(57)【要約】【課題】農園芸作物を栽培する際に発生する病害予防のために使用される無機銅剤による薬害を軽減し、作物に対する汚染がなく、かつ安全性の高い組成物及びこれを含有する農薬組成物を提供すること。【解決手段】水溶性のカルシウム化合物と水溶性の炭酸アルカリ塩とを含む、無機銅剤による薬害を軽減する組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機銅剤による薬害を軽減する組成物であって、水溶性のカルシウム化合物と水溶性の炭酸アルカリ塩とを含む組成物。
【請求項２】
前記カルシウム化合物は乳酸カルシウムである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記炭酸アルカリ塩は炭酸水素ナトリウムである請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
請求項１〜３に記載の組成物と無機銅剤とを含む農薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性のカルシウム化合物と水溶性の炭酸アルカリ塩とを含有する、無機銅剤による薬害を軽減する組成物及びこの組成物を含む農薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
農園芸作物栽培においては、多くの薬害虫が発生することにより、作物の品質低下、収量の減少等が引き起こされている。そのため、種々の農薬が使用されている。その中でも、無機銅剤は、広範囲な抗菌スペクトラムを持ち、人畜に対する安全性が高く、安価なため、古くから園芸用殺菌剤として利用されている。しかし、無機銅剤は、ウリ科、アブラナ科、マメ科等の野菜、及びカンキツ、ブドウ、モモ等の果樹に対する薬害を引き起こしやすいという問題がある。この無機銅剤による農園芸作物に対する薬害軽減対策としては、通常、炭酸カルシウムが使用されている。しかし、この炭酸カルシウムは、水に難溶性であるので、作物の葉部及び果実、さらに農園芸作物用ハウスのビニール及び農園芸用器具までも白色状に汚染されてしまうという問題がある。農園芸作物が白色状に汚染されてしまうと、外観が悪くなるので商品価値が下がる。したがって、炭酸カルシウムによる農園芸作物への汚染は、農園芸家にとって深刻な問題であった。
これらの点から、無機銅剤と同時に使用される薬害軽減剤としては、薬害軽減効果に優れ、作物に対する汚染がなく、かつ安全性の高いものが望まれている。
【０００３】
特許文献１には、「炭酸マグネシウムまたは塩基性炭酸マグネシウムを有効成分として含有することを特徴とする、２価金属銅の塩基性酸塩または水酸化２銅を必須成分とする銅殺菌剤に混合して使用するための農作物薬害の軽減剤。」について記載されている。（特許文献１の請求項１を参照。）
その効果として、次のように記載されている。「・・・従来銅剤の薬害軽減剤として使用されている硫酸亜鉛と比較して遥かに優る薬害の軽減効果が認められ、銅水和剤の成分（Ｃｕ）に対して同量乃至２倍量のＭｇ相当の本剤の併用は顕著な薬害の軽減作用が認められる。」（特許文献１の２頁右下を参照。）
【特許文献１】特開昭５４−１６０７１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、農園芸作物を栽培する際に発生する病害予防のために使用される無機銅剤による薬害を軽減し、作物に対する汚染がなく、かつ安全性の高い組成物を提供することである。本発明の他の課題は、この組成物と無機銅剤とを含むことにより薬害軽減され、作物に対する汚染がなく、かつ安全性の高い農薬組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段として、
請求項１は、
無機銅剤による薬害を軽減する組成物であって、水溶性のカルシウム化合物と水溶性の炭酸アルカリ塩とを含む組成物であり、
請求項２は、
前記カルシウム化合物は乳酸カルシウムである請求項１に記載の組成物であり、
請求項３は、
前記炭酸アルカリ塩は炭酸水素ナトリウムである請求項１又は２に記載の組成物であり、
請求項４は、
請求項１〜３に記載の組成物と無機銅剤とを含む農薬組成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明に係る組成物は、無機銅剤と同時に農園芸作物に散布した場合、薬害はほとんど見られず、同時に作物に対する汚染も抑えることができる。
本発明に係る組成物は、乳酸カルシウムと炭酸水素ナトリウムとを含んで成るので、人体に対して安全であり、この薬害軽減組成物を散布する人及び被散布作物を摂取する人等に安心感を与えることができる。
本発明に係る農薬組成物は、農園芸作物に散布した場合、薬害はほとんど見られず、同時に作物に対する汚染も抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に係る一実施態様である無機銅剤による薬害を軽減する組成物及び農薬組成物について、以下に説明する。
【０００８】
本発明に使用される無機銅剤は、農園芸用農薬として使用される無機銅化合物であり、通常殺菌剤として使用される。具体例としては、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、水酸化第二銅、塩基性炭酸銅等が挙げられる。
