(57)【要約】【課題】滲み、カラーブリードのない２液混合光ラジカル硬化型インク組成物を備えたインクセット、インクジェット記録方法及び記録物を提供する。【解決手段】電解質と、ラジカル重合性化合物と、光重合開始剤と、を少なくとも含有するインク組成物Ａと、着色剤と、重合性化合物と、を少なくとも含有するインク組成物Ｂと、を備えたインク組成物セット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物によって解決する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質と、重合性化合物と、光重合開始剤と、を少なくとも含有するインク組成物Ａと、
着色剤と、重合性化合物と、を少なくとも含有するインク組成物Ｂと、
を備えたインク組成物セット。
【請求項２】
前記インク組成物Ａ及びＢが、不揮発性物質のみからなることを特徴とする、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記電解質が、アニオン性高分子電解質、カチオン性高分子電解質又は両性高分子電解質からなる群から選択されたものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記アニオン性高分子電解質が、ポリカルボン酸であることを特徴とする、請求項３に記載のインクセット。
【請求項５】
前記カチオン性高分子電解質が、ポリアミンであることを特徴とする、請求項３に記載のインクセット。
【請求項６】
前記両性高分子電解質が、アミノ酸であることを特徴とする、請求項３に記載のインクセット。
【請求項７】
前記重合性化合物が、エチレングリコールモノアリルエーテル及び／又はＮ−ビニル化合物であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記Ｎ−ビニル化合物が、Ｎ−ビニルフォルムアミドであることを特徴とする、請求項７に記載のインクセット。
【請求項９】
前記重合性化合物が、デンドリティックポリマーであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１０】
前記デンドリティックポリマーが、ハイパーブランチポリマー及び／又はデンドリマーであることを特徴とする、請求項９に記載のインクセット。
【請求項１１】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において用いられることを特徴とする、請求項１〜１０の何れか１項に記載のインクセット。
【請求項１２】
前記インクジェット記録方法が、圧電素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法であることを特徴とする、請求項１１に記載のインクセット。
【請求項１３】
インクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜１０の何れか１項に記載のインクセットを使用することを特徴とする、インクジェット記録方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載のインクジェット記録方法により記録されたことを特徴とする、記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、インクジェット記録方法及び記録物に関し、詳しくは、２液混合光ラジカル硬化型インク組成物を備えたインクセットであって、滲み、カラーブリードのない２液混合光ラジカル硬化型インク組成物を備えたインクセット、インクジェット記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。通常インクジェット記録に使用されるインク組成物は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。
【０００３】
一方、インクジェット記録方法として、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むインク組成物を適用する方法が提案されている（例えば、特許文献１）。この方法においては、多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、この複合体の存在により、耐水性がありかつカラーブリードがない高品位の画像を得ることができるとされている。
【０００４】
また、少なくとも浸透性を付与する界面活性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインクと、この塩との作用により増粘または凝集するブラックインクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得られるという提案もなされている（特許文献２）。すなわち塩を含んだ第一の液と、インク組成物との二液を印字することで、良好な画像が得られるとするインクジェット記録方法が提案されている。
【０００５】
また、その他にも二液を印字するインクジェット記録方法が提案されている。例えば、インク組成物または反応液のいずれか一方がオリゴマーを含むとき他方はモノマーを含むようにすることで、良好な印字特性、耐擦性を付与するインクジェット記録方法（特許文献３）、さらに、インク組成物または反応液のいずれか一方がオリゴマーを含むとき他方はモノマーを含んでなり、かつ、インク組成物を反応液よりも先に記録媒体に付着させることにより、良好な印字特性、耐擦性を付与するインクジェット記録方法（特許文献４）が提案されている（その他、特許文献５及び６もある）。
【０００６】
このような光ラジカル硬化型インクジェットインクには、保存安定性、安全性が良好で硬化定着させるためのエネルギーも少なく、記録媒体上に形成できる画像の耐薬品性、機械的強度、密着性に優れることが求められる。
【０００７】
一方、非特許文献１にはデンドリマーを用いる技術が開示されている。デンドリマーとは、樹枝状ポリマー（デンドリティックポリマー）の一つであり、樹枝状ポリマーは以下に示すように大きく６つの構造体に分類できる。
１．デンドリマー
２．リニアデンドリティックポリマー
