(57)【要約】【課題】改良した潤滑特性を備える完全調合された潤滑油、潤滑面、及び潤滑油用添加剤の濃縮物。【解決手段】潤滑油組成物は、ポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤及びポリアミンの反応生成物から生成される分散剤の混合物を含有する。前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤の前記ポリアルキレン化合物は、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤はホウ素を含み、前記分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤、及びポリアミンの反応生成物から誘導される分散剤の混合物を含んでなる潤滑油組成物であって、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤中の前記ポリアルキレン化合物が、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、前記分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となるようにホウ素を含む、潤滑油組成物。
【請求項２】
清浄剤が、過塩基性カルシウムスルホネートである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、末端ビニリデンを約６５％超で含有するポリアルキレン化合物から誘導される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
潤滑性粘度を有する基油、並びにポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤及びポリアミンの反応生成物から誘導される分散剤の混合物を含む添加剤パッケージを含有する潤滑油組成物を含んでなる潤滑面であって、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤の前記ポリアルキレン化合物が、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、前記分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となるようにホウ素を含む潤滑面。
【請求項５】
前記添加剤パッケージが、炭化水素可溶性のチタン化合物、グリセロールエステル類、及びアミン化合物からなる群から選択される摩擦調整剤をさらに含む、請求項４に記載の潤滑面。
【請求項６】
可動部を有し、前記可動部を潤滑する潤滑油を有し、前記潤滑油が、潤滑性粘度を有する油と、ポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤及びポリアミンの反応生成物から誘導される分散剤の混合物を含有する添加剤パッケージとを含んでなる車両であって、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤の前記ポリアルキレン化合物が、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、前記分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となるようにホウ素を含む車両。
【請求項７】
潤滑性粘度を有する基油成分とスラッジを減少させる量の潤滑油用添加剤を含み、前記潤滑油用添加剤が、ポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤及びポリアミンの反応生成物から誘導された分散剤の混合物を含んでなる完全調合された潤滑油組成物であって、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤の前記ポリアルキレン化合物が、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、前記分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となるようにホウ素を含む、完全調合された潤滑油組成物。
【請求項８】
潤滑油組成物中のスラッジを減少させる潤滑油用添加剤濃縮物であって、ヒドロカルビル系担体流体並びにポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤、及びポリアミンの反応生成物から誘導される分散剤の混合物を含んでなり、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤の前記ポリアルキレン化合物が、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、前記分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となるようにホウ素を含む添加剤濃縮物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関する。より詳しくは、本発明は、潤滑部品やシール材を保護する特性が改良された、潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃エンジンを潤滑にするために使用される潤滑油組成物は、潤滑性粘度を有する基油又はかかるオイルの混合物、及びオイルの性能特性を改良するために使用される添加剤を含んでなる。例えば、添加剤は、清浄性（ｄｅｔｅｒｇｅｎｃｙ）を改良し、エンジン磨耗を低下させ、熱や酸化に対する安定性を与え、油消費を減らし、腐食を抑制し、スラッジを減少させ、摩擦損失を減らすために使用される。添加剤の中には、分散剤−粘度調整剤（ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ−ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）のように、複数の利点を提供するものがある。他の添加剤は、潤滑油の１つの特性を改良するものの、他の特性に対しては悪影響を与える。このため、最適な全体的性能を有する潤滑油を提供するには、種々の利用可能な添加剤の効果の全てを特徴づけて理解し、潤滑油の添加剤含有率のバランスを慎重に保つことが必要である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
潤滑油において技術革新がなされているにもかかわらず、新型のエンジンは、一般的に、異なる性能特性のバランスを必要とする。したがって、新型のエネルギー効率の良いエンジンへの使用において、同等以上の性能を提供する、コスト効率の良い潤滑油組成物に対するニーズが存在し続けている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
以上より、本発明の代表的実施形態では、改良された潤滑特性を与える完全調合された潤滑油、潤滑面、及び潤滑油添加剤濃縮物を提供する。上記潤滑油組成物は、ポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤、及びポリアミンの反応生成物から生成される分散剤の混合物を含む。分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤のポリアルキレン化合物は、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤は、分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となる量でホウ素を含む。
