(57)【要約】      （修正有）【課題】優れたストレッチ性及びストレッチ回復性を有し、かつソフトな風合い、吸湿性を有するセルロース系ストレッチ性織物を提供する。【解決手段】２０℃、６５％ＨＲでの伸縮伸長率が１５％以上のセルロース系捲縮繊維を含む織物で、２０℃、６５％ＨＲでの織物のセルロース系捲縮繊維が配された方向の伸長率が５〜３５％、伸長回復率が７０％以上、２０℃、９０％ＨＲでの織物のセルロース系捲縮繊維が配された方向の伸長率が５〜２５％、伸長回復率が７０％以上、目付が５０〜３５０ｇ/ｍ２の要件を満足する。また、アルカリ反応性の異なる２種のセルロースエステルを接合された前駆体複合繊維を経糸及び又は緯糸に配して製織した後、アルカリ処理を施して前駆体複合繊維のアルカリ反応性の高いセルロースエステル側を脱エステル化してセルロース化し、セルロースエステルとセルロースとが接合された捲縮複合繊維とし、織物にストレッチ性を与える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃、６５％ＨＲにおける伸縮伸長率が１５％以上のセルロース系捲縮繊維を含み、以下の要件（１）〜（３）を満足するセルロース系ストレッチ性織物。
（１）２０℃、６５％ＨＲにおける織物のセルロース系捲縮繊維が配された方向の伸長率が５〜３５％、伸長回復率が７０％以上
（２）２０℃、９０％ＨＲにおける織物のセルロース系捲縮繊維が配された方向の伸長率が５〜２５％、伸長回復率が７０％以上
（３）目付が５０〜３５０ｇ/ｍ２
【請求項２】
セルロース系捲縮繊維が、セルロースエステルとセルロースとが接合された複合捲縮繊維である請求項１に記載のセルロース系ストレッチ性織物。
【請求項３】
セルロース系捲縮繊維が、無撚糸又は撚係数Ｋが１１０００以下の甘撚糸として配された請求項１又は２に記載のセルロース系ストレッチ性織物。
【請求項４】
無撚糸又は甘撚糸が、セルロース系捲縮繊維を２５質量％以上有する複合糸又はセルロース系捲縮繊維を芯糸としセルロース系捲縮繊維を２０質量％以上有するカバーリング加工糸から形成される無撚糸又は甘撚糸である請求項３に記載のセルロース系ストレッチ性織物。
【請求項５】
アルカリ反応性の低いセルロースエステルとアルカリ反応性の高いセルロースエステルとが質量比で２０／８０〜６０／４０の複合比で接合された前駆体複合繊維を経糸及び緯糸の少なくとも一方に配して製織した後、アルカリ処理を施して前駆体複合繊維のアルカリ反応性の高いセルロースエステル側を脱エステル化してセルロース化し、セルロースエステルとセルロースとが接合されたセルロース系捲縮繊維とする請求項１に記載のセルロース系ストレッチ性織物の製造方法。
【請求項６】
前駆体複合繊維を、無撚糸又は撚係数Ｋが１１０００以下の甘撚糸として用いる請求項５に記載のセルロース系ストレッチ性織物の製造方法。
【請求項７】
無撚糸又は甘撚糸を、前駆体複合繊維を２５質量％以上有する複合糸又はセルロース系捲縮繊維を芯糸としセルロース系捲縮繊維を２０質量％以上有するカバーリング加工糸で形成する請求項６に記載のセルロース系ストレッチ性織物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース系捲縮繊維を用いてなるセルロース系ストレッチ性織物及びその製造方法に関する。  
【背景技術】
【０００２】
従来より、多くの機能性素材の開発が行われ、機能性商品にあっては、さらに高度な機能性を発現させるための繊維素材、織編物構造、後加工等を組み合わせた開発も積極的に進められている。近年の新しい機能性素材の提案は、複合化、高次化が進化し、さらに衣料においては着用環境の変化に応じ機能性が変化する、いわゆる動的な機能性の提案が多くなされている。
【０００３】
しかしながら、近年のファッショントレンドや消費者ニーズは極めて多様化、高級化しており、消費者の要望に沿った機能性素材を市場に提供するには、さらなる風合いの改良や特化された機能性の確立が必要となっている。
【０００４】
セルロース系繊維は、合成繊維であるポリエステル繊維と比較して、ソフトな風合いや、優れた吸水性、吸湿性特性を有し、衣料用途を中心として幅広く使用されている。しかしながら着用感を向上する目的で繊維自体にストレッチ性を付与することは困難であるが、これまでに織編物としていくつかの提案がされている。
【０００５】
特許文献１には、セルロース系繊維にストレッチ性を付与する手法として、セルロース系フィラメント糸に仮撚捲縮を付与することが開示されているが、染色等湿潤加工工程において、吸水性の高いセルロースフィラメントが膨潤するため、仮撚捲縮が消失しやすく、ストレッチ性が得られ難いものである。特許文献２には、セルロース系繊維を、ポリウレタン弾性糸と複合することによって得るストレッチ布帛が開示されているが、セルロース系繊維は、熱セット性がほとんど得られないため、生地の巾セット性が悪く、さらに加工工程の複雑さ及びコストが高い等の問題点がある。またコンジュゲートポリエステル繊維と複合した場合では合成繊維特有の風合いが強く感じられるものとなるため好ましくない。
