(57)【要約】【課題】使用時のとれが良好で滑らかな使用感に優れ、さらに成形性の向上により耐衝撃性に優れた固形粉末化粧料を提供する。【解決手段】炭素数１〜３６の１種又は２種以上のアルコールと、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のカルボン酸と、を反応させて得ることができる、総炭素数１６以上のエステル化合物からなり、かつ酸価１５以上１２０以下である酸性エステル油が、板状粉体、球状粉体及び光輝性粉体の少なくとも１種を含む粉体に対して０．１〜２５．０質量％被覆されてなる表面処理粉体を、３〜１００質量％配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜３６の１種又は２種以上のアルコールと、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のカルボン酸とを反応させて得られる、総炭素数１６以上かつ酸価１５〜１２０のエステル化合物からなる酸性エステル油が、板状粉体、球状粉体及び光輝性粉体の少なくとも１種を含む粉体に対して０．１〜２５．０質量％被覆されてなる表面処理粉体を、３〜１００質量％配合したことを特徴とする固形粉末化粧料。
【請求項２】
前記粉体が板状粉体を含み、当該表面処理された板状粉体を５〜１００質量％配合することを特徴とする請求項１に記載の固形粉末化粧料。
【請求項３】
前記粉体が球状粉体を含み、当該表面処理された球状粉体を３〜４０質量％配合することを特徴とする請求項１又は２に記載の固形粉末化粧料。
【請求項４】
前記粉体が光輝性粉体を含み、当該表面処理された光輝性粉体を５〜９０質量％配合することを特徴とする請求項１〜３何れか記載の固形粉末化粧料。
【請求項５】
前記酸性エステル油が、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール及びオクチルドデカノールから選択される１種以上のアルコールと、アジピン酸、グルタル酸、ジエチルグルタル酸、セバシン酸、エイコサン二酸、及び水添ダイマー酸から選択される１種以上の２塩基酸との部分エステルからなることを特徴とする請求項１〜４何れか記載の固形粉末化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性エステル油で表面処理された粉体を配合した固形粉末化粧料に関するものであり、より詳細には、使用時のとれが良好で滑らかな使用感に優れ、さらに成形性の向上により耐衝撃性に優れた固形粉末化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
固形粉末化粧料は、一般的には皿状容器に充填成型し、これをコンパクト容器に装着している化粧料であり携帯性が良いためファンデーションや頬紅、アイシャドウ等メークアップ化粧料において汎用されている剤型である。このような固形粉末化粧料は、通常、体質顔料、着色顔料、光輝性顔料等からなる粉体系に油剤を加えて混合、分散した基材をアルミニウム等の金属製や樹脂製の皿状容器に充填成型する。そして、固形粉末化粧料は、ハンドバック等に入れて携帯されるため、成型物の耐衝撃性が悪いと、成型物が割れたり、崩れたりするので、充分な耐衝撃性を確保しなければならない。また、固形粉末化粧料の多くは、成型物表面をスポンジ等の塗布具で擦り取り、肌に塗布して使用されるので、塗布具への取れ具合と肌へ塗布する際の使用感が重要な品質となっている。固形粉末化粧料の充填成型方法には大別すると２つある。一つは粉体と油剤等からなる化粧料基材を皿状容器に充填し、これを圧縮成型する方法（いわゆるプレス成型法）である。もう一つは、粉体と油剤を主成分とする化粧料基材を溶媒と混合しスラリー状として容器に充填した後、該溶媒を除去することにより固形粉末化粧料を得る方法(いわゆる湿式成型法)である。いずれの成型方法においても、固形粉末化粧料は、体質顔料、着色顔料、光輝性顔料および液状油、固形油、半固形油等の配合組成や配合量を変えることにより強度や滑らかな使用感を得るための検討がなされている。湿式成型法において、有機チタネート処理粉体を含有させることで優れたエモリエント感と落下強度を両立させたり（例えば、特許文献１参照）、乾式成形法を用いて特定の組成物にて成型する方法（例えば、特許文献２参照）や湿式成型法において球状ポリオレフィンとピロリドンカルボン酸変性シリコーンを配合することで耐衝撃性と良好な使用感を兼ね備えた固形粉末化粧料を得る技術（例えば、特許文献３参照）等が開示されている。
【０００３】
