(57)【要約】      （修正有）【課題】未露光の感光膜のベタツキが低減され、露光後の感光膜の柔軟性低下や硬化収縮が抑制された、中性水で現像可能な感光性樹脂組成物、感光性フィルムおよびスクリーン印刷用ステンシルの提供。【解決手段】下記成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ、又は下記成分Ｅ、Ｃ及びＤからなる感光性樹脂組成物、及び上記感光性樹脂組成物からなる感光性フィルム並びにスクリーン印刷用ステンシル。成分Ａ：ポリビニルアルコール及び／又は部分けん化ポリビニルアルコール、成分Ｂ：水溶性光架橋剤、成分Ｃ：少なくとも一つのエチレン性不飽和結合を持つラジカル重合性モノマー又はオリゴマー、成分Ｄ：メルカプト基を少なくとも２つ有する多価チオール化合物、又は少なくとも１つの１級アミノ基もしくは少なくとも２つの２級アミノ基を有するアミノ化合物、成分Ｅ：スチリル置換されたピリジニウム基又はスチリル置換されたキノリニウム基を有するポリビニルアルコール系重合体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）からなることを特徴とする、感光性樹脂組成物。
成分（Ａ）：ポリビニルアルコールおよび（または）部分けん化ポリビニルアルコール
成分（Ｂ）：水溶性光架橋剤
成分（Ｃ）：少なくとも一つのエチレン性不飽和結合を持つラジカル重合性モノマーまたはオリゴマー
成分（Ｄ）：メルカプト基を少なくとも２つ有する多価チオール化合物、あるいは少なくとも１つの１級アミノ基もしくは少なくとも２つの２級アミノ基を有するアミノ化合物
【請求項２】
成分（Ｂ）が、ジアゾ樹脂、重クロム酸塩およびジアジド化合物である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
下記の成分（Ｅ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）からなることを特徴とする、感光性樹脂組成物。
成分（Ｅ）：下記の一般式（１）または一般式（２）で表されるポリビニルアルコール系重合体
【化１】
2008233669.tif 000009
(式中、Ｒ１は、水素原子、アルキル基またはアラルキル基を示し、これらはヒドロキシ基、カルバモイル基で置換されていてもよく、また、それらの炭素炭素結合は酸素原子あるいは不飽和結合を介していても良い。Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。ｍは、１〜６の整数であり、ｎは、０または１である。Ｘ−は、ハロゲンイオン、リン酸イオン、メト硫酸イオン、スルホン酸イオン、アニオン解離能をもつラジカル重合性モノマーまたはこれら陰イオンの混合物を表す)
【請求項４】
さらに、下記の成分（Ｂ）を含んでなる、請求項３に記載の感光性樹脂組成物。
成分（Ｂ）：水溶性光架橋剤
【請求項５】
さらに、下記の成分（Ｆ）を含んでなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
成分（Ｆ）：光ラジカル重合開始剤
【請求項６】
さらに、下記の成分（Ｇ）を含んでなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
成分（Ｇ）：水系樹脂エマルジョン
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物からなることを特徴とする、感光性フィルム。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物あるいは請求項７に記載の感光性フィルムからなることを特徴とする、スクリーン印刷用ステンシル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物、感光性フィルムおよびスクリーン印刷用ステンシルに関するものである。さらに詳細には、本発明は、水で現像可能であり、未露光の感光膜のベタツキが低減され、露光後の感光膜の柔軟性低下や硬化収縮が抑制された感光性樹脂組成物、感光性フィルムおよびスクリーン印刷用ステンシルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感光性樹脂組成物は、写真製版技術などにおけるようにパターン形成材料として、大量、かつ、多方面に実用されている（山岡亜夫、松永元太郎編、「フォトポリマー・テクノロジー」、日刊工業新聞社（１９８８年）参照）。高分子系感光材料は、解像性に優れているのみならず、たとえば、光の波長の選択によって広範囲な感光領域を設定できるので、用途に応じた利用が可能である。さらに、光照射によってパターン形成された樹脂層は、基材を化学的、物理的あるいは力学的にエッチング処理する際にレジスト材料として機能するという重要な役割を果たす。そして、感光性樹脂組成物は、光パターンをインキによって転写する凸版、凹版、平版さらには孔版用印刷版材としても実用に供されている。
【０００３】
このような特徴を活用して、感光性樹脂組成物は、サブミクロンからセンチメートルに至る幅広い写真製版材料として用いられている。
【０００４】
一般に、高分子系感光材料では、露光部と未露光部との化学構造変化に基づく溶解性などの物理的性質の変化に基づく現像処理が施されてパターンが形成される。あるいは、表面被覆処理材料として用いる場合には、露光による化学構造変化が著しい物理的性質の変化によって基材の保護作用が発現される。このような樹脂における化学構造変化は、単に光化学反応のみによるだけでなく、光化学反応が誘起する多様な二次的な化学反応の総和に基づく。その結果、たとえば、露光前後における樹脂層の溶剤に対する溶解性を任意に選択することが可能となる。
【０００５】
溶剤現像により感光性樹脂からレリーフパターン形成を行うときには、作業環境、廃棄物対策などの環境問題に直接関連し、溶剤としてもっとも安価で、かつ、安全な水を用いることが不可欠である。さらには、このような水現像型感光性樹脂が、たとえば、スクリーン印刷製版材料として用いられるためには、得られるパターンはインキに起因する耐溶剤性、耐水性を示すことが必要となる。とくに、水現像で形成されるパターンは親水性の場合が多いために、格段の耐水性を示す感光性樹脂が求められている。
【０００６】