３．デンドリグラフトポリマー
４．ハイパーブランチポリマー
５．スターハイパーブランチポリマー
６．ハイパーグラフトポリマー
【０００８】
この中でも１〜３は分岐度（ＤＢ：degree of branching）が１であり、欠陥のない構造を有しているのに対し、４〜６は欠陥を含んでいてもよいランダムな分岐構造を有している。特にデンドリマーは、一般的に用いられている直線状の高分子に比べて、反応性の官能基をその最外面に高密度且つ集中的に配置することが可能であり、機能性高分子材料として期待が高い。また、ハイパーブランチポリマーもデンドリマーほどではないにせよ、その最外面に反応性の官能基を数多く導入することが可能である。
【０００９】
これら樹枝状ポリマーは、従来の直線状高分子や分枝型高分子とは異なり、３次元的に枝分かれ構造を繰り返し、高度に分岐している。そのため、同一分子量の直線状高分子と比較してインク組成物の粘度を低く抑えることが可能である。
【００１０】
しかしながら、非特許文献１に開示されているデンドリマーでは構造制御が不十分であり、インク組成物中に３重量％しか添加しないにもかかわらず、２５℃でのインク粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上になってしまう。また、インクジェットヘッド及びインク組成物を加熱昇温してインク粘度を通常のインクジェットインクの粘度である１０ｍＰａ・ｓ以下にしないと、印字が困難であり、吐出不良が多発する。そして、インクジェットヘッド及びインク組成物を加熱昇温した場合には、熱重合反応の進行によりインクの信頼性が低下し、また、印刷装置を構成する部材が劣化することが避けられない。
【００１１】
粘度低下を目的として、低粘度の希釈剤、すなわち重合性官能基を持たない有機溶剤や水を添加することも行われているが、そのような硬化反応に関与しない成分を添加することは、硬化反応の前処理として加熱や送風などの手段により乾燥処理を行わねばならなかったり、記録媒体に吸収層を設けるなどの特別な処理を行う必要があるなど、工程の負荷が増大するので好ましくない。
【００１２】
また、この場合には乾燥工程が不十分なまま硬化反応を行うと、残留溶剤や残留水分は重合熱により発泡したり、硬化物から押し出されブリードアウトして硬化膜の表面に残留し、タック（べたつき）の原因となる。
【００１３】
さらに、インク組成物中に添加する量がごく少量では大きな特性向上が見込めないのは自明である。
【００１４】
加えて、これらデンドリマーやハイパーブランチポリマーの表面に重合性官能基を導入しない場合には、硬化反応後に相分離、ブリードアウトして膜強度が低下してしまう。
【００１５】
さらには、光ラジカル硬化型インク組成物には保存安定性の問題、即ち保存期間中に粘度増加やゲルの発生等の問題が生じる場合が多い。これはインク自体に化学反応性を持たせているためであり、いわば本質的な問題である。硬化反応性の高い物質ほど保存安定性の低いことは自明の理である。そこで、保存安定性の暗反応を禁止する熱重合禁止剤をインク組成物中に多量に添加すると、硬化反応時の重合反応まで阻害してしまい、良好な画像形成が困難になる。特にデンドリマーやハイパーブランチポリマーは、その最外面に重合性の官能基が高密度且つ集中的に配置された分子構造であり、より一層保存安定性の付与が重要な課題となる。
【特許文献１】特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献２】特開平６−１０６７３５号公報
【特許文献３】特開２０００−１１９５７４号公報
【特許文献４】特開２０００−１５８７９３号公報
【特許文献５】特開平３−２４０５５７号公報
【特許文献６】特開平３−２４０５５８号公報
【非特許文献１】青井啓吾ら，「デンドリティック高分子−多分岐構造が広げる高機能化の世界−」，株式会社エヌ・ティー・エス，２００５年１０月３１日
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明者等は、今般、２液混合光ラジカル重合型インクを備えたインクセットにおいて、電解質を含むインク組成物と、着色剤を含むインク組成物とを記録媒体上で混合することにより、滲みやカラーブリードが抑制された良好な画像が実現できるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
【００１７】
従って、本発明は、滲み、カラーブリードのない２液混合光ラジカル硬化型インク組成物を備えたインクセット、インクジェット記録方法及び記録物の提供をその目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明は以下の発明を提供するものである。[１]電解質と、重合性化合物と、光重合開始剤と、を少なくとも含有するインク組成物Ａと、着色剤と、重合性化合物と、を少なくとも含有するインク組成物Ｂと、を備えたインク組成物セット。
【００１９】
上記発明の好ましい態様は次のとおりである。[２］前記インク組成物Ａ及びＢが、不揮発性物質のみからなることを特徴とする、［１］に記載のインクセット；
【００２０】
［３］前記電解質が、アニオン性高分子電解質、カチオン性高分子電解質又は両性高分子電解質からなる群から選択されたものであることを特徴とする、［１］又は［２］に記載のインクセット；
【００２１】
［４］前記アニオン性高分子電解質が、ポリカルボン酸であることを特徴とする、［３］に記載のインクセット；
【００２２】
［５］前記カチオン性高分子電解質が、ポリアミンであることを特徴とする、［３］に記載のインクセット；
【００２３】
［６］前記両性高分子電解質が、アミノ酸であることを特徴とする、［３］に記載のインクセット；
【００２４】
［７］前記重合性化合物が、エチレングリコールモノアリルエーテル及び／又はＮ−ビニル化合物であることを特徴とする、［１］〜［６］のいずれか１に記載のインクセット；
【００２５】
［８］前記Ｎ−ビニル化合物が、Ｎ−ビニルフォルムアミドであることを特徴とする、［７］に記載のインクセット；
【００２６】
［９］前記重合性化合物が、デンドリティックポリマーであることを特徴とする、［１］〜［８］のいずれか１に記載のインクセット；
