(57)【要約】      （修正有）【課題】エームズ試験が陰性であるナフトール系アゾ顔料組成物、及びその製造方法を提供すること。【解決手段】次式（Ｉ）：  Ａｒ１−ＮＨ２  で表されるベース成分（Ｉ）と、カップリング成分である３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸アミド誘導体（ＩＩ）をカップリングして、ナフトール系アゾ顔料（ＩＩＩ）を含む組成物を製造する方法において、カップリングの前に、カップリング成分（ＩＩ）に対して、アルカリ処理をすることによってアルカリ処理組成物を生成して回収する工程を行い、その後に、該アルカリ処理組成物とベース成分（Ｉ）とを反応させることによってカップリングする工程を行うことにより、ナフトール系アゾ顔料組成物を製造する方法、及び該製造方法によって得られるナフトール系アゾ顔料組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（Ｉ）：  Ａｒ１−ＮＨ２
（ただし、Ａｒ１は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるベース成分（Ｉ）と、次式（ＩＩ）：
2008050418.tif 000015
（ただし、Ａｒ２は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるカップリング成分（ＩＩ）をカップリングして、次式（ＩＩＩ）：
2008050418.tif 000016
（ただし、Ａｒ１は置換又は無置換のフェニル基であり、Ａｒ２は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるナフトール系アゾ顔料を含む組成物を製造する方法において、
カップリングの前に、カップリング成分（ＩＩ）に対して、アルカリ処理をすることによってアルカリ処理組成物を生成して回収する工程を行い、その後に、該アルカリ処理組成物とベース成分（Ｉ）とを反応させることによってカップリングする工程を行うことにより、ナフトール系アゾ顔料組成物を製造する方法。
【請求項２】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、
カップリング成分（ＩＩ）を、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、溶解させた溶液からアルカリ処理組成物を分離する段階とを含む、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液を１０〜７０℃の温度に冷却して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含む、請求項１又は請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液の中に、カップリング成分（ＩＩ）と不溶性の塩をつくらない水溶性の無機塩を添加して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含む、請求項１又は請求項２に記載の製造方法。
【請求項５】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液を１０〜７０℃の温度に冷却し、同時に又は前後して、この溶液の中に、カップリング成分（ＩＩ）と不溶性の塩をつくらない水溶性の無機塩を添加して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含む、請求項１又は請求項２に記載の製造方法。
【請求項６】
強塩基化合物が、アルカリ金属の水酸化物である、請求項２〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
無機塩が、アルカリ金属の塩化物である、請求項４〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
上記アルカリ処理組成物において、含有される芳香族アミンが８００ｐｐｍ以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】
上記ナフトール系アゾ顔料組成物において、含有される芳香族アミンが１００ｐｐｍ以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１０】
式（Ｉ）及び式（ＩＩＩ）において、Ａｒ１が、３個の置換基Ａ、Ｂ、Ｃを有し、Ａ、Ｂ、Ｃは互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、ニトロ基、Ｎ−置換又は無置換のカルバモイル基、アシルアミノ基、及びスルファモイル基からなる群より選択された置換基であり、Ａ、Ｂ、Ｃから選択される２個又は３個の基が前記の置換基から形成される環を成していてもよく、
式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）において、Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アシルアミノ基、及び炭素数１〜１０のアルコキシ基からなる群より選択された置換基であり、Ｘ、Ｙ、Ｚから選択される２個又は３個の基が前記の置換基から形成される環を成していてもよい、請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１１】
式（Ｉ）、式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）において、
Ａｒ１が、３個の置換基Ａ、Ｂ、Ｃを有し、Ａ、Ｂ、Ｃは互いに独立に、水素原子、メトキシ基又はN−フェニルカルバモイル基であり、
Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立に、水素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基である、請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１２】
式（Ｉ）、式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）において、
Ａｒ１が、３個の置換基Ａ、Ｂ、Ｃを有し、Ａが水素原子であり、Ｂがメトキシ基であり、ＣがN−フェニルカルバモイル基であり、
Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘが水素原子であり、Ｙが塩素原子であり、Ｚがメトキシ基である、請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１３】
式（Ｉ）、式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）において、
Ａｒ１が、３個の置換基Ａ、Ｂ、Ｃを有し、Ａが水素原子であり、Ｂがメトキシ基であり、ＣがN−フェニルカルバモイル基であり、
Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘが水素原子又はメトキシ基であり、Ｙが塩素原子であり、Ｚがメチル基又はメトキシ基である、請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１４】
式（ＩＩ）で表されるカップリング成分が、Ｎ−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドである、請求項１〜１３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１５】
