(57)【要約】      （修正有）【課題】界面活性剤を１種単独で多量に含有し、消臭効果に優れた液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表されるエチレンオキサイド付加体であって、エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率が５５質量％以上のエチレンオキサイド付加体（Ａ）５０〜８０質量％と、酸化防止剤（Ｂ）とを含有する液体洗浄剤組成物であって、特定の抗菌性化合物（Ｃ）をさらに含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物である。2008007706.tif 000009［式中、Ｒ１は炭素数１１〜１３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基であり；ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１０〜２０である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分５０〜８０質量％と、酸化防止剤（Ｂ）とを含有する液体洗浄剤組成物であって、下記一般式（ＩＩ）および／または一般式（ＩＩＩ）で表される抗菌性化合物（Ｃ）をさらに含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるエチレンオキサイド付加体であって、エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率が５５質量％以上のエチレンオキサイド付加体。
【化１】
2008007706.tif 000007
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１１〜１３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基であり；ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１０〜２０である。］
【化２】
2008007706.tif 000008
［式（ＩＩ）中、Ｒ３〜Ｒ６のうち、２つ以上はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり；それ以外は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。式（ＩＩＩ）中、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり；Ｒ９は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり；Ｒ１０は炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｘ−はハロゲンイオンまたはアルキル硫酸イオンである。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗浄剤組成物においては、その使用量の低減、あるいは液体洗浄剤組成物が収容される容器サイズのコンパクト化等のために、高い界面活性剤濃度をもつ、いわゆる「濃縮タイプ」の液体洗浄剤組成物が提案されている。
【０００３】
たとえば、それぞれ特定の非イオン界面活性剤とポリオキシアルキレンアミンを含有してなる衣料用液体洗浄剤組成物が提案されている（特許文献１参照）。
また、撹拌装置内に、ゲル化防止剤と、ゲル化を促進する両性界面活性剤とを予め混合した後、陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤を添加することを特徴とする液体洗剤の製造方法が提案されている（特許文献２参照）。
また、炭素数８〜１８からなる高級アルコールに、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを特定の付加方式で付加した非イオン界面活性剤を含有してなる濃縮型液体洗浄剤組成物が提案されている（特許文献３参照）。
【０００４】
また、近年、たとえば衣料用液体洗浄剤組成物においては、「洗浄力」の訴求に加え、「消臭効果」も同時に訴求したタイプの液体洗浄剤組成物が発売されるようになってきている。かかる液体洗浄剤組成物には、被洗物に、「消臭効果」を付与するために抗菌性化合物が配合されている（たとえば、特許文献４参照）。
【特許文献１】特開２００５−１７１１９５号公報
【特許文献２】特開２００３−２３８９９９号公報
【特許文献３】特開２００３−１０５３７７号公報
【特許文献４】特許第３５６６１７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
液体洗浄剤組成物において、洗浄成分として用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテル等の汎用の界面活性剤は、界面活性剤濃度の増加に伴い、粘度が著しく増加（ゲル化）してしまう。また、前記ゲル化を生じる界面活性剤濃度の範囲が広いため、かかる汎用の界面活性剤を、１種単独で多量（たとえば、５０質量％以上）に含有する濃縮タイプの液体洗浄剤組成物を製造することは困難である。
そのため、従来の濃縮タイプの液体洗浄剤組成物は、前記ゲル化を抑制する等のために、ある程度の量の可溶化剤（ハイドロトロープ剤）を配合する必要がある。
また、特許文献１、２に記載の液体洗浄剤組成物は、２種以上の界面活性剤を併用することが必須であり、液体洗浄剤組成物中に、界面活性剤を１種単独で多量に含有するものではない。
また、特許文献３に記載の濃縮型液体洗浄剤組成物においては、反応工程の煩雑な特殊な非イオン界面活性剤が用いられており、経済的に不利なものである。
【０００６】
一方、被洗物に、消臭効果を付与するためには、洗濯の際、液体洗浄剤組成物に配合される抗菌性化合物を被洗物に吸着させ、該抗菌性化合物を、濯いだ後に被洗物に残存させる必要がある。
そのため、従来の液体洗浄剤組成物においては、被洗物に対して充分な消臭効果を付与するためには、ある程度多くの量の抗菌性化合物を配合する必要がある。
