(57)【要約】【課題】電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供すること。【解決手段】時計用文字板１は、主としてポリカーボネートで構成された基材２と、主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層３と、ケイ素酸化物層３に隣接して設けられ、主として亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層４と、基材２のケイ素酸化物層３に対向する面とは反対の面側に設けられ、ＳｉＯ２で構成された微粒子５１が分散した微粒子分散層５とを有している。微粒子５１の平均粒径は、１０〜１００ｎｍであるのが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
主としてポリカーボネートで構成された基材と、
主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層と、
前記ケイ素酸化物層に隣接して設けられ、主として亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層と、
前記ケイ素酸化物層の前記亜鉛硫化物層に対向する面とは反対の面側に設けられ、ＳｉＯ２で構成された微粒子が分散した微粒子分散層とを有することを特徴とする時計用文字板。
【請求項２】
前記微粒子の平均粒径は、１０〜２５０ｎｍである請求項１に記載の時計用文字板。
【請求項３】
前記微粒子分散層中における前記微粒子の含有率は、３〜３５ｖｏｌ％である請求項１または２に記載の時計用文字板。
【請求項４】
前記微粒子分散層は、前記微粒子が樹脂材料中に分散してなるものである請求項１ないし３のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項５】
前記微粒子分散層の厚さが０．５〜３０μｍである請求項１ないし４のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項６】
前記微粒子分散層は、前記基材の前記亜鉛硫化物層および前記ケイ素酸化物層が設けられている側の面とは反対の面側に設けられたものである請求項１ないし５のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項７】
前記ケイ素酸化物層は、前記基板に隣接して設けられたものである請求項１ないし６のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項８】
前記ケイ素酸化物層は、気相成膜により形成されたものである請求項１ないし７のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項９】
前記ケイ素酸化物層の厚さが２０〜２００ｎｍである請求項１ないし７のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項１０】
前記亜鉛硫化物層の厚さが１０〜１００ｎｍである請求項１ないし８のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項１１】
前記ケイ素酸化物層と前記亜鉛硫化物層との合計の厚さが５０〜２５０ｎｍである請求項１ないし９のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項１２】
着色剤を含む材料で構成された着色層を、前記ケイ素酸化物層と前記微粒子分散層との間に有する請求項１ないし１０のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項１３】
前記基材の前記亜鉛硫化物層が設けられている面側についての時計用文字板の色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊が−１０〜１０であり、かつ、ｂ＊が−８〜８である請求項１ないし１２のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項１４】
請求項１ないし１３のいずれかに記載の時計用文字板を備えたことを特徴とする時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、時計用文字板および時計に関する。
【背景技術】
【０００２】
時計用文字板には、実用品としての優れた視認性とともに、装飾品としての優れた美的外観が要求される。従来、このような目的を達成するために、一般に、時計用文字板の構成材料として、Ａｕ、Ａｇ等の金属材料を用いてきた。
また、一方で、生産コストの低減や、時計用文字板の成形の自由度を向上させる等の目的で、基材としてプラスチックを用い、その表面に、金属材料で構成された被膜を形成する試みがある（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、プラスチックは、一般に、金属材料との密着性に劣っている。このため、基材と被膜との間での剥離が生じ易く、時計用文字板の耐久性に劣るという問題点があった。
【０００３】
また、例えば、電波時計やソーラー時計（太陽電池を備えた時計）では、時計用文字板に電磁波（電波、光）の透過性が求められる。このため、このような時計用文字板としては、プラスチック製のものが用いられてきたが、プラスチックは高級感に欠けるため、時計用文字板の美的外観を向上させる目的で、金属材料で構成された薄膜で被覆する試みがある。しかしながら、上記のように、プラスチックは金属材料との密着性に劣るという問題点があった。また、電磁波（電波、光）の透過性を高めるためには、薄膜の厚さを十分に薄くする必要があるが、このような場合、時計用文字板全体としての美的外観が低下するという問題点があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２３９０８３号公報（第４頁左欄第３７〜４２行目）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の時計用文字板は、主としてポリカーボネートで構成された基材と、
主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層と、
前記ケイ素酸化物層に隣接して設けられ、主として亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層と、
前記ケイ素酸化物層の前記亜鉛硫化物層に対向する面とは反対の面側に設けられ、ＳｉＯ２で構成された微粒子が分散した微粒子分散層とを有することを特徴とする。
これにより、電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供することができる。特に、時計用文字板を、高級感にあふれる光沢感があり、特に優れた美的外観を有するものとすることができる。
【０００７】
本発明の時計用文字板では、前記微粒子の平均粒径は、１０〜２５０ｎｍであることが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記微粒子分散層中における前記微粒子の含有率は、３〜３５ｖｏｌ％であることが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【０００８】
本発明の時計用文字板では、前記微粒子分散層は、前記微粒子が樹脂材料中に分散してなるものであることが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記微粒子分散層の厚さが０．５〜３０μｍであることが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【０００９】
本発明の時計用文字板では、前記微粒子分散層は、前記基材の前記亜鉛硫化物層および前記ケイ素酸化物層が設けられている側の面とは反対の面側に設けられたものであることが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【００１０】
本発明の時計用文字板では、前記ケイ素酸化物層は、前記基板に隣接して設けられたものであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記ケイ素酸化物層は、気相成膜により形成されたものであることが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記ケイ素酸化物層の厚さが２０〜２００ｎｍであることが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【００１１】
本発明の時計用文字板では、前記亜鉛硫化物層の厚さが１０〜１００ｎｍであることが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記ケイ素酸化物層と前記亜鉛硫化物層との合計の厚さが５０〜２５０ｎｍであることが好ましい。
これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【００１２】
本発明の時計用文字板では、着色剤を含む材料で構成された着色層を、前記ケイ素酸化物層と前記微粒子分散層との間に有することが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記基材の前記亜鉛硫化物層が設けられている面側についての時計用文字板の色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊が−１０〜１０であり、かつ、ｂ＊が−８〜８であることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観は、特に優れたものとなる。
