(57)【要約】【課題】金属ポルフィリンをビルディングブロックとする新規な超分子ないしポルフィリン多量体を提供すること。【解決手段】ケギン型ポリオキソメタレートが、サドル状に歪んだ一対の金属ポルフィリンに挟まれ、かつ、化学結合している化合物。金属ポルフィリンの側鎖は、フェニル基などの嵩高い基で置換されている。【選択図】図１
2008007477.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示される、金属ポルフィリン−ポリオキソメタレート化合物。
【化１】
2008007477.tif 000006
【化２】
2008007477.tif 000007
（式中、Ｌ１は、ケギン型ポリオキソメタレートであり；
Ｍは、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｗ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｚｎ及びＳｎからなる群から選ばれた中心金属であり；
ケギン型ポリオキソメタレート（Ｌ１）中の酸素原子が、中心金属（Ｍ）と結合しており；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ、独立に、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基（−ＮＨ２）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、Ｃ１〜Ｃ４０炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アシル基、Ｃ１〜Ｃ４０アシロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコシキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、又は、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環（ただし、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）であり、
ただし、Ｒ５及びＲ６、Ｒ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、並びに、Ｒ１１及びＲ１２は、一体となって、独立に、同一又は異なって、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環を形成してもよく（ただし、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）、
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２のうちの少なくとも８の基は、独立に、同一又は異なって、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環（ただし、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）；
式−ＣＲ３１Ｒ３２Ｒ３３で示される基（Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基である）；又は
Ｒ５及びＲ６、Ｒ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、並びに、Ｒ１１及びＲ１２は、一体となって、独立に、同一又は異なって、５〜１０員脂肪族炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員脂肪族複素環を形成してもよく（ただし、５〜１０員脂肪族炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員脂肪族複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）、
式（２）で示される金属ポルフィリンの中心金属（Ｍ）には、ケギン型ポリオキソメタレートの反対側から配位子（Ｌ２）が軸配位していてもよく、ただし、配位子（Ｌ２）は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２の何れかと一体となっていてもよい。）
【請求項２】
ケギン型ポリオキソメタレートが、式［ＡｎＸＹ１２Ｏ４０］ｌで示される請求項１に記載の金属ポルフィリン−ポリオキソメタレート化合物。
（式中、Ｘは、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｃｅ、Ｔｈ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｅ、Ｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｂ、Ｖ、Ｐｔ、Ｂｅ及びＺｎからなる群より選ばれたヘテロ原子であり；
Ｙは、Ｍｏ、Ｗ及びＶからなる群より選ばれた金属原子であり；
Ａは、水素原子又はその置換原子若しくは原子団であり；
ｎは、正の整数であり；
ｌは、整数である。）
【請求項３】
Ｘは、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｂ、Ｇａ及びＺｎからなる群より選ばれたヘテロ原子であり；
Ｙは、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれた金属原子である、請求項２に記載の金属ポルフィリン−ポリオキソメタレート化合物。
【請求項４】
Ｍは、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｗ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｚｎ及びＳｎからなる群から選ばれた中心金属であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、独立に、同一又は異なって、
５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環（ただし、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）；
式−ＣＲ３１Ｒ３２Ｒ３３で示される基（Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基である）；又は
Ｒ５及びＲ６、Ｒ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、並びに、Ｒ１１及びＲ１２は、一体となって、独立に、同一又は異なって、５〜１０員脂肪族炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員脂肪族複素環を形成してもよく（ただし、５〜１０員脂肪族炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員脂肪族複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）である、
