(57)【要約】【課題】本発明の目的は、バイオポリマーをベースとし、しかも従来にない耐熱性、表面外観性、低ソリ性、寸法安定性、剛性を有する樹脂組成物を提供することにある。【解決手段】本発明は、ブチレンテレフタレート骨格を主たる構成単位とする芳香族ポリエステル（Ａ成分）、融点が１９０℃以上のポリ乳酸（Ｂ成分）、無機充填剤（Ｃ成分）および非晶性樹脂（Ｄ成分）を含有し、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して、Ａ成分の含有量が５〜９５重量部であり、Ｃ成分の含有量が５〜１００重量部であり、Ｄ成分の含有量が１〜１００重量部である樹脂組成物およびその成形品である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチレンテレフタレート骨格を主たる構成単位とする芳香族ポリエステル（Ａ成分）、融点が１９０℃以上のポリ乳酸（Ｂ成分）、無機充填剤（Ｃ成分）および非晶性樹脂（Ｄ成分）を含有し、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して、Ａ成分の含有量が５〜９５重量部であり、Ｃ成分の含有量が５〜１００重量部であり、Ｄ成分の含有量が１〜１００重量部である樹脂組成物。
【請求項２】
Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して、さらに臭素系難燃剤（Ｅ成分）を５〜８０重量部、アンチモン系難燃助剤（Ｆ成分）を０〜３０重量部を含有する請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して、さらにエステル交換抑制剤（Ｇ成分）を０．０１〜５重量部を含む請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項４】
Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して、さらに酸化防止剤（Ｈ成分）を０．０１〜５重量部含む請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項５】
Ｂ成分１００重量部に対してカルボジイミド化合物（Ｊ成分）を０．００１〜５重量部含有する請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項６】
ステレオ結晶化比率（Ｃｒ）が５０％以上、ステレオ化度（Ｓ）が８０％以上の請求項１記載の樹脂組成物。
但し、ステレオ結晶化比率（Ｃｒ）は下記式（１）により定義される値である。
Ｃｒ（％）＝ΣＩＳＣｉ／（ΣＩＳＣｉ＋ＩＨＭ）×１００        （１）
（ここで  ΣＩＳＣｉ＝ＩＳＣ１＋ＩＳＣ２＋ＩＳＣ３はステレオコンプレックス結晶に由来する各回折ピークの積分強度の総和で、ＩＳＣｉ（ｉ＝１〜３）はそれぞれ２θ＝１２．０°、２０．７°、２４．０°付近の各回折ピークの積分強度、ＩＨＭはホモ結晶に由来する回折ピークの積分強度を表す。）
また、ステレオ化度（Ｓ）は下記式（２）により定義される値である。
S(%)=[(ΔHms/ΔHms0)/(ΔHmh/ΔHmh0+ΔHms/ΔHms0)]          (2)
（ここで、ΔＨｍｓ０＝２０３．４Ｊ／ｇ、ΔＨｍｈ０＝１４２Ｊ／ｇ、ΔＨｍｓ＝ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔＨｍｈ＝ホモ結晶の融解エンタルピーを表す。）
【請求項７】
カルボキシ基濃度が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下の請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のハウジング成形用樹脂組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の樹脂組成物よりなるハウジング用成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はバイオベースポリマーとしてポリ乳酸をベースとし、耐熱性、低ソリ性、耐加水分解性、ハイサイクル成形性等に優れた樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、耐酸化性、耐溶剤性をはじめとして種々の優れた特性を有する熱可塑性樹脂であり、射出成形により良好な物理的、機械的性質を有する成形品を得ることができる。しかしながら、ＰＢＴは結晶性が大きいため、成形品にソリが発生し易く、寸法安定性に劣るという欠点を有している。加えて、剛性、耐熱性を付与するため、充填剤を配合した場合、成形品の表面外観性、ソリがさらに悪化する欠点を有し、表面外観性、寸法安定性が要求される電子部品、家電製品、とりわけハウジング用途には適用が困難であった。
他方ＰＢＴも含めたプラスチック材料は、使用した後に廃棄する際、ゴミの量を増し、さらに自然環境下で分解され難いため、埋設処理しても、半永久的に地中に残留する。そして焼却処理された場合には大気中の二酸化炭素を増加させ、温暖化を助長する懸念がある。また投棄されたプラスチック類により、景観が損なわれ地上ならびに海洋生物の生活環境が破壊されるなど、生態系に対して直接的に悪影響を及ぼすような問題が起こっている。
【０００３】
近年の資源保全、環境保護の観点から、非石油資源を原料とし、廃棄時の減容化および細粒化の容易性、生分解性等の環境に配慮したプラスチック材料が要望されるようになってきた。このためバイオベースポリマーが注目を集め、特にポリ乳酸は、原料のＬ−乳酸が発酵法により大量かつ安価に製造されるようになってきたこと、高い剛性を特徴とすること等により、その利用が期待されている。
特に、Ｄ−乳酸を原料に含むステレオコンプレックスポリ乳酸は、従来のポリＬ−乳酸に比べて格段に高い融点と結晶性樹脂を有する樹脂であり、かかる特性をいかした用途が期待される（非特許文献１参照。）。しかし、現在のところステレオコンプレックス結晶を再現性よく高度に発現させる技術はまだ完成されていない
かかるバイオポリマーとＰＢＴなどの芳香族ポリエステルとを併用し生分解性と芳香族ポリエステルの汎用ポリマーとしての特性をあわせ有する樹脂組成物の検討がなされている。
【０００４】
例えば、ポリエチレンテレフタレートとポリ乳酸等の混合体を混入した構造材が提案されている（特許文献１参照）。この文献には、構造材に含まれる脂肪族ポリエステルを加熱分解または加溶媒分解することにより熱可塑性ポリエステルに含まれるエステル結合部も同時に分解することができること、従って、使用終了後、廃棄処理が容易な成形品が得られることが記載されている。しかしながら、このような芳香族ポリエステルに脂肪族ポリエステルを配合した樹脂組成物は、溶融成形時の熱安定性が悪く、成形性も極めて悪いためエンジニアリングプラスチックとしての実用化が困難である。
このため芳香族ポリエステルとして成形性に優れるＰＢＴを用い、成形性の問題を解決した樹脂組成物を得る検討がなされてきた。例えば、ポリ乳酸と高融点のＰＢＴからなる樹脂組成物において、成形性を改善するため、ＰＢＴを１５重量％以下含ませて、かつそれが溶融しない条件で成形し、成形品の熱変形温度を高め、成形性を向上が提案されている。（特許文献２参照）。
【０００５】
また、ポリ乳酸とＰＢＴに加えて、ポリアセタールを加えることによって成形性を改善する方法が開示されている（特許文献３参照）。しかし、この方法ではガラス転移温度が低下するため、耐熱性が低下する問題がある。
これらの提案においては、ポリ乳酸として、安定的に生産されるポリＬ−乳酸またはポリＤ−乳酸（以下、乳酸ホモポリマーと略称することがある）を使用するため、樹脂組成物の耐熱性、耐溶剤性が低下する。
このようにポリ乳酸を含有する種々の組成物が提案されているが、安定的にステレオコンプレックス相の形成が進みにくいステレオコンプレックスポリ乳酸とＰＢＴとを含有する樹脂組成物についての提案はない。
【非特許文献１】Macromolecules 1987, 20, 904−906
【特許文献１】特開平８−１０４７９７号公報
【特許文献２】特開２００６−３６８１８号公報
【特許文献３】特開２００３−３４２４５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、バイオポリマーをベースとし、しかも従来にない耐熱性、表面外観性、低ソリ性、寸法安定性、剛性を有する樹脂組成物を提供することにある。また本発明の目的は、難燃性に優れた樹脂組成物を提供することにある。さらに本発明の目的は、該樹脂組成物よりなる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち本発明は、ブチレンテレフタレート骨格を主たる構成単位とする芳香族ポリエステル（Ａ成分）、融点が１９０℃以上のポリ乳酸（Ｂ成分）、無機充填剤（Ｃ成分）および非晶性樹脂（Ｄ成分）を含有し、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して、Ａ成分の含有量が５〜９５重量部であり、Ｃ成分の含有量が５〜１００重量部であり、Ｄ成分の含有量が１〜１００重量部である樹脂組成物である。また本発明は、該樹脂組成物よりなるハウジング用成形品である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の樹脂組成物は、バイオベースポリマーとしてポリ乳酸を用いるので、環境への負荷が小さい。本発明の樹脂組成物および成形品は、耐熱性、表面外観性、低ソリ性、寸法安定性、剛性に優れる。本発明の樹脂組成物および成形品は、これらの物性に加えて、難燃性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
（ポリ乳酸：Ｂ成分）
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸（Ｂ成分）を含有する。Ｂ成分の含有量は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部あたり、好ましくは５〜９５重量部、より好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０重量部である。Ｂ成分の含有量をこの範囲にすることにより、耐熱性、耐加水分解性に優れた樹脂組成物となる。
ポリ乳酸は、融点が１９０℃以上のポリ乳酸である。ポリ乳酸は、ステレオコンプレックスを含有する、所謂、ステレオコンプレックスポリ乳酸であることが好ましい。ステレオコンプレックスポリ乳酸は、ポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸から形成される。ポリＬ−乳酸は、主として下記式で表されるＬ−乳酸単位を含有する。ポリＤ−乳酸は、主として下記式で表されるＤ−乳酸単位を含有する。
【００１１】
【化１】
2008050584.tif 000002
【００１２】
ポリＬ−乳酸は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％、さらに高融点を実現するためには９９〜１００モル％の、ステレオ化度を優先するならば９５〜９９モル％のＬ−乳酸単位から構成されることがさらに好ましい。他の単位としては、Ｄ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分単位が挙げられる。他の単位は、好ましくは０〜１０モル％、より好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。
ポリＤ−乳酸は、好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％、さらに高融点を実現するためには９９〜１００モル％の、ステレオ化度を優先するならば９５〜９９モル％のＬ−乳酸単位から構成されることがさらに好ましい。他の単位としては、Ｌ−乳酸単位、乳酸以外の共重合成分が挙げられる。他の成分は、０〜１０モル％、好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％である。
【００１３】
共重合成分として、２個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネート等由来の単位が例示される。
【００１４】
ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコール等あるいはビスフェノールにエチレンオキシドが付加させたもの等の芳香族多価アルコール等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸等が挙げられる。ラクトンとしては、グリコリド、ε−カプロラクトングリコリド、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、δ−ブチロラクトン、β−またはγ−ブチロラクトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。
ステレオコンプレックスポリ乳酸は、ポリＬ−乳酸、ポリＤ−乳酸の混合物である。ポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸は、共に重量平均分子量が、好ましくは１０万〜５０万、より好ましくは１５万〜３５万である。
【００１５】
ポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸は、公知の方法で製造することができる。例えば、Ｌ−またはＤ−ラクチドを金属触媒の存在下、加熱し開環重合させ製造することができる。また、金属触媒を含有する低分子量のポリ乳酸を結晶化させた後、減圧下または不活性ガス気流下で加熱し固相重合させ製造することができる。さらに、有機溶媒の存在／非存在下で、乳酸を脱水縮合させる直接重合法で製造することができる。重合反応は、従来公知の反応容器で実施可能であり、例えばヘリカルリボン翼等、高粘度用攪拌翼を備えた縦型反応器あるいは横型反応器を単独、または並列して使用することができる。また、回分式あるいは連続式あるいは半回分式のいずれでも良いし、これらを組み合わせてもよい。
