(57)【要約】【課題】  支持体上に微細な形状を賦型するのに好適な活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】  アルカンジオールジ（メタ）アクリレート（Ａ）、少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有するビスフェノール骨格含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物；（Ｂ）は、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ｂ１）と（メタ）アクリル酸（ｂ２）との反応物、またはビスフェノール型エポキシ樹脂（ｂ１）、（メタ）アクリル酸（ｂ２）及びジイソシアネート（ｂ３）の反応物であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカンジオールジ（メタ）アクリレート（Ａ）、少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有するビスフェノール骨格含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｂ）が、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ｂ１）と（メタ）アクリル酸（ｂ２）との反応物である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）が、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ｂ１）、（メタ）アクリル酸（ｂ２）及びジイソシアネート（ｂ３）の反応物である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項４】
金型の内面に請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物を塗布し、その塗布面に支持体を圧接させてから活性エネルギー線を照射することによって硬化させる硬化物の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物の硬化物を有する積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体上に微細な形状を賦型するのに好適な活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光硬化性樹脂を用いた微細賦型技術は、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、導光板、光拡散板、プリズムシート等、光学物品の製造に応用されている。これらの光学物品は、液晶ディスプレイに代表される薄型テレビの主要部材の１つであり、近年の薄型テレビの普及に伴い需要が拡大している。
【０００３】
この光硬化性樹脂を用いた微細賦型技術としては、１つにはフォトエッチング法がある。この方法は、半導体の微細加工に用いられている方法であり、サブミクロンオーダーの微細な加工が可能である。しかし、大きな面積の賦型に適さず生産性に劣ることから、フィルムやシートに賦型する方法としては好ましくない。そこで、一般的には、いわゆる２Ｐ法（Ｐｈｏｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ法）が多く用いられている。これは、光硬化性樹脂組成物を型上に塗布し、その塗布面上に透明支持体を圧接させた後、透明支持体側から光照射を行って樹脂組成物を硬化させることによって、所望の形状を有する部材を得る方法である。（例えば、特許文献１、２参照）
しかしながら、薄型テレビの高精細化及び大型化に伴い、賦型される形状が微細化されて、特許文献１や２に記載されている組成物では、型から部材が剥がれ難くなり、生産性が著しく低下する問題が生じている。このような場合、離型剤を用いる手法が一般的であるが、型の汚染や、部材に更に被覆層を設ける場合等の部材と被覆層との密着性低下等の問題を生じてしまう。
【０００４】
また、耐光性、寸法安定性、表面硬度、成形性に優れた透明プラスチック部材を得る方法として、メタクリル系共重合体と多官能メタクリレートとを含むメタクリル系樹脂組成物も提案されている。（例えば、特許文献３参照）しかしながら、この組成物は、成分中にメタクリル系共重合体をふくむため、硬化物の強度という点では不十分であり、メタクリル系共重合体製造時の希釈溶剤が残りやすく、それが硬化物の歩留まり低下を招くといった問題が懸念される。
【特許文献１】特開昭６３−１９９３０２号公報
【特許文献２】特開平１１−６０６５６号公報
【特許文献３】特開２００５−１１３１０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
即ち、本発明の課題は、型からの離型性に優れ、微細な形状の型への注入性や、支持体との密着性に優れる樹脂組成物、及び該樹脂組成物の硬化物を有する積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート（Ａ）、少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有するビスフェノール骨格含有化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物である。
【０００７】
（Ｂ）は、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ｂ１）と（メタ）アクリル酸（ｂ２）との反応物、またはビスフェノール型エポキシ樹脂（ｂ１）、（メタ）アクリル酸（ｂ２）及びジイソシアネート（ｂ３）の反応物であることが好ましい。
【０００８】
また、本発明は、金型の内面に前述の樹脂組成物を塗布し、その塗布面に支持体を圧接させてから活性エネルギー線を照射することによって硬化させる硬化物の製造方法である。
【０００９】
