(57)【要約】【課題】塗布後、冷感から温感への感触の変化を感じることができるとともに、べたつき感がなく、塗布時の使用感に優れた化粧料を提供する。【解決手段】（ａ）２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であるハイドロフルオロエーテル（例えば、メチルパーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロブチルエーテル等）を１０〜８０質量％、（ｂ）多価アルコールを２０〜７０質量％、および（ｃ）乳化剤を含み、実質的に水を含有しないことを特徴とする化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ未満である下記式（I）で表されるハイドロフルオロエーテルを１０〜８０質量％、（ｂ）多価アルコールを２０〜７０質量％、および（ｃ）乳化剤を含み、実質的に水を含有しないことを特徴とする化粧料。
ＣnＨmＦk−Ｏ−ＣxＨyＦz      （I）
〔式中、ｎは１〜１２の数、ｍは０〜２５の数、ｋは０〜１１の数、ｍ＋ｋ＝２ｎ＋１であり、ｘは１〜１２の数、ｙは０〜２５の数、ｚは０〜１１の数、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１である（ただし、ｍとｎは同時に０とはならない。また、ｋとｚは同時に０とはならない）。〕
【請求項２】
（ｃ）成分が非イオン性界面活性剤、両親媒性の高分子、両親媒性の粉体の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
（ｃ）成分として無水ケイ酸を０．１〜１０質量％配合する、請求項１または２記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料に関する。さらに詳しくは、塗布後、冷感から温感への感触の変化を感じることができるとともに、べたつき感がなく、塗布時の使用感に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料に温熱感をもたせると、塗布時の快感とともに血行促進や毛穴の拡張、表皮汚れの除去といった効果が期待できることから、ボディ用のマッサージ剤やクレンジング剤などに発熱剤を配合することが行われている。従来、このような効用をもたらすような発熱剤として、塩化カルシウムや硫酸マグネシウム、活性化ゼオライトなどの無機塩が利用されている（例えば、特許文献１〜２参照）。しかし、無機塩類の水和反応は発熱量が大きいという特徴がある反面、凝集しやすく、ケーキングを起こしたり、また、使用時にざらざらとした異物感を感じるといった不具合がある。
【０００３】
一方、多価アルコールが水和熱を発生することが知られている（例えば、特許文献３〜５参照）。多価アルコールを用いた化粧料は温熱効果とともに保湿効果や滑らかな使用感触が得られるが、無機塩類に比べて発熱量が小さく、十分な発熱効果を得るまでに至らなかった。また、多価アルコールを多量に配合した際に生じる刺激を緩和する目的で、油分を配合した非水系乳化物とすることが考えられるが、この場合、油分が温熱感を阻害するという問題がある。
【０００４】
なお、特許文献６には、環境を破壊せずに皮膚に対して安全性の高い揮発性油分として、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ未満のハイドロフルオロエーテルが開示され、該ハイドロフルオロエーテルがフッ素系油分に対する溶解性とフッ素化合物処理粉体に対する分散性が高いという特性を利用して使用感を改良した化粧料について記載されている。しかし特許文献６には、ハイドロフルオロエーテルと多価アルコールと乳化剤を併用した非水系化粧料が、冷感から温感への感触の変化を感じることができるとともに、べたつき感がなく、塗布時の使用感に優れるという本願発明を示唆するような記載は一切ない。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１００４１１号公報
【特許文献２】特開平１１−６０４６０号公報
【特許文献３】特開平５−３２００３８号公報
【特許文献４】特開２０００−２５６１６０号公報
【特許文献５】特開２００１−７２５４４号公報
【特許文献６】特開平１１−７１２２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、塗布後、冷感から温感への感触の変化を感じることができるとともに、べたつき感がなく、塗布時の使用感に優れた化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、環境破壊の懸念がなく、身体に対しても安全な特定のハイドロフルオロエーテルと多価アルコールを含む乳化組成物が、皮膚への塗布時に、低沸点であるハイドロフルオロエーテルが揮発する際に生じる気化熱により一旦冷感を感じ、その後に、残存する多価アルコールと皮膚上の水とが接触し温熱感を感じることができ、冷感と温熱感の温度差が従来の多価アルコールのみで得られる温度差に比べて大きいため、結果として優れた温熱感を得ることができること、および、多価アルコールによるべたつき感も低減させることができることを見出し、かかる知見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、（ａ）２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ未満である下記式（I）で表されるハイドロフルオロエーテルを１０〜８０質量％、（ｂ）多価アルコールを２０〜７０質量％、および（ｃ）乳化剤を含み、実質的に水を含有しないことを特徴とする化粧料を提供する。
【０００９】
ＣnＨmＦk−Ｏ−ＣxＨyＦz      （I）