【０００６】
特許文献３には、セルロース系繊維にストレッチを付与する手法として、液体アンモニア処理によってセルロース系繊維を収縮させ、ストレッチ織編物を得ることが開示されているが、液体アンモニア処理工程自体が特殊工程であり、汎用的に加工できるものでは無い。また、特許文献４には、交織したアセテート繊維の表面から部分的にアルカリ処理し、収縮させることによりストレッチ性とシワ発生の軽減性を付与することが開示されているが、この手法は伸長回復率が６０％程度と不充分なストレッチ性しか得られないものである。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−０５４０４４号公報
【特許文献２】特開２００２−０６１０５０号公報
【特許文献３】特開２０００−２４８４６１号公報
【特許文献４】特開２００３−２５３５４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、このような従来技術における問題点を解決するものであり、優れたストレッチ性及びストレッチ回復性を有し、かつソフトな風合い、吸湿性を有するセルロース系ストレッチ性織物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第１の要旨は、２０℃、６５％ＨＲにおける伸縮伸長率が１５％以上のセルロース系捲縮繊維を含み、以下の要件（１）〜（３）を満足するセルロース系ストレッチ性織物にある。
（１）２０℃、６５％ＨＲにおける織物のセルロース系捲縮繊維が配された方向の伸長率が５〜３５％、伸長回復率が７０％以上
（２）２０℃、９０％ＨＲにおける織物のセルロース系捲縮繊維が配された方向の伸長率が５〜２５％、伸長回復率が７０％以上
（３）目付が５０〜３５０ｇ/ｍ２
また、第２の要旨は、アルカリ反応性の低いセルロースエステルとアルカリ反応性の高いセルロースエステルとが質量比で２０／８０〜６０／４０の複合比で接合された前駆体複合繊維を、経糸及び緯糸の少なくとも一方に配して製織した後、アルカリ処理を施して該前駆体複合繊維のアルカリ反応性の高いセルロースエステル側を脱エステル化してセルロース化し、セルロースエステルとセルロースとが接合されたセルロース系捲縮繊維とすることを特徴とする前記のセルロース系ストレッチ性織物の製造方法にある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、セルロース系繊維を主体としながら優れたストレッチ性能を有する織物及びその製造方法に係わるものであって、合成繊維であるポリエステル系繊維と比較してソフトな風合いや吸湿性が高く優れたストレッチ性能を持った織物を提供することができ、衣料製品の全体のみならず、発汗や蒸れ感を感じ易く、また身体の動きが大きい脇部、腕部、背部等の部分使いの製品にも好適に使用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のセルロース系ストレッチ性織物において、織物に含まれるセルロース系繊維は、２０℃、６５％ＨＲ（相対湿度）における伸縮伸長率が１５％以上のセルロース系捲縮繊維であることが必要であり、好ましくは伸縮伸長率が１８％以上のセルロース系捲縮繊維であって、伸縮伸長率が１５％未満では、織物に十分なストレッチ性を与えることができない。
【００１２】
本発明のセルロース系ストレッチ性織物は、２０℃、６５％ＨＲにおける織物のセルロース系捲縮繊維が配された方向の伸長率が５〜３５％、伸長回復率が７０％以上という要件を満足するものであり、好ましくは、伸長率が１０〜２５％、伸長回復率が８０％以上という要件を満足する。伸長率が５％未満或いは３５％を超えると、ストレッチ性、伸長回復率が不十分であり、いわゆる織物のわらいが生じ、また伸長回復率が７０％未満では、織物のわらいが発生し易くなる。
【００１３】
また、本発明のセルロース系ストレッチ性織物は、２０℃、９０％ＨＲにおける織物のセルロース系捲縮繊維が配された方向の伸長率が５〜２５％、伸長回復率が７０％以上という要件を満足するものであり、好ましくは、伸長率が５〜２０％、伸長回復率が８０％以上という要件を満足する。伸長率が５％未満或いは２５％を超えると、ストレッチ性、伸長回復率が不十分であり、いわゆる織物のわらいが生じ、また伸長回復率が７０％以上未満では、織物のわらいが発生し易くなる。
【００１４】
さらに、本発明のセルロース系ストレッチ性織物は、目付が５０〜３５０ｇ/ｍ２という要件を満足するものであり、目付が５０ｇ/ｍ２未満では、織物の引裂き強度等の織物物性の点で劣るものとなり、３５０ｇ/ｍ２を超えると、乾燥セット等の仕上げ加工の際、自重により伸長して捲縮性が低下した状態でセットされ、ストレッチ性能が発現し難くなる。
