(57)【要約】【課題】トレッド部において、外力を主要因とするクラックの発生を抑制しつつ、耐加水分解性を高めることのできるソリッドタイヤ用組成物、及びソリッドタイヤを提供する。【解決手段】ソリッドタイヤ用組成物は、ポリカプロラクトン系エステルグリコールと、ｐ−フェニレンジイソシアネートとの反応生成物であるポリウレタンプレポリマーを含有する。ソリッドタイヤは、ホイールと同ホイールの外周面を被覆するトレッド部とを備え、トレッド部はポリウレタンプレポリマーを含む原料組成物から成形されたものである。このポリウレタンプレポリマーは、ポリカプロラクトン系エステルグリコールと、ｐ−フェニレンジイソシアネートとの反応生成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホイールと同ホイールの外周面を被覆するトレッド部とを備えるソリッドタイヤの前記トレッド部を成形するためのソリッドタイヤ用組成物であって、
ポリカプロラクトン系エステルグリコールと、ｐ−フェニレンジイソシアネートとの反応生成物であるポリウレタンプレポリマーを含むことを特徴とするソリッドタイヤ用組成物。
【請求項２】
ホイールと同ホイールの外周面を被覆するトレッド部とを備えるソリッドタイヤであって、前記トレッド部はポリウレタンプレポリマーを含む原料組成物から成形されてなり、
前記ポリウレタンプレポリマーは、ポリカプロラクトン系エステルグリコールと、ｐ−フェニレンジイソシアネートとの反応生成物であることを特徴とするソリッドタイヤ。
【請求項３】
前記原料組成物がジオール類及びジアミン類から選ばれる少なくとも一種の鎖延長剤を含む請求項２に記載のソリッドタイヤ。
【請求項４】
前記ジオール類として、１，４−ブタンジオール又はヒドロキノンジオキシエチルエーテルを用いた請求項３に記載のソリッドタイヤ。
【請求項５】
前記ジアミン類として、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタンを用いた請求項３又は請求項４に記載のソリッドタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソリッドタイヤ（中実車輪）のトレッド部を形成するためのソリッドタイヤ用組成物及びソリッドタイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種のソリッドタイヤは、無人搬送車、フォークリフト等の産業車両の車輪、自動倉庫、立体駐車場、各種製造設備等に備えられる搬送用ローラ、ジェットコースターの車輪等の用途に利用されている（例えば、特許文献１参照）。こうしたソリッドタイヤは、ホイールとそのホイールの外周面を被覆するトレッド部とを備え、トレッド部は樹脂、ゴム等の弾性材料から形成されている。
【特許文献１】特開２００４−１６１０４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
一般に、ポリウレタンから形成されたトレッド部は、外力に対する耐久性が得られ易い。特に、トレッド部を成形するポリウレタンプレポリマーとして、ポリエステルポリオールとイソシアネートとの反応生成物を用いた場合には、外力に対する耐久性がさらに得られ易くなる傾向にある。一方、例えば屋外仕様の物流・搬送機器、屋外に設置される遊技設備等に装着されるソリッドタイヤでは、長期にわたる使用において耐候性が重要な要素となる。しかしながら、トレッド部を成形するポリウレタンプレポリマーとして、ポリエステルポリオールとイソシアネートとの反応生成物を用いた場合には、ポリウレタンが有するエステル結合の加水分解が要因になることで、トレッド部の耐候性が十分に得られ難くなる。この点、ポリウレタンプレポリマーとして、ポリエーテルポリオールとイソシアネートとの反応生成物を用いた場合には、エステル結合の加水分解は生じないものの、使用時の外力によってトレッド部にクラックが発生し易くなるという問題があった。このように従来では、耐加水分解性を高める構成にすると外力によるクラックの発生を促進してしまうことになり、反対に、外力によるクラックの発生を抑制する構成にすると耐加水分解性が十分に得られないという問題があった。
【０００４】
