(57)【要約】【課題】より簡単、かつ迅速に排水中のＣＯＤ成分を分別して分析するＣＯＤ分析装置及びＣＯＤ分析方法を提供する。【解決手段】本実施例に係る排水処理システム１００は、ＣＯＤ分析装置１０と、排水１１中の複数の前記ＣＯＤ成分のＣＯＤの値に応じて薬品１２を供給する薬品供給部１３と、該薬品供給部１３より供給された前記薬品１２により前記ＣＯＤ成分の処理を行う排水処理部１４とを有し、前記ＣＯＤ分析装置１０は、複数のＣＯＤ成分を含有する排水１１の一部を抜き出し、前記排水１１中の複数の前記ＣＯＤ成分を分別するＣＯＤ分別部１５と、前記排水１１中の複数の前記ＣＯＤ成分を分析するＣＯＤ分析部１６とからなり、前記ＣＯＤ分別部１５において前記排水１１中のＣＯＤ成分をそれぞれ分別し、前記ＣＯＤ分析部１６において前記排水１１中の複数の前記ＣＯＤ成分を分析する。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のＣＯＤ成分を含有する排水の一部を抜き出して、前記排水中の複数の前記ＣＯＤ成分を分別するＣＯＤ分別部と、
前記排水中の複数の前記ＣＯＤ成分を分析するＣＯＤ分析部とを有することを特徴とするＣＯＤ分析装置。
【請求項２】
請求項１において、
前記ＣＯＤ成分に、少なくともハロゲン化物を含んでいることを特徴とするＣＯＤ分析装置。
【請求項３】
請求項２において、
前記ＣＯＤ成分が、ハロゲン化物の他に少なくとも有機系化合物、又はヒドロキシルアミン化合物を含んでいることを特徴とするＣＯＤ分析装置。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか一つにおいて、
前記ＣＯＤ分別部で用いるＣＯＤ分析試薬が、過マンガン酸カリウム溶液又は重クロム酸カリウム溶液の何れかであることを特徴とするＣＯＤ分析装置。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れか一つのＣＯＤ分析装置と、
前記排水中の複数の前記ＣＯＤ成分のＣＯＤの値に応じて薬品を供給する薬品供給部と、
前記薬品供給部より供給された前記薬品により前記排水中の前記ＣＯＤ成分の処理を行う排水処理部とを有することを特徴とする排水処理システム。
【請求項６】
ＣＯＤ成分として、有機系化合物とヒドロキシルアミン化合物とハロゲン化物とを含有する排水の一部を抜き出して、
前記排水中の全ＣＯＤ成分から塩素を除いた後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分から有機系化合物と塩素とを除去した後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分からヒドロキシルアミン化合物を除去した後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分からハロゲン化物を除去した後の前記排水中のＣＯＤの値とをそれぞれ分析し、
前記排水中の全ＣＯＤ成分から塩素を除いた後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分から有機系化合物と塩素を除去した後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分からヒドロキシルアミン化合物を除去した後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分からハロゲン化物を除去した後の前記排水中のＣＯＤの値とから前記排水中の塩素に起因するＣＯＤの値を算出し、
前記排水中の有機系化合物に起因するＣＯＤの値と、前記排水中のヒドロキシルアミン化合物に起因するＣＯＤの値と、前記排水中のハロゲン化物に起因するＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分の真のＣＯＤの値とを求めることを特徴とするＣＯＤ分析方法。
【請求項７】
請求項６において、
排水中のＣＯＤ成分の分析を過マンガン酸カリウム溶液又は重クロム酸カリウム溶液の何れかのＣＯＤ分析試薬を用いて行うことを特徴とするＣＯＤ分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排水中の有機化合物、ヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）、アミド硫酸化合物、ジチオン酸化合物（Ｓ2Ｏ6化合物）、ハロゲン化物等を分別して分析するＣＯＤ分析装置、ＣＯＤ分析方法及び排水処理システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
工場排水、工場用水等の水質汚濁の指標として、化学的酸素要求量（ＣＯＤ）等がある。このＣＯＤの測定は日本工業規格（ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２  １７）に記載された公定法により行われており、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ4）又は重クロム酸カリウム溶液（Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7）を酸化剤として用い、残存する過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）又は重クロム酸カリウム溶液（Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7）を測定することによりＣＯＤを測定するものである。
【０００３】
また、排水等には複数の物質等が含有されており、公定法に基づく分析法では個々のＣＯＤ成分に分別してＣＯＤを検出することはできず、物質の全濃度としてＣＯＤが検出されていた。
【０００４】
ところで、排水等に、例えばヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）が共存している場合、このヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）はＣＯＤ成分として検出されるが、ヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）には分解しやすいものと分解し難いものとがある。そのため、これらヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）を分解処理するための処理設備を別途設ける必要がある（非特許文献１）。
【０００５】
【非特許文献１】『硫酸と工業』（「湿式排煙脱硫脱硝で副生するＮ−Ｓ化合物の分析について」；佐藤次郎著）、硫酸協会、昭和５４年５月号、ｐ９５−１０２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）を分解処理するためには公定法では分析するために一週間くらい時間を要する、という問題がある。
【０００７】
また、従来の公定法では、ＣＯＤは工場排水等の複数のＣＯＤ成分の全濃度として検出され、各々のＣＯＤ成分を分別して定量することができないため、各々のＣＯＤ成分を処理するために必要な薬品を必要な量だけ供給し各々のＣＯＤ成分を処理することができない、という問題がある。
【０００８】
また、前記ＪＩＳに基づく公定法では、硝酸銀により沈殿した臭化銀、ヨウ化銀が過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）により臭化（Ｂｒ2）、ヨウ素（Ｉ2）となるため、排水中の真のＣＯＤ値を測定することができない、という問題がある。
