(57)【要約】【課題】本発明により、飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明は、センター(１)と中間層(２)とから成るコア(４)、および該コア(４)を被覆するカバー(３)から成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、該センター(１)が直径３７〜４１ｍｍを有し、該中間層(２)が厚さ０．５〜２．０ｍｍおよびショアＤ硬度５５〜７０を有し、該中間層(２)の硬度が該センターの表面硬度およびカバーの硬度より高く、かつ該中間層(２)の比重が該センターおよびカバーの比重より低く、該カバー(３)がポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分とし、かつ厚さ０．３〜１．０ｍｍを有することを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
センター(１)と該センター(１)上に形成した中間層(２)とから成るコア(４)、および該コア(４)を被覆するカバー(３)から成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該センター(１)が直径３７〜４１ｍｍおよび初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．５〜３．７ｍｍを有し、
該中間層(２)が厚さ０．５〜２．０ｍｍおよびショアＤ硬度６４〜６８を有し、ショアＤ硬度による該中間層硬度（Ｋ２）と該センターの表面硬度（Ｋ１）との硬度差（Ｋ２−Ｋ１）が２〜７であり、該中間層(２)の硬度がカバーの硬度より高く、
該コアが初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．２〜３．５ｍｍを有し、
該センターの比重（Ｍ１）と該中間層の比重（Ｍ２）との比重差（Ｍ１−Ｍ２）が０．０５〜０．３であり、かつ該カバーの比重（Ｍ３）と該中間層の比重（Ｍ２）との比重差（Ｍ３−Ｍ２）が０．０５〜０．３であり、
該カバー(３)がポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分とし、かつ厚さ０．３〜１．０ｍｍを有する
ことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーが、脂環式ジイソシアネートから生成される請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マルチピースソリッドゴルフボール、特に飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
高飛距離とアプローチでの高スピン性能を有するゴルフボールとして、軟質のゴムセンターと、センター上にセンターよりも比較的硬いゴムあるいは樹脂からなる中間層を被覆し、カバーに軟質材料を用いた、２層コアあるいは２層カバータイプのゴルフボールが種々提案されている（特許文献１〜３等）。
【０００３】
特許文献１には、センター径が２９ｍｍ以上、ＪＩＳ−Ｃ硬度による中間層硬度が８５以上、センター比重が中間層比重より重いマルチピースゴルフボールが記載されている。しかしながら、カバーの厚さが１〜３ｍｍと大きいため、得られるゴルフボールの反発性が低く、ドライバーでの飛距離の面で満足できるものが得られていない。
【０００４】
特許文献２には、センターの１００ｋｇ荷重変形量が２．５ｍｍ以上、ショアＤ硬度による中間層硬度がカバー硬度より１３以上大きく、ボールの慣性モーメントが８３ｇ・ｃｍ２以上のマルチピースゴルフボールが記載されている。しかしながら、カバーが軟らかい上に厚さが１〜３と大きいため、得られるゴルフボールの反発性が低く、また吹き上がる弾道となりやすく、ドライバーでの飛距離の面で満足できるものが得られていない。
【０００５】
特許文献３には、センター及び中間層がポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物からなり、センター直径が１５〜２２ｍｍ、ショアＤ硬度によるセンター硬度が４０〜７０のマルチピースゴルフボールが記載されている。しかしながら、センター直径が小さ過ぎるため、ボールとしたときの反発性が低く、ドライバーでの飛距離の面で満足できるものが得られていない。
【０００６】
上記のように、飛距離、打球感、コントロール性（スピン性能）および耐擦過傷性のすべてを満足するゴルフボールは得られていないのが現状であった。
【特許文献１】特許第２９１０５１６号公報
【特許文献２】特開平１０‐１５１２２６号公報
【特許文献３】特開平１１‐１５１３２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記のような従来のゴルフボールの有する問題点を解決し、飛距離、コントロール性、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、センター、中間層およびカバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、カバーにポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分として用い、センターの直径、中間層の厚さおよび硬度、中間層とセンターとの硬度差および比重差、カバーの厚さ、並びに中間層とカバーとの硬度差および比重差を特定範囲内に規定することにより、飛距離、コントロール性、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、センター(１)と該センター(１)上に形成した中間層(２)とから成るコア(４)、および該コア(４)を被覆するカバー(３)から成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該センター(１)が直径３７〜４１ｍｍを有し、
