(57)【要約】【課題】中間転写体が少なくとも基材層と表面層を有し、その表面層に硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を主要成分として含有する中間転写体を用いながら、クリーニングブレードのトルクが低く、長期に亘り使用してもブレードメクレや、ブレードエッジ欠けを起さず、クリーニング不良が発生しない画像形成装置、及び画像形成方法を提供することにある。【解決手段】電子写真感光体上に現像により形成されたトナー像を、中間転写体に１次転写した後、該トナー像を中間転写体から転写材へ２次転写する画像形成装置において、該中間転写体が少なくとも基材層と表面層を有しており、該表面層が、硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を主要成分として含有し、かつトナーに脂肪酸金属塩を含有していることを特徴とする画像形成装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体上に現像により形成されたトナー像を、中間転写体に１次転写した後、該トナー像を中間転写体から転写材へ２次転写する画像形成装置において、該中間転写体が少なくとも基材層と表面層を有しており、該表面層が、硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を主要成分として含有し、かつトナーに脂肪酸金属塩を含有していることを特徴とする画像形成装置。
【請求項２】
電子写真感光体上に現像により形成されたトナー像を、中間転写体に１次転写した後、該トナー像を中間転写体から転写材へ２次転写する画像形成装置において、該中間転写体が少なくとも基材層と表面層を有しており、該表面層が、硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を主要成分として含有し、かつ中間転写体表面に脂肪酸金属塩を塗布する機構を有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項３】
電子写真感光体上に現像により形成されたトナー像を、中間転写体に１次転写した後、該トナー像を中間転写体から転写材へ２次転写する画像形成装置において、該中間転写体が少なくとも基材層と表面層を有しており、該表面層が、硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を主要成分として含有し、かつ電子写真感光体表面に脂肪酸金属塩を塗布する機構を有することを特徴とする画像形成装置。
【請求項４】
前記脂肪酸金属塩が、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸亜鉛のいずれかから選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項５】
前記表面層に金属酸化物を含有していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項６】
前記金属酸化物がシリカであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成装置に用いられていることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写体に１次転写した後、該トナー像を中間転写体から転写材へ２次転写する画像形成方法及び画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、フルカラー画像の複写やプリントが可能な電子写真方式の画像形成装置が実用化されている。特にフルカラー画像の転写材への転写方式としては、中間転写体を用いた２次転写方式が、使用可能な紙種が多い点や全面コピーが可能等の点で有利であり、多用されている。
【０００３】
中間転写体２次転写方式とは、感光体等の静電潜像担持体上に順次形成されたイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂｋ）の各色画像を、中間転写体上に順次重ね合わせて転写し、転写されたフルカラーのトナー像を一括して転写材に転写する方式であり、中間転写方式とも呼ばれるものである（例えば特許文献１〜３参照）。
【０００４】
このような中間転写体方式は、トナーの転写性が重要であり、感光体面から転写後の中間転写体の剥離時における中抜け現象や、中間転写体上のトナーを紙等に転写する２次転写性が特定環境においては充分に上がらないという課題であった。
【０００５】
このような課題に対し、本発明者らは、特に中間転写体が少なくとも基材層と表面層を有しており、表面層に硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を主要成分として含有する中間転写体が、その３次元架橋による弾性特性、及びその硬度を適正化して課題を解決し、トナー転写性の改善をはかれることを見出した（非公開文献、特許文献４：特願２００６−１２５２５１号）。
【０００６】
しかしながら、これらの表面層用樹脂はクリーニングブレードとの親和性が高いため、特に高温高湿条件下でブレードトルクが高く、長期に亘る使用によりブレードメクレや、ブレードエッジ欠けによるクリーニング不良が発生し、問題となることがわかった。
【特許文献１】特開２００２−１３２０６０号公報
【特許文献２】特開２００４−１１７９６４号公報
【特許文献３】特開２００５−２６６２４７号公報
【特許文献４】特願２００６−１２５２５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記課題を解決することにある。即ち、本発明の目的は、中間転写体が少なくとも基材層と表面層を有し、その表面層に硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を主要成分として含有する中間転写体を用るこよにより、良好な転写性を有しつつ、クリーニングブレードのトルクが低く、長期に亘り使用しても転写性が安定し、ブレードメクレや、ブレードエッジ欠けを起さず、クリーニング不良が発生しない画像形成装置、及び画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者等は、鋭意検討した結果、ステアリン酸亜鉛などの滑剤をトナーに添加、または棒状にしてベルトに塗布することで、トナー成分のフィルミングによる摩擦係数の上昇に起因する滑り性の劣化を防ぎ、ブレードメクレや、ブレードエッジ欠けを防止することが出来る。従って摺擦による中間転写体表面の磨耗や傷の発生等に対して耐久性を向上させることが出来る。これらの効果は、多くの滑り性付与手段の中で、特に脂肪酸金属塩による付与手段による、継続的な表面への滑り性付与成分の供給が、特に効果的であり、かつロバストのある安定した性能を有することが判明した。また、表面層に無機酸化物を含有させることで、さらに滑剤を呼び込みやすくすることが出来ることがわかった。
【０００９】
即ち、本発明の目的は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１０】
１．
電子写真感光体上に現像により形成されたトナー像を、中間転写体に１次転写した後、該トナー像を中間転写体から転写材へ２次転写する画像形成装置において、該中間転写体が少なくとも基材層と表面層を有しており、該表面層が、硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を主要成分として含有し、かつトナーに脂肪酸金属塩を含有していることを特徴とする画像形成装置。
【００１１】
２．
電子写真感光体上に現像により形成されたトナー像を、中間転写体に１次転写した後、該トナー像を中間転写体から転写材へ２次転写する画像形成装置において、該中間転写体が少なくとも基材層と表面層を有しており、該表面層が、硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を主要成分として含有し、かつ中間転写体表面に脂肪酸金属塩を塗布する機構を有することを特徴とする画像形成装置。
【００１２】
３．
電子写真感光体上に現像により形成されたトナー像を、中間転写体に１次転写した後、該トナー像を中間転写体から転写材へ２次転写する画像形成装置において、該中間転写体が少なくとも基材層と表面層を有しており、該表面層が、硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を主要成分として含有し、かつ電子写真感光体表面に脂肪酸金属塩を塗布する機構を有することを特徴とする画像形成装置。
