(57)【要約】【課題】Ｃｅ、Ｚｒ及びＮｄを含み、結晶格子点又は格子点間にＲｈが配置されたＲｈドープＺｒＣｅＮｄ複合酸化物の酸素吸蔵速度を増大させ、排気ガス浄化性能を向上させる。【解決手段】ＲｈドープＺｒＣｅＮｄ複合酸化物に、さらに上記Ｃｅ及びＮｄ以外の希土類金属のイオンが、上記Ｃｅ、Ｚｒ及びＮｄの各イオンと共に酸化物を構成するように含まれている。【選択図】図１１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃｅ、Ｚｒ及びＮｄの各イオンが酸化物を構成するように含まれ、結晶格子点又は格子点間に触媒金属が配置された排気ガス浄化触媒用複合酸化物において、
さらに、上記Ｃｅ及びＮｄ以外の希土類金属のイオンが、上記Ｃｅ、Ｚｒ及びＮｄの各イオンと共に当該酸化物を構成するように含まれていることを特徴とする排気ガス浄化触媒用複合酸化物。
【請求項２】
請求項１において、
１０００℃の温度に２４時間保持する熱エージングを施したときの、Ｘ線回折測定で求められるａ軸の格子定数とｂ軸の格子定数とｃ軸の格子定数との積である格子体積の増加率が０．００２９％以下であることを特徴とする排気ガス浄化触媒用複合酸化物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
上記Ｃｅ及びＮｄ以外の希土類金属は、Ｌａ、Ｙ、Ｐｒ及びＳｍのうちから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする排気ガス浄化触媒用複合酸化物。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか一に記載された複合酸化物を含有することを特徴とする排気ガス浄化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排気ガス浄化触媒用複合酸化物および同複合酸化物を含有した排気ガス浄化触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＺｒとＣｅとを有するＺｒＣｅ系複合酸化物の結晶格子点又は格子点間にＲｈ等の触媒金属をドープすると、その複合酸化物の酸素吸蔵速度及び酸素吸蔵量が大きくなることが知られている。例えば、特許文献１には、Ｚｒ０．７９Ｃｅ０．１９Ｎｄ０．０２Ｏ２の複合酸化物にＲｈをドープすると、酸素吸蔵速度及び酸素吸蔵量が大きくなることが記載されている。複合酸化物へのＲｈドープによって酸素吸蔵能が向上するのは、酸素が複酸化物表面からＲｈを介して内部にホッピング移動する結果であると考えられている。
【０００３】
また、特許文献２には、Ｒｈドープ型のＺｒＣｅ系複合酸化物において、さらに、Ｎｄ以外の金属成分Ｍ（Ｙ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｓｍ又はＴｂ）を複合させるとともに、ＣｅＯ２／ＺｒＯ２質量比を１未満、上記金属成分Ｍの酸化物ＭＯｘ／（ＣｅＯ２＋ＺｒＯ２＋ＭＯｘ）の比率を７質量％以下にすると、耐熱性が高くなるとともに、酸素吸蔵能が向上することが記載されている。その酸素吸蔵能の向上は、上記金属成分Ｍの添加により、当該複合酸化物の結晶構造に歪みを生ずるためであるとされている。すなわち、ＣｅＯ２／ＺｒＯ２質量比を１未満にすると、複合酸化物は正方晶になるが、金属成分Ｍの添加により、ａ軸が長くなり、ｃ軸が短くなることにより、立方晶に近づくように結晶構造が歪むとされている。
【特許文献１】特開２００４−１７４４９０号公報
【特許文献２】特開２００６−９５３６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者が上記複合酸化物への金属成分Ｍの添加について、さらに実験に基いて詳細に検討を行なったところ、Ｎｄを含まないＺｒＣｅＭの三元系複合酸化物の場合、耐熱性及び酸素吸蔵能の向上には限界があることがわかった。すなわち、結晶構造の歪みによる酸素吸蔵能の向上があっても、セリアのような高い酸素吸蔵能を望むことはできない。また、複合酸化物を触媒に利用する場合、その比表面積が大きいことが触媒活性に有利であるところ、単なるＺｒリッチのＺｒＣｅ系複合酸化物では高温の排気ガスに晒されると、結晶構造の変化により比表面積が大きく低下する。
