(57)【要約】      （修正有）【課題】質感のある（立体感があって、天然木材、天然皮革等に近い）絵柄を有し、触感が滑らかである化粧シートを提供する。【解決手段】最表面に電離放射線硬化性樹脂を含む塗膜に対して電子線を照射することにより形成された表面保護層７を有する化粧シートであって、（１）前記表面保護層は、平均粒径１〜３０μｍの樹脂ビーズ８を含み、（２）前記化粧シートは、前記表面保護層側からエンボス加工が施されている化粧シート。【選択図】図１
2008238601.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
最表面に表面保護層を有する化粧シートであって、
（１）前記表面保護層は、平均粒径１〜３０μｍの樹脂ビーズを含み、
（２）前記化粧シートは、前記表面保護層側からエンボス加工が施されている
化粧シート。
【請求項２】
前記表面保護層が、樹脂を架橋させることにより形成された層である請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記樹脂が、電離放射線硬化性樹脂である請求項２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記表面保護層が、前記電離放射線硬化性樹脂を含む塗膜に対して電子線を照射することにより形成された層である請求項３に記載の化粧シート。
【請求項５】
前記表面保護層の厚みが、１５μｍ以下である請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項６】
前記表面保護層中における前記樹脂ビーズの含有量が、前記樹脂１００重量部に対して、１０〜５０重量部である請求項２〜５のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項７】
基材シート上に、絵柄層、透明性接着剤層、透明性樹脂層、プライマー層及び前記表面保護層を順に有する請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項８】
前記プライマー層が、樹脂を架橋させることにより形成された層である請求項７に記載の化粧シート。
【請求項９】
前記表面保護層及び前記プライマー層の少なくとも一方が、艶消し剤としてシリカを含有する請求項７又は８に記載の化粧シート。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の化粧シートの表面保護層が最表面層となるように前記化粧シートが被着材上に積層されてなる化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧シートは、表面の保護、装飾等を目的として、木質板、プラスチック板等の表面に貼着して用いられている。そして、これによって得られた化粧板は、各種の建材、家具等に使用されている。
【０００３】
化粧シートには意匠性を付与するため所望の絵柄を施すことができる。前記絵柄としては、例えば、木目柄、レザー柄、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
【０００４】
従来より、質感のある意匠性の高い化粧シートのニーズがある。例えば、木目柄の化粧シートには、立体感があり（奥行きがあり）、本物の天然木材に近い木目柄が要求される。また、化粧シートには、絵柄（例えば木目柄）のリアリティーをより出すため、滑らかな触感が要求される。
【０００５】
化粧シートは、通常、最表面に表面保護層を有する。最表面に表面保護層を設けることにより、化粧シートに耐擦傷性等を付与することができる。
【０００６】
このような表面保護層を有する化粧シートに対しても、質感のある（立体感があって、本物（天然木材等）に近い）絵柄を有し、且つ、表面保護層の触感が滑らかであることが求められる。
【０００７】
例えば、表面保護層を有する化粧シートの触感を向上させるために、表面保護層に合成樹脂ビーズを含有させた化粧シートが開示されている（特許文献１）。
【０００８】
しかしながら、特許文献１の化粧シートは、触感がピーチスキンの化粧シートに限られ、絵柄の種類によっては適用範囲に限界がある。
【特許文献１】特開２００４−２６２１０５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、質感のある（立体感があって、天然木材、天然皮革等に近い）絵柄を有し、触感が滑らかである化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の化粧シートが上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、下記の化粧シートに関する。
１．  最表面に表面保護層を有する化粧シートであって、
（１）前記表面保護層は、平均粒径１〜３０μｍの樹脂ビーズを含み、
（２）前記化粧シートは、前記表面保護層側からエンボス加工が施されている
化粧シート。
２．  前記表面保護層が、樹脂を架橋させることにより形成された層である項１に記載の化粧シート。
３．  前記樹脂が、電離放射線硬化性樹脂である項２に記載の化粧シート。
４．  前記表面保護層が、前記電離放射線硬化性樹脂を含む塗膜に対して電子線を照射することにより形成された層である項３に記載の化粧シート。
５．  前記表面保護層の厚みが、１５μｍ以下である項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
