(57)【要約】      （修正有）【課題】耐カット性、耐クラック性及び耐老化性を高次にバランスさせた空気入りタイヤのサイドウォール用として好適なゴム組成物の提供。【解決手段】（Ａ）（１）天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴム６０〜２０重量部並びに（２）高シス１，４−ポリブタジエンのマトリックス成分にシンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンを主成分とするｎ−ヘキサン不溶分５重量％以上含むポリブタジエンゴム４０〜８０重量部を含むジエン系ゴム１００重量部並びに  （Ｂ）式（Ｉ）：2008050441.tif 000008で表されるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物０．２〜５重量部を含んでなるタイヤ用ゴム組成物並びにそれをサイドウォールに用いた空気入りタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（１）天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴム６０〜２０重量部並びに（２）高シス１，４−ポリブタジエンのマトリックス成分にシンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンを主成分とするｎ−ヘキサン不溶分５重量％以上含むポリブタジエンゴム４０〜８０重量部を含むジエン系ゴム１００重量部並びに
（Ｂ）式（Ｉ）：
【化１】
2008050441.tif 000007
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、水素又は炭素数１〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基であり、Ｘは炭素数２〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基である。）
で表されるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物０．２〜５重量部
を含んでなるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のゴム組成物をサイドウォールに用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤに関し、更に詳しくは耐カット性、耐クラック性及び耐老化性が高次にバランスしたタイヤ用ゴム組成物並びにそれをサイドウォールに用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤのタイヤサイドウォールには、高い耐外傷性（耐カット性）、耐疲労性（耐クラック性）及び耐老化性が要求され、耐クラック性を改良する方法として、ＦＥＦなどのソフトカーボンを使用する技術が知られているが（非特許文献１参照）、ソフトカーボンを使用した場合には耐外傷性が低くなるという問題があり、上記性能を高次にバランスさせることが求められている。
【０００３】
【非特許文献１】カーボンブラック便覧＜第三版＞（カーボンブラック協会編）２４７頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、上記物性即ち、耐カット性、耐クラック性及び耐老化性を高次にバランスさせた空気入りタイヤの、特にサイドウォールコンパウンドに好適なゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従えば、（Ａ）（１）天然ゴム及び／又はポリイソプレンゴム６０〜２０重量部並びに（２）高シス１，４−ポリブタジエンのマトリックス成分にシンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンを主成分とするｎ−ヘキサン不溶分５重量％以上含むポリブタジエンゴム４０〜８０重量部を含むジエン系ゴム１００重量部並びに
（Ｂ）式（Ｉ）：
【化１】
2008050441.tif 000002
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、水素又は炭素数１〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基であり、Ｘは炭素数２〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基である。）
で表されるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物０．２〜５重量部
を含んでなるタイヤ用ゴム組成物並びにそれをサイドウォールに用いた空気入りタイヤが提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、前記ジエン系ゴム（Ａ）と前記カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｂ）を含む加硫促進剤とを使用することにより、上記所望の物性を高次にバランスさせたサイドウォールコンパウンドとして使用するのに好適なゴム組成物配合を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決すべく研究を進めた結果、前記ジエン系ゴム（Ａ）とカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｂ）を含む加硫促進剤を使用することによって、上記物性即ち、耐外傷性（耐カット性）、耐疲労性（耐クラック性）及び耐老化性を高次にバランスさせたサイドウォールコンパウンドとして使用するのに好適なゴム組成物の配合を見出した。
【０００８】
本発明によれば、ジエン系ゴム（Ａ）は、（１）天然ゴム（ＮＲ）及び／又はポリイソプレンゴム（ＩＲ）６０〜２０重量部、好ましくは５０〜３０重量部と、（２）高シス１，４−ポリブタジエン（例えばシス含量９４．７％以上）のマトリックス成分にシンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンを主成分とするｎ−ヘキサン不溶分５重量％以上含むポリブタジエンゴム（ＢＲ）４０〜８０重量部、好ましくは５０〜７０重量部とから構成される。ジエン系ゴム中のＮＲ及び／又はＩＲの配合量が少ないと、強度が不足するので好ましくなく、多いと耐クラック性が不足するので好ましくない。また前記ＢＲの配合量が少ないと、耐クラック性が不足するので好ましくなく、逆に多いと強度が不足するので好ましくない。
