(57)【要約】【課題】有機溶媒に溶解した樹脂組成物またはモノマー組成物などのトナー用原料を水系媒体中に分散させる工程において、分散液滴の平均粒子径の制御が容易で、且つ粒度分布のシャープなトナーを効率良く製造するトナー粒子の製造方法を提供することにある。【解決手段】高剪断力を有する撹拌装置を用いてトナー用原料を分散させるトナーの製造工程において、撹拌翼間の角度と運転条件を最適化することにより、粒度分布のシャープなトナー粒子を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系媒体中でトナー用原料を撹拌手段を用いて分散させる造粒工程を含むトナー粒子の製造方法において、
該撹拌手段は少なくとも回転軸と撹拌翼を具備した撹拌装置を用い、該回転軸と垂直に交わる平面上で該回転軸を中心として隣接する該撹拌翼のなす角度α（°）がそれぞれ、
１００≦α≦１４０
である撹拌翼を用い、かつ
該撹拌翼直径ｄ（ｍ）と該造粒工程を行う造粒容器内径Ｄ（ｍ）が
０．０５≦ｄ／Ｄ≦０．３５、更には、
該撹拌翼の周速をＡ（ｍ／ｓ）とした時に
２０≦Ａ≦４０
の関係を有することを特徴とするトナー粒子の製造方法。
【請求項２】
該回転軸と垂直に交わる平面と、該撹拌翼の回転方向前方の面との交点を接点とする該撹拌翼の接線と前記平面のなす角度を、前記交点を通る該撹拌翼の直径に垂直な平面に投影した角度θ（°）が
４０≦θ≦９０
であることを特徴とする請求項１に記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項３】
該撹拌翼が平羽根であることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項４】
該撹拌翼が螺旋形状を有することを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項５】
該撹拌翼とこれを囲むように配置されたスリットを有する固定式のスクリーンとを備えている該撹拌装置が具備されていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法の如き画像形成方法における静電荷潜像を顕像化するためのトナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、これらの目的に使用するトナーの製造方法としては、一般的に熱可塑性樹脂中に染料または顔料からなる着色剤を溶融混練し、均一に分散させた後、微粉砕装置により微粉砕し、微粉砕物を分級機により分級して所望の粒径を有するトナーを製造してきた。
【０００３】
この製造方法ではかなり優れたトナーを製造し得るが、ある種の制限、すなわち、トナー用材料の選択範囲に制限がある。例えば、樹脂着色剤分散体が十分にもろく、経済的に可能な製造装置で微粉砕し得るものでなければならない。ところが、これらの要求を満たすために樹脂着色剤分散体をもろくすると、該樹脂着色剤分散体を実際に強い衝撃力で微粉砕した場合、形成された粒子の粒径範囲が広くなりやすく、特に比較的大きな割合で微粒子がこれに含まれるという問題が生じる。さらに、このように脆性の高い材料から得られるトナーは、複写機等の現像器中でさらなる微粉化を受けやすい。また、この製造方法では、着色剤等の固体微粒子を樹脂中に完全に均一分散することは困難である。その分散の度合によっては、画像形成時におけるカブリの増大、画像濃度低下、混色性あるいは透明性の不良の原因となるので、着色剤の分散には十分な注意を払わなければならない。また、粉砕粒子の破断面に着色剤が露出することにより、現像特性の変動を引き起こす場合もある。
【０００４】
一方、これら粉砕法によるトナーの問題点を克服するため、重合性単量体（モノマー）を液滴状に分散させ、重合を行うことにより直接トナー粒子を得る重合トナーの製造方法が提案されている。
【０００５】
例えば、懸濁重合法によるトナー粒子の製造方法では、重合性単量体、着色剤、離型剤、重合開始剤、さらに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤及びその他の添加剤を均一に溶解または分散せしめて重合性単量体組成物とした後、これを、分散安定剤を含有する水性媒体中に適当な撹拌機を用いて分散し、重合反応を行わせて、所望の粒径を有する重合トナー粒子の懸濁液を得る。重合トナー粒子の懸濁液を必要であれば酸またはアルカリで処理し、分散安定剤を取り除いた後に、固液分離工程で水性媒体を分離することによりトナー粒子を得る。
【０００６】
このような方法によって得られる重合トナー粒子は、粉砕工程が全く含まれないため、トナーに脆性が必要ではなく、樹脂として軟質の材料を使用することができる。また、粒子表面への着色剤の露出が生ぜず、均一な摩擦帯電性を有するトナーが得られるという利点がある。また、得られるトナーの粒度分布が比較的シャープなことから分級工程を省略または、分級したとしても、高収率でトナーが得られるため、エネルギーの節約、時間の短縮、工程収率の向上等、コスト削減効果が大きい。また、離型剤として低軟化点物質を大量にトナー中に内包化できることから、得られるトナーが耐オフセット性に優れるという利点がある。
【０００７】
懸濁重合法を用いた場合でもある程度の望ましくない粒径の微小粒子や粗大粒子の生成は免れない。微小粒子や粗大粒子の存在量が大きいと前述のようにトナー性状の面からも生産効率の面からも好ましくないため、懸濁重合時の粒度分布をできるだけ狭くすることが必要である。
【０００８】
従来、少なくとも重合性単量体と着色剤とを含有する重合性単量体組成物を、分散安定剤を含有する水系分散媒体中で造粒するに際し、高剪断力を有する撹拌装置を用いる手法が考案されている。例えば、タービン型撹拌機を用いて分散液を撹拌する方法が考案されている（特許文献１）。この他にも、分散液を遠心力によって造粒槽側壁に押し付けて液膜を形成し、該液膜に超高速で回転する撹拌翼の先端を触れさせることにより造粒する方法（特許文献２）や、分散液を高速で回転する撹拌翼とそれを取り囲むスクリーンにより生じる剪断力、衝撃、及び乱流によって造粒を行う方法（特許文献３）等が考案されている。更に、造流容器に存在する液状物容積と該撹拌装置の使用動力や、撹拌羽根の直径と造粒容器の内径の比を一定範囲内に収めることによって粒度分布の改善がなされている（特許文献４）。
【０００９】
このような造粒能力の高い装置を使って液滴造粒を行うことで比較的シャープな粒度分布を得られる。近年、プリンターや複写機のアナログからデジタルへの移行が進み、潜像の再現性に優れ高解像度であることが求められていることからも、トナー粒子の更なる粒度分布のシャープ化が求められている。重合によって得られるトナー粒子には、所望の粒径範囲から外れる微細及び粗大な粒子が含まれていることがあり改良の余地がある。
【００１０】
【特許文献１】特開昭６３−１６５８６９号公報
