(57)【要約】      （修正有）【課題】布帛にした際に優れた風合い、ふくらみ感、発色性を有するセルロースエステル混繊糸を提供する。【解決手段】沸騰水収縮率が７〜２５％である高収縮性セルロースエステル繊維（Ａ）と沸騰水収縮率が２〜５％である低収縮性セルロースエステル繊維（Ｂ）からなり、かつ下記式（Ｉ）を満足するセルロースエステル混繊糸。  （Ｉ）  ５％≦セルロースエステル繊維（Ａ）の沸騰水収縮率−セルロースエステル繊維（Ｂ）の沸騰水収縮率≦２０％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
沸騰水収縮率が７〜２５％である高収縮性セルロースエステル繊維（Ａ）と沸騰水収縮率が２〜５％である低収縮性セルロースエステル繊維（Ｂ）からなり、かつ下記式（Ｉ）を満足することを特徴とするセルロースエステル混繊糸。
（Ｉ）  ５％≦セルロースエステル繊維（Ａ）の沸騰水収縮率−セルロースエステル繊維（Ｂ）の沸騰水収縮率≦２０％
【請求項２】
セルロースエステル繊維（Ａ）および／またはセルロースエステル繊維（Ｂ）を構成するセルロースエステル全置換度が２．５〜３．０であり、セルロースエステル繊維（Ａ）および／またはセルロースエステル繊維（Ｂ）を構成するセルロースエステルの少なくとも一部のアシル基炭素数が３〜１８であることを特徴とする請求項１記載のセルロースエステル混繊糸。
【請求項３】
セルロースエステル繊維（Ａ）および／またはセルロースエステル繊維（Ｂ）を構成するセルロースエステルが、セルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または２記載のセルロースエステル混繊糸。
【請求項４】
セルロースエステル繊維（Ａ）が、ガラス転移点（Ｔｇ）が１１０℃〜２６０℃である非晶性ポリマーを含んでなる組成物からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のセルロースエステル混繊糸。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載のセルロースエステル混繊糸を少なくとも用いてなることを特徴とする繊維構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、布帛にした際に優れた風合い、ふくらみ感、発色性を有するセルロースエステル混繊糸に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエステルやセルロースエーテルなどのセルロース系材料は、地球上で最も大量に生産されるバイオマス系材料として、また自然環境下にて生分解可能な材料として、昨今、大きな注目を集めつつある。加えて、セルロース系材料は屈折率が低いため、それを繊維にした場合には鮮明発色性に優れるという長所も併せ持っている。
【０００３】
溶液紡糸法または溶融紡糸法によってセルロース系繊維を得ることができるが、得られた繊維は沸騰水収縮率が低いため、布帛にした際にふくらみ感が得られないという問題があった。このような問題を解決するために、セルローストリアセテート繊維とポリエステル繊維の混繊糸をアルカリ水溶液に浸漬させて、該混繊糸中のアセテート表面を鹸化することで、超微細な捲縮を発現させて新規な風合いを付与する技術が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、この提案では、セルローストリアセテート繊維が溶剤を用いた乾式あるいは湿式紡糸、ポリエステル繊維が溶融紡糸によるものであるため、両者の製糸方法が異なっており、紡糸時同時混繊が不可能であるという問題があった。さらには、ポリエステル繊維は発色性が低いため、染色後の布帛に濃淡色差が現れ、イラツキの原因となり、品位を著しく低下させるという問題があった。
【０００４】
一方、セルロースエステルを主成分とする繊維とポリヒドロキシカルボン酸からなる繊維を混繊することで、ふくらみ感、同色性に優れた布帛を提供する技術が提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、この提案においてもポリマーが異なることによる染色性の違いが存在しており、同色性は改善の余地があるものであった。さらに、ポリヒドロキシカルボン酸からなる繊維のヤング率が高いため、混繊糸としては十分満足する柔軟性を得ることはできなかった。
【特許文献１】特開平６−３１６８７３号公報（第３頁）
【特許文献２】特開２００４−２５０７９８号公報（第６〜７頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、十分な沸騰水収縮率差を有し、布帛にした際に優れた風合い、ふくらみ感、発色性を有するセルロースエステル混繊糸を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の本発明の課題は、沸騰水収縮率が７〜２５％である高収縮性セルロースエステル繊維（Ａ）と沸騰水収縮率が２〜５％である低収縮性セルロースエステル繊維（Ｂ）からなり、かつ下記式（Ｉ）を満足することを特徴とするセルロースエステル混繊糸によって解決することができる。
【０００７】
（Ｉ）  ５％≦セルロースエステル繊維（Ａ）の沸騰水収縮率−セルロースエステル繊維（Ｂ）の沸騰水収縮率≦２０％
また、セルロースエステル繊維（Ａ）および／またはセルロースエステル繊維（Ｂ）を構成するセルロースエステル全置換度が２．５〜３．０であり、セルロースエステル繊維（Ａ）および／またはセルロースエステル繊維（Ｂ）を構成するセルロースエステルの少なくとも一部のアシル基炭素数が３〜１８であることが好ましい。
【０００８】
さらには、セルロースエステル繊維（Ａ）および／またはセルロースエステル繊維（Ｂ）を構成するセルロースエステルが、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートの少なくとも１種であることが好適に採用できる。
【０００９】
さらには、セルロースエステル繊維（Ａ）が、ガラス転移温度が１１０℃〜２６０℃である非晶性ポリマーを含んでなる組成物からなることも好ましく採用できる。
【００１０】
本発明の別の課題は、上述のセルロースエステル混繊糸を少なくとも用いてなる繊維構造物によって達成が可能である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、従来の混繊糸よりもふくらみ感と発色性に優れた混繊糸を得ることができる。そのため、この混繊糸を用いた布帛などの繊維構造物は、良好なふくらみ感と発色性を有し、特に衣料用途に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明のセルロースエステル混繊糸について詳細に説明する。
【００１３】
