(57)【要約】【課題】本発明の課題は、剥離層をスタンパ表面に簡便に形成することが可能であり、かつ多数回に渡って連続して転写が行われても剥離性の劣化が少ない耐久性に優れたナノインプリント用スタンパを提供することにある。【解決手段】被転写体に転写する微細パターンが表面に形成されているスタンパ２において、前記表面に含フッ素ポリエーテル１０２が付与されており、前記含フッ素ポリエーテル１０２の両末端のうち少なくとも片末端は前記表面と化学的に結合しているとともに、前記含フッ素ポリエーテル１０２を構成するフルオロポリエーテル鎖は、パーフルオロポリエーテル鎖の主鎖のフッ素原子の一部が水素原子に置換されてなることを特徴とする。【選択図】図２
2008178984.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被転写体に転写する微細パターンが表面に形成されているナノインプリント用スタンパにおいて、
前記表面に含フッ素ポリエーテルが付与されており、前記含フッ素ポリエーテルの両末端のうち少なくとも片末端は前記表面と化学的に結合しているとともに、前記含フッ素ポリエーテルを構成するフルオロポリエーテル鎖は、パーフルオロポリエーテル鎖の主鎖のフッ素原子の一部が水素原子に置換されたものであって、その水素置換率が原子百分率で、０．１％以上、１０％以下であることを特徴とするナノインプリント用スタンパ。
【請求項２】
前記含フッ素ポリエーテルが、  次式（１）
Ｒ１−Ｒｆ−Ｒ２        （１）
（ただし、Ｒ１は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、または前記表面と化学的に結合する官能基であり、Ｒ２は、前記Ｒ１としての前記表面と化学的に結合する官能基と同一でも異なっていてもよい前記表面と化学的に結合する官能基であり、Ｒｆは、前記フルオロポリエーテル鎖であってパーフルオロポリエーテル鎖の主鎖を形成するフッ素原子の一部のみが水素原子に置換された２価の含フッ素有機基である）
で示されることを特徴とする請求項１に記載のナノインプリント用スタンパ。
【請求項３】
前記Ｒｆが、次式（２）、次式（３）、および次式（４）
−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−Ｏ−・・・（２）
−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）−Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）−Ｏ−・・・（３）
−Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）−Ｏ−・・・（４）
（ただし、Ｒ３からＲ１４は、その一部が水素原子であるとともに、その他はフッ素原子、またはパーフルオロアルキル基である）
で示される構造単位から選ばれる少なくとも１つを繰り返し単位とする鎖状有機基であることを特徴とする請求項２に記載のナノインプリント用スタンパ。
【請求項４】
前記Ｒｆが、次式（５）
【化１】
2008178984.tif 000006
（ただし、Ｒ３からＲ１４は、その一部が水素原子であるとともに、その他はフッ素原子、またはパーフルオロアルキル基であり、Ｌ、ＭおよびＮのそれぞれは、１≦Ｌ＋Ｍ＋Ｎを満たす整数である）
で示される鎖状有機基であることを特徴とする請求項３に記載のナノインプリント用スタンパ。
【請求項５】
前記式（５）のＬ、ＭおよびＮのそれぞれは、５≦Ｌ＋Ｍ＋Ｎ≦１００を満たすことを特徴とする請求項４に記載のナノインプリント用スタンパ。
【請求項６】
前記含フッ素ポリエーテルは、前記式（１）中のＲ２を介して、前記表面とシランカップリング結合していることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のナノインプリント用スタンパ。
【請求項７】
前記含フッ素ポリエーテルが、
F-(CF２CF２CF２O）Ｐ-(CH２CF２CF２O）Ｑ-R１５-Si(R１６)ｍ（R１７)ｍ−３
（ただし、Ｒ１５は、２価のアルキル基、２価のフルオロアルキル基、または
−Ｒ１８−ＣＯＮＨ―Ｒ１９―（ただし、Ｒ１８は、２価のフルオロアルキル基であり、Ｒ１９は、２価のアルキル基である）で示されるアミド結合含有基であり、Ｒ１６は、加水分解可能な基、または水酸基であり、Ｒ１７は、水素原子またはアルキル基であり、ｍは、１、２または３であり、ＰおよびＱのそれぞれは、５≦Ｐ＋Ｑ≦１００、かつ
０．１≦１００Ｑ／（３Ｐ＋３Ｑ）≦１０を満足する整数である）
で示されるものであることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか１項に記載のナノインプリント用スタンパ。
【請求項８】
前記含フッ素ポリエーテルを含む剥離層を、厚さ０．５ｎｍ以上、４ｎｍ以下でその表面に備えていることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のナノインプリント用スタンパ。
【請求項９】
ガラス、石英、ＴＥＯＳ、シリコン、またはシリコンの酸化物を含む表面に含フッ素ポリエーテルが付与されていることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のナノインプリント用スタンパ。
【請求項１０】
スタンパ基板の表面に含フッ素ポリエーテルが付与されたナノインプリント用スタンパの製造方法において、
表面に水酸基を有するスタンパ基板を準備する第１工程と、
パーフルオロポリエーテルの主鎖のフッ素原子の一部が水素原子に置換された前記含フッ素ポリエーテルであって、その両末端のうち少なくとも片末端にシランカップリング基を有するものに前記スタンパ基板の表面を曝す第２工程と、
を有することを特徴とするナノインプリント用スタンパの製造方法。
【請求項１１】
前記含フッ素ポリエーテルが、次式（１）
Ｒ１−Ｒｆ−Ｒ２        （１）
（ただし、Ｒ１は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、または前記表面と化学的に結合する官能基であり、Ｒ２は、前記Ｒ１としての前記表面と化学的に結合する官能基と同一でも異なっていてもよい前記表面と化学的に結合する官能基であり、
Ｒｆが、次式（５）
【化２】
2008178984.tif 000007
（ただし、Ｒ３からＲ１４は、その一部が水素原子であるとともに、その他はフッ素原子、またはパーフルオロアルキル基であり、Ｌ、ＭおよびＮのそれぞれは、
５≦Ｌ＋Ｍ＋Ｎ≦１００を満たす整数である）
で示される鎖状有機基である）
であることを特徴とする請求項１０に記載のナノインプリント用スタンパの製造方法。
【請求項１２】
前記Ｒｆの主鎖を形成する水素原子の原子百分率は、これをフッ素原子に置換したパーフルオロエーテル基の主鎖を形成するフッ素原子の平均０．１原子％以上、１０原子％以下であることを特徴とする請求項１１に記載のナノインプリント用スタンパの製造方法。
【請求項１３】
前記含フッ素ポリエーテルが、
F-(CF２CF２CF２O）Ｐ-(CH２CF２CF２O）Ｑ-R１５-Si(R１６)ｍ（R１７)ｍ−３
（ただし、Ｒ１５は、２価のアルキル基、２価のフルオロアルキル基、または−Ｒ１８−ＣＯＮＨ―Ｒ１９―（ただし、Ｒ１８は、２価のフルオロアルキル基であり、Ｒ１９は、２価のアルキル基である）で示されるアミド結合含有基であり、Ｒ１６は、加水分解可能な基、または水酸基であり、Ｒ１７は、水素原子またはアルキル基であり、ｍは、１、２または３であり、ＰおよびＱのそれぞれは、５≦Ｐ＋Ｑ≦１００、かつ
０．１≦１００Ｑ／（３Ｐ＋３Ｑ）≦１０を満足する整数である）
で示されるものであることを特徴とする請求項１０から請求項１２のいずれか１項に記載のナノインプリント用スタンパの製造方法。
【請求項１４】
含フッ素ポリエーテルの両末端のうち少なくとも片末端はナノインプリント用スタンパの表面と化学的に結合する官能基を有しているとともに、前記含フッ素ポリエーテルを構成するフルオロポリエーテル鎖は、パーフルオロポリエーテル鎖の主鎖のフッ素原子の一部が水素原子に置換されたものであって、その水素置換率が原子百分率で、０．１％以上、１０％以下であることを特徴とするナノインプリント用スタンパの表面処理剤。
【請求項１５】
前記含フッ素ポリエーテルが、次式（１）
Ｒ１−Ｒｆ−Ｒ２        （１）
（ただし、Ｒ１は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、または前記表面と化学的に結合する官能基であり、Ｒ２は、前記Ｒ１としての前記表面と化学的に結合する官能基と同一でも異なっていてもよい前記表面と化学的に結合する官能基であり、
Ｒｆが、次式（５）
【化３】
2008178984.tif 000008
（ただし、Ｒ３からＲ１４は、その一部が水素原子であるとともに、その他はフッ素原子、またはパーフルオロアルキル基であり、Ｌ、ＭおよびＮのそれぞれは、
５≦Ｌ＋Ｍ＋Ｎ≦１００を満たす整数である）
で示される鎖状有機基である）
であることを特徴とする請求項１４に記載のナノインプリント用スタンパの表面処理剤。
【請求項１６】
前記含フッ素ポリエーテルの両末端のうち少なくとも片末端が、シランカップリング基であることを特徴とする請求項１４から請求項１５のいずれか１項に記載のナノインプリント用スタンパの表面処理剤。
【請求項１７】
前記含フッ素ポリエーテルが、
F-(CF２CF２CF２O）Ｐ-(CH２CF２CF２O）Ｑ-R１５-Si(R１６)ｍ（R１７)ｍ−３
（ただし、Ｒ１５は、２価のアルキル基、２価のフルオロアルキル基、または−Ｒ１８−ＣＯＮＨ―Ｒ１９―（ただし、Ｒ１８は、２価のフルオロアルキル基であり、Ｒ１９は、２価のアルキル基である）で示されるアミド結合含有基であり、Ｒ１６は、加水分解可能な基、または水酸基であり、Ｒ１７は、水素原子またはアルキル基であり、ｍは、１、２または３であり、ＰおよびＱのそれぞれは、５≦Ｐ＋Ｑ≦１００、かつ
０．１≦１００Ｑ／（３Ｐ＋３Ｑ）≦１０を満足する整数である）
で示されるものであることを特徴とする請求項１４から請求項１６のいずれか１項に記載のナノインプリント用スタンパの表面処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細な凹凸からなる微細パターンを表面に有するスタンパを被転写体に押圧することによって、被転写体にスタンパの凹凸形状を転写するスタンパであるナノインプリント用スタンパ、ナノインプリント用スタンパの製造方法、およびナノインプリント用スタンパの表面処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年のＩＴ技術の進歩により、ネットワーク技術、ソフトウェア技術、および、デバイス技術の更なる発展が必要となっている。特に半導体集積回路は、微細化、集積化による高速動作、低消費電力動作などの高い技術が求められている。現在、光露光リソグラフィは最小線幅が１３０ｎｍであるＫｒＦレーザーリソグラフィから、より高解像度なＡｒＦレーザーリソグラフィへと移行している。しかし、ＡｒＦレーザーリソグラフィの量産レベルでの最小線幅が１００ｎｍであるのに対して、２００７年には４５ｎｍデバイスの製造が始まろうとしている。このような状況で、より微細な技術として期待されているのがＦ２レーザーリソグラフィや極端紫外線露光、電子線縮小転写露光、Ｘ線リソグラフィである。しかし、微細化の進歩につれて、露光装置自身の初期コストが指数関数的に増大していることに加え、使用光波長と同程度の解像度を得るためのマスクの価格が急騰している問題がある。
【０００３】
これに対し、微細パターンの形成をプレスにより実施するインプリント技術がある。これは、基板上に形成したい微細パターンと同じ微細パターンの凹凸を有するスタンパを、被転写体の表面に対して型押して、スタンパを剥離することで所定の微細パターンを被転写体に転写する技術である（例えば、非特許文献１参照）。
このインプリント技術は、安価に、しかも２５ｎｍ以下の微細構造を被転写体に形成することができる。そして、このインプリント技術では、大容量記録媒体の記録ビットの形成や、半導体集積回路のパターンの形成等への応用が検討されてきている。
【０００４】
一方、このようなナノインプリント技術においては、微細パターンを形成する微細な凸凹形状をその表面（以下に、「スタンパ表面」ということがある）に有するスタンパを被転写体の表面から剥離する必要がある。この際、微細でアスペクト比の大きな構造を高精度に転写する上で、スタンパ表面は、良好な剥離性を有することが望まれる。また、スタンパは、多数回の転写を繰り返して行う上で、その転写回数が増大しても剥離性が劣化しないことが望まれる。
【０００５】
一般的な機械加工においては、金型の表面エネルギを低減して剥離性を向上させるために、シリコーンオイルやフッ素樹脂溶液を金型に塗布することがプレス加工や射出成形加工で行われている。これらの金型の構造寸法は１００μｍ以上であることが多い。
【０００６】
しかしながら、ナノインプリント法においてはスタンパ表面の微細な凸凹のサイズが数十ｎｍから数μｍのオーダであることから、スタンパ表面にシリコーンオイルやフッ素樹脂溶液を塗布すると、これらがスタンパ表面の凹部の溝部分に入り込み、微細パターンを正確に転写することができない問題がある。
【０００７】
また、Ｂａｉｌｅｙらは、短鎖フッ化アルキル鎖からなるシランカップリング剤であるトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリクロロシラン［ＣＦ３−（ＣＦ２）５−ＣＨ２−ＣＨ２ＳｉＣｌ３］で石英製の金型を表面処理し、微細な形状を有する金型の表面にフッ素含有分子からなる剥離層を形成する技術を提案している（非特許文献２参照）。この技術によれば、微細な形状を有する表面での表面エネルギが低減され、金型の剥離性が改善される。
【０００８】
また、短鎖アルキル鎖からなるシランカップリング剤を基板表面に化学吸着させた場合に、アルキル鎖が自己組織的にパッキングすることによって、基板の表面にアルキル鎖が単層で緻密に配列した膜（自己組織化単分子膜）を形成することが知られている（例えば、非特許文献３参照）。しかしながら、フッ化アルキル鎖からなるシランカップリング剤の場合には、アルキル鎖からなるシランカップリング剤と異なって、フッ素原子間の反発力が大きい。そのため、緻密な自己組織化単分子膜が形成されずに低密度な膜となる。したがって、スタンパ表面の自由エネルギが十分に小さくならずに、良好な剥離性が得られない場合が多い。また、得られる膜は単分子膜ではなく、分子が多層に積み重なった膜になる場合が多い。そのため、転写回数の増加に伴い、膜が上層部から被転写体に随伴して剥離されて膜が劣化する問題も有する。
【０００９】
このような問題を解決する一つの方法として、パーフルオロポリエーテル鎖を含むシランカップリング剤や、側鎖にフッ化アルキル基を有するポリエーテル鎖を含むシランカップリング剤を用いてスタンパ表面を処理する方法が知られている（例えば、特許文献１、および特許文献２参照）。これらの方法によれば、スタンパ表面にフッ素含有分子からなる剥離層を形成することで、フッ素を含有する高分子をスタンパ表面に修飾することが可能となる。そして、このようなスタンパ表面においては、フッ素含有高分子鎖が糸鞠状の構造を形成すると考えられる。そのため、この方法によれば、自己組織化単分子膜を形成する方法と比較して、修飾密度、すなわちスタンパ表面とシランカップリングで化学的に結合している結合点の密度が小さくとも、効率的にスタンパ表面をフッ素含有分子で被覆することが可能となる。
【特許文献１】特開２００２−２８３３５４号公報
【特許文献２】特開２００４−２２５００９号公報
【非特許文献１】S. Y. Chou et al., Appl. Phys. Lett. 67, 3114 (1995).
