(57)【要約】【課題】室温でも流動性を有する界面活性剤組成物を提供する。【解決手段】３５〜８０質量％のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、該α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の含量に対して５〜２０質量％の炭素数６〜２２のアルコールとを含有し、前記炭素数６〜２２のアルコール中の分岐鎖状アルコールの割合が６０質量％以上であることを特徴とする界面活性剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３５〜８０質量％のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）と、該α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の含量に対して５〜２０質量％の炭素数６〜２２のアルコール（ｂ）とを含有し、前記炭素数６〜２２のアルコール（ｂ）中の分岐鎖状アルコールの割合が６０質量％以上であることを特徴とする界面活性剤組成物。
【請求項２】
前記分岐鎖状アルコールが、２−エチルヘキサノール、２，６−ジメチル−４−ヘキサノール、２−ｎ−ブチルオクタノール、２−ｎ−ブチルデカノール、２−ｎ−ヘキシルオクタノール、２−ｎ−ヘキシルデカノール、２−ｎ−ヘキシルドデカノール、２−ｎ−オクチルデカノールおよび２−ｎ−オクチルドデカノールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の界面活性剤組成物。
【請求項３】
さらに、前記α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の含量に対して２０質量％以下の炭素数１〜３のアルコール（ｃ）を含有する請求項１または２に記載の界面活性剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を含有する界面活性剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩等のスルホン酸塩系のアニオン界面活性剤の水性スラリーは、一般に、アニオン界面活性剤の濃度が高くなるに従って粘度が増加し、該濃度が約３０〜４０質量％以上になると、アニオン界面活性剤がヘキサゴナル構造を形成し  、流動性のないゲルとなる。このゲルを常圧下で加熱し、水分を蒸発させて濃縮していくと、やがて、５０〜１００℃の加温状態で軟らかくなり、粘度が低下し、ある濃度領域において、やや流動性のある状態となる。更に濃縮を続けると、再び粘度が上昇し、固体状へと変化するなど流動性が失われてしまう。    
このように流動性のない状態では、ローリーや船での輸送が難しく、輸送コストがかかる。そのため、アニオン界面活性剤を高濃度で含有する水性スラリーの流動性を改善する目的で、種々の粘度低下剤が開発されている（たとえば特許文献１〜５参照。）。
【特許文献１】特開平２−３６６３号公報
【特許文献２】特開昭６２−１０８８５３号公報
【特許文献３】特開昭５９−１５７１９９号公報
【特許文献４】特開昭５８−１１８８９９号公報
【特許文献５】特開昭６２−１１６６９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記のような粘度低下剤は、４０℃以上では粘度低下や流動性改善効果が見られるものの、室温、たとえば約２５〜３０℃ではそれらの効果が発揮されない。そのため、アニオン界面活性剤、特に、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を高濃度で含有する水性スラリーは、通常、室温では、流動性がない状態となっている。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、室温でも流動性を有する界面活性剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定量のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、分岐鎖状アルコールの割合が６０質量％以上である炭素数６〜２２のアルコールとを共存させることにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明の第一の態様は、３５〜８０質量％のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、該α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の含量に対して５〜２０質量％の炭素数６〜２２のアルコールとを含有し、前記炭素数６〜２２のアルコール中の分岐鎖状アルコールの割合が６０質量％以上であることを特徴とする界面活性剤組成物である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、室温でも流動性を有する界面活性剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の界面活性剤組成物は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）（以下、（ａ）成分ということがある。）と、炭素数６〜２２のアルコール（ｂ）（以下、（ｂ）成分ということがある。）とを含有する。
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分としては、一般的にアニオン界面活性剤として提案されているα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を用いることができる。本発明において好ましく用いられるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（以下、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（Ｉ）ということがある。）が挙げられる。
【０００７】
【化１】
2008094942.tif 000002
［式中、Ｒ１は直鎖または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ２は直鎖または分岐鎖状のアルキル基を示し、Ｍは対イオンを示す。］
【０００８】
Ｒ１のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、炭素数８〜２２であることが好ましく、炭素数１０〜１８であることがより好ましい。
Ｒ１のアルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、炭素数８〜２２であることが好ましく、炭素数１０〜１８であることがより好ましい。
