(57)【要約】【課題】印刷物の乾燥性、長期の保存安定性にすぐれ、ポリ塩化ビニルなどのフィルムに対して定着性良く印刷できる油性顔料インクを提供する。【解決手段】顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物において、有機溶媒として、全インク組成物の重量に基づいて、５０〜１２０℃の引火点および１５０〜２５０℃の沸点を有するモノ−またはポリエチレングリコールのエステル誘導体を２０〜８５重量％、モノ−またはポリアルキレングリコールジアルキルエーテルを５〜５０重量％、および含酸素複素環化合物を１〜３０重量％含む油性顔料インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物において、有機溶媒として、全インク組成物の重量に基づいて、５０〜１２０℃の引火点および１５０〜２５０℃の沸点を有するモノ−またはポリエチレングリコールのエステル誘導体を２０〜８５重量％、モノ−またはポリアルキレングリコールジアルキルエーテルを５〜５０重量％、および含酸素複素環化合物を１〜３０重量％含むことを特徴とする油性顔料インク組成物。
【請求項２】
モノ−またはポリエチレングリコールのエステル誘導体は、モノ−またはポリエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、若しくはモノ−またはポリエチレングリコールジアルキルエステルである請求項１に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項３】
含酸素複素環化合物は、ラクトン構造を有することを特徴とする請求項１に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項４】
高分子化合物は、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の高分子化合物である請求項１に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項５】
高分子化合物の水またはエタノールに対する溶解度が２５℃で３重量％未満である請求項４に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項６】
高分子化合物は、５，０００〜１００，０００の重量平均分子量を有する定着性樹脂である請求項４または５に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項７】
６１〜１００℃の引火点を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の油性顔料インク組成物。
【請求項８】
２〜１５ｃｐの粘度（２５℃）、２０〜４０ｍＮ／ｍの表面張力、および２０〜２００ｎｍの分散平均粒子径を有する請求項１〜７のいずれかに記載の油性顔料インク組成物。
【請求項９】
含酸素複素環化合物を２０〜３０重量％含む請求項１〜８のいずれかに記載の油性顔料インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料、高分子化合物よび有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物に関し、とくにインクジェット記録方式用の油性顔料インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式では、圧力、熱、電界などを駆動源として液状のインクをインクジェットプリンターのノズルから記録媒体に向けて吐出させ、文字、画像等を記録媒体上に印刷する。このような記録方式は、ランニングコストが低く、高画質印刷が可能であり、また水性や油性などの各種のインクを使用して印刷できることから、近年、市場を拡大している。
【０００３】
このような状況下、水性顔料インクを用いたＡ−Ｏサイズに対応できる大型のインクジェットプリンターが開発され、屋内用のポスター、ＣＡＤ図面の出力、印刷の色あわせのためのプルーフィング用の出力に用いられてきている。また、透明フィルムを印刷面にラミネートすることにより、印刷物は屋外用途にも用いられている。
【０００４】
一方、屋外用途の需要が高まるにつれ、印刷物にラミネートを施さずに使用でき、ポリ塩化ビニル（以下、単に「塩ビ」という）などのフィルムに直接印刷できるとともに、耐水性や耐候性にすぐれた油性顔料インクの開発が行われている。
【０００５】
油性顔料インクは、水性顔料インクとは異なり、有機溶媒を使用しているため、紙がコクリングすることなく、受容層を用いたフィルムに印刷後、ラミネート処理も不要であり、低コストで印刷可能である。
【０００６】
たとえば、グリコール系溶媒と特定のポリエステル樹脂を使用した油性顔料インクが提案されている（特許文献１、特に第２〜５頁参照）。しかしながら、この油性顔料インクでは、塩ビを溶解する溶媒が添加されていないため、塩ビなどのフィルムに印刷した場合、乾燥性、定着性が劣るという問題がある。
【０００７】
グリコールエーテル誘導体と特定の複素環化合物を溶剤に用いた顔料インクが提案されている（特許文献２、特に第３〜４頁参照）。しかし、グリコールエーテル誘導体を主溶剤とした場合、樹脂の溶解性が不十分で、樹脂の分散安定性を保つことが困難であり、保存安定性が劣り、インクジェットプリンターのノズルからのインクの吐出が不安定となることが予想される。
【０００８】
また、特定のグリコール誘導体と窒素を含む複素環化合物とを溶剤に用いた油性顔料インクも提案されている（特許文献３、特に第２〜３頁参照）。しかし、窒素を含む複素環化合物のように極端に樹脂溶解性の高い溶剤を併用する場合、顔料粒子に吸着していた樹脂の離脱などが起こり長期の保存により顔料の再凝集を起こすといったことが考えられる。
【０００９】
更に、プロピレングリコールのエステル誘導体と複素環化合物とを含む油性顔料インクが提案されている（特許文献４、特に第２〜３頁参照）。しかし、引火点の高いプロピレングリコールのエステル誘導体をインクの主溶剤として用いると、乾燥性が低下し、滲みや裏移りを起こすことが考えられ、さらに樹脂の溶解性が低いために、樹脂の分散性が悪く、長期の保存安定性が不十分となることがあり得る。
【特許文献１】特開平１０−７７４３２号公報
【特許文献２】ＷＯ０４／００７６２６公報
【特許文献３】特開２００５−６０７１６号公報
【特許文献４】特開２００５−３３０２９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、このような事情に照らして、有機溶媒を用いたインク組成物において問題となっている印刷物の乾燥性、および長期の保存安定性にすぐれるとともに、受容層のない塩ビなどの安価なフィルムからなる印刷媒体にも印刷可能であり、しかも屋外の使用環境に堪えられる油性顔料インク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、有機溶媒として、特定のモノ−またはポリ（以下、「（ポリ）」と表記する。）エチレングリコール誘導体と含酸素複素環化合物を併用することにより、臭気が少なく、安全性にすぐれるとともに、受容層のない塩ビなどの低コストフィルム等からなる印刷媒体にも印刷可能であり、しかも屋外の使用環境に十分に堪えられる油性顔料インク組成物、とくにインクジェット記録方式用に適した上記油性顔料インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１２】
