(57)【要約】【課題】ゴム組成物の、硬度を上昇させることなく、耐セット性を向上させ、スタッドレスタイヤにおけるヘタリによる氷上性能及びウェット性能低下を防止する。【解決手段】（Ａ）ジエン系ゴム１００重量部、  （Ｂ）式（Ｉ）：2008050449.tif 000009で表されるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物０．１〜５重量部並びに  （Ｃ）粉砕ゴム、短繊維、膨張黒鉛及び熱膨張性マイクロカプセルからなる群から選ばれた少なくとも１種の配合剤１〜１０重量部を含んでなるタイヤ用ゴム組成物。【選択図】図１
2008050449.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジエン系ゴム１００重量部、
（Ｂ）式（Ｉ）：
【化１】
2008050449.tif 000008
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、水素又は炭素数１〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基であり、Ｘは炭素数２〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基である。）
で表されるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物０．１〜５重量部並びに
（Ｃ）粉砕ゴム、短繊維、膨張黒鉛及び熱膨張性マイクロカプセルからなる群から選ばれた少なくとも１種の配合剤１〜１０重量部
を含んでなるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のゴム組成物をキャップトレッド及び／又はベーストレッドに用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物並びにそれをキャップトレッド及び／又はベーストレッドに用いた空気入りタイヤに関し、更に詳しくは硬度を上昇させることなく、耐セット性を向上させたタイヤ用ゴム組成物並びにそれをキャップトレッド及び／又はベーストレッドに用いた空気入りタイヤ、特にトラックバス用スタッドレスタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤ、特にスタッドレス用タイヤは、氷上性能を上げるためＣＡＰ部小ブロックの数がサマータイヤに比べて多く、また細い面即ちサイプも多い。しかし、そのため、変形状態のまま圧縮歪を受け、ブロックが変形してサイプを塞いだり、ブロック間が挟まってタイヤの溝を塞ぐために、氷上性能やウェット性能が悪化する問題がある。
【０００３】
ゴム組成物が圧縮歪を受けてセットするのを防止する為に、加硫促進剤を多量に配合し、有効加硫（Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ  Ｖｕｌｃａｎｚａｔｉｏｎ）する方法がある。しかし、この方法は、加硫促進剤を増量するため、硬度が上昇して氷上性能が悪化するのが問題となる（非特許文献１参照）。一方、トラックやバスなどの重荷重用空気入りタイヤのキャップトレッド用及び／又はベーストレッド用ゴム組成物としてタイヤブロックのヘタリが改善でき、氷上性能及びウェット性能の高いゴム組成物が求められている。
【０００４】
【非特許文献１】新版  ゴム技術の基礎  改訂版（日本ゴム協会編）２１〜２２頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、空気入りタイヤに使用するゴム組成物の、硬度を上昇させることなく、耐セット性を向上させ、スタッドレスタイヤにおけるヘタリによる氷上性能及びウェット性能の低下を抑制することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に従えば、（Ａ）ジエン系ゴム１００重量部、
（Ｂ）式（Ｉ）：
【化１】
2008050449.tif 000003
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、独立に、水素又は炭素数１〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基であり、Ｘは炭素数２〜２０のヘテロ原子及び／又は置換基を有してもよい有機基である。）
で表されるカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物０．１〜５重量部並びに
（Ｃ）粉砕ゴム、短繊維、膨張黒鉛及び熱膨張性マイクロカプセルからなる群から選ばれた少なくとも１種の配合剤１〜１０重量部
を含んでなるタイヤ用ゴム組成物並びにそれをキャップ及び／又はベーストレッドに用いた空気入りタイヤが提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ジエン系ゴムに、カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を含む加硫促進剤を使用することによって、硬度を上昇させることなく、耐セット性を向上させ、スタッドレスタイヤにおけるヘタリによる氷上性能及びウェット性能の低下を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明者は、前記課題を解決すべく研究を進めた結果、本発明ではジエン系ゴムにカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を含む加硫促進剤を使用することによって、硬度を上昇させる事なく、耐セット性を向上させ、スタッドレスタイヤにおけるヘタリによる氷上性能及びウェット性能低下を抑制し、空気入りタイヤのキャップトレッド及び／又はベーストレッドに効果的に使用できるゴム組成物の開発に成功した。
