(57)【要約】【課題】高い清涼感を長時間に亘り持続することのできるエアゾールスプレー剤を提供すること。【解決手段】（Ａ）エタノール及び／又はイソプロパノール、（Ｂ）メントール、（Ｃ）メントール以外の冷感剤、（Ｄ）不揮発性シリコーン、及び（Ｅ）リナロール、ゲラニオール、ヒドロキシシトロネラール及びユーカリプトールからなる群から選ばれる１種以上の香料成分を含有し実質的に水を含有しない原液と、噴射剤とからなる、エアゾールスプレー剤とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、実質的に水を含有しない原液と、噴射剤とからなるエアゾールスプレー剤。
（Ａ）エタノール及び／又はイソプロパノール
（Ｂ）メントール
（Ｃ）メントール以外の冷感剤
（Ｄ）不揮発性シリコーン
（Ｅ）リナロール、ゲラニオール、ヒドロキシシトロネラール及びユーカリプトールからなる群から選ばれる１種以上の香料成分
【請求項２】
（Ｃ）成分が、メンチルグリセリルエーテルであることを特徴とする請求項１に記載のエアゾールスプレー剤。
【請求項３】
（Ｄ）成分が、メチルフェニルポリシロキサンであることを特徴とする請求項１又は２に記載のエアゾールスプレー剤。
【請求項４】
原液中に、実質的に界面活性剤を含有しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のエアゾールスプレー剤。
【請求項５】
原液中の（Ａ）成分の含有量が、８０〜９９．５重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のエアゾールスプレー剤。
【請求項６】
噴射剤が、液化石油ガス及び／又はジメチルエーテルであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のエアゾールスプレー剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エアゾールスプレー剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚外用剤を使用した際に清涼感を付与するために、メントールやカンファなどの冷感剤が汎用されている。しかし、これら冷感剤を配合したのみでは、使用時に清涼感が得られるものの、その効果の持続性に劣るという問題がある。また、冷感剤を高濃度に配合すると、使用時の冷感のみが強くなり、皮膚刺激感が生じるという問題がある。
【０００３】
清涼感を持続させる試みとして、例えば、特許文献１では、メントール等の冷感剤、多価アルコール、エタノール、水及び二酸化炭素を含有したエアゾール組成物が提案されている。また、特許文献２では、エタノール及び水を主溶剤とし、メントール等の冷感剤及び血行促進作用を有する植物抽出物を含有する皮膚外用剤が提案されている。
【０００４】
しかしながら、これら技術により、清涼感はある程度持続するものの、高い清涼感を長時間に亘り維持できるものではなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２８６１３１号公報
【特許文献２】特開２００１−１８１１２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであって、高い清涼感を長時間に亘り持続することのできるエアゾールスプレー剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、（Ａ）エタノール及び／又はイソプロパノール、（Ｂ）メントール、（Ｃ）メントール以外の冷感剤、（Ｄ）不揮発性シリコーン、及び（Ｅ）リナロール、ゲラニオール、ヒドロキシシトロネラール及びユーカリプトールからなる群から選ばれる１種以上の香料成分を含有し実質的に水を含有しない原液と、噴射剤とからなる、エアゾールスプレー剤に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のエアゾールスプレー剤は、皮膚に塗布すると、さらさらとした使用感を与えるうえ、皮膚刺激を発現することなく高い清涼感を長時間に亘り持続するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のエアゾールスプレー剤は、アルコール類、冷感剤、不揮発性シリコーン、及び香料成分を含有する原液と、噴射剤とからなる。
【００１０】
まず、本発明のエアゾールスプレー剤に用いる原液について説明する。本発明の原液で用いる（Ａ）成分のアルコール類とは、エタノール又はイソプロパノールである。これらは、１種を単独で、或いは、２種を適宜混合して用いることもできる。
【００１１】
（Ａ）成分の含有量は、本発明の効果を発揮できれば特に限定されないが、高い清涼感を付与する観点から、原液中８０重量％以上が好ましく、９０重量％以上がより好ましい。また、その他の成分の有効量を含有させる観点から、９９．５重量％以下が好ましい。これらから、（Ａ）成分の含有量は、原液中８０〜９９．５重量％が好ましく、９０〜９９．５重量％がより好ましい。
【００１２】