該中間層(２)が厚さ０．５〜２．０ｍｍおよびショアＤ硬度５５〜７０を有し、該中間層(２)の硬度が該センターおよびカバーより高く、かつ該中間層(２)の比重が該センターおよびカバーより低く、
該カバー(３)がポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分とし、かつ厚さ０．３〜１．０ｍｍを有する
ことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１０】
本発明のゴルフボールでは、上記カバー(３)は、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分として含有することを要件としている。上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを用いたカバーは、一般的に高強度を有し、スピン性能も優れるが、反発性が劣るという欠点を有する。そこで、本発明では、反発性低下を最小限に抑えるため、カバーの厚さを０．３〜１．０ｍｍと通常より小さくすることを要件としている。更に、反発性能を補うために中間層(２)には硬くて高い反発性を有する材料を使用する必要があるが、中間層の厚さが大きくなり過ぎると打球感を損なうため、０．５〜２．０ｍｍとすることを要件とする。本発明のゴルフボールでは、これらの組み合わせにより、高飛距離、良好な打球感および優れたコントロール性を達成することが可能となったものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、カバーにポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分として用い、センターの直径、中間層の厚さおよび硬度、中間層とセンターとの硬度差および比重差、カバーの厚さ、並びに中間層とカバーとの硬度差および比重差を特定範囲内に規定することにより、飛距離、コントロール性、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、図１を用いて本発明のゴルフボールについて更に詳しく説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明のゴルフボールはセンター(１)と該センター上に形成された中間層(２)とから成るコア(４)と、該コアを被覆するカバー(３)とから成る。上記カバーは単層構造であっても、２層以上の多層構造を有してもよい。但し、図１では説明をわかりやすくするため、１層のカバー(３)を有するゴルフボール、即ちスリーピースソリッドゴルフボールとした。
【００１３】
上記コア(４)において、センター(１)は、ポリブタジエンゴムを主成分とすることを要件とし、ポリブタジエンに共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物を加熱加圧成形して製造することが好ましい。ポリブタジエンは、従来からソリッドゴルフボールのコアに用いられているものであればよいが、特にシス‐１,４‐結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム(ＥＰＤＭ)等を配合してもよい。
【００１４】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸の、亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩、またはトリメチロールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマー等が挙げられるが、高い反発性を付与するα,β‐不飽和カルボン酸の亜鉛塩、特にアクリル酸亜鉛が好適である。配合量はポリブタジエンゴム１００重量部に対して、１０〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部、より好ましくは２５〜４０重量部である。６０重量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、１０重量部未満では、適当な硬さにするために有機過酸化物の量を増加しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００１５】
有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐ビス(ｔ‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐t‐ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量はポリブタジエン１００重量部に対して０．５〜５．０重量部、好ましくは０．６〜４．０重量部、より好ましくは０．６〜２．０重量部である。０．５重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。５．０重量部を越えると適切な硬さにするために共架橋剤の量を減少しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００１６】
充填材としては、ソリッドゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材、具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、高比重金属充填材、例えばタングステン粉末、モリブデン粉末等およびそれらの混合物と併用してもよい。配合量は、それぞれポリブタジエン１００重量部に対して５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。５重量部未満では重量調整が難しく、３０重量部を越えるとゴムの重量分率が小さくなり反発が低くなり過ぎる。
【００１７】
