(57)【要約】      （修正有）【課題】耐湿性の向上が図られた発光性組成物、その製造方法の提供。【解決手段】蛍光体を含む発光性組成物であって、蛍光体２２の表面の少なくとも一部が、保護層によって覆われ、保護層が窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜２３を有する発光組成物である。さらに第１保護膜２３とは異なる第２保護膜２４が蛍光体表面に設けられた構成としてもよい。保護層の平均暑さが，５ｎｍ以上、かつ蛍光体の半径以下であり、前記第１保護膜によって、蛍光体が露出する露出領域が非連続であることを特徴とする。第１保護膜は、物理気相成長法によって形成される。【選択図】図２
2008007734.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光体を含む発光組成物であって、
上記蛍光体の表面の少なくとも一部が、保護層によって覆われ、
上記保護層が、窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を有する
ことを特徴とする発光組成物。
【請求項２】
上記保護層が、上記第１保護膜に接する、上記第１保護膜とは異なる材料組成の第２保護膜を有する
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物。
【請求項３】
上記保護層の平均厚さが、５ｎｍ以上、かつ上記蛍光体の半径以下である
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物。
【請求項４】
上記第１保護膜が、ケイ素（Ｓｉ）を含む
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物。
【請求項５】
上記第１保護膜によって、上記蛍光体が露出する露出領域が非連続とされている
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物。
【請求項６】
上記蛍光体が、青色光によって励起される
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物。
【請求項７】
第１発光組成物と、第２発光組成物と、青色光源と、を有する光源装置であって、
上記第１発光組成物及び上記第２発光組成物のうち、少なくとも一方は、上記青色光源からの青色光によって励起される蛍光体を含み、
上記第１発光組成物及び上記第２発光組成物のうち、少なくとも一方は、蛍光体の表面の少なくとも一部が、保護層によって覆われ、上記保護層が、窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を有する
ことを特徴とする光源装置。
【請求項８】
上記第１発光組成物及び上記第２発光組成物は、ともに、上記青色光源からの青色光によって励起される蛍光体を含む
ことを特徴とする請求項７に記載の光源装置。
【請求項９】
第１発光組成物と、第２発光組成物と、青色光源と、を有する光源装置と、
この光源装置からの光に対して所定の変調を施し、所定の出力光を出力する光学装置と、
を有する表示装置であって、
上記第１発光組成物及び上記第２発光組成物のうち、少なくとも一方は、上記青色光源からの青色光によって励起される蛍光体を含み、
上記第１発光組成物及び上記第２発光組成物のうち、少なくとも一方は、蛍光体の表面の少なくとも一部が、保護層によって覆われ、上記保護層が、窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を有する
ことを特徴とする表示装置。
【請求項１０】
上記第１発光組成物及び上記第２発光組成物は、ともに、上記青色光源からの青色光によって励起される蛍光体を含む
ことを特徴とする請求項９に記載の表示装置。
【請求項１１】
蛍光体の表面の少なくとも一部に、物理気相成長法によって、少なくとも窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を形成する第１保護膜形成工程を有する
ことを特徴とする発光組成物の製造方法。
【請求項１２】
上記蛍光体が、青色光によって励起される蛍光体である
ことを特徴とする請求項１１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項１３】
上記物理気相成長法を、上記蛍光体に窒素ガス（Ｎ２）を接触させながら行う