本発明で用いる冷感剤は、（Ｂ）成分のメントールと、（Ｃ）成分のメントール以外の冷感剤が用いられる。（Ｃ）成分のメントール以外の冷感剤としては、例えば、メンチルグリセリルエーテル、メンチルラクテート、メントール配糖体等のメントール誘導体の他、カンファ、ハッカ油、ペパーミント油、ユーカリプタスオイル等が挙げられる。これらのうち、メントール誘導体を用いるのが好ましく、メンチルグリセリルエーテルを用いるのがより好ましい。
【００１３】
（Ｂ）成分の含有量は、本発明の効果を発揮できれば特に限定されないが、清涼感を発現させる観点から、原液中０．０５重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がより好ましい。また、皮膚刺激を抑制する観点から、４重量％以下が好ましく、２重量％以下がより好ましい。これらから、（Ｂ）成分の含有量は、原液中０．０５〜４重量％が好ましく、０．１〜２重量％がより好ましい。
【００１４】
（Ｃ）成分は、１種を単独で、或いは、２種以上を適宜混合して用いることもできる。その含有量は、本発明の効果を発揮できれば特に限定されないが、清涼感を発現させる観点から、原液中０．１重量％以上が好ましく、０．２重量％以上がより好ましい。また、皮膚刺激を抑制する観点から、１０重量％以下が好ましく、３重量％以下がより好ましい。これらから、（Ｃ）成分の含有量は、原液中０．１〜１０重量％が好ましく、０．２〜３重量％がより好ましい。
【００１５】
（Ｄ）成分の不揮発性シリコーンとしては、例えば、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、トリメチルシリルアモジメチコン等のアミノ変性シリコーン誘導体；ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等のアルコール変性シリコーン；ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体等のポリオキシアルキレン変性シリコーン；ポリグリセリル−３・ジシロキサン・ジメチコン等のポリグリセリン変性シリコーン；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等を例示することができ、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、パーフルオロアルキルポリオキシアルキレン変性シリコーン、アンモニウム変性シリコーン等のその他の変性シリコーン類であっても良い。これらのうち、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンが好ましく、メチルフェニルポリシロキサンがより好ましく用いられる。
【００１６】
（Ｄ）成分は、１種を単独で、或いは、２種以上を適宜混合して用いることもできる。その含有量は、本発明の効果を発揮できれば特に限定されないが、使用感の観点から、原液中０．１重量％以上が好ましく、１重量％以上がより好ましい。また、べたつきを抑制する観点から、１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。これらから、（Ｄ）成分の含有量は、原液中０．１〜１５重量％が好ましく、１〜１０重量％がより好ましい。
【００１７】
（Ｅ）成分の香料成分としては、清涼感の持続性の観点から、リナロール、ゲラニオール、ヒドロキシシトロネラール、或いはユーカリプトールを用いる。これらは、１種を単独で、或いは、２種以上を適宜混合して用いることもできる。
【００１８】
（Ｅ）成分の含有量は、本発明の効果を発揮できれば特に限定されないが、清涼感の持続性の観点から、原液中０．００１重量％以上が好ましく、０．００５重量％以上がより好ましい。また、香料の香りが強くなりすぎるのを抑制する観点から、１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下がより好ましい。これらから、（Ｅ）成分の含有量は、原液中０．００１〜１重量％が好ましく、０．００５〜０．５重量％がより好ましい。
【００１９】
本発明のエアゾールスプレー剤の原液には、噴射剤との相溶性の観点から、水を実質的に含有しない。
【００２０】
また、本発明のエアゾールスプレー剤の原液には、バルブ及びボタンの目詰まりを抑制する観点から、無水ケイ酸、タルク、ポリエチレンなどの粉体成分を含有しないことが望ましい。
【００２１】
更には、本発明の原液は、水や粉体を含有しないことが望ましいことから、実質的に界面活性剤を含有させないことが好ましい。
【００２２】
尚、本発明における「実質的に含有しない」とは、「別途、水や界面活性剤を含有させることはしない」という意味であり、各配合成分に含有される少量の水や界面活性剤の配合までを除外するものではない。
【００２３】
