(57)【要約】【課題】高光沢であり、ひび割れ性の問題が無く、ブロッキング耐性、ブリスタ耐性に優れた電子写真受像材料を提供する。【解決手段】反射支持体上に少なくとも１層の中空粒子を含有する断熱層と少なくとも１層のトナー受容層を有する電子写真受像材料において、該トナー受容層が表面細孔を有する多孔質層であることを特徴とする電子写真受像材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
反射支持体上に少なくとも１層の中空粒子を含有する断熱層と少なくとも１層のトナー受容層を有する電子写真受像材料において、該トナー受容層が表面細孔を有する多孔質層であることを特徴とする電子写真受像材料。
【請求項２】
前記トナー受容層の表面細孔の平均径が１５〜２５０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真受像材料。
【請求項３】
前記トナー受容層の厚さが１．０〜１０μｍであることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真受像材料。
【請求項４】
前記断熱層の空隙率が４０〜７０％であることを特徴とする請求項１、２または３項に記載の電子写真受像材料。
【請求項５】
前記断熱層の膜厚が１５〜６０μｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真受像材料。
【請求項６】
前記中空粒子のガラス転移温度Ｔｇが６５〜９５℃であり、かつ流出開始温度が１２０〜１５０℃であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真受像材料。
【請求項７】
前記トナー受容層が少なくとも一種のワックス微粒子を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真受像材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、プリンター、ファクシミリ等の電子写真プロセスを利用した機器に使用する電子写真受像材料とその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、オフィス等では電子写真方式を用いた画像形成機器が広く普及している。この電子写真方式による画像形成機器には普通紙が使われてきたが、電子写真方式による多色画像やフルカラー画像形成方法の普及、発展に伴って、高画質なフルカラー画像を形成する電子写真用受像紙の開発が行われてきている。
【０００３】
近年では、銀塩写真プリントやインクジェット出力プリント並のフォトライクな高光沢のプリントの要望が強くなってきているが、電子写真方式によるカラー出力画像は前者のようなプリントに比較し、未だ満足のいく光沢品質にまでは至っていないのが現状である。
【０００４】
上記電子写真出力方式における各課題に対し、基紙の両面を樹脂で被覆したレジンコート紙に受像層を設けることで、光沢を改良する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この方法では、定着時の熱で紙中の水分が気化して受像紙が膨らんでしまう、所謂ブリスタ耐性が劣化するばかりでなく、光沢も不十分であることが分かった。
【０００５】
光沢発現の方法として、コート紙上に熱可塑性樹脂層を設けることで、光沢を改良する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、この方法でも光沢十分なものではなく、ブロッキング等の接着障害が生じ易いという問題点があった。
【０００６】
ブロッキング等の接着障害の問題点は、使用前に、電子写真用受像シートを重ねた状態、又はロール巻きで保存すると、電子写真用受像シートの支持体が、その下に位置する電子写真用受像シートのトナー受像層と接着し、接着故障が生じてしまう。このような接着故障が発生すると、シート給紙の場合は給紙不能、搬送不能となり、ロール給紙の場合は無理やり引き出そうとすると、支持体からトナー受像層が剥がれてしまうという問題がある。
【０００７】
光沢を改良する別の方法としては、支持体に中空粒子（空隙粒子）を塗設した受像層を設けた電子写真用受像材料が提案されている（例えば、特許文献３〜５参照。）。しかしながら、これらの方法でも、光沢性は不十分なものであり、ブロッキング耐性はまだ劣るばかりでなく、ひび割れ耐性の劣化が大きいことが知られている。中空粒子を用いた場合の課題であるひび割れ耐性の改善として、中空粒子層上にポリマー層を設けた電子写真用受像材料が提案されている（例えば、特許文献６参照。）。しかしながら、この方法では、ブロッキング耐性が悪化し、定着後の塗工層のフクレ、所謂ブリスタの発生しやすい問題があることが判明した。
【特許文献１】特開２００１−２０１８８５号公報
【特許文献２】特開２００５−７７８０４号公報
【特許文献３】特開２００２−１４４８５号公報
【特許文献４】特開２００３−３２２９９３号公報
【特許文献５】ＷＯ２００４−２９７２５号公報
【特許文献６】特開２００６−１０６７１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、高光沢であり、ひび割れ性の問題が無く、ブロッキング耐性、ブリスタ耐性に優れた電子写真受像材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【００１０】
１．反射支持体上に少なくとも１層の中空粒子を含有する断熱層と少なくとも１層のトナー受容層を有する電子写真受像材料において、該トナー受容層が表面細孔を有する多孔質層であることを特徴とする電子写真受像材料。
【００１１】
２．前記トナー受容層の表面細孔の平均径が１５〜２５０ｎｍであることを特徴とする前記１に記載の電子写真受像材料。
【００１２】
３．前記トナー受容層の厚さが１．０〜１０μｍであることを特徴とする前記１または２に記載の電子写真受像材料。
【００１３】
４．前記断熱層の空隙率が４０〜７０％であることを特徴とする前記１、２または３項に記載の電子写真受像材料。
【００１４】
５．前記断熱層の膜厚が１５〜６０μｍであることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の電子写真受像材料。
【００１５】
６．前記中空粒子のガラス転移温度Ｔｇが６５〜９５℃であり、かつ流出開始温度が１２０〜１５０℃であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の電子写真受像材料。
【００１６】
７．前記トナー受容層が少なくとも一種のワックス微粒子を含有することを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載の電子写真受像材料。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、高光沢であり、耐ひび割れ性、ブロッキング耐性、ブリスタ耐性に優れた電子写真受像材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００１９】
《断熱層》
はじめに、本発明に係る中空粒子を含む断熱層の詳細について説明する。本発明の電子写真受像材料では、支持体上に少なくとも１種の中空粒子からなる空隙構造を有する断熱層を有する。
【００２０】
本発明において、中空粒子とは、熱可塑性樹脂の殻部と内部に空気その他の気体を含有するもので、既に発泡状態となっている中空状の粒子を指す。
【００２１】
本発明における中空粒子の形状は、特に限定されず、真球状、扁平状、不定形等の各種形状を取っていても構わないが、球状であることが好ましい。また、本発明における中空粒子は、支持体へ断熱層塗布液を塗布、乾燥する際に、変形あるいは破壊されないものが望ましい。
【００２２】
本発明に係る中空粒子の殻部を構成する材料としては、例えば、スチレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリルニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等のスチレン−アクリル系共重合体、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ビニル系共重合体、尿素ホルマリン樹脂等が挙げられる。これらのうち、スチレン−アクリル系共重合体が好ましく用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２３】
また、本発明においては、架橋型中空粒子も好ましく用いられる。ここで、架橋型とは、中空粒子のシェルを構成している樹脂が何らかの方法により架橋されていることを意味しており、例えば、スチレン−アクリル共重合体を主成分とする中空粒子であれば、粒子合成時にジビニルベンゼン等で架橋されているようなものを指す。本発明における架橋度の目安としては、乾燥中空粒子１００ｍｇをメチルエチルケトンとトルエンを質量比で１：１に混ぜた液１００ｍｌに添加し、常温で８時間攪拌した後の固形分残量比率が６０％以上のものが好ましい。
【００２４】
