(57)【要約】【課題】コスト、画質、環境安全性の点で優れ、且つ、画像形成装置を長く使用しても、現像器からのトナー粉煙によって機内を汚染することがなく、画質不良を起こさない静電潜像現像用トナーとその製造方法を提供する。【解決手段】樹脂分散粒子と着色剤粒子を会合・融着させて着色粒子を形成する工程を有する静電潜像現像用トナーの製造方法において、下記測定方法により測定される着色粒子の微粒子存在係数を、３０×１０3〜１０００×１０3（個／ｍｌ）にすることを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。  （微粒子存在係数の測定方法）１質量％のＳＤＳ活性剤を純水に加えた液１００ｇ中に、１０．０ｇのトナーを添加して撹拌し、遠心分離器にかけた後、その上澄み液をＦＰＩＡ２１００にて３μｍ以下の粒子を測定し、微粒子存在係数とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂分散粒子と着色剤粒子を会合・融着させて着色粒子を形成する工程を有する静電潜像現像用トナーの製造方法において、下記測定方法により測定される着色粒子の微粒子存在係数を、３０×１０3〜１０００×１０3（個／ｍｌ）にすることを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
（微粒子存在係数の測定方法）
１質量％のＳＤＳ活性剤を純水に加えた液１００ｇ中に、１０．０ｇのトナーを添加して撹拌し、５５００ｍ／ｓ2で２分間、遠心分離器にかけた後、その上澄み液をＦＰＩＡ２１００にて３μｍ以下の粒子を測定し、微粒子存在係数とする。
【請求項２】
前記樹脂分散粒子と着色剤粒子を会合・融着させ着色粒子を形成する工程の後に、該着色粒子の分散液を遠心分離式濃縮機にて処理する工程を有することを特徴とする請求項１記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
前記着色粒子の分散液を遠心分離式濃縮機にて処理する工程の後に、ループタイプの気流式乾燥機とサイクロンを用いた乾燥工程を有することを特徴とする請求項２記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の静電潜像現像用トナーの製造方法により造られたことを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナーの製造方法とそれにより造られた静電潜像現像用トナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、複写機・プリンター或いは複合機等、電子写真方式による画像形成装置のカラー化・高速化が進む中で、低コストかつ高画質でありながら環境に優しい静電潜像現像用トナー（以下、単にトナーということがある）への転換が要求されている。
【０００３】
この要求を満たすために、トナーとしては従来の粉砕型トナーからいわゆるケミカルトナーへの転換が進んでいる。ケミカルトナーの製造方法としては種々のものが検討され、そのいくつかの方法で製品が上市されている。中でも、乳化重合会合法で製造したトナーは、従来の粉砕型トナーに比べ、コスト、画質、環境安全性の点で優れている（例えば、特許文献１、２及び３参照）。
【０００４】
しかしながら、トナーを搭載する複写機、プリンターのさらなる低コスト化、高画質を達成するため、トナーの性能向上への要求が非常に高くなってきている。その場合、乳化重合会合法のトナーにおける問題点として、トナーを搭載した画像形成装置を長く使用すると、現像器からのトナー粉煙によって機内を汚染し、それに基づく画質不良が発生することである。
【特許文献１】特開２００４−４６５２号公報
【特許文献２】特開２０００−２９２９７５号公報
【特許文献３】特開２００２−１１６５７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記トナー粉煙による機内汚染の要因を解析したところ、画像形成装置を連続して長期にわたり稼働させると、現像器内に帯電量の低い一部のトナーが留まり、粉煙状に舞い上がる。特に乳化重合会合法のトナーにおいてこの傾向が強く、画像形成時にトナーからキャリア表面にスペントする。これによりキャリアの帯電付与性が劣化し、トナー粉煙が発生し、ひどくなると画像の汚染を招くことがわかった。
【０００６】
発明者らは、乳化重合会合法で製造したトナーにおいて帯電量の低いトナーが出来る原因は、帯電の立ち上がり性を向上するために意図的に顔料分散工程で生成した粗大顔料の一部が適量を越えた際に会合工程で取り込むことができずにトナー中に遊離状態で存在する粗大顔料粒子によるものと予測した。即ち、トナーに付着した粗大顔料粒子（微粒子存在係数：１０００×１０3個／ｍｌを上回った場合）が複写機、プリンター等の現像器中にある現像剤のキャリア等にスペントすることにより帯電立ち上がりを阻害することで帯電量の低いトナーを生成させトナー粉煙が発生すると推測された。