すなわち、本発明は、顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物において、有機溶媒として、全インク組成物の重量に基づいて、５０〜１２０℃の引火点および１５０〜２５０℃の沸点を有する（ポリ）ポリエチレングリコールのエステル誘導体を２０〜８５重量％、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルを５〜５０重量％、および含酸素複素環化合物を１〜３０重量％含むことを特徴とする油性顔料インク組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
上記のように、本発明の油性顔料インク組成物は、有機溶媒として特定の（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体と含酸素複素環化合物を併用しているので、従来の油性顔料インク組成物では問題となっていた安全性や臭気を改善できるとともに、受容層のない塩ビフィルムに対しても定着性、乾燥性良く印刷でき、さらに印刷物の耐水性、耐アルコール性にすぐれており、とりわけインクジェット記録方式用インクに適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明において有機溶媒の１つとして使用する（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体は、樹脂溶解性にすぐれ、また分子内にエステル基を含有していることにより顔料に対する濡れ性が良く、顔料分散性にすぐれるため、インク溶媒として配合した際に安定した吐出性をインク組成物に与えることが出来る。また、毒性、臭気が比較的少なく、インクとして扱いやすいといった利点がある。
【００１５】
（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体には、（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、（ポリ）エチレングリコールジアルキルエステルなどが包含される。これらの溶剤は、インクの溶剤として用いたときに、先に述べた樹脂の溶解性、顔料の分散性だけでなく、粘度や乾燥性をコントロールしやすい。
なお、アルキル基の炭素数は、（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体が液体である限り、任意である。
【００１６】
（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルとしては、エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルなどがある。これらの中でも、モノまたはジエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルは、トリアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルに比べて、樹脂溶解性にすぐれ、低粘度のものが多いので好ましい。
【００１７】
このような化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルなどがある。これらの化合物は、分子量が小さすぎることも大きすぎることもないので、安全性とヘッドでのインクの乾燥による目詰まり防止とを、両立させやすい。また、これら化合物は、不快な臭気も少なく、インク組成物に使用したときに不快な臭気を低減しやすい。
【００１８】
ポリ）エチレングリコールのジアルキルエステル化合物としては、エチレングリコールジアルキルエステル、ジエチレングリコールジアルキルエステル、トリエチレングリコールジアルキルエステル、などが挙げられる。このような化合物の中でも、エチレングリコールジメチルエステル、ジエチレングリコールジメチルエステルなどが、低臭であるので、好ましく用いられる。
【００１９】
このような（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体は、単独で用いても、２種以上の混合物として用いてもよい。（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体の使用量は、インク組成物の全重量を基準に、２０〜８５重量％、好ましくは４０〜８０重量％である。
【００２０】
（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体の使用量が、２０重量％未満であると、顔料の分散性を保ちにくくなるため、保存安定性に問題が生じやすくなる可能性がある。
一方、（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体の使用量が、８５重量％を越えると、印字した際のインクの乾燥が遅くなることが懸念される。
【００２１】
このような（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体は、インク組成物の乾燥性や臭気の点から、５０〜１２０℃の範囲、とくに６０〜１００℃の範囲の引火点、および１５０〜２５０℃の範囲の沸点を有するのが望ましい。
【００２２】
本発明のインク組成物は、上記の（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体に加えて、基材としての塩ビを溶解し顔料を定着させることを目的として、有機溶媒として含酸素複素環化合物を含む。
【００２３】
塩ビを溶解する溶媒は、既知であり、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系化合物、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどの含酸素複素環化合物、ピロリドン誘導体などの含窒素複素環化合物などがある。
【００２４】
これら既知溶媒のうち、ケトン系化合物やテトラヒドロフランなどは、塩ビの溶解力にすぐれるが、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルノルマルブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、テトラヒドロフランなどは臭気が強いだけでなく、労働安全基準法の有機溶剤に指定されており、これらの化合物を全インク組成物中５重量％以上含有するものは特定の資格を有するものしか取り扱えない、健康診断を受ける義務があるなどの制約を受けるので、取り扱い上問題がある。
【００２５】
上記以外のケトン系化合物やテトラヒドロフラン誘導体などの中でも、分子量の低いものは塩ビの溶解性にすぐれるものもあるが、引火点が低いものが多く、インク組成物の溶剤として用いたときに、組成物の引火点が６１℃未満になるおそれが高く、輸送もしくは貯蔵の際、制約を受ける場合がある。また、これらの化合物は臭気がきつく、少量添加しただけでも不快な臭気を発するおそれがある。分子量の高いものは引火点が高く、臭気も少ないものが多いが、塩ビの溶解力に劣り、インクを十分に基材に定着できないおそれがある。
【００２６】
テトラヒドロフラン誘導体、テトラヒドロピラン誘導体などをインク溶剤として用いる場合は、引火点、沸点、臭気などに十分注意して、インクの特徴を損なわないようにする必要がある。テトラヒドロフラン誘導体、テトラヒドロピラン誘導体は、その置換基を代えることで、沸点、引火点を高くし、インク溶剤として使用できるものもある。
【００２７】