【００１３】
本発明の時計は、本発明の時計用文字板を備えたことを特徴とする。
これにより、美的外観および耐久性に優れた時計を提供することができる。また、外部からの電磁波（電波、光）を有効に利用することが可能な時計（例えば、電波時計、ソーラー時計、ソーラー電波時計等）を提供することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、電磁波（電波、光）の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
まず、本発明の時計用文字板の好適な実施形態について説明する。
＜時計用文字板（第１実施形態）＞
図１は、本発明の時計用文字板の第１実施形態を示す断面図である。なお、本明細書で参照する図面は、構成の一部を強調して示したものであり、実際の寸法等を正確に反映したものではない。また、以下の説明では、図中の上側を、「上」、図中の下側を、「下」として説明する。
【００１６】
図１に示すように、本実施形態の時計用文字板１は、主としてポリカーボネートで構成された基材２と、主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層３と、ケイ素酸化物層３に隣接して設けられ、主として亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層４と、基材２のケイ素酸化物層３に対向する面とは反対の面側に設けられ、ＳｉＯ２で構成された微粒子５１が分散した微粒子分散層５とを有している。本発明では、「主として」とは、対象としている部位を構成する材料のうち最も含有量の多い成分を指し、その含有量は特に限定されないが、対象としている部位を構成する材料の６０ｗｔ％以上であることが好ましく、８０ｗｔ％以上であることがより好ましく、９０ｗｔ％以上であることがさらに好ましい。
このような時計用文字板１は、通常、亜鉛硫化物層４がケイ素酸化物層３よりも外表面側、すなわち、観察者側となるようにして用いられるものである。以下の説明では、特に断りのない限り、時計用文字板１は、図中上側が外表面側を向くようにして用いられるものとして説明する。
【００１７】
[基材]
基材２は、主としてポリカーボネート（ＰＣ）を含む材料で構成されたものである。本発明では、基材２に必要とされる要件の一つとして、電磁波（電波、光）の透過性が挙げられる。ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも、特に透明性が高く、かつ優れた電磁波の透過性を有しているため、基材２の電磁波の透過性を特に優れたものにすることができる。さらに、ポリカーボネートで構成された基材２と後述するケイ素酸化物層３との屈折率の違いにより、基材２とケイ素酸化物層３との界面、および基材２のケイ素酸化物層３で被覆された面側とは反対の表面（図中下側）において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、ポリカーボネートは光や熱等の外部ストレスによって、変形しにくい特性を持っている。このため、ポリカーボネートで構成された基材２と後述するケイ素酸化物層３との密着性を特に優れたものとすることができ、その結果、時計用文字板１の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、基材２がポリカーボネートを含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板１の製造時においては、基材２の成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）ため、より複雑な形状の時計用文字板１であっても、容易かつ確実に製造することができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、時計用文字板１の生産コストの低減に寄与することができる。
【００１８】
なお、基材２は、上記ポリカーボネート以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フィラーや、ポリカーボネート以外の樹脂成分等が挙げられる。例えば、基材２が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１の色のバリエーションを広げることができる。
【００１９】
主としてポリカーボネートで構成された基材２の屈折率は、特に限定されないが、１．４８〜１．６０であるのが好ましく、１．５４〜１．５９であるのがより好ましい。これにより、基材２とケイ素酸化物層３との界面、および基材２のケイ素酸化物層３で被覆された面側とは反対の表面において、光をより好適に反射、屈折させることができる。結果として、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものとすることができる。なお、本明細書中において、屈折率とは、特に断りのない限り、ナトリウムのＤ線を用いた２５℃における絶対屈折率のことを指す。
【００２０】
基材２の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。基材２の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。また、一般的に基材２の厚さが増すほど、時計用文字板１としての電磁波の透過性、美的外観は劣っていく。しかし、ポリカーボネートは屈折率が低いため、基材２の厚さが前記範囲内であれば、基材２の厚さによる電磁波の透過性、美的外観の違いが生じることはなく、時計用文字板１の美的外観を十分に優れたものとしつつ、電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。
また、基材２は、いかなる方法で成形されたものであってもよいが、基材２の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形等が挙げられる。
【００２１】
[ケイ素酸化物層]
基材２の表面には、主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層３が設けられている。
ケイ素酸化物は、各種金属酸化物の中でも、優れた電磁波の透過性を有しているため、ケイ素酸化物層３を用いた時計用文字板１の電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物層３の屈折率はポリカーボネートを含む材料で構成された基材２よりも低く、ケイ素酸化物層３とポリカーボネートで構成された基材２との屈折率の違いにより、ケイ素酸化物層３と基材２との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。同様に、ケイ素酸化物層３の屈折率は亜鉛硫化物層４よりも低く、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板１の美的外観を優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物は、ポリカーボネート、および亜鉛硫化物との親和性が高く、また、光や熱等の外部ストレスによって、変形しにくい特性を持つため、ケイ素酸化物層３はポリカーボネートで構成された基材２と亜鉛硫化物層４との密着性に優れている。結果として、時計用文字板１の耐久性を優れたものとすることができる。また、後述する亜鉛硫化物とポリカーボネートとの親和性に比べ、ケイ素酸化物とポリカーボネートとの親和性は、高いものである。このため、時計用文字板１では、基材２と後述する亜鉛硫化物層４との間にケイ素酸化物層３を備えた構成を有することによって、基材表面に亜鉛硫化物層が被覆された時計用文字板に比べ、優れた耐久性を有する。さらに、ケイ素酸化物層３が厚いものとなっても、ケイ素酸化物層３でのクラック、および基材２とケイ素酸化物層３との界面での剥離不良が生じにくいため、ケイ素酸化物層３を比較的厚いものとした場合でも、電磁波の透過性に優れながらも、時計用文字板１の美的外観を優れたものとすることができる。
【００２２】
ケイ素酸化物層３の屈折率は特に限定されないが、１．２０〜１．５４であるのが好ましく、１．４０〜１．５０であるのがより好ましい。これにより、ケイ素酸化物層３の基材２と亜鉛硫化物層４との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、ケイ素酸化物層３の屈折率をｎ３、ポリカーボネートで構成された基材２の屈折率をｎ２としたとき、ケイ素酸化物層３と基材２との屈折率の差であるｎ２−ｎ３の値は、０．０５〜０．３０であるのが好ましく、０．０３〜０．２０であるのがより好ましい。これにより、ケイ素酸化物層３と基材２との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００２３】
ケイ素酸化物層３は、ケイ素酸化物としてＳｉＯ、ＳｉＯ２等が挙げられるが、その中でも、主としてＳｉＯ２で構成されていることが好ましい。これにより、電磁波の透過性をより優れたものとしつつ、ケイ素酸化物層３の基材２と亜鉛硫化物層４との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００２４】
