(57)【要約】【課題】耐衝撃性に優れ、且つ高い酸素バリア性を有する、比較的柔軟なバリア性樹脂層を提供することができ、また、このバリア層をシーラントフィルムの中間層として用いてバリア性シーラントフィルムを提供することができ、しかも層間の接着強度が十分に高いバリア性シーラントフィルムを提供することができるものである。【解決手段】エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンからなるバリア性樹脂をメイン樹脂として含み、さらにオレフィン系樹脂、ゴム状樹脂及び相溶化剤を含むことを特徴とする樹脂組成物。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンからなるバリア性樹脂をメイン樹脂として含み、さらにオレフィン系樹脂、ゴム状樹脂及び相溶化剤を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンの配合率は５０〜９０％であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
オレフィン系樹脂からなる第１層と、エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンからなるバリア性樹脂をメイン樹脂として含み、さらにオレフィン系樹脂、ゴム状樹脂及び相溶化剤を含むことを特徴とする樹脂組成物からなる第２層と、オレフィン系樹脂からなる第３層を積層したことを特徴とするバリア性シーラントフィルム。
【請求項４】
第２層の樹脂組成物に含まれるオレフィン系樹脂は第１層及び第３層のオレフィン系樹脂と同一であることを特徴とする請求項３に記載のバリア性シーラントフィルム。
【請求項５】
第１層は第２層に接着性樹脂層を介して積層され、第２層は第３層に接着性樹脂層を介して積層されていることを特徴とする請求項３又は請求項４に記載のバリア性シーラントフィルム。
【請求項６】
第１層は接着性樹脂層の介在なく直接第２層に積層され、第２層は接着性樹脂層の介在なく直接第３層に積層されていることを特徴とする請求項３又は請求項４に記載のバリア性シーラントフィルム。
【請求項７】
オレフィン系樹脂からなる第１層と、エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンからなるバリア性樹脂をメイン樹脂として含み、さらにオレフィン系樹脂、ゴム状樹脂及び相溶化剤を含むことを特徴とする樹脂組成物からなる第２層と、オレフィン系樹脂からなる第３層を積層したことを特徴とするバリア性シーラントの製造方法において、第２層の樹脂組成物を二軸押出機を用いて混練を強制的に行い、樹脂組成物の成分樹脂を微分散させることを特徴とするバリア性シーラントフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、バリア性シーラントフィルム及びバリア性シーラントフィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
耐湿性、機械的特性に優れた熱可塑性樹脂の層と酸素バリア性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）層とを接着性樹脂を介して積層した多層プラスチック包装材料は、ボトル、カップ、パウチ等の形態で酸素バリア性に優れた容器の材料として食品、化粧品、医化学薬品、トイレタリー等の種々の分野で広く使用されている。これに関連して、低結晶性もしくは非晶性のエチレン・α−ランダム共重合体に粘着付与剤及び不飽和カルボン酸、またはその誘導体をグラフトした変性ポリエチレンを添加した接着性樹脂組成物、及びこの接着性樹脂組成物を用いた例えばポリスチレン／前記接着性組成物層／エチレンビニル共重合体の積層体が知られている（例えば特許文献１参照）。
また、これまでバリア性シーラントフィルムは、その中間層としてエチレン−ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）やメタキシリレンジアミンを主成分とするジアミン成分とアジピン酸を主成分とするジカルボン酸成分から重縮合により得られるナイロン（ＭＸＤ６ナイロン）からなる層を導入し、その両側に接着性樹脂を介してシール性オレフィン系樹脂を積層してなるものである。この構成により、酸素バリア性を有し、且つシール適性を備えるシーラントフィルムが実現されている。
しかし、上記のバリア性シーラントフィルムは、バリア層とシール層の間に接着性樹脂層を介在させることで、コストの上昇、及び層構成の複雑化、接着強度及び耐衝撃性の安定等が懸念された。この問題点を解消すべく、オレフィンマクロモノマーと極性基を有するビニルモノマーとの共重合体からなるガスバリア性を有する樹脂層にポリオレフィンが直接積層されてなる、接着層を用いることなく、新水性ポリマーのガスバリア性樹脂層とポリオレフィン層とが直接積層されたガスバリア性フィルムが提供されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開昭６１−１６２５３９号公報
【特許文献２】特開２０００−３１８１０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１に記載の接着性樹脂組成物は特殊な組成のものである。もっとシンプルな樹脂組成物を介してガスバリア性樹脂層が他の樹脂と積層される技術が開発されることが望まれる。
また、特許文献２の発明においては、極性ビニルモノマー等の共重合体によるバリア性或いはＥＶＯＨ等との化学的親和性を重要視しているが耐衝撃性は考慮されていず、しかも特殊な極性ビニルモノマー等の共重合体を用いなければならず、コストダウンになるとは考え難いものである。
本発明が解決しようとする課題は、特殊な接着性樹脂組成物を用いることなく、シール層との接着を可能にするバリア層の樹脂組成物、この樹脂組成物からなる層を中間層として用いたバリア性シーラントフィルム及びこのバリア性シーラントフィルムの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
請求項１に記載の発明は、上記の樹脂組成物に関する課題を解決するもので、エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンからなるバリア性樹脂をメイン樹脂として含み、さらにオレフィン系樹脂、ゴム成分及び相溶化剤を含むことを特徴とする樹脂組成物を要旨とする。
【０００５】
本発明の樹脂組成物において、エチレン−ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）又はＭＸＤナイロンの配合率は５０〜９０％である。５０％よりも配合率が少ないと極端な酸素バリア性の低下が見られ、一方９０％よりも大きくなるとシール層との接着性が悪くなる。
【０００６】
相溶化剤は、バリア性樹脂、オレフィン系樹脂及びゴム成分の相溶化を促進するもので、例えば無水マレイン酸変性のポリエチレン、無水マレイン酸変性のポリプロピレン等からなる相溶化剤を含ませることが望ましい。
【０００７】
ゴム成分は、前記樹脂組成物からなる層に耐衝撃性を向上させ、柔軟性を付与するために添加されるものである。
【０００８】
