(57)【要約】      （修正有）【課題】加熱による帯電量変化を好適に制御した表示媒体用粒子及びそれを用いて表示不良やコントラスト比の低下を解消できる情報表示用パネルを提供する。【解決手段】少なくとも一方が透明な２枚の基板間の空間に少なくとも１種類以上の粒子からなる表示媒体を少なくとも２種類以上封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する、少なくとも表示粒子１及び表示粒子２を含む表示媒体用粒子において、（１）表示粒子１の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５１と表示粒子２の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５２とを、Ｒ２５１＞９０（％）及びＲ２５２＞９０（％）の範囲とする。【選択図】図１
2008076846.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間の空間に少なくとも１種類以上の粒子からなる表示媒体を少なくとも２種類以上封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する、少なくとも表示粒子１及び表示粒子２を含む表示媒体用粒子において、（１）表示粒子１の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５１と表示粒子２の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５２とが、Ｒ２５１＞９０（％）及びＲ２５２＞９０（％）の範囲であることを特徴とする表示媒体用粒子。
【請求項２】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間の空間に少なくとも１種類以上の粒子からなる表示媒体を少なくとも２種類以上封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する、少なくとも表示粒子１及び表示粒子２を含む表示媒体用粒子において、（１）表示粒子１の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５１と表示粒子２の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５２とが、Ｒ２５１＞９０（％）及びＲ２５２＞９０（％）の範囲であり、（２）表示粒子１の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０１と表示粒子２の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０２とが、Ｒ５０１＞９０（％）またはＲ５０２＞９０（％）の範囲であることを特徴とする表示媒体用粒子。
【請求項３】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間の空間に少なくとも１種類以上の粒子からなる表示媒体を少なくとも２種類以上封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する、少なくとも表示粒子１及び表示粒子２を含む表示媒体用粒子において、（１）表示粒子１の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５１と表示粒子２の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５２とが、Ｒ２５１＞９０（％）及びＲ２５２＞９０（％）の範囲であり、（２）表示粒子１の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０１と表示粒子２の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０２とが、Ｒ５０１＞９０（％）またはＲ５０２＞９０（％）の範囲であり、（３）表示粒子１の７０℃１００時間電荷保持率Ｒ７０１＞９０（％）またはＲ７０２＞９０（％）の範囲であることを特徴とする表示媒体用粒子。
【請求項４】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間の空間に少なくとも１種類以上の粒子からなる表示媒体を少なくとも２種類以上封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルであって、請求項１〜３のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とする情報表示用パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間の空間に少なくとも１種類以上の粒子からなる表示媒体を少なくとも２種類以上封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する、少なくとも表示粒子１及び表示粒子２を含む表示媒体用粒子及びそれを用いた情報表示用パネルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている（例えば、非特許文献１参照）。しかし、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、表示安定性に欠けるという問題もある。
【０００３】
上述した種々の問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルが知られている。
【非特許文献１】趙  国来、外３名、“新しいトナーディスプレイデバイス（Ｉ）”、１９９９年７月２１日、日本画像学会年次大会（通算８３回）“Japan Hardcopy’99”論文集、p.249-252
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述した表示媒体を移動させるタイプの情報表示用パネルでは、電界により表示媒体粒子で構成する表示媒体を移動させて、画像等の情報を表示している。このような表示媒体用粒子として、加熱により帯電量変化するものは、表示媒体用粒子として好ましくなかったが、従来、それらを規定する思想がなかった。そのため、そのような加熱に基づく持性に問題のある表示媒体用粒子を表示媒体として用いた情報表示用パネルでは、表示回復（反転による回復）に時間がかかる、あるいは、表示不良が発生する可能性があった。
【０００５】
本発明の目的は上述した問題点を解消して、加熱による帯電量変化を好適に制御した表示媒体用粒子及びそれを用いて表示不良やコントラスト比の低下を解消できる情報表示用パネルを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の表示媒体用粒子の第１発明は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間の空間に少なくとも１種類以上の粒子からなる表示媒体を少なくとも２種類以上封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する、少なくとも表示粒子１及び表示粒子２を含む表示媒体用粒子において、（１）表示粒子１の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５１と表示粒子２の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５２とが、Ｒ２５１＞９０（％）及びＲ２５２＞９０（％）の範囲であることを特徴とするものである。
【０００７】