更に本発明のゴルフボールのセンターには、有機硫黄化合物、老化防止剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。使用する場合、配合量は、ポリブタジエン１００重量部に対して、０．２〜５．０重量部、好ましくは０．３〜４．０重量部、０．５〜２．０重量部であることが好ましい。
【００１８】
本発明のゴルフボールに用いられるコア(４)の製造方法を、図２を用いて説明する。図２は、本発明のゴルフボールに用いられるコア成形用金型の１つの態様の概略断面図である。まず、上記センター用ゴム組成物を、金型内で例えば１４０〜１８０℃で１０〜６０分間加熱プレスして、球状の加硫センターに成形する。次いで、上記中間層用組成物を射出成形して、半球殻状中間層(５)を成形する。続いて、図２に示すような上下２つのコア用金型(６)を用いて、上記加硫センター(７)を上記半球殻状中間層(５)２個で挟んで、例えば１４０〜１８０℃で１０〜６０分間加硫成形して、センター(１)と該センター上に形成された中間層(２)とから成るコア(４)を形成する。
【００１９】
本発明のゴルフボールでは、センター(１)が直径３７〜４１ｍｍを有することを要件とするが、好ましくは３７〜４０ｍｍ、より好ましくは３８〜４０ｍｍである。上記直径が３７ｍｍより小さくなると、得られるゴルフボールの反発性能が低下する上、打撃時のスピン量が増えて吹き上がる弾道となりやすく飛距離が低下する。４１ｍｍより大きくなると中間層あるいはカバーが薄くなり、それぞれの効果が十分に得られなくなる。
【００２０】
本発明のゴルフボールでは、センター(１)がショアＤ硬度による表面硬度３０〜６５、好ましくは３５〜６０、より好ましくは４０〜６０であることが望ましい。上記表面硬度が３０より小さいとセンターが軟らかくなりすぎ、反発性が低下して飛距離が低下し、６５より大きいと硬くて悪い打球感となる。尚、センターの表面硬度とは前述のように加硫成形して形成したセンター、即ち、中間層を被覆する前のセンターの表面で測定した硬度を意味し、センターの中心硬度とは通常２等分切断し、その切断面においてセンターの中心で測定した硬度を意味する。
【００２１】
本発明のゴルフボールでは、センター(１)が初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．２〜４．０ｍｍ、好ましくは２．５〜３．７ｍｍ、より好ましくは２．８〜３．５ｍｍを有することが望ましい。２．２ｍｍより小さいとコアが硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールの打球感が悪くなり、４．０ｍｍより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００２２】
本発明のゴルフボールでは、センター(１)が比重１．１〜１．４、好ましくは１．１〜１．３、より好ましくは１．１〜１．２を有することが望ましい。上記センターの比重が１．１未満ではボール重量が軽くなり弱い弾道になって飛距離が低下する。上記センターの比重が１．４を超えると、ボール重量が大きくなり過ぎ、ゴルフボールとしての重量規格に適合したボールを構成するのが困難となる。尚、センター(１)の比重とは、成形されたゴルフボールからセンターのサンプルを採取し、そのサンプルを用いて測定した比重である。次いで、上記センター(１)上には中間層(２)を形成する。
【００２３】
本発明のゴルフボールでは、中間層(２)が厚さ０．５〜２．０ｍｍを有することを要件とするが、好ましくは０．５〜１．６ｍｍ、より好ましくは０．７〜１．４ｍｍである。上記厚さが、０．５ｍｍより小さくなると中間層の硬さの効果が十分に得られなくなり打撃時のスピン量を抑えることができず、２．０ｍｍより大きくなると中間層に比較的硬い材料を用いているため打球感が硬くて悪くなる。
【００２４】
本発明のゴルフボールでは、中間層(２)のショアＤ硬度による硬度が上記センター(１)の表面硬度より大きいことを要件とする。しかしながら、上記硬度差が大きくなり過ぎるとセンターが軟らかくなり過ぎるかまたは中間層が硬くなり過ぎることとなり、飛距離の低下或いは打球感または耐久性の低下を招くこととなる。また、上記硬度差が小さくなり過ぎると中間層被覆後のコアの硬度差が小さくなることになり、打撃時のスピン量が増加して吹き上がる弾道となって飛距離が低下する。従って、上記硬度差は、好ましくは２〜２０、より好ましくは３〜１８、最も好ましくは５〜１５である。また、中間層を含むコア全体としての硬度差を大きくして打撃時のスピン量を抑え、飛距離アップを図るため、センターの表面と中心との硬度差は１０以上、特に１５以上が好ましい。
【００２５】
本発明のゴルフボールでは、上記中間層(２)がショアＤ硬度による硬度５５〜７０を有することを要件とするが、好ましくは５７〜７０、より好ましくは６０〜６８である。上記中間層の表面硬度が５５より小さくなると、得られるゴルフボールの反発性能が低下して飛距離が低下する。上記硬度が７０より大きくなると、打球感が硬くて悪くなるだけでなく、耐擦過傷性も悪くなる。尚、中間層硬度とは、各中間層用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて測定した硬度（スラブ硬度）を意味する。
【００２６】
本発明のゴルフボールでは、上記中間層(２)の比重が上記センター(１)の比重より低いことを要件とするが、上記比重差は好ましくは０．０５〜０．３、より好ましくは０．０５〜０．２５、最も好ましくは０．１〜０．２５である。上記比重差が０．０５より小さいと、相対的にセンターの比重が小さくなり、ゴルフボールの慣性モーメントが大きくなることになり、スピン性能が低下してコントロール性が低下する。上記比重差が０．３より大きいとセンターの比重が大きくなり過ぎ、ゴルフボールとしての重量規格に適合したボールを構成するのが困難となる。
【００２７】
本発明のゴルフボールでは、上記中間層(２)が比重１．１０以下、好ましくは１．０８以下、より好ましくは１．０５以下を有することが望ましい。上記中間層の比重が１．１０を超えると、相対的に上記センターの比重を小さくすることが必要となり、得られるゴルフボールの慣性モーメントが大きくなり過ぎてコントロール性が低下する。