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するためになされた。即ち、本発明の目的は、コスト、画質、環境安全性の点で優れ、且つ、画像形成装置を長く使用しても、現像器からのトナー粉煙によって機内を汚染することがなく、画質不良を起こさない静電潜像現像用トナーとその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の発明者が鋭意検討した結果、遠心分離式濃縮機およびループタイプの気流式乾燥機とサイクロンを使用する事により粗大顔料粒子の影響を抑制することで達成することができることを見出した。しかしながら、トナー製造時に発生する粗大顔料の含有量は、少なければ少ないほど良いというものではなく、あまりに粗大顔料粒子含有量が少ないと（３０×１０3個／ｍｌを下回った場合）かえってトナー画像濃度の低下を招く等の問題も起こることが判明した。その原因は、トナー表面の電荷の蓄積が多過ぎるためと考えられるが、いずれにしろトナー表面の顔料粒子の付着量には適正量があることを突き止め、良好な性能は下記構成を採ることにより達成されることがわかった。
【０００９】
（１）
樹脂分散粒子と着色剤粒子を会合・融着させて着色粒子を形成する工程を有する静電潜像現像用トナーの製造方法において、下記測定方法により測定される着色粒子の微粒子存在係数を、３０×１０3〜１０００×１０3（個／ｍｌ）にすることを特徴とする静電潜像現像用トナーの製造方法。
【００１０】
（微粒子存在係数の測定方法）
１質量％のＳＤＳ活性剤を純水に加えた液１００ｇ中に、１０．０ｇのトナーを添加して撹拌し、５５００ｍ／ｓ2で２分間、遠心分離器にかけた後、その上澄み液をＦＰＩＡ２１００にて３μｍ以下の粒子を測定し、微粒子存在係数とする。
【００１１】
（２）
前記樹脂分散粒子と着色剤粒子を会合・融着させ着色粒子を形成する工程の後に、該着色粒子の分散液を遠心分離式濃縮機にて処理する工程を有することを特徴とする（１）記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【００１２】
（３）
前記着色粒子の分散液を遠心分離式濃縮機にて処理する工程の後に、ループタイプの気流式乾燥機とサイクロンを用いた乾燥工程を有することを特徴とする（２）記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【００１３】
（４）
（１）〜（３）のいずれか１項記載の静電潜像現像用トナーの製造方法により造られたことを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、コスト、画質、環境安全性の点で優れ、且つ、画像形成装置を長く使用しても、現像器からのトナー粉煙によって機内を汚染することがなく、画質不良を起こさない静電潜像現像用トナーとその製造方法を提供することができる。なお本発明はＹ、Ｍ、Ｃ各色で効果があるがＣでの効果が特に顕著である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明につき下記に説明を行う。
【００１６】
〔微粒子存在係数の測定方法と調整方法〕
本発明におけるＦＰＩＡ２１００とは、ｓｙｓｍｅｘ社製のフロー式粒子像分析装置である。
【００１７】
この装置の粒子像測定方法は、粒子分散液を吸引し、扁平な試料流を形成し、この試料流にストロボ光を照射することにより通過中の粒子を静止画として撮影する。一定枚数の撮影を行うことにより、単位容積当たりの粒子数を定量的に算出する。また、撮像から投影面積と周囲長により、粒子の円相当径や円形度を算出することができる。
【００１８】
尚、測定用試料液を作製する時に用いるＳＤＳとは、アニオン性界面活性剤（ラウリル酸ナトリウム）であり、花王エマール１０パウダー（商品名）である。又、微粒子存在係数の測定時における遠心分離条件は、ＫＯＫＵＳＡＮ社製の遠心分離器Ｈ−９００において、５５００ｍ／ｓ2にて２分間遠心分離する。
【００１９】
本発明において、微粒子存在係数値を制御し本発明の範囲内に入れる手段として用いられる方法は、例えば、樹脂分散粒子と着色剤粒子を会合・融着させ着色粒子を形成する工程の後に、該着色粒子の分散液を遠心分離式濃縮機にて処理する工程を設けることである。
【００２０】
即ち、本来、顔料粒子は会合工程で均一に着色粒子（トナー）に取り込まれることになる。しかしながら、前記した如く現実には会合工程で取り込まれなかった粗大顔料粒子（遊離顔料粒子）が着色粒子とは別に単独で存在してしまうことがある。
【００２１】
そこで遠心分離式の濃縮機を用いて、着色粒子に取り込み切れなかった粗大顔料粒子を除去する必要が出てくる。濃縮に用いられる好ましい遠心分離式濃縮機としては、例えば巴工業社製のＰＴＭ００６があり、その構造は図１に示す如くである。
【００２２】
