(57)【要約】【課題】透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し、かつ、耐衝撃性、透明性、成形性に優れた人工透析用部材を提供する。【解決手段】プロピレン系重合体１００重量部に対し、下記一般式（１）で表される造核剤（Ａ）を０．０１〜０．３重量部配合し、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲｃｏｍｐ）が１５〜５０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂組成物からなり、かつ放射線滅菌または高圧蒸気滅菌されていることを特徴とする人工透析用部材などを提供した。    Ｒ１（ＣＯＮＨＲ２）ａ      …（１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン系重合体１００重量部に対し、下記一般式（１）で表される造核剤（Ａ）を０．０１〜０．３重量部配合し、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲｃｏｍｐ）が１５〜５０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂組成物からなり、かつ放射線滅菌または高圧蒸気滅菌されていることを特徴とする人工透析用部材。
Ｒ１（ＣＯＮＨＲ２）ａ      …（１）
［式中、Ｒ１は、炭素数２〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族ポリカルボン酸残基、炭素数４〜２８の飽和若しくは不飽和の脂環族ポリカルボン酸残基、又は炭素数６〜１８の芳香族ポリカルボン酸残基を表わす。Ｒ２は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、又は炭素数３〜４６のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基を表わす。ａは、２〜６の整数を表す。］
【請求項２】
前記プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体１００重量部に対し、さらに、０．００５〜０．３重量部の下記一般式（２）で示される造核剤（Ｂ）、０．００５〜０．１５重量部の下記一般式（３）で示される造核剤（Ｃ）、又は０．００５〜０．１５重量部の下記式（４）で示される造核剤（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種の造核剤を配合していることを特徴とする請求項１に記載の人工透析用部材。
【化１】
2008150580.tif 000019
［式中、Ｒ１は、直接結合、硫黄又は炭素数１〜９のアルキレン基若しくはアルキリデン基であり、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、ＭはＮａであり、ｎはＭの価数である。］
【化２】
2008150580.tif 000020
［式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍは、周期律表第ＩＩＩ族又は第ＩＶ族の金属原子を示し、Ｘは、Ｍが周期律表第ＩＩＩ族の金属原子を示す場合には、ＨＯ−を示し、Ｍが周期律表第ＩＶ族の金属原子を示す場合には、Ｏ＝又は（ＨＯ）２−を示す。］
【化３】
2008150580.tif 000021
［式中、Ｍ１およびＭ２は、同一又は異なって、カルシウム、ストロンチウム、リチウム又は一塩基性アルミニウムから選択される少なくとも１種の金属カチオンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、同一又は異なって、水素、Ｃ１〜Ｃ９アルキル（ここで、いずれか２つのビシナル（隣接炭素に結合）またはジェミナル（同一炭素に結合）アルキル基は、一緒になって６個までの炭素原子を有する炭化水素環を形成してもよい）、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ９アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ９アルキレンオキシ、アミン及びＣ１〜Ｃ９アルキルアミン、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素および沃素）並びにフェニルからなる群からそれぞれ選択される。］
【請求項３】
造核剤（Ａ）が下記一般式（５）で示される少なくとも一種のアミド系化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の人工透析用部材。
【化４】
2008150580.tif 000022
［式中、Ｒ１は、炭素数３〜１０の３価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数４〜１０の４価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１５の３価若しくは４価の飽和脂環族炭化水素基、又は炭素数６〜１５の３価若しくは４価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ２は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。ａは、３又は４の整数を表す。］
【請求項４】
造核剤（Ａ）が下記式（６）で示される少なくとも一種のアミド系化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の人工透析用部材。
【化５】
2008150580.tif 000023
［式中、Ｒ１は、１，２，３−プロパントリカルボン酸又は１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボンキシル基を除いて得られる残基を表す。３個又４個のＲ２は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。ａは、３又は４の整数を表す。］
【請求項５】
前記プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体がＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲＰＰ）が１〜１０ｇ／１０分でα−オレフィン含有量が１．０〜５．０重量％のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であって、ＭＦＲｃｏｍｐが過酸化物により調整されたものであり、かつＭＦＲｃｏｍｐ／ＭＦＲＰＰの比が３以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の人工透析用部材。
【請求項６】
前記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した示差走査型熱量計により得られる融解温度（ピーク値）が１５５℃以下であることを特徴とする請求項５に記載の人工透析用部材。
【請求項７】
前記プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体１００重量部に対し、さらに、滑剤を０．００１〜１重量部配合していることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の人工透析用部材。
【請求項８】
人工透析用部材は、ダイアライザーの外筒、ヘッダーおよび／またはキャップであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の人工透析用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人工透析用部材に関し、詳しくは、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し、かつ透明性に優れた人工透析用部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
腎臓の機能が低下すると、人工腎臓と呼ばれる装置で、血液から水分や老廃物を取り出すとともに、血液が酸性にならないような調節が行なわれる。一般に、これを人工透析と言う。その概念を図１に、血液をきれいにするダイアライザーの詳細を図２に示す。
図１及び２において、まず、透析を受ける人の腕１の血管に針を刺し、血液ポンプ３で連続的に血液を取り出す。この血液ポンプ３は、ローラーを柔らかいチューブ２に押しつけながら回転することによって血液を一方向へ送ることができる。また、血液をきれいにする部分が、ダイアライザー５と呼ばれる用具である。このダイアライザー５に空気が入ると効率が悪くなったり、透析を受ける人の安全を守るために、空気が入らないようにエアートラップ４と呼ばれる筒がダイアライザーの前後に取り付けられている。ダイアライザー５では、半透膜を介して、血液から過剰な水や老廃物を排出し、血液をきれいにすることができる。その際、コンソール６という調節装置によって、透析液が正確にダイアライザー５へ送られ、内部の水や老廃物が混じった透析液が外部へ運び出される。コンソール６にはいろいろな警報も付いており、安全に人工透析ができるようになっている。
【０００３】
ダイアライザー５は、長さが３０ｃｍほどの円筒状のプラスチック製容器で構成されており、その中に、半透膜であるホローファイバー１１という極めて細い糸が１万本程度、該容器に対し平行に束ねて収められている。ホローファイバー１１はマカロニのように中心部に穴があいており、その穴の中を血液が流れ、ホローファイバー１１の外側を透析液が流れている。ホローファイバー１１は水や老廃物を、透析液へと通すように作られているので、連続的に血液を送ることによって血液をきれいにすることができる。
また、ダイアライザー５は、円筒状の外筒１２と外筒１２に蓋をするためのヘッダー１３とから構成されている。両側のヘッダー１３同士は、ホローファイバー１１と結合しており、一方のヘッダー１３の血液流入口７から血液が流れ込み、ホローファイバー１１の中を血液が流れる際、血液中の水や老廃物がホローファイバー１１の外側である透析液へ排出され、その後、もう一方のヘッダー１３の血液流出口８から血液が流れ出る構造となっている。また、外筒１２には、透析液の流入口９と透析液の流出口１０が設けられており、ダイアライザー５内に透析液を循環させることにより水や老廃物を取り出す構造となっている。