【０００９】
本発明によれば、ゴム成分として、タイヤ用ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、具体的には天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムなどをあげることができる。
【００１０】
本発明によれば、前記式（Ｉ）を有するカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を、ジエン系ゴム１００重量部に対し、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜４．５重量部配合する。このカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｉ）の配合量が少ないと耐セット性が悪くなるので好ましくなく、逆に多いと硬度が高く、氷上性能が悪化するので好ましくない。
【００１１】
本発明において使用するカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（即ち本発明のジスルフィドのアミン塩化合物）は、前記式（Ｉ）で表わされる化合物であり、その詳細は平成１８年８月１４日に出願の特願２００６−２２１２５８号出願に記載の通りである（引用によりこの出願の内容を本明細書に組み入れるものとする）。具体的には、前記式（Ｉ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２の有機基であることができ、そのような有機基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ステアリル基などの鎖式炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基などの環式炭化水素基が挙げられる。それら有機基の鎖内に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などのヘテロ原子を有していてもよい。そのような有機基の例としては、例えば、メトキシプロピル基、メトキシエチル基、テトラヒドロフルフリル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシシクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ1 及びＲ2 は、それらが結合している窒素原子と共に、複素環基、例えばイミダゾール基、トリアゾール基、ピラゾール基、アジリジン基、ピロリジン基、ピペリジン基、モルホリン基、チアモルホリン基等の基を形成していてもよい。Ｒ1 及びＲ2 がそれらが結合している窒素原子と共に複素環基を形成している場合には、さらにその複素環上に置換基を有していてもよい。この置換基の例としては、例えばメチル、エチルなどのアルキル基；ブロモ、クロロなどのハロゲン基；ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、エステル基等が挙げられる。
【００１２】
前記式（Ｉ）において、Ｘは、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０の、好ましくは炭素数２〜１２の、鎖式炭化水素基もしくは脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及び複素環基から選ばれる有機基である。この有機基の例としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ヘキシレン基、シクロブチレン基、シクロヘキシレン基、フェニレン基、チアゾール基、チアジアゾール基、ピルジルナフチレン基等が挙げられる。Ｘが鎖式炭化水素基又は脂環式炭化水素基である場合には、Ｘは、その炭素鎖内に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子から成る群から選ばれるヘテロ原子を有していてもよく、メチル、エチルなどのアルキル基、ブロモ、クロロなどのハロゲン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル基などを有してもよい。
【００１３】
本発明に係るジスルフィドのアミン塩化合物（Ｉ）は、下記反応式（１）に示すように、前記式（II）で示される１つの分子にカルボン酸を有するジスルフィド化合物（式中、Ｘは前記定義の通りである）と前記式（III）のアミン類（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3は前記定義の通りである）とを反応させることにより製造することができる。この反応には酸化剤や触媒などを必要とすることなく、適当な溶媒（例えばメタノール、エタノール、プロパノールなどの脂肪族アルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、アセトン、２−ブタノンなどのケトン類など）中で式（II）及び式（III）の化合物を混合反応させることによって、製造することができる。
【００１４】
【化２】
2008050449.tif 000004
【００１５】
本発明の別の態様によれば、前記ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｉ）は、下記反応式（２）に示すように、１つの分子にカルボン酸を含有するチオール化合物（IV）とアミン（III）との反応を酸化剤の存在下で反応させることによって製造することができる。
