(57)【要約】【課題】  金属不純物の含有濃度が極めて低く、平均粒子径が極めて小さく、電子部品用の放熱材料として有用な微粒球状無機酸化物粉体、およびその製造方法を提供する。【解決手段】  最大粒子径が７μｍ以下、かつ平均粒子径が０．２〜０．９μｍであり、金属成分の含有量が０．０５質量％未満である球状無機酸化物粉体。この球状無機酸化物粉体を含む樹脂組成物。この球状無機酸化物粉体は、原料粉体またはそのスラリーを解砕・分散機能を有する装置を経由させて、キャリアガス中または溶媒中に分散させた直後に、連続的に高温火炎中に供給して、該火炎中で球状化させ、生成する球状微粒粉体を捕集することにより製造される。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーザー回折／散乱法の粒度測定で、最大粒子径が７μｍ以下、かつ平均粒子径が０．２〜０．９μｍの範囲であり、含有する金属成分の濃度が０．０５質量％未満であることを特徴とする球状無機酸化物粉体。
【請求項２】
最大粒子径と平均粒子径の比が１．５〜２９の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の球状無機酸化物粉体。
【請求項３】
含有する金属成分が、金属アルミニウム成分である請求項１または２に記載の球状無機酸化物粉体。
【請求項４】
含有するＦｅ2Ｏ3成分の濃度が０．１０質量％未満であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の球状無機酸化物粉体。
【請求項５】
含有するＳｉＯ2成分の濃度が０．０７質量％未満であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の球状無機酸化物粉体。
【請求項６】
αアルミナ結晶相分率が、１〜９８質量％の範囲にあることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の球状無機酸化物粉体。
【請求項７】
粉体の熱伝導度が、単結晶時において３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の球状無機酸化物粉体。
【請求項８】
原料粉体をキャリアガスによって高温火炎中に供給し、該火炎中で球状化させることにより球状酸化物粉体を製造する方法において、原料粉体を解砕・分散機能を有する装置を経由させて、キャリアガス中に分散させた直後に、連続的に該火炎中に導入し、得られる球状微粒粉体を捕集することを特徴とする球状無機酸化物粉体の製造方法。
【請求項９】
該解砕・分散機能を有する装置が、高速気流粉砕装置であることを特徴とする請求項８に記載の球状無機酸化物粉体の製造方法。
【請求項１０】
該解砕・分散機能を有する装置が、含塵ガス中の粉体粒子同士が衝突する方式の装置であることを特徴とする請求項８または請求項９に記載の球状無機酸化物粉体の製造方法。
【請求項１１】
原料粉体のスラリーを高温火炎中に噴霧し、該火炎中で球状化させることにより球状酸化物粉体を製造する方法において、原料粉体スラリーを解砕・分散機能を有する装置を経由させて、溶媒中に分散させた直後に、連続的に該火炎中に噴霧し、得られる球状微粒粉体を捕集することを特徴とする球状無機酸化物粉体の製造方法。
【請求項１２】
該解砕・分散機能を有する装置が、高圧湿式ジェットミル型粉砕装置であることを特徴とする請求項１１に記載の球状無機酸化物粉体の製造方法。
【請求項１３】
請求項８〜１２のいずれか１項に記載の製造方法により製造されたものである請求項１〜７のいずれか１項に記載の球状無機酸化物粉体。
【請求項１４】
原料粉体として酸化アルミニウムを用いて製造されたものであることを特徴とする請求項１３に記載の球状無機酸化物粉体。
【請求項１５】
請求項１〜７、請求項１３および請求項１４のいずれか１項に記載の球状無機酸化物粉体を含有してなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１６】
該球状無機酸化物粉体と、さらに、該球状無機酸化物粉体よりも平均粒子径が大きい、球状および／または非球状の金属酸化物粉体とを含有してなることを特徴とする請求項１５に記載の樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１〜７、請求項１３および請求項１４のいずれか１項に記載の球状無機酸化物粉体を１〜３０質量％含む無機酸化物粉体が充填されてなることを特徴とする請求項１５または請求項１６に記載の樹脂組成物。
【請求項１８】
請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなり、絶縁接着層を兼ねることができるプリプレグシート状であることを特徴とする放熱材料。
【請求項１９】
請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなり、発熱体と、伝熱を目的とした金属製筐体との間に、ペースト状またはゲル状またはグリース状で塗工された不定形材料であることを特徴とする電子部品用の放熱材料。
【請求項２０】
請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなり、発熱体と、伝熱を目的とした金属性筐体との間に介在して、該発熱体と該金属性筐体とを接合する接着剤の機能を有し、且つ、伝熱性を有することを特徴とする電子部品用の放熱材料。
【請求項２１】
請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなり、筐体内部に設置された、伝熱によって放熱する機能を有する樹脂シートであることを特徴とする放熱材料。
【請求項２２】