【００２８】
本発明の中間層(２)に用いられる材料としては、特に限定されないが、高剛性かつ高反発材料という観点からアイオノマー樹脂が最も好適に用いられる。このようなアイオノマー樹脂としては、特にα‐オレフィンと炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボン酸の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、α‐オレフィンと炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボン酸の少なくとも一部を金属イオンで中和したものまたはその混合物が用いられる。上記アイオノマー樹脂中のα‐オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好ましく、α,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。更に、中和する金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばＮaイオン、Ｋイオン、Ｌiイオン等；２価金属イオン、例えばＺnイオン、Ｃaイオン、Ｍgイオン等；３価金属イオン、例えばＡlイオン、Ｎdイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎaイオン、Ｚnイオン、Ｌiイオン等が反発性、耐久性等からよく用いられる。
【００２９】
アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０１、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５，ハイミラン１７０６，ハイミラン１７０７，ハイミラン１８５５，ハイミラン１８５６、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５、サーリン９９４５、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）７０１０、アイオテック８０００（エクソン(Ｅｘｘｏｎ)社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３０】
更に、本発明の中間層(２)の好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーとを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの例として、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。具体例として、例えばＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、アトフィナジャパン(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている（例えば、「ラバロンＳＲ０４」）スチレン系熱可塑性エラストマー、三菱化学(株)から商品名「サーモラン」で市販されている（例えば、「サーモラン３９８１Ｎ」）オレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３１】
上記中間層(４)を被覆する方法については、特に限定されるものではなく、通常のゴルフボールのカバーを被覆する方法で行うことができる。上記中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンターを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記中間層用組成物を直接センター上に射出成形してセンターを包み込む方法が用いられる。上記方法により、上記センター(１)上に中間層(２)を被覆して、２層構造を有するコア(４)を形成する。
【００３２】
本発明のゴルフボールのコア(４)は初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．０〜３．７ｍｍ、好ましくは２．２〜３．５ｍｍ、より好ましくは２．５〜３．３ｍｍを有することが望ましい。２．０ｍｍより小さいとコアが硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールの打球感が悪くなり、３．７ｍｍより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発性が悪くなり飛距離が低下する。
【００３３】
次いで、上記コア(４)上には１層以上のカバー(３)を被覆する。本発明のゴルフボールでは、カバー(３)が厚さ０．３〜１．０ｍｍを有することを要件とするが、好ましくは０．４〜０．９ｍｍ、より好ましくは０．４〜０．８ｍｍである。上記カバーの厚さが０．３ｍｍより小さいと、カバーの軟らかい効果が発揮されず、ショートアイアン〜アプローチショット等でのスピン量が少なくなり、コントロール性が劣ってくる。上記カバーの厚さが１．０ｍｍより大きくなると、得られるゴルフボールの反発性能が低下すると共に打撃時のスピン量が増え、吹き上がる弾道となりやすく飛距離が低下する。
【００３４】
また本発明のゴルフボールでは、カバー(３)のショアＤ硬度による硬度が上記中間層(２)の硬度より小さいことを要件とするが、両者の硬度差は好ましくは８〜４０、より好ましくは１０〜４０、最も好ましくは１５〜３５である。上記硬度差が８より小さいと、カバーが硬くなり過ぎるか中間層が軟らかくなり過ぎることになり、アプローチショット等でのコントロール性または飛行性能が低下する。上記硬度差が４０より大きくなると、カバーが軟らかくなり過ぎるか中間層が硬くなり過ぎることになり、飛距離または打球感が低下する。
【００３５】