【００１６】
【化３】
2008050449.tif 000005
【００１７】
前記反応式（１）及び（２）において、アミン（III）は、ジスルフィド化合物（II）又はチオール化合物（IV）に対して、化学量論的に過剰量（例えば１．０１〜１．１５当量）で反応させるのが好ましい。
【００１８】
前記反応式（１）において、出発原料として用いられるカルボン酸含有ジスルフィド化合物（II）の具体例としては、例えば、ジチオジグリコール酸、ジチオジプロピオン酸、ジチオサリチル酸、ジチオビス（２−ニトロ安息香酸）などがあげられる。一方、反応式（２）で用いられる式（IV）で表わされるチオール化合物としてはメルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸、チオニコチン酸などがあげられる。
【００１９】
一方、上記式（III）で表されるアミンの具体例としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン，ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、２−メチルシクロヘキシルアミン、ｅｘｏ−２−アミノノルボルナン、２−メトキシエチルアミン、ビス（２−メトキシエチル）アミン、テトラフルフリルアミン、モルホリン、チオモルホリン、１−メチルピペラジン、２−メチルイミダゾール、エタノールアミン、２−アミノシクロヘキサノール、ピペラジン、２−ピペラジンメタノール、２−ピペラジンエタノール、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミンなどが挙げられる。
【００２０】
前記反応式（２）に使用することができる酸化剤としては、特に制限はないが、次の化合物が挙げられる。塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、塩素酸アンモニウムなどの塩素酸塩類；過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウムなどの過塩素酸塩類；過酸化リチウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウムなどの無機過酸化物；亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウムなどの亜塩素酸塩類；臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムなどの臭素酸塩類；硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウムなどの硝酸塩類；ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、ヨウ素酸カルシウムなどのヨウ素酸塩類；過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウムなどの過マンガン酸塩類；重クロム酸ナトリウム、重クロム酸カリウムなどの重クロム酸塩類；過ヨウ素酸ナトリウムなどの過ヨウ素酸塩類；メタ過ヨウ素酸などの過ヨウ素酸；無水クロム酸（三酸化クロム）などのクロム酸化物；二酸化鉛などの鉛酸化物；五酸化二ヨウ素などのヨウ素酸化物；亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウムなどの亜硝酸塩類；次亜塩素酸カルシウムなどの次亜塩素酸塩類；三塩素化イソシアヌル酸などの塩素化イソシアヌル酸；ペルオキソ二硫酸アンモニウムなどのペルオキソ二硫酸塩類；ペルオキソホウ酸アンモニウムなどのペルオキソホウ酸塩類；過塩素酸；過酸化水素；硝酸；フッ化塩素、三フッ化臭素、五フッ化臭素、五フッ化ヨウ素、ヨウ素などのハロゲン化化合物；エチレンジアミンテトラ酢酸銅、ニトリロトリプロピオン酸銅などの銅の水溶性キレート化合物；ジメチルスルホキシドなどの有機化合物；酸素など。酸化剤として酸素を使用する場合、酸素源として空気を用いることもできる。これらは単独で用いてもよく、危険のない限り複数を組合せて用いてもよい。これらのうち、反応が容易で効率が高い点で、塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素、ヨウ素、エチレンジアミンテトラ酢酸銅、ニトリロトリプロピオン酸銅および酸素が好ましい。
【００２１】
前記反応に用いることができる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、イソプロピルエーテルなどのエーテル類、アセトン、２−ブタノンなどのケトン類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの含窒素有機溶媒などがあげられる。これらの溶媒は単独または混合溶媒の形で使用しても良い。これらのうち、ジスルフィド類、チオール類とアミン類への溶解性が高く、反応生成物から取り除きやすい点から、脂肪族アルコール類、エーテル類、ケトン類が好ましい。
【００２２】
前記反応の反応温度には特に限定はないが、０℃〜１００℃の範囲内であることが好ましい。０℃未満では反応時間が遅くなり、１００℃を超える温度では生成物の望ましくない副反応が起こるおそれがある。この反応温度は、さらに好ましくは２０℃〜７０℃の範囲内である。
【００２３】