【０００５】
第２の態様では、本発明は、潤滑性粘度を有する基油、並びにポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤及びポリアミンの反応生成物から生成される分散剤の混合物を含む添加剤パッケージを含んでなる潤滑油組成物を、表面上に有する潤滑面を提供する。分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤のポリアルキレン化合物は、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤は、分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となる量でホウ素を含む。
【０００６】
第３の態様では、本発明は、可動部を有し、その可動部を潤滑する潤滑油を含む車両を提供する。潤滑油は、潤滑性粘度を有する油、並びにポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤及びポリアミンの反応生成物から生成される分散剤の混合物を含む添加剤パッケージを含んでなる。分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤のポリアルキレン化合物は、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤は、分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）が重量比約０．２５〜約１．０となる量でホウ素を含む。
【０００７】
本発明のさらに別の態様では、潤滑油添加剤を含む潤滑油組成物中のスラッジを減らす、潤滑油添加剤の濃縮物を提供する。潤滑油添加剤は、ポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤、及びポリアミンの反応生成物から生成される分散剤の混合物を含んでなり、その分散剤混合物中の少なくとも１つの分散剤のポリアルキレン化合物は、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤は、分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となる量でホウ素を含む。
【０００８】
本発明のさらに別の態様では、潤滑性粘度を有する基油成分とスラッジを減らすための一定量の潤滑油添加剤とを有する完全調合された潤滑油組成物を提供する。潤滑油添加剤は、ポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤、及びポリアミンの反応生成物から生成される分散剤の混合物を含んでなる。分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤のポリアルキレン化合物は、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤は、分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となる量でホウ素を含む。
【０００９】
開示する本実施形態の利点は、従来のスクシンイミド分散剤含有組成物を越えて、スラッジ低下を顕著に改良できることである。開示する本実施形態の予想外の利点は、潤滑油組成物が腐食を十分に保護でき、シール材への悪影響が従来の潤滑油組成物より少ないことである。本発明の実施形態の他の目的、利点、及び特徴は、以下を参照することによって理解できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
分散剤
本発明に係る、改良した潤滑特性を有する潤滑油組成物の主成分は、高反応性ポリアルキレン化合物から誘導される分散剤、及びポリアルキレン化合物と高反応性ポリアルキレン化合物から誘導されるホウ素化分散剤からなる群より選択される分散剤の混合物である。使用できる分散剤は、限定されないが、多くは架橋基を介してポリマーの骨格に結合したアミン、アルコール、アミド、又はエステルの極性部分を含む。分散剤は、例えば、米国特許第３，６９７，５７４号明細書、同第３，７３６，３５７号明細書に記載のＭａｎｎｉｃｈ分散剤、米国特許第４，２３４，４３５号明細書、同第４，６３６，３２２号明細書に記載の無灰スクシンイミド分散剤、米国特許第３，２１９，６６６号明細書、同第３，５６５，８０４号明細書、及び同第５，６３３，３２６号明細書に記載のアミン分散剤、米国特許第５，９３６，０４１号明細書、同第５，６４３，８５９号明細書、及び同第５，６２７，２５９号明細書に記載のＫｏｃｈ分散剤、及び米国特許第５，８５１，９６５号明細書、同第５，８５３，４３４号明細書、及び同第５，７９２，７２９号明細書に記載のポリアルキルアミンスクシンイミド分散剤から選択できる。
【００１１】
本願明細書における用語「スクシンイミド」は、ヒドロカルビル置換されたコハク酸系アシル化剤とポリアミンの反応から得られた反応生成物を包含する意味で用いられ、第１級アミノ基と無水物部分の反応から得られる種類のイミド結合に加え、その生成物がアミド、アミジン、及び／又は塩結合を含んでもよい化合物を包含することを意図する。
【００１２】
スクシンイミド類のうち、脂肪族のヒドロカルビル置換されたコハク酸系アシル化剤から誘導され、ヒドロカルビル置換基が平均で少なくとも４０の炭素原子を含むスクシンイミド類が、特に好適な分散剤である。アシル化剤としての使用に特に好適なものは、（ａ）少なくとも１つのポリイソブテニル置換されたコハク酸、又は（ｂ）少なくとも１つのポリイソブテニル置換された無水コハク酸、又は（ｃ）少なくとも１つのポリイソブテニル置換されたコハク酸と少なくとも１つのポリイソブテニル置換された無水コハク酸の組み合わせであって、（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）のポリイソブテニル置換基は、４００〜５０００の数平均分子量を有するポリイソブテン又は高反応性ポリイソブテンから誘導される。
【００１３】
本発明の用語「高反応性」とは、化合物中の残余のビニリデン二重結合の数が約４５％より多いことを意味する。例えば、残余のビニリデン二重結合の数は、化合物中の約５０〜約８５％であってよい。化合物中の残余のビニリデン二重結合の割合は、例えば、赤外分光分析、Ｃ１３核磁気共鳴、又はこれらの組み合わせのような周知の方法によって測定できる。かかる化合物の製造プロセスは、例えば、米国特許第４，１５２，４９９号明細書に記載されている。例えば、約１〜約６の重量平均分子量／数平均分子量の比を有するポリイソブテンである。
【００１４】
特に好適な分散剤は、上記のポリイソブテン（ＰＩＢ）化合物から誘導されるポリアルキレンスクシンイミド分散剤であり、この分散剤は、少なくとも約４５％の反応性ＰＩＢの含有率を有する。分散剤は、約８００〜約３０００の数平均分子量、及び約５０〜約６０％の反応性ＰＩＢ含有率を有する分散剤の混合物であってよい。潤滑油組成物中の分散剤の合計量は、潤滑油組成物の全重量の約１〜約１０重量％であってよい。
