(57)【要約】      （修正有）【課題】クロムを含有しない触媒を用いて、副生成物の少ない高純度の脂肪族第３級アミンを、生産性よく経済的に有利に製造する方法を提供する。【解決手段】銅及びマグネシウムを、質量比（マグネシウム／銅）０．０１〜２０の割合で含有する触媒の存在下、アミド化合物を還元する、一般式(II) で表される第３級アミンの製造方法。2008179600.tif 000010（式中、Ｒ1は炭素数５〜２３の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は各々炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅及びマグネシウムを、質量比（マグネシウム／銅）０．０１〜２０の割合で含有する触媒の存在下、一般式（Ｉ）
【化１】
2008179600.tif 000008
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２３の直鎖の又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は各々炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、これらは同一又は異なっていてもよい。）
で表されるアミド化合物を還元する、一般式(II)
【化２】
2008179600.tif 000009
（式中、Ｒ1 、Ｒ2及びＲ3は、いずれも前記と同じ意味を示す。）
で表される第３級アミンの製造方法。
【請求項２】
触媒中の銅の含有量が、銅金属として５〜７０質量％である、請求項１記載の第３級アミンの製造方法。
【請求項３】
触媒が、更に、周期律表第VIII族金属元素、カルシウム、バリウム及び亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有する、請求項１又は２に記載の第３級アミンの製造方法
【請求項４】
触媒が、シリカ、アルミナ、ゼオライト及び珪藻土から選ばれる少なくとも一種を担体とする担持銅−マグネシウム触媒、又はマグネシウム含有金属酸化物を担体とする担持銅、或いは担持銅−マグネシウム触媒である、請求項１〜３のいずれかに記載の第３級アミンの製造方法
【請求項５】
一般式（Ｉ）で表わされるアミド化合物に対して、水素を毎時０．１〜１０倍モルの量で流通させてアミド化合物を還元する、請求項１〜４のいずれかに記載の第３級アミンの製造方法。
【請求項６】
触媒の使用量が、一般式（１）で表わされるアミド化合物に対して０.０１〜２０質量％である、請求項１〜５のいずれかに記載の第３級アミンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は含窒素化合物の製造方法に関し、特に、第３級アミンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族第３級アミンは、繊維柔軟仕上げ剤、帯電防止剤、ガソリン添加剤、シャンプー、リンス、殺菌剤、洗浄剤などの重要な中間体であり、家庭用、工業用分野において幅広い用途に用いられている。
脂肪族第３級アミンの製造方法として、安価で再生可能な脂肪酸から得られるアミド化合物を原料とするアミド還元法が知られている。このアミド還元法として、これまで銅−クロム系の触媒、貴金属系の触媒等を用いる方法が知られており、例えば、特許文献１には貴金属系触媒を用いる方法が開示されているが、この方法はいずれも溶媒を使用するため生産性が劣る。特許文献２においてはパラジウム-レニウム触媒にゼオライトを物理添加することにより脱水効率を高め反応性の改善を試みているが、この方法においても、依然として高い反応圧力を要する。また、特許文献３には銅-クロム触媒を用いる方法が開示されているが、この方法も反応圧力が高く設備負荷が大きい。特許文献４にはマンガンを銅-クロム系触媒に添加することにより耐久性を向上させることが開示されているが、この場合も、高い反応圧力と大過剰の水素流通量を要する。特許文献５には、水素化触媒を用いてアミドを還元する方法が開示されており、その水素化触媒の好ましいものとして銅-クロム系触媒が挙げられている。しかしながら、これらの触媒は、廃処理時における安全性など取扱いに充分な注意が必要で、脱クロム触媒の開発が望まれている。
クロムを含有しない銅系触媒として、特許文献６に銅-亜鉛、銅-亜鉛-ルテニウム又は銅-ニッケル-ルテニウム触媒を用いる方法が開示されているが、この方法では、反応選択性が満足し得るものではなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開平９-２４１２２２号公報
【特許文献２】特開昭６３-２５５２５３号公報
【特許文献３】ドイツ特許公開第１４９３８３９号公報
【特許文献４】米国特許第５０７５５０５号明細書