【００１６】
重合開始剤としてアルコールを用いてもよい。かかるアルコールとしては、ポリ乳酸の重合を阻害せず不揮発性であることが好ましく、例えばデカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール等を好適に用いることができる。
固相重合法では、前述した開環重合法や乳酸の直接重合法によって得られた、比較的低分子量の乳酸ポリエステルをプレポリマーとして使用する。プレポリマーは、そのガラス転移温度（Ｔｇ）以上、融点（Ｔｍ）未満の温度範囲にて予め結晶化させることが、融着防止の面から好ましい形態と言える。結晶化させたプレポリマーは固定された縦型或いは横型反応容器、またはタンブラーやキルンの様に容器自身が回転する反応容器（ロータリーキルン等）中に充填され、プレポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以上、融点（Ｔｍ）未満の温度範囲に加熱される。重合温度は、重合の進行に伴い段階的に昇温させても何ら問題はない。また、固相重合中に生成する水を効率的に除去する目的で前記反応容器類の内部を減圧することや、加熱された不活性ガス気流を流通する方法も好適に併用される。
【００１７】
ポリ乳酸の重合時に使用された金属触媒は失活剤で不活性化しておくのが好ましい。かかる失活剤として、例えばイミノ基を有し且つ金属触媒に配位し得るキレート配位子の群からなる有機リガンド、酸価数５以下の低酸化数リン酸、メタ燐酸系化合物およびこれらの酸の酸性塩、一価、多価のアルコール類、あるいはポリアルキレングリコール類の部分エステル、完全エスエテル、ホスホノ置換低級脂肪族カルボン酸誘導体等が例示される。
酸価数５以下の低酸化数リン酸として、ジヒドリドオキソリン（Ｉ）酸、ジヒドリドテトラオキソ二リン（ＩＩ，ＩＩ）酸、ヒドリドトリオキソリン（ＩＩＩ）酸、ジヒドリドペンタオキソ二リン（ＩＩＩ）酸、ヒドリドペンタオキソ二（ＩＩ，ＩＶ）酸、ドデカオキソ六リン（ＩＩＩ）ＩＩＩ、ヒドリドオクタオキソ三リン（ＩＩＩ，ＩＶ，ＩＶ）酸、オクタオキソ三リン（ＩＶ，ＩＩＩ，ＩＶ）酸、ヒドリドヘキサオキソ二リン（ＩＩＩ，Ｖ）酸、ヘキサオキソ二リン（ＩＶ）酸、デカオキソ四リン（ＩＶ）酸、ヘンデカオキソ四リン（ＩＶ）酸、エネアオキソ三リン（Ｖ，ＩＶ，ＩＶ）酸等が挙げられる。
【００１８】
メタ燐酸系化合物として、式ｘＨ２Ｏ．ｙＰ２Ｏ５で表され、ｘ／ｙ＝３のオルトリン酸、２＞ｘ／ｙ＞１であり、縮合度より二リン酸、三リン酸、四リン酸、五リン酸等と称せられるポリリン酸およびこれらの混合物、ｘ／ｙ＝１で表されるメタリン酸、なかでもトリメタリン酸、テトラメタリン酸、１＞ｘ／ｙ＞０で表され、五酸化リン構造の一部をのこした網目構造を有するウルトラリン酸が挙げられる。メタ燐酸系化合物は、３〜２００程度の燐酸単位が縮合した環状のメタ燐酸あるいは立体網目状構造を有するウルトラ領域メタ燐酸あるいはそれらの（アルカル金属塩、アルカリ土類金属塩、オニウム塩）を包含する。なかでも環状メタ燐酸ナトリウムやウルトラ領域メタ燐酸ナトリウム、ホスホノ置換低級脂肪族カルボン酸誘導体のジヘキシルホスホノエチルアセテート（以下ＤＨＰＡと略称することがある）等が好適に使用される。
【００１９】
ステレオコンプレックスポリ乳酸におけるポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸との重量比は、９０：１０〜１０：９０である。７５：２５〜２５：７５であることが好ましく、さらに好ましくは６０：４０〜４０：６０であり、できるだけ５０：５０に近いことが好ましい。
ステレオコンプレックスポリ乳酸の重量平均分子量は、１０万〜５０万である。より好ましくは１０万〜３０万である。重量平均分子量は溶離液にクロロホルムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量値である。
ステレオコンプレックスポリ乳酸は、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸とを所定の重量比で共存させ混合することにより製造することができる。
【００２０】
混合は、溶媒の存在下で行うことができる。溶媒は、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸が溶解するものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、フェノール、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ブチロラクトン、トリオキサン、ヘキサフルオロイソプロパノール等の単独あるいは２種以上混合したものが好ましい。
また混合は、溶媒の非存在下で行うことができる。即ち、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸とを所定量混合した後に溶融混練する方法、いずれか一方を溶融させた後に残る一方を加えて混練する方法を採用することができる。
【００２１】
あるいは、ポリＬ−乳酸セグメントとポリＤ−乳酸セグメントが結合している、ステレオブロックポリ乳酸も好適に用いることが出来る。ステレオブロックポリ乳酸はポリＬ−乳酸セグメントとポリＤ−乳酸セグメントが分子内で結合してなる、ブロック重合体である。このようなブロック重合体は、たとえば、逐次開環重合によって製造する方法や、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を重合しておいてあとで鎖交換反応や鎖延長剤で結合する方法、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を重合しておいてブレンド後固相重合して鎖延長する方法、立体選択開環重合触媒を用いてラセミラクチドから製造する方法、等上記の基本的構成を持つ、ブロック共重合体であれば製造法によらず、用いることができる。しかしながら、逐次開環重合によって得られる高融点のステレオブロック重合体、固相重合法によって得られる重合体を用いることが製造の容易さからより好ましい。
【００２２】
ポリ乳酸（Ｂ成分）のステレオ化度（Ｓ）は、ＤＳＣ測定において、結晶融解ピークより定義される下記式（２）で表される。ポリ乳酸（Ｂ成分）のステレオ化度（Ｓ）は、好ましくは８０〜１００％、より好ましくは９０〜１００％、さらに好ましくは９５〜１００％である。すなわち、ポリ乳酸（Ｂ成分）はステレオコンプレックス相が高度に形成されていることが好ましい。ステレオ化度（Ｓ）は熱処理過程において最終的に生成するステレオコンプレックスポリ乳酸結晶の割合を示すパラメーターである。
S(%)=[(ΔHms/ΔHms0)/(ΔHmh/ΔHmh0+ΔHms/ΔHms0)]    (2)
但し、ΔＨｍｓ０＝２０３．４Ｊ／ｇ、ΔＨｍｈ０＝１４２Ｊ／ｇ、ΔＨｍｓ＝ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔＨｍｈ＝ホモ結晶の融解エンタルピーである。
【００２３】
ポリ乳酸（Ｂ成分）のカルボキシ基濃度は１５ｅｑ／ｔｏｎ以下である。好ましくは１０ｅｑ／ｔｏｎ以下、さらに好ましくは２ｅｑ／ｔｏｎ以下である。カルボキシ基濃度がこの範囲内にある時には、溶融安定性、湿熱耐久性が良好な樹脂組成物を得ることができる。カルボキシ基濃度は、末端封止剤、アミド化剤により調整することができる。末端封止剤として、モノカルボジイミド類、ジカルボジイミド類、ポリカルボジイミド類、オキサゾリン類、エポキシ化合物等が挙げられる。またアミド化剤として、アルコール、アミン等が挙げられる。
ポリ乳酸（Ｂ成分）は、結晶性を有しており、ＸＲＤ測定で、ステレオ結晶化比率（Ｃｒ）が、好ましくは５０〜１００％、より好ましくは６０〜１００％、さらに好ましくは７０〜１００％である。ステレオ結晶化比率（Ｃｒ）はＸＲＤ測定における回折ピークの強度比によって定義される下記式（１）で表される。
Ｃｒ（％）＝ΣＩＳＣｉ／（ΣＩＳＣｉ＋ＩＨＭ）×１００            （１）
ここで、ΣＩＳＣｉ＝ＩＳＣ１＋ＩＳＣ２＋ＩＳＣ３は、ステレオコンプレックス結晶に由来する各回折ピークの積分強度の総和で、ＩＳＣｉ（ｉ＝１〜３）はそれぞれ２θ＝１２．０°、２０．７°、２４．０°付近の各回折ピークの積分強度、ＩＨＭはホモ結晶に由来する回折ピークの積分強度を表す。
【００２４】
ポリ乳酸（Ｂ成分）の融点は、好ましくは１９５〜２５０℃、より好ましくは２００〜２２０℃である。融解エンタルピーは、２０Ｊ／ｇ以上、好ましくは３０Ｊ／ｇ以上である。
ポリ乳酸（Ｂ）が、かかる範囲のステレオ化度（Ｓ）、ステレオ結晶化比率（Ｃｒ）を有することにより、本発明の樹脂組成物の外観性、低ソリ性、寸法安定性、耐熱性などの各種物性を高いものとすることができ、さらにハイサイクル成形性を好適に達成するこができる。
ポリ乳酸（Ｂ成分）は、ステレオコンプレックス相の形成を安定的且つ高度に進めるため、下記式で表される燐酸金属塩を含有することが好ましい。
【００２５】
【化２】
2008050584.tif 000003
【００２６】
式中、Ｒ１は、水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ２およびＲ３は、同一または異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、Ｍ１はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子またはアルミニウム原子を表し、ｎはＭ１がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子または亜鉛原子のときは０を表し、Ｍ１がアルミニウム原子のときは１または２を表す。
上記式で表される燐酸金属塩のＭ１は、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａであり、特に、Ｋ、Ｎａ、Ａｌを好適に用いることができる。上記化合物の含有量は、ポリ乳酸（Ｂ成分）に対して、好ましくは１０ｐｐｍ〜２重量％、より好ましくは５０ｐｐｍ〜０．５重量％、さらに好ましくは１００ｐｐｍ〜０．３重量％である。少なすぎる場合には、ステレオ化度を向上する効果が小さく、多すぎると樹脂自体を劣化させるので好ましくない。
【００２７】
さらに燐酸金属塩の作用を強化するためいわゆる結晶核剤を併用することが好ましい。かかる結晶核剤としては、以下結晶核剤の項目で記載する各種剤が使用されるが、なかでも珪酸カルシウム、タルク、カオリナイト、モンモリロナイトが好ましくは選択される。燐酸金属塩の作用を強化させる結晶核剤の使用量はポリ乳酸１００重量部あたり、０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．０６〜２重量部、より好ましくは０．０６〜１重量部の範囲が選択される。
ポリ乳酸（Ｂ成分）は、ブロック形成剤として、エポキシ基、オキサゾリン基、オキサジン基、イソシアネート基、ケテン基およびカルボジイミド基（以下、特定官能基と略称することがある）からなる群より選ばれる基を分子中少なくとも１個有する化合物を含有することが好ましい。
【００２８】
ブロック形成剤は、以下記載するカルボキシ基封止剤として公知の剤を好適に適用することができる。なかでもポリ乳酸（Ｂ）および本発明の樹脂組成物の色調、熱分解性、耐加水分解性などより、特定官能基としてカルボジイミド基を有する剤、カルボジイミド化合物が好適に選択される。
ブロック形成剤は特定官能基がポリ乳酸（Ｂ）の分子末端と反応して、部分的にポリＬ−乳酸ユニットとポリＤ−乳酸ユニットを連結しブロック化ポリ乳酸を形成、ステレオコンプレックス相形成を促進する剤である。
ブロック形成剤の使用量は、ポリ乳酸１００重量部あたり０．００１〜５重量部が好ましく、０．０１〜３重量部がさらに好ましい。この範囲を超えて多量に適用すると樹脂色相を悪化、あるいは可塑化がおこる懸念が大きくなり好ましくない。また０．００１重量部未満の使用量であるとその効果はほとんど認められず工業的な意義は小さい。燐酸金属塩およびブロック形成剤は、組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
本発明においては、ポリ乳酸のカルボキシ基濃度は１０ｅｑ／ｔｏｎ以下である。好ましくは２ｅｑ／ｔｏｎ以下、さらに好ましくは１ｅｑ／ｔｏｎである。カルボキシ基濃度がこの範囲内にある時には、樹脂組成物の溶融安定性、耐加水分解性が良好な樹脂組成物を得ることができ、とりわけ難燃剤、難燃助剤を適用するとき樹脂組成物の溶融安定性、耐加水分解性の悪化防止に加え難燃剤、難燃助剤、樹脂の分解劣化を抑制し成形時の金型腐食抑制などトラブル抑制効果も大きい。カルボキシ基濃度を１０ｅｑ／ｔｏｎ以下にするには、ポリエステルにおいて公知のカルボキシル末端基濃度の低減方法を好適に適用することができ、具体的には、耐湿熱性改善剤の添加や、または、末端封止剤を添加せず、アルコール、アミンによってエステルまたはアミド化することもできる。
耐湿熱性改善剤としては、前述した特定官能基を有するカルボキシ基封止剤が好適に適用できる。中でも、特定官能基がカルボジイミド基であるカルボジイミド化合物がカルボキシ基を効果的に封止できるとともに、ポリ乳酸および本発明の樹脂組成物の色相、ステレオコンプレックス相の形成促進、耐加水分解性の観点より好ましく選択される。
【００３０】
本発明においてポリ乳酸（Ｂ）はブロック形成剤と耐湿熱性改善剤とをかねて特定官能基を有する化合物を含有させることが好ましく、カルボジイミド化合物（Ｊ成分）が好適に選択される。Ｊ成分の含有量は、Ｂ成分１００重量部あたり０．００１〜５重量部の範囲である。０．００１重量部より少ないとブロック形成剤としてもまたカルボキシ基封止剤としてもその機能を発揮することが不満足である。またこの範囲を超えて多量に適用すると樹脂色相を悪化、あるいは可塑化がおこる懸念が大きくなり好ましくない。
【００３１】