【００１５】
置換されたコハク酸系アシル化剤の調製は、ポリアルキレン化合物を、１種類以上のマレイン酸系又はフマル酸系の反応物質と反応させて行う。通常は、マレイン酸系又はフマル酸系の反応物質は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、又はこれらの２つ以上の混合物である。マレイン酸系反応物質が、通常、フマル酸反応物質よりも選択されるのは、前者はより容易に入手可能であり、概して、ポリアルケン（又はその誘導体）と容易に反応し、置換されたコハク酸系アシル化剤が調製できるためである。このように、分子中に合計で１２個以下の炭素原子（エステル結合したアルコール中の炭素原子を除く）を含む二塩基酸とその無水物、エステル及びハロゲン化アシルを使用できる。かかる化合物には、アゼライン酸、アジピン酸、コハク酸、低級アルキル置換コハク酸、無水コハク酸、低級アルキル置換無水コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸及び分子中に１２以下の炭素原子（エステル結合したアルコール中の炭素原子を除く）を含む同様な二塩基酸類、無水物類、ハロゲン化アシル類、及びエステル類が挙げられる。マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、及びリンゴ酸が最も好適である。分散剤中の平均の酸／ポリアルキレンの比は、好適には、１．７：１以上である。一般的な範囲は約１．７：１〜約２．０：１である。
【００１６】
置換されたコハク酸系アシル化剤を製造するために、種々の公知の手順を用いることができる。置換されたアシル化剤を製造する手順に関する詳細は、例えば、米国特許第４，２３４，４３５号明細書のような特許文献に広範囲にわたって記載されている。
【００１７】
スクシンイミド分散剤を製造するために使用される別の主要な反応物質は、分子中に少なくとも１つの第１級アミノ基を含むことができ、分子中に平均で少なくとも２つの他のアミノ窒素原子をさらに含んでもよい単一のポリアミン類又は複数のポリアミン類の混合物である。最良の結果のため、ポリアミン類は、分子中に少なくとも２つの第１級アミノ基を有する必要である。
【００１８】
１つの好適な種類のポリアミンは、次式によって表されるアルキレンポリアミン類からなる。
Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）ｎ（ＮＨ（ＣＨ２）ｎ）ｍＮＨ２
式中、ｎ＝２〜約１０、ｍ＝０〜１０である。具体的には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、スペルミン（ｓｐｅｒｍｉｎｅ）、ペンタエチレンヘキサミン、プロピレンジアミン（１，３−プロパン
ジアミン）、ブチレンジアミン（１，４−ブタンジアミン）、ヘキサメチレンジアミン（１，６−ヘキサンジアミン）、デカメチレンジアミン（１，１０−デカンジアミン）などである。好ましく用いられるポリアミンは、テトラエチレンペンタミン、又はテトラエチレンペンタミンに類似のエチレンポリアミン類の混合物である。
【００１９】
使用できる別の種類のポリアミンは、１０〜５０重量％の非環式アルキレンポリアミン類と５０〜９０重量％の環式アルキレンポリアミン類を含むヒドロカルビルポリアミンからなる。かかる混合物は、本質的にポリエチレンポリアミン類からなる混合物、特に、全体の平均組成がポリエチレンペンタミンに類似した混合物、又は全体の平均組成がポリエチレンテトラミンに類似した混合物であってよい。別の有用な混合物は、全体の平均組成がポリエチレンヘキサミンに類似している。これに関し、ポリアルキレンとポリエチレンの用語は、ポリアミン、テトラミン、ペンタミン、ヘキサミンなどの用語と併記する場合、生成混合物中の一部の隣接窒素原子が１つのアルキレン基に結合し、一方で、生成混合物中の他の隣接窒素原子が２つのアルキレン基に結合し、それによって環状構造、即ち、置換ピペラジニル構造を形成することを示す。
【００２０】
また、好適には、分子中に１種類以上のエーテル酸素原子及び／又は１種類以上のヒドロキシル基を有する脂肪族ポリアミン類である。上記の複数の種類のポリアミン類の混合物もまた好適である。
【００２１】
したがって、原理的に、分子中に少なくとも１つの第１級アミノ基と平均で少なくとも３つのアミノ窒素原子を有する任意のポリアミンが、本願明細書に記載のスクシンイミド類の生成に使用できる。トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミンとして市販されて公知の製品混合物が、一般的に使用される。ポリアルキレン化合物、アシル化剤、及びポリアミンから生成される分散剤は、好適には分子中のポリアルケニル部分あたり約１．７を超えるジカルボン酸生成部分を有する。
【００２２】
上述のように、分散剤はホウ素化分散剤であってよい。したがって、分散剤の混合物はホウ素化分散剤と非ホウ素化分散剤を含んでもよい。ホウ素化分散剤と非ホウ素化分散剤の一方又は双方を、上述のような高反応性ポリアルキレン化合物を用いて製造してもよい。ホウ素化分散剤は、分散剤を生成するための反応前、反応中又は反応後に、ホウ素含有物質を分散剤中に供給できるホウ素化合物又はホウ素化合物の混合物で反応させることによって製造できる。かかる反応には、任意の有機ホウ素化合物又は無機ホウ素化合物が使用できる。したがって、無機ホウ素化合物としてはホウ素酸類、ホウ素酸化物類、及びそれらの水和物などが使用できる。典型的な有機ホウ素化合物としては、オルトホウ酸エステル類、メタホウ酸エステル類、ジホウ酸（ｂｉｂｏｒａｔｅ）エステル類、ピロホウ酸エステル類などのホウ酸エステル類が挙げられる。すなわち、ホウ酸、ボロン酸、四ホウ酸、メタホウ酸、及びピロホウ酸などのホウ酸類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール類、ペンタノール類、ヘキサノール類、オクタノール類、デカノール類、エチレングリコール、及びプロピレングリコールなどの１〜２０個の炭素原子を有するアルコール類とかかる酸類とのモノ、ジ、トリ有機エステルなどのエステル類、並びに酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物のようなホウ素酸化物類などの化合物が使用できる。
【００２３】
上述のホウ素化反応は、十分な反応速度で所望の反応が起こる任意の温度で実施できる。かかる反応の実施においては、鉱物系の（ｍｉｎｅｒａｌ）潤滑油溶媒のような補助的な希釈剤又は液体反応媒体が存在しても存在しなくてもよい。非存在下で反応を実施する場合、通常、反応完了後に反応生成物にかかる補助的溶媒を添加する。この方法において、最終的生成物は、潤滑油中において使いやすい溶液の形態であるため、潤滑油の基本原料（ｂａｓｅ  ｓｔｏｃｋ）と適合する。
【００２４】
使用するホウ素反応物質は、分散剤の混合物中でのホウ素／窒素の重量比を約０．２５〜約１．０とするためには、約５重量％以下、典型的には約０．０５〜約２．５重量％（ホウ素元素の重量％として表す）の量で分散剤又は分散剤の混合物中に導入すれば十分である。
【００２５】
基油