【００１３】
４．
前記脂肪酸金属塩が、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸亜鉛のいずれかから選択されることを特徴とする１〜３のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【００１４】
５．
前記表面層に金属酸化物を含有していることを特徴とする１〜４のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【００１５】
６．
前記金属酸化物がシリカであることを特徴とする１〜４のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【００１６】
７．
１〜６のいずれか１項に記載の画像形成装置に用いられていることを特徴とする画像形成方法。
【００１７】
尚、本発明における「主要成分として含有し」とは、その塗膜形成に主要な役割を果たすという意味であり、その含有量は特に限定されるものではない。しかし、一応の目安としては形成層（この場合、表面層）の全質量の５０質量％以上を占めるものといえる。
【００１８】
上記する本発明の構成により、顕著な効果が得られる理由については、特に解析をしたわけではないが次のように推測される。表面層に用いている硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂と、脂肪酸金属塩との親和性が非常に高いため、中間転写体表面に極めて良好な延展性を示し、これにより長期に亘って安定な転写性が得られるのであろう。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、中間転写体が少なくとも基材層と表面層を有し、その表面層に硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を主要成分として含有する中間転写体を用いながら、クリーニングブレードのトルクが低く、長期に亘り使用してもブレードメクレや、ブレードエッジ欠けを起さず、クリーニング不良が発生しない画像形成装置、及び画像形成方法を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
次に、本発明に用いられる化合物、あるいは画像形成方法・装置についてさらに説明する。
【００２１】
〔中間転写体の層構成〕
本発明の中間転写体の層構成は、基材層上に表面層を有する構成が好ましく、必要に応じ基材層と表面層の間に、基材層と表面層の接着性をより良くする目的で中間層を設けても良い。図１は、中間転写体の層構成の一例を示す概念断面図である。
【００２２】
図１において、７０は中間転写体、７０１は基材層、７０２は表面層を示す。
【００２３】
本発明の中間転写体の製造方法は、熱線、活性光線、電子線の少なくとも１種を照射して表面層を硬化する工程を有する方法が好ましい。
【００２４】
中間転写体の厚さは、その使用目的などに応じて適宜決定しうるが、一般には強度や柔軟性等の機械特性を満足する５〜５００μｍが好ましく、１０〜３００μｍがより好ましく、２０〜２００μｍが更に好ましい。
【００２５】
尚、本発明において、表面とは静電潜像担持体に担持されたトナー像が転写される面のことをいう。
【００２６】
次に、本発明の中間転写体の基材層、表面層の組成、中間転写体の作製方法について説明する。
【００２７】
以下、まず中間転写体を構成する各層について説明する。
【００２８】
〔基材層〕
本発明に係る基材層は特に限定されず、公知の材料を用い、公知の形成方法で作製することができる。
【００２９】
公知の材料としては、金属でも良いが、好ましくは、例えばポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン等の樹脂材料、或いはポリフェニレンサルファイドを主成分とする樹脂等が挙げられる。
【００３０】
形成方法としては、樹脂を溶剤に溶解した塗布液を塗布して形成する方法、樹脂を直接製膜する方法が挙げられるが、樹脂を直接製膜する方法が好ましい。
【００３１】
樹脂を直接製膜して基材層を形成する方法としては、押し出し成形、インフレーション成形等がある。何れの場合も樹脂材料と各種導電性物質を溶融混練して、押し出し機の場合は樹脂を押し出して冷却成形し、インフレーション法の場合は型内で溶融樹脂を筒状とし、その中にブロアーで空気を吹き込み、冷却して無端ベルト形状に成形することにより作製することができる。
【００３２】
以下、ポリフェニレンサルファイドを主成分とする樹脂を用いる基材層を、押し出し成形法で作製する方法について具体的に説明する。
【００３３】
ポリフェニレンサルファイドを主成分とする基材層は、ポリフェニレンサルファイド、エポキシ基含有オレフィン共重合体とビニル系（共）重合体とからなるグラフト共重合体、導電性フィラー及び滑材から形成されている。
【００３４】
本発明で使用されるポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）は、フェニレン単位と硫黄原子が交互に並んでなる構造を有する熱可塑性のプラスチックである。
【００３５】
フェニレン単位は置換基を有していても良いｏ−フェニレン単位、ｍ−フェニレン単位又はｐ−フェニレン単位であり、それらが混合されていても良い。好ましいフェニレン単位は少なくともｐ−フェニレン単位を含み、その含有量は全フェニレン単位に対して５０％以上である。フェニレン単位は特に無置換ｐ−フェニレン単位のみからなっていることが好ましい。
【００３６】
本発明に使用される導電性フィラーとしては、カーボンブラックを使用することができる。カーボンブラックとしては、中性カーボンブラックを使用することができる。導電性フィラーの使用量は、使用する導電性フィラーの種類によっても異なるが中間転写体の体積抵抗値及び表面抵抗値が所定の範囲になるように添加すれば良く、通常、ポリフェニレンサルファイド１００質量部に対して１０〜２０質量部、好ましくは１０〜１６質量部である。
【００３７】
本発明に使用される滑材は、中間転写体への成形加工性を改良させるものであり、例えば、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス等の脂肪族炭化水素系、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、該高級脂肪酸のナトリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩等の高級脂肪酸金属塩等である。これらの滑材は単独で用いても良く、また二種以上のものを併用しても良い。滑材の使用量はポリフェニレンサルファイド１００質量部に対して０．１〜０．５質量部、好ましくは０．１〜０．３質量部が好適である。
【００３８】
本発明に係る基材層は、単軸押し出し機に環状ダイスを取り付け、該押出機に上記した材料からなる混合物を投入し、環状ダイス先端のシームレスベルト形状の樹脂吐出口より溶融樹脂組成物を押し出し、その後冷却機構を有する冷却筒に外挿することにより樹脂を固化させて、シームレス円筒形状に容易に成形することができる。
【００３９】
このとき、結晶化を起させない工夫として、金型からベルトが吐出された直後に水、エアー、冷却された金属ブロック等で冷却を行うことが好ましい。具体的には金型に断熱材を挟んで付設された冷却筒を用い、これによりベルトの熱を急速に奪う。冷却筒の内側には常に３０℃以下に温度調整された水を循環させている。また、金型から吐出されたベルトを高速で引き取ることにより、薄膜化して冷却速度を高めても良い。この場合、引き取り速度は１ｍ／分以上、特に２〜７ｍ／分が好ましい。
【００４０】
環状ダイスの径Ｄと冷却筒の径ｄの比、Ｄ／ｄが０．９〜１．１である場合に環状ダイスから冷却筒へ押し出された樹脂を外挿入しながら引き取り装置により引き取る。その際、Ｄ／ｄが０．９〜０．９８の場合は冷却筒に樹脂を沿わすために環状ダイスから冷却筒の間に真空引きすることが必要となる。しかし、Ｄ／ｄが０．９９〜１．０２の場合は環状ダイスから冷却筒の間での真空引きをすることなく冷却筒に樹脂を沿わすことができ、また真空引きでの脈動が起こらず、引き取り方向での膜厚変動が起こり難いという利点がある。
【００４１】
尚、基材層用樹脂としては、この他に例えばポリイミド樹脂を用いても無論同様に作製することが出来る。
