(57)【要約】【課題】  含リン化合物濃度を減じて含んでなり、潤滑油の酸化劣化を減じる添加剤を含む潤滑油組成物。【解決手段】  本発明は、多量の基油、及び少量の、（ｉ）アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；（ｉｉ）アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）【化１】2008285674.tif 000028    ［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但しＲ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び（ｉｉｉ）石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、を含んでなる添加剤組成物、を含んでなる潤滑油組成物を開示する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；
ｉｉ、アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【化１】
2008285674.tif 000022
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び
ｉｉｉ、石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物。
【請求項２】
トリアゾール化合物が式（ＩＩ）
【化２】
2008285674.tif 000023
［式中、Ｒ３は水素及び炭素数約１−約２４のアルキル残基からなる群から選択され、そしてＲ４は水素、炭素数約１−約２４のアルキル残基、及び置換ヒドロカルビル残基からなる群から選択される］
で表される、請求項１の添加剤組成物。
【請求項３】
含窒素化合物が式Ｉの化合物であり、但しＲ０、Ｒ１及びＲ２基の２つはフェニル基である、請求項１の添加剤組成物。
【請求項４】
含窒素化合物がアルキル化ジフェニルアミンである、請求項１の添加剤組成物。
【請求項５】
石鹸／ＴＢＮ比が約０．１−約１．４の範囲である、請求項１の添加剤組成物。
【請求項６】
清浄剤が少なくとも１つの中性スルホネート化合物を含んでなる、請求項１の添加剤組成物。
【請求項７】
多量の基油、及び
少量の、ｉ、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；
ｉｉ、アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【化３】
2008285674.tif 000024
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び
ｉｉｉ、石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物、
を含んでなる、潤滑油組成物。
【請求項８】
多量の基油、及び
少量の、ｉ、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；
ｉｉ、アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【化４】
2008285674.tif 000025
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び
ｉｉｉ、石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物、
を含んでなる潤滑油組成物を機械に供給することを含んでなる、潤滑油組成物の粘度上昇の開始を遅延させる方法。
【請求項９】
多量の基油、及び
少量の、ｉ、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；
ｉｉ、アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【化５】
2008285674.tif 000026
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び
ｉｉｉ、石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物、
を含んでなる潤滑油組成物と機械の少なくとも１つの作動部品を接触させることを含んでなる、該少なくとも１つの作動部品を潤滑する方法。
【請求項１０】
多量の基油、及び
少量の、ｉ、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；
ｉｉ、アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【化６】
2008285674.tif 000027
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び
ｉｉｉ、石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物、
を含んでなる潤滑油組成物を機械に付与することを含んでなる、機械の運転法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、添加剤と潤滑油組成物並びにその使用法に関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃エンジン及び自動車またはトラックの変速装置に使用されるような潤滑油は、使用中に厳しい環境に供される。この環境の結果、オイル中の不純物が触媒となって且つ使用中のオイルの温度上昇で促進されてオイルの酸化を引き起こす。
【０００３】
潤滑油の酸化はオイル中のスラッジの生成をもたらし、潤滑油の粘度特性を悪化させる。この酸化は、しばしば潤滑油の寿命をかなり改善する適当な酸化防止添加剤を選択することによりある程度まで抑制される。酸化防止添加剤は、例えば許容できない粘度上昇及び／またはデポジットの形成を減じるまたは防止することにより潤滑油の耐用寿命を延長することができる。
【０００４】
更に潤滑油組成物中の磨耗防止剤の適切なバランスを選択してエンジンの金属表面を磨耗劣化から保護すれば、金属表面の寿命をかなり増大させることができる。磨耗防止剤は金属表面上に薄膜を形成し、これが金属と金属の接触を防止して、磨耗量の低下をもたらす。よく知られ且つ通常使用される磨耗防止剤はジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）である。
【０００５】
しかしながら、潤滑油がさらされる、高温及び／または高圧を含む厳しい環境は、潤滑油組成物中でＺＤＤＰを分解する。研究によれば、主に過去５０年にわたって乗用車のモーターオイル及び大型ジーゼル用の調合物にとって頼みの綱であった磨耗防止剤であるＺＤＤＰ化合物に由来するリンは、いくつかの排気ガス触媒を不活性化することが示された。結果として、未来のエンジン油はリン量が低減されるであろう。更にＺＤＤＰが分解し且つ亜鉛分子を遊離するにつれて、これらの亜鉛分子は潤滑油組成物中に存在する他の有用な添加剤と反応し、エンジンの性能に悪影響をもたらすスラッジや他の粒状物を形成しうる。これらの望ましくない酸化の影響は、絶えずより厳しくなるエンジン性能の必要条件に適応する際の問題となる。
【０００６】
含リン化合物、例えばＺＤＤＰ量を単に減じることは、付随する磨耗防止性の低下の問題の故に実際的な解決にならない。従って潤滑油組成物は、含リン化合物濃度を減じて含んでなり、潤滑油の酸化劣化を減じる改良された添加剤を含むことが望ましいであろう。