ことを特徴とする請求項１１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項１４】
上記第１保護膜形成工程とは別に、上記第１保護膜とは異なる材料組成の第２保護膜を形成する、第２保護膜形成工程を有する
ことを特徴とする請求項１１に記載の発光組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体を含む発光組成物と、この発光組成物を有する光源装置と、この光源装置によって構成される表示装置と、発光組成物の製造方法と、に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体は、構成元素の種類やその組成比の選定によって、所望の波長帯で発光させることができる。
近年、蛍光体を用いた表示装置として、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬ（Electro Luminescence；電界発光）ディスプレイなどの、所謂ＦＰＤ（Flat Panel Display）と呼称される薄型の表示装置が開発され、研究も盛んに行われている。
【０００３】
これらの表示装置は、例えば液晶ディスプレイにおける液晶のような部材、つまり表示装置全体の分類の目安となる部材が設けられた光学装置を有する。そして、この光学装置に対し、例えばバックライトなどの形で、光源装置が設けられることにより、表示装置が構成される。
表示装置において、蛍光体は、光源装置に用いられる。そして、蛍光体を有する光源装置の中でも、青色光で励起される蛍光体と、青色光源となるＬＥＤ（Light Emitting Diode）との組み合わせによって白色ＬＥＤが構成された光源装置は、特に注目されている。
【０００４】
しかしながら、青色光で励起される蛍光体の殆どは、耐湿性が低く、空気（雰囲気）中に含まれる水分によって特性が劣化してしまうという欠点を有している。
一般に、光源装置は、常温常湿にとどまらず、より厳しい条件下（例えば温度４０℃以上かつ湿度９０％ＲＨ（Relative Humidity）以上）での信頼性試験をクリアする必要がある。しかし、青色光で励起される蛍光体を有する光源装置の多くは、蛍光体の耐湿性が低いために、この信頼性試験をクリアすることができない。
【０００５】
このような、蛍光体における耐湿性の問題に対し、蛍光体の表面にガラスを付着させることによって耐湿性の向上を図る手法が提案されている（例えば特許文献１参照）。
しかしながら、本発明者らは、ガラスを付着させても、蛍光体の耐湿性が充分に向上するとは限らないことを見出した。これは、粉体の表面にガラスを付着させる一般的な手法である液相法において、粉体の析出しやすい箇所に集中的にガラスが析出する一方で、析出しにくい箇所は殆どガラスで覆われず、付着箇所に偏りが生じるためと考えられる。
【特許文献１】特開2006-52354号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はこのような問題に鑑みてなされたものであって、その目的は、蛍光体の耐湿性向上が図られた発光組成物と、この発光組成物を有する光源装置と、この光源装置によって構成される表示装置と、発光組成物の製造方法と、を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る発光組成物は、蛍光体を含む発光組成物であって、上記蛍光体の表面の少なくとも一部が、保護層によって覆われ、上記保護層が、窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を有することを特徴とする。
【０００８】
本発明に係る光源装置は、第１発光組成物と、第２発光組成物と、青色光源と、を有する光源装置であって、上記第１発光組成物及び上記第２発光組成物のうち、少なくとも一方は、上記青色光源からの青色光によって励起される蛍光体を含み、上記第１発光組成物及び上記第２発光組成物のうち、少なくとも一方は、蛍光体の表面の少なくとも一部が、保護層によって覆われ、上記保護層が、窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を有することを特徴とする。
【０００９】
