(57)【要約】【課題】耐擦傷性が高い硬化被膜が設けられた携帯型情報端末の表示窓保護板として好適な耐擦傷性樹脂板を提供する。【解決手段】樹脂基板の表面に、ラジカル重合性化合物、α位にヒドロキシ基又はアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物、及びα位にアミノ基を有するアルキルフェノン系化合物を含む硬化性塗料により、硬化被膜を形成する。ラジカル重合性化合物としては、分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が好ましく用いられ、樹脂基板としては、メタクリル樹脂板が好ましく用いられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂基板の表面に、ラジカル重合性化合物、α位にヒドロキシ基又はアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物、及びα位にアミノ基を有するアルキルフェノン系化合物を含む硬化性塗料により、硬化被膜が形成されてなることを特徴とする耐擦傷性樹脂板。
【請求項２】
ラジカル重合性化合物が、分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である請求項１に記載の耐擦傷性樹脂板。
【請求項３】
α位にヒドロキシ基又はアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物が、式（１）
【化１】
2008207467.tif 000006
（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、或いは、Ｒ1及びＲ2が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成している。Ｘ1はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を表し、ａは０〜３の数を表し、ａが２以上である場合、複数存在するＸ1は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
で示されるものである請求項１又は２に記載の耐擦傷性樹脂板。
【請求項４】
α位にヒドロキシ基又はアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物が、式（２）
【化２】
2008207467.tif 000007
（式中、Ｒ4及びＲ5はそれぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルコキシ基を表し、或いは、Ｒ4及びＲ5が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成している。Ｒ6はアルキル基を表す。Ｘ2はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を表し、ｂは０〜３の数を表し、ｂが２以上である場合、複数存在するＸ2は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
で示されるものである請求項１又は２に記載の耐擦傷性樹脂板。
【請求項５】
α位にアミノ基を有するアルキルフェノン系化合物が、式（３）
【化３】
2008207467.tif 000008
（式中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、或いは、Ｒ7及びＲ8が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成している。Ｒ9及びＲ10はそれぞれアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、或いは、Ｒ9及びＲ10が一緒になって、それらが結合する窒素原子と共に環を形成している。Ｘ3はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を表し、ｃは０〜３の数を表し、ｃが２以上である場合、複数存在するＸ3は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
で示されるものである請求項１〜４のいずれかに記載の耐擦傷性樹脂板。
【請求項６】
硬化性塗料が、さらにシリコーンオイルを含むものである請求項１〜５のいずれかに記載の耐擦傷性樹脂板。
【請求項７】
樹脂基板が、メタクリル樹脂板である請求項１〜６のいずれかに記載の耐擦傷性樹脂板。
【請求項８】
樹脂基板の厚さが、０．１〜３ｍｍである請求項１〜７のいずれかに記載の耐擦傷性樹脂板。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の耐擦傷性樹脂板からなる携帯型情報端末の表示窓保護板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、携帯型情報端末の表示窓保護板として好適な耐擦傷性樹脂板、及びそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話やＰＨＳ（Personal Handy-phone System）などの携帯型電話類が、インターネットの普及とともに、単なる音声伝達機能に加えて、文字情報や画像情報を表示する機能を持った携帯型情報端末として広く普及してきた。また、このような携帯型電話類とは別に、住所録などの機能にインターネット機能や電子メール機能を併せ持つＰＤＡ（Personal Digital Assistant）も幅広く使用されている。本明細書では、このような携帯電話やＰＨＳ、ＰＤＡなどをまとめて“携帯型情報端末”と呼ぶこととする。すなわち、本明細書でいう“携帯型情報端末”とは、人が携行できる程度の大きさであって、文字情報や画像情報などを表示するための窓（ディスプレイ）を有するものを総称する。
【０００３】