耐水性を向上させる方法として、光ラジカル重合性水系エマルジョンと光架橋剤とからなる感光性樹脂組成物が広く採用されている。たとえば、光ラジカル重合性化合物をポリビニルアルコール中に水性樹脂エマルジョンとともに分散させた組成物（特許文献１：特開平６−２３０５６８号公報）や、エチレン性不飽和化合物と光ラジカル重合性開始剤をポリビニルアルコールに乳化し、これに光架橋剤を配合した水現像型組成物（特許文献２：特開昭４９−１２１８５２号公報、特許文献３：特開昭５０−１０８００３号公報、特許文献４：特開昭５９−１０７３４３号公報、特許文献５：特開平５−１２７３７７号各公報など）が提案されている。しかしながら、これらの感光性組成物をスクリーン版へ塗布し、乾燥して得られる未露光スクリーン感光版はエチレン性不飽和化合物のような油性分が表面にブリードすることによりベタツキが生じやすい。また、露光処理によってラジカル重合が進むことで柔軟性低下や硬化収縮がみられる等課題は残されたままとなっている。
【特許文献１】特開平６−２３０５６８号公報
【特許文献２】特開昭４９−１２１８５２号公報
【特許文献３】特開昭５０−１０８００３号公報
【特許文献４】特開昭５９−１０７３４３号公報
【特許文献５】特開平５−１２７３７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、未露光の感光膜のベタツキが低減され、露光後の感光膜の柔軟性低下や硬化収縮が抑制された感光性樹脂組成物、感光性フィルムおよびスクリーン印刷用ステンシルを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、主として、感光性樹脂組成物の構成成分として特定のチオール化合物あるいはアミノ化合物（即ち、メルカプト基を少なくとも２つ有する多価チオール化合物あるいは少なくとも１つの１級アミノ基もしくは少なくとも２つの２級アミノ基を有するアミノ化合物）を用いることによって、未露光の感光膜のベタツキが低減され柔軟で硬化収縮の抑制された、中性水で現像可能な感光性樹脂組成物、感光性フィルムおよびスクリーン印刷用ステンシルが提供されることを見出した。
【０００９】
したがって、本発明による第一の感光性樹脂組成物は、下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）からなること、を特徴とするものである。
成分（Ａ）：ポリビニルアルコールおよび（または）部分けん化ポリビニルアルコール
成分（Ｂ）：水溶性光架橋剤
成分（Ｃ）：少なくとも一つのエチレン性不飽和結合を持つラジカル重合性モノマーまたはオリゴマー
成分（Ｄ）：メルカプト基を少なくとも２つ有する多価チオール化合物、あるいは少なくとも１つの１級アミノ基もしくは少なくとも２つの２級アミノ基を有するアミノ化合物
【００１０】
このような本発明による第一の感光性樹脂組成物は、好ましい態様として、前記成分（Ｂ）が、ジアゾ樹脂、重クロム酸塩およびジアジド化合物であるもの、を包含する。
【００１１】
また、本発明による第二の感光性樹脂組成物は、下記の成分（Ｅ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）からなること、を特徴とするものである。
成分（Ｅ）：下記の一般式（１）または一般式（２）で表されるポリビニルアルコール系重合体
【化１】
2008233669.tif 000002
(式中、Ｒ１は、水素原子、アルキル基またはアラルキル基を示し、これらはヒドロキシ基、カルバモイル基で置換されていてもよく、また、それらの炭素炭素結合は酸素原子あるいは不飽和結合を介していても良い。Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。ｍは、１〜６の整数であり、ｎは、０または１である。Ｘ−は、ハロゲンイオン、リン酸イオン、メト硫酸イオン、スルホン酸イオン、アニオン解離能をもつラジカル重合性モノマーまたはこれら陰イオンの混合物を表す)
【００１２】
このような本発明による第二の感光性樹脂組成物は、好ましい態様として、さらに水溶性光架橋剤（成分（Ｂ））を含んでなるもの、を包含する。
【００１３】
このような本発明による第一および第二の感光性樹脂組成物は、好ましい態様として、さらに光ラジカル重合開始剤（成分（Ｆ））を含んでなるもの、を包含する。
【００１４】
このような本発明による感光性樹脂組成物は、好ましい態様として、さらに水系樹脂エマルジョン（成分（Ｇ））を含んでなるもの、を包含する。
【００１５】
そして、本発明による感光性フィルムは、前記の第一または第二の感光性樹脂組成物からなることを、特徴とするものである。
【００１６】
また、本発明によるスクリーン印刷用ステンシルは、前記の第一または第二の感光性樹脂組成物あるいは感光性フィルムからなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、未露光の感光膜のベタツキが低減され、露光後の感光膜の柔軟性低下や硬化収縮が抑制された感光性樹脂組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
＜成分（Ａ）＞
本発明における成分（Ａ）は、ポリビニルアルコールおよび（または）部分けん化ポリビニルアルコールである。ここで、部分けん化ポリビニルアルコールとは、酢酸ビニル重合体の分子中に存在するエステル結合の少なくとも一部分がけん化された構造を有するポリビニルアルコールを言うものであり、ポリビニルアルコールとは、酢酸ビニル重合体の分子中に存在するエステル結合の実質的に全部分がけん化された構造を有するポリビニルアルコールを言うものである。また、「および（または）」から明らかなように、成分（Ａ）は、ポリビニルアルコールのみからなっていてもよく、あるいは部分けん化ポリビニルアルコールのみからなっていてもよく、あるいはポリビニルアルコールと部分けん化ポリビニルアルコールとからなっていてもよい。また、このとき、部分けん化ポリビニルアルコールは、実質的にけん化度および重合度が同一の部分けん化ポリビニルアルコールのみからなっても、けん化度あるいは重合度が異なる部分けん化ポリビニルアルコールが共存しているものであってもよい。
【００１９】
