(57)【要約】【課題】  乳化重合にて得られる重合体ラテックス／添加剤混合液から微粉がほとんどなく、かつ取り扱いやすい形態として添加剤を含む重合体を回収すること。【解決手段】  重合体ラテックス（固形分換算）９９．９〜４０重量％と合成樹脂用添加剤分散液（固形分換算）０．１〜６０重量％を含む混合ラテックスから、該添加剤を含む重合体を回収するに際し、該混合ラテックスに対し、凝固剤の水溶液を混合してペーストとした後、細孔から温水中へ押出して凝固させることを特徴とする重合体ラテックスから合成樹脂用添加剤を含有する重合体の回収方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体ラテックス（固形分換算）９９．９〜４０重量％と合成樹脂用添加剤分散液（固形分換算）０．１〜６０重量％を含む混合ラテックスから、該添加剤を含む重合体を回収するに際し、該混合ラテックスに対し、凝固剤の水溶液を混合してペーストとした後、細孔から温水中へ押出して凝固させることを特徴とする重合体ラテックスから合成樹脂用添加剤を含有する重合体の回収方法。
【請求項２】
合成樹脂用添加剤分散液が、界面活性剤により分散されたものである請求項１記載の重合体の回収方法。
【請求項３】
合成樹脂用添加剤が、滑剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、安定剤、顔料、染料、無機充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、抗菌剤等から選ばれた１種以上の化合物である請求項１又は２何れかに記載の重合体の回収方法。
【請求項４】
合成樹脂用添加剤が、界面活性剤により分散可能な化合物である請求項３記載の重合体の回収方法。
【請求項５】
合成樹脂用添加剤が、ポリテトラフルオロエチレンである請求項１〜４何れかに記載の重合体の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合体ラテックスから添加剤を含む重合体を効率よく回収する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）に代表されるゴム強化樹脂は、乳化重合にて製造されるのが一般的であるが、この重合法においては、得られたラテックス中から重合体を回収するに際し、凝固剤にて析出させてスラリー状とした後、脱水、洗浄、乾燥工程が必要である。この方法で重合体を回収する場合、ラテックスの凝固は、熱水を満たした凝固槽に、重合体ラテックスと凝固剤水溶液とを供給し、該凝固槽内にて攪拌することによって行なわれる。このため、回収される重合体粒子の粒子径分布が広く微粉粒子が多く存在するため、（１）脱水工程での脱水性が悪い、（２）分離・乾燥工程で微粉粒子が目詰まりして生産性が低下する、（３）微粉粒子による粉塵爆発を防止するための設備が必要となる、（４）押出機に投入する際に微粉粒子が飛散したり、パウダーがホッパー内でブリッジングして押出機内にフィードしない等の不具合がある。
例えば、特許文献１（特開２００３−３２１５４７号公報）には、重合体ラテックスと凝固剤液を混合して凝固クリームとした後、細孔から熱水に投入して攪拌／固化／分断することにより微粉粒子の少ない重合体を回収する方法が提案されている。
これら重合体は、その要求される性能に応じて各種の添加剤が添加・混合されるが、添加剤の種類によっては十分に分散せず、そのために添加量を増やさざるを得ない、または分散不良による外観不良等の不具合が発生する場合がある。
【特許文献１】特開２００３−３２１５４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、重合体ラテックスから添加剤を含む重合体を効率よく回収する方法を提供することにある。
【発明の効果】
【０００４】
微粉をほとんど含まない重合体粒子を回収することができ、粉末取り扱い時に問題を起こすことのない添加剤を含む重合体を効率的に回収することができるという効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明は、重合体ラテックス（固形分換算）９９．９〜４０重量％と合成樹脂用添加剤分散液（固形分換算）０．１〜６０重量％を含む混合ラテックスから該添加剤を含む重合体を回収するに際し、該混合ラテックスに対し、凝固剤の水溶液を混合してペーストとした後、細孔から温水中へ押出して凝固させることを特徴とする重合体ラテックスから合成樹脂用添加剤を含有する重合体の回収方法を提供するものである。
【０００６】
以下に、本発明につき詳細に説明する。
本発明の回収方法が適用される重合体ラテックスとしては、乳化重合により製造される重合体ラテックスを挙げることができる。例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム等のゴム状重合体ラテックス、該ゴム状重合体ラテックスにアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタアクリレート等の共重合可能なビニル系単量体をグラフト重合してなるグラフト重合体ラテックスや、上記ビニル系単量体を乳化重合して得られたポリスチレン、スチレン−アクリロ二トリル共重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、α−メチルスチレン−アクリロ二トリル共重合体等の硬質樹脂重合体ラテックス等を挙げることができるが、これらに限るものではない。
