(57)【要約】【課題】乾燥後の髪にツヤと長時間持続する心地よい香りを与える毛髪洗浄剤の提供。【解決手段】成分(A)〜(E)を含有し、pH（20重量倍希釈，25℃）が２以上６未満である毛髪洗浄剤。(A) ポリオキシエチレン硫酸型アニオン界面活性剤(B) トルエンスルホン酸又はその塩(C) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれるカルボン酸(D) ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、分子量200〜5000のポリプロピレングリコール及びγ-カプロラクトンから選ばれる有機溶剤(E) 環式化合物(e1)〜(e3)から選ばれる香料を含有する香料組成物  (e1) ジヒドロジャスモン酸メチル、酢酸p-t-ブチルシクロヘキシル等  (e2) 酢酸シンナミル、サリチル酸イソブチル等  (e3) プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル等【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分(A)〜(E)を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２以上６未満である毛髪洗浄剤。
(A) ポリオキシエチレン硫酸型アニオン界面活性剤
(B) トルエンスルホン酸又はその塩
(C) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸
(D) ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、分子量200〜5000のポリプロピレングリコール及びγ-カプロラクトンから選ばれる１種以上の有機溶剤
(E) 環式化合物(e1)〜(e3)から選ばれる１種以上の香料を含有する香料組成物
(e1) ジヒドロジャスモン酸メチル、酢酸p-t-ブチルシクロヘキシル、酢酸o-t-ブチルシクロヘキシル、エチル-2-t-ブチルシクロヘキシルカーボネート、エチル-2-シクロヘキシルプロピオネート、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、δ-デカラクトン、2-(2-(4-メチル-3-シクロヘキセン-1-イル)プロピル)シクロペンタノン、メチルヨノン、ヨノン、1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール、3,3-ジメチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール、1-(2-t-ブチルシクロヘキシルオキシ)-2-ブタノール
(e2) 酢酸シンナミル、サリチル酸イソブチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸アニシル、フェノキシ酢酸アリル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、4-(パラハイドロキシフェニル)-2-ブタノン、アニシルアセトン、オイゲノール、フェニルエチルアルコール
(e3) プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、エチル-トリシクロデセニル[5.2.1.02,6]デカン-2-イルカルボキシレート、6,7-ジヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4(5H)-インダノン、アセチルセドレン、メチル β-ナフチルケトン、クマリン、3α,6,6,9 α-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン、ヘリオトロピン、1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-4,6,6,7,8,8-ヘキサメチル−シクロペンタ-γ-2-ベンゾピラン
【請求項２】
成分(A)を５〜30重量％、成分(B)を0.1〜５重量％、成分(C)を0.05〜10重量％、成分(D)を0.01〜50重量％、成分(E)を0.1〜５重量％含有する請求項１記載の毛髪洗浄剤。
【請求項３】
更に、両性界面活性剤を含有する請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤。
【請求項４】
更に、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル又はエチレングリコールジ脂肪酸エステルを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乾燥後の髪に、ツヤと長時間持続する香りを与える毛髪洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等に常に曝されると共に、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱の影響も受けている。更に近年では、各自の自由に髪色を変えたり（カラーリング）、髪形を変化させたり（パーマ等）などの化学処理によって外観の変化を楽しむことが一般化し、これらの実施頻度が高くなっていることにより、髪がごわつく、まとまりにくい、セットしにくい、という悩みが生ずる一方、加齢による白髪の発生や、髪のツヤやハリコシの衰えといった悩みも高くなっている。
【０００３】
そこで、洗髪中の髪の感触、髪のまとまりを向上させる目的で、毛髪洗浄剤中にカチオンポリマー、シリコーン誘導体、油剤等を配合することが行われている。例えば、毛髪洗浄剤にカチオンポリマーやシリコーンを配合することにより、洗髪中の感触や毛髪の櫛通りを改善することが提案されている（例えば、特許文献１）。また、毛髪の柔軟化によるまとまりの改善を目的として有機酸を配合した毛髪化粧料（例えば、特許文献２）が提案されている。
【０００４】
ナフタレンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の疎水性スルホン酸は、毛髪処理剤や毛髪変形剤のようなくせ毛矯正用組成物に使用され、最近では毛髪にハリ・コシを付与することが知られている（例えば、特許文献３〜８）。
【０００５】
しかしながら、これらの技術では、さまざまな要因によって引き起こされたダメージや、加齢により低下した毛髪のツヤの向上を改善させる点では不十分であった。
【０００６】
また、毛髪洗浄剤において、その香りを長く楽しみたいという要求があるものの、実際には従来の毛髪洗浄剤では、すすぎ時に香りは流れてしまい、乾燥後も充分な持続性が得られるものではなかった。
【０００７】
