(57)【要約】【課題】シリカとの高い反応性を確保すると共に、シリカとの反応時に発生する揮発性アルコールの放出を抑制し、ポーラス率を低下させ、未加硫ゴム組成物の押出作業性を向上し得る有機珪素化合物を配合するゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分、シリカ及び下記の平均組成式（１）で表される有機珪素化合物を含んでなるゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤである。2008150565.tif 000005  ここで、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に炭素数１〜４の１価炭化水素基、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に炭素数１〜１５の２価炭化水素基、ｍは平均組成値で１〜４、ｎは平均組成値で２〜４であり、ｑは０〜３、ｕは０又は１、ｐ及びｒはそれぞれ独立に０、１又は２であり、但しｐ及びｒが同時に０ではない。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分、シリカ及び下記の平均組成式（１）で表される有機珪素化合物を含んでなるゴム組成物。
【化１】
2008150565.tif 000004
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に炭素数１〜４の１価炭化水素基、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に炭素数１〜１５の２価炭化水素基、ｍは平均組成値で１〜４、ｎは平均組成値で２〜４であり、ｑは０〜３、ｕは０又は１、ｐ及びｒはそれぞれ独立に０、１又は２であり、但しｐ及びｒが同時に０ではない。）
【請求項２】
前記有機珪素化合物のｕが０である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記有機珪素化合物のｕが１であり、ｍ及びｎがそれぞれ独立に平均組成値で２〜３である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記有機珪素化合物のｕが１、ｍが１であり、ｎが平均組成値で２〜３である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記シリカのＢＥＴ比表面積が４０〜３５０ｍ2／ｇである請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記ゴム成分がジエン系ゴムを含んでなる請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記ゴム成分の５０質量％以上がスチレン−ブタジエン共重合体である請求項６に記載のゴム組成物。
【請求項８】
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記シリカを１０〜２００質量部及び前記シリカに対して前記有機珪素化合物を１〜２０質量％配合してなる請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項９】
前記有機珪素化合物のアルコール最大発生量が、前記有機珪素化合物の平均分子量に対して４９質量％以下である請求項１〜８のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のゴム組成物を用いる部材を配設してなる空気入りタイヤ。
【請求項１１】
前記部材がトレッドである請求項１０に記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリカとシリカの補強性を高める有機珪素化合物とを含むゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ゴム成分として天然ゴム及び／又は合成ゴム等のジエン系ゴムにシリカ等の無機充填剤を配合することにより、低燃費性と湿潤路面でのグリップ性とを両立させたタイヤトレッド用の各種ゴム組成物が数多く提案されている。
補強性無機充填剤としてシリカを用いた場合、従来のカーボンブラックを用いた場合と比較すると、シリカ−ゴム成分の結合は、カーボンブラック−ゴム成分の結合と比較して弱くなる。
そこで、シリカを配合したゴム組成物は、シリカ−ゴム成分の結合を補強するため、通常、有機珪素化合物であるシランカップリング剤が用いられる。即ち、シランカップリング剤は、シリカ−ゴム成分の結合を強化し、タイヤトレッドの低燃費性、破壊特性や耐摩耗性を向上させる。特に、その分子内にアルコキシシリル基及びイオウの双方を含む有機珪素化合物であるシランカップリング剤は、加硫反応によりシリカとゴム成分とを容易に結合させるため、好適に用いられている。
【０００３】
しかし、その分子内にアルコキシシリル基を有する有機珪素化合物であるシランカップリング剤は、シリカと反応する際に、アルコールを発生する。生じたアルコールは、ゴム中で揮発するため、押出成形した未加硫ゴムの内部で発泡し（ブリスターが生成し）、ゴムの補強性、寸法安定性及び生産性を低下させるという問題がある。また、環境面での配慮からも、揮発性アルコールの放出を減少させることが望まれている。
このような問題を解決するために、アルコールの放出を減少させる有機珪素化合物である種々のシランカップリング剤が提案されている。（特許文献１〜６参照）しかし、これらの化合物では、揮発性アルコールの放出の減少と、シリカとの反応性の確保との両立が不十分であった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２７５３１１号公報
【特許文献２】特開２００２−３０８８８７号公報
【特許文献３】特開２００４−０１８５１１号公報
【特許文献４】特表２００４−５２５２３０号公報
【特許文献５】特表２００５−５００４２０号公報
【特許文献６】特開２００５−３５８８９号公報
【特許文献７】特開平７−２２８５８８号公報
【特許文献８】特開昭５５−５８９２９０号公報
【特許文献９】特公昭５７−２６５７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、シリカとの高い反応性を確保すると共に、シリカとの反応時に発生する揮発性アルコールの放出を抑制し、ポーラス率を低下させ、未加硫ゴム組成物の押出作業性を向上し得る有機珪素化合物を配合するゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、有機珪素化合物の少なくとも一つのアルコキシシリル基をアルキルシリル基に置換することによりその目的を達成し得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、ゴム成分、シリカ及び下記の平均組成式（１）で表される有機珪素化合物を含んでなるゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤである。
