(57)【要約】      （修正有）【課題】インキ、塗料などの調製時における顔料分散に有効な顔料分散剤、および、それを含有する顔料組成物を提供することにある。更に、顔料分散時の流動特性を改善し、低粘度かつ粘度の経時安定性が良好であるという諸特性を有する顔料分散体の提供。【解決手段】キノフタロン骨格とアルキルアミン基が、二価の連結基（スルホンアミド結合、エーテル結合、エステル結合、スルフォキシド結合、スルフォン結合、または、アミノ基）と、アリーレン基または複素環を介して、結合した化合物から成る顔料分散剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）から成る顔料分散剤。
一般式（１）
【化１】
2008050420.tif 000028
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれに独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、アルキル基を示し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、それぞれに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、フェニル基、または、ニトロ基を示し、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、または、下記一般式（２）で表される基を示すが、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち、１つ、または２つは下記一般式（２）で表される基である。）
一般式（２）
【化２】
2008050420.tif 000029
（式中、Ｘ1は、スルホンアミド結合、エーテル結合、エステル結合、スルフォキシド結合、スルフォン結合、または、アミノ基を示し、
Ｘ2は、置換基を有してよく炭素数が２０以下のアリーレン基、または置換基を有してよく炭素数が２０以下の２価の複素環基を示し、
Ｘ3は、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合、エステル結合、スルフィド結合、スルフォキシド結合、スルフォン結合、または、アミノ基を示す。
ｍは０または１を表し、ｎは０〜２０の整数を表す。ただし、ｍ＝１のときには、ｎ＝０とはならない。
Ｘ4は、−Ｏ−（ＣＨ2）t−Ｙ1、−Ｙ2を示す。
Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ独立に、−ＮＡ1Ａ2、または、置換基を有してよい１価の脂肪族複素環基を表す。
Ａ1および、Ａ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基を示す。
ｔは１〜２０の整数を表す。）
【請求項２】
顔料、及び、請求項１記載の顔料分散剤を含有する顔料組成物。
【請求項３】
顔料が黄色顔料である、請求項２記載の顔料組成物。
【請求項４】
黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、から選ばれる少なくとも１種の顔料である、請求項３記載の顔料組成物。
【請求項５】
顔料が緑色顔料である、請求項２〜４いずれか記載の顔料組成物。
【請求項６】
緑色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６から選ばれる少なくとも１種の顔料である、請求項５記載の顔料組成物。
【請求項７】
顔料が赤色顔料または橙色顔料である、請求項２〜４のいずれか記載の顔料組成物。
【請求項８】
赤色顔料または橙色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３から選ばれる少なくとも１種の顔料である、請求項７記載の顔料組成物。
【請求項９】
請求項２〜８いずれか記載の顔料組成物を非水系媒体に分散してなる顔料分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料の分散に用いられる顔料分散剤、それを含有する顔料組成物及び顔料分散体に関する。更に詳しくはインキ、塗料の調製に対して有効な顔料分散剤、及びそれを含有する顔料組成物、この顔料組成物を非水系ビヒクルに分散した顔料分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、各種インキ組成物、塗料中において用いられている顔料の着色力、鮮明性は顔料粒子の性状と密接な関係にある。通常、顔料粒子は一次粒子の凝集体を形成しており、一次粒子が微細であるほど顔料の着色力は高くなり、かつ鮮明性も高くなることが知られている。従って、顔料の着色力、鮮明性を向上させるには一次粒子の凝集状態をより微細な粒子状態にする必要がある。一方、顔料粒子は微細化するに従い粒子間での凝集が起こり易くなる。この為、顔料粒子を微細化した状態でビヒクル中に安定に分散させる必要がある。各種印刷インキや塗料は、固体である顔料粉末を液体であるビヒクル中に微細かつ安定に懸濁させたものである。その分散プロセスは本質的に、濡れ、微細化、安定化という三段階の過程を含むものである。しかしながら、実際の分散系では各過程が並行して起こっており、これらの過程を厳密に分けることは困難である場合が多い。
【０００３】
顔料粒子と分散過程に関しては上記のことが知られているが、顔料の微細な粒子を非水性ビヒクル中に懸濁させて安定な分散体を調製することは困難であることが多い。従って、顔料の非水性ビヒクルへの分散安定性の良否は、オフセットインキ、グラビアインキなどの印刷インキや塗料などの製造過程及び製品の品質に対して重大な影響を及ぼし、場合により種々の問題を引き起こすことが知られている。