【０００９】
前記ＮＲ及びＩＲはタイヤ用ゴム組成物に配合できる任意のＮＲ及びＩＲを使用でき、またポリブタジエンゴム（２）は、例えば日本化学協会誌月報、１９８８年１月号の第２３頁に記載の方法で製造することができ、例えば宇部興産（株）よりＶＣＲシリーズとして市販されている。
【００１０】
本発明のゴム組成物には前記ゴム成分に加えて少量（ゴム成分中の２０重量％以下）の他のジエン系ゴムを配合することができ、かかるゴムとしては、タイヤ用ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、具体的には他のポリブタジエンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムなどをあげることができる。
【００１１】
本発明によれば、前記一般式（Ｉ）のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を、ジエン系ゴム（Ａ）１００重量部当り、０．２〜５重量部、好ましくは０．５〜４重量部配合する。カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｉ）の配合量が少ないと硬度が不足するので好ましくなく、逆に多いと破断伸びが不足するので好ましくない。
【００１２】
本発明において使用するカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（即ち本発明のジスルフィドのアミン塩化合物）は、前記式（Ｉ）で表わされる化合物であり、その詳細は平成１８年８月１４日に出願の特願２００６−２２１２５８号出願に記載の通りである（引用によりこの出願の内容を本明細書に組み入れるものとする）。具体的には、前記式（Ｉ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２の有機基であることができ、そのような有機基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ステアリル基などの鎖式炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基などの環式炭化水素基が挙げられる。それら有機基の鎖内に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を有していてもよい。そのような有機基の例としては、例えば、メトキシプロピル基、メトキシエチル基、テトラヒドロフルフリル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシシクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ1 及びＲ2 は、それらが結合している窒素原子と共に、複素環基、例えばイミダゾール基、トリアゾール基、ピラゾール基、アジリジン基、ピロリジン基、ピペリジン基、モルホリン基、チアモルホリン基等の基を形成していてもよい。Ｒ1 及びＲ2 がそれらが結合している窒素原子と共に複素環基を形成している場合には、さらにその複素環上に置換基を有していてもよい。この置換基の例としては、例えばメチル、エチルなどのアルキル基；ブロモ、クロロなどのハロゲン基；ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、エステル基等が挙げられる。
【００１３】
前記式（Ｉ）において、Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の、好ましくは炭素数２〜１２の、鎖式炭化水素基もしくは脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及び複素環基から選ばれる有機基である。この有機基の例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ヘキシレン基、シクロブチレン基、シクロヘキシレン基、フェニレン基、チアゾール基、チアジアゾール基、ピルジルナフチレン基等が挙げられる。Ｘが鎖式炭化水素基又は脂環式炭化水素基である場合には、Ｘは、その炭素鎖内に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から成る群から選ばれるヘテロ原子を有していてもよく、メチル、エチルなどのアルキル基、ブロモ、クロロなどのハロゲン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル基などを有してもよい。
【００１４】
本発明に係るジスルフィドのアミン塩化合物（Ｉ）は、下記反応式（１）に示すように、前記式（II）で示される１つの分子にカルボン酸を有するジスルフィド化合物（式中、Ｘは前記定義の通りである）と前記式（III）のアミン類（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3は前記定義の通りである）とを反応させることにより製造することができる。この反応には酸化剤や触媒などを必要とすることなく、適当な溶媒（例えばメタノール、エタノール、プロパノールなどの脂肪族アルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトン、２−ブタノンなどのケトン類など）中で式（II）及び式（III）の化合物を混合反応させることによって、製造することができる。
【００１５】
【化２】
2008050441.tif 000003
【００１６】
本発明の別の態様によれば、前記ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｉ）は、下記反応式（２）に示すように、１つの分子にカルボン酸を含有するチオール化合物（IV）とアミン（III）との反応を酸化剤の存在下で反応させることによって製造することができる。
【００１７】
【化３】
2008050441.tif 000004
【００１８】
前記反応式（１）及び（２）において、アミン（III）は、ジスルフィド化合物（II）又はチオール化合物（IV）に対して、化学量論的に過剰量（例えば１．０１〜１．１５当量）で反応させるのが好ましい。
【００１９】
前記反応式（１）において、出発原料として用いられるカルボン酸含有ジスルフィド化合物（II）の具体例としては、例えば、ジチオジグリコール酸、ジチオジプロピオン酸、ジチオサリチル酸、ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）などがあげられる。一方、反応式（２）で用いられる式（IV）で表わされるチオール化合物としてはメルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸、チオニコチン酸などがあげられる。
