(57)【要約】【課題】静電荷像現像用トナーにより形成される電子写真像の表面の光沢を、より容易に抑制することができる方法を提供すること。【解決手段】静電荷像現像用トナー中に、フッ素含有樹脂粒子を含有させることによる、該静電荷像現像用トナーにより形成される電子写真像の表面の光沢を抑制する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電荷像現像用トナー中に、フッ素含有樹脂粒子を含有させることによる、該静電荷像現像用トナーにより形成される電子写真像の表面の光沢を抑制する方法。
【請求項２】
前記フッ素含有樹脂粒子が平均粒径０．０２〜１．０μｍを有する、請求項１記載の電子写真像の表面の光沢を抑制する方法。
【請求項３】
前記フッ素含有樹脂粒子は含フッ素アクリルモノマーを乳化重合して調製される樹脂粒子である、請求項１または２記載の電子写真像の表面の光沢を抑制する方法。
【請求項４】
前記静電荷像現像用トナー中に含まれるトナー母粒子とフッ素含有樹脂粒子との重量比が、トナー母粒子１００重量部に対して、フッ素含有樹脂粒子０．０５〜２０重量部である、請求項１〜３いずれかに記載の電子写真像の表面の光沢を抑制する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素含有樹脂粒子を静電荷像現像用トナー中に含有させることによって、静電荷像現像用トナーにより形成される電子写真像の表面の光沢を抑制する方法に関する。なお本明細書中において、「静電荷像現像用トナー」は単に「トナー」と記載することもある。
【背景技術】
【０００２】
電子写真による印刷物は、電子的かつ静電気現象を利用した乾式方法により作成される。電子写真は、一般に、電子写真感光体等の潜像坦持体に色画像情報に基づく潜像を形成し、この潜像をトナーにより現像し、トナー像を紙などの転写材上に転写し、次いで転写材上のトナー像を加熱してトナーを溶融定着することにより作成される。多色画像写真を作成する場合は、潜像を対応する色のトナーにより現像し、次いでトナー像を転写材上に転写する画像形成工程を繰り返した後、転写材上のトナー像を加熱定着することにより作成することができる。
【０００３】
一方、地球環境保全の観点から、省資源および省エネルギーの要求が高まっており、電子写真方式を用いる画像形成装置においても、消費電力が低減された装置が求められている。またビジネスコストの低減化の観点からも、消費電力が低減された装置が求められている。画像形成装置において消費電力を抑える効果的な方法として、トナー像を定着させる際の加熱定着の温度を下げることが挙げられる。これは、一般的に低温度定着と言われている。そしてこの低温度定着を実現するには、トナーの軟化点、つまりトナーに含まれる結着樹脂の軟化点、を下げる必要がある。また、多色画像においては、複数回の転写により得られる多色画像におけるトナー層を平滑にする必要性から、低い軟化点を持つトナーを使用する必要がある。このため、近年、低い軟化点を有するトナー、つまり軟化点の低い結着樹脂を含むトナー、の開発が進められている。
【０００４】
しかしながら、画像形成装置において低い軟化点を有するトナーを用いることによって、得られる印刷物の過剰な光沢が問題となってきた。この問題は、軟化点が低いトナーを用いることによって、トナーにより作成される電子写真像（コピー画像）の表面状態の平坦度合いが高くなり、これに伴って鏡面光沢度も高くなり、印刷物に過剰な光沢を与えてしまうためと考えられる。
【０００５】
さらに、印刷物の過剰な光沢が問題となりつつある他の事情として、近年、重合法によるトナー母粒子の調製が増えつつあることが挙げられる。重合法により調製されるトナー母粒子は、粒子径が小さく、またその粒形がほぼ球形であるため、より繊細な電子写真像を作成することが可能となるという利点を有する。しかしながらこれらの特徴によって、電子写真像の表面状態はより平坦となり、これにより鏡面光沢度が高くなり、印刷物に過剰な光沢を与えてしまうという問題もでてきた。
【０００６】
これらの印刷物における過剰な光沢は、印刷物を目視する人の目に対して負担を与えてしまう。そのため、光沢度が抑制された印刷物を得ることができるトナーの必要性が高まりつつある。
【０００７】
特開平５−２４９７２５号公報（特許文献１）には、ポリマー樹脂および顔料などを含むコア；樹脂成分を含む内部シェル；及びアルキルセルロースを含む外部シェルコーティングを含有する、着色カプセル化トナー組成物が記載されている（請求項１など）。このトナー組成物によって低光沢または艶消仕上が提供されると記載されている。しかしながらこのようなトナー組成物は、トナー粒子自体がカプセル化されており特殊な形態を有するため、製造工程が煩雑であり、また使用できる画像形成装置が制限されうるという問題がある。
【０００８】
特開平１０−６９１２２号公報（特許文献２）には、トナー粒子の本体に導入されたポリマービーズを含むトナー粒子が記載されている（請求項１）。そしてこのポリマービーズは、シランモノマーを用いて調製されている（請求項２など）。そしてこのトナー粒子を用いることによって、表面上に艶消または半艶消表面仕上げを有するトナー画像を印刷することができると記載されている。また特開２００１−１１７２７７号公報（特許文献３）には、トナーの転写量を調節することによって印刷物の画像光沢度を調節する画像形成方法が記載されている（請求項１など）。これらの手段によって艶消効果を得ることができるものの、現状においては印刷物の光沢を調節するためのさらなる手段の開発が求められている。
【０００９】
特開平８−１７５００８号公報（特許文献４）には、フッ素界面活性剤を含む層を有する基材を含む、固体トナーで現像可能な製品が記載されている（請求項１）。しかしこのフッ素界面活性剤は、特定部分の、基材へ付着するトナーの量を低下させるものであり、本発明とは異なる。
【００１０】
特開平６−６７４５８号公報（特許文献５）には、結着樹脂成分、低分子量ワックス成分及び磁性体を含有する磁性トナー及び添加剤を有する静電荷像現像用現像剤において、添加剤は、シリカ微粉末、金属酸化物粉末及び含フッ素樹脂微粉末を含有し、シリカ微粉末は、含フッ素樹脂微粉末よりも含有量が多いことを特徴とする静電荷像現像用現像剤が記載されている（請求項１）。この含フッ素樹脂微粉末として、ビニリデンフルオライド重合体が用いられている（第０１０８６段落および実施例）。しかしながらこの含フッ素樹脂微粉末は、磁性トナー粒子の接触帯電部材表面・接触転写部材表面や感光体表面に対する付着防止や離型性向上を目的として加えられている（第００８６段落）。
