(57)【要約】【課題】４１０ｎｍまでの紫外線遮断能力に優れ、黄色味がなく、透明性に優れ、紫外線吸収剤のブリードアウト等に伴う弊害がなく、酸素遮断層を容易に設けることのできる二軸延伸積層ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】少なくとも３層を有する積層ポリエステルフィルムであって、積層構造の内層に紫外線吸収剤と蛍光増白剤とを総量で０．１〜９質量％含有し、波長４１０ｎｍの光線透過率が３０％以下であり、波長４３０ｎｍの光線透過率が７０％以上である二軸延伸積層ポリエステルフィルムである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも３層を有する積層ポリエステルフィルムであって、積層構造の内層に紫外線吸収剤と蛍光増白剤とを総量で０．１〜９質量％含有し、波長４１０ｎｍの光線透過率が３０％以下であり、波長４３０ｎｍの光線透過率が７０％以上である二軸延伸積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系及び環状イミノエステル系の紫外線吸収剤から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】
前記蛍光増白剤が、下記一般式（１）で表わされる化合物からなることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルム。
【化１】
2008238586.tif 000017
〔一般式（１）中Ｒ１及びＲ４は各々独立に水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わし、Ｒ２及びＲ３は各々独立にアルキル基を表わす。［Ａ］は置換アリール基または置換エテニル基を表す。〕
【請求項４】
更に酸素遮断性を付与する層を有し、酸素透過率が２０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二軸延伸積層ポリエステルフィルムに関し、より詳しくは、４１０ｎｍまでの紫外線遮断能力に優れ、黄色味がなく、透明性に優れた二軸延伸積層ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、高温での寸法安定性を有することから、シーラント剤と積層して袋状として、食品、医薬品および化粧品の包装用途などに広く用いられている。しかし保管中に袋の内部に酸素が存在すると、紫外線によって内容物が酸化され、変色したり、変質したりする問題が発生する。特に油脂や着色成分を含む食品や医薬品の包装に利用する場合には、この問題は極めて重大であり、紫外線遮断性と酸素遮断性のある包装袋を用い、酸素を完全に除去する包装が使われている。
【０００３】
このような包装袋としてアルミニウム箔やアルミニウム蒸着ポリエステルフィルムが多く使われているが、内容物が見えず、商品の意匠性を損ねるという問題がある。この問題を解決するものとして、近年透明なガス遮断コート技術が発達し、透明なガス遮断ポリエステルフィルムを使える状況となってきた。また、紫外線を遮断する方法として、紫外線吸収剤をコートする方法や紫外線吸収剤をポリエステルにブレンドする方法が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
【０００４】
しかし紫外線吸収剤をコートする方法や紫外線吸収剤をポリエステルにブレンドする方法では、包装材としては性能が不十分である。また、紫外線遮断性を改善しようとして、紫外線吸収剤を多量にブレンドすると製膜時に紫外線吸収剤の昇華、分解等が起こり、生産性に問題が生じたり、また製膜後のフィルム表面に紫外線吸収剤がブリードアウトしたりして、性能の良いガス遮断層を設けることができない。
【０００５】
また紫外線吸収能を有するポリエステルフィルムは、黄色味を抑えるために長波長側の吸収端が３８０ｎｍより短波に抑えられたものが大部分である（例えば、特許文献３参照）。吸収端が短波であるということは紫外線遮断効果が低いことを意味する。そこで、特に波長３２０〜４００ｎｍの範囲の紫外線であるＵＶＡを遮断するため４１０ｎｍまでの光をカットすることが望まれている。
【０００６】
しかしながら４１０ｎｍまでの光をカットすると、通常フィルムの黄色味が強くなる。この黄色味は色調調整用の染顔料を添加することで見かけ上は改善できるが、可視領域の透過率を犠牲にする短所がある。紫外線吸収剤とともに蛍光増白剤を配合し、紫外線照射による黄変度を抑えた耐候性、白色性に優れた白色積層ポリエステルフィルムが提案されているが（例えば、特許文献４、５参照）、同様の短所は解決していない。
【０００７】
前記の如く、黄色味がなく透明でかつ４１０ｎｍまでの紫外線遮断性およびガス遮断性のあるフィルムを得ることは困難であった。
【特許文献１】特開平４−１６３１４５号公報
【特許文献２】特開平１−２６４８４３号公報
【特許文献３】特開２００４−２０２８９９号公報
【特許文献４】特開平１１−２９１４３２号公報
【特許文献５】特開平１１−２６８２１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、４１０ｎｍまでの紫外線遮断能力に優れ、黄色味がなく、透明性に優れ、紫外線吸収剤のブリードアウト等に伴う弊害がなく、より好ましくは酸素遮断性に優れた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一般に、蛍光増白剤は約３２０〜約４１０ｎｍの波長の光を吸収して、約４１０〜約５００ｎｍの波長の光を放射する性質を有する化合物よりなる。例えばこれらの蛍光増白剤で染められた織物は、本来の黄色い反射光の他に新たに蛍光増白剤により発光される約４１０〜約５００ｎｍの波長の青色光が付加されるため反射光は白色になり、かつ蛍光効果による分だけ可視光のエネルギーが増加するため、結果として増白されることは知られているが、本発明者らは検討の結果、紫外線吸収剤を含有する樹脂材料でも同様の効果が生じることを見出した。即ち、熱可塑性樹脂に紫外線吸収剤を添加した成形品で、４１０ｎｍ以下の紫外線をカットするように紫外線吸収剤の添加量を調整すると反射光は黄色く感じられるが、蛍光増白剤を適量添加することで反射光が白色化することを見出した。さらに鋭意検討を重ねた結果、特定の構成を有するフィルムにこの手段を適用することで、上記課題が容易に解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。前記課題を達成するための具体的手段は以下のとおりである。
【００１０】
＜１＞  少なくとも３層を有する積層ポリエステルフィルムであって、積層構造の内層に紫外線吸収剤と蛍光増白剤とを総量で０．１〜９質量％含有し、波長４１０ｎｍの光線透過率が３０％以下であり、波長４３０ｎｍの光線透過率が７０％以上である二軸延伸積層ポリエステルフィルムである。
【００１１】
前記＜１＞に記載の二軸延伸積層フィルムによれば、４１０ｎｍまでの紫外線遮断能力に優れ、黄色味がなく、透明性を確保することができ、また、紫外線吸収剤と蛍光増白剤とを含有する内層を二つの外層で挟んだ構成となっているため、紫外線吸収剤および／または蛍光増白剤のブリードアウトを抑制することができる。
【００１２】