【特許文献２】特開平１１−１６７２２２号公報
【特許文献３】特開平８−３０５０８４号公報
【特許文献４】特開２００２−０９１０７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、有機溶媒に溶解した樹脂組成物やモノマー組成物などのトナー用原料を水系媒体中に分散させる工程において、平均粒子径の制御が容易で、且つ粒度分布が極めてシャープで分級工程時での損失をほとんど無くすことが可能なトナー粒子の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、高剪断力を有する撹拌装置を用いてトナー用原料を分散させるトナーの製造工程において、撹拌翼間の角度とトナー液滴の粒度分布に関連があることを見出した。以下、本発明の詳細について説明する。
（１）水系媒体中でトナー用原料を撹拌手段を用いて分散させる造粒工程を含むトナー粒子の製造方法において、
該撹拌手段は少なくとも回転軸と撹拌翼を具備した撹拌装置を用い、該回転軸と垂直に交わる平面上で該回転軸を中心として隣接する該撹拌翼のなす角度α（°）がそれぞれ、
１００≦α≦１４０
である撹拌翼を用い、かつ
該撹拌翼直径ｄ（ｍ）と該造粒工程を行う造粒容器内径Ｄ（ｍ）が
０．０５≦ｄ／Ｄ≦０．３５、更には、
該撹拌翼の周速をＡ（ｍ／ｓ）としたときに
２０≦Ａ≦４０
の関係を有することを特徴とするトナー粒子の製造方法。
（２）該回転軸と垂直に交わる平面と、該撹拌翼の回転方向前方の面との交点を接点とする該撹拌翼の接線と前記平面のなす角度を、前記交点を通る該撹拌翼の直径に垂直な平面に投影した角度θ（°）が
４０≦θ≦９０
であることを特徴とする（１）に記載のトナー粒子の製造方法。
（３）該撹拌翼が平羽根であることを特徴とする（１）または（２）のいずれかに記載のトナー粒子の製造方法。
（４）該撹拌翼が回転軸螺旋形状を有することを特徴とする（１）または（２）のいずれかに記載のトナー粒子の製造方法。
（５）該撹拌翼とこれを囲むように配置されたスリットを有する固定式のスクリーンとを備えている該撹拌装置が具備されていることを特徴とする（１）乃至（４）のいずれかに記載のトナー粒子の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、トナー用原料としての、有機溶媒に溶解した樹脂組成物またはモノマー組成物を水系媒体中に分散させる造粒工程を含むトナー粒子の製造方法において、粒度分布が極めてシャープで分級工程時の損失を最小限にすることが可能なトナー粒子の新たな製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に用いられる好ましい実施態様を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【００１５】
本発明に用いられる好ましい造粒装置の概略図を図１〜図５に示す。図１において１は造粒容器、２はジャケット、３は撹拌装置、４は回転軸を表す。図２は図１における分散装置の撹拌装置及びその要部の断面を示す図であり、５は固定式のスクリーン、６は撹拌翼を表す。図３は撹拌翼が平羽根である図２の撹拌装置の断面を示す図、図４は撹拌翼が螺旋形状を有する図２の撹拌装置の断面を示す図であり、７は回転軸の中心、８は撹拌翼の接線を表す。図５は図１における撹拌翼を回転軸方向から見た拡大図である。
【００１６】
トナー粒子を形成する方法として懸濁重合を用いる方法や溶解懸濁法がある。懸濁重合は、水に分散したモノマーの油滴内で重合を進行させる重合方法である。油滴の合一を防ぐためには分散安定剤を用いる。重合開始剤はモノマーに可溶なものが用いられる。溶解懸濁法は樹脂を含み構成される樹脂組成物を有機溶媒中に溶解させたものを水系分散媒中に分散させ、その後、有機溶媒を除去することによって樹脂微粒子を得る方法である。
【００１７】
本発明は、トナー用原料を水系媒体中に分散させることによって微粒子を生成するという、溶解懸濁法や懸濁重合を利用したトナー粒子製造法に適用できる。
【００１８】
以下に懸濁重合法による本発明のトナーの製造方法について説明する。
【００１９】
（トナー用原料分散液調製工程）
トナー用原料としてモノマーおよび着色剤を含み構成されるモノマー組成物を調製する。以下明細書においてはトナー用原料には後述する生成したトナー粒子の分級工程で発生した所定外粒子を添加することもできる。所定外粒子はそのまま添加しても良いが、混練機等で混練して低分子量化してから添加しても良い。
【００２０】
（水系媒体調製工程及びトナー用原料分散工程）
分散安定剤を含む水系媒体を調製し、高剪断力を有する撹拌機を設置した竪型撹拌槽に投入し、ここにトナー用原料を添加し、撹拌することにより分散させトナー用原料分散液とする。トナー用原料の分散液滴径の分布は、得られるトナー粒子の粒径分布にそのまま反映されるので、いかにトナー用原料の分散液滴径を均一なものにするかが重要になってくる。
【００２１】
分散液滴径を均一にするためには、分散液中に含まれる液滴一つ一つに充分な剪断力を加える必要がある。通常、大きな剪断力を加えるためには、高剪断力を有する撹拌機の所要動力を大きくする。しかし、所要動力を大きくするだけでは撹拌機によって生じる剪断力と撹拌機から単位時間に吐出される吐出量とのバランスによっては液滴一つ一つに対して十分な剪断力を与えることができない場合がある。
【００２２】
本発明者が鋭意検討した結果、高剪断力を有する撹拌装置３は回転軸７と垂直に交わる平面上において該回転軸を中心として隣接する該撹拌翼のなす角度α（°）がそれぞれ、１００≦α≦１４０である撹拌翼を用い、かつ、該撹拌翼直径ｄ（ｍ）と該造粒工程を行う造粒容器内径Ｄ（ｍ）が０．０５≦ｄ／Ｄ≦０．３５、更には、該撹拌翼の周速をＡ（ｍ／ｓ）とした時に２０≦Ａ≦４０の関係を満たすことが望ましいことを見出した。
【００２３】
上記の条件で撹拌を行った場合、撹拌動力に占める槽内の循環に使用される割合は必要最低限に抑えられ、撹拌動力を効率良く剪断力として利用できる。これによって、液滴一つ一つに対して十分な剪断を与えることができ、得られる分散液滴の粒度分布が極めてシャープになる。
【００２４】
α＜１００である場合、撹拌翼間の体積が小さいことで撹拌翼間の液の押し出しが容易に行われ吐出流量が増え槽内の循環作用が大きくなる。一方、撹拌動力の多くを吐出力として使用するためトナー用原料を含有する水系媒体への剪断力の小さい撹拌翼形状となり所望している該水系媒体へのトナー用原料の分散がなされない。この結果、角度α（°）が１００から外れるにつれ得られる分散液滴の粒度分布はブロードになってしまう。
【００２５】
１４０＜αである場合、撹拌動力における剪断作用は大きくなる一方、撹拌翼間が大きく開くため槽内の循環作用の弱い撹拌形状となり、撹拌装置近傍と造粒容器側面とで撹拌状態に違いが生じる。かかる場合には、トナー用原料を含有する水系媒体への撹拌翼による剪断が均一に進行しないためブロードな粒度分布になってしまう。