本発明に係る断熱層に適用可能な中空粒子は、酸性基含有単量体及びこれと共重合可能な単量体を用いて、例えば、特公平７−２１０１１号公報、特許第３３３９１３９号公報、特許第３６０１２１５号公報、特公平７−３５４４８号公報、特開第３４６５８２６号公報等に記載されている方法を参考に製造することができる。また、商品としては、日本ゼオン社製のＭＨ８１０１（平均粒径１．０μｍ）、ＭＨ５０５５（平均粒径０．５０μｍ）、ローム＆ハース社製ＨＰ１０５５（平均粒径１．０μｍ）等を使用することができる。
【００２５】
本発明の中空粒子としては、ガラス転移温度が６５〜９５℃であり、かつ流出開始温度が１２０〜１５０℃である中空粒子が好ましい。中空粒子のガラス転移温度が６５℃より低いと、ブロッキング耐性への効果が減少て耐擦性も劣化するようになり、ガラス転移温度が９５℃より高いと、光沢が劣るようになり、ひび割れが発生しやすくなる。流出開始温度が１２０℃より低いと中空粒子の溶融、または過度のつぶれが発生し易く断熱効果で劣るようになり、１５０℃より高い場合は光沢が劣るようになる。
【００２６】
ガラス転移温度が６５〜９５℃であり、かつ流出開始温度が１２０〜１５０℃である中空粒子の製造方法は前記の公報を参考に、樹脂組成や架橋度を制御することで、製造することができる。
【００２７】
樹脂組成ではスチレン−アクリル系共重合体が好ましく用いられるが、前記の製造方法に関する公報から、アクリル比率を高めることで容易に製造することができる。
【００２８】
上記中空粒子を分散保持する樹脂としては、特に限定はないが、例えば、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエンゴム、アクリル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、アクリル−マレイン酸樹脂、アクリル−酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂等のエマルジョンタイプの合成樹脂、ポリビニルアルコール、スターチ、カゼイン、ゼラチン等の水溶性高分子、カルボキシ・メチルセルローズ、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。好ましくは、ゼラチン、ポリビニルアルコールが用いられる。
【００２９】
本発明において、中空粒子を含有する断熱層の空隙率は３０％以上であればよいが、４０％以上であることが好ましく、５０％以上、９０％以下であることが特に好ましい。
【００３０】
本発明において中空粒子のガラス転移温度Ｔｇとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、例えばＥＸＳＴＡＲ  ６０００（セイコー電子社製）、ＤＳＣ２２０Ｃ（セイコー電子工業社製）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）等で測定して求めることができ、ベースラインと吸熱ピークの傾きとの交点をＴｇとする。
【００３１】
本発明において中空粒子の流出開始温度とは、フローテスターＣＦＴ−５００Ｃ（島津製作所製）を用いて測定されたものであり、１ｃｍ3の試料を昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャにより２０ｋｇ／ｃｍ3の荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出す様にしたときに、試料がノズルより流出を開始する温度である。
【００３２】
本発明に係る断熱層においては、平均粒子径が０．３〜３．０μｍの中空粒子を用いることが好ましい。平均粒子径が０．３μｍより小さいと、中空粒子間の隙間が狭くなることにより、断熱効果の低下が起こり光沢が劣化してしまう。また、平均粒子径が３．０μｍを超えると、光散乱が大きくなり、その結果、写像性や光沢が劣化してしまい好ましくない。
【００３３】
本発明でいう粒子径とは、公知の方法により求めることができ、例えば、電子顕微鏡での粒子測定、レーザー回折式粒子径分布測定装置等を用いて測定できる。平均粒子径は、上記測定方法により測定した粒子径の算出平均であり、粒子個数は無差別に２０個以上あることとする。
【００３４】
本発明に係る中空粒子は、中空粒子の内径／中空粒子の外径×１００（％）で定義される中空率が、４０〜９５％のものが好ましい。中空粒子の内径は、前記粒子径測定方法により求めることができる。
【００３５】
本発明において、中空粒子を含有する断熱層の空隙率は３０％以上であればよいが、４０％以上であることが好ましく、５０％以上、７０％以下であることが特に好ましい。空隙率が７０％を超える断熱層形成では高速塗布での膜形成が悪く生産適性に課題がある。
【００３６】
本発明の断熱層の膜厚が１５〜６０μｍであることが好ましい。膜厚は６０μｍを超えても本発明の効果は十分得られるが、製造コストを上げることになる。
【００３７】
本発明に係る中空粒子を含む断熱層には、ガラス転移点や流出開始温度の異なる中空粒子を２種以上併用することもできる。
【００３８】
《トナー受容層》
本発明に係わる細孔を有するトナー受容層について説明する。本発明の電子写真受像材料では、表側の断熱層より支持体から離れたトナー受容層が表面細孔を有する多孔質層である。細孔を有するトナー受容層は具体的には最上層となる。
【００３９】
本発明において細孔径は１５ｎｍ〜２５０ｎｍが好ましく、細孔径は水銀ポシロメータによる細孔分布測定で求めることができることが知られている。
【００４０】
細孔径が１５ｎｍより小さくても本発明の効果を発現できるが、耐ブロッキング性、ブリスタ耐性、ひび割れ耐性での効果が得られにくくなり、細孔径が２５０μｍより大きい場合には光沢性能に影響が出る。
【００４１】
トナー受容層に細孔径を設ける方法の一つとしては、造膜性能を有する熱可塑性樹脂エマルジョンに適当な比率で無機微粒子を混合した分散液の塗工で、無機微粒子による熱可塑性樹脂の適度な造膜阻害を発生させることで、細孔を設けることができる。熱可塑性樹脂エマルジョンの熱可塑性樹脂としてはポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体及びポリブチルメタクリレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル系共重合体及びポリ塩化ビニリデン等のラテックス等が挙げられる。無機微粒子としては平均粒径が１ｎｍ〜２００ｎｍの無機粒子であり、例えばシリカ微粒子、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、コロイダルチタン、ジルコニウムゾル、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト等を挙げることができる。好ましくは、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナが挙げられ、細熱可塑性樹脂エマルジョンとしてはアクリル樹脂またはアクリル／スチレン樹脂でコロイダルシリカの無機微粒子を配合したコロイダルシリカ複合エマルジョンが最も好ましい。細孔径を形成する熱可塑性樹脂と無機微粒子の比率は、選択する熱可塑性樹脂エマルジョンと無機微粒子により異なるが、好ましくは熱可塑性樹脂エマルジョン／無機微粒子＝９０質量％／１０質量％〜３０質量％／７０質量％である。
【００４２】
トナー受容層に細孔径を設ける別の方法のとしては、熱可塑性樹脂エマルジョンに多孔質粒子を混合することで、細孔を設けたトナー受容層を形成することができる。
【００４３】
多孔質粒子としては、無機の多孔質粒子では、非晶質シリカ、無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、ゼオライト、サチンホワイト、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ藻土、カオリン、タルク、酸性白土、活性白土、ベントナイト等が挙げられ、有機の多孔質粒子では、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、その他の重合法によって得られたポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン共重合体樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂等からなる粒子が上げられる。中でも非晶質シリカ、無水シリカからなる多孔質粒子が好ましい。多孔質粒子の粒径は、０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍであり、熱可塑性樹脂と多孔質粒子の比率は、選択する熱可塑性樹脂エマルジョンと多孔質粒子により異なるが、好ましくは熱可塑性樹脂エマルジョン／多孔質粒子＝９０質量％／１０質量％〜５０質量％／５０質量％である。
【００４４】
トナー受容層に細孔径を設ける更に別の方法のとしては、無機微粒子と親水性バインダーをからなる多孔質層とする方法がある。
【００４５】