【０００５】
そこで、本発明は、排気ガス浄化触媒に有用な耐熱性が高く且つ酸素吸蔵速度が大きな複合酸化物を提供すること、また、そのような複合酸化物を利用した排気ガス浄化触媒を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、このような課題を解決するために、触媒金属ドープ型ＺｒＣｅ系複合酸化物において、Ｎｄを必須成分として添加し、さらに第四元素を添加した。
【０００７】
すなわち、請求項１に係る発明は、Ｃｅ、Ｚｒ及びＮｄの各イオンが酸化物を構成するように含まれ、結晶格子点又は格子点間に触媒金属が配置された排気ガス浄化触媒用複合酸化物において、
さらに、上記Ｃｅ及びＮｄ以外の希土類金属のイオンが、上記Ｃｅ、Ｚｒ及びＮｄの各イオンと共に当該酸化物を構成するように含まれていることを特徴とする。
【０００８】
このような複合酸化物であれば、Ｎｄの添加により、耐熱性が高くなる（高温の排気ガスに晒されたときの比表面積の低下度合いが小さくなる。）。そうして、重要なことは、本発明に係る複合酸化物には、Ｃｅ及びＺｒの他に、Ｎｄと共に、Ｃｅ及びＮｄ以外の希土類金属がさらに含まれ、これにより、Ｚｒリッチ（ＣｅＯ２／ＺｒＯ２質量比が１未満）であっても、酸素吸蔵能が高くなるとともに、高温の排気ガスに晒されても当該複合酸化物の結晶構造の変化が抑えられ、比表面積の低下が少なくなり、また、高温の排気ガスに晒されたときの酸素吸蔵能の低下も少なくなる、ということである。
【０００９】
酸素吸蔵能が高くなるのは、当該複合酸化物において上記Ｃｅ及びＮｄ以外の希土類金属が酸素を吸蔵し易くするように働くため、或いは上記Ｃｅ及びＮｄ以外の希土類金属の添加によって、当該複合酸化物の結晶構造が酸素を取り込み易い形になる、若しくは酸素が当該複合酸化物の結晶内部を移動し易い形になるため、と推察される。
【００１０】
請求項２に係る発明は、請求項１において、
１０００℃の温度に２４時間保持する熱エージングを施したときの、Ｘ線回折測定で求められるａ軸の格子定数とｂ軸の格子定数とｃ軸の格子定数との積である格子体積の増加率が０．００２９％以下であることを特徴とする。
【００１１】
すなわち、熱エージングを施したときの格子体積の増加率が０．００２９％以下であるということは、当該複合酸化物は高温の排気ガスに晒されたときの結晶構造の変化が小さいことを意味する。従って、本発明に係る複合酸化物によれば、高温の排気ガスに晒されたときの酸素吸蔵能及び比表面積の低下が少なくなる。つまり、耐熱性が高くなる。
【００１２】
請求項３に係る発明は、請求項１又は請求項２において、
上記Ｃｅ及びＮｄ以外の希土類金属は、Ｌａ、Ｙ、Ｐｒ及びＳｍのうちから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする。
【００１３】
これにより、酸素吸蔵速度を効果的に増大させることができ、また、高温の排気ガスに晒されたときの結晶構造の変化を抑えることができる。
【００１４】
請求項４に係る発明は、請求項１乃至請求項３のいずれか一に記載された複合酸化物を含有することを特徴とする排気ガス浄化触媒である。
【００１５】
従って、上記複合酸化物の高い酸素吸蔵速度及び大きな比表面積を利用して排気ガス浄化率を高めることができる。
【発明の効果】
【００１６】
以上のように本発明によれば、Ｃｅ、Ｚｒ及びＮｄを含み、結晶格子点又は格子点間に触媒金属が配置された複合酸化物において、さらに上記Ｃｅ及びＮｄ以外の希土類金属を含有させたから、酸素吸蔵速度が大きくなるという効果が得られるとともに、高温の排気ガスに晒されたときの結晶構造の変化が抑えられ、酸素吸蔵能及び比表面積の低下が少なくなるという効果が得られる。
【００１７】
上記Ｃｅ及びＮｄ以外の希土類金属として、Ｌａ、Ｙ、Ｐｒ及びＳｍのうちから選ばれる少なくとも一種を採用すると、酸素吸蔵速度を効果的に増大させ、また、耐熱性を高める上で有利になる。
【００１８】
また、上述の如き複合酸化物を含有する排気ガス浄化触媒であれば、その高い酸素吸蔵速度及び大きな比表面積を利用して排気ガス浄化率を高めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。尚、以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。
