(57)【要約】【課題】  オーバープリントワニス組成物を箱等の包装材の表面に塗布・印刷して、光沢加工を施す場合は、該包装材は箱等を作るために折り曲げ加工をされる。本発明は、折り曲げ加工等によってクラックを発生しにくいオーバープリント層を形成する紫外線硬化型ワニス組成物を提供することを課題とする。また包装材が食品分野で用いられる場合は、当然に該ワニス皮膜の臭気は極力減らす必要がある。本発明は、臭気の少ない皮膜を形成する紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物を提供することをも課題とする。【解決手段】  本発明の紫外線硬化型ワニス組成物は、光重合開始剤としてｏ−メチルベンゾイルベンゾエートを含有し、増感剤としてアミン化合物を含有する。さらに皮膜のクラック（割れ）を少なくするために、ポリエステルアクリレート及びポリエチレングリコールジアクリレートを含有する。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合開始剤としてｏ−メチルベンゾイルベンゾエートを含有し、増感剤としてアミン化合物を含有する紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物。
【請求項２】
ポリエステルアクリレート及びポリエチレングリコールジアクリレートを含有する請求項１に記載の紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物。
【請求項３】
紫外線硬化型インキを用いた印刷層の上に請求項１または請求項２のいずれかに記載の紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物を用いてオーバープリント層を形成した印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化型インキで印刷された印刷面の全面に又は部分的にオーバープリント層を設けるための紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オーバープリントワニスとは、紙やプラスチック等を基材とする印刷物の表面を保護し、光沢の向上やオーバープリントワニスによるパターンの形成により美粧性を高める等の目的で塗布若しくは印刷されるコーティング剤である。
印刷物としては包装材、紙器、書籍カバー、カタログ、絵葉書等が挙げられる。オーバープリントワニス組成物はこれらの印刷物に全面又は部分的に塗布される。印刷されていない紙やプラスチックフィルムに直接塗布される場合もある。
印刷物表面全体に塗布・印刷されることもあり、また部分的に、模様を形成するように塗布・印刷されることもある。
塗布する主な目的は、印刷物の表面の光沢を高めて美粧性や高級感を得ることと、表面を保護してキズ付きを防ぐことである。
【０００３】
コーティングした層は印刷物の一番表面に形成されので、ワニス組成物中の成分による臭気は少ないことが望まれる。
また紙器（箱や容器など）の表面に塗布される場合は、折り曲げ加工等が行われるので、オーバープリント層がその加工によってひび割れたりすることは好ましくない。
オーバープリントワニス組成物に関する技術が記載された文献として、特許文献１〜３が挙げられる。尚、オーバープリント層の臭気や、そのひび割れの問題を取り上げた文献は見出していない。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２７３９８号公報
【特許文献２】特開２０００−３２７７０９号公報
【特許文献３】特開２００３−５５５８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
オーバープリントワニス組成物を箱等の包装材の表面に塗布・印刷して、光沢加工を施す場合は、該包装材は箱等を作るために折り曲げ加工をされるが、その折り曲げによって表面に皮膜にクラック（ひび割れ）が発生することは好ましくない。
本発明は、折り曲げ加工等によってクラックを発生しにくいオーバープリント層を形成する紫外線硬化型ワニス組成物を提供することを課題とする。
【０００６】
また包装材が食品分野で用いられる場合は、当然に該ワニス皮膜の臭気は極力減らす必要がある。本発明は、臭気の少ない皮膜を形成する紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物を提供することをも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは鋭意研究を重ねた結果、光重合開始剤、オリゴマー、モノマーの種類及び添加量を最適化することにより、クラック防止と臭気の低減を両立することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
即ち本発明の紫外線硬化型ワニス組成物は、皮膜の臭気を少なくするため、光重合開始剤としてｏ−メチルベンゾイルベンゾエートを含有することが好ましく、増感剤としてアミン化合物を含有することが好ましい。
【０００９】
さらに折り加工等による表面の皮膜のクラック（割れ）を少なくするために、ポリエステルアクリレート及びポリエチレングリコールジアクリレートを含有することが好ましい。
