(57)【要約】【課題】  使用済みのオイルのリンの保持率を改善する潤滑剤組成物、およびエンジン排気の触媒システムにおける触媒の失活を低減させる方法。【解決手段】  当該潤滑剤組成物は、基油およびリン含有添加剤混合物を含有した添加剤組成物から得られる。当該リン含有添加剤混合物には、灰を含んだリン化合物および灰を含まないリン化合物が含まれる。当該潤滑剤組成物により得られたオイル老化後のリン保持率は、潤滑剤組成物中の初期のリン含有量を基にして、約８５パーセント以上である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑剤組成物であり：
（ａ）基油、および
（ｂ）灰を含んだリン化合物および灰を含まないリン化合物を含んだリン含有添加剤混合物から成る添加剤組成物
から成る潤滑剤組成物で、オイル老化後の潤滑剤組成物のリン保持率が、潤滑剤組成物中の初期のリン含有量を基にして約８５％以上である潤滑剤組成物。
【請求項２】
リン含有添加剤混合物中の、灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの比率が、約３：１から約１：３である、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
灰を含んだリン化合物が、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートから成る、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
灰を含まないリン化合物が、アシッドホスフェートの無金属アミン塩から成る、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
灰を含んだリン化合物および灰を含まないリン化合物から成るグループから選択された、リン含有添加剤の混合物から成る潤滑剤組成物であり、当該のリン含有添加剤の混合物により、総合リン含有量、約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍのリンが潤滑剤組成物にもたらされ、また当該添加剤組成物に、オイル老化後の潤滑剤組成物のリン保持率を、潤滑剤組成物中の初期のリン含有量を基にして約８５％以上とする効果のある潤滑剤組成物。
【請求項６】
灰を含んだリン化合物が、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートから成る、請求項５に記載の添加剤組成物。
【請求項７】
灰を含まないリン化合物が、アシッドホスフェートの無金属アミン塩から成る、請求項５に記載の添加剤組成物。
【請求項８】
潤滑剤組成物中のリン保持率を増加させる方法であり、灰を含んだリン化合物および灰を含まないリン化合物から成る添加剤で基油を組成して、潤滑剤組成物中に約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍのリンをもたらすことから成る方法であり、潤滑剤組成物中の、灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの比率が、潤滑剤組成物中のオイル老化後のリン保持率を、潤滑剤組成物中の初期のリン含有量を基にして、約８５パーセント以上とするのに十分なものである方法。
【請求項９】
自動車の排気触媒コンバータにおける触媒の失活を低減させる方法であり、
（ａ）基油、および
（ｂ）灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの比率が約３：１から約１：３である、少なくとも一つの灰を含んだリン化合物と少なくとも一つの灰を含まないリン化合物から成るリン添加剤混合物
から成る潤滑剤組成物でエンジンを潤滑することから成る方法で、当該リン添加剤混合物により潤滑剤組成物中に約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍのリンがもたらされる方法。
【請求項１０】
基油のノアク揮発度が約５から約１５である、請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に記載の実施例は、排気触媒の失活を減少させ、潤滑油組成物中のリン含有レベルを高くする、特定の組成物および方法に関連する。
