(57)【要約】【課題】分析目的のために、大気中に存在する含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体を、より簡便かつ安定して捕集することができ、しかもそれらを高純度で捕集することができる捕集方法の提供。【解決手段】含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む気体を、沸点が１４０℃以上の水溶性有機溶媒を濃度１〜５０質量％で含有する水溶液と接触させることを特徴とする含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の捕集方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む気体を、沸点が１４０℃以上の水溶性有機溶媒を濃度１〜５０質量％で含有する水溶液と接触させることを特徴とする含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の捕集方法。
【請求項２】
前記気体がパーフロオロカルボン酸を含み、前記水溶液は該パーフルオロカルボン酸の２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の捕集方法。
【請求項３】
前記気体がパーフロオロオクタン酸またはパーフルオロノナン酸を含み、前記水溶液は該パーフルオロオクタン酸またはパーフルオロノナン酸の２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の捕集方法。
【請求項４】
前記気体がパーフロオロオクタン酸アンモニウムを含み、前記水溶液は該パーフルオロオクタン酸アンモニウムの２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の捕集方法。
【請求項５】
前記気体がパーフロオロアルカンスルホン酸を含み、前記水溶液は該パーフルオロアルカンスルホン酸の２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の捕集方法。
【請求項６】
前記水溶性有機溶媒が、ジメチルスルホキシド、スルホラン、エチレングリコール及びプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記載の含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の捕集方法。
【請求項７】
前記水溶液の温度が５〜４０℃である請求項１〜６のいずれかに記載の含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の捕集方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体の捕集方法、より具体的には、分析目的のために、例えば、液体クロマトグラフ−質量分析装置（ＬＣ−ＭＳ）による環境濃度測定のために、大気中に存在する含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体を捕集する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
含フッ素カルボン酸及び含フッ素スルホン酸は、超強酸として種々の触媒として使用されている。また、長鎖の含フッ素カルボン酸及び含フッ素スルホン酸及びその誘導体は、フッ素樹脂やフッ素ゴムを乳化重合で製造する工程で使用する乳化剤として使用され、工業的に有用な化合物である。
近年、長鎖の含フッ素カルボン酸及び含フッ素スルホン酸である、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸の生体内への蓄積性が確認されたことから、それらの環境濃度、すなわち、大気中での濃度を制御する必要性が高まっており、それらの環境濃度を正確に測定する必要性が高まっている。
【０００３】
従来、乳化重合で製造したポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂の乾燥や熱処理工程の排気ガスに含まれる、パーフルオロオクタン酸等の乳化剤については、アルカリ水溶液と接触させ、吸収させて回収する方法が提案されている（例えば、特許文献１、２、３を参照。）
また、イオン交換樹脂又は石英ろ紙を用いる捕集方法を、大気中のパーフルオロオクタン酸の捕集に適用し、環境濃度を測定することが報告されている（非特許文献１、２を参照）。
【０００４】
しかしながら、アルカリ水溶液を用いて接触吸収により回収する方法は、排気ガス中に高濃度で存在するパーフルオロオクタン酸等を再利用目的で回収する方法であるため、大気中に存在するパーフルオロオクタン酸等を、分析目的のため、例えば、ＬＣ−ＭＳによる環境濃度測定のために捕集することは全く想定されていない。この方法を用いて回収したパーフルオロオクタン酸を用いてＬＣ−ＭＳによる環境濃度測定を行う場合、アルカリ水溶液の中和工程やメタノール等を用いた抽出工程が必要であり、操作が煩雑であり、作業効率が低い。しかも、これらの工程の際に不純物が混入し、パーフルオロオクタン酸等の環境濃度を正確に測定することができない恐れがある。
イオン交換樹脂又は石英ろ紙を用いる捕集方法についても同様であり、イオン交換樹脂又は石英ろ紙を用いて捕集されたパーフルオロオクタン酸を用いてＬＣ−ＭＳによる環境濃度測定を行う場合、メタノールを用いてパーフルオロオクタン酸を抽出溶解する工程が必要であり、操作が煩雑となり、作業効率が低いうえ、抽出工程で不純物が混入し、パーフルオロオクタン酸の環境濃度を正確に測定することができない恐れがある。
【０００５】
したがって、分析目的のため、例えば、ＬＣ−ＭＳによる環境濃度測定のために大気中に存在する含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体を、より簡便、かつ高純度で捕集することができる捕集方法の開発が要請されていた。
【０００６】
【特許文献１】特開平８−２５３４３９号公報
【特許文献２】特開２００３−２８４９２１号公報
【特許文献３】特表２００４−５２９８７３号公報
【非特許文献１】J. Occupational and Environmental Hygiene, 2005 (6), 307-313.