【００２６】
また、撹拌翼の直径ｄと造粒容器の内径Ｄの比であるｄ／Ｄの値は、容器内での均一な撹拌を達成する上で非常に重要な因子である。ｄ／Ｄが０．０５より小さいと十分な撹拌が得られない。また、ｄ／Ｄが０．３５より大きいと撹拌装置の側面から噴出する流体の流れと容器内壁との衝突力が大きくなり乱流が発生したり、噴出を妨げ噴出量を低下させることになり好ましくない。そこでｄ／Ｄは、０．０５乃至０．３５の範囲が好ましいことが判明した。
【００２７】
通常、得られる粒子の粒度分布のコントロールは、使用する分散安定剤の量及び撹拌翼の回転数で行う。得られる分散液滴の粒度分布のシャープ化の点で好ましい撹拌翼の最大周速は、羽根の先端において２０乃至４０ｍ／ｓｅｃに制御することが必要である。２０ｍ／ｓｅｃ未満の周速では、液滴粒子径を小さくすることが困難であり、また、４０ｍ／ｓｅｃを上回ると翼端近傍でキャビテーションが発生しやすくなり、液に撹拌動力が伝達されにくくなる。キャビテーションが発生すると、エロージョンが起こり撹拌翼の激しい磨耗が発生する。
【００２８】
撹拌動力をトナー用原料を含有する水系媒体の分散に効率良く伝達させるには、回転軸と垂直に交わる平面と、撹拌翼の回転方向前方の面との交点を接点とする撹拌翼の接線と前記平面のなす角度を、前記交点を通る撹拌翼の直径に垂直な平面に投影した角度θ（°）が
４０≦θ≦９０
であることがより好ましい。
【００２９】
４０≦θの場合、撹拌動力がトナー用原料を含有する水系媒体に良好に伝達される。θ＜４０の場合、撹拌動力が伝達されにくく、吐出量、剪断力共に小さくなり粒度がブロードな粒度分布になる。
【００３０】
前記高剪断力の撹拌装置や撹拌翼の形状については特に限定されものではないが、撹拌機としてはウルトラタラックス（ＩＫＡ社製）、Ｔ．Ｋ．ホモミクサー（特殊機化工業社製）、Ｔ．Ｋ．フィルミックス（特殊機化工業社製）、クレアミックス（エム・テクニック社製）などの市販の高剪断力を有する撹拌装置を用いることができる。撹拌翼の形状としては図３に示す平羽根や図４に示す螺旋形状を有する撹拌翼等を用いることができる。これらの撹拌翼を用いた場合であっても回転軸と垂直に交わる平面と、撹拌翼の回転方向前方の面との交点を接点とする撹拌翼の接線と前記平面のなす角度を、前記交点を通る撹拌翼の直径に垂直な平面に投影した角度θは上記の範囲内であることが好ましい。螺旋形状を有する撹拌翼の場合、角度θは撹拌翼の上端と下端それぞれ４０≦θ≦９０の範囲内であることが望ましい。また、このうち図１乃至図５に示すクレアミックスのように、高速で回転する撹拌翼とそれを取り囲むように配置された複数のスリットを設けたスクリーンによって生じる剪断力によって分散を行なうものであるほうが、より粒度分布のシャープなトナー粒子を得ることができる。
【００３１】
以上の工程により得られたトナー用原料分散液を引き続き以下の重合工程に導入することにより重合体微粒子分散液を得る。本発明における重合工程には温度調節可能な一般的な撹拌槽を用いることができる。
【００３２】
［重合工程］
重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃で行われる。重合温度は終始一定でもよいが、所望の分子量分布を得る目的で重合工程後半に昇温してもよい。
【００３３】
［精製工程］
（固液分離工程、洗浄工程及び乾燥工程）
未反応のモノマーや副生成物等の揮発性不純物を除去するために、重合終了後に一部水性分散媒を蒸留により留去してもよい。蒸留は常圧もしくは減圧下で行うことができる。分散液滴が重合することで得られる重合体微粒子表面に付着した分散安定剤を除去する目的で、重合体微粒子分散液を酸またはアルカリで処理をすることもできる。この後、一般的な固液分離法により重合体微粒子は液相と分離されるが、酸またはアルカリおよびそれに溶解した分散安定剤成分を完全に取り除くため、再度水を添加して重合体微粒子を洗浄する。この洗浄工程を何度か繰り返し、十分な洗浄が行われた後に、再び固液分離してトナー粒子を得る。得られたトナー粒子は必要であれば公知の乾燥手段により乾燥される。
【００３４】
（分級工程）
こうして得られたトナー粒子は従来の粉砕法トナーと比較して十分シャープな粒度を有するものであるが、さらにシャープな粒度を要求される場合には風力分級機などで分級を行なうことにより、所望の粒度分布から外れる粒子を所定外粒子として取り除くこともできる。
【００３５】
上述の各工程に用いられる装置を構成する各部材の材質としてはステンレス鋼、ガラス、ＦＲＰ、セラミックなど通常使用されるものを用いることができる。また、これらの表面は電解研磨、フッ素樹脂コーティング、グラスライニングなどの処理が施されていてもよい。本発明の製造方法により得られるトナーは、前述した重合法により得られるトナー粒子のみからなるものであってもよいし、必要に応じて他の添加剤をトナー粒子に外添して得られるものであってもよい。また、上記トナー粒子とキャリアとを混合して二成分トナーとしたものであってもよい。
【００３６】
［モノマー］
本発明に好適に用いられるモノマーとしては、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体が用いられる。該ビニル系モノマーとしては、単官能性モノマーまたは多官能性モノマーを使用することが出来る。単官能性モノマーとしてはスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ο−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体類；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系モノマー類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系モノマー類；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトン類などが挙げられる。
【００３７】
多官能性モノマーとしては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニルエーテル等が挙げられる。本発明においては、上記した単官能性モノマーを単独、あるいは２種以上組み合わせて、または上記した単官能性モノマーと多官能性モノマーを組み合わせて使用する。上述の単量体の中でもスチレンまたはスチレン誘導体を単独もしくは混合して、またはそれらとほかの単量体と混合して使用することがトナーの現像特性及び耐久性などの点から好ましい。
【００３８】
［着色剤］
