(57)【要約】【課題】コンタクトレンズの眼球接触側に付着したタンパク質や脂質などの汚れを洗浄し、かつこの汚れの再付着を防止する洗浄剤を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）および／または下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ）を必須成分とすることを特徴とするコンタクトレンズ用洗浄剤【化１】2008139369.tif 000009【化２】2008139369.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）および／または下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ）を必須成分とすることを特徴とするコンタクトレンズ用洗浄剤。
【化１】
2008139369.tif 000007
［式（１）中、Ｘは−ＯＲ1または−ＮＨＲ2を表す。Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。Ｒ2は水素原子または炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。］
【化２】
2008139369.tif 000008
［式（２）中、Ｙは−ＮＨＣＲ3（＝Ｏ）で表されるアミド基または−Ｎ＝ＣＲ4Ｒ5で表されるイミノ基である。Ｒ3は水素原子または炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。Ｒ4とＲ5はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。］
【請求項２】
該化合物（Ａ）が、システインのエステル化合物（Ａ１）および／またはシステインのアミド化合物（Ａ２）である請求項１記載のコンタクトレンズ用洗浄剤。
【請求項３】
該化合物（Ｂ）がシステインのアミド化合物（Ｂ１）および／またはシステインのイミン化合物（Ｂ２）である請求項１記載のコンタクトレンズ用洗浄剤。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のコンタクトレンズ用洗浄剤でコンタクトレンズを洗浄する洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンタクトレンズの洗浄剤に関する。さらに詳しくは、コンタクトレンズの眼球接触側に付着したタンパク質（リゾチーム、ムコタンパクなどの涙液成分）や脂質（ステロール、グリセリド、リン脂質、脂肪アルコールなど）などの汚れを洗浄し、かつこの汚れの再付着を防止する洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンタクトレンズは、装着中やその取り扱いにおいて、涙液中や取り扱い時の指先に存在するタンパク質、脂質、無機質等の汚れがコンタクトレンズの表面に付着堆積してコンタクトレンズの透明性の低下を引き起こしたり、汚れの付着により装着中に異物感を覚えたり、レンズ表面の汚れがひどくなると角膜に炎症を引き起こしたりするようになる。そのために、コンタクトレンズの装着においては、定期的にコンタクトレンズの表面に付着する汚れを洗浄して清潔にする必要がある。
【０００３】
コンタクトレンズの汚れを効率よく除去するために、酵素をコンタクトレンズ用洗浄液に含有させる方法が広く用いられている。
一般的に酵素を洗浄液に溶解させると、長期保存中に酵素の活性が低下していき、洗浄性は著しく低下するが、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールなどの多価アルコールを加えることで酵素の安定性が向上することが知られている。（たとえば、特許文献１）。
しかし、洗浄液に多価アルコールを５０重量％以上含有させる必要があり、これらの溶液に直接コンタクトレンズを浸漬するとレンズの強度、弾力性などの物性値に対する悪影響があるため、使用するに当たっては多価アルコールを多量に含有させた溶液を使用直前に精製水など別の溶液で希釈する必要があり、簡便性に問題があった。
【０００４】
酵素活性の安定性と洗浄力の問題を解決する方法として、酵素の含有量を増やすことが考えられる。
しかしながら、強い付着汚れの場合には、汚れの除去が不十分であったり、脱離（剥離）した汚れ成分が再びレンズに再付着し、蓄積するとコンタクトレンズが変色および変形する問題がある。
また、本来、酵素というものは最適な状態であればごく少量で十分な能力を発揮できるものであり、逆に必要以上に酵素の含有量を増やすと、酵素そのものあるいはその分解物と眼球および手指の皮膚が接触した際にアレルギー反応が起こりやすくなる。また、酵素によるたんぱく質や脂質の分解物を栄養源として雑菌が繁殖しやすくなるおそれがある。
【０００５】
また、洗浄力を高めるために、さらに界面活性剤を加えるような組成物コンタクトレンズ用洗浄液も知られており、タンパク質分解酵素、多価アルコール、アルカリ金属塩、及び界面活性剤を含むコンタクトレンズ用洗浄液が開示されている（例えば、特許文献２）。