６．  前記表面保護層中における前記樹脂ビーズの含有量が、前記樹脂１００重量部に対して、１０〜５０重量部である項２〜５のいずれかに記載の化粧シート。
７．  基材シート上に、絵柄層、透明性接着剤層、透明性樹脂層、プライマー層及び前記表面保護層を順に有する項１〜６のいずれかに記載の化粧シート。
８．  前記プライマー層が、樹脂を架橋させることにより形成された層である項７に記載の化粧シート。
９．  前記表面保護層及び前記プライマー層の少なくとも一方が、艶消し剤としてシリカを含有する項７又は８に記載の化粧シート。
１０．  項１〜９のいずれかに記載の化粧シートの表面保護層が最表面層となるように前記化粧シートが被着材上に積層されてなる化粧板。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の化粧シートは、従来の化粧シートに比べ、立体感があって、本物（例
えば天然木材、天然皮革等）に近い絵柄を有し、且つ表面の触感が滑らかである。すなわち、本発明の化粧シートは、従来の化粧シートに比べ、より天然木材、天然皮革等に近く、高級感がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の化粧シートは、最表面に表面保護層を有する化粧シートであって、
（１）前記表面保護層は、平均粒径１〜３０μｍの樹脂ビーズを含み、
（２）前記化粧シートは、前記表面保護層側からエンボス加工が施されている。
【００１４】
本発明の化粧シートは、樹脂ビーズを含む表面保護層を有する化粧シートにエンボス加工を施したものである。
【００１５】
本発明の化粧シートは、樹脂ビーズを含まない表面保護層に対してエンボス加工を施した従来の化粧シートに比べ、絵柄の質感が飛躍的に向上したものである。例えば、本発明の化粧シートが木目柄の化粧シートである場合、従来の化粧シートに比べ、木目柄に立体感があり、外観は天然木材に近い。また、本発明の化粧シートがレザー柄である場合、従来の化粧シートに比べ、レザー柄に立体感があり、外観は天然皮革に近い。しかも、本発明の化粧シートは、触感が滑らかであり、このような触感がさらに本物（例えば天然木材、天然皮革等）らしさを高める。
【００１６】
化粧シート
本発明の化粧シートは、最表面に表面保護層を有する。
【００１７】
（表面保護層）
表面保護層を形成することにより、化粧シート表面の傷のつきやすさをカバーし、耐擦傷性を向上させる。表面保護層は、透明である限り、着色されていても良い。また、後記絵柄層が視認できる範囲内で半透明であっても良い。
【００１８】
前記表面保護層は、平均粒径１〜３０μｍ、好ましくは５〜３０μｍの樹脂ビーズを含む。前記樹脂ビーズを含むことにより、化粧シートに滑らかな触感を付与できる。表面保護層中の樹脂ビーズは、表面保護層の表面から突出していればよい。前記樹脂ビーズの平均粒径については、レーザー回折法、コールターカウンター法、沈降法等の公知の方法により測定することができる。
【００１９】
樹脂ビーズとしては、例えばアクリル樹脂ビーズ、ウレタン樹脂ビーズ、スチレン樹脂ビーズ、ポリエステル樹脂ビーズ等の公知の又は市販の樹脂ビーズが挙げられる。これら樹脂ビーズは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。特に、本発明では、樹脂ビーズとして、ウレタン樹脂ビーズ及びアクリル樹脂ビーズからなる群から選択される少なくとも１種のビーズを用いることが好ましい。
【００２０】
前記樹脂ビーズの形状は、通常、球状であるが、本発明の効果を妨げない範囲であれば、特に球状に限定されない。また、前記樹脂ビーズは、着色されていてもよい。適宜着色することにより、絵柄の種類によっては本物に近い立体感を好適に付与できる場合がある。
【００２１】
表面保護層の厚みは、通常、１５μｍ以下、特に、１〜１５μｍであることが好ましく、３〜１０μｍであることがより好ましい。表面保護層の厚みが１５μｍ以下である場合、前記ビーズの欠落を有効に防止しつつ、化粧シートに滑らかな触感を好適に付与できる。
【００２２】
なお、本発明の効果を妨げない範囲であれば、一部の樹脂ビーズが表面保護層に埋もれていてもよい。
【００２３】
樹脂ビーズの平均粒径と表面保護層の厚みの比率は、１：０．１〜２が好ましく、１：０.３〜１.５がより好ましい。樹脂ビーズの平均粒径と表面保護層の厚みの比率が、１：０.１〜２である場合、前記ビーズの欠落を有効に防止しつつ、化粧シートに滑らかな触感を好適に付与できる。
【００２４】
前記表面保護層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
【００２５】
前記表面保護層は、耐擦傷性等の観点から、樹脂を架橋させることにより形成された層であることが好ましい。前記樹脂としては、熱硬化性樹脂及び電離放射線硬化性樹脂の少なくとも１種が挙げられるが、特に、電離放射線硬化性樹脂が好ましい。
【００２６】
以下、表面保護層を構成するマトリックスとしての樹脂成分（以下、「マトリックス樹脂」と略記する場合がある）が電離放射線硬化性樹脂である場合について具体的に説明する。
電離放射線硬化性樹脂とは、紫外線、電子線等を照射することにより、架橋及び硬化する樹脂を指す。
【００２７】
電離放射性硬化性樹脂としては、公知のもの又は市販品を使用することができる。具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基をもつプレポリマー、オリゴマー及び単量体の少なくとも１種を含む組成物を用いる。
