(57)【要約】【課題】コンパクトな設備で効率良く、かつ、安価に製造することのできる硝酸カルシウム水溶液の製造方法を提供する。【解決手段】炭酸カルシウムを水に懸濁させた石灰スラリー又は石灰泥スラリーと、硝酸とをスタティックミキサー３によって連続的に中和反応させる。中和反応後、フィルタープレス５で濾過する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭酸カルシウムを水に懸濁させた石灰スラリーと、硝酸とをスタティックミキサーによって連続的に中和反応させることを特徴とする硝酸カルシウム水溶液の製造方法。
【請求項２】
石灰石の水洗工程で発生する排液を濃縮し、炭酸カルシウムを主成分とする石灰泥スラリーと、硝酸とをスタティックミキサーによって連続的に中和反応させることを特徴とする硝酸カルシウム水溶液の製造方法。
【請求項３】
前記中和反応させた後、フィルタープレスで濾過することを特徴とする請求項１又は２に記載の硝酸カルシウム水溶液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硝酸カルシウム水溶液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
下水道施設用コンクリート劣化防止剤や消臭剤等に利用される硝酸カルシウム水溶液は、一般に工業用薬品である硝酸カルシウムを所望する濃度に応じて適量を水に溶解させることにより製造されているが、工業用薬品を使用するため高価になってしまう。そこで、本発明者等は炭酸カルシウム等を硝酸と反応させることにより、直接、安価な硝酸カルシウム水溶液を製造する方法について鋭意検討した。
安価な粗粒状の炭酸カルシウムを使用すると、硝酸との中和反応に関与する表面積が小さく反応効率が非常に悪いという問題があった。また、粗粒状の炭酸カルシウムの替わりに粉末状の炭酸カルシウムを使用すると、炭酸カルシウム粒子の凝集のため硝酸への分散性が悪く、反応効率に影響する。炭酸カルシウムと硝酸とを効率良く反応させるための方法について検討した結果、先に粉末状の炭酸カルシウムを水に懸濁させてスラリー化してから硝酸と反応させる方法が有効であることがわかった。
一般的には、攪拌機を有した反応槽に水を入れ、攪拌しながら炭酸カルシウム等を投入して石灰スラリーを調整した後、さらに攪拌しながら硝酸を添加して中和反応を行う方法が採られる。反応終了後、適当な方法で不溶解分を除去することにより目的の硝酸カルシウム水溶液が得られる（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００６−２２５１７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、炭酸カルシウムを主成分とする石灰スラリーと硝酸を反応させる場合、生成する硝酸カルシウム水溶液の粘度が高いため、中和反応の進行とともに発生する炭酸ガスによる泡立ちにより、反応槽内で溶液の吹き上がり現象が起こる。このため、原料の投入量を抑えて溶液の吹き上がりを調節することによる生産効率の低下や、原料投入量に対して反応槽の容積率を大きくしたり、泡切り用の付帯設備を設置したりと設備の大容量化の必要性が生じる。また、石灰スラリーの原料として工業用の粉末状の炭酸カルシウムを使用すると高価になるという問題がある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、コンパクトな設備で効率良く、かつ、安価に製造することのできる硝酸カルシウム水溶液の製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決するため、請求項１の発明は、例えば図１、図２に示すように、炭酸カルシウムを水に懸濁させた石灰スラリーと、硝酸とをスタティックミキサー３によって連続的に中和反応させることを特徴とする。
【０００５】
請求項１の発明によれば、炭酸カルシウムを水に懸濁させた石灰スラリーと硝酸とをスタティックミキサーによって連続的に中和反応させるので、中和反応によって発生する炭酸ガスによる泡立ちをスタティックミキサーによって抑制でき、その結果、従来のような溶液の吹き上がりによる生産効率の低下を防止でき、また、泡切り用の設備等も必要なく、装置の小型化を図ることができる。さらには、石灰スラリーを使用することによって、粉末状の炭酸カルシウムを使用する場合に比して安価に製造することができる。