しかしこの公報に記載されているように酵素を０．０１重量％以上加えると、酵素を多量に含むことにより、先に述べたように    手指等に触れた際に皮膚に対して刺激が出るおそれがある。しかも陰イオン界面活性剤以外の界面活性剤を用いた場合は洗浄力が不十分であり、また陰イオン界面活性剤の種類によってはクラフト点が高く、特に冬期では十分な洗浄性が得られないため、洗浄性を維持するために保管条件が限られるといった欠点があった。
また、塩化ナトリウムを含有する低張溶液にレンズを入れ、塩化物塩、亜塩素酸塩、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩、システイン等を含有する溶液で洗浄する方法も知られている（特許文献３）が、依然洗浄性が不十分である。また洗浄に時間を要することから非常に手間がかかる。
【０００６】
【特許文献１】特開平１−１８０５１５号公報
【特許文献２】特開平４−５１０１５号公報
【特許文献３】特表平８−５０４３４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の目的は、  酵素を使うことなく、また従来の界面活性剤では到達し得なかった、コンタクトレンズに付着した汚れに対する洗浄力が高く、かつ汚れを再付着させないコンタクトレンズ用洗浄剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）および／または下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ）を必須成分とすることを特徴とするコンタクトレンズ用洗浄剤、および前記洗浄剤を使用する洗浄方法である。
【０００９】
【化１】
2008139369.tif 000002
【００１０】
［式（１）中、Ｘは−ＯＲ1または−ＮＨＲ2を表す。Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。Ｒ2は水素原子または炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。］
【００１１】
【化２】
2008139369.tif 000003
【００１２】
［式（２）中、Ｙは−ＮＨＣＲ3（＝Ｏ）で表されるアミド基または−Ｎ＝ＣＲ4Ｒ5で表されるイミノ基である。Ｒ3は水素原子または炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。Ｒ4とＲ5はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。］
【発明の効果】
【００１３】
本発明のコンタクトレンズ用洗浄剤は、コンタクトレンズに付着したタンパク汚れの除去性に優れ、かつ、汚れの再付着防止性にも優れる。さらに、酵素を含有していないので刺激性がなく、保存安定性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、コンタクトレンズに付着した汚れを洗浄する過程において使用される、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、および／または下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ）を必須成分とする洗浄剤である。
【００１５】
【化３】
2008139369.tif 000004
【００１６】
［式（１）中、Ｘは−ＯＲ1または−ＮＨＲ2を表す。Ｒ1は炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。Ｒ2は水素原子または炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。］
【００１７】
【化４】
2008139369.tif 000005
【００１８】
［式（２）中、Ｙは−ＮＨＣＲ3（＝Ｏ）で表されるアミド基または−Ｎ＝ＣＲ4Ｒ5で表されるイミノ基である。Ｒ3は水素原子または炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。Ｒ4とＲ5はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。］
【００１９】
すなわち、酵素を使用しない方法で汚れを洗浄すると、タンパク質に対する洗浄性が不十分である問題点があるが、本発明では、特定の化学構造を有する上記の化合物（Ａ）および／または（Ｂ）を洗浄剤の必須成分として使用することにより解決することを見出した。
【００２０】
本発明の洗浄剤として、タンパク汚れを洗浄するための必須の化合物（Ａ）と（Ｂ）は、実質的にはシステインの誘導体である。（Ａ）は具体的にシステインのエステル（Ａ１）、システインのアミド（Ａ２）であり、（Ｂ）はシステインのアミド（Ｂ１）、システインのイミン（Ｂ２）である。
【００２１】
システインのエステル（Ａ１）は、式（１）中のＸが−ＯＲ1で表わされる化合物であり、このＲ1は炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基であって、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。一部が置換される場合は、水酸基、アルコキシル基、フェニル基、ニトロ基などがあげられる。