【非特許文献２】Bull. Environmental Contamination Toxicol., 71, 408-413 (2003)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記した従来技術の問題点を解決するため、本発明は、分析目的のため、例えば、ＬＣ−ＭＳによる環境濃度測定のために、大気中に存在する含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体を、より簡便かつ安定して捕集することができ、しかもそれらを高純度で捕集することができる捕集方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するため、本発明は、含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む気体を、沸点が１４０℃以上の水溶性有機溶媒を濃度１〜５０質量％で含有する水溶液と接触させることを特徴とする含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種の捕集方法を提供する。
【０００９】
本発明の捕集方法において、前記気体がパーフロオロカルボン酸を含む場合、前記水溶液は該パーフルオロカルボン酸の２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることが好ましい。
【００１０】
本発明の捕集方法において、前記気体がパーフロオロオクタン酸またはパーフルオロノナン酸を含む場合、前記水溶液は該パーフルオロオクタン酸またはパーフルオロノナン酸の２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることが好ましい。
【００１１】
本発明の捕集方法において、前記気体がパーフロオロオクタン酸アンモニウムを含む場合、前記水溶液は該パーフルオロオクタン酸アンモニウムの２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることが好ましい。
【００１２】
本発明の捕集方法において、前記気体がパーフロオロアルカンスルホン酸を含む場合、前記水溶液は該パーフルオロアルカンスルホン酸の２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることが好ましい。
【００１３】
本発明の捕集方法において、前記水溶性有機溶媒が、ジメチルスルホキシド、スルホラン、エチレングリコール及びプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１４】
本発明の捕集方法において、前記水溶液の温度が５〜４０℃であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の捕集方法によれば、大気中に存在する含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体を簡便に捕集することができ、捕集の作業効率が向上する。しかも、捕集液中の水溶性有機溶媒の揮発が少ないため、捕集液の組成変化が起こりにくく、長時間安定して捕集を行うことができる。
また、捕集の際に不純物が混入する可能性が少なく、高純度でそれらを捕集することができ、捕集された含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体を用いた分析の精度、例えば、ＬＣ−ＭＳによる環境濃度測定の精度が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は、分析目的のため、例えば、ＬＣ−ＭＳによる環境濃度測定のために大気中に存在する含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体を捕集する方法である。
本発明が主として捕集対象とするのは、大気中に微量存在する含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体である。パーフルオロオクタン酸およびパーフルオロオクタンスルホン酸の生体内への蓄積性が確認されたことからこれら化合物の環境濃度を測定する必要が生じた。そしてこれらの類似化合物についても環境濃度を測定する必要が生じた。なお、これらの化合物は気体として、または粉塵のような気中微粒子として大気中に存在する。
大気中におけるこれら化合物の濃度は、意図した分析の目的によっても異なるが、ＬＣ−ＭＳによる環境濃度測定の場合、０．０００５〜０．２ｍｇ／ｍ3程度である。
なお、本発明の捕集対象とする含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体は、大気中にこれらのうちいずれか１種のみが存在する場合もあり、２種以上が存在する場合もある。また、大気中に２種以上の含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸またはそれらの誘導体が存在する場合もある。
【００１７】
捕集対象とする含フッ素カルボン酸としては、含フッ素アルキルカルボン酸が好ましく、中でも炭素数２〜１４の含フッ素アルキルカルボン酸が好ましい。アルキル鎖中にはエーテル性の酸素原子を含有してもよい。また、捕集対象とする含フッ素カルボン酸としては、パーフルオロカルボン酸がより好ましく、パーフルオロアルキルカルボン酸がより好ましく、炭素数２〜１４のパーフルオロアルキルカルボン酸が特に好ましい。
