(57)【要約】【課題】染料インク、顔料インクのどちらで印字した場合でも、最適な印字適正を有するマットタイプのインクジェット用記録媒体を提供すること。【解決手段】アルミナ含有多孔質層を含むインク受容層を紙支持体表面に有し、インク色材を含む水系インクでの記録に用いる水系インク用記録媒体を、インク受容層表面に滴下した４μｌの蒸留水を、滴下直後より１秒以内での第１吸収段階（Ｖ１）、２秒間以上の第２吸収段階（Ｖ２）と、第３吸収段階（Ｖ３）とにより吸収する際に、吸収速度に関して式：０＜Ｖ２＜Ｖ１及び０＜Ｖ２＜Ｖ３を満し、かつ第１吸収段階から第２吸収段階への変曲点ａでの吸収量ｑａが１．３μｌ以上で２．０μｌより少なく、第２吸収段階から第３吸収段階への変曲点ｂでの吸収量ｑｂが２．０μｌ以上２．５μｌより少なくなるように調製する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミナを含有する多孔質層を有するインク受容層が紙支持体表面に設けられており、前記インク色材を含む水系インクを用いて記録される水系インク用記録媒体であって、前記インク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階と、前記第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する少なくとも２秒間以上の第２吸収段階と、前記第２吸収段階の後であって、第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階とにより前記４μｌの蒸留水液滴を吸収し、且つ、前記第１吸収段階から前記第３吸収段階による液滴の吸収は、式：
０＜Ｖ２＜Ｖ１
０＜Ｖ２＜Ｖ３
の関係を満たすとともに、前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）が０．０１（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．３２（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であって、
前記第１吸収段階から前記第２吸収段階へ移行する変曲点をａとし、前記第２吸収段階から前記第３吸収段階へ移行する変曲点をｂとし、前記第３吸収段階の最終点をｃとし、各変曲点における吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃとし、各変曲点又は最終点までの時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとしたとき、
前記変曲点ａにおける吸収量ｑａが１．３μｌ以上で２．０μｌより少なく、前記第２変曲点ｂにおける吸収量ｑｂが２．０μｌ以上、２．５μｌより少ないことを特徴とする水系インク用記録媒体。
【請求項２】
前記変曲点ａは、滴下直後より０．５秒以内に発生することを特徴とする請求項１に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項３】
前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上、１．４μｌ以下であることを特徴とする請求項１に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項４】
前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．５μｌ以上、１．０μｌ以下であることを特徴とする請求項１に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項５】
前記変曲点ａにおける吸収量ｑａが１．５μｌ以上であることを特徴とする請求項１に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項６】
前記水系インク用記録媒体の坪量が１８０ｇ／ｍ２以上、３００ｇ／ｍ２以下であって、前記変曲点ｂが滴下直後より８秒以内に発生する請求項５に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項７】
前記紙支持体のステキヒトサイズ度が５秒以上、５０秒以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
【請求項８】
前記インク受容層のｐＨＢが、式：
５＜ｐＨＢ≦７
を満足することを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
【請求項９】
前記紙支持体のｐＨＡとインク受容層のｐＨＢが、式：
１＜（ｐＨＢ−ｐＨＡ）＜４
を満足することを特徴とする請求項８に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項１０】
前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．０５（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
【請求項１１】
前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．１２（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
【請求項１２】
ステキヒトサイズ度が５秒以上、５０秒以下の紙支持体と、前記紙支持体表面にアルミナと接着剤を含有するインク受容層と、を有し、水系インク用記録媒体であり、
前記インク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階と、前記第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ  ）で吸収する少なくとも２秒間以上の第２吸収段階と、前記第２吸収段階の後であって滴下直後より８秒以内に発生し第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階とにより前記４μｌの液滴を吸収し、且つ、前記第１吸収段階から前記第３吸収段階による液滴の吸収は、式：
０＜Ｖ２＜Ｖ３＜Ｖ１
の関係を満たすとともに、前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）が０．０１（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．３２（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であって、
前記第１吸収段階から前記第２吸収段階へ移行する変曲点をａとし、前記第２吸収段階から前記第３吸収段階へ移行する変曲点をｂとし、前記第３吸収段階の最終点をｃとし、各変曲点又は最終点における吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃ、各変曲点又は最終点までの時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとしたとき、
前記変曲点ａにおける吸収量ｑａが１．５μｌ以上、２．０μｌ以下で、
前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上、１．０μｌ以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
【請求項１３】
前記インク受容層のｐＨＢが、式：
５＜ｐＨＢ≦７
前記紙支持体のｐＨＡとインク受容層のｐＨＢが、式：
１＜（ｐＨＢ−ｐＨＡ）＜４
を満足し、前記紙支持体と前記インク受容層の坪量が１８０ｇ／ｍ２以上、３００ｇ／ｍ２以下の範囲以内にあることを特徴とする請求項１２に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項１４】
前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．１２（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする請求項１３又は１４に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項１５】
アルミナを含有する多孔質層を有するインク受容層を表面に有しており、アニオン色材を含む水系インクを用いて記録される水系インク用記録媒体であって、
前記インク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階と、前記第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する２秒間以上の第２吸収段階と、前記第２吸収段階の後であって第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階とにより前記４μｌの蒸留水液滴を吸収し、前記第１吸収段階から前記第３吸収段階による液滴の吸収は、式：
０＜Ｖ２＜Ｖ１
０＜Ｖ２＜Ｖ３
の関係を満たすとともに、前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）が０．０１（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．３２（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であって、
前記第１吸収段階から前記第２吸収段階へ移行する変曲点をａとし、前記第２吸収段階から前記第３吸収段階へ移行する変曲点をｂとし、第３吸収段階Ｖ３の最終点をｃとし、各変曲点における吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃとし、各変曲点又は最終点までの時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量ｑａが１．３μｌ以上、２.０μｌ以下であり、前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上、１.０μｌ以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
【請求項１６】
前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．０５（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする請求項１５に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項１７】
前記紙支持体のステキヒトサイズ度が５秒以上、５０秒以下であることを特徴とする請求項１６に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項１８】
紙支持体と、該紙支持体表面に設けられアルミナと接着剤を含有したインク受容層とを有する水系インク用記録媒体であり、
前記インク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階と、前記第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する少なくとも２秒間以上の第２吸収段階と、前記第２吸収段階の後であって、第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階とにより吸収し、前記第１吸収段階から前記第３吸収段階による液滴の吸収は、式：
０＜Ｖ２＜Ｖ１
０＜Ｖ２＜Ｖ３
の関係を満たすとともに、前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）が０．０１（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．３２（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であって、