Ｒ１としては、アルキル基が好ましい。すなわち、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、α−スルホ飽和脂肪酸アルキルエステル塩であることが好ましい。
Ｒ２のアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、炭素数１〜３であることが好ましく、１または２であることがより好ましい。
Ｍの対イオンとしては、Ｒ１−ＣＨ（ＣＯ−Ｏ−Ｒ２）−ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成するものであればよい。該水溶性の塩としては、たとえば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；エタノールアミン塩等が挙げられる。
【０００９】
本発明の界面活性剤組成物中の（ａ）成分の含量は、界面活性剤組成物の総質量に対し、３５〜８０質量％であり、４０〜７０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。３５質量％を下回る含量では（ａ）成分の含量が低く、経済的効果が充分でない。８０質量％を超える含量では、界面活性剤組成物の粘度および凝固点がともに高くなり、室温、たとえば３０℃での流動性保持が困難である。
【００１０】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、炭素数６〜２２のアルコールである。
（ｂ）成分は、１価アルコールであってもよく、多価アルコールであってもよく、好ましくは１価アルコールである。
（ｂ）成分の炭素数は、８〜２０が好ましく、８〜１４がより好ましい。
【００１１】
本発明においては、（ｂ）成分中の分岐鎖状アルコールの割合が６０質量％以上である必要がある。これにより、当該界面活性剤組成物が、室温、たとえば３０℃でも流動性を有するものとなる。
ここで、分岐鎖状アルコールとは、当該アルコールを構成する炭化水素基が分岐鎖状であるアルコールを意味する。
分岐鎖状アルコール（以下、単に分岐アルコールということがある。）を構成する炭化水素基は、飽和炭化水素基であってもよく、不飽和炭化水素基であってもよく、好ましくは飽和炭化水素基である。
【００１２】
分岐アルコールとしては、１価の分岐アルコールが好ましい。
炭素数６〜２２の１価の分岐アルコールとしては、たとえば、２−エチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ペンタノール、５−メチル−２−ヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、２−メチル−３−ヘキサノール、３−メチル−１−ヘキサノール、３−エチル−２−メチル−３−ペンタノール、２，２，４−トリメチル−１−ペンタノール、２−エチルヘキサノール、２，２−ジメチル−３−ヘキサノール、２，３−ジメチル−２−ヘキサノール、２，５−ジメチル−２−ヘキサノール、２，５−ジメチル−３−ヘキサノール、２，６−ジメチル−４−ヘキサノール、３，４−ジメチル−３−ヘキサノール、３，５−ジメチル−３−ヘキサノール、２−メチル−２−ヘプタノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−メチル−３−ヘプタノール、４−メチル−４−ヘプタノール、５−メチル−２−ヘプタノール、５−メチル−３−ヘプタノール、６−メチル−２−ヘプタノール、６−メチル−３−ヘプタノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、２−メチル−３−オクタノール、２−ｎ−ペンチルヘプタノール、２−ｎ−ブチルオクタノール、３−ｎ−ブチルオクタノール、４−ｎ−ブチルオクタノール、２−ｎ−プロピルノナノール、３−ｎ−プロピルノナノール、２−エチルデカノール、３−エチルデカノール、２−メチルウンデカノール、３−メチルウンデカノール、２−ｎ−ブチルデカノール、２−ｎ−ヘキシルオクタノール、２−ｎ−ヘキシルデカノール、２−ｎ−ヘキシルドデカノール、２−ｎ−オクチルデカノール、２−ｎ−オクチルドデカノール等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数８〜２０の分岐アルコールが好ましく、２−エチルヘキサノール、２，６−ジメチル−４−ヘキサノール、２−ｎ−ブチルオクタノール、２−ｎ−ブチルデカノール、２−ｎ−ヘキシルオクタノール、２−ｎ−ヘキシルデカノール、２−ｎ−ヘキシルドデカノール、２−ｎ−オクチルデカノールおよび２−ｎ−オクチルドデカノールからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００１３】
（ｂ）成分としては、試薬として市販されている分岐アルコールをそのまま、または２種以上を混合して用いることができる。
また、（ｂ）成分としては、分岐アルコールの割合が６０質量％以上のものであれば、２種以上の分岐アルコールの混合物や、１種以上の分岐アルコールと、それ以外の炭素数６〜２２のアルコール（たとえば後述する直鎖状のアルコール、環状のアルコール等）との混合物などとして市販されているものも利用できる。
具体的には、たとえば、サソール（Ｓａｓｏｌ）社から販売されている、分岐ガーベットアルコール（Ｂｒａｎｃｈｅｄ  Ｇｕｅｒｂｅｔ  Ａｌｃｏｈｏｌｓ）を挙げることができる。これらは商品名「ＩＳＯＦＯＬ」といわれ、種々のグレードが用意されている。
「分岐アルコールの割合が６０質量％以上である炭素数６〜２２のアルコール」の条件を満たすものとしては、たとえば、サソール社の資料集によれば、
２−ｎ−ブチルオクタノールを９７．０質量％以上含む「ＩＳＯＦＯＬ  １２」；
２−ｎ−ヘキシルデカノールを９７．０質量％以上含む「ＩＳＯＦＯＬ  １６」；
２−ｎ−ブチルオクタノールを１０．０〜２０．０質量％、２−ｎ−ブチルデカノールと２−ｎ−ヘキシルオクタノールとを合計で４５．０〜５５．０質量％、および２−ｎ−ヘキシルデカノールを２５．０〜３５．０質量％含む「ＩＳＯＦＯＬ  １４Ｔ」；
２−ｎ−ヘキシルデカノールを１５．０〜２０．０質量％、２−ｎ−オクチルデカノールと２−ｎ−ヘキシルドデカノールとを合計で４６．０〜５４．０質量％、および２−ｎ−オクチルドデカノールを２７．０〜３３．０質量％含む「ＩＳＯＦＯＬ  １８Ｔ」；
２−ｎ−ヘキシルデカノールを３．０〜６．０質量％，２−ｎ−オクチルデカノールと２−ｎ−ヘキシルドデカノールとを合計で８５．０〜９０．０質量％，２−ｎ−オクチルドデカノールを３．０〜６．０質量％含む「ＩＳＯＦＯＬ  １８Ｅ」；
２−ｎ−オクチルドデカノールを９７．０質量％以上含む「ＩＳＯＦＯＬ  ２０」
などがある。