【０００４】
顔料の微細粒子を含む分散体は往々にして高粘度を示し、その結果、調製容器からの取り出しや容器間での移送を困難とすることがあり、場合により、ゲル化等の状態変化をもたらして品質を損なうこともある。また、異なった化学構造の顔料を混合状態で使用する場合には、顔料粒子の凝集に起因する色分かれと呼ばれる現象や沈降を生じ、展色塗膜の表面における光沢低下やレベリング不良等の状態不良を引き起こすことがある。更に、インキ及び塗料における顔料の分散安定性が低い場合には、顔料粒子の非水性ビヒクル中におけるエネルギー的不安定性により、顔料結晶の状態変化が起こることがある。すなわち、顔料結晶がその集合状態を変化させてより安定な状態へ移行することにより、色相の変化、着色力及び鮮明性の低下、凝集粒子の生成等の現象が引き起こされる為に製品の質が変化し、商品価値を著しく損なうことがある。
【０００５】
以上のように、顔料を分散状態で使用する分野では分散に伴う種々の問題の発生が想定され、この為に様々な種類の分散剤が開発されている。このような分散剤としては、分散させる顔料の骨格あるいはそれに類似の化学構造を有する誘導体の使用が効果的であることが知られている。これまでに、酸性基あるいは塩基性基等の特定の官能基を顔料骨格に導入した顔料誘導体、これらの官能基をアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等に導入した樹脂型顔料分散剤、樹脂の一部に顔料骨格を導入した樹脂型顔料誘導体などが開発されている。これらの分散剤は単独あるいは併用として用いられており、何れの使用法によっても効果が発現する。
【０００６】
顔料としての骨格に酸性基を導入した誘導体としては、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アゾ顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン顔料等に酸性基であるスルホン酸基、カルボキシル基を導入した構造の誘導体が開示されている。これらの顔料誘導体は、分散剤、結晶成長抑制剤あるいは防止剤として広く用いられている。更に、このような技術は近年においては、カラー・フィルター用のインキとしても広範囲に展開されている。
【０００７】
上記の顔料誘導体の例としては、特開平８−３１２２号では顔料骨格に酸性基の導入された誘導体が開示され、酸性基の例としてスルホン酸基、テレフタル酸モノアミドメチル基が挙げられている。特表２００４−５０１９１１号ではスルホン酸基、カルボキシル基を導入した種々のキノフタロン誘導体が開示されている。特開２００２−１７９９７９号では黄色顔料のＰＹ１３８のスルホン化誘導体、特開２００４−６７７１５号ではＰＹ１３８、極性基を有するキノフタロン誘導体に塩基性基を導入した誘導体及びスルホン化誘導体が開示されている。特開２００４−２９２７８５号ではキノフタロン系顔料のスルホン酸二価金属塩が開示されている。また、特開２００１−３３５７１１号ではアルキルアミノ基あるいは含窒素複素環基を含む塩基性のキノフタロン誘導体が開示され、特開２００２−１２１４１８号では無置換及び置換アミノ基で置換された広範囲のキノリン誘導体が開示されている。特開２００２−１２１４５７号では置換基の末端がカルボキシル基、エステル基、水酸基、メルカプト基、スルホン酸基、無置換及び置換アミノ基で置換された種々のキノフタロン誘導体が開示されている。
現在用いられている顔料誘導体は何れも分散状態の改善効果をもたらすものではあるが、粘度、流動特性及びそれらの経時での安定性の点では未だ十分な特性には至っていないという問題点が指摘されている。従って、これらの問題点を有しない、優れた性質の顔料誘導体の開発が望まれている。
【０００８】
【特許文献１】特開平８−３１２２号公報
【特許文献２】特表２００４−５０１９１１号公報
【特許文献３】特開２００２−１７９９７９号公報
【特許文献４】特開２００４−６７７１５号公報
【特許文献５】特開２００４−２９２７８５号公報
【特許文献６】特開２００１−３３５７１１号公報
【特許文献７】特開２００２−１２１４１８号公報
【特許文献８】特開２００２−１２１４５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、インキ、塗料などの調製時における顔料分散に有効な顔料分散剤、および、それを含有する顔料組成物を提供することにある。更に、顔料分散時の流動特性を改善し、低粘度かつ粘度の経時安定性が良好であるという諸特性を有する顔料分散体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らが鋭意検討した結果、一般式（１）で表される化合物が上記の特性を有していることを見出し本発明に至った。すなわち、本発明は、下記一般式（１）から成る顔料分散剤に関する。
【００１１】
一般式（１）
【化１】
2008050420.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれに独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、アルキル基を示し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、それぞれに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、フェニル基、または、ニトロ基を示し、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、または、下記一般式（２）で表される基を示すが、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち、１つ、または２つは下記一般式（２）で表される基である。）