請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなり、発熱性素子を封止する封止用材料であることを特徴とする放熱材料。
【請求項２３】
請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなり、発熱性を有する半導体素子の表層部に塗布されるポッティング剤型、および／または下部に塗布されるアンダーフィル剤型の封止用材料であることを特徴とする放熱材料。
【請求項２４】
請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなり、半導体素子のパッケージケース内部に充填して用いる封止用材料であることを特徴とする放熱材料。
【請求項２５】
請求項１８に記載の放熱材料が、絶縁接着層を兼ねたプリプレグシートとして取り付けられている金属ベース回路基板、またはメタルコア型回路基板、またはフレキシブル回路基板、または、これらの中から選ばれた回路基板を有する構造体
【請求項２６】
請求項１８〜２１のいずれか１項に記載の放熱材料を用いて、発熱性電子部品と金属製の筐体および／または放熱装置とが接合されてなる放熱装置一体型電子部品の構造体。
【請求項２７】
請求項１８〜２４のいずれか１項に記載の放熱材料が用いられている、自動車搭載電子機器用および／または照明機器用の電子回路、または、該電子回路を有する構造体。
【請求項２８】
請求項１８〜２４のいずれかに１項に記載の放熱材料が用いられている、民生用電子機器用の電子回路、または、該電子回路を有する構造体。
【請求項２９】
請求項１８〜２４のいずれか１項に記載の放熱材料が用いられている、公共信号照明機の機材用の電子回路、または、該電子回路を有する構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱伝導性、充填性に優れ、定形および不定形の樹脂製放熱材料、半導体封止材、各種基板用放熱シートなどの充填材として好適な球状無機酸化物粉末とその製造方法、およびそれが充填された樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、半導体素子などを搭載した電子回路は、民生電子製品や自動車の電装機器用など、様々な分野で用いられる機器に電子制御装置として搭載されているが、装置の小型化、高集積化への急速な進展に伴い、回路上などで局所的に発生する発熱量は増大傾向にある。
【０００３】
発熱、蓄熱は回路の耐久性に悪影響を及ぼすため、回路の放熱設計は非常に重要視されており、現在はメモリ・チップなどの回路上の発熱体と、伝熱を目的とした金属製筐体、放熱部材などとの間に添付するシート状、グリース状、またはゲル状の高熱伝導材料の開発や、基板本体や半導体素子の封止材自身の放熱性能の向上が研究されている。
【０００４】
これらの研究において、従来から、絶縁性に優れ、熱伝導率が高い酸化アルミニウムなどの無機酸化物粉体が、放熱材料の熱伝導フィラーとして検討されてきたが、分散性、充填性、流動性を向上させる手段の一つとして、粒子を球状化し表面を平滑にするなどの特性改良が行われている。
【０００５】
また、粉体粒子の最密充填理論に基づいた充填性、流動性向上の研究の中で、平均粒子径１μｍ未満の微粒の無機酸化物粉体が粒度分布調整を目的とした混合用フィラーとして不可欠な材料と位置付けられており、最近ではこの微粒子の球状化も検討の対象になっている。
【０００６】
効率的、且つ、経済的に球状無機酸化物粉体を製造する方法として、原料とする無機酸化物粉体、またはそのスラリーを高温火炎中に導入して粒子の表面、または全部を熔融し、表面張力により球状化する技術が知られている。さらに、原料として、金属を用いる方法も知られており、この場合には金属の高温酸化と熔融球状化が同時並行的に起こる。
【０００７】
上記の球状無機酸化物粉体を製造する方法としては、例えば、酸化アルミニウム粉体とシリカ粉体を同時に火炎中に溶射し、酸化アルミニウム中のソーダ成分をシリカ粉体と反応させて低ソーダ球状酸化アルミニウムを得る方法（例えば、特許文献１）、水酸化アルミニウム粉体または酸化アルミニウム粉体のスラリーを火炎中に噴霧し、得られた微粉粒子を５００℃以上の高温下で捕集する方法（例えば、特許文献２）、酸素含有ガス雰囲気下で化学炎を形成した中に金属粉体を導入し、爆燃を起こさせて球状の微粒子酸化物を得る方法（例えば、特許文献３）、合金粉体を酸素含有ガス雰囲気下で燃焼させることにより球状複合酸化物を得る方法（例えば、特許文献４）などがある。
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１９９７１９号公報
【特許文献２】特開２００１−１９４２５号公報
【特許文献３】特開昭６０−２５５６０２号公報
【特許文献４】特開昭６３−１８５８０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来技術において、無機酸化物粉体を原料とする方法では、原料粉体が微粒になるほど凝集粒子を形成し易く、この凝集粒子の解砕・分散が不十分なまま原料粉体が火炎中に導入されるために、得られる粒子が粗大化し、平均粒子径１μｍ未満の球状微粒子を安定的に製造することは不可能であった。一方、金属粉体を原料とする方法では、金属粉体自体の連続的な粉塵爆発と爆散が利用されるため、平均粒子径１μｍ未満の球状微粒子は製造可能であるが、原料金属粉体を完全に酸化反応させることは難しいため、得られた球状粉体中には、未反応の未溶融金属粉体が不純物として１０分の１〜数重量％含有するという問題がある。金属不純物を高濃度で含有する粉体は一般的に絶縁信頼性が劣るため、絶縁性を重視した電子部品用放熱材料のフィラーに使用するには適さない。
