(57)【要約】【課題】経時による氷上性能の劣化を抑制し、さらに、氷上性能および耐摩耗性を向上させることができるキャップトレッド用ゴム組成物ならびにそれを用いたキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤを提供する。【解決手段】ジエン系ゴム１００重量部に対して、粘着付与樹脂および／または液状ゴムを２〜２５重量部、ならびに短繊維を１〜２５重量部含有し、ＪＩＳ−Ａ硬度が４０〜７０であるキャップトレッド用ゴム組成物、ならびにそれを用いたキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００重量部に対して、
粘着付与樹脂および／または液状ゴムを２〜２５重量部、ならびに
短繊維を１〜２５重量部含有し、
ＪＩＳ−Ａ硬度が４０〜７０であるキャップトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
粘着付与樹脂が、クマロン樹脂または石油系樹脂である請求項１記載のキャップトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
粘着付与樹脂の数平均分子量が２００〜１０００である請求項１または２記載のキャップトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
液状ゴムが、液状ブタジエンゴムまたは液状スチレンブタジエンゴムである請求項１、２または３記載のキャップトレッド用ゴム組成物。
【請求項５】
液状ゴムの数平均分子量が１０００〜１００００である請求項１、２、３または４記載のキャップトレッド用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１、２、３、４または５記載のキャップトレッド用ゴム組成物を用いたキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キャップトレッド用ゴム組成物およびそれを用いたキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、氷雪路面走行用タイヤとして、スパイクタイヤの使用や、タイヤへのチェーンの装着などが行われてきた。しかし、粉塵問題などの環境問題が発生するため、これにかわる氷雪路面走行用タイヤとして、スタッドレスタイヤが開発されている。一般路面に比較し、氷雪路面では、著しく摩擦係数が低下し、滑りやすくなるので、スタッドレスタイヤには氷雪上性能が求められており、材料面および設計面での工夫がされている。
【０００３】
タイヤの氷雪上性能には、とくに、地面に直接接触するタイヤのキャップトレッド部の硬度が関係しており、氷雪上性能を向上させるために、たとえば、アロマオイルや、ミネラルオイルなどの含有量を調節し、適切な硬度になるように調節する手法（たとえば、特許文献１参照）が知られている。しかし、この場合、経時により、オイルがゴム組成物中から揮発し、結果的にオイルの含有量が不足するため、硬度が増大してしまい、氷雪上グリップ性能、とくに氷上グリップ性能（制動性能）が悪化するという問題があった。
【０００４】
また、氷雪上性能を向上させる手法としては、カーボンブラックやシリカなどの補強用充填剤を減量する手法も知られている。しかし、この場合、硬度は適度に保てるが、補強性が低下してしまい、耐摩耗性に劣るという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−３９１０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、経時による氷上性能の劣化を抑制し、さらに、氷上性能および耐摩耗性を向上させることができるキャップトレッド用ゴム組成物ならびにそれを用いたキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ジエン系ゴム１００重量部に対して、粘着付与樹脂および／または液状ゴムを２〜２５重量部、ならびに短繊維を１〜２５重量部含有し、ＪＩＳ−Ａ硬度が４０〜７０であるキャップトレッド用ゴム組成物に関する。
【０００８】
前記粘着付与樹脂は、クマロン樹脂または石油系樹脂であることが好ましい。
【０００９】
前記粘着付与樹脂の数平均分子量は、２００〜１０００であることが好ましい。
【００１０】
前記液状ゴムは、液状ブタジエンゴムまたは液状スチレンブタジエンゴムであることが好ましい。
【００１１】
前記液状ゴムの数平均分子量は、１０００〜１００００であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明は、前記キャップトレッド用ゴム組成物を用いたキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ジエン系ゴム、粘着付与樹脂および／または液状ゴム、ならびに短繊維を所定量含有し、ＪＩＳ−Ａ硬度を所定の範囲内にすることで、経時による氷上性能の劣化を抑制し、さらに、氷上性能および耐摩耗性を向上させることができるキャップトレッド用ゴム組成物ならびにそれを用いたキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のキャップトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴム、粘着付与樹脂および／または液状ゴム、ならびに短繊維を含有する。
【００１５】
ジエン系ゴムとしては、とくに制限はなく、たとえば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、イソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などがあげられ、これらのジエン系ゴムは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、スタッドレスタイヤは低温特性が重要であり、低温時のゴム硬度の上昇を抑制できるという理由から、ＮＲおよびＢＲが好ましい。
【００１６】
粘着付与樹脂としては、たとえば、クマロン樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン誘導体などがあげられ、これらの粘着付与樹脂は単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
