(57)【要約】【課題】染料インクと顔料インクのいずれを用いても画像品質に優れ、且つ塗工時に塗工液の粘度安定性が高く塗工性の安定したインクジェット記録用シートを提供する。【解決手段】支持体の少なくとも一方の面に、顔料および水溶性結着剤を含むインク受容層が設けられ、インク受容層には顔料１００質量部に対して０．１〜１０質量部の分岐ポリエステルアミドが含有されてなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面に、顔料および水溶性結着剤を含むインク受容層が設けられ、前記インク受容層には前記顔料１００質量部に対して０．１〜１０質量部の分岐ポリエステルアミドが含有されているインクジェット記録用シート。
【請求項２】
前記分岐ポリエステルアミドは、１，３−イソベンゾフランジオン、ジヒドロ−２、５−フランジオン及び１，１イミノビス［２−プロパノ−ル］置換ポリマー、および／または、２、５−フランジオン、ジヒドロ−、１，１’イミノビス［２−プロパノ−ル］置換ポリマーである請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
前記インク受容層に含まれる前記水溶性結着剤は、重合度２０００以上のポリビニルアルコールである請求項１又は２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
前記インク受容層はキャストコート法により設けられてなる請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】
前記インク受容層には前記水溶性結着剤１００質量部に対して前記分岐ポリエステルアミドが０．５〜８質量部含有されている請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインク受容層を設けたインクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用記録媒体は、紙等の支持体表面にシリカ、アルミナなどの多孔質の顔料と結着剤を含有するインク受容層を設けた構成になっていて、このインク受容層にインクの液滴が定着するようになっている。そして、近年のインクジェットプリンターの目覚しい進歩や、デジタルカメラの著しい普及により、インクジェット用記録媒体に要求される品質も年々高くなってきている。
ところで、インクジェット記録方式に用いる記録媒体は、いわゆる上質紙・ＰＰＣ用紙に似た風合いの普通紙タイプのものと、インク受容層を有することが明らかにわかる塗工紙タイプのものに大別される。さらに塗工紙タイプの記録媒体は、インク受容層に光沢を有するグロスタイプと、光沢を有さないマットタイプとに大別される。特に、従来の銀塩写真に匹敵する光沢を有する塗工紙タイプのインクジェット用記録媒体においては、品質要求が厳しく、技術開発が活発に行われている。
【０００３】
そして、このような光沢インクジェット用記録媒体に要求される品質特性としては、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと等が挙げられる。これら特性を向上するためには、インク受容層の改善が必要となってくる。例えば、インク受容層を１層以上の層構成とし、少なくとも１層のインク受容層が３００ｎｍ以下の平均粒径を有するコロイド粒子とカチオン性樹脂とを含有する技術が報告されている（例えば、特許文献１参照）。又、キャスト塗工層中に、（１）１次粒子の平均粒子径が３〜４０ｎｍで、２次粒子の平均粒子径が１０〜４００ｎｍであるシリカ微細粒子と、（２）平均粒子径が２００ｎｍ以下のコロイダルシリカとを含有する技術が報告されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
一方、近年、顔料の分散技術が発達したことで、顔料を色材とした顔料インクが普及しつつある。顔料インクで画像を記録すると保存性は良好であるが、染料インク用に設計された従来のインクジェット記録用紙に印字を行った場合、画像の発色性が劣ったり、色材（顔料）が記録紙表面から欠落するという問題がある。この問題を解決するために、染料インクと顔料インクのいずれを用いても、良好な記録画像を得られる記録媒体が報告されている（特許文献３参照）。この技術においては、例えば、平均粒子径５〜２０μｍの非晶質シリカと、鹸化度９０．０〜９７．０ｍｏｌ％かつ重合度１０００〜３５００のポリビニルアルコールとを含有し、該非晶質シリカとポリビニルアルコールの構成質量比が１００/１００〜１００/２０であるインク受容層を設ける点が開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２６３０３９号公報
【特許文献２】特開２０００−８５２４２号公報