ケイ素酸化物層３の厚さは特に限定されないが２０〜２００ｎｍであるのが好ましく、３０〜１５０ｎｍであるのがより好ましく、５０〜１００ｎｍであるのがさらに好ましい。ケイ素酸化物層３の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。ケイ素酸化物層３の厚さが前記下限値未満であると、亜鉛硫化物層４の厚さによっては、十分に光を反射、屈折させることが困難となり、優れた美的外観を得ることが難しくなる可能性がある。一方、ケイ素酸化物層３の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１の電磁波の透過性が十分に得られない可能性がある。さらに、ケイ素酸化物層３の厚さが前記上限値を超えると、ケイ素酸化物層３と基材２との収縮率の違いにより、時計用文字板１に、比較的大きな外部ストレス（熱、光）が加わることによるケイ素酸化物層３でのクラックや、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４との界面で剥離不良が発生する等の外観不良が生じる可能性がある。
【００２５】
[亜鉛硫化物層]
ケイ素酸化物層３の基材２に対向する面とは反対側の表面には、主として亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層４が設けられている。そして、亜鉛硫化物層４は、ケイ素酸化物層３に隣接して設けられている。
亜鉛硫化物層４を構成する亜鉛硫化物は、ＺｎとＳとの化合物である。この亜鉛硫化物は、一般に、無色透明な材料であり、優れた電磁波の透過性を有しているため、亜鉛硫化物層４を用いた時計用文字板１の電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。また、亜鉛硫化物層４の屈折率はケイ素酸化物層３よりも高く、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との屈折率の違いにより、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板１の美的外観を優れたものとすることができる。また、亜鉛硫化物は、ケイ素酸化物との親和性が高く、また、光や熱等の外部ストレスによって、変形しにくい特性を持つため、亜鉛硫化物層４はケイ素酸化物層３との密着性に優れている。結果として、時計用文字板１の耐久性を優れたものとすることができる。
【００２６】
亜鉛硫化物層４の屈折率は特に限定されないが、２．２０〜２．６０であるのが好ましく、２．３０〜２．３５であるのがより好ましい。これにより、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、亜鉛硫化物層４の屈折率をｎ４としたとき、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との屈折率の差であるｎ４−ｎ３の値は、０．６０〜１．４０であるのが好ましく、０．８０〜１．２０であるのがより好ましい。これにより、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００２７】
また、基材２とケイ素酸化物層３との屈折率の差であるｎ２−ｎ３の値、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との屈折率の差であるｎ４−ｎ３の値、ともに前記の条件を満たし、かつ、亜鉛硫化物層４と基材２との屈折率の差であるｎ４−ｎ２の値は、０．５〜１．４であるのが好ましく、０．７〜１．２であるのがより好ましい。これにより、基材２、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の各々隣接する層の界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００２８】
亜鉛硫化物層４の厚さは特に限定されないが１０〜１００ｎｍであるのが好ましく、１５〜８０ｎｍであるのがより好ましく、２０〜５０ｎｍであるのがさらに好ましい。亜鉛硫化物層４の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。これに対し、亜鉛硫化物層４の厚さが前記下限値未満であると、ケイ素酸化物層３の厚さによっては、十分に光を反射、屈折させることが困難となり、優れた美的外観を得ることが難しくなる可能性がある。一方、亜鉛硫化物層４の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１の電磁波の透過性が十分に得られない可能性がある。さらに、亜鉛硫化物層４の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板１に比較的大きな外部ストレス（熱、光）が加わることによる亜鉛硫化物層４でのクラックや、亜鉛硫化物層４とケイ素酸化物層３との界面で剥離不良が発生する等の外観不良が生じる可能性がある。
【００２９】
ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、基材２、ケイ素酸化物層３および亜鉛硫化物層４のお互いに隣接する層同士の密着性が特に優れた時計用文字板１を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべきケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が比較的薄いものであっても、膜厚（層の厚さ）のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の電磁波の透過性を向上させることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計、ソーラー時計等に、より好適に適用することができる。
【００３０】
また、上記のような乾式めっき法（気相成膜法）の中でも、真空蒸着を適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。すなわち、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の形成方法として真空蒸着を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、隣接する層同士の密着性が特に優れたケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４をより確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板１の美的外観、耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４の形成方法として真空蒸着を適用することにより、形成すべきケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が比較的薄いものであっても、膜厚のばらつきを特に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板１の耐久性を高いものとしつつ、時計用文字板１の電磁波の透過性をさらに向上させることができる。したがって、得られる時計用文字板１を電波時計、ソーラー時計等に、さらに好適に適用することができる。
【００３１】
ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４との合計の厚さは、特に限定されないが５０〜２５０ｎｍであるのが好ましく、８０〜２２０ｎｍであるのがより好ましく、１００〜２００ｎｍであるのがさらに好ましい。ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４とを併せた厚さが前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【００３２】
[微粒子分散層]
基材２のケイ素酸化物層３に対向する面とは反対側の表面には、ＳｉＯ２で構成された微粒子５１が分散媒５２中に分散した微粒子分散層５が設けられている。微粒子分散層５を有することにより、図中上側から入射した光（外光）を、図中下側に出射しつつ、入射した光の一部を、図中上側（基材２側）にも散乱させることができる。また、図中下側から入射した光についても、図中上側（基材２側）に散乱させつつ、出射することができる。その結果、図中上側（基材２側）から入射した光（外光）を、図中下側（後述する腕時計１００において太陽電池９４が配される側）に出射しつつ、時計用文字板１を外部から（図中上側から）見た際に、時計用文字板１を介して、時計用文字板１の内側（図中下側）の様子が透けて見えてしまうのを効果的に防止することができる。特に、時計用文字板１では、微粒子分散層５において光が基材２側に出射（散乱）されるため、時計用文字板１としての外観は、光沢度の高いものとなり、優れた高級感を有するものとなる。
【００３３】
このように、本発明においては、時計用文字板が、主としてポリカーボネートで構成された基材に加え、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層、微粒子分散層を、所定の配置で有していることにより、電磁波（光、電波）の透過性を優れたものとしつつ、優れた耐久性、高級感のある優れた美的外観が得られる点に特徴を有するものである。これに対して、これらの構成の一部でも有していない場合には、上記のような優れた効果は得られない。
【００３４】