【０００９】
本発明は、前記問題に鑑み、より簡単、かつ迅速に排水中のＣＯＤ成分を分別して分析するＣＯＤ分析装置及びＣＯＤ分析方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上述した課題を解決するための本発明の第１の発明は、複数のＣＯＤ成分を含有する排水の一部を抜き出して、前記排水中の複数の前記ＣＯＤ成分を分別するＣＯＤ分別部と、前記排水中の複数の前記ＣＯＤ成分を分析するＣＯＤ分析部とを有することを特徴とするＣＯＤ分析装置にある。
【００１１】
第２の発明は、第１の発明において、前記ＣＯＤ成分に、少なくともハロゲン化物を含んでいることを特徴とするＣＯＤ分析装置にある。
【００１２】
第３の発明は、第２の発明において、前記ＣＯＤ成分が、ハロゲン化物の他に少なくとも有機系化合物、又はヒドロキシルアミン化合物を含んでいることを特徴とするＣＯＤ分析装置にある。
【００１３】
第４の発明は、第１乃至第３の発明の何れか一つにおいて、前記ＣＯＤ分別部で用いるＣＯＤ分析試薬が、過マンガン酸カリウム溶液又は重クロム酸カリウム溶液の何れかであることを特徴とするＣＯＤ分析装置にある。
【００１４】
第５の発明は、第１乃至第４の発明の何れか一つのＣＯＤ分析装置と、前記排水中の複数の前記ＣＯＤ成分のＣＯＤの値に応じて薬品を供給する薬品供給部と、前記薬品供給部より供給された前記薬品により前記排水中の前記ＣＯＤ成分の処理を行う排水処理部とを有することを特徴とする排水処理システムにある。
【００１５】
第６の発明は、ＣＯＤ成分として、有機系化合物とヒドロキシルアミン化合物とハロゲン化物とを含有する排水の一部を抜き出して、前記排水中の全ＣＯＤ成分から塩素を除いた後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分から有機系化合物と塩素とを除去した後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分からヒドロキシルアミン化合物を除去した後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分からハロゲン化物を除去した後の前記排水中のＣＯＤの値とをそれぞれ分析し、前記排水中の全ＣＯＤ成分から塩素を除いた後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分から有機系化合物と塩素を除去した後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分からヒドロキシルアミン化合物を除去した後の前記排水中のＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分からハロゲン化物を除去した後の前記排水中のＣＯＤの値とから前記排水中の塩素に起因するＣＯＤの値を算出し、前記排水中の有機系化合物に起因するＣＯＤの値と、前記排水中のヒドロキシルアミン化合物に起因するＣＯＤの値と、前記排水中のハロゲン化物に起因するＣＯＤの値と、前記排水中の全ＣＯＤ成分の真のＣＯＤの値とを求めることを特徴とするＣＯＤ分析方法にある。
【００１６】
第７の発明は、第６の発明において、排水中のＣＯＤ成分の分析を過マンガン酸カリウム溶液又は重クロム酸カリウム溶液の何れかのＣＯＤ分析試薬を用いて行うことを特徴とするＣＯＤ分析方法にある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、排水のＣＯＤ値の分析の際に除去される排水中の塩素に起因するＣＯＤの値を算出することができるため、前記排水中のＣＯＤ成分を分別して分析することができると共に、前記排水中の真の全ＣＯＤ値（Ｔ）の算出することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施形態及び実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施形態及び実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、あるいは実質的に同一のものが含まれる。
【００１９】
［実施形態］
本発明の実施形態に係るＣＯＤ分析装置を備えた排水処理システムについて、図面を参照して説明する。
図１は、本発明の実施形態に係るＣＯＤ分析装置を備えた排水処理システムの概略構成を示す図である。
図１に示すように、本実施形態に係る排水処理システム１００は、ＣＯＤ分析装置１０と、前記排水１１中の複数の前記ＣＯＤ成分のＣＯＤの値に応じて薬品１２を供給する薬品供給部１３と、該薬品供給部１３より供給された前記薬品１２により前記排水中の前記ＣＯＤ成分の処理を行う排水処理部１４とを有するものである。
【００２０】
前記ＣＯＤ分析装置１０は、複数のＣＯＤ成分を含有する排水１１の一部を抜き出して、前記排水１１中の複数の前記ＣＯＤ成分を分別するＣＯＤ分別部１５と、前記排水１１中の複数の前記ＣＯＤ成分を分析するＣＯＤ分析部１６とからなるものである。前記ＣＯＤ分析装置１０は、前記ＣＯＤ分別部１５において前記排水１１中のＣＯＤ成分をそれぞれ分別し、前記ＣＯＤ分析部１６において前記排水１１中の複数の前記ＣＯＤ成分を分析するようにしている。
【００２１】
そして、前記排水処理システム１００は、前記ＣＯＤ分析装置１０において分析されたＣＯＤ成分に応じて必要な前記薬品１２を前記薬品供給部１３より供給して各々のＣＯＤ成分を前記排水処理部１４において処理する。前記排水１１中のＣＯＤ成分を分析して特定することにより、各々のＣＯＤ成分に必要な量だけの薬品を供給することができるため、複数の前記ＣＯＤ成分を処理するために必要な薬品を無駄なく供給することができる。
【００２２】
また、本実施形態に係る排水処理システム１００は、前記ＣＯＤ分析部１６に制御装置（ＣＰＵ）１７を有しており、該制御装置１７により前記ＣＯＤ分析部１６において分析された前記排水１１中の前記ＣＯＤの種類、濃度に応じて前記薬品供給部１３より前記排水処理部１４に添加する前記薬品１２の添加量を調整するようにしている。
【００２３】
また、本実施形態に係るＣＯＤ分析装置１０は、前記排水処理部１４の後流側にＣＯＤ濃度検出器１８を設けており、該ＣＯＤ濃度検出器１８により前記排水処理部１４において処理された前記排水１１のＣＯＤ濃度を検出するようにしている。
【００２４】
また、本実施形態において、前記ＣＯＤ成分は、ハロゲン化物を有するものである。また、前記ＣＯＤ成分には、ハロゲン化物の他に少なくとも有機系化合物、ヒドロキシルアミン化合物又はジチオン酸化合物（Ｓ2Ｏ6化合物）を有するものである。
【００２５】
次に、前記ＣＯＤ分別部１５において前記排水１１中のＣＯＤ成分をそれぞれ分別し、前記ＣＯＤ分析部１６において前記排水１１中の各々のＣＯＤ成分を分析し定量する方法について図を参照して具体的に説明する。
【００２６】
図２は、前記排水１１の複数のＣＯＤ成分をそれぞれ分別し、分析する工程を示す工程図である。尚、本実施形態におけるＣＯＤ分析装置は図１のものを用いている。
また、排水から採取した試料中には、有機系化合物とヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）とハロゲン化物とを含むものとする。