成分（Ａ）は、けん化度が６０〜１００モル％、特に７０〜１００％のものが好ましく、水溶性が損なわれない限り、他のビニルモノマーとの共重合体でもよい。けん化度がこれ以下であれば、水溶性が不十分となる。その平均重合度は２００〜５０００、好ましくは３００〜４０００が好適である。重合度がこの範囲以下の場合には、光不溶化速度が著しく遅くなって感度が不十分であり、これ以上では、組成物の粘度が高すぎて使用に耐えない。また、カチオン変性などの変性ポリビニルアルコールまたは変性部分けん化ポリビニルアルコールも同様に使用可能である。
【００２０】
＜成分（Ｂ）＞
本発明における成分（Ｂ）は、水溶性光架橋剤である。  
本発明において、好ましい成分（Ｂ）の具体例としては、（イ）重クロム酸塩、例えば、重クロム酸アンモニウム、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウム等の重クロム酸塩類、（ロ）ジアジド化合物、例えば、４，４′−ジアジドスチルベン−２，２′−ジスルホン酸、４，４′−ジアジドベンザルアセトフェノン−２−スルホン酸、４，４′−ジアジドスチルベン−α−カルボン酸およびこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等のジアジド化合物、（ハ）ジアゾ樹脂、例えば、ｐ−ジアゾジフェニルアミンもしくは３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミンと４，４′−ビスメトキシメチルジフェニルエーテルとの縮合物の硫酸塩、リン酸塩および塩化亜鉛複塩陰イオンコンプレックスのジアゾ樹脂、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の硫酸塩、リン酸塩および塩化亜鉛複塩陰イオンコンプレックスのジアゾ樹脂、を挙げることができる。この種のジアゾ樹脂としては、パラアミノジフェニルアミンの他に、４−アミノ−４′−メチルジフェニルアミン、４−アミノ−４′−エチルジフェニルアミン、４−アミノ−４′−メトキシジフェニルアミン、４−アミノ−４′−クロロジフェニルアミン、４−アミノ−４′−ニトロジフェニルアミン等のジフェニルアミン類のジアゾ化物を、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド等のアルデヒド類を用いて縮合させた水溶性のジアゾ樹脂を用いることができる。
【００２１】
本発明では、上記成分（Ｂ）の一種を単独で用いることができ、また二種以上を併用することができる。
【００２２】
成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）あるいは成分（Ｅ）の固形分１重量部に対して、好ましくは０．００１〜０．５重量部、特に好ましくは０．０１〜０．２重量部である。
【００２３】
＜成分（Ｃ）＞
本発明における成分（Ｃ）は、少なくとも一つのエチレン性不飽和結合を持つラジカル重合性モノマーまたはオリゴマーである。
【００２４】
単官能性モノマーとしては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチ（プロピ）レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチ（プロピ）レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチ（プロピ）レングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチ（プロピ）レングリコール（メタ）アクリレート、エトキシトリエチ（プロピ）レングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、オキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、などが挙げられる。本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、「メタクリレート」および「アクリレート」の両者を意味し、「エチ（プロピ）レン」とは、「エチレン」および「プロピレン」の両者を意味する。
【００２５】
多官能性モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−トリメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、ビス（メタクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、エピクロルヒドリン変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、オキサイド変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、オキサイド変性ビスフェノール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２６】
オリゴマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、カプロラクトン付加（メタ）アクリレート、フェノールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等を用いることができる。このようなモノマー、多官能性モノマーおよびオリゴマーの好ましい具体例は、例えばテクノネット社発行の「光硬化技術データブック」（２０００年））６〜１１９ページに記載されている。
【００２７】
さらに、エチレン性不飽和基含有ポリエステルデンドリマーなどを用いることができる。このようなエチレン性不飽和基含有ポリエステルデンドリマーの具体例は、例えば特開２００５−７６００５号公報、特開２００５−４７９７９号公報  特開２００５−７６００５号公報などに記載されている。
【００２８】
本発明では、上記成分（Ｃ）の一種を単独で用いることができ、また二種以上を併用することができる。
【００２９】
成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）あるいは成分（Ｅ）の固形分１重量部に対して、好ましくは０．０１〜１００重量部、特に好ましくは０．０５〜５０重量部である。
【００３０】
＜成分（Ｄ）＞
本発明における成分（Ｄ）は、メルカプト基を少なくとも２つ有する多価チオール化合物、あるいは少なくとも１つの１級アミノ基もしくは少なくとも２つの２級アミノ基を有するアミノ化合物である。