請求項１、２又は３に記載の金属ポルフィリン−ポリオキソメタレート化合物。
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同一の基であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２が同一の基である請求項１〜４の何れかに記載の金属ポルフィリン−ポリオキソメタレート化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属ポルフィリンとポリオキソメタレートとの化合物に関し、詳しくは、ケギン型ポリオキソメタレートが一対の金属ポルフィリンに挟まれている化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポルフィリンは、４つのピロール環がα位で４つのメチン基と交互に結合した大環状化合物及びその誘導体の総称である。金属ポルフィリンは、ポルフィリン環の中心に金属イオンが配置されている物質の総称である。金属ポルフィリンは、生体反応（例えば、光捕集、エネルギー移動、電子移動、分子認識など）で重要な役割を担っている。例えば、赤血球中のヘモグロビンでは、金属ポルフィリンの一種である鉄ポルフィリンが活性部位になっている。金属ポルフィリンは、機能化が容易で安定性も高く、また、酸化還元電位を変化させることが可能であることから、近年様々な分野において機能性材料としての応用が期待されている。
【０００３】
近年、金属ポルフィリンは、超分子（ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌｅ）を構築するためのビルディングブロックとして注目されている。このような超分子は、分子ワイヤ、分子スイッチ、分子記憶素子、非線形光学材料、光捕集系などとして研究されている（例えば、非特許文献１）。また、水素結合や金属配位子結合などの非共有相互作用により自己組織的に形成される超分子は、ポルフィリン多量体の形成が比較的容易であり、また、温度や濃度を調整することにより、多量体の構造を制御可能である（例えば、非特許文献２）。例えば、小夫家等はイミダゾリルポルフィリン金属錯体をビルディングブロックとするポルフィリン多量体を提案しており、巨大連鎖構造体（例えば、特許文献１）や大環状構造体（例えば、非特許文献３）を報告している。
【０００４】
また、金属ポルフィリンをビルディングブロックとして含む超分子に光が照射された場合、金属ポルフィリン部分の中心金属が光により励起されることに起因して、様々な光反応が起こる。また、このような超分子は、酸化還元反応も惹起する。
【０００５】
一方、ポリオキソメタレートは、有機反応における酸化触媒、及び、光酸化触媒などの光触媒に用いられている。また、ポリオキソメタレートは、多段階のレッドクスプロセスを示すことも知られている。ポリオキソメタレートの組成は様々であり、例えば、ケギン（Ｋｅｇｇｉｎ）型（Ａ型）：［ＸＭ１２Ｏ４０］ｎ−、ケギン（Ｋｅｇｇｉｎ）型（分解）：［ＸＭ１１Ｏ３９］ｎ−、ドーソン（Ｄａｗｓｏｎ）型：［Ｘ２Ｙ１８Ｏ６２］ｎ−、シルバートーン（Ｓｉｌｖｅｒｔｏｎ）型（Ｂ型）：［ＸＹ１２Ｏ４２］ｎ−、ストランドベルク（Ｓｔｒａｎｄｂｅｒｇ）型：［Ｘ２Ｙ５Ｏ２３］ｎ−、アンダーソン（Ａｎｄｅｒｓｏｎ）型（Ａ型）  ：［ＸＹ６Ｏ２４］ｎ−、アンダーソン（Ａｎｄｅｒｓｏｎ）型（Ｂ型）：［ＸＭ６Ｙ２４Ｈ６］ｎ−、リンドビスト（Ｌｉｎｄｑｖｉｓｔ）型：［ＸＹ６Ｏ２４］ｎ−などが知られている。
【０００６】
非特許文献４には、酸化モリブデン、テトラピリジルポルフィリン（ｔｐｙｐｏｒ）、及び、鉄（ＩＩ）前駆体を熱水反応（ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）させ、［｛Ｆｅ（ｔｐｙｐｏｒ）｝３Ｆｅ（Ｍｏ６Ｏ１９）２］ｘＨ２Ｏを合成することが報告されている。［Ｍｏ６Ｏ１９］２−クラスターは、ポリオキソメタレートであるが、ケギン型ポリオキソメタレートではない。
【０００７】
非特許文献５には、［Ｍｏ（ＤＰＰ）（Ｏ）（Ｈ２Ｏ）］＋とポリオキソメタレートが水素結合により集積し、ポルフィリン超分子を生成することが記載されている。更に具体的には、前駆体である［Ｍｏ（ＤＰＰ）（Ｏ）（ＯＣＨ３）］が再結晶の過程で分解し、［Ｍｏ（ＤＰＰ）（Ｏ）（Ｈ２Ｏ）］＋と４核モリブデンオキソクラスターを与え、それらが自己集積によりポルフィリンナノチューブが生成する。なお、式中、ＤＰＰとは、ドデカフェニルポルフィリンを意味する。ポリオキソメタレートである４核モリブデンオキソクラスターは、ケギン型ポリオキソメタレートではない。
【０００８】
特許文献２には、一対の金属ポルフィリンが、フェニレンエチニレンなどのπ共役系のリンカーにより連結されている化合物が記載されている。この化合物では、金属ポルフィリン中の中心金属が、リンカーの末端炭素原子とσ結合している。
【０００９】
【特許文献１】特許第３２５６７４２号
【特許文献２】特開２００５−２８９９６７
【非特許文献１】Ｃｈｅｍ，Ｒｅｖ．１０１，２７５１（２００１）
【非特許文献２】Ｅｕｒ．Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２３７１（２００３）
【非特許文献３】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２５，２３７２（２００３）
【非特許文献４】Ｄ．Ｈａｇｒｍａｎ，Ｐ．Ｊ．Ｈａｇｒｍａｎ，Ｊ．Ｚｕｂｉｅｔａ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９，３８，３１６５．
【非特許文献５】“Ａ  Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ  Ｎａｎｏｔｕｂｅ：Ｓｉｚｅ−Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  Ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｔｒａｎｕｃｌｅａｒ  Ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ−Ｏｘｏ  Ｃｌｕｓｔｅｒｓ”Ｒ．Ｈａｒａｄａ，Ｙ．Ｍａｔｓｕｄａ，Ｈ．Ｏｋａｗａ，Ｔ．Ｋｏｊｉｍａ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００４，４３，１８２５．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、金属ポルフィリンをビルディングブロックとする新規な超分子ないしポルフィリン多量体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、式（１）で示される、金属ポルフィリン−ポリオキソメタレート化合物を提供する。
【化１】
2008007477.tif 000003
【化２】
2008007477.tif 000004
（式中、Ｌ１は、ケギン型ポリオキソメタレートであり；