前記第１吸収段階から前記第２吸収段階へ移行する変曲点をａとし、前記第２吸収段階から前記第３吸収段階へ移行する変曲点をｂとし、前記第３吸収段階の最終点をｃとし、各点の吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃとし、各変曲点又は最終点までの時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量ｑａが１.３μｌ以上で２．０μｌより少なく、前記変曲点ｂにおける吸収量ｑｂが前記第１吸収段階の吸収量ｑａより多く２．５μｌより少なく、そして、前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上、１．４μｌ以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
【請求項１９】
前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ-ｑａ）が０．３８μｌ以上、１．０μｌ以下であることを特徴とする請求項１８に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項２０】
前記変曲点ａにおける吸収量ｑａが１．５μｌ以上であることを特徴とする請求項１９に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項２１】
前記第２吸収段階が前記液滴の滴下直後より２.０秒以上、１３．５秒以内に発生することを特徴とする請求項１８に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項２２】
前記第３吸収段階の時間ｔｃが前記液滴の滴下直後より１４．１秒以内であることを特徴とする請求項２１に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項２３】
前記第２吸収段階が前記液滴の滴下直後より６．１秒以内に発生し、且つ、第３吸収段階の最終点の時間ｔｃが８秒以内に発生することを特徴とする請求項２０に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項２４】
前記第２吸収段階が前記液滴の滴下直後より９．５秒以降に発生し、且つ、第３吸収段階の最終点の時間ｔｃが１４．５秒以内に発生することを特徴とする請求項１９に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項２５】
前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．０５（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする請求項１８乃至請求項２４のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
【請求項２６】
前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．１２（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする請求項２３に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項２７】
前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．０５（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．０９（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする請求項２４に記載の水系インク用記録媒体。
【請求項２８】
紙支持体と、該紙支持体表面にアルミナと接着剤を含有したインク受容層とを有する水系インク用記録媒体のインク吸収特性を判定する方法であって、
前記水系インク用記録媒体のインク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階と、前記第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する少なくとも２秒間以上の第２吸収段階と、前記第２吸収段階の後であって、第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階とにより吸収されること、
前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）が０．０１（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．３２（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であること、
前記第１吸収段階から前記第２吸収段階へ移行する変曲点ａ、前記第２吸収段階から前記第３吸収段階へ移行する変曲点ｂ及び前記第３吸収段階の最終点ｃをそれぞれ測定し、 各点の吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃ、各変曲点又は最終点までの時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとしたとき、
前記第１吸収段階の吸収量ｑａが１μｌ以上で２．０μｌより少ないこと、
前記第２吸収段階の吸収量ｑｂが前記第１吸収段階の吸収量ｑａより多く２．５μｌより少ないこと、
前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ-ｑａ）が０．３μｌ以上、１．４μｌ以下であること、のそれぞれを判定することを含むことを特徴とする水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。
【請求項２９】
前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．０５（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする請求項２８に記載の水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。
【請求項３０】
前記紙支持体と前記インク受容層の坪量が１８０ｇ／ｍ２以上、３００ｇ／ｍ２以下の範囲以内にあって、前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．１２（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする請求項２８に記載の水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙支持体とインク受容層とを有する水系インク用記録媒体及びそのインク吸収特性の判定方法に関し、特に、インクジェット記録されるのに適している光沢性が比較的低いマットタイプの水系インク用記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、高速にハードコピーを作成する水系インクプリントは、オフセット印刷や凸版印刷でも行われており、水系インクの記録にとって、記録媒体の特性が重要視されつつある。特に、水系インクプリントの代表的であるインクジェットプリンタの技術進歩により、鮮明な画像と優れた印字品位を得ることが可能となってきた。これに伴って、印字品位を更に向上させるために、より高度な特性を持つ記録媒体が要求されるようになり、各種記録媒体が開発されている。
【０００３】
他方、水系インクジェットプリンタの用途が広がり、ポスター等の広告用にも使われている。そのような用途の場合、高画質、高記録濃度といった記録特性だけでなく、長期掲示、長期保存においても鮮明な画像を保つことが必要である。従来の、インクジェットプリンタ用のインクとして発色性に優れている水系染料インクを用いているが、一般に、水系染料インクは光などによって退色しやすいため、経時的に鮮明性が失われ、長期の掲示、保存には適していなかった。このような問題を解決するために、耐光性に優れる水系顔料インクを用いたプリンタ、プロッタが増えてきている。
【０００４】
しかし、水系顔料インクの場合、水系顔料インクの顔料が粒子状であることなどに起因して水系染料インクとはインクの特性が異なる。このため、それぞれのインクに専用の水系インク用記録媒体が提供されており、両者を両立できる記録媒体は、殆んど無いのが現状である。この発明は、以下の通りである。
【０００５】
一般的に、顔料インク用の記録媒体はインク吸収性を高くする設計がされており、染料インク用の場合は顔料インク用よりもインク吸収性を低くする代わりにインク定着剤の選択により対応する設計になっている。このように、水系染料インクと水系顔料インクは相反する特性があるため、インクと記録媒体を誤った組み合わせで用いてしまうと、結果として、画像濃度、にじみなどの品質が損なわれた記録物しか得られていない。例えば、従来の染料インク用の水系インク用記録媒体に、顔料インクを用いて印字した場合、顔料インクが吸収されず、印字部にムラやワレが生じたりする現象がみられ、実用上問題が生じている。
【０００６】
一方、水系インク用記録媒体は、光沢度の高いグロスタイプと、光沢度の低いマットタイプ、及び殆ど上質紙に近い風合いの普通紙タイプに大別される。グロスタイプの記録媒体は、銀塩写真印画紙の支持体として使用されている樹脂被覆紙を用いたタイプのものと、紙を用いたものがある。何れも、微細粒径分布が狭く、透明性を確保できる顔料により、塗工層を形成することができ、吸収性と光沢性を両立させたものである。これらの記録媒体のうち、グロスタイプの記録媒体に記録を行う場合、記録媒体には微細な顔料を用いてインク受容層を形成しているのでインクの吸収性が遅いため、プリンタ記録速度に減速することでインク滲みなどの発生を抑制している。このことは、結果的に、プリントスピードが遅くなるため、プリンターの能力を十分発揮出来ていないことを意味する。
【０００７】
特に、マットタイプの記録媒体は、インクの吸収性を主眼に設計されているため、インク受容層を形成するための塗工液に、グロスタイプに比べてはるかに、粒子径の大きな顔料を用いており、結果として光沢性を抑えたものとなっている。この優れたインク吸収性をさらに向上させたものとして、紙支持体の表面に溶剤通過特性を高める表面処理を施してインク受容層と紙支持体との境界域で急激な液体の流れを促進するものもある。いずれにしても、マットタイプの記録媒体は、顔料粒子径が大きいので、グロスタイプよりインクの吸収性が速く、プリンタでの記録速度は速く設定できるとされている。近年、デジタルカメラなどの普及に伴い、グロスタイプだけでなく、マットタイプの記録媒体にフルカラー画像の記録が行われるようになると、単位面積あたりのインク量は単色画像に比べて増大するため、更なるインク吸収特性が望まれるようになってきた。この要求に応えようとすると各色の色味やにじみをもたらしてしまう問題がでてくる。
【０００８】
上記のように、吸収特性の異なる水系染料インクと水系顔料インクの両方に適した記録媒体が提供されていない現状に対して、特許文献１、特許文献２にあるようなインク受容層を複数層形成して記録適性を高めた記録媒体を採用することも考えられる。しかしながら、染料インク、顔料インクの両方の吸収特性に十分に適応できる水系インク用記録媒体を提供するものとはなっていない。
【特許文献１】特開昭６２−１５２７７９号公報
【特許文献２】特開昭６３−３９３７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来の水系インク用記録媒体を検証して、適性画像が得られない理由を解明し、解明が困難とされている紙支持体とインク受容層との関係を定量的あるいは定性的な技術として確立することで、数多くのサンプル生産をすることなく目的の画像形成が出来る水系インク用記録媒体を提供することを目的とするものである。また、本発明は、従来技術で成し得なかった、水系染料インク及び水系顔料インクのどちらに対しても、最適な印字適性を備えた水系インク用記録媒体及びその水系インクによる印字適性を、印字を行うことなく判定する方法を提供することを目的とするものである。
【００１０】
具体的には、本発明の第１課題は、水系染料インクでも水系顔料インクでも、「ベタ画像」の発色性や濃度の均一性を確保できる新規な水系インク用記録媒体を提供することである。本発明の第２課題は、従来にはない新規な水系インク用記録媒体が備えるべきインク吸収特性を判定できる、わかりやすい判定基準を提供することにある。
【００１１】
本発明の第３課題は、所望の画像形成に必要となる特異な液体吸収特性を持つ水系インク用記録媒体を提供することにある。
【００１２】
本発明の第４課題は、紙支持体の坪量を上げても鮮明な画像を形成することができる水系インク用記録媒体を提供すことにある。
【００１３】
