(57)【要約】【課題】  ＬｉＦｅＰＯ4等のポリアニオン系活物質を用いた非水電解質電池をハイレート性能に優れたものとすることを目的とする。【解決手段】  リチウムイオンを吸蔵・放出しうるポリアニオン系活物質と、Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物を混合することで、上記課題を解決できる。これは、上記水酸化物が、充放電に伴う酸化還元を受けることで、ポリアニオン系活物質に対して導電経路が付与されるためと推察される。なお、極めて高率の放電を行うことを想定した仕様の非水電解質電池を設計する場合には、添加量が多すぎないように留意することが望ましい。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウムイオンを吸蔵・放出しうるポリアニオン系活物質と、Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物、酸化物又はオキシ水酸化物と、を含有する電極を備えた非水電解質電池。
【請求項２】
リチウムイオンを吸蔵・放出しうるポリアニオン系活物質と、Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物と、を含有する電極を用いる非水電解質電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアニオン系活物質を用いた非水電解質電池及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話、ノートパソコン等の携帯機器類用、電気自動車用などの電源としてエネルギー密度が高く、かつ自己放電が少なくてサイクル特性の良いリチウム二次電池に代表される非水電解質電池が注目されている。
【０００３】
現在のリチウム二次電池の主流は、２Ａｈ以下の携帯電話用を中心とした小型民生用である。リチウム二次電池用の正極活物質としては数多くのものが提案されているが、最も一般的に知られているのは、作動電圧が４Ｖ付近のリチウムコバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ2）やリチウムニッケル酸化物（ＬｉＮｉＯ2）、あるいはスピネル構造を持つリチウムマンガン酸化物（ＬｉＭｎ2Ｏ4）等を基本構成とするリチウム含有遷移金属酸化物である。なかでも、リチウムコバルト酸化物は、充放電特性とエネルギー密度に優れることから、電池容量２Ａｈまでの小容量リチウム二次電池の正極活物質として広く採用されている。
【０００４】
しかしながら、今後の中型・大型、特に大きな需要が見込まれる産業用途への非水電解質電池の展開を考えた場合、安全性が非常に重要視されるため、現在の小型電池向けの仕様では必ずしも充分であるとはいえない。この要因の一つに、正極活物質の熱的不安定性が挙げられ、様々な対策がなされてきたが、未だ十分とはいえない。また、産業用途では小型民生用では使用されないような高温環境において電池が使用されることを想定する必要がある。このような高温環境では、従来のリチウムイオン二次電池はもとより、ニッケル−カドミウム電池や鉛電池も非常に短寿命であり、ユーザーの要求を満足する従来電池は存在しないのが現状である。また、キャパシターは、唯一この温度領域で使用できるものの、エネルギー密度が小さく、この点においてユーザーの要求を満足するものではなく、高温長寿命でエネルギー密度の高い電池が求められている。
【０００５】
そこで最近、熱的安定性が優れるポリアニオン系の活物質が注目を集めている。このポリアニオン系の活物質は酸素が遷移金属以外の元素と共有結合することで固定化されているため、高温においても酸素を放出することが無く、電極活物質として使用することで電池の安全性を飛躍的に高めることができると推察される。例えばオリビン構造を有するリン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ4）は、Ｌｉイオンの吸蔵・放出が３．４Ｖ付近で行われることから、電極で生じる副反応量が少なくなることが予測され、電池の長寿命化が期待できる。
【０００６】
しかしながら、ポリアニオン系活物質は、ＬｉＣｏＯ2等のリチウム遷移金属複合酸化物と比べて、電子伝導性が低いため、電池の活物質に用いた場合に充分な電流を取り出すことができず、従って電池のハイレート性能が劣るという問題があった。