農園芸作物に散布された無機銅剤は、雨露、空気、作物からの分泌物、及び病原菌の有機酸などにより銅イオンが溶出し、これが病原菌の表面に吸着してたんぱく質の酵素系を阻害し殺菌作用を現す。しかし、無機銅製剤の剤型、施用法、気象、土壌などの環境条件等により過剰な銅イオンが溶出してしまうことがある。そうすると、殺菌効果が高くなる反面、作物に対しても害作用があり、特に薬害の出やすい作物では、葉部に褐色斑点症状〜褐色斑点が癒合しクロロシス斑の症状となって現れる。
【０００９】
本発明に係る組成物は、水溶性のカルシウム化合物と水溶性の炭酸アルカリ塩とを有効成分として含有する。
この組成物は、無機銅剤から溶出する銅イオンの量をコントロールすることにより、農園芸作物に対する薬害を抑えることができる。また、無機銅剤による薬害を抑えるために、同時に使用されることの多い炭酸カルシウムでは、葉部に白色状の汚れが見られるが、本発明に係る薬害軽減組成物を使用すれば、葉部の汚れを少なくすることができる。
【００１０】
カルシウム化合物としては、水溶性であることが好ましく、硫酸カルシウム、水酸化カルシウム、リンゴ酸カルシウム、乳酸カルシウム、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、グルコン酸カルシウム等を挙げることができる。
カルシウム化合物が水溶液中でカルシウムイオンを生じ、このカルシウムイオンが無機銅化合物が銅イオンになるスピードを抑える。したがって、過剰な銅イオンが農作物に及ぼす薬害を軽減することができる。これらの中では人体への安全性の観点から、食品添加物として使用されている乳酸カルシウムが好ましい。
【００１１】
炭酸アルカリ塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等を挙げることができる。
炭酸塩が水溶液中で炭酸イオンを生じ、この炭酸イオンと銅イオンとで炭酸銅を生成することにより、過剰な銅イオンを減少させることができる。したがって、過剰な銅イオンが農作物に及ぼす薬害を軽減することができる。これらの中では、人体に対して安全性が高いので食品添加物としても使用されていること及び物理化学的性状（水への溶解度、ｐＨ、イオン化傾向等）の観点から炭酸水素ナトリウムが好ましい。
【００１２】
本発明に係る組成物は、カルシウム化合物と炭酸アルカリ塩との重量比率が１〜２：２〜１０であることが好ましい。無機銅濃度１００ｐｐｍに対して薬害軽減用組成物濃度４０〜４００ｐｐｍであることが好ましい。また、上記範囲の場合には無機銅剤による作物に対する薬害を抑えることができ、同時に作物の汚れはほとんど見られない。
【００１３】
本発明に係る組成物及び農薬組成物は、有効成分である乳酸カルシウムと炭酸水素ナトリウムとをそのまま使用しても良いが、一般に汎用されている農薬製剤に製剤化して使用する。すなわち、前記有効成分に担体、補助剤等を配合し、粉剤、水和剤、微粒剤、粒剤、乳剤、ゾル剤等の任意の剤型にして使用することができる。
【００１４】
担体としては、農園芸用殺菌剤に常用されるものであれば固体または液体のいずれでも使用することができ、特に限定されない。
例えば、固体担体としては、クレー、タルク、ベントナイト、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、シリカ等が単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。液体担体としては、水、ベンゼン、キシレン、トルエン、ケロシン、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）等が単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。
【００１５】
補助剤は、目的に応じて使用され、単独で若しくは二種以上の補助剤を併用し、又は全く補助剤を使用しないことも可能である。補助剤としては、例えば界面活性剤、固着剤、安定剤、及び噴射剤等が挙げられる。
【００１６】
界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、及び両性界面活性剤のいずれも使用でき、種類は特に限定されない。これらの中でも、農園芸作物に対する安全性、製剤安定性、乳化安定性等の点で、アニオン系界面活性剤及び非イオン系界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩等が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。これらの界面活性剤は単独で若しくは二種以上の界面活性剤を併用して使用することができる。これらの界面活性剤は、有効成分の乳化、分散、可溶化及び／又は湿潤の目的のために使用される。
【００１７】
本発明に係る組成物及び農薬組成物の使用対象としては、糸状菌類病害、細菌類病害、ウイルス病病害等の植物病害を挙げることができる。個々の病害としては、例えば、イネいもち病、うどんこ病、べと病、さび病、菌核病、褐斑病等を挙げることができる。
【００１８】
本発明に係る組成物及び農薬組成物を使用することができる農園芸作物としては、特に限定されないが、例えば、穀類、豆類、果樹・果実類、野菜類、根菜類、加工用作物類、瓜類、牧草類、芝類、香料等用作物類、及び花卉類等が挙げられる。