本発明の第５課題は、従来では得られなかった奥行き感(深み)のある画像を形成できるマットタイプの水系インク用記録媒体を提供することである。
【００１４】
本発明は、これらの課題の少なくとも１つを解決することを目的とするが、以下の説明によって明らかにされるように、本発明は、さらに別の課題の解決にも寄与するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者等は、上記課題を解決すべく、従来の紙支持体、インク受容層、紙支持体とインク受容層の境界領域について、光学電子顕微鏡を駆使する等によりインク吸収特性との関係の有無を検討した。しかしながら、定性的あるいは定量的にその関係を認定することは困難であった。そこで、本発明者等は、従来の記録媒体特性を明確に表す方法として、水系インクのインク主成分主が純水であることに着目し、純水単体が記録媒体に対していかなる挙動をしつつ吸収されていくかを検討することにした。実際のインクジェット記録では、インク滴は２ピコリットルから８ピコリットルの範囲のものが使用されている現状から、１マイクロリットルの純水の吸収を測定したが、吸収が早すぎて解明できなかった。そこから多くの実験を重ね研究を行ったところ、従来の記録媒体の特性を判別できる４マイクロリットルの吸収特性に帰着した。
【００１６】
従来の水系インク用記録媒体の記録面の吸収特性を測定した結果を図１（Ｊ，Ｋ，Ｌ，Ｍは、従来の水系インク用記録媒体の吸収特性を示し、横軸が吸収量を、縦軸を滴下後の時間を示す）に示している。この図１及び比較例からわかるように、符号Ｊ,Ｋで示されている従来の記録媒体は、液体吸収性がほとんどない期間を長時間持つため、実質的にあふれたインクが画像を乱す結果を表しており、相関が取れている。このような現象のメカニズムは、紙支持体上の層構成に関係していると考えられる。まず、本発明の水系インク用記録媒体は、紙支持体とインク受容層との境界域に、新たにフィルター機能を持たせた高密度な境界域を有する３層構成で形成されている。これに対して、符号Ｊ、Ｋで示されている従来の記録媒体は、紙支持体とインク受容層とを単に接合させただけの２層構成であり、インク受容層の界面によるフィルター機能が強すぎるため、このような吸収特性を示すと推測される。
【００１７】
また、符号Ｍの記録媒体は、吸収特性が極めて短時間で行われるため、印字濃度が大幅に低下してしまうという結果との相関が取れている。メカニズムとしては、インク受容層中のバインダー成分が少ないため、界面によるフィルター機能を有する境界域が殆ど存在せず、実際は、紙支持体とインク受容層との２層構成であるが、１層構成が支配的であるため、このような吸収特性を示すと推測される。
【００１８】
符号Ｌの記録媒体は、これらの間にあって符号Ｋ，Ｊの記録媒体よりは特性が向上しているものの、ドットの広がりが少なく、濃度も十分ではない結果と相関が取れている。かかる相関が得られるメカニズムには、紙支持体上の実質的な層構成が関係していると考えられる。すなわち、バインダー成分の少ないインク受容層を低温、長時間で乾燥させることで、バインダー成分が紙支持体全体に浸透し、インク受容層と紙支持体との界面によるフィルター機能を有する境界域が低密度に形成される。そのため、実際は２層構成であるが、１層構成が支配的であるため、このような吸収特性を示すと推測される。
【００１９】
このように、本発明の判定条件は、従来の記録媒体の特性に対して十分な定量的及び／又は定性的に意義のあるものである。この知見から、本発明は、さらに、本発明の課題を解決し、本発明の目的を達成できる記録媒体の条件を追求し、本発明の完成に至ったものである。
【００２０】
本発明の判定方法は、紙支持体と、該紙支持体表面に設けられ、アルミナと、接着剤と、インク色材との反応性物質とを含有するインク受容層と、を有する水系インク用記録媒体に対して、以下の基準を設けて吸収特性を判定する方法である。
（１）インク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴（蒸留水液滴）を、以下の３つの吸収段階で吸収する。
・滴下直後１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階。
・第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第２吸収段階。
・第２吸収段階の後であって、第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階。
（２）第１吸収段階Ｖ１から第２吸収段階Ｖ２へ移行する変曲点をａとし、第２吸収段階Ｖ２から第３吸収段階Ｖ３へ移行する変曲点をｂとし、第３吸収段階Ｖ３の最終点をｃとする。
（３）各点の吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃ、各点の時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとする。
【００２１】
ここで、本発明で述べている吸収速度Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３とは、変曲点、終点を結ぶものであり、測定値から導かれた各段階の近似直線に相当する。また、本発明の変曲点とは、吸収速度Ｖ１から吸収速度Ｖ２に変化する変化点、及び、吸収速度Ｖ２から吸収速度Ｖ３に変化する変化点を示す。Ｖ１からＶ２、または、Ｖ２からＶ３への変化が、なだらかなに変化する変曲領域を有する場合は、例えば、Ｖ１とＶ２の近似直線を延長した交点から、変曲領域の近似曲線に垂直に下ろした交点を示すものである。
【００２２】
一般に、塗料などを塗工する時に発生しやすい紙支持体のボコツキ等を抑えるためは、ステキヒトサイズ度の高い紙支持体を使用するべきものとされている。本発明者らは、逆にステキヒトサイズ度低い紙支持体を使用することを試み、さらに、紙支持体のｐＨも変色の少ない中性紙を使用することが一般的であるのに対して、酸性紙を使用することも試みた。いずれにしても、優れた品質を得るためにはインク受容層各層又は基材単体が重要であると考え、それぞれの単体のみの性質に着目して研究を行っていたが、鋭意研究の結果、それぞれの単体の影響が支配的ではなく、インク受容層と紙支持体との界面の境界域の「フィルター作用」が支配的であることを見出した。
【００２３】
図２、３は、従来の水系インク用記録媒体と本発明水系インク用記録媒体の吸収特性を示す。図２のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、図３のＮ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗが本発明の水系インク用記録媒体の吸収特性を示す。図１、２、３からも明らかなように、本発明の水系インク用記録媒体の吸収特性は、従来の水系インク用記録媒体と明らかに異なっている。実際の印字物を比較しても、本発明の記録媒体への印字品が最も印字品質に優れていることを確認し、図１、２、３の吸収特性と実画像とに相関があることを見出したのである。尚、この吸収特性の測定を、液滴量１μｌから７μｌまでの蒸留水で行った結果、４μｌが最も吸収特性の差が明確となることを見出した。
【００２４】
このように、インク受容層と紙支持体の全てを含めた性質を調べるため、更に鋭意研究を行った。その結果、水系インク用記録媒体の吸収速度が特定の条件を満足する必要があることを見出し、以下に示す水系インク用記録媒体と水系インク用記録媒体のインク吸収特性を判定する方法に関する本発明に至った。
【００２５】
本発明は、以下の通りである。
（１）アルミナを含有する多孔質層を有するインク受容層が紙支持体表面に設けられており、前記インク色材を含む水系インクを用いて記録される水系インク用記録媒体であって、前記インク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階と、前記第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する少なくとも２秒間以上の第２吸収段階と、前記第２吸収段階の後であって、第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階とにより前記４μｌの蒸留水液滴を吸収し、且つ、前記第１吸収段階から前記第３吸収段階による液滴の吸収は、式：
０＜Ｖ２＜Ｖ１
０＜Ｖ２＜Ｖ３
の関係を満たすとともに、前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）が０．０１（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．３２（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であって、
前記第１吸収段階から前記第２吸収段階へ移行する変曲点をａとし、前記第２吸収段階から前記第３吸収段階へ移行する変曲点をｂとし、前記第３吸収段階の最終点をｃとし、各変曲点における吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃとし、各変曲点又は最終点までの時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとしたとき、
前記変曲点ａにおける吸収量ｑａが１．３μｌ以上で２．０μｌより少なく、前記第２変曲点ｂにおける吸収量ｑｂが２．０μｌ以上２．５μｌより少ないことを特徴とする水系インク用記録媒体。
（２）前記変曲点ａは、滴下直後より０．５秒以内に発生することを特徴とする（１）に記載の水系インク用記録媒体。
（３）前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上１．４μｌ以下であることを特徴とする（１）に記載の水系インク用記録媒体。
（４）前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．５μｌ以上１．０μｌ以下であることを特徴とする（１）に記載の水系インク用記録媒体。
（５）前記変曲点ａにおける吸収量ｑａが１．５μｌ以上であることを特徴とする（１）に記載の水系インク用記録媒体。
（６）前記水系インク用記録媒体の坪量が１８０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下であって、前記変曲点ｂが滴下直後より８秒以内に発生する（５）に記載の水系インク用記録媒体。
（７）前記紙支持体のステキヒトサイズ度が５秒以上５０秒以下であることを特徴とする（１）乃至（６）のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
（８）前記インク受容層のｐＨＢが、式：
５＜ｐＨＢ≦７              
を満足することを特徴とする（１）乃至（６）のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
（９）前記紙支持体のｐＨＡとインク受容層のｐＨＢが、式：
１＜（ｐＨＢ−ｐＨＡ）＜４
を満足することを特徴とする（８）に記載の水系インク用記録媒体。
（１０）前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．０５（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする（１）乃至（６）のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
(１１)前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．１２（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする（１）乃至（６）のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
【００２６】
（１２）ステキヒトサイズ度が５秒以上５０秒以下の紙支持体と、前記紙支持体表面にアルミナと接着剤を含有するインク受容層と、を有し、水系インク用記録媒体であり、
前記インク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階と、前記第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ  ）で吸収する少なくとも２秒間以上の第２吸収段階と、前記第２吸収段階の後であって滴下直後より８秒以内に発生し第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階とにより前記４μｌの液滴を吸収し、且つ、前記第１吸収段階から前記第３吸収段階による液滴の吸収は、式：
