(57)【要約】【課題】有機溶媒を大気中に発散させることなく、効率的に美麗粒子を基体上に短時間で固定する方法を提供すること。【解決手段】基体上に、液状合成樹脂結合剤をまぶした美麗粒子を塗布する工程と、上記基体上に塗布された美麗粒子層の表面に、上記合成樹脂結合剤の反応促進剤を塗布する工程とを含み、上記塗布する反応促進剤が、該反応促進剤と界面活性剤とを含む水溶液の水泡であることを特徴とする美麗粒子の固定方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体上に、液状合成樹脂結合剤をまぶした美麗粒子を塗布する工程と、上記基体上に塗布された美麗粒子層の表面に、上記合成樹脂結合剤の反応促進剤を塗布する工程とを含み、上記塗布する反応促進剤が、該反応促進剤と界面活性剤とを含む水溶液の水泡であることを特徴とする美麗粒子の固定方法。
【請求項２】
前記水泡が、反応促進剤と界面活性剤とを含む水溶液を柔軟な多孔性物体に含浸・起泡させた水泡である請求項１に記載の固定方法。
【請求項３】
前記多孔性物体が、スポンジあるいはペイントローラーである請求項１に記載の固定方法。
【請求項４】
前記液状合成樹脂結合剤が、常温硬化性ウレタン樹脂であり、反応促進剤が、複数個の第一級または第二級アミノ基を含むポリアミンおよび／または第三級アミンの少なくとも１種である請求項１に記載の固定方法。
【請求項５】
前記基体に前記美麗粒子を液状合成樹脂結合剤を硬化させて結合させた後、該美麗粒子層の空隙内にセメント組成物あるいは乾燥砂を充填する工程をさらに含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の固定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基体上に美麗粒子を液状合成樹脂結合剤（以下単に「結合剤」という場合がある）により結合させる美麗粒子の固定方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然玉石、大理石砕石、角を丸めた大理石砕石、彩色ガラス破片、角を丸めた彩色ガラス破片、ガラスビーズおよびセラミックビーズなどの美麗な粒子に、エポキシ樹脂などの結合剤を一様にまぶし、これを左官的手法で基体表面に粟おこし状に塗り上げる床面化粧仕上げ工法が開発され、近年では、結合剤の耐紫外線性を考慮して、ウレタン樹脂が結合剤として利用されている。このように施工された基体表面は、そのまま使用に供されることもあれば、さらに美麗粒子層の空隙内にセメント組成物あるいは乾燥砂を充填して使用に供されることもある。
【０００３】
美麗粒子層の空隙にセメント組成物などを充填せずに使用する場合では、結合剤による美麗粒子同士の接合が、美麗粒子同士の点接合にとどまるため、美麗粒子層は空隙が多く、透水性が得られる。一方、美麗粒子同士が点接合にとどまるために、美麗粒子層は強度的に弱く、歩行や車両の低速通行には耐えられるが、通常速度での通過で美麗粒子層が破損されるという欠点をもつ。また、美麗粒子層の空隙内へ土砂が詰り、汚れやすくなる。このような欠点を解決する方法として、固定された美麗粒子層の空隙をセメント組成物あるいは乾燥砂で充填するという施工方法が開発されて、現在では急速に普及が進んでいる（特許文献１、２）。
【０００４】
上記特許文献１および２に記載の方法により、確かに粟おこし仕上げ層（美麗粒子層）の強度と汚れやすさは大きく改良されている。しかしながら、美麗粒子の固定に、結合剤としてウレタン樹脂を用いた場合、セメント組成物あるいは乾燥砂の未充填および充填美麗粒子仕上げのいずれにせよ、結合剤の硬化には、２０℃を基準にして８時間以上も要する。これが施工上の問題となったり、当該仕上げの価値を低下させていた。この問題を解決するため、美麗粒子に結合剤をまぶし、基体に粟おこし状に塗りつけた後、反応促進剤溶液を塗布して硬化時間を大幅に短縮するという方法が開発されている（特許文献３）。
【特許文献１】特公平７−１１１７８号公報
【特許文献２】特開平９−１１１７０６号公報
