(57)【要約】【課題】白濁を生じることなく、低温で脱脂した場合でも分解残渣分がほとんど残留することなく消滅し、かつ、印刷性に優れるバインダー樹脂組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントと、下記化学式（１）で示される繰り返しユニットからなるポリアルキレンオキシドセグメントとを有するアクリル系共重合体、及び、セルロース系樹脂を含有するバインダー樹脂組成物。【化１】2008050594.tif 000009Ｒは炭素数３以上で構成されるアルキレン基であり、ｎは自然数である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントと、下記化学式（１）で示される繰り返しユニットからなるポリアルキレンオキシドセグメントとを有するアクリル系共重合体、及び、セルロース系樹脂を含有することを特徴とするバインダー樹脂組成物。
【化１】
2008050594.tif 000008
Ｒは炭素数３以上で構成されるアルキレン基であり、ｎは自然数である。
【請求項２】
ポリアルキレンオキシドセグメントは、ポリプロピレンオキシド、ポリメチルエチレンオキシド、ポリエチルエチレンオキシド、ポリトリメチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシドからなる群より選択される少なくとも１種に由来するものであることを特徴とする請求項１記載のバインダー樹脂組成物。
【請求項３】
ポリアルキレンオキシドセグメントは、（メタ）アクリル酸ポリアルキレンオキシドエステル単量体に由来するものであることを特徴とする請求項１記載のバインダー樹脂組成物。
【請求項４】
アクリル系共重合体における（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントとポリアルキレンオキシドセグメントとの重量比が２０：８０〜９０：１０であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のバインダー樹脂組成物。
【請求項５】
アクリル系共重合体における（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントとポリアルキレンオキシドセグメントとの重量比が２０：８０〜７０：３０であることを特徴とする請求項４記載のバインダー樹脂組成物。
【請求項６】
アクリル系共重合体における（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントとポリアルキレンオキシドセグメントとの重量比が７０：３０〜９０：１０であり、かつ、前記ポリアルキレンオキシドセグメントの分子量が１０００〜１００００であることを特徴とする請求項４記載のバインダー樹脂組成物。
【請求項７】
アクリル系共重合体とセルロース系樹脂との重量比が（アクリル系共重合体）：（セルロース系樹脂）＝２０：８０〜７０：３０であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６記載のバインダー樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５、６又は７記載のバインダー樹脂組成物と、ガラス粉末とを含有することを特徴とするガラスペースト。
【請求項９】
請求項１、２、３、４、５、６又は７記載のバインダー樹脂組成物と、セラミック粉末とを含有することを特徴とするセラミックペースト。
【請求項１０】
請求項１、２、３、４、５、６又は７記載のバインダー樹脂組成物と、蛍光体粉末とを含有することを特徴とする蛍光体ペースト。
【請求項１１】
請求項１、２、３、４、５、６又は７記載のバインダー樹脂組成物と、導電性粉末とを含有することを特徴とする導電ペースト。
【請求項１２】
請求項１、２、３、４、５、６又は７記載のバインダー樹脂組成物と、ガラス粉末又はセラミック粉末とを含有することを特徴とするグリーンシート。
【請求項１３】
請求項８記載のガラスペーストをサンドブラスト加工して得られる隔壁状組成物を加熱によって脱脂・焼成して得られることを特徴とするプラズマディスプレイ用背面板。
【請求項１４】
請求項１３記載のプラズマディスプレイ用背面板を用いて得られることを特徴とするプラズマディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白濁を生じることなく、低温で脱脂した場合でも分解残渣分がほとんど残留することなく消滅し、かつ、印刷性に優れるバインダー樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、バインダー樹脂組成物中にセラミック粉末やガラス粉末等の無機粉末を分散させたペーストを成形した後、脱脂、焼成を行うことにより、セラミックやガラスからなる精密な成形体を得ることが行われている。
例えば、積層セラミックコンデンサは、一般に次のような工程を経て製造される。
【０００３】
バインダー樹脂を有機溶剤に溶解した溶液に可塑剤、分散剤等を添加した後、セラミック原料粉末を加え、三本ロール、ビーズミル、又は、ボールミル等の混合装置により均一に混合する。得られた混合物を脱泡し、一定粘度を有するセラミックペーストを得る。得られたセラミックペーストをドクターブレードやリバースロールコーター等の塗工装置を用いて、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム、又は、ステンレスプレート等の支持体面に流延させてシート状に成形する。次に、成形体を加熱等により溶剤等の揮発分を溜去させた後、支持体から剥離してセラミックグリーンシートを得る。
【０００４】
次いで、得られたセラミックグリーンシート上に内部電極となる導電ペーストをスクリーン印刷等により塗工する。この導電ペーストが塗工されたセラミックグリーンシートを複数枚積み重ね、加熱圧着して積層体を得る。このとき用いられる導電ペーストは、主に電極を構成するパラジウムやニッケル等の金属材料と、セラミックグリーンシート表面に適合性を有する有機溶剤と、バインダー樹脂とで構成される。
【０００５】
次に、セラミックグリーンシートと導電ペーストの構成成分として積層体中に含まれるバインダー樹脂等を加熱により熱分解して除去する処理（いわゆる脱脂処理）を行った後、焼成してセラミック焼成物を得る。このセラミック焼成物の端面に外部電極を焼結する工程を経て積層セラミックコンデンサが得られる。
【０００６】
バインダー樹脂組成物に用いられるバインダー樹脂としては、例えば、特許文献１、特許文献２に開示されているようなエチルセルロース等のセルロース系樹脂や、アクリル系樹脂が挙げられる。
【０００７】
セルロース系樹脂は、バインダー樹脂組成物に粘度（チキソ性）を付与するため、印刷性が向上するという利点がある一方で、熱分解温度は高いため、脱脂処理によりセラミック焼成物等の焼成物に炭化残渣として分解残渣分が残留することがあるという問題があった。
また、アクリル系樹脂は、熱分解温度が低いため、脱脂処理を行ってもセラミック焼成物等の焼成物に炭化残渣として分解残渣分が残留することがほとんどないという利点がある一方で、バインダー樹脂組成物に充分な粘度（チキソ性）を付与できないため、印刷性に劣るという問題があった。
