(57)【要約】【課題】温度が変化しても、配向を相互遷移させるしきい電圧の変動が抑制された液晶含有組成物、及びそれを用いた液晶表示素子を提供すること。【解決手段】負の温度依存性の螺旋ピッチＰ０を持つコレステリック液晶を含む液晶含有組成物である。螺旋ピッチＰ０を負の温度依存性とすることで、［ツイスト配向弾性係数ｋ２２／誘電率異方性Δε］の温度依存性を相殺させる。このため、しきい電界強度Ｅｃ、即ちしきい電圧の温度依存性を抑制することが可能となる。また、一対の電極と、前記一対の電極に挟持されてなる、上記の液晶含有組成物とを有することを特徴とする液晶表示素子である。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
負の温度依存性の螺旋ピッチＰ０を持つコレステリック液晶と、前記コレステリック液晶に対して非相溶な物質と、を複合分散化してなることを特徴とする液晶含有組成物。
【請求項２】
前記非相溶な物質が高分子化合物であることを特徴とする請求項１に記載の液晶含有組成物。
【請求項３】
前記非相溶な物質がこれを隔壁として前記コレステリック液晶を内包するマイクロカプセルであることを特徴とする請求項１に記載の液晶含有組成物。
【請求項４】
一対の電極と、
前記一対の電極に挟持されてなる、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の液晶含有組成物と、
を有することを特徴とする液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示素子、画像・情報記録素子、空間光変調器などに利用される液晶表示素子、及びこれを利用した液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
コレステリック液晶表示素子は無電源で表示を保持できるメモリー性を有すること、偏光板を使用しないため明るい表示が得られることなどの特長を有することから近年注目を集めている（例えば、特許文献１
参照）。
【０００３】
コレステリック液晶は螺旋状に配向した棒状分子からなり、その螺旋ピッチに一致した光を干渉反射（選択反射と呼ばれる）する性質を持つ。
【０００４】
例えば、一対の電極付き基板からなるセル内に封入されたコレステリック液晶は、２種類の配向状態：プレーナ（Ｐ）配向、フォーカルコニック（Ｆ）配向をとることが知られている。Ｐ配向は螺旋軸が基板面にほぼ垂直に配向した状態であり選択反射を生じる。Ｆ配向は螺旋軸が基板面にほぼ平行に配向した状態であり、光を透過する。これら２つの配向状態は電極間に電圧を印加することで相互に遷移させることができる。
【０００５】
このようなコレステリック液晶をＰ配向からＦ配向に相互遷移させるしきい電圧（しきい電界強度）があるが、温度によってしきい電圧が変動してしまうと、安定した配向の相互遷移を行うことができなくなってしまう。
【０００６】
このような問題を改善するために、例えば、特許文献２には、温度を測定して駆動電圧を変化させて温度補償する技術が提案されている。しかしながら、しきい電圧の温度依存性が小さければ制御可能である一方で、素子内に温度ムラなどがあると補償しきれないなどの問題があり、未だ十分でなく、しきい電圧の温度依存性がないものが望まれているのが現状である。
【０００７】
【特許文献１】特開平０５−０８０３０３号公報
【特許文献２】特開平１１−０５２４３１号公報
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、前記従来における諸問題に鑑み、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、温度が変化しても、配向を相互遷移させるしきい電圧の変動が抑制された液晶含有組成物、及びそれを用いた液晶表示素子を提供することである。
【０００９】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
本発明の液晶含有組成物は、負の温度依存性の螺旋ピッチＰ０を持つコレステリック液晶と、前記コレステリック液晶に対して非相溶な物質と、を複合分散化してなることを特徴としている。
【００１０】