【００１５】
本発明のセルロース系ストレッチ性織物に含まれるセルロース系捲縮繊維は、２０℃、６５％ＨＲで１５％以上の伸縮伸長率を備えるうえで、セルロースエステルとセルロースとが接合された構造の捲縮複合繊維であることが好ましい。           
【００１６】
セルロース系捲縮繊維は、織物の経緯のいずれの方向に配されていてもよく、セルロース系捲縮繊維が無撚糸又は撚係数Ｋが１１０００以下、より好ましくは６０００以下の甘撚糸として配されていることが優れたストレッチ性能を発現させるうえで好ましく、セルロース系捲縮繊維が撚係数Ｋが１１０００を超える撚糸状態にあるときにはストレッチ性織物として不満足なものとなる。
【００１７】
なお、撚係数Ｋは、次の式で表される。
Ｋ＝Ｔ×（Ｄ／１．１）１／２
Ｔ：撚数（Ｔ／ｍ）、Ｄ：繊度（ｄｔｅｘ）
【００１８】
セルロース系捲縮繊維は、単独で織物の経糸方向、緯糸方向のいずれか一方或いは両方に配されるが、補強、風合い、吸湿・吸水性、形態安定性等の機能性の強化或いは付加のため、他の繊維と混繊、合撚、交織等の任意の形態で混合されていてもよい。
【００１９】
特に、セルロース系捲縮繊維が他の繊維との複合糸である場合は、セルロース系捲縮繊維を２５質量％以上有し、かつ引き揃えやエア交絡による無撚糸又は撚係数１１０００以下の甘撚糸とすることが好ましい。また、芯部には実撚が入り難いことからセルロース系捲縮繊維を芯糸とし他の繊維をカバー糸とするカバーリング加工糸である場合は、セルロース系捲縮繊維を２０質量％以上有し、かつ無撚糸又は撚係数が１１０００以下の甘撚糸であることが好ましい。
【００２０】
本発明のセルロース系ストレッチ性織物の製造方法について、以下説明する。
すなわち、本発明のセルロース系ストレッチ性織物は、アルカリ反応性の低いセルロースエステルとアルカリ反応性の高いセルロースエステルとが質量比で２０／８０〜６０／４０の複合比で接合された前駆体複合繊維を経糸及び緯糸の少なくとも一方に配して製織した後、アルカリ処理を施して前駆体複合繊維のアルカリ反応性の高いセルロースエステル側を脱エステル化してセルロース化し、セルロースエステルとセルロースとが接合されたセルロース系捲縮複合繊維とすることによって得ることができる。
【００２１】
前駆体複合繊維を得る際には、アルカリ反応性の異なる２種のセルロースエステルが用いられる。セルロースアセテートとしては、セルロースの有する水酸基の全部又は一部がアセチル基に置換されたセルロース誘導体であり、理論上の置換度の上限は３．００であり、平均置換度に応じ、平均置換度２．７６以上の高置換度のセルローストリアセテート、平均置換度２．２２以上２．６０未満のセルロースジアセテート或いは単にセルロースアセテートといわれる低置換度のセルロースアセテートに至るまでの各種セルロースアセテートが挙げられる。
【００２２】
セルロースアセテートは、アルカリ処理によりアセチル基を脱エステル化し、水酸基を形成してセルロース化することは従来から知られているが、低置換度である程、水への親和性が高いために脱エステル化しやすい性質を有する。このように、アルカリ反応性の異なるセルロースエステルとは、ある特定のアルカリ条件で脱エステル化反応の速度が異なるセルロースエステルを示し、特定のアルカリ条件下では、アルカリ反応性の高いセルロースエステルはほとんど完全に脱エステル化し、アルカリ反応性の低いセルロースエステルは半分以上脱エステル化していない状態をとる組み合わせで用いることが好ましい。
【００２３】
さらに好ましくは、アルカリ反応性の低いセルロースエステルは、その極表層以外が脱エステル化していない状態、或いは極表層を含めほとんど脱エステル化していない状態となるものであることが好ましい。このようなある特定のアルカリ条件下でアルカリ反応性の差を有する２種のセルロースエステル用い、アルカリ反応性の低いセルロースエステルとアルカリ反応性の高いセルロースエステルを、サイドバイサイド型、偏心した芯鞘型、好ましくはサイドバイサイド型の構造に接合し前駆体複合繊維とする。アルカリ反応性の低いセルロースエステルとアルカリ反応性の高いセルロースエステルの複合比は、質量比で２０／８０〜６０／４０、好ましくは３０／７０〜５０／５０とする。
【００２４】
前駆体複合繊維の製造方法としては、例えば、特開平０７-１０２４１９号公報等に示されるように、平均置換度２．９１のセルローストリアセテートと平均置換度２．４１のセルロースジアセテートを、それぞれ塩化メチレン９１質量％／メタノール９質量％の混合溶剤に溶解し、セルローストリアセテート濃度２２質量％の紡糸原液及びセルロースジアセテート濃度２２質量％の紡糸原液を調製し、乾式紡糸法により、セルロースジアセテート成分とセルローストリアセテート成分が接合したサイドバイサイド型前駆体複合繊維を得ることができる。