特許文献１、特許文献２に開示されているようなセルロース系樹脂とアクリル系樹脂とを併用することも考えられたが、従来のセルロース系樹脂とアクリル系樹脂とは相溶性が悪く相分離し、白濁してしまうことから実現が不可能であった。
【特許文献１】特開平１０−２３３１６３号公報
【特許文献２】特開２０００−１１８８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記現状に鑑み、白濁を生じることなく、低温で脱脂した場合でも分解残渣分がほとんど残留することなく消滅し、かつ、印刷性に優れるバインダー樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントと、下記化学式（１）で示される繰り返しユニットからなるポリアルキレンオキシドセグメントとを有するアクリル系共重合体、及び、セルロース系樹脂を含有するバインダー樹脂組成物である。
【００１０】
【化１】
2008050594.tif 000002
Ｒは炭素数３以上で構成されるアルキレン基であり、ｎは自然数である。
以下に本発明を詳述する。
【００１１】
本発明者らは、鋭意検討の結果、アクリル系樹脂のなかでも（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントと、化学式（１）で示される繰り返しユニットからなるポリアルキレンオキシドセグメントとを有するアクリル系共重合体は、セルロースに存在するポリエーテル構造を有するため、セルロース系樹脂との相溶性に優れ、これらの混合物をセラミックペースト等のバインダーとして用いた場合には、セルロース系樹脂の有する印刷性とアクリル系共重合体の有する低温脱脂性とを同時に発揮することができるということを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
本発明のバインダー樹脂組成物は、（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントと、下記化学式（１）で示される繰り返しユニットからなるポリアルキレンオキシドセグメントとを有するアクリル系共重合体を含有する。
本発明のバインダー樹脂組成物は、上記アクリル系共重合体を含有することにより、低温で脱脂した場合でも分解残渣分がほとんど残留することない。
【００１３】
【化２】
2008050594.tif 000003
【００１４】
Ｒは炭素数３以上で構成されるアルキレン基であり、ｎは自然数である。
【００１５】
上記アクリル系共重合体は、（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントを有する。
上記（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントは、上記アクリル系共重合体に対して、ガラス粉末やセラミック粉末等の無機粉末との優れた結着性と、塗工面をタックフリーにして塵芥の付着を抑えやすくする性質とを付与する。
なお、（メタ）アクリル酸メチルとは、アクリル酸メチルとメタクリル酸メチルとを意味する。また、脱脂後に分解残渣分が残留しにくく焼結性に優れることから、（メタ）アクリル酸メチルは、メタクリル酸メチルであることが好ましい。
【００１６】
上記アクリル系共重合体は、上記化学式（１）で示される繰り返しユニットからなるポリアルキレンオキシドセグメント（以下、単にポリアルキレンオキシドセグメントともいう）を有する。このようなポリアルキレンオキシドセグメントを有することにより、バインダー樹脂組成物全体に占める酸素成分の含有率が上昇し、脱脂後に炭化残渣として分解残渣分が残留するのを防止することができる。
【００１７】
上記化学式（１）においては、自然数ｎの好ましい下限は５、好ましい上限は１０００である。５未満であると、脱脂時間によっては比較的低温での分解が困難となることがあり、１０００を超えると、粘度（チキソ性）が発現しにくくなることがある。より好ましい上限は５００、更に好ましい上限は２００である。
【００１８】
上記ポリアルキレンオキシドセグメントは、ポリプロピレンオキシド、ポリメチルエチレンオキシド、ポリエチルエチレンオキシド、ポリトリメチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシドからなる群より選択される少なくとも１種に由来するものであることが好ましい。なかでも、特に低温で脱脂しやすいことから、ポリプロピレンオキシド、ポリメチルエチレンオキシド、ポリエチルエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシドが好適である。
【００１９】
上記アクリル系共重合体における（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントと上記ポリアルキレンオキシドセグメントとの結合位置は、（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントの側鎖、末端の何れか、又は、両方に共有結合で結合するような位置関係にポリアルキレンオキシドセグメントがあってもよく、（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントとポリアルキレンオキシドセグメントとが交互ブロック共重合したアクリル系共重合体であってもよい。
図１に（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメント（以下、セグメントＡともいう）とポリアルキレンオキシドセグメント（以下、セグメントＢともいう）との結合の態様を示す模式図を示した。上記アクリル系共重合体におけるセグメントＡとセグメントＢとの結合の態様として、例えば、図１の（Ａ）〜（Ｇ）のいずれであってもよい。なかでも、分解性や、セルロース系樹脂への相溶性に優れることから、側鎖にセグメントＢを有する（Ｇ）の形態が好ましい。
【００２０】
図１で示したアクリル系共重合体を得る方法の一例として、主鎖にセグメントＢを導入する方法としては特に限定されず、例えば、カルボキシル基を有する連鎖移動剤の存在下で、（メタ）アクリル酸メチルを重合し、末端に導入されたカルボキシル基とポリアルキレンオキシドの末端水酸基とを反応させて結合させる方法が挙げられる。
【００２１】
側鎖にセグメントＢを導入する方法としては特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸メチルと、（メタ）アクリル酸メチルと共重合可能な共重合性官能基を有するポリアルキレンオキシドとを共重合させる方法が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル酸メチルと（メタ）アクリル酸ポリアルキレンオキシドエステル単量体とを共重合させる方法が好ましい。
この場合、上記ポリアルキレンオキシドセグメントは、（メタ）アクリル酸ポリアルキレンオキシドエステルに由来するものとなる。
【００２２】
上記（メタ）アクリル酸メチルと共重合可能な共重合性官能基を有する（メタ）アクリル酸ポリアルキレンオキシドエステル単量体としては特に限定されず、例えば、下記化学式（２）〜（１３）で表される（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００２３】
【化３】
2008050594.tif 000004
【００２４】