本発明は、こうした従来の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、トレッド部において、外力を主要因とするクラックの発生を抑制しつつ、耐加水分解性を高めることのできるソリッドタイヤ用組成物、及びソリッドタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するために、請求項１に記載の発明のソリッドタイヤ用組成物は、ホイールと同ホイールの外周面を被覆するトレッド部とを備えるソリッドタイヤの前記トレッド部を成形するためのソリッドタイヤ用組成物であって、ポリカプロラクトン系エステルグリコールと、ｐ−フェニレンジイソシアネートとの反応生成物であるポリウレタンプレポリマーを含むことを要旨とする。
【０００６】
請求項２に記載の発明のソリッドタイヤは、ホイールと同ホイールの外周面を被覆するトレッド部とを備えるソリッドタイヤであって、前記トレッド部はポリウレタンプレポリマーを含む原料組成物から成形されてなり、前記ポリウレタンプレポリマーは、ポリカプロラクトン系エステルグリコールと、ｐ−フェニレンジイソシアネートとの反応生成物であることを要旨とする。
【０００７】
請求項３に記載の発明は、請求項２に記載のソリッドタイヤにおいて、前記原料組成物がジオール類及びジアミン類から選ばれる少なくとも一種の鎖延長剤を含むことを要旨とする。
【０００８】
請求項４に記載の発明は、請求項３に記載のソリッドタイヤにおいて、前記ジオール類として、１，４−ブタンジオール又はヒドロキノンジオキシエチルエーテルを用いたことを要旨とする。
【０００９】
請求項５に記載の発明は、請求項３又は請求項４に記載のソリッドタイヤにおいて、前記ジアミン類として、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタンを用いたことを要旨とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、トレッド部において、外力を主要因とするクラックの発生を抑制しつつ、耐加水分解性を高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を具体化した実施形態を詳細に説明する。
ソリッドタイヤ用組成物は、ポリカプロラクトン系エステルグリコールと、ｐ−フェニレンジイソシアネートとの反応生成物であるポリウレタンプレポリマーを含む。このソリッドタイヤ用組成物は、ホイールと同ホイールの外周面を被覆するトレッド部とを備えるソリッドタイヤにおいて、そのトレッド部を成形するためのものである。
【００１２】
ポリウレタンプレポリマーは、ポリオールであるポリカプロラクトン系エステルグリコールを主鎖として、そのポリカプロラクトン系エステルグリコールの少なくとも両末端に、イソシアネートであるｐ−フェニレンジイソシアネートが反応したポリマーである。ポリカプロラクトン系エステルグリコールは、ε−カプロラクトンが開環重合したポリカプロラクトンのグリコールの他に、ポリカプロラクトン鎖と他のポリエステル鎖とが共重合した共重合体のグリコールを含む。ポリカプロラクトン鎖以外のポリエステル鎖としては、アジペート系ポリエステル鎖、ラクチドが開環重合したポリラクチド鎖等が挙げられる。グリコールとしては、ポリエステル鎖に付加重合可能なグリコールであれば、特に限定されず、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００１３】
そして、ポリウレタンプレポリマーは、主としてポリカプロラクトン系エステルグリコールの分子量の調整によって、成形金型への注入に適した粘度に設定されている。ポリウレタンプレポリマーを構成するポリカプロラクトン系エステルグリコールの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、例えば２００〜１００００の範囲が挙げられ、その重量平均分子量は１０００〜３０００の範囲が好適である。この重量平均分子量が１０００未満であると、所望とする物性が得られ難くなるおそれがある。一方、３０００を超えると、組成物の流動性が低下することで、生産効率を高めることが困難になるおそれがある。このポリウレタンプレポリマーが、加熱や別途配合される鎖延長剤（硬化剤）の作用によって硬化されることにより、ポリウレタン樹脂を母材とするトレッド部が成形される。
【００１４】
ソリッドタイヤ用組成物には、必要に応じて各種安定剤、粘度調整剤、消泡剤、反応促進剤、反応遅延剤等の成分を別途含有させてもよい。なお、ポリウレタンプレポリマー以外の成分の含有量は特に限定されないが、トレッド部の物性を考慮するとソリッドタイヤ用組成物中において１０質量％未満であることが好適である。
【００１５】
ソリッドタイヤ用組成物中に含まれる気泡は、トレッド部の物性を安定させるという観点から、ポリウレタンプレポリマーの硬化反応開始前に、十分に除去しておくことが好ましい。そうした気泡の除去、すなわち脱泡には、遠心分離の原理を利用した脱泡・混合装置や、真空中にて攪拌が可能な真空・攪拌装置を使用することができる。