０＜Ｖ２＜Ｖ３＜Ｖ１
の関係を満たすとともに、前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）が０．０１（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．３２（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であって、
前記第１吸収段階から前記第２吸収段階へ移行する変曲点をａとし、前記第２吸収段階から前記第３吸収段階へ移行する変曲点をｂとし、前記第３吸収段階の最終点をｃとし、各変曲点又は最終点における吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃ、各変曲点又は最終点までの時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとしたとき、
前記変曲点ａにおける吸収量ｑａが１．５μｌ以上２．０μｌ以下で、  前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上１．０μｌ以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
（１３）前記インク受容層のｐＨＢが、式：
５＜ｐＨＢ≦７              
前記紙支持体のｐＨＡとインク受容層のｐＨＢが、式：
１＜（ｐＨＢ−ｐＨＡ）＜４
を満足し、前記紙支持体と前記インク受容層の坪量が１８０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下の範囲以内にあることを特徴とする（１２）に記載の水系インク用記録媒体。
（１４）前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．１２（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする（１２）又は（１３）に記載の水系インク用記録媒体。
【００２７】
（１５）アルミナを含有する多孔質層を有するインク受容層を表面に有しており、アニオン色材を含む水系インクを用いて記録される水系インク用記録媒体であって、
前記インク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階と、前記第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する２秒間以上の第２吸収段階と、前記第２吸収段階の後であって第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階とにより前記４μｌの蒸留水液滴を吸収し、前記第１吸収段階から前記第３吸収段階による液滴の吸収は、式：
０＜Ｖ２＜Ｖ１
０＜Ｖ２＜Ｖ３
の関係を満たすとともに、前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）が０．０１（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．３２（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であって、
前記第１吸収段階から前記第２吸収段階へ移行する変曲点をａとし、前記第２吸収段階から前記第３吸収段階へ移行する変曲点をｂとし、第３吸収段階Ｖ３の最終点をｃとし、各変曲点における吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃとし、各変曲点又は最終点までの時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量ｑａが１．３μｌ以上２.０μｌ以下であり、前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上１.０μｌ以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
（１６）前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．０５（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする（１５）に記載の水系インク用記録媒体。
（１７）前記紙支持体のステキヒトサイズ度が５秒以上５０秒以下であることを特徴とする（１６）に記載の水系インク用記録媒体。
【００２８】
（１８）紙支持体と、該紙支持体表面に設けられ、アルミナと接着剤を含有したインク受容層とを有する水系インク用記録媒体であり、
前記インク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階と、前記第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する少なくとも２秒間以上の第２吸収段階と、前記第２吸収段階の後であって、第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階とにより吸収し、前記第１吸収段階から前記第３吸収段階による液滴の吸収は、式：
０＜Ｖ２＜Ｖ１
０＜Ｖ２＜Ｖ３
の関係を満たすとともに、前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）が０．０１（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．３２（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であって、
前記第１吸収段階から前記第２吸収段階へ移行する変曲点をａとし、前記第２吸収段階から前記第３吸収段階へ移行する変曲点をｂとし、前記第３吸収段階の最終点をｃとし、各点の吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃとし、各変曲点又は最終点までの時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとしたとき、
前記変曲点aにおける吸収量ｑａが１.３μｌ以上で２．０μｌより少なく、前記変曲点ｂにおける吸収量ｑｂが前記第１吸収段階の吸収量ｑａより多く２．５μｌより少なく、そして、前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上１．４μｌ以下であることを特徴とする水系インク用記録媒体。
（１９）前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ-ｑａ）が０．３８μｌ以上１．０μｌ以下であることを特徴とする（１８）に記載の水系インク用記録媒体。
【００２９】
（２０）前記変曲点ａにおける吸収量ｑａが１．５μｌ以上であることを特徴とする（１９）に記載の水系インク用記録媒体。
（２１）前記第２吸収段階が前記液滴の滴下直後より２.０秒以上１３．５秒以内に発生することを特徴とする（１８）に記載の水系インク用記録媒体。
（２２）前記第３吸収段階の時間ｔｃが前記液滴の滴下直後より１４．１秒以内であることを特徴とする（２１）に記載の水系インク用記録媒体。
（２３）前記第２吸収段階が前記液滴の滴下直後より６．１秒以内に発生し、且つ、第３吸収段階の最終点の時間ｔｃが８秒以内に発生することを特徴とする（２０）に記載の水系インク用記録媒体。
（２４）前記第２吸収段階が前記液滴の滴下直後より９．５秒以降に発生し、且つ、第３吸収段階の最終点の時間ｔｃが１４．５秒以内に発生することを特徴とする（１９）に記載の水系インク用記録媒体。
（２５）前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．０５（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする（１７）乃至（２４）のいずれかに記載の水系インク用記録媒体。
【００３０】
（２６）前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．１２（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする（２３）に記載の水系インク用記録媒体。
（２７）前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．０５（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．０９（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする（２４）に記載の水系インク用記録媒体。
【００３１】
（２８）紙支持体と、該紙支持体表面にアルミナと接着剤を含有したインク受容層とを有する水系インク用記録媒体のインク吸収特性を判定する方法であって、
前記水系インク用記録媒体のインク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階と、前記第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する少なくとも２秒間以上の第２吸収段階と、前記第２吸収段階の後であって、第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階とにより吸収されること、
前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）が０．０１（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．３２（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であること、
前記第１吸収段階から前記第２吸収段階へ移行する変曲点ａ、前記第２吸収段階から前記第３吸収段階へ移行する変曲点ｂ及び前記第３吸収段階の最終点ｃをそれぞれ測定し、 各点の吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃ、各変曲点又は最終点までの時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとしたとき、
前記第１吸収段階の吸収量ｑａが１μｌ以上で２．０μｌより少ないこと、
前記第２吸収段階の吸収量ｑｂが前記第１吸収段階の吸収量ｑａより多く２．５μｌより少ないこと、
前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ-ｑａ）が０．３μｌ以上１．４μｌ以下であること、のそれぞれを判定することを含むことを特徴とする水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。
（２９）前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．０５（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする（２８）に記載の水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。
（３０）前記紙支持体と前記インク受容層の坪量が１８０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下の範囲以内にあって、前記第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）は、０．１２（μｌ／ｓｅｃ）より大きく、０．２３（μｌ／ｓｅｃ）より小さい速度であることを特徴とする（２８）に記載の水系インク用記録媒体のインク吸収特性判定方法。
【００３２】
尚、本発明の記録媒体は、本願請求項の条件が、全体的に得られることが好ましい。ただし、ゴミ等の予想外の要因によって、本発明の条件をわずかに外れているような一点が散在していても、実質的に、本発明を実施した発明の効果が全体的に得られる場合は、本発明に含まれるものである。カット紙、又は、ロール紙のような長尺タイプでも全ての部位において、本発明の範囲内に入ることが好ましいが、主要域に実質的に本発明が適用されているものであれば、本発明に含まれるものである。
【発明の効果】
【００３３】