【０００６】
請求項２の発明は、例えば図１、図２に示すように、石灰石の水洗工程で発生する排液を濃縮し、炭酸カルシウムを主成分とする石灰泥スラリーと、硝酸とをスタティックミキサー３によって連続的に中和反応させることを特徴とする。
【０００７】
請求項２の発明によれば、石灰泥スラリーと硝酸とをスタティックミキサーによって連続的に中和反応させるので、中和反応によって発生する炭酸ガスによる泡立ちをスタティックミキサーによって抑制でき、その結果、従来のような溶液の吹き上がりによる生産効率の低下を防止でき、また、泡切り用の設備等も必要なく、装置の小型化を図ることができる。さらには、石灰泥スラリーを使用することによって粉末状の炭酸カルシウムを使用する場合に比して安価に製造することができる。
また、石灰泥スラリーは、石灰石の水洗工程で発生する排液を濃縮し、炭酸カルシウムを主成分とするものであるので、排液を再利用でき、環境面に優れ、この点においても安価に製造することができる。
また、石灰泥スラリーを有効利用することにより、硝酸カルシウム水溶液を安価に製造することができ、粉末状の炭酸カルシウムを水に懸濁させる一工程が不要になることに加えて、粉塵の発生も回避することができる。
【０００８】
請求項３の発明は、例えば図１、図２に示すように、請求項１又は２に記載の硝酸カルシウム水溶液の製造方法において、
前記中和反応させた後、フィルタープレス５で濾過することを特徴とする。
【０００９】
請求項３の発明によれば、中和反応後、フィルタープレスで濾過するので、不溶解分を除去することができ、純粋な硝酸カルシウム水溶液を得ることができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、中和反応によって発生する炭酸ガスによる泡立ちを抑制できることから、コンパクトな設備で効率良く、かつ、安価に硝酸カルシウム水溶液を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
図１は、製造装置１００の概略図、図２は、スタティックミキサー３及び反応槽４を示した図であり、(a)は平面図、(b)は正面図、(c)は側面図である。
まず、硝酸カルシウム水溶液を製造するための製造装置１００について説明する。製造装置１００は、炭酸カルシウムを水に懸濁させた石灰スラリー又は石灰泥スラリーが貯留されたタンク１と、硝酸が貯留されたタンク２と、タンク１及びタンク２にそれぞれ接続された接続管６，７を介して連結されたスタティックミキサー３と、スタティックミキサー３に接続管８を介して連結されてスタティックミキサー３で攪拌・混合された混合溶液が流入される反応槽４と、反応槽４に接続管９を介して連結されて反応槽４で反応した反応溶液を濾過するフィルタープレス５とを備えている。
【００１２】
硝酸は、通常、市販されている工業用硝酸を使用することができるが、これに限定されるものではない。例えば、ＮＯｘ発生設備等から回収した硝酸を使用することが安価な点で好ましい。使用量は石灰スラリー又は石灰泥スラリーを所望するｐＨまで中和するために必要な量を使用する。
石灰泥スラリーは、石灰石の水洗工程で発生する排液を濃縮したもので炭酸カルシウムを主成分とするスラリーである。
【００１３】
タンク１及びタンク２には、スタティックミキサー３の入口に接続される接続管６，７が弁６１，７１及びチューブポンプ６２，７２を介してそれぞれ取り付けられている。
スタティックミキサー３は、駆動部を持たない周知の管型の混合器であり、円筒状の管３１と、この管３１内に設置された多数のエレメント３２とを備えて構成されたものである。エレメント３２は、例えば、長方形の板を左右逆方向に１８０度ひねったもので、このエレメント３２は左右交互にそれぞれ直交するように管３１内に取り付けられている。  したがって、円筒状の管３１内に高速で流された硝酸と石灰スラリー又は石灰泥スラリーがエレメント３２によって強制的に攪拌・混合される。また、このとき硝酸と石灰スラリー又は石灰泥スラリーとの中和反応の進行とともに発生する炭酸ガスによる泡立ちがエレメント３２によって泡切りされる。