図２に示すように、ＣＯＤ分析試薬として過マンガン酸カリウム溶液を用いる際、前記排水１１から採取した試料を従来のＪＩＳに基づく公定法で分析する工程（工程Ａ）と、前記排水１１から採取した試料に活性炭を加え前記試料中の有機系化合物を吸着処理した後の前記試料の溶液中に残存するヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）とハロゲン化物（Ｂｒ-、Ｉ-）とを分析する工程（工程Ｂ）と、前記排水１１から採取した試料に硫酸溶液（Ｈ2ＳＯ4）を加え加熱することにより前記試料中のヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）が除去した後の前記試料の溶液中に残存する有機系化合物とハロゲン化物とを分析する工程（工程Ｃ）と、前記排水１１から採取した試料に硝酸銀（ＡｇＮＯ3）を加え前記試料中のハロゲン化物イオン（Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-）を沈殿させろ過した後の前記試料の溶液中に残存する有機系化合物とヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）とを分析する工程（工程Ｄ）とに分けられる。
【００２７】
また、従来のＪＩＳに基づく公定法で分析する工程（工程Ａ）では、後述するように、前記試料中のＣＯＤ成分として、有機系化合物とヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）とハロゲン化物（Ｂｒ-、Ｉ-）とが測定され、操作の際に塩素イオン（Ｃｌ-）が測定から除かれる。
この時、前記試料を従来のＪＩＳに基づく公定法で分析する工程Ａで得られるＣＯＤ値をＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）とする。
【００２８】
また、前記試料に活性炭を加え前記試料中の有機系化合物を吸着処理した後、従来のＪＩＳに基づく公定法で分析する工程（工程Ｂ）を行うと、後述するように、前記試料中のＣＯＤ成分としては、ヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）とハロゲン化物（Ｂｒ-、Ｉ-）とが測定され、有機系化合物と塩素イオン（Ｃｌ-）とが測定から除かれる。
この時、本工程Ｂで得られるＣＯＤ値を有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）とする。
【００２９】
また、前記試料に硫酸溶液（Ｈ2ＳＯ4）を加え加熱した後、従来のＪＩＳに基づく公定法（後段）で分析する工程（工程Ｃ）を行うと、後述するように、前記試料中のＣＯＤ成分としては、有機系化合物とハロゲン化物（Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-）とが測定され、ヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）が測定から除かれる。
この時、本工程Ｃで得られるＣＯＤ値をＮＳ化合物除去ＣＯＤ値（Ｃ）とする。
【００３０】
また、前記試料に硝酸銀（ＡｇＮＯ3）を加え前記試料中のハロゲン化物イオン（Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-）を沈殿させ、ろ過した濾液を従来のＪＩＳに基づく公定法（後段）で分析する工程（工程Ｄ）を行うと、後述するように、前記試料中のＣＯＤ成分としては、有機系化合物とヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）とが測定され、ハロゲン化物（Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-）が測定から除かれる。
この時、本工程Ｄで得られるＣＯＤ値をハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）とする。
【００３１】
前記排水１１中のＣＯＤ成分を図２に示す従来のＪＩＳに基づく公定法によりＣＯＤ成分を分析する場合について図３を参照して具体的に説明する。
【００３２】
図３は、前記排水１１中のＣＯＤ成分を従来のＪＩＳに基づく公定法によりＣＯＤ分析するＣＯＤ分析工程を示す工程図である。
図３に示すように、前記ＣＯＤ分析工程は、ＪＩＳ法前段と後段とに分けられる。
まず、ＪＩＳ法前段では、前記排水１１から一部抜き出した試料から適量を三角フラスコ３００ｍｌにとり、以下の操作（Ｉ）を行なう。
【００３３】
操作（Ｉ）前記試料に水を加えて溶液全体量を１００ｍｌとした。その後、溶液を振り混ぜながら２００ｇ／ｌ硝酸銀（ＡｇＮＯ3）を５ｍｌ加え、（１＋２）硫酸溶液（Ｈ2ＳＯ4）を１０ｍｌを加える。
硝酸銀（ＡｇＮＯ3）を加えることにより、硝酸銀溶液（ＡｇＮＯ3）中の銀イオン（Ａｇ+）が下記式（１）、（２）、（３）のように溶液中のハロゲン化物イオン（Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-）と中和反応によりハロゲン化銀を生じ、それぞれ塩化銀（ＡｇＣｌ）、臭化銀（ＡｇＢｒ）、ヨウ化銀（ＡｇＩ）となって全て沈殿する。
Ａｇ+＋Ｃｌ-  →  ＡｇＣｌ↓  ・・・（１）
Ａｇ+＋Ｂｒ-  →  ＡｇＢｒ↓  ・・・（２）
Ａｇ+＋Ｉ-  →  ＡｇＩ↓      ・・・（３）
【００３４】
次に、ＪＩＳ法後段では、以下の操作（ＩＩ）〜操作（Ｖ）を行なう。
操作（ＩＩ）５ｍｍｏｌ／ｌ過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）１０ｍｌをハロゲン化銀の溶解している溶液に加え振り混ぜ、沸騰水中に入れて３０分加熱した。
過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）を加えることにより、溶液中のＣＯＤ成分は還元されるが、臭化銀（ＡｇＢｒ）、ヨウ化銀（ＡｇＩ）が下記式（４）、（５）のように過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）と反応して硝酸銀溶液（ＡｇＮＯ3）により沈殿した臭化銀（ＡｇＢｒ）、ヨウ化銀（ＡｇＩ）が分解して臭化（Ｂｒ2）、ヨウ素（Ｉ2）になる。
ＡｇＢｒ  →  Ａｇ+＋Ｂｒ-  ・・・（４）
ＡｇＩ  →  Ａｇ+＋Ｉ-      ・・・（５）
ＭｎＯ4-＋５Ｂｒ-＋８Ｈ+  →  Ｍｎ2+＋４Ｈ2Ｏ＋５／２Ｂｒ2↑  ・・・（６）
ＭｎＯ4-＋５Ｉ-＋８Ｈ+  →  Ｍｎ2+＋４Ｈ2Ｏ＋５／２Ｉ2↑  ・・・（７）
【００３５】
これは、塩素（Ｃｌ2）と臭素（Ｂｒ2）とヨウ素（Ｉ2）と過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）との標準電極電位（Ｅ0）が、過マンガン酸イオン（ＭｎＯ4-）、塩素（Ｃｌ2）、臭素（Ｂｒ2）、ヨウ素（Ｉ2）の順に大きい関係にあり、酸化還元反応は標準電極電位（Ｅ0）の差が大きいほど反応が進行しやすい。そのため、臭化銀（ＡｇＢｒ）とヨウ化銀（ＡｇＩ）は前記式（４）、（５）の右辺への反応が進行して、臭化物イオン（Ｂｒ-）、ヨウ化物イオン（Ｉ-）が溶液中に溶出し、過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）と前記式（６）、（７）のように反応するためである。
【００３６】
