(57)【要約】【課題】適当な硬度を有し、再シール性が良好な湿気硬化性の配管用シール材組成物の提供。【解決手段】架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）と、シラン化合物（Ｂ）とを含有する配管用シール材組成物であって、  前記シラン化合物（Ｂ）が、下記式（１）で表される構造を有するジメトキシシランであり、  前記シラン化合物（Ｂ）の含有量が、架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１８質量部である、配管用シール材組成物。2008120944.tif 000010（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の分岐していてもよいアルキル基またはビニル基を表し、Ｒ2はメチル基を表す。また、複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）と、シラン化合物（Ｂ）とを含有する配管用シール材組成物であって、
前記シラン化合物（Ｂ）が、下記式（１）で表される構造を有するジメトキシシランであり、
前記シラン化合物（Ｂ）の含有量が、架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１８質量部である、配管用シール材組成物。
【化１】
2008120944.tif 000009
（式中、Ｒ1は炭素数１〜６の分岐していてもよいアルキル基またはビニル基を表し、Ｒ2はメチル基を表す。また、複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記シラン化合物（Ｂ）が、ジメチルジメトキシシランである請求項１に記載の配管用シール材組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋性シリル基含有有機重合体を含有する湿気硬化性の配管用シール材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、家庭内ガス、水道配管等の接合ネジ部分（目地）には、そのわずかな隙間から生じるガス漏れ等を防止すべく、配管工事の際に各種のシール材が塗布されている（例えば、特許文献１等参照）。
【０００３】
また、この配管工事の際は、配管の向きを微調整する等の都合により、シール材を塗布してシール（密栓）した接合ネジ部分のネジを若干（１８０°程度以下）緩める場合がある。
そのため、このような配管工事においては、工期に時間を要し、調整期間が長くなる場合、例えば、シール材を用いて一度シールしてから２週間程度経過した場合であっても、接合ネジ部分のネジを若干緩めた際のシール性能（以下、「再シール性」という。）が十分に担保できることが要求されている。
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載のシール材を塗布した場合にあっては、再シール性が劣る場合があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平３−１２２１８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
また、特許文献１に記載のシール材を塗布した場合、特に、加水分解性シラン化合物としてメチルトリメトキシシラン等を用いた場合には、シール材の硬度が高くなり、シール性が劣る場合があることが分かった。
そこで、本発明は、適当な硬度を有し、再シール性が良好な湿気硬化性の配管用シール材組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定の架橋性シリル基含有有機重合体と、所定の構造を有するシラン化合物とを、特定量含有する組成物が、適当な硬度を有し、再シール性に優れ、配管用シール材組成物として好適に用いることができることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、下記（ｉ）および（ｉｉ）を提供する。
【０００８】
（ｉ）架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）と、シラン化合物（Ｂ）とを含有する配管用シール材組成物であって、
上記シラン化合物（Ｂ）が、下記式（１）で表される構造を有するジメトキシシランであり、
上記シラン化合物（Ｂ）の含有量が、架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１８質量部である、配管用シール材組成物。
【０００９】
【化１】
2008120944.tif 000002
【００１０】
式中、Ｒ1は炭素数１〜６の分岐していてもよいアルキル基またはビニル基を表し、Ｒ2はメチル基を表す。また、複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００１１】
（ｉｉ）上記シラン化合物（Ｂ）が、ジメチルジメトキシシランである上記（ｉ）に記載の配管用シール材組成物。
【発明の効果】
【００１２】
以下に説明するように、本発明によれば、適当な硬度を有し、再シール性が良好な湿気硬化性の配管用シール材組成物を提供することができ、工期に時間を要し、調整期間が長くなる配管工事においても有効に使用することができるため有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の配管用シール材組成物は、架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）と、シラン化合物（Ｂ）とを含有する配管用シール材組成物であって、該シラン化合物（Ｂ）が、上記式（１）で表される構造を有するジメトキシシランであり、該シラン化合物（Ｂ）の含有量が、架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１８質量部である、配管用シール材組成物である。