【００２８】
前記のプレポリマー又はオリゴマーとしては、例えば、ポリエステルメタアクリレート、ポリエーテルメタアクリレート、ポリオールメタアクリレート、メラミンメタアクリレート等のメタアクリレート類；ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類等がある。
【００２９】
単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類；メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸エトキシメチル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ラウリル等のメタアクリル酸エステル類；アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタアクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル等がある。
【００３０】
その他にも、アクリルアミド、メタアクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド；エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオベンジルグリコールジアクリレート、１，６ーヘキサンジオールジアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート等の多官能性物；トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピオレート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコール等の分子中に２個以上のチオール基をもつポリチオール化合物がある。
【００３１】
上記例示の樹脂については１種又は２種以上を併用して用いることができる。
【００３２】
前記表面保護層中における前記樹脂ビーズの含有量は、前記マトリックス樹脂１００重量部に対して、１０〜５０重量部であることが好ましく、１０〜３０重量部であることがより好ましい。前記樹脂ビーズの含有量が、前記マトリックス樹脂１００重量部に対して、１０〜５０重量部である場合、化粧シートに滑らかな触感を好適に付与することができる。
【００３３】
前記表面保護層は、艶消し剤としてシリカを含有してもよい。艶消し剤の含有量は、樹脂ビーズ以外の樹脂成分１００重量部に対して、０.１〜５０重量部であることが好ましく、５〜３５重量部であることがより好ましい。シリカの平均粒径は、１〜３０μｍが好ましく、１〜１５μｍがより好ましい。前記シリカは、前記表面保護層から露出してもよい。前記シリカが前記表面保護層から露出している場合、本発明の化粧シートの触感がより滑らかになる。
【００３４】
電離放射線硬化性樹脂による表面保護層の形成方法については、公知の方法に従えば良い。例えば、電離放射線硬化性樹脂を含む組成物（塗料）を調製し、これをグラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布すれば良い。この場合の前記組成物の塗布量としては、特に限定されず、表面保護層の厚みが上記範囲になるよう適宜設定すればよい。
【００３５】
塗布後、形成された塗膜に対して、電離放射線を照射する。電離放射線は、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、例えば可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等がある。特に電離放射線として、紫外線、電子線等を用いることができる。特に、前記表面保護層は、前記電離放射線硬化性樹脂を含む塗膜に対して電子線を照射することにより形成された層であることが好ましい。電子線を照射することにより、均一に樹脂架橋された表面保護層が確実に得られる。しかも、電子線照射により樹脂架橋する場合、光重合用開始剤を使用しなくても、安定的に前記樹脂を架橋・硬化できる点、紫外線照射による樹脂架橋とは異なり硬化反応速度が温度の影響をあまり受けない点等で有利である。
【００３６】
紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源を使用できる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍ程度の波長域を使用することができる。また、電子線源としては、例えばコッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。電子線の加速電圧は、一般には１００〜１０００ｋｅＶ程度、好ましくは１００〜３００ｋｅＶ程度である。電子線の照射量は、通常２〜１５Ｍｒａｄ程度であればよい。
【００３７】
本発明の化粧シートは、最表面に表面保護層を有すればよく、具体的構成については化粧シートの用途等に応じて適宜設定すればよい。例えば、基材シート上に、絵柄層、透明性接着剤層、透明性樹脂層、プライマー層及び前記表面保護層を順に有する化粧シートが挙げられる。
【００３８】
以下、本発明の化粧シートに関し、基材シート上に、絵柄層、透明性接着剤層、透明性樹脂層、プライマー層及び前記表面保護層を順に有する化粧シートを代表例として、具体的に説明する。
【００３９】
（基材シート）
