(57)【要約】【課題】蛍光体を用いて構成されるプラズマディスプレイパネル等の発光装置において、輝度特性と信頼性を向上させる。【解決手段】プラズマディスプレイパネル１００は、放電により紫外線を発生する放電ガスと、紫外線によって励起されて発光する蛍光体を含有する蛍光体層１０とを備えており、上記蛍光体として、（ＣａｘＭ１１−ｘ）３−ｅ・Ｍ２・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕｅ（式中、Ｍ１はＳｒおよびＢａからなる群より選択された一種以上の元素、Ｍ２はＭｇおよびＺｎからなる群より選択された一種以上の元素をそれぞれ表し、Ｃａの組成比を示すｘは０＜ｘ≦０．２であり、Ｅｕの組成比を示すｅは０．００１≦ｅ≦０．２である）で表される新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体を含有している。【選択図】図５
2008050523.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
間隔をあけて対向配置された一対の基板と、
前記一対の基板間に設けられ、前記一対の基板間に形成された隔壁と、
前記一対の基板の対向面の少なくとも一方に配置される電極対と、
前記隔壁によって形成される空間内に封入され、前記電極対に印加された電圧による放電により紫外線を発生する放電ガスと、
前記空間内の前記一対の基板の対向面と前記隔壁の壁面上との少なくとも一方に形成され、前記紫外線により励起されて発光する蛍光体を含有する蛍光体層とから構成され、
前記蛍光体は、下記の一般式（１）で表されるＥｕ賦活珪酸塩系蛍光体を含むことを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
（ＣａｘＭ１１−ｘ）３−ｅ・Ｍ２・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕｅ                （１）
（式中、Ｍ１はＳｒとＢａとからなる群から選択された一種以上の元素であり、Ｍ２はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、成分Ｃａの組成比を示すｘ、およびＥｕの組成比を示すｅは、それぞれ０＜ｘ≦０．２、０．００１≦ｅ≦０．２である）
【請求項２】
請求項１記載のプラズマディスプレイ装置において、前記一般式（１）で表されるＥｕ賦活珪酸塩系蛍光体の成分Ｃａの組成比を示すｘは、０．００１≦ｘ＜０．１であることを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項３】
請求項２記載のプラズマディスプレイ装置において、前記成分Ｃａの組成比を示すｘは、０．００１≦ｘ≦０．０９であることを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項４】
請求項３記載のプラズマディスプレイ装置において、前記成分Ｃａの組成比を示すｘは、０．０２≦ｘ≦０．０８であることを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のプラズマディスプレイ装置において、前記放電ガスは、組成比が６％以上となる量でＸｅを含んで構成されたガスであることを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項６】
請求項５記載のプラズマディスプレイ装置において、前記放電ガスは、組成比が１０％以上となる量でＸｅを含んで構成されたガスであることを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項７】
請求項６記載のプラズマディスプレイ装置において、前記放電ガスは、組成比が１２％以上となる量でＸｅを含んで構成されたガスであることを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項８】
請求項５記載のプラズマディスプレイ装置において、前記空間毎に赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体のいずれかからなる蛍光体層が形成されており、前記青色発光蛍光体は、前記一般式（１）で表されるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を含むことを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項９】
請求項８記載のプラズマディスプレイ装置において、前記青色発光蛍光体は、前記一般式（１）で表されるＥｕ賦活珪酸塩系蛍光体と共に、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、ＣａＭｇＳｉ２Ｏ６：ＥｕおよびＳｒ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕからなる群より選択された一種以上の蛍光体を含むことを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項１０】
請求項８または９記載のプラズマディスプレイ装置において、前記赤色発光蛍光体は、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）２Ｏ３：Ｅｕおよび（Ｙ，Ｇｄ）（Ｐ，Ｖ）Ｏ４：Ｅｕからなる群より選択された一種以上の蛍光体からなり、前記緑色蛍光体は、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（Ｙ，Ｇｄ，Ｓｃ）２ＳｉＯ５：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｙ，Ｇｄ）Ｂ３Ｏ６：Ｔｂおよび（Ｙ，Ｇｄ）ＰＯ４：Ｔｂからなる群より選択された一種以上の蛍光体からなることを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項１１】
電極対と、前記電極対に印加された電圧による放電により紫外線を発生する放電ガスと、前記紫外線により励起されて発光する蛍光体を含有する蛍光体層とから構成され、
前記蛍光体は、下記の一般式（１）で表されるＥｕ賦活珪酸塩系蛍光体を含むことを特徴とする発光装置。
（ＣａｘＭ１１-ｘ）３−ｅ・Ｍ２・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕｅ                （１）
（式中、Ｍ１はＳｒとＢａとからなる群から選択された一種以上の元素であり、Ｍ２はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、成分Ｃａの組成比を示すｘ、およびＥｕの組成比を示すｅは、それぞれ０＜ｘ≦０．２、０．００１≦ｅ≦０．２である）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光装置に関し、特に、真空紫外領域の紫外線により励起されて発光するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いたプラズマディスプレイパネルなどの発光装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＴＶやパソコンのモニターに代表される表示装置に対し、設置スペースを大きく取る必要がない薄型化への要望が高まりを見せている。そして、このような薄型化への対応が可能な表示装置として、発光装置にブラウン管などに比べて薄型であるプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ；Plasma Display Panel）を使用し、このＰＤＰを駆動する駆動装置を伴って画像表示が可能なように構成されたプラズマディスプレイ装置（以下、ＰＤＰ装置という）や、発光装置に蛍光ランプを使用し、液晶表示パネルと組み合わせて画像表示を行う液晶表示装置などが注目されている。
【０００３】
ＰＤＰ装置を構成する発光装置であるプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）は、希ガスを含む微小放電空間での負グロー領域で発生する紫外線（希ガスとしてＸｅ（キセノン）を使用した場合、その主発光の中心波長は１４６ｎｍおよび１７２ｎｍ）を励起源として該微小放電空間内に配設した蛍光体層中の蛍光体を励起し、該蛍光体から発光を促すことにより、可視領域での発光を得るものである。ＰＤＰ装置は、ＰＤＰにおけるこの発光の量と色とを制御して表示に使用する。
【０００４】
最近、ＰＤＰ装置に対しては、特にＴＶ用表示機能を満足するための高輝度化、ひいては高輝度化を達成するための高発光効率化が求められている。また、映画などのような動画コンテンツを視聴者が心地よく鑑賞するための動画特性の向上や、美しい画像を楽しむためにＮＴＳＣ（National Television System Committee）比１００％以上の広い色再現範囲の確保が求められている。さらに、長時間の視聴使用が可能となるような信頼性の向上なども求められている。
【０００５】
こうした要求に応え、ＰＤＰ装置の高性能化を進めるためには、ＰＤＰ装置を構成するＰＤＰの高性能化が必須である。すなわち、ＰＤＰが、ＴＶ用表示機能に対応するための高輝度化、そしてその高輝度化を達成するための高発光効率化や、動画特性向上に対応するための応答性能の向上、色再現範囲の拡大、さらに信頼性の向上などの要求に応えていく必要がある。
【０００６】
ＰＤＰの性能向上と特性の改善には、その設計および構造の改善、並びにＰＤＰを構成する部材の性能向上の果たす役割が大きい。そして、色再現性能の向上や信頼性の向上に関しては、構成部材の中で、特に蛍光体に依存するところが大きい。従って、蛍光体に対しては、発光効率の向上、発光における応答特性の向上および色再現性の確保が強く求められる。そしてさらに、耐劣化性能の向上、ひいては信頼性の向上が強く求められる。
【０００７】
現行のカラーＰＤＰの蛍光体には、赤（Ｒ）、青（Ｂ）、緑（Ｇ）３色の発光に対応する蛍光体、すなわち、赤色発光蛍光体、青色発光蛍光体および緑色発光蛍光体が使用されている。そして、青色発光蛍光体としては、一般にアルミン酸塩蛍光体（ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、以下ＢＡＭと称する）が使用されている。このＢＡＭは、効率などの発光特性には優れるが、劣化し易いために信頼性が低く、短寿命であることから、安定性の向上と長寿命化、より高い発光輝度化を実現することが求められている。
【０００８】
このような状況の下、従来の青色発光蛍光体であるＢＡＭに比べて高信頼・長寿命の青色発光蛍光体として、珪酸塩系蛍光体が提案されている。具体的には、Ｃａ１−ｘＭｇＳｉ２Ｏ６：Ｅｕｘ（以下、ＣＭＳと称する）や、Ｓｒ３−ｘＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕｘ（以下、ＳＭＳと称する）の使用が提案されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開２００６−１２７７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、現状のＣＭＳは、ＢＡＭなどと比べて輝度の不足が指摘され、その改善が求められている。
【００１０】
また、現在、蛍光体材料の高性能化の検討と併行して、ＰＤＰの技術分野においては、ＰＤＰの高発光効率化を目的とするパネル構造の改善検討が進められている。
【００１１】
