(57)【要約】【課題】燃焼時にハロゲンガス等の有毒ガスの発生がなく、難燃性および機械的強度、平滑性に優れ、かつ易カット性，吸湿性があり、特に電線・ケーブルの絶縁層やシース層として適する樹脂組成物、該組成物を被覆してなる電線・ケーブルの提供【解決の手段】（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部と、（イ）平均粒径が０．１〜２μｍの一次粒子と平均粒径１〜１０μｍの二次粒子から形成された混合粒体であって、（ロ）混合粒体の比表面積が８．０ｍ２／ｇ以上である、（ハ）混合粒体の平均粒径が１〜５μｍである（Ｂ）金属水和物３０〜２５０質量部および（Ｃ）酸化カルシウム０．１〜１０質量部を含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部、
（Ｂ）下記（イ）〜（ハ）の条件を満足する金属水和物３０〜２５０質量部
（イ）レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づいて算出された平均粒径（算術平均径）が１〜１０μｍの範囲であること
（ロ）走査型電子顕微鏡による形態写真から、一次粒子で形成された凝集体からなる二次粒子が含まれることが観察され、形態写真から測定された一次粒子の長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径が０．０１〜０．５μｍの範囲にあり、且つ５μｍ以上の粒子が０．１％以下であること
（ハ）ＢＥＴ法による比表面積が８．０ｍ２／ｇ以上であること
および
（Ｃ）酸化カルシウム０．１〜１０質量部
【請求項２】
（Ｂ）金属水和物が、更に下記（ニ）の条件を満足することを特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
（ニ）レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された平均粒径と走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された一次粒子の平均粒径との比が５以上であること
【請求項３】
（Ｂ）金属水和物が、（Ｂ１）水酸化マグネシウム及び／又は（Ｂ２）水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ１）水酸化マグネシウムが合成法で製造されたものであることを特徴とする請求項３に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｂ１）合成法による水酸化マグネシウムが、マグネシウム塩を含む水溶液にアルカリ物質を加えて得られたもの、または酸化マグネシウムを水和して得られたものであることを特徴とする請求項４に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
（Ａ）熱可塑性樹脂が、（Ａ１）ポリオレフィン系樹脂及び／または（Ａ２）熱可塑性エラストマーを含む樹脂であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
（Ａ）熱可塑性樹脂が、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体、及び、密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択された少なくとも１種の（Ａ１）ポリオレフィン系樹脂１００〜２０質量％と（Ａ２）熱可塑性エラストマー０〜８０質量％であることを特徴とする請求項６に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ａ）熱可塑性樹脂に対し、さらに（Ｄ）官能基含有ポリオレフィン樹脂１〜３０質量％（ただし（Ａ）成分と（Ｄ）成分との合計が１００質量％である）を含むことを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を用いたことを特徴とする電線、ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は燃焼時にハロゲンガス等の有毒ガスの発生がなく難燃性や機械的特性に優れるとともに、吸湿しやすい難燃性樹脂組成物の水分を制御し、電線・ケーブル等の成形品の製造時に発生する発泡を防止し、表面外観がよく、高難燃性、高引張強度等の優れ、易カット特性（末端切断処理）にも優れた樹脂組成物であり、特に電線・ケーブルの絶縁層やシース層等に好適に使用される難燃性樹脂組成物、および該組成物を用いてなる電線・ケーブルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電線被覆材等の難燃材料としてポリ塩化ビニル樹脂組成物が使用されてきた。しかしながら、ポリ塩化ビニル樹脂組成物は燃焼する際に有毒なハロゲン含有ガスを生じるため改善が求められていた。ポリ塩化ビニルの上記欠点を克服するため、ポリオレフィン系樹脂や、熱可塑性エラストマー等の熱可塑性樹脂に水酸化マグネシウム等の金属水和物を配合した樹脂組成物（ノンハロゲン難燃材料）が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
このような樹脂組成物において、ポリオレフィン系樹脂等に難燃性を付与する為には、難燃性の要求レベルにもよるが、一般的に金属水和物を組成物中の樹脂成分と同量の高濃度に添加する必要がある。このため、高難燃レベルを到達するためにはマトリックス樹脂の量を減らさざるを得ず、この結果、樹脂の物性に依存する機械的特性が低下するという相反する問題がある。
【０００４】
このような問題を克服すべく、難燃性、及び機械的特性の両方の物性を維持することが近年検討されている。特許文献２では、オレフィン系ポリマー１００重量部に対して、シランカップリング剤で処理した平均粒径の細かい金属水和物を４０〜３００重量部配合した、難燃性が高く、機械的特性が良好な樹脂組成物が提案されている。しかしながら、この方法では引張衝撃強度を含めた機械的物性が良好であるが、当該樹脂組成物を被覆した電線・ケーブルにおいては、配線施工時に行う芯線を各種コネクターに圧着あるいは、はんだ付けをする等の末端処理で、被覆層や絶縁層を冶具等により芯線から剥ぎ取り、切断しづらいという問題が残っている。
【０００５】
又、特許文献３では、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、高重合度ポリオルガノシロキサン１〜２５％が添加された比表面積の大きな金属水和物を６０〜２００重量部配合した樹脂組成物が提案されている。比表面積が大きい金属水和物を用いることにより難燃性が向上するため、樹脂への添加量を少なくすることにより難燃性と押出加工性、成形品外観、引張特性、柔軟性等の物性を両立する方法が提案されている。しかしながら、この方法ではマトリックス樹脂の量を相対的に増やすことにより機械的物性を向上させているために引張衝撃強度も高いと推定され、配線施工時に行う末端切断処理がしづらい問題が残っている。
【０００６】
一方、末端切断処理を解決する方法として、特許文献４では、エチレン系重合体と官能基含有オレフィン系重合体と無機難燃剤に加え軟質材料および／又は液状乳化剤を配合することにより、柔軟で引張衝撃強度が低く、末端処理効率の良い樹脂組成物を得る方法、更に、特許文献５では、エチレン系重合体と官能基含有オレフィン系重合体と無機難燃剤に加え特定の密度のポリエチレン樹脂を配合することにより引張衝撃強度が低く、末端処理効率の良い樹脂組成物を得る方法等が提案されている。
【０００７】
また、吸湿性を抑え、発泡を防止した難燃性樹脂組成物としてポリオレフィン系樹脂にシランカップリング剤で表面処理した天然水酸化マグネシウムからなる難燃性樹脂組成物が、特許文献６、７等に示されている。
【０００８】
熱可塑性樹脂に水酸化マグネシウム等の金属水和物を配合した樹脂組成物は塩化ビニルに比べて易カット性が劣っている。易カット性は金属水和物の配合量を多くすることでよくすることはできるが同時に引張強度、耐外傷性の低下などの物性低下を起こし全体的にバランスのとれた物性を持つ製品は得られていない。更に易カット性の悪さは電線の現場施工の際に被覆材を剥くときの作業性、施工後の外観に悪影響を与えるものとなる。また、該難燃性樹脂組成物は、吸湿性に富んでおり、その吸湿性を改良する方法として金属水和物の表面を有機シラン化合物、脂肪酸金属塩等で処理を施したものが提案されているが、特に夏場や、水分の多い環境下ではこれらの処理物でも吸湿して、電線・ケーブル等の被覆成形時に押出機内で吸湿した水分が発泡し、外観不良等になって、実用性に欠けるという問題があった。
【０００９】
【特許文献１】特開平７−１４９９６５号公報
【特許文献２】特開２００５−１３９３８８号公報
【特許文献３】特開２００５−１７９４０９号公報
【特許文献４】特開２００５−２９６０４号公報
【特許文献５】特開２００５−２９６０５号公報
【特許文献６】特開平０５−０１７６９２号公報
【特許文献７】特開平０７−１６１２３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、燃焼時にハロゲンガス等の有毒ガスの発生がなく難燃性や機械的特性に優れるとともに、吸湿しやすい難燃性樹脂組成物の水分を制御し、電線・ケーブル等の成形品の製造時に発生する発泡を防止し、表面外観がよく、高難燃性、高引張強度等の優れ、易カット特性（末端切断処理）にも優れた樹脂組成物であり、特に電線・ケーブルの絶縁層やシース層等に好適に使用される難燃性樹脂組成物、および該組成物を用いてなる電線・ケーブルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は上記課題を解決するため鋭意研究した結果、熱可塑性樹脂、好ましくはポリオレフィン系樹脂及び／又は熱可塑性エラストマーに、特定範囲の平均粒径を有する一次粒子と、更に一次粒子の凝集構造で形成される凝集体からなる二次粒子を含み、比表面積が大きいという特徴を有する金属水和物の特定量と酸化カルシウムとを配合した樹脂組成物が、上記の金属水和物を大量に配合したポリオレフィン系樹脂組成物や熱可塑性エラストマー等の熱可塑性樹脂組成物の欠点を克服し、高難燃性、引張強度、平滑性等の物性を保持しつつ、易カット性能（末端切断処理）、耐吸湿性を同時に解決した優れた難燃性樹脂組成物になり得ることを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
すなわち、本発明の第１発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。
（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部、
（Ｂ）下記（イ）〜（ハ）の条件を満足する金属水和物３０〜２５０質量部、
（イ）レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づいて算出された平均粒径（算術平均径）が１〜１０μｍの範囲であること
（ロ）走査型電子顕微鏡による形態写真から、一次粒子で形成された凝集体からなる二次粒子が含まれることが観察され、形態写真から測定された一次粒子の長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径が０．０１〜０．５μｍの範囲にあり、且つ５μｍ以上の粒子が０．１％以下であること