【００２０】
＜実施形態１に係る複合酸化物＞
−複合酸化物の調製−
Ｚｒ、Ｃｅ、Ｎｄ、希土類金属Ｍ（Ｌａ、Ｙ、Ｐｒ又はＳｍ）及びＲｈの各硝酸塩を混合し、水を加えて室温で約１時間攪拌する。次に、この硝酸塩混合溶液とアルカリ性溶液（好ましくは２８％アンモニア水）とを室温〜８０℃で混合して中和処理を行なう（共沈）。この中和処理により白濁した溶液を一昼夜放置し、生成したケーキを遠心分離器にかけ、十分に水洗する。この水洗したケーキを約１５０℃の温度で乾燥させた後、５００℃の温度に５時間保持するという条件で焼成した後、粉砕する。
【００２１】
以上の調製法により、Ｒｈがドープ（結晶格子点又は格子点間に配置）されたＺｒＯ２／ＣｅＯ２／Ｎｄ２Ｏ３／ＭＯx＝８０／１０／５／５（質量比）の複合酸化物４種類、すなわち、ＲｈドープＺｒＣｅＮｄＬａ複合酸化物、ＲｈドープＺｒＣｅＮｄＹ複合酸化物、ＲｈドープＺｒＣｅＮｄＰｒ複合酸化物及びＲｈドープＺｒＣｅＮｄＳｍ複合酸化物を得た。Ｒｈドープ量は０．０５質量％とした。
【００２２】
−複合酸化物のＸ線回折測定−
上記４種のＲｈドープ複合酸化物についてＸ線回折パターンを求めた。その結果を図１に示す。同図では、４種類のＲｈドープＺｒＣｅＮｄＭ複合酸化物を、添加した希土類金属Ｍの酸化物の化学式で区別している。この区別の仕方は他の図でも同様に採用している。
【００２３】
−複合酸化物の格子定数及び格子体積Ｖ−
上記４種の各ＲｈドープＺｒＣｅＮｄＭ複合酸化物について、熱エージングを施していないフレッシュ時及び熱エージング処理後各々における格子定数及び格子体積Ｖを求めた。熱エージングはＲｈドープ複合酸化物を大気雰囲気で１０００℃の温度に２４時間保持するという処理である。格子定数は、各Ｒｈドープ複合酸化物のＸ線回折測定で得たＸ線回折パターンを下にＲＩＥＴＡＮ２０００のプログラムによるリートベルト解析を行なうことによって求めた。格子体積Ｖは、リートベルト解析で得られたａ軸の格子定数とｂ軸の格子定数とｃ軸の格子定数との積である。なお、図２、図３及び図４と表１とでは、格子定数及び格子体積の数値に若干のずれがあり、また、後述する図５、図６及び図７と表２とでも、格子定数及び格子体積の数値に若干のずれがあるが、これは、表１及び表２の数値は各々対応する図の数値の小数点以下４桁目を四捨五入したことによるものである。
【００２４】
図２はフレッシュ時におけるａ軸及びｂ軸の格子定数を示し、図３は同じくフレッシュ時のｃ軸格子定数を示し、図４は同じくフレッシュ時の格子体積Ｖを示す。図５は熱エージング後におけるａ軸及びｂ軸の格子定数を示し、図６は同じく熱エージング後のｃ軸格子定数を示し、図７は同じく熱エージング後の格子体積Ｖを示す。表１はこれらデータを数値で示している。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
フレッシュ時のデータと熱エージング後のデータとを比較すると、ａ軸及びｂ軸に関しては（図２，５）、いずれも熱エージングによって格子定数が小さくなっている。ｃ軸に関しては（図３，６）、いずれも熱エージングによって格子定数が大きくなっているが、格子体積をみると（図４，７）、いずれも熱エージングによって格子体積が増加している。格子体積増加率（＝（エージング後−フレッシュ時）／フレッシュ時）は表１に示すとおり、最大でも０．００２８％程度、すなわち、０．００２９％以下である。このように格子体積増加率が小さいということは、高温の排気ガスに晒されても、結晶構造の変化があまりなく、耐熱性が高いことを意味する。
【００２７】
＜実施形態２に係る複合酸化物＞
実施形態１と同じ調製法により、ＲｈがドープされたＺｒＯ２／ＣｅＯ２／Ｎｄ２Ｏ３／ＭＯx＝６８／２２／５／５（質量比）の複合酸化物３種類、すなわち、ＲｈドープＺｒＣｅＮｄＬａ複合酸化物、ＲｈドープＺｒＣｅＮｄＹ複合酸化物及びＲｈドープＺｒＣｅＮｄＰｒ複合酸化物を得た。Ｒｈドープ量は０．０５質量％とした。そして、上記３種のＲｈドープ複合酸化物について、熱エージングを施していないフレッシュ時及び熱エージング処理後各々における格子定数、格子体積Ｖ及び格子体積増加率を求めた。熱エージングはＲｈドープ複合酸化物を大気雰囲気で１０００℃の温度に２４時間保持するという処理である。また、格子定数は、各Ｒｈドープ複合酸化物のＸ線回折測定で得たＸ線回折パターンを下にＲＩＥＴＡＮ２０００のプログラムによるリートベルト解析を行なうことによって求めた。結果は表２に示すとおりである。