その具体的な一つの方法として、放電ガス中の含有キセノンの組成比を増加させ、放電により発生するＸｅ２分子線（波長１７２ｎｍ）を積極的に利用しようとする技術の検討が盛んになされている。このような技術の方向性は、ＰＤＰにおける所謂「高キセノン濃度化」技術のトレンドと称されている。この「高キセノン濃度化」技術においては、通常、放電ガス中のＸｅ組成比が４％程度よりも多くなるＸｅ組成比領域で、ＰＤＰパネルの高効率化を達成する検討がなされている。
【００１２】
上記ＣＭＳは、１４６ｎｍの波長域にある紫外線を励起源とした場合、比較的高輝度であり、色純度も良好である。ところが、励起特性として、波長１６０ｎｍから２１０ｎｍにおいては、励起帯が殆ど存在しないことが知られている。従って、ＰＤＰで重要な１７２ｎｍ付近の真空紫外線（Ｘｅ２分子線）による励起によって起こる発光の強度が著しく低い。すなわち、ＣＭＳは、ＰＤＰ高効率化の技術トレンドに対し、増大する１７２ｎｍの波長を有するＸｅ２分子線に対する発光効率が低いため、十分な輝度向上の効果、効率向上の効果が得られない。よって、ＣＭＳは、現状での輝度不足の指摘に加え、今後のＰＤＰの高効率化技術トレンドを視野に入れた場合でも、実用化にはもう一段の改善、特に１７２ｎｍ波長励起帯での発光効率改善が必要とされる。
【００１３】
上記特許文献１において開示されている珪酸塩蛍光体ＳＭＳは、波長１４６ｎｍの光励起条件で高輝度特性を示し、加えて波長１７２ｎｍの光励起条件でもＣＭＳと比較して良好な発光効率を示すことから、今後有望な新規蛍光体である。さらに、特許文献１には、ＳＭＳにＢａ成分を母体組成として新規に添加・組成化し、併せてその組成比を最適化することにより、波長１７２ｎｍの光励起条件でも発光効率が良好で、色純度の高い蛍光体が開示されている。
【００１４】
しかしながら、特許文献１は、例えばＳＭＳの母体について、Ｃａ成分を添加して組成化する技術については、Ｃａ成分の最適な量の組成化により達成される新規、かつ格段の効果や、その効果を達成可能にする、限られた最適なＣａ組成比の範囲などについては、詳細な検討および対応する記載がなく、さらにＳＭＳの母体に他の異なる成分を添加して組成化する技術について検討の余地がある。
【００１５】
以上のことから、本発明が解決しようとする課題の一つは、ＰＤＰなど発光装置用の蛍光体である現行のＢＡＭに関し、その代替が提案される珪酸塩蛍光体、特にＣＭＳにおいて、輝度性能が不足していることである。そしてさらに、ＣＭＳは、１７２ｎｍの波長を有するＸｅ２分子線に対する発光効率が低いため、ＰＤＰ装置の技術分野におけるＰＤＰの高効率化技術トレンドに対し、十分な輝度向上の効果、効率向上の効果が得られないことである。
【００１６】
また、本発明の他の課題は、波長１７２ｎｍの光励起条件でもＣＭＳと比較して良好な発光効率を示し、今後有望であるＳＭＳにおいて、他の異なる母体成分をＳＭＳ母体へ添加し、高性能な新規組成化を実現する技術に関しては、すべて開示がなされたわけではないことである。すなわち、ＳＭＳに対し、より高性能なＰＤＰ等の発光装置を提供するための新規な技術を開発し、開示する余地が残されていることである。
【００１７】
従って、本発明の目的は、ＣＭＳ、ＳＭＳおよびＳＭＳをベースとしてその組成を改良されたＳＭＳ系蛍光体等の珪酸塩蛍光体の輝度特性を向上させ、それら珪酸塩蛍光体を用いたＰＤＰ等の発光装置において、輝度特性を改善することにある。
【００１８】
また、本発明の他の目的は、ＳＭＳおよびＳＭＳ系蛍光体について、有効な新規母体組成成分の組成化検討を新規かつ詳細に行うことにより、格段に高性能の新規組成蛍光体を実現し、それを使用して格段に優れた特性のＰＤＰ等の発光装置を提供することにある。
【００１９】
本発明の前記ならびにその他の課題、目的と新規な特徴は、本明細書の記述および添付図面から明らかとなるはずである。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本願において開示される発明のうち、代表的なものによって得られる効果を簡単に説明すれば以下のとおりである。
【００２１】
本発明のプラズマディスプレイ装置は、間隔をあけて対向配置された一対の基板と、前記一対の基板間に設けられ、前記一対の基板間に空間を形成する隔壁と、前記一対の基板の対向面の少なくとも一方の上に配置される電極対と、前記一対の基板間の前記空間内に封入され、前記電極対に印加された電圧による放電により紫外線を発生する放電ガスと、前記空間内の前記一対の基板の対向面と前記隔壁の壁面上との少なくとも一方に形成され、前記紫外線により励起され発光する蛍光体を含有する蛍光体層とから構成されるものであり、前記蛍光体は、下記の一般式（１）で表されるＥｕ賦活珪酸塩系蛍光体を含んでいる。
（ＣａｘＭ１１−ｘ）３−ｅ・Ｍ２・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕｅ                （１）
（式中、Ｍ１はＳｒとＢａとからなる群から選択された一種以上の元素であり、Ｍ２はＭｇとＺｎとからなる群から選択された一種以上の元素であり、成分Ｃａの組成比を示すｘ、およびＥｕの組成比を示すｅはそれぞれ０＜ｘ≦０．２、０．００１≦ｅ≦０．２である）
【発明の効果】
【００２２】
本願において開示される発明のうち、代表的なものによって得られる効果を簡単に説明すれば以下のとおりである。
【００２３】
波長１４６ｎｍの光励起条件に加え、波長１７２ｎｍの光励起条件でも発光効率の良好な高輝度のＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いているため、高い輝度を得ることができる。
【００２４】
波長１４６ｎｍの光励起条件に加え、波長１７２ｎｍの光励起条件でも発光効率が良好で色純度の良好なＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いているため、発光における優れた色特性を実現できる。
【００２５】
高輝度で色純度の良好なＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いているため、高輝度の表示および色再現性に優れた画像表示を実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、実施の形態を説明するための全図において、同一の部材には原則として同一の符号を付し、その繰り返しの説明は省略する。
【００２７】
プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）における放電ガスの組成と、放電により発生する各紫外線強度との関係に関しては、含有Ｘｅ成分の組成比が大きいほど放電により発せられる真空紫外線全体の強度が増すこと、および発せられる真空紫外線における構成成分の比率が変化することが分かっている。具体的には、放電ガス中のＸｅ組成比の変化により発生する真空紫外線に含まれる波長１４６ｎｍの紫外線成分と１７２ｎｍの紫外線（Ｘｅ２分子線）成分との強度比率（Ｉ１７２／Ｉ１４６）が変化すること、すなわち、Ｘｅ組成比の増大に従って、強度比率（Ｉ１７２／Ｉ１４６）が大きくなることが分かっている。
【００２８】
本発明においては、波長１７２ｎｍの光励起条件下において顕著な高輝度、高効率を達成できる新規珪酸塩蛍光体を実現した。その結果、この新規珪酸塩蛍光体を使用して高輝度、高効率の新規な発行装置として、ＰＤＰを実現することができた。従って、このＰＤＰを使用すれば、高輝度表示が可能な高効率の新規ＰＤＰ装置を実現することが可能となる。
【００２９】
新規に実現した本発明を構成するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体は、下記の一般式（１）で表されるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体である。
（ＣａｘＭ１１−ｘ）３−ｅ・Ｍ２・Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕｅ                （１）
（式中、Ｍ１はＳｒおよびＢａからなる群より選択された一種以上の元素であり、Ｍ２はＭｇおよびＺｎからなる群より選択された一種以上の元素である。また、成分Ｃａの組成比を示すｘおよびＥｕの組成比を示すｅは、それぞれ０＜ｘ≦０．２、０．００１≦ｅ≦０．２である）。
【００３０】
新規に実現した上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体は、上記式（１）の表記に従う場合、母体骨格成分Ｍ１として、ＳｒおよびＢａの少なくとも一方を含有して複合酸化物である母体骨格を形成することが可能である。そして、同時に上記式（１）の表記に従う場合、母体骨格成分Ｍ２として、ＭｇおよびＺｎの少なくとも一方を含有して複合酸化物である母体骨格を形成することが可能である。
【００３１】
このようにして形成された母体骨格にＥｕ２＋を賦活することにより、効率良く発光する複合酸化物としての青色発光蛍光体を構成することが可能となる。そしてさらに、母体骨格成分として、Ｃａ成分を最適量となる範囲で制御して含有させることにより、色純度を良好なレベルに維持しつつ、発光効率および輝度を従来に比べて著しく向上させることが可能となる。
【００３２】
ここで、Ｃａの含有量については、上記式（１）の表記に従う場合、蛍光体成分（Ｃａ）の組成比（ｘ）が０＜ｘ≦０．２である。しかし、後に説明する蛍光体特性の評価結果および考察に従い、特に、Ｃａの組成比（ｘ）が０．００１≦ｘ＜０．１である場合に高輝度化の効果がより顕著であり、より好ましい。さらに、発光の色純度をより良好なものとすることも考慮すると、Ｃａの組成比（ｘ）は、０．００１≦ｘ≦０．０９であることが好ましい。また、Ｃａの組成比（ｘ）が０．０２≦ｘ≦０．０８であることは、高効率化の効果がより顕著になり、色純度もさらに良好であるため、最も好ましい。
【００３３】
以下、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の特性と評価の結果について説明する。図１は、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の一例である（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７、並びに比較例である従来の青色発光蛍光体ＢＡＭとＣＭＳ、およびＥｕ賦活珪酸塩蛍光体であってＣａ成分を含有しない、同様に新規に合成をしたＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７のそれぞれにおける波長１７２ｎｍ、真空紫外線励起条件での発光スペクトルである。
【００３４】
発光輝度とスペクトルは、常法に従い、中心発光波長１７２ｎｍの真空紫外線エキシマランプを励起光源に用いて測定した。なお、便宜上、図１には、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７の発光スペクトルを「実施例」と表記し、従来の青色発光蛍光体であるＢＡＭおよびＣＭＳの発光スペクトルを、それぞれ「ＢＡＭ」および「ＣＭＳ」と表記し、別の比較例であるＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７の発光スペクトルを「比較例」と表記した。
【００３５】
図１に示すように、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の一例である（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、波長１７２ｎｍの励起条件においても良好な発光を示す。そして、従来の蛍光体であるＢＡＭの発光スペクトルに比べて発光ピークの強度が高く、ＢＡＭの１．１倍を示した。よって、波長１７２ｎｍの励起条件で発光効率が著しく向上していることが分かる。