【００１６】
トレッド部は、上述したポリウレタンプレポリマーを含む原料組成物から成形される。この原料組成物には、トレッド部の物性を制御し易いという観点から、ジオール類及びジアミン類から選ばれる少なくとも一種の鎖延長剤を含有させることが好ましい。ジオール類としては、例えば１，１，１−トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ヒドロキノンジオキシエチルエーテル等が挙げられる。ジアミン類としては、例えば２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、ジメチルチオトルエンジアミン、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、１，４−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。上述したポリウレタンプレポリマーとの反応性に優れるため、トレッド部の物性を一層制御し易いという観点から、ジオール類としては１，４−ブタンジオール又はヒドロキノンジオキシエチルエーテルが好適であり、ジアミン類としては３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタンが好適である。これらの鎖延長剤の中でも、上述した理由から１，４−ブタンジオールが最適である。原料組成物中における鎖延長剤の含有量は、ｐ−フェニレンジイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）と、鎖延長剤が有するヒドロキシル基（ＯＨ基）又はアミノ基（ＮＨ２）との当量比（当量比＝［ＯＨ］／［ＮＣＯ］、又は［ＮＨ２］／［ＮＣＯ］）において、０．９〜１の範囲が好適である。なお、ポリウレタンプレポリマーと鎖延長剤との混合には、周知の攪拌機を用いることができる。
【００１７】
原料組成物には、必要に応じて各種安定剤、粘度調整剤、消泡剤、反応促進剤、反応遅延剤等の成分を別途含有させてもよい。なお、ポリウレタンプレポリマー以外の成分の含有量は特に限定されないが、トレッド部の物性を考慮するとソリッドタイヤ用組成物中において１０質量％未満であることが好適である。
【００１８】
原料組成物を用いてソリッドタイヤを製造するには、ソリッドタイヤのホイールとなる芯金を金型のキャビティに挿入し、そのキャビティ内に原料組成物を注入する。なお、芯金の材質は特に限定されず、例えば鉄、アルミニウム、ステンレス鋼等が挙げられる。続いて、その金型を所定時間加熱することにより、原料組成物を硬化させる。すると、原料組成物の硬化物であるポリウレタン樹脂からトレッド部が成形されるとともに、成形されたトレッド部が芯金（ホイール）と一体化されることにより、ソリッドタイヤが得られる。
【００１９】
このソリッドタイヤは、円筒状のホイールと、そのホイールの外周面を被覆するトレッド部を備えて構成され、無人搬送車、フォークリフト等の産業車両の車輪、自動倉庫、立体駐車場、各種製造設備等に備えられる搬送用ローラ、ジェットコースターの車輪等の用途に利用される。このソリッドタイヤのトレッド部は、耐加水分解性が高められている。このため、例えば高湿環境下の使用に際して、トレッド部における機械的物性の経時的な低下が抑制される。さらに、このトレッド部では上述したポリオールのセグメントとイソシアネートのセグメントとによって、靭性が高められていると推測される。このため、ソリッドタイヤの走行時において、トレッド部のクラックの発生を抑制することができる。
【００２０】
本実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
（１）  ソリッドタイヤ用組成物は、ポリカプロラクトン系エステルグリコールと、ｐ−フェニレンジイソシアネートとの反応生成物であるポリウレタンプレポリマーを含む。こうしたソリッドタイヤ用組成物から成形されたトレッド部では、靭性が高められていると推測され、ソリッドタイヤの走行時において、トレッド部に加わる外力を主要因とするクラックの発生を抑制することができる。さらに、このトレッド部では耐加水分解性を高めることができるため、例えば屋外等の水と接触する環境下や、高湿環境となる屋内等の使用に際して、トレッド部における機械的物性の経時的な低下が抑制される。ここで、トレッド部におけるクラックは、外力が主要因となって発生する場合と、機械的物性の経時的な低下が主要因となって発生する場合とがあると考えられる。本実施形態のトレッド部は、外力を主要因とするクラック及び機械的物性の低下を主要因とするクラックのいずれのクラックについても抑制効果が得られるため、ソリッドタイヤの耐久性を向上させる点において、極めて有効である。
