(57)【要約】【課題】硬化物の弾力性及び柔軟性に優れており、しかも親水性に優れているため、経時による汚染が生じ難い硬化性組成物を提供する。【解決手段】水酸基、カルボキシル基、アミノ基及びスルホン基からなる群から選択された少なくとも１種の極性官能基と、加水分解性反応性ケイ素基とを有し、主鎖がアクリレート系重合体であるアクリル系ポリマー１００重量部と、前記アクリル系ポリマーを湿気硬化するための硬化触媒１〜５重量部とを含む硬化性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基、カルボキシル基、アミノ基及びスルホン基からなる群から選択された少なくとも１種の極性官能基と、加水分解性反応性ケイ素基とを有し、主鎖がアクリレート系重合体であるアクリル系ポリマー１００重量部と、前記アクリル系ポリマーを湿気硬化するための硬化触媒１〜５重量部とを含むことを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２】
前記極性官能基が水酸基である、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記硬化性組成物の硬化物の水との接触角が７０°以下であり、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準拠した引張試験における切断時の伸びが１０％以上である、請求項１または２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
シーリング材である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
弾性接着剤である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、親水性表面を有する硬化物を与える硬化性組成物に関し、より詳細には、シーリング材や弾性接着剤などの柔軟性が求められる硬化物を与えることを可能とする硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物では、建築外装材や建造物外壁の塗膜が汚染されず、美麗であることが求められる。大気中の塵や埃は、晴天時に建築物の屋根や外壁に付着し、雨水により外壁を流れ落ちる。雨水により塵や埃が完全に流れ落ちた場合には、外壁は汚れ難いが、一部の塵や埃は外壁に付着したままとなる。また、雨水中にも塵や埃が含まれており、雨水中の塵や埃が外壁に付着し、汚れの原因となることもある。そのため、建築物の外壁は、経時により徐々に汚れざるを得ない。
【０００３】
建築物の外壁の汚れや、建築材料表面の塗膜の汚れは、カーボンブラックのような燃焼生成物、または都市煤塵や粘度粒子のような無機汚染物質からなる。従来、このような汚れを防止するには、外壁表面を撥水性の塗料でコーティングすることが好ましいと考えられていた。
【０００４】
しかしながら、近年、都市煤塵は疎水性成分を多く含むので、塗膜表面はできるだけ親水性であることが好ましいと考えられてきている。親水性が高められると、塗膜表面の水に対する接触角が小さくなる。一般的な塗膜における水に対する接触角は５０°以上であり、十分な親水性を有するものではなかった。
【０００５】
他方、近年の光触媒技術を用いた超親水化技術では、塗膜表面に多数の水酸基を配置することにより、親水性が非常に高められる。もっとも、光触媒は有機物を分解するため、光触媒は、無機化合物層により保持されねばならなかった。
【０００６】
他方、下記の特許文献１には、親水性が高められた塗料組成物が開示されている。ここでは、オルガノシリケート及び／またはその縮合物を含む塗料組成物であって、水に対する接触角は７０°以下とされている。有機系の塗料組成物にオルガノシリケートを配合することにより、塗膜表面に水酸基を多数存在させることができ、それによって親水性が高められている。この方法では、超親水化技術を利用した場合程は親水性を高めることはできないものの、有機層を分解することなく親水性を高めることができる。
【特許文献１】特許第２８６９４４３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のように、建物の外壁の塗膜表面の汚染防止には、光触媒技術を用いた超親水化処理法や特許文献１に記載のようなオリガノシリケートを用いた方法が提案されている。そして、これらの方法により、外壁の汚れの防止が図られている。
【０００８】
しかしながら、建物の外壁の目地に用いられるシーリング材などでは、光触媒技術や有機シリケートを用いた技術の応用は進んでいない。すなわち、光触媒や有機シリケートを用いた親水化処理による汚染防止技術は、伸びなどの柔軟性が求められない塗料においては有効であるが、伸びや柔軟性が求められるシーリング材や弾性接着剤などには利用することが困難であった。
【０００９】
そのため、従来のシーリング材では、水に対する接触角は９０°程度であった。よって、シーリング材の表面に、さらに塗料を塗布して、シーリング材表面を被覆することにより汚染防止が図られていた。しかしながら、伸びや柔軟性に優れたシーリング材表面を塗料で被覆した場合、塗膜の柔軟性が十分でなく、接着力も十分でないため、表面にひび割れが生じたり、塗膜が剥がれたりすることがあった。