また、本発明の表示媒体用粒子の第２発明は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間の空間に少なくとも１種類以上の粒子からなる表示媒体を少なくとも２種類以上封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する、少なくとも表示粒子１及び表示粒子２を含む表示媒体用粒子において、（１）表示粒子１の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５１と表示粒子２の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５２とが、Ｒ２５１＞９０（％）及びＲ２５２＞９０（％）の範囲であり、（２）表示粒子１の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０１と表示粒子２の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０２とが、Ｒ５０１＞９０（％）またはＲ５０２＞９０（％）の範囲であることを特徴とするものである。
【０００８】
さらに、本発明の表示媒体用粒子の第３発明は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間の空間に少なくとも１種類以上の粒子からなる表示媒体を少なくとも２種類以上封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する、少なくとも表示粒子１及び表示粒子２を含む表示媒体用粒子において、（１）表示粒子１の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５１と表示粒子２の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５２とが、Ｒ２５１＞９０（％）及びＲ２５２＞９０（％）の範囲であり、（２）表示粒子１の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０１と表示粒子２の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０２とが、Ｒ５０１＞９０（％）またはＲ５０２＞９０（％）の範囲であり、（３）表示粒子１の７０℃１００時間電荷保持率Ｒ７０１＞９０（％）またはＲ７０２＞９０（％）の範囲であることを特徴とするものである。
【０００９】
さらにまた、本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な２枚の基板間の空間に少なくとも１種類以上の粒子からなる表示媒体を少なくとも２種類以上封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示用パネルであって、上述した構成の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の表示媒体用粒子によれば、少なくとも表示粒子１及び表示粒子２を含む表示媒体用粒子において、（１）表示粒子１の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５１と表示粒子２の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５２とが、Ｒ２５１＞９０（％）及びＲ２５２＞９０（％）の範囲であることにより、好ましくはそれに加えて、（２）表示粒子１の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０１と表示粒子２の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０２とが、Ｒ５０１＞９０（％）またはＲ５０２＞９０（％）の範囲であり、（３）表示粒子１の７０℃１００時間電荷保持率Ｒ７０１＞９０（％）またはＲ７０２＞９０（％）の範囲であることにより、加熱による帯電量変化を最適に制御できる。そのため、本発明の表示媒体用粒子を表示媒体として用いた情報表示用パネルによれば、繰り返し表示書き換えを行う場合にも表示コントラストや応答速度の低下がなく、表示性能における耐久性の良好な情報表示用パネルを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
まず、本発明の情報表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明の情報表示用パネルでは、対向する２枚の基板間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向にそって、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電界方向の変化によって移動方向を変えることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、繰り返し表示を書き換える時あるいは表示情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。
【００１２】
本発明の情報表示用パネルの例を、図１（ａ）、（ｂ）〜図４（ａ）、（ｂ）に基づき説明する。
【００１３】
図１（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも２種以上の表示媒体３（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａの粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体用粒子３Ｂａの粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板１に設けた電極５（個別電極）と基板２に設けた電極６（個別電極）との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させる。そして、図１（ａ）に示すように白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、図１（ｂ）に示すように黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行っている。なお、図１（ａ）、（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。
【００１４】
図２（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも２種以上の表示媒体３（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａの粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体用粒子３Ｂａの粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板１に設けた電極５（ライン電極）と基板２に設けた電極６（ライン電極）との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させる。そして、図２（ａ）に示すように白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、図２（ｂ）に示すように黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行っている。なお、図２（ａ）、（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。
【００１５】