【特許文献３】特開２００４−２４４４３４公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献３に記載の方法による粟おこし状仕上げは、従来の反応促進剤を使用しない方法では、２０℃基準にして粟おこし状仕上げ面が使用可能に至るまでに概ね８時間を要した待ち時間が、実に３時間に短縮される。また、セメント組成物充填仕上げにおいては、セメント組成物充填までの待ち時間が２時間に短縮され、確かに効果の高い方法である。
【０００６】
しかし、この方法には２つの問題が存在する。その１は、上記反応促進剤液が有機溶剤の溶液であり、該溶液が粟おこし層の空隙内の下方に過度に流下するのを抑制するために、粘度調節剤としてのポリマーを溶解して使用している。そのため、硬化に際して大量の有機溶媒を放散させることになる。これによって生ずる問題は、環境汚染と引火爆発の危険である。引火爆発の危険は厳重な注意で回避可能であるが、環境汚染は回避不能である。環境汚染としては、悪臭、作業者の健康への影響およびシックハウス症候群発症の危険のみならず、地球規模の大気汚染が指摘されている。有機溶媒排出が厳しく規制される由縁である。
【０００７】
その２は、反応促進剤の付与は噴霧塗装に頼らざるを得ないことにある。美麗粒子に結合剤としてウレタン樹脂をまぶし、美麗粒子を粟おこし状に塗りつけた後に反応促進剤液を塗布するが、塗布と同時に反応促進剤がウレタン樹脂と反応し、粟おこし層の表面にいわゆるとりもち様の粘着性が発現する。したがって、塗布直後より、塗装器具に美麗粒子が付着して粟おこし層の出来映えを損ねるようになるため、塗装は噴霧にせざるを得ない。これによって生ずる問題は、反応促進剤液の飛散にある。被塗装範囲以外へ反応促進剤液の付着を防止するための養生処理が必須となり、左官作業としては余分な労力と経費が必要となる。
従って本発明の目的は、有機溶媒を大気中に放散させることなく、効率的に美麗粒子を基体上に短時間で固定する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、基体上に、結合剤をまぶした美麗粒子を塗布する工程と、上記基体上に塗布された美麗粒子層の表面に、上記結合剤の反応促進剤を塗布する工程とを含み、上記塗布する反応促進剤が、該反応促進剤と界面活性剤とを含む水溶液の水泡であることを特徴とする美麗粒子の固定方法を提供する。
【０００９】
上記固定方法においては、前記水泡が、反応促進剤と界面活性剤とを含む水溶液を柔軟な多孔性物体に含浸・起泡させた水泡であること；前記多孔性物体が、スポンジあるいはペイントローラーであることが好ましい。
【００１０】
上記固定方法においては、前記結合剤が、常温硬化性ウレタン樹脂であり、反応促進剤が、複数個の第一級または第二級アミノ基を含むポリアミンおよび／または第三級アミンの少なくとも１種であることが好ましい、
【００１１】
また、上記固定方法においては、前記基体に前記美麗粒子を結合剤を硬化させて結合させた後、該美麗粒子層の空隙内にセメント組成物あるいは乾燥砂を充填する工程をさらに含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、環境汚染に影響する有機溶媒を使用することなく、美麗粒子にまぶした結合剤の硬化反応を促進することが可能となる。しかも、反応促進剤の塗布を噴霧塗装に頼らず、結合剤をまぶした粟おこし状塗装物に反応促進剤水溶液をローラーなどの簡便な塗布手段で直接塗布することが可能となり、被塗装範囲以外の養生を必要最小限に抑えられる美麗粒子の固定方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明の固定方法が適用される基体としては、一般の遊歩道、公園、庭、料亭の玄関および玄関先の道、美術館、体育館、資料館などの建物の敷地内の広場など、建物の外壁が挙げられ、これらの基体が装飾される。
【００１４】
また、上記美麗粒子とは、天然玉石、大理石砕石、角を丸めた大理石砕石、彩色ガラス破片、角を丸めた彩色ガラス破片、ガラスビーズおよびセラミックビーズなどの意匠性に優れた美麗粒子である。美麗粒子の大きさとしては、長径が２〜１０ｍｍの範囲のものである。これよりも小さくなると肝心の意匠価値が急速に低減し、また、この範囲よりも大きくなると基体への塗り延べ作業性が困難になる。
【００１５】