例えば、ケイ素酸化物層を有していない場合、上記のようなケイ素酸化物層と亜鉛硫化物層との屈折率の違いによる入射光の好適な反射、屈折を実現することができず、時計用文字板は美的外観に劣ったものとなる。さらには、ケイ素酸化物層と基板との屈折率の違いによる入射光の好適な反射、屈折を実現することもできなくなる。また、亜鉛硫化物層と基材との密着性を十分に優れたものとすることができなくなり、時計用文字板は耐久性に劣ったものとなる。
【００３５】
また、亜鉛硫化物層を有していない場合、上記のようなケイ素酸化物層と亜鉛硫化物層との屈折率の違いによる入射光の好適な反射、屈折を実現することができず、時計用文字板は美的外観に劣ったものとなる。
また、微粒子分散層を有していない場合、好適な光の散乱を実現することができず、時計用文字板の美的外観を十分に優れたものとすることができない。特に、光沢感に欠け、高級感に劣ったものとなる。また、時計用文字板を介して裏側の様子が容易に視認されやすくなるため、ソーラー時計等に適用するのが困難となる。
【００３６】
また、ケイ素酸化物層と亜鉛硫化物層との配置を入れ替えた場合には、外光の好適な反射、屈折（本発明では実現される、亜鉛硫化物層のケイ素酸化物層に対向する面とは反対側の表面での反射、屈折や、亜鉛硫化物層とケイ素酸化物層との界面での反射、屈折等）を実現することができず、時計用文字板は美的外観に劣ったものとなる。
また、微粒子分散層を、亜鉛硫化物層のケイ素酸化物層に対向する面とは反対の面側に設けた場合や、亜鉛硫化物層とケイ素酸化物層との間に設けた場合等においても、上記と同様に、外光の好適な反射、屈折を実現することができず、時計用文字板は美的外観に劣ったものとなる。
【００３７】
微粒子５１は、主としてＳｉＯ２で構成されたものであればよく、例えば、主としてＳｉＯ２で構成された粒子に、表面処理を施したものであってもよい。これにより、例えば、微粒子分散層５中における微粒子５１の凝集等をより確実に防止し、微粒子５１の分散性を向上させたり、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。主としてＳｉＯ２で構成された粒子に対する表面処理方法としては、例えば、ＨＭＤＳ、シラン系カップリング剤（例えば、アミノ基等の官能基を有するものでもよい）、チタネート系カップリング剤、フッ素含有シラン系カップリング剤、シリコーンオイル等による表面処理等が挙げられる。
【００３８】
微粒子５１の平均粒径は、１０〜２５０ｎｍであるのが好ましく、２０〜１５０ｎｍであるのがより好ましい。微粒子５１の平均粒径が前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、入射した光をより効率よく散乱させることができ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。なお、本明細書中において、平均粒径とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指す。
微粒子５１の形状は、特に限定されず、例えば、略球形状、鱗片状、針状等、いかなる形状のものであってもよく、また、不定形のものであってもよい。
【００３９】
また、微粒子分散層５中における微粒子５１の含有率は、３〜３５ｖｏｌ％であるのが好ましく、７〜２８ｖｏｌ％であるのがより好ましい。微粒子５１の含有率が前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、入射した光をより効率よく散乱させることができ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、微粒子分散層５の、衝撃力等の外力に対する安定性（耐衝撃性）を優れたものとすることができ、時計用文字板１全体としての耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００４０】
微粒子分散層５を構成する分散媒５２は、通常、透明性を有する材料で構成されている。分散媒５２の構成材料としては、例えば、各種樹脂材料や、無アルカリガラス、ソーダガラス、結晶性ガラス、石英ガラス、鉛ガラス、カリウムガラス、ホウ珪酸ガラス等の各種ガラス材料等が挙げられるが、樹脂材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものにすることができる。また、微粒子分散層５の、衝撃力等の外力に対する安定性（耐衝撃性）を優れたものとすることができ、時計用文字板１全体としての耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００４１】
分散媒５２を構成するプラスチック材料としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂等が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、酢酸ビニル樹脂等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリパラキシリレン（poly-para-xylylene）、ポリモノクロロパラキシリレン（poly-monochloro-para-xylylene）、ポリジクロロパラキシリレン（poly-dichloro-para-xylylene）、ポリモノフルオロパラキシリレン（poly-monofluoro-para-xylylene）、ポリモノエチルパラキシリレン（poly-monoethyl-para-xylylene）等のポリパラキシリレン樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として）用いることができる。
【００４２】
分散媒５２の屈折率は、特に限定されないが、１．４８〜１．６０であるのが好ましく、１．５４〜１．５９であるのがより好ましい。これにより、基材２と微粒子分散層５との界面での、好適ではない反射等を防止することができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、図示のような構成から、基材２と微粒子分散層５との配置を入れ替えた構成においても、上記のようなケイ素酸化物層３との界面での好適な反射、屈折を実現することができ、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００４３】
また、基材２の屈折率をｎ２、分散媒５２の屈折率をｎ５としたとき、基材２と分散媒５２との屈折率の差の絶対値である｜ｎ２−ｎ５｜の値は、０．１１以下であるのが好ましく、０．０９以下であるのがより好ましく、０．０３以下であるのがさらに好ましい。これにより、基材２と微粒子分散層５との界面での、好適ではない反射等を防止することができ、時計用文字板１の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００４４】
また、分散媒５２の屈折率をｎ５、ケイ素酸化物層３の屈折率をｎ３としたとき、分散媒５２とケイ素酸化物層３との屈折率の差であるｎ５−ｎ３の値は、０．０３〜０．３０であるのが好ましく、０．０７〜０．２０であるのがより好ましい。これにより、図示のような構成から、基材２と微粒子分散層５との配置を入れ替えた構成においても、上記のようなケイ素酸化物層３との界面での好適な反射、屈折を実現することができ、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００４５】
なお、微粒子分散層５は、上記以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フィラー等が挙げられる。例えば、微粒子分散層５が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板１の色のバリエーションを広げることができる。
【００４６】
微粒子分散層５の厚さは、特に限定されないが、０．５〜３０μｍであるのが好ましく、２〜２０μｍであるのがより好ましい。微粒子分散層５の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波（電波、光）の透過率を十分に高いものとしつつ、入射した光をより効率よく散乱させることができ、時計用文字板１の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
【００４７】
上記のような時計用文字板１は、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられている側の面の色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊が−８〜８であり、かつ、ｂ＊が−８〜８であるのが好ましく、ａ＊が−４〜４であり、かつ、ｂ＊が−４〜４であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観は、特に優れたものとなる。
【００４８】
また、時計用文字板１は、ケイ素酸化物層３、および亜鉛硫化物層４が設けられている側の面の色調は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、Ｌ＊が５０〜８５であるのが好ましく、Ｌ＊が７０〜８５であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板１の美的外観は、白色度が高く、より高級感に優れたものとなる。
【００４９】