平均粒径が約０．１μｍ程度以下の固体微粒子を塗布液調製時や皮膜形成時に凝集させて二次粒子または三次元構造を形成して多孔質を形成する方法や、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を断熱層上に塗布する方法が挙げられるが、無機微粒子と親水性バインダーとを用いる方法が好ましい。
【００４６】
無機微粒子を構成するものとしては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００４７】
上記無機微粒子は、一次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられることも、また、二次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加されてもよいが、後者がより好ましい。
【００４８】
上記無機微粒子の形状は、本発明では特に制約を受けず、球状、棒状、針状、平板状、数珠状の物であってもよい。無機微粒子は、その平均粒径は３〜２００ｎｍのものが好ましい。平均粒径が２００ｎｍを越える微粒子を使用した場合には記録媒体の光沢性が低下したり、あるいは表面での光散乱による最高濃度の低下が生じたりして鮮明な画像が得にくくなる。平均粒径の下限は特に限定されないが粒子の製造上の観点から概ね３ｎｍ以上、６ｎｍ以上が好ましい。特に好ましい無機微粒子は、その平均粒径が１０〜１００ｎｍである。
【００４９】
本発明に係る無機微粒子としては、シリカ、中でも気相法で合成されたシリカまたはコロイダルシリカがより好ましい。また、カチオン表面処理された気相法シリカ、カチオン表面処理されたコロイダルシリカ及びアルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等も用いることができる。
【００５０】
本発明に係る親水性バインダーとしては、従来公知の各種親水性バインダーを用いることができ、例えば、ゼラチン（酸処理ゼラチンが好ましい）、ポリビニルピロリドン（平均分子量約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコールやその誘導体、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができる、これらの親水性バインダーは単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。特に好ましい親水性バインダーは、ポリビニルアルコールまたはその誘導体である。
【００５１】
好ましく用いられるポリビニルアルコールまたはその誘導体は、平均重合度が３００〜５０００の範囲であり、特に平均分子量が２０００〜５０００のものが得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。また、ポリビニルアルコールまたはその誘導体のケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。
親水性バインダーの使用量は、無機微粒子に対して比較的少量使用され、皮膜が安定に形成され支持体との接着性が充分保てる範囲でできるだけ少なく使用するのが好ましい。
【００５２】
無機微粒子とポリビニルアルコールの比率は、質量比で通常２：１〜２０：１であり、３：１〜１０：１であることが好ましい。
【００５３】
トナー受容層の厚さは断熱層の効果を損なわないために１０μｍ以下が好ましく、１．０〜１０μｍがより好ましい。０．９μｍ以下だと膜形成が難しくなる。
【００５４】
（ワックス）
本発明に係るトナー受容層には、ワックスを含有することが好ましい。ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、石油ワックス、変性ワックス、水素化ワックス、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、合成炭化水素等が挙げられる。
【００５５】
石油ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャートロプシュワックス、酸アミド化合物あるいは酸イミド化合物等が挙げられる。
【００５６】
変性ワックスとしては、例えば、アミン変性ポリプロピレン、アクリル酸変性やフッ素変性、オレフィン変性ワックス、ウレタン型ワックス、アルコール型ワックス等が挙げられる。
【００５７】
水素化ワックスとしては、例えば、硬化ひまし油、ヒマシ油誘導体、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、セバシン酸、ウンデシレン酸、マレイン酸、高度マレイン化油、吹込油、シクロペンタジエン化油等の合成ワックス等が挙げられる。
【００５８】
植物系ワックスとしては、例えば、カルナバワックス、ヒマシ油、ナタネ油、大豆油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワックス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホバ油等が挙げられる。
【００５９】
動物系ワックスとしては、例えば、蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ステ蝋（鯨油）、羊毛蝋等が挙げられる。
【００６０】
鉱物系ワックスとしては、例えば、オゾケライト、セレシン等の天然ワックスや、モンタン酸エステルワックス等の脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００６１】
合成炭化水素としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等、酸アミド化合物あるいは酸イミド化合物等が挙げられる。
【００６２】
これらの中でも、カルナバワックス、脂肪酸エステル系ワックス、パラフィンワックス、酸アミド化合物等が好適である。
【００６３】
本発明で使用されるワックスの量は、ワックスの種類にもよるが、例えば、トナー受容層の質量に対して、１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％であることが適当である。
【００６４】
トナー受容層へのワックスの添加方法においては、特に制限はないが、ワックスを加熱して融解した液を添加する方法、ワックスが微細に分散された水分散エマルションを添加する方法、等がある。
【００６５】
《断熱層、トナー受容層のその他の添加剤》
本発明に係るトナー受容層には、上記説明した各添加剤の他に、その熱力学的特性を改良する目的で、種々の添加剤を用いることができる。
【００６６】
そのような添加剤としては、その目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電調整剤、導電剤、顔料、界面活性剤、染料、調湿剤、マット剤等が挙げられる。
【００６７】
（可塑剤）
可塑剤は、トナーを定着する時の熱または圧力によって、トナー受容層が流動または柔軟化するのを調整する機能を有する。可塑剤としては、「化学便覧」（日本化学会編、丸善）や、「可塑剤−その理論と応用−」（村井孝一編著、幸書房）や、「可塑剤の研究  上」「可塑剤の研究  下」（高分子化学協会編）や、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等を参考にして選択することができる。
【００６８】
（フィラー）
また、フィラーとしては、樹脂用の補強剤、充填剤、強化材として公知のものが用いることができ、有機及び無機のフィラーが好ましい。フィラーとしては、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）、「新版  プラスチック配合剤  基礎と応用」（大成社）、「フィラーハンドブック」（大成社）等を参考にして選択することができる。また、フィラーとして、各種無機フィラー（または顔料）を用いることができる。
【００６９】
（架橋剤）
架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を２個以上分子内に持つ化合物が挙げられ、また、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を２個以上持つ化合物も挙げられる。また、前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤、等で公知の化合物も挙げられる。前記カップリング剤の例としては、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤等が挙げられ、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品」（ラバーダイジェスト社編）等に記載された公知のものが挙げられる。
【００７０】
（帯電調整剤）
帯電調整剤としては、トナーの転写、付着等を調整し、電子写真用受容紙の帯電接着を防止する等の目的で使用することができる。帯電調整剤としては、従来公知の帯電防止剤、帯電調整剤がいずれも使用可能であり、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。前記帯電調整剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。前記帯電調整剤としては、トナーが負電荷を持つ場合には、カチオンあるいはノニオンのものが好ましい。