【００１９】
本発明に係る組成物及び農薬組成物は、土壌処理用、種子消毒用、及び地上散布用として施用することができる。
【００２０】
本発明に係る組成物は、無機銅剤と必要に応じて補助剤等と予め混合して粉剤、及び水和剤等の剤型として製剤化して農薬組成物とすることにより、施用時にそのまま対象作物に散布するか、若しくは水等で適宜希釈して散布することができる。または、本発明に係る組成物を必要に応じて補助剤等と予め混合して、粉剤、及び水和剤等の剤型として製剤化しておき、施用時に薬害軽減組成物と無機銅剤とを所望の割合で混合して、そのまま対象作物に散布するか、若しくは本発明に係る組成物と無機銅剤とを水等で適宜希釈して散布することができる。
【００２１】
本発明に係る組成物及び農薬組成物は、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物調整剤、除草剤、種子消毒剤、又は肥料等と混合して又は混合せずに同時に若しくは時間を置いて用いることができる。
【実施例】
【００２２】
（実施例１）
乳酸カルシウム（試薬：関東化学株式会社製）２８．５部と炭酸水素ナトリウム（試薬：関東化学株式会社製）７１．５部とを分析用粉砕機を用いて混合粉砕し、１００部の薬害軽減剤を製造した。
市販の無機銅剤[コサイドボルドー（水酸化第二銅：銅として５０％）、三明ケミカル株式会社製]を銅としての濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈し、この希釈液に上記の薬害軽減剤を濃度が７００ｐｐｍになるように添加して、無機銅製剤を得た。
この無機銅製剤を本葉展開期のレタスに十分散布した。
散布７日後における薬害の発生状況、葉への汚れの程度を次の評価基準に従って判定した。評価試験は３回行い、その平均値を算出した結果を表１に示す。
【００２３】
＜薬害の評価基準＞
−：薬害が認められない。                              指数係数：０
Ｉ：葉の全面積の内、薬害が５％以下を占める。          指数係数：１
II：葉の全面積の内、薬害が５〜１０％を占める。        指数係数：２
III：葉の全面積の内、薬害が１０〜２０％を占める。     指数係数：３
IV：葉の全面積の内、薬害が２０〜５０％を占める。      指数係数：４
V：葉の全面積の内、薬害が５０％以上を占める。         指数係数：５
薬害指数：｛Σｎ（０〜５）／５ｎ｝×１００＝薬害指数（ｎ：葉数）
＜汚れの評価基準＞
−：汚れが認められない。                              指数係数：０
Ａ：汚れを認めるが軽微。                              指数係数：１
Ｂ：汚れがやや目立つ。                                指数係数：２
Ｃ：汚れが目立つ。                                    指数係数：３
Ｄ：汚れが激しい。                                    指数係数：４
汚れ指数：｛Σｎ（０〜４）／４ｎ｝×１００＝汚れ指数（ｎ：葉数）
【００２４】
（比較例１）
実施例１において、薬害軽減剤を添加しなかったこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表１に示す。
【００２５】
（比較例２）
実施例１において、薬害軽減剤の代わりに炭酸カルシウムを４７５０ｐｐｍ添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表１に示す。
【００２６】
（実施例２）
実施例１において、乳酸カルシウムを５０部、炭酸水素ナトリウムを５０部とを混合粉砕し、１００部の薬害軽減剤を得て、市販の無機銅剤（コサイドボルドー）の代わりに、市販の無機銅剤［サンボルドー（塩基性塩化銅：銅として７３．５部（銅として４４％））、サンケイ化学株式会社製］を銅として８８０ｐｐｍになるように水で希釈し、この希釈液に上記の薬害軽減剤を濃度が２０００ｐｐｍに成るように添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表１に示す。
【００２７】
（比較例３）
実施例２において、炭酸水素ナトリウムの代わりに炭酸水素アンモニウムを使用したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表１に示す。
【００２８】
（比較例４）
実施例２において、薬害軽減剤を添加しなかったこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表１に示す。
【００２９】
（比較例５）
実施例２において、薬害軽減剤の代わりに炭酸カルシウムを９５００ｐｐｍ添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
2008297285.tif 000002
【００３１】
（実施例３）
実施例１において、レタスの代わりに本葉６葉展開期のチンゲンサイに散布したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表２に示す。
【００３２】
（比較例６）
