(57)【要約】【課題】毛髪のトリートメントのためのポリシロキサン/ポリ尿素ブロックコポリマーの使用を提供すること。【解決手段】本発明の主題は、毛髪のトリートメント、特に個々の毛髪のポリシロキサン/ポリ尿素ブロックコポリマーによる被覆である。  本発明のもう1つの主題は、ポリシロキサン/ポリ尿素ブロックコポリマー、少なくとも1つの揮発性非シリコーン有機溶媒および100cSt未満の粘度を示す少なくとも1つのシリコーン化合物を含む化粧用組成物である。  このような組成物は、特にシャンプー処理に対して持続性である個々の毛髪の被覆を得ることを可能にする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪のトリートメントのための、少なくとも1つの非イオン性ポリシロキサン/ポリ尿素ブロックコポリマーを含む無水化粧用組成物の使用。
【請求項２】
コポリマーが少なくとも1つのポリウレタンブロックを含む、請求項1に記載の使用。
【請求項３】
コポリマーがポリシロキサンブロックおよびポリ尿素ブロックのみを含む、請求項1または2に記載の使用。
【請求項４】
コポリマーのポリシロキサンブロックが、コポリマーの全重量に対して5重量%超、好ましくは90重量%超の量のポリシロキサンを含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
ポリシロキサン/ポリ尿素コポリマーが、
一般式(I)に相当する、請求項1から4のいずれか一項に記載の使用
【化１】
2008106067.tif 000031
[式中、
Aがユニット(a)のうちの少なくとも1つにおいて、-NH-基を表すという条件で、
Rは、1つまたは複数のフッ素または塩素原子で置換されていてよい1から20個の炭素原子からなる1価の炭化水素基を表し、
Xは、隣接しないメチレンユニットが-O-基で置換されていてよい1から20個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
Aは、酸素原子またはアミノ基-NR'-を表し、
Zは、酸素原子またはアミノ基-NR'-を表し、
R'は、水素または1から10個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
Yは、適切な場合にはフッ素または塩素で置換された、1から20個の炭素原子を有する2価の炭化水素基を表し、
Dは、適切な場合にはフッ素、塩素、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルキルエステルで置換された、隣接しないメチレンユニットが-O-、-COO-、-OCO-または-OCOO-基で置換されていてよい1から700個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
nは、1から4,000の範囲の数であり、
aは、少なくとも1である数であり、
bは、0から40の範囲の数であり、
cは、0から30の範囲の数であり、
dは、0より大きい数である]。
【請求項６】
式(I)において、Rはメチルであり、Xはプロピレンであり、Zはアミノ基または酸素原子であり、Yは直鎖状または環状のアラルキレン基またはアルキレン基であり、Aは全てのユニット(a)、(b)および(c)においてNHを表すことを特徴とする、請求項5に記載の使用。
【請求項７】
コポリマーが、INCI名ポリウレアジメチコーンに相当する、請求項1から6のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
請求項1から7のいずれか一項に規定される少なくとも1つのポリシロキサン/ポリ尿素コポリマー、少なくとも1つの揮発性非シリコーン有機溶媒および25℃で100mm2/s (100cSt)未満の粘度を示す少なくとも1つのシリコーン化合物を含む化粧用組成物。
【請求項９】
揮発性非シリコーン有機溶媒が、エタノール、イソプロパノール、アセトンまたはイソドデカンから選択される、請求項8に記載の組成物。
【請求項１０】
100cSt未満の粘度を示すシリコーン化合物が、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルエチルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、およびこれらの混合物から選択される、請求項8または9に記載の組成物。
【請求項１１】
100mm2/s (100cSt)超の粘度を示すポリシロキサンを追加的に含むことを特徴とする、
請求項8から10の一項に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項8から11のいずれか一項に記載の組成物の適用を含む毛髪のトリートメント方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、毛髪のトリートメント、特に個々の毛髪の被覆を目的とする、ポリシロキサン/ポリ尿素ブロックコポリマーを用いた化粧用組成物の使用である。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は一般に、光、悪天候などの外部大気中因子の作用および、ブラッシング、コーミング、ブリーチ、パーマネントおよび/または染色などの機械的または化学的処理により損傷および脆化を受けている。その結果、毛髪を思い通りにすることは困難であることが多く、特に、頭髪のもつれをほぐすことまたはスタイリングは困難であり、密に生えた頭髪でさえも、毛髪に活力、ボリュームおよび健やかさが不足することにより、外観上魅力的なスタイルの維持は困難である。
【０００３】
したがって、これを克服するために、毛髪に特に豊かさ、かさ高さまたはボリュームを与えることにより毛髪の状態を整えることを可能にするスタイリング製品を使用することは、一般的な方法である。
【０００４】
これらのスタイリング製品は一般に、個々の毛髪に対して高い親和性を示し、特に個々の毛髪の状態を整えるためにその表面特性を変化させる目的で、個々の毛髪の表面において皮膜を形成する役割を一般に有する、1つまたは複数のポリマーを含む毛髪化粧用組成物である。
【０００５】
これらの毛髪用組成物の使用に関する欠点の1つは、このような組成物により得られた美容的効果は、特に最初のシャンプー処理により消滅する傾向があることである。
【０００６】
この欠点を克服するために、個々の毛髪上で直接、ある種のモノマーのラジカル重合を行うことにより、ポリマーの付着層の持続性を向上させることを構想することが可能である。しかし、このようにして得られた処理は、繊維の損傷を招き、かつこのように処理された毛髪では一般に、もつれをほぐすことが困難である。
【０００７】
さらに、特に仏国特許出願第2833489号中のシアノアクリレートタイプの求電子性モノマーを含む組成物から出発して、個々の毛髪の被覆を行うことが知られている。このような組成物は、完全に被覆され、かつべたつきのない個々の毛髪を得ることを可能にする。しかし、得られる被覆は、洗浄および発汗などの外的因子に直面すると、完全に満足できるものではない。さらに、得られる被覆は、皮脂などの脂肪物質の影響を受けやすい。
【０００８】
さらに、欧州特許出願第1266647号および国際特許出願第2005/060922号には、唇、睫毛または肌の色のメークアップを意図した組成物であって、水素結合を形成することができる少なくとも1つのユニットを含むポリシロキサンコポリマー含む組成物が記載されている。水素結合を形成することができるユニットの例として、とりわけ、ポリ尿素のユニットが挙げられる。しかし、これらの文書は、このような組成物を個々の毛髪を被覆するために毛髪分野で使用することを構想してはいない。
【特許文献１】仏国特許出願第2833489号
【特許文献２】欧州特許出願第1266647号
【特許文献３】国際特許出願第2005/060922号
【特許文献４】米国特許出願第2004/0254325号
【特許文献５】国際特許出願第03/014194号
【特許文献６】米国特許第5246694号
【特許文献７】米国特許第4693935号
【特許文献８】米国特許第4728571号
【特許文献９】米国特許第4972037号
【特許文献１０】欧州特許出願第EP-A-0412704号
【特許文献１１】欧州特許出願第EP-A-0412707号
【特許文献１２】欧州特許出願第EP-A-0640105号
【特許文献１３】国際特許出願第95/00578号
【特許文献１４】米国特許第5266321号
【特許文献１５】米国特許第4742142号
【特許文献１６】米国特許第5645362号
【特許文献１７】仏国特許出願第2864784号
【特許文献１８】欧州特許出願第EP-A-295886号
【特許文献１９】米国特許第4970252号
【特許文献２０】米国特許第4987169号
【特許文献２１】米国特許第5412004号
【特許文献２２】米国特許第5654362号
【特許文献２３】米国特許第5760116号
【特許文献２４】日本国特許出願第JP-A-61-194009号
【特許文献２５】米国特許第5236986号
【特許文献２６】米国特許第5837793号
【特許文献２７】米国特許第5811487号
【特許文献２８】米国特許第5538793号
【特許文献２９】仏国特許第1222944号
【特許文献３０】独国特許出願第2330956号
【特許文献３１】ルクセンブルク国特許出願第75370号
【特許文献３２】ルクセンブルク国特許出願第75371号
【特許文献３３】仏国特許第1580545号
【特許文献３４】仏国特許第2265782号
【特許文献３５】仏国特許第2265781号
【特許文献３６】仏国特許第1564110号
【特許文献３７】仏国特許第2439798号
【特許文献３８】米国特許第2047398号
【特許文献３９】米国特許第2723248号
【特許文献４０】米国特許第2102113号
【特許文献４１】英国特許第839805号
【特許文献４２】仏国特許第2350384号
【特許文献４３】仏国特許第2357241号
【特許文献４４】仏国特許第2198719号
【特許文献４５】米国特許第4128631号
【特許文献４６】米国特許出願第3734874号
【特許文献４７】米国特許出願第3779993号
【特許文献４８】米国特許出願第4119680号
【特許文献４９】米国特許出願第4300580号
【特許文献５０】米国特許出願第4973656号
【特許文献５１】米国特許出願第5660816号
【特許文献５２】米国特許出願第5662893号
【特許文献５３】米国特許出願第5674479号
【特許文献５４】欧州特許出願第0751162号
【特許文献５５】欧州特許出願第0637600号
【特許文献５６】欧州特許出願第0648485号
【特許文献５７】仏国特許出願第2743297号
【特許文献５８】欧州特許出願第0656021号
【特許文献５９】国際特許出願第94/03510号
【特許文献６０】欧州特許出願第0619111号
【特許文献６１】国際特許出願第00/40628号
【特許文献６２】米国特許第3589578号
【特許文献６３】米国特許第4031307号
【特許文献６４】米国特許第4131576号
【特許文献６５】欧州特許出願第EP-A-080976号
【特許文献６６】仏国特許第2077143号
【特許文献６７】仏国特許第2393573号
【特許文献６８】仏国特許第2162025号
【特許文献６９】仏国特許第2280361号
【特許文献７０】仏国特許第2252840号
【特許文献７１】仏国特許第2368508号
【特許文献７２】仏国特許第1583363号
【特許文献７３】米国特許第3227615号
【特許文献７４】米国特許第2961347号
【特許文献７５】仏国特許第2080759号
【特許文献７６】(追加特許)仏国特許第2190406号
【特許文献７７】仏国特許第2320330号
【特許文献７８】仏国特許第2270846号
【特許文献７９】仏国特許第2316271号
【特許文献８０】仏国特許第2336434号
【特許文献８１】仏国特許第2413907号
【特許文献８２】米国特許第2273780号
【特許文献８３】米国特許第2375853号
【特許文献８４】米国特許第2388614号
【特許文献８５】米国特許第2454547号
【特許文献８６】米国特許第3206462号
【特許文献８７】米国特許第2261002号
【特許文献８８】米国特許第2271378号
【特許文献８９】米国特許第3874870号
【特許文献９０】米国特許第4001432号
【特許文献９１】米国特許第3929990号
【特許文献９２】米国特許第3966904号
【特許文献９３】米国特許第4005193号
【特許文献９４】米国特許第4025617号
【特許文献９５】米国特許第4025627号
【特許文献９６】米国特許第4025653号
【特許文献９７】米国特許第4026945号
【特許文献９８】米国特許第4027020号
【特許文献９９】欧州特許出願第EP-A-122324号
【特許文献１００】欧州特許出願第1426035号
【特許文献１０１】国際特許出願第2005/092274号
【特許文献１０２】国際特許第97/20879号
【特許文献１０３】国際特許第97/23456号
【特許文献１０４】国際特許第02/095122号
【特許文献１０５】国際特許第02/15854号
【特許文献１０６】米国特許第5756080号
【特許文献１０７】欧州特許第0524612号
【特許文献１０８】国際特許第00/071601号
【特許文献１０９】日本国特許2003040724号
【特許文献１１０】米国特許第3836537号
【特許文献１１１】仏国特許第1400366号
【特許文献１１２】米国特許第5948393号
【特許文献１１３】欧州特許第0815836号
【特許文献１１４】米国特許第5849318号
【特許文献１１５】欧州特許第0751162号
【特許文献１１６】欧州特許第0637600号
【特許文献１１７】仏国特許第2743297号
【特許文献１１８】欧州特許第0648485号
【特許文献１１９】欧州特許第0656021号
【特許文献１２０】国際特許第94/03510号
【特許文献１２１】欧州特許第0619111号
【特許文献１２２】欧州特許出願第EP-A-0173109号
【非特許文献１】「Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology」、3rd edition、vol. 20、1982、214〜216頁
【非特許文献２】「Polyethyleneimine Prospective Application」、H.N. Feigenbaum、Cosmetics & Toiletries、108、1993、73頁
【非特許文献３】H. Petersen et al.、Macromolecules、2002、35、6867頁
【非特許文献４】GL Kenausis et al.、Journal of Physical Chemistry B、2000、104、3298頁
【非特許文献５】G. Fonnum、J.Bakke and Fk. Hansen、Colloid Polym. Sci.、271、380〜389頁(1993)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、毛髪などのケラチン繊維をトリートメントする方法であって、皮脂などの脂肪物質に対して耐性があり、ケラチン繊維の完全性を維持する一方で、シャンプー処理に対しておよび毛髪が受ける可能性のある種々の攻撃、特にブロードライ処理および発汗に対して持続性のある被覆を得ることを可能にする方法を開発することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的は、本発明により達成され、本発明の主題は、毛髪のトリートメントのための、少なくとも1つの非イオン性ポリシロキサン/ポリ尿素ブロックコポリマーを含む無水化粧用組成物の使用である。
【００１１】
本発明のもう1つの主題は、少なくとも1つの非イオン性ポリシロキサン/ポリ尿素ブロックコポリマー、少なくとも1つの揮発性非シリコーン有機溶媒および25℃で100mm2/s (100センチストークス)未満の粘度を示す少なくとも1つのシリコーン化合物を含む化粧用組成物である。
【００１２】
このようなコポリマーを用いると、被覆はケラチン繊維上に得られ、それにより、ケラチン繊維の物理的特性を維持する一方で、シャンプー処理に対して持続性のある方法で、毛髪のボリューム、かさ高さおよび豊かさを得ることが可能になる。このような被覆は特に、毛髪が受ける可能性のある外部からの攻撃、例えばブロードライ処理および発汗など、に対して耐性がある。
【００１３】
このように形成された被覆は、個々の毛髪に対して優れた付着性を有する、均一かつ滑らかな付着層の形態で存在する。さらに、それどころか驚くべきことに、毛髪は完全に別個のままであって、問題なくスタイリングができ、繊維にもたらされたスタイリング特性はシャンプー処理に対して持続性があることが見出されている。
【００１４】
本発明によれば、コポリマーは、非イオン性ポリシロキサン/ポリ尿素コポリマーである。すなわち、コポリマーは、イオン化されたかまたはイオン化可能な基を含まない。
【００１５】
本発明の文脈において、用語「ブロックコポリマー」は、コポリマーの骨格中でコポリマーを構成する各ポリマーの少なくとも2つの別々の配列から構成されるコポリマーを意味するものと理解される。例えば、本発明のコポリマーは、コポリマーの骨格中に、少なくとも1つのポリシロキサンの配列(またはブロック)および少なくとも1つのポリ尿素の配列(ブロック)を含む。
【００１６】
本発明のコポリマーは、ポリシロキサン/ポリ尿素に加えて、異なるユニットの他のブロックを含んでよい。特に、ポリシロキサン/ポリ尿素/ポリウレタンブロックターポリマーを挙げることになる。
【００１７】
特定の実施形態によれば、コポリマーは、5重量%超の量のポリシロキサンを含む。特定の実施形態によれば、ポリシロキサンの量は、コポリマー中で優勢であり、好ましくはコポリマーの全重量に対して、90重量%超である。
【００１８】
代替形態によれば、コポリマーは、1つまたは複数のシロキサンブロックおよび1つまたは複数のポリ尿素ブロックのみを含む。
【００１９】
本発明によれば、コポリマーは、一般式(I):
【００２０】
【化１】
2008106067.tif 000002
【００２１】
式中、
Aがユニット(a)のうちの少なくとも1つにおいて、NH基を表すという条件で、
Rは、適切な場合にはフッ素または塩素原子で置換された、1から20個の炭素原子を有する1価の炭化水素基を表し、
Xは、隣接しないメチレンユニットが-O-基で置換されていてよい1から20個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
Aは、酸素原子またはアミノ基-NR'-を表し、
Zは、酸素原子またはアミノ基-NR'-を表し、
R'は、水素または1から10個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
Yは、適切な場合にはフッ素または塩素で置換された、1から20個の炭素原子を有する2価の炭化水素基を表し、
Dは、適切な場合にはフッ素、塩素、C1〜C6アルキルまたはC1〜C6アルキルエステルで置換された、隣接しないメチレンユニットが-O-、-COO-、-OCO-または-OCOO-基で置換されていてよい1から700個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
nは、1から4,000の範囲の数であり、
aは、少なくとも1である数であり、
bは、0から40の範囲の数であり、
cは、0から30の範囲の数であり、
dは、0より大きい数である、
に相当してよい。
【００２２】
好ましくは、Rは1から6個の炭素原子を有する1価の炭化水素基、例えばメチル、エチル、ビニルおよびフェニルを表す。特定の実施形態によれば、Rは、非置換のアルキル基である。
【００２３】
好ましくは、Xは2から10個の炭素原子を有するアルキレン基である。好ましくは、アルキレン基Xは、中断されていない。
【００２４】
特定の実施形態によれば、A基はユニット(b)および(c)の全てにおいて、それが存在する場合には、NHを表す。
【００２５】
特に好ましい実施形態によれば、全てのA基はNH基を表す。
【００２６】
好ましくは、Zは酸素原子またはNH基を表す。
【００２７】
好ましくは、Yは、好ましくは非置換の3から13個の炭素原子からなる炭化水素基を表す。好ましくは、Yは直鎖状または環状のアラルキレンまたはアルキレン基を表す。
【００２８】
好ましくは、Dは少なくとも2個、特に、少なくとも4個の炭素原子、かつ多くとも12個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。
【００２９】
好ましくはまた、Dはポリオキシアルキレン基、特に、少なくとも20個、特に少なくとも100個の炭素原子、かつ多くとも800個、特に多くとも200個の炭素原子を有するポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレン基を表す。
【００３０】
好ましくは、基Dは非置換である。
【００３１】
好ましくは、nは少なくとも3、特に、少なくとも25、かつ好ましくは多くとも800、特に多くとも400、特に好ましくは多くとも250である数を表す。
【００３２】
好ましくは、aは50超の数を表す。
【００３３】
bが0以外である場合、bは、好ましくは、多くとも500、特に多くとも25である数を表す。
【００３４】
好ましくは、cは多くとも10、特に多くとも5である数を表す。
【００３５】
本発明のコポリマーは、米国特許出願第2004/0254325号または国際特許出願第03/014194号に記載の重合プロセスに基づいて得ることができる。
【００３６】
したがって、コポリマーは、下記のような2段階のプロセスによって得ることができる:
- 第1段階において、下記の一般式(2)または(2')のシラザン:
【００３７】
【化２】
2008106067.tif 000003
【００３８】
式中、Wは水素原子、好ましくは1から20個の炭素原子を含む置換または非置換の炭化水素基またはR2Si-X-NH2基を示す、
を下記の一般式(3)の有機シリコーン化合物:
(HO)(R2SiO)n-1[H]        (3)
と反応させて、下記の一般式(4)のアミノアルキルポリジオルガノシロキサン:
H2N-X-[SiR2O]nSiR2-X-NH2        (4)
を得る。