【００２７】
［１０］前記デンドリティックポリマーが、ハイパーブランチポリマー及び／又はデンドリマーであることを特徴とする、［９］に記載のインクセット；
【００２８】
［１１］インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において用いられることを特徴とする、［１］〜［１０］の何れか１に記載のインクセット；
【００２９】
［１２］前記インクジェット記録方法が、圧電素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法であることを特徴とする、［１１］に記載のインクセット；
【００３０】
［１３］インクジェット記録方法であって、インク組成物として［１］〜［１０］の何れか１に記載のインクセットを使用することを特徴とする、インクジェット記録方法；
【００３１】
［１４］［１３］に記載のインクジェット記録方法により記録されたことを特徴とする、記録物。
【発明の効果】
【００３２】
本発明のインクセット、該インクセットを用いたインクジェット記録方法及び記録物によれば、滲み及びカラーブリードが抑制された良好な画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下、本発明の好ましい実施形態について説明する。
【００３４】
［インクセット］
本実施形態のインクセットは、既述のとおり、電解質と、重合性化合物と、光重合開始剤と、を少なくとも含有するインク組成物Ａと、着色剤と、重合性化合物と、を少なくとも含有するインク組成物Ｂと、を備えている。
【００３５】
本実施形態において、「電解質」とは、水などの溶媒に溶け、電離して陰陽のイオンを生ずる物質をいう。但し、サイズ剤等、記録メディアに添加され、記録画像の滲み、ブリードに影響を与える物質は除く。
【００３６】
前記インク組成物Ａに添加される電解質としては、静電反発力の中和により凝集する場合の凝集、ゲル化傾向の観点から、アニオン性高分子電解質、カチオン性高分子電解質又は両性高分子電解質からなる群から選択された１種又は２種以上であることが好ましい。
【００３７】
前記アニオン性高分子電解質としては、正電荷によって分散しているカチオン分散微粒子との凝集の観点から、ポリカルボン酸であることが好ましい。ポリカルボン酸の具体例としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、及びこれらの共重合体を挙げることができる。
【００３８】
前記カチオン性高分子電解質としては、負電荷によって分散しているアニオン分散微粒子との凝集の観点から、ポリアミンであることが好ましい。ポリアミンの具体例としては、例えば、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、及びこれらの共重合体を挙げることができる。
【００３９】
前記両性高分子電解質としては、正電荷によって分散しているカチオン分散微粒子、負電荷によって分散しているアニオン分散微粒子の双方との凝集の観点から、アミノ酸であることが好ましい。アミノ酸の具体例としては、例えば、ポリアミンスルホン、ポリアミノ酸等を挙げることができる。
【００４０】
前記電解質の添加量は、０．１〜１重量％であることが好ましい。
【００４１】
前記インク組成物Ａに添加される重合性化合物としては、保存安定性の観点から、エチレングリコールモノアリルエーテル及び／又はＮ−ビニル化合物であることが好ましい。ここで、前記Ｎ−ビニル化合物としては、硬化性の観点からＮ−ビニルフォルムアミドであることが好ましい。
【００４２】
前記重合性化合物の添加量は、５０〜９５重量％であることが好ましい。
【００４３】
また、前記重合性化合物として、デンドリティックポリマーを用いることもできる。このデンドリティックポリマー（樹枝状ポリマー）としては、インク粘度低減の観点から、ハイパーブランチポリマー及び／又はデンドリマーであることが好ましい。
【００４４】
ここで、「ハイパーブランチポリマー」とは、多数の枝からなる樹木状の多分岐高分子のことで、分子構造は必ずしも規則的では無いものをいう。ハイパーブランチポリマーとしては、ジペンタエリスリトールをコアとして官能基を分岐させたハイパーブランチポリマーであることが好ましい。ハイパーブランチポリマーは、大阪有機化学工業社製のＳＴＡＲ−５０１、５０２などが入手可能である。
【００４５】
また、「デンドリマー」とは、多数の枝からなる樹木状の多分岐高分子の中でも、その分子構造が規則的で欠陥の無い化合物をいい、一般的に用いられている直線状の高分子に比べて、反応性の官能基をその最外面に高密度且つ集中的に配置することが可能である。
【００４６】
前記デンドリティックポリマーの添加量は、１．０〜３０．０重量％であることが好ましい。
【００４７】
前記インク組成物Ａに用いられる光重合開始剤としては、フォトポリマーハンドブック（フォトポリマー懇話会編 工業調査会発行１９８９年）の３９〜５６頁に記載の公知の光重合開始剤、特開昭６４−１３１４２号、特開平２−４８０４号に記載されている化合物を任意に用いることが可能である。
【００４８】
前記インク組成物Ａに用いられる重合開始剤としては、例えば、２００ｎｍ〜４５０ｎｍ程度の領域の紫外線又は可視光を吸収しラジカルまたはイオンを生成して重合性化合物の重合を開始させるものである。
【００４９】
前記インク組成物Ａに用いられる重合開始剤は、代表的なものとしてラジカル発生型を挙げると、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ポリ塩化ポリフェニル、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられ、好ましくは、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムである。
【００５０】