特許文献４の実施例に記載の液体洗浄剤組成物においては、２種の界面活性剤が併用されていると共に、液体洗浄剤組成物中、５質量％の抗菌性化合物が用いられており、経済的にも不利なものである。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、界面活性剤を１種単独で多量に含有し、消臭効果に優れた液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するために、本発明においては、下記（Ａ）成分５０〜８０質量％と、酸化防止剤（Ｂ）とを含有する液体洗浄剤組成物であって、下記一般式（ＩＩ）および／または一般式（ＩＩＩ）で表される抗菌性化合物（Ｃ）をさらに含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物を提案する。
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるエチレンオキサイド付加体であって、エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率が５５質量％以上のエチレンオキサイド付加体。
【０００９】
【化１】
2008007706.tif 000002
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１１〜１３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり；Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基であり；ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１０〜２０である。］
【００１０】
【化２】
2008007706.tif 000003
［式（ＩＩ）中、Ｒ３〜Ｒ６のうち、２つ以上はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり；それ以外は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。式（ＩＩＩ）中、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり；Ｒ９は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり；Ｒ１０は炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｘ−はハロゲンイオンまたはアルキル硫酸イオンである。］
【００１１】
ここで、本明細書および特許請求の範囲において「エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率」とは、下記の数式（Ｓ）で表されるものを示す。
【００１２】
【数１】
2008007706.tif 000004
［式（Ｓ）中、ｎｍａｘは全体のエチレンオキサイド付加体中に最も多く存在するエチレンオキサイド付加体のエチレンオキサイドの付加モル数を示す。ｉはエチレンオキサイドの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のエチレンオキサイド付加体中に存在するエチレンオキサイドの付加モル数がｉであるエチレンオキサイド付加体の割合（質量％）を示す。］
【００１３】
本明細書において「濃縮タイプ」の液体洗浄剤組成物とは、液体洗浄剤組成物中の合計の界面活性剤濃度が高いものを意味し、該界面活性剤濃度が、液体洗浄剤組成物中、５０質量％以上であり、好ましくは５５質量％以上のものを包含する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、界面活性剤を１種単独で多量に含有し、消臭効果に優れた液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、前記一般式（Ｉ）で表されるエチレンオキサイド付加体であって、エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率が５５質量％以上のエチレンオキサイド付加体（Ａ）（以下、（Ａ）成分という。）と、酸化防止剤（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分ということがある。）とを含有する液体洗浄剤組成物であって、前記一般式（ＩＩ）および／または一般式（ＩＩＩ）で表される抗菌性化合物（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という。）をさらに含有するものである。
【００１６】
＜（Ａ）成分＞
本発明において、（Ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）で表されるエチレンオキサイド付加体であって、エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布の割合を示すナロー率が５５質量％以上のエチレンオキサイド付加体である。該（Ａ）成分を用いることにより、本発明の液体洗浄剤組成物は、高濃度の界面活性剤を含有しても粘度が著しく増大（ゲル化）せず、界面活性剤を１種単独で多量に含有することができる。また、多量の該（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを併用することにより消臭効果がより向上する。
ここで、「界面活性剤を１種単独で多量に含有する」とは、界面活性剤を１種単独で、液体洗浄剤組成物中、５０質量％以上含有することを意味する。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、該（Ａ）成分を含有することにより、水への溶解性に優れ、高い洗浄力が得られやすくなる。さらに、良好な流動性を有する濃縮タイプの液体洗浄剤組成物を製造することができる。
【００１７】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１１〜１３の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。
Ｒ１において、アルキル基、アルケニル基の炭素数は、皮脂汚れや泥汚れ等に対する洗浄力向上の点から、１１であることがそれぞれ好ましい。
Ｒ２は、炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくはメチル基である。
ｎは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１０〜２０である。好ましくは、皮脂汚れや泥汚れ等に対する洗浄力や、液体洗浄剤組成物の液安定性（例えば、低温での経時安定性等）の向上の点から１２〜１８である。