【０００７】
（発明の概略）
本開示によれば、（ｉ）アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；（ｉｉ）アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【０００８】
【化１】
2008285674.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び（ｉｉｉ）石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、を含んでなる添加剤組成物が提供される。
【００１０】
ある観点では、多量の基油、及び
少量の、（ｉ）アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；（ｉｉ）アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【００１１】
【化２】
2008285674.tif 000003
【００１２】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び（ｉｉｉ）石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物、を含んでなる、潤滑油組成物も提供される。
【００１３】
更に多量の基油、及び
少量の、（ｉ）アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；（ｉｉ）アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【００１４】
【化３】
2008285674.tif 000004
【００１５】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び（ｉｉｉ）石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物、を含んでなる潤滑油組成物を機械に提供することを含んでなる、潤滑油組成物の粘度上昇の開始を遅延させる方法が提供される。
【００１６】
本開示の他の観点は、機械の少なくとも１つの作動部品（ｍｏｖｉｎｇ  ｐａｒｔ）を潤滑する方法に関する。この方法は、多量の基油と少量の添加剤組成物を含んでなる潤滑油組成物を該少なくとも１つの作動部品と接触させることを含んでなる。この添加剤組成物は、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【００１７】
【化４】
2008285674.tif 000005
【００１８】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但しＲ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、を含んでなる。
【００１９】
更に、多量の基油、及び少量の、（ｉ）アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；（ｉｉ）アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【００２０】
【化５】
2008285674.tif 000006
【００２１】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但しＲ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び（ｉｉｉ）石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物、を含んでなる潤滑油組成物を機械に付与することを含んでなる、機械の運転法が提供される。
【００２２】
本開示の更なる利点は、以下の記述で部分的に説明されるであろうし、及び／または本開示の実施で知ることができよう。前述の一般的な記述及び以下の詳細な記述は単なる例示且つ説明に過ぎず、特許請求の範囲で示したような本開示を限定するものでないことを理解すべきである。
【００２３】
［発明の詳細な記述］
本開示は、一般に（ｉ）アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；（ｉｉ）アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【００２４】
【化６】
2008285674.tif 000007
【００２５】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び（ｉｉｉ）石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、を含んでなる添加剤組成物に関する。更にその応用は、多量の基油及び少量の上述して添加剤組成物を含んでなる潤滑油組成物に関する。
【００２６】
本明細書で使用されるような「多量」とは、組成物の全重量に対して５０重量％以上またはそれに等しい量、例えば約８０‐約９８重量％を意味するものと理解される。更に、本明細書で使用されるような「少量」とは、組成物の全重量に対して５０重量％未満の量を意味するものと理解される。
【００２７】
本明細書で使用されるような「芳香族」または「アリール」とは、特に断らない限り、この種の、置換または未置換の非脂肪族ヒドロカルビルまたはヘテロ環式残基に関するもの、例えば単環或いは融合したまたは共有結合的に結合した多環（３環まで）を有することができる多置換の、典型的には芳香族、環式ヒドロカルビル、またはヘテロ環式置換基である。ヒドロカルビル芳香族残基の例は、フェニル、ナフチル、ビフェニレニル、フェナンスレニル、フェナレニル、などを含む。そのような残基は１つまたはそれ以上のヒドロカルビル置換基で随時置換されていてよい。他のアリール残基で置換されたアリール残基、例えばビフェニルも包含される。ヘテロ環式のアリールまたは芳香族残基は、環に炭素原子と更に１つまたはそれ以上のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄及び／またはリンを含む不飽和環状残基に関するものである。適当なヘテロ環式アリールまたは芳香族残基の例は、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、ピラニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、ピラジニル、チアゾリルなどを含む。そのような残基は１つまたはそれ以上の置換基、例えばヒドロキシ、随時置換された低級アルキル、随時置換された低級アルコキシ、アミノ、アミド、エステル残基及びカルボニル残基（例えばアルデヒドまたはケトン残基）で置換されていてもよい。
【００２８】
本明細書で使用されるような「アルカリール」とは、特に断らない限り、上述した置換または未置換の非脂肪族ヒドロカルビルまたはヘテロ環式残基、例えばフェニル、ナフチル、ベンジル、などのいずれかで置換されたアルキル基に関する。そのような残基は、１つまたはそれ以上の置換基、例えばヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノ、アミド、エステル残基及びカルボニル残基（例えばアルデヒドまたはケトン残基）で置換されていてもよい。
【００２９】