【００２５】
また、特開２００４−１１５９３３号公報等には、セルロースアセテートよりも疎水性の高いセルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレート等とのセルロース脂肪酸エステルからなる繊維の鹸化方法について開示されているが、例えばセルローストリアセテートとエステル化度が１．５〜３．０のセルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレート等との成分が接合したサイドバイサイド型、エステル化度の異なるセルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレート等との成分が接合したサイドバイサイド型等アルカリ反応性の異なるセルロースエステルがサイドバイサイド型に複合された前駆体複合繊維を用いることもできる。
【００２６】
前駆体複合繊維は、単独で用いてもよいし、強度面の補強等の目的で、他の繊維との交織や１本毎や数本毎の交互配列で製織してもよいし、また引き揃えや、複合状態で用いてもよい。用いることのできる他の繊維としては、吸湿吸水性や風合いの点からレーヨンやベンベルグ等の再生セルロース繊維、リヨセル等のセルロース系繊維、繊維強度面での補強や織物での形態安定性を高めるために熱セット性を有するポリエステル繊維、ポリアミド繊維等の熱可塑性繊維或いはこれらを捲縮加工した糸形態のものが挙げられる。
【００２７】
前駆体複合繊維を複合糸として用いる場合、前記したように、前駆体複合繊維を２５質量％以上有し、無撚糸又は撚係数Ｋが１１０００以下、より好ましくは６０００以下の甘撚糸の複合糸であることが好ましい。前駆体複合繊維が２５質量％未満の場合、捲縮複合繊維の形成が困難でストレッチ性織物が得られず、また撚係数Ｋが１１０００を超えると、後でのアルカリ処理での脱エステル化後の仕上げ乾燥時において充分な収縮が発生しがたく、形成される捲縮の低下によりストレッチ性が低いものとなりやすい。
【００２８】
また、前駆体複合繊維をカバーリング加工糸の芯糸として用いられ、カバーリング加工糸とすることは、芯部に形成した捲縮には実撚が入りにくく、捲縮性を良好に保つことができるため好ましいことである。この際、カバーリング加工糸の芯部に形成した捲縮の最大伸長が鞘糸との糸長差で規定されることとなるため、荷重による過剰な伸長や、湿潤下での過剰な伸長が制限され、織物の形態安定性の点からより好ましいものとなる。前駆体複合繊維を芯糸とするカバーリング加工糸は、前駆体複合繊維を芯糸として２５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上上含まれていることが好ましい。前駆体複合繊維が２５質量％未満では、捲縮複合繊維での捲縮発生が低くなり、織物としてのストレッチ性能が得られ難くなる。なお、カバーリング加工糸を編物として用いても、ストレッチ性と形態安定性が得られる。
【００２９】
前駆体複合繊維は、経糸及び緯糸の少なくとも一方に用いて製織し織物とする。織組織、製織手段については特に制限はないが、ストレッチ性織物を得るうえで、緯糸に過剰な張力がかかりやすいウォータージェットよりも、エアジェット又はレピア織機を用いることが好ましい。また製織の際、前駆体複合繊維を無撚糸又は甘撚糸として用いる必要があり、他の繊維との引き揃え又は空気交絡により、収束性を与えて織込むことが望ましい。
【００３０】
織物の形態でのアルカリ処理は、前駆体複合繊維のアルカリ反応性の高いセルロースエステルのみを脱エステル化し、セルロース化することにあり、アルカリ反応性の低いセルロースエステルとアルカリ反応性の高いセルロースエステルが接合した前駆体複合繊維をセルロースエステルとセルロースが接合した複合構造の繊維に転化することが必要である。このアルカリ反応性の高いセルロースエステルの脱エステル化に伴い、繊維半径方向と共に繊維軸方向への収縮を発生しつつセルロースとなり、アルカリ反応性の低いセルロースエステルと貼り合せの状態で接合していることにより、乾燥状態での繊維に捲縮が発現して捲縮繊維となる。
【００３１】
脱エステル化のアルカリ処理は、アルカリ剤の種類及び処理温度と時間との関係で適宜設定されるが、製品として耐えうる強度を維持するために糸物性への影響を最小限にすることが望ましい。アルカリ処理の具体例を挙げると、例えば、前駆体複合繊維としてセルローストリアセテートとセルロースジアセテートがサイドバイサイド型に接合してなる前駆体複合繊維を用いた場合、セルロースジアセテート成分のみを脱アセチル化するときには、アルカリ剤として水酸化ナトリウム１ｇ／Ｌ水溶液を用い、６０〜９０℃の低温条件で１５〜３０分程度行い、また、セルローストリアセテートとエステル化度が２．５のセルロースアセテートプロピオネートがサイドバイサイド型に接合してなる前駆体複合繊維を用いた場合、セルローストリアセテート性分のみを脱エステル化するときには、水酸化ナトリウム１ｇ／Ｌ水溶液を用い、沸騰温度条件で、３０〜６０分程度行なう。
