(57)【要約】      （修正有）【課題】アクリル系繊維に付与された捲縮の除去を立毛パイル製品の製造工程で容易に行うことができ、最終立毛パイル製品に優れた風合いと外観を与えることが出来る、特にその刺毛として有効なアクリル系繊維を提供する。【解決手段】アクリロニトリル単位を７０質量％以上含有するアクリル系ポリマーからなるアクリル系繊維であって、力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値が０．３〜０．５であり、且つ１５０℃における捲縮弾性率が４０％以下であるアクリル系繊維。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロニトリル単位を７０質量％以上含有するアクリル系ポリマーからなるアクリル系繊維であって、力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値が０．３〜０．５であり、且つ１５０℃における捲縮弾性率が４０％以下であることを特徴とするアクリル系繊維。
【請求項２】
請求項１に記載のアクリル系繊維を、パイル部分にパイルを構成する繊維全体に対して１０質量％以上含有することを特徴とするパイル布帛。
【請求項３】
長パイル部分と短パイル部分とを有する段差パイル布帛であって、請求項１に記載のアクリル系繊維を、長パイル部分に含有していることを特徴とする請求項２に記載のパイル布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソフト性のヌメリ感があり、優れた風合いと外観を兼ね備え、衣料、寝具、敷物などに用いられるパイル布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に天然の毛皮を構成する立毛繊維は、根元部分が太くて先端部分が細い比較的長い差毛と、細くて比較的短い産毛からなっている。このような天然の毛皮は感触が柔軟で且つ腰の強い独特の風合いを有しており、消費者ニーズの高い製品となっている。しかしながら、近年、自然環境保護の見地から天然毛皮の使用が控えられる傾向にあり、合成繊維を使用し、天然毛皮に近い、すなわちその表面は柔軟な風合いを有し、腰があり、更にボリューム感があるボアやハイパイルといったパイル布帛の開発が望まれている。
【０００３】
ところで、パイル布帛は、天然毛皮同様、差毛と産毛の２層構造で構成されている。パイル部分とは、このパイル布帛を構成する差毛及び産毛のことを指す。差毛用合成繊維と産毛用合成繊維からからなるスライバーを、スライバー編み機を使用して編み、パイル布帛中間品を得、そのパイル布帛中間品をポリッシャー工程等の仕上げ工程を経ることにより、パイル布帛が作成される。パイル布帛中間品を、ポリッシング工程で処理することにより、差毛用合成繊維の先端部の捲縮が除去され、パイル布帛に獣毛ライクな外観と風合いを与えている。一方、産毛は保温を良くし、且つボリューム感を与えるためにクリンプが付与された産毛用合成繊維を使用している。従って、産毛は、前述のポリッシャー工程においても、捲縮を除去せずに残存させる事が必要である。
【０００４】
さらに段差パイル布帛とは、産毛用に染色された高収縮性繊維を使用したものである。この産毛用高収縮性繊維と、染色後の刺毛用合成繊維とからからなるスライバーを、スライバー編み機を使用して段差パイル布帛中間品を得、その段差パイル布帛中間品を、ポリッシャー工程等の仕上げ工程で、差毛の捲縮除去と産毛の収縮を行うことにより、刺毛と産毛とのパイルの高さの差が大きく、色調的にも明瞭な段差を有する段差パイル布帛が作成される。この場合も、前述と同様に、産毛の捲縮を残存させる事が必要であるが、特に、段差パイルの場合は、出来上がった段差パイル布帛における産毛のパイルの高さにバラツキが発生しやすく、不均一な段差で外観を悪化させることから、差毛の捲縮を除去しやすくし、産毛が収縮し且つ捲縮が除去されない程度に、ポリッシャー工程の条件を穏やかにすることが大きな課題であった。
【０００５】