本発明において、上記美麗粒子を固定する結合剤としては、常温硬化性で透明なフィルムを形成するものは全て適用が可能である。例えば、ビスフェノールＡまたはＦ型エポキシ樹脂とポリアミンまたはポリチオールからなるエポキシ樹脂組成物、不飽和ポリエステル樹脂、エチレンのようなビニルモノマーおよび重合開始剤からなる不飽和ポリエステル樹脂組成物、およびウレタン樹脂など、全て適用可能である。
【００１６】
特に好ましい結合剤は、下記例示の液状常温硬化性ウレタン樹脂である。
（１）使用時にポリイソシアネートとポリオールとを混合する２液型ウレタン樹脂、および
（２）ポリオールと組合せのないポリイソシアネートが空気中の湿気との反応により変化するポリウレタンまたはポリウレア樹脂からなる１液型ウレタン樹脂が挙げられる。
上記のポリイソシアネートとは、（１）ポリイソシアネート自体、（２）末端にイソシアネート基を有するイソシアネートとポリオールとのアダクト体、およびポリイソシアネートの３量化体を意味する。
【００１７】
２液型ウレタン樹脂では、硬化触媒を添加した、または添加しないポリイソシアネートとポリオールを別々に保存し、使用に際して両者を混ぜ合わせると硬化反応が開始される。１液型ウレタン樹脂では、ポリイソシアネートに硬化触媒を加えたものである。その１液型ウレタン樹脂を湿気と接触することで硬化反応が開始する。
【００１８】
上記結合剤を前記美麗粒子にまぶして、所定の基体上に塗布する。この際に使用する結合剤の使用量は特に限定されないが、該使用量は美麗粒子１，０００質量部あたり約２０〜６０質量部が好ましい。結合剤をまぶす方法も特に限定されないが、一般的には、美麗粒子に結合剤を流し込み、美麗粒子と混合すればよい。結合剤をまぶした美麗粒子を基体上に塗布する方法は左官的手法によって行えばよく、その塗布厚みは、美麗粒子のサイズによっても異なるが、一般的には約５〜２０ｍｍ程度である。
【００１９】
本発明の主たる特徴は、上記基体上に塗布された美麗粒子層に、上記結合剤の反応促進剤を塗布する際に、該塗布する反応促進剤として、該反応促進剤と界面活性剤とを含む水溶液の水泡を使用することにある。本発明で用いる反応促進剤水溶液は、前記常温硬化性結合剤の種類によって異なるが、結合剤がウレタン樹脂である場合には下記の反応促進剤が好ましい。
（１）複数個の第一級または第二級アミノ基を含むポリアミン。
（２）複数個の第一級または第二級アミノ基を含むポリアミンと第三級アミンの少なくとも１種との混合物。
（３）第三級アミンの少なくとも１種。
【００２０】
第一級または第二級アミノ基をもつポリアミン、つまり活性水素含有ポリアミンは極めて速い速度でウレタン樹脂中のイソシアネート基と反応する。この目的に供されるポリアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、アジピン酸ジヒドラジド、ポリアミドポリアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミンなどが挙げられる。
【００２１】
一方、前記第三級アミンは、ウレタン樹脂中のイソシアネート基と水、水酸基およびアミノ基との反応促進のために用いられる。第三級アミンとしては、例えば、トリエチレンジアミン、テトラメチルアルキレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、トリエタノールアミン、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジアミノメチル）フェノール、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）アミノエタノールおよびＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミンなどが挙げられる。
【００２２】
前記活性水素含有ポリアミンと上記第三級アミンとがウレタン樹脂の反応を促進する機構はそれぞれ異なる。活性水素含有ポリアミンはウレタン樹脂中のイソシアネート基と反応して湿気硬化したり、ポリオールとの反応で硬化するよりもはるかに速い速度で反応する。これに対して第三級アミンはポリイソシアネートが湿気硬化したり、ポリオールや活性水素含有ポリアミンとの反応で硬化する速度を促進する。いずれも機構こそ違え、液状ウレタン樹脂の硬化促進に有効に寄与するが、活性水素含有ポリアミンについて言えば、ポリイソシアネートとの反応速度は、ポリイソシアネートに添加された硬化触媒の存在で一段と促進される。また、上記物質はいずれも水可溶性物質である。