図３（ａ）〜（ｄ）に示す例では、まず、図３（ａ）、（ｃ）に示すように、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも２種以上の表示媒体３（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａの粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体用粒子３Ｂａの粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、隔壁４で形成された各セルにおいて、基板１の外側に設けた外部電界形成手段１１と基板２の外側に設けた外部電界形成手段１２との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させる。そして、図３（ｂ）に示すように白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、図３（ｄ）に示すように黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行っている。なお、図３（ａ）〜（ｄ）において、手前にある隔壁は省略している。また、基板１の内側には導電部材１３を設けるとともに、基板２の内側には導電部材１４を設けている。
【００１６】
図４（ａ）、（ｂ）に示す例では、三個のセルで単位画素を構成するカラー表示の例を示している。図４（ａ）、（ｂ）に示す例では、表示媒体としてはすべてのセル２１−１〜２１−３に白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体３Ｂとを充填し、第１のセル２１−１の観察者側に赤色カラーフィルター２２Ｒを設け、第２のセル２１−２の観察者側に緑色カラーフィルター２２Ｇを設け、第３のセル２１−３の観察者側に青色カラーフィルター２２ＢＬを設け、第１のセル２１−１、第２のセル２１−２および第３のセル２１−３の三個のセルで単位画素を構成している。本例では、図４（ａ）に示すように、観察者側に、すべての第１セル２１−１〜第３のセル２１−３において白色表示媒体３Ｗを配置することで、観察者に対し白色表示を行うか、あるいは、図４（ｂ）に示すように、観察者側に、すべての第１セル２１−１〜第３のセル２１−３において黒色表示媒体３Ｂを配置することで、観察者に対し黒色表示を行っている。なお、図４（ａ）、（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。
【００１７】
本発明の特徴は、少なくとも表示粒子１及び表示粒子２を含む表示媒体用粒子として、（１）表示粒子１の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５１と表示粒子２の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５２とが、Ｒ２５１＞９０（％）及びＲ２５２＞９０（％）の範囲とする点、好ましくはそれに加えて、（２）表示粒子１の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０１と表示粒子２の５０℃１００時間電荷保持率Ｒ５０２とが、Ｒ５０１＞９０（％）またはＲ５０２＞９０（％）の範囲とする点、（３）表示粒子１の７０℃１００時間電荷保持率Ｒ７０１＞９０（％）またはＲ７０２＞９０（％）の範囲とする点にある。少なくとも表示粒子１及び表示粒子２を含む表示媒体用粒子として上述した特性を規定することで、耐久性及び耐熱性に優れる情報表示用パネルを構成することができる。
【００１８】
なお、本発明において、粒子のＴ℃１００時間電荷保持率は以下のように定義する。すなわち、粒子のＴ℃における初期の帯電量をＰＴｉ、Ｔ℃で１００時間静置後の帯電量をＰＴｆとしたとき、Ｔ℃での電荷保持率ＲＴを、ＲＴ＝ＲＴｆ／ＲＴｉと定義する。そして、表示粒子１と表示粒子２とに対し、表示粒子１のＴ℃１００時間電荷保持率をＲＴ１、表示粒子２のＴ℃１００時間電荷保持率をＲＴ２と表記する。
【００１９】
また、本発明においては高い電荷保持率が必要である。そのための手段として、粒子に三次元網目架橋構造を導入すること、高Ｔｇ樹脂と無機顔料とを高充填すること、ＣＣＡ（荷電制御剤）量を低減すること、の一つあるいはそれ以上の組み合わせを行うことによって、高い電荷保持率を達成することができる。
【００２０】
以下、本発明の情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。
【００２１】
基板については、少なくとも一方の基板は情報表示用パネル外側から表示媒体の色が確認できる透明な基板２であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。基板１は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、２〜５０００μｍが好ましく、さらに５〜２０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、５０００μｍより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。
【００２２】
必要に応じて情報表示用パネルに電極を設ける場合の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ（化学蒸着）法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側であり透明である必要のある表示面側基板２に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板１に設ける電極は透明である必要はない。いずれの場合もパターン形成可能で導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。背面側基板１に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示面側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。
【００２３】
必要に応じて基板に設ける隔壁４については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類や、配置する電極の形状、配置により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍに、隔壁の高さは１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍに調整される。
また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板１、２の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。この発明では、いずれの方法も好適に用いられる。
これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図５に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分（セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良く、表示の鮮明さが増す。
ここで、隔壁の形成方法を例示すると、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。いずれの方法もこの発明の情報表示用パネルに好適に用いることができるが、これらのうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法や金型転写法が好適に用いられる。
【００２４】