【００３２】
アルカリ処理は、湿潤下で行なわれ、この際セルロース側は湿潤によって膨潤伸長しおり、湿潤状態の繊維では捲縮は発現しておらず、仕上げ乾燥の際の乾燥収縮に伴う捲縮の発現が充分行われるよう後の加工工程を選定することが非常に重要である。つまり、アルカリ処理による脱エステル化した複合繊維を含む織物を、張力をかけずフリー乾燥させて求められる最大収縮織密度から、乾燥仕上げ等の工程を設計する必要がある。染色皺、シボ等最終仕上げ表面感とのを兼ね合いではあるが、おおよそ最大収縮織密度の０．８５倍以内、好ましくは０．９０倍以内、より好ましくは０．９５倍以内の設定が寸法安定性の点から好ましい。過剰に伸長させた状態で仕上げ乾燥させた場合、緊張下で乾燥されるため、複合繊維の捲縮が発生しにくくなり、このためストレッチ性も低いものとなる。
【００３３】
本発明のストレッチ性織物には、液流染色機やジッカー染色機等常法により染色仕上げ加工を施すことができる。また、本発明のストレッチ性織物には、水分、水滴による急激な伸長を防ぐため、繊維表面を撥水加工して、揉み込み加工することが好ましい。撥水加工を行うための撥水剤としては、シリコン系撥水剤やフッ素系撥水剤等の公知のものを用いればよく、その処理も一般に行われるパディング法、スプレー法等の方法を用いればよい。また、通常の撥水加工であるコーティングやラミネートでは繊維間の拘束が発生し、可逆変化が阻害される場合がある。このため、極力繊維表面だけに撥水加工を施すことが好ましいが、撥水加工により、繊維表面だけではなく、単繊維間隙や織編物の交絡点の間隙部に撥水剤が過剰に浸透し、繊維間の動き、すなわち自由度が妨げられた状態になるために、揉み込み加工、例えばタンブラーやカムフィット等を用いて繊維間の拘束点を取り除くことが好ましい。
【００３４】
さらに、セルロース系繊維の形態安定加工剤であるグリオキサザール系等のアルデヒド類、ジクリシジルエーテル等のエポキシ化合物、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素系樹脂やジメチルジヒドロキシエチレン尿素系樹脂等の繊維素反応型Ｎメチロール化合物等により樹脂加工を併用することが望ましい。なお、樹脂加工の方法及び条件は、一般にセルロース系繊維に行なわれている方法及び条件でよい。この場合も撥水処理と同様、単繊維間隙や織編物の交絡点の間隙部に形態安定加工剤が過剰に浸透し、繊維間の動き、すなわち自由度が妨げられた状態にならないように、揉み込み加工、例えばタンブラーやカムフィット等を用いて繊維間の拘束点を取り除くことが好ましい。
【００３５】
本発明のセルロース系ストレッチ性織物は、繊維製品に用いる場合は、外衣として用いられのはもちろんであるが、肌側の部位に用いるのが最も好ましい。本発明のストレッチ性織物は、前述のように肌側から発生する湿気や汗を吸収し、通気性変化による快適性繊維製品、例えばスポーツ、インナー用途、ストレッチ裏地等に好適なものである。かかる繊維製品においては本発明のセルロース系ストレッチ性織物を１００％用いるのが最も好ましいが、人体の脇等発汗の多い部位に部分的に用いてもよく、また湿潤時に伸長しない布帛に本発明の織物を部位毎の切替えで用いた場合、湿潤時に伸長する本発明のストレッチ性織物が肌面に対して凹凸部を形成する状態となり、肌面接触が低下することから、さらにベトツキを防ぐこととなる。製品として快適性を求めるには、本発明のセルロース系ストレッチ性織物を製品中に好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上用いることが望ましい。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、本発明における各特性値の測定は以下の方法に拠った。
【００３７】
（１）織物伸長率、伸長回復率
２０℃、６５％ＨＲの標準状態及び２０℃、９０％ＨＲにおいて、それぞれ仕上げ加工した織物を用い、ＪＩＳ  Ｌ１０９６（定荷重法）に準拠して測定した。伸長回復率は1時間後の値である。
（２）伸縮伸長率
２０℃、６５％ＨＲ標準状態において、セルロース系複合捲縮繊維糸を用いて枠周１．１２５ｍのラップリールで１０周のカセを作成し、２０℃、６５％ＨＲの標準状態に一昼夜放置した後、荷重ａ（繊度ｄｔｅｘ×（９０／１０００）×２０ｇ）をかけ３０秒後の長さ長さＬaを測定する。除重後２分放置し荷重ｂ（繊度ｄｔｅｘ×（０．３６／１０００）×２０ｇ）をかけ５分間放置後の長さＬｂを測定し、以下式によって求める。
伸縮伸長率（％）＝［（Ｌa−Ｌｂ）／Ｌｂ］×１００
【００３８】
（３）平均置換度