Ｍは、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｗ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｚｎ及びＳｎからなる群から選ばれた中心金属であり；
ケギン型ポリオキソメタレート（Ｌ１）中の酸素原子が、中心金属（Ｍ）と結合しており；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ、独立に、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基（−ＮＨ２）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、Ｃ１〜Ｃ４０炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アシル基、Ｃ１〜Ｃ４０アシロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコシキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、又は、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環（ただし、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）であり、
ただし、Ｒ５及びＲ６、Ｒ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、並びに、Ｒ１１及びＲ１２は、一体となって、独立に、同一又は異なって、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環を形成してもよく（ただし、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）、
ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２のうちの少なくとも８の基は、独立に、同一又は異なって、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環（ただし、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）；
式−ＣＲ３１Ｒ３２Ｒ３３で示される基（Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基である）；又は
Ｒ５及びＲ６、Ｒ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、並びに、Ｒ１１及びＲ１２は、一体となって、独立に、同一又は異なって、５〜１０員脂肪族炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員脂肪族複素環を形成してもよく（ただし、５〜１０員脂肪族炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員脂肪族複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）、
式（２）で示される金属ポルフィリンの中心金属（Ｍ）には、ケギン型ポリオキソメタレートの反対側から配位子（Ｌ２）が軸配位していてもよく、ただし、配位子（Ｌ２）は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２の何れかと一体となっていてもよい。）
【００１２】
本発明において、ケギン型ポリオキソメタレートが、式［ＡｎＸＹ１２Ｏ４０］ｌで示されることが好ましい。
（式中、Ｘは、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｃｅ、Ｔｈ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｅ、Ｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｂ、Ｖ、Ｐｔ、Ｂｅ及びＺｎからなる群より選ばれたヘテロ原子であり；
Ｙは、Ｍｏ、Ｗ及びＶからなる群より選ばれた金属原子であり；
Ａは、水素原子又はその置換原子若しくは原子団であり；
ｎは、正の整数であり；
ｌは、整数である。）
【００１３】
また、Ｘは、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｂ、Ｇａ及びＺｎからなる群より選ばれたヘテロ原子であり；Ｙは、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれた金属原子であることが好ましい。
【００１４】
更に、Ｍは、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｗ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｚｎ及びＳｎからなる群から選ばれた中心金属であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、独立に、同一又は異なって、
５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環
（ただし、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）；
式−ＣＲ３１Ｒ３２Ｒ３３で示される基（Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基である）；又は
Ｒ５及びＲ６、Ｒ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、並びに、Ｒ１１及びＲ１２は、一体となって、独立に、同一又は異なって、５〜１０員脂肪族炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員脂肪族複素環を形成してもよく（ただし、５〜１０員脂肪族炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員脂肪族複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）であることが好ましい。
【００１５】
更に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同一の基であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２が同一の基であることが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の一般式（１）及び（２）で示される化合物について説明する。
一般式（１）及び（２）において、ケギン型ポリオキソメタレートが一対の金属ポルフィリンに挟まれている。具体的には、ケギン型ポリオキソメタレート中の酸素原子の１つが、一方の金属ポルフィリンの中心金属と化学結合（典型的には、配位結合）を形成し、ケギン型ポリオキソメタレート中の酸素原子の別の１つが、他方の金属ポルフィリンの中心金属と化学結合（典型的には、配位結合）を形成している。一対の金属ポルフィリンは、互いに、対称的に配置していることが好ましい。