上記の分散剤混合物を多種多様な基本原料に含有させ、潤滑油組成物を調製してもよい。本発明の代表的実施形態に使用するのに好適な基本原料と基油の定義は、米国石油協会（ＡＰＩ）発行の「Ｅｎｇｉｎｅ  Ｏｉｌ  Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ」，Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔの第１４版（１９９６年１２月）と付録１（１９９８年１２月）に記載のものと同じである。上記の刊行物では、基本原料を次のように分類している。
ａ）表１に記載の試験法を用い、９０％未満の飽和及び／又は０．０３％を超える硫黄を
含み、粘度指数が８０以上１２０未満であるグループＩの基本原料、
ｂ）表１に記載の試験法を用い、９０％以上の飽和及び０．０３％以下の硫黄を含み、粘
度指数が８０以上１２０未満であるグループＩＩの基本原料、
ｃ）表１に記載の試験法を用い、９０％以上の飽和及び０．０３％以下の硫黄を含み、粘
度指数が１２０以上であるグループＩＩＩの基本原料、
ｄ）ポリアルファオレフィン類（ＰＡＯ）であるグループＩＶの基本原料、
ｅ）グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、又はＩＶに含まれない他の全てを含むグループＶの基本
原料。
【００２６】
本発明による潤滑油組成物にとって最も望ましい基油は、現状のＩＬＳＡＣ  ＧＦ−４とＡＰＩ  ＳＭの仕様を満たす基油である。
【００２７】
分散剤を含む基油には、摩擦調整剤、磨耗防止剤、酸化防止剤、消泡剤、清浄剤などから選択された他の添加成分を含めてもよい。かかる添加成分は、一般的に、完全調合された潤滑油組成物を提供する際の一般的な量で使用される。本発明の目的のため、上記の用語は、添加成分の一次特性に関する。多くの成分が潤滑油組成物の中で多数の機能を果たし得ることが認識されよう。したがって、添加成分の分類は、便宜のために過ぎず、本発明の実施形態の範囲を限定するものではない。
【００２８】
摩擦調整剤
１種類以上の油溶性摩擦調整剤を、本願明細書に記載の潤滑油組成物の中に含有させてもよい。摩擦調整剤は、金属含有、窒素含有、窒素非含有、及び／又はアミン非含有の摩擦調整剤から選択できる。一般的に、摩擦調整剤は、潤滑油組成物の約０．０２〜２．０重量％で使用できる。望ましくは、０．０５〜１．０、より望ましくは、０．１〜０．５重量％の摩擦調整剤を使用する。
【００２９】
好適な金属含有摩擦調整剤としては、炭化水素可溶のチタン、亜鉛、及びモリブデン化合物が挙げられる。「炭化水素可溶性」、「油溶性」又は「分散性」の用語は、その化合物が、炭化水素化合物又は油に任意の比率で溶解、分解、混和又は懸濁できることを意図しない。むしろ、それらの用語は、例えば、油が使用される環境中で目的とする効果を発揮するのに十分な程度まで油に溶解又は安定して分散できることを意味するものである。必要に応じて、他の添加剤をさらに導入することによって、高濃度の特定の添加剤を導入することが可能である。
【００３０】
本願明細書の、「炭化水素」の用語は、炭素、水素、及び／又は酸素を種々の組み合わせで含む多数の任意の化合物を意味する。「ヒドロカルビル」の用語は、残りの分子に直
接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素の性質を有する基を指称する。ヒドロカルビル基の例には、次のものが挙げられる。
（１）炭化水素置換基、即ち、脂肪族（例、アルキル又はアルケニル）、脂環式（例、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、及び芳香族、脂肪族又は脂環族置換された芳香族置換基、並びにその環が分子の別の部分と環を形成した環式置換基（例、２つの置換基が共に脂環式基を形成）、
（２）置換された炭化水素置換基、即ち、本発明では、炭化水素置換基を特に変化させない非炭化水素基（例、ハロ（特に、クロロ又はフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、及びスルホキシ）を含む置換基、
（３）ヘテロ置換基、即ち、本発明では、主に炭化水素の性質を有する一方で、炭素原子からなる環又は鎖に炭素以外の原子を有する置換基。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニル、及びイミダゾリルのような置換基が包含される。一般に、２つ以下、好ましくは、１つ以下の非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子ごとに存在し、典型的にはヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は存在しない。
【００３１】
重要には、リガンドのオルガノ基は、化合物が油又は炭化水素流体中で可溶性又は分散性となるのに十分な数の炭素原子を有する。例えば、各々の基の中の炭素原子の数は、概して約１〜約１００、好ましくは約１〜約３０、より好ましくは約４〜約２０である。
【００３２】
本願明細書に開示の潤滑油組成物に好適な金属含有摩擦調整剤は、潤滑油組成物中で、摩擦改良、極圧、酸化防止及び／又は耐摩耗性の特性を有する炭化水素可溶性のチタン化合物である。例えば、本発明における摩擦調整剤としての使用に好適な炭化水素可溶性のチタン化合物は、チタンアルコキシドと約Ｃ６〜約Ｃ２５のカルボン酸の反応生成物として得ることができる。反応生成物は、次式
【化１】
2008138173.tif 000002
【００３３】
（式中、ｎは２、３、及び４から選択された整数、Ｒは約５〜約２４の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。）または次式
【化２】
2008138173.tif 000003
【００３４】
（式中、各々のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は同一あるいは異なり、約５〜約２５個の炭素原子を含むヒドロカルビル基から選択される。）によって表すことができる。実質的に、上記の式の化合物は、リンと硫黄を含まない。
【００３５】
チタン／カルボン酸化合物の例としては、限定されないが、基本的に、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレ
イン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などからなる群から選択される酸とのチタン反応生成物が挙げられる。かかるチタン／カルボン酸化合物を製造する方法は、例えば、米国特許第５，２６０，４６６号明細書に記載されており、その開示内容は、援用によって一部をなす。
【００３６】
本願明細書に記載の実施形態の炭化水素可溶性チタン化合物は、潤滑性組成物の中に好適に含めることができる。したがって、炭化水素可溶性チタン化合物は、潤滑油組成物の中に直接添加できる。一実施形態において、炭化水素可溶性のチタン化合物は、鉱油、合成油（例、ジカルボン酸のエステル）、ナフサ、アルキル化（例、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル）ベンゼン、トルエン、又はキシレンのような実質的に不活性で通常は液体の有機希釈剤で希釈して、金属添加剤の濃縮物を生成する。チタン添加剤の濃縮物は、通常、約０重量％〜約９９重量％の希釈油を含む。
【００３７】