【００１１】
特開２００２−２６８２６３号公報（特許文献６）には、外部添加剤が、シリカ、チタン化合物、アルミナ、酸化セリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグウネシウム、りん酸カルシウム、フッ素含有樹脂微粒子、シリカ含有樹脂微粒子、および窒素含有樹脂微粒子からなる群から選ばれることを特徴とする、非磁性一成分静電潜像現像剤が記載されている（請求項５）。しかしながら、この外部添加剤は、トナーの流動性を維持することを目的としている（第００２０段落など）。
【００１２】
特開２００５−１５７０１４号公報（特許文献７）には、少なくとも樹脂と着色剤とを含有する着色樹脂粒子の表面に、ワックスを含有するフッ素系アクリル樹脂微粒子とワックスを含有するシリコーン系アクリル樹脂微粒子とから選択される少なくとも１種の微粒子が融着されてコート層が形成されていることを特徴とする静電荷像現像用トナーが記載されている（請求項１）。しかしながらこの発明は、静電荷像現像用トナーにおける定着性能や荷電性を向上させて長期にわたって良好な画像が安定に得られるようにすることを目的とする点において、本発明と異なる。
【００１３】
特開２０００−２４２００４号公報（特許文献８）には、静電潜像形成体上に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像した後に、転写材上に転写して画像を形成する画像形成方法に於いて、前記トナーが樹脂粒子を水系媒体中に於いて融着させたトナーであり、且つ静電潜像形成体が表面に少なくともフッ素原子及び珪素原子のいずれか一方を有する化合物を含有することを特徴とする画像形成方法が記載されている（請求項１）。しかしながらこの発明は、クリーニング不良の欠点を改良とする画像形成方法である点において、本発明と異なる。
【００１４】
特開２００３−３３０２６４号公報（特許文献９）には、導電性基体の外周面上に樹脂層を有してなり、樹脂層が少なくとも非フッ素系樹脂粒子（A）とパーフルオロアルキル基を含有したフッ素系樹脂粒子（B）との混合粒子から構成されているトナー担持体であって、該トナー担持体最表面と粒径5μmのポリメチルメタクリレート微粒子との間の非静電的付着力が温度25℃湿度５０％環境にて５×１０−７Ｎ以下であるトナー担持体が記載されている（請求項１および２）。しかしながらこの発明は、カブリなどのノイズを発生させることなく十分な濃度の画像を得ることができるトナー担持体を提供することを目的とする点において、本発明と異なる。
【００１５】
【特許文献１】特開平５−２４９７２５号公報
【特許文献２】特開平１０−６９１２２号公報
【特許文献３】特開２００１−１１７２７７号公報
【特許文献４】特開平８−１７５００８号公報
【特許文献５】特開平６−６７４５８号公報
【特許文献６】特開２００２−２６８２６３号公報
【特許文献７】特開２００５−１５７０１４号公報
【特許文献８】特開２０００−２４２００４号公報
【特許文献９】特開２００３−３３０２６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、静電荷像現像用トナーにより形成される電子写真像の表面の光沢を、より容易に抑制することができる方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、静電荷像現像用トナー中に、フッ素含有樹脂粒子を含有させることによる、この静電荷像現像用トナーにより形成される電子写真像の表面の光沢を抑制する方法、を提供するものであり、これにより上記目的が達成される。
【００１８】
上記フッ素含有樹脂粒子は、平均粒径０．０２〜１．０μｍを有するのが好ましい。
【００１９】
また上記フッ素含有樹脂粒子は、含フッ素アクリルモノマーを乳化重合して調製される樹脂粒子であるのが好ましい。
【００２０】
また、上記静電荷像現像用トナー中に含まれるトナー母粒子とフッ素含有樹脂粒子との重量比が、トナー母粒子１００重量部に対して、フッ素含有樹脂粒子０．０５〜２０重量部であるのが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の方法は、フッ素含有樹脂粒子を静電荷像現像用トナー中に存在させることによって、静電荷像現像用トナーを用いて得られる電子写真像の表面の光沢を抑制することができる。つまり、トナーの形態に拘束されることなく、電子写真像の表面の光沢度抑制効果が得られるという優れた利点を有する。本発明の方法を用いることによって、トナーに用いられる結着樹脂などの性能をそのままトナーの性能に反映させつつ、光沢が抑制された電子写真像を得ることができる静電荷像現像用トナーを容易に得ることができる。本発明の方法はさらに、静電荷像現像用トナーに加える量を調節することによって、得られる電子写真像の表面の光沢度を調節することができるという利点も有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の方法は、フッ素含有樹脂粒子を静電荷像現像用トナー中に含有させることを含む。そして、フッ素含有樹脂粒子を静電荷像現像用トナー中に存在させることによって、静電荷像現像用トナーを用いて得られる電子写真像の表面の光沢を抑制することができる。なお本明細書でいう「フッ素含有樹脂粒子を静電荷像現像用トナー中に含有させる」とは、フッ素含有樹脂粒子がトナー母粒子中に含まれた状態、およびフッ素含有樹脂粒子がトナー母粒子に担持された状態、の両方の態様を含むものとする。
【００２３】
フッ素含有樹脂粒子
本発明で用いられるフッ素含有樹脂粒子は、フッ素原子を含む樹脂が粒子化したものである。好適なフッ素含有樹脂粒子として、例えば含フッ素アクリルモノマーを乳化重合で重合した粒子などが挙げられる。
【００２４】
含フッ素アクリルモノマーとして、例えば、
トリフルオロプロピル（メタ）アクリレート、
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、
テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、
ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、
２−（ペルフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、
３−ペルフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−（ペルフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、
２−（ペルフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、
２−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）エチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２５】
フッ素含有樹脂粒子の調製において、含フッ素アクリルモノマーに加えて他の重合性モノマーを用いてもよい。他の重合性モノマーして、１官能性重合性モノマーまたは多官能性重合性モノマーが挙げられる。
【００２６】
１官能性重合性モノマーとして、例えば、アクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマー、スチレン系モノマー等が挙げられる。これらのモノマーは、分子内に１個のラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する。１官能性重合性モノマーの例を以下に記載する。
【００２７】
Ｉ) カルボキシル基含有モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸など。
II) ヒドロキシル基含有モノマー、例えば２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、アリルアルコール、メタアリルアルコールなど。
III) 含窒素アルキル(メタ)アクリレート、例えばジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートなど。
IV) 重合性アミド、例えばアクリル酸アミド、メタクリル酸アミドなど。
Ｖ) 重合性ニトリル、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなど。
VI) アルキル(メタ)アクリレート、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなど。
VII) 重合性グリシジル化合物、例えばグリシジル(メタ)アクリレートなど。
VIII) 重合性芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレンなど。
IX) α−オレフィン、例えばエチレン、プロピルなど。
Ｘ) ビニル化合物、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど。
IX) ジエン化合物、例えばブタジエン、イソブレンなど。
これらの１官能性重合性モノマーは１種を用いてもよく、また２種以上を併用して用いてもよい。
【００２８】
フッ素含有樹脂粒子の調製において、さらに多官能性重合性モノマーを必要に応じて用いてもよい。多官能性重合性モノマーは分子内に２つ以上のラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマーであれば特に制限なく用いることができる。多官能性重合性モノマーとして、下記化合物が例示される。
【００２９】
多価アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル;例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１,３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１,４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、１,６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、グリセロールアクロキシジメタクリレート、１,１,１−トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレート、１,１,１−トリスヒドロキシメチルエタンジメタクリレート、１,１,１−トリスヒドロキシメチルエタントリアクリレート、１,１,１−トリスヒドロキシメチルエタントリメタクリレート、１,１,１−トリスヒドロキシメチルプロパンジアクリレート、１,１,１−トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル;例えばジアリルテレフタレート、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、２つ以上のビニル基で置換された芳香族化合物;例えばジビニルベンゼン、エポキシ基含有エチレン性不飽和結合を有するモノマーとカルボキシル基含有エチレン性不飽和結合を有するモノマーとの付加化合物;例えばグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートとアクリル酸またはメタクリル酸との反応物など。
【００３０】
フッ素含有樹脂粒子は、含フッ素アクリルモノマー、および必要に応じた１官能性重合性モノマーそして必要に応じた多官能性重合性モノマーを、水系溶媒中で乳化重合することにより調製することができる。使用するモノマーによっては、乳化剤を用いない、いわゆるソープフリー重合により調製することもできる。
【００３１】
乳化重合に用いることができる乳化剤として、例えば、直鎖または分枝状のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、アルファスルフォ脂肪酸エステルナトリウムまたはアルファオレフィンスルホン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤；および脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのノニオン界面活性剤などが挙げられる。好ましい乳化剤として、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３２】