【００１８】
含フッ素アルキルカルボン酸の具体例としては、ＣＦ3ＣＯＯＨ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＯＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＯＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＯＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）4ＣＯＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＯＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）6ＣＯＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＯＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）8ＣＯＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＯＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）10ＣＯＯＨ、ＣＦ3（ＣＦ2）11ＣＯＯＨ、ＨＣＦ2（ＣＦ2）7ＣＯＯＨ、ＣｌＣＦ2（ＣＦ2）7ＣＯＯＨ等が挙げられる。特に、炭素数４〜１２のパーフルオロアルキルカルボン酸が好ましく、パーフルオロオクタン酸およびパーフルオロノナン酸がより好ましく、パーフルオロオクタン酸が最も好ましい。
【００１９】
また、エーテル性の酸素原子を有する含フッ素アルキルカルボン酸の具体例としては、Ｃ4Ｆ9ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ、Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ、Ｃ3Ｆ7ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ、Ｃ2Ｆ5ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ、Ｃ4Ｆ9ＯＣＦ2ＣＯＯＨ、Ｃ4Ｆ9ＯＣ2Ｆ4ＯＣＦ2ＣＯＯＨ、Ｃ3Ｆ7ＯＣ2Ｆ4ＯＣＦ2ＣＯＯＨ、Ｃ2Ｆ5ＯＣ2Ｆ4ＯＣＦ2ＣＯＯＨ、ＣＦ3ＯＣ2Ｆ4ＯＣＦ2ＣＯＯＨ等が挙げられる。
【００２０】
捕集対象とする含フッ素スルホン酸としては、炭素数１〜１４のアルキルスルホン酸が好ましい。アルキル鎖中にはエーテル性の酸素原子を含有してもよい。また、パーフルオロアルカンスルホン酸がより好ましい。
含フッ素アルカンスルホン酸としては、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＳＯ3Ｈ、Ｃ6Ｆ13ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ、ＣＦ3（ＣＦ2）5Ｏ（ＣＦ2）2ＳＯ3Ｈ、ＣＦ3（ＣＦ2）3Ｏ（ＣＦ2）4ＳＯ3Ｈなどが挙げられる。特に、パーフルオロオクタンスルホン酸ＣＦ3（ＣＦ2）7ＳＯ3Ｈが最も好ましい。
【００２１】
捕集対象とする含フッ素カルボン酸又は含フッ素スルホン酸の誘導体としては、上記した含フッ素カルボン酸又は含フッ素スルホン酸のアンモニウム塩、アミド等の水溶性誘導体が挙げられる。特に、アンモニウム塩が好ましい。
【００２２】
本発明の捕集方法では、上記した捕集対象、すなわち、含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種を含む気体を、沸点が１４０℃以上の水溶性有機溶媒を濃度１〜５０質量％で含有する水溶液（以下、「捕集液」という。）に接触させることを特徴とする。
【００２３】
本発明における捕集液は、捕集対象の溶解度が高いことが好ましい。例えば、捕集対象がパーフロオロカルボン酸である場合、捕集液は該パーフルオロカルボン酸の２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることが好ましく、１００００ｐｐｍ以上であることがより好ましい。また、捕集対象がパーフロオロオクタン酸である場合、捕集液は該パーフルオロオクタン酸の２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることが好ましく、１００００ｐｐｍ以上であることが好ましい。また、捕集対象がパーフロオロオクタン酸アンモニウムである場合、前記捕集液は該パーフルオロオクタン酸アンモニウムの２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることが好ましく、１００００ｐｐｍ以上であることがより好ましい。また、捕集対象がパーフロオロアルカンスルホン酸である場合、捕集液は該パーフルオロアルカンスルホン酸の２５℃における溶解度が１０００ｐｐｍ以上であることが好ましく、１００００ｐｐｍ以上であることがより好ましい。
【００２４】
本発明において、水溶性有機溶媒とは、水と自由に混合して均一な水溶液を形成することができる有機溶媒を指す。したがって、非水溶性の有機溶媒や水に対する溶解性が極めて低い有機溶媒は除かれる。