次に、架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）およびシラン化合物（Ｂ）について詳述する。
【００１４】
＜架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）＞
本発明の配管用シール材組成物に用いられる架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）は、以下に示す架橋性シリル基を末端または側鎖に少なくとも１個有する有機重合体である。
ここで、架橋性シリル基とは、例えば、ケイ素原子と結合した加水分解性基を有するケイ素含有基やシラノール基のように湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触媒等を使用することにより縮合反応を起こす基のことであり、代表的なものを示すと、例えば、下記一般式（２）で表される基が挙げられる。
【００１５】
【化２】
2008120944.tif 000003
【００１６】
上記一般式（２）中、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基または（Ｒ5）3ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ3またはＲ4が２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ここで、Ｒ5は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、３個のＲ5は同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００１７】
上記一般式（２）におけるＲ3およびＲ4としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などの脂環式炭化水素基；フェニル基などのアリール基；ベンジル基などのアラルキル基；Ｒ5がメチル基やフェニル基などである（Ｒ5）3ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基；等が挙げられる。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5としてはメチル基が特に好ましい。
【００１８】
また、上記一般式（２）中、Ｙは水酸基または加水分解性基を示し、Ｙが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を、ｂは０、１または２をそれぞれ示す。ここで、ｔ個の下記一般式（３）で表される基におけるｂは、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。ｔは０〜１９の整数を示す。ただし、ａ＋ｔ×ｂ≧１を満足するものとする。
【００１９】
【化３】
2008120944.tif 000004
【００２０】
上記一般式（２）におけるＹで示される加水分解性基は特に限定されず、従来公知の加水分解性基であればよく、その具体例としては、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。中でも、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基およびアルケニルオキシ基であるのが好ましく、加水分解性が穏やかで取り扱いやすいという理由からメトキシ基等のアルコキシ基が特に好ましい。
【００２１】
このような架橋性シリル基のうち、下記一般式（４）で表される架橋性シリル基が、入手容易の点から好ましい。下記一般式（４）中、Ｒ4、Ｙ、ａは上述のＲ4、Ｙ、ａと同義である。
【００２２】
【化４】
2008120944.tif 000005
【００２３】
上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）は、末端または側鎖に、上記一般式（２）で表される架橋性シリル基を少なくとも１個有する有機重合体であれば特に限定されず、その具体例としては、シリル基含有ポリエーテル、シリル基含有ポリエステル、シリル基含有ビニル系重合体、シリル基含有ポリエステル変性ビニル系重合体、シリル基含有ジアリルフタレート系重合体、シリル基含有ジアリールフタレート系重合体、シリル基含有ポリイソブチレン、シリル基含有エチレン・α−オレフィン系共重合体、これらの混合物およびこれらの共重合体（ブロック共重合体、グラフト共重合体）のシリル基含有有機重合体等が挙げられる。
【００２４】
上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）がシリル基含有ポリエーテルである場合、主鎖のポリエーテルとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブテンオキシド、テトラヒドロフランなどを原料物質として、カチオン重合、アニオン重合の方法を用いて製造されるもの等が好適に例示される。
【００２５】
また、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）がシリル基含有ポリエステルである場合、主鎖のポリエステルとしては、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸などのカルボン酸、その無水物、そのエステルまたはハロゲン化物と、化学量論的過剰のエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどのポリオールと、を反応させることにより調整されるポリエステルポリオール類、または、ラクトン類の開環重合により得られるラクトンポリオール類等が好適に例示される。