【０００７】
本発明で用いられるゴム質重合体ラテックス、グラフト重合体ラテックス及び硬質樹脂重合体ラテックスの乳化重合時に使用される界面活性剤としては、特に制限はないが、親水基としてカルボン酸のナトリウム塩及びまたはカリウム塩を有する界面活性剤であることが好ましく、例えば、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、不均化ロジン酸ナトリウム、不均化ロジン酸カリウムなどを挙げることができる。
【０００８】
また、重合体を回収する際に用いられる凝固剤としては、例えば、硫酸、リン酸、硝酸等の鉱酸、酢酸等の有機酸、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩または塩化物から選ばれた１種以上を用いることができる。
なお、本発明においては、上記の凝固剤に対し、予め水溶性高分子、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート等を添加してもよい。
【０００９】
本発明における合成樹脂用添加剤分散液を構成する合成樹脂用添加剤としては、特に制限はなく、界面活性剤等で分散可能な化合物であればよく、例えば、滑剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、安定剤、顔料、染料、無機充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、抗菌剤等から選ばれた１種以上の化合物が挙げられる。これらのうち、特にポリテトラフルオロエチレンからなる分散液が好ましい。
また、該添加剤を分散させる分散剤としては、例えば、ロジン酸や高級脂肪酸等のカルボン酸のアルカリ金属塩、アルキル硫酸のアルカリ金属塩、アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のノニオン系界面活性剤等から選ばれた１種以上の化合物が挙げられる。
【００１０】
本発明においては、重合体ラテックス（固形分換算）９９．９〜４０重量％と合成樹脂用添加剤分散液（固形分換算）０．１〜６０重量％を含む混合ラテックスから該添加剤を含む重合体を回収するに際し、該混合ラテックスに対し、凝固剤の水溶液を混合してペーストとした後、細孔から温水中へ押出して凝固させることにより、微粉をほとんど含まない重合体粒子を回収することができ、粉末取り扱い時に問題を起こすことのない添加剤を含む重合体を効率的に回収することができるものである。
該混合ラテックス中における添加剤分散液が０．１重量％未満では添加剤の混合効果に劣り、また６０重量％を超えると微粉が発生する傾向にあるため好ましくない。
【００１１】
また、上記の実施態様において、特に、５０℃以下の重合体ラテックス（固形分換算）９９．９〜４０重量％と合成樹脂用添加剤分散液（固形分換算）０．１〜６０重量％を含む混合ラテックスと、凝固剤の水溶液を、例えばスタティック・ミキサーあるいはスクリューポンプ等の混合機中に連続的に導入してペーストとした後、細孔（０．５〜２０ｍｍ）から５０℃以上の温水中へ押出して凝固させる方法により添加剤を含有する重合体を回収することが好ましい。
【００１２】
この後、公知の方法、例えば遠心脱水機、流動乾燥機を使用して、脱水・乾燥されて重合体を回収することができる。
【００１３】
〔実施例〕
本発明をさらに具体的に説明するために以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。しかし、これらによって本発明は何ら制限されるものではない。なお、部および％は重量に基づくものである。
【００１４】
−グラフト重合体ラテックスの調製−
グラフト重合体ラテックス（１）：窒素置換した攪拌機付き反応器にポリブタジエンラテックス（重量平均粒子径０．３μｍ、ゲル含有量８５％、ガラス転移温度−８０℃）６０部（固形分）、水１４０部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．１部、硫酸第１鉄０．００１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４部を入れ、６５℃に加熱後、アクリロニトリル１０部、スチレン３０部からなる混合物およびオレイン酸カリウム１．０部、キュメンハイドロパーオキサイド０．２部からなる混合物をそれぞれ３時間に亘り連続的に添加し、更に６５℃で２時間重合して、固形分４１．０％のグラフト重合体ラテックス（１）を得た。
【００１５】
−硬質樹脂重合体ラテックスの調製−
硬質樹脂重合体ラテックス（２）：窒素置換した攪拌機付き反応器に水１２０部、過硫酸カリウム０．３部を入れ、７０℃に加熱後、アクリロ二トリル２５部、スチレン７５部からなる混合物およびオレイン酸カリウム１．５部をそれぞれ４時間に亘り連続的に添加し、更に７０℃で２時間重合して、固形分４５．０%の硬質樹脂重合体ラテックス（２）を得た。
【００１６】
〔実施例１〕