【０００７】
特許文献１には、オキシ水酸化ニッケルをリチウム電池の正極活物質として用いた電池が記載されているが、ポリアニオン系活物質を用いた非水電解質電池のハイレート性能を向上させるために、オキシ水酸化ニッケル等を含有させることについては記載がない。
【特許文献１】特開平１０−１４９８１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、ポリアニオン系活物質を用いた非水電解質電池をハイレート性能に優れたものとすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の構成は次の通りである。但し、作用機構は推定を含むものであり、その正否は本発明を何ら制限するものではない。
【００１０】
（１）リチウムイオンを吸蔵・放出しうるポリアニオン系活物質と、Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物、酸化物又はオキシ水酸化物と、を含有する電極を備えた非水電解質電池。
（２）リチウムイオンを吸蔵・放出しうるポリアニオン系活物質と、Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物と、を含有する電極を用いる非水電解質電池の製造方法。
【００１１】
本発明において、ポリアニオン系活物質とは、ポリアニオン構造を有する活物質であって、具体的には、一般式ＬｉａＭｍＸＯｂＦｃ（Ｍは少なくとも１種以上の遷移金属、ＸはＢ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗから選ばれる１種以上元素、０＜ａ≦３、０＜ｍ≦２、２≦ｂ≦４、０≦ｃ≦１）で表されるリチウム化合物が挙げられる。例えば、ＬｉＦｅＰＯ4、ＬｉＣｏＰＯ4、ＬｉＦｅ0.5Ｃｏ0.5ＰＯ4、ＬｉＭｎＰＯ4、ＬｉＣｒＰＯ4、ＬｉＦｅＶＯ4、ＬｉＦｅＳｉＯ4、ＬｉＦｅＳＯ4、ＬｉＴｉＰＯ4、ＬｉＦｅＢＯ3、Ｌｉ3Ｆｅ2ＰＯ4、ＬｉＦｅ0.9Ａｌ0.1ＰＯ4、ＬｉＦｅＰＯ3.9Ｆ0.1等がこれにあたる。なお、電子電導性を改善する目的で構造の一部を他元素で置換したり、活物質粒子の表面を炭素などの導電性物質で被覆したり、粒子内部に導電性物質を内包させたものであっても、本発明の効果を阻害することなく好適に用いることができ、このようなものを用いた場合も本発明の範囲内である。
【００１２】
本発明に係る「Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物、酸化物又はオキシ水酸化物」は、Ｃｏ（ＯＨ）2、ＣｏＯ、ＣｏＯ（ＯＨ）、Ａｌ（ＯＨ）3、Ａｌ2Ｏ3、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｎｉ（ＯＨ）2、ＮｉＯ、ＮｉＯ（ＯＨ）等を具体的に挙げることができ、従来正極活物質として周知のＬｉＣｏＯ2やＬｉＮｉＯ2等のリチウムイオンを吸蔵・放出可能なα−ＮａＦｅＯ2型層状結晶構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物は除外される。
【００１３】
電極を構成する活物質、導電材、結着剤等に、Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物、即ち、Ｃｏ（ＯＨ）2、Ａｌ（ＯＨ）3又はＮｉ（ＯＨ）2を１種又は２種以上混合して電極板を作製し、これを用いて発電要素を構成し、非水電解質を適用後、必要に応じて初期充放電を行って非水電解質電池を完成させることができる。このようにして完成した非水電解質電池の前記電極中には、Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物の他に、Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの酸化物又はオキシ水酸化物の存在が認められることがある。これは、混合したＣｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物が、充放電によってＣｏ、Ａｌ又はＮｉの酸化物又はオキシ水酸化物に変化したものと認められる。また、前記電極中に、Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉを含む有機化合物が存在している可能性もある。
