(57)【要約】【課題】耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金を提供する。【解決手段】Ｎｉ：１０〜１６％、Ｓｎ：１１〜２５％、Ｃ：３〜１２％、フッ化カルシウム：０．３〜６％を含有し、さらに必要に応じてＰ：０．１〜０．９％を含有し、残部：Ｃｕおよび不可避不純物からなる成分組成を有する耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｎｉ：１０〜１６％、Ｓｎ：１１〜２５％、Ｃ：３〜１２％、フッ化カルシウム：０．３〜６％を含有し、残部：Ｃｕおよび不可避不純物からなる成分組成を有することを特徴とする耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金。
【請求項２】
質量％で、Ｎｉ：１０〜１６％、Ｓｎ：１１〜２５％、Ｃ：３〜１２％、フッ化カルシウム：０．３〜６％を含有し、さらにＰ：０．１〜０．９％を含有し、残部：Ｃｕおよび不可避不純物からなる成分組成を有することを特徴とする耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金。
【請求項３】
請求項１または２記載の耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金からなる軸受材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金に関するものであり、この発明の耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金は、通常の回転運動するシャフトに対する軸受材として優れた特性を有し、特に３５０℃未満の温度範囲の高温環境下における回転運動をするシャフトの軸受材として優れた特性を有するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からＥＧＲ式内燃機関の再循環排ガス流量制御弁を作動させるステンレス鋼製往復動シャフトの軸受など高温環境下で強度、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性が要求される軸受材としてＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金が使用されており、このＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金からなる軸受材として、例えば、Ｎｉ：１０〜３０％、Ｓｎ：５〜１２％、Ｃ：３〜１０％を含有し、残りがＣｕと不可避不純物からなる組成、並びに素地に遊離黒鉛が分散分布した組織を有するＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系焼結合金からなる軸受材（例えば特許文献１参照）が知られており、さらに、Ｎｉ：１０〜３０％、Ｓｎ：５〜１２％、Ｃ：３〜１０％、Ｐ：０．１〜０．９％を含有し、残りがＣｕと不可避不純物からなる組成、並びに素地に遊離黒鉛が分散分布した組織を有するＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系焼結合金からなる軸受材（例えば特許文献２参照）が知られている。
さらに、このＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金からなる軸受材の摩擦係数を下げて潤滑性を一層向上させるために、二硫化モリブデンなどの固体潤滑剤を添加することも知られており、Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金の潤滑性を高めるために含まれる二硫化モリブデンの量は通常１〜５％である。
【特許文献１】特開２００４−６８０７４号公報
【特許文献２】特開２００６−６３３９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
前記Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金からなる軸受材は、高温環境下における往復動シャフトに対して優れた強度、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性を有するが、Ｎｉ含有量が少ないＮｉ：１０〜１６％、Ｓｎ：５〜１２％、Ｃ：３〜１０％を含有し、さらに必要に応じてＰ：０．１〜０．９％を含有し、残りがＣｕと不可避不純物からなる組成並びに素地に遊離黒鉛が分散分布した組織を有するＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系焼結合金からなる軸受材は、高温環境下、特に３５０℃未満の高温環境下における耐食性が十分でなく、さらにシャフトの回転に対して焼付きが発生しやすく、また摩擦摩耗が激しいために寿命が短くなる。この発明は、かかる高温環境下における耐食性に優れ、さらに回転に長期間耐え得る軸受材となるＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金およびそのＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金からなる軸受材を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、Ｎｉ含有量の少ないＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系焼結合金であっても高温環境下、特に３５０℃未満の高温環境下における耐食性に優れかつシャフトの回転に耐えることができる耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れた軸受材となるＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系焼結合金を得るべく研究を行った。
その結果、Ｓｎ含有量を増やしてＳｎ：１１〜２５％とし、ＣおよびＰ含有量を従来と同じＣ：３〜１２％、Ｐ：０．１〜０．９％を含有させて高温における耐食性を一層向上させ、さらに固体潤滑剤として、フッ化カルシウム：０．３〜６％含有せしめたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金は、Ｎｉ含有量が１０〜１６％であるＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金であっても高温環境下、特に３５０℃未満の高温環境下における耐食性が改善され、さらにシャフトの回転に対して耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れることから、長期間の使用に耐えることができる、という研究結果が得られたのである。
