(57)【要約】【課題】色度及び光の透過率に優れ、かつ環境衛生上の問題もない緑色カラーフィルタ用組成物、並びに、色度及び光の透過率に優れ、かつ透過光の偏光軸のずれの少ない緑色カラーフィルタ、及びその緑色カラーフィルタを有する液晶パネルを提供する。【解決手段】緑色カラーフィルタ用組成物として、（ａ）水素原子の７５％以上が臭素原子で置換されているフタロシアニン系顔料を含有し、ジスアゾ系又はイソインドリン系の黄色顔料を含有しないものを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水素原子の７５％以上が臭素原子で置換されているフタロシアニン系顔料を含有し、ジスアゾ系又はイソインドリン系の黄色顔料を含有しないことを特徴とする緑色カラーフィルタ用組成物。
【請求項２】
前記（ａ）フタロシアニン系顔料は、下記一般式（１）で示される顔料であることを特徴とする請求項１に記載の緑色カラーフィルタ用組成物。
【化１】
2008033342.tif 000019
［式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は、それぞれ独立して水素原子、塩素原子、臭素原子、又はフェニル基を表す。］
【請求項３】
（ｂ）ジスアゾ系又はイソインドリン系以外の黄色顔料をさらに含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の緑色カラーフィルタ用組成物。
【請求項４】
前記（ｂ）黄色顔料は、下記構造式（２）、（３）、又は（４）で示される顔料であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の緑色カラーフィルタ用組成物。
【化２】
2008033342.tif 000020
【化３】
2008033342.tif 000021
【化４】
2008033342.tif 000022
【請求項５】
（ｃ）光重合性化合物、及び（ｄ）光重合開始剤をさらに含有することを特徴とする請求項１から４いずれかに記載の緑色カラーフィルタ用組成物。
【請求項６】
請求項１から５いずれかに記載の緑色カラーフィルタ用組成物を用いて形成された緑色カラーフィルタ。
【請求項７】
請求項６に記載の緑色カラーフィルタを有する液晶パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な緑色カラーフィルタ用組成物、この緑色カラーフィルタ用組成物を用いて形成された緑色カラーフィルタ、及びこの緑色カラーフィルタを有する液晶パネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶パネルやイメージセンサ等に使用されるカラーフィルタは、感光性樹脂組成物中に緑、青、赤の有機顔料を配合したカラーフィルタ用組成物を基材上に塗布、乾燥した後、ホトリソグラフィーによってマトリックス状にカラーフィルタを再現性よく形成することにより、製造されていた。前記カラーフィルタにおいては、ＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  Ｉ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ，国際照明委員会）ＸＹＺ系スペクトル三色値座標系の色ベクトルｘｙ色度曲線（以下、ＣＩＥ色度曲線という。）のできるだけ近傍にｘ値、ｙ値が位置することが好ましく、かつ透過光の透過率ができるだけ大きいことが求められる。そのため、従来より様々な顔料の組合せが提案されている。特に緑色カラーフィルタ用の顔料としては、さらにＣＩＥ色度のｙ値、Ｙ値もできるだけ大きいことが好ましい。かかる緑色顔料を含有する緑色カラーフィルタ用感光性樹脂組成物として、ハロゲン化フタロシアニン系顔料単独、又はハロゲン化フタロシアニン系顔料とジスアゾ系顔料とを含有するカラーフィルタ用感光性樹脂組成物が提案されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平１−１５２４４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、特許文献１に記載のハロゲン化フタロシアニン系顔料単独を含有するカラーフィルタ用組成物を用いて緑色カラーフィルタを製造したところ、青色部分の光が透過し、ｘ値、ｙ値が好適な色度位置から外れてしまうことがあった。また、ハロゲン化フタロシアニン系顔料とジスアゾ系顔料又はイソインドリン系顔料とを含有するカラーフィルタ用組成物を用いて緑色カラーフィルタを作成したところ、色度位置の点では改良されたが、緑色光の透過率が低い上に、顔料の主成分としてジスアゾ系顔料又はイソインドリン系顔料は透過光の偏光軸をずらす性質があり、これを用いて製造した液晶パネルやイメージセンサ等は、そのコントラストが低下する欠点があった。さらに、ジスアゾ系顔料は、２００℃程度の高温下で変質し、環境衛生上の問題を引き起こしていた。こうした現状に鑑み、緑色カラーフィルタとして優れた色度と透過率とを有し、かつ環境衛生上の問題もない緑色カラーフィルタ用組成物の開発が熱望されていた。
【０００４】
そこで、本発明者等は鋭意研究を続けた結果、特定のフタロシアニン系顔料を含有させ、ジスアゾ系又はイソインドリン系の黄色顔料を含有させないことで、色度、透過率ともに優れ、かつ環境衛生上も問題のない緑色カラーフィルタ用組成物が得られること、該組成物を用いることで色度及び光の透過率が優れ、かつ透過光の偏光軸のずれの少ない緑色カラーフィルタが得られることを見出し、本発明を完成したものである。すなわち、本発明は、色度及び光の透過率に優れ、かつ環境衛生上の問題もない緑色カラーフィルタ用組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