本発明のエアゾールスプレー剤の原液には、上記した成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、クロロヒドロキシアルミニウム、アラントインクロロヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛等の制汗剤；塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、トリクロロカルバニリド、塩酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩化リゾチーム等の殺菌剤；酸化亜鉛、アルキルジエタノールアミド、ヒドロキシアパタイト、茶抽出物、シクロデキストリン誘導体等の消臭剤；グリチルリチン酸ジカリウム、アラントイン、ヒノキチオール等の抗炎症剤；アルブチン、アスコルビン酸及びその誘導体等の美白成分；シャクヤク、ボタンピ、ビワ、アロエ等の植物抽出エキス；１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール；カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、キサンタンガム等の増粘性高分子；セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素；ミリスチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル等の脂肪酸エステル；エデト酸塩、リン酸、ポリリン酸ナトリウム等の金属イオン封鎖剤；トコフェロール及びその誘導体、アスコルビン酸及びその誘導体、ジブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸塩等の酸化防止剤；フェノキエタノール、オクトキシグリセリン、パラベン等の防腐成分などを適宜配合することができる。
【００２４】
次に、本発明のエアゾールスプレー剤に用いる噴射剤について説明する。本発明で用いられる噴射剤は、高圧ガス取締法でエアゾールとして使用できるものであれば特に限定されない。具体的には、プロパン、ブタン等の炭素数４以下の低沸点の炭化水素からなる液化石油ガス、イソブタンやジメチルエーテルなどを例示することができる。これのうち、液化石油ガスやジメチルエーテルなどを用いるのが好ましい。
【００２５】
噴射剤は、１種を単独で、或いは２種以上を適宜混合して用いても良い。エアゾールスプレー剤における原液と噴射剤の混合比は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されず、原液の皮膚や頭皮への付着量を良好にする観点から、原液１重量部に対し、噴射剤１〜９重量部とするのが好ましい。
【００２６】
本発明のエアゾールスプレー剤を製造するには、既知の方法により製造すれば良く、例えば、原液に配合する各成分を均一に分散させた溶液をエアゾール用容器に充填し、エアゾール用バルブにより容器をクリンチした後、噴射剤をステムより規定量充填し、ステムに適したボタンを装着する方法を例示することができる。
【００２７】
本発明のエアゾールスプレー剤は、上述のごとく、高い清涼感を長時間に亘り持続させることができることから、デオドラントスプレー、化粧水型スプレー、ボディスプレー、ヘアトニックスプレー、育毛スプレー等に好適に用いることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。尚、配合量は、特記しない限り重量％を表す。
【００２９】
（被験者の選定）
被験者として、２０〜３９歳の男性６６名により、室温が２３〜２７℃の試験室で試験を行った。まず、被験者の頸部耳下部を濡れタオルで拭いて皮脂等を取り除き、１０分間安静に待機させた。表１に示すメントール濃度の異なる組成かなる試料１００μＬを２×２ｃｍ２の不織布（商品名：ＴＣＦ＃４０４ＷＪ−Ｍ、二村化学製）に含浸し、処方１の低濃度清涼剤試料を被験者の右の頸部耳下部に貼布し、処方２の高濃度清涼剤試料を左の頸部耳下部に貼布して、１，３，５，７，１０分後の清涼感の強度について判定した。
【００３０】
尚、清涼感は、その程度が強くなり過ぎると、爽快感からヒリヒリした痛みや灼熱間として感じてくることから、評価は爽快感，ヒリヒリした痛み，灼熱間を同一評価項目とし、その程度について下記評価基準により４段階評価し、その平均値を採用した。
【００３１】
＜評価基準＞
全く感じない            ０点
かすかに感じる          １点
はっきりと感じる        ２点
耐えられないほど感じる  ３点
【００３２】
【表１】
2008285436.tif 000002
【００３３】
試験実施日を変えて、処方１の低濃度清涼剤試料を左側にし、処方２の高濃度清涼剤試料を右側に貼布し、同様に判定した。
各被験者の１，３，５，７，１０分後の清涼感の強度の平均スコアを算出し、下記１〜３の基準全てを満たす被験者３９名を選定した。
【００３４】
＜選別基準＞
１：低濃度清涼剤試料と高濃度清涼剤試料との平均スコアの差が０．５以上
２：高濃度清涼剤試料の平均スコアが０．５以上
３：２回の試験共に上記１及び２の基準を満たす
【００３５】
（試料の調整）
表２及び表３に示す実施例及び比較例の各成分を均一に分散させた原液４０重量部をエアゾール用容器に充填し、エアゾール用バルブにより容器をクリンチした後、液化石油ガス６０重量部をステムより充填し、ステムに適したボタンを装着して各エアゾールスプレー剤を調製した。
