(57)【要約】【課題】高温摩擦性能及び機械的性質に加えて、優れた効きの確保、メタルキャッチ防止、耐クラック性といった摩擦特性を併せ持つ、有害な重金属及び重金属化合物を含有しない、特に重金属繊維を含有しないノンアスベスト摩擦材を提供する。【解決手段】摩擦材の原材料用配合材料として、重金属及び重金属化合物を含有せず、黒鉛とコークスを合計して５〜２５体積％含有することを特徴とするノンアスベスト摩擦材。黒鉛／コークスの体積比が２：１〜７：１であること、及びコークスの平均粒径が１５０〜４００μｍであることが好ましい。有害な金属及び金属化合物を含有しないこと、粒度を３〜２０μｍに調整した珪酸ジルコニウム、酸化ジルコニウムの少なくとも１種を摩擦材全体の３〜１０体積％含有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
摩擦材の原材料用配合材料として、重金属及び重金属化合物を含有せず、黒鉛とコークスを合計して５〜２５体積％含有することを特徴とするノンアスベスト摩擦材。
【請求項２】
前記黒鉛／コークスの体積比が２：１〜７：１であることを特徴とする請求項１記載のノンアスベスト摩擦材。
【請求項３】
前記コークスの平均粒径が１５０〜４００μｍであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のノンアスベスト摩擦材。
【請求項４】
粒度を３〜２０μｍに調整した珪酸ジルコニウム、酸化ジルコニウムの少なくとも１種を摩擦材全体の３〜１０体積％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のノンアスベスト摩擦材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ノンアスベスト摩擦材に関するものであり、特に産業機械、鉄道車両、荷物車両、乗用車などに用いられる耐摩耗性、メタルキャッチ防止性、耐クラック性、効きとのバランス調整性能が向上した摩擦材に関するものであり、とりわけ金属及び金属化合物を使用しないことにより環境汚染が防止できる摩擦材に関するものであり、より具体的には前記の用途に使用されるブレーキパッド、ブレーキライニング、クラッチフェーシングに関するものである。なお、メタルキャッチは、金属成分が摩擦材表面で凝集することで摩擦係数が変動を起こす要因となる。
【背景技術】
【０００２】
ディスクブレーキやドラムブレーキなどのブレーキ、或いはクラッチなどに使用される摩擦材は、摩擦作用を与え、かつその摩擦性能を調整する摩擦調整材、補強作用をする繊維基材、これらの成分を一体化する結合材などの材料からなっている。そのうちの繊維基材には、金属繊維、無機繊維、有機繊維などの種類があり、それぞれの特徴があり、１種類ではすべての要求を満足することができないので、通常２種類以上のものが組み合わされて使用されている。
【０００３】
一方、摩擦材の摩擦特性を調整する材料としては摩擦調整材及び固体潤滑材があるが、これらにも無機系と有機系とがあり、それぞれの特徴があり、１種類ではすべての要求を満足することができないので、通常２種類以上のものが組み含わせて使用されている。そして、摩擦調整材としては、例えばアルミナやシリカ、マグネシア、ジルコニア、酸化クロム、石英等の無機摩擦調整材、合成ゴムやカシュー樹脂等の有機摩擦調整材を、固体潤滑材としては、例えば黒鉛や二硫化モリブデン等を挙げることができる。
【０００４】
また、充填材として、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、金属粉、バーミキュライト、マイカなどが用いられている。
そして、これらの成分を配含してなる摩擦材の相手攻撃性を抑え、耐フェード性、耐摩耗性を改善したノンアスベスト摩擦材として種々の配合の摩擦材が提案されている。
【０００５】