式（ＩＩ）で表されるカップリング成分が、N−（２’−メチル−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド、及び／又はＮ−（２’，５’−ジメトキシ−４’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドである、請求項１〜１３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１６】
上記の式（ＩＩＩ）で表されるナフトール系アゾ顔料が、次式（ＩＶ）：
2008050418.tif 000017
で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２６９である、請求項１〜１２及び１４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１７】
上記の式（ＩＩＩ）で表されるナフトール系アゾ顔料が、次式（Ｖ）：
2008050418.tif 000018
で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１８４である、請求項１〜１１、１３及び１５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１８】
ベース成分（Ｉ）とアルカリ処理組成物とを、５〜２５℃の範囲の温度でカップリングする、請求項１〜１７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１９】
反応溶液中のベース成分（Ｉ）の濃度を、溶液全体に対して０．５〜１０質量パーセント濃度の範囲に維持しつつ、ベース成分（Ｉ）とアルカリ処理組成物とを反応させる、請求項１〜１８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれかに記載の製造方法によって得られる、含有される芳香族アミンが１００ｐｐｍ以下である、ナフトール系アゾ顔料組成物。
【請求項２１】
請求項２０に記載のナフトール系アゾ顔料組成物を使用して着色された着色物。
【請求項２２】
次式（ＩＩ）：
2008050418.tif 000019
（ただし、Ａｒ２は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるカップリング成分（ＩＩ）に対してアルカリ処理をすることによってアルカリ処理組成物を生成して回収する工程によって、カップリング成分として使用するためのアルカリ処理組成物を製造する方法。
【請求項２３】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程として、
カップリング成分（ＩＩ）を、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、溶解させた溶液からアルカリ処理組成物を分離する段階とを含む、請求項２２に記載の製造方法。
【請求項２４】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程として、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液を１０〜７０℃の温度に冷却して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含む、請求項２２又は請求項２３に記載の製造方法。
【請求項２５】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程として、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液の中に、カップリング成分（ＩＩ）と不溶性の塩をつくらない水溶性の無機塩を添加して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含む、請求項２２又は請求項２３に記載の製造方法。
【請求項２６】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程として、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液を１０〜７０℃の温度に冷却し、同時に又は前後して、この溶液の中に、カップリング成分（ＩＩ）と不溶性の塩をつくらない水溶性の無機塩を添加して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含む、請求項２２又は請求項２３に記載の製造方法。
【請求項２７】
式（ＩＩ）において、Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アシルアミノ基、及び炭素数１〜１０のアルコキシ基からなる群より選択された置換基であり、Ｘ、Ｙ、Ｚから選択される２個又は３個の基が前記の置換基から形成される環を成していてもよい、請求項２２〜２６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２８】
式（ＩＩ）において、Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立に、水素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基である、請求項２２〜２７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２９】
強塩基化合物が、アルカリ金属の水酸化物である、請求項２２〜２８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項３０】
無機塩が、アルカリ金属の塩化物である、請求項２２〜２９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項３１】
請求項２２〜３０のいずれかに記載の方法によって製造された、含有される芳香族アミンが８００ｐｐｍ以下である、カップリング成分として使用するためのアルカリ処理組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変異原性の極めて低減されたナフトール系アゾ顔料組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アゾ顔料は、一般的には芳香族アミンのジアゾ化物を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水などのアルカリ水溶液に溶解させたβ−ナフトール誘導体のカップリング成分と合成して得られる化合物を含む顔料であり、現在では印刷分野その他の多分野に渡って広く使用されている。このようなアゾ顔料は例えば特許文献１（特開２０００−１９１９３５号公報）に記載されている。
【０００３】
このジアゾ化合物（ジアゾニウム塩）の生成は、通常は以下の式Ｖのようなアゾ化反応の進行によって行われる。すなわち、芳香族アミンはアンモニウム塩となり、亜硝酸イオンの攻撃を受けてジアゾニウム塩を形成する。
【０００４】
2008050418.tif 000002
【０００５】
この反応で生じたジアゾニウム塩を、さらにカップリング成分（例えばナフトールＡＳ類）と反応させることによって、ナフトール系アゾ顔料が得られる。
【０００６】