一方、塩素（Ｃｌ2）は、過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）との標準電極電位（Ｅ0）の差がほとんどないため、塩化銀（ＡｇＣｌ）が過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）と反応することはない。
【００３７】
操作（ＩＩＩ）その後、沸騰水中から溶液の入っている三角フラスコを取り出し、１２．５ｍｍｏｌ／ｌシュウ酸ナトリウム溶液（（ＣＯＯＮａ）2）１０ｍｌを加え振り混ぜよく反応させる。シュウ酸ナトリウム溶液（（ＣＯＯＮａ）2）を添加することにより、以下の式（８）に示すように溶液中の残余の過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）を除去する。
２ＭｎＯ4-＋５Ｃ2Ｏ42-＋１６Ｈ+  →  ２Ｍｎ2+＋１０ＣＯ2↑＋８Ｈ2Ｏ  ・・・（８）
【００３８】
操作（ＩＶ）その後、溶液の液温を６０℃に保ちながら５ｍｍｏｌ／ｌ過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）にて溶液の色がわずかに赤色を呈するまで滴定する。
【００３９】
操作（Ｖ）そして、別に水１００ｍｌを三角フラスコ３００ｍｌにとり、前記の操作（Ｉ）〜操作（ＩＶ）を繰り返して行った。
【００４０】
この時消費した過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）の量を下記式を用いて求めることにより前記試料の消費した酸素消費量（ＣＯＤ）を（ｍｇ／ｌ）を求めた。
ＣＯＤ（ｍｇ／ｌ）  ＝  （ａ−ｂ）×ｆ×１０００／Ｖ×０．２  ・・・（９）
尚、ａは滴定に要した５ｍｍｏｌ／ｌ過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）（ｍｌ）であり、ｂは水を用いた試験の滴定に要した５ｍｍｏｌ／ｌ過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）（ｍｌ）であり、ｆは５ｍｍｏｌ／ｌ過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）（ｍｌ）のファクターであり、Ｖは試料の量（ｍｌ）であり、０．２は５ｍｍｏｌ／ｌ過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）（ｍｇ）の酸素相当量である。
【００４１】
このように、前記排水１１から採取した試料を従来のＪＩＳに基づく公定法で分析する場合、従来のＪＩＳに基づく公定法では、硝酸銀溶液（ＡｇＮＯ3）を添加して生成されたハロゲン化銀のうち、臭化銀（ＡｇＢｒ）、ヨウ化銀（ＡｇＩ）は、その後添加される過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）と反応して臭素イオン（Ｂｒ-）、ヨウ素イオン（Ｉ-）に分解し、それぞれ臭素（Ｂｒ2）、ヨウ素（Ｉ2）となってしまう。
【００４２】
よって、従来のＪＩＳに基づく公定法では、溶液中の全ＣＯＤ成分のうち、塩化物イオン（Ｃｌ-）以外のハロゲン化物（Ｂｒ-、Ｉ-）と有機系化合物とヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）とにより得られるＣＯＤの値となる。この時、従来のＪＩＳに基づく公定法により得られるＣＯＤ値をＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）とする。
【００４３】
即ち、従来のＪＩＳに基づく公定法により得られる前記ＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）は、下記式のように溶液中の全ＣＯＤ成分の真の全ＣＯＤ値（以下、真の全ＣＯＤ値（Ｔ）とする。）から前記溶液中の塩化物イオン（Ｃｌ-）に起因するＣＯＤ成分のＣＯＤ値（以下、塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）とする。）を除いたＣＯＤの値となる。
Ａ＝Ｔ−Ｅ  ・・・（１０）
【００４４】
次に、前記排水１１から採取した試料から前記試料中の有機系化合物を除去した後の前記試料中に残存するＣＯＤ成分を分析する場合について図４を参照して具体的に説明する。
図４は、前記排水１１中のＣＯＤ成分から有機系化合物を除去した後のＣＯＤ成分を分析するＣＯＤ分析工程を示す工程図である。
図４に示すように、前記排水１１から一部抜き出した試料に活性炭１０ｇを加え、マグネチックスターラーで穏やかに１時間攪拌した。前記試料中の有機系化合物を前記活性炭により吸着させる。
【００４５】
その後、０．４５μｍメンブレンフィルタで濾過し、この濾液を適量の三角フラスコ３００ｍｌにとった。その後の操作方法は図３に示す前記ＪＩＳに基づく公定法の操作（Ｉ）〜操作（Ｖ）と同様にして行った。
【００４６】
この時消費した過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）の量を求めることにより濾液の消費した酸素消費量（ＣＯＤ）を（ｍｇ／ｌ）を求める。
【００４７】
このように、前記排水１１から採取した試料を活性炭を用いて前記試料中の有機系化合物を除去した後の前記試料中に残存するＣＯＤ成分を分析する場合、前記同様、硝酸銀溶液（ＡｇＮＯ3）を添加して生成されたハロゲン化銀のうち、臭化銀（ＡｇＢｒ）、ヨウ化銀（ＡｇＩ）は、その後添加される過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）と反応して臭素イオン（Ｂｒ-）、ヨウ素イオン（Ｉ-）に分解し、それぞれ臭素（Ｂｒ2）、ヨウ素（Ｉ2）となってしまう。
【００４８】
よって、この時得られる有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）は、溶液中のＣＯＤ成分から有機系化合物と塩化物イオン（Ｃｌ-）以外のＣＯＤ成分により得られるＣＯＤの値となる。
即ち、前記有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）は、溶液中の全ＣＯＤ成分（真の全ＣＯＤ値（Ｔ））から有機系化合物に起因するＣＯＤ成分の値と塩化物イオン（Ｃｌ-）に起因するＣＯＤ成分の値（塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ））を除いたＣＯＤの値となる。
【００４９】
また、有機系化合物に起因するＣＯＤの値（以下、有機系化合物起因ＣＯＤ値（Ｘ）とする。）を求める場合について説明する。ここで、有機系化合物起因ＣＯＤ値（Ｘ）とは、有機系化合物によるＣＯＤの値である。よって、前記有機系化合物起因ＣＯＤ値（Ｘ）は、下記式のようにＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）に塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）を足したＣＯＤの値から前記有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）と前記塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）とを引いたＣＯＤの値となる。
Ｘ＝（Ａ＋Ｅ）−（Ｂ＋Ｅ）＝Ａ−Ｂ  ・・・（１１）
【００５０】
