(57)【要約】【課題】光沢、インク吸収性（印字濃度）、耐水性及び耐湿性を全て十分なレベルで満足させることができるインクジェット記録媒体、これを得るためのインクジェット記録媒体用塗工組成物及びインクジェット記録媒体用ラテックス並びにこのインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法を提供する。【解決手段】ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤の存在下で第一の単量体の重合を行ない、次いで、得られたラテックスに、疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物及び第二の単量体を添加して、更に重合を継続することを特徴とするインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法。これによって得られるインクジェット記録媒体用ラテックス。このラテックスを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工組成物。この塗工組成物を塗工してなるインクジェット記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤の存在下で第一の単量体の重合を行ない、次いで、得られたラテックスに、疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物及び第二の単量体を添加して、更に重合を継続することを特徴とするインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法。
【請求項２】
前記疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物がその分子末端に疎水基を有するものである請求項１に記載のインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法。
【請求項３】
第二の単量体の重合時に、更にノニオン性界面活性剤を追加添加する請求項１又は２に記載のインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法によって得られるインクジェット記録媒体用ラテックス。
【請求項５】
請求項４に記載のインクジェット記録媒体用ラテックスを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工組成物。
【請求項６】
請求項５に記載のインクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体に塗工してなるインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体用ラテックス及びその製造方法、並びにインクジェット記録媒体用塗工組成物及びインクジェット記録媒体に関する。更に詳しくは、単量体の重合を少なくとも二段階で実施し、それぞれの段階において、それぞれ特定の化合物を存在させることにより、インクジェット記録媒体用ラテックスを製造する方法、これによって得られるインクジェット記録媒体用ラテックス、このラテックスを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工組成物及びこれを塗工してなるインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりノズルからインクの微小液滴を飛翔させ、これを記録媒体に付着させて文字や画像等の記録を行なうものである。この記録方式は高速化や多色化が容易であり、現像や定着等の処理が不要であるという特長を有し、プリンターやプロッター等の記録装置において急速に普及している。
このような記録方式に用いられる記録媒体は、通常、紙等の支持体上に水性樹脂組成物を塗布し、乾燥させて形成される塗膜をインク受理層とするものである。
【０００３】
インクジェット記録方式においては、印字品質の向上、印刷画像の高解像度化に対する要求が強く、このため、一般的に低濃度のインクを用い、且つインク使用量を増やす記録法が採用されている。
しかしながら、このとき、記録媒体上に多量に供給されたインクが受理層に吸収されないまま流れ出して、印字等の記録部が不鮮明になったり、インク受理層そのものの強度が低下したりするという問題が生じる。更に、インクジェット記録前後の記録媒体上に水滴などが付着すると、インク受理層が変形して強度が低下したり、記録部が溶出してにじみが生じたりするため、記録品質が著しく低下するという問題も発生する。
【０００４】
このような問題への対策として、水に溶解したときに解離してカチオン性を呈する１級〜３級アミン又は４級アンモニウム塩のモノマーからなるオリゴマー又はポリマーからなるカチオン性物質、具体的には、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド・ジメチル・ジアリル・アンモニウムクロライド、ポリエチレンイミン等をインク受理層に添加することが知られている。
例えば、特許文献１には、架橋性基を有するカチオン性重合体と親水性高分子とで構成されたインク受理層が基材の少なくとも一方の面に形成されている記録用シートが記載されている。また、特許文献２には、カチオン性重合体、無機充填剤及びスルホコハク酸エステル系界面活性剤からなるバインダー組成物を使用して、支持体の少なくとも一方の表面に直接又は間接にインクジェット記録シートの受理層を形成することが記載されている。
【０００５】
これらの公報に記載されているインクジェット記録媒体のインク受理層は、相反する特性であるインク吸収性と耐水性とを両立させようとする要求に応えるものであるが、その改良度合いは十分とは言えず、インクジェット記録をより高品位にするために、記録媒体、とりわけインク受理層を形成する塗工組成物について一層の改良が求められている。
【０００６】
ところで、インク受理層の吸収量を確保するには空隙量の大きな塗層を設けることが必要であり、このため、インク受理層に多量の無機粒子を含有させることが行なわれる。しかしながら、その結果、塗層表面は非常に剛性が高く、硬いものとなる。このような塗層表面は塗工液の乾燥工程での内部応力の発生や乾燥後の記録シートに加わる外部からの弱い力により容易にひび割れを発生しやすく、平滑性や光沢が損なわれるといった問題点がある。
また、これら多量の無機粒子を結着するため、バインダーとしてポリビニルアルコールに代表される親水性ポリマーが用いられる。親水性ポリマーをバインダーとして使用すると塗工液として水を使用できるため有機溶剤を使用する必要がないことから、塗工作業中の作業環境の問題や、製品に残存する溶剤の問題は生じないが、他方、記録媒体の表面を指で触ると、指紋が残るといった問題や、水溶性インクで印刷した場合の耐水性や耐湿性に問題がある。
【０００７】
このため、ポリビニルアルコール等をはじめとする親水性ポリマーを含有するインクジェット記録媒体用バインダーにおいて、種々の検討がなされている。
特許文献３には、分子末端にメルカプト基を有するビニルアルコール系重合体を分散安定剤とし、エチレン性不飽和単量体及びジエン系不飽和単量体から選ばれる１種又は２種以上の単量体を構成単位とする重合体を分散質とする水性エマルションからなるバインダーが開示されている。
