(57)【要約】【課題】チオウレタン系プラスチックレンズとチオエポキシ系プラスチックレンズの欠点を改良し、高屈折率、高アッベ数で、耐熱性が高く、機械的強度に優れかつ染色性も良好な、プラスチックレンズを得る。【解決手段】下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の成分を含む重合性組成物を混合した後、重合硬化することによって製造する、プラスチックレンズの製造方法。（Ａ）  エピスルフィド基を含む化合物、（Ｂ）  メルカプト基を含む化合物、（Ｃ）  イソシアナート基またはイソチオシアナート基を含む化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３成分を主成分とする重合性組成物を混合した後、該重合性組成物を重合硬化させて製造することを特徴とする、プラスチックレンズの製造方法。
（Ａ）  エピスルフィド基を含む化合物
（Ｂ）  メルカプト基を含む化合物
（Ｃ）  イソシアナート基またはイソチオシアナート基を含む化合物
【請求項２】
請求項１に記載のプラスチックレンズの製造方法において、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の組成比が、以下に示す範囲であることを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。
（Ａ）          ：  ５〜９５重量部、
（Ｂ）と（Ｃ）の合計：  ５〜９５重量部
【請求項３】
請求項１または２に記載のプラスチックレンズの製造方法において前記（Ｂ）のメルカプト基のモル数をＢｍ、前記（Ｃ）のイソシアナート基またはイソチオシアナート基のモル数をＣｍとしたときに、０．５  ＜  Ｃｍ／Ｂｍ  ＜  ２の範囲にあることを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。
【請求項４】
請求項1ないし３のいずれか1項に記載の製造方法で製造されたプラスチックレンズ。
【請求項５】
前記プラスチックレンズ表面にハードコート層が設けられていることを特徴とする、請求項４記載のプラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、矯正用レンズ、サングラスレンズ、ファッションレンズ、フォトクロミックレンズ、カメラ用レンズ、光学装置用レンズ等に用いられるプラスチックレンズの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光学用途に用いられてきた無機ガラスレンズに代わる物として、以前より種々のプラスチックレンズが研究されている。プラスチックレンズは軽量で耐衝撃性に優れ、かつ染色が容易であることから、眼鏡レンズ用として近年多用されている。一般に眼鏡レンズ等には、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）が幅広く用いられているが、レンズを薄型化、軽量化する上で、ＣＲ−３９の低い屈折率が問題となっている。このため眼鏡レンズ等の光学用途に対して、高屈折率のレンズを作製するために、様々な材料や製造方法が提案されている。また、高屈折率素材では一般にアッベ数が低くなる傾向があるが、レンズの色収差を低減するために高アッベ数化も必要になっている。
【０００３】
特公平４−５８４８９号公報、特開平５−１４８３４０号公報には、ポリチオール化合物とポリイソシアナート化合物との反応によるチオウレタン構造を持つ熱硬化型プラスチックレンズが提案されている。また、特開平９−７１５８０号公報、特開平９−１１０９７９号公報、特開平９−２５５７８１号公報にはエピスルフィド化合物の重合硬化によるチオエポキシ系のプラスチックレンズが提案されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これらのチオウレタン系プラスチックレンズは、高屈折率で、破壊強度が強いという長所を持つが、耐熱性が低いという短所があった。また、チオエポキシ系プラスチックレンズは、高屈折率、高アッベ数であり、耐熱性に優れるという長所を持つが、破壊強度が弱いという短所があり、特に眼鏡レンズ用途にはレンズ素材としての脆さが問題となっている。また、チオエポキシ系プラスチックレンズはレンズ素材の吸水率が極めて低いため、染色加工時間が長時間となり、眼鏡レンズ用としての染色加工は困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、かかる問題点を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の重合性単量体を含む化合物を、重合硬化することによって、上記問題点が解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
（Ａ）  エピスルフィド基を含む化合物
（Ｂ）  メルカプト基を含む化合物
（Ｃ）  イソシアナート基またはイソチオシアナート基を含む化合物
なお、エピスルフィド基を含む化合物とは、下記一般式（１）で示される官能基を１分子中に１つ以上含む化合物を意味する。
【０００７】
【化１】
2008233917.tif 000002
【０００８】