本発明で用いられる着色剤としては、例えばカーボンブラック、鉄黒の他、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６の如き染料、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウォッチングレッドカルシウム塩、ブリリアントカーミン３Ｂ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、キナクリドン、ローダミンレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧの如き顔料が挙げられる。
【００３９】
着色剤を選択する上で、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意を払う必要がある。特に染料やカーボンブラックは重合阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要する。好ましくはこれらに表面改質、例えば重合阻害のない物質による疎水化処理を施しておいたほうが良い。染料を表面処理する方法としては、予めこれら染料の存在下に重合性単量体を重合させる方法が挙げられ、得られた着色重合体を重合性単量体組成物に添加する。さらにカーボンブラックについては上記染料と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反応する物質、例えばポリオルガノシロキサンでグラフト処理を行ってもよい。
【００４０】
［離型剤］
本発明で用いられる離型剤としては室温で固体状態のワックスがトナーの耐ブロッキング性、多数枚耐久性、低温定着性、耐オフセット性の点でよい。
【００４１】
ワックスとしてはパラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如きポリメチレンワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖アルコール、エステルワックス及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられる。これらは低分子量成分が除去されており、示差走査熱量計によって得られる吸熱曲線の最大吸熱ピークがシャープなものが好ましい。ＯＨＰに定着した画像の透光性を向上させるためには特に直鎖状エステルワックスが好適に用いられる。直鎖状エステルワックスはモノマー１００質量部に対して１乃至４０質量部、より好ましくは４乃至３０質量部含有されるのがよい。
【００４２】
本発明においては、トナー粒子の可塑性を増し、低温領域での定着性をよくするために、融点が８０℃より小さい第２の離型剤を併用することができる。第２の離型剤としては炭素数１５乃至１００個の直鎖状のアルキルアルコール、直鎖状脂肪酸、直鎖状酸アミド、直鎖状エステルあるいはモンタン系誘導体のワックスが好ましく用いられる。これらのワックスから液状脂肪酸の如き不純物を予め除去してあるものはより好ましい。
【００４３】
［荷電制御剤］
本発明により製造されるトナーは荷電制御剤を含有してもよい。荷電制御剤としては公知のものが利用できるが、例えばトナーを負荷電性に制御するものとしては、有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ系染料金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類などがある。また、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、非金属カルボン酸系化合物等が挙げられる。
【００４４】
トナーを正荷電性に制御するものとしては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートなどの４級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボレート類などがあり、これらを単独でまたは２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でもニグロシン系、４級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。
【００４５】
これらの荷電制御剤はモノマー１００質量部に対して０．０１乃至２０質量部、より好ましくは０．５乃至１０質量部使用するのがよい。
【００４６】
［重合開始剤］
本発明に用いることができる重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤がある。アゾ系重合開始剤としては２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスメチルブチロニトリル等が挙げられる。
【００４７】
また、有機過酸化物系開始剤を用いることもできる。有機過酸化物系開始剤としてはベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−α−クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等が挙げられる。
【００４８】
また、酸化性物質と還元性物質を組み合わせたレドックス系開始剤を用いることもできる。酸化性物質としては過酸化水素、過硫酸塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）などの無機過酸化物、４価のセリウム塩などの酸化性金属塩などが挙げられる。還元性物質としては還元性金属塩（２価の鉄塩、１価の銅塩、３価のクロム塩等）、アンモニア、低級アミン（メチルアミン、エチルアミン等の炭素数１〜６程度のアミン）、ヒドロキシルアミン等のアミノ化合物、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムハイドロサルファイト、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等の還元性硫黄化合物、低級アルコール（炭素数１〜６程度）、アスコルビン酸又はその塩、および低級アルデヒド（炭素数１〜６程度）などが挙げられる。開始剤は１０時間半減期温度を参考に選択され単独又は混合して利用される。該重合開始剤の添加量は目的とする重合度により変化するが、一般的にはモノマー１００質量部に対し０．５〜２０質量部が添加される。
【００４９】
［架橋剤］
本発明には各種架橋剤を用いることもできる。架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、４，４’−ジビニルビフェニル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能性化合物を挙げることができる。
【００５０】
［分散媒体］
