(57)【要約】【課題】２種の分散剤でキャッピングされた金属ナノ粒子を容易に大量生産することができ、インクジェット用インクに用いることによりインクの焼成温度を低めることができる金属ナノ粒子の製造方法及びその方法により製造された金属ナノ粒子を提供する。【解決手段】本発明は、（ａ）脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子を生成する段階と、（ｂ）有機溶媒中で前記脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子及び炭素数１ないし７の直鎖状または分枝状の第１アミンを混合した混合物を加熱して脂肪酸の一部を第１アミンで置換する段階と、及び（ｃ）前記混合物に炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状の第２アミンを添加した後加熱して前記第１アミンを第２アミンで再置換する段階とを含む金属ナノ粒子の製造方法及びその方法により製造された金属ナノ粒子を提供することを特徴とする。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子を生成する段階と、
（ｂ）有機溶媒中で前記脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子及び炭素数１ないし７の直鎖状または分枝状の第１アミンの混合物を加熱して、金属ナノ粒子の表面に付着した脂肪酸の一部を第１アミンで置換する段階と、
（ｃ）前記混合物に炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状の第２アミンを添加した後、加熱して金属ナノ粒子の表面に付着した前記第１アミンを第２アミンで再置換する段階と、
を含むインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項２】
金属ナノ粒子が、銀、金、銅、ニッケル、コバルト、白金、パラジウム及びこれらの合金からなる群より選ばれる少なくとも一つの金属を含む請求項１に記載のインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項３】
脂肪酸が炭素数３ないし２２の飽和または不飽和脂肪酸である請求項１に記載のインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項４】
脂肪酸が、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、及びリノレン酸からなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項３に記載のインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項５】
有機溶媒が、ヘキサン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラデカン、オクタデセン、クロロ安息香酸、１−ヘキサデシン、１−テトラデシン及び１−オクタデシンからなる群より選ばれる少なくとも一つの非水系溶媒である請求項１に記載のインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項６】
第１アミンが、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、アリールアミン及び Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項１に記載のインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項７】
第２アミンが、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ヘキサデシルアミン、２−ステアリルアミン及びステアリルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項１に記載のインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項８】
（ｂ）段階で前記金属ナノ粒子の１００重量部に対して、前記第１アミンが５０ないし２００重量部用いられ、前記有機溶媒が１００ないし３００重量部用いられる請求項１に記載のインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項９】
（ｂ）段階が前記混合物を６０ないし９０℃の温度に加熱して行われる請求項１に記載のインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項１０】
前記第２アミンが前記金属ナノ粒子の１００重量部に対して、５０ないし２００重量部添加される請求項１に記載のインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項１１】
