(57)【要約】      （修正有）【課題】破断伸びなどの物性を低下させることなく硬度を増大させて、空気入りタイヤの操縦安定性を改良する。【解決手段】（Ａ）天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴムを少なくとも３０重量部以上含むジエン系ゴム１００重量部、  （Ｂ）式（Ｉ）で表されるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物０．１〜５重量部並びに  （Ｃ）カーボンブラック及び／又はシリカ４０〜８０重量部を含んでなるタイヤ用ゴム組成物並びにそれをキャップトレッド及び／又はベーストレッドに用いた空気入りタイヤ。2008050451.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴムを少なくとも３０重量部以上含むジエン系ゴム１００重量部、
（Ｂ）式（Ｉ）：
【化１】
2008050451.tif 000008
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、水素又は炭素数１〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基であり、Ｘは炭素数２〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基である。）
で表されるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物０．１〜５重量部並びに
（Ｃ）カーボンブラック及び／又はシリカ４０〜８０重量部
を含んでなるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
カーボンブラックのよう素吸着量が１１０〜１７０ｇ／kgである請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のゴム組成物をキャップトレッド及び／又はベーストレッドに用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物並びにそれをキャップトレッド及び／又はベーストレッドに用いた空気入りタイヤに関し、更に詳しくは操縦安定性が改良されたタイヤ用ゴム組成物並びにそれをキャップトレッド及び／又はベーストレッドに用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤ、特にトラックやバスのような重荷重用空気入りタイヤの操縦安定性は非常に重要な性能である。操縦安定性向上のためにタイヤキャップトレッド及びベーストレッドの硬度を高くすることが有効である。従来、操縦安定性向上を目的として、タイヤキャップトレッド及びベーストレッドの硬度を高くするために１）カーボン配合量の増加や２）イオウ配合量の増加が行われてきた。しかし、カーボンの配合量を増加させると発熱悪化が増大するという問題があり、これに対しては高い耐摩耗性を有した低発熱性カーボンブラックを用いて発熱を悪化させることなく硬度を増大させることができるが（特許文献１及び２参照）、破断伸びの低下は免れられず、耐チッピング性が悪化するという問題があった。一方イオウ配合量の増加は発熱は悪化しないが、破断伸びの低下により耐チッピング性が悪化してしまうという問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−１７０９７３号公報
【特許文献２】特開２００３−２９２８２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、空気入りタイヤの操縦安定性を、破断伸びなどの物性を低下させることなく、硬度を増大させて、改良することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従えば、（Ａ）天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴムを少なくとも３０重量部以上含むジエン系ゴム１００重量部、
（Ｂ）式（Ｉ）：
【化１】
2008050451.tif 000002
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、水素又は炭素数１〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基であり、Ｘは炭素数２〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基である。）
で表されるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物０．１〜５重量部並びに
（Ｃ）カーボンブラック及び／又はシリカ４０〜８０重量部を含んでなるタイヤ用ゴム組成物並びにそれをキャップ及び／又はベーストレッドに用いた空気入りタイヤが提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を含む加硫促進剤を使用することによって、破断伸びを低下させることなく、硬度を増大させて、操縦安定性を改善することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決すべく研究を進めた結果、本発明ではカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を含む加硫促進剤を使用することによって、破断伸びを低下させることなく、硬度を増大させて、操縦安定性の改善に成功した。
【０００８】
本発明によれば、天然ゴム（ＮＲ）及び／又はポリイソプレンゴム（ＩＲ）を少なくとも３０重量部以上、好ましくは４０〜９０重量部を含むジエン系ゴム１００重量部を配合する。ＮＲ及び／又はＩＲの配合量が少ないと強度が不足するので好ましくない。本発明において使用する他のジエン系ゴムとしては、タイヤ用ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、具体的にはブタジエンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムなどをあげることができる。
