(57)【要約】      （修正有）【課題】黒鉛含有耐火れんがを製鉄所で金属溶融容器の内張りに使用するにあたっては、溶融容器の内側に構築し、溶融金属を受湯する前に加熱昇温するとき、れんが表面が酸化、および脆弱化することを防止することができる、黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材を提供する。【解決手段】炭化硼素が３〜１５重量％、アルミニウム塩が０．５〜８重量％、粘土が１〜１０重量％、残りが粒径１ｍｍ以下の融点が６００〜１０００℃のフリットで、リチウム塩が１〜１０重量％、増粘剤が０．１〜１重量％、消泡剤が０．１〜１重量％を外掛けで添加してなる酸化防止用塗布材を熱処理前の黒鉛含有耐火れんが表面に塗布する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化硼素が３〜１５重量％、アルミニウム塩が０．５〜８重量％、粘土が１〜１０重量％、残りが粒径１ｍｍ以下の融点が６００〜１０００℃のフリットであることを特徴とする黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材。
【請求項２】
リチウム塩が１〜１０重量％を外掛けで添加されたことを特徴とする請求項１に記載の黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材。
【請求項３】
増粘剤が０．１〜１重量％、消泡剤が０．１〜１重量％を外掛けで添加されたことを特徴とする請求項１または２に記載の黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材。
【請求項４】
溶媒として酢酸ビニル系水溶液、アクリル系水溶液の１種または複数種と水を、または水のみを使用し、スラリーとして使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐火物分野における黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
製鉄所で使用される耐火物は、黒鉛が高熱伝導率で溶融金属に対して濡れにくく、耐熱性に対しても優れた特徴を有するため、黒鉛含有耐火物の需要が増えている。
【０００３】
黒鉛含有耐火物の製造にあたっては、樹脂等で耐火材料と黒鉛を混合した後、プレス成形し、それを２００〜４００℃で加熱処理して、黒鉛含有耐火れんがにしている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
この黒鉛含有耐火れんがを製鉄所で金属溶融容器の内張りに使用するにあたっては、溶融容器の内側に構築し、溶融金属を受湯する前に、８００〜１０００℃にバーナー等で加熱昇温しておく。このとき、れんが表面が酸化され、脆弱化し、問題となるものであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、上記のような点に鑑みたもので、上記の課題を解決するために、炭化硼素が３〜１５重量％、アルミニウム塩が０．５〜８重量％、粘土が１〜１０重量％、残りが粒径１ｍｍ以下の融点が６００〜１０００℃のフリットであることを特徴とする黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材を提供するにある。
【０００６】
また、リチウム塩が１〜１０重量％を外掛けで添加されたことを特徴とする黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材を提供するにある。
【０００７】
さらに、増粘剤が０．１〜１重量％、消泡剤が０．１〜１重量％を外掛けで添加されたことを特徴とする黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材を提供するにある。
【０００８】
さらにまた、溶媒として酢酸ビニル系水溶液、アクリル系水溶液の１種または複数種と水を、または水のみを使用し、スラリーとして使用することを特徴とする黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材を提供するにある。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材は、炭化硼素が３〜１５重量％、アルミニウム塩が０．５〜８重量％、粘土が１〜１０重量％、残りが粒径１ｍｍ以下の融点が６００〜１０００℃のフリットであることによって、フリットをれんが表面に溶融膜として付着して耐火れんがの表面酸化を防止がはかれ、硼素成分がＢ2 Ｏ3 となって溶融膜を作るため優れた酸化防止効果を果たし、かつ体積が増えるため塗布材の溶融による収縮を抑制でき、強固に塗布材の皮膜をはかれる。またさらに、熱処理する際にれんがの残留樹脂成分等に起因するガスによる塗布皮膜の膨れを抑制するとともに、塗布材が熱処理される際に溶融しすぎて粘性が無くなるのを抑制することができる。
【００１０】
また、リチウム塩が１〜１０重量％を外掛けで添加されたことによって、上記フリットの融点を下げることができ、フリットをれんが表面に溶融膜として付着して耐火れんがの表面酸化を防止がはかれる。
【００１１】
さらに、増粘剤が０．１〜１重量％、消泡剤が０．１〜１重量％を外掛けで添加されたことによって、塗布材をスラリーにしてれんが面に塗布するとき、スラリーの粘性を適正にできて、耐火れんが面に強固に塗布材の皮膜がはかれる。
【００１２】
