(57)【要約】【課題】  インピーダンスの増加を招くことなく、高い容量達成率と高耐圧（好適には、化成電圧の７０％以上）を有する導電性高分子コンデンサの電解質形成用材料を提供する。【解決手段】  酸化剤とイオン液体の混合物を含有する混合物Ａと導電性高分子を形成するモノマーを含有する物質Ｂからなる、導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料、および、当該材料と電極から得られうる導電性高分子コンデンサ、ならびに、その製造方法に関わる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性高分子形成用酸化剤とイオン液体とを含む混合物Ａと、導電性高分子形成用モノマー又は、導電性高分子形成用モノマーおよび溶媒を含有する物質Ｂからなる、導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料。
【請求項２】
混合物Ａに含まれる導電性高分子形成用酸化剤のモル数（ａ）と、物質Ｂに含まれる導電性高分子形成用モノマーのモル数（ｂ）のモル比ａ／ｂが０．０２〜５である請求項１に記載の導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料。
【請求項３】
導電性高分子形成用酸化剤とイオン液体を含む混合物Ａが溶媒で希釈されており、物質Ｂが溶媒で希釈されていないことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料。
【請求項４】
混合物Ａが溶媒で２０重量％〜５５重量％に希釈されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料。
【請求項５】
溶媒がアルコール類であることを特徴とする請求項３または請求項４に記載の導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料。
【請求項６】
導電性高分子コンデンサの製造方法であって、前記酸化剤とイオン液体とを含む混合物Ａを調製し、その後、前記モノマー又はモノマーおよび溶媒を含む物質Ｂを添加して、化学重合を行うことを特徴とする導電性高分子コンデンサの製造方法。
【請求項７】
請求項６記載の製造方法によって得られた、導電性高分子コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、酸化剤とイオン液体を含有する混合物Ａと導電性高分子を形成するモノマーを含有する物質Ｂからなる、導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料、および当該材料と電極から得られうる導電性高分子コンデンサ、ならびに、その製造方法に関わるものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、導電性高分子を電解質として用いた電解コンデンサは、その優れたインピーダンス特性により市場を拡大しつつある。電解コンデンサは一般にアルミニウム、タンタル、ニオブ等の弁金属を陽極金属とし、その表面に形成された酸化皮膜を誘電体膜とし、さらに誘電体膜上に形成された電解質層を挟んで陰極を形成した構成となっている。この電解コンデンサにおける電解質には二つの重要な作用がある。一つは極めて薄い酸化皮膜を保護・修復する作用であり、他の一つは陽極上の誘電体から静電容量を引き出す役目の事実上の陰極としての作用である。
【０００３】
典型的な電解コンデンサには、アルミニウムを陽極金属としたアルミ電解コンデンサと、タンタルを陽極金属としたタンタル電解コンデンサとがある。タンタル電解コンデンサには、通常、タンタル粉末を焼結して得られる多孔性電極をもちいる事が多い。一方、アルミ電解コンデンサにはチップ型コンデンサと捲回型コンデンサとの二種類がある。チップ型電解コンデンサの製造においては、陽極箔上に電解重合法または化学重合法により導電性高分子電解質を形成した後、カーボンペースト・銀ペーストを塗布し、それらを積層・乾燥してコンデンサ素子を作製する。  一方、捲回型電解コンデンサは、表面に誘電体酸化皮膜を形成した、アルミ等の弁金属から形成される陽極箔と、陰極箔と、さらに該陰極箔と該陽極箔との間に設けられたセパレ−タと、からなる。コンデンサの作製は、これらを捲回した後に、導電性高分子形成用モノマーを含浸、重合して電解質を形成する事によって行なう。
【０００４】