本発明におけるセルロースエステル混繊糸は、高収縮性セルロースエステル繊維（Ａ）と、低収縮性セルロースエステル繊維（Ｂ）とから構成される。セルロースエステル繊維（Ａ）と（Ｂ）との沸騰水収縮率差｛沸騰水収縮率（Ａ）−沸騰水収縮率（Ｂ）｝は５％以上２０％以下である。沸騰水収縮率差が５％以上であれば、目的とするふくらみ感が得られる。沸騰水収縮率差は６％以上であることがより好ましく、７％以上であることが更に好ましい。一方、沸騰水収縮率差が２０％以下であれば、収縮率が異なりすぎることによるふかつきや染色斑の発生がないため好ましい。沸騰水収縮率差は、１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることが更に好ましい。
【００１４】
本発明の高収縮性セルロースエステル繊維（Ａ）と低収縮性セルロースエステル繊維（Ｂ）は、セルロースエステルを主成分とするものである。セルロースエステルを主成分とする繊維は、セルロースエステル特有の優れた発色性を得ることができるため好ましい。本発明のセルロースエステルは、少なくとも一部のアシル基炭素数が３〜１８のセルロースエステルであることが好ましい。少なくとも一部のアシル基炭素数を３〜１８とすることにより、より柔軟な繊維を得ることができる。セルロースエステルの組成は、セルロースエステル繊維（Ａ）と（Ｂ）で同じであっても、異なっていてもよい。
【００１５】
少なくとも一部のアシル基炭素数が３〜１８であるセルロースエステルの具体例としては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースブチレートなどを例示することができるが、なかでもセルロースにアシル基炭素数が２であるアセチル基とアシル基炭素数が３であるプロピオニル基が結合したセルロースアセテートプロピオネート、およびセルロースにアシル基炭素数が２であるアセチル基とアシル基炭素数が４であるブチリル基が結合したセルロースアセテートブチレートからなる繊維は、適度な吸湿性や良好な力学特性を有するため、本発明では特に好ましく用いられる。
【００１６】
セルロースエステルとして、セルロースアセテートプロピオネートおよび／またはセルロースアセテートブチレートを用いる場合、セルロースエステル全置換度（アセチル置換度＋アシル置換度）は下記式（Ｉ）を満たすことが好ましい。すなわち、セルロースエステル全置換度（アセチル置換度＋アシル置換度）が２．５以上３．０以下の範囲にあれば、溶融成形時の熱流動性が良好であるため、繊維の着色を防止することができ、色調が良好な繊維が得られるため好ましい。セルロースエステル全置換度は、より好ましくは２．６以上２．９以下である。
（Ｉ）２．５≦アセチル置換度＋アシル置換度≦３．０
アセチル置換度とアシル置換度は、繊維および布帛とした場合でも熱軟化温度が高く、適度な吸湿性を有するために、下記式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）を満たすことが好ましい。
（ＩＩ）１．５≦アセチル置換度≦２．５
（ＩＩＩ）０．５≦アシル置換度≦１．５
少なくとも一部のアシル基炭素数が３〜１８であるセルロースエステル繊維の重量平均分子量（Ｍｗ）は５万〜２５万であることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が５万以上の場合、セルロースエステル繊維の強度が高くなるため好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）は、より好ましくは６万以上であり、更に好ましくは８万以上である。重量平均分子量（Ｍｗ）が２５万以下の場合、柔軟な繊維が得られるため好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）は、より好ましくは２２万以下であり、更に好ましくは２０万以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値をいい、実施例にて詳細に説明する。
【００１７】
本発明のセルロースエステル繊維は、可塑剤を含んでいることが好ましい。可塑剤量は、得られる繊維がセルロースエステルとしての特性を維持するという観点から、組成物全体に対して５〜２５重量％の範囲であることが好ましい。可塑剤量は１０重量％以上であることがより好ましく、１５重量％以上が更に好ましい。また、可塑剤量は２０重量％以下であることが好ましい。
【００１８】
可塑剤としては、セルロースエステルとの相溶性が良い多価アルコール系可塑剤が好ましく、グリセリン骨格を有したエステル化合物やポリアルキレングリコール、カプロラクトン系化合物などが特に好ましく用いられる。
【００１９】
具体的なグリセリン骨格を有したエステル化合物としては、グリセリンアセテートステアレート、グリセリンアセテートパルミテート、グリセリンアセテートラウレート、グリセリンアセテートカプレート、グリセリンアセテートオレート、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンテトラブチレート、ジグリセリンテトラカプリレートおよびジグリセリンテトララウレートなどが挙げられるが、これらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２０】
ポリアルキレングリコールの具体的な例としては、平均分子量が好ましくは２００〜４０００であるポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどが挙げられるが、これらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。ポリアルキレングリコールの平均分子量は４００〜１０００がより好ましい。
【００２１】
本発明のセルロースエステル繊維は、ホスファイト系着色防止剤を含有していることが好ましい。ホスファイト系着色防止剤を含有している場合、着色防止効果が非常に顕著であり、得られる繊維の色調が良好になるためである。
【００２２】
ホスファイト系着色防止剤の具体例としては、テトラキス(２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)[１，１−ビフェニル]−４，４’−ジイルビスホスホナイト、テトラキス(２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル)[１，１−ビフェニル]−４，４’−ジイルビスホスホナイト、テトラキス(２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−４−メチル)[１，１−ビフェニル]−４，４’−ジイルビスホスホナイト、ビス(２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(２−ｔ―ブチル−４−クミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(４−ｔ−ブチル−２−クミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(２．６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(２．４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。