〔式中、ｎは１〜１２の数、ｍは０〜２５の数、ｋは０〜１１の数、ｍ＋ｋ＝２ｎ＋１であり、ｘは１〜１２の数、ｙは０〜２５の数、ｚは０〜１１の数、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１である（ただし、ｍとｎは同時に０とはならない。また、ｋとｚは同時に０とはならない）。〕
【００１０】
また本発明は、（ｃ）成分が非イオン性界面活性剤、両親媒性の高分子、両親媒性の粉体の中から選ばれる１種または２種以上である、上記化粧料を提供する。
【００１１】
また本発明は、（ｃ）成分として無水ケイ酸を０．１〜１０質量％配合する、上記化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、塗布後、冷感から温感への感触の変化を感じることができるとともに、べたつき感がなく、塗布時の使用感に優れた化粧料が提供されるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳述する。
【００１４】
本発明に用いられる（ａ）成分は、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ未満である下記式（I）で表されるハイドロフルオロエーテルであり、特許文献６に記載されている公知化合物である。なお粘度は、Ｂ型粘度計（ローターＮｏ１  １２ｒｐｍ）で測定される粘度である。
【００１５】
ＣnＨmＦk−Ｏ−ＣxＨyＦz      （I）
【００１６】
上記式（I）中、ｎは１〜１２の数、ｍは０〜２５の数、ｋは０〜１１の数、ｍ＋ｋ＝２ｎ＋１であり、ｘは１〜１２の数、ｙは０〜２５の数、ｚは０〜１１の数、ｙ＋ｚ＝２ｘ＋１である。ただし、ｍとｎは同時に０とはならない。また、ｋとｚは同時に０とはならない。
【００１７】
ｎは１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１〜６である。ｘは１〜１０が好ましく、さらに好ましくは１〜６である。
【００１８】
本発明においては、特に、下記式（II）で表されるハイドロフルオロエーテルが好ましい。
【００１９】
ＣnＦ2n+1−Ｏ−ＣxＨ2x+1      （II）
（式中、ｎ、ｘは上記で定義したとおりである。）
【００２０】
（ａ）成分として具体的には、Ｃ4Ｆ9−Ｏ−ＣＨ3、Ｃ4Ｆ9−Ｏ−Ｃ2Ｈ5、Ｃ5Ｆ11−Ｏ−Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｆ7−Ｏ−Ｃ4Ｈ9、Ｃ4Ｆ9−Ｏ−Ｃ4Ｈ9等が好適例として挙げられる。これらは、常法により合成することもでき、あるいは市販品（Cosmetic Flaid CF-61、同CF-76等。３Ｍ社製）を使用することもできる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２１】
（ａ）成分の配合量は、本発明化粧料中、１０〜８０質量％であり、好ましくは２０〜７０質量％、特には３０〜７０質量％である。１０質量％未満では十分な冷感を感じることができず、一方、８０質量％超では強い冷感は感じるものの温感を感じにくくなり、好ましくない。
【００２２】
本発明に用いられる（ｂ）成分としての多価アルコールは、エーテル結合を有していてもよい飽和または不飽和の炭素骨格に水酸基を２つ以上有する化合物である。具体的には、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール（平均分子量２００〜２０，０００）、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール等を挙げることができる。中でも、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量２００〜６００）が使用感触および温熱効果の点から好ましい。（ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
（ｂ）成分の配合量は、本発明化粧料中、２０〜７０質量％であり、好ましくは３０〜６０質量％、特には３０〜５０質量％である。２０質量％未満では温感を感じることができず、一方、７０質量％超ではべたつき感が強く感じることとなり、好ましくない。
【００２４】
（ｃ）成分としての乳化剤は、特に限定されるものでないが、非イオン性界面活性剤、両親媒性の高分子、両親媒性の粉体のいずれかが好ましく用いられる。
【００２５】
非イオン性界面活性剤としては、水を含むＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ型乳化組成物を調製するのに用いられる非イオン性界面活性剤が使用でき、例えば、ポリオキシエチレン（以下「ＰＯＥ」とも記す）アルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ひまし油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシブチレンポリグリセリルエーテルなどの炭化水素系界面活性剤、ＰＯＥパーフルオロアルキルエーテル、ＰＯＥポリフルオロアルキルエーテルなどのフッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーンなどのシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００２６】
両親媒性の高分子としては、アクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００２７】
