(57)【要約】【課題】低温〜高温の幅広い温度域での経時安定性に優れ、洗浄力、使用後の水洗性に優れるゲル状組成物を提供する。【解決手段】（ａ）常温で液状の油分を４０〜９０質量％、（ｂ）ＨＬＢ＝６〜１７で常温液状ないしペースト状の、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油およびその脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸エステルの中から選ばれる１種または２種以上のノニオン性界面活性剤を７〜４０質量％、（ｃ）有機変性粘土鉱物を１〜１２質量％、（ｄ）水を０．５〜１０質量％、および（ｅ）デンプンを０．１〜５質量％含有するゲル状組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）常温で液状の油分を４０〜９０質量％、（ｂ）ＨＬＢ＝６〜１７で常温で液状ないしペースト状の、ポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」と記す）アルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油およびその脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸エステルの中から選ばれる１種または２種以上のノニオン性界面活性剤を７〜４０質量％、（ｃ）有機変性粘土鉱物を１〜１２質量％、（ｄ）水を０．５〜１０質量％、および（ｅ）デンプンを０．１〜５質量％含有する、ゲル状組成物。
【請求項２】
化粧料基剤である、請求項１記載のゲル状組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、幅広い温度域（低温〜高温）での経時安定性に優れ、さらには、洗浄力と使用後の水洗性に優れる、ゲル状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、化粧料市場、特にメーククレンジング等の洗浄料市場においては、その洗浄力の高さからクレンジングオイル製剤が多用されている。しかしながらクレンジングオイル製剤は、自身の特性である低粘度ゆえ使用時にタレ落ちするという欠点があった。
【０００３】
一方、市場にはゲル状のクレンジング製剤もみられるが、そのほとんどは水中油型（Ｏ／Ｗ）製剤を水溶性増粘剤でゲル化せしめたものや、オイルをワックスでゲル化せしめたものである。しかしながら、Ｏ／Ｗ製剤を水溶性増粘剤でゲル化せしめたものは連続相が水であるために、洗浄力に乏しく、また、オイルをワックスでゲル化せしめたものは、オイル含有量が多いため、洗浄力は満足するものの、経日または温度条件により発汗、離漿し、低温では硬度が上昇するなど安定性に劣るものであった。
【０００４】
上記事情に鑑み、本出願人は従前に、常温で液状の油分と、常温で液状〜ペースト状の特定のノニオン性界面活性剤と、有機変性粘土鉱物と、水を含有し、系の粘度を特定範囲内とするゲル状組成物を提案している（特許文献１）。このゲル状組成物は、耐衝撃性に優れ、さらに使用後の水洗性にも優れる。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１８４５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献１に記載の発明は、上述のように耐衝撃性等に優れた効果を奏するが、高温での安定性に若干の問題が残っていた。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、幅広い温度領域で温度安定性に優れるとともに、洗浄力と使用後の水洗性にも優れるゲル状組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）常温で液状の油分を４０〜９０質量％、（ｂ）ＨＬＢ＝６〜１７で常温で液状ないしペースト状の、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油およびその脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸エステルの中から選ばれる１種または２種以上のノニオン性界面活性剤を７〜４０質量％、（ｃ）有機変性粘土鉱物を１〜１２質量％、（ｄ）水を０．５〜１０質量％、および（ｅ）デンプンを０．１〜５質量％含有する、ゲル状組成物を提供する。
【０００９】
また本発明は、化粧料基剤である、上記ゲル状組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のゲル状組成物は、幅広い温度域（低温〜高温）における経時安定性に優れ、さらには、洗浄力と使用後の水洗性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明について詳述する。
【００１２】
本発明において、（ａ）成分として常温（２５℃）で液状をなす油分が用いられる。かかる油分としては、一般に化粧料に用いられるものであれば特に限定されるものでなく、例えば、流動パラフィン、スクワラン、オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィンなどの炭化水素油；２−エチルヘキサン酸トリグリセリド、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリトール、２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソセチル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチルなどのエステル油；ホホバ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、綿実油、茶実油、サフラワー油、米糠油などの天然系植物油；デカメチルペンタシクロシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油、などが挙げられるが、これら例示に限定されるものでないことはもちろんである。本発明では炭化水素油、エステル油、シリコーン油が好ましく用いられる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００１３】