さらに、本発明は、前述の樹脂組成物の硬化物を有する積層体である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、型からの離型性に優れ、微細な形状の型への注入性や、支持体との密着性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１２】
＜アルカンジオールジ（メタ）アクリレート（Ａ）＞
本発明の樹脂組成物を構成するアルカンジオールジ（メタ）アクリレート（以下、適宜「Ａ成分」という）はアルカン鎖を主骨格とするジ（メタ）アクリレートであり、樹脂組成物の注入性を向上し、硬化物となった際の金型からの離型性、支持体への密着性を付与する成分である。
【００１３】
Ａ成分の具体例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、得られる樹脂組成物の粘度が低くなり、その硬化物の強度が増す点から、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１４】
本発明の組成物において、重合性成分の合計１００質量部中、Ａ成分の含有量は８０〜９５質量部の範囲であることが好ましい。
【００１５】
Ａ成分の含有量が８０質量部以上の場合は型への樹脂組成物の注入性と、硬化物の離型性、硬化物と支持体との密着性の点で好ましい。また、Ａ成分が９５質量部以下の場合は、硬化物の強度が増して好ましい。
【００１６】
＜ビスフェノール骨格含有化合物＞
本発明の樹脂組成物には、硬化物に強靭性を与える目的で、少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有するビスフェノール骨格含有化合物（以下、適宜「Ｂ成分」という。）が含有される。Ｂ成分の具体例としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂（以下、適宜「ｂ１成分」という。）と（メタ）アクリル酸（以下、適宜「ｂ２成分」という。）との反応物や、ｂ１成分、ｂ２成分及びジイソシアネート（以下、適宜「ｂ３成分」という。）の反応物が挙げられる。
【００１７】
ｂ１成分の具体例としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ等から選ばれるビスフェノール類またはその水素添加物と、エピクロルヒドリンとの縮合反応で得られるビスフェノール型エポキシ樹脂が挙げられる。これらは１種単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。
【００１８】
ｂ３成分の具体例としては、従来からウレタン（メタ）アクリレートの製造に使用されているものが使用できる。例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類；エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類；イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート類；キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート類；これらのビューレット体、アロハネート体等が挙げられる。これらは１種単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。
【００１９】
それらの中でも、得られる硬化物の強靭性の観点からイソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートが好ましい。更に好ましくは、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネートである。
【００２０】
Ｂ成分は公知の方法によって製造される。具体的には、ｂ１成分のエポキシ基とｂ２成分のカルボキシル基とを反応させる方法や、同様にして得られたｂ１成分とｂ２成分との反応物の水酸基に、ｂ３成分のイソシアネート基を反応させる方法が挙げられる。
【００２１】
Ｂ成分を製造する際の、ｂ１成分、ｂ２成分、及びｂ３成分の比率は特に限定されないが、ｂ１成分のエポキシ基量とｂ２成分のカルボキシル基量は当量にするのが好ましい。また、ｂ３成分に関しては、ｂ１成分とｂ２成分との反応物に含まれる水酸基量に対して、０．５≦（ｂ３成分に含まれるイソシアネート基量）／（ｂ１成分とｂ２成分との反応物に含まれる水酸基量）≦１．０であることが好ましい。
【００２２】
本発明の樹脂組成物において、重合性成分の合計量１００質量部中、Ｂ成分の含有量は５〜２０質量部の範囲であることが好ましい。Ｂ成分の含有量が５質量部以上の場合には、硬化物の強度に優れ、硬化時の内部応力よる割れを生じない点で好ましい。Ｂ成分の含有量が２０質量部以下の場合には、樹脂組成物の型注入時の作業性の点で好ましい。
【００２３】
＜光重合開始剤＞
本発明の樹脂組成物には、効率よく紫外線硬化法による硬化物を得る目的で、光重合開始剤（以下、適宜「Ｃ成分」という。）が含有される。Ｃ成分の具体例としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、メチルベンゾイルホルメート、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２−（ジメチルアミノ）−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン等が挙げられる。
【００２４】
これらの中でも、特に本発明の樹脂組成物の硬化性、及び得られる硬化物の表面硬度に優れることから、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オンから選ばれる１種以上の光重合開始剤が好ましい。
【００２５】
本発明の樹脂組成物において、Ｃ成分の含有量は特に限定されないが、重合性成分の合計量１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部の範囲であることが好ましく、０．１〜５質量部の範囲であることがより好ましい。
【００２６】
Ｃ成分の含有量が前記範囲内である場合には、本発明の樹脂組成物の硬化性が良好であり、その硬化物は優れた硬化物強度を示す。
【００２７】
＜他の成分＞