【００１４】
「Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物、酸化物又はオキシ水酸化物」をあらかじめ正極活物質と混合してから電池を組み立ててもよいが、上記のように、「Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物」を正極活物質と混合して電池を組み立てる方法を採用することもできる。後者の方法を採用すると、製造工程中の初期充放電工程を経ることにより水酸化物が酸化物やオキシ水酸化物に変化し、ポリアニオン系活物質に対して効果的に電子伝導性が付与できる。
【００１５】
「リチウムイオンを吸蔵・放出しうる活物質と、Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物、酸化物又はオキシ水酸化物と、を含有する電極」は正極に用いても負極に用いてもよく、いずれを選択するかは要求される電池仕様に沿って決定することができる。また、両方の極に用いてもよい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ポリアニオン系活物質を用いた非水電解質電池をハイレート性能に優れたものとすることができる。また、ハイレート性能に優れたポリアニオン系活物質を用いた非水電解質電池の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
電極中に含有させるＣｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物の量は、リチウムイオンを吸蔵・放出しうる活物質の質量に対して１ｗｔ％以上であることが好ましい。Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物の含有量が１ｗｔ％以上であることにより、リチウムイオンを吸蔵・放出しうる活物質に対し、電子伝導度を向上させることのできる導電性経路を効果的に付与することができ、もって、ハイレート性能に優れた非水電解質電池とすることができる。また、電極中に含有させるＣｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物の量は、リチウムイオンを吸蔵・放出しうる活物質の質量に対して５ｗｔ％以下であることが好ましい。Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物の含有量が５ｗｔ％以下であることにより、Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物が余剰となることがないので、電極の抵抗を高くなりすぎる虞を低減できる。
【００１８】
「リチウムイオンを吸蔵・放出しうるポリアニオン系活物質」は、平均粒子サイズ１００μｍ以下の粉体であることが好ましい。特に、本発明の効果を有効に引き出すためには粒径が小さい方が好ましく、二次粒子の平均粒子径は０．５〜２０μｍであり、一次粒子の粒径は５０〜５００ｎｍであることがより好ましい。
【００１９】
「リチウムイオンを吸蔵・放出しうるポリアニオン系活物質」の比表面積は正極のハイレート性能を向上させるために大きい方が良く、１〜１００ｍ2／ｇが好ましい。また、「Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物、酸化物又はオキシ水酸化物」により形成される導電径路を有効に利用するためには「リチウムイオンを吸蔵・放出しうるポリアニオン系活物質」の比表面積は１０〜１００ｍ2／ｇがより好ましい。
【００２０】
「リチウムイオンを吸蔵・放出しうるポリアニオン系活物質」の粉体を所定の形状で得るため、粉砕機や分級機を用いることができる。例えば乳鉢、ボールミル、サンドミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、ジェットミル、カウンタージェトミル、旋回気流型ジェットミルや篩等を用いることができる。粉砕時には水、あるいはアルコール、ヘキサン等の有機溶剤を共存させた湿式粉砕を用いてもよい。分級方法としては、特に限定はなく、必要に応じて篩や風力分級機などを乾式あるいは湿式にて用いることができる。
【００２１】
導電剤、結着剤については周知のものを周知の処方で用いることができる。