【００１３】
一般式（２）
【化２】
2008050420.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｘ1は、スルホンアミド結合、エーテル結合、エステル結合、スルフォキシド結合、スルフォン結合、または、アミノ基を示し、
Ｘ2は、置換基を有してよく炭素数が２０以下のアリーレン基、または置換基を有してよく炭素数が２０以下の２価の複素環基を示し、
Ｘ3は、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合、エステル結合、スルフィド結合、スルフォキシド結合、スルフォン結合、または、アミノ基を示す。
ｍは０または１を表し、ｎは０〜２０の整数を表す。ただし、ｍ＝１のときには、ｎ＝０とはならない。
Ｘ4は、−Ｏ−（ＣＨ2）t−Ｙ1、−Ｙ2を示す。
Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ独立に、−ＮＡ1Ａ2、または、置換基を有してよい１価の脂肪族複素環基を表す。
Ａ1および、Ａ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基を示す。
ｔは１〜２０の整数を表す。）
また、本発明は、顔料及び上記顔料分散剤を含有する顔料組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、顔料が黄色顔料である、上記顔料組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、から選ばれる少なくとも１種の顔料である、上記顔料組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、顔料が緑色顔料である、上記顔料組成物に関する。
【００１８】
また、本発明は、緑色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６から選ばれる少なくとも１種の顔料である、上記顔料組成物に関する。
【００１９】
また、本発明は、顔料が赤色顔料または橙色顔料である、上記顔料組成物に関する。
【００２０】
また、本発明は、赤色顔料または橙色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３から選ばれる少なくとも１種の顔料である、上記顔料組成物に関する。
【００２１】
また、本発明は、上記顔料組成物を非水系媒体に分散してなる顔料分散体に関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の顔料分散剤を用いることにより、従来の顔料分散剤と比較して、顔料の微細かつ低粘度分散に対してより高い効果が得られ、透明性、着色力が高く、保存安定性の良好な分散体を調製することが可能となる。また、本発明の顔料分散剤を含有する顔料組成物あるいは顔料分散体を用いることにより高品質で安定性の高いインキ、塗料などの製品を容易に調製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の顔料分散剤は一般式（１）で表され、キノフタロン骨格とアルキルアミン基が、二価の連結基（スルホンアミド結合、エーテル結合、エステル結合、スルフォキシド結合、スルフォン結合、または、アミノ基）と、アリーレン基または複素環を介して、結合した化合物である。これを用いて各種顔料を非水系媒体に分散することにより、諸物性の良好な組成物、分散体を調製することができる。
【００２４】
一般式（１）
【化３】
2008050420.tif 000004
【００２５】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれに独立に水素原子、ハロゲン原子、または、アルキル基を示す。これらのうち、塩素原子や臭素原子などのハロゲン原子であることが特に好ましい。
【００２６】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、それぞれに独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、フェニル基、または、ニトロ基を示す。これらのうち、水素原子であることが特に好ましい。
【００２７】
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、それぞれに独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、カルボン酸基、または、下記一般式（２）を示すが、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち、１つ、または２つは下記一般式（２）で表される基である。これらのうち、Ｒ11、もしくは、Ｒ12が下記一般式（２）、それ以外が水素原子であることが特に好ましい。
【００２８】
一般式（２）
【化４】
2008050420.tif 000005
【００２９】
一般式（２）において、Ｘ1は、スルホンアミド結合、エーテル結合、エステル結合、スルフォキシド結合、スルフォン結合、または、アミノ基から選ばれる基を示し、これらのうち、スルホンアミド結合であることが特に好ましい。