【００１０】
本発明の目的は、上述した従来技術の現状に鑑み、硬化物が伸びや柔軟性に優れており、しかも硬化物表面の親水性が高められており、その他建物の外壁のシーリング材などに用いられた場合、塵埃等による汚染が生じ難い、硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基及びスルホン基からなる群から選択された少なくとも１種の極性官能基と、加水分解性反応性ケイ素基とを有し、主鎖がアクリレート系重合体であるアクリル系ポリマー１００重量部と、前記アクリル系ポリマーを湿気硬化するための硬化触媒１〜５重量部とを含むことを特徴とする硬化性組成物が提供される。
【００１２】
本発明に係る硬化性組成物では、上記極性官能基としては、水酸基が好ましい。水酸基を有するアクリル系ポリマーでは、水酸基の存在により親水性が効果的に高められ、疎水性の成分を多く含む塵埃などによる汚れがより一層生じ難い。
【００１３】
本発明に係る硬化性組成物では、好ましくは、硬化物の水との接触角が７０°以下、かつＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準拠する引張試験における切断時の伸びが１０％以上であり、そのため、表面が十分な親水性を有し、疎水性成分を含む塵埃等による汚染が生じ難く、しかも硬化物が十分な伸び特性を有するため、柔軟性に優れている。よって、例えばシーリング材や弾性接着剤として、本発明に係る硬化性組成物は好適に用いられる。
【００１４】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００１５】
（アクリル系ポリマー）
本発明における上記アクリル系ポリマーは、加水分解性反応性ケイ素基を分子内に有し、それによって湿気により硬化し、硬化物を与える。また、上記アクリル系ポリマーは、水酸基、カルボキシル基、アミノ基及びスルホン基の内少なくとも１種の極性官能基を有している。この極性官能基が存在することにより、硬化物の親水性が高められる。
【００１６】
上記アクリル系ポリマーを得るのに用いられるアクリル系モノマーとしては、１種または２種以上の（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステルが用いられる。上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等などが挙げられる。
【００１７】
また、上記アクリル系ポリマーは、上記（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステルと、上記（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な適宜のモノマーとを共重合することにより得られ、主鎖がアクリル系共重合体である。
【００１８】
このような共重合可能なモノマーとしては特に限定されないが、例えば、ビニルエステルモノマー及び／またはスチレン系モノマーが挙げられる。ビニルエステルモノマーとしては、酢酸ビニル、蟻酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ｎ−カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、オクタン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリメチル酢酸ビニル、ピバル酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、トリクロロ酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどが挙げられる。
【００１９】
スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−（２−クロロエチル）スチレンなどが挙げられる。
【００２０】
上記ビニル系モノマー及び／またはスチレン系モノマーは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２１】
なお、本発明に係る硬化性組成物は弾性接着剤、シーリング材またはコーティング材などに用いられるが、上記アクリル系ポリマーのガラス転位温度Ｔｇは環境温度よりも十分低いことが望ましい。従って、アクリル系ポリマーは、Ｔｇが−８０〜−２０℃の範囲となる共重合組成を有することが望ましい。
【００２２】
上記アクリル系ポリマーを得るに際し、前述した極性官能基を導入するために、好ましくは、極性官能基を有するモノマーが用いられる。すなわち、水酸基、カルボキシル基、アミノ基及びスルホン基からなる群から選択された少なくとも１種の官能基を有する少なくとも１種のモノマーが共重合される。このようなモノマーとしては、（メタ）アクリル酸及びその塩類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、アクリルアミドなどを挙げることができる。
【００２３】