（ハ）ＢＥＴ法による比表面積が８．０ｍ２／ｇ以上であること
および
（Ｃ）酸化カルシウム０．１〜１０質量部
【００１３】
又、本発明の第２発明は、第１の発明において、（Ｂ）金属水和物が、更に下記（ニ）の条件を満足することを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。
（ニ）レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された平均粒径と走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された一次粒子の平均粒径との比が５以上であること
【００１４】
又、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、（Ｂ）金属水和物が、（Ｂ１）水酸化マグネシウム及び／又は（Ｂ２）水酸化アルミニウムであることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。
【００１５】
又、本発明の第４の発明によれば、第３の発明において、（Ｂ１）水酸化マグネシウムが合成法で製造されたものであることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。
【００１６】
又、本発明の第５の発明によれば、第４の発明において（Ｂ１）合成法による水酸化マグネシウムが、マグネシウム塩を含む水溶液にアルカリ物質を加えて得られたもの、又は酸化マグネシウムを水和して得られたものであることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。
【００１７】
又、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、（Ａ）熱可塑性樹脂が、（Ａ１）ポリオレフィン系樹脂及び／又は（Ａ２）熱可塑性エラストマーを含む樹脂であることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。
【００１８】
又、本発明の第７の発明によれば、第６の発明において、（Ａ）熱可塑性樹脂が、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体、及び、密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体から選択された少なくとも１種のエチレン共重合体である（Ａ１）ポリオレフィン系樹脂１００〜２０質量％と（Ａ２）熱可塑性エラストマー０〜８０質量％を含む樹脂であることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。
【００１９】
又、本発明の第８の発明によれば、第１〜７のいずれかの発明において、（Ａ）熱可塑性樹脂に対し、更に（Ｄ）官能基含有ポリオレフィン樹脂１〜３０質量％（ただし（Ａ）成分と（Ｄ）成分との合計が１００質量％である）を含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物が提供される。
【００２０】
又、本発明の第９の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明の難燃性樹脂組成物を用いたことを特徴とする電線、ケーブルが提供される。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に、特定範囲の平均粒径を有する一次粒子と、更に一次粒子の凝集構造で形成される凝集体からなる二次粒子を含み、比表面積が大きいという（Ｂ）金属水和物の特定量と（Ｃ）酸化カルシウムを配合することによって、従来のノンハロゲン系難燃性樹脂組成物の機械的強度、表面平滑性等の諸性能を保持し、かつ高難燃性、易カット性および耐吸湿性という性能を高め、電線の現場施工の際に被覆材を剥ぐときの作業性、施工後の作業効率を大幅に向上することが可能である。また、成形加工時の発泡を防止し、製品外観の悪化を防止できる難燃性樹脂組成物およびそれを用いた電線、ケーブルを提供し得るものである。
さらに、所望により樹脂成分に対して、官能基含有オレフィン重合体１〜３０質量％を配合することによって、機械的強度と難燃性を向上せしめることが可能となり、バランスの良い材料の提供が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
［熱可塑性樹脂］
本発明の（Ａ）熱可塑性樹脂は、特に限定されるものではないが、特に好ましくは（Ａ１）ポリオレフィン系樹脂、（Ａ２）熱可塑性エラストマー等を包含するものである。
【００２３】
［（Ａ１）ポリオレフィン系樹脂］
本発明の（Ａ１）ポリオレフィン系樹脂とは、イオン重合による密度０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン、密度０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３未満のエチレン・α−オレフィン共重合体（直鎖状低密度ポリエチレン）、および密度０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ３未満のエチレン・α−オレフィン共重合体（超低密度ポリエチレン）、高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等から選択される少なくとも１種のポリオレフィン系樹脂である。
上記（Ａ１）ポリオレフィン系樹脂の中でも、（ａ１）エチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、（ａ２）エチレン・ビニルエステル共重合体および（ａ３）密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ３未満のエチレン・α−オレフィン共重合体が（Ｂ）成分の金属水和物の受容性に富むことから好ましい。
【００２４】
［（ａ１）エチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体］
上記（ａ１）エチレンとα，β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体の代表的な共重合体としては、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体等のエチレン・（メタ）アクリル酸またはそのアルキルエステル共重合体；エチレン・無水マレイン酸・酢酸ビニル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エチル共重合体等の二元共重合体又は多元共重合体、あるいはそれらの金属塩等が挙げられる。
すなわち、これらのコモノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル等を挙げることができる。この中でも特に好ましいものとして（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等のアルキルエステルを挙げることができる。特に（メタ）アクリル酸エステル含有量は３〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％の範囲である。また、上記金属塩の金属としては、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ等が挙げられる。
【００２５】
［（ａ２）エチレン・ビニルエステル共重合体］
上記（ａ２）エチレン・ビニルエステル共重合体とは、高圧ラジカル重合法で製造されるものであり、エチレンと、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニルなどのビニルエステル単量体との共重合体である。これらの中でも特に好ましいものとしては、酢酸ビニルを挙げることができる。エチレン５０〜９９．５質量％、ビニルエステル０．５〜５０質量％、他の共重合可能な不飽和単量体０〜４９．５質量％からなる共重合体が好ましい。さらにビニルエステル含有量は好ましくは３〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％の範囲で選択される。
【００２６】
［（ａ３）エチレン・α−オレフィン共重合体］
上記（ａ３）エチレン・α−オレフィン共重合体は、密度が０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ３未満（直鎖状超低密度ポリエチレン）、密度が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３未満（直鎖状低密度ポリエチレン）、好ましくは０．８８〜０．９１ｇ／ｃｍ３の範囲のエチレン・α−オレフィン共重合体（直鎖状超低密度ポリエチレン）及びそれらの混合物を包含するものである。
また、ＭＦＲは０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分の範囲で選択されることが望ましい。
また、α−オレフィンは、炭素数３〜２０、好ましくは炭素数４〜１２の範囲のものであり、具体的にはプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等を挙げることができる。
これらは、高・中・低圧下においてチーグラー系触媒、フィリップス系触媒、バナジウム系触媒、メタロセン系触媒等のイオン重合により、スラリー法、溶液法、気相法等の重合法で製造される。
【００２７】
［（Ａ２）熱可塑性エラストマー］
本発明の（Ａ２）熱可塑性エラストマーとは、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマーなどの各種熱可塑性エラストマー、天然ゴム、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴムなどの天然又は合成ゴムが包含される。これらの中でもオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマーが好ましい。
【００２８】
［オレフィン系エラストマー］
オレフィン系エラストマーとしては、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、ポリブテン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレンとＥＰＤＭ及び所望にポリエチレンを架橋剤の存在下に架橋した部分架橋物または完全架橋物等が挙げられる。
【００２９】
［スチレン系エラストマー］
スチレン系エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）等のブロック共重合体、あるいはスチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレンーエチレン−プロピレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン共重合体（部分水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体）等のブロック共重合体の部分又は完全水添物等が上げられる。
【００３０】