本明細書で使用されるような「炭化水素」、「ヒドロカルビル」または「炭化水素に基づく」とは、本発明との関連の中で記述する基が主に炭化水素特性を有することを意味する。これらは本質的に純粋に炭化水素、即ち炭素と水素だけを含む基を包含する。更にそれらは、基の主たる炭化水素特性を変えない置換基または原子を含有する基を含んでいてもよい。そのような置換基は、ハロ、アルコキシ、ニトロなどを含むことができる。これらの基はヘテロ原子を含んでいてもよい。適当なヘテロ原子は同業者にとって明白であろうが、例えば硫黄、窒素及び酸素を含む。それ故に本発明の関連においてこれらの基は、性質的に主に炭化水素を残しつつ、さもなければ炭素原子からなる分子鎖または環内に炭素以外の原子が存在してもよい。
【００３０】
本開示の組成物に使用するのに適したトリアゾール化合物は、置換または未置換トリアゾール化合物を含めて、いずれかのトリアゾールであってよい。いくつかの具体例において、トリアゾール化合物は１，２，３−トリアゾール化合物である。他の具体例において、トリアゾール化合物は１，２，４−トリアゾール化合物である。ある具体例において、トリアゾール化合物はアルキルビス‐３‐アミノ‐１，２，４‐トリアゾールではない。
【００３１】
例として、トリアゾール化合物は単環または多環、例えば共有結合で結合した環を含んでなる置換または未置換アリール残基で置換されていてもよい。共有結合で結合した環を含んでなる置換芳香族残基の非限定的例は、ビフェニル、１，１’−ビナフチル、ｐ，ｐ’−ビトリル、ビフェニレニルなどを含む。他の例として、アリール残基は融合した多環を含んでなってもよい。融合多環を含んでなるアリール残基の非限定的例は、ナフチル、アンスリル、ピレニル、フェナンスレニル、フェナレニルなどを含む。更なる例として、アリール残基はトリアゾールに共有結合する単環を含んでなってもよい。トリアゾールに共有結合する単環を含んでなるアリール残基の非限定的例は、フェニルなどである。他の例として、アリール残基はトリアゾールに融合する単環を含んでなってもよい。トリアゾールに融合する単環を含んでなるアリール残基の非限定的例は、ベンゾトリアゾール及びトリルトリアゾールを含む。ここで使用するのに適当な市販のトリアゾール化合物の例はトリルトリアゾールである。これは８０−８３℃の範囲の融点、１８２℃の引火点、及び１６０℃の沸点を有する薄茶色の粉末である。
【００３２】
ある具体例において、トリアゾール化合物は下式（ＩＩ）
【００３３】
【化７】
2008285674.tif 000008
【００３４】
［式中、Ｒ３は水素及び炭素数約１−約２４のアルキル残基からなる基から選択され、そしてＲ４は水素、炭素数約１−約２４のアルキル残基、及び置換されたヒドロカルビル残基から選択される］
で表すことができる。他の具体例において、式（ＩＩ）で表されるトリアゾール化合物のＲ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素原子を約１−約１６含んでなってよい。
【００３５】
トリアゾール化合物は、同業者が容易に決定できる有効量で、本開示の潤滑油及び添加剤組成物中に存在することができる。ある具体例において、本開示の潤滑組成物は、組成物の全重量に対して約０．０５−約０．５重量％、例えば約０．１−約０．３重量％のトリアゾール化合物を含んでなってよい。他の具体例において、本開示の添加剤組成物は、組成物の全重量に対して約０．４８−約５重量％のトリアゾール化合物を含んでなってよい。
【００３６】
ここで開示される組成物は、少なくとも１つの窒素を含有する化合物を含んでなってもよい。この窒素含有化合物は下記の式（Ｉ）で表される化合物及びアルキル化フェノチアジン化合物から選択することができる。
【００３７】
本発明のある観点において、該窒素含有化合物は式（Ｉ）
【００３８】
【化８】
2008285674.tif 000009
【００３９】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される。例えばＲ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数約６−約３０の置換または未置換アリール基から選択することができる。適当なアリール基の非限定的例は、フェニル、ベンジル、及びナフチルを含む。アリール基に対する適当な置換基の非限定的例は、アルキル、ヒドロキシル、カルボキシル、アミン及びニトロ残基を含む。アルキル置換アリール基の例は、１つまたはそれ以上のアルキル基で置換されたベンジル、フェニル、及びナフチル基を含む。但しこのアルキル基は炭素数約４−約３０、例えば約４−約１２を含んでなる。他の例として、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立にアルキル置換のベンジル、フェニル、及びナフチル基から選択できる。他の例において、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは水素である。
【００４０】
適当な式（Ｉ）の含窒素化合物の非限定的例は、フェニルアミン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン；種々のアルキル化フェニルアミン、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）ーアルキルアミン；３−ヒドロキシジフェニルアミン；Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン；Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン；ジブチルジフェニルアミン；ジオクチルジフェニルアミン；ジノニルジフェニルアミン；フェニル−α−ナフチルアミン；フェニル−β−ナフチルアミン；ジヘプチルジフェニルアミン；及びｐ−配向スチレン化ジフェニルアミンを含む。適当な含窒素化合物及びその製造法の更なる非限定的例は、本明細書に参考文献として引用される米国特許第６，２１８，５７６号に記述されているものである。ある具体例において、含窒素化合物はアルキル化ジフェニルアミンである。
【００４１】
本発明のいくつかの観点において、含窒素化合物は、例えば第２級窒素原子並びに窒素の１つに結合したアリールを有する種々のジアミンの場合におけるように少なくとも１つの窒素がそれに結合した少なくとも１つのアリール基を有するという条件で、多数の窒素基を含んでなってもよい。そのようなジアミンの例は、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン付加物を含む。
【００４２】
本発明のある観点において、含窒素化合物はアルキル化フェノチアジンであるように選択される。適当なアルキル化フェノチアジンの例は、モノテトラデシルフェノチアジン、ジテトラデシルフェノチアジン、モノデシルフェノチアジン、ジデシルフェノチアジン、モノノニルフェノチアジン、ジノニルフェノチアジン、モノオクチルフェノチアジン、ジオクチルフェノチアジン、モノブチルフェノチアジン、ジブチルフェノチアジン、モノスチリルフェノチアジン、ジスチリルフェノチアジン、ブチルオクチルフェノチアジン、スチリルオクチルフェノチアジンを含むことができる。公知のアルキル化フェノチアジン化合物の他の適当な例は、全体が参考文献として引用されるカール（Ｃａｒｌ）Ｋ．エッシェ（Ｅｓｃｈｅ），Ｊｒ．らの２００３年７月２９日付け米国特許第６，５９９，８６５号；カールＫ．エッシェＪｒ．らの１９９７年３月２５日付け米国特許第５，６１４，１２４号；及びカールＫ．エッシェ，Ｊｒ．らの２００４年９月２８日付け米国特許第６，７９７，６７７号に開示されている。
【００４３】
本発明で使用される含窒素化合物は、本明細書に記述するように単独でまたは組み合わせて使用する時、開示された組成物中において酸化防止性を有することができる。該含窒素化合物は最終の潤滑油組成物に溶解すべきである。
【００４４】
