(57)【要約】【課題】Ｘ線造影糸として、高濃度でＸ線造影剤が含有され、繊維表面からの脱落の危険性もなく、又柔軟性にも優れた、Ｘ線造影糸を配列した手術用ガーゼを提供すること。【解決手段】Ｘ線造影剤を単糸の芯部に含有するセルロース鞘芯型のマルチフィラメントを、不織布又は綿布からなるガーゼに配列したことを特徴とする手術用ガーゼ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｘ線造影剤を単糸の芯部に含有するセルロース鞘芯型のマルチフィラメントを、不織布又は綿布からなるガーゼに配列したことを特徴とする手術用ガーゼ。
【請求項２】
鞘芯型マルチフィラメントが、Ｘ線造影剤を１０〜７０ｗｔ％含有することを特徴とする請求項１に記載の手術用ガーゼ。
【請求項３】
鞘芯型マルチフィラメントが、鞘部と芯部の面積割合が１／１〜１／３であることを特徴とする請求項１又は２に記載の手術用ガーゼ。
【請求項４】
鞘芯型マルチフィラメントを引き揃えて、複合糸とし、該複合糸の繊度が３００〜４０００ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の手術用ガーゼ。
【請求項５】
鞘芯型マルチフィラメントが、６０〜８００本のフィラメントから構成されており、単糸繊度が２〜８ｄｔｅｘであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の手術用ガーゼ。
【請求項６】
鞘芯型マルチフィラメントの撚数が２０〜１００Ｔ／Ｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の手術用ガーゼ。
【請求項７】
鞘芯型のマルチフィラメントを配列した不織布が、セルロース長繊維不織布であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の手術用ガーゼ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、手術用カーゼに関するものであり、詳しくは、Ｘ線造影剤を含有するセルロース鞘芯型のマルチフィラメントを、不織布又は綿布からなるガーゼに配列してなる手術用ガーゼに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の手術用ガーゼ等に用いられるＸ線造影糸は、Ｘ線造影剤を繊維全体に含有させることは特許文献１に開示されているが、Ｘ線造影剤を繊維全体に含有させているため、Ｘ線造影剤の含有率の高いＸ線造影糸は得られなかった。  従って、特定量のＸ線造影剤の含有を堅持してＸ線造影性能を高める方策としては、太い繊維を用いる必要があるが、その場合、Ｘ線造影糸自体がコスト高となり、さらに、Ｘ線造影糸自体の柔軟性が損なわれ、加工性能の低下を招くという問題点があった。又、Ｘ線造影剤が繊維表面に多く存在する為、Ｘ線造影糸を含有している手術用ガーゼは、その取り扱い時にＸ線造影剤が繊維表面から脱落し易いという問題も指摘されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２３８９４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記従来の問題を解決し、Ｘ線造影糸として、高濃度でＸ線造影剤が含有され、繊維表面からの脱落の危険性もなく、又柔軟性にも優れた、Ｘ線造影糸を配列した手術用ガーゼを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するにあたり、鋭意検討した結果、Ｘ線造影剤を高濃度に、しかも繊維の芯部に含有させた特殊なセルロース鞘芯型繊維を見出し、それをガーゼに配列させることで本発明の完成に至った。
即ち、本発明は以下の通りである。
（１）Ｘ線造影剤を単糸の芯部に含有するセルロース鞘芯型のマルチフィラメントを、不織布又は綿布からなるガーゼに配列したことを特徴とする手術用ガーゼ。
（２）鞘芯型マルチフィラメントが、Ｘ線造影剤を１０〜７０ｗｔ％含有することを特徴とする上記（１）に記載の手術用ガーゼ。
（３）鞘芯型マルチフィラメントが、鞘部と芯部の面積割合が１／１〜１／３であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の手術用ガーゼ。
【０００６】
（４）前記鞘芯型マルチフィラメントを引き揃えて、複合糸とし、該複合糸の繊度が３００〜４０００ｄｔｅｘであることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の手術用ガーゼ。
