(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性に優れ、かつ耐水性にも優れるインク受容層を備えた記録媒体を提供する。【解決手段】透明基材上に、熱硬化型または電離放射線硬化型樹脂を有する粘着剤、長径2〜5000μm短径0.1〜20μmの針状フィラーを含むインク受容層塗布液を塗布し、基材の表面に対して垂直方向になるように、かつ、記録媒体への入射方向に対して平行になるように針状フィラーを配向させることで、透明請求項の高い記録媒体を形成することができる。前記記録媒体にインクジェット記録後、前記粘着剤を熱硬化または電離放射線硬化することによって、印字部分のインクを定着させることで、耐水性を付与することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材上の少なくとも片面にインク受容層が設けられてなる記録媒体であって、
前記インク受容層が、粘着剤と針状フィラーとを含んでなり、その針状フィラーが略同一方向に配向して分散されてなる、記録媒体。
【請求項２】
前記粘着剤が、熱硬化型または電離放射線硬化型樹脂を含んでなる、請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記針状フィラーが、長径２〜５０００μｍであり、かつ短径０．１〜２０μｍである、請求項１または２に記載の記録媒体。
【請求項４】
記録媒体への光の入射方向に対して針状フィラーの長軸方向が平行となるように、前記針状フィラーが配向している、請求項１〜３のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記透明基材が、ラジカル官能基を有する化合物を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記粘着剤中に、針状フィラーが０．１〜５０．０重量％含まれてなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項７】
前記インク受容層の厚みが、１〜１００μｍである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の記録媒体を用いたインクジェット記録方法であって、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の記録媒体上に、着色剤を少なくとも含んでなるインク組成物の液滴を吐出して、記録媒体のインク受容層表面にインク液滴を付着させる工程と、
このインク液滴の付着したインク受容層側の記録媒体表面を圧延する工程と、
前記圧延後に、粘着剤を固化させて針状フィラーおよび着色剤を固定する工程と、を含んでなる、方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
本発明は、インクジェット用の記録媒体に関し、より詳細には、表面にインク受容層を備えた記録媒体に関する。
【０００２】
発明の背景
インク組成物を用いた記録方式に用いられる記録媒体には、高画像、高品質の記録画像を実現できるよう種々の性能が要求される。例えば、記録媒体上でインク組成物が滲んだり流れたりしないこと、付着したインク組成物を速やかに吸収または乾燥させること、記録媒体の端部が持ち上がるいわゆるカール状になりにくいこと、印字物を長期にわたり劣化させずに維持すること、さらに表面に光沢があり質感があること等が要求される。
【０００３】
インクジェット記録方法に用いられる記録媒体にあっては、さらにインクドットの形状が真円であり、そのドットの周囲が滲まず鮮明であること等も求められる。
【０００４】
また、印字記録物をその表面からの反射光により観察する通常の記録に加え、スライドやオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）のような透過光によって印字記録を観察するような記録も多用されるにいたっている。このような記録媒体においては、透過光により画像を観察する性質上、画像は明るいものであることすなわち光透過性（透明性）に優れるものであることが要求される。
【０００５】
このような記録媒体に期待される種々の性能を満足するため、基材上にインク受容層を設けることが提案されている。例えば、特開平１０−２０３００６号公報や特開平１１−３４４８１号公報には、シリカやアルミナ等の微粒子を水性バインダーとともに基材上に塗布して、インク受容層を設けることが提案されている。
【０００６】
しかしながら、インク受容層は、シリカ等の各微粒子間の空隙を利用してインク吸収できる反面、これらの各粒子によって入射光の散乱、回折、または吸収等が生じる。したがって、ＯＨＰのような透過光を利用して画像を観察するタイプの記録媒体にあっては、この散乱光等によって、記録媒体の透明性が損なわれる場合があった。
【０００７】
一方、特開２００４−２７２７７１号公報には、インク受容層として高分子膨潤材を用いたタイプの透明性に優れる記録媒体が提案されている。
【０００８】