【０００７】
【化１】
2008150565.tif 000002
【０００８】
ここで、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に炭素数１〜４の１価炭化水素基、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に炭素数１〜１５の２価炭化水素基、ｍは平均組成値で１〜４、ｎは平均組成値で２〜４であり、ｑは０〜３、ｕは０又は１、ｐ及びｒはそれぞれ独立に０、１又は２であり、但しｐ及びｒが同時に０ではない。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、シリカとの高い反応性を確保すると共に、シリカとの反応時に発生する揮発性アルコールの放出を抑制し、ポーラス率を低下させ、未加硫ゴム組成物の押出作業性を向上し得る有機珪素化合物を配合するゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施態様について詳述する。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分、シリカ及び上記の平均組成式（１）で表される有機珪素化合物を含むものであって、この有機珪素化合物は、分子の両末端に置換シリル基を有し分子中央部にスルフィド又はポリスルフィドを有する硫黄含有シラン化合物であり、置換シリル基として例えばモノアルキルジアルコキシシリル基又はジアルキルモノアルコキシシリル基等となるように、シリル基に炭化水素基を導入するものである。この炭化水素基を導入した前記有機珪素化合物は、未加硫ゴム組成物の混練中に、シリカとの反応後に発生する揮発性アルコール量を低減することができる。
【００１１】
本発明に用いる有機珪素化合物は、上記の平均組成式（１）において、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に炭素数１〜４の炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等が挙げられる。
また、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立に炭素数１〜１５の２価炭化水素基であって、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ヘキシレン基、デシレン基、フェニレン基、メチルフェニルエチレン基等が挙げられる。
【００１２】
また、上記の平均組成式（１）で表される有機珪素化合物において、ｍは平均組成値で１〜４、ｎは平均組成値で２〜４であり、ｑは０〜３、ｕは０又は１、ｐ及びｒはそれぞれ独立に０、１又は２である。但しｐ及びｒが同時に０ではない。ここで、ｕが０である場合は、ｍが平均組成値で２〜３であることが好ましい。また、ｕが１である場合は、ｍ及びｎがそれぞれ独立に平均組成値で２〜３であるか、あるいはｍが１、ｎが平均組成値で２〜３であることが好ましい。ｍ及びｎの平均組成値により前記有機珪素化合物とゴムとの反応性を適度に制御することができる。
【００１３】
本発明に係る有機珪素化合物は、アルコール最大発生量がこの有機珪素化合物の平均分子量に対して４９質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であればより好ましい。揮発性アルコールの発生の低減のためである。
【００１４】
本発明に係る有機珪素化合物としては、好ましくは、
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)6-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)6-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)4-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)4-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)10-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)10-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)10-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)10-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)10-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)15-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)15-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)15-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)15-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)15-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S4-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S4-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
等が挙げられる。
【００１５】
本発明に係る有機珪素化合物としては、より好ましくは、
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S4-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2 