上記アクリル系共重合体において、（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントとポリアルキレンオキシドセグメントとの重量比としては特に限定されないが、２０：８０〜９０：１０であることが好ましい。ポリアルキレンオキシドセグメントの比率が１０未満であると、アクリル系共重合体とセルロース系樹脂との相溶性が低下することがあり、８０を超えると、本発明のバインダー樹脂を低温で脱脂ができないことがある。より好ましい範囲は、２０：８０〜７０：３０である。
【００２５】
なお、特に（メタ）アクリル酸メチルに由来するセグメントとポリアルキレンオキシドセグメントとの重量比が７０：３０〜９０：１０である場合には、アクリル系共重合体とセルロース系樹脂との相溶性の低下を避けるために、上記ポリアルキレンオキシドセグメントの分子量が１０００〜１００００であることが好ましい。
分子量が１０００未満であると、バインダー樹脂組成物の粘度（チキソ性）が発現しにくくなることがあり、１００００を超えると、相溶性の問題を解決できないことがある。
【００２６】
更に、上記アクリル系共重合体は、バインダー樹脂組成物のチキソ性を充分に発現させて糸切れをよくする、いわゆる糸曳性をよくするために、水酸基と水素結合することができる官能基を有する共重合性単量体に由来するセグメントを有することが好ましい。
【００２７】
上記水酸基と水素結合することができる官能基を有する共重合性単量体に由来するセグメントを有するアクリル系共重合体は、例えば、水酸基、カルボキシル基、又は、窒素原子を含む官能基等を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体を共重合することにより得られる。更に、（メタ）アクリル酸エステル単量体は、脱脂後に分解残渣分の残留が少ないことから、メタクリル酸エステル単量体であることが好ましい。
上記水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体としては特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
上記カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体としては特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−メタクリロリイルオキシエチルコハク酸等が挙げられる。
【００２９】
上記窒素原子を含む官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
上述した各官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体のなかでも、脱脂後に分解残渣分の残留が特に少ないことから、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体が好適である。
【００３１】
アクリル系共重合体における上述した各官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量としては特に限定されないが、アクリル系共重合体１００重量部中、好ましい上限は３０重量部である。３０重量部を超えると、吸水しやすくなるため、ガラス粉末等を分散させペースト化した場合、長期で粘度の安定した組成物を得ることが困難な場合がある。より好ましい上限は１５重量部である。また、下限としては特に限定されないが、好ましくは１重量部である。
【００３２】
上記アクリル系共重合体は、末端にカルボキシル基、水酸基、アミノ基等の極性官能基を有していてもよい。上記アクリル系共重合体が末端にカルボキシル基、水酸基、アミノ基等の極性官能基を有することで、本発明のバインダー樹脂組成物はガラス基板等に対する密着性が向上する。
【００３３】
末端に上記極性官能基を導入する方法としては特に限定されないが、上記アクリル系共重合体を作製する際に、上述したような極性官能基を有する連鎖移動剤や反応停止剤を用いる方法や、上記アクリル系共重合体を合成した後に高分子反応によって末端を置換する方法等が挙げられる。
【００３４】
上記アクリル系共重合体は、側鎖又は末端に架橋性官能基を有していてもよい。上記アクリル系共重合体が側鎖又は末端に架橋性官能基を有することで、本発明のバインダー樹脂組成物は、例えば、本発明のバインダー樹脂組成物の用途の一例として挙げられる転写法によるプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の隔壁形成において優れた成形性、転写性を発揮することができる。
【００３５】
本明細書において架橋性官能基とは、光照射及び／又は加熱により架橋反応を生じる基を意味するが、なかでも、紫外線照射等により容易に硬化させることができ、バインダー樹脂組成物に熱履歴等を残す懸念もないことから、光照射により架橋反応を生じる架橋性官能基が好適である。
【００３６】
上記架橋性官能基としては特に限定されず、例えば、加水分解性シリル基、イソシアネート基、加水分解性シリルアネート基、エポキシ基、オキセタニル基、酸無水物基、カルボキシル基、水酸基、重合性不飽和炭化水素基等が挙げられる。なかでも、加水分解性シリル基、イソシアネート基、エポキシ基、オキセタニル基、酸無水物基、カルボキシル基、水酸基、重合性不飽和炭化水素基が好ましく、加水分解性シリル基、エポキシ基、オキセタニル基がより好ましく、加水分解性シリル基が更に好ましい。これらの架橋性官能基は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００３７】
本発明のバインダー樹脂組成物は、上記アクリル系共重合体が側鎖又は末端に架橋性官能基を有している場合には、上記架橋性官能基を架橋させる架橋剤を含有することが好ましい。
【００３８】
上記架橋剤としては特に限定されず、例えば、上記アクリル系共重合体が有する架橋性官能基と反応して、それ自体が架橋体の構造中に取り込まれる作用を有するもの（以下、反応型架橋剤ともいう）や、上記アクリル系共重合体が有する架橋性官能基同士を反応させる触媒としての作用を有するもの（以下、触媒型架橋剤ともいう）や、上記反応型架橋剤と触媒型架橋剤との双方の作用を有する架橋剤（以下、反応−触媒型架橋剤）等が挙げられる。
【００３９】
上記反応型架橋剤としては特に限定されず、上記アクリル系共重合体が有する架橋性官能基がオキセタニル基である場合には、例えば、紫外線や可視光により酸が発生する光カチオン開始剤、熱カチオン開始剤等が挙げられ、上記アクリル系共重合体が有する架橋性官能基がイソシアネート基である場合には、例えば、水酸基を複数個有する化合物やアミノ基を複数個有する化合物等の活性水素を複数個有する化合物等が挙げられる。
【００４０】
上記水酸基を複数個有する化合物としては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ペンタエリスリトール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。
また、上記アミノ基を複数個有する化合物としては特に限定されず、例えば、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、α，ω−ジアミノプロピレングリコール等が挙げられる。
【００４１】