本発明の実施形態の潤滑性組成物は、組成物中のチタン含量が少なくとも１ｐｐｍとなる量でチタン化合物を含む。チタン化合物に由来する少なくとも１０ｐｐｍの量のチタンは、単独で、あるいは窒素含有摩擦調整剤、有機系ポリスルフィドの摩擦調整剤、アミン非含有の摩擦調整剤、及び有機系の無灰の窒素非含有摩擦調整剤から選択された第２の摩擦調整剤と組み合わせて、摩擦改良を与えるのに有効であることが見出されている。
【００３８】
望ましくは、チタン化合物に由来する金属チタンは、潤滑性組成物の全重量を基準に、約１ｐｐｍ〜約１５００ｐｐｍ、例えば１０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、より望ましくは約５０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍ、さらにより望ましくは約７５ｐｐｍ〜約２５０ｐｐｍの量で、潤滑油組成物中に存在する。かかるチタン化合物により、潤滑油組成物の耐摩耗性が向上するため、その使用によって、使用される金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートの磨耗防止剤（例、ＺＤＤＰ）の量を減らすことができる。業界の動向は、潤滑油に添加されるＺＤＤＰの量を減らし、油のリン含有率を１０００ｐｐｍ未満、例えば２５０ｐｐｍ〜７５０ｐｐｍ、又は２５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍまで減らす方向にある。かかる低リンの潤滑油組成物において好適な耐摩耗性を提供するためには、チタン化合物を少なくとも５０質量ｐｐｍのチタンが含まれる量で含有させる必要がある。チタン及び／又は亜鉛の量は、ＡＳＴＭのＤ５１８５に記載の方法を用い、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析によって測定できる。
【００３９】
亜鉛含有の摩擦調整剤としては、限定されないが、亜鉛カルボキシレート類が挙げられる。亜鉛カルボキシレート類の例には、基本的に、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などからなる群から選択される酸の亜鉛との反応生成物が挙げられる。亜鉛／カルボン酸の生成物を製造する方法は、例えば、米国特許第３，３６７，８６９号明細書に記載されている。特に好適な亜鉛カルボキシレートは、オレイン酸亜鉛であり、単独で又は第２の摩擦調整剤と組み合わせて使用してもよい。潤滑油組成物中の亜鉛カルボキシレートの量は、完全調合潤滑油組成物中で百万分の約５０〜約１５００部（ｐｐｍ）の亜鉛を提供するのに十分な量であってよい。
【００４０】
使用できる別の金属含有摩擦調整剤としては、炭化水素可溶のモリブデン含有摩擦調整剤が挙げられる。かかるモリブデン含有摩擦調整剤は、当該技術で周知であり、最終的な潤滑油組成物に対して約１０〜約５００ｐｐｍのモリブデン含量となる量で使用できる。
【００４１】
使用できる窒素含有摩擦調整剤の例としては、限定されないが、イミダゾリン類、アミド類、アミン類、スクシンイミド類、アルコキシル化アミン類、アルコキシル化エーテルアミン類、アミンオキシド類、アミドアミン類、ニトリル類、ベタイン類、第４級アミン
類、イミン類、アミン塩類、アミノグアナジン、アルカノールアミド類などが挙げられる。
【００４２】
かかる摩擦調整剤は、直鎖、分岐鎖もしくは芳香族ヒドロカルビル基又はこれらの混合物から選択でき、それらは飽和又は不飽和であってもよい。ヒドロカルビル基は、主として、炭素と水素からなるが、１種類以上の硫黄や酸素のようなヘテロ原子を含んでもよい。ヒドロカルビル基は、１２〜２５までの炭素原子の範囲があり、飽和又は不飽和であってよい。より好ましくは、直鎖状のヒドロカルビル基である。
【００４３】
代表的な摩擦調整剤としては、ポリアミン類のアミド類が挙げられる。かかる化合物は、直鎖状で、飽和もしくは不飽和又はそれらの混合であって、約１２〜約２５個の炭素原子を含むヒドロカルビル基を含んでもよい。
【００４４】
他の代表的な摩擦調整剤としては、アルコキシル化アミン類とアルコキシル化エーテルアミン類が挙げられ、１モルの窒素あたり約２モルのアルキレンオキシドを含むアルコキシル化アミン類が、最も好ましい。かかる化合物は、直鎖状で、飽和もしくは不飽和又はそれらの混合であるヒドロカルビル基を含んでもよい。それらは、約１２以下〜約２５個の炭素原子を含み、ヒドロカルビル鎖の中に１種類以上のヘテロ原子を含んでもよい。エトキシ化アミン類とエトキシ化エーテルアミン類が特に好適な窒素含有摩擦調整剤である。それらのアミン類とアミド類は、単独で、あるいは、ホウ素酸化物、ホウ素ハロゲン化物、メタホウ酸塩、ホウ酸、又はモノ、ジ、もしくはトリホウ酸アルキルのようなホウ素化合物との付加物又は反応生成物の形態で使用してもよい。
【００４５】
摩擦調整剤として使用できる無灰有機ポリスルフィド化合物としては、隣接して共に結合した２つ以上の硫黄原子を有する硫黄原子基が分子構造の中に存在する油脂又はポリオレフィンのスルフィドのような、下記の式によって表される有機化合物が挙げられる。
【化３】
2008138173.tif 000004
【化４】
2008138173.tif 000005
【化５】
2008138173.tif 000006
【化６】
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【化７】
2008138173.tif 000008
【化８】
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【化９】
2008138173.tif 000010
【化１０】
2008138173.tif 000011
【００４６】
上記の式において、Ｒ１とＲ２は、独立して、直鎖、分岐鎖、脂環式、又は芳香族の炭化水素基を示し、直鎖、分岐鎖、脂環式単位、及び芳香族単位は、任意に組み合わせて選択的に含んでもよい。不飽和結合を含んでもよいが、飽和炭化水素基が望ましい。それらの中で、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、ベンジル基、及びアルキルベンジル基が特に望ましい。
【００４７】
Ｒ２とＲ３は、独立して、２つの結合部位を有する直鎖、分岐鎖、脂環式、又は芳香族の炭化水素基を示し、直鎖、分岐鎖、脂環式単位、又は芳香族単位は、任意に組み合わせて選択的に含んでもよい。不飽和結合を含んでもよいが、飽和炭化水素基が望ましい。それらの中で、アルキレン基が特に望ましい。
【００４８】
Ｒ５とＲ６は、独立して、直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。添字ｘとｙは、独立して２以上の整数を示す。
【００４９】
具体的には、例えば、硫化鯨油、硫化ピネン油、硫化大豆油、硫化ポリオレフィン、ジアルキルジスルフィド、ジアルキルポリスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジ第三ブチルジスルフィド、ポリオレフィンポリスルフィド、ビスアルキルポリスルファニルチアジアゾールのようなチアジアゾール系化合物、及び硫化フェノールが挙げられる。これらの化合物の中では、ジアルキルポリスルフィド、ジベンジルジスルフィド、及びチアジアゾール系化合物が望ましい。特に望ましくは、ビスアルキルポリスルファニルチアジアゾールである。
【００５０】