本発明に係る表示装置は、第１発光組成物と、第２発光組成物と、青色光源と、を有する光源装置と、この光源装置からの光に対して所定の変調を施し、所定の出力光を出力する光学装置と、を有する表示装置であって、上記第１発光組成物及び上記第２発光組成物のうち、少なくとも一方は、上記青色光源からの青色光によって励起される蛍光体を含み、上記第１発光組成物及び上記第２発光組成物のうち、少なくとも一方は、蛍光体の表面の少なくとも一部が、保護層によって覆われ、上記保護層が、窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を有することを特徴とする。
【００１０】
本発明に係る発光組成物の製造方法は、蛍光体の表面の少なくとも一部に、物理気相成長法によって、少なくとも窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を形成する第１保護膜形成工程を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る発光組成物によれば、蛍光体表面の少なくとも一部が、保護層によって覆われ、この保護層が、窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を有することから、耐湿性の向上が図られる。
【００１２】
本発明に係る光源装置によれば、第１発光組成物及び第２発光組成物のうち少なくとも一方が、窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を有する保護層によって蛍光体表面が覆われた構成を有することから、発光組成物の耐湿性向上によって、光源装置の長期信頼性の向上が図られる。
【００１３】
本発明に係る表示装置によれば、第１発光組成物及び第２発光組成物のうち少なくとも一方が、窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を有する保護層によって蛍光体表面が覆われた構成を有することから、発光組成物の耐湿性向上によって、表示装置の長期信頼性の向上が図られる。
【００１４】
本発明に係る発光組成物の製造方法によれば、蛍光体の表面の少なくとも一部に、物理気相成長法によって、少なくとも窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜を形成する第１保護膜形成工程を有することから、耐湿性に優れた発光組成物を製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。
本実施形態においては、発光組成物が、表示装置（例えば液晶ディスプレイ）の光源装置（例えばバックライト装置）を構成する場合を例として説明を行う。
【００１６】
図１に、本実施形態に係る光源装置を有する表示装置の概略構成図を示す。
この、本実施形態に係る表示装置１は、光源装置２及び光学装置３を有する。
【００１７】
本実施形態において、光源装置２は、液晶装置を有する光学装置３に対する、バックライト装置である。
この光源装置２の、樹脂による導光部７内には、例えば青色ＬＥＤによる青色光源の表面に、多数の蛍光体を含む樹脂が塗布されて構成される、発光体６が設けられている。
また、本実施形態において、光源装置２の、光学装置３に対向する最近接部には、拡散シート９が設けられている。この拡散シート９は、青色光源や各蛍光体からの光を、光学装置３側へ面状に均一に導くものである。光源装置２の裏面側には、リフレクタ４が設けられている。また、必要に応じて、リフレクタ４と同様のリフレクタ５が、導光部７の側面にも設けられる。
なお、本実施形態に係る光源装置２において、導光部７を構成する樹脂は、エポキシ、シリコーン、ウレタンのほか、様々な透明樹脂を用いることができる。また、発光体６を構成する青色光源の形状も、サイドエミッタータイプや砲弾タイプなど、様々な種類のものから適宜選択して用いることができる。
【００１８】
一方、本実施形態において、光学装置３は、光源装置２からの光に対して変調を施すことにより所定の出力光を出力する液晶装置である。
この光学装置３においては、光源装置２に近い側から、偏向板１０と、ＴＦＴ（Thin Film Transistor；薄膜トランジスタ）用のガラス基板１１及びその表面のドット状電極１２と、液晶層１３及びその表裏に被着された配向膜１４と、電極１５と、電極１５上の複数のブラックマトリクス１６と、このブラックマトリクス１６間に設けられる画素に対応した第１（赤色）カラーフィルタ１７ａ，第２（緑色）カラーフィルタ１７ｂ，第３カラーフィルタ１７ｃと、ブラックマトリクス１６及びカラーフィルタ１７ａ〜１７ｃとは離れて設けられるガラス基板１８と、偏向板１９とが、この順に配置されている。