両親媒性の粉体を乳化剤として用いて分散物を安定化する技術は公知である（例えば特許第２６５６２２６号公報、特表２００１−５１８１１１号公報等）。しかしながら、粉体により非水系乳化組成物を製造することはこれまで知られていない。また、これら両親媒性の粉体を用いた化粧料は多価アルコールのべたつき感を抑制することができ、使用感触の面からも好ましい。両親媒性の粉体としては、シリカや酸化チタンや酸化亜鉛、酸化鉄の一部を疎水化処理したものやＰＭＭＡ、シリコーンレジンなどのポリマー粒子が挙げられる。特に微細なシリカを疎水化処理した疎水化シリカは、乳化能、使用感触の点からも優れている。疎水化シリカはアエロジルＲ９７２、Ｒ８０５（デグサ社製）、レオロシールＤＭ−１０（トクヤマ社製）などの商品名で市販されており入手可能である。本発明では特に無水ケイ酸（シリカ）が好ましく用いられる。
【００２８】
（ｃ）成分の配合量は、（ａ）成分、（ｂ）成分を均一に乳化し得るに足る量であればよく、特に限定されるものでないが、０．１〜１０質量％程度配合するのが好ましい。配合量が多すぎると、温冷感を妨げる傾向がみられ、好ましくない。
【００２９】
本発明化粧料においては、本発明の効果を損なわない範囲内で、各種の成分、例えば、粉末成分、湿潤剤、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、水溶性高分子、増粘剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、アミノ酸、有機アミン、色素、ｐＨ調整剤、清涼剤、消炎剤、収斂剤、鎮痛剤、ビタミンおよびその誘導体、動植物エキス、色素、防腐剤、酸化防止剤、香料、等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００３０】
本発明の化粧料は、実質的に水を含有しないことを特徴とする。ここで、水を含有しないとは、意識的に製剤中に水を配合しないことを意味しており、化粧料中に他配合成分中に含まれる水分が存在することを排除するものではない。すなわち、外部の水と接触した場合に水和熱を発生できればよく、他配合成分中に含まれる水分量として組成物中に多くとも５質量％とする。
【００３１】
本発明の化粧料の剤形は、各成分の種類および配合量により、液状、ローション状、クリーム状、ペースト状等の種々の形態にできる。液状〜ローション状のものは、静置時に乳化層と連続層の２層に分離する場合がある。このような２層分離型のものは、使用時に振盪または攪拌する操作により容易に再分散させて使用する。
【００３２】
本発明の化粧料はボディ用マッサージ剤、クレンジング剤、クリーム、ローション等に好適に適用することができる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限りすべて質量％である。
【００３４】
まず、本実施例において用いた評価方法、評価基準について説明する。
【００３５】
〔塗布時の冷感〕
専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、試料を皮膚に塗布した時の冷感の有無を下記評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：１０名中８名以上が、塗布時に冷感を認めた。
○：１０名中６〜７名が、塗布時に冷感を認めた。
△：１０名中３〜５名が、塗布時に冷感を認めた。
×：１０名中２名以下が、塗布時に冷感を認めた。
【００３６】
〔塗布後のべたつき感のなさ〕
専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、試料を皮膚に塗布した時のべたつき感の有無を下記評価基準により評価してもらった。
◎：１０名中８名以上が、塗布時べたつかないと認めた。
○：１０名中６〜７名が、塗布時べたつかないと認めた。
△：１０名中３〜５名が、塗布時べたつかないと認めた。
×：１０名中２名以下が、塗布時べたつかないと認めた。
【００３７】
（実施例１〜４、比較例１〜２）
下記表１に示す組成の試料を調製した。これら試料を用いて上記評価基準により使用感（冷感、温熱感、べたつきのなさ）について評価した。結果を表１に示す。
（製法）
粉末（アエロジルＲ９７２）を分散させた油相中へ多価アルコール相を室温にて加え、ディスパーで攪拌混合させ試料（化粧料）を調製した。
【００３８】
【表１】
2008088081.tif 000002
【００３９】
表１の結果から明らかなように、（ａ）成分の配合量が本発明範囲を下回る比較例１は冷感を感じることがなく、その結果、温熱感を感じにくい。また、べたつき感も強く感じる。また、（ｂ）成分の配合量が本発明範囲を下回る比較例２は、冷感を強く感じるものの温熱感を感じなかった。（ａ）成分〜（ｃ）成分を適量配合した実施例１〜４は冷感、温熱感、べたつきのなさのともに、良好であった。
【００４０】
（実施例５〜１０）
下記表２に示す組成の試料を調製した。これら試料を用いて上記評価基準により使用感（冷感、温熱感、べたつきのなさ）について評価した。併せて、２層分離型のものについては、再分散性について下記評価基準により評価した。結果を表２に示す。
【００４１】
〔再分散性〕
実施例５〜８の各試料をポリプロピレン製容器に入れて静置保存した。１日間経過後、試料を入れた容器を５秒間十分に振盪させた。振盪後、５分間経過後の試料の状態を観察し、下記の評価基準に従い再分散性を評価した。
○：均一に分散された状態であった。
△：凝集物が一部みられたものの、ほぼ分散されていた。
×：凝集物がみられ均一に分散できない、あるいはすぐに２層に分離した。
【００４２】
【表２】
2008088081.tif 000003
【００４３】
表２の結果から明らかなように、本発明の実施例５〜１０は、冷感、温熱感、べたつきのなさともに優れていた。また２層分離型のもの（実施例５〜８）はいずれも再分散性に優れるものであった。