本発明の樹脂組成物において、バリア性樹脂としてＥＶＯＨを用いる場合、そのエチレンモル濃度を低下させ、バリア性のポテンシャルを上げることができる。
【０００９】
本発明の樹脂組成物を用いて、耐衝撃性に優れ、且つ高い酸素バリア性を有する、比較的柔軟なバリア層を提供することができる。
【００１０】
請求項３に記載の発明はバリア性シーラントフィルムに関する課題を解決するもので、    オレフィン系樹脂からなる第１層と、エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンからなるバリア性樹脂をメイン樹脂として含み、さらにオレフィン系樹脂、ゴム成分及び相溶化剤を含むことを特徴とする樹脂組成物からなる第２層と、オレフィン系樹脂からなる第３層を積層したことを特徴とするバリア性シーラントフィルムを要旨とする。
【００１１】
本発明のバリア性シーラントフィルムにおいて、第２層に含まれるオレフィン系樹脂は第１層のオレフィン系樹脂と同一であることが望ましい。
【００１２】
本発明のバリア性シーラントフィルムにおいて、第１層は第２層に接着性樹脂層を介して積層し、第２層は第３層に接着性樹脂層を介して積層しても良い。或いは、接着性樹脂層を介在させることなく第１層は直接第２層に接着し、第２層は直接第３層に積層してもよい。
【００１３】
本発明のバリア性シーラントフィルムにおいて、第２層は耐衝撃性に優れ、且つ高い酸素バリア性を有する比較的柔軟なバリア性樹脂層を構成し、この第２層と第１層との間、及び第３層との間の接着強度は十分に高く、問題のないレベルにある。
【００１４】
請求項７に記載の発明は、上記のバリア性シーラントフィルムの製造方法に関する課題を解決するもので、オレフィン系樹脂からなる第１層と、エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンからなるバリア性樹脂をメイン樹脂として含み、さらにオレフィン系樹脂、ゴム成分及び相溶化剤を含むことを特徴とする樹脂組成物からなる第２層と、オレフィン系樹脂からなる第３層を積層したことを特徴とするバリア性シーラントフィルムの製造方法において、第２層の樹脂組成物の混練を、二軸押出機を用いて強制的に行い、樹脂組成物の成分樹脂を微分散させることを特徴とするバリア性シーラントフィルムの製造方法を要旨とする。
【００１５】
本発明の製造方法において、第２層の樹脂組成物の混練を、二軸押出機を用いて強制的に行い、樹脂組成物の成分樹脂を微分散させることにより、第２層の樹脂組成物をブレンドアロイ化し、耐衝撃性に優れ、且つ高い酸素バリア性を有する、比較的柔軟なバリア性樹脂層を形成することができる。
【発明の効果】
【００１６】
エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンからなるバリア性樹脂をメイン樹脂として含み、さらにオレフィン系樹脂、ゴム成分及び相溶化剤を含む本発明の樹脂組成物によれば、耐衝撃性に優れ、且つ高い酸素バリア性を有する、比較的柔軟なバリア層を提供することができる。また、このバリア層をシーラントフィルムの中間層として用い、耐衝撃性に優れ、且つ高い酸素バリア性を有するバリア性シーラントフィルムを提供することができる。また、本発明の製造方法により、樹脂組成物の混練を、二軸押出機を用いて強制的に行い、樹脂組成物の成分樹脂を微分散させることにより、樹脂組成物をブレンドアロイ化し、耐衝撃性に優れ、且つ高い酸素バリア性を有する、比較的柔軟なバリア性樹脂層を有し、しかも層間の接着強度は十分に高いバリア性シーラントフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の樹脂組成物は、エチレン−ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）又はＭＸＤナイロンからなるバリア性樹脂をメイン樹脂として含み、さらにオレフィン系樹脂、ゴム成分及び相溶化剤を含む。
【００１８】
エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンはバリア性をするために添加されるものである。
エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンの配合率は５０〜９０％である。５０％よりも配合率が少ないと極端な酸素バリア性の低下が見られ、一方９０％よりも大きくなるとシール層との接着性が悪くなる。
【００１９】
本発明の樹脂組成物において、バリア性樹脂としてＥＶＯＨを用いる場合、そのエチレンモル濃度を低下させ、バリア性のポテンシャルを上げることができる。
【００２０】
オレフィン系樹脂としては、熱によって溶融し、Ｔダイから押出可能なオレフィン系樹脂を使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸その他の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂その他のヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂の１種乃至２種以上を使用することができる。
【００２１】
次にゴム成分は、耐衝撃性を向上させるため及び柔軟性を付与するために添加されるものである。
本発明で用いられるゴム成分としては、天然ゴム、ブタジエン重合体、ブタジエン−スチレン重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等全て含まれる）、イソプレン重合体、クロロブタジエン重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、チルロールゴム、多加硫ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（例えばポリプロピレンオキシド等）、エピクロルヒドリドンゴム等が挙げられる。
【００２２】
本発明の樹脂組成物には、オレフィン系樹脂として、本発明の樹脂組成物からなる中間層の両面に積層するシール層のオレフィン系樹脂と同じオレフィン系樹脂を用いることが望ましい。
【００２３】
相溶化剤は、バリア性樹脂、オレフィン系樹脂及びゴム成分の相溶化を促進するもので、例えば無水マレイン酸変性のポリエチレン、無水マレイン酸変性のポリプロピレン等からなる相溶化剤を含ませることが望ましい。
【００２４】
図１は、本発明のバリア性シーラントフィルムの第１の実施態様を示す。
図１に示すように、バリア性シーラントフィルムは、オレフィン系樹脂からなる第１層１と、エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンからなるバリア性樹脂をメイン樹脂として含み、さらにオレフィン系樹脂、ゴム成分及び相溶化剤を含む樹脂組成物からなる第２層２と、オレフィン系樹脂からなる第３層３からなり、第１層１は第２層２に接着性樹脂層４を介して積層され、第２層２は第３層３に接着性樹脂層４を介して積層されている。
【００２５】