一方、本発明者らにより、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のアルコールと、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のカルボン酸とを反応させて得ることができる、総炭素数１６以上のエステル化合物を含み、酸価１５以上の酸性エステル油で粉体を被覆してなる表面処理粉体が開示されている（例えば、特許文献４及び５参照）。この表面処理粉体は、肌や毛髪への優れた付着性と延び、エステル油やトリグリセライド等の一般油剤やシリコーン系あるいはフッ素系油剤への優れた分散性、及びしっとり感を有するが、上記固形粉末化粧料として使用したときの使用性や成形性については知られていない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２３８３７１号公報
【特許文献２】特開２００５−３０６８４４号公報
【特許文献３】特開２００６−１６９２０７号公報
【特許文献４】特開２００４−５１９４５号公報
【特許文献５】特開２００５−１３２７８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
固形粉末化粧料において、プレス成型法や湿式成型法を問わず良好な使用感を出すためには、板状粉体や球状粉体が不可欠な成分であるが、これらをより多く配合すると成形性が悪くなり耐衝撃性が悪化する。また、化粧料の質感向上のためや化粧効果を発揮するためには真珠光沢を有する光輝性粉体、いわゆるパール顔料の配合が不可欠であるが、パール顔料を配合するとパール顔料の粉末特性に起因する使用感の悪化や耐衝撃性の悪化が問題になっている。
【０００６】
特に、使用感の良好な板状粉体や球状粉体、パール顔料等の光輝性粉体を固形粉末化粧料に配合したとき、塗布具へのとれと滑らかな使用感、そして優れた耐衝撃性のすべてを満足するには特定の配合系や成型法でしか達成できず処方上や成型法に多くの制約がある。このため、プレス成型法と湿式成型法のいずれにおいても使用時のとれが良好で滑らかな使用感に優れ、さらに成形性の向上により耐衝撃性に優れた固形粉末化粧料が得られる技術開発が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる実情に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、特定のアルコールとカルボン酸とを反応させて得られる一定値以上の総炭素数を有するエステル化合物からなり、かつ一定値以上の酸価を示すエステル油で処理した粉体を配合した固形粉末化粧料が、使用時のとれが良好で滑らかな使用感に優れ、さらに成形性の向上により耐衝撃性に優れることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明の固形粉末化粧料は、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のアルコールと、炭素数１〜３６の１種又は２種以上のカルボン酸と、を反応させて得ることができる、総炭素数１６以上のエステル化合物からなり、かつ酸価１５以上１２０以下である酸性エステル油が、板状粉体、球状粉体及び光輝性粉体の少なくとも１種を含む粉体に対して０．１〜２５．０質量％被覆されてなる表面処理粉体を、３〜１００質量％配合することを特徴とする。
【０００９】
好ましい実施形態において、本発明の固形粉末化粧料は、前記粉体が板状粉体を含み、当該表面処理された板状粉体を５〜１００質量％配合することを特徴とする。また、前記粉体が球状粉体を含み、当該表面処理された球状粉体を３〜４０質量％配合することが好ましい。さらに好ましくは、前記粉体が光輝性粉体を含み、当該表面処理された光輝性粉体を５〜９０質量％配合することを特徴とする。
【００１０】
好ましい１つの実施形態において、本発明の固形粉末化粧料は、前記酸性エステル油が、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール及びオクチルドデカノールから選択される１種以上のアルコールと、アジピン酸、グルタル酸、ジエチルグルタル酸、セバシン酸、エイコサン二酸、及び水添ダイマー酸から選択される１種以上の２塩基酸と、の部分エステルからなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の特定の酸性エステル油で表面処理された粉体を配合した固形粉末化粧料は、使用時のとれが良好で滑らかな使用感に優れ、さらに成形性の向上により耐衝撃性に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明における化粧基材はプレストパウダーのように不揮発性油性成分が少ないものから口紅のように多い固形粉末化粧料において使用時のとれが良好で滑らかな使用感に優れ、さらに成形性の向上により耐衝撃性に優れるものである。
【００１３】
