(57)【要約】【課題】非ハロゲン系材料で、優れた耐ガソリン透過性および耐オゾン性を満たすことができる燃料系ホースを提供する。【解決手段】少なくとも１つの構成層を備えた燃料系ホースであって、上記ホースの少なくとも１層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有する組成物により形成され、（Ａ）からなるマトリックス中に、（Ｂ）が均一に分散している燃料系ホース。（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム。（Ｂ）アクリル系共重合ポリマーの略球状微粒子。【選択図】図１
2008232275.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの構成層を備えた燃料系ホースであって、上記ホースの少なくとも１層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有する組成物により形成され、（Ａ）からなるマトリックス中に、（Ｂ）が均一に分散していることを特徴とする燃料系ホース。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム。
（Ｂ）アクリル系共重合ポリマーの略球状微粒子。
【請求項２】
上記（Ａ）成分のアクリロニトリル−ブタジエンゴムのアクリロニトリル含有量が、３０〜５５重量％の範囲に設定されている請求項１記載の燃料系ホース。
【請求項３】
上記（Ｂ）成分のアクリル系共重合ポリマーの略球状微粒子の平均粒径が、０．５〜１５００μｍである請求項１または２記載の燃料系ホース。
【請求項４】
上記（Ｂ）成分のアクリル系共重合ポリマーの略球状微粒子が、下記の（ａ）〜（ｄ）を含有する組成物よりなる請求項１〜３のいずれか一項に記載の燃料系ホース。
（ａ）アルキルアクリレ−ト
（ｂ）アルコキシアルキルアクリレ−ト
（ｃ）シアン化ビニル単量体
（ｄ）エポキシ基含有単量体
【請求項５】
上記（Ｂ）成分のアクリル系共重合ポリマーの略球状微粒子の配合量が、上記（Ａ）成分のアクリロニトリル−ブタジエンゴム１００重量部に対して、１０〜７５重量部の範囲である請求項１〜４のいずれか一項に記載の燃料系ホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料系ホースに関するものであり、詳しくは、自動車等の燃料〔ガソリン、アルコール混合ガソリン（ガソホール）、アルコール、水素、軽油、バイオディーゼル燃料、合成燃料、ジメチルエーテル、ＬＰＧ、ＣＮＧ等〕の輸送ホース等に用いられる燃料系ホースに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ガソリン燃料ホース等の燃料系ホースの材料として、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）とポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）とのブレンドゴム（ＮＢＲ−ＰＶＣ）が用いられてきた（特許文献１参照）。このブレンドゴムは、耐ガソリン透過性や耐オゾン性に優れており、さらに、上記ＮＢＲとして、中高ニトリルタイプから極高ニトリルタイプのものを使用することによって、蒸散規制のレベルに対応させることが可能である。また、近年、ＮＢＲとアクリル系共重合ポリマー（ＡＣＭ）とのブレンドゴム（ＮＢＲ−ＡＣＭ）や、ＮＢＲを海島構造の海相とし、その中にＡＣＭを島相として分散させたブレンドゴム（特許文献２，３参照）も、耐ガソリン透過性等に優れるため、この分野において用いられるようになってきている。
【特許文献１】特開平８−１６９０８５号公報
【特許文献２】特開２００６−２３４１２５号公報
【特許文献３】特開２００６−６３２６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記特許文献１に記載のホースは、その材料に、ＮＢＲ−ＰＶＣブレンドゴムを用いている。このブレンドゴム材は、ＰＶＣ中にハロゲンを含有し、製品廃棄時の焼却に伴い有害ガスを放出するため、近年のハロゲンの使用抑制の傾向に合わないものとなっている。一方、上記特許文献２および３に記載のＮＢＲ−ＡＣＭブレンドゴムを用いて形成されたホースにおいては、その材料中にハロゲンを含有しない。しかしながら、ＮＢＲとＡＣＭのブレンド系では、基本的な相構造は単純な海島構造となって、海相および島相は不定形であるため、成形加工時のバラツキが大きくなり、耐ガソリン透過性・耐オゾン性等が低下するおそれがある。また、一般に、海島構造では、体積比率の大きいものが海相となり、小さいものが島相となる。そして、両成分の体積比率がある程度近接すると、海島構造の海相と島相とを成形加工時にコントロールすることが困難になり、主となる特性を維持することもできないため、耐ガソリン透過性・耐オゾン性等が低下するおそれがある。よって、未だ改善の余地がある。