ところで、摩擦材に金属繊維或いは金属粉の形で金属を配合することによって構造補強ができること、相手材移着による凝着摩擦力が得られる、熱伝導性が高く放熱性確保できるといったメリットが生じ、これまで様々な種類の金属が使用されている。
しかしこれらの金属が原因となり、金属の種類によっては、河川や海洋汚染、人体への悪影響等の環境問題が昨今提起されており、その対策が求められている。
【０００６】
上記の例として、特許文献１は、石綿を除き少なくともスチール繊維を含む繊維基材、結合材、充填材を主成分とする非石綿系摩擦材組成物を成形、硬化してなる非石綿系摩擦材において、平均粒子径５０〜１５０μｍの石油コークス及び平均粒子径５〜３０μｍの硬質無機粒子を含有することを特徴とする非石綿系摩擦材が、近年の摩擦材の高性能化・軽量化・小型化また低コスト化への客先要求に対応可能な、耐摩耗性、摩擦係数のバランスがとれ、かつ制動時の鳴き・異音がほとんど発生しない非石綿系摩擦材であることを開示している。しかし、この非石綿系摩擦材は、表１の実施例１〜５に明記されているように、銅粉末を１０体積％含有しているので、人体や環境への悪影響を生じる可能性がある。
【０００７】
また、同様に、特許文献２は、熱硬化性結合材と、繊維状補強材と、摩擦材料から製造したプレフオームの良好な構造一体性を生じるのに有効量のアラミド重合体パルプ繊維とから本質的になる摩擦エレメントとして使うのに適した非アスベスト型摩擦材料組成物が、曲げ強さ、摩擦係数、耐摩耗性の向上した摩擦材となることを開示している。しかし、摩擦材組成物として、銅繊維、黄銅繊維又は金属粉末として銅、黄銅を含有しているため、上記特許文献１と同様の悪影響を人体や環境へ及ぼす可能性がある。
【０００８】
また、摩擦材には高温高負荷での耐摩耗性を確保する目的で金属硫化物を含有させている。
しかし、金属硫化物でも重金属硫化物には人体、環境への影響が認められており、また価格が高いことからコスト面でデメリットが生じる。
【特許文献１】特開２００４−１５５８４３号公報
【特許文献２】特開昭５８−６１１６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
先に本出願人が特許出願した特開２００２−１３８２７３号公報は、Ｃｕやアンチモン等の重金属を含む材料を含有しないブレーキ用摩擦材を提供することを目的として、繊維成分、結合成分及び摩擦調整成分を含むブレーキ用摩擦材において、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と黒鉛を摩擦材中に４５〜８０体積％含有し、前記酸化マグネシウム（ＭｇＯ）と黒鉛の体積比率（ＭｇＯ／黒鉛）が１／１〜４／１であるブレーキ用摩擦材とする技術を開示している。
そして、この発明により、Ｃｕ繊維、Ｃｕ粉及びＳｂ２Ｓ３粉等の重金属や重金属化合物を含まなくても、従来の非石綿系摩擦材と同等以上の高温摩擦性能及び機械的性質を有するブレーキ用摩擦材を提供することができる旨記述している。
【００１０】
本発明は、このような従来の事情よりなされたものであり、上記特開２００２−１３８２７号公報に記載のブレーキ用摩擦材の有する高温摩擦性能及び機械的性質に加えて、優れた効きの確保、メタルキャッチ防止、耐クラック性といった摩擦特性を併せ持つ、重金属及び重金属化合物を含有しないノンアスベスト摩擦材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、上記の目的を達成するために鋭意研究を続け、黒鉛とコークスを一緒に摩擦材の摩擦調整材の一部として適量配合することにより、重金属及び重金属化合物を使用しなくても高温での耐摩耗性を確保でき、高い摩擦係数を保持しつつ、相手材攻撃性を低く抑えることができることに着目して、本発明に到達した。重金属及び重金属化合物を含まないというのは、有害物質を放出しないという点で環境上好ましいことである。従来の摩擦材では、金属繊維として銅繊維を使用するものがあり、また摩擦調整材として酸化クロムを使用できるとされてきたが、摩擦材を使用したときに摩擦材の摩耗に伴って道路上に飛散し、これらは有害な物質に変化する可能性があるので、摩擦材に含有しないことが好ましいことである。
