(57)【要約】【課題】タンパク分解天然ゴムの課題であるゴムの物性と加工性に見られる二律背反性の問題を解決して、優れた加工性や生産性を有するとともに、優れた機械的強度、低発熱性、耐磨耗性を示す高機能の固形のタンパク分解天然ゴムを提供すること。【解決手段】天然ゴム中に含まれるタンパク質の分解度が５０〜１００％であり且つ窒素含有率が０．３重量％を超え０．６重量％以下であるタンパク分解天然ゴムおよび天然ゴムに含まれるタンパク質の分解度が５０〜９８％であり且つ窒素含有率が０．０２〜０．３重量％であるタンパク分解天然ゴムならびにこれらのタンパク分解天然ゴムを含有するゴム組成物。これらのタンパク分解天然ゴムは天然ゴムラテックスを特定の界面活性剤の存在下にケン化し、次いで特定の高分子凝集剤で凝固して製造される。上記タンパク分解天然ゴムは、優れた加工性や生産性を有するとともに、優れた機械的強度、低発熱性、耐摩耗性を示す高機能のゴムである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムに含まれるタンパク質の分解度が５０〜１００％であり且つ窒素含有率が０．３重量％を超え０．６重量％以下である
ことを特徴とするタンパク分解天然ゴム。
【請求項２】
天然ゴムに含まれるタンパク質の分解度が５０〜９８％であり且つ窒素含有率が０．０２〜０．３重量％である
ことを特徴とするタンパク分解天然ゴム。
【請求項３】
窒素含有率が０．０２重量％以上０．１２重量％未満である請求項２に記載のタンパク分解天然ゴム。
【請求項４】
窒素含有率が０．１２〜０．３％であり且つ上記分解度が８０％を超え９８％以下である請求項２に記載のタンパク分解天然ゴム。
【請求項５】
天然ゴムラテックスに、その中の固形ゴム分１００重量部に対し、０．０１〜１．０重量部となる量のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を添加し次いで１．０〜７．０重量部となる量の水酸化ナトリウムを添加したのち、２０〜４０℃の温度で６〜７２時間または４０〜７０℃の温度で０．５〜６時間攪拌下にケン化反応を行いしかる後、かくして得られたケン化されたラテックスにギ酸を添加してｐＨを４．５〜５．５に調整し次いで固形ゴム分１００重量部に対し０．０５〜０．５０重量部のポリアクリル酸エステル系高分子凝集剤を添加して天然ゴムに含まれるタンパク質の分解度が５０〜１００％であり且つ窒素含有量が０．３重量％を超え０．６重量％以下であるタンパク分解天然ゴムを凝集させて生成せしめる、ことを特徴とする、タンパク質分解天然ゴムの製造法。
【請求項６】
天然ゴムラテックスに、その中の固形ゴム分１００重量部に対し、０．２０〜２．０重量部となる量のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を添加し次いで１．０〜７．０重量部となる量の水酸化ナトリウムを添加したのち、２０〜４０℃の温度で６〜７２時間または４０〜７０℃の温度で０．５〜６時間攪拌下にケン化反応を行いしかる後、かくして得られたケン化されたラテックスに硫酸を添加してｐＨを３．０〜４．０に調整し次いで固形ゴム１００重量部に対し０．０１〜０．２０重量部のポリアクリル酸エステル系高分子凝集剤を添加して天然ゴムに含まれるタンパク質の分解度が５０〜９８％であり且つ窒素含有量が０．０２重量％以上０．１２重量％未満であるタンパク分解天然ゴムを凝集させて生成せしめることを特徴とするタンパク分解天然ゴムの製造方法。
【請求項７】
天然ゴムラテックスに、その中の固形ゴム分１００重量部に対し、０．２０〜２．０重量部となる量のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を添加し次いで１．０〜７．０重量部となる量の水酸化ナトリウムを添加したのち、２０〜４０℃の温度で２４〜７２時間または４０〜７０℃の温度で２〜６時間攪拌下にケン化反応を行いしかる後、かくして得られたケン化されたラテックスにギ酸を添加してｐＨを３．５〜４．５未満に調整し次いで固形ゴム１００重量部に対し０．０１〜０．２０重量部のポリアクリル酸エステル系高分子凝集剤を添加して天然ゴムに含まれるタンパク質の分解度が８０〜９８％であり且つ窒素含有量が０．１２重量％以上０．３重量％未満であるタンパク分解天然ゴムを凝集させて生成せしめることを特徴とするタンパク分解天然ゴムの製造方法。