（５）鞘芯型マルチフィラメントが、６０〜８００本のフィラメントから構成されており、単糸繊度が２〜８ｄｔｅｘであることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の手術用ガーゼ。
（６）鞘芯型マルチフィラメントの撚数が２０〜１００Ｔ／Ｍであることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の手術用ガーゼ。
（７）鞘芯型のマルチフィラメントを配列した不織布が、セルロース長繊維不織布であることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の手術用ガーゼ。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のＸ線造影糸は、Ｘ線造影剤を高濃度に、しかも繊維の芯部に限定して含有させた特殊なセルロース鞘芯型繊維であり、それをガーゼ等に配列させることで、細い糸でも充分なＸ線造影性能を有し、繊維表面からのＸ線造影剤の脱落がなく、安全性も高く、耐磨耗性、ソフト性に優れる手術用ガーゼを提供できる。また、セルロース鞘芯型繊維が、鞘芯の構成面積で、鞘部の構成を小さくし、芯部の構成を大きくすることで、更に、Ｘ線造影性能を高めることが出来る。
さらに、Ｘ線造影糸自体が、全体に細い繊維として構成され、しかも、マルチフィラメントから形成されるため、柔軟性に優れ、加工性、取り扱い性も良好であり、手術用ガーゼに配列しても、ガーゼの柔軟性を損なうものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のＸ線造影糸は、Ｘ線造影剤を単糸の芯部に含有するセルロース鞘芯型のマルチフィラメントから形成される。
Ｘ線造影剤の含有率が、鞘芯型マルチフィラメント全体の１０〜７０ｗｔ％であることが好ましく、より好ましくは４０〜７０ｗｔ％である。Ｘ線造影剤の含有率がこの範囲であると、高濃度のＸ線造影剤が含有されたＸ線造影糸を、安定して生産できる。
本発明での鞘芯型繊維とは、芯部が実質的に鞘部で被覆されている構造を有するものであり、同心円状の鞘芯構造がより好ましい態様である。さらに、鞘芯型繊維は、鞘部及び芯部のいずれもが、実質的にセルロース素材からなることが好ましい。
Ｘ線造影剤としては、硫酸バリウムが好ましく、本発明の鞘芯型マルチフィラメントは芯部を形成するセルロース中に硫酸バリウムの粒子が含有されているものである。芯部に含有させれば、硫酸バリウムが外部に脱落せず、安全であり、有用である。
【０００９】
手術用ガーゼとして、Ｘ線造影糸を着色するために、硫酸バリウムとともに青色顔料を添加することも出来る。この場合、顔料の添加量は０．０１〜０．１％が好ましい。
鞘部及び芯部が共にセルロース繊維から構成されていると、セルロースの鞘芯型繊維化において、紡糸状態が安定化しやすく、紡糸工程での均一な延伸、凝固が行われ易い。その結果、鞘部と芯部の形態が均一で、しかも芯部を鞘部が実質的に被覆する構造とすることができ、更に紡糸での延伸が比較的容易であり、鞘芯部の構成面積を容易にしかも安定して変更できる。
硫酸バリウムは市販の局方同等品硫酸バリウムを用い、その粒子径は０．０１〜１０ミクロンが好ましく、より好ましくは０．１〜１ミクロンの範囲である。
【００１０】
本発明の、セルロース鞘芯型繊維は、芯部の割合が３０〜８０ｗｔ％であることが好ましく、より好ましくは４０〜７５ｗｔ％の範囲である。
本発明のセルロース鞘芯型繊維は、鞘芯型マルチフィラメントを引き揃えて、複合糸とすることが好ましく、その複合糸の繊度は３００〜４０００ｄｔｅｘが好ましく、より好ましくは１０００〜２０００ｄｔｅｘの範囲である。
鞘芯型マルチフィラメントの単糸繊度は、２〜８ｄｔｅｘが好ましく、より好ましくは３〜６ｄｔｅｘである。単糸繊度がこの範囲にあると、セルロース鞘芯型繊維自体が非常に柔らかく柔軟性に優れたＸ線造影糸となる。
【００１１】
また、マルチフィラメント本数は、６０〜８００本が好ましく、より好ましくは、１００〜５００本の範囲である。
鞘芯型マルチフィラメントの撚数は、２０〜１００Ｔ／Ｍが好ましく、より好ましくは４０〜８０Ｔ／Ｍの範囲である。撚数がこの範囲にあるとガーゼ組織との接合性が向上する。
セルロース素材としては、再生セルロースが好ましく、特に好ましくはキュプラ、ビスコース、リヨセルが挙げられる。
【００１２】
以下、本発明の鞘芯型マルチフィラメント繊維の製造方法について、好ましい例として、銅アンモニアセルロース鞘芯型マルチフィラメントでの方法について説明する。