（ｃ）段階が１００ないし１２０℃の温度に加熱して行われる請求項１に記載のインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法。
【請求項１２】
金属ナノ粒子の表面に、分散剤として脂肪酸及び炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状のアミンを含むインクジェット用金属ナノ粒子。
【請求項１３】
脂肪酸が炭素数３ないし２２の飽和または不飽和脂肪酸である請求項１２に記載のインクジェット用金属ナノ粒子。
【請求項１４】
脂肪酸が、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、及びリノレン酸からなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項１３に記載のインクジェット用金属ナノ粒子。
【請求項１５】
アミンが、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ヘキサデシルアミン、２−ステアリルアミン及びステアリルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項１２に記載のインクジェット用金属ナノ粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属ナノ粒子の製造方法及びその方法により製造された金属ナノ粒子に関するもので、より詳細には、２種の分散剤を表面に有する金属ナノ粒子の製造方法及びその金属ナノ粒子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットを用いた非接触式直接印刷（ｎｏｎｃｏｎｔａｃｔ  ｄｉｒｅｃｔ  ｗｒｉｔｉｎｇ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）は、正確な位置に一定量のインクを吐出することができるため、材料費を節減できるだけでなく製造時間を短縮することができるという長所がある。このようなインクジェットの産業的応用のためには、それに適合するインクが開発されるべきであり、インクジェット用材料の開発のために金属粒子を安価で大量生産する方法に対する研究が多く行われている。
【０００３】
気相法により粒子を製造する方法は、ナノ粒子の製造が容易ではあるが、製造方法が複雑であり、均一の品質を得ることが難しく、また環境汚染のおそれがあり、製造工程上爆発の危険性が高く安全な作業環境を構築しにくいという問題点がある。
【０００４】
一方、湿式粒子合成法は、特に貴金属において収率が高いという長所はあるが、インクの焼成温度を低下させるために粒子の表面をさまざまな種類の分散剤でキャッピングする必要がある。これに関して、日本公開特許公報第２００５−８１５０１号は、金属の周りに脂肪酸の有機金属化合物及び/またはアミン金属錯体が付着した金属ナノ粒子及びその製造方法を開示しているが、これは収率が非常に低く安価な材料を製造することができない。
【０００５】
したがって、低い温度でインクを焼成させることができるように金属ナノ粒子の表面を適切な分散剤でキャッピングし、かつ、これを簡単な方法で大量生産できる新たな方法が要求されている。
【特許文献１】日本公開特許公報第２００５−８１５０１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は前述した従来技術の問題点を解決するために案出されたもので、本発明の目的は、分解温度が低い有機物を用いることにより、インクの焼成温度を低下させることができる金属ナノ粒子を高い収率で得ることができる金属ナノ粒子の製造方法を提供することである。
【０００７】
本発明の別の目的は前記製造方法により製造され異種の分散剤でキャッピングされている金属ナノ粒子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
（ａ）脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子を生成する段階と、
（ｂ）有機溶媒中で前記脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子及び炭素数１ないし７の直鎖状または分枝状の第１アミンの混合物を加熱して、金属ナノ粒子の表面に付着した脂肪酸の一部を第１アミンで置換する段階と、
（ｃ）前記混合物に炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状の第２アミンを添加した後加熱して前記第１アミンを第２アミンで再置換する段階と、
を含むインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法を提供する。
【０００９】
ここで、前記金属ナノ粒子は、銀、金、銅、ニッケル、コバルト、白金、パラジウム及びこれらの合金からなる群より選ばれる少なくとも一つの金属を含むことができる。
【００１０】
本発明において、前記脂肪酸は炭素数３ないし２２の飽和または不飽和脂肪酸であることが好ましい。より具体的に前記脂肪酸は、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、及びリノレン酸からなる群より選ばれる少なくとも一つである。