しかしながら、高分子膨潤材からなる受容層は水を吸収した部分が不透明になるため、耐水性に劣ることがある。
【特許文献１】特開平１０−２０３００６号公報
【特許文献２】特開平１１−３４４８１号公報
【特許文献３】特開２００４−２７２７７１号公報
【発明の概要】
【０００９】
本発明者らは、今般、支持体上に、一方向に配向させた針状フィラー層をインク受容層として設けることにより、透明性に優れ、かつ耐水性にも優れるインク受容層を備えた記録媒体を実現できる、との知見を得た。本発明は係る知見によるものである。
【００１０】
したがって、本発明は、透明性に優れ、かつ耐水性にも優れるインク受容層を備えた記録媒体を提供することを目的とする。
【００１１】
また、本発明の別の目的は、上記のような記録媒体を用いて、インクジェット記録を行う方法を提供することにある。
【００１２】
そして、本発明による記録媒体は、透明基材上の少なくとも片面にインク受容層が設けられてなる記録媒体であって、
前記インク受容層が、粘着剤と針状フィラーとを含んでなり、その針状フィラーが略同一方向に配向して分散されているものである。
【００１３】
また、本発明の別の態様による上記の記録媒体を用いたインクジェット記録方法は、記録媒体上に、着色剤を少なくとも含んでなるインク組成物の液滴を吐出して、記録媒体のインク受容層表面にインク液滴を付着させる工程と、
このインク液滴の付着したインク受容層側の記録媒体表面を圧延する工程と、
前記圧延後に、粘着剤を固化させて針状フィラーおよび着色剤を固定する工程と、を含んでなるものである。
【００１４】
本発明による記録媒体は、記録媒体の針状ピラー中に着色剤が取り込まれるため、優れた耐水性を実現できる。
【００１５】
また、インク受容層中の針状フィラーが一方向に配向しているため、光の透過率が高く、優れた透明性を実現できる。
【００１６】
さらに、本発明の記録方法によれば、インク液滴をインク受容層に付着させた後に記録媒体表面を圧延することにより、インク受容層中の針状フィラーを所望の方向に配向させることができるため、この配向角度を制御することで反射光の角度を調整でき、防眩効果も期待できる。
【発明の具体的説明】
【００１７】
記録媒体
本発明による記録媒体は、透明基材上の少なくとも片面にインク受容層が設けられた構造を有する。インク受容層は、少なくとも粘着剤と針状フィラーとを含有し、インク受容層中の針状フィラーが略同一方向に配向して分散されている。
【００１８】
このような構造の記録媒体用いてインクジェット記録を行った場合、インク受容層に滴下したインクは、針状フィラーの隙間を通って粘着層に達する。この際、インク中の溶媒成分が蒸発し、着色剤が針状フィラーの付着した状態でインクが固化する。従来のインク受容層と異なり、本発明による記録媒体は、インク受容層中に一定方向に配向した針状フィラーを含有していることから、光の散乱がなく、透明性に優れている。また、後記するように、針状フィラーを所望の方向に配向させることにより、記録媒体に入射する光を特定方向に反射させることができるため、防眩性の優れる記録媒体とすることができる。
【００１９】
また、針状フィラーの配向方向を、後記するように、例えば接着剤を硬化させる前に、針状フィラーに物理的な力を加えてその方向を制御することにより、入射光角度に対して、異なる角度に反射光を反射させることができるため、入射光に対して光異方性を有する記録媒体を実現することができる。
【００２０】
この粘着剤および針状フィラーについて先ず説明する。
【００２１】
粘着剤は、透明基材と接着し得るものであれば特に限定されず種々の公知の粘着剤を用いることができる。但し、本発明においては、記録媒体とした際に透明性を損なうものであってはならず、その観点からは、粘着剤の光学的透明性が高いこと、および用いる透明基材と近い屈折率を有すること、を満たすものが好ましく用いられる。このような条件を満たす粘着剤としては、アクリル系粘着剤等が挙げられる。
【００２２】
アクリル系粘着剤の主成分としては、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、アクリルアミド、アクリロニトリル等のアクリルモノマーの単独重合体もしくはこれらの共重合体、前記アクリルモノマーの少なくとも１種と、酢酸ビニル、無水マレイン酸、スチレン等のビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。
【００２３】
これらの中でも、粘着性を発現するエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート等の主モノマーと、凝集力成分となる酢酸ビニル、アクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン、メタクリレート等のモノマーと、接着力を向上させ架橋化起点を付与するアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシルエチルメタクリレート、ヒドロキシルプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレート等の官能基含有モノマーとからなる共重合体であって、ガラス転移点Ｔｇが−６０〜０℃の範囲にあり、質量平均分子量が１０万〜２００万の範囲にあるものが好ましく用いられる。