本発明に用いる酸性エステル油は、例えば、上掲の特許文献４に具体的に記載された炭素数１〜３６の種々のアルコールと、炭素数１〜３６の種々のカルボン酸と、を部分エステル化して得られる総炭素数１６以上のエステル化合物を含む。当該エステル油の酸価は１５以上１２０以下である。当該エステル油の酸価が１５未満であると粉体基材への吸着性が悪く酸性エステル油が表面処理されず使用感と耐衝撃性が悪い。また、酸価は１２０程度あれば十分でありそれ以上大きくても効果に変わりはない。エステル化合物の総炭素数が１６未満であると肌への刺激が強く安全性の観点より好ましくない。
【００１４】
より具体的には、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール及びオクチルドデカノールから選ばれる１種以上のアルコールと、アジピン酸、グルタル酸、ジエチルグルタル酸、セバシン酸、エイコサン二酸及び水添ダイマー酸から選ばれる１種以上の２塩基酸の部分エステルを用いることが好ましい。
【００１５】
これら総炭素数１６以上のエステル化合物を含む、酸価１５〜１２０のエステル油の表面処理量は粉体基剤の種類やその比表面積により異なるが粉体に対して０．１〜２５．０重量部である。好ましくは０．１〜２０．０重量部である。これら表面処理するためのエステル油は２種以上を混合して被覆処理したものでも構わない。被覆量が０．１重量部より少ないと粉体粒子表面の均一な被覆層が得られず使用感と耐衝撃性が悪い、２５重量部より多くても使用感や耐衝撃性の更なる向上は見られない。
【００１６】
本発明に用いられる酸性エステル処理粉体に於ける粉体としては、化粧料に配合される粉体であれば特に制限はなく使用可能である。板状、球状、針状等の粒子形状、多孔質、無孔質等の粒子構造等により限定されず、その平均粒子径は、好ましくは３０００μｍ〜０．００１μｍ程度、より好ましくは２００μｍ〜０．０１μｍ程度である。また、これら粉体の粒子径の測定方法としては、光学顕微鏡や電子顕微鏡により観察で計測される平均値で求められる。真球状でない粒子に関しては長径、短径、厚み等の合計の平均値より求める事ができる。
【００１７】
特に、板状、球状の粒子形状を有する粉体や光輝性粉体に、一定量の酸性エステル油を処理した粉体を配合した固形粉末化粧料は、使用時のとれ（以下「使用性」という場合がある）が良好で滑らかな使用感に優れ、さらに成形性の向上により耐衝撃性に優れる。
【００１８】
具体的には、板状粉体としては、窒化硼素、セリサイト、天然マイカ、焼成マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、板状アルミナ、板状硫酸バリウム、板状無水ケイ酸、板状酸化チタン、板状酸化亜鉛、板状ＰＭＭＡ、ケイフッ化カリウム焼成物、アルミニウムパウダー、ヘキ開タルク、カオリン、ベントナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ラウロイルリジン、ラウロイルタウリンカルシウム、長鎖アルキルリン酸金属塩粉末、金属石鹸粉末、ＰＴＦＥパウダー等が挙げられる。これら板状粉体の平均粒子径は１〜１００μｍが好ましく、特に３〜５０μｍが好ましい。また、アスペクト比（平均粒子径／平均厚さ）は１５以上が好ましいが、３０以上が滑らかな使用感の点でより好ましい。
【００１９】
球状粉体としては、無水ケイ酸、球状酸化チタン、ナイロンパウダー、ポリアクリル酸アルキル、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリウレタンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、プラスチックパウダー、結晶セルロースパウダー、シリコーンパウダー、ＰＴＦＥパウダー等が挙げられる。これら球状粉体の平均粒子径は０．０１〜１００μｍが好ましく、特に０．３〜３０μｍが滑らかな使用感の点でより好ましい。
【００２０】
光輝性粉体としては、雲母チタン、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆シリカフレーク、酸化チタン被覆アルミナフレーク、酸化チタン・酸化スズ被覆アルミナフレーク、シリカ被覆カッパーフレーク、シリカ被覆ブロンズフレーク、酸化鉄被覆雲母、酸化アルミニウム被覆雲母、酸化亜鉛被覆雲母チタン、酸化亜鉛被覆タルク、酸化鉄被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、有機色素被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成雲母、タルクチタン、球状パール、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、魚鱗箔ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤等が挙げられる。