本発明は従来には無いインク受容層と紙支持体との境界領域に実質的な液体浸透状態を適正化できるフィルター機能を主として第２吸収段階を持つことによって達成するものである。即ち、インク受容層に浸透した所定量の液体を、本発明の各請求項の規定（例えば第２吸収段階の速度Ｖ２等）により、ほどよく移動させながら、色材同士の会合や凝集と言う作用をもたらすことに対応する上記第２吸収段階の存在に最大の特徴がある。なお、この所定量とは、画像濃度を左右するひとつの要因で本発明に於いては上記４μｌの蒸留水の内の１.３μｌ以上（好ましくは１．５μｌ以上）、２μｌ以下の量である。
【００３４】
この第２吸収段階は画像濃度の向上とにじみの抑制作用に優れた効果を発揮する。この段階の最終領域の変曲点に於いては、インク受容層内に最適な色材の定着状態を形成することに相当する作用がもたらされていると思われる。そして、この変曲点に於いて紙支持体への急激な吸収が行われる第３吸収段階が始まることで不要となった溶剤や水分の拡散を行え、実質的な固液分離機能が発揮されているものと思われる。したがって、本発明は、従来のような紙支持体とインク受容層の２層を単に接合したかのような境界面ではなく、インク受容層と紙支持体との境界域に新たなフィルター機能を持った優れた発明であることが明らかである。いずれにしても本発明によれば、水系インクをほどよく吸収できる第２吸収段階を備えたことで、目的とする性能を得ることが可能となった。すなわち、水系インク用記録媒体の坪量が１３０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下の広範囲にわたって、水性染料インク、水性顔料インクのどちらで印字しても、それぞれに対しにじみを最小化することができる。その結果、鮮明な画像を、高濃度でべた均一性に優れたものにできた。また、本発明をマットタイプに適用すれば、更に、深みのある画像を印字することが可能となった。本発明の他の効果は以下の説明から理解できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
「第１発明について」
前記（１）記載の本発明の第１発明において、第１吸収段階から第３吸収段階における吸収速度は以下の方法により求めた値である。
【００３６】
Ｆｉｂｒｏ社製ダイナミックアブソープションテスター（ＤＡＴ）を用いて、２３℃、５０％ＲＨの環境下に調整した水系インク用記録媒体に、４μｌ（マイクロリットル）の蒸留水（２３℃）をマイクロシリンジでインク受容層表面に滴下する。滴下した蒸留水液滴の輪郭をビデオカメラで撮影し、撮影した画像を解析することで液滴の体積を求め、体積の経時変化より吸収量及び吸収時間を求めた値である。
体積の計算は、Ｈ＝高さ、Ｂ＝液滴の直径として、式：
Ｖ（体積）＝πＨ（０．７５Ｂ２＋Ｈ２）÷６
で求めた値である。また、滴下直後は、液滴の体積変化が大きいので、０．０２秒間隔というように測定間隔を短くするとよい。
【００３７】
なお、各社のプリンタ、あるいは同一の会社でもプリンタ毎で、インクの組成がそれぞれ異なるので、本発明の評価においては、標準液として蒸留水（２３℃）を採用した。また、最近のプリンタで多く適用されている数ｐｌ（ピコリットル）の滴下では、吸収が瞬時であるために十分な評価ができない。またマットタイプの水系インク用記録媒体への写真画像などの印字は、複数色（例えば６色）のインクで、しかもグロスタイプの印字よりも早いスピードで印字されるため、インク量は多くなっている。本発明では、インク受容層表面、インク受容層内部、インク受容層と紙支持体の界面の境界部、紙支持体部での吸収性の評価に４μｌの滴下での吸収速度の変化と一致していることを見出し、評価を行った。
【００３８】
吸収速度Ｖ１、Ｖ２及びＶ３は、例えば、図２に示すように、時間毎の吸収量をプロットする。その際、傾きが吸収速度となる。吸収速度は、プロットする間隔毎に変化することもあるが、本発明では、吸収速度の大きな変化をそれぞれＶ１、Ｖ２、Ｖ３とする。すなわち、Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３において、吸収速度は微少の増減することもあってもよい。本発明は、吸収速度の大きな変化を求めることにより、記録時のインク中の色材（インク色材）と溶媒の分離機能性を判断するものである。
【００３９】
図２を用いて更に説明すると、従来の水系インク用記録媒体は、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍのような値を示す。何れも０＜Ｖ２＜Ｖ１、０＜Ｖ２＜Ｖ３の吸収を示すものである。一般にマットタイプの水系インク用記録媒体として市販されている記録媒体Ｋは、Ｖ２の期間が１６．６秒と長く、なかなか吸収が進まない動きを示す。また、一般にマットタイプの水系インク用記録媒体として市販されている記録媒体Ｌは、第１吸収段階での吸収量ｑａが１．０７μｌであり、続く第２吸収段階において、１．４４μｌの吸収量を５秒たらずで行うものである。更に、顔料インク用として市販されている記録媒体Ｍは、Ｖ２の期間が０．６秒と短く、瞬時に吸収が終わるものである。
【００４０】
本発明者等は、顔料インク、染料インクともに優れた記録適性を有する吸収特性について追及したところ、記録媒体の符号Ａ乃至Ｉ、記録媒体の符号Ｎ乃至Ｗの吸収特性を示すものが、優れることを見出したのである。特に、０＜Ｖ２＜Ｖ１、０＜Ｖ２＜Ｖ３を満たす吸収特性を示す記録媒体は好ましい。
【００４１】
第１吸収段階は、滴下直後１秒以内に第１吸収速度（Ｖ１）の吸収で、主にインク受容層表面での吸収によるものであり、三段階の中で最も吸収速度が大きいものである。この速度を大きくすることで、インク受容層表面あるいはインク受容層中でのインクの色材と溶媒を分離できる。特に顔料インクの場合、色材と溶媒を早い段階で分離することにより、色材の凝集が促され、高濃度の記録が得られることができる。また、染料インクにしても、染料から溶媒が速やかに分離されるので、にじみを防止できるので好ましい。この段階での吸収速度が他の段階より遅いと、インク受容層表面で、インクのにじみが発生してしまう。
【００４２】
なお、第１吸収段階でのインクの吸収量が多すぎると、第２吸収段階、第３吸収段階での効果に寄与するインクの量が不足する。一方、第１吸収段階でのインク吸収量が少なすぎると、第２吸収段階、第３吸収段階での効果に寄与するインクの量が過剰となる。従って、第１吸収段階の吸収量ｑａは１．３μｌより多く２．０μｌより少ないことが最適である。少ないと、べた画像均一性が低下し、多いと、画像濃度が低下する。
【００４３】
第２吸収段階は、第１吸収段階の後の第２吸収速度（Ｖ２）である。インク受容層内部に浸透した液の一部が、紙支持体表面から紙支持体内部に浸透を開始するまでの吸収によるものである。この段階は、２秒間以上有することが最適である。２秒に満たないような場合、インク受容層内あるいは表面でのインクの広がりがないため、広がりが不十分なドットとなり、濃度ムラが発生し、べた画像均一性が低下する。特に、優れたドットの広がりにするためには、この段階でのインク吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上、第１段階の吸収量以下にすることが好ましい。０．３μｌ未満であれば、ドットの広がりが不十分であり、第１吸収段階の吸収量を超えると、ドットの広がりよりも、紙支持体への吸収が大きくなるため、濃度ムラが発生しやすくなる傾向にある。特に、第２吸収速度Ｖ２でのインク吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．５μｌ以上であると、良好な効果を得る。
【００４４】
第３吸収段階は、紙支持体内部への吸収によるものである。第３吸収段階は滴下直後８秒以内に発生することが最適である。８秒を超えても第３吸収段階にならない場合、インク受容層表面にインクが付着した状態で長時間保持されるため、液滴中で色材の凝集が発生し、記録濃度が低下する。
【００４５】
第１発明は、水系インク用記録媒体の吸収特性を規定するものであり、該水系インク用記録媒体の製造方法は特に限定されるものではない。
【００４６】
図２では、同じインク受容層を形成する塗液を異なる基材に用いて水系インク用記録媒体を製造し、ステキヒトサイズ度が１５秒の紙支持体を用いた符号Ａを、５０秒の紙支持体を用いた符号Ｂと比較する。そうすると、符号Ａ（１５秒の紙支持体）の方が第２吸収段階の時間が短くなる。同じ紙支持体に異なるインク受容層用塗液を用いた場合、アルミナの平均粒子径は殆ど同じでも、微細な成分の少ないアルミナを用いた符号Ｃと比較すると、微細な成分が含まれているアルミナを用いた符号Ａを用いた方が、第２吸収段階は短くなる。
【００４７】
通常、インク受容層の吸収速度が速く、紙支持体の吸収速度が遅いことは知られている。更に、ステキヒトサイズ度の値が小さい方が、吸収速度が速いことも知られている。おそらく、第１発明の吸収特性は、従来の技術でもあるようにアルミナを使用することで発生する現象である。本発明における紙支持体とインク受容層の境界部分には、吸収特性をコントロールする機能が付与されているものと考えられる。これは、紙支持体上にインク受容層を形成した際に、紙支持体の表面近傍に有するパルプ−パルプ或いはパルプ−填料により形成される空隙に、接着剤成分の浸透、及びアルミナ成分の充填などの作用によるものと考えられる。接着剤成分の浸透により、第２吸収段階の時間を長くすることができ、アルミナを充填することで紙支持体内部への吸収のきっかけとなり、第３吸収段階に移行するものと考えられる。
【００４８】
微細な成分の少ないアルミナを用いた符号Ｃが、微細な成分が含まれているアルミナを用いた符号Ａより第２吸収段階の時間が長いのは、紙支持体内部への吸収のきっかけが不十分であるためと考えられる。
【００４９】
なお、第１吸収段階の吸収速度は、従来の技術でもあるようにアルミナを使用することで可能となるが、アルミナの含有量をコントロールすることで調整することができる。
第２吸収段階の吸収速度はインク受容層と紙支持体との界面の境界域のバインダー含有量を変えることで調整することができる。具体的には、インク受容層成分（バインダー）を比較的多く含むようにする必要があり、インク受容層中のバインダー比率を多くすることで可能となる。また、乾燥条件を変えることで調整することができる。
第３吸収段階の吸収速度は、紙支持体のステキヒトサイズ度を低くすることで速くなるように調整することができる。
【００５０】
また、紙支持体のステキヒトサイズ度は５以上５０秒以下であることが好ましい。
【００５１】
さらに、色材が染料の場合と顔料の場合とで、記録媒体上での発色メカニズムが異なるため、
５＜ｐＨＢ≦７
とすることが、染料インクと顔料インク双方で発色性が優れるので好ましい。
【００５２】
特に、紙支持体のｐＨＡとインク受容層のｐＨＢの関係が
１＜（ｐＨＢ−ｐＨＡ）＜４
を満足すると発色性が優れる傾向にある
上記条件を満たすことは、紙支持体の製造条件、インク受容層の塗液調製などにより可能である。
【００５３】
なお、マットタイプの水系インク用記録媒体とは、光沢性の低いものであり、市場ではおおよそ７５度光沢度値で１５％以下のものが主流であるが、本発明はこの光沢度値に限定されるものではない。
【００５４】
「各種材料について」
以上のようなインク吸収特性を有する水系インク用記録媒体は、紙支持体の選択、インク受容層の構成成分の選択、インク受容層の形成方法の選択などを組み合わせることにより製造することができる。
【００５５】
（紙支持体について）
紙支持体の主成分として用いられるパルプとしては、ＬＢＫＰやＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＴＭＰなどの機械パルプ、及び古紙再生パルプが挙げられる。これらを２種以上混合しても良い。この中で、ＬＢＫＰをパルプ分の主成分として配合することが好ましい。また、ＥＣＦパルプ、ＴＣＦパルプ等の塩素フリーパルプを用いることが好ましい。叩解度は特に限定されないが、フリーネスが３００ｍｌ以上５００ｍｌ以下（ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）となるように叩解することが好ましい。叩解度を進めると印字した際のコックリングが悪化する傾向にあるが、染色ムラも生じ易い傾向にあり、叩解度が少ないと平滑性が得られない傾向にある。
【００５６】