【００１０】
本発明の目的は、金属不純物の含有濃度が極めて低い、平均粒子径１μｍ未満の微粒球状無機酸化物粉体、およびその製造方法を提供することにある。
さらに、他の目的は、絶縁信頼性と放熱性能が要求される電子部品用の放熱材料として有用な樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上述のような状況に鑑み、上記目的を達成すべく鋭意検討の結果、火炎中に原料粉体を導入する前に強力な解砕処理を実施し、凝集粒子を十分解砕・分散させた直後に連続的に火炎中に導入することで、粗粒がなく、平均粒子径１μｍ未満の球状無機酸化物粉体が安定的に得られることを見出した。また、比較的不純物が少ない無機酸化物粉体を原料とすることで、金属不純物が極めて少ない平均粒子径１μｍ未満の球状無機酸化物粉体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、以下の各発明からなる。
（１）レーザー回折／散乱法の粒度測定で、最大粒子径が７μｍ以下、かつ平均粒子径が０．２〜０．９μｍの範囲であり、含有する金属成分の濃度が０．０５質量％未満であることを特徴とする球状無機酸化物粉体。
（２）最大粒子径と平均粒子径の比が１．５〜２９の範囲内であることを特徴とする上記（１）に記載の球状無機酸化物粉体。
（３）含有する金属成分が、金属アルミニウム成分である上記（１）または（２）に記載の球状無機酸化物粉体。
（４）含有するＦｅ2Ｏ3成分の濃度が０．１０質量％未満であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の球状無機酸化物粉体。
（５）含有するＳｉＯ2成分の濃度が０．０７質量％未満であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の球状無機酸化物粉体。
（６）αアルミナ結晶相分率が、１〜９８質量％の範囲にあることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の球状無機酸化物粉体。
（７）粉体の熱伝導度が、単結晶時において３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上である上記（１）〜（６）のいずれかに記載の球状無機酸化物粉体。
【００１３】
（８）原料粉体をキャリアガスによって高温火炎中に供給し、該火炎中で球状化させることにより球状酸化物粉体を製造する方法において、原料粉体を解砕・分散機能を有する装置を経由させて、キャリアガス中に分散させた直後に、連続的に該火炎中に導入し、得られる球状微粒粉体を捕集することを特徴とする球状無機酸化物粉体の製造方法。
（９）該解砕・分散機能を有する装置が、高速気流粉砕装置であることを特徴とする上記（８）に記載の球状無機酸化物粉体の製造方法。
（１０）該解砕・分散機能を有する装置が、含塵ガス中の粉体粒子同士が衝突する方式の装置であることを特徴とする上記（８）または（９）に記載の球状無機酸化物粉体の製造方法。
（１１）原料粉体のスラリーを高温火炎中に噴霧し、該火炎中で球状化させることにより球状酸化物粉体を製造する方法において、原料粉体スラリーを解砕・分散機能を有する装置を経由させて、溶媒中に分散させた直後に、連続的に該火炎中に噴霧し、得られる球状微粒粉体を捕集することを特徴とする球状無機酸化物粉体の製造方法。
（１２）該解砕・分散機能を有する装置が、高圧湿式ジェットミル型粉砕装置であることを特徴とする上記（１１）に記載の球状無機酸化物粉体の製造方法。
【００１４】
（１３）上記（８）〜（１２）のいずれかに記載の製造方法により製造されたものである上記（１）〜（７）のいずれかに記載の球状無機酸化物粉体。
（１４）原料粉体として酸化アルミニウムを用いて製造されたものであることを特徴とする上記（１３）に記載の球状無機酸化物粉体。
【００１５】
（１５）上記（１）〜（７）、（１３）および（１４）のいずれかに記載の球状無機酸化物粉体を含有してなることを特徴とする樹脂組成物。
（１６）該球状無機酸化物粉体と、さらに、該球状無機酸化物粉体よりも平均粒子径が大きい、球状および／または非球状の金属酸化物粉体とを含有してなることを特徴とする上記（１５）に記載の樹脂組成物。
（１７）上記（１）〜（７）、（１３）および（１４）のいずれかに記載の球状無機酸化物粉体が１〜３０質量％充填されてなることを特徴とする上記（１５）または（１６）に記載の樹脂組成物。
【００１６】
（１８）上記（１５）〜（１７）のいずれかに記載の樹脂組成物からなり、絶縁接着層を兼ねることができるプリプレグシート状であることを特徴とする放熱材料。
（１９）上記（１５）〜（１７）のいずれかに記載の樹脂組成物からなり、発熱体と、伝熱を目的とした金属製筐体との間に、ペースト状またはゲル状またはグリース状で塗工された不定形材料であることを特徴とする電子部品用の放熱材料。
（２０）上記（１５）〜（１７）のいずれかに記載の樹脂組成物からなり、発熱体と、伝熱を目的とした金属性筐体との間に介在して、該発熱体と該金属性筐体とを接合する接着剤の機能を有し、且つ、伝熱性を有することを特徴とする電子部品用の放熱材料。
（２１）上記（１５）〜（１７）のいずれかに記載の樹脂組成物からなり、筐体内部に設置された、伝熱によって放熱する機能を有する樹脂シートであることを特徴とする放熱材料。
（２２）上記（１５）〜（１７）のいずれかに記載の樹脂組成物からなり、発熱性素子を封止する封止用材料であることを特徴とする放熱材料。
（２３）上記（１５）〜（１７）のいずれかに記載の樹脂組成物からなり、発熱性を有する半導体素子の表層部に塗布されるポッティング剤型、および／または下部に塗布されるアンダーフィル剤型の封止用材料であることを特徴とする放熱材料。