【００２８】
【表２】
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【００２９】
ａ軸及びｂ軸に関しては、いずれも熱エージングによって格子定数が小さくなり、ｃ軸に関してはいずれも熱エージングによって格子定数が大きくなっているが、格子体積をみると、Ｙ２Ｏ３添加のケースでは熱エージングによって格子体積が増加しているものの、Ｌａ２Ｏ３添加及びＰｒ６Ｏ１１添加のケースでは、熱エージングによって格子体積が減少している。格子体積が増加したＹ２Ｏ３添加のケースでも、その格子体積増加率は０．００２９％以下である。
【００３０】
＜酸素吸蔵速度の測定＞
上記実施形態１の４種及び比較例１の各Ｒｈドープ複合酸化物について、熱エージング（大気雰囲気，１０００℃×２４時間）後、酸素過剰雰囲気での酸素吸蔵速度を測定した。比較例１は、Ｃｅ及びＮｄ以外の希土類金属Ｍを含まないＲｈドープＺｒＣｅＮｄ複合酸化物であり、実施形態１と同様の共沈法によって調製した。比較例１のＲｈドープ量は０．０５質量％であり、ＺｒＯ２／ＣｅＯ２／Ｎｄ２Ｏ３＝８０／１０／１０（質量比）である。
【００３１】
酸素吸蔵速度の測定に供した試料の量は０．０５ｇである。図８にその測定装置を示す。同図において、符号１１は試料（複酸化物）１２を保持するガラス管であり、試料１２はヒータ１３によって所定温度に加熱保持される。ガラス管１１の試料１２よりも上流側には、Ｏ２、ＣＯ及びＨｅの各ガスをパルス状に供給可能なパルスガス発生装置１４が接続され、ガラス管１１の試料１２よりも下流側には、キャピラリーカラム１６を介して質量分析計１７が接続され、また、排気部１８が設けられている。ガラス管１１の試料保持部には温度制御用の熱電対１９が取付けられている。
【００３２】
測定にあたっては、ガラス管１１内の試料温度を５００℃に保ち、排気部１８から定常的に排気を行ないながら、図９に示すようにＯ２パルス（２５ｍｓのパルス）を１５秒毎に発生させ、これを数サイクル行なった後、今度はＯ２パルス発生から４秒遅れでＣＯパルス（５０ｍｓのパルス）を発生させていくようにした。その間、質量分析計１７によって各サイクルにおけるマスナンバー３２の信号強度（Ｏ２量）の経時変化を計測するようにした。
【００３３】
そうして、図１０に示すように、ＣＯパルス前の信号強度の経時変化（Ｏ２パルスのみを発生させていた間において試料の酸素吸蔵が飽和し安定した信号強度変化を示すようになったときのデータ）と、ＣＯパルス後の信号強度の経時変化（Ｏ２パルス後にＣＯパルスを発生させるようにしたときの、安定した信号強度変化を示すようになったときのデータ）とを求めた。この場合、ＣＯパルス前とＣＯパルス後の両信号強度に差を生じているのは、その試料が酸素を吸蔵したことによるものである。
【００３４】
すなわち、ＣＯパルス前の信号強度は、酸素吸蔵が飽和した試料を通過してくる酸素の量をみているから、Ｏ２パルスによる酸素量がそのまま反映されている。一方、ＣＯパルス後の信号強度は、ＣＯパルスによって試料からＯ２が放出されてＣＯ２となり、その放出分だけ新たに酸素が吸蔵されるから、Ｏ２パルスによる酸素量から当該吸蔵分を差し引いた残量が反映されている。よって、ＣＯパルス前の信号強度からＣＯパルス後の信号強度を差し引くと、酸素吸蔵量が得られるものである。なお、試料では、実際には酸素を吸蔵しながら、先に吸蔵した酸素の放出も行なわれているから、ここでいう酸素吸蔵量は見かけの酸素吸蔵量である。
【００３５】
図１１は上記質量分析計によって求めた実施形態１の４種及び比較例１（「なし」）に係る試料の酸素吸蔵速度（０．１秒間での試料１ｇあたりの酸素原子の吸蔵モル数）を示している。同図によれば、希土類金属Ｍを添加した実施例４種のＲｈドープ複合酸化物はいずれも、その添加がない比較例１よりも酸素吸蔵速度が大きくなっている。特に、Ｙ２Ｏ３を添加したケースでの酸素吸蔵速度が大きい。