【００２６】
また、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）がシリル基含有ビニル系重合体である場合、ビニルモノマーとしてアクリルモノマーを主成分に用いることが、得られる架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）を含有する本発明の配管用シール材組成物の耐候性および物性（伸び、モジュラス）が向上するため好ましい。
ここで、上記ビニルモノマーの具体例としては、特開２００２−９７４４９号公報に記載されているシクロヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレートを主成分とするビニルモノマーが挙げられる。また、上記公報では、上記ビニルモノマーとアルコキシシリル基含有モノマーとを共重合させることによって、シリル基含有ビニル系重合体が得られることが記載されている。更に、重合方法は、通常のラジカル重合に加え、特開昭５７−５０２１７１号公報および特開昭５９−６２０７号公報に記載されている高温連続重合を用いることもできる。
【００２７】
また、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）が、シリル基含有ポリイソブチレンやシリル基含有エチレン・α−オレフィン系共重合体である場合、主鎖としては、それぞれ、特開平４−１５４８１６号公報、および特開２００１−３１７１９号公報に記載された方法により製造されたものが用いられる。
【００２８】
これらのうち、本発明においては、主鎖が本質的にポリエーテルで、分子中に末端としてまたは側鎖に少なくとも１個のメチルジメトキシシリル基を有するポリエーテルオリゴマー、または、該ポリエーテルオリゴマーとメチルジメトキシシリル基を有するアクリルオリゴマーとの混合物を含む架橋性シリル基含有有機重合体を用いることが好ましい。
【００２９】
また、本発明においては、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）の数平均分子量は１０００以上であるのが好ましく、６０００〜３００００であるのがより好ましい。数平均分子量がこの範囲であると、架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）を含有する本発明の配管用シール材組成物の硬化前の粘度が低くなるため取り扱い易く、硬化後の強度、伸び、モジュラス等の物性が良好となるため好ましい。
【００３０】
更に、本発明においては、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）として市販品をも用いることができる。
市販品としては、ＭＳポリマー、サイリル、エピオン（いずれも鐘淵化学工業社製）、エクセスター（旭硝子社製）等が好適に挙げられる。
【００３１】
＜シラン化合物（Ｂ）＞
本発明の配管用シール材組成物に用いられるシラン化合物（Ｂ）は、下記式（１）で表される構造を有するジメトキシシランである。
【００３２】
【化５】
2008120944.tif 000006
【００３３】
式中、Ｒ1は炭素数１〜６の分岐していてもよいアルキル基またはビニル基を表し、Ｒ2はメチル基を表す。また、複数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００３４】
上記式（１）におけるＲ1のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。中でも、メチル基であるのが、シラン化合物（Ｂ）の上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）に対する反応性と加水分解性のバランスが良好となるため好ましい。
【００３５】
本発明においては、上記シラン化合物（Ｂ）を上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１００質量部に対して０．５〜１８質量部含有することにより、得られる本発明の配管用シール材組成物が適当な硬度を有し、再シール性が良好となる。ここで、適当な硬度とは、シール性を確保できる変形性を有する硬度であるが、本発明においては、ＪＩＳ−Ａ硬度が２０〜２３であるのが好ましい。
この硬度が適当となる理由は、上記シラン化合物（Ｂ）の加水分解物が、反応性基（シラノール基）を２つ有するため、上記シラン化合物（Ｂ）と上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）との反応により上記シラン化合物（Ｂ）が主骨格中に取り込まれても、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）のみで硬化した場合と同様の硬度を維持できるためと考えられる。
この再シール性が良好となる理由は、詳細には明らかではないが、発明者は、次のように考えている。即ち、この特定構造のシラン化合物（Ｂ）を所定量含有することにより、水道配管等の接合ネジ部分に塗布した本発明の配管用シール材組成物の内部（深部）硬化が遅れるとともに、硬化している部分においてもネジ部分と接着していないため、シール材を塗布した後２週間程度経過した後に接合ネジ部分のネジを若干緩めた場合であっても、シール材の破壊が起こらないためであると考えられる。
また、この特定構造のシラン化合物（Ｂ）を所定量含有することにより、本発明の配管用シール材組成物の表面硬化性は、シラン化合物（Ｂ）を含有しない従来品（後述する比較例１）と比べて同等以上に優れる。