【００１１】
本発明において、前記有機溶媒は、ヘキサン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラデカン、オクタデセン、クロロ安息香酸、１−ヘキサデシン、１−テトラデシン及び１−オクタデシンからなる群より選ばれる少なくとも一つの非水系溶媒を用いることが好ましい。
【００１２】
本発明において、前記第１アミンはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、アリールアミン及びＮ、Ｎ−ジイソプロピルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましく、前記第２アミンはオクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ヘキサデシルアミン、２−ステアリルアミン及びステアリルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
【００１３】
本発明における金属ナノ粒子の製造方法の一実施形態によれば、前記（ｂ）段階では、金属ナノ粒子１００重量部に対して第１アミンは５０ないし２００重量部、有機溶媒は１００ないし３００重量部用いることが好ましい。また、前記（ｂ）段階では、前記混合物を６０ないし９０℃の温度で数分〜数時間加熱することにより、金属ナノ粒子の表面に付着した脂肪酸の一部が第１アミンで置換された粒子が得られる。
【００１４】
本発明における金属ナノ粒子の製造方法の一実施形態によれば、（ｃ）段階では、前記第２アミンは金属ナノ粒子１００重量部に対して５０ないし１００重量部添加することが好ましい。また、前記（ｃ）段階では、１００ないし１２０℃の温度で数分〜数時間の間加熱することにより、金属ナノ粒子に付着した第１アミンが第２アミンで再置換された粒子が得られる。
【００１５】
本発明における金属ナノ粒子の製造方法の一実施形態によれば、金属ナノ粒子の表面に分散剤として脂肪酸及び炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状のアミンを有するインクジェット用金属ナノ粒子が提供される。
【００１６】
本発明における金属ナノ粒子は、その表面に分散剤として脂肪酸及び炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状のアミンを有する。前記脂肪酸は炭素数３ないし２２の飽和または不飽和脂肪酸であることが好ましい。より具体的には、前記脂肪酸は、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、及びリノレン酸からなる郡より選ばれる少なくとも一つであることができる。
【００１７】
本発明における金属ナノ粒子の表面に付着する炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状のアミンは、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ヘキサデシルアミン、２−ステアリルアミン及びステアリルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明における金属ナノ粒子の製造方法は、金属ナノ粒子の表面をキャッピングする脂肪酸の一部を短い炭素鎖を有するアミンで置換した後、再び長い炭素鎖を有するアミンで置換することにより、２種の分散剤でキャッピングされた金属ナノ粒子を容易に大量生産することがでる。また、本発明における金属ナノ粒子は、その表面に分散剤として脂肪酸及び炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状のアミンを有するため、インクジェット用インクとして用いることによりインクの焼成温度を低下させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下では、本発明による金属ナノ粒子の製造方法及びそれによる金属ナノ粒子についてより詳細に説明する。
【００２０】
本発明は非水系溶媒下で金属ナノ粒子を２種の分散剤でキャッピングさせることにより、さらに別の界面活性剤で置換することなく油性インクを容易に製造することができ、高濃度の金属ナノ粒子を環境に配慮した方法で合成し、これを用いることによりインクの焼成時に焼成温度を低下させることができる金属ナノ粒子を提供することができる。
【００２１】
本発明の一実施形態によるインクジェット用金属ナノ粒子の製造方法は、（ａ）脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子を生成する段階と、（ｂ）有機溶媒中で前記脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子及び炭素数１ないし７の直鎖状または分枝状の第１アミンの混合物を加熱して、金属ナノ粒子の表面に付着した脂肪酸の一部を第１アミンで置換する段階と、及び（ｃ）前記混合物に炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状の第２アミンを添加した後、加熱して金属ナノ粒子の表面に付着した前記第１アミンを第２アミンで再置換する段階とを含む。
