(57)【要約】【課題】  衣服等の布地にホログラムシートを貼着したものが、洗濯機、手洗い等の洗濯により剥離することを防止し、またホログラムシートを布地に接着させる、いわゆるアイロンプリントの際の加熱条件における耐熱性を有し、布上に形成されたあとのシワ延ばしの際のアイロン掛けにおける耐熱性を有し、布地本来の風合いを損なわずに、ホログラムの意匠性、光輝性の高い機能を保持したホログラムシートを提供する。【解決手段】  ホログラムシートは、レリーフ形成層を間に挟むように形成された一組の基材において、該基材の一方の面に、接着層、ホットメルト接着シートをこの順に積層したことを特徴とする。第１基材と、該基材の一方の面に、レリーフ形成層、反射層、第１接着層、第２基材、第２接着層、ホットメルト接着シートをこの順に積層した構成をとることができる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
レリーフ形成体を間に挟むように形成された一組の基材において、該基材の一方の面に、接着層、ホットメルト接着シートをこの順に積層したことを特徴とするホログラムシート。
【請求項２】
前記レリーフ形成体が第１基材上にレリーフ形成層、反射層、第１接着層の順に積層され、前記第１接着層が第２基材を介して第２接着層、ホットメルト接着シートと順次積層されていることを特徴とする請求項１に記載のホログラムシート。
【請求項３】
前記レリーフ形成体が第１基材上に第１接着層、反射層、レリーフ形成層の順に積層され、前記レリーフ形成層が第２基材を介して第２接着層、ホットメルト接着シートと順次積層されていることを特徴とする請求項１に記載のホログラムシート。
【請求項４】
前記ホットメルト接着シートにおけるホットメルト層の厚みが１０〜２００μｍ、さらに好ましくは、３０〜１００μｍであることを特徴とする請求項１〜３に記載のホログラムシート。
【請求項５】
前記ホットメルト接着シートにおけるホットメルト層の融点が６０〜１３０℃であることを特徴とする請求項１〜４に記載のホログラムシート。
【請求項６】
前記のホットメルト接着シートのホットメルト層がアミド系樹脂、ウレタン樹脂からなることを特徴とする請求項１〜５に記載のホログラムシート。
【請求項７】
前記のレリーフ形成体を間に挟むように形成された一組の基材において、基材厚みの合計が５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６に記載のホログラムシート。
【請求項８】
前記のレリーフ形成体を間に挟むように形成された一組の基材において、各基材厚みが６μｍ以上であることを特徴とする請求項１〜７に記載のホログラムシート。
【請求項９】
請求項１〜８に記載のホログラムシートを用いて、布地にホログラムシートを貼着したことを特徴とするホログラム形成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラムシートに関し、さらに詳しくは、衣服等の布地に貼着可能なホログラムシート、並びにこれを用いてアイロンプリントされた布地であるホログラム形成物に関する。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」の略語、機能的表現、通称、又は業界用語である。
【背景技術】
【０００３】
これまで、ホログラム体は、適宜の厚みを有する紙や、プラスチック、金属等のフイルムやカード状物に貼着され、セキュリティー用途等に使用されることはあったが、布地等の柔らかい材質のものにホログラム体を貼着し、使用するようなことは、ほとんどなかった。というのも、衣服等の布地は、洗濯機、手洗い等による洗濯がなされるものであり、その際に貼着物が剥離する問題があり、ホログラム体の衣服等への貼着は考慮されていないことが、現状である。
【０００４】
それに対して、例えば、特許文献１には、アイロン掛け等による高熱に対し、ホログラムの視覚効果を損なわないように、ホログラム転写シートの耐熱性をもたせるために、ホログラム形成層と接着層との間に耐熱マスク層を設け、またホログラム形成層を覆うようにＴｇが２００℃以上の樹脂からなる耐熱保護層を設けたホログラム転写シートが記載されている。
【０００５】
しかし、上記のホログラム転写シートを利用して、布地にホログラムを貼着したものでは、洗剤による洗濯洗い、すすぎ洗い、脱水、乾燥による洗濯試験を行なうと、ホログラムの布地との接着性が十分ではなく、ホログラムが布地から剥がれてしまう問題がある。
【０００６】
また、例えば、特許文献２には、洗濯により剥離することのないホログラム積層体を提供するにあたり、ホログラム記録媒体の表面にヒートシール層もしくは粘着剤層を直接形成したホログラム体が記載されている。しかしながら、このホログラムは布地へのアイロンプリント時の耐熱性が十分ではなく、洗濯後シワ延ばしのためのアイロン掛けに耐えられない。また、実施例記載のホログラムは体積型ホログラムであり、ホログラムの形成されていない辺部端部のみをヒートシールすることが記載されている。
【０００７】
さらに、例えば、特許文献３には、布帛または合成皮革上に接着層を設け、この接着層上に伸縮性樹脂層を介して金属蒸着層、エンボス層がこの順序で設けられたホログラム布帛又は、合成皮革について記載されている。しかしながら、このホログラム布帛又は、合成皮革は洗剤による洗濯洗い、すすぎ洗い、脱水、乾燥による洗濯試験を行なうと、ホログラムが剥がれてしまったりする問題や、さらに布地のシワ延ばしのためアイロンがけをするとホログラムの輝度が低下する、白化する等の問題があった。
【特許文献１】特開２００５−７６２４号公報
【特許文献２】特開平１１−２８２３２９号公報
【特許文献３】特開平９−３４３４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記のような問題点を解消するために、衣服等の布地にホログラムシートを貼着したものが、ドライクリーニング等の洗濯により剥離することを防止し、またホログラムシートを布地に接着させる、いわゆるアイロンプリントの際の加熱条件における耐熱性を有し、布上に形成されたあとのシワ延ばしの際のアイロン掛けにおける耐熱性を有し、布地本来の風合いを損なわずに、ホログラムの意匠性、光輝性の高い機能を保持したホログラムシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
以上の状況を鑑み、鋭意研究開発を進め、本発明に到った。すなわち、請求項１の発明に係るホログラムシートは、レリーフ形成体を間に挟むように形成された一組の基材において、該基材の一方の面に、接着層、ホットメルト接着シートをこの順に積層したことを特徴とするものである。請求項２の発明に係るホログラムシートは、請求項１に記載のレリーフ形成体が第１基材上にレリーフ形成層、反射層、第１接着層の順に積層され、前記第１接着層が第２基材を介して第２接着層、ホットメルト接着シートと順次積層されていることを特徴とするものである。請求項３の発明に係るホログラムシートは、請求項１に記載のレリーフ形成体が第１基材上に第１接着層、反射層、レリーフ形成層の順に積層され、前記レリーフ形成層が第２基材を介して第２接着層、ホットメルト接着シートと順次積層されていることを特徴とするもので、すなわち、一組の基材を第１基材、第２基材とした場合、第１基材と、該基材の一方の面に、第１接着層、反射層、レリーフ形成層、第２基材、（第２）接着層、ホットメルト接着シートをこの順に積層したことを特徴とするものである。請求項４の発明に係るホログラムシートは、前記ホットメルト接着シートにおけるホットメルト層の厚みが１０〜２００μｍ、さらに好ましくは、３０〜１００μｍであることを特徴とするものである。請求項５の発明に係るホログラムシートは、前記ホットメルト接着シートにおけるホットメルト層の融点が６０〜１３０℃であることを特徴とするものである。請求項６の発明に係るホログラムシートは、前記のホットメルト接着シートのホットメルト層がアミド系樹脂、ウレタン樹脂からなるようにしたもので、布地との接着性を高く維持することができる。