- 第2段階において、一般式(4)のアミノアルキルポリジオルガノシロキサンを、下記の一般式(5)のジイソシアナート:
OCN-Y-NCO        (5)
と重合させる。
【００３９】
一般に、第1段階において一般式(2)または(2')のシラザンおよびシラノール基を含む反応物を、等モル比で使用する。
【００４０】
一般式(4)のビスアミノアルキル末端を含む非常に高純度のシリコーンを調製するために、好ましくは小過剰の一般式(2)または(2')のシラザン化合物を使用し、その後単純な追加的処理段階、例えば少量の水の添加など、で取り除いてよい。
【００４１】
bが少なくとも1である場合、第2段階において、ジアミン、イソシアナートでマスキングされたヒドロキシル化合物、ジヒドロキシル化合物またはこれらの混合物から選択される鎖延長剤を、使用する全ての構成成分に基づき95重量%まで使用してよい。
【００４２】
好ましくは、鎖延長剤は下記の一般式(6):
HZ-D-ZH        (6)
式中、DおよびZは、前記の意味を示す、
を示してよい。ZがOを意味する場合、一般式(6)の鎖延長剤をまた、第2段階の反応の前に、一般式(5)のジイソシアナートと反応させてもよい。適切な場合には、水を鎖延長剤として使用してよい。
【００４３】
使用される一般式(5)のジイソシアナートの例は、イソホロンジイソシアナート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアナート、1,4-テトラメチレンジイソシアナート、および4,4'-メチレンジシクロヘキシルジイソシアナートなどの脂肪族化合物、または4,4'-メチレンジフェニルジイソシアナート、2,4-トルエンジイソシアナート、2,5-トルエンジイソシアナート、2,6-トルエンジイソシアナート、m-フェニレンジイソシアナート、p-フェニレンジイソシアナート、m-キシレンジイソシアナート、テトラメチルm-キシレンジイソシアナートまたはこれらのイソシアナートの混合物などの芳香族化合物である。市販の化合物の例は、ドイツのBayer AGのDesmodur(登録商標)シリーズ(H、I、M、T、W)のジイソシアナートである。Yがアルキレン基である脂肪族ジイソシアナートが好ましく、その理由は、これらのジイソシアナートがUV放射に対して向上した安定性を示す材料を結果として生じさせるためである。
【００４４】
一般式(6)のα,ω-OH末端を含むアルキレンは、好ましくはポリアルキレンまたはポリオキシアルキレンである。これらは、1官能性ポリオキシアルキレン、3官能性ポリオキシアルキレン、またはより多官能性のポリオキシアルキレンの混入が実質的にないものであることが好ましい。ここでは、ポリエーテルポリオール、ポリテトラメチレンジオール,ポリエステルポリオールまたはポリカプロラクトンジオールを使用してよいが、ポリ(酢酸ビニル)、ポリ(酢酸ビニル)/エチレンコポリマー、ポリ(塩化ビニル)コポリマーまたはポリイソブチレンジオールをベースとするα,ω-OH末端を含むポリアルキレンもまた使用してよい。好ましくは、ポリオキシアルキレン,特に好ましくはポリプロピレングリコールを使用する。このような化合物は、とりわけポリウレタンフォームの基剤として、および10,000までの分子量Mnを有する被覆としての用途向けに市販されている。例は、ドイツのBayer AGのBaycoll(登録商標)ポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオール、または米国のLyondell Inc.のAcclaim(登録商標) ポリエーテルポリオールである。エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオールまたはヘキサンジオールなどのα,ω-アルキレンジオールモノマーもまた使用してよい。さらに、用語「ジヒドロキシル化化合物」は、本発明の意味の範囲内で、例えばGoldschmitによりTegomer H-Si 2111、2311、2711の名称で供給されているものなどのビスヒドロキシアルキルシリコーンを意味するものともまた理解される。
【００４５】
一般式(I)に前述のコポリマーの調製は、溶液中で行うことができるが、固体形態においても、連続的にまたはバッチ式で行うことができる。
【００４６】
ウレタンまたは尿素セグメントの量が多い場合、高い溶解パラメータを有する溶媒、例えばジメチルアセトアミドなどを選択する。THFもまた使用してよい。特定の実施形態によれば、コポリマーの合成は溶媒を用いることなく行う。
【００４７】
合成は、好ましくは、湿気のない状態で、保護ガス下、通常は窒素またはアルゴン下で行う。
【００４８】
反応は、好ましくは、触媒の存在下で行う。調製に適切な触媒は、例えば、ジブチルスズジラウレートまたはジブチルスズジアセテートなどのジアルキルスズ化合物、または、例えば、N,N-ジメチルシクロヘキサンアミン、2-ジメチルアミノエタノールまたは4-ジメチルアミノピリジンなどの第3級アミンである。
【００４９】
特定の実施形態によれば、本発明において使用されるコポリマーは、ポリウレタンを含まない。
【００５０】
コポリマーの例として、INCI名ポリウレアジメチコーンを有するジメチルポリシロキサン/尿素のコポリマーを挙げることができる。
【００５１】
このようなポリマーは、特にα,ω-アミノシリコーンとジイソシアナートとの共重合により得ることができる。これらの特徴に相当するポリマーは、例えば、WackerによりWacker-Belsil(登録商標) UD 60、Wacker-Belsil(登録商標) UD 80、Wacker-Belsil(登録商標) UD 140およびWacker-Belsil(登録商標) UD 200の参照名で販売されている製品である。
【００５２】
本発明によれば、毛髪に適用される組成物は、少なくとも1つの揮発性非シリコーン有機溶媒を含む。本発明の文脈内で、用語「揮発性溶媒」は、周囲温度(20℃)および大気圧で液体であり、かつ20℃で0.1mmHg超、好ましくは0.1と300mmHgとの間、より好ましくは0.5と200mmHgとの間の蒸気圧を示す有機化合物を意味する。
【００５３】
揮発性非シリコーン有機溶媒として:
・エタノールまたはイソプロパノールなどの揮発性C1〜C4アルカノール;
・n-ペンタン、ヘキサン、シクロペンタン、2,3-ジメチルブタン、2,2-ジメチルブタン、2-メチルペンタンまたは3-メチルペンタンなどの揮発性C5〜C7アルカン;
・液体C1〜C20酸と揮発性C1〜C8アルコールとのエステル、例えば酢酸メチル、酢酸n-ブチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソペンチルまたは3-エトキシプロピオン酸エチルなど;
・周囲温度で液体かつ揮発性のケトン、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンまたはアセトンなど;
・プロピレングリコールなどの揮発性ポリオール;
・ジメトキシメタン、ジエトキシエタンまたはジエチルエーテルなどの揮発性エーテル;
・2-ブトキシエタノール、ブチルジグリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールn-ブチルエーテルまたはプロピレングリコールモノメチルエーテアセテートなどの揮発性グリコールエーテル;
・揮発性炭化水素油、例えば8から16個の炭素原子を有する揮発性炭化水素油およびこれらの混合物、特に、C8〜C16イソアルカン(イソパラフィンとしても知られている)、イソドデカン、イソデカンなどの分枝状C8〜C16アルカン、例えば、IsoparまたはPermethylの商品名で販売されている油、およびこれらの混合物。ネオペンタン酸イソヘキシルまたはネオペンタン酸イソデシルをもまた挙げることができる;
・ドデカフルオロペンタン、テトラデカフルオロヘキサンまたはデカフルオロペンタンなどの、揮発性C4〜C10パーフルオロアルカン、
・揮発性パーフルオロシクロアルカン、例えば、F2 Chemicalsによりそれぞれ「Flutec PC1(登録商標)」、「Flutec PC3(登録商標)」および「Flutec PC6(登録商標)」の名称で販売されている、パーフルオロメチルシクロペンタン、1,3-パーフルオロジメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロデカリン、ならびにパーフルオロジメチルシクロブタンおよびパーフルオロモルホリンなど;
・揮発性のフルオロアルキルまたは下記の式:
CH3-(CH2)n-[Z]t-X-CF3
式中、
tは、0または1であり、
nは、0、1、2または3であり、
Xは、2から5個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の2価パーフルオロアルキル基であり、かつ
Zは、O、SまたはNRを表し、
Rは、水素または-(CH2)n-CH3または-(CF2)m-CF3基であり、
mは、2、3、4または5である、
に相当するヘテロフルオロアルキル化合物;
を挙げることができる。
揮発性のフルオロアルキルまたはヘテロフルオロアルキル化合物の中で、3Mにより「MSX 4518(登録商標)」または、「HFE-7100(登録商標)」の名称で販売されている、メトキシノナフルオロブタンおよび3Mにより「HFE-7200(登録商標)」の名称で販売されているエトキシノナフルオロブタンを特に挙げることができる。
【００５４】
好ましくは、溶媒は沸点が200℃未満であるように選択される。
【００５５】
好ましくは、揮発性非シリコーン有機溶媒は、エタノール、イソプロパノール、アセトンまたはイソドデカンから選択される。
【００５６】
揮発性非シリコーン有機溶媒は、一般に本発明の組成物中に、組成物の全重量に対して、0.1重量%から90重量%の範囲、好ましくは1重量%から80重量%の範囲、優先的には5重量%から70重量%の範囲の含有量で存在する。
【００５７】
本発明の組成物は、25℃で測定される粘度で、100センチストークス(cSt)以下の粘度を呈する少なくとも1つのシリコーン化合物を含む。このような低粘度シリコーン化合物は、2から7個のケイ素原子を有する直鎖状または環状シリコーンであって、1から10個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を任意選択で含むシリコーン、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルエチルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサンおよびこれらの混合物、から選択されてよい。特定の実施形態によれば、シリコーン化合物は、シクロペンタジメチルシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンから選択される。
【００５８】
特定の実施形態によれば、シリコーン化合物は、50センチストークス未満の粘度を呈する。
【００５９】
100センチストークス未満の粘度を有するシリコーン化合物は、本発明の組成物中に、組成物の全重量に対して、0.1重量%から90重量%の範囲、好ましくは1重量%から80重量%の範囲、優先的には5重量%から70重量%の範囲の含有量で存在してよい。
【００６０】
本発明の組成物は、他の不揮発性有機溶媒、例えば:
・ベンジルアルコールまたはフェノキシエタノールなどの不揮発性芳香族アルコール;
・液体C1〜C20酸と不揮発性C1〜C8アルコールとのエステル、例えばミリスチン酸イソプロピルなど;
・エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートまたはブチレンカーボネート;
・グリセロール、エチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはブチレングリコールなどの不揮発性ポリオール;
・ジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはジプロピレングリコールモノ(n-ブチル)エーテルなどの不揮発性グリコールエーテル;
・イソヘキサデカンなどの不揮発性炭化水素油;
・不揮発性液体C10〜C30脂肪アルコール、例えばオレイルアルコール、安息香酸C10〜C30脂肪アルコールなどの液体C10〜C30脂肪アルコールエステル、およびこれらの混合物;ポリブテン油、イソノナン酸イソノニル、リンゴ酸イソステアリル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルまたはトリデシルトリマレートなど;
・不揮発性パーフルオロ化溶媒、例えば、F2 Chemicalsにより「Flutec PC11(登録商標)」の名称で販売されている、パーフルオロパーヒドロフェナントレンなど;
を追加的に含んでよい。
【００６１】
有色被覆を得るために、本発明において使用される組成物は、有色顔料、真珠光沢剤、染料前駆物質あるいは親水性または疎水性直接染料などの有色物質または着色性物質を含んでよい。
【００６２】
組成物は、一般に、ほとんど無色であって、周囲温度、大気圧で固体であり、組成物が周囲温度よりも高い温度になった場合にも、組成物に不溶である化合物であるフィラーをもまた含んでよい。
【００６３】
フィラーは、無機フィラーでも有機フィラーでもよい。フィラーは、その結晶形がどのようなもの(例えばシート、立方晶、六方晶、斜方晶など)であれ、あらゆる形態の粒子、特に小板状、球状または楕円状であってよい。さらに、これらの粒子は固体、中空または多孔性であってよく、かつ被覆されていてもいなくてもよい。
【００６４】
本発明による組成物において使用されうるフィラーの中で、タルク、天然または合成マイカ、シリカ、カオリン、窒化ホウ素、沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイトなどの無機フィラーを特に挙げることができる。
【００６５】
これらの無機フィラーは、球状粒子の形態、例えばMaprecosの「Silica Beads SB 700/HA(登録商標)」または「Silica Beads SB 700(登録商標)」あるいはAsahi Glassの「Sunspheres H-33(登録商標)」または「Sunspheres H-51(登録商標)」などの中空シリカマイクロスフィアの形態で提供されてよい。
【００６６】
有利には、無機粒子は、0.1と30μmとの間、好ましくは0.2と20μmとの間、さらにより好ましくは0.5と15μmとの間の数平均一次粒子サイズを呈する。本発明の意味の範囲内で、用語「一次粒子サイズ」は、1つの個別粒子の直径方向に対向する2点間で測定することができる最大寸法の平均を意味するものと理解される。有機粒子のサイズは、透過型電子顕微鏡により、あるいはBET法による比表面積測定またはレーザーによる粒子サイズ測定により決定してよい。
【００６７】
好ましくは、本発明に基づき使用される無機フィラーは、シリカ、タルクまたは窒化ホウ素である。
【００６８】
本発明の組成物において使用されてよいこれらのフィラーの中で、有機フィラーを特に挙げることができる。用語「有機フィラー」は、1つまたは複数のモノマーの重合により生成することができる重合粒子を意味するものと理解される。これらの有機粒子を構成するポリマーは、架橋していてもいなくてもよい。使用されるモノマーは、特にメタクリル酸またはアクリル酸エステル、例えばアクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリルまたはスチレンおよびその誘導体などであってよい。
【００６９】
有利には、有機粒子は、1と30μmとの間、好ましくは1と20μmとの間、さらにより好ましくは1と15μmとの間の数平均一次粒子サイズを呈する。
【００７０】
本発明の化粧用組成物において使用される有機粒子は、ポリアミドパウダー、アクリルポリマーパウダー、特にポリメチルメタクリレートのアクリルポリマーパウダー、アクリルコポリマーパウダー、特にポリメチルメタクリレート/エチレングリコールジメチルアクリレート、ポリアリルメタクリレート/エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマーまたはポリアクリレート/アルキルアクリレートのアクリルコポリマーパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリエチレンパウダー、特にポリエチレン/アクリル酸のポリエチレンパウダー、あるいはシリコーン樹脂マイクロビーズ、から選択されてよい。
【００７１】
本発明による有機粒子として、代表として、かつ適用を限定することなく、
・ポリアミド(ナイロン(登録商標))パウダー、例えばAtochemにより「Orgasol(登録商標) 4000」、「Orgasol(登録商標) 2002 UD NAT COS 24」の名称で販売されているものなど、
・アクリルポリマーパウダー、特にポリメチルメタクリレートのアクリルポリマーパウダー、例えば、Wackerにより「Covabead(登録商標) LH85」、「Covabead(登録商標) PMMA」の名称で販売されているもの、またはMatsumotoにより「Micropearl(登録商標) MHB」の名称で販売されているものなど、
・アクリルコポリマーパウダー、特にDow Corningにより「Dow Corning 5640 Microsponge(登録商標)Skin Oil Adsorber」の名称で販売されているものまたはGanz Chemicalにより「Ganzpearl(登録商標) GMP-0820」の名称で販売されているものなどのポリメチルメタクリレート/エチレングリコールジメタクリレートのアクリルコポリマーパウダー、Amcolにより「Polypore(登録商標) L200」または「Polypore(登録商標) E200」の名称で販売されているものなどのポリアリルメタクリレート/エチレングリコールジメタクリレートのアクリルコポリマーパウダー、Dow Corningにより「Polytrap(登録商標) 6603」の名称で販売されているものなどのエチレングリコールジメタクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマーのアクリルコポリマーパウダー、またはSekisuiにより「Techpolymer(登録商標) ACX 806C」の名称で販売されているものなどのポリアクリレート/エチルヘキシルアクリレートのアクリルコポリマーパウダー、
・Sekisuiにより「Techpolymer(登録商標) SBX8」の名称で販売されているものなどのポリスチレン/ジビニルベンゼンパウダー、
・ポリエチレンパウダー、特にSumitomoにより「Flobeads(登録商標)」の名称で販売されているポリエチレン/アクリル酸のポリエチレンパウダー、
・Toshiba Siliconeにより「Tospearl(登録商標)」の名称で販売されているものなどのシリコーン樹脂マイクロビーズ、特に「Tospearl(登録商標) 240A」および「Tospearl(登録商標) 120A」、
・アクリルポリマーマイクロスフィア、例えば架橋アクリレートコポリマーからなるアクリルポリマーマイクロスフィア、RP Scherrerの「Polytrap 6603 Adsorber(登録商標)」など、
・Toshikiにより「Plastic Powder D-400(登録商標)」の名称で販売されているヘキサメチレンジイソシアナートおよびトリメチロールヘキシルラクトンコポリマーパウダーなどのポリウレタンパウダー、
・アクリル酸もしくはメタクリル酸メチルポリマーまたはコポリマーマイクロカプセルあるいは塩化ビニリデンおよびアクリルニトリルコポリマーマイクロカプセル、例えばExpancelの「Expancel(登録商標)」など、
・Dow Corningにより「Trefil Powder E-506C」の名称で販売されているものなどの架橋オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、
・ポリフルオロ化パウダー、特にポリテトラフルオロエチレンポリフルオロ化パウダー、例えばDuPont de NemoursによりMP 1400の名称で販売されているもの、
を特に挙げることができる。
【００７２】
好ましくは、本発明の組成物に使用される有機粒子は、ポリアミドパウダーおよびポリメチルメタクリレートパウダーから選択される。
【００７３】
有色物質または着色性物質およびフィラーは、組成物中に、組成物の全重量の約0.001重量%から20重量%、特に0.1から10%の量で存在できる。
【００７４】
本発明の組成物のよりよい延びおよびより向上した被覆を得るために、本発明の組成物は、100cSt超、好ましくは300cSt超の粘度を呈する1つまたは複数のポリシロキサンをも含んでよい。これらのポリシロキサンの粘度は、Standard ASTM D-445に従って測定されてよい。このようなポリシロキサンは、シリコーン油、シリコーンガムまたはシリコーン樹脂、グラフトシリコーンまたは架橋シリコーンであってよい。
【００７５】
100cSt超の粘度を有するポリシロキサンとして、ポリジメチルシロキサン;アルキルジメチコン;フェニルジメチコン、フェニルトリメチコンおよびビニルメチルメチコンなどのポリフェニルメチルシロキサン;および任意選択でフッ素化された脂肪族および/または芳香族基により、あるいはヒドロキシル、チオールおよび/またはアミン基などの官能基により修飾されたシリコーン、を特に挙げることができる。
【００７６】
このようなポリシロキサンは、下記の式(I):
【００７７】
【化３】
2008106067.tif 000004
【００７８】
式中、
R1、R2、R5およびR6は、ともにまたは別々に、1から6個の炭素原子を有するアルキル基であり、R3およびR4は、ともにまたは別々に、1から6個の炭素原子を有するアルキル基、ビニル基、アリール基、アミン基またはヒドロキシル基であり、Xは、1から6個の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシル基、ビニル基またはアミン基であり、nおよびpは、300cSt超の粘度が得られるように選択される整数である、
のシリコーンから選択されてよい。
【００７９】
例証として、下記のポリジメチルシロキサン:
・置換基R1からR6およびXがメチル基を表すポリジメチルシロキサン、例えばGeneral ElectricによりBaysilicone TP 3898の名称で販売されているものおよびWackerによりAK 500000の名称で販売されているものなど、