紙支持体中には、上記パルプのほかに、填料を配合しても良い。填料は紙支持体の透気性を調節し、不透明性を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合する。填料としては、例えばクレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、シリカ、酸化チタン等が適宜使用できる。中でも炭酸カルシウムは、白色度が高い紙支持体となるので、好ましい。
【００５７】
填料は、上記全パルプ１００質量部に対し１質量部以上３５質量部以下有することが好ましい。填料が少ないと白色度が低下するばかりか、インクの吸収性が低下する傾向にあり、多すぎると紙腰（剛度）の低下、紙力が低下する傾向にある。
【００５８】
本発明の水系インク用記録媒体に使用する紙支持体は、ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、石油樹脂系サイズ剤などの内添サイズ剤、ロジン系、石油樹脂系、酸化澱粉、アセチル化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉等の澱粉及びその誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、スチレン、アルキド、ポリアミド、アクリル、オレフィン、マレイン酸、酢酸ビニル等の二つ以上の共重合体からなる合成樹脂系及びこれらの合成樹脂エマルジョン系、ワックス系等の表面サイズ剤などを使用することによってステキヒトサイズ度を調整する。
【００５９】
紙支持体のステキヒトサイズ度はＪＩＳ  Ｐ  ８１２２に準じて測定したものであり、５秒以上５０秒以下の範囲が好ましい。このステキヒトサイズ度が５秒未満であると、インク受容層の塗料中の成分が紙支持体中に浸透するか、或いは塗料中のバインダー成分が基材中に浸透することにより塗膜の表面強度が弱くなる。そのためか、本発明のインク受容層を形成しても、染料インク、顔料インクともに発色性が向上するという効果を得ることができない。ステキヒトサイズ度が、５０秒を超えると印字部の耐水性が低下する。
【００６０】
抄紙方法としては、特に限定するものではなく、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー型抄紙機など公知の抄紙機を用いて製造することができる。抄紙原料のｐＨにより酸性紙と中性紙に分けられ、いずれも使用できる。なお、特定のｐＨＡを示すことが好ましく、酸性紙を使用することが好ましい。
【００６１】
また、サイズプレス等により、デンプン、ポリビニルアルコールあるいはカチオン樹脂等を表面に塗工・含浸させ、表面の平滑度の調節、強度の改善、印刷、筆記適性を向上させることも可能である。更に、紙支持体の平滑性を高める為に、カレンダーなどで平滑化処理することも可能である。ｐＨ調製物質を塗工することにより、ｐＨＡを調節することもできる。好ましくは、紙支持体の坪量は、１３０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下である。
【００６２】
（インク受容層）
インク受容層は、アルミナ、接着剤、を少なくとも含有し、その他の成分として、アルミナ以外の無機顔料を含有していても良い。その場合、アルミナの含有率はインク受容層中の全無機顔料に対して５０重量％以上が好ましい。その他の無機顔料としては、例えば、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、無定形シリカ、酸化チタン等が適宜使用できる。
【００６３】
アルミナは、他の顔料に比べ、顔料表面に正の電荷を有し、通常のインクジェットに用いられる染料インクは負の電荷をもつため、顔料への染料インクの定着性に優れることにより発色性に優れインク吸収性も優れているので顔料として好ましい。ここでいうアルミナとは、α-アルミナやγアルミナに代表される酸化アルミニウムや、ベーマイトに代表されるアルミナ水和物を含む。この中でも、粒子の粒径の調整の観点から、γ-アルミナを用いることが好ましい。γ-アルミナの製法は特に限定されるものではない。γ-アルミナは、アルミナ水和物の焼成、アルミニウム塩の加熱分解、のいずれの方法で製造されたものでもよい。アルミナ水和物の焼成したものが、顔料インク用の水系インク用記録媒体、染料インク用の水系インク用記録媒体のいずれにも適しているので好ましい。
【００６４】
インク受容層に用いられるアルミナを含む顔料の二次粒子の平均粒子径は、本発明の吸収特性を満たす水系インク用記録媒体のインク受容層を形成できるものであれば特に限定されるものではない。なかでは、１０μｍ以下のものが好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。この二次粒子の平均粒子径が１０μｍを超えると、染料インク用のインクジェット用記録媒体及び顔料インク用の水系インク用記録媒体のいずれの場合も画像の鮮明性の低下や、表面の粗さが目立ち、印字ムラが生じやすいといった問題を生じる傾向にある。平均粒子径が４μｍ未満であると、これを染料インク用の水系インク用記録媒体に用いた場合、染料インクの吸収性が低下する傾向にある。また、更に細かくなると、インク受容層の光透過性がより高くなるので、染料インクによる記録の耐光性が低下したり、塗膜強度が低下する傾向にある。また、顔料インク用の水系インク用記録媒体に用いた場合でも、顔料インクの定着性が低下する傾向にある。
【００６５】
なお、本発明において、アルミナを含む顔料の平均粒子径とは、コールターカウンタ法によるもので、シリカを蒸留水中にて３０秒間超音波分散したものを試料として測定される体積平均粒子径を表すものである。
【００６６】
上記のような二次平均粒子径のアルミナを含む顔料としては、ブロード（目安としては、１μｍ以上９μｍ以下の範囲）な粒度分布をもち、紙支持体表面のパルプ繊維間に入り込むことが可能な微細粒子径を含んでいることが特に好ましい。通常、形成された水系インク用記録媒体のインク受容層と紙支持体境界部の紙支持体表面は、インク受容層中のバインダーやカチオン樹脂成分が浸透しており、紙支持体表面を部分的にコートしている。また、紙支持体のみの吸収速度はインク受容層に比べて非常に大きい。このような紙支持体では、吸収速度が非常に遅くなり、インク溶媒を紙支持体になかなか吸収することができず、本発明のような吸収速度を示さない場合が多い。形成された水系インク用記録媒体のインク受容層と紙支持体境界部で、紙支持体表面のパルプ繊維間により形成される隙間に微細なシリカが入り込むことで、紙支持体の吸収速度を速くし、紙支持体のインク溶媒の吸収を助ける作用が生じると考えられる。この作用により、着弾されたインク滴の過剰な広がりを抑える効果がある。紙支持体への吸収速度が遅くなると、インク滴が過剰に広がり、記録濃度の低下やにじみが発生しやすい傾向にある。
【００６７】
インク受容層に用いられる接着剤としては、特に限定されるものではなく、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類；澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類；ポリビニルアルコール及びその誘導体；カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体；スチレン−ブタジエン樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系樹脂；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の重合体又は共重合体であるアクリル系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等、一般に記録媒体用として用いられている従来公知の接着剤が挙げられる。これらは１種のみを使用してもよく、２種以上の接着剤を併用してもよい。
【００６８】
これら接着剤の中でも、ポリビニルアルコールは、顔料との接着性が良好であるので好ましい。シラノール変性ポリビニルアルコールやカチオン化ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体も適宜使用できる。
【００６９】
アルミナと接着剤の配合割合は、シリカ１００質量部に対し、接着剤３０質量部以上７０質量部以下、好ましくは４０質量部以上６０質量部以下である。接着剤の量が多いと、浸透速度が低下し、少ないと紙支持体とインク受容層の境界領域の接着剤の量が不足し、吸収特性を調節できなくなり、極端に少ないとインク受容層の層強度が弱くなる傾向にある。
【００７０】
インク受容層には、さらに一般の塗被紙製造において使用されるカチオン性インク定着剤、増粘剤、消泡剤、湿潤剤、界面活性剤、着色剤、帯電防止剤、耐光性助剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００７１】
インク受容層の塗工量は特に限定されるものではないが、１０ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下とするのが好ましい。塗工量が上記下限より少ないと、画像の鮮明性が低下しやすく、塗工量が上記上限より多いと、別な観点から見て、塗膜強度や画像の鮮明性が低下しやすい。なお、インク受容層は複数層積層してもよく、その場合、層間でインク受容層組成が異なっていてもよい。
【００７２】
このインク受容層は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテンコーター、ダイコーター等の各種公知の塗工装置で形成することができる。
【００７３】
インク受容層の乾燥条件は、インク受容層塗工液の濃度などによって調節されるが、乾燥条件によっても、吸収速度の挙動が変動する。できるだけ強い乾燥条件で処理することが好ましいが、過剰の乾燥は発色性が低下する傾向である。塗工後に、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げ処理を行ってもよいが、このような処理もインク受容層表面の空隙を潰すことになるので、吸収速度が規定する範囲を外れないように調整することが最適である。
【００７４】
「第２発明及至第４発明について」
前記（１２）に記載された本発明の第２発明における吸収速度の測定方法は、第１発明と同じである。第２発明では、Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３の関係が、０＜Ｖ２＜Ｖ３＜Ｖ１を満足ことが好ましい。前記第１吸収段階Ｖ１での吸収量ｑａを１．５μｌ以上で２．０μｌ以下とする。また、前記第２吸収段階Ｖ２の吸収量（ｑｂ―ｑａ）を０．３μｌ以上１．０μｌ以下と規定する。このような吸収特性を示すことにより、固液分離を促進するとともに、インクの広がりを十分に保つことができるのである。第２発明における第２段階の吸収は、第２段階で液体の吸収が程よく行われることが重要で、このことは、インクの色材が定着すべき部分への確実な対応を進行及び実行することを意味する。
【００７５】
前記（１５）に記載された本発明の第３発明において、  吸収速度の測定方法は、第１発明と同じである。第３発明は、Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３の関係が、０＜Ｖ２＜Ｖ１、０＜Ｖ２＜Ｖ３を満足ことが好ましい。前記第１吸収段階Ｖ１での吸収量ｑａを１．０μｌ以上２．０μｌ以下とする。また、第２吸収段階Ｖ２の吸収量（ｑｂ−ｑａ）を０．３μｌ以上１．０μｌ以下と規定する。このような吸収特性を示すことにより、固液分離を促進するとともに、インクの広がりを十分に保つことができるのである。
【００７６】
第３発明における第２段階の吸収は、本発明の第３段階が滴下直後１秒以上８秒以内の期間に発生することを前提としたとき、第２段階で液体の吸収が程よく行われることが重要である。このことは、インクの色材が定着すべき部分への確実な対応を進行及び実行することを意味する。数値としては、その期間の吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上で１．０μｌ以下の範囲が望まれ、好ましくは、０．５μｌ以上で１．４μｌ以下の範囲内である。実用的には、０．３μｌ（或いは０．５μｌ）以上で１．０μｌ以下の範囲が良い。
【００７７】
前記（１８）に記載された本発明の第４発明において、吸収速度の測定方法は、第１発明と同じである。第４発明は、第１吸収段階Ｖ１での吸収量ｑａを１μｌ以上２．０μｌより少ない吸収量とする。また、第２吸収段階Ｖ２の吸収量ｑｂが第１吸収段階の吸収量ｑａより多く２．５μｌより少ない吸収量とする。そして、第２吸収段階の吸収量（ｑｂ−ｑａ）を０．３μｌ以上１．４μｌ以下と規定する。このような吸収特性を示すことにより、固液分離を促進するとともに、インクの広がりを十分に保つことができるのである。
