(57)【要約】【課題】重合体ラテックスを濾過する際に、溶剤等の濾過助剤を使用せずに、重合体ラテックス中に含まれる凝集物や浮遊物による濾材の目詰まりを防止でき、且つ濾材の破損もなく、生産性が高い重合体ラテックスの濾過方法を提供する。【解決手段】重合体ラテックスを濾過するに際し、重合体ラテックスを濾材の表面に沿った方向に流し、且つ重合体ラテックスが濾材の表面に残留する捕捉物を移動させて濾材の表面を洗浄できる重合体ラテックスの流量の条件下で濾過する重合体ラテックスの濾過方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体ラテックスを濾過するに際し、重合体ラテックスを濾材の表面に沿った方向に流し、且つ重合体ラテックスが濾材の表面に残留する捕捉物を移動させて濾材の表面を洗浄できる重合体ラテックスの流量の条件下で濾過する重合体ラテックスの濾過方法。
【請求項２】
重合体ラテックスの流量が、濾材を通過する重合体ラテックスの流量と濾材を通過しない重合体ラテックスの流量との比が３／１〜１／３となる流量である請求項１に記載の重合体ラテックスの濾過方法。
【請求項３】
濾過する際の重合体ラテックスの温度が５〜６０℃である請求項１又は２に記載の重合体ラテックスの濾過方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合体ラテックスの濾過方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、乳化重合により得られるポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体ラテックス、アクリル酸エステル単位含有アクリルゴムラテックス等の弾性重合体含有ラテックスは硬質樹脂の衝撃強度向上のためのゴム成分又は紙塗工用のバインダー等として用いられている。
【０００３】
これらの重合体ラテックスは、主に、重合体粒子の質量平均粒子径が０．０３〜１μｍからなるものであるが、通常は、重合時における微細凝固物の発生等により、重合体ラテックス中に粒子径が１〜２００μｍ程度の巨大な重合体粒子を含有している。
【０００４】
この巨大な重合体粒子は得られる重合体ラテックス又は回収された重合体の品質に悪影響をもたらす場合がある。例えば、紙塗工の分野に使用する場合では、紙塗工時の機械汚れ（ストリークトラブル等）や塗工紙の強度の低下を起こす場合がある。また、成形板やフィルムに使用する場合ではブツやフィッシュアイの原因となる場合がある。
【０００５】
一般的に、重合体ラテックス中の、上記の巨大な重合体粒子を含むカレットは固液分離法により濾過される。固液分離法としては、例えば、重力濾過法、真空濾過法及び遠心分離法で代表される機械的に分離する方法が挙げられる。しかしながら、重力濾過法は重力を利用して濾過するために濾過速度が遅く、経済的に不利である。また、真空濾過法は連続操作に適していることから工業的に広く利用されている方法であるが、真空源を必要とし、また、真空中で濾過するためにラテックスの被膜が濾材上に形成され易いことからカレットの発生原因となる恐れがある。遠心分離法は比重差を利用して遠心分離する方法であるが、カレットとラテックスとの比重差が少ないために精度良く分離することが困難である。また、分離機能を向上させるために分離板等を使用すると、流路にカレットが閉塞して連続操作ができなくなる等の問題を有する。
【０００６】
更に、前記の重合体粒子の粒子径が１〜２００μｍ程度の巨大な重合体粒子で代表される微小カレットを含むカレットを濾過する場合、濾材の表面にカレットが堆積して濾過膜の目詰まりの問題が生じ易くなる。
【０００７】
この問題を改善する方法として、特許文献１には、円筒型濾過室内の内側面に円筒型の濾材が配され、この濾材内に攪拌翼が配された遠心分離型濾過装置を用いて重合体ラテックスを濾過する方法が提案されている。しかしながら、この方法で重合体ラテックスを濾過した場合、濾材表面の洗浄ができないため、長時間濾過する場合には目詰まり防止の点で充分とはいえない。濾材表面に詰まりが生じ濾過効率が低下し、更に目詰まりが進むと濾過できなくなるという問題があった。
【０００８】
また、特許文献２には、水平に設置された濾材をこの濾材の表面を基準として水平方向に円運動させ、また垂直方向に振幅運動させることにより、濾過されて濾材上に残った固形物を装置外に排出させることを特徴とする乳化重合ラテックスの濾過方法が提案されている。しかしながら、この方法で濾過する場合、濾材に振動を与えるため濾材に負荷がかかることから、長時間濾過する場合には濾材が破損する恐れがある。また、濾材表面の目詰まりを解消するために洗浄水を吹き付けることから、洗浄水によるラテックスの希釈防止が必要であり、洗浄廃水処理等を含めた生産性の点で充分とはいえない。
【特許文献１】特開２００２−３４８３１２号公報