導電性高分子コンデンサの電解質としては、主にポリピロール誘導体あるいはポリチオフェン誘導体が用いられる。これらの導電性高分子は、通常の液体を電解質として用いた電解コンデンサと比べてその電気伝導度（すなわち電子伝導性）がはるかに高いため、該導電性高分子を電解質とするコンデンサでは内部インピーダンスを低減する事ができ、特に高周波回路用コンデンサとして優れた特性を発揮する。しかしながら、導電性高分子は本質的にイオン伝導性は有していないので、電解コンデンサの酸化皮膜の修復性（すなわち陽極酸化作用）の点では、従来の電解液をもちいたコンデンサに比較して劣るものであった。この結果、電解コンデンサにおいては高耐電圧のコンデンサを作る事が出来ない、という欠点があった。具体的には、通常アルミニウムを陽極としてもちいた電解コンデンサでは、たとえば４０Ｖ化成を行なった場合、実使用上の電圧は１６Ｖ程度であり、タンタルを用いた電解コンデンサでは、たとえば２４Ｖ化成を行なった場合、実使用上の電圧は１２Ｖ程度である。ここで、４０Ｖ化成とは、弁金属表面に誘電体の酸化皮膜を形成する際に印加する直流電圧が４０Ｖであることを意味し、理想的には４０Ｖの耐電圧を有するコンデンサが得られるはずである。化成電圧を大きくして実使用上の耐電圧を上げる事は原理的には可能であるが、その場合には化成電圧が高くなるに従ってコンデンサ容量が小さくなり、さらに化成電圧を高くしても実使用上の耐電圧はそれに比例して上昇しないという問題がある。
【０００５】
この様な問題点を解決するために、本願発明者らはイオン液体と導電性高分子とからなる電解質をすでに開発した（特許文献１）。これはイオン液体がすぐれた弁金属の陽極酸化作用を有し、たとえばアルミニウムの酸化膜の欠陥を修復できる事を発見して成されたもので、この発明により高耐電圧の電解コンデンサが実現できた。しかしながら、導電性高分子電解質形成工程においてモノマー、酸化剤、イオン液体を同時に混合する従来の材料では、重合速度を制御する事が難しく、弁金属上に均質な導電性高分子を形成させる事ができない。その結果高耐圧、低インピーダンス、高容量化の両立には課題がのこっている。
【特許文献１】国際公開ＷＯ０５／０１２５９号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本願発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、インピーダンスの増加を招くことなく、高い容量達成率と高耐圧（好適には、化成電圧の７０％以上）を有する導電性高分子コンデンサの電解質形成用材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本願発明の第１は、（１）導電性高分子形成用酸化剤とイオン液体とを含む混合物Ａと、導電性高分子形成用モノマー又は、導電性高分子形成用モノマーおよび溶媒を含有する物質Ｂからなる、導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料に関するものであり、（２）混合物Ａに含まれる導電性高分子形成用酸化剤のモル数（ａ）と、物質Ｂに含まれる導電性高分子形成用モノマーのモル数（ｂ）のモル比ａ／ｂが０．０２〜５である（１）に記載の導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料である。また、（３）導電性高分子形成用酸化剤とイオン液体を含む混合物Ａが溶媒で希釈されており、物質Ｂが溶媒で希釈されていないことを特徴とする（１）または（２）に記載の導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料であり、（４）混合物Ａが溶媒で２０重量％〜５５重量％に希釈されていることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料が好ましく、さらに好ましくは（５）溶媒がアルコール類であることを特徴とする（３）または（４）に記載の導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料である。
【０００８】
また、本願発明の第２は、導電性高分子コンデンサの製造方法であって、前記酸化剤とイオン液体とを含む混合物Ａを調製し、その後、前記モノマー又はモノマーおよび溶媒を含む物質Ｂを添加して、化学重合を行うことを特徴とする導電性高分子コンデンサの製造方法および、（７）前記（６）記載の製造方法によって得られた、導電性高分子コンデンサに関するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本願発明の導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料を用いることにより、均質な電極構造を容易に形成でき、低インピーダンス、高耐電圧、大容量の導電性高分子コンデンサを得る事ができ、性能の向上に寄与することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本願発明を詳細に説明する。