(57)【要約】【課題】  光沢とともに金属特有の重量感を備える電子写真用銀色トナーおよびその製造方法を提供する。【解決手段】  本発明の電子写真用銀色トナーは、少なくとも黒色着色剤および薄片状無機結晶基質上に二酸化チタンの薄層を被覆させたパール顔料からなる着色成分を含有することを特徴とする。本発明の電子写真用銀色トナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂と黒色着色剤とを溶融混練、粉砕分級してトナー母体粒子を製造する第１工程と、少なくとも前記トナー母体粒子と薄片状無機結晶基質上に二酸化チタンから成る薄層を被覆させたパール顔料とをを溶融混練、粉砕分級する第２工程と、からなることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも黒色着色剤および薄片状無機結晶基質上に二酸化チタンの薄層を被覆させたパール顔料からなる着色成分を、結着樹脂に分散してなることを特徴とする電子写真用銀色トナー。
【請求項２】
前記黒色着色剤がトナー中に０．１〜１重量％含有されることを特徴とする請求項１記載の電子写真用銀色トナー。
【請求項３】
前記パール顔料がトナー中に１〜３０重量％含有されることを特徴とする請求項１記載の電子写真用銀色トナー。
【請求項４】
前記結着樹脂は、ポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用銀色トナー。
【請求項５】
前記黒色着色剤は、カーボンブラックであることを特徴とする請求項１記載の電子写真用銀色トナー。
【請求項６】
少なくとも結着樹脂と黒色着色剤とを溶融混練、粉砕分級してトナー母体粒子を製造する第１工程と、
少なくとも前記トナー母体粒子と薄片状無機結晶基質上に二酸化チタンから成る薄層を被覆させたパール顔料とを溶融混練、粉砕分級する第２工程と、からなることを特徴とする電子写真用銀色トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用銀色トナーおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法においては、感光体表面に形成される電荷像をトナーで現像してトナー像とし、当該トナー像を転写紙上に転写し、転写されたトナー像を定着させることで画像形成を行う。
この目的に使用する電子写真用トナーとしては、黒色トナーおよびカラートナーが知られている。
一方、装飾性が要求される分野においては、例えば金銀色等の電子写真複写物や印刷物が求められる場合がある。
銀色については、特殊なパール顔料を用いたトナーが知られている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、このトナーは光沢を有するものの金属特有の重量感に欠け、さらなる改良を望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−１００７６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、以上のような問題点に鑑みて為されたものであり、その目的とする処は、光沢とともに金属特有の重量感を備える電子写真用銀色トナー（以下、銀色トナーと称す）およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記の技術的構成により、上記課題を解決できたものである。
すなわち本発明は、トナー画像に銀色を発現する着色成分に着目し、少なくとも黒色着色剤および薄片状無機結晶基質上に二酸化チタンの薄層を被覆させたパール顔料からなる着色成分を結着樹脂に分散した銀色トナーを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、光沢とともに金属特有の重量感を備える銀色トナーおよびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の銀色トナーは、少なくとも黒色着色剤および薄片状無機結晶基質上に二酸化チタンの薄層を被覆させたパール顔料からなる着色成分を、結着樹脂に分散してなることを特徴とする。
以下に本発明のトナーを構成する材料を詳述する。
【０００８】
＜黒色着色剤＞
本発明の銀色トナーの特徴とするところは、銀色への着色成分として、少なくとも黒色顔料と特定のパール顔料を含有することにある。
該黒色着色剤としては、黒色を呈しているものであれば特に限定されず、カーボンブラック、ランプブラック、黒色染料、黒色の磁性体が本発明に適用される。
黒色着色剤は、銀色における金属の重量感を出すために少量含有することが好ましく、銀色トナー中に０．１〜１重量％が好適であり、より好ましくは０．１〜０．８重量％、さらに好ましくは０．１〜０．４重量％の割合で含有される。黒色着色剤が０．１重量％未満の場合はトナー画像に重量感を出すことができず、１重量％を超える場合は銀色としての装飾性を欠くので好ましくない。