なお、より好ましくは、上記モノマーとして、親水性を効果的に高め得るので、水酸基を有するモノマーが好適に用いられ、このようなモノマーとして、上記４−ヒドロキシブチルアクリレートなどの水酸基含有モノマーが用いられる。
【００２４】
また、加水分解性反応性ケイ素基を導入するために、上記アクリル系ポリマーを得るにあたり、反応性ケイ素基含有化合物が上記（メタ）アクリル酸エステルなどのアクリル系モノマーなどと共重合もしくは反応される。このような反応性ケイ素基含有化合物としては、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等などの適宜のカルボキシシランなどを用いることができる。上記反応性ケイ素基含有化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２５】
上記アクリル系ポリマーを得るための重合に際しての重合開始剤としては、特に限定されないが過酸化物系重合開始剤やアゾ系重合開始剤を適宜用いることができ、適切な１０時間半減期温度を有する重合開始剤を選択すればよい。
【００２６】
このような重合開始剤としては、具体的には、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物系重合開始剤；２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等のアゾ系重合開始剤等のラジカル重合開始剤が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００２７】
（硬化触媒）
本発明において用いられる硬化触媒は、上記反応性ケイ素基を有している上記アクリル系ポリマーの湿気硬化反応を促進するために配合されている。上記硬化触媒としては、従来より、反応性ケイ素基含有アクリル系ポリマーを硬化するための硬化触媒として使用されているシラノール縮合触媒などを好適に用いることができる。このような硬化触媒の例としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド（例えば、三共有機合成社製、商品名ＳＢ−６５）、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、オクチル酸錫、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド等の錫化合物；テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート等のチタネート系化合物；ジブチルアミン−２−エチルヘキソエート等のアミン塩；及び、その他の酸性触媒や塩基性触媒が挙げられる。硬化触媒は１種のみを用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。
【００２８】
また、硬化性をより一層高めるための助触媒として、シラン化合物やアミン化合物、例えば、ケトオキシムシラン；アルコキシシラン；アミノキシシラン、アミドシランのようなアミノ基置換アルコキシシラン；ラウリルアミンまたはそれらの誘導体などをさらに配合してもよい。
【００２９】
上記硬化触媒の配合割合は、上記アクリル系ポリマー１００重量部に対し１〜５重量部の範囲とされる。１重量部未満では、湿気硬化反応が十分に進行せず、汚れが付着しやすくなる場合がある。５重量部を越えると、それ以上硬化触媒の量を増加しても硬化反応を促進する作用がそれ以上高まり難かったり、早すぎる反応により製品保管時に反応が進んで製品寿命が極端に短くなったり、製品使用時の硬化が早すぎて使いにくくなる場合がある。
【００３０】
（他の成分）
本発明に係る硬化性組成物では、上記アクリル系ポリマー及び硬化触媒以外に、接着性付与剤、脱水剤、可塑剤、タレ防止剤、充填剤、膨化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、香料または溶剤などの適宜の添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００３１】
上記接着性付与剤としては、１分子中にアミノ基及びアルコキシシリル基を有する化合物であり、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピル〕アミン等が挙げられる。接着性付与剤は１種のみが用いられてもよく、２種以上併用されてもよい。
【００３２】
上記脱水剤は、反応性ケイ素基含有アクリル系ポリマーの保存時における侵入水分を除去するために使用される。脱水剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン等のシラン化合物類；オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル等の加水分解性エステル化合物類が挙げられる。これらは単独で１種のみが用いられてもよく、または２種以上併用されてもよい。
【００３３】