【背景技術】
【０００２】
自動車のエンジンオイルは、５０年以上にわたってジンクジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）で組成され、その結果磨耗、酸化、および腐食のレベルが下げられてきた。この添加剤は至る所に存在し、現代のほぼすべてのエンジンオイル中に見られる。ＺＤＤＰは、耐磨耗性、耐酸化性、および耐腐食性などの分野において多機能性を示し、エンジンオイルメーカーおよび販売業者による一般的用途において、紛れもなく最もコスト効率の良い添加物の一つである。
【０００３】
しかしながら、エンジンオイルから得られるリンが揮発して燃焼室を通過してしまい、そのためにリン分子が触媒システムに堆積して、触媒の効果を失わせることになるという懸念がある。ＺＤＤＰは、燃焼されたオイルから得られるリンが不浸透性のグレーズを形成して、貴金属触媒部分を覆ってしまった場合、排ガス触媒コンバータおよび酸素センサーに深刻な問題を引き起こすリンの発生源であることが知られている。その結果、自動車メーカーにとって、コンバータおよび酸素センサーの寿命を延長させるため、エンジンオイル中で使用されるＺＤＤＰの量をコントロールおよび／または減少させること、そして貴金属の含有量を少なくすることによって製造元にかかるコンバータの初期費用を低減することが必要となる。
【０００４】
潤滑油のリン含有量の低減により触媒コンバータの寿命または性能は改善されるが、リンを含有しない添加剤では、リン添加剤の摩擦制御や磨耗保護などの利点にうまく匹敵することができない。従って、潤滑油組成物の総合リン含有量を著しく減少させることなく触媒活性の保護を可能にするような添加剤および方法が必要となる。
【０００５】
例示的実施例において、リンの保持率が改善された潤滑剤組成物、およびエンジン排気触媒システム中の触媒の失活を低減させる方法が提供される。当該潤滑剤組成物は、基油およびリン含有添加剤混合物を含有した添加剤組成物によって作られる。リン含有添加剤混合物には、灰を含んだリン化合物および灰を含まないリン化合物が含まれる。当該潤滑剤組成物によってもたらされる、オイル老化後のリン保持率は、潤滑剤組成物中の初期のリン含有量を基にして８５パーセント以上である。
【０００６】
別の実施例では、リン含有添加剤の混合物を含んだ潤滑剤組成物が提供される。このリン含有添加剤は、灰を含んだリン化合物および灰を含まないリン化合物の中から選択される。このような実施例によると、リン含有添加剤の混合物により、総合含有量が約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍのリンが潤滑剤組成物中にもたらされる。この添加剤にはまた、オイル老化後、潤滑剤組成物中の初期のリン含有量を基にして８５パーセント以上のリンの保持率をもたらす効果がある。
【０００７】
別の実施例では、潤滑剤組成物中のリン保持率を増加させる方法が提供される。この方法には、灰を含んだリン化合物および灰を含まないリン化合物をそのなかに含んでいる添加剤と基油とを配合することが含まれている。当該添加剤は、約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍのリンを潤滑剤組成物中にもたらす。さらに、潤滑剤組成物中の、灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの比率は、オイル老化後の潤滑剤組成物のリン保持率を、潤滑剤組成物中の初期のリン含有量を基にして約８５％以上とするために十分なものである。
【０００８】
さらに別の実施例では、自動車の排気触媒コンバータ中における触媒の失活を低減させる方法が提供されている。この方法によると、基油とリン添加剤混合物を含んだ潤滑剤組成物によってエンジンが潤滑される。当該添加剤混合物には、少なくとも一つの灰を含んだリン化合物と少なくとも一つの灰を含まないリン化合物が、灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの比率、約３：１から約１：３で含まれている。リン添加剤混合物は、約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍのリンを潤滑剤組成物にもたらす。
【０００９】
