(57)【要約】【課題】着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程において、効率良く着色樹脂粒子を分離し、且つ濾液中に着色樹脂粒子が漏洩して着色樹脂粒子の収率が低下するのを防ぎ、静電荷像現像用トナーの生産性を向上させることができる静電荷像現像用トナーの製造方法を提供する。【解決手段】湿式法により着色樹脂粒子を形成して着色樹脂粒子水分散液を得る工程、及び上記着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程を含む静電荷像現像用トナーの製造方法において、上記濾材が、厚み０．２〜５ｍｍであり且つ濾材の通気量が０．１〜５ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃの不織布であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿式法により着色樹脂粒子を形成して着色樹脂粒子水分散液を得る工程、及び上記着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程を含む静電荷像現像用トナーの製造方法において、
上記濾材が、厚み０．２〜５ｍｍであり且つ濾材の通気量が０．１〜５ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃの不織布であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
前記不織布が、ポリエステル系合成繊維、ポリアクリル系合成繊維、又はポリオレフィン系合成繊維であることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
前記不織布が、表面処理されたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
前記着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程に含まれる濾過方式が、減圧濾過方式であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
前記着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程を経て得られた濾液中の着色樹脂粒子含有率が、０．０５％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】
前記着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程を経て得られた濾液の電気伝導度が、２００μＳ／ｃｍ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において静電潜像を現像するために用いられる静電荷像現像用トナーの製造方法に関し、更に詳細には、生産性の高い静電荷像現像用トナーの製造方法に関する。なお、以下において「静電荷像現像用トナー」のことを単に「トナー」と称することがある。
【背景技術】
【０００２】
トナーの主構成要素である着色樹脂粒子の製造方法は、乾式法と湿式法に大別される。
乾式法としては、粉砕法等が挙げられ、結着樹脂を着色剤及びその他の添加物等と溶融混練し、粉砕し、分級することにより着色樹脂粒子を製造する方法である。これに対して、湿式法としては、重合法、溶解懸濁法等が挙げられ、水系分散媒体中で着色樹脂粒子を製造する方法である。
【０００３】
粉砕法等の乾式法で得られる着色樹脂粒子が不定形であるのに対して、重合法、溶解懸濁法等の湿式法で得られる着色樹脂粒子は、形状が球形に近く、小粒径でシャープな粒径分布をもつ。トナーの面から解像度を高めるには、良好な転写性とドット再現性を両立し、優れた印字性能を得る観点から、球形で小粒径のトナーが適しており、その製造方法として、重合法、溶解懸濁法等の湿式法が提案されてきた。
【０００４】
湿式法の中でも代表的に挙げられる重合法としては、例えば、重合性単量体と着色剤を含有する重合性単量体組成物を水系分散媒体中で分散させて液滴を形成し、上記液滴を重合し、着色樹脂粒子を得る懸濁重合法や、乳化させた重合性単量体を重合し、樹脂微粒子を得て着色剤等と凝集させ着色樹脂粒子を得る乳化重合凝集法などが挙げられる。
【０００５】
湿式法により着色樹脂粒子を得るためには、着色樹脂粒子水分散液から着色樹脂粒子を固液分離する必要がある。固液分離する方法としては、例えば、減圧濾過、遠心濾過、加圧濾過が挙げられる。具体的には、減圧濾過としては連続式ベルトフィルター、遠心濾過としてはバスケット型遠心濾過機、加圧濾過としてはフィルタープレス、遠心濾過と加圧濾過を組み合わせたものとしてはサイフォン型遠心濾過機などの固液分離機が挙げられる。
【０００６】
本出願人は、着色樹脂粒子の品質を損なうことなく、効率良く着色樹脂粒子を着色樹脂粒子水分散液から分離する方法について、継続的に鋭意検討を行なってきた。
特許文献１では、懸濁重合法により得られた着色樹脂粒子水分散液から着色樹脂粒子を脱水及び水洗する工程（分離する工程）において、洗浄脱水機として、連続式ベルトフィルター、サイホンピーラー型セントリフュージ、またはこの両者を用いて重合トナーを製造する方法が開示されている。
【０００７】
また、特許文献２では、着色樹脂粒子水分散液から着色樹脂粒子を分離する工程において、縦方向の引張強度が２００ｋｇｆ／３０ｍｍ以上、好ましくは通気量が１５０ｃｃ／ｍｉｎ／ｃｍ２（２．５ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ）以下である濾材を装着した水平ベルト式真空濾過装置を用いてトナーを製造する方法が開示されている。
【０００８】
以上のように、本出願人は種々の提案を行ってきたが、効率良く着色樹脂粒子を着色樹脂粒子水分散液から分離する方法について、さらなる検討を行ない本出願に至った。
【０００９】
【特許文献１】特開平８−１６０６６１号公報
【特許文献２】特開２００３−２７５５１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程において、効率良く着色樹脂粒子を分離し、且つ濾液中に着色樹脂粒子が漏洩して着色樹脂粒子の収率が低下するのを防ぎ、静電荷像現像用トナーの生産性を向上させることができる静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討したところ、着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を分離する工程において、特定の特性を有する濾材を用いることにより、効率良く着色樹脂粒子を分離でき、且つ高い収率で着色樹脂粒子を得ることができるため、生産性に優れた静電荷像現像用トナーを製造することができることを見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成するに到った。
【００１２】
すなわち本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、湿式法により着色樹脂粒子を形成して着色樹脂粒子水分散液を得る工程、及び上記着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程を含む静電荷像現像用トナーの製造方法において、
上記濾材が、厚み０．２〜５ｍｍであり且つ濾材の通気量が０．１〜５ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃの不織布であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法である。