また、ピロリドン誘導体に代表される含窒素複素環化合物は、窒素原子を構成元素のひとつとした複素環化合物であって、労働安全衛生法の有規則に該当しない化合物が多く、安全にすぐれているものが多いが、樹脂溶解性が高すぎるために顔料への樹脂の吸着を阻害し顔料の再凝集を引き起こしやすく、長期の分散安定性を保つことが困難である。
【００２８】
含酸素複素環化合物の中でも、２−アセチルブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−ラクトン、カプロラクトンなどのラクトン構造を有する化合物は、臭気が少ないものが多く、安全性にすぐれたものが多く、インク溶剤としてとくに好ましい。また、樹脂の溶解性にはすぐれているにもかかわらず、顔料の再凝集を引き起こしにくく、分散安定性を長期間保ちやすい。
【００２９】
このように、本発明においては、ラクトン構造を有する化合物などの含酸素複素環化合物の中から、高引火点、低臭でかつ塩ビ溶解性などにすぐれる特性を持つ化合物を使用することにより、定着性をより高めることができる。
【００３０】
含酸素複素環化合物の使用量は、インク組成物の全重量を基準に、１〜３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは２０〜３０重量％である。含酸素複素環化合物の使用量が１重量％未満では、十分な塩ビ溶解能が得られず、一方、３０重量％を超えると、塩ビ溶解力の効果が飽和するとともに、インクの揮発性が不十分になり、印刷した際にたれ、にじみなどを生じやすい。
【００３１】
また、本発明において上記の（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体と含酸素複素環化合物とに加えて、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルを併用する。これにより、更にインク組成物の保存安定性、吐出安定性、乾燥性を向上させることができる。
【００３２】
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルは、（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体と異なり、エチレングリコールの両末端にエーテル構造を有しているために、エステル誘導体と比較して樹脂の溶解度が低く、また表面張力が低いといった特徴を持つ。そのため、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルのみをインクの主溶剤として用いると、インクとして上記の特徴を実現することは困難であるが、（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体と含酸素複素環化合物との混合溶剤に対する付加成分として用いれば、樹脂の溶解性やインク組成物の表面張力、乾燥性をコントロールするための副溶剤として、その効果を発揮することが出来る。
【００３３】
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルとしては、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、トリプロピレングリコールジアルキルエーテルなどが挙げられる。これらを、単独でまたは２種以上の混合物として使用することができる。
【００３４】
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルなどがある。これらの化合物は、とくに低臭であり、好ましく用いられる。
【００３５】
とりわけ、ジエチレングリコールジエチルエーテルが、比較的低臭でかつ低粘度であるので、インクの溶媒として用いるのに適している。
【００３６】
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルの使用量は、インク組成物の全重量を基準に、５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％である。（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルの使用量が５０重量％を超えると、樹脂溶解性が低下し、分散の安定性を損なわれるおそれがあり、また吐出不良を起こす可能性がある。一方、１０重量％未満であると、印字した際のインクの乾燥が遅くなることが懸念されると同時に、樹脂の溶解性が高くなるため顔料の凝集を起こしやすくする可能性がある。
【００３７】
本発明のインク組成物においては、有機溶媒として、上記の特定の（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体、含酸素複素環化合物および（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルを併用するが、これら３種の有機溶媒に加えて、必要により、これら以外の一般的な有機溶媒、例えば、アルコール系化合物、ケトン系化合物、エステル系化合物、アミン系化合物、グリコール系化合物、グリコールエーテル系化合物、芳香族系化合物などを併用することもできる。ただし、他の有機溶媒は、本発明の特徴を損なうことのない種類を選択し、本発明の効果の達成を妨げない量で使用すべきことは、言うまでもない。
【００３８】
とくに、ケトン系化合物、エステル系化合物、芳香族化合物などは、少量でも不快な臭気を発するものが多いため、これらを添加する場合、沸点が１７０℃以上で、かつ引火点が７０℃以上のものを用いるのが好ましい。沸点が１７０℃未満の有機溶媒は、臭い、安全性の面から、全インク組成物中１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満の含有量とするのがよく、最も好ましくは、沸点が１７０℃未満の有機溶媒は用いない。
【００３９】
本発明の油性顔料インク組成物は、組成物全体として、好ましくは６１〜１００℃、より好ましくは６５〜９５℃の引火点を有する。引火点が６１℃未満の場合、国際的輸送関係法規における船舶輸送の場合の危険物の中でも高引火点引火性液体に分類され、輸送、運搬などに際して制約を受けるだけでなく、漏洩などのトラブルの際、引火などの危険を伴いやすい。これに対し、引火点が６１℃以上となるようにすると、このような問題をすべて回避することができる。また、引火点が１００℃以上のインク組成物は、乾燥しにくく、裏移りなどの原因となるため、あまり好ましくない。
【００４０】
本発明の油性顔料インク組成物は、上記したような特定構成の有機溶媒を使用することを特徴とするが、これに含ませる着色剤としては、耐光性の点より、顔料が用いられる。顔料には、無機顔料や有機顔料などがある。また、顔料の分散性を向上させるため、適宜の顔料誘導体を併用してもよい。市販の顔料誘導体としては、エフカアディティブズ社製「ＥＦＫＡ６７４５」、「ＥＦＫＡ６７５０」、ルーブリゾール社製「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５０００」「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２２０００」などがあるが、これらに限定されない。
【００４１】
無機顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、リトポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどがある。
【００４２】