（ａ）成分の配合量は、本発明のゲル状組成物全量中、４０〜９０質量％であり、好ましくは５０〜８０質量％である。配合量が４０質量％未満では、相対的に他の構成成分の配合量が多くなり、本発明のゲル状組成物を構成しにくくなり、一方、配合量が９０質量％超では、ゲル化能の低下、水洗性の低下、安定性の低下を誘発し好ましくない。
【００１４】
（ｂ）成分としてのノニオン性界面活性剤としては、ＨＬＢが６〜１７で、常温（２５℃）で液状〜ペースト状をなす、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油およびその脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸エステルの中から選ばれる１種または２種以上が用いられる。
【００１５】
上記ＨＬＢは好ましくは７〜１２である。ＨＬＢは下記数１
【００１６】
【数１】
2008044868.tif 000002
【００１７】
（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）
で表される川上式により算出される。
【００１８】
（ｂ）成分において、脂肪酸残基としてはオレイン酸残基、イソステアリン酸残基、ラウリン酸残基を含むものが好適である。このような（ｂ）成分を用いることによりゲル化能、水洗性、安定性の点において特に優れた効果を奏する。
【００１９】
（ｂ）成分の具体例としては、ＰＯＥ（６）オレイルエーテル（ＨＬＢ＝８、液状）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ＝１０、ペースト状）、ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル（ＨＬＢ＝９、液状）、ＰＯＥ（１０）ヘキサデシルエーテル（ＨＬＢ＝１０、ペースト状）、ＰＯＥ（５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ＝７、液状）、ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテルイソステアレート（ＨＬＢ＝７、液状）、ＰＯＥ（１２）ジラウレート（ＨＬＢ＝９、ペースト状）、ＰＯＥ（１２）ジオレエート（ＨＬＢ＝７、液状）、ＰＯＥ（１０）モノイソステアレート（ＨＬＢ＝１２、液状）、ＰＯＥ（１２）ジイソステアレート（ＨＬＢ＝７、液状）、ＰＯＥ（４０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ＝１７、ペースト状）、ＰＯＥ（２０）グリセリルイソステアレート（ＨＬＢ＝１４、液状）、ＰＯＥ（２０）グリセリルトリイソステアレート（ＨＬＢ＝７、液状）、ＰＯＥ（４０）グリセリルトリイソステアレート（ＨＬＢ＝１１、ペースト状）、ＰＯＥ（３０）グリセリルトリオレエート（ＨＬＢ＝１０、液状）、ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝６、液状）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ＝１１、ペースト状）、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油モノラウレート（ＨＬＢ＝８、ペースト状）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油モノラウレート（ＨＬＢ＝１３、ペースト状）、ＰＯＥ（１５）硬化ヒマシ油モノイソステアレート（ＨＬＢ＝６、液状）、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレート（ＨＬＢ＝１２、ペースト状）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート（ＨＬＢ＝６、液状）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート（ＨＬＢ＝１０、ペースト状）、モノイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝９、液状）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ＝６、油状）などが例示されるが、これら例示に限定されるものではない。（ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２０】
なお、（ｂ）成分に代えて、他のノニオン性界面活性剤、例えばポリオキシ変性オルガノポリシロキサン（＝ポリエーテル変性シリコーン）、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた場合は、ゲルを形成することができず、本発明組成物が得られない。
【００２１】
（ｂ）成分の配合量は、本発明のゲル状組成物全量中、７〜４０質量％であり、好ましくは１０〜２０質量％である。配合量が７質量％未満では、水洗性の低下、安定性の低下を誘発しやすくなり、一方、配合量が４０質量％超では、もはやゲル化能向上、水洗性向上には無意味であり、界面活性剤の皮膚への負担を考えると化粧品として好ましくない。
【００２２】