ここで、偏向板１０及び１９は、特定の方向に振動する光を形成するものである。また、ＴＦＴガラス基板１１とドット電極１２及び電極１５は、特定の方向に振動している光のみを透過する液晶層１３をスイッチングするために設けられるものであり、配向膜１４が併せて設けられることにより、液晶層１３内の液晶分子の傾きが一定の方向に揃えられる。また、ブラックマトリクス１６が設けられていることにより、各色に対応するカラーフィルタ１７ａ〜１７ｃから出力される光のコントラストの向上が図られている。これらのブラックマトリクス１６及びカラーフィルタ１７ａ及び１７ｃは、ガラス基板１８に取着される。
【００１９】
そして、本実施形態に係る光源装置２を構成する発光体６においては、各蛍光体の表面が、保護層によって覆われている。
なお、本実施形態において、青色光によって励起されて緑色光を発光する第１蛍光体（青緑色蛍光体または緑色蛍光体）の表面に第１保護膜が設けられた発光組成物を、本発明に係る発光組成物の第１の例である第１発光組成物とする。なお、青色光によって励起される第１蛍光体の例としては、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕなどが挙げられる。
また、青色光によって励起されて赤色光を発光する第２蛍光体（黄色蛍光体や赤色蛍光体）の表面に第１保護膜が設けられた発光組成物を、本発明に係る発光組成物の第２の例である第２発光組成物とする。なお、青色光によって励起される第２蛍光体の例としては、アルカリ土類金属硫化物にＥｕ２＋を固溶させた蛍光体として、ＣａＳ：Ｅｕ、及びＳｒＳ：Ｅｕなどが挙げられる。
【００２０】
図２Ａに、本実施形態に係る発光組成物の、一部を拡大した断面図を示す。
本実施形態に係る発光組成物２１は、蛍光体２２の表面の少なくとも一部が、例えばスパッタ等の物理気相成長（Physical Vapor Deposition；ＰＶＤ）法によって、保護層に覆われて構成されている。本実施形態において、保護層は、窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む、第１保護膜２３を有している。
このように、少なくとも窒素（Ｎ）またはフッ素（Ｆ）を含む第１保護膜２３で覆われることにより、蛍光体２２と空気中の水分との接触面積を十分に低減させることができる。したがって、この構成によれば、蛍光体２２の耐湿性向上が図られる。すなわち、発光組成物２１は、本来耐湿性が充分でない蛍光体２２を含みながらも、優れた長期信頼性を示す。
なお、第１保護膜２３が、蛍光体２２の露出領域２２ａをとり囲むように、つまり蛍光体２２の露出領域２２ａが非連続となるように設けられている場合には、特に耐湿性の向上が図られると考えられる。
【００２１】
また、本実施形態に係る発光組成物２１は、蛍光体表面を第１保護膜２３が覆うのみならず、例えば図２Ｂに示すように、この第１保護膜２３とは異なる材料組成の第２保護膜２４が蛍光体表面に設けられた構成（積層構造）としても良い。この第２保護膜２４の材料組成としては、例えばケイ素（Ｓｉ）や酸素（Ｏ）によるガラスなどが挙げられる。
このような積層構造による保護層は、蛍光体２２の表面が粗雑であるなど、スパッタによる第１保護膜のみでは耐湿性が充分向上するほど表面を覆えない場合や、蛍光体の特性（耐湿性または発光特性）と使用条件との関係から更に耐湿性を向上させる必要があると考えられる場合には、特に有効と考えられる。
【００２２】
この、第１保護膜２３と第２保護膜２４とを有する保護層においては、ガラスのように液相法で形成される第２保護膜２４が、蛍光体２２の表面のうち、物理気相成長法によって形成される第１保護膜２３が付着しにくい箇所にも付着する。すなわち、第１保護膜２３と第２保護膜２４とは、蛍光体２２の表面において付着しやすい位置が互いに異なる。このような相補的な被覆によって、第１保護膜２３と第２保護膜２４とを有する保護層においては、第１保護膜２３や第２保護膜２４の一方のみを有する保護層に比べて、蛍光体２２に対する保護層の被覆率（保護性能）の向上が図られる。
なお、図２Ｃに示すように、蛍光体２２と第１保護膜２３との間に、第２保護膜２４が挟み込まれるような形で発光組成物２１が構成されることが好ましい。このような発光組成物２１は、その作製において、第１保護膜２３の形成よりも先に、液相法による第２保護膜２４の形成が行われるため、液相法の過程で第１保護膜２３が溶出することを回避できるためである。
