(57)【要約】【課題】清涼感がありながらも皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、高温下でも安定で、使用感が良好であるとともに、保湿効果に優れた皮膚化粧料の提供。【解決手段】水溶性高分子及び／又は多価アルコールを含む水溶液を吸水した多孔質粉体を含有し、当該多孔質粉体の表面が、架橋型オルガノポリシロキサンを含む油剤成分で被覆されている皮膚化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性高分子及び／又は多価アルコールを含む水溶液を吸水した多孔質粉体を含有し、当該多孔質粉体の表面が、架橋型オルガノポリシロキサンを含む油剤成分で被覆されている皮膚化粧料。
【請求項２】
油剤成分が、更にアルキル変性シリコーンを含有する請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
更に、不定形微粒子無水ケイ酸を含有する請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
多孔質粉体を含む全粉体（全粉体は、吸水前の質量である）と、架橋型オルガノポリシロキサンを含む油剤成分との質量比が、１：１〜１：５である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
全粉体の吸水量が５０〜２５０mL／１００ｇである請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、清涼感がありながらも皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、保湿効果に優れた皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
過剰の皮脂による脂性肌の悩みや毛穴等の皮膚の凹凸が気になる人は、１０代後半から２０代前半に特に多い。脂性肌の人は、脂っぽい肌質に対する嫌悪感や不快感、更には、皮脂による化粧くずれやテカリに基づく不快感を有している。皮膚の凹凸が気になる人は隠蔽性の高い化粧料の使用により仕上がりの不自然さに不満があった。前者に対する対策としては、油取り紙を肌に押しつけて過剰の皮脂をとる方法や、ミスト状の化粧水を噴霧してティシュ等で取り去る方法も提案されている。後者においては、屈折率の異なる粉体を混合して配合する方法がとられている。
【０００３】
しかしながら、いずれの方法においても、使用されている化粧料の剤型は水中油型（Ｏ／Ｗ型）又は油中水型（Ｗ／Ｏ型）の乳化液状化粧料（特許文献１、特許文献２、特許文献３）や、プレストタイプのパウダー（特許文献４）、或いは溶融充填型油性固形化粧料（特許文献５）であり、いずれも過剰皮脂を抑える効果や、皮膚の凹凸を隠す効果の持続性の点で十分でなく、肌質まで改善できるものではなかった。
【０００４】
さらに、特許文献６のように多孔質シリカ中に単に水を吸収させて油分で覆う方法では、高温で保存すると水分が蒸発し、粘度が上昇して組成物が硬くなり、使用できなくなるという欠点があった。
【特許文献１】特開２００３−１９２５２１号公報
【特許文献２】特開平５−１７８７３３号公報
【特許文献３】特開平３−７９６６９号公報
【特許文献４】特開平３−１９７４１３号公報
【特許文献５】特開２０００−２８１５３２号公報
【特許文献６】特開２００２−２０５９１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、清涼感がありながらも皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、高温下でも安定で、使用感も良好であるとともに、保湿効果に優れた皮膚化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、水溶性高分子及び／又は多価アルコールを含む水溶液を多孔質粉体に吸水させ、その表面を特定の油剤成分で被覆することにより、上記課題が解決すること見出した。
【０００７】
本発明は、水溶性高分子及び／又は多価アルコールを含む水溶液を吸水した多孔質粉体を含有し、当該多孔質粉体の表面が、架橋型オルガノポリシロキサンを含む油剤成分で被覆されている皮膚化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の皮膚化粧料は、清涼感がありながらも皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、脂性肌の不快感を緩和することができ、高温下でも安定で、使用感が良好であるとともに、保湿効果に優れたものである。特に、保湿化粧料として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いる多孔質粉体の具体例としては、ポリアミドやポリアクリレート、ポリメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマー、セルロース等の有機多孔質粉体；ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム等のケイ酸金属塩；炭酸カルシウム、炭酸コバルト等の炭酸金属塩；タングステン酸カルシウム等のタングステン酸金属塩；酸化コバルト、α−酸化鉄等の金属酸化物；水和酸化鉄等の金属酸化物などのほか、シリカ（シリカゲルを含む）、ハイドロキシアパタイト、ラノリンパウダー等が挙げられる。
