(57)【要約】【課題】エンボス加工時、熱貼り合わせ時に白化しにくく、成形性、低温衝撃性、表面平滑性、無色透明性に優れ、その他の各種物性も実用上十分なものである積層化粧シートを提供すること。【解決手段】（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層、および（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂からなる基材層を、この順で積層したことを特徴とする積層化粧シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、かつジオール成分がエチレングリコール６０〜８０モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％である完全非晶性ポリエステル系樹脂層、および
（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂の材料からなる基材層を、
この順で積層したことを特徴とする積層化粧シート。
【請求項２】
転写箔を（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層上に設けた請求項１に記載の積層化粧シート。
【請求項３】
請求項１ないし２のいずれか１項に記載の積層化粧シートからなるメンブレンプレス成形用積層シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層化粧シートに関するものであり、さらに詳しくは本発明は、エンボス加工時、熱貼り合わせ時に白化しにくく、成形性、低温衝撃性、表面平滑性、無色透明性に優れ、その他の各種物性も実用上十分なものである積層化粧シートに関するものである。また本発明の積層化粧シートは、真空プレス成形、圧空プレス成形並びにメンブレンプレス成形にとくに適している。
【背景技術】
【０００２】
従来から積層化粧シートは、家具、キャビネット、建具、机、食器棚等の金属または木質系の材料に貼り合わされて幅広く使用されている。また、積層化粧シートを複雑な曲面を有する被着体に対してメンブレンプレス成形に施し、その輪郭に忠実に積層化粧シートを貼着することも行われている。
【０００３】
このような積層化粧シートとしては、下記特許文献１に記載されているシートが挙げられる。これは、ポリ塩化ビニルシートを基材層とし、その上に転写フィルムをいわゆるダブリングエンボスという積層方式を用いて積層することにより得られる。該シートは、耐汚染性、耐傷付き性、高光沢性を有するとされている。
これとは別に、例えば下記特許文献２の記載されているシートが挙げられる。これは、不透明のポリオレフィン系樹脂フィルムの基材層と、非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムとからなる積層化粧シートである。なお、この特許文献２に記載されたシートに用いられる非結晶性フィルムは、一部結晶性を有するものである。この従来技術によれば、成形性に優れ、透明性、耐候性、耐汚染性等に優れたが良好である積層化粧シートが得られるとされている。
【０００４】
【特許文献１】特公平７−３９１７０号公報
【特許文献２】特開平７−２４９７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の積層化粧シートをメンブレンプレス成形、真空、圧空プレス成形に用いると、エンボス加工時、熱貼り合わせ時に白化現象が発生するという問題点がある。
メンブレンプレス成形とは、所望の厚みで所望の着色または表面印刷した熱可塑性の化粧シートを、その軟化点近傍まで加熱し、これを所定の形状の被着体、例えばキッチンセットのドアの形状のような複雑な曲面を有する被着体にかぶせ、この上にさらに伸縮自在のメンブレン（膜状物）、例えばゴム膜をかぶせて、これを空気または液体の圧力を掛けて、その輪郭に忠実に積層化粧シートを貼着するというものである。また、真空プレス成形および圧空プレス成形は、基本原理はメンブレンプレス成形と同じであるが、前者はメンブレンゴムを使用せずに真空圧によって成形する方法であり、後者は空気加圧を利用した成形方法である。
また、積層化粧シートは一般的にカレンダー圧延法で製造されるが、このとき、いわゆるバンクマークと呼ばれるカレンダー製シート特有の樹脂の流れムラによる凹凸が部分的に生じてしまう。実用上支障はないが、表面の平滑性が悪くなり、その結果外観性を損なうことになる。さらに、ダブリングエンボス時にラインスピードを上げると、このバンクマークが一層目立つことにより生産性に乏しいという欠点もある。
さらに、積層化粧シートは低温時に割れ易い傾向があり、冬場の取り扱い時に稀に、割れが発生することがある。