カルボジイミド化合物（Ｊ成分）としては例えば以下の化合物が例示される。例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジイソブイチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、オクチルデシルカルボジイミド、ジ−ｔ−ブチルカルボジイミド、ジベンジルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−トリルカルボジイミド、ジ−ｏ−トルイルカルボジイミド、ジ−ｐ−トルイルカルボジイミド、ビス（ｐ−アミノフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−エチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−エチルフェニル）カルボジイミドビス（ｏ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，５−ジクロロフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジエチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−ブチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリブチルフェニル）カルボジイミド、ジβナフチルカルボシイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−シクロヘキシルカルボシイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−フェニルカルボシイミド、ｐ−フェニレンビス（ｏ−トルイルカルボジイミド）、ｐ−フェニレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド、ｐ−フェニレンンビス（ｐ−クロロフェニルカルボジイミド）、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ヘキサメチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、エチレンビス（フェニルカルボジイミド）、エチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、などのモノまたはポリカルボジイミド化合物が例示される。
【００３２】
なかでも反応性、安定性の観点からビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドが好ましい。
またこれらのうち工業的に入手可能なジシクロヘキシルカルボジイミド、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド等が好適に使用できる。さらに上記ポリカルボジイミド化合物として市販のポリカルボジイミド化合物は、合成する必要もなく好適に使用することができる。かかる市販のポリカルボジイミド化合物としては例えば日清紡（株）より市販されているカーボジライトの商品名で販売されているカーボジライトＬＡ−１、あるいはＨＭＶ−８ＣＡなどを例示することができる。
【００３３】
本発明で用いることのできるエポキシ化合物としては、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリジジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、グリシジルアミド化合物、脂環式エポキシ化合物を好ましく使用することができる。かかる剤を配合することで、機械的特性、成形性、耐熱性、耐久性に優れたポリ乳酸樹脂組成物および成形品を得ることができる。
【００３４】
グリシジルエーテル化合物の例としては例えば、ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、エチレンオキシドラウリルアルコールグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングルコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、その他ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンなどのビスフェノール類とエピクロルヒドリンとの縮合反応で得られるビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂などを挙げることができる。なかでもビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好ましい。
【００３５】
グリシジルエステル化合物の例としては例えば安息香酸グリシジルエステル、ステアリン酸グリシジルエステル、バーサティック酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、ドデカンジオン酸ジグリシジルエステル、ピロメリット酸テトラグリシジルエステルなどが挙げられる。なかでも安息香酸グリシジルエステル、バーサティック酸グリシジルエステルが好ましい。
【００３６】
グリシジルアミン化合物として、テトラグリシジルアミンジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、トリグリシジルイソシアヌレート、などが挙げられる。
【００３７】
グリシジルイミド、グリシジルアミド化合物としては、Ｎ−グリシジルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３，６−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシジルサクシンイミド、Ｎ−グリシジル−１，２，３，４−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−グリシジルマレインイミド、Ｎ−グリシジルベンズアミド、Ｎ−グリシジルステアリルアミドなどが挙げられる。
なかでもＮ−グリシジルフタルイミドが好ましい。
【００３８】
脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシル−３，４−シクロヘキシルカルボキシレ−ト、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ−ト、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、Ｎ−メチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−フェニル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、などが挙げられる。
その他のエポキシ化合物としてエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化鯨油などのエポキシ変性脂肪酸グリセリド、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、などを用いることができる。
【００３９】
本発明で用いるカルボキシ基封止剤として用いることができるオキサゾリン化合物の例として、２−メトキシ−２−オキサゾリン、２−ブトキシ−２−オキサゾリン、２−ステアリルオキシ−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、２−アリルオキシ−２−オキサゾリン、２−ベンジルオキシ−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシル−２−オキサゾリン、２−メタアリル−２−オキサゾリン、２−クロチル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−エチルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェニル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４，４’−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−シクロヘキシレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ジフェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）などが挙げられる。さらに上記化合物をモノマー単位として含むポリオキサゾリン化合物なども挙げられる。
【００４０】
本発明で用いることができるオキサジン化合物として、２−メトキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ヘキシルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−デシルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−シクロヘキシルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−アリルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−クロチルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジンなどが挙げられる。さらに２，２’−ビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２’−メチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２’−エチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２’−ヘキサメチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２’−Ｐ，Ｐ’−ジフェニレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）などが挙げられる。さらに、上記した化合物をモノマー単位として含むポリオキサジン化合物などが挙げられる。
【００４１】
上記オキサゾリン化合物やオキサジン化合物のなかでは２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）や２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）が好ましいものとして選択される。
本発明で用いることができるイソシアネート化合物の例としては例えば芳香族、脂肪族、脂環族イソシアネート化合物およびこれらの混合物を使用することができる。
モノイソシアネート化合物としては例えばフェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどが挙げられる。
【００４２】
ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、（２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート）混合物、シクロヘキサン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソプロピルフェニル−１，４−ジイソシアネートなどが挙げられる。これらのイソシアネート化合物のなかでは４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニルイソシアネートなどの芳香族イソシアネートが好ましい。
【００４３】
本発明で用いることができるケテン化合物として、芳香族、脂肪族、脂環族ケテン化合物およびこれらの混合物を使用することができる。
具体的には、ジフェニルケテン、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ケテン、ビス（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）ケテン、ジシクロヘキシルケテンなどを例示することができる。これらのケテン化合物のなかではジフェニルケテン、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ケテン、ビス（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）ケテンなどの芳香族ケテンが好ましい。
上記ブロック形成剤、耐湿熱性改善剤は１種または２種以上の化合物を適宜選択して使用することができる。カルボジイミド化合物を耐湿熱性改善剤として選択しブロック構造の形成を促進するとともにカルボキシ基末端や、酸性低分子化合物の一部の封止を行うことも、好適な実施態様の一種として示すことができる。
【００４４】
耐湿熱性改善剤の使用量は、ポリ乳酸（Ｂ成分）１００重量部あたり０．００１〜５重量部が好ましく、０．００５〜３重量部がさらに好ましい。この範囲を超えて多量に適用するとカルボキシ基濃度を低下させる耐加水分解性を向上させる効果は大きいが樹脂組成物および該組成物成形品の可塑化、色相悪化を引き起こす懸念が大きくなり好ましくない。
また０．００１％未満の使用量であるとその効果はほとんど認められず工業的な意義は小さい。
【００４５】
ポリ乳酸（Ｂ成分）のラクチド含有量は、０〜７００重量ｐｐｍの範囲が選択される。
さらに好ましくは０〜５００重量ｐｐｍ、より好ましくは０〜２００重量ｐｐｍ、特段に好ましくは０〜１００重量ｐｐｍの範囲が選択される。かかる範囲のラクチド含有量を、ポリ乳酸（Ｂ）が有することにより、樹脂組成物の溶融時の安定性を向上せしめ、ハイサイクルの成形性で効率よく成形でき成形品の耐加水分解性を高めることが出来るからである。ラクチド含有量をかかる範囲に低減させるには、ポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸の重合時点からポリ乳酸（Ｂ）製造の終了までの任意の段階において、従来公知のラクチド軽減処理あるいはこれらを組み合わせて実施することによって達成することが可能である。