【００３６】
そして、上記したように、ＣＭＳは、波長１７２ｎｍの真空紫外線励起条件では発光効率が著しく低く、発光ピークの強度はＢＡＭ比で０．１倍（なお、より詳細に記述すると０．０９９倍）であることが分かった。すなわち、ＣＭＳを基準とする表現によれば、ＢＡＭは、発光ピークの強度がＣＭＳの１０．１倍であることが分かった。よって、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の一例である（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、波長１７２ｎｍの励起条件でＣＭＳの１１倍以上の発光ピーク強度が得られることになる。
【００３７】
次に、種々の蛍光体の発光特性を図２にまとめた。具体的には、中心発光波長１７２ｎｍの真空紫外線エキシマランプを光源に用いた場合と、中心発光波長１４６ｎｍの真空紫外線エキシマランプを光源に用いた場合とについて測定を行った。測定対象の蛍光体としては、新規に合成された本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体であって、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ＜０．１の例である（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７、および（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と、ｘ≧０．１の例である（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７、および（Ｃａ０．２０Ｓｒ０．８０）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７、そして、従来の青色発光蛍光体であるＢＡＭおよびＣＭＳ、比較例として、Ｃａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７のそれぞれの発光輝度と発光スペクトルを測定した。
【００３８】
図２は、以上の検討により取得した発光輝度および発光スペクトルについて解析の結果得られた従来のＢＡＭに対する相対輝度比、発光ピークの相対強度比をまとめた表である。また、各蛍光体における発光の色特性を評価するよう、蛍光体の発光色を表すＣＩＥ（International Commission onIllumination）表色系における色度、その（ｘ，ｙ）座標におけるｘ値とｙ値を評価した。そして、ＮＴＳＣ（National Television System Committee）規定における青色の色度（ｘ，ｙ）と比較をし、同様に図２にまとめた。従って、図２は、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体と、従来の蛍光体（ＢＡＭおよびＣＭＳ）の発光特性および発光スペクトルを解析したデータをまとめた表である。
【００３９】
図３は、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の発光特性とＣａ組成比との関係をまとめた図である。すなわち、図２で用いた各種蛍光体について、ＢＡＭの対応する評価データに対する相対比（倍率）を算出した。そして、その算出結果を、各蛍光体のＣａの組成比（ｘ）に対してプロットした。また、１７２ｎｍ励起および１４６ｎｍ励起によって取得された発光スペクトルの発光ピーク強度の評価結果を用い、ＢＡＭの対応する評価データに対する相対比（倍率）を算出した。そして、その算出結果を各蛍光体のＣａの組成比（ｘ）に対してプロットした。さらに、各蛍光体における発光光の色度（ｘ，ｙ）のｙ値を各蛍光体のＣａの組成比（ｘ）に対してプロットした。
【００４０】
まず、波長１７２ｎｍ励起条件における輝度の評価において、本発明を構成するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体の例では、（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７がＢＡＭ比で１．１倍、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７が１．４倍、（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７が１．２倍、（Ｃａ０．２０Ｓｒ０．８０）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７が１．２倍をそれぞれ示した。すなわち、本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の何れも、発光輝度がＢＡＭに比べて高くなることが分かった。
【００４１】
一方、比較例であるＣａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７においては、発光輝度がＢＡＭ比で０．９倍であり、ＢＡＭよりも低輝度であった。よって、波長１７２ｎｍ励起条件において、本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体は、いずれも比較例であるＣａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７に比べて発光輝度がより高くなることが分かった。
【００４２】
上述した波長１７２ｎｍ励起条件での輝度評価結果から、本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体は、Ｃａの組成比（ｘ）が０＜ｘ≦０．２の範囲において、ＢＡＭもしくはＣＭＳよりも高い発光輝度を有することが分かった。
【００４３】
次に、波長１４６ｎｍ励起条件における輝度の評価において、本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体のうち、（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、ＢＡＭ比が１．１倍、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は１．４倍、（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は１．３倍を示した。すなわち、これらのＥｕ賦活珪酸塩蛍光体は、発光輝度がＢＡＭより大きくなることが分かった。一方、（Ｃａ０．２０Ｓｒ０．８０）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、ＢＡＭ比が０．５倍となり、ＢＡＭよりも低い輝度となることが分かった。これらの結果から、図３のグラフを用いて推計をすることにより、ＢＡＭ比が１倍以下となるのは、Ｃａの組成比（ｘ）が約０．１４以上の範囲であることが分かった。
【００４４】
また、Ｃａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７においては、発光輝度がＢＡＭ比０．９倍であり、ＢＡＭよりも低輝度であった。よって、波長１４６ｎｍの紫外線励起条件において、本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体のうち、（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と、（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７とは、Ｃａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７よりも発光輝度が高くなることが分かった。
【００４５】
以上の結果から、本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体は、波長１４６ｎｍの紫外線励起によって高い発光輝度を実現することを考慮した場合、Ｃａの組成比（ｘ）が０より大きく、０．１４より小さい範囲内にあることが好ましいことが分かった。また特に、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の一例である（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、波長１７２ｎｍ励起条件および波長１４６ｎｍ励起条件のいずれにおいても、発光輝度がＢＡＭの１．４倍を示した。すなわち、後に説明する蛍光体の例である（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と比較しても、著しく輝度が向上していることが分かった。
【００４６】
これを従来の他の蛍光体であるＣＭＳとも比較すると、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の一例である（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、波長１７２ｎｍ励起条件における発光輝度がＣＭＳの７倍を示し、かつ波長１４６ｎｍ励起条件でも２倍を示し、著しく高輝度となることが分かった。
【００４７】
また、骨格成分として含有されるＣａ成分の含有量が前記（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７よりも多く、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≧０．１である（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７においては、波長１７２ｎｍ励起条件および波長１４６ｎｍ励起条件のいずれにおいても、ＢＡＭに比べて発光輝度が大きく向上した。しかし、その向上の程度は、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７よりも低かった。すなわち、波長１４６ｎｍでの紫外線励起条件の場合、輝度はＢＡＭ比で１．３倍となり、波長１７２ｎｍ励起条件の場合、ＢＡＭ比で１．２倍であった。よって、向上程度の低下は、１７２ｎｍ励起でより大きかった。
【００４８】
以上の結果から、図３に示すグラフからの推計も加味して考慮すると、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の波長１７２ｎｍ励起条件における輝度の評価において、Ｃａの組成比（ｘ）が０．０２以上の領域で急激な輝度の向上が起こってＢＡＭよりも高輝度となり、０．０４程度で輝度はＢＡＭ比１．２倍に近い高い輝度を示した。また、Ｃａの組成比（ｘ）が０．０７〜０．１までの範囲で輝度は急速に低下し、０．１を超えると輝度値の変化は小さくなって急峻な輝度変化現象は収束を見せ、Ｃａの組成比（ｘ）が０．１０１と０．２０の場合では、輝度はＢＡＭ比１．２倍と同じ値を示した。この結果、Ｃａの組成比（ｘ）が０．０２以上の領域で急峻な特性向上が発現し、その後、Ｃａの組成比（ｘ）が０．１となるまでに特異的に輝度が高くなる現象が見出された。従って、Ｃａの組成比（ｘ）が０．０２以上の組成範囲で従来予想もできなかったような急峻な高輝度化が発現し、高輝度蛍光体を構成できること、およびＣａの組成比（ｘ）が０．０４以上、０．１以下の範囲で特異的に高輝度な特性を実現する蛍光体を構成できることが分かった。
【００４９】
