(57)【要約】    【課題】  毛管吸引力と液透過性の両方の性能を併せ持つ吸水剤の製造方法を提供する。    【解決手段】  本発明にかかる吸水剤の製造方法は、アクリル酸および／またはその塩を含む単量体を架橋重合して得られる以下の粒度範囲を持つ吸水性樹脂粒子を、加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が１５〜２９ｇ／ｇとなる程度まで表面架橋しておいて、液透過性向上剤と混合する、吸水剤の製造方法。  吸水性樹脂粒子の粒度範囲：質量平均粒子径が２００〜４００μｍ、（粒子径が３００μｍ未満かつ１５０μｍ以上の粒子）／（粒子径が１５０μｍ未満の粒子）の質量比が９９／１〜７５／２５、（粒子径が５００μｍ以上の粒子）／（粒子径が５００μｍ未満かつ３００μｍ以上の粒子）の質量比が４０／６０〜０／１００。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸および／またはその塩を含む単量体を架橋重合して得られた、不定形破砕状粒子の表面がさらに架橋処理されてなる吸水性樹脂粒子（α）および液透過性向上剤（β）を含む粒子状吸水剤であって、
該粒子状吸水剤の質量平均粒子径が２３４〜３９４μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５、無加圧下吸収倍率が１５ｇ／ｇ以上、水可溶成分が１５質量％以下であり、
液透過性向上剤（β）の含有量が該吸水性樹脂粒子（α）１００質量部に対して０．０１〜５質量部の範囲である、吸水剤。
【請求項２】
前記吸水剤に含まれる吸水性樹脂粒子（α）が多孔質構造を有する粒子を含んでなる、請求項１に記載の吸水剤。
【請求項３】
前記吸水剤中、粒子径が１００〜５００μｍである粒子が、該吸水剤に対して８０質量％以上である、請求項１または２に記載の吸水剤。
【請求項４】
前記吸水剤の（粒子径が３００μｍ以上の粒子）／（粒子径が３００μｍ未満の粒子）の質量比が８０／２０〜２０／８０の範囲である、請求項１から３までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項５】
前記吸水剤の０．９０質量％生理食塩水への毛管吸収倍率が１５ｇ／ｇ以上である、請求項１から４までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項６】
前記吸水剤の０．６９質量％生理食塩水流れ誘導性が５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上である、請求項１から５までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項７】
前記吸水剤の無加圧下吸収倍率が２９ｇ／ｇ未満である、請求項１から６までのいずれかに記載の吸水剤。
【請求項８】
前記液透過性向上剤（β）が水不溶性親水性の無機微粒子および／または水溶性の多価金属塩である、請求項１から７までのいずれかに記載の吸水剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、特定の質量平均粒子径・粒度分布に調整された吸水性樹脂粒子（α）の表面を架橋剤で改質することおよび液透過性向上剤（β）を含むことで得られる吸水剤であって、優れた毛管吸引力と液透過性を兼ね備えた吸水剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、紙オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料には、その構成材として、体液を吸収させることを目的とした吸水性樹脂（吸水剤）およびパルプ等の親水性繊維が幅広く使用されている。上記の吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の加水分解物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物、アクリロニトリル共重合体若しくはアクリルアミド共重合体の加水分解物またはこれらの架橋体、及びカチオン性モノマーの架橋重合体等が主原料として用いられている。
近年、これら紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材料は、高機能かつ薄型化が進み、衛生材料一枚あたりの吸水性樹脂の使用量や、吸水性樹脂と親水性繊維等からなる吸収体全体に対する吸水性樹脂の質量％が増加する傾向にある。つまりかさ比重の小さい親水性繊維を少なくし、吸水性に優れかつかさ比重の大きい吸水性樹脂を多く使用することにより、吸収体における吸水性樹脂の比率を高め、これにより吸水量を低下させることなく衛生材料の薄型化を図っている。
（１）通液・拡散性
しかしながら、このように親水性繊維の比率を低くし、吸水性樹脂を増加させた衛生材料は単純に液体を貯蔵するという観点からは好ましい方向であるが、実際のおむつの使用状況における液体の分配・拡散を考えた場合には、むしろ問題が生じてくる。多量の吸水性樹脂は吸水により膨潤し、柔らかいゲル状となり、いわゆるゲルブロッキングという液の通液・拡散を大きく妨げる現象をひき起こす。この通液・拡散性を改善する技術として、例えば、以下のような技術が知られている。
【０００３】
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）値が少なくとも約３０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）であり、圧力下性能（ＰＵＰ）容量値が０．７ｐｓｉ（５ｋＰａ）の閉じ込め圧下で少なくとも２３ｇ／ｇであり、坪量が少なくとも約１０ｇｓｍであるヒドロゲル形成吸収性重合体を用いる方法が知られている（特許文献１）。
吸水性樹脂の濃度が少なくとも４０質量％であり、食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）値が少なくとも約３０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）であり、圧力下性能（ＰＵＰ）容量値が０．７ｐｓｉ（５ｋＰａ）の閉じ込め圧下で少なくとも２３ｇ／ｇである吸収構造体が知られている（特許文献２）。
【０００４】
吸収体において、ゲル層透過性（ＧＬＰ）が少なくとも４（１０−７・ｇ−１）の吸水性樹脂を上層に用い、５０ｇ／ｃｍ２の圧力下での加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が少なくとも１５（ｇ／ｇ）の吸水性樹脂を下層に用いる方法が知られている（特許文献３）。
ポリカチオンを吸水性樹脂に共有結合させる方法が知られている（特許文献４）。
水に不溶で、水に対して膨潤性の重合体を含んでなる複数の吸収性ゲル形成粒子、および尿の中に含まれる少なくとも１種の成分と反応し得る吸収性改良重合体の混合物を含んでなる吸収性材料が知られている（特許文献５）。
球形と球形でない吸水性樹脂の混合物を用いる方法が知られている（特許文献６）。
【０００５】
食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）値が少なくとも５（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）であり、透過性維持剤を含む吸水性樹脂を用いる方法が知られている（特許文献７）。
ヒドロゲル吸収性ポリマーの連続領域により包囲された区域を有する吸収性構造体が知られている（特許文献８）。
少なくとも約０．１８ｇ／ｇ／ｓｅｃの動的ゲル化速度、０．７ｐｓｉ（５ｋＰａ）の拘束圧の下で少なくとも約２５ｇ／ｇの圧力下性能（ＰＵＰ）能力値、およびヒドロゲル形成吸収性ポリマーが粒子の形態で存在するとき、少なくとも約１００μｍのマスメジアン粒子サイズを有するヒドロゲル形成吸収性ポリマーが知られている（特許文献９）。
【０００６】
吸収ゲル化材料の全体の質量の５５％乃至１００％、好ましくは６０％乃至９０％が後方の半分の部分に配置されている吸水材が知られている（特許文献１０）。
流体獲得帯域を有する吸収性部材が知られている（特許文献１１）。
加圧下吸収倍率が３０ｇ／ｇ以上であり、且つゲル層通液速度が１００秒以下である、吸水性樹脂が知られている（特許文献１２）。
架橋重合粒子を嵩比重が０．７２ｇ／ｍｌ以上に増大するまで研磨する工程を含む方法が知られている（特許文献１３）。
吸水性樹脂をポリオールとカチオンを含む表面処理剤で表面処理する方法が知られている（特許文献１４）。
【０００７】
吸水性樹脂をポリオールを除く有機架橋化合物とカチオンを含む表面処理剤で表面処理する方法が知られている（特許文献１５）。
不飽和アミノアルコールで架橋された水膨潤性ポリマーが知られている（特許文献１６）。
生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が少なくとも４０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）、０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ）でのＡＵＬが少なくとも２０ｇ／ｇ以上、Ｆｒａｎｇｉｂｉｌｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ（ＦＩ）が少なくとも６０％であるハイドロゲル形成ポリマーが知られている（特許文献１７）。
【０００８】
ｓｔｅｒｉｃもしくは静電的なスペーサーでコートされた０．７ｐｓｉでのＡＵＬが少なくとも２０ｇ／ｇ、ゲル強度が少なくとも１６００Ｐａの水不溶性水膨潤性ハイドロゲルが知られている（特許文献１８）。
しかし、上記特許文献１〜１８に記載された従来の吸水性樹脂は高い液透過性を有した場合、膨潤したゲル粒子間の隙間が大きくなり、毛管吸引力の低下を招いてしまう。毛管吸引力の低下は、衛生材料の表層に吸水性樹脂に取り込まれずに残る残存液が増加し、ドライタッチ性の低下や装着時の不快感、かぶれなど皮膚疾患を招く原因となる。このような問題を避け、吸収体の吸収特性を維持するためには親水性繊維と吸水性樹脂の比率はおのずと制限され、衛生材料の薄型化にも限界が生じてくる。
【０００９】
つまり、従来の技術では液透過性を追及しているが、それによって失われる毛管吸引力には注目されていなかった。また、これまでの技術では、粒度分布が通液と毛管吸引力の非常に重要な因子であるにも関わらず、それについての粒度分布と液透過性や毛管吸引力との関係の詳しい説明がなされていなかった。特に、液透過性と毛管吸引力の双方に優れる粒度分布や、その粒度分布を達成するための手段についても、ほとんど詳細な説明はされていないのが現状である。
（２）粒度
また、粒度分布が制御された吸水性樹脂や吸水性樹脂の粒度分布を制御するような技術としては、例えば、以下のような技術が知られている。
【００１０】
質量メジアン粒径が４００〜７００μｍである高分子ゲル化剤を含む吸収性物品が知られている（特許文献１９）。
平均粒径が１００〜６００μｍ、粒径分布が対数標準偏差σζ０．３５以下の含水ゲル状重合体が知られている（特許文献２０）。
２９７μｍの開口部を持つ篩を通過し、１０５μｍの開口部を持つ篩上に捕捉されるような大きさの粒子が少なくとも８０％以上である水不溶性で吸収性でヒドロゲルを形成する重合体材料粒子が知られている（特許文献２１）。
比表面積５０〜４５０ｍ２／ｍｇで且つ親水性度７０％以上の親水性二酸化ケイ素微粉末を含む吸水性樹脂粒子が知られている（特許文献２２）。
【００１１】
しかし、上記特許文献１９〜２２などに挙げられた技術は、いずれも液透過性と毛管吸引力の双方に優れた吸水剤を得るために特化した粒度分布を達成するためものではなく、またその範囲も広く、無加圧下吸収倍率や加圧下吸収倍率も異なるため、上記の技術から液透過性と毛管吸引力の双方に優れた吸水剤を得ることは困難であった。
【特許文献１】国際公開第９５／２６２０９号パンフレット
【特許文献２】欧州特許第０９５１９１３号明細書
【特許文献３】欧州特許第０６４０３３０号明細書
【特許文献４】国際公開第９７／１２５７５号パンフレット
【特許文献５】国際公開第９５／２２３５６号パンフレット
【特許文献６】国際公開第９８／０６３６４号パンフレット
【特許文献７】国際公開第２００１／０６６０５６号パンフレット
【特許文献８】国際公開第９７／２５０１３号パンフレット
【特許文献９】国際公開第９８／４７４５４号パンフレット
【特許文献１０】国際公開第９６／０１６０８号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第９７／３４５５８号パンフレット
【特許文献１２】特開２００１−８９５２７号公報
【特許文献１３】欧州特許第１０２９８８６号
【特許文献１４】国際公開第２０００／５３６４４号パンフレット
【特許文献１５】国際公開第２０００／３６６４号パンフレット
【特許文献１６】米国特許第６０８７４５０号明細書
【特許文献１７】米国特許第６４１４２１４号明細書
【特許文献１８】米国公開第２００２／１２８６１８号明細書
【特許文献１９】米国特許第５０５１２５９号明細書
【特許文献２０】欧州特許第０３４９２４０号明細書
【特許文献２１】欧州特許第０５７９７６４号明細書
【特許文献２２】欧州特許第０６２９４１１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
前記特許文献１〜２２などの従来技術の吸水性樹脂および／または吸水剤は、液透過性が改良されているが、それと同時に毛管吸引力の低下という性能の低下を引き起こしている。これによって、衛材等などの構成材である吸水体中での拡散性・液透過性は改善されるものの、逆にドライ性や、液保持性が低下するという性能低下を引き起こしており、必ずしも満足すべきものではなかった。つまり、一方の性能を向上させても、もう一方の性能が低下するという問題が発生していた。この問題を解決するために、液透過性と毛管吸引力の両方の性能を併せ持つ、吸水剤の登場が期待されていた。
すなわち本発明は、毛管吸引力と液透過性の両方の性能を併せ持つ吸水剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題を解決するため本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の６点が前記課題を達成するために重要であることを見出した。
（１）質量平均粒子径を３００μｍ前後として、粒度分布の対数標準偏差によって表される粒度分布を特定の範囲に制御すること。
液透過性と毛管吸引力は相反する性質を有しており、３００μｍ前後を境にそれぞれの性能が大きく変化する。よって、前記の範囲の質量平均粒子径・粒度分布の対数標準偏差とすることで、液透過性と毛管吸引力の両方の性能を併せ持つ吸水剤を得ることができる。
（２）無加圧下吸収倍率が１５ｇ／ｇ以上（好ましくは１５ｇ／ｇ以上、３３ｇ／ｇ未満であり、より好ましくは１７ｇ／ｇ以上、３１ｇ／ｇ未満であり、さらに好ましくは１９ｇ／ｇ以上、２９ｇ／ｇ未満であり、最も好ましくは２３ｇ／ｇ以上、２８ｇ／ｇ未満）であること。
【００１４】
ＣＲＣが１５ｇ／ｇ未満では無加圧下吸収倍率が低すぎて、実使用の上で好ましくない。また、ＣＲＣが３３ｇ／ｇ未満の範囲、好ましくは２９ｇ／ｇ未満の範囲において、液透過性向上剤（β）の効果が特に著しく表れる。
（３）水可溶成分が１５質量％以下であること。
本発明において水可溶成分が１５質量％を超えると、発明の効果が得られないおそれがあるばかりか、吸水体として使用した場合の性能を低下させるおそれもある。また、安全性の観点からも好ましくない。性能低下の原因としては、吸水剤が吸水し膨潤した時に、吸水剤内部の高分子成分が溶出し、それによって液の透過が阻害されることが挙げられる。
（４）液透過性向上剤（β）を含むことにより、液透過性が向上されていること。
【００１５】
液透過性向上剤（β）を含むことで、液透過性が向上するため、液透過性と毛管吸引力の両方の性能を併せ持つ吸水剤を得ることができる。
（５）吸水性樹脂粒子の表面が架橋処理されていること。
吸水性樹脂粒子の表面が架橋処理されていない場合、液透過性と毛管吸引力を著しく損なうおそれがある。
（６）球形等と比較して表面積が大きい不定形破砕状粒子の形状を有すること。
不定形破砕状粒子とすることで、毛管吸引力がより高性能となり、液透過性と毛管吸引力の両方の性能を併せ持つ吸水剤を得ることができる。
【００１６】
これらの条件を満たすことで、従来にはなかった毛管吸引力と液透過性の両方の性能を併せ持つ吸水剤を得ることができる。
また、該吸水剤に含まれる吸水性樹脂粒子（α）の少なくとも一部が多孔質構造を有することが好ましい。
すなわち、本発明にかかる吸水剤は下記の構成からなる。
アクリル酸および／またはその塩を含む単量体を架橋重合して得られた、不定形破砕状粒子の表面がさらに架橋処理されてなる吸水性樹脂粒子（α）および液透過性向上剤（β）を含む粒子状吸水剤であって、
該粒子状吸水剤の質量平均粒子径が２３４〜３９４μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５、無加圧下吸収倍率が１５ｇ／ｇ以上、水可溶成分が１５質量％以下であり、