【００３６】
（試験例１；清涼感及び皮膚刺激性の評価）
上記で選定した被験者１０名を無作為に選び、被験者の頸部耳下部を濡れタオルで拭いて皮脂等を取り除き、１０分間安静に待機させた。表２〜３の各エアゾール試料を直径３ｃｍの円筒形の筒を噴霧部から頸部耳下部の皮膚に設置し、１秒間噴霧した。噴射１０分後の清涼感の強度について、前記評価基準により４段階評価し、その平均値を採用し、下記評価基準により判定した。結果を表２〜３に併記する。
【００３７】
＜評価基準＞
◎：平均評点が１．５以上。
○：平均評点が１．０以上１．５未満。
△：平均評点が０．５以上１．０未満。
×：平均評点が０．５未満。
【００３８】
（試験例２；使用感の評価）
選定した被験者１０名を無作為に選び、表２〜３の各エアゾール試料を直径３ｃｍの円筒形の筒を噴霧部から被験者の腋の下に設置し、１秒間噴霧した。塗布直後の腋の下のさらさらとした使用感について、下記評価基準により判定した。結果を表２〜３に併記する。
【００３９】
＜評価基準＞
◎：被験者の９名以上がさらさらすると回答。
○：被験者の６〜８名がさらさらすると回答。
△：被験者の３〜５名がさらさらすると回答。
×：被験者の２名以下がさらさらすると回答。
【００４０】
【表２】
2008285436.tif 000003
【００４１】
【表３】
2008285436.tif 000004
【００４２】
表２〜３の結果から、本発明のエアゾールスプレー剤は、高い清涼感を長時間に亘り持続することが分かる。また、本発明のエアゾールスプレー剤は、さらさらとした使用感を付与することが分かる。
【００４３】
以下、本発明にかかるエアゾールスプレー剤の処方例を示す。尚、配合量は重量％である。
【００４４】
（処方例１：デオドラントスプレー）
＜原液＞
メントール                                      １．０
メンチルグリセリルエーテル                      １．０
メチルフェニルポリシロキサン                    １．０
イソプロピルメチルフェノール                    ０．１
パラフェノールスルホン酸亜鉛                    ０．３
ゲラニオール                                    ０．０１
エタノール                                      残  分
合      計                        １００．０
＜噴射剤＞
液化石油ガス                                １００．０
＜混合比＞
原液／噴射剤＝４０／６０
【００４５】
（処方例２：デオドラントスプレー）
＜原液＞
メントール                                      １．０
メンチルグリセリルエーテル                      １．０
メチルフェニルポリシロキサン                    １．０
トリクロサン                                    ０．２
パラフェノールスルホン酸亜鉛                    ０．３
ゲラニオール                                    ０．０１
リナロール                                      ０．０１
エタノール                                      残  分
合      計                        １００．０
＜噴射剤＞
液化石油ガス                                  ７０．０
ジメチルエーテル                              ３０．０
合      計                        １００．０
＜混合比＞
原液／噴射剤＝２０／８０
【００４６】
（処方例３：育毛スプレー）
＜原液＞
メントール                                      ０．６
メンチルグリセリルエーテル                      １．０
１．３−ブチレングリコール                      ３．０
イソプロピルメチルフェノール                    ０．１
酢酸dl−α−トコフェロール                      ０．２
ゲラニオール                                    ０．０１
リナロール                                      ０．０１
エタノール                                      残  分
合      計                        １００．０
＜噴射剤＞
液化石油ガス                                １００．０
＜混合比＞
原液／噴射剤＝７０／３０