これらのなかでも、界面活性剤組成物の３０℃における流動性が良好であることから、「ＩＳＯＦＯＬ  １２」、「ＩＳＯＦＯＬ  １６」、「ＩＳＯＦＯＬ  １８Ｔ」および「ＩＳＯＦＯＬ  １８Ｅ」が好ましい。
【００１４】
（ｂ）成分中の分岐アルコールの割合は、６０質量％以上であればよく、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。
【００１５】
（ｂ）成分は、分岐アルコール以外の炭素数６〜２２のアルコールを含有してもよい。かかるアルコールとしては、たとえば、直鎖状のアルコール、環状のアルコール等が挙げられる。
直鎖状のアルコールとしては、たとえば、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、１−ノナノール、２−ノナノール、３−ノナノール、４−ノナノール、５−ノナノール等が挙げられる。
環状のアルコールとしては、たとえば、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール等が挙げられる。
【００１６】
（ｂ）成分中の、分岐アルコール以外のアルコールの割合は、（ｂ）成分の総質量に対し、４０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
【００１７】
本発明の界面活性剤組成物中の（ｂ）成分の含量は、前記（ａ）成分の含量に対して５〜２０質量％となる量であり、５〜１５質量％となる量が好ましく、５〜１０質量％となる量がさらに好ましい。（ａ）成分の含量に対して５質量％未満では本発明の効果が充分に得られず、一方、２０質量％を超えて添加しても効果が頭打ちになり、また、界面活性剤組成物中に配合できる（ａ）成分の上限が低くなるため経済的に好ましくない。特に、（ｂ）成分の含量が、前記（ａ）成分の含量に対して１０質量％以上であると、２５〜３０℃、特には２５℃においても優れた流動性を有するため好ましい。
【００１８】
本発明において、使用する（ｂ）成分中の分岐アルコールの割合（質量％）、およびその他のアルコールの割合（質量％）は、一般的分析方法を用いて測定することができる。具体的には、たとえば下記のような手順で（ｂ）成分についてガスクロマトグラフィー分析を行い、その結果（ピーク面積）から、（ｂ）成分中の当該アルコールの割合（面積％）を求めることにより測定できる。
まず、分析対象であるアルコール及びその３〜５倍量の無水酢酸をフラスコに入れ、還流冷却器を付けて約２時間加熱還流させ、いったん冷却した後、４０℃の温水を加えて過剰の無水酢酸を分解する。再び冷却してエチルエーテルを加えて抽出処理を行い、エチルエーテル層を、希炭酸ナトリウム及び水で洗った後、無水硫酸ナトリウムを加えて脱水し、ろ過し、油浴上でエチルエーテルを留去することによりガスクロマトグラフィー分析用の試料（アルコール酢酸エステル）を得る。この試料について下記ガスクロマトグラフィー条件にてガスクロマトグラフィー分析を行う。
＜ガスクロマトグラフィー条件＞
・カラム：Ｊ＆Ｗ社のＤＢ−１（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）．
・注入口温度：２７５℃．
・カラム温度１３０→２５０℃（１０℃／ｍｉｎ）．
・検出器：ＦＩＤ、検出器温度２８０℃．
上記ガスクロマトグラフィーによれば、同じ炭素数のアルコールの混合物の場合、直鎖状アルコールのピークが最後に出る。つまり、その手前のピークが分岐アルコールのピークであり、さらに多くの場合、その手前のピークが環状アルコールのピークである。また、炭素数が違う場合、炭素数の少ないアルコールからピークがでる。したがって、たとえば（ｂ）成分中の分岐アルコールの割合は、「全ピーク面積」に対する「分岐アルコールのピーク面積（分岐アルコールのピークが複数存在する場合はそれらの合計）」の割合（面積％）として算出される。
【００１９】
＜任意成分＞
本発明の界面活性剤組成物は、さらに、炭素数１〜３のアルコール（ｃ）（以下、（ｃ）成分ということがある。）を含有することが好ましい。（ｃ）成分は、必須成分ではないが、（ｃ）成分を含有することにより、界面活性剤組成物の３０℃における流動性がさらに向上する。
（ｃ）成分は、１価アルコールであってもよく、多価アルコールであってもよい。炭素数１〜３の１価アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよびイソプロパノールが挙げられる。炭素数１〜３の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。
（ｃ）成分としては、１価アルコールが好ましく、特にエタノールが好ましい。
本発明の界面活性剤組成物中の（ｃ）成分を配合する場合、その含量は、前記（ａ）成分の含量に対して２０質量％以下であり、１〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がさらに好ましく、５〜１０質量％が特に好ましい。（ａ）成分の含量に対して２０質量％を超えて添加しても、効果が頭打ちになり、また、界面活性剤組成物中に配合できる（ａ）成分の上限が低くなるため経済的に好ましくない。
【００２０】
本発明の界面活性剤組成物は、さらに、必要に応じて、上記の他に、ｐＨ緩衝剤や防腐剤、金属イオンの悪影響（界面活性剤の分解や色調劣化の触媒となり得る）を防止する為のキレート剤等を必要に応じて適宜添加・配合してもよい。
キレート剤の具体的物質名を例示すれば、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩  等が挙げられる。
【００２１】
＜流動性＞
本発明の界面活性剤組成物は、室温レベルの温度条件下において流動性を有する。
界面活性剤組成物が「流動性を有する」かどうかは、界面活性剤組成物をガラス瓶に入れ、室温条件下、たとえば３０℃の温度条件下におき、当該ガラス瓶を１８０度傾けた際に、界面活性剤組成物が、当該ガラス瓶内を移動するかどうかを判定することにより評価できる。
本発明の界面活性剤組成物は、３０℃において流動性を有することが好ましく、２５〜３０℃において流動性を有することがより好ましい。
【００２２】
＜製造方法＞
本発明の界面活性剤組成物は、たとえば、所定量のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の水性スラリーに、所定量の分岐アルコールの割合が６０質量％以上の炭素数６〜２２のアルコールおよび必要に応じてその他の任意成分を添加し、混合することにより製造できる。
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩またはその水性スラリーとしては、市販のものを用いてもよく、また、後述するような製造方法により製造したものを用いてもよい。