具体的には、クマロン樹脂としては、クマロン樹脂（神戸油化学工業（株）製のクマロン樹脂、新日鐵化学（株）製のエスクロンなど）などが、石油系樹脂としては、新日本石油化学（株）製のネオポリマーなどが好適に用いられる。
【００１８】
粘着付与樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２００以上が好ましく、３００以上がより好ましい。粘着付与樹脂のＭｎが２００未満では、アロマオイルとの置換で使用しても、効果が小さい傾向がある。また、粘着付与樹脂のＭｎは１０００以下が好ましく、９００以下がより好ましい。粘着付与樹脂のＭｎが１０００をこえると、初期硬度が高くなるため、硬度調製のためにオイルを配合すると、耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００１９】
液状ゴムとしては、たとえば、液状ブタジエンゴム（液状ＢＲ）、液状スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、液状イソプレンゴム（ＩＲ）などがあげられ、これらの液状ゴムは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、より少ない配合量で操縦安定性（グリップ性能）を向上させることができるという理由から、液状ＢＲおよび液状ＳＢＲが好ましい。
【００２０】
具体的には、液状ＢＲとしては、サートマー社（Ｓｅｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）製のライコンシリーズなどが、液状ＳＢＲとしては、サートマー社（Ｓｅｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）製のライコンシリーズなどが好適に用いられる。
【００２１】
液状ゴムのＭｎは１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましい。液状ゴムのＭｎが１０００未満では、少ない配合量で操縦安定性（グリップ性能）を向上させることができない傾向がある。また、液状ゴムのＭｎは１００００以下が好ましく、９０００以下がより好ましい。液状ゴムのＭｎが１００００をこえると、初期硬度が高くなるため、硬度調製のためにオイルを配合すると、耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００２２】
粘着付与樹脂および／または液状ゴムの含有量は、ジエン系ゴム１００重量部に対して２重量部以上、好ましくは３重量部以上である。粘着付与樹脂および／または液状ゴムの含有量が２重量部未満では、少ない配合量で操縦安定性（グリップ性能）を向上させることができない。また、粘着付与樹脂および／または液状ゴムの含有量は２５重量部以下、好ましくは２０重量部以下である。粘着付与樹脂および／または液状ゴムの含有量が２５重量部をこえると、硬度調製のためにオイルを配合すると、耐摩耗性が低下する。
【００２３】
短繊維としては、たとえば、グラスファイバー、カーボンファイバーなどの非金属無機短繊維、レーヨン繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、芳香族ポリアミド繊維、ウレタン繊維、アラミド繊維などの非金属有機短繊維などがあげられ、これらの短繊維は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、環境に配慮することができ、耐摩耗性も向上するという理由から、非金属無機短繊維が好ましく、グラスファイバーがより好ましい。
【００２４】
短繊維の平均繊維径は５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましい。短繊維の平均繊維径が５μｍ未満では、操縦安定性（グリップ性能）の充分な改善効果が得られない傾向がある。また、短繊維の平均繊維径は３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１００μｍ以下がさらに好ましい。短繊維の平均繊維径が３００μｍをこえると、比重も重く、配合量に対する繊維の本数が減少し、性能の向上効果が小さくなる傾向がある。
【００２５】
短繊維の含有量は、ジエン系ゴム１００重量部に対して１重量部以上、好ましくは２重量部以上である。短繊維の含有量が１重量部未満では、操縦安定性の向上効果が小さい。また、短繊維の含有量は２５重量部以下、好ましくは２０重量部以下である。短繊維の含有量が２５重量部をこえると、加工工程での不具合が発生するだけでなく、硬度調製のためにオイルを配合すると、耐摩耗性が低下する。
【００２６】
本発明のキャップトレッド用ゴム組成物には、前記ジエン系ゴム、粘着付与樹脂および／または液状ゴム、ならびに短繊維以外にも、従来タイヤ工業で配合される配合剤、たとえば、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレーなどの補強用充填剤、シリコーンゴム、オイル、各種老化防止剤、ワックス、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤などを必要に応じて適宜配合することができる。
【００２７】
本発明のキャップトレッド用ゴム組成物は、粘着付与樹脂および／または液状ゴムを配合することによりグリップ性能が向上する。また、短繊維も配合することでさらにグリップ性能が向上するという理由から、とくにキャップトレッドとして好適に用いられる。
【００２８】
本発明のタイヤは、本発明のキャップトレッド用ゴム組成物を用いて通常の方法で製造できる。すなわち、必要に応じて前記配合剤を配合した本発明のキャップトレッド用ゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのキャップトレッドの形状にあわせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧して本発明のタイヤを得る。
【００２９】