【非特許文献２】”An Introduction to Ultrathin Organic Films from Longmuir-Blodgett to Self Assembly”Abraham Ulman ed., Academic Press,199, P245.
【非特許文献３】T.Bailey et al., J. Vac. Sci. Technol. B, 18, 3572 (2000)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、これらの方法では、パーフルオロポリエーテル鎖の広がりが大きく、その立体障害によってスタンパ表面に密にパーフルオロポリエーテル鎖を結合させることができない。そのため、得られる剥離層の密度は小さくなる。そして、スタンパを被転写体に押し当てた際に、剥離層の表面は、被転写体である樹脂組成物に曝されて膨潤する。その結果、スタンパを被転写体から剥離する際に、剥離層を構成するパーフルオロポリエーテル鎖が機械的に切断されて樹脂組成物側（被転写体側）に移行するという問題を有する。つまり、これらの方法では、転写回数の増加に伴って剥離層が劣化するために、スタンパは良好な剥離性を維持することが困難となる。
【００１１】
そこで、本発明の課題は、剥離層をスタンパ表面に簡便に形成することが可能であり、かつ多数回に渡って連続して転写が行われても剥離性の劣化が少ない耐久性に優れたナノインプリント用スタンパ、ナノインプリント用スタンパの表面処理剤、およびナノインプリント用スタンパの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決する本発明のナノインプリント用スタンパは、被転写体に転写する微細パターンが表面に形成されているナノインプリント用スタンパにおいて、
前記表面に含フッ素ポリエーテルが付与されており、前記含フッ素ポリエーテルの両末端のうち少なくとも片末端は前記表面と化学的に結合しているとともに、前記含フッ素ポリエーテルを構成するフルオロポリエーテル鎖は、パーフルオロポリエーテル鎖の主鎖のフッ素原子の一部が水素原子に置換されたものであって、その水素置換率が原子百分率で、０．１％以上、１０％以下であることを特徴とする。
【００１３】
また、前記課題を解決する本発明のナノインプリント用スタンパの製造方法は、スタンパ基板の表面に含フッ素ポリエーテルが付与されたナノインプリント用スタンパの製造方法において、表面に水酸基を有するスタンパ基板を準備する第１工程と、パーフルオロポリエーテルの主鎖のフッ素原子の一部が水素原子に置換された前記含フッ素ポリエーテルであって、その両末端のうち少なくとも片末端にシランカップリング基を有するものに前記スタンパ基板の表面を曝す第２工程とを有することを特徴とする。
【００１４】
また、前記課題を解決する本発明のナノインプリント用スタンパの表面処理剤は、含フッ素ポリエーテルの両末端のうち少なくとも片末端はナノインプリント用スタンパの表面と化学的に結合する官能基を有しているとともに、前記含フッ素ポリエーテルを構成するフルオロポリエーテル鎖は、パーフルオロポリエーテル鎖の主鎖のフッ素原子の一部が水素原子に置換されたものであって、その水素置換率が原子百分率で、０．１％以上、１０％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、剥離層をスタンパ表面に簡便に形成することが可能であり、かつ多数回に渡って連続して転写が行われても剥離性の劣化が少ない耐久性に優れたナノインプリント用スタンパ、ナノインプリント用スタンパの表面処理剤、およびナノインプリント用スタンパの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
次に、本発明の実施形態について適宜図面を参照しながら詳細に説明する。参照する図面において、図１は、実施形態に係るナノインプリント用スタンパが使用される微細構造転写装置の構成説明図である。ここでは、本発明に係るナノインプリント用スタンパ（以下、単に「スタンパ」という）の説明に先立って、このスタンパが使用される微細構造転写装置について説明する。
【００１７】
（微細構造転写装置）
図１に示すように、微細構造転写装置Ａ１は、昇降機構１１によって上下に可動するステージ５上に、プレート３および緩衝層７がこの順番に配置されている。また、微細構造転写装置Ａ１は、図示しないポンプ等の吸引手段に接続された吸気路Ｅを備えており、この吸気路Ｅは、昇降機構１１の内部、ステージ５、およびプレート３を通過して緩衝層７の上面で開口している。そして、昇降機構１１側の吸気路Ｅの開口は、前記した吸引手段に接続されることとなる。そして、プレート３上には、緩衝層７を介して被転写体１が配置されるとともに、この被転写体１の上方には、スタンパ２が配置されている。被転写体１のスタンパ２側の面には、後記する光硬化性樹脂６（図４（ａ）参照）が塗布されるとともに、スタンパ２の被転写体１側の面には、凹凸形状からなる微細パターン２ａ（図４（ａ）参照）が形成されている。ちなみに、このスタンパ２は、図１に示すように、スタンパ保持冶具４で保持されており、昇降機構１１がステージ５を上昇させることによって、スタンパ２に向かって被転写体１が押し当てられるようになっている。また、ステージ５が配置される空間は、減圧室を形成しており、図示しない真空ポンプ等の排気手段によって減圧可能となっている。このような微細構造転写装置Ａ１は、スタンパ２を被転写体１に接触させて、被転写体１の表面にスタンパ２の微細パターン２ａ（図４（ａ）参照）を転写するものであり、微細パターン２ａの転写領域で不均一な圧力分布を持たせるようになっている。
【００１８】
プレート３は、ガラス、金属、樹脂等が使用可能であり、次に説明する緩衝層７よりも硬く、弾性率が大きいものであって、強度と所望の曲面加工が可能である材料であればよい。そして、プレート３は、その上面が曲面Ｃとなっており、ステージ５上にその上面が中高となるように配置されている。
【００１９】
緩衝層７は、プレート３の曲面Ｃ上に形成される弾性層であって、プレート３を構成する材料や、次に説明する被転写体１、およびスタンパ２を構成する材料と比較して弾性率が小さい部材で形成されている。このような弾性率の緩衝層７は、被転写体１にスタンパ２が加圧される際に被転写体１の位置がずれることを防止することができる。
この緩衝層７の材料や厚さは、後記する薄膜層を形成するために必要な圧力分布を実現するのに適したものを適宜に選択すればよい。このような緩衝層７は、例えば、ポリスチレン、ポリイミド、ポリカーボネート等の樹脂や、シリコーンを含んだゴムで形成することができる。この緩衝層７の上面は、プレート３の曲面Ｃに沿う曲面となっている。
【００２０】
被転写体１は、円盤状の部材であって、スタンパ２に形成された微細パターンが転写されるものである。本実施形態での被転写体１は、後記するように基板１０（図４（ａ）参照）上に、後記するパターン形成層の形成材料となる光硬化性樹脂６（図４（ａ）参照）が塗布されたものである。この光硬化性樹脂６としては、公知のものでよく、樹脂材料に感光性物質を添加したものを使用することができる。樹脂材料としては、例えば、主成分がシクロオレフィンポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレンポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ポリ乳酸、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００２１】
（スタンパ）
次に、本実施形態に係るスタンパ２について説明する。ここで参照する図２は、スタンパの表面に形成された剥離層の状態を表す模式図であり、スタンパの表面の部分拡大図である。なお、スタンパの表面は、図１中のスタンパの被転写体側の面に相当する。
図２に示すように、スタンパ２は、スタンパ基板１０１ｂと、このスタンパ基板１０１ｂの表面１０１ｃ（以下、単に「スタンパ表面１０１ｃ」ということがある）に形成された剥離層１０１ａとを備えている。
【００２２】
スタンパ基板１０１ｂは、図１に示す被転写体１に転写するための微細パターン（図示せず）を有するものである。
この微細パターンを構成する凸凹の形状やサイズは、目的に応じて選択すればよく制限されるものではないが、例えば、直径が１０ｎｍ〜５μｍであって、アスペクト比が０．１〜５程度のピラー状の形状ものが挙げられる。
【００２３】
この微細パターンをスタンパ２の表面に形成する方法としては、例えば、フォトリソグラフィ、集束イオンビームリソグラフィ、電子ビーム描画法、メッキ法等が挙げられる。これらの方法は、形成する微細パターンの加工精度に応じて適宜に選択することができる。
【００２４】
スタンパ基板１０１ｂの材料としては、例えば、シリコン、ガラス、ニッケル、樹脂等が挙げられる。中でも、ガラス、石英、ＴＥＯＳ（テトラエトキシシラン）、シリコン、シリコンの酸化物をその表面に有するものが加工精度や熱安定性が優れているので好ましい。ちなみに本実施形態でのスタンパ２は、後記するように被転写体１に塗布された光硬化性樹脂６（図４（ａ）参照）にこのスタンパ２を介して紫外光等の電磁波を照射する必要があることから透明性を有するものから選択される。ただし、光硬化性樹脂６に代えて、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂等のその他の被加工材料が使用される場合には、不透明なものであってもよい。
【００２５】
剥離層１０１ａは、被転写体１（図１参照）とスタンパ２との剥離を促進するものである。この剥離層１０１ａの厚さは、スタンパ２における微細パターンの凸凹形状、すなわち転写形状のサイズに対応して決定することができる。具体的には、例えば、複数の突起で形成されている微細パターンの凹凸サイズは、そのアスペクト比（突起の高さ／突起の幅）が０．５以上で突起の間隔が５ｎｍ以上、１００ｎｍ以下である場合には、剥離層１０１ａの厚さは、０．５ｎｍ以上、４ｎｍ以下であることが望ましい。
このような剥離層１０１ａは、次に説明する本発明に係る表面処理剤である含フッ素ポリエーテルで、スタンパ基板１０１ｂ（図２参照）の微細パターン（図示せず）を有する面が処理されることによって形成される。
【００２６】
（含フッ素ポリエーテル）
本実施形態に係る表面処理剤としての含フッ素ポリエーテルを構成するフルオロポリエーテル鎖は、パーフルオロポリエーテル鎖の主鎖のフッ素原子の一部が水素原子に置換されたものであって、その水素置換率が原子百分率で、０．１％以上、１０％以下である。
ここでパーフルオロポリエーテル鎖とは、２価のポリエーテル基の水素原子のすべてをフッ素原子で置換した構造を有するものと定義する。そして、図２に示すように、この含フッ素ポリエーテル１０２の片末端は、スタンパ表面１０１ｃと化学的に結合している。なお、本発明では、含フッ素ポリエーテル１０２の両末端がスタンパ表面１０１ｃと化学的に結合しているものであってもよい。なお、以下において、含フッ素ポリエーテルの符号１０２は適宜に省略することがある。
【００２７】
含フッ素ポリエーテルは、次式（１）
Ｒ１−Ｒｆ−Ｒ２        （１）
（ただし、Ｒ１は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、または「スタンパ表面１０１ｃと化学的に結合する官能基」であり、Ｒ２は、前記Ｒ１としての「スタンパ表面１０１ｃと化学的に結合する官能基」と同一でも異なっていてもよい「スタンパ表面１０１ｃと化学的に結合する官能基」であり、Ｒｆは、含フッ素ポリエーテルを構成するフルオロポリエーテル鎖であり、パーフルオロポリエーテル鎖の主鎖を形成するフッ素原子の一部のみが水素原子に置換された２価の含フッ素有機基である）
で示される。
【００２８】
含フッ素有機基（Ｒｆ）は、前記したように、パーフルオロポリエーテル鎖の主鎖を形成するフッ素原子の一部のみが水素原子に置換されており、パーフルオロポリエーテル鎖の主鎖を形成するフッ素原子の平均０．１原子％以上、１０原子％以下が水素原子で置換されているものが望ましい。
【００２９】
含フッ素有機基（Ｒｆ）としては、例えば、次式（２）から次式（４）で示される構造単位から選ばれる少なくとも１つを繰り返し単位とする鎖状有機基が挙げられる。