【０００５】
この発明は、かかる研究結果に基づいてなされたものであって、
（１）質量％で、Ｎｉ：１０〜１６％、Ｓｎ：１１〜２５％、Ｃ：３〜１２％、フッ化カルシウム：０．３〜６％を含有し、残部：Ｃｕおよび不可避不純物からなる成分組成を有する耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金、
（２）質量％で、Ｎｉ：１０〜１６％、Ｓｎ：１１〜２５％、Ｃ：３〜１２％、フッ化カルシウム：０．３〜６％を含有し、さらにＰ：０．１〜０．９％を含有し、残部：Ｃｕおよび不可避不純物からなる成分組成を有する耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金、
（３）前記（１）または（２）記載の耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金からなる軸受材、に特徴を有するものである。
【０００６】
前記（１）記載のこの発明の耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金を製造するには、原料粉末として、Ｎｉ：１２〜２５質量％を含有し、残部がＣｕおよび不可避不純物からなる成分組成のＣｕ−Ｎｉ粉末、Ｓｎ粉末、黒鉛粉末およびフッ化カルシウム粉末を用意し、これら原料粉末を、Ｎｉ：１０〜１６％、Ｓｎ：１１〜２５％、Ｃ：３〜１２％、フッ化カルシウム：０．３〜６％を含有し、残部：Ｃｕおよび不可避不純物からなる成分組成を有するように配合し混合して混合粉末を作製し、この混合粉末を圧縮成形して得られた圧粉体を温度：７００〜９５０℃で燒結した後、得られた焼結体をただちに冷却速度：１５℃／分以上で急冷することにより得られる。
【０００７】
さらに、前記（２）記載のこの発明の耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金を製造するには、原料粉末として、Ｎｉ：１５〜４２．５質量％を含有し、残部がＣｕおよび不可避不純物からなる成分組成のＣｕ−Ｎｉ粉末、Ｓｎ粉末、黒鉛粉末およびフッ化カルシウム粉末を用意し、さらにＰ：８質量％を含有し、残部がＣｕおよび不可避不純物からなる成分組成のＣｕ−Ｐ合金粉末を用意し、これら原料粉末を、Ｎｉ：１０〜１６％、Ｓｎ：１１〜２５％、Ｃ：３〜１２％、フッ化カルシウム：０．３〜６％を含有し、さらにＰ：０．１〜０．９％を含有し、残部：Ｃｕおよび不可避不純物からなる成分組成を有するように配合し混合して混合粉末を作製し、この混合粉末を圧縮成形して得られた圧粉体を温度：７００〜９５０℃で燒結した後、得られた焼結体をただちに冷却速度：１５℃／分以上で急冷することにより得られる。
【０００８】
このようにして得られた耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金は、素地に気孔率：５〜２５％の割合で気孔が分散分布し、さらに素地中に遊離黒鉛およびフッ化カルシウム粒子が分散分布している組織を有している。そして、この発明の耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金で作製した軸受は、特にステンレス鋼と熱膨張率が近いことから、高温環境下におけるステンレス鋼シャフトの回転に対して優れた特性を示す。
【０００９】
つぎに、この発明の耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金の成分組成を上記の通りに限定した理由を説明する。
（イ）ＮｉおよびＳｎ
Ｎｉ含有量が１０〜１６％の低い範囲で含むＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金は、高温環境下、特に３５０℃未満の高温環境下における耐食性が低下するが、Ｓｎを耐量に含有させることにより耐食性が改善する。しかし、その含有量が１１％未満では所望の耐食性向上効果が得られず、一方その含有量が２５％を越えると相手材であるステンレス鋼・シャフトに対する攻撃性が急激に増大し、ステンレス鋼・シャフトの摩耗が促進されるようになることから、Ｓｎの含有量を１１〜２５％と定めた。
【００１０】
（ロ）Ｃ
Ｃ成分は、主体が素地に分散分布する遊離黒鉛として存在し、軸受の潤滑性を向上させ、もって軸受およびステンレス鋼・シャフトの耐摩耗性向上に寄与する作用をもつが、その含有量が３％未満では遊離黒鉛の分散分布割合が不十分で、所望のすぐれた潤滑性を確保することができず、一方その含有量が１２％を越えると、軸受の耐食性が急激に低下し、摩耗が急激に進行するようになることから、その含有量を３〜１２％と定めた。
【００１１】
（ハ）フッ化カルシウム
フッ化カルシウムは耐焼付き性を著しく向上させる作用があるが、その含有量が０．３％未満では所望の効果が得られず、一方、６％を越えて含有すると、耐食性が低下し、さらに耐食性、耐摩擦摩耗性が低下するようになるので好ましくない。したがって、フッ化カルシウムの含有量を０．３〜６％に定めた。
【００１２】
（ニ）Ｐ
Ｐ成分は、焼結時に焼結性を向上させ、もって素地の耐食性、すなわち軸受けの耐食性を向上させる作用があるので必要に応じて含有させるが、Ｐの含有量が０．１％未満では十分な焼結性を発揮させることができないことから十分な耐食性が得られないので好ましくなく、一方、０．９％を越えて含有させると、粒界部の耐食性が急激に低下するので焼結合金の耐食性がかえって低下するようになるので好ましくない。したがって、Ｐ成分の含有量を０．１〜０．９％に定めた。
【発明の効果】
【００１３】
前記（１）および（２）記載のこの発明の耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金は、各種電気部品および機械部品の軸受材、特に含油軸受材としてすぐれた耐食性、耐摩擦摩耗性および高耐食性を発揮するものであるが、特に高温環境下における回転数の多いシャフトの軸受材として使用することが有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
この発明の耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性に優れたＣｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金を実施例により具体的に説明する。