（２４）上記（１５）〜（１７）のいずれかに記載の樹脂組成物からなり、半導体素子のパッケージケース内部に充填して用いる封止用材料であることを特徴とする放熱材料。
【００１７】
（２５）上記（１８）に記載の放熱材料が、絶縁接着層を兼ねたプリプレグシートとして取り付けられている金属ベース回路基板、またはメタルコア型回路基板、またはフレキシブル回路基板、または、これらの中から選ばれた回路基板を有する構造体。
（２６）上記（１８）〜（２１）のいずれかに記載の放熱材料を用いて、発熱性電子部品と金属製の筐体および／または放熱装置とが接合されてなる放熱装置一体型電子部品の構造体。
（２７）上記（１８）〜（２４）のいずれかに記載の放熱材料が用いられている、自動車搭載電子機器用および／または照明機器用の電子回路、または、該電子回路を有する構造体。
（２８）上記（１８）〜（２４）のいずれかに記載の放熱材料が用いられている、民生用電子機器用の電子回路、または、該電子回路を有する構造体。
（２９）上記（１８）〜（２４）のいずれかに記載の放熱材料が用いられている、公共信号照明機の機材用の電子回路、または、該電子回路を有する構造体。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の球状無機酸化物粉体は、平均粒子径が０．２〜０．９μｍと小さいことから、１μｍ以上の大粒子と混合使用することにより、最密充填化が促進され、優れた充填性と流動性が発揮され、樹脂組成物中への高充填が可能になる。さらに、本発明の球状無機酸化物粉体は金属不純物濃度が極めて低いことから、この粉体を用いることで、優れた電気絶縁性を示す樹脂組成物を得ることができる。
【００１９】
本発明の球状無機酸化物粉体を充填した樹脂組成物は、公知の方法により、放熱特性および絶縁性に優れた自動車搭載電子機器用および／または照明機器用の電子回路、および民生用電子機器搭載用の電子回路内部の放熱材料として使用することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の球状無機酸化物粉体は、レーザー回折／散乱法の粒度測定で、最大粒子径が７μｍ以下、好ましくは６μｍ以下であり、かつ平均粒子径が０．２〜０．９μｍの範囲であり、含有する金属成分の濃度が０．０５質量％未満であることを特徴としている。
最大粒子径と平均粒子径の比は、好ましくは、１．５〜２９、より好ましくは１．５〜１７、さらに好ましくは１．５〜１２の範囲内である。
【００２１】
本発明の球状無機酸化物粉体は、本発明の球状無機酸化物粉体よりも平均粒子径が大きい、球状および／または非球状の少なくとも１種類以上の無機酸化物粉体と混合する時において、無機酸化物粉体全体を１００質量％とした時、本発明の球状無機酸化物粉体を１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、更に好ましくは５〜１５質量％混合して、多峰性とすることで、粗大粒子の空隙に微粒子がより多く滑り込み、最密充填が促進されると考えられる。
【００２２】
原料粉体とする無機酸化物粉体の例としては、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、マグネシア、窒化ホウ素、ベリリア、炭化ホウ素、炭化チタン、ダイヤモンドなどが挙げられる。好ましくは、熱伝導性（熱伝導率）および絶縁性（体積固有抵抗値）を両立する無機酸化物粉体を使用する。これらの中でも、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、マグネシア、窒化ホウ素、ベリリアなどが好ましい。
特に好ましくは、単結晶の場合における熱伝導率の理論値が３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上で、体積固有抵抗値１×１０14Ω・ｃｍ以上である無機酸化物粉体を使用する。
【００２３】
なお、目標とする熱伝導性に対して、耐湿性や化学的安定性、使用安全性などの全体を考慮した場合、本発明の無機酸化物粉体としては、酸化アルミニウム、窒化アルミニウムが特に好ましいが、経済性も重視する場合には酸化アルミニウムが最も好ましい。無機酸化物粉体は、単体でも混合体でも使用が可能である。
【００２４】
原料粉体である酸化アルミニウム粉体としては、バイヤー法水酸化アルミニウムを焼結、または電融して得られる酸化アルミニウム粉体を原料として火炎熔融法の球状化工程を経由した球状酸化アルミニウム粉体、バイヤー法水酸化アルミニウムから製造された低ソーダ微粒酸化アルミニウム粉体、アンモニア明礬熱分解法やアルミニウムアルコキシド加水分解法、アルミニウム水中放電法、または他の方法により製造された高純度微粒酸化アルミニウム粉体が好ましいが、特にこれらには限定されず、要求される純度に応じて選定すれば良い。
なお、絶縁信頼性の面から、金属性不純物が比較的少ない高純度の酸化アルミニウムを使用することが望ましい。
【００２５】
原料である窒化アルミニウム粉体としては、直接窒化法や還元窒化法などの方法により製造された窒化アルミニウム粉体が好ましいが、特にこれらには限定されない。
上記酸化アルミニウムおよび窒化アルミニウムは、単体でも混合体でも使用可能である。さらに、様々な製造方法で得られた酸化アルミニウムおよび窒化アルミニウムを複数組み合わせて使用することも可能である。
【００２６】
本発明の無機酸化物粉体の粒度分布は公知の粒度分布測定装置で求めることができる。ただし、本発明では、レーザー回折／散乱方式の粒度測定装置による測定値に基づく。粒度分布測定装置としては、例えばマイクロトラックＨＲＡ（日機装社製）やＳＡＬＤ−２０００Ｊ（島津製作所製）を用いることができる。なお、水の屈折率は１．３３を用い、例えば、無機酸化物粉体が酸化アルミニウム粉体である場合には屈折率は１．７７〜１．８の範囲の値を用いる。