本発明の液晶含有組成物において、前記非相溶な物質としては高分子化合物を利用できる。
【００１１】
本発明の液晶含有組成物において、前記非相溶な物質としてはこれを隔壁として前記コレステリック液晶を内包するマイクロカプセルを利用できる。
【００１２】
一方、本発明の液晶表示素子は、
一対の電極と、
前記一対の電極に挟持されてなる、上記本発明の液晶含有組成物と、
を有することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、温度が変化しても、配向を相互遷移させるしきい電圧の変動が抑制された液晶含有組成物、及びそれを用いた液晶表示素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明の液晶含有組成物は、コレステリック液晶とコレステリック液晶に対して非相溶な物質とを複合分散化してなるものである。そして、コレステリック液晶は、負の温度依存性の螺旋ピッチＰ０を持っている。本発明の液晶含有組成物では、上記コレステリック液晶を含むことで、温度が変化しても、配向を相互遷移させるしきい電圧の変動が抑制される。加えて、複合分散化によって色変化も抑制可能である。
【００１６】
なお、「螺旋ピッチＰ０が負の温度依存性である」とは、液晶の反射波長が、温度が上昇するに伴い短くなる性質を有することを意味する。具体的には、縦軸に反射波長（ｎｍ）と横軸に温度（℃）との関係を示したとき、負の傾きを持つ性質である（図３参照）。
【００１７】
また、しきい電圧は、しきい電界強度Ｅｃとして表すこことができ、当該しきい電界強度Ｅｃ（Ｖ／ｍ）は下記式で表される。下記式中、Ｐ０はコレステリック液晶の螺旋ピッチ（ｍ）、ｋ２２はツイスト配向弾性係数（Ｎ）、ε０は真空の誘電率（Ｆ／ｍ）、Δεは誘電率異方性（無次元）を示す。
【００１８】
【数１】
2008076514.tif 000003
【００１９】
従来、表示の色変化を防止するために、螺旋ピッチP0の温度依存性をなくするように設計される。この場合、上記式から示されるように、しきい電圧強度Ｅｃの温度依存性は、［ツイスト配向弾性係数ｋ２２／誘電率異方性Δε］の温度依存性に起因している。
【００２０】
本発明では、螺旋ピッチＰ０を負の温度依存性とすることで、［ツイスト配向弾性係数ｋ２２／誘電率異方性Δε］の温度依存性を相殺させる。このため、しきい電界強度Ｅｃ、即ちしきい電圧の温度依存性を抑制することが可能となる。一般に［ツイスト配向弾性係数ｋ２２／誘電率異方性Δε］の温度依存性は温度とともに減少する負の依存性を有するためにＰ０に負の温度依存性を付与することで、これを相殺することができる。
【００２１】
しかし、螺旋ピッチＰ０に温度依存性を持たせると温度によって表示色が変化する不都合を生ずる。そこで、本発明では、コレステリック液晶とコレステリック液晶に対して非相溶な物質とを複合分散化してなるものによってこの問題を解決した。コレステリック液晶は一様な配向をしているときはシャープな反射スペクトルを示すが、このような複合分散化系においては界面の配向束縛の影響を受けて螺旋軸の配向方向に分布が生ずる。一方、基板面に対して角度Φ（度）で配向した螺旋軸を有するコレステリック液晶からの反射スペクトルλ（Φ）は、
式：λ（Φ）＝ｎ・Ｐ０・ｃｏｓΦ（但し、ｎはコレステリック液晶の平均屈折率であり、ｎ＝（ｎｅ＋ｎｏ）／２で与えられる。ただし、ｎｅ、ｎｏはそれぞれ異常光及び常光に対する屈折率である。）
で与えられる。Φに分布が生じた結果、反射スペクトルに広がりが生じて、結果として螺旋ピッチＰ０の温度依存性に起因した表示色の変化が抑制される。
【００２２】
また、「複合分散化」とは、コレステリック液晶が非相溶物質と微細に相互に入り混じった状態を指し、具体的には、コレステリック液晶の液滴が非相溶物質中に孤立分散した状態や、この液滴が部分的又は全般的に連通した状態や、逆にコレステリック液晶中に非相溶物質が網目状や粒子状に存在する状態を意味する。
【００２３】
以下、本発明の液晶含有組成物について詳細に説明する。まず、上記特定のコレステリック液晶について説明する。
【００２４】
コレステリック液晶は、螺旋ピッチＰ０を負の温度依存性を持つが、温度Ｔ１（℃）及びＴ２（＞Ｔ１：℃）における螺旋ピッチをＰ（Ｔ１）、Ｐ（Ｔ２）としたとき、螺旋ピッチの温度係数μを
