(57)【要約】【課題】断面組織の少なくとも一部にランダム構造をもつ、粉砕により均一な粉砕物が得られ、かつ放熱特性が優れている炭素繊維を提供すること。【解決手段】メソフェーズピッチから炭素繊維前駆体をメルトブロー法で製造するにあたり、キャピラリー内でのメソフェーズピッチの溶融粘度を０．１〜３Ｐａ・ｓ、流速を０．１５〜１．５０ｍ／ｓとし、得られた炭素繊維前駆体に対し、不融化処理、および焼成処理を行う。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）メソフェーズピッチから炭素繊維前駆体をメルトブロー法で製造する工程、（２）炭素繊維前駆体を酸化性ガス雰囲気下で不融化して、不融化炭素繊維前駆体を製造する工程、（３）不融化炭素繊維前駆体を焼成する工程を含む炭素繊維の製造方法において、
炭素繊維前駆体を製造する工程において、メルトブロー法におけるキャピラリー内でのメソフェーズピッチの溶融粘度が０．１〜３Ｐａ・ｓ（１〜３０ポイズ）、メソフェーズピッチのキャピラリー内での流速が０．１５〜１．５０ｍ／ｓの範囲にあることを特徴とする炭素繊維の製造方法。
【請求項２】
メソフェーズピッチを３４０℃に加熱した時のせん断速度１００００ｓ−１における溶融粘度が、０．５〜５Ｐａ・ｓ（５〜５０ポイズ）である請求項１記載の炭素繊維の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の方法で製造された、平均繊維径が１〜２０μｍであって、断面組織の少なくとも一部がランダム構造である炭素繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は放熱材料、樹脂補強材として好適に使用できる炭素繊維に関する。更に詳しくは、メルトブロー法によって作成した炭素繊維であって、その断面組織がランダム状に制御された炭素繊維であり、粉砕により均一な粉砕物を得ることができる。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話やＰＣの急速な発展に伴って高速化されたＣＰＵや電子回路のジュール熱による発熱問題が取り上げられている。これらを解決するために、熱を効率的に処理する、いわゆるサーマルマネジメントの必要性が問われている。
【０００３】
熱伝導性の優れた物質として、例えば酸化アルミニウムや窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭化ケイ素、石英、水酸化アルミニウムなどの金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属水酸化物などが知られている。しかし、金属材料系の充填材は比重が高く複合材としたときに重量が大きくなる或いは、強度劣化が起こる等の問題点を内在していた。これを解決する方法として、炭素系材料であるカーボンブラックを用いる方法が提案されている。しかしながら、添加量の増加に伴い、粉落ちが生じるなどの問題点があった。
【０００４】
これら問題を解決する手段として、炭素繊維を用いる方法が考案されている。炭素繊維は金属材料系の充填材に比べて、同体積における複合材の重量を軽くできるだけでなく、強度が向上するといった特徴を有する。また、カーボンブラックに比べて、繊維特有のアンカー効果により粉落ちしにくいといった長所も有している。炭素繊維の放熱特性は、その黒鉛化性に大きく影響している。一般にＰＡＮ系炭素繊維よりも、高い黒鉛化性を達成できるピッチ系炭素繊維、特にメソフェーズピッチを原料にした炭素繊維が用いられている。メソフェーズピッチを原料にした炭素繊維の製造法としては、例えばメルトブロー紡糸による極細炭素繊維（紡糸時の平均平均繊維径５μｍ以下）の製造方法（例えば、特許文献１参照）が公開されている。メルトブロー法で作成した炭素繊維は、通常不織布の形態として得ることができる。しかしながら、先に述べたごとく、炭素繊維の熱伝導特性は黒鉛化性に大きく影響することが知られており、この黒鉛化性は炭素繊維の断面構造に強く影響することが報告されている（非特許文献１、２、３等参照）。このため、炭素繊維を放熱材料として用いる場合、炭素繊維の断面構造を制御しておく必要がある。しかしながら、通常メソフェーズピッチを紡糸すると、その強い配向性のためにラジアル構造が主体となり、その炭素構造を制御するのが非常に難しいといった問題を有していた。また、不織布を粉砕して、樹脂に混ぜ込む場合、通常の紡糸で得た炭素繊維では竹が裂けたような状態となり、均一な粉砕品を得ることができないといった問題があった。このため、粉砕の観点からも炭素繊維の断面構造を制御しておく必要があった。
