(57)【要約】【課題】白色顔料や非相溶樹脂などの白色化材が高度に混練分散含有され、かつ、混練時の熱劣化や色相の悪化等が抑制された白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法の提供。【解決手段】白色化材が、組成物の重量を基準として、５〜７０重量％添加された白色ポリエステル樹脂組成物を製造するに際し、タンデム型二軸混練押出機により白色化材を混練分散させることを特徴とする白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色化材５〜７０重量％とポリエステル樹脂３０〜９５重量％とを溶融混練するポリエステル樹脂組成物の製造方法であって、
溶融混練を二軸混練部と単軸混練部とをこの順で有するタンデム型混練押出機で行なうことを特徴とする白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
二軸混練部の軸の回転速度が５００〜１０００ｒｐｍで、単軸混練部の軸の回転速度が８０〜１５０ｒｐｍである請求項１記載の白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
二軸混練部のシリンダー長（Ｌ）とシリンダー径（Ｄ）の比（Ｌ／Ｄ）が５〜１０である請求項１記載の白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
二軸混練部のシリンダー長（Ｌ）が３００〜１０００ｍｍである請求項１記載の白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
白色化材が白色無機粒子で、その添加量が、ポリエステル樹脂組成物の重量を基準として、３０〜７０重量％の範囲である請求項１記載の白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
白色化剤がポリエステル樹脂に非相溶な樹脂で、その添加量が、ポリエステル樹脂組成物の重量を基準として、５〜４０重量％の範囲である請求項１記載の白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色化材が混練分散された白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法に関するものである。さらに詳しくは、白色化材が高度に混練分散され、混練時の熱劣化や色相の悪化が抑制された、特に液晶ディスプレイ用反射板基材等に使用される白色ポリエステルフィルムに好適な白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルに硫酸バリウムや酸化チタンなどの白色顔料、または、非相溶樹脂を含有させて白色ポリエステルフィルムとすることが特開２００４−５０４７９号公報（特許文献１）や特開２００５−１２５７００号公報（特許文献２）で提案されている。これらに提案される白色ポリエステルフィルムは、液晶ディスプレイ用反射板基材として好適に使用されると開示されているが、そのためには白色顔料や非相溶樹脂がポリエステル中で高度に分散含有されている必要がある。一般的に、これら白色顔料や非相溶樹脂をポリエステル中に分散含有させる手段として、あらかじめ白色顔料を分散精製処理したスラリーとして、ポリエステル合成中に添加する方法や、二軸押出機を用いポリエステル中に白色顔料や非相溶樹脂を添加混練させる方法が提案されているが、前者の方法では添加時にヒートショックなどで再凝集が起こったり、後者の方法では混練時の剪断発熱でポリエステルの劣化が起こり色相を悪化させるなどの問題が潜在されており、満足のいく品質を有する白色ポリエステルフィルムを得るのは困難であった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−５０４７９号公報
【特許文献２】特開２００５−１２５７００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上述の従来技術が有する問題を解消し、白色化材が高度に混練分散含有されながらも、混練時の熱劣化や色相の悪化等が抑制された白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記従来技術の有する問題を解決しようと鋭意研究した結果、二軸混練部と単軸混練部とをこの順で有するタンデム型混練押出機を用いると、極めて短時間に混練を高度に行うことができ、その結果上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