この文献によれば、高光沢で、インク吸収性に優れ、且つ耐水性、印字濃度及び耐ひび割れ性に優れるインクジェット記録シートが得られるとされているが、本発明者の検討によれば、その効果は十分とはいい難い。
【０００８】
特許文献４には、分子末端に疎水基を有するポリビニルアルコールを分散安定剤とし、不飽和二重結合を有する単量体から選ばれる１種又は２種以上の単量体を構成単位とする重合体を分散質とする水性エマルション、又はこれにカチオン性重合開始剤の使用若しくはカチオン性の界面活性剤やカチオン性の単量体の併用によりカチオン性を付与した水性エマルションからなるインクジェット記録シート用樹脂組成物が記載されていて、実際には、カチオン性開始剤を用いた重合によりラテックスを得ている。
しかしながら、この方法では、シリカ微粒子等のアニオン性表面を有する化合物と併用すると、イオン的に反応が起こって粗大粒子が形成し、その結果、著しい光沢性の低下をもたらすという問題がある。
【０００９】
また、特許文献５には、同様の水性エマルションにおいて、アニオン性重合開始剤の使用又はアニオン性の界面活性剤やアニオン性の単量体の併用によりアニオン性を付与した水性エマルションであるインクジェット記録シート用水性エマルションが開示されている。実施例では、過硫酸塩を用いて重合が行なわれているが、本発明者の検討によれば、この方法では、やはり、重合安定性及び得られるラテックスの安定性が十分ではない。この水性エマルションにアニオン性界面活性剤を添加するとにじみ耐湿性が低下するとされており、アニオン性界面活性剤を用いて重合したものは、更にこれが悪化する。更に、アニオン性を付与することにより、カチオン安定性が低下するという問題もある。
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−２６４５１１号公報
【特許文献２】特開２０００−３０９１５９号公報
【特許文献３】特許公開２００３−２５１９２３号公報
【特許文献４】特許公開２００６−７６２４９号公報
【特許文献５】特許公開２００６−３４６８７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の目的は、光沢、インク吸収性（印字濃度）及び耐水性に優れたインクジェット記録媒体、これを得るためのインクジェット記録媒体用塗工組成物及びカチオン安定性に優れたインクジェット記録媒体用ラテックス並びにこのインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法を提供することにある。
本発明者は、上記目的の達成のために鋭意研究を進めた結果、重合を二段階に分けて、第一段階の重合を、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤の組合せの存在下で実施し、次いで、第二段階で特定の親水性ポリマーを追加添加して重合を行なうことにより、カチオン安定性に優れたラテックスを得ることができ、これを用いて上記各特性に優れたインクジェット記録媒体が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
かくして本発明によれば、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤の存在下で第一の単量体の重合を行ない、次いで、得られたラテックスに、疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物及び第二の単量体を添加して、更に重合を継続することを特徴とするインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法が提供される。
本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法において、前記疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物がその分子末端に疎水基を有するものであることが好ましい。
上記本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法において、第二の単量体の重合時に、更にノニオン性界面活性剤を追加添加してもよい。
【００１３】
また、本発明によれば、上記インクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法によって得られるインクジェット記録媒体用ラテックスが提供される。
また、本発明によれば、上記本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスを含有してなるインクジェット記録媒体用塗工組成物が提供される。
更に、本発明によれば、上記本発明のインクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体に塗工してなるインクジェット記録媒体が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法によれば、粒径が小さくカチオン安定性に優れたインクジェット記録媒体用ラテックスを得ることができる。このインクジェット記録媒体用ラテックスを用いて得られるインクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体に塗工して得られるインクジェット記録媒体は、光沢、インク吸収性、耐水性等に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法は、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤の存在下で第一の単量体の重合を行ない、次いで、得られたラテックスに、疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物及び第二の単量体を添加して、更に重合を継続することからなる。
なお、本発明において、「単量体」は、「単量体混合物」をも包含する概念である。
【００１６】
本発明で用いる単量体は、特に限定されず、インクジェット記録媒体用ラテックスに従来用いられているものを使用することができる。