【０００９】
本発明によれば、前記一般式（Ｉ）からなるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を、ジエン系ゴム１００重量部当り、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜４．５重量部配合する。カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｉ）の配合量が少ないとゴムの硬度が不足するので好ましくなく、逆に多いとゴムが硬くなり過ぎて破断伸びが不足するので好ましくない。
【００１０】
本発明において使用するカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（即ち本発明のジスルフィドのアミン塩化合物）は、前記式（Ｉ）で表わされる化合物であり、その詳細は平成１８年８月１４日に出願の特願２００６−２２１２５８号出願に記載の通りである（引用によりこの出願の内容を本明細書に組み入れるものとする）。具体的には、前記式（Ｉ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２の有機基であることができ、そのような有機基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ステアリル基などの鎖式炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基などの環式炭化水素基が挙げられる。それら有機基の鎖内に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を有していてもよい。そのような有機基の例としては、例えば、メトキシプロピル基、メトキシエチル基、テトラヒドロフルフリル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシシクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ1 及びＲ2 は、それらが結合している窒素原子と共に、複素環基、例えばイミダゾール基、トリアゾール基、ピラゾール基、アジリジン基、ピロリジン基、ピペリジン基、モルホリン基、チアモルホリン基等の基を形成していてもよい。Ｒ1 及びＲ2 がそれらが結合している窒素原子と共に複素環基を形成している場合には、さらにその複素環上に置換基を有していてもよい。この置換基の例としては、例えばメチル、エチルなどのアルキル基；ブロモ、クロロなどのハロゲン基；ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、エステル基等が挙げられる。
【００１１】
前記式（Ｉ）において、Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の、好ましくは炭素数２〜１２の、鎖式炭化水素基もしくは脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及び複素環基から選ばれる有機基である。この有機基の例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ヘキシレン基、シクロブチレン基、シクロヘキシレン基、フェニレン基、チアゾール基、チアジアゾール基、ピルジルナフチレン基等が挙げられる。Ｘが鎖式炭化水素基又は脂環式炭化水素基である場合には、Ｘは、その炭素鎖内に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から成る群から選ばれるヘテロ原子を有していてもよく、メチル、エチルなどのアルキル基、ブロモ、クロロなどのハロゲン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル基などを有してもよい。
【００１２】
本発明に係るジスルフィドのアミン塩化合物（Ｉ）は、下記反応式（１）に示すように、前記式（II）で示される１つの分子にカルボン酸を有するジスルフィド化合物（式中、Ｘは前記定義の通りである）と前記式（III）のアミン類（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3は前記定義の通りである）とを反応させることにより製造することができる。この反応には酸化剤や触媒などを必要とすることなく、適当な溶媒（例えばメタノール、エタノール、プロパノールなどの脂肪族アルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトン、２−ブタノンなどのケトン類など）中で式（II）及び式（III）の化合物を混合反応させることによって、製造することができる。
【００１３】
【化２】
2008050451.tif 000003
【００１４】
本発明の別の態様によれば、前記ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｉ）は、下記反応式（２）に示すように、１つの分子にカルボン酸を含有するチオール化合物（IV）とアミン（III）との反応を酸化剤の存在下で反応させることによって製造することができる。
【００１５】
【化３】
2008050451.tif 000004
【００１６】
前記反応式（１）及び（２）において、アミン（III）は、ジスルフィド化合物（II）又はチオール化合物（IV）に対して、化学量論的に過剰量（例えば１．０１〜１．１５当量）で反応させるのが好ましい。
【００１７】
前記反応式（１）において、出発原料として用いられるカルボン酸含有ジスルフィド化合物（II）の具体例としては、例えば、ジチオジグリコール酸、ジチオジプロピオン酸、ジチオサリチル酸、ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）などがあげられる。一方、反応式（２）で用いられる式（IV）で表わされるチオール化合物としてはメルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸、チオニコチン酸などがあげられる。