本明細書に記載の組成物および方法は、潤滑剤組成物中のリン含有添加剤のレベルを高く保ちながら排気触媒の失活を低減させるために、特に適している。本明細書に記載の組成物および方法のその他の特徴および利点は、本明細書に記載の実施例を限定せずに実施例の態様を例示することを目的とした、以下の詳細な説明を参照することにより明らかである。
【００１０】
前述の概要および以下の詳しい説明は、共に例示および説明のみを目的としたものであり、開示・請求された実施例のさらなる説明を提供することが意図されたものであると理解される。
【発明の詳細な説明】
【００１１】
本明細書に記載の実施例に基づいた潤滑剤組成物には、基油および、排気ガス触媒の触媒活性に悪影響を与えることなく約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍのリンを潤滑剤組成物にもたらすリン含有添加剤混合物が含まれる。この潤滑剤組成物は、エンジンオイル用および／またはヘビーデューティーエンジンオイル用の用途を含むがこれらに限定されることのない、多様な用途における使用に適している。例として、火花点火および圧縮点火の内燃エンジン、自動車やトラックのエンジン、船舶や鉄道のディーゼルエンジンなどを含む多様な目的のための、クランクケースおよび／または触媒コンバータなどが挙げられる。
【００１２】
リン含有添加剤に加え、当該潤滑剤組成物には一つ以上の好適な添加剤成分が含まれる。これらの添加剤成分を組み合わせて、基油と組み合わされる添加剤パッケージを形成することができる。またあるいは、この添加剤成分を直接基油と組み合わせてもよい。
【００１３】
基油
例示的実施例で使用するのに適した基油は、鉱油（または天然油）、合成潤滑油、植物油、およびそれらの組み合わせなどのような、一つ以上の潤滑粘度のオイルから成る。このような基油には、車やトラックのエンジン、船舶および鉄道用のディーゼルエンジン、その他のような、火花点火および圧縮点火の内燃エンジン用のクランクケース潤滑油として従来使用されていたものが含まれる。好適な基油のノアク揮発度は約５から約１５である。別の例で好適な基油のノアク揮発度は、約１０から約１５である。さらに別の例で好適な基油のノアク揮発度は約９から約１３である。基油は一般的に、以下の表１に示されるように、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶおよびグループＶに分類される。
【表１】
2008138175.tif 000002
【００１４】
合成基油の非限定的例としては、ジカルボン酸のアルキルエステル、ポリグリコールおよびアルコール、ポリブテンを含むポリアルファオレフィン、アルキルベンゼン、リン酸の有機エステル、ポリシリコン油、およびアルキレンオキシドポリマー、インターポリマー、コポリマー、および末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化、その他によって修正されているそれらの誘導体などが含まれる。
【００１５】
鉱物基油には、動物油および植物油（例えばヒマシ油やラードオイル）、液体石油、および水素化精製され、溶媒処理または酸処理された、パラフィン系、ナフテン系、およびパラフィン・ナフテン混合系の鉱油系潤滑油が含まれるが、これらに限定はされない。石炭または頁岩から得られた潤滑粘度のオイルもまた、基油として有用である。
【００１６】
リン含有成分
本明細書に記載の潤滑剤組成物には、リン含有添加剤の混合物が含まれる。このリン含有添加剤の混合物は、少なくとも一つの灰を含んだリン化合物と少なくとも一つの灰を含まないリン化合物を含んでいる。灰を含んだリン化合物は、例えばジンクジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）のような、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートから選択される。ＺＤＤＰには第１級アルコキシ部分と第２級アルコキシ部分の両方がある。
【００１７】