【特許文献３】特開２００３−９４７９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来のインク受容層用塗工液の場合、塗工液を長期間保管すると経時により粘度が高くなり、塗工できなくなるという不都合があった。特に、顔料インク適性を向上させるために重合度の高いポリビニルアルコールを結着剤として配合した塗工液において、増粘の問題が顕著である。
従って本発明の目的は、染料インクと顔料インクのいずれを用いても画像品質に優れ、且つ塗工時に塗工液の粘度安定性が高く塗工性の安定したインクジェット記録用シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは塗工液の粘度安定性を向上させる構成について鋭意検討した結果、分岐ポリエステルアミドをインク受容層用塗工液に配合すると、塗工液が経時により増粘しないことを見出した。
【０００８】
従って、本発明のインクジェット記録用シートは、支持体の少なくとも一方の面に、顔料および水溶性結着剤を含むインク受容層が設けられ、前記インク受容層には前記顔料１００質量部に対して０．１〜１０質量部の分岐ポリエステルアミドが含有されている。
【０００９】
前記分岐ポリエステルアミドは、１，３−イソベンゾフランジオン、ジヒドロ−２、５−フランジオン及び１，１イミノビス［２−プロパノ−ル］置換ポリマー、および／または、２、５−フランジオン、ジヒドロ−、１，１’イミノビス［２−プロパノ−ル］置換ポリマーであることが好ましい。又、前記インク受容層に含まれる前記水溶性結着剤は、重合度２０００以上のポリビニルアルコールであることが好ましい。
前記インク受容層はキャストコート法により設けられてなることが好ましい。前記インク受容層には前記水溶性結着剤１００質量部に対して前記分岐ポリエステルアミドが０．５〜８質量部含有されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、染料インクと顔料インクのいずれを用いても画像品質に優れ、且つ塗工時に塗工液の粘度安定性が高く塗工性の安定したインクジェット記録用シートが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明に係るインクジェット記録媒体の実施形態について説明する。
【００１２】
本発明に係るインクジェット記録用シートは、支持体の少なくとも一方の面に、顔料および水溶性結着剤を含むインク受容層を設けてなる。
<支持体>
本発明に使用される支持体は、シート状のものであればいずれのものを用いることが可能であるが、透気性を有するものが好ましい。例えば塗工紙、未塗工紙等の紙を好適に用いることができる。前記紙の原料パルプとしては、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。尚、前記紙のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよい。また、不透明度を向上させるため、前記紙中に填料を含有させることが好ましいが、この填料は、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂微粒子等、公知の填料の中から適宜選択して使用することができる。操業性の点から、前記紙の透気度は１０００秒以下であることが好ましく、又、塗工性の点から紙のステキヒトサイズ度は５秒以上であることが望ましい。
【００１３】
<インク受容層>
（分岐ポリエステルアミド）
インク受容層には分岐ポリエステルアミドが含有されている。分岐ポリエステルアミドは、分岐構造を持つ高分子鎖であって、各分岐がそれぞれポリエステルアミドである高分子化合物を意味する。
分岐ポリエステルアミドとしては、例えば、式I
【化１】
2008238770.tif 000002
で表される高分子化合物（２、５−フランジオン、ジヒドロ−、１，１’イミノビス［２−プロパノ−ル］置換ポリマー、CAS番号：362603-93-8）や、式II
【化２】
2008238770.tif 000003
で表される高分子化合物（１，３−イソベンゾフランジオン、ジヒドロ−２、５−フランジオン及び１，１イミノビス［２−プロパノ−ル］置換ポリマー、CAS番号：362603-94-9）が挙げられる。
【００１４】
分岐ポリエステルアミドは、例えば、無水フタル酸（１，３−イソベンゾフランジオン）、無水コハク酸（ジヒドロ−２、５−フランジオン）、無水マレイン酸（２、５−フランジオン）、無水テトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸等の環状無水物や、ジイソプロパノールアミン（２−ヒドロキシイソプロピルアミン）、ジイソブタノールアミン等のジ（アルカノール）アミン等の単量体を重合して得ることができる。分岐ポリエステルアミドとして具体的には、トップブレイン（東永産業株式会社製の商品名）が挙げられる。
【００１５】
インク受容層用塗工液に分岐ポリエステルアミドを含有させると、塗工液を長期間保管しても経時により増粘することがなく、生産性が向上する。特に、後述するように顔料インク適性を向上させるために重合度の高い（２０００以上の）ポリビニルアルコールを結着剤として配合した塗工液において、増粘の問題が顕著であり、分岐ポリエステルアミドを含有させる効果が大きい。
