(57)【要約】【課題】着色性及び透明性が良好なカラー画像を形成し得る現像剤の製造方法を提供する。【解決手段】バインダー樹脂及び着色剤を含有する粒子の分散液を調製する工程と、粒子を凝集・融着せしめ、トナー粒子を形成する工程とを有し、粒子の分散液中の固形分濃度を１ｐｐｍになるように粒子の分散液を調整したとき、０．６μｍ以上の粒径を有する粗大粒子は、粒子の分散液１マイクロリットル中の個数が３０００個未満である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂及び着色剤を含有する粒子の分散液を調製する工程、及び
該粒子を凝集・融着せしめ、トナー粒子を形成する工程を具備することを特徴とする現像剤の製造方法において、
前記粒子の分散液の固形分濃度を１ｐｐｍに調整したとき、０．６μｍ以上の粒径を有する粗大粒子は、その１マイクロリットル中の個数が３０００個未満であることを特徴とする現像剤の製造方法。
【請求項２】
前記０．６μｍ以上の粒径を有する粗大粒子の個数は、２０μｍ径のアパーチャーを有するコールターカウンターを用いて測定することを特徴とする請求項１に記載の現像剤の製造方法。
【請求項３】
粒子の分散液を調製する工程は、０．６μｍ以上の粒径を有する粗大粒子を少なくとも一部除去することを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の現像剤の製造方法。
【請求項４】
前記粒子の分散液を調製する工程は、機械的せん断装置に供されることを特徴とする請求項１に記載の現像剤の製造方法。
【請求項５】
前記粒子の分散液は、さらに離形剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の現像剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電印刷法、及び磁気記録法等における静電荷像、磁気潜像を現像するための現像剤の製造方法に係り、特に、現像剤材料の粒子を凝集させてトナー粒子を得る技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、トナー粒子の形状及び表面組成を意図的に制御したトナーの製造方法として、バインダー樹脂及び着色剤を含む粒子を凝集・融着させる凝集法が提案されているバインダー樹脂および着色剤を含む粒子の分散液の調製工程として、乳化重合や懸濁重合などの重合法や有機溶剤を用いた転相乳化法、機械的せん断力により粒子を製造する方法などがある。（例えば、特許文献１、特許文献２、及び特許文献３参照）。
【０００３】
トナー材料の粒子を凝集・融着させてトナー粒子を製造する際に、レーザー散乱及び回折式粒度測定機、遠心沈降式粒度測定機を用いて得られたトナーの粒度分布を測定し、粒度分布の均一性を規定することにより、凝集前の分散液の評価を実施していた。
【０００４】
しかしながら、この方法では、分散液中の大部分を占める粒子径の小さな粒子の分布を確認することは可能であるが、多く存在していない粗大粒子の測定は難しく、粗大粒子の個数を定量的に測定することはできない。粗大粒子が多く存在していると、着色されていない樹脂のみの粒子が存在し、トナーの着色性が十分でなくなり、樹脂粒子とともに凝集粒子を形成しないことによる着色剤の遊離、トナー表面への着色剤の露出による帯電性の悪化、粗大粒子によるトナーのＯＨＰ透過性の悪化という問題が生じる。また、離型剤がトナー粒子表面に露出し、トナーの定着性が悪くなり、乱反射によりＯＨＰ透過性が下がるという問題があった（例えば、特許文献４参照）。
【特許文献１】特開昭６３−２８２７５２号公報
【特許文献２】特開平６−２５０４３９号公報
【特許文献３】特開平９−３１１５０２号公報
【特許文献４】特開平１０−３０１３３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、着色性及び透明性が良好なカラー画像を形成し得る現像剤の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の現像剤の製造方法は、バインダー樹脂及び着色剤を含有する粒子の分散液を調製する工程、及び
該粒子を凝集・融着せしめ、トナー粒子を形成する工程を具備することを特徴とする現像剤の製造方法において、
前記粗粒子の分散液の固形分濃度を１ｐｐｍに調整したとき、０．６μｍ以上の粒径を有する粗大粒子は、その１マイクロリットル中の個数が３０００個未満であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明を用いると、現像剤材料の粒子を凝集・融着させてトナー粒子を得る方法により、ＯＨＰ透過性の良好なカラー画像を形成し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の現像剤の製造方法は、バインダー樹脂及び着色剤を含有する粒子の分散液を調製する工程と、粒子を凝集・融着せしめ、トナー粒子を形成する工程とを有し、
粒子の分散液中の固形分濃度を１ｐｐｍになるように粒子の分散液を調整したとき、０．６μｍ以上の粒径を有する粗大粒子は、粗大粒子の分散液１マイクロリットル中の個数が３０００個未満である。
【０００９】
図１に、本発明の現像剤の製造方法の一例を表すフロー図を示す。
【００１０】
図示するように、まず、バインダー樹脂及び着色剤を含有する粒子分散液を調製する（Ｓｔ１）。
【００１１】
バインダー樹脂及び着色剤を含有する粒子の分散液を調製する工程では、例えばバインダー樹脂及び着色剤を含有する材料を溶融混練、粉砕し、機械的せん断装置や溶剤を用いた転相乳化により粒子の分散液を得る方法、あるいはバインダー樹脂を乳化重合や懸濁重合などの重合法により作成し、別途作成した着色剤分散液と混合して粒子を得る方法等がある。
【００１２】
次に、粒子分散液の少なくとも１部を１ｐｐｍに調整する（Ｓｔ２）。
【００１３】
その後、１ｐｐｍに調整された粒子分散液中の０．６μｍ以上の体積平均粒径を有する粗大粒子を測定する（Ｓｔ３）。
【００１４】
０．６μｍ以上の粒径を有する粗大粒子の個数は、例えばベックマンコールター社製  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３の２０μｍ径のアパーチャーを用いて測定することができる。
【００１５】