上記カバー(３)のショアＤ硬度による硬度は３０〜５５、好ましくは３３〜５２、より好ましくは３５〜５０であることが望ましい。上記カバー(３)の硬度が３０より小さいとドライバーやミドルアイアンによる打撃時のスピン量が増え、吹き上がる弾道となりやすく飛距離が低下する。５５より大きいとショートアイアンでのスピン量が少なくなってコントロール性が劣り、また打球感も悪くなる。尚、カバー硬度とは、各カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて測定した硬度（スラブ硬度）を意味する。
【００３６】
本発明のゴルフボールにおいては、前述のように上記中間層(２)の硬度を上記センター(１)の表面硬度およびカバー(３)の硬度より高くすることを要件としている。これは、上記センター(１)はドライバーやミドルアイアンによる打撃時の打球感を満足するために低い硬度に設定し、カバーはアプローチショット時のコントロール性を満足するために低い硬度に設定しているが、これによる反発性低下を補うためのものである。従って、上記中間層には、硬く、かつ反発性に優れた材料を用いることが必要となる。
【００３７】
本発明のゴルフボールでは、上記中間層(２)の比重が上記カバー(３)の比重より低いことを要件とするが、上記比重差は好ましくは０．０５〜０．３０、より好ましくは０．０７〜０．２５、最も好ましくは０．１〜０．２である。上記比重差が０．０５より小さいと相対的にセンターの比重が小さくなり、ゴルフボールの慣性モーメントが大きくなることにより、コントロール性が低下する。０．３より大きいとカバー比重を大きくするため、多量の比重調整剤を添加する必要があり、反発性能が低下する。
【００３８】
本発明のゴルフボールでは、上記カバー(３)が比重１．００〜１．３０、好ましくは１．００〜１．２５、より好ましくは１．０５〜１．２５を有することが望ましい。上記カバーの比重が１．３０を超えると、得られるゴルフボールの慣性モーメントが大きくなり過ぎてコントロール性が低下する。上記カバーの比重が１．００未満となると、ゴルフボールの慣性モーメントが小さくなり過ぎて飛距離が低下する。
【００３９】
本発明に用いられるカバー材料としては、耐擦過傷性に優れるポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましく、特にその原料であるジイソシアネートが脂環式ジイソシアネートであるポリウレタン系熱可塑性エラストマーが反発性、耐擦過傷性、変色性の面から好ましい。上記脂環式ジイソシアネートの例としては、４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の水素添加物である４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）の水素添加物である１,３‐ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）およびトランス‐１,４‐シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）からなる群から選択される１種、または２種以上の組み合わせ等が挙げられ、汎用性および加工性の面からＨ１２ＭＤＩが好適である。上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例として、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」等）４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００４０】
更に、本発明のカバー(３)の好ましい材料の例として、上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーのみであってもよいが、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーに、その他の熱可塑性エラストマー、ジエン系ブロック共重合体またはアイオノマー樹脂等の１種以上とを組合せて用いてもよい。その他の熱可塑性エラストマーの例として、上記以外の他のポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。上記その他の熱可塑性エラストマーとしては、カルボキシル基、グリシジル基、スルホン基、エポキシ基等の官能基を有するものを用いてもよい。
【００４１】
上記その他の熱可塑性エラストマーの具体例として、例えばＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、アトフィナジャパン(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている（例えば、「ラバロンＳＲ０４」）スチレン系熱可塑性エラストマー、三菱化学(株)から商品名「サーモラン」で市販されている（例えば、「サーモラン３９８１Ｎ」）オレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００４２】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１,１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１,３‐ペンタジエン、２,３‐ジメチル‐１,３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業(株)から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）、(株)クラレから商品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプトンＨＧ‐２５２」）等が挙げられる。
【００４３】
上記アイオノマー樹脂としては、上記中間層と同様のものを用いることができる。
【００４４】