【００１８】
一方、上記式（III）で表されるアミンの具体例としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン，ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、ｅｘｏ−２−アミノノルボルナン、２−メトキシエチルアミン、ビス（２−メトキシエチル）アミン、テトラフルフリルアミン、モルホリン、チオモルホリン、１−メチルピペラジン、２−メチルイミダゾール、エタノールアミン、２−アミノシクロヘキサノール、ピペラジン、２−ピペラジンメタノール、２−ピペラジンエタノール、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミンなどが挙げられる。
【００１９】
前記反応式（２）に使用することができる酸化剤としては、特に制限はないが、次の化合物が挙げられる。塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、塩素酸アンモニウムなどの塩素酸塩類；過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウムなどの過塩素酸塩類；過酸化リチウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウムなどの無機過酸化物；亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウムなどの亜塩素酸塩類；臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムなどの臭素酸塩類；硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウムなどの硝酸塩類；ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、ヨウ素酸カルシウムなどのヨウ素酸塩類；過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウムなどの過マンガン酸塩類；重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウムなどの重クロム酸塩類；過ヨウ素酸ナトリウムなどの過ヨウ素酸塩類；メタ過ヨウ素酸などの過ヨウ素酸；無水クロム酸（三酸化クロム）などのクロム酸化物；二酸化鉛などの鉛酸化物；五酸化二ヨウ素などのヨウ素酸化物；亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウムなどの亜硝酸塩類；次亜塩素酸カルシウムなどの次亜塩素酸塩類；三塩素化イソシアヌル酸などの塩素化イソシアヌル酸；ペルオキソ二硫酸アンモニウムなどのペルオキソ二硫酸塩類；ペルオキソホウ酸アンモニウムなどのペルオキソホウ酸塩類；過塩素酸；過酸化水素；硝酸；フッ化塩素、三フッ化臭素、五フッ化臭素、五フッ化ヨウ素、ヨウ素などのハロゲン化化合物；エチレンジアミンテトラ酢酸銅、ニトリロトリプロピオン酸銅などの銅の水溶性キレート化合物；ジメチルスルホキシドなどの有機化合物；酸素など。酸化剤として酸素を使用する場合、酸素源として空気を用いることもできる。これらは単独で用いてもよく、危険のない限り複数を組合せて用いてもよい。これらのうち、反応が容易で効率が高い点で、塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素、ヨウ素、エチレンジアミンテトラ酢酸銅、ニトリロトリプロピオン酸銅および酸素が好ましい。
【００２０】
前記反応に用いることができる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、イソプロピルエーテルなどのエーテル類、アセトン、２−ブタノンなどのケトン類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの含窒素有機溶媒などがあげられる。これらの溶媒は単独または混合溶媒の形で使用しても良い。これらのうち、ジスルフィド類、チオール類とアミン類への溶解性が高く、反応生成物から取り除きやすい点から、脂肪族アルコール類、エーテル類、ケトン類が好ましい。
【００２１】
前記反応の反応温度には特に限定はないが、０℃〜１００℃の範囲内であることが好ましい。０℃未満では反応時間が遅くなり、１００℃を超える温度では生成物の望ましくない副反応が起こるおそれがある。この反応温度は、さらに好ましくは２０℃〜７０℃の範囲内である。
【００２２】
本発明のゴム組成物において使用する加硫促進剤はカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物のみから成っていても、そのカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に加えて当該技術分野において未加硫ゴムの加硫促進剤として一般的に使用されているものを含むものであってもよい。本発明のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物は、当該カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物の加硫促進作用を妨げずに所望の加硫促進効果を達成できる限り、他の加硫促進剤の合計量に対して、任意の割合で使用することができる。
【００２３】
本発明に係るゴム組成物に含めることのできる加硫剤の具体例としては、例えば、硫黄、有機過酸化物、キノンジオキシム、金属酸化物、及びアルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
【００２４】