上記触媒型架橋剤としては特に限定されず、上記アクリル系共重合体が有する架橋性官能基が加水分解性シリル基である場合には、例えば、下記一般式（１４）で表される官能基を有する光反応性触媒、紫外線や可視光により酸が発生する光カチオン開始剤、有機金属化合物、アミン系化合物、酸性リン酸エステル、テトラアルキルアンモニウムハライド（ハライド：フルオリド、クロライド、ブロマイド、ヨウダイド）、カルボキシル基等の有機酸、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸等が挙げられる。なかでも、下記一般式（１４）で表される官能基を有する光反応性触媒が好適である。
【００４２】
【化４】
2008050594.tif 000005
【００４３】
上記一般式（１４）中、ｍは２〜５の整数を表し、Ｙ（ｍ）は周期表の１４族、１５族又は１６族の原子を表し、Ｚは水素基、炭化水素基、メルカプト基、アミノ基、ハロゲン基、アルコキシル基、アルキルチオ基、カルボニルオキシ基又はオキソ基を表す。
【００４４】
上記一般式（１４）で表される官能基を有する光反応触媒は、上記式（１４）で表される官能基のうち、異なるものを複数種有していてもよい。
【００４５】
上記一般式（１４）で表される官能基としては特に限定されず、例えば、酸素、硫黄、窒素、リン及び炭素からなる群より選択されるＹ（ｍ）で示される原子に対し、カルボニル基が２個結合した化合物であって、Ｙ（ｍ）で示される原子の価数に応じて適宜、Ｚで示される炭化水素基又はオキシド基を有するもの等が挙げられる。
【００４６】
上記Ｚで示される炭化水素基としては特に限定されず、例えば、脂肪族系炭化水素基、不飽和脂肪族系炭化水素基、芳香族系炭化水素基等が挙げられる。これらの炭化水素基は、本発明の目的を阻害しない範囲でアミノ基、水酸基、エーテル基、エポキシ基、重合性不飽和基、ウレタン基、ウレア基、イミド基、エステル基等の置換基を有していてもよい。また、異なる炭化水素基を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
上記一般式（１４）で表される官能基を有する光反応触媒は、環状化合物であってもよい。このような環状化合物としては特に限定されず、例えば、環状鎖の中に１個又は２個以上の同種又は異種の上記一般式（１４）で表される官能基を有する化合物等が挙げられる。更に、複数個の同種又は異種の上記環状化合物を適当な有機基で結合した化合物や、複数個の同種又は異種の上記環状化合物をユニットとして少なくとも１個以上含む双環化合物等も用いることができる。
【００４８】
上記一般式（１４）で表される官能基を有する光反応触媒としては、Ｙ（ｍ）で表される原子が酸素原子の場合には、例えば、酢酸無水物、プロピオン酸無水物、ブチル酸無水物、イソブチル酸無水物、バレリック酸無水物、２−メチルブチル酸無水物、トリメチル酢酸無水物、ヘキサン酸無水物、ヘプタン酸無水物、デカン酸無水物、ラウリル酸無水物、ミリスチリル酸無水物、パルミチン酸無水物、ステアリル酸無水物、ドコサン酸無水物、クロトン酸無水物、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、オレイン酸無水物、リノレイン酸無水物、クロロ酢酸無水物、ヨード酢酸無水物、ジクロロ酢酸無水物、トリフルオロ酢酸無水物、クロロジフルオロ酢酸無水物、トリクロロ酢酸無水物、ペンタフルオロプロピオン酸無水物、ヘプタフルオロブチル酸無水物、コハク酸無水物、メチルコハク酸無水物、２，２−ジメチルコハク酸無水物、イソブチルコハク酸無水物、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、ヘキサヒドロ−４−メチルフタル酸無水物、イタコン酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、マレイン酸無水物、２−メチルマレイン酸無水物、２，３−ジメチルマレイン酸無水物、１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸無水物、グルタル酸無水物、１−ナフチル酢酸無水物、安息香酸無水物、フェニルコハク酸無水物、フェニルマレイン酸無水物、２，３−ジフェニルマレイン酸無水物、フタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ無水物、４，４’−（ヘキサフルオロプロピリデン）ジフタル酸無水物、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸無水物、１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸無水物等；マレイン酸無水物とラジカル重合性二重結合を持つ化合物の共重合体として、例えば、マレイン酸無水物と（メタ）アクリレートとの共重合体、マレイン酸無水物とスチレンとの共重合体、マレイン酸無水物とビニルエーテルとの共重合体等が挙げられる。これらのうち市販品としては、例えば、旭電化社製のアデカハードナーＥＨ−７００、アデカハードナーＥＨ−７０３、アデカハードナーＥＨ−７０５Ａ；新日本理化社製のリカシッドＴＨ、リカシッドＨＴ−１、リカシッドＨＨ、リカシッドＭＨ−７００、リカシッドＭＨ−７００Ｈ、リカシッドＭＨ、リカシッドＳＨ、リカレジンＴＭＥＧ；日立化成社製のＨＮ−５０００、ＨＮ−２０００；油化シェルエポキシ社製のエピキュア１３４Ａ、エピキュアＹＨ３０６、エピキュアＹＨ３０７、エピキュアＹＨ３０８Ｈ；住友化学社製のスミキュアーＭＳ等が挙げられる。
【００４９】
上記一般式（１４）で表される官能基を有する光反応触媒としては、Ｙ（ｍ）で表される原子が窒素原子の場合には、例えば、コハク酸イミド、Ｎ−メチルコハク酸イミド、α，α−ジメチル−β−メチルコハク酸イミド、α−メチル−α−プロピルコハク酸イミド、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、３−メチル−Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，２−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４−メチル−１，３−フェニレン）ビスマレイミド、１，１’−（メチレンジ−１，４−フェニレン）ビスマレイミド、フタルイミド、Ｎ−メチルフタルイミド、Ｎ−エチルフタルイミド、Ｎ−プロピルフタルイミド、Ｎ−フェニルフタルイミド、Ｎ−ベンジルフタルイミド、ピロメリット酸ジイミド等が挙げられる。
【００５０】
上記一般式（１４）で表される官能基を有する光反応触媒としては、Ｙ（ｍ）で表される原子がリン原子の場合には、例えば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド等が挙げられる。
【００５１】
上記一般式（１４）で表される官能基を有する光反応触媒としては、Ｙ（ｍ）で表される原子が炭素原子の場合には、例えば、２，４−ペンタンジオン、３−メチル−２，４−ペンタンジオン、３−エチル−２，４−ペンタンジオン、３−クロロ−２，４−ペンタンジオン、１，１，１−トリフルオロ−２，４−ペンタンジオン、１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン、１−ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン等のジケトン類；ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジメチルメチルマロネート、テトラエチル１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸等のポリカルボン酸エステル類；メチルアセチルアセトナート、エチルアセチルアセトナート、メチルプロピオニルアセテート等のα−カルボニル−酢酸エステル類等が挙げられる。