【特許文献２】特開２００３−２０３０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、重合体ラテックスを濾過する際に、溶剤等の濾過助剤を使用せずに、重合体ラテックス中に含まれる凝集物や浮遊物による濾材の目詰まりを防止でき、且つ濾材の破損もなく、生産性が高い重合体ラテックスの濾過方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の要旨は、重合体ラテックスを濾過するに際し、重合体ラテックスを濾材の表面に沿った方向に流し、且つ重合体ラテックスが濾材の表面に残留する捕捉物を移動させて濾材の表面を洗浄できる重合体ラテックスの流量の条件下で濾過する重合体ラテックスの濾過方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の濾過方法では濾材上に堆積した凝集物や浮遊物の除去作業もなく、濾材破れによる濾材交換頻度も少なくできる。また、溶剤等の濾過助剤を使用しなくても濾過できるので回収設備も必要がなく、濾過排水・廃液の発生もない。更に、本発明の濾過方法により凝集物の少ない重合体ラテックスを安定的に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の重合体ラテックスの濾過方法について説明する。
【００１３】
重合体ラテックス
本発明で使用される重合体ラテックスは乳化重合により得られる重合体エマルションである。
【００１４】
重合体ラテックスを構成する重合体粒子の質量平均粒子径は０．０３〜１μｍが好ましい。
【００１５】
重合体としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の合成ゴム系重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系重合体並びにアクリル系重合体が挙げられる。
【００１６】
アクリル系重合体として、フィルム用途に用いられる場合には、アクリルゴム含有重合体を用いることができる。このアクリルゴム含有重合体としては、例えば、アクリルゴムラテックスの存在下でアルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を１段以上で重合したものが挙げられる。
【００１７】
上記アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種は、アクリルゴムラテックスの固形分１００質量部に対して１０〜４００質量部用いられるのが好ましく、２０〜２００質量部がより好ましい。
【００１８】
上記アルキルアクリレートとしては、後述するアクリルゴムラテックスの製造に使用される炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートが挙げられる。
【００１９】
また、上記アルキルメタクリレートは直鎖状、分岐状のいずれでもよい。その具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート及びシクロヘキシルメタクリレートが挙げられる。これらは単独で又は二種以上を併用して使用できる。
【００２０】
アクリルゴムラテックスは、例えば、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートを乳化重合して得られる。この重合の際に、下記グラフト交叉剤及び架橋性単量体から選ばれる少なくとも１種を含有させることが好ましい。
【００２１】
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレートは直鎖状又は分岐状のいずれでもよい。その具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びｎ−オクチルアクリレートが挙げられる。これらの中で、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という）の低いものが好ましい。これらは単独で又は二種以上を併用して使用できる。
【００２２】
尚、本発明におけるＴｇはポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．  １９８９年発行）に記載されている値を用いてＦＯＸの式から算出されるものをいう。
【００２３】
アクリルゴムにアルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種をグラフト結合させるために、グラフト交叉剤を単量体に添加してアクリルゴムの重合を実施する。
【００２４】
本発明においては、グラフト交叉剤は異なる共重合性の二重結合を１分子内に２個以上有する単量体のことをいう。また、グラフト交叉剤中の異なる共重合性の二重結合は、主としてα，β−不飽和ビニル基がアリル基、メタリル基又はクロチル基より速く反応して重合体鎖を形成し、アリル基、メタリル基又はクロチル基がグラフト結合鎖を形成する。  グラフト交叉剤としては、例えば、共重合性のα，β−不飽和カルボン酸又はジカルボン酸のアリル、メタリル又はクロチルエステルが挙げられる。これらの中で、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はフマル酸のアリルエステルが好ましい。これらの中でもメタクリル酸のアリルエステルがより好ましい。また前記のもの以外にトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらは単独で又は二種以上を併用して使用できる。