【請求項８】
上記ケン化反応と凝集操作を連続的に行い固化したタンパク分解天然ゴムを多孔性クラムが分散したスラリーとして生成せしめる請求項５〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載のタンパク分解天然ゴムと他のゴムからなることを特徴とするゴム組成物。
【請求項１０】
他のゴムが天然ゴムまたはジエン系合成ゴムである請求項９に記載のゴム組成物。
【請求項１１】
ジエン系合成ゴムがスチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、エチレン−プロピレン−ジエンの三元共重合体またはこれらの混合物である請求項１０に記載のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固形のタンパク分解天然ゴム、その製造法およびそれを含むゴム組成物に関する。さらに詳しくは、天然ゴムラテックスの粒子表面及びセラム中に存在する蛋白質をケン化により分解し、生成したラテックスを凝固せしめて固形のタンパク分解天然ゴムを製造する方法、当該タンパク分解天然ゴムおよびそれを含むゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、天然ゴムに含まれるアレルギー症状を引き起こす原因となる蛋白質を除去する天然ゴムラテックスの酵素処理技術が開発され、その技術で生産された脱タンパク天然ゴムラテックスは一部の医用手袋の原材料として実用に供されている。このラテックスを用いたゴム手袋は柔軟性に優れるという特徴があると言われている。脱蛋白質酵素としてプロテアーゼ等が使用されるのが一般的である（特許文献１および特許文献２参照）。また、天然ゴムの総窒素含有率が０．１重量％以下となるような脱蛋白質技術も提案されている（特許文献３参照）。
対アレルギー性が要求される用途は限られるが、脱蛋白質した天然ゴムの持つ、通常の天然ゴムよりはるかに良好な加工性が着目され、天然ゴムが使用されている工業製品、日常生活用品、スポーツ用品の用途においても原材料として使用できないか試験されてきた。しかしながら、良好な加工性の代償として、天然ゴムが本来持っている機械的強度、低発熱性、耐摩耗性が損なわれるという問題点が明らかになってきた。
【０００３】
これに対し、これらの特性を補償する技術も提案されている。その技術は天然ゴムラテックス中に約６％含まれる非ゴム成分の機能に着目したものである。そのための一つの方法は、非ゴム成分を固形ゴム相に残そうとするものである。固形の脱蛋白天然ゴムを得るのに、通常ラテックスから固形ゴムを得るために行われる凝固、乾燥という操作を使用するのではなく、ラテックスを濃縮、固化して固形ゴム化し、ラテックス中の非ゴム成分をゴム分に取り込もうとするものである（特許文献２および特許文献４参照）。また、固形ゴムを蛋白分解酵素と一緒にミキサーで混練りすることにより、脱蛋白を実行して同時に非ゴム分も固形ゴムに含有させようとする提案もある（特許文献５参照）。他の一つは、脱蛋白質ラテックスに非ゴム成分を添加し、それを凝固、乾燥する方法である（特許文献４および特許文献６参照）。また、脱蛋白操作を調節して、適度の脱蛋白処理を行うことにより目的とする性質の両立を図ろうとする試みもある（特許文献７および特許文献８参照）。これらの特許文献に共通していることは、分解された蛋白質由来物質を含む非ゴム分を除くと天然ゴムの特性が失われるということである。すなわち、分解された蛋白質由来物質を含む非ゴム成分を如何にして固形ゴム相に残留させるか、ということが課題であり、それが天然ゴムに固有の特性を発現させるための鍵を握っているという技術的判断である。
【０００４】
天然ゴムの蛋白質を分解する技術としては上記の酵素処理以外にも、アルカリによる鹸化反応も知られている。