接着性樹脂層４の樹脂としては、熱により溶融し、上記の樹脂組成物からなる第２層並びに第１層１及び第３層３に対する密着性を有する樹脂、具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂あるいはポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸その他の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂その他のヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂の１種乃至２種以上が好ましい。
【００２６】
本発明においては、図２に示すように、接着性樹脂層を介在させることなく第１層を直接第２層に接着し、第２層は直接第３層に積層してもよい。
【００２７】
本発明においては、図３、図４に示すように、本発明のバリア性シーラントフィルムの第１層１側にラミネート用接着剤層５を介してバリア性フィルム６を積層して包装用積層フィルムを構成することができる。
本発明のバリア性シーラントフィルムを含む積層フィルムを用いて所望の包装用袋を製造し、この包装用袋に、例えば、レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品その他を包装して、種々の形態の製品を製造することができる。
【００２８】
次に本発明のバリア性シーラントフィルムの製造方法について説明する。
本発明のバリア性シーラントフィルムの製造方法は、ポリオレフィン系樹脂からなる第１層と、ポリオレフィン系樹脂からなる第１層と、エチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロンをメイン樹脂として含み、さらにポリオレフィン系樹脂及びゴム成分を含む樹脂組成物からなる樹脂組成物からなる第２層と、オレフィン系樹脂からなる第３層を積層したことを特徴とするバリア性シーラントフィルムの製造方法において、第２層の樹脂組成物の混練を、二軸押出機を用いて強制的に行い、樹脂組成物の成分樹脂を微分散させることを特徴とする。
【００２９】
二軸押出機は、図５に示すように、スクリュー１１を２本並列に用いた押出機である。スクリューが１本しかない単軸押出機に比べると混練効果が増し、樹脂組成物の成分樹脂を微分散させることができるものである。ここに例示するものはスクリュー１１が同方向に噛み合う二軸同方向押出機である。尚、図５において７はアダプター（押出機とダイ（図示せず）の間にあり、ダイを押出機に固定、接続すると共に、溶融樹脂の流路になる部分）、８はブレーカプレート（スクリュー先端とダイの間に設ける多数の孔の開いた円板。このブレーカプレートは、溶融ポリマーに背圧をかけて溶融ポリマーの流れを整え、混練効果を上げる。）、９はバレル（スクリューを内蔵する外筒）、１０はヒータ、１２はフィーダ、１３ホッパを示す。この二軸押出機によって、第２層の樹脂組成物の混練を、二軸押出機を用いて強制的に行い、樹脂組成物の成分樹脂を微分散させて、樹脂組成物をブレンドアロイ化し、耐衝撃性に優れ、且つ高い酸素バリア性を有する、比較的柔軟なバリア性樹脂層を形成することができる。
【００３０】
次に本発明において、バリア性シーラントフィルムを構成する各層の樹脂組成物について更に詳しく説明する。
先ず、第１層を形成する樹脂組成物としては、熱によって溶融し、Ｔダイから押出可能なポリオレフィン系樹脂、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸その他の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂その他のヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂の１種乃至２種以上を主成分とし、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗黴性、電気的特性、強度その他を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種乃至２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して第１層の樹脂組成物を調製することができる。
【００３１】
次に第２層を形成する、樹脂組成物はエチレン−ビニル共重合体又はＭＸＤナイロン空なるバリア性樹脂をメイン樹脂として含み、さらにオレフィン系樹脂、ゴム成分及び相溶化剤を加え、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗黴性、電気的特性、強度その他を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種乃至２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、二軸同方向押出機を用いて、十分に混練して第２層の樹脂組成物を調製することができる。
【００３２】
次に第３層を形成する樹脂組成物としては、熱によって溶融し、Ｔダイから押出可能なオレフィン系樹脂、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸その他の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂その他のヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂の１種乃至２種以上を主成分とし、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗黴性、電気的特性、強度その他を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種乃至２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して第２層の樹脂組成物を調製することができる。
【００３３】
更に、第１層乃至第３層に、配合剤や添加剤として、具体的には、それ自身が滑性を有し、且つ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム、高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコール、グリセリン、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、トリエチレングリコール等の脂肪族アルコール類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコートとのエステル類、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオールモンタン酸エステル、ポリ（１，３−ブタンジオールアジピン酸）エステル、アセチルリシノール酸メチル、ポリ（１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、アジピン酸オクチルアルコール）エステル、糖アルコールと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ヒマシ油、スパームアセチワックス、アセチル化モノグリセライド等のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の、例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油やロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種乃至２種以上を使用することができる。