【００２５】
本発明においては、例えばアクリルゴムに熱間強度等を付与するために、アクリルゴムを得る際に必要に応じて単量体中に架橋性単量体を添加することができる。
【００２６】
本発明においては、架橋性単量体は同程度の共重合性の二重結合を１分子内に２個以上有する単量体のことをいう。
【００２７】
架橋性単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。また前記のもの以外にジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらの中で、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートが好ましい。これらは単独で又は二種以上を併用して使用できる。
【００２８】
尚、架橋性単量体を添加しない場合でも、グラフト交叉剤が存在すればかなり安定なアクリルゴム含有重合体を得ることができる傾向にある。
【００２９】
本発明においては、前記のアクリルゴムを得る際に必要に応じて単量体中に前記の各種単量体以外の共重合可能な他の単量体を使用することができる。
【００３０】
共重合可能な他の単量体としては、例えば、炭素数１以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数９以上のアルキル基を有するアルキルアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレート；アルコキシ（メタ）アクリレート、シアノエチルアクリレート等のシアノ基含有アクリレート；アクリル酸、メタクリル酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物；アクリルアミド；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド；スチレン、アルキル置換スチレン；アクリロニトリル及びメタクリロニトリルが挙げられる。これらは単独で又は二種以上を併用して使用できる。
【００３１】
アクリルゴムラテックス存在下にアルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を重合する際には、前述したグラフト交叉剤、架橋性単量体及び共重合可能な他の単量体を用いることができる。
【００３２】
一般的に前記のアクリルゴム含有重合体のラテックスを得るために単量体を乳化剤で乳化して重合させる。
【００３３】
乳化剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系及びノニオン系の界面活性剤が使用できる。これらの中で、アニオン系の界面活性剤が好ましい。
【００３４】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ロジン酸石鹸、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム系等のカルボン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム系等のスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム系、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩が挙げられる。これらの中で、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩が好ましい。
【００３５】
上記界面活性剤の具体例としては、三洋化成工業（株）製のＮＣ−７１８、東邦化学工業（株）製のフォスファノールＬＳ−５２９、フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ，フォスファノールＲＳ−６２０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６３０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６４０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６５０ＮＡ及びフォスファノールＲＳ−６６０ＮＡ、花王（株）製のラテムルＰ−０４０４、ラテムルＰ−０４０５、ラテムルＰ−０４０６及びラテムルＰ−０４０７（以上、商品名）が挙げられる。
【００３６】
アクリルゴム含有重合体のラテックスを得るための乳化重合に使用される重合開始剤としては公知のものが使用できる。
【００３７】
重合開始剤としては、アゾ系開始剤又はこれらと酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤が挙げられる。これらの中でレドックス系開始剤が好ましく、特に硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリット・ハイドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤がより好ましい。
【００３８】
本発明においては、重合体の分子量を調整するために、必要に応じて単量体中に連鎖移動剤を添加することができる。
【００３９】
連鎖移動剤は通常のラジカル重合に用いられる公知のものを使用できる。具体例としては、炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール及び四塩化炭素が挙げられる。これらは単独で又は二種以上を併用して使用できる。
【００４０】
アクリルゴム含有重合体ラテックス中のラテックス粒子の質量平均粒子径は０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０８〜０．３μｍがより好ましい。特に、アクリルゴム含有重合体を用いた材料で成形したときの成形性や透明性の点で、アクリルゴム含有重合体の粒子の質量平均粒子径は０．０８μｍ以上が好ましい。
【００４１】
本発明において、質量平均粒子径は大塚電子（株）製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００（商品名）を用いて動的光散乱法で測定されたものをいう。
【００４２】
アクリルゴム含有重合体のラテックス中の粗大粒子数が、後述する重合体ラテックス中の粗大粒子数の評価法における直径５５μｍ以上の粒子の数がアクリルゴム含有重合体１００ｇあたり０〜５０個であると、アクリルゴム含有重合体を使用した材料でフィルム状に成形したとき外観が良好になる傾向にあり、好ましい。
【００４３】
前記乳化重合によって得られたアクリルゴム含有重合体のラテックスは、後述する濾過方法により濾過された後、酸析凝固法、塩析凝固法、凍結乾燥法、噴霧乾燥法等の公知の方法により回収される。酸析凝固法では硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸や酢酸等の有機酸を使用することができる。塩析凝固法では硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム等の無機塩や酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム等の有機塩を使用することができる。これらの中で、硫酸を用いた酸析凝固法又はカルシウム塩を用いた塩析凝固法が好ましい。
【００４４】
前記で回収された重合体は更に洗浄、脱水及び乾燥することができる。
【００４５】
濾材
本発明で使用される濾材としては公知のものが使用できるが、濾材の吸湿性及び伸縮性の点で、ステンレス鋼製濾材が好ましい。
【００４６】
本発明で使用される濾材の目の大きさは１００〜６００メッシュが好ましい。目の大きさが１００メッシュ以下で、重合体ラテックス中に含まれる凝集物及び浮遊物が濾過した重合体ラテックス中に混入するのを抑制することができ、本発明で得られる重合体を使用した材料で塗工する際の塗膜の平滑性を良好とすることができる傾向にある。また、得られる重合体を使用した材料で成形して得られる成形板やフィルムにブツやフィッシュアイが発生することを抑制できる傾向にある。一方、目の大きさが６００メッシュ以上で、濾材の目詰まりを抑制して濾過効率の低下を抑制することができる傾向にある。
【００４７】
濾過方法
本発明においては、重合体ラテックスは、重合体ラテックスが濾材の表面に残留する捕捉物を移動させて濾材の表面を洗浄できる重合体ラテックスの流量の条件下で濾材の表面に沿った方向に流される。
【００４８】
重合体ラテックスが濾材の表面を流れることにより濾材の表面が更新されるので、目詰まりが起こりにくく、良好な濾過性を長時間維持できる。
【００４９】
重合体ラテックスの流量としては、濾材を通過する重合体ラテックスの流量と濾材を通過しない重合体ラテックスの流量との比（濾材を通過する重合体ラテックスの流量／濾材を通過しない重合体ラテックスの流量）（以下、「重合体ラテックス流量比」）が３／１〜１／３であることが好ましい。
【００５０】
重合体ラテックス流量比が３／１以下で、濾材の表面に残留する捕捉物が濾材の表面を移動することができ、濾過効率の低下を防止できる傾向にある。また、重合体ラテックス流量比が１／３以上で、重合体ラテックスの濾過量が少なくならずに高生産性を維持することができる傾向にある。重合体ラテックス流量比は２／１〜１／２がより好ましい。
【００５１】
本発明において、濾過する際の重合体ラテックスの温度は５〜６０℃が好ましい。重合体ラテックスの温度が５℃以上で重合体ラテックスの粘度が高くなるのを抑制でき、濾過性を良好とすることができる傾向にある。また、重合体ラテックスの温度が６０℃以下で重合体ラテックスの安定性が低下するのを抑制して濾材の目詰まりを起こりにくくし、良好な濾過性を維持できる傾向にある。濾過する際の重合体ラテックスの温度は２０〜５５℃がより好ましく、４０〜５５℃が特に好ましい。
【００５２】
