(57)【要約】【課題】本発明は、画像形成素子、および画像形成素子を使用して記録素子を形成する方法に関する。【解決手段】ある波長領域を有する放射線源からの化学線に感受性の組成物と、放射線源からの少なくとも１つの波長に応答性である光輝性タグとを含む画像形成素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ある波長領域を有する放射線源からの化学線に感受性の組成物を含む画像形成素子であって、光輝性タグが、前記素子に配置されおよび前記放射線源からの少なくとも１つの波長に応答性であることを特徴とする画像形成素子。
【請求項２】
前記タグは、前記組成物に配置されることを特徴とする請求項１に記載の画像形成素子。
【請求項３】
前記組成物は、モノマーと、前記化学線に感受性の開始剤または開始剤システムを含む感光性組成物であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成素子。
【請求項４】
前記感光性組成物は、エラストマー結合剤をさらに含むことを特徴とする請求項３に記載の画像形成素子。
【請求項５】
前記タグは、光輝性金属錯体であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成素子。
【請求項６】
前記タグは、ランタニド金属の金属錯体であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成素子。
【請求項７】
前記タグは、ランタニド金属キレートの金属錯体であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成素子。
【請求項８】
前記タグは、少なくとも１つの波長に対する露光に応答して励起または刺激され、前記化学線と異なる波長の放射線を生成することを特徴とする請求項１に記載の画像形成素子。
【請求項９】
前記タグは、前記組成物の全量に対して１から１０００百万分率の量で前記組成物に存在することを特徴とする請求項１に記載の画像形成素子。
【請求項１０】
前記組成物の第１の層に隣接する少なくとも１つの追加的な層をさらに含み、前記追加的な層は、支持体層、剥離層、前記化学線に感受性の第２の組成物層、前記化学線に感受性になることが可能なエラストマー層、ワックス層、接着性改質層、レーザ放射線感受性層、カバーシート、およびそれらの組合せからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の画像形成素子。
【請求項１１】
前記タグは、前記少なくとも１つの追加的な層に配置されていることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成素子。
【請求項１２】
前記波長領域は、１０から１０６００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成素子。
【請求項１３】
前記組成物は、２００から４００ｎｍの化学線に感受性であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成素子。
【請求項１４】
前記少なくとも１つの波長は２００から４００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の画像形成素子。
【請求項１５】
記録素子を製造するための方法であって、
ａ）ある波長領域を有する放射線源からの化学線に感受性の組成物を含む画像形成素子であって、ここで、光輝性タグが、前記素子に配置されおよび前記放射線源からの少なくとも１つの波長に応答性である画像形成素子を提供する工程と、
ｂ）前記画像形成素子を前記化学線に露光させる工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１６】
前記露光工程ｂ）の後に、ｃ）工程ｂ）の素子を処理して、前記記録素子を形成する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記タグは、前記化学線と異なる波長の放射線を放射することによって、前記少なくとも１つの波長に応答することを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記タグは、４００から８００ｎｍの波長の放射線を生成することによって、前記少なくとも１つの波長に応答することを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記波長領域は、１０から１０６００ｎｍであることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
前記組成物は、２００から４００ｎｍの前記化学線に感受性であることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２１】
前記少なくとも１つの波長は、２００から４００ｎｍであることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２２】
前記記録素子は、フレキソ印刷版、プリプレスプルーフ、熱形成カラーフィルタ、フォトレジストおよび活字印刷版からなる群から選択されることを特徴とする請求項１５に記載の画像形成素子。
【請求項２３】
前記露光工程ｂ）は、
（１）前記組成物の層を前記化学線で画像露光して、露光部および未露光部を形成する工程、および
（２）前記組成物の層を前記化学線で一様に露光する工程
からなる群から選択されることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２４】
前記画像露光工程は、
（１）フォトツールを介して前記組成物層を前記化学線で露光する工程、
（２）前記組成物層の上または隣のレーザ放射線感受性層を赤外レーザ放射線に画像露光させて、前記組成物層の上方に原位置マスクを形成し、前記原位置マスクを介して前記組成物層を前記化学線で露光する工程、
（３）前記組成物層の上または上方に化学線不透過材料を画像塗布して、前記マスクを介して前記組成物層を前記化学線で露光する工程、および
（４）前記組成物層の上または隣のレーザ放射線感受性層をレーザ放射線に画像露光させて、前記組成物を隣接基板に選択的に転写する工程
からなる群から選択されることを特徴とする請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記処理工程ｃ）は、
（１）工程ｂ）の前記素子を、溶媒溶液、水溶液、準水溶液および水からなる群から選択される少なくとも１つの洗い流し溶液で処理する工程、
（２）工程ｂ）の前記素子を、部分を溶融、流動または軟化させるのに十分な温度に加熱する工程、
（３）工程ｂ）の前記素子の前記組成物層を前記組成物層に隣接する層、または前記組成物層の上方のカバーシートから分離する工程、
（４）工程ｂ）の前記素子の前記組成物層を支持体または基板に貼り合わせる工程、および
（５）工程ｂ）の前記素子の前記組成物層を支持体、受容体または表示シートに転写する工程
からなる群から選択されることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２６】
前記処理工程ｃ）は、前記記録素子にレリーフ表面を形成することを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２７】
請求項１６に記載の方法に従って作製されることを特徴とするフレキソ印刷版。
【請求項２８】
記録素子を製造するのに使用されるデバイスにおける条件を設定するための方法であって、
（ａ）ある波長領域を有する放射線源からの化学線に感受性の組成物を含む画像形成素子であって、光輝性タグが、前記素子に配置されおよび前記放射線源からの少なくとも１つの波長に応答性である画像形成素子を提供する工程と、
（ｂ）前記素子を前記少なくとも１つの波長に対して露光させて、前記化学線と異なる波長の放射線を前記タグから生成する工程と、
（ｃ）前記放射線を検出する工程と、
（ｄ）工程ｃ）により検出された放射線に応じて前記デバイスの動作の１つまたは複数の条件を設定する工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２９】
前記化学線源を有する前記デバイスは、化学線露光ユニットおよびレーザ放射線露光ユニットからなる群から選択されることを特徴とする請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記設定工程は、
ｄ１）工程ｃ）の前記検出された放射線をコード化信号に翻訳する工程と、
ｄ２）前記コード化信号を読み取る工程と、
ｄ３）前記デバイスの１つまたは複数の動作条件を設定することによって読み取られた信号に応答する工程と
を含むことを特徴とする請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
前記応答工程は、１つまたは複数の前記条件を、対応する基準線設定点および／または範囲と比較する工程、および１つまたは複数の前記条件を変えるかどうかを判断する工程をさらに含むことを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記応答工程は、前記デバイスの１つまたは複数の前記動作条件を変える工程をさらに含むことを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】
ｄ４）前記記録素子を製造するのに使用される第２のデバイスに対する１つまたは複数の動作条件を設定することによって、前記読み取られた信号に応答する工程
をさらに含むことを特徴とする請求項２８に記載の方法。
【請求項３４】
前記第２のデバイスは、前記画像形成素子の少なくとも一部を溶融、流動または軟化させるのに十分な温度に前記画像形成素子を加熱するための熱処理装置、前記画像形成素子の少なくとも一部を溶液で除去するための洗い流し処理装置、および前記画像形成素子で二次的な素子の集合体を形成するためのラミネータからなる群から選択されることを特徴とする請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
前記デバイスは、前記画像形成素子の少なくとも一部を溶融、流動または軟化させるのに十分な温度に前記画像形成素子を加熱するための熱処理装置、前記画像形成素子の少なくとも一部を溶液で除去するための洗い流し処理装置、前記画像形成素子に画像を形成するためのレーザ放射線露光ユニット、前記画像形成素子を前記化学線に露光させるための露光ユニット、および前記画像形成素子で二次的な素子の集合体を形成するためのラミネータからなる群から選択されることを特徴とする請求項２８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録素子として使用される画像形成素子、および画像形成素子から記録素子を作製するための方法に関する。特に、本発明は、光輝性タグが配置された感光性画像形成素子に関する。より詳細には、本発明は、印刷版として使用される感光性画像形成素子、および該素子から該形態を作製するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリマー製品は、画像形成および感光性システムの成分として、特に、非特許文献１、最近では非特許文献２に記載されているシステムのような光画像形成システム（ｐｈｏｔｏｉｍａｇｉｎｇ  ｓｙｓｔｅｍ）において使用される（非特許文献１および２参照）。当該システムにおいて、化学線が、光活性成分を含有する材料に衝突して、その材料に物理または化学的変化を誘発する。それによって、記録素子を形成する有用な画像に加工できる画像または潜像が形成される。典型的には、画像形成に有用な化学線は、近紫外線から可視スペクトル領域の範囲の光であるが、場合によっては、赤外線、深紫外線、Ｘ線および電子ビーム放射線を含むこともできる。
【０００３】
ポリマー製品自体が光活性であってもよいが、一般には、感光性成分は、ポリマー製品に加えて、１つまたは複数の光活性成分を含有する。化学線に露光されると、光活性成分は、レオロジー状態、溶解性、表面特性、屈折率、色、電磁特性、あるいは前述の非特許文献２に記載されているような、感光性組成物の他の物理または化学特性を変化させるように作用する（非特許文献２参照）。
【０００４】
ポリマーは、前述の非特許文献２の第７章に記載されているような光重合性システムに特に有用である（非特許文献２参照）。当該光重合性システムは、典型的には、１つまたは複数の末端エチレン性不飽和部位を有する少なくとも１つの付加重合性モノマー成分、および結合剤としての１つまたは複数のポリマーを有する。結合剤は、ポリマー、または単純ポリマー混合物、すなわち２つ以上のポリマーの均質混合物であることが多い。画像形成露光中に、モノマー成分が重合および／または架橋して、ポリマー結合剤の少なくとも一部を取り込むことにより、物理または化学特性の変化を与える、すなわち典型的には１つまたは複数の露光部分を光硬化または不溶化させるポリマーまたはポリマー網を形成する。
【０００５】
画像形成システムのいくつかの例としては、印刷版、プリプレスプルーフ、および回路板およびチップにおけるレジストとして使用される光ポリマーおよびレジストシステム；およびプレス印刷および回路板印刷に使用されるリソグラフィ、グラビア、活字、プレキソおよびスクリーン等のプレス印刷システムが挙げられる。ポリマー製品の各末端用途では、製造者の数、ならびに末端使用状況における特定のニーズに対応するために製造者の各々によって提供される製品の多様性により、過剰の画像形成素子が存在する。どのエンドユーザの設備も、そのニーズおよびその顧客のニーズを満たすために利用可能な多くの画像形成製品を有することができるが、消費、および画像形成製品を所望の記録材料に変換するための適切な処理条件を監視するのが困難でありうる。末端ユーザの観点からは、その梱包から分離した場合に画像形成素子を特定できることが望ましい。製造者の観点からは、末端ユーザを補助し、かつ／または戻された画像形成製品を受け入れるときに、画像形成製品が、他の製造者からのものではなく、また模造品ではなく、実際にその製造者が製造したものであることを検証することが望ましい。したがって、ユーザが、画像形成素子の識別情報を認証できることが望ましい。
【０００６】
また、各画像形成素子は、典型的には、画像形成素子を有用な記録製品に変換するのに使用される１つまたは複数の異なるデバイスによる多工程の処理を受ける。使用されるデバイスとしては、例えば、化学線露光ユニット、レーザ放射線露光ユニットおよび画像形成装置、選択された組成材料を熱または溶液で除去するための処理装置、潜像を熱または溶液で現像するための処理装置、画像形成素子または他の支持体で集合体を形成するための積層ユニットが挙げられる。各デバイスの設定は、複雑であり、処理される特定の種類の画像形成素子に依存しうる。画像形成素子のための記録素子を形成する処理における各工程は、画像形成素子の最適な性能を引き出し、末端ユーザのニーズを満たす所望の記録素子を作製するために適切に設定される必要がある多数のパラメータを含む。したがって、画像形成素子を識別するばかりでなく、識別情報を用いて、人間の介入を必要とせずに自動的に、画像形成処理に使用される様々なデバイスにおけるパラメータの設定を誘導することが望ましい。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，６８４，７７１号明細書
【特許文献２】米国特許第３，７８８，９９６号明細書
【特許文献３】米国特許第４，０７０，３８８号明細書
【特許文献４】米国特許第４，０３２，６９８号明細書
【特許文献５】米国特許第４，８５７，２２８号明細書
【特許文献６】英国特許出願公開第２０６３９０４号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第０３３９８９５号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００２／０１３０３０４号明細書
【特許文献９】英国特許出願公開第２，２５８，６５９号明細書
【特許文献１０】英国特許出願公開第２，２５８，６６０号明細書
【特許文献１１】国際公開第００／６０５２７号パンフレット
【特許文献１２】ＰＣＴ出願国際公開第０２／０２７１４号パンフレット
【特許文献１３】米国特許出願公開第２００１／００１９７８２号明細書
【特許文献１４】欧州特許出願公開第１１９６１２号明細書
【特許文献１５】国際公開第０２／１５６４５号パンフレット
【特許文献１６】欧州特許出願公開第１１９１６１４号明細書
【特許文献１７】米国特許第５，１２８，５８７号明細書
【特許文献１８】米国特許第５，７５６，２２４号明細書
【特許文献１９】国際公開第９８／５８０３７号パンフレット
【特許文献２０】欧州特許出願公開第０７４４４５１号明細書
【特許文献２１】米国特許第３，６５８，５２６号明細書
【特許文献２２】米国特許第３，７１８，４７３号明細書
【特許文献２３】米国特許第３，４４５，２３４号明細書
【特許文献２４】米国特許第３，３９０，９９６号明細書
【特許文献２５】米国特許第４，００３，８７７号明細書
【特許文献２６】米国特許第２，７６０，８６３号明細書
【特許文献２７】米国特許第４，３２３，６３７号明細書
【特許文献２８】米国特許第３，４６９，９８２号明細書
【特許文献２９】米国特許第３，４５８，３１１号明細書
【特許文献３０】米国特許第４，２２９，５１７号明細書
【特許文献３１】米国特許第３，３５３，９５５号明細書
【特許文献３２】米国特許第４，２４７，６１９号明細書
【特許文献３３】米国特許第３，６４９，２６８号明細書
【特許文献３４】米国特許第４，２４３，７４１号明細書
【特許文献３５】米国特許第４，６０４，３４０号明細書
【特許文献３６】米国特許第４，７３２，８３１号明細書
【特許文献３７】米国特許第４，１０５，５７２号明細書
【特許文献３８】米国特許第４，２９２，１２０号明細書
【特許文献３９】米国特許第４，３３８，３９１号明細書
【特許文献４０】米国特許第４，３５９，５１６号明細書
【特許文献４１】米国特許第４，１９８，２４２号明細書
【特許文献４２】米国特許第４，４７７，５５６号明細書
【特許文献４３】米国特許第３，７７８，２７０号明細書
【特許文献４４】米国特許第３，３８０，８３１号明細書
【特許文献４５】米国特許第２，９２７，０２４号明細書
【特許文献４６】米国特許第４，３２３，６３６号明細書
【特許文献４７】米国特許第４，７５３，８６５号明細書
【特許文献４８】米国特許第４，７２６，８７７号明細書
【特許文献４９】米国特許第４，８９４，３１５号明細書
【特許文献５０】米国特許第２，８５０，４４５号明細書
【特許文献５１】米国特許第２，８７５，０４７号明細書
【特許文献５２】米国特許第３，０９７，０９６号明細書
【特許文献５３】米国特許第３，０７４，９７４号明細書
【特許文献５４】米国特許第３，０９７，０９７号明細書
【特許文献５５】米国特許第３，１４５，１０４号明細書
【特許文献５６】米国特許第３，５７９，３３９号明細書
【特許文献５７】米国特許第３，４２７，１６１号明細書
【特許文献５８】米国特許第３，４７９，１８５号明細書