【００２０】
一方、上記式（III）で表されるアミンの具体例としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン，ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、ｅｘｏ−２−アミノノルボルナン、２−メトキシエチルアミン、ビス（２−メトキシエチル）アミン、テトラフルフリルアミン、モルホリン、チオモルホリン、１−メチルピペラジン、２−メチルイミダゾール、エタノールアミン、２−アミノシクロヘキサノール、ピペラジン、２−ピペラジンメタノール、２−ピペラジンエタノール、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミンなどが挙げられる。
【００２１】
前記反応式（２）に使用することができる酸化剤としては、特に制限はないが、次の化合物が挙げられる。塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、塩素酸アンモニウムなどの塩素酸塩類；過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウムなどの過塩素酸塩類；過酸化リチウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウムなどの無機過酸化物；亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウムなどの亜塩素酸塩類；臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムなどの臭素酸塩類；硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウムなどの硝酸塩類；ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、ヨウ素酸カルシウムなどのヨウ素酸塩類；過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウムなどの過マンガン酸塩類；重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウムなどの重クロム酸塩類；過ヨウ素酸ナトリウムなどの過ヨウ素酸塩類；メタ過ヨウ素酸などの過ヨウ素酸；無水クロム酸（三酸化クロム）などのクロム酸化物；二酸化鉛などの鉛酸化物；五酸化二ヨウ素などのヨウ素酸化物；亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウムなどの亜硝酸塩類；次亜塩素酸カルシウムなどの次亜塩素酸塩類；三塩素化イソシアヌル酸などの塩素化イソシアヌル酸；ペルオキソ二硫酸アンモニウムなどのペルオキソ二硫酸塩類；ペルオキソホウ酸アンモニウムなどのペルオキソホウ酸塩類；過塩素酸；過酸化水素；硝酸；フッ化塩素、三フッ化臭素、五フッ化臭素、五フッ化ヨウ素、ヨウ素などのハロゲン化化合物；エチレンジアミンテトラ酢酸銅、ニトリロトリプロピオン酸銅などの銅の水溶性キレート化合物；ジメチルスルホキシドなどの有機化合物；酸素など。酸化剤として酸素を使用する場合、酸素源として空気を用いることもできる。これらは単独で用いてもよく、危険のない限り複数を組合せて用いてもよい。これらのうち、反応が容易で効率が高い点で、塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素、ヨウ素、エチレンジアミンテトラ酢酸銅、ニトリロトリプロピオン酸銅および酸素が好ましい。
【００２２】
前記反応に用いることができる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、イソプロピルエーテルなどのエーテル類、アセトン、２−ブタノンなどのケトン類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの含窒素有機溶媒などがあげられる。これらの溶媒は単独または混合溶媒の形で使用しても良い。これらのうち、ジスルフィド類、チオール類とアミン類への溶解性が高く、反応生成物から取り除きやすい点から、脂肪族アルコール類、エーテル類、ケトン類が好ましい。
【００２３】
前記反応の反応温度には特に限定はないが、０℃〜１００℃の範囲内であることが好ましい。０℃未満では反応時間が遅くなり、１００℃を超える温度では生成物の望ましくない副反応が起こるおそれがある。この反応温度は、さらに好ましくは２０℃〜７０℃の範囲内である。
【００２４】
本発明のゴム組成物において使用する加硫促進剤はカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物のみから成っていても、そのカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に加えて当該技術分野において未加硫ゴムの加硫促進剤として一般的に使用されているものを含むものであってもよい。本発明のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物は、当該カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物の加硫促進作用を妨げずに所望の加硫促進効果並びに耐熱老化性の向上を達成できる限り、他の加硫促進剤の合計量に対して、任意の割合で使用することができる。
【００２５】
本発明に係るゴム組成物には、前記カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に加えて、例えばスルフェンアミド系又はチウラム系の加硫促進剤を併用してもよく、スルフェンアミド系又はチウラム系の加硫促進剤を用いることにより、ゴム成分の加硫をさらに促進することができる。スルフェンアミド系の加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが挙げられる。チウラム系の加硫促進剤としては、例えば、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドが挙げられる。
【００２６】
本発明に係るゴム組成物に含めることのできる加硫剤の具体例としては、例えば、硫黄、有機過酸化物、キノンジオキシム、金属酸化物及びアルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