【００４６】
（芳香族ポリエステル：Ａ成分）
本発明の樹脂組成物は、芳香族ポリエステル（Ａ成分）を含有する。Ａ成分の含有量は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して、好ましくは５〜９５重量部、より好ましくは１０〜８０重量部、さらに好ましくは２０〜７０重量部、特に好ましくは２０〜５０重量部である。
【００４７】
芳香族ポリエステル（Ａ成分）は、ブチレンテレフタレート骨格を主たる構成単位とする。ブチレンテレフタレート骨格は以下の式で表される。
【００４８】
【化３】
2008050584.tif 000004
【００４９】
ここで主たるとは、芳香族ポリエステル中で、ブチレンテレフタレート骨格がモル分率５０モル％以上を占めることを意味する。ブチレンテレフタレート骨格がモル分率において７０％以上含まれていることが好ましく、より好ましくは８５％以上、さらには９５％以上であることが成形性向上の観点から好ましい。
芳香族ポリエステルは、ブチレンテレフタレート骨格以外に、共重合成分を含んでいても良い。共重合成分としては、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、ジオール等を挙げることができる。
【００５０】
例えば、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、４−ヒドロキシブタン酸、３−ヒドロキシブタン酸、６−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフタレンカルボン酸等が挙げられる。
ジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキシエタンカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルフォンジカルボン酸等のような芳香族ジカルボン酸や、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等のような脂肪族環式ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等のような脂肪族ジカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ε−オキシ安息香酸等のようなオキシ酸等の二官能性カルボン酸等が挙げられる。
【００５１】
ジオールとしては、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン酸等が挙げられる。
芳香族ポリエステル（Ａ成分）の固有粘度は、好ましくは０．５〜２．０、より好ましくは０．７〜１．８、さらに好ましくは０．８〜１．５である。芳香族ポリエステル（Ａ成分）は、カルボキシ基濃度が６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましい。カルボキシ基濃度は、耐湿熱性改善剤の適用、固相重合等により調整することができる。
【００５２】
（無機充填剤：Ｃ成分）
本発明で使用される無機充填剤（Ｃ成分）は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部あたり５〜１００重量部、好ましくは１０〜９０重量部、さらに好ましくは２０〜８０重量部含有する。無機充填剤を配合することにより、樹脂組成物の耐熱性、剛性とともに外観性、低ソリ性、寸法安定性を好適に発現することができる。
無機充填剤としては、繊維状、粉体状、板状および球状の充填剤が挙げられる。異方性が小さく、等方性の高い充填剤は、成形品のソリ量を低下させる効果に優れる。
粉体状、板状の充填剤として、ガラスフレーク、金属フレーク、マイカ、タルク、カオリン等を挙げることができる。これらのうちガラスフレーク、金属フレーク、マイカ、タルクが好ましい物として、更にガラスフレーク、マイカ、タルクが挙げられる。
球状充填剤として、ガラスビーズ、金属ビーズ、シリカビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアビーズシリカアルミナビーズ、真球状シリカ、真球状アルミナ、真球状ジルコニア、真球状シリカアルミナなどが挙げられる。球状充填剤は平均粒径が１０〜１０００μｍのものが好ましい。
繊維状充填剤として、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ワラストナイト、カーボン繊維、金属系導電性繊維、チタン酸カリウィスカー、ホウ酸アルミウィスカーの如くのウィスカー等を挙げることができる。中でもガラス繊維、ワラストナイト、カーボン繊維、金属系導電性繊維が好ましく、更にガラス繊維、ワラストナイト、カーボン繊維が最も好ましい。
【００５３】
ガラス繊維を含有する樹脂組成物は、外観性に優れる。本発明で使用するガラス繊維は、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス等のガラス組成を特に限定するものでなく、場合によりＴｉＯ２、Ｚｒ２Ｏ、ＢｅＯ、ＣｅＯ２、ＳＯ３、Ｐ２Ｏ５等の成分を含有するものであってもよい。但し、より好ましくは、Ｅガラス（無アルカリガラス）が樹脂に悪影響を及ぼさない点で好ましい。かかるガラス組成については、以下に示すガラスミルドファイバーにおいても同様である。ガラス繊維は、溶融ガラスを種々の方法にて延伸しながら急冷し、所定の繊維状にしたものである。かかる場合の急冷および延伸条件についても特に限定されるものでない。また断面の形状は一般的な真円状の他に、真円状の繊維を平行に重ね合わせたものに代表される各種の異形断面形状のものを使用してもよい。さらに真円状と異形断面形状の混合したガラス繊維であってもよい。かかるガラス繊維は、平均繊維径が１〜２５μｍ、好ましくは５〜１７μｍである。平均繊維径が１μｍ未満のガラス繊維を使用したのでは、成形加工性がそこなわれ、平均繊維径が２５μｍより大きいガラス繊維を使用したのでは、外観が損なわれ、補強効果も十分ではない。これらの繊維は、現在公知のエポキシ系、ウレタン系、アクリル系などの各種化合物により集束処理することができ、また後述するシランカップリング剤等で表面処理されたものが好ましい。またこれら繊維の成形品中の平均繊維長は０．０１〜５０ｍｍ程度である。
【００５４】
本発明で使用するガラスミルドファイバーは、Ｌ／Ｄ≦１０のものであり、ガラス繊維のロービングまたはチョップドストランドを切断またはボールミル等により所定の長さになるまで粉砕して得られたものであり、本発明の組成物から得られる成形品外観を向上させようとする場合に好ましく使用できる。Ｌは、ミルドファイバーの繊維軸方向の長さ、Ｄは断面方向の繊維径を表す。ガラス繊維としては上記に示したガラス繊維と同じものが使用できる。これらの粉末は、ガラス繊維同様シランカップリング剤等で表面処理されたものが好ましい。該ガラスミルドファイバーとしては、平均繊維径が６〜２３μｍで且つ平均繊維長が０．０２〜０．１ｍｍのものが好ましい
ガラス繊維に導電性等を付与するために、繊維表面に金属コートを施し得る。この金属コートガラス繊維の直径は６〜２０μｍが特に好ましい。金属コートガラス繊維は、ガラス繊維に公知のメッキ法および蒸着法等でニッケル、銅、コバルト、銀、アルミニウム、鉄等およびこれらの合金等の金属をコーティングしたものである。
かかる金属は、導電性、耐食性、生産性、更に経済性の観点からニッケル、銅およびコバルトから選ばれる１種または２種以上の金属が好ましい。これらの繊維は、現在公知のエポキシ系、ウレタン系、アクリル系などの各種化合物により集束処理することができ、また後述するシランカップリング剤等で表面処理されたものが好ましい。またこれら繊維の成形品中の平均繊維長は０．０２〜４００μｍ程度である。
【００５５】
本発明で使用するカーボン繊維は、特に制限がなく公知の各種炭素繊維、例えばポリアクリロニトリル、ピッチ、レーヨン、リグニン、炭化水素ガス等を用いて製造される炭素質繊維や黒鉛質繊維であり、特に繊維強度に優れるポリアクリロニトリル系の炭素繊維が好ましい。また炭素繊維は繊維表面をオゾン、プラズマ、硝酸、電解等に代表される現在公知の方法により酸化処理することも可能であり、樹脂成分との密着性を増加するため好ましく行われる。炭素繊維は通常チョップドストランド、ロービングストランド、ミルドファイバーなどの形状である。
かかる炭素繊維に導電性等を付与するために、繊維表面に金属コートを施しうる。金属コート炭素繊維の直径は６〜２０μｍが特に好ましい。金属コート炭素繊維は、炭素繊維に公知のメッキ法および蒸着法等でニッケル、銅、コバルト、銀、アルミニウム、鉄等およびこれらの合金等の金属をコーティングしたものである。かかる金属は導電性、耐食性、生産性、更に経済性の観点からニッケル、銅およびコバルトから選ばれる１種または２種以上の金属が好ましく、特に好ましくはニッケルコート炭素繊維である。
またこれらの炭素繊維は、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等の各種のサイジング剤で集束されたものが好適に使用でき、好ましくはエポキシ樹脂および／またはウレタン樹脂が挙げられる。
【００５６】
本発明で使用する金属系導電性繊維は、特に制限する必要はなく、金属繊維や金属コート繊維をいい、例えばステンレス繊維、アルミニウム繊維、銅繊維、黄銅繊維等の金属繊維等があげられる。これらは二種以上併用することもできる。金属繊維の直径は４〜８０μｍが好ましく、６〜６０μｍが特に好ましい。かかる導電性繊維はシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤等で表面処理されていてもよい。またオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂等で集束処理されていてもよい。これらの繊維状充填材は単独でまたは２種以上を併用してもよい。
かかる繊維状充填材はシランカップリング剤等で表面処理されているものが好ましい。この表面処理により、芳香族ポリカーボネート樹脂の分解が抑制されるとともに、密着性をより向上させることにより、本発明の目的である湿熱疲労性や面衝撃性をより良好なものとすることができる。
本発明で言うシランカップリング剤とは下記式で表わされるシラン化合物をいう。
【００５７】
【化４】
2008050584.tif 000005
【００５８】
ここでＹは、アミノ基、エポキシ基、カルボン酸基、ビニル基、メルカプト基、ハロゲン原子等の樹脂マトリックスと反応性または親和性を有する基、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４はそれぞれ単結合または炭素数１〜７のアルキレン基を表わし、そのアルキレン分子鎖中に、アミド結合、エステル結合、エーテル結合あるいはイミノ結合が介在してもよく、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３はそれぞれアルコキシ基、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子である。
【００５９】
シランカップリング剤として、具体的には、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよびγ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００６０】
本発明で使用するガラスフレークおよび金属フレークとしては、平均粒径が１０〜１０００μｍのものが好ましく、かつその平均粒径を（ａ）、厚さを（ｃ）とした時、（ａ）／（ｃ）比が５〜５００のものが好ましく、６〜４５０のものがより好ましく、７〜４００のものがさらに好ましい。
平均粒径が１０μｍ未満もしくは（ａ）／（ｃ）比が５未満であると剛性が十分でなく、平均粒径が１０００μｍを越えるかもしくは（ａ）／（ｃ）比が５００を越えると成形品の外観、およびウエルド強度が悪くなり好ましくない。ここでいうガラスフレークおよび金属フレークの平均粒径とは、標準ふるい法により求められる粒度の重量分布のメジアン径として算出されるものである。かかるガラスフレークおよび金属フレークの中でもガラスフレークが特に好ましい。
これらガラスフレークおよび金属フレークは、現在公知のエポキシ系、ウレタン系、アクリル系などの各種化合物により集束処理することができ、また後述するシランカップリング剤等で表面処理されたものが好ましい。
【００６１】
また、本発明で使用するガラスフレークとして、金属コートガラスフレークを使用することもできる。ガラスフレークにコーティングする金属は、ガラスにコーティング可能な金属であればよく、例えば金、銀、ニッケル、アルミニウム等があげられる。また、コーティングする方法には特に制限がなく、任意の方法が採用される。例えば無電解メッキによる方法が好ましく、コーティングの膜厚は通常０．００００１〜１０μｍであり、ガラスフレークの平滑面、好ましくは更に端面にも均一にコーティングする。かかる金属をコーティングしたガラスフレークは、そのまま使用できるが、更にその表面に、酸化防止剤等のために、処理剤をコーティングしてもよい本発明におけるマイカとしては、剛性確保の面から、平均粒径が１〜８０μｍの粉末状のものが好ましい。
【００６２】
