(57)【要約】【課題】非イオン界面活性剤の回収率を高めることによって、非イオン界面活性剤の分析精度の更なる向上を図る。【解決手段】スチレン−ジビニルベンゼン共重合体などの多孔質ポリマー架橋体粒子を、Ｎ−ビニルピロリドンによる表面グラフト変性によって化学的に変性させた粒子を用いることにより、該粒子と非イオン界面活性剤との親和性が変化し、非イオン界面活性剤を含む試料からの非イオン界面活性剤の回収工程、及び、公定法に定められた溶媒であるトルエンなどを用いた非イオン界面活性剤の溶出工程を通して、非イオン界面活性剤の回収率を高めることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−ビニルピロリドンによりグラフト変性された多孔質ポリマー架橋体粒子を含む非イオン界面活性剤捕集用充填材。
【請求項２】
前記多孔質ポリマー架橋体粒子が、Ｎ−ビニルピロリドンによりグラフト変性されたスチレン−ジビニルベンゼン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の非イオン界面活性剤捕集用充填材。
【請求項３】
前記多孔質ポリマー架橋体粒子の質量平均粒径が、１〜５００μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の非イオン界面活性剤捕集用充填材。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか一項に記載の充填材が充填されてなることを特徴とする非イオン界面活性剤捕集用カラム。
【請求項５】
請求項４に記載のカラムに、非イオン界面活性剤を含む試料を流し、この試料中の非イオン界面活性剤を前記充填材に吸着させた後に、前記カラムに溶媒を流して、前記充填材から前記溶媒に前記非イオン界面活性剤を溶出させた溶出液を回収することを特徴とする非イオン界面活性剤の固相抽出方法。
【請求項６】
請求項５に記載の方法により回収された溶出液中に含まれる非イオン界面活性剤を分析することを特徴とする非イオン界面活性剤の分析方法。
【請求項７】
前記非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリンエステル、脂肪酸アルカノールアミドの中から選ばれる何れか１種又は２種以上であることを特徴とする請求項６に記載の非イオン界面活性剤の分析方法。
【請求項８】
前記試料が、水道水、河川水、湖沼水、工場排水、下水処理場放流水の何れかであることを特徴とする請求項６又は７に記載の非イオン界面活性剤の分析方法。
【請求項９】
水中に含まれる非イオン界面活性剤を、請求項１乃至３の何れか一項に記載の充填材に吸着させて水中から除去することを特徴とする非イオン界面活性剤の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非イオン界面活性剤捕集用充填材、非イオン界面活性剤捕集用カラム、非イオン界面活性剤の固相抽出方法、非イオン界面活性剤の分析方法、及び非イオン界面活性剤の除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水道水の水質基準に関する項目については、公定法において分析方法が定められている（非特許文献１を参照）。このうち、非イオン界面活性剤については、その前処理において固相抽出法が指定されている。また、その際に使用する固相カラムについては「スチレン−ジビニルベンゼン重合体、オクタデシル基を化学結合したシリカゲル又はこれと同等以上の性能を有するもの」と規定されている。
【０００３】
しかしながら、例示された「スチレン−ジビニルベンゼン重合体」及び「オクタデシル基を化学結合したシリカゲル」を用いて、純水に非イオン界面活性剤の標準溶液を添加した試料について、非イオン界面活性剤の回収率を測定すると、回収率はそれぞれ約２０％及び１０％未満と非常に低いものとなる。このため、分析方法に定められた０．００５〜０．０４ｍｇ／Ｌの範囲の測定に関して、低い濃度域での測定では、要求されている「変動係数２０％未満」という再現性が得られないということが起こりうる。
【非特許文献１】水質基準に関する省令（平成十五年厚生労働省令第百一号）の規定に基づき厚生労働大臣が定める方法（平成十五年七月二十二日厚生労働省告示第二百六十一号）；四十三  非イオン界面活性剤  別表第二十八に定める方法