液透過性向上剤（β）の含有量が該吸水性樹脂粒子（α）１００質量部に対して０．０１〜５質量部の範囲である、吸水剤。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によると、特定の質量平均粒子径および粒度分布の対数標準偏差を有する吸水性樹脂粒子を、特定の吸収倍率になるまで表面架橋を行うこと、および液透過性向上剤（β）を含むことで、従来には無かった液透過性および毛管吸引力の両方の性能を併せ持つ吸水剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
まず、以下で使用する略語について定義する。
ＣＲＣは無加圧下吸収倍率のことを示す。
ＳＦＣは０．６９質量％生理食塩水流れ誘導性のことを示す。
ＣＳＦは０．９０質量％生理食塩水への毛管吸収倍率のことを示す。
ＡＡＰは加圧下吸収倍率のことを示す。
Ｄ５０は質量平均粒子径のことを示す。
σζは粒度分布の対数標準偏差のことを示す。
生理食塩水は塩化ナトリウム水溶液を示す。
【００１９】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、以下、本発明で吸水剤（好ましくは吸水性樹脂粒子（α）および液透過性向上剤（β）を含む吸水性樹脂組成物）とは、架橋構造を有する吸水性樹脂（以下、単に吸水性樹脂と呼ぶ）を主成分（好ましくは５０〜１００質量％（もしくは重量％、本発明では重量と質量は同様の意味であり、文中での使用は質量に統一する）、より好ましくは８０〜１００質量％、さらに好ましくは９０〜１００質量％）として含み、吸水性樹脂をさらに架橋剤で改質（好ましくは表面改質、特に表面を架橋処理）されたもの、および、さらに他成分を含むことによって改質されたものを吸水剤と呼ぶ。
【００２０】
以下、本発明において、酸基含有の吸水性樹脂粒子を吸水性樹脂粒子（ａ）と呼び、かかる吸水性樹脂粒子（ａ）の中でも、さらに粒度を限定された範囲に制御したもの、例えば、質量平均粒子径２３４〜３９４μｍでσζ０．２５〜０．４５の範囲であるものを吸水性樹脂粒子（ａ１）と呼ぶ。また、アクリル酸および／またはその塩を含む単量体を架橋重合して得られた不定形破砕状粒子の表面がさらに架橋処理されてなる吸水性樹脂粒子を吸水性樹脂粒子（α）と呼ぶ。
（１）吸水性樹脂粒子（ａ１）の製造方法
本発明で用いることのできる吸水性樹脂とは、従来から知られている吸水性樹脂のことであり、例えばイオン交換水中において、必須に自重の５倍以上、好ましくは、５０倍から１０００倍という多量の水を吸収し、アニオン性、ノニオン性、またはカチオン性の水不溶性ヒドロゲルを形成する従来公知の架橋重合体のことである。
【００２１】
これらは、一般に、不飽和単量体成分（好ましくは酸基、特に、カルボキシル基含有不飽和単量体）を重合して得られる架橋構造を有する吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤であって、単量体溶液（好ましくは単量体水溶液）の状態で重合され、必要に応じて該重合体を乾燥し、乾燥の前および／または後で通常粉砕して得られたものである。このような吸水性樹脂としては、ポリアクリル酸部分中和物重合体、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラフト重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルアミド共重合体の加水分解物、またはこれらの架橋体、カルボキシル基含有架橋ポリビニルアルコール変性物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等の１種または２種以上を挙げることができる。
【００２２】
これらの吸水性樹脂は、１種または混合物で用いられるが、中でも酸基含有の吸水性樹脂が好ましく、カルボン酸またはその塩であるカルボキシル基含有の吸水性樹脂の１種またはその混合物がより好ましく、典型的には、アクリル酸および／またはその塩（中和物）を主成分とする単量体を架橋重合することにより得られる重合体、すなわち、必要によりグラフト成分を含むポリアクリル酸（塩）架橋重合体が好ましく用いられる。
また、上記吸水性樹脂としては、水膨潤性水不溶性であることが必須であり、該吸水性樹脂中の水可溶性成分（水溶性高分子）は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、さらにより好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下のものが用いられる。
【００２３】
上記アクリル酸塩としては、アクリル酸のナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアミン塩等を例示することができる。上記吸水性樹脂は、その構成単位としてアクリル酸０〜５０モル％およびアクリル酸塩１００〜５０モル％（但し、両者の合計量は１００モル％以下とする）の範囲にあるものが好ましく、アクリル酸１０〜４０モル％およびアクリル酸塩９０〜６０モル％（但し、両者の合計量は１００モル％以下とする）の範囲にあるものがより好ましい。なお、この酸と塩とのモル比を中和率と呼ぶ。上記塩を形成させるための吸水性樹脂の中和は重合前に単量体の状態で行っても良いし、あるいは重合途中や重合後に重合体の状態で行っても良いし、それらを併用してもよい。
【００２４】
本発明で用いる吸水性樹脂を得るための単量体は、必要に応じて上記アクリル酸（塩）以外の単量体を含有していてもよい。アクリル酸（塩）以外の単量体としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和単量体及びその塩；アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のノニオン性の親水基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びこれらの四級塩等のカチオン性不飽和単量体等が挙げられる。これら単量体は、単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
本発明において、アクリル酸（塩）以外の単量体を用いる場合には、該アクリル酸（塩）以外の単量体は、主成分として用いるアクリル酸および／またはその塩の合計量に対して、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下の割合である。上記アクリル酸（塩）以外の単量体を上記の割合で用いることにより、最終的に得られる吸水性樹脂（吸水剤）の吸収特性がより一層向上すると共に、吸水性樹脂（吸水剤）をより一層安価に得ることができる。
本発明に用いられる吸水性樹脂を得るために上述の単量体を重合するに際しては、バルク重合や沈殿重合を行うことが可能であるが、性能面や重合の制御の容易さ、さらに膨潤ゲルの吸収特性の観点から、上記単量体を水溶液とすることによる水溶液重合や逆相懸濁重合を行うことが好ましい。かかる重合方法は、従来公知であって例えば、米国特許第４６２５００１号明細書、米国特許第４７６９４２７号明細書、米国特許第４８７３２９９号明細書、米国特許第４０９３７７６号明細書、米国特許第４３６７３２３号明細書、米国特許第４４４６２６１号明細書、米国特許第４６８３２７４号明細書、米国特許第４６９０９９６号明細書、米国特許第４７２１６４７号明細書、米国特許第４７３８８６７号明細書、米国特許第４７４８０７６号明細書、欧州特許第１１７８０５９号明細書などに記載されている。なお、上記単量体を水溶液とする場合の該水溶液（以下、単量体水溶液と称する）中の単量体の濃度は、水溶液の温度や単量体によって決まり、特に限定されるものではないが、１０〜７０質量％の範囲内が好ましく、２０〜６０質量％の範囲内がさらに好ましい。また、上記水溶液重合を行う際には、水以外の溶媒を必要に応じて併用してもよく、併用して用いられる溶媒の種類は、特に限定されるものではない。
【００２６】
水溶液重合の方法としては、双腕型ニーダー中で単量体水溶液を、得られる含水ゲルを砕きながら重合する方法や、所定の容器中や駆動するベルト上に単量体水溶液を供給し、重合して得られたゲルをミートチョッパー等で粉砕する方法等が挙げられる。
上記の重合を開始させる際には、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のラジカル重合開始剤や、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等の光重合開始剤を用いることができる。
さらに、これら重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用し、両者を組み合わせることによりレドックス系開始剤とすることもできる。上記の還元剤としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の（重）亜硫酸（塩）、Ｌ−アスコルビン酸（塩）、第一鉄塩等の還元性金属（塩）、アミン類等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００２７】
これら重合開始剤の使用量は、好ましくは０．００１〜２モル％、より好ましくは０．０１〜０．１モル％である。これら重合開始剤の使用量が０．００１モル％未満の場合には、未反応の単量体が多くなり、従って、得られる吸水性樹脂や吸水剤中の残存単量体量が増加するので好ましくない。一方、これら重合開始剤の使用量が２モル％を超える場合には、得られる吸水性樹脂や吸水剤中の水可溶成分量が増加するので好ましくない場合がある。
また、反応系に放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより重合反応の開始を行ってもよいし、さらに、上記重合開始剤を併用してもよい。尚、上記重合反応における反応温度は、特に限定されるものではないが、１０〜１３０℃の範囲が好ましく、１５〜１２０℃の範囲内がより好ましく、２０〜１００℃の範囲が特に好ましい。また、反応時間や重合圧力も特に限定されるものではなく、単量体や重合開始剤の種類、反応温度等に応じて適宜設定すればよい。
【００２８】
前記吸水性樹脂としては、架橋剤を使用しない自己架橋型のものであってもよいが、１分子中に２個以上の重合性不飽和基および／または反応性基を有する架橋剤（吸水性樹脂の内部架橋剤）、または、環状化合物であって開環反応により１分子中に２個以上の反応性基が出現する架橋剤を共重合又は反応させたものがさらに好ましい。
これら内部架橋剤の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル；エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類；エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等を挙げることができる
これら内部架橋剤は、単独で用いてもよく、適宜２種類以上を混合して用いてもよい。また、これら内部架橋剤は、反応系に一括添加してもよく、分割添加してもよい。少なくとも１種または２種類以上の内部架橋剤を使用する場合には、最終的に得られる吸水性樹脂や吸水剤の吸収特性等を考慮して、２個以上の重合性不飽和基を有する化合物を重合時に必須に用いることが好ましい。
【００２９】
これら内部架橋剤の使用量は前記単量体（内部架橋剤を除く）に対して、好ましくは０．００１〜２モル％、より好ましくは０．０２〜１．０モル％、さらに好ましくは０．０６〜０．３０モル％、特に好ましくは０．０８〜０．１５モル％の範囲内とされる。上記内部架橋剤の使用量が０．００１モル％よりも少ない場合、並びに、２モル％よりも多い場合には、充分な吸収特性が得られないおそれがある。
上記内部架橋剤を用いて架橋構造を重合体内部に導入する場合には、上記内部架橋剤を、上記単量体の重合前あるいは重合途中、あるいは重合後、または中和後に反応系に添加するようにすればよいが、重合前に添加することが好ましい。
【００３０】
尚、上記重合に際しては、反応系に、澱粉・セルロース、澱粉・セルロースの誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子０〜５０質量％（対単量体）や、その他０〜１０質量％（対単量体）の、炭酸（水素）塩、二酸化炭素、アゾ化合物、不活性有機溶媒等の各種発泡剤；各種界面活性剤；キレート剤；次亜燐酸（塩）等の連鎖移動剤；カオリン、タルク、二酸化珪素等の無機微粒子；ポリ塩化アルミ、硫酸アルミ、硫酸マグネシウムなどの多価金属塩などを添加してもよい。
上記架橋重合体が水溶液重合で得られたものでゲル状である場合、すなわち含水ゲル状架橋重合体である場合、該架橋重合体は、必要に応じて乾燥し、乾燥の前および／または後で通常粉砕されて吸水性樹脂粒子（ａ）とする。また、乾燥は通常６０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２２０℃、より好ましくは１２０℃〜２００℃の温度範囲で行われる。乾燥時間は、重合体の表面積、含水率、および乾燥機の種類に依存し、目的とする含水率になるよう選択される。
【００３１】
本発明に用いることのできる吸水性樹脂の含水率（吸水性樹脂に含まれる水分量で規定され、１８０℃で３時間の乾燥減量で測定される。）は特に限定されないが、好ましくは室温でも流動性を示す粒子や粉末や粒子状乾燥物凝集体であり、より好ましくは含水率が０．２〜３０質量％、さらに好ましくは０．３〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％の粉末状態である。含水率が高くなってしまうと、流動性が悪くなり、製造に支障をきたすばかりか、吸水性樹脂が粉砕できなくなったり、特定の粒度分布に制御できなくなったりする恐れがある。
また、本発明で用いることのできる吸水性樹脂としては、不定形で、容易に粉砕される粒子状や粉末状や粒子状乾燥物凝集体のものを挙げることができる。
【００３２】
前記の方法で得られた粒子状や粉末状や粒子状乾燥物凝集体は粉砕機によって粉砕される。粉砕されることにより吸水性樹脂粒子（ａ）または吸水性樹脂粒子（ａ１）が得られる。粉砕機は特に限定されないが、例えばロールミルのようなロール式粉砕機、ハンマーミルのようなハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、カッターミル、ターボグラインダー、ボールミル、フラッシュミルなどが用いられる。この中でも、粒度分布を制御するためにはロールミルが好ましい。粒度分布を制御するため連続して２回以上粉砕しても良いが、好ましくは３回以上である。２回以上粉砕する場合には、それぞれの粉砕機は同じであっても違っていても良い。違う種類の粉砕機を組み合わせて使うことも可能である。
【００３３】
粉砕された吸水性樹脂粒子（ａ）を特定の粒度分布に制御するため、特定の目開きの篩で分級しても良い。分級機は特に限定されないが、たとえば振動篩（アンバランスウェイト駆動式、共振式、振動モータ式、電磁式、円型振動式など）、面内運動篩（水平運動式、水平円−直線運動式、３次元円運動式など）、可動網式篩、強制攪拌式篩、網面振動式篩、風力篩、音波篩などが用いられ、好ましくは振動篩、面内運動篩が用いられる。本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ１）を得るためには、好ましくは篩の目開きは１０００μｍ〜３００μｍ、より好ましくは９００μｍ〜４００μｍ、最も好ましくは７１０μｍ〜４５０μｍの範囲である。これらの範囲から外れると目的の粒度分布が得られない可能性がある。
【００３４】
本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ）を特定の粒度分布に制御するため、さらに分級することで、特定の粒子径未満の、粒子の一部またはすべてを除去しても良い。本工程において分級機は特に限定されないが、たとえば前記で例示されたものが好ましく用いられ、他には微粉型分級装置（遠心力式、慣性力式など）などが用いられる。本工程において、本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ１）を得るために、好ましくは粒子径が２００μｍ未満、より好ましくは１５０μｍ未満、最も好ましくは１０６μｍ未満の粒子径である粒子の、一部またはすべてが除去される。