【０００５】
【特許文献１】特許第２６８０１８３号公報
【非特許文献１】炭素  １９９１  ［Ｎｏ１４７］  ５７−６５
【非特許文献２】炭素  １９９１  ［Ｎｏ１４７］  ６６−７３
【非特許文献３】Ｃａｒｂｏｎ  ３０  （１９９２）  ６１９−６２９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記に述べたごとく、通常メソフェーズピッチを紡糸すると、その強い配向性のためにラジアル構造が主体となる。このため、粉砕により炭素繊維の破断面が竹を裂いたような状態となり、均一な粉砕品を得ることができないといった問題があった。本発明では、粉砕性に優れた炭素繊維およびその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、放熱特性に優れ、かつ粉砕性に優れた炭素繊維およびその製造方法について検討したところ、特定のせん断速度下において特定の粘度を有するメソフェーズピッチを用い、かつ特定の条件で紡糸することにより、断面組織の少なくとも一部にランダム構造をもつ炭素繊維を製造することができ、この炭素繊維の粉砕により均一な粉砕物が得られ、かつ放熱特性が優れていることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の目的は、
（１）メソフェーズピッチから炭素繊維前駆体をメルトブロー法で製造する工程、（２）炭素繊維前駆体を酸化性ガス雰囲気下で不融化して、不融化炭素繊維前駆体を製造する工程、（３）不融化炭素繊維前駆体を焼成する工程を含む炭素繊維の製造方法において、メルトブロー法におけるキャピラリー内でのメソフェーズピッチの溶融粘度が０．１〜３Ｐａ・ｓ（１〜３０ポイズ）、メソフェーズピッチのキャピラリー内での流速が０．１５〜１．５０ｍ／ｓの範囲にあることを特徴とする炭素繊維の製造方法によって達成される。
【０００９】
本発明には、更に、メソフェーズピッチを３４０℃に加熱した時のせん断速度１００００ｓ−１における溶融粘度が、０．５〜５Ｐａ・ｓ（５〜５０ポイズ）であることも包含される。
また、本発明の他の目的は、上記記載の方法で製造された、平均繊維径が１〜２０μｍであって、断面組織の少なくとも一部がランダム構造である炭素繊維によって達成される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の炭素繊維は、当該炭素繊維の断面組織を制御することで、従来の竹割のような粉砕物にはならず、均一な粉砕物にすることができる。均一な粉砕物を得ることで、放熱特性に斑のない、均一な樹脂組成物を作ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
次に、本発明の実施の形態について順次説明する。
本発明の炭素繊維はメソフェーズピッチから作成した炭素繊維であって、その断面組織の一部に少なくともランダム構造を有する。炭素繊維の断面組織は、通常１３００℃以上に焼成した炭素繊維の断面顕微鏡観察から確認することが出来る。炭素繊維の断面構造としては、ラジアル構造、オニオン構造、ランダム構造、これら構造が複合した外層オニオン内層ラジアル構造、外層オニオン内層ランダム構造、ラジアルウェッジ構造、コンセントリック構造などが報告されているが、粉砕性の観点から、炭素繊維の断面組織の少なくとも一部にランダム構造が必要であることを見出した。炭素繊維の断面構造の少なくとも一部にランダム構造がないと、粉砕の際、竹が裂けたような状態となり、均一な粉砕品を得ることができず好ましくない。炭素繊維の断面構造としては、外層オニオン内層ランダム構造、特に完全ランダム構造が好ましい。
【００１２】