【特許文献１】特開昭56-72095号公報
【特許文献２】特開平6-172131号公報
【特許文献３】特開平5-43425号公報
【特許文献４】特開平5-43426号公報
【特許文献５】特開平5-286828号公報
【特許文献６】特開平5-286830号公報
【特許文献７】特開平8-198732号公報
【特許文献８】特開平8-92043号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、乾燥後の髪にツヤと長時間持続する心地よい香りを与える毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、特定のアニオン界面活性剤、疎水性スルホン酸、有機酸及び有機溶剤に、特定の香料を組み合わせることによって、上記要求を満たす毛髪洗浄剤が得られることを見出した
【００１０】
すなわち本発明は、成分(A)〜(E)を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２以上６未満である毛髪洗浄剤を提供するものである。
(A) ポリオキシエチレン硫酸型アニオン界面活性剤
(B) トルエンスルホン酸又はその塩
(C) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる１種以上のカルボン酸
(D) ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、分子量200〜5000のポリプロピレングリコール及びγ-カプロラクトンから選ばれる１種以上の有機溶剤
(E) 環式化合物(e1)〜(e3)から選ばれる１種以上の香料を含有する香料組成物
(e1) ジヒドロジャスモン酸メチル、酢酸p-t-ブチルシクロヘキシル、酢酸o-t-ブチルシクロヘキシル、エチル-2-t-ブチルシクロヘキシルカーボネート、エチル-2-シクロヘキシルプロピオネート、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、δ-デカラクトン、2-(2-(4-メチル-3-シクロヘキセン-1-イル)プロピル)シクロペンタノン、メチルヨノン、ヨノン、1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール、3,3-ジメチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール、1-(2-t-ブチルシクロヘキシルオキシ)-2-ブタノール
(e2) 酢酸シンナミル、サリチル酸イソブチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸アニシル、フェノキシ酢酸アリル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、4-(パラハイドロキシフェニル)-2-ブタノン、アニシルアセトン、オイゲノール、フェニルエチルアルコール
(e3) プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、エチル-トリシクロデセニル[5.2.1.02,6]デカン-2-イルカルボキシレート、6,7-ジヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4(5H)-インダノン、アセチルセドレン、メチル β-ナフチルケトン、クマリン、3α,6,6,9 α-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン、ヘリオトロピン、1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-4,6,6,7,8,8-ヘキサメチル−シクロペンタ-γ-2-ベンゾピラン
【発明の効果】
【００１１】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ、仕上がりの髪にツヤと長時間持続する心地よい香りを与える効果に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
成分(A)であるポリオキシエチレン硫酸型界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられ、特に、洗髪時の良好な泡質と泡量、すすぎ時の良好な感触の点から、次の一般式(1)で表されるものが好ましい。
Ｒ1-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)m-ＳＯ3Ｍ            (1)
〔式中、Ｒ1は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｍは重量平均モル数で１〜10の数を示す。〕
【００１３】
成分(A)は２種類以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明のシャンプー組成物の１〜50重量％が好ましく、更には３〜30重量％、特に５〜22重量％が好ましい。
【００１４】
成分(B)であるトルエンスルホン酸としては、o-トルエンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸が挙げられ、このうち、p-トルエンスルホン酸が特に好ましい。また、トルエンスルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。
【００１５】
成分(B)のトルエンスルホン酸又はその塩は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜５重量％が好ましく、更には0.1〜２重量％、特に0.2〜１重量％が好ましい。
【００１６】
成分(C)であるヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれるカルボン酸のうち、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸等が挙げられ、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、サリチル酸、安息香酸等が挙げられる。なかでもα-ヒドロキシカルボン酸が好ましく、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。
【００１７】
成分(C)のカルボン酸は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛先のうねりを改善させる効果の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.05〜10重量％が好ましく、更には0.1〜５重量％、特に0.3〜２重量％が好ましい。