【００１０】
また、請求項７の発明に係るホログラムシートは、前記のレリーフ形成体を間に挟むように形成された一組の基材において、基材厚みの合計が５０μｍ以下であることを特徴とするものである。請求項８の発明に係るホログラムシートは、前記のレリーフ形成体を間に挟むように形成された一組の基材において、各基材厚みが６μｍ以上であることを特徴とするものである。請求項９の発明に係るホログラム形成物は、請求項１〜８に記載のホログラムシートを用いて、布地にホログラムシートを貼着したものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のホログラムシートによれば、衣服等の布地へ、アイロン等の加熱手段により、容易に貼着することができ、接着させる際の加熱条件における耐熱性を有し、布地本来の風合いを損なわずに、ホログラムの意匠性、光輝性の高い機能を保持し、洗濯機、手洗い等による洗濯によりホログラムシートが剥離することを防止した、すなわち洗濯堅牢性が高いと共に、アイロン掛けの耐熱性が高いホログラムシートが提供される。これは、主にホログラムのレリーフ形成層が第１基材と第２基材により挟み込んだ構成をとることにより、耐熱性、洗濯堅牢性の非常に高い性能を発揮することが可能となった。
【００１２】
請求項１の本発明によれば、レリーフ形成体を間に挟むように形成された一組の基材において、該基材の一方の面に、接着層、ホットメルト接着シートをこの順に積層したので、ホログラムシートを布地に接着させる際の加熱条件における耐熱性を有し、布地本来の風合いを損なわずに、ホログラムの意匠性、光輝性の高い機能を保持し、洗濯機、手洗い等による洗濯によりホログラムシートが剥離することが防止できた。請求項２または３の本発明によれば、請求項１における一組の基材を第１基材と第２基材を用い、ホログラムシートの層構成を特定することにより、上記の耐熱性と、ホログラムの意匠性、光輝性をより高めることができた。請求項４の本発明によれば、ホットメルト層の厚みを特定することで、ホログラムシートを布地に接着させる際、布地の表面凹凸を拾うことなく、より接着性を高めることができた。また請求項５の本発明によれば、ホットメルト接着シートにおけるホットメルト層の融点を規定することで、ホログラムシートを布地に接着させる際、ホログラムの白化を伴うことなく、より接着性を高めることができた。
【００１３】
請求項６の本発明によれば、ホットメルト接着シートのホットメルト層をアミド系樹脂、ウレタン樹脂からなるようにしたので、布地との接着性を高く維持することができる。また、請求項７の本発明によれば、レリーフ形成体を間に挟むように形成された一組の基材に関し、基材厚みの合計の上限値を規定することで、ホログラムシートを布地に接着させた際に、布地本来の風合いを維持させることができる。請求項８の本発明によれば、レリーフ形成体を間に挟むように形成された一組の基材において、各基材厚みの下限値を規定することで、耐熱性、洗濯堅牢性の非常に高い性能を発揮することが可能となった。請求項９の本発明によれば、布地本来の風合いをもち、ホログラムの意匠性、光輝性の高い機能を保持し、また耐熱性、洗濯堅牢性の非常に高い性能をもったホログラム形成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示すホログラムシートの断面図である。
図２は、本発明の１実施例を示すホログラムシートの断面図である。
図３は、本発明の１実施例を示すホログラムシートの断面図である。
図４は、本発明の１実施例を示すホログラム形成物の断面図である。
【００１５】
（ホログラムシート）本発明のホログラムシート１は、図２に示すように、第１基材２の一方の面に、レリーフ形成層３、反射層４、第１接着層５、第２基材６、第２接着層７、ホットメルト接着シート１０を順に積層した構成である。但し、図示したホットメルト接着シート１０は、離型シート９とホットメルト層８から構成され、布地などにホログラムシートを貼着する際には、離型シート９をホットメルト層８から剥がして、分離し、ホットメルト層と布地を接するようにして、使用される。また、本発明のホログラムシート１は、図３に示すような構成をとることができる。すなわち、第１基材２の一方の面に、第１接着層５、反射層４、レリーフ形成層３、第２基材６、第２接着層７、ホットメルト接着シート１０を順に積層した構成である。図３の場合も、図２で説明したように、ホットメルト接着シート１０は、離型シート９とホットメルト層８から構成され、布地などにホログラムシートを貼着する際、離型シート９をホットメルト層８から剥がして、分離し、ホットメルト層と布地を接するようにして、使用される。
【００１６】
（基材）本発明のホログラムシートを構成する第１基材２と第２基材６は、同様のものが使用できる。また、別の材料、厚みの物でも良い。それらの基材としては、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃ポリスチレンなどのスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテートなどのセルロース系フィルム、ポリイミドなどのイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリアラミド、ポリエーテルケトンなどのエンジニアリング樹脂、などがある。
【００１７】
基材はアイロンプリント時の耐熱性、アイロンプリント後のシワ延ばしの耐熱性を確保するとともに、洗濯堅牢度を確保するためには非常に重要な役割を果たす。
このため、基材の耐熱特性としては、基材がアイロンの加熱により収縮や、ホログラムの白化を起こさないような特性を要求される。このためには、基材の融点Ｔｍ（Ｂ）、ガラス転移温度Ｔｇ（Ｂ）は高くするのがよい。少なくとも、後述するホットメルト接着シートの熱特性、Ｔｍ（Ｍ）、Ｔｇ（Ｍ）と比較した時、Ｔｍ（Ｂ）＞Ｔｇ（Ｍ）、もしくは、Ｔｍ（Ｂ）＞Ｔｇ（Ｂ）であることが好ましい。
【００１８】
なかでも、布地に貼り合わせた後に製品の表面となる第１基材はアイロンプリント時やアイロンによるシワ延ばしをする際の耐熱性に大きく影響する。このため、第１基材としてはＴｍ（Ｂ）＞Ｔｇ（Ｍ）、もしくは、Ｔm（Ｂ）＞Ｔｇ（Ｂ）とするのがよい。
一方、ホログラムと布地の間にくる第２基材は、耐熱性を確保するために重要であるのみならず、洗濯堅牢度を保つために重要である。この、第２基材を設けない場合、アイロン適性は有するが、洗濯堅牢度が十分でない。その熱特性は高い方が好ましく、第１基材と同じ材料とするのが熱による伸縮率を合わせられるためよい。しかしながら、ホットメルト接着シートや接着剤、布地との熱特性を考慮し選定されるとよい。
【００１９】
但し、上記のガラス転移温度Ｔｇは、動的粘弾性測定における損失正接（ｔａｎδ）が最大値をとる温度を当該樹脂のガラス転移温度としたものである。粘弾性の測定方法は、測定機器としてレオメトリックス製ＡＲＥＳを用い、測定条件は、パラレルプレート１０ｍｍΦ、歪み１％、振幅１Ｈｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎ．で、試料の樹脂の温度を３０℃から２００℃に昇温させることにより行う。また、一般に貯蔵弾性率Ｇ′は弾性成分で、高分子中でのコイルの振動や凝集体構造などの構造が生じることによって発生し、損失弾性率Ｇ″は粘性成分であり、静的の剪断応力と等価なものである。ｔａｎδはＧ″／Ｇ′により求められ、材料が変形する際にどれくらいのエネルギーを吸収するかの指標となる。
また、融点Ｔmは熱示差走査熱量計（ＤＳＣ測定方法）にて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準じ、１０±１℃/分の昇温速度で測定したときの融解ピーク温度（Ｔｐｍ）を意味する。