【００１７】
一般式（１）及び（２）において、Ｍは、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｗ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｚｎ及びＳｎからなる群から選ばれた中心金属であり、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｗ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｚｎ及びＳｎからなる群から選ばれた中心金属であることが好ましい。また、これらの中心金属は、５配位又は６配位できることが好ましい。
【００１８】
中心金属が５配位の場合には、ポルフィリン環の４つの窒素原子及びケギン型ポリオキソメタレートの酸素原子のうちの１つが中心金属と化学結合している。一方、中心金属が６配位の場合には、ポルフィリン環の４つの窒素原子、ケギン型ポリオキソメタレートの酸素原子のうちの１つ、及び、別個の配位子（Ｌ２）が中心金属と化学結合している。この場合には、配位子（Ｌ２）が中心金属と軸方向で化学結合している。
【００１９】
配位子（Ｌ２）は、金属ポルフィリンのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２の何れかと一体となっていてもよい。即ち、配位子（Ｌ２）は、金属ポルフィリンのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２の何れかの一部となっていてもよい。
【００２０】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ、独立に、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基（−ＮＨ２）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、Ｃ１〜Ｃ４０炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アシル基、Ｃ１〜Ｃ４０アシロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコシキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、又は、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環（ただし、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）である。ただし、Ｒ５及びＲ６、Ｒ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、並びに、Ｒ１１及びＲ１２は、一体となって、独立に、同一又は異なって、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環を形成してもよく（ただし、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）。
【００２１】
本明細書において、Ｃ１〜Ｃ４０炭化水素基には、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基；Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル基；Ｃ３〜Ｃ４０アルカンジエニル基；Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル基；アルキル基（例えば、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基）、アルケニル基（例えば、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル基）、アルカンジエニル基（例えば、Ｃ２〜Ｃ２０アルカンジエニル基）、アルキニル基（例えば、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル基）、シクロアルキル基（例えば、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル基）、アリール基（例えば、Ｃ５〜Ｃ２０アリール基）などで置換されてもよいシクロアルキル基（特に、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル基）；アルキル基（例えば、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基）、アルケニル基（例えば、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル基）、アルカンジエニル基（例えば、Ｃ２〜Ｃ２０アルカンジエニル基）、アルキニル基（例えば、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル基）、シクロアルキル基（例えば、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル基）、アリール基（例えば、Ｃ５〜Ｃ２０アリール基）などで置換されてもよいアリール基（特に、Ｃ５〜Ｃ２０アリール基）；Ｃ７〜Ｃ４０アラルキル基（例えば、ベンジル基）などが含まれる。Ｃ１〜Ｃ４０炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基が好ましく、Ｃ１〜Ｃ１０炭化水素基が更に好ましい。
【００２２】
本明細書において、アリール基には、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが含まれる。
【００２３】
Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基が好ましく、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基が更に好ましい。
【００２４】
Ｃ１〜Ｃ４０アリーロキシ基は、Ｃ６〜Ｃ２０アリーロキシ基が好ましく、Ｃ６〜Ｃ１０アリーロキシ基が更に好ましい。
【００２５】
Ｃ１〜Ｃ４０アシル基は、Ｃ１〜Ｃ２０アシル基が好ましく、Ｃ１〜Ｃ１０アシル基が更に好ましい。
【００２６】
Ｃ１〜Ｃ４０アシロキシ基は、Ｃ１〜Ｃ２０アシロキシ基が好ましく、Ｃ１〜Ｃ１０アシロキシ基が更に好ましい。
【００２７】
Ｃ１〜Ｃ４０アルコシキシカルボニル基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルコシキシカルボニル基が好ましく、Ｃ１〜Ｃ１０アルコシキシカルボニル基が更に好ましい。
【００２８】