上記の無灰有機ポリスルフィド化合物（以降、単に「ポリスルフィド化合物」と称する。）は、硫黄（Ｓ）として計算したとき、潤滑油組成物の全量に対して０．０１〜０．４重量％、一般的に０．１〜０．３重量％、望ましくは０．２〜０．３重量％の量で添加される。添加量が０．０１重量％未満の場合、目的とする効果を得ることが困難であり、０．４重量％を超える場合、腐食磨耗が増加する危険がある。
【００５１】
本願明細書において開示される潤滑油組成物に使用できる有機系の無灰（金属非含有）の窒素非含有摩擦改質剤は公知であり、カルボン酸類と無水物をアルカノール類又はグリコール類と反応させることによって生成するエステル類が挙げられ、脂肪酸類が特に好適
なカルボン酸類である。他の有用な摩擦調整剤は、一般に、親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例、カルボキシル又はヒドロキシル）を有する。カルボン酸類と無水物及びアルカノール類のエステル類は、米国特許第４,７０２,８５０号明細書に記載されている。チタン化合物と組み合わせて使用するのに特に望ましい摩擦調整剤は、グリセロールモノオレエート（ＧＭＯ）のようなエステルである。
【００５２】
金属含有清浄剤
金属含有又は灰分生成清浄剤は、堆積物を減少又は除去する清浄剤並びに酸中和剤又はさび止め剤としての両方の機能を果たすことから、磨耗と腐食を減らし、エンジン寿命を長くする。清浄剤は、一般に、長い疎水性尾部を備えた極性頭部を有し、その極性頭部は、酸性有機化合物の金属塩を含んでなる。塩は、実質的に化学量論量の金属を含むことができ、通常、正塩又は中性塩として表現され、一般的に、ＡＳＴＭのＤ−２８９６で測定して、０〜８０の全塩基数（ＴＢＮ）を有する。酸化物又は水酸化物のような過剰の金属化合物と二酸化炭素のような酸性ガスを反応させることにより、多量の金属塩基を含んでもよい。得られた過塩基性の清浄剤は、外側層の金属塩基（例、炭酸塩）ミセルとして中性清浄剤を含んでなる。かかる過塩基性清浄剤は、１５０以上、一般的に２５０〜４５０又はそれ以上のＴＢＮを含んでもよい。
【００５３】
公知の清浄剤としては、油溶性の中性と過塩基性のスルホネート類、フェネート類、硫化フェネート類、チオホスホネート類、サリシレート類、及びナフテネート類並びに他の金属、特にアルカリ又はアルカリ土類金属、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、及びマグネシウムの油溶性カルボキシレート類が挙げられる。最も一般的に使用される金属は、カルシウムとマグネシウムであり、これらは両方とも潤滑油中に使用される清浄剤中に存在でき並びにカルシウム及び／又はマグネシウムとナトリウムの混合である。特に有用な金属清浄剤は、約２０〜約４５０のＴＢＮを有する中性及び過塩基性のカルシウムスルホネート類と、約５０から約４５０のＴＢＮを有する中性及び過塩基性のカルシウムフェネート類と硫化フェネート類である。
【００５４】
本発明の実施形態において、１種類以上のカルシウム系の清浄剤は、組成物中に約０．０５〜約０．６重量％のカルシウム、ナトリウム、又はマグネシウムを導入する量で使用できる。カルシウム、ナトリウム、又はマグネシウムの量は、ＡＳＴＭのＤ５１８５に記載の方法を用い、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析によって測定できる。一般的に、金属系の清浄剤は、過塩基性であり、過塩基性の清浄剤の全塩基数は、約１５０〜約４５０である。より望ましくは、金属系の清浄剤は、過塩基性のカルシウムスルホネート清浄剤又は過塩基性のマグネシウムスルホネート清浄剤である。
【００５５】
磨耗防止剤
本発明の潤滑油組成物に添加できる金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート磨耗防止剤は、ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩を含んでなり、その金属は、アルカリもしくはアルカリ土類金属、又はアルミニウム、鉛、錫、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、又は亜鉛であってよい。亜鉛塩類は、潤滑油に最も一般的に使用される。
【００５６】
ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩類は、最初に、通常は１種類以上のアルコール又はフェノールとＰ２Ｓ５によってジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を合成し、次いで、得られたＤＤＰＡを金属化合物で中和する公知の技術にしたがって調製できる。例えば、ジチオリン酸は、第１級アルコールと第２級アルコールの混合物を反応させて製造できる。あるいは、複数のジチオリン酸を調製し、一方に結合したヒドロカルビル基は、全体的に第２級の特性であり、他のものに結合したヒドロカルビル基は、全体的に第１級の特性となるようにしてもよい。金属塩を製造するため、任意の塩基性又は中性の金属化合物が使用できるが、酸化物、水酸化物、及び炭酸塩が最も一般的に使用される。市販の添加剤は、多くは、中和反応において過剰の塩基性金属化合物を使用するために過剰の金属を含む。
【００５７】
一般的に使用される亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）は、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であり、次式によって表すことができる。
【化１１】
2008138173.tif 000012
【００５８】
式中、Ｒ７とＲ８は、１〜１８個、一般的に２〜１２個の炭素原子を含む同一又は異なるヒドロカルビル基でよく、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリール及び脂環式の基が挙げられる。Ｒ７基とＲ８基として特に望ましくは、２〜８個の炭素原子のアルキル基である。即ち、基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルであってよい。油溶性を得るため、ジチオリン酸中の炭素原子の全数は（即ち、Ｒ７とＲ８）は、概して、約５又はそれ以上である。このため、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートを含んでもよい。
【００５９】
ＺＤＤＰによって潤滑油組成物に導入されるリンの量を０．１重量％（１０００ｐｐｍ）以下に制限するため、ＺＤＤＰは、望ましくは、潤滑油組成物の全重量に対して約１．１〜１．３重量％以下の量で潤滑油組成物に添加する必要である。
【００６０】
下記の他の添加剤もまた、本願明細書に開示の潤滑油組成物中に存在してよい。
【００６１】
酸化防止剤
酸化防止剤又は老化防止剤は、使用中の基本原料の劣化を減らすが、その劣化は、金属表面上のスラッジやワニス状堆積のような酸化生成物による粘度上昇によって把握できる。かかる酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール類、Ｃ５〜Ｃ１２のアルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステル類のアルカリ土類金属塩類、カルシウムノニルフェノールスルフィド、無灰で油溶性のフェネート類と硫化フェネート類、ホスホ硫化又は硫化炭化水素類、リンエステル類、金属チオカルバメート類、及び米国特許第４，８６７，８９０号明細書に記載のような油溶性銅化合物が挙げられる。
