(57)【要約】【課題】本発明は、近年カ−ク−ラ−システムに使用されている炭酸ガスを冷媒とするシステムに好適なホ−スを提供するものであり、炭酸ガスの遮断性、ホ−スの曲げに対する追従性の良好な皮膜を形成する技術を提供する。【解決手段】少なくとも一層のフッ素樹脂層と補強層とを備えた炭酸ガス用ホ−スであって、前記フッ素樹脂層の表面に無電解ニッケルメッキ若しくは無電解銅メッキを施したことを特徴とする炭酸ガス用ホ−スであって、特に言えば、前記フッ素樹脂層の表面を金属ナトリウム又はナトリウムイオンを含む処理剤にて処理を行うことを特徴とする。１‥内層、２‥無電解メッキ層、３‥補強層４‥外被層。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一層のフッ素樹脂層と補強層とを備えた炭酸ガス用ホ−スであって、前記フッ素樹脂層の表面に無電解ニッケルメッキ若しくは無電解銅メッキを施したことを特徴とする炭酸ガス用ホ−ス。
【請求項２】
前記フッ素樹脂層を金属ナトリウム又はナトリウムイオンを含む処理剤にて処理を行う請求項１記載の炭酸ガス用ホ−ス。
【請求項３】
無電解ニッケルメッキ又は無電解銅メッキの層が１０〜３０ミクロンの厚みである請求項１又は２記載の炭酸ガス用ホ−ス。
【請求項４】
補強層が、ＳＵＳの硬線ワイヤー若しくは高鋼スチールワイヤーにてブレ−ド構造若しくはスパイラル構造である請求項１乃至３いずれか１記載の炭酸ガス用ホ−ス。
【請求項５】
補強層が、ケブラ−繊維若しくはアラミド繊維にてブレ−ド構造若しくはスパイラル構造である請求項１乃至３いずれか１記載の炭酸ガス用ホ−ス。
【請求項６】
樹脂製外被層が、ＥＴＰＶ又はフッ素樹脂である請求項１乃至５いずれか１記載の炭酸ガス用ホ−ス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は炭酸ガス用ホース、即ち、炭素ガスを冷媒とした冷媒輸送用ホ−スに関するものであり、更に詳しくは、炭酸ガス不透過層として特殊な金属層を備えた炭酸ガス用ホ−スに係るものである。
【背景技術】
【０００２】
カ−ク−ラ−等で使用する冷媒として、フロン代替手段の一つに炭酸ガスを使用する手段がある。しかるに、炭酸ガスが漏れないようなガスバリア性を工夫する必要があり、例えば、ホ−スに金属フィルムを巻く方法、金属蛇腹管のような内管を用いる方法、金属メッキを施す方法等が考えられている。
【０００３】
以下、本発明のホ−スを炭酸ガスを用いたカ−ク−ラ−に用いられるホ−スを例として説明すると、炭酸ガスを用いたカ−ク−ラ−システムは従来のシステムに比べて温度・圧力・ガス透過が高くなる。例えば、炭酸ガスカ−ク−ラ−システムでは冷媒の温度は１５０〜１８０℃、圧力は１０〜１５ＭＰａになる。
【０００４】
そこで、検討されているのが、（１）金属蛇腹管を内層としてゴムを組み合わせたホース、（２）金属の薄膜を樹脂内層（内管）にスパイラル状に巻き付けたホ−ス、（３）樹脂内層に金属メッキを施したホ−スが考えられている。
【０００５】
しかしながら、（１）の場合には、金属蛇腹管を有しているため、カ−ク−ラ−システムの要求機能の一つである振動吸収特性が不足し、例えば異音発生や振動が他の装置や他の場所に伝わってしまうという点が指摘されている。
【０００６】
（２）の場合には、金属薄膜が巻かれているため、ホースの柔軟性に対して追従性が損なわれ、金属薄膜層が割れてしまうという欠点が指摘されている。
【０００７】
（３）の場合には、金属メッキが可能な内層の材料が高温時には適さないという点が指摘されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は以上のような従来の技術に鑑みてなされたものであり、カ−ク−ラ−システムに好適な炭酸ガス用ホ−スを得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の要旨は、少なくとも一層のフッ素樹脂層と補強層とを備えた炭酸ガス用ホ−スであって、前記フッ素樹脂層の表面に無電解ニッケルメッキ若しくは無電解銅メッキを施したことを特徴とする炭酸ガス用ホ−スであって、特に言えば、前記フッ素樹脂層の表面を金属ナトリウム又はナトリウムイオンを含む処理剤にて処理を行うことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によって得られたホ−スは、無電解メッキ層によって炭酸ガスが遮られ、炭酸ガスバリヤ−が効果的に形成されるものであって、特に、炭酸ガスを冷媒とするカ−ク−ラ−システム用ホ−スに広く用いられることが確認できた。更には、自動車のエンジンル−ムのような狭いスペ−ス内で使用する際にホ−スを湾曲癖付けさせても、ホ−スに対する追従性を損なわないメッキ層を形成することができたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は従来の技術を考慮して発明されたものであり、耐熱性に優れたフッ素樹脂に金属メッキを施すことで炭酸ガスの透過性（非透過性）を向上させたものであり、好ましくは内層を高温に耐え得る樹脂としてフッ素樹脂を選択し、この外面に補強層を形成し、更に樹脂製の外被層をもって構成したホ−スにあって、内層の内面及び／又は外面に無電解のニッケルメッキ或いは銅メッキを１０〜３０ミクロンの厚みで処理したものである。