本明細書では、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、及び、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）において、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基が好ましく、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基が更に好ましい。
【００２９】
本明細書において、ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を意味する。
【００３０】
「５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環」には、単環式５〜１０員炭素環；１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む単環式５〜１０員複素環；５〜１０員炭素環と縮合している５〜１０員炭素環；５〜１０員炭素環と縮合している１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環；１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合している１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環が含まれる。
【００３１】
本明細書において、５〜１０員炭素環は、５〜１０員脂肪族炭素環であってもよいし、５〜１０員芳香族炭素環であってもよい。例えば、５〜１０員炭素環は、５〜１０員シクロアルキル環でもよいし、フェニル基のようなアリール基でもよい。また、「５〜１０員炭素環」は、５〜８員炭素環が好ましく、５〜７員炭素環が更に好ましい。
【００３２】
本明細書において、５〜１０員複素環は、５〜１０員脂肪族複素環であってもよいし、５〜１０員芳香族複素環であってもよい。１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む、５〜１０員複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、２Ｈ−ピロール、ピラン、チオピラン、ピリジン、オキサゾール（ｏｘａｚｏｌｅ）、イソキサゾール（ｉｓｏｘａｚｏｌｅ）、チアゾール、イソチアゾール、フラザン、イミダゾール、ピラゾール、ピロリジン（ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ）、イミダゾリジン（ｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎｅ）、ピラゾリジン（ｐｙｒａｚｏｌｉｄｉｎｅ）、ピペリジン（ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ）、ピペラジン（ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ）、ピロリン（ｐｙｒｒｏｌｉｎｅ）、イミダゾリン（ｉｍｉｄａｚｏｌｉｎｅ）、ピラゾリン（ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅ）、モルフォリン（ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ）、アゼピン、アゾシンなどが挙げられる。「１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環」は、飽和環であってもよいし、不飽和環であってもよい。
【００３３】
「１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環」は、「１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜８員複素環」が好ましく、「１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜７員複素環」が更に好ましい。
【００３４】
また、「１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環」は、「１〜２個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環」が好ましく、「１〜２個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜８員複素環」が更に好ましく、「１〜２個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜７員複素環」が更になお好ましい。
【００３５】
「５〜１０員炭素環」は、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい。同様に、「１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環」は、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい。
【００３６】
５〜１０員炭素環と縮合している５〜１０員炭素環、即ち、縮合炭素環には、例えば、ナフタレン、インデン、ペンタレン、アズレン、ヘプタレン等の２環式縮合炭素環、及び、例えば、アントラセン、インダセン、フェナントレン等の３環式縮合炭素環が含まれる。
【００３７】
縮合複素環には、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、インドリジン（ｉｎｄｏｌｉｚｉｎｅ）、クロメン（ｃｈｒｏｍｅｎｅ）、ベンゾピラン（ｂｅｎｚｏｐｙｒａｎ）、キノリン（ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、イソキノリン（ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、ベンズイミダゾール、インダゾール、ナフチリジン（ｎａｐｈｔｈｙｒｉｄｉｎｅ）、キノキサリン（ｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ）、キナゾリン（ｑｕｉｎａｚｏｌｉｎｅ）、プリン（ｐｕｒｉｎｅ）、インドリン（ｉｎｄｏｌｉｎｅ）、イソインドリン（ｉｓｏｉｎｄｏｌｉｎｅ）、クロマン（ｃｈｒｏｍａｎ）等の２環式縮合複素環、ザンセン（ｘａｎｔｈｅｎｅ）、アクリジン（ａｃｒｉｄｉｎｅ）、フェナントロリン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアントレン（ｔｈｉａｎｔｈｒｅｎｅ）、フェノキサチイン（ｐｈｅｎｏｘａｔｈｉｉｎ）、フェノキサジン（ｐｈｅｎｏｘａｚｉｎｅ）等の３環式縮合複素環が含まれる。
【００３８】
５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい。
【００３９】
上記環の置換基であってもよい、Ｃ１〜Ｃ４０炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アシル基、Ｃ１〜Ｃ４０アシロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）については上述の通りである。