よって、前記有機系化合物起因ＣＯＤ値（Ｘ）は、上記式（１１）のようにＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）から有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）を引くことにより求めることができる。
【００５１】
次に、前記排水１１から採取した試料から前記試料中のヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）を除去した後の前記試料中に残存するＣＯＤ成分を分析する試験方法について図５を参照して具体的に説明する。
図５は、前記排水１１中のＣＯＤ成分からヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）を除去した後のＣＯＤ成分を分析するＣＯＤ分析工程を示す工程図である。
図５に示すように、前記排水１１から一部抜き出した試料の適量を三角フラスコ３００ｍｌにとり、水を加えて溶液全体量を１００ｍｌとした。そして、（１＋２）硫酸溶液（Ｈ2ＳＯ4）を１０ｍｌを加え、ホットプレート上で穏やかに３０分間煮沸した。この溶液を放冷した後、水で１００ｍｌとした。その後の操作方法は図３に示す前記ＪＩＳに基づく公定法（後段）における操作方法（ＩＩ）〜（Ｖ）と同様にして行った。
【００５２】
この時消費した過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）の量を求めることにより溶液の消費した酸素消費量（ＣＯＤ）を（ｍｇ／ｌ）を求める。
【００５３】
前記排水から採取した試料に硫酸溶液（Ｈ2ＳＯ4）を加え、加熱することにより前記試料中のヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）が除去され、前記試料の溶液中にはヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）以外のＣＯＤ成分が含まれていることになる。
【００５４】
よって、この時得られるＮＳ化合物除去ＣＯＤ値（Ｃ）は、溶液中の全ＣＯＤ成分（真の全ＣＯＤ値（Ｔ））からヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）以外のＣＯＤ成分により得られるＣＯＤの値となる。
即ち、前記ＮＳ化合物除去ＣＯＤ値（Ｃ）は、溶液中の全ＣＯＤ成分からヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）に起因するＣＯＤ成分を除いたＣＯＤの値となる。
【００５５】
また、ヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）に起因するＣＯＤの値（以下、ＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）とする。）を求める場合について説明する。ここで、ＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）とは、ＮＳ化合物によるＣＯＤの値である。よって、前記ＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）は、下記式のようにＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）に塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）を足したＣＯＤの値からＮＳ化合物除去ＣＯＤ値（Ｃ）を引いたＣＯＤの値となる。
Ｙ＝（Ａ＋Ｅ）−Ｃ  ・・・（１２）
【００５６】
よって、ＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）は、上記式（１２）のようにＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）に塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）を足してＮＳ化合物除去ＣＯＤ値（Ｃ）を引くことにより求めることができる。
【００５７】
また、本分析方法は、排水中にヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）に変えてジチオン酸化合物（Ｓ2Ｏ6）が含まれている場合には、ジチオン酸化合物（Ｓ2Ｏ6）を除去するために用いるようにしてもよい。よって、本試験方法によりジチオン酸化合物（Ｓ2Ｏ6）を除去した後の前記排水中に含まれるＣＯＤ成分のＣＯＤ値及びジチオン酸化合物（Ｓ2Ｏ6）に起因するＣＯＤ値を求めるようにしてもよい。
【００５８】
また、本分析方法は、排水中にヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）の他にジチオン酸化合物（Ｓ2Ｏ6）も含まれている場合には、ヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）とジチオン酸化合物（Ｓ2Ｏ6）とを同時に除去するために用いるようにしてもよい。よって、本分析方法によりヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）及びジチオン酸化合物（Ｓ2Ｏ6）を除去した後の排水中のＣＯＤの値を求め、全ＣＯＤの値からヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）及びジチオン酸化合物（Ｓ2Ｏ6）を除去した後の排水中のＣＯＤの値を引いてヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）及びジチオン酸化合物（Ｓ2Ｏ6）に起因するＣＯＤの値を求めるようにしてもよい。
【００５９】
次に、前記排水１１から採取した試料から前記試料中のハロゲン化物を除去した後の前記試料中に残存するＣＯＤ成分を分析する試験方法について図６を参照して具体的に説明する。
図６は、前記排水１１中のＣＯＤ成分からヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）を除去した後のＣＯＤ成分を分析するＣＯＤ分析工程を示す工程図である。
図６に示すように、前記排水１１から一部抜き出した試料の適量を三角フラスコ３００ｍｌにとり、水を加えて溶液全体量を１００ｍｌとした。そして、（１＋２）硫酸溶液（Ｈ2ＳＯ4）を１０ｍｌと２００ｇ／ｌ硝酸銀（ＡｇＮＯ3）を５ｍｌ加え、５分間放置した。そして、ハロゲン化物イオン（Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-）は硝酸銀（ＡｇＮＯ3）と下記式に示すように反応し、ハロゲン化銀（ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩ）が沈殿、生成される。
Ａｇ+＋Ｃｌ-  →  ＡｇＣｌ↓  ・・・（１）
Ａｇ+＋Ｂｒ-  →  ＡｇＢｒ↓  ・・・（２）
Ａｇ+＋Ｉ-  →  ＡｇＩ↓      ・・・（３）
【００６０】
その後、試料を０．４５μｍメンブレンフィルタで濾過し、ハロゲン化物（ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩ）を除去した。その後の操作方法は図３に示す前記ＪＩＳに基づく公定法（後段）における操作（ＩＩ）〜操作（Ｖ）と同様にして行った。
【００６１】