チオウレタン系プラスチックレンズは、高屈折率で、機械強度が強いという長所を持つが、耐熱性が低いという短所があった。これはポリチオールとポリイソシアナートの反応によって高屈折率のプラスチックレンズを製造するにあたっては、高屈折率化の為に、ポリマーの架橋密度を上げることが困難なためである。また、チオエポキシ系プラスチックレンズは、高屈折率、高アッベ数であり、耐熱性に優れるという長所を持つが、機械強度が弱く，染色性に劣るという短所があった。これはエピスルフィド基同士の反応によって、チオエポキシ系プラスチックレンズを製造するにあたっては、ポリマー中の架橋密度が非常に高くなることが避けられず、その結果レンズの靱性がなくなることによって機械強度が低下するためである。また、チオエポキシ系プラスチックレンズでは、一般的に吸水率が低くなり、かつレンズの耐熱性が高いことから、染色スピードが遅くなるという短所があった。
【０００９】
プラスチックレンズを製造する際には、ポリマー中の架橋密度のコントロールは非常に重要な要素であるが、チオウレタン系プラスチックレンズの製造において、ポリチオールとポリイソシアナートのみの反応で、高屈折率を保ったまま、架橋密度を増やすのは困難であった。また、チオエポキシ系プラスチックレンズの製造において、エピスルフィド基のみの反応によって架橋密度を下げるためには、エピスルフィド基を持つ化合物を２官能性で長大な一本鎖の重合性単量体にする必要があり、原料の合成方法を考えるとあまり実用的ではなかった。
【００１０】
本発明では、エピスルフィド基を含む化合物、メルカプト基を含む化合物、イソシアナート基またはイソチオシアナート基を含む化合物、の３つを混合した後、重合硬化を行うことによって、適切な架橋密度にコントロールすることが可能になり、高屈折率、高アッベ数で耐熱性も高く、破壊強度に優れるプラスチックレンズを製造することが可能になった。また、同時にチオエポキシ系レンズよりも吸水率がやや増えるために、染色性の向上も可能となった。
【００１１】
本発明における上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の組成比については特に限定されないが、好ましくは、
（Ａ）成分  ５〜９５重量部、
（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計  ５〜９５重量部
の範囲である。（Ａ）成分が５重量部未満で（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計が９５重量部を超える場合には、チオウレタン系の場合と同様にポリマーの架橋密度を十分に高くすることができず、製造したプラスチックレンズの耐熱性が低くなる。
また、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計が５重量部未満で（Ａ）成分が９５重量部を超える場合には、チオエポキシ系プラスチックレンズの場合と同様にポリマーの架橋密度が必要以上に高くなり、製造したプラスチックレンズが、破壊強度が弱く、非常に脆い物となってしまう。
【００１２】
また、重合硬化によって製造したプラスチックレンズに残存するメルカプト基、イソシアナート基またはイソチオシアナート基の量が多いと、レンズの耐候性などに問題が発生することが多い。したがって、製造したプラスチックレンズに残存するメルカプト基、イソシアナート基またはイソチオシアナート基の量を減らすために、（Ｂ）、（Ｃ）成分の割合は、（Ｂ）のメルカプト基のモル数をＢｍ、（Ｃ）のイソシアナート基またはイソチオシアナート基のモル数をＣｍとしたときに、０．５  ＜  Ｃｍ／Ｂｍ  ＜  ２の範囲にあることが望ましい。
【００１３】
本発明において使用されるエピスルフィド基を持つ化合物については特に制限はなく、公知のエピスルフィド基を持つ化合物が何ら制限なく使用できる。エピスルフィド基を持つ化合物の具体例としては、既存のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全部をエピスルフィド化して得られるエピスルフィド化合物が挙げられる。また、プラスチックレンズの高屈折率化と高アッベ数化のためには、エピスルフィド基以外にも硫黄原子を含有する物がより好ましい。具体例としては、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン。
本発明において使用されるメルカプト基を持つ化合物については特に制限はなく、公知のメルカプト基を持つ化合物が何ら制限なく使用できる。公知のメルカプト基を持つ化合物の具体例としては、１，２−エタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール等の脂肪族ポリチオール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン等の芳香族ポリチオールが挙げられる。また、プラスチックレンズの高屈折率化と高アッベ数化のためには、本発明で使用されるメルカプト基を持つ化合物は、メルカプト基以外にも硫黄原子を含有する物がより好ましく、具体例としては、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（（２−メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパン等が挙げられる。