【発明の効果】
【００１３】
上記の如き本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法によれば、着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程において、効率良く着色樹脂粒子を分離し、且つ濾液中に着色樹脂粒子が漏洩して着色樹脂粒子の収率が低下するのを防ぎ、静電荷像現像用トナーの生産性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、湿式法により着色樹脂粒子を形成して着色樹脂粒子水分散液を得る工程、及び上記着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程を含む静電荷像現像用トナーの製造方法において、
上記濾材が、厚み０．２〜５ｍｍであり且つ濾材の通気量が０．１〜５ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃの不織布であることを特徴とするものである。
【００１５】
湿式法により着色樹脂粒子を形成して着色樹脂粒子水分散液を得る方法としては、例えば、懸濁重合法、乳化凝集重合法、分散重合法等の重合法、溶解懸濁法などが挙げられる。
本発明において、上記重合法、溶解懸濁法などにより所望の着色樹脂粒子水分散液を得ることができるが、その他に水系分散媒体中で形成した着色樹脂粒子を必要に応じて凝集させて所望の着色樹脂粒子水分散液を得ることもできる。
【００１６】
具体的には、重合性単量体、着色剤、各種添加物を含有する重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含む水系分散媒体中で懸濁重合、乳化凝集重合、分散重合させることにより着色樹脂粒子を形成して、必要に応じて水系分散媒体中で形成した着色樹脂粒子を凝集させる方法；樹脂微粒子、着色剤、重合性単量体、各種添加物とを、分散安定化剤を含む水系分散媒体中で懸濁重合、乳化凝集重合、分散重合させることにより着色樹脂粒子を形成して、必要に応じて水系分散媒体中で形成した着色樹脂粒子を凝集させる方法などが挙げられる。
本発明においては、懸濁重合法を採用することが好ましい。以下、懸濁重合法により着色樹脂粒子を形成して着色樹脂粒子水分散液を得る方法を代表例として用い説明する。
【００１７】
（１）着色樹脂粒子水分散液を得る工程
懸濁重合法により着色樹脂粒子を形成して着色樹脂粒子水分散液を得る工程は、（１−１）重合性単量体組成物の調製工程、（１−２）液滴形成工程、及び（１−３）重合工程を含み、上記一連の工程を経て、所望の着色樹脂粒子水分散液を得ることができる。
【００１８】
（１−１）重合性単量体組成物の調製工程
先ず、重合性単量体、着色剤、さらに必要に応じて帯電制御剤やその他の添加物を混合し、重合性単量体組成物を調製する。重合性単量体組成物を調製する際の混合には、例えば、メディア式分散機を用いて行う。
【００１９】
本発明において重合性単量体とは、重合可能な化合物をいう。重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド化合物；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン；等が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、単独で用いてもよいし、複数組み合わせて用いてもよい。これらのうち、モノビニル単量体として、スチレン、スチレン誘導体、及びアクリル酸もしくはメタクリル酸の誘導体が、好適に用いられる。
【００２０】
重合性単量体の一部として、ホットオフセット改善のために、上記モノビニル単量体と共に、任意の架橋性の重合性単量体を用いることが好ましい。架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を持つモノマーのことをいう。架橋性の重合性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の、芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等の、ポリアルコールの不飽和カルボン酸ポリエステル；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等の、その他のジビニル化合物；トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びジメチロールプロパンテトラアクリレート等の３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。これらの架橋性の重合性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明では、架橋性の重合性単量体を、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜２重量部の割合で用いることが望ましい。
【００２１】
また、重合性単量体の一部として、マクロモノマーを用いると、トナーの保存性と低温定着性とのバランスが良好になるため、上記モノビニル単量体と共に、任意のマクロモノマーを用いることが好ましい。マクロモノマーとは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有するもので、数平均分子量が、通常１，０００〜３０，０００の反応性の、オリゴマーまたはポリマーのことをいう。マクロモノマーは、モノビニル単量体を重合して得られる重合体のＴｇ（ガラス転移温度）よりも、高いＴｇを有する重合体を与えるものが好ましい。
本発明では、マクロモノマーを、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部の割合で用いることが望ましい。
【００２２】
本発明では、着色剤を用いるが、カラートナー（通常、ブラックトナー、シアントナー、イエロートナー、マゼンタトナーの４種類のトナーが用いられる。）を製造する場合、ブラック着色剤、シアン着色剤、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤をそれぞれ用いることができる。
【００２３】
本発明において、ブラック着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、並びに酸化鉄亜鉛、及び酸化鉄ニッケル等の磁性粉等の顔料を用いることができる。
【００２４】
シアンの着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン顔料、その誘導体、及びアントラキノン顔料等の化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２、３、６、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７：１、及び６０等が挙げられ、重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、及び１７：１等の銅フタロシアンニン顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：３がさらに好ましい。
【００２５】
イエローの着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ顔料、縮合多環顔料等の化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９７、１２０、１３８、１５５、１８０、１８１、１８５、及び１８６等が挙げられる。