−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−Ｃ（Ｒ５）（Ｒ６）−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−Ｏ−・・・（２）
−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）−Ｃ（Ｒ１１）（Ｒ１２）−Ｏ−・・・（３）
−Ｃ（Ｒ１３）（Ｒ１４）−Ｏ−・・・（４）
（ただし、Ｒ３からＲ１４は、その一部が水素原子であるとともに、その他はフッ素原子、またはパーフルオロアルキル基である）
【００３０】
前記パーフルオロアルキル基としては、例えば、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７等が挙げられる。
なお、式（２）で示される構造単位としては、
−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−、
−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、および−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−
が好ましい。
また、式（３）で示される構造単位としては、
−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、
−ＣＦ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＦ２−Ｏ−、および
−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｏ−
が好ましい。
また、式（４）で示される構造単位としては、
−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−、および−ＣＨ２−Ｏ−
が好ましい。
【００３１】
また、前記した構造単位を２種以上有する含フッ素有機基（Ｒｆ）は、その構造単位がランダム重合したものであっても、ブロック重合したものであってもよい。
このような構造単位を有する含フッ素有機基（Ｒｆ）としては、次の式（５）で示されるものを挙げることができる。
【００３２】
【化４】
2008178984.tif 000003
【００３３】
（ただし、Ｒ３からＲ１４は、前記式（２）から前記式（４）のＲ３からＲ１４と同義であり、Ｌ、ＭおよびＮのそれぞれは、１≦Ｌ＋Ｍ＋Ｎを満たす整数（０を含む。以下同じ）であり、好ましくは、５≦Ｌ＋Ｍ＋Ｎ≦１００を満たす整数である）
なお、式（５）で示される含フッ素有機基（Ｒｆ）の括弧で括られるそれぞれの構造単位の繰り返しはランダムでもブロックでもよく、配列の順序も特に制限はない。
【００３４】
このような含フッ素有機基（Ｒｆ）は、言い換えれば、次式（２−１）
−C(R３´)(R４´)−C(R５´)(R６´)−C(C７´)(R８´)−O−・・・（２−１）
（ただし、Ｒ３´からＲ８´は、その一部が水素原子であるとともに、その他はフッ素原子、またはパーフルオロアルキル基である）
で示される構造単位、
次式（３−１）
−C(R９´)(R１０´)−C(R１１´)(R１２´)−O−・・・（３−１）
（ただし、Ｒ９´からＲ１２´は、その一部が水素原子であるとともに、その他はフッ素原子、またはパーフルオロアルキル基である）
で示される構造単位、および
次式（４−１）
−C(R１３´)(R１４´)−O−・・・（４−１）
（ただし、Ｒ１３´およびＲ１４´は、いずれか一方が水素原子であるとともに、他方はフッ素原子、またはパーフルオロアルキル基である）
で示される構造単位から選ばれる少なくとも１つの構造単位が、パーフルオロポリエーテルの主鎖に導入されたものとも言える。この際、同種の構造単位は所定の重合度のブロックであってもよい。
【００３５】
このような含フッ素有機基（Ｒｆ）の中でも、Ｌ、ＭおよびＮのそれぞれが５≦Ｌ＋Ｍ＋Ｎ≦１００となるような重合度のものは、図２に示すスタンパ表面１０１ｃとの結合点１０３からの分子鎖が、より好適となって、スタンパ表面１０１ｃに対する含フッ素ポリエーテル１０２の結合密度を向上させることができる。その結果、このような含フッ素ポリエーテル１０２で形成された剥離層１０１ａは緻密となる。なお、重合度が小さすぎる含フッ素ポリエーテル１０２で形成された剥離層１０１ａは、その厚さが減少して剥離性能が低下する場合がある。また、重合度が大きすぎると、分子鎖が長くなってスタンパ表面１０１ｃに対する含フッ素ポリエーテル１０２の結合密度が低下する場合がある。つまり、緻密な剥離層１０１ａが得られない場合がある。
【００３６】
そして、前記式（１）のＲ１で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
また、前記式（１）のＲ１で示されるアルコシキ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
また、前記式（１）のＲ１またはＲ２で示される「スタンパ表面１０１ｃと化学的に結合する官能基」としては、スタンパ表面１０１ｃの材質に応じて選択すればよいが、反応性の観点からシランカップリング基を含む官能基が好ましい。
【００３７】
シランカップリング基は、次式（６）
−Ｒ１５−Ｓｉ（Ｒ１６）ｍ（Ｒ１７）ｍ−３・・・（６）
（ただし、Ｒ１５は、２価のアルキル基、２価のフルオロアルキル基、または−Ｒ１８−ＣＯＮＨ―Ｒ１９―（ただし、Ｒ１８は、２価のフルオロアルキル基であり、Ｒ１９は、２価のアルキル基である）で示されるアミド結合含有基であり、Ｒ１６は、加水分解可能な基、または水酸基であり、Ｒ１７は、水素原子またはアルキル基であり、ｍは、１、２または３である）
で示されるものが挙げられる。
【００３８】
なお、Ｒ１５またはＲ１９で示される２価のアルキル基としては、
−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、および−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−が好ましい。
また、Ｒ１５またはＲ１８で示される２価のフルオロアルキル基としては、−ＣＦ２−、
−ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、
−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、および
−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−
が好ましい。
【００３９】
また、Ｒ１６はで示される加水分解可能な基としては、塩素原子等のハロゲン原子、前記式（１）のＲ１で示されるアルコシキ基と同様のものが挙げられる。
また、Ｒ１７で示されるアルキル基としては、前記式（１）のＲ１で示されるアルキル基と同様のものが挙げられる。
【００４０】
そして、中でも好ましいシランカップリング基（後記するＸに相当する）としては、
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＣｌ３、
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＣｌ３、
−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
−ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＣｌ３、
−ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
−ＣＨ２ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
−ＣＨ２ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、および
−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３
が挙げられる。
【００４１】
以上のような含フッ素ポリエーテルの中でも好ましいものは、
Ｆ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）Ｐ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）Ｑ−Ｘ、
Ｆ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）Ｐ−（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）Ｑ−Ｘ、
Ｆ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）Ｐ−（ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）Ｑ−Ｘ、
Ｆ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）Ｐ−（ＣＨ２ＣＦ２Ｏ）Ｑ−Ｘ、
Ｆ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）Ｐ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）Ｑ−Ｘ、
および
Ｆ−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）Ｐ−（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）Ｑ−Ｘ
である。但し、Ｘは、前記した好ましいシランカップリング基であり、ＰおよびＱのそれぞれは、５≦Ｐ＋Ｑ≦１００、かつ０．１≦１００Ｑ／（３Ｐ＋３Ｑ）≦１０を満足する整数である。なお、このような好ましい含フッ素ポリエーテルは、前記した構造単位としての−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ−、および
−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−が、ランダム重合したものでもブロック重合したものであってもよい。
【００４２】
次に、このような含フッ素ポリエーテル（表面処理剤）の合成方法について説明する。参照する図３は、実施形態に係る表面処理剤としての含フッ素ポリエーテルの合成工程図である。なお、ここでは、次式（６）で示される含フッ素ポリエーテルを例にとって合成方法を説明する。
F-(CF２CF２CF２O)Ｐ-(CH２CF２CF２O)Ｑ- CF２CF２- CH２CH２-Si(OCH３)３
・・・（６）
（ただし、ＰおよびＱのそれぞれは、５≦Ｐ＋Ｑ≦１００、かつ０．１≦１００Ｑ／（３Ｐ＋３Ｑ）≦１０を満足する整数である）
【００４３】
まず、この合成方法は、図３に示すように、パーフルオロオキセタン（Ａ）とテトラフルオロオキセタン（Ｂ）とを開環重合させることで、フルオロポリエーテルのケトン体（Ｃ）を得る工程を有する。
【００４４】
この工程では、まず重合開始剤としてのＣｓＦ、またはスプレードライしたＫＦと、溶媒としてのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とが仕込まれ、−７８℃に冷却されたこれらの中にモノマ成分としてのパーフルオロオキセタンとテトラフルオロオキセタンとが導入される。そして、室温で１時間攪拌された後に０℃に冷却されて、耐圧反応容器には、更にＣＨ３ＭｇＢｒのエーテル溶液(１モル)がゆっくりと加えられる。これらは室温で２時間攪拌される。次いで、耐圧反応容器に３モル％の塩酸が加えられることで耐圧反応容器内の反応混合物は中和される。そして、この反応混合物には更にエーテルが加えられるとともに、得られたエーテル相には無水硫酸ナトリウムが加えられて、エーテル相に含まれる抽出物が乾燥される。その後、エーテル相が減圧下に濃縮されることによってフルオロポリエーテルのケトン体（Ｃ）が抽出物として得られる。
【００４５】
この工程では、使用された重合開始剤（ＣｓＦまたはＫＦ）と、モノマ成分（パーフルオロオキセタンとテトラフルオロオキセタン）とのモル比によって、得られる共重合体の重合度が決定されるとともに、構造単位（繰り返し単位）としての