【特許文献５９】米国特許第３，５４９，３６７号明細書
【特許文献６０】米国特許第４，３１１，７８３号明細書
【特許文献６１】米国特許第４，６２２，２８６号明細書
【特許文献６２】米国特許第３，７８４，５５７号明細書
【特許文献６３】米国特許第４，７７２，５４１号明細書
【特許文献６４】米国特許第４，７７２，５３４号明細書
【特許文献６５】米国特許第４，７７４，１６３号明細書
【特許文献６６】米国特許第４，３４１，８６０号明細書
【特許文献６７】米国特許第３，５５４，７５３号明細書
【特許文献６８】米国特許第３，５６３，７５０号明細書
【特許文献６９】米国特許第３，５６３，７５１号明細書
【特許文献７０】米国特許第３，６４７，４６７号明細書
【特許文献７１】米国特許第３，６５２，２７５号明細書
【特許文献７２】米国特許第４，１６２，１６２号明細書
【特許文献７３】米国特許第４，２６８，６６７号明細書
【特許文献７４】米国特許第４，３５１，８９３号明細書
【特許文献７５】米国特許第４，４５４，２１８号明細書
【特許文献７６】米国特許第４，５３５，０５２号明細書
【特許文献７７】米国特許第４，５６５，７６９号明細書
【特許文献７８】米国特許第４，９５６，２５２号明細書
【特許文献７９】米国特許第５，７０７，７７３号明細書
【特許文献８０】米国特許第５，０１５，５５６号明細書
【特許文献８１】米国特許第４，２７３，８５７号明細書
【特許文献８２】米国特許第６，２１０，８５４号明細書
【特許文献８３】米国特許第５，６７９，４８５号明細書
【特許文献８４】米国特許第６，０２５，０９８号明細書
【特許文献８５】米国特許第５，８３０，６２１号明細書
【特許文献８６】米国特許第５，８６３，７０４号明細書
【特許文献８７】米国特許第５，８８９，１１６号明細書
【特許文献８８】米国特許第４，２９３，６３５号明細書
【特許文献８９】米国特許第４，６２１，０４３号明細書
【特許文献９０】米国特許第４，４３８，１８９号明細書
【特許文献９１】米国特許第４，４８５，１６６号明細書
【特許文献９２】米国特許第３，６２２，２３４号明細書
【特許文献９３】米国特許第３，６４５，７７２号明細書
【特許文献９４】米国特許第４，７１０，２６２号明細書
【特許文献９５】米国特許第４，１６８，９８２号明細書
【特許文献９６】米国特許第３，８５４，９５０号明細書
【特許文献９７】米国特許第３，１３６，６３７号明細書
【特許文献９８】米国特許第３，２２１，５５３号明細書
【特許文献９９】米国特許第３，３２６，６８２号明細書
【特許文献１００】米国特許第４，２８２，３０８号明細書
【特許文献１０１】米国特許第４，２８６，０４３号明細書
【特許文献１０２】欧州特許特許公開第３８５４６６号明細書
【特許文献１０３】米国特許第３，０６０，０２３号明細書
【特許文献１０４】米国特許第３，０６０，０２４号明細書
【特許文献１０５】米国特許第３，０６０，０２５号明細書
【特許文献１０６】米国特許第３，０６０，０２６号明細書
【特許文献１０７】米国特許第４，４８９，１５３号明細書
【特許文献１０８】米国特許第５，０３４，３７１号明細書
【特許文献１０９】国際公開第８８／０４２３７号パンフレット
【特許文献１１０】米国特許第６，２９４，３０８号明細書
【特許文献１１１】米国特許第５，８３４，１５４号明細書
【特許文献１１２】米国特許第６，３１６，３８５号明細書
【特許文献１１３】英国特許第２，０８３，７２６号明細書
【特許文献１１４】米国特許第４，９４２，１４１号明細書
【特許文献１１５】米国特許第５，０１９，５４９号明細書
【特許文献１１６】米国特許第４，９４８，７７６号明細書
【特許文献１１７】米国特許第５，１５６，９３８号明細書
【特許文献１１８】米国特許第５，１７１，６５０号明細書
【特許文献１１９】米国特許第４，６４３，９１７号明細書
【特許文献１２０】米国特許第４，４２７，７５９号明細書
【特許文献１２１】独国特許出願公告第２８４４４２６号明細書
【特許文献１２２】英国特許第１５７９８１７号明細書
【特許文献１２３】欧州特許出願公開第０４６９３７５号明細書
【特許文献１２４】米国特許第４，８８３，７４２号明細書
【特許文献１２５】米国特許第４，８７１，６５０号明細書
【特許文献１２６】米国特許第５，７９８，０１９号明細書
【特許文献１２７】米国特許第３，２６４，１０３号明細書
【特許文献１２８】米国特許第５，１５７，０７２号明細書
【特許文献１２９】米国特許第５，２１５，８５９号明細書
【特許文献１３０】米国特許第５，２７９，６９７号明細書
【特許文献１３１】米国特許第４，４２７，７４９号明細書
【特許文献１３２】米国特許第５，３０１，６１０号明細書
【特許文献１３３】米国特許第３，０３６，９１３号明細書
【特許文献１３４】米国特許第５，２９２，６１７号明細書
【特許文献１３５】米国特許第４，４６０，６７５号明細書
【特許文献１３６】米国特許第５，２６２，２７５号明細書
【特許文献１３７】米国特許第５，７１９，００９号明細書
【特許文献１３８】米国特許第５，６０７，８１４号明細書
【特許文献１３９】米国特許第５，５０６，０８６号明細書
【特許文献１４０】米国特許第５，７６６，８１９号明細書
【特許文献１４１】米国特許第５，８４０，４６３号明細書
【特許文献１４２】欧州特許出願公開第０７４１３３０号明細書
【特許文献１４３】独国特許出願公開第３８２８５５１号明細書
【特許文献１４４】米国特許第３，７９６，６０２号明細書
【特許文献１４５】国際公開第９８／１３７３０号パンフレット
【特許文献１４６】米国特許第６，７９７，４５４号明細書
【特許文献１４７】米国特許第５，７９８，２０２号明細書
【特許文献１４８】米国特許第５，８０４，３５３号明細書
【特許文献１４９】米国特許第６，７５７，２１６号明細書
【非特許文献１】"Light-Sensitive Systems: Chemistry and Application of Nonsilver Halide Photographic Processes" by J. Kosar, John Wiley & Sons, Inc., 1965
【非特許文献２】"Imaging Processes And Material-Neblette's Eight Edition"、edited by J. Sturge, V. Walworth and A. Shepp, Van Nostrand Reinhold, 1989
【非特許文献３】"Use of A-B Block Polymers as Dispersants For Nonaqueous Coating Systems" by H. K. Jakubauskas, Journal of Coating Technology, Vol. 58; Number 736; pages 71-82
【非特許文献４】"Polymer Imaging" by A.B. Cohen and P. Waker in Neblette's supra, pages 226-262
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【非特許文献６】"Dye Sensitized Photopolymerization" by D.F. Eaton in Adv. In Photochemistry, Vol. 13, D.H. Volman, G.S. Hammond, and K. Gollinick, eds., Wiley-Interscience, New York, 1986, pp. 427-487
【非特許文献７】"Printed Circuits Handbook", Second Edition, edited by C.F. Coombs, Jr, published by McGraw-Hill, Inc. in 1979
【非特許文献８】"Photoresist-Materials And Processes", by W.S. DeForest, published by McGraw-Hill, Inc. in 1975
【非特許文献９】"Pocket Pal A Graphic Arts Production Handbook" edited by M.H. Bruno, International Paper Company, 15th edition, 1994
【非特許文献１０】"Flexography Principles And Practices" Foundation of Flexographic Technical Association, Inc., 4th edition, 1991
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、ある波長領域を有する放射線源からの化学線に感受性の組成物を含む画像形成素子であって、ここで、光輝性タグが素子に配置されておりおよび放射線源からの少なくとも１つの波長に応答性の、画像形成素子が提供される。
【０００９】
本発明の別の態様によれば、記録素子を画像形成素子から製造するための方法であって、画像形成素子を化学線に露光させて、記録素子を形成する工程を含む方法が提供される。
【００１０】
本発明の別の態様によれば、記録素子を製造するために使用されるデバイスにおける条件を設定するための方法が提供される。該方法は、画像形成素子を少なくとも１つの波長に露光させて、化学線と異なる波長でタグから放射される放射線を生成する工程と、放射された放射線を検出する工程と、検出された放射に応じてデバイスの動作のための１つまたは複数の条件を設定する工程とを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、画像形成素子、および画像形成素子を使用して、記録素子を形成する方法に関する。画像形成素子は、ある波長領域を有する放射線源からの化学線に感受性の組成物を含む。画像形成素子は、放射線源からの少なくとも１つの波長に応答性の光輝性タグを含む。画像形成素子は、該素子の識別情報を認証し、該素子に関する情報を提供し、かつ／または画像形成素子から記録素子を作製するのに使用されるデバイスにおける１つまたは複数の条件を設定するのに使用できる光輝性タグを含む。化学線源からの少なくとも１つの波長に応答性の光輝性タグを有する画像形成素子の識別情報を認証し、またはそれに関する情報を提供する方法は、画像形成素子に対して、およびタグの応答を誘導するために同一の化学線を使用することによって簡素化される。これにより、タグから応答を誘導するために個別的な放射線源を使用する必要性が回避される。光輝性タグは、本明細書では、タグ、タグ材料、タグ化合物、光輝性材料または光輝性化合物と称することもできる。
【００１２】
本発明の画像形成素子の様々な実施形態は、印刷版、プリプレスプルーフ、レジストおよびカラーフィルタを含むが、それらに限定されない記録素子として使用されることを意図している。レジストは、回路板およびチップにおける回路パターンの形成に使用される。印刷版としては、フレキソ印刷、活字印刷、グラビア印刷およびリソグラフ印刷に使用される記録素子が挙げられる。印刷末端使用のための画像形成素子は、板および円筒形を含む任意の形状または形態でありうる。
【００１３】
画像形成素子の感度特性は、光輝性タグ材料が該素子に存在しても変化または劣化しないことは驚くべきことである。微粒子または他の吸収材料としての光輝性タグ等の添加物が該素子に存在すると、組成物層の物理または化学特性を変化させるのに必要な化学線の透過性を低下させる傾向がある。組成物層が、化学線に対する露光によって十分に変化されない場合は、画像形成素子は、記録素子に対する必要な末端使用特性を十分に達成しないことになる。特にタグ化合物が無機微粒子形態である場合は、その存在が、感光性組成物を画像形成するのに使用される化学線の散乱を引き起こさないことは極めて驚くべきことである。
【００１４】
特に指定のない限り、本明細書に用いられる以下の用語は、以下に定義される意味を有する。
【００１５】
「化学線」は、感光性組成物の物理または化学特性を変化させるための１つまたは複数の反応を開始することが可能な放射線を意味する。
【００１６】
「キレート」およびその変形は、中心金属イオンが、リガンドと呼ばれる、同一分子内の２つ以上の非金属原子に対して、配位結合によって結合する種類の配位化合物を意味する。中心（金属）原子を各環の一部として複素環が形成される。
【００１７】
「錯体化合物」とも称することができる「配位化合物」は、金属イオンと、リガンドまたは錯化剤と呼ばれる非金属イオンまたは分子との結合によって形成された化合物を意味する。
【００１８】
「錯体」は、名詞として用いられる場合は、少なくとも１つの金属イオンおよび少なくとも１つのリガンドを有する化合物を意味する。
【００１９】
「励起」は、原子または分子が、電磁放射線または衝突によりエネルギーを得て、励起状態になるプロセスを意味する。
【００２０】
「励起エネルギー」は、システムを基底状態から特定の励起状態に変化させるのに必要なエネルギーを意味する。
【００２１】
「蛍光」または「蛍光性」は、材料が、励起直後にエネルギーを放出または放射する現象、または１０-8秒未満遅れた後の放射を意味する。
【００２２】
「基」は、有機化合物における置換基または錯体におけるリガンド等の化合物の一部を意味する。
【００２３】
「リガンド」は、配位化合物、キレートまたは他の錯体の中心原子に結合された分子、イオンまたは原子、通常は金属イオンまたは原子を意味する。金属に対する結合のために２つの基を提供するリガンドは、二座、三基、三座等と命名される。
【００２４】
「発光」および「発光性」は、物質が、外部エネルギー源によって励起され、このエネルギーを光および／または放射線の形態で放射する現象を意味する。
【００２５】
「燐光体」は、発光が可能である有機または無機、液体または結晶の物質を意味する。
【００２６】
「燐光」および「燐光性」は、励起によるエネルギーを蓄積し、外的な刺激を必要とせずに、蓄積されたエネルギーをある時間にわたって徐々に放出する材料を意味する。
【００２７】
「光輝性」および「光ルミネセンス」は、可視光線、赤外線または紫外線によって刺激または励起された発光を意味する。
【００２８】
「刺激放射」は、物質が、励起によるエネルギーを蓄積し、外部刺激エネルギー源で励起された後にのみ蓄積されたエネルギーを放出する現象を意味する。
【００２９】
「可視光線または可視光」は、約３９０ｎｍと７７０ｎｍとの間の放射線の波長を意味する。
【００３０】
「赤外線または赤外光」は、約７７０ｎｍと１０6ｎｍとの間の放射線の波長を意味する。
【００３１】
「紫外線または紫外光」は、約１０ｎｍと３９０ｎｍとの間の放射線の波長を意味する。
【００３２】
赤外線、可視光線および紫外線について提示された波長範囲は、一般的な指標であること、および一般に紫外線と見なされているものと可視光線と見なされているもの、ならびに一般に可視光線と見なされているものと赤外線と見なされているものとの間には、放射線波長のある程度の重複がありうることに留意されたい。
【００３３】
画像形成素子は、化学線に感受性の組成物を含む。すなわち、画像形成素子は、感光性の組成物の層を含む。「感光性」という用語は、感光性組成物が、化学線に応答して、１つまたは複数の反応、特に光化学反応を開始することが可能である任意のシステムを包括する。化学線に露光されると、縮合メカニズムまたは遊離ラジカル付加重合によってモノマーおよび／またはオリゴマーの連鎖成長重合が誘発される。すべての光重合メカニズムが考えられるが、本発明の組成物および方法を、１つまたは複数の末端エチレン性不飽和基を有するモノマーおよび／またはオリゴマーの遊離ラジカルによって開始される付加重合の文脈で説明する。この文脈において、光開始剤システムは、放射線に露光されると、モノマーおよび／またはオリゴマーの重合を開始するのに必要な遊離ラジカル源として作用することが可能である。モノマーは、非末端エチレン性不飽和基を有することができ、かつ／または組成物は、架橋を促進するモノマー等の１つまたは複数の他の成分を含有することができる。そのように、「光重合性」という用語は、光重合性、光架橋性、またはその両方であるシステムを包括することを意図する。本明細書に用いられているように、光重合は、硬化と称することもできる。
【００３４】
光輝性タグは、画像形成素子を記録素子に変換するのに使用される放射線に応答性である。光輝性タグは、画像形成素子と同様に、可視光線、赤外線または紫外線に応答性でありうる。光輝性タグの刺激に対する応答は、タグを励起状態に励起し、エネルギーを放射線として、好ましくは光として放射する。タグは、即時的に、または実質的に即時的に（すなわち１０-8秒未満の遅れで）エネルギーを放射でき、これによって、タグは、蛍光を発揮する。あるいは、励起されたタグは、エネルギーを蓄積し、外的な刺激を必要とせずに、蓄積されたエネルギーをある時間にわたって徐々に放出できる、これによって、タグは、燐光を発揮する。蛍光および燐光現象において、典型的には、放射された放射線は、タグを励起するのに使用された放射線より放射線の波長が長い。他の代替態様において、励起されたタグは、エネルギーを蓄積し、異なる波長で外的に刺激された後にのみ、蓄積されたエネルギーを放出でき、これによって、タグは、刺激放射を発揮することができる。刺激放射を発揮するタグを励起して、光反応露光によるエネルギーまたはタグ化合物が生成されるときのエネルギーを蓄積させることができる。光輝性タグの励起は、蛍光、燐光および／または刺激放射を包括する応答を誘導するための刺激である。光輝性タグが、２つ以上の種類の放射を発揮する、すなわち蛍光および燐光、または燐光および刺激放射、または蛍光および刺激放射、または蛍光、燐光および刺激放射を発揮することも可能である。典型的には、放射された放射線は、タグを刺激するのに使用される放射線の波長と異なる波長である。
【００３５】
光輝性タグは、画像形成素子に配置される。以下に記載するように、画像形成素子は、化学線に感受性の組成物、１つの実施形態では、該素子の層を形成する感光性組成物である組成物を有する。画像形成素子は、１つまたは複数の追加的な層を含むことも可能である。光輝性タグを、該素子の任意の１つまたは複数の層を形成する組成物に混入させることによって、画像形成素子に付随する層のうちの任意の１つまたは複数の層、すなわち感光性および／または追加的な層に配置することができる。１つまたは複数の追加的な層を形成する組成物は、感光層に使用される化学線と異なりうる化学線に反応性であってもよい。画像形成素子は、２つ以上の光輝性タグ化合物を含有できることも考えられる。１つの実施形態において、光輝性タグは、化学線に感受性である組成物に含まれる。代替的な実施形態において、光輝性タグは、化学線に感受性ではない１つまたは複数の追加的な層に含まれる。さらに別の実施形態において、光輝性タグは、化学線に感受性である第２の組成物層に含まれるが、第２の組成物層は、一次的な光反応層（すなわち光重合性層）を形成する組成物層と異なる。追加的な層は、化学線に感受性の組成物と直接的に隣接していてもよいし、隣接していなくてもよい。追加的な層は、画像形成素子と一体であってもよいし、集合体を形成できる個別的な素子において画像形成素子に付随していてもよい。追加的な層は、画像形成素子における光輝性タグの存在に付随する機能に加えて、画像形成素子に対する１つまたは複数の機能を有することができる。あるいは、画像形成素子は、追加的な機能層の１つまたは複数から独立した独自の層に光輝性タグを含むことができる。光輝性タグ材料が追加的な層に含まれる実施形態において、画像形成素子を化学線に露光している間に追加的な層が存在する。タグが、独自の層に混入される場合は、タグは、画像形成素子の他の機能層を完全に覆う必要はなく、例えば画像形成素子の側方または中央に沿って、画像形成素子に対する「検出帯」を形成することが可能である。検出帯は、画像形成素子または記録素子の画像領域と重複してもよい。