【００１８】
成分(D)である有機溶剤は、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、分子量200〜5000のポリプロピレングリコール及びγ-カプロラクトンから選ばれる。成分(D)の有機溶剤は、２種類以上を併用してもよく、またその含有量は、洗髪中の感触と香料組成物の髪への吸着及び浸透効果の両立の点から、本発明の毛髪洗浄料中に0.01〜50重量％が好ましく、更には0.1〜35重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。
【００１９】
成分(E)である香料組成物に含有される香料(e1)、(e2)及び(e3)は、以下のように、単環式化合物（非芳香族）、単環式化合物（芳香族）、多環式化合物に分類される。
【００２０】
(e1) 単環式化合物（非芳香族）
ジヒドロジャスモン酸メチル、酢酸p-t-ブチルシクロヘキシル、酢酸o-t-ブチルシクロヘキシル、エチル-2-t-ブチルシクロヘキシルカーボネート（花王商品名；フロラマット）、エチル-2-シクロヘキシルプロピオネート（花王商品名；ポアレネート）、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン（Firmenich商品名；ベルートン）、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、δ-デカラクトン、2-(2-(4-メチル-3-シクロヘキセン-1-イル)プロピル)シクロペンタノン（Givaudan商品名；ネクタリル）、メチルヨノン、ヨノン、1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン−１−オン（Firmenich商品名；ダイナスコン）、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール（花王商品名；サンダルマイソールコア）、3,3-ジメチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール（Firmenich商品名；ポリサントール）、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル−３−シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール（Givaudan商品名；エバノール）、1-(2-t-ブチルシクロヘキシルオキシ)-2-ブタノール（花王商品名；アンバーコア）
【００２１】
(e2) 単環式化合物（芳香族）
酢酸シンナミル、サリチル酸イソブチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸アニシル、フェノキシ酢酸アリル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、4-(パラハイドロキシフェニル)-2-ブタノン（高砂香料工業商品名；ラズベリーケトン）、アニシルアセトン、オイゲノール、フェニルエチルアルコール
【００２２】
(e3) 多環式化合物
プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセニル、エチル-トリシクロデセニル[5.2.1.02,6]デカン-2-イルカルボキシレート（花王商品名；フルテート）、6,7-ジヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4(5H)-インダノン（IFF商品名；カシュメラン）、アセチルセドレン、メチル β-ナフチルケトン、クマリン、3α,6,6,9 α-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン（花王商品名；アンブロキサン）、ヘリオトロピン、1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-4,6,6,7,8,8-ヘキサメチル-シクロペンタ-γ-2-ベンゾピラン（IFF商品名；ガラクソリド）
【００２３】
香料(e1)、(e2)及び(e3)は、毛髪に好ましい香りを残すというだけではなく、使用時の香り立ち、使用後に毛髪洗浄剤にふさわしい適度な強さの香りと、バランスのとれた香調を形成し、髪に長く残る効果がより良好な素材であり、これらを使用することにより、総合的に優れた毛髪洗浄剤用香料組成物を調製することができる。
【００２４】
香料(e1)、(e2)及び(e3)は、成分(E)の香料組成物中に５〜70重量％、特に10〜60重量％含有することが好ましい。また、成分(E)の香料組成物は、本発明の毛髪洗浄剤中に、0.1〜５重量％、特に0.2〜３重量％含有することが好ましい。
【００２５】
本発明の毛髪洗浄剤には、ポリオキシエチレン硫酸型界面活性剤以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有させてもよい。
【００２６】
ポリオキシエチレン硫酸型アニオン界面活性剤以外のアニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルエーテル硫酸型界面活性剤、スルホン酸塩型界面活性剤及びカルボン酸塩型界面活性剤が挙げられ、例えば、アルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられる。
【００２７】
ポリオキシエチレン付加型硫酸系アニオン界面活性剤以外のアニオン界面活性剤は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に０〜10重量％が好ましく、更には１〜８重量％、特に２〜６重量％が好ましい。
【００２８】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。
【００２９】
非イオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜15重量％が好ましく、更には0.5〜８重量％、特に１〜６重量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００３０】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００３１】
