(57)【要約】【課題】恒久的な親水性表面を有する簡便な眼用レンズの製造方法を提供すること。【解決手段】（１）レンズにプラズマ処理を行なう工程、および（２）レンズをコーティング液へ浸漬し超音波照射を行なう工程を含む眼用レンズの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）眼用レンズにプラズマ処理を行なう工程、および
（２）眼用レンズをコーティング液へ浸漬し超音波照射を行なう工程
を含む眼用レンズの製造方法。
【請求項２】
前記コーティング液が、親水性モノマーを含む請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記親水性モノマーが、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項２記載の製造方法。
【請求項４】
前記工程（２）における超音波照射時間が、１〜６０分である請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
前記請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法によって得られる眼用レンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性表面を有するコンタクトレンズなどの眼用レンズの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンタクトレンズの親水性を高める手法としては、各種ガス（酸素など）の雰囲気下でプラズマを照射する技術が公知となっている。この手法は、確かに一時的にコンタクトレンズ表面を親水化せしめるが、時間の経過と共に、水や生理食塩水などのいわゆる液中のみならず、特に空気中で著しくその親水性が低下してしまうという問題点があった。また、プラズマ照射によるコンタクトレンズ表面の凹凸化や残存活性種により、涙液中のタンパク質や脂質などといった汚れが付着しやすいという欠点があった。さらには、コンタクトレンズは日々のケアにおいて手指によるこすり洗いをするため、このように耐汚れ付着性の低いコンタクトレンズでは、手指由来の汚れもコンタクトレンズ上に蓄積していくという問題もあった。
【０００３】
前述したような問題を解決するために、コンタクトレンズ表面をプラズマ処理した後、該表面にラジカル重合性の官能基を有する親水性のモノマーをグラフト重合する方法が報告されている（たとえば、特許文献１の請求項２参照）。この報告によれば、該処理を施したコンタクトレンズの水濡れ性は、こすり洗いによる頻回処理を行なっても良好な水濡れ性が維持できるとされている。しかしながら、水濡れ性の持続、特に問題となっている空気中での水濡れ性の持続に関しては問題が解決されておらず、また、コンタクトレンズの性能として強く求められているタンパク質や脂質などの汚れ防止の解決には至っていない。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−３２６８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
レンズ表面に簡便で恒久的な親水性を付与することのできる、また、良好な汚れ付着防止性能を有する眼用レンズの製造方法を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、眼用レンズ表面にプラズマ処理を施したのち、該眼用レンズをコーティング液に浸漬し、超音波照射を行なうことにより、簡便に、恒久的な親水性表面を有し、また、良好な汚れ付着防止性能を有する眼用レンズを製造できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、（１）眼用レンズにプラズマ処理を行なう工程、および（２）眼用レンズをコーティング液へ浸漬し超音波照射を行なう工程を含む眼用レンズの製造方法に関する。
【０００８】
本発明の眼用レンズの製造方法において、工程（１）のプラズマ処理時間は、好ましくは３０秒〜１０分、より好ましくは３０秒〜５分、さらに好ましくは３０秒〜３分である。
【０００９】
本発明の眼用レンズの製造方法において、コーティング液は、親水性モノマーを含むことが好ましい。
【００１０】
前記親水性モノマーは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１１】
前記親水性モノマーの濃度は、好ましくは０．１〜８０重量％、さらに好ましくは１〜６０重量％、最も好ましくは５〜４０重量％である。
【００１２】
本発明の眼用レンズの製造方法において、工程（２）における超音波照射時間は１〜６０分であることが好ましい。