本発明の炭素繊維の平均繊維径は１〜２０μｍの範囲にあることが好ましい。平均繊維径が１μｍ未満であると、メルトブロー法で炭素繊維前駆体を製造する際、不織布の形状を保持できなくなり、ハンドリングの低下を招くことがあり好ましくない。また、粉砕時のハンドリング性も低下し好ましくない。一方、２０μｍを越えると、不融化工程での不融化ムラが大きくなり部分的に融着が起こることがある。その結果、炭素繊維の品質を低下させることがあるため好ましくない。平均繊維径のより好ましい範囲は３〜１８μｍ、さらに好ましくは５〜１５μｍである。
【００１３】
平均繊維径に対する繊維径の分散値の百分率として求められるＣＶ値は、２０％以下であることが望ましい。より望ましくは１７％以下である。ＣＶ値が２０％を超えると不融化工程でトラブルを起こしやすい平均繊維径２０μｍを超える炭素繊維前駆体が増え、生産性の観点より望ましくない。炭素繊維の平均長さは０．０１〜１０００ｍｍである。０．０１ｍｍを下回ると繊維としてのハンドリングが困難になり、メルトブロー法で炭素繊維前駆体を製造する際、マットの形状を保持できなくなり、ハンドリング低下を引き起こすため好ましくない。一方１０００ｍｍを超えると、繊維の交絡が著しく増大し、マットの嵩高さが増し、やはりハンドリングが困難になるため好ましくない。平均繊維長のより好ましい範囲は１〜８００ｍｍ、さらに好ましくは１０〜５００ｍｍである。
【００１４】
通常メルトブロー法で紡糸した炭素繊維は、不織布として得ることができる。本発明の炭素繊維は不織布を粉砕して、粉砕物としても良い。不織布の粉砕方法としては、特に限定されるものではないが、乾式法では例えばボールミルを用いた方法、粉砕室に送られた原料が衝撃爪（ピン）と蓋に取り付けられた爪状のステータ（固定盤）との回転の結果、衝撃、せん断作用により微粉化する方法（インパクトミル）、圧縮空気で粉体の相互衝突、相互摩擦により粉砕を行う方法（ジェットミル）などを例示することができる。一方、湿式法としては、例えば水またはＮ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどの有機溶剤中でジルコニアボールなどと一緒に仕込み、衝突・せん断などにより粉砕する方法などを例示することができる。本発明の炭素繊維は、上述の粉砕により平均繊維径１〜２０μｍ、繊維長０．０１〜５ｍｍの粉砕物としても良い。本発明の炭素繊維は上述の粉砕により竹割のような粉砕物にならず、均一な粉砕物になることを最大の特徴としている。均一な粉砕物を得ることで、放熱特性に斑のない均一な樹脂組成物を得ることができる。なお、粉砕物が竹を割いたような構造でないことは、例えば走査型電子顕微鏡などの観察により確認することができる。
【００１５】
本発明の炭素繊維は放熱材料として好適に使用される。熱伝導は主としてフォノンによって担われており、欠陥のない強い結合で結ばれていることが必要となる。炭素繊維の場合、黒鉛を形成する結晶において、結晶の厚み方向よりはむしろ六角網面の成長方向に熱が伝導することが知られている。このため、六角網面の成長方向に由来する結晶子サイズが大きな役割を果たすことになる。六角網面の成長方向に由来する結晶子サイズは公知の方法によって求めることができ、Ｘ線回折法にて得られる炭素結晶の（１１０）面からの回折線によって求めることができる。本発明の炭素繊維は六角網面の成長方向に由来する結晶子サイズが５ｎｍ以上であることが望ましく、より望ましくは１０ｎｍ、さらに望ましくは２０ｎｍ以上である。
【００１６】
本発明の炭素繊維は、六角網面の成長方向に由来する結晶子サイズが５ｎｍ以上を達成するために、メソフェーズピッチを原料に用いるのが好ましい。メソフェーズピッチとしては、ナフタレン、アントラセンやフェナントレンといった縮合多環炭化水素化合物、石油系ピッチや石炭系ピッチといった縮合複素環化合物等が挙げることができる。その中でもナフタレンやフェナントレンといった縮合多環炭化水素化合物が特に好ましい。
【００１７】
本発明で使用するメソフェーズピッチとしては、特に３４０℃、せん断速度１００００ｓ−１における溶融粘度として、０．５〜５Ｐａ・ｓ（５〜５０ポイズ）であるものを使用することが好ましい。メソフェーズピッチの３４０℃におけるせん断速度１００００ｓ−１での溶融粘度が０．５Ｐａ・ｓ（５ポイズ）未満である場合、低沸点成分が原料中に過剰に含まれているためガス発生による紡糸低下を引き起こし好ましくない。一方、５Ｐａ・ｓ（５０ポイズ）を超える場合、メソフェーズピッチの軟化温度が高くなり、紡糸性が著しく低下するためいずれも好ましくない。メソフェーズピッチの３４０℃におけるせん断速度１００００ｓ−１での溶融粘度は１〜４Ｐａ・ｓ（１０〜４０ポイズ）が好ましく、１〜３Ｐａ・ｓ（１０〜３０ポイズ）が特に好ましい。なお、ここで言うメソフェーズピッチとは光学的異方性を有するピッチを指している。