添加剤及び潤滑油組成物中の含窒素化合物の量は、意図する用途及び必要条件に依存して変化しうる。ある具体例において、本開示の潤滑組成物は潤滑組成物の全重量に対して約０．２−約１．２重量％、例えば約０．４−約１．０重量％の含窒素化合物を含んでなることができる。他の具体例において、本開示の添加剤組成物は、添加剤組成物の全重量に対して約２−約１２重量％の含窒素化合物を含んでなることができる。
【００４５】
本発明の添加剤及び潤滑油組成物は、「金属清浄剤」として言及される、石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５、例えば約０．１−約１．４、または約０．１５−約１の含金属清浄剤を含んでなることができる。この金属清浄剤は、スルホネート、硫化フェネート、及びサリシレートから選択される１つまたはそれ以上の化合物を含みうる。金属清浄剤は中性の「石鹸」化合物、例えば中性スルホネート、中性硫化フェネート、または中性サリシレートであってよく、或いは清浄剤は過塩基性スルホネート、過塩基性硫化フェネート、または過塩基性サリシレート；或いは中性及び過塩基性化合物の組合せ物、例えば１つまたはそれ以上の中性スルホネート、中性硫化フェネート、または中性サリシレートと１つまたはそれ以上の過塩基性スルホネート、過塩基性フェネート、または過塩基性サリシレートの組合せ物であってよい。適当な中性及び過塩基性スルホネート、硫化フェネート、及びサリシレートは技術的によく知られており、本開示の組成物にはいずれか適当なスルホネート、硫化フェネート、及びサリシレートが使用できる。
【００４６】
ここに「石鹸／ＴＢＮ比」とは、添加剤または潤滑油組成物に使用される金属清浄剤の石鹸化合物のモル数と全塩基価（ｔｏｔａｌ  ｂａｓｅ  ｎｕｍｂｅｒ）（「ＴＢＮ」）の比として定義される。即ち、金属清浄剤中の石鹸含量が高ければ高いほど、金属清浄剤の石鹸／ＴＢＮ比が高くなる。
【００４７】
本開示の目的のための「石鹸」とは、清浄剤を製造するために使用される酸中に存在する酸性基を中和する凡その化学量論的量の金属を含む中性清浄剤化合物を意味する。例えば本明細書に使用されるような「中性スルホネート」とは、その塩が酸中に存在する酸性基を中和する凡その化学量論的量の金属を含むスルホン酸の金属塩を意味する。「ＴＢＮ」は金属清浄剤のグラム当りの、過塩基性清浄剤に見出される中和されてない塩基に相当する水酸化カリウムのｍｇ量である。
【００４８】
ここに「中性」は「過塩基性」清浄剤から区別するために使用され、酸の中和に帰結する化学量論量よりかなり多い金属を含む塩である。過塩基性清浄剤は技術的によく知られており、いずれか適当な過塩基性清浄剤が使用できる。適当な過塩基性清浄剤の例は、過塩基性スルホネート、例えば炭酸カルシウムで過塩基性化されたポリイソブテニルスルホン酸カルシウム及び炭酸マグネシウムで過塩基性化されたポリイソブテニルスルホン酸マグネシウムを含む。そのような過塩基性スルホネートは、例えば本明細書に全体が参考文献として引用されるＮ．バッカー（Ｂａｋｋｅｒ）の１９７９年１月３０日付け米国特許第４，１３７，１８４号に開示されている。過塩基性サリシレート及び硫化フェネートも技術的によく知られている。十分公知の過塩基性サリシレート及び硫化フェネートの例は、本明細書に全体が参考文献として引用されるガレス・チャールズ・ジェフリー（Ｇａｒｅｔｈ  Ｃｈｅｒｌｅｓ  Ｊｅｆｆｒｅｙ）の１９９９年７月６付け米国特許第５，９１９，２７６号に記述されている。
【００４９】
清浄剤は種々のＴＢＮ値まで過塩基性化することができる。即ち、石鹸／ＴＢＮ比は過塩基性の程度に基づいて変えることができる。いくつかの観点において、比較的低い範囲内の石鹸／ＴＢＮ比を有する潤滑油組成物は、本発明の組成物に有用である。しかしながら、過塩基性清浄剤中にすでに含まれていてよい少量の石鹸に加えて、より高量の石鹸、たとえば中性スルホネートを含む金属清浄剤は、過塩基性清浄剤単独よりも付加的な利点を提供すると思われる。例えば本発明の組成物において、０．１またはそれ以上、例えば０．１５またはそれ以上の石鹸／ＴＢＮ比を有する清浄剤の使用は、改良された酸化防止効果、潤滑油使用中の経時的粘度上昇の低減を提供し、或いはより少ない酸化防止剤化合物、例えば上述した含窒素化合物を添加剤及び潤滑油組成物に使用することを可能にする。
【００５０】
本発明のある観点において、金属清浄剤は少なくとも１つの中性スルホネートを含んでなる。本発明の組成物に使用するのに適当な中性スルホネートは、潤滑油組成物に溶解するならば、いずれの中性スルホネート化合物であってもよい。本発明のある観点において、中性スルホネートは、式ＩＩＩ
Ｒ５−ＳＯ３Ｍ            ＩＩＩ
［式中、Ｒ５はヒドロカルビル基であり、Ｍはスルホン酸残基と塩を形成するＩ族またはＩＩ族の金属或いは鉛のいずれかである］
を有する。
【００５１】
ヒドロカルビル基はスルホネート化合物を潤滑油に可溶化させるいずれかのヒドロカルビルであってよい。適当なヒドロカルビル基は、例えば炭素数約２０−３００、例えば５０‐約２５０の、実質的に飽和の脂肪族ヒドロカルビル基であってよい。ここに使用するような「実質的に飽和」とは、炭素−炭素共有結合の少なくとも約９５％が飽和であることを意味する。適当なＲ５基の例は、オレフィンに由来するポリマー、例えばポリイソブチレンを含む。
【００５２】
金属成分Ｍに対するＩ族の金属は、リチウム、ナトリウム、及びカリウムを含み、ＩＩ族の金属はマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、及び亜鉛を含むことができる。本発明のいくつかの観点において、Ｍはカルシウム及びマグネシウムから選択される。
【００５３】
適当な中性スルホネート化合物の例は、ポリイソブテニルスルホン酸カルシウム、ポリイソブテニルスルホン酸マグネシウム、及びポリイソブテニルスルホン酸ナトリウムを含む。市販されているスルホネート化合物の例は、アフトン・ケミカル社（Ａｆｔｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手できるハイテック（ＨｉＴＥＣ）Ｈ６１４及びハイテック６１５を含む。
【００５４】
中性スルホネート、中性硫化フェネート、及び中性サリシレート化合物は、同業者が容易に決定できる有効量で、本開示される潤滑油及び添加剤組成物中に存在させうる。ある例において、本発明の潤滑組成物は、中性スルホネート、中性硫化フェネート、及び中性サリシレート化合物を、組成物の全重量に対して約０．５−約２重量％、例えば約０．８−約１．８重量％で含んでなることができる。他の例において、本発明の添加剤組成物は、中性スルホネート、中性硫化フェネート、及び中性サリシレート化合物を、添加剤組成物の全重量に対して約５−約２０重量％で含んでなることができる。
【００５５】
中性及び過塩基性金属清浄剤の両方を含む金属清浄剤の全量の決定は同業者がよく知るところである。潤滑油組成物中の金属清浄剤に適した範囲の例は、組成物の全重量に基づいて約０．１−約１５重量％、例えば約０．２−約８重量％の範囲であってよい。
【００５６】
本明細書に開示される添加剤及び潤滑油組成物は、随時磨耗防止剤、分散剤、無灰清浄剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、含灰摩擦調整剤、無灰摩擦調整剤、含窒素摩擦調整剤、無窒素摩擦調整剤、エステル化摩擦調整剤、極圧剤、防錆剤、上述したものに加えての補助酸化防止剤、腐食抑制剤、消泡剤、チタン化合物、チタン錯体、有機可溶性モリブデン化合物、有機可溶性モリブデン錯体、含ホウ素化合物、及び含ホウ素錯体、並びにこれらの組合せ物のような添加剤を含むことができる。ある観点において、磨耗防止剤は油溶性の含リン化合物、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）であってよく、これは潤滑油組成物中の全リン約１００−約１０００ｐｐｍ（重量）を与えるのに十分な量で添加剤及び潤滑油組成物中に存在してよい。他の観点において、含リン化合物は潤滑油組成物中の全リン約６００−約８００ｐｐｍ（重量）を与えるのに十分な量で存在してもよい。他の観点において、組成物は用途の要求及び必要条件に依存して少なくとも１つの含チタン化合物を種々の量で含むことができる。