更に、この特定構造のシラン化合物（Ｂ）を所定量含有することにより、本発明の配管用シール材組成物の硬度、表面硬化性および内部硬化性は、一般的な湿気硬化型の硬化性樹脂組成物で用いられる脱水剤（例えば、ビニルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン等）、硬化性調整剤（例えば、メタノール、オクチル酸等）、接着付与剤（例えば、３−グリシドキシプロピル−トリメトキシシラン等）を用いた例（後述する比較例４〜７）に比べて同等以上に優れる。
【００３６】
上記シラン化合物（Ｂ）としては、具体的には、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
これらのうち、ジメチルジメトキシシランであるのが、シラン化合物（Ｂ）の添加前後の硬化物性（例えば、硬度、破断伸び等）が大きく変化しない理由から好ましい。
【００３８】
本発明においては、上記シラン化合物（Ｂ）の含有量は、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．５〜１８質量部であり、２〜１５質量部であるのが好ましい。含有量がこの範囲であると、上述したように、得られる本発明の配管用シール材組成物が適当な硬度を有し、再シール性が良好となる。
【００３９】
本発明の配管用シール材組成物は、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）および上記シラン化合物（Ｂ）に加え、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、その他の添加剤、例えば、可塑剤、充填剤、硬化触媒、チクソトロピー性付与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、脱水剤、紫外線吸収剤を含有することができる。
一方、本発明の配管用シール材組成物は、接着付与剤（例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂、各種シランカップリング剤等）を含有しないのが好ましい。これは、このような接着付与剤を含有していると、水道配管等の接合ネジ部分に塗布した本発明の配管用シール材組成物が、接合ネジ部分と接着してしまい、シール材を塗布した後２週間程度経過した後に接合ネジ部分のネジを若干緩めた場合にシール材の破壊が起こりやすくなると考えられるためである。
【００４０】
可塑剤としては、例えば、テトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエン酸およびこれらの誘導体；ポリエステル、ポリエーテル、エポキシ系、パラフィン系、ナフテン系および芳香族系のプロセスオイル；等が挙げられる。
これらのうち、フタル酸系可塑剤、アジピン酸系可塑剤等のエステル系可塑剤が好ましい。
【００４１】
具体的には、フタル酸系可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジメチルフタレート、ジエチルフタレートが挙げられる。これらのうち、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレートが好ましい。
アジピン酸系可塑剤としては、例えば、ジオクチルアジぺート（ＤＯＡ）、ジイソノニルアジペート（ＤＩＮＡ）、ジイソデシルアジぺート、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステルが挙げられる。これらのうち、ジイソノニルアジペートが好ましい。
その他の可塑剤としては、例えば、セバシン酸ジブチル、コハク酸ジイソデシル、ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル、オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル、トリオクチルフォスフェート、トリス（クロロエチル）フォスフェート、トリス（ジクロロプロピル）フォスフェート、リン酸トリクレジル、トリブチルトリメリテート（ＴＢＴＭ）、トリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、エポキシステアリン酸アルキル、エポキシ化大豆油；分子量５００〜１０，０００のブチルアクリレート等のアクリルオリゴマーが挙げられる。
【００４２】
所望により添加する可塑剤の含有量は、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０〜１００質量部であるのが好ましく、１５〜４０質量部であるのがより好ましい。可塑剤の含有量がこの範囲であれば、得られる本発明の配管用シール材組成物の粘度が良好となり作業性を良好にすることができるため好ましい。
【００４３】
充填剤としては、各種形状の有機または無機のもの、例えば、カーボンブラック、炭酸カルシウム、シリカ（ホワイトカーボン）、クレー・タルク類、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、生石灰、炭酸塩類（例えば、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、胡粉）、アルミナ水和物（例えば、含水水酸化アルミニウム）、ケイソウ土、硫酸バリウム（例えば、沈降性硫酸バリウム）、マイカ、硫酸アルミナ、リトポン、アスベスト、グラファイト、二硫化モリブデン、軽石粉、ガラス粉、ケイ砂、ゼオライト；これらの脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル、高級アルコール付加イソシアネート化合物などによる表面処理物；ガラスバルーン；樹脂バルーン；等が挙げられる。
【００４４】
カーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ（Ｓｕｐｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＨＡＦ（Ｈｉｇｈ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＦＥＦ（Ｆａｓｔ  Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＧＰＦ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＳＲＦ（Ｓｅｍｉ−Ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＦＴ（Ｆｉｎｅ  Ｔｈｅｒｍａｌ）、ＭＴ（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｔｈｅｒｍａｌ）等が挙げられる。
具体的には、上記ＳＡＦとしてはシースト９（東海カーボン社製）、ＩＳＡＦとしてはショウワブラックＮ２２０（昭和キャボット社製）、ＨＡＦとしてはシースト３（東海カーボン社製）、ＦＥＦとしてはＨＴＣ＃１００（中部カーボン社製）等が例示される。また、ＧＰＦとしては旭＃５５（旭カーボン社製）、シースト５（東海カーボン社製）、ＳＲＦとしては旭＃５０（旭カーボン社製）、三菱＃５（三菱化学社製）、ＦＴとしては旭サーマル（旭カーボン社製）、ＨＴＣ＃２０（中部カーボン社製）、ＭＴとしては旭＃１５（旭カーボン社製）等が例示される。
【００４５】
炭酸カルシウムとしては、具体的には、例えば、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム（軽質炭酸カルシウム）、コロイダル炭酸カルシウム等が挙げられる。
また、脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸エステル、高級アルコール付加イソシアネート化合物等により表面処理された表面処理炭酸カルシウムも用いることができる。具体的には、脂肪酸で表面処理された炭酸カルシウムとして、カルファイン２００（丸尾カルシウム社製）、ホワイトン３０５（重質炭酸カルシウム、白石カルシウム社製）、脂肪酸エステルで表面処理された炭酸カルシウムとして、シーレッツ２００（丸尾カルシウム社製）等が好適に用いられる。これらのうち、脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール付加イソシアネート化合物等で表面処理されたものが特に好ましい。表面処理炭酸カルシウムは、粘度を高くするため形状保持性および作業性に寄与し、また、表面が疎水性であるため貯蔵安定性に寄与する。
【００４６】
シリカとしては、具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、無水微粉ケイ酸、含水微粉ケイ酸、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸カルシウム等が挙げられる。
クレーとしては、具体的には、例えば、ろう石クレー、カオリン質クレー（カオリナイト、ハロイサイト）、パイロフィライト質クレー、セリサイト質クレー、焼成クレー等が挙げられる。
【００４７】
所望により添加する充填剤の含有量は、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、５０〜２００質量部であるのが好ましく、８０〜１５０質量部であることがより好ましい。充填剤の含有量がこの範囲であれば、得られる本発明の配管用シール材組成物の作業性を確保でき、補強効果にも優れるため好ましい。
【００４８】
硬化触媒としては、例えば、金属触媒、第三級アミン触媒が挙げられる。
金属触媒としては、具体的には、例えば、スタナスオクトエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫シリレート、オクチル酸ビスマス等が挙げられる。
【００４９】
第三級アミン触媒としては、具体的には、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルアミルアミン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルラウリルアミン、トリアリルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、４，４′−（オキシジ−２，１−エタンジイル）ビス−モルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ピリジン、ピコリン、ジメチルアミノメチルフェノール、トリスジメチルアミノメチルフェノール、１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセン−１、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、テトラメチルブタンジアミン、ビス（２，２−モルフォリノエチル）エーテル、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのうち、ビス（２，２−モルフォリノエチル）エーテル、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルが好ましい。
【００５０】
所望により添加する硬化触媒の含有量は、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であるのが好ましく、１〜５質量部であるのがより好ましい。
【００５１】
チクソトロピー性付与剤としては、具体的には、例えば、エアロジル（日本エアロジル社製）、ディスパロン（楠本化成社製）等が挙げられる。
【００５２】
顔料としては、無機顔料および有機顔料が挙げられる。