【００２１】
（２）  トレッド部は、ポリウレタンプレポリマーと、ジオール類及びジアミン類から選ばれる鎖延長剤の少なくとも一種とを含む原料組成物から成形することが好ましい。この場合、トレッド部の物性の制御が容易になる。
【００２２】
（３）  ジオール類として１，４−ブタンジオール又はヒドロキノンジオキシエチルエーテル、及びジアミン類として３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタンを鎖延長剤として使用した場合、トレッド部の物性を容易に制御することができる。このため、トレッド部の物性（硬度、強度、反撥弾性等）の最適化を図ることができる。特に、鎖延長剤として１，４−ブタンジオールを用いたトレッド部は、機械的物性に優れる。
【００２３】
（４）  本実施形態のソリッドタイヤを成形するための原料組成物には、ポリカプロラクトン系エステルグリコールと、ｐ−フェニレンジイソシアネートとの反応生成物であるポリウレタンプレポリマーが含まれている。このため、ポリウレタンプレポリマーとして、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコールとトリレンジイソシアネートとの反応生成物を用いた場合よりも、転がり抵抗の小さいソリッドタイヤが得られるようになる。従って、ソリッドタイヤの走行に際して、省エネルギー化を図ることができる。その結果、産業車両、搬送用設備等のランニングコストを低減させることができる。例えば、バッテリー式のフォークリフトに上記ソリッドタイヤを装着することにより、バッテリーの消費電力が低減されるようになる結果、バッテリーの寿命を延ばすことができる。また、本実施形態のソリッドタイヤは、転がり抵抗が小さいことから、例えば自動倉庫、有人又は無人搬送車等のソリッドタイヤに適用した場合、それら自動倉庫、搬送車等を駆動する駆動源としてのモータを小型化することも可能である。
【実施例】
【００２４】
次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
（実施例１）
ポリカプロラクトン系エステルグリコール（以下、「ＰＣＬ」という）と、ｐ−フェニレンジイソシアネート（以下、「ＰＰＤＩ」という。）との反応生成物であるポリウレタンプレポリマー（アジプレン（商品名）、ＬＦＰ−２９５０Ａ、クロンプトン社製）に対して鎖延長剤として１，４−ブタンジオール（以下、「１，４−ＢＤ」という。）を混合することによって原料組成物を調製した。なお、ポリウレタンプレポリマーに対する鎖延長剤の配合量は、ポリウレタンプレポリマーが有するＮＣＯ基に対する鎖延長剤が有するＯＨ基の当量比（当量比＝［ＯＨ］／［ＮＣＯ］）で０．９５とした。
【００２５】
この原料組成物を金型に注入し、加熱することによって、ソリッドタイヤ及び耐加水分解性評価用の試験片を成形した。
（比較例１）
アジペート系ポリエステルグリコール（以下、「ＡＪＰ」という。）と、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）との反応生成物であるポリウレタンプレポリマーを使用した以外は、実施例１と同様にして耐加水分解性評価用の試験片を成形した。
【００２６】
（比較例２）
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）と、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）との反応生成物であるポリウレタンプレポリマーを使用し、鎖延長剤として３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（以下、「ＭＯＣＡ」という。）を使用した以外は、実施例１と同様にしてソリッドタイヤ及び耐加水分解性評価用の試験片を成形した。
【００２７】
（比較例３）
ＰＴＭＥＧとＰＰＤＩとの反応生成物であるポリウレタンプレポリマーを使用した以外は、実施例１と同様にしてソリッドタイヤを成形した。
【００２８】
（比較例４）
ＰＴＭＥＧとトリジンジイソシアネート（以下、「ＴＯＤＩ」という。）を使用し、鎖延長剤としてＭＯＣＡを使用した以外は、実施例１と同様にしてソリッドタイヤを成形した。
【００２９】
＜耐加水分解性の評価＞