【００３６】
光輝性タグは、画像形成素子を記録素子に変換するのに必要な処理工程のすべてまたは一部のみについて画像形成素子に存在することができる。例えば、印刷版として使用される画像形成素子の感光層にタグを含めることができる。タグは、化学線に露光する工程、印刷のための構造を作製するための処理を行う工程について画像形成素子に存在し、そのため、最終的な印刷版に存在することになる。あるいは、タグを画像形成素子のための一時的な層に含めることができ、ここで、タグは、記録素子を形成する工程の１つ（または複数）についてのみ画像形成素子に存在し、そのため、記録素子に存在しない。例えば、タグが、化学線に露光する工程中に存在するが、印刷版を作製する処理工程中に除去されるように、印刷版として使用される画像形成素子における一時的な層にタグを混入することができる。
【００３７】
画像形成素子は、化学線に感受性で、化学線を包括するある波長領域を有する放射線源に露光することが可能な組成物を含む。光輝性タグは、画像形成素子に配置され、放射線源からの波長の範囲の放射線の１つまたは複数の波長に応答性である。組成物は、第１の波長（または波長範囲）の化学線に応答性であり、光輝性タグは、第２の波長（または波長範囲）の放射線に応答性である。（以降、特に指定のない限り、波長は、単一波長、または特定の波長を包括する波長範囲（すなわちスペクトル）でありうる）。１つの実施形態において、第２の波長は、第１の波長と同一、または実質的に同一でありうる。すなわち、タグは、化学線によって誘発される画像形成素子の吸収スペクトルと全面または部分的に重複することが可能である、その応答を励起または刺激するための吸収スペクトルを有する。別の実施形態において、第２の波長は、第１の波長と異なる、または実質的に異なりうるが、第１の波長および第２の波長の両方が、画像形成素子を露光し、組成物の反応を誘発するのに使用される放射線源によって放射される波長の範囲に包括される。さらに別の実施形態において、第２の波長は、第１の波長と異なる、または実質的に異なりうるが、第１の波長および第２の波長の両方が、画像形成素子を記録素子に変換するために処理工程の１つまたは複数において使用される放射線源によって放射される波長の範囲に包括される。
【００３８】
記録素子を画像形成素子から作製する方法は、簡素化され、およびタグから応答を誘導するための個別的な照射工程を必要としないため、光輝性タグが、画像形成素子を記録素子に変換する画像形成工程の少なくとも１つに使用される同一または実質的に同一の（範囲の）波長に応答することは、有利である。別の利点は、画像形成素子（または記録素子）を照射し、タグから応答を誘導するための第２の放射線源の必要性が排除されることである。それは、光輝性タグが、画像形成素子における光反応システムとして、化学線源からの同一または実質的に同一の（範囲の）波長に応答する特に有利な実施形態である。最も慣用的な画像形成素子における感光性組成物は、紫外線（すなわち化学線）に感受性である。（感光性組成物に使用される）紫外線の少なくとも１つの波長に応答性でもある光輝性タグを画像形成素子に含めることによって、画像形成素子を化学紫外線に露光するのと同時に、かつ同一源によってタグを励起または刺激することが可能である。
【００３９】
タグを励起または刺激する放射線に対する光輝性タグの応答は、センサによる観察または検出に好適な波長または波長範囲の放射線を放射するものである。タグによって放射される放射線は、画像形成素子の物理または化学特性を変化させるための１つまたは複数の反応を開始することが可能である波長（または波長範囲）に重複または実質的に重複するべきではない。特定の実施形態において、タグによって放射された放射線は、化学線が感光性組成物の光反応性の応答を開始する波長（または波長範囲）に重複または実質的に重複するべきではない。タグによって放射された放射線は、タグの放射線が、画像形成素子の記録素子への変換、または記録素子の使用に影響または悪影響を与えなければ、化学線の波長とわずかに重複してもよい。１つの実施形態において、光輝性タグの紫外線への露光に対する応答は、人間の目がタグの応答を観察できるように可視光における波長または波長範囲の放射線を放射するための励起または刺激である。センサを使用して、タグの応答を検出することも可能である。別の実施形態において、光輝性タグの励起または刺激放射線への露光に対する応答は、センサのみが、画像形成素子におけるタグの存在を検出できるように、ある波長または波長範囲の放射線を放射するものである。可視光線を放射するタグを使用する１つの利点は、可視光線を検出するのに使用されるセンサが比較的安価ですぐに利用可能であることである。
【００４０】
１つの実施形態において、画像形成素子は、約３５０から３８０ｎｍの紫外線に感受性である光重合性組成物を有し、約３６０から３８０ｎｍの紫外線に応答性である光輝性タグを含む。別の実施形態において、画像形成素子は、約３４０から３８０ｎｍの紫外線に感受性である光重合性組成物を有し、約３２０から３４５ｎｍの紫外線に応答性である光輝性タグを含む。これらの実施形態に各々において、タグは、約３２０から３８０ｎｍの紫外線を与える放射線源に露光すると応答することになる。光重合性組成物が、約２４０から２６０ｎｍの紫外線に応答性である光輝性タグを含む画像形成素子の実施形態も考えられる。この実施形態において、タグは、約２００から３００ｎｍを放射する光源からの紫外線露光に応答し、画像形成素子（記録素子）が、フレキソ印刷に使用される場合は、光源からの化学線に対する露光は、該素子の印刷表面の粘着性を弱めるものである。１つの実施形態において、画像形成素子の組成物は赤外線に感受性であり、同様に、タグは赤外線に応答性である。さらに別の実施形態において、画像形成素子は、赤外線に応答性である光輝性タグと、化学赤外線に露光すると、基板に転移し、または別の隣接層を基板に転移させることができる、赤外線に感受性の組成物の層とを含む。赤外線に応答性の光輝性タグが、画像形成素子のマスク形成層等の光重合性層以外の組成物層に混入される画像形成素子の別の実施形態も考えられる。タグは、マスク形成層を除去して、画像形成素子上にマスクを形成する赤外線の露光に応答することになる。化学線に感受性の組成物の層の露光が、層の物理的特性、例えば接着均衡性、摩耗性等を変化させることが可能であることは、本発明に包含されている。
【００４１】
光輝性タグを化学線に感受性の組成物、または任意の他の追加的な層、または画像形成素子のための独自の層に含めることができる。タグを組成物に分散させ、画像形成素子との使用に好適な層にタグを均一に分布させることを可能にする成分を光輝性タグに混合することが可能である。タグを１つまたは複数の成分と混合することによって、従来の方法により、タグを含有する層を作製することが可能である。１つの実施形態において、微粒子形態のタグは、組成物における１つまたは複数の液体または液体状成分内に好適に分散することができる。組成物および画像形成素子の作製を簡素化するため、組成物における様々な成分に容易に分散できる微粒子タグを使用するのが有利である。他の実施形態において、微粒子形態のタグは、液状成分に分散するのが困難でありうる。当該実施形態において、タグ粒子を分散させ、凝結および凝集を回避するために分散剤を添加することが可能である。広範な分散剤が商業的に入手可能である。好適な分散剤は、非特許文献３に概説されているＡ−Ｂ分散剤である。有用なＡ−Ｂ分散剤は、特許文献１、特許文献２、特許文献３および特許文献４に開示されている。分散剤は、一般には、層の全重量に対して約０．１から１０重量％の量で存在する。タグが微粒子である場合の他の実施形態において、タグは、結合剤と混合される。タグが独自の層に混入される場合は、タグを、感光層および追加的な層における使用に好適であると評されている結合剤から選択することが可能であり、感光層および／または追加的な層に使用される結合剤と同一または異なりうるポリマー結合剤と混合することが可能である。タグを含有する組成物を調製するための１つの方法は、タグを結合剤の全量の一部と予備配合し、次いで結合剤の残りの部分を予備配合混合物に添加するものである。予備配合混合物を結合剤の残りの部分に添加することは、希釈、混合および／または配合を包括する。予備配合の任意の時点において、希釈、混合および／または配合工程に使用される材料を分散するために溶媒を使用することが可能である。予備配合混合物の残りの結合剤部分に対する重量比は、好ましくは１：１００００から１：１００である。これは、微粒子タグ材料を結合剤に十分に分散させ、層に均一に分布させるために行われる。このように、光輝性タグは、画像形成素子の画像形成部または非画像形成部で検出される場合も同様に露光に応答することになる。該重量比は、タグが、画像形成素子に含まれるレベルを保証する。タグの濃度が低いほど、その存在を検出するのが困難になる。しかし、タグの濃度が低いほど、タグが画像形成処理に与えうる影響が小さくなる。
【００４２】
タグは、放射線源からの少なくとも１つの波長の放射線に露光されたときに応答を誘導するのに十分な量で画像形成素子に存在する。光輝性タグが、化学線に感受性の組成物に存在する場合は、タグは、層における全成分に対して１から１０００百万分率（ｐｐｍ）（１ｐｍから０．１重量％）、好ましくは７５０ｐｐｍ未満、より好ましくは５００ｐｐｍ未満、最も好ましくは２００ｐｐｍ未満の濃度でありうる。光輝性タグが１つまたは複数の追加的な層に存在する場合は、タグが、層における全成分に対して、１００ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍ未満の濃度で存在することが可能であり、場合によっては必要でありうる。タグが、感光性素子の支持体内または支持体上に配置される場合は、タグが１から２０ｐｐｍで存在すると十分でありうる。いずれの場合も、タグは、感光性組成物、１つまたは複数の追加的な層、または支持体に、示唆された量を上回る量で存在することができる。画像形成素子において所望の機能を提供するのに必要なタグの量は、タグが混入される層の厚さ、化学線吸収剤、例えば光開始剤の濃度、層におけるタグの溶解性または分散性、およびタグの効能に依存しうる。
【００４３】
無機物である光輝性タグは、典型的には、微粒子形態である。粒子の好適な径は、記録素子を作製するのに使用される光の最も小さい波長より小さい。これは、粒子の存在により、露光中に散乱する任意の光を移動させることになる。例えば、ＵＶ画像形成印刷版の場合は、三次元画像を作成するのに使用される支配的な波長は３６５ｎｍであるため、粒子の好適な径は、０．３６５ミクロン未満であると想定される。しかし、驚くべきことは、粒子の濃度が１０００ｐｐｍ未満であれば、タグ粒子の径は１０ミクロンにもなりうることが見いだされた。したがって、タグ粒径の好適な範囲は、約０．２ミクロンから１０ミクロンである。微粒子の凝集を回避でければ、より小さい粒径、すなわち０．２ミクロン未満からナノ粒子（１００ｎｍ以下）の程度までの粒子を使用することも可能である。ナノメートル径の粒子を煙霧分解、噴霧熱分解、燃焼、温泉またはゾルゲル法によって製造することが可能である。ある程度、粒子の径は、素子に記録されることが必要な特徴サイズに影響されうることに留意されたい。記録素子の特徴サイズが小さいほど、粒子の径が小さくなる。このトレードオフの例をフォトレジストに見いだすことができる。
【００４４】
光輝性タグは、限定されず、無機光輝性材料および有機光輝性材料を含むことができる。光輝性タグは、蛍光、燐光および／または刺激放射を発揮する材料を包括する。タグが、組成物における構成成分と相溶性を有する場合は、有機光輝性材料を組成物に混入することが可能である。相溶性とは、化学線の感知可能な散乱を引き起こすことなく互いに分散を維持する２つ以上の構成成分の能力を意味する。相溶性は、構成成分の相対比率によってしばしば制限され、不相溶性は、組成物における霞の形成によって明示される。露光前または露光中の当該組成物から形成される層のある程度軽い霞を許容することができるが、霞を回避するのが好ましい。したがって、使用されるタグの量は、望ましくない光散乱または霞を生成する濃度未満の相溶性濃度に限定される。
【００４５】
好適な光輝性タグ材料としては、無機化合物、小分子有機蛍光化合物、共役ポリマー、蛍光および燐光金属錯体を含むことができる光輝性金属錯体、ならびにそれらの混合物を挙げることができるが、それらに限定されない。小分子有機蛍光化合物の例としては、ピレン、ペリレン、クマリン、ルブレン、それらの誘導体、およびそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。共役ポリマーとしては、ポリ（フェニレンビニレン）、ポリフルオレン、ポリ（スピロビフルオレン）、ポリチオフェン、ポリ（ｐ−フェニレン）、それらのコポリマー、およびそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００４６】
有機光輝性材料の場合は、タグは、光沢剤と見なされる化合物を包括しない。光漂白剤、無色染料、蛍光光沢剤としても知られる光沢剤は、可視光を吸収し、それを可視青色光として放射するが、全体的に色を漂白するものの青色にはならないような低濃度で存在する無色の蛍光有機化合物である。
【００４７】
好適な無機光輝性タグ材料は、全面的に参照により本明細書に組み込まれているKabayらの特許文献５に開示されている。光輝性タグは、硫黄、セレニウム、ならびにカルシウム、ストロンチウムおよびそれらの組合せからなる群から選択されるアルカリ土類金属を含む結晶母体でありうる。また、タグは母体中に分散されている１種または複数の活性化剤を含む。活性化剤および母体は、電磁放射線の放射のための活性部位を共同で画定する。活性化剤は、好ましくは、ユーロピウム（Ｅｕ）、サマリウム（Ｓｍ）およびビスマス（Ｂｉ）等の重金属または遷移金属である。活性化剤の組合せを使用することも可能である。
【００４８】
他の好適な無機光輝性タグ材料は、全面的に参照により本明細書に組み込まれているSugitaらの特許文献６に開示されている。無機光輝性タグは、炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、硫化物、酸化物、またはカルシウム、ベリリウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、アルミニウムもしくは鉛のハロゲン化物の蛍光体である。蛍光体は、ストロンチウム、マグネシウム、スズ、ビスマス、ホウ素、マンガン、鉛、クロミウム、銅、ランタン、ネオジミウム、ユーロピウム、サマリウム、ツリウム、イットリウムおよびテルビウムからなる群から選択される活性剤と混合される。
【００４９】
光輝性タグ化合物のさらなる好適な例は、全面的に参照により本明細書に組み込まれているSoledらの特許文献７に開示されている。光輝性タグ化合物は、アルカリ土類カルコゲニド宿主およびユーロピウムおよびツリウム活性化剤を含む。宿主は、Ｍ：Ｘ（式中、Ｍは、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、およびそれらの混合物からなる群から選択され、Ｘは、硫黄、セレニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される）を含む式で表される。ユーロピウムおよびツリウム活性化剤は、酸化物、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、またはそれらの混合物でありうる。
【００５０】
光輝性タグ化合物は、反ストークス蛍光体を含むことができる。反ストークス蛍光体は、放射されるエネルギーが、吸収されるエネルギーより大きい、すなわち蛍光体から放射される放射線の波長が、蛍光体を刺激または励起するのに使用される放射線の波長より短い化合物を意味する。これらの蛍光体は、比較的低エネルギーの赤外励起線を、放射される放射線が可視ならびに可視領域にありうる高エネルギー放射線に変換することが可能である。当該蛍光体は、全面的に参照により本明細書に組み込まれているPaeschkeらの特許文献８に開示されているツリウム活性化およびイッテルビウム共ドープ酸硫化物を含む。酸硫化物は、ガドリニウム、イットリウム、ランタンおよびルテチウムを使用する母体に基づいていてもよい。参照により本明細書に組み込まれているBratchleyらの特許文献９および特許文献１０に開示されている酸硫化物反ストークス蛍光体も好適である。酸硫化物蛍光体は、塩基性格子材料としてＹ2Ｏ2Ｓを使用する。蛍光体が、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｙｂ、Ｅｒ、Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｙｂ、ＴｍおよびＧｄ2Ｏ2Ｓ：Ｙｂ、Ｅｒである、参照により本明細書に組み込まれているMullerらの特許文献１１に開示されている酸硫化物反ストークス蛍光体も好適である。特に好ましい光輝性タグ化合物は、赤外線励起蛍光体である金属酸硫化物である。
【００５１】
他の好適な光輝性タグ材料は、光輝性金属錯体である。金属錯体は、金属イオンを、リガンドまたは錯化剤と呼ばれる非金属イオンまたは分子と結合することによって形成される化合物である。金属錯体は、キレート化錯体であっても非キレート化錯体であってもよく、あるいは金属イオンに対するキレート化および非キレート化配位結合を含んでいてもよい。金属錯体を形成する好適な金属としては、希土類金属、周期表の第３列から第１３列の遷移金属が挙げられる。希土類金属としては、＋２または＋３の酸化状態を有するランタニドシリーズおよびアクチニドシリーズにおける金属が挙げられる。ランタニドシリーズにおける好適な金属の例としては、ユーロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）およびツリウム（Ｔｍ）が挙げられるが、それらに限定されない。好適な遷移金属の例としては、イリジウム（Ｉｒ）、ロジウム（Ｒｈ）、オスミウム（Ｏｓ）、白金（Ｐｔ）およびルテニウム（Ｒｕ）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００５２】