【００１８】
本発明のもう一つの目的は、平均繊維径が１〜２０μｍであって、断面組織の少なくとも一部がランダム構造である炭素繊維を製造する方法を提供することにある。
本発明の炭素繊維は、（１）メソフェーズピッチから炭素繊維前駆体を製造する工程、（２）炭素繊維前駆体を酸化性ガス雰囲気下で不融化して、不融化炭素繊維前駆体を製造する工程、（３）不融化炭素繊維前駆体を焼成して炭素繊維を得る工程を経て製造される。以下に各工程について順に説明する。
【００１９】
（１）メソフェーズピッチから炭素繊維前駆体を製造する工程
本発明の第一の工程は、メルトブロー法によりメソフェーズピッチから炭素繊維前駆体を製造する。断面組織の少なくとも一部がランダム構造である炭素繊維を製造するためには、メソフェーズピッチから炭素繊維前駆体を製造する本工程が最も重要な工程となる。具体的には、紡糸時のキャピラリー内の溶融粘度が０．１〜３Ｐａ・ｓ（１〜３０ポイズ）、キャピラリー内の流速が０．１５〜１．５０ｍ／ｓの範囲であることが好ましい。キャピラリー内の溶融粘度が１ポイズ未満であると、キャピラリーから出糸されたピッチが表面張力により球形となり、粉状物となるため好ましくない。一方、キャピラリー内の溶融粘度が３Ｐａ・ｓ（３０ポイズ）を超える場合、炭素繊維の断面構造がランダム構造にならないため好ましくない。キャピラリー内の溶融粘度のより好ましい範囲は０．５〜３Ｐａ・ｓ（５〜３０ポイズ）である。ピッチの溶融粘度は、その樹脂温度やキャピラリーを通過する際の剪断速度により大きく変化し、ニュートン流体または非ニュートン流体的な振る舞いをする。従って、キャピラリー内の溶融粘度を目的の範囲に入れるためには、あらかじめキャピラリーレオメーター等の測定装置により、溶融粘度の温度依存性とせん断速度依存性を求めておき、キャピラリーを通過するピッチの溶融粘度をせん断速度と温度で制御することが必要となる。
【００２０】
本発明では、キャピラリー内の流速も、断面組織の少なくとも一部がランダム構造である炭素繊維を製造するための重要な要因となる。すなわち、キャピラリー内の流速が０．１５ｍ／ｓ未満であると、キャピラリーから吐出されたピッチが表面張力により球形となり、粉状物となるため好ましくない。一方、１．５０ｍ／ｓを越えると、メソフェーズピッチから炭素繊維前駆体を良好に製造することができるが、その断面構造がランダム構造にならないため好ましくない。キャピラリー内の流速のより好ましい範囲は、０．１６〜０．７０ｍ／ｓの範囲であることが好ましい。キャピラリーを通過するピッチはギヤポンプで定量的に送液される。従って、キャピラリーを通過するピッチの流速はギヤポンプの回転数により制御することができる。キャピラリーを通過するピッチの流速は、口金のホール数、キャピラリーの形状、時間当たりのピッチの送液量が決まれば一義的に決定される。
【００２１】
キャピラリー形状については特に制約はされるものではないが、キャピラリー孔の長さとキャピラリー径の比が２０よりも小さいものが好ましく用いられ、更に好ましくは１０以下のものが用いられる。紡糸時のノズルの温度についても特に制約はないが、安定した紡糸状態が維持できる温度として、メソフェーズピッチの種類にもよるが、おおよそ２５０〜４００℃の範囲にあることが好ましく、３００〜３６０℃の範囲にあることが特に好ましい。キャピラリー孔から吐出されたメソフェーズピッチは、２５０〜４００℃に加温されたガスを細化点近傍で毎分１００〜１００００ｍの流速で吹き付けられ、繊維化され、炭素繊維前駆体となる。吹き付けるガスは空気、窒素、アルゴン等を用いることができるが、コストパフォーマンスの点から空気が特に望ましい。炭素繊維前駆体は金網ベルト上に捕集され、連続的な不織布として巻き取ることが出来る。
【００２２】
（２）炭素繊維前駆体を酸化性雰囲気下で不融化して不融化炭素繊維前駆体を製造する工程