近年、人の健康に害を及ぼす可能性のある物質の使用には、各種の規制による制限が強化されている。特に、変異原性試験として知られるエームズ(Ames)試験で陽性の物質の使用は、人が直接触れる用途での使用について制限される方向にある。そのため、現時点で規制を受けていない、あるいは規制に適合しているとしてもなお、各種の色材については、人が直接触れる用途で使用される場合に、エームズ試験が陰性であることが希求される。
【０００７】
しかし、ある種のナフトール系アゾ顔料ではしばしばエームズ試験で陽性を示す場合が現実にあり、これらのナフトール系アゾ顔料については、エームズ試験が確実に陰性となるものが求められていた。
【特許文献１】特開２０００−１９１９３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、係る従来技術の問題点を解決し、エームズ試験が陰性であるナフトール系アゾ顔料組成物、及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、エームズ試験が確実に陰性となるナフトール系アゾ顔料組成物及びその製造方法の研究を鋭意行ってきた。そして、ナフトール系アゾ顔料組成物の示すエームズ試験結果がしばしば変動することから、エームズ試験陽性の原因は、ナフトール系アゾ顔料それ自体にあるのではなく、ナフトール系アゾ顔料組成物に含まれる不純物にあるのではないかとの仮説に達した。
【００１０】
そして、この仮説に基づいて、混在する不純物を除去すべく、出発原料の精製（高純度原料の使用）、ジアゾニウム溶液の精製（活性炭吸着処理を用いた中間物質の精製）、精製した顔料の後処理（酸、アルカリ洗浄）を試みた。しかし、これらの処理ではエームズ試験の陰性を確実なものとすることはできなかった。
【００１１】
ところが、驚くべきことに、ジアゾニウム塩と反応させるカップリング成分に対してあらかじめアルカリ処理を行ってアルカリ処理組成物を生成して回収し、このアルカリ処理組成物を用いてジアゾニウム塩と反応させることによって、エームズ試験の陰性を確実なものとすることができることがわかった。
【００１２】
また驚くべきことに、エームズ試験が陰性となるようにするためには、ナフトール系アゾ顔料の合成時において、アルカリ処理組成物中に不純物として含まれる芳香族アミンの含有量を８００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下に維持することを指標とできることを見いだした。さらに、エームズ試験が陰性となるようにするためには、合成されたナフトール系アゾ顔料組成物中に、不純物として含まれる芳香族アミンの含有量が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下に維持することを指標とできることを見いだした。
【００１３】
すなわち、本発明は、
次式（Ｉ）：  Ａｒ１−ＮＨ２
（ただし、Ａｒ１は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるベース成分（Ｉ）と、次式（ＩＩ）：
2008050418.tif 000003
（ただし、Ａｒ２は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるカップリング成分（ＩＩ）をカップリングして、次式（ＩＩＩ）：
2008050418.tif 000004
（ただし、Ａｒ１は置換又は無置換のフェニル基であり、Ａｒ２は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるナフトール系アゾ顔料を含む組成物を製造する方法において、
カップリングの前に、カップリング成分（ＩＩ）に対して、アルカリ処理をすることによってアルカリ処理組成物を生成して回収する工程を行い、その後に、該アルカリ処理組成物とベース成分（Ｉ）とを反応させることによってカップリングする工程を行うことにより、ナフトール系アゾ顔料組成物を製造する方法にある。
【００１４】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、
カップリング成分（ＩＩ）を、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、溶解させた溶液からアルカリ処理組成物を分離する段階とを含むことが好ましい。
【００１５】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液を１０〜７０℃の温度に冷却して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含むことが好ましい。
【００１６】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液の中に、カップリング成分（ＩＩ）と不溶性の塩をつくらない水溶性の無機塩を添加して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含むことが好ましい。
【００１７】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液を１０〜７０℃の温度に冷却し、同時に又は前後して、この溶液の中に、カップリング成分（ＩＩ）と不溶性の塩をつくらない水溶性の無機塩を添加して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含むことが特に好ましい。
【００１８】
強塩基化合物が、アルカリ金属の水酸化物であることが好ましい。
【００１９】
無機塩が、アルカリ金属の塩化物であることが好ましい。
【００２０】
上記アルカリ処理組成物において、含有される芳香族アミンが８００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００２１】
上記ナフトール系アゾ顔料組成物において、含有される芳香族アミンが１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００２２】
式（Ｉ）及び式（ＩＩＩ）において、Ａｒ１が、３個の置換基Ａ、Ｂ、Ｃを有し、Ａ、Ｂ、Ｃは互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、ニトロ基、Ｎ−置換又は無置換のカルバモイル基、アシルアミノ基、及びスルファモイル基からなる群より選択された置換基であることが好ましく、Ａ、Ｂ、Ｃから選択される２個又は３個の基が前記の置換基から形成される環を成していてもよく、
式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）において、Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アシルアミノ基、及び炭素数１〜１０のアルコキシ基からなる群より選択された置換基であることが好ましく、Ｘ、Ｙ、Ｚから選択される２個又は３個の基が前記の置換基から形成される環を成していてもよい。
【００２３】
式（Ｉ）、式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）において、
Ａｒ１が、３個の置換基Ａ、Ｂ、Ｃを有し、Ａ、Ｂ、Ｃは互いに独立に、水素原子、メトキシ基又はN−フェニルカルバモイル基であり、
Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立に、水素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基であることが好ましい。
【００２４】
好ましい実施の態様においては、式（Ｉ）、式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）において、