【００２３】
ホスファイト系着色防止剤の配合量は、セルロースエステル組成物に対して０．００５〜０．５重量％の範囲であることが好ましい。配合量を０．００５重量％以上とすることでセルロースエステル繊維の着色を抑制することができる。ホスファイト系着色防止剤の配合量は、より好ましくは０．０１重量％以上であり、更に好ましくは０．０５重量％以上である。一方、ホスファイト系着色防止剤の配合量を０．５重量％以下とすることでセルロースエステル繊維の劣化を抑制することができ、繊維特性が良好となる。ホスファイト系着色防止剤の配合量は、より好ましくは０．３重量％以下であり、更に好ましくは０．２重量％以下である。
【００２４】
本発明のセルロースエステル繊維は、上述した成分以外にも、アシル基が異なる脂肪酸エステルを含む他の樹脂や、各種の添加剤、例えば、艶消し剤、消臭剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、酸化防止剤、着色顔料、静電剤、抗菌剤等酸化防止剤、難燃剤および滑剤等の添加剤を含んでいても構わない。
【００２５】
本発明のセルロースエステル繊維（Ａ）の沸騰水収縮率は、７〜２５％である。沸騰水収縮率が７％以上であれば、混繊糸としたときにふくらみ感を得ることができる。沸騰水収縮率は８％以上であることがより好ましく、９％以上であることが更に好ましい。一方、沸騰水収縮率が２５％以下であれば、混繊糸を用いた繊維構造物が硬化することがないため好ましい。沸騰水収縮率は２０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることが更に好ましい。
【００２６】
繊維に高収縮性を付与する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、セルロースエステル繊維に非晶性ポリマーを含有させることで、高収縮性を付与することが可能である。繊維へ高収縮性を付与するための非晶性ポリマーの種類は特に限定されない。非晶性ポリマーは、環状オレフィン系ポリマー、ポリサルホン、ポリカーボネート、マレイミド系共重合体が好ましく、マレイミド系共重合体が更に好ましい。
【００２７】
非晶性ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）は、１１０℃〜２６０℃であることが好ましい。ガラス転移点（Ｔｇ）が１１０℃以上であれば、繊維化した際に高収縮性が発現するため好ましい。ガラス転移点（Ｔｇ）は１４０℃以上であることがより好ましく、１７０℃以上であることが更に好ましい。一方、ガラス転移点（Ｔｇ）が２６０℃以下であれば、セルロースエステルとの分散性が良好となるため好ましい。ガラス転移点（Ｔｇ）は２５０℃以下がより好ましく、２４０℃以下が更に好ましい。
【００２８】
本発明で好ましく用いられるマレイミド系共重合体を添加する場合、マレイミド系共重合体の含有量は、セルロースエステル組成物に対して１〜３０重量％の範囲であることが好ましい。マレイミド系共重合体の含有量が１重量％以上の場合、得られる繊維の高収縮性が顕著に発現する。マレイミド系共重合体の含有量は、より好ましくは２重量％以上であり、更に好ましくは３重量％以上である。一方、マレイミド系共重合体の含有量が３０％以下の場合、曳糸性が十分となり、繊維特性が良好となる。マレイミド系共重合体の含有量は、より好ましくは１５重量％以下であり、更に好ましくは１０重量％以下である。
【００２９】
本発明で好ましく用いられるマレイミド系共重合体は、主鎖にマレイミド類を含む共重合ポリマーであり、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上とマレイミド類の共重合であることが好ましい。また、マレイミド類はフェニルマレイミドであることが好ましい。
【００３０】
本発明で好ましく用いられるマレイミド系共重合体中のマレイミド共重合比率は、高収縮性の観点から、３０〜８０重量％であることが好ましく、より好ましくは３０〜５０重量％である。
【００３１】
本発明で好ましく用いられるマレイミド系共重合体の２６０℃でのメルトフローレートは、流動性の観点から、１〜４０程度であることが好ましい。
【００３２】
また、マレイミド系共重合体のガラス転移点（Ｔｇ）は、１１０〜２４０℃であることが好ましい。セルロースエステルとの分散性の観点から、ガラス転移点（Ｔｇ）は１４０℃以上がより好ましく、１７０℃以上が更に好ましい。また、同様にセルロースエステルとの分散性の観点から、ガラス転移点（Ｔｇ）は２３０℃以下がより好ましく、２２０℃以下が更に好ましい。マレイミド系共重合体を用いることにより発現する高収縮性の理由は定かではないが、マレイミド系共重合体は、セルロースエステルとの相互作用を有し、剛直な構造を有しているためセルロースエステル中に適度に分散し、セルロースエステルの繊維構造形成を阻害するためと推測される。
【００３３】
マレイミド系共重合体としては、例えば市販のものとしては「“ポリイミレックス”（登録商標）」（日本触媒製品）、「“ＤＥＮＫＡ  ＩＰ”（登録商標）」（電気化学製品）などが知られており、本発明ではこれらを好ましく用いることができる。
【００３４】
本発明の低収縮性セルロースエステル繊維（Ｂ）の沸騰水収縮率は、２〜５％である。沸騰水収縮率を２％より小さくすることは困難である。一方、沸騰水収縮率が５％以下であれば、熱水処理時に大きく収縮することがないため、高収縮性セルロース繊維（Ａ）との沸騰水収縮率差を大きくすることができ、良好なふくらみ感を得ることができる。沸騰水収縮率は、より好ましくは４％以下である。
【００３５】
本発明のセルロースエステル繊維（Ａ）、（Ｂ）の単繊維繊度は、０．５〜２０ｄｔｅｘであることが好ましい。単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ以上であれば、染色により鮮明で深みのある発色性を得ることができる。単繊維繊度は１ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、１．３ｄｔｅｘ以上であることが更に好ましい。一方、単繊維繊度が２０ｄｔｅｘ以下であれば、柔軟性を得ることができる。単繊維繊度は１５ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、１０ｄｔｅｘ以下であることが更に好ましい。単繊維繊度は、セルロースエステル繊維（Ａ）と（Ｂ）で同じであっても、異なっていてもよい。また、高収縮性セルロースエステル繊維（Ａ）の全繊度および単繊維繊度を、低収縮性セルロースエステル繊維（Ｂ）より大きくすることで、より優れたふくらみ感を出すことが可能であるため、より好ましい。セルロースエステル繊維（Ａ）、（Ｂ）は、上記の単繊維繊度であれば、モノフィラメントでもマルチフィラメントでも良く、また、長繊維以外に短繊維（ステープル）でも構わない。
