(57)【要約】【課題】    油溶性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄力に優れ、かつ微粒子による汚れに対する洗浄力にも優れる非水系洗浄方法を提供する。【解決手段】  非水系溶剤（Ａ）１００重量部に対し、水０．０１〜５０重量部及び、非水系洗浄用界面活性剤（Ｂ）０．１〜２０重量部を混合した液中において、衝撃波を照射して被洗浄物に付着した微粒子を洗浄する非水系洗浄方法。【選択図】 なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水系溶剤（Ａ）１００重量部に対し、水０．０１〜５０重量部、及び非水系洗浄用界面活性剤（Ｂ）０．１〜２０重量部を混合した液中において、衝撃波を照射して被洗浄物に付着した微粒子を洗浄する非水系洗浄方法。
【請求項２】
該非水系洗浄用界面活性剤（Ｂ）が、下記一般式（１）で示される、活性水素含有化合物（ａ）のポリオキシアルキレン付加物からなる界面活性剤である請求項１記載の非水系洗浄方法。
Ｚ−［（ＡＯ）n−Ｈ］ｐ      （１）
（式中、Ｚはｐ価の活性水素含有化合物（ａ）から活性水素を除いた残基；ＡＯは炭素数１〜８のオキシアルキレン基；ｎは１〜４００の整数；ｐは１〜３０の整数である。）
【請求項３】
一般式（１）におけるＺが、炭素数１〜４の炭化水素基である請求項２記載の非水系洗浄方法。
【請求項４】
一般式（１）におけるＡＯが、オキシエチレン基、オキシプロピレン基及びオキシブチレン基からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項２または３記載の非水系洗浄方法。
【請求項５】
一般式（１）におけるｎが、１〜１０である請求項２〜４いずれか記載の非水系洗浄方法。
【請求項６】
該非水系溶剤（Ａ）が、２０℃において該溶剤１００ｇに対し水１０ｇ以上を溶解しない溶剤である請求項１〜５いずれか記載の非水系洗浄方法。
【請求項７】
該衝撃波の照射が、超音波発生装置により発生する請求項１〜６いずれか記載の非水系洗浄方法。
【請求項８】
該衝撃波の照射が、マイクロバブル発生装置により発生する請求項１〜６いずれか記載の非水系洗浄方法。
【請求項９】
請求項1〜８いずれか記載の非水系洗浄方法において用いられる、下記一般式（１）で表される非水系洗浄用界面活性剤。
Ｚ−［（ＡＯ）n−Ｈ］ｐ      （１）
（式中、Ｚはｐ価の活性水素含有化合物（ａ）から活性水素を除いた残基；ＡＯは炭素数１〜８のオキシアルキレン基；ｎは１〜４００の整数；ｐは１〜３０の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤と衝撃波を使用するドライクリーニングなどの非水系の洗浄方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の洗浄方法としては、非水系洗浄媒体（溶剤）を用いるドライクリーニングと水系洗浄媒体（水）を用いるウェットクリーニングが挙げられる。このうち、非水系洗浄媒体を用いるドライクリーニングには、種々の汚れに対する優れた洗浄性及び、火気や皮膚かぶれなどの取り扱い時の安全性を有することが要求される。
【０００３】
すなわち、皮脂、油脂などの油溶性の汚れ、汗、食品などの水溶性の汚れ、汚泥、ほこりなどの塵埃などの各種の汚れに対して優れた洗浄力を有すること、衣料から洗い落された汚れがクリーニング溶剤から再び衣料に移行する逆汚染性が低いこと、洗浄剤が衣料内及び汚れ間に侵入する浸透力が大きいことなどが要求される。
また、安全性の観点から、被洗物が黄変するなどの変質がないこと、染料を脱落せず、ボタンなどの樹脂製品を溶解しないこと、発火点・引火点が高いこと、毒性が低いことなどが考慮される。
ドライクリーニング用の非水系洗浄媒体（溶剤）においては、上記の観点から、種々の改良が提案されている。例えば、特許文献１には、特定の水性汚れ洗浄化合物及び親水性を有する水系溶媒を特定比率で含むドライクリーニング用水性汚れ洗浄剤が開示されている。
【特許文献１】特開２００３−４１２９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記の通り、非水系洗浄媒体（溶剤）を用いるドライクリーニングにおいても、油溶性汚れ、水溶性汚れ、塵埃などの各種の汚れに対して優れた洗浄力を示すことが重要であるが、塵埃などの微粒子による汚れは、非水系洗浄媒体（溶剤）を用いたドライクリーニングでは十分な除去は困難である。油溶性、水溶性汚れに対する洗浄力と、微粒子による汚れに対する洗浄力を両立できる非水系洗浄技術は、アレルギー対策などの観点からも有用であるが、上記特許文献の洗浄剤においても、これらの効果は満足できるものではない。