光輝性金属錯体の金属は、少なくとも１つのリガンドが閉める１つまたは複数の配位部位を含む。２つ以上のリガンド、および１つ以上の種類のリガンドを金属に対して配位することができる。好適なリガンドとしては、ハロゲン化物；β−エノラート（β−ジケトンと呼ぶこともできる）；酢酸、安息香酸、ピコリン酸およびジピコリン酸等の酸の陰イオン；ジイミン；ホスフィンおよびフスフィン酸化物；およびアミン、ポリアミン、ピリジン、アリールアミン、ビピリジン、テルピリジン、フェナントロリンおよびテトラメチレンジアミン等の窒素含有リガンドが挙げられる。他の好適なリガンドとしては、キノリン酸塩およびカルボン酸塩が挙げられる。好適なリガンドのさらなる例としては、トリピリジルおよび２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオネート（ＴＭＨＤ）；α，α’，α”トリピリジル；クラウンエーテル；フタロシアニン；ポルフィリン；エチレンジアミンテトラミン（ＥＤＴＡ）；１，２ジアミンシクロヘキサン四酢酸（ＤＣＴＡ）；五酢酸ジエチレントリアミン（ＤＴＰＡ）、トリエチレンアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）；およびジフェニルホスホンイミドトリフェニルホスホラン（ＯＰＮＰ）が挙げられる。
【００５３】
光輝性金属錯体の例としては、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）等の金属キレート化オキシノイド化合物；ＡｌおよびＺｎのシッフ塩基錯体；Petrovらの特許文献１２に開示されている、イルジウムとフェニルピリジン、フェニルキノリンまたはフェニルピリミジンリガンドとの錯体、および例えば公開出願特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５および特許文献１６に記載されている有機金属錯体；およびそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００５４】
キノリン酸リチウム等のキノリン酸金属、およびアルミニウム、マグネシウム、亜鉛およびスカンジウム錯体等の非希土類金属の金属錯体を使用することができる。リガンドとしてのβ−ジケトン、例えばトリス−（１，３−ジフェニル−１−３−プロパンジオン）（ＤＢＭ）との非希土類金属錯体の例としては、Ａｌ（ＤＢＭ）3、Ｚｎ（ＤＢＭ）2、Ｍｇ（ＤＢＭ）2、Ｓｃ（ＤＢＭ）3等が挙げられる。
【００５５】
１つの実施形態において、光輝性タグは、希土類金属の金属錯体である。他の実施形態において、光輝性タグは、ランタニド金属の金属錯体である。他の実施形態において、光輝性タグは、ランタニド金属のキレート化金属錯体である。ランタニド金属の好適な光輝性有機金属錯体は、Skotheimの特許文献１７、Bornerらの特許文献１８、Kathirgamanathanらの特許文献１９およびBellらの特許文献２０に開示されている。
【００５６】
画像形成素子
画像形成素子は、化学線に感受性の少なくとも１つの組成物層を含む。すなわち、該層は、感光性である。「感光性」という用語は、少なくとも１つの感光性層が、第１の波長の化学線に応答して、１つまたは複数の反応、特に光化学反応を開始することが可能である任意のシステムを包括する。本発明の感受性組成物としては、ポリマー画像形成システムと称することもできる、モノマーまたはポリマーの変化が化学線によって活性化される画像形成素子が挙げられる。従来のポリマー画像形成システムは、典型的には、光架橋、光可溶化または光開始重合である３つの異なる画像形成反応の１つを採用する。予め形成されたポリマーの光架橋は、ポリマー差に直接結合されたペンダント反応基の二量化、またはポリマーと、個別の多官能光活性化架橋剤との反応を介して行われる。結果として生じる分子量の増加またはネットワーク形成は、ポリマーの溶解性または他の物理特性を大きく変化させることが可能である。予め形成されたポリマーの光可溶化は、ポリマーの溶解性を高めるために、組成物におけるペンダント反応基または他の分子の光開始反応によってもたらされる。通常、ポリマーの分子量の変化はほとんど生じない。光開始重合において、比較的低分子量のモノマーは、光重合陽イオンまたは遊離ラジカル重合して、ポリマーを形成する。このシステムにおいて、比較的低分子量のモノマーは、混合されて、より高分子量のポリマーを形成する。重合は、一般には、光開始剤として知られる追加的な低分子量化合物の光活性化によって開始される。多官能モノマーは、高度に架橋したネットワークを形成するようにしばしば使用される。
【００５７】
感受性組成物
画像形成素子は、化学線に感受性の組成物として、少なくとも１つの光活性または熱活性成分を含有する感受性組成物を含むことが可能である。これらの組成物としては、フォトレジスト、ハンダマスクおよび印刷前駆体等が挙げられ、それらについては本発明を例示するためにさらに説明する。「感光性」と同義である「光活性」は、その化学的または物理的性質を変化させ、あるいは化学線に露光されると、変化を直接形成する、例えば、さらに処理されると所望の変化をもたらす画像、または前駆体、例えば潜像を形成するように、当該変化を引き起こす材料を表す。「熱活性」は、その化学的または物理的性質を変化させ、あるいはその温度が上昇したとき、または物質が添加または除去されたときに当該変化を引き起こす材料を表す。当該光活性または熱活性成分の例は、化学線に露光されるか、または加熱されると、環化、二量化、重合、架橋、遊離ラジカルを生成、イオン種を生成、または溶解する材料である。光活性または感光性成分は、光開始剤、光増感剤、またはそれらの組合せ、光可溶化剤、光鈍化剤、光阻害剤、光粘着剤、光脱粘着剤、または光分解性、光染色性、光還元性、光酸化性、光接着性、光磁気性、光脱磁性、光導電性または光絶縁性を有する成分を含み、あるいは化学線に露光されると、屈折率が変化するまたはその変化を引き起こす材料である。本発明の感受性組成物は、典型的には、画像形成素子が、光架橋または光可溶化反応する場合を含む。
【００５８】
これらの感光性システムおよび特に光画像形成システムの例は、非特許文献１、および最近では非特許文献２に記載されている。当該システムにおいて、化学線は、光活性成分を含有する材料に衝突して、その材料の物理または化学変化を誘発する。それにより、有用な画像、または有用な画像に加工できる潜像、すなわち記録素子を生成することが可能である。典型的には、画像形成に有用な化学線は、近紫外から可視スペクトル領域の範囲の放射線であるが、場合によっては、赤外線、深紫外線、Ｘ線および電子ビーム放射線を含んでいてもよい。化学線に露光されると、光活性成分は、流動状態、溶解性、表面特性、屈折率、色、電磁特性、または前述のNebletteの出版物に記載されている感光性組成物の他の当該物理または化学特性を変化させるように作用する。
【００５９】
典型的には、ホンハツメイの慣行性組成物は、支持膜または層の形態で使用されるが、支持されていない固体オブジェクトも作製できる。感光性組成物は、好適な基板に塗布されて、直接画像、または潜像を形成するように化学線に画像露光される連続膜または層を形成する。あるいは、感光性組成物を保護仕上剤、塗料またはインク等の連続またはパターン化層の形態で塗布する場合は、層を化学線に均一に露光させて、層を硬化することができる。アーク、放電および白熱ランプ、ならびにレーザ、Ｘ線および電子ビームユニットを含む任意の従来の化学線源を使用できる。層を純粋で無溶媒の感光性液体として、または溶液として塗布し、乾燥させて固体層とすることができ、任意の従来の塗布または印刷法を用いることができる。あるいは、支持固体感光層を基板に積層し、次いで場合によって支持体を除去することによって、層または膜を塗布することができる。
【００６０】
化学線に対する露光後にさらなる処理工程を必要としない用途としては、画像が直接形成される用途、例えば、化学線に露光されると屈折率が変化するHaughの特許文献２１に開示されている光ポリマーホログラム、GervayおよびWalkerの特許文献２２による拡散レジスト、CesconおよびDessauerの特許文献２３による色形成システム、または他の光染色システムが挙げられる。光還元性または光酸化性薬剤に基づく色形成システムは、MacLachlanの特許文献２４に開示されている。装飾または保護被膜剤を塗布し、光硬化させる用途、またはパターン化層を塗布し、光硬化させる用途、例えばLipsonらの特許文献２５によるフォトレジストスクリーン印刷インクも含まれる。
【００６１】
それらの場合は、潜像が形成されると、潜像を含む層の露光または未露光部は、露光または未露光部を除去し、露光または未露光部に材料を積層し、層をさらに処理して、画像形成層を現像することによって改質される。層の露光または未露光部を除去して、そのための溶媒、または水性アルカリもしくは水系現像剤で深いレリーフ画像または細いステンシル画像を形成することができ、あるいはそれらを、基板に接着された相補的な未露光または露光部から剥がすことができる。レリーフの側面が先細りになり、基板まで延びない深いレリーフ画像は、例えばPlambeckの特許文献２６およびChenの特許文献２７に開示されているように、典型的には、活字またはフレキソ印刷版として使用される。ステンシル画像は、対照的に、基板に達する垂直側壁を有することにより、相補的な未被覆基板表面部を形成する細いレリーフである。ステンシル画像は、例えば、Celesteの特許文献２８に開示されているレジスト、Allesの特許文献２９によるリソグラフ印刷版、BrattおよびCohenの特許文献３０による感光性ポリマーリソフィルム、Colgroveの特許文献３１による剥離延伸フィルム、またはCohenおよびFanの特許文献３２による剥離防止システムとしての多くの用途を有する。ステンシル画像が形成され、レジストとして使用される場合は、未保護表面部をエッチングするか、または材料を積層することによってさらに改質できる未保護基版部が形成される。潜像に接触する層の露光または未露光部を、例えばChuおよびCohenの特許文献３３のプルーフィング処理のように粉末状材料を未露光部に接着させる光脱粘着処理、または例えば、Chuらの特許文献３４およびGrossaの特許文献３５のプルーフィング処理のように、粉末状の材料を層の露光部に接着させる光粘着または光接着処理等の、材料を積層することによって改質することができる。Piesenfeldらの特許文献３６に開示されているような光導電または光絶縁処理において、潜像を現像するために、静電システムに液体トナーも使用される。Gorondyの特許文献３７、Nacciの特許文献３８およびNacciらの特許文献３９および特許文献４０に開示されているように、染料を織物に塗布し、レジストを回路基板に塗布するのに光磁気および光脱磁システムが使用される。
【００６２】
潜像を含む感光性組成物を試薬による処理、または化学線または熱によるさらなる処理によって現像して画像とすることができる。従来のハロゲン化銀またはジアゾ型システムは、露光されると、現像試薬による処理によって可視画像に現像される潜像を形成する。いくつかのハロゲン化銀直接描画システムにおいて、可視画像への現像は、化学線に対する均一露光によって遂行される。いくつかの反転画像形成方法において、現像の前または最中に潜像の形成を完了させるために処理工程が用いられる。当該システムとしては、画像形成露光により層の露光部に阻害剤が生成され、続く化学線に対する均一露光、または場合によっては均一加熱により、光生成された阻害剤のない相補的部分に潜像が生成される光阻害剤を含有する、例えばPazosの特許文献４１またはDueberらの特許文献４２に開示されている光ポリマーシステムが挙げられる。当該反転システムとしては、露光部において、画像または潜像形成に必要な成分が分解または鈍化されて不活性形態となり、未露光部における成分が、続く試薬による処理によって画像または潜像に現像される、例えばRoosの特許文献４３に開示されている光鈍化システムも挙げられる。
【００６３】
当該感光性システムを例示しているのは、光架橋、光二量化、光環化、光可溶化、およびイオンおよび遊離ラジカル光重合、ならびに静電光ポリマー画像形成および固体画像形成について論述されている非特許文献４の第７章に記載されているシステムである。非特許文献５の第８章において、論述されている画像形成システムとしては、色形成遊離ラジカル、ジアゾおよび小胞性システム、光互変、光粘着および光脱粘着、ならびに熱および光熱システムが挙げられる。
【００６４】
光重合性組成物
画像形成素子は、化学線に感受性の組成物として、エチレン不飽和化合物および光開始剤または光阻害剤システムを含有する光重合性組成物を含むことができる。エチレン不飽和化合物は、モノマー材料またはモノマーと称することもできる。当該システムにおいて、一般には、所望の物理および化学特性を露光および未露光光重合性組成物に付与するための分散性ポリマー結合剤成分として機能するポリマーが存在する。化学線に露光されると、光開始剤システムは、縮合機構または遊離ラジカル付加重合によってモノマー材料の連鎖成長重合を誘発する。あらゆる光重合性機構が考えられるが、１つまたは複数の末端エチレン不飽和基を有するモノマーの遊離ラジカル開始付加重合の文脈で本発明の組成物および方法を説明する。この文脈において、光開始剤システムは、化学線に露光されると、モノマーの重合を開始するのに必要とされる遊離ラジカル源として作用する。開始剤そのものの吸収スペクトルの外部に存在しうる化学線を吸収する感光剤によって該システムの光開始剤を活性化させて、近視外、可視光および近赤外等のより実用的な放射線スペクトル領域での付加重合の感度を高めることができる。狭義には、本発明の組成物の光活性成分という用語は、化学線、例えば光開始剤または感光剤を吸収する材料を意味するが、広義には、光活性成分という用語は、光重合に必要とされる任意またはすべての不可欠な材料、すなわち光開始剤システムおよびモノマーを意味する。
【００６５】
光重合性組成物は、化学線によって活性化される、および光開始付加重合によって高分子を形成することが可能である少なくとも１つのエチレン不飽和化合物を含有する。開始システムおよび少なくとも１つのエチレン不飽和化合物のみを有する光重合性組成物は、化学線に反応するが、商業用途では、典型的には、これらの組成物は、ポリマー結合剤成分をも含む。典型的には、少なくとも１つのエチレン不飽和化合物は、非気体状であり、通常の雰囲気圧力において１００℃を上回る沸点を有する。１つの実施形態において、光重合性組成物は、一官能または多官能アクリレートまたはメタクリレートを含有し、特に好ましいのは、光重合処理中に同時架橋を可能にするために２つまたは３つ以上のアクリレートまたはメタクリレート基を有するモノマーを含有する当該組成物である。そのように、「光重合性」という用語は、光重合性、光架橋性、またはその両方であるシステムを包括することを意図している。
【００６６】
付加重合性モノマー
化学線によって活性化される組成物に使用できるモノマーは、当該技術分野でよく知られており、当該モノマーとしては、比較的低分子量、すなわち一般には約３００００未満の分子量、好ましくは約５０００未満の分子量の付加重合エチレン不飽和化合物が挙げられるが、それらに限定されない。明細書において特に指定がなければ、分子量は、重量平均分子量である。付加重合化合物は、オリゴマーであってもよく、単一のオリゴマーまたはオリゴマーの混合物でありうる。ポリアクリロールオリゴマーが使用される場合は、オリゴマーは、好ましくは、１０００を上回る分子量を有する。組成物は、単一モノマーまたはモノマーの混合物を含有することができる。付加重合が可能なモノマー化合物は、組成物に対して重量で少なくとも５％、好ましくは１０から２０％の量で存在する。
【００６７】
好適なモノマーとしては、アルコールおよびポリオールのアクリル酸モノエステル；アルコールおよびポリオールのアクリル酸ポリエステル；アルコールおよびポリオールのメタクリル酸モノエステル；およびアルコールおよびポリオールのメタクリル酸ポリエステルが挙げられるが、それらに限定されず、好適なアルコールおよびポリオールとしては、アルカノール、アルキレングリコール、トリメチロールプロパン、エトキシル化トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびポリアクリロールオリゴマーが挙げられる。他の好適なモノマーとしては、イソシアネート、エステルおよびエポキシド等のアクリル酸エステル誘導体およびメタクリル酸エステル誘導体が挙げられる。一官能および多官能アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの組合せを使用することができる
好適なモノマーの例としては、アクリル酸ｔ−ブチル、ジアクリル酸ヘキサンジオール、ジメタクリル酸ヘキサンジオール、ジアクリル酸１，５−ペンタンジオール、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、ジアクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸１，４−ブタンジオール、ジアクリル酸ジエチレングリコール、ジアクリル酸ヘキサメチレングリコール、ジアクリル酸１，３−プロパンジオール、ジアクリル酸デカメチレングリコール、ジメタクリル酸デカメチレングリコール、ジアクリル酸１，４−シクロヘキサンジオール、ジアクリル酸２，２−ジメチロールプロパン、ジアクリル酸グリセロール、ジアクリル酸トリプロピレングリコール、トリアクリル酸グリセロール、トリアクリル酸トリメチロールプロパン、トリアクリル酸ペンタエリスリトール、ポリオキシエチル化ジアクリル酸トリメチロールプロパンおよびトリメタクリル酸エステル、および特許文献４４に開示されている類似化合物、ジアクリル酸２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラアクリル酸ペンタエリスリトール、ジメタクリル酸２，２−ジ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ジアクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸ポリオキシエチル−２，２−ジ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビスフェノールＡのジ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ビスフェノールＡのジ−（２−メタクリルオキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡのジ−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ビスフェノールＡのジ−（２−アクリルオキシエチル）エーテル、テトラクロロービスフェノールＡのジ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）、テトラクロロービスフェノールＡのジ−（２−メタクリルオキシエチル）エーテル、テトラブロモ−ビスフェノールＡのジ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テトラブロモービスフェノールＡのジ−（２−メタクリルオキシエチル）エーテル、１，４−ブタンジオールのジ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ジフェノール酸のジ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、トリアクリル酸ポリオキシプロピルオントリメチロールプロパン（４６２）、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸ブチレングリコール、ジメタクリル酸の１，３−プロパンジオール、トリメタクリル酸１，２，４−ブタントリオール、ジメタクリル酸２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリメタクリル酸ペンタエリスリトール、１−フェニルエチレン−１，２−ジメタクリレート、テトラメタクリル酸ペンタエリスリトール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、ジメタクリル酸１，５−ペンタンジオール、フマル酸ジアリル、ジメタクリル酸１，４−ベンゼンジオール、１，４−ジイソプロペニルベンゼンおよび１，３，５−トリイソプロペニルベンゼンが挙げられる。