Ａｒ１が、３個の置換基Ａ、Ｂ、Ｃを有し、Ａが水素原子であり、Ｂがメトキシ基であり、ＣがN−フェニルカルバモイル基であり、
Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘが水素原子又はメトキシ基であり、Ｙが塩素原子であり、Ｚがメチル基又はメトキシ基である。
【００２５】
式（ＩＩ）で表されるカップリング成分が、Ｎ−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドであることが特に好ましい。
【００２６】
式（ＩＩ）で表されるカップリング成分が、N−（２’−メチル−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド、及び／又はＮ−（２’，５’−ジメトキシ−４’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドであることが特に好ましい。
【００２７】
上記の式（ＩＩＩ）で表されるナフトール系アゾ顔料が、次式（ＩＶ）：
2008050418.tif 000005
で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２６９であることが好ましい。
【００２８】
上記の式（ＩＩＩ）で表されるナフトール系アゾ顔料が、次式（Ｖ）：
2008050418.tif 000006
で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１８４であることが好ましい。
【００２９】
ベース成分（Ｉ）とアルカリ処理組成物とを、５〜２５℃の範囲の温度でカップリングすることが好ましい。
【００３０】
反応溶液中のベース成分（Ｉ）の濃度を、溶液全体に対して０．５〜１０質量パーセント濃度の範囲に維持しつつ、ベース成分（Ｉ）とアルカリ処理組成物とを反応させることが好ましい。
【００３１】
さらに、本発明は、上記の製造方法によって得られる、含有される芳香族アミンが１００ｐｐｍ以下である、ナフトール系アゾ顔料組成物にもある。
【００３２】
また、本発明は、上記のナフトール系アゾ顔料組成物を使用して着色された着色物にもある。
【００３３】
さらに、本発明は、次式（ＩＩ）：
2008050418.tif 000007
（ただし、Ａｒ２は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるカップリング成分（ＩＩ）に対してアルカリ処理組成物を生成して回収する工程をすることによって、カップリング成分として使用するためのアルカリ処理組成物を製造する方法にもある。
【００３４】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程として、カップリング成分（ＩＩ）を、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、溶解させた溶液からアルカリ処理組成物を分離する段階とを含むことが好ましい。
【００３５】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程として、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液を１０〜７０℃の温度に冷却して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含むことが好ましい。
【００３６】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程として、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液の中に、カップリング成分（ＩＩ）と不溶性の塩をつくらない水溶性の無機塩を添加して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含むことが好ましい。
【００３７】
アルカリ処理組成物を生成して回収する工程として、
カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、
この溶液を１０〜７０℃の温度に冷却し、同時に又は前後して、この溶液の中に、カップリング成分（ＩＩ）と不溶性の塩をつくらない水溶性の無機塩を添加して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含むことが特に好ましい。
【００３８】
式（ＩＩ）において、Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アシルアミノ基、及び炭素数１〜１０のアルコキシ基からなる群より選択された置換基であることが好ましく、Ｘ、Ｙ、Ｚから選択される２個又は３個の基が前記の置換基から形成される環を成していてもよい。
【００３９】
式（ＩＩ）において、Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立に、水素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基であることが好ましい。
【００４０】
強塩基化合物が、アルカリ金属の水酸化物であることが好ましい。
【００４１】
無機塩が、アルカリ金属の塩化物であることが好ましい。
【００４２】
さらに、本発明は、上記の方法によって製造された、カップリング成分として使用するためのアルカリ処理組成物にもある。また、本発明は、含有される芳香族アミンが８００ｐｐｍ以下である、カップリング成分として使用するためのアルカリ処理組成物にもある。
【発明の効果】
【００４３】
本発明は、エームズ試験が陰性であるナフトール系アゾ顔料組成物、及びその製造方法を提供する。すなわち本発明によれば、ナフトール系アゾ顔料組成物を製造するに当たり、カップリング成分を、あらかじめアルカリ処理組成物に加工して、カップリング反応を行うことにより、エームズ試験が陰性の顔料組成物を得ることができる。
【００４４】
また、本発明によれば、ナフトール系アゾ顔料組成物を使用して着色された着色物であって、エームズ試験が陰性である着色物を得ることができる。
【００４５】
本発明によって得られるナフトール系アゾ顔料組成物及び着色物は、エームズ試験が陰性であるために、ヒトが直接に触れる用途でもより安心して使用することができるものである。そして、今後の新設や強化が予想される各種の規制に対応した用途を拓くものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４６】
本発明を以下に例を挙げて詳細に説明する。本発明は以下の例に限定されるものではない。
本発明によれば、
次式（Ｉ）：  Ａｒ１−ＮＨ２
（ただし、Ａｒ１は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるベース成分（Ｉ）と、次式（ＩＩ）：
2008050418.tif 000008
（ただし、Ａｒ２は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるカップリング成分（ＩＩ）をカップリングして、次式（ＩＩＩ）：
2008050418.tif 000009
（ただし、Ａｒ１は置換又は無置換のフェニル基であり、Ａｒ２は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるナフトール系アゾ顔料を含む組成物を製造する方法において、