【００６２】
消泡剤
シリコーン油又はポリジメチルシロキサンのようなポリシロキサン系の消泡剤などの多くの化合物によって消泡してもよい。
【００６３】
他の従来の添加剤を、本発明による完全調合潤滑油組成物に含めてもよい。上記の添加剤のいくつかは、複数の効果を得ることができ、例えば、１つの添加剤を分散剤及び酸化防止剤として機能させてもよい。このアプローチは周知であり、さらなる詳述を必要としない。
【００６４】
個々の添加剤は、任意の好都合な方法で基本原料に導入できる。即ち、各々の成分を、
所望の濃度で基本原料又は基油配合物に分散又は溶解させることにより、基本原料又は基油配合物に直接混合してもよい。かかる混合は、周囲温度又は高温で実施できる。
【００６５】
例えば、全ての添加剤は、後に基本原料に配合して最終的潤滑油を製造する添加剤パッケージとして、本願明細書に記載の濃縮物中に混合してもよい。濃縮物は、一般的に、所定量のベース潤滑油に濃縮物を混合したとき、所望濃度の最終調合物を得るのに好適な量で添加剤を含むように調合される。
【００６６】
最終的な潤滑油の調合物は、約２〜約２０質量％、一般的に約４〜約１８質量％、望ましくは約５〜約１７質量％の濃縮物又は添加剤パッケージを使用でき、残りは基本原料である。
【００６７】
上記の添加成分は、潤滑油組成物の中に、その組成物を確実にシーケンスＶＧテストに合格させるのに有効な量で含んでもよい。例えば、添加剤は、約８．２を超える平均エンジンスラッジ等級と約２０％未満の油スクリーン目詰まり等級を得るのに十分な量で使用できる。
【００６８】
本願明細書に開示の分散剤系は、他の添加剤と組み合わせて使用される。添加剤は、一般的に、添加剤がその所望の機能を与えることができる量で、基油中に配合される。表１は、クランクケース潤滑油について本願明細書に記載の分散剤混合物を用いた添加剤の代表的な有効量を示す。表示する値は、いずれも活性成分の重量％である。
【表１】
2008138173.tif 000013
【表２】
2008138173.tif 000014
【表３】
2008138173.tif 000015
【実施例１】
【００６９】
本発明の実施形態にしたがって製造した潤滑油組成物のスラッジ減少効果を評価するため、シーケンスＶＧエンジンテストを実施した。シーケンスＶＧテストは、シーケンスＶＥ、ＡＳＴＭのＤ５３０２、スラッジとワニスについての代替試験である。シーケンスＶＧテストは、スラッジとワニスの生成を抑制するモーター油の能力を測定する。エンジンは、ローラフォロア、冷媒ジャケット付きロッカーカバー、及びカムシャフトバッフルを備えた燃料注入ガソリンエンジンである。試験には、各油について２１６時間実施し、異なる３つの運転段階で、それぞれ５４サイクルを含んだ。各試験の最後に、ロッカーアームカバー、カムバッフル、タイミングチェーンカバー、油受け及び油受けバッフル、バルブデッキの上のスラッジ堆積物を測定した。ワニス堆積物は、ピストンスカートとカムバッフルについて測定した。スラッジ目詰まりは、油ポンプスクリーンとピストン油リングについて測定した。また、「高温」と「低温」の固いピストン圧縮リングについて試験を実施した。
【００７０】
基油は、乗用車モーター油（ＰＣＭＯ）として調合された、粘度が５Ｗ−３０の基油とした。各組成物についての基油中の添加剤の合計量は、約７．５〜約１１．５重量％である。
【００７１】
上記の表３の油４による分散剤混合物と添加剤組成物で調合したＰＣＭＯ５Ｗ−３０で、シーケンスＶＧテストを実施した。油は、従来の添加剤パッケージを含むＰＣＭＯ５Ｗ−３０油に対して比較した（比較例１、表３）。結果を下記の表に示す。
【表４】
2008138173.tif 000016
【００７２】
上記の結果に示されるように、本発明による分散剤混合物は、従来の添加剤パッケージよりも、油スクリーンスラッジが顕著に減少した。
【００７３】
エンジンスラッジの減少についての本発明による潤滑油組成物の適用性は、この実施例に示された組成物に限定されるものではない。したがって、グループＩの油中の分散剤混合物を含む完全調合潤滑油組成物は、グループＩＩ、グループＩＩ＋、グループＩＩＩ、グループＩＶ、基油及びこれらの混合物を含んでもよい。本発明の本実施形態は、エンジンスラッジの減少において顕著に改良できると考えられる。
【００７４】
本願明細書の全体にわたる多数の箇所で、米国特許と刊行物の引用している。かかる引用文献はいずれも、本願明細書において十分に説明されていたとしても、援用によって本願の開示の一部をなす。
【００７５】
上記の実施形態は、任意に変更させることができる。したがって、本実施形態は、上記に説明した特定の例示に限定されるものではない。さらには、上記の実施形態は、その法的な均等物を含めて、本発明の技術思想と特許請求の範囲内にある。
【００７６】
特許権者は、本発明の実施形態を単に公に献呈する意図はなく、本発明のいかなる変更又は修正も、その文言上の範囲において特許請求の範囲をなすものではなく、均等論の適用下で本願の一部をなすに過ぎないと考えられる。
【００７７】
本発明の主な特徴及び態様を挙げれば以下のとおりである。
【００７８】
１．ポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤、及びポリアミンの反応生成物から誘導される分散剤の混合物を含んでなる潤滑油組成物であって、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤中の前記ポリアルキレン化合物が、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、前記分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となるようにホウ素を含む、潤滑油組成物。
【００７９】
２．金属含有清浄剤をさらに含み、前記金属含有清浄剤が、カルシウムフェネート類、カルシウムサリシレート類、カルシウムスルホネート類、マグネシウムフェネート類、マグネシウムサリシレート類、マグネシウムスルホネート類及びこれらの混合物からなる群から選択される、上記１に記載の組成物。
【００８０】
３．前記清浄剤が、過塩基性カルシウムスルホネートである、上記１に記載の組成物。
【００８１】
４．前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、末端ビニリデンを約６５％超で含有するポリアルキレン化合物から誘導される、上記１に記載の組成物。
【００８２】
５．前記分散剤が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定で約１０００〜約３０００の数平均分子量を有する、上記１に記載の組成物。
【００８３】
６．摩擦調整剤、酸化防止剤、清浄剤、及び磨耗防止剤からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、上記１に記載の組成物。
【００８４】
７．前記組成物が実質的にモリブデン化合物を含まない、上記１に記載の組成物。
【００８５】
８．前記分散剤が、約１．７を超えるカルボン酸系アシル化剤／ポリアルキレン化合物の平均重量比を有する、上記１に記載の組成物。