これらの携帯型情報端末では、液晶やＥＬ（エレクトロルミネッセンス）などの方式により、文字情報や画像情報を表示するようになっているが、その表示窓には、保護板として透明樹脂製のものが一般に用いられている（例えば特許文献１〜３参照）。そして、この保護板には、表面の傷付きを防止するため、硬化性塗料により耐擦傷性（ハードコート性）の硬化被膜を設けることが提案されており、具体的には、硬化性塗料として、多官能（メタ）アクリレートの如きラジカル重合性化合物と、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを含むものが用いられている（同特許文献参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−６７６４号公報
【特許文献２】特開２００４−１４３３６５号公報
【特許文献３】特開２００４−２９９１９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来提案されている携帯型情報端末の表示窓保護板は、硬化被膜の耐擦傷性が必ずしも十分なものではない。そこで、本発明者らは、耐擦傷性が高い硬化被膜が設けられた携帯型情報端末の表示窓保護板として好適な耐擦傷性樹脂板を提供すべく鋭意研究を行った結果、樹脂基板の表面に、ラジカル重合性化合物と所定の複数種の光重合開始剤を含む硬化性塗料を用いて、硬化被膜を形成することにより、所望の耐擦傷性樹脂板が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、樹脂基板の表面に、ラジカル重合性化合物、α位にヒドロキシ基又はアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物、及びα位にアミノ基を有するアルキルフェノン系化合物を含む硬化性塗料により、硬化被膜が形成されてなることを特徴とする耐擦傷性樹脂板を提供するものである。
【０００７】
また、本発明によれば、この耐擦傷性樹脂板からなる携帯型情報端末の表示窓保護板も提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の耐擦傷性樹脂板は、耐擦傷性が高い硬化被膜を有しており、この耐擦傷性樹脂板を携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の耐擦傷性樹脂板の基板を構成する樹脂としては、例えば、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、トリアセチルセルロース樹脂などが挙げられる。中でも、メタクリル樹脂は、透明性が高く、剛性も高いため、基板を構成する樹脂として適している。
【００１０】
メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主体とする重合体であり、例えば、メタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステル５０重量％以上とこれ以外の単量体５０重量％以下との共重合体であってもよい。共重合体である場合、全単量体に占めるメタクリル酸エステルの割合は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは９０重量％以上である。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸アルキルが好ましく用いられ、特にメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。また、メタクリル酸エステル以外の単量体としては、例えば、アクリル酸メチルやアクリル酸エチルの如きアクリル酸エステル、スチレンやメチルスチレンの如き芳香族アルケニル化合物、アクリル酸やメタクリル酸の如き不飽和カルボン酸、アクリロニトリルやメタクリロニトリルの如きアルケニルシアン化合物などが挙げられる。
【００１１】
樹脂基板は、通常の板（シート）やフィルムのように、表面が平面のものであってもよいし、凸レンズや凹レンズなどのように、表面が曲面になっているものであってもよい。また、表面に細かな凹凸などの微細な構造が設けられていてもよい。
【００１２】
樹脂基板は、必要に応じて、染料や顔料などにより着色されていてもよいし、酸化防止剤や紫外線吸収剤、ゴム粒子などを含有していてもよい。樹脂基板の厚さは、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、また３．０ｍｍ以下である。
【００１３】
樹脂基板の表面には、耐擦傷性の硬化被膜が形成されるが、本発明では、この硬化被膜を形成するため、硬化性化合物としてラジカル重合性化合物を含み、かつ光重合開始剤としてα位にアルコキシ基又はヒドロキシ基を有するアルキルフェノン系化合物とα位にアミノ基を有するアルキルフェノン系化合物とを含む硬化性塗料を用いる。かかる所定の硬化性塗料を用いることにより、耐擦傷性が高い硬化被膜を形成することができる。なお、硬化被膜は、樹脂基板の両面に形成してもよいし、片面に形成してもよい。
【００１４】
ラジカル重合性化合物としては、通常、分子中に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する化合物が用いられ、好ましくは、分子中に少なくとも２個の炭素−炭素二重結合を有する化合物が用いられ、より好ましくは、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、すなわち多官能（メタ）アクリレートが用いられ、特に好ましくは、分子中に少なくとも３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が用いられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基をいい、その他、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などというときの「（メタ）」も同様の意味である。
【００１５】
多官能（メタ）アクリレートの例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕イソシアヌレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１６】