分散媒体は各種重合法に使用される公知のものを用いることができ、使用するモノマーや重合法などによって適宜選択され、特に限定されない。なお、懸濁重合においては水系媒体が用いられる。
【００５１】
［分散安定剤］
トナー用原料を水系媒体中に良好に分散させるための分散安定剤として、例えば無機化合物であるリン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、チタニア等が挙げられる。有機系化合物としては、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が挙げられる。分散安定剤はモノマー１００質量部に対して０．２乃至１０．０質量部を使用することが好ましい。
【００５２】
これら分散安定剤は市販のものをそのまま用いても良いが、上記の無機化合物を用いる場合、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得るために、分散媒中撹拌下にて無機化合物を生成させることもできる。例えばリン酸三カルシウムの場合、十分な撹拌下の水中にリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を投入混合することで懸濁重合法に好適な分散安定剤を得ることができる。
【００５３】
［極性樹脂］
懸濁重合のように水系媒体を用いる重合法の場合には、トナー用原料に極性樹脂を添加することにより離型剤の内包化の促進を図ることができる。水系媒体に懸濁したトナー用原料中に極性樹脂が存在した場合、水に対する親和性の違いから極性樹脂が水系媒体とトナー用原料の界面付近に移行しやすいため、トナー表面に極性樹脂が偏在することになる。その結果トナー粒子はコア−シェル構造を有し、多量の離型剤を含有する場合でも離型剤の内包性が良好になる。
【００５４】
このような極性樹脂としては、トナー表面に偏在しシェルを形成した際に極性樹脂自身のもつ流動性が期待できることから、特に飽和または不飽和のポリエステル系樹脂が好ましい。
【００５５】
ポリエステル系樹脂としては、下記に挙げる酸成分単量体とアルコール成分単量体とを縮合重合したものを用いることができる。酸成分単量体としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、しょうのう酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸等を挙げることができる。アルコール成分単量体としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等のアルキレングリコール類及びポリアルキレングリコール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。
【００５６】
［外添剤］
本発明の製造方法では、トナーへの各種特性付与を目的として外添剤を使用することができる。外添剤はトナーに添加した時の耐久性の点から、トナー粒子の平均粒径の１／１０以下の粒径であることが好ましい。外添剤としては、たとえば酸化アルミニウム、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化錫、酸化亜鉛などの金属酸化物、窒化ケイ素などの窒化物、炭化物炭化ケイ素などの炭化物、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの無機金属塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、カーボンブラック、シリカなどが用いられる。
【００５７】
これら外添剤はトナー粒子１００質量部に対し０．０１乃至１０質量部が用いられ、好ましくは０．０５乃至５質量部が用いられる。外添剤は単独で用いても、また複数併用しても良いがそれぞれ疎水化処理を行ったものがより好ましい。さらに、本発明の製造方法は、磁性材料を含有する磁性トナーの製造方法にも適用できる。
【００５８】
［磁性材料］
トナーに含有される磁性材料は着色剤の役割を兼ねることもできる。本発明において、磁性トナー中に含まれる磁性材料としてはマグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物等が挙げられる。
【００５９】
これらの磁性体は平均粒径が２μｍ以下、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものがよい。上記磁性体のトナー中への含有量は、モノマー１００質量部に対して約２０〜２００質量部、特に好ましくはモノマー１００質量部に対して４０〜１５０質量部がよい。また、上記磁性体の８００ｋＡ／ｍ印加時の磁気特性が、保磁力（Ｈｃ）１．６乃至２４ｋＡ／ｍ、飽和磁化（σｓ）５０乃至２００Ａｍ2／ｋｇ、残留磁化（σｒ）２乃至２０Ａｍ2／ｋｇのものが好ましい。
【００６０】
［疎水化剤］
また、トナー粒子中でのこれらの磁性体の分散性を向上させるために、磁性体の表面を疎水化処理することも好ましい。疎水化処理にはシランカップリング剤やチタンカップリング剤などのカップリング剤類が用いられるが、中でもシランカップリング剤が好ましく用いられる。シランカップリング剤としてはビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００６１】
本発明によるトナーは、高画質化の要請から、より微少な潜像ドットを忠実に再現するために、トナーもより微少粒子径の、具体的にはコールターカウンターにより測定された重量平均径が４乃至１０μｍで個数変動係数が２５％以下のトナーが最も好ましい。４μｍ未満のトナーにおいては、転写効率の悪さから感光体や中間転写体上に転写残トナーが多く発生し、カブリ、転写不良に基づく画像の不均一ムラの原因となり好ましくない。また、トナーの重量平均径が１０μｍを超える場合には、部材への融着が起きやすい。トナーの個数変動係数が２５％を超えると更にこれらの傾向が強まり問題となる。
【００６２】
本発明のトナー形状は、トナー中の円相当径２μｍ以上の粒子において、平均円形度が０．９６５以上であることが好ましい。
【００６３】
静電荷像担持体上の非画像部へのトナー付着や転写残余トナー量を低減するには、トナー粒子の帯電性が十分で且つ均一であることが必要である。さらに、高画質化の観点から微小粒径のトナーを用いる場合は、トナー粒子の付着力が増大するため、トナー粒子の形状も静電荷像担持体上の非画像部へのトナー付着に大きな影響を及ぼす。すなわち、トナー粒子が球形に近く、形状が揃っているほど粒子の付着面積が減少し、静電荷像担持体上の非画像部へのトナー付着や転写残余トナー量が低減され、高画質および耐久安定性が可能となる。
【００６４】
本発明により製造されるトナーは、一成分及び二成分系現像剤のいずれとしても使用できる。
【００６５】
