(57)【要約】    【課題】インクジェット印刷適性に優れると同時に紙質強度が高く、製袋適性に優れ、しかも経時劣化が少なく、例えば封筒や保存袋とした際に内封物を長期間良好な状態で保存可能なクラフト紙を提供すること。    【解決手段】主原料としてパルプと填料とからなるＪＩＳ  Ｐ  ３４０１に準拠したクラフト紙で、該パルプ中に中性サイズ剤が含有され、古紙パルプの割合が４０質量％以上であり、古紙パルプ製造工程の脱墨処理工程において排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、該焼成工程において焼成凝集させた再生粒子凝集体が填料として配合され、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが５．５〜８．０であり、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠して測定した表面の流れ方向の静摩擦係数が０．２５以上であり、かつ点滴吸水時間が１２０秒以上である、古紙パルプ配合クラフト紙。    【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主原料としてパルプと填料とからなるＪＩＳ  Ｐ  ３４０１に準拠したクラフト紙であって、
前記パルプ中に中性サイズ剤が含有され、古紙パルプの割合が４０質量％以上であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが５．５〜８．０であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠して測定した表面の流れ方向の静摩擦係数が０．２５以上であり、かつ
点滴吸水時間が１２０秒以上である、古紙パルプ配合クラフト紙。
【請求項２】
前記中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマーサイズ剤が配合され、該アルキルケテンダイマーサイズ剤の配合量がパルプの０．１〜１．０質量％である、請求項１に記載の古紙パルプ配合クラフト紙。
【請求項３】
古紙パルプの製造工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料が脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経ることで得られる下記再生粒子凝集体が、前記填料として配合された、請求項１又は２に記載の古紙パルプ配合クラフト紙：
ただし、前記再生粒子凝集体は、
その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、
該カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）が、酸化物換算で３０〜８２：９〜３５：９〜３５であり、かつ
該粒子構成成分中の、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、酸化物換算で９０質量％以上である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、古紙パルプ配合クラフト紙に関する。さらに詳しくは、近年普及が進んでいるインクジェット印刷適性に優れると同時に紙質強度が高く、製袋適性に優れ、しかも経時劣化が少なく、例えば封筒や保存袋とした際に内封物を長期間良好な状態で保存可能な古紙パルプ配合クラフト紙（ＪＩＳ  Ｐ  ３４０１「クラフト紙」にて規格）に関する。
【背景技術】
【０００２】
事務用封筒や保存袋等に使用されるクラフト紙は、従来、ｐＨ４．０以下の、填料を含有しない酸性クラフト紙であった。これは、填料を含有させるとパルプ繊維同士間の絡み合いが低下することから、紙質強度を極力低下させないようにするためと、例えば宛名書きのインクジェットインク等による滲みや封筒加工時に使用する糊の定着を改善するためのロジン系サイズ剤が、酸性領域でなければパルプに定着せず、充分な効果を発揮しなかったためである。
【０００３】
その一方で、経時劣化が少なく、封筒や保存袋として内封物を長期間良好な状態で保存可能な中性クラフト紙の開発に対する要望が高まってきている。中性領域であっても充分なサイズ効果を発揮するサイズ剤としては、例えば、セルロース繊維と直接反応する反応性サイズ剤と、自己定着性を有するカチオン系サイズ剤とがある。
【０００４】
前記反応性サイズ剤には、ラクトン環を有するアルキルケテンダイマーサイズ剤、酸無水物環を有するアルケニル無水コハク酸サイズ剤等がある。アルキルケテンダイマーサイズ剤は、少量の添加で優れたサイズ性が得られ、さらに保存安定性も比較的良好であるものの、単独で使用した場合には紙面が滑り易くなるため、特にクラフト紙のような加工工程を伴う紙に使用した場合には、加工作業性が低下するという問題がある。また、アルケニル無水コハク酸サイズ剤は、サイズ剤の保存安定性が低いため、使用直前に乳化操作が必要となる。
【０００５】
前記アルキルケテンダイマーサイズ剤による紙面の滑りの問題を解決する目的で、例えばアルキルケテンダイマーとアミド化合物とを特定の割合で含有した添加剤を、古紙配合パルプに添加して抄紙する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、このようなアルキルケテンダイマーとアミド化合物との併用により、確かに紙面の滑りは改善されるが、アルキルケテンダイマー本来のサイズ性に影響が及ぼされる場合があり、優れたサイズ性と滑りの抑制とのバランスがよくないという問題が発生する。
【０００６】
一方、前記カチオン系サイズ剤には、樹担型サイズ剤とポリマー型サイズ剤とがあり、それぞれ種々の開発が行われているが、低添加領域におけるサイズ性が前記反応性サイズ剤に比べて劣り、目的とするクラフト紙の品質を満足させるサイズ効果を得難いうえ、高コストであるという問題がある。
【０００７】
また、近年のビジュアル化の進展により、クラフト紙に対しても、高精細なフラカラーインクジェット印刷を施し、外観を向上させることで拡販や付加価値を高める動きが出ている。そこで、インクジェット印刷用インクの定着性や用紙表面の平坦性を向上させる目的で、パルプに填料を添加し、紙質強度を低下させることなく、特に平坦性といった用紙表面の特性を改善し、インクジェット印刷適性を向上する技術の開発が要求されてきている。
【０００８】
しかしながら、填料の添加は、一般的にパルプの繊維間の結合を阻害するため、填料の添加量に比例して、紙質強度が低下する傾向がある。したがって、紙質強度をできる限り維持するには、別途高価な紙力増強剤を添加したり、填料の添加を少量に抑えなければならず、所望の紙質強度とインクジェット印刷適性とを同時に満足させることは困難である。
【０００９】
このように、インクジェット印刷適性に優れると同時に紙質強度が高く、しかも経時劣化が少ないクラフト紙は未だ得られておらず、かかる特性を兼備したクラフト紙の開発が待ち望まれている。
【特許文献１】特開２００４−１１０５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は前記背景技術に鑑みてなされたものであり、インクジェット印刷適性に優れると同時に紙質強度が高く、製袋適性に優れ、しかも経時劣化が少なく、例えば封筒や保存袋とした際に内封物を長期間良好な状態で保存可能なクラフト紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち本発明は、
主原料としてパルプと填料とからなるＪＩＳ  Ｐ  ３４０１に準拠したクラフト紙であって、
前記パルプ中に中性サイズ剤が含有され、古紙パルプの割合が４０質量％以上であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが５．５〜８．０であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠して測定した表面の流れ方向の静摩擦係数が０．２５以上であり、かつ
点滴吸水時間が１２０秒以上である、古紙パルプ配合クラフト紙
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の古紙パルプ配合クラフト紙は、インクジェット印刷適性に優れると同時に紙質強度が高く、製袋適性に優れ、しかも経時劣化が少なく、例えば封筒や保存袋とした際に内封物を長期間良好な状態で保存することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（実施の形態）
本発明の古紙パルプ配合クラフト紙は、少なくともパルプに填料を配合し、叩解処理した調製パルプを抄紙して得ることができ、パルプには古紙パルプが含まれる。
【００１４】
まず、本発明に用いるパルプについて説明する。該パルプには、前記したように古紙パルプ（ＤＩＰ）が含まれる。該古紙パルプの種類には特に限定がなく、例えば新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙、オフィス古紙、液体容器古紙、乗車券古紙、クラフト古紙等の中から、１種以上を適宜選択して用いることができる。