また、ホスファゼン化合物のホスファゼン環に（メタ）アクリロイルオキシ基が導入されたホスファゼン系（メタ）アクリレート化合物；分子中に少なくとも２個のイソシアナト基を有する化合物と、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基及び水酸基を有する化合物との反応により得られるウレタン（メタ）アクリレート化合物；分子中に少なくとも２個のカルボン酸ハライド基を有する化合物と、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基及び水酸基を有する化合物との反応により得られるポリエステル（メタ）アクリレート化合物；上記各化合物の２量体や３量体のようなオリゴマーなども用いることができる。これらの多官能（メタ）アクリレートはそれぞれ単独又は２種以上を混合して用いられる。
【００１７】
α位にヒドロキシ基又はアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物として、α位にヒドロキシ基を有するアルキルフェノン系化合物を用いる場合、この化合物は、α−ヒドロキシアルキルフェノン（α−ヒドロキシアルキル  フェニル  ケトン）ないしその置換誘導体であることができ、その好ましい例として、次の式（１）で示されるものを挙げることができる。
【００１８】
【化１】
2008207467.tif 000002
【００１９】
式（１）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、或いは、Ｒ1及びＲ2が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成している。Ｘ1はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を表し、ａは０〜３の数を表し、ａが２以上である場合、複数存在するＸ1は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２０】
Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方がアルキル基である場合、その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、その炭素数は通常１〜６である。Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方がアリール基である場合、その例としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基などが挙げられ、その炭素数は通常６〜１０である。Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方がアラルキル基である場合、その例としては、ベンジル基、フェネチル基、トリルメチル基などが挙げられ、その炭素数は通常７〜１０である。Ｒ1及びＲ2が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成している場合、この環の例としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環などが挙げられ、その炭素数は通常５〜１０である。
【００２１】
Ｘ1がアルキル基である場合、その例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、その炭素数は通常１〜６である。Ｘ1がアリール基である場合、その例としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基などが挙げられ、その炭素数は通常６〜１０である。Ｘ1がアラルキル基である場合、その例としては、ベンジル基、フェネチル基、トリルメチル基などが挙げられ、その炭素数は通常７〜１０である。Ｘ1がアルコキシ基である場合、その例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられ、その炭素数は通常１〜６である。Ｘ1がヒドロキシアルコキシ基である場合、その例としては、ヒドロキシメトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、ヒドロキシプロポキシ基、ヒドロキシブトキシ基などが挙げられ、その炭素数は通常１〜６である。Ｘ1がアルキルチオ基である場合、その例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基などが挙げられ、その炭素数は通常１〜６である。Ｘ1が置換アミノ基である場合、その例としては、モノメチルアミノ基、モノエチルアミノ基、モノプロピルアミノ基、モノブチルアミノ基の如きモノアルキルアミノ基や、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基の如きジアルキルアミノ基の他、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基の如き環状アミノ基などが挙げられ、その環の員数は通常５〜１０である。
【００２２】
式（１）で示される化合物の市販品の例としては、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４”〔化学名１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン：式（１）において、Ｒ1及びＲ2が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共にシクロヘキサン環を形成しており、ａ＝０である化合物〕、“ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３”〔化学名２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン：式（１）において、Ｒ1及びＲ2がメチル基であり、ａ＝０である化合物〕、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９”〔化学名１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン：式（１）において、Ｒ1及びＲ2がそれぞれメチル基であり、ａ＝１であり、Ｘ1が２−ヒドロキシエトキシ基であり、その置換位置がカルボニル基に対してパラ位である化合物〕などが挙げられる。
【００２３】
