(57)【要約】【課題】端子・コネクタ等の電子部品用に用いられる高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系銅合金を提供する。【解決手段】Ｚｎを２０〜４０質量％、残部Ｃｕ及び不可避的不純物からなり、平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ、かつその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下となる結晶粒特性を有し、圧延面からのＸ線回折強度の関係式  ｛Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０〜５．０である高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金であり、更にＮｉ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｓｎのいずれか１種類以上を０．０１〜０．３質量％含んでもよく、好ましくはＳは３０ｐｐｍ以下であり、表面粗さＲａは０．２μｍ以下であるＣｕ−Ｚｎ系合金。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｚｎを２０〜４０質量％、残部Ｃｕ及び不可避的不純物からなり、平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ、かつその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下となる結晶粒特性を有し、圧延面からのＸ線回折強度の関係式  ｛Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０〜５．０であることを特徴とする高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
【請求項２】
Ｚｎを２０〜４０質量％、残部Ｃｕ及び不可避的不純物からなり、平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ、かつその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下となる結晶粒特性を有し、圧延面からのＸ線回折強度の関係式  ｛Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０〜５．０であるＣｕ−Ｚｎ系合金を冷間圧延して得られることを特徴とする高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
【請求項３】
Ｚｎを２０〜４０質量％、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｓｎのいずれか１種類以上を０．０１〜０．３質量％含み、残部Ｃｕ及び不可避的不純物からなり、平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ、かつその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下となる結晶粒特性を有し、圧延面からのＸ線回折強度の関係式  ｛Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０〜５．０であることを特徴とする高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
【請求項４】
Ｚｎを２０〜４０質量％、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｓｎのいずれか１種類以上を０．０１〜０．３質量％含み、残部Ｃｕ及び不可避的不純物からなり、平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ、かつその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下となる結晶粒特性を有し、圧延面からのＸ線回折強度の関係式  ｛Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０〜５．０であるＣｕ−Ｚｎ系合金を冷間圧延して得られることを特徴とする高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
【請求項５】
Ｓを３０ｐｐｍ以下で含む請求項１〜４いずれか１項記載の高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
【請求項６】