【００３０】
Ｘ2は、置換基を有してよく炭素数が２０以下のアリーレン基、または置換基を有してよく炭素数が２０以下の２価の複素環から選ばれる基を示し、これらのうち、フェニレン基であることが特に好ましい。
【００３１】
Ｘ3は、アミド結合、スルホンアミド結合、エーテル結合、エステル結合、スルフィド結合、スルフォキシド結合、スルフォン結合、または、アミノ基から選ばれる基を示し、これらのうち、アミド結合、スルホンアミド結合であることが特に好ましい。
【００３２】
ｍは０または、１を表し、ｎは０〜２０の整数を表す。ｍ＝０のときには、ｎ＝０とはならない。
【００３３】
Ｘ4は、−Ｏ−（ＣＨ2）t−Ｙ1、−Ｙ2を示す。
【００３４】
Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ独立に、−ＮＡ1Ａ2、または、１価の脂肪族複素環基を表す。
【００３５】
Ａ1および、Ａ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよく炭素数が２０以下のアルキル基を示す。
【００３６】
ｔは１〜２０の整数を表す。
【００３７】
本発明でいうハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３８】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等が挙げられる。
【００３９】
アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基等が挙げられる。
【００４０】
アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニリレン基、ターフェニリレン基、クオーターフェニリレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、ビナフタレニレン基、ターナフタレニレン基、クオーターナフタレニレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、ビフェニレニレン基、インダセニレン基、フレンオランテニレン基、アセフェナントリレニレン基、アセアントリレニレン基、フェナレニレン基、フレンオレニレン基、アントリレン基、ビアントラセニレン基、ターアントラセニレン基、クオーターアントラセニレン基、アントラキノリレン基、フェナントリレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ナフタセニレン基、プレイアデニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ペンタセニレン基、テトラフェニレニレン基、ヘキサフェニレン基、ヘキサセニレン基、レンビセニレン基、コロネニレン基、トリナフチレニレン基、ヘプタフェニレン基、ヘプタセニレン基、ピラントレニレン基、オバレニレン基等が挙げられる。
【００４１】
二価の複素環基としては、チエニレン基、ベンゾ［ｂ］チエニレン基、ナフト［２,３−ｂ］チエニレン基、チアントレニレン基、フリレン基、ピラニレン基、イソベンゾフラニレン基、クロメニレン基、キサンテニレン基、フェノキサチイニレン基、２Ｈ−ピロリレン基、ピロリレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、ピリジレン基、ピラジニレン基、ピリミジニレン基、ピリダジニレン基、インドリジニレン基、イソインドリレン基、３Ｈ−インドリレン基、インドリレン基、１Ｈ−インダゾリレン基、プリニレン基、４Ｈ−キノリジニレン基、イソキノリレン基、キノリレン基、フタラジニレン基、ナフチリジニレン基、キノキサリニレン基、キナゾリニレン基、シンノリニレン基、プテリジニレン基、４ａＨ−カレンバゾリレン基、カレンバゾリレン基、β−カレンボリニレン基、フェナントリジニレン基、アクリジニレン基、ペリミジニレン基、フェナントロリニレン基、フェナジニレン基、フェナレンサジニレン基、イソチアゾリレン基、フェノチアジニレン基、イソキサゾリレン基、フラザニレン基、フェノキサジニレン基、イソクロマニレン基、クロマニレン基、ピロリジニレン基、ピロリニレン基、イミダゾリジニレン基、イミダゾリニレン基、ピラゾリジニレン基、ピラゾリニレン基、ピペリジレン基、ピペラジニレン基、インドリニレン基、イソインドリニレン基、キヌクリジニレン基、モレンホリニレン基、モレンホリノ基等が挙げられる。
【００４２】
一価の脂肪族複素環としては、下記構造式で表される脂肪族複素環が好ましい。
【００４３】
【化５】
2008050420.tif 000006
【００４４】
Ａ1および、Ａ2のアルキル基としては、既に示したものと同様である。
【００４５】
アリーレン基、二価の複素環基は、さらに置換基で置換されていてもよい。この場合の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホン酸基、カルボン酸基、無置換もしくは置換基を有するアミノ基、無置換もしくは置換基を有するアルキル基、無置換もしくは置換基を有するアルコキシル基、無置換もしくは置換基を有するアリール基、または、無置換もしくは置換基を有する複素環基が挙げられる。
【００４６】
さらに置換するアルキル基の例としては、既に示したものと同様である。
【００４７】
さらに置換するアルコキシル基の例としては、既に示したものと同様である。
【００４８】
さらに置換するアリール基の例としては、アリール基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クオーターフェニリル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等が挙げられる。