乳化重合に用いることができる重合開始剤として、例えば過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）ジヒドロキシクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロキシクロライド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロキシクロライドなどを挙げることができる。また、公知のレドックス系開始剤、例えば過酸化水素と硫酸第一鉄、過硫酸カリウムと亜硫酸水素ナトリウムなどを用いることもできる。
【００３３】
乳化重合に用いられる溶媒としては、水、または、水と水溶性有機溶媒との混合液、その他を用いることができる。水溶性有機溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノールなどのアルコール類、ホルムアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド化合物類、ジオキサン、アセトニトリル、ジメチルスルホオキシドなどの極性溶媒を挙げることができる。
【００３４】
乳化重合反応は、用いられるモノマーおよびラジカル重合開始剤の種類、その他の条件に応じた温度および反応時間で行うことができる。重合条件として、例えば重合反応温度５０〜９０℃、および重合反応時間３〜２４時間の条件下で行うことができる。乳化重合は、例えば窒素ガスまたはアルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うこともできる。
【００３５】
本発明において用いられるフッ素含有樹脂粒子は、好ましくは平均粒径０．０２〜１．０μｍ、より好ましくは０．０５〜０．７μｍ、最も好ましくは０．０７〜０．５μｍである。平均粒径が１．０μｍを超えると、得られる電子写真像に白味が発生するおそれがある。一方、平均粒径が０．０２μｍより小さいものは、現状に技術においては製造が困難であり、また光沢抑制効果が劣るおそれがある。
【００３６】
なお本明細書中における「平均粒径」とは、一般に粒子の粒度(粒径が粗いか細かいか)を表わすために用いられるものであり、重量５０％に相当するメジアン径や算術平均径、表面積平均径、体積面積平均径などが使用される。本明細書に示す平均粒径は、レーザー法によって測定された値で示している。レーザー法とは、粒子を溶媒に分散させ、その分散溶媒にレーザー光線を当て、得られた散乱光を捕捉、演算することにより、平均粒径、粒度分布等を測定する方法である。
【００３７】
これらのフッ素含有樹脂粒子はエマルションの形態であってもよい。あるいは粉末形態であってもよい。フッ素含有樹脂粒子を粉末形態にする方法としては、例えば上記方法などにより調製されるフッ素含有樹脂粒子を乾燥させる方法などが挙げられる。
【００３８】
本発明の方法において、フッ素含有樹脂粒子のフッ素含有量は、静電荷像現像用トナーにより形成される電子写真像の表面光沢抑制効果を制御するパラメーターとなりうる。フッ素含有樹脂粒子のフッ素含有量は、好ましくは、フッ素含有樹脂粒子の総重量に対して５〜６０重量％、より好ましくは１５〜４０重量％、最も好ましくは２０〜３０重量％である。フッ素含有樹脂粒子におけるフッ素含有量が５重量％より少ないと、光沢抑制効果が十分に得られないおそれがある。また、フッ素含有量が６０重量％より大きいと、トナー母粒子に含まれる結着樹脂との不相溶が顕著となり、得られる印刷物の色彩に影響を及ぼすおそれがある。
【００３９】
本発明においては、フッ素含有樹脂粒子を静電荷像現像用トナー中に存在させることによって、静電荷像現像用トナーにより形成される電子写真像の表面の光沢度を抑制することができる。本発明において、フッ素含有樹脂粒子を静電荷像現像用トナー中に存在させることによって静電荷像現像用トナーにより形成される電子写真像の表面の光沢度を抑制することができるメカニズムとして、理論に拘束されるものではないが本発明者らは、フッ素含有樹脂粒子とトナー母粒子の結着樹脂との相溶性が低いことに由来すると考えている。電子写真による印刷は、転写材上のトナー像を加熱してトナーを溶融定着する工程が含まれる。そしてフッ素含有樹脂粒子を含む静電荷像現像用トナーで形成されたトナー像も、この加熱定着工程を経ることによって、トナーに含まれる樹脂成分、つまり結着樹脂およびフッ素含有樹脂粒子、が溶融して転写材上に定着される。そしてこの樹脂成分の溶融の際に、非常に微細な凹凸が形成され、電子写真像の表面の光沢が抑制されることとなる。この微細な凹凸が形成される理由として、フッ素含有樹脂粒子とトナー母粒子の結着樹脂との相溶性が低く、またフッ素含有樹脂粒子が高い撥水撥油性を有するため、溶融した場合にフッ素含有樹脂粒子が結着樹脂を排斥して不均一化が起こり、その結果非常に微細な凹凸が形成されるためと考えられる。そしてこの非常に微細な凹凸が形成されることによって、得られる電子写真像の表面の光沢の抑制が達成されると考えられる。本発明の方法は、これらの機構に基づいて光沢抑制効果が得られるため、粒状物の粒径により得られると考えられる光沢抑制効果を大きく超えた、顕著な光沢抑制効果が得られることとなる。
【００４０】
本発明の方法により、フッ素含有樹脂粒子を静電荷像現像用トナー中に存在させることによって、静電荷像現像用トナーにより形成される電子写真像の表面の光沢を抑制することができる。つまり、トナーの形態に拘束されることなく、電子写真像の表面の光沢度抑制効果が得られるという優れた利点を有する。本発明の方法は、一成分方式トナーおよび二成分方式トナーの何れにおいても用いることができ、さらにこれらの方式のトナーの磁性方式・非磁性方式の何れにおいても用いることができる。
【００４１】
