(57)【要約】【課題】銀または銀合金に特有の硫化銀や酸化銀の被膜などによる表面色調の劣化を可及的に阻止することのできる銀器類の改良方法を得ることを目的とする。【解決手段】銀器類に、銀よりも低電位でかつイオン化したチタン又はチタンおよびバナジウムなどの金属元素を２００℃〜３００℃で焼き付けることを特徴とする。この方法によれば、銀メッキ（銀）表面にイオン結合したチタン又はチタンおよびバナジウムから供給される電子の還元作用によって銀の酸化作用を阻止できるだけでなく、酸化物や硫化物が付着しても簡単に洗い流すことができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀器類に、金属元素としての銀よりも低電位でかつイオン化した金属元素を２００℃〜３００℃で焼き付けることを特徴とする銀器類の改良方法。
【請求項２】
イオン化した金属元素としてチタン又はチタンおよびバナジウムを使用することからなる請求項１に記載の銀器類の改良方法。
【請求項３】
イオン化した金属元素としてのチタン又はチタンおよびバナジウムは、澱粉および／もしくは穀類と、金属元素としてのチタン又はチタンおよびバナジウムを含むイオン性固体あるいは微細化粉末とを所定の割合で混合した原料に浄化水と麹菌を加えて醗酵熟成することにより原料中に含まれるチタン又はチタンおよびバナジウムを解離させ、さらに濾過してイオン化チタン又はイオン化チタンおよびイオン化バナジウムを１．０ｗｔ％〜４．０ｗｔ％含有する醗酵熟成液である請求項２に記載の銀器類の改良方法。
【請求項４】
リペアが必要な銀器類を洗浄したのち羽布で研磨し、ついでこの銀器類に常法により銀メッキ処理を施し、さらに金属元素としての銀よりも低電位でかつイオン化した金属元素を２００℃〜３００℃で焼き付けることを特徴とする銀器類のリペア方法。
【請求項５】
銀よりも低電位でかつイオン化した金属元素としてチタン又はチタンおよびバナジウムを使用することからなる請求項４に記載の銀器類のリペア方法。
【請求項６】
イオン化した金属元素としてのチタン又はチタンおよびバナジウムは、澱粉および／もしくは穀類と、金属元素としてのチタン又はチタンおよびバナジウムを含むイオン性固体あるいは微細化粉末とを所定の割合で混合した原料に浄化水と麹菌を加えて醗酵熟成することにより原料中に含まれるチタン又はチタンおよびバナジウムを解離させ、さらに濾過してイオン化チタン又はイオン化チタンおよびイオン化バナジウムを１．０ｗｔ％〜４．０ｗｔ％含有する醗酵熟成液である請求項５に記載の銀器類のリペア方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、銀または銀を主成分とする合金で形成された銀器類の改良方法に関するものであり、一層詳細には、銀または銀合金に特有の硫化銀や酸化銀の被膜などによる表面色調の劣化を可及的に阻止することのできる銀器類の改良方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  従来、銀あるいは銀を主成分とする合金は宝飾品や洋食器などとして広く使用されている。
しかし、このような銀器類は空気中の二酸化硫黄や硫化水素と反応してその表面にターニッシュ（硫化銀からなる被膜）を生成したり、酸素と反応した酸化銀の被膜などを生成するため、表面の色調が次第に黄色ないし黒色に変色してしまい、銀本来の美しい輝きが失われてしまうという問題点があった。【０００３】  そこで、表面に生成した被膜などを取り除く手段として、例えば、研磨剤で磨く（特許文献１）、あるいは還元剤を用いた酸洗剤に浸漬する（特許文献２）、さらには還元性を有する洗浄剤を使用する（特許文献３）など種々の方法が提案され、需要者の便宜に供されている。【０００４】
【特許文献１】  特開昭６２−２６５３９９号公報
【特許文献２】  特開２００３−２７０９６号公報