【００７８】
第４発明における第２段階の吸収は、第２段階で液体の吸収が程よく行われることが重要である。このことは、インクの色材が定着すべき部分への確実な対応を進行及び実行することを意味する。数値としては、その期間の吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上で１．４μｌ以下の範囲であることが望まれ、好ましくは、０．５μｌ以上で１．４μｌ以下の範囲内であることが良い。実用的には、０．３μｌ（或いは０．５μｌ）以上で１．０μｌ以下の範囲が良い。
【００７９】
第２発明乃至第４発明では、インクの吸収挙動に着目する発明であり、アニオン色材を含む水系インクを用いることと、アルミナを含有する多孔質層を有する水系インク用記録媒体である以外は特に限定はない。公知の支持体、無機顔料、カチオン性化合物、バインダーなどが適宜使用できる。多孔質層は、主としてインク受容層としての役割を有する。
【００８０】
また、前記多孔質層のｐＨは、５より大きく７以下である。前記多孔質層は、その下層にインク吸収層としてのパルプ層を備え、このパルプ層のｐＨは前記多孔質層のｐＨより小さいことが好ましく、紙支持体のステキヒトサイズ度は５秒以上５０秒以下が好ましい。
【実施例】
【００８１】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた固形分であり、それぞれ質量部及び質量％を示す。
【００８２】
各実施例、比較例で得られた紙支持体のステキヒトサイズ度と水系インク用記録媒体の印字濃度及び印字耐水性を、以下に示す方法で評価した。
【００８３】
なお、評価にあたって、水系インク用記録媒体への印字は、以下の２つのプリンタにより行った。
（１）市販の顔料インクのインクジェットプリンタ（ＣＡＮＯＮ社製、商標：ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００、印字モード：厚口コート紙／きれい）。
（２）市販の染料インクのインクジェットプリンタ（ＣＡＮＯＮ社製、商標：ＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００、印字モード：マットフォトペーパー／きれい）。
【００８４】
［ステキヒトサイズ度］
紙支持体のステキヒトサイズ度はＪＩＳ  Ｐ  ８１２２に準じて測定したものである。
【００８５】
［印字濃度］
財団法人日本規格協会発行の画像（「高精細カラーディジタル標準画像ＸＹＺ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、識別記号：Ｓ６、画像名称：カラーチャート）を用いた。この画像を、ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００（顔料インク使用）及びＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００（染料インク）の２機種で印字した。ブラック及びマゼンタの最高色調部を、ＧｕｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製ＲＤ−９１４にて、印字濃度を測定した。
【００８６】
［にじみ］
ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００、ＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００の２機種の印字のブラックとレッドの境界部分の印字のにじみを目視で評価した。
評価基準：
◎：印字のにじみは全く認められず、優れたレベル。
○：印字のにじみはややあるが、実用上問題とならないレベル。
△：印字のにじみがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字のにじみが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【００８７】
［画像均一性］
ＩｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００、ＰＩＸＵＳ  ｉｐ８６００の２機種のブラックの印字部を目視で観察し、以下の評価基準で評価した。
評価基準：
◎：ベタ均一性優、奥行き感がある画像、品位が高い。
○：ベタ均一性良、品位良好。
△：ベタ均一性やや悪い。
×：悪い。
【００８８】
［紙面ｐＨ］ 
紙支持体及び、水系インク用記録媒体の紙面ｐＨを測定した。紙面ｐＨはＪ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法、Ｎｏ．６−Ａ法で測定されたものである。
【００８９】
＜実施例１＞
［紙支持体I］
焼成カオリン１０部を、広葉樹晒クラフトパルプ（フリーネス４００ｍｌ、ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）１００部に添加し、カチオン澱粉１．０部、ロジン系サイズ剤０．７部、硫酸バンド２．０部添加し、十分に混合して抄紙原料とした。この抄紙原料を、長網多筒式抄紙機を用いて抄紙し、水分を１０％まで乾燥させ、サイズプレスで酸化澱粉の７％水溶液を両面あたり４ｇ／ｍ２塗布、乾燥し、水分５．０％まで乾燥させて坪量１９０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１５秒の紙支持体Iを製造した。
【００９０】
［インク受容層用塗工液の作製］
顔料として、アルミナ水和物（ＳＡＳＯＬ社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４）を５００℃で一時間加熱焼成した。加熱焼成した粉体をＸ線回折測定法で測定したところ、γ型のアルミナに結晶転移していることが確認された。該アルミナを、ボールミルで重量平均二次粒子径６．４μｍ、重量二次粒子径２μｍ以下の個数がアルミナ全量の５２％となるように処理した。処理後のアルミナ１００部と、接着剤としてＰＶＡ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７）４０部、硝酸２部及び水を混合分散して塗工液を調製した。
【００９１】
[水系インク用記録媒体の作製]
紙支持体Iの片面にインク受容層塗工液を塗工量が１２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、乾燥を開始するまでの時間を５秒として、水系インク用記録媒体を作製し、水系インク用記録媒体の坪量は２０２ｇ／ｍ２であった。得られた水系インク用記録媒体につき、上記各評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９２】
＜実施例２＞
実施例１の紙支持体Iの外添サイズ剤を、酸化澱粉：ＰＶＡ：スチレン−アクリル系樹脂＝４：０．５：０．５（５％溶液）に変更し、ステキヒトサイズ度を５０秒に変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
【００９３】
＜実施例３＞
実施例１のインク受容層塗工液中の顔料を、アルミナを、重量平均二次粒子径６．９μｍ、重量二次粒子径２μｍ以下の個数がアルミナ全体量の２３％となるようにボールミルを用いて粉砕後、分級して得たアルミナに変更した。それ以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
【００９４】
＜実施例４＞
実施例１の紙支持体Iの坪量を２２０ｇ／ｍ2に変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。水系インク用記録媒体の坪量は２３２ｇ／ｍ２であった。
【００９５】
＜実施例５＞
実施例１の水系インク用記録媒体作製の乾燥を開始するまでの時間を１０秒に変更した以外は実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜実施例６＞
実施例１の水系インク用記録媒体作製の乾燥を開始するまでの時間を１５秒に変更した以外は実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜実施例７＞
実施例１の水系インク用記録媒体作製の乾燥を開始するまでの時間を２０秒に変更した以外は実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜実施例８＞
実施例１の水系インク用記録媒体作製の乾燥を開始するまでの時間を２５秒に変更した以外は実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜実施例９＞
実施例１の水系インク用記録媒体作製の乾燥を開始するまでの時間を３０秒に変更した以外は実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜実施例１０＞
アルミナ水和物粒子（大明化学工業社製、製品名：Ｃ２０）５０部と湿式法シリカ（東ソー・シリカ社製、製品名：ニップジェルＡＹ６０３）５０部を混合した。得られた混合物を、ボールミルで重量平均二次粒子径５．５μｍ、重量二次粒子径２μｍ以下の個数が顔料全量の６０％となるように処理して顔料とした。この顔料を、実施例１の顔料に代えて用いた以外は実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
【００９６】
＜比較例１＞
［紙支持体II］
軽質炭酸カルシウムとカオリン７５：２５の比率で混合したものを、広葉樹晒クラフトパルプ（フリーネス４００ｍｌ、ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）１００部に添加した。更に、カチオン澱粉１．０部、アルケニル無水コハク酸系中性サイズ剤０．０４部、硫酸バンド０．５部を添加し、十分に混合して抄紙原料とした。この抄紙原料を、長網多筒式抄紙機を用いて抄紙し、水分を１０％まで乾燥させた。更に、サイズプレスで酸化澱粉、ＰＶＡ、スチレン−アクリル系樹脂を５．２：１．３：０．６の比率で混合した７％溶液を両面あたり４ｇ／ｍ２塗布、乾燥し、水分５．０％まで乾燥させて坪量１９０ｇ／ｍ２の紙支持体Ｂを製造した。なお、ステキヒトサイズ度は３００秒であった。
【００９７】
［水系インク用記録媒体の作製］
実施例１の紙支持体Iを紙支持体IIに変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜比較例２＞
市販のマットタイプ水系インク用記録媒体（ＣＡＮＯＮ社製、商品名：厚口コート紙）。＜比較例３＞
市販のマットタイプ水系インク用記録媒体（ＥＰＳＯＮ社製、商品名：フォトマット紙／顔料タイプ）。
＜比較例４＞
市販のマットタイプ水系インク用記録媒体（ＥＰＳＯＮ社製、商品名：ＰＭマット紙）。
【００９８】
これらの水系インク用記録媒体につき、前記各評価を行った。評価結果を表２に示す。また、記録媒体の各吸収段階における吸収速度、吸収時間、吸収量の関係を表１及び図２に示す。
【００９９】
【表１】
2008213178.tif 000002
【０１００】
【表２】
2008213178.tif 000003
【０１０１】
実施例、比較例のベタ印字部を観察したところ、顔料インク、染料インクともに、実施例１乃至実施例９及び比較例１は光沢ムラがなく、鮮明であったが、比較例１乃至４は、光沢ムラが発生し、不鮮明な画像であった。また、実施例１乃至９および比較例１乃至４の被記録媒体のインク受容層を、カミソリを用いて除去し、紙支持体とインク受容層との境界域のシリカの存在を、ＳＥＭを用いて観察した。その結果、実施例１乃至９は、インク受容層と紙支持体との界面境界域を挟んで、紙支持体側とインク受容層側にアルミナ粒子の存在を確認した。
【０１０２】
これらの実施例、比較例からわかるように、実施例１乃至９の第２段階の吸収速度Ｖ２は、０．１２μｌ／秒以上０．２３μｌ／秒以下である。そして、第２吸収段階の吸収速度Ｖ２が符号Ｊ、Ｋの吸収速度０．０１μｌ／秒よりは早く、Ｌの吸収速度０．３２μｌ／秒よりは遅いことが理解できる。また、第１吸収段階の吸収量ｑａが１．６μｌ以上の場合は、吸収量が相対的に多いため、第２吸収段階の時間（ｔｂ−ｔａ）は、２秒以上あるが、比較的短い時間となっていることがわかる。また、これらの実施例の第２吸収段階の吸収量（ｑｂ−ｑａ）は、０．３９μｌ以上０．８６μｌ以下となっており、第１吸収段階の吸収量ｑａと比べると、半分以下となっている場合が多い。インク吸収に置き換えて説明すると、比較的大量のインク吸収が第１段階で短時間の間で吸収されるが、その吸収されたインクがにじみを殆ど発生することなく適正な滞留と移動を行い、印字濃度の向上と画像鮮明性を確保できるバランスを確保されていると推定される。このことは、結果の画像を見れば明らかである。更に具体的にこの実施例を見ると、第２吸収段階の時間ｔｂは、滴下直後から２．５秒以上６．１秒以内に収まっており、第２吸収段階の時間（ｔｂ−ｔａ）は、２．２秒以上５．８秒以下である。
