(57)【要約】【課題】  離型剤の使用量を低減させることができる合わせガラス、溶融性フリット、及び曲げ加工方法を提供する。【解決手段】  合わせガラス１０は、熱処理を伴う曲げ加工が施された前面板ガラス１及び背面板ガラス３と、互いに対向する前面板ガラス１及び背面板ガラス３間の中間膜５と、前面板ガラス１及び中間膜５間の塗布層４とを備える。塗布層４は、黒セラ層４ａと、黒セラ層４ａ上の導電層４ｂから成り、黒セラ層４ａ及び導電層４ｂには、結晶性が高い銀が所定量添加されたフリットが調製される。曲げ加工では、塗布層４が形成された前面板ガラス１上に離型剤が散布される。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型剤を用いた熱処理を伴う曲げ加工が施され、互いに対向する少なくとも２枚の板ガラスと、前記２枚の板ガラスの一方の内側面上に配設されて、前記曲げ加工時に前記離型剤に接触する溶融性フリットとを備える合わせガラスにおいて、前記フリットは、結晶性の高い結晶化タイプであって、且つ鉛を実質的に含有していないＰｂフリータイプであり、前記フリットには、前記曲げ加工時における前記２枚の板ガラス間の接着を防止するための銀が所定量添加されていることを特徴とする合わせガラス。
【請求項２】
前記フリットは、導電性を確保するための金属を３３．３〜４９．８質量％の範囲内で含有し、前記銀は、当該銀及び前記金属の含有量が、前記銀の添加後におけるフリット全質量において５０．０〜９０．９質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス。
【請求項３】
前記銀は、当該銀及び前記金属の含有量が、前記銀の添加後におけるフリット全質量において７０．０〜８０．０質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス。
【請求項４】
前記フリットは、デアイサー又はアンテナの一部を構成することを特徴とする請求項２又は３記載の合わせガラス。
【請求項５】
前記２枚の板ガラスの一方の内側面に配設された他のフリットを備え、前記フリットは前記他のフリット上に配設されていることを特徴とする請求項２乃至４のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項６】
前記フリットはセラミックカラーから成り、前記銀は、その含有量が、当該銀の添加後におけるフリット全質量において０．０１〜３２．９質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス。
【請求項７】
前記銀の含有量は９．０９質量％以上であることを特徴とする請求項６記載の合わせガラス。
【請求項８】
前記セラミックカラーは顔料成分を含有することを特徴とする請求項６又は７記載の合わせガラス。
【請求項９】
前記離型剤は、その厚さが１ｎｍ〜１ｍｍの範囲内で前記曲げ加工時に用いられ、該曲げ加工終了後に除去されたことを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項１０】
前記フリットはガラスを成分として含むことを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項１１】
前記ガラスは、Ｂｉ2Ｏ3 が５０〜６２質量％、ＳｉＯ2 が２５〜４０質量％、ＴｉＯ2 が５〜８質量％、Ｌｉ2Ｏが３〜６質量％、Ｋ2Ｏ が０〜３質量％、ＣｅＯ2 が０〜３質量％の範囲内にあることを特徴とする請求項１０記載の合わせガラス。
【請求項１２】
前記２枚の板ガラス間に配設された中間膜をさらに備えることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項１３】
車両用のガラスに適用されることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の合わせガラス。
【請求項１４】
離型剤を用いた熱処理を伴う曲げ加工が施されるべき少なくとも２枚の板ガラスであって、互いに対向する２枚の板ガラスの一方の内側面上に配設されて、前記曲げ加工時に前記離型剤に接触する溶融性フリットにおいて、結晶性の高い結晶化タイプであると共に、鉛を実質的に含有していないＰｂフリータイプであって、且つ前記曲げ加工時における前記２枚の板ガラス間の接着を防止するための銀が所定量添加されていることを特徴とする溶融性フリット。
【請求項１５】
導電性を確保するための金属を３３．３〜４９．８質量％の範囲内で含有し、前記銀は、当該銀及び前記金属の含有量が、前記銀の添加後における全質量において５０．０〜９０．９質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする請求項１４記載の溶融性フリット。
【請求項１６】