α位にヒドロキシ基又はアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物として、α位にアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物を用いる場合、この化合物は、α−アルコキシアルキルフェノン（α−アルコキシアルキル  フェニル  ケトン）ないしその置換誘導体であることができ、その好ましい例として、次の式（２）で示されるものを挙げることができる。
【００２４】
【化２】
2008207467.tif 000003
【００２５】
式（２）中、Ｒ4及びＲ5はそれぞれアルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルコキシ基を表し、或いは、Ｒ4及びＲ5が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成している。Ｒ6はアルキル基を表す。Ｘ2はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を表し、ｂは０〜３の数を表し、ｂが２以上である場合、複数存在するＸ2は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２６】
Ｒ4及びＲ5の少なくとも一方がアルキル基である場合、その例は、先のＲ1及びＲ2の少なくとも一方がアルキル基である場合と同様である。Ｒ4及びＲ5の少なくとも一方がアリール基である場合、その例は、先のＲ1及びＲ2の少なくとも一方がアリール基である場合と同様である。Ｒ4及びＲ5の少なくとも一方がアラルキル基である場合、その例は、先のＲ1及びＲ2の少なくとも一方がアラルキル基である場合と同様である。Ｒ4及びＲ5の少なくとも一方がアルコキシ基である場合、その例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられ、その炭素数は通常１〜６である。Ｒ4及びＲ5が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成している場合、この環の例は、先のＲ1及びＲ2が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成している場合と同様である。
【００２７】
Ｒ6で表されるアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられ、その炭素数は通常１〜６である。
【００２８】
Ｘ2で表されるアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基の例は、先のＸ1と同様である。
【００２９】
式（２）で示される化合物の市販品の例としては、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１”〔化学名２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン：式（２）において、Ｒ4がフェニル基であり、Ｒ5がメトキシ基であり、Ｒ6がメチル基であり、ｂ＝０である化合物〕などが挙げられる。
【００３０】
α位にアミノ基を有するアルキルフェノン系化合物は、α−アミノアルキルフェノン（α−アミノアルキル  フェニル  ケトン）ないしその置換誘導体であることができ、その好ましい例として、次の式（３）で示されるものを挙げることができる。
【００３１】
【化３】
2008207467.tif 000004
【００３２】
式（３）中、Ｒ7及びＲ8はそれぞれアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、或いは、Ｒ7及びＲ8が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成している。Ｒ9及びＲ10はそれぞれアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、或いは、Ｒ9及びＲ10が一緒になって、それらが結合する窒素原子と共に環を形成している。Ｘ3はアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を表し、ｃは０〜３の数を表し、ｃが２以上である場合、複数存在するＸ3は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００３３】
Ｒ7及びＲ8の少なくとも一方がアルキル基である場合、その例は、先のＲ1及びＲ2の少なくとも一方がアルキル基である場合と同様である。Ｒ7及びＲ8の少なくとも一方がアリール基である場合、その例は、先のＲ1及びＲ2の少なくとも一方がアリール基である場合と同様である。Ｒ7及びＲ8の少なくとも一方がアラルキル基である場合、その例は、先のＲ1及びＲ2の少なくとも一方がアラルキル基である場合と同様である。Ｒ7及びＲ8が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成している場合、この環の例は、先のＲ1及びＲ2が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共に環を形成している場合と同様である。
【００３４】
Ｒ9及びＲ10の少なくとも一方がアルキル基である場合、その例は、先のＲ1及びＲ2の少なくとも一方がアルキル基である場合と同様である。Ｒ9及びＲ10の少なくとも一方がアリール基である場合、その例は、先のＲ1及びＲ2の少なくとも一方がアリール基である場合と同様である。Ｒ9及びＲ10の少なくとも一方がアラルキル基である場合、その例は、先のＲ1及びＲ2の少なくとも一方がアラルキル基である場合と同様である。Ｒ9及びＲ10が一緒になって、それらが結合する窒素原子と共に環を形成している場合、この環の例としては、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環などが挙げられ、その環の員数は通常５〜１０である。
【００３５】
Ｘ3で表されるアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基の例は、先のＸ1と同様である。
【００３６】