【００２０】
好ましくは、耐熱性、機械的強度の点で、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂のフィルムで、ポリエチレンテレフタレートが最適である。該基材の厚さは、通常、２．５〜５０μｍ程度が適用できるが、４〜２５μｍが布地に貼着した際の布地本来の風合いを保持でき、またホログラムシートを布地に接着させる際の耐熱性、シワ延ばしの耐熱性、さらに洗濯堅牢性の機能を発揮する上で、好ましい。さらに好ましくは６〜１６μｍ程度である。
【００２１】
布地に貼り合わせた後に製品の表面となる第１基材の厚みは耐熱性に大きく影響する。また、ホログラムと布地の間にくる第２基材は、洗濯堅牢度を保つために重要である。この、第２基材を設けない場合、アイロン適性は有するが、洗濯堅牢度が十分でない。このため、全体の厚みを抑えることで風合いを出すには、第１基材の厚みを保持しつつ、第２基材の厚みを確保すべく、第１基材厚み＞第２基材厚みとするとよい。具体的には、第１基材は１２〜２５μｍ、第２基材は６〜１６μｍのような関係にするのがよい。
【００２２】
該基材は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。該基材は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。該基材は、レリーフ形成層の塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行うことが好ましい。基材とレリーフ形成層の間の密着性が十分でないと洗濯堅牢度を保つことはできないため、十分な易接着処理を行うのがよい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。
【００２３】
上記のプライマー塗布処理の材料としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレンと酢酸ビニル或いはアクリル酸などとの共重合体、（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ゴム系化合物、石油系樹脂、アルキルチタネ−ト系化合物、ポリエチレンイミン系化合物、イソシアネ−ト系化合物、澱粉、カゼイン、アラビアゴム、セルロ−ス誘導体、ワックス類などを上げることができる。
材料が耐熱性を有したい場合は、比較的融点やガラス転移点の高い材料にて処理した方がよい。例えばＴｇが６０℃以上を有するものが好ましい。単独材料での耐熱性や、例えば、基材とレリーフ層との接着強度が充分でない場合には、この特性を改良するため、２種以上の材料を混合するなどもよい。さらに、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化樹脂を用いることは、比較的容易に必要な耐熱性を確保しやすいことから好ましい。なかでもポリエステル系樹脂は本来ＰＥＴとの密着が良好であり、さらに、イソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物などの硬化剤を併用することでさらに、耐熱性に富んだ易接着処理が可能であるため好ましい。
【００２４】
（レリーフ形成層）レリーフ形成層３を構成する樹脂材料としては、熱可塑性樹脂や、熱硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂の硬化樹脂などが適用できる。熱可塑性樹脂としてはポリ塩化ビニル、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート等が例示でき、熱硬化性樹脂としては不飽和ポリエステル、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂等が例示でき、電離放射線硬化性樹脂としてはポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン系アクリレートなどや、不飽和エチレン系モノマーと不飽和エチレン系オリゴマーを適宜混合したものが適用できる。特に耐薬品性、耐光性及び耐候性等の耐久性に優れた紫外線や電子線などで硬化させる電離放射線硬化性樹脂が好ましい。電離硬化樹脂を使用することで、レリーフの輝度を十分に有するとともに、アイロンプリント耐熱性、洗濯堅牢度、アイロン適性に優れたホログラムを形成できる。電離放射線硬化樹脂としては、特に、エポキシ変性アクリレート樹脂、ウレタン変性アクリレート樹脂、アクリル変性ポリエステル等の電離放射線硬化性樹脂を硬化させたものが適用でき、具体的には、次の２種が最も好ましい。
【００２５】
（電離放射線硬化性樹脂組成物Ｓ）レリーフ形成層３の好ましい１つとしては、下記に示す一般式（ａ）で表されるウレタン変性アクリル系樹脂を主成分とする未硬化の電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である。具体的には、本出願人が特開２０００−２７３１２９号公報で開示している光硬化性樹脂組成物などが適用でき、前記明細書に記載の光硬化性樹脂組成物Ｓを本明細書では「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｓ」と呼称する。
【００２６】
【化１】
2008089863.tif 000003
（６個のＲ1は夫々互いに独立して水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ2は炭素数が１〜２０個の炭化水素基を表わす。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐの合計を１００とした場合に、ｌは２０〜９０、ｍは０〜８０、ｎは０〜５０、ｏ＋ｐは１０〜８０、ｐは０〜４０の整数である。ＸおよびＹは直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を表わし、Ｚはウレタン変性アクリル樹脂を改質するための基を表し、好ましくは嵩高い環状構造の基を表わす。）
【００２７】
上記に示した一般式（ａ）で表わされるウレタン変性アクリル系樹脂は、例えば、好ましい１例として、メタクリル酸メチル２０〜９０モルとメタクリル酸０〜５０モルと２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０〜８０モル、Ｚとしてイソボルニルメタクリレート０〜８０モルとを共重合して得られるアクリル共重合体であって、該共重合体中に存在している水酸基にメタクリロイルオキシエチルイソシアネート（２−イソシアネートエチルメタクリレート）を反応させて得られる樹脂である。
【００２８】
水酸基含有アクリル系樹脂中に存在している水酸基を利用して、分子中に多数のメタクリロイル基を導入したウレタン変性アクリル系樹脂を主成分とする樹脂組成物によって、例えば、回析格子等を形成する場合には、硬化手段として紫外線や電子線等の電離放射線が使用でき、しかも高架橋密度でありながら柔軟性および耐熱性等に優れた回析格子等を形成することができる。
【００２９】
更に、硬化後の電離放射線硬化樹脂層の柔軟性、粘度を調整するために、電離放射線硬化性樹脂には、通常の熱可塑性樹脂や、アクリル系およびその他の単官能または多官能のモノマー、オリゴマー等を包含させることができる。さらに、微細な凹凸（レリーフ）を形成（複製）する際にスタンパ（金属版、又は樹脂版）がレリーフ形成層３から容易に引き剥がせるように、予めレリーフ形成層３へ離型剤を含有させてもよい。該離型剤としては、公知の離型剤が適用でき、例えば、固形ワックス、弗素系やリン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン等であり、特に好ましくは、変性シリコーンオイル側鎖型、変性シリコーンオイル両末端型、変性シリコーンオイル片末端型、変性シリコーンオイル側鎖両末端型、トリメチルシロキシケイ酸を含有するメチルポリシロキサン（シリコーンレジンと称されている）、シリコーングラフトアクリル樹脂、及びメチルフェニルシリコーンオイル等の変性シリコーンである。