【００３１】
多価チオール化合物は価数に対応した活性水素を有するが、その例としては、チオグリコール酸誘導体、メルカプトプロピオン酸誘導体、メルカプトブタン酸誘導体等が挙げられる。本発明の成分（Ｄ）の具体例としては、１，３−ベンゾジチオール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、エチレングリコールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールトリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、エチレングリコール（３−メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコール（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサ（３−メルカプトブチレート）、などが好適である。なお、反応を促進させるために３級アミンを添加するのが好ましい。具体例としては、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等である。
【００３２】
１級アミノ基は２つ、２級アミノ基は１つの活性水素をそれぞれ有する。本発明の成分（Ｄ）の、少なくとも１つの１級アミノ基あるいは少なくとも２つの２級アミノ基を持つアミノ化合物としては、アリルアミン、エチルアミン、イソブチルアミン、イソペンチルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−アミノオクタン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロヘプチルアミン、シクロオクチルアミン、シクロドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、２−エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、４−メトキシベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、３−アミノ−１−フェニルブタン、１，３−ジ（４−ピペラジル）−プロパン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、Ｎ-メチルエチレンジアミン、Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン、１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ジメチルトリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′―ジエチルエチレンジアミン、２，２−ジメチルプロピレンジアミン、３−ジエチルアミノ−１−プロピルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジブチルトリメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）ブタン−１，４−ジアミン、イソホロンジアミン、４，４′−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、４，４−メチレンビス（アミノシクロヘキサン）、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ジエチレントリアミン、ビス（３-アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス（３−アミノプロポキシ）−２，２−ジメチルプロパン、メチレンイミノビスプロピルアミン、などがあげられる。
【００３３】
本発明においては、成分（Ｄ）は、成分（Ｃ）とを配合して反応させた後に、成分（Ｄ）に存在する活性水素を不活性化することが好ましい。そのような活性水素を不活性化は、酸、酸エステルあるいはアセチル化剤などを添加する方法が好ましい。
【００３４】
本発明におけるこの成分（Ｄ）は、成分（Ｃ）中の（メタ）アクリレート基へマイケル付加反応して、未露光の感光膜のベタツキが低減され、柔軟で硬化収縮の抑制された中性水で現像可能な感光性樹脂組成物の形成がなされるものと考えられる。
【００３５】
成分（Ｄ）の配合量は、成分（Ｃ）の（メタ）アクリル基換算１モル当量に対して、成分（Ｄ）の活性水素換算で０．１〜５モルが好ましい。特に好ましいのは０．３〜１．０モルである。配合量がこれ以下であればべたつきは十分に低減されない。
【００３６】
＜成分（Ｅ）＞
本発明における成分（Ｅ）は、下記の一般式（１）または一般式（２）で示されるポリビニルアルコール系重合体である。
【化２】
2008233669.tif 000003
(式中、Ｒ１は、水素原子、アルキル基またはアラルキル基を示し、これらはヒドロキシ基、カルバモイル基で置換されていてもよく、また、それらの炭素炭素結合は酸素原子あるいは不飽和結合を介していても良い。Ｒ２は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。ｍは、１〜６の整数であり、ｎは、０または１である。Ｘ−は、ハロゲンイオン、リン酸イオン、メト硫酸イオン、スルホン酸イオン、アニオン解離能をもつラジカル重合性モノマーまたはこれら陰イオンの混合物を表す)
【００３７】
Ｒ１のアルキル基またはアラルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましい。特に１〜７が好ましい。具体的な残基（Ｒ１）としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、アリル、クロチル、ベンジルなどを挙げることができる。ｍは１〜６の範囲を越えると光不溶化後の膜が膨潤しやすくなり、１〜４がより好ましい。ｎは０または１のいずれでもよい。
【００３８】