【００４２】
〔表面層〕
本発明に係る表面層用樹脂としては、その主要成分として硬化アクリル酸樹脂又は硬化メタアクリル酸樹脂を用いる。
【００４３】
硬化（メタ）アクリル樹脂の表面層は、例えば（メタ）アクリル酸モノマー又はオリゴマーと重合開始剤を含有する塗膜層を形成後、例えば、紫外線を照射して得ることができる。無論、Ｘ線、電子線等、紫外線以外の活性線を用いてもよい。
【００４４】
硬化アクリル酸モノマー又はオリゴマーとしては、アクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−）、又はメタクリロイルオキシ基（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−）を複数有する化合物である。
【００４５】
代表的な化合物例を挙げれば、下記構造のものを挙げることが出来る。
【００４６】
【化１】
2008076942.tif 000002
【００４７】
【化２】
2008076942.tif 000003
【００４８】
【化３】
2008076942.tif 000004
【００４９】
【化４】
2008076942.tif 000005
【００５０】
【化５】
2008076942.tif 000006
【００５１】
紫外線硬化樹脂の重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、チオキサントン、ベンゾブチルエーテル、アシロキシムエステル、ジベンゾスロベン、ビスアシルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
【００５２】
尚、表面層は、必要に応じ導電性物質、無機フィラーなどの抵抗調整剤等の添加剤を添加して形成することができる。
【００５３】
表面層の特性は、紫外線硬化アクリルモノマー又はオリゴマーの種類、とその組成比、紫外線硬化条件等により影響される。
【００５４】
即ち、中間転写体表面層は、形成する硬化（メタ）アクリル樹脂が、２官能以上の官能基を有するモノマーを反応して作製された樹脂であるのが好ましく、５官能以上の官能基を有するモノマーを反応して形成された樹脂、及び、炭素数１２以上のアルキル基を有する硬化（メタ）アクリル酸によって造られていること、或いは、２官能オリゴマーと反応してなる樹脂を主要成分として含有することで特によい特性を発揮する。
【００５５】
この理由は、転写性の向上には表面硬度アップが好ましく、表面の硬度を上げるためには、官能基の数が多い事が好ましいためである。２官能以上であれば、架橋膜になり、表面硬度が高くなり好ましく、高転写生を実現するより好ましい態様は、５官能以上の高架橋密度タイプの原料を使うことである。ただし、硬度を上げることにより、膜がもろく割れやすくなる可能性も増すため、分子中に分子鎖の長い構造を有していることが好ましい。炭化水素の場合は、炭素数が１２個以上のアルキル鎖を有する化合物を硬化することにより、転写性の向上できる微小領域の硬度と、割れに強いマクロ的な可とう性を有する表面層が得られる。
【００５６】
紫外線硬化樹脂の重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、チオキサントン、ベンゾブチルエーテル、アシロキシムエステル、ジベンゾスロベン、ビスアシルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
【００５７】
基材層の上に表面層を設ける方法としては、表面層用塗布液を基材層上にスプレー塗布して塗膜を形成し、塗膜の流動性が無くなる程度まで１次乾燥した後、紫外線を照射して紫外線硬化樹脂を硬化し、更に塗膜中の揮発性物質の量を規定量にするため２次乾燥を行って作製する方法が好ましい。
【００５８】
スプレー塗布液は、紫外線硬化アクリル酸モノマー又はオリゴマーと重合開始剤、希釈溶剤、必要に応じ導電性物質、無機フィラー、抵抗調整剤等を混合後、サンドミルや撹拌装置を用いて分散して作製することができる。
【００５９】
希釈溶剤としては、紫外線硬化アクリル酸モノマー又はオリゴマーと重合開始剤を溶解するものであれば特に限定されず、具体的にはｎ−ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等を挙げることができる。
【００６０】
紫外線を照射する装置としては、紫外線硬化樹脂を硬化させるのに用いられている公知の装置を用いることができる。
【００６１】
樹脂を紫外線硬化させる紫外線の量（ｍＪ／ｃｍ2）は、紫外線照射強度と照射時間で制御することが好ましい。
【００６２】
〔抵抗調整剤〕
前記した如く、必要により基材層や表面層に抵抗調整剤が添加されるのが好ましい。抵抗調整剤としては、導電性物質の粒子、各種フィラーなどがある。
【００６３】
導電性粒子としては、金属、金属酸化物、導電性ポリマー及びカーボンブラック等が挙げられる。金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、ステンレス及び銀等があり、これら金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着したもの等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化スズ或いは酸化ジルコニウム等が挙げられる。又、導電性ポリマーとしては、ポリアセチレン、ポリチオフェン或いはポリピロール等が挙げられる。
【００６４】
〔その他の添加剤〕
表面層には、上記の他にも、添加剤の添加が可能である。
【００６５】
例えば、表面層の離型性を付与する、フッ素粒子、シリカ粒子、アクリル粒子、メラミン粒子、等を添加しても良い。これらの中で、特に、シリカ粒子を添加すると、膜硬さが高まり、転写性の向上が図れ好ましい。また、フッ素粒子としてテトラフルオロエチレン粒子を添加することは、クリーニング性が高まって好ましい。
【００６６】
〔画像形成方法、画像形成装置〕
次に、本発明に係る画像形成方法、画像形成装置について説明する。
【００６７】
画像形成装置は、静電潜像担持体（代表的には電子写真感光体であり、以下、単に感光体いうことがある）上に、帯電手段、露光手段、小径トナーを含む現像剤による現像手段、現像手段により形成したトナー像を中間転写体を介して転写材に転写する転写手段とを有するものである。
【００６８】
特に本発明の特徴は、１）電子写真感光体表面に脂肪酸金属塩を塗布する機構を有することを特徴とする画像形成装置、２）中間転写体表面に脂肪酸金属塩を塗布する機構を有することを特徴とする画像形成装置、３）トナーに脂肪酸金属塩を含有していることを特徴とする画像形成装置、のいずれかにより達成される。
【００６９】
〔脂肪酸金属塩〕
脂肪酸金属塩は一般に炭素数１０以上の飽和又は不飽和脂肪酸の金属塩が好ましい。たとえばステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸インジウム、ステアリン酸ガリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、パルチミン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム等が挙げられ、より好ましくはステアリン酸金属塩である。
【００７０】
本発明では脂肪酸金属塩の中でも特にフローテスターの流出速度が高い脂肪酸金属塩は劈開性が高く、本発明の前記中間転写体表面でより効果的に脂肪酸金属塩の層を形成することができる。流出速度の範囲としては１×１０-7ｍｌ／ｓｅｃ以上１×１０-1ｍｌ／ｓｅｃ以下が好ましく、５×１０-4ｍｌ／ｓｅｃ以上１×１０-2ｍｌ／ｓｅｃ以下であると最も好ましい。フローテスターの流出速度の測定は島津フローテスター「ＣＦＴ−５００」（島津製作所社製）を用いて測定した。この範囲に該当する特に好ましい脂肪酸金属塩はステアリン酸亜鉛である。
【００７１】
現像剤中に脂肪酸金属塩を含有させる場合は、トナーの後処理工程でトナー中に脂肪酸金属塩を混合攪拌して分散させるのが好ましい。添加量はトナーの粒径等にも依存するが、一般的なトナーの体積メディアン径（Ｄ50）２．５〜７．０μｍでは０．０１〜１質量％が好ましい。脂肪酸金属塩が０．０１質量％未満だとトナー表面から中間転写体表面への移行が不十分となり中間転写体表面に薄膜を形成することが難しい。また１質量％より多いと中間転写体表面に形成された脂肪酸金属塩薄膜への紙粉の付着が増大し、画像ボケが発生しやすくなる。