このような単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体；ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、酢酸イソプロペニル、バーサチック酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；スチレン、α−メチルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノメチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸及びそのナトリウム塩やカリウム塩、等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸、及びそのエステル、アミド等の誘導体；フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸、及びそのエステル、無水物、アミド等の誘導体；（メタ）アクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル単量体；１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン等の共役ジエン；メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸アリル、酢酸メタリル、塩化アリル、塩化メタリル等のアリル化合物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン化合物；ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル複素環化合物；等を挙げることができる。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」及び／又は「メタクリル酸」を意味する。同様に、「（メタ）アクリロニトリル」は、「アクリロニトリル」及び／又は「メタクリロニトリル」を意味する。
【００１７】
これらの単量体の中でも、エチレン性不飽和モノカルボン酸及びその誘導体、エチレン性不飽和多価カルボン酸及びその誘導体、並びにエチレン性不飽和ニトリル単量体が好ましく、とりわけ、エチレン性不飽和モノカルボン酸及びその誘導体が好ましい。
【００１８】
エチレン性不飽和モノカルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸を挙げることができる。
エチレン性不飽和モノカルボン酸のエステル誘導体の好適な具体例としては、エチレン性不飽和モノカルボン酸と炭素数１〜１２のアルコールとのエステルが挙げられ、その具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等を挙げることができる。
また、エチレン性不飽和モノカルボン酸のアミド誘導体の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びそのナトリウム塩等を挙げることができる。
【００１９】
本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスの製造方法においては、先ず、全単量体のうち、一部の重合を、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤の存在下で行なう（この重合を「第一段階の重合」ということがある。）。
第一段階の重合に用いる単量体の比率は、特に限定されないが、全単量体のうち、２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％である。
第一段階の重合に用いる単量体（以下、「第一の単量体」ということがある。）の組成は、特に限定されないが、第一段階の重合で得られる重合体のガラス転移温度が−８５〜＋６０℃となるようなものであることが好ましい。
【００２０】
第一段階の重合は、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤の存在下で行なうことが必須である。
第一段階の重合で使用するノニオン性界面活性剤は、特に限定されない。
その具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、含フッ素界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテルを挙げることができる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルを挙げることができる。
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステルを挙げることができる。
ソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤の具体例としては、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等を挙げることができる。
【００２２】
シリコーン系界面活性剤の具体例としては、ジメチルポリシロキサン等を挙げることができる。
アセチレンアルコール系界面活性剤の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール等を挙げることができる。
含フッ素系界面活性剤の具体例としては、フッ素アルキルエステル等を挙げることができる。
【００２３】
第一段階の重合におけるノニオン性界面活性剤の使用量は、第一段階の重合における単量体混合物１００重量部に対して、０．３〜６．０重量部であることが好ましく、０．５〜４．０重量部であることがより好ましく、１．０〜２．５重量部であることが更に好ましい。この使用量が上記下限を下回ると、得られるラテックスがカチオン安定性に劣る恐れがある。一方、使用量が上記上限を上回る場合には、ラテックスを用いて得られるインクジェット記録媒体のにじみ耐湿性が低下する恐れがある。
【００２４】
第一段階の重合で使用するアニオン性界面活性剤は、特に限定されず、その具体例として、カルボン酸塩界面活性剤、スルホン酸塩界面活性剤、硫酸エステル界面活性剤及び燐酸エステル界面活性剤を挙げることができる。
カルボン酸塩界面活性剤の具体例としては、脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等を挙げることができる。
スルホン酸塩界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルアルキルスルホン酸塩等を挙げることができる。
【００２５】
硫酸エステル塩界面活性剤の具体例としては、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノ脂肪酸グリセリル硫酸塩、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩等を挙げることができる。
燐酸エステル塩界面活性剤の具体例としては、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩等を挙げることができる。
【００２６】
第一段階の重合で使用するアニオン性界面活性剤の使用量は、第一段階の重合で使用する単量体１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であることが好ましく、０．５〜４．０重量部であることがより好ましく、０．５〜３．０重量部であることが更に好ましい。この使用量が上記下限を下回ると、粒子径が大きくなったり、ラテックスを用いて得られるインクジェット記録媒体の光沢性が低下したりする恐れがあり、また、上記上限を上回る場合には、得られるラテックスがカチオン安定性に劣る恐れがある。
【００２７】
第一段階の重合に使用するノニオン性界面活性剤の量とアニオン性界面活性剤の量との比率は、特に限定されないが、通常、ノニオン性界面活性剤の量／アニオン性界面活性剤の量の比率が、４／１〜１／３の範囲となるようにする。