かくして本発明によれば、白色化材５〜７０重量％とポリエステル樹脂３０〜９５重量％とを溶融混練するポリエステル樹脂組成物の製造方法であって、
溶融混練を二軸混練部と単軸混練部とをこの順で有するタンデム型混練押出機で行なう白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法が提供される。
【０００７】
また、本発明の好ましい態様として、二軸混練部の軸の回転速度が５００〜１０００ｒｐｍで、単軸混練部の軸の回転速度が８０〜１５０ｒｐｍであること、二軸混練部のシリンダー長（Ｌ）とシリンダー径（Ｄ）の比（Ｌ／Ｄ）が５〜１０であること、二軸混練部のシリンダー長（Ｌ）が３００〜１０００ｍｍであること、、白色化材が白色無機粒子で、その添加量が、ポリエステル樹脂組成物の重量を基準として、３０〜７０重量％の範囲であること、白色化剤がポリエステルと非相溶な樹脂で、添加量が、樹脂組成物の重量を基準として、５〜４０重量％の範囲であることの少なくともいずれか一つを具備する白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法も提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、白色化材を５〜７０重量％という高濃度に添加された白色ポリエステル樹脂組成物を製造する方法として、特定のタンデム型混練押出機による混練分散という方法を採用したことにより、ポリエステル樹脂中に高度に分散させることができ、かつ、混練時の剪断発熱によるポリエステル樹脂の熱劣化や色相の悪化が抑制できることから、液晶ディスプレイ用反射板基材等に使用される白色ポリエステルフィルムとして好適な白色ポリエステル樹脂組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリエステル樹脂］
本発明におけるポリエステルは、単独重合体でも共重合体であってもよい。共重合体の場合、共重合成分の割合は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に制限されないが、繰り返し単位を基準として、４０モル％以下、さらに２０モル％以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明におけるポリエステルは、全ジカルボン酸成分の６０モル％以上、さらに６５モル％以上、特に８５モル％以上がテレフタル酸または２，６−ナフタレンジカルボン酸、全グリコール成分の７０モル％以上、さらに８０モル％以上、特に８５モル％以上がエチレングリコールからなるものが好ましい。なお、このようなポリエステルは、それ自体公知の方法により製造できる。
【００１１】
ポリエステルが共重合体の場合、共重合成分は、それ自体公知のものを採用でき、例えば、ジカルボン酸成分としてはコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸（主たる酸成分がテレフタル酸でない場合）、２，６−ナフタレンジカルボン酸（主たる酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸でない場合）、５−ナトリウムジカルボン酸を、またグリコール成分としては、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどのアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどを挙げることができる。なお、これらの共重合成分は１種のみでなく２種以上を併用してもよい。
【００１２】
本発明におけるポリエステルの固有粘度は、オルトクロロフェノール溶媒下で３５℃で測定した固有粘度で、０．４ｄｌ／ｇ〜０．８ｄｌ／ｇ、さらに０．５ｄｌ／ｇ〜０．７ｄｌ／ｇであことが好ましい。固有粘度が下限未満の場合は、本発明により製造された白色ポリエステル樹脂組成物を、各製品に使用する際に要求される機械強度などの特性が不足することがある。他方、固有粘度が上限を超える場合は、溶融重合工程およびフィルム製膜工程などにおける溶融混練時の生産性が損なわれることがある。