そして、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の波長１４６ｎｍ励起条件における輝度の評価において、Ｃａの組成比（ｘ）が０より大きい領域で急激な輝度の向上が起こり、０．０４程度で輝度はＢＡＭ比１．２倍に近い高い輝度を示した。そして、Ｃａの組成比（ｘ）が０．１０を超えた領域で輝度は低下し始め、Ｃａの組成比（ｘ）が０．１２で輝度はおおよそＢＡＭ比１．２倍、Ｃａの組成比（ｘ）が０．１４でおおよそＢＡＭ比１倍を示した。すなわち、Ｃａの組成比（ｘ）が０より大きく、０．１４以下の範囲では、ＢＡＭに比べ輝度の高い領域が現れた。従って、特にＣａの組成比（ｘ）が０より大きく、０．１４以下の組成範囲で特異的に高輝度な特性を実現する蛍光体を構成できることが分かった。
【００５０】
次に、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の蛍光体励起紫外線の波長に対する輝度特性の依存性を考察する。まず、図３に示すように、本発明の新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体における波長１７２ｎｍ励起条件での発光輝度のＣａ成分含有量による依存性は、比較例のデータも含めて考察すると、ＢＡＭ比０．９倍から最大１．４倍まで変化する。また、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≧０．１である（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７については、ＢＡＭ比１．２倍となり、向上の程度は低下する。
【００５１】
一方、波長１４６ｎｍ励起条件での発光輝度のＣａ成分含有量による依存性は、同様に、ＢＡＭ比１．０倍から最大１．４倍まで変化する。また、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≧０．１である（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７については、ＢＡＭ比１．３倍となり、向上の程度は低下する。
【００５２】
すなわち、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体において、Ｃａの組成比（ｘ）が０．０６８である（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、波長１７２ｎｍ励起条件および波長１４６ｎｍ励起条件のいずれにおいても、発光輝度がＢＡＭの１．４倍である。しかし、Ｃａの組成比（ｘ）をさらに増大させた（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７では、使用する紫外線の波長により、ＢＡＭと比較した相対輝度値に差異が生じる。すなわち、波長１７２ｎｍ励起条件では、ＢＡＭ比１．２倍となって急峻に低下し、波長１４６ｎｍでは、ＢＡＭ比１．３倍と輝度比が緩やかに低下した。
【００５３】
よって、波長１４６ｎｍ励起条件の場合に比べ、波長１７２ｎｍ励起条件の場合、図３でも明確に示されるように、発光輝度のＣａ成分含有量による依存性は、より顕著である。すなわち、Ｃａ含有量の最適範囲がより急峻に現れて明確であり、Ｃａ含有量がより重要なパラメータ、構成要素となることも同時に明確となった。すなわち、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体におけるＣａの含有量を最適化することは、所謂プラズマディスプレイパネルにおける「高キセノン濃度化」技術のトレンドにおいて、波長１７２ｎｍ励起が主要となることを考慮した場合、より重要となることが分かった。
【００５４】
次に、波長１７２ｎｍの真空紫外線の励起による発光ピークの強度比について評価を行った。通常、蛍光体の発光性能を評価し、蛍光体同士の比較をした場合、同一強度の励起光に対し、発光効率の良好な蛍光体ほど発光する全光の強度は大きくなるが、例えば、Ｅｕ２＋賦活など発光中心が同一で同様の形状の発光スペクトル（発光性能）を示す場合、発光スペクトルを評価し、そのスペクトルにおける発光ピーク強度を比較することにより、簡易的な方法として全光の強度の比較、すなわち発光効率の比較をすることができる。
【００５５】
その結果、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体は、発光スペクトルにおける発光ピークの強度比（図３の「ピーク／１７２ｎｍ」に対応する）が、（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７でＢＡＭと同等となることが分かった。また、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７ではＢＡＭより大きく、ＢＡＭ比１．１倍となることが分かった。このことは、従来の蛍光体と比べても発光効率が非常に高いレベルであることを示している。
【００５６】
そして、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≧０．１である（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７では、ＢＡＭ比０．８倍、（Ｃａ０．２０Ｓｒ０．８０）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７では、０．７倍を示した。すなわち、これらの蛍光体は、何れも高発光効率ではあるものの、ＢＡＭに比べると発光効率が若干劣ることが分かった。
【００５７】
また、これらの蛍光体と、Ｃａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７とを比較した場合、Ｓｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、ＢＡＭと同等のピーク強度であるため、（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、Ｓｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と同等となることが分かった。そして、より詳細に各値の比較を行うと、（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、Ｓｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７の１．０１倍であった。よって、（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７の方が若干大きく、さらに（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、ＢＡＭ比１．１倍と明確に大きくなることが分かった。このことは、Ｃａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７に比べて発光効率が高くなっていることを示している。
【００５８】
また、図３に示したグラフからの推計により、Ｃａの組成比（ｘ）が０．０８から０．１の範囲内で、ＢＡＭや、Ｃａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７よりも発光効率が低くなることが分かった。すなわち、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ＞０．０８では、ＢＡＭより若干劣るようになることが分かった。
【００５９】
上述した波長１７２ｎｍ励起条件での発光スペクトルの発光ピーク強度評価の結果から、本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体において、Ｃａの含有量については、Ｃａの組成比（ｘ）が０＜ｘ≦０．０８であることがＢＡＭを超える非常に高い発光効率実現の観点から好ましいことが分かった。
【００６０】
次に、波長１４６ｎｍの真空紫外線の励起による発光ピークの強度比について評価を行った。本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体は、発光スペクトルにおける発光ピークの強度比（図３の「ピーク／１４６ｎｍ」に対応する）が、（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７ではＢＡＭよりも大きく、ＢＡＭ比１．１倍となり、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７ではＢＡＭ比１．２倍となることが分かった。この結果は、発光スペクトルのピーク強度がＢＡＭに比べて向上しており、従来の蛍光体に比べても、非常に高い発光効率を達成していることを示している。
【００６１】
一方、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≧０．１である（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７ではＢＡＭと同等のＢＡＭ比１．０倍であり、（Ｃａ０．２０Ｓｒ０．８０）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７ではＢＡＭ比０．３倍であった。すなわち、この二つの蛍光体は、発光ピーク強度比がＢＡＭに比べると、同等もしくは劣ることが分かった。
【００６２】
また、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体と、Ｃａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７とを比較した場合、Ｓｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、発光スペクトルにおける発光ピークの強度比がＢＡＭよりも高く、ＢＡＭ比１．１倍である。よって、（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、発光ピークの強度比がＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と同様であり、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、明確に大きくなることが分かった。
【００６３】
このことは、（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７および（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７は、Ｃａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７に比べても、同等もしくはより高い発光効率であることを示している。そして、Ｃａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と比較した場合、図３に示したグラフを用いて推計すると、Ｃａの組成比（ｘ）が０．０８＜ｘ＜０．１の範囲において、発光ピークの強度比が、Ｃａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と同等もしくはより低くなることが推定できる。すなわち、Ｃａの組成比（ｘ）が、０．０８＜ｘの大きさの範囲で、発光ピークの強度比がＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７よりも低下し始めるようになる。