【００５２】
上記一般式（１４）で表される官能基を有する光反応触媒のなかでも、ジアシルフォスフィンオキシド又はその誘導体は、脱脂後に分解残渣分の残留が極めて少ないことから特に好適に用いられる。
【００５３】
上記一般式（１４）で表される官能基を有する光反応触媒の配合量としては特に限定されないが、上記アクリル系共重合体１００重量部に対して好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が３０重量部である。０．０１重量部未満であると、光反応性を示さなくなることがあり、３０重量部を超えると、加水分解性シリル基を有する本発明のバインダー樹脂組成物の光透過性が低下して、光を照射しても表面のみが架橋、硬化し、深部は架橋、硬化しないことがある。より好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は２０重量部である。
【００５４】
上記触媒型架橋剤として用いる有機金属化合物としては特に限定されず、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド等の錫化合物、テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート等のアルキルオキシチタネート等が挙げられる。
【００５５】
また、上記触媒型架橋剤としては、上記アクリル系共重合体が有する架橋性官能基が重合性不飽和炭化水素基である場合には、例えば、過酸化物、アゾ化合物等の熱ラジカル開始剤；紫外線や可視光による光ラジカル開始剤；熱又は光ラジカル開始剤とメルカプト基を複数個持つ化合物を組み合わせてなる開始剤系等が挙げられる。
【００５６】
上記熱ラジカル開始剤としては特に限定されず、例えば、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ジキュミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類；ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシジカーボネート類、パーオキシエステル類等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物等が挙げられる。
【００５７】
上記光ラジカル開始剤としては特に限定されず、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α’−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体化合物；ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物；ベンジルジメチルケタール等のケタール誘導体化合物；ハロゲン化ケトン；アシルフォスフィンオキシド；アシルフォスフォナート；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシドビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド；ビス（η５−シクロペンタジエニル）−ビス（ペンタフルオロフェニル）−チタニウム、ビス（η５−シクロペンタジエニル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピリ−１−イル）フェニル］−チタニウム；アントラセン、ペリレン、コロネン、テトラセン、ベンズアントラセン、フェノチアジン、フラビン、アクリジン、ケトクマリン、チオキサントン誘導体、ベンゾフェノン、アセトフェノン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００５８】
また、上記触媒型架橋剤としては、上記アクリル系共重合体が有する架橋性官能基がエポキシ基である場合には、例えば、紫外線や可視光により酸が発生する光カチオン開始剤、熱カチオン開始剤、アミン化合物系硬化剤、アミド系硬化剤、酸無水物系硬化剤、メルカプト系硬化剤、ケチミンやＤＩＣＹ等の熱潜在性硬化剤、カルバモイルオキシイミノ基等を有する光アミン発生剤等が挙げられる。
【００５９】
上記光カチオン開始剤としては特に限定されず、例えば、鉄−アレン錯体化合物、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、ピリジニウム塩、アルミニウム錯体／シラノール塩、トリクロロメチルトリアジン誘導体等が挙げられる。このうち、オニウム塩やピリジニウム塩の対アニオンとしては特に限定されず、例えば、ＳｂＦ６−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＢＦ４−、テトラキス（ペンタフルオロ）ボレート、トリフルオロメタンスルフォネート、メタンスルフォネート、トリフルオロアセテート、アセテート、スルフォネート、トシレート、ナイトレート等が挙げられる。これらの光カチオン開始剤のうち市販されているものとしては、例えば、イルガキュアー２６１（チバガイギー社製）、オプトマーＳＰ−１５０（旭電化工業社製）、オプトマーＳＰ−１５１（旭電化工業社製）、オプトマーＳＰ−１７０（旭電化工業社製）、オプトマーＳＰ−１７１（旭電化工業社製）、ＵＶＥ−１０１４（ゼネラルエレクトロニクス社製）、ＣＤ−１０１２（サートマー社製）、サンエイドＳＩ−６０Ｌ（三新化学工業社製）、サンエイドＳＩ−８０Ｌ（三新化学工業社製）、サンエイドＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業社製）、ＣＩ−２０６４（日本曹達社製）、ＣＩ−２６３９（日本曹達社製）、ＣＩ−２６２４（日本曹達社製）、ＣＩ−２４８１（日本曹達社製）、ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ  ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ  ２０７４（ローヌ・プーラン社製）、ＵＶＩ−６９９０（ユニオンカーバイド社製）、ＢＢＩ−１０３（ミドリ化学社製）、ＭＰＩ−１０３（ミドリ化学社製）、ＴＰＳ−１０３（ミドリ化学社製）、ＭＤＳ−１０３（ミドリ化学社製）、ＤＴＳ−１０３（ミドリ化学社製）、ＮＡＴ−１０３（ミドリ化学社製）、ＮＤＳ−１０３（ミドリ化学社製）等が挙げられる。これらの光カチオン触媒は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００６０】
上記熱カチオン開始剤としては特に限定されず、例えば、アルキル基を少なくとも１個有するアンモニウム塩、スルホニウム塩、ヨウドニウム塩、ジアゾニウム塩、三フッ化ホウ素・トリエチルアミン錯体等が挙げられる。これらの塩類の対アニオンとしては、例えば、ＳｂＦ６−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＢＦ４−、テトラキス（ペンタフルオロ）ボレート、トリフルオロメタンスルフォネート、メタンスルフォネート、トリフルオロアセテート、アセテート、スルフォネート、トシレート、ナイトレート等のアニオンが挙げられる。