一成分系現像剤として磁性体をトナー中に含有させた磁性トナーの場合には、現像スリーブ中に内蔵されたマグネットを利用して磁性トナーを搬送したり帯電する方法が用いられる。また、磁性体を含有しない非磁性トナーを用いる場合には、ブレード及びファーブラシを用い現像スリーブにて強制的に摩擦帯電しスリーブ上にトナーを付着させることで搬送させる方法がある。
【００６６】
本発明の製造方法により得られるトナーを、二成分系現像剤として用いる場合には、トナーと共にキャリアを用い現像剤として使用する。本発明に使用されるキャリアとしては特に限定されるものではないが、主として鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガンおよびクロム原子からなる単独または複合フェライト状態で構成される。
【００６７】
これらキャリアの平均粒径は１０乃至１００μｍ、より好ましくは２０乃至５０μｍであることが望ましい。
【００６８】
二成分現像剤を調製する場合のキャリアと本発明におけるトナーとの混合比率は現像剤中のトナー濃度として２質量％乃至１５質量％、好ましくは４質量％乃至１３質量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２質量％未満では画像濃度が低く実用不可となり、１５質量％を超えるとカブリや機内飛散が増加し、画像の劣化および現像剤の消費量増加が起こる。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明を実施例、比較例及び参考例を挙げてより具体的に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。なお、実施例中においてトナーの粒度分布の測定には以下の方法を用いた。
【００７０】
（１）トナーの重量平均粒径（Ｄ４）の測定
トナーの平均粒径及び粒度分布は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）等種々の方法で測定可能である。本発明においてはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００乃至１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１乃至５ｍｌ加え、更に測定試料を２乃至２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１乃至３分間分散処理を行ない前記コールターマルチサイザーによりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナー粒子の体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。
【００７１】
それから、本発明に係わる体積分布から求めた体積基準の重量平均粒径（Ｄ４：各チャンネルの中央値をチャンネルの代表値とする）と個数分布から求めた個数基準の長さ平均粒径（Ｄ１）と個数変動係数を求めた。
【００７２】
（２）個数変動係数
個数変動係数は、
個数変動係数＝個数標準偏差／個数平均粒径×１００
で示される。すなわち、変動係数の値が小さいほどトナー粒子の粒度分布はシャープであり、値が大きいとブロードな粒度分布であることを示す。
【００７３】
（３）トナーの平均円形度
トナーの平均円形度及びモード円形度は、フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−２１００型」（シスメックス社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出する。
【００７４】
【数１】
2008268313.tif 000002
【００７５】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。測定は、５１２×５１２の画像処理解像度（０．３μｍ×０．３μｍの画素）で画像処理した時の粒子像の周囲長を用いる。
【００７６】
本発明における円形度はトナー粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の場合に１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。また、円形度頻度分布の平均値を意味する平均円形度Ｃは、粒度分布の分割点ｉでの円形度（中心値）をｃｉ、測定粒子数をｍとすると、下記式から算出される。
【００７７】
【数２】
2008268313.tif 000003
【００７８】
また、モード円形度は円形度頻度分布において、最も頻度が高い円形度の値である。
【００７９】
なお、本発明で用いている測定装置である「ＦＰＩＡ−２１００」は、各粒子の円形度を算出後、平均円形度及び円形度標準偏差の算出に当たって、得られた円形度によって粒子を円形度０．４〜１．０を０．０１毎に等分割したクラスに分け、その分割点の中心値と測定粒子数を用いて平均円形度及び円形度標準偏差の算出を行う。
【００８０】
測定手順は以下の通りである。界面活性剤約０．１ｍｇを溶解している水１０ｍｌに、磁性トナー約５ｍｇを分散させて分散液を調製し、超音波（２０ｋＨｚ、５０Ｗ）を分散液に５分間照射し、分散液濃度を３０００乃至２万個／μｌとして、前記装置により測定を行い、３μｍ以上の円相当径の粒子群の平均円形度を求める。
【００８１】
なお、本測定において３μｍ以上の円相当径の粒子群についてのみ円形度を測定する理由は以下の通りである。３μｍ未満の円相当径の粒子群にはトナー粒子とは独立して存在する外部添加剤の粒子群が含まれており、これら外部添加剤による影響を排除して、より正確にトナー粒子の円形度を求めるためである。また、円形度のバラツキを抑えるため、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２１００の機内温度が２６〜２７℃になるよう装置の設置環境を２３℃±０．５℃にコントロールし、一定時間おきに、好ましくは２時間おきに２μｍラテックス粒子を用いて自動焦点調整を行う。
【００８２】
更に本発明で用いている測定装置である「ＦＰＩＡ−２１００」は、従来よりトナーの形状を算出するために用いられていた「ＦＰＩＡ−１０００」と比較して、処理粒子画像の倍率の向上、更に取り込んだ画像の処理解像度の向上（２５６×２５６→５１２×５１２）によりトナーの形状測定の精度が上がっており、それにより微粒子のより確実な補足を達成している装置である。従って、本発明のように、より正確に形状を測定する必要がある場合には、より正確に形状に関する情報が得られるＦＰＩＡ−２１００の方が有用である。
【００８３】
（４）画質評価