【００６８】
好適なモノマーの他の例としては、イソシアネート、エステルおよびエポキシド等のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル誘導体が挙げられる。いくつかの末端使用画像形成システムにおいて、素子にエラストマー特性を与えるモノマーを使用することが望ましい。エラストマーモノマーの例としては、アクリル化液体ポリイソプレン、アクリル化液体ブタジエン、高ビニル含有量の液体ポリイソプレンおよび高ビニル含有量の液体ポリブタンジエン（すなわち、１−２ビニル基の含有量が約２０重量％を上回る）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００６９】
一類のモノマーは、アルキレン、あるいは２から１５の炭素原子を有するアルキレングリコール、または１から１０のエーテル結合を有するポリアルキレンエーテルグリコールから調製されたジアクリル酸ポリアルキレングリコール、および特許文献４５に開示されているモノマー、例えば、特に末端結合として存在する場合に複数の重合性エチレン結合を有するモノマーである。当該結合の少なくとも１つ、好ましくは多くが、炭素、および窒素、酸素および硫黄のようなヘテロ原子に結合した炭素を含む二重結合炭素と共役しているそれらのモノマー類が１つの実施形態において好適である。エチレン不飽和基、特にビニリデン基が、エステルまたはアミド構造と共役している当該材料も好ましい。
【００７０】
Chenの特許文献４６、Frydらの特許文献４７、Frydらの特許文献４８およびFeinbergらの特許文献４９にはモノマーのさらなる例を見いだすことができる。
【００７１】
光開始剤システム
光開始剤は、化学線に感受性であり、過剰の停止反応を伴わずに１つまたは複数のモノマーの重合を開始させる遊離ラジカルを生成する任意の単一化合物または化合物の組合せ（すなわち、光開始剤システム）でありうる。光開始剤システムは、化学線によって活性化されると遊離ラジカルを直接供給する１つまたは複数の化合物を有する。該システムは、化学線によって活性化されて、化合物に遊離ラジカルを供給させる増感剤を含有することもできる。有用な光開始剤システムは、典型的には、スペクトル応答を近視外、可視および近赤外スペクトル領域へと拡張する増感剤を含む。好ましくは、光開始剤は、放射線の紫外および／または可視波長において化学線に感受性である。光開始剤は、一般には、光重合性組成物の重量に対して、０．００１％から１０．０％の量で存在する。
【００７２】
知られている光開始剤類、特にキノン、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、アリールケトン、ペルオキシド、ビイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、ヒドロキシアルキルフェニルアセトホン、ジアルコキシアクトフェノン、トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド誘導体、アミノケトン、ベンゾイルシクロヘキサノール、メチルチオフェニルモルホリノケトン、モルホリノフェニルアミノケトン、アルファハロゲノアセトフェノン、オキシスルホニルケトン、スルホニルケトン、オキシスルホニルケトン、スルホニルケトン、ベンゾイルオキシムエステル、チオキサントロン、カンフォキノン、ケトクマリンおよびミヒラーケトン等の遊離ラジカル光開始剤を使用することができる。
【００７３】
ローズベンガル／２−ジブチルアミンエタノール等のレドックス系を含む多くの遊離ラジカル生成化合物を有利に選択することができる。特許文献５０、特許文献５１、特許文献５２、特許文献５３、特許文献５４、特許文献５５および特許文献５６に開示されているような光還元性染料および還元剤、ならびに特許文献５７、特許文献５８、特許文献５９、特許文献６０、特許文献６１および特許文献６２に記載されているフェナジン、オキサジンおよびキノン類、ケトン、キノン、水素供与体を有する２，４，５−トリフェニルイミダゾリル二量体、およびそれらの混合物の染料を開始剤として使用することが可能である。他の開始剤は、特許文献６３に開示されている染料−ホウ酸塩錯体、および特許文献６４および特許文献６５に開示されているトリクロロメチルトリアジンである。染料増感光重合についての有用な議論を非特許文献６に見いだすことが可能である。同様に、特許文献６６のシクロヘキサジエノン化合物も開始剤として有用である。
【００７４】
１つの実施形態において、好適な光開始剤としては、それぞれ水素供与体と共に使用されるＣＤＭ−ＨＡＢＩ、すなわち１Ｈ−イミダゾール、２−（２−クロロフェニル）−１−［２−（−クロロフェニル−４，５−ジ（３−メトキシフェニル）−２Ｈ−イミダゾール−２−イル）］−４，５−ジ（３−メトキシフェニル）−；ｏ−Ｃｌ−ＨＡＢＩ、すなわち１Ｈ−イミダゾール、２−（２−クロロフェニル）−１−［２−（２−クロロフェニル−４，５−ジフェニル−２Ｈ−イミダゾール−２−イル）］−４，５−ジフェニル−；およびＴＣＴＭ−ＨＡＢＩ、すなわち１Ｈ−イミダゾール、２−（２−クロロフェニル）−１−［２−（２−クロロフェニル）−４−（３，４−ジメトキシフェニル）−５−フェニル］−２Ｈ−イミダゾール−２−イル）］−４−（３，４−ジメトキシフェニル）−５−（フェニル）−が挙げられる。
【００７５】
光開始剤に有用な増感剤としては、メチレンブルー、および特許文献６７、特許文献６８、特許文献６９、特許文献７０、特許文献７１、特許文献７２、特許文献７３、特許文献７４、特許文献７５、特許文献７６および特許文献７７に開示されている増感剤が挙げられる。増感剤の好ましいグループは、Baumらの特許文献７１に開示されているビス（ｐ−ジアルキルアミノベンジリデン）ケトン、およびDueberの特許文献７２に開示されているアリールイデンアリールケトンを含む。１つの実施形態において、好適な増感剤としては、ＤＢＣ、すなわちシクロペンタノン；２，５−ビス−｛［４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル−メチレン；ＤＥＡＷ、すなわちシクロペンタノン、２，５−ビス｛［４−（ジエチルアミノ）−フェニルメチレン；ジメトキシ−ＪＤＩ、すなわち１Ｈ−インデン−１−オン、２，３−ジヒドロ−５，６−ジメトキシ−２−［（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ、５Ｈ−ベンゾ［ｉ，ｊ］−キノリジン−９−イル）メチレン］−；およびＪＡＷ、すなわちシクロペンタノン、２，５−ビス［（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ、５Ｈ−ベンゾ［ｉ，ｊ］キノリジン−１−イル）メチレン］が挙げられる。他の特に有用な増感剤は、シクロペンタノン、２，５−ビス［２−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）エチリデン］、ＣＡＳ２７７１３−８５−５；およびシクロペンタノン、２，５−ビス［２−（１−エチルナフト［１，２−ｄ］チアゾール−２（１Ｈ）−イリデン）エチリデネル、ＣＡＳ２７７１４−２５−６が挙げられる。
【００７６】
光ポリマー組成物における連鎖移動剤として機能する水素供与体化合物としては、２−メルカプトベンゾキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール等；ならびに様々な種類の化合物、例えば（ａ）エーテル、（ｂ）エステル、（ｃ）アルコール、（ｄ）アリルまたはベンジル水素を含有する化合物、（ｅ）アセタール、（ｆ）アルデヒド、および（ｇ）MacLachlanの特許文献２４の第１２欄、１８から５８行に開示されているアミドが挙げられる。ビイミダゾール型開始剤およびＮ−ビニルカルバゾールの両方を含有するシステムに使用される好適な水素供与体化合物は、５−クロロ−２−メルカプトベンゾチアゾール；２−メルカプトベンゾチアゾール；１Ｈ−ｌｒ２，４−トリアゾール−３−チオール；６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール；４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール；１−ドデカンチオール、およびそれらの混合物である。
【００７７】
特に好ましい類の光開始剤および光増感剤は、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、エチルミヒラーケトン、ｐ−ジアルキルアミノベンズアルデヒド、ｐ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、多核キノン、チオキサントン、ヘキサアリールビイミダゾール、シクロヘキサジエノン、ベンゾイン、ベンゾインジアルキルエーテル、またはアルキルが、１から４の炭素原子を含有するそれらの組合せである。
【００７８】
ポリマー結合剤
一般には、感光性組成物は、１つまたは複数の光活性成分に加えてポリマーを含有する。ポリマーは、それ自体光活性であってもよいし、１つまたは複数の光活性成分に対する鋳型として作用してもよい。ポリマーは、典型的には、予め形成されているが、その限りではない。ポリマーは、限定されず、直鎖状、分枝状、放射状、櫛形であり、相互浸透網になりうるポリマーを含む。組成物における他の成分は、透明で曇のない感光層が形成される範囲で結合剤と相溶性を有するべきである。
【００７９】
光重合性組成物は、露光前にモノマーおよび光開始剤システムに対する鋳型として機能する予め形成されたポリマーである結合剤を含むことができる。結合剤は、露光の前および後の光ポリマーの物理特性に対する主な貢献要素である。結合剤を添加すると、画像形成素子を乾燥膜として製造し、取り扱うことが可能になる。光開始剤およびモノマーの場合は、結合剤に対する選択基準は、用途に応じて異なる。分子量、ガラス転移温度、柔軟性、耐薬品性、溶解性、靱性および引張強度、ならびにコストおよび可溶性は、結合剤の選択を左右する要因である。結合剤は、分子量が十分であり、組成物を塗布したときに膜を形成するのに十分に高いガラス店に温度を有している必要がある。好適な結合剤は、広範な分子量を有することが可能であり、２５０００程度から３０００００を上回る分子量、さらには１２０００００までの分子量が記載されている。特に指定のない限り、ポリマー結合剤の分子量は、ポリスチレン標準を用いたゲル透過クロマトグラフィーを利用して測定された平均分子量Ｍｗである。
【００８０】
結合剤は、単一ポリマー、またはポリマーの混合物でありうる。結合剤は、熱可塑性、エラストマー、または熱可塑性エラストマーでありうる。結合剤としては、１，２−ポリブタジエン、１，４−ポリブタジエンおよびブタジエン／アクリロニトリルを含む共役時オレフィン炭化水素の天然または合成ポリマーが挙げられる。１つの実施形態において、熱可塑性結合剤は、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックコポリマー（式中、Ａは、非エラストマーブロック、好ましくはビニルポリマー、最も好ましくはポリスチレンを表し、Ｂは、エラストマーブロック、好ましくはポリブタジエンまたはポリイソプレンを表す）のエラストマーブロックコポリマーである。ブロックコポリマーは、線状ブロックコポリマー、放射状ブロックコポリマー、または準放射状ブロックコポリマーでありうる。それらは、通常はＡ−Ｂ−Ａ型の三ブロックコポリマーであるが、Ａ−Ｂ型の二ブロックコポリマー、または複数の交互エラストマーおよび熱可塑性ブロック、例えばＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａを含むブロックコポリマーでもありうる。この型の好適な熱可塑性エラストマー結合剤としては、好ましいポリ（スチレン／イソプレン／スチレン）ブロックコポリマーおよびポリ（スチレン／ブタジエン／スチレン）ブロックコポリマーが挙げられる。エラストマーに対する非エラストマーの比は、好ましくは、１０：９０から３５：６５の範囲である。１つの実施形態において、結合剤は、フレキソ印刷版として有用な感光素子のための感光層に対して少なくとも５５重量％の量で存在する。
【００８１】
本明細書に用いられている結合剤という用語は、コアシェルミクロゲル、およびFrydらの特許文献７８およびQuinnらの特許文献７９に開示されているようなミクロゲルと予め形成された巨大分子ポリマーとの混合物を包括する。
【００８２】
使用できる他の好適な感光性エラストマーとしては、ポリウレタンエラストマーが挙げられる。好適なポリウレタンエラストマーの例は、（ｉ）有機ジイソシアネート、（ｉｉ）イソシアネート基との重合が可能な少なくとも２つの遊離水素基、および少なくとも１つのエチレン不飽和付加重合性基を分子毎に有する少なくとも１つの連鎖延長剤、および（ｉｉｉ）５００の最小分子量を有し、イソシアネート基との重合が可能な少なくとも２つの遊離水素含有基を有する有機ポリオール。これらの材料のいくつかについてのより完全な説明については、特許文献８０を参照されたい。
【００８３】
ポリマー改質剤
光重合性組成物は、接着性、柔軟性、硬度、酸素透過性、感湿性、および加工または末端使用時に必要とされる他の機械および化学特性を改質するための第２のポリマー結合剤を含有することができる。
【００８４】
併用できる好適なポリマー結合剤としては、ポリアクリル酸エステル、およびアルファ−アルキルポリアクリル酸エステル、例えばポリメタクリル酸メチルおよびポリメタクリル酸エチル；ポリビニルエステル、例えばポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル／アクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル／メタクリル酸エステルおよび加水分解ポリ酢酸ビニル；エチレン／酢酸ビニルコポリマー；例えばマレイン酸無水物およびエステルを有するポリスチレンポリマーおよびコポリマー；塩化ビニリデンコポリマー、例えば塩化ビニリデン／アクリロニトリル；塩化ビニリデン／メタクリル酸エステルおよび塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー；ポリ塩化ビニルおよびコポリマー、例えばポリ（塩化ビニル／酢酸ビニル）；ポリビニルピロリドンおよびコポリマー、例えばポリ（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）飽和および不飽和ポリウレタン；合成ゴム、例えばブタジエン／アクリロニトリル、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、メタクリル酸エステル／アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー、２−クロロブタジエン−１，３ポリマー、塩素化ゴム、およびスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレンブロックコポリマー；平均分子量が約４０００から１００００００のポリグリコールの高分子量ポリエチレンオキシド；エポキシド、コポリエステル、例えば式ＨＯ（ＣＨ2）nＯＨ（式中、ｎは２から１０の全数である）のポリメチレングリコールの反応生成物、および（１）ヘキサヒドロテレフタル酸、セバシン酸およびテレフタル酸、（２）テレフタル酸、イソフタル酸およびセバシン酸、（３）テレフタル酸およびセバシン酸、（４）テレフタル酸およびイソフタル酸、および（５）前記グリコールから調製されたコポリマーと、（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸およびセバシン酸、および（ｉｉ）テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸およびアジピン酸との混合物から調製されたコポリエステル；ナイロンまたはポリアミド、例えばＮ−メトキシメチルポリヘキサメチレンアジパミド；セルロースエステル、例えば酢酸セルロール、コハク酸酢酸セルロースおよび酪酸酢酸セルロース；セルロースエーテル、例えばメチルセルロース、エチルセルロースおよびベンジルセルロース；ポリカーボネート；ポリビニルアセタール、例えばポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール；ポリホルムアルデヒドが挙げられる。
【００８５】
感光性組成物の水性現像が望ましい場合は、分枝ポリマー製品および／または結合剤は、組成物を水性現像剤で処理可能にするのに十分な酸基または他の基を含有している必要がある。有用な水性処理可能な結合剤としては、特許文献２９、特許文献８１、特許文献８２、特許文献８３、特許文献８４、特許文献８５、特許文献８６および特許文献８７に開示されている結合剤が挙げられる。有用な両性ポリマーとしては、Ｎ−アルキルアクリルアミノまたはメタクリルアミド、酸性膜形成コモノマー、および特許文献８８に開示されているようなアクリル酸アルキルまたはヒドロキシアルキルから誘導された共重合体が挙げられる。１つの実施形態において、水性現像では、放射線に露光されないが、現像中に、１重量％の炭酸ナトリウムを含有する完全水溶液等の液体に実質的に影響されない部分の感光層が除去されることになる。
【００８６】
可塑剤
光重合性組成物は、接着性、柔軟性、硬度、溶解性、膜形成特性、および処理または末端使用時に必要とされる他の機械または化学特性を改質するための可塑剤を含有することもできる。好適な可塑剤としては、トリエチレングリコール、二酢酸トリエチレングリコール、二プロピオン酸トリエチレングリコール、二カプリル酸トリエチレングリコール、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールビス（２−ヘキサノン酸エチル）、二ヘプタン酸テトラエチレングリコール、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、イソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、ポリ（プロピレングリコール）、三酪酸グリセリル、アジピン酸ジエチル、セバシン酸ジエチル、スベリン酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレシル、リン酸トリブチル、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、Ｂｒｉｊ（登録商標）３０［Ｃ12Ｈ25（ＯＣＨ2ＣＨ2）40ＯＨおよびＢｒｉｊ（登録商標）３５［Ｃ12Ｈ25（ＯＣＨ2ＣＨ２）20ＯＨ］が挙げられる。