さらに好ましい本発明の他の態様は、上記（ａ１）エチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、（ａ２）エチレン・ビニルエステル共重合体、（ａ３）密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ３未満のエチレン・α−オレフィン共重合体の少なくとも１種のエチレン共重合体１００〜５０質量％と、他のポリオレフィン系樹脂及び／又は（Ａ２）熱可塑性エラストマー０〜５０質量％、好ましくは（Ａ１）成分９５〜６０質量％、（Ａ２）５〜４０質量％、より好ましくは（Ａ１）成分９０〜７０質量％、（Ａ２）１０〜３０質量％の割合で用いることが望ましい。
【００３１】
［金属水和物］
本発明の難燃性樹脂組成物で用いる（Ｂ）金属水和物は、（イ）レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づいて算出された平均粒径が１〜１０μｍの範囲であること、（ロ）走査型電子顕微鏡による形態写真から、一次粒子で形成された凝集体からなる二次粒子が含まれることが観察され、形態写真から測定された一次粒子の長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径が０．０１〜０．５μｍの範囲にあり、且つ５μｍ以上の粒子が０．１％以下であること、及び（ハ）ＢＥＴ法による比表面積が８．０ｍ２／ｇ以上であること、の条件を満足し、好ましくは更に（ニ）レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された平均粒径と走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された一次粒子の平均粒径との比が５以上であること、を満足するものである。以下に各条件を詳細に説明する。
【００３２】
本発明で用いる金属水和物の第１の要件は、（イ）レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づいて算出された平均粒径（算術平均径）が１〜１０μｍの範囲であることを要件とする。
すなわち、本発明で用いる金属水和物は、レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づく平均粒径（算術平均径）が１〜１０μｍの範囲を有するものであることが肝要であり、好ましくは１〜５μｍ、より好ましくは１〜３μｍの範囲であり、更に好ましくは粒子の積算分９９％以上が０．１〜２０μｍの範囲にあることが望ましい。
本発明において、レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された体積基準粒径分布に基づいて算出された平均粒径が１〜１０μｍの範囲の粒子は、一次粒子の凝集構造を形成する二次粒子と一次粒子の混合物の算術平均径で表されるが、実質的には凝集構造からなる二次粒子が主体となるものである。
該平均粒径が１μｍ未満であると、機械物性は良好であるものの、衝撃強度が向上するため本発明の課題である易カット性が低下する惧れがある。又、１０μｍを超えると、機械物性が低下する惧れが生じる。
レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器とは、粒子にレーザー光を照射し、そこから発せられる回折・散乱光の光強度分布から粒径分布を解析する方法であって、後述されるようにこれらの原理を用いた粒径分布測定装置が一般に市販されており、これらの装置を用いることにより測定することができる。
【００３３】
本発明で用いる金属水和物の第２の要件は、（ロ）走査型電子顕微鏡による形態写真から、一次粒子で形成された凝集体からなる二次粒子が含まれることが観察され、形態写真から測定された一次粒子の長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径が０．０１〜０．５μｍの範囲にあり、且つ５μｍ以上の粒子が０．１％以下であることを要件とする。
すなわち、本発明で用いる金属水和物は、前記（イ）の平均粒径を満足する粒子が、走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径が０．０１〜０．５μｍの範囲にあり、且つ５μｍ以上の粒子が０．１％以下である一次粒子の凝集構造から形成される凝集体を含むことが肝要であり、好ましくは平均粒径が０．０４〜０．３μｍ、より好ましくは０．０５〜０．２μｍの範囲にあり、好ましくは３μｍ以上の一次粒子が０．１％以下であることが好ましい。一次粒子の平均粒径が０．０１μｍ未満であると、過度の凝集により引張強さ、伸びなどの機械物性が低下したり、溶融樹脂の流動性が低下する惧れが生じる。０．５μｍを超えると、凝集構造を形成しにくくなる惧れが生じる。粒径の粗い一次粒子が多く含まれると、機械的物性、平滑性が低下する惧れが生じるため、粒径が５μｍ以上の一次粒子が個数基準粒径分布で０．１％以下であることが必要であるが、長さ基準粒径分布で表す場合、５μｍ以上の一次粒子が５％以下、好ましくは３μｍ以上の一次粒子が５％以下であることが望ましい。
【００３４】
一次粒子の走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径の測定方法は、例えば、久保輝一郎ら編「粉体−理論と応用−」（改訂二版）４４３〜５４１頁（丸善株式会社：昭和６０年５月１５日発行）、荒川正文ら編「最新粉体の材料設計」１０３〜１１６頁（株式会社テクノシステム：１９８８年６月１５日発行）などに概略される公知の顕微鏡法を用いることができる。具体的には、走査型電子顕微鏡、好ましくはより高分解能を有する電界放射型の走査型電子顕微鏡による２０００〜５００００倍、好ましくは５０００〜３００００倍程度の倍率の形態写真などから得られる適当な一次粒子２００〜１０００個程度について長径を測定し、長さ平均粒径を求める。又、この方法で求められた個数基準粒径分布の積算値より、５μｍ以上の粒径が含まれる量が求まる。
ところで、顕微鏡による不均一な粒子の粒径測定では、一般的にはフェレ径や二軸平均径などが用いられるが、本発明では、結晶形態が扁平晶、あるいは扁平六方晶（六角板状又は角の取れた楕円板状など）を有する金属水和物の場合があるため、扁平な短径方向では無く平面の長径方向の値を用いることでより表面平滑性などの物性との相関を得ると考えた。又、測定粒子数は、均一な結晶形態を有する試料の場合には数百個、不均一な破砕形態を有する試料の場合には数千個程度の個数を測定することが好ましい。
【００３５】
本発明で用いる金属水和物の第３の要件は、（ハ）金属水和物のＢＥＴ法による比表面積が、８．０ｍ２／ｇ以上、好ましくは８．０〜５０ｍ２／ｇ、より好ましくは１０〜３０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ法による比表面積が８．０ｍ２／ｇ以上であることにより、良好な難燃性の難燃性組成物を得ることができる。又、比表面積が大きすぎると金属水和物を多量に混合した場合には難燃性樹脂組成物の溶融時の流動性が低下する惧れがある。従って、金属水和物の比表面積が５０ｍ２／ｇ以下であることが望ましい。ところで、粒径と比表面積には相対的な関係があると推測され、一般的に粒子が細かいほど比表面積が増す傾向があるため、前記（イ）平均粒径１〜１０μｍの粒子が、（ロ）平均粒径０．０１〜０．５μｍ、且つ５μｍ以上の粒子が０．１％以下である微小な一次粒子の凝集構造により形成されることと無関係ではなく、その結果良好な機械物性、易カット性と共に高い難燃性をも発現するものである。
ここで、ＢＥＴ法比表面積の測定方法とは、ガス吸着法により粒子の比表面積を算出する方法であり、あらかじめ窒素ガスのような吸着占有面積がわかっているガス分子を粒子に吸着させ、その吸着量から粒子の比表面積を算出する方法である。
具体的な測定方法としては、一般に市販されている後述の全自動ガス吸着量測定装置などを用いて、例えば、サンプル（粒子）を所定温度、所定時間で脱気などの前処理をした後、窒素ガスなどの吸着ガスを使用して測定される。
【００３６】
本発明で用いる金属水和物は、第４の要件として、更に（ニ）レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器により測定された平均粒径と走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された一次粒子の平均粒径との比が５以上の要件を満足することが望ましい。
すなわち、（イ）で測定される平均粒径１〜１０μｍの粒子は、上記したように一次粒子の凝集構造を形成する二次粒子と一次粒子の混合物の算術平均径で表されるが、実質的には凝集構造からなる二次粒子が主体となるものであることが、前記の形態観察を行うことにより容易に観察することができる。
したがって、この凝集体をより定量的に一次粒子の凝集構造を表すとすると、平均粒径０．０１〜０．５μｍの一次粒子の凝集構造を形成し、実質的に平均粒径１〜１０μｍの二次粒子として測定されることになると仮定すれば、一次粒子との平均粒径の比が大きいほど凝集していると解釈できる。
本発明においては、その（イ）／（ロ）比が５以上、好ましくは１０以上５０以下、より好ましくは１５以上４０以下であることが望ましいものである。
上記（イ）／（ロ）比が、５未満では本発明の易カット性の効果が小さいものとなる惧れがあり、５０以上では熱可塑性樹脂に金属水和物を多量に混合した場合には難燃性樹脂組成物の溶融時の流動性が低下する惧れがある。
本発明の金属水和物は、このような凝集構造体が存在することにより、機械的強度と易カット性の相反する要求物性を達成することができると思われる。すなわち、微小な一次粒子とその凝集体が共存することによって、一次粒子に起因すると思われる機械的強度や表面平滑性が維持されたまま、微小な凝集体が衝撃破壊時に破壊することに起因すると思われる易カット性を高次元でバランスしているものと推察している。
本発明においては、その粒径比が５以上、好ましくは１０以上５０以下、より好ましくは１５以上４０以下であることが望ましいものである。
上記粒径比が、５未満では本発明の易カット性の効果が小さいものとなる惧れが生じ、５０以上では金属水和物を多量に混合した場合に難燃性樹脂組成物の溶融時の流動性が低下する惧れがある。
本発明の金属水和物は、このような凝集構造体が存在することにより、機械的強度と易カット性の相反する要求物性を達成することができると思われる。すなわち、微小な一次粒子とその凝集体が共存することによって、一次粒子に起因すると思われる機械的強度や表面平滑性が維持されたまま、微小な凝集体が衝撃破壊時に破壊することに起因すると思われる易カット性を高次元でバランスしているものと推察している。
【００３７】
本発明で用いる（Ｂ）金属水和物としては、上記の（イ）〜（ハ）、好ましくは更に（ニ）を満足するものであれば、特に制限はないが、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトなどの水酸基あるいは結晶水を有する化合物を単独もしくは２種以上組み合わせたものを挙げることができる。これらの金属水和物の中でも、（Ｂ１）水酸化マグネシウム、（Ｂ２）水酸化アルミニウムが好ましく、成形加工時の熱安定性の観点では水酸化マグネシウムが最も好ましい。又、これらは、特に、表面処理を施したものが好ましい。
【００３８】