【００１０】
これらの多孔質粉体は、平均粒径１〜２０μｍであることが好ましく、更には、平均粒径１〜６μｍ未満の多孔質粉体と、平均粒径６〜２０μｍの多孔質粉体を組み合わせて使用することが好ましい。多孔質粉体は、小さすぎると皮膚化粧料ののびが悪くなり、大きすぎるときしみ感を感じるようになる。多孔質粉体としては、１個の粉体粒子中に有している細孔の平均細孔径が５０Å以上であるのが好ましい。
【００１１】
これらのうち、多孔質シリカで吸水量が５０〜２５０mL／１００ｇのものが好ましい。多孔質シリカは球状であっても板状であっても良い。特に、その両方を組み合わせて用いるのが好ましい。
ここで、吸水量は、機械法（JIS  K6221-1982）の２枚羽根混合方式に従って測定した値で、吸油量測定器Ｓ−４１０（フロンテックス社製）を用いて測定される。測定方法は、粉体に水を４mL／minで滴下したときの混合トルクに応じたトーションバーのねじれ角からトルクを算出し、最大トルクの７０％トルクの滴下量を吸水量とする。
【００１２】
多孔質粉体は、皮膚化粧料全組成中に（吸水前の質量で）５〜４０質量％、特に１０〜３０質量％含有するのが、ざらつきもなく、使用感が良好なので好ましい。
【００１３】
本発明においては、多孔質粉体以外の粉体を含有することができる。多孔質粉体以外の粉体としては、球状、板状、不定形のいずれであっても良い。これらは平均粒径が０．００１〜３０μｍであることが好ましい。
【００１４】
球状粉体の形状は、真球状、及び球に類似する形状である。球状粉体としては、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、無水珪酸等の無機粉体；結晶セルロース、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（メチル、エチルエステル）、ナイロンパウダー、ポリビニルピロリドン等の有機粉体；シロキサン結合が三次元的に伸びた網状構造をなし、ケイ素原子１個にメチル基が結合した無機と有機との中間的構造を有するポリメチルシルセスキオキサン粉末等が挙げられる。球状粉体は、平均粒径０．１〜３０μｍ、特に１〜２０μｍであるのが好ましい。球状粉体は、１種以上を用いることができ、サラサラした感触が得られるので好ましい。
前記球状粉体の含有量は、皮膚化粧料の全組成中に１〜３０質量％、特に３〜３０質量％の範囲が好ましい。
【００１５】
板状粉体としては、タルク、雲母、カオリン、セリサイト、パール顔料等が挙げられる。板状粉体は、平均粒径０．１〜３０μｍ、特に１〜２０μｍであるのが好ましい。板状粉体は、１種以上を用いることができ、化粧料の取り易さ、伸ばしやすさの点から好ましい。
【００１６】
更に、不定形微粒子としては、不定形微粒子無水ケイ酸が好ましく、特に、平均粒径０．００１〜０．０１μｍのものが、きしみが生じることのない良好な使用感と、油剤成分が分離することのない良好な安定性が得られ、好ましい。この不定形微粒子無水ケイ酸の粒子径は透過型電子顕微鏡によって測定される。
不定形微粒子無水ケイ酸としては、例えば、通常の四塩化珪素を水素・酸素炎中で加水分解して得られた、前記範囲の粒子径を有する親水性の不定形微粒子無水ケイ酸、前記親水性の不定形微粒子無水ケイ酸の表面を疎水化処理した不定形微粒子無水ケイ酸が挙げられる。不定形微粒子無水ケイ酸は、親水性であっても疎水性であってもよいが、親水性であるのが好ましい。
【００１７】
不定形微粒子無水ケイ酸としては、例えば、アエロジル２００、アエロジル３００、アエロジルＲ９７２、アエロジルＲ９７４、アエロジルＲ２０２、アエロジルＲＹ２００（以上、日本アエロジル社製）、タラノックス５００（タルコ社製）等の市販品を用いることができる。
不定形微粒子無水ケイ酸は、皮膚化粧料全組成中に０．１〜５質量％、特に０．１〜１質量％含有するのが、特にきしみが生じることのない良好な使用感と、油剤成分が分離することのない良好な安定性が得られ、良好な化粧持続効果が得られるので好ましい。
【００１８】
本発明において、これらの粉体表面は親水性及び疎水性のいずれであってもよい。疎水化処理の方法としては、トリメチルシリルクロライド、ヘキサメチルジシラザン等によるトリメチルシロキシ化処理；ジメチルジクロロシランによるメチル化処理；メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたコーティング焼き付け処理；ジメチルポリシロキサン、金属石鹸等によるコーティングなどが挙げられる。
【００１９】