【０００４】
現在、人工透析用部材であるこの様なダイアライザーの外筒やヘッダー部分は、ポリカーボネート（以下、ＰＣと言う場合もある。）を素材とするものが主流である（例えば、特許文献１、２参照）。ＰＣは、透明性や耐衝撃性に優れているため、ダイアライザーが稼動中、内部の状態が見えやすく安心して使用できる点、運搬や使用時において壊れ難いという点で優位な素材である。しかし、その反面、ＰＣは、成形する前に乾燥工程を必要とするため作業効率が悪かったり、融点が高いため成形温度が高くエネルギー効率が悪いといった問題や、原料に起因する化学物質の溶出による悪影響や、高価格であるという問題も含んでいた。そのため、ＰＣに代わる、優れた耐衝撃性、透明性および成形性を有し、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し得る素材が望まれているのが現状であった。
人工透析用部材は、使い捨ての注射筒などと異なり、血液と長い時間接触する為、滑剤などの溶出する成分が含まれていると好ましくなく、透析型人工腎臓装置承認基準を満足する必要がある
【特許文献１】特開２００２−２１９１６９号公報
【特許文献２】国際公開９９／６４５０６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し、かつ、耐衝撃性、透明性、成形性に優れた人工透析用部材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究の結果、特定のプロピレン系重合体を基材とし、特定の造核剤を用いたプロピレン系樹脂組成物は、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し、優れた耐衝撃性、透明性および成形性を有する人工透析用部材として好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、プロピレン系重合体１００重量部に対し、下記一般式（１）で表される造核剤（Ａ）を０．０１〜０．３重量部配合し、ＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲｃｏｍｐ）が１５〜５０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂組成物からなり、かつ放射線滅菌または高圧蒸気滅菌されていることを特徴とする人工透析用部材が提供される。
Ｒ１（ＣＯＮＨＲ２）ａ      …（１）
［式中、Ｒ１は、炭素数２〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族ポリカルボン酸残基、炭素数４〜２８の飽和若しくは不飽和の脂環族ポリカルボン酸残基、又は炭素数６〜１８の芳香族ポリカルボン酸残基を表わす。Ｒ２は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、又は炭素数３〜４６のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基を表わす。ａは、２〜６の整数を表す。］
【０００８】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体１００重量部に対し、さらに、０．００５〜０．３重量部の下記一般式（２）で示される造核剤（Ｂ）、０．００５〜０．１５重量部の下記一般式（３）で示される造核剤（Ｃ）、又は０．００５〜０．１５重量部の下記式（４）で示される造核剤（Ｄ）から選ばれる少なくとも１種の造核剤を配合していることを特徴とする人工透析用部材が提供される。
【０００９】
【化１】
2008150580.tif 000002
［式中、Ｒ１は、直接結合、硫黄又は炭素数１〜９のアルキレン基若しくはアルキリデン基であり、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、ＭはＮａであり、ｎはＭの価数である。］
【００１０】
【化２】
2008150580.tif 000003
［式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍは、周期律表第ＩＩＩ族又は第ＩＶ族の金属原子を示し、Ｘは、Ｍが周期律表第ＩＩＩ族の金属原子を示す場合には、ＨＯ−を示し、Ｍが周期律表第ＩＶ族の金属原子を示す場合には、Ｏ＝又は（ＨＯ）２−を示す。］
【００１１】
【化３】
2008150580.tif 000004
［式中、Ｍ１およびＭ２は、同一又は異なって、カルシウム、ストロンチウム、リチウム又は一塩基性アルミニウムから選択される少なくとも１種の金属カチオンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、同一又は異なって、水素、Ｃ１〜Ｃ９アルキル（ここで、いずれか２つのビシナル（隣接炭素に結合）またはジェミナル（同一炭素に結合）アルキル基は、一緒になって６個までの炭素原子を有する炭化水素環を形成してもよい）、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ９アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ９アルキレンオキシ、アミン及びＣ１〜Ｃ９アルキルアミン、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素および沃素）並びにフェニルからなる群からそれぞれ選択される。］
【００１２】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、造核剤（Ａ）が下記一般式（５）で示される少なくとも一種のアミド系化合物であることを特徴とする人工透析用部材が提供される。
【００１３】
【化４】
2008150580.tif 000005
［式中、Ｒ１は、炭素数３〜１０の３価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数４〜１０の４価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１５の３価若しくは４価の飽和脂環族炭化水素基、又は炭素数６〜１５の３価若しくは４価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ２は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。ａは、３又は４の整数を表す。］
【００１４】
また、本発明の第４の発明によれば、第１又は２の発明において、造核剤（Ａ）が下記式（６）で示される少なくとも一種のアミド系化合物であることを特徴とする人工透析用部材が提供される。
【００１５】
【化５】
2008150580.tif 000006
［式中、Ｒ１は、１，２，３−プロパントリカルボン酸又は１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボンキシル基を除いて得られる残基を表す。３個又４個のＲ２は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。ａは、３又は４の整数を表す。］
【００１６】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、前記プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体がＪＩＳ  Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲＰＰ）が１〜１０ｇ／１０分でα−オレフィン含有量が１．０〜５．０重量％のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体であって、ＭＦＲｃｏｍｐが過酸化物により調整されたものであり、かつＭＦＲｃｏｍｐ／ＭＦＲＰＰの比が３以上であることを特徴とする人工透析用部材が提供される。
さらに、本発明の第６の発明によれば、第５の発明において、前記プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した示差走査型熱量計により得られる融解温度（ピーク値）が１５５℃以下であることを特徴とする人工透析用部材が提供される。
【００１７】
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明において、前記プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体１００重量部に対し、さらに、滑剤を０．００１〜１重量部配合していることを特徴とする人工透析用部材が提供される。
さらに、本発明の第８の発明によれば、第１〜７のいずれかの発明において、人工透析用部材は、ダイアライザーの外筒、ヘッダーおよび／またはキャップであることを特徴とする人工透析用部材が提供される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の人工透析用部材は、好ましくは特定のプロピレン系重合体を基材とし、特定の造核剤を特定量用いたプロピレン系樹脂組成物からなるので、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し、かつ、耐衝撃性、透明性、成形性に優れたものであり、従来のポリカーボネート（ＰＣ）に比べて成形加工性に優れ、低い成形温度によって得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明は、プロピレン系重合体１００重量部に対し、特定の造核剤（Ａ）を０．０１〜０．３重量部配合し、ＭＦＲｃｏｍｐが１５〜５０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂組成物からなり、かつ放射線滅菌または高圧蒸気滅菌されていることを特徴とする人工透析用部材である。
以下、詳細にプロピレン系樹脂組成物の構成成分、プロピレン系樹脂組成物の製造方法及び人工透析用部材について説明する。
【００２０】
１．プロピレン系樹脂組成物の構成成分
（１）プロピレン系重合体
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物に用いられるプロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体であっても、プロピレンを主体とし、プロピレンと他のα−オレフィンとのプロピレン系共重合体であっても、それらを２種以上含む混合物であっても、いずれでも良い。高圧蒸気滅菌の場合、耐熱性の観点からプロピレン単独重合体が望ましい。