（ｃ）成分としての有機変性粘土鉱物は、粘土鉱物（例えばモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイトなど）の結晶層間に介在する変換性カチオンを有機極性化合物や有機カチオンで置換したものなどが挙げられる。具体的には、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト（＝クオタニウム−１８ヘクトライト）、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト（＝クオタニウム−１８ベントナイト）や、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト、ジヘキサデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト等が挙げられる。本発明に用いられる有機変性粘土鉱物は、例えば「ベントン３８」（＝クオタニウム−１８ヘクトライト）、「ベントン３４」（＝クオタニウム−１８ベントナイト）（いずれもレオックス社製）、「クレイトーン４０」、「クレイトーンＳＯ」（いずれもサザン・クレイ社製）等として市販されており、商業的に入手可能である。有機変性粘土鉱物は１種または２種以上を用いることができる。
【００２３】
なお、あらかじめ有機変性された粘土鉱物を用いる以外に、合成スメクタイト（ケイ酸アルミニウムマグネシウム）などの未変性粘土鉱物とカチオン界面活性剤を別々に組成物中に配合し、ゲル状組成物製造工程中で粘土鉱物を有機変性させてもよい。
【００２４】
（ｃ）成分の配合量は、本発明のゲル状組成物全量中、１〜１２質量％であり、好ましくは２〜１０質量％、より好ましくは３〜８質量％である。配合量が１質量％未満では、ゲル化能に乏しく、一方、配合量が１２質量％超では、ゲル化能が強過ぎ、使用時ののびが重くなり化粧品として不適となる。
【００２５】
（ｄ）成分としての水は、通常化粧品に配合される精製水などが用いられる。
【００２６】
（ｄ）成分の配合量は、本発明のゲル状組成物全量中、０．５〜１０質量％であり、好ましくは２〜６質量％である。配合量が０．５質量％未満では、ゲル化能に乏しく、一方、配合量が１０質量％超では、ゲル破壊が発生し好ましくない。
【００２７】
（ｅ）成分としてのデンプンは、通常、化粧品、医薬品、食品で用いられるものであれば特に限定されるものでなく、例えば、バレイショデンプン、コーンスターチ、デキストリン、あるいはこれらの骨格を有する化学修飾物などが挙げられるが、これらに限定されるものでない。
【００２８】
上記したバレイショデンプン、コーンスターチ、デキストリン等の骨格を有する化学修飾物としては、ヒドロキシプロピルデンプン、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンナトリウム、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンアルミニウム、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプントリエタノールアミン、オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、オクテニルコハク酸デンプントリエタノールアミン等が挙げられるが、化学修飾する官能基はこれに限定されるものではない。
【００２９】
（ｅ）成分の配合量は、本発明のゲル状組成物全量中、０．１〜５質量％である。配合量が０．１質量％未満では、十分な安定化効果（特に広範囲温度域における安定化効果）を見出すことができず、一方、配合量が５質量％超では、外観が著しく損なわれ化粧品としての付加価値を損ねる結果となる。
【００３０】
本発明のゲル状組成物は、上記（ａ）〜（ｅ）成分を必須成分とすることによって、（ａ）成分である液状油分を、（ｂ）〜（ｄ）成分と（ｅ）成分とによって、極めて安定にゲル化することができ、ゲル化の程度もたれ落ちせずに、化粧料として適度な粘性を有する。また、幅広い温度域での安定性に優れるという、特有の効果を奏する。さらに洗浄性、使用後の水洗性にも優れるという効果を奏する。
【００３１】
本発明のゲル状組成物は、上記成分の他に、本発明の所期の効果を損わない範囲で、必要に応じて、通常化粧料に配合される他の成分を任意に配合してもよい。このような成分としては、例えば、グリセリン、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの保湿剤；クエン酸、クエン酸ナトリウムなどの緩衝剤；ＥＤＴＡなどのキレート剤；ＢＨＴ、ビタミンＥなどの酸化防止剤のほか、エモリエント剤、増粘剤、色素、香料、本発明で必須成分として用いられる以外の界面活性剤、などが挙げられる。
【００３２】
本発明のゲル状組成物は系の粘度が２００００〜７５０００ｍＰａ・s（３０℃）程度が好ましい。粘度の下限値は好ましくは４００００ｍＰａ・s（３０℃）であり、上限値は好ましくは５００００ｍＰａ・ｓ（３０℃）である。なお、ここでいう粘度はＢ型粘度計（３０℃）での測定による。
【００３３】
本発明のゲル状組成物は、マッサージ基剤、メーククレンジング基剤、パック、マスク等に好適に用いられる。
【実施例】
【００３４】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
【００３５】
なお、以下の各実施例、比較例において、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト(*)は「ベントン３８」（レオックス社製）を用いた。
【００３６】
実施例に先立ち、各実施例、比較例で用いた試験方法、評価基準について説明する。
【００３７】
［ゲル化能］
ゲル化能について下記評価基準に基づいて評価した。
なお、組成物の系の粘度の測定は、試料を３０℃の恒温槽内で２時間放置し、試料が３０℃になったことを確認したうえで、高粘度用粘度計（Ｂ型粘度計）を用いて測定した。