特に、本発明は、重金属繊維を用いないで、効きの確保ができ、ブレーキノイズ、振動特性を満足することができる摩擦材を得るものである。
【００１２】
すなわち、本発明は、下記の手段により、上記の課題を解決した。
（１）摩擦材の原材料用配合材料として、重金属及び重金属化合物を含有せず、黒鉛とコークスを合計して５〜２５体積％含有することを特徴とするノンアスベスト摩擦材。
（２）前記黒鉛／コークスの体積比が２：１〜７：１であることを特徴とする前記（１）記載のノンアスベスト摩擦材。
（３）前記コークスの平均粒径が１５０〜４００μｍであることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載のノンアスベスト摩擦材。
（４）粒度を３〜２０μｍに調整した珪酸ジルコニウム、酸化ジルコニウムの少なくとも１種を摩擦材全体の３〜１０体積％含有することを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１項記載のノンアスベスト摩擦材。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、補強用繊維基材、摩擦調整材、これらの成分を一体化する結合材などの材料からなるノンアスベスト摩擦材において、摩擦調整材の一部として黒鉛とコークスを併用することにより、環境保護の観点から問題となる重金属並びに重金属化合物を使用することなしに、高温（３００℃及び４００℃）摺動時の摩耗量を従来の重金属硫化物使用摩擦材と同等にでき、かつ環境負荷物質の低減及び材料コストの削減ができる。
【００１４】
これは、黒鉛と黒鉛より潤滑性の劣るコークスを特定の量（体積％）及び特定の体積比率で併用することにより、摩擦と潤滑の関係を調整できることになり、その結果、耐摩耗性の確保、メタルキャッチ防止性、耐クラック性の確保、及び効きとのバランス調整が向上し、特に重金属硫化物を使用することなしに、高温での耐摩耗性及びメタルキャッチを防止する特性を発揮することができる。
また、粒度を３〜２０μｍに調整した珪酸ジルコニウム、酸化ジルコニウムの少なくとも１種を摩擦材全体の３〜１０体積％含有することにより、ＤＴＶ成長が少なくなり、制動時の摩擦の効きが確保され、ＮＶＨ（騒音、振動、乗り心地）特性が良好となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明のノンアスベスト摩擦材においては、摩擦材の原材料を摩擦調整材の一部として、黒鉛とコークスを併せて５〜２５体積％、黒鉛とコークスの体積比率を２：１〜７：１の割合で配合することにより、ノンアスベストの摩擦材の高温（３００℃及び４００℃）での摩擦、摩耗性能、メタルキャッチ防止性、耐クラック性を、従来の重金属硫化物と銅繊維を使用した摩擦材と同様にすることを特徴とするものである。
【００１６】
黒鉛とコークスの配合量が５体積％未満では、余りに少量過ぎて高温での充分な摩擦、摩耗性能を発揮することができない。一方、２５体積％を超えると、それ以上の摩擦、摩耗性能の向上が発揮できなくなり不経済で、また潤滑特性が大きくなり、効きが低下する。それゆえ、適切な含有量としては、５〜２５体積％になり、効きと摩耗の両立を考慮すると、１２〜１８体積％がより好ましい。
【００１７】
本発明の摩擦材を製造するには、繊維基材、摩擦調整材、潤滑材、充填材、結合材からなる摩擦材用諸原料を配合し、その配合物を通常の製法に従って予備成形し、熱成形することにより製造することができる。上記において、繊維基材としては、例えば芳香族ポリアミド繊維、耐炎化アクリル繊維等の有機繊維や、チタン酸カリウム繊維やＡｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系セラミック繊維等の無機繊維が挙げられる。無機充填材としては、例えばバーミキュライトやマイカ等の鱗片状無機物、硫酸バリウムや炭酸カルシウム等が挙げられる。