【００７１】
（導電剤）
導電剤としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3等の金属酸化物等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記金属酸化物は、異種元素をさらに含有させてもよく、例えば、ＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ2に対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ2に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を含有（ドーピング）させることができる。
【００７２】
（顔料）
また、顔料としては、画質、特に白色度を改良する目的で、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料、染料等が挙げられる。前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、４００〜５００ｎｍに蛍光を発する化合物で、公知のものが使用される。蛍光増白剤としては、Ｋ．ＶｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎ編“Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ”Ｖ巻８章に記載されている化合物が挙げられ、より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物、等が挙げられる。これらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーＰＳＮ、ＰＨＲ、ＨＣＳ、ＰＣＳ、Ｂ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ等が挙げられる。
【００７３】
（染料）
染料としては、公知の種々の染料を用いることができ、例えば、油溶性染料等が挙げられる。油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物等が挙げられ、具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット９、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット１３，Ｃ．Ｉ．Ｖａｔヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー６、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー１４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー２０、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔブルー３５等の建染染料、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット４、Ｃ．Ｉ．ディスパーズヴァイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー７、Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５８等の分散染料、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、等が挙げられる。また、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好適に挙げられる。
【００７４】
本発明の電子写真受像シートの白色度は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、高い方が好ましい。白色度としては、ＣＩＥ  １９７６（Ｌ*ａ*ｂ*）色空間においてＬ＊値が８０以上が好ましく、８５以上がより好ましく、９０以上が特に好ましい。また、白色の色味は、できるだけニュートラルであることが好ましい。白色の色味としては、Ｌ*ａ*ｂ*空間において（ａ*）2＋（ｂ*）2の値が、５０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、５以下が特に好ましい。
【００７５】
本発明の電子写真受像シートにおける表面電気抵抗としては、１×１０6〜１×１０15Ω（２５℃、６５％ＲＨの条件）であるのが好ましい。上記表面電気抵抗が、１×１０6Ω未満であると、トナー受容層にトナーが転写される際のトナー量が十分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり、一方、１×１０15Ωを超えると、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが十分に転写されず、画像の濃度が低くなり、電子写真受像シートの取扱中に静電気を帯びて塵埃が付着しやすく、また、複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケ等が発生しやすくなる点で好ましくない。
【００７６】
（マット剤）
また、本発明に係るトナー受容層には、マット剤を添加できる。マット剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固体粒子等が挙げられる。前記固体粒子としては、無機粒子と有機粒子とに分類できる。
【００７７】
（滑り剤）
本発明に係るトナー受容層には滑り剤を添加できる。滑り剤としては、種々の公知のものが挙げられ、高級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステル、シリコーン化合物、変性シリコーン、硬化性シリコーン、等が挙げられ、また、ポリオレフィンワックス、弗素系オイル、弗素系ワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、シラン化合物等が挙げられる。
【００７８】
トナー受容層における滑り剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０〜３０００ｍｇ／ｍ2が好ましく、１００〜１５００ｍｇ／ｍ2がより好ましい。また、定着部での定着部材へのオフセットを防止する目的でオイルを用いない、いわゆるオイルレス定着の場合、５〜５００ｍｇ／ｍ2が好ましく、１０〜２００ｍｇ／ｍ2がより好ましい。滑り剤の使用量は、滑り剤の内、ワックス系のものは、有機溶剤に溶解しにくいため、水分散物を調製し、熱可塑性樹脂溶液との分散液を調製して塗布する方法が好ましい。この場合、ワックス系の滑り剤は熱可塑性樹脂中に微粒子の形で存在する。この場合、滑り剤の使用量としては、５〜１００００ｍｇ／ｍ2が好ましく、５０〜５０００ｍｇ／ｍ2がより好ましい。
【００７９】
《反射支持体》
本発明に係る反射支持体（以下、単に支持体ともいう）としては、定着温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の点で要求を満足できるものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）〜（２４０）頁に記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写真用支持体、等が挙げられる。
【００８０】
支持体の具体例としては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の合成紙）、上質紙、アート紙、（両面）コート紙、（両面）キャストコート紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙、（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）等の紙支持体、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリエチレンナフタレート等の各種プラスチックフィルムまたはシート、該プラスチックフィルムまたはシートに白色反射性を与える処理（例えば、フィルム中へ酸化チタン等の顔料を含有させる等の処理）を施したフィルムまたはシート、布類、金属、ガラス類等が挙げられるが、ポリオレフィンコート紙（特にポリエチレンで両側を被覆した紙）、キャストコート紙が好ましい。
【００８１】
ポリオレフィンコート紙においては、熱可塑性樹脂としてポリエチレンを用いることが、基紙との密着性、製造適性、かつ樹脂価格が安いという観点から好ましい。
【００８２】
ポリエチレンの種類としては、その密度の違いから、
（１）密度０．９１０ｇ／ｃｍ3以上、０．９３０ｇ／ｃｍ3未満を低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、