両性界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.1〜15重量％が好ましく、更には0.5〜８重量％、特に1〜６重量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００３２】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン及びその塩、アルコキシジメチルアミン及びその塩、アルキルアミドジメチルアミン及びその塩等が挙げられる。
【００３３】
(ｉ) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11-Ｎ+(ＣＨ3)3  Ｘ-
〔式中、Ｒ11は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲン化物イオン（特に塩化物イオン、臭化物イオン）を示す。〕
【００３４】
(ii) アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11-Ｏ-Ｒ12-Ｎ+(ＣＨ3)3  Ｘ-
〔式中、Ｒ12はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｒ11及びＸ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３５】
(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(Ｒ13)2Ｎ+(ＣＨ3)2  Ｘ-
〔式中、Ｒ13は炭素数12〜22のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３６】
(iv) アルキルジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ11-Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ11は前記と同じ意味を示す。〕
【００３７】
(ｖ) アルコキシジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ11-Ｏ-Ｒ12-Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ11及びＲ12は前記と同じ意味を示す。〕
【００３８】
(vi) アルキルアミドジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表されるもの及びその塩が挙げられる。
Ｒ14-Ｃ(＝Ｏ)ＮＨ-Ｒ12-Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ14は炭素数11〜21のアルキル基を示し、Ｒ12は前記と同じ意味を示す。〕
【００３９】
上記(ｉ)〜(vi)以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピル ジメチル エチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
【００４０】
カチオン界面活性剤を配合することにより、乾燥後の仕上がりを向上させることができる。カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.3〜３重量％、とりわけ0.5〜２重量％が好ましい。
【００４１】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、洗浄時のきしみの低減、並びに泡の質感、泡の滑り感及び乾燥時の滑らかさを向上させる観点から、カチオン性ポリマーを含有させることができる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。
【００４２】
カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまりと感触の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.02〜５重量％が好ましく、更には0.05〜１重量％、特に0.1〜0.7重量％が好ましい。
【００４３】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点からシリコーン類を含有させることができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００４４】
(1)  ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(ＣＨ3)3ＳｉＯ-[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]d-Ｓｉ(ＣＨ3)3
〔式中、ｄは３〜20000の数を示す。〕
【００４５】
(2)  アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング社）、DC 929（ダウコーニング社）、KT 1989（GE東芝社）等が挙げられる。
【００４６】
(3)  その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００４７】
これらのシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜６重量％、特に0.3〜３重量％が好ましい。
【００４８】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；グリセリン等の多価アルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、2-オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。これら油剤は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中0.2〜２重量％が好ましく、更には0.3〜1.8重量％、特に0.5〜1.5重量％が好ましい。
【００４９】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、洗浄剤の質感と安定性の向上、あるいはパール外観付与の目的で、、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル又はエチレングリコールジ脂肪酸エステルを含有することができる。エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノベヘネートなどが挙げられる。また、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジベヘネートなどが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中に0.5〜８重量％が好ましく、更には0.7〜５重量％、特に１〜３重量％が好ましい。洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の上記エチレングリコール脂肪酸エステルと硫酸塩型界面活性剤との含有重量比（エチレングリコール脂肪酸エステル／硫酸塩型界面活性剤）は、１／10〜１／2.5が好ましく、更には１／７〜１／3.3、特に１／６〜１／４が好ましい。