本発明の方法においては、フッ素含有樹脂粒子を静電荷像現像用トナー中に存在させることによって、優れた光沢度抑制効果を得ることができる。従って、本発明の方法においては、トナー母粒子に対してフッ素含有樹脂粒子を内添させてもよく、またトナー母粒子に対してフッ素含有樹脂粒子を外添させてもよい。さらに、トナー母粒子に対して、フッ素含有樹脂粒子を内添および外添の両方を行ってもよい。そして本発明の方法においては、通常用いられているトナー母粒子に対して、フッ素含有樹脂粒子を内添および／または外添させるのみによって、優れた光沢度抑制効果を得ることができる。従って、本発明の方法を用いることによって、既存のトナー母粒子の優れた性能（例えば低温融解性など）を維持しつつ、さらに光沢度抑制効果を付与することが可能となる。本発明の方法を用いることによって、優れた光沢度抑制効果を簡便かつ簡易に得ることができる。
【００４２】
なお本明細書中において、「内添」とはトナー母粒子中に存在させるべく添加することであり、具体的には原料中に添加させてトナー母粒子を製造することを意味する。「外添」とはトナー母粒子の表面に存在させるべく添加することであり、具体的にはトナー母粒子を製造した後で添加することを意味する。
【００４３】
本発明の方法はさらに、静電荷像現像用トナーに加えるフッ素含有樹脂粒子の量を調節することによって、形成される電子写真像の表面の光沢を調節することができるという利点も有する。例えば印刷物に艶消表面仕上げを施すことを目的とする場合は、トナー母粒子１００重量部に対して、フッ素含有樹脂粒子を例えば１〜２０重量％加えることができる。また、印刷物に半艶消表面仕上げを施すことを目的とする場合は、トナー母粒子１００重量部に対して、フッ素含有樹脂粒子を例えば０．０５〜１重量％加えることができる。なお、これらの量は、フッ素含有樹脂粒子に含まれるフッ素の含有量および樹脂粒子の平均粒径などによって変化しうる。本発明においては、このように、静電荷像現像用トナーに対するフッ素含有樹脂粒子の配合量を変化させるのみで、必要に応じた光沢度をコントロールすることができるため、それぞれの要求にすぐに対応できるという利点を有する。
【００４４】
なお、本発明の方法においては、形成される電子写真像の表面の光沢を調節する効果と併せて、トナーの流動性改善効果、トナーのブロッキング防止効果、耐電制御効果、そして画質向上効果などの種々の効果も得られうる。これは、フッ素含有樹脂粒子という粒状物が静電荷像現像用トナー中に含まれること、およびフッ素含有樹脂粒子が負に帯電した樹脂粒子であることなどに由来する付随的な効果である。
【００４５】
静電荷像現像用トナー
本発明の方法における静電荷像現像用トナーは、トナー母粒子にフッ素含有樹脂粒子を内添することによって調製することができる。また、トナー母粒子にフッ素含有樹脂粒子を外添することによっても調製することができる。さらに、トナー母粒子に対して、フッ素含有樹脂粒子を内添および外添の両方を行ってもよい。
【００４６】
静電荷像現像用トナーの製造の１態様として、トナー母粒子の調製時はフッ素含有樹脂粒子を内添することなく調製し、そして得られたトナー母粒子にフッ素含有樹脂粒子を外添する方法が挙げられる。静電荷像現像用トナーの製造の他の１態様として、トナー母粒子の調製においてフッ素含有樹脂粒子を内添し、そして得られたトナー母粒子にフッ素含有樹脂粒子を外添する方法が挙げられる。静電荷像現像用トナーの製造の他の１態様として、トナー母粒子の調製においてフッ素含有樹脂粒子を内添し、そして得られたトナー母粒子にフッ素含有樹脂粒子を外添することなく調製する方法が挙げられる。
【００４７】
トナー母粒子としては、粉砕法および重合法により得られるトナー母粒子のいずれであってもよい。これらのトナー母粒子は、トナーが用いられる画像形成装置の種類に応じて適宜選択することができる。例えば、静電荷像現像用トナーがフルカラー用である場合には、重合法によるトナー母粒子が好ましく用いられる。
【００４８】
トナー母粒子を粉砕法により調製する場合は、結着樹脂と顔料とを混合し、場合によって離型剤、荷電制御剤を添加し、ヘンシェルミキサーなどの攪拌機で均一に混合した後、２軸押し出し機で溶融・混練され、次いで冷却し、その後粗粉砕および微粉砕工程を経て、そして分級処理することにより調製することができる。こうして得られたトナー母粒子に、さらに外添粒子などを付着させて、トナー粒子を調製することができる。
【００４９】
粉砕法により調製されるトナー母粒子に、フッ素含有樹脂粒子を内添する方法として、ヘンシェルミキサーなどの攪拌機で均一に混合する際にフッ素含有樹脂粒子を添加する方法、および２軸押し出し機で溶融・混練する際にフッ素含有樹脂粒子を添加する方法など、が挙げられる。
【００５０】
結着樹脂としては公知のトナー用樹脂が使用可能であり、例えばポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体等のスチレン系樹脂でスチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又は共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン変成エポキシ樹脂、シリコーン変成エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂等が単独又は複合して使用できる。これらの中でもスチレン−アクリル酸エステル系樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル系樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。結着樹脂としては、ガラス転移温度５０〜７５℃、フロー軟化温度１００〜１５０℃の範囲である樹脂が好ましい。
【００５１】
着色剤としては、公知のトナー用着色剤が使用可能である。例えばカーボンブラック、ランプブラック、マグネタイト、チタンブラック、クロムイエロー、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、カルコオイルブルー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、マラカイトグリーンレーキ、キノリンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の染料および顔料を単独あるいは複合して使用できる。
【００５２】