【００２２】
具体的に上記一般式（１）中のＲ1はアルコール残基を表す。ここでアルコール残基とは、アルコール構造式から水酸基を除いたものと定義する。したがって、アルコールがエタノールの場合は、Ｒ1はエチル基を表す。
Ｒ1のアルコールとしては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール、ドデカノールなどの脂肪族アルコールや、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコールなどが挙げられる。
【００２３】
システインのアミド（Ａ２）は、式（１）中のＸが−ＮＨＲ2で表わされる化合物であり、このＲ2は炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。一部が置換される場合は、水酸基、アルコキシル基、フェニル基、ニトロ基などがあげられる。
【００２４】
具体的に上記一般式（１）中のＲ2はアミン残基を表す。ここでアミン残基とは、アミン構造式からアミノ基を除いたものと定義する。したがって、アミンがモノエチルアミンの場合は、Ｒ2はエチル基を表す。
Ｒ2のアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミンなどの脂肪族アミンや、アニリンなどの芳香族アミンなどが挙げられる。
【００２５】
本発明における前述の化合物（Ａ）として、適宜その塩（ＡＳ）も使用できる。このような塩（ＡＳ）としては、具体的にはナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩などが挙げられる。
【００２６】
システインのアミド（Ｂ１）は、式（２）中のＹが−ＮＨＣＲ3（＝Ｏ）で表されるアミド基の化合物であり、このＲ3は水素原子または炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。一部が置換される場合は、水酸基、アルコキシル基、フェニル基、ニトロ基などがあげられる。
【００２７】
具体的に上記一般式（２）中のＲ3はカルボン酸残基を表す。ここでカルボン酸残基とは、カルボン酸構造式からカルボキシル基を除いたものと定義する。したがって、カルボン酸が酢酸の場合は、Ｒ3はメチル基を表す。
Ｒ3のカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸などの脂肪族カルボン酸や、安息香酸、フタル酸などの芳香族カルボン酸などが挙げられる。
【００２８】
システインのイミン（Ｂ２）は、式（２）中のＹが−Ｎ＝ＣＲ4Ｒ5で表されるイミノ基の化合物であり、このＲ4およびＲ5は、それぞれ独立に水素原子または炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐の炭化水素基で、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。一部が置換される場合は、水酸基、アルコキシル基、フェニル基、ニトロ基などがあげられる。
【００２９】
具体的に上記一般式（２）中のＲ4およびＲ5はケトンまたはアルデヒドのカルボニル化合物の残基を表す。ここで、カルボニル化合物の残基とは、カルボニル化合物の構造式からカルボニル基を除いた部分と定義する。例えば、アセトンの場合はＲ4およびＲ5はメチル基となり、アセトアルデヒドの場合はＲ4がメチル基、Ｒ5が水素原子を表す。
Ｒ4およびＲ5のケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンなどが挙げられる。Ｒ5およびＲ6のアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンジルアルデヒドなどが挙げられる。
【００３０】
本発明における前述の化合物（Ｂ）として、適宜その塩（ＢＳ）も使用できる。このような化合物（ＢＳ）としては、具体的には塩酸塩、硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩などが挙げられる。
【００３１】
本発明における化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の添加量は、イオン水１００部に対して、化合物（Ａ）単独、、化合物（Ｂ）単独、または（Ａ）と（Ｂ）の合計量で、０．０１部〜３０部が好ましく、洗浄性の観点から０．１部〜５部がさらに好ましい。  添加量が０．０１部未満の場合、洗浄性が不十分で、３０部より多い場合、コンタクトレンズに残存しやすくなるため適さない。
【００３２】
また、本発明の洗浄剤には洗浄性を落とさない範囲内でグアニジウム基含有化合物（Ｃ）を添加しても良い。（Ｃ）としては、グアニジン塩酸塩、グアニジン炭酸塩、アルギニン、アルギニン塩酸塩などがあげられる。
【００３３】
本発明の別の態様は、前記洗浄剤を使用してコンタクトレンズ上のタンパク汚れを洗浄する洗浄方法にある。従来の洗浄剤で洗浄した場合、タンパク汚れの洗浄性が不十分で、コンタクトレンズ上に付着してしまうことに対して、本方法は、酵素を使用しないでもタンパク汚れの洗浄性に優れているのでコンタクトレンズの洗浄に有効に使用することができる。