【００５０】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でも塩類、特に塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の毛髪洗浄剤中に0.01〜５重量％が好ましく、更には0.05〜３重量％、特に0.1〜1.5重量％が好ましい。
【００５１】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール粉体；セラミド類、擬似セラミド類；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００５２】
本発明の毛髪洗浄剤は、毛髪内部の空洞化を防ぐと共に、毛先のうねりを改善させる効果の観点より、毛髪に適用する際のpH（水で20重量倍希釈，25℃）が２以上６未満となるように調整されるが、pH３〜５、特にpH3.5〜4.5となるように調整されるのが好ましい。pH調整剤としては、成分(C)のカルボン酸のほか、無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００５３】
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００５４】
実施例Ａ  香気性能評価
下記の組成のコンディショニングシャンプー（pH3.7）を調製し、「香り立ち」及び「残香性」の評価を行った。下記組成中の香料組成物としては、表１〜４に示すものを用いた。
【００５５】
（重量％）
成分(A)：ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム    13.5
成分(B)：p-トルエンスルホン酸ナトリウム                          0.6
成分(C)：リンゴ酸                                                1.2
成分(D)：ベンジルアルコール                                      0.7
成分(E)：香料組成物１〜74（表１〜４）                            0.5
その他の成分：
ラウリルアミドプロピルベタイン                                 4.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース
（Polymer JR-400，Amerchol社）                               0.5
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                         1.5
エチレングリコールジステアレート                               2.0
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450，東レ・ダウコーニング社）                 2.5
塩化ナトリウム                                                 1.0
水酸化ナトリウム                                          pH3.7になる量
精製水                                                      バランス
【００５６】
なお、表１〜４に示す組成における「その他香料」は、すべて以下に示す組成からなるものであり、これを表１〜４に示す比率で用いて、香料組成物（100重量％）とした。
【００５７】
〔表１〜４の「その他香料」の組成〕
香料素材名                  （重量％）
シトロネロール                  40
ゲラニオール                    30
ネロール                        20
ヒドロキシシトロネラール         5
デカナール                       3
ノナナール                       2  
合計                         100
【００５８】
評価方法と評価基準
ａ）「香り立ち」
それぞれの試料（コンディショニングシャンプー）を50mL広口規格瓶PS-06（透明ガラス製）に20ｇ量り取り、液面から香る香りを、以下の基準で評価した。評価は２名の専門パネラーにより行い、表中にその平均値を示した。
【００５９】
５：香り立ちが非常に良い
４：香り立ちが良い
３：香り立ちがやや良い
２：香り立ちがやや悪い
１：香り立ちが悪い
【００６０】
ｂ）「残香性」
あらかじめブリーチ処理を８回、洗髪と乾燥を720回繰り返したダメージ毛を用いて作成した、長さ20cm、幅5.5cm、重さ10ｇの毛束を40℃の温水で軽くすすいだ後、余分な水分を取り去り、0.5ｇのコンディショニングシャンプーを用いて約30秒間十分に泡立てた。続いて40℃の温水（２L/min）で30秒間すすぎ流した後、タオルで水気を十分にふき取り、自然乾燥を行い、６時間後の香りを下記の基準で評価した。評価は２名の専門パネラーにより行い、表中にその平均値を示した。
【００６１】
５：香りが非常に良く残る
４：香りが良く残る
３：香りがやや残る
２：香りが非常に弱くしか残らない
１：香りが全く残らない
【００６２】
【表１】
2008088061.tif 000002
【００６３】
【表２】
2008088061.tif 000003
【００６４】
【表３】
2008088061.tif 000004
【００６５】
【表４】
2008088061.tif 000005
【００６６】
実施例Ｂ
表５に示す毛髪洗浄剤を調製し、「洗髪時・すすぎ時のすべり感」、「乾燥後のツヤ」、「洗髪時の香りの立ち」及び「残香性」の度合いを評価した。
【００６７】
評価方法と評価基準
ａ）洗髪時・すすぎ時のすべり感
40℃の温水で髪を十分に濡らした後、毛髪洗浄剤５ｇ又は10ｇ（セミロングは５ｇ、ロングは10ｇ）をとり、約30秒間十分に泡立てた。泡のついた毛髪のすべり感を官能評価し、続いて40℃の温水ですすぎ流しながらすべり感を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００６８】