離型剤としては、公知のトナー用離型剤が使用可能である。例えばパラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等が挙げられる。中でもポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナウバワックス、エステルワックス等を使用することが好ましい。
【００５３】
荷電制御剤としては、公知のトナー用荷電制御剤が使用可能である。例えば、オイルブラック、オイルブラックＢＹ、ボントロンＳ−２２（オリエント化学工業（株）製）、ボントロンＳ−３４（オリエント化学工業（株）製）、サリチル酸金属錯体Ｅ−８１、Ｅ−８４（オリエント化学工業（株）製）、チオインジゴ系顔料、銅フタロシアニンのスルホニルアミン誘導体、スピロンブラックＴＲＨ（保土ヶ谷化学工業（株）製）、カリックスアレン系化合物、有機ホウ素化合物、含フッ素４級アンモニウム塩系化合物、モノアゾ金属錯体、芳香族ヒドロキシルカルボン酸系金属錯体、芳香族ジカルボン酸系金属錯体、多糖類等が挙げられる。トナーがカラートナー用である場合は、無色または白色の荷電制御剤がより好ましく用いられる。
【００５４】
粉砕法によりトナー母粒子を調製する場合の成分比（重量）としては、結着樹脂１００重量部に対して、着色剤０．５〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部、離型剤１〜１０重量部、好ましくは２．５〜８重量部、そして荷電制御剤０．１〜７重量部、好ましくは０．５〜５重量部の割合である。そしてフッ素含有樹脂粒子を内添によりトナー母粒子に含める場合は、トナー母粒子１００重量部に対して、フッ素含有樹脂粒子を０．０５〜２０重量部用いるのが好ましく、１〜１０重量部用いるのがより好ましい。なお、ここに記載する重量部は、いずれも固形分重量を基準としている。フッ素含有樹脂粒子の量が０．０５重量部未満である場合は、十分な光沢度抑制効果が得られないおそれがある。またフッ素含有樹脂粒子の量が２０重量部を超える場合は、色相が変化したり、定着性が悪くなる恐れがある。
【００５５】
一方、トナー母粒子は重合法により調製することもできる。重合法によりトナー母粒子を調製する方法として、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法などにより重合する方法が挙げられる。懸濁重合法においては、重合性モノマー、着色顔料、離型剤を、そして必要により更に染料、重合開始剤、多官能性重合性モノマー、荷電制御剤、その他の添加剤など、を添加した複合物を溶解又は分散させたモノマー組成物を、懸濁安定剤（水溶性高分子、難水溶性無機物質）を含む水相中に攪拌しながら添加して、重合させることによって、所望の粒子サイズを有する着色重合トナー母粒子を形成することができる。
【００５６】
乳化重合法においては、モノマーと離型剤を、そして必要により更に重合開始剤、乳化剤（界面活性剤）などを水中に分散させて重合を行い、次いで凝集過程で着色剤、荷電制御剤と凝集剤（電解質）等を添加することによって所望の粒子サイズを有する着色トナー母粒子を形成することができる。
【００５７】
重合法によりトナー母粒子を調製する場合に用いられる材料として、着色剤、離型剤、荷電制御剤は、上述した粉砕トナーと同様の材料が使用できる。
【００５８】
重合性モノマーとしては、公知のビニル系モノマーが使用可能であり、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、エチレングリコール、プロピレングリコール、無水マレイン酸、無水フタル酸、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピレン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００５９】
重合に用いられる乳化剤（界面活性剤）としては公知のものが使用可能である。例えばドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。
【００６０】
重合開始剤としては、公知のものが使用可能である。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４’−アゾビスシアノ吉草酸、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾビス−イソブチロニトリル等がある。
【００６１】
凝集剤（電解質）としては、公知のものが使用可能である。例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸鉄等が挙げられる。
【００６２】
また、重合法によりトナー母粒子を調製する場合、トナー母粒子を分散重合法によっても作成することができる。分散重合法は、例えば特開昭６３−３０４００２号公報に記載される公知の方法により調製することができる。
【００６３】
重合法によりトナー母粒子を調製する場合の重量比率、およびフッ素含有樹脂粒子を内添によりトナー母粒子に含める場合の重量比率としては、上記粉砕法によりトナー母粒子を調製する場合の成分比と同様の比率で調製することができる。なお、重合法によるトナー母粒子に、フッ素含有樹脂粒子を内添する方法として、重合前にフッ素含有樹脂粒子を添加する方法および重合中にフッ素含有樹脂粒子を添加する方法などが挙げられる。
【００６４】
フッ素含有樹脂粒子をトナー母粒子に内添することによって、光沢度が抑制された印刷物を得ることができる。さらにトナー母粒子に対して、フッ素含有樹脂粒子などの粒状物を内添することによって、画像かぶりおよびフィルミングを防止することができる。フッ素含有樹脂粒子が、好適な硬度を有するため、トナーを感光体上に残留させることもなく、かつ感光体を傷つけることもなく、感光体を適度に研磨することができるためである。さらに、フッ素含有樹脂粒子をトナー母粒子に内添させることにより、その後に添加されうる外添粒子がトナー母粒子中へ埋没することを防止することができる。これによって、外添粒子の特性を十分に発揮することができ、さらに長時間使用しても帯電安定性および流動性により優れるトナーを調製することができる。
【００６５】