式：μ＝２（Ｐ（Ｔ２）−Ｐ（Ｔ１））／［（Ｐ（Ｔ２）＋Ｐ（Ｔ１））・（Ｔ２−Ｔ１）］
と定義する。μは［ツイスト配向弾性係数ｋ２２／誘電率異方性Δε］の温度依存性を相殺するように調整され、多くの場合、例えば０．０５〜０．５％／℃の範囲で用いられる。
【００２５】
一方、螺旋ピッチは任意に設定してよいが、複合分散化による波長広がりを大きくして白色表示を行う場合には、０℃における反射波長が６００〜９００ｎｍとすることが望ましい。これは、Φに分布がある場合には反射スペクトルはΦ＝０の場合より短波長側へ広がることと、温度上昇にしたがって反射波長が短くなるという２つの短波長シフトを考慮するためである。すなわち、温度に関わらず可視波長４００〜７００ｎｍが反射波長域になるようにするためである。
【００２６】
なお、上記所定範囲の螺旋ピッチＰ０は、上記に限られず、上記式において［ツイスト配向弾性係数ｋ２２／誘電率異方性Δε］の温度依存性を相殺させる範囲で調整される。
【００２７】
ここで、上記コレステリック液晶の螺旋ピッチＰ０が負の温度依存性を持つが否か、及びその特性を求める方法と次の通りである。螺旋ピッチＰ０の温度依存性は、プレーナ配向させた液晶セルの温度を変えながら、これに垂直に入射する光の透過スペクトル又は反射スペクトルのピーク波長の測定から求められる。
【００２８】
コレステリック液晶は、光学活性化合物を含む液晶材料であり、１）ネマチック液晶にカイラル剤と呼ばれる光学活性化合物等を添加する方法、２）コレステロール誘導体などのようにそれ自身光学活性な液晶材料を用いる方法などによって得ることができる。前者の場合、ネマチック液晶材料としては、シアノビフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、フェニルベンゾエート系、シクロヘキシルベンゾエート系、アゾメチン系、アゾベンゼン系、ピリミジン系、ジオキサン系、シクロヘキシルシクロヘキサン系、スチルベン系、トラン系など公知のネマチック液晶組成物が利用できる。カイラル剤としてはコレステロール誘導体や、２−メチルブチル基などの光学活性基を有する化合物等が利用できる。
【００２９】
負の温度依存性の螺旋ピッチＰ０を持つコレステリック液晶を得るには、例えば、そのような螺旋を誘起するカイラル剤を選択すればよい。そのようなカイラル剤については、例えば、
【００３０】
【化１】
2008076514.tif 000004
【００３１】
が知られおり、この他、特開２００２−２１２１４５、特開２００２−３０８８３３、特開２００２−３２２１３５、特開２００２−３３８５２６、特開２００２−３３８５２７、特開２００３−０１２６１０、特開２００３−０５５３１７、特開２００３−０８１９１８、特開２００３−１０５３３８、特開２００４−０５９４６７、特開２００４−０８３５６８、特開２００４−０９９５５５、特開２００４−０９９５５６、特開２００４−２７７６９３に開示されている。
【００３２】
コレステリック液晶には、色素、粒子などの添加物を加えてもよい。また、架橋性高分子や水素結合性ゲル化剤などを用いてゲル化したものでもよく、また、高分子液晶、中分子液晶、低分子液晶のいずれでもよく、またこれらの混合物でもよい。コレステリック液晶の螺旋ピッチは、カイラル剤の種類や添加量、液晶の材質によって変化させることが可能である。選択反射の波長は可視波長域の他、紫外波長域や赤外波長域でもよい。なお、後述する非相溶な物質と複合分散化したコレステリック液晶滴（マイクロカプセル含む）の平均サイズは、メモリー性を発現するためには、コレステリック液晶の螺旋ピッチの少なくとも３倍以上あることが望ましい。
【００３３】
次に、非相溶な物資について説明する。非相溶な物質としては、ガラス、セラミック、高分子化合物、フッ素化合物などの低分子化合物など、液晶と相溶しない光透過性を有する誘電体が挙げられる。このうち特に高分子化合物は液晶含有組成物に適度な強度と柔軟性を与えられるほか、後述するように変化に富んだ作製方法が可能なため好適に用いることできる。
【００３４】