【００３４】
本発明の洗浄方法の一例を以下に説明するが、これに限らない。本発明のコンタクトレンズ用洗浄剤にコンタクトレンズを浸漬ないし接触させ、さらに目に装着する前に、水、生理食塩水および適当な洗浄液ですすぐなどの方法があり、これによりコンタクトレンズについたタンパク汚れを効率よく除去することができる。また、本発明のコンタクトレンズ用洗浄剤は、コンタクトレンズを洗浄する前に、精製水、生理食塩水などで希釈することなく、そのまま用いることができる。
【００３５】
以下の実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
製造例１  （システインラウリルアルコールエステル塩酸塩の合成）
システイン塩酸塩１０．０ｇ（０．０５７モル）とラウリルアルコール２６．５ｇ（０．１４２モル）を１００ｍＬのコルベンに入れ、１２５℃で３時間攪拌した。５０℃まで冷却後５００ｍｌの分液ロートに移し、イオン水３００ｇを加えて抽出した。最後にエバポレーターで水を蒸発させてシステインラウリルアルコールエステル塩酸塩１５．０ｇ（０．０４６モル）を得た。
製造例２  （システインブチルアルコールエステル塩酸塩の合成）
システイン塩酸塩１０．０ｇ（０．０５７モル）とブチルアルコール１０．５ｇ（０．１４２モル）を１００ｍＬのコルベンに入れ、１２５℃で３時間攪拌した。５０℃まで冷却後５００ｍｌの分液ロートに移し、イオン水３００ｇを加えて抽出した。最後にエバポレーターで水を蒸発させてシステインラウリルアルコールエステル塩酸塩９．８ｇ（０．０４６モル）を得た。
【００３７】
実施例１
タンパク汚れのモデル物質として、ＢＳＡ（ウシ血清アルブミン）５００ｍｇをイオン水１．５ｇに溶解させ、これを５ｃｍ×２ｃｍ×２ｍｍのガラスプレートに０．４ｇ塗布し、１２０℃の減圧乾燥機で１時間乾燥させＢＳＡを付着させた。水で１分間軽く洗い、再度１２０℃の減圧乾燥機で１時間乾燥させ、タンパク汚れが付着したガラスプレートを作製した。
２００ｍＬビーカーに、システインラウリルアルコールエステル塩酸塩０．２６ｇとイオン水１９９．７ｇを入れて溶解させ、ガラスプレート１枚とマグネティック攪拌子を入れ、２５℃、２００ｒｐｍの回転数でマグネチックスターラーで６０分攪拌させた。
攪拌後、ガラスプレートを取り出し、水で軽くすすぎ、再度減圧乾燥機で１２０℃、３０分乾燥させ、ガラスプレートを洗浄した。
【００３８】
実施例２  （システインブタノールエステル塩酸塩）
システインラウリルアルコールエステル塩酸塩０．２６ｇの代わりに、システインブチルアルコールエステル塩酸塩０．１７ｇを用い、イオン水を１９９．７ｇから１９９．８ｇに変更した以外は実施例１と同様におこない、タンパク汚れが付着したガラスプレートを洗浄した。
【００３９】
比較例１  （ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート）
システインラウリルアルコールエステル塩酸塩０．２６ｇの代わりに、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（和光純薬製）１．０４ｇを用い、イオン水を１９９．７ｇから１９８．９ｇに変更した以外は実施例１と同様に、タンパク汚れが付着したガラスプレートを洗浄した。
【００４０】
比較例２  （ラウリル硫酸ナトリウム）
システインラウリルアルコールエステル塩酸塩０．２６ｇの代わりに、ラウリル硫酸ナトリウム（和光純薬製）０．２２ｇを用い、イオン水を１９９．７ｇから１９９．８ｇに変更した以外は実施例１と同様に、タンパク汚れが付着したガラスプレートを洗浄した。
【００４１】
比較例３  （システイン塩酸塩）
システインラウリルアルコールエステル塩酸塩０．２６ｇの代わりに、システイン塩酸塩（和光純薬製）０．１２ｇを用い、イオン水を１９９．７ｇから１９９．９ｇに変更した以外は実施例１と同様におこい、タンパク汚れが付着したガラスプレートを洗浄した。
【００４２】
比較例４  （ラウリル硫酸ナトリウムとシステインの併用）
システインラウリルアルコールエステル塩酸塩０．２６ｇの代わりに、ラウリル硫酸ナトリウム０．２２ｇとシステイン塩酸塩０．１２ｇを用い、イオン水を１９９．７ｇから１９９．６ｇに変更した以外は実施例１と同様におこない、タンパク汚れが付着したガラスプレートを洗浄した。
【００４３】
タンパク汚れの除去率は以下の式で算出した。
除去率（％）  ＝｛［（Ａ）−（Ｃ）］／［（Ａ）−（Ｂ］）｝×１００
但し、Ａ：汚れ付着後のガラスプレートの重量（ｇ）
Ｂ：最初のガラスプレートの重量（ｇ）
Ｃ：洗浄後のガラスプレートの重量（ｇ）
【００４４】
実施例と比較例のタンパク汚れの除去率を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2008139369.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明のコンタクトレンズ用洗浄剤は、タンパク質や脂質などの汚れに対する洗浄性が高く、かつこの汚れの再付着を防止できる。また、洗浄力が長期的に低下しないので、特にコンタクトレンズを極めて清浄にできる洗浄剤として使用できる。