表面粗さＲａが０．２μｍ以下である請求項１〜５いずれか１項記載の高強度で曲げ加工に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、端子・コネクタ等の電子部品用に用いられる高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系銅合金に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年は電子部品の軽薄・短小化の進展が従前にもまして著しく、これに対応して、電子部品用の銅合金条にも、薄い厚さの材料が要求されている。しかし、材料が薄くなった場合、コネクタの接圧等を維持するため、材料自体の強度は高いことが必要とされる。一方、電子部品の小型化のためには、小さなスペースでその機能を果たすために、曲げ加工も小さな曲げ半径で施され、高い曲げ加工性が要求される。従って、高強度で且つ曲げ加工性が良好であるという、相矛盾した特性が材料に要求されている。
これに伴い、ベリリウム銅、チタン銅、コルソン合金系等の高強度銅合金が開発され、使用されてきているが、これら高強度銅合金は、黄銅等の従来型銅合金より高価であるため、コスト削減の要求の厳しい分野の使用は好まれない。
この観点から、従来銅合金の中でも比較的高い機械的強度を有するといわれてきた黄銅といった一般的な銅合金について、強度や加工性のさらなる改良が求められるようになった。加工性としては、とりわけ曲げ加工性が良好であることが要求される。
このような要求に対して、例えば特許文献１では、黄銅の結晶粒を微細化することが記載されており、非特許文献１にはα黄銅の結晶粒微細化による特性改善の研究が報告されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−２９２８７５公報
【非特許文献１】「銅と銅合金」第４１巻１号、第２９〜３４頁、２００２年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１及び非特許文献１の結晶粒微細化黄銅は、高強度及び優れた曲げ加工性を求める昨今の厳しい要求品質を満足するものではない。特許文献１の７０／３０黄銅は結晶粒度が２μｍ以下のものであり、均一かつ微細な結晶粒度を目的としているが、その最終焼鈍後の結晶は、大径の結晶粒と小径の結晶粒とが混在する混粒組織である（特許文献１の実施例結果を示す図２、４〜５参照）。又、非特許文献１に記載の細粒化は金属材料に大ひずみを与え、焼鈍により再結晶させる特殊プロセス（ECAP法、ARB法、Torsion Mechanical Alloying法等）によるものであるが、大型材料の作成が難しく形状に制限があり、製造コストが非常に高くつく（非特許文献１第２９〜３０頁）。更にひずみは粒界、粒内共に大きくばらついており（非特許文献１結論（７））、その結果発生する再結晶粒の分布及び粒径はばらつきがあるため均一な微細化は達成されていない。
しかし、結晶粒径にばらつきがある混粒組織が存在する合金に曲げ変形や引っ張り等の塑性加工を施すと、局所的な変形量の差異を生じ、変形しやすい箇所に集中して部分的変形が生じて、亀裂が発生して伝播する。即ち局部的に粗大粒子を含む結晶組織では粗大粒子が割れの起点となる。このように、混粒組織が存在する場合は同じ平均粒径で均一粒径（整粒）組織の合金に比べて強度及び曲げ加工性に劣るものとなる。上記従来技術では黄銅の結晶粒微細化で得られる特性を主目的としており、結晶粒径の均一化を達成し更に優れた強度及び曲げ加工性を得ることはあまり意識されていなかった。
更に黄銅の結晶方位に着目して曲げ加工性を調整することは、上記従来技術では全く意識されていなかった。
本発明は、そのような状況を鑑みて、電子機器用において好適な強度と曲げ加工性を有する黄銅条を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明者らは、高強度で曲げ加工性に優れた黄銅について鋭意研究を行った結果、本発明を見出した。本発明は、以下の通りである。
１．Ｚｎを２０〜４０質量％、残部Ｃｕ及び不可避的不純物からなり、平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ、かつその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下となる結晶粒特性を有し、圧延面からのＸ線回折強度の関係式  ｛Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０〜５．０であることを特徴とする高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