本発明のゴム組成物において使用する加硫促進剤は前記カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｉ）のみから成っていてもよく、前記カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｉ）に加えて当該技術分野において未加硫ゴムの加硫促進剤として一般的に使用されているものを含むものであってもよい。本発明のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物は、当該カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物の加硫促進作用を妨げずに所望の加硫促進効果並びに耐熱老化性の向上を達成できる限り、他の加硫促進剤の合計量に対して、任意の割合で使用することができる。
【００２４】
本発明に係るゴム組成物には、他の加硫促進剤として、例えばスルフェンアミド系又はチウラム系の加硫促進剤を含むことができ、スルフェンアミド系又はチウラム系の加硫促進剤を用いることにより、ゴム成分の加硫をさらに促進することができる。スルフェンアミド系の加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドが挙げられる。チウラム系の加硫促進剤としては、例えば、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドが挙げられる。
【００２５】
本発明によれば、ジエン系ゴム（Ａ）及びカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物（Ｂ）に加えて、成分（Ｃ）として粉砕ゴム、短繊維、膨張黒鉛及び熱膨張性マイクロカプセルの少なくとも１種を、ジエン系ゴム１００重量部に対し、１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部配合する。この配合量が少ないと、所望の氷上性能が得られないので好ましくなく、逆に多いと耐摩耗性が低下するので好ましくない。成分（Ｃ）としては、例えば日本ピグメント（株）製の粉砕ゴムウェットマスターバッチ、宇部興産（株）製のＵＢＥＳＨＰ−ＨＡ１０６０などの短繊維、ＧＲＡＦＴＥＣＨ社製のグラフガード１６０−５０Ｎなどの膨張黒鉛及び松本油脂製薬（株）製のマイクロスフェアー  Ｆ１００Ｄなどの熱膨張性マイクロカプセルを、単独又は任意の混合物として使用することができる。
【００２６】
本発明に係るゴム組成物に含めることのできる加硫剤の具体例としては、例えば、硫黄、有機過酸化物、キノンジオキシム、金属酸化物、及びアルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
【００２７】
本発明に係るゴム組成物には、前記した成分に加えて、カーボンブラックやシリカ以外の補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他のゴム組成物用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で汎用のゴム用混練機、例えばロール、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いて、混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００２８】
本発明に係るゴム組成物は図１に模式的に示す典型的な空気入りタイヤのキャップトレッドやベーストレッドに好適に用いることができ、従来の一般的な空気入りタイヤの製造ラインにそのまま使用することができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００３０】
調製例１：ジスルフィドのアミン塩化合物Ａの合成：
メタノール１０００ｇ中、ジチオサリチル酸３０６．４ｇ（１mol）とシクロヘキシルアミン２１８．２ｇ（２．２mol）を入れ、室温で３０分反応させた。反応終了後、減圧下でメタノールを除いてからろ過し、アセトンで２回洗浄・乾燥後、下記式で示される白色粉末の化合物Ａを４９９．２ｇ（収率９９％）得た。
【００３１】
【化４】
2008050449.tif 000006
【００３２】
1ＨＮＭＲ（４００MHz，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  ｉｎ  ｐｐｍ：１．０−１．３，１．５，１．７，１．９，２．９，７．１，７．２，７．５，７．８
元素分析値（％）：Ｃ２６Ｈ３６Ｎ２０４Ｓ２
計算値：Ｃ，６１．８７；Ｈ，７．１９；Ｎ，５．５５；Ｓ，１２．７１
測定値：Ｃ，６１．５４；Ｈ，７．２８；Ｎ，５．５６；Ｓ，１２．７２
【００３３】
実施例１〜７及び比較例１〜３
サンプルの調製
表Ｉに示す配合において、加硫促進剤、硫黄、膨張黒鉛及び熱膨張性マイクロカプセルを除く成分を１．７リットルの密閉型ミキサーで５分間混練し、１６０℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤、硫黄、膨張黒鉛及び熱膨張性マイクロカプセルをオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
【００３４】
次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１５０℃で３０分間加硫して加硫ゴムサンプルを調製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表Ｉに示す。
【００３５】
ゴム物性評価試験法
硬度：ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に準拠して測定した。比較例１の値を１００として指数表示した。この値が大きいほど硬度が高い事を示す。
【００３６】