【０００５】
本発明の課題は、油溶性汚れ及び水溶性汚れの両者に対する洗浄力に優れ、かつ微粒子による汚れに対する洗浄力にも優れる非水系洗浄方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、非水系溶剤（Ａ）１００重量部に対し、水０．０１〜５０重量部及び、非水系洗浄用界面活性剤（Ｂ）０．１〜２０重量部を混合した液中において、衝撃波を照射して被洗浄物に付着した微粒子を洗浄する非水系洗浄方法；およびこれに適した非水系洗浄用界面活性剤である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、油溶性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄性能に優れ、かつ微粒子による汚れを洗浄する効果に優れた、ドライクリーニング用に好適な非水系洗浄が可能となる。このため、アレルギーなどの原因ともなる、微粒子による汚れを十分に洗浄することができる。
さらに本洗浄方法は、衝撃波で洗浄する方法は、物理的なエネルギーを利用するため、従来の高濃度の有機物やアルカリ成分を用いないので、環境や安全面でも優れた洗浄方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の非水系洗浄方法は、衝撃波を照射して被洗浄物に付着した微粒子を洗浄する方法であって、非水系の溶剤（Ａ）１００重量部に対し、水０．０１〜５０重量部と非水系洗浄用界面活性剤（Ｂ）０．１〜２０重量部を混合した液中で洗浄を行う。
【０００９】
本発明における非水系洗浄用界面活性剤（Ｂ）としては、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン付加物が用いられる。
Ｚ−［（ＡＯ）n−Ｈ］ｐ      （１）
（式中、Ｚはｐ価の活性水素含有化合物（ａ）から活性水素を除いた残基；ＡＯは炭素数１〜８のオキシアルキレン基；ｎは１〜４００の整数；ｐは１〜３０の整数である。）
【００１０】
上記一般式において、Ｚはｐ価の活性水素含有化合物（ａ）から活性水素を除いた残基である。
【００１１】
また、ｐ価の活性水素含有化合物（ａ）としては、水酸基含有化合物（ａ１）、アミノ基含有化合物（ａ２）、カルボキシル基含有化合物（ａ３）、メルカプト基含有化合物（ａ４）、リン酸化合物（ａ５）、分子内に２種以上の活性水素含有官能基を有する化合物（ａ６）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００１２】
水酸基含有化合物（ａ１）としては、下記の１価のアルコール（ａ１１）、２〜８価の多価アルコール（ａ１２）、１価フェノール（ａ１３）、多価フェノール（ａ１４）およびその他の多価アルコール（ａ１５）等が挙げられる。
【００１３】
アミノ基含有化合物（ａ２）としては、アンモニア、モノアミン類（ａ２１）、ポリアミン類（ａ２２）、アミノアルコール類（ａ２３）およびその他のアミノ化合物（ａ２４）があげられる。
【００１４】
カルボキシル基含有化合物（ａ３）としては、例えば酢酸およびプロピオン酸等の脂肪族モノカルボン酸（ａ３１）；安息香酸等の芳香族モノカルボン酸（ａ３２）；コハク酸およびアジピン酸等の脂肪族ポリカルボン酸（ａ３３）；フタル酸、テレフタル酸およびトリメリット酸等の芳香族ポリカルボン酸（ａ３４）；並びに、アクリル酸の（共）重合物等のポリカルボン酸重合体（官能基数２〜１００）（ａ３５）等が挙げられる。
【００１５】
メルカプト基含有化合物（ａ４）としては、２〜８価の多価チオールが挙げられる。具体的にはエチレンジチオール、プロピレンジチオール、１，３−ブチレンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１、６−ヘキサンジチオールおよび３−メチルペンタンジチオール等が挙げられる。
【００１６】
リン酸化合物（ａ５）としては燐酸およびホスホン酸等が挙げられる。
【００１７】
分子内に２種以上の活性水素原子含有官能基を有する化合物（ａ６）としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基およびリン酸基からなる群から選択される少なくとも２種の官能基を有する化合物が挙げられ、例えば、上記の水酸基含有化合物（ａ１）、アミノ基含有化合物（ａ２）、カルボキシル基含有化合物（ａ３）、メルカプト基含有化合物（ａ４）またはリン酸化合物（ａ５）における活性水素原子含有官能基の一部が、さらに異種の活性水素原子含有官能基によって置換されたものが挙げられる。