本発明の活性エネルギー線硬化性脂組成物においては、前記したＡ〜Ｃ成分以外にも、例えば表面硬度や屈折率の微調節等の目的から、重合性成分として、その他の不飽和二重結合含有化合物を含むことが出来る。例えば、モノ（メタ）アクリレート、Ａ成分以外のジ（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、エポキシポリ（メタ）アクリレート、ウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
モノ（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、２−メチル−２−メチルビシクロヘプタン(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ノリルフェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、テトラシクロドデカニル(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（繰り返し単位ｎ＝２〜１５）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（繰り返し単位ｎ＝２〜１５）（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（繰り返し単位ｎ＝２〜１５）（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
Ａ成分以外のジ（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ポリエチレングリコール（繰り返し単位ｎ＝２〜１５）ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（繰り返し単位ｎ＝２〜１５）ジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール（繰り返し単位ｎ＝２〜１５）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）−２−エトキシプロピルイソシアヌレート、ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッドビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッド水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッド水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシフルオレンエタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのγ−ブチロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタンジオールのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのカプロラクトン付加物（ｎ＋ｍ＝２〜５）のジ（メタ）アクリレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００３０】
多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族炭化水素変性トリメチロールプロパントリアクリレート、炭素数２〜５の脂肪族炭化水素変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族炭化水素変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００３１】
その他具体例としては、ポリプロピレングリコール（繰り返し単位ｎ＝２〜１５）、ポリブチレングリコール（繰り返し単位ｎ＝２〜１５）等から選ばれるアルカンジオール類とエピクロルヒドリンの縮合反応で得られるアルカンジオール系ポリエポキシ樹脂等のポリエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸とを反応させたエポキシポリ（メタ）アクリレート類；有機ジイソシアネート化合物の１種単独又は２種以上の混合物に、分子中に１個又は２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基、及び１個のヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートの１種単独又は２種以上の混合物を反応させたウレタンポリ（メタ）アクリレート類；アルカンジオール、ポリエーテルジオール、ポリブタジエンジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、アミドジオール、スピログリコール化合物等の１種又は２種以上の混合物からなるアルコール類の水酸基に有機ジイソシアネート化合物を付加し、得られたウレタンプレポリマーのイソシアネート基に、分子中に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基、及び１個のヒドロキシ基を有するヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを反応させたウレタンポリ（メタ）アクリレート類；フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸等から選ばれる多塩基酸と、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等から選ばれる多価アルコール、及び（メタ）アクリル酸又はその誘導体との反応で得られるポリエステルポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
また、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミドスルホン酸、（メタ）アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、トリアリルイソシアヌレート等も挙げられる。