上記（Ｂ１）水酸化マグネシウムは、上記の（イ）〜（ハ）、更に望ましくは（二）の要件である平均粒径、比表面積及び凝集構造をとっていればよく、本発明の優位性が保たれるため、その製造方法は特に限定されない。従って、難燃性樹脂組成物に一般的に使用されている水酸化マグネシウムと同様に公知の方法で製造できる。
本発明では、特に平均粒径の微小な一次粒子と該一次粒子から形成される凝集構造をもつ二次粒子を含有する混合粒子から形成されるものが、機械的強度や表面平滑性と易カット性を高次元でバランスし、かつ比表面積の大きい粉体が得られることから好ましい。これらの粉体を製造する方法としては、合成法が最も好ましい。
この合成法としては（ｉ）マグネシウム塩を含む水溶液にアルカリ物質を加えて得られたもの、より具体的には、例えばマグネシウム塩として塩化マグネシウムもしくは硝酸マグネシウムを用い、アルカリ物質として水酸化ナトリウム、アンモニア水、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどを作用させて水酸化マグネシウムを製造する方法（例えば、特開昭６１−１６８５２２号公報、特開平２−２２９７１２号公報及び特開平７−９７２１０号公報参照）、水酸化マグネシウムに少量の水酸化ナトリウムを添加し、オートクレーブ中等で加圧加熱処理する方法（例えば、特公昭５０−２３６８０号公報参照）、塩基性マグネシウム塩水性媒体中で加圧加熱処理する方法（例えば、特開昭５２−１１５７９９号公報参照）マグネシウムを含む天然鉱物（例えば、ブルーサイト、蛇紋石、ドロマイト、緑泥石等）を塩酸処理することによって得られる塩化マグネシウム、あるいは天然鉱物（例えば、マグネサイト等）に含有される酸化マグネシウムを塩化アンモニウムで浸出させて得られる塩化マグネシウムをマグネシウム塩として用い、例えば、水酸化カルシウムと反応し沈降、洗浄、濃縮、乾燥等の工程により得られる水酸化マグネシウム等（例えば、特表２００１−５０８０１５号公報参照）、（ｉｉ）酸化マグネシウムを水和して得られたもの、より具体的には、例えば、マグネシウムを含む天然鉱物を溶解、精製、熱分解して得られる酸化マグネシウム、あるいは、天然鉱物（例えば、マグネサイト等）として産出される炭酸マグネシウムを焼成して得られる酸化マグネシウムを用い、これを水和、乾燥して得られる水酸化マグネシウム等が挙げられる（例えば、特公平３−６０７７４号公報、特開平５−２０８８１０号公報及び特開平８−６７５１５号公報参照）。このような製造方法で合成される水酸化マグネシウムは、製造工程において反応圧力、反応温度、水溶液のｐＨ、あるいは天然鉱物を利用する場合には微粉砕工程時の粉砕時間、ミル速度等を適宜制御することによって上記の（イ）〜（ハ）、更に（ニ）の要件である平均粒径、比表面積あるいは、凝集構造をとり易いという点から望ましい。
また、他の製造方法としては、（ｉｉｉ）天然産ブルーサイトを水性スラリーとしてから湿式粉砕し、固液分離した後乾燥して得る方法（例えば、特公平７−４２４６１号公報参照）、（ｉＶ）粗粉砕されたブルーサイト原石を微粉砕機において微粉砕して得る方法（例えば、特開２０００−２０２３１８号公報参照）等が挙げられる。
【００３９】
また、上記水酸化マグネシウムは、一次粒子の粒子形状が不定形では無く、扁平晶、あるいは扁平六方晶の揃った結晶構造を有していることが、均質な一次粒子粒径を有し、難燃性組成物中の分散性が向上し、その結果良好な機械物性、難燃性、表面平滑性等の諸物性を向上させる上で更に好ましい。このような結晶構造は、前記の走査型電子顕微鏡等による形態観察で確認できる。
【００４０】
又、（Ｂ）金属水和物は、熱可塑性樹脂中での分散効果、耐酸性、耐吸湿性、金属活性点の失活等の改良のため（Ｅ）表面処理剤による処理を行うことが好ましい。
（Ｅ）表面処理剤としては、脂肪酸及び脂肪酸金属塩又はこれらの混合物、ならびに脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ワックス又はその変性物、硬化性樹脂、有機シラン、有機チタネート、有機ボラン等が挙げられる。又、昨今においては、特開２００２−１６７２１９号公報、特開２００２−１７３６８２号公報、特開２００３−００３１６７号公報及び特開２００４−３３７６９８号公報等に開示されるように、ポリカルボン酸系分散剤、ポリグリセリン誘導体、Ｎ−アシル塩基性アミノ酸、あるいは二塩基酸エリスリトール類エステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、アルコールリン酸エステル、リン化合物等で表面処理された水酸化マグネシウムも使用されている。
本発明では、特にこれらに限定されるものではないが、安価で、効果的な点から、脂肪酸、及び脂肪酸金属塩あるいはこれらの混合物、ならびに脂肪酸エステルとの組み合わせが特に好ましい。これらはあらかじめ表面処理しても良いし、樹脂成分、水酸化マグネシウム等とを同時に混合使用しても良い。
【００４１】
上記脂肪酸としては、炭素数８以上の飽和酸又は不飽和酸が望ましく、オクタン酸、デカン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、やし油、牛脂、大豆油、パーム油、ひまし油、硬化油等が挙げられる。
【００４２】
上記脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リノール酸、ラウリン酸、カプリル酸、ベヘニン酸、モンタン酸等の金属塩が挙げられ、金属としては、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｆｅ等が挙げられる。
【００４３】
上記脂肪酸エステルとしては、ラウリン酸メチル、ミスチリン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、ベヘニン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ミスチリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ヤシ脂肪酸オクチルエステル、ステアリン酸オクチル、特殊牛脂脂肪酸オクチルエステル、ラウリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、長鎖脂肪酸高級アルコールエステル、ベヘニン酸ベヘニル、ミスチリン酸セチル等のモノエステルが挙げられ、又ネオペンチルポリオール長鎖脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオール長鎖脂肪酸エステルの部分エステル化物、ネオペンチルポリオール脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオール中鎖脂肪酸エステル、ネオペンチルポリオールＣ９鎖脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール長鎖脂肪酸エステル、コンプレックス中鎖脂肪酸エステル等の特殊脂肪酸エステルが挙げられる。
【００４４】
これらの表面処理剤は、湿式法、乾式法等任意の処理方法で用いることができるが、水性の溶媒中で水酸化マグネシウムを生成時に表面処理剤を加える等の湿式法の場合には、水酸化マグネシウムに効率よく表面処理が施される結果、凝集体ができ難くなる惧れが生じる。一方乾式法は、水酸化マグネシウム製造後に表面処理剤を乾式処理する方法、樹脂との混合時に分散剤として用いる等の方法で表面処理剤を用いる方法であって、表面処理方法としては乾式法が好ましい。
（Ｅ）表面処理剤の使用量は、（Ｂ）金属水和物に対して、０．５〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％の範囲で用いるのが好ましい。
【００４５】
［（Ｃ）酸化カルシウム］
本発明の（Ｃ）酸化カルシウムは、平均粒径５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下の粉体もしくは該酸化カルシウムと密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ３の結晶性、低結晶性、非結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム、低密
度ポリエチレン、エチレンとビニルエステル共重合体、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体またはその誘導体との共重合体等の軟質性樹脂、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等との高濃度のマスターバッチとして用いてもよい。該酸化カルシウムの配合量は熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜８質量部、さらに好ましくは０．３〜７質量部である。該配合量が０．１未満では十分に水分を除去できず、成形品に発泡が生起する懸念が生じ、かつ難燃効果の向上も乏しくなる。該配合量が１０質量部を超える量を配合すると成形品の機械的性質が低下する惧れが生じる。
【００４６】
［（Ｄ）官能基含有オレフィン重合体］
本発明の（Ｄ）官能基含有オレフィン重合体は、（Ａ）熱可塑性樹脂との良好な相溶性を有し（Ｂ）金属水和物とのカップリング効果が著しく、難燃性樹脂組成物の機械的強度、燃焼時の炭化層（チャー）の形成を促し、難燃性を向上させる役割として用いられる。
（Ｄ）官能基含有ポリオレフィン樹脂としては、オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸ランダム共重合体又はその金属塩及び変性ポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。
上記オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸ランダム共重合体としては、エチレン、プロピレン等のオレフィンと（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等の酸無水物基含有モノマーとの共重合体であり、中でも無水物基含有オレフィン系ランダム共重合体が好ましい。
【００４７】
［酸無水物基含有オレフィン系ランダム共重合体またはその金属塩］  
酸無水物基含有オレフィンランダム共重合体またはその金属塩は、エチレン、プロピレン等のオレフィンと無水マレイン酸等の酸無水物基含有モノマーとの共重合体であり、前述のように本発明の難燃性樹脂材料のエチレン・α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体として使用することも可能であるが、変性ポリオレフィン系樹脂と同様に難燃性や機械的強度等を向上させる改質用樹脂として用いることができる。
酸無水物基含有モノマーとしては前記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体との共重合体で挙げられたコモノマーが挙げられる。その好ましい共重合体としては、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸・酢酸ビニル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸エチル共重合体等の二元又は三元共重合体が挙げられる。上記金属塩の金属としては、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ等が挙げられる。