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、非イオン界面活性剤を効率良く捕集することができる非イオン界面活性剤捕集用充填材を提供することを目的とする。
また、本発明は、そのような非イオン界面活性剤捕集用充填材が充填されてなる非イオン界面活性剤捕集用カラムを提供することを目的とする。
また、本発明は、そのような非イオン界面活性剤捕集用カラムを用いることによって、非イオン界面活性剤の回収率を高めることを可能とした非イオン界面活性剤の固相抽出方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、非イオン界面活性剤の回収率を高めることによって、非イオン界面活性剤の分析精度の更なる向上を可能とした非イオン界面活性剤の分析方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、水中に含まれる非イオン界面活性剤を効率よく除去することができる非イオン界面活性剤の除去方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−ビニルピロリドンによりグラフト変性された多孔質ポリマー架橋体粒子を用いることによって、非イオン界面活性剤を高い回収率で回収できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、以下の手段を提供する。
（１）  Ｎ−ビニルピロリドンによりグラフト変性された多孔質ポリマー架橋体粒子を含む非イオン界面活性剤捕集用充填材。
（２）  前記多孔質ポリマー架橋体粒子が、Ｎ−ビニルピロリドンによりグラフト変性されたスチレン−ジビニルベンゼン共重合体であることを特徴とする前項（１）に記載の非イオン界面活性剤捕集用充填材。
（３）  前記多孔質ポリマー架橋体粒子の質量平均粒径が、１〜５００μｍであることを特徴とする前項（１）又は（２）に記載の非イオン界面活性剤捕集用充填材。
（４）  前項（１）乃至（３）の何れか一項に記載の充填材が充填されてなることを特徴とする非イオン界面活性剤捕集用カラム。
（５）  前項（４）に記載のカラムに、非イオン界面活性剤を含む試料を流し、この試料中の非イオン界面活性剤を前記充填材に吸着させた後に、前記カラムに溶媒を流して、前記充填材から前記溶媒に前記非イオン界面活性剤を溶出させた溶出液を回収することを特徴とする非イオン界面活性剤の固相抽出方法。
（６）  前項（５）に記載の方法により回収された溶出液中に含まれる非イオン界面活性剤を分析することを特徴とする非イオン界面活性剤の分析方法。
（７）  前記非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリンエステル、脂肪酸アルカノールアミドの中から選ばれる何れか１種又は２種以上であることを特徴とする前項（６）に記載の非イオン界面活性剤の分析方法。
（８）  前記試料が、水道水、河川水、湖沼水、工場排水、下水処理場放流水の何れかであることを特徴とする前項（６）又は（７）に記載の非イオン界面活性剤の分析方法。
（９）  水中に含まれる非イオン界面活性剤を、前項（１）乃至（３）の何れか一項に記載の充填材に吸着させて水中から除去することを特徴とする非イオン界面活性剤の除去方法。
【発明の効果】
【０００７】
以上のように、本発明によれば、非イオン界面活性剤を高い回収率で回収し、低い濃度域でも良好な再現性が得られることから、非イオン界面活性剤の分析精度を更に向上させることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。
（非イオン界面活性剤捕集用充填材）
本発明を適用した非イオン界面活性剤捕集用充填材は、Ｎ−ビニルピロリドンによりグラフト変性された多孔質ポリマー架橋体粒子を含むことを特徴とする。
【０００９】
具体的に、本発明は、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体などの多孔質ポリマー架橋体粒子を、Ｎ−ビニルピロリドンによる表面グラフト変性によって化学的に変性させた粒子（下記化１を参照。）を用いることにより、該粒子と非イオン界面活性剤との親和性が変化し、後述する非イオン界面活性剤を含む試料からの非イオン界面活性剤の回収工程、及び、公定法に定められた溶媒であるトルエンなどを用いた非イオン界面活性剤の溶出工程を通して、非イオン界面活性剤の回収率を高めることが可能である。