紫外線硬化型インキによる印刷層の形成は、平版オフセット印刷、フレキソ印刷又はスクリーン印刷等を用いることができる。
本発明の紫外線硬化型ワニスによるオーバープリント層の形成には、ロールコーター、チャンバーコーター、フレキソコーター等を用いることができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物を用いて光沢加工を施した印刷物や、表面に保護層を形成した印刷物は、臭気が少なく、また折り曲げ加工を施してもクラックが発生しにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明の実施形態について詳細に説明する。尚、特記しない限り、明細書中の％及び部はすべて質量基準である。
本発明の紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物は、印刷物表面に光沢を付与するためや表面を保護するために印刷物の表面に塗布される。
このオーバープリントワニス組成物は、印刷された絵柄の上以外にも、紙、プラスチックフィルム、金属箔等の基材に部分的若しくは全面に塗布することもできる。
尚、本発明のオーバープリントワニス組成物は、印刷面に下刷り層を形成しておき、その上に塗布する用途は含まない。
【００１２】
残留臭気を改善するためには、光重合開始剤として水素引き抜き型光重合開始剤とアミン化合物である増感剤を組み合わせて用いることが好ましい。
水素引き抜き型光重合開始剤として、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、ｏ−メチルベンゾイルベンゾエート及びベンジル等が挙げられるが、残留臭気、価格及び安全性などを考慮すると、ｏ−メチルベンゾイルベンゾエートが優れている。
また、増感剤としては、ジエタノールアミン、４，４−エチルアミノベンゾフェノン、Ｐ-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、アミン変性ポリエステルアクリレートオリゴマー、アミン変性エポキシアクリレートオリゴマー、アミン変性アクリレートモノマーなどが挙げられる。
これらの中では、残留臭気、価格、安全性、紫外線硬化型ワニス自体の着色及びその硬化皮膜の着色などを考慮すると、アミン変性ポリエステルアクリレートオリゴマーやアミン変性アクリレートモノマーが優れている。
【００１３】
光重合開始剤であるｏ−メチルベンゾイルベンゾエートは、紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物の全量中に、０．１〜２０質量％の範囲内で添加することが好ましい。
また増感剤としてアミン変性（ポリエステル）アクリレートオリゴマー及び又はアミン変性アクリレートモノマーはその合計量が、ワニス全量の０．１〜８０質量％の範囲内で添加することが好ましい。
紫外線硬化型オーバープリントワニスをコーティングする際の適正な粘度及び流動性を考慮した場合には、前記の増感剤はワニスの全量中に０．１〜７０質量％の範囲内で添加することがより好ましい。
【００１４】
本発明の紫外線硬化型ワニス組成物でオーバープリント層を形成した箱等が、折り曲げ加工などにより、その硬化皮膜が割れることを防ぐには、引張り強度が強いオリゴマー若しくはモノマーと、引張り伸度が大きいオリゴマー若しくはモノマーとを併用することが好適である。
【００１５】
引張り強度が強いオリゴマーとして、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
また同じくモノマーとして、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ビスフェノールＡ・ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＦ・ＥＯ変性ジアクリレート、イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレートなどが挙げられる。尚、ＥＯはエチレンオキサイドを示す。
【００１６】
前記のオリゴマー若しくはモノマーの中で、引張り強度と、前記の増感剤としての効果を考慮すると、引張り強度が強いオリゴマー若しくはモノマーとしては、アミン変性（ポリエステル）アクリレートオリゴマー及び又はアミン変性アクリレートモノマーが優れている。
アミン変性（ポリエステル）アクリレートオリゴマー及び又はアミン変性アクリレートモノマーはその合計量が、ワニス全量の０．１〜８０質量％の範囲内で添加することが好ましい。紫外線硬化型ワニスをコーティングする際の適正な粘度・流動性を考慮した場合には、０．１〜７０質量％の範囲内で添加することがより好ましい。
【００１７】
引張り伸度が大きいオリゴマーとして、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
同じくモノマーとして、パラクミルフェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性アクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレートなどが挙げられる。尚、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。