差毛用合成繊維として、捲縮のないストレート形状を有するアクリル系繊維を使用することにより、パイル布帛に毛捌き性がよくソフトな風合いを与え、同時に光沢ある外観を与えることが知られている。特に断面が扁平形状のアクリル系繊維は、表面のガサツキ感が改善されることからパイル布帛の差毛として好適に用いられる（特許文献１および特許文献２）。
しかしながら、特許文献１及び特許文献２のアクリル系繊維は、製造時の緩和処理や染色処理など高温の熱履歴を受けることにより捲縮が固定されており、上述のポリッシング工程での捲縮除去が困難な場合が多く、差毛の捲縮除去促進によるソフトな風合いと、産毛の捲縮維持によるボリューム感との両立は困難であった。
【０００６】
この問題の解決のため、繊維の動的粘弾性を示す力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値を特定の範囲内として、差毛の捲縮除去性を向上する方法（特許文献３）が提案されている。しかしながら、繊維の捲縮除去性の面では改良されるものの、開示された特定のポリマー組成及び力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値の範囲では、差毛用アクリル系繊維の熱可塑性が高まることから、パイル布帛中間品の高温でのポリッシング処理により、得られたパイル布帛の風合いが硬くなるという問題があり、さらに、パイル布帛の使用時において、差毛の形態が経時的に変化し、へたりを起こすため、ボリューム感が減少したり、差毛同士が解れて、外観が悪くなるという問題があった。
【特許文献１】特開平９−７８３７８号公報
【特許文献２】ＷＯ２００６−００８９３３号公報
【特許文献３】特開平１１−３１５４１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の目的は、上記の欠点を改良し、アクリル系繊維に付与された捲縮の除去をパイル布帛中間品のポリッシング工程で容易に行うことができ、パイル布帛および段差パイル布帛に優れた風合いと外観を与えることが出来る、差毛として有効なアクリル系繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の要旨は、アクリロニトリル単位を７０質量％以上含有するアクリル系ポリマーからなるアクリル系繊維であって力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値が０．３〜０．５であり、且つ１５０℃における捲縮弾性率が４０％以下であることを特徴とするアクリル系繊維である。
第２の要旨は、請求項１に記載のアクリル系繊維を、パイル部分にパイルを構成する繊維全体に対して１０質量％以上、パイルに含有するパイル布帛である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係るアクリル系繊維は、ソフト性とヌメリ感のある優れた風合いと外観を兼ね備え、衣料、寝具、敷物などに用いられるパイル用途に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のアクリル系繊維は、アクリロニトリル単位を７０質量％以上と、アクリロニトリルと共重合可能な不飽和単量体単位とを含むアクリル系ポリマーよりなる。このアクリル系ポリマーにおけるアクリロニトリル単位の含有量が７０質量％未満である場合は、染色鮮明性、発色性などのアクリル系繊維としての特徴が得られず、また熱特性をはじめとする他の物性も低下する傾向となり、パイル布帛中間品のポリッシング処理により、パイル布帛の風合いが硬くなる、また、パイル布帛の使用時、差毛の形態が経時的に変化し、へたりを起こし、ボリューム感が減少したり、差毛同士が解れて外観が悪くなる傾向となるので好ましくない。
【００１１】
アクリロニトリルと共重合可能な不飽和単量体としては、特に限定されないが、例えばアクリル酸、メタクリル酸およびこれらの誘導体、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどを用いることができる。更に目的に応じて、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、メタクリルスルホン酸ソーダ、アクリルアミドメチルスルホン酸ソーダなどのイオン性不飽和単量体を共重合成分として用いることができる。