鞘芯型繊維を製造するにあたって、鞘部と芯部の両方の構造を有する複合型の２重式押出紡口を用いることが重要である。
鞘芯型マルチフィラメントを得る場合、マルチ配列された２重紡口を用いることができる。鞘部側として、セルロースのみを銅アンモニア溶媒に溶かしたセルロースドープ（セルロース濃度約１０ｗｔ％）を用い、芯部側には、セルロースを銅アンモニア溶媒に溶かしたセルロースドープに硫酸バリウム粒子を添加したドープ（セルロース濃度約９ｗｔ％）を用い、両者を鞘芯型の２重式押出紡口から吐出させ、紡糸することができる。この様に、芯部のドープを鞘部のドープより、セルロース濃度をやや低めに設定し、低粘度化することで、安定した鞘芯構造のマルチフィラメント繊維が紡糸できる。
紡糸方法は、湿式紡糸法が用いられ、流下緊張紡糸法や、浴中押出紡糸法が挙げられるが、紡糸の安定性、生産性の観点から流下緊張紡糸法が好ましい。
【００１３】
本発明において、鞘芯型マルチフィラメントでの鞘部と芯部の面積割合は、１／１〜１／３の範囲が好ましく、より好ましくは、１／１〜１／２の範囲である。芯部の構成を大きくすることで、Ｘ線造影剤の造影効果をさらに向上させることが出来、いわゆる、鞘部を薄皮状にすることで、芯部の機能を最大限に発揮させることが出来る。
セルロース鞘芯型マルチフィラメントにおいて、鞘部を薄皮状にする方法として、紡糸工程での曳糸性または延伸性に優れたセルロースドープを用いることが、好適な態様である。特に、鞘部、芯部に、セルロースを銅アンモニア溶媒に溶かした銅アンモニアセルロースドープが、その紡糸工程での曳糸性、延伸性に優れ、鞘部を薄皮状にする方法として適したセルロースドープである。
【００１４】
ガーゼ素材としては、セルロース繊維不織布、合成繊維混合不織布が好ましく、特に好ましくはセルロース長繊維不織布である。不織布の目付けとしては、２０〜１００ｇ／ｍ2 が好ましく、より好ましくは３０〜６０ｇ／ｍ2 である。本発明において、不織布を多層に積層し、層間に本発明のＸ線造影糸を配列することが好ましい。この場合、セルロース繊維不織布同士または、セルロース繊維不織布と合成繊維混合不織布との積層が好ましい。
綿ガーゼは、特に限定されるものではなく、市販されているものでよい。ガーゼの目付は２０〜１００ｇ／ｍ2 が好ましく、より好ましくは３０〜５０ｇ／ｍ2 である。
【００１５】
ガーゼとＸ線造影糸を複合一体化する方法としては、例えばセルロース繊維不織布を上、下２層構造になるように個別に送り出し、内層にＸ線造影糸が挟み込まれ、固定する方法が好ましい。固定する方法は、高圧噴射水流やニードルパンチング法等が一般的である。複合不織布の繊維損傷を考えると高圧噴射水流による繊維交絡方法のほうが好ましい。高圧噴射水流には２０〜１００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力の柱状水流が好ましく、より好ましくは４０〜８０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力がより好ましい。
【００１６】
Ｘ線造影糸の配列を図１に示す。Ｘ線造影ガーゼ３はセルロースから成る不織布１の中央に沿って、硫酸バリウムを含有しＸ線を遮断する性能を有するＸ線造影糸２が挟み込まれている。Ｘ線造影ガーゼ３は、不織布１に１本のＸ線造影糸２を挟み込んだが、複数本のＸ線造影糸２を挟み込んでもよい。或いは、不織布１に沿って直線状でなくジグザグ状とすることもできる。そして、Ｘ線造影糸２は白い不織布に対し、例えば青色に着色されており、視認によっても確認出来るようになっている。
Ｘ線造影糸の配列ピッチは、手術用ガーゼの使用目的、大きさによって適宜設定することができるが、ピッチとしては、１０〜３００ｍｍが好ましい。配列は、ストライプ状、格子状等に適用される。
本発明のガーゼに用いる不織布としては、セルロース繊維不織布が好ましく、より好ま
しくはセルロース長繊維不織布であり、ベンリーゼ（旭化成せんい社製）である。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例などを挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例などにより何ら限定されるものではない。尚、各特性値の測定法は下記の通りである。
（１）糸抜け強度
２０℃、６５％ＲＨに温湿度調節された部屋に２４時間放置後、引張試験機を用いて、ガーゼからＸ線造影糸を引き抜く際の抵抗力を測定した。具体的には、引張試験機（（株）オリエンテック製、テンシロン万能試験機）のチャックに、はみ出させたＸ線造影糸条と他端のガーゼ（Ｘ線造影糸条をはさまない様に注意した）とをチャック間距離２５ｃｍではさみ、引張速度２０ｃｍ／分で最大荷重（Ｎ）を測定した。