いずれの分解手法を用いるにしても、天然ゴムの蛋白質を分解するということは、天然ゴムラテックス中のゴム粒子表面に存在する蛋白質の膜を破壊することであり、その破壊により加工性が向上するとされている。工業的な見地から、生産性が高く実用性のある方法は、ラテックス状態で目的とする蛋白質を分解したタンパク分解天然ゴムラテックスを生成させ、それを酸などの凝固剤を加えて凝固する操作で固形ゴムを得る、というものである。したがって、この生産工程を前提にして、目標とするタンパク分解天然ゴム、すなわち天然ゴム本来の機械的強度、低発熱性、耐摩耗性などの特徴を持ちながら良加工性という両立した特性の天然ゴムとその製造方法が求められる。
【特許文献１】特開平６−５６９０６号公報
【特許文献２】特開２００３−４１０５５号公報
【特許文献３】特開平６−３２９８３８号公報
【特許文献４】特開２００３−３１３３６６号公報
【特許文献５】特開２００３−２９０２号公報
【特許文献６】特開２００４−１０７５７８号公報
【特許文献７】国際公開ＷＯ０３／０８２９２５パンフレット
【特許文献８】特開２００４−２６２９７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、タンパク分解天然ゴムの課題であるゴムの物性と加工性に見られる二律背反性の問題を解決して、優れた加工性や生産性を有するとともに、優れた機械的強度、低発熱性、耐磨耗性を示す高機能の固形のタンパク分解天然ゴムを提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、天然ゴム粒子表面及びセラム中に存在する蛋白質をケン化反応により分解し、その分解された蛋白質由来物質を含む非ゴム成分を固形ゴム相に選択的に含有させて上記の如き諸特性を備えた高機能のタンパク分解天然ゴムを得るための工業的に優れた方法を提供することにある。
【０００７】
本発明のさらに他の目的は、本発明のタンパク分解天然ゴムを含有するゴム組成物を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的及び利点は以下の説明から明らかになろう。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、本発明の上記目的及び利点は、第１に、
天然ゴムに含まれるタンパク質の分解度が５０〜１００％であり且つ窒素含有率が０．３重量％を超え０．６重量％以下である
ことを特徴とするタンパク分解天然ゴムによって達成される。
【００１０】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、
天然ゴムに含まれるタンパク質の分解度が５０〜９８％であり且つ窒素含有率が０．０２〜０．３重量％である
ことを特徴とするタンパク分解天然ゴムによって達成される。
【００１１】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第３に、
天然ゴムラテックスを特定の界面活性剤の存在下にケン化反応に付して天然ゴムラテックス中に含まれるタンパク質を分解し、次いで、特定の酸と特定の高分子凝集剤を添加して凝集して固化せしめることを特徴とする本発明のタンパク分解天然ゴムを製造する方法によって達成される。
【００１２】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第４に、
タンパク分解天然ゴムと他のゴムからなることを特徴とするゴム組成物によって達成される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のタンパク分解天然ゴムでは、加工性を支配する蛋白質の分解度と機械的強度などを支配する分解された蛋白質由来物質を含む非ゴム成分の含有量が特定範囲に制御されている。そのため、本発明のタンパク分解天然ゴム及びそれを含むゴム組成物は加工性に優れ、例えば、タイヤ等のゴム製品を製造するに際し生産性を高めることができる。同時に、伸長結晶性の発現と促進効果、老防効果、加硫促進効果等の天然ゴムの特徴が維持され、しかも耐磨耗性を低下させずに低ロス性に優れているという特性も有している。このように、本発明によれば、タンパク分解天然ゴムにおいて課題となっている二律背反、すなわち加工性と機械的強度、低発熱性、耐摩耗性を両立させた優れた特長を持つ天然ゴムが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のタンパク分解天然ゴムは、タンパク質の分解度が５０〜１００％であり且つ窒素含有率が０．３重量％を超え０．６重量％以下であるタンパク分解天然ゴム（以下第１タンパク分解天然ゴムという）と、タンパク質の分解度が５０〜９８％であり且つ窒素含有率が０．０２〜０．３重量％であるタンパク分解天然ゴム（以下第２タンパク分解天然ゴムという）を包含する。