【００４０】
Ｃ１〜Ｃ４０アルキルチオ基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルチオ基が好ましく、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ基が更に好ましい。
【００４１】
上記環の置換基であってもよい、Ｃ１〜Ｃ４０炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４０アシル基、Ｃ１〜Ｃ４０アシロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基は、更に、置換基を有していてもよい。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基（−ＮＨ２）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、Ｃ１〜Ｃ４０炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アシル基、Ｃ１〜Ｃ４０アシロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０アルコシキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、又は、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環、式−ＳＯ３Ｈで示される基などが挙げられる。
【００４２】
本発明では、式（２）で示される金属ポルフィリンは、平面形状よりも、中心金属（Ｍ）を中心として、若干、湾曲し、ポリオキソメタレートを包むようになっていることが望まれる。金属ポルフィリンが歪んでいることにより、中心金属と、ポルフィリン環中の窒素原子との配位結合が弱くなり、中心金属の軸方向の化学結合、特に、中心金属とポリオキソメタレート中の酸素原子との化学結合が強くなると考えられている。
【００４３】
式（２）で示される金属ポルフィリンが、中心金属（Ｍ）を中心として、若干、湾曲する構造となるために、Ｒ１〜Ｒ１２のうちの少なくとも８の基は、同一又は異なって、嵩高い（ｂｕｌｋｙ）基であることが好ましく、Ｒ１〜Ｒ１２の全てが、同一又は異なって、嵩高い（ｂｕｌｋｙ）基であることが更に好ましい。
【００４４】
本明細書において、嵩高い（ｂｕｌｋｙ）基とは、具体的には、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環と縮合していてもよい、５〜１０員炭素環、若しくは、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環（ただし、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）；式−ＣＲ３１Ｒ３２Ｒ３３で示される基（Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基である）；又は、Ｒ５及びＲ６、Ｒ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、並びに、Ｒ１１及びＲ１２が、独立に、同一又は異なって、一体となって形成する、５〜１０員脂肪族炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員脂肪族複素環である（ただし、５〜１０員脂肪族炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員脂肪族複素環は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０炭化水素基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アリーロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルキルチオ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アシロキシ基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ４０アルコキシカルボニル基、式−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ２１で示される基（式中、Ｒ２１は、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、式−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ２１Ｒ２２で示される基（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２）、式−ＳＯ３Ｈで示される基で置換されていてもよい）。
【００４５】
式−ＣＲ３１Ｒ３２Ｒ３３で示される基としては、Ｒ３１、Ｒ３２及びＲ３３は、独立に、同一又は異なって、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素基であり、Ｃ１〜Ｃ１０炭化水素基であることが好ましく、Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基であることが更に好ましく、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であることが更になお好ましく、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基であることが最も好ましい。式−ＣＲ３１Ｒ３２Ｒ３３で示される基としては、例えば、ｔ−ブチル基が挙げられる。
【００４６】
上述するように、Ｒ５及びＲ６、Ｒ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、並びに、Ｒ１１及びＲ１２は、独立に、同一又は異なって、一体となって、５〜１０員炭素環、又は、１〜３個の酸素原子、窒素原子若しくは硫黄原子を含む５〜１０員複素環を形成してもよい。嵩高基としては、これらの環は脂肪族に限定される。Ｒ５及びＲ６、Ｒ７及びＲ８、Ｒ９及びＲ１０、又は、Ｒ１１及びＲ１２が、一体となって、芳香族環を形成した場合には、ポルフィリンのπ共役系が拡がり、ポルフィリンが平面形状になり易く、サドル形状に歪み難くなるからである。なお、例えば、Ｒ５及びＲ６が脂肪族環を形成した場合には、２つの基が嵩高基に置換されていると計算する。
【００４７】
合成上の観点から、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同一であることが好ましく、また、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２が同一であることが好ましい。
【００４８】
本発明化合物では、式（１）中、Ｌ１は、ケギン型ポリオキソメタレートである。ケギン型ポリオキソメタレートは、いわゆるＡ型でもよいし、分解型、欠損型であってもよい。
【００４９】