＜２＞  前記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系及び環状イミノエステル系の紫外線吸収剤から選択される少なくとも１種である＜１＞に記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルムである。
【００１３】
前記＜２＞に記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルムによれば、さらに耐久性を確保することができる。
【００１４】
＜３＞  前記蛍光増白剤が下記一般式（１）で表わされる化合物からなることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルムである。
【００１５】
【化１】
2008238586.tif 000002
【００１６】
一般式（１）中Ｒ１及びＲ４は各々独立に水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わし、Ｒ２及びＲ３は各々独立にアルキル基を表わす。［Ａ］は置換アリール基または置換エテニル基を表す。
【００１７】
前記＜３＞に記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルムによれば、４１０ｎｍまでの紫外線遮断能力により優れ、より黄色味がなく、より透明性及び耐久性を確保することができる。
【００１８】
＜４＞  更に酸素遮断性を付与する層を有し、酸素透過率が２０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか一つに記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルムである。
【００１９】
前記＜４＞に記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルムは、酸素遮断性に優れ、紫外線を完全に遮断することができなくても、フィルムの変色、変質を防ぐことができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、４１０ｎｍまでの紫外線遮断能力に優れ、黄色味がなく、透明性に優れ酸素遮断性に優れた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
＜二軸延伸積層ポリエステルフィルム＞
以下本発明を詳細に説明する。なお、本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムを、以下、「ポリエステルフィルム」、または単に「フィルム」と称することがある。
本発明は、少なくとも３層を有する積層ポリエステルフィルムであって、積層構造の内層に紫外線吸収剤と蛍光増白剤とを含有する。本発明において「内層」とは少なくとも３層の積層構造のうち、積層体の内側に位置し、少なくとも両面に他のフィルムが積層され、それ自体が外部に露出しない層を意味し、例えば、第１から３層をこの順に有する３層構造の積層フィルムの場合には第２層が、また第１から４層をこの順に有する４層構造の積層フィルムの場合には、第２層及び第３層の少なくとも一層を意味する。
本発明の積層ポリエステルフィルムの外層、特に最外層には、フィルムの走行性を向上させる等の目的で炭酸カルシウム等の粒子を配合した層を位置させることができる。
また、本発明の積層ポリエステルフィルムには、当該積層ポリエステルフィルムを保護する等の目的で、最外層に高強度のコート層(例えば、ダイヤモンド・ライク・カーボンの層等)を追加して設けることができる。
【００２２】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、少なくとも３層の積層体であることを要するが、フィルム走行性向上、紫外線遮断能及び酸素遮断能の両立、さらには各層間の密着性の観点から、３〜６層であることが好ましく、３〜５層であることがより好ましい。ポリエステルの積層構造が３層より少ないと紫外線吸収剤および蛍光増白剤を含有させた層からの前記紫外線吸収剤および蛍光増白剤のうちの少なくとも一方がフィルム表面にブリードアウトすることを防止できない。
【００２３】
また、本発明のフィルムは、波長４１０ｎｍの光線透過率が３０％以下であり、且つ、波長４３０ｎｍの光線透過率が７０％以上であることが必要である。フィルムの光線透過率が４１０ｎｍにおいて３０％以下でなければ、このフィルムを包装材料として用いた場合、包装内容物の変色や変質を効果的に防止することができない。また、波長４３０ｎｍの光線透過率を７０％以上としなければ、フィルムが黄色味を生じ、優れた透明性を確保することができない。
光線透過率は好ましくは、４１０ｎｍにおいて２０％以下であり、４３０ｎｍにおいて７５％以上である。また、３８０ｎｍの光線透過率を３０％以下、好ましくは２０％以下にすることで、内容物の変色や変質を防ぎ得る。
本発明における光線透過率は、分光光度計ＵＶ３１００（島津製作所社製）により、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを２ｎｍ、波長３００〜７００ｎｍ領域で連続的に測定した際の３８０ｎｍ、４１０ｎｍ及び４３０ｎｍにおける値である。
【００２４】
前記ポリエステルフィルムを構成する複数の層はそれぞれ、後述するポリエステル樹脂を主成分として含むものであるが、ポリエステルに加えて、上記紫外線の遮断性や可視光の透過率を達成し、フィルムの透明性等を得るための手段として、紫外線吸収剤及び蛍光増白剤を含む。この紫外線吸収剤や蛍光増白剤は、３層以上の層構成の内層に含まれる。
以下、本発明のポリエステルフィルムに含まれるポリエステルならびに他の配合成分について詳述する。
−ポリエステル−
本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムに用いるポリエステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸のようなジカルボン酸、またはそのエステル（以下、適宜、「酸成分」と称する）と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールのようなグリコール（以下、適宜、「グリコール成分」と称する）と、を溶融重縮合させて製造されるポリエステルが挙げられる。
【００２５】
これらの酸成分とグリコール成分とからなるポリエステルは、通常行われている方法を任意に使用して製造することができる。例えば、芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルとグリコールとの間でエステル交換反応をさせるか、あるいは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接エステル化させるかして、実質的に芳香族ジカルボン酸のビスグリコールエステル、またはその低重合体を形成させ、次いでこれを減圧下、加熱して重縮合させる方法が採用される。その目的に応じ脂肪族ジカルボン酸を共重合しても構わない。
【００２６】
本発明に用いられるポリエステルとしては、代表的には、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられるが、その他に上記の酸成分やグリコール成分を共重合したポリエステルであってもよく、必要に応じて他の成分や添加剤を含有していてもよい。中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましく用いられる。