【０００４】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、非ハロゲン系材料で、優れた耐ガソリン透過性および耐オゾン性を満たすことができる燃料系ホースの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の目的を達成するため、本発明は、少なくとも１つの構成層を備えた燃料系ホースであって、上記ホースの少なくとも１層が、下記の（Ａ）および（Ｂ）を含有する組成物により形成され、（Ａ）からなるマトリックス中に、（Ｂ）が均一に分散している燃料系ホースであることを要旨とする。
（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエンゴム。
（Ｂ）アクリル系共重合ポリマーの略球状微粒子。
【０００６】
すなわち、本発明者らは、上記の目的を解決するため、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（以下、「ＮＢＲ」と略す）を海相とし、これに多量のアクリル系共重合ポリマー（以下、「ＡＣＭ」と略す）を島相として分散させることを試み、各種の方法で実験を行ったが、所期の効果が得られなかった。そこで、本発明者らは、視点を変えて、マトリックス成分としてＮＢＲを用い、そのＮＢＲマトリックス中に、予め製造されたＡＣＭの微粒子を分散させることを着想し、実験を重ねた。その結果、ＮＢＲマトリックス中に略球状に製造されたＡＣＭの微粒子を、ほぼその略球状を保った状態で均一に分散させることによって、所望の特性が得られることを見出し、本発明に到達した。これによると、ＡＣＭの微粒子を少量用いた場合は当然、ＡＣＭの微粒子を多量に用いた場合であっても、ＡＣＭがマトリックスになることなく、ＮＢＲマトリックス中にＡＣＭの微粒子を均一に分散できるようになる。このように、ＮＢＲがマトリックスとして存在することにより、ガソリン透過がこのマトリックスにより遮断され、かつ、マトリックス中に略球状を保って均一に分散するＡＣＭの略球状微粒子により応力緩和現象が働き、耐オゾン性が発揮されるようになると考えられる。特に、この効果は、ＡＣＭの略球状微粒子が凝集せず、均一分散するときにより発揮される。
【０００７】
本発明において、ＡＣＭの略球状微粒子における略球状とは、真球状のものだけでなく、楕円球状等のものが含まれ、通常（楕円の短軸半径）／（楕円の長軸半径）が、１／１〜１／５のものをいう。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、少なくとも１つの構成層を備えた燃料系ホースであって、上記ホースの少なくとも１層が、ＮＢＲ（Ａ成分）およびＡＣＭの略球状微粒子（Ｂ成分）を含有する組成物により形成され、（Ａ）成分からなるマトリックス中に、（Ｂ）成分が均一に分散してなるものである。そのため、非ハロゲン系材料で、耐ガソリン透過性および耐オゾン性を満たすことができるようになる。
【０００９】
上記ＮＢＲ（Ａ成分）のアクリロニトリル含有量（ＡＮ量）が、３０〜５５重量％の範囲に設定されていると、耐ガソリン透過性および低温性のバランスにより優れるようになる。
【００１０】
上記ＡＣＭの略球状微粒子（Ｂ成分）の平均粒径が、０．５〜１５００μｍであると、耐ガソリン透過性および耐オゾン性により優れるようになる。
【００１１】
上記ＡＣＭの略球状微粒子（Ｂ成分）が、アルキルアクリレ−ト（ａ），アルコキシアルキルアクリレ−ト（ｂ），シアン化ビニル単量体（ｃ）およびエポキシ基含有単量体（ｄ）を含有する組成物よりなると、耐ガソリン透過性および耐オゾン性により優れるようになる。
【００１２】