また、本発明では好ましくは、前記分級により除去された粒子を、造粒などによって、より大きな粒子または粒子状凝集物に再生し、本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ１）として用いることを可能とする造粒工程を含んでも良い。造粒工程では、微粉を再生する公知の技術が使用可能である。例えば、温水と吸水性樹脂の微粉を混合し乾燥する方法（ＵＳ６２２８９３０）や、吸水性樹脂の微粉を単量体水溶液と混合し重合する方法（ＵＳ５２６４４９５）、吸水性樹脂の微粉に水を加え特定の面圧以上で造粒する方法（ＥＰ８４４２７０）、吸水性樹脂の微粉を十分に湿潤させ非晶質のゲルを形成し乾燥・粉砕する方法（ＵＳ４９５０６９２）、吸水性樹脂の微粉と重合ゲルを混合する方法（ＵＳ５４７８８７９）などを用いることが可能であるが、好ましくは前記の温水と吸水性樹脂の微粉を混合し乾燥する方法が用いられる。また、造粒工程で得られた吸水性樹脂は、そのまま本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ１）としても良いし、前記粉砕および／または分級工程に戻しても良いが、目的とする吸水性樹脂粒子（ａ１）を得るためには、粉砕および／または分級工程に戻すことが好ましい。このように再生された吸水性樹脂粒子（ａ）は実質的に多孔質構造を有する。本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ１）中に含まれる。造粒工程によって再生された吸水性樹脂の割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、最も好ましくは２０質量％以上である。造粒工程によって再生された吸水性樹脂は、本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ１）として用いた場合、再生されていないものと比べて表面積が大きいため、より大きな毛管吸引力が得られ、性能的に有利である。
（２）吸水性樹脂粒子（ａ１）の特徴
本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ１）は以下の特徴を有する。
【００３５】
本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ１）は、球状、繊維状、棒状、略球状、偏平状、不定形状、造粒粒子状、多孔質構造を有する粒子等、特に限定されるものではないが、粉砕工程を経て得られた不定形破砕状のものが好ましく使用できる。また、好ましくは多孔質構造（発泡構造でもよい）を有する粒子および／または前記造粒工程で再生された吸水性樹脂粒子（ａ）を一部含み、その割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、最も好ましくは２０質量％以上である。さらに、その嵩比重（ＪＩＳ  Ｋ−３３６２で規定）は、吸水剤の優れた物性から好ましくは０．４０〜０．９０ｇ／ｍｌ、より好ましくは０．５０〜０．８０ｇ／ｍｌの範囲である。
【００３６】
本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ１）の粒径としては、質量平均粒子径が、好ましくは１０〜１０００μｍ、より好ましくは１００〜８００μｍ、さらに好ましくは２００〜４００μｍ、特に好ましくは２５０〜３８０μｍの範囲が好適に用いられる。  
本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ１）は、（粒子径が３００μｍ以上の粒子）／（粒子径が３００μｍ未満の粒子）の質量比が、好ましくは８０／２０〜２０／８０の範囲であり、より好ましくは７８／２２〜３０／７０の範囲であり、７５／２５〜４０／６０であることが特に好ましい。
【００３７】
上記に加えて、さらに好ましい粒度分布の範囲を以下に示す。
（粒子径が３００μｍ未満かつ１５０μｍ以上の粒子）／（粒子径が１５０μｍ未満の粒子）の質量比は、好ましくは１００／０〜５０／５０の範囲であり、より好ましくは９９．５／０．５〜６５／３５の範囲であり、９９／１〜７５／２５であることが特に好ましい。
（粒子径が５００μｍ以上の粒子）／（粒子径が５００μｍ未満かつ３００μｍ以上の粒子）の質量比は、好ましくは６０／４０〜０／１００の範囲であり、より好ましくは５０／５０〜０／１００の範囲であり、４０／６０〜０／１００であることが特に好ましい。
【００３８】
本発明で用いることのできる吸水性樹脂粒子（ａ１）は、好ましくは前記の粒度分布に調整されることで、液透過性および毛管吸引力の両方優れた、本発明の吸水剤を得ることができる。
なお、本発明で言う「粒子径が３００μｍ以上の粒子」とは、後述する分級方法で分級された後に、測定される３００μｍの目開きを有するメッシュの上に残った粒子を指す。また、「粒子径が３００μｍ未満の粒子」とは同様に後述する分級方法で分級された後に、測定される３００μｍの目開きを有するメッシュを通過した粒子を指す。他の目開きの大きさについても同様である（例えば８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、２１２μｍ、２００μｍ、１５０μｍ、４５μｍなど）。なお、例えば、３００μｍの目開きを有するメッシュで粒子の５０質量％が分級される場合、質量平均粒子径（Ｄ５０）は３００μｍである。
【００３９】
上記の方法により得られた吸水性樹脂粒子（ａ１）は、無加圧下での０．９質量％生理食塩水に対する無加圧下吸収倍率が、好ましくは１５〜５０ｇ／ｇ、より好ましくは２０〜４０ｇ／ｇ、最も好ましくは２５〜３５ｇ／ｇの範囲である。この無加圧下吸収倍率などの物性は目的に応じて適宜調整されるが、１５ｇ／ｇ未満や５０ｇ／ｇを超えるような場合には、本発明の吸水剤が得られなくなる恐れがある。
上記の方法により得られた吸水性樹脂粒子（ａ１）は、架橋構造を有しており、該吸水性樹脂粒子中の水可溶成分が、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下のものが用いられる。吸水性樹脂粒子の水可溶成分は後述の方法で測定される。
（３）吸水剤の製造方法
本発明に用いられる吸水剤は、好ましくは、前記方法により得られた吸水性樹脂粒子（ａ１）の表面を特定の表面架橋剤を用いて架橋処理し、液透過性向上剤（β）を添加することによって得られる。
【００４０】
好ましくは、無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が１５ｇ／ｇ以上、３３ｇ／ｇ未満の範囲、および／または、加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が１５〜２９ｇ／ｇの範囲まで表面架橋される。
本発明で好適に使用される表面架橋剤としては、吸水性樹脂中の官能基と反応しうる官能基（好ましくはカルボキシル基と脱水反応またはエステル交換反応する官能基）を、少なくとも２個有する化合物を例示することが出来る。吸水性樹脂中の官能基は、好ましくはアニオン性解離基であり、より好ましくはカルボキシル基である。
このような表面架橋剤としては例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール化合物；
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物；
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン化合物や、それらの無機塩または有機塩（例えば、アゼチジニウム塩等）；
２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多価イソシアネート化合物；
ポリアジリジン等のアジリジン化合物；
１，２−エチレンビスオキサゾリン、ビスオキサゾリン、ポリオキサゾリン等の多価オキサゾリン化合物；
尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアンジアミド、２−オキサゾリジノン等の炭酸誘導体；
１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソパン−２−オン等のアルキレンカーボネート化合物；
エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物、および、その多価アミン付加物（例えばハーキュレス製カイメン；登録商標）；
オキセタン化合物；
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノブロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤；
亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、ジルコニウム等の水酸化物または塩化物または硫酸塩または硝酸塩または炭酸塩等の多価金属化合物；
等を挙げることができる。これらの１種または複数を組み合わせて使用することができる。
【００４１】
また、これら表面架橋剤の使用量は、吸水性樹脂粒子（ａ１）１００質量部に対して、好ましくは０．００１〜１０質量部の範囲であり、より好ましくは０．０１〜５質量部の範囲内である。１０質量部を越える場合には、見合っただけの性能が出ずに不経済となるばかりか、残存する表面架橋剤の量が多くなるため好ましくない。さらに、表面架橋剤の使用量が０．００１質量部未満の場合には、０．６９質量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が十分でない恐れがある。
また、表面架橋剤の反応をより加速し吸収特性をより向上するために、無機酸、有機酸等を用いても良い。これらの無機酸、有機酸としては硫酸、リン酸、塩酸、クエン酸、グリオキシル酸、グリコール酸、グリセリンリン酸、グルタル酸、ケイ皮酸、コハク酸、酢酸、酒石酸、乳酸、ピルビン酸、フマル酸、プロヒオン酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、マロン酸、酪酸、イソ酪酸、イミジノ酢酸、リンゴ酸、イセチオン酸、シトラコン酸、アジピン酸、イタコン酸、クロトン酸、シュウ酸、サリチル酸、没食子酸、ソルビン酸、グルコン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が例示される。また、欧州特許第０６６８０８０号公報に示された無機酸、有機酸、ポリアミノ酸等を用いてもよい。これらの使用量は、吸水性樹脂のｐＨ等によって異なるが、吸水性樹脂粒子（ａ１）１００質量部に対して、好ましくは０〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部の範囲である。
【００４２】
本発明において吸水性樹脂粒子（ａ１）と表面架橋剤とを混合する際には、溶媒として水を用いることが好ましい。水の使用量は、吸水性樹脂粒子（ａ１）の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂粒子（ａ１）の固形分１００質量部に対して、０を越え、２０質量部以下が好ましく、０．５質量部〜１０質量部の範囲内がより好ましく、０．５〜５質量部の範囲内がさらに好ましい。
また、吸水性樹脂粒子（ａ１）と表面架橋剤とを混合する際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いてもよい。上記の親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、アルコキシポリエチレングリコール等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類：ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。親水性有機溶媒の使用量は、吸水性樹脂粒子（ａ１）の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂粒子（ａ１）の固形分１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。
【００４３】
また、吸水性樹脂粒子（ａ１）と表面架橋剤とをより均一に混合するため、非架橋性の水溶性無機塩基類（好ましくは、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカリ金属水酸化物、水溶性アルミニウム塩、アンモニアあるいはその水酸化物）や、非還元性アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（好ましくは、炭酸水素塩、リン酸二水素塩、リン酸水素塩等）を、吸水性樹脂粒子（ａ１）と表面架橋剤とを混合する際に共存させても良い。これらの使用量は、吸水性樹脂粒子（ａ１）の種類や粒径等にもよるが、吸水性樹脂粒子（ａ１）の固形分１００質量部に対して０．００５〜１０質量部の範囲内が好ましく、０．０５〜５質量部の範囲内がより好ましい。
【００４４】
そして、吸水性樹脂粒子（ａ１）に表面架橋剤を混合する際、例えば、上記の親水性有機溶媒中に吸水性樹脂粒子（ａ１）を分散させた後、表面架橋剤を添加してもよいが、必要に応じて水および／または親水性有機溶媒に溶解あるいは分散させた表面架橋剤を、攪拌下に、吸水性樹脂粒子（ａ１）に直接、噴霧若しくは滴下して添加する方法が好ましい。また、水を用いて混合する場合には、水に不溶な無機微粒子粉末や、水溶性の多価金属類や、界面活性剤等を共存させてもよい。
吸水性樹脂粒子（ａ１）と表面架橋剤とを混合する際に用いられる混合装置は、両者を均一かつ確実に混合するために、大きな混合力を備えていることが好ましい。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好適である。
【００４５】
吸水性樹脂粒子（ａ１）と表面架橋剤とを混合した後、その混合物は、加熱処理および／あるいは光照射処理をおこなわれることにより、吸水性樹脂粒子（ａ１）の表面が架橋され、好ましくは、無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が１５ｇ／ｇ以上、３３ｇ／ｇ未満の範囲、および／または、加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が１５〜２９ｇ／ｇの範囲まで表面架橋される。本発明で加熱処理を行う場合、処理時間は、１分〜１８０分が好ましく、３分〜１２０分がより好ましく、５分〜１００分がさらに好ましい。処理温度は６０〜２５０℃の範囲が好ましく、１００〜２１０℃の範囲がより好ましく、１２０〜２００℃の範囲がさらに好ましい。加熱温度が６０℃未満では、加熱処理に時間がかかり生産性の低下を引き起こすのみならず、均一な架橋が達成されず、目的とする吸水剤が得られなくなるおそれがある。また処理温度が２５０℃を越えると、得られる表面が架橋処理されてなる吸水性樹脂粒子（α）がダメージを受け、吸収倍率に優れたものが得られにくいとことがある。
【００４６】
前記の加熱処理は、通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができる。上記の乾燥機としては、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、ディスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、赤外線乾燥機等が挙げられる。加熱処理にかえて本発明において光照射処理を行う場合には、紫外線を照射することが好ましく、また、光重合開始剤を使用することができる。
前記の表面処理工程で、吸水性樹脂粒子（ａ１）が加熱された場合には、その吸水性樹脂粒子を冷却することが好ましい。冷却は１００〜２０℃の範囲までされることが好ましい。また、冷却に使用される冷却機としては、例えば上記加熱処理に用いられる乾燥機の熱媒体を冷媒体に変換したものが用いられる。
【００４７】
前記の工程を経て、得られた吸水剤は好ましくは、整粒工程によって粒度分布が調整されることが好ましい。
上記の本発明に係る吸水剤の製造方法においては、さらに、必要に応じて、消臭剤、抗菌剤、香料、発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、可塑剤、粘着剤、金属石鹸、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類、キレート剤、殺菌剤、ポリエチレングリコールなどの親水性高分子、パラフィン、疎水性高分子、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂やユリア樹脂などの熱硬化性樹脂等を添加する等、吸水剤や吸水性樹脂粒子に種々の機能を付与する工程を含んでいてもよい。これら添加剤の使用量は、吸水剤１００質量部に対して、好ましくは０〜１０質量部、より好ましくは０〜１質量部の範囲で用いられる。
【００４８】
本発明でいう液透過性向上剤（β）とは、表面が架橋処理されてなる吸水性樹脂粒子（α）と液透過性向上剤（β）が混合されることによって得られる吸水剤のＳＦＣが、添加されない吸水性樹脂粒子（α）のＳＦＣに比べて向上する物質を示す。液透過性向上剤（β）の添加は表面処理の前、中、後のいつに行っても良い。液透過性向上剤（β）はスペーサー的な役割またはイオン的な表面架橋効果などにより、膨潤した吸水性樹脂粒子間の隙間を広げ、液透過性を向上させる効果がある。逆に毛管吸引力を低下させる効果もある。しかし、驚くべきことに特定の範囲の粒度分布に制御された本発明の吸水剤は、液透過性と毛管吸引力に優れるため、液透過性向上剤（β）を含んでも高い毛管吸引力を維持することが可能である。また、驚くべきことに特定の粒度分布に制御された本発明の吸水剤は、液透過性向上剤（β）を含んだ場合、その液透過性向上効果が従来のものと比べて著しく高い。すなわち、通常ＳＦＣは粒度分布によって大きく変化し、平均粒径が小さいほどその値は小さくなるが、本発明者らは液透過性向上剤（β）を含む吸水剤のＳＦＣは、粒度分布がある特定の範囲であればその粒度分布に関わらず、ＣＲＣにのみ依存するという特徴を発見した。一方、液透過性向上剤（β）を含む吸水剤のＣＳＦは粒度分布に依存するため、ある特定の粒度分布に制御された吸水剤が液透過性向上剤（β）を含むことで、ＳＦＣとＣＳＦの両方に優れた吸水剤を得ることができた。