また、本発明におけるポリエステルには、公知の各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤が添加されていても良い。
【００１３】
［白色化材］
本発明における白色化材は、本発明の目的を損なわなければ特に限定されるものではないが、白色性を効率良く達成し得るとの観点から、白色無機粒子またはポリエステルと非相溶な樹脂であることが好ましい。
白色無機粒子としては、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素などが好ましく挙げられ、これらの中でも硫酸バリウムが特に好ましい。これらは単独であっても良いし、２種以上の白色無機粒子を併用して使用しても構わない。
【００１４】
本発明における白色無機粒子は、かさ密度が０．５〜０．８５ｇ／ｍｌの範囲にあることが好ましい。かさ密度が下限未満では、ポリエステルに添加する際の粒子の搬送性が悪いため、安定した定量供給が難しく一定濃度の組成物を得ることが困難となったり、フィルムなどに製膜した際に品質のばらつきが大きくなる。白色無機粒子の好ましいかさ密度は、０．５５〜０．８５ｇ／ｍｌ、特に０．６〜０．８ｇ／ｍｌの範囲である。このようなかさ密度は、例えば粉砕処理などによって高くすることができ、他方フィルターによる濾過処理で微細粒子を取り除くことで低くすることができる。
【００１５】
また、本発明における白色無機粒子は、圧縮時流動エネルギーが１００００ｍＪ以下である必要がある。圧縮時流動エネルギーとは、粒子に一定の荷重をかけ圧縮処理をした後の粒子の流動性を表す指標であり、例えば、ホッパーなどへの貯蔵時の粒子の固まりやすさや、力を加えた時のばらけやすさなどを示すものである。圧縮時流動エネルギーが１００００ｍＪ以上であると、その粒子は非常に固まりやすく、力を加えてもばらけにくいものであるため、ポリエステル中へ添加する際、安定して定量供給することが困難であるとともに、混練操作の際、凝集が壊れにくく分散性が不良となる。白色無機粒子の好ましい圧縮時流動エネルギーは、９５００ｍＪ以下、特に９０００ｍＪ以下の範囲である。このような圧縮時流動エネルギーは、フィルターによる濾過処理で微細粒子を取り除くことなどで低くすることができる。
【００１６】
また、本発明におけるポリエステル樹脂に非相溶な樹脂とは、ポリエステル以外の熱可塑性樹脂であって、かつポリエステルに対して非相溶性を示す熱可塑性樹脂であり、ポリエステル中では粒子状に分散し、延伸によりフィルム中に空洞を形成せしめる効果が大きい樹脂が好ましい。より具体的に述べれば、非相溶樹脂とは、ポリエステルと上記非相溶樹脂とを溶融した系を、公知の方法、好ましくは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、動的粘弾性測定等で測定した場合に、ポリエステルに相当するガラス転移温度（以降、Ｔｇと省略する）以外に該非相溶樹脂に相当するＴｇが観察される樹脂である。  
【００１７】
このような非相溶樹脂の融点は、ポリエステル樹脂の融点と同等もしくはやや低温であって、かつ製膜時にフィルムを熱固定して結晶化させる際の温度（熱処理温度）よりも高温であることが特に好ましい。かかる点から該非相溶樹脂の中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンのようなポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂およびフッ素系樹脂などが好ましく用いられる。これらの非相溶樹脂は、単独重合体であっても共重合体であってもよく、さらには２種以上の非相溶樹脂を併用してもよい。これらの中でも、臨界表面張力の小さなポリプロピレンやポリメチルペンテンのようなポリオレフィン樹脂が好ましく、さらにはポリメチルペンテンが最も好ましい。該ポリメチルペンテンは相対的にポリエステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いため、添加量当たりの空洞形成の効果が大きいという特徴があり、非相溶樹脂として特に好ましいものである。