【特許文献５】米国特許公開２００６−２８７５５６号公報
【特許文献６】特開２００１-３０２５９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、クロムを含有しない触媒を用いて、副生成物の少ない高純度の脂肪族第３級アミンを、高い生産性で経済的に有利に製造する方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、銅及びマグネシウムを、質量比（マグネシウム／銅）０．０１〜２０の割合で含有する触媒の存在下、一般式（Ｉ）
【０００６】
【化１】
2008179600.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２３の直鎖の又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は各々炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、これらは同一又は異なっていてもよい。）
で表されるアミド化合物を還元する、一般式(II)
【０００８】
【化２】
2008179600.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2及びＲ3は、いずれも前記と同じ意味を示す。）
で表される第３級アミンの製造方法、に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の方法によれば、アミド化合物を温和な条件で還元し、副生成物の少ない高純度の脂肪族第３級アミンを、高い生産性で経済的に有利に製造することができ、またクロムを含有しない触媒を使用するため、使用済み触媒の廃処理における安全性に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、触媒の存在下、下記一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物を還元して、下記一般式(II)で表される第３級アミンを製造する。
【化３】
2008179600.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２３の直鎖の又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は各々炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、これらは同一又は異なっていてもよい。）
【００１３】
【化４】
2008179600.tif 000005
（式中、Ｒ1 、Ｒ2及びＲ3は、いずれも前記と同じ意味を示す。）
【００１４】
前記一般式（Ｉ）及び（II）の各々において、Ｒ1は炭素数５〜２３の直鎖の若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基を示す。該脂肪族炭化水素基は飽和、不飽和のいずれであってもよい。なお、分岐鎖の脂肪族炭化水素基には脂環式基も包含する。
一般式（Ｉ）及び（II）の各々において、このＲ1としては、例えば、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種エイコサニル基、各種ヘンエイコサニル基、各種ドコサニル基、各種トリコサニル基、各種テトラコサニル基、各種ヘプテニル基、各種オクテニル基、各種ノネニル基、各種デセニル基、各種ウンデセニル基、各種ドデセニル基、各種トリデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基、各種ドコセニル基等を挙げることができる。
【００１５】
これらの中では、得られる第３級アミンの有用性の観点から、炭素数が５〜２１の直鎖の若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、より好ましくは、各種ペンチル基、各種ヘプチル基、各種ノニル基、各種ウンデシル基、各種トリデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘプタデシル基、各種ノナデシル基、各種ヘンエイコサニル基、各種ヘプテニル基、各種ノネニル基、各種ウンデセニル基、各種トリデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種ヘンエイコセニル基である。ここで、「各種」とは上記直鎖の若しくは分岐鎖のものをいずれも含むことを示す。
【００１６】