【００２６】
マゼンタの着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ顔料、縮合多環顔料等の化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ３１、４８、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６３、１７０、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２５１、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９等が挙げられる。重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ３１、４８、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、１１２、１１４、１４６、１５０、１６３、１７０、１８５、１８７、２０６、及び２０７等のモノアゾ顔料が同様に好ましい。
【００２７】
本発明では、それぞれの着色剤を、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部の割合で用いることが望ましい。
【００２８】
その他の添加物として、帯電制御剤を用いることが好ましい。帯電制御剤としては、各種の正帯電性または負帯電性の帯電制御剤を用いることができる。例えば、カルボキシル基または含窒素基を有する有機化合物の金属錯体、含金属染料、及びニグロシン等の樹脂でない帯電制御剤；４級アンモニウム塩基含有共重合体、スルホン酸基又はスルホン酸塩構造含有共重合体、及びカルボキシル基又はカルボン酸塩構造含有共重合体等の帯電制御樹脂；等を用いることができる。中でも、トナーの印字耐久性が良好になることから、帯電制御剤は、帯電制御樹脂を含むことが好ましい。帯電制御剤のうち、樹脂でない帯電制御剤と、帯電制御樹脂を併用しても良いし、帯電制御樹脂を単独で用いても良い。帯電制御樹脂を単独で用いることがより好ましい。帯電制御樹脂として、４級アンモニウム塩基含有共重合体を用いることが、さらに好ましい。
本発明では、帯電制御剤を、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜８重量部の割合で用いることが望ましい。
【００２９】
その他の添加物として、定着時におけるトナーの定着ロールからの離型性を改善できるので、離型剤を添加することが好ましい。離型剤としては、一般にトナーの離型剤として用いられるものであれば、特に制限無く用いることができる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、及び低分子量ポリブチレン等のポリオレフィンワックス；キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木ロウ、及びホホバ等の天然ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、及びペトロラクタム等の石油ワックス；モンタン、セレシン、及びオゾケライト等の鉱物ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、及びペンタエリスリトールテトララウレート等のペンタエリスリトールエステルやジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート、及びジペンタエリスリトールヘキサラウレート等のジペンタエリスリトールエステル等の多価アルコールエステル化合物；等が挙げられる。中でもトナーの低温定着性を向上させ、印字耐久性を悪化させないことから、多価アルコールエステル化合物が好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明では、離型剤を、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．１〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部の割合で用いることが望ましい。
【００３０】
その他の添加物として、分子量調整剤を用いることが好ましい。分子量調整剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ、Ｎ'−ジメチル−Ｎ、Ｎ'−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ、Ｎ'−ジオクタデシル−Ｎ、Ｎ'−ジイソプロピルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；等が挙げられる。分子量調整剤は、重合開始前または重合途中に添加することができる。
本発明では、分子量調整剤を、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で用いることが望ましい。
【００３１】
（１−２）液滴形成工程
上記（１−１）重合性単量体組成物の調製工程により得られた、重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含有する水系分散媒体中に分散させ、重合開始剤を添加した後、重合性単量体組成物の液滴形成を行なう。液滴形成の方法は特に限定されないが、例えば、インライン型乳化分散機（荏原製作所社製、商品名：エバラマイルダーＭＤＮ３０３Ｖ）、高速乳化・分散機（特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  ＭＡＲＫ  ＩＩ型）等の強攪拌が可能な装置を用いて行なう。
【００３２】
本発明において水系分散媒体は、水単独でもよいが、水に溶解可能な溶剤を併用することもできる。水に溶解可能な溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン等の低級ケトン類等が挙げられる。
【００３３】
本発明において水系分散媒体には、分散安定化剤を含有させる。分散安定化剤としては、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物；等の金属化合物等の酸又はアルカリに溶解する無機化合物が挙げられる。さらに、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；等の有機高分子化合物を併用しても良い。上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記分散安定化剤の中でも、金属化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを含有する分散安定化剤は、着色樹脂粒子の粒径分布を狭くすることができ、洗浄後の分散安定化剤残存量が少ないので、得られる静電荷像現像用トナーは、画像を鮮明に再現することができ、環境安定性を悪化させないので好ましい。
本発明では、分散安定化剤を、水系分散媒体１００重量部に対して、通常０．１〜２０部重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の割合で用いることが望ましい。
【００３４】
本発明で用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の無機過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物が挙げられる。これらの中で、重合性単量体の残留を少なくすることができ、印字耐久性にも優れることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
