(57)【要約】【解決手段】ソリッドコアが、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを含むゴム基材と少量の有機過酸化物と不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と有機硫黄化合物と無機充填剤とを含むゴム組成物から形成され、カバーが、熱可塑性ポリウレタン材料を主成分として形成されたことを特徴とするツーピースソリッドゴルフボール。【効果】本発明によれば、従来のゴルフボールに比して非常に優れた飛び性能、高いカバーの割れ耐久性及び塗膜の耐摩耗性、軟らかな打感を有するツーピースソリッドゴルフボールを得ることができる。【選択図】図１
2008149190.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアとカバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを６０〜１００重量％と、前記ポリブタジエン以外の第２のポリブタジエンを０〜４０重量％とを含むゴム基材１００重量部に対して、（Ｂ）有機過酸化物を０．１〜０．８重量部、（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（Ｄ）有機硫黄化合物、（Ｅ）無機充填剤を含むゴム組成物から形成され、上記希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンのムーニー粘度が５２以上、上記第２のポリブタジエンのムーニー粘度が５０未満であり、該ソリッドコアの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．０〜５．５ｍｍであり、かつ該ソリッドコアの直径が３７〜４２ｍｍであると共に、
上記カバーが、（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料を主成分として形成され、該カバーの厚みが０．５〜２．５ｍｍであり、かつ該カバーのショアＤ硬度が５０〜７０であって、
しかも、上記ソリッドコアと上記カバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．０〜５．０ｍｍであることを特徴とするツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
上記希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンが、希土類元素系触媒としてＮｄ系触媒を用いて合成され、引き続き末端変性剤を反応させて得られた変性ポリブタジエンである請求項１記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記ゴム組成物が、上記ゴム基材（Ａ）１００重量部に対して、上記（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１０〜６０重量部、（Ｄ）有機硫黄化合物を０．１〜５重量部、（Ｅ）無機充填剤を５〜８０重量部含んでなり、しかも２種以上の（Ｂ）有機過酸化物を含んでなる請求項１又は２記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記２種以上使用される有機過酸化物の１５５℃における半減期が、一番短い有機過酸化物の半減期をａt、一番長い有機過酸化物の半減期をｂtとした場合、ｂt／ａtが７以上２０以下である請求項３記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記ソリッドコアの直径が３９ｍｍ以上である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項６】
上記カバーの（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料が、（Ｍ）熱可塑性ポリウレタンと（Ｎ）イソシアネート混合物とを含んでなり、（Ｎ）イソシアネート混合物が、（Ｎ−１）１分子中に官能基として２個以上のイソシアネート基をもつイソシアネート化合物と、（Ｎ−２）該イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂中に分散させたイソシアネート混合物である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記カバーが表面に塗膜を具備し、当該塗膜が多価アルコール成分と多塩基酸成分とを反応させて得られる水酸基含有ポリエステルと、無黄変ポリイソシアネートとを含有し、前記の多価アルコール成分の少なくとも一部が、分子内に脂環構造を有するゴルフボール用塗料組成物にて形成された請求項１乃至６のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項８】
上記カバーが表面に多数のディンプルを具備し、当該カバー表面にディンプルがないと仮定した仮想球の体積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる平面下のディンプル空間体積の総和が占める割合（ディンプル体積占有率）ＶＲが０．７０〜１．００％であり、かつ上記仮想球の表面積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の総面積が占める割合（ディンプル表面占有率）ＳＲが７０〜８５％である請求項１乃至７のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項９】
ソリッドコアとカバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを６０〜１００重量％含むゴム基材１００重量部に対して、（Ｂ）有機過酸化物を０．１〜０．８重量部、（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（Ｄ）有機硫黄化合物、（Ｅ）無機充填剤を含むゴム組成物から形成され、上記（Ｂ）有機過酸化物としてジクミルパーオキサイドを含む２種以上を用い、該ソリッドコアの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．０〜５．５ｍｍであり、かつ該ソリッドコアの直径が３７〜４２ｍｍであると共に、
上記カバーが、（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料を主成分として形成され、該カバーの厚みが０．５〜２．５ｍｍであり、かつ該カバーのショアＤ硬度が５０〜７０であって、
しかも、上記ソリッドコアと上記カバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．０〜５．０ｍｍであることを特徴とするツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項１０】
上記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒としてＮｄ系触媒を用いて合成され、引き続き末端変性剤を反応させて得られた変性ポリブタジエンである請求項９記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項１１】
上記ゴム組成物が、上記（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを６０〜１００重量％含むゴム基材１００重量部に対して、上記（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１０〜６０重量部、（Ｄ）有機硫黄化合物を０．１〜５重量部、（Ｅ）無機充填剤を５〜８０重量部含んでなる請求項９又は１０記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項１２】
上記２種以上使用される有機過酸化物の１５５℃における半減期が、一番短い有機過酸化物の半減期をａt、一番長い有機過酸化物の半減期をｂtとした場合、ｂt／ａtが７以上２０以下である請求項９乃至１１のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項１３】
上記２種以上使用される有機過酸化物の各々の配合量が上記（Ａ）成分１００重量部に対して０．５重量部以下である請求項９乃至１２のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項１４】
ソリッドコアとカバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを６０〜１００重量％含むゴム基材１００重量部に対して、（Ｂ）有機過酸化物を０．１〜０．８重量部、（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（Ｄ）有機硫黄化合物、（Ｅ）無機充填剤を含むゴム組成物から形成され、該ソリッドコアの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．５〜５．５ｍｍであり、かつ該ソリッドコアの直径が３７〜４２ｍｍであると共に、
上記カバーが、（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料を主成分として形成され、該カバーの厚みが０．５〜２．５ｍｍであり、かつ該カバーのショアＤ硬度が５０〜７０であって、