【００２７】
本発明でいう「最大粒子径」とは、無機酸化物粉体の累積粒度分布において累積値１００％粒子径のことである。「平均粒子径」とはメジアン径のことであり、無機酸化物粉体の累積粒度分布における累積値５０％粒子径を指す。
【００２８】
本発明の球状無機酸化物粉体は、比較的、金属性不純物濃度が低い無機酸化物粉体を原料として製造するため、含有する金属成分、特に金属アルミニウム成分の濃度が０．０５質量％未満となる。金属アルミニウム成分の濃度は、好ましくは０〜０．０３質量％未満、より好ましくは０〜０．０１質量％未満である。
【００２９】
粉体中に金属アルミニウム成分などの金属成分が多く含まれる無機酸化物粉体を、例えば、絶縁層の放熱フィラーとして使用した場合、高い電圧が加わった際に回路銅箔と基板の間での電流短絡（絶縁破壊）が生じる可能性が高くなり、回路または装置を破壊する危険性が大きくなる。本発明の球状無機酸化物粉体には、このような問題点はない。
【００３０】
本発明の球状無機酸化物粉体中に含有する金属アルミニウム成分などの金属成分の濃度測定方法は特に限定されず公知の無機分析法にて測定できるが、無機酸化物粉体を塩酸による酸加熱抽出処理した後、ろ液中に含まれる塩酸可溶成分をＩＣＰ（高周波誘導結合プラズマ）発光分光分析装置にて測定する方法が好ましい。分析装置としては、例えばＩＣＰＳ−７５００（島津製作所製）を用いることができる。
【００３１】
本発明の球状無機酸化物粉体中に含有されるＦｅ2Ｏ3成分の濃度は、通常０．１０質量％未満、好ましくは０．００５〜０．０６質量％、より好ましくは０．００５〜０．０３質量％の範囲である。粉体中に存在するＦｅ2Ｏ3成分の含有濃度が高いほど、前述の金属アルミニウムと同様に回路銅箔と基板の間での電流短絡が生じる可能性が高くなることから、回路基板の絶縁信頼性を確保するためにはできるだけ低濃度であることが望ましい。
【００３２】
本発明の球状無機酸化物粉体中に含有されるＳｉＯ2成分の濃度は、通常０．０７質量％未満、好ましくは０．００５〜０．０５質量％、より好ましくは０．００５〜０．０４質量％の範囲である。ＳｉＯ2成分は酸化アルミニウムに比べて熱伝導率が低い物質であり、粉体中に不純物として存在する場合には含有濃度が高いほど、得られる球状無機酸化物粉体の熱伝導率の低下が予想されることから、低濃度であることが望ましい。
【００３３】
本発明の球状無機酸化物粉体中に含有するＦｅ2Ｏ3成分、およびＳｉＯ2成分の濃度測定方法は特に限定されず公知の無機分析法にて測定できる。特に、無機酸化物粉体試料に燐酸を加えた後、マイクロウェーブ酸分解装置で分解処理した溶液中に含まれる成分をＩＣＰ発光分光分析装置にて測定する方法が好ましい。分析装置としては、金属アルミニウム成分と同様に、例えばＩＣＰＳ−７５００（島津製作所製）を用いることができる
【００３４】
本発明の球状無機酸化物粉体は、Ｘ線回折分析によって測定されるαアルミナ結晶相分率が、通常１〜９８質量％、より好ましくは１〜５０質量％、さらに好ましくは１〜２５質量％の範囲にあることが好ましい。
【００３５】
本発明の球状無機酸化物粉体におけるαアルミナ結晶相分率の測定方法は特に限定されず、公知の粉末Ｘ線回折装置で測定することができる。ＣｕＫα線によりスリット０．３ｍｍ、スキャンスピード１度／分、スキャン範囲２θ＝６５〜７０度の条件でＸ線回折分析を実施し、得られた２θ＝６８．２度のピーク（αアルミナ）高さをＡ、２θ＝６７．３度のピーク（中間アルミナ）高さをＢ、バックグラウンドとして２θ＝６９．５度のベースラインの値をＣとして、
αアルミナ結晶相分率＝
（Ａ−Ｃ）／（（Ａ−Ｃ）＋（Ｂ−Ｃ））×１００
で求めることができる。
【００３６】
次に、球状無機酸化物粉体の製造方法について説明する。
本発明の球状無機酸化物粉体は、無機酸化物粉体を原料粉体とした火炎溶融法を基本技術とし、原料粒度の調整および得られた粉末の分級・混合操作によって製造する。また、このような乾式法の他に、原料粉体のスラリーを用いる湿式法によっても製造することができる。
【００３７】
原料粉体をキャリアガスによって高温火炎中に供給し、該火炎中で球状化させることにより球状酸化物粉体を製造する乾式法においては、原料粉体を強力な解砕・分散機能を有する装置を経由させて、十分にキャリアガス中に分散させた直後に、連続的に該火炎中に導入し、得られる球状微粒粉体を捕集する。
【００３８】
原料粉体のスラリーを高温火炎中に噴霧し、該火炎中で球状化させることにより球状酸化物粉体を製造する湿式法においては、原料粉体スラリーを強力な解砕・分散機能を有する装置を経由させて、十分に溶媒中に分散させた直後に、連続的に該火炎中に噴霧し、得られる球状微粒粉体を捕集する。
【００３９】
本発明の製造方法によれば、可燃ガスおよび／または助燃ガスの一部または全部を用いて原料粉末の一部または全部を噴射することができるので、より効率的かつ経済的に球状無機酸化物粉体を製造することができる。
【００４０】
高温火炎を形成するには、高温火炎が形成できる可燃ガスと助燃ガスとの組み合わせであれば格別限定されることなく用いることができる。具体例としては、水素、天然ガス、アセチレンガス、メタンガス、エタンガス、プロパンガス、プロピレンガス、ブタンガスなどのいずれか、あるいはそれらの混合気体である可燃ガスと、空気、酸素などの助燃ガスとをバーナーから噴射させることによって行うことができる。
【００４１】
火炎温度は、原料とする無機酸化物粉体の融点以上の温度になるように、可燃ガスと助燃ガスの種類と、流量比率を調整する。例えば、球状酸化アルミニウム粉体を得るために、火炎温度は約２０００℃以上に高めることが好ましい。