即ち、図１の右手より会合液が供給され、遠心分離式濃縮機１の中央部に設置されたチューブ２を通って分離槽３内に供給される。搬送コンベア４を内側に持つ分離槽が高速で回転することにより遠心力を生じ、この力により重たい濃縮物（濃縮された会合液）と軽い上澄み液に分離され、この時、粗大顔料粒子は殆ど上澄み液に含まれる（図中の粗大顔料を含んだ上澄み分離液）。
【００２３】
濃縮された会合液は分離槽の内壁に沈降し、コンベアによって搬送され、会合液排出口から放出され、一方、上澄み液は液面を調整するダムのような部分から分離液出口を通って放出される。
【００２４】
又、着色粒子の微粒子存在係数を、本発明の如く３０×１０３〜１０００×１０３（個／ｍｌ）にする別の手段としては、乾燥工程において「ループタイプの気流式乾燥機とサイクロン」を用いるのも好ましい方法である。
【００２５】
この方式の原理は、ループタイプの気流式乾燥機を通過した着色粒子は、それ自体が乾燥すると同時に気流中で個々の粒子に分離するから、この後のサイクロンによって、着色粒子より細かい粗大顔料粒子を除去する。
【００２６】
即ち、ループタイプの気流式乾燥機で乾燥された着色粒子は、気流中で乾燥されると同時にほぐされ、ほぼ個々の着色粒子単位に分散されるので、その状態でサイクロンを通過させることにより、着色粒子の回収効率を落とすことなく、余分な粗大顔料粒子を除去することが出来る。
【００２７】
「ループタイプの気流式乾燥機とサイクロン」を用いる方法は、無論単独で用いることが出来るが、微粒子存在係数を下げる効果としては、一般的には遠心分離式濃縮機の方が大きい。「遠心分離式濃縮機にて処理する工程」を経た後の着色粒子に「ループタイプの気流式乾燥機とサイクロン」を用い含有量の微調整を行うこともでき、これらを併用することにより、本発明の目的をよりよく達成することができる。
【００２８】
以下、本発明に用いられるトナーの製造方法について更に説明する。
【００２９】
〔トナーの製造方法〕
本発明のトナーは、以下の方法により製造することができる。
【００３０】
本発明に係るトナーは、樹脂粒子分散物と着色剤粒子分散物とを水系媒体中で会合・融着する工程を経ることによって製造されるものであり、例えば必要な添加剤の乳化液を加えた液中（水系媒体中）にて単量体を乳化重合、あるいはミニエマルジョン法に係る重合を行って微粒の樹脂粒子分散物を調製し、別途調製した着色剤粒子分散物を、必要に応じて荷電制御性樹脂粒子等を添加した後、有機溶媒、塩類などの凝集剤等を添加して当該樹脂粒子を凝集、融着する方法で製造されるものである。
【００３１】
臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成しつつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところで水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、本発明のトナーを形成することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する溶媒を加えてもよい。
【００３２】
また、樹脂粒子のガラス転移温度は４０〜７０℃、軟化点が８０〜１４０℃であることが好ましい。
【００３３】
樹脂粒子分散物は、重合性単量体を、水系媒体中において、乳化重合法によって重合処理することによって調製することができ、この樹脂粒子を得るために使用する重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋性単量体（架橋剤）を使用することができる。また、以下の酸性極性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性極性基を有するラジカル重合性単量体を少なくとも１種類含有させることが好ましい。
【００３４】
（１）ラジカル重合性単量体：
ラジカル重合性単量体としては、特に限定されるものではなく、従来公知のラジカル重合性単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００３５】
具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができる。
【００３６】
芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【００３７】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００３８】
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
【００３９】
ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００４０】
モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