【００３０】
（電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ）レリーフ形成層３の好ましい他の１つとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物である。具体的には、特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂が適用でき、本明細書では「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」と呼称する。
【００３１】
さらに好ましくは、上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物である。また、電離放射線硬化性樹脂として、上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと他の樹脂との混合物を用いることができ、アクリル樹脂との混合物が最適である。また、電離放射線で硬化させる以前の塗布状態ではべとつかず、レリーフ構造を容易に賦型した後に、電離放射線で硬化できるものが好ましい。したがって、軟化点が４０℃以上の樹脂を含有する電離放射線硬化性樹脂を用いることが好ましい。
【００３２】
（光重合開始剤）電離放射線硬化性樹脂組成物に添加する光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、αーアミロキシムエステル、テトラメチルメウラムモノサルファイド、チオキサントン類などの公知のものが適用できる。また、必要に応じて、光増感剤、光重合促進剤を添加する。このような光重合開始剤、及び光増感剤の含有量は、前記ウレタン変性アクリル系樹脂１００質量部当たり約０．５〜１０質量部の範囲で使用することが好ましい。さらに、上記の各成分に加えて、ハイドロキノン、カテコール等のフェノール類；ベンゾキノン等のキノン類；フェノチアジン等：銅類等の重合防止剤を配合すると貯蔵安定性が向上する。更に、必要に応じて、促進剤、粘度調節剤、界面活性剤、消泡剤等の各種助剤を配合してもよい。
【００３３】
上記の樹脂及び必要に応じて添加剤を、溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、バーコートなどの公知のコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。レリーフ形成層３の厚さとしては、通常は０．１μｍ〜１０μｍ程度、好ましくは０．３μｍ〜３μｍ程度である。
【００３４】
（レリーフ）ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。レリーフ形状は凹凸形状であり、特に限定されるものではなく、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものでもよく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。
【００３５】
これらのレリーフ形状の作製方法としてはホログラム撮影記録手段を利用して作製されたホログラムや回折格子の他に、干渉や回折という光学計算に基づいて電子線描画装置等を用いて作製されたホログラムや回折格子をあげることもできる。また、ヘアライン柄や万線柄のような比較的大きなパターンなどは機械切削法でもよい。これらのホログラム及び／又は回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。これらの原版は公知の材料、方法で作成することができ、通常、感光性材料を塗布したガラス板を用いたレーザ光干渉法、電子線レジスト材料を塗布したガラス板に電子線描画装置を用いてパターン作製する電子線描画法をなどが適用できる。
【００３６】
（レリーフの賦型）レリーフ形成層３面へ、上記のレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラムの賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。
【００３７】
（レリーフの硬化）レリーフ形成層３として電離放射線硬化性樹脂を用いた場合には、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（レリーフ形成層３）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。レリーフ形成層１５として、熱硬化性樹脂を用いた場合には、使用する熱硬化性樹脂の硬化条件に応じた温湿度環境下で、エージングを行い硬化させればよい。
【００３８】
硬化物のＴｇは、アイロンプリント時の耐熱性、アイロンプリント後のシワ延ばしの耐熱性を確保するとともに、洗濯堅牢度を確保するためには非常に重要な要因となる。すなわち、アイロンプリント時やシワ延ばしをする際にホログラムレリーフ形状はアイロンの加熱により形状がくずれないような特性が要求される。
このためには、ホログラムレリーフ形状のＴｇ（Ｒ）は高くするのがよい。しかしながら、例えば熱可塑性樹脂を使用したとき、このＴｇ（Ｒ）を高くすることはホログラムレリーフを形成する際のエンボス温度を高くすることなる。このため、エンボス形成時には低温でエンボスが形成可能で、その後、エンボス形状を硬化することでレリーフ形状の耐熱性を上げることが可能な硬化性樹脂を使用することが好ましい。さらに、電離放射線硬化性樹脂を使用することで、もっとも適切な工程で短時間にレリーフ形状を硬化することができるため、なおさら好ましい。
【００３９】
また、このレリーフ形状のＴｇ（Ｒ）は後述するホットメルト接着シートの融点（Ｔｍ（Ｍ））との関係においてＴｇ（Ｒ）＞Ｔｍ（Ｍ）の関係にあるのが好ましい。このようにすることで、アイロンプリント時にホログラムレリーフ形状を崩さず、布地にホログラムシートを貼り合せることが可能となる。さらに、Ｔｇ（Ｒ）＞Ｔｍ（Ｍ）＞６０℃とすることで、耐熱性を有すると共に、耐久性、洗濯堅牢度特性に優れたホログラム形成体を提供可能となる。
【００４０】
（反射層）反射層４は、所定のレリーフ構造を設けたレリーフ形成層３面のレリーフ面へ設けることにより、レリーフの反射及び／又は回折効果を高めるので、レリーフ形成層３の反射率より高れば、特に限定されず、例えば金属薄膜が適用できる。
【００４１】
該反射層４に用いる金属としては、金属光沢を有し光を反射する金属元素の薄膜で、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ等の金属、及びその酸化物、硫化物、窒化物等の薄膜を単独又は複数を組み合わせてもよい。上記の光反射性の金属薄膜の形成は、いずれも１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの真空薄膜法で得られるが、その他、メッキなどによっても形成できる。反射層４の厚さがこの範囲未満では、光がある程度透過して効果が減じ、また、それ以上では、反射効果は変わらないので、コスト的に無駄である。
【００４２】
また、反射層４として、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がレリーフ形成層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。例えば、レリーフ形成層３よりも光屈折率の高い薄膜、および光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＩＴＯ等があり、後者の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＡｌＦ3がある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｒｂ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｕ等の酸化物又は窒化物他はそれらを２種以上を混合したもの等が挙げられる。またアルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２００Å以下になると、透明性が出て使用できる。