【００３６】
このように実施形態１の４種のＲｈドープ複合酸化物の酸素吸蔵速度が大きくなった理由は、希土類金属Ｍの添加によって、酸素が当該複合酸化物の結晶内部を移動し易くなったことが原因の一つと考えられる。また、実施形態１の各Ｒｈドープ複合酸化物は表１に示すように、熱エージングによる格子体積の増加率が小さい、すなわち結晶構造の変化あまりない（耐熱性が高い）ことから、酸素吸蔵能の低下が少ないと考えられる。
【００３７】
＜複合酸化物の比表面積の測定＞
実施形態１の２種（Ｌａ２Ｏ３添加及びＳｍ２Ｏ３添加）及び比較例１，２の各Ｒｈドープ複合酸化物について、フレッシュ時及び熱エージング（大気雰囲気，１０００℃×２４時間）後の各々におけるＢＥＴ比表面積を測定した。比較例２はＣｅ以外の希土類金属を含まないＲｈドープＺｒＣｅ複合酸化物であり、実施形態１と同様の共沈法によって調製した。比較例２のＲｈドープ量は０．０５質量％であり、ＺｒＯ２／ＣｅＯ２＝８９／１１（質量比）である。結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
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【００３９】
比較例２はフレッシュ時の比表面積は大きいが、熱エージングによってその比表面積が大きく低下している。これに対して、Ｎｄを添加した比較例１及び実施形態１の各複合酸化物はフレッシュ時の比表面積は比較例２に比べて少し小さいものの、熱エージングによる劣化が少なく、熱エージング後の比表面積は比較例２の３倍前後となっている。従って、Ｎｄを添加したＲｈドープＺｒＣｅＮｄ系複合酸化物において、希土類元素Ｍを添加することには、上述の酸素吸蔵速度の増大の意義があるだけでなく、耐熱性の向上という重要な意義がある。
【００４０】
＜排気ガス浄化用触媒の性能＞
実施形態１に係る上記４種及び比較例１のＲｈドープ複合酸化物各々に、さらにＲｈを蒸発乾固法によって担持させることにより４種類の触媒粉末を調製した。
【００４１】
上記触媒粉末各々について、アルミナ粉末、硝酸ジルコニル（バインダ）及びイオン交換水と混合してスラリーとし、このスラリーにハニカム担体を浸漬して引き上げ、エアブロー後に乾燥させる、という作業を必要回数繰り返すことにより、触媒粉末及びアルミナ粉末をハニカム担体に所定量担持させた。しかる後に、大気雰囲気で５００℃の温度に２時間保持する焼成を行なうことにより、実施形態１に係る４種及び比較例１の各排気ガス浄化用触媒を得た。ハニカム担体１Ｌ当たりの各成分量は表４のとおりである。
【００４２】
【表４】
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【００４３】
上記実施形態１の４種及び比較例１の各排気ガス浄化用触媒について、熱エージング（大気雰囲気，１０００℃×２４時間）を施した後、モデル排気ガス流通反応装置にセットし、プリコンディショニングを行なった後、排気ガス浄化性能（ライトオフ温度Ｔ５０及び高温浄化性能Ｃ４００）を評価した。プリコンディショニングは、Ａ／Ｆ＝１４．７のモデル排気ガス（表４参照）を空間速度１２００００／ｈで触媒に流しながら、ガス温度を３０℃／分の速度で室温から上昇させていき、６００℃の温度で２０分間保持する、というものである。
【００４４】
排気ガス浄化性能評価用のモデル排気ガスはＡ／Ｆ＝１４．７±０．９とした。すなわち、Ａ／Ｆ＝１４．７のメインストリームガスを定常的に流しつつ、所定量の変動用ガスを１Ｈｚでパルス状に添加することにより、Ａ／Ｆを±０．９の振幅で強制的に振動させた。Ａ／Ｆ＝１４．７、Ａ／Ｆ＝１３．８及びＡ／Ｆ＝１５．６のときのガス組成を表４に示す。また、空間速度ＳＶは６００００／ｈ、昇温速度は３０℃／分とした。
【００４５】
【表５】
2008212833.tif 000007
【００４６】