【００５７】
本開示の組成物を処方する際に使用するのに適当な基油は、合成またはミネラル油（ｍｉｎｅｒａｌ  ｏｉｌｓ）或いはこれらの混合物のいずれかから選択することができる。ミネラル油は動物油及び植物油（例えばひまし油、ラード油）並びに他の鉱物潤滑油、例えば液体石油及び溶剤処理したまたは酸処理したパラフィン型、ナフテン型、または混合パラフィン−ナフテン型の鉱物潤滑油を含む。石炭またはオイルシェール由来の油も適当である。更にガスツーリキッド（ｇａｓ−ｔｏ−ｌｉｑｕｉｄ）法に由来する油も適当である。
【００５８】
基油は多量で存在しうる。ここに「多量」とは潤滑油組成物の５０％以上またはこれに等しい、例えば約８０−約９８重量％の量を意味するものと理解される。
【００５９】
基油は典型的には１００℃において約２−約１５０ｃＳｔ、更なる例として約５−約１５ｃＳｔの粘度を有する。即ち基油は約ＳＡＥ１５−約ＳＡＥ２５０、より普通には約ＳＡＥ２０Ｗ−約ＳＡＥ５０の範囲の粘度を有する。適当な自動車のオイルも、１５Ｗ−４０、２０Ｗ−５０、７５Ｗ−１４０、８０Ｗ−９０、８５Ｗ−１４０、８５Ｗ−９０などのようなクロス−グレード（ｃｒｏｓｓ−ｇｒａｄｅ）を含む。
【００６０】
合成油の非限定的例は、炭化水素油、例えば重合及び共重合オレフィン（例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン・イソブチレンコポリマーなど）；ポリα−オレフィン、例えばポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など及びこれらの混合物；アルキルベンゼン（例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２ーエチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えばビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、及びこれらの誘導体、類似体及び同族体などを含む。
【００６１】
末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などで改変されたアルキレンオキシドポリマー及び共重合体並びにこれらの誘導体は、使用できる公知の合成油の他の種類を構成する。そのような油は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合によって製造される油、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例えば平均分子量約１０００を持つメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量約５００−１０００を持つポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量約１０００−１５００を持つポリプロピレングリコールのジフェニルエーテルなど）またはそのモノ及びポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合Ｃ３−８脂肪酸エステル、またはＣ１３オキソ酸ジエステルで例示される。
【００６２】
使用できる他の種類の合成油は、ジカルボン酸（例えばフタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノレン酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）の、種々のアルコール（例えばブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルを含む。これらのエステルの特別な例は、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２ーエチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノレン酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、セバシン酸１モルをテトラエチレングリコール２モル及び２−エチルヘキサン酸２モルと反応させることによって製造されるコンプレックスエステルなどを含む。
【００６３】
合成油として有用なエステルは、Ｃ５−１２モノカルボン酸及びポリオール及びポリオールエーテル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどから作られるものも含む。
【００６４】
ここに、本明細書に記述するような組成物を作るために使用できる基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性指針に明記されるごときグループＩ−Ｖの基油のいずれかから選択できる。そのような基油のグループは次の通りである。
【００６５】
グループＩは９０％未満の飽和物及び／又は０．０３％超の硫黄を含み、８０またはそれ以上、１２０未満の粘度指数を有する。グループＩＩは９０％またはそれ以上の飽和物及び０．０３％またはそれ以下の硫黄を含み、８０またはそれ以上、１２０未満の粘度指数を有する。グループＩＩＩは９０％またはそれ以上の飽和物及び０．０３％またはそれ以下の硫黄を含み、１２０またはそれ以上の粘度指数を有する。グループＩＶはポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）であり、そしてグループＶはグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶに含まれないすべての他の基油を含む。
【００６６】
上記グループを定義するのに用いる試験法は、飽和物に対してはＡＳＴＭ  Ｄ２００７；粘度指数に対してはＡＳＴＭ  Ｄ２２７０；  硫黄に対してはＡＳＴＭ  Ｄ２６２２、４２９４、４９２７、及び３１２０である。
【００６７】
グループＩＶの基油、即ちポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、α−オレフィンの水素化オリゴマーを含む。最も重要なオリゴマー製造法は、ラジカル重合、チーグラー触媒法、及びカチオン性フリーデル−クラフツ触媒法である。
【００６８】
ポリアルファオレフィンは、典型的には、１００℃において２−１００ｃＳｔ、例えば４−８ｃＳｔの範囲の粘度を有する。これらは例えば炭素数約２−約３０の分岐鎖または直鎖アルファオレフィンのオリゴマーであってよく、非限定的例はポリプロペン、ポリイソブテン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−１−オクテン及びポリ−１−デセンであってよい。これにはホモポリマー、コポリマー及びその混合物が包含される。
上に言及した基油のバランスに関して、「グループＩの基油」は、得られる混合物がグループＩの基油に対して特定したものの範囲内に入る特性を有するならば、１つまたはそれ以上の他の基油が混合されたグループＩの基油も含む。
【００６９】
例示される基油はグループＩの基油及びグループＩＩの基油とグループＩのブライトストック（ｂｒｉｇｈｔ  ｓｔｏｃｋ）の混合物を含む。