【００４３】
透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、レリーフ形成層３のレリーフ面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤなどの真空薄膜法などにより設ければよい。さらには、レリーフ形成層３と光の屈折率の異なる透明な合成樹脂を使用してもよく、第１接着層５材料とレリーフ形成層３材料の屈折率が十分に異なる場合には、第１接着層５が反射層４を兼ねることもできる。また、光回折機能はないが、特異な意匠性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、梨地柄などの場合、金属薄膜層に限らず、通常の印刷法などにより着色されていてもよい。
【００４４】
（接着層）反射層を設けたレリーフ形成層と第２基材を接着させるための第１接着層と、第２基材とホットメルト接着シートを接着させるための第２接着層は、同様のものが使用できる。しかしながら、貼り合せる材料の特性に応じて異なっていても、もちろんよい。それらの接着層は熱で溶融又は軟化して接着する熱接着型接着剤が適用でき、例えば、アイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系・メタクリル系などの（メタ）アクリル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニールエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などが適用でき、これらの樹脂を単独または複数を組み合せて使用する。これらの接着層の樹脂は、接着力などの点で、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン樹脂が好ましい。
【００４５】
上記の樹脂及び、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤及び／又は帯電防止剤などの添加剤を、溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、バーコートなどの公知のコーティング方法で、少なくとも基材、蒸着層、もしくはホットメルト接着シートの一部に塗布し乾燥して塗膜を形成したりすれば良い。接着層の厚さは、通常は０．０２〜１０μｍ程度、好ましくは０．０５〜５μｍである。接着層の厚さは、この範囲未満では接着力が不足し、また、それ以上では、接着効果は十分でその効果は変わらないが、コスト的に無駄である。
【００４６】
（ホットメルト接着シート）
ホットメルト接着シート１０で使用されるホットメルト層８としては、ポリアミド系、飽和ポリエステル系、ポリウレタン系、エチレン−酢酸ビニル共重合系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系、ポリ塩化ビニル系、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系、ポリエチレン、ポリプロピレン、ブチラール樹脂、ポリビニルエーテル樹脂等の熱可塑性ポリマーを使用することが好ましい。なかでも、綿、アセテート、ポリエステル、ナイロン等の各種布地材料との低温接着性、並びに、洗濯適性を有する材料としてはナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１２やこれらのナイロン原料を用いた共重合ナイロンなどのアミド系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合系樹脂が好ましい。
【００４７】
ホットメルト接着シートは離型性を有するシート９、もしくは離型処理した紙に上述したホットメルト層の材料を塗工することによって形成可能である。なお、塗工方法としては、ロールコート、グラビアコートなどの水系、溶剤系の塗工インキを塗工方法も可能であるが、ホットメルト材料の特性を利用して、Ｔダイ押出し成型法により製造するのが無溶剤であるなどしてよい。また、必要に応じてホットメルト接着シートは物性の異なる２種以上の材料が２層以上の層構成となって形成されているのもよい。このような２層以上の層構成を有するホットメルト接着シートは２種以上の押出し成型シートをウレタン系接着剤などを用いたドライラミーネーション等により貼り合せる製造方法、もしくは、２種以上のホットメルト材料を共押出しすることにより製造できる。
【００４８】
このようなホットメルト接着シートとしては、市販のホットメルトフィルムが使用可能である。市販のホットメルト接着シートとしては、ダイセルファインケム社：ダイアミドフィルム、ダイアミドスパン、サーモライト、また、日本マタイ社製：エルファン−ＮＴ、エルファン−ＵＨ、エルファン−ＰＨ、エルファン−ＯＨ、エルファン−ＳＨ、エスマーＵＲＳ、クラボウ社製：クランベラー、クランジール、エヌティーダブリュー社製：エラストラン、東洋紡社製：リックスフィルム等が上げられる。尚、ホットメルト接着シートは、上記に説明した離型性を有するシート、もしくは離型処理した紙にホットメルト層を形成したものに限らず、ホログラムシートにおける接着層上に、直接ホットメルト層を設けて形成することも可能である。
【００４９】
また、ホットメルト接着層の熱特性は、ホログラムをアイロンプリントする際の温度に直接影響を及ぼすため非常に重要な因子である。融点が低いほど低温で接着できるため好ましいが、低すぎるとホログラム形成体の耐久性が劣化する、例えば、シワを延ばすためにアイロンを掛けた際にこのホットメルト層が溶けて貼り位置がずれる、夏場の車内で接着剤が溶けてしまうなどの問題が発生する。逆に、融点が高いとこのような問題は起こりにくいが、アイロンプリントする際の接着温度を高くしないとならないため、貼り付きにくい、貼りついた場合にホログラムが白化し輝度が低下する等の問題が発生する。これらの特性をかんがみた時、熱示差走査熱量計（ＤＳＣ）法における融点Ｔｍ（Ｍ）が、６０〜１４０℃の融点を有するもの、特に、７５〜１２０℃の融点を有するものが好ましい。
【００５０】
このような特性を有する市販のホットメルト接着シートとしては、ダイセルファインケム社：ダイアミドフィルム２４０１、３１００、３１０２、ダイアミドスパン１０００、サーモライト２８１０、６５０１、９１００、また、日本マタイ社製：エルファン−ＮＴ１００、１２０、１４０エルファン−ＵＨ２０１、２０３、２０４、エルファン−ＰＨ４０２、４０５、４１３、エルファン−ＯＨ５０１、５０Ｘ、５０６、５０７、エルファン−ＳＨ７０１、クラボウ社製：クランベラー、クランジールＳ１７００、Ｓ１３００、エヌティーダブリュー社製：エラストランＨＰ１０５Ｌ、ＥＴ５５０、東洋紡：リックスフィルムＬ６１０２、Ｌ４１０３、Ｌ５１３３等が上げられる。
【００５１】
なお、アイロンプリント後のホログラムの輝度を保ちつつ、布地との接着性を良好に保つためには、ホットメルト接着層の厚みが非常に重要な要因となり、５〜１５０μｍ程度の厚みが好ましい。特に好ましくは、３０〜１００μｍ程度の厚みである。ホットメルト接着層の厚みが薄いと布地との密着が不足したり、アイロンプリントする際に布地の凹凸を拾いホログラムの見栄え、輝度が低下する。逆に、ホログラム接着層の厚みが厚すぎると、アイロンプリント時にごわごわしたりして取り扱い性に劣るばかりでなく、経済的でない、また風合いに欠けたシートとなる。