Ａ型ケギン型ポリオキソメタレートとは、式［ＡｎＸＹ１２Ｏ４０］ｌで示され、式中、Ｘは、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｃｅ、Ｔｈ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｅ、Ｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｂ、Ｖ、Ｐｔ、Ｂｅ及びＺｎからなる群より選ばれたヘテロ原子であり、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｂ、Ｇａ及びＺｎからなる群より選ばれたヘテロ原子であることが好ましく；Ｙは、Ｍｏ、Ｗ及びＶからなる群より選ばれた金属原子であり、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれた金属原子であることが好ましく；Ａは、水素原子又はその置換原子若しくは原子団であり；ｎは、正の整数であり、１〜１０であることが好ましく、１〜６であることが更に好ましく；ｌは、整数であり、０以下の整数であることが好ましく、０〜−１０であることが更に好ましく、０〜−６であることが更に好ましい。なお、式中、Ｘは中心元素を示す。Ａは、水素原子であってもよいし、水素原子の一部又は全部をアルカリ金属、アルカリ土類金属、種々の遷移金属又はアミン類で置換したものなどであってもよい。
【００５０】
また、ケギン型ポリオキソメタレートは、式［ＡｎＸＹ１１Ｏ３９］ｌで示される欠損型（ｌａｃｕｎａｒｙ）ポリオキソメタレートであってもよい（式中、Ｘ、Ｙ、Ａ、ｎ及びｌは上記の通りである。）。
【００５１】
また、ケギン型ポリオキソメタレートは、式［ＡｎＸＹ１１Ｏ３９］ｌで示される欠損型（ｌａｃｕｎａｒｙ）ポリオキソメタレートの欠損部位に遷移金属が置換された、式［ＡｎＸＹ１１Ｏ３９Ｚ］ｌ（式中、Ｘ、Ｙ、Ａ、ｎ及びｌは上記の通りであり、ＸはＳｉ又はＰが好ましく、ＹはＷが好ましい。Ｚは、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｔｍ、Ｙｂなどの遷移金属である）であってもよい。遷移金属置換ケギン型ポリオキソメタレートは、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９８、９８、２１９−２３７に記載されている。
【００５２】
また、ケギン型ポリオキソメタレートは、式［ＡｎＸＹ１ｍＹ２１２−ｍＯ４０］ｌ−で示されるポリオキソメタレートであってもよい。式中、Ｘは、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｃｅ、Ｔｈ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｅ、Ｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｂ、Ｖ、Ｐｔ、Ｂｅ及びＺｎからなる群より選ばれたヘテロ原子であり、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｂ、Ｇａ及びＺｎからなる群より選ばれたヘテロ原子であることが好ましく；Ｙ１は、Ｍｏ、Ｗ及びＶからなる群より選ばれた金属原子であり、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれた金属原子であることが好ましく；Ｙ２は、Ｍｏ、Ｗ及びＶからなる群より選ばれた金属原子であり、Ｍｏ及びＷからなる群より選ばれた金属原子であることが好ましく、Ｙ１はＹ２と異なり；Ａは、水素原子又はその置換原子若しくは原子団であり；ｎは、正の整数であり；ｍは、１〜１１の整数である。
【００５３】
ケギン型ポリオキソメタレートは、式［ＸＹ１０（Ｈ２Ｏ）ｍＯ３６−ｍ］ｑ−で示される二欠損ケギン型ポリオキソメタレートであってもよい。式中、Ｘは、ケイ素原子又はリン原子を表す。Ｙは、同一若しくは異なって、タングステン原子又はモリブデン原子を表す。ｍは、１〜４の整数を表す。ｑは価数を表し、正の整数である。）で表されるケギン型ヘテロポリオキソメタレートアニオンであってもよく、［ＳｉＷ１０（Ｈ２Ｏ）２Ｏ３４］４−であってもよい。二欠損ケギン型ポリオキソメタレートの合成方法は、特開２００４−２４４５０９号公報、及び、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ  Ｖｏｌ．２７，ｐ８８に詳細に記載されている。
【００５４】
本発明化合物の合成方法について述べる。式（２）又は下記式（３）で示される金属ポルフィリンの製造方法は、例えば、特開２００５−３１４２３５号公報、特開２００５−２８９９６７号公報に記載されている。
【００５５】
本発明化合物は、下記式（３）で示される金属ポルフィリンの配位子Ｌ３を、ケギン型ポリオキソメタレートアニオンと置換することにより、合成することができる。
【化３】
2008007477.tif 000005
（式中、Ｍ、並びに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、上記の意味を有する。Ｌ３は、中心金属Ｍに配意する配位子である。）
配位子Ｌ３は、中心金属に軸配位していることが好ましく、中心金属に弱く軸配位していることが更に好ましい。配位子Ｌ３は、例えば、水、ハロゲン原子、アンミン等である。式（３）で示される金属ポルフィリンは、カチオンであることが好ましい。配位子Ｌ３は、１つであることが好ましいが、中心金属の配位数、価数によっては、複数であってもよい。
【００５６】
例えば、ケギン型ポリオキソメタレートアニオン１モル部と、式（３）で示される金属ポルフィリン１〜５モル部、好ましくは、１〜３モル部を混合することができる。
【００５７】
ケギン型ポリオキソメタレートアニオンは一般に水溶性である。そこで、本発明化合物を合成するための出発物質としてケギン型ポリオキソメタレートアニオンを用いる場合には、ケギン型ポリオキソメタレートアニオンの有機溶媒への溶解性を高めるため、対カチオンが有機カチオンであることが好ましい。例えば、対カチオンとして、テトラアルキルアンモニウムイオン、アルキルピリジニウムイオンなどを用いることができる。
【００５８】
配位子交換反応は、有機溶媒中で行われることが好ましく、極性溶媒中で行われることが更に好ましい。具体的には、ケギン型ポリオキソメタレートアニオンの第１有機溶媒の溶液と、式（３）で示される金属ポルフィリンの第２有機溶媒の溶液を混合し、その後、放置することが好ましい。第１有機溶媒と第２有機溶媒は、異なることが好ましい。例えば、第１有機溶媒としては、アセトニトリルのようなニトリル類が好ましい。第２有機溶媒としては、酢酸エチル等のＣ１〜Ｃ６カルボン酸とＣ１〜Ｃ６アルコールとからなるエステルが好ましい。
【００５９】
配位子交換反応における温度、典型的には、混合溶液を放置しているときの温度は、当然、その溶媒の融点と沸点の間であり、用いる溶媒によっても異なる。例えば、−８０℃〜８０℃であってもよく、−６０℃〜６０℃であってもよく、−４０℃〜４０℃であってもよく、−３０℃〜３０℃であってもよい。
【００６０】