有機顔料としては、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系の顔料などが用いられる。有機顔料としては、酸性、中性または塩基性カーボンからなるカーボンブラックも用いられる。また、アクリル樹脂などから形成される中空粒子を顔料として用いてもよい。
【００４３】
シアンインク組成物における顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０などが挙げられる。とくに、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００４４】
マゼンタインク組成物における顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２，１２２，１２３，１６８，１８４、２０２、２０９、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。とくに、耐候性、着色力などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００４５】
イエローインク組成物における顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３０、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１４などが挙げられる。とくに、耐候性などの点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、８３、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、２１３、２１４から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００４６】
ブラックインク組成物における顔料としては、三菱化学株式会社製ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ、キャボット社製モナーク、リーガル、デグサ・ヒュルス社製カラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス、東海カーボン株式会社製トーカブラック、コロンビア社製ラヴェンなどがある。
【００４７】
とくに、三菱化学株式会社製ＨＣＦ＃２６５０、＃２６００、＃２３５０、＃２３００、ＭＣＦ＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、ＭＣＦ８８、ＬＦＦＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、デグサ・ヒュルス社製プリンテックス９５、８５、７５、５５、４５などから選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００４８】
本発明の油性顔料インク組成物において、高分子化合物は、顔料分散剤または／および定着性樹脂として用いられる。顔料分散剤は、顔料との親和性にすぐれ、分散安定化させる作用を持つものである。定着性樹脂は、基材に対する密着性にすぐれ、印刷物の耐久性を付与させる作用を持つものである。
【００４９】
顔料、有機溶媒、印刷媒体などの種類に応じて、顔料分散剤および／または定着性樹脂を適宜選択することにより、インクとして効果が発揮される。高分子化合物の種類により、１種類で上記両方の働きを持つものもある。
【００５０】
このような高分子化合物の水またはエタノールに対する溶解度は、印刷物の耐水性、耐アルコール性の観点から、好ましくは３重量％未満、とくに１重量％未満である。
【００５１】
顔料分散剤および／または定着性樹脂は、インクジェット記録方式による印刷後、基材の表面または表層部に残り、乾燥して顔料を定着する。このため、樹脂成分が水に易溶であると、印刷物の耐水性が低下し、屋外で使用する際に雨などで印刷部分が流れるおそれがある。また、印刷物をポスターなどとして使用する際、表面にコート剤、帯電防止剤などを吹き付けて使用する場合があるが、多くのコート剤、帯電防止剤などにはアルコール成分が溶媒として含まれているため、高分子化合物がアルコール溶剤に易溶であると、印刷物がコート剤、帯電防止剤などの塗布により垂れ落ちるおそれがある。
これに対し、水またはエタノールに対する溶解度が前記範囲内にある高分子化合物を用いれば、このような問題が発生するおそれはない。
【００５２】
顔料分散剤としては、イオン性または非イオン性の（低分子量）界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物が用いられるが、組成物の分散安定性や、耐水性、耐擦過性などの印刷物の強度の面で、高分子化合物が好ましく、カチオン性基またはアニオン性基を含む高分子化合物がとくに好ましい。
【００５３】
顔料分散剤は、有機溶媒中で、顔料と分散剤との間での酸−塩基相互作用により顔料を分散安定化するので、顔料吸着サイトであるカチオン性基またはアニオン性基の少なくとも一方を含まなければならず、顔料の種類などにより分散剤中のカチオン性基やアニオン性基の種類と量をコントロールすることが重要である。
【００５４】
高分子化合物である顔料分散剤としては、ルーブリゾール社製「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ」、ビックケミー社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ」、エフカアディティブズ社製「ＥＦＫＡ」、コグニス社製「ＴＥＸＡＰＨＯＲ」などが市販されており、本発明のインク組成物でも好ましく用いることができる。これら分散剤を顔料および／または溶媒の種類に合わせて適宜選択することにより、顔料をインク組成物中に良好に分散させることができる。
【００５５】
これらの顔料分散剤は、多くの場合、樹脂溶液の形で市販されており、溶媒としてトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトンなどの低沸点溶媒が用いられている場合がある。そのような樹脂溶液をそのまま使用すれば、これら溶媒に由来する臭気が残るおそれがあるため、これらの顔料分散剤を使用する場合には、含まれる溶媒の種類などを考慮して、必要により、臭気、安全性などに影響を及ぼすおそれのある低沸点溶媒をあらかじめ取り除く必要がある。低沸点溶媒を取り除くには、減圧蒸留法、再沈法など、常套の方法を用いればよい。これらの方法を用いて、分散剤溶液中の沸点が１７０℃未満の成分を１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満にすることで、インク組成物にした際の臭いを制御することができる。
【００５６】
定着性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂が好ましく用いられる。これらは、基本的に塩ビに対する定着性にすぐれており、樹脂の構造や、含まれる官能基の種類などを変えることで、耐水性、分散安定性、印刷性などを容易にコントロールできる。中でも、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂が好ましい。
【００５７】
ポリエステル系樹脂としては、ユニチカ株式会社製「エリーテル」、東洋紡績株式会社製「バイロン」が好ましい。
ポリウレタン系樹脂としては、東洋紡績株式会社製「バイロンＵＲ」、日本ポリウレタン工業株式会社製「ニッポラン」が好ましい。
塩化ビニル系樹脂としては、日信化学工業株式会社製「ＳＯＬＢＩＮ」、積水化学工業株式会社製「セキスイＰＶＣ−ＴＧ、セキスイＰＶＣ−ＨＡ」、ダウ・ケミカル社製「ＵＣＡＲシリーズ」が好ましい。