【００６１】
上記光アミン発生剤としては特に限定されず、例えば、カルバモイルオキシイミノ基を有する化合物、コバルトアミン錯体、カルバミン酸−ｏ−ニトロベンジル、ｏ−アシルオキシム等が挙げられる。
【００６２】
上記反応−触媒型架橋剤としては特に限定されず、例えば、α，ω−ジアミノポリオキシプロピレン等が挙げられる。
【００６３】
上記アクリル系共重合体の分子量としては特に限定されないが、数平均分子量の好ましい下限は５００、好ましい上限は２０万である。５００未満であっても取り扱うことはできるが得られる重合体が低分子量であるため、印刷に適した粘度（チキソ性）のペーストを得ることができない場合や、充分な凝集力を得ることができない場合がある。２０万を超えると、重合体分子の絡み合い効果が強くなるため塗工時の糸曳性が悪くなることがある。より好ましい下限は１万、より好ましい上限は１５万である。
【００６４】
上記アクリル系共重合体を製造する方法としては、例えば、フリーラジカル重合法、リビングラジカル重合法、イニファーター重合法、アニオン重合法、リビングアニオン重合法等の従来公知の方法を用いることができる。
【００６５】
本発明のバインダー樹脂組成物は、セルロース系樹脂を含有する。セルロース系樹脂を含有することにより、バインダー樹脂組成物に粘度（チキソ性）を付与し、印刷性を向上させることができる。
上記セルロース系樹脂は、トルエン／エタノール（混合比８０／２０）混合溶媒を用いて５重量％溶液としたときの溶液粘度の好ましい下限が０．００５Ｐａ・ｓ、好ましい上限が０．３００Ｐａ・ｓである。溶液粘度が０．００５Ｐａ・ｓ未満であると、適当な粘度を得るために必要なセルロース系樹脂の量が多くなり、ガラス粉末等とバインダー樹脂組成物との比率を好ましい範囲に維持しにくい。溶液粘度が０．３００Ｐａ・ｓを超えると、バインダー樹脂組成物の粘度が高くなりすぎ、糸曳性が悪くなったり、印刷性が低下したりすることがある。
このようなセルロース系樹脂としては、具体的には、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルプロピルセルロース、ヒドロキシエチルプロピルセルロース等が挙げられる。なかでも、ガラス粉末等に対する分散性に優れることからメチルセルロース、エチルセルロースが好適である。
【００６６】
本発明のバインダー樹脂組成物において、上記アクリル系共重合体とセルロース系樹脂との重量比としては特に限定されないが、（アクリル系共重合体）：（セルロース系樹脂）＝２０：８０〜７０：３０であることが好ましい。アクリル系共重合体の比率が２０未満であると、低温で脱脂ができないことがあり、７０を超えるとバインダー樹脂組成物に充分な粘度（チキソ性）が付与されず、印刷性が悪くなることがある。より好ましい範囲は（アクリル系共重合体）：（セルロース系樹脂）＝３０：７０〜６０：４０である。
【００６７】
本発明のバインダー樹脂組成物は、脱脂温度を下げる目的で、更に、ポリアルキレンオキシドを含有することが好ましい。
【００６８】
上記ポリアルキレンオキシドとしては特に限定されず、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（エチル）エチレングリコール、ポリ（ベンジル）エチレングリコール及びこれらの共重合体等が挙げられる。
【００６９】
上記ポリアルキレンオキシドの数平均分子量としては特に限定されず、目的とする本発明のバインダー樹脂組成物の粘度に合わせて適宜選択すればよいが、好ましい下限は３００、好ましい上限は１０万であり、より好ましい下限は１０００、より好ましい上限は５万である。
【００７０】
上記ポリアルキレンオキシドの配合量としては特に限定されないが、アクリル系共重合体１００重量部に対して好ましい上限が２００重量部である。２００重量部を超えると、ポリアルキレンオキシドにより低温で脱脂しやすくなる、いわゆる「低温脱脂性」は発現するものの、アクリル系共重合体とポリアルキレンオキシドとの組み合わせによっては相分離しやすくなり、安定した粘度のバインダー樹脂組成物を得ることが困難なことがある。より好ましい上限は１００重量部であり、更に好ましい上限は５０重量部である。
【００７１】
本発明のバインダー樹脂組成物は、糸曳性を向上させる目的で、更に、２３℃で液状の樹脂オリゴマーを含有することが好ましい。
上記樹脂オリゴマーとしては特に限定されないが、バインダー樹脂組成物中での相分離を避けるために、Ｈｏｙ法により求めたＳＰ値が１０×１０−３〜８．５×１０−３（Ｊ／ｍ５）０．５であるオリゴマーが好ましく、具体的には、例えば、上記ポリアルキレンオキシドで例示したポリプロピレングリコール（ＳＰ値：８．６５×１０−３（Ｊ／ｍ３）０．５）や、ポリエステルポリオールオリゴマー、ブチルアクリレートオリゴマー（ＳＰ値：９．７７×１０−３（Ｊ／ｍ３）０．５）、２−エチルヘキシルアクリレートオリゴマー（ＳＰ値：９．２２×１０−３（Ｊ／ｍ３）０．５）、ポリイソプレンオリゴマー（ＳＰ値：８．７５×１０−３（Ｊ／ｍ３）０．５）、ポリブタジエンオリゴマー（ＳＰ値：８．７３×１０−３（Ｊ／ｍ３）０．５）、ラウリルメタクリレートオリゴマー（ＳＰ値：８．８１×１０−３（Ｊ／ｍ３）０．５）等が挙げられる。
【００７２】
本発明のバインダー樹脂組成物は、更に、分解促進剤を含有することが好ましい。分解促進剤を含有することにより、脱脂後に分解残渣分の残留がほとんどなく速やかに消滅させることができる。
【００７３】
上記分解促進剤としては特に限定されず、例えば、アゾ化合物；硫酸鉄、硝酸ナトリウム、ナフテン酸コバルト等の重金属化合物；シュウ酸、リノレイン酸、アスコルビン酸等のカルボン酸類；ハイドロキノン、過酸化物、酸化錫等が挙げられる。なかでも、分解促進剤に起因する分解残渣分をも低く抑えることができることから、過酸化物が好適である。また、分解促進剤による分解促進効果と同時に、分解で発生する窒素ガスにより分解物の揮発を促進することができることから、アゾ化合物も好適である。
【００７４】
上記過酸化物としては特に限定されず、無機過酸化物であっても有機過酸化物であってもよい。
【００７５】
上記無機過酸化物としては特に限定されず、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸アンモニウム、過ヨウ素酸カリウム等が挙げられる。
【００７６】
上記有機過酸化物としては特に限定されないが、貯蔵性の点から１０時間半減期温度が１００℃以上であるものが好適である。１０時間半減期温度が１００℃以上の有機過酸化物としては、例えば、ｐ−メンタンハイドロキシパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロキシパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロキシパーオキサイド、クメンハイドロキシパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロキシパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロキシパーオキサイド等のハイドロキシパーオキサイド；ジクミルパーオキサイド、α、α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピルベンゼン）、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド；１，１−ビス（ｔ−へキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等のパーオキシケタール；ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート等のパーオキシエステル等が挙げられる。