【００４９】
本発明で使用される液透過性向上剤（β）は、例えば、親水性の無機化合物が挙げられ、水不溶性親水性の無機微粒子や水溶性の多価金属塩などが好ましく用いられる。本発明でいう親水性とは例えば、ＥＰ０６２９４１１に記載されている親水性度が７０％以上のものが挙げられる。本発明において、カチオン性高分子化合物（ＵＳ５７９７８９３のカラム１１に例示されているものなど）や疎水性の無機微粒子などは液透過性を向上させるが、吸水剤の接触角を増加させ、ＣＳＦの著しい低下を招くため、使用されることは好ましくない場合がある。吸水剤の表面張力を低下させるような界面活性剤は、ＣＳＦの著しい低下を招くため、本発明に使用されることは好ましくない。
【００５０】
本発明で使用される液透過性向上剤（β）が無機微粒子の場合、その粒子径は取扱い性や添加効果の点から、５００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることが最も好ましい。前記粒子径は、１次粒子の粒子径である場合と２次粒子（造粒物、凝集体）の粒子径である場合の両方の場合を含む。非凝集体（１次粒子）のシリカやアルミナなどのように粒子の硬度が高く、衝撃力で容易に壊れない化合物の粒子を使用する場合は、凝集体や造粒物の１次粒子の粒子径は、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、最も好ましくは０．１μｍ以下である。
これら本発明で使用する液透過性向上剤（β）の具体例としては、例えば、タルク、カオリン、フラー土、ベントナイト、活性白土、重晶石、天然アスファルタム、ストロンチウム鉱石、イルメナイト、パーライトなどの鉱産物；硫酸アルミニウム１４〜１８水塩（または無水物）、硫酸カリウムアルミニウム１２水塩、硫酸ナトリウムアルミニウム１２水塩、硫酸アンモニウムアルミニウム１２水塩、塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、酸化アルミニウムなどのアルミニウム化合物類；その他の多価金属塩、多価金属酸化物および多価金属水酸化物；親水性のアモルファスシリカ（例、乾式法：トクヤマ社  ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０、沈殿法：ＤＥＧＵＳＳＡ社  Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ，  Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２００）類；酸化ケイ素・酸化アルミ・酸化マグネシウム複合体（例、ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社  Ａｔｔａｇｅｌ＃５０）、酸化ケイ素・酸化アルミニウム複合体、酸化ケイ素・酸化マグネシウム複合体などの酸化物複合体類；などを挙げる事が出来る。また、米国特許第５１６４４５９号公報、欧州特許第７６１２４１号公報などに例示されたものも使用可能である。これらの粒子の中から親水性の粒子（例えば、硫酸アルミニウム１４〜１８水塩や親水性のアモルファスシリカ）を選択して使用するのが好ましいが、粒子の親水性が低い場合は、粒子表面を親水性化合物で処理して親水化したものを使用すれば良い。これらのものを単独で用いても良いし、２種以上使用してもよい。
【００５１】
本発明で使用する液透過性向上剤（β）の混合方法としては、硫酸アルミニウム等の水溶性多価金属塩やカチオン性高分子化合物を水溶液として混合する方法やスラリー状として混合する方法、粉体として混合する方法などで混合されるが、好ましくは粉体として混合する方法である。また、吸水性樹脂粒子に対する添加量は、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。添加量が５質量％より多くなると吸収倍率の低下を招き、０．０１質量％より少ないと添加の効果が得られなくなる恐れがある。また、添加量を変えることで、吸水剤の液透過性および毛管吸引力を調整することが可能である。
【００５２】
吸水性樹脂粒子と液透過性向上剤（β）の混合装置は、特に大きな混合力を備える必要はなく、例えば、解砕機や篩機などで混合されても良い。上記の混合装置としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機、スタティックミキサー等が好適である。また、添加の時期は前記製法において、吸水剤が得られる前、製造中、製造後のいずれでも良いが、好ましくは表面架橋後である。
こうして得られた吸水剤は、好ましくは、下記のＣＲＣ、ＡＡＰ、ＳＦＣ、ＣＳＦ、粒度分布、表面張力、接触角、嵩比重、水可溶分、形状、含水率などを有するものであるが、その他の方法で本発明の吸水剤を得てもよい。
【００５３】
また、本発明では、さらに消毒剤、消臭剤、抗菌剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類等を添加し、これにより、本発明の吸水剤に種々の機能を付与させることもできる。
（４）本発明の吸水剤の特徴
本発明の吸水剤は以下の特徴を有する。
本発明の吸水剤は、アクリル酸および／またはその塩を含む単量体を架橋重合して得られた、架橋構造を有する吸水性樹脂粒子（α）、および液透過性向上剤（β）を含む粒子状吸水剤である。
【００５４】
本発明の吸水剤は、吸水性樹脂中の官能基と反応しうる官能基（好ましくはカルボキシル基と脱水反応またはエステル交換反応する官能基）を、少なくとも２個有する化合物によって、表面を架橋処理されてなる粒子である。
本発明の吸水剤は、無加圧下での０．９質量％生理食塩水に対する無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が、１５ｇ／ｇ以上であり、好ましくは１５ｇ／ｇ以上、３３ｇ／ｇ未満であり、より好ましくは１７ｇ／ｇ以上、３１ｇ／ｇ未満であり、さらに好ましくは１９ｇ／ｇ以上、２９ｇ／ｇ未満であり、最も好ましくは２３ｇ／ｇ以上、２８ｇ／ｇ未満である。ＣＲＣが１５ｇ／ｇ未満となると吸収倍率が低すぎるため、吸水体などに用いられた場合十分な性能が得られないおそれがあるばかりか、経済的にも不利である。また、ＣＲＣが３３ｇ／ｇ以上となると、ゲルの吸収倍率が高くなりすぎゲルの強度が低下するため、液透過性向上剤（β）による液透過性の向上（ＳＦＣの向上）が十分でなく、目的とする性能が得られないおそれがある。本発明の吸水剤に含まれる液透過性向上剤（β）は、ＣＲＣが３３ｇ／ｇ未満で特に効果があり、ＣＲＣが２９ｇ／ｇ未満で著しい効果がある。
【００５５】
本発明の吸水剤の粒度分布は、実質、前記吸水性樹脂粒子（ａ１）と同様のものが好ましい。本発明の吸水剤の特徴は、液透過性と毛管吸引力の双方に優れた性能を兼ね備えていることであるが、これを達成するためには厳密に制御された粒度分布が必要となる。本発明者は液透過性と毛管吸引力が粒子径３００μｍ前後を境に大きく変化することを発見し、本発明に利用した。すなわち、粒子径３００μｍ前後を境に、これよりも大きな粒子径をもつ粒子は高い液透過性を有するが、毛管吸引力に劣り、これよりも小さな粒子径をもつ粒子は毛管吸引力に優れるが液透過性は著しく低下する。これを利用して、本発明者らは質量平均粒子径（Ｄ５０）を３００μｍ前後として、特定の粒度分布の対数標準偏差（σζ）に制御し、液透過性向上剤（β）を含有させることで、液透過性と毛管吸引力の双方に優れた性能を兼ね備えている吸水剤を得ることが可能になることを発見し、本発明に至った。
【００５６】
本発明の吸水剤の粒度分布は、具体的には下記のものである。
本発明の吸水剤は、質量平均粒子径（Ｄ５０）が、好ましくは２３４〜３９４μｍの範囲、より好ましくは２５６〜３６３μｍの範囲、最も好ましくは２８１〜３３１μｍの範囲である。液透過性と毛管吸引力は３００μｍ前後の粒子径を境にその性能が大きく変化する。小さな粒子径は毛管吸引力に有利であるが、液透過性には不利である。また、大きな粒子径は液透過性には有利であるが、毛管吸引力には不利となる。すなわち、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２３３μｍ以下や３９５μｍ以上となった場合、本発明の目的とする液透過性と毛管吸引力の双方に優れた吸水剤が得られず、どちらか一方のみに優れた吸水剤となるおそれがある。
【００５７】
本発明の吸水剤は、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５の範囲であることが好ましく、０．２７〜０．４３の範囲がより好ましく、０．３０〜０．４０の範囲が最も好ましい。粒度分布の対数標準偏差（σζ）が小さいほど粒度分布が狭いことをあらわすが、本発明の吸水剤は、ある程度の広がりをもつことが重要となる。粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５未満の場合は、毛管吸引力が低下するだけでなく、生産性が著しく低下してしまう。０．４５を超える場合には粒度分布が広がりすぎて、液透過性が低下するおそれがある。また、本発明の吸水剤は、その吸水剤中、その粒子が３００μｍの上下２００μｍ（すなわち１００〜５００μｍ）の範囲に、該吸水剤に対して、好ましくは８０質量％以上含まれ、より好ましくは８５質量％以上含まれる。
【００５８】
本発明の吸水剤は、（粒子径が３００μｍ以上の粒子）／（粒子径が３００μｍ未満の粒子）の質量比が、好ましくは８０／２０〜２０／８０の範囲であり、より好ましくは７８／２２〜３０／７０の範囲であり、７５／２５〜４０／６０であることが特に好ましい。
上記に加えて、さらに好ましい粒度分布の範囲を以下に示す。
（粒子径が３００μｍ未満かつ１５０μｍ以上の粒子）／（粒子径が１５０μｍ未満の粒子）の質量比が、好ましくは１００／０〜５０／５０の範囲であり、より好ましくは９９．５／０．５〜６５／３５の範囲であり、９９／１〜７５／２５であることが特に好ましい。
【００５９】
（粒子径が５００μｍ以上の粒子）／（粒子径が５００μｍ未満かつ３００μｍ以上の粒子）の質量比が、好ましくは６０／４０〜０／１００の範囲であり、より好ましくは５０／５０〜０／１００の範囲であり、４０／６０〜０／１００であることが特に好ましい。
本発明の吸水剤は、好ましくは前記の粒度分布に調整されることで、液透過性および毛管吸引力の両方に優れた性能を持つことができる。
本発明の吸水剤としては、吸水剤中の水可溶成分が、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、最も好ましくは１０質量％以下のものが用いられる。吸水剤中の水可溶成分が１５質量％以下の場合に、特に本発明で用いることのできる液透過性向上剤（β）の効果が著しく表れる。本発明において水可溶成分が１５質量％を超えると、発明の効果が得られないおそれがあるばかりか、吸水体として使用した場合の性能を低下させるおそれもある。また、安全性の観点からも好ましくない。性能低下の原因としては、吸水剤が吸水し膨潤した時に、吸水剤内部の高分子成分が溶出し、それによって液の透過が阻害されることが挙げられる。高分子成分は、吸水剤粒子表面を液が流れる際に抵抗となっていると考えられる。また、同様に高分子成分の溶出は、被吸収溶液の粘度を上げ、毛管吸引力を低下させるおそれもある。吸水剤の水可溶成分は後述の方法で測定される。
【００６０】
本発明の吸水剤としては、吸水剤に含まれる吸水性樹脂粒子（α）の一部が多孔質構造（発泡構造でもよい）を有するものが好ましい。ここでいう多孔質構造を有するとは、吸水性樹脂粒子（α）の微粒子が凝集した状態または気泡を体積の１０％以上含有するような状態のことである。また、この多孔質構造は、前記造粒工程によって得られるものであることがさらに好ましく、その中でもＵＳ６２２８９３０に記載の方法で得られた微粒子の造粒物であることが最も好ましい。多孔質構造を有する吸水性樹脂粒子（α）の割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、最も好ましくは２０質量％以上である。
【００６１】
本発明の吸水剤は、０．６９質量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）が、好ましくは５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、より好ましくは７０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上、最も好ましくは１００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）以上である。ＳＦＣが５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）未満であると、吸水体として使用した場合、液透過性や拡散性が十分でない恐れがある。また、好ましくは、ＳＦＣの上限値は５００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）である。０．６９質量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は後述の測定法で測定される。
本発明の吸水剤は、０．９０質量％生理食塩水への毛管吸引力を表す毛管吸収倍率（ＣＳＦ）が、好ましくは１５ｇ／ｇ以上、より好ましくは１８ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｇ／ｇ以上、最も好ましくは２３ｇ／ｇ以上である。ＣＳＦが１５ｇ／ｇ未満であると、吸水体の一部として使用した場合、ドライ性や液保持性が十分でない恐れがある。０．９０質量％生理食塩水への毛管吸収倍率（ＣＳＦ）は後述の測定法で測定される。
【００６２】
本発明の吸水剤のＣＳＦは、吸水剤の毛管力に少なからず影響を受ける。吸水剤の毛管力ｐは下記の式で表される性質を有する。
ｐ  ∝  γ・ｃｏｓθ／Ｒｃ
ここで、
ｐ：吸水剤の毛管力
γ：吸水剤の表面張力
θ：吸水剤の接触角
Ｒｃ：吸水剤の粒度分布に依存する毛管半径相当の値
である。
【００６３】
上記の式からわかるように、毛管力ｐは吸水剤の表面張力γ、吸水剤の接触角θ、吸水剤の粒度分布に依存する毛管半径相当の値Ｒｃによって変化する。すなわち、表面張力γが大きいほど毛管力ｐは大きくなり、接触角θが０に近いほど毛管力ｐは大きくなる。よって、本発明の吸水剤の表面張力γ、接触角θは下記の範囲であることが好ましい。
本発明の吸水剤は、その表面張力が好ましくは３０（ｍＮ／ｍ）以上、より好ましくは５０（ｍＮ／ｍ）以上、最も好ましくは７０（ｍＮ／ｍ）以上である。表面張力が３０（ｍＮ／ｍ）未満になると、ＣＳＦが低下するばかりか、目的とする性能が得られない可能性がある。表面張力は後述の測定法で測定される。
【００６４】
本発明の吸水剤は、その接触角が好ましくは８０°以下、より好ましくは５０°以下、もっとも好ましくは３０°以下である。接触角が８０°より大きくなると、ＣＳＦが低下するばかりか、目的とする性能が得られない可能性がある。接触角は後述の測定法で測定される。
本発明の吸水剤は、優れた液透過性と毛管吸引力を併せ持つ。液透過性と毛管吸引力はその一方が向上すると、もう一方が低下する関係にあるが、本発明の吸水剤は従来にない優れた関係を有している。すなわち、本発明の吸水剤は、以下の関係式を満たすことが好ましい。
ＳＦＣ（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）  ≧  ε−８×ＣＳＦ（ｇ／ｇ）
ここでεは定数でありε＝２６０である。
【００６５】
また、本発明の吸水剤は、より好ましくは前記の式をε＝２７０の時に満たし、最も好ましくは前記の式をε＝２８０の時に満たす。
すなわち、本発明の吸水剤は、アクリル酸および／またはその塩を含む単量体を架橋重合して得られた、不定形破砕状粒子の表面がさらに架橋処理されてなる吸水性樹脂粒子（α）を含む粒子状吸水剤であって、該粒子状吸水剤が、
ＳＦＣ（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）  ≧  ２６０−８×ＣＳＦ（ｇ／ｇ）
を満たし、かつ、ＳＦＣが５０〜５００（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）の範囲、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２３４〜３９４μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．２５〜０．４５であることが好ましい。
【００６６】