本発明の第二の工程では、上記で得た炭素繊維前駆体を酸化性ガス雰囲気下で不融化して、不融化炭素繊維前駆体を製造する。炭素繊維前駆体の不融化処理は、炭素化もしくは黒鉛化された炭素繊維を得るために必要な工程であり、これを実施せず次工程である焼成工程に移ると、炭素繊維前駆体が熱分解したり、溶融して融着したりするなどの問題を生じる。
【００２３】
使用するガス成分としては、酸化性のガスであれば特に制限はないが、例えば空気、酸素、ハロゲンガス、二酸化窒素、オゾンなどを採択することができる。これらの中でも、コストパフォーマンスと低温で速やかに不融化させうるという点から空気および／またはハロゲンガスを含む混合ガスである事が好ましい。
【００２４】
なお、ハロゲンガスとしてはフッ素、ヨウ素、臭素などを取り上げることが出来るが、これらの中でもヨウ素が特に好ましい。ガス気流下での不融化の具体的な方法としては、温度１５０〜３５０℃、好ましくは１８０〜３２０℃で、１時間以下、好ましくは０．５時間以下で所望のガス雰囲気中で処理する事が好ましい。
【００２５】
上記不融化により炭素繊維前駆体の軟化点は著しく上昇し、不融化炭素繊維となるが、所望の炭素繊維を得るという目的から、不融化炭素繊維の軟化点が４００℃以上となる事が好ましく、５００℃以上である事がさらに好ましい。
【００２６】
（３）不融化炭素繊維を焼成して炭素繊維を得る工程
本発明の第三の工程では、上記で得た不融化炭素繊維を不活性ガス雰囲気中で炭素化もしくは黒鉛化し炭素繊維を製造する。不融化炭素繊維の炭素化は真空中、或いは窒素、アルゴン、クリプトン等の不活性ガス中で焼成されるが、常圧で、且つコストの安い窒素中で実施するのが特に好ましい。炭素化の温度としては５００〜２０００℃、より好ましくは８００〜１８００℃である。
【００２７】
通常２０００℃を超える炭素繊維の焼成は黒鉛化と呼ばれ、窒素ガス等は電離を起こしてしまうため、アルゴン、クリプトンといった不活性ガスを使用する。炭素繊維の熱伝導率を高くするためには、２３００〜３５００℃で処理することが好ましく、さらには２５００〜３２００℃で処理するのが特に好ましい。
【００２８】
上述の（１）メソフェーズピッチから炭素繊維前駆体を製造する工程、（２）炭素繊維前駆体を酸化性ガス雰囲気下で不融化して、不融化炭素繊維前駆体を製造する工程、（３）不融化炭素繊維前駆体を焼成して炭素繊維を得る工程を経ることで、平均繊維径が１〜２０μｍであって、断面組織の少なくとも一部がランダム構造である炭素繊維を得ることができる。上述の処理に従って製造した炭素繊維は通常不織布として得られるが、場合によっては上述で述べた粉砕処理を施し、粉砕物としても良い。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれにより何等限定を受けるものでは無い。尚、実施例中の各値は以下の方法に従って求めた。
（１）炭素繊維の平均繊維径、およびその断面組織
２０００℃に焼成した炭素繊維の破断面を走査型電子顕微鏡Ｓ−２４００（株式会社日立製作所製）で観察することで確認した。炭素繊維の破断（粉砕）には、遊星ボールミル装置ＰＭ４００（株式会社Ｒｅｔｓｃｈ製）を用い、走査型電子顕微鏡Ｓ−２４００（株式会社日立製作所製）により粉砕程度を評価した。なお、任意の６０本の繊維径を測定しこれらの平均値を平均繊維径とした。
（２）炭素繊維の結晶子サイズ
Ｘ線回折に現れる（１１０）面からの反射を測定し、学振法にて求めた。
（３）メソフェーズピッチの粘度特性
キャピラリーレオメーターＣＡＰＩＬＯＧＲＡＰＨ  １Ｄ（株式会社東洋精機製作所）を用いて評価した。
（４）紡糸におけるメソフェーズピッチのキャピラリー内流速
ギヤポンプから送液される時間当たりの送液量からキャピラリーを通過する樹脂速度を算出することで求めた。
（５）キャピラリー内におけるメソフェーズピッチの溶融粘度は、紡糸時の樹脂温度とキャピラリー内流速から、キャピラリーレオメーターを用いて評価した。
【００３０】
［実施例１］