前記銀は、当該銀及び前記金属の含有量が、前記銀の添加後におけるフリット全質量において７０．０〜８０．０質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする請求項１５記載の溶融性フリット。
【請求項１７】
デアイサー又はアンテナの一部を構成することを特徴とする請求項１５又は１６記載の溶融性フリット。
【請求項１８】
前記２枚の板ガラスの一方の内側面に配設された他のフリット上に配設されることを特徴とする請求項１５乃至１７のいずれか１項に記載の溶融性フリット。
【請求項１９】
セラミックカラーから成り、前記銀は、その含有量が、当該銀の添加後における全質量において０．０１〜３２．９質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする請求項１４記載の溶融性フリット。
【請求項２０】
前記銀の含有量は９．０９質量％以上であることを特徴とする請求項１９記載の溶融性フリット。
【請求項２１】
前記セラミックカラーは顔料成分を含有することを特徴とする請求項１９又は２０記載の溶融性フリット。
【請求項２２】
前記離型剤はその厚さが１ｎｍ〜１ｍｍの範囲内であることを特徴とする請求項１４乃至２１のいずれか１項に記載の溶融性フリット。
【請求項２３】
ガラスを成分として含むことを特徴とする請求項１４乃至２２のいずれか１項に記載の溶融性フリット。
【請求項２４】
前記ガラスは、Ｂｉ2Ｏ3 が５０〜６２質量％、ＳｉＯ2 が２５〜４０質量％、ＴｉＯ2 が５〜８質量％、Ｌｉ2Ｏが３〜６質量％、Ｋ2Ｏ が０〜３質量％、ＣｅＯ2 が０〜３質量％の範囲内にあることを特徴とする請求項２３記載の溶融性フリット。
【請求項２５】
離型剤を用いた熱処理を伴う曲げ加工を互いに対向する少なくとも２枚の板ガラスに施す曲げ加工方法において、前記結晶性の高い結晶化タイプであると共に、鉛を実質的に含有していないＰｂフリータイプであって、且つ２枚の板ガラス間の接着を防止するための銀が添加されている溶融性フリットを調製する第１のステップと、前記フリットを前記２枚の板ガラスの一方の内側面上に配設する第２のステップと、前記フリットに前記離型剤を接触させる第３のステップと、前記２枚の板ガラスに熱処理を伴う曲げ加工を施す第４のステップとを有することを特徴とする曲げ加工方法。
【請求項２６】
前記第３のステップでは、前記離型剤をその厚さが１ｎｍ〜１ｍｍの範囲内となるように使用し、前記曲げ加工実施後に前記離型剤を除去する第５のステップを更に有することを特徴とする請求項２５記載の曲げ加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラス、溶融性フリット、及び曲げ加工方法に関し、特に、離型剤を用いた熱処理を伴う曲げ加工が施され、互いに対向する少なくとも２枚の板ガラスを含む合わせガラス、並びに、該合わせガラスが備える溶融性フリット、及び該曲げ加工を行うための曲げ加工方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、例えば所定の曲率を有する自動車用のフロントガラスに使用される。フロントガラスは、自動車の外側に面する前面板ガラスと、自動車の内側に面する背面板ガラスと、前面板ガラス及び背面板ガラス間に配設された中間膜とを備える。また、前面板ガラス及び中間膜間において、前面板ガラスの内側面の周縁部上には、黒色顔料成分を含有する溶融性ガラスフリットから成るセラミックカラー（以下、「黒セラ」という）が配設される。この黒セラは、自動車の意匠性を向上させるために使用される。
【０００３】
上記合わせガラスは、概略的には、以下のように製造される。
【０００４】
まず、黒セラが周縁部上に配設された平板状の板ガラスと、この板ガラスに所定の厚さの離型剤を介して重ねられた平板状の板ガラスとに対して熱処理を伴う曲げ加工を、例えばプレス法によって施し、２枚の板ガラスに略同一の所定の曲率を付与する。黒セラは、上記熱処理により溶融し、この熱処理及びその後の冷却によって焼結して前面板ガラスに定着する。次いで、曲げ加工が施された２枚の板ガラスは一旦離され、離型剤が除去された２枚の板ガラス間に中間膜が配設される。
【０００５】
上記黒セラは、溶融性ガラスフリットから成るので、前面板ガラスに定着する際に、背面板ガラスにも定着する場合がある。そこで、結晶性が高い結晶化タイプの溶融性ガラスフリットが提案されている（例えば、特許文献１参照）。この結晶化タイプのガラスフリットによれば、上記プレス法で用いる金属製プレス型の板ガラスからの離れ易さ（以下、「離れ性」という）が高い。
【０００６】
また、自動車用のフロントガラスでは、自動車のデアイサー又はアンテナの一部を構成する金属を成分として含有する溶融性ガラスフリットをペースト状にした導電性ペーストが上記黒セラ上に配設されることが多い。該金属は、デアイサー又はアンテナの導電性を確保するためのものであり、該金属として銀を用いる場合には、溶融性ガラスフリットの全質量に対して５０〜９９質量％の範囲内で添加される（例えば、特許文献２参照）。即ち、銀の含有量は、導電性ペースト全質量において３３．３〜４９．８質量％の範囲内にある。