しかも、上記ソリッドコアと上記カバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．０〜５．０ｍｍであることを特徴とするツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項１５】
上記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒としてＮｄ系触媒を用いて合成され、引き続き末端変性剤を反応させて得られた変性ポリブタジエンである請求項１４記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項１６】
上記ゴム組成物が、上記（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを６０〜１００重量％含むゴム基材１００重量部に対して、上記（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１０〜６０重量部、（Ｄ）有機硫黄化合物を０．１〜５重量部、（Ｅ）無機充填剤を５〜８０重量部含んでなり、しかも２種以上の（Ｂ）有機過酸化物を含んでなる請求項１４又は１５記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項１７】
上記２種以上使用される有機過酸化物の１５５℃における半減期が、一番短い有機過酸化物の半減期をａt、一番長い有機過酸化物の半減期をｂtとした場合、ｂt／ａtが７以上２０以下である請求項１６記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項１８】
上記ソリッドコアの直径が３９ｍｍ以上である請求項９乃至１７のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項１９】
上記（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料が、（Ｍ）熱可塑性ポリウレタンと（Ｎ）イソシアネート混合物とを含んでなり、（Ｎ）イソシアネート混合物が、（Ｎ−１）１分子中に官能基として２個以上のイソシアネート基をもつイソシアネート化合物と、（Ｎ−２）該イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂中に分散させたイソシアネート混合物である請求項９乃至１８のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項２０】
上記カバーが表面に塗膜を具備し、当該塗膜が多価アルコール成分と多塩基酸成分とを反応させて得られる水酸基含有ポリエステルと、無黄変ポリイソシアネートとを含有し、前記の多価アルコール成分の少なくとも一部が、分子内に脂環構造を有するゴルフボール用塗料組成物にて形成された請求項９乃至１９のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【請求項２１】
上記カバーが表面に多数のディンプルを具備し、当該カバー表面にディンプルがないと仮定した仮想球の体積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる平面下のディンプル空間体積の総和が占める割合（ディンプル体積占有率）ＶＲが０．７０〜１．００％であり、かつ上記仮想球の表面積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の総面積が占める割合（ディンプル表面占有率）ＳＲが７０〜８５％である請求項９乃至２０のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飛行性能に優れ、打感が軟らかく、カバーの耐擦過傷性や塗膜の耐磨耗性に優れるゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴルフボールカバー用の樹脂成分として、比較的低価格で良好なフィーリングと耐擦過傷性を有する熱硬化性ポリウレタンエラストマーを使用する多くの試みが提案され、主に、打感、コントロール性、初速（反発性）等についての改良が試みられている。
例えば、特開平９−２１５７７８号公報には、ツーピースソリッドゴルフボールのコアをゴム基材を用いて比重１．００以上に形成すると共に、カバー比重をコア比重より大きく形成すること、かつカバー硬度に応じて慣性モーメントを選定すること、しかもディンプルのボール表面占有率、コア硬度、カバー硬度等を適正化すること、またこの場合、有利にはカバーを熱可塑性ポリウレタンエラストマーにて形成することにより、飛距離、コントロール性、グリーン上でのパターによる打ち出し時の転がり性及び直進性等に優れ、しかも反発性、アイアンの打撃によるカバーの耐久性も良好であるゴルフボールを得る技術が開示されている。
また、特開平９−２７１５３８号公報には、コアとカバーとからなるゴルフボールにおいて、カバーの樹脂主成分として、最適な粘弾性特性を有し、ジイソシアネートが脂肪族である熱可塑性ポリウレタンエラストマーを用いることにより、コントロール性、初速（反発性）、アイアン打撃時の耐擦過傷性、変色性、及び成型性のすべてについて優れた性能を発揮し得るゴルフボールを得る技術が提案されている。
さらに、特開平１１−１７８９４９号公報には、ソリッドゴルフボールのカバーを形成する樹脂主成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を使用することにより、製造時の成形性に優れ、かつ打感、コントロール性、初速（反発性・飛距離）、アイアン打撃時の耐擦過傷性に優れたソリッドゴルフボールを得る技術が提案されている。
【０００３】
しかしながら現在のところ、特に打感、飛行性能等については、未だ改良の余地がある。飛行性能に優れ、打感が軟らかく、カバーの耐擦過傷性や塗膜の耐磨耗性に優れるゴルフボールの開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−２１５７７８号公報
【特許文献２】特開平９−２７１５３８号公報
【特許文献３】特開平１１−１７８９４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、飛行性能に優れ、打感が軟らかく、しかもカバーの耐擦過傷性や塗膜の耐磨耗性に優れるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、ソリッドコアとカバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールにおいて、特定のゴム組成物から形成され、かつ特定の柔軟性及び直径を有するソリッドコアと、熱可塑性ポリウレタン材料を主成分として形成され、かつ特定の厚み及び硬度を有するカバーとを組合わせたツーピースソリッドゴルフボールとし、しかも該ツーピースソリッドゴルフボール全体の柔軟性を特定の範囲とすることにより、従来のゴルフボールに比して非常に優れた飛び性能、高い耐擦過傷性、軟らかな打感を有し、しかも塗膜の耐摩耗性にも優れたツーピースソリッドゴルフボールが得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記のツーピースソリッドゴルフボールを提供するものである。
請求項１：
ソリッドコアとカバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを６０〜１００重量％と、前記ポリブタジエン以外の第２のポリブタジエンを０〜４０重量％とを含むゴム基材１００重量部に対して、（Ｂ）有機過酸化物を０．１〜０．８重量部、（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（Ｄ）有機硫黄化合物、（Ｅ）無機充填剤を含むゴム組成物から形成され、上記希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンのムーニー粘度が５２以上、上記第２のポリブタジエンのムーニー粘度が５０未満であり、該ソリッドコアの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．０〜５．５ｍｍであり、かつ該ソリッドコアの直径が３７〜４２ｍｍであると共に、
上記カバーが、（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料を主成分として形成され、該カバーの厚みが０．５〜２．５ｍｍであり、かつ該カバーのショアＤ硬度が５０〜７０であって、
しかも、上記ソリッドコアと上記カバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．０〜５．０ｍｍであることを特徴とするツーピースソリッドゴルフボール、
請求項２：
上記希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンが、希土類元素系触媒としてＮｄ系触媒を用いて合成され、引き続き末端変性剤を反応させて得られた変性ポリブタジエンである請求項１記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項３：
上記ゴム組成物が、上記ゴム基材（Ａ）１００重量部に対して、上記（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１０〜６０重量部、（Ｄ）有機硫黄化合物を０．１〜５重量部、（Ｅ）無機充填剤を５〜８０重量部含んでなり、しかも２種以上の（Ｂ）有機過酸化物を含んでなる請求項１又は２記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項４：