【００１０】
【化１】
2008076230.tif 000002
【００１１】
この多孔質ポリマー架橋体粒子の質量平均粒径は、１〜５００μｍであることが好ましい。質量平均粒径が１μｍ未満になると、この充填材が充填されてなるカラムに試料を流通させたときに、充填材の前後の静圧の差（圧力損失）が大きくなり、高流速で試料を流すことができなくなる。一方、質量平均粒径が５００μｍを越えると、非イオン界面活性剤の吸着効率が悪くなるので好ましくない。なお、充填材の質量平均粒径は、ＪＩＳ Ｚ ８８０１に定める試験用ふるいを用いて、ＪＩＳ Ｚ８８１５ふるいわけ試験方法通則に準拠して測定する。
【００１２】
本発明を適用した非イオン界面活性剤捕集用充填材は、微量の非イオン界面活性剤を精製・濃縮・分離・除去する場合などに幅広く利用可能であり、例えばカートリッジやシリンジなどのカラム（容器）に充填して用いることができる。
【００１３】
（非イオン界面活性剤捕集用カラム）
本発明を適用した非イオン界面活性剤捕集用カラムは、上記非イオン界面活性捕集用充填材が充填されてなることを特徴とする。
【００１４】
図１は、本発明を適用した非イオン界面活性剤捕集用カラムの一例を示す固相抽出カートリッジ１０である。
この固相抽出カートリッジ１０は、図１に示すように、上記非イオン界面活性用充填材（以下、単に充填材という。）１１が充填された略円筒状のカートリッジ本体１０ａを備え、このカートリッジ本体１０ａの長手方向の両端部に、それぞれノズル１０ｂ，１０ｃが設けられた構造を有している。
【００１５】
カートリッジ本体１０ａの材質については、有機溶媒に不溶、且つ、試料濃縮作業中に充填材１１が漏れ出たりしないものであればよく、例えば、ポリプロピレンや、ポリエチレン等を挙げることができる。
【００１６】
充填材１１は、カートリッジ本体１０ａの内部に充填されると共に、カートリッジ本体１０ａのノズル１０ｂ，１０ｃから外部に漏れ出ないように、一対のフリット１２ａ，１２ｂによって保持されている。
【００１７】
一対のフリット１２ａ，１２ｂは、充填材１１をカートリッジ本体１０ａ内に保持する機能と、充填材１１に試料や溶媒を均一に通液させるための機能とを有している。このようなフリット１２ａ，１２ｂには、試料や溶媒を流したときに不要な成分を溶出させないものを用いることが好ましく、例えば、ポリエチレン粒子や、ガラス粒子、金属粒子などを焼結し成形したもの、又は紙やガラス繊維などからなるフィルタ等を用いることができる。
【００１８】
本発明では、このような固相抽出カートリッジ１０を用いることによって、試料中に含まれる非イオン界面活性剤の精製・濃縮・分離・除去といった処理を効率良く行うことが可能である。
【００１９】
なお、本発明を適用した固相抽出カートリッジ１０には、必要に応じて上記充填材１１と別の充填材を混合して充填してもよく、或いは上記充填材１１と他の充填材とを多層に積層して充填してもよい。
【００２０】
（非イオン界面活性剤の固相抽出方法）
本発明を適用した非イオン界面活性剤の固相抽出方法は、上記非イオン界面活性剤捕集用カラムに、非イオン界面活性剤を含む試料を流し、この試料中の非イオン界面活性剤を上記非イオン界面活性剤捕集用充填材に吸着させた後に、該カラムに溶媒を流して、該充填材から溶媒に非イオン界面活性剤を溶出させた溶出液を回収することを特徴とする。
【００２１】
図２は、上記固相抽出カートリッジ１０を用いた固相抽出方法の手順を示す工程図である。
上記固相抽出カートリッジ１０を用いて非イオン界面活性剤の抽出を行う際は、先ず、図２（ａ）に示すように、非イオン界面活性剤を含む試料ＬｄをポンプＰで吸引しながら、固相抽出カートリッジ１０の一方の側から通液させる。これにより、図２（ｂ）に示すように、試料Ｌｄ中の非イオン界面活性剤が固相抽出カートリッジ１０内の充填材１１に吸着（捕集）される。次に、図２（ｃ）に示すように、固相抽出カートリッジ１０の試料Ｌｄを導入した側を下にして、その下に試験管２０を配置した状態で、固相抽出カートリッジ１０の他方の側から、シリンダ３０に収容された溶媒Ｓを流す。これにより、充填材１１から溶媒Ｓに非イオン界面活性剤が溶出（離脱）された溶出液Ｓ’が固相抽出カートリッジ１０の一方の側から流出されて、図２（ｄ）に示すように、その下にある試験管２０へと回収される。