【００１５】
パルプとしては、前記古紙パルプと共に、例えば未晒針葉樹パルプ（ＮＵＫＰ）、未晒広葉樹パルプ（ＬＵＫＰ）、晒針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）、晒広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）等のクラフトパルプ（ＫＰ）等を適宜用いることができる。
【００１６】
本発明において、パルプ中の古紙パルプの割合は４０質量％以上である。古紙パルプは、製造過程では本来ｐＨが７．０以上であるが、パルプ中の割合が４０質量％以上、好ましくは４５質量％以上となるように配合することで、パルプ原料のｐＨ調整が不要となるか、もしくは調整範囲が少なくなり、得られる古紙パルプ配合クラフト紙の熱水抽出ｐＨが、容易に５．５〜８．０の範囲に調整される。また古紙パルプ原料を多用することで、環境に優しいクラフト紙を低コストで製造することができる。逆にパルプ中の古紙パルプの割合が４０質量％未満では、原料コストが高くなると共に、環境に優しく長期間に渡って品質が安定した古紙パルプ配合クラフト紙を得ることができない。なお、パルプ中の古紙パルプの割合は、４０質量％以上である限りその上限には特に限定がなく、パルプの全量、すなわち１００質量％が古紙パルプであってもよく、それ以下であってもよい。
【００１７】
前記パルプには、填料が配合される。該填料の種類には特に限定がないが、得られる古紙パルプ配合クラフト紙の表面の流れ方向の静摩擦係数が容易に０．２５以上となるようにするには、古紙パルプの製造工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料が脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経ることで得られる再生粒子凝集体が好ましく、該再生粒子凝集体は、その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、該カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）が、酸化物換算で３０〜８２：９〜３５：９〜３５であり、かつ該粒子構成成分中の、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、酸化物換算で９０質量％以上であることが好ましい。
【００１８】
前記したように、本発明に好適に用いられる再生粒子凝集体は、古紙パルプの製造工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料が脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経ることで得られるものである。なおこれら４工程の他にも、後述するように、凝集工程、造粒工程、各工程間に設けられる分級工程等が設けられていてもよい。また該再生粒子凝集体の製造設備には、各種センサーを設け、被処理物や設備の状態、処理速度のコントロール等を行うことが望ましい。以下の具体的説明で示す移送流路、給送流路、排送流路、循環流路、返送流路等の各種流路は、例えば管、ダクト等で構成することができる。
【００１９】
本発明に好適に用いられる再生粒子凝集体について、以下に、古紙パルプの製造工程から排出される脱墨フロスを用いた場合の製造方法を例示する。該脱墨フロスは再生粒子凝集体の原料として最適な例であるが、該脱墨フロスを主原料に、抄紙工程における製紙スラッジ等の他製紙スラッジを適宜併用することもできる。また、以下の方法は再生粒子凝集体の製造方法の一例であり、該方法のみに限定されるものではなく、本発明の目的を阻害しない範囲で適宜変更することが可能である。
【００２０】
（１）原料
古紙パルプの製造工程では、安定した品質の古紙パルプを連続的に生産するために、使用する古紙の選定、選別が行われ、一定品質の古紙が使用されるので、存在する無機物の種類やその比率、量が基本的に一定になる。しかも、再生粒子凝集体の製造過程において未燃物の変動要因となるフィルム、シート等のプラスチック類が異物として古紙中に含まれていた場合でも、これらの異物は脱墨フロスを得る脱墨工程に至る前段階で除去することができる。したがって、古紙パルプの製造工程から排出される脱墨フロスを原料とした場合、工場排水工程や製紙原料調整工程等、他の工程で発生するスラッジを原料とした場合と比べ、極めて安定した品質の再生粒子凝集体を製造することができる。
【００２１】
なお本明細書でいう脱墨フロスとは、古紙パルプを製造する古紙処理工程において、主に、古紙に付着したインクを取り除く脱墨工程でパルプ繊維から分離されるものをいう。
【００２２】
（２）脱水工程
前記脱墨フロスの脱水は、例えばロータリースクリーン等の公知の脱水手段を適宜使用して行うことができる。該ロータリースクリーンにおいて、例えば水分率９５〜９８質量％に脱水した脱墨フロスは、例えばスクリュープレスにて、さらに水分率４０〜７０質量％に脱水することが好ましい。このように、脱墨フロスの脱水を多段工程で行って急激な脱水を避けると、無機物の流出を抑制することができ、脱墨フロスのフロックが硬くなりすぎる恐れがない。
【００２３】
脱水処理の際には、脱墨フロスを凝集させる凝集剤等の、脱水効率を向上させる助剤を添加してもよいが、この場合、凝集剤としては鉄分を含まないものを使用することが好ましい。鉄分が含有されると、鉄分の酸化により再生粒子凝集体の白色度が低下する恐れがある。
【００２４】
脱墨フロスの脱水工程設備は、再生粒子凝集体の製造工程設備の一部として設けられることが、生産効率の面で好ましいが、あらかじめ古紙パルプの製造工程設備に隣接して設け、脱水処理を行った脱墨フロスを搬送することも可能である。
【００２５】
（３）乾燥工程
脱墨フロスを脱水して得た脱水物は、例えばトラックやベルトコンベア等の搬送手段によって定量供給機まで搬送され、該定量供給機から乾燥手段に供給される。
【００２６】
前記乾燥手段は、例えば主に、脱水物が供給される乾燥容器と、該乾燥容器の底部に備えられ、供給された脱水物をかきあげる一対のロールと、該一対のロール相互間から上方に熱風を吹き上げる熱風吹上手段とからなる。また、熱風吹上手段は、乾燥容器の底部に給送流路が接続され、該給送流路を通して乾燥容器内に熱風が吹き込まれる構成となっている。
【００２７】
このように、本乾燥手段は、脱水物を、一対のロールという有形的な手段によって、強くかつ大まかにほぐし、これに加えて熱風という無形的な手段によって、弱くかつ精細にほぐすことにより、大きい・小さい、硬い・柔らかい等の様々な性質を有する脱水物の水分率の制御と粒揃えを安定的に行うことができる。
【００２８】
特に、乾燥容器内に供給する脱水物を、水分率４０〜７０質量％に脱水している場合は、熱風の温度を１００〜２００℃とすることが好ましく、１２０〜１８０℃とすることがより好ましく、１３０〜１７０℃とすることが特に好ましい。このように脱水物の水分率が４０〜７０質量％の場合には、１００℃の熱風でも充分に乾燥することができる。他方、大きい・小さい、硬い・柔らかい等の様々な性質を有する脱水物の粒揃えが進行するよりも早く乾燥が進み、粒子表面の水分率と内部の水分率との差を小さく均一にすることが困難になるので、熱風の温度は２００℃以下とすることが好ましい。
【００２９】
脱水物の乾燥は、焼成工程前（焼成工程入口）の乾燥物の水分率が２〜２０質量％となるようにすることが好ましく、３〜１５質量％となるようにすることがより好ましく、３〜１０質量％となるようにすることが特に好ましい。脱水物を水分率が２質量％を下回る範囲まで乾燥すると、後の焼成工程において、過焼する恐れがある。他方、脱水物を水分率が２０質量％を上回る範囲までしか乾燥しなければ、焼成を確実に行うことが困難になる恐れがある。
【００３０】
前記乾燥物の平均粒子径は４００〜２０００μｍであることが好ましく、４５０〜１９００μｍであることがより好ましい。焼成工程前（焼成工程入口）の乾燥物の平均粒子径があまりにも小さい場合には、焼成時に焼成が進みすぎるため、焼成物が極めて硬くなる恐れがあり、逆にあまりにも大きい場合には、焼成物の芯の部分まで焼成が行き届きにくくなり、焼成物中に炭化物が残存しやすく、焼成物の白色度が高くならない恐れがある。
【００３１】
また前記乾燥物の粒揃えは、粒子径が３５５〜２０００μｍのものが７０質量％以上となるように調整することが好ましく、７５質量％以上となるように調整することがより好ましく、８０質量％以上となるように調整することが特に好ましい。乾燥物を、粒子径が３５５〜２０００μｍのものが７０質量％以上となるように製造すると、すなわち小径な粒子の乾燥物を除去すると、部分的な過焼が防止され、焼成がより均一になる。したがって、得られる再生粒子凝集体の品質を均一にするという観点における実用化の可能性高めることができる。さらに、このように乾燥後に分級すると、小径な粒子の乾燥物を確実に除去することができ、処理効率も向上する。