インク受容層には以下の顔料１００質量部に対して０．１〜１０質量部の分岐ポリエステルアミドが含有されている。分岐ポリエステルアミドの含有量が０．１質量部未満であると、上記した増粘の抑制効果が生じない。又、分岐ポリエステルアミドの含有量が１０質量部を超えると、染料インクによる印字濃度が低下する。この理由は明確ではないが、キャストコート層の透明性が低下することが考えられる。
【００１６】
なお、インク受容層中の水溶性結着剤１００質量部に対し、上記した分岐ポリエステルアミドが０．５〜８質量部含有されていることが好ましい。分岐ポリエステルアミドの含有割合をこのように規定した理由は、上記と同様である。
【００１７】
（インク受容層の顔料）
インク受容層の顔料としては特に制限されず、シリカ、アルミナ、カオリン等の無機顔料、公知の有機顔料を使用できるが、以下のコロイダルシリカ及び／又は合成非晶質シリカを用いることが好ましい。
【００１８】
１．コロイダルシリカ
インク受容層の顔料に用いるコロイダルシリカの一次粒子径を５〜５５ｎｍとするのが好ましく、１０〜４０ｎｍとするのがより好ましい。一次粒子径が５ｎｍ未満であると、顔料インクを用いたインクジェットプリンターで印字した場合にインク発色性の低下が大きくなる傾向にある。一次粒子径が５５ｎｍを超えると、粒子間の空隙が増えて光沢層のインク吸収性は良好となるが、不透明性が増大するため、染料インクでインクジェット記録した際の発色性が低下する傾向にある。
又、前記コロイダルシリカの一次粒子径に対する二次粒子径の比（二次粒子径／一次粒
子径）を１．５〜３．０とするのが好ましい。上記比が１．５未満であると、顔料インク及び染料インクの発色性がいずれも著しく低下する場合がある。コロイダルシリカの一次粒子径及び二次粒子径はＢＥＴ法や動的光散乱法等で測定できる。
上記した一次粒子径及び比を有するコロイダルシリカを光沢層に含有させることにより、顔料インクの発色性を大きく向上することができる。一次粒子径及び比が上記範囲であれば、それぞれ一次粒子径及び／又は比の異なる２種以上のコロイダルシリカを併用することもできる。
【００１９】
なお、上記コロイダルシリカの分散状態を顕微鏡で観察した場合、球状の単一コロイダルシリカ（一次粒子）が２〜３個連なった（凝集した）ものが多数観察される。このような凝集状態を便宜上、ピーナツ状と表す。そして、本発明に好適に用いられるコロイダルシリカは、その分散状態を顕微鏡観察した場合に、球状の単一コロイダルシリカが少なくとも５個以上、通常は１０個以上凝集したシリカ（房状又は鎖状のコロイダルシリカという）を含まない。但し、ここでいう「含まない」とは、その分散状態を顕微鏡観察した場合に、上記した房状又は鎖状のコロイダルシリカ、又は単一コロイダルシリカがまったく観察されないことをいうのでなく、これらのコロイダルシリカが観察されてもよいが、マクロ的な物性である上記比が１．５〜３．０であればよいものとする。ここで、上記したコロイダルシリカの一次粒子の連結個数を平均した値は、上記比にほぼ対応する。
前記コロイダルシリカは、アルコキシシランを原料としてゾルゲル法により合成し、合成条件によって一次粒子径（ＢＥＴ法粒子径）や二次粒子径（動的光散乱法粒子径）をコントロールすることが好ましい。本発明に使用できるコロイダルシリカとしては、扶桑化学工業社製の商品名クォートロンを挙げることができる。
【００２０】
２．合成非晶質シリカ
合成非晶質シリカはその製造法により、湿式法シリカと気相法シリカに大別でき、本発明においてはこれらのいずれを用いてもよい。湿式法で製造された合成非晶質シリカ（以下、適宜「湿式法シリカ」という）は顔料の透明性が気相法シリカに劣るが、ポリビニルアルコールと併用した場合の塗料安定性に優れる。さらに、内部空隙の無い気相法シリカに比べ、湿式法シリカは液への分散性が良好であり、塗料濃度を高くすることが可能である。そのため、光沢層の顔料として、湿式法シリカを用いると、光沢層中の顔料比率を高くして光沢層の吸収性を高くできるので、インク吸収性を向上できると共に染料インクの発色性を向上できると考えられる。
又、湿式法シリカとしては、ゲル法で製造した「ゲル法シリカ」と、沈降法で製造した「沈降法シリカ」とがある。光沢層の顔料としては、ゲル法シリカと沈降法シリカのいれを単独で用いてもよく、これらを併用してもよいが、沈降法シリカを用いるとインク吸収性がより向上するので好ましい。
高い光沢感を得るという点から、湿式法シリカの好ましい２次粒子径は１〜５μｍである。また、ＢＥＴ比表面積は１５０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。比表面積が大きくなると発色性が低下する傾向にある。
【００２１】
一方、気相法シリカを用いると、理由は明らかではないが、インク受容層のインクの濡れが良好となるため、ベタ印字した際のムラが改善される傾向にある。