マイカとは、アルミニウム、カリウム、マグネシウム、ナトリウム、鉄等を含んだケイ酸塩鉱物の粉砕物である。マイカには白雲母、金雲母、黒雲母、人造雲母等があり、本発明のマイカとしてはいずれのマイカも使用できるが、金雲母、黒雲母は白雲母に比べてそれ自体が柔軟であり、また、金雲母、黒雲母は白雲母に比べて主成分中にＦｅが多く含まれているためそれ自体の色相が黒っぽくなるため、更に人造雲母は天然金雲母のＯＨ基がＦに置換されたものであるがそれ自体が高価であり実用的ではない。好ましくは白雲母である。また、マイカの製造に際しての粉砕法としては、マイカ原石を乾式粉砕機にて粉砕する乾式粉砕法とマイカ原石を乾式粉砕機にて粗粉砕した後、水を加えてスラリー状態にて湿式粉砕機で本粉砕し、その後脱水、乾燥を行う湿式粉砕法があり、乾式粉砕法の方が低コストで一般的であるがマイカを薄く細かく粉砕することが困難であるため本発明においては湿式粉砕法により製造されたマイカを使用するのが好ましい。
【００６３】
マイカの平均粒径としては、マイクロトラックレーザー回折法により測定した平均粒径が１０〜１００μｍのものを使用できる。好ましくは平均粒径が２０〜５０μｍのものである。マイカの平均粒径が１０μｍ未満では剛性に対する改良効果が十分ではなく、１００μｍを越えても剛性の向上が十分でなく、ウエルド強度も十分ではない。
マイカの厚みとしては、電子顕微鏡の観察により実測した厚みが０．０１〜１μｍのものを使用できる。好ましくは厚みが０．０３〜０．３μｍである。マイカの厚みが０．０１μｍ未満のものは溶融加工の段階でマイカが割れ易くなるためそれ以上の剛性の向上が認められず、１μｍを越えると剛性に対する改良効果が十分ではない。更にかかるマイカは、シランカップリング剤等で表面処理されていてもよく、更に結合剤で造粒し顆粒状とされていても良い。マイカの具体例としては、株式会社山口雲母工業所  雲母粉（マイカ粉）  Ａ−４１、等があり、これらは市場で容易に入手できる。
【００６４】
また、本発明で使用するマイカとして、金属コートマイカを使用することもできる。マイカにコーティングする金属は、マイカにコーティング可能な金属であればよく、例えば金、銀、ニッケル、アルミニウム等があげられる。また、コーティングする方法には特に制限がなく、任意の方法が採用される。例えば無電解メッキによる方法が好ましく、コーティングの膜厚は通常０．００００１〜１０μｍであり、マイカの平滑面、好ましくは更に端面にも均一にコーティングする。かかる金属をコーティングしたマイカは、そのまま使用できるが、更にその表面に、酸化防止剤等のために、処理剤をコーティングしてもよい。
【００６５】
本発明におけるタルクとしては、層状構造を持つ含水ケイ酸マグネシウムであり、化学式４ＳｉＯ２・３ＭｇＯ・２Ｈ２Ｏで表され、通常ＳｉＯ２約６３重量％、ＭｇＯ約３２％、Ｈ２Ｏ約５重量％、その他Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３などを含有しており、比重は約２．７である。本発明においては、剛性確保の面から、平均粒径が０．０１〜２０μｍの粉末状のものが好ましい。ここでいうタルクの平均粒径とはレーザー回折法により測定された値をいう。タルクの場合には、平均粒径がこの範囲より小さくなると剛性が不十分となり、この範囲を越えると成形品の外観が悪くなり好ましくない。
【００６６】
本発明におけるカオリンとしては、層状構造を持つ含水ケイ酸アルミニウムであり、化学式Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ５（ＯＨ）４で表される。通常、天然に算出されるカオリンは、カオリナイト、ディッカイト、ナクライトの３つのタイプがありいずれも使用できる。本発明においては、剛性確保の面から、平均粒径が０．０１〜２０μｍの粉末状のものが好ましい。ここでいうカオリンの平均粒径とはレーザー回折法により測定された値をいう。カオリンの場合には、平均粒径がこの範囲より小さくなると剛性が不十分となり、この範囲を越えると成形品の外観が悪くなり好ましくない。
かかる板状充填材はシランカップリング剤等で表面処理されているものが好ましい。この表面処理により、芳香族ポリカーボネート樹脂の分解が抑制されるとともに、密着性をより向上させることにより、本発明の目的である湿熱疲労性やウエルド強度をより良好なものとすることができる。
【００６７】
本発明でいうワラストナイトとは、珪酸カルシウムを主成分とする繊維状無機充填材は針状結晶をもつ天然白色鉱物であり、実質的に化学式ＣａＳｉＯ３で表わされ、通常ＳｉＯ２が約５０重量％、ＣａＯが約４７重量％、その他Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３等を含有しており、比重は約２．９である。本発明において用いるワラストナイトとしては、粒子径分布において３μｍ以上が７５％以上、１０μｍ以上が５％以下で且つアスペクト比Ｌ／Ｄが３以上、特にＬ／Ｄが８以上であるものが好ましい。粒子径分布において３μｍ以上が７５％以上の場合、補強効果が十分であり、剛性がより高くなり易い。また１０μｍ以上が５％以下の場合は、良好な衝撃強度を有する一方、得られる成形品の表面外観もより良好となり易い。特にアスペクト比が８以上の場合は、補強効果が十分であり、より高い剛性が得られる。但し作業環境面を考慮し、アスペクト比が５０以下であるものがより好ましい。また、かかるワラストナイトには、通常の表面処理剤、例えば後述するシラン系カップリング剤や、チタネート系カップリング剤等のカップリング剤で表面処理を施しても差し支えない。
【００６８】
また、本発明で使用するガラスフレーク、マイカとして、金属コートガラスフレーク、金属コートマイカを使用することもできる。ガラスフレーク、マイカにコーティングする金属は、ガラスにコーティング可能な金属であればよく、例えば金、銀、ニッケル、アルミニウム等が挙げられる。また、コーティングする方法には特に制限がなく、任意の方法が採用される。例えば無電解メッキによる方法が好ましく、コーティングの膜厚は通常０．００００１〜１０μｍであり、ガラスフレークの平滑面、好ましくは更に端面にも均一にコーティングする。かかる金属をコーティングしたガラスフレークは、そのまま使用できるが、更にその表面に、酸化防止剤等のために、処理剤をコーティングしてもよい本発明におけるマイカとしては、剛性確保の面から、平均粒径が１〜８０μｍの粉末状のものが好ましい。
【００６９】
また、本発明で使用するマイカとして、金属コートマイカを使用することもできる。マイカにコーティングする金属は、マイカにコーティング可能な金属であればよく、例えば金、銀、ニッケル、アルミニウム等があげられる。また、コーティングする方法には特に制限がなく、任意の方法が採用される。例えば無電解メッキによる方法が好ましく、コーティングの膜厚は通常０．００００１〜１０μｍであり、マイカの平滑面、好ましくは更に端面にも均一にコーティングする。かかる金属をコーティングしたマイカは、そのまま使用できるが、更にその表面に、酸化防止剤等のために、処理剤をコーティングしてもよい。
【００７０】
（非晶性樹脂：Ｄ成分）
本発明の樹脂組成物は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部あたり０〜１００重量の非晶性樹脂（Ｄ成分）を含有することが好ましい。Ｄ成分の含有量は、好ましくは２〜８０重量部、より好ましくは５〜７０重量部、さらに好ましくは１０〜６０重量部である。Ｄ成分を含有することにより低ソリ性、表面外観性を改良できる。
【００７１】
非晶性樹脂（Ｄ成分）としては、ポリ乳酸以外のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエチレン樹脂およびポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、芳香族および脂肪族のポリケトン樹脂、フッソ樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、熱可塑性澱粉樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ビニルエステル系樹脂、ＭＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリエーテルイミド樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。なかでもポリアセタール樹脂、ポリ乳酸以外のポリエステル樹脂、ＡＢＳ，ポリカーボネート樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。これらの成分を含有することにより表面性、機械的特性、靭性に優れた樹脂組成物ならびに成形品を得ることができる。
【００７２】
（臭素系難燃剤：Ｅ成分）
本発明の樹脂組成物には、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部あたり、臭素系難燃剤（Ｅ成分）を５〜８０重量部、アンチモン系難燃助剤（Ｆ成分）を０〜３０重量含有することが好ましい。Ｅ成分の含有量は、好ましくは１０〜５０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部である。Ｆ成分の含有量は、好ましくは１〜３０重量部、より好ましくは２〜２０重量部である。
電機、電子用成形品の難燃性はアンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９４（ＵＬ−９４）の方法に準じ５本の試験片（厚み；１／３２インチ）を用いて難燃性試験にてＶ０を達成することが好ましい。
【００７３】
本発明において用いる臭素系難燃剤（Ｅ）は、例えば臭素含有率２０重量％以上の臭素化ビスフェノールＡ型ポリカーボネート難燃剤、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および／またはその末端グリシジル基の一部または全部を封鎖した変性物、臭素化ジフェニルエーテル難燃剤、臭素化イミド難燃剤、臭素化ポリスチレン難燃剤等である。
具体例としては、デカブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモ無水フタル酸、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ヘキサブロモベンゼン、１，１−スルホニル［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）］ベンゼン、ポリジブロモフェニレンオキサイド、テトラブロムビスフェノールＳ、トリス（２，３−ジブロモプロピル−１）イソシアヌレート、トリブロモフェノール、トリブロモフェニルアリルエーテル、トリブロモネオペンチルアルコール、ブロム化ポリスチレン、ブロム化ポリエチレン、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ誘導体、テトラブロムビスフェノールＡ−エポキシオリゴマーまたはポリマー、テトラブロムビスフェノールＡ−カーボネートオリゴマーまたはポリマー、ブロム化フェノールノボラックエポキシなどのブロム化エポキシ樹脂、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシジエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス（アリルエーテル）、テトラブロモシクロオクタン、エチレンビスペンタブロモジフェニル、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、ポリ（ペンタブロモベンジルポリアクリレート）、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、ジブロモネオペンチルグリコール、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、ジブロモクレジルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドなどが挙げられる。なかでも、テトラブロムビスフェノールＡ−エポキシオリゴマー、テトラブロムビスフェノールＡ−カーボネートオリゴマー、ブロム化エポキシ樹脂が好ましい。これらの難燃剤は全組成物中０〜４重量％、望ましくは２〜４重量％の範囲で添加される。
【００７４】
（アンチモン系難燃助剤（Ｆ成分）
本発明において用いるアンチモン系難燃助剤（Ｆ）としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、および（ＮａＯ）ｐ・（Ｓｂ２Ｏ５）・ｑＨ２Ｏ（ｐ＝０〜１、ｑ＝０〜４）で表される五酸化アンチモンまたは一部がＮａ塩化されたアンチモン酸ナトリウムを使用することができる。これらアンチモン系難燃助剤（Ｆ）としては、（ＮａＯ）ｐ・（Ｓｂ２Ｏ５）・ｑＨ２Ｏ  （ｐ＝０〜１、ｑ＝０〜４）で表される五酸化アンチモンまたは一部がＮａ塩化されたアンチモン酸ナトリウムを用いると、金属腐食性がより好ましくなる。就中、アンチモン酸ナトリウムのエタノール溶液としたときにｐＨ６〜ｐＨ９となるものを用いると、樹脂組成物の分解が少なく更に好ましい。アンチモン系難燃助剤（Ｆ）は、好ましくは粒径０．０２〜５μｍとする。また必要に応じてエポキシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、チタネート化合物等で表面処理されていてもよい。難燃助剤の添加量は、全組成に対して０〜２５重量％であり、好ましくは１〜１５重量％である。
【００７５】
本発明樹脂組成物において樹脂組成物のカルボキシ基濃度が３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることにより樹脂、難燃剤、難燃助剤の分解が抑制され、従って成形加工時の分解発生物により、金型が腐食、汚染し、成形品寸法精度や加工効率が悪化したり、成形品使用時に、接触または近在する金属が腐食または汚染され部品の機能が害される難点を抑制することができる。
【００７６】
（エステル交換抑制剤：Ｇ成分）
本発明の樹脂組成物は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部あたり、エステル交換抑制剤（Ｇ成分）を０．０１〜５重量部含有することが好ましい。Ｇ成分の含有量は、さらに好ましくは０．０１〜１重量部、より好ましくは０．０２〜０．５重量部である。Ｇ成分を含有させることにより、樹脂組成物の溶融粘度安定性をたかめ、樹脂の成形時の分解、分子量低下を抑制し、樹脂成形性をたかめて、溶融成形を好適に行うことができる。