【００３２】
（４）焼成工程
サイクロン内を底部まで落下した乾燥物は、移送流路を通して、かつこの移送流路の途中に備わる排風ファンで勢いを増して、サイクロン式の第１焼成段階を構成する第１燃焼焼成炉に送られる。該第１燃焼焼成炉では、乾燥物を旋回落下させることで粒子の微細化を抑制し、また、この過程で焼成して未燃率を調整する（第１焼成工程）。
【００３３】
第１焼成工程での焼成は、未燃率が５〜３０質量％となるように行うことが好ましく、８〜２５質量％となるように行うことがより好ましく、１０〜２０質量％となるように行うことが特に好ましい。第１焼成工程での未燃率が５質量％未満では、焼成における粒子表面の過焼が生じて表面が硬くなると共に、内部の酸素不足が生じ、再生粒子凝集体の白色度が低下する恐れがある。他方、第１焼成工程での未燃率が３０質量％を超えると、後の第２焼成工程での焼成後も未燃物が残る場合があり、さらには該未燃物が残るのを防止するために粒子表面が過焼するまで燃焼焼成してしまい、再生粒子凝集体の表面が硬くなる恐れがある。
【００３４】
第１燃焼焼成炉の形態には特に限定がないが、例えばサイクロン式であることが好ましい。該サイクロン式によると、前記のとおり、粒子の微細化を抑制することで未燃率をより均一かつ確実に調節することができる。
【００３５】
第１焼成工程で得た焼成物は、第２燃焼焼成炉に送られ、燃焼焼成される（第２焼成工程）。第２燃焼焼成炉としては、例えばロータリーキルン炉、流動床炉、ストーカー炉、サイクロン炉、半乾留・負圧燃焼式炉等、公知の装置を用いることができるが、本発明においては、温度変化が少ない環境下で、過大な物理的圧力を掛けることなく攪拌しながら満遍なく燃焼させることができるロータリーキルン炉が好ましい。
【００３６】
焼成温度は、５１０〜７５０℃の範囲であることが好ましい。第１焼成工程及び第２焼成工程での焼成は、第１燃焼焼成炉上端部の温度を５１０〜７５０℃とし、第２燃焼焼成炉内の温度を第１燃焼焼成炉上端部の温度よりも低い５００〜７００℃とすることが好ましく、第１燃焼焼成炉上端部の温度を５５０〜７３０℃とし、第２燃焼焼成炉内の温度を第１燃焼焼成炉上端部の温度よりも低い５１０〜６８０℃とすることがより好ましく、第１燃焼焼成炉上端部の温度を５８０〜７００℃とし、第２燃焼焼成炉内の温度を第１燃焼焼成炉上端部の温度よりも低い５５０〜６６０℃とすることが特に好ましい。なお、第１燃焼焼成炉上端部の温度を６００〜６８０℃とし、第２燃焼焼成炉内の温度を第１燃焼焼成炉上端部の温度よりも低い５８０〜６５０℃とすると、得られる再生粒子凝集体が填料としてより好適なものとなる。このように、第２燃焼焼成炉内の温度を第１燃焼焼成炉上端部の温度よりも１０〜５０℃低くすることで、粒子表面の過焼を防止しながら、未燃物を燃焼させることができる。
【００３７】
（５）粉砕工程
前記焼成後の粒子は、粉砕工程にて適宜必要な粒径に微細粒化することで、填料として使用可能な再生粒子凝集体とすることができる。
【００３８】
例えば、焼成して得られた粒子を、ジェットミルや高速回転式ミル等の乾式粉砕機、又はアトライター、サンドグラインダー、ボールミル等の湿式粉砕機を用いて粉砕し、目的とする再生粒子凝集体とすることができる。填料としては、粒径が均一化、微細化されていることが好ましく、例えば一次粒子の平均粒子径は０．０１〜０．１μｍであることが、該一次粒子が凝集した二次粒子（再生粒子凝集体）の平均粒子径は、後述するように、０．０５〜１６μｍであることが好ましい。
【００３９】
（６）付帯工程
再生粒子凝集体について、さらなる品質の安定化を求める場合には、再生粒子の粒度を各工程で均一に揃えるための分級を行うことが好ましく、粗大粒子や微小粒子を前工程にフィードバックすることが望ましい。
【００４０】
また、乾燥工程の前段階において、脱水処理を行った脱墨フロスを造粒することが好ましく、さらには造粒物の粒度を均一に揃えるための分級を行うことがより好ましく、粗大造粒粒子や微小造粒粒子を前工程にフィードバックすることで、より品質の安定化を図ることができる。なお造粒には、公知の造粒設備を使用することができ、例えば回転式、攪拌式、押出式等の設備が好適である。
【００４１】
さらに、再生粒子以外の異物を除去することが好ましく、例えば古紙パルプの製造工程において、脱墨工程の前段階のパルパーやスクリーン、クリーナー等で、砂、プラスチック異物、金属等を除去することが、除去効率の面で好ましい。特に鉄分は、酸化することによって再生粒子の白色度を低下させる恐れがあるので、鉄分の混入を避け、選択的に取り除くことが好ましい。各工程における設備を鉄以外の素材で設計又はライニングし、磨滅等により鉄分が系内に混入することを防止すると共に、乾燥・分級設備内等に磁石等の高磁性体を設置し選択的に鉄分を除去することが好ましい。
【００４２】
なお、前記乾燥工程や焼成工程、及び必要に応じて分級工程において、粉砕工程前にあらかじめ、粒子径が４０μｍ以下の粒子が９０質量％以上となるように処理しておくことが好ましい。これにより、通常行われている乾式粉砕による粗大粒子の粉砕及び湿式粉砕による微粒子化といった複数段の粉砕処理を行うことなく、湿式粉砕による一段粉砕処理も可能となる。またこれにより、コールターカウンター法による粒度分布の微分曲線における平均粒子径のピーク高さを３０％以上とすることができる。さらには主原料である脱墨フロス中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、あらかじめ、例えば後述する質量割合に調整することで、再生粒子凝集体の細孔容積を０．１５〜０．６０ｍＬ／ｇ、細孔表面積を１０〜２５ｍ2／ｇ、細孔半径を３０〜１００ｎｍとすることもできる。
【００４３】
このように、古紙パルプの製造工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供することにより再生粒子凝集体が得られるが、本発明においては、該再生粒子凝集体として、前記のごとき工程を経て得られた粒子の表面をさらにシリカで被覆した、シリカ被覆再生粒子凝集体を特に好適に用いることができる。
【００４４】
前記再生粒子凝集体の表面にさらにシリカを析出させ、シリカ被覆再生粒子凝集体とすることで、製袋加工時の滑り改善効果をさらに向上させることができると共に、循環使用における古紙処理工程において、水酸化ナトリウムと反応させて、緩衝剤や漂白助剤として製紙用原料、無機粒子の循環使用にも寄与させることができる。またかかるシリカ被覆再生粒子凝集体を填料としてパルプに内添した場合には、シリカで被覆していない再生粒子凝集体を用いた場合よりもさらに、静摩擦係数が向上し、クラフト紙の白色度、不透明度、表面強度、インク乾燥性、インク吸収ムラ、嵩高といった各効果を向上させることができる。
【００４５】
なお、本発明に用いられる、古紙パルプの製造工程から排出される脱墨フロスは、近年の中性抄紙化に伴い、炭酸カルシウムの含有量が増加傾向にあり、得られる再生粒子凝集体中のカルシウムの割合も高くなる傾向がある。このようにカルシウムの割合が高い再生粒子凝集体をパルプに内添すると、紙の不透明度がやや低下する場合があるが、表面にシリカを析出させたシリカ被覆再生粒子凝集体は、製紙用途の再生粒子凝集体としての機能が非常に高く、該シリカ被覆再生粒子凝集体をパルプに内添して得られるクラフト紙の不透明度は、著しく向上する。
【００４６】
再生粒子凝集体の表面を被覆するシリカについては、天然に産出するシリカではなく、何らかの化学反応による合成シリカであれば特に制限なく使用することが可能である。具体的には、例えばコロイダルシリカ、シリカゲル、無水シリカ等があげられる。これらの合成シリカは、高比表面積、ガス吸着能の高さ、微細性、細孔への浸透力や吸着力の大きさ、付着性の高さ、高吸油性等の優れた特性を活かして、幅広い分野で利用されているものである。これらのうち、コロイダルシリカは、ケイ酸化合物から不純分を除去して無水ケイ酸ゾルとし、ｐＨ及び濃度を調整してゾルを安定化させた、球状、連鎖状、不定形等の形状を有する非晶質シリカである。シリカゲルは、ケイ酸ナトリウムを無機酸で分解することによって得られる含水ケイ酸である。また無水シリカは、四塩化ケイ素の加水分解によって得られるものである。
【００４７】
再生粒子凝集体の表面にシリカを析出させ、シリカ被覆再生粒子凝集体を得る方法には特に限定がないが、例えば以下の方法を好適に採用することができる。まず、再生粒子凝集体をケイ酸アルカリ溶液に添加、分散させ、スラリーを調製した後に加熱攪拌しながら、液温を７０〜１００℃程度に保持して酸を添加し、シリカゾルを生成させる。次いで最終反応液のｐＨを８〜１１の範囲に調整することにより、再生粒子凝集体の表面にシリカを析出させることができる。このようにして再生粒子凝集体の表面に析出されるシリカは、ケイ酸アルカリ（例えばケイ酸ナトリウム：水ガラス）を原料として、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸の希釈液と高温下で反応し、加水分解反応とケイ酸の重合化により得られる、粒子径が１０〜２０ｎｍ程度のシリカゾル粒子である。