【００２２】
本発明による金属ナノ粒子の製造方法は、先ず脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子を生成する（ａ段階）。
【００２３】
ここで、前記金属ナノ粒子は、銀、金、銅、ニッケル、コバルト、白金、パラジウム及びこれらの合金からなる群より選ばれる少なくとも一つの金属ナノ粒子を用いることができる。
【００２４】
本発明で用いられる脂肪酸は、分散安定化剤またはキャッピング分子（ｃａｐｐｉｎｇ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）として作用する成分であって、脂肪酸により金属ナノ粒子の大きさを調節し分散安定性を確保することができる。本発明では前記脂肪酸として、飽和脂肪酸系列（ＣｎＨ２ｎＯ２）、オレイン酸系列（ＣｎＨ２ｎ−２Ｏ２）、リノール酸系列（ＣｎＨ２ｎ−４Ｏ２）、リノレン酸系列（ＣｎＨ２ｎ−６Ｏ２）または高度不飽和酸系列（ＣｎＨ２ｎ−８Ｏ２、ＣｎＨ２ｎ−１０Ｏ２、ＣｎＨ２ｎ−１２Ｏ２）などの化合物を用いることができる。ここで前記脂肪酸は炭素数３ないし２２の飽和または不飽和脂肪酸であることが好ましく、具体的には、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸などを例に挙げることができ、これらの中から少なくとも一つを選択して用いることができる。
【００２５】
前記脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子を生成する段階（ａ段階）は、本出願人が先に出願した多様な製造方法により行うことができる。例えば、韓国国内特許出願第２００５−７２４７８号によれば、還元剤の役目をする銅化合物を用いてアルカン酸、すなわちラウリン酸、オレイン酸、デカン酸、パルミチン酸のような脂肪酸でキャッピングした金属ナノ粒子を得ることができる。また、韓国国内特許出願第２００５−６６９３６号によれば、金属アルカン酸塩を熱処理することで金属ナノ粒子の周りを脂肪酸でキャッピングすることができる。韓国国内特許出願第２００６−６４４８１号によれば、金属前駆体を脂肪酸で解離させた後、錫、マグネシウム、鉄のような金属の金属塩を触媒として用いて、脂肪酸でキャッピングした金属ナノ粒子を得ることができる。また、韓国国内特許出願第２００６−９８３１５号によれば、銅前駆体の物質を脂肪酸に入れて解離させた後、加熱させるか、あるいは還元剤をさらに投入して脂肪酸でキャッピングされた銅ナノ粒子を得ることができる。しかし、前記の方法は例示に過ぎなく、これらに限定されるものではなく、本発明において脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子を生成するために多様な方法を用いることができることは明らかである。
【００２６】
金属ナノ粒子の表面に吸着してキャッピングする脂肪酸は、金属ナノ粒子１００重量部に対して１０ないし２５重量部であることが好ましい。
【００２７】
次に、有機溶媒中で、前記脂肪酸でキャッピングした金属ナノ粒子及び炭素数１ないし７の直鎖状または分枝状の第１アミンの混合物を加熱して、金属ナノ粒子の表面に付着した脂肪酸の一部を第１アミンで置換する（ｂ段階）。
【００２８】
本発明に用いられる有機溶媒は非水系溶媒であって、例えばヘキサン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラデカン、オクタデセン、クロロ安息香酸、１−ヘキサデシン、１−テトラデシン及び１−オクタデシンなどを挙げることができるが、これらに限定されない。前記有機溶媒は、これらの中から選ばれた一つを単独で用いるか２以上を混合して用いることができ、（ａ）段階の脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子を生成する工程では、キャッピングした金属ナノ粒子を抽出分離してもよいが、キャッピングした金属ナノ粒子を抽出分離することなく、そこで用いられた有機溶媒をそのまま次の段階で使用することもできる。前記有機溶媒は、金属ナノ粒子１００重量部に対して１００ないし３００重量部用いることが好ましい。有機溶媒の含量が、金属ナノ粒子１００重量部に対して１００重量部未満であると粒子が完全に溶解しないので反応の安定性を得ることができない。一方、有機溶媒の含量が、金属ナノ粒子１００重量部に対して３００重量部を超過すると生産性の面から好ましくない。
【００２９】