また、Ｖｉｃｕｒｅ １０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、１２７、５００、６５１、２９５９、９０７、３６９、３７９、７５４、１７００、１８００、１８５０、１８７０、８１９、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、ＴＰＯ、ＩＴＸ（チバ スペシャルティ ケミカルズ社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＣＴＸ、ＩＴＸ（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）の商品名で入手可能な重合開始剤も使用することができる。
【００５１】
前記重合開始剤の添加量は、０．５〜１５重量％であることが好ましい。
【００５２】
前記インク組成物Ｂは、少なくとも、少なくとも、着色剤と、分散剤と、重合性化合物と、ラジカル重合禁止剤と、を含むことが好ましい。
【００５３】
前記インク組成物Ｂに使用される着色剤としては、耐光性の観点から顔料を使用することが好ましい。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
【００５４】
前記無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、二酸化チタン、アルミナ、炭酸カルシウム等を使用することができる。
【００５５】
また、前記有機顔料として、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（たとえば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等が挙げられる。上記顔料は１種単独でも、２種以上併用して用いることもできる。また、カラーインデックスに記載されていない顔料であってもインク組成物中にて不溶であればいずれも使用できる。
【００５６】
ブラック顔料としては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、三菱化学製の＃２３００、＃９００、ＨＣＦ８８、＃３３、＃４０、＃４５、＃５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、＃２２００Ｂ等、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等、キャボット社製のＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉｓａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同５、同４Ａ、同４等を挙げることができ、これらの１種又は２種の混合物として用いてもよい。
【００５７】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８及び１３８からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００５８】
マゼンタ及びライトマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド、５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、１５：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ，ピグメントレッド１２２、２０２、２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００５９】
シアン及びライトシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０及びＣ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４及び６０からなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００６０】
ホワイトインクに使用される顔料として、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、シリカ、アルミナ、カオリン、クレー、タルク、白土、水酸化アルミ、炭酸マグネシウム、白色中空樹脂エマルジョン等が挙げられ、好ましくはこれらからなる群から選択される１種又は２種以上の混合物である。
【００６１】
また、メタリックインクに使用できる顔料としては、特に限定されないが、例えば、シート状基材面に剥離用樹脂層と金属又は金属化合物層とが順次積層された構造からなる複合化顔料原体の前記金属又は金属化合物層と前記剥離用樹脂層の界面を境界として前記シート状基材より剥離し粉砕したものが挙げられる。
【００６２】
該金属箔片を製造するための複合化顔料原体の金属又は金属化合物層に用いられる金属又は金属化合物は、金属光沢を有する等の機能を有するものであれば特に限定されるものではないが、アルミニウム、銀、金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等が使用され、これらの単体金属、金属化合物又はこれらの合金およびそれら混合物の少なくとも一種が使用される。また、各色の顔料はその色調を調整する為に、互いに混合して用いる事も可能である。
【００６３】
また、各色の顔料はその色調を調整する為に、互いに混合して用いる事も可能である。例えば、赤みのブラックの色調を青みに変える目的で、ピグメントブラック７とピグメントブルー１５：３を混合する事も可能である。
【００６４】
前記インク組成物Ｂに使用される顔料は、その平均粒径が１０〜５００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜３００ｎｍ程度のものである。また、本実施形態に使用される顔料の配合量は、濃淡インク組成物等のインク組成物の種類に応じて適宜決定されてよいが、インク組成物中、１．５〜２０重量％、好ましくは３〜１０重量％である。
【００６５】
前記メタリック顔料としては、平均厚み３０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下、５０％体積平均粒子径が１．０μｍ以上、４．０μｍ以下、粒度分布における最大粒子径が１２μｍ以下の金属箔片が好ましい。
【００６６】