更に、第一段階の重合で使用するノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との合計量が、重合で使用する全単量体１００重量部に対して、０．４〜５．０重量部であることが好ましく、１．０〜４．０重量部であることがより好ましく、１．５〜３．０重量部であることが更に好ましい。
アニオン性界面活性剤の使用量が多すぎると、得られるラテックスのカチオン安定性が低下する恐れがあり、ノニオン性界面活性剤が多すぎると粒径が大きくなりすぎて、最終的に得られるインクジェット記録媒体のインク吸収性及び光沢性が低下する恐れがある。
本発明においては、第一段階の重合においてノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを併用することが肝要であり、これによって、得られるインクジェット記録媒体用ラテックスのカチオン安定性を確保しながら、最終的に得られるインクジェット記録媒体の各特性を優れたものとすることが可能となる。
【００２８】
第一段階の重合は、水性媒体中における乳化重合法によるのが好ましい。
水性媒体としては、水又は水とこれと混和可能な有機溶媒との混合物を使用することができる。
第一段階の重合において、単量体と水性媒体との比率は、特に限定されないが、通常、水性媒体１００重量部に対して、単量体が５〜１００重量部、好ましくは１０〜７０重量部、より好ましくは１０〜５５重量部である。
【００２９】
重合開始剤は、特に限定されず、無機過酸化物、有機過酸化物、アゾ化合物等を使用することができる。
無機過酸化物重合開始剤の具体例としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；過リン酸カリウム等の過リン酸塩；過酸化水素；等を挙げることができる。
有機過酸化物重合開始剤の具体例としては、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド；等を挙げることができる。
アゾ化合物重合開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等を挙げることができる。
上記開始剤の中でも、水溶性ラジカル重合開始剤が好ましく、中でも過硫酸塩が好ましく、とりわけ、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウムが好ましい。
これらの重合開始剤は、１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
重合開始剤の使用量は、重合に使用する全単量体１００重量部に対して、通常０．０５〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。
また、これらの重合開始剤は還元剤との組合せで、レドックス系重合開始剤として使用することもできる。還元剤は特に限定されず、その具体例としては、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを含有する化合物；メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸化合物；ジメチルアニリン等のアミン化合物；等が挙げられる。これらの還元剤は１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
還元剤の使用量は、還元剤によって異なるが、重合開始剤１重量部に対して０．０３〜１０重量部であることが好ましい。
【００３１】
重合反応系には、重合体の分子量を調節するために、公知の連鎖移動剤を適宜加えてもよい。特に、１，３−ブタジエン等の共役ジエン単量体を含む単量体を重合する場合は、連鎖移動剤を使用することが好ましい。その場合の連鎖移動剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して０．２〜５重量部である。
【００３２】
連鎖移動剤の具体例としては、α−メチルスチレンダイマー、メルカプタン化合物、スルフィド化合物、ニトリル化合物、チオグリコール酸エステル、β−メルカプトプロピオン酸エステル等が挙げられる。
メルカプタン化合物の具体例としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等を挙げることができる。
スルフィド化合物の具体例としては、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド等を挙げることができる。
ニトリル化合物の具体例としては、２−メチル−３−ブテンニトリル、３−ペンテンニトリル等を挙げることができる。
チオグリコール酸エステルの具体例としては、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸オクチル等を挙げることができる。
β−メルカプトプロピオン酸エステルの具体例としては、β−メルカプトプロピオン酸メチル、β−メルカプトプロピオン酸オクチル等を挙げることができる。
これらの中でもチオグリコール酸エステルが好ましく、チオグリコール酸オクチルがより好ましい。
これらの連鎖移動剤は１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
重合温度は、特に限定されないが、通常、０〜１００℃、好ましくは５〜９５℃である。
また、単量体の添加方法も、特に限定されず、第一段階の重合に用いる単量体について、全量を一括添加しても、全量を逐次添加しても、一部を添加した後、残部を一括添加又は逐次添加してもよい。
なお、重合を安定化させ、得られるラテックスの安定性を向上させる観点からは、単量体は、水性媒体及び界面活性剤を用いたエマルションとして添加するのが好ましい。
更に、重合時の攪拌条件も特に限定されない。
【００３４】
第一段階の重合においては、重合転化率を８５〜９８．５重量％とするのが好ましい。この転化率が低すぎると得られるラテックスのカチオン安定性が低下するという問題が生じる恐れがあり、上記上限より高い高転化率となるまで重合を継続するのは、経済的ではない。
【００３５】
第一段階の重合において、重合転化率が一定水準に達した後、第二段階の重合を行なう。
第二段階の重合は、第一段階の重合で得られたラテックスに、疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物及び全単量体のうち第一段階の重合で使用した残部（以下、「第二の単量体」ということがある。）を添加して、更に重合を継続することによって行なう。
第一段階で用いる単量体と第二段階で用いる単量体とは、同一の組成であっても異なる組成であってもよい。第二の単量体の組成は、特に限定されないが、第二の単量体のみを重合したときに得られる重合体のガラス転移温度が−２０〜＋１００℃の範囲となるようなものであることが好ましい。また、第二段階のガラス転移温度が第一段階のガラス転移温度よりも高いほうが好ましい。
第二段階の重合において、必要に応じて、重合触媒を追加添加してもよい。用いる重合触媒は、第一段階に用いるものと同じでも異なっていてもよい。