実施例１、比較例１，２で得られた試験片について、引張試験をＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠して行った。さらに、実施例１、比較例１，２で得られた試験片について、下記の（ａ）及び（ｂ）に示される条件で加速試験をした後、その試験片について同様に引張試験を行った。引張試験の結果、及び加速試験における機械的物性の保持率を表１に示す。
【００３０】
（ａ）温度８０℃、相対湿度９５％の環境下において２４時間保存。
（ｂ）温度８０℃、相対湿度９５％の環境下において４８時間保存。
【００３１】
【表１】
2008150583.tif 000002
表１の結果から明らかなように、実施例１では成形直後の物性が維持されていることがわかる。この結果から、実施例１では機械的物性の低下を主要因とするクラックの発生が抑制されることがわかる。これに対して、各比較例ではポリウレタンプレポリマーにおいて、ポリオール成分及びイソシアネート成分の少なくとも一方が実施例１と異なるため、機械的物性の低下が確認されている。
【００３２】
＜耐クラック性の評価＞
実施例１、及び比較例２〜４のソリッドタイヤについて、耐クラック性の評価を行った。図１には各例のソリッドタイヤ１１の形状が示されている。ソリッドタイヤ１１は、ホイール１２とトレッド部１３とを備え、ソリッドタイヤ１１の直径Ｌ１は２１６ｍｍ、トレッド部１３の厚さＬ２は６８ｍｍ、トレッド部１３の幅Ｌ３は１２４ｍｍである。図２に示すように、各例のソリッドタイヤ１１に荷重Ｗとして１３００ｋｇを負荷させるとともに、ソリッドタイヤ１１のトレッド部１３を荷重によって回転ドラム２１に押圧させた状態に配置する。そして、ソリッドタイヤ１１の走行速度４．６ｋｍ／ｈとなるように、回転ドラム２１を回転させるとともに、その走行速度にてソリッドタイヤ１１を３３６時間走行させた。そして、トレッド部１３表面におけるクラックの有無を目視にて確認するとともに、クラックの本数をカウントした。３３６時間走行時にクラックが確認されないソリッドタイヤ１１については、同条件で走行試験を続行し、１００８時間走行させた時点で終了した。なお、回転ドラム２１の外周面はクーラーで冷却されているため、トレッド部１３の温度上昇は防止されている。すなわち、トレッド部１３を構成するポリウレタンの加水分解が抑制される条件にて、耐クラック性の評価を実施している。従って、この耐クラック性の評価では、外力を主要因とするクラックの発生について評価される。
【００３３】
【表２】
2008150583.tif 000003
表２の結果から明らかなように、実施例では１００８時間走行時において、クラックは発生していない。この結果から、外力を主要因とするクラックの発生が抑制されていることがわかる。これに対して、各比較例ではポリウレタンプレポリマーにおいて、ポリオール成分及びイソシアネート成分の少なくとも一方が実施例１と異なるため、３３６時間走行時において、クラックが発生していた。
【００３４】
＜消費電力の測定＞
実施例１のソリッドタイヤを走行させたときの省エネルギー効果について、消費電力を測定することにより評価した。図３に示すように、ソリッドタイヤ１１に所定の荷重を負荷させることによって、ソリッドタイヤ１１のトレッド部１３を回転ドラム２１に押圧させた状態で配置する。そして、ソリッドタイヤ１１を５ｋｍ／ｈで走行させるとともに、回転ドラム２１に接続されているモータ（図示せず）の消費電力を測定する。なお、ソリッドタイヤ１１の寸法はφ２００ｍｍ×６０ｍｍであり、トレッド部１３の厚みは１０ｍｍである。また、回転ドラム２１は円周１ｍである。ソリッドタイヤ１１に負荷した荷重Ｗは１１００ｋｇｆである。同様に、比較例２のソリッドタイヤについて、消費電力を測定した。各例のソリッドタイヤ１１について消費電力の測定結果を表３に示す。
【００３５】
【表３】
2008150583.tif 000004
表３の結果から明らかなように、実施例１における消費電力は、比較例２における消費電力よりも低くなっている。この結果から、実施例１のソリッドタイヤでは、省エネルギー化においても、有利であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】耐クラック性の評価に用いたソリッドタイヤの部分断面図。
【図２】耐クラック性の評価方法を示す概略斜視図。
【図３】消費電力の測定方法を示す概略斜視図。
【図１】
2008150583.tif 000005
【図２】
2008150583.tif 000006
【図３】
2008150583.tif 000007