(57)【要約】【課題】クリヤ塗膜の剥離が防止されたクリヤ塗装ステンレス鋼板およびその製造方法を提供する。【解決手段】本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０は、ステンレス鋼板原板１１と、ステンレス鋼板原板１１の一方の面に成膜された化成処理塗膜１２と、化成処理塗膜１２の表面に成膜されたクリヤ塗膜１３とを有し、ステンレス鋼板原板１１における表面の油汚染部の面積率が２％以下である。本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板の製造方法は、２個のステンレス鋼板原板１１のコイルを接合し、次いで脱脂処理した後、化成処理液を塗布して化成処理塗膜１２を成膜し、化成処理塗膜１２の表面にクリヤ塗料を塗布してクリヤ塗膜１３を成膜する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ステンレス鋼板原板と、該ステンレス鋼板原板の一方または両方の面に成膜された化成処理塗膜と、該化成処理塗膜の表面に成膜されたクリヤ塗膜とを有し、
ステンレス鋼板原板における表面の油汚染部の面積率が２％以下であることを特徴とするクリヤ塗装ステンレス鋼板。
【請求項２】
化成処理塗膜は、アミノシラン系シランカップリング剤およびエポキシシラン系シランカップリング剤の一方または両方を含有する塗膜であり、該化成処理塗膜の付着量が２〜５０ｍｇ／ｍ２であり、
クリヤ塗膜は、架橋性官能基を有し、ガラス転移点３０〜９０℃、数平均分子量３０００〜５００００のアクリル樹脂が、ブロックイソシアネート化合物により架橋された熱硬化性樹脂組成物であることを特徴とする請求項１に記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
【請求項３】
クリヤ塗膜は、熱硬化性樹脂組成物の固形物１００質量部に対して０．２５〜１０質量部のポリオレフィン系ワックスを含有することを特徴とする請求項２に記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
【請求項４】
クリヤ塗膜中のアクリル樹脂が、アミノ樹脂によっても架橋されていることを特徴とする請求項２または３に記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
【請求項５】
クリヤ塗膜は、熱硬化性樹脂組成物の固形物１００質量部に対して２〜１０質量部のシリカゾルを含有することを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
【請求項６】
クリヤ塗膜は、熱硬化性樹脂組成物の固形物１００質量部に対して０．５〜５質量部の非晶質シリカを含有することを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
【請求項７】
化成処理塗膜は、鎖状の水分散性シリカを０．１〜３０質量％（固形分比）含有することを特徴とする請求項２〜６のいずれかに記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
【請求項８】
２個のステンレス鋼板原板のコイルを接合し、次いで脱脂処理した後、化成処理液を塗布して化成処理塗膜を成膜し、該化成処理塗膜の表面にクリヤ塗料を塗布してクリヤ塗膜を成膜することを特徴とするクリヤ塗装ステンレス鋼板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クリヤ塗膜を備えるクリヤ塗装ステンレス鋼板およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、家電や電子機器の筐体用の材料として、ステンレス鋼板原板の表面に化成処理塗膜を介してクリヤ塗膜が成膜されたクリヤ塗装ステンレス鋼板を用いることがある（特許文献１〜５参照）。
【特許文献１】特開２００１−１４９８６０号公報
【特許文献２】特開２００１−３１６８４５号公報
【特許文献３】特開２００３−１５４３０９号公報
【特許文献４】特開２００５−１５３１６８号公報
【特許文献５】特開２００６−１４２６４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