・置換基R1からR6およびXがメチル基を表し、pおよびnは、分子量が120,000g/molになるような値であるポリジメチルシロキサン、例えばDow CorningによりDow Corning 200 Fluid 60000 CSの名称で販売されているものなど、
・置換基R1からR6およびXがメチル基を表し、pおよびnは、分子量が250,000g/molになるような値であるポリジメチルシロキサン、例えばRhodia社によりMirasil DM 500,000の名称で販売されているものおよびDow CorningによりDow Corning 200 Fluid 500,000 cStの名称で販売されているものなど、
・置換基R1からR6がメチル基を表し、かつXがヒドロキシル基を表し、nおよびpは、ポリマーの分子量が600,000g/molになるような値であるポリジメチルシロキサン、例えばDow CorningによりSGM 36の名称で販売されているものなど、
・Bayer Siliconesにより販売されているSE63などの(ポリジメチルシロキサン)(メチルビニルシロキサン)タイプのジメチコン、ポリ(ジメチルシロキサン)(ジフェニル)(メチルビニルシロキサン)コポリマーおよびこれらの混合物、
を挙げることができる。
【００８０】
ポリシロキサンがフッ素化された基を含む場合には、下記の構造:
【００８１】
【化４】
2008106067.tif 000005
【００８２】
ここで、
Rは、1から6個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の2価のアルキル基、好ましくは2価のメチル、エチル、プロピルまたはブチル基を表し、Rfは、フルオロアルキル基、特に1から12個の炭素原子、好ましくは1から9個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基を表す。R1は、互いに独立して、C1〜C20アルキル基、ヒドロキシル基またはフェニル基を表し、R2はR1またはRfを表し、mは0から500まで、好ましくは0から200までから選択され、nは、1から1,000まで、好ましくは1から500までから選択される、
を有するコポリマーが選択されてよい。
【００８３】
好ましくは、R1基は、同一であって、メチル基を表す。
【００８４】
このようなポリシロキサンは、特にShin-Etsuにより「FL-5」、「FL-10」、「X22-821」および「X22-822」または「FL-100」の名称で販売されているもの、Dow CorningによりFS-1265 Fluidの名称で、およびPhoenix ChemicalsによりPecosil FSシリーズとしてPecosil FSL-150、Pecosil FSL-300、Pecosil FSH-150、Pecosil FSH-300、Pecosil FSU-150およびPecosil FSU-300の名称で販売されているものなどである。
【００８５】
ポリシロキサンの重量平均分子量は、1,000と1,500,000g/molとの間、特に20,000と1,000, 000g/molとの間であってよい。
【００８６】
ポリシロキサンは、樹脂の形態であってよい。用語「樹脂」は、架橋または非架橋の三次元構造を意味するものと理解される。ポリシロキサン樹脂の例として、シルセスキオキサンまたはシロキシシリケートを挙げることができる。
【００８７】
シリコーン樹脂の名称は、「MDTQ」の名称で知られており、樹脂はユニットのタイプを特徴付ける「MDTQ」の各文字を含む種々のモノマー性シロキサンユニットの官能基として記述されている。
【００８８】
文字Mは、式(CH3)3SiO1/2の1官能性ユニットを表し、ケイ素原子はこのユニットを含むポリマー中で、単一の酸素原子に結合している。
【００８９】
文字Dは、式中でケイ素原子が2個の酸素原子に結合している式(CH3)2SiO2/2の2官能性ユニットを意味する。
【００９０】
文字Tは、式(CH3)SiO3/2の3官能性ユニットを表す。
【００９１】
前記に定義のM、DおよびTにおいて、メチル基のうちの少なくとも1つが、メチル基とは異なるR基、例えば2から10個の炭素原子を有する炭化水素基(特にアルキル基)、フェニル基または別法としてヒドロキシル基など、によって置換されていてよい。
【００９２】
最後に、文字Qは、式SiO4/2の4官能性ユニットを意味し、式中で、それ自体がポリマーの残りの部分と結合している4個の酸素原子にケイ素原子が結合している。
【００９３】
これらの異なるユニットから、異なる特性を有する種々の樹脂を得ることができ、これらのポリマーの特性はモノマー(またはユニット)のタイプ、置換基のタイプおよび数、ポリマー鎖の長さ、分枝の程度およびペンダント鎖のサイズにより変化する。
【００９４】
これらのシリコーン樹脂の例として、
・式(XXI):
[(CH3)3-Si-O]x-(SiO4/2)y      (XXI)
(MQユニット)、式中xおよびyは50から80の範囲の整数である、
のトリメチルシロキシシリケートであってよいシロキシシリケート、
・式中xは100より大きく、式中のメチル基のうちの少なくとも1つが上記に定義のR基で置換されていてよい、式(CH3SiO3/2)x(Tユニット)のポリシルセスキオキサン、
・メチル基のうちのいずれも他の基により置換されていないポリシルセスキオキサンであるポリメチルシルセスキオキサンが挙げられる。このようなポリメチルシルセスキオキサンは、文書、米国特許第5246694号に記載されており、その内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
を挙げることができる。
【００９５】
市販のポリメチルシルセスキオキサン樹脂の例として、
・WackerによりResin MKの参照名で販売されているもの、例えばBelsil PMS MK: CH3SiO3/2繰り返しユニット(Tユニット)を含むポリマーであって、(CH3)2SiO2/2ユニット(Dユニット)を1重量%までまた含んでよくかつ約10,000の平均分子量を呈するポリマー、
・Shin-EtsuによりKR-220Lの参照名で販売されている、式CH3SiO3/2のTユニットからなり、かつSi-OH(シラノール)末端基を有するもの、KR-242Aの参照名で販売されている、98%のTユニットおよび2%のジメチルDユニットとからなり、かつSi-OH末端基を有するもの、またはKR-251の参照名で販売されている、88%のTユニットと12%のジメチルDユニットとを組合せ、かつSi-OH末端基を有するもの、
を挙げることができる。
【００９６】
シロキシシリケート樹脂の例として、任意選択でパウダー形態の、トリメチルシロキシシリケート(TMS)樹脂を挙げることができる。このような樹脂は、General ElectricによりSR1000の参照名で、およびWackerによりTMS 803の参照名で販売されている。溶媒に入れた形で販売されているトリメチルシロキシシリケート樹脂、例えばShin-Etsuにより「KR-7312J」の名称で、あるいはDow Corningにより「DC 749」または「DC 593」の名称で販売されているシクロメチコンなど、をもまた挙げることができる。
【００９７】
本発明の一実施形態において、本発明の組成物において使用されるポリシロキサンは、本発明の組成物に可溶または分散性である。本発明の一実施形態において、シリコーン樹脂は、25℃で固体である。
【００９８】
本発明の組成物は、グラフト化シリコーンポリマーをもまた含んでよい。本発明の意味において、用語「グラフト化シリコーンポリマー」は、ポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖からなる部分を含むポリマーであって、2つの部分のうちの一方がポリマーの主鎖を構成し、もう一方が前記主鎖にグラフトしているポリマーを意味するものと理解される。
【００９９】
本発明の組成物において使用されるグラフト化シリコーンポリマーは、好ましくはポリシロキサンを含むモノマーがグラフトした非シリコーン有機骨格を含むポリマー、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を含むポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１００】
グラフト化シリコーンポリマーの主鎖を構成する非シリコーン有機モノマーは、ラジカル経路による重合が可能なエチレン性不飽和を含むモノマー、重縮合による重合が可能なモノマー、例えばポリアミド、ポリエステルまたはポリウレタンを形成するモノマーなど、あるいは開環性モノマー、例えばオキサゾリンまたはカプロラクトンタイプのモノマーなど、から選択されてよい。
【０１０１】
本発明によるポリシロキサンを含むモノマーがグラフトした非シリコーン有機骨格を含むポリマーは、米国特許第4693935号、米国特許第4728571号および米国特許第4972037号ならびに欧州特許出願第EP-A-0412704号、欧州特許出願第EP-A-0412707号、欧州特許出願第EP-A-0640105号および国際特許出願第95/00578号に記載されているものから選択されてよい。これらはエチレン性不飽和を含むモノマーおよび末端ビニル基を有するシリコーンマクロマーからラジカル重合により得られるコポリマーであるか、または官能基化された基を含むポリオレフィンおよび前記官能基化された基と反応する末端官能基を有するポリシロキサンマクロマーの反応により得られるその他のコポリマーである。
【０１０２】
本発明の実施に適したグラフト化シリコーンポリマーの特定のファミリーは下記:
a)  0.01から50重量%の、下記の一般式:
X(Y)nSi(R)3-mZm      (VI)
を有する少なくとも1つのポリシロキサンマクロマー(C);
および
b)  0から98重量%の、ラジカル経路による重合が可能なエチレン性不飽和を含む低親油極性の少なくとも1つの親油性モノマー(A);
および/または
c)  0から98重量%の、タイプ(A)のモノマーとの重合が可能なエチレン性不飽和を含む少なくとも1つの極性親水性モノマー(B);
ここで、
Xは、モノマー(A)および(B)との重合が可能なビニル基を意味し、
Yは、2価の結合基を意味し、
Rは、水素、C1〜C6アルキルまたはアルコキシあるいはC6〜C12アリールを意味し、
Zは、少なくとも500の数平均分子量を有する1価のポリシロキサンユニットを意味し、
nは、0または1であり、
mは、1から3の範囲の整数であり、
パーセンテージはモノマー(A)、(B)および(C)の全重量に対して計算される、
を含むグラフト化シリコーンコポリマーからなる。
【０１０３】
これらのポリマーは、好ましくは10,000から2,000,000の範囲の数平均分子量および好ましくは少なくとも-20℃というガラス転移温度Tgまたは結晶融点Amを有する。
【０１０４】
親油性モノマー(A)の例として、C1〜C24アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル;スチレン;ポリスチレンマクロマー;酢酸ビニル;プロピオン酸ビニル;α-メチルスチレン;tert-ブチルスチレン;ブタジエン;シクロヘキサジエン;エチレン;プロピレン;ビニルトルエン;1,1-ジヒドロパーフルオロアルカノールまたはその同族体のアクリル酸またはメタクリル酸エステル;アクリル酸またはメタクリル酸とω-ヒドリドフルオロアルカノールとのエステル;アクリル酸またはメタクリル酸とフルオロアルキルスルホンアミドアルコールとのエステル;アクリル酸またはメタクリル酸とフルオロアルキルアルコールとのエステル;アクリル酸またはメタクリル酸とアルコールフルオロエーテルとのエステル;またはこれらの混合物を挙げることができる。好ましいモノマー(A)は、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、2-(N-メチルパーフルオロオクタンスルホンアミド)エチルアクリレート; 2-(N-ブチルパーフルオロオクタンスルホンアミド)エチルアクリレート;ヘプタデカフルオロオクチルメチルアミノエチルメタクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０５】
極性モノマー(B)の例として、アクリル酸、メタクリル酸、N,N-ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、4級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、(メタ)アクリルアミド、N-(t-ブチル)アクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸およびこれらのヘミエステル、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ビニルピロリドン、ビニルエステル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、極性ビニル複素環式化合物、スチレンスルホネート、アリルアルコール、ビニルアルコール、ビニルカプロラクタムまたはこれらの混合物を挙げることができる。好ましいモノマー(B)は、アクリル酸、N,N-ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、4級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピロリドンおよびこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０６】
好ましい式(I)のポリシロキサンマクロマー(C)は、下記の一般式(VII):
【０１０７】
【化５】
2008106067.tif 000006
【０１０８】
式中、
・  R1は、水素または-COOH、好ましくは水素であり;
・  R2は、水素、メチルまたは-CH2COOH(好ましくはメチル)であり;
・  R3は、C1〜C6アルキル、アルコキシまたはアルキルアミノ、C6〜C12アリールまたはヒドロキシル(好ましくはメチル)であり;
・  R4は、C1〜C6アルキル、アルコキシまたはアルキルアミノ、C6〜C12アリールまたはヒドロキシル(好ましくはメチル)であり;
・  qは、2から6の整数(好ましくは3)であり;
・  pは、0または1であり;
・  rは、5から700の整数であり;
・  mは、1から3の範囲の整数(好ましくは1)であり;
好ましくはp=0である、
に相当するポリシロキサンマクロマーから選択される。
【０１０９】
下記の式:
【０１１０】
【化６】
2008106067.tif 000007
【０１１１】
式中、nは5から700の範囲の数である、
のポリシロキサンマクロマーがより特に使用される。
【０１１２】
ポリシロキサンを含むモノマーがグラフトした非シリコーン有機骨格を含むコポリマーは、例えば下記の構造:
【０１１３】
【化７】
2008106067.tif 000008
【０１１４】
を有してよい。
【０１１５】
このようなポリマーは、Shin-EtsuによりKP 561の名称で販売されている。
【０１１６】
ポリシロキサンを含むモノマーがグラフトした非シリコーン有機骨格を含むコポリマーは、下記の構造:
【０１１７】
【化８】
2008106067.tif 000009
【０１１８】
をまた有してもよい。
【０１１９】
このようなポリマー、ポリシリコーン 7は、3MによりSA70の名称で販売されている。
【０１２０】
ポリシロキサンを含むモノマーがグラフトした非シリコーン有機骨格を含む他のコポリマーは、Shin-Etsuにより販売されているKP 545、KP 574、KP 575、であってもよい。
【０１２１】
本発明の特定の実施形態は、下記:
a)  60重量%のアクリル酸tert-ブチル;
b)  20重量%のアクリル酸;
c)  20重量%の下記のシリコーンマクロマー:
【０１２２】
【化９】
2008106067.tif 000010
【０１２３】
式中、nは5から700の範囲の数である;
重量パーセンテージはモノマーの全重量に対して計算される、
を含むモノマーの混合物からラジカル重合により得られる可能性があるコポリマーの使用を本質とする。
【０１２４】
本発明のもう1つの特定の実施形態は、下記:
下記:
a)  80重量%のアクリル酸tert-ブチル;
b)  20重量%の下記の式のシリコーンマクロマー:
【０１２５】
【化１０】
2008106067.tif 000011
【０１２６】
式中、nは5から700の範囲の数である;
重量パーセンテージはモノマーの全重量に対して計算される、
を含むモノマーの混合物からラジカル重合により得られる可能性があるコポリマーの使用を本質とする。
【０１２７】
本発明の実施に適した非シリコーン有機骨格を含むグラフト化シリコーンポリマーのもう1つの特定のファミリーは、シリコーンをポリオレフィンの主鎖にグラフトさせることを可能にする共有結合を形成するために、ポリシロキサンマクロマーの末端官能基と反応できる反応基を含むポリオレフィンタイプのポリマーと反応する末端官能基を有するポリシロキサンマクロマーの反応押出により得ることが可能なグラフト化シリコーンコポリマーからなる。これらのポリマーおよびその調製のための方法は、国際特許出願WO95/00578に記載されている。
【０１２８】
反応性のポリオレフィンは、好ましくは、ポリシロキサンマクロマーの末端官能基と反応できる反応性官能基を含む、ポリエチレンまたはエチレンから誘導されるモノマーのポリマー、例えばプロピレン、スチレン、アルキルスチレン、ブチレン、ブタジエン、(メタ)アクリレート、ビニルエステルまたはその同等物質などから選択される。反応性のポリオレフィンは、より特に、エチレンまたはエチレン誘導体のコポリマーおよびカルボキシル官能基を含むモノマー、例えば(メタ)アクリル酸;酸無水物官能基を含むモノマー、例えば無水マレイン酸;酸塩化物官能基を含むモノマー、例えば(メタ)アクリロイルクロライド;エステル官能基を含むモノマー、例えば(メタ)アクリレート;またはイソシアナート官能基を含むモノマーから選択されるモノマー、から選択される。
【０１２９】
シリコーンマクロマーは、ポリシロキサン鎖の末端または前記鎖の末端近くに、アルコール、チオール、エポキシ化合物および第1級および第2級アミンからなる群から選択される官能基化された基を含むポリシロキサンから選択され、より特に下記の一般式:
T-(CH2)s-Si-[-OSiR5R6]t-R7]y      (VIII)
式中、TはNH2、NHR'、エポキシ官能基、OHおよびSHからなる群から選択され;R5、R6、R7およびR'は、独立して、C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジルまたはC6〜C12アルキルフェニルまたは水素を意味し;sは、2から100の数であり;tは、0から1,000の数であり、かるyは1から3の数である、
に相当するものから選択される。シリコーンマクロマーは、好ましくは5,000から300,000の範囲、より好ましくは8,000から200,000の範囲、より特に9,000から40,000の範囲の数平均分子量を有する。
【０１３０】
本発明によれば、非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を含むグラフト化シリコーンポリマーは、シリコーン(またはポリシロキサン≡(Si-O-)n)主鎖を含み、前記鎖中および任意選択でその末端のうちの少なくとも1つにおいて、シリコーンを含まない少なくとも1つの有機基がグラフトする。
【０１３１】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、使用された非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を含むシリコーンポリマーは、一方で、エチレン性不飽和を呈する少なくとも1つのアニオン性非シリコーン有機モノマーおよび/またはエチレン性不飽和を呈する1つの疎水性非シリコーン有機モノマーと、もう一方で、前記非シリコーンモノマーの前記エチレン性不飽和と共有結合の形成を伴って反応することができる少なくとも1つの官能基、好ましくはいくつかの官能基、特にチオ官能基をその鎖中に呈するシリコーンとの間のラジカル共重合の結果による生成物を含む。
【０１３２】
本発明によれば、エチレン性不飽和を有する前記アニオン性モノマーは、好ましくは、単独でまたは混合物として、不飽和の直鎖状または分枝状の、任意選択で部分的または全体的に塩の形に中和されたカルボン酸であって、この不飽和カルボン酸はより特にアクリル酸にすることが可能であるカルボン酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸およびクロトン酸から選択される。適切な塩は、特に、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩である。同様に、最終のグラフト化シリコーンポリマーにおいて、不飽和カルボン酸タイプの少なくとも1つのアニオン性モノマーのラジカル(ホモ)重合の生成物を含むアニオン性を有する有機基を、反応後に、塩の形態に変換するために、塩基(水酸化ナトリウム、アンモニアなど)により中和後処理してよい。
【０１３３】
本発明によれば、エチレン性不飽和を含む疎水性モノマーは、好ましくは、単独でまたは混合物として、アルカノールアクリル酸エステルおよび/またはアルカノールメタクリル酸エステルから選択される。アルカノールは、好ましくはC1〜C18、より特にC1〜C12アルカノールである。好ましいモノマーは、(メタ)アクリル酸イソセチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリルおよびこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１３４】
本発明の実施に特に適した非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を含むシリコーンポリマーのファミリーは、その構造中に、下記の構造(IXb)のユニットおよび下記の構造(IX)および/または(IXa)のユニット:
【０１３５】
【化１１】
2008106067.tif 000012
【０１３６】