（２）密度０．９３０ｇ／ｃｍ3以上、０．９４２ｇ／ｃｍ3未満を中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、
（３）密度０．９４２ｇ／ｃｍ3以上を高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）に分類されるが、本発明に係る紙支持体の樹脂被覆層にポリエチレン樹脂を用いる場合には、密度０．９４２ｇ／ｃｍ3以上の高密度ポリエチレンを５０質量％含むポリエチレン樹脂が本発明の効果を得るためにはより好ましい。
【００８３】
支持体の厚みとしては、通常２５〜３００μｍであり、５０〜２６０μｍが好ましく、７５〜２２０μｍがより好ましい。前記支持体の剛度、平滑性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、写真画質の受像紙用としてはカラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。前記支持体の密度としては、定着性能の観点からは、０．７ｇ／ｃｍ3以上であることが好ましい。
【００８４】
支持体の熱伝導率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性能の観点からは、２０℃で相対湿度が６５％の条件下において、２．１ｋＷ／ｍ・ｈ・℃以上であることが好ましい。前記熱伝導率は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１１に準拠して調湿した転写紙を、特開昭５３−６６２７９号に記載された方法によって測定することができる。
【００８５】
本発明に係る支持体には、本発明の効果を害しない範囲内において、目的に応じて適宜選択した各種の添加剤を添加させることができる。添加剤としては、例えば、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料、染料等が挙げられる。
【００８６】
また、本発明に係る支持体の片面あるいは両面には、その上に設けられる層との密着性を改良する目的で、種々の表面処理や下塗り処理を施すことができる。表面処理としては、例えば、光沢面、または特開昭５５−２６５０７号に記載の微細面、マット面、または絹目面の型付け処理、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理等が挙げられる。また、下塗り処理としては、例えば、特開昭６１−８４６４４３号に記載の方法が挙げられる。これらの処理は、単独で施してもよいし、また、前記型付け処理等を行った後に活性化処理を施してもよいし、さらに活性化処理等の表面処理後に下塗り処理を施してもよく、それらの各手段を任意に組合せることができる。
【００８７】
支持体中、支持体の表面あるいは裏面、またはこれらの組合せにおいて、親水性バインダーと、アルミナゾルや酸化スズ等の半導性金属酸化物と、カーボンブラックその他の帯電防止剤とを塗布してもよい。このような支持体としては、具体的には、特開昭６３−２２０２４６号等に記載の支持体が挙げられる。
【００８８】
《その他の構成層》
本発明の電子写真受像シートにおいては、上記説明したトナー受容層と断熱層の他に、その他の構成層を設けることができる。その他の構成層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節（防止）層、反射層、色味調整層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層等が挙げられる。これらは、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。支持体が反射性支持体であり、支持体上に本発明に係るトナー受容層等が設けられる反射型の電子写真用受像シートである場合は、支持体上の設ける各層は透明である必要はなく、むしろ白色であることが好ましい。
【００８９】
本発明の電子写真用受像シートの不透明度としては、ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に規定される方法で測定した値が、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
【００９０】
本発明の電子写真用受像シートにおいては、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、筆記性付与、インクジェット、その他のプリント適性付与、機器通過性改良等の目的で、前記支持体における、前記トナー受容層が設けられた側とは反対側にバック層を設けることができる。また、前記バック層は、両面出力適性改良のため、その構成が受容層側と同様であってもよい。該バック層には、前述の各種の添加剤を用いることができ、特に前述のマット剤、滑り剤、帯電調整剤等を用いるのが好ましい。バック層は、１層であってもよいし、２層以上であってもよい。また、定着時のオフセット防止のため定着ローラー等に離型性オイルを用いている場合、裏面にオイル吸収性を持たせることが好ましい。
【００９１】
本発明の電子写真用受像シートにおいては、支持体、断熱層、トナー受容層と、その他の構成層との密着を改良する目的で、密着改良層を設けることができる。
【００９２】
本発明の電子写真用受像シートには、出力画像の安定性改良、受容層自身の安定性改良の目的で、各種の添加剤を用いることができる。このような添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、防腐剤、防黴剤、等が挙げられる。
【００９３】
本発明の電子写真用受像シートは、電子写真方式により電子写真用トナーによる画像形成に使用することができ、電子写真用カラートナーによるカラー画像形成に好適に使用することができる。
【００９４】
《電子写真用トナー》
本発明において、トナーは樹脂バインダーと着色材とワックスを含む重合トナーであることが好ましい。
【００９５】
重合トナーは、懸濁重合法や、必要な添加剤の乳化液を加えた液中（水系媒体中）にて単量体を乳化重合して微粒の重合体粒子（樹脂粒子）を調製し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して当該樹脂粒子を会合する方法で製造することができる。ここで「会合」とは、前記樹脂粒子が複数個融着することをいい、当該樹脂粒子と他の粒子（例えば着色剤粒子）とが融着する場合も含むものとする。
【００９６】
本発明に係るトナーを製造する方法の一例を示せば、重合性単量体中に着色剤や必要に応じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性単量体を分散安定剤を含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーなどを使用しトナーとしての所望の大きさの油滴に分散させる。その後、攪拌機構が後述の攪拌翼である反応装置（攪拌装置）へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥することで本発明のトナーを調製する。なお、「水系媒体」とは、少なくとも水が５０質量％以上含有されたものを示す。
【００９７】
また、本発明に係るトナーを製造する方法として樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させて調製する方法も挙げることができる。この方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、特開平５−２６５２５２号公報や特開平６−３２９９４７号公報、特開平９−１５９０４号公報に示す方法を挙げることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散粒子、あるいは樹脂および着色剤等より構成される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させて融着粒子を形成しつつ徐々に粒径を成長させ、目的の粒径となったところで水を多量に加えて粒径成長を停止し、さらに加熱、攪拌しながら粒子表面を平滑にして形状を制御し、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、本発明のトナーを形成することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する溶媒を加えてもよい。
【００９８】
トナーの樹脂バインダー成分としては、公知の樹脂を用いることができるが、一般には、ポリエステル樹脂やスチレン−アクリル樹脂等を主に用いることができる。また、塗被層上に画像を形成する場合には、塗被層に含まれる接着剤等の樹脂成分との相溶性の高い樹脂をトナーの樹脂バインダー成分として選択することが好ましい。このような観点からは、トナーの樹脂バインダー成分としては、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル樹脂等の中から目的に応じて１種或いは２種以上の混合物を使用することが好ましい。
【００９９】