本発明に係るゴム組成物には、前記カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に加えて、例えばスルフェンアミド系、チウラム系又はグアニジン系の加硫促進剤を併用してもよく、スルフェンアミド系、チウラム系又はグアニジン系の加硫促進剤を用いることにより、ゴム成分の加硫をさらに促進することができる。スルフェンアミド系の加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが挙げられる。チウラム系の加硫促進剤としては、例えば、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドが挙げられる。グアニジン系の加硫促進剤としては、ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジンが挙げられる。
【００２５】
本発明によれば、カーボンブラック及び／又はシリカを４０〜８０重量部、好ましくは４４〜６０重量部配合する。使用するカーボンブラックのよう素吸着量（ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−１に準拠して測定）は１１０〜１７０（ｇ／kg）であるのが耐摩耗性の観点から好ましい。またカーボンブラックとシリカの配合比率には特に限定はないが、カーボンブラック／シリカの重量比で２０〜９０／８０〜１０であるのが好ましい。
【００２６】
本発明に係るゴム組成物には、前記した成分に加えて、カーボンブラックやシリカ以外の補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他のゴム組成物用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は、汎用のゴム用混練機、例えばロール、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いて、一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００２７】
本発明に係るゴム組成物は図１に模式的に示す典型的な空気入りタイヤのキャップトレッドやベーストレッドに好適に用いることができ、従来の一般的な空気入りタイヤの製造ラインにそのまま使用することができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００２９】
調製例１：ジスルフィドのアミン塩化合物Ａの合成：
メタノール１０００ｇ中、ジチオサリチル酸３０６．４ｇ（１mol）とシクロヘキシルアミン２１８．２ｇ（２．２mol）を入れ、室温で３０分反応させた。反応終了後、減圧下でメタノールを除いてからろ過し、アセトンで２回洗浄・乾燥後、下記式で示される白色粉末の化合物Ａを４９９．２ｇ（収率９９％）得た。
【００３０】
【化４】
2008050451.tif 000005
【００３１】
1ＨＮＭＲ（４００MHz，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  ｉｎ  ｐｐｍ：１．０−１．３，１．５，１．７，１．９，２．９，７．１，７．２，７．５，７．８
元素分析値（％）：Ｃ２６Ｈ３６Ｎ２０４Ｓ２
計算値：Ｃ，６１．８７；Ｈ，７．１９；Ｎ，５．５５；Ｓ，１２．７１
測定値：Ｃ，６１．５４；Ｈ，７．２８；Ｎ，５．５６；Ｓ，１２．７２
【００３２】
実施例１〜４及び比較例１〜５
サンプルの調製
表Ｉに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分１．７リットルの密閉型ミキサーで５分間混練し、１６０℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
【００３３】
次に得られたゴム組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１５０℃で３０分間加硫して加硫ゴムシートを調製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表Ｉに示す。
【００３４】
ゴム物性評価試験法
硬度：ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準拠して測定した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この数値が大きいほど硬度が高く操縦安定性がよいことを示す。
破断伸び：ＪＩＳ  ６２５１に準拠しダンベル３号型のサンプルを速度５００mm／minで伸張し２０℃における破断伸びを測定した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この数値が大きいほど耐チッピング性が良いことを示す。
操縦安定性：上記の各種ゴム組成物をキャップトレッドに使用したサイズ２７５／８０Ｒ２２．５のタイヤを作製し、総重量２５ｔｏｎの２−Ｄ４の車両を用いてテストコース内の舗装路を走行して評価を行った。採点は１０点満点でドライバーのフィーリングにて行った。
【００３５】
【表１】
2008050451.tif 000006
【００３６】
表Ｉ脚注
※１：ＳＴＲ２０
※２：キャボットジャパン（株）製  ショウブラックＮ２３４
※３：東ソー・シリカ（株）製  ニップシールＡＱ
※４：正同化学工業（株）製  酸化亜鉛３種
※５：日本油脂（株）製  ビーズステアリン酸
※６：住友化学（株）製  アンチゲン６Ｃ
※７：大内新興化学工業（株）製  サンノック
※８：荒川化学工業（株）製  中国ロジンＷＷ
※９：ＦＬＥＸＳＹＳ製  ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ  ＴＢＢＳ
※１０：ＦＬＥＸＳＹＳ製  ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ  ＣＢＳ
※１１：上記調製例１で合成した化合物Ａ
※１２：鶴見化学工業（株）製  金華印油入微粉硫黄
【００３７】