【００４１】
ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００４２】
（２）架橋性単量体：
架橋性単量体としては、最終的に得られるトナーの特性を改良するために、ラジカル重合性架橋剤を添加してもよい。ラジカル重合性架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【００４３】
（３）酸性極性基を有するラジカル重合性単量体：
酸性極性基を有するラジカル重合性単量体としては、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和化合物、スルホン酸基（−ＳＯ２ＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができる。
【００４４】
カルボキシル基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル、およびこれらのナトリウム（Ｎａ）、亜鉛（Ｚｎ）等の金属塩類などが挙げられる。
【００４５】
スルホン酸基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物としては、例えばスルホン化スチレン、およびそのナトリウム塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル、およびこれらのナトリウム塩等が挙げられる。
【００４６】
（４）塩基性極性基を有するラジカル重合性単量体：  塩基性極性基を有するラジカル重合性単量体としては、（ａ）アミン基あるいは四級アンモニウム基を有する炭素原子数１〜１２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２の脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（ｂ）（メタ）アクリル酸アミドあるいは、随意Ｎ上で炭素原子数１〜１８のアルキル基でモノまたはジアルキル置換された（メタ）アクリル酸アミド、（ｃ）Ｎを環員として有する複素環基で置換されたビニール化合物、（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミンあるいはその四級アンモニウム塩を例示することができ、これらの中において（ａ）のアミン基あるいは四級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルが塩基性極性基を有するモノマーが好ましい。
【００４７】
（ａ）アミン基あるいは四級アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、上記４個の化合物の四級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。
【００４８】
（ｂ）（メタ）アクリル酸アミドあるいはＮ上で随意モノまたはジアルキル置換された（メタ）アクリル酸アミドとしては、例えばアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミドなどが挙げられる。
【００４９】
（ｃ）Ｎを環員として有する複素環基で置換されたビニル化合物としては、例えばビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムクロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリドなどが挙げられる。
【００５０】
（ｄ）Ｎ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミンとしては、例えばＮ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
【００５１】
樹脂粒子の分子量を調整することを目的として、公知の連鎖移動剤を用いることができる。
【００５２】
連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく、例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプト基を有するメルカプト化合物が用いられ、特に、加熱定着時の臭気を抑制し、分子量分布がシャープであるトナー得られ、保存性、定着強度および耐オフセット性に優れることから分子鎖が短いメルカプト化合物が好ましく用いられる。
【００５３】
具体的に、連鎖移動剤として好ましいものとしては、例えばチオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸オクチル、メルカプトプロピオン酸ｎ−オクチルエステル、オクチルメルカプタンが挙げられる。
【００５４】