【００７２】
又、中間転写体の表面層中に、無機微粒子、有機微粒子を添加することが好ましい。この場合、特に無機微粒子の使用が好ましく、シリカ等の無機酸化物粒子の使用が好ましく、更に、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理されていることが好ましい。
【００７３】
又、クリーニング補助部材等を介して脂肪酸金属塩を中間転写体表面に供給することも出来る。表面層上の脂肪酸金属塩の存在量は０．１〜１０ｍｇ／ｍ2が好ましい。脂肪酸金属塩が０．０１ｍｇ／ｍ2だと十分な効果が得られない。また１０ｍｇ／ｍ2より多いと感光体表面への紙粉の付着が増大し、画像ボケが発生しやすくなる。
【００７４】
本発明の具体的使用形態としては、複写機やレーザプリンタ等が挙げられるが、特に、５０００枚以上の連続プリントが可能な画像形成装置が好ましい。この様な装置では、短時間に大量のプリント作成を行ため転写に係わる故障が出やすく、安定した２次転写が得られる本発明の中間転写体を用いると特に好ましい結果が得られる。
【００７５】
本発明の中間転写体の使用が可能な画像形成装置は、画像情報に応じた静電潜像を形成する感光体、感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置、感光体上のトナー像を中間転写体上に転写する１次転写手段、中間転写体上のトナー像を紙やＯＨＰシートなどの転写材上に転写する２次転写手段等を有する。そして、中間転写体として本発明の中間転写体を有することにより、２次転写時に転写不良を発生させずに安定したトナー画像形成を行える。
【００７６】
本発明が使用可能な感光体への滑剤塗布方法の一例としては、クリーニング補助部材を介して脂肪酸金属塩を感光体表面に供給する場合を説明する。
【００７７】
図２に脂肪酸金属塩の固形部材をブラシローラーのフリッカーとして用いた例の断面図を示した。
【００７８】
図２においてクリーニングブレード６とその下流側（感光体回転方向に対して）にブラシローラー４を感光体に当接する。このブラシのトナーをはたき落とす為のフリッカー３に脂肪酸金属塩の固形素材を用い、このフリッカーからブラシローラーを介して感光体表面に前記脂肪酸金属塩を供給することができる。尚、図中１は感光体、２は円筒状ブラシ支持体、５はブラシローラー位置決め部材、７はクリーニングブレード位置決め部材を示している。又、これ以外の方法としては脂肪酸金属塩を織布の編み目中にしみこませ、図２の前記ブラシローラーの代わりにウェブローラーとして感光体表面に当接しても良い。
【００７９】
中間転写ベルトの塗布機構も感光体をベルトに置き換えられたほかは同様の機構で塗布可能である。
【００８０】
脂肪酸金属塩の塗布量は、例えばブラシの回転数、ブラシの塗布対象（感光体、中間転写ベルト）への当節圧、及び塗布対象とブラシの回転方向を適宜制御することにより可能となる。ブラシの繊維の太さは１０〜５０デニール（９千ｍの糸の質量（ｇ））の範囲が好ましく、感光体又は中間転写ベルトに対する食い込み量αは０．４〜１．５ｍｍの範囲内にあることが好ましい。食い込み量αとは、感光体ドラム１が存在しなかった場合、ブラシ繊維の先端が感光体ドラム内へ入り込む最大値として定義した。
【００８１】
本発明の中間転写体が使用可能な画像形成装置としては、単色のトナーで画像形成を行うモノクロ画像形成装置にも用いることが出来る。しかし、感光体上のトナー像を中間転写体に順次転写するカラー画像形成装置、各色毎の複数の感光体を中間転写体上に直列配置させたタンデム型カラー画像形成装置等に用いるのがより好ましい。
【００８２】
本発明の中間転写体は、特にタンデム型のカラー画像形成に用いると有効であり、図２は、本発明の中間転写体が使用可能な画像形成装置の一例を示す断面構成図である。
【００８３】
図２において、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは感光体、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは現像手段、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋは１次転写手段としての１次転写ローラ、５Ａは２次転写手段としての２次転写ローラ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋはクリーニング手段、７は中間転写体ユニット、２４は熱ロール式定着装置、７０は中間転写体を示す。
【００８４】
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、主な構成は、複数組の画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部として無端ベルト状中間転写ベルトを初めとする中間転写体ユニット７と、記録部材Ｐを搬送する給紙搬送手段２２Ａ〜２２Ｄ及び定着手段としての熱ロール式定着装置２４とを有する。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【００８５】
各感光体に形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｙ、該感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。また、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｍ、該感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。また、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｃ、該感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。また、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成部１０Ｋは、第１の感光体としてのドラム状の感光体１Ｋ、該感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、１次転写手段としての１次転写ローラ５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。
【００８６】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された中間転写エンドレスベルト状の第２の像担持体としての中間転写体７０を有する。
【００８７】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材として用紙等の記録部材Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、２次転写手段としての２次転写ローラ５Ａに搬送され、記録部材Ｐ上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録部材Ｐは、熱ロール式定着装置２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。
【００８８】
一方、２次転写ローラ５Ａにより記録部材Ｐにカラー画像を転写した後、記録部材Ｐを曲率分離した中間転写体７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。
【００８９】
２次転写ローラ５Ａは、ここを記録部材Ｐが通過して２次転写が行われる時にのみ、中間転写体７０に圧接する。
【００９０】
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてあり、筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とを有する。
【００９１】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４、７６を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ及びクリーニング手段６Ａとからなる。
【００９２】