なお、第二段階の重合を、２段以上に分割しても実施してもよい。即ち、第二の単量体の一部を重合した後、残部を更に何回かに分けて重合してもよい。
【００３６】
本発明において、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物とは、水溶性高分子化合物であって、分子量１，０００当り、アルコール性水酸基を５〜２５個含有しているものをいう。
その具体例としては、ポリビニルアルコール及びその各種変性物等のビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルとアクリル酸、メタクリル酸又は無水マレイン酸との共重合体のけん化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシルメチル澱粉、酸化澱粉等の澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム；ポリアルキレングリコール等を挙げることができる。中でも、工業的に品質が安定したものを入手しやすい点から、ビニルアルコール系重合体が好ましい。
【００３７】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の重量平均分子量は、特に限定されないが、通常、１，０００〜５００，０００、好ましくは２，０００〜３００，０００である。分子量が１，０００より小さいと、重合時の分散安定効果が低くなり、逆に５００，０００より大きいとこれの存在下で重合するときの粘度が高くなり、重合が困難になる恐れがある。
【００３８】
また、本発明において、疎水基とは、炭素数が５以上の炭化水素基をいう。炭化水素基は、脂肪族基であっても、脂環基であっても、芳香族基であってもよい。
疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物において、疎水基の位置は、特に限定されず、水溶性高分子化合物の分子末端に存在していても、分子鎖の中間位置に存在していてもよいが、分子末端に存在しているものが好ましい。
本発明においては、この疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の使用により、ラテックスの安定性が向上し、得られるインクジェット記録媒体のインク吸収性が優れたものとなる。
【００３９】
疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子は、公知の方法によって、アルコール性水酸基含有水溶性高分子に疎水基を導入することによって得ることができる。
例えば、疎水基を有するポリビニルアルコールの場合は、酢酸ビニルの重合時に疎水基を有する連鎖移動剤を存在させて、分子鎖の片末端に疎水基を導入する方法、酢酸ビニルと、アリルグリシジルエーテル、ブタジエンモノエポキシド、Ｎ−グリシドキシメチルアクリルアミド等とを共重合して得られる酢酸ビニル共重合体を、チオール化合物の存在下に、鹸化することによって分子鎖の中間位置に疎水基を導入する方法を挙げることができる。後者の方法によれば、共重合に使用するエポキシ基含有単量体の量を制御することにより、疎水基の量を制御することができる。
【００４０】
本発明において、第二段階の重合に使用する疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の使用量は、特に限定されないが、好ましくは、第二段階の重合に使用する単量体１００重量部に対して、３〜５０重量部であり、より好ましくは、５〜２５重量部である。この使用量が上記範囲内にあることにより、重合時の分散安定効果が高くなり、また重合系の粘度も適正となり、重合がスムーズに進行し、且つ、得られるラテックスを用いたインクジェット記録媒体のインク吸収性及び耐水性が優れたものとなる。
【００４１】
第二段階の重合において、疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物は、水性媒体溶液として、第二段階の重合に使用する単量体とは、別個に添加してもよいが、これを分散剤として、単量体の分散液を調製し、三者を同時に添加するのが簡便で、重合安定性を維持する観点からも好ましい。
【００４２】
第二段階において、使用する水性媒体の量は、特に限定されないが、通常、第二段階における重合系において、単量体（第一の単量体と第二の単量体）と疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物との合計濃度が、１５〜３５重量％となる範囲である。水性媒体の量が多すぎると、得られるラテックスの濃度が低くなって濃縮等の操作が必要となることがあり、逆に少なすぎると、重合安定性が低下する恐れがある。
【００４３】
本発明において、第二段階の重合時に、新たにノニオン性界面活性剤を添加してもよい。
第二段階の重合時にノニオン性界面活性剤を追加添加することにより、得られるラテックスのカチオン安定性が向上するという効果が得られる。
ノニオン性界面活性剤としては、第一段階の重合に使用するものと同様のものを使用することができる。
第二段階の重合で追加添加するノニオン性界面活性剤の量は、特に限定されないが、第二段階で使用する単量体１００重量部に対して、通常、３．０重量部以下、好ましくは１．５重量部以下である。この量が多すぎると、最終的に得られるインクジェット記録媒体の耐水性が低下する恐れがある。
第二段階の重合において、追加添加するノニオン性界面活性剤は、第二段階において添加する単量体及び疎水基を有するアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物とともにディスパーション又はエマルションとして添加するのが簡便である。
なお、第二段階の重合において、アニオン性界面活性剤を使用すること又は重合後にこれをラテックスに添加することは、得られるインクジェット記録媒体用ラテックスのカチオン安定性を低下させるので、好ましくない。
【００４４】
第二段階の重合において、重合温度、攪拌条件、単量体の添加方法等も、特に限定されない。なお、重合は、重合転化率が最終的に、通常、９０重量％以上、好ましくは９３重量％以上、より好ましくは９５％重量％以上となるとなるまで行なう。最終重合転化率が低すぎると、未反応単量体の除去等に長時間を有することがある。
【００４５】
重合終了後、常法により、未反応単量体の除去、希釈又は濃縮等による濃度調整、ｐＨ調整等を行なって、本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスを得る。
【００４６】
インクジェット記録媒体用ラテックスの固形分濃度は、特に限定されないが、通常、３〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。
【００４７】
本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスのｐＨは、２．０〜７．０の範囲に調整するのが好ましい。
ｐＨ調整の方法は、特に限定されず、塩基性化合物又は酸性化合物をラテックスに添加することにより行なうことができる。
塩基性化合物は、特に限定されないが、アンモニア又はアミンを使用することが好ましい。