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【００６９】
ｂ）乾燥後の毛髪のツヤ
40℃の温水で髪を十分に濡らした後、毛髪洗浄剤５ｇ又は10ｇ（セミロングは５ｇ、ロングは10ｇ）をとり、約30秒間十分に泡立てた。40℃の温水で１分間すすぎ流した後、タオルで水気を十分にふき取り、ドライヤーの温風で十分に乾燥させ、目視で毛髪のツヤを評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００７０】
４：顕著なツヤの改善が見られる
３：ツヤの改善が見られる
２：ややツヤの改善が見られる
１：ツヤの改善が無い
０：ツヤが無くなった
【００７１】
ｃ）洗髪中の香り立ち
あらかじめブリーチ処理を８回、洗髪と乾燥を720回繰り返したダメージ毛を用いて作成した、長さ20cm、幅5.5cm、重さ10.0ｇの毛束を40℃の温水で軽くすすいだ後、余分な水分を取り去り、0.5ｇの毛髪洗浄剤を用いて約30秒間十分に泡立てた。泡のついた毛束の香りを官能評価した。評価は２名の専門パネラーにより行い、その評価の平均値を示した。
【００７２】
５：香り立ちが非常に良い
４：香り立ちが良い
３：香り立ちがやや良い
２：香り立ちがやや悪い
１：香り立ちが悪い
【００７３】
ｄ）残香性
あらかじめブリーチ処理を８回、洗髪と乾燥を720回繰り返したダメージ毛を用いて作成した、長さ20cm、幅5.5cm、重さ10.0ｇの毛束を40℃の温水で軽くすすいだ後、余分な水分を取り去り、0.5ｇの毛髪洗浄剤を用いて約30秒間十分に泡立てた。泡のついた毛束のすべり感と、洗髪時の香りの拡散性を官能評価し、続いて40℃の温水（２L/min）で３０秒間すすぎ流した後、タオルで水気を十分にふき取り、自然乾燥を行い、６時間後の香りを官能評価した。評価は２名の専門パネラーにより行い、その評価の平均値を示した。
【００７４】
５：香りが非常に良く残る
４：香りが良く残る
３：香りがやや残る
２：香りが非常に弱くしか残らない
１：香りが全く残らない
【００７５】
【表５】
2008088061.tif 000006
【００７６】
実施例４  透明シャンプー
（重量％）
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム          14.0
p-トルエンスルホン酸ナトリウム                                  0.5
乳酸                                                            1.0
ベンジルオキシエタノール                                        0.8
ラウリルヒドロキシスルホベタイン                                3.0
カチオン化グアーガム（Jaguar C-135S，Rhodia社）                 0.2
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル                          2.0
エタノール                                                      2.0
塩化ナトリウム                                                  0.5
水酸化ナトリウム                                          pH3.7になる量
香料組成物(65)                                                  0.5
精製水                                                          残量
【００７７】
実施例５  コンディショニングシャンプー
（重量％）
ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム          12.0
p-トルエンスルホン酸ナトリウム                                  0.5
リンゴ酸                                                        0.8
ベンジルアルコール                                              0.3
ラウリルアミドプロピルベタイン                                  5.0
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース（Jaguar C-13S，Rhodia社）  0.7
ポリオキエチレン(16)ラウリルエーテル                            0.8
エチレングルコールジステアレート                                2.0
高重合メチルポリシロキサンエマルション
（シリコーンCF2450、東レ・ダウコーニング社）                    2.0
イソデシルグリセリルエーテル                                    1.0
ココイルベンザルコニウムクロライド                              0.5
ザクロエキス                                                    0.1
イチジクエキス                                                  0.1
ユーカリエキス                                                  0.1
塩化ナトリウム                                                  1.0
水酸化ナトリウム                                          pH3.7になる量
香料組成物(70)                                                  0.5
精製水                                                          残量
【００７８】
実施例４〜５の洗浄剤は、いずれも洗髪時の使用感に優れ、乾燥後の髪のツヤ向上と、香りが長時間持続する効果に優れるものであった。