さらにまた、特許文献１に記載されているポリ塩化ビニルシートを基材層にするシートは、熱劣化による初期着色が起こり、透明性もとくに優れた材料とは言えない。
【０００６】
本発明の目的は、エンボス加工時、熱貼り合わせ時に白化しにくく、成形性、低温衝撃性、表面平滑性、無色透明性に優れ、その他の各種物性も実用上十分なものであり、とくに真空プレス成形、圧空プレス成形並びにメンブレンプレス成形にとくに適した積層化粧シートの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、上記のような従来の課題を解決することができた。
本発明の第１は、（Ａ）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、かつジオール成分がエチレングリコール６０〜８０モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％である完全非晶性ポリエステル系樹脂層、および（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂の材料からなる基材層を、この順で積層したことを特徴とする積層化粧シートである。
本発明の第２は、  転写箔を（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層上に設けた前記の積層化粧シートである。
さらに本発明の第３は、前記の積層化粧シートからなるメンブレンプレス成形用積層シートである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、エンボス加工時、熱貼り合わせ時に白化しにくく、成形性、低温衝撃性、表面平滑性、無色透明性に優れ、その他の各種物性も実用上十分なものである積層化粧シートが提供される。本発明の積層化粧シートは、真空プレス成形、圧空プレス成形並びにメンブレンプレス成形にとくに適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（Ｂ）  基材層
本発明における基材層は、ポリオレフィン系樹脂の材料からなる。
【００１０】
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、これらの共重合体（例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体）が使用できる。
これら樹脂のＭＦＲ（ポリプロピレンの測定条件：ＪＩＳ  Ｋ７２１０、２３０℃、２．１６ｋｇｆ、ポリエチレンの測定条件：ＪＩＳ  Ｋ７２１０、１９０℃、２．１６ｋｇｆ）は、０．３〜３０ｇ／１０分がよい。さらに好ましくは、０．３〜１０ｇ／１０分がよい。なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体を使用する場合は、エチレン含有量が７０〜９５重量％が好適であり、また鹸化物も使用することができる。
【００１１】
（Ｂ）基材層の厚さは、用途に応じて適宜決定されるが、例えば０．１〜２ｍｍ、好ましくは０．３〜１．０ｍｍがよい。
【００１２】
（Ａ）  完全非晶性ポリエステル系樹脂
本発明における（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂は、再度加熱処理を行っても再結晶化による物性低下を起こさず、結晶性成分を全くもたないものである。なお、本発明でいう結晶性とはＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠し測定したものである（ＤＳＣ法）。
【００１３】
完全非晶性ポリエステル系樹脂は、例えばテレフタル酸またはジメチルテレフタル酸とエチレングリコールを主成分としてエステル化反応を経て重縮合反応によって製造されたものが好適に使用される。
【００１４】
また完全非晶性ポリエステル系樹脂は、上記完全非晶性ポリエステルに使用される２成分の他に第３成分が共重合されたコポリマータイプの完全非晶性ポリエステルを使用することができ、本発明においてはこのタイプが好ましい。第３成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノールまたはイソフタル酸などが好適であり、さらに好ましくは、ジオール成分が２種類以上のものから構成されるものであり、最適には、そのジカルボン酸分がテレフタル酸であり、ジオール成分がエチレングリコール５０〜９９モル％、および１，４−シクロヘキサンジメタノール１〜５０モル％であるものがよい。とくに、エチレングリコール６０〜８０モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％のものがよい。
【００１５】