前記インク組成物Ｂに使用される分散剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン（Ｃ2Ｈ4Ｎ）n−（ＰＯ）x−（ＥＯ）y−ＯＨ（上記式中、ｎ、ｘ及びｙは、それぞれ１以上の整数を意味し、ＰＯはプロピレンオキサイドを意味し、ＥＯはエチレンオキサイドを意味する。）を使用することができる。ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミンの具体例としては、例えば、ディスコール（Ｄｉｓｃｏｌｅ）Ｎ−５０３、Ｎ−５０６、Ｎ−５０９、Ｎ−５１２、Ｎ−５１５、Ｎ−５１８、Ｎ−５２０等を挙げることができる。
【００６７】
前記分散剤の添加量は、好ましくは０．１〜２０重量％であり、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００６８】
前記インク組成物Ｂに使用される重合性化合物としては、前記インク組成物Ａにおいて用いられる重合性化合物を用いることができる。
【００６９】
前記顔料分散液に使用されるラジカル重合禁止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤、リン系酸化防止剤、広く（メタ）アクリルモノマーに用いられるハイドロキノンモノメチルエーテルの他、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロールなどを挙げることができる。
【００７０】
前記ラジカル重合禁止剤の添加量は、０．００１〜０．５重量％であることが好ましい。
【００７１】
前記インク組成物Ｂは、更に任意の成分として、樹脂エマルジョン、無機酸化物コロイド、湿潤剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、界面活性剤等を添加してもよい。界面活性剤としては、記録媒体に対する濡れ性向上という観点から、ＢＹＫ−３４７，３４８、ＵＶ３５００，ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製）、サーフィノールＥ１０１０（日信化学社製）から選択された１種以上の化合物であることが好ましい。前記界面活性剤の添加量は、０．０１〜５．０重量％であることが好ましい。
【００７２】
前記インク組成物Ａ及びＢは、硬化性向上の観点から、重合促進剤を添加することが好ましい。重合促進剤としては、例えば、アミン化合物からなる重合促進剤を挙げることができる。このアミン化合物としては、特に限定されないが、臭気の問題やインク組成物の硬化がより確実になることから、特にアミノベンゾエート誘導体が好ましい。これはアミノベンゾエート誘導体が、酸素による重合阻害を軽減する為である。
【００７３】
アミノベンゾエート誘導体は、３５０ｎｍ以上の波長域に吸収を持たないものが好ましい。このようなアミノベンゾエート誘導体の例としては、特に限定されないが、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート等が挙げられ、これは、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＤＢ、ＥＨＡ（チバ スペシャルティ ケミカルズ社製）の商品名で入手可能である。
【００７４】
前記重合促進剤の添加量は、０．０１〜５．０重量％であることが好ましい。
【００７５】
前記インク組成物Ａ及びＢは、硬化性向上の観点から、増感剤を添加することが好ましい。増感剤としては、例えば、チオキサントン化合物等を挙げることができる。
【００７６】
前記増感剤の添加量は、０．００１〜１．０重量％であることが好ましい。
【００７７】
また、インク組成物Ａ及びＢは、保存安定性の観点から、ラジカル重合禁止剤を添加することが好ましい。前記ラジカル重合禁止剤は、ラジカル捕捉能力を有する化合物であれば何れも問題なく使用可能であるが、吐出適性や含有量に対して得られる重合防止効果、即ち効率という観点から、ハイドロキノン類、カテコール類、ヒンダードアミン類、フェノール類、フェノチアジン類、縮合芳香族環のキノン類から選択された少なくとも１種類以上の化合物であることが好ましい。
【００７８】
前記ハイドロキノン類の具体例としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、１−ｏ−２，３，５−トリメチルハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン等を挙げることができる。
【００７９】
前記カテコール類の具体例としては、例えば、カテコール、４−メチルカテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等を挙げることができる。
【００８０】
前記ヒンダードアミン類の具体例としては、例えば、テトラメチルピペリジニル基を有する化合物等を挙げることができる。
【００８１】
前記フェノール類の具体例としては、例えば、フェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール、没食子酸、没食子酸アルキルエステル等を挙げることができる。
【００８２】
前記フェノチアジン類の具体例としては、例えば、フェノチアジン等を挙げることができる。
【００８３】
前記縮合芳香族環のキノン類の具体例としては、例えば、ナフトキノン等を挙げることができる。
【００８４】
また、前記ラジカル重合禁止剤は、含有量に対して得られる重合防止効果、即ち効率という観点から、カーボンブラック又は表面に重合防止官能基を導入した無機・有機微粒子であることが好ましい。重合防止官能基の具体例としては、例えば、ヒドロキシフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、テトラメチルピペリジニル基、縮合芳香族環等を挙げることができる。
【００８５】
上記ラジカル重合禁止剤は、チバ スペシャルティ ケミカルズ社のＩｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０の商品名で入手可能である。
【００８６】