非相溶物質とコレステリック液晶とを複合分散化した形態としては、例えば、コレステリック液晶が非相溶物質中で孤立分散した形態でもよく、コレステリック液晶が非相溶物質中で連続相をなす形態（例えば、多孔質状や繊維状の非相溶物質中のコレステリック液晶を含浸したもの）であってもよい。また、非相溶な物質を壁材として、コレステリック液晶を内包したマイクロカプセル化した形態が挙げられる。
【００３５】
ここで、上記形態について、その製法と共に詳細に説明する。本発明の液晶含有組成物の製法としては、（１）コレステリック液晶を芯材料、高分子を壁材料としたマイクロカプセル法、（２）ポリビニルアルコール水溶液などのコレステリック液晶と非相溶な高分子溶液中にコレステリック液晶を分散して溶媒を乾燥する分散乾燥法、（３）コレステリック液晶と高分子又は高分子の前駆体とを熱や溶媒を用いて一旦に相溶させ、これに熱や光などの外部刺激を加えてコレステリック液晶と高分子とに相分離させる相分離法、（４）あらかじめ網目状の高分子構造体を作製してこれにコレステリック液晶を含浸する含浸法などが挙げられる。
【００３６】
なお、（３）の相分離法としては、１）コレステリック液晶と高分子との共溶媒で相溶せしめ、減圧や加熱して溶媒を蒸発させて相分離させる溶媒相分離法や、２）モノマーやオリゴマーとコレステリック液晶とを相溶させ、熱や光や電子線によって架橋反応を起こさせて、それによる相溶性低下を利用して相分離させる重合相分離法や、３）コレステリック液晶と高分子とを加熱して相溶させて冷却して相分離させる熱相分離法などが挙げられる。
【００３７】
各製法につき詳細に説明する。
（１）マイクロカプセル法
マイクロカプセルの製法としては、１）液晶を分散した高分子水溶液を相分離させて液晶滴表面に皮膜を形成する相分離法、２）高分子と液晶とを共通溶媒に溶解して、これを水相中に分散して溶媒を蒸発させる液中乾燥法、３）液晶と油溶性モノマーＡとの混合溶液（油相液）を水相中に分散して、これに水溶性モノマーＢを添加して、モノマーＡとモノマーＢとを界面重合反応させて皮膜を形成する界面重合法、４）液晶中又は水相中にモノマーを溶解して加熱等によって重合させて析出した高分子で皮膜を形成するｉｎ  ｓｉｔｕ重合法などを利用できる。
【００３８】
−相分離法−
相分離法では高分子として２種類の水溶性高分子；例えば、ゼラチンとアラビアゴム、たんぱく質と多糖類、たんぱく質とたんぱく質、たんぱく質と核酸、多糖類と核酸などの水溶液を、ｐＨや温度を制御して濃厚相と希薄相に相分離させるコンプレックス・コアセルベーション法や、ポリビニルアルコールやゼラチンやアルキルセルロースなどの水溶性高分子溶液に、水と相溶する有機溶媒；例えば、アルコールやアセトンなどを添加して相分離させるシンプル・コアセルベーション法が利用できる。
【００３９】
−液中乾燥法−
液中乾燥法では、高分子を液晶と共に低沸点溶媒に溶解し、これを水相中に分散し、減圧又は加熱して溶媒を揮発させる方法などが利用できる。高分子及び溶媒としては、例えば、フッ素樹脂とフロンなどのフッ素系溶媒や、アルキル基やハロゲン化アルキル基を導入したアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などと塩化メチレンなどの組み合わせが利用できる。
【００４０】
−界面重合法−
界面重合法では、油溶性モノマーＡとしては、塩基酸ハライド、ハロホルメート、イソシアネート、イソチオシアネート、ケテン、カルボジイミド、エポキシ、グリシジルエーテル、オキサゾリン、エチレンイミン、ラクトンなどの官能基を複数有する多価化合物が、水溶性モノマーＢとしては、アミン、アルコール、カルボン酸、メルカプタン、フェノールなどの官能基を複数有する多価化合物が利用できる。
【００４１】
−ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法−