通常、クリヤ塗装ステンレス鋼板を所望の形状に成形する前に、クリヤ塗膜表面に保護フィルムが貼着されることがある。ところが、成形後保護フィルムを引き剥がした際に、保護フィルムと共にクリヤ塗膜がステンレス鋼板原板から剥離してしまうことがあった。特に、厳しいプレス成形条件、例えば、クリヤ塗装ステンレス鋼板の複雑な形状でのプレス成形、大型パネルの一体化成形等での深絞り、小さい曲率半径での曲げ加工の場合に、剥離が起こりやすかった。化成処理塗膜およびクリヤ塗膜が剥離すると、外観が損なわれたり、ステンレス鋼板原板が錆び易くなったりするため、クリヤ塗膜の剥離が防止されたクリヤ塗装ステンレス鋼板が求められている。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、成形加工後のクリヤ塗膜の剥離が防止されたクリヤ塗装ステンレス鋼板およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、クリヤ塗装ステンレス鋼板を成形した際に化成処理塗膜およびクリヤ塗膜の剥離が生じる原因について調べた。その結果、クリヤ塗装ステンレス鋼板原板を製造する際のコイル接合工程で使用したジョイナー油（以下、油という。）がステンレス鋼板原板の表面に残存し、その残存した油が剥離の原因になることを見出した。特に、ステンレス鋼板原板をコイル状に巻回した場合には、油の付着のない部分に油が転移して、油で汚染された部分が広がってしまい、剥離がより発生しやすくなることを見出した。そして、その知見に基づき、化成処理塗膜およびクリヤ塗膜が剥離しにくいクリヤ塗装ステンレス鋼板について検討した結果、以下のクリヤ塗装ステンレス鋼板およびその製造方法を発明した。      
【０００５】
すなわち、本発明は、以下の構成を包含する。
［１］  ステンレス鋼板原板と、該ステンレス鋼板原板の一方の面に成膜された化成処理塗膜と、該化成処理塗膜の表面に成膜されたクリヤ塗膜とを有し、
ステンレス鋼板原板における表面の油汚染部の面積率が２％以下であることを特徴とするクリヤ塗装ステンレス鋼板。
［２］  化成処理塗膜は、アミノシラン系シランカップリング剤およびエポキシシラン系シランカップリング剤の一方または両方を含有する塗膜であり、該化成処理塗膜の付着量が２〜５０ｍｇ／ｍ２であり、
クリヤ塗膜は、架橋性官能基を有し、ガラス転移点３０〜９０℃、数平均分子量３０００〜５００００のアクリル樹脂が、ブロックイソシアネート化合物により架橋された熱硬化性樹脂組成物であることを特徴とする［１］に記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
［３］  クリヤ塗膜は、熱硬化性樹脂組成物の固形物１００質量部に対して０．２５〜１０質量部のポリオレフィン系ワックスを含有することを特徴とする［２］に記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
［４］  クリヤ塗膜中のアクリル樹脂が、アミノ樹脂によっても架橋されていることを特徴とする［２］または［３］に記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
［５］  クリヤ塗膜は、熱硬化性樹脂組成物の固形物１００質量部に対して２〜１０質量部のシリカゾルを含有することを特徴とする［２］〜［４］のいずれかに記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
［６］  クリヤ塗膜は、熱硬化性樹脂組成物の固形物１００質量部に対して０．５〜５質量部の非晶質シリカを含有することを特徴とする［２］〜［５］のいずれかに記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
［７］  化成処理塗膜は、鎖状の水分散性シリカを０．１〜３０質量％含有することを特徴とする［２］〜［６］のいずれかに記載のクリヤ塗装ステンレス鋼板。
［８］  ２個のステンレス鋼板原板のコイルを接合し、次いで脱脂処理した後、化成処理液を塗布して化成処理塗膜を成膜し、該化成処理塗膜の表面にクリヤ塗料を塗布してクリヤ塗膜を成膜することを特徴とするクリヤ塗装ステンレス鋼板の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板は、成形加工後のクリヤ塗膜の剥離が防止されている。
本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板の製造方法によれば、成形加工後のクリヤ塗膜の剥離が防止されたクリヤ塗装ステンレス鋼板を製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（クリヤ塗装ステンレス鋼板）
本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板の一実施形態例について説明する。
図１に、本実施形態例のクリヤ塗装ステンレス鋼板を示す。本実施形態例のクリヤ塗装ステンレス鋼板１０は、ステンレス鋼板原板１１と、ステンレス鋼板原板１１の一方の面に成膜された化成処理塗膜１２と、化成処理塗膜１２の表面に成膜されたクリヤ塗膜１３とを有するものである。
【０００８】
該クリヤ塗装ステンレス鋼板１０におけるステンレス鋼板原板１１は、表面の油汚染部合計の面積率が２％以下であり、１％以下であることが好ましい。ステンレス鋼板原板１１における表面の油汚染部の面積率が２％以下であることにより、化成処理塗膜１２およびクリヤ塗膜１３の剥離を防止できる。