本願発明は、電解質及び電極を含む導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料であって、固体電解質を形成する導電性高分子形成用酸化剤（以下、酸化剤と略す）とイオン液体を、希釈なしに、あるいは、希釈溶剤を含む溶液として均質に溶解させた混合物Ａ、および、導電性高分子形成用モノマー（以下、モノマーと略す）を含む物質Ｂからなる導電性高分子コンデンサ電解質形成用材料、また前記材料を化学重合により電解質を形成させた導電性高分子コンデンサおよびその製造方法に関するものである。本願発明の趣旨とすることは、酸化剤に対しイオン液体を、特定の割合で添加した混合物Ａと前記物質Ｂとを用いることで、コンデンサの電極表面の電解質を均質に製造することにある。混合物Ａに酸化剤が存在し、かつ、物質Ｂにモノマーが存在することでなければ、その発明は完結しない。推定ではあるが、容量向上に関しては、混合物Ａ中の酸化剤とイオン液体を混合させる事で、物質Ｂに含まれるモノマーを添加した時の重合速度が遅くなる方向にコントロールされ、電極孔内に含浸されるポリマー量が増えるためであると考えており、インピーダンスが向上する要因に関しては、重合速度が遅くなった事で、規則性の正しい緻密なポリマーが形成され、導電性高分子の導電率が向上した事に起因すると考えている。  またコンデンサの製造面においても電解質形成用の重合溶液のポットライフが向上しロスが少なくなるため、コンデンサ製造時の効率が向上するメリットがある。
【００１１】
本願発明において電解質は、前記導電性高分子形成用酸化剤及びイオン液体を含有した混合物Ａに、モノマーを含有する物質Ｂを添加する化学重合法によって得られる。化学重合法は、後述する酸化剤の存在下で、例えばピロールなどの原料モノマーを酸化重合する方法である。化学重合の場合、モノマーを添加した時の重合速度が遅くなる方向にコントロールされ、電極孔内に含浸されるポリマー量が増えることでコンデンサ容量が増大する傾向があるため、導電性高分子形成用酸化剤及び前記イオン液体を含有する溶液に、モノマーを加えることが好ましい。この場合には、混合物Ａに後述する溶剤を加えて粘度、濃度を調整してもよい。
【００１２】
重合条件は公知の重合条件でよく、温度に関しては好ましくは−２０℃〜２００℃、特に好ましくは、１００℃〜２００℃の温度範囲である。また時間に関しては、好ましくは１分〜１２０時間、製造工程の時間短縮の観点より特に好ましくは１分〜２時間重合を行う。該重合は複数回繰り返してもよい。
【００１３】
まず、本願発明の導電性高分子電解質形成用酸化剤とイオン液体とを含む混合物Ａについて以下説明する。
【００１４】
本願発明の混合物Ａに含まれる前記酸化剤としては、例えばパラトルエンスルホン酸第二鉄、ナフタレンスルホン酸第二鉄、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸第二鉄、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸第二鉄、過硫酸塩、過酸化水素、ジアゾニウム塩、ハロゲン及びハロゲン化物、あるいは鉄、銅、マンガン等の遷移金属塩が使用できる。化学重合により合成された導電性高分子は、酸化剤のアニオンがドーバントとして重合過程でポリマー中に取り込まれることにより、一段階の反応で導電性を有するポリマーを得る事ができることから、ドーパントとしての移動度の高いパラトルエンスルホン酸イオンを含むパラトルエンスルホン酸第二鉄を酸化剤として用いることが好ましい。
【００１５】
混合物Ａに含まれる導電性高分子形成用酸化剤のモル数（ａ）と、物質Ｂに含まれる導電性高分子形成用モノマーのモル数（ｂ）のモル比（ａ）／（ｂ）が０．０２〜５であることが好ましく、コンデンサのインピーダンス特性及び信頼性を考えた場合０．２〜０．５であることがさらに好ましい。従って、混合物Ａ中の酸化剤の量は混合物Ａの２０重量％〜５５重量％であることが好ましい。
【００１６】
本願発明の混合物Ａに含まれるイオン液体は、常温溶融塩ともいわれ、イオンのみから構成されているにもかかわらず常温で液体であるものを指す。イオン液体は、通常の有機溶媒のように一部がイオン化・解離しているのではなく、イオンのみから形成され１００％イオン化していると考えられている。上述のように、通常イオン液体は常温で液体であるものをいうが、本願発明で用いるイオン液体は必ずしも常温で液体である必要はなく、コンデンサのエージング処理、または熱処理時に液体となって電解質全体に広がり、酸化皮膜修復時にその発生するジュール熱によって液体となるものであればよい。
【００１７】