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法では、１）油溶性のモノマーＡとモノマーＣとを重合させる方法や、２）ラジカル重合性モノマーのような単独で重合可能なモノマーＤを利用する方法などで行う。１）の場合、モノマーＡとしては界面重合法の項で述べたモノマーＡが同様に利用できて、塩基酸ハライド、ハロホルメート、イソシアネート、イソチオシアネート、ケテン、カルボジイミド、エポキシ、グリシジルエーテル、オキサゾリン、エチレンイミン、ラクトンなどの官能基を１分子内に複数有する多価化合物が利用できる。モノマーＣとしては、アミン、アルコール、カルボン酸、メルカプタン、フェノールなどの官能基を１分子内に複数有する多価化合物が利用できる。２）の場合、モノマーＤとしては、多価エポキシ化合物、多価イソシアネート化合物、不飽和炭化水素化合物；例えば、スチレン、イソプレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体などが利用できる。また、水相から壁材を形成することもでき、この場合はメラミン／ホルムアルデヒドなどの水溶性モノマーを利用する。
【００４２】
（２）分散乾燥法
分散乾燥法では、高分子としては、ポリビニルアルコール、アルキルセルロース、ゼラチンなどコレステリック液晶に対して相溶性及び膨潤性が低い水溶性高分子が用いられる。液晶含有組成物は、まず前記水溶性高分子の水溶液中にコレステリック液晶を分散し、これを基板上へ塗布して水を乾燥して得る。
【００４３】
（３）相分離法
−溶媒相分離法−
溶媒相分離法では、１）高分子と液晶とを共溶媒に溶解した溶液や、２）高分子と液晶とを共溶媒に溶解した溶液を準備して、これを基板上に塗布後、溶媒を揮発させて液晶含有組成物を得る方法などが利用できる。高分子及び溶媒としては、マイクロカプセルの液中乾燥法の場合と同様の材料が利用できるが、本法では乾燥が気相中で行われるため溶媒の蒸発速度が速く、粒径が小さすぎることがあるので、より高沸点・低蒸気圧の溶媒を利用してもよい。
【００４４】
−重合相分離法−
重合相分離法ではマイクロカプセルのｉｎ  ｓｉｔｕ重合法で利用できるモノマーが同様に利用できる。具体的には、モノマーと液晶とを溶解した溶液を基板上に塗布又はセル中へ注入した後に重合反応させて、相分離させる方法である。
【００４５】
−熱相分離法−
熱相分離法では、１）高分子と液晶との融液に添加する方法や、２）高分子と液晶とを融解・混合する方法などが利用できる。１）の場合、高分子としてはポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステルやこれらの変成体などの熱可塑性樹脂が利用できる。２）の場合、高分子としては、１）で述べた高分子を利用する。
【００４６】
（４）含浸法
含浸法では、フッ素樹脂やケイ素樹脂の粒子を融着して多孔質を形成する方法などを利用する。
【００４７】
上記各製法において、高分子として水溶性樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂などの液晶に対して溶解性が低い高分子以外の高分子を用いる場合には、液晶による膨潤・溶解を防止するため高分子を架橋することが望ましい。
【００４８】
上記のように、本発明の液晶含有組成物は、様々な方法で作製できるが、特にマイクロカプセル化された液晶含有組成物は、バインダ材料中に分散して様々な表面上へ塗布して使用できること、液晶が壁材によって保護されているため他の機能層をこの上へ形成できること、圧力や曲げなどの機械強度に優れることなどの特長を有するため利用範囲が広い。
【００４９】
本発明の液晶含有組成物は、スクリーン印刷、凸版印刷、凹版印刷、平板印刷、フレクソ印刷などの印刷法や、スピンコート法、バーコート法、ディップコート法、ロールコート法、ナイフコート法、ダイコート法などの塗布法を用いて基板上に塗布して利用する。
【００５０】
本発明の液晶含有組成物は、例えば、表示素子、画像・情報記録素子、空間光変調器などに利用することができる。特に、表示素子、即ち液晶表示素子に利用することがよい。以下、本発明の液晶表示素子について説明する。
【００５１】
本発明の液晶表示素子は、上記本発明の液晶含有組成物を一対の電極間に挟持した構成である。具体的には、例えば、図１のように、コレステリック液晶２を高分子１中に分散した上記液晶含有組成物４を、電極１１、１２を設けた基板２１、２２の間に挟持して、駆動回路３０によって電圧パルスを与えて表示させる構成とすることができる。表示背景として光吸収部材を液晶含有組成物４と電極１２との間、又は基板２２の裏面に設けてもよい。基板２１、２２としては例えば、ガラス、樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルスルフォン、ポリカーボネート、ポリオレフィンなどの透明誘電体）が利用できる。電極１１、１２としては、例えば、酸化インジウム錫合金や酸化亜鉛などの透明導電膜が利用できる。