バーナーは粉体が火炎中に導入できる構造の、いわゆる同軸多重管構造の単孔火炎式バーナーノズル、または多孔火炎式バーナーノズルのいずれでも構わない。
【００４２】
本発明で使用される原料の無機酸化物粉体の供給方式は、乾式法、湿式法のいずれでも構わないが、供給方式が乾式法である場合には、原料の溶射に際して、その分散性を高めるため、供給管部をキャリアガスによるエゼクタ効果と高速気流によるせん断力による分散を利用した同軸多重管ノズル方式を採ることが好ましい。
【００４３】
湿式法の場合には、原料とする無機酸化物粉体に含まれる２μｍ以下の微粉の合着を防ぐため、火炎中にスラリーを噴霧する方式が採られる。その噴霧方法は、スプレードライヤーなどで用いられているような噴霧ノズルを利用できるが、好ましくは微細な液滴径を形成できる二流体ノズルである。
ただし、湿式スラリー噴霧法は水分蒸発に熱エネルギーを消費する分、燃料原単位が悪化することから、経済的に有利な乾式法の供給方法を採用することが好ましい。
【００４４】
本発明の球状無機酸化物粉体を得るために用いる原料無機酸化物粉体としては、非常に微小な粉体を用いるため、従来以上に凝集粒子を形成し易い。そのため、従来技術の乾式法、または湿式スラリー噴霧法のままでは、この凝集粒子を十分に解砕・分散することが難しく、目的とする粒子径の球状微粒子を得ることはできない。
【００４５】
これに対し、本発明の球状無機酸化物粉体を製造する方法においては、原料粉体、またはそのスラリーを火炎中に導入する前に、解砕・分散機能を有する装置を経由させ、凝集粒子を十分に解砕・分散させた直後に、または、十分に溶媒中に分散させた直後に、連続的に火炎中に導入または噴霧する。この方法を採用することで、凝集粒子のまま火炎中に導入され溶融粗大化していた球状粒子は無くなり、原料粉体の平均粒子径に近い、微小でシャープな粒度分布の球状粒子を得ることができる。
【００４６】
上記の解砕・分散機能を有する装置は、乾式法の場合には、高速気流粉砕装置、すなわち、高速気流内で旋回させ粉体を衝突粉砕する装置、いわゆるジェットミルに類似する装置、または、含塵ガス中の粉体粒子同士が衝突する方式の装置、すなわち、含塵ガス同士を対向流で衝突させることで、粉体同士を衝突粉砕する装置などが挙げられるが、凝集粒子の解砕・分散と火炎中への導入が連続的に実施できる方法ならば、装置の方式は特にこれらに限定されない。
【００４７】
上記の強力な解砕・分散機能を有する装置は、湿式法の場合には、スラリーを衝突させ粉砕する高圧湿式ジェットミル型粉砕装置、スラリー送液管内に強力な超音波を照射できる超音波分散装置などが挙げられる。これらも分散処理と火炎中への導入が連続的に実施できるならば、装置の方式は特にこれらに限定されないが、高圧湿式ジェットミル型粉砕装置が好ましい。
【００４８】
乾式法において、火炎中に導入された原料無機酸化物粉体は、高温の熱処理を受けて溶融し、その表面張力で球状化する。湿式法においては、原料粉体スラリーは、高温の熱処理をうけて、水分が蒸発し、さらに、溶融し、球状化する。
【００４９】
生成した球状無機酸化物粉体は、排ガスと共にブロワーなどで吸引され、乾式捕集方式ならばサイクロンやバグフィルターなどの捕集装置で分級・捕集され、湿式捕集方式ならば、シャワーリングなどによって捕集水槽に捕集される。
【００５０】
球状無機酸化物粉体の用途と要求される純度に合わせて、サイクロン品および／またはバグフイルター品、または捕集水槽品を適宜混合することで、本発明の球状無機酸化物粉体を得ることができる。
【００５１】
本発明の球状無機酸化物粉体は、樹脂中に充填した樹脂組成物として用いることができる。特に、該球状無機酸化物粉体と、さらに、該球状無機酸化物粉体よりも平均粒子径が大きい、球状および／または非球状の無機酸化物粉体とを含有してなる樹脂組成物では、優れた充填性と流動性が発揮され、高い最密充填効果が達成できるので好ましい。無機酸化物粉体を含有する樹脂組成物中の、本発明の球状無機酸化物粉体の充填量は、格別限定されないが、無機酸化物粉体全体を１００質量％としたとき、通常、１〜３０質量％の範囲で選択される。
なお、樹脂組成物中の無機酸化物粉体（「無機酸化物粉体全体」を指す）の充填量は、通常、５０〜９０質量％の範囲で選択される。
【００５２】
球状無機酸化物粉体を充填してなる樹脂組成物のマトリックスとして用いられる樹脂ないし有機重合体は、格別限定されることはなく、公知のものを用いることができる。その具体例としては、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどのポリオレフイン、メラミン樹脂、ユリア樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレンテレフタレート、不飽和ポリエステルなどのポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６、アラミドなどのポリアミド、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ビニルアセタール樹脂、ポリアセテート、ＡＢＳ樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロースおよびレーヨンその他のセルロース誘導体、ポリウレタン、ポリカーボネート、尿素樹脂、フッ素樹脂、ポリフッ化ビニリデン、セルロイド、キチン、澱粉シート、アクリル樹脂、アルキド樹脂などが挙げられる。これらの重合体ないし樹脂は、単独で、または複数種の混合物として用いることができる。
【００５３】
本発明の球状無機酸化物粉体を充填した樹脂組成物は、公知の方法により、放熱特性および絶縁性に優れた自動車搭載電子機器用および／または照明機器用の電子回路、および民生用電子機器搭載用の電子回路内部の放熱・絶縁材料として使用することが可能となる。