気相法シリカは、乾式法シリカ、又はヒュームドシリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。気相法シリカは、具体的には四塩化珪素などの揮発性シラン化合物の酸水素炎中における気相加水分解によって製造され、火炎の温度、酸素と水素の供給比率、及び原料の四塩化珪素供給量等の条件を変更することにより得られる。四塩化ケイ素の代わりに、メチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類を単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社からアエロジルとして市販され、株式会社トクヤマからレオロシールＱＳタイプとして市販されており、容易に入手することができる。
気相法シリカの平均一次粒径は５〜５０ｎｍであることが好ましい。
【００２２】
又、気相法シリカの比表面積（ＢＥＴ法による）が１３０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇであると、インク受容層の透明性が高くなり、かつ塗料に配合した際の安定性が良好であるので好ましい。気相法シリカの比表面積が１３０ｍ２／ｇより小さい場合、インク受容層の不透明性が増し、インクジェットプリンターで印字した場合の印字濃度が低下する等の不具合を生じる場合がある。気相法シリカの比表面積が３００ｍ２／ｇを越えると、インク受容層の透明性が良好となり、印字濃度が向上するが、塗料の安定性に劣る傾向にあり、塗工性が低下する場合がある。
インク受容層中の気相法シリカの配合割合は、コロイダルシリカと湿式法シリカの合計量１００質量部に対し、気相法シリカを３〜６０質量部とすることが好ましい。より好ましくは、上記合計量１００質量部に対し、気相法シリカを１５〜３５質量部とする。気相法シリカの配合割合が少ない場合、ベタ印字した際のムラの改善効果が少なくなる傾向にある。また、気相法シリカの配合割合が多い場合、インク受容層の光沢感が低下する傾向にある。
【００２３】
３．コロイダルシリカと湿式法シリカの配合比
コロイダルシリカと湿式法シリカを併用する場合、（上記コロイダルシリカの質量／上記湿式法で製造された合成非晶質シリカの質量）で表される比が３０／７０〜８５／１５であることが好ましく、４０／６０〜７０／３０であることがより好ましい。
上記比が３０／７０未満であると、コロイダルシリカの配合割合が少なくなり、顔料インクの発色性向上が不十分となる傾向がある。また、上記比が８５／１５を超えてコロイダルシリカの配合量が多くなると、染料インクの発色性が低下する傾向があり、さらに、光沢層を塗工する際の操業性が低下する場合がある。
【００２４】
４．その他の顔料
さらに、インクジェット記録した際のインク吸収性、発色性および光沢感を損なわない範囲で例えば水酸化アルミニウム、アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等のアルミナ（α型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ、γ型結晶のアルミナ等）、アルミナ水和物、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等の他の顔料をインク受容層に含有させてもよい。これらの顔料の配合割合は、インク受容層の全顔料に対して１０質量％以下とすることが好ましい。
【００２５】
（インク受容層の水溶性結着剤）
インク受容層の水溶性結着剤は特に制限されず、例えば、澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；カゼイン；ゼラチン；大豆タンパク；スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体；スチレン−ブタジエン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂及びこれらの誘導体等を、単独で用い又は併用することができる。特に、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
１．ポリビニルアルコールの重合度
ポリビニルアルコールの重合度が２０００以上のものを用いると、顔料インク印字時の印字品質（印字濃度、ムラ）が向上する一方、染料インクで印字した際のインク吸収性が劣る傾向にある。顔料インクの印字濃度が向上する理由としては、ポリビニルアルコールの重合度が高いほど光沢層表面に残り易くなり、そのため光沢層の柔軟性が高くなってクラック（ひび割れ）が低減することが考えられる。そして、光沢層のクラックが低減すると、インク中の着色顔料が光沢層表面に留まり易くなり、顔料インクの発色性（印字濃度）が向上すると考えられる。ムラに関しても同様の理由で品質が向上するものと考えられる。一方、ポリビニルアルコールの重合度が高くなると、インク溶媒と接触した際のポリビニルアルコールの溶解性が悪くなり、染料インクのインク吸収性が低下する傾向にあると考えられる。