第１タンパク分解天然ゴムと第２タンパク分解天然ゴムは、共通して、タンパク質の分解度が５０％以上である。
先に述べた通り、天然ゴム粒子表面及びセラム中に存在する蛋白質を分解することによりタンパク分解天然ゴムの加工性が向上するので、この分解度が加工性の指標となる。加工性をムーニー粘度とその緩和時間で代表させ分解度と相関してみると、蛋白質の分解度が５０％以上であれば加工性が通常の天然ゴムより優れていることが判明した。蛋白質の分解度が８０％以上であるのがより好ましい。
【００１５】
総窒素含有量は、分解された蛋白質由来物質を含む非ゴム成分の含有量の代用特性と考えられるが、本発明のタンパク分解天然ゴムでは、上記のとおり０．０２〜０．６重量％の範囲にある。上記の蛋白質の分解度の範囲内の天然ゴムを用いてコンパウンドを作成しこれを加硫した加硫物の物性、例えば引っ張り強さ、低発熱性、耐摩耗性を測定すると、天然ゴムと同等以上の特性を示す。
【００１６】
第１タンパク分解天然ゴムと第２タンパク分解天然ゴムとを比較すると、窒素含有量が比較的高い第１タンパク分解天然ゴムは低発熱性や耐摩耗性が優れる傾向を示すので、低発熱性や耐摩耗性が重要視される用途に好適に用いられる。一方、窒素含有量が比較的低い第２タンパク分解天然ゴムは柔軟性に優れるのでソフト感や柔軟性も要求される用途に好適に使用される。
【００１７】
第２タンパク分解天然ゴムには二つのグループがあり、一つは蛋白質分解度が５０〜９８％で窒素含有量が０．０２重量％以上０．１２重量％未満のもの（以下第１グループという）、もう一つはタンパク質分解度が８０％を超え９８％以下で窒素含有量が０．１２〜０．３重量％のもの（以下第２グループという）である。
【００１８】
次に、本発明の製造法について説明する。
【００１９】
本発明のタンパク分解天然ゴムは、天然ゴムラテックスを特定の界面活性剤の存在下にケン化反応に付して天然ゴムラテックスに含まれるタンパク質を分解してタンパク分解天然ゴムラテックスを得るケン化反応工程と、そのラテックスに特定の酸と特定の高分子凝集剤を添加して凝固および固化によりタンパク分解天然ゴム(以下固形ゴム)を得る仕上げ工程の２工程より成る製造方法によって製造することができる。
ケン化反応工程は、アニオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の存在下、水酸化ナトリウムで天然ゴムラテックスの粒子表面及びセラム中に存在する蛋白質を分解することで行われる。ケン化反応の反応温度は２０〜７０℃が好ましく、反応時間は０．５〜７２時間が好ましい。
水酸化ナトリウムの使用量はラテックス中の固形ゴム分１００重量部に対して０．１〜７．０重量部が好ましい。なお、水酸化ナトリウムは予め１０〜３０％（ｗ／ｖ）の水溶液に調製して使用するのが好ましい。
【００２０】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えばポリオキシエチレンＣ１２〜Ｃ１８アルキルエーテル硫酸塩が好ましい。また塩としては、例えばＮａ塩、Ｋ塩、Ｃａ塩の如き金属塩、アンモニウム塩およびアミン塩が好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンステアリルエーテル硫酸塩が好ましく、就中ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩が特に好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の使用量は、天然ゴムラテックス中の固形ゴム分１００重量部に対し、０．０１〜３．０重量部が好ましい。