本願発明で用いられる前記イオン液体のアニオン成分としては、特に制限されるものではないが、例えばカルボン酸アニオン、スルフォニルイミドアニオン、フルオロホウ素アニオン、硝酸アニオン、フッ化ホウ素アニオン、シアノイミドアニオン、スルホン酸アニオン、または、アルコキシスルホン酸アニオンなどが例示される。なかでもＲ１−ＯＳＯ3−の構造で示されるアルコキシスルホン酸アニオンは、コンデンサ素子として用いた場合、耐電圧が高いだけでなくインピーダンスが小さいので好ましい。ここで、Ｒ１は、置換基を有してもよく、炭素数が１〜２０の１価の脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基である。  置換基を有していても良い１価の脂肪族炭化水素基としては例えば、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ２−、ＣＨ３−（ＣＨ２）４−ＣＨ２−、ＣＨ３−（ＣＨ２）５−ＣＨ２−、ＣＨＦ２−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−、ＣＦ３−（ＣＦ２）４−ＣＨ２Ｏ−、ＣＦ３−（ＣＦ２）5−ＣＨ２−、  ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ（ＣＨ２）５−などが挙げられ、芳香族炭化水素基としては例えば、Ｃ６Ｈ５ＣＨ２−、ｍ−ＣＨ３ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２−、ｐ−ＣＨ３ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２−、ｏ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−、ｍ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−、ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−、ｏ−ＣＨ３ＯＣ６Ｈ４ＣＨ２−が挙げられ、低インピーダンス特性および高耐圧特性を両立するため、特に好ましくは、ＣＨ３−、ＣＨ３−（ＣＨ２）５−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−が挙げられる。
【００１８】
また前記イオン液体のカチオン成分としては、アンモニウムおよびその誘導体、イミダゾリニウムおよびその誘導体、ピリジニウムおよびその誘導体、ピロリジニウムおよびその誘導体、ピロリニウムおよびその誘導体、ピラジニウムおよびその誘導体、ピリミジニウムおよびその誘導体、トリアゾニウムおよび誘導体、トリアジニウムおよびその誘導体、トリアジン誘導体カチオン、キノリニウムおよびその誘導体、イソキノリニウムおよびその誘導体、インドリニウムおよびその誘導体、キノキサリニウムおよびその誘導体、ピペラジニウムおよびその誘導体、オキサゾリニウムおよびその誘導体、チアゾリニウムおよびその誘導体、モルフォリニウムおよびその誘導体、ピペラジンおよびその誘導体が挙げられるが、低インピーダンス特性および高耐圧特性を両立するためには、イミダゾリウム誘導体が好ましく、イミダゾリウム誘導体としてはジエチルイミダゾリウム、エチルブチルイミダゾリウム、ジメチルイミダゾリウムが好ましく、特に好ましくはエチルメチルイミダゾリウム、メチルブチルイミダゾリウムである。
【００１９】
本願発明の混合物Ａには、重合溶液の粘度を調整する目的で、前記酸化剤とイオン液体とを溶媒にて希釈しても良い。前記溶媒としては、公知のものでよく、例えば例えば水、メタノール、エタノール、ブタノール、２−プロパノール、アセトン、ジエチルエーテル、酢酸エチル、ＴＨＦ、ＤＭＦ、アセトニトリル、ＤＭＳＯ、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ヘキサン、トルエン、クロロホルムなどが挙げられ、特に好ましくはブタノールである。これら溶媒は混合物Ａに対し、２０重量％〜５５重量％使用することが好ましく、また、これら溶媒は重合速度を変化させない場合に限り、併用して使用しても差し支えない。
【００２０】
次に、導電性高分子形成用モノマー、または前記モノマーと溶媒を含む物質Ｂについて、以下説明する。
【００２１】