市販品としては具体的には、日本板硝子社より販売されているメタシャインシリーズ、日本光研社より販売されているＰＲＯＭＩＮＥＮＣＥ（登録商標）及びＳＩＬＳＥＥＭ（登録商標）ＳＩＬＫＹシリーズ、メルク社より販売されているＸＩＲＯＮＡ（登録商標）、チミロンスプレンディッドゴールド、チミロンスプレンディッドレッド、チミロンスプレンディッドブルー、チミロンスプレンディッドグリーン、チミロンスーパーグリーン、チミロンスーパーレッド、チミロンスーパーブルー、チミロンスーパーゴールド、コロロナシエナ、コロロナカーミンレッド、コロロンレッドゴールド、コロロナシエナ、コロロナカーミンレッド、コロロンレッドゴールド、ＸｉｒｏｎａＳｉｌｖｅｒ、エンゲルハード社より販売されているクロイゾネブルー、クロイゾネグリーン、クロイゾネゴールド、クロイゾネルージュフランベ、ジェムトーンタンオパール、ジェムトーンルビー、チミカブリリアントゴールド、チミカゴールデンブロンズ、チミカカッパー、デュオクロムＲＢ、デュオクロムＲＹ、デュオクロムＹＲ、デュオクロムＹＢ、デュオクロムＲＧ、デュオクロムＢＧ、デュオクロムＢＲ、デュオクロムＧＹ、フラメンコベルベット、フラメンコサティーナ、フラメンコレッド、フラメンコブルー、フラメンコゴールド等が挙げられる。これらの光輝性粉体は、化粧料剤型の外観に高級感を付与したり、化粧膜の光輝性付与や質感調整等のために配合される。光輝性粉体の平均粒子径が大きくなるほど固形粉末化粧料の耐衝撃性は悪化する。換言すれば、平均粒子径は小さいほど粉体の凝集力が大きいため耐衝撃性は良い。一般に、固形粉末化粧料に配合される光輝性粉体の平均粒子径は１５μｍ以上のものが多く、これらを高配合させたときに特に耐衝撃性が悪化する。この場合、本発明に係る特定の酸性エステルで処理した光輝性粉体を配合すると塗布時の使用感と耐衝撃性の良さが顕著に発揮される。
【００２１】
その他の粉体としては、酸化鉄、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、紺青、群青、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、炭化ケイ素、タングステン酸金属塩、アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クレー、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、窒化ボロン無機青色系顔料、アルミニウム粉、金粉、銀粉、低次酸化チタン、バタフライ状硫酸バリウム、花びら上酸化亜鉛、ナイロン繊維、「ルミノーバシリーズ」なる商品名で発売されている発光粉体、ステンレスパウダー、トルマリン粉末、琥珀パウダー、カーボンブラック、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、タール色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂パウダー、微結晶繊維粉体、澱粉粉末、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ等が挙げられる。タール色素としては赤色３号、赤色１０号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン、クロロフィル、β−カロチン、ベニバナパウダー等の天然色素粉体が挙げられる。
【００２２】
また、使用される粉体の形態としても前記複数の混合物、複合体、付着物等、通常化粧料に配合する形態を利用することができる。例えば、必要に応じてこれらの粉体を複合化またはドープ化したものを用いることができる。例としては、ベンガラ等の無機着色顔料を無水ケイ酸で被覆した粉体、ナイロンを白色顔料で被覆した粉体、鉄やマンガンをドープした微粒子酸化チタン、ナイロン−シリカ複合体、ナイロン−マグネシア複合体、ナイロン−アルミナ複合体、ＰＭＭＡ−アルミナ−マグネシア複合体、ナイロン−酸化鉄複合体、ナイロン−水酸化鉄複合体、酸化チタン−赤色２２６号複合体等やＰＭＭＡ、ナイロン、ポリエステル、ポリスチレン、セルロース、シリコーンエラストマーパウダー、シリコーンゴムパウダー、ベンゾグアナミン、スチレンジビニルベンゼンピンホールポリマー、四弗化エチレン、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリウレタンパウダー、シルクパウダー、金属石鹸粉体、でんぷん末、Ｎ−アシル化リジン、及び有機顔料のうち１種以上をシリカ、マグネシア、アルミナ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物及び／又は水酸化鉄等の金属水酸化物と複合体化した粉体等や三好化成株式会社より発売されているエクセルマイカ、エクセルパール、パウダーラヴィ等が挙げられる。
【００２３】