本発明の重合体ラテックスの濾過方法に用いられる濾過装置としては、例えば（株）アミアドジャパン製の自動・半自動洗浄型プラスチックフィルターが挙げられる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明する。尚、実施例及び比較例中の「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」をそれぞれ表す。また、重合体ラッテクスについて以下の評価を実施した。尚、以下の製造例１〜３の略号は以下のとおりである。
【００５４】
ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート：ＳＦＳ
硫酸第一鉄：ＦｅＳ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム：ＥＤＴＡ
メチルメタクリレート：ＭＭＡ
メチルアクリレート：ＭＡ
ｎ−ブチルアクリレート：ｎＢＡ
スチレン：Ｓｔ
アリルメタクリレート：ＡＭＡ
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート：１，３ＢＤ
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド：ｔＢＨ
クメンハイドロパーオキサイド：ＣＨＰ
ｎ−オクチルメルカプタン：ｎＯＭ
乳化剤（１）：モノ−ｎ−ドデシルオキシテトラオキシエチレンリン酸ナトリウム（東邦化学工業（株）製、商品名；フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ）
（１）固形分
重合体ラテックス３０ｍｌをギアオーブンで１８０℃で２０分間乾燥させた後の乾燥後固形分質量（ｇ）を測定し、以下の式により固形分を算出した。
【００５５】
固形分（％）＝（乾燥後固形分質量）／３０×１００
（２）質量平均粒子径
重合体ラテックスの質量平均粒子径は大塚電子（株）製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００（商品名）を用いて動的光散乱法で測定した値を使用した。
【００５６】
（３）濾過状況
重合体ラテックスを５，０００Ｌ／ｈｒの流速で３日間濾過したときの濾材の目詰まり状況を目視にて評価した。
【００５７】
◎：濾材の目詰まりは認められない。
【００５８】
○：濾材の目詰まりが若干認められるが、継続して濾過可能。
【００５９】
×：濾材の目詰まりがひどく、濾材の交換が必要。
【００６０】
（４）濾材の破れの有無
重合体ラテックスを５，０００Ｌ／ｈｒの流速で３日間濾過した後、濾材の破れの有無を確認した。
【００６１】
○：３日間濾過しても濾材は破れていない。
【００６２】
×：濾過開始３日以内に濾材が破れた。
【００６３】
（５）重合体ラテックス中の粗大粒子数
濾過前及び濾過後の重合体ラテックス５９０ｇをそれぞれ目開き６００μｍの金属製メッシュで濾過した後、目開き３２μｍのナイロン製メッシュで濾過した。次いで、濾過後の目開き３２μｍのナイロン製メッシュを、メッシュ上の凝集物がこぼれないように凝集物をメッシュごとクロロホルム中で１５分間超音波洗浄した。この後、２５μｍの目開きのナイロン製メッシュで濾過したアセトン１５０ｍｌ中に上記超音波洗浄後の凝集物をナイロン製メッシュごと投入した。この液を１５分間超音波処理した後、目開き３２μｍのナイロン製メッシュを除去し、凝集物のアセトン分散液１５０ｍｌを調製した。このアセトン分散液７０ｍｌをリオン（株）製自動式液中微粒子計測器（型式：ＫＬ−０１）にて２５℃での重合体１００ｇあたりの直径５５μｍ以上の粒子数を測定した。
【００６４】
［製造例１］（アクリルゴム含有重合体（１）の製造）
攪拌機及び還流冷却器を備えた反応容器に窒素雰囲気下で脱イオン水３２０部を入れ、８０℃に昇温した。次いで、表１に示す混合物（イ）を添加し、反応容器内の混合物を撹拌しながら表１に示す混合物（ロ）の１／１０を仕込み、１５分間保持した。その後、混合物（ロ）の残りを水に対する単量体混合物の増加率８％／時間の速度で連続的に添加した。更に１時間攪拌して重合体のラテックスを得た。
【００６５】
続いて、このラテックスにＳＦＳ０．２部を加え、１５分間攪拌した。次いで、８０℃で、窒素雰囲気下でこのラテックスを撹拌しながら、表１に示す混合物（ハ）を、水に対する単量体混合物の増加率４％／時間の速度で連続的に添加した。その後、２時間攪拌して、重合を完了させ、重合体のラテックスを得た。
【００６６】
このラテックスに、引き続いてＳＦＳ０．２部を加え、１５分間攪拌した。次いで、８０℃で、窒素雰囲気下でこのラテックスを撹拌しながら、表１に示す混合物（ニ）を、水に対する単量体混合物の増加率１０％／時間の速度で連続的に添加した。その後１時間攪拌して、重合を完了させ、固形分３３．６％のアクリルゴム含有重合体（１）のラテックスを得た。アクリルゴム含有重合体（１）の質量平均粒子径は０.２８μｍであった。
【００６７】
［製造例２］（アクリルゴム含有重合体（２）の製造）