【００２７】
前記ポリエステルには、上述したように、フィルムの走行性を向上する等の目的で、炭酸カルシウム、カオリン、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム等の無機粒子やアクリル樹脂、グアナミン樹脂、フッ素樹脂等の有機粒子や触媒残差を粒子化させた析出粒子を含有させることができる。前記粒子は、本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムの最外層を構成する二つの層の片方、より好ましくは両方に配合する。当該粒子の粒径や量は目的に応じ適宜決めることができる。
また、適宜各種安定剤、潤滑剤、帯電防止剤等を加えることもできる。
【００２８】
−紫外線吸収剤−
次に本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムの内層に含有される紫外線吸収剤について説明する。一般に紫外線吸収剤は紫外線を吸収して熱に変換する性質を有する化合物であり、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤に分類されるが、透明性およびポリエステルに含有させることができるとの観点から、本発明においては、有機系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系等、及びその組み合わせが挙げられる。
【００２９】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２‐（２’‐ヒドロキシ‐５’−メチルフェニル）−５‐クロロ‐２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシメチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル−３’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを挙げることができるイが、これらに限定されるものではない。またアデカスタブＬＡ−３１（株式会社ＡＤＥＫＡの商品名）等のように、紫外線吸収骨格がメチレン等を介して２量化した分量の大きいものもまた好ましい。
中でも、分子量、昇華性の有無、ポリエステルとの相溶性の観点から、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、アデカスタブＬＡ−３１が好ましく、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、アデカスタブＬＡ−３１がより好ましい。
【００３０】
環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、例えば以下のものを挙げることができる。２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）、２−メチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ブチル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（１−又は２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−（４−ビフェニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−ニトロフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｍ−ニトロフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−ベンゾイルフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−メトキシフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｏ−メトキシフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−シクロヘキシル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２−ｐ−（又はｍ−）フタルイミドフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）、２、２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−エチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−テトラメチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−デカメチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（４，４’−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６−又は１，５−ナフタレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−メチル−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−ニトロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（２−クロロ−ｐ−フェニレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−（１，４−シクロヘキシレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４オン）、
【００３１】
１，３，５−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼン、１，３，５−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ナフタレン、および２，４，６−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ナフタレン、
【００３２】