２．Ｚｎを２０〜４０質量％、残部Ｃｕ及び不可避的不純物からなり、平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ、かつその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下となる結晶粒特性を有し、圧延面からのＸ線回折強度の関係式  ｛Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０〜５．０であるＣｕ−Ｚｎ系合金を冷間圧延して得られることを特徴とする高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
３．Ｚｎを２０〜４０質量％、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｓｎのいずれか１種類以上を０．０１〜０．３質量％含み、残部Ｃｕ及び不可避的不純物からなり、平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ、かつその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下となる結晶粒特性を有し、圧延面からのＸ線回折強度の関係式  ｛Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０〜５．０であることを特徴とする高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
４．Ｚｎを２０〜４０質量％、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｓｎのいずれか１種類以上を０．０１〜０．３質量％含み、残部Ｃｕ及び不可避的不純物からなり、平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ、かつその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下となる結晶粒特性を有し、圧延面からのＸ線回折強度の関係式  ｛Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０〜５．０であるＣｕ−Ｚｎ系合金を冷間圧延して得られることを特徴とする高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
５．Ｓを３０ｐｐｍ以下で含む上記１〜４いずれか１項記載の高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
６．表面粗さＲａが０．２μｍ以下である上記１〜５いずれか１項記載の高強度で曲げ加工に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、平均結晶粒径（ｍＧＳ）、その結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）を特定のものとし、かつ、圧延面からのＸ線回折強度の関係式｛Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０〜５．０となるＣｕ−Ｚｎ系合金を製造することにより、高強度及び優れた曲げ加工性を同時に達成した。本発明の高強度で曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金は、従来のベリリウム銅、チタン銅、コルソン合金系等の高強度銅合金よりも安価に提供できるため電子部品用の銅合金条として広く利用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（１）銅合金の組成について
（ａ）本発明の対象とする銅合金は、Ｃｕ−Ｚｎ系合金、いわゆる黄銅である。具体的には、Ｚｎを２０〜４０質量％を含む残部Ｃｕ及び不可避的不純物からなるＣｕ−Ｚｎ系合金であり、例えばＪＩＳで規定されている黄銅１種、黄銅２種を対象とする。
尚、上記（ａ）に記載のＣｕ−Ｚｎ系合金へＮｉ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｓｎのいずれか１種類以上を０．０１〜０．３質量％で添加された場合も本発明のＣｕ−Ｚｎ系合金に該当する。
（ｂ）Ｎｉ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｓｎのいずれか１種類以上は、固溶強化を目的としてＣｕ−Ｚｎ系合金へ添加される。添加量は好ましくは０．０１〜０．３質量％、更に好ましくは０．０５〜０．２５質量％であり、０．０１質量％未満であると所望の強度が得られず、０．３質量％を超えると熱間加工性、冷間加工性、プレス性、ヤング率、コスト面等で不利であり好ましくない。