平均置換度は、ＪＩＳ  Ｌ１０１３Ａ法（酢化度）に準拠して求めた。
なお、各成分の置換度は、それぞれ単一成分の繊維を同一条件で処理した繊維を用いて測定し求めた。
（４）エステル化度
エステル化度は、ＪＩＳ  Ｌ１０１３Ａ法を利用し、下式より求めた。
エステル化度＝（Ｍ１×置換度）／（１５８＋Ｍ２×置換度＋１×（３−置換度））×１００
Ｍ１：有機酸の分子量（酢酸の場合６０）
Ｍ２：アシル基分子量（酢酸基の場合４３）
なお、各成分の置換度はそれぞれの単一成分の繊維を同一条件で処理した繊維を用いて測定した。
【００３９】
（５）繊維断面でのセルロースの確認
アルカリ反応性の高いセルロースエステルが脱アセチル化されセルロースに転化されているかを確認するため、繊維をセルロースのみ染色可能である直接染料を用いて次ぎの条件で染色した。
ダイレクトスカイブルー６Ｂ（住友化学工業社製）    ２％ｏｗｆ（対繊維質量）
無水硫酸ナトリウム                              ２０％ｏｗｆ
無水炭酸ナトリウム                                ４％ｏｗｆ
浴比５０：１
温度８０℃、時間２０分
次いで、染色繊維をミクロトームにて薄くスライスし、その繊維断面サンプルを光学顕微鏡で観察し、セルロース成分がサイドバイサイド型の捲縮複合繊維の片側に存在するか否かを着色にて確認した。
（６）Ｈ２収縮
ＪＩＳ  Ｌ１０９６、８．６４．４に準拠して求めた。
（７）撥水性能
ＪＩＳ  Ｌ１０９２スプレイ試験に準拠して求めた。
【００４０】
（実施例１）
平均置換度２．９１のセルローストリアセテートと平均置換度２．４１のセルロースジアセテートを、それぞれ塩化メチレン９１質量％、メタノール９質量％の混合溶剤に溶解し、セルローストリアセテートの２２質量％濃度の紡糸原液及びセルロースジアセテートの２２質量％濃度の紡糸原液を調製した。これらの紡糸原液を用い乾式紡糸法により、セルロースジアセテート成分とセルローストリアセテート成分を質量比で５０：５０の複合比にサイドバイサイドに複合紡糸された前駆体複合繊維（１１０ｄｔｅｘ／２６フィラメント（ｆ））を得た。この前駆体複合繊維は、アルカリ処理（水酸化ナトリウム１質量％水溶液、浴比１：１００、処理温度６０℃、処理時間１５分）にて脱エステル化したときに、繊維断面での確認によりセルロースジアセテート成分のみ脱エステル化されセルロース化しており、かつ捲縮のある繊維になることが確認され、その伸縮伸長率は１８％であった。
【００４１】
得られた前駆体複合繊維を、双糸とし、ダブルツイスター（村田製作所製３０２型、回転数７０００ｒｐｍ）にて撚数２００Ｔ／ｍＳ方向（撚係数Ｋ２８００）に撚糸し、７０℃で４０分の条件でスチームによる熱セットを行なった。この撚糸を経糸及び緯糸に用い、２／２綾組織で、経密度１８０本／２．５４ｃｍ、緯密度７５本／２．５４ｃｍにて製織し織物とした。この織物を、精練及び液流染色機でのリラックス処理（１００℃で２０分）後、液流染色機にて、水酸化ナトリウム１質量％水溶液、浴比１：１００、処理温度６０℃、処理時間１５分の条件でアルカリ処理を施し、織物の前駆体複合繊維のセルロースジアセテート成分のみ脱エステル化を行い、捲縮繊維とした。この処理後の繊維についても繊維断面での確認を行った結果、セルロースジアセテート成分のみが脱エステル化しセルロース化しており、セルロースエステルとセルロースとが接合していることを確認した。
【００４２】
その後、織物を、分散染料を用いて温度１２０℃、時間３０分の条件で高圧染色を行った。予備乾燥後、グリオキサザール系樹脂による樹脂加工及びシリコン系撥水剤による撥水加工をパディング法によって行った後、タンブラー乾燥機にて揉み込み加工を行った。染色上がり織物の最大収縮密度の０．９倍の密度で仕上げ加工セットを行った。仕上げ規格は経密度２０５本／２．５４ｃｍ、緯密度９９本／２．５４ｃｍ、目付３４０ｇ／ｍ２のツイル織物であった。得られた織物は、セルロース系繊維の織物でありながら、前駆体複合繊維から生成させたセルロース系捲縮繊維によって、経方向伸長率２４％、緯方向伸長率５％、経方向伸長回復率８２％、緯方向伸長回復率９１％で、良好なストレッチ性能を有する織物であった。またこの織物は、経方向Ｈ２収縮−２．８％、緯方向Ｈ２収縮０．４％であり、初期撥水性能４級、洗濯１０回後撥水性能２．５級の性能を有し、降雨等の水滴による過剰な浸透を防ぎながら衣服内の湿気を吸湿する性能が高く、非常に快適な織物であった。
【００４３】
（比較例１）