前記第１アミンは炭素数１ないし７の直鎖状または分枝状のアミン化合物であり、１級アミンまたは２級アミンであっても構わない。第１アミンは短い炭素鎖を有しており、脂肪酸より金属粒子の表面への付着力が大きいため、金属ナノ粒子の表面をキャッピングした脂肪酸の一部を置換して付着することができる。前記第１アミンの具体的な例は、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、アリールアミン、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミンなどを挙げることができ、これらの中から少なくとも一つを選択して用いることができる。前記第１アミンの含量は、金属ナノ粒子１００重量部に対して５０ないし２００重量部用いることが好ましい。第１アミンの含量が金属ナノ粒子１００重量部に対して５０重量部未満であると第１アミンで置換される粒子の量が少なく、第1アミンの含量が金属ナノ粒子１００重量部に対して２００重量部を超過すると費用が増加して好ましくない。
【００３０】
金属ナノ粒子と第１アミンの混合物を、有機溶媒中で所定の温度に加熱することにより金属ナノ粒子の表面付着した脂肪酸の一部が第１アミンで置換される。このような（ｂ）段階は、アミンの置換が容易に進行するように、前記混合物を６０ないし９０℃の温度で数時間加熱して行われることが好ましい。加熱温度が６０℃未満であると置換が起こりにくくなり、温度が９０℃を超過すると使用する第１アミンの沸点を超える恐れがあるため好ましくない。この工程は第１アミンで置換されるように数時間加熱する。置換を最適化するためにこの工程を数回繰り返してもよい。
【００３１】
第１アミンで置換する段階が終了したら、次に前記混合物に炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状の第２アミンを添加した後、加熱して金属ナノ粒子の表面に付着した前記第１アミンを第２アミンで再置換する（ｃ段階）。
【００３２】
ここで、前記第２アミンは炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状のアミン化合物であって、１級アミンまたは２級アミンであっても構わない。第２アミンは前記第１アミンより長い炭素鎖を有しており、これを添加して反応させた場合短い炭素鎖の第１アミンを置換して金属粒子の表面に吸着する。このような第２アミンの具体的な例は、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ヘキサデシルアミン、２−ステアリルアミン及びステアリルアミンなどを挙げることができ、これらの中から少なくとも一つを選択して用いることができる。前記第２アミンは金属ナノ粒子１００重量部に対して５０ないし２００重量部用いられることが好ましい。第２アミンの含量が金属ナノ粒子１００重量部に対して５０重量部未満であると置換される粒子の量が少なく、第２アミンの含量が金属ナノ粒子１００重量部に対して２００重量部を超過すると費用が増加して好ましくない。
【００３３】
第２アミンを添加した混合物は、１００ないし１２０℃の温度で数分〜数時間加熱し第１アミンを脱離させ、第２アミンを付着させて再置換する。反応温度が１００℃未満であると第２アミンの付着が容易に進行せず、反応温度が１２０℃を超過すると第２アミンが熱分解される恐れがあり好ましくない。また、反応時間は置換工程を考慮して数時間維持することが好ましい。置換を最適化するためにこの工程を数回繰り返してもよい。
【００３４】
このように本発明における金属ナノ粒子の製造方法は、高収率で生成した脂肪酸でキャッピングした金属ナノ粒子の表面に付着した脂肪酸の一部を、短い炭素鎖を有するアミンで置換した後、長い炭素鎖を有するアミンで再び置換することにより、２種の分散剤でキャッピングされた金属ナノ粒子を簡単な工程で大量生産することができる。
【００３５】
本発明における金属ナノ粒子は、金属ナノ粒子の表面に分散剤として脂肪酸及び炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状のアミンを有する金属ナノ粒子である。
【００３６】
本発明による金属ナノ粒子は、前述した製造方法により製造されることができる。本発明における金属ナノ粒子の表面に付着した脂肪酸は、炭素数３ないし２２の飽和または不飽和脂肪酸であることが好ましい。より具体的には、前記脂肪酸は、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、オレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸からなる郡より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。また、本発明における金属ナノ粒子の表面に付着したアミンは、炭素数８ないし２０の直鎖状または分枝状のアミンであり、例えば、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ヘキサデシルアミン、２−ステアリルアミンおよびステアリルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
【００３７】