また、本発明は、色度及び光の透過率に優れ、かつ透過光の偏光軸のずれの少ない緑色カラーフィルタ、及びその緑色カラーフィルタを有する液晶パネルを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（ａ）水素原子の７５％以上が臭素原子で置換されているフタロシアニン系顔料（以下、（ａ）成分ともいう。）を含有し、ジスアゾ系又はイソインドリン系の黄色顔料を含有しないことを特徴とする緑色カラーフィルタ用組成物、並びに該緑色カラーフィルタ用組成物を用いて形成された緑色カラーフィルタ及び液晶パネルに係る。
【０００７】
本発明に係る緑色カラーフィルタ用組成物で用いられる（ａ）フタロシアニン系顔料は、下記一般式（１）で示される顔料であることが好ましい。
【０００８】
【化１】
2008033342.tif 000002
［式（１）中、Ｘ１〜Ｘ１６は、それぞれ独立して水素原子、塩素原子、臭素原子、又はフェニル基を表す。］
【０００９】
このフタロシアニン系顔料は、具体的には下記構造式（１−１）〜（１−１０）で示される顔料であることが好ましい。
【００１０】
【化２】
2008033342.tif 000003
【００１１】
【化３】
2008033342.tif 000004
【００１２】
【化４】
2008033342.tif 000005
【００１３】
【化５】
2008033342.tif 000006
【００１４】
【化６】
2008033342.tif 000007
【００１５】
【化７】
2008033342.tif 000008
【００１６】
【化８】
2008033342.tif 000009
【００１７】
【化９】
2008033342.tif 000010
【００１８】
【化１０】
2008033342.tif 000011
【００１９】
【化１１】
2008033342.tif 000012
【００２０】
中でも、一般式（１）においてＸ１〜Ｘ１６の７５％以上、特に好ましくは９０％以上が臭素原子である顔料が、優れた色度や透明性を達成することができるため、好適に用いられる。
【００２１】
また、本発明に係る緑色カラーフィルタ用組成物は、（ｂ）ジスアゾ系又はイソインドリン系以外の黄色顔料（以下、（ｂ）成分ともいう。）をさらに含有することが好ましい。（ｂ）黄色顔料として好ましいものとしては、下記構造式（２）、（３）、又は（４）で示される顔料が挙げられる。
【００２２】
【化１２】
2008033342.tif 000013
【００２３】
【化１３】
2008033342.tif 000014
【００２４】
【化１４】
2008033342.tif 000015
【００２５】
（ａ）成分の含有量は、（ｂ）成分１００質量部に対し、３〜５０質量部の範囲であることが好ましい。この範囲から外れると色調が好ましい範囲から外れてしまうことがあるためである。
【００２６】
また、それぞれの顔料の平均粒子径は、０．００１〜１μｍの範囲であることが好ましい。顔料の平均粒子径を上記の範囲とすることによって、透過光の透過性能を高く維持することができるためである。
【００２７】
また、本発明に係る緑色カラーフィルタ用組成物は、（ｃ）光重合性化合物（以下、（ｃ）成分ともいう。）、及び（ｄ）光重合開始剤（以下、（ｄ）成分ともいう。）をさらに含有することが好ましい。
【００２８】
（ｃ）光重合性化合物としては、付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個含有する化合物（以下、エチレン性化合物という。）が好ましい。前記エチレン性化合物は、光重合性組成物がエネルギー線の照射を受けたとき、光重合開始剤の作用により付加重合硬化するようなエチレン性不飽和二重結合を１個以上有する化合物であって、エチレン性不飽和二重結合を１個以上有する単量体や、側鎖又は主鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体等が挙げられる。前記「単量体」とは、狭義の単量体にとどまらず、二量体、三量体、オリゴマーをも包含する。
【００２９】
エチレン性不飽和二重結合を１個以上有する単量体としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、脂肪族（ポリ）ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族（ポリ）ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族（ポリ）ヒドロキシ化合物、芳香族（ポリ）ヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル、不飽和カルボン酸アミド、不飽和カルボン酸ニトリル等が挙げられる。
【００３０】