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S4-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S4-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)6-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)6-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)15-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)15-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)15-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)15-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)15-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)15-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)15-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)6-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)6-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)4-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)4-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)10-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)10-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)10-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)10-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)10-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)15-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)15-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S2-(CH2)15-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)15-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S3-(CH2)15-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)6-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)6-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)4-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)4-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)4-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)10-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)10-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)10-S2-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)10-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)10-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)10-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)10-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
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(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)15-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)3
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(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)4-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
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(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)10-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
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(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S2-(CH2)15-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
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(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)15-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)15-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
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(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
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(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
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(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
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(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
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(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S2-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S3-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S2-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S3-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)4-S4-(CH2)4-S4-(CH2)4-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S2-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S4-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S4-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S2-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S4-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S2-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(C2H5O)3Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S4-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S2-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)(C2H5O)2Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S4-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)3
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S2-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S2-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S3-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S3-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)10-S4-(CH2)10-S4-(CH2)10-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
等が例示される。
【００１６】
本発明に係る有機珪素化合物としては、特に好ましくは、
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S3-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S3-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S4-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)2
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)4-S3-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
(H3C)2(C2H5O)Si-(CH2)3-S3-(CH2)4-S4-(CH2)3-Si(OC2H5)2(CH3)
等が例示される。これらは、未加硫ゴム組成物の押出工程等の未加硫加工時又は加硫時において遊離し得るアルコールの数が少ないので、特に好ましい。
なお、本発明に係る有機珪素化合物は、単独で用いても、粉体に担持された形態でもよい。
【００１７】
本発明に係る有機珪素化合物は、種々の既知の反応方法を用いて製造することができる。例えば、特許文献７には、ポリスルフィド構造を有する高純度の含硫黄有機珪素化合物を得る方法が開示されている。例えば、不活性ガス雰囲気下、多硫化ナトリウムとハロゲノアルコキシシランを反応させることにより本発明の有機珪素化合物の一種である含硫黄有機珪素化合物を得ることができる。
また、ビニル官能性シランと硫黄との反応（特許文献８参照）、メルカプト官能性シランと硫黄との反応（特許文献９参照）によっても本発明のゴム組成物に用いられる有機珪素化合物を得ることが可能である。
【００１８】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分としてジエン系ゴム、即ち、天然ゴム及び／又は合成ゴム、の少なくとも一種を含有することが好ましい。合成ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）等を挙げることができる。これらを、上述のように、１種のみ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、ゴム成分の５０質量％以上がスチレン−ブタジエン共重合体であることが、ゴム組成物のウエット・スキッド性の確保の観点から好ましい。
【００１９】
本発明のゴム組成物に用いられるシリカとしては、沈降法による湿式シリカが好ましく用いられる。シリカのＢＥＴ比表面積は、好ましくは４０〜３５０ｍ2／ｇ、更に好ましくは７０〜３５０ｍ2／ｇである。このようなシリカとして、東ソー・シリカ（株）製（商標）「ニプシル ＡＱ」(ＢＥＴ比表面積 ＝１９０ｍ2／ｇ)；東ソー・シリカ 社製（商標）「ニプシル ＥＲ」（ＢＥＴ比表面積 ＝１００ｍ2／ｇ）；デグサ社製（商標）「Ｕｌｔｒａｓｉｌ ＶＮ３」（ＢＥＴ比表面積 ＝１７５ｍ2／ｇ）等を挙げることができるが、これらに限定されない。ＢＥＴ比表面積は、ＩＳＯ  ５７９４／１に準拠して測定される。