アミンとしては、第三級アミンが好ましく、その具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ブチルジエタノールアミン等を挙げることができる。
これらの塩基性化合物は、１種類を単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
塩基性化合物としては、このほか、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物を使用することもできる。
また、ラテックスのｐＨを低下させるには、炭酸ガス、塩酸、硝酸、硫酸等の酸性化合物を用いればよい。
これらの塩基性化合物及び酸性化合物の使用量は、ｐＨを上記範囲に設定できるように選定すればよく、特に限定されない。
【００４８】
このようにして得られる本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスは、通常、１０〜１５０ｎｍ、好ましくは３０〜１３０ｎｍの粒径を有する。
【００４９】
本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスを構成する重合体のテトラヒドロフラン可溶成分の重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜２００，０００、より好ましくは１５，０００〜２００，０００の範囲にある。
また、本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスを構成する重合体のガラス転移温度は、特に限定されないが、通常、１０〜１３０℃である。
また、本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスを構成する重合体は、メチルエチルケトンを溶媒としたとき、通常、１０〜８５重量％のゲル含量（メチルエチル不溶解分）を有する。
【００５０】
本発明のインクジェット記録媒体用塗工組成物は、本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスを含有してなる。インクジェット記録媒体用ラテックスは、この種のインクジェット記録媒体用塗工組成物へ通常配合される必要成分又は任意成分を分散させるための媒体として機能するとともに、それらを適宜選択される支持体へ固着させ、インク受理層を形成するためのバインダー機能を有する。
【００５１】
本発明のインクジェット記録媒体用塗工組成物には、本発明のインクジェット記録媒体用ラテックスのほか、この分野で通常使用される成分、例えば、顔料、顔料分散剤、染料、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、染料定着剤等を配合する。
これらの成分の使用量、インクジェット記録媒体用塗工組成物への配合方法等は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択される。
【００５２】
顔料としては、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料；中空粒子、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント等の有機顔料；等が挙げられる。
これらの中でも、無機顔料が好ましく、特にシリカが好ましい。配合量は、インクジェット記録媒体用ラテックスの固形分１００重量部に対して、通常、１００〜２，０００重量部、好ましくは２００〜１，５００重量部の範囲である。
これらの中でも、無機顔料が好ましく、特にコロイダルシリカ及びコロイダルアルミナ等の、粒子径の小さな顔料が好ましい。配合量は、インクジェット記録媒体用ラテックスの固形分１００重量部に対して、通常、１００〜５，０００重量部、好ましくは２００〜２，０００重量部の範囲である。
【００５３】
インクジェット記録媒体用塗工組成物の調製方法は特に限定されず、一般的には分散機を用い、前記インクジェット記録媒体用ラテックス及びその他の配合成分、必要に応じて水を添加して分散させる。なお、インクジェット記録媒体用塗工組成物の全固形分濃度は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。通常、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
【００５４】
本発明のインクジェット記録媒体は、前述のインクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体に塗工してなる。
本発明のインクジェット記録媒体は、支持体の少なくとも一方の面にインクジェット記録媒体用塗工組成物を塗布し、乾燥させ、インク受理層としての塗膜を形成することによって得ることができる。
【００５５】
インクジェット記録媒体を構成する支持体は特に限定されず、インクジェット記録媒体の使用目的や記録装置に応じて適宜選択すればよい。例えば、新聞原紙、上質原紙、中質原紙等の原紙；原紙上にポリビニルアルコール、澱粉等が塗工された塗工紙；顔料を主成分とする塗工層が設けられたコート紙、アート紙、キャスト紙等の塗工紙；合成紙（ポリプロピレン樹脂ベースの多層フィルム、紙の両面をポリエチレンで被覆した紙等）；ポリエステルフィルム、塩ビフィルム等の樹脂フィルム；金属製、ガラス製およびセラミック製等の支持体；等が挙げられる。
これらのうち、原紙、塗工紙及び合成紙が好ましい。
【００５６】
本発明のインクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体上に塗布する方法は特に限定されない。例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、バーコーター、ダイコーター、グラビアコーター等の一般的なコーターを用いて塗布することができる。
支持体への塗布量も特に限定されないが、通常、１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ２である。塗膜の厚みは、通常、１０〜４０μｍである。
インクジェット記録媒体用塗工組成物を支持体へ塗布した後、必要に応じて５０〜１５０℃の範囲の適当な温度で加熱することにより、インク受理層を形成することができる。
【００５７】
本発明のインクジェット記録媒体は、必要に応じて、得られた塗膜をカレンダー処理して、インク受理層に平滑性や光沢を与えることができる。また、支持体上に直接塗布して、一層のインク受理層を形成してもよいし、必要に応じてインク受理層を含む多層構成としてもよい。例えば、インク受理層の下にアンカー層を設けてもよく、またインク受理層の上に更に光沢層を設けてもよい。
本発明のインクジェット記録媒体は、必要に応じて、得られた塗膜をスーパーカレンダー、ソフトカレンダー等による熱カレンダー処理で平滑仕上げを行なうか、又は塗膜が湿潤状態にあるうちに加熱ドライヤー鏡面によって乾燥させて鏡面の平滑性を塗工層表面に写し取るという、いわゆるキャストコート方式を行なうことにより、表面に平滑性や光沢を与えることができる。また、支持体上に塗工組成物を直接塗布して、一層のインク受理層を形成してもよいし、必要に応じてインク受理層を含む多層構成としてもよい。例えば、インク受理層の下にアンカー層を設けてもよく、また、インク受理層の上に更に光沢層を設けてもよい。