具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテルアクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテルメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールエタントリメタリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリメタリレート、テトラメチロールプロパンテトラアクリレート、テトラメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；前記例示化合物のアクリレート、メタクリレートをフマレート、マレエート、クロトネート、イタコネートに換えたフマル酸エステル、マレイン酸エステル、クロトン酸エステル、イタコン酸エステルや、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、ヒドロキノンモノアクリレート、ヒドロキノンモノメタクリレート、ヒドロキノンジアクリレート、ヒドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールジアクリレート、ピロガロールトリアクリレート、アクリル酸とフタル酸及びジエチレングリコールとの縮合物、アクリル酸とマレイン酸及びジエチレングリコールとの縮合物、メタクリル酸とテレフタル酸及びペンタエリスリトールとの縮合物、アクリル酸とアジピン酸及びブタンジオールとグリセリンとの縮合物、エチレンビスアクリルアミド、エチレンビスメタクリルアミド、フタル酸ジアリルのアリルエステル、ジビニルフタレート、カルドエポキシジアクリレート、カルドエポキシジメタクリレート等が挙げられる。
【００３１】
また、側鎖又は主鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する重合体としては、例えば、不飽和ジカルボン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエステル、不飽和ジカルボン酸とジアミンとの重縮合反応により得られるポリアミド、イタコン酸、プロピリデンコハク酸、エチリデンマロン酸とジヒドロキシ化合物との重縮合反応により得られるポリエステル、イタコン酸、プロピリデンコハク酸、エチリデンマロン酸とジアミンとの重縮合反応により得られるポリアミド、フェノールノボラック型エポキシアクリレート、フェノールノボラック型エポキシメタクリレート、クレゾールノボラック型エポキシアクリレート、クレゾールノボラック型エポキシメタクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、ビスフェノールＳ型エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートオリゴマー、ウレタンメタクリレートオリゴマー等が挙げられる。上記エポキシ（メタ）アクリレート樹脂にさらに多塩基酸無水物を反応させたものであってもよい。その他、側鎖にヒドロキシ基やハロゲン化アルキル基等の反応活性を有する官能基を有する重合体、例えばポリビニルアルコール、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリエピクロルヒドリン等と、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸との高分子反応により得られる重合体等も使用できる。前記光重合性化合物のうち、カルドエポキシジアクリレート、カルドエポキシジメタクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートは、重合密度の高いパターンを得ることができるため好ましく、特にカルドエポキシジアクリレート、カルドエポキシジメタクリレートを用いた場合には露光時に感度の向上がみられるので特に好適に用いることができる。
【００３２】
（ｃ）成分の含有量は、緑色カラーフィルタ用組成物中の光重合性化合物、光重合開始剤、及び顔料の総和１００質量部に対し５〜５５質量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０〜４５質量部の範囲である。５質量部未満では露光硬化後の被膜の耐摩耗性や耐薬品性が低下することがあり、また、５５質量部を超えると感度が低下することがある上に、十分なフィルタの性能を得ることが難しく好ましくない。
【００３３】
（ｄ）光重合開始剤としては、特に限定されるものでなく、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキントン、２，４−ジメチルチオキサントン、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４’−メチルジメチルスルフィド、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、４−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、４−ジメチルアミノ安息香酸−２−イソアミル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、ペンチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス−（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス−（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス−（９−アクリジニル）プロパン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（２−ブロモ−４−メトキシ）スチリルフェニル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。中でも、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体と２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンとを組み合わせて使用したものは高感度であり、好ましく用いることができる。
