(57)【要約】    【課題】豆腐・凍り豆腐・油揚げ類の生産に伴い、大量に排出される「ゆ」の液肥化・脱臭液化処理又は河川放流が可能な程度までの浄化処理を行う。    【解決手段】豆腐・凍り豆腐・油揚げ生地などを製造する過程で排出される「ゆ」を栄養源にして、強力曝気を行いつつ、ｐＨを上げる能力のあるバチルス菌により分解させる。バチルス菌としては、「バチルス・サブチルス」又は「バチルス・チューリンゲンシス」を主体としたものを使用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
豆腐・凍り豆腐・油揚げ生地などを製造する過程で排出される「ゆ」を栄養源にして、強力曝気を行いつつ、バチルス菌を主体とする微生物により分解させることを特徴とする「ゆ」の処理方法。
【請求項２】
豆腐・凍り豆腐・油揚げ生地などを製造する過程で排出される高温の「ゆ」をそのまま使用する請求項１記載の方法。
【請求項３】
最初の段階で強力曝気を少なくとも２４時間以上行う請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
栄養源である「ゆ」が分解されて、発泡が収まってきたら、曝気量を減らす請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記バチルス菌によりｐＨを７〜８に上げて分解を行う請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記バチルス菌が、「バチルス・サブチルス」又は「バチルス・チューリンゲンシス」を主体としたものである請求項１ないし５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記バチルス菌と同時にミネラル類を添加する請求項１ないし６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
請求項１ないし７の何れかの方法により製造される処理液。
【請求項９】
液肥である請求項８記載の処理液。
【請求項１０】
脱臭液である請求項８記載の処理液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、豆腐・凍り豆腐・油揚げ生地などを製造するときに大量に排出される「ゆ」の処理方法に関する。処理後の製品は、液肥や脱臭液として使用可能であり、また、河川放流が可能な程度まで浄化されている。
【背景技術】
【０００２】
例えば、木綿豆腐及び焼き豆腐等は次のようにして製造される。すなわち、先ず、大豆から豆乳を製造する。この豆乳に、ニガリ、塩化マグネシウム、グルコノデルタラクトン、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、及び塩化カルシウム等の凝固剤等を添加することにより、豆乳を凝固させる。得られる凝固物を重し又は圧搾装置で加圧することにより余分な液をその凝固物から絞り出す。絞り出しを終えて取り出された固形物が豆腐である。
【０００３】
この凝固物から絞り出された液を「ゆ」という。この「ゆ」を凝固物から絞り出す工程において、木綿豆腐の製造においては、水分量比で１０〜２０重量％の「ゆ」が絞り出され、厚揚げの製造においては、水分量比で２０〜３０重量％の「ゆ」が絞り出され、凍り豆腐の製造においては、水分量比で約７０％重量％の「ゆ」が絞り出され、油揚げ類の製造においては、水分量比で７０〜８０重量％もの「ゆ」が絞り出されている。
【０００４】
豆腐・凍り豆腐・油揚げ類の製造工程から大量に排出される「ゆ」は、現状では、再利用もされずに、他の処理水などとともに汚水処理設備に送られ、廃棄処理されている。
【０００５】
このような事情に鑑み、下記特許文献１は、三段階の発酵工程で刈草を堆肥化し、同堆肥から浸出液を回収発酵処理して液肥とする発明を提案している。刈草の発酵には発酵微生物を使用し、刈草に不足する成分を補うため食品不要物と木材不要物の何れかもしくは双方を使用している。「食品不要物」として、おからが例示されている（［００２１］）。
【特許文献１】特許第３４１７５５６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