上記２種以上使用される有機過酸化物の１５５℃における半減期が、一番短い有機過酸化物の半減期をａt、一番長い有機過酸化物の半減期をｂtとした場合、ｂt／ａtが７以上２０以下である請求項３記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項５：
上記ソリッドコアの直径が３９ｍｍ以上である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項６：
上記カバーの（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料が、（Ｍ）熱可塑性ポリウレタンと（Ｎ）イソシアネート混合物とを含んでなり、（Ｎ）イソシアネート混合物が、（Ｎ−１）１分子中に官能基として２個以上のイソシアネート基をもつイソシアネート化合物と、（Ｎ−２）該イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂中に分散させたイソシアネート混合物である請求項１乃至５のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項７：
上記カバーが表面に塗膜を具備し、当該塗膜が多価アルコール成分と多塩基酸成分とを反応させて得られる水酸基含有ポリエステルと、無黄変ポリイソシアネートとを含有し、前記の多価アルコール成分の少なくとも一部が、分子内に脂環構造を有するゴルフボール用塗料組成物にて形成された請求項１乃至６のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項８：
上記カバーが表面に多数のディンプルを具備し、当該カバー表面にディンプルがないと仮定した仮想球の体積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる平面下のディンプル空間体積の総和が占める割合（ディンプル体積占有率）ＶＲが０．７０〜１．００％であり、かつ上記仮想球の表面積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の総面積が占める割合（ディンプル表面占有率）ＳＲが７０〜８５％である請求項１乃至７のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項９：
ソリッドコアとカバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを６０〜１００重量％含むゴム基材１００重量部に対して、（Ｂ）有機過酸化物を０．１〜０．８重量部、（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（Ｄ）有機硫黄化合物、（Ｅ）無機充填剤を含むゴム組成物から形成され、上記（Ｂ）有機過酸化物としてジクミルパーオキサイドを含む２種以上を用い、該ソリッドコアの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．０〜５．５ｍｍであり、かつ該ソリッドコアの直径が３７〜４２ｍｍであると共に、
上記カバーが、（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料を主成分として形成され、該カバーの厚みが０．５〜２．５ｍｍであり、かつ該カバーのショアＤ硬度が５０〜７０であって、
しかも、上記ソリッドコアと上記カバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．０〜５．０ｍｍであることを特徴とするツーピースソリッドゴルフボール、
請求項１０：
上記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒としてＮｄ系触媒を用いて合成され、引き続き末端変性剤を反応させて得られた変性ポリブタジエンである請求項９記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項１１：
上記ゴム組成物が、上記（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを６０〜１００重量％含むゴム基材１００重量部に対して、上記（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１０〜６０重量部、（Ｄ）有機硫黄化合物を０．１〜５重量部、（Ｅ）無機充填剤を５〜８０重量部含んでなる請求項９又は１０記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項１２：
上記２種以上使用される有機過酸化物の１５５℃における半減期が、一番短い有機過酸化物の半減期をａt、一番長い有機過酸化物の半減期をｂtとした場合、ｂt／ａtが７以上２０以下である請求項９乃至１１のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項１３：
上記２種以上使用される有機過酸化物の各々の配合量が上記（Ａ）成分１００重量部に対して０．５重量部以下である請求項９乃至１２のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項１４：
ソリッドコアとカバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを６０〜１００重量％含むゴム基材１００重量部に対して、（Ｂ）有機過酸化物を０．１〜０．８重量部、（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（Ｄ）有機硫黄化合物、（Ｅ）無機充填剤を含むゴム組成物から形成され、該ソリッドコアの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．５〜５．５ｍｍであり、かつ該ソリッドコアの直径が３７〜４２ｍｍであると共に、
上記カバーが、（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料を主成分として形成され、該カバーの厚みが０．５〜２．５ｍｍであり、かつ該カバーのショアＤ硬度が５０〜７０であって、
しかも、上記ソリッドコアと上記カバーとを具備してなるツーピースソリッドゴルフボールの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量が３．０〜５．０ｍｍであることを特徴とするツーピースソリッドゴルフボール、
請求項１５：
上記ポリブタジエンが、希土類元素系触媒としてＮｄ系触媒を用いて合成され、引き続き末端変性剤を反応させて得られた変性ポリブタジエンである請求項１４記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項１６：
上記ゴム組成物が、上記（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを６０〜１００重量％含むゴム基材１００重量部に対して、上記（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を１０〜６０重量部、（Ｄ）有機硫黄化合物を０．１〜５重量部、（Ｅ）無機充填剤を５〜８０重量部含んでなり、しかも２種以上の（Ｂ）有機過酸化物を含んでなる請求項１４又は１５記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項１７：
上記２種以上使用される有機過酸化物の１５５℃における半減期が、一番短い有機過酸化物の半減期をａt、一番長い有機過酸化物の半減期をｂtとした場合、ｂt／ａtが７以上２０以下である請求項１６記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項１８：
上記ソリッドコアの直径が３９ｍｍ以上である請求項９乃至１７のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項１９：
上記（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料が、（Ｍ）熱可塑性ポリウレタンと（Ｎ）イソシアネート混合物とを含んでなり、（Ｎ）イソシアネート混合物が、（Ｎ−１）１分子中に官能基として２個以上のイソシアネート基をもつイソシアネート化合物と、（Ｎ−２）該イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂中に分散させたイソシアネート混合物である請求項９乃至１８のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項２０：
上記カバーが表面に塗膜を具備し、当該塗膜が多価アルコール成分と多塩基酸成分とを反応させて得られる水酸基含有ポリエステルと、無黄変ポリイソシアネートとを含有し、前記の多価アルコール成分の少なくとも一部が、分子内に脂環構造を有するゴルフボール用塗料組成物にて形成された請求項９乃至１９のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール、
請求項２１：