上記ＡＣＭの略球状微粒子（Ｂ成分）の配合量が、上記ＮＢＲ（Ａ成分）１００重量部に対して、１０〜７５重量部の範囲であると、耐ガソリン透過性および耐オゾン性により一層優れるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【００１４】
本発明の燃料系ホースは、その少なくとも１層が、ＮＢＲ（Ａ成分）およびＡＣＭの略球状微粒子（Ｂ成分）を含有する組成物により形成されている。そして、その層においては、（Ａ）成分のＮＢＲからなるマトリックス中に、（Ｂ）成分であるＡＣＭの略球状微粒子が均一に分散している。
【００１５】
このような本発明の燃料系ホースの一具体例を図１に示す。図１の燃料系ホースは、上記ＮＢＲ（Ａ成分）およびＡＣＭの略球状微粒子（Ｂ成分）を含有する特定の組成物を用いて形成された単層構造をとっているが、本発明は単層構造に限定されるものではない。
【００１６】
上記単層に用いるＮＢＲ（Ａ成分）としては、特に限定されるものではなく、燃料系ホースの分野で一般的に使用されるものを用いることができるが、特に、アクリロニトリル量（ＡＮ量）が、３０〜５５重量％のものが好ましく、さらに好ましくは４０〜５０重量％である。すなわち、上記アクリロニトリル量が上記下限値未満であると、耐ガソリン透過性が悪くなる傾向がみられるからであり、逆に、上記アクリロニトリル量が上記上限値を超えると、低温性が悪くなる傾向がみられるからである。
【００１７】
上記（Ａ）成分とともに用いるＡＣＭの略球状微粒子（Ｂ成分）としては、特に限定されるものではないが、平均粒径が０．５〜１５００μｍであることが好ましい。平均粒径が上記下限値未満であると、混練における均一分散が困難となる傾向がみられるからであり、上記上限値を超えると、耐ガソリン透過性および耐オゾン性等が低下する傾向がみられるからである。
【００１８】
また、上記ＡＣＭとしては、次の組成よりなるものが好ましく用いられる。すなわち、アルキルアクリレ−ト（ａ），アルコキシアルキルアクリレ−ト（ｂ），シアン化ビニル単量体（ｃ）およびエポキシ基含有単量体（ｄ）を含有する組成物よりなるものである。
【００１９】
上記（ａ）成分としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかでも特に好ましくは、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートである。
【００２０】
上記（ｂ）成分としては、例えば、メトキシメチルアクリレート、エトキシメチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかでも特に好ましくは、２−メトキシエチルアクリレートである。
【００２１】
上記（ｃ）成分としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかでも特に好ましくは、アクリロニトリルである。
【００２２】
上記（ｄ）成分としては、例えば、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかでも特に好ましくは、グリシジルメタクリレートである。
【００２３】
本発明における上記（ａ）成分と（ｂ）成分との配合比については、（ａ）成分を１００重量部（以下「部」と略す）とした場合において、（ｂ）成分は５〜４０部の範囲に設定することが好ましい。上記下限値未満であると、耐オゾン性に劣る傾向がみられるからであり、逆に、上記上限値を超えると、耐ガソリン透過性に劣る傾向がみられる。
【００２４】
本発明における上記（ａ）成分と（ｃ）成分との配合比については、（ａ）成分を１００部とした場合において、（ｃ）成分は５〜３５部の範囲に設定することが好ましい。上記下限値未満であると、耐ガソリン透過性に劣る傾向がみられるからであり、逆に、上記上限値を超えると、低温性が悪くなる傾向がみられるからである。
【００２５】
本発明における上記（ａ）成分と（ｄ）成分との配合比については、（ａ）成分を１００部とした場合において、（ｄ）成分は０．1 〜１０部の範囲に設定することが好ましい。上記下限値未満であると、耐オゾン性に劣る傾向がみられるからであり、逆に、上記上限値を超えると、低温性が悪くなる傾向がみられるからである。
【００２６】
上記（ａ）〜（ｄ）成分を用い、略球状微粒子を製造する方法としては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の既存の方法等があげられる。