【００２０】
本発明のゴム組成物においては、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記シリカを１０〜２００質量部及び前記シリカに対して前記有機珪素化合物を１〜２０質量％配合することが好ましい。シリカを１０質量部以上配合すれば、低発熱性が向上し好ましく、２００質量部以下配合すれば未加硫ゴム組成物の加工中の粘度上昇を抑制できるので好ましい。また、シリカに対して前記有機珪素化合物を１質量％以上配合すれば同様に未加硫ゴム組成物の加工中の粘度上昇を抑制できるので好ましく、２０質量％以下配合すれば、加硫ゴム組成物の弾性率の上昇を回避できるので好ましい。
【００２１】
本発明のゴム組成物には、シリカに加えて、所望によりカーボンブラックや他の無機充填剤、例えばケイ酸アルミニウム、ゼオライト、クレー、シリカが表面等に固定化されたカーボンブラック等、あるいは水酸化アルミニウム等を配合してもよい。これらの内、水酸化アルミニウムが好ましく、例えば昭和電工（株）製の商標名「ハイジライト」微粒品又は細粒品が挙げられる。カーボンブラックや他の無機充填剤は、１種のみ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
本発明のゴム組成物は、上述の成分の他、ゴム組成物に通常用いられる各種の添加剤、例えば硫黄等の加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸等を適宜配合することができる。
【００２３】
本発明のゴム組成物は、ロールなどの開放式混練機、バンバリーミキサーなどの密閉式混練機等の混練機を用いて混練することによって得られ、成形加工後に加硫を行い、各種ゴム製品に適用可能である。例えば、空気入りタイヤのトレッド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォール、ビード部等の部材の用途を始め、防振ゴム、防舷材、ベルト、ホース、その他の工業品等の用途に用いることができるが、特に空気入りタイヤのトレッド用部材として好適に使用される。
【実施例】
【００２４】
以下、実施例を用いて、本発明を具体的に説明する。なお、本実施例は、単に例示であって、本発明を制限するものと解釈してはならない。
なお、未加硫ゴム組成物のムーニー粘度、ムーニースコーチタイム及びポーラス率並びに加硫ゴム組成物の硬さ、引張強さ、３００％伸長時の引張応力及び反発弾性は、下記の方法に従って測定した。
（１）ムーニー粘度（ＭＬ1+4／１３０℃）
ＪＩＳ Ｋ６３００−１：２００１に準拠し、予熱１分、測定４分、１３０℃にて測定し、比較例１の値を１００として指数化した。指数の値が小さい程、ムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。
（２）硬さ
ＪＩＳ Ｋ６２５３：１９９７に準拠してスプリング式（デュロメーター硬さ）タイプＡにて測定し、比較例１の値を１００として指数化した。指数の値が大きい程、硬さが高いことを示す。
（３）破壊特性：  引張強さ及び３００％伸長時の引張応力
ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２００４に準拠し、引張強さ及び３００％伸長時の引張応力を測定した。測定値は、比較例１の値を１００として指数化した。指数の値が大きい程、引張強さ又は３００％伸長時の引張応力が高く、破壊特性が良好であることを示す。
（４）反発弾性
ＪＩＳ Ｋ６２５５：１９９６に準じて、ダンロップトリプソメーターを用いて測定した。測定値は、比較例１の値を１００として指数化した。指数の値が大きい程、反発弾性が高く、低発熱性が良好であることを示す。
（５）ポーラス率
５×５×２０ｍｍの寸法にカットした未加硫ゴム片を、１２５℃のオーブンで３０分間加熱し、(株)東洋精機製作所製ＦＡＤ型比重計を用いてポーラス率を比較した。計算方法は以下の式による。値が小さい程優れる。
ポーラス率（％）＝｛（加熱前比重／加熱後比重）−１｝×１００
【００２５】
合成例１
窒素ガス導入管、温度計及びジムロート型コンデンサーを備えた１リットルのセパラブルフラスコに、エタノール３００ｇ、無水硫化ナトリウム（Ｎａ2Ｓ）３９ｇ、硫黄３２ｇを仕込み、８０℃に昇温した。そこに式
(CH3CH2O)2(CH3)Si(CH2)3S(CH2)6Cl で表わされるハロゲン含有有機珪素化合物３２７ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、８０℃にて３時間撹拌を続けた。その後、冷却し、生成した塩をろ過し、エタノールを減圧留去したところ、赤褐色透明な液体３２６ｇが得られた。このものの赤外線吸収スペクトル分析及び1Ｈ核磁気共鳴スペクトル分析を行った結果、平均組成式
(CH3CH2O)2(CH3)Si(CH2)3S(CH2)6S3(CH2)6S(CH2)3Si(CH3)(OCH2CH3)2 で表わされる化合物であることを確認した。
【００２６】
合成例２
合成例１における無水硫化ナトリウムを７８ｇ、硫黄を６４ｇ、ハロゲン含有有機珪素化合物を平均組成式
(CH3CH2O)(CH3)2Si(CH2)3S(CH2)6Cl で表わされるハロゲン含有有機珪素化合物２９７ｇに代替し、さらに式 Cl-(CH2)6-Cl で表わされる化合物７７．５ｇと前記ハロゲン含有有機珪素化合物とを混合して滴下した以外は合成例１と同様に合成を行ったところ、赤褐色透明な液体３７９ｇが得られた。このものの赤外線吸収スペクトル分析及び1Ｈ核磁気共鳴スペクトル分析を行った結果、平均組成式
(CH3CH2O)(CH3)2Si(CH2)3S(CH2)6S3(CH2)6S3(CH2)6S(CH2)3Si(CH3)2(OCH2CH3) で表わされる化合物であることを確認した。
【００２７】
合成例３
合成例２におけるハロゲン含有有機珪素化合物を式
(CH3CH2O)(CH3)2Si(CH2)3Cl で表わされるハロゲン含有有機珪素化合物１８０ｇに代替した以外は、合成例２と同様に合成を行ったところ、赤褐色透明な液体２７０ｇが得られた。このものの赤外線吸収スペクトル分析及び1Ｈ核磁気共鳴スペクトル分析を行なった結果、平均組成式
(CH3CH2O)(CH3)2Si(CH2)3S3(CH2)6S3(CH2)3Si(CH3)2(OCH2CH3) で表わされる化合物であることを確認した。
【００２８】
合成例４
合成例１における無水硫化ナトリウムを７８ｇ、硫黄を６４ｇ、ハロゲン含有有機珪素化合物を式
(CH3CH2O)(CH3)2Si(CH2)3Cl で表わされるハロゲン含有有機珪素化合物２１１ｇに代替し、さらに式