上記カバーが表面に多数のディンプルを具備し、当該カバー表面にディンプルがないと仮定した仮想球の体積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる平面下のディンプル空間体積の総和が占める割合（ディンプル体積占有率）ＶＲが０．７０〜１．００％であり、かつ上記仮想球の表面積に対する各ディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の総面積が占める割合（ディンプル表面占有率）ＳＲが７０〜８５％である請求項９乃至２０のいずれか１項に記載のツーピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来のゴルフボールに比して非常に優れた飛び性能、高いカバーの割れ耐久性及び塗膜の耐摩耗性、軟らかな打感を有するツーピースソリッドゴルフボールを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明におけるソリッドコアは下記の各成分、
（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエン６０〜１００重量％含むゴム基材、
（Ｂ）有機過酸化物、
（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（Ｄ）有機硫黄化合物、
（Ｅ）無機充填剤
を含むゴム組成物から形成されるものである。
【００１０】
本発明における上記（Ａ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエン６０〜１００重量％含むゴム基材において、上記ポリブタジエンに含まれるシス−１，４−結合の含量としては６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上である。上記ポリブタジエンに含まれるシス−１，４−結合の含量が６０％未満であると、好適な反発性が得られない。
【００１１】
本発明における上記ポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものである。希土類元素系触媒としては、公知のものを使用することができるが、例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組み合わせよりなる触媒を挙げることができる。
【００１２】
上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【００１３】
上記有機アルミニウム化合物としては、例えば、ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いることができる。
【００１４】
上記アルモキサンは、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル，２３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示されるアルモキサンの会合体でもよい。
【００１５】
【化１】
2008149190.tif 000003
（式中、Ｒ4は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、ｎは２以上の整数である。）
【００１６】
ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸnＲ3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ3ＳｒＣｌ、Ｍｅ2ＳｒＣｌ2、ＭｅＳｒＨＣｌ2、ＭｅＳｒＣｌ3などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられる。
【００１７】
ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができる。
【００１８】
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００１９】
また、ランタン系列希土類元素化合物を用いた希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、シス含量及びＭｗ／Ｍｎを上記範囲とするために、ブタジエン／ランタン系列希土類元素化合物は、モル比で１，０００〜２００万、特には５，０００〜１００万とすることが好ましく、また、ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3／ランタン系列希土類元素化合物は、モル比で１〜１，０００、特には３〜５００とすることが好ましい。更に、ハロゲン化合物／ランタン系列希土類元素化合物は、モル比で０．１〜３０、特に０．２〜１５であることが好ましい。ルイス塩基／ランタン系列希土類元素化合物は、モル比で０〜３０、特に１〜１０とすることが好ましい。重合にあたっては、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合或いは気相重合してもよい。重合温度は、通常、−３０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃である。
【００２０】
希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−３０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とすることができる。
【００２１】
上記ポリブタジエンのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））としては、通常４０以上、好ましくは５０以上、更に好ましくは５２以上、最も好ましくは５４以上、上限として通常１４０以下、好ましくは１２０以下、更に好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。ムーニー粘度が上記範囲外であると、作業性が悪くなったり、反発性が低下する場合がある。
【００２２】
なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ−Ｋ６３００）であり、単位記号としてＭＬ1+4（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間は４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。
【００２３】
本発明における上記ポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。
【００２４】
ここで、末端変性剤は、公知のものを使用でき、下記（１）〜（７）に記載した末端変性剤を使用することができる。
（１）まず、アルコキシシリル基を持つ化合物が挙げられる。アルコキシシリル基を持つ化合物としては、エポキシ基又はイソシアナート基を分子内に少なくとも１個有するアルコキシシラン化合物が好適に使用される。具体例としては、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのエポキシ基含有アルコキシシラン；３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのイソシアナート基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。
【００２５】
また、上記アルコキシシリル基を持つ化合物を活性末端に反応させる際、反応を促進させるためにルイス酸を添加することもできる。ルイス酸が触媒としてカップリング反応を促進させ、変性ポリマーのコールドフローが改良され貯蔵安定性がよくなる。ルイス酸の具体例としては、ジアルキルスズジアルキルマレート、ジアルキルスズジカルボキシレート、アルミニウムトリアルコキシドなどが挙げられる。
【００２６】
（２）Ｒ5nＭ′Ｘ4-n、Ｍ′Ｘ4、Ｍ′Ｘ3、Ｒ5nＭ′（−Ｒ6−ＣＯＯＲ7）4-n又はＲ5nＭ′（−Ｒ6−ＣＯＲ7）4-n（式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ7は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、Ｍ′はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物又は有機金属化合物、
（３）分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロクムレン化合物、
（４）分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物、
【化２】
2008149190.tif 000004
（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す。）
（５）ハロゲン化イソシアノ化合物、
（６）Ｒ8−（ＣＯＯＨ）m  、Ｒ9（ＣＯＸ）m  、Ｒ10−（ＣＯＯ−Ｒ11）m  、Ｒ12−ＯＣＯＯ−Ｒ13、Ｒ14−（ＣＯＯＣＯ−Ｒ15）m  、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物、
【化３】
2008149190.tif 000005
（式中、Ｒ8〜Ｒ16は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す。）
（７）Ｒ17l  Ｍ″（ＯＣＯＲ18）4-l  、Ｒ19lＭ″（ＯＣＯ−Ｒ20−ＣＯＯＲ21）4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩
【化４】
2008149190.tif 000006