多孔質粉体以外の粉体は１種以上を用いることができ、全組成中に１〜３０質量％、特に４〜２０質量％含有するのが、使用感、凹凸ぼかし効果の点から好ましい。
また、多孔質粉体以外の粉体と多孔質粉体の含有割合（質量比、双方の粉体の質量は、吸水前の質量である）は、皮脂除去性と使用感の両立の観点から、３：４〜１：５であるのが好ましい。
【００２０】
本発明においては、多孔質粉体を含む全粉体（全粉体は吸水前である）の吸水量が５０〜２５０mL／１００ｇ、特に７０〜２５０mL／１００ｇであるのが、水分離を起こさず安定に製造できるので好ましい。吸水量は、前記と同様に測定される。
【００２１】
本発明において、多孔質粉体に吸水される水溶液は、水溶性高分子及び／又は多価アルコールを含有する。
水溶性高分子としては、天然高分子、半合成高分子、合成高分子のいずれでも良い。天然高分子としては、アルギン酸、カラギーナン、寒天、ファーセラン、グアーガム、クインスシードガム、デンプン、アラビアガム、ペクチン、キトサン、ヒアルロン酸、コンドロイチン酸、アルブミン、ゼラチン、可溶性コラーゲン、キサンタンガム、デキストラン、プルラン等が挙げられ；半合成高分子としては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等が挙げられ；合成高分子としては、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
【００２２】
また、多価アルコールとしては、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１５００以下）、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、マルチトール等が挙げられる。
【００２３】
本発明においては、これらの水溶性高分子及び多価アルコールから選ばれる１種以上が用いられ、水溶性高分子と多価アルコールを組み合わせて用いることもできる。なお、水溶性高分子は、水に溶解させたのち、粉体に吸収させる。
水溶性高分子及び／又は多価アルコールの含有量は、皮膚化粧料の全組成中に０．０１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％であるのが好ましい。
【００２４】
本発明においては、前記多孔質粉体に水溶性高分子及び／又は多価アルコールを含む水溶液を吸水させる。吸水方法は特に制限されず、例えば、多孔質粉体と水溶液とを混合して、吸水させることができる。あるいは、多孔質粉体と油剤成分を混合した後、水溶液を混合して、吸水させることができる。
【００２５】
本発明において、多孔質粉体は、表面が架橋型オルガノポリシロキサンを含む油剤成分で被覆される。
架橋型オルガノポリシロキサンとしては、例えば架橋型アルキルアリールポリシロキサン、架橋型アルキルポリシロキサンが挙げられる。架橋型アルキルアリールポリシロキサンとしては、例えば炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数６〜１０のアリール基を有する架橋型オルガノポリシロキサンが挙げられ、例えば、架橋型メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。架橋型アルキルポリシロキサンとしては、例えば炭素数１〜５のアルキル基を有する架橋型ジアルキルポリシロキサンが挙げられ、例えば、架橋型ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
【００２６】
また、架橋型オルガノポリシロキサンとして、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサンと架橋型オルガノポリシロキサンとの混合物であるペースト状のＫＳＧ１５、低粘度ジメチルポリシロキサンと架橋型オルガノポリシロキサンとの混合物であるペースト状のＫＳＧ１６、メチルフェニルポリシロキサンと架橋型オルガノポリシロキサンとの混合物であるペースト状のＫＳＧ１８（以上、信越化学工業社製）等の市販品を使用することもできる。
【００２７】
架橋型オルガノポリシロキサンは、皮膚化粧料全組成中に０．６〜９質量％、特に０．９〜６．３質量％含有するのが、べたつきのない使用感の点から好ましい。
【００２８】
また、架橋型オルガノポリシロキサン以外の油剤成分としては、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油、フッ素油等が挙げられる。なお、ここで用いる油剤成分は、２５℃で液状のものである。
【００２９】
シリコーン油としては、例えば一般式（１）で表わされる直鎖状ポリオルガノシロキサン、一般式（２）で表わされる低分子量の環状ポリシロキサン等が挙げられる。
【００３０】
【化１】
2008044883.tif 000002
【００３１】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基を示し、全てのＲ1は同一であっても相違していても良い。ｍは０〜１０００００の数を示す）