【００３６】
本発明のセルロースエステル繊維（Ａ）、（Ｂ）の繊維物性は、特に限定されるものではないが、高次加工での工程通過性などの観点から、強度が０．５〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が８〜５０％であることが好ましい。伸度が８％以上であれば、製織や製編時など高次加工工程において毛羽や糸切れの発生が少なくなる。伸度は１０％以上であることがより好ましく、１５％以上であることが更に好ましい。一方、伸度が５０％以下であれば、布帛の大きさの変化が小さくなる。伸度は４０％以下であることがより好ましく、３５％以下であることが更に好ましい。繊維の強度および伸度は、セルロースエステル繊維（Ａ）と（Ｂ）で同じであっても、異なっていてもよい。
【００３７】
本発明のセルロースエステル繊維（Ａ）、（Ｂ）は、繊維の断面形状に関して特に制限がなく、真円状の円形断面であっても良いし、また、多葉形、扁平形、楕円形、Ｗ字形、Ｓ字形、Ｘ字形、Ｈ字形、Ｃ字形、田字形、井桁形および中空などの異形断面糸でも良い。繊維の断面形状は、セルロースエステル繊維（Ａ）と（Ｂ）で同じであっても、異なっていてもよい。
【００３８】
次に、本発明のセルロースエステル混繊糸について説明する。
【００３９】
混繊糸中における高収縮性セルロースエステル繊維（Ａ）と低収縮性セルロースエステル繊維（Ｂ）の比率は、任意に決定することができる。例えば、高収縮性セルロースエステル繊維（Ａ）と低収縮性セルロースエステル繊維（Ｂ）の比率が、２：９８〜２０：８０であれば、ふくらみ感はやや劣るものの柔軟性の高い混繊糸が得られる。逆に８０：２０〜９８：２であれば、柔軟性は低いもののふくらみ感に優れた混繊糸が得られる。２０：８０〜８０：２０の領域では柔軟性とふくらみ感のバランスのとれた混繊糸が得られる。
【００４０】
本発明のセルロースエステル混繊糸は、ヤング率が１５〜２９ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。ヤング率が１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、布帛にするための十分な強度を有する。一方、ヤング率が２９ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であれば、布帛にした際に優れたふくらみ感、柔軟性を得ることができる。ヤング率は、より好ましくは２７ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であり、更に好ましくは２５ｃＮ／ｄｔｅｘ以下である。
【００４１】
本発明のセルロースエステル混繊糸の物性は、特に限定されるものではないが、高次加工での工程通過性などの観点から、強度が０．５〜２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が８〜４０％であることが好ましい。混繊糸の伸度が８％以上であれば、製織や製編時など高次加工工程において毛羽や糸切れの発生が少なくなる。混繊糸の伸度は９％以上であることがより好ましく、１０％以上であることが更に好ましい。一方、伸度が４０％以下であれば、布帛の大きさの変化が小さくなる。混繊糸の伸度は３５％以下であることがより好ましく、３０％以下であることが更に好ましい。
【００４２】
本発明のセルロースエステル混繊糸の全繊度は、５０〜４００ｄｔｅｘであることが好ましい。全繊度が、５０ｄｔｅｘ以上であれば、ふくらみ感が発現する。全繊度は、好ましくは７０ｄｔｅｘ以上であり、更に好ましくは１００ｄｔｅｘ以上である。一方、全繊度が４００ｄｔｅｘ以下であれば、柔軟性を損なうことがないため好ましい。全繊度は、好ましくは３５０ｄｔｅｘ以下であり、更に好ましくは３００ｄｔｅｘ以下である。
【００４３】
本発明のセルロースエステル混繊糸は、一般の繊維と同様に延伸や仮撚などの加工が可能である。また、製織や製編についても、一般の繊維と同等に扱うことができる。
【００４４】
本発明のセルロースエステル混繊糸の染色方法は特に制限されず、チーズ染色、液流染色およびドラム染色などの手法を採用することができる。染料はアセテート用およびポリエステル用分散染料を好適に用いることができる。染色温度も特に限定されないが８０〜１４０℃であれば、発色性とふくらみ感に優れた繊維または布帛を得ることができる。
【００４５】
次に、本発明のセルロースエステル混繊糸の製造方法について説明する。
【００４６】
本発明のセルロースエステル混繊糸を製造する方法としては、例えば従来より知られている後混繊方式および紡糸混繊方式が挙げられるが、これに限定されない。
【００４７】
本発明のセルロースエステル繊維（Ａ）では、ポリマーとして少なくとも一部のアシル基炭素数が３〜１８であるセルロースエステル７０〜９９重量％とマレイミド系共重合体１〜３０重量％とを少なくとも含むセルロースエステル組成物が好適に用いられる。また、本発明のセルロースエステル繊維（Ｂ）では、ポリマーとして少なくとも一部のアシル基炭素数が３〜１８であるセルロースエステル７０〜９９重量％を少なくとも含むセルロースエステル組成物が好適に用いられる。
【００４８】
セルロースエステル組成物はこれら成分を、例えば、２軸混練機などを用いて、溶融紡糸を行う前に混練しても構わないし、溶融紡糸を行う際にスタティックミキサーなどを用いて混合しても構わない。
【００４９】
本発明では、溶融紡糸を行う前にセルロースエステル組成物を乾燥させ、組成物の含水分率を０．３重量％以下としておくことが好ましい。含水分率が０．３重量％以下である場合、溶融紡糸時、水分により発泡することもなく、安定して紡糸を行うことができ、得られるマルチフィラメント等の繊維の機械的特性も良好となる。含水分率は、より好ましくは０．２重量％以下であり、更に好ましくは０．１重量％以下であり、最も好ましくは０．０８重量％以下である。
【００５０】
本発明では、このセルロースエステル組成物を溶融紡糸して繊維を得ることができる。溶融紡糸を行うことにより、セルロースエステル組成物の溶融状態から冷却固化に至るまでに十分に発達した繊維構造を形成させることが可能となる。溶融紡糸の方法としては、例えば、エクストルーダーを用いた押出などを好適な手段として採用することができる。
【００５１】
溶融紡糸における紡糸温度は２２０℃〜２８０℃の範囲であることが好ましい。紡糸温度を２２０℃以上とすることにより、紡糸口金より吐出された繊維糸条の伸長粘度が十分に低下するため、メルトフラクチャー（紡糸口金孔通過時においてポリマーの剪断応力が高いと流線乱れが発生し、紡糸口金より吐出された糸条の形状が不規則になる現象）起因の短ピッチの周期斑が現れず、均一な繊維を得ることができる。一方、紡糸温度を２８０℃以下とすることにより、セルロースエステル組成物の熱分解を抑制することができるため、得られる繊維の分子量低下による機械的特性不良や着色による品位悪化が発生しない。紡糸温度は、より好ましくは２３０℃〜２７０℃であり、更により好ましくは２４０℃〜２６０℃である。