Ｔ５０（℃）は、モデル排気ガス温度の上昇により、触媒下流で検出されるガスの各成分（ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘ）濃度が、触媒に流入するガスの各成分（ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘ）濃度の半分になった時点（すなわち浄化率が５０％になった時点）の触媒入口ガス温度（ライトオフ温度）であって、触媒の低温浄化性能を表すものである。Ｃ４００（％）は、触媒入口でのモデル排気ガス温度が４００℃であるときのガスの各成分（ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘ）の浄化率であって、触媒の高温浄化性能を表すものである。
【００４７】
Ｔ５０（℃）及びＣ４００（％）の結果を図１２及び図１３に示す。Ｔ５０をみると（図１２）、希土類金属Ｍを添加した実施形態１の４種の触媒は、添加なしの比較例１に比べて、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘのライトオフ温度が低くなっている。Ｃ４００に関しても（図１３）、実施形態１の４種の触媒は比較例１に比べて、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化率が高くなっている。実施例のなかではＹ２Ｏ３を添加したケースが最も良い結果を示している。
【００４８】
なお、図１１の酸素吸蔵速度の大小関係と排気ガス浄化性能の良否関係とは必ずしも一致していないが、これは、希土類金属Ｍの添加は複合酸化物の酸素吸蔵速度に影響するだけでなく、酸素吸蔵量にも影響を与えるためと考えられる。例えば、Ｐｒ６Ｏ１１の添加は、酸素吸蔵量の増大にも効果があり、そのために、このＰｒ６Ｏ１１を添加したケースではＳｍ２Ｏ３添加のケースよりも排気ガス浄化性能が良くなっているものと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の実施形態１に係る複合酸化物のＸ線回折パターン図である。
【図２】実施形態１に係る複合酸化物のフレッシュ時におけるａ，ｂ軸の格子定数を示すグラフ図である。
【図３】実施形態１に係る複合酸化物のフレッシュ時におけるｃ軸の格子定数を示すグラフ図である。
【図４】実施形態１に係る複合酸化物のフレッシュ時における格子体積を示すグラフ図である。
【図５】実施形態１に係る複合酸化物の熱エージング後におけるａ，ｂ軸の格子定数を示すグラフ図である。
【図６】実施形態１に係る複合酸化物の熱エージング後におけるｃ軸の格子定数を示すグラフ図である。
【図７】実施形態１に係る複合酸化物の熱エージング後における格子体積を示すグラフ図である。
【図８】酸素吸蔵速度の測定装置を示す概略図である。
【図９】上記測定装置におけるＯ２パルス及びＣＯパルスの発生態様を示すタイムチャート図である。
【図１０】上記測定装置の質量分析計で計測されるマスナンバー３２の信号強度の経時変化を示すグラフ図である。
【図１１】本発明の実施形態１及び比較例１に係る複合酸化物の酸素吸蔵速度を示すグラフ図である。
【図１２】本発明の実施形態１及び比較例１に係る排気ガス浄化用触媒のライトオフ性能を示すグラフ図である。
【図１３】本発明の実施形態１及び比較例１に係る排気ガス浄化用触媒の高温浄化性能を示すグラフ図である。
【符号の説明】
【００５０】
１１    ガラス管
１２    試料（複合酸化物）
１３    ヒータ
１４    パルスガス発生装置
１７    質量分析計
【図１】
2008212833.tif 000008
【図２】
2008212833.tif 000009
【図３】
2008212833.tif 000010
【図４】
2008212833.tif 000011
【図５】
2008212833.tif 000012
【図６】
2008212833.tif 000013
【図７】
2008212833.tif 000014
【図８】
2008212833.tif 000015
【図９】
2008212833.tif 000016
【図１０】
2008212833.tif 000017
【図１１】
2008212833.tif 000018
【図１２】
2008212833.tif 000019
【図１３】
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