基材シートは、その表面（おもて面）には絵柄層等が順次積層される。
【００４０】
基材シートとしては、例えば、熱可塑性樹脂により形成されたシート（フィルム）が好適である。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等が挙げられる。前記基材シートは、これら樹脂を単独で又は２種以上を組み合わせ用いることにより形成される。
【００４１】
基材シートは、着色されていても良い。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。
【００４２】
基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００４３】
基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には２０〜３００μｍが好ましい。
【００４４】
基材シートは、必要に応じて、絵柄層を形成するインキの密着性を高めるために表面（おもて面）にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すれば良い。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施したり、裏面プライマー層を形成したりしてもよい。
【００４５】
（絵柄層）
絵柄層は、化粧シートに所望の絵柄（意匠）を付与するものであり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、レザー模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
【００４６】
絵柄層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。インキとしては、化粧シートのＶＯＣを低減する観点からは水性組成物を用いることが望ましい。
【００４７】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤は、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等とともに用いてもよい。
【００４８】
結着材樹脂としては、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。より具体的には、例えば、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子等も使用することができる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂が変性したものないし前記天然ゴム等の混合物、その他の樹脂を使用することもできる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上で使用できる。
【００４９】
絵柄層の形成は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の公知の印刷法により行えばよい。
【００５０】
絵柄層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は１〜１５μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜１０μｍ程度である。
【００５１】
（着色隠蔽層）
本発明の化粧シートでは、基材シートと絵柄層との間にさらに着色隠蔽層が形成されていてもよい。
【００５２】
着色隠蔽層は、化粧シートと被着体とを接合した際に被着体の地色を隠蔽できればよく、通常は基材シートを被覆するように形成すればよい。
【００５３】
着色隠蔽層の形成には、上記公知の印刷法を利用できる。また、前記絵柄層の形成に用いるインキをそのまま使用できる。
【００５４】
着色隠蔽層の形成には、上記公知の印刷法を利用できる。
【００５５】
塗布量は、２〜３０ｇ／ｍ2の範囲が望ましい。
【００５６】
着色隠蔽層の厚みは、通常０．１〜２０μｍ程度、好ましくは１〜１０μｍ程度である。
【００５７】
（透明性接着剤層）
後記透明性樹脂層と絵柄層との密着性を高めるため、透明性接着剤層を形成する。透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
【００５８】
接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。
【００５９】
化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、ウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。これら着色剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。
【００６０】
透明性接着剤層の形成には、上記公知の印刷法を利用できる。
【００６１】
透明性接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが０．１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度である。
【００６２】
（透明性樹脂層）
透明性接着剤層の上には、透明性樹脂層が形成される。
【００６３】