【００５２】
紡糸された繊維の引取方法は、特に制限されるものではなく、回転するローラーを用いて引き取っても良いし、ネットなどで捕集しても構わない。ローラーを用いて引き取る場合の紡糸速度は５００ｍ／ｍｉｎ〜３０００ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。紡糸速度を５００ｍ／ｍｉｎ〜３０００ｍ／ｍｉｎとすることにより、発達した繊維構造を形成することが可能となり、繊維特性に優れた繊維を得ることができる。紡糸速度は、より好ましくは１０００ｍ／ｍｉｎ〜２５００ｍ／ｍｉｎである。また、繊維を引き取った後に連続して延伸を施し、巻き取っても構わない。
【００５３】
後混繊方式としては、撚糸工程で両方の繊維を供給して混繊する方法、延伸工程において両方の繊維を供給して混繊する方法、仮撚加工工程で両方の繊維を供給して混繊する方法、エアー交絡によって混繊する方法、タスラン加工によって混繊する方法、合撚や合糸、引き揃えによって混繊する方法、紡績工程において２種類のステープルを供給して紡績する混紡によって混繊する方法、交織によって混繊する方法、交編によって混繊する方法などが挙げられるがこれらに限定されない。
【００５４】
紡糸混繊方式としては、孔形状や孔数の異なる２種以上の口金より糸条を吐出して巻き取り時に合糸して巻き取る方法や、複数の吐出孔を穿孔した一つの口金から複数の糸条を同時に吐出して巻き取る方法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５５】
また、本発明の混繊糸を用いた織編物や不織布などの布帛を製造する場合において、織編機、織編組織、不織布形態などについては特に制約することはなく、公知の方法を利用することができる。
【００５６】
本発明のセルロースエステル混繊糸は、織物、編物および不織布などの繊維構造物として用いることができ、特に風合い、ふくらみ感、発色性に優れているため、婦人・紳士衣料やスポーツシャツなどの用途に好適に用いることができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。実施例中の各特性値は、次の方法
で求めたものである。
Ａ．ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）測定
セルロース脂肪酸エステルの濃度が０．１５重量％となるようにテトラヒドロフランに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。この試料を用い、以下の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。なお測定回数は３回であり、その平均値をＭｗとした。
【００５８】
カラム    ：東ソー製ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本連結
検出器    ：Ｗａｔｅｒｓ２４１０  示差屈折計ＲＩ
移動層溶媒：テトラヒドロフラン
流速      ：１．０ｍｌ／分
注入量    ：２００μｌ
Ｂ．強伸度、ヤング率
温度２０℃、湿度６５％の環境下において、島津製作所製オートグラフＡＧ−５０ＮＩＳＭＳ形を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力（ｃＮ）を繊度（ｄｔｅｘ）で除した値を繊維の強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とし、破断時の伸度を繊維の伸度（％）とした。また、初期引張抵抗度を繊維のヤング率（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。なお、測定は１試料につき５回行い、その平均値を繊維の強度、伸度、ヤング率とした。
Ｃ．沸騰水収縮率
試料をかせ取りし、０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重下で試料長Ｌ０を測定した後、無荷重の状態で１５分間、沸騰水中で処理を行った。処理後、風乾し０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重下で試料長Ｌ１を測定し、下式を用いて算出した。なお測定回数は５回であり、その平均値を沸騰水収縮率とした。
【００５９】
沸騰水収縮率（％）＝｛（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０｝×１００
Ｄ．染色特性
得られた混繊糸を用いて、丸編地を作成し、７０℃×２０分の温水精練を行った後、乾熱１６０℃×２分のセットを行った。その後、分散染料であるＭｉｋｅｔｏｎＦａｓｔＢｌｕｅＺを２％ｏｗｆ用い、浴比２０、染色温度１１０℃、染色時間６０分の条件で染色加工を行った。得られた丸編地の均染性および鮮明性について、１０人の被験者により目視による官能試験を総合して染色特性を評価した。均染性とは、布帛全体が均等に染まり、イラツキが見られない状態とした。官能試験により、「イラツキなし」を○、「イラツキ若干あり」を△、「イラツキあり」を×とし、「イラツキなし」の○以上を合格とした。一方、鮮明性とは、染料により鮮やかで深みのある発色が得られた状態とした。本発明では、セルロースエステル繊維同士を混繊した混繊糸が極めて優れた鮮明性を示す基準とした。官能試験により、「極めて優れている」を◎、「優れている」を○、「普通」を△、「劣っている」を×とし、「優れている」の○以上を合格とした。
Ｅ．風合い特性
染色後の丸編地の柔軟性およびふくらみ感について、１０人の被験者により触手による官能試験を総合して風合い特性を評価した。柔軟性およびふくらみ感について評価し、「極めて優れている」を◎、「優れている」を○、「普通」を△、「劣っている」を×とし、「優れている」の○以上を合格とした。
合成例１
セルロース（日本製紙（株）製溶解パルプ）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、８０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル置換度は２．０、プロピオニル置換度は０．７（セルロースエステル全置換度２．７）であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７．８万であった。
【００６０】
実施例１