Ｘ−としては、リン酸イオン、メト硫酸イオン、ハロゲンイオンとしてＣｌ−またはＢｒ−，スルホン酸イオンとして、ＣＨ３ＳＯ３−，ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ３−，Ｃ６Ｈ５ＳＯ３−，ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−が好ましい。また、Ｘ−として少なくとも一つのエチレン性不飽和結合を持ち、かつ、アニオン解離能を有するラジカル重合性モノマーも挙げることができる。アニオン解離能を有する残基としては、スルホン酸、カルボン酸、リン酸を挙げることができ、これらのアルカリ塩あるいは脂肪族アミンのアンモニウム塩とすることによりアニオン基を持つラジカルモノマーとして用いられる。このために用いられるモノマーにおけるラジカル重合性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基（以下、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイルおよびメタクロイルの両者を意味する）、マレイン酸モノエステル基、スチリル基、アリル基などを挙げることができる。解離していない酸型のモノマーの例として、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、フタル酸２−(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、フタル酸３−(メタ)アクリロイルオキシ−２−プロピルエステル、フタル酸３−(メタ)アクリロイルオキシ−２−プロピルエステル、シクロヘキサン―３−エン―１，２−ジカルボン酸２−(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸２−(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、シクロヘキサン−１，２−カルボン酸２−(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、マレイン酸２−(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、ω‐カルボキシ‐ポリカプロラクトンモノアクリレート、アクリル酸ダイマー、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルリン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルリン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ―３−プロピルリン酸、ω―（メタ）アクリロイルポリエチレンオキシエチレンリン酸、ω―（メタ）アクリロイルポリプロピレンオキシエチレンリン酸、スチレンスルホン酸、Ｎ-（２−スルホエチル）アクリルアミド、Ｎ-（２−スルホエチル）メタアクリルアミド、などを挙げることができるが、この限りではない。
【００３９】
なお、一般式（１）で示される化合物は、スチリル置換されたピリジニウム基を有するポリビニルアルコール系重合体と表現することができ、一般式（２）で示される化合物は、スチリル置換されたキノリニウム基を有するポリビニルアルコール系重合体と表現することができる。
【００４０】
上記の一般式（１）または一般式（２）で示されるポリビニルアルコール系重合体は、好ましくは、例えば下記の一般式（５）または一般式（６）で示されるアルデヒドとポリビニルアルコールとを、水溶液中で酸性条件下で反応させることによって得ることができる。
【化３】
2008233669.tif 000004
（ここで、一般式（５）、（６）において、Ｒ１、Ｒ２、ｎおよびｍは、前記一般式（１）、（２）と同様な意味を有する）
【００４１】
＜成分（Ｆ）＞  
本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応じて、光ラジカル重合開始剤を配合することができる。
【００４２】
本発明において、好ましい成分（Ｆ）の具体例としては、水溶性のアンモニウム基をもつチオキサントン誘導体やベンゾフェノン誘導体が挙げられる。また、油溶性の光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインとベンゾインアルキルエーテル類；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドテシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのアセトフェノン類；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１などのアミノアセトフェノン類；２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類；ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類又はキサントン類などがあり、これらは、単独で又は２種類以上組み合わせて用いることができ、また、第３級アミン類のような公知の増感剤を単独で又は２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００４３】
成分（Ｆ）の配合量は、成分（Ｃ）１重量部に対して、好ましくは０．００１〜０．２重量部、特に好ましくは０．００５〜０．１重量部である。
【００４４】
＜成分（Ｇ）＞
本発明の感光性樹脂組成物には、さらに、必要に応じて、水系樹脂エマルジョンを配合することができる。本発明において好ましい水系樹脂エマルジョンとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル／エチレン共重合体、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体（ここでアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸２‐エチルヘキシル等がある。）、（メタ）アクリル酸重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、クロロプレン重合体、イソプレン重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、シリコ―ン樹脂、ポリエチレン、ポリウレタン、フッ素樹脂等を挙げることができる。