より好ましくは、前記吸水剤がさらに液透過性向上剤（β）を含み、その液透過性向上剤（β）の含有量が該吸水性樹脂粒子（α）１００質量部に対して０．０１〜５質量部の範囲である。
したがって、本発明の吸水剤は液透過性と毛管吸引力を併せ持つので、おむつ中で優れた液拡散性を示すとともに液戻り量を低減させることができる。そして、本発明の吸水剤は、高濃度コアのおむつ中、特に、コア濃度が５０質量％以上のおむつ中で前記特徴を発揮することができる。
本発明の吸水剤は、０．９質量％生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が、好ましくは１５〜２９ｇ／ｇ、より好ましくは２０〜２７ｇ／ｇの範囲である。
【００６７】
本発明の吸水剤の含水率は特に限定されないが、好ましくは０質量％以上４００質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上４０質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下である。
本発明の吸水剤としては、嵩比重が０．４０ｇ／ｍｌ未満のものや０．９０ｇ／ｍｌを超えるものでもよいが、好ましくは嵩比重が０．４０〜０．９０ｇ／ｍｌであり、０．５０〜０．８０ｇ／ｍｌの範囲であることがさらに好ましい（嵩比重の測定法はＪＩＳ  Ｋ−３３６２で規定されている）。嵩比重が０．４０ｇ／ｍｌ未満のものや０．９０ｇ／ｍｌを超えるものの場合には、プロセスによるダメージを受けやすくなり、物性が低下するおそれがある。
（５）吸水体の製法および吸水特性
本発明の吸水剤は、適当な素材と組み合わせることにより、たとえば、衛生材料の吸収層として好適な吸水体とすることができる。以下、吸水体について説明する。
【００６８】
吸水体とは血液や体液、尿などを吸収する、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる、吸水性樹脂または吸水剤、とその他の素材からなる成形された組成物のことであり、用いられる素材の例としては、たとえば、セルロース繊維が挙げられる。セルロース繊維の具体例としては、木材からのメカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等の木材パルプ繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等を例示できる。好ましいセルロース繊維は木材パルプ繊維である。これらセルロース繊維はナイロン、ポリエステル等の合成繊維を一部含有していてもよい。本発明の吸水剤を吸水体の一部として使用する際には、吸水体中に含まれる本発明の吸水剤の質量が、好ましくは２０〜１００質量％の範囲である。吸水体中に含まれる本発明の吸水剤の質量が、２０質量％未満になると、十分な効果が得られなくなるおそれがある。
【００６９】
上記方法により得られた吸水剤とセルロース繊維から吸水体を得るには、たとえば、セルロース繊維からなる紙やマットに吸水剤を散布し、必要によりこれらで挟持する方法、セルロース繊維と吸水剤を均一にブレンドする方法、など吸水体を得るための公知の手段を適宜選択できる。好ましくは、吸水剤とセルロース繊維を乾式混含した後、圧縮する方法である。この方法により、セルロース繊維からの吸水剤の脱落を著しく抑えることが可能である。圧縮は加熱下に行うことが好ましく、その温度範囲は、好ましくは５０〜２００℃である。また、吸水体を得るために、特表平９−５０９５９１号や特開平９−２９００００号に記載されている方法も好ましく用いられる。
【００７０】
本発明の吸水剤は、吸水体に使用された場合、液透過性と毛管吸引力のバランスが良いため、液の取り込みが早く、また、吸水体表層の液の残存量が少ない、非常に優れた吸水体が得られる。
また、これらの優れた吸水特性を有しているため種々の用途の吸水保水剤として使用できる。例えば紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の吸収物品用吸水保水剤；水苔代替、土壌改質改良剤、保水剤、農薬効力持続剤等の農園芸用保水剤；内装壁材用結露防止剤、セメント添加剤等の建築用保水剤；リリースコントロール剤、保冷剤、使い捨てカイロ、汚泥凝固剤、食品用鮮度保持剤、イオン交換カラム材料、スラッジまたはオイルの脱水剤、乾燥剤、湿度調整材料等で使用できる。また、本発明で得られた吸水剤は紙おむつ、生理用ナプキンなどの、糞、尿または血液の吸収用衛生材料に特に好適に用いられる。
【００７１】
吸水体は、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の衛生材料に用いられる場合、（ａ）着用者の体に隣接して配置される液体透過性のトップシート、（ｂ）着用者の身体から遠くに、着用者の衣類に隣接して配置される、液体に対して不透過性のバックシート、および（ｃ）トップシートとバックシートの間に配置された吸水体を含んでなる構成で使用されることが好ましい。吸水体は二層以上であっても良いし、パルプ層などとともに用いても良い。
より好ましい構成では、吸水体中の吸水剤は、坪量が６０ｇ／ｍ２〜１５００ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは１００ｇ／ｍ２〜１０００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは２００ｇ／ｍ２〜８００ｇ／ｍ２である。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。吸水性樹脂粒子または吸水剤の諸性能は、以下の方法で測定した。下記の測定は室温（２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で行われた。
なお、衛生材料などの最終製品として使用された吸水剤の場合は、吸水剤は吸湿しているので、適宜、吸水剤を最終製品から分離して減圧低温乾燥後（例えば、１ｍｍＨｇ以下、６０℃で１２時間）に測定すればよい。また、本発明の実施例および比較例において使用された吸水剤の含水率はすべて６質量％以下であった。
（１）無加圧下吸収倍率（０．９０質量％生理食塩水に対する無加圧下で３０分の吸収倍率／ＣＲＣ）
吸水性樹脂粒子または吸水剤の０．２０ｇを不織布製（南国パルプ工業（株）製、商品名：ヒートロンペーパー、型式：ＧＳＰ−２２）の袋（８５ｍｍ×６０ｍｍ）に均一に入れてシールした後、室温で大過剰（通常５００ｍｌ程度）の０．９質量％生理食塩水中に浸漬した。３０分後に袋を引き上げ、遠心分離機（株式会社コクサン社製、遠心機：型式Ｈ−１２２）を用いてｅｄａｎａ  ＡＢＳＯＲＢＥＮＣＹ  ＩＩ  ４４１．１−９９に記載の遠心力で３分間水切りを行った後、袋の質量Ｗ１（ｇ）を測定した。また、同様の操作を吸水性樹脂粒子あるいは吸水剤を用いずに行い、その時の質量Ｗ０（ｇ）を測定した。そして、これらＷ１、Ｗ０から、次式に従って無加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
無加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）
＝（Ｗ１（ｇ）−Ｗ０（ｇ））／（吸水性樹脂粒子または吸水剤の質量（ｇ））−１
（２）加圧下吸収倍率（０．９０質量％生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸収倍率／ＡＡＰ）
図１に示す装置を用いて測定した。
【００７３】
内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒１００の底に、ステンレス製４００メッシュの金網（目の大きさ３８μｍ）１０１を融着させ、室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で、該網上に吸水剤（１０２）０．９０ｇを均一に散布し、その上に、吸水剤に対して４．８３ｋＰａ（０．７ｐｓｉ）の荷重を均一に加えることができるよう調整された、外径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒の内壁面との間に隙間が生じず、かつ上下の動きが妨げられないピストン１０３と荷重１０４とをこの順に載置し、この測定装置一式の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。
直径１５０ｍｍのペトリ皿１０５の内側に直径９０ｍｍのガラスフィルター１０６（株式会社相互理化学硝子製作所社製、細孔直径：１００〜１２０μｍ）を置き、０．９０質量％生理食塩水１０８（２０〜２５℃）をガラスフィルターの上面と同じレベルになるように加えた。その上に、直径９０ｍｍの濾紙（１０７）１枚（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を載せ、表面が全て濡れるようにし、かつ過剰の液を除いた。
【００７４】
上記測定装置一式を前記湿った濾紙上に載せ、液を荷重下で吸収させた。１時間後、測定装置一式を持ち上げ、その質量Ｗｂ（ｇ）を測定した。そして、Ｗａ、Ｗｂから、下記の式に従って加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）
＝（Ｗｂ（ｇ）−Ｗａ（ｇ））／吸水剤の質量（（０．９）ｇ）
（３）質量平均粒子径（Ｄ５０）および粒度分布の対数標準偏差（σζ）
吸水性樹脂粒子または吸水剤を目開き８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２１２μｍ、１５０μｍ、４５μｍなどのＪＩＳ標準ふるいで篩い分けし、残留百分率Ｒを対数確率紙にプロットした。これにより、Ｒ＝５０質量％に相当する粒径を質量平均粒子径（Ｄ５０）として読み取った。また、粒度分布の対数標準偏差（σζ）は下記の式で表され、σζの値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味する。
σζ  ＝  ０．５  ×  ｌｎ（Ｘ２／Ｘ１）
（Ｘ１はＲ＝８４．１％、Ｘ２は１５．９％の時のそれぞれの粒径）
質量平均粒子径（Ｄ５０）および粒度分布の対数標準偏差（σζ）を測定する際の分級方法は、吸水性樹脂粒子または吸水剤１０．０ｇを、室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で、目開き８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２１２μｍ、１５０μｍ、４５μｍのＪＩＳ標準ふるい（ＴＨＥ  ＩＩＤＡ  ＴＥＳＴＩＮＧ  ＳＩＥＶＥ：径８ｃｍ）に仕込み、振動分級器（ＩＩＤＡ  ＳＩＥＶＥ  ＳＨＡＫＥＲ、ＴＹＰＥ：ＥＳ−６５型、ＳＥＲ．Ｎｏ．０５０１）により、５分間、分級を行った。
【００７５】
（４）０．６９質量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）
０．６９質量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）は吸水剤の膨潤時の液透過性を示す値である。ＳＦＣの値が大きいほど高い液透過性を有することを示している。
特表平９−５０９５９１の生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）試験に準じて行った。
図２に示す装置を用い、容器４０に均一に入れた吸水剤（０．９００ｇ）を人工尿（１）中で０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、６０分間膨潤させ、ゲル４４のゲル層の高さを記録し、次に０．３ｐｓｉ（２．０７ｋＰａ）の加圧下、０．６９質量％生理食塩水３３を、一定の静水圧でタンク３１から膨潤したゲル層を通液させた。このＳＦＣ試験は室温（２０〜２５℃）で行った。コンピューターと天秤を用い、時間の関数として２０秒間隔でゲル層を通過する液体量を１０分間記録した。膨潤したゲル４４（の主に粒子間）を通過する流速Ｆｓ（ｔ）は増加質量（ｇ）を増加時間（ｓ）で割ることによりｇ／ｓの単位で決定した。一定の静水圧と安定した流速が得られた時間をｔｓとし、ｔｓと１０分間の間に得たデータだけを流速計算に使用して、ｔｓと１０分間の間に得た流速を使用してＦｓ（ｔ＝０）の値、つまりゲル層を通る最初の流速を計算した。Ｆｓ（ｔ＝０）はＦｓ（ｔ）対時間の最小２乗法の結果をｔ＝０に外挿することにより計算した。
０．６９質量％生理食塩水流れ誘導性
＝（Ｆｓ（ｔ＝０）×Ｌ０）／（ρ×Ａ×ΔＰ）
＝（Ｆｓ（ｔ＝０）×Ｌ０）／１３９５０６
ここで、
Ｆｓ（ｔ＝０）：ｇ／ｓで表した流速
Ｌ０：ｃｍで表したゲル層の最初の厚さ
ρ：ＮａＣｌ溶液の密度（１．００３ｇ／ｃｍ３）
Ａ：セル４１中のゲル層上側の面積（２８．２７ｃｍ２）
ΔＰ：ゲル層にかかる静水圧（４９２０ｄｙｎｅ／ｃｍ２）
およびＳＦＣ値の単位は（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）である。
【００７６】
図２に示す装置としては、タンク３１には、ガラス管３２が挿入されており、ガラス管３２の下端は、０．６９質量％生理食塩水３３をセル４１中の膨潤ゲル４４の底部から、５ｃｍ上の高さに維持できるように配置した。タンク３１中の０．６９質量％生理食塩水３３は、コック３５の付いたコック付きＬ字管３４を通じてセル４１へ供給された。セル４１の下には、通過した液を補集する容器４８が配置されており、補集容器４８は上皿天秤４９の上に設置されていた。セル４１の内径は６ｃｍであり、下部の底面にはＮｏ．４００ステンレス製金網（目開き３８μｍ）４２が設置されていた。ピストン４６の下部には液が通過するのに十分な穴４７があり、底部には吸水剤あるいはその膨潤ゲルが、穴４７へ入り込まないように透過性の良いガラスフィルター４５が取り付けてあった。セル４１は、セルを乗せるための台の上に置かれ、セルと接する台の面は、液の透過を妨げないステンレス製の金網４３の上に設置した。
【００７７】
人工尿（１）は、塩化カルシウムの２水和物０．２５ｇ、塩化カリウム２．０ｇ、塩化マグネシウムの６水和物０．５０ｇ、硫酸ナトリウム２．０ｇ、りん酸２水素アンモニウム０．８５ｇ、りん酸水素２アンモニウム０．１５ｇ、および、純水９９４．２５ｇを混合したものを用いた。
（５）０．９０質量％生理食塩水への毛管吸収倍率（ＣＳＦ）
ＣＳＦは吸水剤の毛管吸引力をあらわす指標である。
本発明における毛管吸収倍率は、水柱２０ｃｍの負の圧力勾配における所定時間内での吸収体の液体の吸収能力を０．０６ｐｓｉ荷重下で測定する。図３を参照して、これらの毛管吸収能力を測定するための装置および方法を記載する。
【００７８】
多孔質ガラス板１（グラスフィルター粒子番号＃３；  （株）相互理化学硝子製作所製のＢｕｃｈｎｅｒ型フィルター  ＴＯＰ  １７Ｇ‐３（ｃｏｄｅ  ｎｏ．１１７５−０３））の液吸収面を有する直径６０ｍｍのグラスフィルター２の下部に導管３をつなぎ、この導管３を直径１０ｃｍの液溜容器４の下部に備え付けられている口に接続した。前記グラスフィルターの多孔質ガラス板は平均孔径が２０〜３０μｍであって、その毛管力によって６０ｃｍの液面高さの差を付けた状態でも水柱の負圧に抗して多孔質ガラス板内に水を保持することが出来、空気の導入が無い状態を保てるものである。グラスフィルター２に高さを上下させるための支持リング５をはめ、系に０．９０質量％生理食塩水６を満たし、液溜容器を天秤上７に載せた。導管中、およびグラスフィルターの多孔質ガラス板の下部に空気がないことを確認してから液溜容器４中の０．９０質量％生理食塩水６上部の液面レベルと多孔質ガラス板１の上面の高低差が２０ｃｍになるように調節してグラスフィルターをスタンド８に固定した。
【００７９】
多孔質ガラス板１上に測定試料９（吸水性樹脂粒子または吸水剤）０．４４ｇをロート中のガラスフィルター上に均一にすばやく散布し、さらにその上に直径５９ｍｍの荷重１０（０．０６ｐｓｉ）を載せ、３０分後に測定試料９に吸収された０．９０質量％生理食塩水の値（Ｗ２０）を測定した。
毛管吸収倍率は以下の式で求められる。
吸水性樹脂粒子または吸水剤の２０ｃｍ高さでの毛管吸収倍率Ｄ１（ｇ／ｇ）
＝吸収量（Ｗ２０）（ｇ）／０．４４（ｇ）
（６）可溶分（水可溶成分）量
２５０ｍｌ容量の蓋付きプラスチック容器に０．９０質量％生理食塩水１８４．３ｇを測り取り、その水溶液中に吸水性樹脂粒子または吸水剤１．００ｇを加え１６時間攪拌することにより樹脂中の可溶分を抽出した。この抽出液を濾紙１枚（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を用いて濾過することにより得られた濾液の５０．０ｇを測り取り測定溶液とした。
【００８０】
はじめに０．９０質量％生理食塩水だけを、まず、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液でｐＨ１０まで滴定を行い、その後、０．１ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ２．７まで滴定して空滴定量（［ｂＮａＯＨ］ｍｌ、［ｂＨＣｌ］ｍｌ）を得た。
同様の滴定操作を測定溶液についても行うことにより滴定量（［ＮａＯＨ］ｍｌ、［ＨＣｌ］ｍｌ）を求めた。