【００５２】
（布地）布地１１としては、特に制限はない。例えば、ナイロン，ポリエステル，ポリウレタン，アクリル等の合成繊維、レーヨン，アセテート等の再生繊維、ガラス等の無機質繊維や、木綿，麻，絹，羊毛等の天然繊維及びこれらを混紡してなる各種布地等が挙げられる。
【００５３】
（ホログラム積層体）
ホログラム積層体１１は、図１〜３に示すように、レリーフ形成層を間に挟むように形成された一組の基材からなる積層体をいう。意匠性を上げるため、任意の層にグラビア等による従来公知の方法で印刷がされていてもよい。また、蒸着は印刷に同調するなどした部分的に設けることも可能である。このホログラム積層体に第２接着層７を介して、ホットメルト層８を設けたものが本発明のホログラムシート１である。
【００５４】
（ホログラム形成物）
本発明のホログラム形成物２０は、本発明のホログラムシート１を用いて、布地１２にホログラムシート１を貼着したものである。図４に示すように、布地１２とホットメルト接着シート１０のホットメルト層８により、ホログラムシート１を加熱して貼着したものである。尚、図４では、図２に示す構成のホログラムシート１を布地１１に貼着した構成であるが、それに限らず、図１、３に示すような構成のホログラムシート１を布地１２に貼着した構成のホログラム形成物であってもよい。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。
（実施例１）
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍの作製＞
反応生成物（Ａ）は以下の手順で、生成した。撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を取り付けた反応器に、酢酸エチル２０６．１ｇ及びイソホロンジイソシアネートの三量体（ＨＵＬＳ社製品、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０、融点１１０℃）１３３．５ｇを仕込み、８０℃に昇温して溶解させた。溶液中に空気を吹き込んだのち、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．３８ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（大阪有機化学工業社製品、ビスコート３００）２４９．３ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．３８ｇを仕込んだ。８０℃で５時間反応させたのち酢酸エチル６８８．９ｇを添加して冷却した。得られた反応生成液は赤外吸収スペクトル分析の結果、イソシアネート基の吸収が消滅していることを確認した。反応生成液から酢酸エチルを留去したものの軟化温度は４３℃であった。
【００５６】
該反応生成物（Ａ）と、造膜性樹脂、光重合開始剤、及び溶媒から下記の組成で添加して電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍを調製した。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ＞
反応生成物（Ａ）                                                    ２４質量部
造膜性樹脂（メタクリル樹脂：クラレ社製品  パラペットＧＦ）            ６質量部
光重合開始剤（イルガキュア１８４）                                ０．９質量部
メチルエチルケトン                                                  ７０質量部
【００５７】
第１基材２として厚さ１２μｍの易接着処理ＰＥＴ（東洋紡Ｅ５２００両面コロナ処理品）を用いた。該基材２の一方の面へ、前述の電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ（Ｔｇ：６０℃）をグラビアリバースコーターで塗工し１００℃で乾燥させて、厚さ１．５ｇ／ｍ2のレリーフ形成層３を形成した。次に、該レリーフ形成層面へ、２光束干渉法によるレインボウホログラム（文字列「ａｂｃ」の繰り返しパターン）から２Ｐ法で複製したスタンパ（ポジパターン：スタンパ表面、空気界面から見て「ａｂｃ」と読めるパターン）を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた（エンボス表面、空気界面から見てネガパターン）。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させた（Ｔｇ：１６０℃）。該レリーフ形成層３のレリーフ面へ真空蒸着法で厚さが５００ｎｍのアルミニウム薄膜を形成して反射層４とした（アルミ表面、アルミ面から見てネガパターン）。
【００５８】
該反射層４面へ下記ウレタン樹脂接着剤を塗工後、乾燥して第１接着層５を形成し（乾燥後の塗工量が５ｇ／ｍ2）、厚さ１２μｍの易接着処理ＰＥＴ（東洋紡Ｅ５２００両面コロナ処理品）の第２基材６とドライラミした。
主剤  タケラックＡ３１０（三井武田ケミカル（株）製）              １００質量部
硬化剤  タケネートＡ３（三井武田ケミカル（株）製）                    ８質量部
溶剤  酢酸エチル                                                    ５０質量部
さらに、厚さ１２μｍの易接着処理ＰＥＴ（東洋紡Ｅ５２００両面コロナ処理品）からなる第２基材６のもう一方の面へ、第１接着層で使用したウレタン樹脂接着剤を塗工後、乾燥して第２接着層７を形成し（乾燥後の塗工量が５ｇ／ｍ2）、厚さ８０μｍのホットメルト接着シート１０（ダイセルファインケム  ダイアミド２４０１  （８０μｍ）離型シート９付き）とドライラミし、ホットメルト層８を形成した。このようにして離型シート９を有する、ホログラムシート１を作製した。
さらに、ホログラム表面の傷つき防止とハンドリング適正（離型シートからの剥がし易さ改良）のため保護フィルムＳＰＶ−Ｍ−６０３０（日東電工）を第１基材表面にハンドローラーにてラミした。
【００５９】
（評価１）このホログラムシート１を第１基材２越しに観察すると、文字列「ａｂｃ」の繰り返しパターン（ポジパターン）が観察された。
また、手触りしたとき、ごわごわした感じも無く、風合いは良好であった。ホログラム積層体１１とホットメルト接着シート１０の接着を確認するため、離型シート並びに、保護フィルムＳＰＶ−Ｍ−６０３０（日東電工）を外した後、指で強く引っ張っても、ホログラム積層体とホットメルトの間で剥がれることなく接着は良好であった。
【００６０】
（評価２）ホログラムシートを貼着する布地１１としては、木綿のＴシャツを１００ｍｍ×１００ｍｍに切り抜いて使用した。該布地１１へ、実施例１で得られたホログラムシート１のホットメルト層８を合せて、さらに、その上から木綿のハンカチでカバーした後、アイロン（松下電器産業  スチームアイロン  ＮＩ−ＳＦ３１）にて加熱（高温設定：綿、麻  アイロン用）した。このようにしてホログラムシート１を有する、ホログラム形成物２０が得られた。
【００６１】
このホログラム形成物２０を第１基材２越しに観察すると、文字列「ａｂｃ」の繰り返しパターン（ポジパターン）が観察された。また、手触りしたとき、ごわごわした感じも無く、風合いは良好であった。ホログラムシート１と布地１１の接着を確認するため、指で強く引っ張っても、剥がれることなく接着は良好であった。
さらに、洗濯堅牢度試験（ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７  １０３法  吊り干し）を行なった。試験後も、ホログラムシート１は布地１１から剥がれることなく良好な接着を保っていた。第１基材２越しに観察すると、文字列「ａｂｃ」の繰り返しパターン（ポジパターン）が崩れることなく輝度を保って観察された。手触りしたときの、風合いは良好であった。シワ延ばしのためのアイロン掛けをおこなった。このアイロンでもホログラムの輝度は低下することなく、耐熱性は良好であると判断された。