本発明で、酸性エステル油を粉体に表面処理する方法としては、カルボン酸をフリー体のまま被覆しても良いしＮａ、Ｋ、並びにＢａ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｔｉ等の多価金属、アンモニウム、またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリイソプロパノールアミン等の有機アルカノールアミンのオニウムの何れかで処理しても良い。ここでいう処理とはカルボン酸の水素原子を他の金属または有機基で置換した後または置換しながら表面処理することでありこれらに限定されるものではない。具体的には１．ヘンシルミキサーやスーパーミキサー等で酸性エステル油を混合後乾燥する乾式法、２．ニーダーやエクストルーダー等の練合機で混練後乾燥する方法、３．ボールミルやサンドグラインダー等のメカノケミカル型のミルで水や有機溶媒中に粉体を分散させ酸性エステル油を混合した後溶媒を除去して乾燥する方法、４．ＪＥＴアトマイザーの様な高速気流中で粉体基剤と酸性エステル油を接触させて被覆する方法等がある。ここで言う表面処理方法とは、一般に粉体基剤の表面処理に適用出来る方法であれば良くこれらの方法に限定されるものではない。
【００２４】
表面処理される粉体基剤は表面処理剤との親和性や固着性の向上をはかるべく、例えばアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、セリウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、亜鉛、鉄、コバルト、マンガン、ニッケルおよびスズの少なくとも１種の酸化物または含水酸化物で被覆されていても構わない。さらにこれら粉体基材は表面処理の相乗効果をはかるべくあらかじめシリコーン化合物による表面処理、アシル化アミノ酸による表面処理、脂肪酸による表面処理、フッ素化合物による表面処理、レシチンによる表面処理、ポリエチレンによる表面処理、アルキルシランによる表面処理、アルキルチタネートによる表面処理、セラミドによる表面処理、デキストリン脂肪酸エステル、イヌリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルによる表面処理、カチオン処理、シラノール化合物やホスホリルコリン誘導体等による処理など公知の表面処理剤で処理された粉体でも構わない。
【００２５】
より具体的には、三好化成株式会社のカタログに記載のＳＩ処理、ＳＮＩ処理、ＳＡ処理、ＭＷ処理（以上シリコーン化合物による処理）、ＮＡＩ処理、ＬＰ処理、ＡＨＤ処理（以上アミノ酸類による処理）、ＭＩ処理（脂肪酸処理）、ＬＩ処理（レシチン処理）、ＦＩ処理、ＮＦＩ処理、ＰＦＩ処理（以上フッ素化合物による処理）、ＰＩ処理（ポリエチレン処理）、ＨＳ処理、ＮＨＳ処理（以上エステル処理）等が挙げられる。また、粉体を特定の酸性エステルで処理すると同時に前記酸化物又は含水酸化物で被覆したり、前記公知の表面処理剤、化粧料に配合可能な油剤等で処理をしても構わない。
【００２６】
化粧料に配合可能な油剤としては、通常化粧料に用いられる油剤であれば固形状、ペースト状、液体状の何れでもよく、動物油、植物油、合成油等の起源を問わない。例えば、炭化水素類、油脂類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、ワセリン、ポリソブチレン、ポリブテン、固形パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、エチレンプリピレンコポリマー、セレシンワックス等の炭化水素類；ミツロウ、モクロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス等のロウ類；オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、パーム油、マカデミアンナッツ油等の油脂類；ホホバ油、リンゴ酸ジイソステアリル、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジステアリン酸プロピレングリコール、ゲイロウ等のエステル類；ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類；低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルコキシ変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類；パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類；ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【００２７】