【特許文献１】特開２００２−３６２９４０号公報
【特許文献２】特開平１０−０９２２２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記結晶化タイプの溶融性フリットは、金属及びガラス間の離れ性は高いが、熱処理によって板ガラスに定着されるものであるためガラス及びガラス間の離れ性が高くはない。したがって、曲げ加工時には依然として板ガラス間に離型剤を用いる必要がある。また、ガラス及びガラス間の離れ性が高すぎると、溶融性ガラスフリットが板ガラスに定着しなくなる。
【０００８】
また、黒セラ及び導電性ペーストには、熱処理により溶融した際に離型剤が混入する。これにより、溶融性ガラスフリット、特に導電性ペーストの性能が劣化する場合があるので、離型剤の使用量を低減させることが求められている。
【０００９】
本発明の目的は、離型剤の使用量を低減させることができる合わせガラス、溶融性フリット、及び曲げ加工方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上述の目的を達成するために、請求項１記載の合わせガラスは、離型剤を用いた熱処理を伴う曲げ加工が施され、互いに対向する少なくとも２枚の板ガラスと、前記２枚の板ガラスの一方の内側面上に配設されて、前記曲げ加工時に前記離型剤に接触する溶融性フリットとを備える合わせガラスにおいて、前記フリットは、結晶性の高い結晶化タイプであって、且つ鉛を実質的に含有していないＰｂフリータイプであり、前記フリットには、前記曲げ加工時における前記２枚の板ガラス間の接着を防止するための銀が所定量添加されていることを特徴とする。
【００１１】
請求項２記載の合わせガラスは、請求項１記載の合わせガラスにおいて、前記フリットは、導電性を確保するための金属を３３．３〜４９．８質量％の範囲内で含有し、前記銀は、当該銀及び前記金属の含有量が、前記銀の添加後におけるフリット全質量において５０．０〜９０．９質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする。
【００１２】
請求項３記載の合わせガラスは、請求項２記載の合わせガラスにおいて、前記銀は、当該銀及び前記金属の含有量が、前記銀の添加後におけるフリット全質量において７０．０〜８０．０質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする。
【００１３】
請求項４記載の合わせガラスは、請求項２又は３記載の合わせガラスにおいて、前記フリットは、デアイサー又はアンテナの一部を構成することを特徴とする。
【００１４】
請求項５記載の合わせガラスは、請求項２乃至４のいずれか１項に記載の合わせガラスにおいて、前記２枚の板ガラスの一方の内側面に配設された他のフリットを備え、前記フリットは前記他のフリット上に配設されていることを特徴とする。
【００１５】
請求項６記載の合わせガラスは、請求項１記載の合わせガラスにおいて、前記フリットはセラミックカラーから成り、前記銀は、その含有量が、当該銀の添加後におけるフリット全質量において０．０１〜３２．９質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする。
【００１６】
請求項７記載の合わせガラスは、請求項６記載の合わせガラスにおいて、前記銀の含有量は９．０９質量％以上であることを特徴とする。
【００１７】
請求項８記載の合わせガラスは、請求項６又は７記載の合わせガラスにおいて、前記セラミックカラーは顔料成分を含有することを特徴とする。
【００１８】
請求項９記載の合わせガラスは、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の合わせガラスにおいて、前記離型剤は、その厚さが１ｎｍ〜１ｍｍの範囲内で前記曲げ加工時に用いられ、該曲げ加工終了後に除去されたことを特徴とする。
【００１９】
請求項１０記載の合わせガラスは、請求項１乃至９のいずれか１項に記載の合わせガラスにおいて、前記フリットはガラスを成分として含むことを特徴とする。
【００２０】
請求項１１記載の合わせガラスは、請求項１０記載の合わせガラスにおいて、前記ガラスは、Ｂｉ2Ｏ3 が５０〜６２質量％、ＳｉＯ2 が２５〜４０質量％、ＴｉＯ2 が５〜８質量％、Ｌｉ2Ｏが３〜６質量％、Ｋ2Ｏ が０〜３質量％、ＣｅＯ2 が０〜３質量％の範囲内にあることを特徴とする。
【００２１】
請求項１２記載の合わせガラスは、請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の合わせガラスにおいて、前記２枚の板ガラス間に配設された中間膜をさらに備えることを特徴とする。