上記した摩擦材用諸原料中には重金属及び重金属化合物を含有しないことが、本発明において重要な要件である。
ここで重金属とは、密度が４．０又は５．０ｇ／ｃｍ３以上の金属、例えば鉄、銅、鉛、マンガン、クロムなどを意味する。
【００１８】
結合材としては、例えばフェノール樹脂（ストレートフェノール樹脂、ゴム等による各種変性フェノール樹脂を含む）、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。また、摩擦調整材としては、例えばシリカ、マグネシア、ジルコニア、等の金属酸化物、合成ゴムやカシュー樹脂等の有機摩擦調整材を、固体潤滑材としては、例えば黒鉛等を挙げることができる。摩擦材の組成としては、種々の組成割合を採ることができる。すなわち、これらは、製品に要求される摩擦特性、例えば、摩擦係数、耐摩耗性、メタルキャッチ防止性、耐クラック性等に応じて、単独でまたは２種以上を組み合わせて配合すればよい。
【００１９】
また、本発明における黒鉛は、摩擦材に通常用いられるものを使用することができ、天然黒鉛又は人造黒鉛のいずれでも良い。黒鉛の平均粒径は５〜５００μｍが望ましく、更に望ましくは５０〜１５０μｍである。
【００２０】
コークスとしては、平均粒子径１５０〜４００μｍのものを用いる。平均粒子径が１５０μｍ未満であると高温域で耐摩耗性が改善されず、また４００μｍを超える偏析を起こす。また添加量は、非石綿摩擦材全量に対して黒鉛と併せて３〜３０体積％が好ましい。この範囲であれば、高温域での耐摩耗性が改善され、かつ摩擦係数も満足するレベルに安定的に保持される。
コークスの種類に石炭コークスと石油コークスがあり、いずれも使用することができる。良質の石炭を原料とする石炭コークスは高価であるために使用しにくいが、石油コークスは品質にばらつきが少なく、価格も低廉であり、容易に入手することができるので、石油コークスを使用することが好ましい。
また、黒鉛とコークスとの体積比率は２：１〜７：１の範囲が好ましい。この範囲であれば摩擦と潤滑の関係が良好に調整される。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２２】
実施例１〜６、比較例１〜３、参考例１〜３
第１表に示す組成の摩擦材の原材料用配合材料をミキサーにて５分間混合し、このよく撹拌混合された配合材料を金型に投入し、予備成形及び熱成形して摩擦材を作製した。予備成形は圧力１０ＭＰａにて１０秒間加圧することによって行った。この予備成形物を成形温度１５０℃、成形圧力５２．９ＭＰａにて５分間成形した後、２５０℃で２０〜１００分間熱処理（後硬化）を行い、更に塗装、焼付、研磨を行って、ベース、実施例、比較例及び参考例の摩擦材を作成した。これらの摩擦材を使用してＪＡＳＯ性能試験、耐クラック性の試験をダイナモで実施した。得られた性能評価結果を第１表の下部に示す。
【００２３】
（１）摩擦係数、耐摩耗性
これらの摩擦材についてＪＡＳＯ性能試験（ＪＡＳＯ  Ｃ４０６）を実施後、摩擦材の摩耗量の測定を行った。
・ローター材：鋳鉄材（ＦＣ２００）
・制動初速度：２０、５０、１００、１３０ｋｍ／ｈ、
・制動減速度：２．９４ｍ／Ｓ２
上記の条件で各１０回の制動後、制動初速度：１００ｋｍ／ｈ、減速度：４．４ｍ／Ｓ２、制動回数１０回のフェード区間を２回繰り返し、摺り合わせた後にもう一度、制動初速度：２０、５０、１００、１３０ｋｍ／ｈにて減速度：２．９４ｍ／Ｓ２の制動試験を実施した。試験終了後に摩擦材及び相手材（ロータ）の摩耗量を測定した。
（２）メタルキャッチ防止性
前記（１）記載のＪＡＳＯ性能試験（ＪＡＳＯ  Ｃ４０６）を実施後、摩擦材摺動面の観察を行った。
（３）耐クラック性
・ロータ材：鋳鉄材（ＦＣ２００）