【００１８】
前記ナロー率は、５５質量％以上であり、好ましくは６５質量％以上である。ナロー率は高いほど好ましいが、上限値としては実質的には８０質量％以下である。ナロー率が５５質量％以上であることにより、液体洗浄剤組成物の臭気および液安定性が向上する。さらには、所望の成分（所望とするエチレンオキサイドの付加モル数を有するエチレンオキサイド付加体）が多くなることにより洗浄力も向上する。
【００１９】
前記ナロー率は、たとえば該（Ａ）成分の製造方法等によって制御することができる。
（Ａ）成分の製造方法としては、特に制限されるものではないが、たとえば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルに酸化エチレンを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。
係る表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／または金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等である。
また、前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドとの混合割合を、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
【００２０】
本発明に用いられる（Ａ）成分は、前記ナロー率が高いものである。また、該（Ａ）成分は、その分子構造において、親水基が分子の末端には存在せず（末端封鎖型であり）、かつ極性の高いカルボニル基をその分子中に有する。
これらにより、係る（Ａ）成分は、水溶液系中で分子どうしの配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤であるため、高濃度でゲル化等を生じず、１種単独で多量に液体洗浄剤組成物中に配合することができると推測される。
【００２１】
（Ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中、５０〜８０質量％であり、好ましくは５５〜６５質量％である。該含有量が５０質量％以上、好ましくは５５質量％以上であることにより、被洗物への抗菌性化合物（Ｃ）の吸着性が向上する。また、高い界面活性剤濃度をもつ濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が得られる。さらに、濃縮タイプの液体洗浄剤組成物としての有効性（商品価値）が高くなる。一方、８０質量％以下であることにより、低温での液体洗浄剤組成物の粘度の増大が抑制される。
【００２２】
＜（Ｂ）成分＞
本発明において、（Ｂ）成分は酸化防止剤である。該（Ｂ）成分を含有することにより、安定に、前記（Ａ）成分を１種単独で多量に含有することができる。また、消臭効果の向上に寄与する。
【００２３】
（Ｂ）成分としては、特に限定されるものではなく、通常、液体洗浄剤組成物に使用可能な酸化防止剤を用いることができる。なかでも洗浄力と液安定性とが良好なことから、フェノール系酸化防止剤が好ましく、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等のモノフェノール系酸化防止剤；２，２‘−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール等のビスフェノール系酸化防止剤；ｄｌ−α−トコフェロール等の高分子型フェノール系酸化防止剤がより好ましく、モノフェノール系酸化防止剤、高分子型フェノール系酸化防止剤がさらに好ましい。
モノフェノール系酸化防止剤のなかでは、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。高分子型フェノール系酸化防止剤のなかでは、ｄｌ−α−トコフェロールが特に好ましい。
【００２４】
（Ｂ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中、０．０１〜５質量％であることが好ましく、好ましくは０．０２〜３質量％である。該範囲の下限値以上であることにより、（Ｂ）成分を含有することによる効果が得られやすくなる。一方、上限値以下であることにより、（Ｂ）成分を含有することによる効果が充分に得られ、経済的にも有利となる。また、該範囲であることにより、液体洗浄剤組成物の液安定性（着色の抑制、粘度低下の防止効果、香気安定化等）がより向上する。
【００２５】
＜（Ｃ）成分＞
本発明において、（Ｃ）成分は、前記一般式（ＩＩ）および／または一般式（ＩＩＩ）で表される抗菌性化合物である。該（Ｃ）成分を含有することにより、消臭効果が得られる。また、本発明の液体洗浄剤組成物においては、洗濯液中、該（Ｃ）成分が少量であっても良好な消臭効果が得られる。
ここで、本発明において「抗菌性化合物」とは、前記一般式（ＩＩ）および／または一般式（ＩＩＩ）で表される第４級アンモニウム塩であり、細菌の繁殖を抑制する作用を有するものをすべて包含するものとする。
また、「洗濯液」とは、たとえば洗濯機槽内に溜められた多量の水と、液体洗浄剤組成物との混合液等を意味する。
「（Ｃ）成分が少量であっても」とは、洗濯液中の（Ｃ）成分の濃度が９．９ｐｐｍ以下、好ましくは１．７〜５．０ｐｐｍの範囲であることを意味する。なお、従来、「消臭効果」等を訴求した洗浄剤組成物を使用した場合、洗濯液中の抗菌性化合物の濃度は、一般的に  ３０ｐｐｍ程度とされる。
【００２６】
前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ３〜Ｒ６のうち、２つ以上はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、それ以外は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。
前記一般式（ＩＩ）で表される（Ｃ）成分のなかで好適なものとしては、たとえば、Ｒ３〜Ｒ５が、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ６が炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基である抗菌性化合物（Ｃ−１）（以下、（Ｃ−１）成分という。）；Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ独立して炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基である抗菌性化合物（Ｃ−２）（以下、（Ｃ−２）成分という。）が挙げられる。