【００５２】
ここで、図１に示す液晶表示素子は、液晶含有組成物４として、高分子１中にコレステリック液晶２を相分離状態で分散・保持させたものを基板間に挟持した形態を示している。無論、これに限られず、図２に示すように、高分子１中にコレステリック液晶２を内容したマイクロカプセル３を分散・保持させたものを基板間に挟持した形態であってもよい。
【００５３】
本発明の液晶表示素子において、上記本発明の液晶含有組成物はコレステリック液晶のメモリー状態におけるＰ配向とＦ配向の光学的差異を際立たせるものであるので、表示モードとしてはこれまで述べてきた選択反射モード以外に、Ｐ配向とＦ配向の光散乱強度の差を利用した散乱−透過モード、旋光度の差を利用した旋光モード、複屈折の差を利用した複屈折モードなどを利用してもよい。この場合、補助部材として偏光板や位相差板と併用してもよい。また、液晶中に２色性色素を加えてゲスト−ホストモードで表示してもよい。
【００５４】
本発明の液晶表示素子の駆動方法としては、１）表示形状にパターニングされた電極間に挟んで駆動するセグメント駆動法、２）直交する一対のストライプ状電極基板間に液晶含有組成物を挟んで線順次走査して画像を書き込む単純マトリクス駆動法、３）個々の画素ごとに薄膜トランジスタ、薄膜ダイオード、ＭＩＭ（ｍｅｔａｌ−ｉｎｓｕｌａｔｏｒ−ｍｅｔａｌ）素子などの能動素子を設けてこれらの能動素子を介して駆動するアクティブ・マトリクス駆動法、４）光導電体と積層して一対の電極間に挟持して、光像を投影ながら電圧を印加して画像を書き込む光駆動法、５〕一対の電極間に挟持した液晶含有組成物を、電圧印加でＰ配向へ遷移させてその後にレーザーやサーマルヘッドで相転移温度以上へ加熱して画像を書き込む熱駆動法、６〕電極基板上へ液晶含有組成物を塗布して、スタイラスヘッドやイオンヘッドで画像を書き込む静電駆動法など、公知の駆動方法が適用できる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、特に断りがない限り、「部」は「重量部」を意味する。
【００５６】
＜実施例１＞
まず、以下のようにしてコレステリック液晶を得た。まず、カイラル剤ＭＣ−１１０６（三菱ガス化学社製）を７．７部、ネマチック液晶Ｅ７（メルク社製）を９２．７部を混合してコレステリック液晶を得た。
【００５７】
得られたコレステリック液晶は、図３に示すように、負の温度依存性の螺旋ピッチＰ０を持つものあることが確認された。具体的な特性は、温度０℃の時の反射波長が７０４ｎｍで、且つ螺旋ピッチの温度係数μが−０．１８％／℃であった。
【００５８】
得られたコレステリック液晶８５部と、紫外線硬化樹脂前駆体溶液（商品名ＮＯＡ６５、ＮＯＲＬＡＮＤ社製）１５部と、を混合した溶液を得た。この溶液は室温では液晶相であったが約４０℃で等方相へ相転移した。
【００５９】
次に、市販のＩＴＯ蒸着ガラス基板を一対準備し、この一対の基板を電極側を所定の間隙を空けて対向させた後、一部除いて封止し、未封止部から上記溶液を注入して未封止部を封止した。その後、４５℃で紫外線を照射して紫外線硬化樹脂前駆体を硬化させた。このようにして、液晶表示素子を作製した。
【００６０】
得られた液晶表示素子の上下電極間に、長さ２００ｍｓ、周波数１ＫＨｚの対称矩形波パルスを印加して、印加から３秒後の反射率を測定した。上記の測定を電圧を変えながら繰返し行って電圧−反射率特性を測定した。その結果を図４に示す。また、得られた液晶表示素子の反射スペクトルを図５に示す。
【００６１】
＜実施例２＞
実施例１で得られたコレステリック液晶１００部と、多価イソシアネートとしてタケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業社製）を１０部と、酢酸エチルを１０００部中に溶解して油相組成物を調製した。これを１％ポリビニルアルコール水溶液１０、０００部の中に投入し、ミキサーで撹拌・分散して約７μｍ径のｏ／ｗエマルジョンを作製した。
【００６２】