【００７７】
上記アゾ化合物としては特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等が挙げられる。
【００７８】
本発明のバインダー樹脂組成物は、取扱い性を向上させる等の目的で、分解遅延剤を含有してもよい。上記分解遅延剤としては特に限定されず、例えば、メルカプト化合物、アミン化合物、有機錫、有機ホウ素等が挙げられる。
【００７９】
上記メルカプト化合物としては特に限定されず、例えば、プロパンチオール、ブタンチオール、ペンタンチオール、１−オクタンチオール、ドデカンチール、シクロペンタンチオール、シクロヘキサンチオール、１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００８０】
上記アミン化合物としては特に限定されず、例えば、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ドデシルアミン、イソプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリン、メチルアニリン等が挙げられる。
【００８１】
上記有機錫としては特に限定されず、例えば、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジウラレート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ビス（２，４−ペンタンジオン）、ジラウリル錫ジウラレート等が挙げられる。
【００８２】
上記有機ホウ素としては特に限定されず、例えば、トリメチルボレート、トリプロピルボレート、トリブチルボレート、トリメトキシボロキシン、トリメチレンボレート等が挙げられる。
【００８３】
本発明のバインダー樹脂組成物中における、上記分解促進剤又は分解遅延剤の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は１重量％、好ましい上限は１０重量％である。
【００８４】
また、本発明のバインダー樹脂組成物は、光照射及び／又は加熱により気体を発生する気体発生剤を含有してもよい。気体発生剤を含有することにより、例えば本発明のバインダー樹脂組成物の用途の一例であるＰＤＰ隔壁の転写法において本発明のバインダー樹脂組成物を硬化させた際に、その表面から気体が発生し、その圧力によって型枠との剥離が促進される。このような気体発生剤としては、例えば、アゾ化合物、アジド化合物等が挙げられる。
【００８５】
また、本発明のバインダー樹脂組成物は、液状樹脂を含有していてもよい。液状樹脂を含有することにより、本発明のバインダー樹脂組成物の消滅開始温度を下げることができ、１５０℃程度の温度でも速やかに消滅させることができる。更に、粘度も調整することができる。上記液状樹脂としては、沸点が１００℃以上の化合物であれば特に限定されず、例えば、ポリエチレングリコールオリゴマー、ポリプロピレンオリゴマー、ポリテトラメチレングリコールオリゴマー、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、グリセリンモノオレイル酸エステル等が挙げられる。
【００８６】
また、本発明のバインダー樹脂組成物は、フィラーを含有してもよい。フィラーを含有することにより、本発明のバインダー樹脂組成物の凝集力の向上させることができる。ただし、フィラーは無機残渣となるものであることから、その含有量は必要最小限に抑えるべきである。上記フィラーとしては特に限定されず、例えば、酸化チタン、アルミナ、コロイダル炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、表面処理シリカ、珪酸カルシウム、無水珪素、含水珪素、マイカ、表面処理マイカ、タルク、クレー、表面処理タルク、窒化ホウ素、窒化アルミナ、窒化炭素、カーボンブラック、ホワイトカーボン、ガラス短繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、シラスバルーン、アクリルビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられる。
【００８７】
また、本発明のバインダー樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有してもよい。上記シランカップリング剤としては特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ヘキサエチレンジアミン等が挙げられる。
【００８８】
また、本発明のバインダー樹脂組成物は、チタンカップリング剤を含有してもよい。上記チタンカップリング剤としては特に限定されず、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピル−ｎ−ドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトライソプロピルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリドデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート等が挙げられる。
【００８９】
また、本発明のバインダー樹脂組成物は、有機溶剤を含有してもよい。上記有機溶剤としては、固形分の安定性、印刷時の粘度安定性等の点から、沸点が１５０℃以上のものが好ましく、例えば、ターピネオール、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、イソホロン、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ベンジルアルコール、フェニルプロピレングリコール、クレゾール等が挙げられる。なかでも、有機残渣の残りにくい芳香環を含まない溶剤が好ましい。
【００９０】
本発明のバインダー樹脂組成物は、上記構成からなることにより、相溶性にも優れるとともに、低温で脱脂した場合でも分解残渣分がほとんど残留することなく消滅し、かつ、印刷性に優れるバインダー樹脂組成物となる。
【００９１】