この特許文献１の従来技術では、次のような問題がある。
（１）この従来技術は、出発原料として、刈草、食品不要物及び／又は木材不要物を使用する。これらの原料は、一定品質なものを提供・保持することは難しいため、原料のバラツキが起こる。さらに、原料の中には、発酵しやすいもの、しにくいもの、等が雑多に含まれるため、それらの原料の１次・２次発酵の条件の組合せによる違いから、浸出液にもバラツキが生じる。そのため、最終製品である液肥成分にもバラツキが生じる。
（２）この従来技術は、１次・２次・３次に渡る長期の発酵技術である。１次２次発酵から出る浸出液は腐敗に近いもので、嫌気性発酵部分から流出した液が大半である。したがって、嫌気的なため臭気が強い。悪臭の源は、インドールやスカトール・アンモニア・硫化水素などの発生によるものである。脱臭のためには、さらに長期に曝気しなければならない。
（３）３次発酵後、製品はリグニン由来の茶色が濃く出て、簡単には消えない。また、製品には生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）、窒素が高いままで残存している。これらの理由により、そのままでは、河川に放流することができない。
【０００７】
本発明は、これらの問題を解決することを目的とし、豆腐・凍り豆腐・油揚げ類の生産に伴い、大量に排出される「ゆ」の液肥化・脱臭液化処理又は河川放流が可能な程度までの浄化処理を行うことを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る「ゆ」の処理方法は、豆腐・凍り豆腐・油揚げ生地などを製造する過程で排出される「ゆ」を栄養源にして、強力曝気を行いつつ、ｐＨを上げる能力のあるバチルス菌を主体とする微生物により分解させることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明では、原材料の「ゆ」を一段階だけの発酵で直接液肥にすることができるので処理時間が短縮される。また、原料に一定品質の「ゆ」だけを使うことで、成分が安定し一定品質の液肥が得られる。また、ミネラルを添加することによりバチルス菌の高濃度胞子化も促進できる。
【００１０】
本発明によって得られる、バチルス菌とその代謝産物を含んだ液肥は、作物の成長促進・病害虫の防除・食味の改善・雑草除外・土中の切り株の分解促進・消臭などの効果がある。
【００１１】
さらに、本発明製品は、曝気を停止して脱窒素運転を行うことにより、生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）、窒素含有量は低くなるので、そのまま河川放流することも十分可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
１．栄養源
「ゆ」には、原料大豆の５〜６％の物質が移行しており、その内の６０〜６５％が粗タンパク質で、残りの３５〜４０％が糖質であるといわれている。「ゆ」には、糖質に含まれるポリフェノール類やタンパク質を分解してできるアミノ酸が豊富に含まれている。タンパク質は、リジン・ロイシン・イソロイシン・バリン・スレオニン・トリプトファン・芳香族アミノ酸・含硫アミノ酸などであり、糖質は約５０％がイソフラボンとその配糖体・サポニンである。
【００１３】
この「ゆ」の濃度は、一般的にＢｘ１〜４％程度の非常に低い濃度のものであるが、その内容は、上記のようにタンパク質と糖質の多様な成分が含まれており、微生物が分解するには大変バランスの良い培地になっている。
【００１４】
原料の「ゆ」は、豆腐・凍り豆腐・油揚げ類の生産工程から排出されるとき、４０℃以上の水温があるので、この水温を利用して発酵を行わせることが好ましいが、常温で行うこともできる。
【００１５】
２．使用するバチルス菌
自然界にあるバチルス菌には、ばらつきがあるので、次のような菌を使用することが好ましい。
Ａ）糖質・タンパク質の分解能力の高いバチルス菌
Ｂ）ｐＨを上げる能力のあるバチルス菌
Ｃ）抗カビ作用のあるバチルス菌
Ｄ）殺虫効果のあるバチルス菌など。
【００１６】
３．１  バチルス菌の選定方法