このようにして得られる特定の酸性エステル処理粉体の固形粉末化粧料への配合量は化粧料の性質に応じて任意に選択されるが、全組成中に３〜１００重量％である。より具体的には、固形粉末化粧料の種類により配合される粉体の粒子径や粒子形状は異なるが、配合したときに効果の発揮される配合量は、酸性エステル処理された化粧料用板状粉体の場合、５〜１００重量％が好ましい。酸性エステル処理された化粧料用球状粉体の場合、３〜４０重量％が好ましい。酸性エステル処理された化粧料用光輝性粉体の場合、５〜９０重量％が好ましい。これらの表面処理粉体は必要に応じて１種または２種以上を適宜配合することができる。
【００２８】
本発明の固形粉末化粧料としては、パウダーファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダー、白粉、口紅、リップグロス、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、アイライナー、コンシーラー、マスカラ等を挙げることができる。また、本発明の固形粉末化粧料形態は、ケーキ状、スティック状、ドーム状、球状、半球状、円錐状、角錐状、ダイヤモンドカット状等に成型することができる。
【００２９】
本発明の酸性エステル油で表面処理した粉体を配合する固形粉末化粧料には発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料等に用いられる顔料分散剤、油剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、皮膜形成剤、保湿剤、増粘剤、染料、顔料、香料等を適宜配合することができる。
【００３０】
本発明の固形粉末化粧料の製造方法は、特に限定されずプレス成型法、スラリー成型法等の何れでもよい。例えば、プレス成型法としては、粉体成分と油性成分を混合分散したのち金皿、樹脂皿等の容器に充填して加圧成型する方法が挙げられる。湿式成型法としては、粉体成分と油性成分を混合分散したのち水やアルコール、揮発性炭化水素油等を加え流動性を有するスラリーとし、必要によりサンドグラインダー等で分散し、このスラリーを皿状容器に充填し、溶媒を乾燥等により除去して得られるものである。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。また、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００３２】
［酸性エステル油の合成例１］
イソステアリルアルコール２．０ｋｇ、セバシン酸１．０ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．５ｋｇを得た。得られたセバシン酸イソステアリルの酸価は４０であった。
【００３３】
［酸性エステル油の合成例２］
合成例１と同様にして、オクチルドデカノール２．０ｋｇ、アゼライン酸１．０ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．５ｋｇを得た。得られたアゼライン酸オクチドデカノールの酸価は３５であった。
【００３４】
［酸性エステル油の合成例３］
合成例１と同様にして、オクチルドデカノール１．２ｋｇ、アジピン酸１．８ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．４ｋｇを得た。得られたアジピン酸オクチルドデカノールの酸価は７５であった。
【００３５】
［酸性エステル油の合成例４］
合成例１と同様にして、ペンタエリスリット１．０ｋｇ、アゼライン酸２．０ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製し酸性エステル油２．４ｋｇを得た。得られたアゼライン酸ペンタエリスリットの酸価は７０であった。
【００３６】
［酸性エステル油の合成例５］
合成例１と同様にして、オクチルドデカノール１．５ｋｇ、ダイマー酸（オレイン酸二量体を主成分とする炭素数３６の二塩基酸）３．４ｋｇを反応させる。反応終了後常法にて精製し酸性エステル３．６ｋｇを得た。得られたダイマー酸オクチルドデカノールの酸価は４８であった。
【００３７】
［酸性エステル油の合成例６］
合成例１と同様にして、イソステアリルアルコール２．２ｋｇ、クエン酸０．８ｋｇを反応させる。反応終了後常法にて精製し酸性エステル２．３ｋｇを得た。得られたクエン酸イソステアリルの酸価は８８であった。
【００３８】
［酸性エステル油の合成比較例１］
合成例１と同様にして、オクチルドデカノール２．５ｋｇ、アジピン酸０．５ｋｇを反応させる。反応終了後、常法にて精製しエステル油２．１ｋｇを得た。得られたアジピン酸オクチルドデカノールの酸価は０．４であった。
【００３９】
［粉体の表面処理  実施例１］
合成マイカ（ＰＤＭ−１０Ｗ：トピー工業社製）１００重量部に合成例１の酸性エステル油３重量部と軽質流動イソパラフィンを加え高速ヘンシルミキサーで１５分間混合した。その後、アトマイザーを通した後１０５℃で８時間乾燥しセバシン酸イソステアリル処理合成マイカを得た。
【００４０】
［粉体の表面処理  実施例２］