【００２１】
プロピレン系共重合体としては、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもどちらでも良いが、放射線滅菌される場合、放射線照射後の物性保持性と透明性の観点から、ランダム共重合体が望ましい。該共重合体に用いられるα−オレフィンとしては、プロピレンを除く炭素数２〜２０のα−オレフィンが挙げられ、例えば、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等を例示できる。プロピレンと共重合されるα−オレフィンは、一種類でも二種類以上用いてもよい。このうち、エチレン、ブテン−１が好適であり、より好ましくはエチレンが物性バランスにおいて好適である。また、これらプロピレン系重合体は、二種以上混合して使用してもよい。
【００２２】
共重合に用いられるα−オレフィンの含量は、ブロック共重合体の場合は、１５重量％以下が好ましい。また、ランダム共重合体の場合は、１．０〜５．０重量％が好ましく、より好ましくは２．０〜４．５重量％である。α−オレフィンの含量が５重量％を超えると、剛性が低くなり、人工透析用部材として適さなくなるおそれがある。また、１．０重量％未満では、放射線滅菌処理した後の物性低下が著しくなる恐れがある。
ここで、プロピレン及びα−オレフィンの含量は、下記の条件の１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される値である。
装置：日本電子社製  ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
【００２３】
本発明で用いられるプロピレン系重合体は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０の「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」（試験条件：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲＰＰ）が１〜１０ｇ／１０分であることが好ましく、２〜８ｇ／１０分がより好ましく、４〜６ｇ／１０分がさらに好ましい。メルトフローレートが１ｇ／１０分未満では、過酸化物によるプロピレン系樹脂組成物をペレット化する際、ペレット形状が歪となり、該ペレットを用いての成形に不具合が発生する恐れがあり、逆に、１０ｇ／１０分を超えると、人工透析用部材に良好な耐衝撃性が得られない恐れがある。
【００２４】
また、本発明で好ましく用いられるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体は、示差走査型熱量計のより得られる融解温度（ピーク値）が１５５℃以下であることが好ましく、より好ましくは１２５〜１５０℃である。融解温度（ピーク値）が１５５℃を超えると、超音波溶着法で外筒とヘッダーなどの部材を接合させることが困難となる。
ここで、示差走査型熱量計のより得られる融解温度（ピーク値）は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１の「プラスチックの転移温度測定方法」に準拠し、測定する値である。
【００２５】
本発明で用いるプロピレン系重合体の製造方法としては、特に限定されないが、立体規則性触媒を使用する重合法が好ましい。立体規則性触媒としては、チーグラー触媒やメタロセン触媒などが挙げられる。
【００２６】
チーグラー触媒としては、三塩化チタン、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン等のハロゲン化チタン化合物、前記ハロゲン化チタン化合物とハロゲン化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物との接触物等の遷移金属成分とアルキルアルミニウム化合物又はそれらのハロゲン化物、水素化物、アルコキシド等の有機金属成分との２成分系触媒、更にそれらの成分に窒素、炭素、リン、硫黄、酸素、ケイ素等を含む電子供与性化合物を加えた３成分系触媒が挙げられる。三塩化チタン系触媒の１例としては、Ｓｏｌｖｅｙ触媒が挙げられる。
【００２７】
メタロセン触媒としては、（ｉ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）と、（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要により、（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり、公知の触媒はいずれも使用できる。メタロセン化合物は、好ましくはプロピレンの立体規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物であり、より好ましくはプロピレンのアイソ規則性重合が可能な架橋型のメタロセン化合物である。
【００２８】
（ｉ）メタロセン化合物としては、例えば、特開昭６０−３５００７号、特開昭６１−１３０３１４号、特開昭６３−２９５６０７号、特開平１−２７５６０９号、特開平２−４１３０３号、特開平２−１３１４８８号、特開平２−７６８８７号、特開平３−１６３０８８号、特開平４−３００８８７号、特開平４−２１１６９４号、特開平５−４３６１６号、特開平５−２０９０１３号、特開平６−２３９９１４号、特表平７−５０４９３４号、特開平８−８５７０８号の各公報に開示されている。
【００２９】
更に、具体的には、メチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン１，２−（４−フェニルインデニル）（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（４−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［４−（１−フェニル−３−メチルインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（フルオレニル）ｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４，（１−ナフチル）−インデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−ナフチル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［１−（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（３−フルオロビフェニリル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［１−（２−エチル−４−フェニルインデニル）］ジルコニウムジクロリドなどのジルコニウム化合物が例示できる。
上記において、ジルコニウムをチタニウム、ハフニウムに置き換えた化合物も同様に使用できる。場合によっては、ジルコニウム化合物とハフニウム化合物等の混合物を使用することもできる。また、クロリドは、他のハロゲン化合物、メチル、イソブチル、ベンジル等の炭化水素基、ジメチルアミド、ジエチルアミド等のアミド基、メトキシ基、フェノキシ基等のアルコキシド基、ヒドリド基等に置き換えることができる。
これらの内、インデニル基あるいはアズレニル基を珪素あるいはゲルミル基で架橋したメタロセン化合物が好ましい。
【００３０】
また、メタロセン化合物は、無機または有機化合物の担体に担持して使用してもよい。該担体としては、無機または有機化合物の多孔質化合物が好ましく、具体的には、イオン交換性層状珪酸塩、ゼオライト、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、シリカアルミナ、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ２、等の無機化合物、多孔質のポリオレフィン、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、オレフィン・アクリル酸共重合体等からなる有機化合物、またはこれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
（ｉｉ）メタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物（たとえば、アルミノキサン化合物）、イオン交換性層状珪酸塩、ルイス酸、ホウ素含有化合物、イオン性化合物、フッ素含有有機化合物等が挙げられる。
【００３２】
（ｉｉｉ）有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられる。
【００３３】
プロピレン系重合体の製造方法としては、上記触媒の存在下に、不活性溶媒を用いたスラリー法、溶液法、実質的に溶媒を用いない気相法や、あるいは重合モノマーを溶媒とするバルク重合法等が挙げられる。
【００３４】
例えば、スラリー重合法の場合には、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素又は液状モノマー中で行うことができる。重合温度は、通常−８０〜１５０℃であり、好ましくは４０〜１２０℃である。重合圧力は、１〜６０気圧が好ましく、また得られるプロピレン系重合体の分子量の調節は、水素もしくは他の公知の分子量調整剤で行うことができる。重合は連続式又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられている条件でよい。さらに重合反応は一段で行ってもよく、多段で行ってもよい。
【００３５】
人工透析用部材の１つであるダイアライザーは、その外筒とヘッダーが、通常、超音波溶着法により接合されている。この方法では、一般にプロピレン単独重合体は溶着しにくい傾向がある。そのため、融解温度（ピーク値）が１５５℃以下、より好ましくは１２５〜１５０℃の低融点タイプのプロピレン系ランダム共重合体、特にメタロセン触媒を用いて重合されたものが有利となる。
【００３６】
（２）造核剤
本発明で用いるプロピレン系樹脂組成物に用いられる造核剤（Ａ）は、一般式（１）で示されるアミド系化合物であり、中でも、一般式（５）で示されるアミド系化合物が好ましく、一般式（６）で示されるアミド系化合物がより好ましい。