【００３３】
更に、本発明の樹脂組成物には非反応性熱可塑性高分子、有機ベントン、ポリアミド、マイクロゲル、繊維素系樹脂等のようなレオロジー調節剤や、シリコーンに代表される表面調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機フィラー、有機フィラー、表面有機化処理した無機フィラー、垂れ止め剤等の添加剤を必要に応じて公知の手段を用いて適宜配合することができる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物には目的に応じて微粒子を添加してもよい。微粒子を添加することで樹脂組成物の硬化収縮を低減することが可能である。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は粘度が低いことから微細な形状の型への注入性に優れており、硬化物となった際の型からの離型性にも優れている。また、樹脂組成物の硬化物を支持体に形成した際には、支持体との密着性にも優れていることから、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、導光板、光拡散板、プリズムシート等、光学部材用微細賦型に好適である。なお、本発明における微細賦型とは、何らかの光学的目的を有した凹凸構造を支持体に賦型することであり、凹凸のピッチが０．０１〜１０００μｍであり、その凸部の高さの最小値と凹部の高さの最大値との高低差が、０．０１〜１００μｍであるものとする。また、支持体との界面から凸部の最大値までの厚みが３００μｍ以下であるものとする。
【００３６】
本発明の樹脂組成物を賦型する支持体の材料としては、特に限定されることはないが、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、結晶性ポリオレフィン樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等の樹脂類、ガラス等が挙げられる。これらのなかでもポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂やガラス等が好ましい。
【００３７】
支持体の形状としては、フィルム状物、板状物が挙げられる。
【００３８】
本発明の樹脂組成物は、所望の形状を有する金型の内面に塗布し、その塗布面に前述の支持体を圧接させた後、支持体面側または型面側から活性エネルギー線を照射し、硬化させることができる。塗布する代わりに、単に金型内面に樹脂組成物を乗せて、支持体を圧接させることによって、金型内面全体に樹脂組成物を展開させることもできる。この際、支持体に、公知の方法にて易接着処理を施してもよい。その際の注入量は特に限定されず、目的に応じて適宜調整すればよい。
【００３９】
照射する活性エネルギー線としては、α線、β線、γ線、及び紫外線等特に限定されないが、汎用性の観点から紫外線が好ましい。
【００４０】
紫外線発生源としては、実用性、経済性の面から、一般的に用いられている紫外線ランプが挙げられる。紫外線ランプの具体例としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプや、マグネトロンを利用した無電極ＵＶランプ等が挙げられる。
【００４１】
本発明の樹脂組成物の硬化物を有する積層体としては、フィルム状物、板状物等が挙げられる。その構造としては前述の支持体上に硬化物を有していればよく、支持体上に直接本発明の樹脂組成物の硬化物が賦型されたものであってもよいし、支持体上に中間層を介して本発明の樹脂組成物の硬化物が賦型されたものでもよい。その硬化物上に、さらに反射防止層、紫外線・赤外線吸収層、選択波長吸収層、電磁波シールド層や防汚層等の機能を有する膜を設けることもできる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例によって、本発明を更に詳しく説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。また、得られた硬化層の評価方法は以下の通りである。
【００４３】
＜ビスフェノール骨格含有化合物（Ｂ成分）の合成＞
（合成例１）
５リットルの４つ口フラスコに、ｂ１成分としてビスフェノールＡ型ジエポキシ樹脂（東都化成（株）製、商品名：エポトートＹＤ−１２８）３４６部、ｂ２成分としてアクリル酸（三菱化学（株）製、商品名：アクリル酸）１４４部、重合禁止剤としてヒドロキノンモノメチルエーテル０．５部、合成触媒としてジメチルアミノエチルメタアクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリエステルＤＭ）２．５部を入れ、攪拌しながら９５℃まで昇温させ、９５℃に保持した状態で１４時間反応を続けた。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで反応を終了し、ビスフェノール骨格含有化合物（ＢＰ−１）を得た。
【００４４】
（合成例２）
合成例１と同様にして酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで冷却し内温を６０℃とした。次に、希釈剤として１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（第一工業製薬（株）社製、商品名：ニューフロンティアＨＤＤＡ）７０５部を添加し、合成触媒として、さらにジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫０．１１部を添加し、攪拌しながら、ｂ３成分としてジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート（住友バイエル（株）製、商品名：デスモジュールＷ）２１２部を２時間かけて滴下した。滴下終了後５時間反応を続行し、Ｂ成分として、ビスフェノール骨格含有化合物ＢＰ−２を得た。なお、ＢＰ−２における希釈剤は、得られた樹脂組成物においてはＡ成分として取り扱う。
【００４５】
（合成例３）