前記ラジカル重合禁止剤の添加量は、０．００１〜１．０重量％であることが好ましい。
【００８７】
前記インク組成物Ａ及びＢは、不揮発性物質のみからなることが好ましい。インク組成物Ａ及びＢを不揮発性物質のみで構成することにより、気泡の発生による印刷欠陥やブリードアウトによるタックの発生を防止するという効果を得ることができる。なお、本発明において「揮発性物質」とは、常温・常圧において、水と同等以上の蒸気圧を有する物質のことを指し、「不揮発性物質」とは、常温・常圧において水よりも低い蒸気圧を有する物質を指す。
【００８８】
［インクジェット記録方法］
上述したインクセットは、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法において用いられることが好ましい。
【００８９】
上述したインク組成物Ａとインク組成物Ｂを記録媒体に適用する順序としては、いずれが先であってもよく、すなわちインク組成物Ａを記録媒体に付着させ、その後この記録媒体にインク組成物Ｂを付着させる方法、インク組成物Ｂを印字した後インク組成物Ａを付着させる方法、さらにインク組成物Ａとインク組成物Ｂをその射出直前または直後に混合する方法のいずれも好適に行うことができる。
【００９０】
本実施形態のインクジェット記録方法にあっては、インク組成物Ａとインク組成物Ｂとが接触することで良好な印字が実現できる。以下は仮定であってこれよって本発明が限定的に解釈されないことを条件にその理由を述べれば次の通りである。
【００９１】
インク組成物Ａとインク組成物Ｂとが接触すると、インク組成物Ａ中の電解質がインク組成物Ｂ中の着色剤、重合性化合物、その他の成分の分散状態を破壊し、それを凝集させると考えられる。とりわけ、インク組成物Ａ中の電解質と、インク組成物Ｂ中の着色剤である顔料とが反応し、凝集物を形成するものと考えられる。これらの凝集物が着色剤の記録媒体への浸透・拡散を抑制すると考えられる。
【００９２】
さらに記録媒体上に残った凝集物は、記録媒体に付着し、さらに粒子同士で結合して皮膜を形成し、着色剤の記録媒体への定着を促進し、更に紫外線照射により硬化する事によって皮膜の強度が向上して記録媒体に密着する効果を有すると思われる。これらによって、色濃度の高い、にじみ、印刷ムラの少ない画像を実現するものと考えられる。
【００９３】
また、カラー画像においては、異なる色の境界領域での不均一な色混じり、すなわちカラーブリードを有効に防止できるとの利点も有する。
【００９４】
以上の機構はあくまで仮定であって、本発明はこの機構に限定して解釈されるものではない。
【００９５】
また、本実施形態においては、上記したように着色剤である顔料と、インク組成物Ａ中の電解質とが反応し、効率よく凝集物を形成するものと考えられる。よって、着色剤である顔料が電解質と凝集物を生じ難いものであっても、凝集物を形成することで良好な印刷画像が実現できる。このことは、本実施形態の方法が着色剤である顔料の種類を選ばず、広範な種類の着色剤の利用を可能にするものであることを意味する。これは本発明の大きな利点である。
【００９６】
インク組成物Ａの記録媒体への付着に関しては、インク組成物Ｂを付着させる場所にのみ選択的にインク組成物Ａを付着させるという方法と、紙面全体にインク組成物Ａを付着させる方法のいずれの態様であってもよい。
【００９７】
前者がインク組成物Ａの消費量を必要最小限に抑えることができ経済的であるが、インク組成物Ａとインク組成物Ｂ双方を付着させる位置にある程度の精度が要求される。
【００９８】
一方、後者は、前者に比べインク組成物Ａおよびインク組成物Ｂの付着位置の精度の要求は緩和されるが、紙面全体に大量のインク組成物Ａを付着させることとなり、乾燥の際、紙がカールしやすい。
【００９９】
従って、いずれの方法を採用するかは、インク組成物Ｂとインク組成物Ａとの組み合わせを考慮して決定されてよい。前者の方法を採用する場合、インク組成物Ａの付着は、インクジェット記録方法によることが可能である。
【０１００】
インク組成物Ａ，Ｂを吐出する方法としては、以下に説明する方法が挙げられる。
【０１０１】
第一の方法としては、静電吸引方式があり、この方式はノズルとノズルの前方に置いた加速電極の間に強電界を印加し、ノズルからインクを液滴状で連続的に噴射させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する方式、またはインク滴を偏向することなく印刷情報信号に対応して噴射させる方式である。
【０１０２】
第二の方法としては、小型ポンプでインク液に圧力を加え、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることにより、強制的にインク滴を噴射させる方式である。噴射したインク滴は噴射と同時に帯電させ、インク滴が偏向電極間を飛翔する間に印刷情報信号を偏向電極に与えて記録する。
【０１０３】
第三の方法は圧電素子（ピエゾ素子）を用いる方式であり、インク液に圧電素子で圧力と印刷情報信号を同時に加え、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【０１０４】
第四の方式は熱エネルギーの作用によりインク液を急激に体積膨張させる方式であり、インク液を印刷情報信号に従って微小電極で加熱起泡させ、インク滴を噴射・記録させる方式である。
【０１０５】
以上のいずれの方式も本実施形態のインクジェット記録方法に使用することができ、それぞれの方式のインクジェットカートリッジに充填することができる。
【０１０６】
本実施形態のインクジェット記録方法およびそれを実施するインクジェット記録装置について以下、図面を用いて説明する。
【０１０７】
図１のインクジェット記録装置は、インク組成物Ａおよびインク組成物Ｂをタンクに収納し、インク組成物Ａおよびインク組成物Ｂがインクチューブを介して記録ヘッドに供給される態様である。すなわち、記録ヘッド１とインクタンク２とがインクチューブ３で連通される。ここで、インクタンク２は内部が区切られてなり、インク組成物Ｂ、場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と、インク組成物Ａの部屋とが設けられてなる。
【０１０８】