この時消費した過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）の量を求めることにより濾液の消費した酸素消費量（ＣＯＤ）を（ｍｇ／ｌ）を求める。
【００６２】
前記排水から採取した試料に硝酸銀（ＡｇＮＯ3）を加えることにより前記試料中のハロゲン化物イオン（Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-）をハロゲン化物（ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩ）として沈殿、除去することにより前記試料中にはハロゲン化物以外のＣＯＤ成分が含まれていることになる。
【００６３】
よって、この時得られるＣＯＤは、溶液中のＣＯＤ成分からハロゲン化物以外のＣＯＤ成分により得られるＣＯＤの値となる。この時、得られるＣＯＤ値をハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）とする。
即ち、ハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）は、溶液中の全ＣＯＤ成分に塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）を足してハロゲン化物に起因するＣＯＤ成分を除いたＣＯＤの値となる。
【００６４】
また、ハロゲン化物に起因するＣＯＤの値（以下、ハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）とする。）を求める場合について説明する。ここで、ハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）とは、ハロゲン化物によるＣＯＤの値である。よって、ハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）は、下記式のようにＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）に塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）を足したＣＯＤの値からハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）を引いたＣＯＤの値となる。
Ｚ＝（Ａ＋Ｅ）−Ｄ  ・・・（１３）
【００６５】
よって、ハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）は、ＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）に塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）を足してハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）を引くことにより求めることができる。
【００６６】
次に、分別された各ＣＯＤ成分を分析する方法について説明する。
【００６７】
ハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）は、前記排水１１中の全ＣＯＤ成分からハロゲン化物を除去したものにおけるＣＯＤの値であるから、ハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）は下記式のように有機系化合物起因ＣＯＤ（Ｘ）とＮＳ化合物起因ＣＯＤ（Ｙ）とをあわせたＣＯＤの値と等しくなる。
Ｄ＝Ｘ＋Ｙ  ・・・（１４）
【００６８】
また、式（１４）のハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）は、下記式（１１），式（１２）を各々当てはめることにより下記式（１５）のように表せる。
Ｄ＝Ｘ＋Ｙ  ・・・（１４）
Ｘ＝Ａ−Ｂ  ・・・（１１）
Ｙ＝（Ａ＋Ｅ）−Ｃ  ・・・（１２）  
Ｄ＝（Ａ−Ｂ）＋｛（Ａ＋Ｅ）−Ｃ｝＝２Ａ−（Ｂ＋Ｃ）＋Ｅ  ・・・（１５）
【００６９】
よって、塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）は、前記式（１５）を変換することにより下記式のように変換して表すことができる。
Ｅ＝（Ｂ＋Ｃ）＋Ｄ−２×Ａ  ・・・（１６）
【００７０】
算出された塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）を下記式により、ＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）とハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）を算出することができる。
Ｙ＝（Ａ＋Ｅ）−Ｃ  ・・・（１２）
Ｚ＝（Ａ＋Ｅ）−Ｄ  ・・・（１３）
【００７１】
また、前記排水１１中の真の全ＣＯＤ値（Ｔ）は、下記式（１０）から下記式（１７）に変更してＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）に塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）値を合計することにより算出することができる。
Ａ＝Ｔ−Ｅ  ・・・（１０）
Ｔ＝Ａ＋Ｅ  ・・・（１７）
【００７２】
また、前記排水１１中の真の全ＣＯＤ値（Ｔ）は、下記式のようにも表すことができる。
Ｔ＝Ｘ＋Ｙ＋Ｚ  ・・・（１８）
【００７３】
また、有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）は、塩素イオン（Ｃｌ-）も共に除去されるため、有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）に塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）を合わせたＣＯＤ値が、下記式のようにＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）とハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）とを合わせたＣＯＤ値に等しくなる。
Ｂ＋Ｅ＝Ｙ＋Ｚ  ・・・（１９）
よって、求められた有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）は、下記式（２０）ように表せる。
Ｂ＝Ｙ＋Ｚ−Ｅ  ・・・（２０）
【００７４】
このように、前記排水１１中の各々のＣＯＤ成分を分別して定量することにより、各々のＣＯＤ成分に応じて必要な薬品を無駄なく必要な分だけ迅速に供給することができる。
【００７５】
また、前記排水１１中のＣＯＤ成分の真の全ＣＯＤの値を算出することにより、前記排水中の真の全ＣＯＤの値を基準値以下として排水を河川、海域などの公共域に放流することができるため、環境面に配慮したＣＯＤ分析装置を提供することができる。
【実施例】
【００７６】
次に、本実施形態にかかるＣＯＤ分析装置を用いて複数のＣＯＤ成分を含む試料を分別して分析した試験結果について説明する。
本実施例において用いられた試料は、ＣＯＤ成分として有機系化合物、ヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）、ハロゲン化物を含んだものを３種類用いた。
【００７７】
［分析方法］