【００２７】
前記（Ｃ−１）成分において、Ｒ３〜Ｒ５は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、それぞれメチル基であることがより好ましく、いずれもメチル基であることが特に好ましい。
Ｒ６のアルキル基またはアルケニル基において、炭素数は８〜２２であり、１０〜２２であることが好ましく、１６〜１８であることがより好ましい。また、Ｒ６は、直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
【００２８】
前記（Ｃ−２）成分において、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、それぞれメチル基であることがより好ましく、いずれもメチル基であることが特に好ましい。
Ｒ５およびＲ６のアルキル基またはアルケニル基において、炭素数は８〜２２であり、８〜１２であることが好ましく、８〜１０であることがより好ましい。また、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、それぞれ直鎖状のアルキル基であることがより好ましく、いずれも直鎖状のアルキル基であることが特に好ましい。
【００２９】
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ９は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ１０は炭素数１〜３のアルキレン基である。
前記一般式（ＩＩＩ）で表される（Ｃ）成分（以下、（Ｃ−３）成分という。）において、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、それぞれメチル基であることがより好ましく、いずれもメチル基であることが特に好ましい。
Ｒ９のアルキル基またはアルケニル基において、炭素数は８〜２２であり、１０〜１８    であることが好ましく、１２〜１４であることがより好ましい。また、Ｒ９は、直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
Ｒ１０は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、メチレン基であることが好ましい。
【００３０】
Ｘ−は、ハロゲンイオンまたはアルキル硫酸イオンである。
ハロゲンイオンを構成するＸとしては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。
アルキル硫酸イオンを構成するＸとしては、炭素数１〜３のアルキル基を有するものが好ましい。
なかでも、Ｘ−は、ハロゲンイオンであることが好ましい。
【００３１】
（Ｃ）成分の好ましいものとして具体的には、塩化アルキル（好ましくは炭素数１６〜１８）トリメチルアンモニウム（たとえば、商品名「アーカードＴ−８００」、ライオンアクゾ製など）等の（Ｃ−１）成分；塩化ジデシルジメチルアンモニウム（たとえば、商品名「アーカード２１０」、ライオンアクゾ製など）等の（Ｃ−２）成分；塩化ベンザルコニウム（たとえば、商品名「アーカードＣＢ」、ライオンアクゾ製など）等の（Ｃ−３）成分などが例示できる。
【００３２】
（Ｃ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜３質量％であることが好ましく、０．５〜１．５質量％であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることにより、消臭効果が向上する。一方、上限値以下であることにより、被洗物に対する移染や再汚染等が抑制される。また、液体洗浄剤組成物の液安定性（着色の抑制、粘度低下の防止効果、香気安定化等）がより向上する。さらに、経済的にも有利となる。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、消臭効果に優れる。かかる理由については定かではないが、おそらく、本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を多量に含有することによって、自由水が少なく、濃厚な（Ａ）成分のミセル内（比較的に弱い配向性）に（Ｃ）成分が取り込まれていると考えられる。そのため、洗浄行程の初期段階で、迅速かつ有効に、被洗物へ（Ｃ）成分が高吸着するようになるため、消臭効果に優れると推測される。
【００３４】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に必要に応じて、その他の任意成分を配合することができる。
具体的には、たとえばハイドロトロープ剤として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール系溶剤やエタノールなどのアルコール等が挙げられる。なかでも、液安定性がより向上することから、重量平均分子量４００〜５０００（好ましくは１０００程度）のポリエチレングリコールが好ましい。また、液安定性と防腐力とがより向上することから、エタノールも好ましい。
ハイドロトロープ剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。
ハイドロトロープ剤の含有量は、液体洗浄剤組成物中、０．５〜１０質量％であることが好ましい。
【００３５】
また、本発明の液体洗浄剤組成物には、ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる１種以上を配合することができる。
アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸塩において、アルキル基（置換基）の数は１〜３であることが好ましく、より好ましくは１〜２である。該アルキル基としては、炭素数が１〜３であることが好ましく、より好ましくはメチル基、イソプロピル基であり、さらに好ましくはメチル基である。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。なかでもナトリウム塩、モノエタールアミン塩、ジエタノールアミン塩が好ましい。