使用するバチルス菌は、糖質分解や肉片の分解能力の高さを調べて選定を行う。発明者らは、長年活性汚泥由来のバチルス菌の研究にたずさわっており、この中で分解酵素活性・拮抗作用の強い性質を持ち、栄養豊富な中で定着性が非常に高い菌を確保することができるようになった。
【００１７】
このような菌の能力評価は、特許第３１７４５１８号の方法によって行っている。
【００１８】
（１）分解能力試験
有機廃水の成分としては、大きく分けて糖質、タンパク質、脂質であり、バチルス菌がこれらを分解できるか、できないかで液肥の良し悪しが決まる。
【００１９】
一般的に、菌の数はよく言われるが、分解の能力の大小を言う診断方法は無く、同じバチルス・サブチルスであればどれでも能力は同じと考えられている。しかし、澱粉・クックドミートを分解する速度と分解する量は、菌によってそれぞれ違うため、菌の分解速度・分解量を測定して、能力の高いバチルス菌を選んで、使用することが好ましい。
【００２０】
（２）抗菌、抗カビ能力試験
寒天培地に菌またはカビを塗り、その上に滅菌したデイスクを置き、デイスクに廃水処理の活性汚泥と良質な堆肥から単離したバチルス菌をしみ込ませて培養する。
【００２１】
デイスクの周りに細菌及びカビが生育しない阻止円ができていると、抗菌・抗カビの能力があるバチルス菌と判断する。
【００２２】
（３）消臭効果試験
生成液を散布して、現場で行う臭気測定試験である。試験結果は下記のそれ自体公知の下記方法により測定及び表示することができる。
１）機器分析法
・ガスクロマトグラフ法
・検知管法（高濃度の場合）
２）官能試験法
・六段階臭気強度表示法
・三点比較式臭袋法
【００２３】
（４）好ましいバチルス菌
現時点において、本発明の目的にふさわしいと考えられる微生物は、バチルス属(Genus Bacillus)に属する１種以上である。このバチルス属に属する微生物としては、特に、バチルス・サブチルス(Bacillus subtilis)、バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis)、バチルス・メガトリウム(Bacillus megaterium)のうち一種以上を用いることが、本発明には好ましい。この中においても、バチルス・サブチルスは、特に、発酵を促進させる発酵分解力の高いものとされる。そこで、発酵微生物として、バチルス・サブチルスの一種もしくは、少なくともバチルス・サブチルスを含むバチルス属に属する２種以上のものを主体として用いることが特に望ましい。
【００２４】
（５）バチルス菌以外に使用可能な微生物
バチルス菌の他には、バチルス菌と共生するシュードモナス属菌(Pseudomonas)も植物育成促進根圏細菌(PGPR)であり、本発明の方法に使用可能である。シュードモナス属菌は抗菌性物質トロポロン(tropolone)を産生する。
【００２５】
３．添加するミネラル類
菌と同時にミネラル類を添加することで、発酵の速度を上げ、バチルス菌の増殖と高濃度胞子化を一層促進することができる。ミネラルを添加しないとバチルス菌の胞子数は１０3個/ml程度にしかならないが、適切なミネラルを添加すると、１０5個／ml以上、さらに処理条件、ミネラルの成分、添加量によっては、１０10個／ml以上の高濃度となる。
【００２６】
ミネラル類としては、鉄、カルシウム、ケイ酸、ナトリウム、カリウム、マグネシウムなどが菌の増殖を促進させる物質として欠かせないものである。これらは、原料の「ゆ」の中にもあるが、量的に不足するものもあり、それらを検討した上で別途添加することが好ましい。
【００２７】
４．液肥の作り方
原料の「ゆ」、バチルス菌を主体とする有用細菌、ミネラルをタンクに入れて、曝気を行う。ｐＨが低かったり、酸素が少なかったりすると乳酸菌が発生して、液肥化を妨げる。そのため、発泡が激しくなるが、最初に強力曝気を行うと共に、ｐＨを上げる能力のあるバチルス菌を入れる。
【００２８】
強力曝気は少なくとも２４時間以上、好ましくは４８時間以上行う。強力曝気の時間が短いと酸素不足となり、乳酸菌の増殖が促進されるので、分解が遅くなって、処理ができなくなるおそれがある。強力曝気は、槽１ｍ3に対して１時間当たり１ｍ3以上の空気を送って行う。好ましくは、１時間当たり３ｍ3以上の空気を送り、溶存酸素（ＤＯ）を１ｍｇ／ｌ以上に保つ。