（評価基準）
○：ゲル化能に優れる（系中の粘度が20000mPa・s（30℃）以上）
△：ゲル化能にやや劣る（系中の粘度が10000mPa・s以上20000mPa・s（30℃）未満）
×：ゲル化能に劣る（系中の粘度が10000mPa・s（30℃）未満）
【００３８】
［安定性］
ジャー容器に各試料を充填してキャップをし、各温度（０℃、２５℃、３７℃、５０℃）にそれぞれ設定した恒温槽に１週間、１５日間、1ヶ月間保存した。この際、離漿してきた液、あるいは結晶析出が確認できるように内容物（試料）の表面の一部に窪みを形成し、内容物（試料）の状態を経時で目視にて観察し、下記評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：安定性に優れる（全く離漿あるいは結晶析出が認められなかった）
△：安定性にやや劣る（わずかに離漿或いは結晶析出が認められた）
×：安定性に劣る（離漿あるいは結晶析出が認められた）
【００３９】
［水洗性（水での洗い流しやすさ）］
専門パネル（女性２０名）により、各試料を用いて、水洗性について下記評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：水洗性に優れる（１１名以上が、水で洗い流した際に、洗い流しやすいと回答）
△：水洗性にやや劣る（５〜１０名が、水で洗い流した際に、洗い流しやすいと回答）
×：水洗性に劣る（４名以下が、水で洗い流した際に、洗い流しやすいと回答）
【００４０】
（実施例１〜４、比較例１〜２）
下記表１に示す組成のメーククレンジングジェルを調製し、これを試料として用い、上記評価基準に基づきゲル化能、経時安定性（０℃、２５℃、３７℃、５０℃）、水洗性について評価した。結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2008044868.tif 000003
【００４２】
（実施例５〜８、比較例３〜４）
下記表２に示す組成のメーククレンジングジェルを調製し、これを試料として用い、上記評価基準に基づきゲル化能、経時安定性（０℃、２５℃、３７℃、５０℃）、水洗性について評価した。結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
2008044868.tif 000004
【００４４】
表１〜２の結果から明らかなように、実施例１〜８の本発明ゲル状組成物は、ゲル化能、低温〜高温域での経時安定性（０℃、２５℃、３７℃、５０℃）、水洗性のすべての項目において優れた効果が得られたのに対し、比較例１〜４では全項目での効果の達成はなし得なかった。
【００４５】
（実施例９：  クレンジングジェル）
（配  合  成  分）                                        （質量％）
（１）流動パラフィン                                              ５８
（２）２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリトール                    １０
（３）POE（8）ステアレート（ＨＬＢ＝９、ワックス状）              １０
（４）POE（20）グリセリルトリイソステアレート（HLB=7、液状）      １０
（５）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト(*)               ６
（６）精製水                                                        ３
（７）オクテニルコハク酸デンプンナトリウム                          ３
（製法）
６０℃加熱下、（１）、（２）の流動油分に（３）の界面活性剤を溶解し、次いで（４）の界面活性剤を添加した後、（５）の有機変性粘土鉱物を分散した。その後、強攪拌下、（７）のでんぷんを（６）の精製水に溶解させたものを添加し、クレンジングジェルを得た。
（評価）
実施例９のクレンジングジェルは、洗浄力、水洗性に優れたものであり、かつ−１０℃〜５０℃の温度域において１ヶ月の間安定性を保持した。
【００４６】
（比較例５：  クレンジングジェル）
（配  合  成  分）                                        （質量％）
（１）流動パラフィン                                              ６１
（２）２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリトール                    １０
（３）POE（8）ステアレート（ＨＬＢ＝９、ワックス状）              １０
（４）POE（20）グリセリルトリイソステアレート（HLB=7、液状）      １０
（５）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト(*)               ６
（６）精製水                                                        ３
（製法）
６０℃加熱下、（１）、（２）の流動油分に（３）の界面活性剤を溶解し、次いで（４）の界面活性剤を添加した後、（５）の有機変性粘土鉱物を分散した。その後、強攪拌下、（６）の精製水を添加し、クレンジングジェルを得た。
（評価）
比較例５のクレンジングジェルは、洗浄力、水洗性は実施例９と同程度であるものの、−１０℃保存条件下では１週間で結晶析出がみられ、５０℃、２週間で離漿が認められた。これは常温でワックス状の界面活性剤を配合したことによる安定性の劣化をデンプン配合により改善したことによる。