（式中、Ｒ17〜Ｒ23は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ″はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３の整数を示す。）等を挙げることができる。
【００２７】
以上に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６３３号公報，特開平７−２６８１３２号公報，特開２００２−２９３９９６号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
なお、上述した触媒の中では、希土類元素系触媒、特にＮｄ系触媒が好ましい。
【００２８】
本発明において、上記ポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上、好ましくは２．２以上、更に好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、上限としては８．０以下、好ましくは７．５以下、更に好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下であることが好ましく、Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。
【００２９】
本発明における上記（Ａ）成分は、上記のようなポリブタジエンを主材としたゴム基材であるが、この主材のポリブタジエンの含量としては、ゴム基材中６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは８５重量％以上である。また、ゴム基材の１００重量％が上記ポリブタジエンであってもよく、９５重量％以下、場合によっては９０重量％以下の含有量とし得る。ポリブタジエンの含量が６０重量％未満であると、反発性が劣る。
【００３０】
なお、上記（Ａ）成分に含まれるポリブタジエン以外の成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、例えばＶＩＩＩ族金属化合物触媒を用いて得られたポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等が挙げられる。
【００３１】
この場合、上記ポリブタジエン以外のゴム成分のうちでは、ＶＩＩＩ族の触媒を用いて合成され、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が５０未満、その２５℃における５重量％トルエン溶液の粘度ηが２００ｍＰａ・ｓ以上、４００ｍＰａ・ｓ以下である第２のポリブタジエンを使用することが、高い反発性、良好な作業性を得ることができる点から好ましい。
【００３２】
上記ＶＩＩＩ族触媒として、具体的には、下記のニッケル系触媒、コバルト系触媒を挙げることができる。
ここで、ニッケル系触媒としては、例えば、ニッケルケイソウ土のような１成分系、ラネーニッケル／四塩化チタンのような２成分系、ニッケル化合物／有機金属／三フッ化ホウ素エーテラートのような３成分系のもの等を挙げることができる。なお、ニッケル化合物としては、担体付還元ニッケル、ラネーニッケル、酸化ニッケル、カルボン酸ニッケル、有機ニッケル錯塩などが用いられる。また、有機金属としては、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、１，４−ジリチウムブタン等のアルキルリチウム、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等のジアルキル亜鉛等を挙げることができる。
【００３３】
また、コバルト系触媒としては、コバルト及びその化合物として、ラネーコバルト、塩化コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コバルト、酸化コバルト、硫酸コバルト、炭酸コバルト、リン酸コバルト、フタル酸コバルト、コバルトカルボニル、コバルトアセチルアセトネート、コバルトジエチルジチオカルバメート、コバルトアニリニウムナイトライト、コバルトジニトロシルクロリド等を挙げることができ、特にこれらの化合物とジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロリド、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルミニウムアルキルセスキクロリド、塩化アルミニウム等との組み合わせを好適に挙げることができる。
【００３４】
上記ＶＩＩＩ族系触媒、特にニッケル系触媒又はコバルト系触媒を用いて重合する場合は、通常、溶剤、ブタジエンモノマーと併せて連続的に反応機にチャージさせ、例えば、反応温度を５〜６０℃、反応圧力を大気圧から７０数気圧の範囲で適宜選択して、上記ムーニー粘度のものが得られるように操作する方法を挙げることができる。
【００３５】
上記第２のポリブタジエンのムーニー粘度は、５０未満であり、好ましくは４８以下、更に好ましくは４５以下である。この場合、ムーニー粘度の下限としては、１０以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以上、最も好ましくは３０以上であることが好ましい。
また、第２のポリブタジエンの２５℃における５重量％トルエン溶液の粘度ηが２００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２１０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは２３０ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以上で、４００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３７０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３４０ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００３６】
なお、本発明でいう２５℃における５％トルエン溶液の粘度η（ｍＰａ・ｓ）とは、測定対象のポリブタジエン２．２８ｇをトルエン５０ｍｌに溶解した後、標準液として粘度計構成用標準液（ＪＩＳ  Ｚ８８０９）を用いて、所定の粘度計により２５℃の条件下で測定した値のことをいうものとする。
【００３７】
上記第２のポリブタジエンの配合量は、ゴム基材中、０％以上、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上で、４０％以下、より好ましくは３０％以下、更に好ましくは２０％以下、最も好ましくは１５％以下とすることが好ましい。
【００３８】
次に、本発明における（Ｂ）有機過酸化物としては、２種以上が併用されることが好ましく、この場合、１５５℃における半減期が一番短い有機過酸化物を（ａ）、１５５℃における半減期が一番長い有機過酸化物を（ｂ）とし、（ａ）の半減期をａt、（ｂ）の半減期をｂtとした場合、半減期の比ｂt／ａtとしては７以上、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、更に好ましくは１０以上で、２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下である。２種以上の有機過酸化物を用いても、上記範囲を逸脱した場合、反発性、コンプレッション、耐久性に劣ってしまう場合がある。
【００３９】
この場合、上記（ａ）の１５５℃における半減期ａtとしては、５秒以上、より好ましくは１０秒以上、更に好ましくは１５秒以上で、１２０秒以下、より好ましくは９０秒以下、更に好ましくは６０秒以下であることが好ましく、上記（ｂ）の１５５℃における半減期ｂtとしては、３００秒以上、より好ましくは３６０秒以上、更に好ましくは４２０秒以上で、８００秒以下、より好ましくは７００秒以下、更に好ましくは６００秒以下であることが好ましい。
【００４０】
上記有機過酸化物として具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。これら有機過酸化物は市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂社製）、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ（アトケム社製）等が挙げられる。この場合、上記（ａ）成分の有機過酸化物としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンが好ましく、（ｂ）成分の有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００４１】
また、上記（ａ），（ｂ）成分を含む有機過酸化物の総配合量は、上記（Ａ）成分１００重量部（以下、重量部を「部」と略記する事がある）に対して０．１部以上、好ましくは０．２部以上、より好ましくは０．３部以上、更に好ましくは０．４部以上であり、上限として０．８部以下、好ましくは０．７部以下、より好ましくは０．６部以下、更に好ましくは０．５部以下である。配合量が少なすぎると、架橋に要する時間が長くなり、生産性の低下が大きく、コンプレッションも大きく低下してしまう。配合量が多すぎると、反発性、耐久性が低下してしまう。
本発明においては、コアに希土類元素系触媒、特に好ましくはＮｄ系触媒を用いて合成されたポリブタジエンを使用し、かつ、有機過酸化物の添加量を上記範囲とすることで、本発明のゴルフボールの反発性が非常に良好となる。反発性が向上する分、ソリッドコア、またはゴルフボール全体をソフト化することが可能となり、ドライバー等のフルショットでの初期条件が低スピン・高打ち出しとなり、しかも飛距離が向上するものである。軟らかな打感も得ること可能となる。
