(57)【要約】【課題】成分の分散性が良好で、透明性と着色力のバランスがとれ、発色性が良好な状態であるシアン調のトナーを実現する。【解決手段】結着樹脂とシアン系の顔料を含有し、５５０〜７５０ｎｍの波長での最小透過率が２０％以下であることを特徴とするトナー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂とシアン系顔料を含有し、５５０〜７５０ｎｍの波長での最小透過率が２０％以下であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
エステル系のワックスを含有することを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
軟化点が９５〜１２０℃であることを特徴とする請求項１または２に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に電子写真、静電記録方式を用いた複写機、プリンタ、ファックスなどに好適であるシアン調のトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
高画質なカラー画像を得るために、使用するトナーや、トナーに含まれる顔料の粒子径を小さくしたり、トナーの粘度を低下させたりすることが行われている。特に顔料の粒子径を小さくすることは有効な手段であり、例えば、顔料の細分化や、顔料の添加量の調整により、顔料を高分散させたトナーが知られている（特許文献１参照。）。
このように、顔料をはじめとする各成分がトナー中で高分散状態となると、トナーの透明性と着色力とのバランスがとれ、発色性などの品質が高まり、高画質なカラー画像が得られる。
【特許文献１】特開２００３−１７３０４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、特許文献１に記載のように、顔料を細分化する場合、製造技術や製造コストなどの問題があった。また、顔料の添加量に関しては、添加量が少なくなると透過性は向上するが着色力は低下する傾向にあり、一方、添加量が多くなると製造コストが増え、着色力は向上するが透過性は低下する傾向にあった。このように、透明性と着色力のバランスを調整することは困難であった。
さらに、トナーの各成分の組み合わせによっては透明性が低下する場合もあった。
【０００４】
よって、本発明の目的は、成分の分散性が良好で、透明性と着色力のバランスがとれ、発色性が良好な状態であるシアン調のトナーを実現することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、５５０〜７５０ｎｍの波長での最小透過率を規定することで、トナー中での各成分の分散状態、およびトナーの透明性と着色力のバランスを図れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明のトナーは、結着樹脂とシアン系顔料を含有し、５５０〜７５０ｎｍの波長での最小透過率が２０％以下であることを特徴とする。
また、エステル系のワックスを含有することが好ましい。
さらに、軟化点が９５〜１２０℃であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のシアン調のトナーは、成分の分散性が良好で、透明性と着色力のバランスがとれ、発色性が良好な状態である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のトナーは、５５０〜７５０ｎｍの波長での最小透過率が２０％以下である。最小透過率が２０％以下であれば、後述するトナーを構成する成分の分散性や発色性をバランスよく良好な状態とできる。該最小透過率は１０％以下が好ましい。
【０００９】
トナーの最小透過率は以下のようにして求めることができる。
まず、トナーを２枚のガラス板で挟み、加熱・加圧して、透明度が確認できる程度までトナーが溶融したサンプルを作製する。加熱温度は１００〜１１５℃が好ましく、加圧圧力は４〜６ＭＰａが好ましい。
次いで、分光光度計にてサンプルの吸光度を測定する。
５５０〜７５０ｎｍの波長での吸光度から透過率を求め、そのうち最小のものを最小透過率とする。
【００１０】
また、本発明のトナーは軟化点が９５〜１２０℃であることが好ましく、１００〜１１５℃であることがより好ましい。軟化点が９５℃未満であると、耐熱保存性が悪くなる。一方、軟化点が１２０℃を超えると、低温定着性が悪くなる。
なお、軟化点はフローテスターを用いて、常法により求めることができる。
【００１１】
このようなトナーを得るためには、各成分の種類や配合量を調整すればよい。例えば、トナーを構成する成分として、結着樹脂とシアン系顔料の他に、離型剤としてエステル系のワックスを含有させればよい。
以下、各成分について説明する。
【００１２】