【００２２】
請求項１３記載の合わせガラスは、請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の合わせガラスにおいて、車両用のガラスに適用されることを特徴とする。
【００２３】
上記目的を達成するために、請求項１４記載の溶融性フリットは、離型剤を用いた熱処理を伴う曲げ加工が施されるべき少なくとも２枚の板ガラスであって、互いに対向する２枚の板ガラスの一方の内側面上に配設されて、前記曲げ加工時に前記離型剤に接触する溶融性フリットにおいて、結晶性の高い結晶化タイプであると共に、鉛を実質的に含有していないＰｂフリータイプであって、且つ前記曲げ加工時における前記２枚の板ガラス間の接着を防止するための銀が所定量添加されていることを特徴とする。
【００２４】
請求項１５記載の溶融性フリットは、請求項１４記載の溶融性フリットにおいて、導電性を確保するための金属を３３．３〜４９．８質量％の範囲内で含有し、前記銀は、当該銀及び前記金属の含有量が、前記銀の添加後における全質量において５０．０〜９０．９質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする。
【００２５】
請求項１６記載の溶融性フリットは、請求項１５記載の溶融性フリットにおいて、前記銀は、当該銀及び前記金属の含有量が、前記銀の添加後におけるフリット全質量において７０．０〜８０．０質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする。
【００２６】
請求項１７記載の溶融性フリットは、請求項１５又は１６記載の溶融性フリットにおいて、デアイサー又はアンテナの一部を構成することを特徴とする。
【００２７】
請求項１８記載の溶融性フリットは、請求項１５乃至１７のいずれか１項に記載の溶融性フリットにおいて、前記２枚の板ガラスの一方の内側面に配設された他のフリット上に配設されることを特徴とする。
【００２８】
請求項１９記載の溶融性フリットは、請求項１４記載の溶融性フリットにおいて、セラミックカラーから成り、前記銀は、その含有量が、当該銀の添加後における全質量において０．０１〜３２．９質量％の範囲内にあるように添加されていることを特徴とする。
【００２９】
請求項２０記載の溶融性フリットは、請求項１９記載の溶融性フリットにおいて、前記銀の含有量は９．０９質量％以上であることを特徴とする。
【００３０】
請求項２１記載の溶融性フリットは、請求項１９又は２０記載の溶融性フリットにおいて、前記セラミックカラーは顔料成分を含有することを特徴とする。
【００３１】
請求項２２記載の溶融性フリットは、請求項１４乃至２１のいずれか１項に記載の溶融性フリットにおいて、前記離型剤はその厚さが１ｎｍ〜１ｍｍの範囲内であることを特徴とする。
【００３２】
請求項２３記載の溶融性フリットは、請求項１４乃至２２のいずれか１項に記載の溶融性フリットにおいて、ガラスを成分として含むことを特徴とする。
【００３３】
請求項２４記載の溶融性フリットは、請求項２３記載の溶融性フリットにおいて、前記ガラスは、Ｂｉ2Ｏ3 が５０〜６２質量％、ＳｉＯ2 が２５〜４０質量％、ＴｉＯ2 が５〜８質量％、Ｌｉ2Ｏが３〜６質量％、Ｋ2Ｏ が０〜３質量％、ＣｅＯ2 が０〜３質量％の範囲内にあることを特徴とする。
【００３４】
上記目的を達成するために、請求項２５記載の曲げ加工方法は、離型剤を用いた熱処理を伴う曲げ加工を互いに対向する少なくとも２枚の板ガラスに施す曲げ加工方法において、前記結晶性の高い結晶化タイプであると共に、鉛を実質的に含有していないＰｂフリータイプであって、且つ２枚の板ガラス間の接着を防止するための銀が添加されている溶融性フリットを調製する第１のステップと、前記フリットを前記２枚の板ガラスの一方の内側面上に配設する第２のステップと、前記フリットに前記離型剤を接触させる第３のステップと、前記２枚の板ガラスに熱処理を伴う曲げ加工を施す第４のステップとを有することを特徴とする。
【００３５】
請求項２６記載の曲げ加工方法は、請求項２５記載の曲げ加工方法において、前記第３のステップでは、前記離型剤をその厚さが１ｎｍ〜１ｍｍの範囲内となるように使用し、前記曲げ加工実施後に前記離型剤を除去する第５のステップを更に有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００３６】
請求項１記載の合わせガラス、請求項１４記載の溶融性フリット、又は請求項２５記載の曲げ加工方法によれば、結晶化タイプで且つＰｂフリータイプの溶融性フリットに所定量添加されている銀が曲げ加工時における対向する２枚の板ガラス間の接着を防止するので、離型剤の使用量を低減させることができ、もって製造コストを低減させることができる。
【００３７】