但し、ポリビニルアルコールの重合度が２０００以上に高くなると、インク受容層用に調合した塗工液の経時での粘度安定性が悪化し、塗工液が増粘する傾向にある。
【００２６】
一方、ポリビニルアルコールの重合度が２０００未満のものを用いると、上記の理由により染料インクのインク吸収性が向上する傾向にあると共に、塗工液の経時による増粘を抑制することができる。
顔料インクの発色性と染料インクのインク吸収性とを共に向上させるために、重合度２０００以上のポリビニルアルコールと、重合度２０００未満のポリビニルアルコールとを併用してもよい。
【００２７】
２．ポリビニルアルコールのケン化度
ポリビニルアルコールのケン化度が低いほど、インク吸収性が向上する傾向にある。この理由は、ケン化度が低いほどポリビニルアルコールの親水性が高く、インクの吸収性も良好となるためと考えられる。また、ポリビニルアルコールのケン化度が低いほど、発色性が向上する傾向にある。この理由としては、ケン化度が低いほど透明性が高く、そのため塗工層の透明性が高くなり、印字濃度が向上するためと考えられる。
ケン化度が低いポリビニルアルコールとしてはケン化度が９８％未満のものが挙げられ、ケン化度が高いポリビニルアルコールとしてはケン化度が９８％以上のものが挙げられる。ここで、ケン化度が９８％未満のものは、部分ケン化ポリビニルアルコールや中間ケン化ポリビニルアルコールと呼ばれる。ケン化度が９８％以上のものは、完全ケン化ポリビニルアルコールと呼ばれる。
例えば、ケン化度が９８％未満のもの、及びケン化度が９８％以上のものを単独で使用し、又は併用することができる。又、ケン化度が９８％未満のもの、又は９８％以上のものの中から、２種類以上のポリビニルアルコールを併用することもできる。
【００２８】
インク受容層に含まれる水溶性結着剤の含有割合が５〜４０質量部であることが好ましい。
【００２９】
（他の成分）
インク受容層には、上記した顔料と水溶性結着剤の他に、例えば、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、顔料分散剤、離型剤、発泡剤、ｐＨ調整剤、表面サイズ剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、防腐剤、耐水化剤、染料定着剤、界面活性剤、湿潤紙力増強剤、保水剤、カチオン性高分子電解質等を、本発明の効果を損なわない範囲内で適宜添加することができる。
【００３０】
<塗工量>
インク受容層の塗工量は、支持体の表面を覆い、かつ十分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、発色性及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で５〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
また、支持体とインク受容層の間にインク吸収性、接着性、その他各種機能を有するアンダーコート層を設けてもよい。さらに、インクインク受容層を設けた面と反対の支持体面に、インク吸収性、筆記性、プリンター印字適性、その他各種機能を有するバックコート層をさらに設けてもよい。
インク受容層は片面又は両面に設けて良く、１層又は２層以上設けても良い。
【００３１】
<塗工方法>
支持体上にインク受容層を設ける方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコータ、ゲートロールコーター、ショートドウェルコーター等の公知の塗工機をオンマシン又はオフマシンで用いた塗工方法の中から適宜選択することができる。上記塗工方式で塗工した後、キャストコート法により光沢を付与することが好ましい。
【００３２】
<キャストコート法>
インク受容層表面に光沢を付与する方法としては、製造コストの点からキャストコーターを用いるキャストコート法が好適である。キャストコート法は、顔料と水溶性結着剤とを主成分とする塗工液を支持体上に塗工して塗工層を設け、塗工層をキャストドラムに圧着して光沢仕上げする方法である。
キャストコート法としては、（１）塗工層が湿潤状態にある間に、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦乾燥又は半乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着し乾燥するリウェット法、（３）湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに塗工層を圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類がある。各方法の原理は、湿潤状態の塗工層を鏡面仕上げの面に押し当てて、塗工層表面に光沢を付与するという点では同一である。