【００８７】
好適な可塑剤の他の例としては、改質または無改質天然油または樹脂；パラフィン系鉱油；アルカン酸またはアリールカルボン酸等の酸のアルキル、アルケニル、アリールアルキルまたはアリールアルケニルエステル；脂肪族炭化水素油、例えばナフテン酸およびパラフィン系油；液体ポロジエン、例えば液体ポリブタジエンおよび液体ポリイソプレン；および液体オリゴマーアクリロニトリルーブタジエンコポリマーが挙げられる。一般には、可塑剤は、分子量が約５０００未満の液体であるが、約３００００までの分子量を有することが可能である。低分子量の可塑剤は、約３００００未満の分子量を包括する。１つの実施形態において、可塑剤は、組成物に対して５から４０重量％で存在する。
【００８８】
任意付随的な成分
特定の使用に向けた膜の物理特性を改質するために、光ポリマー組成物に従来添加されている他の化合物が存在することも可能である。当該成分としては、他のポリマー結合剤、充填剤、熱安定化剤、水素供与体、熱架橋剤、紫外線材料、接着性改質剤、塗布助剤および剥離剤が挙げられる。
【００８９】
架橋剤
光重合性組成物をハンダマスク等の永久被膜剤として使用する場合は、化学または熱活性架橋剤を混入して、高温特性、耐薬品性、または末端使用製品に必要とされる他の機械または化学特性を向上させることができる。好適な架橋剤としては、メラミン、尿素およびベンゾグアナミン等のGervayの特許文献８９およびGeisslerらの特許文献９０に開示されている架橋剤が挙げられる。好適な架橋化合物の例としては、有機カルボキサミドのＮ−メチロール化合物；およびフェノール、フェノール−エーテルおよび芳香族炭化水素のＣ−メチロール化合物が挙げられる。上記のメチロール化合物の代わりに、例えば、対応するメチル、エチルまたはブチルエーテル、または酢酸もしくはプロピオン酸のエステルを使用することも可能である。この類の好ましい架橋剤は、ヘキサメトキシメチルメラミンである。
【００９０】
Herwigらの特許文献９１に開示されているビス−エポキシド等の２つ以上のエポキシ基を含有する化合物も架橋剤として有用である。グリセロール等の三価アルコール、またはハロゲン化ビスフェノールＡのビス−グリシジルエーテルも使用することが可能である。この類の好ましい架橋剤は、２，２−ビス−（４−グリシドキシ−フェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−２１５エポキシエトキシ−フェニル）−プロパン、テトラクロロ−ビスフェノールＡのビス−グリシジルエーテル、テトラブロモ−ビスフェノールＡのビス−グリシジルエーテル、テトラクロロ−ビスフェノールＡのビス−オキシラニルエーテル、およびテトラブロモ−ビスフェノールＡのビス−オキシラニルエーテルである。
【００９１】
ブロックトポリイソシアネートも架橋剤として有用である。ブロックトポリイソシアネートを加熱すると、ブロッキング基が開環して、遊離反応性ポリイソシアネートを生成する。有用なポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート；１，４−ナフタレンジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート；テトラメチルキシレンジイソシアネート；およびビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン等が挙げられる。有用なブロッキング基は、カプロラクタム；マロン酸ジエチル；アルコール；フェノール；およびオキシム、例えばメチルエチルケトキシム等から誘導される。
【００９２】
接着促進剤
光重合性組成物をフォトレジスト等の金属表面への被膜剤として使用する場合は、複素環またはメルカプタン化合物を添加して、処理中、または末端使用製品において必要とされる金属に対する被膜の接着性を向上させることができる。好適な接着促進剤としては、Hurleyらの特許文献９２、Jonesの特許文献９３およびWeedの特許文献９４に開示されているような複素環式化合物が挙げられる。フォトレジストおよびハンダマスクに使用される好適な接着促進剤としては、ベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、１−クロロ−ベンゾトリアゾール、１−カルボキシ−ベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール、２−メルカプトベンゾキサゾール、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、５−アミノ−１，３，４−チオジアゾール−２−チオールおよびメルカプトベンズイミダゾールが挙げられる。
【００９３】
他の成分
光組成物は、組成物を安定化、着色または強化するために、熱重合阻害剤、処理助剤、酸化防止剤、オゾン分解防止剤、染料および色素および蛍光増白剤等の他の成分を含有することができる。
【００９４】
光重合性組成物に使用できる熱重合阻害剤は、ｐ−メトキシフェノール、ヒドロキノン、およびアルキルおよびアリール置換ヒドロキノンおよびキノン、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、樹脂酸銅、ナフチルアミン、ベータ−ナフトール、塩化銅、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、フェノチアジン、ピリジン、ニトロベンゼンおよびジニトロベンゼン、ｐ−トルキノンおよびクロラニルである。特許文献９５に開示されているニトロ組成物の熱重合阻害剤に有用である。
【００９５】
染料および色素は、限定されないが、使用されるいずれの着色剤も化学線に対して透明であるのが好ましい。
【００９６】
有用な蛍光増白剤としては、Heldの特許文献９６に開示されている物質が挙げられる。本発明に有用な紫外線吸収材料は、Heldの特許文献９６に開示されている。蛍光増白剤は、本発明の光輝性タグに包括されない。
【００９７】
処理助剤は、低分子量のアルファ−メチルスチレンポリマーまたはコポリマー等の、エラストマーブロックコポリマーと相溶性を有する低分子量のポリマーのような物質であってもよい。オゾン分解防止剤としては、炭化水素ワックス、ノルボルネンおよび植物油が挙げられる。好適な酸化防止剤としては、アルキル化フェノール、アルキル化ビスフェノール、重合トリメチルジヒドロキノンおよびチオプロピオン酸ジラウリルが挙げられる。
【００９８】
フォトレジスト用途
本発明の画像形成素子は、印刷回路基盤を作製するためのフォトレジストとして有用である。概して、印刷回路を作製するためのレジストの使用は、スクリーン印刷レジストならびにフォトレジストを含む非特許文献７に記載されている。光回路を作製するための従来のフォトレジストの使用は、ネガティブワーキング光重合性および光架橋性または二量化性システムならびにポジティブワーキング光可溶化性システムを含む非特許文献８に記載されている。フォトレジストを一次画像形成処理における一時的な被膜剤に使用して、印刷回路を作製することができ、あるいはそれらを二次画像形成処理に使用して、永久被膜、例えばハンダマスクを作製して、続く処理時に、または使用時の環境的影響から回路を保護することができる。永久被膜を多層印刷回路の製造における中間絶縁層として使用することもできる。
【００９９】
プリプレスプルーフ用途
本発明の画像形成素子は、オンプレスの印刷画像を表す多色原稿から画像を作成するためのプリプレスプルーフとして有用である。プルーフィングは、色分離を用いて、プルーフと呼ばれる着色画像を作成して、典型的には印刷版を実際に作製し、印刷プレスを処理せずに、最終の印刷画像がどのように見えるかを視覚化する処理である。オフプレスプルーフまたはプレプレートプルーフと称することもできるプリプレスプルーフは、光化学または写真製版処理によって実際に作製される。これらのプルーフィングシステムは、一般には、画像担持色分離透明紙の１つを介して感光性素子を化学線に露光させて、使用される素子に応じて透明紙のポジティブまたはネガティブである複製画像を生成することによってプルーフを作製する。放射線は、使用される素子に応じて、可用性の部分を不溶性にし、不溶性の部分を可用性にし、粘着性の部分を非粘着性にし、非粘着性の部分を粘着性にすることができる。画像露光後に、非画像化可能部を、例えば可溶性部分を洗い流すことによって除去することにより、感光性素子を現像することが可能である。素子の粘着性の部分を乾燥または液体着色剤で調色しなければならないこともある。あるいは、着色剤を画像形成素子に混入させることもできる。この処理は、すべての色分離について繰り返される。次いで、処理された素子は、一度に時には支持体または基板に貼り合わされる。保護層を、支持体または他の画像形成素子に貼り合わせる前に、剥離させ、素子から除去することができる。最後に、色画像を支持体から紙等の受容体、転写または表示シートに転写して、最終プルーフを形成することができる。
【０１００】
光ポリマーを使用するカラープルーフィング（プリプレスプルーフィング）の知られている方法としては、上塗り法および刷込み法が挙げられる。上塗り法では、透明支持体に形成された異なる色の分離画像を有する複数のシートを作製し、次いで重ねて配置して、カラ−プルーフィングを実施する。刷込み法では、異なる色の分離画像を単一支持体に連続的に形成することによって多色画像を得る。
【０１０１】
上塗り法では、各色毎に着色増感剤が塗布された透明支持体に各色分離を印刷することが可能であり、各色を白色シートに重ねて、プルーフ読取りを実施する（特許文献９７、特許文献９８、特許文献９９、特許文献１００、特許文献１０１および特許文献１０２、かつＤｕＰｏｎｔの「Ｃｒｏｍａｃｈｅｃｋ」に例示される）。この方法は、迅速なプルーフ作製を可能にし、２つまたは３つの色を適正に組み合わせることによって色分離プルーフを調製するのに利用することが可能である。
【０１０２】
刷込み法は、例えば、分離色の画像に応じて感光層に形成された複数の画像が、単一の画像受容体に順次転写されて、プリプレスプルーフを形成する特許文献１０３、特許文献１０４、特許文献１０５、特許文献１０６、特許文献１０７および特許文献１０２に開示されている。感光層の各々を画像の分離色に等しい色で着色するか、または転写画像を対応する粉末カラートナーで着色することができる。
【０１０３】
光重合ではなく、放射線から誘導される熱を使用する写真製版転写の類は、熱転写画像形成と命名され、染料拡散または昇華、熱質量転写および溶融転写を含む。
【０１０４】
染料拡散または昇華において、特許文献１０８にあるように、染料は、照射されるエネルギーに比例した量で供与体から受容体に移動され、連続的な色調画像を与える。熱質量転写において、照射エネルギーが所定のレベルを超えるかどうかに応じて、転写層の０または１００％の転写が生じる。得られる画像は、０または最大の光学的濃度の部分からなるため、熱質量転写は、中間色調再現に大いに適する。
【０１０５】
特許文献１０９には、熱によって一時的に液状化することができ、液状化状態の材料で湿潤可能な画像形成物質の微粒子または多孔質層がその上に積層される材料の表面を有する支持シートを含む、レーザアドレス可能な溶融転写熱画像形成媒体が開示されている。画像形成物質がそれ自体ＩＲ吸収性であるか、あるいは個別の吸収材が存在する。露光部において、液状化可能材料は、溶融し、画像形成物質の粒子を湿潤させ、次いで再固化することで、粒子を基板に固定する。（最初から存在するか、あるいは露光に続いて塗布される）剥離シートを除去すると、未露光部における粒子が選択的に除去される。
【０１０６】
Casparらの特許文献１１０、Yamazakiらの特許文献１１１、Usukiらの特許文献１１２および特許文献１１０に開示されている、レシーバ素子を利用するレーザ誘導熱質量転写画像形成方法および製品も好適である。
【０１０７】
熱転写画像形成については少なくとも２つのアドレス方式、すなわち印刷ヘッドおよび赤外（ＩＲ）アドレスを区別することができる。前者では、熱は、典型的には、マイクロレジスタのアレイを含む外部印刷ヘッドを介して供与体−受容体組立品に供給されるのに対して、後者では、エネルギーは、典型的には、放射源（通常はレーザ等のＩＲエミッタ）によって供給され、好適に配置された放射線吸収材によって供与体−受容体組立品内で熱に変換される。これらの方法は、例えば、Baldockの特許文献１１３、DeBoerの特許文献１１４、Kelloggの特許文献１１５、Evansの特許文献１１６、Foleyらの特許文献１１７、Ellisらの特許文献１１８およびKoshizukaらの特許文献１１９に記載されている。
【０１０８】
これらのプルーフィング方法は、電子回路製造、カラーフィルタ、ディスプレイ製造、リソグラフィおよび他の分野等の用途に使用できるよく知られている画像形成方法でもある。
【０１０９】
印刷版用途
本発明の画像形成素子は、フレキソおよび活字印刷等の凸版印刷、およびリソグラフ印刷のための印刷版として有用である。概して、印刷および印刷法に使用される印刷版は、非特許文献２の第７および１６章、および非特許文献９に記載されている。
【０１１０】
本発明の画像形成素子に対する好ましい使用は、凸版印刷版、特にフレキソ印刷版である。フレキソ印刷法および印刷版は、非特許文献１０に記載されている。フレキソグラフ印刷版は、ダンボール箱からカード箱、そしてプラスチックフィルムの巻取シートに至る包装材料の印刷に広く使用されている。フレキソ印刷版を特許文献２７および特許文献１２０に記載されているような光重合性組成物から作製することが可能である。光重合性組成物は、一般には、エラストマー結合剤、少なくとも１つのモノマーおよび光開始剤を含む。感光性素子は、一般には、支持体とカバーシートまたは多層カバーエレメントの間に介在される光重合性組成物の層を有する。光重合成層の厚さは、所望の印刷版の種類に応じて広範囲に、例えば約０．０１０インチから約０．２５０インチ以上（約０．０２５ｃｍから約０．６４ｃｍ以上）にわたって変動しうる。所謂「薄版」については、典型的には、光重合性層は、厚さが約０．０１０インチから約０．０６７インチ（約０．０２５ｃｍから約０．１７ｃｍ）の範囲でありうる。
【０１１１】
光重合性層自体は、結合剤、モノマー、開始剤および他の成分を混合することによって多くの方法で調製されうる。光重合性混合物をホットメルトに形成し、次いで所望の厚さに圧延するのが好ましい。組成物を溶融、混合、脱気および濾過する機能を果たすのに押出機を使用することが可能である。１つの実施形態において、光輝性タグを押出処理の早い段階で添加して、タグが感光性組成物に均一に分散されるようにする。次いで、押し出された混合物を支持体と一時的なカバーシートの間で圧延する。あるいは、光重合性材料を型における支持体と一時的なカバーシートの間に配置することが可能である。次いで、熱および／または圧力を加えることによって材料の層を平らにプレスする。
【０１１２】
感光性印刷素子は、典型的にはシート形態で使用されるが、印刷素子を連続的な円筒形態で使用することに特定の用途および利点がある。壁紙、装飾およびギフト包装紙、および位置合せのための締りはめ条件に用いられる連続設計は、版継ぎ目の印刷抜けを伴わずに容易に印刷できるため、連続印刷素子は、該設計のフレキソ印刷に用途を有する。また、当該連続印刷素子は、正確な位置合せを達成するためにレーザによる露光に向けてドラムの代わりに使用できる、またはドラムに取りつけることができるレーザ露光装置への取付けに好適である。
【０１１３】
継ぎ目のない連続的な印刷素子の形成をいくつかの方法によって遂行することが可能である。素子を円筒形態、通常は印刷スリーブまたは印刷シリンダに巻きつけ、縁同士を接合することによって光重合性平坦シート素子を再処理して、継ぎ目のない連続的な素子を形成することが可能である。版の縁を接合して、円筒形態にするための方法は、例えば、特許文献１２１、特許文献１２２、特許文献１２３、特許文献１２４および特許文献１２５に開示されている。円筒形の継ぎ目のない光重合性素子をCushnerらの特許文献１２６に開示されている方法および装置により作製することができる。
【０１１４】
フレキソ印刷版は、化学線に露光されると架橋または硬化する能力によって特徴づけられる。典型的には、版は、版の裏側を通じて、特定量の化学線に均一に露光される。次に、写真ネガティブまたは透明紙（例えばハロゲン化銀フィルム）、または光重合性層上に既に形成された放射線不透過部分を有する原位置マスクを介して、版の前側の画像露光が行われる。版は、紫外光（ＵＶ）または可視光等の化学線に露光される。化学線は、透明紙の透明部分を介して感光性材料に入射し、黒色または不透明部分への入射が阻止される。露光された材料は、架橋し、現像中に使用される溶媒に対して不溶性になる。透明紙の不透明領域の下の未露光、非架橋光ポリマー部分は、可用性を維持し、好適な溶液、すなわち溶媒または水溶液で洗い流され、印刷に好適なレリーフ画像が残る。次いで、版が乾燥される。あるいは、画像露光された感光層を、感光層の未露光部における組成物が軟化または溶融し、吸収材料に流入するのに十分な温度で吸収材料に接触させる「乾燥」熱現像法を用いて、レリーフ画像を形成することができる。特許文献１２７（Cohenら）、特許文献８０（Martens）、特許文献１２８（Martens）、特許文献１２９（Martens）および特許文献１３０（Petersonら）を参照されたい。感光性層の露光部は、硬さを維持し、すなわち未露光部に対する軟化温度で軟化または溶融しない。吸収材料は、軟化した未照射材料を回収し、次いで感光層から分離および／または除去される。流動性組成物を未照射部から十分に除去し、印刷に好適なレリーフ画像を形成するために、感光層を加熱および接触させるサイクルを数回繰り返すことができる。印刷版をさらに処理して、表面粘着性を除去することが可能である。すべての所望の処理工程後に、版は、シリンダに取りつけられ、印刷に使用される。
【０１１５】
水性、半水性または有機溶媒現像剤（所謂湿式現像）に溶解、膨潤または分散可能な光重合性組成物から作製されるフレキソ印刷版は、熱現像により液状化して、レリーフ表面を形成することが可能でありうる。溶媒現像のための好適な組成物の例は、例えば、Chenらの特許文献２７、Gruetzmacherらの特許文献１３１および特許文献４９に開示されている。
【０１１６】