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−と、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−との比が決定される。さらに詳しく言うと、重合開始剤αモルと、パーフルオロオキセタンβモルと、テトラフルオロオキセタンγモルとを耐圧反応容器に導入した場合に、得られる共重合体（フルオロポリエーテルのケトン体（Ｃ））の平均重合度は、量論的に（β＋γ）／αとなり、前記した構造単位の比は次のようになる。
（−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）：（−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−）＝β：γ
【００４６】
次に、この合成方法では、図３に示すように、フルオロポリエーテルのケトン体（Ｃ）からビニル基を有するフルオロポリエーテル（Ｄ）が誘導される。
この工程では、まず、０℃に冷却されたケトン体（Ｃ）のジエチルエーテル溶液に、水素化アルミニウムリチウムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（０．５モル）が滴下される。そして、２時間攪拌した後に、硫酸ナトリウム飽和水溶液が加えられることで、アルミニウム分およびリチウム分が沈殿物として取り除かれる。これに更にエーテルが加えられるとともに、得られたエーテル相には無水硫酸ナトリウムが加えられて、エーテル相に含まれる抽出物が乾燥される。その後、エーテル相が減圧下に濃縮されることによって片末端に水酸基を有するフルオロポリエーテルが抽出物として得られる。
【００４７】
次に、得られた水酸基を有するフルオロポリエーテルのピリジン溶液に、等モル量のパラトルエンスルホニルクロライドおよび０．０１モル％のカテコールが加えられるとともに、３時間水処理が施される。その後、これに更にエーテルが加えられるとともに、得られたエーテル相には無水硫酸ナトリウムが加えられて、エーテル相に含まれる抽出物が乾燥される。そして、エーテル相が減圧下に濃縮されることによって片末端にビニル基を有するフルオロポリエーテル（Ｄ）が抽出物として得られる。
【００４８】
次に、この合成方法では、図３に示すように、ビニル基を有するフルオロポリエーテル（Ｄ）から目的物である含フッ素ポリエーテル（Ｅ）が誘導される。
この工程では、ビニル基を有するフルオロポリエーテル（Ｄ）に、塩化白金酸が触媒として添加されるとともに、トリクロロシランが加えられることによって、ビニル基を有するフルオロポリエーテル（Ｄ）は、ヒドロシリル化される。次に、これに３モルの乾燥メタノールが加えられるとともに、２００ｍｍＨｇの減圧下に２時間攪拌される。そして、得られた反応混合物は、減圧濃縮が施されるとともに、フロリナート溶媒ＦＣ７７が加えられる。次いで、フロリナート溶媒ＦＣ７７が加えられたことで析出した沈殿が取り除かれた後に、再度減圧濃縮が施されることによって、目的物の含フッ素ポリエーテル（Ｅ）がその粗製物として得られる。
【００４９】
以上のような含フッ素ポリエーテル（Ｅ）の合成工程で副生した中間体の除去方法としては、前記したヒドロシリル化前の工程で副生物の重合度が小さい場合には減圧蒸留が用いられ、重合度が大きい場合にはカラムクロマトグラフィーが用いられる。そして、ヒドロシリル化後の工程で副生物の重合度が小さい場合には減圧蒸留が用いられる。なお、ヒドロシリル化後の工程で副生物の重合度が大きい場合（分子鎖が長い場合）には、副生物の除去が困難となるので前駆体の段階で副生物は十分除去しておくことが望ましい。なお、得られた目的物や中間体の同定には、水素、フッ素、および炭素のＮＭＲが好適に使用される。
【００５０】
（スタンパの製造方法）
次に、本実施形態に係るスタンパ２の製造方法について説明する。
この製造方法は、表面に水酸基を有するスタンパ基板１０１ｂ（図２参照）を準備する第１工程と、前記した含フッ素ポリエーテルであって、少なくとも片末端にシランカップリング基を有するものにスタンパ表面１０１ｃ（図２参照）を曝す第２工程とを有している。
【００５１】
（第１工程）
この第１工程で使用されるスタンパ基板１０１ｂは、スタンパ表面１０１ｃ（図２参照）に水酸基を有している。スタンパ表面１０１ｃへの水酸基の導入に先立って、まず、スタンパ基板１０１ｂが洗浄される。この洗浄は、中性洗剤溶液中での超音波洗浄が望ましい。そして、スタンパ基板１０１ｂは、洗浄後に純水で十分に水洗される。
【００５２】
次に、スタンパ表面１０１ｃに、含フッ素ポリエーテル１０２（図２参照）の化学的な接合基点となる水酸基が導入される。水酸基の導入方法としては、スタンパ基板１０１ｂの材質に応じて公知の方法を適宜に採用することができるが、少なくともスタンパ表面１０１ｃが、前記したガラスや、石英、ＴＥＯＳ、シリコン、およびシリコンの酸化物で形成されている場合には、ピラニア溶液（濃硫酸７０％、過酸化水素水３０％）にスタンパ基板１０１ｂを浸漬する方法や、スタンパ基板１０１ｂに酸素プラズマ処理を施す方法が挙げられる。なお、ピラニア処理を施した場合には、スタンパ基板１０１ｂを十分に水洗し乾燥することが望まれる。
【００５３】
（第２工程）
この第２工程では、前記したように、水酸基が導入されたスタンパ表面１０１ｃが前記した含フッ素ポリエーテルに曝される。このことによって、含フッ素ポリエーテルの少なくとも片末端に設けられたシランカップリング基と、スタンパ表面１０１ｃに導入された水酸基とが化学的に結合する。ちなみに、シランカップリング基を有する含フッ素ポリエーテルが使用される場合には、この含フッ素ポリエーテルの溶液にスタンパ基板１０１ｂを浸漬する方法が好適に使用される。
【００５４】
含フッ素ポリエーテルの溶液の濃度は、０．０１質量％〜０．２質量％が望ましい。
含フッ素ポリエーテルの溶液に使用される溶媒としては、例えば、ハイドロフルオロエーテル、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン等のフッ素系不活性溶媒が望ましい。
スタンパ基板１０１ｂの浸漬時間は、含フッ素ポリエーテルの溶液の濃度や温度等に応じて適宜に設定することができ、通常、１０分〜２４時間程度が望ましい。なお、浸漬時間や、含フッ素ポリエーテルの溶液の濃度、温度を設定する場合に、前記した剥離層１０１ａ（図２参照）の厚さや密度を、Ｘ線反射率測定法や分光エリプソメトリー法等によって測定して決定することが望ましい。なお、Ｘ線反射率測定法や分光エリプソメトリー法による剥離層１０１ａの厚さや密度の測定は、微細パターンを有していないスタンパ基板１０１ｂを別途に作製し、このスタンパ基板１０１ｂに同じ条件で形成した剥離層１０１ａについて行うことが望ましい。このような測定方法によれば、より正確に剥離層１０１ａの厚さや密度を求めることができる。
【００５５】
次に、含フッ素ポリエーテルの溶液から引き上げられたスタンパ基板１０１ｂは、前記した溶媒に数回浸漬、引き上げが繰り返されることで、スタンパ表面１０１ｃに過剰に吸着した含フッ素ポリエーテルが洗浄されて除去される。この際、スタンパ表面１０１ｃは、溶媒中で超音波洗浄が施されてもよい。そして、このように洗浄されたスタンパ基板１０１ｂは、窒素ガスでブロー乾燥される。
【００５６】
次に、スタンパ基板１０１ｂは、大気中において１２０℃で１５分程度ベークされる。このことによってスタンパ表面１０１ｃに導入された水酸基と、含フッ素ポリエーテルのシランカップリング基との化学的な結合がより強固となる。そして、含フッ素ポリエーテルを構成するパーフルオロポリエーテル鎖の主鎖において、フッ素原子と置換された一部の水素原子は、近接する他のパーフルオロポリエーテル鎖において置換された水素原子、およびスタンパ表面１０１ｃに導入された水酸基と相互に誘引し合う（結合し合う）。
その一方で、このようにして得られたスタンパ２は、パーフルオロポリエーテル鎖における未置換のフッ素原子によって良好な剥離性を発揮することとなる。ちなみに、このスタンパ２では、水の接触角が１１５度〜１２０度となる。
【００５７】
（スタンパを使用した微細パターンの転写方法）  
次に、本実施形態に係るスタンパ２を使用した微細構造転写装置Ａ１（図１参照）の動作について説明しつつ、微細パターン（微細構造）の転写方法について説明する。参照する図面において、図４の（ａ）から（ｄ）は、微細構造の転写方法の工程を示す模式図であって、主にスタンパと被転写体の位置関係を示している。
【００５８】
まず、図１に示す微細構造転写装置Ａ１では、被転写体１が、プレート３上に緩衝層７を介して配置される。つまり、被転写体１は、緩衝層７の上面である中高の曲面に配置されることとなる。このとき被転写体１は、緩衝層７の上面で吸気路Ｅの開口で吸着されて緩衝層７上に支持される。そして、前記したように減圧室から排気されることによって被転写体１は減圧雰囲気に晒されることとなる。
【００５９】
次に、図１に示す昇降機構１１によってステージ５が上昇すると、スタンパ２と被転写体１とが接触する。その結果、図４（ｂ）に示すように、被転写体１に塗布された光硬化性樹脂６は、スタンパ２の微細パターン２ａ（図４（ａ）参照）と接触する。このとき、被転写体１の下面は、中高になった緩衝層７と接触しているので、被転写体１の上面では、その中央部が最も大きな力でスタンパ２に加圧される。さらに、ステージ５を上昇させることで圧力が増加し、その際、圧力分布は時間に依存して変化する。
【００６０】
そして、緩衝層７が曲面になっているので、被転写体１の中央部から周囲に向かうほど加圧される力が次第に小さくなっていく。つまり、圧力分布は、不均一になっている。また、ステージ５が上昇するにつれて、被転写体１の中央部から周囲にかけて圧力分布が時間に依存して変化する。このとき、弾性を有する緩衝層７は、中央部が最も大きく変形し、被転写体１の外周に近づくにつれて変形量が小さくなる。その結果として、被転写体１の中央部で圧力が最大となり、周囲に向かうほど圧力が徐々に小さくなって、被転写体１の外周端部で圧力が最小となる。つまり、被転写体１には、同心円状の圧力等高線が形成されることとなる。このようにスタンパ２が被転写体１に接触することによって光硬化性樹脂６はスタンパ２と被転写体１との間に押し広げられる。
【００６１】
このようにスタンパ２と被転写体１とを接触させる際に、スタンパ２と被転写体１との相対位置を合せ込むアライメント機構（図示せず）を設置することが望ましい。アライメント方式としては、例えば、被転写体１とスタンパ２を、基準となる部品へ物理的に当てる機械方式や、被転写体１とスタンパ２に設けられた所定の基準点を光学的に検出する光学方式等が挙げられる。これらのアライメント方式は、被転写体１の形状や要求されるアライメントの精度等に応じて適宜に選択することができる。なお、このアライメントの実施は、光硬化性樹脂６が硬化する前であれば、被転写体１とスタンパ２との接触前後を問わない。
【００６２】
次に、図４（ｃ）に示すように、スタンパ２を介して光硬化性樹脂６に図示しない光源から紫外光ＵＶが照射されて、光硬化性樹脂６は硬化する。次に、図１に示す昇降機構１１によってステージ５が下降すると、緩衝層７の上面で吸気路Ｅの開口で吸着されて支持されている被転写体１は、スタンパ２から剥離する。その結果、図４（ｄ）に示すように、剥離した被転写体１には、スタンパ２の微細パターン２ａが転写される。
【００６３】
次に、本実施形態に係る表面処理剤としての含フッ素ポリエーテル、およびこの含フッ素ポリエーテルで表面処理されたスタンパ２の作用効果について説明する。参照する図５（ａ）は、実施形態に係る表面処理剤としての含フッ素ポリエーテルがスタンパ表面で広がる様子を示す模式図、図５（ｂ）は、従来の表面処理剤としてのパーフルオロポリエーテルがスタンパ表面で広がる様子を示す模式図である。
【００６４】