また、その配合量としては（Ａ）ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂成分１００質量％中に１〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、さらには１〜１０質量％（ただし、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の合計が１００質量％である）を配合することが好ましい。
【００４８】
［変性ポリオレフィン系樹脂］
上記変性ポリオレフィン系樹脂は、（ｉ）不飽和カルボン酸又はその誘導体、（ｉｉ）エポキシ基含有化合物、（ｉｉｉ）ヒドロキシル基含有化合物、（ｉＶ）アミノ基含有化合物、（ｖ）有機シラン化合物、（ｖｉ）有機チタネート化合物等の官能基含有化合物でグラフト変性されたポリオレフィン系樹脂を挙げることができる。
【００４９】
上記（ｉ）不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、フラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテン酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸又は無水物、あるいはそれらの金属塩等が挙げられる。
【００５０】
上記（ｉｉ）エポキシ基含有化合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル及びα−クロロアリル、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸等のグリシジルエステル類又はビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビニルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類、ｐ−グリシジルスチレン等が挙げられるが、特に好ましいものとしてはメタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエ−テルを挙げることができる。
【００５１】
上記（ｉｉｉ）ヒドロキシル基含有化合物としては、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５２】
上記（ｉｖ）アミノ基を含有化合物としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基が挙げられる。
【００５３】
上記（ｖ）有機シラン化合物としては、ビニルトリメトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセチルシラン、ビニルトリクロロシラン等が挙げられる。
【００５４】
上記（ｖｉ）有機、テトラキスチタネート化合物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート（２−エチルヘキソキシ）チタネート、チタンラクテートアンモニウム等が挙げられる。
【００５５】
変性ポリオレフィン系樹脂中の官能基含有化合物の含有量は、０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜８．０質量％の範囲で選択される。上記含有量が０．０５質量％未満では、本発明の効果が充分でなく、樹脂と難燃剤とのカップリング効果が発揮されない虞が生じる。又、１０質量％を超える場合は、変性させる際に分解、架橋反応が併発する虞を生じる。
【００５６】
変性ポリオレフィン系樹脂は、官能基含有化合物を有機過酸化物の存在下で加熱することにより変性して得られる。官能基含有化合物の含有量を０．０５〜１０質量％としたもの、又は該変性物を未変性ポリオレフィン系樹脂に混合してその含有量を上記範囲に調整したものが用いられる。
上記変性に用いるポリオレフィン系樹脂としては、前記ポリオレフィン系樹脂及びこれらの混合物を用いることができる。これらの中でも密度が０．８７〜０．９７ｇ／ｃｍ３のエチレン単独重合体又はエチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられ、中でも直鎖状低密度ポリエチレンを変性したものが該ポリオレフィン系樹脂と水酸化マグネシウムとの相溶性に優れ軟質樹脂の可撓性を損なわずに耐熱性を維持し、燃焼時の炭化層の形成を促し難燃性を向上し、機械的強度の向上が望めることから最も好ましい。
【００５７】
（Ｆ）その他の成分
本発明の難燃性樹脂組成物においては、更に性能を向上させるために本発明に含まれない水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の金属水和物の併用、難燃助剤等の添加剤を配合してもよい。
上記難燃助剤として、赤リン、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、リン酸カルシウム、酸化ジルコン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、二硫化モリブデン、粘土、ケイソウ土、カオリナイト、モンモリロナイト、ハイドロタルサイト、タルク、シリカ、ホワイトカーボン、ゼオライト、ハイドロマグネサイト、有機ベントナイト等を併用しても良い。これら難燃助剤は上記（Ｂ）金属水和物に対して５０質量％まで配合することが望ましい。
【００５８】
更に、本発明の難燃樹脂組成物は、本発明の特性を損なわない範囲で、その使用目的に応じて、各種添加剤や補助資材を配合することができる。それら各種添加剤や補助資材としては、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、加工性改良剤、充填剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、気泡防止剤、着色剤、プロセスオイル、カーボンブラック等を挙げることができる。又、架橋剤、例えば有機過酸化物、硫黄又はシラン系架橋剤や架橋助剤を添加することにより架橋させたり、電離性放射線を照射する等として架橋させることもできる。
【００５９】
２．成分の組成割合
本発明の難燃性組成物配合割合は（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｂ）金属水和物との配合割合は（Ａ）熱可塑性樹脂が１００質量部、（Ｂ）金属水和物が３０〜２５０質量部、好ましくは５０〜２００質量部、より好ましくは８０〜１５０質量部である。
上記（Ｂ）成分が３０質量部未満では難燃性が十分でなく、２５０質量部を超える場合には材料が硬くなり、製品の可撓性、機械的強度が失われる惧れがあるばかりでなく、傷付き白化等の弊害が起きる惧れが生じるものとなる。
【００６０】
（Ｃ）酸化カルシウムは（Ａ）熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜８質量部、さらに好ましくは０．３〜７質量部である。該配合量が０．１未満では十分に水分を除去できず、成形品に発泡が生起する懸念が生じ、かつ難燃効果の向上も乏しくなる。該配合量が１０質量部を超える量を配合すると成形品の機械的性質が低下する惧れが生じる。
【００６１】
（Ｄ）成分は、樹脂成分が十分に軟質である場合には必ずしも必要としないが、一般的には１〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％を配合することが好ましい。この（Ｄ）成分が存在することにより、樹脂成分と（Ｂ）水酸化マグネシウムとのカップリング効果が生じ、かつ燃焼時に炭化層が形成され、難燃化が向上するものとなる。また、３０質量部を超える量を配合してもそれ以上の機械的強度の向上は望めないばかりでなく、かえって材料が堅くなる惧れが生じる。
【００６２】
３．難燃性樹脂組成物の製造
本発明の難燃性樹脂組成物は、前記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）、必要に応じて、（Ｄ）成分を後述の配合割合で任意の順番に配合して、一軸押出機、二軸押出機、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等通常の混練機を用いて混練、造粒することによって得られる。この場合、各成分の分散を良好にすることができる混練、造粒方法を選択することが好ましく、二軸押出機を用いて、混練、造粒することが好ましい。
【００６３】
４．難燃性樹脂組成物の用途
本発明の難燃性樹脂組成物は、高難燃性と易カット性及び機械的強度等の諸性能に優れる樹脂組成物であるので、電線、コード、ケーブル、光ファイバーケーブル等の絶縁層及び／又はシース層、半導電層、難燃性シート等に用いることができる。本発明の難燃性樹脂組成物を絶縁層及び／又はシース層に用いた電線、コード、ケーブル、光ファイバーケーブルは、製品外観性、末端切断処理効率がよく、施工性、作業性等に優れる等の特性を有する。
【００６４】
５．電線・ケーブル
本発明の電線ケーブルは、上記組成物を用いた電線・ケーブルであって、絶縁層、シース層あるいは、内部半導電層及び／又は外部半導電層、あるいは所望により銅、アルミニウム、鉛等の外部金属遮蔽層やアルミニウムテープ等を巻回した遮水層等の通例電線・ケーブル等において設けられる被覆層を設けても良い。又、該電線・ケーブルの製造方法は一般的な方法でよく、架橋、非架橋で使用してもよく、特に限定されるものではない。  又、通信ケーブル等のように、発泡して使用してもよいし、熱可塑性樹脂や金属箔等の他の基材と積層して用いてもよい。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例に用いられる測定・試験方法、使用した材料は次の通りである。
【００６６】
１．測定・試験方法
（１）密度
ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７）の試験方法に基づいて測定した。
（２）メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７）の試験法に基づいて条件Ｄ（温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ）で測定した。
（３）平均粒径の測定
金属水和物（水酸化マグネシウム）の平均粒径は、堀場製作所社製レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０を用い、特級エタノール溶媒に金属水和物を下記の透過率となるように調整して添加し、１分間超音波処理後、下記の条件により測定された体積基準分布に基づいて算出し、平均粒径（算術平均径）を求めた。
透過率（Ｌ）：８０〜９０％
透過率（Ｈ）：７０〜８０％
相対屈折率：１．１４
形状係数：１．０
データ取り込み回数：１０回
反復回数：１５回
（４）一次粒子の平均粒径の測定と凝集構造の確認
日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００を用い、水酸化マグネシウム試料に白金パラジウムを蒸着した後、下記条件で形態観察を行い、凝集構造の有無を確認した。
加速電圧：１５ｋＶ
ワーキングディスタンス：１５ｍｍ
観察倍率：２０００〜３００００倍で写真撮影