２，８−ジメチル−４Ｈ，６Ｈ−ベンゾ（１，２−ｄ；５，４−ｄ’）ビス−（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、２，７−ジメチル−４Ｈ，９Ｈ−ベンゾ（１，２−ｄ；５，４−ｄ’）ビス−（１，３）−オキサジン−４，９−ジオン、２，８−ジフェニル−４Ｈ，８Ｈ−ベンゾ（１，２−ｄ；５，４−ｄ’）ビス−（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、２，７−ジフェニル−４Ｈ，９Ｈ−ベンゾ（１，２−ｄ；５，４−ｄ’）ビス−（１，３）−オキサジン−４，６−ジオン、６，６’−ビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ビス（２−エチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−メチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−メチレンビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−エチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−エチレンビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ブチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−ブチレンビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−オキシビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−オキシビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−スルホニルビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−スルホニルビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−カルボニルビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，６’−カルボニルビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−メチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−メチレンビス（２−フェニル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−ビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−エチレンビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−オキシビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−スルホニルビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、７，７’−カルボニルビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、６，７’−ビス（２−メチル−４Ｈ，３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）。
中でも、分子量、昇華性の有無、ポリエステルとの相溶性等の観点から２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）、１，３，５−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼンが好ましく、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）がより好ましい。
【００３３】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等を挙げることができ、好ましくは２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノンであり、より好ましくは２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノンである。
【００３４】
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサリチレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−ｎ−オクチルフェニルサリチレート等を挙げることができ、好ましくはｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−ｎ−オクチルフェニルサリチレートであり、より好ましくはｐ−ｎ−オクチルフェニルサリチレートである。
【００３５】
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば２−エチルへキシルー２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等を挙げることが可能である。
【００３６】
また２種以上の紫外線吸収剤を併用することも、本発明の好ましい実施形態の１つである。また別の観点から、紫外線吸収剤は分解開始温度が２９０℃以上の紫外線吸収剤を用いるのが製膜時の工程汚染を少なくする上で好ましい。
以上説明した紫外線吸収剤の中でも、耐久性の観点からベンゾトリアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましく、具体的には、アデカスタブＬＡ−３１（（株）ＡＤＥＫＡ製）、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）、１，３，５−トリ（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン−２−イル）ベンゼンが好ましい紫外線吸収剤として挙げられ、アデカスタブＬＡ−３１及び２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）がより好ましい紫外線吸収剤として挙げられる。
【００３７】
−蛍光増白剤−
本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムの内層には、紫外線吸収剤のほか蛍光増白剤を含有する。本発明に用いられる蛍光増白剤は、通常市販されているものあるいは新規物質の中から、耐久性、溶解性の観点から任意に選択することができる。以下にそれらの具体例（１）〜（１２）を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
【化２】
2008238586.tif 000003
【００３９】
【化３】
2008238586.tif 000004
【００４０】
【化４】
2008238586.tif 000005
【００４１】
上記化合物（１）〜（１２）の中でも、化合物（３）がより好ましく用いられる。
【００４２】
本発明において使用される他の蛍光増白剤は、下記一般式（１）で表わされるものである。
【００４３】
【化５】
2008238586.tif 000006
【００４４】
一般式（１）中Ｒ１及びＲ４は各々独立に水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わし、Ｒ２及びＲ３は各々独立にアルキル基を表わす。［Ａ］は置換アリール基または置換エテニル基を表す。
【００４５】
本発明の一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ４及び［Ａ］について以下に説明する。