ここで、油汚染部の面積率は、通常の画像解析装置により、次のようにして求められる。
まず、ステンレス鋼板原板１１の表面の一部を、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により撮影し、得られた画像を黒色の油汚染部とそれ以外の非汚染部とに二値化し、画像の測定全面積に対する油汚染部の面積の百分率を求める。これを複数の箇所（３箇所）でおこない、それらの平均値を油汚染部の面積率とする。
図２に、種々のクリヤ塗装ステンレス鋼板の油汚れの面積率とクリヤ塗膜剥離との関係を示す。クリヤ塗装前のステンレス鋼板原板の油汚れ面積率が２％以下の場合、クリヤ塗膜の加工時の剥離が著しく低下している。なお、該図示例における油汚れの面積率の計測方法は、後述の実施例に記載した方法である。
【０００９】
［化成処理塗膜］
化成処理塗膜１２としては、アミノシラン系シランカップリング剤およびエポキシシラン系シランカップリング剤の一方または両方を含有する塗膜が好ましい。ステンレス鋼板原板１１とクリヤ塗膜１３との間に、これらシランカップリング剤を含有する化成処理塗膜１２を有していれば、クロメートフリーの無公害であり、かつステンレス鋼板原板１１とクリヤ塗膜１３との密着性を高くできる。
ここで、アミノシラン系カップリング剤としては、例えば、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
エポキシ系シランカップリング剤としては、例えば、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００１０】
化成処理塗膜１２の付着量は２〜５０ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。化成処理塗膜１２の付着量が２ｍｇ／ｍ２未満であると、光沢および耐食性が低下しやすくなり、付着量が５０ｍｇ／ｍ２を超えると、沸騰水試験後の塗膜表面にブリスターを生じることがある。化成処理塗膜１２の付着量の好ましい上限は３０ｍｇ／ｍ２であり、より好ましくは１０ｍｇ／ｍ２である。
化成処理塗膜１２の付着量については、蛍光Ｘ線分析にてＳｉＯ２量を測定することによって求めることができる。
【００１１】
本発明の化成処理塗膜１２は、該クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の光沢を高くできる点で、鎖状の水分散性シリカを含有することが好ましい。
化成処理塗膜１２中の鎖状の水分散性シリカの含有量は、０．１〜３０質量％（固形分比）であることが好ましい。鎖状の水分散性シリカの含有量が０．１質量％未満であると、光沢向上の効果が不足し、３０質量％を超えると、化成処理塗膜１２を形成する際に用いる化成処理液の安定性が低くなることがある。
【００１２】
鎖状の水分散性シリカとしてはナトリウム分の少ないものが好適に使用される。鎖状の水分散性シリカの市販品としては、スノーテックスＵＰ、スノーテックスＯＵＰ（日産化学工業社製）等が挙げられる。
なお、水分散性シリカとしては鎖状の水分散性シリカ以外に球状の水分散性シリカが知られているが、球状の水分散性シリカを含有させても高光沢は得られない。鎖状水分散性シリカが好適である理由は定かではないが、そのものの持つ成膜性の良さ、結合性の良さ、さらに粘度が高く造膜ゲル性が大きいためであると考えられる。
【００１３】
化成処理塗膜１２には、さらに耐食性を向上させるために、リン酸塩類、縮合リン酸、ポリリン酸、メタリン酸、ピロリン酸等のリン酸またはその塩類、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリオレフィン、アルキッド樹脂等の樹脂が含まれてもよい。
【００１４】
［クリヤ塗膜］
本実施形態例におけるクリヤ塗膜１３は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂等の熱硬化性樹脂組成物を含有する塗膜である。
クリヤ塗膜１３に含まれる熱硬化性樹脂組成物は、架橋性官能基を有するアクリル樹脂（以下、アクリル樹脂と略す。）を、ブロックイソシアネート化合物により架橋した樹脂であることが好ましい。
ここで、架橋性官能基は、水酸基、カルボキシ基、アルコキシシラン基などから選ばれる１種または２種以上の官能基である。アクリル樹脂は架橋性官能基を１分子あたり、２個以上有することが好ましい。
【００１５】
アクリル樹脂は、少なくとも１種の非官能性アクリル単量体と少なくとも１種の官能性単量体との共重合体である。
非官能性アクリル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ラウリル等の脂肪族アクリレートまたは環式アクリートが挙げられる。
官能性単量体としては、水酸基を有する単量体、カルボキシ基を有する単量体、アルコシキシラン基を有する単量体等が挙げられる。
【００１６】