上記その他の熱可塑性エラストマー、ジエン系ブロック共重合体やアイオノマー樹脂の配合量は、カバー用の基材樹脂１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部である。４０重量部より多いと耐擦過傷性、反発性、耐変色性のいずれかが低下する。
【００４５】
本発明に用いられるカバー(３)には、上記樹脂以外に必要に応じて、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量はカバー用樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好ましい。
【００４６】
上記カバー(３)を被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００４７】
本発明のゴルフボールは初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．０〜３．５ｍｍ、好ましくは２．２〜３．２ｍｍ、より好ましくは２．４〜３．０ｍｍを有することが望ましい。２．０ｍｍより小さいと打球感が硬くて悪くなり、３．５ｍｍより大きいと逆に軟らかくなり過ぎて、打球感も頼りなく、また反発性が悪くなり飛距離が低下する。
【００４８】
カバー成形時に、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４２．８２ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。
【００４９】
上記のように、ゴルフボールの直径は規格にて４２．６７ｍｍ以上と制限されているが、直径が大きくなると飛行中の空気抵抗が増大して飛距離が低下するので、通常のゴルフボールの直径は４２．６７〜４２．８２ｍｍに設定されており、本発明はこの直径のゴルフボールに適用し得る。また、ゴルフボールの直径を大きくして打ち易さの向上を狙った大径のゴルフボール等も存在し、更に顧客の要望や目的に応じて規格を外れるゴルフボールが必要とされる場合もあり、それらも含めると、ゴルフボールの直径は４２〜４４ｍｍ、更には４０〜４５ｍｍの範囲も想定し得るものであり、本発明はこれら直径範囲のゴルフボールにも適用し得るものである。
【実施例】
【００５０】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５１】
（センターの作製）
以下の表１(実施例）および表２(比較例）に示した配合のセンター用ゴム組成物を混合、混線し、金型内で１７０℃×１５分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。得られたセンターの直径、重量、圧縮変形量、ショアＤ硬度による表面硬度(Ｋ1)および比重(Ｍ1)を測定し、その結果を表３（実施例）および表４（比較例）に示した。
【００５２】
（中間層およびカバー用組成物の調製）
以下の表１(実施例）および表２(比較例）に示す中間層およびカバー用配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径＝４５ｍｍ，スクリュー回転数＝２００ｒｐｍ，スクリューＬ/Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で１６０〜２６０℃に加熱された。各中間層およびカバー用組成物から厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ショアＤ硬度および比重を測定した。その結果を中間層硬度(Ｋ2)およびカバー硬度(Ｋ3)並びに中間層比重(Ｍ2)およびカバー硬度(Ｍ3)として表３（実施例）および表４（比較例）に示した。それらの結果から、硬度差(Ｋ2−Ｋ1)および(Ｋ2−Ｋ3)、並びに比重差(Ｍ1−Ｍ2)および(Ｍ2−Ｍ3)を計算し、同表に示した。
【００５３】
(ii)中間層用半球殻状未加硫成形物の作製
以下の表１(実施例）および表２(比較例）に示した配合の中間層用組成物を射出成形することによって、中間層用の半球殻状成形物(５)を得た。
【００５４】
(iii)コアの作製
上記(ｉ)で作製したセンター用加硫成形物(７)を、(ii)で作製した２つの中間層用半球殻状成形物(５)で挟んで、図２に示すような金型(６)内で、１５０℃×３分間加熱プレスすることにより、２層構造を有するコア(４)を作製した。得られた中間層の厚さ、並びに得られた２層コアの重量、直径および圧縮変形量を測定し、その結果を表３(実施例）および表４(比較例）に示した。
【００５５】
【表１】
2008207019.tif 000003
【００５６】
【表２】
2008207019.tif 000004
【００５７】
(注１)ＪＳＲ(株)製のハイシスポリブタジエンゴム
（１,４‐シス‐ポリブタジエン含量：９６％）
(注２)デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注３)デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注４)商品名、三菱化学（株）製のスチレン系（ＳＥＢＳ）熱可塑性エラストマー
（注５）ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストランＸＮＹ９０Ａ」で市販の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー
（注６）ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」で市販の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー
（注７）ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストランＸＮＹ５８５」で市販の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー
【００５８】
（実施例１〜６および比較例１〜４）