【００７０】
本発明で使用するのに適当な基油は、限定するものではないが蒸留、溶剤精製、水素化法、オリゴマ−化、エステル化、及び再精製を含む種々の異なる工程を用いて製造できる。
【００７１】
基油はフィッシャートロプシュ合成炭化水素に由来する油であってもよい。フィッシャートロプシュ合成炭化水素は、フィッシャートロプシュ触媒を用いてＨ２及びＣＯを含む合成ガスから製造できる。そのような炭化水素は、典型的には基油として有用ならしめるために更なる処理を必要とする。例えば炭化水素は、米国特許第６，１０３，０９９号または第６，１８０，５７５号に開示された方法を用いる水素化異性化；米国特許第４，９４３，６７２号または第６，０９６，９４０号に開示された方法を用いる水素化分解及び水素化異性化；米国特許第５，８８２，５０５号に開示される方法を用いる脱ロウ；或いは米国特許第６，０１３，１７１号、第６，０８０，３０１号、または第６，１６５，９４９号に開示される方法を用いる水素化異性化及び脱ロウを行なうことができる。
【００７２】
未精製、精製及び再精製した油は、上に開示した種類のミネラル油または合成油（並びにこれらの２つまたはそれ以上の混合物）のいずれであれ、基油に使用できる。未精製の油は、更なる精製処理なしにミネラルまたは合成源から直接得られるものである。例えばシェール油は蒸留操作から直接得られ、石油油は一次蒸留から直接得られ、またはエステル油はエステル化工程から直接得られ且つ更なる処理なしに使用される。精製された油は、１つまたはそれ以上の性質を改良するために１つまたはそれ以上の工程で更に処理される以外未精製油と同様である。多くのそのような精製技術、例えば溶剤抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、ろ過、パーコレーションなどは、同業者には公知である。再精製油は、すでに実際に使用された精製油に適用される、精製油を得るために使用されるものと類似の工程で得られる。そのような再精製油は、再生または再処理油としても公知であり、しばしば使用済み添加剤、汚染物質、及び油劣化生成物の除去に関する技術によって付加的に処理される。
【００７３】
本発明の組成物中には、上述した随意の添加剤及び基油を含む種々の成分を所望の結果を与えるのに有効な濃度で含ませることができる。本発明の例示潤滑油組成物に使用できる成分の非限定的な代表的濃度を、下表１の範囲１及び範囲２で示す。
【００７４】
【表１】
2008285674.tif 000010
【００７５】
本発明による種々の他の観点によれば、本潤滑油組成物による粘度上昇開始を遅延させる方法が開示される。ここに使用するごとき「粘度上昇開始の遅延」とは、本明細書に開示するようなアリール残基で置換されたトリアゾール化合物、含窒素化合物、及び金属清浄剤化合物を含む本発明の酸化防止剤組成物を欠いた組成物と比べて、ある期間にわたる潤滑油組成物の、酸化過程のよる粘度上昇開始を遅延させることを意味するものとして理解される。潤滑油組成物の粘度上昇開始の遅延法は、多量の基油、及び
少量の、（ｉ）アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；（ｉｉ）アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【００７６】
【化９】
2008285674.tif 000011
【００７７】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び（ｉｉｉ）石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、を含んでなる添加剤組成物、を含んでなる潤滑油組成物を機械に供給することを含んでなる。
【００７８】
種々の具体例によれば、機械の少なくとも１つの作動部品を潤滑する方法も開示される。ここに使用するような「機械の少なくとも１つの作動部品」とは、ギア、ピストン、ベアリング、ロッド、スプリング、カムシャフト、クランクシャフトなどを含む作動しうる機械の少なくとも一部を意味するものと理解される。機械の少なくとも１つの作動部品の潤滑法は、該少なくとも１つの作動部品を、多量の基油及び少量の開示される添加剤組成物を含んでなる潤滑油組成物と接触させることを含んでなる。他の具体例においては、多量の基油及び少量の開示される添加剤組成物を含んでなる潤滑油組成物を付加することを含んでなる機械の駆動法も開示される。
【００７９】
本開示の方法に対する機械は、スパーク着火及び圧縮着火の内燃エンジンからなる群から選択できる。更にその少なくとも１つの作動部品は、ギア、ピストン、ベアリング、ロッド、スプリング、カムシャフト、クランクシャフトなどを含んでいてよい。
【００８０】
本潤滑油組成物は、機械を潤滑するのに有効ないずれかの組成物であってよい。ある観点において、該組成物は本発明の添加剤組成物を含んでなる乗用車モーターオイル、中速ジーゼルエンジン油、及び大型ジーゼルエンジン油からなる群から選択される。
【実施例】
【００８１】
以下の実施例は本発明及びその有利な性質を例示する。これらの実施例において、並びにその応用において、すべての部及びパーセントは断らない限り組成物の重量によるものとする。
【００８２】
本発明による潤滑油組成物は、表２に示すように、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物、アリールアミン化合物、及び金属清浄剤化合物を含む酸化防止剤系をベース組成物中に含有させて処方した。実施例組成物１で使用したトリアゾール清浄剤は、市販のトリアゾール（ＰＭＣスペシャリティーズ・グループ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  Ｇｒｏｕｐ、Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、Ｏｈｉｏ）のコブラテック（Ｃｏｂｒａｔｅｃ）ＴＴ−１００）であった。アリールアミン化合物はアルキル化ジフェニルアミン（ハイテックＲ７１９０、アフトン・ケミカル社（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＶＡ））、そして金属清浄剤化合物は市販のハイテックＲＨ６１４（アフトン・ケミカル社（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＶＡ））を含んだ。
【００８３】
対照実施例２−４は、表３−５に示すように、実施例１と同一のアリールアミン及び塩基性組成物を用いて且つトリアゾール化合物を用いずに処方した。表２−５に示す中性スルホネートの量は、過塩基性金属洗浄剤に含まれていたかもしれない中性スルホネートを除いて組成物に添加された量である。
【００８４】
【表２】
2008285674.tif 000012
【００８５】
【表３】
2008285674.tif 000013
【００８６】
【表４】
2008285674.tif 000014
【００８７】
【表５】
2008285674.tif 000015
【００８８】
実施例組成物１，２，３及び４に対するベース組成物は、典型的な潤滑油添加物、例えば清浄剤系、腐食防止剤、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属、消泡剤、摩擦調整剤、補助磨耗防止剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、及び基油を含んだ。ベース組成物は、国際潤滑油標準化・認定委員会（ＩＬＳＡＣ）の言及するＧＦ−４基準に適合する基油を用いて処方した。本実施例において、これはＳＡＥ級５Ｗ−３０型モーターオイルであった。