前記炭素数６〜２２のアルコールが添加される水性スラリー中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の濃度及び温度は、アルコールとの混合時に、その混合時の温度条件下において、当該水性スラリーが流動性を有するか、または撹拌可能な程度の柔らかさを有する状態となる濃度および温度とすることが好ましい。水性スラリーがかかる状態であると、当該水性スラリー内に、炭素数６〜２２のアルコールが均一に分散・可溶化し、室温、たとえば約２５〜３０℃での流動性を保持する効果が充分に発揮される。
混合は、バッチ式の釜で、高粘度対応の撹拌機を用いて行ってもよく、リサイクル系配管を有する途中に設置した連続オンラインミキサーや、商品名「スタティックミキサー」（（株）ノリタケカンパニーリミテド社製、ケニックス社製）などのいわゆる静止管型ミキサーで行ってもかなわない。「連続オンラインミキサー」とは、配管中に組み込んだミキサーのことである。連続オンラインミキサーとして、商品名「マイルダー」（（株）荏原製作所製）、遠心式渦巻きポンプ（例えば新日本マシナリー（株）製）などを例示できる。
【００２３】
［α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法］
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、当該α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩に対応する脂肪酸アルキルエステルをスルホン化してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルを含むスルホン化物を得た後、該スルホン化物を熟成後中和することによって得ることができ、例えば上記α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（Ｉ）は、下記一般式（ＩＩ）で示される脂肪酸アルキルエステル（以下、脂肪酸アルキルエステル（ＩＩ）ということがある。）を原料として得ることができる。
【００２４】
【化２】
2008094942.tif 000003
［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、上記式（Ｉ）中のＲ１およびＲ２と同じである。］
【００２５】
脂肪酸アルキルエステルの具体例としては、牛脂、魚油ラノリンなどから誘導される動物系油脂；ヤシ油、パーム油、大豆油などから誘導される植物系油脂；α−オレフィンのオキソ法から誘導される合成脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。より具体的には、ドデカン酸メチル、エチルまたはプロピル；ステアリン酸メチル、エチルまたはプロピル；硬化魚油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；パーム油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピル；パーム核油脂肪酸メチル、エチルまたはプロピルなどを例示することができる。
これらの脂肪酸アルキルエステルは、何れか１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
脂肪酸アルキルエステルとしては、ヨウ素価が０．５以下のものが好ましく、０．１以下のものがより好ましい。ヨウ素価が低いほど、スルホン化工程における着色を効果的に低減することができ、得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調が良好となる。
脂肪酸アルキルエステルとしては、特に、飽和脂肪酸アルキルエステル（たとえば前記式（ＩＩ）中のＲ１がアルキル基であるもの）が好ましく用いられる。
【００２７】
以下、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の製造方法の一例をより具体的に説明する。
まず、原料である脂肪酸アルキルエステルを含有する原料液相と、スルホン化ガスとを接触させて脂肪酸アルキルエステルをスルホン化するスルホン化工程を行う。
このとき、スルホン化には公知の方法が利用でき、たとえば薄膜式スルホン化方法、槽型スルホン化方法などいずれも採用できる。
脂肪酸アルキルエステルをスルホン化ガスと接触させると、まず、脂肪酸アルキルエステルのアルコキシ基部分にＳＯ３が挿入されたＳＯ３一分子付加体が生成する。次に、ＳＯ３一分子付加体のα位にＳＯ３が挿入され、ＳＯ３二分子付加体が生成する。その後、ＳＯ３二分子付加体のアルコキシ基部分からＳＯ３が脱離してα−スルホ脂肪酸アルキルエステルが生成する。
前記脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）を例に挙げてより具体的に説明すると、以下に示すように、脂肪酸アルキルエステル（Ｉ）から下記一般式（Ｉ’）で表されるＳＯ３一分子付加体（Ｉ’）が生成し、該ＳＯ３一分子付加体（Ｉ’）から下記一般式（Ｉ”）で表されるＳＯ３二分子付加体（Ｉ”）が生成し、該ＳＯ３二分子付加体（Ｉ”）から下記一般式（ＩＩ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステルが生成する。
【００２８】
【化３】
2008094942.tif 000004
［式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、上記式（Ｉ）中のＲ１およびＲ２と同じである。］
【００２９】
このスルホン化の反応スキームにおいては、ＳＯ３二分子付加体の生成段階までは反応が速やかに進行する。ＳＯ３二分子付加体からのα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの生成段階は反応速度が非常に遅く、この後、熟成工程を行うことにより、ＳＯ３二分子付加体からのＳＯ３の脱離が促進される。
【００３０】
スルホン化ガスとしては、ＳＯ３を含有するＳＯ３ガス、発煙硫酸などが例示でき、特に、ＳＯ３ガスが好適である。
スルホン化ガスとしては、特に、ＳＯ３濃度が１〜４０容量％になるように、脱湿した空気または窒素などの不活性ガスで希釈されたスルホン化ガスが好ましく用いられる。ＳＯ３濃度が１容量％以上であると、スルホン化ガスの体積が適度な範囲内となり、スルホン化に用いる装置の容量を小さくすることができる。４０容量％以下であると、過剰なスルホン化反応が生じにくく、そのため、副生物が生成しにくく、また、生成物の色調も良好である。特に、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルの色調劣化を抑制する為には、スルホン化ガス中のＳＯ３濃度を１〜３０容量％とすることが好ましい。