式中、G1基は、同一でも異なっていてもよく、水素またはC1〜C10アルキル基またはフェニル基をも表し;G2基は、同一でも異なっていてもよく、C1〜C10アルキレン基を表し;G3基は、エチレン性不飽和を含む少なくとも1つのアニオン性モノマーの(ホモ)重合により生成するポリマー残基を表し;G4基は、エチレン性不飽和を含む少なくとも1つの疎水性モノマーの少なくとも1つのモノマーの(ホモ)重合により生成するポリマー残基を表し;mおよびnは、0または1に等しく;パラメータaおよびcのうちの1つは0ではないことを条件として;aは、0から50までの範囲の整数であり;bは、0と350との間であってよい整数であり、cは、0から50までの範囲の整数である、
を含むシリコーンポリマーからなる。
【０１３７】
好ましくは、上記式(IX)のユニットは、下記の特性:
・  G1基はアルキル基、好ましくはメチル基を意味し;
・  nは、値0をとらず、G2基は、2価のC1〜C3基、好ましくはプロピレン基を表し;
・  G3は、エチレン性不飽和を含むカルボン酸タイプの少なくとも1つのモノマー、好ましくはアクリル酸および/またはメタクリル酸、の(ホモ)重合により生成するポリマー基、を表し;
・  G4は、C1〜C10アルキル(メタ)アクリレートタイプの少なくとも1つのモノマー、好ましくはイソブチルまたはメチル(メタ)アクリレート、の(ホモ)重合により生成するポリマー基を表す、
のうちの少なくとも1つ、より好ましくは全てを呈する。
【０１３８】
式(VI)に相当するシリコーンポリマーの例は、特に、チオフプロピレンタイプの結合シーケンスにより、ポリ(メタ)アクリル酸タイプおよびポリ(アルキル(メタ)アクリレート)タイプの混合ポリマーユニットがグラフトしたポリジメチルシロキサン(PDMS)である。この定義に相当する化合物として、プロピルチオ-3メチルアクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸基を含むポリジメチル/メチルシロキサン、すなわち3MによりVS80の名称で販売されているポリシリコーン-8、を挙げることができる。
【０１３９】
式(VI)に相当するシリコーンポリマーの他の例は、特に、チオフプロピレンタイプの結合シーケンスにより、ポリ(イソブチル(メタ)アクリレート)タイプのポリマーユニットがグラフトしたポリジメチルシロキサン(PDMS)である。
【０１４０】
好ましくは、本発明の非シリコーン有機モノマーがグラフトしたポリシロキサン骨格を含むシリコーンポリマーの数平均分子量は、約10,000から1,000,000、さらにより好ましくは約10,000から100,000の範囲である。
【０１４１】
好ましくは、グラフト化シリコーンポリマーは、ポリジメチルシロキサンがグラフトしたアルキルメタクリレートコポリマー、メタクリル酸イソブチルの、アクリル酸のおよびシリコーンマクロマーのコポリマー、およびプロピルチオ-3メチルアクリレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸基を含むポリジメチル/メチルシロキサンからなる群から選択される。
【０１４２】
本発明の組成物は、架橋シリコーン、例えば架橋オルガノポリシロキサンエラストマー、柔軟な固体物質の粘弾性を有する3次元構造を呈する高分子量のシリコーン化合物、をもまた含んでよい。この物質は、延伸された後に元の形態に戻ることが可能である。このエラストマーは高分子量のポリマー鎖で形成され、その可動性は架橋点の均一なネットワークにより制限される。これらの化合物は、ある種の溶媒、特にシリコーン溶媒を吸収し、したがって増粘させ、同時に組成物に対して非常に良好な化粧品質、特に延び特性を与えるという特性を有する。
【０１４３】
したがって、これらのオルガノポリシロキサンは、乾燥したパウダーの形態または溶媒に膨潤させた形態で、その結果として一般にゲルであるような形態で、提供されてよい。これらの物質は、水性溶液中に分散させた形態でもまた提供されてよい。
【０１４４】
これらのオルガノポリシロキサンの合成は、下記の特許:
・Kobayashi Koseの米国特許第5266321号、
・Toray Siliconeの米国特許第4742142号、
・Dow Corning Corpの米国特許第5645362号、
・仏国特許出願第2864784号、
に記載されている。
【０１４５】
組成物に使用されるオルガノポリシロキサンエラストマーは、部分的または全体的に架橋されていてよい。オルガノポリシロキサンエラストマーは、一般に、粒子の形態で提供される。特に、オルガノポリシロキサンエラストマーの粒子は、0.1から500μmの範囲、好ましくは3から200μmの範囲、さらによりよくは3から50μmの範囲の数平均サイズを有する。これらの粒子は、いかなる形態を有してもよく、例えば、球状、平板状または不定形であってもよい。
【０１４６】
架橋オルガノポリシロキサンエラストマーは、特にプラチナ触媒存在下での、ケイ素原子に結合した少なくとも1つの水素原子を含むジオルガノポリシロキサンおよび別々のケイ素原子に結合したエチレン性不飽和を含む少なくとも2つの基を有するジオルガノポリシロキサンの架橋付加反応により;または特に有機スズ化合物存在下での、ヒドロキシル末端を含むジオルガノポリシロキサンとケイ素原子に結合した少なくとも1つの水素原子を含むジオルガノポリシロキサンとの間の架橋縮合/脱水素反応により;またはヒドロキシル末端を含むジオルガノポリシロキサンおよび加水分解性のオルガノポリシランの架橋縮合反応により;または特に有機過酸化物触媒の存在下でのオルガノポリシロキサンの熱架橋により;またはガンマ線、紫外線または電子ビームなどの高エネルギー放射によるオルガノポリシロキサンの架橋により得られてよい。
【０１４７】
好ましくは、架橋オルガノポリシロキサンエラストマーは、例えば、欧州特許出願第EP-A-295886号に記載のように、ケイ素原子に結合した少なくとも1つの水素原子を含むジオルガノポリシロキサン(X)およびそれぞれ別々のケイ素原子に結合したエチレン性不飽和を含む少なくとも2つの基を有するジオルガノポリシロキサン(XI)の架橋付加反応により得られる。
【０１４８】
化合物(X)は、特に、各分子において別々のケイ素原子に結合した少なくとも2つの水素原子基を有するオルガノポリシロキサンである。化合物(X)は、いかなる分子構造を示してもよく、特に直鎖または分枝鎖構造あるいは環状構造を示してよい。化合物(X)は、特に化合物(XI)と高度に混和性であるように、1から50,000センチストークスの範囲の25℃における粘度を有してよい。
【０１４９】
化合物(X)のケイ素原子に結合する有機基は、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはオクチルなどのアルキル基;2-フェニルエチル、2-フェニルプロピルまたは3,3,3-トリフルオロプロピルなどの置換アルキル基;フェニル、トリルまたはキシリルなどのアリール基;フェニルエチルなどの置換アリール基;およびエポキシ基、カルボキシレートエステル基またはメルカプト基などの置換1価炭化水素基であってよい。したがって、化合物(X)は、トリメチルシロキシ末端を含むメチルヒドロポリシロキサン、トリメチルシロキシ末端を含むジメチルシロキサン/メチルヒドロシロキサンコポリマーまたはジメチルシロキサン/メチルヒドロシロキサン環状コポリマーから選択されてよい。
【０１５０】
化合物(XI)は、有利には、少なくとも2つの低級(例えば、C2〜C4)アルケニル基を有するジオルガノポリシロキサンであって、低級アルケニル基は、ビニル、アリルおよびプロペニル基から選択されてよい。これらの低級アルケニル基は、オルガノポリシロキサン分子のいかなる位置においても置換されることができるが、好ましくはオルガノポリシロキサン分子の末端において置換される。
【０１５１】
オルガノポリシロキサン(XI)は、分枝鎖、直鎖、環状またはネットワーク構造を有してよいが、直鎖構造が好ましい。化合物(XI)は、液体状態からガム状態までの範囲の粘度を有してよい。好ましくは、化合物(XI)は、25℃で少なくとも100センチストークスの粘度を有する。前述のアルケニル基に加えて、化合物(XI)においてケイ素原子に結合する他の有機基は、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはオクチルなどのアルキル基;2-フェニルエチル、2-フェニルプロピルまたは3,3,3-トリフルオロプロピルなどの置換アルキル基;フェニル、トリルまたはキシリルなどのアリール基;フェニルエチルなどの置換アリール基;およびエポキシ基、カルボキシレートエステル基またはメルカプト基などの置換1価炭化水素基であってよい。
【０１５２】
オルガノポリシロキサン(XI)は、メチルビニルポリシロキサン、メチルビニルシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端を含むジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端を含むジメチルシロキサン/メチルフェニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端を含むジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサン/メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端を含むジメチルシロキサン/メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ末端を含むジメチルシロキサン/メチルフェニルシロキサン/メチルビニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端を含むメチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)ポリシロキサンおよびジメチルビニルシロキシ末端を含むジメチルシロキサン/メチル(3,3,3-トリフルオロプロピル)シロキサンコポリマーから選択されてよい。特に、オルガノポリシロキサンエラストマーは、プラチナ触媒存在下でのジメチルビニルシロキシ末端を含むジメチルポリシロキサンおよびトリメチルシロキシ末端を含むメチルヒドロポリシロキサンの反応から得られてよい。
【０１５３】
有利には、化合物(XI)の1分子あたりのエチレン性基の数および化合物(X)の1分子あたりのケイ素原子に結合する水素原子の数の合計は、少なくとも5である。
【０１５４】
化合物(X)中のケイ素原子に結合する水素原子の総量の、化合物(XI)中のエチレン性不飽和を含む全ての基の総量に対する比率が1.5/1から20/1の範囲内であるような量で化合物(X)を添加することは有利である。
【０１５５】
化合物(XII)は、架橋反応の触媒であり、特に、塩化白金酸、塩化白金酸/オレフィン複合体、塩化白金酸/アルケニルシロキサン複合体、塩化白金酸/ジケトン複合体、白金黒および白金担持触媒である。触媒(XII)は、好ましくは、金属白金として化合物(X)および(XI)の総量の1,000重量部あたり、0.1から1,000重量部、よりよくは1から100重量部の割合で添加される。
【０１５６】
得られる架橋オルガノポリシロキサン化合物は、非乳化性または乳化性の架橋オルガノポリシロキサン化合物であってよい。用語「非乳化性」は、ポリオキシアルキレンユニットを含まない架橋オルガノポリシロキサン化合物を定義する。用語「乳化性」は、少なくとも1つのポリオキシアルキレン、特にポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレン、ユニットを有する架橋オルガノポリシロキサン化合物を意味する。
【０１５７】
架橋オルガノポリシロキサン粒子は、少なくとも1つの炭化水素油および/またはシリコーン油中に含まれた架橋オルガノポリシロキサンからなるゲルの形態に変換されてよい。これらのゲルにおいて、オルガノポリシロキサン粒子は非球状粒子であることが多い。架橋オルガノポリシロキサン粒子は、また、パウダーの形態、特に球状パウダーの形態で提供されてもよい。
【０１５８】
非乳化性架橋オルガノポリシロキサンは、特に米国特許第4970252号、米国特許第4987169号、米国特許第5412004号、米国特許第5654362号および米国特許第5760116号、ならびに日本国特許出願第JP-A-61-194009号に記載されている。
【０１５９】
非乳化性架橋オルガノポリシロキサンとして、Shin-Etsuにより「KSG-6」、「KSG-15」、「KSG-16」、「KSG-18」、「KSG-31」、「KSG-32」、「KSG-33」、「KSG-41」、「KSG-42」、「KSG-43」、「KSG-44」および「USG-103」の名称で販売されているもの、Dow Corningにより「DC 9040」、「DC 9041」、「DC 9509」、「DC 9505」、「DC 9506」および「DC 9045」の名称で販売されているもの、Grant Industriesにより「Gransil」の名称で販売されているものおよびGeneral Electricにより「SFE 839」名称で販売されているものが使用されてよい。
【０１６０】
有利には、乳化性架橋オルガノポリシロキサンは、ジビニル化合物から形成されたポリアルキレン修飾オルガノポリシロキサン、特にポリシロキサンのSi-H結合と反応する少なくとも2つのビニル基を有するポリシロキサンを含む。乳化性架橋オルガノポリシロキサンは、特に、米国特許第5236986号、米国特許第5412004号、米国特許第5837793号および米国特許第5811487号に記載されている。
【０１６１】
乳化性架橋オルガノポリシロキサンとして、Shin-Etsuにより「KSG-21」、「KSG-20」、「KSG-30」および「X-226146」の名称で販売されているものおよび、Dow Corningにより「DC 9010」および「DC 9011」の名称で販売されているものが使用されてよい。
【０１６２】
架橋オルガノポリシロキサンエラストマー粒子は、例えば、米国特許第5538793号に記載のように、シリコーン樹脂、特にシルセスキオキサン樹脂で被覆された架橋オルガノポリシロキサンエラストマーパウダーの形態で提供されてもよい。
【０１６３】
このようなエラストマーは、Shin-Etsuにより「KSP-100」、「KSP-101」、「KSP-102」、「KSP-103」、「KSP-104」および「KSP-105」の名称で販売されている。
【０１６４】
パウダー形態の他の架橋オルガノポリシロキサンエラストマーは、フルオロアルキル基により官能基化されたハイブリッドシリコーンで形成されるパウダー、特にShin-Etsuにより「KSP-200」の名称で販売されているもの;またはフェニル基により官能基化されたハイブリッドシリコーンで形成されるパウダー、特にShin-Etsuにより「KSP-300」の名称で販売されているものであってよい。
【０１６５】
他の架橋オルガノポリシロキサンは、例えば、Dow Corningの化合物BY29-119、DC2-1997、EPSX001B、EPSX002B、およびEPSX004Aなど、乳化剤の存在下または非存在下での、パウダーの水へのディスパージョンの形態で提供されてよい。
【０１６６】
100cSt超の粘度を有するポリシロキサンが本発明の組成物中に存在する場合、一般に、0.1重量%と30重量%との間、特に0.1重量%と20重量%との間、好ましくは0.1重量%と10重量%との間の量で導入される。
【０１６７】
本発明の組成物は、組成物の本来の特性または個々の毛髪への適用の間に得られる被覆のどちらか、あるいは両方を向上させることを可能にする非シリコーンポリマーをもまた含んでよい。
【０１６８】
このようなポリマーは、下記のポリマー:
・液状有機媒体に可溶なポリマー、特に脂溶性ポリマー;
・有機溶媒に分散性のポリマー、特に1μm未満の一次粒子サイズを有するポリマー粒子の非水性ディスパージョン、好ましくはシリコーンまたは炭化水素油へのディスパージョンの形態のポリマー
・「ラテックス」として知られることが多い、1μm未満の一次粒子サイズを有するポリマー粒子の水性ディスパージョンの形態のポリマー;この場合、組成物は水相を含む;
・水溶性ポリマー;この場合組成物は、水相を含むかそうでない場合にはポリマーはPDMS/ポリ尿素コポリマーに関しては、前処理または後処理に使用される、
から選択されてよい。
【０１６９】
組成物において使用されてよいポリマーはアニオン性、カチオン性、非イオン性または両性であってよい。
【０１７０】
カルボン酸、スルホン酸、リン酸から誘導される基を含むポリマーであって、約500と5,000,000との間の数平均分子量を有するポリマーは、本発明の化粧用組成物に使用されてよいアニオン性ポリマーとして含まれる。
【０１７１】
カルボキシル基は、不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸モノマー、例えば下記の式:
【０１７２】
【化１２】
2008106067.tif 000013
【０１７３】
式中、nは0から10までの範囲の整数であり、A1は、不飽和基の炭素原子またはnが1より大きいときには隣接のメチレン基と酸素またはイオウなどのヘテロ原子を介して任意選択で結合したメチレン基を意味し、R7は水素原子あるいはフェニルまたはベンジル基を意味し、R8は水素原子あるいは低級アルキルまたはカルボキシル基を意味し、かつR9は水素原子あるいは低級アルキル基または-CH2-COOH、フェニルまたはベンジル基を意味する、
に相当するようなものにより、提供される。
【０１７４】
前述の式において、低級アルキル基は、好ましくは1から4個の炭素原子を有する基、特にメチルおよびエチル基を意味する。
【０１７５】
本発明によるカルボキシル基を含む好ましいアニオン性ポリマーは下記である:
A)アクリル酸またはメタクリル酸またはこれらの塩のホモまたはコポリマー、特にAllied ColloidによりVersicol(登録商標) EまたはKの名称で販売されている製品、およびBASFによりUltrahold(登録商標)の名称で販売されている製品、HerculesによりReten 421、423および425の名称で、ナトリウム塩の形態で販売されているアクリル酸およびアクリルアミドのコポリマーあるいはポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、
【０１７６】
B)ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコールに任意選択でグラフトし、任意選択で架橋した、アクリル酸またはメタクリル酸と、エチレン、スチレン、ビニルエステルまたはアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステルなどのモノエチレン性モノマーとのコポリマー。このようなポリマーは、特に仏国特許第1222944号および独国特許出願第2330956号に記載され、このタイプのコポリマーは、その鎖中に任意選択でN-アルキル化されたおよび/またはヒドロキシアルキル化されたアクリルアミドユニットを含む、例えば特にルクセンブルク国特許出願第75370号およびルクセンブルク国特許出願第75371号に記載されているもの、またはAmerican CyanamidによりQuadramerの名称で提供されているものなどである。アクリル酸およびメタクリル酸C1〜C4アルキルのコポリマーおよびビニルピロリドン、アクリル酸およびメタクリル酸C1〜C20アルキルのターポリマー、例えばISPによりAcrylidone(登録商標) LMの名称で販売されているものなどのメタクリル酸ラウリル、およびBASFによりLuvimer(登録商標)の名称で販売されている製品などのメタクリル酸/アクリル酸エチル/アクリル酸tert-ブチルターポリマーをもまた挙げることができる。
【０１７７】
AmercholによりAmerhold(登録商標) DR 25の名称で水性ディスパージョンとして販売されているメタクリル酸/アクリル酸/アクリル酸エチル/メタクリル酸メチルコポリマーをもまた挙げることができる。
【０１７８】
C)クロトン酸のコポリマー、例えばその鎖中に、酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニルユニットおよび任意選択で、炭化水素長鎖を含む直鎖状または分枝状飽和カルボン酸のアリルまたはメタリルエステル、ビニルエーテルまたはビニルエステルなどの他のモノマー、を含むものなど、例えば少なくとも5個の炭素原子を含むものなどであって、任意選択でこれらのポリマーはグラフトされるかまたは架橋すること、あるいは別法として、α-またはβ-環状カルボン酸のビニル、アリルまたはメタリルエステルなどのもう1つのモノマーであることが可能である。このようなポリマーは、とりわけ、仏国特許第1222944号、仏国特許第1580545号、仏国特許第2265782号、仏国特許第2265781号、仏国特許第1564110号および仏国特許第2439798号に記載されている。この分類に入る市販製品は、National Starchにより販売されているResins 28-29-30、26-13-14および28-13-10である。
【０１７９】
D) 下記:
・(i)1つまたは複数のマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸またはその無水物および(ii)ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体またはアクリル酸およびそのエステルから選択される少なくとも1つのモノマーを含み、これらのコポリマーの無水官能基は任意選択で、モノエステル化またはモノアミド化されている。このようなポリマーは特に米国特許第2047398号、米国特許第2723248号、米国特許第2102113号および英国特許第839805号に記載されている。市販製品は独にISPによりGantrez(登録商標)ANまたはESの名称で販売されているものである;
・(i)1つまたは複数のマレイン酸、シトラコン酸またはイタコン酸無水物ユニットおよび(ii)任意選択でその鎖中に1つまたは複数のアクリルアミド、メタクリルアミド、α-オレフィン、アクリル酸またはメタクリル酸エステル、アクリル酸またはメタクリル酸、あるいはビニルピロリドン基を含むアリルまたはメタリルエステルから選択される1つまたは複数のモノマーを含むコポリマー、
これらのコポリマーの無水官能基は、任意選択でモノエステル化またはモノアミド化されている。