【０００９】
＜パール顔料＞
パール顔料とは薄片状無機結晶基質上に二酸化チタンから成る薄層を被覆させた顔料のことをいう。
薄片状無機結晶基質としては、アスペクト比の点で雲母（マイカ）が最も優れているが、薄片状の無機結晶であれば任意のもの、例えば硫酸バリウム、層状ケイ酸塩、層状アルミノケイ酸塩等を使用することができる。基質のアスペクト比（厚さと長さとの比）は、一般的に言って１：１０乃至１：５０程度の範囲にあることが望ましい。
この薄片状無機結晶基質上に沈着させる二酸化チタンの量は、メタクリック光沢の程度によって決定されるが、顔料当り二酸化チタンが１０乃至６０重量％、特に１５乃至５０重量％の範囲にあることが望ましい。
二酸化チタンの薄膜の被覆形成は、それ自体公知の方法、例えば薄片状無機結晶基質を含有するスラリー中で、可溶性チタン化合物の溶液を徐々に加水分解し、二酸化チタンを薄片状無機結晶基質に徐々に沈着させることにより製造することができる。
本発明に用いるパール顔料は、１乃至４０μｍ、特に１乃至２０μｍの平均粒径を有することが好ましい。即ち、粒径が１μｍよりも小さいと、メタリックな光沢が失われる傾向があり、一方４０μｍよりも大きい場合にはトナーに均一に分散することが困難となる。
本発明の銀色トナーにおいて、パール顔料はトナー中に１〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜１５重量％の量で配合するのがよい。即ち、パール顔料が１重量％未満の場合には、メタリックな銀色を十分に発現させることが困難となり、３０重量％を超える場合には定着性が低下したり、或いは経済的にも不利となる傾向がある。
なお、本発明の銀色トナーにおいては、着色成分としてその他の白色系顔料或いは透明性填剤を併用することもでき、これによって色調の調節を図ることができる。
【００１０】
＜結着樹脂＞
本発明の銀色トナーに配合する結着樹脂としては、スチレン系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、スチレンーアクリル酸エステル共重合体系樹脂、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル系樹脂、水添ロジン、オレフィン系樹脂、シクロオレフィン共重合体系樹脂、環化ゴム、ポリ乳酸系樹脂、テルペンフェノール樹脂等が単独、または複数種混合して使用できる。この中でも、より強い光沢や滑らかな発色が得られるポリエステル系樹脂が好ましい。
結着樹脂の含有量はトナー中に５０〜９５重量％が好ましい。
【００１１】
＜他の配合剤＞
本発明の銀色トナーには、トナーの色に悪影響を与えない無色又は白色もしくは実質的に無色と見なせる帯電制御剤、離型剤等の他の配合剤を配合し得る。
帯電制御剤としては、正帯電制御用の目的には、塩基性窒素原子を有する有機化合物、例えば塩基性染料、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン類またはこれで表面処理された充填剤類等が使用され、また負帯電制御剤としては、カルボキシ基含有化合物、例えばアルキルサリチル酸金属キレート等が使用される。
これらの帯電制御剤はトナー母体粒子中に１〜１０重量％の量で用いるのがよい。
【００１２】
離型剤としては、シリコーンオイル低分子量オレフィン樹脂類、カルナバワックスほか各種ワックス類等の離型剤をトナー母体粒子中２〜１５重量％の量で使用できる。
【００１３】
＜外添剤＞
そして、本発明の銀色トナーの表面には、必要に応じて流動改質剤等の外添剤を付着することが好ましい。当該外添剤の付着は、銀色トナーと外添剤とをヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等により混合することにより行われる。
流動改質剤としては、シリカ、アルミナ、セリア、ゲルマニア、チタニア、ジルコニア等、及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの中、シリカ、アルミナ、チタニアが好ましく、シリカが特に好ましい。
流動改質剤の混合量は、銀色トナー１００重量部に対し０．３〜３．０重量部であることが好ましく、０．３〜２．０重量部がより好ましく、０．４〜１．５重量部であることがさらに好ましい。０．３重量％未満であると初期から画像濃度が低く、かつ連続コピーを続けると画像濃度が維持されにくい。３．０重量％を越えるとスリーブ上のトナー層厚が不均一になるとか、感光体汚染が発生するなどの不都合が生じる。
さらに、本発明の銀色トナーには必要に応じて、帯電性、クリーニング性、及び保存性等の制御のため、無機微粒子、磁性粉、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、炭化珪素、ステアリン酸マグネシウム、スアテアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩、各種の樹脂微粒子等の流動改質剤以外の外添剤が付着されていてもよい。