平均置換度２．９１のセルローストリアセテートを塩化メチレン９１質量％、メタノール９質量％の混合溶剤に溶解し、セルローストリアセテートの２２質量％濃度の紡糸原液を調製し、乾式紡糸法により、伸縮伸長率が０．５％以下の非捲縮性繊維であるセルローストリアセテート繊維（１１０ｄｔｅｘ／２６ｆ）を得た。この繊維を用い、実施例１と同様に撚糸、製織を行い、脱エステル化のためのアルカリ処理をしない以外は、実施例１と同様の加工を行い、染色上がり織物の最大収縮密度から０．９８倍の密度で仕上げ加工セットを行った。仕上げ規格は経密度１９０本／２．５４ｃｍ、緯密度８０本／２．５４ｃｍ、目付２５５ｇ／ｍ２の織物であった。得られた織物は、ストレッチ性能はなく、経方向伸長率２％、緯方向伸長率３％、経方向伸長回復率９４％、緯方向伸長回復率９２％のかっちりしたコンパクトなツイル織物であった。
【００４４】
（比較例２）
実施例1において、水酸化ナトリウム１質量％水溶液、浴比１：１００、処理温度６０℃、処理時間１５分のアルカリ処理を、水酸化ナトリウム２質量％水溶液、処理浴比１：１００、処理温度９０℃、処理時間１５分の条件でのアルカリ処理に代えた以外は、実施例１と同様に加工を行い仕上げた。仕上げ規格は経密度１９５本／２．５４ｃｍ、緯密度９０本／２．５４ｃｍ、目付２９５ｇ／ｍ２の織物であった。なお、前駆体複合繊維（１１０ｄｔｅｘ／２６ｆ）は、繊維断面での確認によりセルロースジアセテート部分のみならずセルローストリアセテート部分もおよそ半分程度脱エステル化した繊維となっており、その伸縮伸長率は９％であった。得られた織物は、経方向伸長率７％、緯方向伸長率３％、経方向伸長回復率６５％、緯方向伸長回復率７５％で若干のストレッチ性はあるものの回復性の劣る織物であった。
【００４５】
（実施例２）
実施例１で得られた前駆体複合繊維（１１０ｄｔｅｘ／２６ｆ）、及び実施例１におけると同様の方法で製造した細繊度の前駆体複合繊維（８４ｄｔｅｘ／２０ｆ、実施例１と同様にアルカリ処理したときに得たセルロース系捲縮繊維の伸縮伸長率は２３％）を用い、それぞれ単糸でダブルツイスター（村田製作所製３０２型、回転数８０００ｒｐｍ）にて撚数２００Ｔ／ｍ、Ｓ方向（撚係数Ｋ２０００、１７００）で撚糸を行ない、７０℃で４０分の条件でスチームによる熱セットを行なった。細繊度の前駆体複合繊維の撚糸を経糸に、太繊度の前駆体複合繊維の撚糸を緯糸に用い、平組織で、経密度１１０本／２．５４ｃｍ、緯密度８８本／２．５４ｃｍにて製織し織物とした。この織物を、実施例1におけると同様に、アルカリ処理、及び染色、樹脂加工、タンブラー加工を行なった後、染色上がり織物の最大収縮密度から０．９５倍の密度で仕上げ加工セットを行った。仕上げ規格は、経密度１３０本／２．５４ｃｍ、緯密度１００本／２．５４ｃｍ、目付８５ｇ／ｍ２の織物であった。得られた織物は、セルロース系のタフタ織物でありながら、前駆体複合繊維から生成させたセルロース系捲縮繊維によって経緯方向に適度なストレッチ性が得られ、経方向伸長率６％、緯方向伸長率５％、経方向伸長回復率９０％、方向緯伸長回復率８５％の良好なストレッチ性能を有する平織物であった。またこの織物は、経方向Ｈ２収縮−０．３％、緯方向Ｈ２収縮−０．２％であり、初期撥水性能４級、洗濯１０回後撥水性能３級の性能を有し、従来のセルローストリアセテート繊維１００％のタフタ織物では得られないストレッチ性が兼ね備えられた裏地用途に最適なストレッチタフタ織物であった。
【００４６】
（比較例３）
いずれも伸縮伸長率が０．５％以下の非捲縮性繊維である三菱レイヨン社製セルロースジアセテート繊維（８４ｄｔｅｘ／２１ｆ）及びセルロースジアセテート繊維（１１０ｄｔｅｘ／２７ｆ）を用いて、実施例２と同様に撚糸、製織を行い、織物にアルカリ処理を施さない以外は、実施例２と同様にして織物を得た。染色上がり織物の最大収縮密度から０．９８倍の密度で仕上げ加工セットを行った。仕上げ規格は経密度１１６本／２．５４ｃｍ、緯密度８９本／２．５４ｃｍ、目付６９ｇ／ｍ２の織物であった。得られた織物は、ストレッチ性能が乏しく、経方向伸長率１％、緯方向伸長率３％、経方向伸長回復率６０％、緯方向伸長回復率８５％のストレッチ性の乏しいタフタ織物であった。
【００４７】
（実施例３）
実施例１で得た前躯体複合繊維（１１０ｄｔｅｘ／２６ｆ）、及び特許２８２９８９３号に記載の方法によって製造された自発伸長性ポリエチレンテレフタレート糸（三菱レイヨン社製、ＳＤ１３５ｄｔｅｘ／７２ｆ、沸水処理時収縮率−０．７％、沸水処理後の１８０℃乾熱収縮率-１．８％）を用い、供給比率を０．５％のオーバーフィド率にてインターレース混繊により複合糸（糸繊度２４６ｄｔｅｘ、交絡度３４個／ｍ）とした。この複合糸を無撚糸で緯糸に、ポリエチレンテレフタレート１ヒーターウーリー加工糸（三菱レイヨン社製、ＳＤ２７０ｄｔｅｘ／４８ｆ、Ｚ仮撚）を経糸に用い、２／２綾組織で、経密度１１８本／２．５４ｃｍ、緯密度６５本／２．５４ｃｍにて製織しツイル織物とした。この織物を、実施例1におけると同様に、アルカリ処理、及び染色、樹脂加工、タンブラー加工を行なった後、染色上がり織物の最大収縮密度から０．９５倍の密度で仕上げ加工セットを行った。織物でのセルロース系捲縮繊維の含有量はインターレース混繊糸として約４０質量％であった。仕上げ規格は経密度１２８本／２．５４ｃｍ、緯密度８８本／２．５４ｃｍ、目付２３０ｇ／ｍ２の織物であった。得られた織物は、前駆体複合繊維からのセルロース系捲縮繊維によって緯方向にストレッチ性が得られ、緯方向の伸長率１２％、伸長回復率７４％の良好なストレッチ性能を有する織物であった。この織物は、経方向Ｈ２収縮−１．８％、緯方向Ｈ２収縮０．２％であり、初期撥水性能４級、洗濯１０回後撥水性能３級の性能を有しており、従来のポリエステル繊維１００％の織物では得られない、湿気の吸湿性能と過剰に濡れた状態でのベトツキ感が少なく、かつストレッチ性が兼ね備えられた織物であった。