水酸基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシアルキルエステル、ラクトン変性水酸基含有アクリルモノマー（ダイセル化学工業製商品名プラクセルＦＭ１〜５、ＦＡ−１〜５）が挙げられる。
【００１７】
カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。
【００１８】
アルコキシシラン基を有する単量体は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００１９】
アクリル樹脂には、非官能性アクリル単量体および官能性単量体以外の他の単量体が共重合されていてもよい。他の単量体としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル類；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド系単量体等が挙げられる。
【００２０】
アクリル樹脂のガラス転移点は３０〜９０℃であることが好ましく、５０〜９０℃であることがより好ましい。該クリヤ塗装ステンレス鋼板１０を連続プレスした際に摩擦、加工発熱して、表面の温度が８０〜１００℃に上昇するため、アクリル樹脂のガラス転移点が３０℃未満であると、クリヤ塗膜１３が軟化して、金型に付着することがある。また、アクリル樹脂のガラス転移温度が９０℃を超えると、ピンホール、レベリング不足等が生じる傾向にある。
アクリル樹脂のガラス転移温度を前記範囲にするためには、アクリル樹脂の組成を適宜選択すればよい。
【００２１】
アクリル樹脂の数平均分子量は３０００〜５００００であることが好ましく、４０００〜１００００であることがより好ましい。アクリル樹脂の数平均分子量が３０００未満であると、ブロックイソシアネート化合物との反応性が低くなり、クリヤ塗膜１３が形成しにくくなり、５００００を超えると、溶媒溶解性が低くなるため、クリヤ塗料が得られにくくなる。
アクリル樹脂の数平均分子量は、アクリル樹脂を製造する際の条件（例えば、重合温度、重合開始剤の種類や量等）によって調整することができる。
【００２２】
アクリル樹脂を架橋する架橋剤であるブロックイソシアネート化合物は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物である。具体的には、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、該ポリイソシアネートのビューレットタイプの付加物、イソシアヌル環タイプ付加物等であって、フェノール類、オキシム類、活性メチレン類、ε−カプロラクタム類、トリアゾール類、ピラゾール類等のブロック剤で封鎖したものが挙げられる。ジブチルチンジラウリレート等の有機錫触媒がブロック剤の解離促進剤として使用される。
ブロックイソシアネート化合物の市販品としては、例えば、デスモジュールＢＬ１１００、ＢＬ１２６５ＭＰＡ／Ｘ、ＶＰＬＳ２２５３、ＢＬ３４７５ＢＳ／ＳＮ、ＢＬ３２７２ＭＰＡ、ＢＬ３３７０ＭＰＡ、ＢＬ４２６５ＳＮ、デスモーサム２１７０、スミジュール３１７５（以上、住化バイエルウレタン株式会社製）、デュラネート１７Ｂ−６０ＰＸ、ＴＰＡ−Ｂ８０Ｘ、ＭＦ−Ｂ６０Ｘ、ＭＦ−Ｋ６０Ｘ（以上、旭化成ケミカルズ株式会社製）、バーノックＤＢ−９８０Ｋ、Ｄ−５５０、Ｂ３−８６７、Ｂ７−８８７−６０（以上、大日本インキ化学工業株式会社製）、コロネート２５１５、２５０７、２５１３（以上、日本ポリウレタン工業株式会社製）などが挙げられる。これらブロックイソシアネート化合物は、１種を単独で使用してもよいし、併用してもよい。
【００２３】
アクリル樹脂は、クリヤ塗膜１３が硬くなって耐疵付き性がより高くなることから、架橋剤として上記ブロックイソシアネート化合物だけでなく、アミノ樹脂（メラミン樹脂）を用いて架橋されていることが好ましい。
アミノ樹脂は、アミノ化合物（メラミン、グアナミン、尿素）とホルムアルデヒド（ホルマリン）を付加反応させ、アルコールで変性した樹脂の総称である。具体例としては、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ブチル化尿素樹脂、ブチル化尿素メラミン樹脂、グリコールウリル樹脂、アセトグアナミン樹脂、シクロヘキシルグアナミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、耐指紋汚染性、耐疵付き性、耐薬品性という面からメラミン樹脂が好ましい。
メラミン樹脂は、変性するアルコールの種類によって、例えば、メチル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂、混合アルキル化メラミン樹脂等に分類される。
【００２４】