式（３）で示される化合物の市販品の例としては、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７”〔化学名２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン：式（３）において、Ｒ7及びＲ8がそれぞれメチル基であり、Ｒ9及びＲ10が一緒になって、それらが結合する窒素原子と共にモルホリン環を形成しており、ｃ＝１であり、Ｘ3がメチルチオ基であり、その置換位置がカルボニル基のパラ位である化合物〕、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９”〔化学名２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１：式（３）において、Ｒ7がエチル基であり、Ｒ8がベンジル基であり、Ｒ9及びＲ10がそれぞれメチル基であり、ｃ＝１であり、Ｘ3がモルホリノ基であり、その置換位置がカルボニル基のパラ位である化合物〕、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９”〔化学名２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン：式（３）において、Ｒ7がエチル基であり、Ｒ8がｐ−トリルメチル基であり、Ｒ9及びＲ10がそれぞれメチル基であり、ｃ＝１であり、Ｘ3がモルホリノ基であり、その置換位置がカルボニル基のパラ位である化合物〕などが挙げられる。
【００３７】
光重合開始剤の全使用量は、ラジカル重合性化合物１００重量部に対し、通常０．１重量部以上である。この使用量があまり少ないと、光重合開始剤を使用しない場合と比較して硬化速度が大きくならない傾向にある。なお、光重合開始剤の使用量の上限は、ラジカル重合性化合物１００重量部に対し、通常１０重量部程度である。
【００３８】
また、光重合開始剤におけるα位にヒドロキシ基又はアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物とα位にアミノ基を有するアルキルフェノン系化合物の使用割合は、両者の合計１００重量部を基準として、通常、前者が５〜９５重量部、後者が９５〜５重量部であり、好ましくは、前者が３０〜７０重量部、後者が７０〜３０重量部である。
【００３９】
なお、α位にヒドロキシ基又はアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物として、α位にヒドロキシ基を有するアルキルフェノン系化合物とα位にアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物とを併用してもよい。また、α位にヒドロキシ基を有するアルキルフェノン系化合物、α位にアルコキシ基を有するアルキルフェノン系化合物、及びα位にアミノ基を有するアルキルフェノン系化合物は、それぞれ、その２種以上を用いてもよい。
【００４０】
また、光重合開始剤は、色素増感剤と組合せて用いてもよい。色素増感剤としては、例えば、キサンテン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリンなどが挙げられる。
【００４１】
硬化性塗料には、レベリング剤が含まれているのが好ましく、これにより硬化被膜の平滑性や耐擦傷性を高めることができる。レベリング剤としては、シリコーンオイルが好ましく用いられ、その例としては、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、フェノール基含有シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。これらシリコーンオイルは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
シリコーンオイルの使用量は、ラジカル重合性化合物１００重量部に対し、通常０．０１〜２０重量部であり、好ましくは０．０１〜１５重量部である。この使用量があまり少ないと、目的とする効果が認められ難く、あまり多いと、硬化性塗料の硬化が不十分になり易く、また硬化被膜の外観が悪化し易くなる。
【００４３】
また、硬化性塗料は、必要に応じて、導電性微粒子が含まれていてもよい。導電性微粒子が含まれることにより、帯電防止性能や制電性能を有する硬化被膜を形成することができる。
【００４４】
導電性微粒子としては、例えば、酸化アンチモンのような金属酸化物、インジウム／スズの複合酸化物（ＩＴＯ）、スズ／アンチモンの複合酸化物（ＡＴＯ）、アンチモン／亜鉛の複合酸化物、リンでドープされた酸化スズなどの各微粒子が挙げられる。
【００４５】
導電性微粒子は、その粒子径が０．００１〜０．１μｍであるのが好ましい。粒子径があまり小さいものは、工業的な生産が難しく、粒子径があまり大きいものを用いると、硬化被膜の透明性が低下するため好ましくない。また、導電性微粒子の使用量は、ラジカル重合性化合物１００重量部に対し、１〜１００重量部であるのが好ましい。この使用量があまり少ないと、十分な帯電防止効果が得られず、あまり多いと、硬化被膜の耐擦傷性が低下したり、成膜性が低下したりするため好ましくない。
【００４６】
また、硬化性塗料には、粘度や硬化被膜の厚さなどを調整するため、溶剤が含まれていてもよい。この溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール（イソプロピルアルコール）、１−ブタノール、２−ブタノール（ｓｅｃ−ブチルアルコール）、２−メチル−１−プロパノール（イソブチルアルコール）、２−メチル−２−プロパノール（ｔｅｒｔ−ブチルアルコール）のようなアルコール類、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール類、ジアセトンアルコールのようなケトール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類などが挙げられる。溶剤の使用量は、基板の材質、形状、塗布方法、目的とする硬化被膜の厚さなどに応じて適宜調整されるが、通常は、ラジカル重合性化合物１００重量部に対し、２０〜１００００重量部程度である。
【００４７】
さらに、硬化性塗料には、必要に応じて、安定化剤、酸化防止剤、着色剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００４８】
以上説明した硬化性塗料を、樹脂基板の表面に塗布した後、必要に応じて乾燥し、次いで、形成された塗膜を硬化させることにより、樹脂基板の表面に耐擦傷性が高い硬化被膜を形成することができる。