本発明に係るトナーに用いられるワックスとしては、特に限定されるものではなく、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン等のポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロシュワックス、エステルワックスなどの融点を有する有機化合物を用いることができる。ワックスの融点は、定着時にトナー樹脂中からブリードアウトするという観点から５０℃以上１００℃以下であることが好ましい。
【０１００】
ワックスの含有割合は、トナー全体において、通常１〜３０質量％とされ、好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％とされる。
【０１０１】
本発明においては、塩析／融着時に離型剤粒子を添加する手法によって離型剤を含有する樹脂粒子を得ることもできるが、少なくとも重合性単量体中に離型剤を溶解させ、この離型剤を含有した重合性単量体を重合せしめる工程を経て形成した複合樹脂微粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させることによって得えられたものであることが好ましい。このような手法によって得られた離型剤を含有する樹脂粒子においては、離型剤の存在状態を均一化することができるとともに、トナー間での離型剤存在状態の差をなくすことができる。
【０１０２】
トナーの体積平均粒子径は、２〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、３〜９μｍの範囲内であることがより好ましい。トナーの体積平均粒子径が、２μｍ未満であると、帯電性が不十分になりやすく、現像性が低下する場合があり、一方、１０μｍを越えると、画像の解像性が低下する場合があるため、それぞれ好ましくない。
【実施例】
【０１０３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１０４】
実施例１
《反射支持体Ａの作製》
５０％の硫酸塩法晒広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）と、５０％の硫酸塩法晒針葉樹パルプ（ＮＢＳＰ）からなる坪量１６０ｇ／ｍ2の白色基紙１を用意した。
【０１０５】
この白色基紙１の裏面に、裏面樹脂層としてポリエチレン（ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ＝８０／２０）を３００℃にて溶融押し出しラミネートを行って、３５ｇ／ｍ2のバックラミネート層１を被覆させた。
【０１０６】
次に、表面側に表面樹脂層として、ポリエチレン（ＨＤＰＥ／ＬＤＰＥ＝８０／２０）を３００℃にて溶融押出ラミネートにより３０ｇ／ｍ2の耐水性樹脂層１を被覆させ、両面に樹脂被覆層を有する反射支持体Ａを作製した。
【０１０７】
尚、以下の試料の断熱層に用いた中空粒子のガラス転移温度、流出開始温度の測定は、各中空粒子の分散液を４０℃湿度成り行きの条件下で２４時間乾燥させて得られた中空粒子を用いて、ガラス転移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で、流出開始温度はフローテスターで測定した。
【０１０８】
《試料１０１の作製》
上記作製した反射支持体Ａの表面側に、下記トナー受容層ａ塗布液を乾燥膜厚が５μｍとなるようにスライドホッパーを用いて塗布、乾燥してトナー受容層ａを形成し、試料１０１を作製した。
【０１０９】
（トナー受容層ａ塗布液）
ポリエステル樹脂水分散液（バイロナールＭＤ１１００、
東洋紡績株式会社製、固形分濃度３０質量％）                        ４０質量部
ポリエチレンオキサイド（アルコックスＲ１０００、明成化学株式会社製）  １質量部
カルナバワックス水分散物（セロゾール５２４、
中京油脂株式会社製、固形分濃度３０質量％）                          ５質量部
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液（固形分濃度１質量％）        ２質量部
水                                                                  ２２質量部
《試料１０２の作製》
上記作製した反射支持体Ａの表面側に、下記の断熱層Ｖ塗布液を乾燥膜厚が３０μｍになるようにスライドホッパーを用いて塗布、乾燥して、断熱層Ｖを形成し、試料１０２を作製した。
【０１１０】
（断熱層Ｖ塗布液）
中空粒子分散液（ローペークＨＰ１０５５、ローム＆ハース株式会社製、
固形分濃度２６．５質量％、平均粒子径＝１．０μｍ）                ５０質量部
アクリル樹脂水分散液（７４５；ニチゴー・モビニール社製、固形分３８％）
２０質量部
ポリエチレンオキサイド（アルコックスＲ１０００、明成化学株式会社製）  １質量部
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液（固形分濃度１％）            ２質量部
水                                                                  ２７質量部
なお、断熱層Ｖの空隙率は３８％であった。用いた中空粒子はガラス転移温度１０５℃、流出開始温度１５５℃の測定結果となった。
【０１１１】
《試料１０３の作製》
上記作製した反射支持体Ａの表面側に、前記の断熱層Ｖ塗布液を乾燥膜厚が３０μｍになるように、また前記トナー受容層ａ塗布液を乾燥膜厚が５μｍとなるようにスライドホッパーを用いて塗布、乾燥して、断熱層Ｖ及びトナー受容層ａを形成し、試料１０３を作製した。
【０１１２】
《試料１０４の作製》
反射支持体Ａの表面側に、下記の断熱層Ｗ塗布液を乾燥膜厚が３５μｍになるように、また下記トナー受容層ｂ塗布液を乾燥膜厚が５μｍとなるようにスライドホッパーを用いて塗布、乾燥して、断熱層Ｗ及びトナー受容層ｂを形成し、試料１０４を作製した。
【０１１３】
（断熱層Ｗ塗布液）
中空粒子分散液（ＭＨ８１０１、日本ゼオン株式会社製、
固形分濃度２６．５質量％、平均粒子径＝１．０μｍ）                ５０質量部
エチレン酢酸ビニル系共重合体ラテックス
（０８２、ニチゴー・モビニール株式会社製、
固形分濃度４５質量％、平均粒径０．８μｍ）                      １０質量部
ゼラチン                                                              ５質量部
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液    （固形分７．５％）                                                  １質量部
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液（固形分濃度１％）            ５質量部
水                                                                  ３０質量部
なお、断熱層Ｗの空隙率は５９％であった。用いた中空粒子はガラス転移温度１０４℃、流出開始温度１５３℃の測定結果となった。
【０１１４】
（トナー受容層ｂ塗布液）
アクリル樹脂水分散液
（７４５；ニチゴー・モビニール社製、固形分３８％）                ４０質量部
ゼラチン                                                              ２質量部
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液    （固形分７．５％）                                                  １質量部
カルナバワックス水分散物（セロゾール５２４、
中京油脂株式会社製、固形分濃度３０質量％）                          ５質量部
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液（固形分濃度１質量％）        ２質量部
水                                                                    ５５質量
《試料１０５の作製》
試料１０３から、トナー受容層を下記の細孔を有するトナー受容層ｃに変更した以外は全て試料１０２と同様にして、試料１０５を作製した。
【０１１５】
水銀ポシロメータ細孔分布測定により求めたトナー受容層表面の細孔径平均は２４０ｎｍであった。
【０１１６】
（トナー受容層ｃ塗布液）
アクリル樹脂水分散液（７４５；ニチゴー・モビニール株式会社製、
固形分濃度３８質量％）                                            ２５質量部
ゼラチン                                                              ２質量部