（ｃ）不純物のうちＳはできるだけ少ない方が望ましい。Ｓを少量含有しても、熱間圧延における材料の変形能が著しく低下するからである。特に、電解銅などをそのまま鋳造原料に使用した場合などにＳが多く含まれることがあるが、この値を規制することにより、熱間圧延における割れ防止につなげることができる。更に、Ｓの固溶量が多くなると脆化し靱性が損なわれるため、不可避不純物として含まれる可能性のある硫黄成分は、好ましくは３０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１５質量ｐｐｍ以下である。従って、本発明のＣｕ−Ｚｎ系合金の製造時に用いる原料にも充分に配慮し、スクラップ原料の使用に当たっては、定法に従いＳの混入を可能な限り抑制すべきである。又、溶湯に接する木炭、カーボン原料等にも含まれているため、これらからの混入を意図的に制御することも有効である。
【０００８】
（２）平均結晶粒径（ｍＧＳ）及びその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）
本発明の一態様で、中間冷間圧延、中間焼鈍、最終冷間圧延、最終焼鈍と続く製造工程の、最終冷間圧延後の最終焼鈍における再結晶挙動が、強度と曲げ加工性とを共に備える銅合金最終製品（焼鈍上がり）の特性と相関があることを見出した。即ち、本発明は、最終冷間圧延後の最終焼鈍中の再結晶により得られる平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ以下、かつその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下となる結晶粒特性による優れた曲げ加工性を兼備する銅合金を提供するものである。一般に、最終焼鈍後の平均結晶粒径（ｍＧＳ）を１μｍ未満とする場合、結晶粒径が大きくならないような低温、短時間の焼鈍では未再結晶が残ってしまう。そして、１μｍ未満でかつ未再結晶が残らないような結晶粒を得るための最終焼鈍を実施するには充分な時間をかけかつ温度管理を必要とするため工業的に採用しにくい。一方、４μｍを超える平均結晶粒径では充分な強度を得ることができない。以上から、平均結晶粒径は１〜４μｍ、好ましくは１．５〜４μｍ、更に好ましくは２μｍ程度であることが望ましい。
更に４μｍ以下であってもその標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳを超えると、曲げ加工性の改善効果が小さく目的の性能を達成することができない。従って本発明の結晶粒径の分散性を結晶粒径の標準偏差で表すと、１／３ｍＧＳ以下、好ましくは１／５ｍＧＳ以下である。
尚、本発明において、結晶粒径の測定は、ＪＩＳ  Ｈ  ０５０１に準じた切断法により行う。具体的には、所定長さの直線線分により完全に横断される結晶粒数を数え、その切断長さの平均値を結晶粒径とした。そのばらつきの指標である標準偏差は、切断長さの標準偏差ではなく、その結晶粒径の標準偏差である。
【０００９】
本発明の別の一態様では、中間冷間圧延、最終焼鈍、最終冷間圧延と続く、圧延上がり製品の製造工程も、実施形態に含まれる。すなわち、最終焼鈍中の再結晶により得られる最終冷間圧延前の平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ以下、かつその結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下となる結晶粒特性による優れた曲げ加工性を兼備する銅合金に最終圧延を行う場合でも強度と曲げ加工性に優れる銅合金が提供される。なお、最終冷間加工により転位強化された最終製品では、明確な結晶粒界を特定することが出来ず正確な結晶粒径が計測できないため、最終冷間圧延前の平均結晶粒径及び標準偏差を規定するこの相関は、最終製品の性質の調整に有効である。
【００１０】
（３）Ｘ線回折強度の関係式
曲げ加工性に有効な板面方位は(１００）であり、有害な板面方位は（１１１）と（２２０）である。発明者らは従来の黄銅条に対して曲げ加工性を改善するためには、以下のＸ線回折強度の関係式を満たす必要があることを見出した。すなわち、（Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１））／Ｉ（２００）が２．０〜５．０であることである。（Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１））／Ｉ（２００）が２．０より小さい場合には、充分な強度が得られず、５．０を超える場合には、曲げ加工性が悪化する。好ましくは（Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１））／Ｉ（２００）の範囲は２．０〜４．０である。
ここで、Ｉ（ｈｋｌ）は圧延面に対しＣｏ管球を用いてＸ線回折を行なったときの（ｈｋｌ）面の回折強度の積分値である。
【００１１】
（４）結晶粒径と結晶方位（Ｘ線回折強度の関係式）の制御