本発明のバインダー樹脂組成物によりバインドされる成分としては、例えば、硼珪酸鉛ガラス、鉛ガラス、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス、ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス、Ｌｉ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス等の低融点ガラス；ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌ、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、（ＳｒＣａＢａＭｇ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｃａ１０（ＰＯ４）６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、ＣａＷＯ４、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｓｒ）ＴａＯ４：Ｎｂ等の蛍光体；アルミニウム、金、白金、銀、銅、ニッケル、等の金属粉；酸化銀、アルミナ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、インジウム錫オキサイド、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等の適宜のガラス、セラミック粉末、金属酸化物粉末、導電性粉末が挙げられる。
【００９２】
特に、本発明のバインダー樹脂組成物の用途としては、バインダー樹脂組成物とガラス粉末とを含有するガラスペースト、バインダー樹脂組成物とセラミック粉末とを含有するセラミックペースト、バインダー樹脂組成物と蛍光体粉末とを含有する蛍光体ペースト、バインダー樹脂組成物と導電性粉末とを含有する導電ペースト、バインダー樹脂組成物とガラス粉末又はセラミックス粉末とを含有するグリーンシートとして好適である。
また、本発明で得られるガラスペーストは乾燥後にサンドブラスト加工することで隔壁状組成物を形成し、その後脱脂・焼成することでてプラズマディスプレイ用背面板とすることもできる。得られたプラズマディスプレイ用背面板を用いることでプラズマディスプレイを製造することも可能になる。これらもまた、それぞれ本発明の１つである。このような用途で用いることにより、特に低温で脱脂した場合でも分解残渣分がほとんど残留することなく消滅し、かつ、印刷性に優れたものとなる。
【発明の効果】
【００９３】
本発明によれば、白濁を生じることなく、低温で脱脂した場合でも分解残渣分がほとんど残留することなく消滅し、かつ、印刷性に優れるバインダー樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００９４】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００９５】
（実施例１）
サンプル瓶にメチルメタクリレート（ＭＭＡ）（日本触媒社製）０．８ｇ、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（サートマー社製、ＳＲ６０４）３．２ｇ及びテルピネオール（ヤスハラケミカル社製、ターピネオール）１６ｇを投入して混合しモノマー混合溶液を得た。
得られたモノマー混合溶液に光反応開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバスペシャルティーケミカルズ社製、イルガキュア８１９）を０．１ｇ加え、３６５ｎｍのＵＶランプを用いて重合を行い、アクリル系共重合体を得た。
【００９６】
得られたアクリル系共重合体について、ゲルパーミエションクロマトグラフィーによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量は約３．８２万であった。
【００９７】
得られたアクリル系共重合体５ｇ、エチルセルロース（アルドリッチ社製、ＳＴＤ１００）５ｇ、テルピネオール（ヤスハラケミカル社製、ターピネオール）９０ｇを混合・攪拌することによりバインダー樹脂組成物を作製した。
また、エチルセルロース（ＳＴＤ１００）をエチルセルロース（アルドリッチ社製、ＳＴＤ２２）に変えても同様にバインダー樹脂組成物を作製した。
【００９８】
（実施例２〜１２）
表１に示す配合比率と分子量になるように調整したこと以外は、実施例１と同様にしてバインダー樹脂組成物を作製した。なお、場合に応じてドデシルメルカプタン（和光純薬社製）を分子量調整剤として用いた。
【００９９】
（実施例１３〜１５）
表１に示す配合比率になるように調整したこと以外は、実施例１と同様にしてバインダー樹脂組成物を作製した。
【０１００】
（比較例１〜２）
表１に示す配合比率になるように調整したこと以外は、実施例１と同様にしてバインダー樹脂組成物を作製した。
【０１０１】
＜評価＞
実施例１〜１５、及び、比較例１〜２で得られたバインダー樹脂組成物について以下の評価を行った。結果を表１に示した。
【０１０２】
（１）相溶性評価（白濁の有無）
得られたバインダー樹脂組成物をガラス瓶に入れ、混合後２５℃で１週間放置後の相溶性の評価（白濁の有無）を目視で行った。評価は３人で行い、全員が相溶している（白濁していない）と判断したものを○、１人又は２人が相溶している（白濁していない）と判断したものを△、全員が非相溶である（白濁している）と判断したものを×とした。
【０１０３】
【表１】
2008050594.tif 000006
【０１０４】
（実施例１６〜２７）
実施例１〜１２で作製した、エチルセルロースとしてＳＴＤ１００を用いたバインダー樹脂組成物に、ガラス粉末（東罐マテリアルテクノロジー社製、ＡＢＸ１６９Ｆ：融点４６４℃、粒子径２．５μｍ）を表２の配合比率になるように三本ロールを用いて混合し、ガラスペーストを作製した。
【０１０５】
（比較例３〜７）
表２に示した配合としたこと以外は、実施例１６と同様にしてガラスペーストを作製した。
【０１０６】
＜評価＞
実施例１６〜２７、及び、比較例３〜７で得られたガラスペーストについて以下の評価を行った。結果を表２に示した。
【０１０７】
（２）分解残渣分の有無
得られたガラスペーストをガラス板上に、３５０μｍの厚みになるように塗布し、１５０℃、１０分間乾燥させた後、電気マッフル炉（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、ＦＵＷ２３０ＰＡ）を用いて、４００℃×１０分間、樹脂の脱脂操作を行った後、目視にて着色具合を観察し、以下の基準により評価した。
○  着色しなかった（分解残渣分は残らなかった）。
×  分解残渣分により黄変又は炭化物が残留した。
【０１０８】
（３）塗工性評価（チキソ性）
得られたガラスペーストをＢ型粘度計を利用して常温で、回転数５ｒｐｍと３０ｒｐｍとについてそれぞれ粘度を測定した。得られた粘度から粘度比（３０ｒｐｍでの粘度／５ｒｐｍでの粘度）を求めた。１．５以上をチキソ性が優れるものとし、以下の基準により評価した。
○  チキソ性が得られ、塗工が容易であった。
×  チキソ性が得られず、塗工することができなかった。
【０１０９】
【表２】
2008050594.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明によれば、白濁を生じることなく、低温で脱脂した場合でも分解残渣分がほとんど残留することなく消滅し、かつ、印刷性に優れるバインダー樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明のバインダー樹脂組成物に用いられるアクリル系共重合体におけるセグメント間の結合の態様を示す模式図である。
【図１】
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