【０１８０】
これらのポリマーは例えば、出願人による仏国特許第2350384号、仏国特許第2357241号に記載されている。
【０１８１】
E)カルボキシル基を含むポリアクリルアミド。
【０１８２】
スルホ基を含むホモポリマーおよびコポリマーは、ビニルスルホン、スチレンスルホン、ナフタレンスルホンまたはアクリルアミドアルキルスルホンユニットを含むポリマーである。
【０１８３】
これらのポリマーは、特に下記:
・約1,000と100,000との間の分子量を有するポリビニルスルホン酸の塩、ならびにアクリル酸またはメタクリル酸およびこれらのエステルなどの不飽和コモノマーを有するコポリマー、ならびにアクリルルアミドまたはその誘導体、ビニルエステルおよびビニルピロリドン;
・ポリスチレンスルホン酸の塩、例えばNational StarchによりFlexan(登録商標) 500およびFlexan(登録商標) 130の名称で販売されているナトリウム塩など。これらの化合物は、仏国特許第2198719号に記載されている。
・ポリアクリルアミドスルホン酸の塩、例えば米国特許第4128631号において言及されているもの、より特にHenkelによりCosmedia Polymer HSP 1180の名称で販売されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸;
・スルホン酸ポリエステル。用語「スルホン酸ポリエステル」は、少なくとも1つのジカルボン酸またはそのエステルのうちの1つ、少なくとも1つのジオールおよび芳香核において、式中Mが水素原子またはNa+、Li+またはK+などの金属イオンを表す-SO3M基により置換されている少なくとも1つのスルホアリールジカルボキシル2官能性化合物の重縮合により得られるコポリエステルを意味するものと理解される、
から選択される
【０１８４】
水分散性スルホン酸ポリエステルは、一般に、ゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)で測定して、約1,000と60,000との間、好ましくは4,000から20,000の重量平均分子量を呈する。
【０１８５】
これらのスルホン酸ポリエステルのガラス転移温度は、一般に、10℃から100℃、好ましくは25℃から60℃の範囲内である。
【０１８６】
これらは、米国特許出願第3734874号、米国特許出願第3779993号、米国特許出願第4119680号、米国特許出願第4300580号、米国特許出願第4973656号、米国特許出願第5660816号、米国特許出願第5662893号および米国特許出願第5674479号においてより詳細に記載されている。
【０１８７】
本発明において使用されるスルホン酸ポリエステルは、好ましくは、イソフタル酸、スルホアリールジカルボン酸の塩およびジエチレングリコールから誘導される少なくとも1つのユニットを含み、より特に本発明において使用されるスルホン酸ポリエステルは、イソフタル酸、スルホイソフタル酸のナトリウム塩、ジエチレングリコールおよび1,4-シクロへキサンジメタノールから得られる。
【０１８８】
スルホン酸ポリエステルの例として、INCI名Diglycol/CHDM/Isophthalates/SIPで知られ、Eastman ChemicalによりEastman AQ(登録商標)の商品名で販売されているもの、より特にEastman AQ 48(登録商標)の商品名で販売されているものを挙げることができる。
【０１８９】
本発明において使用されてよい他のアニオン性ポリマーの例として、NoveonによりFixate G-100の名称で販売されているアニオン性分枝状ブロックポリマーを挙げることができる。
【０１９０】
ポリマーとして、官能基化されていてもいなくてもよく、かつシリコーン含有であってもなくてもよいアニオン性ポリウレタンもまた使用されてよい。
【０１９１】
特に対象となるポリウレタンは、出願人が権利所有者である欧州特許出願第0751162号、欧州特許出願第0637600号、欧州特許出願第0648485号および仏国特許出願第2743297号、ならびにBASFの欧州特許出願第0656021号および国際特許出願第94/03510号ならびにNational Starchの欧州特許出願第0619111号に記載されているものである。
【０１９２】
本発明に特に非常に適したポリウレタンとして、BASFによりLuviset PUR(登録商標)およびLuviset(登録商標) Si PURの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０１９３】
本発明の意味の範囲内で使用されてよいアニオン性ポリマーは、主モノマーとして少なくとも1つのアクリル酸C1〜C20アルキルおよび/または少なくとも1つのN-モノ-またはN,N-ジ(C2〜C12アルキル)(メタ)アクリルアミド、およびアクリル酸および/またはメタクリル酸を含む分枝状ブロックコポリマーをもまた含む。
【０１９４】
これらの分枝状シーケンス(またはブロック)コポリマーは、特に2官能性ユニットを介して、ある数のより官能性の高いブロックが付加している疎水性ブロックからなる構造を呈する。これらのコポリマーは、少なくとも2つのガラス転移温度を呈する。
【０１９５】
これらのコポリマーは下記の組成を呈する:
・26から36mol%のアクリル酸
・27.5から30.5mol%のアクリル酸n-ブチル
・33.3から45.3mol%のメタクリル酸
・0.48から0.92mol%のメタクリル酸アリル。
【０１９６】
最も疎水性のブロックは、10,000から100,000の分子量を有し、最も親油性のブロックは、1,000から100,000ダルトンの分子量を有する。
【０１９７】
前記ポリマーは、アニオン形態であり、すなわちこれらのポリマーは,(メタ)アクリル酸基の部分的または全体的な中和により塩に変換される。好ましい中和剤の例として、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノールまたは水酸化ナトリウムを挙げることができる。
【０１９８】
これらは特に、国際特許出願第00/40628号に記載され、かつ例えば、GoodrichによりEX-SDR-26(登録商標)およびEX-SDR-45(登録商標)の名称で販売されている。
【０１９９】
アニオン性ポリマーは好ましくは、アクリル酸コポリマー、特にBASFによりUltrahold(登録商標)の名称で販売されているアクリル酸/アクリル酸エチル/N-tert-ブチルアクリルアミドターポリマーなど、クロトン酸から誘導されるコポリマー、酢酸ビニル/tert-ブチル安息香酸ビニル/クロトン酸ターポリマーおよび特にNational StarchによりResin 28-29-30の名称で販売されているクロトン酸/酢酸ビニル/ネオデカン酸ビニルターポリマーなど、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸またはビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体、またはアクリル酸およびそのエステルを有する無水物から誘導されるポリマー、例えばISPによりGantrez(登録商標)の名称で販売されているモノエステル化メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー、Rohm PharmaによりEudragit(登録商標)の名称で販売されているメタクリル酸およびメタクリル酸メチルのコポリマー、BASFによりLuvimer(登録商標) MAEXまたはMAEの名称で販売されているメタクリル酸およびアクリル酸エチルのコポリマー、特にBASFによりLuviset CA 66の名称で販売されている酢酸ビニル/クロトン酸コポリマーおよびBASFによりAristoflex(登録商標) Aの名称で販売されているポリエチレングリコールがグラフトした酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、ならびにNoveonによりFixate G-100の名称で販売されているポリマーから選択される。
【０２００】
前述のアニオン性ポリマーの中で、本発明の文脈において、ISPによりGantrez(登録商標) ES 425の名称で販売されているモノエステル化メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー、BASFによりUltrahold(登録商標)Strongの名称で販売されているアクリル酸/アクリル酸エチル/N-tert-ブチルアクリルアミドターポリマー、Rohm PharmaによりEudragit(登録商標) Lの名称で販売されているメタクリル酸およびメタクリル酸メチルのコポリマー、National StarchによりResin 28-29-30の名称で販売されている酢酸ビニル/安息香酸tert-ブチル/クロトン酸ターポリマーおよびクロトン酸/酢酸ビニル/ネオデカン酸ビニルターポリマー、BASFによりLuvimer(登録商標) MAEXまたはMAEの名称で販売されているメタクリル酸およびアクリル酸エチルのコポリマー、ISPによりAcrylidone(登録商標) LMの名称で販売されているビニルピロリドン/アクリル酸/メタクリル酸ラウリルターポリマーまたはNoveonによりFixate G-100の名称で販売されているポリマーを使用することがより特に好ましい。
【０２０１】
カチオン性ポリマーとして、カチオン基またはイオン化してカチオン基を生ずる基を含むポリマーを挙げることができる。
【０２０２】
最も代表的なカチオン性ポリマーは、ポリマー鎖の一部を形成するかまたは側置換基により支持される第1級、第2級、第3級および/または第4級アミン基を含むユニットを含むカチオン性ポリマーから選択される。
【０２０３】
使用されるカチオン性ポリマーは、好ましくは約1,000と15×106との間の分子量を有する。
【０２０４】
使用されるカチオン性ポリマーは、特にアミン基または、第4級化の程度がポリマー1グラムあたりのカチオン当量で表して、例えば、少なくとも0.05カチオンmeq./g(meq.:ミリ当量)である、第4級アンモニウム基を含むユニットの少なくとも10重量%を含むカチオン性ポリマーである。
【０２０５】
カチオン性ポリマーがアミンまたは側置換基により支持される第4級アンモニウム基を有する場合、ポリマー鎖は例えば、アクリル、ビニルまたはペプチド鎖である。
【０２０６】
カチオン性ポリマーの中で、4級化タンパクならびにポリアミド、ポリアミノアミドおよびポリ(第4級アンモニウム)タイプのポリマーをより特に挙げることができる。
【０２０７】
ポリマーは、直鎖状、分枝状であってよく、ブロック構造を有しても、くし型構造を有しても、あるいは樹状構造および/またはラテックスの水溶液または濃縮生理食塩溶液の形態であってもよい。
【０２０８】
例証として、4級化タンパク、特に鎖末端にまたは鎖にグラフトした第4級アンモニウム基を有する化学的に修飾されたポリペプチドを挙げることができる。これらのタンパクの中で、下記:
a)トリエチルアンモニウム基を有するコラーゲン加水分解物、例えばMaybrookにより「Quat-Pro E」の名称で販売され、CTFA dictionaryにおいて「Triethonium Hydrolysed Collagen Ethosulphate」と称されている製品など;
b)トリメチルアンモニウムまたはトリメチルステアリルアンモニウムクロライド基を有するコラーゲン加水分解物、例えばMaybrookによりQuat-Pro Sの名称で販売され、CTFA dictionaryにおいて「Steartrimonium Hydrolysed Collagen」と称されているものなど;
c)ペプチド鎖に、1から18個の炭素原子を有する少なくとも1つのアルキル基を含む、第4級アンモニウム基を有するタンパク加水分解物、
を挙げることができる。
【０２０９】
これらのタンパク加水分解物の中で、とりわけ、Crodaにより販売されているもの:Croquat L、Croquat M、Croquat SまたはCrotein Q;またはInolexにより「Lextein QX 300」の名称で販売されており、CTFA dictionaryにおいて「Cocotrimonium Collagen Hydrolysate」と称されている製品を挙げることができる。
【０２１０】
4級化タンパクの中で、小麦、トウモロコシ、ダイズタンパクなどの、4級化植物タンパクをもまた挙げることができる;4級化小麦タンパクとして、Crodaにより「Hydrotriticum WQまたはQM」の名称で販売されており、CTFA dictionaryにおいて「Cocodimonium Hydrolysed Wheat Protein」と称されているもの、「Hydrotriticum QL」の名称で販売されており、CTFA dictionaryにおいて「Laurdimonium Hydrolysed Wheat Protein」と称されているもの、または「Hydrotriticum QS」の名称で販売されており、CTFA dictionaryにおいて「Steardimonium Hydrolysed Wheat Protein」と称されているものを挙げることができる。
【０２１１】
カチオン性多糖類もまた本発明の組成物において使用されてよいカチオン性ポリマーである。例証として、第4級アンモニウムを含む多糖類、例えば米国特許第3589578号および米国特許第4031307号に記載のものなど、トリアルキルアンモニウムカチオン基を含むグアーガムなど、を挙げることができる。このような製品は特に、MeyhallによりJaguar C13S、Jaguar C 15およびJaguar C17の商品名で販売されている。
【０２１２】
ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールの4級化コポリマー;カチオン性セルロース誘導体、例えばセルロースまたは、第4級アンモニウムを含む水溶性モノマーがグラフトしたセルロース誘導体であって特に米国特許第4131576号に記載のセルロース誘導体のコポリマー、ヒドロキシアルキルセルロース、特にメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムまたはジメチルジアリルアンモニウム塩がグラフトしたヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、またはヒドロキシプロピルセルロースなど、もまた挙げることができる。
【０２１３】
この定義に相当する市販製品は、より特にNational Starchにより「Celquat L 200」および「Celquat H 100」の名称で販売されている製品である。
【０２１４】
カチオン性ポリマーの他の例は、例えば、ポリアミン、ポリアミノアミドまたはポリ(第4級アンモニウム)タイプのポリマーである。
【０２１５】
本発明により使用されてよいこれらのポリマーは、例えば、下記:
(1)下記の式:
【０２１６】
【化１３】
2008106067.tif 000014
【０２１７】
式中、
R3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、またはCH3基を意味し、
Aは、同一でも異なっていてもよく、1から6個の炭素原子、好ましくは2または3個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状アルキル基、または1から4個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基を表し、
R4、R5およびR6は、同一でも異なっていてもよく、1から18個の炭素原子またはベンジル基を有するアルキル基、好ましくは1から6個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
R1、R2は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、または1から6個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチルまたはエチルを表し、
Xは、無機、または有機酸から誘導されるアニオン、例えばメト硫酸アニオンあるいは塩化物または臭化物などのハロゲン化物を意味する、
の少なくとも1つのユニットを含むアクリル酸またはメタクリル酸エステルまたはアミドから誘導されるホモポリマーまたはコポリマーから選択される。
【０２１８】
ファミリー(1)のコポリマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素を低級(C1〜C4)アルキルで置換されたアクリルアミドおよびメタクリルアミド、アクリル酸またはメタクリル酸またはこれらのエステル、ビニルピロリドンまたはビニルカプロラクタムなどのビニルラクタム、またはビニルエステルのファミリーから選択されることができるモノマーから誘導される1つまたは複数のユニットを追加的に含んでよい。
【０２１９】
したがって、ファミリー(1)のこれらのコポリマーの中で、下記:
・ジメチル硫酸またはハロゲン化メチルにより4級化されたアクリルアミドおよびジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、例えばHerculesによりHercoflocの名称で販売されているものなど、
・例えば、欧州特許出願第EP-A-080976号に記載されかつCiba-GrigyによりBina Quat P100の名称で販売されている、アクリルアミドおよびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドのコポリマー、
・HerculesによりRetenの名称で販売されているアクリルアミドおよびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメト硫酸のコポリマー、
・4級化されていてもいなくてもよい、ビニルピロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレートコポリマー。これらのポリマーは、仏国特許第2077143号
および仏国特許第2393573号に詳細に記載され、かつ特にGAF Corporationにより「Gafquat」、例えば「Gafquat 734または755」の名称で販売されており、あるいは「Copolymer 937」として知られている製品である、
・脂肪鎖を含みかつビニルピロリドンユニットを含むポリマー、例えばISPによりStyleze W20およびStyleze W10の名称で販売されている製品など、
・ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンターポリマー、例えばISPによりGaffix VC 713の名称で販売されている製品など、
・および、ビニルピロリドン/4級化ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、例えばISPにより「Gafquat(登録商標) HS 100」の名称で販売されている製品など、
を挙げることができる。
【０２２０】
(2)ピペラジニルユニットおよび、酸素、イオウまたは窒素原子によりあるいは芳香環または複素環により任意選択で中断された2価の直鎖または分枝状鎖アルキレンまたはヒドロキシアルキレン基とからなるポリマー、ならびにこれらポリマーの酸化および/または4級化生成物。このようなポリマーは、特に仏国特許第2162025号および仏国特許第2280361号に記載されている。
【０２２１】
(3)特に酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製される水溶性ポリアミノアミド;これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和二無水物、ビス不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、により、別法として、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシドまたはビス不飽和誘導体に対して反応性である2官能性化合物の反応により生成するオリゴマ-により架橋することができる;架橋剤はポリアミノアミドのアミン基あたり0.025から0.35molの範囲の割合で使用される;これらのポリアミノアミドは、アルキル化、または1つまたは複数の第3級アミン官能基を含む場合には、4級化されてよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第2252840号および仏国特許第2368508号に記載されている。
【０２２２】
(4)ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との重縮合とそれに続く2官能性剤によるアルキル化により生成するポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が1から4個の炭素原子を含み好ましくはメチル、エチルまたはプロピルを意味するアジピン酸/ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第1583363号に記載されている。
【０２２３】
これらの誘導体の中で、Sandozにより「Cartaretin F、F4またはF8」の名称で販売されているアジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル/ジエチレントリアミンポリマーをより特に挙げることができる。
【０２２４】
(5)2つの第1級アミン基および少なくとも1つの第2級アミン基を含むポリアルキレンポリアミンとジグリコール酸および3から8個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選択されるジカルボン酸との反応であって、ポリアルキレンポリアミンのジカルボン酸に対するモル比が0.8:1と1.4:1との間である反応により得られるポリマー;これにより生成するポリアミノアミドは、エピクロロヒドリンと反応し、エピクロロヒドリンの、ポリアミノアミドの第2級アミン基に対するモル比は0.5:1と1.8:1との間である。このようなポリマーは、特に米国特許第3227615号および米国特許第2961347号に記載されている。