【００４９】
さらに置換する複素環基の例としては、複素環基としては、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２,３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、モルホリノ基等が挙げられる。
【００５０】
本発明の化合物の代表例を以下の表１に具体的に例示するが、本発明は以下の代表例に限定されるものではない。
【００５１】
表１
【表１】
2008050420.tif 000007
【００５２】
【表１】
2008050420.tif 000008
【００５３】
【表１】
2008050420.tif 000009
【００５４】
【表１】
2008050420.tif 000010
【００５５】
【表１】
2008050420.tif 000011
【００５６】
【表１】
2008050420.tif 000012
【００５７】
本発明の顔料組成物は、顔料及び一般式（１）で表される本発明の顔料分散剤を含有するものである。
【００５８】
顔料としては市販されている、アゾ系、アンサンスロン系、アンスラピリミジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、インダンスロン系、キナクリドン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、チオインジゴ系、ピランスロン系、フタロシアニン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、ベンズイミダゾロン系などの有機顔料、カーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、酸化亜鉛、紺青、群青、などの無機顔料を使用することができる。また、これらの顔料を二種類以上併用してもよい。上記顔料のうち、本発明の顔料分散剤を用いるに当たっては有機顔料を使用することが好ましい。
【００５９】
本発明の顔料組成物として使用される黄色顔料は特に指定されないが、好ましくは次に挙げるものである。
【００６０】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５などが挙げられるが、これらの中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８がとりわけ好ましい。これらの顔料はそれぞれ単独で使用してよく、二種類以上を併用してもよい。
【００６１】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．グメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．グメントグリーン１０、Ｃ．Ｉ．グメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．グメントグリーン３７などが挙げられるが、これらの中でもＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６が特に好ましい。
【００６２】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１などが挙げられ、橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３などが挙げられる。
【００６３】
本発明の顔料組成物に使用する顔料は、市販されている上記顔料をそのまま使用してよいが、必要に応じてソルベントソルトミリングやドライミリングなどの方法による顔料粒子の微細化を施した後に使用してもよい。例えば、有機顔料をソルベントソルトミリングにより微細化する場合には、有機顔料、水溶性無機塩及び水溶性溶剤から成る混合物をニーダー等の混練機を用いて強力に混練する。次に、混練した混合物を水中に注入し、各種攪拌機により攪拌してスラリー状態とする。これを濾過することにより無機塩及び溶剤を除去する。以上の工程を経て、微細化された有機顔料を得ることが出来る。この顔料微細化法においては、顔料は単一でも二種類以上の混合物の何れであってもよい。
【００６４】
上記の微細化工程における水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどを使用することができる。これらの無機塩は有機顔料の重量に対して等倍乃至２０倍の範囲で用いる。用いる無機塩が少ない場合には十分な微細化が行われず、無機塩が多い場合には無機塩の除去に労力を要し、かつ処理効率の低下により生産性の点で好ましくない。水溶性溶剤としては、安全性の点から、沸点が１２０乃至２５０℃の範囲の溶剤を用いることが好ましい。このような性質を有する溶剤の例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
【００６５】
本発明の顔料組成物において、一般式（１）で表される顔料分散剤の添加量は、顔料１００重量部に対して０．５乃至３０重量部が好ましい。添加量が０．５重量部より少ない場合には顔料の分散効果が小さくなり好ましくない。また、３０重量部より多く使用しても添加量に応じた分散効果は得られず、場合により特性の低下を引き起こすことがある。
【００６６】