Ｒ１及びＲ４は各々独立に水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わすが、好ましくは水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基である。より好ましくは、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子である。
具体的なＲ１及びＲ４としては水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、イソプロピルオキシ基、イソブチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ２及びＲ３は各々独立にアルキル基を表わすが、好ましくは炭素数１〜１６のアルキル基である。具体的なＲ２及びＲ３としてはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Ｒ２はメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基が好ましく、より好ましくはｔ−ブチル基またはシクロヘキシル基である。
Ｒ３はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−エチルヘキシル基が好ましく、より好ましくはメチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基または２−エチルヘキシル基である。
【００４７】
［Ａ］は置換アリール基または置換エテニル基を表すが、好ましくは炭素数６〜４０の置換アリール基または炭素数８〜４０の置換エテニル基である。より好ましくは以下の式（１−１）〜（１−１１）に示す置換アリール基またはエテニル基である。
【００４８】
【化６】
2008238586.tif 000007
【００４９】
【化７】
2008238586.tif 000008
【００５０】
式（１−１）〜（１−１１）中Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ４’は前記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４と同義である。ｍは１〜５の整数を表わす。Ｘ及びＹはアルキル基、各々独立にアリール基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基またはヒドロキシ基を表わす。
【００５１】
Ｘ及びＹはより具体的には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等、アリール基としてはフェニル基、ｐ−トリル基、１−ナフチル基等、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等、アルキルアミノ基としてはメチルアミノ基、エチルアミノ基、オクチルアミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基等、アリールアミノ基としてはアニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基等を挙げることができる。Ｘ及びＹは各々独立に、アリール基、アルコキシ基またはアニリノ基であることが好ましい。
【００５２】
Ｚはシアノ基、アルコキシカルボニル基を表わす。
【００５３】
前記一般式（１）で表わされる化合物は、下記一般式（２）で表わされる化合物であることが好ましい。
【００５４】
【化８】
2008238586.tif 000009
【００５５】
一般式（２）中、Ｒ５及びＲ７は、各々独立に、前記一般式（１）におけるＲ２と同義であり、Ｒ６及びＲ８は、各々独立に、前記一般式（１）におけるＲ３と同義である。ｎは１又は２を表わす。上記のうち、Ｒ５及びＲ７がメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基であって、Ｒ６及びＲ８がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル基、２−エチルヘキシル基であって、ｎが１又は２である場合が好ましい。これらの化合物は特開平１１−２９５５６号公報に記載の方法で合成することが可能である。
【００５６】
以下に一般式（２）で表される化合物の具体例（１３）〜（３０）を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５７】
【化９】
2008238586.tif 000010
【００５８】
【化１０】
2008238586.tif 000011
【００５９】
【化１１】
2008238586.tif 000012
【００６０】
【化１２】
2008238586.tif 000013
【００６１】
【化１３】
2008238586.tif 000014
【００６２】
上記化合物（１３）〜（３０）の中でも、化合物（１３）、（１５）、（１６）、
（１７）、（１９）、（２１）、（２６）が好ましく、より好ましくは化合物（１３）、（１５）、（１６）、（１７）、（１９）またはこれらの組み合わせである。
【００６３】
また、本発明のポリエステルフィルムに含有する紫外線吸収剤と蛍光増白剤の好ましい組み合わせは、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系及び/又は環状イミノエステル系と、蛍光増白剤として一般式（１）及び/又は（２）で表される化合物との組み合わせであり、より具体的には紫外線吸収剤としてアデカスタブＬＡ−３１と、蛍光増白剤として化合物（１７）との組み合わせ、紫外線吸収剤としてアデカスタブＬＡ−３１と、蛍光増白剤として化合物（３）及び化合物（１６）との組み合わせ、または、紫外線吸収剤として２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）と、蛍光増白剤として化合物（３）及び化合物（１７）との組み合わせ、が挙げられる。
さらに好ましい組み合わせとしては、紫外線吸収剤としてアデカスタブＬＡ−３１と、蛍光増白剤として化合物（１７）との組み合わせ、紫外線吸収剤としてアデカスタブＬＡ−３１と、蛍光増白剤として化合物（３）及び化合物（１６）との組み合わせ、または、紫外線吸収剤として２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン）と、蛍光増白剤として化合物（３）及び化合物（１７）との組み合わせ、が挙げられる。
【００６４】
本発明のフィルムにおいてポリエステルに添加される蛍光増白剤及び紫外線吸収剤の量は、蛍光増白剤、紫外線吸収剤それぞれの分子量、物性、性質等によって変化するので一義的に定めることはできないが、両者の総含有量が内層として位置する当該ポリエステル層を構成する組成物の全固形分中、０．１〜９質量％の範囲にあることを要する。この量が０．１質量％より少ないと紫外線遮断能力が不十分であり、逆に９質量％を超えるとポリエステルの分子量の低下が生じ、積層界面でデラミネーションが生じ包装用フィルムとしては好ましくない。蛍光増白剤及び紫外線吸収剤の合計量は、好ましくは０．３〜９質量％であり、より好ましくは０．２〜５質量％である。
前記蛍光増白剤及び紫外線吸収剤の混合比は、短波から長波までの紫外線を吸収する点で、モル比で１０／９０〜９０／１０の範囲であることが好ましく、３０／７０〜７０／３０の範囲であることが好ましい。