上記中間層と同様にして、得られたカバー用組成物を射出成形することによって、カバー用の半球殻状成形物を得た。上記のように作製したコアを、２つの上記カバー用半球殻状成形物で挟んで、金型内で、１５０℃×３分間加熱プレスすることにより、表３(実施例）および表４(比較例）に示すカバー厚さを有するカバー層を形成し、表面にクリヤーペイントを塗装して、直径４２．７ｍｍおよび重量４５．３ｇを有するゴルフボールを得た。但し、比較例４は中間層のない１層構造のコア、即ち、ツーピースゴルフボールとした。得られたゴルフボールに関して、圧縮変形量、反発係数、飛行性能、打球感、コントロール性および耐擦過傷性を測定または評価し、その結果を表５(実施例）および表６(比較例）に示す。試験方法は以下の通りとした。
【００５９】
（試験方法）
(１）センター硬度
作製したセンターの外表面で測定したショアＤ硬度をセンターの表面硬度とし、センターを２等分切断し、その切断面の中心点において測定したショアＤ硬度をセンターの中心硬度とした。ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いた。
【００６０】
(２）中間層およびカバー硬度
各中間層およびカバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０‐６８に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
【００６１】
(３）圧縮変形量
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定した。
【００６２】
(４）反発係数
各ゴルフボールに２００ｇのアルミニウム製円筒物を４５ｍ/秒の速度で衝突させ、衝突後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの衝突前後の速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。
【００６３】
(５）飛行性能
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（住友ゴム工業（株）製のＸＸＩＯ、Ｗ＃１、ロフト角８°、Ｘシャフト）を取り付け、ヘッドスピードを５０ｍ/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後のスピン量（バックスピン量）、およびトータル飛距離を測定した。測定は各ゴルフボールで１２回行って、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００６４】
(６）打球感
ゴルファー１０人によるメタルヘッド製ドライバーでの実打テストを行い、打撃時の衝撃の大きさを評価し、最も多い評価をそのゴルフボールの結果とした。評価基準は以下の通りである。
評価基準
〇：衝撃が小さく、反発感もあって打球感が良好
△：普通
×：衝撃が大きく、または重くて打球感が悪い
【００６５】
(７）コントロール性
ゴルファー１０人によるピッチングウエッジ（ＰＷ）での実打テストを行い、最も多い評価をそのゴルフボールの結果とした。評価基準は以下の通りである。
評価基準
〇：スピンがかかりやすく、コントロール性が良好
△：普通
×：すべる感じでスピンがかかりにくく、コントロール性が悪い
【００６６】
(８）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにピッチングウエッジ（住友ゴムエ業（株）製のツアーフォージト、ＰＷ）を取り付け、ヘッドスピードを３６ｍ／秒に設定して各ゴルフボールの２ケ所を各１回打撃し、２ケ所打撃部の表面状態を目視観察にて評価した。評価基準は以下の通り。
判定基準
〇：ゴルフボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない程度。
△：ゴルフボール表面に傷がはっきり残り、若干の毛羽立ちが見られる。
×：ゴルフボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００６７】
（試験結果）
【００６８】
【表３】
2008207019.tif 000005
【００６９】
【表４】
2008207019.tif 000006
【００７０】
【表５】
2008207019.tif 000007
【００７１】
【表６】
2008207019.tif 000008
【００７２】
実施例１〜９のゴルフボールは、比較例１〜４のゴルフボールに比べて、飛距離、打球感およびコントロール性に優れることがわかった。
【００７３】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、センター直径が小さく、中間層厚さが大きいために、打球感が悪くなっている。比較例２のゴルフボールは、センター直径が小さく、カバーの厚さが大きくなり過ぎて、反発係数が小さいと共に打撃時のスピン量が大きくて飛距離が小さくなっている。
【００７４】
比較例３のゴルフボールは、中間層硬度とセンター表面硬度との差(Ｋ2−Ｋ1)が負の値、即ち、中間層硬度がセンター表面硬度より低いため、ドライバーによる打撃時のスピン量が非常に大きく、反発係数が非常に小さいため、飛距離が非常に短いものとなっている。比較例４のゴルフボールは、ツーピースゴルフボールであり中間層がないため、反発係数があまり高くない上に、打撃時のスピン量が高くて飛距離が短いものとなっており、また打球感も悪いものとなっている。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。
【図２】本発明のゴルフボールのコア成形用金型の１つの態様の概略断面図である。
【符号の説明】
【００７６】
１ … センター
２ … 中間層
３ … カバー
４ … コア
５ … 半球殻状中間層
６ … コア成形用金型
７ … 加硫センター
【図１】
2008207019.tif 000009
【図２】
2008207019.tif 000010