【０２２５】
このタイプのポリマーは、アジピン酸/エポキシプロピル/ジエチレントリアミンコポリマーの場合、特に「Hercosett 57」の名称でHercules Inc.により販売されている。
【０２２６】
(6)アルキルジアリルアミンまたはジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、例えば、鎖の主構成成分として、下記の式(I)または(I'):
【０２２７】
【化１４】
2008106067.tif 000015
【０２２８】
式中、
式kおよびtは、0または1に等しく、k+tの合計は1に等しく;R12は、水素原子またはメチル基を表し;R10およびR11は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは1から5個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基または低級(C1〜C4)アミドアルキル基を意味するかあるいは、R10およびR11は、それらが結合している窒素原子とともに、ピペリジルまたはモルホリニルなどの複素環基を意味し;Y-は、臭素、塩素、酢酸、ホウ酸、クエン酸、酒石酸、重硫酸、重亜硫酸、硫酸またはリン酸などのアニオンである、
に相当するユニットを含むホモポリマーまたはコポリマー。これらのポリマーは、特に仏国特許第2080759号およびその追加特許、仏国特許第2190406号に記載されている。
【０２２９】
R10およびR11は、互いに独立して、好ましくは1から4個の炭素原子を有するアルキル基を意味する。
【０２３０】
前記に定義のポリマーの中で、Nalcoにより「Merquat 100」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロライド(および低重量平均分子量の同族体)のホモポリマーならびにジアリルジメチルアンモニウムクロライドおよびアクリルアミドのコポリマーを、より特に挙げることができる。
【０２３１】
(7)下記の式(II):
【０２３２】
【化１５】
2008106067.tif 000016
【０２３３】
式(II)中、
R13、R14、R15およびR16は、同一でも異なっていてもよく、1から20個の炭素原子を含む脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族基、または低級脂肪族ヒドロキシアルキル基を表すか、あるいはR13、R14、R15およびR16は、ともにまたは別々に、それらが結合している窒素原子とともに窒素以外の第2のヘテロ原子を任意選択で含有する複素環を形成するか、あるいはR13、R14、R15およびR16は、ニトリル、エステル、アシル、アミドまたは、式中R17がアルキレンであって、Dが第4級アンモニウム基である-CO-O-R17-Dまたは-CO-NH-R17-D基で置換された、直鎖状または分枝状のC1〜C6アルキル基を表し;
A1およびB1は、1つまたは複数の芳香環あるいは1つまたは複数の酸素またはイオウ原子またはスルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第4級アンモニウム、ウレイド、アミドまたはエステル基を主鎖に結合または挿入された状態で含んでよく、直鎖状または分枝状で飽和または不飽和であってよい、2から20個の炭素原子を含むポリメチレン基を表し、
X-は、無機酸または有機酸から誘導されるアニオンを示し;
A1、R13およびR15は、それらが結合する2つの窒素原子とともにピペラジン環を形成することができ;さらに、A1が直鎖状または分枝状かつ飽和または不飽和のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基を意味する場合は、B1は、さらに-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基を意味し、式中Dは:
a)式:-O-Z-O-のグリコール残基、式中、Zは、直鎖状または分枝状の炭化水素基、または下記の式:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-、
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
式中、xおよびyは、定まった固有の重合度を表す1から4の整数、または、平均重合度を表す1から4のいずれかの数を意味する;
の1つに相当する基を意味し、
b)ビス2級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体など;
c)式:-NH-Y-NH-のビス1級ジアミン残基、式中、Yは、直鎖状または分枝状の炭化水素基、あるいは下記の2価の基を意味する
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)式:-NH-CO-NH-のウレイレン基
を意味する、
に相当する繰り返しユニットを含む第4級ジアンモニウムポリマー。
【０２３４】
好ましくは、X-は、塩化物または臭化物などのアニオンである。
【０２３５】
これらのポリマーは、一般に1,000と100,000との間の数平均分子量を有する。
【０２３６】
このタイプのポリマーは、特に、仏国特許第2320330号、仏国特許第2270846号、仏国特許第2316271号、仏国特許第2336434号および仏国特許第2413907号、および米国特許第2273780号、米国特許第2375853号、米国特許第2388614号、米国特許第2454547号、米国特許第3206462号、米国特許第2261002号、米国特許第2271378号、米国特許第3874870号、米国特許第4001432号、米国特許第3929990号、米国特許第3966904号、米国特許第4005193号、米国特許第4025617号、米国特許第4025627号、米国特許第4025653号、米国特許第4026945号、および米国特許第4027020号に記載されている。
【０２３７】
下記の式(a):
【０２３８】
【化１６】
2008106067.tif 000017
【０２３９】
式中、
R1、R2、R3およびR4は、同一でも異なっていてもよく、約1から4個の炭素原子を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基を意味し、nおよびpは、約2から20の範囲の整数でありかつX-は、無機酸または有機酸から誘導されるアニオンである、
に相当する繰り返しユニットからなるポリマーが、より特に使用されてよい。
【０２４０】
式(a)の特に好ましい化合物は、R1、R2、R3およびR4が、メチル基を意味し、かつn=3、p=6かつX=Clである化合物であり、INCI(CTFA)の命名に基づきHexadimethrine chlorideとして知られている。
【０２４１】
(8)下記の式(III):
【０２４２】
【化１７】
2008106067.tif 000018
【０２４３】
式中、
R18、R19、R20およびR21は、同一でも異なっていてもよく、水素原子またはメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピルまたは-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基を表し、
式中pは、0に等しいかまたは、R18、R19、R20およびR21が、同時に水素原子を表さないという条件で、1と6との間の整数であり、
rおよびsは、同一でも異なっていてもよく、1と6との間の整数であり、
qは、0に等しいかまたは、1と34との間の整数であり、
X-は、ハロゲン化物などのアニオンを意味し、
Aは、ジハロゲン化物の基を意味するか、または好ましくは-CH2-CH2-O-CH2-CH2-を表す、
のユニットを含むポリ(第4級アンモニウム)ポリマー。
【０２４４】
このような化合物は、特に欧州特許出願第EP-A-122324号に記載されている。
【０２４５】
これらのうち、例えば、Miranolにより販売されている製品「Mirapol(登録商標) A 15」、「Mirapol(登録商標) AD1」、「Mirapol(登録商標) AZ1」および「Mirapol(登録商標) 175」を挙げることができる。
【０２４６】
(9)ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールの4級化ポリマー、例えば、BASFによりLuviquat(登録商標) FC 905、FC 550およびFC 370の名称で販売されている製品など。
【０２４７】
(10)メタクリロイルオキシ(C1〜C4)アルキルトリ(C1〜C4)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマー、例えば、塩化メチルにより第4級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートのホモ重合、または塩化メチルにより第4級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートとアクリルアミドとの共重合、とそれに続いてのオレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドによる架橋により得られるポリマーなど。
【０２４８】
(11)ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミンおよびこれらの誘導体。これらのポリマーは、特に欧州特許出願第1426035号および国際特許出願第2005/092274号に記載されている。
【０２４９】
ポリエチレンイミンは、特に文書:「Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology」、3rd edition、vol. 20、1982、214〜216頁および「Polyethyleneimine Prospective Application」、H.N. Feigenbaum、Cosmetics & Toiletores、108、1993、73頁に記載されている。
【０２５０】
本発明により使用されてよいポリエチレンイミン(PEI)は、一般に下記の式:
-(CH2-CH2-NH)n-
式中、nは、エチレンイミンユニットの平均数であり、nは5と10,000との間である、
を呈する。
【０２５１】
エチレンイミンホモポリマーは、分枝状であってよい。
【０２５２】
PEI-7(n=7)、PEI-15(n=15)、PEI-30(n=30)、PEI-45(n=45)、PEI-275(n=275)、PEI-700(n=700)、PEI-1000(n=1000)、PEI-1400(n=1400)、PEI-1500(n=1500)、PEI-1750(n=1750)およびPEI-2500(n=2500)を特に挙げることができる。
【０２５３】
例えば、Lupasolシリーズのポリエチレンイミン、特にBASFにより、Lupasol G35、FG、PS、HFおよびP、およびPolymin SKの名称で販売されている製品を挙げる。
【０２５４】
ポリエチレンイミン(PEI)は、国際特許第97/20879号、国際特許第97/23456号、国際特許第02/095122号、国際特許第02/15854号、米国特許第5756080号および欧州特許第0524612号、ならびに出版物H. Petersen et al.、Macromolecules、2002、35、6867頁に記載のように、親水性グラフト(例えば、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルアセテート(PVA)またはポリアクリレート)により、または疎水性グラフト(例えばシリコーンおよび/またはC8〜C30炭素系脂肪鎖)により修飾されてよい。
【０２５５】
PEI-PEG化合物は特に、BASFによりLupasol SC61B、SC62J、LU158およびHEO1の名称で販売されている。
【０２５６】
脂肪鎖を含むPEI化合物は特に、BASFによりLupasol ESA 51685またはLU157の名称で販売されている。
【０２５７】
(12)アミノ酸から誘導されるポリマー
本発明の組成物において使用してよいポリマーは、1つまたは複数の塩基性アミノ酸の少なくとも2つのユニットを含むポリマーから選択されてもよい。
【０２５８】
前記塩基性アミノ酸およびアミノ酸は好ましくは、オルニチン、アスパラギン、グルタミン、リシンおよびアルギニンから選択される。本発明の組成物に使用されてよい前記1つまたは複数の塩基性アミノ酸の少なくとも2つのユニットを含むポリマーは、一般に2から10,000個の塩基性アミノ酸ユニットを含む。
【０２５９】
これらのポリマーは、親水性グラフト(ポリエチレングリコール、PVA(ポリビニルアセテート)またはポリアクリレート)または疎水性グラフト(PDMS(C8〜C30炭素系脂肪鎖を含むポリジメチルシロキサン))により修飾されてよい。
【０２６０】
例えば、ポリリシン-PEGの合成を目的とする下記の出版物:GL Kenausis et al.、Journal of Physical Chemistry B、2000、104、3298頁を挙げる。
【０２６１】
下記の国際特許第00/071601号:アルコキシル化ポリ(塩基性アミノ酸)、特にポリリシン-ポリエチレングリコールの合成、も挙げる。
【０２６２】
ポリリシンは日本国特許2003040724号にも記載されている。
【０２６３】
例えば、Chissoにより「polylysine」の名称で製造されている、ポリ-ε-リシンおよびそのシリコーン誘導体を挙げる。
【０２６４】
13)アミン化されたデンドリマー
用語「末端位置に第1級アミンを含むデンドリマー」は、コアおよび塩基ユニット、モノマーまたはその上に第1級アミン官能基を有する末端基Tがグラフトしているスピンドルの生成とからなる高分子化合物を意味するものと理解される。
【０２６５】
例えば、DendritechによりStarburst PAMAMの市販参照名で販売されているもの(エチレンジアミンおよびアクリル酸メチルのブロックコポリマー)またはDSMによりAstromols (DAB) の市販参照名で販売されているものなどのポリアミドアミンデンドリマーを挙げることができる。
【０２６６】
14)ポリアリルアミン
これらはNitto Boseki Co,により製造されているものおよびこれらの誘導体、例えば国際特許出願第2005/092274号に記載のものなどのポリアリルアミンである。
【０２６７】
本発明の組成物において使用されるポリマーは、ポリマー鎖中にランダムに分布するBおよびCユニットを含むポリマーから選択される両性ポリマーから選択されてよく、ここでBは、少なくとも1つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導されるユニットを意味し、Cは1つまたは複数のカルボキシルまたはスルホ基を含む酸性モノマーから誘導されるユニットを意味するか、あるいはBおよびCが双性イオン型カルボキシベタインまたはスルホベタインモノマーから誘導される基を意味してもよく;
BおよびCは、第1級、第2級、第3級または第4級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖をまた意味してもよく、ここでアミン基のうちの少なくとも1つが水素原子を介して結合するカルボキシルまたはスルホ基を有するか、あるいはBおよびCがα,β-ジカルボキシエチレンユニットを含むポリマーの鎖の一部を形成し、そのカルボキシル基のうちの1つは1つまたは複数の第1級または第2級アミン基を含むポリアミンと反応している。
【０２６８】
上記定義に相当するより特に好ましい両性ポリマーは、下記のポリマーから選択される:
1)酸性ビニルユニットを含みかつ塩基性ビニルユニットを含むコポリマー、例えばカルボキシル基を有するビニル化合物から誘導されるモノマー、より特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはα-クロロアクリル酸など、と少なくとも1つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物から誘導される塩基性モノマー、より特にジアルキルアミノアルキルメタクリレートおよびジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキルアクリルアミドの共重合により生成するもの。このような化合物は、米国特許第3836537号に記載されている。
【０２６９】
2)下記から誘導されるユニットを含むポリマー:
a)窒素原子においてアルキル基により置換されているアクリルアミドまたはメタクリルアミドから選択される少なくとも1つのモノマー、
b)1つまたは複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも1つの酸性コモノマー、および
c)少なくとも1つの塩基性コモノマー、例えば、アクリル酸およびメタクリル酸の第1級、第2級、第3級または第4級アミン置換基を含むエステルおよびジメチルまたはジエチル硫酸によるジメチルアミノエチルメタクリレートの第4級化生成物など。
【０２７０】
本発明によりさらに特に好ましいN-置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドは、化合物中のアルキル基が2から12個の炭素原子を含む化合物であり、より特にN-エチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-tert-オクチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-デシルアクリルアミドまたはN-ドデシルアクリルアミド、および対応するメタクリルアミドである。
【０２７１】
酸性コモノマーはより特に、アクリル、メタクリル、クロトン、イタコン、マレインまたはフマル酸ならびにマレイン酸またはフマル酸または無水物の1から4個の炭素原子を有するアルキルモノエステルから選択される。
【０２７２】
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、N,N-ジメチルアミノエチルまたはN-tert-ブチルアミノエチルメタクリレートである。
【０２７３】
そのCTFA名(第4版、1991年)がOctylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate copolymerであるコポリマー、例えばNational StarchによりAmphomer(登録商標)またはLovocryl(登録商標) 47の名称で販売されている製品、が特に使用される。
【０２７４】
(3)部分的または全体的にアシル化されかつ架橋した下記の一般式(II):
【０２７５】
【化１８】
2008106067.tif 000019
【０２７６】
式中、
R10は、飽和ジカルボン酸から、エチレン性二重結合を含む脂肪族モノ-またはジカルボン酸から、これらの酸の1から6個の炭素原子を有する低級アルカノールのエステルから、または前記酸のいずれか1つにビス1級またはビス2級アミンを付加して誘導された基から誘導される2価の基を表し、かつZは、ビス1級、モノ-またはビス2級ポリアルキレンポリアミンから誘導される基を意味し、好ましくは下記を表す:
a)  60から100mol%の比率の下記の基:
【０２７７】
【化１９】
2008106067.tif 000020
【０２７８】
式中、x=2かつp=2または3、あるいはx=3かつp=2;
この基は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミンまたはジプロピレントリアミンから誘導される;
b)  0から40mol%の比率の上記の基(IV)、式中x=2かつp=1であって、エチレンジアミンから誘導される上記の基(IV)、あるいはピペラジンから誘導される基:
【０２７９】
【化２０】
2008106067.tif 000021
【０２８０】
c)  0から20mol%の比率の、ヘキサメチレンジアミンから誘導される基-NH-(CH2)6-NH-、
のポリアミノアミドから誘導されるポリアミノアミド。
これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物またはビス不飽和誘導体から選択される2官能性架橋剤の付加反応により、ポリアミノアミドのアミン基あたり0.025から0.35molの架橋剤を用いて架橋され、かつアクリル酸、クロロ酢酸またはアルカンスルトンまたはこれらの塩との反応によりアシル化されている。
【０２８１】
飽和カルボン酸は、好ましくは6から10個の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、2,2,4-トリメチルアジピン酸または2,4,4-トリメチルアジピン酸またはテレフタル酸、およびエチレン性二重結合を含む酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸から選択される。
【０２８２】
アシル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトンまたはブタンスルトンであり、アシル化剤の塩は好ましくはナトリウムまたはカリウム塩である。
【０２８３】
(4)式(IV):
【０２８４】
【化２１】
2008106067.tif 000022
【０２８５】
式中、
R11は、重合可能な不飽和基、例えばアクリレート、メタクリレート、アクリルアミドまたはメタクリルアミド基、を意味し、yおよびzは、1から3の範囲の整数を表し、R12およびR13は、水素原子またはメチル、エチルまたはプロピル基を表し、R14およびR15は、水素原子またはR14とR15の炭素原子の合計が10を超えないようなアルキル基を表す、
の双性イオン型ユニットを含むポリマー。
【０２８６】
このようなユニットを含むポリマーは、非双性イオン型モノマー、例えばジメチルまたはジエチルアミノエチルアクリレートまたはメタクリレート、あるいはアルキルアクリレートまたはメタクリレート、アクリルアミドまたはメタクリルアミド、または酢酸ビニルから誘導されるユニットも含んでよい。
【０２８７】
例証として、メチルメタクリレート/ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレートコポリマー、例えばSandozによりDiaformer Z301の名称で販売されている製品、を挙げることができる。