【００２４】
アクリル系粘着剤には上記主成分の他、必要に応じて、金属キレート系、イソシアネート系、エポキシ系等の架橋剤を１種あるいは２種以上配合することもできる。
【００２５】
本発明において、これら粘着剤は、熱により硬化するものまたは紫外線等の電離放射線によって硬化するものが好ましい。
【００２６】
このような電離放射線硬化型のアクリル系粘着剤としては、具体的には、アクリロイル基等の反応性の官能基を有するプレポリマー、モノマー、および光重合開始剤を含む組成物等のような、紫外線等の電離放射線により硬化（重合）する接着剤が好ましい。
【００２７】
また、粘着剤は、にごりや着色がなく透明性の高いものが好ましく、その屈折率は１．４５〜１．５５であることが好ましい。
【００２８】
本発明で用いる針状フィラーは、粘着剤と屈折率が異なり、針状（繊維状を含む）の形態を有する高アスペクト比のフィラーであれば特に限定されない。但し、記録媒体とした際に透明性を損なうものであってはならず、その観点からは、無色又は白色のものが好ましい。
【００２９】
具体的には、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物、ベーマイト、ホウ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、塩基性硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム等の金属化合物、ガラス、合成樹脂等からなる針状または繊維状物が好ましく用いられる。
【００３０】
針状フィラーのサイズとしては、長径が２〜５０００μｍ、短径が０．１〜２０μｍであることが好ましく、長径が１０〜３００μｍ、短径が０．３〜５μｍであることがより好ましい。
【００３１】
特に、本発明による記録媒体は、インク中の着色剤として染料を用いた場合、染料を針状フィラー中に留めておく必要があるため、針状フィラーの長径は、記録媒体に印刷するインク中に含まれる着色剤の粒径よりも大きいことが好ましい。
【００３２】
また、インク中の着色剤として顔料を用いた場合、顔料は、針状フィラー間に侵入することはなく、針状フィラーの表面近傍に留まる必要がある。そのため、顔料インクを使用した場合には、顔料の粒子径（１００ｎｍ以下）よりも、針状フィラーの短径は小さいことが好ましい。このような針状のフィラーとしては、例えば、巴工業株式会社製のナノ・ベーマイト・アルミナ  ＣＡＭ９０１０（Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  Ａｌｕｍｉｎａ  Ｍｏｎｏｈｙｄｒａｔｅ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
本発明では粘着剤と、針状フィラーとの屈折率に差があることが必須であるが、良好な光拡散機能を発現させるためには、屈折率差が０．０１以上であることが好ましく、０．０５以上であることが特に好ましい。
【００３４】
本発明の異方性光拡散粘着層中における針状フィラーの含有量は特に限定されず、所望の光学特性や、針状フィラーのサイズや比重、粘着剤と針状フィラーとの屈折率差等に応じて適宜設計されるが、隣接する針状フィラーどうしの間隔が、５０ｎｍ以下となる程度に針状フィラーを含有することが好ましい。このような間隔とる程度の針状フィラーの含有量としては、針状フィラーの大きさ、質量にもよるが、概ね４０〜８０質量％である。
【００３５】
また、本発明においては、針状フィラー以外にも、耐水性および透明性を損なわない範囲で他の成分を含んでも良い。
【００３６】
他の成分としては、インク受容層には、塗膜強度を高める観点から、通常、バインダーが含有することができる。バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、澱粉、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体等のアクリル系共重合体ラテックス等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらのなかでも、ポリビニルアルコールは、透明性が高く且つインクの浸透性を阻害しないため、バインダーとして好ましく用いられる。ポリビニルアルコールには、完全ケン化、部分ケン化、カチオン変性など種々のタイプがあり、いずれも用いることができる。バインダーの含有量は、塗膜強度とインク吸収性とのバランスの観点から、上記無機顔料（上記シリカを含む）に対して５〜４０重量％とすることが好ましい。バインダーの含有量が無機顔料に対して５重量％未満では塗膜強度不足を招き、４０重量％を超えると製造適性及びインク吸収性の低下を招くとともに、製造コスト観点からも好ましくない。
【００３７】