本発明において、ラジカル重合開始剤としては、水溶性であれば適宜のものを使用することが可能である。例えば、過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉草酸およびその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。
【００５５】
更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とすることが可能である。レドックス系開始剤を用いることにより、重合活性が上昇するので重合温度の低下を図ることができ、更に重合時間の短縮が期待できる。
【００５６】
重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればいずれの温度を選択してもよいが、例えば５０℃〜９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用いる場合には、室温またはそれ以上の温度で重合することも可能である。
【００５７】
前述のラジカル重合性単量体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行うことが好ましい。ここに使用することのできる界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例として挙げることができる。
【００５８】
イオン性界面活性剤としては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。
【００５９】
また、ノニオン性界面活性剤も使用することができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等を挙げることができる。
【００６０】
〔着色剤微粒子の製造〕
本発明のトナーを得るために使用する着色剤微粒子分散物は、界面活性剤を含有する水系媒体中で着色剤微粒子を微分散させるための分散装置を用いて形成されるものである。すなわち、分散装置としては、攪拌室を区画形成するスクリーンと前記攪拌室内において高速回転するロータとにより剪断力を生じて、その剪断力の作用（さらに、衝突力・圧力変動・キャビテーション・ポテンシャルコアの作用）により、着色剤を界面活性剤の含有する水系媒体中に微分散させて微粒子を得るものである。
【００６１】
ここで、「水系分散媒体」とは、水５０質量％〜１００質量％と、水溶性の有機溶媒０質量％〜５０質量％とからなる媒体をいう。水溶性の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等を例示することができ、得られる樹脂を溶解しないアルコール系有機溶媒が好ましい。また、水系分散媒体中に微粒子状に分散された着色剤の体積平均粒子径は、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定することが出来る。
【００６２】
ここで着色剤微粒子を分散させる水系媒体中に含有される界面活性剤は臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上の濃度で溶解しているものであり、使用される界面活性剤は、前記重合工程で使用するものと同一のものを使用することができる。
【００６３】
着色剤微粒子の体積平均粒径（分散粒子径）は０．０１〜０．２５μｍとすることが好ましい。
【００６４】
〔着色剤〕
着色剤としては、磁性体、染料、顔料などを任意に使用することができ、磁性体としては鉄、ニッケル、コバルトなどの強磁性金属、これらの金属を含む合金、フェライト、マグネタイトなどの強磁性金属の化合物、強磁性金属を含まないが熱処理する事により強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、二酸化クロムなどを用いることができる。
【００６５】
染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５などを用いることができ、またこれらの混合物も用いることができる。
【００６６】
顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同９３、同９４、同１３８、同１５６、同１５８、同１８０、同１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０などを用いることができ、これらの混合物も用いることができる。
【００６７】
〔その他の添加剤〕
本発明のトナーには、例えばオフセット防止剤、流動化剤、クリーニング助剤、荷電制御剤等を添加してもよい。
【００６８】
トナーの定着性向上のために用いられるオフセット防止剤として、各種ワックスを使用することができ、特に低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックス、さらにはカルナウバワックス等の天然ワックスが好適に用いられる。オフセット防止剤はバインダー樹脂１００質量部に対して、１〜１５質量部、好ましくは２〜８質量部添加することが望ましい。