【００８９】
実施例組成物１及び対照実施例組成物２，３及び４では、１９９６／１９９７  ２３１  ＣＩＤ（３８００ｃｃ）シリーズＩＩゼネラルモーターズＶ−６燃料噴射ガソリンエンジンを用いて、シーケンスＩＩＩＧエンジン試験を行なった。使用した組成物は、高温条件中のピストンデポジットの程度を決定して評価した。このピストンデポジットの程度は秤量ピストンデポジット（ＷＰＤ）評価に関して測定した。ＷＰＤ評価はデポジット及びワニス残渣に対してすべて６つのピストンを観察して決定した。ピストンデポジット生成の程度は１から１０までの、１０が清浄と考えられる、クリーンコード（ｃｌｅａｎｌｉｎｅｓｓ  ｃｏｄｅ）に従って評価した。「重量によるピストンデポジット」の結果は、６つのすべてピストンに対する清浄評価の平均である。より高いＷＰＤ評価値は、より低いピストンデポジット生成及び評価組成物がエンジンで損傷を受けた酸化劣化の低いことを示す。
【００９０】
使用した組成物は、動粘度を測定することに関してよく知られた方法により、４０℃における粘度上昇を決定しても評価した。組成物を試料採取し、２０時間毎に分析した。粘度上昇が大きければ、評価潤滑油組成物は酸化に対して安定性が低い。１５０％以上の粘度上昇を示す潤滑油組成物はこの尺度に不合格である。
【００９１】
結果は、本開示の組成物が潤滑油組成物の粘度上昇開始を遅延させる利点を示した。前記実施例で示されるように、本開示の酸化防止剤系を含んでなる実施例組成物１は、５．２９のＷＰＤ評価及び１１１．２％の粘度上昇を示した。本開示の組成物を欠く対照実施例組成物２は、３．８８のＷＰＤ評価及び２３２．３％の粘度上昇を示した。本開示の組成物を欠くが、実施例組成物１と比べてアリールアミン酸化防止剤を増量して含む対照実施例組成物３は、３．９８のＷＰＤ評価及び１２９％の粘度上昇を示した。本開示の組成物を欠く対照実施例組成物４も、２．９７のＷＰＤ評価及び１４８．５％の粘度上昇を示した。即ち本開示の組成物は、潤滑油組成物の動粘度の上昇を減じつつピストンデポジットを驚くほど且つかなり減少させ、一方でアリールアミン酸化防止剤含窒素化合物のより低量での使用を可能にすることが分かる。アリールアミン酸化防止剤化合物の低減は、これらの化合物が高価であり且つ添加剤及び潤滑油組成物の価格を上昇させるので、改善として見ることができる。
【００９２】
上記実施例は例示の目的だけで提示され、本明細書に開示される本発明の範囲を制限するものではない。同業者が理解するように、使用される特定の成分及びこの成分の濃度は、実施例で使用したものと異なってよい。
【００９３】
本明細書及び特許請求の範囲に使用されるような単数形は、表現的に且つ一義的に１つの指示物に限定してない限り、複数の指示物も包含することが特記される。即ち例えば「酸化防止剤」は、２つまたはそれ以上の異なる酸化防止剤を包含する。本明細書で使用されるような「含む」という用語及びその文法的変形は、限定を意味するものでなく、その事項の列挙がその列挙事項に代替または付加できる他の同様の事項を排除するものではないことを意味する。
【００９４】
本明細書の目的に対して、特に断らない限り、本明細書及び特許請求の範囲に使用される量、パーセントまたは割合を表示するためのすべての数、並びには他の数値は、すべての場合に「約」で改変できるものとして理解すべきである。従って本明細書及び特許請求の範囲で言及される数的パラメーターは、その逆を示していない限り、本発明で得ようとしている所望の性質に依存して変化させうる近似である。少なくとも、且つ特許請求の範囲に同等の教示の適用を制限する試みとしてではなく、各数的パラメーターは少なくとも、報告される有意な数字の数を照らして且つ普通の丸めの技法を適用することによって解釈すべきである。
【００９５】
以上特別な具体例を記述してきたけれど、その代替物、改変物、変形物、進歩物、及び現在予知されないまたはできない実質的同等物は、申請者または同業者の想起できるものである。従って、提示した及び修正できる特許請求の範囲は、そのような代替物、改変物、変形物、進歩物、及び実質的同等物を包含するものである。
【００９６】
本発明の態様を要約すれは、以下の通りである。
【００９７】
１、ｉ、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；
ｉｉ、アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【００９８】
【化１０】
2008285674.tif 000016
【００９９】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び
ｉｉｉ、石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物。
【０１００】
２、トリアゾール化合物が多環構造を含んでなる置換アリール残基で置換されている、上記１の添加剤組成物。
【０１０１】
３、トリアゾール化合物が１つの環構造を含んでなる置換アリール残基で置換されている、上記１の添加剤組成物。
【０１０２】
４、トリアゾール化合物が式（ＩＩ）
【０１０３】
【化１１】
2008285674.tif 000017
【０１０４】
［式中、Ｒ３は水素及び炭素数約１−約２４のアルキル残基からなる群から選択され、そしてＲ４は水素、炭素数約１−約２４のアルキル残基、及び置換ヒドロカルビル残基からなる群から選択される］
で表される、上記１の添加剤組成物。
【０１０５】
５、含窒素化合物が式Ｉの化合物であり、但しＲ０、Ｒ１及びＲ２の２つがフェニル基である、上記１の添加剤組成物。
【０１０６】
６、含窒素化合物がアルキル化ジフェニルアミンである、上記１の添加剤組成物。
【０１０７】
７、含窒素化合物がアルキル化フェノチアジンである、上記１の添加剤組成物。
【０１０８】
８、石鹸／ＴＢＮ比が約０．１−約１．４の範囲である、上記１の添加剤組成物。
【０１０９】
９、石鹸／ＴＢＮ比が約０．１５−約１の範囲である、上記１の添加剤組成物。
【０１１０】
１０、清浄剤が少なくとも１つの中性スルホネート化合物を含んでなる、上記１の添加剤組成物。
【０１１１】
１１、中性スルホネート化合物が添加剤組成物の重量に基づいて約５−約２０重量％の範囲の量で存在する、上記１０の添加剤組成物。
【０１１２】
１２、中性スルホネート化合物が式ＩＩＩ
Ｒ５−ＳＯ３Ｍ            ＩＩＩ
［式中、Ｒ５はヒドロカルビル基であり、ＭはＩ族またはＩＩ族の金属或いは鉛から選択される元素である］
の化合物である、上記１０の添加剤組成物。
【０１１３】
１３、Ｒ５が炭素数約２０−３００の実質的に飽和の脂肪族化合物である、上記１２の添加剤組成物。
【０１１４】
１４、Ｒ５がポリイソブチレンである、上記１２の添加剤組成物。
【０１１５】
１５、Ｍがリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、及び亜鉛から選択される、上記１２の添加剤組成物。
【０１１６】
１６、トリアゾール化合物が添加剤組成物の重量に基づいて約０．４８−約５重量％の範囲の量で存在する、上記１の添加剤組成物。
【０１１７】
１７、含窒素化合物が添加剤組成物の重量に基づいて約２−約１２重量％の範囲の量で存在する、上記１の添加剤組成物。
【０１１８】
１８、含リン化合物、分散剤、無灰清浄剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、含灰摩擦調整剤、無灰摩擦調整剤、含窒素摩擦調整剤、無窒素摩擦調整剤、エステル化摩擦調整剤、極圧剤、防錆剤、補助酸化防止剤、腐食抑制剤、消泡剤、チタン化合物、チタン錯体、有機可溶性モリブデン化合物、有機可溶性モリブデン錯体、含ホウ素化合物、及び含ホウ素錯体からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含んでなる、上記１の添加剤組成物。