上記インク受容層には、針状フィラー及びバインダー以外にも、記録媒体の特性を改善し得る種々の添加剤を含有させることができる。但し、インク受容層については、添加剤の使用により表面ｐＨ８以上の達成が妨げられないように留意する必要がある。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、紙力増強剤、耐水化剤、蛍光増白剤、防かび剤、防腐剤、界面活性剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、保水剤、硬膜剤、着色染料、着色顔料、顔料分散剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消光剤、酸化防止剤などが挙げられる。
【００３８】
粘着層の厚さは、針状フィラーを固定できる厚さであれば、特に限定されるものではなく、記録媒体の用途に応じて、適宜調整することができる。
【００３９】
本発明に使用される透明基材は、透明であれば、通常、記録媒体として用いられているものを使用できる。本明細書中、「透明」とは、光透過率が略８０％以上のものをいい、有色であっても光透過率が７０％以上であれば使用することができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、塩化ビニルフィルム、等を用いることができる。これらの中でも、樹脂のガラス転移温度が１００℃程度のものを使用するのが好ましい。このようなガラス転移温度を有する樹脂を基材として使用することにより、記録媒体の使用の際に、加温することにより、所望の形状に変形させることができる。具体的には、ＰＥＴフィルムが好適に使用でき、基材の強度、透明性の観点からも好ましい。
【００４０】
また、本発明においては、透明基材として、ラジカル官能基を有する化合物を含んでなることが好ましい。
【００４１】
基材の厚みは特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜調整することができる。通常、インクジェット用記録媒体としては、１００μｍ程度であるが、この厚みに限定されるわけではなく適宜選択できるが、搬送等の観点から厚みの上限を１０００μｍ程度とすることが好ましい。
【００４２】
記録媒体の製造方法
本発明においては、上記した粘着剤および針状フィラーを溶剤中に分散させた塗工液を、透明基材上に塗布し、乾燥させることにより、インク受容層を備えた記録媒体を製造することができる。
【００４３】
溶剤としては、特に制限されるものではなく、使用する粘着剤の種類によって適宜選択できるが、アクリル系の粘着剤を用いる場合は、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン等が好適に使用できる。
【００４４】
また、塗工液は、粘着剤、針状フィラー、および溶剤の他にも、濡れ性、レベリング性、乾燥性等の塗工適性を向上させるために、上記溶剤の他に、必要に応じて、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の溶剤を添加しても良い。
【００４５】
また、針状フィラーの粘着剤中への分散性を向上するために、予めフィラー表面に油脂類、界面活性剤、シランカップリング剤等の分散性向上剤を作用させ、フィラー表面を改質しておいても良い。なお、分散性向上剤は、針状フィラーの表面に付着させる代わりに、塗工液に配合することもできる。針状フィラーの粘着剤中への分散は、デイスパー、アジター、ボールミル、アトライター等の各種混合・攪拌装置、分散装置等を用いて行うことができる。
【００４６】
また、塗工液には、必要に応じて着色染料、蛍光染料、増粘剤、界面活性剤、レベリング剤等を添加することもできる。
【００４７】
調製した塗工液は、透明基材上に塗工する前にあらかじめ脱泡しておくことが好ましい。塗工液を透明基材上に塗布する方法としては、例えば、リバースコーター、ダムコーター、コンマコーター、ダイコーター、ドクターバーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロールコーター等のコーターを使用することができる。
【００４８】
透明基材上に塗工液を塗布する際、剪断力により、各針状フィラーはその長軸が塗工方向にほぼ沿うように配向するため、針状フィラーが略同一方向に配向して分散されたインク受容層を比較的に容易に製造することができる。
【００４９】
また、本発明においては、記録媒体への光の入射方向に対して針状フィラーの長軸方向が平行となるように、針状フィラーを配向させることが好ましいが、このような配向は、後記する記録方法以外によっても、例えば塗工方法を適宜選択することによっても実現できる。
【００５０】
なお、針状フィラーの配向の程度は、針状フィラーのサイズや、塗工液の粘度、塗工方式、塗工速度等により調整できる。
【００５１】
また、形成するインク受容層の厚さは、塗工した際の塗膜の厚さや、塗工液中の溶剤含有量により容易に調整できる。
【００５２】
インクジェット記録方法