【００６９】
荷電制御剤としては、摩擦帯電により正または負の荷電を与え得るものであれば、特に限定されず有機または無機の各種のものが用いられる。
【００７０】
正荷電制御剤としては、例えば、アジン化合物ニグロシンベースＥＸ、ボントロンＮ−０１、０２、０４、０５、０７、０９、１０、１３（オリエント化学工業社製）、オイルブラック（中央合成化学社製）、第４級アンモニウム塩Ｐ−５１、ポリアミン化合物Ｐ−５２、スーダンチーフシュバルツＢＢ（ソルベントブラック３：Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２６１５０）、フェットシュバルツＨＢＮ（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２６１５０）、ブリリアントスピリッツシュバルツＴＮ（ファルベンファブリケン・バイヤ社製）、さらに、アルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、イミダゾール系化合物等が使用できる。
【００７１】
負荷電制御剤としては、例えば、クロム錯塩型アゾ染料Ｓ−３２、３３、３４、３５、３７、３８、４０（オリエント化学工業社製）、アイゼンスピロンブラックＴＲＨ、ＢＨＨ（保土谷化学社製）、カヤセットブラックＴ−２２、００４（日本化薬社製）、銅フタロシアニン系染料Ｓ−３９（オリエント化学工業社製）、クロム錯塩Ｅ−８１、８２（オリエント化学工業社製）、亜鉛錯塩Ｅ−８４（オリエント化学工業社製）、アルミニウム錯塩Ｅ−８６（オリエント化学工業社製）、さらに、カリックスアレーン系化合物等が使用できる。
【００７２】
これらの荷電制御剤は、バインダー樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部添加することが望ましい。
【００７３】
また、後処理用微粒子として、流動化剤またはクリーニング助剤をトナーと混合して使用してもよい。
【００７４】
流動化剤としては、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、フッ化マグネシウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒化チタン、窒化ジルコニウム、マグネタイト、二硫化モリブデン、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等の各種無機微粒子が単独あるいは組み合わせて用いられる。これらの微粒子は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、シリコンオイル等の疎水化剤により疎水化処理を行ったものを用いることが望ましい。特に、フルカラー用トナーに対しては疎水化処理された上記無機微粒子を２種類組み合わせて用いることが好ましく、特にシリカと酸化アルミニウムまたはシリカと酸化チタンを疎水化処理して用いることが好ましい。
【００７５】
クリーニング助剤としては、流動化剤として上述した無機微粒子、ステアリン酸塩等の金属石鹸、フッ素系、シリコン系、スチレン系、アクリル系、スチレン−（メタ）アクリル系、ベンゾグアナミン、メラミン、エポキシ等の各種合成樹脂微粒子等が用いられる。
【００７６】
後処理剤はバインダー樹脂１００質量部に対して、０．０５〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部添加することが望ましい。
【００７７】
以上のようにして得られるトナーは、１成分現像剤として、あるいはキャリアとともに２成分現像剤として使用してもよい。
【実施例】
【００７８】
次に、本発明の実施態様とその特性を示し、さらに本発明について説明する。しかし、無論、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
【００７９】
〔１〕着色粒子の作製
（トナー用樹脂粒子の製造例）
第一段重合（核粒子の調製）        Ｍｗ＝１．４万
撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応釜に、ドデシル硫酸ナトリウム０．４質量部をイオン交換水０．２９９質量部に溶解させた界面活性剤溶液（水系媒体）を仕込み、窒素気流下７０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、内温を８３℃に昇温させた。
【００８０】
この界面活性剤溶液に、過硫酸カリウム１．０質量部をイオン交換水２０質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、温度を８０℃とした後、下記単量体混合液を１時間かけて滴下し、この系を８０℃にて２時間にわたり加熱、撹拌することにより重合（第一段重合）を行い、ラテックスを調製した。これを「ラテックス（１Ｈ）」とする。