測定の結果、０．６μｍ以上の粒径を有する粗大粒子の個数が３０００個／μＬ以上か、未満かを判断する（Ｓｔ４）。
【００１６】
０．６μｍ以上の粒径を有する粗粒子の個数が３０００個／μＬ未満である場合には、粒子の凝集・融着を行い、融着粒子を得る。（Ｓｔ５）。
【００１７】
凝集・融着は、融着粒子が例えば3μｍから10μｍの体積平均粒径を有するよう制御し得る。
【００１８】
一方、０．６μｍ以上の粒径を有する粗大粒子の個数が３０００個／μＬ以上である場合には、粗大粒子分散液の調製条件を変更して、再度粒子分散液の調製を行うか（Ｓｔ１）、粒子分散液の調製を中止することができる。
【００１９】
０．６μｍ以上の粗大粒子の数を３０００個／μＬ未満に調整するための方法としては機械的せん断法があげられる。例えば、機械的せん断法では処理温度をバインダー樹脂のガラス転移温度Ｔｇよりも３０度高い温度以上で行うことができる。また、転相乳化法では、水の添加速度や界面活性材料を固形分に対して１．０％以上添加することで可能になる。また、使用するバインダー樹脂によっても、３０００個／μＬ未満に調整するため条件が異なる。例えば、ポリエステル樹脂を用いる場合は、ポリエステル樹脂の酸価から算出されるカルボキシル基に対して０．４等量以上の中和剤を添加することで可能になる。
【００２０】
凝集・融着された粒子は、分散媒と、例えば遠心分離器等にて分離される（Ｓｔ６）。このとき、例えば水等を添加することにより、洗浄を行うことが出来る。
【００２１】
分離された凝集・融着粒子は、乾燥に供されて、トナー粒子が得られる（Ｓｔ７）
本発明の方法に使用される材料は、樹脂、着色剤、離形剤等トナー材料として公知のものを全て使用できる
本発明に使用されるバインダー樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・アクリル共重合体などのスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリエチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン・ノルボルネン共重合体、ポリエチレン・ビニルアルコール共重合体などのエチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びマレイン酸系樹脂が挙げられる。これら樹脂は１種単独で、あるいは２種以上を併用しても使用することが出来る。
【００２２】
バインダー樹脂としては、１以上の酸価を有するもの使用することができる。
【００２３】
本発明に用いる着色剤としては、カーボンブラックや有機もしくは無機の顔料や染料などがあげられる。例えばカーボンブラックでは、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどが挙げられる。また、イエロー顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１７、１２０、１３７、１３８、１３９、１４７、１５１、１５４、１６７、１７３、１８０、１８１、１８３、１８５、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０などが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。また、マゼンタ顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１５０、１６３、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５がなど挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。また、シアン顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、１７、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５などが挙げられる。これらを単独で、あるいは混合して使用することもできる。
【００２４】
本発明には離型剤を用いることが出来る。離型剤として、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックス、酸化ポリエチレンワックスの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブロック共重合体、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックスの如き植物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろうの如き動物系ワックス、オゾケライト、セレシン、ぺトロラクタムの如き鉱物系ワックス、モンタン酸エステルワックス、カスターワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス類、脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を脱酸化したものなどがあげられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類の如き飽和直鎖脂肪酸、ブラシジン酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸の如き不飽和脂肪酸、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコールの如き飽和アルコール、ソルビトールの如き多価アルコール、リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類、ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪酸金属塩（−般に金属石けんといわれているもの）、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス、ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物が挙げられる。
【００２５】
離型剤は、予め、水、及び例えばアニオン性界面活性剤等の界面活性剤と共に混合して調製し得る離型剤分散液として使用することが出来る。
【００２６】