エステル交換抑制剤（Ｇ成分）としては、リン酸２水素ナトリウム、酢酸カリウム、トリメチルホスフェート、フェニルホスホン酸などが挙げられる。またＧ成分として、ポリ乳酸製造触媒の触媒失活剤を好適に適用することができる。
【００７７】
触媒失活能から、式ｘＨ２Ｏ．ｙＰ２Ｏ５で表され、ｘ／ｙ＝３のオルトリン酸、２＞ｘ／ｙ＞１であり、縮合度より二リン酸、三リン酸、四リン酸、五リン酸等と称せられるポリリン酸およびこれらの混合物、ｘ／ｙ＝１で表されるメタリン酸、なかでもトリメタリン酸、テトラメタリン酸、１＞ｘ／ｙ＞０で表され、五酸化リン構造の一部をのこした網目構造を有するウルトラリン酸（これらを総称してメタ燐酸系化合物と呼ぶことがある。）、およびこれらの酸の酸性塩、一価、多価のアルコール類、あるいはポリアルキレングリコール類の部分エステルリンオキソ酸あるいはこれらの酸性エステル類および上記のメタ燐酸系化合物、ホスホノ置換脂肪族カルボン酸誘導体が好適に使用される。なかでも環状メタ燐酸ナトリウムやウルトラ領域メタ燐酸ナトリウム、ＤＨＰＡなどが好適に使用される。
これらの剤を適用しハイサイクル成形性、外観性、寸法安定性、耐加水分解性に優れ難燃性が付与され、溶融樹脂の溶融安定性が良好な本発明組成物はその特性を生かし、例えば電気、電子部品用成形品、家電製品用成形品を好適に成形することができる。
【００７８】
（酸化防止剤：Ｈ成分）
本発明の樹脂組成物は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部あたり、酸化防止剤（Ｈ成分）を好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜２重量部、さらに好ましくは、０．０２〜０．５重量部含有することが好ましい。Ｈ成分を含有することにより、樹脂組成物の酸化安定性を向上させ、また溶融成形時の着色、劣化および成形品の酸化劣化を抑制することができる。
酸化防止剤（Ｈ成分）として、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合物などを挙げることができる。
【００７９】
ヒンダードフェノール系化合物としては、ｎ−オクタデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネ−ト、１，６―キサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１，４−ブタンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチレン−ビス［３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキシアミドなどが挙げられる。
好ましくは、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が例示される。
【００８０】
ホスファイト系化合物として、少なくとも１つのＰ−Ｏ結合が芳香族基に結合しているものが好ましい。具体的には、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールージ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリス（ミックスドモノおよびジ−ノニルフェニル）ホスファイト、４，４’−イソプロピリデンビス（フェニル−ジアルキルホスファイト）などが挙げられる。トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラフェニル−４，４’−ビフェニレンホスファイトなどが好ましい。
【００８１】
チオエ−テル系化合物として、ジラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ドデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−オクタデシルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ミリスチルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ステアリルチオプロピオネート）などが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上混合して使用しても良い。
【００８２】
（他の添加剤）
本発明の樹脂組成物は、そのままでも用いることができるが、本発明の趣旨に反しない範囲において、所望により公知の各種添加剤、例えば結晶核剤、離型剤、表面平滑剤、難燃剤、フィラー、ＵＶ吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、エラストマー、ゴム強化スチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよびポリカーボネートからなる群から選ばれた添加物を含有させることができる。
結晶核剤としては従来公知の剤を用いることができ、無機系結晶核剤および有機系結晶核剤のいずれをも使用することができる。
【００８３】
無機系結晶核剤の具体例としては、珪酸カルシウム、タルク、カオリナイト、モンモリロナイト、合成マイカ、硫化カルシウム、窒化ホウ素、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウムおよびフェニルホスホネートの金属塩などを挙げることができる。これらの無機系結晶核剤は、組成物中での分散性を高めるために、有機物で修飾されていることが好ましい。
【００８４】
有機系結晶核剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、シュウ酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、カリウムジベンゾエート、リチウムジベンゾエート、ナトリウムβーナフナトリウムシクロヘキサンカルボキシレートなどの有機カルボン酸金属塩、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウムなどの有機スルホン酸塩、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）などのカルボン酸アミド、ベンジリデンソルビトールおよびその誘導体、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートなどのリン化合物金属塩、および２，２−メチルビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウムなどを挙げることができる。
【００８５】
これらの剤の配合した樹脂の溶融時の安定性の観点より、有機系核剤よりも無機系核剤タレート、の核剤の適用が好ましく、粒子径は低いほうが好ましい。例えば、平均一次粒子径は０．２〜０．０５μｍの範囲にあると樹脂組成物に適度に分散するので、樹脂組成物の耐熱性は良好なものとなる。
また、無機系の核剤のなかでは、ケイ酸カルシウムを添加することが好ましい。ケイ酸カルシウムとしては、例えば、六方晶を含むものを用いることができ、添加量は樹脂組成物を基準として、０．０１〜１重量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましいのは０．０５〜０．５重量％の範囲である。多すぎる場合には、外観が悪くなりやすく、少なければ特段の効果を示さないので好ましくない。
【００８６】
本発明においては離型剤を配合することが好ましい。本発明において使用する離型剤は通常の熱可塑性樹脂に用いられるものを使用することができる。例えば脂肪酸、脂肪酸金属塩、オキシ脂肪酸、パラフィン低分子量ポリオレフィン、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸部分鹸化エステル、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸高級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコール部分エステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、変性シリコーンなどを挙げることができる。これらを配合することで機械特性、成形性、耐熱性に優れたポリ乳酸樹脂組成物および成形品を得ることができる。
【００８７】
脂肪酸としては炭素数６〜４０のものが好ましく、具体的には、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、アラキドン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、パルミチン酸、モンタン酸およびこれらの混合物などが挙げられる。脂肪酸金属塩としては、炭素数６〜４０の脂肪酸のアリカリ（土類）金属塩が好ましく、具体的にはステアリン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、などが挙げられる。オキシ脂肪酸としては１，２−オキシステリン酸、などが挙げられる。脂肪酸エステルとしてはステアリン酸エステル、オレイン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、アジピン酸エステル、ベヘン酸エステル、アラキドン酸エステル、モンタン酸エステル、イソステアリン酸エステルなどが挙げられる。脂肪酸部分鹸化エステルとしてはモンタン酸部分鹸化エステルなどが挙げられる。
【００８８】
パラフィンとしては炭素数１８以上のものが好ましく、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタムなどをあげることができ、低分子量のポリオレフィンとしては例えば分子量５０００以下のものが好ましく、具体的にはポリエチレンワックス、マレイン酸変性ポリエチレンワックス、酸化タイプポリエチレンワックス、塩素化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどが挙げられる。
【００８９】
脂肪酸アミドとしては炭素数６以上のものが好ましく、具体的にはアレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、などが挙げられる。アルキレンビス脂肪酸アミドとしては炭素数６以上のものが好ましく、具体的にはメチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミドなどが挙げられる。脂肪族ケトンとしては炭素数６以上のものが好ましく、高級脂肪族ケトンなどが挙げられる。脂肪酸エステルとしては炭素数６以上のものが好ましく、エチルステアレート、ブチルステアレート、エチルベヘネート、ステアリルステアレート、ステアリルオレート、ライスワックスなどが挙げられる。
【００９０】
脂肪酸多価アルコールエステルとしてはグリセロールトリステアレート、グリセロールジステアレート、グリセロールモノステアレート、ペンタエリスルトールテトラステアレート、ペンタエリスルトールトリステアレート、ペンタエリスルトールジミリステート、ペンタエリスルトールモノステアレート、ペンタエリスルトールアジペートステアレート、ソルビタンモノベヘネート、などが挙げられる。脂肪酸ポリグリコールエステルとしてはポリエチレングリコール脂肪酸エステルやポリプロピレングリコール脂肪酸エステルなどが挙げられる。変性シリコーンとしてはポリエーテル変性シリコーン、高級脂肪酸アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、フッ素変性シリコーンなどが挙げられる。
【００９１】
そのほか、カルナウバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、蜜ろう、ラノリン等の動物系ワックス、モンタンワックス、モンタン酸部分ケン化エステルワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の石油系ワックス、ひまし油およびその誘導体、脂肪酸およびその誘導体等の油脂系ワックスが挙げられる。
そのうち脂肪酸、脂肪酸金属塩、オキシ脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸部分鹸化エステル、パラフィン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、が好ましく、脂肪酸部分鹸化エステル、アルキレンビス脂肪酸アミドがより好ましい。なかでもモンタン酸エステル、モンタン酸部分鹸化エステルワックス、ポリエチレンワックッス、酸価ポリエチレンワックス、ソルビタン脂肪酸エステル、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドが特に好適に用いられ、ハイサイクル性を向上させる効果に優れる。
【００９２】
特にモンタン酸部分鹸化エステルワックス、エチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。本発明において離型剤は１種でも２種以上を組み合わせて用いても良い。離型剤の配合量はポリ乳酸樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜３重量部が好ましく、０．０３〜２重量部がさらに好ましい。
表面平滑剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、シリコーン系化合物、フッ素系界面活性剤、有機界面活性剤を挙げることができる。
難燃剤としては、前述した臭素系難燃剤以外の公知の下記の剤を所望により用いることができ、具体的には、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、窒素化合物系難燃剤、シリコーン系難燃剤、その他の無機系難燃剤等を挙げることができる。