【００３２】
【化２】
2008044883.tif 000003
【００３３】
（式中、Ｒ1は、前記と同じ意味を示し、ｎは４〜６の数を示す）
【００３４】
直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を有する直鎖状アルキルポリシロキサン、炭素数が１〜５のアルキル基及び炭素数が６〜１０のアリール基を有する直鎖状アルキルアリールポリシロキサン等が挙げられ、具体的には、直鎖状ジメチルポリシロキサン、直鎖状メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。これら直鎖状オルガノポリシロキサンのうち、ｍが０〜１００（粘度１００mm2/s以下）のもの、特に、ｍが２〜５０のものが、感触の点から好ましい。
【００３５】
環状ポリシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を置換基として有する４〜６員環の環状シロキサンが挙げられ、具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００３６】
炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリブテン等が挙げられる。
【００３７】
また、エステル油としては、例えば、サフラワー油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、アボガド油、オリブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油等の植物性油；ミンク油、タートル油、液状ラノリン等の動物性油；ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコールの脂肪酸エステル；イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、２-エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル等の高級アルコールの脂肪酸エステル；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸セチル等の高級アルコールのオキシ酸エステル；トリカプリル酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の多価アルコールの脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３８】
エーテル油としては、ドデシルジメチルブチルエーテル、セチルジメチルブチルエーテル等が挙げられ、フッ素油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカーボン等が挙げられる。
【００３９】
また、油剤成分中には、更にアルキル変性シリコーンを含むことが好ましい。本発明で用いるアルキル変性シリコーンは、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。例えば、ケイ素原子の少なくとも１つが炭素数６〜２４のアルキル基で置換されているジメチルポリシロキサンが挙げられ、次の一般式で表わされるものが挙げられる。
【００４０】
【化３】
2008044883.tif 000004
【００４１】
（式中、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基を示し、ａ及びｂはそれぞれ５０〜１０００の
数を示す）
【００４２】
アルキル変性シリコーンの数平均分子量は、１００００〜１００００００、特に１００００〜５０００００であるのが好ましい。また、式中のＲは、炭素数１６〜２２のアルキル基であることが好ましい。
本発明においては、アルキル変性シリコーンを用いることにより、容器からの油の染み出しを抑制し、保存安定性をより向上させることができる。
【００４３】
アルキル変性シリコーンは、１種以上を用いることができ、皮膚化粧料全組成中に０．５〜２質量％、特に１質量％程度含有するのが、べたつきがなく使用感が良好であり、安定性により優れるので好ましい。
【００４４】
これらの油剤成分は、１種以上を用いることができ、全組成中に２０〜６０質量％、特に２０〜５５質量％含有するのが好ましい。
【００４５】
本発明においては、架橋型オルガノポリシロキサンと、油剤成分として、特に揮発性シリコーン及び／又は不揮発性液状油を用いることにより、より優れた効果を得ることができる。
【００４６】
架橋型オルガノポリシロキサンは、油剤成分と組み合わせ使用することにより、保存時は粉体からの水の流出を抑制し、塗布時には皮膚を乾燥させることなく、好ましい化粧品特性を付与することができる。また、粉体を多量に含む系では、固化しやすく、伸ばし難い剤型になるが、架橋型オルガノポリシロキサンと粉体を組み合わせることにより、ソフトであり、伸びやすく、且つ触ってもべたつかない優れた感触を生じる。更に、平均粒径１〜６μｍの多孔質シリカ或いは不定形微粒子無水ケイ酸と組み合わせることにより、より弾力性のある液性になり、塗布時の伸び、使用感が向上する。