３４０℃、せん断速度１００００ｓ−１における溶融粘度が３．２Ｐａ・ｓ（３２ポイズ）である、メソフェーズピッチを原料に用いた。この原料を３５１℃において、直径０．２ｍｍφ、長さ２ｍｍのキャピラリーからなる口金を用い、キャピラリー内流速０．２７ｍ／ｓ（せん断速度：１０９０６ｓ−１）で送液し、かつキャピラリー横のスリットから毎分５５００ｍで３５４℃の空気を吹き付けて、メルトブロー法により溶融メソフェーズピッチを牽引して平均繊維径１３μｍの炭素繊維前駆体からなる不織布を作成した。
なお、キャピラリーレオメーターで評価した３５１℃、０．２７ｍ／ｓにおけるキャピラリー内の溶融粘度は０．８Ｐａ・ｓ（８ポイズ）であった。
【００３１】
上記炭素繊維前駆体からなる不織布を、空気雰囲気下２００℃から３００℃まで３０分で昇温して不融化炭素繊維前駆体からなる不織布を得た。次いで、左記不織布をアルゴンガス雰囲気下で室温から１時間掛けて２０００℃に焼成した。２０００℃焼成した炭素繊維の断面顕微鏡観察（図１参照）から、ガラス状の方向性のないランダム構造であることが確認できた。
【００３２】
次いで、炭素繊維をさらにアルゴンガス雰囲気下２８００℃で焼成した。得られた黒鉛化炭素繊維の平均繊維径は９μｍであった。また、Ｘ線測定から六角網面の成長方向に由来する結晶子サイズは３１ｎｍであった。
上記の黒鉛化炭素繊維からなる不織布１重量部を乳鉢で軽くすり潰し、エタノールに浸した後、１００重量部の水と１ｍｍのジルコニアボール３５０重量部を５００ｃｃのステンレス容器に仕込み、遊星ボールミル装置を用い１００ｒｐｍで１時間粉砕処理した。粉砕物の顕微鏡観察を行ったところ、竹が裂けたような状態は認められなかった。
【００３３】
［比較例１］
実施例１と同じメソフェーズピッチを原料に用いた。この原料を３１０℃において、直径０．２ｍｍφ、長さ２ｍｍのキャピラリーからなる口金を用い、キャピラリー内流速０．０７８ｍ／ｓ（せん断速度：３１１６ｓ−１）で送液し、かつキャピラリー横のスリットから毎分５５００ｍで３１２℃の空気を吹き付けて、メルトブロー法により溶融メソフェーズピッチを牽引して平均直径１１μｍの炭素繊維前駆体からなる不織布を作成した。なお、キャピラリーレオメーターで評価した３１０℃、０．０７８ｍ／ｓにおけるキャピラリー内の溶融粘度は３２．７Ｐａ・ｓ（３２７ポイズ）であった。
【００３４】
上記炭素繊維前駆体からなる不織布を、空気雰囲気下２００℃から３００℃まで３０分で昇温して不融化炭素繊維前駆体からなる不織布を得た。次いで、左記不織布をアルゴンガス雰囲気下で室温から１時間掛けて２０００℃に焼成した。２０００℃焼成した炭素繊維の断面顕微鏡観察（図２参照）から、半径方向に組織が配列したラジアル構造であった。
【００３５】
次いで、炭素繊維をさらにアルゴンガス雰囲気下２８００℃で焼成した。得られた黒鉛化繊維の平均平均繊維径は８μｍであった。また、Ｘ線測定から六角網面の成長方向に由来する結晶子サイズは３５ｎｍであった。
上記の黒鉛化繊維からなる不織布１重量部を乳鉢で軽くすり潰し、エタノールに浸した後、１００重量部の水と１ｍｍのジルコニアボール３５０重量部を５００ｃｃのステンレス容器に仕込み、遊星ボールミル装置を用い１００ｒｐｍで１時間粉砕処理した。粉砕物の顕微鏡観察を行ったところ、竹が裂けたような状態が認められた。
【００３６】
［比較例２］
３４０℃、せん断速度１００００ｓ−１における溶融粘度が３２ポイズである、メソフェーズピッチを原料に用いた。左記原料を３５１℃において、直径０．２ｍｍφ、長さ２ｍｍのキャピラリーからなる口金を用い、キャピラリー内流速０．０７８ｍ／ｓ（せん断速度：３１１６ｓ−１）で送液し、かつキャピラリー横のスリットから毎分５５００ｍで３５４℃の空気を吹き付けて、メルトブロー法により溶融メソフェーズピッチを牽引しようとしたが、キャピラリー出口で表面張力により球形となり繊維状にすることが出来なかった。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】実施例１の操作により得られた炭素繊維を撮影した走査型電子顕微鏡写真図（撮影倍率７０００倍）である。
【図２】比較例１の操作により得られた炭素繊維を撮影した走査型電子顕微鏡写真図（撮影倍率５０００倍）である。
【図１】
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【図２】
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