また、時計用文字板１の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。時計用文字板１の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。
【００５０】
また、上述したように、時計用文字板１は、基材２上に、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４と微粒子分散層５とを有しているため、時計用文字板１全体についての、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）における各波長での反射率のばらつきを十分に小さなものとすることができる。このように、可視光領域における各波長での反射率のばらつきが十分に小さいものであると、白色度が高く、高級感にあふれる優れた美的外観が得られる。言い換えると、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）において、反射率が最大となる波長での反射率Ａ［％］と、反射率が最小となる波長での反射率Ｂ［％］との差Ａ−Ｂが十分に小さいと、上記のような効果が得られる。このように、Ａ−Ｂの値は、十分に小さいものであるのが好ましいが、より具体的には、２５％未満であるのが好ましく、２０％未満であるのがより好ましく、１０％未満であるのがさらに好ましい。これにより、上記のような効果はさらに顕著なものとして発揮される。
【００５１】
上述したように、時計用文字板１は、美的外観に優れるとともに、電磁波の透過性にも優れている。このため、時計用文字板１は、電波時計やソーラー時計（太陽電池を内蔵する時計）、ソーラー電波時計等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板１は、耐久性にも優れているため、携帯時計（例えば、腕時計）に好適に適用することができる。
【００５２】
＜時計用文字板（第２実施形態）＞
次に、本発明の時計用文字板の第２実施形態について説明する。以下の説明では、前述した実施形態（第１の実施形態）との違いを中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。
図２は、本発明の時計用文字板の第２実施形態を示す断面図である。
【００５３】
図２に示すように、本実施形態の時計用文字板１’は、主としてポリカーボネートで構成された基材２と、主としてケイ素酸化物で構成されたケイ素酸化物層３と、ケイ素酸化物層３に隣接して設けられ、主として亜鉛硫化物で構成された亜鉛硫化物層４と、基材２のケイ素酸化物層３に対向する面とは反対の面側に設けられ、ＳｉＯ２で構成された微粒子が分散した微粒子分散層５と、基材２と微粒子分散層５との間に設けられ、着色剤を含む材料で構成された着色層６とを有している。すなわち、本実施形態の時計用文字板１’は、基材２と微粒子分散層５との間に着色層６を有している以外は、前記第１実施形態で説明した時計用文字板１と同様である。以下、着色層６について説明する。
【００５４】
[着色層]
着色層６は、着色剤を含む材料で構成されている。これにより、図中上側から入射した光（外光）、すなわち、ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４を介して入射した光（外光）を、前述した微粒子分散層５側に出射しつつ、入射した光の一部は、着色剤により色のついた光となって、図中上側に反射させる。また、微粒子分散層５側（図中下側）から入射した光についても、着色剤により色のついた光となって、基材２側に出射することができる。その結果、基材２側から入射した光（外光）を、図中下側（後述する腕時計１００において太陽電池９４が配される側）に出射しつつ、時計用文字板１’を外部から（図中上側から）見た際に、時計用文字板１’に色彩を持たせることができるとともに、時計用文字板１’を介して、時計用文字板１’の内側（図中下側）の様子が透けて見えてしまうのをさらに効果的に防止することができる。結果として時計用文字板１’の装飾性（美的外観）を特に優れたものとすることができる。特に、ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４、微粒子分散層５および着色層６を兼ね備えた時計用文字板１’では、ケイ素酸化物層３と亜鉛硫化物層４と微粒子分散層５とが持つ光沢に、着色層６により発色される色彩が加わり、電磁波の透過性を十分に高いものとしつつ、優れた装飾性（美的外観）を有する電波時計やソーラー時計（太陽電池を備えた時計）用の時計用文字板として有効である。また、着色層６を備えた時計用文字板１’では、ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４、微粒子分散層５のみでは表現することのできなかった色彩を表現することができる。また、着色層の構成材料を変更することにより、時計用文字板の色彩を制御することができるため、多品目生産にも有効である。
【００５５】
また、着色剤として、例えば、顔料、染料等が挙げられる。
また、着色層６は、粘着性、接着性を有する材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、基材２および微粒子分散層５との密着性を向上させることができ、その結果、時計用文字板１’の耐久性（耐衝撃性等）を向上させることができ、実用品、装飾品としての時計用文字板１’の信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００５６】
上記のような粘着性、接着性を有する材料（粘着・接着材料）としては、例えば、粘着剤、接着剤等に用いられる材料を用いることができるが、粘着・接着材料としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられ、特にウレタン系樹脂を用いることが好ましい。これにより、時計用文字板１’全体としての光の透過性、美的外観等を十分に保持しつつ、基材２および微粒子分散層５との密着性を特に優れたものとすることができる。
【００５７】
着色層６が上記のような粘着・接着材料を含むものである場合、着色層６は、主として粘着・接着材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、基材２および微粒子分散層５との密着性を特に優れたものとすることができる。
着色層６の厚さは、特に限定されないが、１〜２５μｍであるのが好ましく、５〜１５μｍであるのがより好ましい。着色層６の厚さが前記範囲内の値であると、着色層６と基材２との界面、および着色層６と微粒子分散層５との界面において、より好適に、光を屈折、反射させることができ、時計用文字板１’の装飾性（美的外観）を特に優れたものにすることができる。
【００５８】
基材２に着色剤を含ませたものを用いることにより、着色層を導入した時計用文字板１’と同様の色彩を持たせることもできるが、この方法を用いると、基材に含まれる着色剤の影響で、基材とケイ素酸化物層との密着性が悪化する可能性がある。また、基材２に要求される電磁波の透過性を十分に得られなくなる可能性がある。また、入射光による基材２と隣接する層との界面で生じる屈折、および反射により発生する時計用文字板１’の美的外観が損なわれる可能性がある。したがって、本実施形態では着色層を導入することにより、時計用文字板１’の美的外観を容易かつ、確実に優れたものとすることができる。
【００５９】
上述したように、時計用文字板１’においては、基材２、ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４、および微粒子分散層５に加え、着色層６を有している。このため、基材２として、前述した通り、比較的薄いもの（１５０〜７００μｍ）を用いた場合であっても、時計用文字板１’の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。
また、時計用文字板１’の厚さは、特に限定されないが、１５０〜７００μｍであるのが好ましく、２００〜６００μｍであるのがより好ましく、３００〜５００μｍであるのがさらに好ましい。時計用文字板１’の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板１’が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板１’の機械的強度、形状の安定性等を特に優れたものとすることができる。
【００６０】
上述したように、時計用文字板１’は、美的外観に優れるとともに、電磁波の透過性にも優れている。このため、時計用文字板１’は、電波時計やソーラー時計（太陽電池を内蔵する時計）、ソーラー電波時計等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板１’は、耐久性にも優れているため、携帯時計（例えば、腕時計）に好適に適用することができる。
【００６１】
＜時計＞
次に、上述したような本発明の時計用文字板を備えた本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の時計用文字板を有するものである。上述したように、本発明の時計用文字板は、光透過性（電磁波透過性）および装飾性（美的外観）に優れたものである。このため、このような時計用文字板を備えた本発明の時計は、ソーラー時計や電波時計としての求められる要件を十分に満足することができる。なお、本発明の時計を構成する時計用文字板（本発明の時計用文字板）以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。