本願発明の物質Ｂに用いられる導電性高分子のモノマーは、特に制限されるものではないが、例えばピロールまたはその誘導体、チオフェンまたはその誘導体、アニリンまたはその誘導体が例示される。チオフェン誘導体としては、３,４−エチレンジオキシチオフェン、３−アルキルチオフェン（アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、エチレン基など）、フルオロフェニルチオフェン、アリルチオフェン、３−メトキシチオフェン、３−クロロチオフェン、３−アセチルチオフェンなどが挙げられ、ピロール誘導体としては、３−メチルピロール、３,４−エチレンジオキシピロール、１−（ジメチルアミノ）ピロールなどが挙げられ、アニリン誘導体としては、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、１，３−ベンゼンジアミン、１，２−ベンゼンジアミン、２−アミノフェノール、３−アミノフェノール、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、２−エチニルアニリン、３−エチニルアニリン、２−アミノベンゾニトリル、３−アミノベンゾニトリル、３−ビニルアニリン、２，３−ジメチルアニリン、３，５−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２−（アミノメチル）アニリン、４−メチル−１，２−ベンゼンジアミン、２−メチル−１，３−ベンゼンジアミン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、２，３−ジアミノフェノール、５−フルオロ−２−メチルアニリン、２−フルオロ−５−メチルアニリン、３−フルオロ−２−メチルアニリン、２−クロロアニリンなどが挙げられる。ポリマー形成時の導電性が高く、かつ空気中で安定であることから３，４−エチレンジオキシチオフェンまたはピロールが好ましく、得られた導電性高分子の導電性および耐熱性の観点から３，４−エチレンジオキシチオフェンが特に好ましい。
【００２２】
前記物質Ｂ中の溶媒としては公知のものでよく、例えば例えば水、メタノール、エタノール、ブタノール、２−プロパノール、アセトン、ジエチルエーテル、酢酸エチル、ＴＨＦ、ＤＭＦ、アセトニトリル、ＤＭＳＯ、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ヘキサン、トルエン、クロロホルムなどが挙げられ、特に好ましくはブタノールである。これらの溶媒は、重合溶液の粘度を調整する目的で使用することが好ましい。
【００２３】
本願発明における導電性高分子酸化剤（ａ）及びイオン液体（ｃ）のモル比は、特に制限されるものではないが、化学重合後に作製される導電性高分子コンデンサにおける耐圧、インピーダンスの観点から、好ましくは（ａ）：（ｃ）＝１：０．０５〜１：２であり、さらに好ましくは（ａ）：（ｃ）＝１：０．１〜０．５である。（ｃ）が０．０５以上であると耐電圧が優れ、３以下であれば周波数特性が優れる。（ｃ）が０.０５以下であれば、重合を遅くさせる効果が低くなるだけでなく、耐圧向上効果も失われてしまう。また（ｃ）が３以上であれば、反応性は遅く規則性の正しいポリマーは得られ耐圧向上効果も大きいが、ポリマーに比べると導電率の低いイオン液体の割合が増えるためインピーダンス特性が悪くなってしまう。
【００２４】
前記電解質を導電性高分子コンデンサとして用いる場合、導電性高分子電解質にイオン液体が含有されていることで、イオン液体の優れた陽極酸化性と、導電性高分子電解質の持つ優れた電子伝導性が加わる事で理想的なコンデンサ用電解質が実現できる。つまり、導電性高分子の高い導電性を利用することで、導電化部分において極間の抵抗を著しく減少させることができ、その結果インピーダンス特性に優れた導電性高分子コンデンサが容易に得られると同時に、弁作用金属の誘電酸化皮膜の修復能力を有するイオン液体を併せて介在させることにより、高い耐電圧を兼ね備えた漏れ電流の低い電解コンデンサを得ることができるという作用を有する。
【００２５】
本願発明の電解質及び電極を含む導電性高分子コンデンサの製造方法は、特に限定されておらず、例えば巻き取り形の導電性高分子アルミ電解コンデンサにおける表面に誘電体酸化皮膜を形成した弁作用金属からなる陽極箔と、陰極箔をその間にセパレータを介在させて捲回することにより構成されたコンデンサ素子であってよく、陽極箔と陰極箔との間に導電性高分子及びイオン液体からなる電解質を儲け、前記素子をたとえば、有底筒状のアルミニウムケースに収納した後、アルミニウムケースの開口部を封口剤で密封してアルミニウム電解コンデンサを構成することができる。
【実施例】
【００２６】
なお、今回開示した実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本願発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【００２７】
＜イオン液体：ＩＬｓ＞  
最初に、実施例として用いたイオン液体の入手先について述べる。
【００２８】
（ＩＬｓ−１）
【００２９】
【化１】
2008283076.tif 000002