上記可塑剤は、反応性ケイ素基含有アクリル系ポリマーの硬化物の伸びを高め、低モジュラス化するため使用される。可塑剤としては、例えば、燐酸トリブチル、燐酸トリクレジル等の燐酸エステル類；フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル類；グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪酸一塩基酸エステル類；アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪酸二塩基酸エステル類；及びポリプロピレングリコールなどが挙げられる。これらは単独で１種のみが用いられてもよく、または２種以上併用されてもよい。
【００３４】
上記タレ防止剤は、反応性ケイ素基含有アクリル系ポリマーのタレ防止のために使用されるものであり、例えば、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマイド、ヒュームドシリカ等が挙げられる。
【００３５】
上記充填剤は、反応性ケイ素基含有アクリル系ポリマーの補強を目的として使用される。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、微粉末シリカ、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、ガラスバルーンなどが挙げられる。これらは単独で１種のみが用いられてもよく、または２種以上併用されてもよい。
【００３６】
上記溶剤としては、特に限定されないが、トルエン、キシレン、メタノール、エタノールなどが挙げられる。
【発明の効果】
【００３７】
本発明に係る硬化性組成物は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基及びスルホン基からなる群から選択された少なくとも１種の極性官能基と、加水分解性反応性ケイ素基とを有し、主鎖がアクリル系重合体からなるアクリル系ポリマー１００重量部に対し、硬化触媒が１〜５重量部の割合で配合されているため、上記加水分解性反応性ケイ素基の湿気硬化反応により硬化物を与える。そして、上記アクリル系ポリマーが上記極性官能基を有するため、硬化物の親水性が高められ、例えば水に対する接触角度が７０°以下とされ得る。また、上記アクリル系ポリマーの硬化物は、柔軟性及び弾力性に優れており、例えばＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準拠した引張試験における切断時の伸びが１０％以上となり、従って、例えば弾力性や柔軟性が求められる建物の外壁の目地材に用いられるシーリング材や弾性接着剤あるいは弾力性が求められるコーティング剤に好適な硬化性組成物を提供することが可能となる。
【００３８】
従来のこの種のシーリング材では、弾力性を有するものの、巡視性が十分でないため、親水性に優れた塗料等により被覆しなければならず、塗膜表面のひび割れや剥離が生じがちであった。これに対して、本発明の硬化性組成物をこのような用途に用いた場合、硬化性組成物の硬化物自体が親水性に優れているため、親水性塗料等により被覆する必要はない。加えて、塗膜のひび割れや剥離も生じない。よって、建物の外壁の目地などを容易に形成することができるとともに、目地などの汚染を確実に防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下、本発明の具体的な実施例及び比較例を挙げることにより、本発明を明らかにする。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４０】
（ポリマーの製造）
以下の要領で、ポリマーＡ〜Ｇを製造した。
【００４１】
ポリマーＡの製造：フラスコに下記の表１に示すように、アクリル酸６３重量部、２エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２５重量部、加水分解性反応性ケイ素基含有モノマーとしてＫＢＭ−５０２（信越化学社製、商品名、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン）５重量部、ｎ−ＤＤＭ（和光純薬社製）７重量部及びソルミックＡＰ−７（日本アルコール社製）１重量部を仕込み、沸点まで加熱し、３０分還流させた後、重合開始剤としてパーヘキサＴＭＨ（日本油脂社製重合開始剤）及びパーロイル３５５（日本油脂社製重合開始剤）をそれぞれ下記の表３に示す時間経過後に表３に示す量（単位は重量部）で投入し、重合を行った。反応開始から７時間経過後、フラスコを冷却し、重合反応を終了した。このようにして、ポリマーＡを得た。下記の表１に示すように、使用原料及びその混合割合を変更したことを除いては、上記と同様にして、ポリマーＢ〜Ｇをそれぞれ得た。
【００４２】
なお、ポリマーＡの製造に際しては、アクリル酸と当量の水酸化ナトリウムを添加し、カルボン酸を中和した。
【００４３】
表１に、ポリマーＡ〜Ｇの数平均分子量Ｍｎ及び分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを示す。
【００４４】
（実施例１）