【００４８】
（比較例４）
実施例３で得たインターレース混繊による複合糸を、ダブルツイスター（村田製作所製３１０Ｃ型、回転数９０００ｒｐｍ）にて  撚数８００Ｔ／ｍＳ方向（撚係数Ｋ１１５００）の撚糸を行ない、８０℃で４０分の条件でスチームによる熱セットを行なった。この撚糸を緯糸に用い、実施例２と同様にして製織して織物を得た。仕上げ規格は経密度１２２本／２．５４ｃｍ、緯密度８８本／２．５４ｃｍ、目付２２０ｇ／ｍ２の織物であった。得られた織物は、捲縮繊維の捲縮が充分に形成されず、緯方向の伸長率３％、伸長回復率７８％と緯方向にストレッチ性が低いものであった。
【００４９】
（実施例４）
実施例１で得た前駆体複合繊維（１１０ｄｔｅｘ／２６ｆ）を芯糸とし、ポリエチレンテレフタレート普通糸（三菱レイヨン社製、ＳＤ１１０ｄｔｅｘ／４８ｆ、沸水処理時収縮率１２．４％）をカバー糸に用い、ＳＺ方向各５００Ｔ／Ｍのダブルカバーリング加工糸（糸繊度３３３ｄｔｅｘ）を得た。このカバーリング加工糸を緯糸に用い、ポリエチレンテレフタレート１ヒーターウーリー加工糸（三菱レイヨン社製、ＳＤ２７０ｄｔｅｘ／４８ｆ、Ｚ仮撚）を経糸に用いて、石目組織で、経密度９６本／２．５４ｃｍ、緯密度５０本／２．５４ｃｍにて製織し織物とした。この織物を、実施例３におけると同様に、アルカリ処理、及び染色、樹脂加工、タンブラー加工を行なった後、染色上がり反末の最大収縮密度から０．９５倍の密度で仕上げ加工セットを行った。織物でのセルロース系捲縮繊維の含有量はカバーリング加工糸として約２８質量％であった。仕上げ規格は経密度１１０本／２．５４ｃｍ、緯密度５５本／２．５４ｃｍ、目付１６０ｇ／ｍ２の織物であった。得られた織物は、前駆体複合繊維からのセルロース系捲縮繊維によって緯方向にストレッチ性が得られ、緯方向の伸長率５％、伸長回復率７５％の良好なストレッチ性能を有する織物であった。またこの織物は、経方向Ｈ２収縮−０．９％、緯方向Ｈ２収縮−０．５％であり、初期撥水性能４級、洗濯１０回後撥水性能３級の性能を有しており、非常に快適なる織物であった。
【００５０】
（実施例５）
実施例１で得た前駆体複合繊維（１１０ｄｔｅｘ／２６ｆ）を芯糸とし、常圧カチオン染料可染性ポリエステルフィラメント糸（三菱レイヨン社製、Ｂ３３ｄｔｅｘ／１２ｆ、沸水処理時収縮率９．５％）をカバー糸として用い、ＳＺ方向各６００Ｔ／Ｍのダブルカバーリング加工糸（糸繊度１７８ｄｔｅｘ）を得た。得られたカバーリング加工糸を経糸及び緯糸に用い、平組織で、経密度６５本／２．５４ｃｍ、緯密度６０本／２．５４ｃｍにて製織して織物とした。この織物を、実施例1におけると同様に、アルカリ処理、及び染色、樹脂加工、タンブラー加工を行なった後、染色上がり織物の最大収縮密度から０．９５倍の密度で仕上げ加工セットを行った。織物でのセルロース系捲縮繊維の含有量はカバーリング加工糸として約５５質量％であった。仕上げ規格は経密度８０本／２．５４ｃｍ、緯密度６５本／２．５４ｃｍ、目付１０３ｇ／ｍ２の織物であった。得られた織物は、前駆体複合繊維からのセルロース系捲縮繊維によって経、緯方向に適度なストレッチ性が得られ、経方向伸長率７％、緯方向伸長率８％、経方向伸長回復率８５％、緯方向伸長回復率７５％の良好なストレッチ性能を有する平織物であった。またこの織物は、経方向Ｈ２収縮−１．３％、緯方向Ｈ２収縮−１．３％であり、初期撥水性能４級、洗濯１０回後撥水性能３級の性能を有しており、吸湿性に優れ適度なストレッチ性が兼ね備えられ、かつ引裂き強力や湿潤時の形態安定性に優れた、インナー用途に最適な薄手織物であった。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のセルロース系ストレッチ性織物は、セルロース系繊維で構成されながら、伸縮伸長率、伸長回復率が高く、優れたストレッチ性性能を有するものであり、また、湿気や汗を吸収するもので快適性に優れ、ソフトな風合い有することから、例えばスポーツ衣料、インナー衣料、ストレッチ裏地等に好適なるものであり、また、衣料等の繊維製品におけるストレッチ性、吸湿性の要求される部分の素材として好適なるものであり、本発明は、従来のセルロース系繊維の用途分野を拡大するものである。