さらに、スタティックミキサー３の出口には接続管８が接続されており、接続管８は反応槽４内まで導入されている。
【００１４】
接続管８は、図２に示すように、スタティックミキサー３の出口から直線状に延出するとともに、下方に略垂直に折れ曲がり、その先端部が反応槽４の内壁面４aにほぼ沿うようにして湾曲するとともに、内壁面４aの接線方向を向いている。そのため、接続管８の先端部から流れ出る混合溶液は、反応槽４の内壁面４aに沿って噴射され、後述の上部開口部４bから混合溶液が飛散しないようになっている。さらに、接続管８の先端部が湾曲し内壁面４aの接線方向を向いていることから、接続管８から流れ出る混合溶液が内壁面４aに噴射されることによっても泡切りが促進される。
【００１５】
反応槽４は、上部が開口した開口部４bを有する円筒状の槽であって、底部及び中央部に反応槽４内に流れ込んだ混合溶液を攪拌するための、攪拌羽根４１，４２がそれぞれ二段上下に設けられている。攪拌羽根４１，４２は、円筒状の槽の中心に鉛直方向に設けられた回転軸４３に取り付けられて、回転軸４３中心に回転自在とされている。
反応槽４の底部には、攪拌して反応した反応溶液が排出される排出口４cが形成されており、排出口４cにフィルタープレス５に通じる接続管９が弁９１及びチューブポンプ９２を介して接続されている。
【００１６】
フィルタープレス５は、複数の濾板５１，５１，…と、濾板５１の表面に張設された濾布（図示しない）と、互いに隣接する濾板５１，５１間に形成された濾過室（図示しない）とからなる濾板ユニットを備えた周知のもので、濾板ユニットの下方には、スラリーを濾過した後の濾液をフィルタープレス５の下流側に配置された排液槽（図示しない）に排出するための濾液受け（図示しない）が設けられている。また、フィルタープレス５は、濾過時に濾板ユニットを一端側に押し付ける油圧駆動源（図示しない）等を備えている。
油圧駆動源としては、例えば油圧シリンダと油圧ポンプ等が使用されるが、濾板ユニットを開閉自在に加圧固定できればジャッキを使用しても良い。
濾板５１の中央部には濾板５１を貫通してスラリーを導入する導入孔が形成されており、導入孔から導入されたスラリーが、濾過室内に拡散された後、スラリーが打ち込まれる際の圧力によってスラリーが濾布の表面に押圧されて、水分である硝酸カルシウム水溶液が濾過され、不溶解成分は濾過室内に残る。濾布を濾過した硝酸カルシウム水溶液は、排液受けに排出されるようになっている。
【００１７】
次に、上述の製造装置１００を使用して硝酸カルシウム水溶液を製造する製造方法について説明する。
まず、タンク１内に貯留された炭酸カルシウムを主成分とする石灰スラリー又は石灰泥スラリーと、タンク２内に貯留された硝酸とを、それぞれチューブポンプ６２，７２を用いてスタティックミキサー３に導入する。このとき、スタティックミキサー３では、導入された硝酸と石灰スラリー又は石灰泥スラリーとが多数のエレメント３２によって攪拌・混合される。これによって中和反応が起こり、発生する炭酸ガスによる泡立ちはエレメント３２によって泡切りされるので吹き上がり現象が防止される。その後、接続管８の先端部から反応槽４の内壁面４aに向けて噴射され、反応槽４内で攪拌羽根４１，４２によって混合溶液がさらに攪拌されて反応する。そして、反応後の反応溶液がフィルタープレス５で濾過されることにより、不溶解分が除去されて硝酸カルシウム水溶液が得られる。
【００１８】
以上、本発明の実施の形態によれば、炭酸カルシウムを水に懸濁させた石灰スラリー又は石灰泥スラリーと、硝酸とをスタティックミキサー３によって連続的に中和反応させるので、中和反応によって発生する炭酸ガスによる泡立ちがスタティックミキサー３のエレメント３２によって泡切れされて抑制される。その結果、混合溶液が反応槽４から吹き上がって生産効率が低下するという問題も生じない。また、原料投入量に対して反応槽４の容積率を大きくする必要もなく、さらに、泡切り用の設備も設ける必要もないため、装置の小型化を図ることができる。しかも、従来の粉末状の炭酸カルシウムを使用する場合に比して安価に製造することができる。