これら疎水性重合体粒子は、重合工程中により得られるポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレン・酢酸ビニルコポリマーエマルジョン、酢酸ビニル・アクリルコポリマーエマルジョン、エチレン・酢酸ビニル・アクリル、エチレン・酢酸ビニル・塩化ビニル、エチレン・酢酸ビニル・アクリル酸エステル等の３元共重合エマルジョン、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマーエマルジョン、塩化ビニル・エチレンコポリマーエマルジョン、アクリルエマルジョン、スチレン・ブタジエンラテックスエマルジョン、ＭＢＲラテックスエマルジョン、アクリロニトリル・ブタジエンゴムラテックスエマルジョン、クロロプレンゴムラテックスエマルジョン、塩化ビニリデンエマルジョン等を挙げることができる。合成高分子ディスパージョンとしては、ポリエチレンディスパージョン、ポリオレフィンアイオノマーディスパージョン、ウレタンアイオノマーディスパージョン等が有用である。また、合成高分子微粉体や精製スターチを分散したものも使用できる。
【００４５】
成分（Ｇ）の配合量は、成分（Ａ）または成分（Ｅ）の固形分１重量部に対して、好ましくは０．０１〜１００重量部、特に好ましくは０．０５〜５０重量部である。
【００４６】
＜他の成分（任意成分）＞
本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応じて、キナクリドン顔料、アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリン系顔料などの有機顔料を分散添加することができる。
【００４７】
さらには、必要に応じ、界面活性剤、消泡剤、熱重合防止剤、酸化防止剤、密着性付与剤、可塑剤、溶剤、表面張力調節剤、安定剤、連鎖移動防止剤、難燃剤、抗菌剤、防腐剤、湿潤剤、染料、ｐＨ調整剤、無機もしくは有機粉体として例えば、アルミナ、酸化ベリリウム、酸化鉄、酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウム、ジルコニア、酸化ケイ素、および酸化チタンなどの金属酸化物、カオリンクレイ、ロウ石クレイなどのケイ酸塩：ガラス：ケイソウ土、石英粉、ケイ砂などのシリカ：カーボンブラック、カスミ石、クリオライト（人工氷晶石）、グラファイト（黒鉛）、ケイ灰石、水酸化アルミニウム、スレート粉、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、長石粉、二酸化モリブデン、硫酸バリウム、マイカ、セッコウ（無水）などが添加できる。
【００４８】
＜感光性樹脂組成物の調製およびその利用＞
本発明による感光性樹脂組成物の調製は任意の方法によって行うことができる。本発明では、好ましくは、適当な溶媒中に上記各成分をそのままあるいは溶液状で添加し、各成分を混合することによって調製することができる。溶媒としては水が最も好ましい。
【００４９】
本発明による感光性樹脂組成物から、例えば感光性フィルムやスクリーン印刷用ステンシルを製造する際は、それに適するように感光性樹脂組成物を溶液状にすることが好ましい。従って、本発明による感光性樹脂組成物の調製が、上記の通りに、溶媒中に各成分をそのままあるいは溶液状で添加し各成分を混合することによって行われた場合には、得られた調製液を、そのまま、あるいは必要に応じて溶媒（好ましくは、水）の追加もしくは除去を行った後に、感光性フィルムやスクリーン印刷用ステンシルの製造に用いることが好ましい。溶媒として特に好ましい水を用いた場合、成分（Ａ）または成分（Ｅ）の存在量は、水１重量部に対して、好ましくは０．００５〜０．４重量部、より好ましくは０．０１〜０．２重量部である。
【００５０】
＜感光性フィルム＞
本発明による感光性フィルムは、前記の感光性樹脂組成物からなるものである。  
本発明による感光性フィルムは、前記の感光性樹脂組成物のみからなるもの、および前記の感光性樹脂組成物とこの感光性樹脂組成物以外の他の樹脂材料あるいは資材等とからなるもの、の両者が含まれる。
【００５１】
本発明による前記の感光性樹脂組成物は、すべての基材、たとえば、木、織物、紙、セラミックス、ガラス、ポリエステル、ポリオレフィン、酢酸セルロース、ポリイミド、エポキシ樹脂のような合成樹脂、ガラス繊維強化樹脂、アルミニウム、銅、ニッケル、鉄、亜鉛、マグネシウム、コバルトのような金属、シリコン、ガリウムヒ素ゲルマニウムなどの半導体材料、窒化ケイ素、酸化ケイ素などの絶縁材料の上に塗膜（樹脂フィルム）を形成するために適している。
【００５２】
塗膜形成能を向上させるために、とくに基材が合成樹脂の場合には、あらかじめ親水処理を施しておくことが望ましい。これらの基材の上に形成した本発明の感光性組成物からなる塗膜に光照射することによって、パターンあるいは保護層が形成される。
【００５３】
本発明による感光性樹脂組成物を基材表面へ塗布する際は、均一な塗膜が形成される公知の方法によっておこなわれる。すなわち、バケットによる塗布、回転塗布、ブラッシング、噴霧、リバースロール塗布、浸漬塗布、ドクターナイフ塗布、カーテン塗布及びリップコートなどによる方法である。膜厚は目的、基材の種類に依存するが、０．１μｍから１０００μｍまでである。
【００５４】
基材上に塗布された感光性組成物は、水を蒸発させた後に露光する。感光波長領域は、光架橋剤、光ラジカル重合開始剤および増感剤の種類によって決定される。とくに、広範囲の増感剤を使用することができるので、光の波長範囲は遠紫外線から可視領域にわたる。光源としては、低圧水源灯、高圧水銀灯、超高水銀圧灯、キセノン灯、水銀−キセノン灯、ハロゲン灯、蛍光灯などの他に、紫外線、可視光線、近赤外線を発振する各種レーザ光源が好適に用いられる。露光はフォトマスクを通して行ってもよいし、又は、感光性フィルム上にレーザビームで直接書き込むことにより行うことができる。露光を施したフィルムは中性の水で現像される。感光性フィルムを水中に浸漬して未露光部を溶解除去し、さらに、スプレイガンからの水流によって未露光部を除去して現像が達成される。
【００５５】
＜スクリーン印刷用ステンシル＞