【００５８】
このような定着性樹脂は、好ましくは５，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜７０，０００、最も好ましくは１０，０００〜５０，０００の重量平均分子量を有する。
【００５９】
定着性樹脂の重量平均分子量が５，０００未満では、インク組成物中で顔料粒子に樹脂が吸着した際に立体反発の効果が得られにくく、保存性を向上させる効果が少なく、また媒体と顔料粒子との定着性を高める効果が得られにくく、塗膜強度が十分に得られないおそれがある。一方、定着性樹脂の重量平均分子量が１００，０００を超えると、効果が飽和する上に、インクの粘度が高くなり、流動性が十分に発揮されないおそれがある。
【００６０】
なお、本明細書において、高分子化合物の重量平均分子量とは、ゲルパーミネーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算分子量として求められる値を意味するものである。
【００６１】
本発明において、高分子化合物からなる顔料分散剤を使用する場合、この顔料分散剤の使用量は、顔料の種類や分散に用いる溶媒、分散条件などにより異なるが、顔料に対して５〜１５０重量％が好ましく、とくに有機顔料を用いる場合は、４０〜１２０重量％がより好ましく、無機顔料を用いる場合は、５〜６０重量％がより好ましい。
【００６２】
また、高分子化合物からなる定着性樹脂を使用する場合、この定着性樹脂の使用量は、定着性樹脂の種類や分子量、顔料や溶媒の種類などにより異なるが、顔料に対して５〜２００重量％が好ましい。また、この定着性樹脂の使用量は、全インク組成物の重量に対して０．５〜５．０重量％の範囲とするのが望ましい。
【００６３】
上記ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂以外の樹脂として、アクリル系樹脂、ケトン樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン系樹脂、セルロース系樹脂などを用いることもできる。これらの樹脂を使用する場合、分子量、溶解度、使用量などは上記の範囲内が好ましい。
【００６４】
本発明の油性顔料インク組成物は、通常、顔料、高分子化合物（顔料分散剤）および有機溶媒として前記特定の（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体の一部を、プレミックス後、分散し、得られた分散体に、さらに高分子化合物（例えば定着性樹脂）と残りの有機溶媒である前記特定の（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体と（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルと含酸素複素環化合物を添加して、混合分散することにより、調製することができる。
【００６５】
上記分散体を調製する際には、上記の顔料、樹脂、溶剤を、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル、サンドミルなどの高速回転ミル、攪拌槽型ミルなどの媒体攪拌ミル、ディスパーなどの簡単な分散機により、よく撹拌混合し、分散させればよい。
【００６６】
また、この分散体に上記の樹脂、溶剤を後添加し、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパー、ホモミキサー、ホモジナイザーなどの簡単な攪拌機を用いて、均一に混合してもよい。ラインミキサーなどの混合機を用いて、混合してもよい。
【００６７】
本発明においては、油性顔料インク組成物の調製にあたり、顔料、高分子化合物および有機溶媒のほかに、必要により、任意成分として、界面活性剤、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、紫外線吸収剤、香料、顔料誘導体など、公知の一般的な添加剤を、配合してもよい。
【００６８】
本発明の油性顔料インク組成物、とくにインクジェット記録方式用の油性顔料インク組成物は、２５℃において、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有し、また、好ましくは２〜１５ｃｐ、より好ましくは３〜１３ｃｐの粘度を有する。
【００６９】
油性顔料インク組成物が上記範囲の表面張力および粘度を有すると、インクジェット用インク組成物として用いた場合、ジェット曲がりなどが少なく噴射性にすぐれ、印刷した際のにじみが少なくなるという特性が容易に得られる。
【００７０】
本発明の油性顔料インク組成物中、顔料粒子の分散平均粒子径は、好ましくは２０〜２５０ｎｍ、より好ましくは５０〜２００ｎｍ、さらに好ましくは７０〜１６０ｎｍである。分散平均粒子径が２０ｎｍ未満となると、粒子が細かすぎるため、印刷物の耐光性が低下するおそれがあり、また２００ｎｍを超えると、印刷物の精細さが不十分になる場合がある。
【００７１】
なお、本発明の油性顔料インク組成物において、上記した２５℃における表面張力と粘度、顔料粒子の分散平均粒子径は、有機溶媒として前記した特定の成分を使用しているので、他の構成成分の種類や使用量を適宜調整することによって、容易に、上記各範囲に設定することができる。
【００７２】
以下、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下において、「部」とあるのは、別途記載しない限り、「重量部」を意味する。
【実施例】
【００７３】
（実施例１）
下記の割合で顔料、樹脂および溶剤を配合し、ディスパー（特殊機化工業株式会社製）により２０００ｒｐｍで３０分攪拌した後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにより循環運転を行い（滞留時間３０分）、顔料分散体を調製した。
・顔料：β銅フタロシアニンブルー（大日本インキ化学工業株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ５４３０ＳＤ」）  ・・・２０部
・樹脂（顔料分散剤）：アミン系高分子分散剤（ビックケミー社製「ＢＹＫ１６８」）  ・・・４０部
・溶剤：エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル（協和発酵ケミカル株式会社製、引火点８７．５℃）  ・・・４０部
【００７４】
得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙（有限会社桐山製作所製）を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ａを得た。
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・４１部
・γ−ブチロラクトン（ＩＳＰ社製、引火点９３℃）  ・・・２０部
・ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ダウ・ケミカル社製、引火点６０℃）  ・・・２０部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（ダウ・ケミカル社製、「ＶＹＨＤ」、重量平均分子量２２，０００）・・・４．０部
【００７５】
（実施例２）
実施例１で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｂを得た。
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・３６部