【００４８】
また、ケイ酸ナトリウム溶液等のケイ酸アルカリ溶液に希硫酸等の酸を添加することによって生成する、粒子径が数ｎｍ程度のシリカゾル微粒子を、再生粒子凝集体の多孔性を有する表面全体を被覆するように付着させ、このシリカゾル微粒子の結晶成長に伴う、無機微粒子表面上のシリカゾル微粒子と再生粒子凝集体に包含されるケイ素やカルシウム、アルミニウムとの間で生じる結合により、再生粒子凝集体の表面にシリカを析出させることもできる。この場合、ケイ酸アルカリ溶液に酸を添加する際のｐＨは、中性〜弱アルカリ性の範囲とし、好ましくはｐＨを８〜１１の範囲に調整する。これは、ｐＨが７未満の酸性条件になるまで酸を添加してしまうと、シリカゾル粒子ではなくホワイトカーボンが生成する恐れが生じるからである。
【００４９】
なお、前記ケイ酸アルカリ溶液の種類には特に限定がないが、入手が容易である点からケイ酸ナトリウム溶液（３号水ガラス）が特に望ましい。このケイ酸アルカリ溶液の濃度としては、再生粒子凝集体中のシリカ成分が低下し、再生粒子凝集体の表面にシリカが析出し難くならないようにするには、溶液中のケイ酸分（ＳｉＯ2換算）が３質量％以上であることが好ましく、再生粒子凝集体の表面に析出されるシリカが、シリカゾルの形態からホワイトカーボンになり、再生粒子凝集体の多孔性が阻害され、不透明度やトナー定着性の向上効果が不充分になる恐れをなくすには、該ケイ酸分（ＳｉＯ2換算）が１０質量％以下であることが好ましい。元来シリカは滑り止め効果を有するものであり、本発明における用途に極めて適切な効果を醸し出すことができる。
【００５０】
かくして得られる再生粒子凝集体は、その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有しており、粒子中でこれらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムが複合体を形成している。再生粒子凝集体中のこれらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）は、Ｘ線マイクロアナライザー（型番：Ｅ−ＭＡＸ・Ｓ−２１５０、（株）日立製作所／（株）堀場製作所製）を用いた元素分析にて、酸化物換算で、３０〜８２：９〜３５：９〜３５、さらには４０〜８２：９〜３０：９〜３０、特に６０〜８２：９〜２０：９〜２０であることが好ましい。なお、特に再生粒子凝集体がシリカ被覆再生粒子凝集体である場合には、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）は、酸化物換算で、３０〜６２：２９〜５５：９〜３５、さらには３０〜５０：３５〜５５：１５〜３０であることが好ましい。また同時に、前記粒子構成成分中の、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合は、前記と同様の元素分析にて、酸化物換算で、９０質量％以上、さらには９３質量％以上であることが好ましい。
【００５１】
このように、再生粒子凝集体がその粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で、前記質量割合で含有している場合には、その比重が軽く、過度の水溶液吸収が抑制されるので、脱水工程における脱水性が良好であり、乾燥工程における水分調整が容易であるだけでなく、焼成工程における未燃物の割合が減少し、焼結による過度の硬さを生じる恐れを低減することができる。
【００５２】
また例えば、カルシウムが酸化物換算で３０質量割合以上含有された再生粒子凝集体を填料としてパルプに内添した場合には、特に得られるクラフト紙の白色度を向上させることができる。
【００５３】
再生粒子凝集体中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合を、酸化物換算で例えば前記範囲内に調整するには、本来、脱墨フロスにおける原料構成を調整することが好ましいが、乾燥工程や焼成工程、さらには必要に応じて分級工程において、由来が明確な塗工フロスや調整工程フロスをスプレー等で含有させる方法や、焼却炉スクラバー石灰を含有させる方法を採用することも可能である。
【００５４】
例えば、再生粒子凝集体中のカルシウムの含有割合を調整するには、中性抄紙系の排水スラッジや、塗工紙製造工程の排水スラッジを、ケイ素の含有割合を調整するには、不透明度向上剤として多量添加されている新聞用紙製造系の排水スラッジを、アルミニウムの含有割合を調整するには、酸性抄紙系等の硫酸バンドが使用された抄紙系の排水スラッジや、クレーの使用量が多い上質紙抄造工程の排水スラッジを、各々適宜用いることができる。
【００５５】
またカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合を、酸化物換算で９０質量％以上に調整するには、例えば排水スラッジの凝集処理に鉄分を含有しない凝集剤を使用する手段や、前記したように、製造設備工程を鉄以外の素材で設計又はライニングし、摩滅等により鉄分が系内に混入するのを防止したり、さらには乾燥・分級設備内に磁石等の高い磁性体を設置して鉄分を除去する手段等を採用することが可能である。特に鉄分は、酸化により白色度を低下させる起因物質になるため、選択的に除去することが好ましい。
【００５６】
ところで、炭酸カルシウムには、六方結晶系のカルサイト結晶（方解石）や、斜方結晶系のアラゴナイト結晶（あられ石）などの同質異像が存在する。天然に産する石灰石はそのほとんどがカルサイト結晶であり、貝殻類にはカルサイト結晶のほか、アラゴナイト結晶も存在する。さらに炭酸カルシウムには、天然ではないが、バテライト結晶も存在する。前記脱墨フロスから得られるカルシウムは多種多様であるが、焼成凝集化することでほぼ均一の炭酸カルシウム性状となる。したがって、該カルシウムは再生粒子凝集体そのものの品質安定性に寄与し、該再生粒子凝集体は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムといった異なる成分が複合体となった粒子で構成される凝集体でありながら、安定した性状を示す。
【００５７】
また再生粒子凝集体は、その粒子構成成分としてケイ素を含むが、該ケイ素からなるシリカの一次粒子は微細であるので、光学的屈折率が高い。したがって、例えばケイ素が酸化物換算で９質量割合以上含有された再生粒子凝集体を填料としてパルプに内添した場合には、特に得られるクラフト紙の不透明度を向上させることができる。
【００５８】
さらに再生粒子凝集体は、微細な粒子が二次凝集した柔軟かつポーラスな性状を有するので、嵩高な紙層形成に寄与し、該再生粒子凝集体を填料としてパルプに内添して得られるクラフト紙は、密度が低く、取りまわしが良好な剛度を有する。
【００５９】
本発明に用いられる再生粒子凝集体の粒子径は、例えば一次粒子が凝集した二次粒子として、パルプ中への歩留まりや再生粒子凝集体の白水中への流失防止という点から、そのメタノール分散溶液をコールターカウンター粒度分布測定装置（ＴＡ−ＩＩ型、ＣＯＵＬＴＥＲ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ社製）にて測定して、平均粒子径が０．０５μｍ以上、さらには０．１μｍ以上であることが好ましく、またインクジェット印刷適性の維持と製袋加工適正低下の防止という点から、平均粒子径が１６μｍ以下、さらには１５μｍ以下であることが好ましい。
【００６０】
本発明において、填料としては、前記再生粒子凝集体の他にも、通常填料として用いられる、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、タルク、カオリンクレー、デラミネーテッドクレー等のクレー、二酸化チタン、合成シリカ、水酸化アルミニウム等の無機填料、ポリスチレン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の合成高分子微粒子等から選ばれた少なくとも１種を用いることができる。これらの中では、紙面の滑り防止効果が比較的高く、低コストであるという点から、炭酸カルシウムが好ましい。
【００６１】
填料の添加量は、該填料を用いる効果が充分に発現されるようにするには、パルプ１００質量部（絶乾パルプ質量）に対して、灰分で２質量部以上、さらには２．５質量部以上であることが好ましく、また添加量が多すぎて紙力が低下する恐れをなくすには、パルプ１００質量部（絶乾パルプ質量）に対して、灰分で７質量部以下、さらには６．５質量部以下であることが好ましい。
【００６２】