得られたトナー粒子に対して、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２５０ｍ2／ｇである疎水性シリカ微粉体を１．２質量％となるよう外添し一成分系現像剤を得た。画像形成装置として、ＬＡＳＥＲ  ＪＥＴ２３００を用いた。ここで、プロセススピードを１５０ｍｍ／ｓｅｃとし、現像バイアスとして−４３０Ｖの直流電圧Ｖｄｃに１．６ｋＶｐｐ、周波数２２００Ｈｚの交番電界を重畳したものを用いた。この条件において、磁性トナー１を使用し、常温常湿環境下（２３℃、６０％ＲＨ）において８ポイントのＡ文字を用い印字率を４％とした画像にて間欠モードで６，０００枚の画出し耐久試験を行った。なお、記録媒体としてはＡ４の７５ｇ／ｍ2の紙を使用した。
【００８４】
カブリの測定は、東京電色社製の反射濃度計ＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴＥＲ    ＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳを使用して測定した。フィルターは、グリーンフィルターを用い、下記の式より算出した。
【００８５】
カブリ（反射率）（％）＝標準紙上の反射率（％）−サンプル非画像部の反射率（％）
なお、カブリの判断基準は以下の通りである。
Ａ：非常に良好（１．５％未満）
Ｂ：良好（１．５％以上２．５％未満）
Ｃ：普通（２．５％以上４．０％未満）
Ｄ：悪い（４．０％以上）
【００８６】
＜実施例１＞
以下の手順により重合体微粒子からなるトナー粒子を製造した。
【００８７】
［トナー用原料分散液調製工程］
（トナー用原料調製工程）
スチレン単量体                                                ７２．０質量部
ｎ−ブチルアクリレート単量体                                  ２８．０質量部
シランカップリング処理マグネタイト                            ９０．０質量部
飽和ポリエステル樹脂                                            ５．０質量部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物；Ｍｎ＝１１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、酸価＝３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ＝７２℃）
負荷電制御剤                                                    １．５質量部
（モノアゾ鉄錯体、Ｔ−７７（保土ヶ谷化学工業社製））
ポリエチレンワックス                                          １２．０質量部
（ＤＳＣにおける最大吸熱ピーク６５℃、吸熱ピークの半値幅１７℃）
上記の成分のうちポリエチレンワックス以外を温度調節可能な撹拌槽に投入し、常温下Ｔ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業社製）を用い回転数３０００回転／分で３０分間撹拌を行った後、これを６０℃まで昇温してからポリエチレンワックスを投入しさらに３０分間撹拌継続してトナー用原料としてのモノマー組成物とした。
【００８８】
（水系媒体調製工程）
水                                                            ９７．８質量部
Ｎａ3ＰＯ4                                                      １．２質量部
１０％塩酸水溶液                                                ０．３質量部
上記の成分を別の温度調節可能な撹拌槽に投入し、６０℃まで昇温しながらＮａ3ＰＯ4が完全に溶解するまで撹拌した。
【００８９】
これにＣａＣｌ2  ０．７質量部を水５質量部に溶解したものを添加し、クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて周速２０ｍ／ｓで６０度に保ったまま３０分間撹拌を行うことによってＣａ3（ＰＯ4）2の微粒子の水懸濁液である水系媒体を得た。
【００９０】
（トナー用原料分散工程）
撹拌翼は図４に示す螺旋形状を有する撹拌翼を用いた。隣接する撹拌翼の角度αが各１２０°、回転軸と垂直に交わる平面と、撹拌翼の回転方向前方の面との交点を接点とする撹拌翼の接線と前記平面のなす角度を、前記交点を通る該撹拌翼の直径に垂直な平面に投影した角度θが撹拌翼の上端で６５°、下端では９０°となる螺旋形状をなし、撹拌翼直径（ｄ）／造粒容器内径（Ｄ）が０．２であるクレアミックスを備えた撹拌槽中にモノマー組成物と水系媒体を質量比で１：２となるように投入し、周速３０ｍ／ｓで撹拌を行い、撹拌開始２分後に重合開始剤ｔ−ブチルパーオキシピバレート７．０質量部を投入してさらに１１分間撹拌を継続することによりモノマー組成物分散液を得た。
【００９１】
［重合工程］
上述の工程により得られたモノマー組成物分散液を撹拌槽に導入し、液温を７３℃に昇温し撹拌しながら４時間重合を行って重合体微粒子分散液を得た。
【００９２】
［精製工程］（固液分離工程、洗浄工程及び乾燥工程）
得られた重合体微粒子分散液に塩酸を添加して撹拌し、重合体微粒子を覆ったＣａ3（ＰＯ4）2の微粒子を溶解した後に、加圧ろ過器で脱液し、これに水を投入して再び分散液とした後に、前述の加圧ろ過器で再度脱液した。この操作を、Ｃａ3（ＰＯ4）2が十分に除去されるまで繰り返し行った後に、最終的に固液分離した重合体微粒子を、公知の乾燥手段によって十分に乾燥してトナー粒子を得た。
【００９３】
得られたトナー粒子の平均円形度、粒度分布を測定し個数変動係数を算出した。
【００９４】
（画像評価）
トナー粒子１００質量部に対し疎水性シリカを１．０質量部外添し、一成分系現像剤として画質評価を行った。
【００９５】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【００９６】
＜実施例２＞
トナー用原料分散工程において、撹拌翼直径（ｄ）／造粒容器内径（Ｄ）が０．０５で隣接する撹拌翼の角度αがそれぞれ１００°、１３０°、１３０°であり、角度θが上端４０°下端９０°、周速を２０ｍ／ｓとした以外は実施例１と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【００９７】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【００９８】
＜実施例３＞
トナー用原料分散工程において周速を４０ｍとした以外は実施例２と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【００９９】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１００】