スルホン化ガスの使用量は、原料の脂肪酸アルキルエステルの使用量に対して、好ましくは１．０〜２．０倍モル量、更に好ましくは１．０〜１．７倍モル量、特に好ましくは１．０５〜１．５倍モル量である。１．０倍モル量以上であるとスルホン化反応が充分に進行し、２．０倍モル量以下であると、過剰なスルホン化反応が生じにくく、そのため、副生物が生成しにくく、また、生成物の色調も良好である。
【００３１】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステルのスルホン化は、原料液相に着色抑制剤を分散させて反応を行っても良い。
着色抑制剤としては、例えば有機酸塩、無機硫酸塩などを用いることができ、好ましくは無機硫酸塩が用いられる。有機酸塩、無機硫酸塩の中でも、１価の金属塩が好ましい。
１価の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属が挙げられる。
有機酸塩としては、例えば蟻酸ナトリウム、蟻酸カリウム、酢酸ナトリウムなどを例示できる。
無機硫酸塩は、１価の金属塩かつ粉末状の無機塩であることが好ましく、例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウムなどが例示される。無機硫酸塩は、着色抑制効果が高く、安価でもあり、また洗浄剤に配合される成分であるため、当該α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を洗浄剤用途に用いる場合に、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩中の無機硫酸塩を除去する必要がなく、好ましい。
着色抑制剤の平均粒径は、好ましくは２５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下とされる。着色抑制剤、例えば無機硫酸塩は、反応中、原料液相にはその表面がわずかに溶解する程度でほとんど溶解せず、原料液相に分散している。そのため、平均粒径が小さいほど、着色抑制剤と原料液相との接触面積が大きくなり、原料液相での着色抑制剤粒子の分散性が向上し、着色抑制効果をより高めることができる。
着色抑制剤の添加量は、原料の脂肪酸アルキルエステル１００質量％に対して、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは３〜２０質量％である。３０質量％を超える場合には、着色抑制の効果が飽和する為である。
【００３２】
次に、スルホン化により得られた反応生成物を熟成する熟成工程を行う。これにより、ＳＯ３二分子付加体からのＳＯ３の脱離が促進され、反応生成物中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの純度が向上する。
ここで「熟成」とは、当該反応生成物を、所定の熟成温度で所定の熟成時間保持することを意味する。
熟成温度は７０〜１００℃が好ましく、８０〜９０℃がより好ましい。７０℃以上であると反応が速やかに進行し、１００℃以下であると、生成物の着色が生じにくい。
熟成反応時間は１〜１２０分が好ましく、３０〜９０分がより好ましい。
【００３３】
次に、熟成工程後の反応生成物にアルコールを添加するエステル化工程を行う。
このエステル化工程は、必須ではなく、必要に応じて設けられる工程である。
エステル化工程を行うことにより、反応生成物中にＳＯ３二分子付加体が残存する場合に、当該ＳＯ３二分子付加体のアルコキシ部分のエステル化が進行し、ＳＯ３の脱離がさらに促進される。その結果、副生物の生成が抑制され、反応生成物中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステルの純度が向上する。
エステル化工程に用いるアルコールは、炭素数１〜６のものが好ましく、特に、原料の脂肪酸アルキルエステルのアルコール残基（たとえば式（ＩＩ）中の−Ｏ−Ｒ２）の炭素数と等しいものが好ましい。例えば、脂肪酸アルキルエステルとして、上記一般式（ＩＩ）中のＲ２の炭素数が１〜３であるものを用いた場合、エステル化工程に用いるアルコールの炭素数は１〜３が好ましい。
反応温度は、好ましくは５０〜１００℃、更に好ましくは５０〜９０℃である。
反応時間は、好ましくは５〜１２０分である。
【００３４】
次に、上記熟成工程またはエステル化工程で得られた、α−スルホ脂肪酸アルキルエステルを含む反応生成物を中和する中和工程を行う。これにより、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を得ることができる。
中和は、反応生成物にアルカリを添加することにより行うことができる。
このとき使用するアルカリは、水溶液として用いることが好ましく、この方式によれば、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩のペーストを得ることができる。
アルカリを水溶液として用いる場合に用いられるアルカリとしては、目的とする塩を形成することができるもの、たとえば上述した一般式（Ｉ）中のＭを形成するものであればよく、たとえば、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、エタノールアミン等が挙げられる。
【００３５】
α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、反応液が強アルカリ性であると、そのエステル結合が切断されやすい傾向がある。エステル結合が切断されると、α−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩（たとえば上記一般式（Ｉ）において、Ｒ２がＭで置換されたもの；以下、「ジ塩」ということがある。）等の副生物が生成する。ジ塩は洗浄性能にほとんど寄与しない為、その副生を抑えることが望ましい。
したがって、中和工程は、反応生成物とアルカリ水溶液とを含有する反応液が酸性ないし弱アルカリ性である範囲（好ましくはｐＨ４〜９）で行うことが好ましく、酸性ないし中性条件下（好ましくはｐＨ  ５〜７）で行うことがより好ましい。
さらには、予め、上記熟成工程またはエステル化工程で得られた反応生成物の一部を中和した後、得られた中和物と、未中和の反応生成物とを混合し、該混合物について、酸性条件下で中和することが好ましい。これにより、アルカリによるエステル結合の切断及びジ塩の副生を効果的に抑制することができる。
【００３６】
中和温度は、好ましくは３０〜１４０℃であり、より好ましくは４０〜７０℃である。
【００３７】