完全非晶性ポリエステル系樹脂の製造方法はすでに当業界において広く知られており、例えば米国特許５，３４０，９０７号に開示されている。
【００１６】
ここで本発明において（Ｂ）基材層にポリオレフィン系樹脂を選択した場合は、（Ａ）の完全非晶性ポリエステル系樹脂は、上記の第３成分を含むコポリマータイプのものであるのが好ましい。この組み合わせによって、エンボス加工時、熱貼り合わせ時に白化現象が抑制される。
【００１７】
（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層の厚さは、用途に応じて適宜決定されるが、例えば０．１〜２．０ｍｍ、好ましくは０．１〜１．０ｍｍがよい。
【００１８】
（Ｂ）基材層と（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層とは、必要に応じて基材層の接着面にコロナ処理（例えば２０〜２００Ｗ／ｍ２／分）を行って、通常の接着剤により積層することができる。
コロナ放電処理は、真空管方式、サイリスター方式等の公知のコロナ放電処理装置を使用して行うことができる。
【００１９】
本発明において、（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層は、（Ｂ）基材層に印刷が施してある場合、印刷色に影響を与えず、忠実に印刷色を表現することができ、さらに深み感をも付与することができる。
【００２０】
また本発明の積層化粧シートは、必要に応じて転写箔を（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層上に設けることができる。この転写箔は、従来技術と同様に、意匠性を高めるために印刷層や、この印刷層を保護するための透明保護フィルム、およびトップコート層等を含むことができる。転写箔を使用しない場合には、完全非晶性ポリエステル樹脂層上部にエンボス加工を施し、このエンボスの凹部にインクを導入することもできる。さらに、この上部にグラビア法でトップコート層を設けることもできる。
また、完全非晶性ポリエステル系樹脂層上部にエンボス加工を施し、直接この上部にグラビア法でトップコート層を設けることもできる。
【００２１】
本発明の積層化粧シートの全体の厚さは、とくに制限されないが、例えば０．１５〜２．０ｍｍ程度がよく、好ましくは０．２〜１．０ｍｍである。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明する。
【００２３】
（実施例１）
（Ｂ）基材層として、厚さ０．１ｍｍのポリプロピレン（理研ビニル工業社製、商品名：＃０４１  ＯＷ  ９０３９タイプ、ＭＦＲ：６〜７g／１０分）、（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層として、厚さ０．３ｍｍの非晶性ポリエチレンテレフタレート（イーストマン・ケミカル社製、商品名：ＫＯＤＡＲ  ＰＥＴＧ  ６７６３、コポリマータイプ、ジオール成分：エチレングリコール７０重量％および１，４−シクロヘキサンジメタノール３０重量％、ジカルボン酸成分：テレフタル酸、結晶成分０％）を用い、（Ａ）層および（Ｂ）層間には、厚さ５〜６μｍの接着剤（東洋紡績社製のポリエステル系接着剤バイロン６３ＳＳと、日本ポリウレタン社製のイソシアネート系硬化剤コロネートＨＸとの重量比１００：３の混合物）を適用し、（Ａ）層−接着剤−（Ｂ）層の順番でドライラミネートした。これらを１５０℃〜１６０℃のエンボスロールにて４０秒間エンボス加工処理した（ニップ圧：２．０ｋｇ／ｃｍ）。その後、さらに（Ｂ）基材層の裏面（Ａ層の反対側）にコロナ処理（例えば２０〜２００Ｗ／ｍ２／分）を行って、厚さ２〜３μｍのプライマー層（Ｈ．Ｂ．フーラー社製、商品名：Ｌ１１３５／４３と、日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＨＸを、重量比として１００：３で混合したもの）を施した。
【００２４】
（比較例１）
（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層を、厚さ０．３ｍｍの非晶性ポリエチレンテレフタレート（大阪樹脂加工社製、商品名：ＰＥＴ−１Ｓ、ホモタイプ、ジオール成分：エチレングリコール、ジカルボン酸成分：テレフタル酸、結晶成分を一部有する）に変更した以外は、実施例１を繰り返した。
【００２５】
（比較例２）
（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層を、厚さ０．３ｍｍの非晶性ポリエチレンテレフタレート（出光石油化学社製、商品名：クリスタレイ、ジオール成分：エチレングリコール、ジカルボン酸成分：テレフタル酸、結晶成分を一部有する）に変更した以外は、実施例１を繰り返した。
【００２６】