【００３７】
Ｒ１（ＣＯＮＨＲ２）ａ      …（１）
［式中、Ｒ１は、炭素数２〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族ポリカルボン酸残基、炭素数４〜２８の飽和若しくは不飽和の脂環族ポリカルボン酸残基、又は炭素数６〜１８の芳香族ポリカルボン酸残基を表わす。Ｒ２は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、又は炭素数３〜４６のシクロアルキル基若しくはシクロアルケニル基を表わす。ａは、２〜６の整数を表す。］
【００３８】
【化６】
2008150580.tif 000007
［式（５）中、Ｒ１は、炭素数３〜１０の３価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数４〜１０の４価の飽和脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１５の３価もしくは４価の飽和脂環族炭化水素基、又は炭素数６〜１５の３価もしくは４価の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ２は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。ａは、３又は４の整数を表す。］
【００３９】
【化７】
2008150580.tif 000008
［式（６）中、Ｒ１は、１，２，３−プロパントリカルボン酸又は１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸から全てのカルボンキシル基を除いて得られる残基を表す。３個又４個のＲ２は、互いに同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を表す。ａは、３又は４の整数を表す。］
【００４０】
具体的には、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−エチルシクロヘキシルアミド）１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−エチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−エチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、  １，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｎ−オクチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ［４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシルアミド］、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｎ−ノニルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｎ−デシルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸［（シクロヘキシルアミド）ジ（２−メチルシクロヘキシルアミド）］、１，２，３−プロパントリカルボン酸［ジ（シクロヘキシルアミド）（２−メチルシクロヘ���シルアミド）］、
【００４１】
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−エチルシクロヘキシルアミド）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−エチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−エチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｎ−ペンチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｎ−ヘキシルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｎ−ヘプチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｎ−オクチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ［４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシルアミド］、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｎ−ノニルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｎ−デシルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸［ジ（シクロヘキシルアミド）ジ（２−メチルシクロヘキシルアミド）］等が挙げられる。
【００４２】
上記アミド系化合物の中でも、特に造核作用（核剤効果）の観点から、一般式（１）もしくは（６）におけるＲ２が水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基であるアミド系化合物が好ましい。
【００４３】
具体的には、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−エチルシクロヘキシルアミド）１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−エチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−エチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、  １，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）、
【００４４】
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（シクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−エチルシクロヘキシルアミド）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−エチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−エチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミド）等が挙げられる。
【００４５】
これら好ましいアミド系化合物の中でも、特に透明性・剛性のバランス及び原料入手の容易性の観点から、一般式（１）もしくは（６）におけるＲ２が水素原子又はメチル基であるアミド系化合物が特に好ましい。
具体的には、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（３−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラ（４−メチルシクロヘキシルアミド）などが例示される。
【００４６】
また、透明性の改良効果を重視する場合には、一般式（１）、（５）もしくは（６）におけるＲ１が１，２，３−プロパントリカルボン酸から全てのカルボンキシル基を除いて得られる残基であるアミド系化合物が特に好ましい。
具体的には、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（２−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（３−メチルシクロヘキシルアミド）、１，２，３−プロパントリカルボン酸トリ（４−メチルシクロヘキシルアミド）などが挙げられる。
上記のアミド系化合物は、単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４７】
本発明に用いられる一般式（１）で示される造核剤（Ａ）の結晶形態は、本発明の効果が得られる限り特に限定されず、六方晶、単斜晶、立方晶等の任意の結晶形態が使用できる。これらの結晶も公知であるか又は公知の方法に従い製造できる。
【００４８】
本発明に用いられる一般式（１）で示される造核剤（Ａ）は、実質的に純度１００％のものが好ましいが、若干不純物を含むものであってもよい。不純物を含有する場合であっても、当該一般式（１）で示される造核剤（Ａ）の純度は、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上、特に９７重量％以上が推奨される。不純物としては、反応中間体又は未反応体由来のモノアミドジカルボン酸若しくはそのエステル化合物、ジアミドモノカルボン酸若しくはそのエステル化合物、副反応体由来のイミド化合物などが例示される。
但し、結晶化速度を制御するなどの目的で、下記式（７）にて示される少なくとも一種の脂肪酸金属塩を、造核剤（Ａ）：式（７）の脂肪酸金属塩の重量比が１００：０〜３０：７０の配合割合にて、本発明の効果を阻害しない範囲で使用しても構わない。
【００４９】
（Ｒ１ＣＯＯ）ｎＭ        …（７）
［式中、Ｒ１は、分子内に１個以上の水酸基を有していてもよい炭素数８〜３２の飽和若しくは不飽和の脂肪族モノカルボン酸からカルボキシル基を除いて得られる残基を表す。ｎは、１又は２の整数を表し、ｎ＝２の場合、２個のＲ１は、同一又は異なっていてもよい。Ｍは、１価又は２価の金属を表す。］
【００５０】
本発明に用いられる一般式（１）で示される造核剤（Ａ）の製造方法は、特に限定はなく目的の造核剤が得られればよい。例えば、特定の脂肪族ポリカルボン酸成分と特定の脂環式モノアミン成分とから従来公知の方法（例えば、特開平７−２４２６１０号公報など）に従って製造することができる。
【００５１】
上記脂肪族ポリカルボン酸成分としては、１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、該ポリカルボン酸の酸塩化物や無水物、該ポリカルボン酸と炭素数１〜４の低級アルコールとのエステル等の誘導体等が例示される。これら脂肪族ポリカルボン酸成分は、単独で又は２種を混合してアミド化に供することができる。