カップリングの前に、カップリング成分（ＩＩ）に対して、アルカリ処理をすることによってアルカリ処理組成物を生成して回収する工程を行い、その後に、該アルカリ処理組成物とベース成分（Ｉ）とを反応させることによってカップリングする工程を行うことにより、ナフトール系アゾ顔料組成物を製造することができる。このような製造方法によって、エームズ試験が陰性であるナフトール系アゾ顔料組成物を得ることができる。
【００４７】
上記の式（Ｉ）で表されるベース成分（Ｉ）の化合物、及び上記の式（ＩＩＩ）で表されるナフトール系アゾ顔料の化合物において、Ａｒ１が、３個の置換基Ａ、Ｂ、Ｃを有し、Ａ、Ｂ、Ｃは互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、ニトロ基、Ｎ−置換又は無置換のカルバモイル基、アシルアミノ基、及びスルファモイル基からなる群より選択された置換基であることが好ましい。Ａ、Ｂ、Ｃから選択される２個又は３個の基が前記の置換基から形成される環を成していてもよい。特に好ましくは、Ａ、Ｂ、Ｃは互いに独立に、水素原子、メトキシ基、及びＮ−置換又は無置換のカルバモイル基からなる群より選択された置換基である。Ｎ−置換又は無置換のカルバモイル基は、例えば、N−フェニルカルバモイル基、N−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルカルバモイル基等を含み、N−フェニルカルバモイル基が好ましい。好ましい実施の態様において、Ａが水素原子であり、Ｂがメトキシ基であり、ＣがN−フェニルカルバモイル基である。
【００４８】
式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）において、Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アシルアミノ基、炭素数１〜１０のアルコキシ基からなる群より選択された置換基であることが好ましい。Ｘ、Ｙ、Ｚから選択される２個又は３個の基が前記の置換基から形成される環を成していてもよい。特に好ましくは、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基からなる群より選択された置換基である。Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘ、Ｙ、Ｚは互いに独立に、水素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基であることが好ましい。
【００４９】
好ましい実施の一態様において、Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘが水素原子であり、Ｙが塩素原子であり、Ｚがメトキシ基である。特に、式（ＩＩ）で表されるカップリング成分が、Ｎ−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドであることが好ましい。
【００５０】
好ましい実施の一態様において、Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有し、Ｘが水素原子又はメトキシ基であり、Ｙが塩素原子であり、Ｚがメチル基又はメトキシ基である。特に、式（ＩＩ）で表されるカップリング成分が、N−（２’−メチル−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド、及び／又はＮ−（２’，５’−ジメトキシ−４’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドであることが好ましい。
【００５１】
好ましい実施の一態様において、上記の式（ＩＩＩ）で表されるナフトール系アゾ顔料の化合物は、次式（ＩＶ）：
2008050418.tif 000010
で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２６９である。
【００５２】
このＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２６９は、顔料として優れた特性を有しているものの、通常の製造方法によってはエームズ試験が陽性となりやすい化合物であり、本発明の製造方法の適用が特に有効である。
【００５３】
好ましい実施の一態様において、上記の式（ＩＩＩ）で表されるナフトール系アゾ顔料の化合物は、次式（Ｖ）：
2008050418.tif 000011
で表されるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４である。
【００５４】
このＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４は、式（ＩＩ）で表されるカップリング成分として、N−（２’−メチル−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド、及びＮ−（２’，５’−ジメトキシ−４’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドを使用して、混合カップリング（この操作の実際は実施例を参照）によって製造することができる。この混合カップリング(co-coupling)によって、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４が、次の式（ＶＩ）：
2008050418.tif 000012
で表される化合物と、次の式（ＶＩＩ）：
2008050418.tif 000013
で表される化合物とを含んで生成されるものと考えられるが、上記の式（ＶＩ）の化合物と式（ＶＩＩ）の化合物との単なる物理的混合物とは考えられない優れた色彩特性を示すために、上記の式（Ｖ）のように表現され、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４というインデックス名を別途付与されている。
【００５５】
このＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４もまた、顔料として優れた特性を有しているものの、通常の製造方法によってはエームズ試験が陽性となりやすい化合物であり、本発明の製造方法の適用が特に有効である。
【００５６】
また、上述した式（ＶＩ）で表される化合物は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４７、上述した式（ＶＩＩ）で表される化合物は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６とされているものであり、これらをそれぞれ単独に製造する場合においても、本発明の製造方法は好適に実施することができる。
【００５７】
本発明によれば、次式（ＩＩ）：
2008050418.tif 000014
（ただし、Ａｒ２は置換又は無置換のフェニル基である）
で表されるカップリング成分（ＩＩ）に対してアルカリ処理をすることによって、アルカリ処理組成物を生成して回収する工程をすることによって、カップリング成分として使用するためのアルカリ処理組成物を製造することができる。このような製造方法によって得られるアルカリ処理組成物をカップリング成分として使用すれば、エームズ試験が陰性であるナフトール系アゾ顔料組成物を得ることができる。上記の式（ＩＩ）で表されるカップリング成分（ＩＩ）の化合物において、Ａｒ２が、３個の置換基Ｘ、Ｙ、Ｚを有していることが好ましく、このＸ、Ｙ、Ｚの置換基の選択については上述した通りであり、式（ＩＩ）で表されるカップリング成分（ＩＩ）の化合物として好ましい態様も上述した通りである。
【００５８】