【００１４】
本発明において使用されるイソシアナート基またはイソチオシアナート基を持つ化合物については特に制限はなく、公知のイソシアナート基またはイソチオシアナート基を持つ化合物が何ら制限なく使用できる。イソシアナート基を持つ化合物の具体例としては、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ｍ−キシリレンジイソシアナート等が挙げられる。
【００１５】
本発明における（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）３成分の混合による重合性組成物の重合硬化に際しては、１種類以上の硬化触媒の存在下で重合硬化を行い、プラスチックレンズを製造することができる。硬化触媒としては、特に制限はないが、エポキシ樹脂用または、ウレタン樹脂用として公知の物等が使用できる。硬化触媒の具体例としては、エチルアミン、エチレンジアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のアミン化合物、ジブチル錫ジクロライド、ジメチル錫ジクロライド等が挙げられる。
【００１６】
また、本発明では重合硬化前の重合性組成物に、必要に応じて紫外線安定剤を混合した後に、重合硬化を行いプラスチックレンズを製造することによって、プラスチックレンズの耐候性を向上させることが可能である。紫外線安定剤の具体例としては、ヒンダートアミン系光安定剤、ヒンダートフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【００１７】
本発明によるプラスチックフォトクロミックレンズを、矯正用レンズやファッションレンズ、として用いる場合には、光線透過率を高め、表面反射によるちらつきを防止するために、反射防止膜を施すことが好ましく、さらに、レンズ基材と反射防止膜の密着性を高め、表面の傷防止のためにハードコート層を設けることが特に好ましい。
【００１８】
ハードコート層の好ましい例としては、下記（イ）および（ロ）を主成分とするコーティング組成物を塗布し硬化させた物が挙げられる。
（イ）少なくとも一種以上の反応基を有するシラン化合物の一種以上。
（ロ）酸化ケイ素、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化タンタル、酸化タングステン、酸化アルミニウム等の金属微粒子；酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニア、酸化ケイ素、酸化鉄のうちの２つ以上を用いた複合金属微粒子；酸化スズと酸化タングステンの複合金属微粒子で酸化スズ微粒子を被覆した複合金属微粒子から選ばれる１種以上。
【００１９】
（ロ）の成分は、ハードコートの屈折率を調整し、かつ、硬度を高めるのに有効な成分であり、単独または混合して用いることができる。しかし、（ロ）の成分だけでは成膜性が悪く、（イ）の成分を併用することによって透明で強靭な膜が得られる。（イ）の成分は、そのまま使用することも可能であるが加水分解して使用する方が膜の耐水性や硬度を向上させることができることから好ましい。
【００２０】
ハードコート層の厚さは、通常０．２μｍ〜１０μｍ程度が好ましく、より好ましくは、１μｍ〜３μｍ程度である。また、本発明では、レンズ生地とハードコート層の間にプライマー層を設ける様なハードコートも使用できる。このプライマー層は、レンズ生地とハードコート層の密着性をより向上させたり、ハードコート処理後のレンズの耐衝撃性を向上させる効果がある。
【００２１】
矯正用レンズとしての使用では、前述のごとくハードコート層表面に反射防止膜を施すことによって、光学性能がさらにアップする。反射防止膜としては、屈折率の異なる薄膜を積層して得られる多層膜であり、反射率の低減されるものであれば、無機物でも有機物でも可能である。しかし、表面の硬度や干渉縞の防止を重視するためには、無機物からなる単層または多層の反射防止膜を設けることが最も好ましい。使用できる無機物としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化ハフニウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が挙げられ、イオンプレーティング、真空蒸着、スパッタリング等のいわゆるＰＶＤ法によって施すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下本発明の詳細について実施例に基づき説明するが、本発明はこれらに限定される物ではない。実施例および比較例で使用する物質の略称は以下の通りである。
【００２３】
（エピスルフィド基を含む化合物）
略称  ：  物質名
Ａ−１：ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド
Ａ−２：１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン
Ａ−３：２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン（メルカプト基を含む化合物）