上記本発明の黄銅は、通常当業者が黄銅の一般的製造において採用する、鋳造、熱間加工、その後の冷間加工率を調整しながらの冷間加工と焼鈍との繰り返しで製造できる。本発明では適宜加熱温度、時間、冷却速度、圧延加工度等を選択できる。
下記制御を行うと、平均結晶粒径（ｍＧＳ）が１〜４μｍ以下、その結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）が１／３ｍＧＳ以下の結晶粒を得、Ｉ（２２０）＋Ｉ（１１１））／Ｉ（２００）が２．０〜５．０とすることができる。本発明の黄銅原料を縦型連続鋳造法で鋳込んだ鋳塊を熱間圧延の後、冷間加工度が７５％以上の冷間圧延を施す。その後６００℃〜８００℃で焼鈍したのち、冷間加工度が７０％以上の冷間圧延を実施したものを４００℃〜７００℃焼鈍を実施する。さらに、この時最後の熱処理後の冷却を好ましくは２０℃／ｓ〜６０℃／ｓで実施することは、結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）を１／３ｍＧＳ以下とすることに効果的である。
【００１２】
（５）表面粗さ（Ｒａ）
本発明品の課題は曲げ加工性に優れた材料を提供することにあるが、曲げの局率が小さい、曲げ角度が大きい等の厳しい曲げ加工が行なわれる場合には、実際には割れていなくとも、しわが発生しやすく、しわが発生した場合には割れと見間違われることがあり、品質評価の障害になる。
従って、厳しい曲げ加工を行なった場合にもしわの発生しにくい材料を提供することが望まれる。そこで、本発明は材料の表面粗さ（Ｒａ）を規定することで、しわの発生しにくい曲げ加工性の優れた材料を提供するものである。即ち、Ｒａが０．２μｍ以下、好ましくは、０．１５μｍ以下である。
材料の表面粗さの調整は、最終圧延機のワークロールの表面粗さを管理することにより行われ、ロール表面が転写された材料表面は所望の表面粗さとなる。又、所定の圧延後の焼鈍工程におけるスケール除去等の目的で行なう機械研磨又は化学研磨などによっても最終製品における所望の表面粗さを得ることができる。
【００１３】
（６）引張強さ、曲げ加工性及び導電率
本発明の黄銅は高強度で曲げ加工性に優れ、更に優れた導電性を兼備する。本発明の銅合金の引張強さは、焼鈍上がり材では、好ましくは４５０ＭＰａ以上、圧延上がり材では、好ましくは５４０ＭＰａ以上である。その上限は通常６８０ＭＰａ程度である。
本発明の黄銅の曲げ加工性は、１０ｍｍｗ×１００ｍｍ１の寸法の試験片を圧延方向と直角に採取し、Ｗ曲げ試験（ＪＩＳ  Ｈ  ３１１０）を行って、日本伸銅協会技術標準ＪＢＴＡ  Ｔ３０７：１９９９による評価基準Ｃランク以上の良好な外観が得られる。本発明では、焼鈍上がり材はＣランク以上が良好なものと評価した。一方、最後に冷間圧延を施す圧延上がり材については、最小の曲げ半径比（ｒ（曲げ半径）／ｔ（試験片厚さ））を評価基準とすると、好ましくはｒ／ｔ≦２、更に好ましくはｒ／ｔ≦１であり、さらにより好ましくはｒ／ｔ＝０である。
【実施例】
【００１４】
本発明の実施例１及び実施例２の製造方法を以下に示す。
（１）実施例１
表１に示す組成の銅合金を、低周波誘導炉で溶解し、その後、厚さ１８０ｍｍの鋳型に縦型連続鋳造法で鋳込み、鋳塊を作成した。その後、９ｍｍまで熱間圧延を行った。その後、冷間加工度８３％の冷間圧延を行い、１．５ｍｍとし、更に、焼鈍、冷間圧延を行い、最終焼鈍を実施した。各工程の製造条件を実施例１として表１に示す。
【００１５】
本発明に関する特性値の測定方法は以下の通りである。
（ａ）引張強さ（ＴＳ：ＭＰａ）、０．２％耐力（ＹＳ：ＭＰａ）は１３Ｂ号試験片（ＪＩＳ  Ｚ  ２２０１）を圧延方向と並行に採取し、引張試験（ＪＩＳ  Ｚ２２４１）により求めた。
【００１６】
（ｂ）結晶粒径は、切断法（ＪＩＳ  Ｈ  ０５０１）により、所定長さの線分により完全に切られる結晶粒数を数え、その切断長さの平均値を結晶粒径とし、結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）は、その結晶粒径の標準偏差である。すなわち、圧延方向に直角方向の断面組織を走査型電子顕微鏡像（ＳＥＭ像）により、４０００倍に拡大し、５０μｍの長さの線分において、線と粒界との交点の数で線分を割った値を結晶粒径とし、１０本の線分について測定して得られた各々の結晶粒径の平均を本願における平均結晶粒径（ｍＧＳ）、各々の結晶粒径の標準偏差を本願における標準偏差（σＧＳ）とした。
【００１７】
（ｃ）結晶方位は、圧延面において、Ｘ線回折により、（１１１）、（２２０）および（２００）の各面の回折強度の積分値を測定し、Ｉ＝｛（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）の値を求めた。この測定はＣｏ管球を使用し、各面の測定範囲は、（１１１）：２θ＝４７．０°〜５２．０°、（２２０）：２θ＝８４．０°〜８９．０°、（２００）：２θ＝５５．５°〜６０．５°（θは回折角度）とした。