実際の画像形成に当たっては、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、無端ベルト状中間転写体７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録部材Ｐに転写し、熱ロール式定着装置２４で加圧及び加熱により定着する。トナー像を記録部材Ｐに転移させた後の中間転写体７０は、クリーニング装置６Ａで転写時に中間転写体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。
【００９３】
〔記録部材〕
本発明に用いられる記録部材（記録紙）としては、トナー画像を保持する支持体で、通常画像支持体、転写材或いは転写紙といわれるものである。具体的には薄紙から厚紙までの普通紙、アート紙やコート紙等の塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布等の各種転写材を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９４】
〔本発明にて使用される現像剤〕
本発明のトナー像形成のための現像剤については、乾式現像に用いるものであれば特に限定はない。現像方式も特に限定はないので、キャリアとトナーより構成される２成分現像剤でも、トナーだけで構成される１成分現像剤でもよい。但し、１成分現像剤による場合は、ブラックトナー（Ｂｋトナー）以外は、磁性体を含まない非磁性トナーを用いる非磁性１成分現像トナーが好ましいことはいうまでもない。
【００９５】
トナーを構成する結着樹脂もスチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂を始めとする公知のものを用いることができる。トナーの製造方法についても粉砕法・重合法いずれでもよいが、重合法により造られたトナーが好ましい。
【００９６】
又、トナーの粒径は体積メディアン径（Ｄ50）で、２．５〜７．０μｍ程度のものが好ましい。
【００９７】
現像剤の中に脂肪酸金属縁を添加する構成の場合は、以下に述べる様に、トナーに脂肪酸金属塩が添加されている。トナーへの添加方法は、例えば以下に述べる外添剤の添加時に添加される。
【００９８】
（単量体）
用いたれる重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用することができる。また、以下の酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体を少なくとも１種類含有させることが好ましい。
【００９９】
（１）ラジカル重合性単量体
ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるものではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【０１００】
具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができる。
【０１０１】
芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【０１０２】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【０１０３】
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
【０１０４】
ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【０１０５】
モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
【０１０６】
ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【０１０７】
ハロゲン化オレフィン系単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられる。
【０１０８】
（２）架橋剤
架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【０１０９】
（３）酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体
酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボキシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。
【０１１０】
酸性基を有するラジカル重合性単量体としては、カルボン酸基含有単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。
【０１１１】
スルホン酸基含有単量体としては、スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル等が挙げられる。
【０１１２】
これらは、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属塩の構造であってもよい。
【０１１３】
塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、および上記４化合物の４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムクロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド等を挙げることができる。
【０１１４】
本発明に用いられるラジカル重合性単量体としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体を単量体全体の０．１〜１５質量％使用することが好ましく、ラジカル重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性単量体に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用することが好ましい。
【０１１５】
（連鎖移動剤）
分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることが可能である。
【０１１６】
連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル、四臭化炭素およびスチレンダイマー等が使用される。
【０１１７】
（重合開始剤）
本発明に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。
【０１１８】
更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とすることが可能である。レドックス系開始剤を用いることで、重合活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。
【０１１９】
重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、例えば５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用いることで、室温またはそれよりやや高い温度で重合することも可能である。
【０１２０】
（界面活性剤）
前述のラジカル重合性単量体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際に使用することのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例として挙げることができる。
【０１２１】
イオン性界面活性剤としては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。
【０１２２】
また、ノニオン性界面活性剤も使用することができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげることができる。
【０１２３】
本発明において、これらは、主に乳化重合時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目的で使用してもよい。
【０１２４】
（着色剤）
着色剤としては無機顔料、有機顔料、染料を挙げることができる。
【０１２５】
無機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。
【０１２６】
黒色の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