本発明の顔料組成物の調製方法としては、顔料粉末と一般式（１）で表される顔料分散剤を混合するのみでも十分な分散効果が得られるが、ディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ロールミル、アトライター、サンドミルなどの各種粉砕機を用いて機械的に混合する方法、顔料の水あるいは有機溶媒の懸濁液に一般式（１）で表される顔料分散剤の溶液あるいは懸濁液を添加する方法、硫酸等の良溶媒に有機顔料及び顔料分散剤を溶解し、この溶液を水等の貧溶媒中に注入して共沈させるなどの方法により、更に高い分散効果を得ることができる。
【００６７】
また、本発明の顔料分散体は、本発明の顔料組成物を非水系媒体に分散して成るものである。本発明の顔料分散体は、顔料、本発明の顔料分散剤、有機溶剤、樹脂の混合物を各種分散機で分散することにより調製することができる。また、必要に応じては、上記の原料の他に各種添加剤、樹脂型分散剤等を添加した後分散してもよい。調製の際に、顔料と顔料分散剤は、予め混合して得られた顔料組成物として添加してもよく、それぞれ別々に添加した後に分散してもよい。各原料の添加順序、添加方法については特に限定されない。
【００６８】
本発明の顔料分散体を調製するために使用される樹脂の例としては、石油樹脂、カゼイン、背ラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン変性マレイン酸樹脂、ピリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂などが挙げられる。
【００６９】
また、樹脂として感光性樹脂を使用してもよい。感光性樹脂の例としては。水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの反応性官能基を有する高分子に、イソシアナト基、ホルミル基、エポキシ基等の反応性置換基を有するアクリル系化合物やけい皮酸を反応させ、アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂、あるいはスチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキルアクリレート等の水酸基を有するアクリル系化合物によりハーフエステル化したものなどが挙げられる。
【００７０】
上記の樹脂は、顔料１００重量部に対して１０〜４００重量部の量を用いることができる。
【００７１】
本発明の顔料分散体を調製する為に使用される有機溶剤は特に限定されない。一般的に溶剤として用いられるものは全て使用可能である。例えば、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、トルエン、キシレン、エチルセロソルブ、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヘキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、石油系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は単独あるいは混合の何れにおいても使用することができる。
【００７２】
本発明の顔料分散体を調製する為に使用する分散機は特に指定されないが、例えば横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機、ペイントコンディショナーなどが挙げられる。通常、各種分散体を調製する際に使用されるあらゆる分散機や混合機を使用することができる。また、各種分散機により分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル、等の練肉混合機による前分散、あるいは２本ロールミル等による固形分散などの処理を施してもよい。また、各種分散機で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間乃至１週間程度保存する後処理、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いて処理する工程などは、顔料分散体に分散安定性を付与する為には効果的である。
【実施例】
【００７３】
以下に実施例を具体的に示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７４】
キノフタロン誘導体（Ｉ）の合成方法
【００７５】
【化６】
2008050420.tif 000013
【００７６】
ピグメントイエロー１３８ （ビー・エー・エス・エフ社製「パリオトールイエローＫ０９６０−ＨＤ」）（４００ｇ、０．５７ｍｏｌ）、水酸化カリウム （４００ｇ、１０．０ｍｏｌ）、水 ３６００ｇを仕込み、９０度で１６時間反応させた後、室温に冷却し、３６％塩酸 ５４０ｍｌを滴下した。ろ過、水洗、アセトン洗浄後、真空乾燥し、上記式に示す化合物（Ｉ）を得た。
【００７７】
顔料誘導体（Ａ）の合成方法
【００７８】
【化７】
2008050420.tif 000014
【００７９】
４−ニトロ無水フタル酸（１５ｇ、０．０８ｍｏｌ）を水１０００ｇと混合し、スラリーとした。これに硫化ナトリウム９水和物（１９３ｇ、０．８ｍｏｌ）を添加し、７０度で２４時間攪拌した後、ろ過して生成物を分離した。ろ別した生成物を１Ｎ−塩酸３０００ｍｌ中に添加してスラリー状とし、室温で１時間攪拌後、ろ過、水洗した。次いで１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２０００ｍｌ中に添加してスラリーとし、室温で１時間攪拌後、ろ過、水洗した。ろ液が中性になるまで水によるスラリー化とろ過、水洗を繰り返した後に乾燥して、化合物（１−２）を１０ｇ（収率８０％）得た。