【特許文献３】  特開平４−２１４８８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  特許文献１には、研磨剤としてリン酸水素カルシウムと酸化アルミニウムを使用することが提案されているが、研磨剤を使用すると銀器に対するダメージが大きく好ましい方法とはいえない。【０００６】  また、特許文献２は、還元剤により銀器の表面に生成した硫化銀を還元し銀に戻すことにより銀器の洗浄を行なっている。しかし、この酸洗剤も銀器に対するダメージが大きいという問題がある。また、一般的にはこのような酸洗剤においては、還元剤としてチオ尿素が用いられているが、このチオ尿素には発ガン性の問題が指摘されていることからも銀食器などにこのような洗剤を使用することは安全性の点で好ましくない。【０００７】  さらに、特許文献３では、炭酸塩、有機酸及び還元性物質を含有する洗浄剤が提案されている。この方法は、炭酸塩と有機酸の反応により発生する炭酸ガス発生時の微振動を洗浄に利用するものであるが、洗浄効果が十分ではなく、また還元性物質としてチオ尿素を使用しているため前述と同様に安全性の点で問題を有している。【０００８】  一方、アルカリにアルミニウムを作用させると、いわゆる発生基水素といわれる還元性を有する水素原子が生じることが知られている。そこでこのアルミニウムにアルカリを作用させて発生する水素ガスを利用して銀表面の硫化銀や酸化銀を除去することも検討されているが、洗浄効率が低く実際的な方法とは言えない。【０００９】  また、銀器類は純銀によるものは少なく、銅、亜鉛、ニッケル等の基材表面に銀メッキされたものや銀合金が広く使用されている。銀メッキ品や銀合金でない場合も、これら金属元素が銀中に不純物として少量含有されていることが多く、従って、単純に、銀器類にアルカリの洗浄剤を使用した場合、銀器類表面の傷やエッジ部分など基材部が露出している部分あるいは合金中や不純成分から、銅、亜鉛、ニッケルなど銀以外の金属成分が溶出し、この溶出成分が、洗浄過程中に銀器類の表面にメッキされた状態で再付着してしまう現象が生じて新たな変色が起きたり、再変色したようになるなど銀器類にダメージを与えてしまうという問題があった。【００１０】  さらには、銀器類のうち、特に銀食器は、食材由来の有機物汚れなどが付着しており、この汚れは前記したような従来の銀器類用洗浄剤では、十分に洗浄することができないなどの指摘もあった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】  ところで、発明者は、醗酵技術を利用して植物の種子などに含まれる鉱物質（＝金属元素＝ミネラル成分）を電解質として解離（イオン化）させる画期的な方法を開発するとともに静電磁場と有機酸溶液を利用してミネラル含有物質から人体に悪影響や刺激のないミネラルを解離（イオン化）する方法の登録も得ている。そしてこれらの方法を利用することにより従来では考えられなかった、例えば、金、銀、銅、マグネシウム、亜鉛、マンガン、アルミニウム、ステンレス、プラチナなど多種多様の金属元素を電解質として解離（イオン化）する技術も確立するに至っている。【００１２】  また、金属元素においては標準電極電位の高い元素から低い元素に向かって電流が流れ、低い元素から高い元素へは電子（エレクトロン−ｅ）が供給されることが公知であるが、この電子の流れというのは酸化作用と反対の還元作用を呈することも知られている。【００１３】  そこで、この発明では、銀よりも標準電極電位が低く（低電位）かつイオン化した金属元素を銀器類に２００℃〜３００℃で焼き付け、この金属元素から銀器類の組成分としての銀（銀メッキ部分）に電子（エレクトロン−ｅ）を供給するように構成することにより、銀と酸素が結びつく酸化作用を可及的に阻止して銀本来の美しい輝きと色合いを保持しようとするものである。【００１４】  この場合、銀よりも標準電極電位が低く（低電位）かつイオン化した金属元素としてはチタン又はチタンおよびバナジウムを使用するのが好適であり、具体的には、澱粉および／もしくは穀類と、金属元素としてのチタン又はチタンおよびバナジウムを含むイオン性固体あるいは微細化粉末とを所定の割合で混合した原料に浄化水と麹菌を加えて醗酵熟成することにより原料中に含まれるチタン又はチタンおよびバナジウムを解離させ、さらに濾過してイオン化チタン又はイオン化チタンおよびイオン化バナジウムを１．０ｗｔ％〜４．０ｗｔ％程度含有する醗酵熟成液を使用する。【００１５】  一方、リペアが必要な銀器類の場合は、この銀器類を洗浄したのち羽布で研磨し、ついで常法により銀メッキ処理を施し、さらに金属元素としての銀よりも低電位でかつイオン化した金属元素を２００℃〜３００℃で焼き付けることにより所期の目的を達成する。【００１６】  この場合も、銀より標準電極電位が低く（低電位）かつイオン化した金属元素として、チタン又はチタンおよびバナジウムを使用するのが好適であり、具体的には、澱粉および／もしくは穀類と、金属元素としてのチタン又はチタンおよびバナジウムを含むイオン性固体あるいは微細化粉末とを所定の割合で混合した原料に浄化水と麹菌を加えて醗酵熟成することにより原料中に含まれるチタン又はチタンおよびバナジウムを解離させ、さらに濾過してイオン化チタン又はイオン化チタンおよびイオン化バナジウムを１．０ｗｔ％〜４．０ｗｔ％程度含有する醗酵熟成液を使用する。