また、本発明によれば、エームズ試験が陰性となるようにするためには、ナフトール系アゾ顔料の合成時において、アルカリ処理組成物中に不純物として含まれる芳香族アミンの含有量を８００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下に維持することを指標とできることを見いだした。従って、これを指標として当業者は、エームズ試験が陰性となるナフトール系アゾ顔料組成物を製造することが可能である。
【００５９】
さらに、エームズ試験が陰性となるようにするためには、合成されたナフトール系アゾ顔料組成物中に、不純物として含まれる芳香族アミンの含有量が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下に維持することを指標とできることを見いだした。従って、これを指標として当業者は、エームズ試験が陰性となるナフトール系アゾ顔料組成物を製造することが可能である。
【００６０】
このように指標となる芳香族アミンの含有量は、公知の方法によって測定することができ、例えば、液体クロマトグラフィー等の手段により測定することができる。
【００６１】
指標となる芳香族アミンの含有量を上記の範囲内として、エームズ試験が陰性となるナフトール系アゾ顔料組成物を得るためには、所望されない副反応によって生成される芳香族アミンを減少させることが好ましい。このためには、カップリング成分（ＩＩ）をアルカリ処理組成物を生成して回収する工程において処理条件を制御すること、カップリングに使用するアルカリ処理組成物が予期しない副反応、例えば加水分解等を引き起こさないように、カップリングする工程及びその後の精製工程において処理条件を制御することが好ましい。
【００６２】
このような処理条件の制御として、カップリング成分を予めアルカリ処理組成物に加工するに際しては、アルカリ処理をすることによってアルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、カップリング成分（ＩＩ）を、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、溶解させた溶液からアルカリ処理組成物を分離する段階とを含むことが好ましく、この工程の好ましい実施の態様としては、次の態様がある。
【００６３】
すなわち、第１の態様として、アルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、この溶液を１０〜７０℃の温度に冷却して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含む態様を挙げることができる。
【００６４】
また、第２の態様として、アルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、この溶液の中に、カップリング成分（ＩＩ）と不溶性の塩をつくらない水溶性の無機塩を添加して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含む態様を挙げることができる。
【００６５】
また、第３の態様として、アルカリ処理組成物を生成して回収する工程が、カップリング成分（ＩＩ）を、８０〜１００℃の温度下で、強塩基化合物を含むアルカリ性水溶液中に溶解させる段階と、この溶液を１０〜７０℃の温度に冷却し、同時に又は前後して、この溶液の中に、カップリング成分（ＩＩ）と不溶性の塩をつくらない水溶性の無機塩を添加して、析出する物質を回収して洗浄することによって、生成したアルカリ処理組成物を得る段階を含む態様を挙げることができる。この第３の態様において、冷却と無機塩の添加とは、同時に又は前後して行うことができるが、同時に行うことが好ましい。これらの第１、第２、及び第３の態様のなかでは、第３の態様が特に好ましい。
【００６６】
析出する物質の回収には、公知の手段を使用することができ、好ましくは濾過、例えばヌッチェなどの濾過器による濾過を使用することができる。このようにして得られた析出物をさらに、洗浄することが好ましく、特に飽和食塩水で洗浄することが好ましい。このような方法により、指標とする芳香族アミンが極めて低減されると同時に、エームズ試験の陰性がより確実なものとできることを本発明者らは見いだした。
【００６７】
このアルカリ処理のために使用する強塩基化合物は、アルカリ金属の水酸化物であることが好ましく、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。この強塩基化合物にかえてアンモニアを使用することもできる。このアルカリ処理のための強塩基化合物は、カップリング成分（ＩＩ）を溶解させるアルカリ性水溶液中に、反応に十分な過剰量が含まれるようにすれば使用することができるが、例えば０．１Ｎ以上、好ましくは０．３Ｎ以上、より好ましくは０．５Ｎ以上の濃度で使用することができる。
【００６８】
このアルカリ処理のために使用する無機塩は、カップリング成分（ＩＩ）と不溶性の塩をつくらない水溶性の無機塩を使用することができ、好ましくはアルカリ金属の塩化物であり、特に塩化ナトリウム、塩化カリウムが好適に使用できる。このアルカリ処理のために使用する無機塩は、それぞれの無機塩について可能な範囲でできるだけ高濃度で添加することが好ましく、飽和濃度となるように添加することが特に好ましい。
【００６９】
また、本発明に係わるナフトール系アゾ顔料組成物は、例えば、ベース成分（Ｉ）の芳香族アミンを塩酸塩化し、ついで亜硝酸ナトリウムを加えてジアゾニウム化した後、カップリング成分（ＩＩ）を水酸化ナトリウムであらかじめアルカリ化合物に加工したものとカップリング反応させることで合成されるものである。エームズ試験の陰性を確実にするためには、この顔料組成物の合成工程でカップリング成分（ＩＩ）由来のアルカリ処理組成物が、予期しない副反応、例えば加水分解等を引き起こさないように、合成条件を制御しなければならない。これについての処理条件の制御として、カップリングエ程での温度を５〜２５℃、好ましくは１０〜２０℃の範囲に制御し、ジアゾニウム化したベース成分（Ｉ）を、反応溶液中において、０．５〜１０質量パーセント濃度、好ましくは１〜５質量パーセント濃度の範囲となるように制御して加えてカップリング反応させることが好ましいことを本発明者らは見いだした。カップリング工程の温度は、低温であるほうが副反応の抑制の観点からは好ましいが、反応速度向上の観点からは上記範囲内で高温であるほうが好ましい。ジアゾニウム化したベース成分（Ｉ）は、反応溶液中において上記の範囲の濃度に維持されるように、例えば反応容器中への流量を制御することによって、生成するナフトール系アゾ顔料組成物のエームズ試験の陰性をさらに確実なものとすることができる。
【００７０】
また、ナフトール系アゾ顔料組成物のカップリング工程後の精製工程の処理として、洗浄水溶液又は洗浄水により十分に洗浄を行うことが好ましいことを本発明者らは見いだした。これにより生成するナフトール系アゾ顔料組成物のエームズ試験の陰性をさらに確実なものとすることができる。
【００７１】
本発明において、エームズ試験は、ヒスチジン要求性サルモネラ菌を、各濃度で添加した被験物質とともに培養して、復帰突然変異によってヒスチジン非要求性となって形成したコロニー数を計測し、このコロニー数が陰性対照と比べて２倍以上となり、かつこの増加が被験物質濃度に対して用量依存性を示した場合に、陽性と判定した。
【００７２】
本発明によるナフトール系アゾ顔料組成物は、従来のナフトール系アゾ顔料組成物の優れた特性を備えつつ、エームズ試験が陰性であるという優れた特性をさらに備えたものである。従って、特に赤色系の優れた顔料となり、各種の着色物に好適に使用可能であり、また印刷用インキ、塗料、トナー等に好適に使用可能であり、これらの製品が人体に直接に接触するような用途にも安心して使用可能なものである。