具体的には、メチル化メラミン樹脂としては、サイメル３００、３０１，３０３、３５０、３７０、７７１、３２５、３２７、７０３、７１２、７１５，７０１、２６７、２８５、２３２、２３５、２３６、２３８、２１１、２５４、２０４、２１２、２０２、２０７（以上、三井サイテック株式会社製）、ＬＵＷＩＰＡＬ ０６３、０６６、０６８、０６９、０７２、０７３（以上 ＢＡＳＦ製）、スーパーベッカミンＬ−１０５（以上、大日本インキ化学工業株式会社製）、メラン５２２、５２３、６２０、６２２、６２３（以上、日立化成工業株式会社製）等が挙げられる。
ｎ−ブチル化メラミン樹脂としては、マイコート５０６、５０８（以上、三井サイテック株式会社製）、ユーバン２０ＳＢ、２０ＳＥ、２１Ｒ、２２Ｒ、１２２、１２５、１２８、２２０、２２５、２２８、２８−６０、２０ＨＳ、２０２０、２０２１、２０２８、１２０（以上、三井化学株式会社製）、ＰＬＡＳＴＯＰＡＬ ＥＢＳ １００Ａ、１００Ｂ、４００Ｂ、６００Ｂ、ＣＢ（以上、ＢＡＳＦ製）、スーパーベッカミンＪ−８２０、Ｌ−１０９、Ｌ−１１７、Ｌ−１２７、Ｌ−１６４（以上、大日本インキ化学工業株式会社製）、メラン２１Ａ、２２、２２０、２０００、８０００（以上、日立化成工業株式会社製）、テスアジン３０２０、３０２１、３０３６（以上、日立化成ポリマー株式会社製）等が挙げられる。
イソブチル化メラミン樹脂としては、ユーバン６０Ｒ、６２、６２Ｅ、３６０、３６１、１６５、１６６−６０、１６９、２０６１（以上、三井化学株式会社製）、スーパーベッカミンＧ−８２１、Ｌ−１４５、Ｌ−１１０、Ｌ−１２５（以上、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＰＬＡＳＴＯＰＡＬ ＥＢＳ ４００１、ＦＩＢ、Ｈ７３１Ｂ、ＬＲ８８２４（以上、ＢＡＳＦ製）、メラン２７、２８、２８Ｄ、２４５、２６５、２６９、２８９（以上、日立化成工業株式会社製）、テスアジン３０２７、３０２８、３０２９、３０３０、３０３７（以上、日立化成ポリマー株式会社製）等が挙げられる。
混合アルキル化メラミン樹脂としては、サイメル２６７、２８５、２３２、２３５、２３６、２３８、２１１、２５４、２０４、２１２、２０２、２０７（以上、三井サイテック株式会社製）等が挙げられる。
アミノ樹脂は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
・他の成分
クリヤ塗膜１３は、ポリオレフィン系ワックスを含有することが好ましい。クリヤ塗膜１３がポリオレフィン系ワックスを含有すれば、油性潤滑剤等を塗布した場合に比べて潤滑性が高くなり、加工性に優れたクリヤ塗装ステンレス鋼板１０になる。
【００２６】
ポリオレフィン系ワックスとしては、例えば、パラフィン、マイクロクリスタリン、ポリエチレン、ポリエチレン−フッ素等の炭化水素系ワックス等が挙げられる。
クリヤ塗装ステンレス鋼板１０を加工する際には、加工発熱および摩擦熱により塗膜温度が上昇するため、ポリオレフィン系ワックスの融点は７０〜１６０℃であることが好ましい。ポリオレフィン系ワックスの融点が７０℃未満であると、加工時に軟化溶融して固形潤滑添加物としての優れた特性が発揮できないことがある。ポリオレフィン系ワックスの融点が１６０℃を超えると、硬い粒子が表面に存在して摩擦特性を低下させるため、高い加工性が得られないことがある。
ポリオレフィン系ワックスの酸価は、０〜３０が好ましい。ポリオレフィン系ワックスの酸価が３０を超えると、熱硬化性樹脂組成物との相溶性が高くなって、ポリオレフィン系ワックスが均一に塗膜表面に浮き上がりにくくなるため、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の加工性が不充分になることがある。
【００２７】
クリヤ塗膜１３中のポリオレフィン系ワックスの含有量は、熱硬化性樹脂組成物の固形物１００質量部に対して０．２５〜１０質量部であることが好ましい。ポリオレフィン系ワックスの含有量が０．２５質量部未満であると加工性が不充分になることがあり、１０質量部を超えると塗膜表面にムラが発生して、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の外観を損なうことがある。
【００２８】
クリヤ塗膜１３は、硬度、耐疵付き性がより高くなり、また、耐指紋汚染性が高くなることから、シリカゾルを含有することが好ましい。
シリカゾルは、ナノメートルサイズの粒子から構成されたシリカ粒子である。
【００２９】
クリヤ塗膜１３中のシリカゾルの含有量は、熱硬化性樹脂組成物の固形物１００質量部に対して２〜１０質量部であることが好ましく、３〜８質量部であることがより好ましい。シリカゾルの含有量が２質量部未満であると、耐疵付き性や硬さが不足する傾向にあり、１０質量部を超えると、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の加工性が低下する傾向にある。
【００３０】