【００２３】
このような、本実施形態に係る発光組成物によれば、蛍光体の耐湿性向上を図ることができる。
また、このような、本実施形態に係る発光組成物を有する光源装置や表示装置においては、発光組成物の耐湿性向上によって、表示装置の長期信頼性の向上が図られる。
【００２４】
＜実施例＞
本発明の実施例について説明する。
【００２５】
まず、本実施例に係る発光組成物の製造方法について説明する。本実施例に係る発光組成物の製造は、図３に示す製造装置（スパッタ装置）３１を用いて行った。
スパッタターゲット３２としては、Si3N4を用いた。
作製手順として、まず、粒径が１〜５０μｍ程度の蛍光体（本実施例ではアルカリ土類金属硫化物、CaS:Eu）３３を２ｇ採取し、スパッタ装置内に設置したφ６０ｍｍのカップ３４に入れる。カップ３４とターゲット３２の距離を約５ｃｍ程度とした。
続いて、製造装置３１内の圧力を、０．４×１０−４Ｐａ以下まで下げて脱気したのち、不活性ガスを導入した。本実施例では、不活性ガスの組成をＡｒ／Ｎ２＝１／２とした。続いて、装置内の圧力を０．８Ｐａ程度に調整し、プラズマを発生させ、スパッタを開始した。ここで、アルゴンと窒素の比率としてはＡｒ／Ｎ２＝１／１〜１／４程度までが適しており、スパッタ時の圧力は０．１〜１０Ｐａ程度が適しているが、必要な膜質とスパッタ速度を勘案して調整した。
なお、スパッタを行っている間、モータ３５によってカップ３４を振動させ、粉体状の蛍光体３３を流動，回転させることにより、全ての蛍光体に対して全面的に均一なコーティング（保護膜の形成）がなされるよう配慮した。振動条件は、カップ３４のサイズや粉体（蛍光体３３）の量などを適宜調整することで最適化を図った。本実施例では、１０〜６０Ｈｚの間で、適宜変動させて行った。
コーティングの量をスパッタ時間によって調整しながら、このようにして第１保護膜形成工程を行い、蛍光体表面の少なくとも一部が窒化シリコン（ＳｉＮ）を主成分とする第１保護膜による保護層で覆われる発光組成物を得た。
【００２６】
次に、このような条件で作製した発光組成物に対する、紫外線照射に対する電子発生量の測定結果について説明する。測定は、スパッタによるコーティング量を変化させて複数種類の発光組成物を作製し、これらの発光組成物への紫外線照射に対する電子放出性を、仕事関数測定装置（理研計器製ＡＣ−１）を用いて行った。なお、第１保護膜なしのサンプル（従来の蛍光体）についても、同様に測定を行った。
測定結果を、図４に示す。図４において、横軸は照射される紫外線のエネルギー、縦軸は１秒間あたりの電子発生数を示す。また、図４に示す測定結果のうち、曲線ａは第１保護膜のない従来の蛍光体、曲線ｂは蛍光体に対する重量比で１％だけ第１保護膜が形成された発光組成物、曲線ｃは蛍光体に対する重量比で３％だけ第１保護膜が形成された発光組成物、曲線ｄは蛍光体に対する重量比で１０％の第１保護膜が形成された発光組成物についての測定結果を示す。
なお、紫外線照射に対する電子の発生量は、非金属である蛍光体（アルカリ土類金属硫化物など）においては、イオン化傾向を反映していると考えられる。例えば、コーティング量が増加するほど電子の発生量が低下している傾向が確認できたが、水分によって蛍光体が変質する際にはイオン化の過程を経ると考えられるため、湿度に対する耐久性が向上すると推定される。
【００２７】
図４に示す測定結果において、まず、曲線ａ〜ｄのピークの高さについては、従来の蛍光体に比べて、３％の第１保護膜を有する発光組成物が１０分の１以下、１０％の第１保護膜を有する発光組成物が２０分の１以下となっている。
また、図４の測定結果において、曲線のピークの高さは、主に保護層の厚さに依存すると考えられる。したがって、本実施例における測定結果からは、蛍光体に対して少なくとも３％の重量を有する第１保護膜が形成されていれば、蛍光体が全面的に（完全ではなくともほぼ全体が）第１保護膜によって覆われ、充分な耐湿性向上が図られると考えられる。
なお、このピークは、前述した仕事関数測定装置の機器性能（６ｅＶ以上では紫外線の強度が低くなる）によって生じている。したがって、異なる測定装置を用いて測定を行う際には、ピークが生じない場合もあり得る。
【００２８】
また、図４に示す測定結果において、曲線ａ〜ｄの立ち上がりの位置（電子放出が観測され始める位置）は、３％以上の第１保護膜を有する発光組成物において略一定（６．０ｅＶ近傍）となっている。