【００３４】
（ｄ）成分の含有量は、緑色カラーフィルタ用組成物中の光重合性化合物、光重合開始剤、及び顔料の総和１００質量部に対し０．３〜１５質量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは１〜１２質量部の範囲である。０．３質量部未満では感度が低下することがあり好ましくなく、また、１５質量部を超えると露光硬化後の被膜の可視光透過域の透過率や、耐薬品性が低下することがあり好ましくない。
【００３５】
本発明に係る緑色カラーフィルタ用組成物は、その色調を整えるために、（ｅ）下記構造式（５）で示される顔料（以下、（ｅ）成分ともいう。）を、（ａ）成分及び（ｂ）成分の総和１００質量部に対して１〜３０質量部の範囲で含有することができる。
【００３６】
【化１５】
2008033342.tif 000016
【００３７】
本発明に係る緑色カラーフィルタ用組成物には、その色調を整えるために、他の有機顔料をさらに含有させることができる。前記有機顔料としては従来公知の、カラーインデックスナンバーＣ．Ｉ．で黄色顔料：Ｃ．Ｉ．２０、２４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、１６８、紫色顔料：Ｃ．Ｉ．１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、青色顔料：Ｃ．Ｉ．１５、１５：６、２２、６０、６４で表される顔料が使用できる。
【００３８】
本発明に係る緑色カラーフィルタ用組成物には、塗布、乾燥する際、タック性の少ない乾燥した被膜を得、遮光膜強度を挙げるために、必要により塗膜形成能を有する化合物を含有させることができる。前記塗膜形成能を有する化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ−ブチルアクリレート、Ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリート、イソブチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、スチレン、アクリルアミド、アクリロニトリル等を共重合させた高分子化合物が挙げられる。前記高分子化合物は、緑色カラーフィルタ用組成物をアルカリ現像可能とするため、アクリル酸、メタクリル酸を共重合成分中に５〜４０重量％の範囲内で含有させるのが好ましい。また、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシプロピルセルロースや、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースのヒドロキシル基に多塩基酸無水物を反応させたセルロース樹脂も塗膜形成能を有する化合物として好ましく用いることができる。
【００３９】
上記塗膜形成能を有する化合物は、光重合性化合物及び光重合開始剤の総量１００質量部に対して１０〜１００質量部の範囲で含有させることができる。
【００４０】
本発明に係る緑色カラーフィルタ用組成物には、希釈し塗布性を改善するため、有機溶剤を含有させることができる。前記有機溶剤としては、具体的には２−メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、４−メトキシブチルアセテート、２−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−エチル−３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシブチルアセテート、４−エトキシブチルアセテート、４−プロポキシブチルアセテート、２−メトキシペンチルアセテート、３−メトキシペンチルアセテート、４−メトキシペンチルアセテート、２−メチル−３−メトキシペンチルアセテート、３−メチル−３−メトキシペンチルアセテート、３−メチル−４−メトキシペンチルアセテート、４−メチル−４−メトキシペンチルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルイソブチルケトン、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸イソプロピル、乳酸ブチル、炭酸メチル、炭酸エチル、炭酸プロピル、炭酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。中でも３−メトキシブチルアセテートが好ましく用いられる。
【００４１】
上記有機溶剤は、光重合化合物、光重合開始剤、及び顔料の総和１００質量部に対し、１０００質量部以下の範囲で含有させることが好ましく、より好ましくは５００質量部以下である。
【００４２】