前記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜６の直鎖の若しくは分岐鎖のアルキル基を示す。なお、分岐鎖のアルキル基には、環状のアルキル基も包含する。このＲ2及びＲ3の各々としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができるが、これらの中では得られる第３級アミンの有用性の観点から、炭素数１〜４の直鎖のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基又は、プロピル基がより好ましい。
なお、前記Ｒ2及びＲ3は、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００１７】
前記一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカプリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル２−エチルヘキサンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルカプリンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルミリストイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルパルミトイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアロイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソステアロイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベヘニルアミドなどのＮ，Ｎ−ジメチル脂肪酸アミド、これらの脂肪酸アミドのＮ，Ｎ−ジメチルをＮ，Ｎ−ジエチル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル又はＮ−エチル−Ｎ−プロピルに置き換えた化合物などを挙げることができる。これらのうち、第３級アミンの有用性の観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチル、Ｎ，Ｎ−ジエチル、又はＮ−エチル−Ｎ−メチルの炭素数８〜２２の脂肪酸アミドが好ましく用いられる。
【００１８】
一方、前記一般式（II）で表される第３級アミンとしては、前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物として例示したアミド化合物に対応する化合物が挙げられ、該化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル２−エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルミリスチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレイルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベヘニルアミンなどのＮ，Ｎ−ジメチル脂肪族アミン、これらの脂肪族アミンのＮ，Ｎ−ジメチルをＮ，Ｎ−ジエチル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル又はＮ−エチル−Ｎ−プロピルに置き換えた化合物などを挙げることができる。これらのうち、前記好ましいものとして挙げられたアミド化合物に対応する第３級アミンが好ましく用いられる。
【００１９】
上記本発明の製造方法に用いられる触媒は、銅とマグネシウムを、質量比（マグネシウム／銅）０．０１〜２０の割合で含有する触媒である。当該触媒の好ましい態様としては、触媒の活性及び選択性の観点から、例えば、マグネシア、マグネシウムを含有するハイドロタルサイト、シリカ−マグネシア、マグネシア−アルミナなどのマグネシウムを含有する金属酸化物を担体とした担持銅又は担持銅―マグネシウム触媒、或いはシリカ、アルミナ、ゼオライト、珪藻土、チタニア、ジルコニア、活性炭などを担体とした担持銅―マグネシウム触媒などが好ましく挙げられる。これら触媒の中では、シリカ、アルミナ、ゼオライト又は珪藻土を担体とする担持銅−マグネシウム触媒、或いはマグネシウム含有金属酸化物を担体とする担持銅又は担持銅―マグネシウム触媒がより好ましい。上記触媒は、単独でも使用できるが、二種以上組み合わせて使用することもできる。
【００２０】
また、本発明においては、更に助触媒として、周期律表第VIII族金属元素、カルシウム、バリウム、亜鉛等を含有する触媒を用いることができる。これらの助触媒のうち、触媒の活性及び選択性の観点から、カルシウム、バリウム、亜鉛、パラジウムが好ましく用いられる。これらの助触媒は1種で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、これらの助触媒は好ましくは前記の銅及びマグネシウムを含有する触媒中に含有させても良く、また、これらの助触媒を含有する別個の触媒として上記銅及びマグネシウムを含有する触媒と共に混合して用いてもよい。