また、クリヤ塗膜１３は非晶質シリカを含有することが好ましい。クリヤ塗膜１３が非晶質シリカを含有すれば、耐指紋汚染性をより一層向上させることができる。これは、非晶質シリカの多孔性と表面親水性に基づくものと考えられる。
【００３１】
非晶質シリカは多孔性を有する流動性粉末である。非晶質シリカの具体例としては、サイリシア２５０、２５０Ｎ、２５６、２５６Ｎ、３１０Ｐ、３２０、３５０、３７０、３８０、４２０、４３０、４４０、４５０、４７０、４３５、４４５、４３６、４４６、４５６、４７６、５３０、５５０、７１０、７３０、７４０、７７０、７８０（以上、富士シリシア化学株式会社製）、ミズカシルＰ−８０１、Ｐ−８０２、Ｐ−５２６、Ｐ−５２７、Ｐ−６０３、Ｐ−６０４、Ｐ−５５４Ａ、Ｐ−７３、Ｐ−７８Ａ、Ｐ−７８Ｄ、Ｐ−７８Ｆ、Ｐ−７０７、Ｐ−７４０、Ｐ−７５２、Ｐ−５０、Ｐ−７６６（以上、水澤化学工業株式会社製）、カープレックスＦＰＳ−１、ＦＰＳ−２、ＦＰＳ−３、ＦＰＳ−４、ＦＰＳ−５、ＦＰＳ−１０１、ＣＳ−５、ＣＳ−７、ＣＳ−８、ＣＳ−７０１、ＣＳ−８０１（シオノギ製薬株式会社製）などが挙げられる。非晶質シリカは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
クリヤ塗膜１３中の非晶質シリカの含有量は、熱硬化性樹脂組成物の固形物１００質量部に対して０．５〜５質量部であることが好ましく、１〜４質量部であることがより好ましい。非晶質シリカの含有量が０．５質量部未満であると、耐指紋汚染性が低下して、直接塗膜に触れたとき指紋が付きやすく、しかもガーゼ等でふき取っても指紋が取れにくくなる傾向にある。非晶質シリカの含有量が５質量部を超えると、クリヤ塗膜１３の光沢が低くなりすぎて、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の外観が損なわれやすくなる。
【００３３】
クリヤ塗膜１３には、更に添加剤として、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、艶消し剤、シランカップリング剤等が含まれてもよい。また、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル等が含まれてもよい。
【００３４】
クリヤ塗膜１３の膜厚は１〜１０μｍであることが好ましい。クリヤ塗膜１３の膜厚が１μｍ未満であると、クリヤ塗膜の機能が十分発揮されず、加工性が低下する。膜厚が１０μｍを超えると、クリヤ塗膜の機能が飽和するとともに、クリヤ塗膜の形成が困難になることがある。
【００３５】
以上説明したクリヤ塗装ステンレス鋼板１０では、ステンレス鋼板原板１１の表面の油汚染部が特定範囲以下であるため、化成処理塗膜１２の密着性に優れる。その結果、化成処理塗膜１２およびクリヤ塗膜１３がステンレス鋼板原板１１から剥離しにくくなっている。このようなクリヤ塗装ステンレス鋼板１０は、複雑な形状のプレス成形、大型パネルの一体化成形等での深絞り、小さい曲率半径での曲げ加工する用途に好適である。
【００３６】
（クリヤ塗装ステンレス鋼板の製造方法）
次に、本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板の製造方法の一実施形態例について説明する。ただし、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０の製造方法は本実施形態例に限定されるものではない。
本実施形態例の製造方法では、まず、２個のステンレス鋼板原板のコイルを接合する。その後、ステンレス鋼板原板１１の表面を、アルカリ化合物の水溶液や溶剤等により洗浄して脱脂処理する。
脱脂処理に使用されるアルカリ化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、けい酸ナトリウム、りん酸ナトリウム等が挙げられる。
溶剤としては、例えば、工業ガソリン、灯油、軽油、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルエチルケトン、アセトン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、メチレンクロライド（塩化メチレン）、四塩化炭素、メタノール、イソプロパノール等が挙げられる。
洗浄方法としては、例えば、ステンレス鋼板原板１１の表面にアルカリの水溶液や溶剤をスプレーによって吹き付ける方法、アルカリの水溶液や溶剤を貯めた容器中にステンレス鋼板原板１１を浸漬させる方法などが挙げられる。
【００３７】
ステンレス鋼板原板を、化成処理塗布前に、何らかの脱脂を実施することは、特許文献４および５に開示されている。しかしながら、特許文献４，５を含めたいずれの先行文献でも、脱脂することと、クリヤ塗膜の密着性、すなわち塗膜の耐剥離性との相関関係は指摘されていない。すなわち、従来、ステンレス鋼板原板の油汚れと製品への加工後のクリヤ塗膜の耐剥離性との関係は知られていなかった。