【００６４】
上述した波長１４６ｎｍの真空紫外線の励起による発光ピークの強度比についての評価から、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体においては、Ｃａの組成比（ｘ）が０＜ｘ＜０．１であることが、ＢＡＭ等の従来蛍光体と比較した場合の蛍光体発光の発光効率改善の観点から、望ましいことが分かった。さらに、Ｃａ成分を加えることによるさらなる発光効率の向上効果の観点からは、ｘ≦０．０８であることがより望ましいことが分かった。
【００６５】
次に、蛍光体を励起する紫外線の波長に対する、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の発光ピーク強度の依存性を考察する。図３に示すように、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体における波長１７２ｎｍ励起条件での発光ピーク強度比のＣａ成分含有量による依存性は、比較例のデータも含めて考察すると、まず、ＢＡＭ比１．０倍から最大１．１倍まで変化する。そして、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≧０．１である（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７については、ＢＡＭ比０．８倍となり、向上の程度は低下する。また、波長１４６ｎｍ励起条件での発光輝度のＣａ成分含有量による依存性は、同様に、まず、ＢＡＭ比１．１倍から最大１．２倍まで変化する。そして、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≧０．１である（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７については、ＢＡＭ比１．０倍となり、向上の程度は低下する。
【００６６】
すなわち、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体のうち、Ｃａの組成比（ｘ）が０．０６８である（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７では、波長１７２ｎｍ励起でＢＡＭ比１．１倍となる。また、波長１４６ｎｍ励起ではＢＡＭ比１．２倍となる。よって、いずれの条件においても、発光輝度はＢＡＭに比べて顕著に高いピーク強度比を示す。
【００６７】
しかし、さらにＣａの組成比を増大させた（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７では、それぞれの場合にピーク強度比が低下する。そして、その低下の程度は励起に使用する紫外線の波長により差異がある。すなわち、波長１７２ｎｍ励起条件では、ＢＡＭ比が１．１倍から０．８倍へと急峻に低下する。しかし、波長１４６ｎｍでは、ＢＡＭ比が１．２倍から１．０倍へとやや緩やかに低下する。よって、図３からも明確に示されるように、波長１４６ｎｍの紫外線励起の場合よりも波長１７２ｎｍでの励起条件の場合において、発光効率のＣａ成分含有量による依存性がより顕著となる。すなわち、Ｃａ含有量の最適範囲がより急峻に現れて明確であり、波長１７２ｎｍでの励起条件の場合において、Ｃａ含有量はより重要なパラメータ、構成要素となることも分かった。
【００６８】
このように、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体のＣａ含有量を最適化することは、所謂プラズマディスプレイパネルにおける「高キセノン濃度化」技術のトレンドにおいて、波長１７２ｎｍの紫外線励起が主要となることを考慮した場合に、より重要となることが分かった。
【００６９】
次に、各蛍光体の例について真空紫外線（波長１４６ｎｍおよび１７２ｎｍ）励起による発光の色特性の評価を行った。色特性のうち色再現性については、ディスプレイで画像のカラー表示を行う場合、色再現範囲としてＮＴＳＣ比１００％以上の確保など、より広い色再現性を実現することが望まれる。よって、ＮＴＳＣ比１００％以上を確保しようとする場合、ＣＩＥ色度座標における青色発光蛍光体の発光色の色度（ｘ，ｙ）は、ｘ値およびｙ値がそれぞれ、ＮＴＳＣ規定の青色の色度（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．０８）に近い値か、それぞれ、それ以下の値であることが望ましい。
【００７０】
検討の結果、図２の表にまとめたように、波長１７２ｎｍ励起条件での上記蛍光体からの発光の色特性と、波長１４６ｎｍ励起条件での上記蛍光体からの発光の色特性とは差が無く、両条件で上記蛍光体の発光色の色度（ｘ，ｙ）は、同じｘ値とｙ値を示すことが分かった。
【００７１】
図２に示す結果から、（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７が発光する光の色度（ｘ，ｙ）のｘ値とｙ値は、それぞれ、（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．０７）である。比較例として、例えば現在普及している、カラーＴＶにおけるＮＴＳＣ規定の青色の色度は（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．０８）である。従って、この値と比べると、ｙ値が小さく、より高色純度となっていることが分かった。また、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７が発光する光の色度（ｘ，ｙ）のｘ値とｙ値は、それぞれ、（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．０８）であり、ＮＴＳＣ規定の青色と同等の色特性を示していることが分かった。さらに、母体骨格成分として含有されるＣａ成分の含有量が（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７より多く、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≧０．１である（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７については、発光する光の色度（ｘ，ｙ）のｘ値とｙ値は、（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．０９）であった。よって、優れた色特性であるものの、ＮＴＳＣ規定の青色に比べて色度（ｘ，ｙ）のｙ値が若干大きくなっていることが分かった。
【００７２】
以上の結果から、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体においては、Ｃａ含有量の増大により若干ずつ発光の色純度が低下し始めることが分かった。また、Ｃａ０．２０Ｓｒ０．８０）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７については、発光光の色度（ｘ，ｙ）のｘ値とｙ値は、それぞれ、（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．１２）であり、ＮＴＳＣ規定の青色の示す色度（ｘ，ｙ）に比べてｙ値が大きくなっていることが分かった。
【００７３】
上記結果および図３から、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体においては、含有するＣａ成分の組成比について、Ｃａ含有量が多くなるほど蛍光体発光光の色度（ｘ，ｙ）におけるｙ値は大きくなる。そして、前述したように、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≧０．１である（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７については、発光光の色度（ｘ，ｙ）のｘ値とｙ値が（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．０９）であり、ＮＴＳＣ規定の青色に比べて色度（ｘ，ｙ）におけるｙ値が若干大きい。よって、発光する光の色度におけるｙ値を適当な範囲とし、かつ発光の色性能、特に色純度を適当なものとするためには、Ｃａ含有量を（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７に比べて少なくすることが望ましい。
【００７４】
すなわち、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体において、蛍光体発光の色特性の観点から、発光の色度（ｘ，ｙ）のｙ値をＮＴＳＣ規定の青色のそれに近い値とするためには、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ＜０．１であることが望ましい。また、この結果に加え、図３のグラフに示された各蛍光体におけるＣａの組成比（ｘ）と、発光する光の色度（ｘ，ｙ）のｙ値との関係から、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の成分Ｃａの最適組成範囲を推計すると、発光の色度（ｘ，ｙ）のｙ値をＮＴＳＣ規定の青色の色度（ｘ，ｙ）のｙ値に対し、より近い値とするためには、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≦０．９であることが望ましい。
【００７５】
図３を根拠とすると、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体における発光の色度（ｘ，ｙ）のｙ値が、ＮＴＳＣ規定の青色の色度（ｘ，ｙ）のｙ値（０．０８）と同等以下になるのは、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≦０．０７範囲であることが分かった。また、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７における発光の色度（ｘ，ｙ）のｙ値は０．０８を示すことは図２に示したとおりである。よって、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体において、発光の色度（ｘ，ｙ）のｙ値をＮＴＳＣ規定の青色のそれと同等程度以下を目安として、実用的な値を実現にするためには、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≦０．０８であることがより好ましい。
【００７６】
次に、Ｃａ組成比(ｘ)の下限を０＜ｘと定めることについて若干の説明を加える。本願においては、Ｃａを添加することを前提し、Ｃａの組成比（ｘ）の下限を０より大きい（０＜ｘ）と定めることは、蛍光体の合成時にＣａ組成が含有されるよう意識的にＣａ成分の原料を用いることを意味する。すなわち、Ｃａ成分が組成化された本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体の合成時に、明確にＣａ成分の原料を使用して他の原料との調合をし、蛍光体合成を行うことを意味する。
【００７７】
一方、例えば、通常のＭｇ成分やＥｕ成分を含有する蛍光体を合成する際に通常の原料として使用する蛍光体合成用Ｍｇ原料化合物やＥｕ原料化合物などには、微量の不純物として、Ｃａ成分原料が含まれる場合がある。すなわち、Ｃａ成分の含有を意図しないで合成されたＭｇもしくはＥｕ成分含有蛍光体には、数ｐｐｍ〜数十ｐｐｍといった極微量のＣａ成分が含有されることがある。そのため、Ｃａ組成の含有を意図せず、その含有が表記されない蛍光体においても、分析等の手法により組成の詳細を解析すると、Ｃａ成分を含まれることが判明する場合がある。