図５（ｂ）に示すように、従来の表面処理剤としてのパーフルオロポリエーテル２０２は、スタンパ基板２０１の表面と結合点２０３を介して化学的に結合した際に、それを構成するフッ素原子間の反発力によって、パーフルオロポリエーテル２０２の分子内、および分子間に斥力が作用する。また、スタンパ基板２０１の表面とパーフルオロポリエーテル２０２の分子鎖との間にも斥力が作用する。そのため、パーフルオロポリエーテル２０２の分子鎖の広がり２０４が大きくなって、スタンパ基板２０１の表面にパーフルオロポリエーテル２０２を高密度で結合させることが困難となる。したがって、従来の表面処理剤（パーフルオロポリエーテル２０２）を使用したスタンパ２００は、得られる剥離層２０１ａの密度が小さく、微細パターンの転写時に剥離層２０１ａの表面が被転写体である樹脂組成物に曝されて膨潤する。その結果、スタンパ２００を被転写体から剥離する際に、剥離層２０１ａを構成するパーフルオロポリエーテル２０２が機械的に切断して被転写体側に移行するという問題を有する。すなわち、これらの方法では、転写回数の増加に伴って剥離層２０１ａが劣化するために、スタンパ２００は良好な剥離性を維持することが困難となる。
【００６５】
これに対し、図５（ａ）に示すように、本実施形態に係る表面処理剤としての含フッ素ポリエーテル２０４は、スタンパ基板２０１の表面と結合点２０３を介して化学的に結合した際に、この含フッ素ポリエーテル２０４がパーフルオロポリエーテルの主鎖を形成するフッ素原子の一部を水素原子で置換したものであるので、この水素原子によって、含フッ素ポリエーテル２０４の分子間および分子内の反発力が低減される。そして、この水素原子によって、含フッ素ポリエーテル２０４の分子鎖とスタンパ基板２０１との吸着力が向上する。このため、含フッ素ポリエーテル２０４の分子鎖の広がり２０４が抑制される。
【００６６】
したがって、本実施形態に係る表面処理剤としての含フッ素ポリエーテル２０４によれば、従来の表面処理剤としてのパーフルオロポリエーテル２０２（図５（ｂ）参照）と比較して、スタンパ基板２０１の表面に対する結合密度を向上させることができる。
その結果、本実施形態に係るスタンパ２は、多数回に渡って連続して転写が行われても剥離性の劣化が少なく、耐久性に優れる。
また、本実施形態に係るスタンパ２の製造方法によれば、含フッ素ポリエーテル２０４をスタンパ基板２０１の表面に付与することで剥離層２０１ａを簡単に形成することができる。
【００６７】
なお、本発明は、前記実施形態に限定されることなく、様々な形態で実施される。
前記実施形態では、スタンパ２が使用された微細構造転写装置Ａ１を例示したが、本発明のスタンパ２が使用される微細構造転写装置は、次のように構成されていてもよい。ここで参照する図６は、他の実施形態に係る微細構造転写装置を示す図であり、（ａ）は構成説明図、（ｂ）は、送気路の開口の配置を示す模式図である。
【００６８】
図６（ａ）に示すように、微細構造転写装置Ａ２は、プレート３の上面、つまりスタンパ２側の面が平坦になっている。そして、この平坦な上面に沿って緩衝層７が配置されており、緩衝層７の上面も平坦になっている。また、微細構造転写装置Ａ２は、加圧された流体が流通する複数の流路Ｈを備えており、これらの流路Ｈのそれぞれは、昇降機構１１の内部、ステージ５、およびプレート３を通過して緩衝層７の上面で開口している。
【００６９】
図６（ｂ）に示すように、緩衝層７の上面における流路Ｈの開口は、５つの同心円上に並んでいる。そして、同じ同心円上で開口同士が並ぶ各流路Ｈは、相互に同じ配管に接続されている。具体的には、図６（ｂ）に示すように、緩衝層７の上面側で開口が最も内側の同心円上に並ぶ流路Ｈは、環状の配管Ｐ１に接続され、さらにその外側の同心円上に並ぶ流路Ｈは、順次に外側に向かうほど、環状の配管Ｐ２、配管Ｐ３、配管Ｐ４、および配管Ｐ３にそれぞれ接続されている。なお、これらの配管Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３，Ｐ４，Ｐ４は、図示しないが、昇降機構１１（図６（ａ）参照）の内部に配置されている。そして、図６（ｂ）に示すように、これらの配管Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３，Ｐ４，Ｐ５のそれぞれには、各配管Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３，Ｐ４，Ｐ５内を流れる流体の圧力を調節する圧力調整機構Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５が接続されている。そして、圧力調整機構Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５は、同じ同心円上の流路Ｈの開口から同じ圧力の流体を噴出させるように圧力を調節するようになっている。開口から噴出させる圧力は必ずしも同じ圧力にする必要はなく、必要に応じて異なる圧力に調整してもよい。
【００７０】
次に、微細構造転写装置Ａ２の動作について説明しつつ、微細パターンの転写方法について説明する。
このような微細構造転写装置Ａ２では、図６（ａ）に示す昇降機構１１によってステージ５が上昇するとともに、緩衝層７の各流路Ｈの開口から流体を噴出させると、被転写体１の下面が緩衝層７の上面から離れて、被転写体１の上面がスタンパ２に接触する。そして、最も内周側の配管Ｐ１を介して緩衝層７の流路Ｈの開口から流体を噴出させ、次いで、順次に、外周側の配管Ｐ２に接続された流路Ｈ、配管Ｐ３に接続された流路Ｈ、配管Ｐ４に接続された流路Ｈ、および配管Ｐ５に接続された流路Ｈの開口からそれぞれ流体を噴出させることで、被転写体１の中央部から周囲にかけて圧力分布が時間に依存して変化する。また、配管Ｐ１内の流体の圧力を最も高くするように、そして配管Ｐ２から配管Ｐ５まで段階的に圧力を低くするように調整することで、被転写体１の上面では、その中央部が最も大きな力でスタンパ２に加圧され、被転写体１の中央部から周囲に向かうほど加圧される力が次第に小さくなっていく。このとき、弾性を有する緩衝層７は、中央部が最も大きく変形し、被転写体１の外周に近づくにつれて変形量が小さくなる。その結果として、被転写体１の中央部で圧力が最大となり、被転写体１の外周端部で圧力が最小となる。つまり、被転写体１には、同心円状の圧力等高線が規定されることとなる。このようにスタンパ２が被転写体１に接触することによって光硬化性樹脂６はスタンパ２と被転写体１との間に押し広げられる。また、前記したように配管Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３，Ｐ４，Ｐ５の流体を噴出させるタイミングを変えずに、配管Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３，Ｐ４，Ｐ５から同時に流体を噴出させてもよい。この場合、各配管Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３，Ｐ４，Ｐ５の圧力を変化させて圧力分布をもたせることが好ましい。
【００７１】
そして、光硬化性樹脂６を前記実施形態と同様にして硬化させた後に、圧力調整機構Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５で、配管Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３，Ｐ４，Ｐ５内の圧力を減じることによって被転写体１を緩衝層７の上面で吸着する。次いで、図６（ａ）に示す昇降機構１１によってステージ５を下降させることで、被転写体１は、スタンパ２から剥離する。その結果、スタンパ２の微細パターン２ａ（図２（ｄ）参照）が転写された被転写体１が得られる。
【００７２】
前記実施形態では、被転写体１の片面にのみ微細パターンが転写されたが、本発明は、被転写体１の両面に微細パターンが転写されるものであってもよい。この際、被転写体１を挟むように１対のスタンパ２が配置されることとなる。
【００７３】
また、前記実施形態では、減圧雰囲気下で、スタンパ２と被転写体１とを接触させているが、本発明は、大気圧の雰囲気下でスタンパ２と被転写体１とを接触させるものであってもよい。
【００７４】
前記実施形態では、スタンパ２をプレート３に配置してから、このスタンパ２に相対するように、光硬化性樹脂６を予め塗布した被転写体１を配置したが、本発明は、例えば、光硬化性樹脂６を塗布した被転写体１をプレート３に配置し、これにスタンパ２を相対するように配置してもよい。また、スタンパ２に光硬化性樹脂６を予め塗布して同様に配置してもよい。さらに、前記実施形態に係る微細構造転写装置Ａ１，Ａ２は、ディスペンサ、インクジェットヘッドなどの光硬化性樹脂６を付与する手段を組み込むことにより、光硬化性樹脂６を被転写体１や、スタンパ２に自動的に塗布するように構成することもできる。
【００７５】
前記実施形態で微細パターンが転写された被転写体１は、磁気記録媒体や光記録媒体等の情報記録媒体に適用可能である。また、この被転写体１は、大規模集積回路部品や、レンズ、偏光板、波長フィルタ、発光素子、光集積回路等の光学部品、免疫分析、ＤＮＡ分離、細胞培養等のバイオデバイスへの適用が可能である。
【実施例】
【００７６】
次に、実施例を示しながら本発明をさらに具体的に説明する。
（実施例１）
本実施例では、後記する次式（７）で示される含フッ素ポリエーテル（表面処理剤）でスタンパ表面１０１ｃ（図２参照）が表面処理されたスタンパ２（図２参照）について説明する。
【００７７】
このスタンパ２のスタンパ基板１０１ｂ（図２参照）には、直径２７．４ｍｍ、厚さ０．３８１ｍｍ、中心穴径７ｍｍの石英基板が使用された。そして、スタンパ表面１０１ｃには、直径で２０ｍｍから２５ｍｍまでの範囲に、フォトリソグラフィ法にて幅２μｍ、ピッチ４μｍ、深さ８０ｎｍの溝パターンが同心円状に形成された。溝パターンは、中心穴の中心軸と同心となるように配置された。
【００７８】
このスタンパ基板１０１ｂのスタンパ表面１０１ｃには、次式（７）で示される含フッ素ポリエーテルが付与された。
F-(CF２CF２CF２O)35-(CH２CF２CF２O)２- CF２CF２- CH２CH２-Si(OCH３)３・・・（７）
【００７９】
この含フッ素ポリエーテルは、前記した合成方法（図３参照）によって得られたものであり、パーフルオロオキセタンとテトラフルオロオキセタンとのランダム共重合体である。そして、この含フッ素ポリエーテルの水素置換率は約２％であった。つまり、この含フッ素ポリエーテルに対応する次式（８）
F-(CF２CF２CF２O)37- CF２CF２- CH２CH２-Si(OCH３)３・・・（８）
で示されるパーフルオロポリエーテルにおいて、そのフッ素原子の約２原子％を水素原子に置換した構造を有する。なお、重合度は、含フッ素ポリエーテルの合成過程におけるヒドロシリル化前の中間体を、ＮＭＲ（水素、フッ素）とＧＰＣとによって測定した値の平均である。
【００８０】
次に、式（７）で示される含フッ素ポリエーテルがフロリナート溶媒ＦＣ７２（住友３Ｍ社製ＰＦ５０６０）に窒素雰囲気化で溶解されて、濃度０．１質量％の表面処理液が調製された。
【００８１】
その一方で、スタンパ基板１０１ｂとは別途に、表面が平滑な石英基板が準備された。この石英基板は、後記するように形成する剥離層１０１ａ（図２参照）の厚さ、密度等を求めるために使用するものである。
【００８２】
この石英基板とスタンパ基板１０１ｂとに次の処理が施された。
まず、スタンパ基板１０１ｂと石英基板とは、中性洗剤溶液中で１０分間超音波洗浄されるとともに、純水の流水で１０分間リンスされた。
【００８３】
次に、濃硫酸と過酸化水素水の体積比が７：３のピラニア溶液（９０℃）に、スタンパ基板１０１ｂと石英基板とが１５分間浸漬された。その結果、スタンパ基板１０１ｂおよび石英基板の表面は、付着していた有機汚染物が除去されるとともに、その表面には水酸基が導入された。
【００８４】
そして、スタンパ基板１０１ｂと石英基板とは、純水の流水で十分にリンスされた後に、赤外線乾燥器で乾燥された。なお、スタンパ基板１０１ｂおよび石英基板の表面に対する水の接触角は、約２度となっており、スタンパ基板１０１ｂおよび石英基板の表面には、十分な水酸基が導入されていることが確認された。
【００８５】
次に、スタンパ基板１０１ｂと石英基板とは、前記した表面処理液に浸漬された。浸漬は室温で４時間行った。浸漬後、スタンパ基板１０１ｂと石英基板とは、フロリナート溶媒（前記に同じ）に浸漬されることによって、余分に吸着された含フッ素ポリエーテルが除去された。その後、スタンパ基板１０１ｂと石英基板とがホットプレートにて１２０℃で１５分間ベークされることで、スタンパ２（剥離層１０１ａを有するスタンパ基板１０１ｂ）と、剥離層１０１ａを有する石英基板とが得られた。
【００８６】