【００２７】
また、上記（Ｂ）成分のＡＣＭの略球状微粒子の配合量としては、上記（Ａ）成分のＮＢＲ１００部に対して、１０〜７５部の範囲になるよう設定することが好ましい。すなわち、ＡＣＭの略球状微粒子の配合量が上記下限値未満であると、耐オゾン性に劣る傾向がみられるからである。逆に、ＡＣＭの略球状微粒子の配合量が上記上限値を超えると、耐ガソリン透過性に劣る傾向がみられるからである。
【００２８】
上記特定の組成物には、上記（Ａ）および（Ｂ）成分とともに、必要に応じ、カーボンブラック、白色充填材、加工助剤、可塑剤、加硫剤（硫黄等）、加硫促進剤、加硫助剤、老化防止剤、着色剤等を適宜配合することができる。
【００２９】
そして、前記図１に示した本発明の燃料系ホースは、例えば、つぎのようにして製造することができる。
【００３０】
すなわち、まず、前記（Ａ）および（Ｂ）成分材料を準備し、必要に応じてその他の成分材料（加硫剤、可塑剤等）も適宜準備し、これらをロール、ニーダー、バンバリーミキサー、二軸混練機等の混練機を用いて混練することにより、上記材料を調製する。
【００３１】
つぎに、押出成形機を用いて、上記調製した材料を押出成形することにより、目的とする単層構造の燃料系ホースを得ることができる（図１参照）。また、このホース成形に際し、必要に応じ、ホース形成時の芯として、マンドレルを用いても差し支えない。さらに、インジェクション成形、真空サイジング法等でストレート形状のホースや、蛇腹構造のホースを製造することもできる。
【００３２】
上記燃料系ホースにおいて、ＮＢＲ（Ａ成分）からなるマトリックス中に、ＡＣＭの略球状微粒子（Ｂ成分）が当初の形状（略球状）のまま、もしくは、混練・押出しによる剪断力等により、多少形状が変化していても概ね元の形状を維持して均一に分散している相構造を有する。このように（Ｂ）成分がマトリックス中に均一に分散するのは、ＡＣＭ（Ｂ成分）が略球状微粒子であるからであり、通常のＡＣＭゴムではこのような分散形態を取ることは困難である。そして、このように、ＮＢＲ（Ａ成分）がマトリックスとなるため、ガソリン等のバリア性に優れ、また、マトリックスに上記ＡＣＭの略球状微粒子（Ｂ成分）が均一に分散しているため、応力緩和現象が働き耐オゾン性に優れるようになる。この均一分散は、たとえば、走査型電子顕微鏡等によって、上記燃料系ホースの断面にＡＣＭの略球状微粒子の凝集体がほとんど観察されないことにより確認することができる。
【００３３】
このようにして得られる燃料系ホースにおいて、ホース内径は２〜４０ｍｍの範囲が好ましく、特に好ましくは５〜３０ｍｍの範囲であり、ゴム層の厚みは０．０５〜１０ｍｍの範囲内が好ましく、特に好ましくは０．１〜５ｍｍの範囲内である。
【００３４】
なお、前記図１では、上記のように単層構造ではあるが、本発明はこれに限定されるものではなく、二層構造，三層構造または四層以上の多層構造であっても差し支えない。多層構造の場合、本発明に係る特定材料からなる層を用いる以外の層は、任意であり、他の樹脂層、ゴム層、補強糸層、補強ワイヤー層等により形成してもよい。この樹脂層用材料としては、ポリアミド１１，ポリアミド１２，ポリアミド６などのポリアミド樹脂や、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ），テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド三元共重合体（ＴＨＶ），テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）などのフッ素樹脂等が好ましく、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。ゴム層用材料としては、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、エチレンオキシド−エピクロロヒドリン共重合体（ＥＣＯ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、アクリル系共重合ポリマー（ＡＣＭ）、エチレンアクリレートゴム（ＡＥＭ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等が好ましく、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかでも、オゾン性や耐油性の点から、ＦＫＭ、ＥＣＯ、ＣＲ、ＡＣＭ、ＡＥＭが特に好ましい。補強糸層用材料としては、ビニロン（ポリビニルアルコール）糸、ポリアミド（ナイロン）糸、アラミド糸、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）糸等が好ましく、これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３５】