【００１３】
本発明はまた、前記本発明の眼用レンズの製造方法によって得られる眼用レンズに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、眼用レンズに恒久性な親水化表面を、簡便かつ短時間に形成することができる。また、本発明の方法により得られた眼用レンズは、親水性のみならず耐汚れ付着性にも優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明によれば、（１）眼用レンズにプラズマ処理を行なう工程、および（２）眼用レンズをコーティング液へ浸漬し超音波照射を行なう工程により恒久的な親水性表面を有する眼用レンズを製造することができる。
【００１６】
本発明の製造方法において、使用するレンズの組成成分は、特に限定されるものではないが、コーティング剤との固定化のためベンゼン環を含むことが好ましい。具体例としては例えば特公昭６２−０５５１２２などに記載のトリス（トリメチルシロキシシリル）スチレンなどのスチレンがあげられる。
【００１７】
本発明の工程（１）のプラズマ処理は、１０〜１２０Ｐａが好ましい。出力は５〜１００Ｗが好ましく、さらに１０〜５０Ｗが好ましく、またさらに２０〜４０Ｗが好ましい。処理時間は、好ましくは３０秒〜１０分、より好ましくは３０秒〜５分、さらに好ましくは３０秒〜３分であり、１〜２分が最も好ましい。時間が短すぎると表面の活性が不十分となる。
【００１８】
本発明に用いるコーティング液としては、親水性モノマーおよび架橋剤を含むことが好ましく、特に限定されるわけではないが、溶媒としては、レンズが膨潤して変形するなど悪影響がないという理由から水が好ましい。
【００１９】
親水性モノマーの濃度は、好ましくは０．１〜８０重量％、より好ましくは１〜６０重量％、最も好ましくは５〜４０重量％である。親水性モノマーの濃度が、０．１重量％より低いと、コーティングが良好にいかない傾向があり、８０重量％より高いと、レンズが膨潤して変形するなどといった悪影響を及ぼす可能性がある。
【００２０】
本発明で使用される親水性モノマーとしては、（メタ）アクリルアミド；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの（アルキル）アミノアルキル（メタ）アクリレート；エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；エチレングリコールアリルエーテル；エチレングリコールビニルエーテル；（メタ）アクリル酸；アミノスチレン；ヒドロキシスチレン；酢酸ビニル；グリシジル（メタ）アクリレート；アリルグリシジルエーテル；プロピオン酸ビニル；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタムなどのＮ−ビニルラクタム；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニルフタルイミドなどのＮ−ビニルアミドなどがあげられる。特に、恒久的な親水性付与という点から、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）あるいはこれらの混合が好ましい。
【００２１】
なお、本明細書にいう「〜（メタ）アクリレート」とは、「〜アクリレートおよび／または〜メタクリレート」を意味し、他の（メタ）アクリレート誘導体についても同様である。
【００２２】
本発明で使用されるコーティング液には、さらに架橋剤を加えてもよい。架橋剤としては、親水性を固定化するという観点から、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＧＭＡ）などがあげられる。
【００２３】
本発明の工程（２）では、コーティング液が剥がれる前、浸漬後すぐに、遅くとも３分以内に超音波照射を行なうことが好ましい。
【００２４】
工程（２）の超音波照射の波長は、２０〜１００ｋＨｚが好ましい。波長が２０ｋＨｚ未満または１００ｋＨｚを超えると、キャビテーションによる重合効率が落ちるため、恒久的な親水性が付与できない傾向がある。照射時間は１〜６０分が好ましく、さらに１０〜３０分が好ましい。照射時間が１分より短いとコーティング層が形成されない傾向があり、６０分より長いと形成したコーティングが破壊される傾向があるうえ、製造の作業効率が悪くなる傾向がある。
【００２５】
本発明の製造方法には、さらに任意で工程（２）の後に、（３）約１時間までの間そのまま放置する工程を含んでいても良い。またその後、（４）コーティング液からレンズを出し、後水などですすぎ、乾燥してもよい。前工程（２）にてコーティング液を活性化し、先に活性化したレンズ表面と重合が開始するが、「工程（３）そのまま放置」はその重合をより確実に行なうための工程である。