【００２２】
一般に、非水電解質電池においては、正極中に含まれる水分量は少ない方が良いとされているが、本発明においては電極に含有した「Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物、酸化物又はオキシ水酸化物」が活物質表面において導電性あるものとなるために、ある程度水分が含まれていることがむしろ好ましく、５０〜１０００ｐｐｍであることが好ましい。但し、あまりに水分を含みすぎていると電池特性に悪影響を与える虞があるため好ましくない。
【００２３】
また、本発明の効果は、電極合剤層の厚みが厚いほど有効に発揮される。電池のエネルギー密度との兼ね合いからは本発明を適用する電極合剤層の厚みは３０〜６００μｍが好ましい。
【００２４】
一般的に、非水電解質電池の形態としては、正極、負極、電解質塩が非水溶媒に含有された非水電解質から構成され、一般的には、正極と負極との間に、セパレータとこれらを包装する外装体が設けられる。
【００２５】
非水溶媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート等の環状炭酸エステル類；γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状エステル類；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネ−ト等の鎖状カーボネート類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル等の鎖状エステル類；テトラヒドロフランまたはその誘導体；１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジブトキシエタン、メチルジグライム等のエ−テル類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジオキソランまたはその誘導体；エチレンスルフィド、スルホラン、スルトンまたはその誘導体等の単独またはそれら２種以上の混合物等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
電解質塩としては、例えば、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＯＢ等のイオン性化合物が挙げられ、これらのイオン性化合物を単独、あるいは２種類以上混合して用いることが可能である。非水電解質における電解質塩の濃度としては、高い電池特性を有する非水電解質電池を確実に得るために、０．５ｍｏｌ／ｌ〜５ｍｏｌ／ｌが好ましく、さらに好ましくは、１ｍｏｌ／ｌ〜２．５ｍｏｌ／ｌである。
【実施例】
【００２７】
以下に、本発明の非水電解質電池の製造方法について、「リチウムイオンを吸蔵・放出しうるポリアニオン系活物質」がリン酸鉄リチウムであり、「Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物」がＣｏ（ＯＨ）2である場合を取り上げて実施の形態を例示するが、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、「Ｃｏ、Ａｌ又はＮｉの水酸化物」としてＡｌ（ＯＨ）2を用いた場合、Ｎｉ（ＯＨ）2を用いた場合も同様の結果が得られる。リン酸鉄リチウム以外の「リチウムイオンを吸蔵・放出しうるポリアニオン系活物質」を用いた場合も同様である。
【００２８】
（ＬｉＦｅＰＯ4の作製）
シュウ酸鉄二水和物（ＦｅＣ2Ｏ4・２Ｈ2Ｏ）と、リン酸二水素アンモニウム（ＮＨ4Ｈ2ＰＯ4）と、炭酸リチウム（Ｌｉ2ＣＯ3）とをモル比が２：２：１になるように計り取り、さらに、エタノ−ルを加えてペースト状とし、ボ−ルミル（ＦＲＩＴＳＣＨ社製プラネタリーミル、ボール径１ｃｍ）を用いて２時間湿式混合を行った。このようにして、鉄源、リン源及びリチウム源を含む混合物を準備した。
【００２９】
前記混合物をアルミナ製の匣鉢（外形寸法９０×９０×５０ｍｍ）に入れ、雰囲気置換式焼成炉（デンケン社製卓上真空ガス置換炉ＫＤＦ−７５）を用いて、窒素ガスの流通下（流速２．０リットル／分）で焼成した。焼成温度は７００℃とし、焼成時間（前記焼成温度を維持する時間）は２時間とした。なお、昇温速度は５℃／分、降温は自然放冷とした。このようにしてリン酸鉄リチウム化合物ＬｉＦｅＰＯ4を合成した。