塩素系難燃剤の具体例としては、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、パークロロシクロペンタデカン、テトラクロロ無水フタル酸などが挙げられる。
リン系難燃剤としては、リン酸エステル、縮合リン酸エステル、ポリリン酸塩などの有機リン系化合物や、赤リン等を挙げることができる。
【００９３】
安定剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の各種金属せっけん系安定剤、
ラウレート系、マレート系やメルカプト系各種有機錫系安定剤、ステアリン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の各種鉛系安定剤、エポキシ化植物油等のエポキシ化合物、アルキルアリルホスファイト、トリアルキルホスファイト等の前述のエステル交換抑制剤（Ｇ）で例示した化合物を含むホスファイト化合物、ジベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸等のβ−ジケトン化合物、ソルビトール、マンニトール、ペンタエリスリトール等のポリオール、ハイドロタルサイト類やゼオライト類、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００９４】
可塑剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、ポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコール系可塑剤およびエポキシ系可塑剤などを挙げることができる。
ポリエステル系可塑剤としては、アジピン酸、セバチン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸などのジカルボン酸成分と、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのジオール成分からなるポリエステルや、ポリカプロラクトンなどのヒドロキシカルボン酸からなるポリエステルなどを挙げることができる。
グリセリン系可塑剤の具体例としては、グリセリンモノアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノオレートおよびグリセリンモノアセトモノモンタネートなどを挙げることができる。
【００９５】
多価カルボン酸エステル系可塑剤の具体例としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘプチルなどのフタル酸エステル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリヘキシルなどのトリメリット酸エステル、アジピン酸ジイソデシルなどのアジピン酸エステル、アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのアゼライン酸エステル、およびセバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどのセバシン酸エステルなどの他、ビス（メチルジグリコール）サクシネート、メチルジグリコールブチルジグリコールサクシネート、プロピルジグリコールブチルジグリコールサクシネート、メチルジグリコールブチルジグリコールサクシネート、ベンジルメチルジグリコールサクシネート、ベンジルブチルジグリコールサクシネート、メチルジグリコールブチルジグリコールアジペート、ベンジルメチルジグリコールアジペート、ベンジルブチルジグリコールアジペート、メトキシカルボニルメチルジブチルサイトレート、エトキシカルボニルメチルジブチルサイトレート、ブトキシカルボニルメチルジブチルサイトレート、ジメトキシカルボニルメチルモノブチルサイトレート、ジエトキシカルボニルメチルモノブチルサイトレート、ジブトキシカルボニルメチルモノブチルサイトレートを挙げることができる。
【００９６】
リン酸エステル系可塑剤としては、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリオクチル、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル−２−エチルヘキシルおよびリン酸トリクレシル等を挙げることができる。
ポリアルキレングリコール系可塑剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロックおよび／またはランダム共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフラン付加重合体などのポリアルキレングリコールあるいはその末端エポキシ変性化合物、末端エステル変性化合物、および末端エーテル変性化合物などの末端封鎖化合物などを挙げることができる。
エポキシ系可塑剤としては、エポキシステアリン酸アルキルと大豆油とからなるエポキシトリグリセリドなどがあるが、その他にも、主にビスフェノールＡとエピクロロヒドリンを原料とするようなエポキシ樹脂も使用することができる。
【００９７】
その他、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレートなどの脂肪族ポリオールの安息香酸エステル、ステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド、オレイン酸ブチルなどの脂肪族カルボン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチルなどのオキシ酸エステル、ペンタエリスリトール、各種ソルビトール、ポリアクリル酸エステル、シリコーンオイル、およびパラフィン類などを挙げることができる。
【００９８】
帯電防止剤としては、公知のものをいずれも用いることができるが、アニオン系帯電防止剤、カチオン系帯電防止剤、非イオン系帯電防止剤、両性系帯電防止剤等の低分子型帯電防止剤および高分子型帯電防止剤等が挙げられる。
好適なアニオン系帯電防止剤としては、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルホスフェートを挙げることができる。アルキル基としては、炭素数が４〜２０の直鎖状のアルキル基が好ましく用いられる。
好適なカチオン系帯電防止剤としては、アルキルスルホン酸ホスホニウム、アルキルベンゼンスルホン酸ホスホニウムおよび４級アンモニウム塩化合物を挙げることができる。アルキル基としては、炭素数が４〜２０の直鎖状のアルキル基が好ましく用いられる。
【００９９】
好適な非イオン系帯電防止剤としては、ポリオキシエチレン誘導体、多価アルコール誘導体およびアルキルエタノールアミンを挙げることができる。ポリオキシエチレン誘導体として、例えばポリエチレングリコールは、数平均分子量が５００〜１０００００のものが好ましく用いられる。
好適な両性系帯電防止剤としては、アルキルベタインおよびスルホベタイン誘導体を挙げることができる。
好適な高分子型帯電防止剤としては、ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミドイミド、ポリアルキレンオキシド共重合体、ポリエチレンオキシドーエピクロルヒドリン共重合体およびポリエーテルエステルを挙げることができる。これらの帯電防止剤は併用してもよい。
【０１００】
エラストマーとしては、公知のものをいずれも用いることができるが、ポリエステルエラストマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、各種アクリルゴム、エチレン−アクリル酸共重合体およびそのアルカリ金属塩（いわゆるアイオノマー）、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体（例えば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体）、酸変性エチレン−プロピレン共重合体、ジエンゴム（例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン）、ジエンとビニル単量体との共重合体（例えばスチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合せしめたもの、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体）、ポリイソブチレン、イソブチレンとブタジエンまたはイソプレンとの共重合体、天然ゴム、チオコールゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム、エピクロロヒドリンゴムなどが挙げられる。
【０１０１】
ゴム強化スチレン系樹脂としては、公知のものをいずれも用いることができるが、例えば、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体）およびＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体）などを挙げることができる。
これらの添加物は、付与しようとする特性に応じて単独であるいは複数種を組み合わせて用いることができ、例えば、安定剤、離型剤およびフィラーを組み合わせて添加することができる。
【０１０２】
（樹脂組成物の物性）
本発明の樹脂組成物のステレオ結晶化比率（Ｃｒ）は、好ましくは５０以上、より好ましくは６０〜１００％、さらに好ましくは６５〜１００％である。ステレオ結晶化比率（Ｃｒ）はＸＲＤ測定における回折ピークの強度比によって定義される下記式（１）で表される。
Ｃｒ（％）＝ΣＩＳＣｉ／（ΣＩＳＣｉ＋ＩＨＭ）×１００            （１）
ここで、ΣＩＳＣｉ＝ＩＳＣ１＋ＩＳＣ２＋ＩＳＣ３は、ステレオコンプレックス結晶に由来する各回折ピークの積分強度の総和で、ＩＳＣｉ（ｉ＝１〜３）はそれぞれ２θ＝１２．０°、２０．７°、２４．０°付近の各回折ピークの積分強度、ＩＨＭはホモ結晶に由来する回折ピークの積分強度を表す。
【０１０３】
本発明の樹脂組成物のステレオ化度（Ｓ）は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０〜１００％である。ステレオ化度（Ｓ）は、ＤＳＣ測定において、結晶融解ピークより定義され下記式（２）で表される。ステレオ化度（Ｓ）は熱処理過程において最終的に生成するステレオコンプレックスポリ乳酸結晶の割合を示すパラメーターである。
S(%)=[(ΔHms/ΔHms0)/(ΔHmh/ΔHmh0+ΔHms/ΔHms0)]    (2)
但し、ΔＨｍｓ０＝２０３．４Ｊ／ｇ、ΔＨｍｈ０＝１４２Ｊ／ｇ、ΔＨｍｓ＝ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔＨｍｈ＝ホモ結晶の融解エンタルピーである。
従って、本発明の樹脂組成物は、ステレオ結晶化比率（Ｃｒ）が５０％以上、ステレオ化度（Ｓ）が８０％以上であることが好ましい。
【０１０４】
本発明の樹脂組成物のカルボキシ基濃度は、好ましくは３０ｅｑ／ｔｏｎ以下、より好ましくは２０ｅｑ／ｔｏｎ以下、さらに好ましくは１０ｅｑ／ｔｏｎ以下である。カルボキシ基濃度がこの範囲内にある時には、溶融安定性、湿熱耐久性が良好な樹脂組成物を得ることができる。カルボキシ基濃度は、末端封止剤、アミド化剤により調整することができる。末端封止剤として、モノカルボジイミド類、ジカルボジイミド類、ポリカルボジイミド類、オキサゾリン類、エポキシ化合物等が挙げられる。またアミド化剤として、アルコール、アミン等が挙げられる。
【０１０５】
（樹脂組成物の製造）
本発明の樹脂組成物は、芳香族ポリエステル（Ａ成分）、ポリ乳酸（Ｂ成分）、無機充填剤（Ｃ成分）および非晶性樹脂（Ｄ成分）を混合して製造することができる。混合は、溶融ブレンド、溶液ブレンドなど、均一に混合することができればあらゆる方法によってブレンドすることが可能である。特に、ニーダー、一軸式混練機、二軸式混練機、溶融反応装置などの中で溶融状態にて混練することが好ましい。
混練温度は両樹脂が溶融する温度であれば良いが、樹脂の安定性などを加味すると、２３０〜２８０℃の範囲が好ましく、２３０〜２６０℃の範囲で混練することがより好ましい。混練する際に、相溶化剤を用いることは、樹脂の均一性を向上し、混練温度が下げられるのでより好ましい。
【０１０６】
相溶化剤としては、例えば、無機充填剤、グリシジル化合物または酸無水物をグラフトまたは共重合した高分子化合物、芳香族ポリカーボネート鎖を有するグラフトポリマー、および有機金属化合物が挙げられ、一種または２種以上で用いてもよい。
また、相溶化剤の配合量は、樹脂組成物を基準として、１５重量％〜１重量％が好ましく、より好ましくは１０重量％〜１重量％であり、１重量％未満では相溶化剤としての効果が小さく、１５重量％を超えると機械特性が低下するため好ましくない
【０１０７】
（成形品）
本発明の樹脂組成物は、ハウジング成形に好適である。従って、本発明は該樹脂組成物よりなるハウジング用成形品を包含する。
【実施例】
【０１０８】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるものでは無い。
【０１０９】
１．樹脂
芳香族ポリエステル（Ａ成分）として、ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス２００２」を使用した。
【０１１０】
２．ポリ乳酸の物性は以下の方法により測定した。
（１）融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）
本発明において、融点（Ｔｍ）ならびにガラス転移温度（Ｔｇ）はＤＳＣ（ＴＡインストルメント社製  ＴＡ−２９２０）を用いて、２０℃／分にて昇温した場合の融解ピーク、熱容量の変曲点を測定した。
（２）重量平均分子量（Ｍｗ）