【００１４】
本発明の銀色トナーの体積平均粒子径（コールターマルチサイザーＩＩで測定した体積５０％径）は、５〜１２μｍであることが好ましく、６〜１０μｍであることがより好ましい。体積平均粒子径が５μｍ未満では、５μｍ以下の超微粉が多く含まれ、カブリ、画像濃度低下、感光体での黒点やフィルミングの発生や、現像スリーブや層厚規制ブレードでの融着の発生、等を引き起こす。一方、１２μｍを越えると解像度が低下し高画質画像が得られない。
【００１５】
次に、本発明の銀色トナーの製造方法を説明する。
本発明の銀色トナーは、黒色着色剤、パール顔料および結着樹脂等を同時に溶融混練、粉砕分級して製造すると、平均粒径が大きいパール顔料を結着樹脂に均一に分散させることは難しい。
そこで、本発明では（１）結着樹脂と黒色着色剤を、必要により他の配合剤と共に配合し、これを均一に溶融混練し、粉砕分級してトナー母体粒子を得る第１工程と、
（２）当該トナー母体粒子とパール顔料を、必要により他の配合剤と共に配合し、これを均一に溶融混練し、粉砕分級する第２工程、からなる製造方法を採用する。
また、上記の工程に加えて、前述のとおり流動改質剤等の外添剤を混合する第３工程を設けてもよい。
また、結着樹脂と黒色着色剤を、必要により他の配合剤と共に配合し、溶融混練、粉砕分級して黒色のトナー母体粒子（ａ）とし、結着樹脂とパール顔料を、必要により他の配合剤と共に配合し、溶融混練、粉砕分級して銀色のトナー母体粒子（ｂ）とし、これらの（ａ）と（ｂ）をスーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等により乾式混合して銀色トナーとしてもよい。ただし、トナーの光沢や重量感では前述の方法が優れている。
さらに、別の製造方法として、結着樹脂をトルエン、キシレン等の溶媒に溶解させ、これに黒色顔料共存下にてパール顔料を分散させ、得られる原液を噴霧乾燥造粒することによって、球状粒子の形の銀色トナーを得ることができる。この方法はパール顔料の破壊が生じない点で優れた方法と言い得る。
さらに、パール顔料を、結着樹脂の単量体を溶解するがその生成重合体を溶解しない様な溶媒中にラジカル開始剤と共に分散させ、この系中において黒色顔料共存下にてに単量体を重合させる重合法によっても本発明の銀色トナーを得ることができる。
【００１６】
得られた銀色トナーは一成分現像剤として使用できるほか、キャリアと混合して二成分現像剤として使用することもできる。
本発明に適用されるキャリアには特に制限はないが、磁力、帯電特性、形状等から、例えば、スプレードライ−造粒−焼成のプロセスで製造されたフェライトキャリア或いは造粒マグネタイトキャリアが好ましく使用できる。
【００１７】
本発明の銀色トナーは通常の白紙へのコピーに使用される他、黒色紙或いは着色紙の上に銀色の画像を形成するための用途に有利に使用される。
【実施例】
【００１８】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００１９】
＜実施例１＞
（第１工程）
・ポリエステル樹脂                                                  １８０重量部
（三菱レイヨン社製、商品名：ＦＣ−１１９８）
・カルナバワックス                                                  ３．６重量部
（加藤洋行社製、商品名：カルナバ２号粉末）
・帯電制御剤                                                        ７．２重量部
（オリエント化学工業社製、商品名：ボントロンＳ−３４）
・着色成分（カーボンブラック）                                      ９．２重量部
（商品名：ミツビシカーボン＃４０、三菱化学社製）
上記の配合比からなる原料をスーパーミキサで混合し、二軸混練機で熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕し、その後、乾式気流分級機で分級して、体積平均粒子径（Ｄ５０）が９．０μｍのトナー母体粒子を得た。上記体積平均粒子径（Ｄ５０）とはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型による体積基準積算５０％値を示す。
【００２０】
（第２工程）
・ポリエステル樹脂                                                ２５５６重量部
（三菱レイヨン社製、商品名：ＦＣ−１１９８）
・着色成分（パール顔料）                                            ２８４重量部