希釈剤としてネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）製、商品名：カヤラッドＮＰＧＤＡ）を用いた他は合成例２と同様にして、ビスフェノール骨格含有化合物ＢＰ−３を得た。なお、ＢＰ−３における希釈剤も、得られた樹脂組成物においてはＡ成分として取り扱う。
【００４６】
（合成例４）
希釈剤として１，４−ブタンジオールジアクリレート（大阪有機工業（株）製、商品名：ビスコート＃１９５）を用いた他は合成例２と同様にして、ビスフェノール骨格含有化合物ＢＰ−４を得た。なお、ＢＰ−４における希釈剤も、得られた樹脂組成物においてはＡ成分として取り扱う。
【００４７】
［実施例１］
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（第一工業製薬（株）社製、商品名：ニューフロンティアＨＤＤＡ）９０部、合成例１のビスフェノールＡ型エポキシアクリレート１０部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバスペシャリティケミカルス（株）製、商品名：ダロキュア１１７３）３部を配合し、樹脂組成物を得た。
【００４８】
この樹脂組成物を、微細凹凸形状（頂角６８°、ピッチ５０μｍ、凸部の高さの最小値と凹部の高さの最大値との高低差が３７μｍ）を有するプリズムシート用金型に数滴垂らし、支持体となる易接着処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製、商品名：コスモシャインＡ４１００、厚み１８８ｍｍ）の易接着処理面を圧接した。引き続き、高圧水銀灯を用い、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２（波長３２０〜３８０ｎｍの紫外線積算エネルギー量）の紫外線をフィルム面から照射して樹脂組成物を硬化させることによって、プリズム状の微細形状面を有する積層フィルムＡを得た。
【００４９】
また、樹脂組成物を、厚さ２５μｍのポリエステルテープで枠を設けたガラス板上に数滴垂らし、易接着処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製、商品名：コスモシャインＡ４１００、厚み１８８ｍｍ）の易接着処理面を圧接した。引き続き、高圧水銀灯を用い、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２（波長３２０〜３８０ｎｍの紫外線積算エネルギー量）の紫外線をフィルム面から照射して樹脂組成物を硬化させることによって、厚み３０μｍの平滑な樹脂組成物の硬化物層を有する積層フィルムＢを得た。
【００５０】
得られた樹脂組成物と積層フィルムとを用いて、注型作業性、剥離性、外観、密着性、鉛筆硬度の評価を行い、その結果を表１に示した。
【００５１】
［注型作業性］：得られた樹脂組成物の２５℃における粘度について、Ｅ型粘度計（東機産業社製ＴＶＥ−２０Ｈ型粘度計）を用いた測定結果を基に評価した。  
○：樹脂組成物の粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下で、注入作業性が良好である。  
×：樹脂組成物の粘度が３００ｍＰａ・ｓを超え、注入作業性が不良である。
【００５２】
［離型性］：積層フィルムＡを、微細凹凸形状を有するプリズムシート用金型より剥離する際、その剥離性の度合いを以下の基準で評価した。  
○：容易に剥離した。  
×：剥離できなかった。或いは支持体のみ剥離した。
【００５３】
［強度］：積層フィルムＡを、微細凹凸形状を有するプリズムシート用金型より剥離する際、剥離応力及び曲げに対する硬化物の割れ難さで評価した。  
○：剥離の際、硬化層に割れや欠けが生じなかった。  
×：剥離の際、硬化層に割れが生じた。或いは凹凸に欠けが生じた。
【００５４】
［密着性］：積層フィルムＢの硬化樹脂層面について、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に準拠し、４ヶ所に１ｍｍ間隔で縦、横６本の切れ目を入れて、４×２５＝１００個の碁盤目を作った。セロハンテープ（ニチバン社製、商品名：セロテープ（登録商標））をその表面に密着させた後、一気に剥がした際に剥離せず残存したマス目の個数により評価した。  
○：残ったマス数＝１００。  
×：残ったマス数＜１００。
【００５５】
［鉛筆硬度］：積層フィルムＢの硬化物層面について、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に準拠し、三菱鉛筆ユニを用いて４５度の角度で引っ掻き、傷のつかない最大硬度を鉛筆硬度で判定した。  
○：Ｆ以上。  
×：Ｆ未満。
【００５６】
［実施例２〜８、比較例１〜４］
２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバスペシャリティケミカルス（株）製、商品名：ダロキュア１１７３）は３部のままで、他の成分を表１の組成物欄に示す配合及び組成とする以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製し、積層フィルムを得て、評価した。
【表１】
2008088299.tif 000002
【００５７】
表中の符号及び略号は、下記の通りである。  
ＢＤＤＡ：１，４−ブタンジオールジアクリレート（大阪有機工業（株）製、商品名：ビスコート＃１９５）
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（第一工業製薬（株）製、商品名：ニューフロンティアＨＤＤＡ）
ＮＰＧＤＡ：ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬（株）製、商品名：カヤラッドＮＰＧＤＡ）
ＢＰ−１：合成例１のビスフェノール骨格含有化合物
ＢＰ−２：合成例２のビスフェノール骨格含有化合物
ＢＰ−３：合成例３のビスフェノール骨格含有化合物
ＢＰ−４：合成例４のビスフェノール骨格含有化合物
ＰＥＧＤＡ：ポリエチレングリコールジアクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステルＡ−２００）