【００６２】
（実施例２）
実施例１におけるホットメルト接着シート、ダイアミド２４０１（８０μｍ）をダイアミド２４０１−１００μｍとする以外は同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例１と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１と同様の良好な結果であった。
【００６３】
（実施例３）
実施例１におけるホットメルト接着シート、ダイアミド２４０１（８０μｍ）をダイアミド２４０１（５０μｍ）とする以外は同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例１と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１と同様の良好な結果であった。ただし、堅牢度試験では多少ホログラムの浮きがあった。
【００６４】
（実施例４）
実施例１におけるホットメルト接着シート、ダイアミド２４０１（８０μｍ）をサーモライト６５０１（５０μｍ）とする以外は同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例１と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１と同様の良好な結果であった。ただし、堅牢度試験では多少ホログラムの浮きがあった。
【００６５】
（実施例５）
実施例１におけるホットメルト接着シート、ダイアミド２４０１（８０μｍ）をエルファンＮＴ１２０（５０μｍ）とする以外は同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例１と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１と同様の良好な結果であった。ただし、堅牢度試験では多少ホログラムの浮きがあった。
【００６６】
（実施例６）
実施例１におけるホットメルト接着シート、ダイアミド２４０１（８０μｍ）をエルファンＵＨ２０３（７０μｍ）とする以外は同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例１と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１と同様の良好な結果であった。
【００６７】
（実施例７）
実施例１における第１基材２である厚さ１２μｍの易接着処理ＰＥＴ（東洋紡Ｅ５２００両面コロナ処理品）に代えて、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムＥ５０００（東洋紡、ＰＥＴフィルム未処理品）を用い、基材の一方の面に下記組成物をグラビアリバースコーターで塗工し１００℃で乾燥させて、厚さ０．５μｍの易接着層を形成した基材を使用した。さらに、この易接着層形成面に電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍを塗工した。これ以外は、実施例１と同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例１と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１と同様の良好な結果であった。
バイロン２００（東洋紡績（株）社製、ポリエステル樹脂商品名）    １００質量部
Ｄ−１１０Ｎ  （三井武田ケミカル（株）社製、イソシアネート商品名）  ５質量部
メチルエチルケトン                                              １００質量部
トルエン                                                        １００質量部
【００６８】
（実施例８）
実施例７における第１基材２である厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムＥ５０００（東洋紡、ＰＥＴフィルム未処理品）に代えて、厚さ１２μｍのルミラーＦ５６（東レ社製、ＰＥＴフィルム未処理品）を用いた以外は、実施例７と同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例７と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例７と同様の良好な結果であった。
【００６９】
（実施例９）
実施例７における第１基材２である厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムＥ５０００（東洋紡、ＰＥＴフィルム未処理品）に代えて、厚さ１６μｍのＰＥＴフィルムＥ５０００（東洋紡、ＰＥＴフィルム未処理品）を用いた。さらに、第２基材６である厚さ１２μｍの易接着ＰＥＴフィルムＥ５２００（東洋紡、両面コロナ処理品）に代えて、厚さ１６μｍのＰＥＴフィルムＥ５０００（東洋紡、ＰＥＴフィルム未処理品）を用い、基材の両方の面に易接着層を形成した以外は、実施例７と同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例７と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例７と同様の良好な結果であった。ただし、実施例１に比べ多少風合いに欠け、多少ゴワゴワした。なお、易接着層は基材の一方の面に下記組成物をグラビアリバースコーターで塗工し１００℃で乾燥させて、厚さ０．５μｍの易接着層を形成後、さらに基材の反対面に同様な材料を同様に塗工して形成した。
バイロン２００（東洋紡績（株）社製、ポリエステル樹脂商品名）      １００質量部
Ｄ−１１０Ｎ  （三井武田ケミカル（株）社製、イソシアネート商品名）    ５質量部
メチルエチルケトン                                                １００質量部
トルエン                                                          １００質量部
【００７０】
（実施例１０）
実施例９における第２基材６である厚さ１６μｍのＰＥＴフィルムＥ５０００（東洋紡、ＰＥＴフィルム未処理品）に代えて、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムルミラーＦ６５（東レ社製、ＰＥＴフィルム未処理品）を用いた以外は、実施例９と同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例９と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例９と同様の良好な結果であった。
【００７１】
（実施例１１）
実施例９における第２基材６である厚さ１６μｍのＰＥＴフィルムＥ５０００（東洋紡、ＰＥＴフィルム未処理品）に代えて、厚さ６μｍのＰＥＴフィルムルミラーＦ５３（東レ社製、ＰＥＴフィルム未処理品）を用いた以外は、実施例９と同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例９と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１と同様の良好な結果であった。
【００７２】
（実施例１２）