【００５２】
上記脂環式モノアミン成分は、シクロヘキシルアミン及び炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜４）の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基で置換されたシクロヘキシルアミンからなる群より選ばれる少なくとも一種であり、単独で又は２種以上を混合してアミド化に供することができる。
具体的には、シクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、３−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミンのメチルシクロヘキシルアミン、２−エチルシクロヘキシルアミン、２−ｎ−プロピルシクロヘキシルアミン、２−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシルアミン、２−ｎ−ブチルシクロヘキシルアミン、２−ｉｓｏ−ブチルシクロヘキシルアミン、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキシルアミン、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアミンなどが挙げられる。
【００５３】
上記のアルキル基で置換されたシクロヘキシルアミンは、シス体、トランス体、又はこれら立体異性体の混合物のいずれであってもよい。好ましいシス体：トランス体の比率としては、５０：５０〜０：１００の範囲が好ましく、特に３５：６５〜０：１００の範囲が好ましい。
【００５４】
本発明に用いられる一般式（１）で示される造核剤（Ａ）の粒径は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、溶融プロピレン系重合体に対する溶解速度（又は溶解時間）の観点から、できる限り粒径の小さいものが好ましい。レーザー回折光散乱法で得られる粒径の測定値を採用した場合、造核剤の粒径としては、その最大粒径が２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ、特に１０μｍ以下が推奨される。
【００５５】
最大粒径を上記範囲内に調製する方法としては、この分野で公知の粉砕装置を用いる方法が一般的であり、必要に応じて公知の分級装置を用いることもできる。具体的には、粉砕装置として流動層式カウンタージェットミル１００ＡＦＧ（商品名、ホソカワミクロン社製）、超音速ジェットミルＰＪＭ−２００（商品名、日本ニューマチック社製）、ピンミル等、分級装置として振動篩、乾式分級機（サイクロン、ミクロンセパレーターなど）等が例示される。
【００５６】
本発明に用いられる一般式（１）で示される造核剤（Ａ）は、透明性に優れている点、及び溶出が少ない点で、本用途に好ましい。
造核剤（Ａ）の配合量は、プロピレン系重合体１００重量部に対して、０．０１〜０．３重量部であり、好ましくは０．１〜０．２重量部である。造核剤の配合量が０．０１重量部未満では、十分な効果が得られ難く、一方、０．３重量部を超えて用いると、さらなる性能の向上が期待できないばかりか溶出しやすくなり、好ましくない。
【００５７】
本発明で用いるプロピレン系樹脂組成物に用いられる造核剤は、一般式（１）のものを配合したうえで、さらに、下記一般式（２）および／または一般式（３）、および／または一般式（４）で表されるものを、追添できる。
【００５８】
【化８】
2008150580.tif 000009
［式中、Ｒ１は、直接結合、硫黄又は炭素数１〜９のアルキレン基若しくはアルキリデン基であり、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であり、ＭはＮａであり、ｎはＭの価数である。］
【００５９】
一般式（２）で表される造核剤（Ｂ）である有機リン酸金属塩化合物の具体例としては、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス−（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス−（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス−（４，６−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム（４，４’−ジメチル−６，６’−ジ−ｔ−ブチル−２，２’−ビフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス−（４−ｓ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェート、およびこれらの２種以上の混合物を例示することができる。これらのうち特に、ナトリウム−２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。
この様な造核剤（Ｂ）としては、市販のものを用いることができる。具体的には、旭電化工業（株）社製ＮＡ−１１を挙げることができる。
【００６０】
一般式（２）で示される造核剤（Ｂ）の配合量は、プロピレン系重合体１００重量部に対し、０．００５〜０．３重量部の範囲が好ましく、０．０１〜０．２重量部の範囲がより好ましい。０．００５重量部未満では効果が得られず、一方、０．３重量部を超える範囲は、更なる効果が得られないばかりか、経済的にも好ましくない。
【００６１】
【化９】
2008150580.tif 000010
［式中、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍは、周期律表第ＩＩＩ族または第ＩＶ族の金属原子を示し、Ｘは、Ｍが周期律表第ＩＩＩ族の金属原子を示す場合には、ＨＯ−を示し、Ｍが周期律表第ＩＶ族の金属原子を示す場合には、Ｏ＝又は（ＨＯ）２−を示す。］
【００６２】
上記一般式（３）で表される造核剤（Ｃ）としては、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、およびヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］等の芳香族燐酸エステル類を挙げることができる。該芳香族燐酸エステル類うち中でも、ヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、およびヒドロキシアルミニウム−ビス［２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］が好ましい。これら芳香族燐酸エステル類は、２種以上の混合物として用いても良い。
【００６３】
また、該芳香族燐酸エステル類は、有機アルカリ金属塩と併用させることが効果的である。該有機アルカリ金属塩とは、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート及びアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩からなる群より選択される少なくとも一種の有機アルカリ金属塩を示すことができる。該有機アルカリ金属塩を構成するアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
【００６４】
上記アルカリ金属カルボン酸塩を構成するカルボン酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メリシン酸、β−ドデシルメルカプト酢酸、β−ドデシルメルカプトプロピオン酸、β−Ｎ−ラウリルアミノプロピオン酸、β−Ｎ−メチル−ラウロイルアミノプロピオン酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カルボン酸、ナフテン酸、シクロペンタンカルボン酸、１−メチルシクロペンタンカルボン酸、２−メチルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸、３，５−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸、４−ブチルシクロヘキサンカルボン酸、４−オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シクロヘキセンカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸等の脂環式モノ又はポリカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、４−ｔ−ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族モノ又はポリカルボン酸等が挙げられる。
【００６５】
上記アルカリ金属β−ジケトナートを構成するβ−ジケトン化合物としては、例えば、アセチルアセトン、ピバロイルアセトン、パルミトイルアセトン、ベンゾイルアセトン、ピバロイルベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン等が挙げられる。
【００６６】
また、上記アルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩を構成するβ−ケト酢酸エステルとしては、例えば、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル、ベンゾイル酢酸エチル、ベンゾイル酢酸ラウリル等が挙げられる。
【００６７】
該有機アルカリ金属塩の成分であるアルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート又はアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩は、各々上記アルカリ金属とカルボン酸、β−ジケトン化合物又はβ−ケト酢酸エステルとの塩であり、従来周知の方法で製造することができる。また、これら各アルカリ金属塩化合物の中でも、アルカリ金属の脂肪族モノカルボン酸塩、特に、リチウムの脂肪族カルボン酸塩が好ましく、とりわけ炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸塩が好ましい。
【００６８】
一般式（３）で表される造核剤（Ｃ）としては、市販のものを用いることができる。具体的には、旭電化工業（株）社製ＮＡ−２１を挙げることができる。