・γ−ブチロラクトン  ・・・２５部
・ジエチグリコールジエチルエーテル（日本乳化剤株式会社製、引火点８２℃）・・・２０部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（ダウ・ケミカル社製、「ＶＹＨＨ」、重量平均分子量２７，０００）・・・４部
【００７６】
（実施例３）
実施例１で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｃを得た。
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・４６部
・ε−カプロラクトン（和光純薬株式会社製、引火点１０９℃）  ・・・２０部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  ・・・１５部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業株式会社製、「ソルバインＣ５Ｒ」、重量平均分子量２７，０００）・・・４部
【００７７】
（実施例４）
下記の割合にて材料を配合し、ディスパー（特殊機化工業株式会社製）にて２０００ｒｐｍで３０分攪拌した後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにより循環運転を行い（滞留時間３０分）顔料分散体を作製した。
・顔料：イエロー顔料（ランクセス社製「Ｅ４ＧＮ−ＧＴ」）  ・・・２０部
・樹脂（顔料分散剤）：ポリエステル系高分子分散剤（ルーブリゾール社製「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３３０００」）  ・・・１６部
・溶剤：ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル（協和発酵ケミカル株式会社製、引火点１０５℃）  ・・・６４部
【００７８】
得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｄを得た。
・ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル  ・・・３２部
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・１５部
・γ−ブチロラクトン（ＩＳＰ社製、引火点９３℃）  ・・・２０部
・ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ダウ・ケミカル社製、引火点６０℃）        ・・・１５部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（ダウ・ケミカル社製「ＶＡＧＨ」、重量平均分子量２７，０００）・・・３部
【００７９】
（実施例５）
実施例４で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｅを得た。
・ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル  ・・・４７部
・ε−カプロラクトン（和光純薬株式会社製、引火点１０９℃）  ・・・１５部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  ・・・２０部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業株式会社製、「ソルバインＣ５」、重量平均分子量３０，０００）・・・３部
【００８０】
（実施例６）
実施例４で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｆを得た。
・ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル  ・・・５２部
・ε−カプロラクトン（和光純薬株式会社製、引火点１０９℃）  ・・・５部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  ・・・２５部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業株式会社製、「ソルバインＣ５」、重量平均分子量３３，０００）  ・・・３部
【００８１】
（実施例７）
下記の割合にて材料を配合し、ディスパー（特殊機化工業株式会社製）にて２０００ｒｐｍで３０分攪拌した後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにより循環運転を行い（滞留時間３０分）顔料分散体を作製した。
・顔料：カーボンブラック（三菱化学株式会社製「ＭＡ８」）  ・・・２０部
・樹脂（顔料分散剤）：ポリエステル系高分子分散剤（ルーブリゾール社製「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」）  ・・・１６部
・溶剤：エチレングリコールジメチルエステル（和光純薬株式会社製、引火点９６℃）  ・・・６４部
【００８２】
得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｇを得た。
・エチレングリコールジメチルエステル  ・・・３２部
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・１０部
・γ−ブチロラクトン  ・・・２０部
・ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ダウ・ケミカル社製、引火点６０℃）        ・・・２０部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（ダウ・ケミカル社製、「ＶＡＧＦ」、重量平均分子量３３，０００）・・・３部
【００８３】
（実施例８）
実施例７で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙（有限会社桐山製作所製）を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｈを得た。
・エチレングリコールジメチルエステル  ・・・２６．５部
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・２０部
・ε−カプロラクトン（和光純薬株式会社製、引火点１０９℃）  ・・・１５部
・ジプロピレングリコールジメチルエーテル  ・・・２０部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業株式会社製、「ソルバインＣ５」、重量平均分子量３１，０００）・・・３．５部
【００８４】
（実施例９）
実施例７で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｉを得た。
・エチレングリコールジメチルエステル  ・・・４１．５部
・γ−バレロラクトン（ナカライテスク株式会社製、引火点８１℃）  ・・・２０部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  ・・・２０部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業株式会社製、「ソルバインＣ５」、重量平均分子量３１，０００）・・・３．５部
【００８５】
（実施例１０）
実施例７で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｊを得た。
