(57)【要約】【課題】線香形態で、ハエはもちろん蚊に対しても従来のピナミンフォルテ線香より高い殺虫効果を奏する有効成分を選択し、これを含有する有用なハエ取り線香の提供。【解決手段】有効成分として、下記化学式  【化１】2008120762.tif 000005に基づく４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートを０．０５〜０．５質量％含有し、かつ効力増強剤として、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミドを、有効成分量に対して０．１倍量以上配合してなるハエ取り線香。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分として、下記化学式
【化１】
2008120762.tif 000004
に基づく４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートを０．０５〜０．５質量％含有し、かつ効力増強剤として、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミドを、有効成分量に対して０．１倍量以上配合してなることを特徴とするハエ取り線香。
【請求項２】
効力増強剤として、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミドを、有効成分量に対して２．０倍量以上配合してなることを特徴とする請求項１記載のハエ取り線香。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハエ取り線香の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
蚊取線香は、蚊の成虫駆除用殺虫剤として１００年以上も前から親しまれているもので、その有効成分としては、その加熱蒸散性と熱安定性ゆえに、（±）−２−アリル−３−メチル−シクロペント−２−エン−１−オン−４−イル  （＋）−シス，トランス−クリサンテマート（以降、ピナミンフォルテと称す）や、その立体異性体、例えばエスバイオスリンやエスビオールなどの菊酸エステル化合物が広く使用されている。一方、ハエについては、都市部では発生が減っているが、漁村、魚介類加工場、ゴミ処理場や畜舎、鶏舎などの周辺では従来以上に悩まされる機会が多くなっている。ハエの発生源対策用として乳剤、油剤、粉剤などの殺虫剤が使用されるほか、一般家庭で成虫駆除用に空間エアゾールが汎用されているが一過性で効果の持続性に乏しいという欠点がある。そこで、ハエ取り線香、すなわち空間処理剤であって、かつ効果が数時間持続し、更に拡散性がよく開放的な場面でも有効な線香タイプの開発が望まれている。
蚊取線香は、マッチ一本で空間処理を時間的にも保持し、燃え尽きるまで効力は一定なので非常に合理的な殺虫形態である。蚊取線香の有効成分は燃焼部から数ｍｍ離れた２００〜２５０℃付近の部位から揮散し、この温度は電気蚊取の発熱体温度（１２０〜１７０℃）と比べると幾分高い。従来のピナミンフォルテ含有線香では、有効成分の揮散率が６０〜８０％に達することが知られているが、ハエに対する効力は弱く、線香中の有効成分濃度をアップしてもハエ取り線香への適用は困難であった。
【０００３】
本発明者らは、有効成分として市販ピレスロイドのなかで最も蒸気圧の高いエムペントリンを選択し、これを含有するハエ取り線香（特許第３００１１６９号公報：特許文献１）を既に開発したが、コスト的に不利なうえ、揮散性が高すぎて製造時乾燥工程でのロスが免れえなかった。従って、ハエ取り線香に最適な有効成分の選定は重要な課題であり、例えば、特開平１０−２０３９０５号公報（特許文献２）には、２−アリル−３−メチル−シクロペント−２−エン−１−オン−４−イル  ２，２，３,３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートを有効成分とするハエ取り線香が開示されているが、必ずしも満足のいくものではなかった。また、特開２００１−１１０２２号公報（特許文献３）には、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレートを含有する蚊取線香が、アカイエカに有効であったことが記載されているが、線香形態のハエに対する効力評価については何の記載もない。
更に、特開２００４−１４３１５１号公報（特許文献４）開示のハエ取り線香では、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートがその有効成分の一つとして記載されているが、幾多の化合物の一例に過ぎず、しかも効力増強のために、他の薬剤を配合することについては、格別の検討が行われているわけではない。
【特許文献１】特許第３００１１６９号公報
【特許文献２】特開平１０−２０３９０５号公報
【特許文献３】特開２００１−１１０２２号公報