好適なＺＤＤＰは、特定量の第１級および第２級アルコールから作られる。例えば、第１級アルコールと第２級アルコールは、約１００：０から約５０：５０の比率で組み合わされる。またさらなる例では、第１級アルコールと第２級アルコールは、約６０：４０の比率で組み合わされる。好適なＺＤＤＰの例には、（ｉ）約５０から約１００モル％の、炭素数が約１から約１８である第１級アルコール、（ｉｉ）約５０モル％以下の、炭素数が約３から約１８である第２級アルコール、（ｉｉｉ）リンを含んだ成分、および（ｉｖ）亜鉛を含んだ成分を組み合わせることによって得られた反応生成物が含まれる。さらなる例では、第１級アルコールは、炭素数が約１から約１８である第１級アルコールの混合物である。またさらなる例では、第１級アルコールは、炭素数が約４から約８である第１級アルコールの混合物である。第２級アルコールもまたアルコールの混合物であり得る。例として、第２級アルコールは炭素数が３のアルコールから成ることもある。これらのアルコールには、分岐鎖、環、または直鎖のいずれが含まれていてもよい。ＺＤＤＰは、約６０モル％の第１級アルコールと、約４０モル％の第２級アルコールの組み合わせから成る。また一方で、ＺＤＤＰは１００モル％の第２級アルコール、または１００ｍｏｌ％の秋１級アルコールから成ることもある。
【００１８】
リン含有成分は、硫化リンやそれに限定されることのない、任意の好適なリン含有成分
から成る。好適な硫化リンとしては、五硫化リンまたは三硫化四リンが挙げられる。
【００１９】
亜鉛含有成分は、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ジンクプロピレート、塩化亜鉛、プロピオン酸亜鉛、または酢酸亜鉛や、これらに限定されることのない、任意の好適な亜鉛含有成分から成る。
【００２０】
当該反応生成物は、結果として得られる混合物、成分、または成分の混合物から成る。当該反応生成物には、未反応の反応物質、化学的に結合した成分、生成物、または極性結合した成分などが含まれていることも、また含まれていないこともある。
【００２１】
ＺＤＤＰまたは灰を含んだリン化合物は、約０．０３重量％から約０．１５重量％のリンを潤滑剤組成物にもたらすのに十分な量で存在する。
【００２２】
リン含有化合物に含まれている灰を含まないリン化合物は、リン酸の有機エステル、亜リン酸、またはそれらのアミン塩の中から選択される。例えばリン含有無灰化合物には、一つ以上のジヒドロカルビルホスファイト、トリヒドロカルビルホスファイト、モノヒドロカルビルホスフェート、ジヒドロカルビルホスフェート、トリヒドロカルビルホスフェート、それらの任意の硫黄類似体、およびそれらの任意のアミン塩などが含まれる。さらなる例では、リン含有無灰化合物には、モノヒドロカルビルホスフェートとジヒドロカルビルホスフェートのアミン塩の一つ以上の混合物が含まれ、例えばアミル酸ホスフェート塩はモノアミル酸ホスフェートとジアミル酸ホスフェートの混合物である。
【００２３】
潤滑油組成物中の、灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの重量比は、約３：１から約１：３である。使用されるリン化合物の別の混合物には、約０．５重量パーツから約２．０重量パーツの灰を含んだリン化合物から得られたリンに対し、約１重量パーツの灰を含まないリン化合物から得られたリンが含まれる。リン化合物のまた別の混合物には、ほぼ同じ重量パーツの灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンが含まれる。灰を含むリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの例を以下の表に表す。
【表２】
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【００２４】
潤滑油組成物中のリン含有化合物の混合物は、総重量にして約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍのリンを潤滑油組成物中にもたらすのに十分な量で存在する。さらなる例では、リン含有化合物の混合物は、総重量にして約６００ｐｐｍから約８００ｐｐｍのリンを潤滑油組成物中にもたらすのに十分な量で存在する。
【００２５】
任意成分