実機製造プロセスで重要なのは、２つのコイルを接合した後にも、ステンレス鋼板原板の油汚れが発生しないことである。したがって、コイル接合後に、脱脂処理を施すことは極めて重要である。
【００３８】
次いで、脱脂処理したステンレス鋼板原板１１に、アミノシラン系カップリング剤およびエポキシシラン系カップリング剤の一方または両方を含む化成処理液を塗布し、乾燥して、化成処理塗膜１２を形成する。
前記化成処理液としては市販品を用いることができる。市販の化成処理液としては、例えば、パルコートＥ３０５、３７５０、３７５１、３７５３、３７５６、３７５７、３９７０（日本パーカライジング株式会社製）、アルサーフ４４０（日本ペイント株式会社製）等が挙げられる。
化成処理液の塗布方法としては、例えば、スプレー、ロールコート、バーコート、カーテンフローコート、静電塗布等を採用できる。
化成処理液の乾燥温度（表面温度）は６０〜１４０℃とすることが好ましい。
【００３９】
次いで、化成処理塗膜１２の表面に、クリヤ塗料を塗布し、乾燥（焼付け）する。この乾燥の際に、アクリル樹脂がブロックイソシアネート化合物によって架橋して、熱硬化性樹脂組成物を形成する。これにより、熱硬化性樹脂組成物を含有するクリヤ塗膜１３を形成して、クリヤ塗装ステンレス鋼板１０を得る。
ここで、クリヤ塗料とは、アクリル樹脂とブロックイソシアネート化合物と溶媒とを必須成分として含有し、ブロックイソシアネート化合物の硬化触媒、アミノ樹脂、ポリオレフィン系ワックス、シリカゾル、非晶質シリカ、アクリル樹脂ビーズ等を任意成分として含有する塗料である。
【００４０】
クリヤ塗料中のアクリル樹脂とブロックイソシアネートとの割合は、アクリル樹脂の架橋性官能基１モルに対してイソシアネート基が０．１〜２．０モルになる割合であることが好ましく、アクリル樹脂の架橋性官能基１モルに対してイソシアネート基が０．１〜１．０モルになる割合であることがより好ましく、アクリル樹脂の架橋性官能基１モルに対してイソシアネート基が０．２〜０．８モルになる割合であることが特に好ましい。
【００４１】
クリヤ塗料は、クリヤ塗膜１３の形成時間を短縮するために、ブロックイソシアネート化合物の硬化触媒を含有することができる。
ブロックイソシアネート化合物の硬化触媒としては、ジ−ｎ−ブチルチンオキサイド、ｎ−ジブチルチンクロライド、ジ−ｎ−ブチルチンジラウリレート、ジ−ｎ−ブチルチンジアセテート、ジ−ｎ−オクチルチンオキサイド、ジ−ｎ−オクチルチンジラウリレート、テトラ−ｎ−ブチルチン等が挙げられる。
【００４２】
クリヤ塗料が、架橋剤としてブロックイソシアネート化合物以外にアミノ樹脂を含有する場合、クリヤ塗料中のアミノ樹脂の含有量は、アクリル樹脂固形分１００質量部に対して１０〜４０質量部であることが好ましく、１５〜３０質量部であることがより好ましい。クリヤ塗料中のアミノ樹脂の含有量が１０質量部未満であると、耐疵付き性を充分に向上させることができず、４０質量部を超えると、クリヤ塗膜１３の形成が困難になることがある。
【００４３】
また、クリヤ塗料がアミノ樹脂を含有する場合には、アクリル樹脂の硬化時間（焼付け時間）が長くなる傾向にあるため、アミノ樹脂の硬化触媒を含有することができる。クリヤ塗料がアミノ樹脂の硬化触媒を含有すれば、硬化時間を短くできる。
アミノ樹脂の硬化触媒としては、例えば、スルホン酸系触媒やアミン系触媒等が使用されるが、硬化時間の短縮に特に効果を発揮することから、ｐ−トルエンスルホン酸系触媒が好ましい。
アミノ樹脂の硬化触媒の量は、アクリル樹脂とブロックイソシアネート化合物とアミノ樹脂との合計量を１００質量部とした際の０．５〜５質量部であることが好ましく、１〜２質量部であることがより好ましい。
アミノ樹脂の硬化触媒の量が、アクリル樹脂とブロックイソシアネート化合物とアミノ樹脂との合計量を１００質量部とした際の０．５質量部未満であると、硬化時間を短縮できないことがあり、５質量部を超えると、得られるクリヤ塗装ステンレス鋼板１０の加工性が低くなる傾向にある。
【００４４】
クリヤ塗料にポリオレフィン系ワックスが含まれる場合、ポリオレフィン系ワックスの平均粒径は０．１〜７．０μｍであることが好ましい。ポリオレフィン系ワックスの平均粒径が７．０μｍを超えると、クリヤ塗膜１３中でのポリオレフィン系ワックスの分散性が低くなる傾向にあり、０．１μｍ未満であると、得られるクリヤ塗装ステンレス鋼板１０の加工性が低くなる傾向にある。
【００４５】
クリヤ塗料にシリカゾルが含まれる場合には、オルガノシリカゾルを添加することによってクリヤ塗料を調製すればよい。
オルガノシリカゾルとは、有機溶媒にナノメートルサイズのコロイダルシリカを安定に分散させたコロイド溶液である。