上記各成分に加えて、本発明に係る緑色カラーフィルタ用組成物には、さらに必要に応じて、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、熱重合禁止剤、及びその他の添加剤を含有させることができる。可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が挙げられ、界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系の各種活性剤が挙げられ、消泡剤としては、シリコーン系、フッ素系各種消泡剤が挙げられ、熱重合禁止剤としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノエチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が挙げられる。
【００４３】
上記緑色カラーフィルタ用組成物を用いた緑色カラーフィルタの製造方法の一例を以下に示す。
【００４４】
（１）緑色カラーフィルタ用感光性組成物の調製
（ａ）〜（ｄ）成分、及びさらに（ｅ）成分を加え、必要により塗膜形成能を有する化合物、有機溶剤、熱重合禁止剤、消泡剤、界面活性剤等をも加えて３本ロールミル、ボールミル、サンドミル等でよく攪拌して緑色カラーフィルタ用感光性組成物を調製する。
【００４５】
（２）緑色カラーフィルタ用感光性組成物層の形成
上記調製した緑色カラーフィルタ用感光性組成物を、あらかじめ表面を清浄にしたガラス等の基板上に塗布する。前記塗布にはロールコーター、リバースコーター、バーコーター等の接触転写型塗布装置やスピンナー、カーテンフローコータ等の非接触型塗布装置が用いられる。また、前記基板と感光性組成物との密着性を向上させるため、シランカップリング剤を基板に塗布するか、あるいは緑色カラーフィルタ用感光性組成物中に含有させることができる。前記基板に５μｍ以上の厚膜の緑色カラーフィルタ用感光性組成物層を形成するには、塗布回数を複数回とするか、あるいは前記塗布装置の数種を併用するのがよい。塗布された緑色カラーフィルタ用感光性組成物層は、室温にて数時間〜数日放置するか、温風ヒーター、赤外線ヒーター中に数十分〜数時間導入して溶剤を除去し、塗膜厚１〜１０μｍに調整する。
【００４６】
上記の他に、緑色カラーフィルタ用感光性組成物をドライフィルム状に形成しておき、それを上記基板上にラミネートすることによって緑色カラーフィルタ用感光性組成物層を形成してもよい。
【００４７】
（３）露光処理
上記緑色カラーフィルタ用感光性組成物層にネガマスクを介して、紫外線、エキシマレーザー光、エックス線、ガンマ線、電子線等の活性エネルギー線を照射エネルギー線量３０〜２０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で照射し、露光を行う。前記照射エネルギー線量は緑色カラーフィルタ用感光性樹脂組成物の組成に応じて変えるのが好ましい。
【００４８】
（４）現像処理
露光した後、現像液を用いて浸漬法、スプレー法等により現像することによって緑色カラーフィルタを形成する。使用する現像液としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、ベンジルアミン、ブチルアミン等の第１級アミン、ジメチルアミン、ジベンジルアミン、ジエタノールアミン等の第２級アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の第３級アミン、モルホリン、ピペラジン、ピリジン等の環状アミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のポリアミン、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアンモニウムヒドロキシド類、トリメチルスルホニウムヒドロキシド、ジエチルメチルスルホニウムヒドロキシド、ジメチルベンジルスルホニウムヒドロキシド等のスルホニウムヒドロキシド類、その他コリン等の水溶液が挙げられる。
【発明の効果】
【００４９】
本発明によれば、優れた色度を示すとともに高い透過率を示し、かつ環境衛生上も問題のない緑色カラーフィルタ用組成物を提供することができる。また、この緑色カラーフィルタ用組成物を用いることで、優れた色度位置を有し、高い透過率を示し、かつ透過光の偏光軸のずれの少ない緑色カラーフィルタ、及びその緑色カラーフィルタを有する液晶パネルを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５０】
次に発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５１】
［実施例１］
下記１〜７の成分を、３本ロールミルを用いて２時間分散させた後、混練して緑色カラーフィルタ用組成物を調製した。
１．上記構造式（１−９）で示されるフタロシアニン系顔料：３０質量部
２．上記構造式（３）で示される顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１７）：１０質量部
３．カルドエポキシジアクリレート：１５質量部
４．トリメチロールプロパントリアクリレート：９質量部
５．２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（チバガイギー社製：ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）：２質量部
６．２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン：２質量部
７．３−メトキシブチルアセテート：５５質量部
【００５２】