【０１２７】
これらの無機顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【０１２８】
有機顔料及び染料としても従来公知のものを用いることができる。具体的な有機顔料及び染料を以下に例示する。
【０１２９】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１３０】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６、等が挙げられる。
【０１３１】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１３２】
また、染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７７、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー７９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１０３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９５等を用いることができ、またこれらの混合物も用いることができる。
【０１３３】
これらの有機顔料及び染料は所望に応じて単独または複数を選択併用することが可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【０１３４】
（離型剤）
本発明のトナー中には離型剤を含有させても良い。離型剤自体の構造や組成としては特に限定はない。ポリプロピレン、ポリエチレンなどの低分子量ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス等を使用することができる。
【０１３５】
添加量は、トナー全体に対し１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％である。
【０１３６】
本発明のトナーは、単量体中に離型剤を溶解させたものを水中に分散して重合させ、樹脂粒子中にエステル系化合物を内包させた粒子を形成させ、着色剤粒子と共に塩析／融着させることでトナーとすることが好ましい。
【０１３７】
（製造工程）
本発明のトナーは、離型剤を溶解した単量体溶液を水系媒体中に分散し、ついで重合法により離型剤を内包した樹脂粒子を調製する工程、前記樹脂粒子分散液を用いて水系媒体中で樹脂粒子を融着させる工程、得られた粒子を水系媒体中より濾過し界面活性剤などを除去する洗浄工程、得られた粒子を乾燥させる工程、さらに乾燥させて得られた粒子に外添剤などを添加する外添剤添加工程などから構成される重合法で製造することが好ましい。ここで樹脂粒子としては着色された粒子であってもよい。また、非着色粒子を樹脂粒子として使用することもできる、この場合には、樹脂粒子の分散液に着色剤粒子分散液などを添加した後に水系媒体中で融着させる等により着色粒子とする。
【０１３８】
特に、融着の方法としては、重合工程によって生成された樹脂粒子を用いて塩析／融着する方法が好ましい。また、非着色の樹脂粒子を使用した場合には、樹脂粒子と着色剤粒子を水系媒体中で塩析／融着させることができる。
【０１３９】
また、着色剤や離型剤に限らず、トナーの構成要素である荷電制御剤等も本工程で粒子として添加することができる。
【０１４０】
なお、ここで水系媒体とは主成分として水からなるもので、水の含有量が５０質量％以上であるものを示す。水以外のものとしては、水に溶解する有機溶媒を挙げることができ、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等をあげることができる。
【０１４１】
（その他の添加剤）
トナーは、樹脂、着色剤、離型剤以外にトナー用材料として種々の機能を付与することのできる材料を加えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。これらの成分は前述の塩析／融着段階で樹脂粒子と着色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加することができる。
【０１４２】
荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、且つ水中に分散することができるものを使用することができる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
【０１４３】
（外添剤）
本発明のトナーには、流動性、帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。これら外添剤としては特に限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することができる。なお、通常、これらの外添剤を加える前の粒子を着色粒子、添加後のものをトナー又はトナー粒子ということが多い。しかし、いずれもトナー又はトナー粒子ということもある。
【０１４４】
無機微粒子としては、従来公知のものを使用することができる。具体的には、数平均一次粒子径で５〜５００ｎｍのシリカ、チタン、アルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。
【０１４５】
具体的には、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
【０１４６】
チタン微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
【０１４７】
アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。
【０１４８】
また、有機微粒子としては数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用することができる。このものとしては、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を使用することができる。
【０１４９】
滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。
【０１５０】
これら外添剤の添加量は、トナーに対して０．１〜５質量％が好ましい。
【０１５１】
外添剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することができる。
【実施例】
【０１５２】
次に、本発明の望ましい実施態様とその性能を示し、更に本発明の説明を行う。しかし、無論、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。尚、文中「部」とは「質量部」を表す。
【０１５３】
実施例１
〔基材層の作製〕
基材層組成物
樹脂材料：ポリフェニレンサルファイド（Ｅ２１８０、東レ社製）
結晶性、融点２８０℃、ガラス転移点９０℃
導電性フィラー：アセチレンブラック（ＨＳ−１００、デンカ社製）
滑材：モンタル酸カルシウム
（１）加熱混練
各原料を、二軸混練押出機を用いて溶融混合し、樹脂組成物をペレット化した。なお、熱可塑性樹脂は混練前に１３０℃で８時間乾燥し、さらに６０℃程度まで冷ましてから混練に用いた。
【０１５４】
（２）中間転写体の基材層ベルトの成形
リップ幅１ｍｍの６条スパイラル型環状ダイ付き４０ｍｍ径の押出機により、環状ダイ下方に溶融チューブ状態で押し出し、押し出した溶融チューブを、環状ダイと同一軸線上に支持棒を介して装着した冷却マンドレルの外表面に接しめて冷却固化させつつ、次に、シームレスベルトの中に設置されている中子と外側に設置されているロールにより、シームレスベルトを円筒形に保持した状態で引き取りつつ輪切りにして下記に記載の厚みになるよう押出量、引き取り速度を調整し、厚み１５０μｍの樹脂製シームレス中間転写ベルトを作製した（これを中間転写体Ａとする）。
【０１５５】
〔表面層の形成〕
中間転写体Ｂの作製
樹脂材料：多官能アクリルモノマー「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ３０」（日本化薬社製）
１００部
重合開始剤：「Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４」（チバスペシャリティケミカルズ社製）
１部