本発明においては、インク受容層をキャストコート法で形成することによって、インク受容層表面に光沢を付与する。好ましくは、銀塩写真に匹敵する面感、光沢を付与することが可能であるという点で、ゲル化キャストコート法（凝固法）を用いる。
【００３３】
凝固法に用いる凝固液としては、湿潤状態の塗工層中の水溶性結着剤を凝固する作用を持つもの、例えば、蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸等のカルシウム、亜鉛、マグネシウム等の各種の塩の溶液が用いられる。特に、水溶性結着剤としてポリビニルアルコールを用いた場合には、凝固液としてホウ酸とホウ酸塩とを含有する液を用いることが好ましい。
凝固液として、ホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、凝固時の塗工層固さを適度なものとすることが容易となり、良好な光沢感を付与できる。凝固液を塗布する方法は、塗工層に塗布できる限り特に制限されず、公知の方法（例えばロール方式、スプレー方式、カーテン方式等）の中から適宜選択することができる。
又、上記塗工液及び／又は凝固液には、必要に応じて剥離剤を添加することができる。剥離剤の融点は９０〜１５０℃であることが好ましく、特に９５〜１２０℃であることが好ましい。上記の温度範囲においては、剥離剤の融点が鏡面仕上げ面の温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は上記特性を有していれば特に限定されるものではないが、ポリエチレン系のワックスエマルジョンを用いることが好ましい。
【００３４】
<実施例>
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【実施例１】
【００３５】
（支持体の製造）
叩解度２８５ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）１００部からなるパルプスラリ−に対し、タルク１０部、硫酸アルミニウム１．０部、合成サイズ剤０．１部、及び歩留向上剤０．０２部を添加し、抄紙機で抄紙した。抄紙の際、デンプンを紙の両面に片面当り固形分で２．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、坪量１７０ｇ／ｍ2の支持体を得た。
【００３６】
（インク受容層の形成）
この支持体の片面に、下記塗工液Ａを用いて塗工量が８ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで塗工し、１４０℃で送風乾燥した。次に、塗工液Ａを塗工した面に、ロールコーターを用いてインク受容層用塗工液Ｂを２０ｇ／ｍ２塗工し、塗工層が湿潤状態にある間に、凝固液Ｃを塗工層に塗布して塗工層を凝固させた。次いで、プレスロールを介して加熱された鏡面仕上げ面に塗工層を圧着して鏡面を写し取り、１９８ｇ／ｍ２のインクジェット記録用シートを得た。
塗工液Ａ：顔料として沈降法シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：株式会社トクヤマ社製の湿式法シリカ、比表面積２８７ｍ２／ｇ）１００部を配合し、水溶性結着剤としてスチレンブタジエンラテックス（ＬＸ４３８Ｃ：住友化学工業株式会社製の商品名）５部及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：株式会社クラレ社製の商品名）２４部を配合し、サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業株式会社製の商品名）５部を配合して濃度２０％の水性塗工液を調製した。
塗工液Ｂ：顔料として、ピーナツ状のコロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−２：扶桑化学工業株式会社、一次粒径２２．９ｎｍ、二次粒径５１．０ｎｍ、一次粒径に対する二次粒径の比が１．８３）５０部と、沈降法シリカ（ファインシールＸ−３７：株式会社トクヤマ社製の湿式法シリカ、比表面積２７５ｍ２／ｇ）５０部とを配合し、結着剤として部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２２４：株式会社クラレの商品名、ケン化度８８％、重合度２４００）２０部を配合し、さらに離型剤（メイカテックスＨＰ５０：明成化学工業社製）を２部配合し、さらに分岐ポリエステルアミド（トップブレインＰ４：東栄産業株式会社の商品名）を４部配合し濃度２７％の塗工液を調製した。
凝固液Ｃ：（ホウ砂／ホウ酸）で表される配合比が２で、ホウ砂をＮａ2Ｂ4Ｏ７で換算し、ホウ酸をＨ3ＢＯ３で換算した時の濃度を６％とし、離型剤（メイカテックスＨＰ５０：明成化学工業社製）０．２５％、浸透剤（パイオニンＤ−３１２０−Ｗ：竹本油脂株式会社製の商品名）０．５％、及びｐＨ調整剤としてリンゴ酸０．２５％を配合して凝固液を調製した。