画像形成素子が、フレキソ印刷版として使用される記録素子を形成する本実施形態において、画像形成素子は、感光層を有する１つまたは複数の追加的な層を含むことができる。感光性素子は、基板支持体の反対側の感光層側に１つまたは複数の追加的な層を含むことが可能である。追加的な層の例としては、剥離層、キャップ層、エラストマー層、レーザ放射線官能層、化学線不透過層、バリヤ層、およびそれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。１つまたは複数の追加的な層は、記録素子を形成するための処理中に、全面または部分的に除去可能であるのが好ましい。他の追加的な層の１つまたは複数の層は、感光性組成物層を被覆、または部分的にのみ被覆することが可能である。感光性組成物層を部分的にのみ被覆する追加的な層の例は、化学線遮断材料またはインクの画像塗布、例えばインクジェット塗布によって形成されるマスキング層である。
【０１１７】
追加的な層
支持体は、記録素子を作製するのに使用される画像形成素子に従来使用されている任意の可撓性材料でありうる。好適な支持体材料の例としては、付加ポリマーおよび線状縮合ポリマーで形成されたフィルム等のポリマーフィルム、透明発泡体、織物および金属が挙げられる。支持体は、単一層または多層であり、任意の形態でありうる。好ましい支持体は、ポリエステルフィルムであり、特に好ましいのはポリエチレンテレフタレートである。
【０１１８】
フレキソ印刷に使用される画像形成素子では、支持体は、フレキソ印刷版を作製するのに使用される感光性素子に従来使用されている任意の可撓性材料でありうる。好ましくは、支持体は、支持体を介する「バックフラッシュ」露光に対応するために化学線に対する透過性を有する。好適な支持体材料の例としては、付加ポリマーおよび線状縮合ポリマーで形成されたフィルム等のポリマーフィルム、透明発泡体および織物が挙げられる。金属支持体は、放射線に対する透過性を有さないが、一定の末端使用条件下ではアルミニウム等の金属を支持体として使用することもできる。好ましい支持体は、ポリエステルフィルムであり、特に好ましいのはポリエチレンテレフタレートである。支持体は、シート形態、またはスリーブ等の円筒形態であってもよい。スリーブを単一層または多層の可撓性材料から形成することができる。ポリマーフィルムで構成された可撓性スリーブは、典型的には、紫外線に対する透過性を有することにより、円筒形印刷素子における床を構築するためのバックフラッシュ露光に対応するため好ましい。支持体としての使用に好適なスリーブは、末端使用における所望の機能を満たすのであれば、限定されない。スリーブは、構造または構成材料によって限定されず、単層または多層スリーブを含むことが可能である。多層スリーブの例は、特許文献１３２に開示されている。スリーブをニッケルまたはガラスエポキシ等の不透明な化学線遮断材料で構成することもできる。支持体は、典型的には、０．００２から０．０５０インチ（０．００５１から０．１２７ｃｍ）の厚さを有する。シート形態に対する好ましい厚さは、０．００３から０．０１６インチ（０．００７６から０．０４０ｃｍ）である。スリーブは、典型的には、１０から８０ミル（０．０２５から０．２０３ｃｍ）の壁圧を有する。円筒形態に対する好ましい壁圧は、１０から４０ミル（０．０２５から０．１０ｃｍ）である。
【０１１９】
場合によって、画像形成素子は、支持体と感光層の間に接着層を含み、あるいは感光層に隣接する支持体の表面は、接着促進面を有する。支持体の表面の接着層は、接着材料または下塗剤の下塗層、あるいは支持体と光重合性層の間に強力な接着性を与える特許文献２６に開示されているアンカ層でありうる。Burgの特許文献１３３に開示されている接着性組成物も有効である。あるいは、光重合性層が存在する支持体の表面を火炎処理または電子処理、例えばコロナ処理で処理して、支持体と光重合性層の間の接着を促進することが可能である。さらに、Feinbergらの特許文献１３４に開示されているように支持体を介して素子を化学線に露光することによって、支持体に対する光重合性層の接着性を調整することが可能である。
【０１２０】
画像形成素子は、素子の最上層の上面に一時的なカバーシートをさらに含むことができ、素子の最上層は、光重合性層、または追加的な層のいずれかであってもよい。カバーシートの１つの目的は、保管および取扱中に画像形成素子の最上層を保護することである。画像露光の前または後に、素子から剥がすことによって一時的なカバーシートを除去することができる。デジタル−プレート画像処理では、カバーシートは、赤外線感受性層を赤外レーザ放射線に露光する前に除去される。カバーシートの好適な材料の例としては、剥離層を下塗りすることができるポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、フッ素ポリマー、ポリアミドまたはポリエステルの薄型フィルムが挙げられる。カバーシートは、好ましくは、Mylar（登録商標）ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルから作製され、カバーシートは、最も好ましくは、２ミル厚のMylar（登録商標）フィルムである。
【０１２１】
フレキソ記録（または印刷）素子として有用な画像形成素子では、光重合性層の表面は、粘着性を有していてもよく、実質的に粘着性の表面を有する剥離層を光重合性層の表面に塗布することが可能である。当該剥離層は、任意付随的な一時的なカバーシートを除去している最中に光重合性層の表面が損傷を受けることを防止することが可能であり、光重合性層がカバーシートに付着しないようにすることが可能である。画像露光中に、剥離層は、画像担持マスクが光重合性層と接着することを防止することが可能である。剥離層は、化学線に非感受性である。剥離層は、光重合性層と化学線不透過層の間に場合によって介在されるバリヤ層の第１の実施形態としても好適である。エラストマーキャップ層は、バリヤ層の第２の実施形態として機能することもできる。剥離層の好適な材料の例は、当該技術分野でよく知られており、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルセルロース、エチレンと酢酸ビニルのコポリマー、両性共重合体、およびそれらの組合せを含む。
【０１２２】
画像形成素子は、二層または多層構造でありうる少なくとも１つの感光層を含む。さらに、画像形成素子は、少なくとも１つの光重合性層にエラストマーキャップ層を含むことができる。エラストマーキャップ層は、露光状態の光重合性層の弾性係数より実質的に小さくない重合状態の弾性係数を有している必要がある。エラストマー層の組成物は、エラストマーポリマー結合剤、任意付随的な第２のポリマー結合剤、および場合によって非移行性染料または色素を含む。エラストマー組成物は、１つまたは複数のモノマーおよび光開始剤システムを含有することも可能である。エラストマー組成物におけるエラストマーポリマー結合剤は、一般には、光重合性層に存在するエラストマー結合剤と同一または類似している。エラストマーキャップ層は、典型的には、光重合性層の作成中に感光性印刷素子の一部になる多層カバー素子の一部である。エラストマーキャップ層として好適な当該多層カバー素子および組成物は、Gruetzmacherらの特許文献１２０および特許文献１３５に開示されている。エラストマーキャップ層は、光反応性組成物を必ずしも含有していなくてもよいが、該層は、光重合性層と接触すると究極的には感光性になる。そのように、化学線に画像露光されると、エラストマーキャップ層は、重合または架橋が生じた部分と、未重合、すなわち未架橋を維持している部分とを有する。エラストマーキャップ層は、画像露光後に、エラストマーキャップ層が、レリーフを形成するための処理中に少なくとも部分的に除去可能であるという点において感光層と類似している。
【０１２３】
フレキソ記録素子として有用な画像形成素子の１つの実施形態において、レーザ放射線感受性層は、赤外レーザ放射線に感受性であり、赤外線感受性層、またはマスク形成層として識別されうる。レーザ放射線感受性層は、感光層、または感光層に存在するバリヤ層、または感光性素子と一緒に集合体を形成する一時的な支持体に存在しうる。赤外線感受性層および化学線不透過層は、当該技術分野でよく知られている。赤外線感受性層を、赤外レーザ放射線に対する露光により、可撓性基板の反対側の感光層から切除（すなわち蒸発または除去）することが可能である。あるいは、感光性素子が、赤外線感受性層を担持する支持体と集合体を形成する場合は、赤外レーザ放射線に対する露光によって、赤外線感受性層を一時的な支持体から感光層の外面（可撓性基板と反対側）に移すことが可能である。赤外線感受性層を単独で、または他の層、例えば射出層、加熱層等とともに使用することが可能である。
【０１２４】
赤外線感受性層は、一般には、赤外線吸収材料、放射線不透過材料および任意付随的な結合剤を含む。カーボンブラックおよびグラファイト等の暗色の無機色素は、一般には、赤外線感受性材料および放射線不透過性材料の双方として機能する。赤外線感受性層の厚さは、化学線に対する感受性および不透過性の双方を最適化する範囲にある（例えば２．５以上の光学的濃度を有する）必要がある。当該赤外線感受性光融触性または光転移性層を、レーザ放射線による露光によって赤外線感受性層を除去または転移して、感光性素子に原位置マスクを形成するデジタル直接プレート画像技術に採用することが可能である。好適な赤外線感受性組成物、素子およびそれらの作製法は、特許文献１３６、特許文献１３７、特許文献１３８、特許文献１３９、特許文献１４０、特許文献１４１および特許文献１４２に開示されている。赤外線感受性層は、好ましくは、使用される感光性素子に対する許容現像温度の範囲で吸収材料に接触させることによって除去可能である。
【０１２５】
１つまたは複数の追加的な層は、レリーフ画像を形成するための処理中に、全面または部分的に除去可能であることが好ましい。それは、使用される感光性素子に対する許容可能な現像温度の範囲で現像媒体に接触させることによる。
【０１２６】
使用方法
画像形成素子における光輝性タグの存在を用いて、素子を識別することが可能であり、次いで相応に使用して、記録素子を画像形成素子から作製するのに使用される１つまたは複数のデバイスにおける１つまたは複数の条件を導くことが可能である。
【０１２７】
本発明の利点は、ユーザの介入を最小限にしながら、素子毎に最適な処理条件を設定できることである。画像形成素子を記録素子に変換するための使用方法の工程に用いられる条件を、光輝性タグによって提供される情報に基づいて、画像形成素子の性能を最大限にするように設定することが可能である。記録素子の製造方法は、本発明の画像形成素子を提供する工程と、画像形成素子を化学線に露光する工程と、露光された素子を処理して、記録素子を形成する工程とを含む。処理工程は、限定されず、露光された画像形成素子を所望の記録素子に変換する従来の変換工程を含む。処理は、画像形成感光層を読取り可能記録層に変換する画像形成素子の特定の種類に応じて適宜洗い流しおよびエッチング等の１つまたは複数の溶液による処理、剥離、積層、加熱等を含むことが可能である。画像形成素子を処理するための溶液は、水、塩基性溶液、酸性溶液、水溶液、準水溶液および溶媒でありうる。
【０１２８】
画像形成素子が、フレキソ印刷版として使用される記録素子を形成する実施形態において、フレキソ印刷版の製造方法は、（ａ）本発明の画像形成素子を化学線に露光して、光重合性層の一部を選択的に重合する工程と、（ｂ）工程（ａ）から得られた素子を処理して、光重合性層の未重合部を除去して、レリーフ画像を形成する工程とを含む。１つの実施形態において、露光工程ａ）は、光輝性タグの応答を誘導することが可能である少なくとも１つの波長を有する化学線源を使用する。
【０１２９】
フレキソ印刷版を製造するために、本発明の画像形成素子を好適な放射線源からの化学線に露光する。水銀蒸気アークまたは太陽灯を感光性印刷素子から約１．５から約６０インチ（約３．８から約１５３ｃｍ）の距離で使用することが可能である。露光温度は、好ましくは、雰囲気温度またはそれよりわずかに高温、すなわち約２０℃から約３５℃である。露光時間は、化学線の強度および波長、光重合性層の性質および体積、所望の解像度、および感光性印刷素子からの距離に応じて、数秒から数十分まで変動しうる。露光法は、後方露光および前方画像露光を通常含むが、厳密には前者は不必要である。後方露光または「バックフラッシュ」は、画像露光の前、後または最中に行われうる。画像露光の前のバックフラッシュが一般には好ましい。バックフラッシュ時間は、数秒から約１０分間まで変動することが可能であり、光重合性層の支持体側に重合材料の浅い層または床を形成し、光重合性層および支持体を高感度化し、強調ドット分解を支援し、プレートレリーフの深さを画定する。床は、支持体に対する光重合性層の接着性を向上させ、より良好な機械的結着性を感光性素子に与える。
【０１３０】
アナログ露光またはアナログ法と称することができる、画像担持マスクを介する感光性印刷素子の露光によって画像露光を行うことが可能である。画像担持マスク、白黒透明紙、または印刷対象を含むネガティブをハロゲン化銀幕または当該技術分野で知られている他の手段から作製することが可能である。画像担持マスクは、最初に一時的なカバーシートを剥がした後に、感光性印刷素子の上面に配置される。マスクと感光性印刷素子の上面とを適正に接触させ、遊離ラジカル重合処理に干渉することが知られている雰囲気酸素を除去する真空枠内で画像露光を行うことが可能である。次いで、感光性印刷素子を化学線に露光する。露光すると、ネガティブの透明部は、付加重合または架橋を可能にするのに対して、不透明部は、未架橋のままである。露光は、露光部を支持体または背面露光層に架橋させるのに十分な持続時間を有する。画像露光時間は、典型的には、バックフラッシュ時間よりはるかに長く、数分から数十分間の範囲である。
【０１３１】
特許文献１３６、特許文献１３７、特許文献１３８、van Zoerenの特許文献１３９、および特許文献１４２に開示されている直接プレート画像形成は、デジタル露光またはデジタル法と称することもできる。デジタル法では、赤外線感受性（および／または放射線不透過）層が必要とされる。画像担持マスクは、赤外レーザ露光エンジンを使用して、赤外線感受性層の所定位置に直接形成される。当該光融触性マスクを介する印刷版の画像露光を、真空枠を使用せずに実施することが可能であり、印刷版製造方法が簡素化される。露光方法は、（１）上記の感光性印刷素子の赤外線感受性層を切除して、マスクを形成する工程と、（２）マスクを介して感光性素子を化学線に全体露光する工程とを含む。７５０から２００００ｎｍの範囲、好ましくは７８０から２０００ｎｍの範囲で放射する様々な種類の赤外レーザを使用して露光を行うことが可能である。ダイオードレーザを使用できるが、１０６０ｎｍで放射するＮｄ：ＹＡＧレーザが好ましい。
【０１３２】
化学線源は、紫外、可視および赤外波長領域を包括する。特定の化学線源の適性は、画像形成素子を作製するのに使用される開始剤および少なくとも１つのモノマーの感光性に支配される。最も一般的なフレキソ印刷版の好ましい感光性は、より良好な室内照明安定性を与えるため、スペクトルのＵＶおよび遠可視領域にある。好適な可視およびＵＶ光源の例としては、炭素アーク、水銀蒸気アーク、蛍光灯、電子閃光ユニット、レーザおよび写真フラッドランプが挙げられる。最も好適なＵＶ線源は、水銀蒸気ランプ、特に太陽灯である。工業規格放射線源の例としては、シルバニア３５０ブラックライト蛍光灯（ＦＲ４８Ｔ１２／３５０ＶＬ／ＶＨＯ／１８０、１１５Ｗ）およびフィリップスＵＶ−Ａ「ＴＬ」シリーズ低圧水銀蒸気蛍光灯が挙げられる。これらの放射線源は、一般には、３１０〜４００ｎｍの長波ＵＶ線を放射する。これらの特定のＵＶ源に感受性のフレキソ印刷版は、３１０〜４００ｎｍで吸収する開始剤を使用する。赤外線感受性層を含むそれらの実施形態についての赤外線に対する画像露光、および化学線に対する全体露光を同一の装置で行うことが可能であると考えられる。これを、ドラムを使用して行うこと、すなわち感光性印刷素子の異なる部分の露光を可能にするために回転するドラムに感光性印刷素子を取りつけることが好ましい。
【０１３３】
画像担持マスクを介するＵＶ線に対する露光に続いて、感光性印刷素子を処理して、光重合性層における未重合部を除去することによって、レリーフ画像を形成する。感光性印刷素子の処理は、（１）光重合性層を好適な現像液に接触させて、未重合部を洗い流す「湿式」現像および（２）光重合性層を、未重合部を溶融または軟化させる現像温度に加熱し、吸収材料に接触させて、未重合材料を除去する「乾式」現像を含むことが可能である。乾式現像を熱現像と呼ぶこともできる、湿式現像は、室温付近で行われる。現像液は、有機溶媒、水溶液または準水溶液、または水を含むことが可能である。現像液の選択は、主として、除去される光重合性組成物の化学的性質に依存することになる。好適な有機溶媒は、芳香族または脂肪族炭化水素、脂肪族または芳香族ハロ炭化水素溶媒、または当該溶媒と好適なアルコールの混合物を含む。他の有機溶媒現像剤は、特許文献１４３に開示されている。好適な準水性現像剤は、水および水ミセル有機溶媒およびアルカリ性材料を含有することが可能である。好適な水性現像剤は、水およびアルカリ性材料を含有することが可能である。他の好適な水性現像液の組合せは、特許文献１４４に記載されている。
【０１３４】
現像時間は変動しうるが、好ましくは約２から約２５時間の範囲である。浸漬、噴霧およびブラシまたはローラ塗布を含む任意の従来の方法で現像液を塗布することが可能である。ブラッシング助剤を使用して、感光性印刷素子の未重合部を除去することが可能である。現像剤および機械的ブラッシング作用を用いて、得られたフレキソ印刷版の未露光部を除去して、露光画像および床を構成するレリーフを残す自動処理ユニットで洗い流しを行うことが可能である。
【０１３５】
溶液での現像による処理に続いて、フレキソ印刷版は、一般には、吸取りまたは拭取りで乾燥され、次いで強制空気または赤外線加熱炉でより十分に乾燥される。乾燥時間および温度は、変動しうるが、典型的には、版を約６０℃で約６０分から約１２０分間乾燥させることが可能である。版が収縮し、位置合せ上の問題を引き起こしうるため、高温は推奨されない。
【０１３６】
熱現像において、未重合部を液状化、すなわち溶融、軟化または流動させる典型的には約４０℃と２００℃の間の現像温度まで光重合性層を加熱することが可能である。次いで、光重合性層を現像材料に接触させて、未重合の光重合性組成物を除去することが可能である。光重合性層の重合部は、未重合部より高い溶融温度を有するため、現像温度で溶融しない（特許文献１２９および特許文献１４５参照）。感光性印刷素子の熱現像に好適な装置は、特許文献１３０および特許文献１４６に開示されている。
【０１３７】
他の代替的な実施形態において、画像形成素子を好適に補強し、次いでレーザ放射線に画像露光して、補強層を深さ方向に画像彫刻または除去することができる。特許文献１４７、特許文献１４８および特許文献１４９には、可撓性支持体上の補強エラストマー層をレーザ彫刻することによってフレキソ印刷版を製造するための好適な方法が開示されている。特許文献１４７および特許文献１４８に開示されている方法は、可撓性支持体上の補強エラストマー層で構成されるフレキソ印刷素子の単一層、または多層の１つまたは複数の層を補強し、レーザ彫刻する工程を含む。エラストマー層は、機械的に、または熱化学的に、または光化学的に、またはそれらの組合せで補強される。機械的補強は、微細粒子材料等の補強剤をエラストマー層に混入することによって与えられる。光化学補強は、光硬化性材料をエラストマー層に混入し、該層を化学線に露光することによって遂行される。光硬化性材料は、光開始剤または光開始剤システムを有する光架橋性および光重合性システムを含む。