また、本発明に係る特定材料は、単層構造の場合には、その層に限定されるが、多層構造の場合には、中間層、外層、最外層等の材料に用いてもよい。さらに、多層構造の場合には、本発明に係る特定材料を、二層以上に用いることも可能である。
【００３６】
本発明の燃料系ホースは、自動車の燃料系ホースとして好適に用いられるが、これに限定されるものではなく、例えば、船舶、トラクターや耕運機等の燃料系ホース等にも用いることができる。
【００３７】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３８】
まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
【００３９】
〔ＮＢＲ（Ａ成分）〕
ニポールＤＮ００３（ＡＮ量：５０重量％）、日本ゼオン社製
【００４０】
〔ＡＣＭの略球状微粒子(i) （Ｂ成分）〕
モノマー構成：ａ（エチルアクリレート４０重量％、ｎ−ブチルアクリレート２５重量％、２−メトキシエチルアクリレート１８重量％、アクリロニトリル１５重量％、グリシジルメタクリレート２重量％）
粒子径：４００μｍ、日立化成工業社製
【００４１】
〔ＡＣＭの略球状微粒子(ii)（Ｂ成分）〕
モノマー構成：ａ、粒子径：９μｍ、日立化成工業社製
【００４２】
〔ＡＣＭの略球状微粒子(iii) （Ｂ成分）〕
モノマー構成：ａ、粒子径：２５０μｍ、日立化成工業社製
【００４３】
〔ＡＣＭの略球状微粒子(iv)（Ｂ成分）〕
モノマー構成：ｂ（エチルアクリレート３０重量％、ｎ−ブチルアクリレート２５重量％、２−メトキシエチルアクリレート１８重量％、アクリロニトリル２５重量％、グリシジルメタクリレート２重量％）
粒子径：４００μｍ、日立化成工業社製
【００４４】
〔ＡＣＭの略球状微粒子(v) （Ｂ成分）〕
モノマー構成：ｃ（エチルアクリレート５５重量％、ｎ−ブチルアクリレート５重量％、２−メトキシエチルアクリレート２３重量％、アクリロニトリル１５重量％、グリシジルメタクリレート２重量％）
粒子径：４００μｍ、日立化成工業社製
【００４５】
〔アクリル系共重合ポリマー（比較例用）〕
ニポールＡＲ３１、日本ゼオン社製
【００４６】
〔ＮＢＲ−ＰＶＣブレンドゴム（比較例用）〕
ニポールＤＮ５０８ＳＣＲ、日本ゼオン社製
【００４７】
〔カーボンブラック〕
シーストＳＯ、東海カーボン社製
【００４８】
〔酸化亜鉛〕
酸化亜鉛２種、三井金属社製
【００４９】
〔ステアリン酸〕
ルナックＳ３０、花王社製
【００５０】
〔可塑剤〕
アデカサイザーＲＳ１０７、ＡＤＥＫＡ社製
【００５１】
〔老化防止剤Ａ〕
オゾノン３Ｃ、精工化学社製
【００５２】
〔老化防止剤Ｂ〕
ノンフレックスＲＤ、精工化学社製
【００５３】
〔硫黄〕
サルファックスＴ−１０、鶴見化学工業社製
【００５４】
〔加硫促進剤Ａ〕
サンセラーＴＴ−Ｇ、三新化学社製
【００５５】
〔加硫促進剤Ｂ〕
サンセラーＣＺ−Ｇ、三新化学社製
【実施例】
【００５６】
〔実施例１〜８、比較例１〜３〕
後記の表１および表２に示す各成分を同表に示す割合で配合し、以下のようにして実施例・比較例用の層形成材料を調製した。
【００５７】
すなわち、上記層形成材料の調製は、まず、（Ｂ）成分であるＡＣＭの略球状微粒子を、（Ａ）成分であるＮＢＲに添加し、バンバリーミキサーを用いて８０℃で１分間混練（比較例用のゴムを用いるものは、ＮＢＲとともに添加して混練）し、ついで、この中に、加硫剤・加硫促進剤以外のカーボンブラック・可塑剤等を混練した（１２０℃×３分）。その後、オープンロールにて、加硫剤・加硫促進剤を混練し（５０℃×５分）、上記材料を調製した。
【００５８】
【表１】
2008232275.tif 000003
【００５９】
【表２】
2008232275.tif 000004
【００６０】
上記のようにして予め調製された材料を用いて円筒状に押出成形し、１５０℃×１時間、蒸気加硫して、厚み２ｍｍの層を有する単層構造の燃料系ホース（内径２０ｍｍ）を作製した。