結着樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂；スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂、シアネート樹脂等の熱硬化性樹脂などが挙げられる。中でもポリエステル系樹脂が好ましい。これら結着樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
シアン系顔料としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、その誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物などが挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、６、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７、６０、６２、６６など；フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー等が挙げられる。これらシアン系顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シアン系顔料の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、２〜２０質量部が好ましく、４〜１５質量部がより好ましい。シアン系顔料の含有量が２質量部未満であると、着色力が低下する。一方、含有量が２０質量部を越えると、着色力が必要以上に高まり、薄い色の再現が困難となる。
【００１４】
離型剤は、トナーを電子写真などに用いる際に、定着ロールからの離型性をより向上させるものである。
離型剤としては、少なくともエステル系のワックス用いる。具体的には、カルナウバワックスなどが挙げられる。中でもカルナウバ１号が好ましい。これらエステル系のワックスは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明においては、離型剤として少なくともエステル系のワックス用いれば、その他のワックスを１種または２種以上組み合わせて用いてもよい。その他のワックスとしては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレンなどのポリオレフィン系のワックス等が挙げられる。
【００１５】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、２〜１０質量部が好ましく、３〜８質量部がより好ましい。離型剤の含有量が２質量部未満であると、十分な離型性が得られにくくなる。一方、含有量が１０質量部を越えると、耐熱保存性が悪化する。
なお、エステル系のワックスの割合は、離型剤１００質量％中６０質量％以上が好ましく、７５質量％以上が好ましく、１００質量％がより好ましい。エステル系のワックスの割合が６０質量％以上であれば、５５０〜７５０ｎｍの波長における最小透過率を２０％以下に調整し易くなる。
【００１６】
本発明のトナーは、上述した成分の他にも、必要に応じて帯電制御剤、外添剤などを含有してもよい。
帯電制御剤は、トナーの帯電性をより向上させるものであり、各種の正帯電制御剤や負帯電制御剤を用いることができる。
正帯電制御剤としては、例えば、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷ、アジンディープブラック３ＲＬ等のアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等のニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩；４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー；カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー；カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマー等が挙げられる。中でも、４級アンモニウム塩、４級アンモニウム塩を有する樹脂が好ましい。これら正帯電制御剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
負帯電制御剤としては、有機金属錯体またはキレート化合物が挙げられ、例えば、アルミニウムアセチルアセトナート、鉄（II）アセチルアセトナート、３，５−ジターシヤリーブチルサリチル酸クロム等が挙げられる。これら負帯電制御剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
これら帯電制御剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．５〜１５質量部が好ましく、１〜７質量部がより好ましい。帯電制御剤の含有量が０．５質量部未満であると、帯電能力が低下し、画像にカブリが発生しやすくなる。一方、含有量が１５質量部を越えると、帯電能力が高くなり、画像濃度が低下する。