請求項２記載の合わせガラス、又は請求項１５記載の溶融性フリットによれば、溶融性フリットにおいて、銀及び導電性を確保するための金属の含有量が５０．０〜９０．９質量％の範囲内にあるので、導電性を確保するための金属を含有する溶融性フリットであっても、離型剤の使用量を確実に低減させることができる。
【００３８】
請求項３記載の合わせガラス、又は請求項１６記載の溶融性フリットによれば、銀及び導電性を確保するための金属の含有量が７０．０〜８０．０質量％の範囲内にあるので、溶融性フリットとしての性能を低下させることなく、離型剤の使用量を確実に低減させることができる。
【００３９】
請求項４記載の合わせガラス、又は請求項１７記載の溶融性フリットによれば、溶融性フリットがデアイサー又はアンテナの一部を構成するので、デアイサー又はアンテナの一部を含む合わせガラスの製造コストを低減させることができる。
【００４０】
請求項５記載の合わせガラス、又は請求項１８記載の溶融性フリットによれば、溶融性フリットが他のフリット上に配設されているので、溶融性フリットを他のフリットに容易に定着させることができる。
【００４１】
請求項６記載の合わせガラス、又は請求項１９記載の溶融性フリットによれば、セラミックカラーから成る溶融性フリットにおいて、銀の含有量が０．０１〜３２．９質量％の範囲内にあるので、離型剤の使用量を確実に低減させることができる。
【００４２】
請求項７記載の合わせガラス、又は請求項２０記載の溶融性フリットによれば、銀の含有量が９．０９質量％以上であるので、離型剤の使用量をより確実に低減させることができる。
【００４３】
請求項８記載の合わせガラス、又は請求項２１記載の溶融性フリットによれば、セラミックカラーが顔料成分を含有するので、意匠性を向上させることができる。
【００４４】
請求項９記載の合わせガラス、請求項２２記載の溶融性フリット、又は請求項２６記載の曲げ加工方法によれば、曲げ加工時に離型剤の厚さが１ｎｍ〜１ｍｍの範囲内で用いるので、離型剤の使用量をさらに低減させることができる。
【００４５】
請求項１０記載の合わせガラス、又は請求項２３記載の溶融性フリットによれば、ガラスを成分として含むので、２枚の板ガラスの一方の内側面に溶融性フリットを容易に定着させることができる。
【００４６】
請求項１１記載の合わせガラス、又は請求項２４記載の溶融性フリットによれば、Ｂｉ2Ｏ3 を含むので、溶融性フリットの定着を容易に行うことができ、Ｂｉ2Ｏ3 及びＳｉＯ2 を含むので、溶融性フリットの結晶性を向上させることができる。
【００４７】
請求項１２記載の合わせガラスによれば、中間膜を備えるので、中間膜に応じた機能を付与することができる。
【００４８】
請求項１３記載の合わせガラスによれば、車両用のガラスに適用されるので、車両の製造コストを低減させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４９】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を行った結果、離型剤を用いた熱処理を伴う曲げ加工が施され、互いに対向する少なくとも２枚の板ガラスと、前記２枚の板ガラスの一方の内側面上に配設されて、前記曲げ加工時に前記離型剤に接触する溶融性フリットとを備える合わせガラスにおいて、前記フリットは、結晶性の高い結晶化タイプであって、且つ鉛を実質的に含有していないＰｂフリータイプであり、前記フリットには、前記曲げ加工時における前記２枚の板ガラス間の接着を防止するための銀が所定量添加されていると、離型剤の使用量を低減させて、もって合わせガラスの製造コストを低減させることができることを見出した。
【００５０】
また、本発明者は、上記溶融性フリットが導電性を確保するための金属を３３．３〜４９．８質量％の範囲内で含有する場合には、銀及び金属の含有量が、銀の添加後における溶融性フリット全質量において５０．０〜９０．９質量％の範囲内にあるように銀が添加されていると、導電性を確保するための金属を含有する溶融性フリットであっても、離型剤の使用量を確実に低減させることができることを見出した。
【００５１】
さらに、本発明者は、上記溶融性フリットがセラミックカラーから成る場合には、銀の含有量が当該銀の添加後におけるフリット全質量において０．０１〜３２．９質量％の範囲内にあるように銀が添加されていると、離型剤の使用量を確実に低減させることができることを見出した。
【００５２】
本発明は、上記研究の結果に基づいてなされたものである。
【００５３】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照しながら詳細に説明する。
【００５４】
図１は、本発明の実施の形態に係る合わせガラスの構成を概略的に示す断面図であり、図２は、図１の合わせガラス１０の正面図である。
【００５５】