【００１８】
これらの活性水素原子含有化合物（ａ）のうち、気泡安定性の観点から、好ましいのは水酸基含有化合物（ａ１）、アミノ基含有化合物（ａ２）、カルボキシル基含有化合物（ａ３）であり、さらに好ましいのは（ａ１）のうちの１価のアルコール（ａ１１）および２〜８価の多価アルコール（ａ１２）、並びに（ａ２）のうちのモノアミン類（ａ２１）およびポリアミン類（ａ２２）およびアルカノールアミン類（ａ２３）であり、特に好ましいのは（ａ１１）および（ａ１２）、とりわけ好ましいのは（ａ１２）である。
【００１９】
これらの活性水素原子含有化合物（ａ）のうち、気泡安定性の観点から、好ましいのは水酸基含有化合物（ａ１）、アミノ基含有化合物（ａ２）、カルボキシル基含有化合物（ａ３）である。さらに好ましいのは（ａ１）のうちの１価のアルコール（ａ１１）および（ａ２）のうちのモノアミン類（ａ２１）であり、特に好ましいのは（ａ１１）である。
【００２０】
また、本発明において、一般式（１）中のｐは通常１〜４、好ましくは１〜２の整数を表す。
ｐの値は活性水素含有化合物（ａ）が有する活性水素の数に相当する。
【００２１】
残基Ｚとしては、炭素数１〜４の炭化水素基が好ましく、より好ましくは炭素数２〜３の炭化水素基、例えば、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
【００２２】
一般式（１）中のＡＯは炭素数１〜４のオキシアルキレン基であり、例えばオキシエチレン基、１，２−オキシプロピレン基、１，３−オキシプロピレン基、１，２−オキシブチレン基及び１，４−オキシブチレン基等が挙げられる。  これらのうち好ましいのは、起泡性の観点から、オキシエチレン基、オキシプロピレン基及びオキシブチレン基からなる群より選ばれる少なくとも１種である。
【００２３】
ｎは、通常１〜４００の整数であり、気泡量のコントロールにより使用時の泡立ちを抑えるという観点から、好ましくは１〜１００、特に好ましくは１〜１０である。
【００２４】
本発明において、上記の非水系洗浄用界面活性剤（Ｂ）を含む洗浄剤は、さらにその他の成分を含んでいてもよい。
【００２５】
本発明において、上記の非水系洗浄用界面活性剤を含む洗浄剤は、衝撃波を用いる非水系洗浄に際して、非水系溶剤（Ａ）に対して０．１〜２０重量部の範囲で添加して使用することができる。
【００２６】
本発明における非水系溶剤（Ａ）は、油溶性、水溶性汚れに対する洗浄性の観点から、２０℃において該溶剤１００ｇに対し水１０ｇ以上を溶解しないものであることが好ましい。
【００２７】
このような非水系溶剤（Ａ）としては、例えば、ナフテン系、ノルマルパラフィン系、イソパラフィン系、芳香族系等の石油系溶剤；テトラクロロエチレン、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素等の塩素系溶剤など；およびこれらの混合物が挙げられる
【００２８】
本発明の非水系洗浄方法においては、水溶性汚れの洗浄性及び収縮防止性の観点から、非水系溶剤（Ａ）以外に、水をさらに０．０１〜５０重量部を混合することが好ましく、２０〜３０重量部を混合することがより好ましい。
【００２９】
本発明の衝撃波による非水系洗浄方法は、非水系溶剤（Ａ）、水、及び非水系洗浄用界面活性剤（Ｂ）を混合した液中に浸漬して衣料の洗浄を行った後、脱液、乾燥する、従来の石油系炭化水素溶剤を使用するドライクリーニング方法に使用可能である。
照射する衝撃波の種類としては、超音波洗浄及び、液中で発生させたマイクロバブルによる洗浄などが挙げられる。
【００３０】
被洗浄物としては、汚れのあるものであれば特に限定されず、汚れとしては、油溶性汚れ（皮脂、油脂、機械油など）及び水溶性汚れ（汗、食品など）に加え、有機微粒子（チリ、ほこり、樹脂粉末、花粉など）及び無機微粒子（ガラス粉、セラミック粉、金属粉など）等の日常の生活環境で付着する汚れが挙げられる。
【００３１】
被洗浄物として好ましいのは、機械部品、電気・電子部品、家庭用電気製品もしくはその部品、衣料、食器及び調理器具などである。さらに好ましいのは、微粒子汚れの洗浄されやすさの観点から、機械部品、電気・電子部品および衣料である。
【００３２】
衝撃波で洗浄する方法は、物理的なエネルギーを利用するため、従来の高濃度の有機物やアルカリ成分を用いないので、環境や安全面でも優れた洗浄方法である。さらに本洗浄方法は、アレルギーの原因となる微粒子による汚れを防止することで、アレルギー対策にも有効である。
【実施例】
【００３３】
以下、製造例、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下の記載において、「部」は重量部を意味する。