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート７７．９重量％、平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．０重量％、マレイミド系共重合体（電気化学工業「ＤＥＮＫＡＩＰ  ＭＳ−ＮＡ」スチレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェニルマレイミド＝５０．１／１．８／４８．１、ＭＦＲ（２６０℃）=２．５、Ｔｇ１９６℃）５．０重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．６万）を得た。
【００６１】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取り、糸条Ａを得た。得られた繊維の特性は、表１の通りである。
【００６２】
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．０万）を得た。
【００６３】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第2ゴデットローラーを経由してワインダーにて巻き取り、糸条Ｂを得た。得られた繊維の特性は、表１の通りである。
【００６４】
糸条Ａと糸条Ｂを５０：５０の混繊比率で、エアー交絡によって混繊し、均一な混繊糸とした後に丸編み機を用いて編み地にした。この編み地を前述の方法で精練、セット、染色を行った。得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表１の通りであり、極めて優れた染色性、風合いを有していた。
【００６５】
実施例２
実施例１の糸条Ａにおいて、マレイミド系共重合体を「ＤＥＮＫＡＩＰ  ＭＳ−Ｌ２Ａ」（スチレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェニルマレイミド＝４９．７／６．２／４４．１、ＭＦＲ（２６０℃）=２．５、Ｔｇ１９６℃）に変更した以外は、同様に糸条Ａ、Ｂおよび混繊糸を製造した。糸条Ａの製造に用いたセルロースエステル組成物の重量平均分子量（ＭＷ）は、１６．２万であった。得られた繊維の特性は、表１の通りである。
【００６６】
得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表１の通りであり、極めて優れた染色性、風合いを有していた。
【００６７】
実施例３
実施例２において、混繊糸の混繊比率をＡ：Ｂ＝８０：２０に変更した以外は、同様に糸条Ａ、Ｂおよび混繊糸を製造した。得られた繊維の特性は、表１の通りである。
【００６８】
得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表１の通りであり、極めて優れた染色性およびふくらみ感を有していた。また、混繊糸のヤング率がやや低いにも関わらず、優れた柔軟性を有していた。
【００６９】
実施例４
糸条Ａの吐出量を７．０ｇ／ｍｉｎ、口金孔の数を６に変更した以外は、実施例２と同様に糸条Ａ、糸条Ｂは口金孔の数を２４に変更した以外は実施例２と同様に糸条Bを製造した。混繊糸は実施例２と同様にして製造した。得られた繊維の特性は、表１の通りである。
【００７０】
得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表１の通りであり、極めて優れた染色性を有していた。また、糸条Bの沸騰水収縮率が4．２％であるため、混繊糸の沸騰水収縮率差が５％とやや小さく、実施例３と比較するとやや劣るものであったが、優れたふくらみ感が感じられるものであった。
【００７１】
実施例５
アセチル置換度が０．２、プロピオニル置換度が２．５（セルロースエステル全置換度２．７）であるイーストマンケミカル社製セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ４８２−２０）８６．９重量％、平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）８．０重量％、マレイミド系共重合体（電気化学工業「ＤＥＮＫＡＩＰ  ＭＳ−Ｌ２Ａ」スチレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェニルマレイミド＝４９．７／６．２／４４．１、ＭＦＲ（２６０℃）=２．５、Ｔｇ１９６℃）５．０重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．１万）を得た。
【００７２】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量８．４ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後１０００ｍ/ｍｉｎで回転する第2ゴデットローラーを経由してワインダーにて巻き取り、糸条Ａを得た。得られた繊維の特性は、表１の通りである。
【００７３】
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．０万）を得た。
【００７４】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取り、糸条Ｂを得た。得られた繊維の特性は、表１の通りである。
【００７５】
糸条Ａと糸条Ｂを４０：６０の混繊比率で、エアー交絡によって混繊し、均一な混繊糸とした後に丸編み機を用いて編み地にした。この編み地を前述の方法で精練、セット、染色を行った。得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表１の通りであり、極めて優れた染色性を有していた。また、混繊糸のヤング率がやや低いにも関わらず、優れた柔軟性を有し、混繊糸の沸騰水収縮率差がやや小さいにも関わらず、優れたふくらみ感を有していた。
【００７６】
実施例６
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート７３．９重量％、平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１６．０重量％、マレイミド系共重合体（電気化学工業「ＤＥＮＫＡＩＰ  ＭＳ−Ｌ２Ａ」スチレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェニルマレイミド＝４９．７／６．２／４４．１、ＭＦＲ（２６０℃）=２．５、Ｔｇ１９６℃）１０．０重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．３万）を得た。
【００７７】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を７２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取り、糸条Ａを得た。得られた繊維の特性は、表１の通りである。
【００７８】
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．０万）を得た。