【００２３】
反応促進剤の中核をなすのは、これらの活性水素含有ポリアミンおよび第三級アミンであり、本発明では、界面活性剤とともに水溶液として使用に供される。したがって界面活性剤を含まない上記反応促進剤の水溶液でも十分な反応促進効果はある。この場合には、液状ウレタン樹脂をまぶした美麗粒子を基体に塗った後に、この水溶液を適用すると、該水溶液が美麗粒子の間隙内を早々に下方に流下し、目的とする美麗粒子層のウレタン樹脂の硬化は期待したほどには速くならない。２０℃基準として反応促進剤を使用しない場合には、ウレタン樹脂の硬化に８時間を要していたのが、せいぜい５時間程度にとどまる。
【００２４】
反応促進剤溶液が、美麗粒子層の間隙の下方への流下を抑制するために、水溶性ポリマーあるいはポリマーディスパージョンの添加により、反応促進剤水溶液の粘度調節を図ると、ウレタン樹脂の硬化速度はさらに速くなるが、この場合には美麗粒子層表面に上記ポリマーによるタックが発生し、これがいつまでも残る。美麗粒子層表面にタックがあると、表面に塵埃が付着することに加えて、美麗粒子の間隙にセメント組成物あるいは乾燥砂を充填して仕上げる際に、セメント組成物あるいは乾燥砂が、露出している美麗粒子表面に付着して仕上げの出来映え不良の原因となる。
【００２５】
本発明者は、試行錯誤の上、反応促進剤水溶液に界面活性剤を加え、これを起泡し、反応促進剤を含有している水泡の使用に着目した。その結果、液状ウレタン樹脂をまぶした美麗粒子を基体に塗った直後に、その表面に上記の反応促進剤を含む水泡を塗り付けた場合、水泡がしばらくの間は美麗粒子層の表面にとどまり、３〜３０分後には破泡して美麗粒子の間隙の下方に流下することを見いだした。美麗粒子層は空隙を多く保有するため、上記水泡を塗り付けた際に、水泡は美麗粒子層の表面以下の間隙へも入り込む。また、破泡により基体近くへも流下するため、美麗粒子層の全体に反応促進剤水溶液が行き渡り、ウレタン樹脂の美麗粒子層内の前記の硬化反応が一様に促進されることを見いだした。
【００２６】
本発明で使用する前記反応促進剤は水溶性であり、界面活性剤とともに水溶液として使用する。本発明で使用する界面活性剤は、水泡を発生させるもの、つまり起泡するものならばどのような種類であっても基本的に利用できる。例えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤あるいは両性界面活性剤の少なくとも１種の水溶性界面活性剤であればいずれも使用に供することが可能である。
【００２７】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸あるいは石けんなどが挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、アルキルアルカノールアミドあるいはポリオキシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。
【００２８】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドあるいはジステアリルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルベタイン、ステアリルベタインあるいはラウリルジメチルアミンオキサイドなどが挙げられるが、本発明で使用される界面活性剤は上記例示に限定されない。
【００２９】
使用する界面活性剤の量は、反応促進剤水溶液が起泡する濃度以上であればよい。あえてその範囲を示すならば、水１００質量部に対し固形分換算で０．１〜３０質量部に調整される。使用量がこれより少ないと反応促進剤の水溶液の起泡性が劣り、反応促進剤水溶液が、適用後早々に美麗粒子の間隙の下方に流下して、美麗粒子層表面のウレタン樹脂の硬化促進は期し難く、反対に使用量が多過ぎると、ウレタン樹脂の硬化体表面に界面活性剤が残り、硬化後に表面の洗浄が必要となる。
【００３０】