比較例１は天然ゴム１００重量部配合の場合の例であり、比較例２は比較例１のカーボンブラックの配合量を増大したもので、硬度が高く、操縦安定性は向上するが、破断伸びが低下してしまう。比較例３は比較例１のイオウの配合量を増大したもので、硬度が高く、操縦安定性は向上するが、これも破断伸びが低下してしまう。比較例４は比較例１の加硫促進剤を本発明で用いるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に変更した例であるが、その配合量が少なすぎのため、硬度が低い。
【００３８】
実施例１は比較例１の加硫促進剤を本発明で用いるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に変更し、本発明の範囲内の配合量を用いたもので、破断伸びは維持され、硬度は高くなり、操縦安定性が向上した。実施例２は比較例１の加硫促進剤を本発明で用いるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に変更し、本発明の範囲内の配合量を用いた例で、破断伸びは維持され、硬度は高くなり、操縦安定性が向上した。比較例５は比較例１の加硫促進剤を本発明で用いるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に変更したものであるが、その配合量が多過ぎのため、破断伸びが低下する。
【００３９】
実施例３は本発明で用いるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物と加硫促進剤１とを併用した例で、この例でも破断伸びは維持され、硬度が高くなり、操縦安定性も向上した。実施例４は今回のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物と加硫促進剤２とを併用した例で、こちらも破断伸びが維持され、硬度は高くなり、操縦安定性も向上した。
【００４０】
実施例５〜８及び比較例６〜１０
サンプルの調製
表IIに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分１．７リットルの密閉型ミキサーで５分間混練し、１６０℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
【００４１】
次に得られたゴム組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１５０℃で３０分間加硫して加硫ゴムシートを調製し、前記試験法で加硫ゴムの物性を測定し、結果を表IIに示す。
【００４２】
【表２】
2008050451.tif 000007
【００４３】
表II脚注
※１：ＳＴＲ２０
※２：キャボットジャパン（株）製  ショウブラックＮ２３４
※３：東ソー・シリカ（株）製  ニップシールＡＱ
※４：正同化学工業（株）製  酸化亜鉛３種
※５：日本油脂（株）製  ビーズステアリン酸
※６：住友化学（株）製  アンチゲン６Ｃ
※７：大内新興化学工業（株）製  サンノック
※８：荒川化学工業（株）製  中国ロジンＷＷ
※９：ＦＬＥＸＳＹＳ製  ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ  ＴＢＢＳ
※１０：ＦＬＥＸＳＹＳ製  ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ  ＣＢＳ
※１１：上記調製例１で合成した化合物Ａ
※１２：鶴見化学工業（株）製  金華印油入微粉硫黄
※１３：日本ゼオン（株）製  Ｎｉｐｏｌ１２２０
【００４４】
比較例６は天然ゴム／ＢＲ＝６０／４０のブレンドを使用した例である。比較例７は比較例６のカーボンブラックの配合量を増大した例で、硬度は高く、操縦安定性も向上するが、破断伸びが低下してしまう。比較例８は比較例６のイオウの配合量を増大したもので、硬度は高く、操縦安定性も向上するが、破断伸びが低下してしまう。比較例９は比較例６の加硫促進剤を本発明で用いるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に変更した例であるが、その配合量が少なすぎのため、硬度が低すぎる。
【００４５】
実施例５は比較例６の加硫促進剤を本発明のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に変更した例で、本発明の範囲内の配合量では、破断伸びは維持され、硬度は高くなり、操縦安定性も向上することを示している。実施例６は比較例６の加硫促進剤を本発明で用いるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に変更した例で、本発明の範囲内の配合量では、破断伸びは維持され、硬度は高くなり、操縦安定性も向上する。
【００４６】
比較例１０は比較例６の加硫促進剤を本発明のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に変更した例であるが、その配合量が多過ぎのため、破断伸びが低下してしまう。実施例７は本発明で用いるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を加硫促進剤１と併用した例で、この例でも破断伸びは維持され、硬度が高くなり、操縦安定性も向上する。実施例８は本発明で用いるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を加硫促進剤２と併用した例で、この例でも破断伸びは維持され、硬度が高くなり、操縦安定性も向上する。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明ではカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を含む加硫促進剤を使用することで、破断伸びを低下させることなく、硬度を増大させて、操縦安定性を改良することができるので空気入りタイヤのキャップトレッド用、ベーストレッド用などとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明に係るゴム組成物を用いるキャップトレッド及び／又はベーストレッド部を他の部位と共に模式的に示す典型的な空気入りタイヤの子午線半断面図である。
【図１】
2008050451.tif 000010