【００２２】
本発明は、このような方法を用いることによって、試料中に含まれる微量の非イオン界面活性剤を効率良く精製・濃縮し、高い回収率で回収することが可能である。
なお、上記非イオン界面活性剤の溶出に用いられる溶媒Ｓについては、例えばトルエンや（混合）キシレンなどの芳香族系の非水溶性溶媒を用いることが好ましい。
【００２３】
（非イオン界面活性剤の分析方法）
本発明を適用した非イオン界面活性剤の分析方法は、上記方法により回収された溶出液Ｓ’中に含まれる非イオン界面活性剤を分析することを特徴とする。
【００２４】
分析対象となる非イオン界面活性剤については、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリンエステル、脂肪酸アルカノールアミドなどを挙げることができる。
【００２５】
また、このような非イオン界面活性剤を含む試料として、例えば、水道水、河川水、湖沼水、工場排水、下水処理場放流水などを挙げることができる。
【００２６】
本発明では、これらの中から選ばれる何れか１種又は２種以上の非イオン界面活性剤を上記方法を用いて高い回収率で回収できることから、低い濃度域でも良好な再現性が得られ、非イオン界面活性剤の分析精度を更に高めることが可能である。
【００２７】
なお、非イオン界面活性剤の回収率は、例えば上記工程で回収された溶出液Ｓ’から、上記公定法において定められた分析方法と同様の方法を用いて測定することができる。
また、上記工程で回収された溶出液Ｓ’は、例えば液体クロマトグラフ質量分析装置などを用いた分析工程（クロマトグラムの測定）へと回すことによって、その試料中に含まれる非イオン界面活性剤の濃度や種類などを定量分析することも可能である。
【００２８】
（非イオン界面活性剤の除去方法）
本発明を適用した非イオン界面活性剤の除去方法は、水中に含まれる非イオン界面活性剤を、上記充填材に吸着させて水中から除去することを特徴とする。
【００２９】
上記充填材による非イオン界面活性剤の除去は、上記充填材と水との接触によって行われる。上記充填材に水を接触させる方法については、特に制限はなく、例えば、上記充填材が充填されたカラムに水を流通させることによって、上記充填材に接触させることができる。また、上記充填材を水に混合撹拌して接触させた後に、この充填材を濾別することもできる。
【００３０】
本発明は、このような非イオン界面活性剤を含む水を上記充填材に接触させることによって、上記充填材に非イオン界面活性剤を吸着させて、水中から適切に除去することが可能である。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例により本発明の効果をより明らかなものとする。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することができる。
【００３２】
＜スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子＞
先ず、本実施例では、エチルスチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子を作製した。
すなわち、純度８０質量％のｍ−ジビニルベンゼン（２０質量％のエチルスチレンを含む）５８５０ｇ、トルエン８７７５ｇ、及び２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）１９５ｇからなる均一混合物と、第三リン酸カルシウム２６００ｇ、１質量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１３０ｍＬ、水３１．２ｋｇを６５Ｌステンレス製反応容器に入れ、分散羽根で撹拌してジビニルベンゼンの粒径が約２０〜５０μｍになるように分散させた。そして、分散羽根を撹拌羽根に交換し、一晩放置した後、窒素気流下で、１５０ｒｐｍで撹拌しながら、６時間、７０℃で重合を行った。次に、得られた重合液を１００Ｌポリタンクに移し、濃塩酸６Ｌを加えてよく撹拌した。更に、全量が１００Ｌになるまで水を加え、よく撹拌してから放置し、重合体粒子が浮上したらタンクの下部から水を抜く操作を３回繰り返した。そして、得られたゲルを濾過しながら水で洗浄し、更に、変性アルコール１８Ｌで１回、アセトン１８Ｌで２回洗浄した。