【発明の効果】
【００１７】  本発明に係る銀器類の改良方法によれば、銀メッキ（銀）表面に、銀よりも低電位の解離（イオン化）したチタンＴｉ又はチタンＴｉおよびバナジウムＶをイオン結合＋イオンコーティングしたので、チタンＴｉ又はチタンＴｉおよびバナジウムＶから銀Ａｇメッキ部分などに電子（エレクトロン  −ｅ）が供給される還元作用によって銀Ａｇと酸素が結びつく酸化作用を阻止できるだけでなく、酸化物や硫化物が銀Ａｇ表面にあったとしても簡単に洗い流せるので表面の色調のくすみや変色などを可及的に阻止することができるものである。【００１８】  また、リペアの場合は、磨き粉処理などによるメッキ表面の損傷を阻止できるだけでなく、従来に比較して銀メッキの磨き処理に係わる人件費、光熱費、材料費の低減などにより維持管理の経費節減を図ることができる。【００１９】  さらには、銀器類自体の抗酸化作用とともに表面硬度の増強も図ることができ、研磨剤と洗浄水による環境汚染等も防止することができるなど種々の効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】  次に、本発明に係る銀器類の改良方法につき最良の形態を例示し、以下詳細に説明する。
すなわち、図１において、本実施の形態においては被改良銀器類として、ニッケル合金の表面に銀メッキを施した、所謂、ニッケルシルバー製の食器皿１０を使用するものとする。【００２１】  一方、容器１２には、例えば、水道水（Ｔａｐｗａｔｅｒ）を逆浸透膜（ＲＯ）で濾過することにより不純物を可及的に除去した浄水に、銀よりも低電位の金属イオン含有液、すなわち、チタンＴｉをイオンとして含有するイオン化チタン含有液１４を５．０ｗｔ％の濃度で溶解した金属イオン処理水１６を準備する。
この場合、イオン化チタン含有液１４は、澱粉および／もしくは穀類と、金属元素としてのチタンを含むイオン性固体あるいは微細化粉末とを所定の割合で混合した原料に浄化水と麹菌を加えて醗酵熟成することにより混合原料中に含まれるチタンを解離させ、さらに濾過して解離（イオン化）したチタンを１．０ｗｔ％〜４．０ｗｔ％含有する醗酵熟成液を使用するものとする。【００２２】  なお、本実施の形態においては、金属イオン含有液としてイオン化チタン含有液１４を使用したが、同様の手順により醗酵熟成して得られたイオン化バナジウム含有液を混合したイオン化チタンおよびイオン化バナジウム含有液なども好適に使用することができ、この場合は、バナジウムの作用により被改良品としての食器皿１０の硬度を増強することができるので耐久性の向上も図ることができる。【００２３】  また、金属イオン処理液１６に対するイオン化チタン含有液１４の濃度が０．１０ｗｔ％以下になると食器皿１０の改良に長時間を要するので効率が低下し、また、迅速な改質をする必要がある場合には浄水で希釈することなくイオン化チタン含有液１４をそのまま（１００ｗｔ％）を容器１２に入れて処理すれば極めて効率的な改良を施すことが可能であるが、その濃度が５．０ｗｔ％を超えると費用対効果の面から好ましいとはいえない。【００２４】  このようにして金属イオン処理水１６の準備ができたら、食器皿１０を電気炉などの加熱装置１８によって加熱した後、この食器皿１０を容器１２中の金属イオン処理水（常温）１６に投入して解離（イオン化）しているチタンを焼き付ける。この作業は食器皿１０を加熱することにより組成としての金属元素の分子運動を活発化させ、この活発な状態において金属イオン処理水１４にイオン（電解質）として解離しているチタンをその銀メッキ表面に架橋ないしはコーティングをするものである（図２参照）。