コロイダルシリカゾル（スノーテックスＰＳ−Ｓ、日産化学工業株式会社製、
固形分濃度２０質量％）                                            ２０質量部
カルナバワックス水分散物（セロゾール５２４、
中京油脂株式会社製、固形分濃度３０質量％）                          ５質量部
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液    （固形分７．５％）                                                  １質量部
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液（固形分濃度１％）            ２質量部
水                                                                  ４５質量部
《試料１０６の作製》
試料１０４から、トナー受容層を前記トナー受容層ｃに変更した以外は全て試料１０４と同様にして、試料１０４を作製した。
【０１１７】
水銀ポシロメータ細孔分布測定により求めたトナー受容層表面の細孔径平均は２４０ｎｍであった。
【０１１８】
《試料１０７の作製》
試料１０４から、トナー受容層を下記トナー受容層ｄに変更した以外は全て試料１０４と同様にして、試料１０７を作製した。
【０１１９】
水銀ポシロメータ細孔分布測定により求めたトナー受容層表面の細孔径平均は１５５ｎｍであった。
【０１２０】
（トナー受容層ｄ塗布液）
コロイダルシリカ混合アクリル樹脂水分散液
（８０２０；ニチゴー・モビニール株式会社製、固形分濃度４３質量％）  ３０質量部
ゼラチン                                                              ２質量部
コロイダルシリカゾル（スノーテックスＰＳ−Ｍ、日産化学工業株式会社製、
固形分濃度２０質量％）                                            １５質量部
カルナバワックス水分散物（セロゾール５２４、
中京油脂株式会社製、固形分濃度３０質量％）                          ５質量部
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液    （固形分７．５％）                                                  １質量部
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液（固形分濃度１％）            ２質量部
水                                                                  ４５質量部
《試料１０８の作製》
試料１０４から、トナー受容層を下記トナー受容層ｅに変更した以外は全て試料１０４と同様にして、試料１０８を作製した。
【０１２１】
水銀ポシロメータ細孔分布測定により求めたトナー受容層表面の細孔径平均は３０ｎｍであった。
【０１２２】
（トナー受容層ｅ塗布液）
アクリル樹脂水分散液（７４５；ニチゴー・モビニール株式会社製、
固形分濃度３８質量％）                                            ４０質量部
球状多孔質シリカ（サンスフィアＨ−３３  旭硝子エスアイテック株式会社製）
８質量部
カルナバワックス水分散物（セロゾール５２４、
中京油脂株式会社製、固形分濃度３０質量％）                          ５質量部
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液（固形分濃度１％）            ２質量部
水                                                                  ４５質量部
《試料１０９の作製》
試料１０４から、トナー受容層を下記トナー受容層ｆに変更した以外は全て試料１０４と同様にして、試料１０９を作製した。
【０１２３】
水銀ポシロメータ細孔分布測定により求めたトナー受容層表面の細孔径平均は１８ｎｍであった。
【０１２４】
（トナー受容層ｆ塗布液）
下記シリカ分散液（Ｓ１）                                            ６０質量部
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０３、クラレ株式会社製、固形分濃度１４質量％）
５質量部
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２４５  クラレ株式会社製  固形分濃度６．５質量％）                                                                      ２５質量部
サポニン水溶液（固形分濃度３５質量％）                                ３質量部
水                                                                    ９質量部
シリカ水分散液（Ｓ１）の作製
株式会社トクヤマ製の気相法シリカＱＳ２０（ＢＥＴ比表面積２２０ｍ2／ｇ）４６ｋｇを、硝酸でｐＨ３．０に調整した純水中に三田村理研工業株式会社製のジェットストリームインダクターミキサーＤ−ＴＤＳを用い室温で吸引分散した後、全量を２００Ｌに仕上げ、Ａ液を作製した。
【０１２５】
カチオンポリマー（Ｐ−１）１ｋｇ、エタノール４．２Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含有する水溶液（硝酸でｐＨ２．５に調整）１３ＬにＡ液４４Ｌを高速ホモミキサーで撹拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２１０ｇとホウ砂１９０ｇを含有する水溶液６Ｌを添加し、次いで、消泡剤ＳＮ３８１（サンノブコ（株）製）を１ｇ添加した。この液をさらに１時間１５００ｒｐｍで高速撹拌した後、三和工業（株）製の高圧ホモジナイザーで、３００ｋｇ／ｃｍ2で均一に分散し全量を６２Ｌに仕上げ、得られた分散液を３０μｍの濾過精度を持つ、アドバンテック東洋（株）製のＴＣＰ−３０タイプのフィルターを用いて濾過を行ない、シリカ分散液（Ｓ１）を作製した。
【０１２６】
【化１】
2008070422.tif 000002
【０１２７】
《試料１１０〜１１３の作製》
試料１０６〜試料１０９に用いた断熱層を以下の断熱層Ｘ塗布液に変更した以外は全て試料１０６〜１０９と同様にして、試料１１０〜１１３を作製した。
【０１２８】
（断熱層Ｘ塗布液）
中空粒子分散液（ＭＨ５０５５、日本ゼオン株式会社製、
固形分濃度２６．５質量％、平均粒子径＝０．５μｍ）                ５０質量部
エチレン酢酸ビニル系共重合体ラテックス
（０８２、ニチゴー・モビニール株式会社製、固形分濃度４５質量％、
平均粒径０．８μｍ）                                              １０質量部
ゼラチン                                                              ５質量部
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液（固形分７．５％）                                                      １質量部
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液（固形分濃度１％）            ５質量部
水                                                                  ３０質量部
なお、断熱層Ｘの空隙率は４４％であった。用いた中空粒子はガラス転移温度１０３℃、流出開始温度１５２℃の測定結果となった。
【０１２９】
《試料１１４〜１１７の作製》
試料１０６〜試料１０９に用いた断熱層を以下の断熱層Ｙ塗布液に変更した以外は全て試料１０６〜１０９と同様にして、試料１１４〜１１７を作製した。
【０１３０】
（断熱層Ｙ塗布液）
下記中空粒子分散液（Ｍ１）                                          ５０質量部
エチレン酢酸ビニル系共重合体ラテックス
（０８２、ニチゴー・モビニール株式会社製、固形分濃度４５質量％、
平均粒径０．８μｍ）                                              １０質量部
ゼラチン                                                              ３質量部