無機顔料としては、具体的には、例えば、亜鉛華、酸化チタン、弁柄、酸化クロム、鉄黒、複合酸化物（例えば、チタンエロー系、亜鉛−鉄系ブラウン、チタン・コバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック）などの酸化物；黄鉛、モリブデートオレンジなどのクロム酸塩；紺青等のフェロシアン化物；カドミウムエロー、カドミウムレッド、硫化亜鉛などの硫化物；硫酸バリウムなどの硫酸塩；塩酸塩；群青などのケイ酸塩；炭酸カルシウムなどの炭酸塩；マンガンバイオレットなどのリン酸塩；黄色酸化鉄などの水酸化物；カーボンブラックなどの炭素；アルミニウム粉、ブロンズ粉などの金属粉；チタン被覆雲母；等が挙げられる。
【００５３】
有機顔料としては、具体的には、例えば、モノアゾレーキ系（例えば、レーキレッドＣ、パーマネンレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ）、モノアゾ系（例えば、トルイジンレッド、ナフトールレッド、ファストエローＧ、ベンズイミダロンボルドー、ベンズイミダゾロンブラウン）、ジスアゾ系（例えば、ジスアゾエローＡＡＡ、ジスアゾエローＨＲ、ピラゾロンレッド）、縮合アゾ系（例えば、縮合アゾエロー、縮合アゾレッド、縮合アゾブラウン）、金属錯塩アゾ系（例えば、ニッケルアゾエロー）などのアゾ系顔料；銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、臭素化銅フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料；塩基性染料レーキ（例えば、ローダミン６レーキ）などの染付顔料；アンスラキノン系（例えば、フラバンスロンエロー、ジアンスラキノリルレッド、インダンスレンブルー）、チオインジゴ系（例えば、チオインジゴボルドー）、ペリノン系（例えば、ペリノンオレンジ）、ペリレン系（例えば、ペリレンスカーレット、ペリレンレッド、ペリレンマルーン）、キナクリドン系（例えば、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンスカーレット）、ジオキサジン系（例えば、ジオキサジンバイオレット）、イソインドリノン系（例えば、イソインドリノンエロー）、キノフタロン系（例えば、キノフタロンエロー）、イソインドリン系（例えば、イソインドリンエロー）、ピロール系（例えば、ピロールレッド）などの縮合多環顔料；銅アゾメチンエローなどの金属錯塩アゾメチン；アニリンブラック；昼光蛍光顔料；等が挙げられる。
【００５４】
染料としては、具体的には、例えば、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化クロム、弁柄等が挙げられる。
老化防止剤は、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＮＰＤ）、２，２，４−トリメチル−１，３−ジヒドロキノリン（ＴＭＤＱ）、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン（ＰＡＮ）、ヒンダードフェノール系化合物等が挙げられる。
酸化防止剤は、具体的には、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）などのヒンダードフェノール系化合物；亜リン酸トリフェニル：等が挙げられる。
帯電防止剤は、具体的には、例えば、第四級アンモニウム塩、アミンなどのイオン性化合物；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体などの親水性化合物；等が挙げられる。
難燃剤は、具体的には、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチルメチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ジエチルビスヒドロキシエチルアミノホスフェート、ネオペンチルブロマイドーポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
【００５５】
分散剤は、具体的には、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、リノール酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩；ステアリン酸エチル、ラウリン酸エチル、オレイン酸ブチル、アジピン酸ジオクチル、ステアリン酸モノグリセライドなどの脂肪酸エステル；等が挙げられる。
脱水剤は、具体的には、例えば、メチルスアテアロキシポリシロキサン等が挙げられる。
紫外線吸収剤は、具体的には、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードフェノール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤、フォルムアミジン系紫外線吸収剤、トリアジン環系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００５６】
本発明の配管用シール材組成物の製造方法は、特に限定されず、例えば、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）および上記シラン化合物（Ｂ）ならびに所望により含有させる各種添加剤を混合し、ロール、ニーダー、押出し機、万能撹拌機等を用いて室温下または加熱下（４０〜６０℃、例えば４０℃）で十分に混合し、均一に分散させることにより製造することができる。
【実施例】
【００５７】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