【００７３】
本発明によるナフトール系アゾ顔料組成物は、これを単独で使用することもできるが、各用途に応じて必要な担体と混合して各用途に応じた組成物とすることもできる。例えば、印刷用のインキ組成物とする場合には、樹脂や油、溶剤などのビヒクルに必要な添加剤を混合して用いることができる。
【００７４】
例えば、グラビア印刷用インキ組成物の樹脂としては、ロジン類などの天然樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどの半合成樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリエステルなどの合成樹脂などの樹脂類の１種又は２種以上が挙げられる。助剤としては、ポリエチレンワックスなどの皮膜補強剤、二酸化ケイ素などのブロッキング防止剤、シリコン系化合物などの消泡剤、などやその他に界面活性剤、静電気防止剤、接着補強剤、耐熱補強剤、転移性改良剤などが挙げられる。
【００７５】
溶剤としては、トルエンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトンなどのケトン系化合物、酢酸エチルなどのエステル系化合物、イソプロパノールなどのアルコール系化合物、水などを単独又はこれらの混合物を用いてもよい。
【００７６】
これらのグラビア印刷用インキ組成物の組成は目的に応じて適宜調製できるが、通常は、本発明の不溶性アゾ顔料が５〜４０重量％、樹脂が１０〜２０重量％、溶剤が４０〜８５重量％、助剤成分が１〜５重量％であるのが好ましい。
【００７７】
印刷用インキ組成物としては、ジスアゾイエロー類などの黄色系インキ、フタロシアニンブルーなどの青色系インキ、カーボンブラックなどの黒色系インキ、酸化チタンなどの白色系インキなどと組み合せてカラー印刷用のインキセットとすることができる。
【００７８】
また、本発明によるナフトール系アゾ顔料組成物は、塗料組成物に使用することができる。この塗料組成物は、本発明によるナフトール系アゾ顔料組成物を単独又は他の顔料と混合したものに各種の塗料用ワニスを混合して製造することができる。この塗料組成物に使用されるワニスとしては、塗膜形成主要素、塗膜形成副要素、溶剤及びその他の添加剤からなるものが好ましい。塗膜形成主要素としては、乾性油、天然樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが好ましく、塗膜形成副要素としては、分散剤、乾燥剤、増粘剤、可塑剤、レベリング剤、硬化剤などを必要に応じて使用することができる。
【００７９】
溶剤としては炭化水素類、アルコール類、エステル類、セロソルブ類、水などが好ましく、その他の添加剤としてはかび防止剤、防腐剤、紫外線吸収剤、消泡剤などを必要に応じて使用することができる。
【００８０】
この塗料組成物の組成は、顔料成分として本発明によるナフトール系アゾ顔料組成物を単独又は他の顔料と組合せて５〜４０重量％、塗膜形成主要素が１０〜５０重量％、塗膜形成副要素が１〜１０重量％、溶剤が１０〜５０重量％、その他の添加剤が１〜１０重量％であるものが好ましい。この塗料組成物は、ロールコーター塗装、スプレー塗装、浸漬塗装、電着塗装などの常法による塗装方法にて使用することができる。
【００８１】
本発明によるナフトール系アゾ顔料組成物は、カラーコピーなどのトナー組成物に使用することもできる。このトナー組成物は、本発明によるナフトール系アゾ顔料組成物を単独又は他のマゼンタ系顔料とを組合せて３〜１０重量％、スチレンアクリル系などの樹脂成分が７０〜９０重量％、ワックス成分が１〜５重量％及び電荷制御剤が１〜３重量％からなる組成を有するものが好ましく、これを常法により混合して製造することができる。本発明のトナー組成物に、さらに磁性粉を加えて一成分現像用のトナー組成物とすることもできるが、磁性粉を含有する粒子をキャリアーとして二成分現像用のトナー組成物とするのが好ましい。
【００８２】
本発明によるナフトール系アゾ顔料組成物を、インクジェット印刷用のインキ組成物、特にカラープリント用のインキ組成物に使用することもできる。
【００８３】
本発明によるナフトール系アゾ顔料組成物又はこれを用いた印刷インキあるいはトナー等を用いて、印刷、プリント、転写などの方法によりカラー物品（着色物）を製造することができる。カラー物品（着色物）の基材としては、各種の紙類、ポリエチレン、ポリスチレンなどのプラスチック基材、表面コーティングされた金属類、表面処理された木材などがあり、必要に応じて印刷、プリント、転写などをされた表面をラミネート加工することもできる。
【実施例】
【００８４】
以下、具体的実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれらになんら限定されるものではない。
[カップリング成分（ＩＩ）のアルカリ処理組成物の製造]
水１０００質量部中に水酸化ナトリウム２４質量部を溶解し９０℃まで加熱する。水酸化ナトリウム水溶液が９０℃に達したことを確認できたら、あらかじめ計量してあるＮ−（２’−メチル−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド１２４．６質量部を徐々に加え溶解する。溶解が確認できたら、該水溶液をあらかじめ用意した氷浴で６０℃まで冷却する。この間内容物が析出しないことを確認する。内容物が６０℃に達した後、食塩４００質量部を加えてアルカリ化合物を淡黄色の析出物として析出させる。このものをヌッチェで濾過し、飽和食塩水１５００質量部で十分に洗浄した後、カップリング成分（ＩＩ）−１のウエットケーキを得た。
【００８５】
同様に、水１０００質量部中に水酸化ナトリウム２４質量部を溶解し９０℃まで加熱する。水酸化ナトリウム水溶液が９０℃に達したことを確認できたら、あらかじめ計量してあるＮ−（２’，５’−ジメトキシ−４’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド１４３質量部を徐々に加え溶解する。溶解が確認できたら、該水溶液をあらかじめ用意した氷浴で６０℃まで冷却する。この間内容物が析出しないことを確認する。内容物が６０℃に達した後、食塩４００質量部を加えてアルカリ化合物を淡黄色の析出物として析出させる。このものをヌッチェで濾過し、飽和食塩水１５００質量部で十分に洗浄した後、カップリング成分（ＩＩ）−２のウエットケーキを得た。
【００８６】
同様に、水１０００質量部中に水酸化ナトリウム２４質量部を溶解し９０℃まで加熱する。水酸化ナトリウム水溶液が９０℃に達したことを確認できたら、あらかじめ計量してあるＮ−（２−メトキシ−４’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド１３１質量部を徐々に加え溶解する。溶解が確認できたら、該水溶液をあらかじめ用意した氷浴で６０℃まで冷却する。この間内容物が析出しないことを確認する。内容物が６０℃に達した後、食塩４００質量部を加えてアルカリ化合物を淡黄色の析出物として析出させる。このものをヌッチェで濾過し、飽和食塩水１５００質量部で十分に洗浄した後、カップリング成分（ＩＩ）−３のウエットケーキを得た。
【００８７】
[アルカリ処理組成物中の芳香族アミン測定]
あらかじめ測定したカップリング成分（ＩＩ）−１のアルカリ処理組成物の固形分量５００ｍｇを精密秤（METLER社製AE160）で三角フラスコに精秤し、後述する「芳香族アミンの含有量の測定」方法で、濾過後残存する芳香族アミンを測定したところ、３６２ｐｐｍであった。
【００８８】