略称  ：  物質名
Ｂ−１：１，２−ビス（（２−メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパン
（イソシアナート基またはイソチオシアナート基を含む化合物）
略称  ：  物質名
Ｃ−１：ｍ−キシリレンジイソシアナート
Ｃ−２：１，４−ビス（シクロヘキサンイソシアナート）
（実施例１）
プラスチックレンズ原料として、表１に示す割合で１００ｇ調合し、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ７０１（シプロ化成工業）０．０５ｇ、重合触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０５ｇを加えて混合し、常温で良く攪拌した後、５ｍｍＨｇに減圧して攪拌しながら３０分間脱気を行った。この原料を、ガスケットを介した鏡面仕上げのガラス板製鋳型中に注入し、３５℃から１２０℃まで１６時間かけて昇温し、重合硬化させた。その後、型よりレンズを離型し、１２０℃で２時間加熱してアニール処理を行った。
【００２４】
このようにして製造したプラスチックレンズを、下記の方法で評価し、結果を表２に示す。屈折率：アッベ屈折率計により、２０℃で５８９．３ｎｍのＤ線の屈折率を測定した。
アッベ数：アッベ屈折計により、２０℃でのアッベ数を測定した。
耐熱性：ＴＭＡ試験器により、荷重５０ｇでのＴｇを測定した。
曲げ試験：ＪＩＳ  Ｋ７２０３にしたがって、曲げ強さを測定した。
【００２５】
染色性：水温を９０℃に調整した恒温水槽を用意し、水１リットルを入れたガラスビーカーを恒温水槽中に沈め、染色ポットとして用いた。染色剤としてセイコープラックス染色剤グレー（服部セイコー）を１．５ｇ、分散剤として界面活性剤ＮＥＳ−２０３（日光ケミカルズ）３ｃｃ、染色キャリアーとしてベンジルアルコール１０ｃｃを染色ポットに添加した後、良くかき混ぜながら攪拌を行い、染色ポットを調整した。作製したプラスチックレンズを調整した染色ポット中に完全に沈め、２０分後染色ポットから取りだし、レンズの染色濃度をＢＰＩフォトメータによる可視光線透過率の測定によって評価した（可視光線透過率が低い方が染色性が良好である）。
【００２６】
【表１】
2008233917.tif 000003
【００２７】
【表２】
2008233917.tif 000004
【００２８】
（実施例２〜５）
プラスチックレンズ原料として、表１に示す割合で１００ｇ調合し、その他の条件は実施例１と同様にして、プラスチックレンズを製造と品質評価を行った。
結果を表２に示す。
【００２９】
（比較例１〜２）
プラスチックレンズ原料として、表１に示す割合で１００ｇ調合し、その他の条件は実施例１と同様にしてプラスチックレンズの製造と品質評価を行った。結果を表２に示す。
【００３０】
（比較例３〜５）
プラスチックレンズ原料として、表１に示す割合で１００ｇ調合し、重合触媒としてトリブチルアミン０．０５ｇを用い、その他の条件は実施例１と同様にして、プラスチックレンズの製造と品質評価を行った。結果を表２に示す。
【００３１】
本発明におけるプラスチックレンズの製造方法によれば、チオウレタン系プラスチックレンズとチオエポキシ系プラスチックレンズの欠点を改良し、高屈折率、高アッベ数で、耐熱性が高く、機械的強度に優れかつ染色性も良好な、プラスチックレンズを得ることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成20年4月7日(2008.4.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の３成分を主成分とする重合性組成物を混合した後、前記重合性組成物を重合硬化させて製造することを特徴とする、プラスチックレンズの製造方法。
（Ａ）  エピスルフィド基以外にも硫黄原子を１つ以上有する二官能エピスルフィド化合物
（Ｂ）  メルカプト基を含む化合物
（Ｃ）  イソシアナート基またはイソチオシアナート基を含む化合物
【請求項２】
請求項１に記載のプラスチックレンズの製造方法において、
前記重合性組成物１００重量部が、前記（Ａ）成分５０〜９５重量部と、前記（Ｂ）成分と前記（Ｃ）成分との混合物５重量部以上とからなることを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載のプラスチックレンズの製造方法において、
前記（Ａ）のエピスルフィド基のモル数をＡｍ、前記（Ｂ）のメルカプト基のモル数をＢｍ、前記（Ｃ）のイソシアナート基またはイソチオシアナート基のモル数をＣｍとしたときに、下記（１）、（２）、（３）の条件を全て満たすことを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。
（１）  ０．４≦Ａｍ／Ａｍ＋Ｂｍ＋Ｃｍ≦０．９５
（２）  ０．０５≦Ｂｍ＋Ｃｍ／Ａｍ＋Ｂｍ＋Ｃｍ≦０．６
（３）  ０．５＜Ｃｍ／Ｂｍ＜２
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載の製造方法で製造されたプラスチックレンズ。
【請求項５】
前記プラスチックレンズ表面にハードコート層が設けられていることを特徴とする、請求項４記載のプラスチックレンズ。