導電性微粒子：アンチモンドープ酸化錫「Ｔ−１」（三菱マテリアル社製）  ５０部
潤滑フィラー：テトラフルオロエタン粒子分散液「ＮＳ−１０Ｓ」（喜多村化学社製）                                                                        ３０部
レベリング剤：シリコーンオイル「ＫＦ−５４」（信越シリコーン社製）  ０．１部
希釈溶剤：２−ブタノール                                          １５００部
上記組成物を混合、撹拌して表面層用塗布液を作製した。この塗布液を上記中間転写体上にスプレー塗布し、４０℃で３０分間の一次乾燥を行った後、紫外線強度１ｋｗ／ｃｍ2の水銀灯で６００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量にて硬化し、中間転写体Ｂを作製した。
【０１５６】
中間転写体Ｃ〜Ｆの作製
中間転写体Ｂのアクリルモノマーを表１のアクリルモノマー又は、メタアクリルモノマーに変更した以外は中間転写体Ｂと同様として中間転写体Ｃ〜Ｆを作製した。
【０１５７】
中間転写体Ｇの作製
中間転写体Ｂと同様だが、表面層に無機フィラー：「ＭＥＫ  Ｓｉゾル」（日産化学社製）２０部をさらに添加した以外は中間転写体Ｂと同様にして中間転写体Ｇを得た。
【０１５８】
中間転写体Ｈの作製
中間転写体Ｂと同様だが、表面層に酸化チタン：一次粒径２１０ｎｍ（ＪＲ４０５  テイカ社製）２０部を添加した以外は中間転写体Ｂと同様にして中間転写体Ｈを得た。
【０１５９】
中間転写体Ｉの作製
中間転写体Ｂと同様だが、表面層からアンチモンドープ酸化錫を除いた以外は同様にして中間転写体Ｉを得た。
【０１６０】
上記の如くして作製された中間転写体の概要を下記表１に纏めた示す。
【０１６１】
【表１】
2008076942.tif 000007
【０１６２】
ＤＰＨＡ：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（６官能アクリル酸モノマー；日本化薬）
ＰＥＧ４００ＤＡ：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＧ４００ＤＡ（２官能モノマー；日本化薬）
（尚、表中６／４とは、各々６０部と４０部を用いたという意味、以下も同様）
ＵＸ８１０１：２官能ウレタンアクリレートオリゴマー；日本化薬
ＳＲ−３５０：トリメチロールプロパン−トリメタクリレート：日本化薬
ＳＲ−４８０：エトキシ化ビスフェノールＡージメタクリレート：日本化薬
Ｉｒ−１８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（チバスペシャリティケミカルズ社製）
トナーの作製
（樹脂粒子の調製例１）
撹拌装置を取り付けたフラスコにて、ワックス（ペンタエリスリトールテトラステアリン酸エステル）７２．０ｇを、スチレン１１５．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４２．０ｇおよびメタクリル酸１０．９ｇからなる単量体混合液に添加し、８０℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。
【０１６３】
一方、撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに、アニオン系界面活性剤（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇをイオン交換水２７６０ｇに溶解させた界面活性剤溶液（水系媒体）を仕込み、窒素気流下に２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。ついで、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エム−テクニック社製）により、前記界面活性剤溶液（８０℃）中に、前記単量体溶液（８０℃）を混合分散させ、均一な分散粒子径を有する乳化粒子（油滴）が分散された乳化液を調製した。
【０１６４】
この分散液に、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）０．８４ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた開始剤溶液を添加し、この系を８０℃にて３時間にわたり加熱・撹拌することにより重合反応を行った。得られた反応溶液に、重合開始剤（ＫＰＳ）７．７３ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた溶液を添加し、１５分後、温度を８０℃とした後、スチレン３８３．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１４０．０ｇ、メタクリル酸３６．４ｇおよびｎ−オクチルメルカプタン１２ｇからなる混合液を１００分間かけて滴下し、この系を８０℃で６０分間にわたり加熱・撹拌させた後、この系を４０℃まで冷却することにより、ワックスを含有する樹脂粒子の分散液（以下、「ラテックス（１）」ともいう。）を調製した。
【０１６５】
一方、ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム９．２ｇをイオン交換水１６０ｍｌに撹拌溶解した。この溶液を撹拌しながら、着色剤としてカーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）２０ｇを徐々に添加し、次いで、機械式分散機「クレアミックス」（エム・テクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤分散液（１）を調製した。着色剤分散液（１）における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、質量平均粒子径で１２０ｎｍであった。
【０１６６】
（着色粒子の調製例Ｋ１）
温度センサー、冷却管、撹拌装置（撹拌翼を２枚有し、交差角が２０°）、形状モニタリング装置を取り付けた５リットルの反応容器（四つ口フラスコ）に、ラテックス（１）１２５０ｇ（固形分換算）と、イオン交換水２０００ｍｌと、着色剤分散液（１）全量を仕込み、内温を２５℃に調製した後、この分散液混合溶液に５ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０．０に調整した。次いで、塩化マグネシウム・６水和物５２．６ｇをイオン交換水７２ｍｌに溶解した水溶液を、撹拌下、２５℃にて１０分間かけて添加した。その後、直ちに昇温を開始し、この系を５分間かけて９５℃まで昇温（昇温速度１４℃／分）した。
【０１６７】
その状態で「コールターカウンターＴＡ−II」にて会合粒子の粒径を測定し、体積平均粒径が６．５μｍになった時点で、塩化ナトリウム１１５ｇをイオン交換水７００ｍｌに溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、さらに、液温度９０℃にて８時間にわたり加熱撹拌（撹拌回転数１２０ｒｐｍ）することにより、融着を継続させて熟成処理を行った後、この系を１０℃／分の条件で３０℃まで冷却し、塩酸を添加してｐＨを３．０に調整し、撹拌を停止した。
【０１６８】
生成した粒子を濾過し、イオン交換水で繰り返し洗浄して遠心分離装置によって液中分級処理し、その後、フラッシュジェットドライヤーを用いて乾燥して含水率が１．０％の着色粒子（以下、「着色粒子（Ｋ１）」ともいう。）を得た。
【０１６９】
（着色剤分散液の調製例２）
着色剤分散液の調製例１において、カーボンブラック２０ｇに代えて顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４」２０ｇを用いたこと以外は着色剤分散液の調製例１と同様にして着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液（２）」という。）を調製した。得られた着色剤分散液（２）における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、質量平均粒子径で１２０ｎｍであった。
【０１７０】
（着色剤分散液の調製例３）