図１の合わせガラス１０は、所定の曲率を有する自動車用のフロントガラスに使用される。合わせガラス１０は、自動車の外側に面する前面板ガラス１と、自動車の内側に面する背面板ガラス３と、互いに対向する前面板ガラス１及び背面板ガラス３間に配設された中間膜５と、前面板ガラス１及び中間膜５間において前面板ガラス１の内側面の周縁部上（図２参照）に形成された塗布層４とを備える。前面板ガラス１及び背面板ガラス３は、例えば軟化点が７３０〜７４０℃のソーダライムシリケートガラスから成る。
【００５６】
また、合わせガラス１０は、図１に示すように、背面板ガラス３の外側周縁部上に配設された接着剤で構成された接着層６を介して、自動車のフロントガラスの枠体７に固着される。
【００５７】
前面板ガラス１及び背面板ガラス３の所定の曲率は、後述する図３の製造工程における離型剤を用いた熱処理を伴う曲げ加工によって付与される。中間膜５は、ＰＶＢ（poly-(vinyl butyral)）などから成り、また、双方の表面に塗布された接着剤により前面板ガラス１及び背面板ガラス３を接着する。
【００５８】
塗布層４は、前面板ガラス１の内側面の周縁部上に形成された黒色顔料成分を含む溶融性ガラスフリットから成るセラミックカラー（以下、「黒セラ」という）層４ａと、黒セラ層４ａ上に形成された金属含有溶融性ガラスフリット（以下、「導電性フリット」という）から成る略茶色の導電層４ｂとから成る。導電層４ｂは、自動車のデアイサー又はアンテナの一部を構成し、その導電性を確保するために、導電層４ｂを構成するガラスフリットはその全質量において３３．３〜４９．８質量％の範囲内で金属を含有する。この金属としては、通常、導電性の高い銀（Ａｇ）が用いられる。黒セラ層４ａは、不透明又は半透明であり、略茶色の導電層４ｂ及び上記接着層６が自動車の外部から視認されにくいようにして、自動車の意匠性を確保する。黒セラ及び導電性フリットの軟化点は、５４０〜５８０℃の範囲内にあることが好ましい。
【００５９】
また、導電層４ｂは、黒セラ層４ａの表面を全て被覆しない程度に配置される（図４（ａ））。後述する曲げ加工により、上記黒セラ層４ａの黒セラは、前面板ガラス１に定着され、上記導電層４ｂの導電性フリットは黒セラ層４ａに定着される。これらのガラスフリット、即ち黒セラ及び導電性フリットは、ガラスを成分として含み、また、鉛を実質的に含有していないＰｂフリータイプであり、且つ、結晶性の高い結晶化タイプである。
【００６０】
ガラスフリットの成分であるガラスは、Ｂｉ2Ｏ3 及びＳｉＯ2 を含むことが好ましい。Ｂｉ2Ｏ3 を含むので、フリットの前面板ガラス１への定着を容易に行うことができ、Ｂｉ2Ｏ3 及びＳｉＯ2 を含むので、例えば、後述する熱処理及びその後の冷却においてＢｉ2ＳｉＯ5 の結晶を析出して、フリットの結晶性を向上させることができる。
【００６１】
これらのガラスフリットには所定量の銀粉末が添加されており、これを以下に詳細に説明する。なお、銀粉末の平均粒径は、２０μｍ以下であることが好ましく、これにより、後述するスクリーン印刷を容易に実行することができる。
【００６２】
上記黒セラ層４ａにおいては、上記ガラスフリット全質量に対して、０〜４９質量％の範囲内で、好ましくは１０質量％以上の銀粉末が添加される。即ち、黒セラ層４ａにおける銀の含有量は、添加後のガラスフリット（黒セラ）全質量において０．０１〜３３．３質量％の範囲内にあり、好ましくは９．０９質量％以上にある。なお、含有量が上限値３３．３質量％を超えると、黒セラの結晶性が高くなりすぎて黒セラ層４ａの前面板ガラス１への定着を阻害したり、黒セラ層４ａにおける銀の含有量が多くなりすぎて導電層４ｂの導電性を阻害したりする一方、下限値０．０１質量％を下回ると、黒セラの結晶性を十分に向上させることができず、所望の効果を奏することができなくなる。
【００６３】
上記導電層４ｂにおいては、上記導電性を確保するための金属を、例えば９９質量％含有するガラスフリット全質量に対して１〜９００質量％の範囲内、好ましくは１３４〜３０１質量％の範囲内で銀粉末が添加される。即ち、導電層４ｂにおける銀の含有量は、添加後のガラスフリット（導電性フリット）全質量において５０．０〜９０．９質量％の範囲内、好ましくは７０〜８０質量％の範囲内にある。上記金属によりデアイサー又はアンテナの導電性が確保されているので、この添加された銀は、導電性フリットの結晶性を向上させるためのものであり、これにより、曲げ加工時における前面板ガラス１及び背面板ガラス３間の接着を防止することができる。なお、含有量が上限値９０．９質量％を超えると、導電性フリットの結晶性が高くなりすぎて導電層４ｂの黒セラ層４ａへの定着が阻害されてガラスフリットとしての性能を低下させるだけでなく、銀は高価なので製造コストが高くなる一方、下限値５０．０質量％を下回る場合には、従来の銀を含有するガラスフリットと同様に導電性フリットの結晶性が低いので所望の効果を奏することができない。
【００６４】