上記のようにして得たポリマーＤ２００重量部に対し、下記の表４に示すように、硬化触媒としてネオスタンＵ−２００（日東化成社製、商品名、ジブチル錫ジラウレート）１重量部と、光安定剤（チバガイギー社製、商品名：チヌビン３２８）１重量部と、紫外線吸収剤、チバガイギー社製、商品名：チヌビン７６５）１重量部と、酸化防止剤（チバガイギー社製、商品名：イルガノックス１０１０）１重量部と、充填剤として炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、品番：ホワイトＰ−５０）１００重量部とを配合し、攪拌脱泡装置において十分に混合することにより、実施例１の硬化性組成物を得た。
【００４５】
（実施例２〜５及び比較例１〜３）
下記の表４に示すように、使用したポリマーの種類及び／又は硬化触媒の配合量を変更したことを除いては、実施例１と同様にして硬化性組成物を得た。なお、比較例１で用いたカネカＭＳポリマー２０３は、カネカ社製のアクリル変性シリコンポリマーであり、アクリル系重合体を主鎖に有し、加水分解性反応性ケイ素基を有するアクリル系ポリマーである。
【００４６】
（実施例及び比較例の評価）
（ａ）伸び試験用サンプルの作製
上記攪拌脱泡装置で十分に攪拌混合し、脱泡して得られた硬化性組成物を、厚さ２ｍｍの型枠内に入れ、真空乾燥機で減圧しつつ重合溶剤を揮発させた。しかる後、２３℃及び相対湿度５０％の室内で２週間維持し、硬化性、伸び試験用サンプルを得た。
【００４７】
（ｂ）汚染性水接触角試験用サンプルの作製
上記攪拌脱泡装置で十分に攪拌混合し、脱泡して得られた硬化性組成物を、ドクターブレードによりガラス板状に厚さ５０μｍとなるように塗布し、ギヤオーブンで１１０℃の温度にて３分間乾燥し、重合溶剤を揮発し、しかる後２３℃及び相対湿度５０％の室内で２週間硬化させ、汚染性・水接触角試験用サンプルを得た。なお、比較例１では、重合溶剤は含まれていないが実施例１〜５及び比較例２，３と同様にギヤオーブンで１１０℃の温度で３分乾燥した。
【００４８】
（破断伸びの測定）
上記伸び試験用サンプルを３号ダンベルで打ち抜いた。打ち抜かれたサンプルを２３℃及び相対湿度５０％に調整された室内に２４時間保管した。保管後に、引張試験機を用い、ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠した引張試験を行い、３００ｍｍ／分でサンプルを引っ張り、破断したときの伸びを記録した。結果を下記の表４に示す。
【００４９】
（水接触角の測定）
汚染性・水接触角試験用サンプルについて、ＫＲＵＳＳ社製接触角計で水接触角を測定した。結果を下記の表４に示す。
【００５０】
（汚染性評価）
大阪府下の建築物の屋上で、汚染性・水接触角試験用サンプルがガラス板上に形成されているガラス板を、表面が重力に対して水平な地面に対して６０°の角度をなすように南側に向くように配置し、１２カ月間屋外で曝露した。曝露前後の明度を色差計（日本電色工業社製）により測定した。曝露前の平均明度をＸ、曝露後の平均明度Ｙとしたとき、（Ｘ−Ｙ）を平均明度差とし、汚染性の指標とした。平均明度差が小さい程汚染性が低いことを意味する。結果を下記の表４に示す。
【００５１】
（目視による外観（汚れ）の評価）
目視により、上記汚染性試験後の汚れを観察し、評価した。結果を以下の評価記号により示す。
【００５２】
◎：ガラス板の前方１ｍから見て雨筋、汚れは分からないが、ガラス板の前方０．５ｍから見て雨筋、汚れが分かる。
【００５３】
○：ガラス板の前方５ｍから見て雨筋、汚れは分からないが、ガラス板の前方１ｍから見て雨筋、汚れが分かる。
【００５４】
△：ガラス板の前方１０ｍから見て雨筋、汚れは分からないが、ガラス板の前方５ｍから見て雨筋、汚れが分かる。
【００５５】
×：ガラス板の前方１０ｍから見て雨筋、汚れが分かる。
【００５６】
（目視（外観ひび割れ）の評価）
また、上記汚染性評価に際し、目視により、ガラス板の前方０．２ｍから観察し、サンプルにクラックが存在するか否かを観察した。クラックが認められなかった場合には○印を付し、認められた場合には×印を付し、下記の表４に示す。
【００５７】
【表１】
2008285556.tif 000002
【００５８】
なお、表１，表３及び表４中の化合物等の名称の内容等は以下の表２の通りである。
【００５９】
【表２】
2008285556.tif 000003
【００６０】
【表３】
2008285556.tif 000004
【００６１】
【表４】
2008285556.tif 000005
【００６２】
表４から明らかなように、比較例１では、破断伸びは十分であるが、水接触角が９２°と大きく、従って汚染性評価において、かなりの汚染が認められた。目視による外観評価においても汚れがかなり認められた。これに対して、比較例２では、水接触角が５２°と小さいため、汚染性評価では優れていたが、破断伸びが２％と小さく、また目視外観（ひび割れ）評価において、クラックが生じていた。比較例３では、破断伸びが４５０％と比較的高く、柔軟性が優れていたものの、水接触角が８９°に留まり、従って、汚染性評価において汚れがかなり認められ、目視外観（汚れ）評価においても、かなりの汚染が認められた。これに対して、実施例１〜５では、破断伸びが１５％以上と十分であり、柔軟性に優れており、目視外観（ひび割れ）評価においてクラックが認められず、また水接触角が７２°以下と低く、従って、汚染性評価及び目視外観（汚れ）評価においても良好な結果が得られた。