【０２８８】
(5)下記の式:
【０２８９】
【化２２】
2008106067.tif 000023
【０２９０】
ユニット(D)は0と30%との間の比率で存在し、ユニット(E)は5と50%との間の比率で存在し、かつユニット(F)は30と90%との間の比率で存在し、このユニット(F)において、R16は、下記の式の基を表すことが理解される:
【０２９１】
【化２３】
2008106067.tif 000024
【０２９２】
式中、
q=0の場合、R17、R18およびR19は、同一または異なっており、それぞれ、水素原子またはメチル、ヒドロキシルアセトキシまたはアミノ残基、モノアルキルアミノ残基またはジアルキルアミノ残基であって、任意選択で1つまたは複数の窒素原子により中断されかつ/または任意選択で1つまたは複数のアミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオまたはスルホ基、またはアルキル基がアミノ残基を有するアルキルチオ残基で置換された残基を表し、R17、R18およびR19基の少なくとも1つが、この場合、水素原子であるか、
あるいは、q=1の場合、R17、R18およびR19はそれぞれ、水素原子、およびこれらの化合物と塩基または酸が形成する塩を表す、
に相当するモノマーユニットを含むキトサンから誘導されるポリマー。
【０２９３】
(6)一般式(V)に相当するポリマーで、このポリマーは、例えば仏国特許第1400366号に記載され、下記のユニット:
【０２９４】
【化２４】
2008106067.tif 000025
【０２９５】
式中、
R20は、水素原子またはCH3O、CH3CH2Oまたはフェニル基を表し、R21は、水素原子またはメチル、エチルなどの低級アルキル基を意味し、R22は、水素原子またはメチル、エチルなどの低級C1〜C6アルキル基を意味し、R23は、メチル、エチルなどの低級C1〜C6アルキル基または式:-R24-N(R22)2に相当する基を意味し、R24は、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-または-CH2-CH(CH3)-基を表し、かつR22は、前述の意味を有する、
からなる。
【０２９６】
(7)キトサンのN-カルボキシアルキル化により誘導されるポリマー、例えばJan Dekkerにより「Evalsan」の名称で販売されているN-(カルボキシメチル)キトサンまたはN-(カルボキシブチル)キトサン。
【０２９７】
(8)下記から選択される-D-X-D-X-タイプの両性ポリマー:
a)クロロ酢酸またはクロロ酢酸ナトリウムと下記の式(VI)の少なくとも1つのユニットを含む化合物との反応で得られるポリマー:
-D-X-D-X-D-      (VI)
式中、Dは基:
【０２９８】
【化２５】
2008106067.tif 000026
【０２９９】
を意味し、
かつXは、記号EまたはE'を意味し、EまたはE'は、同一または異なっており、2価の基を意味し、これらの基は、主鎖に7個までの炭素原子を含む直鎖または分枝状鎖のアルキレン基であり、ヒドロキシル基で非置換または置換され、かつ酸素、窒素またはイオウ原子あるいは1から3個の芳香族環および/または複素環を追加的に含んでよく; 酸素、窒素およびイオウ原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミンまたはアルケニルアミン基あるいはヒドロキシル;ベンジルアミン、アミンオキシド、第4級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステルおよび/またはウレタン基の形態で存在する。
b)下記の式(VI')のポリマー:
D-X-D-X-      (VI')
式中、Dは基:
【０３００】
【化２６】
2008106067.tif 000027
【０３０１】
を意味し、
かつXは、記号EまたはE'、少なくとも一度はE'を意味し、Eは、前述の意味を有し、かつE'は2価の基であり、この基は、主鎖に7個までの炭素原子を含む直鎖または分枝状鎖のアルキレン基であり、1つまたは複数のヒドロキシル基で非置換または置換され、かつ1つまたは複数の窒素原子を含み、窒素原子は、任意選択で酸素原子により中断され必ず1つまたは複数のカルボキシル官能基および1つまたは複数のヒドロキシル官能基を含みかつクロロ酢酸またはクロロ酢酸ナトリウムとの反応によりベタイン化されたアルキル鎖で置換されている。
【０３０２】
(9) N,N-ジメチルアミノプロピルアミンなどのN,N-ジアルキルアミノアルキルアミンによる半アミド化により、またはN,N-ジアルキルアミノアルカノールによる半エステル化により部分的に修飾された(C1〜C5)アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー。これらのコポリマーは、ビニルカプロラクタムなどの他のビニルコモノマーをもまた含んでよい。
【０３０３】
本発明に基づき、最も特に好ましい前述の両性ポリマーの中で、ファミリー(3)のポリマー、例えば、CTFA名Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate copolymerを有するコポリマー、例えばNational StarchによりAmphomer(登録商標)、Amphomer(登録商標) LV 71またはLovocryl(登録商標) 47の名称で販売されている製品、およびファミリー(4)のポリマー、例えばmethyl methacrylate/dimethylcarboxymethylammonioethyl methacrylate copolymer(メチルメタクリレート/ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレートコポリマー)、例えばSandozによりDiaformer Z301の名称で販売されている製品、を挙げることになる。
【０３０４】
本発明の組成物において使用するポリマーは、非イオン性ポリマー、例えば:
・ポリアルキルオキサゾリン;
・酢酸ビニルホモポリマー;
・ビニルエステル(ビニル基はエステル基の酸素原子に直接結合し、ビニルエステルは、エステル基のカルボニルに結合する1から19個の炭素原子を含む飽和、直鎖状または分枝状炭化水素基を有する)および(すでに存在するビニルエステル以外の)ビニルエステル、(8から28個の炭素原子を有する)α-オレフィン、アクリル酸エステル、マレイン酸エステル、エチレン、(アルキル基が2から18個の炭素原子を含む)アルキルビニルエーテル、または(エステル基のカルボニルに結合する1から19個の炭素原子を含む飽和、直鎖状または分枝状炭化水素基を有する)アリルまたはメタリルエステルであってよい少なくとも1つの他のモノマーのコポリマー、
であってよい。
【０３０５】
これらのコポリマーは、架橋剤により部分的に架橋してよく、架橋剤は、ビニルタイプかアリルまたはメタリルタイプのいずれか、例えばテトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、ジビニルオクタンジオエート、ジビニルドデカンジオエートおよびジビニルオクタデカンジオエート、であってよい。
【０３０６】
これらのコポリマーの例として、下記のコポリマー:酢酸ビニル/ステアリン酸アリル、酢酸ビニル/ラウリン酸ビニル、酢酸ビニル/ステアリン酸ビニル、酢酸ビニル/オクタデセン、酢酸ビニル/オクタデシルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル/ラウリン酸アリル、プロピオン酸ビニル/ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル/1-オクタデセン、酢酸ビニル/1-ドデセン、ステアリン酸ビニル/エチルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル/セチルビニルエーテル、ステアリン酸ビニル/酢酸アリル、2,2-ジメチルオクタン酸ビニル/ラウリン酸ビニル、2,2-ジメチルペンタン酸アリル/ラウリン酸ビニル、ジメチルプロピン酸ビニル/ステアリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸アリル/ステアリン酸ビニル、酢酸ビニル/プロピオン酸ジブチルマレエート、0.2%のジビニルベンゼンと架橋した酢酸ビニル/ステアリン酸ビニル、0.2%のジビニルベンゼンと架橋したジメチルプロピオン酸ビニル/ラウリン酸ビニル、0.2%のテトラアリルオキシエタンと架橋した酢酸ビニル/オクタデシルビニルエーテル、0.2%のジビニルベンゼンと架橋した酢酸ビニル/ステアリン酸アリル、0.2%のジビニルベンゼンと架橋した酢酸ビニル/1-オクタデセン、0.2%のジビニルベンゼンと架橋したプロピオン酸アリル/ステアリン酸アリルを挙げることができる。
【０３０７】
・アクリル酸エステルのホモポリマーおよびコポリマー。好ましいホモポリマーおよびコポリマーは、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリルおよびこれらの混合物を含む群から選択されるモノマーから得られる。例えば、Phoenix Chem.によりGiovarez AC-5099 MLの名称で販売されているアクリル酸アルキル/アクリル酸シクロアルキルコポリマー、またはアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルのコポリマー、例えばRohm & HaasによりPrimal(登録商標) AC-261 KおよびEugragit(登録商標) NE 30 Dの名称で、BASFにより8845の名称でまたはHoechstによりAppretan(登録商標) N9212の名称で販売されている製品、を挙げることになる;
・アクリロニトリルおよび、例えばブタジエンおよび(メタ)アクリル酸アルキルから選択される非イオン性モノマーのコポリマー;Rohm & HaasによりCJ O601 Bの名称で提供されている製品を挙げることができる;
・スチレンホモポリマー;
・スチレンまたはスチレン誘導体(例えば、メチルスチレン、クロロスチレンまたはクロロメチルスチレン)のコポリマー。少なくとも1つのスチレンブロックを含むコポリマーは、ジブロックまたはトリブロックコポリマー、実際はさらに、星型またはラジカル型のマルチブロックコポリマーであってよい。少なくとも1つのスチレンブロックを含むコポリマーは、例えばアルキルスチレン(AS)ブロック、エチレン/ブチレン(EB)ブロック、エチレン/プロピレン(EP)ブロック、ブタジエン(B)ブロック、イソプレン(I)ブロック、アクリレート(A)ブロック、メタクリレート(MA)ブロックまたはこれらのブロックの組合せを追加的に含んでよい。スチレンユニットまたはスチレンから誘導されたユニットからなる少なくとも1つのブロックを含むコポリマーは、ジブロックまたはトリブロックコポリマー、特にポリスチレン/ポリイソプレンまたはポリスチレン/ポリブタジエンタイプのコポリマー、例えば、BASFにより「Luvitol HSB」の名称で製造されているもの、およびポリスチレン/コポリ(エチレン/プロピレン)タイプまたは別法としてポリスチレン/コポリ(エチル/ブチレン)タイプのもの、例えばShell Chemical Co.により「Kraton」の商品名でまたはPenrecoによりGelled Permethyl 99Aの商品名で製造されているものが使用できる。
【０３０８】
例えば、Kraton G1650 (SEBS)、Kraton G1651 (SEBS)、Kraton G1652 (SEBS)、Kraton G1657X (SEBS)、Kraton G1701X (SEP)、Kraton G1702X (SEP)、Kraton G1726X (SEB)、Kraton D-1101 (SBS)、Kraton D-1102 (SBS)、Kraton D-1107 (SIS)、Gelled Permethyl 99A-750、Gelled Permethyl 99A-753-58 (星型ブロックポリマーとトリブロックポリマーのブレンド品)、Gelled Permethyl 99A-753-59 (星型ブロックポリマーとトリブロックポリマーのブレンド品)、Penreco のVersagel 5970およびVersagel 5960 (イソドデカン中の星型ブロックポリマーとトリブロックポリマーのブレンド品)を挙げることができる。
【０３０９】
スチレン/メタクリレートコポリマー、例えばLubrizolによりOS 129880、129881およびOS 84383の参照名で販売されているポリマーもまた使用してよい(スチレン/メタクリレートコポリマー)。スチレンをおよび(メタ)アクリル酸アルキルのコポリマー、例えばHoechstにより提供されている製品Mowilith(登録商標) LDM 6911、Mowilith(登録商標) DM 611、Mowilith(登録商標) LDM 6070、またはRhone-Poulencにより提供されている製品Rhodopas(登録商標) SD 215およびRhodopas(登録商標) DS 910もまた挙げることができる。
【０３１０】
・ポリアミド;
・ビニルピロリドンホモポリマー以外のビニルラクタムホモポリマー、例えばBASFによりLuviskol(登録商標) Plusの名称で販売されているポリビニルカプロラクタム;、
【０３１１】
・ビニルラクタムコポリマー、例えばBASFによりLuvitec(登録商標) VPC 55K65Wの名称で販売されているポリ(ビニルピロリドン/ビニルラクタム)コポリマー、ISPによりPVPVA(登録商標) S630Lの名称で、またはBASFによりLuviskol(登録商標) VA 73、VA 64、VA 55、VA 37およびVA 28の名称で販売されているポリ(ビニルピロリドン/酢酸ビニル)コポリマー、およびポリ(ビニルピロリドン/酢酸ビニル/プロピオン酸ビニル)ターポリマー、例えばBASFによりLuviskol(登録商標) VAP 343の名称で販売されているものなど。
【０３１２】
・ビニルピロリドンコポリマー、例えばC2〜C30アルケンのコポリマー、C3〜C22アルケンのコポリマーおよびこれらの組合せ。本発明において使用してよいVPコポリマーの例として、VP/ラウリン酸ビニルコポリマー、VP/ステアリン酸ビニルコポリマー、ブチル化ポリビニルピロリドン(PVP)、VP/ヘキサデカンコポリマー、VP/エイコサンコポリマー、VP/トリコンテンコポリマー、またはVP/アクリル酸/メタクリル酸ラウリルコポリマー、を挙げることができる。このようなポリマーは、例えばISPによりGanex V 220またはGanex V 216の名称で販売されているものである。
【０３１３】
・フッ素化された基を有するポリマーであって、パーフルオロエーテルなどに関連するポリマー、特に米国特許第5948393号に記載のFomblin製品、または欧州特許第0815836号および米国特許第5849318号に記載の(メタ)アクリル酸アルキル/(メタ)アクリル酸パーフルオロアルキルコポリマーである。
【０３１４】
・非イオンポリウレタン。このポリウレタンは非会合性でも会合性でもよい。
【０３１５】
用語「非会合性ポリウレタン」は、本特許の意味の範囲内で、少なくとも1つのポリウレタンブロックを含み、その構造中、末端にまたはペンダントとして、アルキルまたはアルケニル鎖を含まず、10個を超える炭素原子を含む重縮合物を意味すると理解される。これらは、特に、出願人が権利所有者である欧州特許第0751162号、欧州特許第0637600号、仏国特許第2743297号および欧州特許第0648485号、ならびにBASFの欧州特許第0656021号または国際特許第94/03510号およびNational Starchの欧州特許第0619111号、に記載されている。
【０３１６】
本発明に基づき使用される非会合性ポリウレタンは、化粧品として許容される水性媒体に可溶であるかまたはこの媒体中でディスパージョンを形成してよい。ディスパージョンは、その際、非会合性ポリウレタンの分散、さらには分散した状態の維持を可能にする少なくとも0.05%の界面活性剤を含んでよい。
【０３１７】
本発明によれば、あらゆるタイプの界面活性剤が使用できるが、好ましくは非イオン界面活性剤が前記ディスパージョンで使用できる。ディスパージョン中での非会合性ポリウレタンの粒子の平均サイズは、好ましくは0.1と1マイクロメーターとの間である。
【０３１８】
例証として、非会合性ポリウレタンは、ブロック配列をなすことができ、この配列は特定の形態において得られる:
(1)1分子あたり2つ以上の活性水素原子を含む少なくとも1つの化合物;
(2)酸性官能基およびこれらの塩を含む少なくとも1つのジオールまたはジオールの混合物;
(3)少なくとも1つのジまたはポリイソシアナート。
【０３１９】
有利には、化合物(1)は、ジオール、ジアミン、ポリエステロール、ポリエチロールまたはこれらの混合物からなる群から選択される。
【０３２０】
化合物(1)は、好ましくは、直鎖状ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール、特に触媒として水酸化ナトリウムの存在下で、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドと水あるいはジエチレングリコールまたはジプロピレングリコールとの反応により得られるものである。これらのポリアルキレングリコールは、一般に約600と20,000との間の分子量を有する。
【０３２１】
他の好ましい有機化合物は、メルカプト、アミノ、カルボキシルまたはヒドロキシル基を有する化合物である。これらの中でより特に、ポリヒドロキシル化化合物、例えばポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリアセタールジオール、ポリアミドジオール、ポリエステルポリアミドジオール、ポリ(アルキレンエーテル)ジオール、ポリチオエーテルジオールおよびポリカーボネートジオールを挙げることができる。
【０３２２】
好ましいポリエーテルジオールは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたはテトラヒドロフランの縮合物、これらの共重合または縮合生成物であって、これらはグラフト化またはブロック生成物、例えばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの縮合物の混合物、およびオレフィンとアルキレンオキサイド縮合物との高圧下での重合生成物である。適切なポリエーテルジオールは、例えばアルキレンオキサイドおよびポリヒドリックアルコール、例えばエチレングリコール、1,2-プロピレングリコールおよび1,4ブタンジオール、との縮合により調製される。
【０３２３】
ポリエステルジオール、ポリエステルアミドおよびポリアミドジオールは好ましくは飽和であり、例えば飽和または不飽和ポリカルボン酸とポリヒドリックアルコール、ジアミンまたはポリアミンとの反応から得られる。これらの化合物を調製するために、例えばアジピン酸、コハク酸、フタル酸、テレフタル酸およびマレイン酸を使用してよい。ポリエステルの調製に適切なポリヒドリックアルコールには、例えばエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコールおよびヘキサンジオールが含まれる。アミノアルコール、例えばエタノールアミンもまた使用してよい。ポリエステルアミドの調製に適切なジアミンは、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンである。
【０３２４】
適切なポリアセタールは、例えば1,4-ブタンジオールまたはヘキサンジオールおよびホルムアルデヒドから調製してよい。適切なポリチオエーテルは、例えば、チオグリコール単独の縮合反応で、あるいは他のグリコール、例えばエチレングリコールもしくは1,2-プロピレングリコールとの、または他のポリヒドロキシル化された化合物との組合せでの縮合反応により調製されてよい。すでにウレタン基を含んでいるポリヒドロキシル化された化合物、さらに修飾されてよい天然ポリオール、例えばヒマシ油および炭水化物もまた使用されてよい。
【０３２５】
より好ましくは、群(1)の化合物は、ポリエステロール、特に、少なくとも1つの(ジ)ポリオール(1a)および少なくとも1つの酸(1b)との反応により形成されるポリエステルジオールである。(ジ)ポリオール(1a)は、特にネオペンチルグリコール、1,4-ブタンジオール、ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコールおよび(ジ)ポリエチレングリコールからなる群から選択される。酸(1b)は、特にフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸および(ポリ)乳酸からなる群から選択される。
【０３２６】
化合物(2)として、ヒドロキシカルボン酸、例えばジメチロールプロパン酸(DMPA)、または2,2-ジヒドロキシメチルカルボン酸、が特に使用されてよい。一般に、化合物(2)は、カップリングブロックとして使用される。化合物(2)として、少なくとも1つのポリ(α,α-ジヒドロキシル化カルボン酸)を含むものが好ましい。
【０３２７】
本発明において特に好ましい化合物(2)は、2,2-ジ(ヒドロキシメチル)酢酸、2,2-ジヒドロキシメチルプロピオン酸、2,2-ジヒドロキシメチル酪酸および2,2-ジヒドロキシメチルペンタン酸からなる群から選択されるものである。
【０３２８】
ジイソシアナートまたはポリイソシアナート(3)は、特にヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート(IDPI)、トルエンジイソシアナート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアナート(DPMD)および4,4'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート(DCMD)、メチレンジ-p-フェニルジイソシアナート、メチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアナート)、トルエンジイソシアナート、1,5-ナフタレンジイソシアナート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアナート、2,2'-ジメチル-4,4'-ジフェニルメタンジイソシアナート、1,3-フェニレンジイソシアナート、1,4-フェニレンジイソシアナート、2,4-および2,6-トルエンジイソシアナートの混合物、2,2'-ジクロロ-4,4'-ジイソシアナートジフェニルメタン、2,4-ジブロモ-1,5-ジイソシアナートナフタレン、1,4-ブタンジイソシアナート、1,6-へキサンジイソシアナートおよび1,4-シクロヘキサンジイソシアナートからなる群から選択されてよい。