この界面活性剤水溶液に溶解される反応促進剤の濃度は、基本的に制限はないが、一般的には、０．１〜５０質量パーセント、好ましくは１〜２０質量パーセントである。また、反応促進剤を組み合わせて使用する場合は、前記活性水素含有ポリアミン０〜１００質量パーセント、前記第三級アミン１００〜０質量パーセントであり、目的に応じてこの比率を変更する。
【００３１】
本発明では、上記反応促進剤の水溶液は、起泡させて生じた水泡として使用する。起泡の方法は何れの方法でもよく、特に限定されないが、施工現場に適した方法が好ましい。例えば、上記反応促進剤水溶液を適当な容器（バット）に入れて攪拌して起泡させ、生じた水泡を使用してもよい。最も簡便な方法は、反応促進剤と界面活性剤とを含む水溶液を柔軟な多孔性物体に含浸させ、力を加えて起泡させる方法であり、多孔性物体としては、例えば、スポンジやペイントローラーなどが挙げられる。柔軟な多孔質スポンジからなる砂骨（マスチック）ローラーなどに上記水溶液を含ませた後、ローラーをバット内で転がして起泡してもよい。また、液状ウレタン樹脂をまぶした美麗粒子を基体に塗った直後に、上記水溶液を含んだローラーを美麗粒子層の表面に押し当てながら転動すると、転動により起泡するので、起泡した水泡を美麗粒子層の表面に均一に塗布することができる。水泡の塗布量は一般的には２０〜３００ｇ／ｍ2である。
【００３２】
上記水泡の付与により、美麗粒子にまぶされたウレタン樹脂の反応は大きく促進される。反応促進剤を使用しない場合には、２０℃基準で美麗粒子層は使用可能に至るまでにおおむね８時間を要していたが、本発明の場合には、２０℃基準でウレタン樹脂の硬化は実に２〜４時間にまで短縮される。
【００３３】
また、本発明の別の実施形態では、上記のようにして基体に前記美麗粒子を結合剤で結合させた後、該美麗粒子層の空隙をセメント組成物あるいは乾燥砂で埋め、洗い出し調化粧仕上げを実施することができる。セメント組成物を充填する場合には、充填したセメント組成物が擬凝結状態に達した時点で、美麗粒子表面のセメント組成物を掻き落として美麗粒子を露出させる。この方法自体は公知の方法でよい。また、美麗粒子層の空隙に乾燥砂を充填する場合には、充填した乾燥砂の表面層を左官ブラシなどで掻き出して美麗粒子を露出させ、その表面から合成樹脂接着剤を散布して乾燥砂を硬化させる。かくして、洗い出し調化粧仕上げを完成させる。この方法自体は公知の方法でよい。
【００３４】
上記充填工程を実施する場合、従来の方法では、ウレタン樹脂をまぶした美麗粒子を基体に塗った後、セメント組成物あるいは乾燥砂が充填可能となるまでの待ち時間は、２０℃を基準として８時間を要していた。つまり、美麗粒子を基体に塗ってから翌日まで待ってセメント組成物あるいは乾燥砂を充填する必要がある。８時間以内に充填すると、セメント組成物あるいは乾燥砂が、ウレタン樹脂によって美麗粒子表面に強固に付着して、掻き落としが不可能になるからである。
【００３５】
これに対して、本発明の場合には、前記のように水泡を前記の方法により均一に塗布してウレタン樹脂の硬化反応を促進させると、セメント組成物あるいは乾燥砂の充填までの待ち時間は、２０℃基準で実に１〜３時間に短縮され、美麗粒子を塗り付けたその日に洗い出し調化粧仕上げを完成させることが可能となる。また、本発明では、反応促進剤の付与に際してポリマーを含む有機溶媒溶液を使用しないことから、ポリマーを含む有機溶媒溶液の使用による美麗粒子表面のとりもち現象は発生しないため、反応促進剤水溶液（水泡）塗布直後でも美麗粒子表面をコテ押さえが可能であり、平滑な仕上げ表面が得られる。また、反応促進剤の付与に当たり、噴霧塗装に頼らないため、被塗装範囲以外の養生も必要としない。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中において「部」または「％」とあるのは質量基準である。
［実施例１］
セメント組成物を美麗粒子層の間隙に充填しない美麗粒子化粧仕上げを行なった。使用した材料は以下の通りである。
・結合剤：イソシアネート基末端ポリエチレンオキシド／ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト１００部に、ジブチルフタレート１０部、ジブチルスズラウレート０．２部を溶解した湿気硬化性１液型ウレタン樹脂（粘度２，５００ｍＰａ・ｓｅｃ．／２０℃）