この測定結果における曲線の立ち上がりの位置は、主に蛍光体表面の性質に依存すると考えられる。したがって、やはり本実施例における測定結果からは、蛍光体に対して少なくとも３％の重量を有する第１保護膜が形成されていれば、蛍光体が全面的に（完全ではなくともほぼ全体が）第１保護膜によって覆われ、充分な耐湿性向上が図られると考えられる。
【００２９】
なお、図４の測定結果は、蛍光体としてアルカリ土類金属硫化物（CaS:Eu）を含む発光組成物に関するものである。蛍光体の種類が異なれば、曲線の立ち上がりの位置なども変化するが、あくまで図４の測定結果から相対的に変化するにとどまると考えられる。すなわち、蛍光体の種類が異なっても、図４に示した測定結果に基づいて第１保護膜の量と耐湿性との関係を推定することが可能であると考えられる。
【００３０】
次に、蛍光体に対する第１保護膜の形成（コーティング）によって得られた発光組成物のＴＥＭ写真を図５Ａに示す。この発光組成物は、第１保護膜を重量比で１０％コーティングしたもの（図４における曲線ｄに対応）である。図中ｘで示した灰色の部分が、第１保護膜（コーティング保護層）である。図５ＡのＴＥＭ写真から、蛍光体の表面が、第１保護膜によって連続的にコーティングされていることが確認できた。すなわち、蛍光体の露出する露出領域は、この連続的な第１保護膜によって、点在する程度の非連続なものにされていると考えられる。
また、この部分をＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線スペクトロスコピー）により組成分析した。結果を図５Ｂに示す。この組成分析結果から、第１保護膜にＳｉ及びＮが含まれていることが明らかとなった。したがって第１保護膜は、窒素含有ケイ素化合物の膜であると考えられる。
【００３１】
次に、本実施例に係る発光組成物の、２５℃，７５％ＲＨの条件下における信頼性試験の結果を、図６に示す。この試験は、第１保護膜を蛍光体に対して重量比で１０％コーティングした発光組成物（図４における曲線ｄに対応）について行った。なお、第１保護膜なしのサンプル（従来の蛍光体）についても、同様に試験を行った。
図６の結果より、未処理サンプル（従来の蛍光体；図中ｙ）に比べて、本実施例に係る発光組成物（図中ｚ）は、耐久性が向上していることが明らかとなった
また、この本実施例に係る発光組成物を用いてＬＥＤ（図１における発光体６）を作製し、４５℃、９０％ＲＨでの耐久試験を行ったところ、輝度の低下はみられなかった。なお、従来のＬＥＤでは、同様の条件で耐久試験を行ったところ、２４０時間で焼く２６％の輝度低下が認められた。
【００３２】
なお、保護層（本実施例では第１保護膜）の厚さについて、前述した電子の放出性の変化やＴＥＭ観察と、輝度の低下率などとを考え併せて検討を行った結果、本実施例に係る発光組成物では、５ｎｍ以上の厚さが最適と考えられた。
保護層の厚さの選定は、蛍光体の平均粒子径（または比表面積）に基づいて行った。
具体的には、蛍光体が球形であると仮定し、蛍光体の比重をρ1、平均粒子径をｒ、採取重量をＷ1とした。また、第１保護膜の材料（スパッタターゲットの材料）の比重をρ2、コーティングする（つまり最終的に形成される第１保護膜の）重量をＷ2とし、かつ、Ｗ２をスパッタレート（ｃｍ／ｈ）とスパッタ時間（ｈ）、カップ３４内の被スパッタ領域の開口面積（ｃｍ２）及びρ2の積として求めた。このとき、重量比率（Ｗ2／（Ｗ1＋Ｗ２））をｘとすると、第１保護膜の厚さｄ（ｃｍ）は〔数１〕で表される。
【００３３】
［数１］
ｄ＝ｒ・（3√（1+ｘ・ρ1／（1−ｘ）・ρ2）−１）
【００３４】
ここで、ｒ＞＞ｄの場合は、蛍光体の比表面積をｓ1（ｃｍ2／ｇ）とすると、第１保護膜の厚さｄ（ｃｍ）は、〔数２〕で近似的に表せる。
【００３５】
［数２］
ｄ＝Ｗ2／（ｓ1×Ｗ１×ρ2）
【００３６】
したがって、蛍光体の平均粒子径(比表面積)を把握できれば、これに基づいて、採取する蛍光体の量やスパッタ時間、及び被スパッタ領域の開口面積（例えば使用する容器の開口部面積）などとの関係から、第１保護膜の厚さを調整することができ、最適な厚さを求めることも可能となる。
なお、保護層（本実施例では第１保護膜）の厚さの上限は、蛍光体粒子の径の半分と考えられる。これより大きいと、輝度などの発光特性が著しく損なわれるおそれが生じるためである。
【００３７】