続いて、得られた写真より、下記条件で適当な水酸化マグネシウムについて個々の長径を測定し、長さ平均粒径と、０．０１〜１０μｍの対数粒子径区分からなる個数基準分布を求めた。
測定粒子数：扁平晶、扁平六方晶を有する均一な結晶構造では、２００〜３００個
不均一な破砕構造では、約１３００個
観察倍率：５０００〜３００００倍
（５）ＢＥＴ法比表面積の測定
大倉理研製全自動粉体比表面積測定装置ＡＭＳ−８０００を用い、水酸化マグネシウム約０．３ｇを２５０℃、１５分間窒素フローによる前処理をした後、液体窒素で下記の吸着ガスにより比表面積を測定した。
吸着ガス量：窒素３０％／ヘリウム７０％
（６）酸素指数
ＪＩＳ  Ｋ７２０１−１（１９９９）の試験方法に基づいて、厚み３ｍｍのプレスシートから打抜いたＩＶ型試験片を用い測定した。数値が大きいものが難燃性の優れていることを示す。
（７）易カット性
引張衝撃強度の試験方法（ＪＩＳ  Ｋ７１６０（１９９６））に基づいて、厚み１ｍｍのプレスシートから打抜いた４形試験片を用い測定し、この引張衝撃強度を易カット性の指標とした（数値が低いほど切れ性が良く易カット性に優れるものである）。
［易カット性の目安］  
○：引張衝撃強度が４００ＫＪ／ｍ２以下で低く切れやすい
△：引張衝撃強度が４５０ＫＪ／ｍ２以下で比較的低く切れやすいが、部分的に延性破壊が認められ易い。
×：引張衝撃強度が４５０ＫＪ／ｍ２超え切れにくく、延性破壊が認められる。
（８）引張強さ及び伸び
ＪＩＳ  Ｃ３００５（２０００）の４．１６絶縁体及びシースの引張り試験方法に基づいて、厚み１ｍｍのプレスシートから打抜いたダンベル状３号試験片を用い引張速さ２００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。試験結果を表２に示す。
（９）表面平滑性
難燃性樹脂組成物を、キャピログラフを用いて下記の条件で押出ストランドを作成し、表面平滑性を下記の通り目視評価した。
機器仕様：（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂ
成形温度：２１０℃
押出速度：１０ｍｍ／ｍｉｎ
引取速度：４ｍ／ｍｉｎ
キャピラリー：長さ８ｍｍ、直径２．１ｍｍ
評価基準
○：光沢があり表面平滑性が良い。
△：光沢があるが水酸化マグネシウムの分散が良くない。
×：梨地模様で表面平滑性が悪い。
（１０）含水量（水分量）：カールフィッシャー法水分計（１９０℃にて測定）
ペレタイズ後の水分量と２３℃、６０％−ＲＨ（相対湿度）で６０分間暴露放置後の水分量を測定
（１１）発泡の有無：キャピラリーレオメータによりストランドを温度１８０℃および２００℃において押出し、そのストランドを目視観察し、発泡の有無を判定した。
○：発泡なし。    ×：発泡あり。
【００６７】
２．使用材料
（Ａ１）ポリオレフィン樹脂
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体
ＭＦＲ：０．８ｇ／１０分、アクリル酸エチル含量：１５質量％
銘柄名：レクスパールＥＥＡ、Ａ１１５０、日本ポリエチレン（株）製
（ａ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体
ＭＦＲ：１ｇ／１０分、酢酸ビニル含量：１５質量％
銘柄名：ノバテックＥＶＡ、ＬＶ４３０、日本ポリエチレン（株）製
（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン
ＭＦＲ：０．６ｇ／１０分、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ３ 
銘柄名：ノバテックＬＬ、ＵＥ３２０、日本ポリエチレン（株）製
（Ａ２）エチレン・１−オクテン共重合体（ポリオレフィンエラストマー）
ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分、密度：０．８６３ｇ／ｃｍ３
銘柄名：エンゲージ８１８０、ダウ・ケミカル日本（株）製
【００６８】
（Ｂ）金属水和物
（ｂ１）マグネサイト鉱石（炭酸マグネシウム）を約８５０℃で焼成した後粉砕し、レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定器による平均粒径３μｍの微粉末の軽焼マグネシアを得た。得られた軽焼マグネシアを、濃度３０重量％、温度約５０℃で水中に攪拌し、軽焼マグネシアに対して０．２重量％の水酸化ナトリウムを添加したアルカリ溶液中で約２時間水和反応した後、減圧濾過後水洗し、１２０℃で約２時間乾燥した。得られた水酸化マグネシウムは、走査型電子顕微鏡により均一な扁平六方晶の一次粒子が凝集構造を形成されていることが確認された（図１−ａ、図１−ｂ参照）。レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定装置による平均粒径が２．７μｍ（図６参照）、走査型電子顕微鏡による形態写真から測定された一次粒子の長径方向の個数基準粒径分布に基づく長さ平均粒径０．１１μｍ、且つ５μｍ以上の一次粒子０％（図１１参照）、ＢＥＴ法比表面積が１５．７ｍ２／ｇの水酸化マグネシウムであった。その物性を表１に示す。
【００６９】
（ｂ２）苦汁より得られる塩化マグネシウム１５ｍｏｌ／ｌ水溶液に、当量の水酸化カルシウム水溶液を４０℃で約２ｌ／ｈの速度で攪拌しながら加え反応させた。得られた水酸化マグネシウムを減圧濾過後水洗した。その後、水酸化マグネシウム１５ｍｏｌ当たり６ｌの水を加えてオートクレーブ中で２５０℃で約８時間と熱水処理を行った後、減圧濾過後水洗し、１２０℃で約２時間乾燥した。得られた水酸化マグネシウムは、走査型電子顕微鏡により扁平晶の一次粒子が凝集構造を形成されていることが確認され（図２−ａ、図２−ｂ参照）、平均粒径が４．２μｍ（図７参照）、一次粒子の長さ平均粒径が０．１２μｍ、且つ５μｍ以上の一次粒子が０％（図１２参照）、ＢＥＴ法比表面積が２３．２ｍ２／ｇの水酸化マグネシウムであった。その物性を表１に示す。
【００７０】
（ｂ３）苦汁より得られる塩化マグネシウム１５ｍｏｌ／ｌ水溶液に、当量の水酸化カルシウム水溶液を４０℃で約２ｌ／ｈの速度で攪拌しながら加え反応させた。得られた水酸化マグネシウムを減圧濾過後水洗し、１２０℃で約２時間乾燥した。得られた水酸化マグネシウムは、走査型電子顕微鏡により扁平晶の一次粒子が凝集構造を形成されていることが確認され（図３−ａ、図３−ｂ参照）、平均粒径が６．２μｍ（図８参照）、一次粒子の長さ平均粒径が０．１４μｍ、且つ５μｍ以上の一次粒子が０％（図１３参照）、ＢＥＴ法比表面積が３７．７ｍ２／ｇの水酸化マグネシウムをであった。その物性を表１に示す。
【００７１】
（ｂ４）ブルーサイト鉱石（天然マグネシウムを主成分）を粉砕して乾式法で表面処理剤を混合して製造された水酸化マグネシウム（銘柄名：マグシーズＷ−Ｒ４、神島化学工業（株）製）を上記と同様にして測定し、走査型電子顕微鏡により微小粒子から粗大粒子までの一次粒子とその凝集体との混合体であることが確認され（図４参照）、平均粒径が３．８μｍ（図９参照）、一次粒子の長さ平均粒径が０．４０μｍ、且つ５μｍ以上の一次粒子が０．４％（図１４参照）、比表面積が６．５ｍ２／ｇの水酸化マグネシウムであった。その物性を表１に示す。
【００７２】
（ｂ５）海水より得られる塩化マグネシウムから合成され、湿式法で表面処理剤を混合して製造された水酸化マグネシウム（銘柄名：キスマ５Ａ、協和化学工業（株）製）を上記と同様にして測定し、走査型電子顕微鏡により比較的均一な一次粒子からなり凝集構造がほとんど確認されなかった（図５参照）。又、平均粒径が２．２μｍ（図１０参照）、一次粒子の長さ平均粒径が０．６８μｍ、且つ５μｍ以上の一次粒子が０％（図１５参照）、比表面積が４．９ｍ２／ｇの水酸化マグネシウムであった。その物性を表１に示す。
【００７３】
【表１】
2008007726.tif 000002
【００７４】
（Ｃ）酸化カルシウム（平均粒径：５μｍ）
銘柄名：Ｆライム  １３００Ｄ、同和カルフアイン（株）製、
【００７５】
（Ｄ）官能基含有ポリオレフィン
（ｄ１）無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン
ＭＦＲ２ｇ／１０分、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に無水マレイン酸０．２５質量部、有機過酸化物としてパーヘキシン２５Ｂの０．０２質量部を配合し、押出機にて溶融混練して得られた無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン（無水マレイン酸含量０．２質量％）。
（ｄ２）エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸メチル共重合体
銘柄名：レクスパールＥＴ１８３Ｂ、日本ポリエチレン（株）製
【００７６】
（その他添加剤）
（Ｅ）表面処理剤    ステアリン酸。
【００７７】
（実施例１）
（ｉ）難燃性樹脂組成物の作成］
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８５質量％と、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部に、（ｂ１）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｃ）酸化カルシウム１質量部およびカーボンブラックを１．５質量部とを配合してなる組成物を、１００Ｌタンブラーミキサーを用いて約５０ｒｐｍ、１０分間回転混合を行った。得られた混合物を、下記条件にて混練、押出し、ペレタイズして難燃性樹脂組成物を得た。
（ｉｉ）混練条件
押出機：ナカタニ製作所製二軸押出機ＮＣＭ５０
ニーダー部温度／回転数：１８０℃／５００ｒｐｍ
スクリュー部温度／回転数：１７０℃／６５ｒｐｍ
【００７８】
（ｉｉｉ）試験片の作成
得られた難燃性樹脂組成物を、１４０℃で５分間ロール混練した後、プレス成形を行い、厚み１ｍｍ、及び厚み３ｍｍのプレスシートを得た。
上記プレスシートより試験片を作製し、各試験を行ない、その試験結果を表２に示した。
【００７９】
（実施例２〜５）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８５質量％と、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部、（ｂ１）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｅ）表面処理剤としてステアリン酸０．７質量部を混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、３０分間混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物７０．７質量部と、更に（Ｃ）酸化カルシウムをそれぞれ１〜８質量部配合し、カーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表２に示した。
【００８０】