【００８６】
９．前記分散剤が、ＧＰＣによる測定で約１３００〜約３０００の数平均分子量であり、かつ約６５重量％を超えるビニリデン含量であるポリアルキレン化合物から誘導される第１の分散剤を含んでなる、上記１に記載の組成物。
【００８７】
１０．炭化水素可溶性のチタン化合物をさらに含み、前記チタン化合物が、硫黄原子とリン原子を実質的に含有しない、上記１に記載の組成物。
【００８８】
１１．少なくとも１つの金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物をさらに含み、前記少なくとも１つの金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物の金属が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン及び亜鉛からなる群から選択される、上記１に記載の組成物。
【００８９】
１２．前記少なくとも１つの金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物が、アリール亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物を含んでなる、上記１１に記載の組成物。
【００９０】
１３．硫黄原子とリン原子を含有しない炭化水素可溶性のチタン化合物と、金属非含有エステル化合物と窒素含有化合物からなる群から選択される摩擦調整剤をさらに含む、上記１に記載の組成物。
【００９１】
１４．前記摩擦調整剤が、アルコキシル化アミン類、アルコキシル化エーテルアミン類、及びチアジアゾール類からなる群から選択される化合物を含んでなる、上記１３に記載の組成物。
【００９２】
１５．前記摩擦調整剤が、グリセロールモノオレエートを含んでなる、上記１３に記載の組成物。
【００９３】
１６．前記組成物が、約０．０２５重量％〜約０．１重量％未満のリンを含む、上記１に記載の組成物。
【００９４】
１７．前記組成物が、約０．０２５重量％〜約０．０７５重量％のリンを含む、上記１６に記載の組成物。
【００９５】
１８．内燃エンジンのエンジンスラッジを減少させる方法であって、（１）上記１に記載の潤滑油組成物を前記内燃エンジンに添加し、（２）前記エンジンを作動させることを含む、方法。
【００９６】
１９．潤滑性粘度を有する基油、並びにポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤及びポリアミンの反応生成物から誘導される分散剤の混合物を含む添加剤パッケージを含有する潤滑油組成物を含んでなる潤滑面であって、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤の前記ポリアルキレン化合物が、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、前記分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となるようにホウ素を含む潤滑面。
【００９７】
２０．前記潤滑面がエンジン・ドライブトレインを含む、上記１９に記載の潤滑面。
【００９８】
２１．前記潤滑面が、内燃エンジンの内側面又は部品を含む、上記１９に記載の潤滑面。
【００９９】
２２．前記潤滑面が、圧縮点火エンジンの内側面又は部品を含む、上記１９に記載の潤滑面。
【０１００】
２３．前記添加剤パッケージが、カルシウムフェネート類、カルシウムサリシレート類、カルシウムスルホネート類、マグネシウムフェネート類、マグネシウムサリシレート類、マグネシウムスルホネート類及びこれらの混合物からなる群から選択される清浄剤をさらに含む、上記１９に記載の潤滑面。
【０１０１】
２４．前記添加剤パッケージが、炭化水素可溶性のチタン化合物、グリセロールエステル類、及びアミン化合物からなる群から選択される摩擦調整剤をさらに含む、上記１９に記載の潤滑面。
【０１０２】
２５．上記１９に記載の潤滑面を含む自動車。
【０１０３】
２６．可動部を有し、前記可動部を潤滑する潤滑油を有し、前記潤滑油が、潤滑性粘度を有する油と、ポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤及びポリアミンの反応生成物から誘導される分散剤の混合物を含有する添加剤パッケージとを含んでなる車両であって、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤の前記ポリアルキレン化合物が、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、前記分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となるようにホウ素を含む車両。
【０１０４】
２７．前記添加剤パッケージが、炭化水素可溶性のチタン化合物、グリセロールエステル類、及びアミン化合物からなる群から選択される摩擦調整剤をさらに含む、上記２６に記載の車両。
【０１０５】
２８．前記可動部が、高馬力ディーゼルエンジンを含む、上記２６に記載の車両。
【０１０６】
２９．潤滑性粘度を有する基油成分とスラッジを減少させる量の潤滑油用添加剤を含み、前記潤滑油用添加剤が、ポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤及びポリアミンの反応生成物から誘導された分散剤の混合物を含んでなる完全調合された潤滑油組成物であって、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤の前記ポリアルキレン化合物が、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、前記分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となるようにホウ素を含む、完全調合された潤滑油組成物。
【０１０７】
３０．前記潤滑油組成物が、圧縮点火エンジンに好適な低灰分、低硫黄分及び低リン分の潤滑油組成物を含んでなる、上記２９に記載の潤滑油組成物。
【０１０８】
３１．前記リンの含有率が、前記潤滑油組成物中に約２５０〜約５００ｐｐｍである、上記２９に記載の潤滑油組成物。
【０１０９】
３２．前記添加剤が、炭化水素可溶性のチタン化合物、グリセロールエステル類、及びアミン化合物からなる群から選択される摩擦調整剤をさらに含む、上記３０に記載の潤滑油組成物。
【０１１０】
３３．潤滑油組成物中のスラッジを減少させる潤滑油用添加剤濃縮物であって、ヒドロカルビル系担体流体並びにポリアルキレン化合物、カルボン酸系アシル化剤、及びポリアミンの反応生成物から誘導される分散剤の混合物を含んでなり、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤の前記ポリアルキレン化合物が、少なくとも約１２００の数平均分子量を有し、前記分散剤の混合物中の少なくとも１つの分散剤が、前記分散剤の混合物中のホウ素対窒素（Ｂ／Ｎ）の重量比が約０．２５〜約１．０となるようにホウ素を含む添加剤濃縮物。
【０１１１】
３４．前記潤滑油組成物に約１０〜約５００ｐｐｍのチタンを供給する摩擦調整剤として、炭化水素可溶性チタン化合物をさらに含む、上記３３に記載の添加剤濃縮物。
【０１１２】
３５．基油と上記３３に記載の添加剤濃縮物を含んでなる潤滑油組成物。