【００２１】
本発明の触媒中における銅に対するマグネシウムの割合（マグネシウム／銅）は、触媒の活性及び選択性の観点から、質量比で０.０１〜２０、好ましくは０.０３〜１５、より好ましくは０.０５〜１０、より好ましくは０．０５〜５であり、より好ましくは０．０５〜１であり、更に好ましくは０．１〜１．０である。また、銅に対する前記助触媒の割合（助触媒／銅）は、触媒の活性及び選択性の観点から、質量比で０.０００５〜０.５であることが好ましく、０.００１〜０.３であることがより好ましい。また、触媒中の銅の含有量は、触媒活性の観点から、銅金属として、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは１５〜５５質量％である。
【００２２】
本発明においては、触媒中の構成元素の含有量は、例えば、以下の手順に従って測定することができる。
試料０.１ｇを専用分解容器に採取する。硫酸２ｍｌを加えて加熱し、そこに更に過酸化水素及び硝酸を適宜加えて再度加熱する。この繰り返し操作を溶液が透明になるまで行う。冷却後、メスフラスコに入れ替えて純水で５０ｍｌにメスアップする。この溶液をＩＣＰ発光分析により測定する。
本発明の触媒の調製方法については特に制限はなく、従来公知の方法、例えば含浸法、沈殿法、イオン交換法などを、担体の種類に応じて適宣選択することができる。
【００２３】
本発明の当該触媒は、例えば以下のようにして調製することができる。
前記各金属の硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、塩化物、アンミン錯体等を含有する水溶液と、必要により担体とを混合し、その懸濁溶液にナトリウム、カリウム等の水酸化物、炭酸塩等を含有するアルカリ水溶液を滴下して沈殿物を得て、この沈殿物を、濾過、遠心分離等の方法で固液分離を行う。次いで、得られた固形分をイオン交換水で水洗後、乾燥させ、好ましくは空気流通下で３００〜１０００℃、より好ましくは４００〜８００℃の温度で焼成処理することにより、金属酸化物として得ることができる。
このようにして得た触媒は、従来の銅−クロム触媒と同等以上の性能を発現するため、当該触媒を用いることによって、前記一般式（II）で表される温和な条件でアミド化合物を還元させることができる。
【００２４】
本発明の第３級アミンの製造方法においては、前記のようにして調製された触媒の存在下に、前記一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物を好ましくは水素還元などにより還元する。この還元反応は、水素雰囲気下、常圧又は水素加圧下で、また水素流通下、常圧又は加圧下で実施することができる。反応形式は、連続式、回分式のいずれであってもよく、回分式の場合、触媒の使用量は、反応性、副生成物抑制及び製造コスト低減などの観点から、原料のアミド化合物に対して、好ましくは０.０１〜２０質量％、より好ましくは０.０５〜２０質量％、更に好ましくは０.１〜１５質量％である。反応温度は、反応性及び副生成物抑制などの観点から、好ましくは１４０〜３００℃、より好ましくは１６０〜２７０℃である。
【００２５】
また、反応圧力は、反応性及び設備負荷低減などの観点から、ゲージ圧として、通常常圧乃至２５ＭＰａＧ程度、好ましくは０．１〜５.０ＭＰａＧ、より好ましくは０.１〜３.０ＭＰａＧ、更に好ましくは０.１〜２.５ＭＰａＧである。また、反応性及び副生成物抑制などの観点から、水素流通下で実施することが好ましく、その流通量は原料アミドに対して好ましくは毎時０.１〜１０.０倍モル、より好ましくは毎時０.１〜５.０倍モルである。
【００２６】
また、本発明の水素還元反応で得られた反応生成物の組成分析はガスクロマトグラフィーを使用して測定することができる。
このようにして、前記一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物を温和な条件で水素還元することにより、副生成物が少ない高純度の前記一般式（II）で表される第３級アミンを生産性よく、経済的に有利に製造することができる。
【実施例】
【００２７】
以下に本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
調製例１
セパラブルフラスコに硝酸銅三水和物１００ｇと硝酸マグネシウム六水和物６９ｇを仕込み、２Ｌのイオン交換水に溶解した後、攪拌しながら５０℃まで昇温した。その溶液に合成ゼオライト（東ソー（株）製ゼオラムＦ−９）３３ｇを加えて９０℃まで昇温し、７２４ｇの１０％炭酸ナトリウム水溶液を1時間滴下した後、1時間熟成した。得られた懸濁溶液を冷却して濾過・水洗を行い、１１０℃で一昼夜乾燥した後、６００℃で1時間焼成した。得られた金属酸化物は、各金属原子の質量比がマグネシウム／銅で０.２５であり、触媒中の銅含有量が３４質量％であった。