【００１２】
本発明のアクリル系繊維は、力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値が０．３〜０．５であることが必要である。０．３未満であればポリッシング工程での捲縮除去が困難となり、また０．５を超えると、パイル布帛中間品のポリッシング工程において、アクリル系繊維が熱硬化し、得られたパイル布帛の風合いが悪くなり、また、パイル布帛の使用時、差毛の形態が経時的に変化し、へたりを起こし、ボリューム感が減少したり、差毛同士が絡まり外観が悪くなる傾向となるので好ましくない。さらに、風合いとその経時的変化のバランスの点で、０．４７以下であることが、より好ましい。
【００１３】
本発明のアクリル系繊維は、１５０℃における捲縮弾性率が４０％以下であることが必要である。捲縮弾性率が４０％を超えると、パイル布帛中間品のポリシャー工程での捲縮除去が困難となるので好ましくない。
【００１４】
パイル布帛に優れた風合いと外観を与えることが出来るアクリル系繊維を製造するためには、経時安定性および耐熱性をあらわすアクリロニトリル単位の含有量、捲縮度と経時安定性を主にあらわす力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値、および捲縮易脱性を主に表す捲縮弾性率の値が、特定の範囲内であることが必要であり、この中の一つの条件が外れても、本発明のアクリル系繊維が製造できない。例えば、アクリロニトリル単位が７０質量％以上含有するアクリル系ポリマーからなるアクリル系繊維であっても、紡糸工程での延伸温度や延伸倍率といった処理条件によって、力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値が０．３未満、又は、０．５を超える繊維とすることが可能であるが、０．３未満の場合は、耐熱性は有するものの、ポリッシング工程での捲縮除去が困難となることから差毛のソフトな風合いが得られず、一方、０．５を超える場合は、耐熱性は備えるが、経時安定性が大きく損なわれたパイル布帛しか得られないので好ましくない。さらに、力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値が０．３〜０．５の範囲内であっても、アクリロニトリル単位が７０質量％未満の場合は耐熱性に劣り、ポリッシング工程での処理によって風合いの硬いパイル布帛しか得られないので好ましくない。また、アクリロニトリル単位が７０質量％以上含有するアクリル系ポリマーからなり、且つ力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値が０．３〜０．５の範囲にあるアクリル系繊維であっても、紡糸工程での延伸温度や延伸倍率といった処理条件によって、１５０℃における捲縮弾性率が４０％を越える繊維とする事が可能であり、その場合、耐熱性や経時安定性は備えるが、捲縮除去が困難であり、差毛の捲縮除去促進によるソフトな風合いと、産毛の捲縮維持によるボリューム感との両立は困難となるので好ましくない。従って捲縮の除去をパイル布帛の製造工程で容易に行うことができ、パイル布帛に優れた風合いと外観を与えることが出来る、特にその差毛として有効なアクリル系繊維を得るためには、アクリロニトリル単位のポリマー中含有量、繊維の力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値、および１５０℃における捲縮弾性率が同時に、本発明の特定の範囲内にあることによってのみ製造が可能である。
【００１５】
本発明のアクリル系繊維の単繊維繊度は１ｄｔｅｘ以上、２５ｄｔｅｘ以下であることが望ましく、さらに１．５ｄｔｅｘ以上、１１ｄｔｅｘ以下であることがより好ましい。アクリル系繊維の繊度が１ｄｔｅｘ未満になると、アクリル系繊維自体が細すぎて腰がなく、また立直性に欠けるため、良好な風合いや外見を有するパイル布帛が得られないので好ましくない。一方、繊維が２５ｄｔｅｘを超えると、アクリル系繊維の曲げ剛性が高くなり、ガサツキ感の強いパイル布帛になる傾向となるので好ましくない。