記録ヘッド１は、キャリッジ４に搭載され、モータ５で駆動されるタイミングベルト６によってガイド９にガイドされて移動する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれる。なお、この態様においては、キャップ１０が設けられてなる。このキャップ１０には吸引ポンプ１１が連結され、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引されたインク組成物はチューブ１２を介して廃インクタンク１３に溜め置かれる。
【０１０９】
記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に示す。１ｂで示される部分がインク組成物Ａのノズル面であって、インク組成物Ａが吐出されるノズル２１が縦方向に設けられてなる。一方、１ｃで示される部分がインク組成物Ｂのノズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からはそれぞれイエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、そしてブラック顔料を含むインク組成物Ｂが吐出される。
【０１１０】
さらにこの図２に記載の記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。記録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、ノズル面１ｂよりインク組成物Ａが吐出され、記録媒体７上に帯状のインク組成物Ａの付着領域３１を形成する。次に記録媒体７が紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間記録ヘッド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左端の位置に戻る。そして、既にインク組成物Ａが付着しているインク組成物Ａ付着領域にインク組成物Ｂを印字し、印字領域３２を形成する。なお、上述したように、インク組成物Ａとインク組成物Ｂを記録媒体に適用する順序としては、いずれが先であってもよく、さらにインク組成物Ａとインク組成物Ｂをその射出直前または直後に混合する方法のいずれも好適に行うことができる。
【０１１１】
また、図４に記載のように記録ヘッド１において、ノズルを全て横方向に並べて構成することも可能である。図中で、４１ａおよび４１ｂはインク組成物Ａの吐出ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはぞれぞれイエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、そしてブラック顔料を含むインク組成物Ｂが吐出される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記録ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれにおいても印字が可能である点で、図２に示される記録ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印字が期待できる。
【０１１２】
さらに、インクジェット記録装置には、インク組成物Ｂの補充がインクセットであるカートリッジを取り替えることで行われるものがある。また、このインクセットは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。
【０１１３】
このようなインクセットを利用したインクジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図１の装置と同一の部材については同一の参照番号を付した。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂは、インクセット２ａおよび２ｂと一体化されてなる。記録ヘッド１ａまたは１ｂは、インク組成物Ａおよびそれぞれ顔料の異なる複数種のインク組成物Ｂを吐出するものとする。印字方法は基本的に図１の装置と同様であってよい。そして、この態様において、記録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘッド１ｂおよびインクタンク２ｂは、キャリッジ４上をともに移動する。
【実施例】
【０１１４】
以下の実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１１５】
Ａ．電解質溶液の調製
電解質には日東紡社製ポリアリルアミンＰＡＡ−０５（２０％水溶液）、ポリアミンスルホンＰＡＳ−Ｓ−１０（３０％水溶液）を用い、凍結乾燥法によって水分を除去した後、エチレングリコールモノアリルエーテル中に溶解し、後述するインク組成物Ａに用いた。
【０１１６】
Ｂ．顔料分散液の調製
顔料分散液は下記に示す方法によって調製した。着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック）１５部、分散剤としてのスチレン−アクリル酸共重合体・アンモニウム塩（平均分子量：Ｍｗ＝１０，０００）５．０部に、モノマーとしてのエチレングリコールモノアリルエーテルを加えて全体を１００部とし、混合攪拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル（安川製作所社製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散処理を行った。その後ジルコニアビーズをセパレータで分離しブラック顔料分散液１を得た。
【０１１７】
以下同様にしてそれぞれの色に対応する顔料分散液、即ちイエロー顔料分散液２（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１；Ｃ．Ｉ．ＰＹ１５１）、マゼンタ顔料分散液３（Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ＰＶ１９）、シアン顔料分散液４（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３；Ｃ．Ｉ．ＰＢ１５：３）、ホワイト顔料分散液５（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６；Ｃ．Ｉ．ＰＷ６）を調製した。顔料の種類及びその添加量（重量％）並びに分散剤の添加量（重量％）を表１に示す。