・制動初速度：５０ｋｍ／ｈ、
・制動減速度：２．９４ｍ／Ｓ２
・ロータイニシャル温度：９５℃
・制動回数：３回
以上の条件でベースラインを確認後、制動初速度：１００ｋｍ／ｈ、制動減速度：４．４１ｍ／Ｓ２で初回のロータイニシャル温度：６５℃から３５秒間隔で合計１０回の制動を行い、フェード現象の再現を行う。（１０回目の制動後のロータ温度は車両諸元によって異なるが、おおよそ５５０から６５０℃程度である。）
この後、制動初速度：５０ｋｍ／ｈ、制動減速度：２．９４ｍ／Ｓ２で１２０秒間隔で１５回の制動を行いフェードからのリカバリーを再現した。これを１サイクルとして、合計４サイクルの試験を行い、試験終了後に摩擦材のカケ、クリックを目視で確認する。
【００２４】
第１表に示した摩擦材の原材料のうち、バインダーレジンにノボラック型フェノール樹脂、有機ファイバーにセルロース繊維、重金属硫化物（ただし、これはベースのみに使用）に硫化錫を用いた。
【００２５】
【表１】
2008179806.tif 000002
【００２６】
【表２】
2008179806.tif 000003
【００２７】
【表３】
2008179806.tif 000004
【００２８】
ベース配合は、基準とする摩擦材の配合に係るものであって、フルフラールを硬化剤として生成されたカシューダストを用い、重金属硫化物及び銅ファイバーを含む。その他硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ｐＨ調整剤（水酸化カルシウム）、マイカ、有機ファイバー、ケイ酸ジルコニウム（粒径１１〜１５μｍ）、黒鉛を配合し、ベース配合とした。ベース配合より銅ファイバーを除いたものが参考例１、金属硫化物を除いたものを参考例２、両者を除いたものを比較例１として比較材質とした。本発明による実施例１〜６は、重金属又は重金属化合物である銅ファイバー及び硫化錫を含ませないものである。
【００２９】
実施例７〜１０、比較例４〜６
実施例、比較例として、コークスと黒鉛の量を変えることによって、コークスと黒鉛の量の比率に関して検討を行った。第２表に示す組成の摩擦材の原材料用配合材料を実施例１と同様に混合し、成形して摩擦材を調製した。
【００３０】
【表４】
2008179806.tif 000005
【００３１】
【表５】
2008179806.tif 000006
【００３２】
コークスの平均粒度については１５０〜４００μｍが好ましく、バインダーレジンの濡れ性及び耐クラック性を考慮すると２５０〜３５０μｍがより好ましい。黒鉛とコークスの合計量は５〜２５体積％が好ましく、効きと摩耗の両立を考慮すると１２〜１８体積％がより好ましい。また黒鉛とコークスの比率については効き、摩耗量、メタルキャッチ防止性、耐クラック性を考慮すると２：１〜７：１が好ましい。
【００３３】
ベース配合のもの、銅ファイバー及び硫化錫を抜いた比較例１、黒鉛とコークスを配合した実施例２の３者について温度別摩耗試験を実施し、その結果を第３表に示す。
【００３４】
【表６】
2008179806.tif 000007
【００３５】
作製したブレーキ用摩擦材と下記のロータを用いて、フルサイズダイナモ試験機による摩耗試験を行った。試験条件は以下の通りである。
・ロータ材：鋳鉄材（ＦＣ２００）
フルサイズダイナモメータにてロータイニシャル温度：１００、１５０、２００、３００、４００℃、制動減速度：１．４７ｍ／Ｓ２、制動初速度：５０ｋｍ／ｈ、制動回数：１０００回の条件で試験を実施し、各温度にて摩耗量及び摩擦係数の測定を行った。
【００３６】
比較例１の摩擦材では３００℃、４００℃の高温域での摩耗量が増大してしまったのに対して、実施例２の摩擦材はベース材と同等の摩耗特性を確保することができ、また効きについてもほぼ同等の結果となった。
本発明により重金属及び重金属硫化物を用いずに高温域での耐摩耗性を確保することができ、また背反する効きについても良好な結果が得られ、安価にかつ環境に配慮した摩擦材を提供することが可能となる。