【００７９】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取り、糸条Ｂを得た。得られた繊維の特性は、表１の通りである。
【００８０】
糸条Ａと糸条Ｂを７０：３０の混繊比率で、エアー交絡によって混繊し、均一な混繊糸とした後に丸編み機を用いて編み地にした。この編み地を前述の方法で精練、セット、染色を行った。得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表１の通りであり、極めて優れた染色性、風合いを有していた。
【００８１】
【表１】
2008025035.tif 000002
【００８２】
実施例７
実施例１において、糸条Ｂとしてアセチル置換度が２．６であるアセテート繊維（１００ｄｔｅｘ−２４ｆｉｌａ）を用いた以外は、同様に糸条Ａおよび混繊糸を製造した。得られた繊維の特性は、表２の通りである。
【００８３】
得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表２の通りであり、染色性およびふくらみ感は極めて優れていた。また、混繊糸のヤング率がやや高いにも関わらず、優れた柔軟性を有していた。
【００８４】
実施例８
アセチル置換度が２．０、ブチリル置換度が０．７（セルロースエステル全置換度２．７）であるイーストマンケミカル社製セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ１７１−１５）８０．９重量％、平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１４．０重量％、マレイミド系共重合体（電気化学工業「ＤＥＮＫＡＩＰ  ＭＳ−ＮＡ」スチレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェニルマレイミド＝５０．１／１．８／４８．１、ＭＦＲ（２６０℃）=２．５、Ｔｇ１９６℃）５．０重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１５．８万）を得た。
【００８５】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量８．４ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第2ゴデットローラーを経由してワインダーにて巻き取り、糸条Ａを得た。得られた繊維の特性は、表２の通りである。
【００８６】
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．０万）を得た。
【００８７】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第2ゴデットローラーを経由してワインダーにて巻き取り、糸条Ｂを得た。得られた繊維の特性は、表２の通りである。
【００８８】
糸条Ａと糸条Ｂを５０：５０の混繊比率で、エアー交絡によって混繊し、均一な混繊糸とした後に丸編み機を用いて編み地にした。この編み地を前述の方法で精練、セット、染色を行った。得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表２の通りであり、極めて優れた染色性および柔軟性を有していた。また、混繊糸の沸騰水収縮率差がやや小さいにも関わらず、優れたふくらみ感を有していた。
【００８９】
実施例９
実施例８の糸条Ａにおいて、セルロースアセテートブチレートをアセチル置換度が２．０、ブチリル置換度が０．７（セルロースエステル全置換度２．７）であるイーストマンケミカル社製セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ３８１−２０）８９．９重量％、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）を５．０重量％に変更した以外は、同様に糸条Ａ、Ｂおよび混繊糸を製造した。糸条Ａの製造に用いたセルロースエステル組成物の重量平均分子量（ＭＷ）は、１５．９万であった。得られた繊維の特性は、表２の通りである。
【００９０】
得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表２の通りであり、極めて優れた染色性および柔軟性を有していた。また、混繊糸の沸騰水収縮率差がやや小さいにも関わらず、優れたふくらみ感を有していた。
【００９１】
実施例１０
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．６万）を得た。
【００９２】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った。続いて、１１００ｍ／ｍｉｎで回転する第２ゴデットローラー（ローラーの表面温度２６℃）を介して（延伸倍率１．１倍）、加熱処理することなくワインダーにて巻き取り、糸条Ａを得た。
【００９３】
一方、得られたセルロースエステル組成物ペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量１５．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後、１５００ｍ／ｍｉｎで回転する第２ゴデットローラーを経由してワインダーにて巻き取り、糸条Ｂを得た。得られた繊維の特性は、表２の通りである。
糸条Ａと糸条Ｂを５０：５０の混繊比率で、エアー交絡によって混繊し、均一な混繊糸とした後に丸編み機を用いて編み地にした。この編み地を前述の方法で精練、セット、染色を行った。得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表２の通りであり、極めて優れた染色性および柔軟性を有していた。また、混繊糸の沸騰水収縮率差がやや小さいにも関わらず、優れたふくらみ感を有していた。
【００９４】
【表２】
2008025035.tif 000003
【００９５】
比較例１
実施例１において、糸条Ａとしてポリエチレンテレフタレート繊維（５６ｄｔｅｘ−２４ｆｉｌａ）を用いた以外は、同様に糸条Ｂおよび混繊糸を製造した。得られた繊維の特性は、表３の通りである。
【００９６】
得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表３の通りである。ポリエチレンテレフタレート繊維の低発色性に起因して、編み地の均染性は極めて悪く、イラツキが見られた。鮮明性は、極めて優れていたセルロースエステル繊維同士を混繊した混繊糸を用いた場合と比較して、普通（△）であった。また、十分な沸騰水収縮率差を有していたため、極めて優れたふくらみ感を有していたが、混繊糸のヤング率が高いことに起因して、柔軟性はなく硬い布帛であった。
【００９７】
比較例２