窒化硼素（ＳＨＰ−６：水島合金鉄社製）２５重量部とセリサイトＦＳＥ（三信鉱工社製）７５重量部に、合成例２の酸性エステル油２重量部と、ステアロイルグルタミン酸（ＨＡ：味の素社製）０．５重量部と、イソプロピルアルコールとを加え高速ヘンシルミキサーで３０分間混合した。その後、１０５℃で８時間乾燥後、アトマイザー粉砕してアゼライン酸オクチルドデカノールとステアロイルグルタミン酸処理混合粉体を得た。
【００４１】
［粉体の表面処理  実施例３］
シリコーンエラストマーパウダー(トレフィルＨＰ-４０Ｔ：東レ・ダウコーニング社製)１００重量部とイソプロピルアルコール５０重量部をニーダーミキサーで５分間混練する。これに合成例３の酸性エステル油２重量部と水酸化アルミニウム水溶液を０．３重量部加えさらにニーダーミキサーで３０分間混練した。この混練物を１０５℃で１６時間乾燥した後アトマイザー粉砕してアジピン酸オクチルドデカノール処理シリコーンエラストマーパウダーを得た。
【００４２】
［粉体の表面処理  実施例４］
雲母チタン（Timiron Super Blue：メルク社製）１００重量部と合成例４の酸性エステル油４重量部をヘンシルミキサーで１０分間混合したのち１０５℃で７時間乾燥してアゼライン酸ペンタエリスリット処理雲母チタンを得た。
【００４３】
［粉体の表面処理  実施例５］
実施例４の雲母チタンと酸性エステル油を各々酸化チタン（ＣＲ−５０：石原産業社製）と合成例５の酸性エステル油に代え、同様に表面処理を行いダイマー酸オクチルドデカノール処理酸化チタンを得た。
【００４４】
［粉体の表面処理  実施例６］
実施例１の合成マイカを黄酸化鉄（ＬＬ−１００Ｐ：チタン工業社製）に変えて同様に表面処理を行いセバシン酸イソステアリル処理黄酸化鉄を得た。
【００４５】
［粉体の表面処理  実施例７］
実施例１の合成マイカを赤酸化鉄（Ｒ-５１６ＰＳ：チタン工業社製）に変えて同様に表面処理を行いセバシン酸イソステアリル処理赤酸化鉄を得た。
【００４６】
［粉体の表面処理  実施例８］
実施例１の合成マイカを黒酸化鉄（ＢＬ−１００Ｐ：チタン工業社製）に変えて同様に表面処理を行いセバシン酸イソステアリル処理黒酸化鉄を得た。
【００４７】
［粉体の表面処理  実施例９］
微粒子酸化チタン（ＭＴ−１５０ＥＸ：テイカ社製）１００重量部に合成例６の酸性エステル油８重量部を加えヘンシルミキサーで１０分間混合する。この混合物をジェットミル（ホソカワミクロン（株）社製）で粉砕処理した後、１０５℃で８時間乾燥してクエン酸イソステアリル処理酸化チタンを得た。
【００４８】
［粉体の表面処理  実施例１０］
タルク(ＪＡ−４６Ｒ：浅田製粉社製）１００重量部に合成例１の酸性エステル油５重量部とエタノールを加え高速ヘンシルミキサーで１５分間混合した。その後、アトマイザーを通した後１０５℃で８時間乾燥しセバシン酸イソステアリル処理タルクを得た。
【００４９】
［比較例１］
実施例１〜４の夫々の粉体について合成比較例１のエステル油で各実施例と同じ処理量と方法で処理を行い、エステル処理粉体を得た。
【００５０】
［比較例２］
実施例１〜４の夫々の粉体について特許文献１（特開２００４−２３８３７１号公報）の製造例１に記載の方法で処理を行い、有機チタネート処理粉体を得た。
【００５１】
上記の如く得られた本発明の酸性エステル油処理粉体と比較例の処理粉体について下記の試験方法による評価を行った。結果を表１〜３に示した。
【００５２】
（使用時の取れ具合）
各化粧料をマット等の塗布具で取った時の取れ具合を専門パネル１５人に使用してもらい評価した。
【００５３】
（使用感）
化粧料の使用時の滑らかさと延び拡がりの良さを専門パネル１５人に使用してもらい評価した。使用時の取れ具合と使用感については次の評価基準に従い評点を付け、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し下記４段階判定基準により評価した。
評価基準：
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（４段階判定基準）
評点平均値
５点以上        （非常に良好）：◎
３点以上５点未満（良好）      ：○
１点以上３点未満（やや不良）  ：△
１点未満        （不良）      ：×
【００５４】
（耐衝撃性）
成型品を正立方向で高さ５０ｃｍからコンクリート上に１〜３回落とし次の判定基準に従い判定した。
【００５５】
（判定基準）
３回落としても変化なし      ：◎
２回目にヒビや割れが生じる  ：○
１回目にヒビや割れが生じる  ：△
成型時にヒビが生じる        ：×
なお成型時にヒビが生じた成型物については使用時の取れ具合と使用感の評価は行わなかった。
【００５６】
実施例１１〜１９および比較例３〜１１に示すパウダーファンデーションを以下に示す製造方法により調製し評価した。結果を表１および２に示した。
【００５７】
【表１】