得られたスタンパ２の表面、および剥離層１０１ａを有する石英基板の表面に対する水の接触角は、１１７度となっており、スタンパ基板１０１ｂ、および剥離層１０１ａを有する石英基板の表面には、式（７）で示される含フッ素ポリエーテルが結合されていることが確認された。
【００８７】
次に、含フッ素ポリエーテルで形成された剥離層１０１ａ（図２参照）が、Ｘ線反射率測定法およびＸＰＳ法によって分析された。この分析は、石英基板の表面に形成された剥離層１０１ａについて行われた。
【００８８】
ＸＰＳ法による分析では、Ｃ１ｓに由来するＸＰＳシグナルが測定された。その結果、２９４ｅＶにフルオロエーテル構造に由来するピークが観察され、石英基板の表面には、前記式（１）の含フッ素有機基（Ｒｆ）に相当するフルオロエーテル鎖が確認された。なお、Ｃ１ｓのピークを分離してフルオロエーテル構造に由来するピークのカウント数は、５２００カウント／秒であった。
【００８９】
Ｘ線反射率測定法による分析では、剥離層１０１ａ（図２参照）の厚さと密度が測定された。剥離層１０１ａの厚さは１．８ｎｍであり、密度は２．５ｇ／ｃｍ３であった。これらの厚さと密度とから求めた石英基板の表面に対する含フッ素ポリエーテルの分子の結合密度は、０．４２分子／ｎｍ２であった。このことでスタンパ基板１０１ｂの表面にも同様な剥離層１０１ａが形成されていることが検証された。
【００９０】
次に、得られたスタンパ２を使用して微細パターン（微細構造）が被転写体１（図１参照）に転写された。
スタンパ２は、次のように構成された微細構造転写装置に組み込まれた。参照する図７は、本実施例で使用した微細構造転写装置の構成説明図である。まず、微細構造転写装置について説明する。
【００９１】
図７に示すように、微細構造転写装置Ａ３は、ステージ５の表面が平坦であり、複数の流路Ｈの開口がプレート３ａの上面で、図６（ｂ）に示したと同様に、５つの同心円上に並ぶように形成されている。また各流路Ｈには、図６（ｂ）に示したと同様に、同心円ごとに独立した圧力調整機構Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５が接続されている。そして、圧力調整機構Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５は、同じ同心円上の開口から同じ圧力の窒素ガスを噴出させるように構成されている。ステージ５の中心には、被転写体１とスタンパ２の中心穴の軸を合せるピンＬ１が通されている。そして、図示しないがピン先端部Ｌ２はピンＬ１を押し込むことで直径が変化する構造となっており、被転写体１とスタンパ２の中心軸を合わせるときにのみピンＬ１の直径が広がり、被転写体１とスタンパ２の設置および加圧の際には、ピンＬ１の直径が小さくなる。
【００９２】
次いで、ここでは、ステージ５上に、被転写体１を設置した。被転写体１の微細パターンを転写する面に相対して、微細パターンを有するスタンパ２が設置された。スタンパ２は、スタンパ保持冶具３ｃで保持した。被転写体１とスタンパ２を合せる前に減圧室が−８０ｋＰａまで減圧され、被転写体１とスタンパ２の表面が大気圧以下の雰囲気に曝された。
【００９３】
ここでは、被転写体１として直径２７．４ｍｍ、厚さ０．３８１ｍｍ、中心穴径７ｍｍのガラス基板を使用した。被転写体１の表面には、ディスペンス法で樹脂が滴下された。樹脂は感光性物質を添加したアクリレート系樹脂であり、粘度が４ｃＰ（４ｍＰａｓ）になるように調合された。樹脂は、ノズルが５１２（２５６×２列）個配列され、ピエゾ方式で樹脂を吐出する塗布ヘッドで塗布された。塗布ヘッドのノズル間隔は、列方向に７０μｍ、列間１４０μｍである。各ノズルからは約５ｐＬの樹脂が吐出されるように制御された。
【００９４】
吐出位置は、スタンパ２と被転写体１を加圧することで求められる樹脂１滴分の広がりより決定した。前記被転写体１の表面に樹脂を滴下し、スタンパ２を押し当てた結果、樹脂は溝パターンに対して、溝パターンと垂直方向（被転写体１の半径方向）に約１４０μｍ、溝パターンと平行方向（被転写体１の周回方向）に約８５０μｍとなる楕円状に広がった。結果として、樹脂の滴下ピッチは、直径２０ｍｍから２５ｍｍの範囲で、半径方向に８０μｍとされ、周回方向ピッチは５１０μｍとされた。
【００９５】
次に、ステージ５の流路Ｈの開口から窒素ガスを噴出させることで、被転写体１の裏面がステージ５の表面から離れ、被転写体１の表面がスタンパ２の表面に接触した。噴出した窒素ガスはステージ５と被転写体１の裏面との隙間を通り抜け、所定の排出口（図示せず）より排出された。圧力調整機構Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５から送り込まれる窒素ガスの噴出量が制御されることで、噴出する窒素ガスの圧力は、ステージ５の内周側から順番に０．５ＭＰａ、０．５ＭＰａ、０．４５ＭＰａ、０．４ＭＰａ、０．４ＭＰａに設定された。このとき、被転写体１の中心穴端部が最大圧力になり、被転写体１の外周端部に向って圧力が小さくなる、同心円状の圧力等高線分布となった。
【００９６】
被転写体１とスタンパ２を加圧した状態で、上部プレート３ｂの上部に設置した図示しない光源から紫外光ＵＶが照射され、スタンパ２を通して樹脂に紫外光ＵＶが照射されることで、樹脂は硬化した。樹脂が硬化した後、圧力調整機構Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４，Ｂ５で窒素ガスの噴出圧力が減じられて被転写体１はステージ５に吸引された。そして、スタンパ２は被転写体１から剥離された。被転写体１の表面には、スタンパ２の表面に形成した微細パターンに対応する、幅２μｍ、ピッチ４μｍ、深さ８０ｎｍの溝パターンが同心円状に形成された。
【００９７】
このような転写工程が、同一のスタンパ２で３００回繰り返して行われた。スタンパ２は、３００回目の転写工程においても剥離性が良好であった。また、スタンパ２には、被転写体１側からの樹脂が転移して残存することもなかった。
【００９８】
次に、スタンパ２に代えて、剥離層１０１ａを形成した前記石英基板を使用した以外は前記したと同様に転写工程が３００回繰り返して行われた。そして、使用した石英基板に形成された剥離層１０１ａが、Ｘ線反射率測定法およびＸＰＳ法によって分析された。
ＸＰＳ法による分析では、Ｃ１ｓに由来するＸＰＳシグナルが測定された。フルオロエーテル構造に由来する２９４ｅＶに現れるピークカウント数は、４８００カウント／秒であった。
【００９９】
Ｘ線反射率測定法による分析では、剥離層１０１ａの厚さと密度が測定された。剥離層１０１ａの厚さは１．７ｎｍであり、密度は２．５ｇ／ｃｍ３であった。つまり、剥離層１０１ａは、３００回の転写工程を経た後であっても、初期状態と略同一の状態を維持していることが確認された。
以上の結果から、前記式（７）で示される本発明に係る含フッ素ポリエーテルで形成された剥離層１０１ａは、十分な耐久性を示すことが確認された。
【０１００】
（比較例１）
比較例１では、前記式（７）で示される本発明に係る含フッ素ポリエーテルに代えて、前記式（８）で示されるパーフルオロエーテルを使用した以外は、実施例１のスタンパ２と同様にしてスタンパ２００（図５（ｂ）参照）が形成された。その一方で、前記含フッ素ポリエーテルに代えて、前記パーフルオロエーテルを使用した以外は、実施例１の剥離層１０１ａを有する石英基板と同様にして剥離層２０１ａ（図５（ｂ）参照）を有する石英基板が形成された。
【０１０１】
剥離層２０１ａ（図５（ｂ）参照）を有する石英基板の表面に対する水の接触角は１１５度であった。つまり、この剥離層２０１ａの接触角は、実施例１の剥離層１０１ａと同程度であった。
【０１０２】
次に、Ｘ線反射率測定法よって測定された剥離層２０１ａの厚さは２．５ｎｍであり、密度は１．６ｇ／ｃｍ３であった。これらの厚さと密度とから求めた石英基板の表面に対するパーフルオロエーテルの結合密度は、０．３７分子／ｎｍ２であった。つまり、実施例１の剥離層１０１ａは、比較例１の剥離層２０１ａと比較して密度が大きく、また結合密度も大きいことが検証された。
【０１０３】
次に、実施例１でのスタンパ２に代えて、この比較例１で得られた剥離層２０１ａを有する石英基板を使用した以外は、実施例１と同様にして転写工程が繰り返して行われた。その結果、１１５回目の転写工程で石英基板の表面に被転写体１側からの樹脂が転移した。
【０１０４】
この比較例１で得られたスタンパ２００（図５（ｂ）参照）で同様に転写工程が繰り返して行われた。その結果、１０２回目の転写工程でスタンパ２００の表面に被転写体１側からの樹脂が転移した。
【０１０５】
以上の結果から、パーフルオロポリエーテルの主鎖を形成するフッ素原子の一部が水素原子で置換された化学構造を有する実施例１に係る含フッ素ポリエーテルは、連続した転写工程が実施された場合でも剥離性の劣化が少なく、耐久性に優れた剥離層１０１ａを形成することが検証された。
【０１０６】
（実施例２）
実施例２では、微細孔を有するスタンパ基板１０１ｂを使用したスタンパ２について説明する。
スタンパ基板１０１ｂには、直径２７．４ｍｍ、厚さ０．３８１ｍｍ、中心穴径７ｍｍの石英基板が使用された。そして、直径２０ｍｍから２５ｍｍの範囲に、周知の電子線直接描画法で直径２５ｎｍ、深さ５０ｎｍの微細孔がピッチ５０ｎｍで形成された。
【０１０７】
次に、このスタンパ基板１０１ｂを使用した以外は実施例１と同様にして剥離層１０１ａが形成されてスタンパ２が作製された。そして、このスタンパ２について、実施例１と同様にして転写工程が繰り返された。その結果、３００回目の転写工程を経てもスタンパ２の剥離性は良好に維持されていた。また、スタンパ２には、被転写体１側からの樹脂が転移して残存することもなかった。
【０１０８】
そして、３００回目の転写工程で、被転写体１の表面に転写された微細パターンを原子間力顕微鏡で観察したところ、スタンパ２に形成された微細パターンに対応する微細ピラーアレイが確認された。ちなみに、微細ピラーアレイの直径は、２５ｎｍであり、深さは５０ｎｍであり、ピッチは５０ｎｍであった。
【０１０９】
（比較例２）
比較例２では、前記式（７）で示される本発明に係る含フッ素ポリエーテルに代えて、前記式（８）で示されるパーフルオロエーテルを使用した以外は、実施例２のスタンパ２と同様にしてスタンパ２００（図５（ｂ）参照）が形成された。
【０１１０】
そして、このスタンパ２００について、実施例２と同様にして転写工程が繰り返された。その結果、その結果、９５回目の転写工程でスタンパ２００の表面に被転写体１側からの樹脂が転移した。
【０１１１】
以上の結果から、パーフルオロポリエーテルの主鎖を形成するフッ素原子の一部が水素原子で置換された化学構造を有する実施例１に係る含フッ素ポリエーテルは、微細孔を有するスタンパ２であっても、剥離性の劣化が少なく、耐久性に優れた剥離層１０１ａを形成することが検証された。
【０１１２】
（実施例３）
実施例３では、実施例１と同様な手順により、パーフルオロオキセタンとテトラフルオロオキセタンとの重合度を変えた種々の表面処理剤を合成し、その化合物を用いて連続インプリント試験を実施した結果を説明する。
【０１１３】
この実施例３では、次式（９）に示す化学構造を有し、式（９)中のパーフルオロオキセタンの重合度Ｐとテトラフルオロオキセタンの重合度Ｑを変化させた種々の表面処理剤が合成された。
F-(CF２CF２CF２O)Ｐ-(CH２CF２CF２O)Ｑ- CF２CF２- CH２CH２-Si(OCH３)３・・・（９）
合成した表面処理剤の化学構造（式（９）のＰとＱの平均値）および水素置換率を表１に示す。
【０１１４】
【表１】
2008178984.tif 000004
【０１１５】
表面処理剤１−ａから１−ｃは重合度（式（９）のＰ＋Ｑの値）が約４であり、表面処理剤２−ａから２−ｄは重合度が約３８であり、表面処理剤３−ａから３−ｄは重合度が約１１０である。
【０１１６】
以上の表面処理剤を用い、まず、表面が平滑な石英基板の表面に剥離層１０１ａを形成し、その初期状態を接触角測定およびＸ線反射率測定により評価した。また、その石英基板を用いて転写工程を繰り返して行った。その結果を表１に示す。表１中の「連続転写可能回数」は、同一の石英基板を用いて繰り返して転写を行い、剥離層１０１ａに剥離欠陥が発生するまでに何回の繰り返し転写が可能であったかの回数を示す。
【０１１７】