【００２８】
調製例２
セパラブルフラスコに酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製キョーワマグ１５０）３３ｇを仕込み、１Ｌのイオン交換水に懸濁させた後、攪拌しながら９０℃まで昇温した。その溶液に硝酸銅三水和物１００ｇを５００ｍｌのイオン交換水に溶解した水溶液と、４４０ｇの１０％炭酸ナトリウム水溶液を１時間同時滴下した後、１時間熟成した。得られた懸濁溶液を冷却して濾過・水洗を行い、１１０℃で一昼夜乾燥した後、４５０℃で３時間焼成した。得られた金属酸化物は、各金属原子の質量比がマグネシウム／銅で０.７６であり、触媒中の銅含有量は４０質量％であった。
【００２９】
調製例３
調製例２において、硝酸銅三水和物１００ｇに加え、塩化パラジウム０.１０８ｇを用い、６００℃で１時間焼成した以外は調製例２と同様の操作を行い、各金属の質量比が、マグネシウム／銅で０.７６、パラジウム／銅で０.００２４であり、触媒中の銅含有量が４０質量％であるマグネシア担持銅−パラジウム触媒を得た。
【００３０】
調製例４
調製例２において、硝酸銅三水和物１００ｇに加え、硝酸亜鉛六水和物０.２９６ｇを用い、６００℃で１時間焼成した以外は調製例２と同様の操作を行い、各金属の質量比が、マグネシウム／銅で０.７６、亜鉛／銅で０.００２５であり、触媒中の銅含有量が４０質量％であるマグネシア担持銅−亜鉛触媒を得た。
【００３１】
調製例５
調製例２において、硝酸銅三水和物１００ｇに加え、硝酸カルシウム四水和物０.３８８ｇを用い、６００℃で１時間焼成した以外は調製例２と同様の操作を行い、各金属の質量比が、マグネシウム／銅で０.７６、カルシウム／銅で０.００２５であり、触媒中の銅含有量が４０質量％であるマグネシア担持銅−カルシウム触媒を得た。
【００３２】
調製例６
調製例５において、硝酸カルシウム四水和物に代えて硝酸バリウム１２.４ｇを用い、アルカリ剤として１０％炭酸ナトリウム水溶液を７２４ｇ用いる以外は調製例５と同様の操作を行い、各金属の質量比が、マグネシウム／銅で０.７６、バリウム／銅で０.２５であり、触媒中の銅含有量が３６質量％であるマグネシア担持銅−バリウム触媒を得た。
【００３３】
調製例７
調製例１において、硝酸銅三水和物１００ｇ、硝酸マグネシウム六水和物３４.５ｇを用い、担体としてＭｇ4.5Ａｌ12（ＯＨ）13ＣＯ3・３.５Ｈ2Ｏで表わされる合成ハイドロタルサイト（協和化学工業製キョーワード１０００）３３ｇを用いる以外は調製例１と同様の操作を行い、得られた金属酸化物は各金属の質量比が、マグネシウム／銅で０.３０であり、触媒中の銅含有量が３７質量％であった。
【００３４】
調製例８
セパラブルフラスコに４４０ｇの１０％炭酸ナトリウム水溶液と酸化マグネシウム（市販品：キシダ化学）３３ｇを仕込み、１.５Ｌのイオン交換水に懸濁させた後、攪拌しながら９０℃まで昇温した。その溶液に硝酸銅三水和物１００ｇを１時間かけて滴下した後、１時間熟成した。得られた懸濁溶液を冷却して濾過・水洗を行い、１１０℃で一昼夜乾燥した後、４５０℃で３時間焼成した。得られた金属酸化物は、各金属原子の質量比がマグネシウム／銅で０.７６であり、触媒中の銅含有量は４０質量％であった。
【００３５】
調製例９
硝酸銅三水和物１００ｇと硝酸マグネシウム六水和物１５ｇを仕込み、２Ｌのイオン交換水に溶解した後、攪拌しながら５０℃まで昇温した。その溶液に合成ゼオライト（東ソー（株）製ゼオラムＦ−９）３３ｇを加えて９０℃まで昇温し、７２４ｇの１０％炭酸ナトリウム水溶液を1時間滴下した後、1時間熟成した。得られた懸濁溶液を冷却して濾過・水洗を行い、１１０℃で一昼夜乾燥した後、６００℃で1時間焼成した。得られた金属酸化物は、各金属原子の質量比がマグネシウム／銅で０.０５であり、触媒中の銅含有量が３８質量％であった。
【００３６】
調製例１０
調製例１において、合成ゼオライトに代えて、シリカ（富士シリシア化学（株）社製  CARiACT Q-3）を用いた以外は調製例１と同様の操作を行い、各金属原子の質量比がマグネシウム／銅で０.２５であり、触媒中の銅含有量が３４質量％であった。
【００３７】
調製例１１
調製例１において、合成ゼオライトに代えて、アルミナ（水澤化学社製活性アルミナMGA）を用いた以外は調製例１と同様の操作を行い、各金属原子の質量比がマグネシウム／銅で０.２５であり、触媒中の銅含有量が３４質量％であった。
【００３８】
調製比較例１
比較触媒を、特開２００１-３０２５９６号公報の調製例２に記載の手順に従い、更に４５０℃で３時間焼成して、各金属原子の質量比が、亜鉛／銅で０.２５であり、触媒中の銅含有量が３５質量%であるゼオライト担持銅-亜鉛触媒を得た。
【００３９】
調製比較例２