そして、水１００Ｌでアセトンを水に置換し、濾過した後、ゲルを６個のバットに広げ、８０℃の乾燥器で５日間乾燥した。そして、得られたゲルを風力分級機で２０〜５０μｍに分級し、３０Ｌ蓋付きステンレスバケツに入れ、ゲル５ｋｇにつき２３Ｌのテトラヒドロフランを加えてよく撹拌した後、一晩放置した。次に、ゲルを濾過し、更にアセトン１８Ｌで４回洗浄した後、減圧濾過をして、ゲルをステンレスバットに移した。そして、バットをドラフトに入れ、３日間自然乾燥してエチルスチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子を得た。
【００３３】
また、得られたエチルスチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子について、その粒径、比表面積、及び細孔容積を測定したところ、粒径２０〜５０μｍ、比表面積８００ｍ２／ｇ、細孔容積１ｍＬ／ｇであった。
【００３４】
なお、本実施例では、上記方法により得られた共重合体粒子を「スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子」と称しているが、実際にはジビニルベンゼンの製造においてその原料であるジエチルベンゼンの脱水素が片側だけ進行した「エチルスチレン」も不純物として含まれるため、「スチレン」という名称に「エチルスチレン」は含まれないとするならば、「エチルスチレン−ジビニルベンゼン共重合体」と言い換えることもできる。しかしながら、このような表現は一般に使われていないため、慣例上、ここでの表現も「スチレン−ジビニルベンゼン共重合体」と称するものとした。
【００３５】
＜Ｎ−ビニルピロリドンで表面グラフト変性を行った多孔質ポリマー架橋体粒子＞
次に、本実施例では、上記スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子にＮ−ビニルピロリドンで表面グラフト変性を行った。
すなわち、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子５０ｇを、１，４−ジオキサン３００ｍＬに添加した。この溶液にＮ−ビニルピロリドン８．４ｍｌと遊離基開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを添加した。これを沸騰状態（約１００℃）にまで３時間加熱し、Ｎ−ビニルピロリドンのグラフト重合を行った。そして、反応後、粒子を濾別し、更に、１，４−ジオキサンで洗浄して、未反応のモノマー及びＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーを全て除去した。この変性した重合体粒子の表面には、Ｎ−ビニルピロリドンに由来する窒素原子が存在する。この窒素の量は、元素分析により表面グラフト変性ポリマー粒子の１．１質量％と測定された。これは、ポリマー粒子の表面１平方メートル当たり、表面でグラフト化したモノマーが１．０マイクロモル（μｍｏｌ／ｍ２）であるというグラフト化レベルに相当する。なお、質量平均粒径は、ベックマン・コールター社製の精密粒度分布測定装置Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３を用いて測定を行った。
【００３６】
（実施例１）
実施例１では、上記（ポリ）スチレン−ジビニルベンゼン粒子にＮ−ビニルピロリドン表面グラフト変性を行った粒子を２０〜５０μｍに分級し、その２６０ｍｇを、内径１３ｍｍの円筒型のポリプロピレン製容器に充填した固相抽出カートリッジを作製した。そして、この固相抽出カートリッジを用いて、以下の手順（１）〜（１２）による非イオン界面活性剤の回収を行い、回収した非イオン界面活性剤の回収率を測定した。
【００３７】
（１）  チオシアン酸アンモニウム４５６ｇを精製水１Ｌに溶かし、別に硝酸コバルト(II)（６水和物）４６．６ｇを精製水１Ｌに溶かし、使用時に１：１の割合に混合してチオシアノコバルト(II)酸アンモニウム溶液とする。
（２）  ４−（２−ピリジアルアゾ）−レゾルシノール（以下、ＰＡＲという。）０．１ｇを水酸化ナトリウム溶液（４ｗ／ｖ％）を用いてｐＨ値が１１程度になるように調整しながら精製水で１Ｌとし、更に精製水で１０倍に薄め、使用時にｐＨ値が９．５程度になるように調整し、ＰＡＲ溶液とする。