本発明によるスクリーン印刷用ステンシルは、前記の感光性樹脂組成物あるいは感光性フィルムからなるものである。このようなスクリーン印刷用ステンシルは、前記の感光性樹脂組成物を常法に従いスクリーンに塗布し、乾燥した後、露光してから水中に浸漬して未露光部を溶解除去したり、スプレイガンからの水流によって未露光部を除去して現像したりすることによってスクリーン印刷用ステンシルを製造することができる。あるいは、前記の感光性フィルムをスクリーン版面に水等を用いて貼り付けて乾燥後、基材を除去してから露光、必要に応じて加熱処理を施してから現像してスクリーン印刷版を製造することもできる。
【００５６】
プラスチックフィルム上に本発明の感光性組成物を塗布してなる自己支持性フィルムは、これを基板上にラミネートすることを原理とするドライフィルムとして用いることができる。基板上に設けた該フィルムを露光し、必要に応じて加熱処理を行ってから現像を行い、化学エッチングあるいはサンドブラスト処理を施すことができる。
【実施例】
【００５７】
＜実施例１＞
平均重合度１０００、けん化度８８％のポリビニルアルコール２０ｇを水８０ｇに溶解し、この溶液を攪拌しながら、ペンタエリスリトールトリアクリレート６０ｇを添加し乳化させる。さらにエチレングリコールビスチオグリコレート６３ｇ、トリブチルアミン０．５１ｇを添加した。反応終了後、この乳剤にジアゾ樹脂（パラジアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒド縮合物）の１０％水溶液を１４．４ｇ添加して感光性樹脂組成物を調製した。
【００５８】
得られた感光性樹脂組成物をポリエステル繊維（商品名「テトロン」）２５０メッシュフィルターに通してろ過し、これをアルミニウム枠に固定したポリエステル繊維（商品名「テトロン」）製３００メッシュの上にステンレス鋼製バケットを用いて塗布、乾燥した。これを繰り返して、厚さ７μｍの感光膜とした。ついで、この感光膜にポジフィルムを密着させ、３ｋＷメタルハライドランプで１ｍの距離より５分間露光した。水に２分間浸漬してから、水でスプレー現像することによりスクリーン印刷用ステンシルを得た。  
得られた感光性樹脂組成物およびステンシルについて、表面タック性、柔軟性、硬化収縮性、耐溶剤性を下記の方法で測定した。結果を表１にまとめる。
【００５９】
表面タック性
得られたステンシルの表面タック性を指触により評価した。ベタツキがないものを○、ベタツキのあるものを×とした。
【００６０】
柔軟性
得られた感光性樹脂組成物で厚さ１００μｍの皮膜を作成し、幅５ｍｍに裁断したものに３０００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射し硬化させた。得られた硬化皮膜を片端が４５°にカットされた試験台の上面にのせ、上面に沿ってカット面の方向に試験片を押し出した。押し出していくにつれて先端部が湾曲し、先端が試験台の斜面に接触した状態における試験片の押し出し距離（ｃｍ）を測定した。押し出し距離が１０ｃｍ未満を○、１０ｃｍ以上を×とした。
【００６１】
硬化収縮性
厚さ７５μのポリエステルフィルム上に得られた感光性樹脂組成物を厚さ１５μに塗布し、得られたフィルムを１０ｃｍ四方に裁断した。この試験片に２０００ｍＪ／ｃｍ２の光を照射し、フィルムを載せた台から反り返った高さを測定した。反り返り値が２．０ｃｍ未満のものを○、２．０ｃｍ以上のものを×とした。
【００６２】
耐溶剤性
得られたステンシルを３ｃｍ四方に切り取り、室温でトルエン中に２４時間浸漬させた後４０℃２４時間乾燥させた。このときの溶出率を重量％で求めた。溶出率が１．０％未満のものを○、１．０％以上のものを×とした。
【００６３】
＜実施例２＞
平均重合度１０００、けん化度８８％のポリビニルアルコール２０ｇを水８０ｇに溶解し、この溶液を攪拌しながら、光ラジカル重合開始剤である１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノンの混合物２．１ｇを溶解したペンタエリスリトールトリアクリレート６０ｇを添加し乳化させる。さらにエチレングリコールビスチオグリコレート６３ｇ、トリブチルアミン０．５１ｇを添加した。反応終了後、この乳剤にジアゾ樹脂（パラジアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒド縮合物）の１０％水溶液を１４．４ｇ添加して感光性樹脂組成物を調製した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った。結果を表１にまとめる。
【００６４】
＜実施例３＞
実施例２で得た組成物に、成分（Ｇ）として（サイデン化学社製（ＧＨ‐１５０（不揮発成分４８％））１６．７ｇを添加して感光性樹脂組成物を調製した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った。結果を表１にまとめる。
【００６５】
＜比較例１＞
平均重合度１０００、けん化度８８％のポリビニルアルコール２０ｇを水８０ｇに溶解し、この溶液を攪拌しながら、光ラジカル重合開始剤である１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノンの混合物２．１ｇを溶解したペンタエリスリトールトリアクリレート６０ｇを添加し乳化させる。この乳剤にジアゾ樹脂（パラジアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒド縮合物）の１０％水溶液を１４．４ｇ添加して感光性樹脂組成物を調製した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った。結果を表１にまとめる。
【００６６】
＜実施例４＞
平均重合度１０００、けん化度８８％のポリビニルアルコールにアセタール化反応により１−メチル―４−（ホルミルフェニル）ピリジニウムメトサルフェートを１．２モル％付加して得られたスチリル置換されたピリジニウム基を有するポリビニルアルコール系重合体（不揮発成分１５％）１００ｇにペンタエリスリトールトリアクリレート４５ｇを添加し乳化させる。さらに２−フェニルエチルアミンを２７．４ｇ添加し４時間撹拌して感光性樹脂組成物を調製した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った。結果を表２にまとめる。
【００６７】
＜実施例５＞