なお、水溶性有機溶媒の沸点を１４０℃以上としているのは、沸点が１４０℃未満だと、捕集液中の水溶性有機溶媒が揮散し易くなり、捕集工程中に捕集液の組成が変化する恐れがあるためである。捕集工程中に捕集液の組成が変化すると、含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体の捕集を安定して行うことができない。水溶性有機溶媒の沸点は、１７０℃以上がより好ましい。
【００２５】
沸点が１４０℃以上の水溶性有機溶媒としては、ジメチルスルホキシド（沸点１８９℃）、スルホラン（沸点２８５℃）等のスルホキシド類、エチレングリコール（沸点１９７．６℃）、ジエチレングリコール（沸点２４５℃）、プロピレングリコール（沸点１８７℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、１、３−ブチレングリコール（沸点２０７．５℃）、ヘキサメチレングリコール（沸点２５０℃）、グリセリン（沸点２９０℃）、モノエタノールアミン（沸点１７１℃）、ジエタノールアミン（沸点２６９℃）等のアルコール誘導体が挙げられる。中でも、ジメチルスルホキシド、スルホラン、エチレングリコール及びプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種が、水に対する溶解性が高いため水と自由に混合して均一な水溶液を形成することができ、かつ沸点が高いため揮散しにくく捕集工程中に捕集液の組成が変化する恐れが少ないことから好ましく、ジメチルスルホキシド又はスルホランがより好ましく、ジメチルスルホキシドが最も好ましい。
【００２６】
本発明の捕集方法では、捕集液中の水溶性有機溶媒の濃度が１〜５０質量％である。
濃度が１質量％未満であると、含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体の捕集が不十分となり、５０質量％超であると、捕集液の粘度が増大し、捕集工程で捕集液の泡立ちが激しくなり、捕集瓶（インピンジャー）のような気液接触装置から捕集液が溢れて捕集液の損失が大きくなるおそれがある。
捕集液中の水溶性有機溶媒の濃度は、好ましくは３〜４０質量％であり、より好ましくは５〜３５質量％である。
【００２７】
本発明の捕集方法における捕集液の温度は、５〜４０℃が好ましく、１０〜３５℃がより好ましい。捕集液の温度が５℃未満だと、捕集液の粘度が増大し、泡立ち易くなり、捕集瓶（インピンジャー）のような気液接触装置から捕集液が溢れて捕集液の損失が大きくなるおそれがある。捕集液の温度が４０℃超だと、捕集液中の水溶性有機溶媒が揮散し易くなり、捕集工程中に捕集液の組成が変化する恐れがある。捕集工程中に捕集液の組成が変化すると、含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体の捕集を安定して行うことができない。
【００２８】
本発明の捕集方法において、含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む気体と、捕集液との接触には、通常使用される気液接触装置を用いることができる。本発明の捕集方法に用いることができる気液接触装置の具体例としては、捕集瓶（インピンジャー）、気液接触塔、スクラバー、横型攪拌槽、多孔質中空糸膜等が挙げられる。これらの中でも、インピンジャーの使用が簡便で好ましい。
【００２９】
気液の接触時間は、特に限定されず、使用する気液接触装置、捕集された含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体を用いた分析方法等に応じて適宜選択することができる。例えば、捕集した含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体を用いてＬＣ−ＭＳによる環境濃度測定を行う場合、ＬＣ−ＭＳの導入時の濃度が適切になるように気液の接触時間を適宜選定すればよい。具体的には、例えば、サンプリング目的で予め捕集した含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体の環境濃度をＬＣ−ＭＳにより測定し、大気中に含まれる含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体の濃度が低い場合には、気液の接触時間を長くし、濃度が高い場合には、気液の接触時間を短くし、ＬＣ−ＭＳへの導入時のこれらの濃度、すなわち、捕集液中のこれらの濃度が、５〜１００ｐｐｂの範囲になるように調整することが好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
なお、パーフルオロノナン酸（ＰＦＮＡ）およびパーフルオロオクタン酸アンモニウム（ＡＰＦＯ）の環境濃度測定は、以下の方法によった。
［ＰＦＮＡおよびＡＰＦＯの環境濃度測定］
測定装置としてＡｇｉｌｅｎｔ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製ＬＣ−ＭＳ  Ｄ１１００シリーズ（ＳＬ）を使用し、下記条件で測定した。
測定条件（ＨＰＬＣ）
カラム          ：Ｉｍｔａｋｔ製  ｃａｄｅｎｚａ  ＣＤ−Ｃ１８
２ｍｍφ×１００ｍｍ
溶離液（Ａ液）  ：０．００２ｍｏｌ／Ｌ酢酸アンモニウム水溶液
（Ｂ液）  ：ＨＰＬＣ用メタノール
流量            ：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
注入量          ：５μＬ