尚、本発明において、上記のような滑剤の中でも、特にエルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性を持ち、極めて有効な材料である。
上記した滑剤の添加量としては、ポリオレフィン系樹脂、色素バリア性樹脂層の樹脂、あるいは接着性樹脂１００重量部に対し、０．０８重量％〜１０．０重量％の割合で添加することが好ましい。
【００３４】
次に、本発明において、上記のようなバリア性シーラントフィルムの各層の樹脂組成物を使用してバリア性シーラントフィルムを製造する方法について説明する。先ず、上記のようにバリア性シーラントフィルムの各層の樹脂組成物を調製し、次いでそれらの樹脂組成物を、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレーション共押出機を使用して、共押出成形して、第１層、接着性樹脂層、第２層、接着性樹脂層、第３層の順に積層した構成からなる５種５層のバリア性シーラントフィルム、或いは接着性樹脂層を介さずに直接第１層、第２層及び第３層を積層したバリア性シーラントフィルムを製造することができる。
【００３５】
図３及び図４に示すように、上記のバリア性シーラントフィルムの第１層１側にプライマー剤層あるいはラミネート用接着剤層５を介してバリア性フィルム６がドライラミネートされ、本発明のバリア性シーラントフィルムを含む積層フィルム１が形成される。
【００３６】
而して、バリア性フィルム６としては、機械的、物理的、化学的その他において優れた性質を有し、強度、強靭性等に優れ、更に、耐熱性、防湿性、耐ピンホール性、耐突き刺し性、透明性その他に優れた樹脂のフィルムを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂その他の各種の樹脂のフィルムを使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルムの何れも使用することができる。
また、上記のフィルムは、強度、耐突き刺し性、剛性その他を必要最低限に保持する厚さを有するものでよく、厚すぎると、コストを上昇するという欠点もあり、反対に薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性その他が低下して好ましくない。
上記のような理由からバリア性フィルムの厚さは、約１０μｍ乃至１００μｍ位、好ましくは約１２μｍ乃至５０μｍ位が最も好ましい。
上記した樹脂のフィルム乃至シートの中でも、特に、厚さ９μｍ〜３０μｍ位の二軸延伸ポリエステル系フィルム、二軸延伸ポリアミド系フィルム、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムが好ましい。
【００３７】
次にまた、本発明において、バリア性フィルム８としては、例えば、太陽光等の光を遮光する性質、あるいは、水蒸気、水、酸素等のガスを透過しない性質を有する材料を使用することができ、これは単体フィルムのみならず、二種以上の材料を組み合せた複合フィルムも使用することができる。
具体的には、例えばバリア性を有する酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂フィルム、水蒸気、水等のバリア性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルム、ガスバリア性を有するポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ＭＸＤ６ナイロン等の樹脂のフィルム、樹脂に顔料等の着色剤その他を混練してフィルム化した遮光性を有する各種の着色樹脂フィルム等を使用することができる。
上記のフィルムの厚さは、通常、５μｍ乃至３００μｍ位、好ましくは１０μｍ乃至１００μｍである。
【００３８】
更に、蒸着膜を支持する樹脂のフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物フィルムその他を使用することができる。
【００３９】
尚、無機酸化物の蒸着層を構成する無機酸化物としては、例えば、珪素酸化物（ＳｉＯx）、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化錫、酸化ジルコニウム等を使用することができる。
更に、無機酸化物として、一酸化珪素と二酸化珪素の混合物、あるいは珪素酸化物と酸化アルミニウムの混合物も使用することができる。
本発明において、無機酸化物の薄膜層を形成する方法としては、イオンビーム法、電子ビーム法等の真空蒸着法、スパッタリング法等を採用することができる。
無機酸化物の薄膜層の厚さは、十分なバリア性を得るために、通常、１００Å〜２０００Åであることが好ましく、特に本発明においては、２００Å〜１５００Å位が望ましい。無機酸化物の薄膜層の厚さが１５００Åを超えると、特に２０００Åを超えると、無機酸化物の蒸着層にクラック等が入りやすくなり、それにより、バリア性が低下するという危険性があると共に、材料コストが高くなるという問題点があるので好ましくなく、また、２００Å未満、特に１００Å未満の場合、無機酸化物の薄膜層のバリア性効果が認められることが困難になり、好ましくない。
【００４０】
本発明において、バリア性フィルム６としては、包装する包装内容物中に含まれる香料成分等の吸着が少なく、保香性に富み、更に、変味、異臭等を生じない性質を有する樹脂のフィルムを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリメタクリロニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂もしくはそのエチレン成分および／またはテレフタレート成分の一部を多価アルコール成分またはジカルボン酸成分で共重合乃至変性した樹脂あるいはポリエチレンナフタレート系樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂その他の樹脂フィルムを使用することができる。
而して、本発明においては、上記した樹脂のフィルムの中でも、保香性を有すると共に酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性を有する樹脂フィルムを使用することが望ましく、具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリアミド系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂等からなる保香性、バリア性等に富む樹脂のフィルムを使用することが望ましい。
【００４１】
本発明のバリア性シーラントフィルムの第１層１の上に、あるいはバリア性フィルム６の上に、文字、図形、記号、絵柄等の印刷層を設けることができる。