例えば、既知量のアクリル酸とそのナトリウム塩からなる吸水性樹脂または吸水性樹脂粒子または吸水剤の場合、そのモノマーの平均分子量と上記操作により得られた滴定量をもとに、吸水性樹脂中の可溶分量を以下の計算式により算出することができる。未知量の場合は滴定により求めた中和率を用いてモノマーの平均分子量を算出する。
可溶分（質量％）＝０．１×（平均分子量）×１８４．３×１００×（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］）／１０００／１．０／５０．０
中和率（ｍｏｌ％）＝（１−（［ＮａＯＨ］−［ｂＮａＯＨ］）／（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］））×１００
（７）表面張力
１２０ｍｌのガラスビーカーに８０ｍｌの０．９０質量％生理食塩水を測りとり、その水溶液中に吸水剤１．００ｇを加え、５分間穏やかに攪拌した。１分間静置後、その溶液の表面張力をプレート法で測定した。吸水剤を入れていない０．９０質量％生理食塩水の表面張力は７２（ｍＮ／ｍ）であった。
【００８１】
（８）接触角
ＳＵＳ板上に両面粘着テープを貼り、その上に吸水性樹脂粒子または吸水剤を撒き、両面テープに付着しなかった吸水性樹脂粒子または吸水剤を掻き落として表面が吸水性樹脂粒子または吸水剤で覆われた試料板を作成した。０．９０質量％生理食塩水を該試料板に接触させた時の接触角を、２０℃、６０％ＲＨの条件下、接触角計（協和界面科学（株）製，ＦＡＣＥ  ＣＡ−Ｘ型）を用いて液滴法にて測定した。０．９０質量％生理食塩水の液滴を試料板に滴下してから１秒後の接触角を１試料について５回測定し、その平均値を求めて吸水性樹脂粒子または吸水剤の接触角とした。
【００８２】
（実施例１）
（１）重合
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７１．３モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４３８ｇ（単量体濃度３９質量％）にポリエチレングリコールジアクリレート９．３６ｇ（０．０８モル％）を溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．３４ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．４５ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２０〜９５℃で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体（１）を取り出した。
【００８３】
得られた含水ゲル状架橋重合体（１）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体（１）を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で５０分間熱風乾燥した。このようにして、不定形で、容易に粉砕される粒子状や粉末状や粒子状乾燥物凝集体の吸水性樹脂（Ａ１）を得た。
（２）粉砕・分級
得られた吸水性樹脂（Ａ１）をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級した。次に、前記の操作で６００μｍを通過した粒子を目開き１８０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、目開き１８０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ｆ）を除去した。このようにして吸水性樹脂粒子（Ｂ１）を得た。
【００８４】
（３）微粉造粒
前記（２）の粉砕・分級において除去された吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ｆ）をＵＳ６２２８９３０に記載されたＧｒａｎｕｌａｔｉｏｎ  Ｅｘａｍｐｌｅ  １の方法に準じて造粒した。この造粒物を前記（２）と同様の手順で粉砕・分級した。このようにして造粒された吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ａ）を得た。この造粒された吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ａ）を写真撮影して得た図を図４に示す。ここに見られるように、吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ａ）は多孔質構造を有していた。
（４）微粉造粒品の混合
吸水性樹脂粒子（Ｂ１）９０質量部と吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ａ）１０質量部を均一に混合し、吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ａ１０）のＣＲＣは３３．４ｇ／ｇであった。
【００８５】
（５）表面処理
前記で得られた吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ａ１０）１００ｇに１，４−ブタンジオール１．０ｇ、純水４．０ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を１９５℃で２０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｃ１−１Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ１−１Ａ１０）のＣＲＣは２８．３ｇ／ｇ、ＳＦＣは５０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）、ＣＳＦは２４．１ｇ／ｇであった。
次に、吸水性樹脂粒子（Ｃ１−１Ａ１０）１００質量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．３質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１−１Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１−１Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。また、Ｄ５０およびσζを求める際に使用した対数正規確率紙についても図５に示した。
【００８６】
（実施例２）
実施例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ａ１０）１００ｇに１，４−ブタンジオール０．５ｇ、プロピレングリコール１．０ｇ、純水４．０ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を２１０℃で２５分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｃ１−２Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ１−２Ａ１０）のＣＲＣは２８．０ｇ／ｇ、ＳＦＣは６０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）、ＣＳＦは２４．０ｇ／ｇであった。
次に、吸水性樹脂粒子（Ｃ１−２Ａ１０）１００質量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．３質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１−２Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１−２Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【００８７】
（実施例３）
実施例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ａ１０）１００ｇにプロピレングリコール２．０ｇ、純水４．０ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を２１５℃で３０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｃ１−３Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ１−３Ａ１０）のＣＲＣは２７．５ｇ／ｇ、ＳＦＣは６６（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）、ＣＳＦは２３．８ｇ／ｇであった。
次に、吸水性樹脂粒子（Ｃ１−３Ａ１０）１００質量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．３質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１−３Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１−３Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【００８８】
（実施例４）
（１）重合
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７１．３モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４３８ｇ（単量体濃度３９質量％）にポリエチレングリコールジアクリレート１１．７ｇ（０．１０モル％）を溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．３４ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．４５ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２０〜９５℃で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体（４）を取り出した。
【００８９】
得られた含水ゲル状架橋重合体（４）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体（４）を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で５０分間熱風乾燥した。このようにして、不定形で、容易に粉砕される粒子状や粉末状や粒子状乾燥物凝集体の吸水性樹脂（Ａ４）を得た。
（２）粉砕・分級
得られた吸水性樹脂（Ａ４）をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級した。次に、前記の操作で６００μｍを通過した粒子を目開き１８０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、目開き１８０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した吸水性樹脂粒子（Ｂ４Ｆ）を除去した。このようにして吸水性樹脂粒子（Ｂ４）を得た。
【００９０】
（３）微粉造粒
前記（２）の粉砕・分級において除去された吸水性樹脂粒子（Ｂ４Ｆ）を実施例１の（３）と同様にして造粒した。この造粒物を前記実施例１の（２）と同様の手順で粉砕・分級した。このようにして造粒された吸水性樹脂粒子（Ｂ４Ａ）を得た。
（４）微粉造粒品の混合
吸水性樹脂粒子（Ｂ４）９０質量部と吸水性樹脂粒子（Ｂ４Ａ）１０質量部を均一に混合し、吸水性樹脂粒子（Ｂ４Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｂ４Ａ１０）のＣＲＣは３１．８ｇ／ｇであった。
【００９１】
（５）表面処理
前記で得られた吸水性樹脂粒子（Ｂ４Ａ１０）１００ｇに１，４−ブタンジオール０．３ｇ、プロピレングリコール１．５ｇ、純水３．０ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を２２０℃で２５分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｃ４−４Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ４−４Ａ１０）のＣＲＣは２７．０ｇ／ｇ、ＳＦＣは７０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）、ＣＳＦは２３．１ｇ／ｇであった。
次に、吸水性樹脂粒子（Ｃ４−４Ａ１０）１００質量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．３質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ４−４Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ４−４Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【００９２】
（実施例５）
実施例４で得られた吸水性樹脂粒子（Ｂ４Ａ１０）１００ｇに１，４−ブタンジオール０．４ｇ、プロピレングリコール０．６ｇ、純水３．０ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を２１０℃で３０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｃ４−５Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ４−５Ａ１０）のＣＲＣは２６．０ｇ／ｇ、ＳＦＣは７８（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）、ＣＳＦは２２．１ｇ／ｇであった。
次に、吸水性樹脂粒子（Ｃ４−５Ａ１０）１００質量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．３質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ４−５Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ４−５Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【００９３】
（実施例６）
実施例５で得られた吸水性樹脂粒子（Ｃ４−５Ａ１０）１００質量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．２質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ４−６Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ４−６Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例７）
（１）重合
実施例４と同様の操作を行い、吸水性樹脂（Ａ４）を得た。
【００９４】
（２）粉砕・分級
得られた吸水性樹脂（Ａ４）をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級した。次に、前記の操作で６００μｍを通過した粒子を目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ｆ）を除去した。このようにして吸水性樹脂粒子（Ｂ７）を得た。
（３）微粉造粒
前記（２）の粉砕・分級において除去された吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ｆ）を実施例１の（３）と同様にして造粒した。この造粒物を前記（２）と同様の手順で粉砕・分級した。このようにして造粒された吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ）を得た。
【００９５】
（４）微粉造粒品の混合
吸水性樹脂粒子（Ｂ７）９０質量部と吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ）１０質量部を均一に混合し、吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ１０）を得た。同様に、吸水性樹脂粒子（Ｂ７）８０質量部と吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ）２０質量部を均一に混合し、吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ２０）を得た。同様に、吸水性樹脂粒子（Ｂ７）７０質量部と吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ）３０質量部を均一に混合し、吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ３０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｂ７）のＣＲＣは３２．１ｇ／ｇ、吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ１０）のＣＲＣは３１．８ｇ／ｇ、吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ２０）のＣＲＣは３１．６ｇ／ｇ、吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ３０）のＣＲＣは３１．３ｇ／ｇ、であった。