実施例１１における第１基材２である厚さ１６μｍのＰＥＴフィルムＥ５０００（東洋紡、ＰＥＴフィルム未処理品）に代えて、厚さ１２μｍのＰＥＴＥ５０００（東洋紡、ＰＥＴフィルム未処理品）を用いた以外は、実施例１１と同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施１１と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１１と同様の良好な結果であった。
【００７３】
（実施例１３）
実施例１２における第１基材２である厚さ１６μｍのＰＥＴフィルムＥ５０００（東洋紡、ＰＥＴフィルム未処理品）に代えて、厚さ６μｍのＰＥＴフィルムルミラーＦ５３（東レ社製、ＰＥＴフィルム未処理品）を用いた以外は、実施例１１と同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施１１と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１１と同様の良好な結果であった。ただしアイロン掛けの際、多少白化する事があった。
【００７４】
（実施例１４）
実施例１における第２接着層の乾燥後の塗工量を５ｇ／ｍ2に代えて、３ｇ／ｍ2とする以外は同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例１と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１と同様の良好な結果であった。
【００７５】
（実施例１５）
実施例１における第２接着層の乾燥後の塗工量を５ｇ／ｍ2に代えて、７ｇ／ｍ2とする以外は同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例１と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１と同様の良好な結果であった。
【００７６】
（実施例１６）
実施例１において、スタンパのネガ、ポジを反転した。また、第２基材の一方に電離放射線硬化性樹脂を塗工後、エンボス形成、硬化、蒸着し、さらに接着剤を塗工しＰＥＴを貼り合せると共に、第２基材の反対側に接着剤を塗工しホットメルト接着シートと貼り合わせた。これ以外は同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。すなわち以下のようにして、ホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。
【００７７】
第２基材６として厚さ１２μｍの易接着処理ＰＥＴ（東洋紡Ｅ５２００両面コロナ処理品）を用いた。該基材６の一方の面へ、前述の電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ（Ｔｇ：６０℃）をグラビアリバースコーターで塗工し１００℃で乾燥させて、厚さ１．５ｇ／ｍ2のレリーフ形成層３を形成した。次に、該レリーフ形成層面へ、２光束干渉法によるレインボウホログラム（文字列「ａｂｃ」の繰り返しパターン）から２Ｐ法で複製したスタンパ（ネガパターン：スタンパ表面、空気界面から見て「ａｂｃ」と読めないパターン）を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた（エンボス表面、空気界面から見てポジパターン）。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させた（Ｔｇ：１６０℃）。該レリーフ形成層３のレリーフ面へ真空蒸着法で厚さが５００ｎｍのアルミニウム薄膜を形成して反射層４とした（アルミ表面、空気界面から見てポジパターン）。
【００７８】
該反射層４面へ下記ウレタン樹脂接着剤を塗工後、乾燥して第１接着層５を形成し（乾燥後の塗工量が２ｇ／ｍ2）、厚さ１２μｍの易接着処理ＰＥＴ（東洋紡Ｅ５２００両面コロナ処理品）の第１基材２とドライラミした。
主剤    タケラックＡ３１０（三井武田ケミカル（株）製）            １００質量部
硬化剤  タケネートＡ３（三井武田ケミカル（株）製）                    ８質量部
溶剤  酢酸エチル                                                  １００質量部
【００７９】
さらに、第２基材６のもう一方の面へ、ウレタン樹脂接着剤を塗工後、乾燥して第２接着層７を形成し（乾燥後の塗工量が５ｇ／ｍ2）、厚さ８０μｍのホットメルト接着シート１０（ダイセルファインケム  ダイアミド２４０１  （８０μｍ）離型シート９付き）とドライラミし、ホットメルト層８を形成した。このようにして離型シート９を有する、ホログラムシート１を作製した。実施例１と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例１と同様の良好な結果であった。ただしアイロン掛けの際、多少白化する事があった。
【００８０】
（比較例１）
実施例１における第２基材１０である厚さ１２μｍの易接着ＰＥＴフィルムＥ５２００（東洋紡、両面コロナ処理品）を使用せず、反射層４上に接着層をグラビアリバースコーターにて塗工し、ホットメルト接着シートと直接貼り合わせた以外は、実施例１と同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例１と同様に、上記の評価１、評価２を行なった。アイロンプリント時の耐熱性、風合いは実施例１と同様に良好であった。しかしながら、洗濯堅牢度試験（ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７  １０３法  吊り干し）では、ホログラムシート１は布地１１から剥がれ、ホログラム文字列「ａｂｃ」の繰り返しパターン（ポジパターン）は崩れていた。
【００８１】
（比較例２）
実施例９における第１基材２、第２基材１０である厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムＥ５０００（東洋紡、ＰＥＴフィルム未処理品）に代えて、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムルミラーＦ６５（東レ社製、ＰＥＴフィルム未処理品）を用いた以外は、実施例９と同様にしてホログラムシート、ホログラム形成体を作製した。実施例９と同様に、上記の評価１、評価２を行なったところ、両方の評価とも実施例９と同様の良好な結果であった。しかしながら、ゴワゴワし非常に風合いに欠けるものであった。
【００８２】
上記の実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【表１】
2008089863.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明の１実施例を示すホログラムシートの断面図である。
【図２】本発明の１実施例を示すホログラムシートの断面図である。
【図３】本発明の１実施例を示すホログラムシートの断面図である。
【図４】本発明の１実施例を示すホログラム形成物の断面図である。
【符号の説明】
【００８４】
１      ホログラムシート
２      第１基材  ：最終的に最表面になる層（耐熱層）
３      レリーフ形成層
４      反射層
５      第１接着層：レリーフ形成体中の接着層
６      第２基材  ：ホログラムとホットメルト層の間に設けられ、耐久性上げる層
７      第２接着層：ホログラム積層体とホットメルトの間の接着層
８      ホットメルト層
９      離型シート
１０      ホットメルト接着シート
１１      ホログラム積層体
１２      布地
２０      ホログラム形成物
３０      レリーフ形成体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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