（実施例１〜３および比較例１〜１０）
架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ１）１００質量部に対して、下記表１に示す組成成分（質量部）を添加し、高粘度用混合ミキサーで均一に分散させて実施例１〜３、比較例１〜１０の配管用シール材組成物を調製した。
得られた各配管用シール材組成物について、以下に示すＪＩＳ−Ａ硬度、表面硬化性、内部硬化性および再シール性の評価を行った。その結果を下記表１に示す。
【００５８】
＜ＪＩＳ−Ａ硬度＞
得られた各配管用シール材組成物を温度２３℃、相対湿度５０％の条件で５０％ＲＨで７日間養生した後、平板サンプル（サイズ：厚さ２ｍｍ×縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ）を切り出した。切り出した平板サンプルを５枚重ね、ＪＩＳ  Ｋ６３０１-1995（加硫ゴム物理試験方法）に準拠して、ＪＩＳ−Ａ硬度を測定した。
その結果、ＪＩＳ−Ａ硬度が２０〜２３であるものを「○」と評価し、ＪＩＳ−Ａ硬度が２０未満であるか２３超であるものを「×」と評価した。なお、下記表１中、括弧内の数値は、ＪＩＳ−Ａ硬度の測定値である。
【００５９】
＜表面硬化性＞
得られた各配管用シール材組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で硬化させ、ＪＩＳ  Ａ５７５８に準じて、タックフリータイム（時間）を測定した。タックフリータイムが５〜１０時間であれば、従来品である比較例１と同等程度の表面硬化性を有していると判断できる。
【００６０】
＜内部硬化性＞
（１）２３℃×５０％ＲＨ×７日
得られた各配管用シール材組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の条件で硬化させ、そのまま１週間養生させた後の表面から内部への硬化の進行を目視により確認し、硬化が進行している深さを測定した。
測定の結果、いずれの組成物においても、その硬化の進行が５ｍｍ以下となるため内部硬化性が十分に遅く、「○」と評価できた。
【００６１】
（２）２３℃×５０％ＲＨ×１４日
得られた各配管用シール材組成物を、温度２３℃、相対湿度５０％の条件で硬化させ、そのまま２週間養生させた後の表面から内部への硬化の進行を目視により確認し、硬化が進行している深さを測定した。
測定の結果、その硬化の進行が５ｍｍ以下となるものを「○」と評価し、５ｍｍ超となるものを内部硬化性が速すぎるものとして「×」と評価した。
【００６２】
＜再シール性＞
再シール性は、内部硬化性の評価結果から推定した。即ち、２週間養生させた後の内部硬化性も「○」と評価できるものは、上述したようにシール材の破壊も起こらないと考えられることから、再シール性が良好であると評価できる。
【００６３】
【表１】
2008120944.tif 000007
【００６４】
【表２】
2008120944.tif 000008
【００６５】
上記表１中の各成分は、以下のものを使用した。
・架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ１）：変成シリコーン（ＭＳＰ Ｓ２０３、鐘淵化学工業社製）
・炭酸カルシウム：カルファイン２００（丸尾カルシウム社製）
・可塑剤：ＤＩＮＰ（ジェイ・プラス社製）
・ジブチル錫ジラウレート：関東化学社製試薬
【００６６】
・シラン化合物（Ｂ１）：ジメチルジメトキシシラン（ＫＢＭ−２２、信越化学工業社製）
・シラン化合物１：ビニルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−１００３、信越化学工業社製）
・シラン化合物２：メチルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−１３、信越化学工業社製）
・シラン化合物３：ビニルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−１００３、信越化学工業社製）
・シラン化合物４：３−グリシドキシプロピル−トリメトキシシラン（ＫＢＭ−４０３、信越化学工業社製）
・硬化性調整剤１：メタノール（関東化学社製試薬）
・硬化性調整剤２：オクチル酸（関東化学社製試薬）
【００６７】
上記表１から明らかなように、特定構造のシラン化合物（Ｂ）を所定量含有する実施例１〜３で得られた配管用シール材組成物は、シラン化合物（Ｂ）を含有しない従来品に相当する比較例１で得られた配管用シール材組成物に比べて、硬度および表面硬化性を同等に保持しつつ、１４日養生した後の内部硬化性が遅くなり、再シール性が良好となることが分かった。
また、シラン化合物（Ｂ）を所定量含有しない比較例２は、硬度および表面硬化性を同等に保持するものの、１４日養生した後の内部硬化性が速く、再シール性が劣ることが分かった。同様に、シラン化合物（Ｂ）を所定量以上含有する比較例３は、硬度が低くなり、１４日養生した後の内部硬化性が速く、再シール性が劣ることが分かった。
また、シラン化合物（Ｂ）以外のシラン化合物を含有する比較例４および５は、硬度および表面硬化性を同等に保持するものの、１４日養生した後の内部硬化性が速く、再シール性が劣ることが分かった。
更に、シラン化合物（Ｂ）以外の硬化性調整剤１を含有する比較例６は、硬度を同等に保持するものの、１４日養生した後の内部硬化性が速く、再シール性が劣ることが分かった。同様に、シラン化合物（Ｂ）以外の硬化性調整剤２を含有する比較例７は、硬度が低くなり、１４日養生した後の内部硬化性が速く、再シール性が劣ることが分かった。また、比較例６および７は、いずれも表面硬化性が劣ることが分かった。
また、シラン化合物（Ｂ）以外のシラン化合物を含有する比較例８〜１０は、いずれも硬度が高くなり、１４日養生した後の内部硬化性が速く、再シール性が劣ることが分かった。