図３は、図１の合わせガラス１０の製造工程を示すフローチャートであり、図４は、図３の各ステップにおける合わせガラス１０の状態を示す断面図である。
【００６５】
図３において、まず、ステップＳ１では、所定量の銀粉末が添加されて調製された黒セラ及び導電性フリットを、それぞれ、所定の有機ビヒクル（vehicle）によりペースト状にする。続くステップＳ２では、図４（ａ）に示すように、前面板ガラス１となるように母材のソーダライムガラスから所定の形状に切り出された平板状の板ガラス１’の周縁部上にペースト状にした黒セラ（黒セラペースト）をスクリーン印刷により塗布して乾燥させることにより黒セラ層４ａを形成すると共に、形成された黒セラ層４ａ上にペースト状にした導電性フリット（Ａｇペースト）をスクリーン印刷により塗布して乾燥させることにより導電層４ｂを形成する。これにより、板ガラス１’，３’間の接着を防止するための銀を成分として含む塗布層４が形成される。
【００６６】
続くステップＳ３では、塗布層４を含む板ガラス１’の面上に、例えば酸化マグネシウムから成る離型剤を従来よりも少ない使用量で散布して非接着層２を形成する（図４（ｂ））。なお、離型剤は、散布に限られず、少なくとも塗布層４を構成する黒セラペースト及びＡｇペーストに接触すればよい。また、塗布される離型剤の厚さは、従来よりも小さいことが好ましく、１ｎｍ〜１ｍｍの範囲内であることが好ましい。
【００６７】
次いで、非接着層２を介して板ガラス１’上に、背面板ガラス３となる上記板ガラス１’と同一の形状を有する板ガラス３’を重ね、重ねられた２枚の板ガラス１’，３’に対して熱処理を伴う曲げ加工を施すことにより、略同一の曲率が付与された前面板ガラス１及び背面板ガラス３を形成する。（図４（ｃ））。熱処理は、前面板ガラス１及び背面板ガラス３の軟化点よりも低く且つ黒セラ及び導電性フリットの軟化点よりも高い温度雰囲気、例えば６００〜６４０℃の温度雰囲気下で実行される。
【００６８】
曲げ加工としては、例えば熱処理における温度雰囲気を利用することにより板ガラスを湾曲させる自重曲げ工法が採用される。自重曲げ工法を採用することにより、２枚の板ガラス１’，３’に略同一の所定の曲率を付与することを容易にすることができる。塗布層４を構成する黒セラ及び導電性フリットは、熱処理により溶融し、この熱処理及びその後の冷却によって焼結して前面板ガラス１に定着する。
【００６９】
ステップＳ５では、曲げ加工が施された２枚の板ガラスは一旦離され、離型剤が除去される。なお、離型剤は、上記熱処理により溶融した黒セラ及び導電性フリットに離型剤が僅かながら混入するため、完全に除去することができない。
【００７０】
続くステップＳ６では、２枚の板ガラス１，３間に中間膜５を配設し（図４（ｄ））、中間膜５を介して２枚の板ガラス１，３を接着する。必要に応じてオートクレーブ（不図示）中で加熱及び図４（ｅ）に示す矢印方向への加圧を行い、中間膜５を２枚の板ガラス１，３に定着させる。その後、製造された合わせガラス１０は洗浄され（ステップＳ７）、本処理を終了する。
【００７１】
図３及び図４の製造工程によれば、板ガラス１’上に結晶性の高い銀を成分として含む黒セラペースト及びＡｇペーストで塗布層４を形成し（ステップＳ２）、板ガラス１’及び塗布層４上に従来よりも少ない使用量で離型剤を散布するので（ステップＳ３）、離型剤の使用量を少なくしても、銀の高い結晶性により前面板ガラス１及び背面板ガラス３間の離れ性を向上させることができ、もって、合わせガラス１０の製造コストを低減させることができる。また、離型剤の使用量が低減されているので、曲げ加工時の熱処理によって溶融した離型剤が塗布層４に混入する可能性を低下させて、黒セラ層４ａの黒色が劣化したり、導電層４ｂの導電性が劣化したりすることなどによる塗布層４の性能の劣化を防止することができる。
【００７２】
上記図３のステップＳ４では、１回の曲げ加工により２枚の平板状の板ガラスに略同一の曲率を付与したが、１回の曲げ加工により複数の平板状の板ガラスに略同一の曲率を付与してもよい。この場合、背面板ガラス３となる平板状の板ガラスの周縁部上にも、上記同様の黒セラ層４ａ又は黒セラ層４ａ及び導電層４ｂが形成され、各板ガラス間に離型剤が使用される。
【００７３】
なお、上記実施の形態において、上記銀が所定量添加されているガラスフリットは、黒セラ層４ａ及び導電層４ｂの双方に適用されるのが好ましいが、一方に適用されてもよい。また、該銀を含有するガラスフリットは、少なくとも離型剤に接触する部分において適用されればよく、離型剤に接触しない部分においては、銀を含有することがなく非結晶化タイプのガラスフリットを適用してもよい。
【００７４】
また、本実施の形態に係る合わせガラスは、自動車用のフロントガラスに適用したが、いかなるものに適用してもよく、例えば、電車を含む車両などの乗り物を含む移動体用のガラスに適用してもよい。また、フロントガラスに限られず、リアガラス、サイドガラスなどに適用してもよい。