重合開始剤は、前記のように、重合性単量体組成物が水系分散媒体中へ分散された後、液滴形成前に添加しても良いが、重合性単量体組成物へ添加しても良い。
本発明では、重合開始剤を、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１５重量部、さらに好ましくは１．０〜１０重量部の割合で用いることが望ましい。
【００３５】
（１−３）重合工程
上記（１−２）液滴形成工程により得られた、重合性単量体組成物の液滴を含有する水系分散媒体を、加熱し、重合を行なうことにより、着色樹脂粒子を形成して着色樹脂粒子水分散液を得る。
重合性単量体組成物の重合温度は、５０℃以上であることが好ましく、より好適には６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は、１〜２０時間であることが好ましく、より好適には２〜１５時間である。
なお、液滴を安定に分散させた状態で重合を行うために、重合工程において、液滴を形成又は安定化するための分散処理を継続しながら重合反応を進行させても良い。
【００３６】
重合工程で得られた着色樹脂粒子は、そのままで及び外添剤を添加して静電荷像現像用トナーとして用いてもよいが、着色樹脂粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型（または、「カプセル型」ともいう。）の着色樹脂粒子とすることが好ましい。
コアシェル型の着色樹脂粒子は、低軟化点の物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、トナーの定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。
【００３７】
上記コアシェル型の着色樹脂粒子を製造する方法としては、特に制限はなく従来公知の方法によって製造することができる。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。
【００３８】
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型の着色樹脂粒子の製造法を以下に説明する。
着色樹脂粒子が分散している水系分散媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の着色樹脂粒子を得ることができる。
【００３９】
シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様のものを用いることができる。その中でも、スチレン、メチルメタクリレート等のＴｇが８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて用いることが好ましい。
【００４０】
シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸金属塩；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等の水溶性のアゾ化合物；等の水溶性重合開始剤を挙げることができる。
本発明では、重合開始剤を、シェル用重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部の割合で用いることが望ましい。
【００４１】
シェル層の重合温度は、５０℃以上であることが好ましく、より好適には６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は、１〜２０時間であることが好ましく、より好適には２〜１５時間である。
【００４２】
（２）着色樹脂粒子を濾材により分離する工程
上記（１）着色樹脂粒子水分散液を得る工程により得られた、着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を、濾材により分離する工程は、（２−１）酸又はアルカリ洗浄工程、（２−２）酸又はアルカリ洗浄後の濾材による濾過工程、（２−３）濾材による洗浄・濾過・脱水工程を含み、上記一連の工程を経て、所望の湿潤状態の着色樹脂粒子（ウエットケーキ）を得ることができる。
【００４３】
本発明では、本工程において、効率良く着色樹脂粒子を分離し（捕捉し）、且つ高い収率で着色樹脂粒子を得るために、特定の特性を有する濾材を用いる。
以下、本発明で特定した濾材の特性である、濾材（不織布）の厚み、及び濾材の通気量について述べる。
【００４４】
本発明で用いる濾材は、不織布である。不織布は、原糸（繊維）同士をランダムに配列させたウェッブを積層し、絡み合わせて結合接着させ、シート状、板状などの形状にすることにより得られる。
不織布の製造方法は、特に限定されず種々の公知の製造方法を用いることができ、例えば、ウェッブの形成方法には、短繊維をカード機などで一定方向に並べてウェッブを形成する乾式法、紙を作る場合と同じように短繊維を、水を利用して漉き上げる湿式法、エンドレスの長繊維を使用してウェッブを形成するスパンボンド法などが挙げられ、繊維同士の結合接着方法には、低融点の繊維を熱ロールで圧着するサーマルボンド法、接着樹脂で結合させるケミカルボンド法、針の微小な突起で繊維同士を絡ませるニードルパンチ法、糸で縫い込むステッチボンド法、高圧水流で絡ませるスパンレース法などが挙げられる。
【００４５】
本発明において、濾材として用いる不織布の他に、一般的な濾材として織布が知られている。
通常、織布は、原糸から構成される。
織布の原糸は、元となる繊維を数本から数十本束ね、場合によっては撚って１本にして構成される。織布は、上記原糸を、経糸及び緯糸とし、一定の規則にしたがって互いに直角に交錯させて多数の織り目（経緯糸の交錯点）を形成し構成される。得られた織布は、織り目のピッチ（経糸同士の間隔や緯糸同士の間隔）が、一定になるように連続した組織を有する。
【００４６】
上記織布の組織は、織り目と織り目との間に空隙が存在し、この空隙は、織布の表面から裏面へ貫通して存在する。
一般的な織布の通気量は、繊維の密度（繊維の本数、及び繊維と繊維との間に存在する空隙の量）、及び織り目の密度（織り目の個数、及び織り目と織り目との間に存在する空隙の量）によって調整される。すなわち、濾過速度を早くするために、ピッチ（経糸同士の間隔、及び／又は緯糸同士の間隔）を大きくして通気量を大きくすると、着色樹脂粒子が通過（漏洩）してしまい、一方、着色樹脂粒子の通過（漏洩）を阻止するために、ピッチ（経糸同士の間隔、及び／又は緯糸同士の間隔）を小さくすると通気量が小さくなり、目詰まりが生じ、濾過速度も遅くなる。
【００４７】
本発明において濾材として不織布を用いる理由は、上述の通り、不織布の特性である、繊維同士の絡み合いによって、織布と比較して不織布の表面と裏面が非常に緻密な網目構造になると共に、折り重なった繊維同士によって織布以上の空隙の個数と量を有するという、織布においては相反する特性を同時に併せ持つため、濾過速度が速くなり、効率良く洗浄処理を行うことができ、且つ濾液中に着色樹脂粒子が漏洩して着色樹脂粒子の収率が低下するのを防ぐこともでき、高い収率で着色樹脂粒子を回収することもできる。
また、不織布は、抱水性に富む性質を有するため、ウエットケーキ（湿潤状態の着色樹脂粒子）の剥離性に優れ、高い収率で着色樹脂粒子を得ることができる。不織布が有するこの性質は、着色樹脂粒子の粒子径が小さく、脱水性の悪いものほど顕著な傾向がみられる。
【００４８】
本発明で用いる濾材（不織布）の厚みは、０．２〜５ｍｍであり、より好適には０．３〜４ｍｍであり、さらに好適には０．５〜３ｍｍである。