【００２６】
つぎに、本発明の眼用レンズの製法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【００２７】
実施例１〜４ならびに比較例１および２
ケイ素含有スチレン化合物およびフッ素含有メタクリレート化合物からなる眼用レンズ（メニコンＺ、メニコン製）を、低温灰化装置  ＰＡ−１０２ＡＴ（京都電子計測（株）製）のチャンバーに置き、酸素ガスを用い、１０７Ｐａ、４０Ｗで処理した。処理後レンズをコーティング液に浸漬させた。レンズをコーティング液から取り出し、約１分後に超音波照射装置  ＶＣＸ−５００（ソニックス＆マテリアル社（SONICS & MATERIALS Inc.）製）により超音波照射（波長２０ｋＨｚ、出力５００Ｗ）を行なった。その後レンズを取り出し、乾燥させ、各種測定を行なった。
【００２８】
なお、各コーティング液に含まれる親水性ポリマーの種類と濃度、プラズマ処理時間および超音波処理時間は、表１に示す。
【００２９】
【表１】
2008233515.tif 000002
【００３０】
実施例２のＸＰＳおよびＡＴＲを測定したところ、ピロリドンの存在を示すピークを確認することができた。この結果から、コーティング層が存在することが示される。
【００３１】
［試験例１］
接触角の測定（親水性試験）
各実施例および各比較例で得られたレンズの接触角を以下の手順で液適法にて測定した。
【００３２】
ゴニオメーター式接触角測定装置Ｇ−１（エルマ光学株式会社製）を用いて、レンズ表面上に、それぞれ、マイクロシリンジにて約２μＬの液滴（蒸留水）を付け、レンズ表面と液滴との接する角度を接触角として測定した。測定は、超音波照射処理直後および２週間後の２回行なった。
【００３３】
結果を表２に示す。
【００３４】
表２より、比較例では、いずれも処理直後の接触角から２週間経過後の接触角は大きく上昇しており、親水性が時間と共に変化していることがわかる。これに対し、実施例では、いずれも比較例に比べその変化率は少なく、したがって、親水性の耐久性に優れていることがわかる。
【００３５】
［試験例２］
タンパク質付着量の測定
＜汚れ付着方法＞
生理食塩水１００ｍＬにアルブミン０．４ｇ、リゾチーム０．１ｇを混ぜた人工涙液を用意した。各試料を超純水で約２秒すすぎ、表面の過剰な水分をキムワイプで取り除いた後、試料１枚ずつを、人工涙液２ｍＬを入れた５ｍＬ容バイアルに入れた。なお、１試料につき４枚ずつ処理した。バイアルを３７℃に設定した恒温振盪器中で、振盪させながら１６時間放置した。
【００３６】
＜タンパク質付着性試験＞
得られた人工汚れを付着させた試料を超純水で約２秒すすぎ、表面の余分な水分をキムワイプで取り除いた後、５ｍＬ容バイアル瓶に入れた。なお、１試料につき２枚ずつ処理した。そこに１ｍＬのタンパク質抽出溶媒（０．１重量％トリフルオロ酢酸の水／アセトニトリル＝５０：５０（体積比）溶液）を加え、１時間以上放置し、試料に付着したタンパク質を抽出した。抽出液をＨＰＬＣにて分画して、リゾチームとアルブミンを２１５ｎｍの吸光度にて検出した。１レンズ当たりのタンパク質付着量を表２に示す。
【００３７】
この結果から、超音波照射を行なわない場合（比較例）のタンパク質付着量に比べ、実施例のタンパク質付着量は少なく、したがって、実施例のレンズは耐汚れ付着性に優れていることがわかる。
【００３８】
［試験例３］
脂質付着量の測定
＜汚れ付着方法＞
生理食塩水１００ｍＬにスクアレン０．０１ｇ、コレステロール０．０１ｇを混ぜた人工涙液を用意した。各試料を超純水で約２秒すすぎ、表面の過剰な水分をキムワイプで取り除いた後、試料１枚ずつを、人工涙液２ｍＬを入れた５ｍＬ容バイアルに入れた。バイアルを３７℃に設定した恒温振盪器中で、振盪させながら１６時間放置した。
【００３９】
＜脂質付着性試験＞
得られた人工汚れを付着させた試料を超純水で約２秒すすぎ、５ｍＬ容バイアル瓶に入れた。そこに０．５ｍＬの脂質抽出溶媒（クロロホルム：メタノール  ７０：３０（体積比））を加えた後、１０分以上放置し、試料に付着した脂質を抽出した。抽出液をＧＣ／ＭＳＤにて分析し、検出した。１レンズ当たりの脂質付着量を表２に示す。
【００４０】
この結果から、プラズマ処理のみの場合（比較例２）の脂質付着量に比べ、実施例の脂質付着量は少なく、したがって、実施例のレンズは耐汚れ付着性に優れていることがわかる。
【００４１】
また、超音波照射処理のみ行なっていない場合（比較例１）には脂質付着量は少ないが、タンパク質付着量が多く、したがって耐汚れ付着性に優れているとはいえない。
【００４２】
【表２】
2008233515.tif 000003