【００４２】
なお、（ａ）成分の添加量としては、（Ａ）成分１００部に対し、０．０５部以上、より好ましくは０．０８部以上、更に好ましくは０．１部以上で、０．５部以下、より好ましくは０．４部以下、更に好ましくは０．３部以下であることが好ましく、（ｂ）成分の添加量としては０．０５部以上、より好ましくは０．１５部以上、更に好ましくは０．２部以上で、０．７部以下、より好ましくは０．６部以下、更に好ましくは０．５部以下であることが好ましい。
【００４３】
次に、（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩において、不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。不飽和カルボン酸の金属塩としては、亜鉛塩、マグネシウム塩等が挙げられ、中でもアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００４４】
上記（Ｃ）成分の配合量としては、上記（Ａ）成分１００部に対し、通常１０部以上、より好ましくは１５部以上、更に好ましくは２０部以上であり、上限として通常６０部以下、より好ましくは５０部以下、更に好ましくは４５部以下、最も好ましくは４０部以下である。（Ｃ）成分の配合量が上記範囲を外れると、反発性や打感が低下する（劣る）場合がある。
【００４５】
本発明における上記（Ｄ）成分の有機硫黄化合物としては、例えば、チオフェノール、チオフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール又はそれらの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド、アルキルフェニルジスルフィド類、フラン環を有する硫黄化合物類、チオフェン環を有する硫黄化合物類が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。
【００４６】
上記（Ｄ）成分の配合量としては、（Ａ）成分１００部に対し、０．１部以上、より好ましくは０．２部以上、更に好ましくは０．４部以上、最も好ましくは０．７部以上で、５部以下、より好ましくは４部以下、更に好ましくは３部以下、最も好ましくは２部以下、特に好ましくは１．５部以下である。その配合量が少なすぎると、反発性を向上させる効果がなくなる場合があり、多すぎると、硬度が軟らかくなりすぎ、十分な反発性が得られない場合がある。
【００４７】
本発明における（Ｅ）成分の無機充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられ、その配合量としては（Ａ）成分１００部に対し、通常５部以上、より好ましくは７部以上、更に好ましくは１０部以上、最も好ましくは１３部以上、上限として通常８０部以下、より好ましくは６５部以下、更に好ましくは５０部以下、最も好ましくは４０部以下である。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると、適正な重量及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００４８】
また、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含んでなるゴム組成物には必要に応じ、更に老化防止剤を添加することもできる。老化防止剤の添加量としては、（Ａ）成分１００部に対し、０．０５部以上、より好ましくは０．１部以上、更に好ましくは０．２部以上で、３部以下、より好ましくは２部以下、更に好ましくは１部以下、最も好ましくは０．５部以下を配合することができる。
老化防止剤としては市販品を用いることができ、例えば、ノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）製、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。
【００４９】
本発明における上記ソリッドコアは、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含むゴム組成物から形成されるものであるが、形成方法としては、該ゴム組成物を加硫・硬化する方法が好適である。加硫条件としては、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。
【００５０】
上記のように形成される上記ソリッドコアの局部的な硬度としては適宜調整することができ、特に制限されるものではなく、局部的な硬度の分布としては、中心から成形物表面までが同等の硬度であっても、中心と成形物表面までに硬度差があってもいずれの場合であってもよい。
【００５１】
上記ソリッドコアの直径としては、３７ｍｍ以上、好ましくは３８ｍｍ以上、より好ましくは３９ｍｍ以上、上限として４２ｍｍ以下、好ましくは４１ｍｍ以下、更に好ましくは４０ｍｍ以下である。ソリッドコアの直径が３７ｍｍ未満であると、打感や反発が悪くなり、一方、４２ｍｍを超えると、割れ耐久性が悪くなる。
【００５２】
上記ソリッドコアの９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時のたわみ量としては、３．０ｍｍ以上、好ましくは３．５ｍｍ以上、より好ましくは３．６ｍｍ以上、更に好ましくは３．７ｍｍ以上、最も好ましくは４．０ｍｍ以上、上限としては５．５ｍｍ以下、好ましくは５．４ｍｍ以下、更に好ましくは５．３ｍｍ以下、最も好ましくは５．０ｍｍ以下である。当該変形量が３．０ｍｍ未満であると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなり、一方、５．５ｍｍを超えると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる。
【００５３】
上記ソリッドコアの比重（ｇ／ｃｍ3）としては、通常０．９以上、好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以上、上限として１．４以下、好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．２以下であることが推奨される。
【００５４】
本発明に用いられるカバーは、（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料を主成分として形成されるものである（以下、カバー材と略記することがある）。
上記（Ｆ）アイオノマー樹脂を含む樹脂組成物としては、（Ｍ）熱可塑性ポリウレタンと（Ｎ）イソシアネート混合物とを含んでなり、（Ｎ）イソシアネート混合物が、（Ｎ−１）１分子中に官能基として２個以上のイソシアネート基をもつイソシアネート化合物と、（Ｎ−２）該イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂中に分散させたイソシアネート混合物であることが好ましい。
【００５５】
本発明に用いられる（Ｍ）熱可塑性ポリウレタンとしては、ポリウレタンを主成分とする熱可塑性樹脂であれば特に限定されるものではないが、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成するジイソシアネート及び単分子鎖延長剤とから構成されていることが好適である。
【００５６】
高分子ポリオール化合物としては、特に制限されるものではないが、例えばポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール等が挙げられ、反発弾性の観点或いは低温特性の観点から、ポリエーテル系が好ましく用いられる。
ポリエーテル系ポリオールとしては、例えばポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、特に、ポリテトラメチレングリコールが好ましく用いられる。また、これらの数平均分子量は好ましくは１０００〜５０００、より好ましくは１５００〜３０００である。
【００５７】
ジイソシアネートとしては、特に制限されるものではないが、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。本発明では、後述するイソシアネート混合物を配合した場合の、イソシアネート混合物との反応安定性の観点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく用いられる。
【００５８】
単分子鎖延長剤としては、特に制限されないが、通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキシレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）などが挙げられる。これら鎖延長剤の平均分子量は２０〜１５０００であることが好ましい。
【００５９】
このようなポリウレタンエラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスＴ７２９８、同ＴＲ３０８０、同Ｔ８２９０、同Ｔ８２９５、同Ｔ８２６０（ディーアイシーバイエルポリマー社製）やレザミン２５９３、同２５９７（大日精化工業社製）などが挙げられる。これらは一種を単独で用いても良いし、二種以上を併用しても良い。
【００６０】