ポリ乳酸のペレット（ＭＷ１２．０万）を８０℃、１２時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２２０℃にて吐出量２７．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、３０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取って未延伸糸を得た。これをホットローラー型延伸機を用いて、第１ホットローラー温度９０℃、第２ホットローラー温度１３０℃、延伸倍率１．５倍、延伸速度８００ｍ／ｍｉｎの条件で延伸し、糸条Ａを得た。
【００９８】
また、合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．０万）を得た。
【００９９】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取り、糸条Ｂを得た。得られた繊維の特性は、表３の通りである。
【０１００】
糸条Ａと糸条Ｂを５０：５０の混繊比率で、エアー交絡によって混繊し、均一な混繊糸とした後に丸編み機を用いて編み地にした。この編み地を前述の方法で精練、セット、染色を行った。得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表３の通りである。セルロースエステル繊維とポリ乳酸繊維の発色性の違いに起因して、若干イラツキが見られた。鮮明性は、極めて優れていたセルロースエステル繊維同士を混繊した混繊糸を用いた場合と比較してやや劣り、優れている（○）であった。また、混繊糸の沸騰収縮率差がやや小さいにも関わらず、ふくらみ感は優れていたが、混繊糸のヤング率が高いことに起因して、柔軟性は低く、やや硬い布帛であった。
【０１０１】
比較例３
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．６万）を得た。
【０１０２】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取り、糸条Ａを得た。また、糸条Ａと同様に、糸条Ｂを製造した。得られた繊維の特性は、表３の通りである。
【０１０３】
糸条Ａと糸条Ｂを５０：５０の混繊比率で、エアー交絡によって混繊し、均一な混繊糸とした後に丸編み機を用いて編み地にした。この編み地を前述の方法で精練、セット、染色を行った。得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表３の通りであり、極めて優れた染色性および柔軟性を有していたが、沸騰水収縮率差が全く無いことに起因して、ふくらみ感は劣っていた。
【０１０４】
比較例４
実施例１と同様に糸条Ａを製造し、混繊を行わずに、丸編み機を用いて編み地にした。この編み地を前述の方法で精練、セット、染色を行った。得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表３の通りであり、極めて優れた染色性および柔軟性を有していたが、混繊を行っていないため、ふくらみ感は劣っていた。
【０１０５】
【表３】
2008025035.tif 000004
【０１０６】
比較例５
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート７７．９重量％、平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．０重量％、マレイミド系共重合体（電気化学工業「ＤＥＮＫＡＩＰ  ＭＳ−Ｌ２Ａ」スチレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェニルマレイミド＝４９．７／６．２／４４．１、ＭＦＲ（２６０℃）=２．５、Ｔｇ１９６℃）５．０重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．４万）を得た。
【０１０７】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量７．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取り、糸条Ａを得た。得られた繊維の特性は、表４の通りである。
【０１０８】
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（ＭＷ１６．０万）を得た。
【０１０９】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い、紡糸温度２６０℃にて吐出量１０．０ｇ／ｍｉｎの条件で０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を、温度２５℃、風速０．２５ｍ／ｓｅｃの冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／ｍｉｎで回転する第１ゴデットローラーにて引き取った後ワインダーにて巻き取り、糸条Ｂを得た。得られた繊維の特性は、表４の通りである。
【０１１０】
糸条Ａと糸条Ｂを５０：５０の混繊比率で、エアー交絡によって混繊し、均一な混繊糸とした後に丸編み機を用いて編み地にした。この編み地を前述の方法で精練、セット、染色を行った。得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表４の通りであり、極めて優れた染色性および柔軟性を有していたが、十分な沸騰水収縮率差を有していないため、ふくらみ感は普通（△）であった。
【０１１１】
比較例６
比較例５の糸条Ａにおいて吐出量を１０．０ｇ／ｍｉｎ、糸条Ｂにおいて口金孔の数を１２に変更した以外は、同様に糸条Ａ、Ｂおよび混繊糸を製造した。得られた繊維の特性は、表４の通りである。
【０１１２】
得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表４の通りであり、極めて優れた染色性および柔軟性を有していたが、糸条Ａの沸騰水収縮率が低いことに起因して、十分な沸騰水収縮率差を得ることができず、ふくらみ感は劣っていた。
【０１１３】
比較例７
実施例１において、マレイミド系共重合体をポリエステルエラストマー（東レ・デュポン「ハイトレル  ２５７１」、Ｔｇ６０℃）に変更した以外は、同様に糸条Ａ、Ｂおよび混繊糸を製造した。糸条Ａの製造に用いたセルロースエステル組成物の重量平均分子量（ＭＷ）は、１６．２万であった。得られた繊維の特性は、表４の通りである。
【０１１４】
得られた編み地の染色特性、風合い特性は、表４の通りであり、極めて優れた染色性および柔軟性を有していたが、糸条Ａの沸騰水収縮率差が低いことに起因して、十分な沸騰水収縮率差を得ることができず、ふくらみ感は劣っていた。
【０１１５】
【表４】
2008025035.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明のセルロースエステル混繊糸は、優れた風合い、ふくらみ感、発色性を有している。そのため、この混繊糸を用いた布帛などの繊維構造物は、良好なふくらみ感と発色性を有し、特に衣料用途に好適に用いることができる。