平均重合度１０００、けん化度８８％のポリビニルアルコールにアセタール化反応により１−メチル―４−（ホルミルフェニル）ピリジニウムメトサルフェートを１．２モル％付加して得られたスチリル置換されたピリジニウム基を有するポリビニルアルコール系重合体（不揮発成分１５％）１００ｇに光ラジカル重合開始剤である１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノンの混合物１．６ｇを溶解したペンタエリスリトールトリアクリレート４５ｇを添加し乳化させる。さらに２−フェニルエチルアミンを２７．４ｇ添加し４時間撹拌して感光性樹脂組成物を調製した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った。結果を表２にまとめる。
【００６８】
＜実施例６＞
実施例５で得た組成物に、成分（Ｇ）として（サイデン化学社製（ＧＨ‐１５０（不揮発成分４８％））１６．７ｇを添加して感光性樹脂組成物を調製した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った。結果を表２にまとめる。
【００６９】
＜比較例２＞
平均重合度１０００、けん化度８８％のポリビニルアルコールにアセタール化反応により１−メチル―４−（ホルミルフェニル）ピリジニウムメトサルフェートを１．２モル％付加して得られたスチリル置換されたピリジニウム基を有するポリビニルアルコール系重合体（不揮発成分１５％）１００ｇに光ラジカル重合開始剤である１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノンの混合物１．６ｇを溶解したペンタエリスリトールトリアクリレート４５ｇを添加し乳化させ、感光性樹脂組成物を調製した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った。結果を表２にまとめる。
【００７０】
＜実施例７＞
２−フェニルエチルアミンの代わりにエチレンジアミン９．１ｇを加えたことを除いて、実施例４と同様の手順で乳剤を作成した。この乳剤をリン酸で中和した後、ジアゾ樹脂（パラジアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒド縮合物）の１０％水溶液を１４．４ｇ添加して感光性樹脂組成物を調製した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った。結果を表３にまとめる。
【００７１】
＜実施例８＞
２−フェニルエチルアミンの代わりにエチレンジアミン９．１ｇを加えたことを除いて、実施例５と同様の手順で乳剤を作成した。この乳剤をリン酸で中和した後、ジアゾ樹脂（パラジアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒド縮合物）の１０％水溶液を１４．４ｇ添加して感光性樹脂組成物を調製した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った。結果を表３にまとめる。
【００７２】
＜実施例９＞
２−フェニルエチルアミンの代わりにエチレンジアミン９．１ｇを加えたことを除いて、実施例６と同様の手順で乳剤を作成した。この乳剤をリン酸で中和した後、ジアゾ樹脂（パラジアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒド縮合物）の１０％水溶液を１４．４ｇ添加して感光性樹脂組成物を調製した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った。結果を表３にまとめる。
【表１】
2008233669.tif 000005
【表２】
2008233669.tif 000006
【表３】
2008233669.tif 000007
【００７３】
＜実施例１０＞
ジアゾ樹脂（パラジアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒド縮合物）の代わりに重クロム酸ナトリウムを加えたことを除いて、実施例１と同様の手順で乳剤を作成した。
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った結果、実施例１と同様の結果が得られた。結果を表４にまとめる。
【００７４】
＜実施例１１＞
ジアゾ樹脂（パラジアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒド縮合物）の代わりにジアジド化合物（４，４′−ジアジドスチルベン−２，２′−ジスルホン酸のアルカリ金属塩）を加えたことを除いて、実施例１と同様の手順で乳剤を作成した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った結果、実施例１と同様の結果が得られた。結果を表４にまとめる。
【００７５】
＜実施例１２＞
平均重合度１０００、けん化度８８％のポリビニルアルコールの代わりに平均重合度１０００、けん化度７０％のポリビニルアルコールを加えたことを除いて、実施例１と同様の手順で乳剤を作成した。  
得られた感光性樹脂組成物を用いて実施例１と同様の方法でスクリーン印刷用ステンシルを作成し、実施例１と同様の試験を行った結果、実施例１と同様の結果が得られた。結果を表４にまとめる。
【表４】
2008233669.tif 000008
【００７６】
＜実施例１３＞
実施例１で調製した感光性樹脂組成物をポリエステルフィルム上に塗布し、４０℃で１５分間乾燥して、膜厚が２５〜３０μｍの感光性フィルムを得た。アルミニウム枠に固定したテトロン３００メッシュの上に実施例１で得た感光性樹脂組成物を塗布してから、この感光性フィルムを貼り付けた。これを４０℃で３０分間乾燥してから、ポジフィルムを密着させ、３ｋＷメタルハライドランプで１ｍの距離より５分間露光した。水に２分間浸漬してから、水でスプレー現像することによりスクリーン印刷用ステンシルを得た。このステンシルについて実施例１と同様な試験を行った結果、実施例１と同様の結果が得られた。
【００７７】
＜実施例１４＞
実施例１と同様の方法で得られたスクリーン印刷用ステンシルを使用して基板に紫外線硬化型レジストインク（山栄化学社製（エッチレジストＳＥＲ−１４０６ＢＫ））を３０００枚印刷したが画像に破損はなく、再現性の優れた印刷ができた。