ＭＥＲＣＫ社より購入した。
【００３０】
（ＩＬｓ−２）
【００３１】
【化２】
2008283076.tif 000003
ＳｏｌｖｅｎｔＩｎｎｏｖａｔｉｏｎ社より購入した。
【００３２】
（ＩＬｓ−３）
【００３３】
【化３】
2008283076.tif 000004
ＳｏｌｖｅｎｔＩｎｎｏｖａｔｉｏｎ社より購入した。
【００３４】
（ＩＬｓ−４）
【００３５】
【化４】
2008283076.tif 000005
ＳｏｌｖｅｎｔＩｎｎｏｖａｔｉｏｎ社より購入した。
【００３６】
（修復化成アルミ箔の液中容量の測定）
液中容量は、ＡＬＳ社製のＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ６０８Ｂを用い、０〜４Ｖ間の５０μＡの定電流充放電試験において得られるグラフの傾きから算出した。
【００３７】
（電極の初期容量の測定）
こうして得られた箔を試料とし、２０Ｖで１時間エージングした後、図１に示す水銀セルを用いて、初期容量の測定を行なった。
【００３８】
ＡＬＳ社製のＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ６０８Ｂを用い、０〜４Ｖの範囲において、５０μＡの定電流充放電試験を行い、得られるグラフの傾きから容量を算出した。
【００３９】
（容量発現率）
（液中容量／初期容量）×１００を「容量発現率」と定義し、用いる修復化成アルミ箔の液中容量のばらつきを規格化した。
【００４０】
（インピーダンス測定）
初期容量測定後、図１に示す水銀セルを用いて、インピーダンスの測定を行なった。装置には、日置電気社製のＬＣＲメータ３５２２-５０を用い、インピーダンス測定を行ない、１００ｋＨｚのインピーダンス値を電極のインピーダンスとした。
【００４１】
（耐電圧測定）
インピーダンスの測定後、図１に示す水銀セルを用いて、耐電圧（Ｖ）を測定した。装置には、アドバンテスト社製の型番「ＴＲ６１４３」を用い、２０ｍＶ／秒の速度で電圧を上昇させて測定したが、耐圧値は、１０ｍＡの電流が流れた電圧と定義した。
【００４２】
（実施例１）
アルミの酸化皮膜上に３，４−エチレンジオキシチオフェンの化学重合よって得られた導電性高分子形成することで導電性高分子アルミ電解コンデンサの作製をおこなった。すなわち、有効面積が１０ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウムエッチド箔を、１％アジピン酸アンモニウム水溶液に浸漬し、まず２０ｍＶ／ｓｅｃの速度で０から４５Ｖまで上げ、つづけて４５Ｖの定電圧を４０分間印加し、前記アルミニウムエッチド箔の表面に誘電体皮膜を形成した。次に、この箔を脱イオン水の流水により３分洗浄してから１２０℃で１時間乾燥を行った。この時得られた、アルミエッチド箔の液中容量は２５μＦであった。次に以下の配合割合で、電解質形成に用いる化学重合材料を調製した。導電性高分子のモノマーとして、３，４−エチレンジオキシチオフェン（以下、ＥＤＯＴと略す。Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ−Ｖ  ＴＥＣＨ社製）１ｇを、酸化剤としてはパラトルエンスルホン酸鉄２ｇを、溶媒には１−ブタノール３ｇを、イオン液体（ＩＬｓ−１）を１．６ｇ用いた。これらの配合はモノマー：酸化剤：イオン液体＝１：０．５：０．５の配合である。添加順序は表１に記載のとおりである。この化学重合材料をよく乾燥したビーカーで混合させ、次にその重合溶液中に前記アルミエッチド箔を重合溶液に浸漬し、引き上げ後１２０℃で１時間加熱処理を行った。同じ処理を４回繰り返し、箔の表面が均一に電解質で覆われる様にした。こうして得られた箔を図１に示す水銀セルを用いて、初期容量を測定し容量発現率に変換した。また、インピーダンス、および、耐電圧（Ｖ）を測定した。得られた電極の特性を表１に示す、なお、表１の結果はいずれも１０個の電極の平均値である。
【００４３】
（実施例２〜４、比較例１〜４）
イオン液体と添加順序を表１に記載したとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして、本願発明のコンデンサを作製し、得られたコンデンサの特性を表１に示した。この結果から、予め酸化剤とイオン液体を混合させた溶液に、モノマーを加える手法を用いて電解質形成を行う事により、高容量、低インピーダンス、高耐圧の特性を持つコンデンサが作製できる事が確認された。
【００４４】
【表１】
2008283076.tif 000006
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】電極の測定を行う水銀セル
【図１】
2008283076.tif 000007