上記の実施例１および比較例１〜２で得られた積層化粧シートのデュポン衝撃試験、引張試験、エンボス成形後の外観（目視）、メンブレンプレス試験を実施した。結果を表１に示す。各試験方法を以下に示す。
【００２７】
デュポン衝撃試験は次のようにして行った。積層化粧シートを２３℃の温度に放置した後、突端直径１／２インチの撃芯とその直径と合致した凹みを持つ受け台との間に置き、所定の高さから重鎮を落下させ、シート面のクラック発生の有無を観察する。
重鎮を落下させる高さおよび重鎮の重さを変えていきクラックが発生しない最大値を求め、下記の計算式より衝撃値を得る。
【００２８】
［数１］
衝撃値(kg-cm) ＝  荷重（重鎮の重量(kg)）×  高さ（重鎮が落下した高さ(cm)）
【００２９】
引張試験
積層化粧シートのＪＩＳ  Ｋ６７３４に準拠し、抗張力、伸度、破断点を測定した。
なお、各種試験において、エンボスロール加工前の積層化粧シートを未処理、エンボスロール加工後の積層化粧シートを処理後として表示した。
【００３０】
メンブレンプレス試験
積層化粧シートをメンブレンプレス機（機種名：ＫＴ−Ｍ−１３９、製造会社名：ベンホーナー）の所定の場所に設置して、貼り合わせ条件（温度：１３０〜１４０℃、時間：６０秒間、圧力：４ｋｇ／ｃｍ２）にて貼り合わせを行い、成形性を評価した。
被着体（ＭＤＦ）は、針葉樹もしくはラワン材等の木材のチップを細かくくだき、プレスして固めた合板である。その被着体をシステムキッチン等に組み込まれる扉の形状にカット（サイズ４００ｍｍ×６００ｍｍ程度、厚み１８〜４０ｍｍ程度）し、さらに曲面加工（３Ｒ〜１０Ｒ程度）を施した。さらに天面には装飾の溝を彫りこんだ。
なお、メンブレンプレス成形にあたって、この扉形状のＭＤＦ表面に、厚さ１〜３０μｍウレタン系の接着剤（ヘンミィティン社製接着剤、商品名：３４３３３と、同社製硬化剤、商品名：ハードナーＤを、重量比として１００：５で混合したもの）を施した。
【００３１】
【表１】
2008120091.tif 000002
【００３２】
表１から、本発明の積層化粧シートの成形性は良好であり、エンボス加工後に白化も見られなかったのに対し、比較例２および３の積層化粧シートはフィルム伸び不足により成形性に難があり、白化現象も生じたことが判る。
【００３３】
（実施例２）
（Ｂ）基材層として、厚さ０．１ｍｍのポリプロピレン（理研ビニル工業社製、商品名：＃０４１  ＯＷ  ９０３９タイプ、ＭＦＲ：６〜７g／１０分）、（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層として、厚さ０．３ｍｍの非晶性ポリエチレンテレフタレート（イーストマン・ケミカル社製、商品名：ＫＯＤＡＲ  ＰＥＴＧ  ６７６３、コポリマータイプ、ジオール成分：エチレングリコール７０重量％および１，４−シクロヘキサンジメタノール３０重量％、結晶成分０％）を用い、（Ａ）層および（Ｂ）層間には、樹脂インキとしてウレタン系樹脂（東洋インキ社製、商品名：ラミスター）を施し、（Ａ）層−樹脂インキ−（Ｂ）層の順番で、これらを熱貼り合わせエンボス機を用い、貼り合わせ温度１３０℃〜１４０℃、貼り合わせ時間４０秒、貼り合わせ圧２．０ｋｇ／ｃｍ２の条件で貼り合わせた。
【００３４】
（比較例３）
（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層を、厚さ０．３ｍｍの非晶性ポリエチレンテレフタレート（大阪樹脂加工社製、商品名：ＰＥＴ−１Ｓ、ホモタイプ、ジオール成分：エチレングリコール、ジカルボン酸成分：テレフタル酸、結晶成分を一部有する）に変更し、さらに樹脂インキを、ウレタン系樹脂（東洋インキ社製、商品名：ラミスター）に変更した以外は、実施例２を繰り返した。
【００３５】
（比較例４）
（Ａ）完全非晶性ポリエステル系樹脂層を、厚さ０．３ｍｍの非晶性ポリエチレンテレフタレート（出光石油化学社製、商品名：クリスタレイ、ジオール成分：エチレングリコール、ジカルボン酸成分：テレフタル酸、結晶成分を一部有する）に変更した以外は、比較例３を繰り返した。
【００３６】
上記の実施例２および比較例３〜４で得られた積層化粧シートの外観性を評価した。結果を表２に示す。試験方法を以下に示す。
【００３７】
外観性
積層化粧シートの熱貼り合わせ後の外観を目視にて評価した。
【００３８】
【表２】
2008120091.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明によれば、エンボス加工時、熱貼り合わせ時に白化しにくく、成形性、低温衝撃性、表面平滑性、無色透明性に優れ、その他の各種物性も実用上十分なものである積層化粧シートが提供される。本発明の積層化粧シートは、真空プレス成形、圧空プレス成形並びにメンブレンプレス成形にとくに適している。