・反応促進剤水溶液：ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム４％の水溶液１００部に、６部のＮ−メチル−Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）アミノエタノールを溶解したもの
・美麗粒子：長径６ｍｍの天然玉石。
【００３７】
施工は２０℃で行なった。まず、美麗粒子１００部に、結合剤５部を一様にまぶして美麗粒子組成物を調製した。まず、金鏝を用いて基体コンクリートに２００ｇ／ｍ2の割合で上記結合剤を下塗りし、それがまだ未硬化状態にあるうちに、同じく金鏝を用いて上記美麗粒子組成物を９ｍｍの厚さで平らに塗った。引き続いて、塗料用バットに前記反応促進剤水溶液を入れ、反応促進剤水溶液を含ませた砂骨ローラーをバット内で転がして水泡を発生させた。この砂骨ローラーを美麗粒子層上で転がして起泡させ、反応促進剤水溶液の水泡を美麗粒子層表面に均一に塗付けた。このときの反応促進剤水溶液の塗布量は９０ｇ／ｍ2であった。再度金鏝で表面を平らに仕上げて放置したところ、美麗粒子層は、ほぼ２時間で使用に供しうる硬化状態に達した。
【００３８】
［比較例１］
実施例１における美麗粒子組成物を基体コンクリートに塗り、反応促進剤水溶液を塗布しないでそのまま２０℃で硬化させた。実施例１に示すように反応促進剤水溶液を塗布すれば、美麗粒子層が２時間で使用可能となるのに、反応促進剤水溶液を塗布しない本比較例では、使用に供しうる状態に到達するのに、実に８時間の硬化待ち時間を要した。
【００３９】
［実施例２］
セメント組成物を美麗粒子層の間隙に充填しない美麗粒子化粧仕上げを行なった。使用した材料は以下の通りである。
・結合剤：イソシアネート基末端ポリエチレンオキシド／ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト１００部とオクタンジオール２０部とジブチルスズラウレート０．２部を組み合わせた２液型ウレタン樹脂（使用に際して両液を均一に混合して結合剤とした。粘度は３，５００ｍＰａ・ｓｅｃ．／２０℃）
・反応促進剤水溶液：ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム１５％の水溶液１００部に、５部のジエタノールアミンと４部のＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミンを溶解したもの
・美麗粒子：長径６ｍｍの天然玉石。
【００４０】
施工は１０℃で行なった。実施例１で述べた手順で美麗粒子に結合剤をまぶして美麗粒子組成物を調製した。金鏝を用いて基体コンクリートに２００ｇ／ｍ2の割合で結合剤を下塗りし、それがまだ未硬化状態にあるうちに、同じく金鏝を用いて上記美麗粒子組成物を９ｍｍの厚さで平らに塗った。引き続いて反応促進剤水溶液を、実施例１と同じ手順で１５０ｇ／ｍ2の割合で塗布し、再度金鏝で平らに仕上げて放置したところ、美麗粒子層は、ほぼ４時間で使用に供しうる硬化状態に達した。
【００４１】
［比較例２］
実施例２における美麗粒子組成物を同じ手順で基体コンクリートに塗り、反応促進剤水溶液を塗布しないでそのまま１０℃で硬化させた。この場合は、何とか使用に供しうる硬化状態に達するのに要した待ち時間は、実に３６時間であり、低温施工における硬化待ち時間は、実施例２と比較して雲泥の差がある。
【００４２】
［実施例３］
セメント組成物を美麗粒子層に充填する美麗粒子化粧仕上げを行なった。使用した材料は以下の通りである。
・結合剤：イソシアネート基末端ポリエチレンオキシド／ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト１００部に、ジブチルフタレート１０部、ジブチルスズラウレート０．２部を溶解した湿気硬化性１液型ウレタン樹脂（粘度２，５００ｍＰａ・ｓｅｃ．／２０℃）
・反応促進剤水溶液：アルキルアルカノールアミド３％の水溶液１００部に、３部のＮ−メチル−Ｎ−（ジメチルアミノプロピル）アミノエタノールを溶解したもの
・美麗粒子：長径９ｍｍの天然玉石