本発明によるインクジェット記録方法は、上記した記録媒体上に、着色剤を少なくとも含んでなるインク組成物の液滴を吐出して、記録媒体のインク受容層表面にインク液滴を付着させる工程と、このインク液滴の付着したインク受容層側の記録媒体表面を圧延する工程と、前記圧延後に、粘着剤を固化させて針状フィラーおよび着色剤を固定する工程と、を含む。
【００５３】
インク受容層に滴下されたインクは、溶剤が乾燥し、着色剤が各針状フィラーの間または針状フィラー周辺に付着する。なお、着色剤として顔料を用いた場合は、その粒子径が染料よりも大きいため、針状フィラーの間隔によっては、各針状フィラーの間に顔料が侵入できない場合があるが、その場合であっても、針状フィラー周辺に顔料が付着する。
【００５４】
この状態で、圧延手段によって記録媒体のインク受容層表面を圧延することにより、この針状フィラーが特定方向に倒れるように配向する。各針状フィラーの間に侵入した着色剤または、針状フィラー周辺に付着した着色剤は、針状フィラーが倒れる際に粘着剤中にも取り込まれる。その後に、粘着剤を熱または紫外線等の電離放射線によって硬化させると、着色剤も針状フィラーとともに固定される。このため、高い耐水性を有する記録媒体を実現できる。
【００５５】
圧延手段としては、特に制限はなく、記録媒体を圧延できるものであれば使用できるが、装置をより簡易かつ安価なものとするためには、圧延ローラー等が好ましく用いられる。例えば、従来のインクジェット記録装置中に付属の設備である、紙送りローラー等の接圧を調整することにより、圧延ローラーとして使用することもできる。
【００５６】
インク受容層を圧延する際の圧力としては、例えば圧延ローラーを用いた場合、針状フィラーを特定方向に配向させる程度の接圧でよく、具体的には、１〜７ＧＰａ程度でよい。
【実施例】
【００５７】
実施例１
記録媒体の準備
針状フィラーとして、ナノ・ベーマイト・アルミナ  ＣＡＭ  ９０１０（巴工業株式会社製）を用いた。
【００５８】
この針状フィラーをメタノール溶液中に添加し、混合してスラリー溶液を調製し、このスラリー溶液を超音波分散装置により、振幅５０μｍ以下で５〜３０分間処理を行い、針状フィラーをスラリー溶液中に十分に分散させた。
【００５９】
次いで、基材として、膜厚８０μｍの透明ＰＥＴフィルム（テトロンフィルム、帝人株式会社製）を準備し、この基材上に、上記のスラリー溶液を、グラビア印刷法によって塗布した。この際、塗布量が、１００ｇ／ｃｍ２となるように調整した。
【００６０】
続いて、塗布膜を乾燥させるために、７０℃、８０℃、９０℃、１００℃、１１０℃、１２０℃のそれぞれに温度設定された６つの乾燥炉中に、設定温度の低い方の乾燥炉から順に、塗工した上記の基材を入れて、塗布膜を乾燥させた。この乾燥工程の際に、３番目の乾燥炉（９０℃の設定温度）中で、１ＫｅＶの電圧を基板上に印可した。この電圧印可により、基材の表面に対して垂直方向になるように、針状フィラーを配向させた。
【００６１】
このようにして、針状フィラーを有するインク受容層を備えた記録媒体を調整した。
【００６２】
インクジェットプリンタＧＸ５５００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、得られた記録媒体上に、１４４０ｄｐｉの解像度で、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの全色のベタ印刷を行った。
【００６３】
比較例１
また、記録媒体として、市販のＯＨＰフィルムにも、上記と同様にして印刷を行った。
【００６４】
記録媒体の評価
（１）発色性
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの全色のベタ印刷部分の印字濃度（Ｏ．Ｄ．値）を、グレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）を用いて行った。評価基準は以下の通りとした。
○：Ｏ．Ｄ．値が１．３以上
△：Ｏ．Ｄ．値が１．０以上、１．３未満
×：Ｏ．Ｄ．値が１．０未満
結果は、下記の表１に示される通りであった。
【００６５】
（２）インク滲み
各色のベタ印刷部分の境界の滲みについて、目視によって評価を行った。評価基準は以下の通りとした。
○：滲みがみられない
△：若干の滲みがみられる
×：滲みがみられる
結果は、下記の表１に示される通りであった。
【００６６】
（３）耐水性
記録媒体上に水を滴下した後、その水を自然乾燥させ、水を滴下した部分に水滴痕がのこっているかどうかを目視により調べた。評価基準は以下の通りとした。
○：水滴痕が全く残っていない
×：水滴痕が残っている
結果は、下記の表１に示される通りであった。
【００６７】
（４）透明性
印刷を行う前の記録媒体について、分光装置を用いて可視光の透過率測定を行った。評価基準は以下の通りとした。
○：透過率が７０％以上
△：透過率が５０％以上、７０％未満
×：透過率が５０％未満
結果は、下記の表１に示される通りであった。
【表１】
2008207426.tif 000002