【００８１】
スチレン                                      ５６．８質量部
ｎ−ブチルアクリレート                        １６．４質量部
ＭＡＡ８０（水２０％含有メタクリル酸）          ８．５質量部
ｎ−オクチルメルカプタン                      １．６５質量部
第二段重合（中間層の形成）        Ｍｗ＝７万
スチレン                                      １５．６質量部
ｎ−ブチルアクリレート                        ４．９８質量部
ＭＡＡ８０（水２０％含有メタクリル酸）        １．９４質量部
からなる単量体混合液を、撹拌装置を取り付けたフラスコ内に入れ、そこにペンタエリスリト−ルテトラベヘン酸エステル１１．８質量部を添加し、７０℃に加温し溶解させて単量体溶液を調製した。
【００８２】
一方、ドデシル硫酸ナトリウム（オキシエチレン２付加物）４００質量部をイオン交換水１３１質量部に溶解させた界面活性剤溶液を８２℃に加熱し、この界面活性剤溶液に、核粒子の分散液である前記ラテックス（１Ｈ）を１８．５質量部添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス（ＣＬＥＡＲＭＩＸ）」（エム・テクニック社製）により、上記単量体溶液を１５分混合分散させ、乳化粒子（油滴）を含む分散液を調製した。
【００８３】
次いで、この分散液に、過硫酸カリウム０．７質量部をイオン交換水２５質量部に溶解させた開始剤溶液およびｎ−オクチルメルカプタン０．０３８質量部を添加した。この系を８２℃にて９０分にわたり加熱撹拌することにより重合（第二段重合）を行い、ラテックスを得た。これを「ラテックス（１ＨＭ）」とする。
【００８４】
第三段重合（外層の形成）          Ｍｗ＝３．４万
上記の様にして得られたラテックス（１ＨＭ）に、過硫酸カリウム０．６質量部をイオン交換水２３質量部に溶解させた開始剤溶液を添加し、８２℃の温度条件下に、下記組成からなる単量体混合液を８０分かけて滴下した。
【００８５】
スチレン                                  ３８．２質量部
ｎ−ブチルアクリレート                    ９．５５質量部
ｎ−オクチルメルカプタン                  ０．６５質量部
滴下終了後、１時間にわたり加熱撹拌して、過硫酸カリウム０．２５質量部をイオン交換水９．８質量部に溶解して添加することにより重合（第三段重合）を行った後、３０℃まで冷却しラテックスを得た。このラテックスを「ラテックス（１ＨＭＬ）」とする。
【００８６】
この複合樹脂粒子の質量平均粒径は３５４ｎｍであった（堀場製作所社製粒度分布測定装置ＬＡ−７００で測定）。
【００８７】
（着色剤の分散）
（シアン）
日本乳化剤社製界面活性剤ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム９３質量部をイオン交換水６２７Ｌに撹拌溶解した。この溶液を撹拌しながら、東洋インキ社製ＬＩＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ７３３４Ｅ−Ｐ−ＦＤ（固形分４５％）を２８０質量部徐々に添加し、次いで、分散装置「ＳＣミル」（三井鉱山社製）を用いて分散処理することにより、着色剤粒子の分散液（以下、「着色剤分散液１」という。）を調製した。この着色剤分散液１における着色剤粒子の粒子径を、電気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−８００」（大塚電子社製）を用いて測定したところ、２４０ｎｍであった（日機装社製  粒度分布測定装置ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡで測定）。
【００８８】
（凝集・融着）会合
ラテックス１ＨＭＬ１９３質量部と、イオン交換水９７質量部と「着色剤分散液１」１２．７質量部とを、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、撹拌装置を取り付けた反応釜に入れ撹拌した。容器内の温度を３０℃に調整した後、この溶液に５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０．０の間に調整した。
【００８９】