（日本光研社製、商品名：パールグレーズＭＭ−１００Ｒ）
・カルナバワックス                                                  ２８０重量部
（加藤洋行社製、商品名：カルナバ２号粉末）
・帯電制御剤                                                          ８０重量部
（オリエント化学工業社製、商品名：ボントロンＳ−３４）
・前記トナー母体粒子                                                ２００重量部
上記の原料をスーパーミキサーで２０分間乾式混合し、２軸混練機（池貝社製、商品名：ＰＣＭ−６５）により１２０〜１６０℃で溶融混練し、厚さ２〜３ｍｍの板状の溶融混練物を得た。ついで、溶融混練物を、ジェットミルにて粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して、体積平均粒径が９．０μｍの銀色トナーを得た。上記体積平均粒子径（Ｄ５０）とはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型による体積基準積算５０％値を示す。
【００２１】
上記により得られた銀色トナーの表面に、下記第３工程によりシリカ、樹脂微粉末および酸化チタンからなる外添剤を付着させ本発明の銀色トナーを得た。
（第３工程）
次に、前記銀色トナー母体粒子１００重量部に対し
・シリカ                                                          ０．２重量部
（クラリアントジャパン社製、平均一次粒子径１７．５μｍ、比表面積１４０ｍ２／ｇ）
・樹脂微粉末                                                      ０．３重量部
（ＡＵＳＩＭＯＮＴ社製、商品名：ＨＹＬＡＲ４６１）
・酸化チタン                                                      ０．５重量部
（日本アエロジル社製、一次粒子径１０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６５±１０、処理剤オクチルシラン）
上記外添剤を３００Ｌヘンシェルミキサーで回転数１２２０ｒｐｍで１５分混合し、実施例１の銀色トナーを得た。
【００２２】
＜実施例２＞
第１工程を行わず、第２工程において、トナー母体粒子２００重量部に代えてカーボンブラック（商品名：ミツビシカーボン＃４０、三菱化学社製）１０重量部を用いたことを除き、実施例１と同様にして実施例２の銀色トナーを得た。
【００２３】
＜比較例１＞
第１工程を行わず、第２工程において、トナー母体粒子を含有させなかったことを除き、実施例１と同様にして黒色顔料を配合しない比較例１の銀色トナーを得た。
【００２４】
＜比較例２＞
第２工程において、パール顔料に代えてマイカを用いたことを除き、実施例１と同様にして比較例２の銀色トナーを得た。
【００２５】
実施例および比較例の主な条件を表１に示す。
【００２６】
【表１】
2008107451.tif 000002
【００２７】
実施例および比較例の銀色トナーについて、色ムラ、光沢、重量感を測定した。
【００２８】
＜評価方法＞
常温常湿下（２５℃／５５％ＲＨ）において、非磁性一成分トナーを用いる市販のレーザープリンタ（印字速度Ａ４用紙２５枚／分）で、Ａ４用紙に１．０ｃｍ×１．０ｃｍの角ベタパターンを主走査方向に１５行、副走査方向に１１行等間隔に印字する条件で連続３０００ページコピーテストを行い、濃度ムラ、光沢、重量感を評価した。
濃度ムラ：１ページ内の角ベタの反射濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１４）で全て測定し、最大値と最小値の差が０．１０未満であれば○、０．１０以上０．２５未満であれば△、０．２５以上であれば×とした。
光沢：目視で光沢を確認し、十分備わっていれば○、備わっていれば△、不十分であれば×とした。
重量感：目視で重量感を確認し、十分備わっていれば○、備わっていれば△、不十分であれば×とした。
結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
2008107451.tif 000003
【００３０】
＜評価結果＞
実施例１の銀色トナーによる画像は、濃度ムラ、光沢、重量感いずれも良好であった。
実施例２の銀色トナーによる画像では、第１工程を経ることなくカーボンブラックを直接パール顔料と混練しているため実用上問題のない程度ではあるが、実施例１に比べて、濃度ムラおよび重量感がやや不足するものであった。
これに対し、比較例１では黒色着色剤が加わっていないため重量感が不十分であった。
比較例２では、パール顔料に代えてマイカを用いていることで光沢が十分とはいえず、重量感は不十分であった。