配位子交換反応は、ヘキサン等の非極性溶媒の雰囲気下で行われることが好ましく、例えば、ヘキサン等の非極性溶媒の蒸気を配位子交換反応中の溶液に拡散させることが好ましい。非極性溶媒としては、例えば、ヘキサンのようなＣ５〜Ｃ８アルカンを用いることができる。
【００６１】
配位子交換反応は、０．１〜１０気圧、好ましくは０．５〜３気圧、更に好ましくは０．８〜１．５気圧、更になお好ましくは、ほぼ１気圧の圧力下で行われてもよい。なお、この圧力は、全圧である。ヘキサン等の非極性溶媒の雰囲気で配位子交換反応が行われる場合には、非極性溶媒の分圧は、１気圧以下が好ましく、０．５気圧以下が更に好ましく、０．２気圧以下が更に好ましい。
【実施例】
【００６２】
参考例１
［Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４
［Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）（ＯＣＨ３）］（７８１ｍｇ、０．５７２ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（２００ｍｌ）に溶解し、得られた溶液を２％過塩素酸（ＨＣｌＯ４）水溶液、１００ｍｌで３回、洗浄した。得られた塩化メチレン溶液をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過し、真空中で５ｍｌにまで濃縮した。残った溶液上に静かにヘキサンを注ぎ、塩化メチレン層上にヘキサン層を形成した。このまま放置したら、１週間後に、標記化合物が、緑色結晶（７１２ｍｇ、９２．１％）として得られた。
【００６３】
元素分析（％）：Ｃ９２Ｈ６２ＣｌＭｏＮ４Ｏ６計算値：Ｃ  ７６．１６，Ｈ  ４．３１，Ｎ  ３．８６；実験値：Ｃ  ７６．１３，Ｈ  ４．７３，Ｎ  ３．７７．
【００６４】
標記化合物を電子スピン共鳴（ＥＳＲ）装置で分析した。そのスペクトラムを図６及び図７に示す。
【００６５】
参考例２
［（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］４ＳｉＷ１２Ｏ４０
Ｋ４ＳｉＷ１２Ｏ４０・１７Ｈ２Ｏ（５．１３ｇ、１．５４ｍｍｏｌ）の水溶液（１０ｍｌ）と、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＢｒ（２．４８ｇ，７．７０ｍｍｏｌ）の水溶液（１０ｍｌ）とを混合した。次いで、白色沈殿物をろ過し、水で洗浄し、アセトニトリル（１０ｍｌ）に溶解した。このアセトニロリル溶液に水を添加し、白色沈殿物をろ過し、次いで、真空中で乾燥した。標記化合物が得られた（４．４１ｇ、７４．０％）。
【００６６】
元素分析（％）：Ｃ６４Ｈ１１４Ｎ４Ｏ４０ＳｉＷ１２計算値：Ｃ  ２０．００，Ｈ  ３．７８，Ｎ  １．４６；実験値：Ｃ  １９．９９，Ｈ  ３．７６，Ｎ  １．４６．
【００６７】
実施例１
［｛Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）｝２｛Ｈ２ＳｉＷ１２Ｏ４０｝］
参考例１で得られた［Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）（Ｈ２Ｏ）］（１００ｍｇ、０．０６９ｍｍｏｌ）の酢酸エチル溶液（１０ｍｌ）と、参考例２で得られた［（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４Ｎ］４ＳｉＷ１２Ｏ４０（１０３ｍｇ、０．０２７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（１０ｍｌ）を、大気圧、室温にて混合した。得られた混合溶液にヘキサン蒸気を大気圧下、室温にて拡散させ、４日後に、標記化合物が、茶色結晶（３１．２ｍｇ）として得られた。
【００６８】
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ：５５４２．１２６（観測値［Ｍ−Ｈ＋］−）アニオンモードで測定；５５４２．００（［Ｃ１８４Ｈ１２１Ｎ８Ｏ４２ＳｉＭｏ２Ｗ１２］＋としての計算値）
【００６９】
標記化合物の単結晶Ｘ線構造回折の結果を図１及び図２に示す。なお、単結晶Ｘ線構造回折に用いた単結晶は、０℃で放置した際に析出したものである。
【００７０】
標記化合物の溶液を可視分光分析しながら、その溶液にトリエチルアミンを滴下した。その結果を図３に示す。２当量までのトリエチルアミンの添加に伴うスペクトル変化は観測された。しかし、２当量以上トリエチルアミンを添加しても、スペクトルは変化しなかった。この実験結果により、標記化合物中において、ポリオキソメタレート［Ｈ２ＳｉＷ１２Ｏ４０］中に２個の水素原子が、図１で水平方向に配置している２個の酸素原子のそれぞれに結合していることが確認された。
【００７１】
標記化合物のベンゾニトリル溶液中におけるサイクリックボルタンメトリー結果を図４に示す。標記化合物の塩化メチレン溶液を電子スピン共鳴（ＥＳＲ）装置で分析した。その結果を図８及び図９に示す。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】［｛Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）｝２｛Ｈ２ＳｉＷ１２Ｏ４０｝］の単結晶Ｘ線構造回折の結果である。
【図２】［｛Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）｝２｛Ｈ２ＳｉＷ１２Ｏ４０｝］の単結晶Ｘ線構造回折の結果であり、チャネル構造を示すものである。
【図３】トリエチルアミンを添加したときの、［｛Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）｝２｛Ｈ２ＳｉＷ１２Ｏ４０｝］の可視分光分析の結果である。
【図４】［｛Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）｝２｛Ｈ２ＳｉＷ１２Ｏ４０｝］のサイクリックボルタンメトリーの結果である。
【図５】［Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）（Ｈ２Ｏ）］＋の単結晶Ｘ線構造回折のオルテップ（ＯＲＴＥＰ）図である。
【図６】［Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４の電子スピン共鳴（ＥＳＲ）スペクトラムである。
【図７】［Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４の電子スピン共鳴（ＥＳＲ）スペクトラムである。
【図８】［｛Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）｝２｛Ｈ２ＳｉＷ１２Ｏ４０｝］の電子スピン共鳴（ＥＳＲ）スペクトラムである。
【図９】［｛Ｍｏ（ドデカフェニルポルフィリン）（Ｏ）｝２｛Ｈ２ＳｉＷ１２Ｏ４０｝］の電子スピン共鳴（ＥＳＲ）スペクトラムである。
【図１】
2008007477.tif 000008
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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