上記範囲の厚みを有する濾材（不織布）を用いることにより、着色樹脂粒子水分散液（流体）の通過性、及び着色樹脂粒子の捕集性が良好となると共に、洗浄処理（洗浄・濾過・脱水）を繰り返し行なっても濾材破れなどが生じない程度の濾材の強度を有するため、十分な洗浄処理を行うことができる。また、洗浄装置に濾材を装着する際、引張応力により濾材に生じる、蛇行修正不良（自発的復元性が不十分になる）、及び圧力等による濾材破れを防ぐことができる。
【００４９】
本発明で用いる濾材（不織布）の厚みが、上記範囲未満である場合には、洗浄装置を用いて洗浄・濾過・脱水（洗浄処理）する際に、濾材が折れ曲がったり、伸びたり、破れたりする場合がある。
一方、本発明で用いる濾材（不織布）の厚みが、上記範囲を超える場合には、洗浄装置に濾材を装着する際に、洗浄装置と濾材との間に隙間が生じ易くなり、着色樹脂粒子が通り抜ける等の問題が発生し、濾過ができない場合がある。
【００５０】
本発明で用いる濾材の通気量は、０．１〜５ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃであり、より好適には０．１５〜４ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃであり、さらに好適には０．２〜３ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃである。
上記範囲の特定の通気量を有する濾材を用いることにより、濾材の目詰まりが生じ難く、効率良く着色樹脂粒子を分離することができると共に、被処理物である着色樹脂粒子が濾材を通過して濾液中に漏洩するのを防ぐことができるため、高い収率で着色樹脂粒子を得ることができる。
本発明で用いる濾材の通気量が、上記範囲未満である場合には、濾材の目詰まりが生じ易く、効率良く着色樹脂粒子を分離することができず、洗浄のムラが生じ易くなる場合がある。一方、本発明で用いる濾材の通気量が、上記範囲を超える場合には、濾材から着色樹脂粒子の一部が漏洩し、着色樹脂粒子の収率を低下させる場合がある。
【００５１】
本発明で用いる濾材の通気量は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：１９９９  Ａ法（フラジール形法）に準拠し測定した値である。
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６：１９９９  Ａ法（フラジール形法）は、試料の異なる５ヶ所から試験片約２０ｃｍ×２０ｃｍを採取し、図１に示すようにフラジール形試験機を用い、円筒の一端に試験片１を取り付けた後、加減抵抗器によって傾斜形気圧計２が１２５Ｐａ（１．２７ｃｍＨ２Ｏ）の圧力を示すように吸込みファン３を調整し、そのときの垂直形気圧計４の示す圧力と、使用した空気孔５の種類とから、試験機に附属の表によって試験片１を通過する空気量（通気量）（ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ）を求める。測定は５回とし、その平均値を算出し、小数点以下１桁に丸める。
【００５２】
本発明で用いる濾材（不織布）を構成する繊維としては、天然繊維、及び化学繊維とに大別される。さらに、天然繊維としては、植物質（綿、麻等）、動物質（羊毛、絹等）、鉱物質（石綿等）の３種に分類され、化学繊維としては、再生繊維、半合成繊維、合成繊維、無機繊維の４種に分類される。
【００５３】
本発明で用いる濾材（不織布）を構成する繊維は、特に限定されないが、耐酸性、耐アルカリ性、耐有機溶剤性などの観点から、合成繊維が好ましく用いられる。
合成繊維としては、ポリアミド系合成繊維、ポリエステル系合成繊維、ポリウレタン系合成繊維、ポリオレフィン系合成繊維、ポリ塩化ビニル系合成繊維、ポリ塩化ビニリデン系合成繊維、ポリフルオロエチレン系合成繊維、ポリアクリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維などが挙げられる。これらの合成繊維の中でも、ポリエステル系合成繊維、ポリアクリル系合成繊維、ポリオレフィン系合成繊維が好ましく用いられる。
【００５４】
本発明で用いる上記特定の特性を有する濾材（不織布）は、種々の市販品を用いることができる。例えば、好ましい濾材（不織布）の市販品としては、商品名：ＰＰ３５０６５−１（中尾フィルター（株）社製、材質：ポリプロピレン系合成繊維、通気量：１．０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ、厚さ：１．２ｍｍ）、商品名：ＦＰ６００２−ＳＳ（敷島カンバス（株）社製、材質：ポリプロピレン系合成繊維、通気量：０．５ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ、厚さ：１．４ｍｍ）、商品名：ＦＴ１２０３Ｎ、（敷島カンバス（株）社製、材質：ポリエステル系合成繊維、通気量：２．５ｃｍ３／ｃｍ２・ｓｅｃ、厚さ：２．４ｍｍ）等が挙げられる。
【００５５】
本発明で用いる上記特定の特性を有する濾材（不織布）は、濾材の表面を平滑にするために表面処理が施されていることが好ましい。具体的には、不織布の中間製品であるウェッブを上下から挟み（プレスし）、針などでパンチングを行ない、不織布表面を熱処理する方法、又は熱と圧力をかけた２本のロールの間を通過させ不織布表面を溶融する方法などが挙げられる。
上記表面処理が施された濾材を用いることにより、濾材表面が滑らかとなるため、ウエットケーキ（湿潤状態の着色樹脂粒子）の剥離性が向上し、濾材上に被処理物である着色樹脂粒子が残り難いため、高い収率で着色樹脂粒子を回収することができる。
【００５６】
上記特定の特性を有する濾材（不織布）を用いて、着色樹脂粒子水分散液から着色樹脂粒子の分離を行なうと、濾材の目詰まりが生じ難く、効率良く着色樹脂粒子を分離することができると共に、被処理物である着色樹脂粒子が濾材を通過して濾液中に漏洩するのを防ぐことができる。このため、本発明で特定した濾材（不織布）を通過した濾液中の着色樹脂粒子含有率を、好ましく０．０５％以下にすることができ、より好適には０．０３％以下にすることができ、さらに好適には０．０１％以下にすることができる。
ここで、濾材を通過した濾液中の着色樹脂粒子含有率（％）とは、後述する（２−３）濾材による洗浄・濾過・脱水工程を経て得られた最終の濾液を、濾紙を用いて濾過し、濾紙上に捕集された残渣を乾燥させ、捕集残渣重量（ｇ）を秤量し、下記計算式１により濾液中の着色樹脂粒子含有率(％)を算出して求めた値である。
【００５７】
【数１】
2008139633.tif 000002
【００５８】
本発明において上記残渣の捕集に用いる濾紙は、ＪＩＳ  Ｚ  ８９０１：２００６に準拠して求められた捕集効率が、好ましくは７０〜９８％、より好ましくは８０〜９５％を有し、さらに好ましくは保留粒子径が、１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは３μｍ以下を有する種々の市販品を用いることができる。
例えば、アドバンテック東洋（株）社製の市販品としては、Ｎｏ．３（：商品名、保留粒子径：５μｍ、捕集効率（０．３μｍＤＯＰ％）：８０％）、Ｎｏ．５Ａ（：商品名、保留粒子径：７μｍ、捕集効率（０．３μｍＤＯＰ％）：７５％）、Ｎｏ．５Ｂ（：商品名、保留粒子径：４μｍ、捕集効率（０．３μｍＤＯＰ％）：９０％）、Ｎｏ．５Ｃ（：商品名、保留粒子径：１μｍ、捕集効率（０．３μｍＤＯＰ％）：９３％）、Ｎｏ．６（：商品名、保留粒子径：３μｍ、捕集効率（０．３μｍＤＯＰ％）：９０％）、Ｎｏ．７（：商品名、保留粒子径：４μｍ、捕集効率（０．３μｍＤＯＰ％）：８５％）、Ｎｏ．４Ａ（：商品名、保留粒子径：１μｍ、捕集効率（０．３μｍＤＯＰ％）：９０％）等が挙げられる。
これらの市販品の中でも、Ｎｏ．５Ｃ（：商品名、保留粒子径：１μｍ、捕集効率（０．３μｍＤＯＰ％）：９３％）が好ましく用いられる。