着色剤分散液の調製例１において、カーボンブラック２０ｇに代えてキナクリドン系マゼンタ顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」２０ｇを用いたこと以外は着色剤分散液の調製例１と同様にして着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液（３）」という。）を調製した。得られた着色剤分散液（３）における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、質量平均粒子径で１２０ｎｍであった。
【０１７１】
（着色剤分散液の調製例４）
着色剤分散液の調製例１において、カーボンブラック２０ｇに代えてフタロシアニン系シアン顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３」２０ｇを用いたこと以外は着色剤分散液の調製例１と同様にして着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液（４）」という。）を調製した。得られた着色剤分散液（４）における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、質量平均粒子径で１２０ｎｍであった。
【０１７２】
（着色粒子の調製例Ｙ１）
着色粒子の調製例Ｋ１において、着色剤分散液（１）全量に代えて着色剤分散液（２）全量を用いた他は同様にして同様にして着色粒子（Ｙ１）を得た。
【０１７３】
（着色粒子の調製例Ｍ１）
着色粒子の調製例Ｋ１において、着色剤分散液（１）全量に代えて着色剤分散液（３）全量を用いたほかは着色粒子の調製例Ｋ１と同様にして着色粒子（Ｍ１）を得た。
【０１７４】
（着色粒子の調製例Ｃ１）
着色粒子の調製例Ｋ１において、着色剤分散液（１）全量に代えて着色剤分散液（４）全量を用いた他は着色粒子の調製例Ｋ１と同様にして着色粒子（Ｃ１）を得た。
【０１７５】
（トナーの製造）
上記の着色粒子について疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ、疎水化度＝６５）を０．８質量部、疎水性チタニア（数平均一次粒子径＝３０ｎｍ、疎水化度＝５５）を０．５質量部添加し、ヘンシェルミキサーにて混合し、トナーとした。これらをブラック（Ｂｋ）トナー、イエロー（Ｙ）トナー、マエンタ（Ｍ）トナー、シアン（Ｃ）トナーとする。
【０１７６】
体積メディアン径（Ｄ50）が６．５μｍの重合トナーを作製し使用した。
【０１７７】
これらの各トナーにおいて、添加した脂肪酸金属塩の種類により下記の如くに表示する。
【０１７８】
脂肪酸金属塩の添加
トナーシリーズ（１）：各色トナー共に、各々ステアリン酸亜鉛を０．１５質量％添加した。
【０１７９】
トナーシリーズ（２）：各色トナー共に、各々ステアリン酸カルシウムを０．１５質量％添加した。
【０１８０】
トナーシリーズ（３）：各色トナー共に、脂肪酸金属塩の添加をしなかった。
【０１８１】
〔性能評価〕
上記各色トナーを下記のプロセスと組み合わせ、性能評価を行った。
【０１８２】
プロセス１（中間転写体に脂肪酸金属塩塗布機構あり）
導電性繊維として１０デニールのレーヨン導電糸を用い、繊維密度が２００×１０3（本／２．５４ｃｍ2）となるようにＷ織りで基布に植え込んだ布を用いて、芯金との導通を確保するようにして螺旋状に巻き付け、直径１６ｍｍのブラシ状ロールとした。
【０１８３】
図２に示す如くして、中間転写体に取り付け、食い込み量０．７ｍｍに設定した。
【０１８４】
滑剤は直径８ｍｍでブラシ先端が滑剤への食い込み量を１ｍｍで当接し、ブラシは中間転写体の回転方向と同じ方向で線速１．２倍で回転した。
【０１８５】
プロセス２（感光体に脂肪酸金属塩塗布機構あり）
導電性繊維として５デニールのレーヨン導電糸を用い、繊維密度が２００×１０3（本／２．５４ｃｍ2）となるようにＷ織りで基布に植え込んだ布を用いて、芯金との導通を確保するようにして螺旋状に巻き付け、直径１６ｍｍのブラシ状ロールとした。
【０１８６】
図２に示す如くして、感光体に取り付け、食い込み量０．７ｍｍに設定した。
【０１８７】
滑剤は直径８ｍｍでブラシ先端が滑剤への食い込み量を１ｍｍで当接し、ブラシは電子写真感光体の回転方向と同じ方向で線速１．２倍で回転した。
【０１８８】
プロセス３（中間転写体・感光体共にに脂肪酸金属塩塗布機構なし）
画像評価（転写率）
以下の画像特性は３０℃、８０％ＲＨの条件（ＨＨ環境）下で、実機評価を行った。
【０１８９】
転写効率は、コニカミノルタ社製のカラープリンタ「ＭＡＧＩＣＯＬＯＲ２３００」に体積メディアン径（Ｄ50）が６．５μｍの重合トナーを使用し、２色重ねベタ画像を印字したときの２次転写でのトナー移動性を転写効率として評価した。２次転写効率とは、中間転写ベルト上に転写されたトナー像のトナー質量に対する記録紙上に転写されたトナー像のトナー質量の比率である。２次転写効率が共に９５％以上のものを「◎」、９５％未満９０％以上を「○」、９０％未満８５％以上を「△」で表示、８５％未満のものを不合格として「×」で表示した。
【０１９０】
画像ノイズ評価（クリーニング（ＣＬ）不良）
中間転写ベルトから記録紙上に、イエロー、マゼンタ、シアン、黒の４色トナー像を転写後の画像品質を目視により判定し、以下のようにランク付けし、「◎」「○」「△」「×」で表示した。
【０１９１】
Ａ４カラーカバレッジ２０％（各色文字パターンとソリッド部を有し、１色あたり５％のカバレッジ（単色のトナーの面積／テスト紙面積）を有するテストチャート）のテストチャートをＨＨ環境で２万プリント実写し、評価した。
【０１９２】
中間転写ベルトのクリーニングブレードの摩耗によって、記録紙に転写後に画像ノイズとして現れることがなく、ベルト上もほとんどクリーニング不良がないレベルを「◎」、記録紙に転写後に画像ノイズとして現れないが、ベルト上にはクリーニング不良がややあるレベルを「○」で表示し、記録紙に微少だが僅かに画像ノイズとして現れるレベルを「△」で表示した。また記録紙に転写後に画像ノイズとしてかなり醜く現れて、評価対象外とするレベルを「×」で表示した。
【０１９３】
さらにブレードエッジの磨耗状況を２万プリント終了時にレーザー顕微鏡（レーザーテック社製）で対物５０倍で評価した。
【０１９４】
このときの磨耗幅が２０μｍ以下は○、２０μｍだがエッジ欠けのない場合は△２０μｍ以上でエッジ欠けのある場合は×とした。
【０１９５】
評価機は、コニカミノルタ８０５０を表に示すように改造し使用した。
【０１９６】
以下に表２、４、６の如き中間転写体を用い、表３、５、７の如き条件にて評価を行いその評価結果を示す。
【０１９７】
中間転写体に脂肪酸金属塩塗布機構によりブラシにて塗布して性能評価した場合
【０１９８】
【表２】
2008076942.tif 000008
【０１９９】
【表３】
2008076942.tif 000009
【０２００】
トナーに脂肪酸金属塩を含有させ性能評価した場合
【０２０１】
【表４】
2008076942.tif 000010
【０２０２】
【表５】
2008076942.tif 000011
【０２０３】
感光体に脂肪酸金属塩塗布機構によりブラシにて塗布して性能評価した場合
【０２０４】
【表６】
2008076942.tif 000012
【０２０５】
【表７】
2008076942.tif 000013
【０２０６】
表３、５、７に示す如く、トナー、中間転写体、感光体に脂肪酸金属塩を含有させた場合には良好な結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０２０７】
【図１】中間転写体の層構成の一例を示す概念断面図。
【図２】感光体・中間転写体への脂肪酸金属塩塗布方法の一例を説明する図。
【図３】本発明の中間転写体が使用された画像形成装置の一例を示す断面構成図。
【符号の説明】
【０２０８】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ  感光体（静電潜像担持体）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  １次転写ローラ
６Ａ  クリーニング手段
７  中間転写体ユニット
８  筐体
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ  画像形成部
７０  中間転写体
７０１  基材層
７０２  表面層
Ａ  装置本体
Ｐ  記録部材
【図１】
2008076942.tif 000014
【図２】
2008076942.tif 000015
【図３】
2008076942.tif 000016