【実施例２】
【００３７】
塗工液Ｂにおいて、上記コロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−２）の代わりに、ピーナツ状のコロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−３：扶桑化学工業株式会社、一次粒径３５．６ｎｍ、二次粒径６５．０ｎｍ、一次粒径に対する二次粒径の比が１．８３）を５０部配合し、濃度２７％の塗工液を調製したこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【実施例３】
【００３８】
塗工液Ｂにおいて、上記コロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−２）の配合量を６０部に変更し、上記沈降法シリカ（ファインシールＸ−３７）の配合量を２０部に変更し、さらに顔料として、比表面積約３００ｍ２／ｇの気相法シリカ（アエロジル３００：日本アエロジル株式会社の商品名）を２０部配合し、濃度２７％の塗工液を調製したこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【実施例４】
【００３９】
塗工液Ｂにおいて、上記コロイダルシリカ（クォートロンＰＬ−２）の配合量を６０部に変更し、上記沈降法シリカ（ファインシールＸ−３７）の配合量を３５部に変更し、さらに顔料として、比表面積約３００ｍ２／ｇの気相法シリカ（アエロジル３００：日本アエロジル株式会社の商品名）を５部配合し、濃度２７％の塗工液を調製したこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【実施例５】
【００４０】
塗工液Ｂにおいて、上記部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２２４）の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２３５：株式会社クラレの商品名、ケン化度８８％、重合度３５００）を２０部配合し、濃度２７％の塗工液を調製したこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【実施例６】
【００４１】
塗工液Ｂにおいて、上記部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２２４）の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−６２４：株式会社クラレの商品名、ケン化度９５％、重合度２４００）を２０部配合し、濃度２７％の塗工液を調製したこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【実施例７】
【００４２】
塗工液Ｂにおいて、上記部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２２４）の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４２０：株式会社クラレの商品名、ケン化度８０％、重合度２０００）を２０部配合し、濃度２７％の塗工液を調製したこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【実施例８】
【００４３】
塗工液Ｂにおいて、上記部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２２４）の配合量を５部に変更したこと以外は実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【実施例９】
【００４４】
塗工液Ｂにおいて、上記部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２２４）の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５：株式会社クラレの商品名、ケン化度８８％、重合度５００）を２０部配合し、濃度２７％の塗工液を調製したこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【実施例１０】
【００４５】
塗工液Ｂにおいて、上記部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２２４）の代わりに酸化澱粉を２０部（ＭＳ＃３６００）配合し、濃度２７％の塗工液を調製したこと以外は、実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００４６】
<比較例１>
塗工液Ｂにおいて、上記分岐ポリエステルアミドを含有しなかったこと以外は実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００４７】