（実施例６，７）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８５質量％と、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部、（ｂ１）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｅ）表面処理剤としてステアリン酸を実施例６では２．１質量部、実施例７では３．５質量部混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、３０分間混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物と、（Ｃ）酸化カルシウム２質量部およびカーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表３に示した。
【００８１】
（実施例８）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８０質量％と、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％及び（Ｄ）官能基含有ポリオレフィンとして、（ｄ１）無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部に、（ｂ１）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｅ）表面処理剤としてステアリン酸２．１質量部を混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、３０分間混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物と、（Ｃ）酸化カルシウム２質量部およびカーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表３に示した。
【００８２】
（実施例９）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８０質量％と、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％及び（Ｄ）官能基含有ポリオレフィンとして、（ｄ１）無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部、（ｂ１）水酸化マグネシウム１５０質量部に、（Ｅ）表面処理剤としてステアリン酸２．１質量部を混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、３０分間混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物と（Ｃ）酸化カルシウム２質量部およびカーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表３に示した。
【００８３】
（実施例１０）
（ａ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体８５質量％、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部、（ｂ１）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｅ）表面処理剤としてステアリン酸２．１質量部混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、３０分間混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物７２．１質量部に、（Ｃ）酸化カルシウム２質量部およびカーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表４に示した。
【００８４】
（実施例１１）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体９０質量％、（Ａ２）エチレン・１−オクテン共重合体１０質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部に、（ｂ１）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｅ）表面処理剤としてステアリン酸を２．１質量部を混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、３０分間混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物７２．１質量部に、カーボンブラック１．５質量部、（Ｃ）酸化カルシウム２質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表４に示した。
【００８５】
（実施例１２）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８０質量％と、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％及び（Ｄ）官能基含有ポリオレフィンとして（ｄ２）エチレン・無水マレイン酸・アクリル酸メチル共重合体５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部に、（ｂ１）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｅ）表面処理剤としてステアリン酸２．１質量部を混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、３０分間混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物と（Ｃ）酸化カルシウム２質量部およびカーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表４に示す。
【００８６】
（実施例１３）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体と（Ｃ）酸化カルシウムを５０／５０質量％の割合で実施例１と同様の方法でブレンド、ペレタイズして酸化カルシウムのマスターバッチ（ＭＢ）を作製した。
次いで（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８５質量％と、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部と（ｂ１）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｅ）表面処理剤としてステアリン酸２．１質量部を混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、３０分間混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物に、前述の酸化カルシウムＭＢ４質量部及びカーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表４に示す。
【００８７】
（実施例１４）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８５質量％と、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％とからなるポリエチレン系樹脂１００質量部に、（ｂ２）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｅ）表面処理剤としてステアリン酸２．１質量部を混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、１０分間、乾式法で混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物７２．１質量部に（Ｃ）酸化カルシウム１質量部およびカーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表４に示す。
【００８８】
（実施例１５）
（ａ１１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８５質量％、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部、（ｂ３）水酸化マグネシウム７０質量部に、表面処理剤（Ｅ）としてステアリン酸２．１質量部を混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、１０分間、乾式法で混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物７２．１質量部に、（Ｃ）酸化カルシウム１質量部およびカーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で、プレスシートを作成し試験を行った。試験結果を表４に示す。
【００８９】
（比較例１）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８０質量％、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％及び（Ｄ）官能基含有ポリオレフィンとして、（ｄ１）無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部に、（ｂ１）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｅ）表面処理剤２．１質量部を混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、３０分間混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物に、カーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物（（Ｃ）酸化カルシウムが未使用）を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表５に示す。
【００９０】
（比較例２）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８０質量％、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％及び（Ｄ）官能基含有ポリオレフィンとして、（ｄ１）無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部、（ｂ４）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｃ）酸化カルシウム２質量部およびカーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表５に示す。
【００９１】
（比較例３）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８０質量％、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％、及び（Ｄ）官能基含有ポリオレフィンとして、（ｄ１）無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部、（ｂ５）水酸化マグネシウム７０質量部、（Ｃ）酸化カルシウム２質量部およびカーボンブラック１．５質量部を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表５に示す。