【００７８】
従って、このような意図しないＣａ組成の含有、すなわち不純物として蛍光体中にＣａ成分が含まれる場合と、発光輝度等性能の改善を目的として、Ｃａ成分の含有を明確に意図し、さらにその組成比の最適範囲を明確にした本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体とは、明確に区別される必要がある。かかる区別のためには、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体において、蛍光体の合成作業によりＣａ成分の組成化を意図する際に、実質的に制御し得る量をＣａ成分含有の下限とすることが好ましい。
【００７９】
よって、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体において、例えば純度９９．９％以上の高純度の合成原料を使用した場合でも、Ｃａ成分が不純物として含有され得る量は、数ｐｐｍ〜数十ｐｐｍ（１０００ｇ中、数ｍｇ〜数十ｍｇ）のオーダーであることを考慮し、また、１０ｇ程度の所謂実験室レベルでの少量の蛍光体合成時においても実質的に制御し得る量の下限が０．１ｍｇ程度（１０ｐｐｍ）であること、さらに、Ｍｇ化合物と対応する類似のＣａ化合物とでは通常分子量に大きな差が無いことなども併せて考慮し、Ｃａ成分の含有量の下限を改めて設定することとする。
【００８０】
すなわち、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体においては、Ｃａ成分の含有量を１００ｐｐｍ程度もしくはそれ以上とすることを想定し、Ｃａの組成比（ｘ）の下限を、ｘ＝０．０００１とすることができる。
【００８１】
そして、意図しないで含有されてしまう場合と明確に区別し、また、より純度の低い蛍光体原料を使用した場合でも排除可能とすることを考慮すると、明確な区別を実現するためには、Ｃａ成分の含有量の下限を上記値の１０倍程度とし、Ｃａの組成比（ｘ）の下限をｘ＝０．００１とすることが好ましい。
【００８２】
そしてさらに、より純度の低い蛍光体原料を使用した場合に意図せずに含有され得る量を考慮すると、明確な区別を実現するためには、Ｃａ成分の含有量の下限を上記の１００倍程度とし、Ｃａの組成比（ｘ）の下限をｘ＝０．０１とすることが好ましい。
【００８３】
すなわち、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体において、発光輝度、発光ピークの強度および発光の色度を考慮してＣａ成分を添加すると共に、Ｃａ組成比の最適範囲を明確化する場合、Ｃａの組成比（ｘ）の下限をｘ＝０．０００１とすることができる。また、Ｃａの組成比（ｘ）は、０．００１≦ｘとすることが好ましく、さらに０．０１≦ｘとすることがより好ましい。
【００８４】
以上、本願における０＜ｘ、その他、０．００１＜ｘ等の記載については、上記何れかの下限設定の場合を含めて開示するものとする。よって、例えば、波長１７２ｎｍの紫外線励起条件での輝度評価結果から、本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体において、望ましいＣａの含有量については、Ｃａの組成比（ｘ）を０．００１≦ｘ≦０．２とすることがより好ましく、０．０１≦ｘ≦０．２とすることがさらに好ましい。
【００８５】
上述した発光輝度、発光ピークの強度、および発光の色度に関する評価結果およびその説明に基づき、再度、本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体における好ましい蛍光体成分Ｃａの含有量について、以下にまとめる。
【００８６】
波長１７２ｎｍの紫外線励起条件での輝度評価および波長１７２ｎｍの紫外線励起条件での発光スペクトルの発光ピーク強度評価による発光効率評価の観点から、本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体のＣａ含有量は、Ｃａの組成比（ｘ）が０＜ｘ≦０．２であることが好ましい。また、波長１４６ｎｍの紫外線励起によって得られる発光輝度を考慮する場合、本発明を構成する上記Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体のＣａ含有量は、０．００１≦ｘ≦０．１４であることが好ましい。
【００８７】
さらに、波長１４６ｎｍの真空紫外線の励起による発光ピークの強度比の評価による、ＢＡＭ等の従来蛍光体と比較した場合の蛍光体発光の発光効率改善の観点、波長１７２ｎｍおよび波長１４６ｎｍの真空紫外線の励起による発光効率改善の両立の観点、上記発光の色特性の観点、並びにそれらの両立の観点からは、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体のＣａの組成比（ｘ）は、０．００１≦ｘ＜０．１であることが望ましい。
【００８８】
一方、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体において、発光する光の色の色度（ｘ，ｙ）をＮＴＳＣ規定の青色の色度により近いものとするためには、すなわち、発光色の色度（ｘ，ｙ）のｙ値をＮＴＳＣ規定の青色色度のそれにより近い値とするためには、Ｃａの組成比（ｘ）は、０．００１≦ｘ≦０．９であることがより好ましい。また、波長１４６ｎｍの真空紫外線の励起による発光ピークの強度比の評価による、Ｃａ成分を含有しないＳｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７との比較した場合のＣａ成分の組成化による蛍光体の発光効率の向上効果の観点、上記した蛍光体発光のより広い色再現性を確保するとの観点、並びにそれらの両立の観点からは、Ｃａの組成比（ｘ）が０．００１≦ｘ≦０．０８であることがより望ましい。さらに、波長１７２ｎｍの真空紫外線励起の条件における輝度の評価において、Ｃａの組成比（ｘ）が０．０２以上の領域で急激な輝度の向上が起こることを考慮した場合は、Ｃａの組成比（ｘ）が０．０２≦ｘ≦０．０８であることがより望ましい。
【００８９】
以上より、Ｃａ組成比範囲が上記のように最適化された新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体を使用して本発明のプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）を構成することにより、高輝度・高効率で広い色再現性を備えるＰＤＰ、ひいては高輝度高効率で広い色再現性を備えるＰＤＰ装置の実現が可能であることが分かった。
【００９０】
なお、上記の一般式（１）で表される本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体は、発光装置としてＰＤＰ以外のもの、例えば平面型希ガス放電蛍光ランプや三波長型白色蛍光ランプなどに適用し、青色発光蛍光体として使用することも可能である。すなわち、上記の一般式（１）で表される本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体を使用することにより、高輝度・高効率で広い色再現性を備える高信頼性の平面型希ガス放電蛍光ランプや、三波長型白色蛍光ランプなどの発光装置を実現することが可能となる。
【００９１】
次に、ＰＤＰにおける高Ｘｅ濃度化の効果と本願発明との関係について説明する。上述したように、ＰＤＰにおいては、放電ガス中におけるＸｅ組成比の増大に従って、発生する真空紫外線量全体が増大すると共に、発生真空紫外線に含まれる波長１４６ｎｍの紫外線成分と１７２ｎｍの紫外線（Ｘｅ２分子線）成分との強度比率（Ｉ１７２／Ｉ１４６）が大きくなることが分かっている。
【００９２】
図４は、ＡＣ型ＰＤＰにおける放電ガス中のＸｅ組成比（％）と強度比率（Ｉ１７２／Ｉ１４６）との関係を示すグラフである。検討の結果、ＡＣ型ＰＤＰでは、Ｘｅ組成比が４％においてＩ１７２／Ｉ１４６（４％）＝１．２である。Ｘｅ組成比が１〜４％である通常仕様のＰＤＰにおいては、放電によって発生する真空紫外線に含まれる波長１４６ｎｍの紫外線成分と１７２ｎｍの紫外線成分との強度比率は、１７２ｎｍ成分の強度が若干大きい程度から同等若しくはむしろ１７２ｎｍ成分の強度が小さい傾向にあることが分かっている。
【００９３】
そして、さらなる検討の結果、Ｘｅ組成比６％では放電によって発生する真空紫外線強度全体が増大すると共に、Ｉ１７２とＩ１４６の比は、Ｉ１７２／Ｉ１４６（６％）＝１．９と大幅に大きくなる。そして、Ｘｅ組成比が１０％においては、放電によって発生する真空紫外線強度がさらに増大すると共に、Ｉ１７２／Ｉ１４６（１０％）＝３．１と大幅に大きくなる。また、Ｘｅ組成比が１２％においては、放電によって発生する真空紫外線強度がより増大すると共に、Ｉ１７２／Ｉ１４６（１２％）＝３．８と著しく大きくなることが分かった。
【００９４】
従って、放電ガス中のＸｅ組成比が通常仕様のＰＤＰよりも大きい、例えば６％のＸｅ組成比を持つ高キセノン化対応仕様のＰＤＰにおいては、使用蛍光体の１７２ｎｍの真空紫外線に対する特性の寄与が大きくなる。よって、波長１７２ｎｍの紫外線に対してより高い輝度など、より良い特性の発光を示す蛍光体の使用が好ましい。
【００９５】
さらに、Ｘｅ組成比をより高い１０％以上とし、より高効率の発光を求める場合においては、波長１７２ｎｍの紫外線に対してより高い輝度など、より良い特性の発光を示すという蛍光体の性能に対する要求は、より大きなものとなる。また、Ｘｅ組成比をより高い１２％以上とし、より高効率の発光を求める場合においては、Ｉ１７２／Ｉ１４６（１２％）＝３．８と著しく大きくなるため、波長１７２ｎｍの紫外線に対して、より高い輝度など、より良い特性の発光を示すという蛍光体の性能に対する要求は、さらに大きなものとなる。
【００９６】
上述のように、上記式（１）で表される本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体を、Ｘｅ組成を含む放電ガスを用いたＰＤＰに使用した場合、波長１４６ｎｍの光の励起に加え、波長１７２ｎｍの光の励起によって、蛍光体において良好な発光特性が得られることから、発生するＸｅ２分子線も有効に利用できることになり、高性能のＰＤＰの提供が可能となる。
【００９７】
また、上記式（１）で表される本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体は、例えばＸｅ組成比が６％以上、より好ましくは１４６ｎｍ成分に対する１７２ｎｍの紫外線成分強度比が強い（Ｘｅ２分子線を積極的に利用する）Ｘｅ組成比＝１０％以上、さらに好ましくはＩ１７２／Ｉ１４６（１２％）＝３．８と著しく大きいＸｅ組成比＝１２％以上となる量でＸｅガスを含んで構成された放電ガスを使用する所謂「高Ｘｅ濃度化対応のＰＤＰ」の技術にもよく適合する。そして、高Ｘｅ濃度化された放電ガスを使用した高性能のＰＤＰを実現することが可能となる。
【００９８】
すなわち、上記式（１）で表される本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体は、発光効率および発光輝度のＣａ成分含有量による依存性が、波長１４６ｎｍの紫外線励起の場合に比べ、波長１７２ｎｍ励起の場合により顕著であり、Ｃａ含有量の最適範囲がより明確である。従って、波長１７２ｎｍの紫外線により励起されることが主要となる条件下では、輝度や効率などの点において、より有意な効果および顕著な特徴が現れることになる。
【００９９】