印刷層としては、具体的に、樹脂等の１種乃至２種以上からなるインキ用ビヒクルを主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤その他の添加剤の１種乃至２種以上を任意に添加し、更に、染料、顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等を加えて十分に混練してインキ組成物を調製し、次いで、このインキ組成物を使用して、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷その他の印刷方式により、シーラントフィルムの第１層１あるいはバリア性フィルム６の上に文字、図形、記号、絵柄その他の印刷を施すことができる。
【００４２】
インキ用ビヒクルとしては、公知のもの、例えば、亜麻仁油、桐油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、フェノール系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴムその他の１種乃至２種以上を使用することができる。
【００４３】
次に、ラミネート用接着剤層５について説明する。
ラミネート用接着剤５としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマー、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロにトリル、スチレン等の共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等の無機系接着剤その他の接着剤を使用することができる。これらの接着剤の組成系は、水系型、溶剤型、エマルジョン型、分散型等の何れの形態のものでもよい。また、その形状は、フィルム・シート状、粉末状、固形状等の何れの形態のものでもよい。更に、接着機構は、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等の何れの形態のものでもよい。
而して、上記のラミネート用接着剤は、例えば、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法その他のコート法あるいは印刷法によって施すことができる。ラミネート用接着剤のコーティング量は、０．１〜１０ｇ／ｍ2（乾燥状態）位が望ましい。
【００４４】
バリア性フィルム６を、ドライラミネート法に代えて、プライマー層またはアンカーコート層等による接着助剤層、溶融押出樹脂層等を介してバリア性フィルム６を積層する溶融押出積層方式を採用することもできる。
【００４５】
本発明において、プライマー層としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体乃至変性樹脂、セルロース系樹脂その他を主成分とする樹脂組成物を使用してプライマー層を使用することができる。
【００４６】
本発明において、アンカーコート剤としては、例えば、アルキルチタネート等の有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系その他の水性乃至油性の各種のアンカーコート剤を使用することができる。その場合、アンカーコート剤のコーティング量は、０．１〜５ｇ／ｍ2（乾燥状態）位が望ましい。
【００４７】
本発明のシーラントフィルムを含む積層フィルムを用いて包装用袋を製袋する方法について説明する。上記のような積層フィルムを包装用材料として使用し、そのヒートシール層面が内側にくるように積層フィルムを折り重ねるか、あるいは二枚の方形の積層フィルムをヒートシール層面が内側にくるように重ね合わせ、更に周辺端部をヒートシールして、種々の形態の包装用袋を製造することができる。その場合、ヒートシールの形態としては、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型その他がある。
その他、自立性包装袋（スタンディングパウチ）も製造することができる。
また、ヒートシールは、例えば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等の公知の方法で行うことができる。
尚、包装用袋には、例えば、ワンピースタイプ、ツーピースタイプその他の注出口あるいは開封用ジッパー等を任意に取り付けることができる。
本発明のバリア性シーラントフィルムを含む積層フィルムを使用して製造した包装用袋は、特に、飲食品、果汁、ジュース、飲料水、酒、調理食品、水産練り食品、冷凍食品、肉製品、煮物、液体スープ、調味料その他の各種の飲食料品の包装に適している。
本発明のバリア性シーラントフィルムを含む積層フィルムを用いてなる包装用袋は、特に、例えば、醤油、ソース、スープ等を包装する自立性袋、生菓子等包装する自立性包装袋、冷凍食品を包装する包装用袋あるいはボイル食品乃至はレトルト食品を包装する自立性袋として有用なものである。
また、本発明のバリア性シーラントフィルムを含む積層フィルムを用いてなる包装用袋は、特に、産業材料としての感光性材料、例えばフィルム、感光剤その他の物品を包装する自立性袋としても有用である。
また、本発明のバリア性シーラントフィルムを含む積層フィルムを用いてなる包装用袋は、特に、産業材料としての感光性材料、例えばフィルム、感光剤その他の物品を包装する自立性袋としても有用である。
【００４８】
次に本発明について、以下に実施例を挙げて詳細に説明する。
【実施例１】
【００４９】
五種五層の上吹きインフレーション共押出製膜を行うにあたり、五層の材料を下記のように調製した。
第一層用樹脂組成物として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製エボリューＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第二層用樹脂組成物として、無水マレイン酸変性接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製アドマーＮＦ５２８）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第三層用樹脂組成物として、エチレン−ビニルアルコール共重合体（クラレ株式会社製エバールＦ１０１Ｂ、密度＝１．１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分、融点＝１８３℃、エチレンモル濃度＝３２％）５６重量部と、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製エボリューＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）２２重量部、ゴム成分としてブテン系のブテン−プロピレン−エチレン共重合体（三井化学株式会社製タフマーＢＬ３１１０、密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１１重量部、相溶化剤として第二層に用いた樹脂と同じ無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製アドマーＮＦ５２８）１１重量部を、二軸同方向押出機を用いて、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第四層用樹脂組成物として、無水マレイン酸変性接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製アドマーＮＦ５２８）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第五層用樹脂組成物として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製エボリューＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００重量部と合成シリカ０．５重量部、エルカ酸アミド０．０５重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