【０１３８】
本発明の画像形成素子を使用して製造されたフレキソ印刷版を、光重合処理が完了し、感光性印刷素子が印刷および保管時に安定性を維持するように均一に後露光することが可能である。この後露光工程は、主露光と同じ放射線源を利用することが可能である。
【０１３９】
脱粘着は、フレキソ印刷版が依然として粘着性を有し、当該粘着性が一般には後露光で除去されない場合に適用できる任意付随的な後現像処理である。臭素または塩素溶液による処理等の当該技術分野でよく知られている方法、および３００ｎｍを超えない波長を有する放射線源に対する露光によって、粘着性を除くことが可能である。
【０１４０】
本発明の画像形成素子は、包装材料、例えば厚紙およびプラスチックフィルム等の、軟質で容易に変形可能な表面に対するフレキソ印刷のための記録素子を形成するのに特に有用である。本発明の感光性印刷素子を継ぎ目のない連続的なフレキソ印刷版に使用することが可能である。平坦シートの形態の本画像形成素子を円筒形態、通常は印刷スリーブまたは印刷胴そのものに巻きつけ、その縁同士を融着させて、継ぎ目のない連続的な感光性印刷素子を形成することが可能である。好ましい方法において、光重合性層を円筒形態に巻きつけ、縁を接合する。縁を接合するための１つの方法は、特許文献１２８に記載されている。次いで、要望に応じて、本明細書に記載されている少なくとも１つの追加的な層を光重合性層に噴霧塗布することが可能である。
【０１４１】
上述したように、画像形成素子が、フレキソ印刷版としての使用に好適な記録素子を形成する実施形態において、画像形成素子のいくつかの可能な構造が可能である。該素子に使用される光輝性タグの選択は、印刷版を形成するために画像形成素子に施される処理工程の１つまたは複数の工程に影響されうる。光輝性タグは、画像形成素子（または記録素子）を露光する、あるいは該素子に化学または物理変化を引き起こすのに使用される放射線源の吸収スペクトルと部分的または全面的に重複する吸収スペクトルを有する。光輝性タグは、放射線源から放射される少なくとも１つの波長に応答性である。
【０１４２】
感光性素子を画像形成する場合は、様々な電磁放射線波長を用いることができる。例えば、画像形成素子としての光ポリマー印刷版の場合は、版製造法および（必要に応じて）マスクの種類に基づいて、レリーフ印刷版を製造するのに用いられる多波長が存在しうる。印刷版を画像形成するのに必要でありうる放射線の第１の波長λ1、ならびに典型的には用いられる版製造法に基づいて必要とされる任意付随的な波長λDを表１に列記する。
【０１４３】
【表１】
2008070861.tif 000002
【０１４４】
したがって、画像形成方法に基づいて、タグの応答を引き起こす少なくとも１つの波長の光源を選択する必要がある。光輝性タグは、放射線の少なくとも１つの波長に応答性である。すなわち、タグは、応答波長λRで刺激または励起される。例えば、応答波長の選択は、一次感光性システムに使用される放射線の波長λ1によって制限され、表２に記載されるように、画像形成素子を記録素子に変換するための方法を実施するのに必要な１つまたは複数の追加的な波長λDによっても場合によって制限されうる。例えば、アナログ版製造法においてフィルムネガティブを使用して光ポリマー印刷前駆体からレリーフ印刷版を製造する場合は、第１の波長λ1は、ＵＶ領域にある。タグが、ＵＶ線源によって放射されるＵＶ領域における少なくとも１つの波長λRに応答性であるように、光輝性タグを選択することが可能である。ＵＶ線に対する露光に対するタグの応答が、第１の波長λ1ではない波長の放射線を放射するのであれば、例えば、タグは、可視、ＩＲまたは近ＩＲ領域の放射線を放射し、タグの応答は、感光性材料の画像形成に影響しない。
【０１４５】
【表２】
2008070861.tif 000003
【０１４６】
また、表２に示されるように、デジタル版製造法または彫刻法等の使用方法において、λ1以外の波長に対して画像形成素子を露光する場合は、応答波長による励起に対して光輝性タグを慎重に選択しなければならない。１つの実施形態において、光輝性タグは、画像形成方法に必要とされる少なくとも１つの波長に応答性であるように選択される。タグが、第１の波長または任意付随的な画像形成波長（デジタル画像形成のためのレーザ波長等）と重複するスペクトルの領域において応答性である場合は、タグが、第１の波長または任意付随的な波長と異なる波長の放射線を放射するように励起または刺激されるのであれば、励起処理が実施されるときに素子の望ましくない画像形成の可能性がなくなる。
【０１４７】
１つの実施形態において、タグの濃度が、任意付随的な波長λDにおける処理動作に対する影響が小さいものであれば、（デジタル画像形成のためのレーザ波長等の）記録素子を作製する際の他の画像形成工程に用いられるスペクトルの領域の放射線を放射するように光輝性タグを選択することが可能である。例えば、ＩＲ線に応答性の光輝性タグの濃度レベルを１〜１０００ｐｐｍの範囲とすることによって、デジタル画像形成処理に対するタグの影響を小さくする。
【０１４８】
画像形成素子を記録素子に変換するための画像形成処理の先の工程における化学線に用いられるスペクトルの範囲の放射線を放射するように光輝性タグを選択できることも考えられる。感光層を光重合するためのＵＶ線に露光されると、タグは、（デジタル画像形成のためのレーザ波長等の）感光性素子を露光するのに用いられるスペクトルの範囲の放射線を放射することが可能である。
【０１４９】
タグが、検出システムによって読み取られる波長λeの放射線を放射したときに、検出処理が完了する。
【０１５０】
検出処理
画像形成素子から記録素子を形成する方法に使用されるデバイスは、該素子を走査して、光輝性タグの存在を感知する検出システムを含むことが可能である。画像形成素子の光反応性応答を引き起こす同一の放射線源を使用して、励起または刺激放射を有するタグの応答をも誘導するのが一般には好ましい。典型的には、これは、組成物に対して化学線を供給する放射線源を伴うことになる、タグの応答は、露光デバイスを起源とする。しかし、化学線源と同等または実質的に同等の個別の放射線源を使用して、露光デバイス以外のデバイスにおいてタグの応答を誘導できることも考えられる。１つの実施形態において、画像形成素子の少なくとも組成物が既に化学線に露光されたと仮定すれば、個別の放射線源を使用することが可能である。他の実施形態において、画像形成素子が、記録素子のために使用されない部分を含む、すなわち該素子が、検出帯等の、組成物を露光し、タグの応答を誘導するためにしか使用されない部分を含む場合は、個別の放射線源を露光ユニット以外のデバイスに使用することが可能である。
【０１５１】
スキャナおよび／またはセンサを含むことができる検出システムは、該システムが、光輝性タグを励起するのに好適な放射線を画像形成素子に照射することが可能であり、好ましくはタグによって放射される放射線を検出することも可能であれば、限定されない。あるいは、操作および感知の機能を処理デバイス内の異なる構成要素に分けることができる。１つの構成要素を使用して、画像形成素子を照射することができ、他の構成要素を使用して、放射された放射線を感知することができる。１つの種類の好適な検出システムは、蛍光分光光度計である。検出システムの機能、すなわち放射線波長（領域）の露光および放射線波長（領域）の検出は、光輝性タグの機能、すなわちそれぞれ波長の励起および波長の放射に対応することが重要である。場合によって、検出システムは、記録素子を製造するのに使用されるデバイスと独立しているが、画像形成素子に関する情報をデバイスに電子的に伝達することが可能である。デバイスは、制御卓に接続されたプログラム式論理コントローラおよびスキャナ／センサを含むことになる。コントローラは、外部データ通信ネットワークに接続するためのモデムを含むことができる。モデムは、処理データをコントローラから遠隔収集し、コマンドをコントローラに提供することを可能にする。デバイスは、記録素子を形成するのに必要な他の二次的な処理デバイスに接続できるローカルエリアネットワークにデータを転送することが可能である例えば高周波通信デバイスまたは他の形態等の無線通信デバイスを含むことができる。スキャナ／センサは、画像形成素子を走査するように設定され、画像形成素子、および画像形成素子の１つまたは複数の特徴を識別する特徴的タグ応答を受ける。印刷版である画像形成素子の場合は、特徴的タグ応答は、素子の化学処方（種類）、素子の全厚、素子の幅、および仕上げられた記録素子の所望のレリーフ深さを識別することが可能である。
【０１５２】
検出システムは、画像形成素子を識別するのに使用することが可能であるばかりでなく、コントローラ、またはデータ集合を含むソフトウェアと組み合わせて、人間の介入を必要とせずに、画像形成処理に使用される様々なデバイスにおけるパラメータの設定を自動的に導くのに用いられる情報を提供することも可能である。特徴的タグ情報を用いて、画像形成素子を記録素子に変換するための方法における１つまたは複数の工程で必要とされる適切な条件を決定または推奨することが可能である。特徴的タグ応答情報を用いて、画像形成素子に使用される１つまたは複数の露光ユニット、レーザ露光デバイス、現像処理機およびラミネータにおける適切な条件を推奨または設定することが可能である。例えば、特徴的タグ応答を用いて、露光時間およびエネルギーレベル等の、画像形成素子を露光するのに必要とされる適切な条件を推奨または決定することが可能である。フレキソ印刷版として使用される画像形成素子の特徴的タグ応答を用いて、現像温度、圧力、ドラム回転速度、および加熱および接触サイクル数等の熱処理に必要とされる適切な条件、ブラシ圧力、ブラシ高さ、および溶媒における素子の滞留時間等の溶媒処理に適した条件を推奨または決定することも可能である。特徴的タグ応答を用いて、レーザ設定およびドラム回転速度等のレーザ画像形成装置または彫刻デバイスに適した設定パラメータの設定または条件の推奨を行うことも可能である。特徴的タグ応答を用いて、圧力、温度および輸送速度等のラミネータに適した設定パラメータの設定または条件の推奨を行うことも可能である。画像形成素子を記録素子に変換する各工程は、画像形成素子の最適な性能を引き出し、所望の記録素子を形成するために適性に設定する必要がある多数の変動要素を含む。ユーザがほとんど介入することなく、必要な処理条件を設定することが可能である画像形成素子およびシステムを提供することが望ましい。このように、処理の制御を向上させ、得られる記録素子の品質を安定させながら、画像形成素子を記録素子に変換することが可能である。
【０１５３】
この情報には他の有用な用途もある。スキャナ／センサシステムは、直接的な接続により、またはモデムを介して、または無線通信を介して、コンピュータまたはデータ記憶モジュールに対して、該処理において様々なデバイスに使用される画像形成素子の種類および量を伝達することもできる。このデータの蓄積は、所定の画像形成素子に施すことができる処理の段階を追跡および監視するのに非常に有用でありうる。また、処理された画像形成素子の種類および量を把握することによって、ユーザは、在庫レベルを自動的に追跡することが可能である。有線または無線通信ネットワークとの組合せにおいて、この自動在庫追跡機能を、多くの処理において大いに価値のある自動化された注文および在庫補給処理と組み合わせることが可能である。画像形成素子に関する情報（種類、厚さ等）を、意図する画像に関してすぐに入手可能であるか、または取得することが可能である他の知識と組み合わせて、作業の流れ、および／または記録素子を製造する方法に用いられる処理条件をさらに最適化することが可能である。
【実施例１】
【０１５４】
７５％のポリ（スチレン／イソプレン／スチレン）結合剤と、１１．８２５％のポリイソプレン油（Ｍｗ＝３００００）と、９％のジアクリルモノマーと、２．５％の光開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、Ｃｉｂａからのベンジルジメチルケタール）と、０．０２５％の光輝性タグ（Ｓｐｅｃｔｒａ  ＳｙｓｔｅｍｓからのＳｐｅｃｔｒａＢｌｕｅ）と、１．５％の熱安定剤と、０．１５％の不活性染料の溶液との混合物を調製した。不活性染料は、混合物に対して桃色〜赤色を与えた。光開始剤は、主露光工程中に混合物を架橋するために使用され、３６５ｎｍ（３４０〜３８０ｎｍの領域）に吸収極大を有し、光輝性タグは、３７０ｎｍ（約３６０〜３８０ｎｍの領域）に吸収極大を有していた。
【０１５５】
混合物を押し出し、圧延して、Ｍｙｌａｒ（登録商標）（５ミル）とカバーシート（７ミル）の間に光重合性層を有する感光性素子を形成した。カバーシートは、光重合性層に隣接するＭａｃｒｏｍｅｌｔ（登録商標）ポリアミドの剥離層を含んでいた。素子の全厚は、７２ミルであった。得られた素子をＣＹＣＬＥ（登録商標）露光ユニットで３０秒間にわたって（０．６ジュール／ｃｍ2で）ＵＶ光にバックフラッシュ露光させて、床を形成した。露光ユニットは、主露光およびバックフラッシュ露光について、３２０ｎｍと３８０ｎｍの間の放射線を放射する蛍光灯のＵＶ光源を含んでいた。カバーシートを除去し、画像担持ネガティブを支持体と反対側の素子の表面に配置し、真空にした。素子を露光ユニットでネガティブを介して１０分間にわたって（７．２ジュール／ｃｍ2で）ＵＶ光源に主露光させた。バックフラッシュ露光および主露光されると、素子は、緑色の可視光を放射し、光輝性タグがＵＶ光源によって刺激され、それは、５３０〜５６０ｎｍの放射線を放射することを示していた。
【０１５６】
ＣＹＲＥＬ１００２型処理装置において、有機溶媒ＣＹＲＥＬ（登録商標）ＯＰＴＩＳＯＬ洗い流し溶液で４２０秒間にわたって素子を現像して、未露光部を除去し、レリーフ印刷版を形成した。次いで、版を熱対流炉で２時間乾燥させた。乾燥後、版を露光ユニットで２４０〜２６０ｎｍ領域（２５４ｎｍ）のＵＶ線に４分間にわたってさらに露光させて、ライト仕上げして、残留粘着物を除いた。版が、２５４ｎｍの波長を有する放射線源に露光されたときに、光輝性タグは、放射線を放射しなかった。
【０１５７】
所望の画質を有するレリーフ表面が形成されているため、感光性素子に光輝性タグが存在しても、フレキソ印刷版を形成するための処理に対する認識可能な影響はなかった。
【実施例２】
【０１５８】
７０％のポリ（スチレン／ブタジエン／スチレン）結合剤と、１６％のポリブタジエン油（Ｍｗ＝１０００）と、９．８２５％のジアクリルモノマーと、２．５％の光開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、Ｃｉｂａからのベンジルジメチルケタール）と、０．０２５％の光輝性タグ（Ｓｐｅｃｔｒａ  ＳｙｓｔｅｍｓからのＳｐｅｃｔｒａＧｒｅｅｎ）と、１．５％の熱安定剤と、０．１５％の不活性染料の溶液との混合物を調製した。不活性染料は、混合物に対して桃色〜赤色を与えた。光開始剤は、主露光工程中に混合物を架橋するために使用され、３６５ｎｍ（３４０〜３８０ｎｍの領域）に吸収極大を有し、光輝性タグは、３７０ｎｍ（約３６０〜３８０ｎｍの領域）に吸収極大を有していた。
【０１５９】
混合物を押し出し、圧延して、Ｍｙｌａｒ（登録商標）（５ミル）とカバーシート（７ミル）の間に光重合性層を有する感光性素子を形成した。カバーシートは、光重合性層に隣接するＭａｃｒｏｍｅｌｔ（登録商標）ポリアミドの剥離層を含んでいた。素子の全厚は、７２ミルであった。得られた素子をＣＹＣＬＥ（登録商標）露光ユニットで３０秒間にわたって（０．６ジュール／ｃｍ2で）ＵＶ光にバックフラッシュ露光させて、床を形成した。露光ユニットは、３２０ｎｍと３８０ｎｍの間の放射線を放射する蛍光灯のＵＶ光源を含んでいた。カバーシートを除去し、画像担持ネガティブを支持体と反対側の素子の表面に配置し、真空にした。素子を露光ユニットでネガティブを介して１０分間にわたって（７．２ジュール／ｃｍ2で）ＵＶ光線源に主露光させた。バックフラッシュ露光および主露光されると、素子は、青色の可視光を放射し、光輝性タグがＵＶ光源によって刺激され、それは、４６０〜４８０ｎｍの放射線を放射することを示していた。
【０１６０】
ＣＹＲＥＬ１００２型処理装置において、有機溶媒ＣＹＲＥＬ（登録商標）ＯＰＴＩＳＯＬ洗い流し溶液で４２０秒間にわたって素子を現像して、未露光部を除去し、レリーフ印刷版を形成した。次いで、版を熱対流炉で２時間乾燥させた。乾燥後、版を露光ユニットで（２５４ｎｍの）ＵＶ線に４分間にわたってさらに露光させて、ライト仕上げして、残留粘着物を除いた。版がこの仕上げ波長に対して露光されたときに、青色タグは、放射線を放射しなかった。
【０１６１】
所望の画質を有するレリーフ表面が形成されているため、感光性素子に光輝性タグが存在しても、フレキソ印刷版を形成するための処理に対する認識可能な影響はなかった。
【実施例３】
【０１６２】
７０％のポリ（スチレン／ブタジエン／スチレン）結合剤と、１６％のポリブタジエン油（Ｍｗ＝１０００）と、９．８２５％のジアクリルモノマーと、２．５％の光開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、Ｃｉｂａからのベンジルジメチルケタール）と、０．０２５％のユーロピウムキレートＥｕ（ＩＩＩ）［トリ（２−ナフトイルトリフルオロアセトン）ジ（トリオクチルホスフィンオキシド）］の光輝性タグと、１．５％の熱安定剤と、０．１５％の不活性染料の溶液との混合物を調製する。不活性染料は、混合物に対して桃色〜赤色を与える。光開始剤は、主露光工程中に混合物を架橋し、３６５ｎｍ（３４０〜３８０ｎｍの領域）に吸収極大を有する。光輝性タグは、３７０ｎｍ（約３６０〜３８０ｎｍの領域）に吸収極大を有する。
【０１６３】
混合物を押し出し、圧延して、Ｍｙｌａｒ（登録商標）（５ミル）とカバーシート（７ミル）の間に光重合性層を有する感光性素子を形成する。カバーシートは、光重合性層に隣接するＭａｃｒｏｍｅｌｔ（登録商標）ポリアミドの剥離層を含む。床を形成するために、素子をＣＹＣＬＥ（登録商標）露光ユニットで３０秒間にわたって（０．６ジュール／ｃｍ2で）ＵＶ光にバックフラッシュ露光させる。露光ユニットは、３２０から３８０ｎｍの放射線を放射する蛍光灯のＵＶ線源を含む。カバーシートを除去し、画像担持ネガティブを真空下で支持体と反対側の素子の表面に配置する。素子を露光ユニットでネガティブを介して１０分間にわたって（７．２ジュール／ｃｍ2で）ＵＶ光源に露光させる。バックフラッシュ露光および主露光されると、素子は、青色の可視光を放射し、それは、光輝性タグがＵＶ光源によって刺激されて、４６０〜４８０ｎｍの放射線を放射することを示している。
【０１６４】
ＣＹＲＥＬ１００２型処理装置において、有機溶媒ＣＹＲＥＬ（登録商標）ＯＰＴＩＳＯＬ洗い流し溶液で４２０秒間にわたって素子を現像して、未露光部を除去し、レリーフ印刷版を形成する。次いで、版を熱対流炉で２時間乾燥させる。乾燥後、版を露光ユニットで（２５４ｎｍの）ＵＶ線に４分間にわたって露光させて、ライト仕上げして、残留粘着物を除く。版がこの仕上げ波長に対して露光されたときに、青色タグは、放射線を放射しない。
【外国語明細書】
2008070861000001.pdf