本発明のタイヤは、短繊維を配合することにより氷上におけるひっかき効果が向上するという理由から、スタッドレスタイヤとすることが好ましい。
【実施例】
【００３０】
実施例にもとづいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００３１】
以下、実施例および比較例で使用した各種薬品をまとめて説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ♯３
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のウベポール１５０Ｂ
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＩ（ＩＳＡＦ、Ｎ２２０）
オイル：（株）ジャパンエナジー製のプロセスＰ−２００
粘着付与樹脂（１）：神戸油化学工業（株）製のクマロン樹脂１２５℃（クマロン樹脂、Ｍｎ：４００）
粘着付与樹脂（２）：新日本石油化学（株）製の日石ネオポリマー１２０（石油系樹脂、Ｍｎ：９００）
液状ゴム（１）：サートマー社（Ｓｅｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）製のライコン１５０（液状ＢＲ、Ｍｎ：５２００）
液状ゴム（２）：サートマー社（Ｓｅｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）製のライコン１８１（液状ＳＢＲ、Ｍｎ：３２００）
グラスファイバー：日本板硝子（株）製の硝子繊維（平均繊維径：１５μｍ）
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＳ
ステアリン酸：日本油脂（株）製
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製
硫黄：鶴見化学工業（株）製
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【００３２】
（キャップトレッド用ゴム組成物１〜９およびベーストレッド用ゴム組成物１の作製）
表１に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を１６０℃以下の条件下で４分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に、硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、１００℃以下の条件下で２分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で１５分間プレス加硫し、キャップトレッド用ゴム組成物１〜９およびベーストレッド用ゴム組成物１を得た。
【００３３】
（硬度測定）
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」に準じて、スプリング式タイプＡにて硬度を測定した。
【００３４】
硬度測定の結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
2008050432.tif 000002
【００３６】
実施例１〜６および比較例１〜３
未加硫状態のベーストレッド用ゴム組成物とキャップトレッド用ゴム組成物とを、表２記載の組み合わせで２層のトレッドに押し出し、他の部材とともに貼り合わせ、１７０℃の条件下で１５分間プレス加硫することで、実施例１〜６および比較例１〜３の試験用スタッドレスタイヤＤＳ２（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。
【００３７】
（氷上制動性能）
製造した新品タイヤを試験車（トヨタマークII）に装着させ、氷上において、時速３０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み、停止するまでに要した停止距離を測定し、比較例１の氷上制動性能指数を１００とし、下記計算式により、各配合の停止距離を指数表示した。
（氷上制動性能指数）＝（比較例１の停止距離）／（各配合の停止距離）×１００
【００３８】
また、製造したタイヤを８０℃の条件下で２週間乾熱老化させた。そして、上記新品タイヤと同様に試験を行い、乾熱老化後の比較例１の停止距離を１００とし、各配合の停止距離を指数表示した。なお、新品時、乾熱老化後ともに、氷上制動性能指数が大きいほど氷上制動性能に優れることを示す。
【００３９】
（氷上操縦安定性）
製造した新品タイヤを前記試験車に装着させ、氷上のテストコースを走行させ、そのときの氷上グリップ性能、ハンドリングを、テストドライバーが、比較例１の氷上操縦安定性を６点とし、８点満点で官能評価した。
【００４０】
また、製造したタイヤを８０℃の条件下で２週間乾熱老化させた。そして、上記新品タイヤと同様に試験を行い、乾熱老化後の氷上操縦安定性を、乾熱老化後の比較例１の氷上操縦安定性を６点とし、８点満点で官能評価した。なお、新品時、乾熱老化後ともに、氷上操縦安定性が大きいほど優れることを示す。
【００４１】
（摩耗外観）
製造した新品タイヤを前記試験車に装着させ、乾燥路面のテストコースを８０００ｋｍ走行させた。その後、タイヤの摩耗外観を、テストドライバーが目視にて評価した（◎：非常に良好、○：良好、△：摩耗外観が悪く、見た目に悪い）。
【００４２】
前記評価結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
2008050432.tif 000003
【００４４】
比較例１は、粘着付与樹脂および／または液状ゴムを含まない従来の配合のキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤである。
【００４５】
実施例１〜６では、粘着付与樹脂および／または液状ゴムを所定量含有し、さらに、グラスファイバーを所定量含有するため、経時による氷上性能の劣化を抑制し、さらに、氷上性能および耐摩耗性を向上させることができた。
【００４６】
比較例２および３では、粘着付与樹脂および／または液状ゴムの含有量が少ないため、粘着付与樹脂および／または液状ゴムを含有することによる経時による氷上性能の劣化を抑制し、さらに、氷上性能および耐摩耗性を向上する効果が見られなかった。