また、特に石灰泥スラリーを原料として使用した場合には、石灰石の水洗工程で発生する排液を再利用できるため、環境面に優れ、この点においても安価に製造することができる。さらに、粉末状の炭酸カルシウムを水に懸濁させる一工程が不要になることに加えて、粉塵の発生も回避することができる。
そして、石灰スラリー又は石灰泥スラリーと硝酸とを中和反応させた後、フィルタープレス５で濾過するので、不溶解分が混合していない純粋な硝酸カルシウムを得ることができる。
【００１９】
なお、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
例えば、反応効率を改善するための手段としてスタティックミキサー３及び反応槽４を二段に直列に接続しても構わない。
【００２０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何等限定されるものではない。なお、実施例中の％は特記しない限り全て重量百分率を示す。
（本発明例１）
炭酸カルシウムを主成分として水分３４%の石灰泥スラリー２４０kgを約５kg／分の速度で、６０％硝酸２８０kgを約６kg／分の速度で口径２５Ａ、全長２７５mmのスタティックミキサー（(株)ノリタケカンパニーリミテド製、型式１−Ｎ６０−３３１−１）に導入し、中和反応させながら内容積５００Ｌの反応槽に４６分間噴出させた。この反応溶液を連続的に濾過能力約１０００kg／時のフィルタープレスに移送して不溶解分を除去することにより、ｐＨが約４の透明な５０％硝酸カルシウム水溶液４４０kgを得た。
【００２１】
（本発明例２）
炭酸カルシウムを主成分として水分３４％の石灰泥スラリー３３０kgを約１２kg／分の速度で、６０％硝酸４００kgを約１４kg／分の速度で口径４０Ａ、全長４００mmのスタティックミキサー（(株)ノリタケカンパニーリミテド製、型式１１／２−Ｎ６０−３３１−１）に導入し、中和反応させながら内容積５００Ｌの反応槽に２８分間噴出させた。この反応溶液を連続的に濾過能力約１０００kg／時のフィルタープレスに移送して不溶解分を除去することにより、ｐＨが約４の透明な５２％硝酸カルシウム水溶液６１０kgを得た。この例の場合、反応液の生成速度よりもフィルタープレスの能力が低かったため、反応開始から槽内の反応溶液を全量濾過するまでに要した時間は約３８分であった。
【００２２】
（比較例）
通常の攪拌羽根と泡切り用攪拌羽根とを備えた内容積５００Ｌの反応槽に６０％硝酸１００kgを入れ、攪拌しながら炭酸カルシウムを主成分として水分３５％の石灰泥スラリー８０gを連続で投入して、ｐＨが約４になるまで中和反応を行った。原料投入から反応終了まで１５分を要した。泡切り用攪拌羽根を備えていない場合、炭酸ガスによる泡立ちのため石灰泥スラリーを連続投入できず、反応終了まで約２５分を要した。反応終了後、この反応溶液を濾過能力約１０００kg／時のフィルタープレスに移送して不溶解分を除去することにより、ｐＨ約４の透明な５０％硝酸カルシウム水溶液１５０ｋｇを得た。原料投入から濾過終了までに要した時間は約２５分であった。
【００２３】
本発明例１，２及び比較例における硝酸カルシウム水溶液の生産能力を以下の表１に示す。
【表１】
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【００２４】
上述の結果より、本発明例１及び２は、比較例に比して、硝酸カルシウム水溶液の生産能力が格段に向上した。したがって、石灰泥スラリーと硝酸をスタティックミキサーで連続的に中和反応させることによる効果が明らかに認められる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明に係る硝酸カルシウム水溶液を製造するための製造装置１００の概略図である。
【図２】スタティックミキサー３及び反応槽４を示した図であり、(a)は平面図、(b)は正面図、(c)は側面図である。
【符号の説明】
【００２６】
３  スタティックミキサー
５  フィルタープレス
【図１】
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【図２】
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