【００３０】
得られたＬｉＦｅＰＯ4にポリビニルアルコール（分子量約１５００）を重量比が１：１になるように乾式混合し、この混合物をアルミナ製の匣鉢に入れ、雰囲気置換式焼成炉にて窒素流通下（２．０ｌ／ｍｉｎ）で７００℃、１時間熱処理することでＬｉＦｅＰＯ4に対してカーボンコート処理を行った。以下、これを正極活物質として用いた。
【００３１】
（正極の作製）
前記正極活物質、導電剤であるアセチレンブラック、及び、結着剤であるポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）を８０：８：１２の重量比で用い、さらに、平均粒径７．３μｍのＣｏ（ＯＨ）2粉を添加してＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を溶媒とする正極ペーストを調整した。該正極ペーストを厚さ２０μｍのアルミニウム箔集電体上の片面に塗布、乾燥した後、プレス加工を行い、正極とした。プレス後の正極合剤層の厚みは７０〜７５μｍであった。該正極にはアルミニウム製の正極端子を超音波溶接により接続した。
【００３２】
（負極の作製）
本実施例では、ポリアニオン系活物質を用いた正極の性能を単独で評価する目的ため、負極についてはリチウム金属を使用した。厚さ１００μｍのリチウム金属箔を厚さ１０μｍのニッケル箔集電体上に貼り付けたものを負極とした。負極にはニッケル製の負極端子を抵抗溶接により接続した。
【００３３】
（電解液の調製）
エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート及びメチルエチルカーボネートを体積比６：７：７の割合で混合した混合溶媒に、含フッ素系電解質塩であるＬｉＰＦ6を１ｍｏ
ｌ／ｌの濃度で溶解させ、非水電解質を作製した。該非水電解質中の水分量は５０ｐｐｍ未満とした。
【００３４】
（電池の組み立て）
露点−４０℃以下の乾燥雰囲気下において非水電解質電池を組み立てた。正極と負極とを各１枚、厚さ２０μｍのポリプロピレン製セパレ−タを介して対向させた。外装体として、ポリエチレンテレフタレ−ト（１５μｍ）／アルミニウム箔（５０μｍ）／金属接着性ポリプロピレンフィルム（５０μｍ）からなる金属樹脂複合フィルムを用い、この極群を前記正極端子及び負極端子の開放端部が外部露出するように注液孔となる部分を除いて気密封止した。前記注液孔から一定量の非水電解質を注液後、減圧状態で前記注液孔部分を熱封口し、電池を組み立てた。
【００３５】
（初期充放電工程）
温度２０℃にて、５サイクルの充放電を行うことで初期活性化を行った。このときの充電条件は、電流０．１ＩｔｍＡ（約１０時間率）、電圧３．８Ｖ、１５時間の定電流定電圧充電とし、放電条件は、電流０．１ＩｔｍＡ（約１０時間率）、終止電圧２．０Ｖの定電流放電とした。以上の手順により、実施例及び比較例に係る非水電解質電池を作製した。
【００３６】
（実施例１）
上記正極の作製にあたり、Ｃｏ（ＯＨ）2の添加量をＬｉＦｅＰＯ4に対して１ｗｔ％とした。
【００３７】
（実施例２）
上記正極の作製にあたり、Ｃｏ（ＯＨ）2の添加量をＬｉＦｅＰＯ4に対して５ｗｔ％とした。
【００３８】
（実施例３）
上記正極の作製にあたり、Ｃｏ（ＯＨ）2の添加量をＬｉＦｅＰＯ4に対して１０ｗｔ％とした。
【００３９】
（実施例４）
上記正極の作製にあたり、Ｃｏ（ＯＨ）2に代えてＮｉ（ＯＨ）2を用い、添加量をＬｉＦｅＰＯ4に対して５ｗｔ％とした。
【００４０】
（実施例５）
上記正極の作製にあたり、Ｃｏ（ＯＨ）2に代えてＡｌ（ＯＨ）2を用い、添加量をＬｉＦｅＰＯ4に対して５ｗｔ％とした。
【００４１】
（比較例１）
上記正極の作製にあたり、Ｃｏ（ＯＨ）2を添加しなかった。
【００４２】
（ＬｉＭｎＰＯ４の作製）
炭酸マンガン水和物（ＭｎＣＯ３・ｎＨ２Ｏ）と、リン酸二水素アンモニウム（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４）と、炭酸リチウム（Ｌｉ２ＣＯ３）とをモル比が２：２：１になるように計り取り、さらに、エタノ−ルを加えてペースト状とし、ボ−ルミル（ＦＲＩＴＳＣＨ社製プラネタリーミル、ボール径１ｃｍ）を用いて２時間湿式混合を行った。このようにして、マンガン源、リン源及びリチウム源を含む混合物を準備した。
【００４３】