五種五層のインフレーション共押出製膜機を用いて、第一層用樹脂組成物の層２０μｍ、第二層用樹脂組成物の層５μｍ、第三層用樹脂組成物の層１０μｍ、第四層用樹脂組成物の層５μｍ及び第五層用樹脂組成物の層２０μｍからなる五層の総厚６０μｍのバリア性シーラントフィルムを得た。
得られたバリア性シーラントフィルムの各層の層間の接着強度は十分に高く、実用上問題のないレベルにあった。
得られたバリア性シーラントフィルムの第一層の表面へコロナ処理を施し、その表面に二液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、延伸ポリエステル系シリカ蒸着フィルム（大日本印刷株式会社製、ＩＢ−ＰＥＴ−ＲＢ）１２μｍを貼り合わせ、積層フィルムを得た。
この積層フィルムから、インパルスシーラーを用いてパウチを作成した。このパウチは耐衝撃性に優れ、破袋等がなく、且つ高い酸素バリア性に優れ、食品等の包装内容物を長期保存するのに優れるものであった。
【実施例２】
【００５０】
五種五層の上吹きインフレーション共押出製膜を行うにあたり、五層の材料を下記のように調製した。
第一層用樹脂組成物として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製エボリューＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第二層用樹脂組成物として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製アドマーＮＦ５２８）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第三層用樹脂組成物として、ＭＸＤ−６メタキシリレンジアミン（ＭＸナイロン）（三菱ガス化学株式会社製ＭＸナイロンＳ６００７、密度＝１．２２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）５６重量部と、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製エボリューＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ2、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１１重量部、ゴム成分としてブテン系のブテン−プロピレン−エチレン共重合体（三井化学株式会社製タフマーＢＬ３１１０、密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１１重量部、相溶化剤として第二層に用いた樹脂と同じ無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製アドマーＮＦ５２８）１１重量部を、二軸同方向押出機を用いて、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第四層用樹脂組成物として、無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製アドマーＮＦ５２８）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第五層用樹脂組成物として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製エボリューＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００重量部と合成シリカ０．５重量部、エルカ酸アミド０．０５重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
五種五層のインフレーション共押出製膜機を用いて、第一層用樹脂組成物の層２０μｍ、第２層用樹脂組成物の層５μｍ、第３層用樹脂組成物の層１０μｍ、第４層用樹脂組成物の層５μｍ及び第５層用樹脂組成物の層２０μｍからなる五層の総厚６０μｍのバリア性シーラントフィルムを得た。
得られたバリア性シーラントフィルムの各層の層間の接着強度は十分に高く、実用上問題のないレベルにあった。
得られたバリア性シーラントフィルムの第一層の表面へコロナ処理を施し、その表面に二液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、延伸ポリエステル系シリカ蒸着フィルム（大日本印刷株式会社製、ＩＢ−ＰＥＴ−ＲＢ）１２μｍを貼り合わせ、積層フィルムを得た。
この積層フィルムから、インパルスシーラーを用いてパウチを作成した。このパウチは耐衝撃性に優れ、破袋等がなく、且つ高い酸素バリア性に優れ、食品等の包装内容物を長期保存するのに優れるものであった。
【実施例３】
【００５１】
三種三層の上吹きインフレーション共押出製膜を行うにあたり、三層の材料を下記のように調製した。
第一層用樹脂組成物として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製エボリューＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第二層用樹脂組成物として、エチレン−ビニルアルコール共重合体（クラレ株式会社製エバールＦ１０１Ｂ、密度＝１．１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分、融点＝１８３℃、エチレンモル濃度＝３２％）５６重量部と、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製エボリューＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）２２重量部、ゴム成分としてブテン系のブテン−プロピレン−エチレン共重合体（三井化学株式会社製タフマーＢＬ３１１０、密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１１重量部、相溶化剤として無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製アドマーＮＦ５２８）１１重量部を、二軸同方向押出機を用いて、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第三層用樹脂組成物として、シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製エボリューＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００重量部と合成シリカ０．５重量部、エルカ酸アミド０．０５重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部、帯電防止剤３．０重量部を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