【００１２】
そして、フッ素樹脂は他の材料との接着性が悪かったが、本発明の処理方法によって金属メッキとの接着が良好になったものであり、フッ素樹脂層の表面を金属ナトリウム又はナトリウムイオンを含む処理剤にて処理を行うことを特徴とするものである。本発明は、このように、フッ素樹脂の表面処理を行ってから、金属メッキ層を付けるので、密着性が良く、従来の金属メッキ層にて指摘されていたホ−スの変形に対する追従性が大きく改善できたものである。
【００１３】
フッ素樹脂の表面処理の方法の一例としては、通常はホ−スを構成するフッ素樹脂層と金属ナトリウム（又はナトリウムイオン）と接触させ、フッ素樹脂表面のフッ素の一部をＮａＦとしてポリマ−鎖中から引き抜いて樹脂表面を活性化させる手段を講ずる方法である。かかる金属ナトリウム処理は常温で１分程度で十分であり、この活性化させたフッ素樹脂表面に無電解メッキ処理を行ってメッキ層を付着させるものである。尚、金属ナトリウムの処理を行う前に、樹脂表面の脱脂・水洗いを行い、水分を完全に除去することが必要である。
【００１４】
無電解メッキは、電気エネルギ−を用いずに金属相互の化学的置換及び還元作用を応用して、物質の表面に金属メッキをするものであり、樹脂表面にでも極めて緻密な金属メッキを施すことができるというメッキ法である。浴組成としては金属塩、還元剤（次亜リン酸ナトリウム、無水亜硫酸ナトリウム、ホルマリン、ヒドロキノン等）、緩衝剤（ギ酸、酢酸塩等）の三つからなり、ほぼ３０分間で１０〜１２ミクロンのメッキができる。
【００１５】
ニッケルメッキの代表例としては、酸性浴で硫酸ニッケル１２０ｇ／ｌ、次亜リン酸ナトリウム１０ｇ、酢酸ナトリウム１０ｇ、ｐＨ：４〜６、８０℃、３０分間、アルカリ性浴で硫酸ニッケル１２０ｇ／ｌ、次亜リン酸ナトリウム１０ｇ、塩化アンモニウム５０ｇ、クエン酸ナトリウム１００ｇ、ｐＨ：８〜１０、８０℃、３０分間メッキをする。極めて緻密なニッケル層が得られる。
【００１６】
無電解ニッケルメッキ若しくは無電解銅メッキが他のメッキに比べて優れている点は、生産性について言えば、連続生産が可能である点であり、工業化の際のコストが安いという大きなメリットがある。
【００１７】
補強層としては、ＳＵＳの硬線ワイヤーを用いた編組み（ブレ−ド）構造か若しくは高鋼スチールワイヤーを用いたブレ−ド構造、若しくはスパイラル構造か、ケブラ−若しくはトアロン等のアラミド繊維を用いたブレ−ド若しくはスパイラル構造とするものであり、これは高圧に耐えられるホ−スにする必要があるからである。
【００１８】
外被層は、ハイトレルとＡＥＭのアロイであるＥＴＰＶかフッ素樹脂を用いるが、ＳＵＳの硬線を使用する場合は外面層は用いなくとも良い。内層も含めて、フツ素樹脂としては、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＰＴＥＦ、ＰＶＤＦ、ＰＣＴＦＥ等が好ましい。
【００１９】
本発明の炭酸ガス用ホースの具体的形態としては、フッ素樹脂内層／メッキ層／補強層、フッ素樹脂内層／メッキ層／補強層／フッ素樹脂外層、メッキ層／フッ素樹脂内層／補強層、メッキ層／フッ素樹脂内層／補強層／フッ素樹脂外層の各形態が考えられる。
【実施例】
【００２０】
本発明のホ−スを図１に示すが、肉厚６ｍｍのＰＴＥＦ製の内層１の外表面を脱脂洗浄・水洗いし、その後水分を完全に除去（処理：６０℃×３０分程度）した後、金属ナトリウムを１分程度接触させて表面を活性化させた。次いで、前記した酸性浴による無電解ニッケルメッキ（メッキ層の厚さは２５ミクロン）２を施した。更に、この上に補強層３として高鋼スチールワイヤーを用いたブレ−ド構造を形成し、外被層４としてフッ素樹脂（ＰＴＥＦ）を形成してホ−スを得た。
【００２１】
（内層１の炭酸ガスの透過量）
１００℃、０．２ＭＰａの条件下で、ニッケルメッキ２を施した内層１を用いて炭酸ガスの透過量を測定した。測定の結果、メッキを施さないオリジナルのフッ素樹脂内層１の約１／３の透過量であることが確認できた。
【００２２】
（内層１の柔軟性）
又、メッキ２を施した際の内層１の柔軟性はオリジナルのフツ素樹脂内層１とほぼ同等で、十分な柔軟性が確保できていることが確認出来た。
【００２３】
（ホ−スとしての耐久性）
内層１にニッケルメッキ層２を施し、更に、補強層３、外被層４を施して得られたホ−スの耐久性を試験した。試験方法はホ−スに１０％の歪みを加えた後、炭酸ガスの透過量を測定したが、歪みを加えない当初のホ−スと同等の炭酸ガスバリヤ−性を有しており、加圧繰返しによるバリヤ−の低下が無いことが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明は以上の通りであり、フッ素樹脂に表面処理を行い、これに無電解メッキによるニッケル或いは銅の層を施したことによって炭酸ガスのバリヤ−が効果的に形成されるものであって、特に近年行われている炭酸ガスを冷媒とするカ−ク−ラ−システム用ホ−スに広く採用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】図１は本発明によって得られたホ−スの一部切断図である。
【符号の説明】
【００２６】
１‥内層、
２‥無電解メッキ層、
３‥補強層
４‥外被層。
【図１】
2008151267.tif 000003