【０１０３】
これまでの実施例は、紙支持体およびインク受容層の総坪量が１８０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以上である、いわゆる厚手紙に対して有効な実施例として開示してある。これに対していわゆる通常の厚みの記録媒体に対して本発明が有効であることを示す実施例を以下に加えて説明する。なお以下の実施例では、具体的に紙支持体の厚みを薄くした系で実施したが、本発明の技術思想は厚みや坪量に左右されるものではなく、各請求項における構成要件を満足すれば各請求項の効果が得られることは確認済みである。以下代表的な実施例を示す。
【０１０４】
［紙支持体III］
紙支持体Iと同様にして、焼成カオリン１０部を、広葉樹晒クラフトパルプ（フリーネス４００ｍｌ、ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）１００部に添加した。更に、カチオン澱粉１．０部、ロジン系サイズ剤０．７部、硫酸バンド２．０部添加し、十分に混合して抄紙原料とした。この抄紙原料を、長網多筒式抄紙機を用いて抄紙し、水分を１０％まで乾燥させた。更に、サイズプレスで酸化澱粉の７％水溶液を両面あたり４ｇ／ｍ２塗布、乾燥し、水分５．０％まで乾燥させて坪量１５０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１０秒の紙支持体IIIを製造した。
【０１０５】
＜実施例１０＞
実施例１の紙支持体IIIに変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。水系インク用記録媒体の坪量は１６２ｇ／ｍ２であった。
＜実施例１１＞
実施例１の紙支持体IIIに変更し、乾燥を開始するまでの時間を１０秒に変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜実施例１２＞
実施例１の紙支持体IIIに変更し、乾燥を開始するまでの時間を３秒に変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜実施例１３＞
実施例１の紙支持体IIIに変更し、乾燥を開始するまでの時間を３秒に変更し、乾燥を、温度を１６０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜実施例１４＞
実施例１の紙支持体IIIに変更し、乾燥を、温度を１６０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
【０１０６】
［紙支持体IV］
紙支持体Iと同様にして、焼成カオリン１０部を、広葉樹晒クラフトパルプ（フリーネス４００ｍｌ、ＣＳＦ：ＪＩＳ−Ｐ−８１２１）１００部に添加した。更に、カチオン澱粉１．０部、ロジン系サイズ剤０．７部、硫酸バンド２．０部添加し、十分に混合して抄紙原料とした。この抄紙原料を、長網多筒式抄紙機を用いて抄紙し、水分を１０％まで乾燥させ、サイズプレスで酸化澱粉の７％水溶液を両面あたり４ｇ／ｍ２塗布、乾燥し、水分５．０％まで乾燥させて坪量１２７ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度９秒の紙支持体IIIを製造した。
＜実施例１５＞
実施例１の紙支持体IVに変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。水系インク用記録媒体の坪量は１３９ｇ／ｍ２であった。
＜実施例１６＞
実施例１の紙支持体IVに変更し、乾燥を開始するまでの時間を１０秒に変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜実施例１７＞
実施例１の紙支持体IVに変更し、乾燥を開始するまでの時間を３秒に変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜実施例１８＞
実施例１の紙支持体IVに変更し、乾燥を開始するまでの時間を３秒に変更し、乾燥を、温度を１６０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
＜実施例１９＞
実施例１の紙支持体IVに変更し、乾燥を、温度を１６０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして水系インク用記録媒体を作製した。
【０１０７】
これらの水系インク用記録媒体につき、前記各評価を行った。評価結果を表３に示す。また、記録媒体の各吸収段階における吸収速度、吸収時間、吸収量の関係を表４及び図３に示す。
【０１０８】
【表３】
2008213178.tif 000004
【０１０９】
【表４】
2008213178.tif 000005
【０１１０】
実施例から分かるように、本発明における第１吸収段階のｑａ（１．３μｌ以上）が１．６０μｌより少ない場合は、相対的に第１吸収段階の吸収量が少ないことになる。従って、第２吸収段階で吸収量（ｑｂ−ｑａ）を比較的に長い時間で緩やかに吸収することで、画像濃度に相当する色材定着を行うことが理解できる。具体的には第３吸収段階の開始時間であるｔｂの発生が９．５秒以上であり、第２吸収段階の吸収速度Ｖ２が０．０１μｌ／秒以上０．１２μｌ／秒より小さいことが良い。Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗに於いては第２吸収段階のｔｂが９．６秒以上１３．５秒以下であり、吸収速度Ｖ２が０．０６μｌ／秒以上０．１０μｌ／秒以下となる。この条件は本発明に対してより有効な条件となる。特にこの範囲は坪量が１３０ｇ／ｍ２以上１８０ｇ／ｍ２未満のいわゆる通常の厚みの記録媒体に対して本発明が有効であることを示している。
【０１１１】
これらの表から分かるように本発明実施例に於いては、第２吸収段階の吸収速度Ｖ２がＪ、Ｋの吸収速度０．０１μｌ／秒よりは早くＬの吸収速度０．３２μｌ／秒よりは遅いことが理解できる。具体的には表から本発明実施例のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、ＩはＪ、Ｋの吸収速度に対して１２倍から１７倍の速さであり、Ｌの吸収速度に対しては１／２倍程度の遅さである。Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗに於いては第２吸収段階の吸収速度がＪ、Ｋの吸収速度に対して５倍から８倍の速さであり、Ｌに対しては１／６倍から１／４倍程度の遅さである。つまり我々が言うところの「ほどよい」速さは速度０．０５μｌ／秒以上０．１７μｌ／秒以下となる。この条件は本発明に対してより有効な条件となる。
【０１１２】
以上に示すように、インク受容層表面に４μｌの蒸留水を滴下した液滴を、滴下直後より１秒以内に第１吸収速度Ｖ１（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する第１吸収段階と、前記第１吸収段階の後に第２吸収速度Ｖ２（μｌ／ｓｅｃ）で吸収する少なくとも２秒間以上の第２吸収段階と、前記第２吸収段階の後であって、第３吸収速度Ｖ３（μｌ／ｓｅｃ）で吸収を行う第３吸収段階とにより吸収し、前記第１吸収段階から前記第３吸収段階による液滴の吸収は、式：
０＜Ｖ２＜Ｖ１
０＜Ｖ２＜Ｖ３
の関係を満たすとともに、前記第１吸収段階から前記第２吸収段階へ移行する変曲点をａ（変曲点ａ）とし、前記第２吸収段階から前記第３吸収段階へ移行する変曲点をｂ（変曲点ｂ）とし、前記第３吸収段階の最終点をｃ（最終点ｃ）とし、各点の吸収量をｑａ、ｑｂ、ｑｃとし、各変曲点又は最終点までの時間をｔａ、ｔｂ、ｔｃとしたとき、前記変曲点aにおける吸収量ｑａが１μｌ以上で２．０μｌより少なく、前記変曲点ｂにおける吸収量ｑｂが前記第１吸収段階の吸収量ｑａより多く２．５μｌより少なく、そして、前記第２吸収段階による吸収量（ｑｂ−ｑａ）が０．３μｌ以上１．４μｌ以下であることにより、厚みや坪量に左右されることなく本発明の効果が得られる。さらに言えば第２吸収段階が前記液滴の滴下直後より９．５秒以降に発生し、且つ、第３吸収段階の最終点の時間ｔｃが１４．５秒以内に発生することにより紙支持体の厚みを薄くした系であっても本発明の効果十分に得られることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０１１３】
【図１】従来の記録媒体の特性を本発明の判定方法に基づいて測定した説明図である。
【図２】本発明の実施例の記録媒体の吸収特性グラフを説明した説明図である。
【図３】本発明の他の実施例の記録媒体の吸収特性グラフを説明した説明図である。
【符号の説明】
【０１１４】
Ａ：実施例１で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｂ：実施例２で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｃ：実施例３で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｄ：実施例４で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｅ：実施例５で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｆ：実施例６で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｇ：実施例７で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｈ：実施例８で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｉ：実施例９で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｊ：実施例１０で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｋ：比較例１で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｌ：比較例２で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｍ：比較例３で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｎ：比較例４で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｏ：実施例１１で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｐ：実施例１２で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｑ：実施例１３で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｒ：実施例１４で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｓ：実施例１５で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｔ：実施例１６で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｕ：実施例１７で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｖ：実施例１８で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｗ：実施例１９で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
Ｘ：実施例２０で得られた水系インク用記録媒体の吸収速度
【図１】
2008213178.tif 000006
【図２】
2008213178.tif 000007
【図３】
2008213178.tif 000008