攪拌機を備えた容器に脱イオン水８．５部を仕込んだ後、表１に示す混合物（ホ）を投入し、攪拌混合した。次いで、容器内の混合物を攪拌しながら乳化剤（１）１．１部を上記容器に投入し、更に２０分間攪拌して、乳化液（Ｎ−１）を調整した。乳化液（Ｎ−１）中の分散相の平均粒子径は１０μｍであった。
【００６８】
次に、攪拌機及び還流冷却器を備えた反応容器に脱イオン水１８６．５部を投入し、７０℃に昇温した。この反応容器に、表１に示す混合物（ヘ）を脱イオン水５部に加えて調製した混合物を一括投入した。次いで、窒素雰囲気下で反応容器内の液を撹拌しながら、乳化液（Ｎ−１）を８分間で反応容器内に滴下した後、１５分間攪拌し、重合を完結させた。続いて、反応容器に表１に示す混合物（ト）を９０分間で添加した後、更に６０分間攪拌し、重合を完結させた。
【００６９】
続いて、反応容器内に表１に示す混合物（チ）を４５分間で滴下した後、更に６０分間攪拌し、重合を完結させた。
【００７０】
次いで、反応容器内に混合物（リ）を１４０分間で滴下した後、更に６０分間攪拌し、重合を完結させ、固形分３３．７％のアクリルゴム含有重合体（２）のラテックスを得た。アクリルゴム含有重合体（２）の質量平均粒子径は０．１２μｍであった。
【００７１】
［製造例３］（アクリルゴム含有重合体（３）の製造）
攪拌機を備えた容器に脱イオン水１０．８部を仕込んだ後、表１に示す混合物（ヌ）を投入し、室温下で攪拌混合した。次いで、容器内の混合物を攪拌しながら、乳化剤（１）１．３部を上記容器内に投入した後、更に２０分間攪拌して乳化液を調製した。
【００７２】
次に、攪拌機及び還流冷却器を備えた反応容器に脱イオン水１３９．２部を投入し、７５℃に昇温した。更に、表１に示す混合物（ル）を脱イオン水５部に加えて調製した混合物を反応容器に一括投入した。この後、窒素雰囲気下で反応容器内の液を攪拌しながら、反応容器内に前記で調製した乳化液を８分間で滴下し、更に１５分間攪拌して重合を完結させた。続いて、反応容器内に表１に示す混合物（ヲ）をＣＨＰ０．０１６部と共に９０分間で滴下した後、６０分間攪拌して重合を完結させ、重合体を得た。
【００７３】
次いで、反応容器内に表１に示す混合物（ワ）をＣＨＰ０．０１２５部と共に４５分間で滴下した後、６０分間攪拌して重合を完結させた。
【００７４】
続いて、反応容器内に表１に示す混合物（カ）を１４０分間で滴下した後、６０分間攪拌して重合を完結させ、固形分４０％のアクリルゴム含有重合体（３）のラテックスを得た。また、アクリルゴム含有重合体（３）の質量平均粒子径は０．１１μｍであった。
【表１】
2008297406.tif 000002
【００７５】
［実施例１］
製造例１で得られたアクリルゴム含有重合体（１）のラテックスを、（株）アミアドジャパン製クロスフロー濾過装置（５０Ａ  Ｔ型スーパー、濾材目開き５０μｍ、ＳＵＳ製）を用いて濾過した。尚、このラテックスの温度を１０℃とし、重合体ラテックス流量比を１．０７／１とした。各種評価結果を表２に示す。
【００７６】
［実施例２〜１０］
表２に示す重合体のラテックス、重合体ラテックス流量比及び重合体のラテックス温度の条件とする以外は実施例１と同様の方法で濾過を実施した。各種評価結果を表２に示す。
【００７７】
［比較例１］
水平に設置されたステンレス鋼製の目開き６２μｍの濾材が、この濾材の表面を基準として水平方向の円運動及び垂直方向の振幅運動をする振動型濾過装置で、濾過されて濾材上に残った固形物を装置外に排出する水洗装置が設置された振動型濾過装置を用いて弾性重合体含有多段重合体（２）のラテックスを濾過した。尚、振幅の幅を５．０ｍｍとし、濾材上に捕捉された捕捉物にかかる加速度を５５ｍ／ｓ２になるように振動モーターを動かして濾材に振動を与え、定期的に水洗しながら濾過した。また、重合体のラテックス温度は１０℃とした。各種評価結果を表２に示す。
【００７８】
［比較例２及び３］
表２に示す濾材目開き、濾材材質及び重合体のラテックス温度とした。それ以外は比較例１と同様の方法で濾過を実施した。各種評価結果を表２に示す。比較例３では濾過後約５分で濾材が破れた。
【００７９】
［比較例４］
遠心分離型濾過装置（ＡＺＯ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｓｃｒｅｅｎｅｒ、Ｔｙｐｅ：ＦＬ  ６５０Ｄ）を用いて、アクリルゴム含有重合体（２）のラテックスを濾過した。尚、この濾過装置内には目開き５０μｍのステンレス鋼製の濾材を設置し、回転羽根とリボン翼の回転数を６００ｒｐｍ、水平面に対する濾過装置の回転軸の傾斜を２２度とし、重合体ラテックスの温度を１０℃とした。各種評価結果を表２に示す。濾過膜の破れは発生しなかったが、濾過開始後約３０分で濾過不能となり、濾材を交換しなければならなくなった。
【００８０】
［比較例５及び６］
表２に示す濾材材質及び重合体のラテックス温度とした。それ以外は比較例４と同様の方法で濾過を実施した。各種評価結果を表２に示す。比較例５では濾材は破れなかったが、濾過開始後約３５分で濾過不能となり、濾材を交換しなければならなくなった。また、比較例６では濾過開始後約１２時間で濾材が破れた。
【表２】
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