・空隙充填用セメント組成物：白色ポルトランドセメント１００部に７号篩パスの硅砂１００部を混和したもの（使用に際して６５部の水で練った液状セメント組成物）
【００４３】
施工は２０℃で行なった。実施例１で述べた手順で美麗粒子に結合剤をまぶして美麗粒子組成物を調製した。金鏝を用いて基体コンクリートに２００ｇ／ｍ2の割合で結合剤を下塗りし、それがまだ未硬化状態にあるうちに、同じく金鏝を用いて美麗粒子組成物を１２ｍｍの厚さで平らに塗った。引き続いて反応促進剤水溶液を、実施例１と同じ手順で５０ｇ／ｍ2の割合で塗布し、再度金鏝で平らに仕上げて放置したところ、美麗粒子層は、ほぼ１．５時間で指触乾燥状態に達した。これに液状セメント組成物を美麗粒子が覆われるまで流して放置し、液状セメント組成物が擬凝結状態となってから美麗粒子を覆うセメント組成物を掻き落として美麗粒子を露出させた。かくして形成された美麗粒子化粧仕上げは出来映えも良く、おおむね１０時間の養生で使用に供することが可能であった。
【００４４】
［比較例３］
実施例３における美麗粒子組成物を同じ手順で基体コンクリートに塗り、反応促進剤水溶液を塗布しないでそのまま２０℃で硬化させた。反応促進剤水溶液を塗布すれば１．５時間で指触乾燥して液状セメント組成物の空隙への流し込みが可能になるのに、反応促進剤水溶液を塗布しない本比較例では、実に８時間の待ち時間を要した。その後の液状セメント組成物の空隙への流し込みと擬凝結セメント組成物の掻き落としによる仕上がりは、実施例３となんら変わることがなかった。
【００４５】
［実施例４］
セメント組成物を美麗粒子層の間隙に充填しない美麗粒子化粧仕上げを行なった。使用した材料は以下の通りである。使用した結合剤および美麗粒子は実施例１と同一である。反応促進剤水溶液としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド４％の水溶液１００部に、６部のＮ，Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミンを溶解したものを使用した。実施例１と同じ条件で粟おこし状仕上げを形成させ、これも実施例１と同じ条件で上記反応促進剤水溶液を塗布した。ほぼ２時間で使用に供しうる硬化状態に達した。
【００４６】
［比較例４］
実施例４と同じ条件で美麗粒子粟おこし状仕上げを形成させ、反応促進剤水溶液を塗布しないで、そのまま２０℃で硬化させた。反応促進剤水溶液を塗布すれば２時間で使用可能となるのに、反応促進剤水溶液を塗布しない本比較例では、使用に供しうる状態に到達するのに実に８時間の硬化待ち時間を要した。
【００４７】
［実施例５］
セメント組成物を美麗粒子層の間隙に充填しない美麗粒子化粧仕上げを行なった。使用した材料は以下の通りである。結合剤および美麗粒子は実施例１と同一である。反応促進剤水溶液としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド１０％の水溶液１００部に、１５部のジエタノールアミンを溶解したものを使用した。実施例１と同じ条件で粟おこし状仕上げを形成させ、これも実施例１と同じ条件で上記反応促進剤水溶液を塗布した。ほぼ４時間で使用に供しうる硬化状態に達した。
【００４８】
［比較例５］
実施例５と同じ条件で美麗粒子粟おこし状仕上げを形成させ、反応促進剤水溶液を塗布しないで、そのまま２０℃で硬化させた。反応促進剤水溶液を塗布すれば４時間で使用可能となるのに、反応促進剤水溶液を塗布しない本比較例では、使用に供しうる状態に到達するのに実に８時間の硬化待ち時間を要した。
【００４９】
以上、本発明の方法を、結合剤として液状ウレタン樹脂を用いた場合について説明したが、ウレタン樹脂以外の常温硬化性液状樹脂とその硬化促進剤とを用いても上記のウレタン樹脂を用いた場合と同様に美麗粒子を基体上に良好に固定することができる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、従来の美麗粒子を固定する方法（特許文献３）を実施するに際して、粟おこし状化粧仕上げが短時間で使用可能となり、また、セメント組成物あるいは乾燥砂充填仕上げにおける硬化待ち時間が著しく短縮され、かつ有機溶媒の大気中への放散がなく、塗装範囲外の養生を必要としなくなる美麗粒子の固定方法が提供される。