【００２９】
発酵のために好ましいｐＨの範囲は７〜８であるので、ｐＨを上げる能力のあるバチルス菌を入れることにより、酸性の栄養源を使用していてもｐＨを７以上の中性又はアルカリ性に上げられるようにする。
【００３０】
好気性発酵においては、負荷の高い物を入れると、嫌気性となり液肥になりにくい状況が生まれたり、乳酸菌が発生したりして発酵が停止してしまう事態が起きる可能性がある。
【００３１】
時間が経つと、栄養源である「ゆ」が分解されて、発泡が収まってくる。発泡が収まってきたら、曝気量を減らす。バチルス菌は栄養源を消費するとミネラルのある状況下で胞子化するため、位相差顕微鏡でバチルス菌の胞子を確認して胞子化していれば、液肥の完成である。胞子化の割合として３０％以上あれば完成とするが、長期保存の場合は８０％が好ましい。
【００３２】
バチルス菌は、胞子を形成する時に殺虫効果のあるタンパク質などを形成するので、そのために胞子の形成が必要となる。また、完成した液肥に中のバチルス菌が、胞子の形で保存されることにより、菌が減ることも死滅することもなくなる。
【００３３】
バチルス菌が高濃度化・胞子化することにより、１０年以上長期保存が可能になる。もし菌が腐敗・死滅した場合、機能効果にバラツキが生じるため、胞子化することは重要である。
【００３４】
液肥の完成は、経験的には、液肥の臭い・色などで判断することができる。「臭気が消える」ということは、廃液の持っている栄養分が、ほぼ完全に分解されてしまうために起こることである。「色」は、分解が進み完成すると、液の透明度が高まり、添加されたバチルス由来の色素が若干見られる状況になる。
【００３５】
５．最終製品の機能
（１）液肥
本発明の液肥には、植物成長促進、病害虫防除及び土中の切り株分解促進効果が認められる。
（イ）植物成長促進
本発明の液肥には窒素分はほとんどない。菌による代謝産物だけの効果で、成長促進ができる。
（ロ）病害虫防除
本発明の液肥にはポリフェノールによる同様の抗菌効果はあるが、それは大豆イソフラボンなどに由来するものと、バチルス・チューリンゲンシスの生産する殺虫性のタンパク質との相乗効果のためであると考えられる。
【００３６】
（２）脱臭液
脱臭効果が生じるのは次の理由によるものと考えられる。
（イ）菌の分解によるもの
臭気成分の硫化水素・アンモニアは、菌が増殖するためのタンパク質合成の硫黄源・窒素源として菌自体が取り込む。
（ロ）酵素によるもの
上記の菌が有機物の分解のため自ら酵素を生産する。この代謝産物としての酵素があると、廃液の分解が即始まる。
（ハ）処理水の吸着効果によるもの
菌自体が持っている凝集性のあるタンパク質が、水に溶けて吸着性のある水に変化し、吸着消臭効果が得られる。
【００３７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明を限定するものではない。
【実施例１】
【００３８】
豆腐製造工場で発生する豆腐絞り汁（ゆ）は、糖質約２．５％、タンパク質約０．８％、脂質・灰分等その他成分約０．８％、水分９５．９％からなるｐＨ５．６、ＢＯＤ約１５０００ｍｇ／lの廃水であった。
【００３９】
この廃水を３００リットル液肥製造装置に入れ、廃水処理施設の活性汚泥と良質な堆肥から単離した、糖質・タンパク質の分解能力が高く、ｐＨを上げる性質があり、抗カビ・殺虫効果のあるバチルス・サブチルス、バチルス・チューリンゲンシスの培養液を１００ｍｌ、ミネラル剤５０ｍｇ添加して、曝気装置で曝気をおこない、好気性処理により液肥化をおこなった。
【００４０】
「ゆ」は腐敗しやすいため最初に曝気強度を３立米／Ｈ以上に設定して、腐敗を抑え、４８時間以上経過後、曝気強度を下げて曝気を継続した。最初の段階では、有機物の分解に伴い発泡が激しいため消泡装置を稼動させた。
【００４１】
廃水の性質上自然界からの乳酸菌が発生しやすく、液肥化を妨げるため、ｐＨを上げる効果のあるバチルス・サブチルスを添加して、乳酸菌が増殖しないようにした。
【００４２】