実施例３において、薬害軽減剤を添加しなかったこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表２に示す。
【００３３】
（比較例７）
実施例３において、薬害軽減剤の代わりに炭酸カルシウムを４７５０ｐｐｍ添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
2008297285.tif 000003
【００３５】
（実施例４、５、比較例８）
実施例１において、レタスの代わりにインゲン苗に散布し、乳酸カルシウム５０．０部と炭酸水素ナトリウム５０．０部とを混合粉砕し、１００部の薬害軽減剤を得て、無機銅剤の希釈液にこの薬害軽減剤を比較例８は４０００ｐｐｍ、実施例４は２０００ｐｐｍ、実施例５は４００ｐｐｍになるように添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表３に示す。
【００３６】
（実施例６、７）
実施例４において、乳酸カルシウム１６．７部と炭酸水素ナトリウム８３．３部とを混合粉砕し、１００部の薬害軽減剤を得て、無機銅剤の希釈液にこの薬害軽減剤を実施例６は１２００ｐｐｍ、実施例７は６００ｐｐｍになるように添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表３に示す。
【００３７】
（実施例８）
実施例４において、乳酸カルシウム２８．５部と炭酸水素ナトリウム７１．５部とを混合粉砕し、１００部の薬害軽減剤を得て、無機銅剤の希釈液にこの薬害軽減剤を７００ｐｐｍになるように添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表３に示す。
【００３８】
（実施例９）
実施例４において、乳酸カルシウム９．１部と炭酸水素ナトリウム８９．９部とを混合粉砕し、１００部の薬害軽減剤を得て、無機銅剤の希釈液にこの薬害軽減剤を５５０ｐｐｍになるように添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表３に示す。
【００３９】
（比較例９）
実施例４において、薬害軽減剤を添加しなかったこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表３に示す。
【００４０】
（比較例１０）
実施例４において、薬害軽減剤の代わりに炭酸カルシウムを４７５０ｐｐｍ添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表３に示す。
【００４１】
（比較例１１）
実施例４において、薬害軽減剤の代わりに乳酸カルシウムを２００ｐｐｍ添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表３に示す。
【００４２】
（比較例１２）
実施例４において、薬害軽減剤の代わりに炭酸水素ナトリウムを５００ｐｐｍ添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表３に示す。
【００４３】
【表３】
2008297285.tif 000004
【００４４】
（実施例１０）
実施例１において、市販の無機銅剤（コサイドボルドー）の代わりに、市販の無機銅剤[園芸ボルドー（塩基性塩化銅：銅として３５％、硫黄：２５％）、サンケイ化学株式会社製]を銅としての濃度が８７５ｐｐｍになるように水で希釈して使用し、かつレタスの代わりにソラマメに散布したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表４に示す。
【００４５】
（実施例１１）
実施例１０において、薬害軽減剤を１４００ｐｐｍ添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表４に示す。
【００４６】
（比較例１３）
実施例１０において、薬害軽減剤を添加しなかったこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表４に示す。
【００４７】
（比較例１４）
実施例１０において、薬害軽減剤の代わりに炭酸カルシウムを９５００ｐｐｍ添加したこと以外は、同様にして薬害の発生状況、葉への汚れの程度を判定した。結果を表４に示す。
【００４８】
【表４】
2008297285.tif 000005
【００４９】
（実施例１２）
市販の無機銅原体[（塩基性塩化銅：銅として６０％、バイエルクロップサイエンス社製）７３．５部（銅として４４％）]と乳酸カルシウム（試薬：関東化学製）５．０部と炭酸水素ナトリウム（試薬：関東化学製）１２．５部と界面活性剤（商品名：エマルゲン９１０  花王株式会社製）２．０部と界面活性剤（商品名：ニューカルゲンＤ−３１０４  竹本油脂株式会社製）２．０部とホワイトカーボン（デグサジャパン社製）残量とを分析用粉砕機を用いて混合粉砕し、１００部の水和剤を製造した。
この水和物を銅としての濃度が８８０ｐｐｍになるように水で希釈して、農薬組成物を得た。
この無機銅製剤を本葉展開期のレタスに十分散布した。
散布７日後における薬害の発生状況、葉への汚れの程度を上記の評価基準に従って判定した。評価試験は３回行い、その平均値を算出した結果を表５に示す。
【００５０】
【表５】
2008297285.tif 000006