なお、特に填料として前記再生粒子凝集体を用いる場合、該再生粒子凝集体の添加量があまりにも少ないと、製袋加工時に用紙の滑りが生じ、折不良や成形不良が生じる恐れがあり、さらにクラフト紙の不透明性が低下してインクジェット印刷後の不透明度が低下したり、製袋後の剛直度が高くなり、貼合不良や用紙の割れが生じる恐れがあるので、パルプ１００質量部（絶乾パルプ質量）に対して、灰分で２質量部以上、さらには２．５質量部以上であることが好ましい。逆に再生粒子凝集体の添加量があまりにも多いと、表面性や剛度の点では望ましいものの、紙質強度が低下し、インクジェット印刷機内での搬送に伴って灰分が脱落し易くなり、表面強度の低下や、剥け・ケバ立ち、印刷白抜け、紙粉が発生する恐れがあるので、パルプ１００質量部（絶乾パルプ質量）に対して、灰分で７質量部以下、さらには６．５質量部以下であることが好ましい。
【００６３】
本発明の古紙パルプ配合クラフト紙は、このように主原料としてパルプと填料とからなるものであるが、該古紙パルプ配合クラフト紙の点滴吸水時間が容易に１２０秒以上となるように、さらに中性サイズ剤が添加される。
【００６４】
前記中性サイズ剤の種類には特に限定がないが、前記点滴吸水時間の調整効果に優れるという点から、特にアルキルケテンダイマーサイズ剤が好ましい。なお、サイズ剤としては、従来の酸性領域で使用されるロジン系サイズ剤等が例示されるが、これらは、ｐＨ５．５〜８．０といった中性領域では充分なサイズ効果を発現せず、多量に必要となって、薬品コストアップや抄紙設備及び系内の汚れ、トラブルの原因となる恐れがある。このことからも、これら酸性領域でのサイズ剤ではなく、前記アルキルケテンダイマーサイズ剤が本発明には好適である。
【００６５】
中性サイズ剤の添加量は、充分なサイズ効果が発現されるようにするには、パルプ１００質量部（絶乾パルプ質量）に対して、０．１質量部以上、さらには０．２質量部以上であることが好ましく、また添加量が多すぎて抄紙設備等に汚れが生じる恐れをなくすには、パルプ１００質量部（絶乾パルプ質量）に対して、１．０質量部以下、さらには０．９質量部以下であることが好ましい。
【００６６】
また、パルプ及び填料を主原料とし、さらに中性サイズ剤を添加して得られる紙料スラリーには、通常紙に配合される種々の添加剤を配合することができる。かかる添加剤としては、例えば澱粉類、植物性ガム、水性セルロース誘導体、ケイ酸ソーダ等の紙力増強剤；ポリアクリルアミドやその共重合体、ケイ酸ナトリウム等の歩留向上剤等があげられ、これらはその種類及び配合量を適宜調整して用いることができる。
【００６７】
前記のごとき紙料スラリーを抄紙機にて抄紙し、目的とする古紙パルプ配合クラフト紙を得ることができる。抄紙機としては、例えば長網式抄紙機、オントップ式抄紙機、ツインワイヤー式抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の通常の湿式抄紙機を使用することが可能である。
【００６８】
かくして得られる古紙パルプ配合クラフト紙は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に記載の「紙、板紙及びパルプ−水抽出液ｐＨの試験方法」に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが５．５〜８．０である。このように本発明の古紙パルプ配合クラフト紙は熱水抽出ｐＨが５．５以上、８．０以下、好ましくは５．７以上、７．８以下に調整されているので、経時劣化が少ない中性領域のクラフト紙であり、長期間に渡って品質が安定している。熱水抽出ｐＨが前記下限値未満の場合には、パルプが紙中に含まれる酸によって劣化する問題が生じ、逆に前記上限値を超える場合には、例えば前記再生粒子凝集体を填料として使用したとしても、紙面の滑りの問題が顕在化し、製袋適性に劣る。
【００６９】
また本発明の古紙パルプ配合クラフト紙は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に記載の「紙及び板紙の摩擦係数試験方法」に準拠して測定した表面の流れ方向の静摩擦係数が０．２５以上である。
【００７０】
ここで、本発明の古紙パルプ配合クラフト紙を得るには、前記したように、点滴吸水時間の調整効果に優れたアルキルケテンダイマーサイズ剤を中性サイズ剤として添加することが好ましいが、該アルキルケテンダイマーサイズ剤そのものは、紙面の滑りを促進する性質を有するため、製袋加工時の加工不良を起こしたり、作業性を低下させる場合がある。しかしながら、本発明の古紙パルプ配合クラフト紙は、その表面の流れ方向の静摩擦係数が０．２５以上、好ましくは０．３０以上であるので、中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマーサイズ剤を用いた場合であっても、このような加工不良の発生や作業性の低下の恐れがない。
【００７１】
なお前記静摩擦係数の上限値には特に限定がないが、該静摩擦係数があまりにも大きい場合には、クラフト紙搬送時において紙詰りや不揃いが発生する恐れがあるので、０．４０以下、さらには０．３８以下であることが好ましい。
【００７２】
さらに、通常クラフト紙は、例えば主に封筒等に製袋して使用されることから、特に筆記性やインクジェット印刷適性が必要とされるが、本発明の古紙パルプ配合クラフト紙は、点滴吸水時間が１２０秒以上、好ましくは１２５秒以上であるので、このような優れた筆記性やインクジェット印刷適性を兼備している。
【００７３】
また、前記点滴吸水時間の上限値には特に限定がないが、該点滴吸水時間があまりにも長い場合には、宛先等の記録時に水性インクが乾燥し難くなるので、５０００秒以下、さらには４０００秒以下であることが好ましい。
【００７４】
なお前記点滴吸水時間とは、古紙パルプ配合クラフト紙の表面に０．５ｍｌの蒸留水を滴下し、水滴がクラフト紙に完全に吸収されて見えなくなるまでの時間（秒数）を目視により２回測定し、その平均値を小数点以下１位で四捨五入した値をいう。
【００７５】
また本発明の古紙パルプ配合クラフト紙の坪量には特に限定がなく、例えば５０〜１５０ｇ／ｍ2程度の通常のクラフト紙と同程度でよい。
【００７６】
本発明の古紙パルプ配合クラフト紙は、古紙パルプを４０質量％以上含んだパルプに填料及び中性サイズ剤を内添して得られ、特定範囲の熱水抽出ｐＨ、静摩擦係数及び点滴吸水時間を同時に呈するものであるので、インクジェット印刷適性に優れると同時に紙質強度が高く、製袋適性に優れ、しかも経時劣化が少なく、長期間に渡って安定した品質を示すものである。
【００７７】
次に、本発明の古紙パルプ配合クラフト紙を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００７８】
製造例１〜１０（再生粒子凝集体の製造）
原料として、表１に示すように、脱墨フロス（古紙パルプを製造する古紙処理工程より得られた脱墨フロス、製造例１〜９）又は製紙スラッジ（主に製紙工程から排出される排水・脱水スラッジ、製造例１０）を用い、表１に示す条件にて脱水工程、乾燥工程及び焼成工程を経て、湿式粉砕処理を施して再生粒子凝集体を得た。
【００７９】
なお、製造例７においては、再生粒子をケイ酸ナトリウム溶液（水ガラス）に添加、分散させてスラリーを調製した後、加熱攪拌しながら、液温を約８５℃に保持して希硫酸を添加し、シリカゾルを生成させ、次いで反応液のｐＨを８〜１１に調整し、再生粒子の表面にシリカを析出させてシリカ被覆再生粒子凝集体とした。
【００８０】
得られた再生粒子凝集体について、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの含有量をそれぞれ酸化物換算で求め、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合を算出した。その結果を表２に示す。また平均粒子径も併せて表２に示す。さらにワイヤー磨耗度、生産性、品質安定性及び外観についても調べた。これらの結果も併せて表２に示す。
【００８１】
なお、表１〜２に示す各種測定値は、以下の方法にて測定した。
【００８２】
（ア）乾燥工程後（焼成工程入口）の乾燥物の平均粒子径
Ｘ線マイクロアナライザー（型番：ＥＭＡＸ２７７０、（株）日立製作所／（株）堀場製作所製）を加速電圧１５ｋＶで用い、白黒ポラロイドフィルム（ポラロイド社製、８．５ｃｍ×１０．８ｃｍ）にて、Ｘ線マイクロアナライザーディスプレーのＸ線像を２０枚撮影して実測した。
【００８３】
（イ）乾燥工程後（焼成工程入口）の粒子径３５５〜２０００μｍの粒子の割合
４．７メッシュの篩にて、粒子径が２０００μｍを超える乾燥物粒子の質量割合を、４２メッシュの篩にて、粒子径が３５５μｍ未満の乾燥物粒子の質量割合を想定し、質量割合を測定した。
【００８４】
（ウ）再生粒子凝集体中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの含有量（酸化物換算）
Ｘ線マイクロアナライザー（型番：Ｅ−ＭＡＸ・Ｓ−２１５０、（株）日立製作所／（株）堀場製作所製）にて元素分析を行った。
【００８５】
（エ）再生粒子凝集体の平均粒子径