液肥の完成判断は、バチルス菌は栄養分を分解するとミネラルの存在下で胞子化する事が知られており、位相差顕微鏡で胞子の確認を行ったほか、廃水の臭いが無くなり液肥の色の変化をもって、判断基準とした。完成した液肥のｐＨは７．４で弱アルカリ性であった。
【００４３】
液肥の完成期間は、廃水のＢＯＤ濃度・曝気風量・温度にも左右されるが、およそ２週間以上を目安とした。
【００４４】
完成した液肥を農作物に散布することにより、生育促進効果、カビに起因するうどん粉病などに効果が認められた。
【００４５】
こまつ菜による生育調査結果
1、試験方法
サンプリングしてきた畑の土壌、土壌に市販されている堆肥を混ぜたもの、土壌に市販されている堆肥を混ぜその上から本発明の液肥を散布したもの、の三通りのポット各2個に、こまつ菜の種を蒔き15日後の生育調査を行った。市販堆肥は、豚糞発酵肥料で、窒素全量２．７％、リン酸全量６．２％、カリ全量２．２％、Ｃ／Ｎ比８のものを使用した。施肥量は各ポットとも窒素の量が５０ｍｇ／ポットとなる。
２．試験結果
【表１】
2008178841.tif 000002
３．結果
こまつ菜の生育試験の結果、畑の土壌に何も混ぜないものを１００とした場合、畑の土壌に市販の堆肥を混ぜたものは１１３であるが、堆肥と本発明の液肥を使つたものは１２０となり、明らかに生育促進の効果が認められた。堆肥は窒素を２．７％含有するので成長促進効果は窒素が要因であると考えられる。液肥は窒素が０．００２％程度と少ないため、窒素が原因ではなく、バチルス菌の代謝産物に含まれる物質が成長促進効果をもたらしたと考えられる。
【００４６】
また、畑に散布することにより、土壌の団粒構造に改善、除草効果が認められた。
【実施例２】
【００４７】
豆腐製造工場で発生する豆腐絞り汁（ゆ）は、糖質約２．５％、タンパク質約０．８％、脂質・灰分等その他成分約０．８％、水分９５．９％からなるｐＨ５．６、ＢＯＤ約１５０００ｍｇ／ｌの廃水であった。
【００４８】
この廃水を３００リットル液肥製造装置に入れ、廃水処理施設の活性汚泥と良質な堆肥から単離した、糖質・タンパク質の分解能力が高く、ｐＨを上げる性質があり、抗カビ・殺虫効果のあるバチルス・サブチルス、バチルス・チューリンゲンシスの培養液を１００ｍｌ、ミネラル剤５０ｍｇ添加して、曝気装置で曝気をおこない、好気性処理により液肥化をおこなった。
【００４９】
「ゆ」は腐敗しやすいため最初に曝気強度を３立米／Ｈ以上に設定して、腐敗を抑え、４８時間以上経過後、曝気強度を下げて曝気を継続した。最初の段階では、有機物の分解に伴い発泡が激しいため消泡装置を稼動させた。
【００５０】
廃水の性質上自然界からの乳酸菌が発生しやすく、液肥化を妨げるため、ｐＨを上げる効果のあるバチルス・サブチルスを添加して、乳酸菌が増殖しないようにした。
【００５１】
タンパク質分解過程で発生したアンモニアが、硝酸に酸化されるため、硝酸濃度が上ったところで曝気を停止して脱窒運転を行い、硝酸を窒素ガスにして大気に放出させた。
【００５２】
単に液肥目的で使うには何ら問題はないが、脱臭目的で使用するために、脱窒を行い脱臭液として使える品質を確保するための処置である。
【００５３】
液肥の完成判断は、バチルス菌は栄養分を分解するとミネラルの存在下で胞子化する事が知られており、位相差顕微鏡で胞子の確認を行ったほか、パックテストで硝酸値を検査した。また、廃水の臭いが無くなり、液肥の色の変化なども判断基準とした。
【００５４】
液肥の完成期間は、廃水のＢＯＤ濃度・曝気風量・温度にも左右されるが、およそ５日以上、好ましくは２週間以上を目安とした。
【００５５】
完成した液肥を家庭からゴミとして出る廃プラスチック処理工場のストックヤードにおいて、選別ラインの臭気対策目的で廃プラスチックに噴霧した。その結果、腐敗臭が減少して、ベトベトして床に堆積していた汚泥が段々溶け出して、コンクリートの床が見えるほどにきれいになった。また、夏場に多かったハエが減少した。
【００５６】
廃プラスチック処理工場臭気測定結果
試験場所：ストックヤード
北川式検知管による測定 （臭気の単位  ppm）
【表２】
2008178841.tif 000003
測定中、廃プラスチックの投入があり、途中で臭気が高くなったが、散布前と比較すると明らかに臭気は低くなっている。