【００７５】
また、本実施の形態に係る曲げ加工方法は、自重曲げ工法に適用したが、例えば金属製のプレス型を用いるプレス法などに適用してもよい。この場合、本実施の形態に係る溶融性フリットは、複数の板ガラス間の離れ性を向上させるためだけでなく、プレス型及び板ガラス間の離れ性を向上させるために用いることもできる。
【実施例】
【００７６】
本発明者は、合わせガラス１０の製造において使用される離型剤の使用量を低減させるために、導電層４ｂを構成する導電性フリットに対して銀粉末の添加量（質量％）を変化させたときの離型剤の使用量を研究した。その研究結果を表１に示す。
【００７７】
上記導電性フリットとしては、無鉛ガラス粉末が６３〜７８．９９質量％、耐熱ウィスカが５〜１２質量％、三酸化二ビスマス粉末が０〜１質量％、耐熱顔料粉末が１６〜２６質量％の範囲内にある溶融性ガラスフリットであって、上記無鉛ガラス粉末として、Ｂｉ2Ｏ3 が５０〜６２質量％、ＳｉＯ2 が２５〜４０質量％、ＴｉＯ2 が５〜８質量％、Ｌｉ2Ｏが３〜６質量％、Ｋ2Ｏ が０〜３質量％、ＣｅＯ2 が０〜３質量％の範囲内にあるガラスフリットと、上記溶融性ガラスフリットが導電性を確保するための成分として５０〜９９質量％の範囲内で該ガラスフリットの全質量に対して添加された銀粉末とから成るものを用いた。即ち、銀粉末の含有量は、導電性フリットの全質量において３３．３〜４９．８質量％の範囲内にある。また、Ａｇペーストは、上記導電性フリットに表１に示すような添加量の銀粉末を添加した後、所定の有機ビヒクルでペースト状にすることにより得た。
【００７８】
なお、表１において、銀添加量（質量％）は、上記導電性フリット全質量に対して添加された銀粉末の質量の割合を示し、銀含有量（質量％）は、銀粉末添加後における導電性フリット全質量に対する銀粉末の質量の割合を示す。また、離型剤使用量は、離型剤の最も少ない場合の使用量を示しており、その使用量が多いか、又は少ないで評価し、離型剤使用量が少ないほど合わせガラス１０の製造コストが低減されたことを示す。
【００７９】
【表１】
2008179508.tif 000003
【００８０】
表１から、例えば導電性を確保するための銀粉末がガラスフリット全質量に対して９９質量％添加されている導電性フリットに、結晶化を向上させる成分としての銀粉末をさらに１〜９００質量％添加したものを調製すると、即ち導電性フリット全質量における銀粉末の含有量が５０．０〜９０．９質量％の範囲内であると、導電性フリットが導電性を確保するための金属を含む場合であっても、離型剤使用量を少なくして、合わせガラス１０の製造コストを低減させることができるのが分かった。
【００８１】
また、本発明者は、黒セラ層４ａを構成する黒セラについても上記と同様の研究を行った。黒セラとして、上記溶融性ガラスフリットにおいて、導電性を確保するための金属、即ち銀を実質的に含有していないものを使用した。その研究結果を表２に示す。
【００８２】
【表２】
2008179508.tif 000004
【００８３】
表２から、実質的に銀を含有していない黒セラに、結晶化を向上させる成分としての銀粉末をさらに１０〜４９質量％添加したものを調製すると、即ち黒セラ全質量における銀の含有量が０．０１〜３２．９質量％の範囲内で、好ましくは９．０９以上であると、離型剤使用量を少なくして、合わせガラス１０の製造コストを低減させることができるのが分かった。
【００８４】
また、上記２つの実施例では、離型剤の厚さは、離型剤使用量が非常に少ないときに１ｎｍであり、離型剤使用量が多いときには１ｍｍを超えた。このことから、離型剤の厚さが１ｎｍ〜１ｍｍの範囲内にあると、離型剤の使用量を少なくすることができることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の実施の形態に係る曲げ加工方法は、例えば自動車用のフロントガラスに適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】本発明の実施の形態に係る合わせガラスの構成を概略的に示す断面図である。
【図２】図１の合わせガラスの正面図である。
【図３】図１の合わせガラスの製造工程を示すフローチャートである。
【図４】図３の各ステップにおける合わせガラス１０の状態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００８７】
１０  合わせガラス
１，１’，３，３’  板ガラス
２  非接触層
４  塗布層
４ａ  黒セラ層
４ｂ  導電層
５  中間膜
６  接着剤
７  枠体
【図１】
2008179508.tif 000005
【図２】
2008179508.tif 000006
【図３】
2008179508.tif 000007
【図４】
2008179508.tif 000008