本明細書に記載の潤滑剤組成物には、一つ以上の追加的な添加剤成分が含まれている。好適な添加剤成分には、分散剤、酸化防止剤（即ち抗酸化剤）、摩擦低減剤、粘度調整剤、防錆剤、乳化剤、流動点降下剤、消泡剤、およびシール膨張剤などが含まれるが、これらに限定はされない。上述の各添加剤は、使用される場合、目的とする特性を潤滑剤にもたらすために、機能的に効果のある量で使用される。従って、例えば添加剤が腐食防止剤である場合、この腐食防止剤の機能的に効果のある量とは、目的とする腐食防止特性を潤滑剤にもたらすのに十分な量となる。通常使用される場合、これらの各添加剤の濃度は、潤滑剤組成物の総重量を基にして約２０重量％、一つの実施例では約０．００１重量％から約２０重量％、また一つの実施例では潤滑剤組成物の総重量を基にして０．０１重量％から約１０重量％以下の範囲である。
【００２６】
上述の添加剤成分は、組成物をアフトン触媒テストに確実にパスさせるために効果的な量で潤滑油組成物に含まれる。例えばこれらの添加剤は、オイル老化後のオイル中のリンの保持率を、潤滑油組成物中の初期のリン含有量を基にして約８５％以上とするのに十分な量で使用される。このとき当該オイルは以下に説明するアフトン触媒テストに基づいて老化させられている。
【００２７】
上記で説明したように、本明細書に開示されたリン含有化合物の混合物は、他の添加剤との組み合わせで使用される。添加剤は一般に、それらの添加剤により目的の機能をもたらすことが可能となる量で、基油中に混ぜ合わされる。クランクケースの潤滑油中で使用される場合の、リン含有化合物の混合物と添加剤の代表的な効果量を、以下の表３に表す。以下に表す値は、すべて活性成分の重量パーセントで示されている。
【表３】
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【実施例】
【００２８】
以下の例は実施例の態様を例示することを目的としたもので、いかなる意味でも実施例を制限することを意図したものではない。
【００２９】
発明の流体と比較用の流体のリンの保持率（ＰＲ）を、アフトン触媒テスト（以下「ＡＣＴ」と記す）を使用して測定した。ＡＣＴは、触媒の失活への揮発性に関連した潤滑剤の効果を評価するためにアフトンケミカル・コーポレーション（Ａｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が開発した、点火エンジンの触媒老化テストである。ＡＣＴでは、渦電流動力計に接続して２４０時間運転した２００１ＭＹ  フォード  ４．６  Ｌ  ＳＯＨＣ  Ｖ８エンジンが使用される。テストの運転条件は、排ガス、エンジンオイル、およびエンジン冷却水の運転温度以外は、一定状態での約５０，０００ｋｍのハイウェイ走行に相当するように選択される。熱関連の触媒の失活効果が発生することが知られている場合、その効果を最小化するため、エンジンの排気ガス温度は７５０℃以下のレベルに維持する。触媒の失活へのオイルおよびオイルの化学揮発性効果を最大にするため、エンジンオイルおよび冷却水の温度は、実用レベル最高、つまりそれぞれ１４５℃および１２２℃となるようにコントロールする。オイルの消費量は、エンジン中で除去された量対エンジン中に加えられた量についてのマスバランスを行うことにより、正確に決定される。ＡＣＴの運転条件を表４に示す。
【表４】
2008138175.tif 000005
【００３０】
テスト中、オイル交換のたびに、分析の目的でオイルサンプルを採取する。成分の濃度および粘性は、誘導結合プラズマ質量分析装置（ＩＣＰ−ＭＳ）および動粘度計を使用して測定される。オイルの消費量および成分の濃度データにより、バルクオイル交換による消費量と比較した、揮発によるオイルの消費量が求められる。さらにこのデータにより、リンの処理量および保持率の計算が可能になる。
【００３１】
エンジン内でオイルが老化するのにつれ、ベースストックの一部が蒸発あるいは蒸留し、添加剤の成分が残る。カルシウム濃度の増加率は、揮発によるベースストックの消失率に直接比例する。ＺＤＤＰから得られる特定のリンの種類は高温で揮発する傾向があるため、リンもまた使用済みのオイル内で濃縮する。使用済みのオイル中のリンの保持率（ＰＲ）は、以下の式に表されるように、カルシウム濃度の変化の割合（新しいオイル／使用済みのオイル）と、リンの濃度の変化の割合（使用済みのオイル／新しいオイル）をかけることによって計算される。
ＰＲ＝（新しいオイル中のＣａ／使用済みのオイル中のＣａ）×
（使用済みのオイル中のＰ／新しいオイル中のＰ）×１００
カルシウムは潤滑剤組成物で揮発性でないため、リンの保持率の計算にカルシウムを使用し、基油の揮発によるリン濃度の増加が決定される。
【００３２】