三種三層のインフレーション共押出製膜機を用いて、第一層用樹脂組成物の層２５μｍ、第二層用樹脂組成物の層１０μｍ、第三層用樹脂組成物の層２５μｍからなる三層の総厚６０μｍのバリア性シーラントフィルムを得た。
得られたバリア性シーラントフィルムの各層の層間の接着強度は十分に高く、実用上問題のないレベルにあった。
得られたバリア性シーラントフィルムの第一層の表面へコロナ処理を施し、その表面に二液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、延伸ポリエステル系シリカ蒸着フィルム（大日本印刷株式会社製、ＩＢ−ＰＥＴ−ＲＢ）１２μｍを貼り合わせ、積層フィルムを得た。
この積層フィルムから、インパルスシーラーを用いてパウチを作成した。このパウチは耐衝撃性に優れ、破袋等がなく、且つ高い酸素バリア性に優れ、食品等の包装内容物を長期保存するのに優れるものであった。
【実施例４】
【００５２】
五種五層の上吹きインフレーション共押出製膜を行うにあたり、五層の材料を下記のように調製した。
第一層用樹脂組成物として、機能性ポリプロピレンブロックコポリマー（サンアロマー株式会社製ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第二層用樹脂組成物として、無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三菱化学株式会社製モディックＡＰ−Ｐ６０４Ｖ）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第三層用樹脂組成物として、エチレン−ビニルアルコール共重合体（クラレ株式会社製エバールＦ１０１Ｂ、密度＝１．１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分、融点＝１８３℃、エチレンモル濃度＝３２％）５６重量部と、機能性ポリプロピレンブロックコポリマー（サンアロマー株式会社製ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）２２重量部、ゴム成分としてブテン系のブテン−プロピレン−エチレン共重合体（三井化学株式会社製タフマーＢＬ３１１０、密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１１重量部、相溶化剤として第二層に用いた樹脂と同じ無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三菱化学株式会社製モディックＡＰ−Ｐ６０４Ｖ）１１重量部を、二軸同方向押出機を用いて、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第四層用樹脂組成物として、無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三菱化学株式会社製モディックＡＰ−Ｐ６０４Ｖ）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第五層用樹脂組成物として、機能性ポリプロピレンブロックコポリマー（サンアロマー株式会社製ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と合成シリカ０．５重量部、エルカ酸アミド０．０５重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
五種五層のインフレーション共押出製膜機を用いて、第一層用樹脂組成物の層２０μｍ、第二層用樹脂組成物の層５μｍ、第三層用樹脂組成物の層１０μｍ、第四層用樹脂組成物の層５μｍ及び第五層用樹脂組成物の層２０μｍからなる五層の総厚６０μｍのバリア性シーラントフィルムを得た。
得られたバリア性シーラントフィルムの各層の層間の接着強度は十分に高く、実用上問題のないレベルにあった。
得られたバリア性シーラントフィルムの第一層の表面へコロナ処理を施し、その表面に二液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、延伸ポリエステル系シリカ蒸着フィルム（大日本印刷株式会社製、ＩＢ−ＰＥＴ−ＲＢ）１２μｍを貼り合わせ、積層フィルムを得た。
この積層フィルムから、インパルスシーラーを用いてパウチを作成した。このパウチは耐衝撃性に優れ、破袋等がなく、且つ高い酸素バリア性に優れ、食品等の包装内容物を長期保存するのに優れるものであった。
【実施例５】
【００５３】
五種五層の上吹きインフレーション共押出製膜を行うにあたり、五層の材料を下記のように調製した。
第一層用樹脂組成物として、機能性ポリプロピレンブロックコポリマー（サンアロマー株式会社製ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第二層用樹脂組成物として、無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三菱化学株式会社製モディックＡＰ−Ｐ６０４Ｖ）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第三層用樹脂組成物として、ＭＸＤ−６ナイロン（三菱ガス化学株式会社製ＭＸナイロンＳ６００７、密度＝１．２２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）５６重量部と、機能性ポリプロピレンブロックコポリマー（サンアロマー株式会社製ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）２２重量部、ゴム成分としてブテン系のブテン−プロピレン−エチレン共重合体（三井化学株式会社製タフマーＢＬ３１１０、密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１１重量部、相溶化剤として第二層に用いた樹脂と同じ無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三菱化学株式会社製モディックＡＰ−Ｐ６０４Ｖ）１１重量部を、二軸同方向押出機を用いて、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第四層用樹脂組成物として、無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三井化学株式会社製モディックＡＰ−Ｐ６０４Ｖ）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第五層用樹脂組成物として、機能性ポリプロピレンブロックコポリマー（サンアロマー株式会社製ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と合成シリカ０．５重量部、エルカ酸アミド０．０５重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