次に、本発明の対象となる情報表示用パネルにおいて表示媒体を構成する表示媒体用粒子（以下、粒子ともいう）について説明する。表示媒体用粒子は、そのまま該表示媒体用粒子だけで構成して表示媒体としたり、その他の粒子と合わせて構成して表示媒体としたりして用いられる。
粒子は、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
【００２５】
樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、２種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。
【００２６】
荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属（金属イオンや金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。
【００２７】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
【００２８】
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。
【００２９】
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
【００３０】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。
【００３１】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
上記着色剤を配合して、所望の色の表示媒体用粒子を作製できる。
【００３２】
また、本発明の表示媒体用粒子（以下、粒子ともいう）は平均粒子径d(0.5)が、１〜２０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。
【００３３】
更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを５未満、好ましくは３未満とする。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5)
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。
【００３４】
さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を５０以下、好ましくは１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。
【００３５】
なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.）測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
【００３６】
表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示用パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。
【００３７】
本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体に用いる粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体用粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。
【００３８】
更に、表示媒体用粒子で構成する表示媒体を気中空間で駆動する情報表示用パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％RH以下、好ましくは５０％RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、例えば図１（ａ）、（ｂ）〜図２（ａ）、（ｂ）において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６（電極を基板の内側に設けた場合）、表示媒体３の占有部分、隔壁４の占有部分（隔壁を設けた場合）、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
【００３９】
本発明の対象となる情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。
対向する基板間の気中空間における表示媒体の体積占有率は５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは５〜６０％である。７０％を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、５％未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明例、比較例を示して、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記に限定されるものではない。
【００４１】
（１）粒子の準備：
（Ａ）重合法による粒子の作製（粒子１〜粒子７）：
以下の説明では粒子１を例にとって説明する。
【００４２】
正帯電粒子としてメチルメタクリレートモノマー（関東化学試薬）５０重量部、及び、１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート（和光純薬試薬）５０重量部に、正帯電性の荷電制御剤としてポリスチレン−アクリル樹脂コポリマー（アクリベースＦＣＡ−２０１−ＰＳ：藤倉化成社製）３重量部をサンドミルにより分散させ、これと、着色剤として予め２重量倍量のメタクリル樹脂（デルペット５６０Ｆ：旭化成製）に分散させてマスターバッチ化したカーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学製）５重量部とを、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５重量％添加した４０℃の精製水に懸濁させ、平均油滴径約８０μｍの懸濁液を得た。この懸濁液にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度：６１．６℃）を予め水分散させた分散液を該過酸化物が２重量部となる様に添加した後、平均油滴径が約１０μｍになる様に再び懸濁加熱重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて粒子径が０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径Ｒ０＝９．３μｍの粒子１を得た。
【００４３】
粒子２〜粒子７については、同様の重合法を用い、以下の表１に示す各別のモノマー、多官能性モノマー、着色剤、荷電制御剤を用い、以下の表１に示す平均粒子径、帯電保持率（Ｒ２５、Ｒ５０、Ｒ７０）を有する粒子を得た。
【００４４】
【表１】
2008076846.tif 000003
【００４５】
（Ｂ）混練粉砕分級法による粒子の作製（粒子８〜粒子１４）：
以下の説明では粒子８を例にとって説明する。
【００４６】
負帯電粒子としてシクロオレフィン樹脂（ゼオネックス３３０Ｒ：日本ゼオン社製）１００重量部、二酸化チタン（タイペークＣＲ−９０：石原産業（株）製）１００重量部、負帯電性の荷電制御剤としてサリチル酸金属錯体化合物であるボントロンＥ−８４（オリエント化学社製）３重量部を２軸混練機により溶融混練し、ジェットミル（ラボジェットミルＩＤＳ−ＬＪ型：日本ニューマチック工業（株）製）を用いて粒子径が０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径Ｒ０＝９．９μｍの粒子８を得た。