【００１６】
本発明のアクリル系繊維は、例えば、以下のような湿式紡糸法を用いて製造することができる。先ずアクリロニトリル単位を７０質量％以上含有するアクリル系ポリマーを溶剤に溶解し紡糸原液を調整する。このときアクリル系ポリマーを溶解する溶剤としては、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムキシドなどの有機溶剤や、硝酸、ロダン塩水溶液などの無機溶剤を用いることができる。扁平繊維、Y字断面繊維等の異型断面繊維を製造する場合は、異型断面の作りやすさから、溶剤として有機溶剤が好ましく用いられる。アクリル系ポリマーが１５〜２８質量％となるように溶剤に溶解して紡糸原液とし、紡糸口金から紡糸する。紡糸原液中のアクリル系ポリマーの濃度が１５質量％未満では、異型断面形状の繊維を製造する際など、凝固時に紡糸口金の孔形状と繊維断面形状の差が大きくなることから好ましくない。一方２８質量％を超えると紡糸原液の経時安定性が悪くなり紡糸原液が悪化するので好ましくない。
【００１７】
上記のように紡糸原液を紡糸口金のノズルより凝固浴中へ吐出した後、得られた凝固糸を６０℃以上の熱水中、２〜６倍の延伸倍率で第１段階延伸を施した後、油剤付与、乾燥緻密化の処理が行われる。この乾燥緻密化処理温度としては、特に制限はないが、１００℃〜１４０℃で行うことが好ましく、さらに好ましくは、１２５℃〜１３５℃である。１００℃未満だと、乾燥緻密化が進まないので好ましくなく、１４０℃を越えると、次に示す弛緩熱処理の温度を、高温にする事が必要となるので好ましくない。
【００１８】
次に、前述の乾燥緻密化処理されたアクリル系繊維を、弛緩率が、０．８０倍（２０％収縮）〜０．９０倍（１０％収縮）となるように弛緩乾熱処理する。弛緩乾熱処理温度は、弛緩乾熱処理における弛緩率が０．８０倍（２０％収縮）〜０．９０倍（１０％収縮）となるように、前述の乾燥緻密化処理温度より高温に設定されるが、１２０℃〜１５０℃であることが好ましく、さらに好ましくは１３０℃〜１５０℃である。温度が１２０℃未満では、０．９倍以下(１０％収縮以上)の緩和が得られず、染色性及び繊維加工に必要な物性が得られないため好ましくなく、１５０℃を超えると、後述の第２次延伸による処理を行っても、力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値が、０．３未満となるので好ましくない。
【００１９】
さらに、引き続きスチームによる第２段階延伸が施される。このときの延伸倍率は１．２〜１．７倍に設定することが好ましい。１．２倍未満の場合は力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値が０．５を超えるので好ましくなく、一方、１．７倍を超えると、捲縮弾性率が４０％を超え、ポリッシャー工程において捲縮の除去が困難になるので好ましくない。第２段階延伸における温度は、１２０〜１５０℃とするのが好ましい。１２０℃未満の場合は、１．２倍以上の第２次延伸を行うのが困難になり、得られた繊維の力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値が０．５を越える傾向となるので好ましくなく、１５０℃を越えると、得られた繊維の力学的損失正接（Ｔａｎδ）の最大値及び捲縮弾性率の値の変動が大きくなる傾向となるので好ましくない。なお、１２０℃の条件に相当する蒸気圧は２００ｋPaであり、１５０℃に相当する蒸気圧は５００ｋPaである。
【００２０】
第２段階延伸を施した後、定法により機械捲縮が付与されるが、機械捲縮付与前のアクリル系繊維の温度を７０℃以上、１００℃以下に冷却した後、機械捲縮を付与し、機械捲縮の付与後、直ちに空冷により、アクリル系繊維の温度を５０℃以下に冷却する。機械捲縮付与前のアクリル系繊維の温度が、７０℃未満であると、機械捲縮の付与が不十分となるので好ましくなく、１００℃を越えると、捲縮弾性率が４０％を越えるので好ましくない。また、機械捲縮付与後のアクリル系繊維の温度が５０℃を越える場合も、捲縮弾性率が４０％を越えるので好ましくない。