2008050309.tif 000002
【００５８】
【表２】
2008050309.tif 000003
【００５９】
（製造方法）
１  成分１〜１４をヘンシルミキサーで均一に混合分散する。
２  成分１５〜１８を加熱溶解する。
３  １に２を添加してヘンシルミキサーで均一に混合後、アトマイザーにて粉砕する。
４  ３を金皿に充填して８．５ＭＰａのプレス圧にて加圧成型してパウダーファンデーションを得た。
【００６０】
加圧成型法によるパウダーファンデーションはプレス圧が高いほど耐衝撃性は上がるため表２に示した比較例３〜１１についてプレス圧を１１ＭＰａにて加圧成型したものについても評価した。結果を表３に示した。
【００６１】
【表３】
2008050309.tif 000004
【００６２】
実施例２０〜２８および比較例２１〜２９に示すパウダーファンデーションを以下に示す製造方法により調製し評価した。
【００６３】
【表４】
2008050309.tif 000005
【００６４】
【表５】
2008050309.tif 000006
【００６５】
（製造方法）
１  成分１〜１４をヘンシルミキサーで均一に混合分散する。
２  成分１５〜１８を加熱溶解する。
３  １に２を添加してヘンシルミキサーで均一に混合後、アトマイザーにて粉砕する。
４  成分１９に３を添加して均一に混合する。
５  ４を金皿に充填して７０℃で２４時間乾燥してパウダーファンデーションを得た。
【００６６】
実施例２９〜３３および比較例３０〜３３に示すアイシャドウを以下に示す製造方法により調製し評価した。
【００６７】
【表６】
2008050309.tif 000007
【００６８】
（製造方法）
１  成分１〜１１をヘンシルミキサーで均一に混合分散する。
２  成分１２〜１５を加熱溶解する。
３  １に２を添加してヘンシルミキサーで均一に混合後、アトマイザーにて粉砕する。
４  ３を金皿に充填して１０ＭＰａのプレス圧にて加圧成型してアイシャドウを得た。
【００６９】
実施例３４〜３８および比較例３４〜３７に示すアイシャドウを以下に示す製造方法により調製し評価した。
【００７０】
【表７】
2008050309.tif 000008
【００７１】
（製造方法）
１  成分１〜１１をヘンシルミキサーで均一に混合分散する。
２  成分１２〜１５を加熱溶解する。
３  １に２を添加してヘンシルミキサーで均一に混合後、アトマイザーにて粉砕する。
４  成分１６に３を添加して均一に混合する。
５  ４を金皿に充填して５０℃で２４時間乾燥してアイシャドウを得た。
【００７２】
実施例３９、４０および比較例３８〜４１に示す固形粉末ボディパウダーを以下に示す製造方法により調製し評価した。
【００７３】
【表８】
2008050309.tif 000009
【００７４】
（製造方法）
１  成分１〜７をヘンシルミキサーで均一に混合分散する。
２  成分８〜１１を加熱溶解する。
３  １に２を添加してヘンシルミキサーで均一に混合後、アトマイザーにて粉砕する。
４  ３を金皿に充填して１８ＭＰａのプレス圧にて加圧成型して固形粉末ボディパウダーを得た。
【００７５】
実施例４１、４２および比較例４２〜４５に示す固形粉末ボディパウダーを以下に示す製造方法により調製し評価した。
【００７６】
【表９】
2008050309.tif 000010
【００７７】
（製造方法）
１  成分１〜７をヘンシルミキサーで均一に混合分散する。
２  成分８〜１１を加熱溶解する。
３  １に２を添加してヘンシルミキサーで均一に混合後、アトマイザーにて粉砕する。
４  成分１２に３を添加して均一に混合する。
５  ４を金皿に充填して５０℃で２４時間乾燥して固形粉末ボディパウダーを得た。
【００７８】
実施例４３および比較例４６、４７に示す固形粉末ボディパウダーを以下に示す製造方法により調製し評価した。
【００７９】
【表１０】
2008050309.tif 000011
【００８０】
（製造方法）
１  成分１〜７をヘンシルミキサーで均一に混合分散する。
２  成分８、９を混合する。
３  １に２を添加してヘンシルミキサーで均一に混合後、アトマイザーにて粉砕する。
４  成分１０に３を添加して均一に混合する。
５  ４を金皿に充填して５０℃で２４時間乾燥して固形白粉を得た。
【００８１】
実施例４４および比較例４８、４９に示す口紅を以下に示す製造方法により調製し評価した。
【００８２】
【表１１】
2008050309.tif 000012
【００８３】
（製造方法）
１．成分１と１０をローラーで練り均一に分散する。
２．他の成分を加熱し混合溶解したのち前記１.を加えホモミキサーで均一に分散する。
３．脱気後、型に流し込みしスティック状の口紅を得た。
【００８４】
以上の結果より、本発明の固形粉末化粧料は、比較例の化粧料と比較して、使用時の取れ具合、使用感及び耐衝撃性において優れていることが分かった。