【００８０】
【化８】
2008050420.tif 000015
【００８１】
４−クロロスルホニル安息香酸（２２ｇ、０．１０ｍｏｌ）を、（化合物（１−２）（２０ｇ、０．１２ｍｏｌ）、トリエチルアミン（１３ｇ、０．１２ｍｏｌ）を含むジクロロメタン２００ｍｌ溶液に氷冷下加え、攪拌した。反応後、アセトン１０００ｍｌ中に添加してスラリー状とし、室温で１時間攪拌後、ろ過し、化合物（１−３）を２６ｇ（収率７３％）得た。
【００８２】
【化９】
2008050420.tif 000016
【００８３】
化合物（１−３）（２６ｇ、０．１０ｍｏｌ）をジクロロベンゼン２４０ｍｌに加え、ピリジン１．５ｇを加えたのち１００℃に加熱した。これに塩化チオニル（４６ｇ、０．４０ｍｏｌ）を滴下し、さらに６時間反応させ、過剰量の塩化チオニルを減圧除去し、そのまま次の反応に進んだ。
【００８４】
【化１０】
2008050420.tif 000017
【００８５】
上記で得られた酸クロライド（１−４）を、ジエチルアミノプロピルアミン（５２ｇ、０．４０ｍｏｌ）、トリエチルアミン（６０ｇ、０．６０ｍｏｌ）を含むＤＭＡｃ（ジメチルアセトアミド）２００ｍｌに氷冷却下加え、攪拌した。反応後、５％の炭酸カリウム水溶液１５００ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出し、化合物（１−５）を２７ｇ（収率６０％）得た。
【００８６】
【化１１】
2008050420.tif 000018
【００８７】
化合物（Ｉ）（３５ｇ、０．０８４ｍｏｌ）、化合物（１−５）（５０ｇ、０．１１ｍｏｌ）及び安息香酸２００ｇを加熱昇温させ、１８０℃において６時間攪拌を行った。室温まで冷却した後に反応物をメタノール１０００ｍｌ中に注入し、室温下に１時間攪拌を行った。析出している結晶をろ過、水洗及び乾燥し、顔料誘導体（Ａ）の黄色結晶を５８ｇ（収率８１％）得た。
【００８８】
顔料誘導体（Ｂ）の合成方法
【００８９】
【化１２】
2008050420.tif 000019
【００９０】
化合物（Ｉ）（３５ｇ、０．０８４ｍｏｌ）、化合物（２−１）（２７ｇ、０．１１ｍｏｌ）及び安息香酸２００ｇを加熱昇温させ、１８０℃において６時間攪拌を行った。室温まで冷却した後に反応物をメタノール１０００ｍｌ中に注入し、室温下に１時間攪拌を行った。析出している結晶をろ過、水洗及び乾燥し、化合物（２−２）の黄色結晶を４５ｇ（収率８５％）得た。
【００９１】
【化１３】
2008050420.tif 000020
【００９２】
化合物（２−２）（６３ｇ、０．１０ｍｏｌ）をジクロロベンゼン２４０ｍｌに加え、ピリジン１．５ｇを加えたのち１００℃に加熱した。これに塩化チオニル（４６ｇ、０．４０ｍｏｌ）を滴下し、さらに６時間反応させ、過剰量の塩化チオニルを減圧除去し、そのまま次の反応に進んだ。
【００９３】
【化１４】
2008050420.tif 000021
【００９４】
上記で得られた酸クロライド（２−３）を、４−アミノ安息香酸（５４ｇ、０．４０ｍｏｌ）、トリエチルアミン（６０ｇ、０．６０ｍｏｌ）を含むＤＭＡｃ（ジメチルアセトアミド）２００ｍｌに氷冷却下加え、攪拌した。反応後、５％の炭酸カリウム水溶液１５００ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出し、化合物（２−４）を４７ｇ（収率６２％）得た。
【００９５】
【化１５】
2008050420.tif 000022
【００９６】
化合物（２−４）（３８ｇ、０．０５ｍｏｌ）をジクロロベンゼン１２０ｍｌに加え、ピリジン０．８ｇを加えたのち１００℃に加熱した。これに塩化チオニル（２３ｇ、０．２０ｍｏｌ）を滴下し、さらに６時間反応させ、過剰量の塩化チオニルを減圧除去し、そのまま次の反応に進んだ。
【００９７】
【化１６】
2008050420.tif 000023
【００９８】
上記で得られた酸クロライド（２−５）を、３−ジメチルアミノー１−プロパノール（２０ｇ、０．２０ｍｏｌ）、トリエチルアミン（３０ｇ、０．３０ｍｏｌ）を含むＤＭＡｃ（ジメチルアセトアミド）１００ｍｌに氷冷却下加え、攪拌した。反応後、５％の炭酸カリウム水溶液８００ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出し、顔料誘導体（Ｂ）を２３ｇ（収率５５％）得た。
【００９９】
顔料誘導体（Ｃ）の合成方法
【０１００】
【化１７】
2008050420.tif 000024
【０１０１】
化合物（２−３）（２６１ｇ、０．４ｍｏｌ）を含むジクロロメタン５００ｍｌ溶液を、化合物（３−１）（１００ｇ、０．４８ｍｏｌ）、ピリジン６３ｇを含むジクロロメタン５００ｍｌ溶液に氷冷下加え、攪拌した。メタノール１０００ｍｌ中に注入し、室温下に１時間攪拌を行った。析出している結晶をろ過、水洗及び乾燥し、顔料誘導体（Ｃ）の黄色結晶を２７５ｇ（収率８１％）得た。
【０１０２】
顔料誘導体（Ｄ）の合成方法
【０１０３】
【化１８】
2008050420.tif 000025
【０１０４】
無水トリメリット酸酸クロライド（８４ｇ、０．４ｍｏｌ）を含むジクロロメタン５００ｍｌ溶液を、化合物（４−１）（７８ｇ、０．４８ｍｏｌ）、ピリジン６３ｇを含むジクロロメタン５００ｍｌ溶液に氷冷下加え、攪拌した。反応後、薄黄色固体をろ過し、化合物（４−２）を１１８ｇ（収率８７％）得た。
【０１０５】
化合物（２−３）（２６０ｇ、０．４ｍｏｌ）を含むジクロロメタン５００ｍｌ溶液を、化合物（４−１）（７８ｇ、０．４８ｍｏｌ）、ピリジン６０ｇを含むジクロロメタン５００ｍｌ溶液に氷冷下加え、攪拌した。メタノール１０００ｍｌ中に注入し、室温下に１時間攪拌を行った。析出している結晶をろ過、水洗及び乾燥し、顔料誘導体（Ｄ）の黄色結晶を２１８ｇ（収率７６％）得た。