【００５９】
ＪＩＳ  Ｚ  ８９０１：２００６（試験用粉体及び試験用粒子）に準拠して求められた、濾紙の捕集効率とは、加圧噴霧形発生器を使用して、粒径０．３μｍを有するフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）粒子を含む空気（エアロゾル）を発生させ、このエアロゾルを１ｍ／ｍｉｎの通気速度で、濾紙を通過させたとき、濾紙に捕捉された粒径０．３μｍを有するフタル酸ジオクチル粒子の割合（０．３μｍＤＯＰ％）をいう。
【００６０】
上記保留粒子径とは、ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１：１９９５（ろ紙（化学分析用））で規定される硫酸バリウムなどの検液を使用し、この検液を、濾紙を用いて自然濾過させたときの漏洩粒子径により求めたものである。
【００６１】
（２−１）酸又はアルカリ洗浄工程
先ず、着色樹脂粒子水分散液中に残存する分散安定化剤を除去するために、着色樹脂粒子水分散液に、酸又はアルカリを添加し洗浄を行なう。
使用した分散安定化剤が、酸に可溶な無機化合物である場合、着色樹脂粒子水分散液へ酸を添加し、一方、使用した分散安定化剤が、アルカリに可溶な無機化合物である場合、着色樹脂粒子水分散液へアルカリを添加する。
【００６２】
分散安定化剤として、酸に可溶な無機化合物を使用した場合、着色樹脂粒子水分散液へ酸を添加し、ｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。より好適にはｐＨ６以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸、及び蟻酸、酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率が大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
【００６３】
（２−２）酸又はアルカリ洗浄後の濾材による濾過工程
次に、上記（２−１）酸又はアルカリ洗浄工程により得られた着色樹脂粒子水分散液について、上記濾材を用いて、濾過を行なう。
なお、上記（２−２）酸又はアルカリ洗浄後の濾材による濾過工程後に、イオン交換水等の洗浄水を用いて追加洗浄を行ない、再度、濾材による濾過を行なってもよい。
【００６４】
（２−３）濾材による洗浄・濾過・脱水工程
次に、（２−２）酸又はアルカリ洗浄後の濾材による濾過工程により得られた、湿潤状態の着色樹脂粒子（ウエットケーキ）について、上記濾材により、イオン交換水等の洗浄水を用いて洗浄処理（洗浄・濾過・脱水）を行なう。
なお、上記（２−３）濾材による洗浄・濾過・脱水工程は、十分に洗浄を行なうという観点から、複数回繰返し行なうことが好ましい。
【００６５】
着色樹脂粒子水分散液から着色樹脂粒子を分離（濾過）する方法としては、濾材の上下面にかかる圧力差（差圧）により、減圧濾過方式、加圧濾過方式、遠心濾過方式の３種に分類される。
なお、差圧は、濾過速度を最も左右するパラメータの一つである。
減圧濾過方式とは、濾材の上面に被処理物を供給し、濾材の下面を減圧して大気圧をかけて濾過する方法である。これにより自然濾過では困難であった被処理物に対して濾過が容易となる。加圧濾過方式とは、濾材の上面に被処理物を供給し、被処理物の液面上部を窒素などの不活性ガスで加圧して濾過する方法である。これにより減圧濾過では困難であった被処理物に対して濾過が容易となる。遠心濾過方式とは、遠心力を用いて差圧を得て濾過する方法である。これらの濾過方式の中でも、減圧濾過方式が好ましく用いられる。
【００６６】
本発明において、洗浄・濾過・脱水工程は、洗浄処理の効率を高めるという観点から、上記濾材を装着した洗浄装置を用いて洗浄処理（洗浄・濾過・脱水）を行なうことが好ましい。
本発明で用いる洗浄装置としては、着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を分離できる洗浄装置であれば、特に限定されず種々の公知の洗浄装置を用いることができる。
【００６７】
本発明で用いる洗浄装置としては、例えば、減圧濾過方式を利用した洗浄装置として、水平ベルト式真空濾過装置等が挙げられ、加圧濾過方式を利用した洗浄装置として、フィルタープレス、ベルトプレス、ベルトフィルター等が挙げられ、遠心濾過方式を利用した洗浄装置として、バスケット型遠心脱水装置等が挙げられる。
【００６８】
上記（２−３）濾材による洗浄・濾過・脱水工程を経て得られた湿潤状態の着色樹脂粒子（ウエットケーキ）について、着色樹脂粒子の固形分濃度が１５〜２０重量％になるようにイオン交換水等の洗浄水により再分散させて得られた再分散後の濾液を、濾紙を用いて濾過し、得られた濾液の電気伝導度は、２００μＳ／ｃｍ以下であることが好ましく、より好適には１００μＳ／ｃｍ以下である。
なお、上記再分散後の濾液の濾過に用いる濾紙としては、上記着色樹脂粒子含有率（％）の測定の際に用いた濾紙と同様の濾紙を用いることができ、アドバンテック東洋（株）社製のＮｏ．５Ｃ（：商品名、保留粒子径：１μｍ、捕集効率（０．３μｍＤＯＰ％）：９３％）が好ましく用いられる。
【００６９】
上記範囲の電気伝導度となるように洗浄処理（洗浄・濾過・脱水）を複数回繰り返し行うことにより、洗浄処理を望ましく行なうことができたと判断することができる。
また、上記電気伝導度が、上記範囲を超える場合には、着色樹脂粒子の洗浄処理が不十分であると判断することができ、さらに洗浄処理を繰返し行なう必要がある。
上記電気伝導度は、市販の電気伝導度計を用いて測定することができ、例えば、電気伝導度計（堀場製作所社製、商品名：ＥＳ−１２）を用いて測定することができる。
【００７０】
上記（２−３）濾材による洗浄・濾過・脱水工程を経て濾材上に得られた湿潤状態の着色樹脂粒子（ウエットケーキ）の含水率は、２０重量％以下であることが好ましく、より好適には１５重量％以下である。
上記範囲の含水率となるように脱水を行うことにより、次工程の乾燥工程において、ウエットケーキの乾燥を効率良く行なうことができる。
【００７１】
（３）湿潤状態の着色樹脂粒子（ウエットケーキ）の乾燥工程
上記（２）着色樹脂粒子を濾材により分離する工程により得られた、湿潤状態の着色樹脂粒子（ウエットケーキ）を、濾材上から剥離して回収し、乾燥処理することにより、着色樹脂粒子を得る。
上記ウエットケーキを乾燥処理する方法としては、特に限定されず種々の公知の方法を用いることができ、例えば、真空乾燥、気流乾燥、スプレードライヤーなど種々の方法を用いることができる。
【００７２】
（４）着色樹脂粒子
上記（３）湿潤状態の着色樹脂粒子（ウエットケーキ）の乾燥工程により得られた着色樹脂粒子について述べる。なお、以下で述べる着色樹脂粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む。
本発明の静電荷像現像用トナーを構成する着色樹脂粒子の体積平均粒径Ｄｖは、３〜１５μｍであることが好ましく、４〜１２μｍであることがより好ましい。Ｄｖがこれらの範囲未満であると、静電荷像現像用トナーの流動性が低下し、転写性が悪化したり、カスレが発生したり、印字濃度が低下する場合があり、これらの範囲を超えると得られる画像の解像度が低下する場合がある。
【００７３】
本発明の静電荷像現像用トナーを構成する着色樹脂粒子は、その体積平均粒径Ｄｖと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｖ／Ｄｐが、１．０〜１．３であることが好ましく、１．０〜１．２であることがより好ましい。Ｄｖ／Ｄｐがこれらの範囲を超えると、カスレが発生したり、転写性、印字濃度及び解像度の低下が起こったりする場合がある。着色樹脂粒子の体積平均粒径Ｄｖ、及び個数平均粒径Ｄｐは、例えば、粒径測定機（ベックマン・コールター社製、商品名：マルチサイザー）等を用いて測定することができる。