【００９６】
（５）表面処理
前記で得られた吸水性樹脂粒子（Ｂ７）１００ｇにエチレンカーボネート０．５ｇ、純水４．５ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を２００℃で３０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子を得た。次に、この吸水性樹脂粒子１００質量部に、Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２Ｓ（親水性アモルファスシリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ社より入手）１．０質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ７−７Ａ００）を得た。得られた吸水剤（Ｄ７−７Ａ００）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【００９７】
吸水性樹脂粒子（Ｂ７）のかわりに吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ１０）を用いて上記と同様の操作を行い、吸水剤（Ｄ７−７Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ７−７Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
吸水性樹脂粒子（Ｂ７）のかわりに吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ２０）を用いて上記と同様の操作を行い、吸水剤（Ｄ７−７Ａ２０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ７−７Ａ２０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
吸水性樹脂粒子（Ｂ７）のかわりに吸水性樹脂粒子（Ｂ７Ａ３０）を用いて上記と同様の操作を行い、吸水剤（Ｄ７−７Ａ３０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ７−７Ａ３０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【００９８】
（実施例８）
吸水性樹脂粒子（Ｃ４−５Ａ１０）１００質量部と硫酸アルミニウム１４〜１８水塩（和光純薬工業株式会社より入手、乳鉢ですりつぶし微粉砕したもの）０．５質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ４−８Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ４−８Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例９）
吸水性樹脂粒子（Ｃ４−５Ａ１０）１００質量部とポリ塩化アルミニウム（キシダ化学株式会社より入手）０．５質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ４−９Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ４−９Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【００９９】
（実施例１０）
得られる吸水性樹脂粒子の粒子径がより細かい粒子径となるようにロールミルの条件を調整し、実施例４と同様の操作を行った。これにより、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｃ４−１０Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ４−１０Ａ１０）１００質量部とラポナイトＲＤ（日本シリカ工業株式会社より入手）０．５質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ４−１０Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ４−１０Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例１１）
得られる吸水性樹脂粒子の粒子径がより細かい粒子径となるようにロールミルの条件を調整し、実施例１０と同様の操作を行った。これにより、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｃ４−１１Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ４−１１Ａ１０）１００質量部とキョーワード７００（協和化学工業株式会社より入手）０．５質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ４−１１Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ４−１１Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【０１００】
（実施例１２）
得られる吸水性樹脂粒子の粒子径がより細かい粒子径となるようにロールミルの条件を調整し、実施例１１と同様の操作を行った。これにより、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｃ４−１２Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ４−１２Ａ１０）１００質量部とアルミナ（０．５μｍ、関東化学株式会社より入手）０．７質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ４−１２Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ４−１２Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例１３）
吸水剤（Ｄ４−５Ａ１０）３０ｇおよび直径６ｍｍのガラスビーズ１０ｇを、直径６ｃｍ、高さ１１ｃｍのガラス製容器に入れて、ペイントシェーカー（東洋精機製作所  製品Ｎｏ．４８８）に取り付け、８００ｃｙｃｌｅ／ｍｉｎ（ＣＰＭ）で１０分間振盪後、ガラスビーズを除去した。このようにして、吸水剤（Ｄ４−１３Ａ１０Ｄ）を得た。得られた吸水剤（Ｄ４−１３Ａ１０Ｄ）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【０１０１】
（実施例１４）
吸水剤（Ｄ７−７Ａ１０）を用いて、実施例１３と同様の操作を行い、吸水剤（Ｄ７−１４Ａ１０Ｄ）を得た。得られた吸水剤（Ｄ７−１４Ａ１０Ｄ）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例１５）
（１）重合
実施例４と同様の操作を行い、吸水性樹脂（Ａ４）を得た。
（２）粉砕・分級
得られた吸水性樹脂（Ａ４）をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き５００μｍのＪＩＳ標準篩で分級した。次に、前記の操作で５００μｍを通過した粒子を目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した吸水性樹脂粒子（Ｂ１５Ｆ）を除去した。このようにして吸水性樹脂粒子（Ｂ１５）を得た。
【０１０２】
（３）微粉造粒
前記（２）の粉砕・分級において除去された吸水性樹脂粒子（Ｂ１５Ｆ）を実施例１の（３）と同様にして造粒した。この造粒物を前記（２）と同様の手順で粉砕・分級した。このようにして造粒された吸水性樹脂粒子（Ｂ１５Ａ）を得た。
（４）微粉造粒品の混合
吸水性樹脂粒子（Ｂ１５）９０質量部と吸水性樹脂粒子（Ｂ１５Ａ）１０質量部を均一に混合し、吸水性樹脂粒子（Ｂ１５Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｂ１５Ａ１０）のＣＲＣは３１．７ｇ／ｇであった。
【０１０３】
（５）表面処理
前記で得られた吸水性樹脂粒子（Ｂ１５Ａ１０）１００ｇに２−オキサゾリジノン０．４ｇ、プロピレングリコール２．０ｇ、純水４．０ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を１８５℃で３０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き５００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｃ１５−１５Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ１５−１５Ａ１０）のＣＲＣは２６．０ｇ／ｇ、ＳＦＣは３９（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）、ＣＳＦは２３．９ｇ／ｇであった。
【０１０４】
次に、吸水性樹脂粒子（Ｃ１５−１５Ａ１０）１００質量部に、酸化マグネシウム１．０ｇ（０．２μｍ、和光純薬工業株式会社より入手）を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１５−１５Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１５−１５Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例１６）
得られる吸水性樹脂粒子の粒子径がより粗い粒子径となるようにロールミルの条件を調整し、実施例４の（１）〜（４）と同様の操作を行った。これにより、吸水性樹脂粒子（Ｂ１６Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｂ１６Ａ１０）１００ｇに炭酸エチレン１．０ｇ、純水４．０ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を２００℃で４０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｃ１６−１６Ａ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ１６−１６Ａ１０）のＣＲＣは２３．１ｇ／ｇ、ＳＦＣは１１３（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）、ＣＳＦは１９．２ｇ／ｇであった。
【０１０５】
次に、吸水性樹脂粒子（Ｃ１６−１６Ａ１０）１００質量部に、ベントナイト１．０ｇ（関東化学株式会社より入手）を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１６−１６Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１６−１６Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例１７）
吸水性樹脂粒子（Ｃ１６−１６Ａ１０）１００質量部とタルク（関東化学株式会社より入手）２．０質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１６−１７Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１６−１７Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【０１０６】
（実施例１８）
吸水性樹脂粒子（Ｃ１６−１６Ａ１０）１００質量部とｇｌａｓｓ  ｐｏｗｄｅｒ  Ｎｉｓｓｈｉｎｂｏ  ＰＦＥ−３０ｉｓ  （Ｎｉｓｓｈｉｎｂｏより入手）１．０質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１６−１８Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１６−１８Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例１９）
吸水性樹脂粒子（Ｃ１５−１５Ａ１０）１００質量部とＳｉｐｅｒｎａｔ２２００（Ｄｅｇｕｓｓａ社より入手）１．５質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１５−１９Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１５−１９Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【０１０７】
（実施例２０）
吸水性樹脂粒子（Ｃ１５−１５Ａ１０）１００質量部とフラー土（関東化学株式会社より入手）０．７質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１５−２０Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１５−２０Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例２１）
吸水性樹脂粒子（Ｃ１５−１５Ａ１０）１００質量部とカオリン（関東化学株式会社より入手）１．０質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１５−２１Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１５−２１Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【０１０８】
（実施例２２）
吸水性樹脂粒子（Ｃ４−５Ａ１０）１００質量部とＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．１質量部と硫酸アルミニウム１４〜１８水塩（和光純薬工業株式会社より入手、乳鉢ですりつぶし微粉砕したもの）０．５質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ４−２２Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ４−２２Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例２３）
（１）重合
攪拌翼を有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型反応器中で、７１．３モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４３８ｇ（単量体濃度３９質量％）にポリエチレングリコールジアクリレート９．３６ｇ（０．０８モル％）を溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、攪拌しながら、単量体水溶液に、発泡剤前駆体としての２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩の１０質量％水溶液５４．５ｇを添加した。その後、該水溶液を窒素気流下、温度２５℃で攪拌した。攪拌を開始してから約７分後に水溶液は白濁し、平均粒子径９μｍの白色の微粒子状固体が生成した。該微粒子状固体は発泡剤としての２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二アクリル酸塩であった。２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二アクリル酸塩は単量体水溶液中に均一に分散していた。この時点（攪拌を開始してから１０分後）で、単量体水溶液を攪拌しながら、１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．３４ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．４５ｇを添加した。十分に攪拌した後、該単量体水溶液を静置した。およそ１分後に重合が開始した。これにより２０分後、気泡含有含水ゲルを得た。そして、生成したゲルを粉砕した後、５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で５０分間熱風乾燥した。このようにして、不定形で、発泡による多孔質構造を有する、容易に粉砕される粒子状や粉末状や粒子状乾燥物凝集体の吸水性樹脂（Ａ２３）を得た。