なかでも、好適なものとして下記一般式（ＩＶ）で表される化合物が挙げられる。
【００３６】
【化３】
2008007706.tif 000005
［式中、Ｘ”、Ｙ”、Ｚ”は、それぞれ独立して水素原子、Ｃｎ”Ｈ２ｎ”＋１（ｎ”は１〜３の整数である。）または（ＣＨ３）２ＣＨであり；Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ＮＨ４＋またはアルカノールアミン類を示す。］
【００３７】
前記一般式（ＩＶ）中、Ｘ”、Ｙ”、Ｚ”は、それぞれ独立して水素原子、Ｃｎ”Ｈ２ｎ”＋１（ｎ”は１〜３の整数である。）または（ＣＨ３）２ＣＨであり、好ましくはＣＨ３、（ＣＨ３）２ＣＨであり、より好ましくはＣＨ３である。
Ｍは、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子；ＮＨ４＋；またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類を示し、好ましくはナトリウム、モノエタールアミン、ジエタノールアミンである。
【００３８】
具体的な化合物の例としては、ベンゼンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ベンゼンスルホン酸カリウム塩、ベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ベンゼンスルホン酸マグネシウム塩、ベンゼンスルホン酸カルシウム塩、ベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ベンゼンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸カリウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸アンモニウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸マグネシウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸カルシウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ｐ−トルエンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸ナトリウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸カリウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸アンモニウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸マグネシウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸カルシウム塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸モノエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸ジエタノールアミン塩、ｏ−またはｍ−またはｐ−キシレンスルホン酸トリエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸、キュメンスルホン酸ナトリウム塩、キュメンスルホン酸カリウム塩、キュメンスルホン酸アンモニウム塩、キュメンスルホン酸マグネシウム塩、キュメンスルホン酸カルシウム塩、キュメンスルホン酸モノエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸ジエタノールアミン塩、キュメンスルホン酸トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
なかでもｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、キュメンスルホン酸もしくはこれらのモノエタノールアミン塩が好ましく、ｐ−トルエンスルホン酸、キュメンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸がより好ましい。
これらは、１種または２種以上混合して用いることができる。
これらの含有量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．１〜１５質量％であり、より好ましくは０．５〜１０質量％である。この範囲にあると、液体洗浄剤組成物の液表面において、該液体洗浄剤組成物がゲル化することにより形成される皮膜の生成抑制効果が向上する。
【００３９】
また、本発明の液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤を配合することができる。
アルカリ剤としては、たとえばアルカノールアミン等が挙げられ、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。
アルカリ剤は、１種でも２種以上併用してもよい。
これらアルカリ剤の含有量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜１５質量％である。
【００４０】
さらに、本発明にかかる液体洗浄剤組成物は、再汚染防止を目的としてポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤を０〜２質量％；洗浄力向上を目的としてリパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ等の酵素を０〜１質量％；酵素安定化を目的としてホウ酸、ホウ砂、蟻酸またはその塩、塩化カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム塩類を０〜３質量％；風合い向上を目的としてジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％；白色衣料の白度向上を目的としてジスチリルビフェニル型等の蛍光増白剤を０〜１質量％；液体洗浄剤組成物の着色を目的として酸性染料等の色素を０．０００１〜０．００１質量％；液安定性や防腐性を目的として安息香酸ナトリウム、ケーソンＣＧ（商品名）等の防腐剤を０．００１〜１質量％等を配合することができる。