中和に使用するアルカリ水溶液の濃度は、使用するアルカリの種類によっても異なるが、好ましくは２〜５０質量％程度であり、より好ましくは１５〜５０質量％である。５０質量％以下であると、生成したα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の加水分解を抑制できる。また、アルカリ水溶液の濃度が２質量％以上であると、得られる中和物中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の含量を調整しやすい。中和物中のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の含量を調整することにより、上述のような製造方法により得られる中和物、すなわちα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の水性スラリーは、通常、ペースト状であり、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の含量が少ないほど粘度が低くなり、該含量が高いほど粘度が高くなる傾向がある。したがって、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の含量を調整することにより、前記水性スラリーの粘度を調整できる。
【００３８】
上記製造方法においては、さらに、必要に応じて、上述した中和工程の前または後に、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の色調を白色に近い色にする処理を行ってもよい。
色調を白色に近くする処理としては、例えば過酸化水素などの漂白剤を用いた漂白処理などが挙げられる。このような処理は、中和工程前に行ってもよく、中和工程後に行ってもよい。
【００３９】
上述のような製造方法により得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩中には、通常、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩そのもののほかに、上述したジ塩のような副生物が含まれる。つまり、上述のような製造方法により得られるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩は、副生物含有物である。
副生物としては、上述したα−スルホ脂肪酸ジアルカリ塩や、メチルサルフェート、エチルサルフェート、プロピルサルフェート、低級・中級カルボン酸又はそれらのエステル、ケトン、アルデヒド等の有機物質；硫酸ナトリウム等の無機物質が挙げられる。
これらの副生物の量は通常、微量であり、本発明の効果には特に影響はない。
【００４０】
上記副生物のうち、ジ塩は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩に比べてその機能は低いものの、界面活性剤としての機能を有している。
したがって、上述のようにして製造されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩において、界面活性剤としての有効成分（ＡＩ）含量は、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（純分）とジ塩との合計の含量として求められる。該α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩中のＡＩ含量は、当該α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩の総質量に対して、１０〜８０質量％が好ましく、３５〜８０質量％がより好ましく、６０〜７０質量％がさらに好ましい。１０質量％以上であると製造効率が向上し、８０質量％以下であるとハンドリング性に優れる。
【００４１】
上述したように、本発明によれば、室温、たとえば３０℃でも流動性を有する界面活性剤組成物を提供できる。
本発明の界面活性剤組成物は、アニオン界面活性剤であるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を３５〜８０質量％という高含量で含有し、しかも２５〜３０℃といった室温レベルの温度条件下においても流動性を有しているため、ローリー、船等による輸送が容易であり、輸送コストを低減できる。また、液体洗浄剤組成物への適用が容易であるなど、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩のさらなる用途拡大が期待される。
【実施例】
【００４２】
実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。後述の表中の各組成における「％」は、特に断りのない限り「質量％」を意味する。
以下、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩をＭＥＳと略すことがある。
以下の実施例および比較例において用いた測定方法は下記のとおりである。
［ＡＩ含量（ＭＥＳとα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩（ジ塩）との合計）］
試料約０．３ｇを２００ｍｌメスフラスコに正確に量り取り、イオン交換水（蒸留水）を標線まで加えて超音波で溶解させて試験溶液とする。溶解後、約２５℃まで冷却し、この中から５ｍｌをホールピペットで滴定瓶にとり、ＭＢ指示薬（メチレンブルー）２５ｍｌとクロロホルム１５ｍｌを加え、更に０．００４ｍｏｌ／ｌ塩化ベンゼトニウム溶液を５ｍｌ加えた後、０．００２ｍｌ／ｌアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液で滴定する。滴定は、その都度滴定瓶に栓をして激しく振とうした後静置し、白色板を背景として両層が同一色調になった点を終点とする。同様に空試験（試料を使用しない以外は上記と同じ試験）を行い、滴定量の差から試験溶液中のＡＩの濃度を求め、その値から試料中のＡＩ含量（質量％）を算出する。
【００４３】
［ＡＩ中のジ塩の割合］
ジ塩の標準品０．０２、０．０５、０．１ｇを２００ｍｌメスフラスコに正確に量りとり、水約５０ｍｌとエタノール約５０ｍｌを加えて超音波を用いて溶解させる。溶解後、約２５℃まで冷却し、メタノールを標線まで正確に加え、これを標準液とする。この標準液約２ｍｌを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、下記測定条件の高速液体クロマトグラフィーを行い、ピーク面積から検量線を作成する。
（高速液体クロマトグラフィー測定条件）
・装置：ＬＣ−６Ａ（島津製作所製）
・カラム：ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ  ５ＳＢ（ＧＬサイエンス  社製）
・カラム温度：４０℃
・検出器：示差屈折率検出器ＲＩＤ−６Ａ（島津製作所製）
・移動相：０．７％過塩素酸ナトリウムのＨ２Ｏ／ＣＨ３ＯＨ＝１／４溶液