【００５４】
本発明の球状無機酸化物粉体を充填した樹脂組成物は、絶縁接着層などを兼ねたプリプレグシート状の放熱材料であってもよい。プリプレグシート状の放熱材料は、金属ベース回路基板、メタルコア型回路基板、もしくはフレキシブル回路基板、または、これらの回路基板を有する構造体とすることが可能である。これらの回路基板および構造体は、優れた熱伝導性と絶縁性、耐電圧特性を発揮する。（例えば、電子技術１９８５年１２月臨時増刊号Ｐ.39〜50、サーキットテクノロジP.96-103、Vol.5、No.2（1990））
【００５５】
さらに、公知の方法を採用して、本発明の球状無機酸化物粉体を含有する樹脂組成物をグリース状、ペースト状、またはゲル状にし、半導体素子やＬＥＤ素子などのような発熱性素子部を有する電子部品のポッティング材、アンダーフィル材、パッケージ充填封止材とすることができる。
【００５６】
すなわち、本発明の球状無機酸化物粉体を含有する樹脂組成物は、電子部品において、発熱体と、伝熱を目的とした金属製筐体との間に、ペースト状またはゲル状またはグリース状で塗工された不定形放熱材料として用いることができる。発熱体と、伝熱を目的とした金属性筐体との間に介在することによって、該発熱体と該金属性筐体とを接合する接着剤の機能を有するとともに、高い伝熱性によって放熱機能を発揮する。
【００５７】
本発明の球状無機酸化物粉体を含有する樹脂組成物を放熱材料として用いる場合、筐体内部に設置された、伝熱によって放熱する機能を有する樹脂シートの形態とすることもできる。
本発明の球状無機酸化物粉体を含有する樹脂組成物は、放熱材料であるとともに、発熱性素子を封止する封止用材料として用いることができる。具体的には、発熱性を有する半導体素子の表層部に塗布されるポッティング剤型および／または下部に塗布されるアンダーフィル剤型の封止用材料として、または、半導体素子のパッケージケース内部に充填して用いる封止用材料として利用できる。
【００５８】
本発明の球状無機酸化物粉体を含有する樹脂組成物からなる放熱材料は、例えば、自動車搭載型の室内照明用ＬＥＤ回路、メーター照明用ＬＥＤ回路およびそれらの構造体、その他パーソナルコンピュータ、ＤＶＤなどの電子機器、ＴＶなどの民生用電子機器、ＰＤＡ、携帯電話などの移動型電子機器、屋外設置用途の大型フルカラーディスプレイ機材、信号照明機器、家庭照明機器、光通信機器、医療・計測機器用途に用いられるＬＥＤ回路およびそれらの構造体などに使用することができる。これらの回路および構造体は、熱伝導性、絶縁性の面で優れた性能を発揮することが期待される。
【００５９】
本発明の球状無機酸化物粉体を含有する樹脂組成物からなる放熱材料が利用される代表的な部品および構造体を挙げると以下のとおりである。
（イ）上記放熱材料が、絶縁接着層を兼ねたプリプレグシートとして取り付けられている金属ベース回路基板、またはメタルコア型回路基板、またはフレキシブル回路基板、または、これらの中から選ばれた回路基板を有する構造体。
（ロ）上記放熱材料を用いて、発熱性電子部品と金属製の筐体および／または放熱装置とが接合されてなる放熱装置一体型電子部品の構造体。
（ハ）上記放熱材料が用いられている、自動車搭載電子機器用および／または照明機器用の電子回路、または、該電子回路を有する構造体。
（ニ）上記放熱材料が用いられている、民生用電子機器用の電子回路、または、該電子回路を有する構造体。
（ホ）上記放熱材料が用いられている、公共信号照明機の機材用の電子回路、または、該電子回路を有する構造体。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例、比較例によって本発明について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１）
燃焼装置内で、可燃ガスとしてＬＰＧを８１ｍ／ｓ、助燃ガスとして一次酸素ガスを１１３９ｍ／ｓ、二次酸素ガスを１６ｍ／ｓの条件で高温火炎を形成し、乾式の原料供給方式において、火炎中に導入する前に設けた含塵ガス同士を衝突させる解砕・分散装置を経由させ、キャリアガス中に十分に解砕・分散させた直後に、キャリアガスの気流せん断力による分散を追加実施しながら、連続的に原料を火炎中に導入する方法によって、平均粒子径０．４μｍの微粒低ソーダ酸化アルミニウムを球状化した。
得られた球状酸化アルミニウム粉体は表１に示した結果の通り、平均粒子径は０．６μｍ、最大粒子径は３．１μｍであり、最大粒子径／平均粒子径の比が４．８である平均粒子径１μｍ未満の微粒球状酸化アルミニウム粉体が得られた。この粉体の金属Ａｌ濃度は０．０１０重量％未満、Ｆｅ2Ｏ3濃度は０．０１３重量％、ＳｉＯ2濃度は０．０２１重量％であり、金属および金属酸化物などの不純物濃度が低い微粒の球状酸化アルミニウム粉体であった。
【００６２】
（実施例２）
燃焼装置内で、可燃ガスとしてＬＰＧを７１ｍ／ｓ、助燃ガスとして一次酸素ガスを９２８ｍ／ｓ、二次酸素ガスを１６ｍ／ｓの条件で高温火炎を形成し、乾式の原料供給方式において、火炎中に導入する前に設けた含塵ガス同士を衝突させる解砕・分散装置を経由させ、キャリアガス中に十分に解砕・分散させた直後に、キャリアガスの気流せん断力による分散を追加実施しながら、連続的に原料を火炎中に導入する方法によって、平均粒子径０．７μｍの微粒低ソーダ酸化アルミニウムを球状化した。
得られた球状酸化アルミニウム粉体は表１に示した結果の通り、平均粒子径は０．９μｍ、最大粒子径は４．６μｍであり、最大粒子径／平均粒子径の比が４．９である平均粒子径１μｍ未満の微粒球状酸化アルミニウム粉体が得られた。この粉体の金属Ａｌ濃度、Ｆｅ2Ｏ3濃度、ＳｉＯ2濃度は、原料が同など純度の酸化アルミニウム粉体であったことからサンプルＡと同などに低い濃度であった。