【００２１】
上記界面活性剤の使用量を少なくするほど得られるタンパク分解天然ゴムの総窒素含有量を高くでき、多くするほど総窒素含有量を低くできる。一方、特定の蛋白質分解度のタンパク分解天然ゴムを生成するためには、主として、反応温度、反応時間および水酸化ナトリウムの使用量を調節するのが好ましい。一般に反応温度を高くするほど、反応時間を長くするほどそして水酸化ナトリウムの使用量を多くするほど蛋白質の分解度を向上させることができる。
また、ケン化反応の操作においてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩と水酸化ナトリウムの添加順序は、得られるタンパク分解天然ゴムの総窒素含有量と蛋白質分解度を制御するのに影響するので、本発明では先ずポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を添加し次いで水酸化ナトリウム添加する方法が採られる。総窒素含有量と蛋白質分解度を、上記範囲に制御するためである。
【００２２】
仕上げ工程は凝固操作であり、好ましくは常温例えば１０〜４０℃で操作される。
凝固操作は、好ましくは二段階で行なわれる。一段目の工程（１）では、タンパク分解天然ゴムラテックスに酸を添加してｐＨを調整する。このとき、ラテックスと酸を均一に混合してゴム粒子を不安定とし、全体をクリーム状とする。この操作で重要なことはラテックスに局所的なクリーミング（クリーム化）を起こさせないことである。そのために、第１に、酸を希釈して使用するのが好ましく、添加する酸のｐＨが、例えば０．５〜３．５となるように希釈して使用することが望ましい。また、第２に、液全体を緩やかに流動させる撹拌を行い、均一混合状態を達成するのが望ましい。このとき、クリーム中の固形分濃度（Ｓｏｌｉｄ  Ｃｏｎｔｅｎｔ）は、２０重量％以下として操作するのが好ましく、そのためにラテックスを予め水で希釈しておくのが好ましい。クリームのｐＨは３．０〜６．５が好ましく、より好ましくは３．５〜５．５である。
酸としては、ギ酸または硫酸が用いられる。
【００２３】
次に、二段目の工程（２）では、工程（１）において調製されたクリームにポリアクリル酸エステル系高分子凝集剤を添加し、クリーム中の固形分を凝集・凝固させ、例えば０．５〜２０ｃｍ大のいわゆるクラムを生成させる。この高分子凝集剤は、不安定になったゴム粒子を凝集・凝固させ、さらに、同時にセラム中に存在する非ゴム成分を凝集してゴム粒子と合一させ固形ゴム相に移行させる作用に優れている。この操作においても局所凝集・凝固を防ぐために、ポリアクリル酸エステル系高分子凝集剤を希釈した水溶液に調整して使用するのが好ましい。これにより固形分の凝集が均一に起こりしかも生成したクラムが多孔性となる。この際、凝固を促進させるため、および生成したクラムを多孔性を保ちつつスラリー状で分散させるために、反応系の適度の液流動が必要である。そのためには、通常使用される撹拌装置を用いるのが有利である。ポリアクリル酸系高分子凝集剤の添加量はラテックス中のゴム成分１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。なお、この工程で生成するスラリーの固形分濃度（Ｓｏｌｉｄ  Ｃｏｎｔｅｎｔ）はポリアクリル酸系高分子凝集剤の希釈水溶液の添加により低下するが特に調節の必要はない。また、ｐＨも同様に調節の必要はない。
【００２４】
この手順の凝固操作により、セラム水中にある非ゴム成分を容易に固形ゴム相に移行させることが可能となる。加えて、この操作の利点は凝固操作条件を調節することにより、セラム水中の非ゴム成分の固形ゴム相への含有量を制御できることにある。