前記混合物をアルミナ製の匣鉢（外形寸法９０×９０×５０ｍｍ）に入れ、雰囲気置換式焼成炉（デンケン社製卓上真空ガス置換炉ＫＤＦ−７５）を用いて、窒素ガスの流通下（流速２．０リットル／分）で焼成した。焼成温度は６００℃とし、焼成時間（前記焼成温度を維持する時間）は２時間とした。なお、昇温速度は５℃／分、降温は自然放冷とした。このようにしてリン酸マンガンリチウム化合物ＬｉＭｎＰＯ４を合成した。
【００４４】
得られたＬｉＭｎＰＯ４にポリビニルアルコール（分子量約１５００）を重量比が１：１になるように乾式混合し、この混合物をアルミナ製の匣鉢に入れ、少量の精製水を加えた後、雰囲気置換式焼成炉にて窒素流通下（２．０ｌ／ｍｉｎ）で７００℃、１時間熱処理することでＬｉＭｎＰＯ４に対してカーボンコート処理を行った。
【００４５】
（正極の作製）
前記各正極活物質、導電剤であるアセチレンブラック、及び、結着剤であるポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）を８０：８：１２の重量比で用い、さらにＣｏ（ＯＨ）２（粒径は７．３μｍ）を正極活物質に対して５ｗｔ％添加してＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を溶媒とする正極ペーストを調整した。該正極ペーストを厚さ２０μｍのアルミニウム箔集電体上の片面に塗布、乾燥した後、プレス加工を行い、正極とした。プレス後の正極合剤層の厚みは７０〜７５μｍであった。該正極にはアルミニウム製の正極端子を超音波溶接により接続した。
（実施例６）
この正極を用いたこと以外は、実施例２と同様にして、非水電解質電池を作製し、初期充放電工程の充電電圧を４．５５Ｖとしたこと以外は、実施例２と同様にして、非水電解質電池を作製した。
（比較例２）
上記正極の作製にあたり、Ｃｏ（ＯＨ）２を添加しなかったこと、及び、初期充放電工程の充電電圧を４．５５Ｖとしたこと以外は、実施例２と同様にして、非水電解質電池を作製した。
【００４６】
（ハイレート放電試験）
上記実施例１〜６及び比較例１〜２に係る非水電解質電池に対して、温度２０℃において、上記それぞれの初期活性化工程と同一の条件で充電を行った後、放電電流１ＩｔｍＡ（約１時間率）又は５ＩｔｍＡ（約０．２時間率）、放電終止電圧２．０Ｖの定電流放電を行った。このときの放電容量の前記初期放電容量に対する百分率を求め、「ハイレート放電率（％）」とした。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2008053220.tif 000002
【００４８】
（コバルト化合物含有量とハイレート放電率）
放電電流１ＩｔｍＡにおけるハイレート放電試験の結果から、正極作製時に水酸化コバルトを含有させた実施例１〜３の非水電解質電池のハイレート性能は、水酸化コバルトを含まない比較例１の非水電解質電池に比べて向上しており、本発明の効果が発揮されていることがわかる。
【００４９】
しかしながら、放電電流５ＩｔｍＡにおけるハイレート放電試験の結果から、リン酸鉄リチウムに対して１０ｗｔ％の水酸化コバルトを添加した実施例３の非水電解質電池では、ハイレート性能が逆に低下した。このことから、極めて高率の放電を行うことを想定した仕様の非水電解質電池を設計する場合には、添加量が多すぎないように留意することが望ましい。
【００５０】
水酸化コバルト以外の水酸化物（水酸化ニッケルまたは水酸化アルミニウム）を添加した実施例５、６においても水酸化コバルト水酸化物を添加した場合と同様に高率放電性能が向上することが明らかとなり、本発明の効果が発揮されていることがわかった。
【００５１】
また、ＬｉＦｅＰＯ4以外のポリアニオン材料であるＬｉＭｎＰＯ４に対して同様に水酸化物を添加した場合においても、水酸化物を添加しなかった場合に比べて、高率放電性能が顕著に向上することが明らかとなり、本発明の効果が発揮されていることがわかった。
【００５２】
上記実施例１〜３に係る電池を試験後に解体して正極を分析したところ、ＣｏＯの存在が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明によれば、熱的安定性に優れたポリアニオン系活物質を用いた非水電解質電池のハイレート性能を向上できるので、今後の展開が期待される中型・大型電池、特に産業用電池への応用に適した技術であるので、産業上の利用可能性は極めて大である。