耐セット性（圧縮永久歪）：ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準拠して、２５％の圧縮を加え、７０℃，２２時間の老化条件で、圧縮永久歪を測定した。比較例１の値を１００として指数表示した。この値が大きいほど耐セット性に優れることを示す。
【００３７】
氷上インサイドドラム試験（氷上性能）：各コンパウンドを加硫したシートを偏平円柱状の台ゴムにはりつけ、インサイドドラム型氷上摩擦試験機にて、測定温度−３．０℃及び−１．５℃、荷重５．５kg／cm2（≒０．５４MPa）、ドラム回転速度２５km／ｈで氷上摩擦係数を測定した。比較例１の値を１００として指数表示した。この値が大きいほど、氷上性能に優れていることを示す。
【００３８】
氷上制動試験：ＪＡＳＯ  Ｃ−６０６に規定されている方法に準じて、２０×７．５０Ｖのリムにリム組みし、７．２５kgf／cm2（０．７１MPa）の空気圧を充填したテストタイヤを排気量約１６００ccの車両に装着し、前輪に２７５０kg、後輪に２４００kgの荷重を負荷した積車条件で、氷路上で４０km／ｈの速度から急ブレーキをかけたときの制動距離を測定した。評価は、制動距離の逆数をもって行い、比較例１の値を１００とする指数で表示した。この指数値が大きいほど氷上性能が優れている。初期は新品タイヤを用いて評価を行った。中期とは、摩耗中期の意味で、同一ユーザーの同一走行区間を約１万km走行した後のタイヤを用いて評価を行った。
【００３９】
ウェット制動試験：撒水したアスファルト路面を初速４０km／ｈで走行し、制動したときの制動距離を測定し、比較例１の値を１００として指数表示した。数値が大きい程、制動性が良好であることを示す。初期は新品タイヤを用いて評価を行った。中期とは、摩耗中期の意味で、同一ユーザーの同一走行区間を約１万km走行した後のタイヤを用いて評価を行った。
【００４０】
【表１】
2008050449.tif 000007
【００４１】
表Ｉ脚注
※１：ＳＴＲ２０
※２：日本ゼオン（株）製  Ｎｉｐｏｌ  ＢＲ１２２０
※３：キャボットジャパン（株）製  ショウブラックＮ２３４
※４：東ソー・シリカ（株）製  ニップシールＡＱ
※５：住友化学（株）製  アンチゲン６Ｃ
※６：大内新興化学工業（株）製  サンノック
※７：日本ピグメント（株）製  粉砕ゴムウェットマスターバッチ
※８：宇部興産（株）製  ＵＢＥＳＨＰ−ＨＡ１０６０
※９：ＧＲＡＦＴＥＣＨ社製  グラフガード  １６０−５０Ｎ
※１０：松本油脂製薬（株）製  マイクロスフェアー  Ｆ１００Ｄ
※１１：正同化学工業（株）製  酸化亜鉛３種
※１２：日本油脂（株）製  ビーズステアリン酸
※１３：鶴見化学工業（株）製  金華印油入微粉硫黄
※１４：ＦＬＥＸＳＹＳ製  ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ  ＴＢＢＳ
※１５：ＦＬＥＸＳＹＳ製  ＳＡＮＴＯＣＵＲＥ  ＣＢＳ
※１６：上記調製例１で合成した化合物Ａ
【００４２】
比較例１は従来の代表的な配合であり、これを基準として評価した。比較例２は比較例１の加硫促進剤を増量したため、耐セット性は改良されたが、硬度が高く、氷上性能は低下した。タイヤ性能では、摩耗中期のウェット性能は良くなるものの、硬度が高いため、氷上性能は不十分であった。
【００４３】
実施例１及び２は比較例１の加硫促進剤を本発明のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に変更した結果を示し、規定内の配合量では、硬度、氷上性能は同等で、耐セット性が向上し、タイヤ性能では、摩耗中期ウェット制動が向上した。比較例３は比較例１の加硫促進剤を本発明のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物に変更したが、配合量が多過ぎるため、硬度が上昇し、氷上性能が悪化した。タイヤ性能では、摩耗中期ウェット性能は良くなるものの、硬度が高いため、氷上性能は不十分であった。
【００４４】
実施例３は実施例２の配合において、粉砕ゴムに代えて、膨張黒鉛及び熱膨張性マイクロカプセルを併用したもので、硬度は同等で氷上性能は改善され、耐セット性も向上した。タイヤ性能では、氷上性能及びウェット制動共に向上した。
【００４５】
実施例４は本発明のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物と従来の加硫促進剤１とを併用した例で、硬度及び氷上性能は同等で、耐セット性が向上し、タイヤ性能でも、摩耗中期の氷上性能／ウェット性能が向上した。実施例５は本発明のカルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物と従来の加硫促進剤２とを併用した例で、その効果は実施例４と同等であった。
【００４６】
実施例６は実施例２の粉砕ゴムを増量したもので氷上性能、耐セット性ともに向上した。タイヤ性能も向上した。実施例７は、実施例６の粉砕ゴムの代わりに膨張黒鉛を用いたもので、実施例６と同様性能は向上する。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
以上の通り、カルボン酸含有ジスルフィドのアミン塩化合物を含む加硫促進剤を使用することによって、硬度を上昇させることなく、耐セット性を向上させ、スタッドレスタイヤにおけるブロックのヘタリによる氷上性能及びウェット性能低下を抑制することができるので、空気入りタイヤのキャップトレッド用、ベーストレッド用などとして有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明に係るゴム組成物を用いるキャップトレッド及び／又はベーストレッド部を他の部位と共に模式的に示す典型的な空気入りタイヤの子午線半断面図である。
【図１】
2008050449.tif 000010