【００２７】
本発明に係るゴム組成物には、前記した成分に加えて、カーボンブラックやシリカなどの補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他のゴム組成物用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で、汎用のゴム用混練機、例えばロール、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いて、混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００２８】
本発明に係るゴム組成物は図１に模式的に示す典型的な空気入りタイヤのサイドウォールに好適に用いることができ、従来の一般的な空気入りタイヤの製造ラインにそのまま使用することができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００３０】
調製例１：ジスルフィドのアミン塩化合物Ａの合成：
メタノール１０００ｇ中、ジチオサリチル酸３０６．４ｇ（１mol）とシクロヘキシルアミン２１８．２ｇ（２．２mol）を入れ、室温で３０分反応させた。反応終了後、減圧下でメタノールを除いてからろ過し、アセトンで２回洗浄・乾燥後、下記式で示される白色粉末の化合物Ａを４９９．２ｇ（収率９９％）得た。
【００３１】
【化４】
2008050441.tif 000005
【００３２】
1ＨＮＭＲ（４００MHz，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  ｉｎ  ｐｐｍ：１．０−１．３，１．５，１．７，１．９，２．９，７．１，７．２，７．５，７．８
元素分析値（％）：Ｃ２６Ｈ３６Ｎ２０４Ｓ２
計算値：Ｃ，６１．８７；Ｈ，７．１９；Ｎ，５．５５；Ｓ，１２．７１
測定値：Ｃ，６１．５４；Ｈ，７．２８；Ｎ，５．５６；Ｓ，１２．７２
【００３３】
標準例、実施例１〜４及び比較例１〜４
サンプルの調製
表Ｉに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルのバンバリーミキサー（温調６０℃×回転数６０rpm）で混練し、温度が１６０℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで左右各１０回切り返しすることにより混練し、ゴム組成物を得た。
【００３４】
次に得られたゴム組成物を各試験に必要なサンプル形状の金型中で１５０℃で３０分間加硫して、加硫ゴムサンプルを調製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表Ｉに示す。
【００３５】
ゴム物性評価試験法
破断伸び：ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠し、ダンベル３号型のサンプルを、９０℃のギアーオーブン中に４８時間放置して老化させた後、破断伸びを測定した。結果は標準例の値を１００として指数表示した。この数値が大きいほど耐クラック性が良いことを示す。
硬度：ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準拠して測定した。結果は標準例の値を１００として指数表示した。この値が大きいほど耐カット性が良いことを示す。
【００３６】
耐屈曲疲労性：９０℃のギアオーブン中に４８時間放置し老化させた試験片をＪＩＳ  Ｋ  ６２６０に従ったデマチャ屈曲試験により、室温で１０万回屈曲させた後の亀裂の長さを測定した（ストロークは４０mm、速度は３００±１０rpmとした）。結果は標準例の値を１００とし指数表示した。この指数値が大きい程、亀裂の成長量が少なく耐屈曲疲労性が良好であることを示す。
【００３７】
【表１】
2008050441.tif 000006
【００３８】
表Ｉ脚注
＊１：ＲＳＳ＃３
＊２：日本ゼオン（株）製  Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０
＊３：宇部興産（株）製  ＶＣＲ４１２（シス含量：９４．７％、ｎ−へキサン不溶分１２％）
＊４：東海カーボン（株）製  シーストＮ
＊５：出光興産（株）製  ダイアナプロセスオイルＡＨ−２０
＊６：住友化学（株）製  アンチゲン６Ｃ
＊７：正同化学工業（株）製  酸化亜鉛３種
＊８：日本油脂（株）製  ビーズステアリン酸
＊９：ＦＬＥＸＳＹＳ製  ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ  ＴＢＢＳ
＊１０：調製例１で合成した化合物Ａ
＊１１：鶴見化学工業（株）製金華印油入微粉硫黄
【００３９】
標準例は従来の典型的配合を示し、比較例１は通常のスルフェンアミド系加硫促進剤の配合量を増加して硬度を高くした例であるが老化後の破断伸び／耐屈曲疲労性が低下する。比較例２及び３は通常の加硫系にポリブタジエンゴムＶＣＲを使用した例で硬度は上がるが老化後の破断伸び／耐屈曲疲労性が低下する。比較例４は本発明で用いたカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を使用しているが、ＢＲ（ＶＣＲ）の使用が無く硬さが低い。
【００４０】
これに対し、実施例１及び２は本発明のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を単独で、ＶＣＲと組合せた例で、老化後の破断伸び／硬度／老化後の耐屈曲疲労性のバランスが改善されている。実施例３及び４は本発明のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物と他の従来のスルフェンアミド系加硫促進剤を併用してＶＣＲと組合せた例で、老化後の破断伸び／硬度／老化後の耐屈曲疲労性のバランスが改善されている。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
以上の通り、本発明によれば、特定のゴム組成物（Ａ）とカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｂ）を含む加硫促進剤を使用することで、高い耐外傷性（耐カット性）、耐疲労性（耐クラック性）及び耐老化性を高次にバランスしたサイドウォールコンパウンドとして有用なゴム組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明に係るゴム組成物を用いるサイドウォールを他の部位と共に模式的に示す典型的な空気入りタイヤの子午線半断面図である。
【図１】
2008050441.tif 000009