次いで、塩化マグネシウム・６水和物８．５３質量部をイオン交換水８．５質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて９３℃まで昇温した。その状態で、「コールターカウンターＴＡ−II」にて会合粒子の粒径を測定し、体積平均メディアン径が６．６７μｍになった時点で、塩化ナトリウム１６．５質量部をイオン交換水６６質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させた。さらに、熟成処理として液温度９５℃にて３時間にわたり加熱撹拌することにより融着を継続させてから３０℃まで冷却し、撹拌を停止した。体積平均基準におけるメディアン径６．１７μｍのコア粒子を作製した。
【００９０】
（濃縮工程）
生成した会合液を遠心分離機（巴工業社製：ＰＴＭ００６）にて２４５００ｍ／ｓ2の遠心力で濃縮し、遊離粗大顔料粒子の除去を行った。
【００９１】
（洗浄・乾燥工程）
上記で粗大顔料粒子を除去した会合液を１モル／Ｌ塩酸でｐＨ４とした後、濾過し、４０℃のイオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、気流乾燥機（セイシン企業社製：２インチタイプ）の入り口温度を１２０〜８０℃、出口温度を３５〜４５℃、風量２Ｎｍ３／ｍｉｎで乾燥し、その出口に設置したサイクロンでの気流速度を１０ｍ／ｓ以上に設定することにより濃縮工程の遠心分離機（ＰＴＭ００６）で除去し切れなかった粗大顔料粒子を完全に除去する。更に流動式乾燥機で乾燥することにより、着色粒子１を得た。
【００９２】
下記に記載した条件のみは変更し、その他は上記と同様にして、着色粒子２〜６を作製した。
【００９３】
着色粒子２
会合・融着させた着色粒子の分散液を１９６００ｍ／ｓ2の遠心力で濃縮し、遊離粗大顔料粒子の除去を行った。
【００９４】
着色粒子３
会合・融着させた着色粒子の分散液を１４７００ｍ／ｓ2の遠心力で濃縮し、遊離粗大顔料粒子の除去を行った。
【００９５】
着色粒子４
会合・融着させた着色粒子の分散液を９８００ｍ／ｓ2の遠心力で濃縮し、遊離粗大顔料粒子の除去を行った。
【００９６】
着色粒子５（比較用）
会合・融着させた着色粒子の分散液を３９２００ｍ／ｓ2の遠心力で濃縮し、遊離粗大顔料粒子の除去を行った。
【００９７】
着色粒子６（比較用）
会合・融着させた着色粒子の分散液を４９００ｍ／ｓ2の遠心力で濃縮し、遊離粗大顔料粒子の除去を行った。
【００９８】
〔２〕特性及び性能の評価
（微粒子存在係数の測定）
１０．０ｇのトナーを１％ＳＤＳ活性剤入り分散液１００ｇに添加し撹拌して、その分散液を遠心沈降機（ＫＯＫＵＳＡＮ：Ｈ−９００）により、５５００ｍ／ｓ2で２分間遠心分離し、上澄み液をＦＰＩＡ２１００にて３μｍ以下の粒子を測定した。
【００９９】
（トナー粒子の作製）
上記で得られた各着色粒子に、疎水性シリカを添加し、ヘンシェルミキサーにより混合して、それを目開き４５μｍの篩で遊離粗大凝集物の除去を行うことで本発明のトナー１〜４、比較用トナー５及び６を作製した。
【０１００】
トナー１〜４、比較用トナー５及び６の微粒子存在係数と体積基準におけるメディアン径（μｍ）を、その性能と共に下記表１に示す。
【０１０１】
（現像剤の作製）
表１に記載の各トナーの各々に対してシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径４０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー質量濃度が８％の現像剤を調製した。
【０１０２】
（トナー粉煙の測定）
市販の当社Ｄｉ３５１実機を改造して、常温常湿環境（２４℃、５０％ＲＨ）にて３万枚の耐刷テスト（トナー／キャリア比（Ｔ／Ｃ）が８質量％・連続モード：０〜２万枚は黒画像６面積％（画像チャート面積全体に占める黒画像領域の面積比率が６％、以後Ｂ／Ｗ６％と略記する）の画像チャート、２万〜２．５万枚はＢ／Ｗ１％画像チャート、２．５〜３万枚はＢ／Ｗ２０％画像チャート）にて実施し、現像器上の各節に発生して蓄積した粉煙トナーを収集してその重さを計測する。その重さ（ｍｇ／１万枚）を基にして下記の如くランク付けを行った。
【０１０３】
◎：トナー粉煙発生せず（２０ｍｇ以下）、もしくは粉煙は微かに発生、画像汚れなし
○：少しトナー粉煙が発生（３０ｍｇ以下）、わずかに画像が汚れているが問題なし
△：粉煙が発生し（６０ｍｇ以下）、形成された画像が汚れている、しかしながら実用上許容できるレベル
×：トナー粉煙が大量に発生し（６０ｍｇ以上）、明らかに画像汚れが発生している
実機内にも大量にトナーが飛散していて、許容できないレベル
（画像濃度）
低温低湿環境（１０℃、２０％ＲＨ）にて、上記黒白画像（Ｂ／Ｗ６％）の画像チャートを２万枚実写し、黒画像部の濃度を反射濃度計にて測定し表１に記載した。
【０１０４】
【表１】
2008070514.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】本発明に使用される一例の遠心分離式濃縮機の構造説明図。
【符号の説明】
【０１０６】
１  遠心分離式濃縮機
２  チューブ
３  分離槽
４  搬送コンベア
【図１】
2008070514.tif 000003