よって、上記式（１）で表される本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体を、組成比が６％以上、より好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１２％以上となる量でＸｅ組成を含む放電ガスを用いたＰＤＰに使用した場合、ＰＤＰ内で発生するＸｅ２分子線をより有効に利用して優れた発光特性を示すようになるので、高性能のＰＤＰの提供が可能となり、ひいては高性能のＰＤＰ装置の提供が可能となる。
【０１００】
以上に基づき、上記式（１）で表される本発明を構成するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を使用したＡＣ型ＰＤＰの一実施形態は、以下のように構成される。
【０１０１】
図５は、ＰＤＰの主要部の構造の一例を示す要部分解斜視図である。本発明の実施形態であるＰＤＰ１００は、所謂対向放電に対応するための構造を有しており、間隔をあけて対向配置された一対の基板１、６と、基板６の対向面に設けられ、基板１、６が重ね合わされた時にそれらの間隔を保持して基板１、６の間に空間を形成する隔壁７と、基板１、６のそれぞれの対向面に配設された電極２、９と、基板１、６の間に形成された空間内に封入され、電極２もしくは電極２、９に印加された電圧による放電により紫外線を発生する放電ガス（図示せず）とを備えている。そして、一対の基板１、６の対向面のうちの一方（基板６側）の上および隔壁７の壁面上には、上記式（１）で表されるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を含む蛍光体層１０が形成されている。蛍光体層１０は、通常、赤、青、緑の３色の発光に対応する蛍光体、すなわち、赤色発光蛍光体、青色発光蛍光体または緑色発光蛍光体からなり、放電によって上記放電ガスから発生する波長１４６ｎｍおよび１７２ｎｍの真空紫外線によって、蛍光体層１０における青色を構成する上記式（１）で表されたＥｕ賦活珪酸塩蛍光体と、他の色（赤および緑）を構成する蛍光体とが励起され、可視光を発光するよう構成されている。なお、図５に示された符合３のラインは、電極２と一体となって電極抵抗を低下させるために設けられたＡｇまたはＣｕ−Ｃｒからなるバスラインであり、符合４、８の各層は、誘電体層であり、符合５の層は、電極保護のために設けられた保護膜である。以下、本発明を実施するための最良の形態に対応する実施例について説明する。
【０１０２】
（実施例１）
本発明に係る第１の実施例であるプラズマディスプレイパネルを作るために、まず、本発明の主要な構成部材であるＥｕ賦活珪酸塩蛍光体の合成を行った。
【０１０３】
組成式（Ｃａ０．０３４Ｓｒ０．９６６）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７の蛍光体の合成は、先ず、ＣａＣＯ３を０．１００ｇ（１．００ｍｍｏｌ）、ＳｒＣＯ３を４．１７８ｇ（２８．３０ｍｍｏｌ）、ＭｇＣＯ３を０．９６２ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）、ＳｉＯ２を１．２０２ｇ（２０．００ｍｍｏｌ）、Ｅｕ２Ｏ３を０．１２３０ｇ（０．３５０ｍｍｏｌ）、そして熔融助剤としてＮＨ４Ｂｒを０．３９２ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、それぞれ量り取り、メノウ製の乳鉢中で十分に混合した。その後、得られた混合物を耐熱容器に充填し、大気中１０００℃で３時間焼成を行い、さらにその後、還元雰囲気中１２００℃で３時間焼成を行った。得られた焼成物を粉砕後、水洗、乾燥を行い、上記組成の珪酸塩蛍光体を得た。
【０１０４】
次に、蛍光体（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７の合成は、前記のものと同様であり、ＣａＣＯ３を０．２００ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、ＳｒＣＯ３を４．０３０ｇ（２７．３０ｍｍｏｌ）、ＭｇＣＯ３を０．９６２ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）、ＳｉＯ２を１．２０２ｇ（２０．００ｍｍｏｌ）、Ｅｕ２Ｏ３を０．１２３０ｇ（０．３５０ｍｍｏｌ）、そして熔融助剤としてＮＨ４Ｂｒを０．３９２ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、それぞれ量り取り、メノウ製の乳鉢中で十分に混合した。その後、得られた混合物を耐熱容器に充填し、大気中８００℃で３時間焼成を行い、さらにその後、還元雰囲気中１２００℃で３時間焼成を行った。得られた焼成物を粉砕後、水洗、乾燥を行い、上記組成の珪酸塩蛍光体を得た。
【０１０５】
次に、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≧０．１である蛍光体（Ｃａ０．１０１Ｓｒ０．８９９）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７を合成した。合成は、前記のものと同様であり、ＣａＣＯ３を０．２９６ｇ（２．９５ｍｍｏｌ）、ＳｒＣＯ３を３．８８９ｇ（２６．３４ｍｍｏｌ）、ＭｇＣＯ３を０．９６２ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）、ＳｉＯ２を１．２０２ｇ（２０．００ｍｍｏｌ）、Ｅｕ２Ｏ３を０．１２３０ｇ（０．３５０ｍｍｏｌ）、そして熔融助剤としてＮＨ４Ｂｒを０．３９２ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、それぞれ量り取り、メノウ製の乳鉢中で十分に混合した。その後、得られた混合物を耐熱容器に充填し、大気中８００℃で３時間焼成を行い、さらにその後、還元雰囲気中１２００℃で３時間焼成を行った。得られた焼成物を粉砕後、水洗、乾燥を行い、上記組成の珪酸塩蛍光体を得た。
【０１０６】
また、Ｃａの組成比（ｘ）がｘ≧０．１である別の蛍光体（Ｃａ０．２０Ｓｒ０．８０）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７を合成した。合成は、前記のものと同様であり、ＣａＣＯ３を０．５８６５ｇ（５．８６ｍｍｏｌ）、ＳｒＣＯ３を３．４６０ｇ（２３．４４ｍｍｏｌ）、ＭｇＣＯ３を０．９６２ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）、ＳｉＯ２を１．２０２ｇ（２０．００ｍｍｏｌ）、Ｅｕ２Ｏ３を０．１２３０ｇ（０．３５０ｍｍｏｌ）、そして熔融助剤としてＮＨ４Ｂｒを０．３９２ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、それぞれ量り取り、メノウ製の乳鉢中で十分に混合した。その後、得られた混合物を耐熱容器に充填し、大気中８００℃で３時間焼成を行い、さらにその後、還元雰囲気中１２００℃で３時間焼成を行った。得られた焼成物を粉砕後、水洗、乾燥を行い、上記組成の珪酸塩蛍光体を得た。
【０１０７】
比較例としての蛍光体（Ｓｒ２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７）の合成は、ＳｒＣＯ３を４．３２６ｇ（２９．３０ｍｍｏｌ）、ＭｇＣＯ３を０．９６２ｇ（１０．００ｍｍｏｌ）、ＳｉＯ２を１．２０２ｇ（２０．００ｍｍｏｌ）、Ｅｕ２Ｏ３を０．１２３０ｇ（０．３５０ｍｍｏｌ）、そして熔融助剤としてＮＨ４Ｂｒを０．３９２ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、それぞれ量り取り、メノウ製の乳鉢中で十分に混合した。その後、得られた混合物を耐熱容器に充填し、大気中１０００℃で３時間焼成を行い、さらにその後、還元雰囲気中１２００℃で３時間焼成を行った。得られた焼成物を粉砕後、水洗、乾燥を行い、上記組成の珪酸塩蛍光体（比較例）を得た。
【０１０８】
（実施例２）
本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体、ひいてはそれを使用した本発明に係る発光装置であるＰＤＰの特性および信頼性を評価するため、蛍光体層を構成する蛍光体として、実施例１で合成した本発明の珪酸塩蛍光体である（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と、従来の青色発光蛍光体であるＢＡＭの２種類を用い、図５〜図８に示すプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）１００を作製した。図５は、本発明の実施形態であるＰＤＰの構造を示す要部分解斜視図である。また、図６、図７および図８は本発明の実施形態であるＰＤＰの構造を示す要部断面図である。
【０１０９】
ＰＤＰ１００を作製するには、まず、背面基板６上に、Ａｇなどで構成されたアドレス電極９と、ガラス系の材料で構成された誘電体層４とを形成した後、同じくガラス系の材料で構成された隔壁材を厚膜印刷し、ブラストマスクを用いてブラスト除去を行うことにより隔壁７を形成する。次に、この隔壁７上に、蛍光体層１０を隔壁７間の溝面（壁面）を被覆するようにストライプ状に形成した。
【０１１０】
ここで、各蛍光体層１０は、それぞれ青蛍光体粒子３５重量部（ビヒクル６５重量部）とし、それぞれビヒクルと混ぜて蛍光体ペーストとし、スクリーン印刷により塗布した後、乾燥および焼成工程により、蛍光体ペースト内の揮発成分の蒸発および有機物の燃焼除去を行って形成する。なお、蛍光体層１０は、粒径が１〜１０μｍ程度の蛍光体粒子によって構成されている。
【０１１１】
蛍光体層１０が設けられる一つのＰＤＰの表示領域は、表示面積がほぼ同一面積となるよう、便宜上２分割され、その一方の領域には青色発光する蛍光体層として、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７からなる蛍光体層１０のみが設けられ、もう一方の領域には比較対照となる青色発光蛍光体として、ＢＡＭからなる蛍光体層１０のみが設けられている。すなわち、一つのＰＤＰ内において、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７を含む二種類の蛍光体が同一面積の異なる表示領域で蛍光体層を形成するよう塗り分けられた状態となっており、ＰＤＰ１００は、青色一色のみを発光するＰＤＰとなっている。
【０１１２】
従って、ＰＤＰ１００を駆動すると、ＰＤＰ１００内での放電により、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７とＢＡＭとが同時に発光してＰＤＰ１００が点灯する。これにより、本発明を構成する（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と、従来蛍光体ＢＡＭの特性（劣化特性および寿命特性）を同一ＰＤＰ内の同一放電環境下で比較評価することができる。
【０１１３】
次に、表示電極２、バス電極３、誘電体層４、保護膜５を形成した前面基板１と、背面基板６をフリット封着し、パネル内を真空排気した後、放電ガスを注入して封止する。この放電ガスは、ネオン（Ｎｅ）を主体とし、組成比が４％となる量でキセノン（Ｘｅ）ガスを含んだ混合ガスである。
【０１１４】
本実施例に係るＰＤＰ１００は、その表示領域のサイズが縦１００ｍｍ×横１００ｍｍの正方形状を有する。
なお、通常のカラー表示を行う際には、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の３色の発光に対応する蛍光体でそれぞれ構成された蛍光体層で順次蛍光体層１０を塗り分け、一画素のピッチが１０００μｍ×１０００μｍとなる。