【００１８】
本発明における白色化材は、白色ポリエステル樹脂組成物の重量を基準として、ポリエステル樹脂中に５〜７０重量％添加させる必要がある。白色化材が白色無機粒子である場合、その添加量は３０〜７０重量％であることが好ましく、更に３５〜７０重量％、特に４０〜７０重量％であることが好ましい。白色無機粒子の添加量が下限未満では、白色ポリエステルフィルムとしたときの白度や反射特性などが不十分となりやすい。一方、白色無機粒子の添加量が上限を超えると、白色無機粒子の分散性が不充分となったり、フィルム等に成形する際、製膜性が低下しやすい。また、白色化材がポリエステルと非相溶な樹脂である場合、その添加量は５〜４０重量％であることが好ましく、更に５〜３０重量％、特に５〜２５重量％であることが好ましい。非相溶樹脂の添加量が下限未満では、白色ポリエステルフィルムとした時の白度や反射特性などが不十分となりやすい。一方、非相溶樹脂の添加量が上限を超えると、白色ポリエステルフィルムとした際、フィルム自体の強度等機械特性が低くなりすぎる恐れがある。
【００１９】
[タンデム型二軸混練押出機]
本発明におけるタンデム型混練押出機は、第１段目混練機として二軸混練部を、第２段目混練機として単軸混練部とをこの順で連結した構造を持つものである。第１段目混練機は二軸混練部であり、高い混練分散性を得られることから、軸、すなわちスクリューまたはローターの回転速度が５００〜１０００ｒｐｍの高速回転ができる構造としたものであることが好ましい。軸の回転速度が下限未満では、白色ポリエステル樹脂組成物を製造する際、白色化材の分散性が不十分となりやすい。一方、軸の回転速度が１０００ｒｐｍを超えると、混練の際の剪断発熱が大きくなりすぎるため、ポリエステル樹脂が熱劣化を起こして機械特性が悪化したり、色相が悪化したりする恐れがある。好ましい回転速度は、４５０〜８００ｒｐｍ、さらに５００〜７００ｒｐｍの範囲である。
【００２０】
本発明において、二軸混練部のシリンダー長（Ｌ）とシリンダー径（Ｄ）の比（Ｌ／Ｄ）は５〜１０の範囲であることが好ましい。Ｌ／Ｄが５未満であると混練長が短すぎるため混練度が不足し、白色化材の分散性が不十分となりやすい。一方、Ｌ／Ｄが１０を超えると、混練長が長すぎて高温状態での滞留時間が大きくなるため、ポリエステル樹脂が熱劣化を起こして機械特性が悪化したり、色相が悪化したりする恐れがある。好ましいＬ／Ｄは６〜８の範囲である。また、二軸混練部のシリンダー長（Ｌ）は３００〜１０００ｍｍの範囲であることが好ましい。Ｌが３００ｍｍ未満であると混練長が短すぎるため混練度が不足し、白色化材の分散性が不十分となりやすい。一方、Ｌが１０００ｍｍを超えると、混練長が長すぎて高温状態での滞留時間が大きくなるため、ポリエステル樹脂が熱劣化を起こして機械特性が悪化したり、色相が悪化したりする恐れがある。好ましい（Ｌ）は３５０〜７００ｍｍ、さらに４００〜５００ｍｍの範囲である。
【００２１】
更に、第１段目混練機の樹脂出口部には、シリンダー内の樹脂充満率を調整できることから、絞り機構を備えていることが好ましい。シリンダー内の樹脂充満率を調整することにより、滞留時間の調整が可能となる。
【００２２】
本発明におけるタンデム型混練押出機の第２段目混練機は、白色ポリエステル樹脂組成物の熱劣化や色相悪化を抑制するために単軸混練機である。すなわち、第１段目の混練機で強力に短時間で混練を行い、第２段目混練機では熱劣化などを抑えつつ均一に押し出すようにそれぞれの混練部の役割を分担したのが本発明の特徴の一つである。単軸混練部がないと、樹脂の混練により押出される量が不均一化し、例えばチップなどにする場合、その形状にバラツキが生じ、それをフィルムなどに製膜しようとすると、かみこみ不良などによって得られる製品の品位が損なわれたりする。そのような観点から、単軸混練部の軸、すなわちスクリューまたはローターの回転速度は８０〜１５０ｒｐｍであることが好ましい。単軸混練部の軸の回転速度がこの範囲であると、剪断発熱を低く抑えることができ、白色ポリエステル樹脂組成物の熱劣化や色相悪化を抑制でき、しかも吐出も安定化しやすいことから好ましい。
【００２３】