(CH3CH2O)2(CH3)Si(CH2)3Cl で表わされるハロゲン含有有機珪素化合物１８１ｇと前記ハロゲン含有有機珪素化合物とを混合して滴下した以外は合成例１と同様に合成を行ったところ、赤褐色透明な液体４０１ｇが得られた。このものの赤外線吸収スペクトル分析及び1Ｈ核磁気共鳴スペクトル分析を行った結果、平均組成式
(CH3CH2O)(CH3)2Si(CH2)3S3(CH2)3Si(CH3)(OCH2CH3)2 で表わされる化合物であることを確認した。
【００２９】
合成例５〜９
上記合成例と同様な操作を行い、ハロゲン含有有機珪素化合物の種類と使用量、場合によりジハロゲン化合物の使用、及び無水硫化ナトリウム、硫黄の使用量を調整し、スルフィド鎖含有有機珪素化合物を合成し、得られた化合物の赤外線吸収スペクトル分析及び1Ｈ核磁気共鳴スペクトル分析を行い下記平均組成式の化合物であることを確認した。
合成例５の平均組成式：(CH3CH2O)(CH3)2Si(CH2)3S3(CH2)3Si(OCH2CH3)3 、
合成例６の平均組成式：(CH3CH2O)(CH3)2Si(CH2)3S2(CH2)3Si(OCH2CH3)3 、
合成例７の平均組成式：(CH3CH2O)(CH3)2Si(CH2)3S3(CH2)2S3(CH2)2S3(CH2)3Si(CH3)2(OCH2CH3) 、
合成例８の平均組成式：(CH3CH2O)2(CH3)Si(CH2)3S(CH2)10S2(CH2)10S(CH2)3Si(CH3)(OCH2CH3)2 、
合成例９の平均組成式：
(CH3CH2O)(CH3)2Si(CH2)3S2(CH2)2S2(CH2)2S2(CH2)2S2(CH2)2S2(CH2)3Si(CH3)2(OCH2CH3)。
【００３０】
合成例１０
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー及び滴下漏斗を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン１１９ｇを仕込み、撹拌下、有効成分２０％のナトリウムエチラートのエタノール溶液１５１．２ｇを加えた。滴下終了後、昇温し、８０℃にて、３時間撹拌を続けた。その後冷却し、滴下漏斗に移した。
次いで、窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー及び滴下漏斗を備えた１リットルのセパラブルフラスコに、１，６−ジクロロヘキサン３１０．０ｇを仕込み、８０℃に昇温し、撹拌下、上記の３−メルカプトプロピルトリエトキシシランとナトリウムエチラートの反応物をゆっくり滴下した。滴下終了後、８０℃にて５時間撹拌を続けた。その後冷却し、得られた溶液中から塩を濾別し、さらにエタノール及び過剰の１，６−ジクロロヘキサンを減圧留去した。得られた溶液を減圧蒸留したところ、沸点１４８〜１５０℃／０．００５ｔｏｒｒにて無色透明の液体６４．２ｇが得られた。このものの赤外線吸収スペクトル分析、1Ｈ核磁気共鳴スペクトル分析、13Ｃ核磁気共鳴スペクトル分析、29Ｓｉ核磁気共鳴スペクトル分析及びマススペクトル分析を行なった結果、下記式
(CH3CH2O)3Si(CH2)3S(CH2)6-Cl で表わされる化合物であることを確認した。また、ガスクロマトグラフ分析における純度は、９８．７％であった。
次に、窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー及び滴下漏斗を備えた０．５リットルのセパラブルフラスコに、エタノール８０ｇ、無水硫化ナトリウム５．４６ｇ（０．０７モル）、硫黄２．２４ｇを仕込み、８０℃に昇温した。撹拌下、
上記式 (CH3CH2O)3Si(CH2)3S(CH2)6-Cl で表わされる化合物４９．９１ｇをゆっくり滴下した。滴下終了後、８０℃にて１０時間撹拌を続けた。撹拌終了後、冷却し、生成した塩を濾別した後、溶媒のエタノールを減圧留去したところ、赤褐色透明の溶液４６．３ｇが得られた。このものの赤外線吸収スペクトル分析、1Ｈ核磁気共鳴スペクトル分析、超臨界クロマトグラフィー分析及び元素分析を行った結果、下記平均組成式
(CH3CH2O)3Si(CH2)3S(CH2)6S2(CH2)6S(CH2)3Si(OCH2CH3)3
で表わされる化合物であることを確認した。核磁気共鳴スペクトル分析結果から、主成分の純度は８９．７％であった。
【００３１】
実施例１〜６及び比較例１〜２
表１の示す配合内容により通常の混練条件でバンバリーミキサーにて混練して８種類のゴム組成物を調製し、未加硫ゴム組成物につきムーニー粘度及びポーラス率を測定した。また、８種類のゴム組成物を１６０℃、１５分間の条件で加硫し、加硫ゴム組成物の硬さ、引張強さ、３００％伸長時の引張応力及び反発弾性を測定した。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2008150565.tif 000003
＊１：乳化重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴム＃１７１２、ＪＳＲ（株）製。ゴム分１００質量部に対して、伸展油を３７．５質量部含有する。
＊２：ＩＳＡＦ−ＨＳ、東海カーボン（株）製（商標）「シースト７ＨＭ」。
＊３：東ソー・シリカ（株）製（商標）「ニプシル ＡＱ」(ＢＥＴ比表面積 ＝１９０ｍ2／ｇ)。
＊４：（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）3−Ｓｉ−（ＣＨ2）3−Ｓ2−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 、デグッサ社製（商標）「Ｓｉ７５」。
＊５：Ｎ−フェニル−Ｎ'−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、大内新興化学工業（株）製、（商標）「ノクラック６Ｃ」。
＊６：ジベンゾチアジルジスルフィド、三新化学工業（株）製、（商標）「サンセラーＤＭ」。
＊７：Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、三新化学工業（株）製、（商標）「サンセラーＮＳ」。
【００３３】
表１から明らかなように、実施例１〜６のゴム組成物は比較例１〜２のゴム組成物比べて、硬さ、破壊特性や反発弾性を損ねることなく、ムーニー粘度を低下させた。特にポーラス率を大幅に低減させたので、未加硫ゴム組成物の押出作業性が著しく改良された。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明のゴム組成物は、乗用車用、小型トラック用、軽乗用車用、軽トラック用及び大型車両用等の各種空気入りタイヤ、特に空気入りラジアルタイヤのトレッド用部材、サイドウォール用部材として好適に用いられる。