・流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：１００μＬ
【００４４】
次に、試料約１ｇを２００ｍｌメスフラスコに正確に量りとり、水約５０ｍｌとエタノール約５０ｍｌを加えて超音波を用いて溶解させる。溶解後、約２５℃まで冷却し、メタノールを標線まで正確に加え、これを試験溶液とする。
試験溶液約２ｍｌを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、上記と同じ測定条件の高速液体クロマトグラフィーで分析し、上記で作成した検量線を用いて、試験溶液中のジ塩濃度を求め、試料中のジ塩含量を算出し、ＡＩ中のジ塩の割合（質量％）を求める。
【００４５】
［硫酸ナトリウム含量およびメチルサルフェート含量］
芒硝及びメチルサルフェートの標準品をそれぞれ０．０２，０．０４，０．１，０．２ｇずつ、２００ｍｌメスフラスコに正確に量りとり、イオン交換水（蒸留水）を標線まで加え、超音波を用いて溶解させる。溶解後、約２５℃まで冷却し、これを標準液とする。この標準液約２ｍｌを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、下記測定条件のイオンクロマトグラフィーを行い、メチルサルフェート及び芒硝標準液のピーク面積から検量線を作成する。
（イオンクロマトグラフィー測定条件）
・装置：ＤＸ−５００（日本ダイオネックス社製）
・検出器：電気伝導度検出器ＣＤ−２０（日本ダイオネックス社製）
・ポンプ：ＩＰ−２５（日本ダイオネックス社製）
・オーブン：ＬＣ−２５（日本ダイオネックス社製）
・インテグレータ：Ｃ−Ｒ６Ａ（島津製作所製）
・分離カラム：ＡＳ−１２Ａ（日本ダイオネックス社製）
・ガードカラム：ＡＧ−１２Ａ（日本ダイオネックス社製）
・溶離液：２．５ｍＭ  Ｎａ２ＣＯ３／２．５ｍＭ  ＮａＯＨ／５％アセトニトリル水溶液
・溶離液流量：１．３ｍＬ／ｍｉｎ
・再生液：純水
・カラム温度：３０℃
・ループ容量：２５μＬ
【００４６】
次に、試料約０．３ｇを２００ｍｌメスフラスコに正確に量り、イオン交換水（蒸留水）を標線まで加え、超音波を用いて溶解させる。溶解後、約２５℃まで冷却し、これを試験溶液とする。
試験溶液約２ｍｌを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、上記と同じ測定条件のイオンクロマトグラフィーで分析し、上記で作成した検量線を用いて、試料溶液中の芒硝濃度及びメチルサルフェート濃度を求め、試料中の硫酸ナトリウム含量およびメチルサルフェート含量（質量％）を算出する。
必要により、求めた試料中の硫酸ナトリウム含量及びメチルサルフェート含量と、上記で求めたＡＩ含量とから、ＡＩに対する含量を算出する。
【００４７】
［製造例１；炭素数１４，１６のＭＥＳの調製］
スルホン化反応は、槽型反応器（２００Ｌ容量、ジャケット冷却・撹拌機付きのＳＵＳ３１６Ｌ製）にて行った。
まず、原料として、パーム油から調製した脂肪酸メチルエステル（炭素数１４の脂肪酸メチルエステル（Ｃ１４）と炭素数１６の脂肪酸メチルエステル（Ｃ１６）との混合物；Ｃ１４／Ｃ１６＝２０／８０（質量比）；ライオンケミカル株式会社製。）８０ｋｇを反応器に仕込み、撹拌しながら、着色抑制剤として微粉芒硝（平均粒子径５０μｍ）を、原料に対して５％添加した。
さらに撹拌を続けながら、除熱コントロールにより反応温度８０℃、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１０２ｍ３（原料に対して１．２倍モル）をリングスパージャーにて１時間かけて等速で吹き込み、スルホン化反応を行った。その後、さらに８０℃に保ちながら３０分間の熟成を行った。
次に、メタノール４．５ｋｇを槽型反応器へ添加し、エステル化を行った。エステル化は、反応温度８０℃、反応時間３０分で行った。
次いで、中和装置に、エステル化工程の生成物を１１７ｋｇ／時間（ｈｒ）で連続的に供給し、３４％の水酸化ナトリウム水溶液を４６．６ｋｇ／ｈｒの速度で定量的に供給し、連続的に中和した（特開２００１−６４２４８号公報記載の中和方式による）。中和温度は７０℃に制御し、中和物の滞留時間は２０分であった。得られた中和物のｐＨは６．５であった。
次に、この中和物８２ｋｇを２００Ｌジャケット付撹拌槽へ仕込み、３５％過酸化水素水３．３ｋｇ（ＡＩ含量に対してＨ２Ｏ２の純分で１．０％に相当）を混合しながら添加し、漂白反応を行った。漂白反応は、ジャケットにより漂白温度を８０℃に調節して行い、漂白時間は７時間であった。
こうして得られたＭＥＳ水性スラリーは、ＡＩ含量＝６６％、硫酸ナトリウム含量＝２％対ＡＩ、メチルサルフェート含量＝６％対ＡＩの混合物であった。また、ＡＩ中のジ塩の割合は４％であった。
【００４８】
［製造例２；炭素数１６，１８のＭＥＳの調製］
まず、原料として、パーム油から調製した脂肪酸メチルエステル（炭素数１６の脂肪酸メチルエステル（Ｃ１６）と炭素数１８の脂肪酸メチルエステル（Ｃ１８）との混合物；Ｃ１６／Ｃ１８＝６０／４０（質量比）；ライオンケミカル株式会社製）８５ｋｇを反応器に仕込み、製造例１とほぼ同様に反応を行った。
得られたＭＥＳ水性スラリーは、ＡＩ含量＝６７％、硫酸ナトリウム含量＝１．５％対ＡＩ、メチルサルフェート含量＝５．５％対ＡＩの混合物であった。また、ＡＩ中のジ塩の割合は４％であった。
【００４９】
［製造例３；炭素数１４のＭＥＳの調製］
スルホン化反応は、撹拌機及びＳＯ３希釈ガス導入管をセットした１Ｌセパラブルフラスコ（ガラス製）にて行った。ＳＯ３希釈ガス導入管の手前には所定量のＳＯ３を入れる１００ｍｌスリ付滴下をセットした５００ｍｌ四つ口フラスコを配置し、ＳＯ３希釈ガス導入管と四つ口フラスコの口の１つを連結した。また四つ口フラスコの別の口の１つには窒素配管を連結し、残りの口には盲栓を配した。四つ口フラスコはマントルヒーターに入れ加熱できるようにした。セパラブルフラスコは温度コントロールの可能な水浴に漬けた。
まず、原料として、パーム油から調製した炭素数１４の脂肪酸メチルエステル（Ｃ１４）（ライオンケミカル株式会社製）３６３ｇ（１．５モル）を反応器に仕込み、撹拌を開始した。滴下ロートに１４４ｇのＳＯ３（原料に対して１．２モル倍量のＳＯ３）を入れ、マントルヒーターをＳＯ３が蒸発する温度まで加熱した。この状態でＮ２を８Ｌ／ｍｉｎ流し始め、反応温度が８０℃になるようにコントロールしながら、ＳＯ３を１ｈｒかけて滴下した。この後、得られたスルホン化反応液を８０℃に加温しながら、３０分間撹拌・熟成した。
スルホン化反応液４００ｇを三角フラスコに採り、スターラーで撹拌しながらメタノール８０ｇ（２０質量％対スルホン化反応液）を添加し、これに３５質量％過酸化水素水を２８．６ｇ（過酸化水素として２．５質量％対スルホン化反応液）添加した。これらの混合液を８０〜８５℃で９０分間維持することによりエステル化と漂白とを同時に行った。