これを７０℃で２時間加熱してポリウレアを壁材とするマイクロカプセルを作製した。マイクロカプセルを遠沈回収後、ポリビニルアルコール水溶液を加えてマイクロカプセル液晶塗料とした。
【００６３】
次に、市販のＩＴＯ蒸着ＰＥＴ樹脂フィルムの上に前記マイクロカプセル液晶塗料を乾燥膜厚が３０μｍになるように塗布した。別のＩＴＯ蒸着ＰＥＴ樹脂フィルムを用意し、これにアクリル系粘着剤を薄く塗布して、マイクロカプセル液晶塗料を塗布した基板と貼合して液晶表示素子を作製した。
【００６４】
得られた液晶表示素子の上下電極間に、長さ２００ｍｓ、周波数１ＫＨｚの対称矩形波パルスを印加して、印加から３秒後の反射率を測定した。上記の測定を電圧を変えながら繰返し行って電圧−反射率特性を測定したところ、実施例１と同様な結果が得られた。また、得られた液晶表示素子の反射スペクトルを調べたところ、実施例１と同様な反射スペクトルが得られた。
【００６５】
＜比較例１＞
ネマチック液晶（商品名：Ｅ７、メルク社製）を８４部と、カイラル剤Ｒ８１１（メルク社製）を１２．８部と、カイラル剤Ｒ１０１１（メルク社製）を３．２部とを混合して、波長５５０ｎｍを選択反射するコレステリック液晶を得た。
【００６６】
得られたコレステリック液晶は、図３に示すように、温度依存性がない螺旋ピッチＰ０を持つものあることが確認された。具体的な特性は、温度０℃の時の反射波長が６６３ｎｍで、且つ螺旋ピッチの温度係数が０．００％／℃で、温度に対し一定であった。
【００６７】
上記以外は、実施例２と同様にして液晶表示素子を作製した。得られた液晶表示素子の上下電極間に、長さ２００ｍｓ、周波数１ＫＨｚの対称矩形波パルスを印加して、印加から３秒後の反射率を測定した。上記の測定を電圧を変えながら繰返し行って電圧−反射率特性を測定した。その結果を図６に示す。また、得られた液晶表示素子の反射スペクトルを図７に示す。
【００６８】
＜比較例２＞
次に、市販のＩＴＯ蒸着ガラス基板を一対準備し、この一対の基板を電極側を所定の間隙を空けて対向させた後、一部除いて封止し、未封止部から実施例１のコレステリック液晶を注入して未封止部を封止した。このようにして、液晶表示素子を作製した。得られた液晶表示素子の反射スペクトルを図８に示す。
【００６９】
電圧−反射率特性はＵ字を描き、コレステリック液晶表示素子では通常高電圧側の閾値特性が駆動に利用される。以上の実施例から、本実施例２、３では、比較例１に比べ、高電圧側のしきい電圧が温度により変動していないことがわかる。
【００７０】
また、コレステリック液晶を複合分散化した実施例１の反射スペクトルは可視波長域でほぼ平坦であり、温度変化に対してほとんど変化しなかった。目視での外観も白色のままで温度による変化は見られなかった。
【００７１】
一方、コレステリック液晶を複合分散化せずにガラス基板間に封入した比較例では、昇温によって反射スペクトルのピークが５７０ｎｍから５２０ｎｍへ変化し、それにともなって表示色が黄色から青色へ変化した。この結果から複合分散化によって色変化が抑制できることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の液晶表示素子の一例を示す概略構成図である。
【図２】本発明の液晶表示素子の一例を示す概略構成図である。
【図３】実施例及び比較例で得られたコレステリック液晶の螺旋ピッチＰ０の特性（反射波長−温度特性）を示す図である。
【図４】実施例１で得られた液晶表示素子（液晶含有組成物）の電圧−反射率特性を示す図である。
【図５】実施例１で得られた液晶表示素子（液晶含有組成物）の反射スペクトルを示す図である。
【図６】比較例１で得られた液晶表示素子（液晶含有組成物）の電圧−反射率特性を示す図である。
【図７】比較例１で得られた液晶表示素子（液晶含有組成物）の反射スペクトルを示す図である。
【図８】比較例２で得られた液晶表示素子（液晶含有組成物）の反射スペクトルを示す図である。
【符号の説明】
【００７３】
１    高分子
２    コレステリック液晶
３    マイクロカプセル
１１，１２    電極
２１，２２    基板
３０    駆動回路
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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