試料をＪＩＳに基づく公定法で分析する場合には、図３に示す分析工程により分析してＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）を求めた。
また、前記試料中の有機系化合物を特定するため有機系化合物起因ＣＯＤ値（Ｘ）を求める場合には、図４に示す分析工程により分析して有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）を求めた。
また、前記試料中のヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）を特定するためＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）を求める場合には、図５に示す分析工程により分析してＮＳ化合物除去ＣＯＤ値（Ｃ）を求めた。
また、前記試料中のハロゲン化物を特定するためハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）を求める場合には、図６に示す分析工程により分析してハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）を求めた。
【００７８】
［ＣＯＤ起因物質の算出］
次に、有機系化合物起因ＣＯＤ値（Ｘ）は、下記式のようにＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）から有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）を引いて算出した。
Ｘ＝Ａ−Ｂ  ・・・（１１）
また、ＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）は、下記式のようにＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）に塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）を足したＣＯＤの値からＮＳ化合物除去ＣＯＤ値（Ｃ）を引いて算出した。
Ｙ＝（Ａ＋Ｅ）−Ｃ  ・・・（１２）
また、ハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）は、下記式のようにＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）に塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）を足したＣＯＤの値からハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）を引いて算出した。
Ｚ＝（Ａ＋Ｅ）−Ｄ  ・・・（１３）
また、塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）は、下記式から算出した。
Ｅ＝（Ｂ＋Ｃ）＋Ｄ−２×Ａ  ・・・（１６）
また、前記試料中の真の全ＣＯＤ値（Ｔ）は、下記式のようにＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）に塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）値を合計することにより算出した。
Ｔ＝Ａ＋Ｅ  ・・・（１７）
【００７９】
［算出結果］
本算出結果により得られたＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）と、有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）と、ハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）と、前記式に算出した有機系化合物起因ＣＯＤ値（Ｘ）と、ＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）と、ハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）と、塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）と、試料中の真の全ＣＯＤ値（Ｔ）とを表１に示す。
【００８０】
【表１】
2008076338.tif 000003
【００８１】
実施例１では、ＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）は６１（ｍｇ／ｌ）であり、有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）は５３（ｍｇ／ｌ）であり、ＮＳ化合物除去ＣＯＤ値（Ｃ）は５０（ｍｇ／ｌ）であり、ハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）は２３（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
【００８２】
塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）は、下記式より４（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
[５３（ｍｇ／ｌ）＋５０（ｍｇ／ｌ）｝＋２３（ｍｇ／ｌ）−２×６１（ｍｇ／ｌ）＝４（ｍｇ／ｌ）
【００８３】
よって、有機系化合物起因ＣＯＤ値（Ｘ）は、６１（ｍｇ／ｌ）−５３（ｍｇ／ｌ）＝８（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
また、ＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）は、６１（ｍｇ／ｌ）＋４（ｍｇ／ｌ）−５０（ｍｇ／ｌ）＝１５（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
また、ハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）は、６１（ｍｇ／ｌ）＋４（ｍｇ／ｌ）−２３（ｍｇ／ｌ）＝４２（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
【００８４】
また、この時、前記試料中の真の全ＣＯＤ値（Ｔ）は、６１（ｍｇ／ｌ）＋４（ｍｇ／ｌ）＝６５（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
【００８５】
また、実施例２では、ＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）は５６（ｍｇ／ｌ）であり、有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）は４７（ｍｇ／ｌ）であり、ＮＳ化合物除去ＣＯＤ値（Ｃ）は４４（ｍｇ／ｌ）であり、ハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）は２４（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
【００８６】
塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）は、下記式より３（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