Ｃ．インク組成物Ａ及びＢの調製
【０１１８】
下記表１に示す組成にて、２液型光硬化カラーインク組成物（インク組成物Ａ及びＢ）を調製した。
【０１１９】
まず、モノマー、光重合開始剤、重合促進剤、界面活性剤、ラジカル重合禁止剤及び上記のようにして調製した電解質を混合且つ完全に溶解しインク組成物Ａ１を調製した。
【０１２０】
次いで、同様にモノマー、光重合開始剤、重合促進剤、界面活性剤、ラジカル重合禁止剤を混合且つ完全に溶解し、上記のようにして調製した顔料分散液１を攪拌しながらインク組成物Ｂ１のインク溶媒中に徐々に滴下した。滴下終了後、常温で１時間混合攪拌しインク組成物Ｂ１とした。
【０１２１】
その後、５μｍのメンブランフィルターでインク組成物Ａ１、Ｂ１をそれぞれろ過し、所望のインク組成物とした。同様の方法により、インク組成物Ａ２、Ａ３、インク組成物Ｂ２〜Ｂ５を調製した。
【０１２２】
なお、ハイパーブランチポリマーとして、大阪有機化学工業製の「ＳＴＡＲ−５０１」を用いた。この「ＳＴＡＲ−５０１」は、ジペンタエリスリトールをコアとして官能基を分岐させていったハイパーブランチポリマーであり、希釈モノマーとして、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含有した、粘度：２１０Ｐａ・ｓ、官能基数２０〜９９（アクリル基）のものである。
【０１２３】
表１において、「ＮＶＦ」は荒川化学工業社製のＮ−ビニルフォルムアミドを意味し、「ＡＧ」は日本乳化剤社製のエチレングリコールモノアリルエーテルを意味し、「ＳＴＡＲ−５０１」は大阪有機化学工業社製のハイパーブランチポリマーを意味し、「Irgacure 819」および「Irgacure 127」はチバ スペシャルティ ケミカルズ社製の重合開始剤を意味し、「Darocur EDB」は同社の重合促進剤を意味し、「BYK-UV3570」はビッグケミー・ジャパン社製のシリコーン系界面活性剤を意味し、「Kayacure DETX-S」は日本化薬社製の重合開始剤を意味し、「Irgastab UV10」はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のラジカル重合禁止剤を意味する。なお、単位は重量％である。
【０１２４】
【表１】
2008138045.tif 000003
【０１２５】
［試験例］
表１に示すインク組成物ＡとＢを組み合わせてインクセットを構成し、これらのインクセットを使用して  セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタ  ＰＭ−Ｇ９２０を利用してフルカラー画像印刷を行った。
【０１２６】
具体的には、表１のインク組成物Ｂ１はフォトブラック列に、Ｂ２〜Ｂ４のそれぞれカラーインクはそれぞれ対応するカラー列に、インク組成物Ａ１はグロスオプティマイザ列に、インク組成物Ｂ５はマットブラック列に充填し、常温・常圧下にてそれぞれのカラーインク滴は対応する位置に、インク組成物Ａ１〜Ａ３は画像領域全てを覆うような印字条件にてフルカラー画像印刷を実施した。この際に、インク組成物Ｂ１〜Ｂ５を印字した直後にインク組成物Ａ１が着弾するように印刷を行った。また、同様にインク組成物Ａ１をそれぞれＡ２，Ａ３に入れ替えて印刷を実施した。
【０１２７】
記録媒体はＡ４サイズのＯＨＰフィルム（富士ゼロックス（株）製、ＸＥＲＯＸ  ＦＩＬＭ＜枠なし＞）を用いた。そして排紙口に設置した、前記紫外線照射光源により、積算光量が１２０００ｍＪ／ｃｍ2になるような硬化条件で印字及び硬化処理を行い、フルカラー画像の硬化塗膜が得られる事を確認し、以下の評価条件にて目視で評価を行った。
【０１２８】
（１）評価項目１：印刷後の色滲み評価
印刷物について、印刷直後の滲みを、目視によって以下の基準により評価した。
Ａ： 滲みの無い、良好な画像が得られた。
Ｂ： 滲みが僅かに生じた。
【０１２９】
（２）評価項目２：印刷後のカラーブリード評価
印刷物について、色境界での不均一な色の混じりを、目視によって以下の基準に
より評価した。
Ａ： 色混じりの無い、良好な画像が得られた。
Ｂ： 色混じりの発生が認められた。
【０１３０】
【表２】
2008138045.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【０１３１】
【図１】本発明による方法を実施するインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクがそれぞれ独立してなり、インク組成物Ａおよびインク組成物Ｂはインクチューブにより記録ヘッドに供給される。
【図２】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、１ｂがインク組成物Ａのノズル面であり、１ｃがインク組成物Ｂのノズル面である。
【図３】図２の記録ヘッド用いたインクジェット記録ヘッド説明する図である。図中で、３１はインク組成物Ａの付着領域であり、３２はインク組成物Ａが付着された上にインク組成物Ｂが印字された印字領域である。
【図４】記録ヘッドの別の態様を示す図であって、吐出ノズルが全て横方向に並べて構成されたものである。
【図５】本発明による方法を実施するインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクが一体化されてなる。
【符号の説明】
【０１３２】
１ 記録ヘッド
２ インクタンク
３ インクチューブ
２１ インク組成物Ａ吐出ノズル
２２，２３，２４，２５ インク組成物Ｂ吐出ノズル
３１ インク組成物Ａ付着領域
３２ 印字領域
【図１】
2008138045.tif 000005
【図２】
2008138045.tif 000006
【図３】
2008138045.tif 000007
【図４】
2008138045.tif 000008
【図５】
2008138045.tif 000009