重量平均分子量（Ｍｗ）はWaters社製ＧＰＣ装置  AllienceにＳｈｏｄｅｘカラム  ＧＰＣ−８０４Ｌを装着して使用し、試料５０ｍｇを５ｍｌのクロロホルムおよびＨＦＩＰの混合溶媒に溶解させ、４０℃のクロロホルムにて展開して測定した。重量平均分子量（Ｍｗ）、はポリスチレン換算値として算出した。
（３）ラクチド含有量
ラクチド含有量はWaters社製ＧＰＣ装置  AllienceにＳｈｏｄｅｘカラム  ＧＰＣ−８０４Ｌを装着して使用し、試料５０ｍｇを５ｍｌのクロロホルムおよびＨＦＩＰの混合溶媒に溶解させ、４０℃のクロロホルムにて展開して測定し、得られたクロマトグラムのポリマー成分の面積とラクチド成分の面積の和に対するラクチド成分の面積の比として百分率を求めた。
（４）カルボキシ基濃度
試料を精製ｏ−クレゾールに溶解、窒素気流下溶解、ブロモクレゾールブルーを指示薬とし、０．０５規定水酸化カリウムのエタノール溶液で滴定した。
（５）ステレオ化度（Ｓ）
ステレオ化度（Ｓ）は、ＤＳＣ（ＴＡインストルメント社製  ＴＡ−２９２０）を用いて融解エンタルピーを測定し、そのエンタルピーから下記式（２）に従って求めた。
S(%)=[(ΔHms/ΔHms0)/(ΔHmh/ΔHmh0+ΔHms/ΔHms0)]        （２）
（但し、ΔＨｍｓ０＝２０３．４Ｊ／ｇ、ΔＨｍｈ０＝１４２Ｊ／ｇ、ΔＨｍｓ＝ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔＨｍｈ＝ホモ結晶の融解エンタルピー）
（６）ステレオ結晶化比率（Ｃｒ）
ステレオコンプレックス結晶化比率（Ｃｒ）は、理化学電気社製ＲＯＴＡ  ＦＬＥＸ  ＲＵ２００Ｂ型Ｘ線回折装置にて、赤道方向の回折強度プロファイルを求め、２θ＝１２．０°、２０．７°、２４．０°付近に現れるステレオコンプレックス結晶に由来する各回折ピークの積分強度の総和ΣＩＳＣｉと２θ＝１６．５°付近に現れるホモ結晶に由来する回折ピークの積分強度ＩＨＭから下記式（１）に従い求めた。
測定条件
Ｘ線源      Ｃｕ−Ｋα線（コンフォーカル  ミラー）
出力        ４５ｋＶ×７０ｍＡ
スリット    １ｍｍΦ−０．８ｍｍΦ
カメラ長    １２０ｍｍ
積算時間    １０分
Ｃｒ（％）＝ΣＩＳＣｉ／（ΣＩＳＣｉ＋ＩＨＭ）×１００        （１）
（ここで、ΣＩＳＣｉ＝ＩＳＣ１＋ＩＳＣ２＋ＩＳＣ３、ＩＳＣｉ（ｉ＝１〜３）はそれぞれ２θ＝１２．０°、２０．７°、２４．０°付近の各回折ピークの積分強度である。）
【０１１１】
３．樹脂組成物、成形品の物性は以下の方法により測定した。
（１）ステレオ化度（Ｓ）
ステレオ化度（Ｓ）は、ＤＳＣ（ＴＡインストルメント社製  ＴＡ−２９２０）を用いて融解エンタルピーを測定し、そのエンタルピーから下記式（２）に従って求めた。
S=[(ΔHms/ΔHms0)/(ΔHmh/ΔHmh0+ΔHms/ΔHms0)]            (2)
（ただし、ΔＨｍｓ０＝２０３．４Ｊ／ｇ、ΔＨｍｈ０＝１４２Ｊ／ｇ、ΔＨｍｓ＝ステレオコンプレックス融点の融解エンタルピー、ΔＨｍｈ＝ホモ結晶の融解エンタルピー）
（２）ステレオ結晶化比率（Ｃｒ）
理化学電気社製ＲＯＴＡ  ＦＬＥＸ  ＲＵ２００Ｂ型Ｘ線回折装置にて、赤道方向の回折強度プロファイルを求め、２θ＝１２．０°，  ２０．７°，  ２４．０°付近に現れるステレオコンプレックス結晶に由来する各回折ピークの積分強度の総和ΣＩＳＣｉと２θ＝  １６．５°付近に現れるホモ結晶に由来する回折ピークの積分強度ＩＨＭから下記式（１）に従いステレオコンプレックス結晶化比率（Ｃｒ率）を求めた。
測定条件
Ｘ線源      Ｃｕ−Ｋα線（コンフォーカル  ミラー）
出力        ４５ｋＶ×７０ｍＡ
スリット    １ｍｍΦ−０．８ｍｍΦ
カメラ長  １２０ｍｍ
積算時間  １０分
Ｃｒ（％）＝〔ΣＩＳＣｉ／（ΣＩＳＣｉ＋ＩＨＭ）〕×１００        （１）
ここで、ΣＩＳＣｉ＝ＩＳＣ１＋ＩＳＣ２＋ＩＳＣ３、ＩＳＣｉ（ｉ＝１〜３）はそれぞれ２θ＝１２．０°、２０．７°、２４．０°付近の各回折ピークの積分強度
（３）曲げ弾性率
曲げ弾性率はＡＳＴＭ−７９０に準拠し測定した。
（４）荷重撓み温度
荷重撓み温度はＡＳＴＭ−６４８に準拠し測定した。
（５）ソリ量
またソリ量は、縦２００ｍｍ、横１３０ｍｍ、高さ５０ｍｍの箱型で厚み３ｍｍの成形
品を用い、箱ソリを測定することにより効果を確認した。
（６）光沢度
成形品の光沢度は、ＪＩＳＫ７１０５で６０度鏡面光沢度により、平滑性は接触手触りにより判定した。光沢度９０％以上を合格と判定した。
（７）難燃性
米国アンダーライターラボラトリー社の定める方法（ＵＬ９４）により評価した（試験片厚さ０．８ｍｍ）。
【０１１２】
［製造例１、２］（ポリＬ−乳酸の製造）
Ｌラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００重量部に対し、オクチル酸スズを０．００５重量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、１８０℃で２時間反応した。その後、１３．３ｋＰａで残存するラクチドを除去し、チップ化し、ポリＬ−乳酸を得た。得られたポリＬ−乳酸（ＰＬＬＡ１、２）の物性を表１に示す。
【０１１３】
［製造例３、４］（ポリＤ−乳酸の製造）
Ｄラクチド（株式会社武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００重量部に対し、オクチル酸スズを０．００５重量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて、１８０℃で２時間反応した。その後、１３．３ｋＰａで残存するラクチドを除去し、チップ化しポリＤ−乳酸を得た。得られたポリＤ−乳酸（ＰＤＬＡ１、２）の物性を表１に示す。
【０１１４】
【表１】
2008050584.tif 000006
【０１１５】
［製造例５−１〜５−４］
製造例１および２で得られたポリＬ−乳酸、製造例３および４で得られたポリＤ−乳酸、リン酸金属塩、カルボジイミド、結晶核剤を、２軸混練機でシリンダー温度２３０℃で溶融押出して水槽中にストランドを取り、チップカッターにてチップ化してステレオコンプレックス樹脂を得た。得られたステレオコンプレックス樹脂（ｓｃＰＬＡ）の物性を表２に示す。
【０１１６】
【表２】
2008050584.tif 000007
【０１１７】
【表３】
2008050584.tif 000008
【０１１８】
表２中の略号は以下の通りである。
ＮＡ−１１：リン酸金属塩（株式会社ＡＤＥＫＡ（旧：旭電化工業株式会社）製アデカスタブ
ＮＡ−７１：リン酸金属塩（株式会社ＡＤＥＫＡ（旧：旭電化工業株式会社）製アデカスタブ
ＬＡ−１：日清紡（株）製カルボジライト
Ｋ１：珪酸カルシウム（結晶核剤）
Ｋ２：タルク（結晶核剤）
【０１１９】
［実施例１〜８］
製造例５で得られたステレオコンプレックスポリ乳酸（Ｂ）とＰＢＴ樹脂（ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス２００２」）（Ａ）を表３に記載の量比にて混合し１２０℃、５時間乾乾燥した。その後、表３に記載の非晶性樹脂、無機充填剤、エステル交換抑制剤および酸化防止剤を表に記載の量比で配合し、二軸混練機を使い、シリンダー温度２５０℃、送り速度２Ｋｇ／ｈｒにて混練し樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性を表３に示す。
得られた樹脂組成物を、金型温度１１０℃、型締め時間２分にて射出成形し成形品を得た。得られた成形品は白色で良好な形状を有していた。成形品の品質を表３に示す。
本発明の成形品は、高い荷重たわみ温度を有し、ソリ量が小さく寸法安定性に優れていることが分かる。
本発明の樹脂組成物は、表面性、寸法安定性、耐熱性の良好な成形品となる。よって、本発明の樹脂組成物は、ハウジング用成形品、例えばＥＣＵボックス、コネクターボックス等の車載部品ケース、車載電装部品、例えばコンデンサーボックスなどの電子部品ケース、金属インサート部品の成形に好適である。
【０１２０】
［比較例１〜２］
各成分を表３に記載の種類、量に変更した以外は実施例１と同じ操作を行い、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性を表３に示す。得られた樹脂組成物を、実施例１と同じ条件で射出成形し成形品を得た。得られた成形品の品質を表３に示す。
【０１２１】
【表４】
2008050584.tif 000009
【０１２２】
【表５】
2008050584.tif 000010
【０１２３】
表３中の略号は以下の通りである。
Ｄ１：帝人化成（株）製  ポリカーボネート  Ｌ１２２５
Ｄ２：三井化学（株）製  スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体；サンタックＵＴ−６１
Ｃ１：ガラス繊維（１３μｍ径、５ｍｍチョップドストランド：日本電気硝子（株）製）
Ｃ２：珪酸カルシウム（ナカライテスク株式会社製）、Ｃ３：タルク（日本タルク株式会社製Ｐ−２）
Ｇ１：ラサ晃栄（株）製  酸性メタ燐酸ナトリウム
Ｇ２：ＤＨＰＡ
Ｈ１：ｎ−オクタデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート
Ｈ２：テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
【０１２４】
［実施例９〜１３、比較例３〜５］
製造例５−１および５−２のステレオコンプレックスポリ乳酸（Ｂ）とＰＢＴ樹脂（ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス２００２」）（Ａ）を表４に記載の量比にて混合し１２０℃、５時間乾燥した。その後、表４に記載の種類、量の非晶性樹脂、無機充填剤、難燃剤、エステル交換抑制剤、酸化防止剤を配合した。またドロッピング防止剤として繊維状ＰＴＦＥをＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部あたり１重量部配合した。その後、二軸混練機を用いシリンダー温度２５０℃、送り速度２Ｋｇ／ｈｒにて混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性を表４に示す。
得られた樹脂組成物を、金型温度１１０℃、型締め時間２分（比較例においてはＰＢＴ単独の場合は２分、その他は４分）にて射出成形し成形品を得た。得られた成形品は白色で良好な形状を有していた。成形品の品質を表４に示す。
成形品は、難燃性、表面外観性（光沢度）、耐熱性（熱変形温度）、寸法安定性（低ソリ性）に優れる。
【０１２５】
【表６】
2008050584.tif 000011
【０１２６】
【表７】
2008050584.tif 000012
【０１２７】
表４中の略号は以下の通りである。
Ｃ１：ガラス繊維（１３μｍ径、５ｍｍチョップドストランド：日本電気硝子（株）製）
Ｃ２：珪酸カルシウム（ナカライテスク株式会社製）
Ｃ３：タルク（日本タルク株式会社製Ｐ−２）
Ｄ１：帝人化成（株）製ポリカーボネートＬ１２２５
Ｄ２：三井化学（株）製スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体；サンタックＵＴ−６１
Ｅ１：（帝人化成（株）製ファイヤーガード７５００、重合度ｎ＝約５
Ｆ１：三酸化アンチモン（ＰＡＴＯＸ−Ｍ：日本精鉱（株）製）、
Ｇ１：ラサ晃栄（株）製  酸性メタ燐酸ナトリウム
Ｇ２：ＤＨＰＡ
Ｈ１：ｎ−オクタデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート
Ｈ２：テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
【０１２８】
［実施例１４〜１６、比較例６〜８］
製造例５のステレオコンプレックスポリ乳酸（Ｂ）とＰＢＴ樹脂（ウインテックポリマー株式会社製「ジュラネックス２００２」）（Ａ）を、表５に記載の量比にて混合し１２０℃、５時間乾乾燥した。その後、表５中に記載の種類量の非晶性樹脂、無機充填剤、臭素系難燃剤、アンチモン系難燃助剤、エステル交換抑制剤、酸化防止剤を表５に記載の量比にて配合し、二軸混練機を使いシリンダー温度２５０℃、送り速度２Ｋｇ／ｈｒにて混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の物性を表５に示す。
得られた樹脂組成物を、金型温度１１０℃、型締め時間２分にて射出成形し成形品を得た。得られた成形品は白色で良好な形状を有していた。比較例においては、金型温度１１０℃、型締め時間４分（ただしＰＢＴ単独の時は２分）にて射出成形した。成形品の品質を表５に示す。本発明の成形品は、難燃性、表面外観性（光沢度）、耐熱性（熱変形温度）、寸法安定性（低ソリ性）に優れていることが分かる。
【０１２９】
【表８】
2008050584.tif 000013
【０１３０】
表５中の略号は以下の通りである。
Ｃ１：ガラス繊維（１３μｍ径、５ｍｍチョップドストランド：日本電気硝子（株）製）
Ｃ２：珪酸カルシウム（ナカライテスク株式会社製）、Ｃ３：タルク（日本タルク株式会社製
Ｄ１：帝人化成（株）製ポリカーボネートＬ１２２５
Ｄ２：三井化学（株）製スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体；サンタック
Ｅ１：帝人化成（株）製ファイヤーガード７５００、重合度ｎ＝約５
Ｆ１：三酸化アンチモン（ＰＡＴＯＸ−Ｍ：日本精鉱（株）製）
Ｇ１：ラサ晃栄（株）製、酸性メタ燐酸ナトリウム
Ｇ２：ＤＨＰＡ
Ｈ１：ｎ−オクタデシル３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート
Ｈ２：テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
【産業上の利用可能性】
【０１３１】
本発明の樹脂組成物は、ハウジング用成形品、車載電装部品、金属インサート部品の成形に利用することができる。