【０１０６】
顔料誘導体（Ｅ）の合成方法
【０１０７】
【化１９】
2008050420.tif 000026
【０１０８】
８−アミノ−２−メチルキノリン（１４ｇ、０．０８８ｍｏｌ）と化合物（１−５）（５０ｇ、０．１１ｍｏｌ）及び安息香酸８４．６ｇを加熱昇温させ、１２０℃において６時間攪拌する。次に、室温まで冷却した後に無水フタル酸（１４．３ｇ、０．０９６ｍｏｌ）を添加し、再度加熱昇温させ、１８０℃において６時間攪拌を行った。室温まで冷却した後に反応物をメタノール４２１ｍｌ中に注入し、室温下に１時間攪拌を行った。析出している結晶をろ過、水洗及び乾燥し、顔料誘導体（Ｅ）の黄色結晶を５１．３ｇ（収率７９％）得た。
【０１０９】
アクリル樹脂溶液の調製
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコ中にシクロヘキサノン８００ｇを添加し、窒素ガス注入下、１００℃に加熱した。この温度において、メタクリル酸６０ｇ、メチルメタクリレート６５ｇ、ブチルメタクリレート６５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート６０ｇ、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル１０ｇの混合物を約１時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、更に３時間攪拌を続け、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル２ｇをシクロヘキサノン５０ｇに溶解させた溶液を添加し、更に８０℃で１時間反応を続け、重量平均分子量が約４００００のアクリル樹脂溶液を得た。
【０１１０】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃で２０分間過熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％となるようにシクロヘキサンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【０１１１】
黄色処理顔料の調製
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ビー・エー・エス・エフ社製「パリオトールイエローＫ０９６０−ＨＤ」）２００ｇ、塩化ナトリウム８００ｇ及びジエチレングリコール１００ｇの混合物を、ステンレス製の１ガロン・ニーダー（井上製作所製）を使用し、１２０℃で2時間混練を施した。次に、この混練物を３リットルの温水中に投入し、７０℃で1時間攪拌した。その後、ろ過、水洗を繰り返して行い、塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除去した後に８０℃で２４時間乾燥し、１９２ｇの黄色処理顔料を得た。
【０１１２】
緑色処理顔料の調製
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン６ＹＫ」２００ｇ、塩化ナトリウム８００ｇ及びジエチレングリコール１００ｇの混合物を、ステンレス製の１ガロン・ニーダー（井上製作所製）を使用し、１２０℃で２時間混練を施した。次に、この混練物を３リットルの温水中に投入し、７０℃で１時間攪拌した。その後、ろ過、水洗を繰り返して行い、塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除去した後に８０℃で２４時間乾燥し、１９４ｇの緑色処理顔料を得た。
【０１１３】
実施例１〜１０及び比較例１〜７
各顔料、上記合成方法で得られた顔料分散剤、前記のアクリル樹脂溶液及び溶剤としてシクロヘキサノンを次の表２に示す量で配合し、直径１．２５ｍｍのジルコニア・ビーズ１５０ｇとともに１４０ｍｌのねじ口瓶中に入れ、ペイント・コンディショナーで１５時間分散することにより顔料分散体を得た。
【０１１４】
この様にして得られた顔料分散体の粘度及びチクソトロピック・インデックス（ＴＩ値）をＢ型粘度計により測定した。また、顔料分散体を４０℃で一週間保存した後に再び粘度を測定し、粘度増加率の結果を次に示すような基準によりＡ〜Ｄの四段階で評価した。
Ａ：増粘が殆ど見られない
Ｂ：若干の増粘が見られるが使用可能の範囲である
Ｃ：ある程度の増粘が見られ使用不可である
Ｄ：増粘が著しく使用不可である
【０１１５】
評価結果をまとめて表２に併せて示す。
【０１１６】
表２
【表２】
2008050420.tif 000027
【０１１７】
表２に示したように、本発明の顔料分散剤を使用したものは低粘度かつＴＩ値が小さく、流動性に優れていることが解る。更に、経時での粘度安定性も良好な結果を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明の顔料分散剤、顔料組成物及び顔料分散体を用いることにより、非集合性、非結晶性、低粘度、低チキソトロピック性で、経時での粘度安定性の良好なインキ、塗料などの製品を容易に得ることができる。本発明の顔料分散剤、顔料組成物及び顔料分散体は、グラビアインキ、自動車、木材及び金属用の一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュア型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルター用インキなどの用途に適用できる。