・エチレングリコールジメチルエステル  ・・・７０．５部
・γ−バレロラクトン（ナカライテスク株式会社製、引火点８１℃）  ・・・５部
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  ・・・６部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業株式会社製、「ソルバインＣ５」、重量平均分子量３１，０００）・・・３．５部
【００８６】
（実施例１１）
実施例７で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙（有限会社桐山製作所製）を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｋを得た。
・エチレングリコールジメチルエステル  ・・・６．５部
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・１２部
・γ−ブチロラクトン  ・・・１５部
・ジプロピレングリコールジメチルエーテル  ・・・４８部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業株式会社製、「ソルバインＣ５」、重量平均分子量３１，０００）・・・３．５部
【００８７】
（比較例１）
＜含酸素複素環化合物を含まないインク組成物＞
実施例１で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｌを得た。
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・８１部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（ダウ・ケミカル社製、「ＶＹＨＤ」、重量平均分子量２２，０００）・・・４部
【００８８】
（比較例２）
＜含酸素複素環化合物を含まないインク組成物＞
実施例１で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｍを得た。
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・６６．５部
・ジプロピレングリコールジメチルエーテル・・・１５部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（ダウ・ケミカル社製、「ＶＹＨＨ」、重量平均分子量２７，０００）  ・・・３．５部
【００８９】
（比較例３）
＜主溶剤に（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体を使用しないインク組成物＞
下記の割合にて材料を配合し、ディスパー（特殊機化工業株式会社製）にて２０００ｒｐｍで３０分攪拌した後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにより循環運転を行い（滞留時間３０分）顔料分散体を作製した。
・顔料：イエロー顔料（ランクセス社製「Ｅ４ＧＮ−ＧＴ」）  ・・・２０部
・樹脂（顔料分散剤）：ポリエステル系高分子分散剤（ルーブリゾール社製「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３３０００」）  ・・・１６部
・溶剤：ジエチレングリコールジエチルエーテル  ・・・６４部
【００９０】
得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｎを得た。
・ジエチレングリコールジエチルエーテル  ・・・６１部
・γ−ブチロラクトン（ＩＳＰ社製、引火点９３℃）  ・・・２０部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（ダウ・ケミカル社製、「ＶＹＨＨ」、重量平均分子量２７，０００）・・・４部
【００９１】
（比較例４）
＜（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルを使用しないインク組成物＞
下記の割合にて材料を配合し、ディスパー（特殊機化工業株式会社製）にて２０００ｒｐｍで３０分攪拌した後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミルにより循環運転を行い（滞留時間３０分）顔料分散体を作製した。
・顔料：イエロー顔料（ランクセス社製「Ｅ４ＧＮ−ＧＴ」）  ・・・２０部
・樹脂（顔料分散剤）：ポリエステル系高分子分散剤（ルーブリゾール社製「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３３０００」）  ・・・１６部
・溶剤：エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・６４部
【００９２】
得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｏを得た。
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・６１部
・γ−ブチロラクトン  ・・・２０部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（ダウ・ケミカル社製、「ＶＹＨＤ」、重量平均分子量２２，０００）・・・４部
【００９３】
（比較例５）
＜含窒素複素環化合物を含有するインク組成物＞
実施例４で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｐを得た。
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・４１部
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＩＳＰ社製、引火点９３℃）  ・・・２０部
・ジプロピレングリコールジメチルエーテル  ・・・２０部
樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（ダウ・ケミカル社製、「ＶＹＨＨ」、重量平均分子量２７，０００）  ・・・４部
【００９４】
（比較例６）
＜含酸素複素環化合物を３０重量％以上含有するインク組成物＞
実施例７で得られた分散体１５部を量りとり、ディスバーにより１５００ｒｐｍで攪拌しながら下記材料を順に投入し、全ての材料を投入後３０分間攪拌した後、ガラス繊維濾紙（有限会社桐山製作所製）を用いて吸引濾過を行い、インク組成物Ｑを得た。
・エチレングリコールジメチルエステル  ・・・６．５部
・エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルモノメチルエステル  ・・・２２部
・γ−ブチロラクトン  ・・・３８部
・ジプロピレングリコールジメチルエーテル  ・・・１５部
・樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学工業株式会社製、「ソルバインＣ５」、重量平均分子量３１，０００）・・・３．５部
【００９５】
上記の実施例１〜１１で調製した油性顔料インク組成物Ａ〜Ｋ、および比較例１〜６で調製した油性顔料インク組成物Ｌ〜Ｑについて、下記の方法により、粘度、表面張力、分散平均粒子径および引火点を測定した。これらの結果は、表１に示す。
【００９６】
＜粘度＞
インク組成物の粘度は、Ｒ１００型粘度計（東機産業株式会社製）により、２５℃、コーンの回転数２０ｒｐｍの条件により、測定した。
【００９７】
＜表面張力＞