以上の実施の形態及び実施例で説明したように、本実施形態に係る発光組成物によれば、耐湿性の向上が図られる。
また、本実施形態に係る光源装置によれば、発光組成物の耐湿性向上によって、光源装置の長期信頼性の向上が図られる。すなわち、この光源装置を有する、本実施形態に係る表示装置によれば、表示装置の長期信頼性の向上が図られる。
また、本実施形態（実施例）に係る発光組成物の製造方法によれば、耐湿性に優れた発光組成物を製造することが可能となる。
【００３８】
また、本実施形態に係る光源装置及び表示装置によれば、従来の、青，緑，赤の各色すべてをＬＥＤ等の直接駆動型光源によって得る構成に比べて簡潔な駆動回路によりながらも、長期信頼性の向上が図られる。
また、本実施形態に係る光源装置及び表示装置によれば、近紫外域の光を蛍光体の励起光源とする構成に比べた場合、耐湿性の向上のみならず、周辺部材（樹脂やＬＥＤチップ等）の劣化と併せて、長期信頼性を特に向上させることができる。
【００３９】
なお、以上の実施の形態の説明で挙げた使用材料及びその量、処理時間及び寸法などの数値的条件は好適例に過ぎず、説明に用いた各図における寸法形状及び配置関係も概略的なものである。すなわち、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【００４０】
例えば、蛍光体の種類については、CaS:Euに限られず、サヨガレート系や硫化カルシウム系などのアルカリ土類金属硫化物をはじめ、様々な蛍光体を用いることができる。
また、例えば、第１保護膜の材料組成についても、窒素またはフッ素を含んでいれば、他の材料と組み合わせて構成されていても良い。ここで、他の材料としては、チタン酸化物，ビスマス酸化物，ニオブ酸化物，スズ酸化物，インジウム酸化物，ケイ素酸化物，及びランタンやニオブをドープしたSrTiO3のような、酸化物などが挙げられる。
【００４１】
また、例えば、前述の実施例ではスパッタターゲットとしてSi3N4を用いる例を説明したが、スパッタターゲットとしてSiを用い、実際にスパッタを行う際にN2ガスを供給しても良い。
【００４２】
また、例えば、図２Ｂや図２Ｃに示した、第１保護膜及び第２保護膜の積層による保護層については、その形成にあたり、液相による第２保護膜のコーティング（第２保護膜形成工程）と、気相による第１保護膜のコーティング（第１保護膜形成工程）とを繰り返して行うことによって、ガラスと窒素含有ケイ素化合物との繰り返し積層構造を得て、更に耐湿性に優れた発光組成物を構成することもできるなど、本発明は、種々の変形及び変更をなされ得る。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明に係る光源装置の一例によって構成される、本発明に係る表示装置の一例を示す概略図である。
【図２】Ａ〜Ｃ  それぞれ、本発明に係る発光組成物の一例における、一部を拡大した概略断面図である。
【図３】本発明に係る発光組成物の一例の作製に用いる、製造装置の概略構成図である。
【図４】本発明に係る発光組成物の一例における、紫外線照射による電子発生量の測定結果を示す模式図である。
【図５】Ａ，Ｂ  それぞれ、本発明に係る発光組成物の一例のＴＥＭ写真と、ＥＤＸの測定結果を示す模式図である。
【図６】本発明に係る発光組成物の一例を用いたＬＥＤにおける、耐久試験の結果を示す模式図である。
【符号の説明】
【００４４】
１・・・表示装置、２・・・光源装置、３・・・光学装置、４・・・リフレクタ、５・・・リフレクタ、６・・・発光体、７・・・導光部、９・・・拡散シート、１０・・・偏向板、１１・・・ＴＦＴガラス基板、１２・・・ドット電極、１３・・・液晶層、１４・・・配向膜、１５・・・電極、１６・・・ブラックマトリクス、１７ａ・・・第１カラーフィルタ、１７ｂ・・・第２カラーフィルタ、１７ｃ・・・第３カラーフィルタ、１８・・・ガラス基板、１９・・・偏向板、２１・・・発光組成物、２２・・・蛍光体、２２ａ，２２ｂ・・・露出領域、２３・・・第１保護膜、２４・・・第２保護膜、３１・・・製造装置、３２・・・スパッタターゲット、３３・・・蛍光体、３４・・・カップ、３５・・・モータ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図６】
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【図５】
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