【００１８】
（２）Ｘ線造影性能
Ｘ線透視装置を用いて下記の条件でＸ線写真を撮影、評価した。
・照射電圧：４０ＫＶ
・照射電流：１００ｍＡ
・照射時間：１０ｍｓｅｃ
写真の判定は官能検査で行った。
◎：鮮明な白線が確認出来る
○：白線がぼんやりと確認出来る
×：線としては確認出来ない
【００１９】
（実施例１）
実施例１のＸ線造影剤を含有する鞘芯型繊維の製造方法について述べる。
平均粒径０．８μｍの硫酸バリウム粉末を、１０ｗｔ％濃度のセルロースを含有する銅アンモニアセルロース溶液に、硫酸バリウムが６８ｗｔ％になるように練り込み、芯成分とした。鞘成分と芯成分とが面積比で１：１の比率になるように、ドープの吐出量を調整した。
紡糸工程に用いた複合２重式押出紡口は、孔径が０．５ｍｍ、孔数が６０であった。銅安人絹の流下緊張紡糸方法により、凝固、延伸、精練、及び乾燥工程を経て鞘芯型繊維を製造した。得られた鞘芯型マルチフィラメントにおいて、Ｘ線造影剤の含有率は４５ｗｔ％であり、繊度は３００ｄｔｅｘ、フィラメント本数は６０本、フィラメント繊度は５ｄｔｅｘであった。
このようにして得られた、鞘芯型繊維６本を、汎用の撚糸機で、スピンドル速度４０００ｒｐｍにて、撚数５０Ｔ／Ｍに合撚し、総繊度１８００ｄｔｅｘのセルロース鞘芯型マルチフィラメント複合糸を得た。
【００２０】
次に、ベルトコンベア装置のベルト上に、銅アンモニアセルロース長繊維不織布（旭化成せんい社製ベンリーゼ、目付け１７ｇ／ｍ2 ）、上記Ｘ線造影複合糸、銅アンモニアセルロース長繊維不織布（旭化成せんい社製、ベンリーゼ１７ｇ／ｍ2 ）を、Ｘ線造影複合糸を中間に挟むようにして、Ｘ線造影複合糸の配列間隔を２５ｃｍとして、それぞれの供給装置から供給する。この３層積層物はさらにベルトコンベアの後流側で水流噴射装置からの高圧水流により上下各層の繊維が交絡一体化され、本発明のガーゼが形成される。その際Ｘ線造影糸は、ベルトコンベア速度と等速でベルトコンベア上の銅アンモニアセルロース不織布上に送り出され、不織布間に挿入された。得られた３層積層複合シートは、７０ｋｇ／ｃｍ2 の高圧水流で水流交絡させた後、乾燥機を通して目付３５ｇ／ｍ2 の複合不織布を得た。この複合不織布について、糸抜け強度、Ｘ線造影性能を評価し、その評価結果を表１に示した。
【００２１】
（実施例２）
実施例１における硫酸バリウムの含有率を、芯部に対して８２ｗｔ％となる条件とし、鞘芯型マルチフィラメント全体に対し５７ｗｔ％になるように練り込んだ以外は、実施例１と同様の条件にして目付３５ｇ／ｍ2 の複合不織布を得た。
（実施例３）
実施例１における硫酸バリウムが８８ｗｔ％になるように練り込んだ以外は実施例１と同様にして目付３５ｇ／ｍ2 の複合不織布を得た。
（実施例４）
実施例１おいて、鞘成分と芯成分とが質量比で１：２の比率になるようにドープの吐出量を調整した以外は、実施例１と同じ条件で、実施例１と同様にして目付３５ｇ／ｍ2 の複合不織布を得た。
【００２２】
（比較例１）
平均粒径０．８μｍの硫酸バリウム粉末を、１０ｗｔ％濃度のセルロースを含有する銅アンモニアセルロース溶液に硫酸バリウムが６０ｗｔ％になるように練り込み、紡糸ドープとした。このドープを紡口から吐出し、キュプラ法により単層構造のＸ線造影糸を得ようとしたが、全く延伸することが出来ず繊維は得られなかった。
（比較例２）
平均粒径０．８μｍの硫酸バリウム粉末を、１０ｗｔ％濃度のセルロースを含有する銅アンモニアセルロース溶液に硫酸バリウムが４５ｗｔ％になるように練り込み、紡糸ドープとした。このドープを紡口から吐出し、キュプラ法により凝固、延伸、精練、乾燥工程を経て、銅アンモニアセルロース繊維を製造した。得られた繊維は単層構造の繊維であった。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
該結果より、本発明のＸ線造影ガーゼは、Ｘ線造影糸条を引っ張る際の荷重が大きく、Ｘ線造影糸条が抜け出るよりもＸ線造影糸が破断する程であった。従って、本発明のＸ線造影ガーゼは、Ｘ線造影性能を充分に有し又、Ｘ線造影糸条が抜け落ちるおそれも極めて低く、充分な柔らかさもあり、外科手術等に有用であることが実証された。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】Ｘ線造影ガーゼの概略図である。
【符号の説明】
【００２６】
１  不織布本体
２  Ｘ線造影糸
３  Ｘ線造影ガーゼ
【図１】
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