【００２１】
以上のように、第１次延伸、乾燥緻密化処理に次いで施される０．８倍〜０．９倍の弛緩乾熱処理、１．２〜１．７倍の第２次延伸、及びアクリル系繊維の温度を制御した状態での機械捲縮付与とを組み合わせる事により、本発明のアクリル系繊維を得ることができる。
【００２２】
本発明のパイル布帛は、本発明のアクリル系繊維を、そのパイル部分に、パイルを構成する繊維全体に対して１０質量％以上含むことが必要である。１０質量％未満では、差毛の風合い、外観が悪くなる傾向となるので好ましくない。差毛としての存在感の点で、２０質量％以上含まれるのが、より好ましい。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明に係るアクリル系繊維のより具体的な実施形態として、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（力学的損失正接  Tａｎδの測定方法）
セイコー電子工業株式会社ＴＭＡ／ＳＳ１５０Ｃを用い、ＪＩＳ−Ｋ７１９８の試料をアクリル系繊維のフィラメントとした以外は、ＪＩＳ−Ｋ７１９８の測定法に従った。すなわち、アクリル系繊維（試長１０ｍｍ）を総繊度３３ｄｔｅｘとなるように分け、昇温速度２℃／ｍｉｎ、測定温度範囲（温度２３±２℃）〜２００℃、空気中、初荷重３３ｍｇ／ｄｔｅｘとし、周波数０．０５Ｈｚ、１７ｍｇ／ｄｔｅｘの荷重による正弦波モードで、引張り振動をさせながら測定を行った。
（捲縮弾性率測定方法）
１５０℃に加温した乾燥器の中へ、アクリル系繊維を２時間放置してアクリル系繊維の温度を１５０℃にした後、乾燥器の中で、その温度を維持した状態で、ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じて捲縮弾性率を測定した。ここで、捲縮を除去するポリッシャー加工における設定温度が、１００〜２００℃であることより、アクリル系繊維の捲縮弾性率測定温度を、１５０℃とした。
（パイル布帛の外観、触感評価方法）
得られたパイル布帛を、１０名の判定者により、外観、風合い、経時的変化の官能的評価を、以下のように行い、その平均値を個々の点数とし、それらの合計点数が、２４点以上を、総合評価◎、２０〜２３点を○、１６〜１９点を△、１５点以下をＸとした。
ａ）外観評価（目視）
１）パイル布帛における差毛用アクリル系繊維の捲縮除去性
捲縮が完全に除去されている    ５点
捲縮が殆ど除去されている      ３点
捲縮の除去性がやや劣る        １点
捲縮の除去性が劣る            ０点
２）パイル布帛における差毛と産毛の段差ばらつき
段差は完全に一様である        ５点
段差は殆ど一様である          ３点
段差はややばらつきが目立つ    １点
段差がばらついている          ０点
ｂ）パイル布帛の風合い評価（触感）
１）ソフト感：優れる  ５点  普通  ３点  やや劣る  １点  劣る  ０点
２）立毛感  ：優れる  ５点  普通  ３点  やや劣る  １点  劣る  ０点
ｃ）パイル布帛の経時的風合い保持性の評価（触感）
パイル布帛の上に、１００ｇ／ｃｍ２に相当する荷重を３日間保持した後に評価。
１）ソフト感：優れる  ５点  普通  ３点  やや劣る  １点  劣る  ０点
２）立毛感  ：優れる  ５点  普通  ３点  やや劣る  １点  劣る  ０点
【００２４】
（実施例１〜５及び比較例１〜７）