【００５８】
本発明のインクジェット記録媒体は、インクの小滴を飛翔させて記録するインクジェット記録方式による記録媒体（シート）として特に有用であるが、オフセット印刷、フレキソ印刷等の水性インキ印刷用シート等としても利用できる。
【実施例】
【００５９】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「％」及び「部」は特に断りのない限り、重量基準である。
また、各特性の評価方法は以下のとおりである。
【００６０】
〔重合体ラテックスの平均粒径〕
重合体ラテックスの電子顕微鏡写真に写る重合体ラテックス粒子を無作為に３００個選び、その粒径の数平均を求める。
〔重合体ラテックスのｐＨ〕
ｐＨ計（ＨＯＲＩＢＡ社製、商品名「ｐＨ  ＭＥＴＥＲ  Ｍ−１２」）を用いて、２０℃の条件で測定する。
〔重合体ラテックスの粘度〕
Ｂ型粘度計により、３０℃、６０ｒｐｍの条件で、測定する。
【００６１】
〔重合体のガラス転移温度〕
重合体ラテックス又は水溶液を、アルミ皿上に採取し、常温で乾燥後、更に４０℃で真空乾燥して重合体試料を得る。この試料について、高感度示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、商品名「ＲＤＣ２２０」）を用いて、昇温速度１０℃／分で測定する。
〔重合体の重量平均分子量〕
ガラス転移温度測定用試料と同様にして、重合体試料を得る。この試料について、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーション（ＧＰＣ）測定により、標準ポリスチレン換算分子量として求める。
【００６２】
〔カチオン安定性〕
固形分を３０重量％に調整したラテックス１０重量部にカチオン樹脂（住友化学工業社製、商品名「スミレーズレジン１００１」）を固形分換算で１重量部添加し、十分に分散させた後、混合状態を観察し、下記の基準に従って判定する。
○：凝集物がある。
△：僅かに凝集物がある。
×：多量の凝集物がある。
【００６３】
〔光沢〕
ＪＩＳ  Ｚ８７４１に基づき、変角光沢計（村上色彩技術研究所社製、商品名「ＧＭ−３Ｄ型」）を使用して、記録用シート表面の７５°での光沢度を測定する。
【００６４】
〔インク吸収性〕
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、商品名「ＰＭ−Ｇ８５０」）を用いて、高詳細カラーディジタル標準画像データ（ＪＩＳ  Ｘ  ９２０１−１９９５準拠）のポートレート（画像識別番号Ｎ１）を、「写真用紙モード  きれい」で印刷し、画像のにじみ具合を目視で観察し、以下の基準に従って評価する。
○：画像のにじみが全くなく、インク吸収性に優れる。
△：画像のにじみが僅かにあるが、インク吸収性が実用レベルである。
×：画像のにじみが多く、インク吸収性が実用レベル以下である。
【００６５】
〔耐水性〕
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、商品名「ＰＭ−Ｇ８５０」）を用いて、ブラックインクで文字印刷を行ない、印字部分に３０℃の水を滴下して一時間放置する。その後、残存する水滴が存在する場合はそれをウェスで吸い取り、表面状態やにじみ等の印字状態を目視で観察し、以下の基準に従って判定する。
○：にじみや発色濃度及び表面状態の変化が殆ど見られない。
△：にじみや発色濃度及び表面状態の低下があるが、実用レベルである。
×：にじみや発色濃度及び表面状態の低下があり、実用レベル以下である。
【００６６】
〔皮膜透明性〕
ガラス板に、約０．２μｍの厚さに塗工液を塗工し、室温で乾燥した後の状態を目視で観察し、以下の基準に従って判定する。
○：透明性が高い。
△：やや白濁している。
×：白濁している。
【００６７】
〔実施例１〕
（ラテックス製造例１）
攪拌機付きの耐圧容器（第一段階の重合用エマルションの調製容器）に、脱イオン水５０部、アクリル酸２−エチルヘキシル３０部、メタクリル酸メチル１０部及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩（アニオン性界面活性剤）（花王社製、商品名「ラテムルＥ１１８Ｂ」）０．６部を添加し、撹拌して、単量体乳化物Ｉを得た。
別の攪拌機付きの耐圧容器（第二段階の重合用エマルションの調製容器）に、脱イオン水５０部、アクリル酸２−エチルヘキシル１０部、メタクリル酸メチル５０部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン性界面活性剤）（花王社製、商品名「エマルゲン１２０」）０．３部及び片末端に疎水基を有するポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ−ＭＰ１０２」）１２部を添加し、撹拌して、単量体乳化物ＩＩを得た。
別途、攪拌機付きの耐圧反応容器に、脱イオン水２５０部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン性界面活性剤）（花王社製、商品名「エマルゲン１２０」）０．８部及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩（アニオン性界面活性剤）（花王社製、商品名「ラテムルＥ１１８Ｂ」）０．４部を入れ、温度を７５℃に昇温し、７５℃を維持した状態で、反応容器に前記単量体乳化物Ｉの連続添加を開始し、次いで、過硫酸カリウム０．２部を脱イオン水５．０部に溶解した重合開始剤溶液を添加した。
単量体乳化物Ｉの連続添加は１２０分間掛けて終了した。添加終了後、更に６０分間後反応を行なった。この時の重合転化率は９８．２％であった。引き続き、過硫酸カリウム０．２部を脱イオン水５．０部に溶解した重合開始剤溶液を添加するとともに、単量体乳化物ＩＩを１８０分間掛けて反応容器に連続添加し、添加終了後、更に２時間後反応を行なった。その後、冷却して反応を終了させた。この時の重合転化率は９８％であり、ラテックスのｐＨは２．９３であった。
未反応単量体を除去した後、固形分濃度を調整して、固形分濃度２４．１％の共重合体ラテックスＬ１を得た。得られた共重合体ラテックスＬ１の粘度は９５ｍＰａ・ｓであり、体積平均粒子径は９６ｎｍであり、ガラス転移温度として、−２２℃と４３℃の２点が観測された。この共重合体ラテックスＬ１のカチオン安定性を評価した。結果を表１に示す。
【００６８】
（インクジェット記録シートの作製）
分散機を用い、コロイダルシリカ（日産化学工業株式会社製、商品名「スノーテックス」）１００部に、共重合体ラテックスＬ１を固形分換算で２０部添加して１０分間分散させた。更に、カチオン樹脂（住友化学工業社製、商品名「スミレーズレジン１００１」）を固形分換算で３部添加し、十分に分散させた後、固形分濃度を２０％に調整してインクジェット記録媒体用塗工組成物を得た。
坪量が７０ｇ／ｍ２の上質原紙に、乾燥後の重量が片面当たり７ｇ／ｍ２になるように両面に塗工した後、１００℃で６０秒間乾燥した。得られた塗工紙を、２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下で、一晩調湿した。その後、塗工紙を、実験用ミニカレンダーを用いて、８０℃、線圧７５Ｋｇ／ｃｍの条件で、４回カレンダー処理して、インクジェット記録シートを得た。この記録シートの光沢、インク吸収性、耐水性及び皮膜透明性を評価した。その結果を表１に示す。