【００６２】
図３は、本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
図３に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）１００は、胴（ケース）８２と、裏蓋８３と、ベゼル（縁）８４と、ガラス板（カバーガラス）８５とを備えている。また、ケース８２内には、前述したような本発明の時計用文字板１（または時計用文字板１’）と、太陽電池９４と、ムーブメント８１とが収納されており、さらに、図示しない針（指針）等が収納されている。
ガラス板８５は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、本発明の時計用文字板１（または時計用文字板１’）の審美性を十分に発揮させることができるとともに、太陽電池９４に十分な光量の光を入射させることができる。
ムーブメント８１は、太陽電池９４の起電力を利用して、指針を駆動する。
【００６３】
図３中では省略しているが、ムーブメント８１内には、例えば、太陽電池９４の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて１秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。
また、ムーブメント８１は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。
【００６４】
太陽電池９４は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池９４で変換された電気エネルギーは、ムーブメントの駆動等に利用される。
太陽電池９４は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にｐ型の不純物とｎ型の不純物とが選択的に導入され、さらにｐ型の非単結晶シリコン薄膜とｎ型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いｉ型の非単結晶シリコン薄膜を備えたｐｉｎ構造を有している。
【００６５】
胴８２には巻真パイプ８６が嵌入・固定され、この巻真パイプ８６内にはりゅうず８７の軸部８７１が回転可能に挿入されている。
胴８２とベゼル８４とは、プラスチックパッキン８８により固定され、ベゼル８４とガラス板８５とはプラスチックパッキン８９により固定されている。
また、胴８２に対し裏蓋８３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）９３には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）９２が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部９３が液密に封止され、防水機能が得られる。
【００６６】
りゅうず８７の軸部８７１の途中の外周には溝８７２が形成され、この溝８７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）９１が嵌合されている。ゴムパッキン９１は巻真パイプ８６の内周面に密着し、該内周面と溝８７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず８７と巻真パイプ８６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず８７を回転操作したとき、ゴムパッキン９１は軸部８７１と共に回転し、巻真パイプ８６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
【００６７】
上記のような携帯時計（腕時計）は、各種時計の中でも特に優れた耐久性（例えば、耐衝撃性等）が求められるものであるため、優れた美的外観とともに、優れた耐久性が得られる本発明を、より好適に適用することができる。
なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計（携帯時計）を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。
【００６８】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。
例えば、本発明の時計用文字板、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。例えば、各種印刷法により形成された印刷部を有するものであってもよい。
【００６９】
また、前述した実施形態では、微粒子分散層が、基材のケイ素酸化物層に対向する面とは反対側の表面に設けられたものとして説明したが、微粒子分散層は、ケイ素酸化物層の亜鉛硫化物層に対向する面とは反対の面側に設けられたものであればよく、例えば、ケイ素酸化物層に隣接するように設けられたものであってもよい。
また、前述した実施形態では、亜鉛硫化物層とケイ素酸化物層とが、基材の微粒子分散層が設けられた側の面とは反対の面側に設けられたものとして説明したが、亜鉛硫化物層およびケイ素酸化物層は互いに隣接したものであればよく、例えば、基材と微粒子分散層との間に設けられたものであってもよい。
また、前述した第２実施形態では、着色層が、基材と微粒子分散層との間に設けられたものとして説明したが、着色層は、例えば、ケイ素酸化物層と基材との間に設けられていてもよい。このように、着色層は、ケイ素酸化物層と微粒子分散層との間に設けられたものであれば、上記と同様な効果が得られる。
【００７０】
また、時計用文字板の表面（微粒子分散層５の表面（ケイ素酸化物層３、亜鉛硫化物層４、および基材２に対向する面とは反対の面）や、亜鉛硫化物層４の表面（基材２に対向する面とは反対の面））には、少なくとも１層の層（コート層）が設けられていてもよい。このような層は、例えば、時計用文字板の使用時等において除去されるものであってもよい。
また、時計用文字板を構成する上述したような各層（例えば、ケイ素酸化物層−基材間、基材−微粒子分散層間、基材−着色層間、着色層−微粒子分散層間）には、それぞれ、１層または２層以上の中間層が設けられていてもよい。
【実施例】
【００７１】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．時計用文字板の製造
（実施例１）
以下に示すような方法により、時計用文字板を製造した。
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径：２７ｍｍ×厚さ：５００μｍであった。
【００７２】
次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を１０分間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
その後、上記のようにして洗浄を行った基材の一方の表面（主面）に、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層を順次形成した。ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層の形成は、以下に詳述するように、金属材料で構成された複数の薄膜材料を蒸発源とし、高真空槽内において、蒸発源を加熱し、蒸発源から薄膜材料を蒸発させることにより行った。
まず、洗浄済みの基材を真空蒸着装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、真空蒸着装置内を１．３×１０−４Ｐａまで排気（減圧）した。
このような状態で、蒸発源として純度９９％以上のＳｉＯ２で構成された薄膜にレーザーを照射し、処理時間：２分間という条件で９９ｗｔ％以上のＳｉＯ２で構成されたケイ素酸化物層を形成した。このようにして形成されたケイ素酸化物層の厚さは、１００ｎｍであった。
【００７３】
引き続き、上記のようにして形成されたケイ素酸化物層の表面に、真空蒸着装置内を１．３×１０−４Ｐａまで排気（減圧）した状態で、蒸発源として純度９９％以上のＺｎＳで構成された薄膜にレーザーを照射し、処理時間：１分間という条件で９９ｗｔ％以上のＺｎＳで構成された亜鉛硫化物層を形成した。このようにして形成された亜鉛硫化物層の厚さは、２０ｎｍであった。
上記のようにして得られた、ケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層の合計の厚さは、１２０ｎｍであった。
【００７４】
次に、基材のケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層が形成された面とは反対側の表面（主面）に、以下のようにして、微粒子分散層を形成することにより、時計用文字板を得た。すなわち、まず、メラミン樹脂とメチルエチルケトンとの混合物中に、ＳｉＯ２で構成された平均粒径：８０ｎｍの微粒子を分散させ、分散液を得た。次に、この分散液を基材のケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層が形成された面とは反対側の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力：１．０Ｐａ、温度：３０℃の環境下で、１分間放置し、メチルエチルケトンを除去することにより、固体状態のメラミン樹脂に微粒子が分散した微粒子分散層が、形成された。このようにして形成された微粒子分散層の厚さは、１０μｍであった。微粒子分散層中における微粒子の含有率は、２５ｖｏｌ％であった。