【００６９】
上記一般式（３）で示される造核剤（Ｃ）の配合量は、プロピレン系重合体１００重量部に対し、０．００５〜０．１５重量部の範囲が好ましく、０．０１〜０．１重量部の範囲がより好ましい。０．００５重量部未満では効果が得られず、一方、０．１５重量部を超える範囲は、更なる効果が得られないばかりか経済的にも好ましくない。
【００７０】
また、一般式（４）で示される造核剤（Ｄ）は、下記の通りである。
【００７１】
【化１０】
2008150580.tif 000011
［式（４）中、Ｍ１およびＭ２は、同一または異なって、カルシウム、ストロンチウム、リチウム又は一塩基性アルミニウムから選択される少なくとも１種の金属カチオンであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、同一または異なって、水素、Ｃ１−Ｃ９アルキル（ここで、いずれか２つのビシナル（隣接炭素に結合）またはジェミナル（同一炭素に結合）アルキル基は、一緒になって６個までの炭素原子を有する炭化水素環を形成してもよい）、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ９アルコキシ、Ｃ１−Ｃ９アルキレンオキシ、アミンおよびＣ１−Ｃ９アルキルアミン、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素および沃素）並びにフェニルからなる群からそれぞれ選択される。］
【００７２】
ここで、「一塩基性アルミニウム」なる用語は周知であり、２つのカルボン酸基が結合した単一カチオンとしてアルミニウムヒドロキシド基を含むことを意図している。さらに、これら可能な塩のそれぞれにおいて、非対称炭素原子の立体配置は、シスまたはトランスのいずれでもよいが、シスが好ましい。
【００７３】
一般式（４）で表される造核剤（Ｄ）は、凝集等を防止する目的で、他の化合物を混合して用いても差し支えない。
この様な造核剤（Ｄ）としては、市販のものを用いることができる。具体的には、メリケン（株）社製ハイパフォームＨＰＮ６８Ｌを挙げることができる。ハイパフォームＨＰＮ６８Ｌの造核剤成分の構造を下記に示す。
【００７４】
【化１１】
2008150580.tif 000012
【００７５】
一般式（４）又は一般式（８）で示される造核剤（Ｄ）の配合量は、プロピレン系重合体１００重量部に対し、０．００５〜０．１５重量部の範囲が好ましく、０．０１〜０．１重量部の範囲がより好ましい。０．００５重量部未満では効果が得られず、０．１５重量部を超える範囲は、溶出試験に不合格になる場合がある。
【００７６】
また、本発明の効果を阻害しない範囲で、一般式（１）で示される造核剤（Ａ）単独もしくはそれを混合した造核剤に対して、さらに他の造核剤を混合して用いても良い。
具体的には、ソルビトール系造核剤、有機リン酸塩系造核剤および芳香族燐酸エステル類、タルクなど既知の造核剤を、本発明の効果を大きく阻害しない範囲で添加することができる。
【００７７】
（３）その他の成分
本発明に用いられるプロピレン系樹脂組成物には、前記プロピレン系重合体および前記造核剤の他に、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の樹脂用配合剤、例えば、滑剤、中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、有機染料、帯電防止剤、スリップ剤、脂肪酸金属塩等の分散剤、着色剤、充填剤、オレフィン系エラストマー等をそれ自体公知の処方で配合させることができる。
但し、放射線滅菌を行うにあたり、放射線滅菌後の着色の観点から、一般にフェノール系酸化防止剤は、添加しない方が好ましく、通常は、リン系酸化防止剤０．０１〜０．２重量％（例えば旭電化工業（株）製  アデガスタブ２１１２）とヒンダードアミン系紫外線安定剤（略称はＨＡＬＳで、例えばチバスペシャリティケミカルズ（株）製  ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ）０．０１〜０．２重量％を組み合わせた処方で、放射線照射に対応させる。
【００７８】
本発明では、前記滑剤として、シリコーン（シリコーンオイル）を添加することができる。ダイアライザーの本体は、円柱状の形状をしている場合が多く、この場合、良好な離型性が必要であり、滑剤が必要となる。添加量としては、プロピレン系重合体１００重量部に対して、１重量部以下であり、０．００１〜０．５重量部が好ましく、０．０１〜０．１５重量部が更に好ましく、０．０３〜０．１重量部がより好ましい。
【００７９】
具体的なシリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヒドロジエンポリシロキサン、α−ωビス（３−ヒドロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜Ｃ４）ジメチルポリシロキサン、ポリオルガノ（Ｃ１〜Ｃ２のアルキル基および／またはフェニル基）シロキサンとポリアルキレン（Ｃ２〜Ｃ３）グリコールの縮合物などが挙げられる。この中でもジメチルポリシロキサンとメチルフェニルポリシロキサンが好ましく、特にジメチルポリシロキサンが良い。該滑剤は、単独、又は複数用いても構わない。尚、粘度は低い方が離型性は効果が現れるが、粘度が低いと、溶出しやすくなるため、２５℃において、５０ｃｓｔ以上が良く、１００ｃｓｔ以上が更に良く、３００ｃｓｔ以上のものがより好ましい。
ジメチルポリシロキサンなどのシリコーンを添加した場合、離型性を発現させるだけでなく、シリンダー内やホットランナー内で発生する焼けを防止することができる。
【００８０】
前記中和剤の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの金属脂肪酸塩、ハイドロタルサイト（商品名：協和化学工業（株）の下記一般式（９）で表されるマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩）、ミズカラック（下記一般式（１０）で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩）などが挙げられる。特に、ダイアライザーなど長期接液する部材として用いる場合には、接触する液体に溶出しないハイドロタルサイトやミズカラックが有利である。
【００８１】
Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｍＨ２Ｏ    ・・・（９）
［式（９）中、ｘは、０≦ｘ≦０．５であり、ｍは、３以下の数である。］
【００８２】
［Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６］ｎＸ・ｍＨ２Ｏ    ・・・（１０）
［式（１０）中、Ｘは、無機または有機のアニオンであり、ｎは、アニオン（Ｘ）の価数であり、ｍは、３以下である。］
【００８３】
ダイアライザーの本体は、円柱状の形状をしている場合が多く、良好な離型性が必要となる場合があり、前記シリコーンが有効であるが、本発明の効果を阻害しない範囲で、離型性効果のあるステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩を使用したり、一般に用いられる滑剤であるオレイン酸アミドやエルカ酸アミドなどを添加する事ができる。
【００８４】
前記安定剤（酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤）としては、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ジ−ステアリル−ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサホスフェピン等のリン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレート等のフェノール系酸化防止剤、ジ−ステアリル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ミリスチル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート、ジ−ラウリル−ββ’−チオ−ジ−プロピオネート等のチオ系酸化防止剤、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤、ｎ−ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピぺリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール縮合物、ポリ｛［６−〔（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ〕−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル］〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕｝、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物等の光安定剤、放射線処理で変色がなく耐ＮＯｘガス変色性が良好な化学式（１１）や一般式（１２）で表されるアミン系酸化防止剤、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジ−メチル−フェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−ワン等のラクトン系酸化防止剤、化学式（１３）等のビタミンＥ系酸化防止剤を挙げることができる。
【００８５】
【化１２】
2008150580.tif 000013
【００８６】
【化１３】
2008150580.tif 000014
【００８７】
【化１４】
2008150580.tif 000015
【００８８】
また、人工透析用部材の１つであるダイアライザーの外筒とヘッダーとをレーザー溶着法により接合させる際、溶着を容易にさせるために、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料および有機染料などを配合しても良い。