【００７４】
（５）静電荷像現像用トナー
本発明で得られた着色樹脂粒子は、そのままで、あるいは着色樹脂粒子とキャリア粒子（フェライト、及び鉄粉等）により、静電荷像現像用トナーとしてもいいが、トナーの帯電性、流動性、保存性等を調整するために、高速撹拌機（例えば、商品名：ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）等）を用いて、着色樹脂粒子及び外添剤を混合し、一成分トナーとしてもよいし、着色樹脂粒子及び外添剤、さらにキャリア粒子を混合し、二成分現像剤としてもよい。
【００７５】
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び酸化セリウム等の無機微粒子；ポリメタクリル酸メチル樹脂、シリコーン樹脂、及びメラミン樹脂等からなる有機微粒子が挙げられる。この中では、無機微粒子が好ましく、シリカ及び酸化チタンがより好ましく、シリカがさらに好ましい。また、外添剤として、２種類以上の微粒子を併用することが好ましい。
本発明では、外添剤を、着色樹脂粒子１００重量部に対して、通常０．１〜６重量部、好ましくは０．２〜５重量部の割合で用いることが望ましい。
【００７６】
上記各工程を備える本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法によれば、（２）着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程において、不純物が残留することなく十分に洗浄を行なうことができるため、トナーの印字性能に悪影響を与えず、印字性能に優れるトナーが得られる。また、（２）着色樹脂粒子水分散液中の着色樹脂粒子を濾材により分離する工程において、濾材の目詰まりが生じることなく効率良く濾過を行なうことができ（濾過速度を速めることができ）、且つ被処理物である着色樹脂粒子が、濾材を通過して濾液中に漏洩するのを防ぐことができるため、高い収率で着色樹脂粒子を得ることができ、生産性に優れるトナーが得られる。
【実施例】
【００７７】
以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は、特に断りのない限り重量基準である。
【００７８】
本実施例及び比較例において行った試験方法は以下のとおりである。
【００７９】
（１）洗浄・濾過・脱水試験
市販のヌッチェ（濾材の有効濾過面積：２．８３×１０−３ｍ２）に、濾材をセットし、圧力調整バルブを具備した真空ポンプを接続し、真空度が−０．０７ＭＰａ（Ｇ）となるようバルブを調整し、減圧濾過方式によって、濾過を行なう。
この試験設備に、酸洗浄のためにｐＨ調整した着色樹脂粒子の水分散液１５０ｇを供給し、濾過を行ない、濾材上にウエットケーキが形成されるまでの時間（Ａ）（ｓｅｃ）を測定する。
ウエットケーキが形成された後に、上記着色樹脂粒子の水分散液と同量のイオン交換水を供給し、濾過を行ない、濾材上にウエットケーキの表面が現れるまでの時間（Ｗ１）（ｓｅｃ）を測定する。さらに、同量のイオン交換水を供給し、濾過を行なう操作をもう一度行ない、濾材上にウエットケーキの表面が現れるまでの時間（Ｗ２）（ｓｅｃ）を測定する。
洗浄・濾過・脱水試験に要した時間の合計（Ａ＋Ｗ１＋Ｗ２）（ｓｅｃ）を算出して求めた。
【００８０】
（２）ケーキ含水率（％）
上記（１）洗浄・濾過・脱水試験の一連の操作後、ウエットケーキの状態を１分間保持し、その後、真空を開放させ、ウエットケーキを分取する。分取したウエットケーキ５ｇをアルミニウム皿に採取し、それを精秤（Ｗｗｅｔ（ｇ））し、次いで、１０５℃に設定した乾燥器に２時間放置し、冷却後、固形分の重量を精秤（Ｗｄｒｙ（ｇ））し、下記計算式２によりウエットケーキの含水率（ケーキ含水率）（％）を算出して求めた。
【００８１】
【数２】
2008139633.tif 000003
【００８２】
（３）再分散後の濾液の電気伝導度
上記（１）洗浄・濾過・脱水試験を経て得られたウエットケーキ（湿潤状態の着色樹脂粒子）を、着色樹脂粒子の固形分濃度が２０重量％になるようにイオン交換水（電気伝導度：０．５μＳ／ｃｍ）により再分散させ、濾紙（アドバンテック東洋（株）社製、商品名：Ｎｏ．５Ｃ）を用いて濾過して得られた濾液について、液温を２５℃に設定し、電気伝導度計（堀場製作所社製、商品名：ＥＳ−１２）を用いて、電気伝導度を測定し、下記計算式３により実質の濾液の電気伝導度を算出して求めた。
計算式３：
濾液の電気伝導度（μＳ／ｃｍ）＝Ａ−Ｂ
Ａ：測定した濾液の電気伝導度（μＳ／ｃｍ）
Ｂ：イオン交換水の電気伝導度（μＳ／ｃｍ）
【００８３】
（４）濾液中の着色樹脂粒子含有率
上記（１）洗浄・濾過・脱水試験を経て得られた濾液５００ｇを、濾紙（アドバンテック東洋（株）社製、商品名：Ｎｏ．５Ｃ）を用いて濾過し、濾紙上に捕集された残渣を１０５℃のオーブンで２時間乾燥させ、捕集残渣重量（ｇ）を秤量し、下記計算式１により濾液中の着色樹脂粒子含有率を算出して求めた。
【００８４】
【数３】
2008139633.tif 000004
【００８５】
（５）印字試験（Ｎ／Ｎ環境、Ｈ／Ｈ環境）
（５−１）初期印字試験
初期印字試験には、市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（印刷スピード：Ａ４サイズ１８枚／１分）を用いた。印字用紙をセットし、現像装置にトナーを入れ、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの常温常湿（Ｎ／Ｎ）環境下で一昼夜放置した後、同環境下にて初期カブリ値を以下のように測定した。
白ベタ印字（０％印字濃度）を行い、途中で上記プリンターを１０枚の印字で停止させ、現像後の感光体上にある非画像部のトナーを粘着テープ（住友スリーエム社製、商品名：スコッチメンディングテープ８１０−３−１８）に付着させ、印字用紙に貼り付けた。
次に、その粘着テープを貼り付けた印字用紙の白色度（Ｂ）を、白色度計（日本電色社製）で測定し、同様にして、未使用の粘着テープだけを印字用紙に貼り付け、その白色度（Ａ）を測定し、この白色度の差（Ｂ−Ａ）をカブリ値（％）とした。この値が小さい方が、カブリが少なく良好であることを示し、カブリ値が１．０以下であれば問題ない。
また、同様の初期印字試験を、温度３５℃、湿度８０％ＲＨの高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下においても行なった。
【００８６】
（５−２）耐久印字試験
耐久印字試験には、上記（５−１）と同様のプリンターを用いた。印字用紙をセットし、現像装置にトナーを入れ、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの常温常湿（Ｎ／Ｎ）環境下で一昼夜放置後、同環境下にて、５％印字濃度で６，０００枚まで連続印字を行なった。５００枚毎にベタ印字（印字濃度１００％）をして、その後に白ベタ印字（印字濃度０％）を行ない、白ベタ印字の途中でプリンターを停止させ、現像後の感光体上にある非画像部のトナーを粘着テープ（住友スリーエム社製、商品名：スコッチメンディングテープ８１０−３−１８）に付着させ、それを印字用紙に貼り付けた。
次に、その粘着テープを貼り付けた印字用紙の白色度（Ｂ）を、白色度計（日本電色社製）で測定し、同様にして、未使用の粘着テープだけを印字用紙に貼り付け、その白色度（Ａ）を測定し、この白色度の差（Ｂ−Ａ）をカブリ値（％）とした。この値が小さい方が、カブリが少なく良好であることを示し、カブリ値が１．０以下であれば問題ない。