本発明におけるカバーには、上述した（Ｆ）熱可塑性ポリウレタンに後述する特定のイソシアネート混合物を更に配合したものが好ましく用いられる。該特定のイソシアネート混合物を配合することにより、通常のポリウレタンエラストマー単独を主材として形成された外層カバーを用いたゴルフボールと比べて、フィーリング性、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性及び操り返し打撃時の割れ耐久性が更に優れたゴルフボールを得ることができる。
【００６１】
本発明に用いられる（Ｎ）イソシアネート混合物としては、（Ｎ−１）１分子中に官能基として２個以上のイソシアネート基をもつイソシアネート化合物と、（Ｎ−２）該イソシアネート基と実質的に反応しない熱可塑性樹脂中に分散させたイソシアネート混合物であることが好適である。
【００６２】
ここで上記（Ｎ−１）のイソシアネート化合物としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されているイソシアネート化合物を使用でき、例えば芳香族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物の水素添加物、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
芳香族イソシアネート化合物としては、例えば２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びこれら両者の混合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
芳香族イソシアネート化合物の水素添加物としては、例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環式ジイソシアネートとしては、例えばキシレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００６４】
また、上記（Ｎ−２）の熱可塑性樹脂としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルエラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。反発弾性や強度の観点から、ポリエーテル・エステルブロック共重合体が特に好ましい。
【００６５】
イソシアネート混合物を製造する際の、上記（Ｎ−２）成分と（Ｎ−１）成分の配合比は、１００：５〜１００：１００（重量比）、特に１００：１０〜１００：４０（重量比）であることが好ましい。（Ｎ−２）成分に対する（Ｎ−１）成分の配合量が少なすぎると、ポリウレタンエラストマーとの架橋反応に十分な添加量を得るためには、より多くのイソシアネート混合物を添加しなくてはならず、（Ｎ−２）成分の影響が大きく作用することで架橋後のポリウレタンエラストマーの物性が不十分となる場合があり、配合量が多すぎると（Ｎ−１）成分が混練中にすべり現象を起こし混合物の合成が困難となる場合がある。
【００６６】
イソシアネート混合物は、例えば（Ｎ−２）成分に（Ｎ−１）成分を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロール又はバンバリーミキサーで十分に混練して、ペレット化又は冷却後粉砕することにより得ることができる。
該イソシアネート混合物としては、市販品を用いることができ、例えば大日精化工業社製クロネートＥＭ３０等が好ましく用いられるが、これに限定されるものではない。
【００６７】
上記イソシアネート混合物の配合量は、上記（Ｍ）熱可塑性ポリウレタン１００重量部に対して、通常１重量部以上、好ましくは５重量部以上、更に好ましくは１０重量部以上、上限として通常１００重量部以下、好ましくは５０重量部以下、更に好ましくは３０重量部以下である。配合量が少なすぎると十分な架橋反応が得られず、物性の向上が認めらない場合があり、配合量が多すぎると経時、熱、紫外線による変色が大きくなる場合や、反発の低下等の問題が生じるおそれがある。
【００６８】
このように、本発明のゴルフボールのカバー外層は、（Ｍ）熱可塑性ポリウレタンを主材として形成されたものが特に好ましいが、所望により他の成分、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、可塑剤等や無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等）を配合することもできる。
【００６９】
上記添加剤の配合量としては、上記（Ｆ）熱可塑性ポリウレタン材料１００重量部に対し、通常０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部、更に好ましくは１〜６重量部である。添加剤の配合量が大きすぎると、耐久性が低下する場合があり、添加剤の配合比が小さすぎると、添加剤の効果が得られない場合がある。
【００７０】
本発明における上記カバー材の硬度（ショアＤ）は、５０以上、好ましくは５３以上、上限として７０以下、好ましくは６４以下である。ショアＤ硬度が低すぎると反撥性に劣ることとなり、ショアＤ硬度が高すぎると打感、コントロール性の改善が見られない。なお、本発明においてショアＤ硬度とは、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じ、Ｄ型デュロメータにより測定した硬度である。
【００７１】
上記に示すカバー材は、非常に良好な耐擦過傷性を示し、しかも後述する塗料と非常に良好に密着するものである。
上記の、軟らかなコアと上記カバーとを組合わせることにより、飛距離を犠牲にすることなくゴルフボール硬度を軟らかくすることが可能となって軟らかな打感が実現可能となり、しかも、硬度が軟らかなことから打撃時のクラブとゴルフボールとの接触面積が広がるため、打撃時の衝撃力が分散することとなり、より耐擦過傷性並びに割れ耐久性が向上することとなる。
【００７２】
本発明のツーピースゴルフボールは、上記コアに、上記カバー材にて形成されたカバーを被覆してなるゴルフボールである。
カバーの形成方法としては公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、予め作製したコアを金型内に配備し、上記カバー材を加熱混合溶融し、射出成形する方法等を採用できる。この場合、ゴルフボールの製造は、優れた流動性、成形性が確保された状態で作業でき、得られたゴルフボールは、反発性が高くなるため好適である。
また、本発明のカバー材により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、このハーフカップでコアを包んで１２０〜１７０℃、１〜５分間、加圧成形する方法を用いても良い。
【００７３】
本発明における上記カバー材は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良するため、メルトフローレートを調整することが好ましく、この場合、ＪＩＳ−Ｋ６７６０で試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）に従って測定したときのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、通常０．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、好ましくは１ｄｇ／ｍｉｎ以上、より好ましくは１．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは２ｄｇ／ｍｉｎ以上であり、上限としては通常２０ｄｇ／ｍｉｎ以下、好ましくは１０ｄｇ／ｍｉｎ以下、より好ましくは５ｄｇ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは３ｄｇ／ｍｉｎ以下に調整されることが推奨される。メルトフローレートが、大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。
【００７４】
上記カバー材にて形成されるカバー厚みは、０．５ｍｍ以上、好ましくは０．９ｍｍ以上、より好ましくは１．１ｍｍ以上、上限として２．５ｍｍ以下、好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバー厚みが大きすぎると、反発性が低下し、カバー厚みが小さすぎると、耐久性が低下する。
【００７５】
本発明のツーピースゴルフボールにおいては、カバーの表面に多数のディンプルを形成し、更にカバー上に下地処理、スタンプ、塗装等種々の処理を行うことが好適である。ディンプルの配設に当たっては、ディンプルに交差しない大円線が１本もないようにディンプルを配設することが好適である。ディンプルと交差しない大円線が存在すると、飛びにバラツキが発生する場合がある。
【００７６】
上記ディンプルとしては、更にディンプルの種類の数及び総数が適正化されたものであることが好ましく、ディンプルの種類の数及び総数の適正化による相乗効果で弾道がより安定し、飛距離性能に優れたゴルフボールを得ることができる。
【００７７】
ここで、ディンプルの種類の数は、ディンプルの直径及び／又は深さが互いに異なるディンプルの種類の数をいい、通常、２種以上、好ましくは３種以上であることが推奨される。なお、上限として８種以下、特に６種以下であることが推奨される。
【００７８】
また、ディンプルの総数は、通常３００個以上、好ましくは３２０個以上、上限として４８０個以下、好ましくは４５５個以下にすることが推奨される。ディンプル総数が少なすぎても、ディンプル総数が多すぎても、最適な揚力が得られず、飛ばなくなる場合がある。