【０３２９】
非会合性ポリウレタンは、一般にその鎖を延長する作用をする追加的化合物(4)を用いて形成してよい。これらの化合物(4)は、特に飽和または不飽和のグリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコールまたはトリエチレングリコール;アミノアルコール、例えばエタノールアミン、プロパノールアミンまたはブタノールアミン;複素環、芳香族、脂環式および脂肪族第1級アミン;ジアミン;カルボン酸、例えば脂肪族、芳香族および脂環式カルボン酸、例えばオキサル酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、セバシン酸およびテレフタル酸;およびアミノカルボン酸からなる群から選択されてよい。好ましい化合物(4)は、脂肪族ジオールである。
【０３３０】
本発明に基づき使用される非会合性ポリウレタンは、さらに、シリコーン骨格を有する追加的化合物(5)、例えばポリシロキサン、ポリアルキルシロキサンまたはポリアリールシロキサン、特に任意選択でケイ素原子にグラフトする炭化水素鎖を含むポリエチルシロキサン、ポリメチルシロキサンおよびポリフェニルシロキサン、から形成されてもよい。
【０３３１】
使用される非会合性ポリウレタンは、有利には、下記の一般式(VI)に相当する塩基性繰り返しユニットを含む:
- O - B - O - CO - NH - R - NH - CO -       (VI)
式中、
・Bは、2価のC1〜C30炭化水素基であって、この基は1つまたは複数のカルボン酸官能基および/または1つまたは複数のスルホン酸官能基を含む基によって置換されているかまたは非置換であり、前記カルボン酸および/またはスルホン酸官能基は遊離の形態あるいは部分的または完全に無機または有機塩基で中和されており、
・Rは、脂肪族C1〜C20炭化水素基、脂環式C3〜C20炭化水素基および芳香族C6〜C20炭化水素基、例えばC1〜C20アルキレン基、C6〜C20アリーレン基、C3〜C20シクロアルキレン基またはこれらの組合せから選択される2価の基であり、これらの基は置換されているかまたは非置換である。
【０３３２】
R基は、有利には、下記の式:
【０３３３】
【化２７】
2008106067.tif 000028
【０３３４】
式中、bは、0と3との間の整数であり、かつcは、1と20との間、好ましくは2と12との間の整数である、
に相当する基から選択される。
【０３３５】
特に、R基は、ヘキサメチレン、4,4'-ビフェニレンメタン、2,4-および/または2,6-トリレン,1,5-ナフチレン、p-フェニレンおよびメチレン-4,4-ビスシクロヘキシルおよびイソホロンから誘導される2価の基から選択される。
【０３３６】
本発明において使用される非会合性ポリウレタンは、有利には、さらに、少なくとも1つのポリシロキサンシーケンス、例えば、下記の一般式(VII)に相当する塩基性繰り返しユニットを含む:
- O - P - O - CO - NH - R - NH - CO -       (VII)
式中、
・Pは、ポリシロキサンセグメントであり、
・Rは、脂肪族C1〜C20炭化水素基、脂環式C3〜C20炭化水素基および芳香族C6〜C20炭化水素基、例えばC1〜C20アルキレン基、C6〜C20アリーレン基、C3〜C20シクロアルキレン基またはこれらの組合せから選択される2価の基であり、これらの基は置換されているかまたは非置換である。
【０３３７】
有利には、ポリシロキサンセグメントPは、下記の一般式(VIII)に相当する:
【０３３８】
【化２８】
2008106067.tif 000029
【０３３９】
式中、
・A基は、同一でも異なっていてもよく、一方では、エチレン性不飽和を含まないかほとんど含まない1価のC1〜C20炭化水素基から、もう一方では芳香族基から選択され、
・Yは、2価の炭化水素基を表し、
・Zは、ポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が300と10,000との間になるように選択される整数を表す。
【０３４０】
好ましくは、2価の基Yは、式中aが1と10との間であるような整数を表す式-(CH2)a-のアルキレン基から選択される。
【０３４１】
基Aは、C1〜C8アルキル基、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルまたはオクチル基; C3〜C8シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基;C6〜C10アリール基、特にフェニル;C7〜C10アリールアルキル基、特にベンジルおよびフェニルエチル、ならびにトリルおよびキシリル基から選択されてよい。
【０３４２】
非会合性ポリウレタンの例として、BASFによりLuviset(登録商標) PURの商品名で販売されているジメチルプロピオン酸/ジイソシアン酸イソホロン/ネオペンチルグリコール/ポリエステルジオールコポリマー(INCI名polyurethan-1としても知られている)、およびBASFによりLuviset(登録商標) Si PUR Aの商品名で販売されているジメチルプロピオン酸/ジイソシアン酸イソホロン/ネオペンチルグリコール/ポリエステルジオール/シリコーンジアミンコポリマー(INCI名polyurethan-6としても知られている)を特に挙げることができる。
【０３４３】
本発明の組成物中に存在するこれらのポリウレタンは、非中和したがって非イオン形態に使用される。
【０３４４】
用語「会合性ポリウレタン」は、少なくとも10個の炭素原子を含む少なくとも1つの末端またはペンダントアルキル鎖を有するポリウレタンを意味するものと理解される。このタイプのポリマーはそれ自体とまたは特定の化合物、例えば界面活性剤、と相互に作用することができ媒体を増粘させることになる。
【０３４５】
非イオン会合性ポリウレタンの例証として、水溶性または水膨潤性のアクリルコポリマーを特に挙げることができる。このコポリマーは、下記を含むことを特徴とする:
a)約40から99.5重量%、好ましくは30から65重量%のモノエチレン性不飽和を含む非界面活性モノマー、および
b)約0.5から60重量%、好ましくは10から50重量%の非イオンウレタンモノマーであって、
一水酸基非イオン界面活性剤とモノエチレン性不飽和を含むモノイソシアナートとの反応生成物であるモノマー。
【０３４６】
コポリマーは上記に示すように、界面活性をもたないモノエチレン性不飽和を含むモノマーa)を、相当な比率で含まなければならない。好ましいモノマーは、ホモ重合し、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルまたは対応するメタクリレートなどのアクリル酸およびメタクリル酸C1〜C4アルキルを提示されたときに、水不溶性のポリマーを生じるモノマーである。より特に好ましいモノマーは、(メタ)アクリル酸メチルおよびエチルである。使用してよい他のモノマーは、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリルおよび塩化ビニリデンである。未反応のモノマーは、これらが有するただ1つのエチレン基が重合条件下で反応性のある唯一の基であるモノマーであることが好ましい。しかし、加熱処理下で反応性である基を含むモノマー例えばアクリル酸ヒドロキシエチルなどは、ある状況においては使用されてよい。
【０３４７】
非イオン性ウレタンモノマーb)を得るために使用される一水酸基非イオン界面活性剤は、よく知られており、一般に分子の親水性部分を形成するアルキレンオキサイドを含むアルコキシル化された疎水性化合物である。疎水性化合物は一般に、脂肪族アルコールまたはアルキルフェノールからなり、そこで少なくとも6個の炭素原子を含む炭素鎖が界面活性剤の疎水部分を構成する。
【０３４８】
好ましい一水酸基非イオン界面活性剤は下記の式を有する:
【０３４９】
【化２９】
2008106067.tif 000030
【０３５０】
式中、
R1は、C6〜C30アルキルまたはC8〜C30アラルキル基であり、R2は、C1〜C4アルキル基であり、nは少なくともmと同じ大きさでありかつn+m=5-150という条件で、nは、約5から150の範囲の平均数であり、mは、約0から50の範囲の平均数である。
【０３５１】
好ましいC6〜C30アルキル基として、ドデシルおよびC18〜C26アルキル基を挙げることができる。アルキルがC8〜C13アルキルであるとき、アラルキル基として、アルキルフェニル基を特に挙げることができる。好ましいR2基は、メチル基である。
【０３５２】
非イオン性ウレタンモノマーb)を形成するために使用されるモノエチレン性不飽和を含むモノイソシアナートは、非常に多様な化合物から選択されてよい。アクリル性またはメタクリル性不飽和など、共重合可能ないかなる不飽和を含む化合物も使用されてよい。アリルアルコールにより与えられるアリル性不飽和もまた使用されてよい。好ましいモノエチレン性モノイソシアナートは、α,α-ジメチル-m-イソプロペニルベンジルイソシアナートおよびメチルスチレンイソプロピルイソシアナートである。
【０３５３】
前記に定義のアクリル酸コポリマーは、成分a)およびb)の水性エマルション中での共重合により得られ、このことは慣例的であり欧州特許出願第EP-A-0173109号に記載されている。
【０３５４】
本発明において使用される非イオン会合性ポリウレタンは特に、その鎖中に、一般にポリオキシエチレン性の親水性シーケンスと脂肪族リンケージ単独ならびに/または脂環式および/もしくは芳香族リンケージであってよい疎水性のシーケンスの両方を含むポリエーテルポリウレタンである。
【０３５５】
好ましくは、ポリエーテルポリウレタンは親水性シーケンスによって隔てられて6から30個の炭素原子を有する少なくとも2つの親油性炭化水素鎖を含み、炭化水素鎖はペンダント鎖であるかまたは親水性シーケンスの末端にある鎖であることが可能である。特に、1つまたは複数のペンダント鎖が提供されることが可能である。さらに、ポリマーは、親水性シーケンスの一方の末端または両末端に炭化水素鎖を含んでよい。
【０３５６】
ポリエーテルポリウレタンは、多配列性、特にトリブロック型であってよい。疎水性シーケンスは、鎖の各末端(例えば:中央に親水性シーケンスを含むトリブロックコポリマー)にあっても、あるいは末端のおよび鎖中の両方に分布(例えば、多配列性コポリマー)していてもよい。これらの同様なポリマーは、またグラフトポリマーまたは星型ポリマーであってもよい。
【０３５７】
脂肪鎖を含む非イオン性ポリエーテルポリウレタンは、トリブロックコポリマーであってよく、その親水性シーケンスは、50から1,000個のエトキシ基を含むポリオキシエトキシ鎖である。非イオン性ポリエーテルポリウレタンは、親水性シーケンス間にウレタン結合を含み、それがこの名前の由来となっている。
【０３５８】
拡大解釈すると、脂肪鎖を含む非イオン性ポリエーテルポリウレタンは、他の化学結合を介して親油性シーケンスと結合する親水性シーケンスをも含む。
【０３５９】
本発明において使用してよい脂肪鎖を含む非イオン性ポリエーテルポリウレタンの例として、Rheoxにより販売されている尿素官能基を含むRheolate 205またはRheolate 208、204または212、ならびにAcrysol(登録商標) 184をもまた挙げることができる。
【０３６０】
Akzoの販売するC12〜C14アルキル鎖を含む製品Elfacos T210およびC18アルキル鎖を含む製品Elfacos(登録商標) T212をもまた挙げることができる。
【０３６１】
C20アルキル鎖を含みかつウレタン結合を含み、水中に乾燥物含有量20%で提供されているRohm & Haasの製品DW 1206Bもまた使用されてよい。
【０３６２】
これらのポリマーの、特に水または水性/アルコール媒体中、溶液またはディスパージョンもまた使用されてよい。このようなポリマーの例として、Rheoxにより販売されているRheolate(登録商標) 255、Rheolate(登録商標) 278およびRheolate(登録商標) 244を挙げることができる。Rohm & Haasにより提供されている製品DW 1206FおよびDW 1206Jもまた使用されてよい。
【０３６３】
本発明に基づき使用されてよいポリエーテルポリウレタンは、特に論文G. Fonnum、J.Bakke and Fk. Hansen、Colloid Polym. Sci.、271、380〜389頁 (1993)に記載されているポリエーテルポリウレタンである。
【０３６４】
非イオン会合性ポリウレタンの好ましい例として、(i)150から180モルのエチレンオキサイドを含む少なくとも1つのポリエチレングリコール、(ii)ステアリルアルコールまたはデシルアルコール、および(iii)少なくとも1つのジイソシアナート、を含む少なくとも3つの化合物の重縮合によって得ることが可能なポリエーテルポリウレタンを挙げることができる。
【０３６５】
このようなポリエーテルポリウレタンは、特にRohm & HaasによりAculyn(登録商標) 46およびAculyn(登録商標) 44の名称で販売されている。Aculyn(登録商標) 46は、150または180モルのエチレンオキサイドを含むポリエチレングリコール、ステアリルアルコールおよびメチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアナート)(SMDI)の重縮合物、マルトデキストリン(4重量%)および水(81重量%)マトリックス中に15重量%、である。Aculyn(登録商標) 44は、150または180モルのエチレンオキサイドを含むポリエチレングリコール、デシルアルコールおよびメチレンビス(4-シクロヘキシルイソシアナート) (SMDI)の重縮合物、プロピレングリコール(39重量%)および水(26重量%)混合物中に35重量%、である。
【０３６６】
前述の非イオン性ポリマーのアルキル基は、好ましくは1から6個の炭素原子を有する。
【０３６７】
特定の実施形態によれば、ポリマーは、アニオン性、非イオン性および両性ポリマーであって、好ましくは皮膜形成性および/またはゲル化性であるポリマーから選択される。
【０３６８】
用語「皮膜形成性」ポリマーは、それ自体単独でまたは皮膜を形成できる追加的成分の存在下で、支持体、特にケラチン物質上に肉眼で見て連続的な皮膜、好ましくは粘着性の皮膜、より好ましくは粘着性と前記皮膜が前記支持体から分離され得る機械的特性を有する皮膜、を形成することが可能なポリマーを意味するものと理解される。
【０３６９】
本発明の組成物は、例えば、還元剤、脂肪物質、可塑剤、柔軟剤、消泡剤、保湿剤、UV遮蔽剤、無機コロイド、素練促進剤、可溶化剤、香料、アニオン性、カチオン性、非イオン性または両性界面活性剤、タンパク質、ビタミン、酸化染料、真珠光沢剤、推進剤、ならびに無機または有機増粘剤、例えばベンジリデンソルビトールおよびN-アシルアミノ酸、ワックスであり、これはオキシエチレン化されていてもいなくてもよく、パラフィン、C10〜C30脂肪酸、例えばステアリン酸またはラウリン酸など、あるいはC10〜C30脂肪酸アミド、例えばラウリン酸ジエタノールアミドなど、から選択される少なくとも1つの通常化粧品に使用される成分をもまた含んでよい。
【０３７０】
上記の添加物は、一般に、それぞれについて、組成物の重量に対して0.01から20重量%の量で存在する。
【０３７１】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明に基づく被覆の形成に本来付随する優位性が、悪影響を全く、または実質上受けることがないように、これらの任意選択の添加物を選択するよう注意を払うであろう。
【０３７２】
本発明の組成物は、特にクリーム、ムース、スティック、ベシクルのディスパージョン、特にイオン性または非イオン性の脂質ベシクルのディスパージョン、2相または多相ローション、スプレー、エアロゾル、例えばラッカー、パウダーあるいはペーストの形態で提供されてよい。
【０３７３】
組成物は、無水組成物、すなわち2重量%未満の水、実際には5重量%未満の水を含む組成物、特に水を含まない組成物であってよく、水は組成物の調製中に添加されることはなく、混合される成分に起因する残留水に相当する。
【０３７４】
上記に記載の組成物は、乾いたまたは湿った毛髪に適用されてよい。本発明の組成物、上記に記載の添加物を含むものあるいは含まないものの適用後に、フードタイプのドライヤーまたはヘアドライヤーを使用して毛髪を乾かす。存在する添加物は本発明の組成物と同時にまたは別個に毛髪に適用されてよい。
【０３７５】
その後毛髪を洗うことが可能であり、この洗髪処理は不可欠なものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０３７６】
(実施例)
(実施例1)
【０３７７】
下記の組成物を作製する:
イソプロパノール                    70g
シクロペンタジメチルシロキサン、Dow CorningによりDC 245 Fluidの名称で販売されている                              20g
ジメチルポリシロキサン/尿素コポリマー、WackerによりWacker-Belsil(登録商標) UD 60の参照名で販売されている          10g
0.2gの組成物を清浄かつ乾燥した毛髪1gを秤量した毛束に適用する。2分間そのままにしておいた後、毛束をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。毛束の毛髪は、個々の毛髪が離れかつ被覆される。この被覆はシャンプーに対しても持続性がある。
【０３７８】
(実施例2)
下記の組成物を作製する:
イソプロパノール              67g
シクロペンタジメチルシロキサン、Dow CorningによりDC 245 Fluidの名称で販売されている                        20g
ポリジメチルシロキサン、Dow CorningによりDow Corning 200 Fluid 60,000 csの参照名で販売されている          3g
ジメチルポリシロキサン/尿素コポリマー、WackerによりWacker-Belsil(登録商標) UD 60の参照名で販売されている    10g
0.2gの組成物を清浄かつ乾燥した毛髪1gを秤量した毛束に適用する。2分間そのままにしておいた後、毛束をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。毛束の毛髪は、個々の毛髪が離れかつ被覆される。この被覆はシャンプーに対しても持続性がある。
【０３７９】
(実施例3)
下記の組成物を作製する:
イソプロパノール            50g
シクロペンタジメチルシロキサン、Dow CorningによりDC 245 Fluidの名称で販売されている                      39g
Aerosil 200 silica            1g
ジメチルポリシロキサン/尿素コポリマー、WackerによりWacker-Belsil(登録商標) UD 60の参照名で販売されている  10g
0.2gの組成物を清浄かつ乾燥した毛髪1gを秤量した毛束に適用する。2分間そのままにしておいた後、毛束をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。毛束の毛髪は、個々の毛髪が離れかつ被覆される。この被覆はシャンプーに対しても持続性がある。
【０３８０】
(実施例4)
組成物Aを作製する:
アクリル酸/アクリル酸エチル/N-tert-ブチルアクリルアミドターポリマー、BASFにより販売されているUltrahold Strong(登録商標)      5g
水                                          95g
組成物Bを作製する:
イソプロパノール                            50g
シクロペンタジメチルシロキサン、Dow CorningによりDC 245 Fluidの名称で販売されている                                      40g
ジメチルポリシロキサン/尿素コポリマー、WackerによりWacker-Belsil(登録商標) UD 60の参照名で販売されている                    10g
0.3gの組成物Aを清浄かつ湿った毛髪1gを秤量した毛束に適用する。次いで、0.2gの組成物Bをこの毛束に適用する。2分間そのままにしておいた後、毛束をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。毛束の毛髪は、個々の毛髪が離れかつ被覆される。この被覆はシャンプーに対しても持続性がある。
【０３８１】
(実施例5)
下記の組成物を作製する:
イソプロパノール                67g
シクロペンタジメチルシロキサン、Dow CorningによりDC 245 Fluidの名称で販売されている                          20g
ポリジメチルシロキサン、Dow CorningによりDow Corning 200 Fluid 60,000 csの参照名で販売されている            3g
ジメチルポリシロキサン/尿素コポリマー、WackerによりWacker-Belsil(登録商標) UD 140の参照名で販売されている      10g
0.2gの組成物を清浄かつ乾燥した毛髪1gを秤量した毛束に適用する。2分間そのままにしておいた後、毛束をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。毛束の毛髪は、個々の毛髪が離れかつ被覆される。この被覆はシャンプーに対しても持続性がある。
【外国語明細書】
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