調製比較例１において、６００℃で1時間焼成した以外は調製比較例１と同様の操作を行い、各金属原子の質量比が、亜鉛／銅で０.２５であり、触媒中の銅含有量が３５質量％であるゼオライト担持銅-亜鉛触媒を得た。
【００４０】
実施例１
回転式オートクレーブに、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロイルアミド３００ｇ、調製例１で調製した触媒５質量％（対原料アミド化合物）を仕込み、窒素置換後、水素を導入し０.５ＭＰａＧまで昇圧した。その後０.５ＭＰａＧの圧力を維持しながら、４０Ｌ／ｈ（毎時１.３５倍モル対原料アミド化合物）の速度で水素を反応系内に導入した。その後２５０℃まで昇温し、水素還元反応を６時間行った。得られた反応生成物は触媒を濾別した後、ガスクロマトグラフィーで組成分析を行った。反応生成物の組成を表１に示す。
【００４１】
実施例２及び比較例１、２
実施例１において、調製例１の触媒に代えて調製例２又は比較調製例１、２の触媒を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。反応生成物の組成を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2008179600.tif 000006
【００４３】
実施例３〜１１及び比較例３、４
実施例１において、調製例１の触媒の代わりに調製例３〜１１及び比較調製例１、２の各々の触媒を用いて、反応圧力を１.５ＭＰａＧで維持しながら、水素還元反応を表２に示した時間で行った以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた反応生成物は触媒を濾別した後、ガスクロマトグラフィーで組成分析を行った。反応生成物の組成を表２に示す。
【００４４】
【表２】
2008179600.tif 000007
【００４５】
実施例１２
実施例１において、調製例１の触媒に代えて調製例７の触媒を用いて、反応圧力を１.５ＭＰａＧを維持しながら、２０Ｌ／ｈ（毎時０.６８倍モル対原料アミド）の速度で水素を反応系内に導入した以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた反応生成物は触媒を濾別した後、ガスクロマトグラフィーで組成分析を行った。アミド転化率は９０.１％で、反応生成物はジメチルラウリルアミン７９.５％、ジラウリルモノメチルアミン４.６％、ラウリルアルコール４.６％であった。
【００４６】
実施例１３
実施例１２において、反応を９時間行うと、原料アミドがガスクロマトグラフィーで検出限界以下になった。そのとき得られた反応生成物はジメチルラウリルアミン８６.５％、ジラウリルモノメチルアミン６.６％、ラウリルアルコール５.４％であった。
【００４７】
実施例１４
実施例１２において、調製例７の触媒３質量％（対原料アミド化合物）を仕込み、４０Ｌ／ｈ（毎時１.３５倍モル対原料アミド）の速度で水素を反応系内に導入して水素還元反応を９時間行った以外は実施例１２と同様の操作を行った。得られた反応生成物は触媒を濾別した後、ガスクロマトグラフィーで組成分析を行った。アミド転化率は９３.０％で、反応生成物はジメチルラウリルアミン７９.９％、ジラウリルモノメチルアミン３.２％、ラウリルアルコール８.１％であった。
【００４８】
実施例１５
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウロイルアミドに代えてＮ，Ｎ−ジメチルステアロイルアミド３００ｇ、及び調製例１の触媒に代えて調製例２の触媒を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。得られた反応生成物は触媒を濾別した後、ガスクロマトグラフィーで組成分析を行った。アミド転化率は７４.３％で、反応生成物はジメチルステアリルアミン６０.２％、ジステアリルモノメチルアミン４.１％、ステアリルアルコール７.７％であった。
【００４９】
なお、上記実施例等における、金属原子含有量は、前述のＩＣＰ発光分析により、ＪｏｂｉｎＹｂｏｎ製ＪＹ２３８で測定した。
また、ガスクロマトグラフィーによる組成分析は、下記装置を用いて行った。
・ガスクロマトグラフ装置:ＨＥＷＬＥＴＴ  ＰＡＣＫＡＲＤ  Ｓｅｒｉｅｓ ６８９０
・カラム:Ｊ  ＆  Ｗ製ＤＢ−１７（内径×長さ×フィルム厚さ:１５ｍ×０.２５ｍｍ×０.５μｍ）
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の製造方法により、副生成物の少ない高純度の脂肪族第３級アミンを、生産性よく経済的に有利に製造することができることから、得られる脂肪族第３級アミンは、繊維柔軟仕上げ剤、帯電防止剤、ガソリン添加剤、シャンプー、リンス、殺菌剤、洗浄剤などの中間体として、家庭用、工業用分野において幅広い用途に好適に用いられる。