変換効率（ＣＥ）テストを行うことにより、２４０時間の老化プロセスの前後に触媒の性能が測定される。ＣＥ評価において、触媒の吸気温度を一定に保つために排ガスの温度をコントロールしながら、エンジンを定常状態条件で運転する。炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、および窒素の酸化物（ＮＯｘ）の排出を触媒の前後に挿入したプローブにより測定する一方、排気の吸気温度を２００℃から４４０℃の間で１５℃ごとに増加する。このデータから曲線を描くことができ、各排出の種類に対する「Ｔ５０」値、すなわち５０％の変換が起こった際の温度が得られる。老化の前後のＴ５０値を比較することにより、触媒劣化の相対量が決定され、老化したオイルと比較できる。２４０時間のオイルの老化プロセスでは、通常すべてのＴ５０値が増加する結果となる。
【００３３】
従来の灰を含んだリン添加剤（表２、システム１）を含有した潤滑剤組成物（サンプル１）と、灰を含んだリン添加剤と無灰のリン添加剤との混合物（表２、システム３）を含有した潤滑剤組成物（サンプル２）を、グループＩＩ＋の基油を使用して、アフトン触媒テストによってテストした。比較用の組成物（サンプル１）には一般的なＺＤＤＰ添加剤が含まれていた。発明の組成物（サンプル２）には、ＺＤＤＰとアシッドホスフェートのアミン塩の混合物が含まれていた。テストの結果を表５に表す。
【００３４】
オイルの消費量はグラム／時間で表され、低消費量を維持することがエンジンおよび触媒の永続性のために望ましい。触媒の失活量はＴ５０温度の増加により測定され、Ｔ５０温度を低く維持することにより全体の排気が低くなる。
【表５】
2008138175.tif 000006
【００３５】
表５の結果に示されるように、発明の組成物（サンプル２）は、従来の組成物（サンプル１）に比べ、使用済みのオイル中により多くのリンを保持し、触媒の失活が少なく、またオイルの消費量も少ない。従来式に組成されたエンジンオイル（サンプル１）と比べ、サンプル２は揮発性のリンの処理量が低く、ＰＲは高く、またＨＣ、ＣＯ、およびＮＯｘの三つすべてについてＴ５０の増加量が少なかった。これらの利点のすべてが、サンプル１の全リン濃度とほぼ同等の全リン濃度で存在した。従って、これらの結果により、触媒性能に悪影響を与えることなく潤滑剤組成物のリン濃度が高くなることがあることが示された。
【００３６】
本明細書の全体を通した多くの箇所で、多数の米国特許が参照されている。このような引用文献はすべて、完全に説明されたものとして本開示に明白に組み込まれている。
【００３７】
前述の実施例はその実行においてかなり変化する余地がある。従って当実施例は、上記に述べられた特定の例証に制限されることを意図したものではない。むしろ前述の実施例は、法律的に使用可能なそれらの対応範囲を含む、添付の請求項の精神および範囲内にある。
【００３８】
当特許権者は、開示された実施例のいずれをも一般に提供することは意図しておらず、また開示された修正または変更は、それらがすべて完全に請求項の範囲内に収まらない状態になるまで、均等論により当実施例の一部であると見なされる。
【００３９】
本発明の主な特徴及び態様を挙げれば以下のとおりである。
【００４０】
１．潤滑剤組成物であり：
（ａ）基油、および
（ｂ）灰を含んだリン化合物および灰を含まないリン化合物を含んだリン含有添加剤混合物から成る添加剤組成物
から成る潤滑剤組成物で、オイル老化後の潤滑剤組成物のリン保持率が、潤滑剤組成物中の初期のリン含有量を基にして約８５％以上である潤滑剤組成物。
【００４１】
２．潤滑剤組成物がエンジンオイルである、上記１に記載の潤滑剤組成物。
【００４２】
３．潤滑剤組成物がヘビーデューティーのエンジンオイルである、上記１に記載の潤滑剤組成物。
【００４３】
４．基油のノアク揮発度が約５から約１５である、上記１に記載の潤滑剤組成物。
【００４４】
５．基油のノアク揮発度が約９から約１３である、上記４に記載の潤滑剤組成物。
【００４５】
６．基油が鉱油、合成油、またはそれらの混合物から成る、上記１に記載の潤滑剤組成物。
【００４６】
７．基油が、グループＩの基油、グループＩＩの基油、グループＩＩＩの基油、グループＩＶの基油、およびグループＶの基油から成るグループから選択された一つ以上の要素を含んでいる、上記１に記載の潤滑剤組成物。
【００４７】