（３）  ヘプタオキシエチレンドデシルエーテル１ｇをメタノールに溶かして１Ｌとし、更にこの溶液をメタノールで１００倍に薄めて非イオン界面活性剤標準液とする。
（４）  上記（３）の標準液２ｍＬを精製水に加え、全量を１Ｌとし、水酸化ナトリウム溶液（４ｗ／ｖ％）を用いてｐＨ値を９に調整する。
（５）  固相抽出カートリッジにメタノール５ｍＬ及び精製水５ｍＬを順次注入する。
（６）  上記（４）の水溶液を毎分２０ｍＬの流量で上記（５）の固相抽出カートリッジに流し、更に精製水１０ｍＬを流す。
（７）  窒素ガスを通気して固相抽出カートリッジを十分に乾燥させる。
（８）  固相抽出カートリッジの通水方向とは逆からトルエンを緩やかに流し、１０ｍＬの蓋付き遠心分離管に５ｍＬを採り、試験溶液とする。
（９）  上記（８）で得られた試験溶液に（１）のチオシアノコバルト(II)酸アンモニウム溶液２．５ｍＬ及び塩化カリウム１．５ｇを加えて５分間振り混ぜ、最大半径１９ｃｍの遠心機ローターに入れ、回転数２５００ｒｐｍで１０分間遠心分離する。このとき、遠心分離管外周にかかる加速度は、重力加速度の約１３００倍である。
（１０）  パスツールピペットを用いてトルエン層４ｍＬを別の遠心分離管に移し、上記（２）のＰＡＲ溶液１．５ｍＬを加え、静かに３分間振り混ぜる。これを上記遠心機ローターに入れ、回転数２５００ｒｐｍで１０分間遠心分離した後、パスツールピペットでトルエン層を除去する。
（１１）  この溶液の一部を光路幅３ｍｍ、光路長１０ｍｍの吸収セルに取り、分光光度計を用いて波長５１０ｎｍ付近で吸光度を測定し、下記方法により求めた検量線からヘプタオキシエチレンドデシルエーテルの回収率を求める。
（１２）  上記（３）の標準液２ｍＬを遠心分離管に取り、窒素ガスを穏やかに吹き付けてメタノールを全て蒸発させる。これにトルエン５ｍＬを加えて、非イオン界面活性剤を溶解したものを、回収率１００％の検量用溶液とする。また、空の遠心分離管にトルエン５ｍＬを取ったものを、回収率０％の検量用溶液とする。また、これら２つの溶液について、上記（９）〜（１１）と同様の操作を行い、回収率と吸光度との関係を求め、これを上記（１１）の検量線とする。
【００３８】
（比較例１）
比較例１では、表面グラフト変性を行っていない（ポリ）スチレン−ジビニルベンゼン粒子（昭和電工製、商品名ＳｈｏｄｅｘポリマービーズＰＳタイプ）を７０〜９０μｍに分級し、その３００ｍｇを、内径１３ｍｍの円筒型のポリプロピレン製容器に充填した固相抽出カートリッジを作製した。そして、この固相抽出カートリッジを用いて、実施例１と同様の方法により非イオン界面活性剤の回収率を測定した。
【００３９】
（比較例２）
比較例２では、ジビニルベンゼンモノマーとＮ−ビニルピロリドンモノマーとを共重合した平均粒径６０μｍの粒子２２５ｍｇを充填してなる市販の固相抽出カートリッジ（日本ウォーターズ製、商品名Ｏａｓｉｓ  ＨＬＢ  Ｐｌｕｓ）を用いて、実施例１と同様の方法により非イオン界面活性剤の回収率を測定した。
以下、実施例１及び比較例１，２の測定結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2008076230.tif 000003
【００４１】
表１に示す測定結果から、実施例１では、非イオン界面活性剤の回収率が８９％となった。これは実用に十分な水準である。一方、比較例１では、非イオン界面活性剤の回収率が２１％となり、実用的でない低い水準であることがわかった。また、比較例２では、非イオン界面活性剤の回収率が７６％となり、実施例１よりも劣ることがわかった。
したがって、本発明によれば、非イオン界面活性剤を高い回収率で回収し、低い濃度域でも良好な再現性が得られるため、非イオン界面活性剤の分析精度を更に向上させることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】図１は、本発明を適用した固相抽出カートリッジを示す斜視図である。
【図２】図２は、本発明を適用した固相抽出方法の手順を示す工程図である。
【符号の説明】
【００４３】
１０…固相抽出カートリッジ  １０ａ…カートリッジ本体  １０ｂ，１０ｃ…ノズル  １１…充填材  １２ａ，１２ｂ…フリット
【図１】
2008076230.tif 000004
【図２】
2008076230.tif 000005