＜実施例４＞
トナー用原料分散工程において撹拌翼直径（ｄ）／造粒容器内径（Ｄ）を０．３５とした以外は実施例２と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１０１】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１０２】
＜実施例５＞
トナー用原料分散工程において周速を４０ｍとした以外は実施例４と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１０３】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１０４】
＜実施例６＞
隣接する撹拌翼の角度αをそれぞれ１４０°、１１０°、１１０°とした以外は実施例２と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１０５】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１０６】
＜実施例７＞
トナー用原料分散工程において周速を４０ｍとした以外は実施例６と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１０７】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１０８】
＜実施例８＞
トナー用原料分散工程において撹拌翼直径（ｄ）／造粒容器内径（Ｄ）を０．３５とした以外は実施例７と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１０９】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１１０】
＜実施例９＞
トナー用原料分散工程において周速を４０ｍとした以外は実施例８と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１１１】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１１２】
＜実施例１０＞
トナー用原料分散工程において該回転軸と垂直に交わる平面と、該撹拌翼の回転方向前方の面との交点を接点とする該撹拌翼の接線と前記平面のなす角度を、前記交点を通る撹拌翼の直径に垂直な平面に投影した角度θが一律９０°の平羽根とした以外は実施例１と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１１３】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１１４】
＜比較例１＞
トナー用原料分散工程において周速を６０ｍとした以外は実施例１と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１１５】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１１６】
＜比較例２＞
トナー用原料分散工程において周速を１０ｍとした以外は実施例１と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１１７】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１１８】
＜比較例３＞
トナー用原料分散工程において撹拌翼直径（ｄ）／造粒容器内径（Ｄ）を０．０１とした以外は実施例１と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１１９】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１２０】
＜比較例４＞
トナー用原料分散工程において撹拌翼直径（ｄ）／造粒容器内径（Ｄ）を０．５０とした以外は実施例１と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１２１】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１２２】
＜比較例５＞
トナー用原料分散工程において撹拌翼の角度αをそれぞれ８０°、１４０°、１４０°とした以外は実施例１と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１２３】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１２４】
＜比較例６＞
トナー用原料分散工程において撹拌翼の角度αをそれぞれ１６０°、１００°、１００°とした以外は実施例１と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１２５】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１２６】
＜比較例７＞
トナー用原料分散工程において撹拌翼の角度αを全て７２°とした以外は実施例１と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１２７】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１２８】
＜参考例１＞
トナー用原料分散工程において撹拌翼の角度αを全て９０°とした以外は実施例１と同等の方法によりトナー粒子の製造を行った。
【０１２９】
得られたトナー粒子の平均円形度、個数変動係数、画像評価の結果を表１に示す。
【０１３０】
【表１】
2008268313.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【０１３１】
【図１】本発明のトナー用原料分散液を調製する工程に用いられる高剪断力を有する撹拌機の一例を示す断面図である。
【図２】図１に示される分散装置の撹拌装置及びその要部の断面を示す図である。
【図３】撹拌翼が平羽根である図２の撹拌装置の断面を示す図である。
【図４】撹拌翼が螺旋形状を有する図２の撹拌装置の断面を示す図である。
【図５】本発明に適した高剪断力を有する撹拌装置に好適に使用できる撹拌翼の一例の概観図である。
【符号の説明】
【０１３２】
１  造粒容器
２  ジャケット
３  撹拌装置
４  回転軸
５  スクリーン
６  撹拌翼
７  回転軸の中心
８  撹拌翼の接線
【図１】
2008268313.tif 000005
【図２】
2008268313.tif 000006
【図３】
2008268313.tif 000007
【図４】
2008268313.tif 000008
【図５】
2008268313.tif 000009