このような構造の金属ナノ粒子は、金属粒子の表面が脂肪酸とアミンの二つの分散剤でキャッピングされており、非水系溶媒中で製造できるため非水系の炭化水素系有機溶媒との混合性に優れており、別途界面活性剤を添加することなく高濃度の金属インクを容易に製造することができる。さらに、本発明における金属ナノ粒子は、脂肪酸と、脂肪酸に比して相対的に分解温度が低いアミンとが付着しているため、インクジェットより吐出された後、インクの焼成温度を低下させることができるという利点を有する。
【００３８】
以下で、本発明における下記実施例を例示するが、本発明の保護範囲が下記の実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３９】
（製造例１）
脂肪酸でキャッピングされた金属ナノ粒子を製造するために、トルエン溶媒３００gにＡｇＮＯ３１７０ｇとＣｕ（ａｃａｃ）２化合物２０ｇとを加え混合した後、ここにブチルアミン１００ｇをさらに添加して撹拌した。この混合溶液にオレイン酸５０ｇを添加し、この混合化合物を１１０℃まで加熱し、撹拌しながら１時間その温度を維持した後、室温（２８℃）まで温度を低下させた。形成されたＡｇナノ粒子にメタノールを加えて遠心分離によりＡｇナノ粒子だけ沈澱させて分離した。オレイン酸でキャッピングされ、図１のように均一な粒子分布を有する５ｎｍのＡｇナノ粒子９０ｇを得た。このＡｇナノ粒子を図２に示したようにＴＧＡ分析した結果、Ａｇの含有割合が８５重量％であることが分かった。
【００４０】
（製造例２）
オレイン酸の代わりにパルミチン酸を用いたことを除き、上記製造例と同様な方法でパルミチン酸でキャッピングしたＡｇナノ粒子を得た。
【００４１】
（実施例１）
トルエン５０ｇに、前記製造例１により得られたオレイン酸でキャッピングしたＡｇナノ粒子５０ｇ及びブチルアミン１００gを入れて混合した後、８０℃で１時間反応させ、Ａｇナノ粒子の表面に付着した脂肪酸の一部をブチルアミンで置換した。次に、ドデシルアミン１００gを前記混合物に入れて１２０℃で再び１時間反応させて、ブチルアミンをドデシルアミンで再置換させオレイン酸とドデシルアミンとの２種の分散剤でキャッピングされたＡｇナノ粒子２５０ｇを製造した。
【００４２】
（実施例２ないし９）
上記製造例１または製造例２のＡｇナノ粒子と、第１アミン、第２アミンを下記の表１に示した化合物及び含量で用いたことを除いて前記実施例１と同様に行って２種の分散剤でキャッピングされたＡｇナノ粒子を製造した。
【表１】
2008150701.tif 000003
【００４３】
（比較例１）
酢酸銀６．５ｇ、オレイルアミン１３ｇ、オレイン酸１３ｇを混合して１１０℃で２時間反応させてＡｇナノ粒子を製造すると、Ａｇ前駆体６．５ｇに対して５ｎｍ大きさのＡｇナノ粒子１gを得ることができた。このようにオレイルアミンとオレイン酸とを同時に混合して用いた場合には、オレイン酸だけでキャッピングされた粒子を得ることができたがその収率は非常に低かった。
【００４４】
前記実施例１より得られたＡｇナノ粒子のマトリックス支援レーザー脱離イオン化・飛行時間型質量分析（Ｍａｔｒｉｘ−ａｓｓｉｓｔｅｄ  ｌａｓｅｒ  ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ／ｉｏｎｉｓａｔｉｏｎ−ｔｉｍｅ  ｏｆ  ｆｌｉｇｈｔ  ｍａｓｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ、以下Ｍａｌｄｉ-ＴＯＦ  ＭＳという）の結果のグラフを図３に示した。図３での各数値は次のものを表す。  
１）１６８．５  ＝＞［ＴＨＡＰ  ＋  Ｈ＋］
２）１８７．２  ＝＞［ドデシルアミン  ＋  Ｈ＋］
３）２９２．１  ＝＞［ドデシルアミン  ＋  Ａｇ１０７＋］
４）３８９．２  ＝＞［オレイン酸  ＋  Ａｇ１０７＋］
図３に示されているように、本発明における金属ナノ粒子の表面は、脂肪酸とアミンとにより同時に分散剤としてキャッピングされていることが分かり、インクの製造時に用いるとインクの焼成温度を低下させることができる。
【００４５】
一方、前記比較例１より得られたＡｇナノ粒子のＭａｌｄｉ-ＴＯＦ  ＭＳの結果から、オレイン酸だけでキャッピングされた粒子が得られたことが確認できた。グラフは図４に示した。図４での各数値は次のものを表す。  
１）１６８．５  ＝＞［ＴＨＡＰ  ＋  Ｈ＋］
２）３８９．２  ＝＞［オレイン酸  ＋  Ａｇ１０７＋］
本発明は前記実施例に限定されず、本発明の思想内で当分野での通常の知識を持った者により多くの変形が可能であることは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本願における製造例１により製造されたＡｇナノ粒子のＴＥＭ写真である。
【図２】本願における製造例１により製造されたＡｇナノ粒子のＴＧＡ分析結果である。
【図３】本発明における実施例１により製造されたＡｇナノ粒子のＭａｌｄｉ-ＴＯＦ  ＭＳ結果である。
【図４】比較例１により製造されたＡｇナノ粒子のＭａｌｄｉ-ＴＯＦ ＭＳ結果である。
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図１】
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