また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報に記載の香料成分、溶剤および安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％を配合することができる。
【００４１】
また、本発明にかかる液体洗浄剤組成物において、水の含有量は、液体洗浄剤組成物中、１５〜４５質量％であることが好ましく、より好ましくは３０〜４０質量％である。該範囲であれば、「濃縮タイプ」として安定な液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。
【００４２】
さらに、ｐＨ調整剤として塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられ、なかでもｐＨ緩衝の効果の点から、有機酸が好ましい。
有機酸として具体的には、コハク酸、マレイン酸、フマル酸またはそれらの塩などの多価カルボン酸類；クエン酸、リンゴ酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはそれらの塩などのヒドロキシカルボン酸類が挙げられ、なかでもクエン酸またはその塩が特に好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。
ｐＨ調整剤は、液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨを、好ましくは５〜８に調整する量が適宜添加される。ｐＨ調整剤の含有量として具体的には、たとえば、液体洗浄剤組成物中、０．０５〜３質量％であることが好ましく、０．１〜１．５質量％であることがより好ましい。該範囲の下限値以上であることによりｐＨを一定に保つことが容易となる。一方、上限値以下であることにより、ｐＨ調整効果（好ましくはｐＨを５〜８に調整する効果）が充分に得られ、経済的にも有利となる。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは、２５℃でのｐＨが５〜８であることが好ましく、  ６〜７であることがより好ましい。
本発明においては、前記（Ｂ）成分を含有し、好ましくはｐＨが５〜８であることにより、特に、液体洗浄剤組成物中に多量に含有される前記（Ａ）成分が安定に溶存でき、液体洗浄剤組成物の液安定性が向上するため、前記（Ａ）成分を１種単独で多量に含有することができるとともに、消臭効果が向上すると推測される。
前記ｐＨの調整は、たとえば一定量の有機酸（好ましくはクエン酸またはその塩）を添加し、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）または水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム等をさらに添加することにより制御することができる。
液体洗浄剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）等により測定される値を示す。
【００４４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、好適には水を溶剤として、常法に基づいて製造することができる。
使用方法は、通常の使用方法、すなわち本発明の液体洗浄剤組成物（本発明品）を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに本発明品を直接塗布する方法、本発明品を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、本発明品を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。その際、本発明品の使用量は、従来の液体洗浄剤組成物の使用量よりも、実質上半量以下に少なくすることができる。
【００４５】
本発明によれば、界面活性剤を１種単独で多量に含有し、消臭効果に優れた液体洗浄剤組成物を提供することができる。
また、本発明の液体洗浄剤組成物によれば、「洗浄力」と「消臭効果」とを兼ね備えた液体洗浄剤組成物を提供することができる。
また、本発明の液体洗浄剤組成物によれば、防臭効果も得られる。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、洗濯液中に含まれる抗菌性化合物の量が従来より少なくても、優れた消臭効果が得られる。したがって、経済的にも有利なものである。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、被洗物間での移染や、被洗物の黄変などが生じにくいものである。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、少ない使用量で高い洗浄力が得られる。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、界面活性剤濃度が高くても流動性が良好であり、液安定性（低温〜高温保存安定性）も良好である。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、可溶化剤（ハイドロトロープ剤）が少量であっても、界面活性剤を１種単独で多量に含有することができ、可溶化剤（ハイドロトロープ剤）が少量で済むことから環境負荷が小さく、経済的にも有利なものである。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、いわゆる「濃縮タイプ」の衣料用液体洗浄剤組成物として特に好適なものである。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
【００４７】
≪液体洗浄剤組成物の製造≫
表１に示す組成の液体洗浄剤組成物を、常法に準じて、以下のように製造した。
まず、２ｃｍの撹拌子の入った円筒ガラス瓶（直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍ）に、（Ａ）成分を入れた。次に、（Ｂ）成分と任意成分との混合溶液を入れて、４００ｒｐｍで撹拌子を撹拌させた。次いで、（Ｃ）成分を入れて撹拌、混合した。その後、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９５質量部になる様に精製水を入れて撹拌し、均一になった後、ｐＨを調整し、残りの精製水を加えて液体洗浄剤組成物を製造した。