本発明におけるタンデム型混練押出機を使用した混練分散の利点は、二軸混練部において短時間で強混練することにより、熱劣化や色相悪化を抑制しつつ高い混練分散性が得られるため、単軸混練部では混練による熱劣化や色相悪化を抑制しつつ定量的に押し出すことができ、その結果熱劣化や色相悪化が少なく、均一な白色ポリエステル樹脂組成物が得られることにある。
【００２４】
[白色ポリエステル樹脂組成物の製造]
本発明における白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法について以下に説明する。
ポリエステル樹脂中に白色化材を混練分散させる混練装置としては、上述したタンデム型混練押出機を使用する。タンデム型二軸混練押出機へのポリエステル樹脂および白色化材の供給方法は、例えばスクリュー式または振動式などの定量供給フィーダーを使用して、第１段目混練機にそれぞれ定量供給するのが好ましい。
【００２５】
二軸混練部に供給されたポリエステル樹脂および白色化材は、軸の回転速度が４００〜１０００ｒｐｍといった高速回転下で溶融混練分散されながら短時間で第１段目混練機を通過させるのが好ましい。この際、第１段目混練機のシリンダー温度はポリエステル樹脂が溶融可能な温度であれば特に限定されないが、熱劣化や色相悪化の抑制の観点から２００℃〜３００℃の範囲であることが好ましい。
【００２６】
第１段目混練機を通過した白色ポリエステル樹脂組成物は、溶融状態のまま第２段目混練機である単軸混練部に供給される。単軸混練部では、軸の回転速度が８０〜１５０ｒｐｍといった低速回転下で均一混練されながら第２段目混練機を通過させるのが好ましい。この際、第２段目混練機のシリンダー温度は、第１段目混練機と同様にポリエステル樹脂が溶融可能な温度であれば特に限定されないが、熱劣化や色相悪化の抑制の観点から２８０℃以下でかつポリマーを溶融可能な範囲の温度とすることが好ましい。第２段目混練機を通過した溶融状態の白色ポリエステル樹脂組成物は、異物などを除去する目的で、フィルターなどでろ過処理をしても良い。
このようにして得られた白色ポリエステル樹脂組成物は、例えばカッティングされたペレット状など、所望の形態の組成物として、従来公知の方法で得ることができる。
【００２７】
本発明の白色ポリエステル樹脂組成物は、熱劣化や色相悪化が少なくでき、好ましくはＬ＊値が７８〜９０、ｂ＊値が３〜１２、ａ＊値が−２〜２の範囲にあることが好ましい。白色ポリエステル樹脂組成物の色相がこのような範囲にあることで、白色ポリエステルフィルムとしたとき、白度や反射特性に優れ、特に液晶ディスプレイ用反射板基材に好適に用いることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例により本発明をさらに説明する。なお、得られた白色ポリエステル樹脂組成物の特性は下記の方法で測定、評価した。
【００２９】
（１）極限粘度（ＩＶ、ｄｌ／ｇ）
ポリエステルをオルトクロロフェノール中に、加熱溶解した後、一旦冷却させ、不溶分を取り除いた後、その溶液をオストワルド式粘度管を用いて３５℃の温度条件で測定した溶液粘度から算出した。
【００３０】
（２）白色ポリエステル樹脂組成物の色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）
得られた白色ポリエステル樹脂組成物を２８５℃、真空下で１０分間溶融し、これをアルミニウム板上で厚さ３．０ｍｍのプレートに成形後ただちに氷水中で急冷し、該プレートを１４０℃、１時間乾燥結晶化処理を行った。その後、色差計調整用の白色標準プレート上に置き、プレート表面のハンターＬ＊、ａ＊、及びｂ＊を、ミノルタ社製ハンター型色差計（ＣＲ−２００型）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ−８７２９に準じて測定した。Ｌ＊は明度を示し、その数値が大きいほど明度が高いことを示し、ａ＊はその値が大きいほど赤着色の度合いが大きいことを示し、ｂ＊はその値が大きいほど黄着色の度合いが大きいことを示す。
【００３１】
（３）白色化材の分散性評価
（ア）白色化材が白色無機粒子の場合
得られた白色ポリエステル樹脂組成物をぺレットの状態で、吐出部に２０００メッシュの金網フィルターを取り付けた(株)東洋精機製作所製小型二軸押し出し機（ラボプラストミル:二軸スクリュウフルフライト２Ｄ２５Ｓ型）に３００℃にて２Ｋｇ／Ｈｒの流速で供給し、フィルター圧力の変化を測定した。そして、下記式より濾過圧上昇度（△Ｐ値）を算出した。