再生粒子凝集体サンプル１０ｍｇをメタノール溶液８ｍＬに添加し、超音波分散機（出力：８０Ｗ）で３分間分散させた。この溶液をコールターカウンター粒度分布測定装置（ＴＡ−ＩＩ型、ＣＯＵＬＴＥＲ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ社製）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定した。ただし、５０μｍのアパチャーで測定不可能なものについては、２００μｍのアパチャーを使用した。また電解液として、ＩＳＯＴＯＮ  ＩＩ（商品名、ＣＯＵＬＴＥＲ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ社製、０．７％の高純度ＮａＣｌ水溶液）を用いた。
【００８６】
（オ）ワイヤー磨耗度
磨耗度試験装置（日本フィルコン（株）製）を用い、スラリー濃度２質量％にて３時間、プラスチックワイヤー磨耗度を測定した。
【００８７】
（カ）生産性
原料の脱水効率、生産性及び粉砕に必要な電力を各々５段階評価し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：いずれも高い評価でバランスが最もよかった。
○：平均してよい評価であった。
△：脱水効率、生産性及び粉砕に必要な電力のいずれかに問題があった。
×：実操業が困難であった。
【００８８】
（キ）品質安定性
白色度、粒子径、一定時間間隔における生産量の各項目について、変動程度を測定し、変動が少ない順にランク付けを行い、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：上位３位まで
○：４〜５位
△：６〜７位
×：８位以下
【００８９】
（ク）外観
目視にて再生粒子凝集体の色を観察し、白色と灰色とに区分した。
【００９０】
【表１】
2008007910.tif 000002
【表２】
2008007910.tif 000003
【００９１】
実施例１〜１０及び比較例１〜１０（古紙パルプ配合クラフト紙の製造）
表３〜４に示す割合のパルプをダブルディスクリファイナーで叩解処理して混合し、このパルプ（絶乾パルプ質量）１００質量部に対して、表３〜４に示す種類、添加量（灰分）及び歩留の填料、表３〜４に示す種類及び添加量の中性サイズ剤、並びにカチオン澱粉（商品名：アミロファックスＴ２６００、アベベジャパン社製）１．０質量部を添加し、パルプスラリーを得た。
【００９２】
次いでこのパルプスラリーを用い、オントップ多筒型抄紙機（デュオフォーマーＤ型、石川島プラント建設（株）製）にて抄紙速度６５０ｍ／分で抄造し、坪量６５〜１３５ｇ／ｍ2の古紙パルプ配合クラフト紙を得た。
【００９３】
【表３】
2008007910.tif 000004
【表４】
2008007910.tif 000005
【００９４】
得られた古紙パルプ配合クラフト紙について、各種物性及び特性を以下の方法にしたがって調べた。これらの結果を表５〜６に示す。
【００９５】
（１）熱水抽出ｐＨ
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に記載の「紙、板紙及びパルプ−水抽出液ｐＨの試験方法」に準拠して測定した。
【００９６】
（２）静摩擦係数
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に記載の「紙及び板紙の摩擦係数試験方法」に準拠した、傾斜法に規定される方法により、古紙パルプ配合クラフト紙の表面流れ方向同士の静摩擦係数を２回測定し、その平均値を小数点以下３位で四捨五入した。
【００９７】
（３）点滴吸水時間
古紙パルプ配合クラフト紙の表面に０．５ｍｌの蒸留水を注射器により滴下し、水滴がクラフト紙に完全に吸収されて見えなくなるまでの時間（秒数）を目視により２回測定し、その平均値を小数点以下１位で四捨五入した。
【００９８】
（４）経時劣化
（ａ）加熱劣化耐性
古紙パルプ配合クラフト紙のサンプルについて、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１６に記載の「紙−引裂強さ試験方法−エルメンドルフ形引裂試験機法」に準拠して、予め引裂強さを測定した。このサンプルを、温度８０℃、相対湿度６５％に設定された恒温・恒湿槽内に２週間放置した。放置後の各サンプルについて、放置前と同様にして引裂強さを測定した。放置前後の引裂強さの測定値から
耐性値（％）＝（放置後の引裂強さ／放置前の引裂強さ）×１００
を算出し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
Ａ：耐性値が８０％以上（加熱劣化耐性が良好）である。
Ｂ：耐性値が５０％以上、８０％未満（実用上問題なし）である。
Ｃ：耐性値が５０％以下（実用不可）である。
【００９９】
（ｂ）耐黄変性
古紙パルプ配合クラフト紙のサンプルを、温度８０℃、相対湿度５０％に設定された恒温・恒湿槽内に１週間放置した。放置後の各サンプルについて、その被記録面の色差ΔＥを、Ｌ＊ａ＊ｂ＊（ＣＩＥ１９７６）にしたがって色彩色差計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ、グレタグマクベス社製）を用いて測定し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
Ａ：ΔＥが４以下（耐黄変性が良好）である。
Ｂ：ΔＥが４を超え、８未満（実用上問題なし）である。
Ｃ：ΔＥが８以上（実用不可）である。
【０１００】
（５）滲み（インクジェット印刷適性）
黒色インク（品番：ＢＣＩ−６ＢＫ、キヤノン（株）製）をセットしたインクジェットプリンター（型番：キヤノンＢＪＳ６３００、キヤノン（株）製）を用い、２ポイントで長さ１０ｃｍの実線を本数１０本準備して印刷を行い、インクジェット印刷物の滲みを目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
◎：滲みがない。
〇：滲みがほとんどない。
△：滲みが若干認められる。
×：滲みが著しい。
【０１０１】
（６）製袋作業性
製袋加工機械（型番：ＦＦ２２１／２、富士製袋機工業（株）製）を用い、古紙パルプ配合クラフト紙から長４封筒を３００袋／分の速度で加工した際の加工作業性を調査し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：折り部分、紙揃え部分での不揃いがなく、問題なく製袋が可能である。
△：折り部分、紙揃え部分で若干の不揃いが生じたが、製袋が可能である。
×：折り部分、紙揃え部分での不揃いが大きく、製袋が不可能である。
【０１０２】
（７）サイズ性
前記製袋作業性と同様にして角２封筒を加工した際のサイズ性を調査し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：封筒糊付け加工後に波打がなく、問題がない。
△：封筒糊付け加工後に若干の波打が生じるが、加工が可能である。
×：封筒糊付け加工後の波打ちが著しく、加工が不可能である。
【０１０３】
【表５】
2008007910.tif 000006
【表６】
2008007910.tif 000007
【０１０４】
表５に示された結果から、実施例１〜１０の古紙パルプ配合クラフト紙は、熱水抽出ｐＨ、静摩擦係数及び点滴吸水時間がいずれも特定の値を満足するので、加熱劣化耐性及び耐黄変性のいずれにも優れて経時劣化が少なく、滲みも少なくインクジェット印刷適性に優れ、しかも製袋作業性及びサイズ性に基づく製袋適性にも優れた、各種特性を兼備したものであることがわかる。
【０１０５】
これに対して、表６に示された結果から、比較例１〜１０の古紙パルプ配合クラフト紙は、熱水抽出ｐＨ、静摩擦係数及び点滴吸水時間の少なくともいずれか１つが特定の値を満足しないため、経時劣化が著しかったり、インクジェット印刷適性や製袋適性に劣り、全ての特性を具備するものではないことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明の古紙パルプ配合クラフト紙は、インクジェット印刷適性に優れると同時に紙質強度が高く、製袋適性に優れ、しかも経時劣化が少ないものであるので、例えば封筒、保存袋等に好適に利用することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成19年7月27日(2007.7.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
主原料としてパルプと填料とからなるＪＩＳ  Ｐ  ３４０１に準拠したクラフト紙であって、
前記パルプ中に中性サイズ剤が含有され、古紙パルプの割合が４０質量％以上であり、
古紙パルプ製造工程の脱墨処理工程において排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、該焼成工程において焼成凝集させた再生粒子凝集体が、前記填料として配合され、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが５．５〜８．０であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠して測定した表面の流れ方向の静摩擦係数が０．２５以上であり、かつ