表１から明らかなように、重合度が４程度と小さな表面処理剤１−ａから１−ｃを用いてスタンパ基板１０１ｂを処理した場合、初期状態において剥離層の水に対する接触角は、９５度以下であった。また、Ｘ線反射率で測定では明瞭な強度が得られず、剥離層１０１ａの膜さや密度の評価ができなかった。さらに、連続転写可能回数は、最大で８回と十分な結果が得られなかった。これは、重合度が小さいため、パーフルオロポリエーテルあるいは含フッ素ポリエーテルがスタンパ基板１０１ｂの表面を完全に覆うことができなかったためであると考えられる。
【０１１８】
重合度が３８程度の表面処理剤２−ａから２−ｄを用いてディスク基板表面を処理した結果を説明する。水素置換率が２％と９％の２−ｂと２−ｃを用いた場合、３００回以上の連続転写可能回数が確認された。これに対して、水素置換率が０％、すなわち主鎖がパーフルオロポリエーテル基である２−ａでは連続転写可能回数は１１５回にとどまった。剥離層の初期状態を分析した結果、２−ｂおよび２−ｃを用いた場合は、２−ａを用いた場合に比べて剥離層１０１ａの密度および基板表面への結合密度が大きく、緻密な剥離層１０１ａが形成されていることが判明した。以上の結果より、重合度が３８程度の場合、パーフルオロポリエーテルの主鎖中のフッ素原子を２〜９％の割合で水素原子に置換することにより剥離層１０１ａの耐久性を向上させることが可能であることが判明した。なお、水素置換率が１６％である２−ｄを用いた場合、連続転写可能回数は１０回と非常に小さくなった。これは、水素置換率が大きくなると剥離層１０１ａ内のフッ素原子の割合が小さくなり、剥離性能が低下したためであると考えられる。
【０１１９】
重合度が１１０程度の表面処理剤３−ａから３−ｄを用いて石英基板の表面を処理した結果を説明する。この場合、剥離性に関しては重合度が３８程度の表面処理剤２−ａから２−ｄを用いた場合と同様な結果が得られた。
【０１２０】
次に、平滑な石英基板の代わりに、微細パターンが形成されたスタンパ基板１０１ｂの表面に剥離層１０１ａを形成することによって得られたスタンパ２を使用して転写工程が実施された。
【０１２１】
この実施例３では、実施例１で適用したフォトリソグラフィ法で幅２μｍ、ピッチ４μｍ、深さ８０ｎｍの溝パターンを同心円状に形成したスタンパ基板１０１ｂ、および実施例２で適用した電子線直接描画法で直径２５ｎｍ、深さ５０ｎｍの微細孔を、ピッチ５０ｎｍで形成したスタンパ基板１０１ｂを用いた。
【０１２２】
次に、表１に示す各表面処理剤により溝パターンを形成したスタンパ基板１０１ｂの表面に剥離層１０１ａが形成されてスタンパ２が得られた。このスタンパ２は以下に「溝スタンパ」という。そして、微細孔を形成したスタンパ基板１０１の表面に剥離層１０１ａが形成されてスタンパ２が得られた。このスタンパ２は以下に「微細孔スタンパ」という。これらの溝スタンパおよび微細孔スタンパについて転写工程が実施された。その結果を表２に示す。
【０１２３】
【表２】
2008178984.tif 000005
【０１２４】
重合度が約４程度の表面処理剤１−ａから１−ｃを適用した場合、前記した石英基板を用いて転写工程が実施された場合と同様に、溝スタンパおよび微細孔スタンパは、十分な剥離性を得ることができなかった。
重合度が約３８程度の表面処理剤２−ａから２−ｃを適用した場合、溝スタンパおよび微細孔スタンパは、前記した石英基板を用いて転写工程が実施された場合と同様の傾向が認められた。すなわち、パーフルオロポリエーテルの主鎖中のフッ素原子を２〜９％の割合で水素原子に置換することにより剥離層１０１ａの耐久性を向上さることが可能であることが判明した。一方、水素置換率が１６％である２−ｄを用いた場合、溝スタンパおよび微細孔スタンパは、連続転写可能回数が１０回と非常に小さくなった。
【０１２５】
なお、１−ｂおよび１−ｃにより剥離層１０１ａを形成した溝スタンパ、および微細孔スタンパを用いて連続３００回転写工程を行い作成した被転写体１の表面形状を原子間力顕微鏡により観察したところ、３００回目の転写工程においても、被転写体１に、溝スタンパおよび微細孔スタンパのそれぞれに形成された微細パターンに対応する形状が形成されていることが確認された。
【０１２６】
重合度が約１１０の表面処理剤３−ａから３−ｄを適用した場合、溝スタンパおよび微細孔スタンパは、連続転写可能回数は表２に示すように石英基板を用いて転写工程を実施した場合と同様の傾向が認められた。しかしながら、微細孔スタンパにより転写工程を実施した被転写体１の表面形状を原子間力顕微鏡により観察したところ、スタンパ２に形成された微細パターンに対応する微細ピラーアレイに多くの欠陥が認められた。すなわち、形成されたピラーの高さがスタンパの孔の深さに比べて半分程度である場合や、ピラーがあるべき位置にピラーが存在しない場合が散見された。これは、重合度が大きい場合、スタンパ表面１０１ｃの微細な孔の表面に均一に剥離層１０１ａを形成することができなかったためであると考えられる。
【０１２７】
以上の結果より、式（９）に示される化学構造を有する表面処理剤を用いてスタンパ２の剥離層１０１ａを形成する場合、重合度は５以上１００以下であることが望ましく、また水素置換率は０．１％以上１０％以下とすることが望ましいことが判明した。
【０１２８】
（実施例４）
実施例４では、スタンパ２が組み込まれた微細構造転写装置Ａ３（図７参照）を使用して大容量記磁気録媒体（ディスクリートトラックメディア）用の微細パターンが転写されたものを作製した。ここでは被転写体１として直径２７．４ｍｍ、厚さ０．３８１ｍｍ、中心穴径７ｍｍのガラスディスク基板が使用された。
【０１２９】
スタンパ２には直径２７．４ｍｍ、厚さ０．３８１ｍｍ、中心穴径７ｍｍの石英基板が使用された。そして、周知の電子線直接描画法で幅５０ｎｍ、深さ８０ｎｍ、ピッチ１００ｎｍの溝が同心円状に形成された。このとき、同心円状の溝の中心軸が、被転写体１の中心穴の中心軸と一致するように配置された。スタンパ２には、実施例１と同様にして剥離層１０１ａが形成されている。
【０１３０】
ガラスディスク基板の表面には、ディスペンス法で樹脂が滴下された。樹脂は、感光性物質が添加され、粘度が４ｃＰ（４ｍＰａ・ｓ）になるよう調合された。樹脂は、ノズルが５１２（２５６×２列）個配列され、ピエゾ方式で樹脂を吐出する塗布ヘッドで塗布された。塗布ヘッドのノズル間隔は、列方向に７０μｍ、列間１４０μｍである。各ノズルからは約５ｐＬの樹脂が吐出されるように制御された。樹脂の滴下ピッチは、半径方向に１５０μｍ、周回方向ピッチを２７０μｍとした。
【０１３１】
実施例１と同じ方法で、ガラスディスク基板の表面には平均厚さ１０ｎｍの薄膜層と、薄膜層上にスタンパ２に対応する幅５０ｎｍ、深さ８０ｎｍ、ピッチ１００ｎｍの溝パターンからなるパターン形成層とが形成された。図８は、薄膜層およびパターン形成層の断面を示す電子顕微鏡写真である。
【０１３２】
次に、前記したディスクリートトラックメディアの製造方法について適宜図面を参照しながら説明する。参照する図面において、図９の（ａ）から（ｄ）は、ディスクリートトラックメディアの製造工程の説明図である。
【０１３３】
まず、図９（ａ）に示すように、得られたガラスディスク基板２２上に、スタンパ２の表面形状が転写された光硬化性樹脂６からなるパターン形成層２１を有するものが準備された。
【０１３４】
次に、パターン形成層２１をマスクとして、周知のドライエッチング法でガラスディスク基板２２の表面が加工された。その結果、図９（ｂ）に示すように、ガラスディスク基板２２の表面には、パターン形成層２１のパターンに対応する凹凸が削り出された。なお、ここでのドライエッチングにはフッ素系ガスが用いられた。また、ドライエッチングは、パターン形成層２１の薄層部分を酸素プラズマエッチングで除去した後、フッ素系ガスで露出したガラスディスク基板２２をエッチングするように行ってもよい。
【０１３５】
次に、図９（ｃ）に示すように、凹凸が形成されたガラスディスク基板２２には、プリコート層、磁区制御層、軟磁性下地層、中間層、垂直記録層、および保護層からなる磁気記録媒体形成層２３がＤＣマグネトロンスパッタリング法（例えば、特開２００５−０３８５９６号公報参照）により形成された。なお、ここでの磁区制御層は非磁性層および反強磁性層で形成されている。
【０１３６】
次に、図９（ｄ）に示すように、磁気記録媒体形成層２３上には、非磁性体２７が付与されることで、ガラスディスク基板２２の表面は平坦化された。その結果、面記録密度２００Ｇｂｐｓｉ相当のディスクリートトラックメディアＭ１が得られた。
【０１３７】
ここでは前記した微細パターンの転写方法を使用した他のディスクリートトラックメディアの製造方法について適宜図面を参照しながら説明する。参照する図面において、図１０の（ａ）から（ｅ）は、ディスクリートトラックメディアの製造工程の説明図である。
【０１３８】
本実施例では、前記したパターン形成層２１を有するガラスディスク基板２２に代えて、次のような基板が準備された。この基板は、図１０（ｂ）に示すように、ガラスディスク基板２２上に軟磁性下地層２５が形成されたものである。そして、この基板上に、スタンパ２の表面形状が転写された光硬化性樹脂６からなるパターン形成層２１が形成された。
【０１３９】
次に、パターン形成層２１をマスクとして、周知のドライエッチング法で軟磁性下地層２５の表面が加工された。その結果、図１０（ｃ）に示すように、軟磁性下地層２５の表面には、パターン形成層２１のパターンに対応する凹凸が削り出された。なお、ここでのドライエッチングにはフッ素系ガスが用いられた。
【０１４０】
次に、図１０（ｄ）に示すように、凹凸が形成された軟磁性下地層２５の表面には、プリコート層、磁区制御層、軟磁性下地層、中間層、垂直記録層、および保護層からなる磁気記録媒体形成層２３がＤＣマグネトロンスパッタリング法（例えば、特開２００５−０３８５９６号公報参照）により形成された。なお、ここでの磁区制御層は非磁性層および反強磁性層で形成されている。
【０１４１】
次に、図１０（ｅ）に示すように、磁気記録媒体形成層２３上には、非磁性体２７が付与されることで、軟磁性下地層２５の表面は平坦化された。その結果、面記録密度２００Ｇｂｐｓｉ相当のディスクリートトラックメディアＭ２が得られた。
【０１４２】
また、ここでは前記した微細パターンの転写方法を使用した他のディスクリートトラックメディアの製造方法について適宜図面を参照しながら説明する。参照する図面において、図１１の（ａ）から（ｅ）は、ディスクリートトラックメディア用ディスク基板の製造工程の説明図である。
【０１４３】
図１１（ａ）に示すように、ガラスディスク基板２２の表面に、予めノボラック系の樹脂材料が塗布されて平坦層２６が形成された。この平坦層２６は、スピンコート法や平板で樹脂を押し当てる方法が挙げられる。次に、図１１（ｂ）に示すように、平坦層２６上にパターン形成層２１が形成された。このパターン形成層２１は、平坦層２６上にシリコンを含有させた樹脂材料を塗布し、前記したように、スタンパ２の表面形状を転写する転写工程を経て形成されたものである。
【０１４４】
そして、図１１（ｃ）に示すように、パターン形成層２１の薄層部分が、フッ素系ガスを使用したドライエッチングで除去された。次に、図１１（ｄ）に示すように、残されたパターン形成層２１部分をマスクとして酸素プラズマエッチングで平坦層２６が除去された。そして、フッ素系ガスでガラスディスク基板２２の表面をエッチングし、残されたパターン形成層２１を取り除くことで、図１１（ｅ）に示すように、面記録密度２００Ｇｂｐｓｉ相当のディスクリートトラックメディアに使用されるディスク基板Ｍ３が得られた。
【０１４５】
また、ここでは前記した微細パターンの転写方法を使用した他のディスクリートトラックメディア用ディスク基板の製造方法について適宜図面を参照しながら説明する。参照する図面において、図１２の（ａ）から（ｅ）は、ディスクリートトラックメディア用ディスク基板の製造工程の説明図である。
【０１４６】