△Ｐ＝Ｐ６０−Ｐ１５
（ここでＰ１５はテスト開始１５分後のフィルター圧力（ＭＰａ）を、Ｐ６０はテスト開始６０分後のフィルター圧力（ＭＰａ）をそれぞれ示す。）
白色化剤の分散性が悪いものほどフィルターで目詰まりを起こし濾過圧上昇度（ΔＰ）は高くなるため、ΔＰが高いものほど分散性不良、ΔＰが低いものほど分散性良好と判断した。
【００３２】
（イ）白色化材がポリエステルと非相溶な樹脂の場合
得られた白色ポリエステル樹脂組成物を、ミクロトームにより、厚さ０．１μｍに裁断し、トプコン製透過型電子顕微鏡ＬＥＭ−２０００によって、倍率１００００倍で観察し、ポリエステル樹脂中に分散している非相溶樹脂のそれぞれの面積を５０個求め、それらの平均の面積円相当径を、直径として分散径を算出した。分散径が小さいほど、分散性に優れることを意味する。
【００３３】
（４）白色ポリエステル樹脂組成物の反射率
（ア）白色ポリエステルフィルムの製造
得られた白色ポリエステル樹脂組成物をペレット状にカッティングし、このペレットを２８０℃に加熱された押出機に供給してダイスよりシート状に押し出した後、表面温度２５℃の冷却ドラム上で冷却固化して未延伸フィルムを得る。得られた未延伸フィルムを回転金属ロールで搬送しながら赤外線ヒーター加熱により１００℃の延伸温度で縦方向に２．９倍延伸する。次いで、フィルムの両端をクリップで保持しながらテンターに導き熱風加熱により１２０℃の延伸温度で横方向に３．６倍延伸する。更にテンター内で２１０℃の温度で熱固定して厚さ１００μｍの白色ポリエステルフィルムを得た。
【００３４】
（イ）反射率の測定
分光光度計（島津製作所製ＵＶ−３１０１ＰＣ）に積分球を取り付け、ＢａＳＯ４白板を１００％とした時の反射率を、得られた白色ポリエステルフィルムについて波長４００〜７００ｎｍの範囲にわたって測定する。得られたチャートより２ｎｍ間隔で反射率を読み取った。上記の範囲内で平均値を求めた上、次の基準で判定した。
○：全測定領域において反射率９０％以上
△：測定領域において平均反射率９０％以上で一部分９０％未満がある。
×：全測定領域において反射率が９０％未満
【００３５】
（５）白色無機粒子のかさ密度
白色無機粒子のかさ密度は一定容量容器に白色無機粒子を満たし、その時の白色無機粒子の重量を秤量し、単位容量当たりの重量を計算して求めた。
【００３６】
（６）白色無機粒子の圧縮時流動エネルギー
シスメックス社製粉体流動性分析装置パウダーレオメーターＦＴ４を使用し、以下の方法で測定した。
１６０ｍｌの測定容器に白色無機粒子を添加し、圧縮用ピストンで４０Ｎの圧縮力で圧縮させながら、容器が一杯になるまで添加圧縮を繰り返した。次いで、粒子が満たされた容器中に、ブレード（回転翼）を回転させながら押し込んでいき、その際、ブレードが回転することで得られる回転トルクと垂直荷重を同時に測定した。この測定値から得られるエネルギー値を、押し込み深さ毎にプロットしてエネルギー勾配曲線を得た。このエネルギー勾配曲線を積分して得られた面積を圧縮時流動エネルギーとした。
【００３７】
［実施例１］
（１）ポリエステル樹脂Ａの製造
テレフタル酸ジメチル８９部およびイソフタル酸ジメチル１１部とエチレングリコール７０部の混合物に、テトラ−ｎ−ブチルチタネート（Ｔｉ元素として０．００２５部）を加圧反応が可能なＳＵＳ製容器に仕込み、０．０７ＭＰａの加圧を行い１４０℃から２４０℃に昇温しながらエステル交換反応させた後常圧に戻し、リン酸トリメチル０．００８７部を添加し、エステル交換反応を終了させた。
その後重合触媒として酸化ゲルマニウム０．０２１部を加え、混合物を重合容器に移し、常法にて高真空のもと重縮合反応を行い、最終内温が２９０℃まで昇温し反応を終了させ、極限粘度０．７１ｄｌ／ｇ、融点が２２６℃のポリエステル樹脂Ａを得た。
【００３８】
（２）白色ポリエステル樹脂組成物の製造