本発明の方法においては、上記方法などによって調製されたトナー母粒子に対して、フッ素含有樹脂粒子を外添することにより調製することもできる。フッ素含有樹脂粒子をトナー母粒子に外添することによって、光沢度が抑制された印刷物を得ることができる。さらにトナー母粒子に対して、フッ素含有樹脂粒子などの粒状物を外添することによって、乾式トナーにおける帯電特性の安定化させることができ、また流動性を向上させることもできる。
【００６６】
静電荷像現像用トナーは、このようにして得られるトナー母粒子に、フッ素含有樹脂粒子以外の粒子を外添してもよい。なお本明細書において、フッ素含有樹脂粒子以外の粒子であって外添される粒子を、「外添粒子」と記載する。
【００６７】
外添粒子としては、例えば、チタン、アルミニウム、ケイ素、マグネシウム、バリウム、亜鉛などの金属酸化物が挙げられ、これらを単独で、もしくは２種以上を併用して使用することができる。これらの中でも、チタン、アルミニウム、ケイ素の酸化物が好適であり、特にケイ素の酸化物が好ましく用いられる。このような外添粒子をトナー母粒子に外添させることによって、静電荷像現像用トナーの転写効率、流動性および帯電安定性を向上させることができる。  
【００６８】
静電荷像現像用トナーに、フッ素含有樹脂粒子および／または外添粒子を添加する場合、フッ素含有樹脂粒子の量は、トナー母粒子１００重量部に対して０．０５〜２０重量部であるのが好ましく、１〜１０重量部であるのが特に好ましい。また外添粒子の量は、トナー母粒子１００重量部に対して０．０５〜１０重量部であるのが好ましく、０．１〜５重量部であるのが特に好ましい。なお、ここに記載する重量部は、いずれも固形分重量を基準としている。フッ素含有樹脂粒子の量が０．０５重量部未満である場合は、十分な光沢度抑制効果が得られないおそれがある。またフッ素含有樹脂粒子の量が２０重量部を超える場合は、トナーの帯電量が多くなりすぎて画像濃度が低下するおそれがある。また、外添粒子の量が０．０５重量部未満である場合は、トナーに対して流動性を充分に付与するなどの外添粒子の添加効果が得られないおそれがある。外添粒子の量が１０重量部を超える場合は、トナーの帯電量が多くなりすぎて画像濃度が低下するおそれがある。また、外添粒子がトナー母粒子から脱離して、逆帯電のトナーを生み出したり画像かぶりを発生させたりするおそれもある。
【００６９】
フッ素含有樹脂粒子および／または外添粒子の、トナー母粒子への外添は、必要に応じて分級などの処理が施された後のトナー母粒子に、フッ素含有樹脂粒子および／または外添粒子を添加し、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどの高速攪拌機などで攪拌、混合することによって行われる。攪拌の回転数、時間、羽根形状などの混合条件は、トナー母粒子の性能に合わせて適宜設定することができる。
【００７０】
こうして、形成される電子写真像の表面の光沢が抑制された、静電荷像現像用トナーを調製することができる。このような静電荷像現像用トナーとして、次の通り３つの態様が挙げられる。
・少なくとも、結着樹脂、着色剤、およびフッ素含有樹脂粒子を含むトナー母粒子、を含有する、静電荷像現像用トナー（フッ素含有樹脂粒子内添トナー）。
・少なくとも、結着樹脂および着色剤を含むトナー母粒子、および
フッ素含有樹脂粒子、
を含有する、静電荷像現像用トナー（フッ素含有樹脂粒子外添トナー）。
・少なくとも、結着樹脂、着色剤、およびフッ素含有樹脂粒子を含むトナー母粒子、および
フッ素含有樹脂粒子、
を含有する、静電荷像現像用トナー（フッ素含有樹脂粒子内添および外添トナー）。
【００７１】
上記３態様の静電荷像現像用トナーにおいて、
トナー母粒子１００重量部、および
フッ素含有樹脂粒子０．０５〜２０重量部、
の範囲の量で含まれるのが好ましい。これらの静電荷像現像用トナーにおいては、フッ素含有樹脂粒子はトナー母粒子に内添される態様、トナー母粒子に外添される態様、およびトナー母粒子に内添および外添される態様が挙げられるが、何れの態様においても上記範囲の量で含まれるのが好ましい。なお、この範囲から外れる場合の不利益などは上述と同様である。
【００７２】
なお、これらの静電荷像現像用トナーにおいては、結着樹脂としてフッ素を含まない樹脂を用いるのが好ましい。このような結着樹脂を用いることによって、結着樹脂とフッ素含有樹脂粒子との相溶性の低さを、より確保することができ、そして印刷物の光沢度を下げることを、より確保することができるからである。
【００７３】
静電荷像現像用トナーは、キャリアを用いない一成分現像剤用の磁性トナーまたは非磁性トナーとして用いることができる。さらに、上記により調製される静電荷像現像用トナーにさらにキャリアを混合し、二成分現像剤としても使用することもできる。二成分現像剤は、高速対応性および安定性に優れるという利点がある。
【００７４】
二成分現像剤のキャリアとしては、公知のものを用いることができ、たとえば、鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、磁性樹脂キャリアなどの磁性を有する粉体、ガラスビーズなど、ならびにこれらの表面を樹脂などで被覆したものが挙げられる。キャリアの被覆に使用できる樹脂としては、たとえば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。これらの樹脂を被覆する方法としては、公知慣用の手段を用いることができ、たとえば、噴霧法、浸透法、熱処理法などの方法が挙げられる。
【００７５】
このようなキャリアを、ナウタミキサ、Ｖ型混合機などの混合機によってトナーと混合し、二成分現像剤を調製することができる。
【００７６】
静電荷像現像用トナーは、感光体あるいは静電記録体に形成された静電潜像を現像することができる。すなわち、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、無定形シリコン等の無機光導電材料、フタロシアニン顔料、ビスアゾ顔料等の有機光導電材料からなる感光体に電子写真的に静電潜像を形成し、あるいはポリエチレンテレフタレートのような誘電体を有する静電記録体に針状電極等により静電潜像を形成し、磁気ブラシ法、カスケード法、タッチダウン法等の現像方法によって、静電潜像に電子写真トナーを付着させトナー像を形成する。このトナー像は紙等の転写材に転写後、定着して複写物となり、感光体等の表面に残留するトナーはクリーニングされる。クリーニング法としてはブレード法、ブラシ法、ウエブ法、ロール法等種々の方法を用いることができる。