五種五層のインフレーション共押出製膜機を用いて、第一層用樹脂組成物の層２０μｍ、第二層用樹脂組成物の層５μｍ、第三層用樹脂組成物の層１０μｍ、第四層用樹脂組成物の層５μｍ及び第五層用樹脂組成物の層２０μｍからなる五層の総厚６０μｍのバリア性シーラントフィルムを得た。
得られたバリア性シーラントフィルムの各層の層間の接着強度は十分に高く、実用上問題のないレベルにあった。
得られたバリア性シーラントフィルムの第一層の表面へコロナ処理を施し、その表面に二液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、延伸ポリエステル系シリカ蒸着フィルム（大日本印刷株式会社製、ＩＢ−ＰＥＴ−ＲＢ）１２μｍを貼り合わせ、積層フィルムを得た。
この積層フィルムから、インパルスシーラーを用いてパウチを作成した。このパウチは耐衝撃性に優れ、破袋等がなく、且つ高い酸素バリア性に優れ、食品等の包装内容物を長期保存するのに優れるものであった。
【実施例６】
【００５４】
三種三層の上吹きインフレーション共押出製膜を行うにあたり、三層の材料を下記のように調製した。
第一層用樹脂組成物として、機能性ポリプロピレンブロックコポリマー（サンアロマー株式会社製ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第二層用樹脂組成物として、エチレン−ビニルアルコール共重合体（クラレ株式会社製エバールＦ１０１Ｂ、密度＝１．１９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分、融点＝１８３℃、エチレンモル濃度＝３２％）５６重量部と、機能性ポリプロピレンブロックコポリマー（サンアロマー株式会社製ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）２２重量部、ゴム成分としてブテン系のブテン−プロピレン−エチレン共重合体（三井化学株式会社製タフマーＢＬ３１１０、密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１１重量部、相溶化剤として無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三菱化学株式会社製モディックＡＰ−Ｐ６０４Ｖ）１１重量部を、二軸同方向押出機を用いて、十分に混練して樹脂組成物を調製した。
第三層樹脂組成物として、機能性ポリプロピレンブロックコポリマー（サンアロマー株式会社製ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と合成シリカ０．５重量部、エルカ酸アミド０．０５重量部、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部を十分に混練して樹脂組成物を調製した。
三種三層のインフレーション共押出製膜機を用いて、第一層用樹脂組成物の層２５μｍ、第二層用樹脂組成物の層１０μｍ、第三層用樹脂組成物の層２５μｍからなる三層の総厚６０μｍのバリア性シーラントフィルムを得た。
得られたバリア性シーラントフィルムの各層の層間の接着強度は十分に高く、実用上問題のないレベルにあった。
得られたバリア性シーラントフィルムの第一層の表面へコロナ処理を施し、その表面に二液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオール、硬化剤：脂肪族イソシアネート）を塗布し、延伸ポリエステル系シリカ蒸着フィルム（大日本印刷株式会社製、ＩＢ−ＰＥＴ−ＲＢ）１２μｍを貼り合わせ、積層フィルムを得た。
この積層フィルムから、インパルスシーラーを用いてパウチを作成した。このパウチは耐衝撃性に優れ、破袋等がなく、且つ高い酸素バリア性に優れ、食品等の包装内容物を長期保存するのに優れるものであった。
【００５５】
［実験例］
上記の実施例１〜６のバリア性シーラントフィルムについて、（１）膜厚、（２）酸素透過性、（３）シール強度及び（４）ラミネート強度を測定し、測定結果に基づいて評価を行った。
（１）膜厚の測定
これは、ソニー株式会社製μ−メータを使用し、および断面写真から測定した。
（２）酸素透過性の測定
この測定は、ＪＩＳ−Ｋ７１２６Ｂに準拠した測定方法によって行った。ＭＯＣＯＮ法で、（Ｉ）２３℃−６０％ＲＨおよび（ＩＩ）２３℃−９０％ＲＨの条件下で酸素透過性の測定を行った。
（３）シール強度の測定
２枚のバリア性シーラントフィルムのヒートシール層同士をシール温度１８０℃、シール圧１ｋｇ／ｃｍ3、シール時間１秒で熱シール後、熱シールした部分を１５ｍｍ幅に切り出し、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張ってシール強度を測定した。
（４）ラミネート強度の測定
バリア性シーラントフィルムを１５ｍｍ幅に切り出し、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で層間強度を測定した。
上記の測定結果を下記の表１に示す。
【００５６】
【表１】
2008150539.tif 000003
【００５７】
表１に示す測定結果から明らかなように、実施例１〜６のバリア性シーラントフィルムは、酸素バリア性に優れ、且つ高いシール強度を熱シールすることができ、且つ層間強度も高いものである。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のバリア性シーラントフィルムを含む積層フィルムを用いて製造した包装用袋は、特に、飲食品、果汁、ジュース、飲料水、酒、調理食品、水産練り食品、冷凍食品、肉製品、煮物、液体スープ、調味料その他の各種の飲食料品の包装に活用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明のバリア性シーラントフィルムの第１の実施の形態の断面図である。
【図２】本発明のバリア性シーラントフィルムの第２の実施の形態の断面図である。
【図３】図１のバリア性シーラントフィルムにバリア性フィルムを積層した積層フィルムの断面図である。
【図４】図２のバリア性シーラントフィルムにバリア性フィルムを積層した積層フィルムの断面図である。
【図５】二軸押出機の説明図である。
【符号の説明】
【００６０】
１    （バリア性シーラントフィルム）の第１層
２    （バリア性シーラントフィルム）の第２層
３    （バリア性シーラントフィルム）の第３層
４    接着性樹脂層
５    ラミネート用接着剤層
６    バリア性フィルム
７    （二軸押出機の）アダプター
８    （二軸押出機の）ブレーカプレート
９    （二軸押出機の）バレル
１０  （二軸押出機の）ヒータ
１２  （二軸押出機の）フィーダ
１３  （二軸押出機の）ホッパ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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