白色化材としてかさ密度が０．７４ｇ／ｍｌ、圧縮時流動エネルギーが８９１１ｍＪの硫酸バリウム粒子（平均粒径：１．２μｍ）とポリエステル樹脂として上述のポリエステル樹脂Ａとを、神戸製鋼所製タンデム型二軸混錬押し出し機ＮＥＸ−Ｔ６０型機にそれぞれ定量性を持つスクリューフィーダーより連続定量供給し、第１段目二軸混練機（Ｌ＝４１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝７）でローター回転速度６００ｒｐｍ、シリンダー温度２４０℃の条件にて混錬処理した。続いて溶融状態の白色ポリエステル樹脂組成物を第２段目単軸混練押出機に供給し、スクリュー回転速度１１５ｒｐｍ、シリンダー温度２４０℃の条件にてストランド状に押し出し、これをカッティングして、硫酸バリウム粒子濃度６０％の白色ポリエステル樹脂組成物からなるペレットを得た。このときの生産能力（速度）は１２０Ｋｇ／Ｈｒとした。得られた白色ポリエステル樹脂組成物の特性を表１に示す。
【００３９】
［実施例２］
白色化材をポリメチルペンテンに変更し、かつ得られる樹脂組成物の重量を基準として、ポリメチルペンテンの割合が１２重量％となるように添加する以外は、実施例１と同様な操作をして白色ポリエステル樹脂組成物を得た。得られた白色ポリエステル樹脂組成物の特性を表１に示す。
【００４０】
［比較例１］  
実施例１と同様の白色化材およびポリエステル樹脂を、タンデム型ではない二軸混練押出機：神戸製鋼所製ＫＴＸ−４６型機（Ｌ＝２６８０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５８）にそれぞれ定量性を持つスクリューフィーダーにより連続定量供給し、スクリュー回転速度４００ｒｐｍ、シリンダー温度２４０℃の条件にて混練処理後、ストランド状に押し出し、これをカッティングして、硫酸バリウム粒子濃度６０％の白色ポリエステル樹脂組成物からなるペレットを得た。このときの生産能力（速度）は５０ｋｇ／ｈｒとした。得られた白色ポリエステル樹脂組成物の特性を表１に示す。
【００４１】
［比較例２および３］
白色ポリエステル樹脂組成物中の硫酸バリウム粒子の濃度を、表１に示す濃度に変更する以外は、実施例１と同様の操作で白色ポリエステル樹脂組成物を得た。得られた白色ポリエステル樹脂組成物の特性を表１に示す。
【００４２】
［実施例３］
白色無機粒子のかさ密度、圧縮時流動エネルギー、濃度を表１の通りとする以外は、実施例１と同様な操作をして白色ポリエステル組成物を得た。得られた白色ポリエステル組成物の特性を表１に示す。
【００４３】
［比較例４］  
白色化材としてかさ密度が０．９３ｇ／ｍｌ、圧縮時流動エネルギーが１３１６０ｍＪの硫酸バリウム粒子（平均粒径：１．４μｍ）と上述のポリエステル樹脂Ａを、タンデム型ではない二軸混練押出機：神戸製鋼所製ＫＴＸ−４６型機（Ｌ＝２６８０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝５８）にそれぞれ定量性を持つスクリューフィーダーにより連続定量供給し、スクリュー回転速度４００ｒｐｍ、シリンダー温度２４０℃の条件にて混練処理後、ストランド状に押し出し、これをカッティングして、硫酸バリウム粒子濃度６０％の白色ポリエステル樹脂組成物からなるペレットを得た。このときの生産能力（速度）は５０ｋｇ／ｈｒとした。得られた白色ポリエステル樹脂組成物の特性を表１に示す。
【００４４】
［実施例４］
二軸混練部の軸の回転数を９５０ｒｐｍ、単軸混練部の軸の回転数を１４０ｒｐｍとなるように変更した以外は、実施例１と同様な操作をして白色ポリエステル樹脂組成物を得た。得られた白色ポリエステル樹脂組成物の特性を表１に示す。
【００４５】
［実施例５］
二軸混練部の軸の回転数を５５０ｒｐｍ、単軸混練部の軸の回転数を９０ｒｐｍとなるように変更した以外は、実施例１と同様な操作をして白色ポリエステル樹脂組成物を得た。得られた白色ポリエステル樹脂組成物の特性を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2008238449.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の白色ポリエステル樹脂組成物の製造方法は、白色化材を高度に混練分散することができ、かつ、混練時の熱劣化や色相の悪化も抑制することが可能なことから、特に液晶ディスプレイ用反射板基材等に使用される白色ポリエステルフィルムに好適な白色ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。