原料粉末として、平均粒径：１５０μｍ以下でＮｉ：１２〜２５質量％を含有し、残部がＣｕおよび不可避不純物からなる成分組成のアトマイズＣｕ−Ｎｉ粉末、平均粒径：２０μｍのアトマイズＳｎ粉末、平均粒径：６０μｍのＣａＦ２粉末、平均粒径：１５０μｍ以下のＣｕ−Ｐ合金（Ｃｕ−８．４％Ｐ共晶合金）粉末、平均粒径：２０μｍの黒鉛粉末、平均粒径：１５０μｍ以下のＭｏＳ２粉末を用意した。
【００１５】
先に用意したこれら原料粉末を表１〜２に示される最終成分組成となるように配合し、ステアリン酸を１％加えてＶ型混合機で２０分間混合した後、プレス成形して圧粉体を作製し、この圧粉体をアンモニア分解ガス雰囲気中、温度：７００〜９５０℃の範囲内の所定の温度で焼結することによりいずれも外径:１８ｍｍ×内径：８ｍｍ×高さ：８ｍｍの寸法を有し、表１〜２に示される成分組成および気孔率を有する本発明Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２０、比較Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜６および従来Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２からなるリング状試験片を作製した。
得られた上記の本発明Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２０、比較Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜６および従来Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２からなるリング状試験片、並びにこれらリング状試験片に合成油を含浸せしめた本発明Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２０、比較Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜６および従来Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２からなるリング状試験片を用いて下記の試験を行った。
【００１６】
耐食性試験：
本発明Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２０、比較Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜６および従来Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２からなるリング状試験片の質量を測定し、その後、これらリング状試験片を１２０℃に加熱し、この加熱されたリング状試験片をＰＨ１．８に調整した酸溶液に２４時間浸漬する加熱・浸漬操作を１０回繰り返す試験を行なったのち、試験後のリング状試験片の質量を測定し、試験前後の質量変化率を求めてこれを表１〜２に示すことにより耐食性を評価した。
【００１７】
耐摩耗性試験：
合成油を含浸せしめた本発明Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２０、比較Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜６および従来Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金からなるリング状試験片にＳＵＳ３０４の６Ｓ仕上げのシャフトを挿入し、本発明Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２０、比較Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜６および従来Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金からなるリング状試験片の半径方向（シャフトの軸方向に対して直角方向）に荷重：０．２ＭＰａを前記リング状試験片の外側からかけながら前記リング状試験片を１２０℃になるように加熱制御し、前記シャフトを５０ｍ／ｍｉｎで３０分間回転させる試験を実施し、試験後の試験片の内径の最大摩耗深さを測定し、その結果を表１〜２に示すことにより耐食性、耐摩擦摩耗性を評価した。
【００１８】
耐焼付き性試験：
合成油を含浸せしめた本発明Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２０、比較Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜６および従来Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２からなるリング状試験片にＳＵＳ３０４の６Ｓ仕上げのシャフトを挿入し、本発明Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２０、比較Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜６および従来Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２からなるリング状試験片を温度：１２０℃に保持し、リング状試験片の半径方向（シャフトの軸方向に対して直角方向）に荷重をかけながら前記シャフトを５０ｍ／ｍｉｎで３０分間回転させ、前記荷重を段階的に増加させ、焼付きが発生したときの荷重を焼付き荷重として測定し、その結果を表１〜２に示すことにより耐焼付き性を評価した。
【００１９】
【表１】
2008007795.tif 000002
【００２０】
【表２】
2008007795.tif 000003
【００２１】
表１〜２に示される結果から、本発明Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２０からなるリング状試験片はいずれも従来Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜２からなるリング状試験片に比べて優れた耐食性を有し、さらに最大摩耗深さおよび焼付き荷重が小さいことから優れた耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性を有することが分かる。しかし、この発明の範囲から外れた成分組成を有する比較Ｃｕ−Ｎｉ−Ｓｎ系銅基焼結合金１〜６からなるリング状試験片は耐食性、耐摩擦摩耗性および耐焼付き性のうちの少なくともいずれかの特性が劣ることが分かる。