実際の使用時において引張られるとＳＢＳとフィラーとの界面剥離を起して空孔を形成する。このような使用時の状況を模して、空孔の状態および形状の特徴をつかむため、下記のような引張負荷試験を行った。
すなわち、実施例および比較例で得られた弾性フィルムを２０℃でフィルムの横方向（ＴＤ）に３．５倍まで引張った。この時の引張速度は３０００％／分である。引張りによってフィルムは白化し、引張後の弾性フィルムは表１に記載した物性を示すものであった。
【００６３】
（測定５；空孔率）
重量法により測定した。
引張時の空孔率は、フィルムの横方向（ＴＤ）に固定した状態で接着テープを貼った中央に穴を開けた金属板で押え、その状態で１０ｃｍ四方の正方形となるラインを引き、中心部と四隅の厚さを測定してからフィルムの横方向（ＴＤ）、縦方向（ＭＤ）の順に切り取り、得られた切断片の質量を測定し、下式によって算出した。なお、体積Ｖを求める際には中心部と四隅の厚さの平均値を用いた。
引張後の空孔率は、室温（２３℃）で６時間放置した引張フィルムを１０ｃｍ四方の正方形に切り取り、切断片の質量および中心部と四隅の厚さを測定し、下式によって算出した。なお、体積Ｖを求める際には中心部と四隅の厚さの平均値を用いた。
空孔率（％）＝｛（ρＶ−Ｗ）／（ρＶ）｝×１００
（但し、Ｖ：フィルムの体積、Ｗ：フィルムの質量、ρ：材料の密度）
【００６４】
（測定６；空孔サイズ）
引張後、室温（２３℃）で１時間放置したフィルムの表面を電子顕微鏡で撮影した。拡大写真３枚（倍率：２０００倍）の中からサイズの大きい空孔を順に２０個選出した。それらの空孔についてフィルムの縦方向（ＭＤ）に平行な長さの最大値（ｒＭＤ）と横方向（ＴＤ）に平行な長さの最大値（ｒＴＤ）をノギスでそれぞれ測定して、比（ｒＴＤ／ｒＭＤ）を求め、その平均値を算出した。
【００６５】
（測定７；全光線透過率）
引張後、室温（２３℃）で１時間放置したフィルムの全光線透過率をＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に従って測定した。
【００６６】
【表１】
2008088293.tif 000003
【００６７】
比較例１ではスチレン含有率がブタジエン含有率より大きいＳＢＳ−Ａのみを用いたので、引張時の空孔率には優れているが、弾性回復率は劣る結果となった。
一方、スチレン含有率がブタジエン含有率より小さいＳＢＳ−Ｂみを用いた比較例２は、高い弾性回復率を示したが、引張時の空孔率が劣っていた。
フィラーの含有量が少ない比較例３では、高い弾性回復率を示したが、引張時の空孔率が劣っており、フィルムの白化も十分ではなく全光線透過率が高かった。
一方、フィラーの含有量が多い比較例４および比較例５では、引張時の空孔率には優れているが、弾性回復率は劣る結果となった。さらに比重も高かった。
これらに対して、実施例は低比重で、しかも高い弾性回復率と十分な引張時の空孔率とを有することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の弾性フィルムを用いた生理用ナプキンの概略図である。
【符号の説明】
【００６９】
１  生理用ナプキン
５  本発明の弾性フィルムからなるサイドシート
【図１】
2008088293.tif 000004