この凝固操作は工業的に連続操作で行うのが容易である。連続操作によれば生産性の高い工業的プロセスを提供することが出来る。連続操作の一例を添付図面の図１に図示した。図１の例においては、ラテックスと酸を均一混合させるために、多段の撹拌羽根を設置した円筒形のクリーム槽が用いられ、多孔性クラムを生成させそれを安定分散させるための凝固槽としては、セラム水を循環させ槽内の液を強制流動させる様式の凝固槽が用いられている。これらのクリーム槽と凝固槽の様式や形状および槽内の液の混合・撹拌様式は、目的とする機能を達成すればよく、例示したものに限定されるものではない。たとえば、クリーム槽としては撹拌羽根付きでなくスタティックミキサーを設置した円筒を使用してもよいし、蓋のない樋型の槽に邪魔板を設けた形状でもよい。凝固槽の形状も箱型でなく円形槽とし、液流動は大型の撹拌羽根を緩やかに回転させる様式でもよい。また、必ずしも二つの装置を必要とするのではなく、一つの装置内で二つの段階の
操作を行うことも可能である。たとえば、クリーム槽として邪魔板を設けた蓋のない樋型の槽を用い凝固槽と一体化できる。
【００２５】
本発明のタンパク分解天然ゴムのうち、天然ゴムに含まれるタンパク質の分解度が５０〜１００％であり且つ窒素含有率が０．３重量％を超え０．６重量％以下である第１タンパク分解天然ゴムは、上記製造法において、より具体的に、次のようにして製造することができる。
ラテックスに、その中の固形ゴム分１００重量部に対し、０．０１〜１．０重量部となる量のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を添加し、次いで１．０〜７．０重量部となる量の水酸化ナトリウムを添加したのち、２０〜４０℃の温度で６〜７２時間または４０〜７０℃の温度で０．５〜６時間、攪拌下にケン化反応を実施する。その後、かくして得られたケン化されたラテックスにギ酸を添加してｐＨを４．５〜５．５に調整し、次いで固形ゴム分１００重量部に対し０．０５〜０．５０重量部のポリアクリル酸エステル系高分子凝集剤を添加してタンパク分解天然ゴムを凝集せしめて取得する。
【００２６】
また、本発明のタンパク分解天然ゴムのうち、天然ゴムに含まれるタンパク質の分解度が５０〜９８％であり且つ窒素含有率が０．０２〜０．３重量％と少ない第２タンパク分解天然ゴムは同様に、次のようにして製造することができる。
まず、窒素含有量が０．０２重量％以上０．１２重量％未満と比較的少ない第１グループのものの製造条件は以下の通りである。ラテックスに、その中の固形ゴム分１００重量部に対し、０．２０〜２．０重量部となる量のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を添加し、次いで１．０〜７．０重量部となる量の水酸化ナトリウムを添加したのち、２０〜４０℃の温度で６〜７２時間または４０〜７０℃の温度で０．５〜６時間、攪拌下にケン化反応を実施する。その後、かくして得られたケン化されたラテックスに硫酸を添加してｐＨを３．０〜４．０に調整し次いで固形ゴム１００重量部に対し０．０１〜０．２０重量部のポリアクリル酸エステル系高分子凝集剤を添加してタンパク分解天然ゴムを凝集せしめて取得する。
【００２７】
また、タンパク質の分解度が８０〜９８％と比較的高くさらに窒素含有率が０．１２重量％以上０．３重量％未満と比較的多い第２グループのものは、ラテックスに、その中の固形ゴム分１００重量部に対し、０．２０〜２．０重量部となる量のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を添加し、次いで１．０〜７．０重量部となる量の水酸化ナトリウムを添加したのち、２０〜４０℃の温度で２４〜７２時間または４０〜７０℃の温度では２〜６時間、攪拌下にケン化反応を実施する。こうして得られたケン化テックスにギ酸を添加してｐＨを３．５〜４．５未満に調整し次いで固形ゴム１００重量部に対し０．０１〜０．２０重量部のポリアクリル酸エステル系高分子凝集剤を添加してタンパク分解天然ゴムを凝集することにより容易に得ることができる。
【００２８】
上記のように、本発明方法によれば、蛋白質の分解度と蛋白質由来物質を含む非ゴム成分の含有量（窒素含有量）を、それぞれ、５０−１００％および０．０２〜０．６重量％の範囲で個別に調節したタンパク分解天然ゴムを得ることができる。これは従来言われている、蛋白質の分解度と窒素含有量の一義的な関係から脱却できることを意味し、本発明によれば加工性が良好で且つ機械的強度、低発熱性、耐摩耗性に優れるという二律背反の関係を解決した高機能のタンパク分解天然ゴムを提供できる。