また、多孔質粉体を含む全粉体（全粉体は、吸水前の質量である）と、架橋型オルガノポリシロキサンを含む全油剤成分の含有割合（質量比）は、使用感の観点から、１：１〜１：５であるのが好ましい。
【００４７】
本発明の皮膚化粧料は、前記成分のほか、使用目的等により、半固形状の炭化水素類、エステル類、動植物油脂、高級脂肪酸類、高級アルコール類、各種高分子樹脂類、紫外線吸収剤、色素、パール剤、体質顔料、増粘剤、界面活性剤、抗酸化剤、防腐剤、細胞間脂質、ビタミン類、抗炎症剤、香料、その他の薬剤等を含有することができる。
【００４８】
本発明の皮膚化粧料は、皮膚に塗布したときの感触及び多孔質粉体の吸水量の点から、水を全組成中に５〜３０質量％、特に８〜２０質量％含有するのが好ましい。水を加えることにより、さっぱり感及び清涼感を得ることができる。
【００４９】
本発明の皮膚化粧料は、例えば、全粉体を混合し、水溶性ポリマー及び／又は多価アルコールを溶解した一定量又は全量の水を含浸させた後、油剤成分を添加して混練し、必要に応じて更に水を添加して混練することにより、製造することができる。なお、油剤成分中には、水を含まないのが好ましい。
【００５０】
本発明の皮膚化粧料は、粉体粒子同士が油剤成分で粘結され、適度な粘度を有し、且つ、一定の形状を保つことができるものである。
【００５１】
本発明の皮膚化粧料は、２５℃において、Ｂ８Ｒ型粘度計で５rpmにて測定したときの粘度が１００〜４０００Pa・s、特に３００〜３０００Pa・s、更に５００〜２０００Pa・sであるのが好ましい。
【実施例】
【００５２】
実施例１〜７、比較例１〜２
表１に示す組成の皮膚化粧料を、下記方法にて製造し、２５℃における粘度を測定した。結果を表１に併せて示す。また、各化粧料を使用したときののび、つき、べたつきのなさ、きしみのなさ、さらさら感、しっとり感、保湿感、化粧持続性、毛穴ぼかし効果及び保存安定性を評価した。結果を表３に示す。なお、比較例２は製造直後油が染み出し、分離した。
【００５３】
（製造方法）
粉体を攪拌しながら水相成分を添加する。粉体が水相成分を全て吸水し、テスターで通電しないことを確認した後、この混合粉体に油剤成分を添加して混練し、皮膚化粧料を得た。なお、得られた皮膚化粧料もテスターで通電しないことを確認した。
【００５４】
（評価方法）
（１）のび、つき、べたつきのなさ、きしみのなさ、さらさら感、しっとり感、保湿感、化粧持続性及び毛穴ぼかし効果：
専門パネラー１０名により、各化粧料を使用したときののび、つき（均一に伸びてむらづきにならない）、べたつきのなさ、きしみのなさ、さらさら感、しっとり感、保湿感、化粧持続性、毛穴ぼかし効果について、１点から５点の５段階の官能評価を行い、その平均点を求め、以下の基準で判定した。
◎  ：平均点が４．５〜５．０。
○  ：平均点が３．５〜４．４。
△  ：平均点が２．５〜３．４。
×  ：平均点が１．５〜２．４。
××：平均点が１．０〜１．４。
【００５５】
（２）保存安定性：
各皮膚化粧料をチューブに充填し、５０℃、室温（２５℃）、−５℃の３条件下で、それぞれ１ヶ月静置保存した後排出し、その外観を肉眼で観察し、以下の基準で評価した。
○：油の染み出しが認められない。
△：わずかに油の染み出しが認められる。
×：油の染み出しが認められる。
【００５６】
【表１】
2008044883.tif 000005
【００５７】
【表２】
2008044883.tif 000006
【００５８】
【表３】
2008044883.tif 000007
【００５９】
実施例８
板状多孔質シリカ（吸水量：７４mL／１００ｇ、平均粒径１０μｍ）９．０質量部、球状多孔質シリカ（吸水量：１６８mL／１００ｇ、平均粒径１２μｍ）１３．５質量部、シリコーン処理微粒子酸化亜鉛*1５．０質量部、メタクリル酸メチルクロスポリマー（平均粒径：１７μｍ）５．０質量部、球状微粒子多孔質シリカ（吸水量：２１０mL／１００ｇ、平均粒径３μｍ）３．５質量部、パラエトキシ安息香酸エチル０．２質量部、架橋型オルガノポリシロキサンＡ*4２３．０質量部、ジメチルポリシロキサン*9１２．５質量部、イソノナン酸イソトリデシル*10１２．５量部、アルキル変性シリコーン*12２．０質量部、８６％グリセリン０．０１質量部、ヒアルロン酸ナトリウム*13１．０質量部、アスナロ抽出液１．０質量部、５５％エタノール２．０質量部、精製水９．７９質量部（合計１００質量部）を実施例１〜７と同様に混合して皮膚化粧料を製造した。全粉体の吸水量は１７０mL／１００ｇ、得られた皮膚化粧料の２５℃における粘度は、８８０Pa・sであった。
得られた化粧料について、実施例１と同様に評価したところ、のび、つき、べたつきのなさ、きしみ、さらさら感、しっとり感、保湿感、化粧持続性、毛穴ぼかし効果及び保存安定性は良好であった。