【特許文献４】特開２００４−１４３１５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、線香形態で、ハエはもちろん蚊に対しても従来のピナミンフォルテ線香より高い殺虫効果を奏する有効成分を選択し、これを含有する有用なハエ取り線香を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、本発明者らは、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートのハエに対する殺虫効力と、その蒸気圧が前記エムペントリンとピナミンフォルテの間に位置することに着目し、この化合物を選択してハエ取り線香の改良を試みた。而して、前記化合物と特定の効力増強剤とを組み合わせることによって、高い殺蝿効力を示し、コスト的にも有利なハエ取り線香を提供し得ることを見出し本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は次のような構成を採用する。
（１）有効成分として、下記化学式
【化１】
2008120762.tif 000002
に基づく４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートを０．０５〜０．５質量％含有し、かつ効力増強剤として、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミドを、有効成分量に対して０．１倍量以上配合してなるハエ取り線香。
（２）効力増強剤として、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミドを、有効成分量に対して２．０倍量以上配合してなる（１）記載のハエ取り線香。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のハエ取り線香は、前記有効成分と前記効力増強剤との相乗効果に基づき、イエバエ、キンバエ等のハエ類に卓効を示し、かつ安価に製造でき、しかも人畜に対する安全性に優れているので、その実用性は極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のハエ取り線香においてベースとなる有効成分は、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラート（以降、化合物Ａと称する）である。
この化合物は既に公知であり、通常の合成方法に基づき、当該シクロプロパンカルボン酸、又はその反応性誘導体と、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール、又はその反応性誘導体とを反応させることによって調製しえる。
カルボン酸の反応性誘導体としては、例えば酸ハライド、酸無水物、カルボン酸低級アルキルエステル、アルカリ金属塩、あるいは有機第３級塩基との塩があげられる。一方、アルコールの反応性誘導体としては、例えばクロライド、ブロマイド、ｐ−トルエンスルホン酸エステル等があげられる。反応は適当な溶媒中で必要により脱酸剤又は触媒としての有機又は無機塩基又は酸の存在下に必要により加熱下に行われる。
【０００９】
化合物Ａは、常温で液状を呈し有機溶剤に一般に容易に溶解するが、当該有機溶剤に溶解した化合物Ａと木粉等の線香基材と混合して本発明のハエ取り線香を構成する。
ハエ取り線香中の有効成分含量は、各種ハエ類に対する殺虫効力ならびに経済性等を考慮して０．０５〜０．５質量％、好ましくは０．１５〜０．３質量％に設定される。
【００１０】
本発明のハエ取り線香は、効力増強剤として、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド（以降、効力増強剤Ａと称する）を、有効成分量に対して０．１倍量以上、好ましくは２．０倍量以上配合することを特徴とする。
【００１１】
従来、種々製剤において、ピペロニルブトキサイド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１−イソプロピル−４−メチルビシクロ［２，２，２］−オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、オクタクロロジプロピルエーテルなどのピレスロイド用共力剤を混用することがしばしば行われてきた。
すなわち、上記ピレスロイド用共力剤は、例えば液剤や粉剤等に用いた場合、それ自体では生物活性を示さないが、ピレスロイドと混用した場合、ピレスロイドの効力を増強することが知られている。共力剤のメカニズムについては多くの報告があり、例えば、昆虫体内で自らが代謝分解を受けてピレスロイドの酸化的解毒代謝を阻害したり、あるいはピレスロイドの皮膚への浸透を促進し、神経系作用点への到達を容易にすることによって、ピレスロイドの殺虫効力を高めることなどが知られている。しかしながら、かかる共力剤の作用機構は当然のことながら昆虫の種類に大きく依存し、共力剤による共力効果は通常１０〜２０％程度にとどまるのが一般的である。
【００１２】
これに対し、本発明者らは線香形態でのある種配合剤の作用を鋭意検討し、化合物Ａに効力増強剤Ａを配合することによって、ハエ取り線香の殺虫効力が驚くべきことに２〜３倍増強されることを発見した。この事実は、従来ピレスロイド製剤に使用されている共力剤のメカニズム、即ち上述した昆虫生理学的機構だけでは説明できず、別の原因として、ある物質が有効成分の揮散率上昇に寄与し有効成分の気中濃度を高めたことや、揮散した有効成分の拡散をある物質が助長したことなど、物理的な作用も貢献しているものと考えられる。更に、化合物Ａに効力増強剤Ａを加えることによって、化合物Ａの揮散率が５〜１０％上昇することを実験により確認した。