【００１９】
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、アルミナ等の無機酸化物、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等が挙げられる。中でもシリカが好ましい。これら外添剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
外添剤の含有量は、外添剤以外の成分の合計を１００質量部とした場合に、０．１〜５質量部が好ましく、０．５〜２．５質量部がより好ましい。外添剤の含有量が０．１質量部未満であると、流動性が低下し、現像部へのトナー供給量不足や、帯電不足などの現象が発生する。一方、含有量が５質量部を越えると、外添剤が過多となり、定着性が低下する。
【００２０】
本発明のトナーは、上述した各成分を用いて、常法に準じて製造することができる。
製造に用いられる装置としては、例えば、混合機、混練機、分級機などを適宜組み合わせて用いることができる。
【００２１】
このように、本発明のトナーによれば、５５０〜７５０ｎｍの波長における最小透過率を２０％以下となるようにすることにより、顔料などの成分の分散性が良好で、発色性が向上し、高画質な画像が得られる。
【００２２】
また、本発明のトナーは、特に、電子写真、静電記録方式を用いた複写機、プリンタ、ファックスなどに用いられる現像剤として好適であり、高画質な画像が得られる。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
ここで、実施例に用いた各成分を以下に示す。
【００２４】
顔料：シアン系顔料（大日本インキ化学工業社製、「ＫＥＴ  Ｂｌｕｅ１０５」）。
離型剤：エステル系のワックス（（株）加藤洋行製、「精製カルナウバワックス」）。
離型剤：ポリエチレン系のワックス（三井化学（株）製、「ハイワックス４００Ｐ」）。
離型剤：ポリプロピレン系のワックス（三洋化成工業（株）製、「ユーメックス１１０ＴＳ」）。
帯電制御剤：４級アンモニウム塩（オリエント化学工業社製、「Ｐ−５１」）。
外添剤：シリカ（ワッカー社製、「Ｈ２０５０ＥＰ」）。
【００２５】
なお、結着樹脂として、以下に示す方法にて得られたポリエステル系樹脂、およびスチレン−アクリル系樹脂を用いた。
（ポリエステル系樹脂）
ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４．０ｍｏｌと、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１．０ｍｏｌと、テレフタル酸４．５ｍｏｌと、無水トリメリット酸０．５ｍｏｌと、酸化ジブチル錫４ｇとを、窒素雰囲気下、２３０℃で８時間かけて反応させ、８．３ｋＰａにて軟化点が１２０℃のポリエステル系樹脂を得た。
（スチレン−アクリル系樹脂）
スチレン７０質量部と、アクリル酸ブチル３０質量部からなるモノマー溶液を、重合開始剤であるＶ−６５（２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、和光純薬工業（株）製）６質量部と、溶媒としてトルエン２００質量部が入っている溶液中に（コンデンサーを具備し、トルエンを還流させながら）３時間かけて滴下した。滴下後、６０℃に保った状態で１２時間重合した後、トルエンを減圧蒸留して除去し、スチレン-アクリル系樹脂を得た。
【００２６】
［実施例１］
＜トナーの製造＞
結着樹脂としてポリエステル系樹脂１００質量部と、シアン系顔料４．５質量部と、離型剤としてエステル系のワックス５．０質量部と、帯電制御剤５．０質量部とをヘンシェルミキサー（三井鉱山社製、「２０Ｂ」）を用い、回転数２５００ｒｐｍにて５分間混合した後、二軸混練機（池貝社製、「ＰＣＭ−３０」）を用い、回転数２００ｒｐｍ、シリンダ温度１２０℃、投入量６ｋｇ／時間にて混練し、混練物とした。次いで、ドラムフレーカ（三井鉱山社製）を用いて、風速１４０ｍｍ／秒、板厚３〜４ｍｍに調整し、混練物を冷却した。その後、ターボミル（ターボ工業社製、「Ｔ−２５０型」）を用いて粉砕し、アルピネ分級機を用いて分級した。次いで、表１に示す配合量（質量部）の外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーを用い、回転数２５００ｒｐｍにて３分間混合して表面処理を施し、シアン調のトナーを得た。
なお、外添剤の配合量は、外添剤以外の成分の合計を１００質量部とした場合の量である。
【００２７】
＜評価＞
（透過率の測定）
まず、図１に示す加温・加圧装置１０を用いて以下のようしてサンプルを作製した。なお、加温・加圧装置１０は、油圧ポンプで加圧でき、温度・圧力制御手段１１と２枚の支持体挟持板１２とこれらを支える架台１３とを有する。また、温度・圧力制御手段１１には温度測定手段（図示略）が備わっている。