なかでも、レーザー溶着させるためには、有機染料が好適であり、一例として、下記一般式（１４）で表される有機染料（クウォータルイミド）を挙げることができ、プロピレン系重合体１００重量部に対し、０．０００１〜０．０５重量部の範囲で用いられるのが望ましい。この様な有機染料としては、市販のものを用いることができる。具体的には、下記一般式（１４）で表されるＢＡＳＦ社製Ｌｕｍｏｇｅｎ  ＩＲ  ７８８を挙げることができる。
【００８９】
【化１５】
2008150580.tif 000016
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子または炭化水素基を表す。）
【００９０】
２．プロピレン系樹脂組成物の製造方法
本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０の「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」（試験条件：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠したメルトフローレート（ＭＦＲｃｏｍｐ）が１５〜５０ｇ／１０分であることが必要であり、好ましくは２０〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは２５〜３５ｇ／１０分である。メルトフローレート（ＭＦＲｃｏｍｐ）が１５ｇ／１０分未満では、成形加工性の低下をきたし、製品として満足できるものが得られ難くなるおそれがある。また、メルトフローレート（ＭＦＲｃｏｍｐ）が５０ｇ／１０分を超えると、機械的強度の低下が懸念される。
【００９１】
また、本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物では、ＭＦＲｃｏｍｐは、ＭＦＲＰＰが１〜１０ｇ／１０分のプロピレン系樹脂を過酸化物により調整されたものであり、かつＭＦＲｃｏｍｐ／ＭＦＲＰＰの比が３以上であると、ダイアライザーの外筒を成形した際、反り変形などの不具合の要因となる成形による残留応力が残りにくくなり、また、成形配向がかかりにくくなって、寸法安定性の良い成形品が得られ、成形品での耐衝撃性も良好となる。
この際、用いるプロピレン系樹脂のＭＦＲＰＰは、１０ｇ／１０分を超えると、良好な耐衝撃性が得られず、ＭＦＲＰＰが１ｇ／１０分未満では、過酸化物による調整後のペレットの形状が歪になり、該ペレットを用いての成形に不具合が発生する恐れがある。
また、ＭＦＲｃｏｍｐ／ＭＦＲＰＰの比が３未満では、人工透析用部材に良好な耐衝撃性を与えられない恐れがある。ＭＦＲｃｏｍｐ／ＭＦＲＰＰの比は、４以上が好ましく、５以上がより好ましく、７以上がさらに好ましい。
【００９２】
ＭＦＲｃｏｍｐ／ＭＦＲＰＰの比の調整には、一般にプロピレン系樹脂に用いられる公知の過酸化物を用い、プロピレン系重合体における分子量の大きい重合体を減成する方法を挙げることができる。
過酸化物としては、例えば、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカルボネート、ジ（２−メトキシエチル）パーオキシジカルボネート、ジ（メトキシイソプロピル）パーオキシジカルボネート、ジ（２−メチルヘキシル）パーオキシジカルボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシパイバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノールパーオキサイド、オクタノールパーオキサイド、デカノールパーオキサイド、ラウロールパーオキサイド、ステアロールパーオキサイド、プロピオニルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ベンゾキシパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサノン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、琥珀酸オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカルボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシフタレート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バラレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，２−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロキシパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
【００９３】
過酸化物の配合量は、プロピレン系重合体１００重量部に対して、０．００５〜０．０６５重量部が好ましく、０．０１３〜０．０６０重量部がより好ましい。過酸化物の配合量が０．００５重量部未満では、十分な効果が得られ難く、０．０６５重量部を超えて用いると、ＭＦＲｃｏｍｐの値が５０ｇ／１０分以上となる恐れがある。
【００９４】
このようなプロピレン系樹脂組成物は、前記プロピレン系重合体と前記造核剤または、必要において、過酸化物または／および他の樹脂用配合剤の各成分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダー等を用いて配合し、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、プラベンダー、ロール等で１９０〜２８０℃の温度範囲で溶融混練することにより得ることができる。特に温度範囲としては、２３０〜２８０℃にて透明性の優れた製品を得る事ができる。
【００９５】
３．人工透析用部材
本発明の人工透析用部材は、上記プロピレン系樹脂組成物を、公知の方法である射出成形法、押出成形法、ブロー成形法など各種成形法によって、成形することにより得られる。
本発明の人工透析用部材としては、ダイアライザーの外筒やヘッダー、及びその関連部材を挙げることができる。
本発明の人工透析用部材は、放射線滅菌、及び／又は高圧蒸気滅菌が施されたものである。放射線としては、γ線や電子線を挙げることができ、本発明の人工透析用部材には、１〜５０ＫＧｙの照射が行われていることが好ましく、５〜３０ＫＧｙの照射がされていることがより好ましい。要求される殺菌の程度や成形時の環境などによるが、照射量が１ＫＧｙ未満では、十分な効果が得られ難く、一方、５０ＫＧｙを超えて用いると、放射線照射後の物性低下が著しくなり、良好な製品が得られなくなる恐れがある。また、高圧蒸気滅菌は、１２１℃で数十分処理される事が一般的である。
【００９６】
また、特に、ダイアライザーの外筒は、構造上、衝撃を受け易いため、耐衝撃性に優れていることが望まれる。ＪＩＳ  Ｋ７１１０の「プラスチック−アイゾット衝撃強さの試験方法」に準拠して２３℃で測定したアイゾット衝撃値が放射線照射前で２．０ｋｇｆ／ｃｍ２以上あることが好ましく、２．５ｋｇｆ／ｃｍ２以上であることがより好ましい。アイゾット衝撃値が２．０ｋｇｆ／ｃｍ２未満であると、製品の使用時や運搬等の際に破損する可能性が高くなり、好ましくない。
【実施例】
【００９７】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの記載により何ら限定されるものではない。なお、各実施例及び比較例において用いた物性測定法及びプロピレン系重合体、造核剤および公知の樹脂用配合剤は、以下の通りである。
【００９８】
１．物性測定法
（１）エチレン濃度：
１３Ｃ−ＮＭＲにより組成を検定したエチレン・プロピレンランダムコポリマーを基準物質として、７３３ｃｍ−１の特性吸収体を用いる赤外分光法により、ランダムコポリマー中のエチレン含量を測定した。ペレットをプレス成形により約５００ミクロンの厚さのフィルムとしたものを用いた。
（２）ＭＦＲ：
ＪＩＳ  Ｋ７２１０の「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」、試験条件：２３０℃  ２．１６Ｋｇ荷重に、準拠して測定した。
（３）ヘイズ値：
試験片に２５ＫＧｙの電子線を照射し、１週間後にＪＩＳ  Ｋ７１０５の「プラスチックの光学的特性試験方法」に準拠してヘイズを測定した。また、高圧蒸気滅菌処理（１２１℃で６０分）を施し、１週間後にＪＩＳ  Ｋ７１０５の「プラスチックの光学的特性試験方法」に準拠してヘイズを測定した。尚、滅菌処理（電子線処理、高圧蒸気滅菌処理）する前の試験片も同様に測定した。試験片の肉厚は２ｍｍである。
（４）曲げ弾性率：
試験片に２５ＫＧｙの電子線を照射し、１週間後にＪＩＳ  Ｋ７２０３の「硬質プラスチックの曲げ試験方法」に準拠して２３℃で測定した。また、また、高圧蒸気滅菌処理（１２１℃で６０分）を施し、１週間後にＪＩＳ  Ｋ７２０３の「硬質プラスチックの曲げ試験方法」に準拠して２３℃で測定した。尚、滅菌処理する前の試験片も、同様に測定した。
（５）アイゾット衝撃値：
試験片に２５ＫＧｙの電子線を照射し、１週間後にＪＩＳ  Ｋ７１１０の「プラスチック−アイゾット衝撃強さの試験方法」に準拠して２３℃で測定した。また、高圧蒸気滅菌処理（１２１℃で６０分）を施し、１週間後にＪＩＳ  Ｋ７１１０の「プラスチック−アイゾット衝撃強さの試験方法」に準拠して２３℃で測定した。尚、滅菌処理する前の試験片も同様に測定した。
【００９９】
（６）透析型人工腎臓装置への適合性：
透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）に従って、測定を実施した。なお、溶出試験結果の基準は、以下の通りである。
（ｉ）外観：無色燈明、異物なし
（ｉｉ）あわだち：３分以内に消失
（ｉｉｉ）ｐＨ：ブランクとの差が１．５以下
（ｉｖ）亜鉛：標準溶液以下
（ｖ）過マンガン酸カリウム還元性物質：標準溶液との過マンガン酸カリウム消費量の差１．０ｍｌ以下
（ｖｉ）蒸発残留物：１．０ｍｇ以下
（ｖｉｉ）紫外吸収スペクトル：０．１以下
尚、放射線滅菌処理を実施した人工透析部材は、７０℃の温度下で溶出試験の実施し、高圧蒸気滅菌処理（１２１℃で１時間）を実施した人工透析部材は、１２１℃の温度下で溶出試験の実施した。
（７）成形性：
成形性評価用の成形品（１２ｃｍ×１２ｃｍ×２．５ｍｍ板上に、厚み１ｍｍの２５ｍｍ×２０ｍｍ×２０ｍｍの箱型が３×４並んでいる形状）を作成した。得られた成形品をおよび成形品離型時の離型抵抗より、その成形性を評価した。