この場合、加熱装置１８による食器皿１０の加熱温度としては約２５０℃で３分〜５分間程度が好ましいが、銀器類がハンダ製品の場合は２００℃以下での加熱とし、それ以外の製品は３００℃を上限とするのが好ましい。【００２５】  一方、別の容器２０には、前記と同様に逆浸透膜（ＲＯ）で不純物を可及的に除去した浄水に前記のイオン化チタン含有液１４を０．１ｗｔ％溶解して調整した第２金属イオン処理水（常温）２２を用意しておき、前記金属イオン処理水１６に浸漬した直後の食器皿１０をこの第２イオン処理水２２に浸漬することにより、食器皿１０に付着している（金属イオン処理水１６中に含まれていた）有機酸などの洗浄を行う。【００２６】  このように処理して得られた食器皿２４は、その基材表面の銀Ａｇメッキ部分にチタンＴｉがイオン結合してコーティングされることになるが、前記チタンＴｉは銀Ａｇとの標準電極電位の違いから銀Ａｇメッキ部分からチタンＴｉには電流が流れ、一方、チタンＴｉから銀Ａｇメッキ部分には電子（エレクトロン−ｅ）が供給され続けて銀Ａｇメッキ部分には還元作用が生じ、従って、銀Ａｇメッキ部分には酸化被膜などが生じにくくなり、使用などによって、仮に、酸化被膜や硫化物が生じたり残留したとしてもチタンＴｉがイオン結合してコーティングされた部分に乗っている状態にすぎないため中性洗剤などで簡単に洗い流すことができ、表面の色調のくすみや変色を可及的に阻止することができるものである（図３参照）。【００２７】  なお、得られた食器２４を、蛍光Ｘ線膜厚計（セイコーインスツルメント（株）製、マイクロエレメントモニターＳＥＡ５１２０、大阪市立工業研究所）により定性分析を行ったところ、銅、亜鉛、銀とともにチタンの存在が確認された。【００２８】  次に、前記の処理により得られた食器皿２４と、未処理の同じ食器皿１０における銀メッキの耐変色試験（大阪市立工業研究所）を行った。
まず、未処理の食器皿１０および処理済の食器皿２４の一部に鶏卵の卵黄を綿棒で塗布し、条件１（６０℃、相対湿度９０％で１週間放置）および条件２（１００℃乾燥雰囲気に１時間放置したのち、４０℃、相対湿度９０％で２４時間放置）で腐食促進試験を行い、各食器皿の変色および腐食の有無を目視観察により評価した。【００２９】
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【００３０】
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【００３１】  上記結果から、処理済の食器皿２４は、未処理の食器皿１０に比べると硫化物による腐食に対して耐性が認められ、従って、錆びにくく腐食しにくい銀器に改良され、銀の損傷を軽減することでのその寿命を延ばすことができることが解った。【００３２】  なお、本実施の形態においては銀器類として未使用の食器皿１０の改良方法につき説明したが、補修（リペア）が必要な食器皿（銀器類）２６の場合は、図４に示すように、この食器皿２６をまず洗浄して、必要に応じて板金ないしは溶接修理を行い、ついでこの食器皿２６を羽布により研磨し、さらに定法により３．８μｍ程度の銀Ａｇメッキを行うことにより前処理を行い、得られた前処理食器皿２８を先に説明した図１の手順に移行してリペアを行えば良い。【００３３】  さらには、金属元素としての銀よりも低電位でかつイオン化した金属元素としてチタン又はチタンおよびバナジウムを例示して説明したが、銀よりも低電位でかつイオン化した金属元素であれば、他の種々の金属元素も好適に使用できること言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明に係る銀器類の改良方法における最良の形態を示す概略手順説明図である。
【図２】図１に示す食器皿における断面部分の模式説明図である。
【図３】図１に示す食器皿における電子と電流の流れを示す説明図である。
【図４】本発明に係る銀器類のリペア方法における前処理の手順説明図である。
【符号の説明】
【００３５】１０…食器皿（未処理）
１２…容器
１４…イオン化チタン含有液
１６…金属イオン処理液
１８…加熱装置、
２０…容器
２２…第２金属イオン処理液
２４…処理済食器皿
２６…被リペア食器皿
２８…前処理食器皿
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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