点滴吸水時間が１２０秒以上である、古紙パルプ配合クラフト紙。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
前記再生粒子凝集体が、その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、
該カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）が、酸化物換算で３０〜８２：９〜３５：９〜３５であり、かつ
該粒子構成成分中の、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、酸化物換算で９０質量％以上である、請求項１又は２に記載の古紙パルプ配合クラフト紙。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
すなわち本発明は、
主原料としてパルプと填料とからなるＪＩＳ  Ｐ  ３４０１に準拠したクラフト紙であって、
前記パルプ中に中性サイズ剤が含有され、古紙パルプの割合が４０質量％以上であり、
古紙パルプ製造工程の脱墨処理工程において排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、該焼成工程において焼成凝集させた再生粒子凝集体が、前記填料として配合され、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが５．５〜８．０であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠して測定した表面の流れ方向の静摩擦係数が０．２５以上であり、かつ
点滴吸水時間が１２０秒以上である、古紙パルプ配合クラフト紙
に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
前記パルプには、填料が配合される。該填料としては、得られる古紙パルプ配合クラフト紙の表面の流れ方向の静摩擦係数が容易に０．２５以上となるように、古紙パルプ製造工程の脱墨処理工程において排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、該焼成工程において焼成凝集させた再生粒子凝集体が用いられる。該再生粒子凝集体は、その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、該カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）が、酸化物換算で３０〜８２：９〜３５：９〜３５であり、かつ該粒子構成成分中の、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、酸化物換算で９０質量％以上であることが好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
前記したように、本発明に用いられる再生粒子凝集体は、古紙パルプ製造工程の脱墨処理工程において排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、該焼成工程において焼成凝集させたものである。なおこれら４工程の他にも、後述するように、凝集工程、造粒工程、各工程間に設けられる分級工程等が設けられていてもよい。また該再生粒子凝集体の製造設備には、各種センサーを設け、被処理物や設備の状態、処理速度のコントロール等を行うことが望ましい。以下の具体的説明で示す移送流路、給送流路、排送流路、循環流路、返送流路等の各種流路は、例えば管、ダクト等で構成することができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明に用いられる再生粒子凝集体について、以下に、古紙パルプ製造工程の脱墨処理工程において排出される脱墨フロスを主原料とした製造方法を例示する。なお、本発明においては、該脱墨フロスを主原料に、抄紙工程における製紙スラッジ等の他製紙スラッジを適宜併用することもできる。また、以下の方法は再生粒子凝集体の製造方法の一例であり、該方法のみに限定されるものではなく、本発明の目的を阻害しない範囲で適宜変更することが可能である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
なお、特に填料として前記再生粒子凝集体の添加量があまりにも少ないと、製袋加工時に用紙の滑りが生じ、折不良や成形不良が生じる恐れがあり、さらにクラフト紙の不透明性が低下してインクジェット印刷後の不透明度が低下したり、製袋後の剛直度が高くなり、貼合不良や用紙の割れが生じる恐れがあるので、パルプ１００質量部（絶乾パルプ質量）に対して、灰分で２質量部以上、さらには２．５質量部以上であることが好ましい。逆に再生粒子凝集体の添加量があまりにも多いと、表面性や剛度の点では望ましいものの、紙質強度が低下し、インクジェット印刷機内での搬送に伴って灰分が脱落し易くなり、表面強度の低下や、剥け・ケバ立ち、印刷白抜け、紙粉が発生する恐れがあるので、パルプ１００質量部（絶乾パルプ質量）に対して、灰分で７質量部以下、さらには６．５質量部以下であることが好ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
本発明の古紙パルプ配合クラフト紙は、古紙パルプを４０質量％以上含んだパルプに填料及び中性サイズ剤を内添して得られ、該填料として特定の再生粒子凝集体が用いられており、特定範囲の熱水抽出ｐＨ、静摩擦係数及び点滴吸水時間を同時に呈するものであるので、インクジェット印刷適性に優れると同時に紙質強度が高く、製袋適性に優れ、しかも経時劣化が少なく、長期間に渡って安定した品質を示すものである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
実施例１〜７及び比較例１〜８（古紙パルプ配合クラフト紙の製造）
表３〜４に示す割合のパルプをダブルディスクリファイナーで叩解処理して混合し、このパルプ（絶乾パルプ質量）１００質量部に対して、表３〜４に示す種類、添加量（灰分）及び歩留の填料、表３〜４に示す種類及び添加量の中性サイズ剤、並びにカチオン澱粉（商品名：アミロファックスＴ２６００、アベベジャパン社製）１．０質量部を添加し、パルプスラリーを得た。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
【表３】
2008007910.tif 000008
【表４】
2008007910.tif 000009
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
【表５】
2008007910.tif 000010
【表６】
2008007910.tif 000011
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
表５に示された結果から、実施例１〜７の古紙パルプ配合クラフト紙は、熱水抽出ｐＨ、静摩擦係数及び点滴吸水時間がいずれも特定の値を満足するので、加熱劣化耐性及び耐黄変性のいずれにも優れて経時劣化が少なく、滲みも少なくインクジェット印刷適性に優れ、しかも製袋作業性及びサイズ性に基づく製袋適性にも優れた、各種特性を兼備したものであることがわかる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
これに対して、表６に示された結果から、比較例１〜８の古紙パルプ配合クラフト紙は、熱水抽出ｐＨ、静摩擦係数及び点滴吸水時間の少なくともいずれか１つが特定の値を満足しないため、経時劣化が著しかったり、インクジェット印刷適性や製袋適性に劣り、全ての特性を具備するものではないことがわかる。
【手続補正書】
【提出日】平成19年10月2日(2007.10.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主原料としてパルプと填料とからなるＪＩＳ  Ｐ  ３４０１に準拠したクラフト紙であって、
前記パルプ中に中性サイズ剤が含有され、古紙パルプの割合が４０質量％以上であり、
古紙パルプ製造工程の脱墨処理工程において排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、該焼成工程において焼成凝集させた再生粒子凝集体が、前記填料として配合され、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが５．５〜８．０であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠して測定した表面の流れ方向の静摩擦係数が０．２５以上であり、かつ
点滴吸水時間が１２０秒以上であり、
前記再生粒子凝集体が、その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、
該カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）が、酸化物換算で３０〜８２：９〜３５：９〜３５であり、かつ
該粒子構成成分中の、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、酸化物換算で９０質量％以上である、古紙パルプ配合クラフト紙。
【請求項２】
前記中性サイズ剤としてアルキルケテンダイマーサイズ剤が配合され、該アルキルケテンダイマーサイズ剤の配合量がパルプの０．１〜１．０質量％である、請求項１に記載の古紙パルプ配合クラフト紙。
【請求項３】
主原料としてパルプと填料とからなるＪＩＳ  Ｐ  ３４０１に準拠したクラフト紙であって、
前記パルプ中に中性サイズ剤が含有され、古紙パルプの割合が４０質量％以上であり、
古紙パルプ製造工程の脱墨処理工程において排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、該焼成工程において焼成凝集させた再生粒子凝集体の表面に、さらにシリカを析出させたシリカ被覆再生粒子凝集体が、前記填料として配合され、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが５．５〜８．０であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠して測定した表面の流れ方向の静摩擦係数が０．２５以上であり、かつ
点滴吸水時間が１２０秒以上であり、
前記シリカ被覆再生粒子凝集体が、その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、
該カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）が、酸化物換算で３０〜６２：２９〜５５：９〜３５であり、かつ
該粒子構成成分中の、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、酸化物換算で９０質量％以上である、古紙パルプ配合クラフト紙。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
すなわち本発明は、
主原料としてパルプと填料とからなるＪＩＳ  Ｐ  ３４０１に準拠したクラフト紙であって、
前記パルプ中に中性サイズ剤が含有され、古紙パルプの割合が４０質量％以上であり、
古紙パルプ製造工程の脱墨処理工程において排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、該焼成工程において焼成凝集させた再生粒子凝集体が、前記填料として配合され、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが５．５〜８．０であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠して測定した表面の流れ方向の静摩擦係数が０．２５以上であり、かつ
点滴吸水時間が１２０秒以上であり、
前記再生粒子凝集体が、その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、
該カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）が、酸化物換算で３０〜８２：９〜３５：９〜３５であり、かつ
該粒子構成成分中の、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、酸化物換算で９０質量％以上である、古紙パルプ配合クラフト紙、並びに
主原料としてパルプと填料とからなるＪＩＳ  Ｐ  ３４０１に準拠したクラフト紙であって、
前記パルプ中に中性サイズ剤が含有され、古紙パルプの割合が４０質量％以上であり、
古紙パルプ製造工程の脱墨処理工程において排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、該焼成工程において焼成凝集させた再生粒子凝集体の表面に、さらにシリカを析出させたシリカ被覆再生粒子凝集体が、前記填料として配合され、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３３に準拠して測定した熱水抽出ｐＨが５．５〜８．０であり、
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠して測定した表面の流れ方向の静摩擦係数が０．２５以上であり、かつ
点滴吸水時間が１２０秒以上であり、
前記シリカ被覆再生粒子凝集体が、その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、
該カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）が、酸化物換算で３０〜６２：２９〜５５：９〜３５であり、かつ
該粒子構成成分中の、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、酸化物換算で９０質量％以上である、古紙パルプ配合クラフト紙
に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
前記パルプには、填料が配合される。該填料としては、得られる古紙パルプ配合クラフト紙の表面の流れ方向の静摩擦係数が容易に０．２５以上となるように、古紙パルプ製造工程の脱墨処理工程において排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、該焼成工程において焼成凝集させた再生粒子凝集体、又は該再生粒子凝集体の表面に、さらにシリカを析出させたシリカ被覆再生粒子凝集体が用いられる。該再生粒子凝集体は、その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、該カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）が、酸化物換算で３０〜８２：９〜３５：９〜３５であり、かつ該粒子構成成分中の、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、酸化物換算で９０質量％以上である。また該シリカ被覆再生粒子凝集体は、その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有し、該カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）が、酸化物換算で３０〜６２：２９〜５５：９〜３５であり、かつ該粒子構成成分中の、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合が、酸化物換算で９０質量％以上である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
かくして得られる再生粒子凝集体は、その粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有しており、粒子中でこれらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムが複合体を形成している。再生粒子凝集体中のこれらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）は、Ｘ線マイクロアナライザー（型番：Ｅ−ＭＡＸ・Ｓ−２１５０、（株）日立製作所／（株）堀場製作所製）を用いた元素分析にて、酸化物換算で、３０〜８２：９〜３５：９〜３５、好ましくは４０〜８２：９〜３０：９〜３０、特に好ましくは６０〜８２：９〜２０：９〜２０である。なお、特に再生粒子凝集体がシリカ被覆再生粒子凝集体である場合には、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの質量割合（カルシウム：ケイ素：アルミニウム）は、酸化物換算で、３０〜６２：２９〜５５：９〜３５、好ましくは３０〜５０：３５〜５５：１５〜３０である。また同時に、前記粒子構成成分中の、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合は、前記と同様の元素分析にて、酸化物換算で、９０質量％以上、好ましくは９３質量％以上である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
このように、再生粒子凝集体（以下、シリカ被覆再生粒子凝集体も含む）がその粒子構成成分として、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で、前記質量割合で含有していることから、その比重が軽く、過度の水溶液吸収が抑制されるので、脱水工程における脱水性が良好であり、乾燥工程における水分調整が容易であるだけでなく、焼成工程における未燃物の割合が減少し、焼結による過度の硬さを生じる恐れを低減することができる。