カップリング成分（ＩＩ）−２及び（ＩＩ）−３についても、濾過後残存する芳香族アミンを測定した。同様の操作で測定したカップリング成分（ＩＩ）−２中の芳香族アミン量は４０８ｐｐｍ、カップリング成分（ＩＩ）−３中の芳香族アミン量は４３０ｐｐｍであった。
【００８９】
[芳香族アミンの含有量の測定]
本発明に係わるカップリング成分５００ｍｇを三角フラスコに精秤し、メタノール１０ｍｌを加え超音波洗浄器で１０分処理して溶解する。該溶液を５０ｍｌメスフラスコでメスアップし、測定資料とする。この試料溶液中の芳香族アミン量を、下記の条件により高速液体クロマトグラフィーを用いて定量した。同様の試験を３回繰り返しその平均値をカップリング成分中の生成値とした。
【００９０】
装置：高速液体クロマトグラフ「アイソクラティックシステム」（日本ウォーターズ製）
カラム：「ワコシール５Ｃ１８：４．６ｍｍ×２５０ｍｍ」（和光純薬社製）
試料  ：５μｌ
検出器：ＵＶ−ＶＩＳ（２５４ｎｍ）
溶離液：メタノール＋０．１％リン酸溶液（バッファー）
流速  ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
温度  ：３５℃
検量線の作成：対象となる芳香族アミンを用い、同様に定量した結果をもとに検量線を作成した。
【００９１】
[赤色アゾ顔料組成物の製造]
[Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４の製造]
３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド８４質量部を水１５００質量部に分散させ、氷を加えて０℃以下の温度条件に調整し、３５％塩酸水溶液１２５質量部を加えて１時間攪拌し、塩酸塩化した。その後、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液６１．５質量部を加えて１時間攪拌した後、スルファミン酸４質量部を加えて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾニウム水溶液とした。
【００９２】
一方、カップリング成分（ＩＩ）−１としてＮ−（２’−メチル−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドアルカリ化合物のウエットケーキの乾燥純分換算５８．２質量部を、カップリング成分（ＩＩ）−２としてＮ−（２’，５’−ジメトキシ−４’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドアルカリ化合物のウエットケーキの乾燥純分換算６６．４質量部を、水酸化ナトリウム４０質量部を含む水１０００質量部中に加え分散させ、顔料粒子の粒子制御剤としてアルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウムを少量添加し、水を加え２０℃に調整してカップラー溶液とした。
【００９３】
この溶液を２０℃に保ちながら、反応溶液中でのベース成分の濃度が１〜５質量パーセント濃度に維持されるように上記ジアゾニウム溶液を１５０質量部／分〜２００質量部／分に制御して添加し、液のｐＨを１１．５±０．５に保ってカップリング反応させ、更に１時間攪拌して反応を完結させた。
【００９４】
１時間経過後、Ｈ酸へのスポットテストでジアゾニウムの消失を確認後、３５％塩酸を適量加えてｐＨを７．０−７．５に調整し、９５℃での加熱処理後、濾過、水洗を行い、９０−１００℃で乾燥、粉砕してＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４を含有する顔料組成物を得た。この顔料組成物中には、芳香族アミンが４５ｐｐｍ含まれており、エームズ試験の結果は陰性であった。
【００９５】
[Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９の製造]
カップリング成分を、カップリング成分（ＩＩ）−３としてＮ−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミドアルカリ化合物のウェットケーキ乾燥純分換算１２４．５質量部に変えた以外は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４の製造と全く同じ方法で、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９を含有する顔料組成物を得た。この顔料組成物中には、芳香族アミンが４９ｐｐｍ含まれており、エームズ試験の結果は陰性であった。
【００９６】
[カップリング成分（ＩＩ）の製造（比較例）]
[カップリング成分（ＩＩ）−１及びカップリング成分（ＩＩ）−２の製造（比較例）]
水１０００質量部中に水酸化ナトリウム２４質量部を溶解し９０℃まで加熱する。水酸化ナトリウム水溶液が９０℃に達したことを確認できたら、あらかじめ計量してあるＮ−（２’−メチル−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド５８．２質量部と、Ｎ−（２’，５’−ジメトキシ−４’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド６６．４質量部を徐々に加え溶解する。溶解が確認できたら、該水溶液をあらかじめ用意した氷浴で６０℃まで冷却する。この間内容物が析出しないことを確認し、カップラー溶液とした。
【００９７】
[カップリング成分（ＩＩ）−３の製造（比較例）]
カップリング成分を、カップリング成分（ＩＩ）−３のＮ−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボキシアミド１２４．５質量部に変えた以外は、カップリング成分（ＩＩ）−１及びカップリング成分（ＩＩ）−２の製造（比較例）と全く同じ方法で、カップリング成分（ＩＩ）−３のカップラー水溶液を作成した。
【００９８】
[カップリング成分（ＩＩ）のカップラー溶液中の芳香族アミン測定（比較例）]
[カップリング成分（ＩＩ）−１及びカップリング成分（ＩＩ）−２及びカップリング成分（ＩＩ）−３のカップラー溶液中の芳香族アミン測定（比較例）]
上記で調整されたカップリング成分（ＩＩ）−１及びカップリング成分（ＩＩ）−２のカップラー溶液をピペットで２０ｍｌ分取し、分別ロートを用いてｎ−ヘキサン溶剤により抽出して「芳香族アミンの含有量の測定」方法で、芳香族アミンを測定し、原液量中の含有量を計算で求めたところ、１２１５ｐｐｍであった。
【００９９】
また、同じ操作で求めた、カップリング成分（ＩＩ）−３の芳香族アミン含有量は、１０８０ｐｐｍであった。
【０１００】
[赤色アゾ顔料組成物の製造（比較例：アルカリ処理組成物を使用しないナフトール系アゾ顔料の製造方法）]
[Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４の製造（比較例）]
赤色アゾ顔料組成物の製造で使用したカップラー溶液を、カップリング成分（ＩＩ）−１及びカップリング成分（ＩＩ）−２の比較例のものに変更する他は、同様にして顔料組成物の製造を行った。この顔料組成物中には、芳香族アミンが１０９８ｐｐｍ含まれており、エームズ試験の結果は陽性であった。
【０１０１】
[Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９の製造（比較例）]
赤色アゾ顔料組成物の製造で使用したカップラー溶液を、カップリング成分（ＩＩ）−３の比較例のものに変更する他は、同様にして顔料組成物の製造を行った。この顔料組成物中には、芳香族アミンが１２８９ｐｐｍ含まれており、エームズ試験の結果は陽性であった。