ｐＨの微調整は、液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨが７．０となるように、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは硫酸）を適宜添加することにより行った。
なお、表１中の配合量の単位は質量％であり、純分換算量を示す。また、総量が１００質量％となるように水量を調整した。下記に、表中に示した成分について説明する。
【００４８】
＜表中に示した成分の説明＞
・（Ａ）成分
Ａ−１：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３、ナロー率  ６５質量％；合成品。
Ａ−２：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３と、Ｃ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ナロー率  ６５質量％；合成品。
Ａ−３（比較品）：Ｃ１７Ｈ３３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３、ナロー率  ６５質量％；合成品。
Ａ−４（比較品）：Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５Ｈ、ナロー率  ３０質量％；合成品。
【００４９】
ただし、Ａ−１とＡ−３（比較品）は、特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じて製造した（なお、Ａ−１は特開２０００−１４４１７９号公報に記載のサンプルＤに対応するものである。同様に、Ａ−３（比較品）は、同公報に記載のサンプルＦに対応するものである。）。
Ａ−２は、Ａ−１の合成方法において、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとをそれぞれ用い、エチレンオキサイド１０５２ｇを導入した以外は、Ａ−１の合成方法と同様の方法により製造した。
【００５０】
Ａ−４（比較品）の合成は、以下のように行った。
ラウリルアルコール１８６ｇ、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを、耐圧型反応容器中にそれぞれ採取し、容器内を窒素置換した。
次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを撹拌しながら酸化エチレン（ガス状）６６０ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応の酸化エチレンを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、ｐ−トルエンスルホン酸（７０質量％水溶液）を加えて中和し、Ａ−４（比較品）を得た。
【００５１】
・（Ｂ）成分
Ｂ−１：ジブチルヒドロキシトルエン、Ｄｅｇｕｓｓａ社製、商品名「Ｋ−ＮＯＸ  ＢＨＴ」。
Ｂ−２：ｄｌ−α−トコフェロール、純正化学製、商品名「ＤＬ−α−Ｔｏｃｏｐｈｅｒｏｌ」、試薬。
【００５２】
・（Ｃ）成分
Ｃ−１：塩化アルキル（炭素数Ｃ１６〜Ｃ１８）トリメチルアンモニウム、ライオンアクゾ製、商品名「アーカードＴ−８００」。
Ｃ−２：塩化ジデシルメチルアンモニウム、ライオンアクゾ製、商品名「アーカード２１０」。
Ｃ−３：塩化ベンザルコニウム、ライオンアクゾ製、商品名「アーカードＣＢ」。
【００５３】
・任意成分
エタノール：ＮＥＤＯ製、商品名「９５ｖｏｌ％合成エタノール」。
ＰＥＧ＃１０００：ポリエチレングリコール（重量平均分子量１０００）、日本油脂（株）製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」。
ｐ−トルエンスルホン酸：協和発酵工業（株）製。
クエン酸３ナトリウム２水塩：マイルス社（米国）製、商品名「クエン酸ソーダ」。
安息香酸ナトリウム：東亞合成製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
香料組成物：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物  Ａ。
色素：癸巳化成（株）製、商品名「緑色２０１」。
ケーソンＣＧ：ローム・アンド・ハース社製。
水酸化ナトリウム：鶴見曹達（株）製。
硫酸：東邦亜鉛（株）製。
【００５４】
≪評価≫
得られた液体洗浄剤組成物について、以下に示す方法及び評価基準によって評価を行い、その結果を表１に併記した。
【００５５】
＜消臭効果の評価＞
皮脂汚れ等のひどい汚れが付着した衣料は、洗濯後、湿度の高い室内で乾燥させたとき、菌に由来する異臭や悪臭が発生する。
本評価においては、上記現象を、モデル化（実験室レベルで再現）した評価方法を用いた。
すなわち、非常に汚れが蓄積した綿タオルを、各例の液体洗浄剤組成物を表１記載の使用量を用いて、浴比１５倍にて洗濯し、２５℃、湿度９０％以上の恒温恒湿室内で一昼夜乾燥した。その際、ほぼ乾ききる段階（乾燥中）の衣料と、完全に乾いた段階（乾燥後）の衣料のそれぞれについての「イヤな臭い」を、官能により、下記に示す６段階の評価基準に従って評価した。評価は、専門パネラー１０人の平均値を求めることにより行った。
（評価基準）
０点：無臭。
１点：やっと感知できる臭い。
２点：何の臭いであるか分かる臭い。
３点：楽に感知できる臭い。
４点：強い臭い。
５点：強烈な臭い。
そして、前記６段階の評価基準による評価結果を基に、消臭効果を下記基準に基づいて評価した。評価の平均点が３．０点未満であれば、消臭効果が良好であると判定した。
◎：１．５点未満。
○：１．５点以上３．０点未満。
△：３．０点以上。
【００５６】
【表１】
2008007706.tif 000006
【００５７】
表１の結果から、本発明にかかる実施例１〜４は、界面活性剤を１種単独で多量に含有し、消臭効果に優れることが確認できた。
また、本発明にかかる実施例１〜４は、洗濯液中の（Ｃ）成分の濃度が低くても、優れた消臭効果が得られることが確認できた。
【００５８】
一方、本発明に用いられる（Ａ）成分とは異なる非イオン界面活性剤を含有し、かつ（Ｂ）成分を含有しない比較例１、３は、いずれも、乾燥後の消臭効果に劣ることが確認できた。
また、本発明に用いられる（Ａ）成分の含有量が５０質量％未満の比較例２は、他の例に比べて洗濯液中の（Ｃ）成分の濃度が２倍であるものの、消臭効果に劣ることが確認できた。