【００６５】
−その他の配合剤−
本発明のフィルムの外層は内層を保護する等の目的で設けられるものであるが、当該外層は、その耐溶剤性、耐水性、耐ブロッキング性、耐擦傷性を改善するために、架橋剤を使用して架橋・硬化することが好ましい。架橋剤としては、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、アミド系などの化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ポリイソシアヌレート、ブロックポリイソシアネート、オキサゾリン基含有水溶性ポリマー、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネートカップリング剤が挙げられる。
また、外層には、当該外層を形成する際の作業性を向上するために、本発明の効果を損なわない範囲で、無機や有機の粒子、潤滑剤、帯電防止剤、消泡剤等を含有させてもよい。
【００６６】
上記の外層を内層の両面に形成する方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示されるような塗布技術を用いることができる。具体的には、エアドクターコーターブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、リバースロールコーター、トランスファロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、スプレイコーター、カーテンコーター、カレンダコーター、押出コーター、バーコーター等のような技術が挙げられる。
【００６７】
−ポリエステルフィルムの製造−
本発明フィルムは、少なくとも３層を有する積層ポリエステルフィルムであって、積層構造の内層に紫外線吸収剤と蛍光増白剤を配合しており、その配合方法は目的によって異なるが、蛍光増白剤及び紫外線吸収剤を含有するポリエステルと蛍光増白剤及び紫外線吸収剤を含まないか、または少量の蛍光増白剤及び紫外線吸収剤を含むポリエステルとを共押出しする方法が好ましい。最外層には紫外線吸収剤がないことが好ましいが、工程の汚れやフィルムの特性を損ねない範囲で含有していても構わない。
【００６８】
本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムの総厚みには制限はないが、包装用フィルムとして用いられることを考慮すると６〜７５μｍが好ましい。また最外層の厚みは、片側の厚み分として０．５μｍからフィルム全体の厚みの２／５の範囲が好ましい。最外層の厚みが０．５μｍ以上あれば蛍光増白剤あるいは紫外線吸収剤のブリードアウトを防ぐことができ、フィルム全体の厚みの２／５以内であれば蛍光増白剤及び紫外線吸収剤を含有させる層の紫外線吸収剤が過多とならずデラミネーションを防ぐことができる。
【００６９】
本発明のフィルムの製膜方法の例としては、２種（Ｉ、ＩＩ）のポリエステルを２台の押し出し機から押し出し、口金内で２種３層（Ｉ／ＩＩ／Ｉ）に積層させ、口金より溶融押し出し、冷却ロール上でシート状に成形する。得られたシート状フィルムを、ロール延伸法により、通常６０〜１２０℃で２〜７倍に延伸して、一軸延伸ポリエステルフィルムを得、次いで、テンター内で先の延伸方向とは直角方向に通常８０〜１５０℃で２〜７倍に延伸し、さらに、通常１５０〜２５０℃で１〜６００秒間熱処理を行なう製膜方法が好ましい。必要に応じて、一軸延伸後のフィルムに水溶性または水分散性樹脂からなる易接着層を塗布してもよい。
このように、本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムは、紫外線遮断能力に優れ、フィルムの黄変化を防止することができ、フィルムの透明性に優れることから、種々の用途、例えば、食品、医薬品、化粧品の包装用途などに好適に使用し得る。
【００７０】
次に、本発明による酸素遮断性を更に有する二軸延伸積層ポリエステルフィルムについて説明する。
＜酸素遮断性を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルム＞
フィルムで包装する内容物の保護の目的から、本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムの少なくとも片面には、さらに酸素遮断層を積層することができ、これにより、更に酸素遮断性を付与することができる。このときの酸素透過率は最終製品としての二軸延伸積層ポリエステルフィルムとして、２０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下となることが好ましい。包装袋の内容物によっては、酸素遮断層を設けることで、紫外線遮断が完全ではなくても変色や変質を防ぐことができる。酸素透過率が２０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であれば、内容物の変色や変質を防ぐことができる。
【００７１】
本発明において、上記酸素遮断性を付与する方法としては特に限定されるものではないが、高分子化合物からなる層まはた高分子化合物と無機化合物の混合物からなる層を付加的に設ける態様、金属酸化物を蒸着して形成した層を付加的に設ける挙げることができる。上記の高分子化合物の例としては、ポリビニルアルコール（以下、適宜「ＰＶＡ」と称する）系樹脂や塩化ビニリデン系樹脂のようなパーマコール値が７５ｃａｌ／ｃｃ  以上の樹脂、および、特開２０００−３７８２２号公報に記載のアクリル系樹脂等を挙げることができ、中でもポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。このような酸素遮断性を付与するための付加的な層(以下、「酸素遮断層」とも言う。)は、ポリエステルフィルムの製膜後に設けてもよいが、ポリエステルフィルム製膜時に設けることもできる。例えば、逐次二軸延伸法においては縦一軸延伸後のポリエステルフィルムに酸素遮断層を形成した後、横に延伸しその後、熱処理する方法や、二軸延伸後に酸素遮断層を形成する方法がある。後者の方法は、酸素遮断層として金属酸化物を蒸着して形成した層を用いる場合に採用される方法である。
上記のような付加的に設けられる酸素遮断層は、専従の三層構成よりなるフィルムの一方の表面に形成しても良いし、内層と外層の間に介在させた層でもよい。
【００７２】
前記金属酸化物としては、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）および／または酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）が好ましい。これら酸化物は真空蒸着法にて設けてもよく、また、酸化ケイ素の場合は、ヘキサメチルジシロキサンのような反応性のケイ素化合物の気体と酸素等をプラズマ状態へ投入し、反応させてポリエステルフィルム表面へ設けるという方法で設けてもよい。
【００７３】