【００６３】
（実施例３）
燃焼装置内で、可燃ガスとしてＬＰＧを６１ｍ／ｓ、助燃ガスとして一次酸素ガスを７１７ｍ／ｓに下げ、二次酸素ガスを１６ｍ／ｓの条件で高温火炎を形成し、乾式の原料供給方式において、火炎中に導入する前に設けた含塵ガス同士を衝突させる解砕・分散装置を経由させ、キャリアガス中に十分に解砕・分散させた直後に、キャリアガスの気流せん断力による分散を追加実施しながら、連続的に原料を火炎中に導入する方法によって、実施例１と同じ平均粒子径０．４μｍの微粒低ソーダ酸化アルミニウムを球状化した。
得られた球状酸化アルミニウム粉体は表１に示した結果の通り、平均粒子径は０．６μｍ、最大粒子径は２．５μｍであり、最大粒子径／平均粒子径の比が４．０である平均粒子径１μｍ未満の微粒球状酸化アルミニウム粉体が得られた。この粉体の金属Ａｌ濃度、Ｆｅ2Ｏ3濃度、ＳｉＯ2濃度は、原料が実施例１、２と同等純度の酸化アルミニウム粉体であったことからサンプルＡ、Ｂと同様に低い濃度であった。
【００６４】
（実施例４）
燃焼装置内で、可燃ガスとしてＬＰＧを６１ｍ／ｓ、助燃ガスとして一次酸素ガスを７１７ｍ／ｓ、二次酸素ガスを１６ｍ／ｓの条件で高温火炎を形成し、乾式の原料供給方式において、火炎中に導入する前に設けた含塵ガス同士を衝突させる解砕・分散装置を経由させ、キャリアガス中に十分に解砕・分散させた直後に、実施例１〜３の時の約１／３のキャリアガス流速で気流せん断分散を追加実施しながら、連続的に原料を火炎中に導入する方法によって、平均粒子径０．７μｍの微粒低ソーダ酸化アルミニウムを球状化した。
得られた球状酸化アルミニウム粉体は表１に示した結果の通り、平均粒子径は０．９μｍ、最大粒子径は６．９μｍであり、最大粒子径／平均粒子径の比が７．３である平均粒子径１μｍ未満平均粒子径の微粒球状酸化アルミニウム粉体が得られた。この粉体の金属Ａｌ濃度、Ｆｅ2Ｏ3濃度、ＳｉＯ2濃度は、原料が実施例１〜３と同等純度の酸化アルミニウム粉体であったことからサンプルＡ〜Ｃと同様に低い濃度であった。
【００６５】
（比較例１）
燃焼装置内で、可燃ガスとしてＬＰＧを７１ｍ／ｓ、助燃ガスとして一次酸素ガスを９２８ｍ／ｓ、二次酸素ガスを１６ｍ／ｓの条件で高温火炎を形成し、乾式の原料供給方式において、火炎導入する前に設けた解砕・分散装置を経由させずに、キャリアガスの酸素ガスの気流せん断力による分散のみを実施する従来の原料導入法で、平均粒子径０．７μｍの微粒低ソーダ酸化アルミニウムを球状化した。
得られた球状酸化アルミニウム粉体は表１に示した結果の通り、平均粒子径は１．８μｍ、最大粒子径は１５μｍであり、平均粒子径１μｍ未満の球状酸化アルミニウム粉体は得られなかった。なお、この粉体の金属Ａｌ濃度、Ｆｅ2Ｏ3濃度、ＳｉＯ2濃度は、原料が実施例１〜４と同等純度の酸化アルミニウム粉体であったことから、サンプルＡ〜Ｄと同様に低い濃度であった。
【００６６】
（比較例２）
燃焼装置内で、可燃ガスとしてＬＰＧを６１ｍ／ｓ、助燃ガスとして一次酸素ガスを７１７ｍ／ｓ、二次酸素ガスを１６ｍ／ｓの条件で高温火炎を形成し、乾式の原料供給方式において、火炎導入する前に設けた解砕・分散装置を経由させずに、キャリアガスの酸素ガスの気流せん断力による分散のみを実施する従来の原料導入法で、比較例１の時の約１／３のキャリアガス流速で気流せん断分散を追加実施し、気流せん断力を小さくしながら、連続的に原料を火炎中に導入する方法によって、平均粒子径０．７μｍの微粒低ソーダ酸化アルミニウムを球状化した。
得られた球状酸化アルミニウム粉体は表１に示した結果の通り、平均粒子径は１．３μｍ、最大粒子径は４２μｍであり、平均粒子径１μｍ未満の球状酸化アルミニウム粉体にはならなかった。なお、この粉体の金属Ａｌ濃度、Ｆｅ2Ｏ3濃度、ＳｉＯ2濃度は、原料が同等純度の酸化アルミニウム粉体であったことから、サンプルＥと同等に低い濃度であった。
【００６７】
（比較例３）
燃焼装置内で、可燃ガスとしてＬＰＧを６１ｍ／ｓ、助燃ガスとして一次酸素ガスを７１７ｍ／ｓ、二次酸素ガスを１６ｍ／ｓの条件で高温火炎を形成し、乾式の原料供給方式において、火炎導入する前に設けた解砕・分散装置を経由させずに、且つ、キャリアガスの酸素ガスの気流せん断力による分散のみを実施する従来の原料導入法で、比較例１の時の約１／３のキャリアガス流速で気流せん断分散を追加実施し、気流せん断力を小さくしながら、平均粒子径０．４μｍの微粒低ソーダ酸化アルミニウムを球状化した。
得られた球状酸化アルミニウム粉体は表１に示した結果の通り、平均粒子径は１．３μｍ、最大粒子径は４２μｍであり、平均粒子径１μｍ未満の球状酸化アルミニウム粉体にはならなかった。なお、この粉体の金属Ａｌ濃度、Ｆｅ2Ｏ3濃度、ＳｉＯ2濃度は、原料が同等純度の酸化アルミニウム粉体であったことから、サンプルＥ、Ｆと同等に低い濃度であった。
【００６８】
（参考例１）
金属原料の火炎溶融法による球状無機酸化物粉体の例として、表１に記載の市販されているサブミクロン球状酸化アルミニウム（サンプルＨと称する）の物性を分析したところ、平均粒子径は０．６μｍの微粒球状酸化アルミニウムであったが、最大粒子径は８μｍでサンプルＡ，Ｂよりも大きく、粗大粒子が残存していた。金属Ａｌ濃度、Ｆｅ2Ｏ3濃度、ＳｉＯ2濃度はいずれもサンプルＡ，Ｂよりも高濃度であった。
【００６９】
【表１】
2008120673.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の球状無機酸化物粉体を充填した樹脂組成物は、放熱特性および絶縁性に優れた自動車搭載電子機器用および／または照明機器用の電子回路、および民生用電子機器搭載用の電子回路内部の放熱材料として使用できる。