【００４７】
粒子９〜粒子１４については、同様の混練粉砕分級法を用い、以下の表２に示す各別のベース樹脂、着色剤、荷電制御剤を用い、以下の表２に示す平均粒子径、帯電保持率（Ｒ２５、Ｒ５０、Ｒ７０）を有する粒子を得た。
【００４８】
【表２】
2008076846.tif 000004
【００４９】
（Ｃ）帯電保持率の測定法：
まず、深さ３００μｍの窪みを設けた銅製のカップの窪み部分に粒子サンプルを充填した。次に、２５℃または５０℃または７０℃に銅製のカップを温調した。次に、スコロトロン帯電機で表面電位＋８００Ｖ〜＋１０００Ｖ（正帯電粒子の場合）または−８００Ｖ〜−１０００Ｖ（負帯電粒子の場合）となるまでコロナ帯電させた。そして、各温度Ｔ℃における粒子の初期の表面電位を測定し、この時の表面電位をＰＴｉとした。その後、２５℃または５０℃または７０℃にＣｕカップを温調したまま１００時間静置した。そして、各温度Ｔ℃における表面電位を測定し、この時の表面電位をＰＴｆとした。そして、Ｔ℃での電荷保持率ＲＴを、ＲＴ＝ＰＴｆ／ＰＴｉと定義して求めた。なお、表面電位測定は、Ｔｒｅｋ社製Ｍｏｄｅｌ３４４表面電位計に耐熱プローブ（モデル５５５Ｐ−１耐熱型）を接続して行った。
【００５０】
（２）実施例と比較例の粒子組合せ、表示性能測定方法及び駆動評価結果：
以下の表３及び表４に示すように、準備した粒子１〜粒子１４から正帯電粒子と負帯電粒子とを選択して組合せ、実施例１〜１４及び比較例１〜３の評価用情報表示用パネルを作製し、以下に示すようにして、初期（２５℃）表示特性性能、５０℃耐熱試験後表示性能、７０℃耐熱試験後表示性能、耐久表示性能を求めた。結果を以下の表３及び表４に示す。
【００５１】
（Ａ）初期表示特性性能の測定
正帯電粒子と負帯電粒子とを当重量混合撹拌して摩擦帯電を行い、１００μｍのスペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理され電源に接続されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に相対湿度５５％ＲＨの乾燥空気とともに体積占有率３０％で封止し、評価用情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれを電源に接続し、ＩＴＯガラス基板を低電位に、銅基板を高電位となる様に直流電圧をかけると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動する。ここで正帯電粒子を黒色、負帯電粒子を白色とした場合、ガラス基板を通して黒色の表示状態が観察され、次に印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、白黒の表示状態が観察される。印加電圧を±２００Ｖとし、それぞれの表示状態において反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比を初期表示特性とした。
【００５２】
（Ｂ）５０℃耐熱試験後表示性能の測定
（Ａ）と同様に評価用情報表示用パネルを作製し、＋２００Ｖ、−２００Ｖと連続的に交互に１００回電圧印加した後、電圧の印加を行わずに評価用情報表示用パネルを５０℃の環境に１００時間静置した。１００時間静置した後に±２００Ｖを１度ずつ印加し、それぞれの表示状態において反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比を５０℃耐熱試験後表示性能とした。
【００５３】
（Ｃ）７０℃耐熱試験後表示性能の測定
（Ａ）と同様に評価用情報表示用パネルを作製し、＋２００Ｖ、−２００Ｖと連続的に交互に１００回電圧印加した後、電圧の印加を行わずに評価用情報表示用パネルを７０℃の環境に１００時間静置した。１００時間静置した後に±２００Ｖを１度ずつ印加し、それぞれの表示状態において反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比を７０℃耐熱試験後表示性能とした。
【００５４】
（Ｄ）耐久表示性能の測定
（Ａ）と同様に評価用情報表示用パネルを作製し、＋２００Ｖ、−２００Ｖと連続的に交互に１００００回電圧印加した後、評価用情報表示用パネルに±２００Ｖを１度ずつ印加し、それぞれの表示状態において反射率を測定し、白表示時反射率と黒表示時反射率との比を耐久表示性能とした。結果を、以下の表３および表４に示す。
【００５５】
【表３】
2008076846.tif 000005
【００５６】
【表４】
2008076846.tif 000006
【００５７】
表３及び表４の結果から、本発明の電荷保持率の特性、すなわち表示粒子１の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５１と表示粒子２の２５℃１００時間電荷保持率Ｒ２５２とを、Ｒ２５１＞９０（％）及びＲ２５２＞９０（％）の範囲とする特性、を有する表示媒体用粒子を使用した実施例１〜１４は、正帯電粒子及び負帯電粒子のいずれかが本発明の電荷保持率の特性を有していない比較例１〜３と比べて、（Ｄ）耐久表示性能の測定結果においてコントラスト比が５．０以上を示しいずれも合格とされるものであることから、良好な耐久表示性能を有することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明の表示媒体用粒子を用いた情報表示用パネルは、ノートパソコン、電子手帳、ＰＤＡ(Personal Digital Assistants)と呼ばれる携帯型情報機器、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板（ホワイトボード）等の掲示板、電子卓上計算機、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子ＰＯＰ(Point Of Presence, Point Of Purchase advertising)、電子値札、電子棚札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部のほか、ＰＯＳ端末、カーナビゲーション装置、時計など様々な電子機器の表示部に好適に用いられる。他に、リライタブルペーパー（外部電界形成手段を用いて書換えできる）としても好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの一例を示す図である。
【図２】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの他の例を示す図である。
【図３】（ａ）〜（ｄ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図４】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図５】本発明の情報表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００６０】
１、２  基板
３  表示媒体（粒子群）
３Ｗ  白色表示媒体
３Ｗａ  白色表示媒体用粒子
３Ｂ  黒色表示媒体
３Ｂａ  黒色表示媒体用粒子
４  隔壁
５、６  電極
１１、１２  外部電界形成手段
１３、１４  導電部材
２１−１  第１のセル
２１−２  第２のセル
２１−３  第３のセル
２２Ｒ  赤色カラーフィルター
２２Ｇ  緑色カラーフィルター
２２ＢＬ  青色カラーフィルター
【図１】
2008076846.tif 000007
【図２】
2008076846.tif 000008
【図３】
2008076846.tif 000009
【図４】
2008076846.tif 000010
【図５】
2008076846.tif 000011