得られた生成物を全量ビーカーに移し、撹拌しながら、２質量％水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ７．０になるまで添加して、炭素数１４のＭＥＳ水溶液を得た。
次に、この水溶液を蒸発皿に移し、常圧下濃縮し、ＡＩ含量＝８５％、硫酸ナトリウム含量＝２％対ＡＩ、メチルサルフェート含量＝５％対ＡＩのＭＥＳ水性スラリーを得た。また、ＡＩ中のジ塩の割合は４％であった。
【００５０】
［製造例４；炭素数１２のＭＥＳの調製］
原料としてパーム油から調製した炭素数１２の脂肪酸メチルエステル（Ｃ１２）（ライオンケミカル株式会社製）３２１ｇ（１．５モル）を用いた以外は製造例３と同様にして、ＡＩ含量＝７３％、硫酸ナトリウム含量＝２％対ＡＩ、メチルサルフェート＝５％対ＡＩのＭＥＳ水性スラリーを得た。また、ＡＩ中のジ塩の割合は４％であった。
【００５１】
［試験例１］
（ａ）成分として製造例２で得たＭＥＳ（Ｃ１６／Ｃ１８＝６０／４０（質量比）、ＡＩ含量＝６７質量％）を用い、（ｂ）成分として２−エチルヘキサノールを用い、（ｃ）成分としてエタノールを用いて下記の手順で界面活性剤組成物を調製し、表１記載温度での流動性を評価した。
製造例２で得たＭＥＳ５０ｇを、容量１４０ｍＬのガラス瓶に入れ、約５０℃に加温した。
これに、表１に示す配合量の（ｂ）成分および（ｃ）成分と、バランス量の水とを添加し、混合して表１に示す試料１〜９を調製した。
これらを５０℃に一夜以上（約１０〜５０時間）保持した後、表１に示す各保存温度の恒温槽に移した。各恒温槽内で３日間保持した後、各ガラス瓶を１８０度まで傾斜させ、その際の組成物の状態（ガラス瓶内で組成物が移動するかどうか）を目視にて観察し、下記の基準で流動性を判定した。その結果を表１に示す。
［評価基準］
○；流動性あり。
△；やや流動性があるか、又は一部小さな粒状の白色物が析出しているが全体としては流動性がある。
×；流動性なし。
【００５２】
【表１】
2008094942.tif 000005
【００５３】
［試験例２］
（ａ）成分として製造例１で得たＭＥＳ（Ｃ１４／Ｃ１６＝２０／８０（質量比）、ＡＩ含量＝６６質量％）を用い、（ｂ）成分および（ｃ）成分として表２に示すアルコールを用いて下記の手順で界面活性剤組成物を調製し、表２記載温度での流動性を評価した。
製造例１で得たＭＥＳ５０ｇを、容量１４０ｍＬのガラス瓶に入れ、約５０℃に加温した。これに、表２に示す種類と配合量の（ｂ）成分および（ｃ）成分と、バランス量の水とを添加し、混合して表２に示す試料１０〜１３を調製した。
これらを５０℃に一夜以上（約１０〜５０時間）保持した後、表２に示す各保存温度の恒温槽に移した。各恒温槽内で３日間保持した後、実施例１と同様にして流動性を評価した。その結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
2008094942.tif 000006
【００５５】
［試験例３］
（ａ）成分として製造例３で得たＭＥＳ（Ｃ１４、ＡＩ含量＝８５質量％）を用い、（ｂ）成分として表３に示す市販品（それぞれ商品名。Ｓａｓｏｌ社製の分岐鎖状アルコール）を用い、（ｃ）成分としてエタノールを用いて下記の手順で界面活性剤組成物を調製し、表３記載温度での流動性を評価した。
製造例３で得たＭＥＳ５０ｇを、容量１４０ｍＬのガラス瓶に入れ、約５０℃に加温した。
これに、表３に示す種類と配合量の（ｂ）成分と、表３に示す配合量の（ｃ）成分と、バランス量の水とを添加し、混合して表３に示す試料１４〜２０を調製した。
これらを５０℃に一夜以上（約１０〜５０時間）保持した後、表３に示す保存温度の恒温槽に移した。恒温槽内で３日間保持した後、実施例１と同様にして流動性を評価した。その結果を表３に示す。
【００５６】
【表３】
2008094942.tif 000007
【００５７】
［試験例４］
（ａ）成分として製造例４で得たＭＥＳ（Ｃ１２、ＡＩ含量＝７３質量％）を用い、（ｂ）成分として表４に示す市販品を用い、（ｃ）成分としてエタノールを用いて下記の手順で界面活性剤組成物を調製し、表３記載温度での流動性を評価した。
製造例４で得たＭＥＳ５０ｇを、容量１４０ｍＬのガラス瓶に入れ、約５０℃に加温した。これに、表４に示す種類と配合量の（ｂ）成分と、表４に示す配合量の（ｃ）成分と、バランス量の水とを添加し、混合して表４に示す試料２１〜２６を調製した。
これらを５０℃に一夜以上（約１０〜５０時間）保持した後、表４に示す保存温度の恒温槽に移した。恒温槽内で３日間保持した後、実施例１と同様にして流動性を評価した。その結果を表４に示す。
【００５８】
【表４】
2008094942.tif 000008
【００５９】
［試験例５］
製造例２で得たＭＥＳ（Ｃ１６／Ｃ１８＝６０／４０（質量比）、ＡＩ含量＝６７質量％）５０ｇを、容量１４０ｍＬのガラス瓶に入れ、約５０℃に加温した。
これに、表５に示す種類と配合量の炭素数４以上のアルコールと、表５に示す配合量の（ｃ）成分と、バランス量の水とを添加し、混合して表５に示す試料２７〜４６を調製した。
これらを５０℃に一夜以上（約１０〜５０時間）保持した後、表５に示す保存温度の恒温槽に移した。恒温槽内で３日間保持した後、実施例１と同様にして流動性を評価した。その結果を表５に示す。
【００６０】
【表５】
2008094942.tif 000009
【００６１】
表５中、「Ｎｅｏｄｏｌ  ２３」は、Ｓｈｅｌｌ社（米国）製の炭素数１２，１３の合成アルコールの製品名であり、本実施例においては、ｌｏｔ．３４９２２９を使用した。この合成アルコールは、シェルケミカルズジャパン（株）の高級オレフィン・誘導体部発行の試験分析表によれば、直鎖アルコールの割合が８１モル％、炭素数１１以下のアルコールの割合が０．３モル％、炭素数１２のアルコールの割合が４３モル％、炭素数１３のアルコールの割合が５７モル％であり、直鎖率は８１モル％となっている。
「混合アルコールＡ」は、セチルアルコール（炭素数１６、直鎖状の飽和アルコール）とオレイルアルコール（炭素数１８、直鎖状の不飽和アルコール）との混合物（ヨウ素価５３）である。
「Ｓａｆｏｌ  ２３」は、Ｓａｓｏｌ社製の、炭素数１２の１級アルコール約５５％と炭素数１３の１級アルコール約４５％とからなるアルコールの製品名である。このアルコールは、Ｓａｓｏｌ社の技術資料集によれば、直鎖状アルコールの割合が５０％，モノメチルアルコール異性体の割合が３０％、その他の１級アルコール異性体の割合が２０％のアルコールである。
【００６２】
上記結果から明らかなように、（ａ）成分３５〜８０質量％と、該（ａ）成分に対して５〜２０質量％の（ｂ）成分とを併用した試料１〜２６は、すべて、３０℃において流動性を有していた。
一方、（ｂ）成分の代わりに、環状アルコールや直鎖状アルコール、炭素数４の分岐鎖状アルコール等を配合した試料２７〜４６は、いずれも、２５〜３０℃において流動性を有していなかった。