【００１８】
（ｄ）曲げ加工性（ｒ／ｔ）は、１０ｍｍｗ×１００ｍｍ１の寸法の試験片を圧延方向と直角に採取し、Ｗ曲げ試験（ＪＩＳ  Ｈ  ３１１０）を各種曲げ半径で行い、日本伸銅協会技術標準ＪＢＴＡ  Ｔ３０７：１９９９による評価基準Ｃランク以上の良好な外観が得られる、割れ、肌荒れの発生しない最小の曲げ半径比（ｒ（曲げ半径）／ｔ（試験片厚さ））を求めた。評価基準はランクＡ：しわ無し、ランクＢ：しわ小、ランクＣ：しわ大、ランクＤ：割れ小、ランクＥ：割れ大と５ランクに分けられており、良好品は、ランクＡ、Ｂ、Ｃとして評価されるものをいう。尚、Ｗ曲げ試験の曲げ軸は圧延方向と平行方向である。
（ｅ）表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１（１９９４年）に従い、測定を行った。
実施例１の効果の結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
2008007839.tif 000002
表中の単位「％」、「ｐｐｍ」は「質量％」、「質量ｐｐｍ」を表し、「−」は元素無添加を示す。
【００２０】
発明例１〜８は、平均結晶粒径（ｍＧＳ）その結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）、Ｘ線回折強度の関係式｛（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が請求項１或いは請求項３を満たす範囲にあるため、高強度で、曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金を得ることができた。
【００２１】
一方、比較例９、１１では、平均結晶粒径が１μｍ未満であるが、部分的には未再結晶の部分が残存しているところがあった。そのため、曲げ部にクラックが発生した。比較例１０、１２では、平均結晶粒径が４μｍを超えるため、充分な強度が得られなかった。比較例１３は、平均結晶粒径が１〜４μｍではあるが、標準偏差が平均結晶粒径の１／３を超えるため、同じ平均結晶粒径で平均結晶粒径の１／３以下である発明例１に比べて曲げ加工性が劣っていた。
比較例１４は、Ｘ線回折強度の関係式｛（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０より小さいため、充分な強度が得られず、比較例１５は５．０より大きいため、曲げ加工性の試験において割れが発生した。
【００２２】
更に、発明例７はＳ濃度が３０質量ｐｐｍを超えるため、曲げ加工性が他の発明例より悪かった。発明例８は、表面粗さＲａが、０．２μｍを超えるため、曲げ加工性の試験において他の発明例よりもしわが目立っていた。
（２）実施例２
実施例２では、実施例１の最終焼鈍上がりの各材料を加工度０〜４０％で最終圧延を行った。例えば、発明例１の材料（焼鈍上がり）に最終冷間圧延を行った実施例が発明例１６（圧延上がり）であり、比較例９の材料（焼鈍上がり）に最終冷間圧延を行った実施例が比較例２４（圧延上がり）である。発明例１７〜２３、比較例２５〜３０も同様である。その製造条件を表２に示し、実施例２の効果の結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】
2008007839.tif 000003
【００２４】
発明例１６〜２３は、最終冷間圧延前の平均結晶粒径（ｍＧＳ）、その結晶粒径の標準偏差（σＧＳ）、Ｘ線回折強度の関係式｛（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が請求項２或いは請求項４を満たす範囲にあるため、高強度で、曲げ加工性に優れたＣｕ−Ｚｎ系合金を得ることができた。
一方、比較例２４、２６では、最終冷間圧延前の平均結晶粒径が１μｍ未満であるが、部分的には未再結晶の部分が残存しているところがあったため、最終冷間圧延後でも曲げ部にクラックが発生した。比較例２５、２７では、最終冷間圧延前の平均結晶粒径が４μｍを超えるため、最終冷間圧延後も充分な強度が得られなかった。比較例２８は、最終冷間圧延前の平均結晶粒径が１〜４μｍではあるが、その標準偏差が平均結晶粒径の１／３を超えるため、同じ平均結晶粒径で平均結晶粒径の１／３以下である発明例１６に比べて最終冷間圧延後の曲げ加工性が劣っていた。
【００２５】
比較例２９は、最終冷間圧延前のＸ線回折強度の関係式｛（２２０）＋Ｉ（１１１）｝／Ｉ（２００）が２．０より小さいため、最終冷間圧延後も充分な強度が得られず、比較例３０は５．０より大きいため、曲げ加工性の試験において割れが発生した。
更に、発明例２２はＳ濃度が３０質量ｐｐｍを超えるため、曲げ加工性が他の発明例より悪かった。発明例２３は、表面粗さＲａが、０．２μｍを超えるため、曲げ加工性の試験において他の発明例よりもしわが目立っていた。