【００９２】
（比較例４）
（ａ１）エチレン・アクリル酸エチル共重合体８０質量％、（ａ３）直鎖状低密度ポリエチレン１５質量％、及び（Ｄ）官能基含有ポリオレフィンとして、（ｄ１）無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン５質量％からなるポリエチレン系樹脂１００質量部、（ｂ１）水酸化マグネシウム７０質量部に、（Ｅ）表面処理剤としてステアリン酸２．１質量部を混合し、２０Ｌスーパーミキサーで温度約８０℃、回転数約６００ｒｐｍ、３０分間混合して得られた水酸化マグネシウム／表面処理剤の混合物に、（Ｃ）酸化カルシウム１２質量部およびカーボンブラック１．５質量部、を配合してなる組成物を、実施例１と同様の方法で混合、混練、押出しを行い難燃性樹脂組成物を得た。
得られた難燃性樹脂組成物を用い、実施例１と同様の方法で試験を行った。試験結果を表５に示す。
【００９３】
【表２】
2008007726.tif 000003
【００９４】
【表３】
2008007726.tif 000004
【００９５】
【表４】
2008007726.tif 000005
【００９６】
【表５】
2008007726.tif 000006
【００９７】
［評価結果］
１．実施例１は、ポリエチレン系樹脂１００質量部に平均粒径０．６μｍの一次粒子と平均粒径３．５μｍのその凝集体との混合体からなる平均粒径１．９μｍ、比表面積１６ｍ２／ｇの（ｂ１）水酸化マグネシウム７０質量部を配合した難燃性樹脂組成物であり、一次粒子とその凝集体の混合体からなるために易カット性が良好で（引張衝撃強度が低く）、比表面積が大きいために難燃性も高い。更に酸化カルシウム配合の効果により水分量が低く抑えられ、押出時に発泡が抑えられている。
【００９８】
２．実施例２〜５は、酸化カルシウムの添加量を変えた実験であり、酸化カルシウムの増添とともに引張強度／伸びのバランスの僅かな低下が見られるが、カット性は更に良くなっており、また水分量の更なる低下が見られ、押出し時に発泡はおきなかった。
【００９９】
３．実施例６，７は、（ｂ１）水酸化マグネシウムに表面処理作用を及ぼすステアリン酸の添加量を変化させた実験である。ステアリン酸量の増加に伴い、引張強度／伸びの物性バランスが格段に改善された。引張衝撃強度も上昇するが易カット性は保たれている。水分量は低く抑えられたままで、押出し時に発泡はおきなかった。
【０１００】
４．実施例８は、実施例６の配合の一部を、無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレンに変えたものであるが、難燃性、機械的強度が向上し、バランスに優れるものであった。押出時に発泡もなかった。
【０１０１】
５．実施例９は、（ｂ１）水酸化マグネシウムの配合量を増やし、表面処理剤、無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレンを配合したものであるが、難燃性が向上し、機械的バランスに優れるものであった。水分量は低く抑えられたままで、押出時に発泡もなかった。
【０１０２】
６．実施例１０は、エチレン・アクリル酸エチル共重合体をエチレン・酢酸ビニル共重合体に変えたものであるが、易カット性、難燃性が低下する傾向を示すが、機械的強度のバランスに優れるものであった。水分量は低く抑えられたままで、押出時に発泡もなかった。
【０１０３】
７．実施例１１は、エチレン・アクリル酸エチル共重合体にポリオレフィン系エラストマー（エチレン・１−オクテン共重合体）を混合したものであるが、易カット性、難燃性が低下する傾向を示すが、機械的強度のバランスに優れるものであった。水分量は低く抑えられたままで、押出時に発泡もなかった。
【０１０４】
８．実施例１２は、官能基含有ポリオレフィンとしてエチレン・無水マレイン酸・アクリル酸メチル共重合体を用いたものであるが、易カット性、難燃性が、機械的強度のバランスに優れるものであった。水分量は低く抑えられたままで、押出時に発泡もなかった。
【０１０５】
９．実施例１３は、（Ｃ）酸化カルシウムを高濃度マスターバッチにして使用したものである。易カット性、難燃性が、機械的強度のバランスに優れるものであった。水分量は低く抑えられたままで、押出時に発泡もなかった。
【０１０６】
１０．実施例１４、１５は、実施例２の（ｂ１）の水酸化マグネシウムの代わりに（ｂ２）、
（ｂ３）の水酸化マグネシウムを用い、（Ｅ）表面処理剤２．１重量部を配合したものであり、一次粒子とその凝集体の混合体からなるために易カット性が良好で（引張衝撃強度が低く）、比表面積が大きいために難燃性も高い。更に酸化カルシウム配合の効果により水分量が低く抑えられ、押出時に発泡が抑えられている。
【０１０７】
１１．比較例１は、（ｂ１）水酸化マグネシウムを用いたことにより易カット性の組成物となっているが、ペレタイズ直後から水分値が高く、押出時に発泡をした。
【０１０８】
１２．比較例２，３は、市販の表面処理済の合成水酸化マグネシウムあるいはブルーサイト鉱石を粉砕物を用いたもので、引張強度／伸びのバランスには優れているが、押出時に発泡したり、易カット性が得られなかった。
【０１０９】
１３．比較例４は、（ｂ１）水酸化マグネシウムを用いているため易カット性に優れたものであるが、（Ｄ）酸化カルシウムの添加量が多すぎるため、取扱いに難点を有し、かつ引張強度／伸びのバランスに優れるものが得られていない。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明の難燃性樹脂組成物は、従来のノンハロゲン系難燃性樹脂組成物の性能を保持し、難燃性と易カット性及び機械的強度等の諸性能に優れる樹脂組成物であるので、電線、ケーブル、光ファイバーケーブル等の絶縁層及び／又はシース層に用いることができる。又、本発明の難燃性樹脂組成物を用いた電線、ケーブル、光ファイバーケーブル等は、易カット性が良好であることから、末端切断処理性に優れ、作業性、施工性がよく、工業的に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１−ａ】水酸化マグネシウムｂ１の形態写真（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、２万倍）である。均一な一次粒子が観察される。
【図１−ｂ】水酸化マグネシウムｂ１の形態写真（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、５千倍）である。一次粒子が凝集構造を形成しているのが観察される。
【図２−ａ】水酸化マグネシウムｂ２の形態写真（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、３万倍）である。均一な一次粒子が観察される。
【図２−ｂ】水酸化マグネシウムｂ２の形態写真（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、５千倍）である。一次粒子が凝集構造を形成しているのが観察される。
【図３−ａ】水酸化マグネシウムｂ３の形態写真（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、３万倍）である。均一な一次粒子が観察される。
【図３−ｂ】水酸化マグネシウムｂ３の形態写真（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、５千倍）である。一次粒子が凝集構造を形成しているのが観察される。
【図４】水酸化マグネシウムｂ４の形態写真（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、５千倍）である。不均一な粒子が観察でき、且つ微小な粒子が凝集しているのが観察される。
【図５】水酸化マグネシウムｂ５の形態写真（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、５千倍）である。凝集構造を形成していない均一な一次粒子が観察される。
【図６】水酸化マグネシウムｂ１の体積基準粒径分布（堀場製作所社製レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０）である。
【図７】水酸化マグネシウムｂ２の体積基準粒径分布（堀場製作所社製レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０）である。
【図８】水酸化マグネシウムｂ３の体積基準粒径分布（堀場製作所社製レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０）である。
【図９】水酸化マグネシウムｂ４の体積基準粒径分布（堀場製作所社製レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０）である。
【図１０】水酸化マグネシウムｂ５の体積基準粒径分布（堀場製作所社製レーザー光回折・散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０）である。
【図１１】水酸化マグネシウムｂ１の長径方向の個数基準粒径分布（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、２万倍より測定）である。
【図１２】水酸化マグネシウムｂ２の長径方向の個数基準粒径分布（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、３万倍より測定）である。
【図１３】水酸化マグネシウムｂ３の長径方向の個数基準粒径分布（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、３万倍より測定）である。
【図１４】水酸化マグネシウムｂ４の長径方向の個数基準粒径分布（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、１万倍より測定）である。
【図１５】水酸化マグネシウムｂ５の長径方向の個数基準粒径分布（日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡Ｓ−８００、５千倍より測定）である。
【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１−ａ】
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【図１−ｂ】
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【図２−ａ】
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【図２−ｂ】
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【図３−ａ】
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【図３−ｂ】
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【図４】
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【図５】
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