カラムオーブン  ：３５℃
溶離液条件      ：Ａ液／Ｂ液＝３５／６５（％）  アイソクラティック
測定条件（ＭＳ）
イオン化法      ：ＥＳＩ
ネブライザー    ：Ｎ2
乾燥ガス        ：Ｎ2（１２Ｌ／ｍｉｎ）
検出イオン      ：Ｎｅｇａｔｉｖｅ
フラグメント電圧：１００Ｖ
測定モード      ：ＳＩＭ
【００３１】
［参考例１〜３］
水に下記表に記載の水溶性有機溶媒を添加し、１０質量％の水溶液を作成した。次いで、１００ｍＬの三角フラスコに、得られた水溶液の１００ｇにパーフルオロノナン酸（ＰＦＮＡ）の０．１ｍｇを添加し、水溶液へのＰＦＮＡの溶解性を試験した。フラスコに栓をして、水溶液を、３０回振とう後５分放置する操作を３回繰り返した。次いで、該水溶液からのサンプリング液１ｇ中のＰＦＮＡ濃度をＬＣ−ＭＳにより測定した。
結果を下記表に示す。なお、水に水溶性有機溶媒を含有させなかった参考例３では、その後、１８時間放置したが、ＰＦＮＡは溶解しなかった。
【表１】
2008268111.tif 000002
【００３２】
［参考例４〜５］
図１に示す装置によって、空気導入による捕集液の組成変化と残存量を測定した。
参考例１〜２と同様の手順で作成した水溶性有機溶媒の１０質量％水溶液の２０ｇを捕集液としてインピンジャー１０に入れ、エアポンプ２０と積算式流量計３０を用いて、ガス導入管からインピンジャー１０内の水溶液に１．２Ｌ／ｍｉｎの速度で空気を導入した。２時間経過し、所定空気量が導入された後に、捕集液の残存量と残存液の組成を測定した。結果を下記表に示す。なお、捕集液の残存量は、空気導入前後のインピンジャー１０中の捕集液の質量の比較により求めた。また、残存液の水溶液の組成は、空気導入後の捕集液からのサンプリング液１ｇ中のジメチルスルホキシド（参考例４）またはメタノール（参考例５）の濃度をＮＭＲ［核磁気共鳴分光分析］により測定することにより求めた。
水溶性有機溶媒として、沸点６４．５℃のメタノールを用いた参考例５では、捕集液中の水溶性有機溶媒の揮発が激しく、その残存量が少なかった。一方、水溶性有機溶媒として、沸点１８９℃のジメチルスルホキシドを用いた参考例４では、揮散量が少量であり、液組成の変化も少なく、捕集液に用いる水溶性有機溶媒として優れることがわかった。
【表２】
2008268111.tif 000003
【００３３】
［実施例１］及び［比較例１］
吸排気を止めたドラフト内にパーフルオロオクタン酸アンモニウム粉末（ＡＰＦＯ）を飛散させた空気を模擬大気として、実施例１では本発明の捕集方法によってＡＰＦＯを捕集してＡＰＦＯの環境濃度を測定し、比較例１ではガラス繊維ろ紙を用いる方法によって、ＡＰＦＯを捕集してＡＰＦＯの環境濃度を測定した。
＜実施例１＞
図２に示す装置によって模擬大気中のＡＰＦＯを捕集した。図２に示すように、インピンジャー１０，１１を２個連結し、それぞれにジメチルスルホキシドの１０質量％水溶液２０ｇを捕集液として入れ、エアポンプ２０と積算式流量計３０を用いて、流速１．２Ｌ／ｍＬで模擬大気を７時間導入して、ＡＰＦＯの捕集を行った。ＡＰＦＯの捕集後、インピンジャー１０，１１中の捕集液からのサンプリング液１ｇ中のＡＰＦＯ濃度をＬＣ−ＭＳにより測定した。
＜比較例１＞
ろ紙ホルダーにガラス繊維ろ紙（直径２５ｍｍ）をセットしたものを、図２に示す装置のインピンジャー１０，１１の代わりに使用し、実施例１と同様の手順でＡＰＦＯの捕集を行った。捕集後、ガラス繊維ろ紙をジメチルスルホキシドの１０質量％水溶液２０ｇに浸してＡＰＦＯを抽出した液１ｇ中のＡＰＦＯ濃度をＬＣ−ＭＳにより測定した。
実施例１および比較例１により測定されたＡＰＦＯ濃度を下記表に示した。
【表３】
2008268111.tif 000004
表から明らかなように、本発明の捕集方法は、ガラス繊維ろ紙を使用した捕集方法と比較して約１．８倍の捕集効率を有しており（インピンジャー１０）、インピンジャーを２個連結することにより捕集効率を約２倍までさらに高めることができる。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の捕集方法は、大気中に存在する含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体を、分析目的のため、例えば、ＬＣ−ＭＳによる環境濃度測定のために、捕集するのに広く用いられる。なお、ＬＣ−ＭＳによる環境濃度測定以外に、ガスクロマトグラフィー、紫外可視分光法等の分析目的のため、含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体を捕集するのに用いることができる。
また、本発明の捕集方法は、フッ素樹脂やフッ素ゴムの乾燥や熱処理工程からの排ガス中の含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体の捕集にも適用できる。さらに、触媒として用いた含フッ素カルボン酸、含フッ素スルホン酸及びそれらの誘導体の捕集にも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】図１は、参考例４，５で使用した装置の模式図である。
【図２】図２は、実施例１で使用した装置の模式図である。
【符号の説明】
【００３６】
１０，１１：インピンジャー
２０      ：エアポンプ
３０      ：積算式流量計
【図１】
2008268111.tif 000005
【図２】
2008268111.tif 000006