【００３４】
＜非水系洗浄用界面活性剤の製造例＞
撹拌機及び温度調節機能を備えた１リットルのステンレス製オートクレーブに、ｎ−プロパノール１７２部および水酸化カリウム１．２部を仕込み、攪拌下に室温（２０℃）で反応系内を窒素で置換した。その後、減圧下（０．０５ＭＰａ）に、反応温度１２０℃でエチレンオキサイド（ＥＯ）１５８部およびプロピレンオキサイド（ＰＯ）６２４部の混合物をゲージ圧が０．２〜０．３ＭＰａとなるように導入し、系内の圧力変化が無くなるまで反応させることで、ｎ−プロパノールのＥＯ１．２５モルとＰＯ３．７５モルのランダム付加物９５０部を得た。これを本発明の非水系洗浄用界面活性剤（Ｂ−１）とした。
【００３５】
実施例１
（超音波による非水系洗浄方法）
非水系溶剤としてナフテン系溶剤（ナフテゾールＬ（ナフテン８０重量％以上、イソパラフィン１０〜５重量％、ノルマルパラフィン５重量％以下、芳香族炭化水素１重量％以下）：新日本石油社製）１００重量部、水２０重量部、及び製造例で製造した本発明の非水系洗浄用界面活性剤（Ｂ−１）５重量部を配合した。超音波の照射前は２層に分離したままであった。
得られた配合液1リットルに対して、下記の（１）油溶性汚れ洗浄性試験、（２）水溶性汚れ洗浄性試験および（３）微粒子汚れ洗浄性試験用の汚染布を２枚入れ、２０℃で、１５分間超音波（３９Ｈｚ）を照射して汚染布の洗浄を行った。
【００３６】
以下の方法によって汚染布の各種洗浄性の評価を行い、その結果を表１に示す。
（１）油溶性汚れ洗浄性試験
菜種油（油性赤色色素で染色したもの）で着色した綿布（６ｃｍ×６ｃｍ）を汚染布として、洗浄を行った。
洗浄後、汚染布を自然乾燥し、洗浄前後の汚染布とブランクの布の反射率を測定し、以下の計算式を用いて洗浄率を算出した。なお、反射率の測定波長は５２０ｎｍとした。
洗浄率（％）＝［(ａ２)−（ａ１）］／［(ｂ)−（ａ１）］×１００
ただし、（ａ1）は洗浄前の反射率；（ａ２）は洗浄後の反射率；（ｂ）は汚染前（ブランクの綿布）の反射率
【００３７】
（２）水溶性汚れ洗浄性試験
水溶性青色インクで着色した綿布（６ｃｍ×６ｃｍ）を汚染布として実施例及び比較例に記載の方法で洗浄を行い、洗浄後、汚染布を自然乾燥し、洗浄前後の汚染布とブランクの布の反射率を測定し、以下の計算式を用いて洗浄率を算出した。なお、反射率の測定波長は６４０ｎｍとした。
【００３８】
（３）微粒子汚れ洗浄性試験
配合液1リットルに対して、ポリスチレンラテックス（平均粒径０．７８μｍ：積水化学工業株式会社製）を５ｇ入れてかき混ぜ、この中に綿布（６ｃｍ×６ｃｍ）を浸漬した。
３０分間攪拌したものを取り出して自然乾燥した後、実施例及び比較例に記載の方法で、それぞれ洗浄を行った。
洗浄前後の汚染布とブランクの布の光学顕微鏡画像から、無作為に選んだ区画に存在する微粒子の数を数え、微粒子の残存率を算出した。
【００３９】
実施例２
（マイクロバブルによる非水系洗浄方法）
衝撃波を照射する方法として、微小気泡発生装置（Mazze iniector corp社製）を用いる以外は、実施例１と同様に、汚染布２枚を微小気泡中で２０℃、１５分間処理して、汚染布の洗浄を行った。
【００４０】
比較例１
（衝撃波を用いない非水系洗浄方法）
衝撃波を照射する替わりに、錨型攪拌羽を使い、２0℃で、15分間１００ｒｐｍで攪拌する以外は、実施例1と同様にして汚染布２枚の洗浄を行った。
【００４１】
比較例２                                                                                                                                                    
（本発明の界面活性剤以外の洗浄用混合液を用いる非水系洗浄方法）
本発明の洗浄用混合液の替わりに、プロピレングリコール５０重量部、水２５重量部、及び洗浄用界面活性剤としてラウリルアルコール・エチレングリコール１０モル付加物２５重量部を混合した洗浄液を用いて、錨型攪拌羽を使い、２0℃で、15分間１００ｒｐｍで攪拌を行い、実施例1と同様にして汚染布の洗浄を行った。
【００４２】
【表１】
2008025061.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の非水系洗浄方法は、油溶性汚れ及び水溶性汚れに加えて、微粒子による汚れの除去性能が良好であることから、機械部品、電気・電子部品、家庭用電気製品もしくはその部品、衣料、食器及び調理器具などの非水系洗浄方法として好適である。