[４７（ｍｇ／ｌ）＋４４（ｍｇ／ｌ）｝＋２４（ｍｇ／ｌ）−２×５６（ｍｇ／ｌ）＝３（ｍｇ／ｌ）
【００８７】
よって、有機系化合物起因ＣＯＤ値（Ｘ）は、５６（ｍｇ／ｌ）−４７（ｍｇ／ｌ）＝９（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
また、ＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）は、５６（ｍｇ／ｌ）＋３（ｍｇ／ｌ）−４４（ｍｇ／ｌ）＝１５．０（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
また、ハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）は、５６（ｍｇ／ｌ）＋３（ｍｇ／ｌ）−２４（ｍｇ／ｌ）＝３５．０（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
【００８８】
また、この時、前記試料中の真の全ＣＯＤ値（Ｔ）は、５６（ｍｇ／ｌ）＋３（ｍｇ／ｌ）＝５９．０（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
【００８９】
また、実施例３では、ＪＩＳ法ＣＯＤ値（Ａ）は４４（ｍｇ／ｌ）であり、有機系化合物除去ＣＯＤ値（Ｂ）は３７（ｍｇ／ｌ）であり、ＮＳ化合物除去ＣＯＤ値（Ｃ）は３４（ｍｇ／ｌ）であり、ハロゲン化物除去ＣＯＤ値（Ｄ）は１７（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
【００９０】
塩素起因ＣＯＤ値（Ｅ）は、下記式より０（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
[３７（ｍｇ／ｌ）＋３４（ｍｇ／ｌ）｝＋１７（ｍｇ／ｌ）−２×４４（ｍｇ／ｌ）＝０（ｍｇ／ｌ）
【００９１】
よって、有機系化合物起因ＣＯＤ値（Ｘ）は、４４（ｍｇ／ｌ）−３７（ｍｇ／ｌ）＝７（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
また、ＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）は、４４（ｍｇ／ｌ）＋０（ｍｇ／ｌ）−３４（ｍｇ／ｌ）＝１０（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
また、ハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）は、４４（ｍｇ／ｌ）＋０（ｍｇ／ｌ）−１７（ｍｇ／ｌ）＝２７（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
【００９２】
また、この時、前記試料中の真の全ＣＯＤ値（Ｔ）は、４４（ｍｇ／ｌ）＋０（ｍｇ／ｌ）＝４４（ｍｇ／ｌ）であったことが確認された。
【００９３】
本算出結果より、前記排水１１中の各々のＣＯＤ成分である有機系化合物起因ＣＯＤ値（Ｘ）とＮＳ化合物起因ＣＯＤ値（Ｙ）とハロゲン化物起因ＣＯＤ値（Ｚ）とを分別して定量することができることが確認された。これにより、各々のＣＯＤ成分に応じて必要な薬品を無駄なく必要な分だけ迅速に供給することができる。
【００９４】
また、前記ＪＩＳに基づく公定法では前記排水１１中の塩素（Ｃｌ2）が除去されていたため、前記排水１１中の全ＣＯＤの値を正確に算出されていなかったが、本実施形態に係る分析方法を用いることにより、前記排水１１中の真の全ＣＯＤの値を算出することができることが確認された。
【００９５】
また、本実施形態では、前記排水１１中のＣＯＤ成分の分析をＪＩＳに基づく公定法を用いて行う際には、ＣＯＤ分析試薬として過マンガン酸カリウム溶液（ＫＭｎＯ4）を用いて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、例えば、重クロム酸カリウム溶液をＣＯＤ分析試薬として用いてもよい。
【００９６】
図７は、重クロム酸カリウム溶液をＣＯＤ分析試薬として用いて排水中のＣＯＤ成分をＣＯＤ分析するＣＯＤ分析工程を示す工程図である。
図７に示すように、前記排水１１から一部抜き出した試料に硫酸水銀（ＨｇＳＯ4）を０．４ｇ加え水を加えて２０ｍｌとし攪拌した。その後、１／２４０ｍｍｏｌ／ｌ重クロム酸カリウム溶液（Ｋ2Ｃｒ2Ｏ7）を１０ｍｌ添加し、前記排水１１中のＣＯＤ成分と反応させる。
【００９７】
そして、硝酸銀（Ａｇ2ＳＯ4）‐硫酸溶液（Ｈ2ＳＯ4）を３０ｍｌ攪拌しながら添加すると共に沸騰石を加えて加熱することにより前記排水１１中のＣＯＤ成分と反応させる。その後、冷却して水を約１０ｍｌ加えて洗浄し、更に水を加えて溶液を１４０ｍｌとした。
【００９８】
その後、２５ｍｍｏｌ/ｌの１、１０−フェナントロリン鉄（II）溶液（Ｃ12Ｈ8Ｎ2
）を２、３滴加え、硫酸アンモニウム鉄（II）溶液（ＦｅＳＯ4・(ＮＨ4)2(ＳＯ4
）2）にて溶液の色が青緑色から赤褐色になるまで滴定する。
【００９９】
また、本発明の分析装置は、脱硫装置の工業排水、工業用水に限定されるものではなく、例えば冷却塔抜き出し液、石膏を固液分離した濾液等に用いることができる。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
以上のように、本発明に係るＣＯＤ分析装置、ＣＯＤ分析方法及び排水処理システムは、排水中の各々のＣＯＤ成分を分別して定量して確認を行っているため、各々のＣＯＤ成分に応じて必要な薬品を無駄なく必要な分だけ迅速に供給することができると共に、前記排水中の真の全ＣＯＤ値（Ｔ）の算出することができるため、環境面に配慮したＣＯＤ分析装置に用いて適している。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】本発明の実施形態に係るＣＯＤ分析装置の概略構成を示す図である。
【図２】排水の複数のＣＯＤ成分をそれぞれ分別し、分析する工程を示す図である。
【図３】排水中のＣＯＤ成分をＪＩＳに基づく公定法によりＣＯＤ分析するＣＯＤ分析工程を示す工程図である。
【図４】排水中のＣＯＤ成分から有機系化合物を除去した後のＣＯＤを分析するＣＯＤ分析工程を示す工程図である。
【図５】排水中のＣＯＤ成分からヒドロキシルアミン化合物（ＮＳ化合物）を除去した後のＣＯＤを分析するＣＯＤ分析工程を示す工程図である。
【図６】排水中のＣＯＤ成分からハロゲン化物を除去した後のＣＯＤを分析するＣＯＤ分析工程を示す工程図である。
【図７】重クロム酸カリウム溶液をＣＯＤ分析試薬として用いて排水中のＣＯＤ成分をＣＯＤ分析するＣＯＤ分析工程を示す工程図である。
【符号の説明】
【０１０２】
１０  ＣＯＤ分析装置
１１  排水
１２  薬品
１３  薬品供給部
１４  排水処理部
１５  ＣＯＤ分別部
１６  ＣＯＤ分析部
１７  制御装置（ＣＰＵ）
１８  ＣＯＤ濃度検出器
１００  排水処理システム
【図１】
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【図２】
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【図３】
2008076338.tif 000006
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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