【０１１９】
１９、油溶性リン化合物を約１００−約１０００ｐｐｍの範囲の濃度で更に含んでなる、上記１の添加剤組成物。
【０１２０】
２０、多量の基油、及び
少量の、ｉ、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；
ｉｉ、アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【０１２１】
【化１２】
2008285674.tif 000018
【０１２２】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含ん
でなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び
ｉｉｉ、石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物、
を含んでなる、潤滑油組成物。
【０１２３】
２１、トリアゾール化合物が潤滑油組成物の重量に基づいて約０．０５−約０．５重量％の範囲の量で存在する、上記２０の潤滑油組成物。
【０１２４】
２２、トリアゾール化合物が潤滑油組成物の重量に基づいて約０．１−約０．３重量％の範囲の量で存在する、上記２０の潤滑油組成物。
【０１２５】
２３、含窒素化合物が潤滑油組成物の重量に基づいて約０．２−約１．２重量％の範囲の量で存在する、上記２０の潤滑油組成物。
【０１２６】
２４、含窒素化合物が潤滑油組成物の重量に基づいて約０．４−約１．０重量％の範囲の量で存在する、上記２０の潤滑油組成物。
【０１２７】
２５、金属清浄剤が中性スルホネート化合物を含んでなり、但し中性スルホネート化合物が潤滑油組成物の重量に基づいて約０．５−約２．０重量％の範囲の量で潤滑剤組成物中に存在する、上記２０の潤滑油組成物。
【０１２８】
２６、含リン化合物、分散剤、無灰清浄剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、含灰摩擦調整剤、無灰摩擦調整剤、含窒素摩擦調整剤、無窒素摩擦調整剤、エステル化摩擦調整剤、極圧剤、防錆剤、補助酸化防止剤、腐食抑制剤、消泡剤、チタン化合物、チタン錯体、有機可溶性モリブデン化合物、有機可溶性モリブデン錯体、含ホウ素化合物、及び含ホウ素錯体からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含んでなる、上記２０の潤滑油組成物。
【０１２９】
２７、潤滑油組成物が乗用車のモーターオイル、中速ジーゼルのエンジン油、及び大型ジーゼルのエンジン油からなる群から選択される、上記２０の潤滑油組成物。
【０１３０】
２８、少なくとも１つのチタン化合物を更に含んでなる、上記２０の潤滑油組成物。
【０１３１】
２９、含リン化合物を、潤滑油組成物中全リン約１００−約１０００ｐｐｍの範囲の濃度で更に含んでなる、上記２０の潤滑油組成物。
【０１３２】
３０、含リン化合物を、潤滑油組成物中全リン約６００−約８００ｐｐｍの範囲の濃度で更に含んでなる、上記２０の潤滑油組成物。
【０１３３】
３１、含窒素化合物が式Ｉの化合物であり、但しＲ０、Ｒ１及びＲ２基の２つがフェニル基である、上記２０の潤滑油組成物。
【０１３４】
３２、含窒素化合物がアルキル化ジフェニルアミンである、上記２０の潤滑油添加剤組成物。
【０１３５】
３３、含窒素化合物がアルキル化フェノチアジンである、上記２０の潤滑油組成物。
【０１３６】
３４、石鹸／ＴＢＮ比が約０．１−約１．４の範囲である、上記１の２０の潤滑油組成物。
【０１３７】
３５、清浄剤が少なくとも１つの中性スルホネート化合物を含んでなる、上記２０の潤滑油組成物。
【０１３８】
３６、中性スルホネート化合物が式ＩＩＩ
Ｒ５−ＳＯ３Ｍ            ＩＩＩ
［式中、Ｒ５はヒドロカルビル基であり、ＭはＩ族またはＩＩ族の金属或いは鉛から選択される元素である］
の化合物である、上記２０の潤滑油組成物。
【０１３９】
３７、Ｒ５が炭素数約２０−３００の実質的に飽和の脂肪族化合物である、上記３６の潤滑油組成物。
【０１４０】
３８、Ｒ５がポリイソブチレンである、上記３６の潤滑油組成物。
【０１４１】
３９、Ｍがリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、及び亜鉛から選択される、上記３６の潤滑油組成物。
【０１４２】
４０、多量の基油、及び
少量の、ｉ、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；
ｉｉ、アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【０１４３】
【化１３】
2008285674.tif 000019
【０１４４】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含ん
でなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び
ｉｉｉ、石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物、
を含んでなる、潤滑油組成物を機械に供給することを含んでなる、潤滑油組成物の粘度上昇の開始を遅延させる方法。
【０１４５】
４１、機械がスパーク着火及び圧縮着火内燃エンジンからなる群から選択される、上記４０の方法。
【０１４６】
４２、多量の基油、及び
少量の、ｉ、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；
ｉｉ、アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【０１４７】
【化１４】
2008285674.tif 000020
【０１４８】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び
ｉｉｉ、石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物、
を含んでなる潤滑油組成物と機械の少なくとも１つの作動部品を接触させることを含んでなる、該少なくとも１つの作動部品を潤滑する方法。
【０１４９】
４３、機械がスパーク着火及び圧縮着火内燃エンジンからなる群から選択される、上記４２の方法。
【０１５０】
４４、多量の基油、及び
少量の、ｉ、アリール残基で置換されたトリアゾール化合物；
ｉｉ、アルキル化フェノチアジン及び式（Ｉ）
【０１５１】
【化１５】
2008285674.tif 000021
【０１５２】
［式中、Ｒ０、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子約６−約３０を含ん
でなるアリール残基、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アミノ、アミド、ホスホロ、及びスルホノからなる群から選択され、但し
Ｒ０、Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つは炭素原子約６−約３０を含んでなるアリール残基であるように選択される］
で表される化合物から選択される少なくとも１つの窒素を含む化合物；及び
ｉｉｉ、石鹸／ＴＢＮ比が約０．０５−約１．５の範囲である金属清浄剤、
を含んでなる添加剤組成物、
を含んでなる潤滑油組成物を機械に付与することを含んでなる、機械の運転法。
【０１５３】
４５、機械がスパーク着火及び圧縮着火内燃エンジンからなる群から選択される、上記４４の方法。