<比較例２>
塗工液Ｂにおいて、上記分岐ポリエステルアミドの配合量を１５部に変更したこと以外は実施例１とまったく同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
【００４８】
<評価>
（１）コロイダルシリカの特性
（１−１）一次粒子径の測定
塗工液Ｂに用いたコロイダルシリカの比表面積を窒素吸着法により測定し、以下の式に従い一次粒子径を計算により求めた。
ｄ＝６０００／（ρ×Ｓ）
但し、式中、ｄ：一次粒子径(ｎｍ)、ρ：シリカの密度（＝２．２ｇ／ｍ３）、S：比表面積（ｍ２／ｇ）を表す。
（２−２）二次粒子径の測定
塗工液Ｂに用いたコロイダルシリカの二次粒子径を、粒度測定機（ＭＡＬＶＥＲＮ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製のＺＥＴＡＳＩＺＥＲ  ３０００ＨＡＳ）を用いて測定した。
【００４９】
（２）印字適性
（２−１）印字濃度
インクジェットプリンターとして、染料インクプリンター（ＰＭ−９５０Ｃ、セイコーエプソン社製）、及び顔料インクプリンター（ＰＸ−Ｇ９００、セイコーエプソン社製）をそれぞれ用いた。各プリンターにより、インクジェット記録用シートのインク受容層面に黒、シアン、マゼンタ、イエローをベタ印字し、印字濃度をマクベス濃度計（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製、ＲＤ−１９）で測定した。測定した印字濃度に応じて、以下の総合評価を行った。染料インクでの評価と顔料インクでの総合評価が共に△以上であれば実用上問題がない。
（染料インクの評価基準）
◎：印字濃度４色の合計が９．５以上
○：印字濃度４色の合計が９．０以上９．５未満
△：印字濃度４色の合計が８．５以上９．０未満
×：印字濃度４色の合計が８．５未満
（顔料インクの評価基準）
◎：印字濃度４色の合計が５．０以上
○：印字濃度４色の合計が４．５以上５．０未満
△：印字濃度４色の合計が４．０以上４．５未満
×：印字濃度４色の合計が４．０未満
【００５０】
（２−２）インク吸収性
インクジェットプリンターとして、染料インクプリンター（ＰＭ−９７０Ｃ、セイコー
エプソン社製）を用いた。上記ベタ印字部の各色境界部の滲み（境界滲み）の程度を、５段階評価で目視評価した。目視評価５が最も優れ、目視評価１が最も劣る（著しい滲みがある）ものとした。この５段階評価を行い、以下の指標で総合評価を行った。総合評価が△以上であれば実用上問題がない。
◎：境界滲みの目視評価が５である
○：境界滲みの目視評価が４．５以上である
△：境界滲みの目視評価が４である
×：境界滲みの目視評価が３．５以下である
【００５１】
（２−３）顔料ムラ
インクジェットプリンターとして（ＰＸ−Ｇ９００、セイコーエプソン社製）を用いた。上記ベタ印字部の各色のムラの程度を５段階で目視評価した。目視評価５が最も優れ、目視評価１が最も劣る（著しいムラがある）ものとした。この５段階評価を行い、以下の指標で総合評価を行った。総合評価が△以上であれば実用上問題ない。
◎：ムラの目視評価が５である
○：ムラの目視評価が４．５以上である
△：ムラの目視評価が４である
×：ムラの目視評価が３．５以下である
【００５２】
（３）粘度安定性の評価
粘度安定性は、塗工液Ｂを２４時間静置した後、粘度の上昇割合によって評価を行った。
◎：２４時間静置後の粘度が調薬直後の値の１２０％未満
○：２４時間静置後の粘度が調薬直後の値の１２０％以上１５０％未満
△：２４時間静置後の粘度が調薬直後の値の１５０％以上１８０％未満
×：２４時間静置後の粘度が調薬直後の値の１８０％以上
【００５３】
得られた結果を表１、表２に示す。
【００５４】
【表１】
2008238770.tif 000004
【００５５】
【表２】
2008238770.tif 000005
【００５６】
表１、２から明らかなように、各実施例の場合、染料インクと顔料インクのいずれを用いても画像品質（印字濃度、インク吸収性、印字ムラ）に優れ、又、インク受容層用塗工液の粘度安定性が高いものとなった。
なお、インク受容層の顔料として粒径の大きなピーナツ状コロイダルシリカを用いた実施例２の場合、顔料インクを用いた際の画像品質が特に優れていた。
又、インク受容層の水溶性結着剤として用いるポリビニルアルコールの配合量が少ない実施例８の場合、ポリビニルアルコールの重合度が小さい（２０００未満）実施例９の場合、及び水溶性結着剤としてポリビニルアルコールの代わりにデンプンを用いた実施例１０の場合、他の実施例に比べて染料インクを用いた際の画像品質が若干劣ったが、実用上問題はない。
【００５７】
一方、インク受容層用塗工液に分岐ポリエステルアミドを含有しなかった比較例１の場合、インク受容層用塗工液の粘度安定性が劣化し、経時により塗工液が増粘した。
インク受容層用塗工液中の分岐ポリエステルアミドの配合量が（顔料１００部に対して）１０部を超えた比較例２の場合、染料インクによる印字濃度が低下した。