図１２（ａ）に示すように、ガラスディスク基板２２の表面に感光性物質を添加したアクリレート系樹脂を塗布するとともに、前記したように、スタンパ２の表面形状を転写することで、ガラスディスク基板２２上にパターン形成層２１が形成された。ここでは、形成しようとするパターンと凹凸が反転した凹凸を有するパターンがガラスディスク基板２２上に形成された。次に、図１２（ｂ）に示すように、パターン形成層２１の表面には、シリコンおよび感光性物質を含む樹脂材料が塗布されて、平坦層２６が形成された。平坦層２６の形成方法としては、スピンコート法や平板で樹脂を押し当てる方法が挙げられる。そして、図１２（ｃ）に示すように、平坦層２６の表面がフッ素系ガスでエッチングされると、パターン形成層２１の最上面が露出する。次いで、図１２（ｄ）に示すように、残った平坦層２６をマスクとして、パターン形成層２１が酸素プラズマエッチングで除去されて、ガラスディスク基板２２の表面が露出する。そして、図１２（ｅ）に示すように、露出したガラスディスク基板２２の表面がフッ素系ガスでエッチングされることで、面記録密度２００Ｇｂｐｓｉ相当のディスクリートトラックメディアに使用されるディスク基板Ｍ４が得られた。
【０１４７】
（実施例５）
実施例５では、実施例１のスタンパ２を使用して製造した光情報処理装置について説明する。
本実施例では入射光の進行方向が変わる光デバイスを光多重通信系の光情報処理装置に適用した一例を述べる。図１３は、光デバイスの基本部品としての光回路の概略構成図である。図１４は、光回路の導波路の構造を示す模式図である。
図１３に示すように、光回路３０は縦（ｌ）３０ｍｍ、横（ｗ）５ｍｍ、厚さ１ｍｍの窒化アルミニウム製の基板３１上に形成した。光回路３０は、インジウムリン系の半導体レーザーとドライバ回路からなる複数の発信ユニット３２、光導波路３３，３３ａ、光コネクタ３４，３４ａから構成されている。なお、複数の半導体レーザーのそれぞれの発信波長は、２〜５０ｎｍずつ異なるように設定されている。
この光回路３０では、発信ユニット３２から入力された光信号が導波路３３ａ、および導波路３３を経由して、光コネクタ３４ａから光コネクタ３４に送信される。この場合、光信号は、各導波路３３ａから合波される。
【０１４８】
図１４に示すように、導波路３３の内部には、複数の柱状微細突起３５が立設されている。そして、発信ユニット３２と導波路３３とのアライメント誤差を許容できるように、導波路３３ａの入力部の幅（ｌ１）は２０μｍで、平断面視でラッパ状になっている。そして、導波路３３を形成するストレート部分の中央部には、柱状微細突起３５が１列分だけ除去されている。つまり、フォトニックバンドギャップのない領域が形成されており、これによって信号光が幅１μｍの領域（Ｗ１）に導かれる構造になっている。なお、柱状微細突起３５間の間隔（ピッチ）は０．５μｍに設定されている。なお、図１４では、簡略化し、実際の本数よりも柱状微細突起３５を少なく示している。
【０１４９】
本発明に係るスタンパ２を使用した転写は、導波路３３，３３ａ、および光コネクタ３４ａの形成に適用されている。つまり、基板３１とスタンパ２（図１等参照）との相対位置の合わせ込みは、前記した転写工程が実施されている。この転写工程は、発信ユニット３２内に柱状微細突起３５を形成する際に、所定の柱状微細突起３５を所定の発信ユニット３２に形成する際に適用される。ちなみに光コネクタ３４ａの構造は、図１４の導波路３３ａの左右を反対にした構造となっており、光コネクタ３４ａにおける柱状微細突起３５の配置は、図１４の柱状微細突起３５と左右逆向きに配置されている。
【０１５０】
ここで、柱状微細突起３５の相当直径（直径あるいは一辺）は、半導体レーザー等に用いる光源の波長との関係から、１０ｎｍから１０μｍの間で任意に設定することができる。また、柱状微細突起３５の高さは、５０ｎｍから１０μｍが好ましい。また、柱状微細突起３５の距離（ピッチ）は、用いる信号波長の約半分に設定される。
【０１５１】
このような光回路３０は、複数の異なる波長の信号光を重ね合わせて出力できるが、光の進行方向を変更できるために、光回路３０の幅（ｗ）が５ｍｍと非常に短くできる。そのため、光デバイスを小型化することができる。また、スタンパ２（図１等参照）からの転写によって柱状微細突起３５が形成されるために、光回路３０の製造コストを下げることができる。なお、本実施例では、入力光を重ね合わせる光デバイスに適用した例を示したが、本発明は光の経路を制御する全ての光デバイスに有用である。
【０１５２】
（実施例６）
実施例６では、実施例１のスタンパ２を使用して製造した細胞培養シートについて説明する。参照する図１５は、細胞培養シートの平面図である。図１６は、細胞培養シート上に培養液を載せた様子を示す断面図である。図１７は、細胞培養シートの電子顕微鏡写真である。
【０１５３】
図１５に示すように、細胞培養シート９００は、厚さ０．５μｍのガラス基板９０２と、このガラス基板９０２上に形成した相当直径２μｍの柱状微小突起群９０４とを備えている。この細胞培養シート９００には、柱状微小突起群９０４の一部が十字形状に除去されて隙間９０５が形成されている。
【０１５４】
このような細胞培養シート９００は、ガラスシャーレなどの容器に収納されるとともに、容器内で培養液に浸されることによって培養を行うものである。つまり、図１６に示すように、細胞培養シート９００は、その柱状微小突起群９０４の上に、例えば皮膚、骨、血液等の細胞（組織）、培地、栄養素等の培養液９０３を載せることで細胞等の培養を行うものである。
【０１５５】
また、細胞培養シート９００は、十字形状に隙間９０５（図１５参照）が設けられることによって、培養液９０３（図１６参照）が流れやすくなる。その結果、細胞培養シート９００は、細胞に対して効率良く栄養素を供給することができる。また、細胞培養時の細胞の老廃物を効率良く排出することができる。
【０１５６】
実施例１と同様のスタンパ２を使用した転写工程は、所定のシート上に柱状微小突起郡９０２を形成する際に適用される。そして、細胞培養シート９００は、柱状微小突起郡９０２が形成されたシートを所望の大きさ、形状に切断することで作製される。図１７に本実施例で形成した柱状微小突起郡９０４の電子顕微鏡写真を示す。
【０１５７】
このような細胞培養シート９００は、通常のガラスシャーレを使用して培養したシート状の表皮細胞をガラスシャーレから剥離する際に生じていた表皮細胞の損傷を大幅に軽減することができる。また、細胞培養シート９００は、シート状の表皮細胞を皮膚に移植する際の定着率を高めることができる。また、細胞培養シート９００の柱状微小突起群９０４により形成される隙間９０５を通じて、シート状の表皮細胞の下部側から表皮細胞全体に培養液９０３が流れやすくなる。その結果、表皮細胞への栄養素の供給や細胞の老廃物の排出を効率良く行うことができ、従来生じていた細胞培養中の表皮細胞の死滅を抑えることができる。
【０１５８】
（実施例７）
実施例７では、実施例１のスタンパ２使用した多層配線基板の製造方法について説明する。図１８の（ａ）から（ｌ）は、多層配線基板の製造方法の工程説明図である。
【０１５９】
この製造方法では、図１８（ａ）に示すように、シリコン酸化膜６２と銅配線６３とで構成された多層配線基板６１の表面にレジスト５２が形成された後に、スタンパ（図示省略）によるパターン転写が行われる。パターン転写が行われる前に、スタンパ２と基板との相対位置合せが行われ、基板上の所望の位置に所望の配線パターンが転写される。
【０１６０】
次に、多層配線基板６１の露出領域５３がＣＦ４／Ｈ２ガスによってドライエッチングされると、図１８（ｂ）に示すように、多層配線基板６１の表面の露出領域５３が溝形状に加工される。次に、レジスト５２がＲＩＥによりレジストエッチングされる。そして、段差の低い部分のレジストが除去されるまでレジストエッチングが行われると、図１８（ｃ）に示すように、レジスト５２の周囲で多層配線基板６１の露出領域５３が拡大する。この状態から、さらに露出領域５３のドライエッチングが行われることによって、図１８（ｄ）に示すように、先に形成した溝の深さが銅配線６３に到達することとなる。
【０１６１】
次に、レジスト５２が除去されることで、図１８（ｅ）に示すように、表面に溝形状を有する多層配線基板６１が得られる。そして、多層配線基板６１の表面には、金属膜（図示せず）が形成された後に、電解メッキが施されて、図１８（ｆ）に示すように、金属メッキ膜６４が形成される。その後、多層配線基板６１のシリコン酸化膜６２が露出するまで金属メッキ膜６４の研磨が行われる。その結果、図１８（ｇ）に示すように、金属メッキ膜６４からなる金属配線を表面に有する多層配線基板６１が得られる。
【０１６２】
ここで、多層配線基板６１を作製するための別な工程を説明する。
図１８（ａ）で示した状態から露出領域５３のドライエッチングが行われる際に、図１８（ｈ）に示すように、多層配線基板６１の内部の銅配線６３に到達するまでエッチングが行われる。次に、レジスト５２がＲＩＥによりエッチングされて、図１８（ｉ）に示すように、段差の低いレジスト５２部分が除去される。そして、図１８（ｊ）に示すように、多層配線基板６１の表面には、スパッタによる金属膜６５が形成される。次いで、レジスト５２がリフトオフで除去されることで、図１８（ｋ）に示すように、多層配線基板６１の表面に部分的に金属膜６５が残った構造が得られる。次に、残った金属膜６５に無電解メッキが施されることによって、図１８（ｌ）に示すように、多層配線基板６１に金属膜６５からなる金属配線を表面に有する多層配線基板６１が得られる。このように本発明に係るスタンパ２を多層配線基板６１の製造に適用することで、高い寸法精度を持つ金属配線を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１６３】
【図１】実施形態に係るナノインプリント用スタンパが使用される微細構造転写装置の構成説明図である。
【図２】スタンパ表面に形成された剥離層の状態を表す模式図であり、スタンパ表面の部分拡大図である。
【図３】実施形態に係る表面処理剤としての含フッ素ポリエーテルの合成工程図である。
【図４】（ａ）から（ｄ）は、微細構造転写方法の工程を示す模式図であって、主にスタンパと被転写体の位置関係を示している。
【図５】（ａ）は、実施形態に係る表面処理剤としての含フッ素ポリエーテルがスタンパ表面で広がる様子を示す模式図、図５（ｂ）は、従来の表面処理剤としてのパーフルオロポリエーテルがスタンパ表面で広がる様子を示す模式図である。
【図６】他の実施形態に係る微細構造転写装置を示す図であり、（ａ）は構成説明図、（ｂ）は、送気路の開口の配置を示す模式図である。
【図７】実施例で使用した微細構造転写装置の構成説明図である。
【図８】薄膜層およびパターン形成層の断面を示す電子顕微鏡写真である。
【図９】（ａ）から（ｄ）は、ディスクリートトラックメディアの製造工程の説明図である。
【図１０】（ａ）から（ｅ）は、ディスクリートトラックメディアの製造工程の説明図である。
【図１１】（ａ）から（ｅ）は、ディスクリートトラックメディア用ディスク基板の製造工程の説明図である。
【図１２】（ａ）から（ｅ）は、ディスクリートトラックメディア用ディスク基板の製造工程の説明図である。
【図１３】光デバイスの基本部品としての光回路の概略構成図である。
【図１４】光回路の導波路の構造を示す模式図である。
【図１５】細胞培養シートの平面図である。
【図１６】細胞培養シート上に培養液を載せた様子を示す断面図である。
【図１７】細胞培養シートの電子顕微鏡写真である。
【図１８】（ａ）から（ｌ）は、多層配線基板の製造方法の工程説明図である。
【符号の説明】
【０１６４】
１      被転写体
２      スタンパ
１０１ｃ  スタンパ表面
１０１ａ  剥離層
１０２  含フッ素ポリエーテル
【図１】
2008178984.tif 000009
【図２】
2008178984.tif 000010
【図３】
2008178984.tif 000011
【図４】
2008178984.tif 000012
【図５】
2008178984.tif 000013
【図６】
2008178984.tif 000014
【図７】
2008178984.tif 000015
【図９】
2008178984.tif 000016
【図１０】
2008178984.tif 000017
【図１１】
2008178984.tif 000018
【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
2008178984.tif 000021
【図１５】
2008178984.tif 000022
【図１６】
2008178984.tif 000023
【図１８】
2008178984.tif 000024
【図８】
2008178984.tif 000025
【図１７】
2008178984.tif 000026