本発明で設ける酸素遮断層がポリエステルフィルムと良く密着するように、または酸素遮断層の性能が十分に発揮できるように、本発明のポリエステルフィルムの表面にあらかじめ下引き層を設け、その上へ酸素遮断層を設けることが好ましい。特に酸素遮断層が金属酸化物の場合、この下引き層があることが好ましい。本発明の下引き層は、ポリエステルフィルムの製膜後に設けてもよいが、コストを勘案するとポリエステルフィルム製膜時に設けることが好ましい。例えば逐次二軸延伸法においては、縦一軸延伸後のポリエステルフィルムに下引き層をコートした後、横に延伸しその後熱処理する方法、または二軸延伸フィルム後にコートし乾燥する方法がある。当該方法に制約はないが、一軸延伸ポリエステルフィルムにコートし、次いで横延伸し熱処理する方法は、下引き層を均一に薄くできる等の特徴があり好ましい。
【００７４】
このような下引き層としては、水に溶解、乳化または懸濁する水性高分子が好ましく、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルピロリドンおよびこれらの共重合体等を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。また、これらの化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用できる。
【実施例】
【００７５】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例における評価方法やサンプルの処理方法は下記のとおりである。また、実施例および比較例中の「部」は「質量部」を示す。
まず、本発明の第１の実施形態である二軸延伸積層ポリエステルフィルムを、実施例１〜４及び比較例１に即して説明する。
【００７６】
＜評価方法＞
（１）フィルムヘーズ
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じ、積分球式濁度計ＮＤＨ−２０Ｄ（日本電色工業社製）により、フィルムヘーズを測定した。
【００７７】
（２）光線透過率
分光光度計ＵＶ３１００（島津製作所社製）により、スキャン速度を低速、サンプリングピッチを２ｎｍ、波長３００〜７００ｎｍ領域で連続的に光線透過率を測定し、３８０ｎｍ、４１０ｎｍ、４３０ｎｍ波長での光線透過率を検出した。
【００７８】
（３）フィルムの黄色味及び透明性
フィルムの黄色味及び透明性は目視により確認した。
【００７９】
＜ポリエステル原料の製造＞
以下の実施例および比較例にて使うポリエステル原料は次の方法にて製造した。なお、ポリマーの極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は、ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（質量比）の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解させ、ウベローデ型粘度計にて３０℃で測定した。
−チップＡの製造法−
公知の溶融宿重合法にて平均粒径２．５μｍの非晶質シリカを０．１２部含有する溶融粘度０．６６のポリエステルチップを得た。
【００８０】
−チップＢの製造法−
チップＡを、押し出し温度２９０℃でベント付き二軸押出機に供して、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としてアデカスタブＬＡ−３１（ＡＤＥＫＡ（株）製）、および蛍光増白剤として化合物（１７）を質量比１／２で混合した粉体を１０質量％濃度となるように供給して溶融混練りしてチップ化を行い、マスターバッチポリエステルチップ（チップＢ）を製造した。得られたポリエステルの極限粘度は、０．６０であった。
【００８１】
−チップＣの製造法−
チップＡをチップＢと同様にしてベント付き二軸押出機に供して、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としてアデカスタブＬＡ−３１（ＡＤＥＫＡ（株）製）、蛍光増白剤として化合物（３）および化合物（１６）を質量比１／１／１で混合した粉体を１０質量％濃度となるように供給して溶融混練りしてチップ化を行い、マスターバッチポリエステルチップ（チップＣ）を製造した。得られたポリエステルの極限粘度は、０．５９であった。
【００８２】
−チップＤの製造法−
チップＡをチップＢと同様にしてベント付き二軸押出機に供して、環状イミノエステル系紫外線吸収剤としてＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３６３８（商品名、サイアテック社製、化学名２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン））、蛍光増白剤として化合物（３）および化合物（１７）を質量比１／１／１で混合した粉体を１０質量％濃度となるように供給して溶融混練りしてチップ化を行い、マスターバッチポリエステルチップ（チップＤ）を製造した。得られたポリエステルの極限粘度は、０．５９であった。
【００８３】
＜フィルムの製造＞
実施例及び比較例に用いた二軸延伸積層ポリエステルフィルム及び酸素遮断性を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルムの製造方法について説明する。
なお、積層ポリエステルフィルムの厚みはフィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミクロトームで切断し，フィルムの断面を透過型電子顕微鏡写真にて観察した。その断面のうちフィルム表面とほぼ平行に２本、明暗によって界面が観察される。その２本の界面とフィルム表面までの距離を１０枚の写真から測定し、平均値を層厚とした。
【００８４】
（実施例１）
チップＡをＩ層の原料とし、チップＡとチップＢをそれぞれ９０％、１０％の割合で混合した混合原料をＩＩ層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、Ｉ層を表層（最外層）、ＩＩ層を内層（中間層）として、４０℃に冷却したキャスティングドラム上に、２種３層（Ｉ／ＩＩ／Ｉ）の層構成で共押出し、冷却固化させて無配向シートを得た。次いで８５℃〜１００℃にて縦に３．５倍に延伸して縦一軸延伸フィルムを得た。このフィルムを８５℃〜１１０℃の雰囲気で横に４．０倍延伸し、次いで２３５℃にて熱処理して、厚さ１６μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この積層ポリエステルフィルムの各層厚は、２μｍ／１２μｍ／２μｍであった。
３８０ｎｍ、４１０ｎｍでの光線透過率はいずれも５％以下、４３０ｎｍでの光線透過率は８５％、フィルムヘーズ４％であった。また得られたフィルムは黄色味がなく、透明性の高いものであった。評価結果を表１に示す。
【００８５】
（実施例２）
ＩＩ層の原料としてチップＡとチップＣをそれぞれ９０％、１０％の割合で混合する以外は実施例１と同様な方法で厚さ１６μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この積層ポリエステルフィルムの各層厚は、２μｍ／１２μｍ／２μｍであった。
３８０ｎｍ、４１０ｎｍでの光線透過率はいずれも５％以下、４３０ｎｍでの光線透過率は８６％、フィルムヘーズ４％であった。また得られたフィルムは黄色味がなく、透明性の高いものであった。評価結果を表１に示す。
【００８６】
（実施例３）
ＩＩ層の原料としてチップＡとチップＤをそれぞれ９０％、１０％の割合で混合する以外は実施例１と同様な方法で厚さ１６μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この積層ポリエステルフィルムの各層厚は、２μｍ／１２μｍ／２μｍであった。