【００２９】
合せて、本発明によれば上記タンパク分解天然ゴムの優れた性能を生かして他のゴム成分と配合したゴム組成物が提供される。
本発明に係るゴム組成物において併用されるゴム成分としては、通常の天然ゴム及びジエン系合成ゴムが挙げられ、ジエン系合成ゴムとしては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体及びこれらの混合物等が挙げられる。
本発明のゴム組成物は、タイヤ用途を始め、防振ゴム、ベルト、ホースその他の工業品等の用途にも用いることができる。
以下に実施例を挙げて、本発明を詳しく説明するが、これらの実施例はなんら本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００３０】
実施例１〜５および比較例１
実施例の各試料の作成手順は次のとおりである。なお、比較例１の試料は下記の手順の(１)を省略して作成した。
【００３１】
（１）新鮮天然ゴムラテックス（ＦＬ−ｌａｔｅｘ）を固形ゴム分濃度（ＤＲＣ）３０％（ｗ／ｖ）に調整した後、先ず、表２に記載の所定のｐｈｌ（ＤＲＣ３０％（ｗ／ｖ）のラテックス１００容量部に対する固形分量）となる量のＥｍａｌ−Ｅ水溶液を添加し、撹拌混合状態で３０分間保持する。この間に該ラテックスの温度を所定の反応温度に調節する。
【００３２】
（２）次いで表２に記載の所定のｐｈｌとなる量のＮａＯＨ水溶液を加えて、ケン化反応を行い、ケン化ラテックスを得た。
【００３３】
（３）ケン化ラテックス（比較例においてはＦＬ−ｌａｔｅｘ）をＤＲＣ１５％（ｗ／ｖ）に希釈した後、ゆっくり撹拌しながらギ酸または硫酸を添加してｐＨを表２に記載の所定の値に調整した。
【００３４】
（４）更に表２に記載の所定のｐｈｒ（ラテックス中の固形ゴム１００重量部に対する固形分量としての高分子凝集剤）となる様に高分子凝集剤水溶液を加えた。（５）この試料を脱水、洗浄し、老化防止剤のエマルジョン(ＢＨＴの１％（ｗ／ｖ）エマルジョン)に浸漬した後、乾燥し、固形ゴムとした。
表１には試料作成に用いたラテックスと薬液を示した。
表２には反応条件と凝固条件を示した。
表３には実施例と比較例の物性測定項目とその試験法を示した。
表４には実施例と比較例１の物性を示した。表４の実施例から明らかなごとく、この操作法によれば、タンパク質の分解度と含有される総窒素の量を自在に調節できることが分かる。また、比較例１との比較では、この様にして調製されたタンパク分解天然ゴムは加工性に優れることを示している。
【００３５】
【表１】
2008106099.tif 000002
【００３６】
【表２】
2008106099.tif 000003
【００３７】
【表３】
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【００３８】
【表４】
2008106099.tif 000005
【００３９】
実施例６〜１０および比較例２
実施例１〜５および比較例１のタンパク分解天然ゴムを用いて、コンパウンド（ゴム組成物）を作製し、温度１４５℃、３３分間の条件で加硫して加硫ゴムを得た。
表５にはコンパウド作成の配合（重量部）を示した。
表６にはコンパウンド（ゴム組成物）の物性評価項目とその試験方法を示した。
表７にはコンパウンド（ゴム組成物）の評価結果を示した。表７から明らかのごとく、本発明における実施例は比較例と比べて、タンパク分解天然ゴムの欠点といわれる強度、低ロス性そして耐摩耗性において天然ゴムの特徴を維持するだけでなく、より優れていることが判る。また、コンパウンドムーニー粘度が低く加工性に優れていることも明らかである。
【００４０】
【表５】
2008106099.tif 000006
【００４１】
【表６】
2008106099.tif 000007
【００４２】
【表７】
2008106099.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】連続凝固プロセスの一例を示す説明図
【図１】
2008106099.tif 000009