【００１８】
これらの中で、引張り伸度、価格及び安全性などを考慮すると、引張り伸度が大きい原料としては、ポリエチレングリコール４００ジアクリレートが優れている。
ポリエチレングリコール４００ジアクリレートは、紫外線硬化型ワニスに０．１〜７０質量％の範囲内で添加することが好ましいが、該ワニスをコーティングする際の適正な粘度・流動性を考慮した場合には、０．１〜５０質量％の範囲内で添加することがより好ましい。
【実施例】
【００１９】
以下に示す手順により、実施例及び比較例の評価試験に用いる積層体を作製した。
＜印刷層及び下刷り層を形成した基材の作製＞
（１）基材として板紙（ＵＦコート紙２７０ｇ／ｍ2、王子製紙株式会社製）を用いた。
（２）この基材に、紫外線硬化型オフセットインキである「ダイキュアセプターＤＴプロセス藍Ｎ」（大日本インキ化学工業株式会社製）を展色する。これは印刷層に相当する。
展色にはＪＩＳ  Ｋ５７０１−１の附属書３（簡易展色法）に記載の展色装置を用いた。展色用ゴムロールとして、２分割ローラーを用いた。紫外線硬化型インキの量は、基材上で１〜２ｇ／ｍ2となるように、インキ０．１５０ｍｌをゴムローラーに付けて展色した。
（４）次に紫外線を照射して硬化させ、印刷層が形成された積層体である基材Ａ−１を得た。
【００２０】
＜オーバープリント層の形成＞
前記の手順により作製した基材Ａ−１に、表１に示す配合で作製した紫外線硬化型オーバープリントワニス５種類を塗布して、紫外線を照射して硬化させ、オーバープリント層を形成した積層体を作製した。
【００２１】
表１の紫外線硬化型オーバープリントワニスは、それぞれの配合をポリカップに量り取り、ホモミキサーにて約３０分間攪拌して作製した。
そして前記したＪＩＳ  Ｋ５７０１−１の附属書３（簡易展色法）に記載の展色装置を用いて塗布量が展色物上で４〜６ｇ／ｍ2となるように、紫外線硬化型ワニス０．５ｍｌをゴムローラーに付けてそれぞれ基材に展色し、紫外線を照射して硬化させた。
以上の手順で得られた実験例１〜５の基材を用いて下記の評価を行った。その評価結果を同じく表１に示す。
【００２２】
【表１】
2008120846.tif 000002
【００２３】
＜表１の説明＞
用いた原料を以下に記す。
アミン変性ポリエステルアクリレートオリゴマー・・・ダイセルサイテック株式会社製ＥＢＥＣＲＹＬ３７０３。
ポリエチレングリコール４００ジアクリレート・・・第一工業製薬株式会社製ニューフロンティアＰＥ−４００。
アクリレートオリゴマーＡ・・・ダイセルサイテック株式会社製ＥＢＥＣＲＹＬ６００。
アクリレートモノマーＡ・・・東亜合成株式会社製Ｍ−３５０。
アクリレートモノマーＢ・・・ダイセルサイテック株式会社製ＴＰＧＤＡ。
ｏ−メチルベンゾイルベンゾエート・・・ダイセルサイテック株式会社製ＯＢＭ−１００。
パラフィンワックス・・・ハネウェル社製アキュミスト１２０４。
シリコーン・・・共栄社化学株式会社製ポリフローＮｏ．７５。
光重合開始剤Ａ・・・チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製イルガキュア１８４。
光重合開始剤Ｂ・・・チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製イルガキュア６５１。
【００２４】
＜臭気＞
基材を小さく刻んだものをガラス瓶につめ、１時間放置した後、瓶を開けて臭覚による官能試験で臭気を評価した。評価基準は、臭気が少なく問題の無いものを○、臭気がわずかに感じられるものを△、臭気があり、問題があると思われるものを×とした。
【００２５】
＜皮膜の柔軟性＞
基材を、凹凸部を有し、はめ合わせることができる一組の金型の間に挟み、折り曲げて筋を入れる。展色物の凹凸の型がついたところの角をルーペにて観察して、ＵＶクリヤー硬化皮膜の割れの有無を比較した。
評価基準は、割れ、クラックがほとんど無いものを○、割れがわずかに見られるものを△、割れがかなり観察され、問題があると思われるものを×とした。
用いた金型は幅２ｍｍ、深さ２ｍｍ、長さ１００ｍｍの溝が彫られた直方体のブロック（雌型）と、その溝にはまる幅１ｍｍ、深さ１ｍｍ、長さ１００ｍｍの凸部を有する同じく直方体のブロック（雄型）を組み合わせて用いた。雌型の上に基材を置き、上から雄型を押し当てて、基材に凹凸の筋を形成する。
【００２６】
表１の実験例１〜３は、光重合開始剤としてｏ−メチルベンゾイルベンゾエートの使用は臭気低減のために好ましいことを示す。
実験例４、５は引張り強度が強いオリゴマーであるアミン変性ポリエステルアクリレートオリゴマーと、引張り伸度が大きいオリゴマーであるポリエチレングリコール４００ジアクリレートとの併用は皮膜の柔軟性を高めることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明の紫外線硬化型オーバープリントワニス組成物は、印刷物の表面に光沢加工を施す方法に用いることができる。この方法で得られる印刷物は、臭気が少なく、また折り曲げ加工を施してもクラックが発生しにくい。