図１に示すスタティックミキサーを混合機として用い、４０℃に加温されたグラフト重合体ラテックス（１）８０部（固形分）に、酸化チタン２０部とノニオン系界面活性剤のポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：花王製エマルゲン１０９Ｐ）０．５部含む分散液を混合した重合体ラテックス／酸化チタン分散混合ラテックスと、該混合ラテックス（固形分）１００部あたり、硫酸０．５部および硫酸マグネシウム１部を含む硫酸／硫酸マグネシウム混合水溶液をそれぞれ混合機に連続的に添加してペーストとし、混合機出口に設けた細孔から９０℃に加温された温水中にペーストを連続的に押し出した。得られたスラリーを遠心脱水機、流動乾燥機を使用してグラフト重合体／酸化チタン粒子を回収した。
【００１７】
〔実施例２〕
図１に示すスタティックミキサーを混合機として用い、４５℃に加温された硬質樹脂重合体ラテックス（２）６０部（固形分）に、ポリテトラフルオロエチレン分散液（商品名：三井デュポンフロロケミカル製  ＰＴＦＥ  ３０−Ｊ、ノニオン系界面活性剤で分散）４０部（固形分）を混合した重合体ラテックス／ポリテトラフルオロエチレン分散混合ラテックスと、該混合ラテックス（固形分）１００部あたり、硫酸０．２５部および硫酸マグネシウム５部を含む硫酸／硫酸マグネシウム混合水溶液をそれぞれ混合機に連続的に添加してペーストとし、混合機出口に設けた細孔から９５℃に加温された温水中にペーストを連続的に押し出した。得られたスラリーを遠心脱水機、流動乾燥機を使用して硬質樹脂重合体／ポリテトラフルオロエチレン粒子を回収した。
【００１８】
〔比較例１〕
攪拌機付き凝固槽を用い、４０℃に加温されたグラフト重合体ラテックス（１）８０部（固形分）に、酸化チタン２０部とノニオン系乳化剤のポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：花王製エマルゲン１０９Ｐ）０.５部含む分散液を混合した重合体ラテックス／酸化チタン分散混合ラテックスと、該混合ラテックス（固形分）１００部あたり、硫酸０.５部および硫酸マグネシウム１部を含む硫酸／硫酸マグネシウム混合水溶液を凝固槽内で９０℃で接触するように連続的に添加した。凝固槽から連続的に排出されたスラリーを９５℃に加温された加温槽でシンタリングした後、得られたスラリーを遠心脱水機、流動乾燥機を使用してグラフト重合体／酸化チタン粒子を回収した。
【００１９】
〔比較例２〕
攪拌機付き凝固槽を用い、４５℃に加温された硬質樹脂重合体ラテックス（２）６０部（固形分）に、ポリテトラフルオロエチレン分散液（商品名：三井デュポンフロロケミカル製  ＰＴＦＥ  ３０−Ｊ、ノニオン系界面活性剤で分散）４０部（固形分）を混合した重合体ラテックス／ポリテトラフルオロエチレン分散混合ラテックスと、該混合ラテックス（固形分）１００部あたり、硫酸０．２５部および硫酸マグネシウム５部を含む硫酸／硫酸マグネシウム混合水溶液を凝固槽内で９５℃で接触するようにそれぞれ加温し連続的に添加した。凝固槽から連続的に排出されたスラリーを９５℃に加温された加温槽でシンタリングした後、得られたスラリーを遠心脱水機、流動乾燥機を使用して硬質樹脂重合体／ポリテトラフルオロエチレン粒子を回収した。
【００２０】
〔比較例３〕
図１に示すスタティックミキサーを混合機として用い、４５℃に加温された硬質樹脂重合体ラテックス（２）３０部（固形分）に、ポリテトラフルオロエチレン分散液（商品名：三井デュポンフロロケミカル製  ＰＴＦＥ  ３０−Ｊ、ノニオン系界面活性剤で分散）７０部（固形分）を混合した重合体ラテックス／ポリテトラフルオロエチレン分散混合ラテックスと、該混合ラテックス（固形分）１００部あたり、硫酸０．２５部および硫酸マグネシウム５部を含む硫酸／硫酸マグネシウム混合水溶液をそれぞれ混合機に連続的に添加してペーストとし、混合機出口に設けた細孔から９５℃に加温された温水中にペーストを押し出した。得られたスラリーを遠心脱水機、流動乾燥機を使用して硬質樹脂重合体／ポリテトラフルオロエチレン粒子を回収した。
【００２１】
微粉量：重合体粒子４０ｇをセイシン企業製音波振動式篩い分け機ソニックシフターL−２００Pで８分間篩い分け、目開き１５０ミクロンのＪＩＳ標準篩を通過したパウダーの比率を測定する。（単位：％）  
重合体中の添加剤含有量：重合体粒子１００ｇから熱プレス法によりプレートを作成し、プレート表面をＳＥＭ−ＥＤＳ（日本電子製ＪＳＭ−６３６０ＬＡ型）により分析し、得られたＴｉ、Ｆ量からそれぞれ酸化チタン量とポリテトラフルオロエチレン量を定量した。（単位：％）
【００２２】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００２３】
上記のとおり、本発明の回収方法を適用すると微紛をほとんど含まない添加剤を含む重合体粒子を回収することができ、粉末取り扱い時に問題を起こすことがなく、添加剤を含む重合体を効率的に回収することができるものであり、産業上有用である。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】添加剤を含む重合体回収装置を示す図である。
【符号の説明】
【００２５】
１：凝固剤水溶液投入口
２：重合体ラテックス／添加剤混合液投入口
３：混合機
４：細孔
５：ペースト
６：加温槽
７：脱水機
８：乾燥機
９：添加剤を含む重合体粉末取出し口
【図１】
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