得られた感光性を有する緑色カラーフィルタ用組成物を、厚さ３ｍｍの清浄な表面を有するガラス基板上にリバースコーター（大日本スクリーン社製：ラウンドコーター）を用いて乾燥膜厚２μｍとなるように塗布し、８０℃で１分間乾燥させた。塗膜にネガマスクを介して、８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を全面照射し露光して、緑色カラーフィルタを形成した。次いで、前記緑色カラーフィルタの基板の背面から３波長蛍光管の光を照射して、測定器ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子社製）の色度測定装置を用いて色度を測定したところ、ｘ＝０．３０５、ｙ＝０．５８０、Ｙ＝６２．７であり、明度が高く、ピンホールや色ムラが全くみられなかった。前記緑色カラーフィルタの光透過率を図１に実線で示す。同図にみるように透過域の透過光量の大きい緑色カラーフィルタであった。
【００５３】
次に、上記緑色カラーフィルタについてそのコントラスト測定を行った。前記コントラスト測定は、輝度計（「ＢＭ５４」トプコム社製）を用意し、３波長蛍光管と輝度計との間に緑色カラーフィルタを２枚の偏光板で挾んだ状態で透過光の輝度を測定する方法であるが、該測定で得られたコントラスト値は２枚の偏光板の偏光軸を平行にした状態で測定した輝度を、偏光軸を直角にして測定した輝度で割った値である。前記数値の大きい程、コントラストの際立った液晶パネルが形成できるが、本実施例の緑色カラーフィルタのコントラスト値は１２０５であった。なお、前記測定で使用する偏光板としては、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを介さない状態でのコントラスト値が３０００のものが選ばれる。
【００５４】
さらに、上記緑色カラーフィルタ用組成物を、対角線長さ１２インチ、厚さ０．３ｍｍ、表面ブラックマトリックス、青色フィルタ、赤色フィルタがマトリックス状に配置されたガラス基板上にリバースコーター（「ラウンドコーター」大日本スクリーン社製）を用いて乾燥膜厚２μｍとなるように塗布し８０℃で１分間乾燥させた後、ネガマスクを介して８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を緑色カラーフィルタが配列される部分にのみ選択的に照射し、２５℃、２．５％炭酸ナトリウム水溶液により９０秒間スプレー現像し、カラーフィルタを得た。前記カラーフィルタには現像残渣もなく、膜減りも少なく、ピンホールや色ムラもなかった。
【００５５】
［実施例２］
実施例１において、上記構造式（１−９）で示されるフタロシアニン系顔料３０質量部の代わりに、上記構造式（１−７）で示されるフタロシアニン系顔料３０質量部とし、かつ、上記構造式（３）で示される顔料１０質量部の代わりに、上記構造式（４）で示される顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９）３質量部とした以外は、実施例１と同様にして、紫外線を全面照射して緑色カラーフィルタを形成し、色度を測定したところ、ｘ＝０．２８８、ｙ＝０．５３５、Ｙ＝６０．６であり、明度が高く、緑色カラーフィルタとして好ましいものであった。また、実施例１と同様にして前記緑色カラーフィルタのコントラストを測定したところその値は１２３７であった。
【００５６】
［実施例３］
下記１〜７の成分を、３本ロールミルを用いて２時間分散、混練して緑色カラーフィルタ用感光性樹脂組成物を調製した。
１．上記構造式（１−９）で示されるフタロシアニン系顔料：３０質量部
２．上記構造式（３）で示される顔料：２０質量部
３．ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレート（７０／２０／１０質量比、質量平均分子量約２５０００）：２０質量部
４．ペンタエリスリトールテトラアクリレート：１２質量部
５．９−フェニルアクリジン：２質量部
６．２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−  ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン：３質量部
７．３−メトキシブチルアセテート：５５質量部
【００５７】
得られた感光性を有する緑色カラーフィルタ用組成物を用いて、実施例１と同様にして紫外線を全面照射し、露光して緑色カラーフィルタを形成し、色度を測定したところ、ｘ＝０．３２８、ｙ＝０．５２５、Ｙ＝６０．１であり、明度が高く、緑色カラーフィルタとして好ましいものであった。また、実施例１と同様にして緑色カラーフィルタのコントラストを測定したところその値は１１８０であった。
【００５８】
［実施例４］
実施例１において、上記構造式（３）で示される顔料１０質量部の代わりに、上記構造式（２）で示される顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０）を１０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、紫外線を全面照射して緑色カラーフィルタを形成し、色度を測定したところ、ｘ＝０．３０５、ｙ＝０．５４８、Ｙ＝６０．２であり、明度が高く、緑色カラーフィルタとして好ましいものであった。実施例１と同様にして緑色カラーフィルタのコントラストを測定したところ、その値は９３５であった。
【００５９】
また、上記調製した緑色カラーフィルタ用組成物を室温にて６ヶ月間放置したが、組成物の変質やゲル化、顔料の凝集等もなく緑色カラーフィルタの作成に好ましく用いることができた。