また、同様の耐久印字試験を、温度３５℃、湿度８０％ＲＨの高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下においても行なった。
【００８７】
（実施例１）
モノビニル単量体としてスチレン８１部およびｎ−ブチルアクリレート１９部（これらの単量体を共重合して得られた共重合体のＴｇ＝５５℃）、マクロモノマーとしてポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名：ＡＡ６、Ｔｇ＝９４℃）０．３部、架橋性単量体としてジビニルベンゼン０．５部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン１．２部、及びブラック着色剤としてカーボンブラック（三菱化学社製、商品名：＃２５Ｂ）７部を、メディア式分散機を用いて湿式粉砕を行った。
【００８８】
湿式粉砕により得られた混合物に、帯電制御剤として帯電制御樹脂（藤倉化成社製、商品名：アクリベース  ＦＣＡ−２０７Ｐ）１部、及び離型剤としてジペンタエリスリトールヘキサミリステート（日本油脂（株）社製、商品名：Ｗ−６６３）７部を添加し、混合、溶解して、重合性単量体組成物を得た。
【００８９】
他方、イオン交換水２３０部に塩化マグネシウム１７．１部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム９．６部を溶解した水溶液を攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド分散液を調製した。
【００９０】
一方、メチルメタクリレート（得られる重合体のＴｇ＝１０５℃）１部とイオン交換水６５部を超音波乳化機にて微分散化処理して、シェル用重合性単量体の水分散液を得た。
【００９１】
上記により得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液（水酸化マグネシウムコロイド量３．３部）に、重合性単量体組成物を投入し、さらに攪拌して、そこへ重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（日本油脂（株）社製、商品名：パーブチルＩＢ）5部を添加した。重合開始剤が添加された分散液を、インライン型乳化分散機（荏原製作所社製、商品名：エバラマイルダーＭＤＮ３０３Ｖ）により回転数１５，０００ｒｐｍにて、分散を行ない重合性単量体組成物の液滴を形成した。
【００９２】
液滴形成された分散液を、反応器に入れ、９５℃に昇温して重合反応を行ない、重合転化率がほぼ１００％に達した後、前記シェル用重合性単量体の水分散液にシェル用重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）（和光純薬社製、商品名：ＶＡ−０８６、水溶性）０．１部を溶解し、それを反応器に添加した。さらに、９５℃で４時間維持して重合を継続した後、水冷して反応を停止し、コアシェル型の着色樹脂粒子の水分散液を得た。この水分散液中の着色樹脂粒子の体積平均粒径は６．５μｍであり、粒径３．０μｍ以下の粒子の割合は５．３％であった。
【００９３】
上記着色樹脂粒子の水分散液に、酸洗浄のためにｐＨが６．０となるまで希硫酸の１０％水溶液を滴下することによってｐＨ調整を行なった。この際の着色樹脂粒子の水分散液中の着色樹脂粒子の固形分濃度は１７重量％であった。
上述の着色樹脂粒子の製造で得られた着色樹脂粒子の水分散液を、不織布の濾材（中尾フィルター（株）社製、商品名：ＰＰ３５０６５−１）を用いて洗浄・濾過・脱水試験を実施したところ、濾過初期より濾液は清澄であった。
【００９４】
さらに着色樹脂粒子の乾燥を行ない、乾燥した着色樹脂粒子を得た。
乾燥した着色樹脂粒子１００部に対して、環状シラザンで疎水化処理されたシリカ微粒子（個数一次平均粒径：７ｎｍ）１部、アミノ変性シリコーンオイルで疎水化処理されたシリカ微粒子（個数一次平均粒径：３５ｎｍ）１部となる量を添加し、高速攪拌機（三井鉱山社製、商品名：ＦＭミキサー）を用いて混合し、実施例１の非磁性一成分の静電荷像現像用トナーを作製し、印字試験に供した。
【００９５】
（実施例２）
濾材を、フェルト（不織布）の濾材（敷島カンバス（株）社製、商品名：ＦＰ６００２ＳＳ）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２のトナーを作製し、試験に供した。
【００９６】
（実施例３）
濾材を、フェルト（不織布）の濾材（敷島カンバス（株）社製、商品名：ＦＴ１２０３Ｎ）に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３のトナーを作製し、試験に供した。
【００９７】
（比較例１）
濾材を、平織（織布）の濾材（中尾フィルター（株）社製、商品名：ＰＰ３１２Ｂ）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１のトナーを作製し、試験に供した。
【００９８】
（比較例２）
濾材を、綾織（織布）の濾材（敷島カンバス（株）社製、商品名：ＴＦ−７００６−Ｃ）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例２のトナーを作製し、試験に供した。
【００９９】
（比較例３）
濾材を、綾織（織布）の濾材（敷島カンバス（株）社製、商品名：Ｔ８５６）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例３のトナーを作製し、試験に供した。
【０１００】
（比較例４）
濾材を、フェルト（不織布）の濾材（敷島カンバス（株）社製、商品名：ＦＴ５５０１Ｓ）に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例４のトナーを作製し、試験に供した。
【０１０１】
（結果）
各実施例及び比較例で作製したトナーの試験結果を、表１に示す。
【０１０２】
【表１】
2008139633.tif 000005
【０１０３】
（結果のまとめ）
表１に記載されている試験結果より、以下のことが分かる。
比較例１のトナーの製造方法で用いた濾材は、規定した通気量を有していたが、基材が織布であったことに起因し、洗浄は十分に行なわれたものの、濾過速度が遅く、濾液中に着色樹脂粒子が漏洩して着色樹脂粒子の収率が低下し、生産性に劣るトナーの製造方法であった。また、比較例２及び３のトナーの製造方法で用いた濾材は、基材が織布であり、規定を超えた通気量を有していたことに起因し、濾過速度は速かったものの、洗浄は不十分であり、濾液中に着色樹脂粒子が漏洩して着色樹脂粒子の収率が低下し、生産性に劣るトナーの製造方法であった。また、比較例４のトナーの製造方法で用いた濾材は、基材は不織布であったが、規定を超えた通気量を有していたことに起因し、濾過速度は速かったものの、洗浄は不十分であり、濾液中に着色樹脂粒子が漏洩して着色樹脂粒子の収率が低下し、生産性に劣るトナーの製造方法であった。
これに対して、実施例１〜３のトナーの製造方法で用いた濾材は、基材が不織布であり、規定した通気量を有していたことに起因し、十分に洗浄を行なうことができ、印字性能は良好で、また、濾過速度が速く、高い収率で着色樹脂粒子を得ることができ、生産性に優れるトナーの製造方法であった。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】本発明の濾材の通気量を測定するフラジール形試験機を示す図である。
【符号の説明】
【０１０５】
１：試験片
２：傾斜形気圧計
３：吸込みファン
４：垂直形気圧計
５：空気孔
６：貯油槽
７：クランプ
８：仕切壁
９：空気そらせ板
１０：空気放出口
【図１】
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