表１に示した組成のアクリル系ポリマーを固形分濃度２０質量％になるようにジメチルアセトアミドに溶解して紡糸原液を調整した。この得られた紡糸原液を用いて表１に示した繊度が得られるように扁平型ノズル口金を使用して湿式紡糸し、洗浄工程を経た後、湿熱下、延伸倍率５倍で第１延伸し、次いで油剤を付着させ１５０℃の乾熱ローラーで乾燥後、表１に示す温度で弛緩乾熱処理を施し、さらに表１に示す第２延伸の延伸方法及び第２延伸倍率で、第２延伸処理を行ったのち、クリンプ付与し、表１に示すような力学的損失正接（Tａｎδ）の最大値及び捲縮弾性率を有するアクリル系繊維を得た。尚、使用した扁平型ノズル口金の孔形状は長方形で、その縦と横の比率は３ｄｔｅｘおよび５ｄｔｅｘは１：８、１０ｄｔｅｘは１：１３のノズルを使用した。また得られた繊維の扁平率は、繊維断面を電子顕微鏡で観察した上で、断面の最長部を最短部で割り返すことで算出した。
表１
2008138306.tif 000002
得られたアクリル系繊維を、５１ｍｍにカットし、差毛用原綿を得た。これら原綿を、各々、オーバーマイヤー染色機を用い、染料の使用量を、原綿質量に対して２質量％として、９８℃、３０分間の条件で染色した。一方、産毛用原綿として市販のアクリル繊維「ボンネル（登録商標）」V17（三菱レイヨン株式会社製）を上記と同様に染色処理行った。続いて、各々の差毛用原綿と産毛用原綿とを、差毛用原綿７０質量％と産毛用原綿３０質量％の割合で、混綿してスライバーを作製した。そして、これらのスライバーと、基布となる地糸のポリエステルフィラメント糸（１５０ｄｔｅｘ／４８ｆ）とを用いて、スライバーニッティング機によりスライバーニットを作製し、生地１．５ｍ２あたりの質量が１０５０ｇのパイル布帛中間品を得た。その後、１２０℃でプレポリッシング処理（パイルの方向性の歪みを除くために、予備的に行うポリッシング）とプレシャーリング（パイルの予備的な先端カット処理）を行ってパイル長を１７ｍｍに揃えた後、パイル裏面にアクリル酸エステル系接着剤でバックコーティングを行い、さらに、１６０℃のポリッシング、続いてブラッシングを行い、引き続いて１４０℃、１２５℃、９５℃の温度条件でのポリッシングと、シャーリングを組み合わせて、パイル布帛中間品表層部のアクリル系扁平繊維のクリンプを除去することでパイル高さが２５ｍｍのパイル布帛を得た。そして、得られたパイル布帛について、上記方法により外観評価および触感評価を行いパイル布帛の品質を総合的に評価した。その試験結果を表２に示す。このように、本発明のアクリル系繊維は、外観、風合い、経時的風合い変化に優れている事が分かった。
表２
2008138306.tif 000003
【００２５】
（実施例６〜９及び比較例８〜１３）
実施例１、比較例１及び２で得られたアクリル系繊維を、５１ｍｍにカットし、長パイル用原綿とし、それぞれオーバーマイヤー染色機を用い、染料の使用量を、原綿質量に対して２質量％として、９８℃、３０分間の条件で染色した。それぞれの長パイル用原綿と、短パイル用原綿として、市販のアクリル繊維で原着高収縮の「ボンネル（登録商標）」V８５（三菱レイヨン株式会社製）とを、長パイル用原綿７０質量％と短パイル用原綿３０質量％の割合で混綿してスライバーを作製した。そして、これらのスライバーと、基布となる地糸のポリエステルフィラメント糸（１５０ｄｔｅｘ／４８ｆ）とを用いて、スライバーニッティング機により、それぞれスライバーニットを作製し、生地１．５ｍ２あたりの質量が１０５０ｇのパイル布帛中間品を得た。その後、１２０℃でプレポリッシング処理（パイルの方向性の歪みを除くために、予備的に行うポリッシング）とプレシャーリング（パイルの予備的な先端カット処理）を行ってパイル長を１７ｍｍに揃えた後、パイル裏面にアクリル酸エステル系接着剤でバックコーティングを行った。その後、各々のパイル布帛中間品を、表３に示すようにポリッシング温度を、１４０℃、１５０℃、または１６０℃に設定し、本仕上げにおける最初のポリッシング処理（第１ポリッシング）と、ブラッシング処理を行い、引き続いて１４０℃、１２５℃、９５℃の温度条件でのポリッシング及びシャーリング処理することにより、長パイル高さＬ１が２５ｍｍで、短パイル高さＬ２が６ｍｍとなる段差パイル布帛を得た。そして、得られた段差パイル布帛について、上記方法により外観評価および触感評価を行いパイル布帛の品質を総合的に評価した。その試験結果を表３に示す。このように、本発明のアクリル系繊維は、外観、風合い、経時的風合い変化に優れている事が分かった。
表３
2008138306.tif 000004