８．潤滑剤組成物中のリンの総量が約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍである、上記１に記載の潤滑剤組成物。
【００４８】
９．リン含有添加剤混合物中の、灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの比率が、約３：１から約１：３である、上記１に記載の潤滑剤組成物。
【００４９】
１０．灰を含んだリン化合物が、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートから成る、上記１に記載の潤滑剤組成物。
【００５０】
１１．灰を含まないリン化合物が、アシッドホスフェートの無金属アミン塩から成る、上記１に記載の潤滑剤組成物。
【００５１】
１２．灰を含んだリン化合物および灰を含まないリン化合物から成るグループから選択された、リン含有添加剤の混合物から成る潤滑剤組成物であり、当該のリン含有添加剤の混合物により、総合リン含有量、約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍのリンが潤滑剤組成物にもたらされ、また当該添加剤組成物に、オイル老化後の潤滑剤組成物のリン保持率を、潤滑剤組成物中の初期のリン含有量を基にして約８５％以上とする効果のある潤滑剤組成物。
【００５２】
１３．リン含有添加剤の混合物の、灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの比率が、約３：１から約１：３である、上記１２に記載の添加剤組成物。
【００５３】
１４．灰を含んだリン化合物が、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートから成る、上記１２に記載の添加剤組成物。
【００５４】
１５．灰を含まないリン化合物が、アシッドホスフェートの無金属アミン塩から成る、上
記１２に記載の添加剤組成物。
【００５５】
１６．上記１２に記載の添加剤組成物から成るエンジンオイルの潤滑剤。
【００５６】
１７．潤滑剤組成物中のリン保持率を増加させる方法であり、灰を含んだリン化合物および灰を含まないリン化合物から成る添加剤で基油を組成して、潤滑剤組成物中に約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍのリンをもたらすことから成る方法であり、潤滑剤組成物中の、灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの比率が、潤滑剤組成物中のオイル老化後のリン保持率を、潤滑剤組成物中の初期のリン含有量を基にして、約８５パーセント以上とするのに十分なものである方法。
【００５７】
１８．基油のノアク揮発度が約５から約１５である、上記１７に記載の方法。
【００５８】
１９．潤滑剤組成物中の、灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの比率が約３：１から約１：３である、上記１７に記載の方法。
【００５９】
２０．灰を含んだリン化合物が金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートから成る、上記１７に記載の方法。
【００６０】
２１．灰を含まないリン化合物が、アシッドホスフェートの無金属アミン塩から成る、上記１７に記載の方法。
【００６１】
２２．自動車の排気触媒コンバータにおける触媒の失活を低減させる方法であり、
（ａ）基油、および
（ｂ）灰を含んだリン化合物から得られたリンと灰を含まないリン化合物から得られたリンの比率が約３：１から約１：３である、少なくとも一つの灰を含んだリン化合物と少なくとも一つの灰を含まないリン化合物から成るリン添加剤混合物
から成る潤滑剤組成物でエンジンを潤滑することから成る方法で、当該リン添加剤混合物により潤滑剤組成物中に約５００ｐｐｍから約１０００ｐｐｍのリンがもたらされる方法。
【００６２】
２３．基油のノアク揮発度が約５から約１５である、上記２２に記載の方法。
【００６３】
２４．灰を含んだリン化合物が金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートから成る、上記２２に記載の方法。
【００６４】
２５．灰を含まないリン化合物が、アシッドホスフェートの無金属アミン塩から成る、上記２２に記載の方法。