即ち、本願発明は、線香形態において、化合物Ａが効力増強剤Ａと適量な組み合わせで併用した場合、線香に含まれる水や効力増強剤Ａとともに一種の水蒸気蒸留によって、最も効率的に揮散し、拡散が助長され、昆虫生理学的な効力増強効果と相まって、顕著な相乗効果を奏し得ることを基本的技術思想としており、このことは今までにない全く新規な知見である。
【００１３】
ところで、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１−イソプロピル−４−メチルビシクロ［２，２，２］−オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド（以降、共力剤Ｓと称する）は、効力増強剤Ａと化学構造が類似するものの、化合物Ａの線香に併用した場合、効力増強効果は極めて低かった。この原因として、共力剤Ｓの加熱燻煙下での蒸散性が効力増強剤Ａに比べてかなり低いことが一因と考えられ、線香形態においては、有効成分と配合剤の蒸散物性が殺虫効力に密接に関与していることを裏付ける試験結果と評価することができる。
【００１４】
本発明では、化合物Ａと効力増強剤Ａとの量的比率も重要である。即ち、効力増強剤Ａの有効成分量に対する配合量が０．１〜２．０倍量の範囲では、ＫＴ50値の指標で示されるノックダウン効果で高い効力増強効果が得られるものの、ＫＴ90値や致死率における効力増強効果は比較的小さい傾向が認められた。次に、効力増強剤Ａの配合量を２．０倍量以上に高めると、ＫＴ50値での改善は配合量に相応するほど大幅ではないが、ＫＴ90値や致死率における効力増強効果は顕著に増大し、効力増強剤Ａが確実、かつ相乗的にノックダウン効果ならびに致死作用を増強せしめ得ることが明らかとなった。このように、効力増強剤Ａの有効成分量に対する配合量は、２．０倍以上が好ましいが、桁違いの量を配合しても無意味であることはもちろんである。
【００１５】
本発明の実施形態として、効力増強剤の補助剤として、効力増強剤Ａに加えて更にアルキルベンゼンスルホン酸の低級アルキルアミン塩を配合してもよい。ここで、アルキルベンゼンスルホン酸のアルキル基はＣ8〜Ｃ14程度、一方、アルキルアミン塩の低級アルキル基はＣ２〜Ｃ4程度がよく、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミン塩やドデシルベンゼンスルホン酸エチルアミン塩を代表例としてあげることができる。
アルキルベンゼンスルホン酸の低級アルキルアミン塩の効力増強剤Ａに対する比率は、０．２〜１．０倍量の範囲が適当である。
【００１６】
ハエ取り線香基材としては、支燃剤や粘結剤があり、前者には、木粉、除虫菊抽出粕粉、茶葉の抽出粕粉、柑橘類の表皮粉、ココナッツシェル粉末等の植物性粉末や、木炭粉、素灰等の炭素粉末があげられる。また、後者の粘結剤としては、タブ粉、澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を例示できる。
【００１７】
本発明のハエ取り線香には、必要により、色素、防腐剤、安定剤等が含有されてもよい。色素としては、例えばマラカイトグリーン等の有機染料があげられ、防腐剤としては、例えばソルビン酸、デヒドロ酢酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸等の酸、あるいはそれらの塩等が代表的である。また、安定剤としては、２,６−ジ−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）や２,２’−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリーブチルフェノール）等があげられるがこれらに限定されない。
【００１８】
更に、本発明の趣旨を妨げない限りにおいて、他の殺虫、防虫成分、例えばピレトリン、アレスリン、プラレトリン、フラメトリン、トランスフルトリン、メトフルトリン、エムペントリン等の従来のピレスロイド系殺虫剤、殺菌剤、抗菌剤、忌避剤、あるいは芳香剤、消臭剤等を混合し、効力のすぐれた多目的組成物を得ることもできる。
【００１９】
本発明のハエ取り線香を調製するにあたっては、何ら特別の技術を必要とせず、公知の製造方法を採用できる。例えば、プレミックス粉（有効成分や効力増強剤等を支燃剤の一部に含有させたもの）と残部の線香基材を混合したものに水を加えて混練し、続いて、押出機、打抜機によって成型後、乾燥してハエ取り線香を製すればよい。また、線香基材のみを用いて成型後、これに有効成分等を含む液剤をスプレーあるいは塗布するようにしても構わない。
【００２０】
本発明のハエ取り線香は、イエバエ、キンバエ、ニクバエ、チョエバエ、コバエ等のハエ類に卓効を示すが、もちろん、蚊やゴキブリ、屋内塵性ダニ類等の衛生害虫、あるいはユスリカ、アブ等の種々の害虫にも有効であり、その実用性は極めて高い。
【００２１】
次に、具体的実施例に基づいて本発明のハエ取り線香を更に詳細に説明する。
【実施例１】
【００２２】
化合物Ａ（０．２部）及び効力増強剤Ａ（０．４部）を、除虫菊抽出粕粉、木粉、澱粉等の線香基材９９．４部に均一に混合後、色素と防腐剤を含む水を加え、公知の方法によって本発明のハエ取り線香を得た。
【実施例２】
【００２３】