【００３７】
実験例１（珪酸ジルコニウム等の粒径の検討）
本発明の摩擦材に配合する珪酸ジルコニウム又は酸化ジルコニウムの粒径による影響を検討するために実験を行った。
配合する珪酸ジルコニウム又は酸化ジルコニウムの粒径は、３μｍ未満、３μｍ以上１３μｍ未満、１３μｍ以上２０μｍ、２０μｍ超の４種類とし、配合量は摩擦材全体の５体積％とした。
【００３８】
第４表に示す組成の摩擦材の原材料用配合材料をミキサーにて５分間混合し、このよく撹拌混合された配合材料を金型に投入し、予備成形及び熱成形して摩擦材を作製した。予備成形は圧力１０ＭＰａにて１０秒間加圧することによって行った。この予備成形物を成形温度１５０℃、成形圧力５２．９ＭＰａにて５分間成形した後、２５０℃で２０〜１００分間熱処理（後硬化）を行い、更に塗装、焼付、研磨を行って、ベース及び試験例Ａ〜Ｈの摩擦材を作成した。これらの摩擦材を使用してＪＡＳＯ性能試験、耐クラック性の試験をダイナモで実施した。得られた性能評価結果を第４表の下部に示す。
実験結果によれば、粒径が３μｍ未満では効力が低く、また２０μｍを超えるでは、ロータ摩耗量が増加し、ロータの攻撃性が大きくので、粒径の範囲は３〜２０μｍが好ましい。
【００３９】
【表７】
2008179806.tif 000008
【００４０】
実験例２（珪酸ジルコニウム等の配合量の検討）
本発明の摩擦材に配合する珪酸ジルコニウム又は酸化ジルコニウムの配合量による影響を検討するために実験を行った。
配合する珪酸ジルコニウム又は酸化ジルコニウムの粒径としては、実験例１により好適とされた３μｍ以上２０μｍの範囲のものを用いた。珪酸ジルコニウム又は酸化ジルコニウムの配合量は、摩擦材全体の１体積％、３体積％、１０体積％、１５体積％の４段階とし、珪酸ジルコニウムと酸化ジルコニウムの両方を併用する場合の配合量は、１体積％＋１体積％、３体積％＋３体積％、７体積％＋７体積％とした。なお、それぞれが単独で５体積％の場合は、実験例１で既に実験すみである。
【００４１】
第５表に示す組成の摩擦材の原材料用配合材料をミキサーにて５分間混合し、このよく撹拌混合された配合材料を金型に投入し、予備成形及び熱成形して摩擦材を作製した。予備成形は圧力１０ＭＰａにて１０秒間加圧することによって行った。この予備成形物を成形温度１５０℃、成形圧力５２．９ＭＰａにて５分間成形した後、２５０℃で２０〜１００分間熱処理（後硬化）を行い、更に塗装、焼付、研磨を行って、ベース及び試験例ａ〜ｋの摩擦材を作成した。これらの摩擦材を使用してＪＡＳＯ性能試験、耐クラック性の試験をダイナモで実施した。得られた性能評価結果を第５表の下部に示す。
実験結果によれば、配合量が１体積％では摩擦係数が小さく、また１５体積％では、摩擦係数が大きいが、ロータ摩耗量が増加し、ロータの攻撃性が大きいので、配合量の範囲は３〜１０体積％が好ましい。珪酸ジルコニウムと酸化ジルコニウムの両方を併用する場合でも、１０体積％では好適であるが、１４体積％ではロータ摩耗量の増加などの欠点がある。
【００４２】
【表８】
2008179806.tif 000009
【００４３】
【表９】
2008179806.tif 000010
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明のノンアスベスト摩擦材は、黒鉛と黒鉛より潤滑特性が劣るコークスを同時に適当な体積比率で、摩擦材の原材料に摩擦調整材の一部として適量配合することにより、有害な金属及び金属化合物、特に金属繊維を使用しなくても高温での耐摩耗性を確保でき、高い摩擦係数を保持しつつ、相手材攻撃性を低く抑えることができ、耐クラック性の確保とともに、効きとのバランス調整もできるので、特に産業機械、鉄道車両、荷物車両、乗用車などの摩擦材、より具体的には前記の用途に使用されるブレーキパッド、ブレーキライニング、クラッチフェーシングに特に有用なものであって、環境上有益である。