オルガノシリカゾルとしては、ＭＡ−ＳＴ−Ｍ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ、ＥＧ−ＺＬ、ＮＰＣ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ−ＺＬ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ（以上、日産化学工業株式会社製）などが挙げられる。オルガノシリカゾルは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
以上説明したクリヤ塗装ステンレス鋼板１０の製造方法では、ステンレス鋼板原板１１として、表面を脱脂処理したものを用いるため、ステンレス鋼板原板１１の表面に化成処理塗膜１２を高い密着性で成膜できる。したがって、化成処理塗膜１２およびクリヤ塗膜１３の剥離が防止されたクリヤ塗装ステンレス鋼板１０を製造できる。
【実施例】
【００４７】
（製造例１）
温度計、還流冷却器、攪拌器、滴下ロート、窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、表１に示す配合量で、トルエン、酢酸ブチルを入れ、１１０℃まで昇温し窒素ガスを吹き込みながら攪拌し、メタクリル酸メチル、スチレン、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸メチル、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらにＡＩＢＮを追加して同温度でさらに３時間反応させて、不揮発分５０％のアクリル樹脂の溶液を得た。
次いで、該アクリル樹脂の溶液に、硬化剤であるブロックイソシアネート「デスモジュールＶＰＬＳ２２５３」（住化バイエルウレタン株式会社製、ＮＣＯ含有率１０．５質量％）と、アミノ樹脂としてメラミン樹脂（三井サイテック社製サイメル３２７）を表１のように配合することにより、クリヤ塗料を得た。
次いで、クリヤ塗料に、ポリエチレンワックスを、熱硬化性樹脂組成物の固形物１００質量部に対して４質量部含有させた。
【００４８】
【表１】
2008149607.tif 000003
【００４９】
また、２個のステンレス鋼板原板（ＳＵＳ３０４のＮｏ．４研磨仕上げ品）のコイルを接合し、次いで、接合したステンレス鋼板原板の表面を、日本パーカライジング製ＦＣ−Ｌ４４３４（けい酸ナトリウム４５〜５０質量％、りん酸三ナトリウム２５〜３０質量％、界面活性剤５〜１０質量％、縮合りん酸ナトリウム５〜１０質量％）で脱脂処理した。脱脂処理後のステンレス鋼板原板における表面の油汚染部の面積率は０．５％以下であった。油汚染部の面積率は、ニレコ製ＬＵＺＥＸ−Ｆによる画像解析により求めた。なお、油汚染部の面積率は、後述するクリヤ塗膜の剥離性評価後の剥離面を、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した結果から求めた。
【００５０】
次いで、脱脂処理したステンレス鋼板原板の片面に、アミノシラン系カップリング剤を含む化成処理液をロールコータにより塗布し、表面温度が１００℃になるように乾燥させて、ＳｉＯ２付着量１０ｍｇ／ｍ２の化成処理塗膜を成膜させた。
次いで、化成処理塗膜の表面に、クリヤ塗料をバーコータにより塗布し、表面温度が１９３℃になるように焼付け、厚さ３μｍのクリヤ塗膜を成膜させて、クリヤ塗装ステンレス鋼板を得た。
【００５１】
得られたクリヤ塗装ステンレス鋼板について、成形後の化成処理塗膜およびクリヤ塗膜の剥離性を評価した。評価結果を表２に示す。
（剥離性評価方法）
クリヤ塗装ステンレス鋼板を、曲率半径４ｍｍの条件で折り曲げ、その折り曲げ部分に粘着テープ（日立化成社製Ｃ３３０）を貼着した後、該粘着テープを引き剥がした。そして、粘着テープ引き剥がし後の化成処理塗膜およびクリヤ塗膜の剥離の有無を目視により観察した。
【００５２】
【表２】
2008149607.tif 000004
【００５３】
（製造例２）
表面を脱脂処理せず、油汚染部の面積率が２．０５４％であったステンレス鋼板原板を用いたこと以外は製造例１と同様にして、クリヤ塗装ステンレス鋼板を得た。そして、製造例１と同様にして、剥離性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００５４】
ステンレス鋼板原板の表面を脱脂処理した製造例１のクリヤ塗装ステンレス鋼板は、化成処理塗膜およびクリヤ塗膜の剥離が防止されていた。
ステンレス鋼板原板の表面を脱脂処理しなかった製造例２のクリヤ塗装ステンレス鋼板は、化成処理塗膜およびクリヤ塗膜の剥離が防止されていなかった。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板の一実施形態例を示す断面図である。
【図２】本発明のクリヤ塗装ステンレス鋼板の油汚れの面積率とクリヤ塗膜剥離との関係を示す図である。
【符号の説明】
【００５６】
１０  クリヤ塗装ステンレス鋼板、１１  ステンレス鋼板原板、１２  化成処理塗膜、１３  クリヤ塗膜
【図１】
2008149607.tif 000005
【図２】
2008149607.tif 000006