【００６９】
〔実施例２及び３〕
（ラテックス製造例２及び３）
第一段階及び第二段階の重合における単量体の組成及び脱イオン水の量を表に示すように変更し、第一段階の重合におけるノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤並びに第二段階の重合における疎水基を有するポリビニルアルコールの量を表に示すように変更し、第二段階でノニオン性界面活性剤を使用しなかったほかは、製造例１と同様にして、それぞれ、ラテックスＬ２及びＬ３を得た。その性状を表１に示す。
【００７０】
（インクジェット記録シートの作製）
ラテックスＬ１に代えてラテックスＬ２及びＬ３をそれぞれ使用したほかは実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体用塗工組成物を得、これを用いてインクジェット記録シートを得た。その特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００７１】
〔比較例１〕
（ラテックス比較製造例１）
第二段階の重合において、疎水基を有するポリビニルアルコールに代えて疎水基を有しないポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ２０５」）を使用した（なお、水の量を変更した。）ほかは、製造例１と同様にして、重合を行なったが、途中で重合系が凝固してしまい、ラテックスを得ることができなかった。
【００７２】
〔比較例２〕
（ラテックス比較製造例２）
第二段階の重合において、疎水基を有するポリビニルアルコールを使用せず、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン性界面活性剤）（花王社製、商品名「エマルゲン１５０」）０．２５部を使用した（なお、第一段階及び第二段階の水の量を変更した。）ほかは、製造例２と同様にして、重合を行ない、ラテックスＬＣ２を得た。その性状を表１に示す。
【００７３】
（インクジェット記録シートの作製）
ラテックスＬ１に代えてラテックスＬＣ２を使用したほかは実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体用塗工組成物を得、これを用いてインクジェット記録シートを得た。その特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００７４】
〔比較例３〕
（ラテックス比較製造例３）
第一段階及び第二段階の重合において、ノニオン性界面活性剤を使用せず、第一段階で使用するアニオン性界面活性剤の量を合計１．０部から合計１．４部に増量したほかは、製造例１と同様にして、重合を行ない、ラテックスＬＣ３を得た。その性状を表１に示す。
【００７５】
（インクジェット記録シートの作製）
ラテックスＬ１に代えてラテックスＬＣ３を使用したほかは実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体用塗工組成物を得、これを用いてインクジェット記録シートを得た。その特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００７６】
【表１】
2008213368.tif 000002
【００７７】
（表１の注）
＊１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王社製、商品名「エマルゲン１２０」）
＊２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩（花王社製、商品名「ラテムルＥ１１８Ｂ」）
＊３：片末端に疎水基を有するポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ−ＭＰ１０２」）
＊４：疎水基を有しないポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ２０５」）
【００７８】
〔比較例４〕
（ラテックス比較製造例４）
第一段階の重合において、ノニオン性界面活性剤を使用せず、アニオン性界面活性剤の量を合計１．２５部から合計１．０部に減量したほかは、製造例２と同様にして、重合を行ない、ラテックスＬＣ４を得た。その性状を表１に示す。
【００７９】
（インクジェット記録シートの作製）
ラテックスＬ１に代えてラテックスＬＣ４を使用したほかは実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体用塗工組成物を得、これを用いてインクジェット記録シートを得た。その特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００８０】
〔比較例５〕
（ラテックス比較製造例５）
第一段階の重合において、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤のいずれをも使用せず、これに代えて疎水基を有するポリビニルアルコール１５部を使用した（なお、第一段階及び第二段階の水の量を変更した。）ほかは、製造例２と同様にして、重合を行ない、ラテックスＬＣ５を得た。その性状を表１に示す。
【００８１】
（インクジェット記録シートの作製）
ラテックスＬ１に代えてラテックスＬＣ５を使用したほかは実施例１と同様にしてインクジェット記録媒体用塗工組成物を得、これを用いてインクジェット記録シートを得た。その特性を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００８２】
表１から、以下のことがわかる。
第二段階の重合において、疎水基を有するポリビニルアルコールに代えて疎水基を有しないポリビニルアルコールを使用したときは、ラテックスが得られず（比較例１）、いずれのポリビニルアルコールをも使用しないときは、得られたラテックスはカチオン安定性に劣り、インクジェット記録用媒体は光沢、インク吸収性及び耐水性に劣るものであった（比較例２）。
第一段階の重合において、ノニオン性界面活性剤を使用しないときは、ラテックスのカチオン安定性並びにインクジェット記録用媒体の光沢、インク吸収性及び皮膜透明性に劣り（比較例４）、ここでアニオン性界面活性剤の量を増加するとインクジェット記録媒体の上記特性は改良されるものの、ラテックスのカチオン安定性は改良することができない（比較例３）。また、第一段階の重合において、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤のいずれをも使用せず、これらに代えて疎水基を有するポリビニルアルコールのみを使用したときは、得られるインクジェット記録媒体は、光沢に劣るものであった（比較例５）。
これに対して、本発明によれば、カチオン安定性に優れたインクジェット記録用媒体用ラテックスを得ることができ、これを用いたインクジェット記録媒体は、光沢、インク吸収性、耐水性及び皮膜透明性のいずれにも優れている（実施例１〜３）。