３８０ｎｍ、４１０ｎｍでの光線透過率はいずれも５％以下、４３０ｎｍでの光線透過率は８４％、フィルムヘーズ４％であった。また得られたフィルムは黄色味がなく、透明性の高いものであった。評価結果を表１に示す。
【００８７】
（実施例４）
チップＡをＩ層の原料とし、チップＡとチップＢをそれぞれ８０％、２０％の割合で混合した混合原料をＩＩ層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、Ｉ層を最外層（表層）、ＩＩ層を中間層として、４０℃に冷却したキャスティングドラム上に、２種３層（Ｉ／ＩＩ／Ｉ）の層構成で共押出し冷却固化させて無配向シートを得た。次いで８５℃〜１００℃にて縦に３．５倍に延伸して縦一軸延伸フィルムを得た。このフィルムに、下記に記載の樹脂ａ、樹脂ｂ、樹脂ｃ、樹脂ｄをそれぞ３５、３０、２５、１０質量部配合した水媒体塗布をフィルムの片面に塗布し、さらに、８５℃〜１１０℃の雰囲気で横に４０倍延伸し、次いで２３５℃にて熱処理して  フィルム厚み１６μｍ、下引き層の厚さ０．１μｍの二軸延伸フィルムを得た。この積層ポリエステルフィルムの各層厚は、２μｍ／１２μｍ／２μｍであった。
３８０ｎｍ、４１０ｎｍでの光線透過率はいずれも５％以下、４３０ｎｍでの光線透過率は８４％、フィルムヘーズ４．２％であった。また得られたフィルムは黄色味がなく、透明性の高いものであった。評価結果を表１に示す。
【００８８】
〔樹脂ａ：水性アクリル系樹脂〕
アクリル酸エチル４０質量部、メタクリル酸メチル３０質量部、メタクリル酸２０質量部、グリシジルメタクリレート１０質量部の混合物をエタノール中で溶液重合し、重合後水を加えつつ加熱してエタノールを除去した。アンモニア水でｐＨ７．５に調整し、水性アクリル系樹脂（無乳化剤タイプ）の塗布液（樹脂ａ）を得た。
【００８９】
〔樹脂ｂ：オキサゾリン基含有水溶性ポリマー溶液〕
日本触媒（株）製  エポクロスＷＳ−５００（水：１−メトキシ−２−プロパノール＝１：２）を使用した。
【００９０】
〔樹脂ｃ：水性ポリウレタン系樹脂水性塗料〕
まずテレフタル酸６６４質量部、イソフタル酸６３１質量部、１，４−ブタンジオール４７２質量部、ネオペンチルグリコール４４７質量部からなるポリエステルポリオールを得た。次いで得られたポリエステルポリオールに、アジピン酸３２１質量部、ジメチロールプロピオン酸２６８質量部を加え、ペンダントカルボキシル基含有ポリエステルポリオールＡを得た。更に、上記のポリエステルポリオールＡ１８８０質量部にヘキサメチレンジイソシアネート１６０質量部を加えて水性ポリウレタン系樹脂水系塗料（樹脂ｃ）を得た。
【００９１】
〔樹脂ｄ：カルボキシル基を有する水分散型ポリエステル〕
日本合成化学工業製  ポリエスタ−ＷＲ−９６１を使用した。
【００９２】
＜チップＥの製造法＞
チップＡをチップＢと同様にしてベント付き二軸押出機に供して、環状イミノエステル系紫外線吸収剤としてＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３６３８（サイアテック社製；化学名２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（４Ｈ−３，１−ベンズオキサジノン−４−オン））を１０質量％濃度となるように供給して溶融混練りしてチップ化を行い、マスターバッチポリエステルチップ（チップＥ）を製造した。得られたポリエステルの極限粘度は、０．５９であった。
【００９３】
（比較例１）
実施例１において、チップＢの代わりにチップＥを用いた以外は実施例１と同様にして厚さ１６μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この積層ポリエステルフィルムの各層厚は、２μｍ／１２μｍ／２μｍであった。
３８０ｎｍでの光線透過率は１７％、４１０ｎｍでの光線透過率は８２％、４３０ｎｍでの光線透過率は８６％、フィルムヘーズ４％であった。また得られたフィルムは、透明性が高いものの、黄色味がかっていた。評価結果を表１に示す。
【００９４】
【表１】
2008238586.tif 000015
【００９５】
表１からわかるように、実施例１〜４はいずれも４１０ｎｍ以下の光線透過率を５％以下に抑えることができたが、比較例１は４１０ｎｍ以下の紫外線をカットすることができなかった。また、実施例１〜４はいずれもフィルムに黄色味が無く、透明性の高いものであった。
【００９６】
次に、酸素遮断性を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルムを実施例５〜７に即して説明する。なお、当該フィルムの酸素遮断率はＪＩＳ  Ｋ−７１２６に準拠し、等圧法により温度２５℃、湿度６０％にて測定した。
【００９７】
（実施例５）
酸素遮断層の成分として、重合度２００、ケン化度９５モル％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を７５℃の熱水に攪拌しながら徐々に投入、均一に分散させた後、濾過をしてから冷却し、２０％のＰＶＡ水溶液を調製した。なおコート性を改善する目的で、サーフィノール４４０（日信化学工業株式会社製）を０．１％配合した。実施例２で製造した積層ポリエステルフィルムの一方の表面をコロナ処理し、濡れ張力を５６ｍＮ／ｍ以上とし、その面にこのＰＶＡ水溶液を塗布し、層厚２μｍのＰＶＡ膜を設けた。このフィルムの酸素透過率は、１０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍであった。評価結果を表２に示す。
【００９８】
（実施例６）
実施例４で製造した積層ポリエステルフィルムの下引き層の表面に、酸素遮断層の成分として酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を層厚２０ｎｍになるように蒸着して蒸着フィルムを得た。このフィルムの酸素透過率は、７ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍであった。評価結果を表２に示す。
【００９９】
（実施例７）
実施例４で製造した積層ポリエステルフィルムの下引き層の表面に、酸素遮断層の成分として酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を層厚２０ｎｍになるように蒸着し、蒸着フィルムを得た。このフィルムの酸素透過率は３ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍであった。評価結果を表２に示す。
【０１００】
表２には、実施例５〜７に記載した酸素遮断性を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルムの酸素透過率を、当該フィルムの層構成及び各層厚とともに示した。
【０１０１】
【表２】
2008238586.tif 000016
【０１０２】
表２からわかるように、フィルムの酸素透過率については実施例５〜７のフィルムのいずれもが１０ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下を示し、酸素を透過し難いフィルムとなった。