【００６０】
［実施例５］
実施例１において、上記構造式（３）で示される顔料１０質量部を加えずに、上記構造式（１−５）で示されるフタロシアニン系顔料のみを４０質量部用いた以外は、実施例１と同様にして、紫外線を全面照射して緑色カラーフィルタを形成した。その基板の背面から３波長蛍光管の光を照射して色度を測定したところ、ｘ＝０．２５１、ｙ＝０．４３８、Ｙ＝６８．５であり、明度は高いものの青味の大きい緑色カラーフィルタであった。前記緑色カラーフィルタの光透過率を図１の一点鎖線で示す。
【００６１】
また、実施例１と同様にして緑色カラーフィルタのコントラストを測定したところ、その値は１２５０であった。
【００６２】
［比較例１］
実施例１において、上記構造式（３）で示される顔料１０質量部の代わりに、下記構造式（６）で示される顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３）を１０質量部用いた以外は、実施例１と同様にして、紫外線を全面照射して露光して緑色カラーフィルタを形成し、その基板の背面から３波長蛍光管の光を照射して色度を測定したところ、ｘ＝０．３０４、ｙ＝０．５３０、Ｙ＝５０．５であり、緑色カラーフィルタとして好ましい色度位置にあったが、透過率は図１の点線で示すとおりであり、明度は実施例１の緑色カラーフィルタに比べ低いものであった。
【００６３】
【化１６】
2008033342.tif 000017
【００６４】
また、実施例１と同様にして緑色カラーフィルタのコントラストを測定したところその値は６８５であった。
【００６５】
［比較例２］
実施例１において、上記構造式（３）で示される顔料１０質量部の代わりに、上記構造式（５）で示される顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９）を１０質量部用いた以外は、実施例１と同様にして、紫外線を全面照射して露光して緑色カラーフィルタを形成し、色度を測定したところ、ｘ＝０．３０１、ｙ＝０．５２８、Ｙ＝５２．８であり、色度は高いものの、明度は低いものであった。
【００６６】
また、実施例１と同様にして緑色カラーフィルタのコントラストを測定したところ、その値は５３５であった。
【００６７】
［実施例６］
下記１〜９の成分を、３本ロールミルを用いて２時間分散して、混練して緑色カラーフィルタ用感光性樹脂組成物を調製した。
１．上記構造式（１−９）で示されるフタロシアニン系顔料：２０質量部
２．上記構造式（２）で示される顔料：２質量部
３．上記構造式（５）で示される顔料：７質量部
４．メタクリル酸／メタクリル酸メチル共重合体（２５／２０／７５質量比、質量平均分子量約２５０００）：３０質量部
５．カルドエポキシジアクリレート：１０質量部
６．ペンタエリスリトールテトラアクリレート：１０質量部
７．２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン（チバガイギー社製：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）：５質量部
８．２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン：５質量部
９．３−メトキシブチルアセテート：１５０質量部
【００６８】
得られた感光性を有する緑色カラーフィルタ用組成物を、厚さ３ｍｍの清浄な表面を有するガラス基板上にリバースコーター（大日本スクリーン社製：ラウンドコーター）を用いて乾燥膜厚２μｍとなるように塗布し、８０℃で１分間乾燥させた。その後、塗膜にネガマスクを介して、８００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を全面照射して露光して、測定器ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子社製）の色度測定装置を用いて色度を測定したところ、ｘ＝０．３０８、ｙ＝０．５５、Ｙ＝５５．６であり、明度が高く、緑色カラーフィルタとして好ましいものであり、ピンホールや色ムラが全くみられなかった。
【００６９】
［実施例７］
実施例６において、上記構造式（２）で示される顔料２質量部、及び上記構造式（５）で示される顔料７質量部を加えずに、上記構造式（１−９）で示される顔料のみを２９質量部用いた以外は、実施例６と同様にして、紫外線を全面照射して露光して緑色カラーフィルタを形成した後、基板の背面から３波長蛍光管の光を照射して色度を測定したところ、ｘ＝０．３０１、ｙ＝０．５５、Ｙ＝４５．３であった。
【００７０】
［比較例３］
実施例６において、上記構造式（２）で示される顔料２質量部、及び上記構造式（５）で示される顔料７質量部の代わりに、下記構造式（７）で示される顔料を９質量部用いた以外は、実施例６と同様にして、紫外線を全面照射して露光して緑色カラーフィルタを形成した後、基板の背面から３波長蛍光管の光を照射して色度を測定したところ、ｘ＝０．３０４、ｙ＝０．５３、Ｙ＝５０．５であり、緑色カラーフィルタとして好ましい色度位置にあるものの、明度が実施例６に比べて低いものであった。
【００７１】
【化１７】
2008033342.tif 000018
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の実施例及び比較例における緑色カラーフィルタの分光特性図である。
【図１】
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