【０１０９】
（２）粉砕・分級
得られた吸水性樹脂（Ａ２３）をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級した。次に、前記の操作で６００μｍを通過した粒子を目開き１８０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、目開き１８０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した吸水性樹脂粒子（Ｂ２３Ｆ）を除去した。このようにして吸水性樹脂粒子（Ｂ２３）を得た。
（３）混合
吸水性樹脂粒子（Ｂ１）９０質量部と吸水性樹脂粒子（Ｂ２３）１０質量部を均一に混合し、吸水性樹脂粒子（Ｂ２３Ｆ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｂ２３Ｆ１０）のＣＲＣは３３．６ｇ／ｇであった。
【０１１０】
（４）表面処理
前記で得られた吸水性樹脂粒子（Ｂ２３Ｆ１０）１００ｇに１，４−ブタンジオール１．０ｇ、プロピレングリコール２．０ｇ、純水３．０ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を１９５℃で３０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｃ２３−２３Ｆ１０）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｃ２３−２３Ｆ１０）のＣＲＣは２６．３ｇ／ｇ、ＳＦＣは７０（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）、ＣＳＦは２１．７ｇ／ｇであった。
【０１１１】
次に、吸水性樹脂粒子（Ｃ２３−２３Ｆ１０）１００質量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．３質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ２３−２３Ｆ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ２３−２３Ｆ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例２４）
吸水性樹脂粒子（Ｃ１６−１６Ａ１０）１００質量部とポリエチレン微粒子１．０質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１６−２４Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１６−２４Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【０１１２】
（実施例２５）
吸水性樹脂粒子（Ｃ１５−１５Ａ１０）１００質量部とＳｉｐｅｒｎａｔＤ１７（Ｄｅｇｕｓｓａ社より入手）１．０質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１５−２５Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１５−２５Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例２６）
吸水性樹脂粒子（Ｃ１６−１６Ａ１０）１００質量部とアエロジルＲ−９７２（疎水性アモルファスシリカ、Ｄｅｇｕｓｓａ社より入手）０．３質量部を均一に混合し、吸水剤（Ｄ１６−２６Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１６−２６Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【０１１３】
（実施例２７）
吸水性樹脂粒子（Ｃ４−５Ａ１０）１００質量部とポリエチレンイミンＰ−１０００（日本触媒株式会社製）１．５質量部を均一に混合し、９０℃で６０分間乾燥させた。次に、目開き６００μｍの篩を通過させて、吸水剤（Ｄ４−２７Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ４−２７Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（実施例２８）
吸水性樹脂粒子（Ｃ１５−１５Ａ１０）１００質量部とＣａｔｉｏｆａｓｔＰＲ８１０６（ＢＡＳＦ社製）３質量部を均一に混合し、９０℃で６０分間乾燥させた。次に、目開き５００μｍの篩を通過させて、吸水剤（Ｄ１５−２８Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１５−２８Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【０１１４】
（実施例２９）
吸水性樹脂粒子（Ｃ１６−１６Ａ１０）１００質量部とポリアミジン（三菱化学社製）の１０質量％水溶液２質量部を均一に混合し、９０℃で６０分間乾燥させた。次に、目開き６００μｍの篩を通過させて、吸水剤（Ｄ１６−２９Ａ１０）を得た。得られた吸水剤（Ｄ１６−２９Ａ１０）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（比較例１）
（１）重合
実施例４と同様の操作を行い、吸水性樹脂（Ａ４）を得た。
【０１１５】
（２）粉砕・分級
得られた吸水性樹脂（Ａ４）をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、大部分が８５０μｍ以下の範囲にある吸水性樹脂を得た。次に、これを目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した吸水性樹脂粒子（Ｘ１Ｆ）を除去した。このようにして吸水性樹脂粒子（Ｘ１）を得た。
（３）表面処理
前記で得られた吸水性樹脂粒子（Ｘ１）１００ｇに１，４−ブタンジオール０．４ｇ、プロピレングリコール０．６ｇ、純水３．０ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を２１２℃で３０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｘ１−１Ａ００）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｘ１−１Ａ００）のＣＲＣは２６．５ｇ／ｇ、ＳＦＣは９８（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）、ＣＳＦは１９．１ｇ／ｇであった。
【０１１６】
次に、この吸水性樹脂粒子（Ｘ１−１Ａ００）１００質量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．３質量部を均一に混合し、比較吸水剤（Ｙ１−１Ａ００）を得た。得られた比較吸水剤（Ｙ１−１Ａ００）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（比較例２）
比較例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ｘ１−１Ａ００）１００質量部とＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．２質量部を均一に混合し、比較吸水剤（Ｙ１−２Ａ００）を得た。得られた比較吸水剤（Ｙ１−２Ａ００）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【０１１７】
（比較例３）
比較例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ｘ１−１Ａ００）１００質量部とポリ塩化アルミニウム（キシダ化学より入手）０．５質量部を均一に混合し、比較吸水剤（Ｙ１−３Ａ００）を得た。得られた比較吸水剤（Ｙ１−３Ａ００）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（比較例４）
比較例１で得られた吸水性樹脂粒子（Ｘ１−１Ａ００）１００質量部とカオリン（関東化学より入手）１．０質量部を均一に混合し、比較吸水剤（Ｙ１−４Ａ００）を得た。得られた比較吸水剤（Ｙ１−４Ａ００）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【０１１８】
（比較例５）
硫酸アルミニウム１４〜１８水塩（和光純薬より入手、乳鉢ですりつぶし微粉砕したもの）０．５質量部と純水４．５質量部を混合し水溶液とした後、吸水剤（Ｃ４−５Ａ１０）１００質量部と均一に混合し、６０℃で２０分間乾燥し、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて比較吸水剤（Ｙ５−５Ａ００）を得た。得られた比較吸水剤（Ｙ５−５Ａ００）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
（比較例６）
（１）重合
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５４４３ｇ（単量体濃度３９質量％）にポリエチレングリコールジアクリレート３．８２ｇ（０．０３３モル％）を溶解させて反応液とした。次にこの反応液を窒素ガス雰囲気下で、３０分間脱気した。続いて、反応液に１０質量％過硫酸ナトリウム水溶液２９．２７ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２０〜９５℃で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体（ｃ６）を取り出した。
【０１１９】
得られた含水ゲル状架橋重合体（ｃ６）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状架橋重合体（ｃ６）を５０メッシュ（目開き３００μｍ）の金網上に広げ、１８０℃で５０分間熱風乾燥した。このようにして、不定形で、容易に粉砕される粒子状や粉末状や粒子状乾燥物凝集体の吸水性樹脂（Ｖ６）を得た。
（２）粉砕・分級
得られた吸水性樹脂（Ｖ６）をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩で分級した。次に、前記の操作で６００μｍを通過した粒子を目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過した吸水性樹脂粒子（Ｗ６Ｆ）を除去した。このようにして吸水性樹脂粒子（Ｗ６）を得た。
【０１２０】
（３）表面処理
前記で得られた吸水性樹脂粒子（Ｗ６）１００ｇにエチレングリコールジグリシジルエーテル０．１ｇ、プロピレングリコール１．０ｇ、純水３．０ｇの混合液からなる表面処理剤を混合した後、混合物を１９５℃で３０分間加熱処理した。さらに、その粒子を目開き６００μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子（Ｘ６−６Ａ００）を得た。吸水性樹脂粒子（Ｘ６−６Ａ００）のＣＲＣは３５．２ｇ／ｇ、ＳＦＣは２（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）、ＣＳＦは２８．２ｇ／ｇであった。
【０１２１】
次に、吸水性樹脂粒子（Ｘ６−６Ａ００）１００質量部に、ＲｅｏｌｏｓｉｌＱＳ−２０（親水性アモルファスシリカ、ＴＯＫＵＹＡＭＡ社製）０．３質量部を均一に混合し、比較吸水剤（Ｙ６−６Ａ００）を得た。得られた比較吸水剤（Ｙ６−６Ａ００）も粉末形状であり、その諸物性を測定した結果を表１、表２、表３に示した。
【０１２２】
【表１】
2008142714.tif 000002
【０１２３】
【表２】
2008142714.tif 000003
【０１２４】
【表３】
2008142714.tif 000004
【０１２５】
（実施例１〜２３、比較例１〜６で得られた吸水剤について）
本発明の実施例１〜２３によって得られた吸水剤は、すべて本発明の関係式ＳＦＣ≧２６０−８・ＣＳＦを満たしており、液透過性と毛管吸引力の双方において優れている。一方、比較例１〜６によって得られた比較吸水剤は質量平均粒子径や粒度分布の対数標準偏差が適当でない、または水可溶成分が多いことから、液透過性に優れたものや毛管吸引力に優れたものはあるものの、その双方に優れてはいない。
図６に本発明の吸水剤１〜２３と比較吸水剤１〜６のＣＳＦ−ＳＦＣプロットを示す。
（実施例１〜５で得られた吸水剤について）
実施例１〜５はＣＲＣの変化によって、液透過性向上剤（β）の効果が変化することを示している。図７に液透過性向上剤（β）の添加前（表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子）と添加後（本発明の吸水剤）のＣＲＣ，ＳＦＣのプロットを示す。この図７から、ＣＲＣが２９ｇ／ｇ未満で特に液透過性向上剤（β）の効果が優れていると考えられる。
【０１２６】
（実施例７で得られた吸水剤について）
これらを比較すると、吸水性樹脂粒子中に含まれる造粒された吸水性樹脂粒子の割合が大きくなると、得られた吸水剤の毛管吸引力（ＣＳＦ）が大きくなることがわかる。これより、本発明の吸水剤は造粒された吸水性樹脂粒子を含む吸水性樹脂粒子を表面処理し、液透過性向上剤（β）を含むものが好ましい。すなわち、該吸水剤に含まれる吸水性樹脂粒子の少なくとも一部が多孔質構造を有することが好ましい。
（実施例１３〜１４で得られた吸水剤について）
本発明の吸水剤は機械的なダメージを受けた後にも、優れた性能を示し、商業的に生産される場合においても、有利である。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明で得られた吸水剤は、紙おむつ、生理用ナプキンなどの、糞、尿または血液の吸収用衛生材料に特に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１】０．９０質量％生理食塩水に対する４．８３ｋＰａで６０分の加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）の測定に用いる測定装置の概略の断面図。
【図２】０．６９質量％生理食塩水流れ誘導性（ＳＦＣ）の測定に用いる測定装置の概略の断面図。
【図３】０．９０質量％生理食塩水への毛管吸収倍率（ＣＳＦ）の測定に用いる測定装置の概略の断面図。
【図４】実施例１で得られた造粒された吸水性樹脂粒子（Ｂ１Ａ）を写真撮影して得た図。
【図５】吸水剤（Ｄ１−１Ａ１０）のＤ５０およびσζを対数正規確率紙を用いて求めた図。
【図６】横軸をＣＳＦ（ｇ／ｇ）、縦軸をＳＦＣ（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）とした図。比較例により得られた比較吸水剤に対して、本発明の実施例により得られた吸水剤が、より高い液透過性と毛管吸引力を有していることを示した。
【図７】横軸をＣＲＣ（ｇ／ｇ）、縦軸をＳＦＣ（１０−７・ｃｍ３・ｓ・ｇ−１）とした図。実施例１〜５に記載の表面が架橋処理された吸水性樹脂粒子と本発明の吸水剤のＣＲＣ，ＳＦＣをプロットした。液透過性向上剤（β）の効果はＣＲＣが２９ｇ／ｇ未満で著しく高いことを示した。
【符号の説明】
【０１２９】
１００  プラスチックの支持円筒
１０１  ステンレス製４００メッシュの金網
１０２  膨潤ゲル
１０３  ピストン
１０４  荷重（おもり）
１０５  ペトリ皿
１０６  ガラスフィルター
１０７  濾紙
１０８  ０．９０質量％生理食塩水
３１    タンク
３２    ガラス管
３３    ０．６９質量％生理食塩水
３４    コック付きＬ字管
３５    コック
４０    容器
４１    セル
４２    ステンレス製金網
４３    ステンレス製金網
４４    膨潤ゲル
４５    ガラスフィルター
４６    ピストン
４７    ピストン中の穴
４８    補集容器
４９    上皿天秤
１      多孔質ガラス板
２      ガラスフィルター
３      導管
４      液溜容器
５      支持リング
６      ０．９０質量％生理食塩水
７      天秤
８      スタンド
９      測定試料（吸水性樹脂粒子または吸水剤）
１０    荷重（０．４１ｋＰａ（０．０６ｐｓｉ））
１１    外気吸入パイプ
【図１】
2008142714.tif 000005
【図２】
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【図３】
2008142714.tif 000007
【図４】
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【図５】
2008142714.tif 000009
【図６】
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【図７】
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