透明性樹脂層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。前記透明性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリメチルペンテン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等を挙げることができる。これら樹脂は単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。
【００６４】
好ましくは、ポリプロピレン樹脂を代表とするポリオレフィン系樹脂を使用する。従って、透明性樹脂層としてポリオレフィン系樹脂を使用する場合は、基材シートを構成するものとして挙げた各種のポリオレフィン系樹脂を使用することができる。
【００６５】
なお、透明性樹脂層は、透明性を有する限り、着色されていても良いが、特に着色剤を配合しない方が望ましい。
【００６６】
透明性樹脂層の形成方法は限定的でなく、例えば予め形成されたシート又はフィルムを隣接する層にラミネートする方法、透明性樹脂層を形成し得る樹脂組成物を溶融押出することにより隣接する層上に塗工する方法、隣接する層と一緒にラミネートする方法等のいずれも採用することができる。ラミネート方法としては、例えばドライラミネート方式によるラミネート方法が挙げられる。
【００６７】
透明性樹脂層の厚みは、通常は２０〜２００μｍ程度であるが、化粧シートの用途等に応じて上記範囲を超えても良い。
【００６８】
（プライマー層）
プライマー層を設けることにより、前記表面保護層の形成を容易することができる。前記プライマー層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
【００６９】
前記プライマー層は、公知の又は市販のプライマー剤を前記透明性樹脂層の上に塗布することにより形成できる。特に、前記プライマー層は、樹脂を架橋させることにより形成された層であることが好ましい。そのような層を形成するためのプライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。これらプライマー剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。
【００７０】
プライマー層には、艶消し剤としてシリカを含有させてもよい。プライマー剤中におけるシリカの含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０.１〜５０重量部が好ましく、１０〜４０重量部がより好ましい。
【００７１】
さらに、必要に応じて、プライマー剤に公知の添加剤を含有させてもよい。例えば、プライマー剤にヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤を含有させることにより、前記透明性樹脂層と前記表面保護層との密着性をより向上させることができる。
【００７２】
前記プライマー層の形成には、上記公知の方法を利用できる。例えば、上記の電離放射線硬化性樹脂による表面保護層の形成方法と同様の方法を採用できる。
【００７３】
前記プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．１〜１００μｍ程度、好ましくは０．５〜１５μｍ程度である。
【００７４】
（エンボス加工）
本発明の化粧シートは、前記表面保護層側からエンボス加工が施されている。
【００７５】
エンボス加工は、例えば、加熱ドラム上で前記表面保護層を加熱軟化させた後、さらに赤外線輻射ヒーターで１４０〜１７０℃に加熱し、所望の形の凹凸模様を有するエンボス板で加圧・賦形し、冷却固定することにより行われる。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式エンボス機で行える。
【００７６】
凹凸形状としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００７７】
凹凸模様の凹部の深さは、化粧シートの厚み等に応じて適宜設定すればよいが、好ましくは１〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１５０μｍである。凹部の深さを１０〜１５０μｍにすることにより、より立体感を与えることができる。
【００７８】
化粧板
本発明の化粧板は、化粧シートの表面保護層が最表面層となるように前記化粧シートが被着材上に積層されてなる。
【００７９】
被着材は、限定的でなく、公知の化粧シートと同様のものを用いることができる。例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、本発明化粧シートは、木質材に好適に使用することができる。木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。
【００８０】
積層方法は限定的でなく、例えば接着剤により化粧シートを被着材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン・アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。これら接着剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。
【００８１】
このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材、窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧板、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板等に好ましく用いることができる。
【実施例】
【００８２】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００８３】
実施例１
図１に示す構成の化粧シートを以下の方法により製造した。
【００８４】
６０μｍ厚の着色ポリプロピレンフィルムからなる基材シート１の表裏両面にコロナ放電処理を施した。その後、基材シート１上に、アクリル系樹脂を結着材樹脂とした着色インキを用いてグラビア印刷法により、２μｍ厚の着色隠蔽層２及び４μｍ厚のレザー調の絵柄層３を形成した。
【００８５】
次いで、絵柄層３の上に、ウレタン系樹脂を固形分の厚みが３μｍとなるように塗工し、さらにポリプロピレン系樹脂のシートをドライラミネート方式で積層し、３μｍ厚の透明性接着剤層４及び厚み８０μｍの透明性樹脂層５を形成した。
【００８６】
透明性樹脂層５の表面に、アクリル系ウレタン樹脂、シリカ（アクリル系ウレタン樹脂１００重量部に対して３０重量部）、及びヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤（アクリル系ウレタン樹脂１００重量部に対して２０重量部）からなる樹脂組成物を用いてグラビア印刷法により、厚み１μｍのプライマー層６を形成した。
【００８７】
さらに、プライマー層６の上に、電離放射線硬化型樹脂であるウレタンアクリレートオリゴマーと平均粒径２０μｍのウレタン樹脂ビーズ（電離放射線硬化型ウレタンアクリレートオリゴマー１００重量部に対して２０重量部）からなる樹脂組成物をグラビア印刷法により固形分が５ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥して未硬化の塗膜を形成した。
【００８８】
その後、酸素濃度２００ｐｐｍの環境下において、未硬化樹脂層に加速電圧１２５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して樹脂を硬化させて樹脂ビーズ８が表面に露出した表面保護層７（層の厚み：５μｍ）を形成した。
【００８９】
次いで、表面保護層７の上から、エンボス加工により凹部の深さが５０μｍのレザー柄の凹凸模様（図示せず）を形成した。
【００９０】
エンボス加工は、加熱ドラム上で前記表面保護層７を加熱軟化させた後、さらに赤外線輻射ヒーターで１４０℃に加熱し、レザー柄の凹凸模様を有するエンボス板で加圧・賦形し、冷却固定することにより行った。
【００９１】
実施例２
平均粒径２０μｍのウレタン樹脂ビーズの代わりに、平均粒径２０μｍのアクリル樹脂ビーズを用いた以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【００９２】
実施例３
平均粒径２０μｍのウレタン樹脂ビーズの代わりに、平均粒径３０μｍのウレタン樹脂ビーズを用いた以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【００９３】
実施例４
平均粒径２０μｍのウレタン樹脂ビーズの代わりに、平均粒径１４μｍのウレタン樹脂ビーズを用いた以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【００９４】
実施例５
平均粒径２０μｍのウレタン樹脂ビーズの代わりに、平均粒径６μｍのウレタン樹脂ビーズを用いた以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【００９５】
比較例１
平均粒径２０μｍのウレタン樹脂ビーズを用いない以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【００９６】
比較例２
表面保護層７の上から、エンボス加工を施さない（エンボス模様を形成しない）以外は実施例１と同様の方法により化粧シートを作製した。
【００９７】
試験例１（触感）
実施例１〜５及び比較例１〜２で作製した化粧シートの触感を確認した。具体的には、前記化粧シートの表面保護層側を手でなでることにより確認した。
【００９８】
さらさらして滑らかな触感を有しており、スエードのような手触りのものを○、ざらざらしており、手への抵抗が強いものを×と評価した。
【００９９】
結果を表１に示す。
【０１００】
試験例２（質感）
実施例１〜５及び比較例１〜２で作製した化粧シートのレザー柄の質感を確認した。具体的には、前記化粧シートの表面保護層側を肉眼観察することにより確認した。
【０１０１】
レザー柄に立体感があり、レザー柄が本物（天然皮革）に近いものを○、レザー柄が平面的で、本物（天然皮革）らしさがないものを×と評価した。
【０１０２】
結果を表１に示す。
【０１０３】
【表１】
2008238601.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】図１は、実施例にて作製した化粧シートの概念図（断面図）である。
【符号の説明】
【０１０５】
１・・・基材シート
２・・・着色隠蔽層
３・・・絵柄層
４・・・透明性接着剤層
５・・・透明性樹脂層
６・・・プライマー層
７・・・表面保護層
８・・・樹脂ビーズ
【図１】
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