なお、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層、微粒子分散層、また、ケイ素酸化物層と亜鉛硫化物層との合計の厚さは、ＪＩＳ  Ｈ  ５８２１で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。
【００７５】
（実施例２〜４）
微粒子分散層の形成に用いる分散液中における各成分の含有率を変更するとともに、基材の厚さ、ケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層の形成工程における、真空蒸着装置内での処理時間、微粒子分散層の形成に用いる分散液の塗布量を変更することにより、微粒子分散層中における微粒子の含有率、各層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
（実施例５〜７）
微粒子分散層の形成に用いる分散液に含まれる微粒子の大きさ、および／または、樹脂材料の種類を変更することにより、微粒子分散層の構成を表１に示すように変更した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
【００７６】
（実施例８）
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径：２７ｍｍ×厚さ：４９０μｍであった。
次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を１０分間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。
【００７７】
その後、上記のようにして洗浄を行った基材の一方の表面（主面）に、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層を順次形成した。ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層の形成は、以下に詳述するように、金属材料で構成された複数の薄膜材料を蒸発源とし、高真空槽内において、蒸発源を加熱し、蒸発源から薄膜材料を蒸発させることにより行った。
まず、洗浄済みの基材を真空蒸着装置内に取付け、その後、装置内を予熱しながら、真空蒸着装置内を１．３×１０−４Ｐａまで排気（減圧）した。
このような状態で、蒸発源として純度９９％以上のＳｉＯ２で構成された薄膜にレーザーを照射し、処理時間：２分間という条件で９９ｗｔ％以上のＳｉＯ２で構成されたケイ素酸化物層を形成した。このようにして形成されたケイ素酸化物層の厚さは、１００ｎｍであった。
【００７８】
引き続き、上記のようにして形成されたケイ素酸化物層の表面に、真空蒸着装置内を１．３×１０−４Ｐａまで排気（減圧）した状態で、蒸発源として純度９９％以上のＺｎＳで構成された薄膜にレーザーを照射し、処理時間：１分間という条件で９９ｗｔ％以上のＺｎＳで構成された亜鉛硫化物層を形成した。このようにして形成された亜鉛硫化物層の厚さは、２０ｎｍであった。
上記のようにして得られた、ケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層の合計の厚さは、１２０ｎｍであった。
【００７９】
次に、基材のケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層が形成された面とは反対側の表面（主面）に、以下のようにして、着色層、微粒子分散層を順次形成することにより、時計用文字板を得た。すなわち、まず、シアン顔料とウレタン塗料とからなる着色層組成物を、基材のケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層が形成された面とは反対側の表面に塗布した。その後、雰囲気圧力：１．０Ｐａ、温度：３０℃の環境下で、１分間放置し、ウレタン塗料中に含まれる溶媒を除去することにより、着色剤とウレタン系粘着剤（ウレタン系樹脂）とで構成される着色層が、形成された。このようにして形成された着色層の厚さは、１０μｍであった。次に、形成された着色層の表面に、メラミン樹脂とメチルエチルケトンとの混合物中にＳｉＯ２で構成された平均粒径：８０ｎｍの微粒子を分散させてなる分散液を塗布した。その後、雰囲気圧力：１．０Ｐａ、温度：３０℃の環境下で、１分間放置し、メチルエチルケトンを除去することにより、固体状態のメラミン樹脂に微粒子が分散した微粒子分散層が、形成された。このようにして形成された微粒子分散層の厚さは、１０μｍであった。微粒子分散層中における微粒子の含有率は、２５ｖｏｌ％であった。
なお、ケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層、微粒子分散層、着色層、また、ケイ素酸化物層と亜鉛硫化物層との合計の厚さは、ＪＩＳ  Ｈ  ５８２１で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。
【００８０】
（実施例９〜１１）
微粒子分散層の形成に用いる分散液中における各成分の含有率を変更するとともに、基材の厚さ、ケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層の形成工程における、真空蒸着装置内での処理時間、着色層の形成に用いる着色層組成物の塗布量、微粒子分散層の形成に用いる分散液の塗布量を変更することにより、微粒子分散層中における微粒子の含有率、各層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記実施例８と同様にして時計用文字板を製造した。
（実施例１２、１３）
微粒子分散層の形成に用いる分散液に含まれる微粒子の大きさ、または、樹脂材料の種類を変更することにより、微粒子分散層の構成を表１に示すように変更した以外は、前記実施例８と同様にして時計用文字板を製造した。
【００８１】
（比較例１）
亜鉛硫化物層を形成する工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
（比較例２）
ケイ素酸化物層の形成工程における、真空蒸着装置内での処理時間を変更することにより、ケイ素酸化物層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記比較例１と同様にして時計用文字板を製造した。
【００８２】
（比較例３）
ケイ素酸化物層を形成する工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
（比較例４）
亜鉛硫化物層の形成工程における、真空蒸着装置内での処理時間を変更することにより、ケイ素酸化物層の厚さを表１に示すように変更した以外は、前記比較例３と同様にして時計用文字板を製造した。
【００８３】
（比較例５）
微粒子分散層を形成する工程を省略した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
（比較例６）
微粒子分散層を、基材のケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層が形成された面とは反対側の表面（主面）ではなく、亜鉛硫化物層の表面（亜鉛硫化物層のケイ素酸化物層に対向する面とは反対側の表面）に形成した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
【００８４】
（比較例７）
微粒子分散層を、基材のケイ素酸化物層、および亜鉛硫化物層が形成された面とは反対側の表面（主面）に形成することなく、ケイ素酸化物層と亜鉛硫化物層との間に形成した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
（比較例８）
基材としてポリカーボネートで構成されたものの代わりに、アクリロニトリル−ブタジエンースチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）で構成されたものを用いた以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板を製造した。
【００８５】
各実施例および各比較例の時計用文字板の構成を表１にまとめて示す。なお、表１中、ポリカーボネートをＰＣ、またＡＢＳ樹脂をＡＢＳ、メラミン樹脂をＭＦ、酢酸ビニル樹脂をＰＶＡｃで、それぞれ示した。上記の実施例および比較例で形成した金属化合物層の屈折率は、以下の通りであった。すなわち、亜鉛硫化物（ＺｎＳ）層の屈折率は２．３０、ケイ素酸化物（ＳｉＯ２）層の屈折率は１．４６であった。
【００８６】
【表１】
2008151549.tif 000003
【００８７】
２．目視による外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、金属化合物層が形成された面側から、目視による観察を行い、これらの外観を以下の６段階の基準に従い、評価した。
◎◎：光沢感があり、極めて優れた外観を有している。
◎：優れた外観を有している。
○：良好な外観を有している。
△：外観がやや不良。
×：外観が不良。
××：外観が極めて不良。
【００８８】
３．色度計による外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、金属化合物層が形成された面側の色度（ａ＊ｂ＊）を、色度計（ミノルタ社製、ＣＭ−２０２２）を用いて測定し、以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊
が−５〜５でありかつｂ＊が−４〜４の範囲内である。
○：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊
が−１０〜１０でありかつｂ＊が−８〜８の範囲内である（ただし、◎の範囲を
除く）。
△：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊
が−１５〜１５でありかつｂ＊が−１３〜１３の範囲内である（ただし、◎お
よび○の範囲を除く）。
×：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊
が−１５〜１５でありかつｂ＊が−１３〜１３の範囲外である。
なお、色度計の光源としては、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２０で規定されるＤ６５のものを用い、視野角：２°で測定した。
【００８９】
また、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図におけるＬ＊の値を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、Ｌ＊が
７５≦Ｌ＊≦８５である。
○：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、Ｌ＊が
５５≦Ｌ＊＜７５である。
△：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、Ｌ＊が
４５≦Ｌ＊＜５５である。
×：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、Ｌ＊が
Ｌ＊＜４５である。
【００９０】
４．可視光領域における反射率のばらつき
前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、金属化合物層が形成された面側の、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）における各波長での反射率を測定した。この測定結果から、可視光領域（３８０〜７８０ｎｍの波長領域）において、反射率が最大となる波長での反射率Ａ［％］と、反射率が最小となる波長での反射率Ｂ［％］との差Ａ−Ｂを求め、以下の５段階の基準に従い、評価した。Ａ−Ｂの値が小さいほど、可視光領域における反射率のばらつきが小さいものであるといえる。なお、反射率の測定は、時計用文字板の裏側に太陽電池を配した状態で行った。
◎◎：Ａ−Ｂの値が８％未満。
◎：Ａ−Ｂの値が８％以上１８％未満。
○：Ａ−Ｂの値が１８％以上２３％未満。
△：Ａ−Ｂの値が２３％以上２８％未満。
×：Ａ−Ｂの値が２８％以上。
【００９１】
５．時計用文字板の光透過率評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下のような方法により、光透過率を評価した。
まず、太陽電池と各時計用文字板とを暗室にいれた。その後、太陽電池単体でその受光面に対し、所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、太陽電池の発電電流をＡ［ｍＡ］とした。次に、前記太陽電池の受光面の上面に、時計用文字板を重ね合わせた状態で、前記と同様に所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この状態での、太陽電池の発電電流をＢ［ｍＡ］とした。そして、（Ｂ／Ａ）×１００で表される時計用文字板の光透過率を算出し、以下の４段階の基準に従い、評価した。光透過率が大きいほど、時計用文字板の光透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基材の金属化合物が形成された面側が蛍光灯（光源）側を向くように重ね合わせた。
◎：２５％以上。
○：２０％以上２５％未満。
△：１５％以上２５％未満。
×：１５％未満。
【００９２】
その後、前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板を用いて、図３に示すような腕時計を製造した。そして、製造された各腕時計を暗室にいれた。その後、時計の文字板側の面（ガラス板側の面）から、所定距離離間した蛍光灯（光源）からの光を入射させた。この際、光の照射強度が次第に大きくなるように照射強度を一定の速度で変化させた。その結果、本発明の時計および比較例の時計すべてが、比較的照射強度が小さい場合でもムーブメントが駆動した。
【００９３】
６．電波透過性の評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような方法で電波透過性を評価した。
まず、時計ケースと、電波受信用のアンテナを備えた腕時計用内部モジュール（ムーブメント）とを用意した。
【００９４】
次に、時計ケース内に、腕時計用内部モジュール（ムーブメント）および、時計用文字板を組み込み、この状態での電波の受信感度を測定した。
時計用文字板を組み込まない状態での受信感度を基準とし、時計用文字板を組み込んだ場合における受信感度の低下量（ｄＢ）を以下の４段階の基準に従い、評価した。電波の受信感度の低下が低いものほど、時計用文字板の電波透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基材の金属化合物層が形成された面側が蛍光灯（光源）側を向くように重ね合わせた。
◎：感度の低下が認められない（検出限界以下）。
○：感度の低下が０．７ｄＢ未満で認められる。
△：感度の低下が０．７ｄＢ以上１．０ｄＢ未満。
×：感度の低下が１．０ｄＢ以上。
【００９５】
７．時計用文字板の耐久性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような２種の試験を行い、時計用文字板の耐久性を評価した。
７−１．折り曲げ試験
各時計用文字板について、直径４ｍｍの鉄製の棒材を支点とし、時計用文字板の中心を基準に３０°の折り曲げを行った後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。折り曲げは、圧縮／引っ張りの両方向について行った。
◎：金属化合物層、微粒子分散層の浮き、剥がれ等が全く認められない。
○：金属化合物層、微粒子分散層の浮きがほとんど認められない。
△：金属化合物層、微粒子分散層の浮きがはっきりと認められる。
×：金属化合物層、微粒子分散層のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
【００９６】
７−２．熱サイクル試験
各時計用文字板を、以下のような熱サイクル試験に供した。
まず、時計用文字板を、２０℃の環境下に１．５時間、次いで、６０℃の環境下に２時間、次いで、２０℃の環境下に１．５時間、次いで、−２０℃の環境下に３時間静置した。その後、再び、環境温度を２０℃に戻し、これを１サイクル（８時間）とし、このサイクルを合計３回繰り返した（合計２４時間）。
【００９７】
その後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の４段階の基準に従い、評価した。
◎：金属化合物層、微粒子分散層の浮き、剥がれ等が全く認められない。
○：金属化合物層、微粒子分散層の浮きがほとんど認められない。
△：金属化合物層、微粒子分散層の浮きがはっきりと認められる。
×：金属化合物層、微粒子分散層のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
これらの結果を表２に示す。
【００９８】
【表２】
2008151549.tif 000004
【００９９】
表２から明らかなように、本発明の時計用文字板は、いずれも優れた美的外観を有するとともに、電磁波（光、電波）の透過性、耐久性に優れていた。
これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。すなわち、各比較例の時計用文字板では、優れた美的外観、電磁波の優れた透過性および時計用文字板としての耐久性を同時に満足させることができなかった。
また、各実施例および各比較例で得られた時計用文字板を用いて、図３に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様の試験、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】本発明の時計用文字板の第１実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の時計用文字板の第２実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【０１０１】
１、１’…時計用文字板  ２…基材  ３…ケイ素酸化物層  ４…亜鉛硫化物層  ５…微粒子分散層  ５１…微粒子  ５２…分散媒（樹脂）  ６…着色層  ９４…太陽電池  ８１…ムーブメント  ８２…胴（ケース）  ８３…裏蓋  ８４…ベゼル（縁）  ８５…ガラス板（カバーガラス）  ８６…巻真パイプ  ８７…りゅうず  ８７１…軸部  ８７２…溝  ８８…プラスチックパッキン  ８９…プラスチックパッキン  ９１…ゴムパッキン（りゅうずパッキン）  ９２…ゴムパッキン（裏蓋パッキン）  ９３…接合部（シール部）  １００…腕時計（携帯時計）
【図１】
2008151549.tif 000005
【図２】
2008151549.tif 000006
【図３】
2008151549.tif 000007