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液（固形分７．５％）                                                      １質量部
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液（固形分濃度１％）            ５質量部
水                                                                  ３０質量部
なお、断熱層Ｙの空隙率は５６％であった。
【０１３１】
中空粒子分散液（Ｍ１）の作製
特公平７−９１３９０公報に記載されている実施例５Ｂ１を参考にして、下記の如く中空粒子分散液（Ｍ１）を作製した。
【０１３２】
（種ラテックスαの合成）
攪拌装置、還流冷却管、温度計、及び滴下ロートを取り付けた四ツ口フラスコ中にイオン交換水３００部を入れ、スチレン９５部及びメタクリル酸５部を加えて攪拌を行ないながら加温した。内温が７０℃に達した後、３％過硫酸カリウム水溶液１７部を滴下ロートから添加して、反応を開始させた後、３時間７０℃を維持し重合反応を完結させ、固形分濃度２４％、ｐＨ２．３、質量平均粒子径１６０ｎｍとなる種ラテックスαを作製した。質量法により重合転化率を求めたところ、９９％であった。
【０１３３】
（充密重合ラテックスＡの作製）
上記と同様の反応容器中にイオン交換水５１８部と３．３部の種ラテックスαとを仕込んで加温し、内温が８０℃に到達した後３％水溶液３０部を滴下ロートよりフラスコに添加した。滴下ロートをイオン交換水２０部で洗浄した後、スチレン８７部、メタクリル酸メチル８部、メタクリル酸３部、ｎ−ブチルアクリレート３部、及びジビニルベンゼン０．１部より成る単量体混合物を滴下ロートから６時間かけて添加した後、２時間８０℃に維持し重合反応を完結させた。得られたラテックスＡの固形分濃度は１５％、質量法により求めた重合転化率は９７％であった。
【０１３４】
（中空粒子分散液Ｍ１の作製）
上記と同様の反応容器中にイオン交換水８７０部、ラテックスＡを１００部、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム１部、メチルエチルケトンを３０部、１０％水酸化カリウム水溶液４４部を仕込み８０℃にて３時間攪拌を行なった。次いで、１％硫酸水溶液４００部を加え、８０℃にて３時間攪拌を行ないその後室温に冷却したのち、有機溶剤を減圧除去した後、得られたラテックスを水で固形分濃度が２５％となるように希釈し、中空粒子の平均粒径約１μｍ、中空率５４％である中空粒子分散液Ｍ１を得た。得られた中空粒子はガラス転移温度９４℃、流出開始温度１４８℃の測定結果となった。
【０１３５】
《試料１１８〜１２１の作製》
試料１０６〜試料１０９に用いた断熱層を以下の断熱層Ｚ塗布液に変更した以外は全て試料１０６〜１０９と同様にして、試料１１８〜１２１を作製した。
【０１３６】
（断熱層Ｚ塗布液）
下記中空粒子分散液（Ｍ２）                                          ５０質量部
エチレン酢酸ビニル系共重合体ラテックス
（０８２、ニチゴー・モビニール株式会社製、固形分濃度４５質量％、
平均粒径０．８μｍ）                                              １０質量部
ゼラチン                                                              ３質量部
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジンナトリウム塩水溶液（固形分７．５％）                                                      １質量部
ジオクチル・スルホ琥珀酸ナトリウム水溶液（固形分濃度１％）            ５質量部
水                                                                  ３０質量部
なお、断熱層Ｚの空隙率は６４％であった。
【０１３７】
中空粒子分散液（Ｍ２）の作製
中空粒子分散液（Ｍ１）と同様に、公平７−９１３９０公報に記載されている実施例５Ｂ１を参考にして、下記の如く中空粒子分散液（Ｍ２）を作製した。
【０１３８】
（充密重合ラテックスＢの作製）
上記と同様の反応容器中にイオン交換水５１８部と中空粒子分散液（Ｍ１）で用いた前記種ラテックスα３．３部とを仕込んで加温し、内温が８０℃に到達した後３％水溶液３０部を滴下ロートよりフラスコに添加した。滴下ロートをイオン交換水２０部で洗浄した後、スチレン８４部、メタクリル酸メチル３部、メタクリル酸３部、ｎ−ブチルアクリレート９部、及びジビニルベンゼン０．１部より成る単量体混合物を滴下ロートから６時間かけて添加した後、２時間８０℃に維持し重合反応を完結させた。得られたラテックスＢの固形分濃度は１５％、質量法により求めた重合転化率は９７％であった。
【０１３９】
（中空粒子分散液Ｍ２の作製）
上記と同様の反応容器中にイオン交換水８７０部、ラテックスＢを１００部、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム１部、メチルエチルケトンを３０部、１０％水酸化カリウム水溶液４４部を仕込み８０℃にて３時間攪拌を行なった。次いで、１％硫酸水溶液４００部を加え、８０℃にて３時間攪拌を行ないその後室温に冷却したのち、有機溶剤を減圧除去した後、得られたラテックスを水で固形分濃度が２５％となるように希釈し、中空粒子の平均粒径約１μｍ、中空率５８％である中空粒子分散液Ｍ２を得た。得られた中空粒子はガラス転移温度８０℃、流出開始温度１３８℃の測定結果となった。
【０１４０】
《試料１２２、１２３、１２４の作製》
試料１１９から、断熱層Ｚを表１のごとく塗工厚を変更した以外は全て試料１１９と同様にして、試料１２２、１２３、１２４を作製した。
【０１４１】
《試料１２５、１２６、１２７の作製》
試料１１９から、トナー受容層ｄを表１のごとく塗工厚を変更した以外は全て試料１１９と同様にして、試料１２５、１２６、１２７を作製した。
【０１４２】
得られた試料について、以下の評価を行った。
【０１４３】
《電子写真受像材料の評価》
画像形成装置として、搬送速度と定着器の温度を細かく変更できるように改造したレーザープリンタ「Ｍａｇｉｃｏｌｏｒ２４５０」（コニカミノルタビジネステクノロジー社製）を用いて、定着条件を適宜調整して、以下の評価を行った。なお、トナーは、ｍａｇｉｃｏｌｏｒ２４５０ＤＬ用トナーを用いた。
【０１４４】
《光沢度評価》
改造したｍａｇｉｃｏｌｏｒ２４５０ＤＬの定着条件を、加熱ローラーの定着温度２００℃、定着速度を線速度４０ｍｍ／ｓｅｃの条件で、マゼンタとシアンのベタからなる画像を各試料に出力した後、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に従って、デジタル変角光沢度計（スガ試験機製、ＵＧＶ−５Ｄ）により、６０度光沢度の測定から、以下の基準で評価した。
【０１４５】
◎：≧６５
○：５５〜６５
△：４５〜５４
×：≦４５
《塗工層ブリスタの評価》
２３℃、８０％ＲＨの環境条件下に試料１０２〜１２４を２４時間調湿後に、改造したｍａｇｉｃｏｌｏｒ２４３０ＤＬの定着条件を、定着速度を線速度４０ｍｍ／ｓｅｃの条件で、定着温度を１０℃づつ変化させて、塗工層ブリスタが発生する温度を求め、以下の基準で評価した。
【０１４６】
◎：２１０℃以上でもブリスタを発生しない
○：２００℃以下ではブリスタ発生せず、２００℃を超えるとブリスタ発生
△：１９０℃以下ではブリスタ発生せず、１９０℃を超えるとブリスタ発生
×：１８０〜１９０℃でブリスタ発生あり。
【０１４７】
尚、試料１０１は断熱層を設けていないため、ペーパーブリスタ発生することから、本評価から除外した。
【０１４８】
〔耐ブロッキング〕
未プリントの各試料を２３℃、８０％ＲＨの環境下で２４時間調湿後、表面と裏面が向い合うように重ね合せて、タテ、ヨコとも５ｃｍ角で５００ｇ荷重を加え、３０℃、８０％ＲＨの環境下で７日間放置した後、両者を引き離す際の状態を下記基準で評価した。
【０１４９】
◎：剥離音、接着跡ともになし
○：剥離音はあるが、接着跡は特になし
△：接着跡が面積で１／５未満と、わずかにある
×：接着跡が面積で１／５以上ある
＜耐ひび割れ性＞
前記画像形成装置を用い、形成した黒ベタ画像を３ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断し１０℃、１５％ＲＨの環境下、２４時間調湿した。得られたサンプルを直径２０ｍｍの棒に巻き付けて表面のひび割れの程度を下記基準で評価した。結果を表２に示す。
【０１５０】
〔評価基準〕
◎：ひび割れの発生なし
○：僅かにひび割れが発生するが、実用上問題なし
△：ひび割れが若干発生する
×：ひび割れが多く発生する。
評価の結果を表１に示す。
【０１５１】
【表１】
2008070422.tif 000003
【０１５２】
表１より明らかなように、本発明の試料は、高光沢であり、ひび割れ性の問題が無く、ブロッキング耐性、ブリスタ耐性に優れたプリントが得られることが分かる。