【００４９】
硬化性塗料の塗布は、例えば、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、フローコート法、スプレーコート法などの方法により行うことができる。
【００５０】
塗膜の硬化は、紫外線を照射することにより、好適に行われる。紫外線の強度や照射時間は、ラジカル重合性化合物や光重合開始剤の種類、塗膜の厚さなどに応じて適宜調整される。紫外線は、不活性ガス雰囲気中で照射してもよく、この不活性ガスとしては、窒素ガスやアルゴンガスなどが使用できる。
【００５１】
こうして形成される硬化被膜の厚さは、１〜１０μｍであるのが好ましく、より好ましくは２〜６μｍである。この厚さがあまり小さいと、耐擦傷性が不十分となることがあり、あまり大きいと、高温高湿下に曝したときに、クラックが発生し易くなる。硬化被膜の厚さは、樹脂基板の表面に塗布する硬化性塗料の面積あたりの量や硬化性塗料に含まれる固形分の濃度を調整することにより、調節することができる。
【００５２】
かくして得られる本発明の耐擦傷性樹脂板は、樹脂基板の表面に、耐擦傷性が高い硬化被膜が形成されており、携帯電話などに代表される携帯型情報端末の表示窓保護板として好適に用いることができる。また、デジタルカメラやハンディ型ビデオカメラなどのファインダー部、携帯型ゲーム機の表示窓保護板など、耐擦傷性が要求される分野での各種部材としても使用できる。
【００５３】
本発明の耐擦傷性樹脂板から、携帯型情報端末の表示窓保護板を作製するには、まず必要に応じ、印刷、穴あけなどの加工を行い、必要な大きさに切断処理すればよい。しかるのちに、携帯型情報端末の表示窓にセットすれば、耐擦傷性が高い表示窓とすることができる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ないかぎり重量基準である。
【００５５】
各例で得た耐擦傷性樹脂板の硬化被膜の厚さは、膜厚測定装置〔Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ社のＦ−２０〕を用いて測定した。
【００５６】
また、各例で得た耐擦傷性樹脂板の硬化被膜の耐擦傷性は、スチールウール＃００００を用いて、２０００ｇ／４ｃｍ2の荷重で１０往復、１５０往復、以下、１００往復刻みで傷付きが目視で確認できるまで擦り、その往復回数で評価した。
【００５７】
実施例１
ラジカル重合性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０部及びペンタエリスリトールテトラアクリレート５０部、光重合開始剤としてチバスペシャリティーケミカルズ（株）の“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４”〔化学名１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン：式（１）において、Ｒ1及びＲ2が一緒になって、それらが結合する炭素原子と共にシクロヘキサン環を形成しており、ａ＝０である化合物〕４．５部及び“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７”〔化学名２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン：式（３）において、Ｒ7及びＲ8がそれぞれメチル基であり、Ｒ9及びＲ10が一緒になって、それらが結合する窒素原子と共にモルホリン環を形成しており、ｃ＝１であり、Ｘ3がメチルチオ基であり、その置換位置がカルボニル基のパラ位である化合物〕１．５部、レベリング剤としてビックケミージャパン（株）の“ＢＹＫ−３０７”（シリコーンオイル）０．１部、並びに溶剤としてイソブチルアルコール１２５部及び１−メトキシ−２−プロパノール１２５部を混合して、硬化性塗料を調製した。
【００５８】
この塗料を、厚さ２ｍｍ、大きさ１００ｍｍ×６０ｍｍのメタクリル樹脂板〔住友化学（株）のスミペックスＥ〕の両面にディッピングコート法で塗布した後、室温で５分乾燥し、さらに５０℃で１０分間乾燥して、塗膜をメタクリル樹脂板の表面に形成した。次いで、１２０Ｗの高圧水銀ランプを用いて０．５Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射することにより、塗膜を硬化させ、硬化被膜の厚さが３．７μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００５９】
実施例２
光重合開始剤として“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４”３部及び“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７”３部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．８μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００６０】
比較例１
光重合開始剤として“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４”６部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．２μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
比較例２
光重合開始剤として“ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７”６部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．５μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。なお、この耐擦傷性樹脂板は、硬化被膜が黄色味を帯びていた。
【００６１】
【表１】
2008207467.tif 000005
【００６２】
Ｉ−１８４：“ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ  １８４”
Ｉ−９０７：“ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ  ９０７”