化合物Ａ（０．１５部）、効力増強剤Ａ（０．３部）、及び２,６−ジ−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール０．１部を、ココナッツシェル粉末、木粉、タブ粉、澱粉等の線香基材９９．４５部に均一に混合後、防腐剤を含む水を加え、公知の方法によって本発明のハエ取り線香を得た。
【実施例３】
【００２４】
［２５ｍ3の部屋での実地効力試験］
ハエ取り線香の性能を実際使用条件に即して評価するために、２５ｍ3の部屋で実地効力試験を行った。
すなわち、閉めきった２５ｍ3の部屋にイエバエ雌成虫１００匹を放った後、部屋の中央に点火した供試ハエ取り線香（実施例１又は実施例２に準じて調製）を置いた。３時間暴露させ、時間経過に伴い落下仰転したイエバエ雌成虫を数え、ＫＴ50値、ＫＴ90値及び致死率を求めたところ表１のとおりであった。なお、ＫＴ50値が１８０分を超えるものについては、ＫＴ90値及び致死率は算出しなかった。
【００２５】
【表１】
2008120762.tif 000003
・効力増強剤Ａ：Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
・共力剤Ｓ  ：Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１−イソプロピル−４−メチルビシクロ［２，２，２］−オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド
・化合物Ｂ：４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート（特開２００１−１１０２２号公報開示の化合物）
【００２６】
試験の結果、化合物Ａを０．０５質量％以上含有し、かつ、これに効力増強剤として効力増強剤Ａ｛Ｎ−（２−エチルヘキシル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド｝を化合物Ａに対して０．１倍量又は１．０倍量配合した本発明のハエ取り線香（本発明２、３）は、ＫＴ50値の指標で示されるノックダウン効果の増強が認められた。また、効力増強剤Ａの化合物Ａに対する配合量が２．０〜５．０倍量のもの（本発明１及び４〜７）は、ＫＴ90値の指標で示されるノックダウン効果ならびに致死率の点でも効力増強が顕著で、より確実で安定した殺虫効力を奏しうることが認められた。前記の点は、有効成分の量がともに０．１５質量％の本発明６と比較例２とを対比した場合、本発明６は、有効成分の２倍の効力増強剤Ａを配合することによって、ＫＴ50値及びＫＴ90値が約１／２となり、ノックダウン効果として約２倍の増強効果を示したこと、また、本発明１と比較例２とを対比した場合、有効成分の量（質量％）において前者は後者の１／３であるにも拘らず、本発明１において、比較例２と概略同等のＫＴ50値及びＫＴ90値が得られたことによっても明らかである。従って、効力増強剤Ａのコストが化合物Ａに比べて非常に安価なことを考慮すると、本発明のハエ取り線香は、極めて有用かつ実用的であることが明らかである。
これに対し、効力増強剤Ａを併用しない化合物Ａの蚊取線香（比較例１〜３）は、ノックダウン効果、致死効果ともに劣った。また、比較例４に示すように、共力剤Ｓ｛Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１−イソプロピル−４−メチルビシクロ［２，２，２］−オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド｝は、効力増強剤Ａと化学構造が類似し、従来からピレスロイドの共力剤として汎用されているにもかかわらず、化合物Ａと組み合わせた本発明の線香形態では十分な効力増強効果を示さなかった。
更に、ピナミンフォルテ含有線香（比較例５〜６）は、高濃度でもハエに対してほとんど無効であった。また、特開２００１−１１０２２号公報で開示され、有効成分として化合物Ｂを含有する蚊取り線香については、アカイエカに有効であるが、化学構造が化合物Ａに類似するにもかかわらず、比較例７〜８に示すようにイエバエに対してほとんど無効で、効力増強剤Ａを加えることによる効力増強効果も乏しかった。従って、ハエに対する優れた殺虫効力と顕著な効力増強効果は、選択的に化合物Ａと効力増強剤Ａの組み合わせに基づくことが認められた。
【実施例４】
【００２７】
化合物（Ａ）０．２部、効力増強剤（Ａ）０．４部、ドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミン塩０．２部と安定剤（２，６−ジ−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール）０．３部を除虫菊抽出粕粉、木粉、澱粉などの線香用基材９８．９部と均一に混合し、公知の方法によって本発明のハエ取り線香を得た。この一巻（１３ｇ）を６畳の部屋で使用したところ、燻煙時間約７時間半にわたり、ハエならびに蚊を完全に防除できた。
【実施例５】
【００２８】
実施例４で得られた本発明のハエ取り線香を吊り下げ線香皿の中に入れ、腰に下げてハエの多数発生した畜舎内で作業に従事したが、約７時間にわたりハエに煩わされることはなかった。
同様に、近くに養豚場がありハエの侵入の多い家屋でこの線香を使用したところ、ハエの侵入が見られなくなった。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明は、ハエ取り線香の製造販売分野において、須らく利用可能である。