【０１１５】
なお、本実施例のような面放電型カラーＰＤＰ装置のＰＤＰ１００では、例えば一対の表示電極２のうちの一方（一般に、走査電極と呼ぶ）に負の電圧を、アドレス電極９と他方の表示電極２に正の電圧（前記表示電極２に印加される電圧に比して正の電圧）を印加することにより放電が発生し、これにより、一対の表示電極２の間で放電を開始するための補助となる壁電荷が形成される（これを書き込みと呼ぶ）。この状態で一対の表示電極２の間に、適当な逆電圧を印加すると、誘電体４（および保護膜５）を介して両電極２の間の放電空間に放電が発生する。放電終了後、前記一対の表示電極２に印加する電圧を逆にすると、新たに放電が発生する。これを繰り返すことにより、継続的に放電が発生する（これを維持放電または表示放電と呼ぶ）。
【０１１６】
次に、上記した本発明を構成する（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と、従来のＢＡＭとを用いたＰＤＰ１００を使用し、駆動回路と組み合わせて放電、点灯駆動できるようにし、表示装置であるＰＤＰ装置を作製した。このＰＤＰ装置を用い、電圧２２０Ｖ、周波数１００ｋＨｚの維持放電パルスを印加して駆動し、放電、点灯を行った。そして、それぞれの上記蛍光体により塗り分けられた各点灯表示領域において、点灯初期の青色発光の輝度（Ｂｒ）と、発光する青色発光の色特性として色度（ｘ，ｙ）を評価した。そして、得られた色度（ｘ，ｙ）のｙ値を用い、評価した輝度（Ｂｒ）をこのｙ値で割り算し、簡便に発光効率を評価できるパラメータとしてＢｒ／ｙを算出した。そして、ここで算出したＢｒ／ｙ値を初期値とした。
【０１１７】
その後、寿命試験として、駆動・点灯を続け、約１００時間点灯し、その間に所定時間毎の（Ｂｒ／ｙ）を評価した。そして、点灯初期の上記（Ｂｒ／ｙ）値と所定時間経過後の（Ｂｒ／ｙ）値の比率を算出した。また、この算出した比率を用い、本発明を構成する（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７とＢＡＭの発光効率（Ｂｒ／ｙ）の維持率として、それぞれの劣化特性を比較した。
【０１１８】
図９は、本発明を構成する（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７を用いたＰＤＰと、比較例であるＢＡＭを用いたＰＤＰとのそれぞれの発光効率維持率（％）の経時変化をプロットしたグラフである。図９では、各蛍光体が設けられたそれぞれの領域で評価された初期値（Ｂｒ／ｙ）に対し、点灯時間の経過と共に蛍光体の劣化が進行し、発光性能が低下する状況を、初期（Ｂｒ／ｙ）値に対する比率として（発光効率維持率）、点灯経過時間に対し、それぞれの領域に設けられた蛍光体毎（図中、「本実施例」および「ＢＡＭ」と記した）に記録した。
【０１１９】
図９から、ＰＤＰ１００において、本発明を構成する（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７を設けた表示領域では、時間と共に起きる維持率の低下、すなわち発光効率（および輝度）の低下が極軽微であるのに対し、従来のＢＡＭを設けた表示領域では、大きく発光効率が低下することが分かる。すなわち、（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７を設けた表示領域では、発光効率維持率が約９５％であるのに対し、ＢＡＭを設けた表示領域では、７５％程度であった。
【０１２０】
以上の結果より、ＰＤＰにおいて、従来のＢＡＭを設けた表示領域に比べ、本発明を構成する（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７を設けた表示領域の方が点灯駆動時の劣化が少ないことが分かった。このことは、従来のＢＡＭに比べ、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７の方が遙かに点灯による劣化を起こし難く、高信頼性であることを示している。よって、本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩蛍光体を使用することにより、より劣化し難い、高信頼性のＰＤＰを提供できることが分かった。
【０１２１】
（実施例３）
本発明を構成する新規Ｅｕ賦活珪酸塩青色発光蛍光体である（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７と、赤色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体とからなる３色の発光に対応する蛍光体を使用し、カラー表示可能な発光装置であるカラーＰＤＰを作製した。
【０１２２】
本実施例に係るカラーＰＤＰの構造は、図５〜図８に示すＰＤＰ１００と同様であるが、３色発光に対応する蛍光体層それぞれを表示領域の前面に亘ってストライプ状に順次塗り分け、カラー表示可能な構成にしている点が異なる。従って、他の構成の詳細および製造方法は実施例２と同様であるから説明を省略する。
【０１２３】
なお、実施例２における製造工程において、隔壁７上に赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各色発光に対応する蛍光体層１０を、該当する隔壁７間の溝面を被覆する形で、順次ストライプ状に形成する。ここで、各蛍光体層１０は、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の発光に対応し、赤色発光蛍光体粒子４０重量部（ビヒクル６０重量部）、緑色発光蛍光体粒子４０重量部（ビヒクル６０重量部）、青色発光蛍光体粒子３５重量部（ビヒクル６５重量部）とし、それぞれビヒクルと混ぜて蛍光体ペーストとし、スクリーン印刷により塗布した後、乾燥および焼成工程により蛍光体ペースト内の揮発成分の蒸発と有機物の燃焼除去を行って形成する。なお、本実施例で用いた蛍光体層１０は、粒径が１〜１０μｍ程度の各蛍光体粒子で構成されている。
【０１２４】
また、本発明を構成する新規青色発光蛍光体（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７以外の各蛍光体の材料については，赤色発光蛍光体は、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ蛍光体とＹ２Ｏ３：Ｅｕ蛍光体との１：１混合物であり、緑色発光蛍光体は、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ蛍光体である。このようにして作製したカラーＰＤＰは、広い色再現性を備え、高輝度で長寿命を有するものであった。
【０１２５】
本実施例では、赤および緑の蛍光体に関して詳細な検討結果を示していないが、以下に示す各組成の蛍光体でも同様にＰＤＰを作製することができる。例えば赤色発光蛍光体としては、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）２Ｏ３：Ｅｕ、（Ｙ，Ｇｄ）（Ｐ，Ｖ）Ｏ４：Ｅｕからなる群より選択された一種以上の蛍光体が利用可能である。また、緑色発光蛍光体としては、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（Ｙ，Ｇｄ，Ｓｃ）２ＳｉＯ５：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）３（Ａｌ，Ｇａ）５Ｏ１２：Ｃｅ、（Ｙ，Ｇｄ）Ｂ３Ｏ６：Ｔｂ、および（Ｙ，Ｇｄ）ＰＯ４：Ｔｂからなる群より選ばれた一種以上の蛍光体が利用可能である。さらに、ここに示していない蛍光体との組合せも適用できる。
【０１２６】
また、青色発光蛍光体については、色特性などを考慮して所望の特性を実現するため、上記の（Ｃａ０．０６８Ｓｒ０．９３２）２．９３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０７など、前記一般式（１）で表されるＥｕ賦活珪酸塩系蛍光体とともに、従来青色発光蛍光体であるＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、ＣａＭｇＳｉ２Ｏ６：ＥｕおよびＳｒ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕからなる群より選択された一種以上の蛍光体を組み合わせて使用することも可能である。
【０１２７】
以上、本発明者によってなされた発明を実施の形態に基づき具体的に説明したが、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更することは可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明は、紫外線により励起されて発光するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いたＰＤＰに利用することができ、また、このＰＤＰを駆動する駆動回路と映像源を伴うことにより映像表示を行うＰＤＰ装置に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１２９】
【図１】本発明を構成するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体、比較例である従来の青色蛍光体、およびＣａを含有しないＥｕ賦活珪酸塩蛍光体のそれぞれにおける波長１７２ｎｍ、真空紫外線励起条件での発光スペクトルを示すグラフである。
【図２】本発明を構成するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体および従来の青色蛍光体のそれぞれにおける発光特性および発光スペクトルを解析したデータをまとめた表である。
【図３】本発明を構成するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体の発光特性とＣａ組成比との関係を示すグラフである。
【図４】ＡＣ型プラズマディスプレイパネルにおける放電ガス中のＸｅ組成比と強度比率との関係を示すグラフである。
【図５】本発明の一実施の形態であるプラズマディスプレイパネルの構造を示す分解斜視図である。
【図６】本発明の一実施の形態であるプラズマディスプレイパネルの構造を示す要部分解断面図である。
【図７】本発明の一実施の形態であるプラズマディスプレイパネルの構造を示す要部分解断面図である。
【図８】本発明の一実施の形態であるプラズマディスプレイパネルの構造を示す要部分解断面図である。
【図９】本発明を構成するＥｕ賦活珪酸塩蛍光体を用いたプラズマディスプレイパネル、およびＢＡＭを用いたプラズマディスプレイパネルのそれぞれの発光効率維持率（％）の経時変化をプロットしたグラフである。
【符号の説明】
【０１３０】
１  基板
２  電極
３  バスライン
４  誘電体層
５  保護膜
６  基板
７  隔壁
８  誘電体層
９  電極
１０  蛍光体層
１００  プラズマディスプレイパネル
【図１】
2008050523.tif 000003
【図２】
2008050523.tif 000004
【図４】
2008050523.tif 000005
【図５】
2008050523.tif 000006
【図６】
2008050523.tif 000007
【図７】
2008050523.tif 000008
【図８】
2008050523.tif 000009
【図９】
2008050523.tif 000010
【図３】
2008050523.tif 000011