ここで、射出成形によって得られた成形品を金型から離型させる際の離型抵抗（離型しにくさ）が大きいと、過度の応力にてイジェクターピンを動かさなければならないため、成形品に割れや白化が発生する確率が高くなり、良質な成形品を得られにくく不良率が高くなってしまう。また、そのような状況下でイジェクターピンを高速で動かすと、なおいっそう割れや白化が発生する確率が高くなるため、成形品を金型から離型させる速度を遅くしなければならなくなり、成形サイクルの低下を招いてしまう。上述のような理由により、成形品の離型抵抗が大きい（離形性が悪い）と成形性が悪くなるため、成形品の離型抵抗を測定し、成形性の評価を行った。なお、離型抵抗が小さいほど、金型から成形品が離型しやすく（成形性が良い）、逆に離型抵抗が大きいほど、金型から成形品が離型しにくい（成形性が悪い）ということを示している。
【０１００】
２．使用材料
（Ａ）プロピレン系重合体
（ｉ）エチレンプロピレンランダム共重合体（ＲＰＰ１）：エチレン濃度  ２．５重量％、ＭＦＲ＝４ｇ／１０分のエチレンプロピレンランダム共重合体、融解温度（ピーク値）１４８℃、チーグラ−触媒で重合
（ｉｉ）エチレンプロピレンランダム共重合体（ＲＰＰ２）：エチレン濃度  ２．０重量％、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分のエチレンプロピレンランダム共重合体、融解温度（ピーク値）１４２℃、メタロセン触媒で重合
（ｉｉｉ）エチレンプロピレンランダム共重合体（ＲＰＰ３）：エチレン濃度  ２．５重量％、ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分のエチレンプロピレンランダム共重合体、融解温度（ピーク値）１４８℃、チーグラ−触媒で重合
（ｉｖ）プロピレン単独重合体（ＨＰＰ）：ＭＦＲ＝４ｇ／１０分、融解温度（ピーク値）１６０℃、チーグラ−触媒で重合
【０１０１】
（Ｂ）造核剤
（ｉ）造核剤Ｘ：１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）・・・一般式（１）で示される造核剤（Ａ）に相当
（ｉｉ）ＮＡ−１１：有機リン酸金属塩化合物系核剤［一般式（２）該当品：旭電化工業（株）製］
（ｉｉｉ）ＮＡ−２１：芳香族燐酸エステル類［一般式（３）該当品：旭電化工業（株）製］
（ｉｖ）ＨＰＮ６８Ｌ：［一般式（４）該当品：ミリケン社製］
（ｖ）ゲルオールＭＤ：ソルビトール系核剤［本発明非該当品：新日本理化（株）製］
【０１０２】
（Ｃ）樹脂用配合剤
（ｉ）ＤＨＴ−４Ａ：マグネシウム・アルミニウム・ハイドロオキサイド・カーボネート・ハイドレート（協和化学工業（株）製の中和剤）
（ｉｉ）アデガスタブ２１１２：フォスファイト系酸化防止剤（旭電化工業（株）製）
（ｉｉｉ）ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤ：ヒンダードアミン系紫外線安定剤（チバスペシャリティケミカルズ（株）製）
（ｉｖ）パーヘキサ２５Ｂ：過酸化物［２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキサン：日本油脂（株）製］
（ｖ）シリコーンオイル：Ｄｏｗｃｏｒｎｉｎｇ３６０Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｆｌｕｉｄ（シリコーン）−１００（東レ・ダウコーニング（株）製、粘度１００ｃｓｔ）
【０１０３】
［実施例１］
プロピレン系ランダム共重合体（ＲＰＰ１）１００重量部に対して、造核剤として造核剤Ｘを０．１５重量部、ＤＨＴ−４Ａを０．０３重量部、アデガスタブ２１１２を０．１０重量部およびＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＬＤを０．０５重量部、パーヘキサ２５Ｂを０．０３４重量部配合し、スーパーミキサーでドライブレンドした後、３５ミリ径の２軸押出機を用いて溶融混練した。ダイ出口部温度２５０℃でダイから押し出し、ペレット化した。
得られたペレットを射出成形機により、樹脂温度２４０℃、射出圧力９００ｋｇ／ｃｍ２及び金型温度４０℃で射出成形し、試験片を得、それを用いて物性測定と評価を実施した。また離型抵抗値の測定も行った。その結果を表１に示す。
【０１０４】
［実施例２〜８、比較例１〜４］
表１に示すプロピレン系重合体、造核剤、滑剤、過酸化物を用いた以外は、実施例１と同様にして、試験片を得、それを用いて物性測定と評価を実施した。その結果を表１に示す。
【０１０５】
【表１】
2008150580.tif 000017
【０１０６】
【表２】
2008150580.tif 000018
【０１０７】
表１、２から明らかなように、実施例１〜５および実施例７と８は、本発明の構成からなるＲＰＰ  １００重量部に対し、本発明の構成からなる造核剤（Ａ）である１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）を０．１５重量部配合したプロピレン系樹脂組成物を用いて得た成形品である。該成形品は、透明性に優れ透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）に適合していることがわかる。
また、実施例２〜５は、本発明の構成からなる、１００重量部のＲＰＰ１に対し、一般式（１）で表される造核剤（Ａ）である１，２，３−プロパントリカルボン酸トリス（２−メチルシクロヘキシルアミド）を０．１５重量部と、他の造核剤であるＮＡ１１，ＮＡ２１，ＨＰＮ６８Ｌをそれぞれ添加したプロピレン系樹脂組成物を用いて得られた成形品である。
実施例２と４の成形品は、実施例１より得られた成形品と比べ、更に透明性と剛性が向上し、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）に適合していることがわかる。実施例５は、物性バランスは実施例１より劣るが、ＪＩＳ  Ｋ７１２１の「プラスチックの転移温度測定方法」に準拠し、示差走査型熱量計を用いて測定した結晶化温度（ピーク値）において、実施例１は１１９℃、実施例５は１２１．５℃を示しており、実施例５の方が実施例１よりも結晶化温度が２．５℃高いため、実施例５は、実施例１に比べ、成形性が向上（成形サイクルのアップ）していることがわかる。
また、実施例３は、実施例２に、滑剤として粘度：１００ｃｓｔのシリコーンを０．０５重量部配合したものであり、成形性が向上（離型抵抗値の低下）しており、物性を保持し、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）に適合していることがわかる。
さらに、実施例６は、プロピレン単独重合体の為、高圧蒸気滅菌処理を実施しており、透明性が優れ、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）に適合していることがわかる。これに対して、比較例４は、本発明の構造とは異なる造核剤であるゲルオールＭＤとＮＡ１１を配合したプロピレン単独重合体であり、実施例６と同様に高圧蒸気滅菌処理を実施する場合、透明性は優れるものの、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）に不適合である事がわかる。
またさらに、実施例７、８で得られる該組成物を用いた場合、耐衝撃性と透明性に優れ、溶出特性にも優れた人工透析用部材が得られることがわかる。また、本発明では、特定のプロピレン系重合体を主体とする樹脂で構成されているため、現在主流であるＰＣに比べ、低い成形温度によって得られ、成形加工性にも優れている上、低価格である特徴を有する。
【０１０８】
一方、表２から明らかなように、比較例１と２は、１００重量部のＲＰＰ１に対し、本発明の構成の造核剤（Ａ）とは異なる造核剤であるＮＡ１１またはＨＰＮ６８Ｌを０．２重量部配合したプロピレン系樹脂組成物を用いて得た成形品である。また、比較例３は、ＲＰＰ１に対し、造核剤を配合しないプロピレン系樹脂組成物を用いて得た成形品である。比較例１〜３により得られた成形品は、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）では適合するものの、透明性が不足しているため、該組成物を用いた場合、得られる人工透析用部材、特に、ダイアライザーの外筒としては、透析の状態を確認し難く、不適切なものであることわかる。
また、表１、２から明らかなように、実施例６は、ＨＰＰを使用した場合であり、実施例８は、ＭＦＲｃｏｍｐ／ＭＦＲＰＰの比が３未満のプロピレン系樹脂組成物を用いた場合で、ともに耐衝撃性を充分に改善することはできなかったが、人工透析用部材としては、使用に耐えられる衝撃値であり、他の物性においては良好なものであった。
【０１０９】
［実施例９］
実施例２によって得られたペレットを用いて、射出成形機により、樹脂温度２５０℃及び金型温度４０℃で射出成形し、外径４ｃｍ、筒の長さ２８ｃｍ、側面部肉厚１．６ｍｍのダイアライザー外筒を作成した後、該ダイアライザー外筒に２５ＫＧｙの電子線を照射し、該ダイアライザー外筒の側面部の一部（２×３ｃｍ）を切り出し、肉厚１．６ｍｍのヘイズを測定したところ、その値は２０％であり、本発明の人工透析用部材は、透明性に優れるものであることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明の人工透析用部材は、透析型人工腎臓装置承認基準のうち、透析液供給部及び透析液回路の品質及び試験法  １（２）を満足し、かつ、耐衝撃性、透明性、成形性に優れたものであることがわかる。また、本発明の人工透析用部材は、放射線滅菌処理や高圧蒸気滅菌処理が行われているが、滅菌処理による物性低下が少ない。さらに、ダイアライザーの外筒やヘッダーに関しては、その優れた透明性から、使用時の内部状態を外部からはっきりと観察することができ、溶出特性にも優れていることから、人工透析用として、安心して実用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】人工透析の概念図である。
【図２】ダイアライザーの要部断面図である。
【符号の説明】
【０１１２】
１  透析を受ける人の腕
２  チューブ
３  血液ポンプ
４  エアートラップ
５  ダイアライザー
６  コンソール
７  血液流入口（キャップあり）
８  血液流出口（キャップあり）
９  透析液流入口（キャップあり）
１０  透析液流出口（キャップあり）
１１  ホローファイバー
１２  ダイアライザーの外筒
１３  ダイアライザーのヘッダー
【図１】
2008150580.tif 000024
【図２】
2008150580.tif 000025