【実施例】
【００７７】
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。実施例中、「部」および「％」は、ことわりのない限り、重量基準による。
【００７８】
製造例１  フッ素含有樹脂粒子の製造
１Ｌの丸形コルベンに純水８００部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム乳化剤８部を仕込み、８０℃に昇温した。次いで、過硫酸カリウム４部を仕込んで、ジエチルトリフルオロアクリレート９５部およびエチレングリコールジメタクリレート５部を３時間かけて滴下し、滴下終了後約５時間エージングし、その後真空乾燥装置で乾燥し、平均粒径０．１μｍを有するフッ素含有樹脂粒子を得た。このフッ素含有樹脂粒子のフッ素含有量は、３２重量％であった。
【００７９】
実施例１  静電荷像現像用トナー（Ｉ）の調製（フッ素含有樹脂粒子を内添）
製造例１により得られたフッ素含有樹脂粒子を、市販のトナー母粒子１００重量部に対して２重量部となる量で加えて溶融混練を行い、静電荷像現像用トナー（Ｉ）を得た。
【００８０】
実施例２  静電荷像現像用トナー（II）の調製（フッ素含有樹脂粒子を内添）
製造例１により得られたフッ素含有樹脂粒子を、市販のトナー母粒子１００重量部に対して４重量部となる量で加えて溶融混練を行い、静電荷像現像用トナー（II）を得た。
【００８１】
実施例３  静電荷像現像用トナー（III）の調製（フッ素含有樹脂粒子を外添）
市販のトナー粒子１００重量部に、製造例１により得られたフッ素含有樹脂粒子２重量部を加え、ヘンシェルミキサーにより混合し、静電荷像現像用トナー（III）を得た。
【００８２】
実施例４  静電荷像現像用トナー（IV）の調製（フッ素含有樹脂粒子を外添）
市販のトナー粒子１００重量部に、製造例１により得られたフッ素含有樹脂粒子４重量部を加え、ヘンシェルミキサーにより混合し、静電荷像現像用トナー（IV）を得た。
【００８３】
比較例１  静電荷像現像用トナー（Ｖ）の調製
市販のトナー粒子をそのまま静電荷像現像用トナーとして用いた。
【００８４】
比較例２  静電荷像現像用トナー（VI）の調製
製造例１により得られたフッ素含有樹脂粒子の代わりに、アクリル系樹脂粒子（日本ペイント社の「ＭＧ−１５１」、粒径０．１μｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様に調製して、静電荷像現像用トナー（VI）を得た。
【００８５】
比較例３  静電荷像現像用トナー（VII）の調製
製造例１により得られたフッ素含有樹脂粒子の代わりに、アクリル系樹脂粒子（日本ペイント社の「ＭＧ−１５１」、粒径０．１μｍ）を用いたこと以外は、実施例２と同様に調製して、静電荷像現像用トナー（VII）を得た。
【００８６】
比較例４  静電荷像現像用トナー（VIII）の調製
製造例１により得られたフッ素含有樹脂粒子の代わりに、アクリル系樹脂粒子（日本ペイント社の「ＭＧ−１５１」、粒径０．１μｍ）を用いたこと以外は、実施例３と同様に調製して、静電荷像現像用トナー（VIII）を得た。
【００８７】
比較例５  静電荷像現像用トナー（IX）の調製
製造例１により得られたフッ素含有樹脂粒子の代わりに、アクリル系樹脂粒子（日本ペイント社の「ＭＧ−１５１」、粒径０．１μｍ）を用いたこと以外は、実施例４と同様に調製して、静電荷像現像用トナー（IX）を得た。
【００８８】
こうして得られた実施例および比較例の静電荷像現像用トナーについて、以下の通り評価を行った。
【００８９】
評価サンプルの作成
表面をスチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂で被覆したキャリアー(平均粒径８０μｍ)９４重量部に対して、実施例および比較例の静電荷像現像用トナーをそれぞれ６重量部混合し、実験用現像剤を調製した。Ｕ−Ｂｉｘ３１４２(コニカ製)を用いて、上質アート紙上に、黒色に塗りつぶされた一辺５０ｍｍの大きさの正方形の電子写真像を作成し、この電子写真像について評価を行った。
【００９０】
６０°グロスの測定
ｍｉｃｒｏ−ｇｌｏｓｓ６０°（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  社製）を用いて、評価サンプルの電子写真像部分の６０°グロスを、ＪＩＳ  Ｋ５６００−４−７に準拠して３回測定し、これらの測定値から平均値を算出した。結果を表１に示す。この６０°グロスの値が低いほど、人の目視評価において鏡面光沢度が低くギラツキ感のない印刷物であると評価される。
【００９１】
表面状態の評価
作成した評価サンプルの黒塗りの部分の表面状態について、下記基準に基づいて目視評価を行った。
○：表面状態が良好である
△：表面に多少の凝集や気泡跡が確認されるものの概ね良好である
×：表面に凝集や気泡跡が確認でき、不良である
【００９２】
【表１】
2008033127.tif 000002
【００９３】
【表２】
2008033127.tif 000003
【００９４】
上記実施例および比較例から明らかであるとおり、フッ素含有樹脂粒子を静電荷像現像用トナーに含めることによって、鏡面光沢度が低い電子写真像を有する印刷物を形成することができた。そしてこれらの電子写真像は、表面状態が良好なものであった。一方、比較例１〜４の静電荷像現像用トナーからは、鏡面光沢度が低い電子写真像を有する印刷物を得ることができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明の方法は、フッ素含有樹脂粒子を静電荷像現像用トナー中に存在させることによって、静電荷像現像用トナーを用いて得られる電子写真像の表面の光沢を抑制することができる。本発明の方法により、現存の静電荷像現像用トナーに添加するのみで、電子写真像の表面の光沢が抑制された印刷物を得ることができるため、現存のトナーの性能をそのまま維持し、かつ光沢度を抑制することができるという、優れた性能を有している。本発明によって、省資源および省エネルギーに対応した、現存する軟化点の低いトナーにおいても、電子写真像の表面の光沢を容易に抑制することが可能となる。