【００７９】
上記ディンプルとしては、更にディンプル体積占有率ＶＲ（％）、ディンプル表面占有率ＳＲ（％）とがそれぞれ適正化されたものであることが推奨される。これらＶＲと併せたＳＲの適正化による相乗効果で、弾道が適正化され、飛距離の向上を図ることができ、更に適正な揚抗力のバランスを得ることができ、より優れた飛距離性能を付与することができる。
【００８０】
ディンプルがないものと仮定した仮想ゴルフボール体積に対する、ゴルフボール表面ディンプルの容積が占める割合（体積占有率）をＶＲ（単位は％）と定義する。本発明のツーピースゴルフボールのＶＲ値（％）としては通常０．７０以上、好ましくは０．７５以上、上限としては通常１．００以下、好ましくは０．８２以下、更に好ましくは０．７９以下である。
また、上記各ディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の総面積が占める割合（ディンプル表面占有率）ＳＲ値（％）としては、通常７０％以上、好ましくは７２％以上、上限として通常８５％以下、好ましくは８３％以下である。
これらＶＲ値及びＳＲ値が上記範囲を外れると、適正な弾道が得られず、飛距離が低下する場合がある。
上記ソリッドコア及びカバーと、上記比較的高弾道のディンプルを組み合わせることにより、ドロップを防ぎ、より高く、フラットな弾道で飛距離を伸ばす事が可能となる。
【００８１】
なお、上記ディンプルの体積占有率ＶＲ、ディンプル表面占有率ＳＲの算出は、製品ゴルフボールのディンプルを測定した値であり、例えば、上記カバーを形成した後、ボール表面に対して仕上げ処理（塗装及びスタンプの仕上げ処理等）などが施された場合には、これら処理が全て完了した製品ボールのディンプルの形状をもとに算出するものとする。
【００８２】
また本発明において、上記塗装を行う際には、特開平１０−２３４８８４に開示されている塗料組成物、即ち、多価アルコール成分と多塩基酸成分とを反応させて得られる水酸基含有ポリエステルと、無黄変ポリイソシアネートとを含有し、前記の多価アルコール成分の少なくとも一部が、分子内に脂環構造を有するゴルフボール用塗料組成物を用いることが特に好適である。当該塗料組成物は凝集破壊強度に優れ、ゴルフクラブによる繰り返し打撃に耐える耐衝撃性、バンカーショットに耐える耐砂摩耗性、優れた耐草汁汚染性、耐候性及び耐水性に優れる塗料組成物であるが、本発明におけるカバー層と良好に密着させることが可能であることが知見されたものである。
【００８３】
本発明のツーピースゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上に形成することができる。
本発明のツーピースゴルフボールの重量としては、通常４５．０ｇ以上、好ましくは４５．２ｇ以上、上限として４５．９３ｇ以下とすることが好適である。
【００８４】
本発明におけるツーピースゴルフボールは上記コアと上記カバーとを具備し、好ましくはカバー表面に多数のディンプルを具備したものであるが、ボール全体の９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の撓み量としては、３．０ｍｍ以上、好ましくは３．２ｍｍ以上、更に好ましくは３．４ｍｍ以上、最も好ましくは３．６ｍｍ以上、上限としては５．０ｍｍ以下、好ましくは４．８ｍｍ以下、更に好ましくは４．６ｍｍ以下、最も好ましくは４．４ｍｍ以下である。当該変形量が３．０ｍｍ未満であると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなり、一方、５．０ｍｍを超えると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００８６】
〔実施例１〜３，比較例１〜３〕
表１に示すゴム組成物を用い、１５５℃で１７分間の加硫により、ソリッドコアを作成した。
表２に示す組成のカバー材を２００℃で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカバー材を得た後、上記ソリッドコアを配備した金型内に射出し、ツーピースソリッドゴルフボールを製造した。カバー表面に配設したディンプル種を表３に示した。表３中に記載のディンプル種Ａ〜Ｃの配設例を、図１，２に示した。
得られた各ゴルフボールの諸特性を表４に示した。
【００８７】
【表１】
2008149190.tif 000007
ＨＣＢＮ−１３
ＪＳＲ社製、Ｃｉｓ１，４量９６％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））５３、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ３．２、触媒Ｎｄ。
ＢＲ０１
ＪＳＲ社製、Ｃｉｓ１，４量９６％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））４４、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ４．２、触媒Ｎｉ、溶液の粘度１５０ｍＰａ・ｓ。
ＢＲ１１
ＪＳＲ社製、Ｃｉｓ１，４量９６％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））４４、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ４．１、触媒Ｎｉ、溶液の粘度２７０ｍＰａ・ｓ。
パーヘキサ３Ｍ−４０
日本油脂社製。パーヘキサ３Ｍ−４０は４０％希釈品であり、添加量は１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの実質添加量で示した。
パークミルＤ
日本油脂社製、ジクミルパーオキサイド。
アクリル酸亜鉛
日本蒸留工業（株）製。
ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩
東京化成工業（株）製。
酸化亜鉛
堺化学工業（株）製。
ノクラックＮＳ−６
大内新興化学社製、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
【００８８】
【表２】
2008149190.tif 000008
パンデックスＴ８２６０
ＤＩＣバイエルポリマー（株）製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー。
パンデックスＴ８２９５
ＤＩＣバイエルポリマー（株）製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー。
クロスネートＥＭ３０
大日精化工業（株）製
サーリン７９３０
米国デュポン社製、アイオノマー樹脂。
サーリン６３２０
米国デュポン社製、アイオノマー樹脂。
ニュクレル９−１
米国デュポン社製、三元酸共重合体。
【００８９】
【表３】
2008149190.tif 000009
ＶＲ（％）
各ディンプルの縁部によって囲まれる平面下のディンプル空間体積の全ディンプルの総和の、ゴルフボール表面にディンプルがないと仮定した仮想球の全体積に対する割合（％）。
ＳＲ（％）
ゴルフボールをディンプルのない球状とみなした仮想球面とした際、個々のディンプルの縁部によって囲まれる仮想球面の表面積の合計が上記仮想球面の全面積を占める割合（％）。
【００９０】
【表４】
2008149190.tif 000010
コア外径（ｍｍ）
表面を５点測定した平均値。
コア硬度（ｍｍ）
９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量（ｍｍ）を計測した。
カバー厚み（ｍｍ）
（ボール外径−コア外径）÷２として算出した。
カバー硬度
ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
ボール外径（ｍｍ）
ディンプルのない部分を５点測定した平均値。
ボール硬度（ｍｍ）
得られたゴルフボールに対し、９８０Ｎ（１００ｋｇｆ）荷重負荷時の変形量（ｍｍ）を計測した。
飛び
打撃マシン（（株）ミヤマエ製）を用い、ドライバー（Ｗ＃１）でヘッドスピード４０ｍ／ｓで打撃し、初速度、スピン量、キャリー飛距離、トータル飛距離をそれぞれ測定した。
打感
各ボールについて、アマチュア上級者５名によるドライバー（Ｗ＃１）及びパター打撃したときの打感を下記基準で評価し、最も多かった評価をボールに対する評価とした
○：軟らかい
△：普通
×：硬い
耐擦過傷性
ボールを２３℃に保温し、ピッチングウェッジをスイングロボットマシンに取り付け、ヘッドスピード３３ｍ／ｓにて打撃し、打撃傷を目視で判断した。次の評価基準で評価した。
○：傷がない、もしくは使用上、全く気にならない程度の傷。
×：表面が毛羽立つ、ディンプルが欠ける、などのひどい傷。
塗膜耐久性
内容量８Ｌの磁性のボールミルに、ボールとバンカー用の砂３Ｌを入れ、２時間ミキシングし、砂磨耗による表面の傷つき度合い、光沢減少の度合い、砂の付着度合いを目視により確認した。比較球（ブリヂストンスポーツ株式会社製「ＡＬＴＵＳ  ＮＥＷＩＮＧ」）と同時に評価を行い、次の評価基準で評価した。
○：比較球よりも良好な塗膜耐久性。
△：比較球と同等の塗膜耐久性。
×：比較球よりも悪い塗膜耐久性。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】表３におけるディンプル種ＡまたはＣの配設例を説明する概略図である。
【図２】表３におけるディンプル種Ｂの配設例を説明する概略図である。
【図１】
2008149190.tif 000011
【図２】
2008149190.tif 000012