インク組成物の表面張力は、全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学株式会社製）により、インクの温度を２５℃にして、測定した。
【００９８】
＜平均粒子径＞
インク組成物の平均粒子径は、粒度分布測定装置Ｎ４−ＰＬＵＳ（コールター社製レーザードップラー法粒度分布計）により、測定した。なお、この測定では、希釈溶媒として、インク組成物中、最も含有率の高い有機溶媒を用いた。
【００９９】
＜引火点＞
インク組成物の引火点は、タグ密閉式引火点測定器により、測定した。
なお、表１中、各インク組成物の種類に関して、油性顔料の表記を省き、ただ単に「インク組成物Ａ」のように記載した。
【０１００】
【表１】
2008120992.tif 000002
【０１０１】
つぎに、上記の実施例１〜１１で調製した油性顔料インク組成物Ａ〜Ｋ、および比較例１〜６で調製した油性顔料インク組成物Ｌ〜Ｑについて、下記の方法により、乾燥性、定着性、耐アルコール性および保存安定性を評価した。これらの結果は、表２に示す。
なお、表２中、各インク組成物の種類に関して、油性顔料の表記を省き、ただ単に「インク組成物Ａ」のように記載した。
【０１０２】
＜乾燥性＞
インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．８ワイヤーバー（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、光沢塩ビ（リンテック株式会社製、Ｐ−２２４ＲＷ）に塗布した。この塗布面に指で触れたときに付かなくなった時間が１分以内のものを○、５分以内のものを△、５分以上経っても指に付くものを×、と評価した。
【０１０３】
＜定着性＞
インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．８ワイヤーバー（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、光沢塩ビ（リンテック株式会社製、Ｐ−２２４ＲＷ）に塗布した。２４時間後、塗布面に対し、直径７mmの消しゴム（ぺんてる株式会社製、ＸＺＥＲＳＴ）を摺動部材とし、摺動試験機（ＨＥＩＤＯＮ社製、ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ）を用いて、摺動試験を行った。
摺動の条件は、速度１，０００mm／分、摺動幅２０mm、摺動回数５回で、１，０００ｇの分銅により負荷をかけて行い、塗布面が全く剥ぎ取られなかったものを○、一部色が落ちたものを△、剥ぎ取られ基材が見えたものを×、と評価した。
【０１０４】
＜耐アルコール性１＞
インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．８ワイヤーバー（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、光沢塩ビ（リンテック株式会社製、Ｐ−２２４ＲＷ）に塗布した。２４時間後、塗布面に対し、水／エタノール混合溶液（重量比５／５）を染み込ませた綿棒（ジョンソン アンド ジョンソン社製ジョンソン綿棒）で、摺動試験機（ＨＥＩＤＯＮ社製、ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ）を用いて、摺動試験を行った。
摺動の条件は、速度５，０００mm／分、摺動幅２０mm、摺動回数１００回で、３００ｇの分銅による加重をかけて行い、塗布面が全く拭き取られなかったものを○、一部色が落ちたものを△、すぐに拭き取られ基材が見えたものを×、と評価した。
【０１０５】
＜耐アルコール性２＞
上記＜耐アルコール性１＞の評価において○と判定されたインク組成物について、さらに水／エタノールの重量比を４／６〜０／１０の範囲で変えた水／エタノール混合溶液又は純エタノールを用いて＜耐アルコール性１＞と同様の摺動試験を行い、塗布面が拭き取られ基材が見えた際のエタノール混合比率により耐エタノール性を評価した（例えば、水／エタノール重量比３／７の混合溶液で拭き取られた場合の評価は「７」）。なお、水／エタノール重量比０／１０（純エタノール）でも塗布面が拭き取られなかったものは○と評価した。
【０１０６】
＜保存安定性＞
インク組成物を、５０ｃｃの密閉できるガラス瓶に４０ｃｃ入れ、６０℃の恒温室にて３０日間保存し、保存後の粘度、分散平均粒子径を測定した。測定の結果、保存前の粘度、分散平均粒子径と比較して変化率が５％未満のものを○、５〜１０％のものを△、１０％以上のものを×と評価した。
【０１０７】
【表２】
2008120992.tif 000003
【０１０８】
上記の表２の結果から明らかなように、有機溶媒として本発明の特定の（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテル、および含酸素複素環化合物を使用した実施例１〜９の各インク組成物Ａ〜Ｉは、すぐれた乾燥性、定着性および耐アルコール性を示し、塩ビに対する印刷性に関して問題はなく、かつ保存安定性に関しても問題なく、すべての評価項目においてすぐれていることがわかる。
【０１０９】
さらに、耐アルコール２の試験において、含酸素複素環化合物の含有量が２０〜３０重量％の範囲にある実施例１〜４の各インク組成物Ａ〜Ｄ、実施例７のインク組成物Ｇ、実施例９のインク組成物Ｉにおいては、エタノール１００％で塗布面が拭き取られる、若しくはエタノール１００％においても塗布面が拭き取られない結果となり、より優れた耐アルコール性を示した。
【０１１０】
また、（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体の含有量が比較的多い実施例１０のインク組成物Ｊは乾燥性が若干遅かったが、実用上は問題ない程度であった。（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルの含有量が比較的多い実施例１１のインク組成物Ｋは保存安定性が若干悪くなる結果となったが、実用上は問題ない程度であった。
【０１１１】
これに対して、比較例１のインク組成物Ｌ、比較例２のインク組成物Ｍは、含酸素複素環化合物を使用していないため乾燥性が悪く、また塩ビに対する定着性に関しても良くない結果となり、プリンタで使用する際に問題を生じるおそれがある。
【０１１２】
また、主溶剤に（ポリ）エチレングリコールのエステル誘導体を使用しない比較例３のインク組成物Ｎは含窒素複素環化合物を使用しているため塩ビに対する定着性に関しては問題ないが、分散安定性が悪く、保存安定性に関して問題があり、インクを長期保存する際に凝集、沈降などを起こす可能性がある。
【０１１３】
また、（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルを使用しない比較例４のインク組成物Ｏに関しても、含酸素複素環化合物を使用しているため塩ビに対する定着性に関しては問題ないが、乾燥性が遅くなるため印刷した際に、にじみを起こす可能性がある。また、保存安定性についても良くない結果となった。
【０１１４】
また、含酸素複素環化合物の代わりに含窒素複素環化合物を使用したインク組成物Ｐに関しては、塩ビに対する定着性は問題ないが、乾燥性が若干悪く、また溶解性が高いためにインクの凝集を引き起こしやすくなったため、保存安定性に問題があった。
【０１１５】
さらに、含酸素複素環化合物の含有量が多い、比較例６のインク組成物Ｑは定着性、耐アルコール性は問題ない結果となったが、乾燥性が悪くまた溶解性が高いためにインクの凝集を引き起こしやすくなったため、保存安定性に問題があった。