さたにまた、溶媒として酢酸ビニル系水溶液、アクリル系水溶液の１種または複数種と水を、または水のみを使用し、スラリーとして使用することによって、熱処理前の塗布皮膜を強固にしたい場合などに、粘性を調整して耐火れんが面に強固に塗布材の皮膜をはかることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の黒鉛含有耐火物用酸化防止塗布材は、炭化硼素が３〜１５重量％、アルミニウム塩が０．５〜８重量％、粘土が１〜１０重量％、残りが粒径１ｍｍ以下の融点が６００〜１０００℃のフリットであることを特徴としている。
【００１４】
黒鉛含有耐火れんがは、その使用にあたって８００〜１０００℃まで加熱保温され、このときの酸化による脆弱化が問題となるので、融点が６００〜１０００℃のフリットをれんが表面に塗布しておき、それを溶融させることで耐火れんがの表面酸化を防止するものである。
【００１５】
れんが表面に塗布するにあたっては、水または酢酸ビニル系水溶液、アクリル系水溶液等を溶媒として混練しスラリー状にしたものを塗布する。このため、１ｍｍ以上の粒があると沈殿し、良好なスラリーが得られないので、フリットの粒径は１ｍｍ以下であることが好ましいが、塗布使用上問題がなければこの限りではない。
【００１６】
炭化硼素は、それの炭素成分が酸化されると、硼素成分がＢ2 Ｏ3 となり、溶融膜を作るため優れた酸化防止効果を有し、かつ体積が増えるため塗布材の溶融による収縮を抑制する。添加量が３重量％以下であると、塗布材の溶融皮膜が冷却されたとき、収縮により塗布材の皮膜がれんが面から剥がれる。１５重量％以上では、材料の価格増大の割に効果が少ない。
【００１７】
アルミニウム塩は、塗布材スラリーをれんが面に塗布して熱処理する際、れんがの残留樹脂成分等に起因するガスがでるもので、このガスによる塗布皮膜の膨れを抑制する効果がある。添加量が０．５重量％以下であるとその効果が少なく、８重量％以上では材料の価格増大の割に効果が少ない。アルミニウム塩としては、リン酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等が挙げられる。
【００１８】
粘土は、塗布材が熱処理される際に、溶融しすぎて粘性が無くなって、流落するのを抑制する効果があり、１〜１０重量％の範囲で添加するのが好ましい。これも添加量が１重量％以下であるとその効果が少なく、１０重量％以上では塗布材の溶融皮膜がれんが面に広がらなくなって好ましくない。粘土としては、木節粘土等が好ましいが、カオリンまたはベントナイトでも良い。
【００１９】
リチウム塩は、フリットの融点をさらに下げたいとき、１〜１０重量％の範囲で添加するのが好ましい。これも添加量が１重量％以下であるとその効果が少なく、１０重量％以上では材料の価格増大の割に効果が少ない。リチウム塩としては、炭酸リチウム、硫酸リチウム、弗化リチウム、乳酸リチウム、塩化リチウム、酢酸リチウム等が挙げられる。
【００２０】
塗布材をスラリーにしてれんが面に塗布するとき、スラリーの粘性が低すぎると、塗布膜が薄くなりすぎる。このとき、増粘剤を添加してスラリー粘性を適切にしなければならない。その添加量としては０．１〜１重量％が好ましく、添加量が０．１重量％以下であるとその効果が少なく、１重量％以上では塗布材スラリーの粘性が大きくなり過ぎ、好ましくない。増粘剤としては、メチルセルロース等の有機系のものが、少量添加で効果があり好ましいが、これにこだわるものではない。
【００２１】
また、塗布材をスラリーにしてれんが面に塗布するとき、スラリーに気泡が多く含まれると、塗布したとき、れんが表面の塗布膜に孔ができ、好ましくない。これを抑制するためには、消泡剤の添加が有効であり、その添加量としては０．１〜１重量％が好ましく、添加量が０．１重量％以下であるとその効果が少なく、１重量％以上では材料の価格増大の割に効果が少ない。消泡剤としては、シリコーン系のものが挙げられるが、これにこだわるものではない。
【００２２】
塗布材スラリーの溶媒としては、水が使用されるが、熱処理前の塗布皮膜を強固にしたい場合は、酢酸ビニル系水溶液または、アクリル系水溶液等を水に添加するのが有効である。その添加量としては、塗布材に対して外掛けで５〜２０重量％が適当であるが、この限りではない。
【００２３】
水は、塗布材に対して外掛けで２５〜４５重量％が適当であるが、酢酸ビニル系水溶液、またはアクリル系水溶液等を添加するときは、これらの添加量を差し引いた残りが適当である。
【００２４】
塗布材スラリーは、溶媒である水および酢酸ビニル系水溶液、またはアクリル系水溶液等を適量から少なめに容器に入れておき、そこに粉末状の塗布材を加える。それをハンドミキサー等でよくかき混ぜ、スラリー状にする。これに、水を少し加えて粘性を調整する。
【００２５】
このスラリーをはけ等でれんが表面に塗布する。このとき、はけで塗布するのではなく、スラリーを吹き付ける方法でも、れんがをスラリーに浸漬する方法でも良い。金属容器にれんがを構築した後、れんが表面に塗布する場合はスラリーを吹き付ける方法が良い。  
【実施例】
【００２６】
黒鉛含有れんがを使用する場合として、Ａ製鉄所で溶融金属を運ぶ混銑車内張り用黒鉛含有れんがの表面に塗布した結果を表１に示す。また、その比較例を表２に示す。
【００２７】
表１のように、本発明の塗布材を使用することにより、混練で容易にスラリーになり、塗布膜に気泡がなく良好であり、酸化雰囲気で１１００℃で焼成しても、れんがが酸化されることはなかった。また、黒鉛含有れんがの表面に本発明の塗布材を塗布したものを、Ａ製鉄所で溶融金属を運ぶ混銑車の内張りに施工し、溶鋼を受ける前に予熱したとき、れんがが酸化されることがなかったため、従来の塗布していないときと比べて長寿命であった。
【００２８】
表１  本発明の実施例の塗布状態
【表１】
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【００２９】
表２  比較例塗布状態
【表２】
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