得られたシアン調のトナー５〜８ｍｇをスライドガラス上に載せ、その上からもう１枚のスライドガラスを載せてトナーを挟み、これをスライドガラス支持体１４上に載せた。該スライドガラス支持体１４を、図１に示すように２枚の支持体挟持板１２で挟持して加温・加圧装置１０に装着した。次いで、温度・圧力制御手段１１によって、１００±５℃で２０秒間加熱し、さらに４ＭＰａの圧力をかけて、透明度が確認できる程度にまでトナーを溶融させサンプルを作製した。
得られたサンプルの吸光度を、分光光度計（（株）島津製作所製、「ＵＶ−３１００」）にて測定した。５５０〜７５０ｎｍの波長における吸光度から透過率を求め、そのうち最小のものを最小透過率とした。結果を表２に示す。
【００２８】
（成分の分散性の評価）
透過率の測定で得られたサンプルを用い、透過型光学式顕微鏡（キーエンス社製、「デジタルマイクロスコープ  ＶＨＸ−５００」）にて観察し、トナー成分の分散度合いを目視し、良好なものから順に◎、○、△、×の４段階で評価した。なお、◎、○を合格とした。結果を表２に示す。
【００２９】
（発色性の評価：Ｌ値の測定）
トナーの濃度が８質量％になるように、得られたシアン調のトナーとキャリア（パウダーテック社製、「フェライトキャリア」、平均粒径：５０μｍ）とを調合し、ボールミルを用いて３０分間混合して現像剤を調製した。
得られた現像剤を用い、ページプリンタ（京セラミタ社製、「ＦＳ−Ｃ５０２０Ｎ」）にて画像を印字した。画像のＬ値を分光光度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製、「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ」、内蔵フィルタ：Ｎｏ、白色ベース：Ａｂｓ、光源：Ｄ５０、観察視野：２°、濃度基準：ＤＩＮ）にて測定した。なお、４７以上を合格とした。結果を表２に示す。
【００３０】
［実施例２］
シアン系顔料の添加量を６．０質量部に変化した以外は、実施例１と同様にしてシアン調のトナーを製造し、評価を行った。結果を表２に示す。
【００３１】
［実施例３］
離型剤としてエステル系のワックス３．０質量部と、ポリエチレン系のワックス２．０質量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてシアン調のトナーを製造し、評価を行った。結果を表２に示す。
【００３２】
［比較例１］
離型剤としてポリエチレン系のワックス５．０質量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてシアン調のトナーを製造し、評価を行った。結果を表２に示す。
【００３３】
［比較例２］
シアン系顔料の添加量を６．０質量部に変化し、離型剤としてポリプロピレン系のワックス５．０質量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてシアン調のトナーを製造し、評価を行った。結果を表２に示す。
【００３４】
［比較例３］
結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂１００質量部を用い、シアン系顔料の添加量を６．０質量部に変化し、離型剤としてポリプロピレン系のワックス５．０質量部を用いた以外は、実施例１と同様にしてシアン調のトナーを製造し、評価を行った。結果を表２に示す。
【００３５】
【表１】
2008233185.tif 000002
【００３６】
【表２】
2008233185.tif 000003
【００３７】
表２から明らかなように、５５０〜７５０ｎｍの波長での最小透過率が２０％以下である実施例のシアン調のトナーは、トナー成分の分散性が良好であった。また、これらを用いた現像剤は発色性に優れていた。
一方、５５０〜７５０ｎｍの波長での最小透過率が２０％を越えた比較例のシアン調のトナーは、トナー成分の分散性が実施例に比べて劣っていた。またこれらを用いた現像剤も、発色性が実施例に比べて劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明のトナーは、トナー成分の分散性が良好で、発色性に優れていた。また、本発明のトナーを用いた現像剤は、高画質の画像を得ることができるため、高画質が要求される印刷、特に電子写真、静電記録方式を用いた複写機、プリンタ、ファックスなどに有用である。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】透過率の測定に用いる加温・加圧装置の一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００４０】
１０  加温・加圧装置  １１  温度・圧力制御手段  １２  支持体挟持板  １３  架台  １４  スライドガラス支持体
【図１】
2008233185.tif 000004