【００６１】
このようにして得られた各燃料系ホースを用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表３および表４に併せて示した。
【００６２】
〔常態物性〕
各燃料系ホースから切り出した試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準じて、引張強さ〔ＴＳ（ＭＰａ）〕、切断時伸び〔ＥＢ（％）〕を測定し、またＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じて、硬さ〔タイプＡデュロメータ（ＨA ）〕を測定した。
【００６３】
〔耐ガソリン透過性〕
各燃料系ホースの層形成材料を用い、これを厚み２ｍｍのシート状にし、１５０℃で１時間プレス成形して、サンプルシート（１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×厚み２ｍｍ）を作製した。そして、図２に示すように、まず、フランジ付きのＳＵＳ製カップ（内径φ：６６ｍｍ、カップ内高さＤ：４０ｍｍ）２０を準備し、この中に、試験用燃料油（Ｆｕｅｌ  Ｃ：トルエン５０ｖｏｌ％、イソオクタン５０ｖｏｌ％）を１００ｍｌ入れた。その後、上記カップのフランジ部２１に、上記サンプルシート（試料）１０を載せ、さらに、金網（１６メッシュ）１１を介してパッキン１２で押さえて、ボルト１３でセットした。このようにして組み立てられたものを逆さまにし、４０℃オーブンに投入した。そして、１日毎にカップ重量を測定し、その減少量（透過量Ｑ）を算出した。この値をもとに、下記の式（１）に従い、透過係数（ｍｇ・ｍｍ／ｃｍ2 ・ｄａｙ）を求めた。そして、上記透過係数が４０未満であれば◎、８０未満であれば○、そして、１００未満であれば△と評価し、１００以上であれば×と評価した。
【００６４】
【数１】
2008232275.tif 000005
【００６５】
〔耐オゾン性１〕
各燃料系ホースから切り出した試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２５９に準じて、静的オゾン劣化試験を行った。試験片を２０％伸長させた状態で、４０℃にて７２時間、オゾン濃度５０ｐｐｈｍの試験槽に保持した後、試験片のクラックの発生の有無を目視または１０倍の拡大鏡にて観察した。そして、１０倍の拡大鏡でもクラック発生が観察されなかったものを○、１０倍の拡大鏡でクラック発生が観察されたものを△、目視でも明確なクラック発生が観察されたものを×と評価した。
【００６６】
〔耐オゾン性２〕
各燃料系ホースから切り出した試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ６２５９に準じて、静的オゾン劣化試験を行った。試験片を４０％伸長させた状態で、４０℃にて７２時間、オゾン濃度５０ｐｐｈｍの試験槽に保持した後、試験片のクラックの発生の有無を目視または１０倍の拡大鏡にて観察した。そして、１０倍の拡大鏡でもクラック発生が観察されなかったものを○、１０倍の拡大鏡でクラック発生が観察されたものを△、目視でも明確なクラック発生が観察されたものを×と評価した。
【００６７】
【表３】
2008232275.tif 000006
【００６８】
【表４】
2008232275.tif 000007
【００６９】
上記結果から、全実施例品は、耐ガソリン透過性および耐オゾン性に関し、優れた結果が得られた。特に、実施例２および３品は、ＮＢＲ−ＰＶＣブレンド系の燃料系ホース（比較例３品）と同等の優れた耐ガソリン透過性および耐オゾン性を有する。
【００７０】
これに対して、比較例１および２品は、ともに耐オゾン性に劣ることがわかる。また比較例３品は、耐ガソリン透過性および耐オゾン性に関し、良好な結果が得られるが、ハロゲンを含有するＮＢＲ−ＰＶＣブレンドゴムを用いているため、本発明の非ハロゲン系の燃料系ホースを実現することができないものである。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明の燃料系ホースの一例を示す構成図である。
【図２】耐ガソリン透過性（カップ法）の試験方法を示す説明図である。
【図１】
2008232275.tif 000008
【図２】
2008232275.tif 000009