この離型剤分散液中の０．６μｍ以上の粒径を有する離型剤粗大粒子の個数を３０００個／μＬ未満にすることが好ましい。これにより、トナー粒子表面への露出を防ぎ、良好な定着性、乱反射によりＯＨＰ透過性が良好となる傾向がある。
【００２７】
本発明に使用可能な界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、及び多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２８】
本発明に使用可能な中和剤としては、無機塩基類やアミン化合物が使用できる。
【００２９】
無機塩基類としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。アミン化合物として、例えば、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン，イソブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−ジアミノプロパンなどが挙げられる。
【００３０】
本発明に用いられる機械的せん断装置としては、例えば、ウルトラタラックス（ＩＫＡジャパン社製）、ＴＫオートホモミクサー（プライミックス社製）、ＴＫパイプラインホモミクサー（プライミックス社製）、ＴＫフィルミックス（プライミックス社製）、クレアミックス（エム・テクニック社製）、クレアＳＳ５（エム・テクニック社製）、キャビトロン（ユーロテック社製）、ファインフローミル（太平洋機工社製）のようなメディアレス撹拌機、ビスコミル（アイメックス製）、アペックスミル（寿工業社製）、スターミル（アシザワ、ファインテック社製）、ＤＣＰスーパーフロー（日本アイリッヒ社製）、エムピーミル（井上製作所社製）、スパイクミル（井上製作所社製）、マイティーミル（井上製作所社製）、ＳＣミル（三井鉱山社製）などのメディア攪拌機等やアルティマイザー（スギノマシン社製）、ナノマイザー（吉田機械社製）、ＮＡＮＯ３０００（美粒社製）などの高圧衝撃式分散装置が挙げられる。
【００３１】
本発明に用いられるバインダー樹脂を溶解する有機溶剤としては、ｎ−ブタノール、イソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール、２−エチルヘキサノール、メチルエチルケトン、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，３−オキソラン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トルエン、及びキシレンなどを用いることができる。
【００３２】
実施例
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
【００３３】
離型剤粒子分散液の作成
パラフィンワックス（融点８５℃、東亜化成社製）  １００重量部
アニオン性界面活性剤（花王社製）                  １０重量部
イオン交換水                                    ３９０重量部
以上の材料を約９０℃に加熱しながらホモジナイザー（ＩＫＡ社製）を用いて分散させた後、湿式高圧乳化機により、体積平均粒径が１０２ｎｍである離形剤粒子分散液を作成した。
【００３４】
得られた離形剤粒子分散液を固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い０．６μｍ以上の粗大粒子数を測定したところ１３８個／μＬであった。
【００３５】
実施例１
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂９５重量部、着色剤として銅フタロシアニン顔料５重量部を混合した後、１２０度に温度設定した２軸混練機にて溶融混練し、混練品を得た。
【００３６】
得られた混練品を奈良機械製作所社製ハンマーミルにて平均体積粒径１．２ｍｍに粗粉砕し、粗粒子を得た。
【００３７】
粗粒子４０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部、イオン交換水５５部をクレアミックスに投入して、分散液を１２０度まで加熱した後、クレアミックスの回転数を６５００ｒｐｍに設定して、３０分間機械的撹拌を行った後、室温まで冷却し、粒子の分散液を調製した。
【００３８】
得られた粒子の分散液を固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い０．６μｍ以上の粗大粒子数を測定したところ１４９８個／μＬであった。
【００３９】
その後、得られた分散液を１７重量部、上記離型剤３重量部、イオン交換水８０重量部を混合し、硫酸マグネシウム２重量部を添加し、７０度まで徐々に温度上げ、粒子を凝集させて凝集粒子を得た。
【００４０】
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部を添加し、形状を制御するため９５度まで昇温させ２時間放置した。
【００４１】
冷却後、得られた分散液の固形分について、遠心分離機を使った遠心分離、上澄み液の除去、及びイオン交換水による洗浄を繰り返し行い、上澄みの導電率が５０μＳ／ｃｍとなるまで洗浄した。その後、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【００４２】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００４３】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２にて測定した結果、５．０４μｍであった。
【００４４】
電子写真用トナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、ＯＨＰ透過性を評価した。ＯＨＰ透過率８０％以上の良好な透過性を得ることができた。
【００４５】
なお、ＯＨＰ透過性は、分光光度計UV-3101PC（島津社製）により評価した。
【００４６】
実施例２
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂９５重量部、着色剤として銅フタロシアニン顔料５重量部を含む混合物を用いて、三井鉱山社製ヘンシェルミキサーにより均一に分散させることにより、０．８ｍｍの平均体積粒径を有する粗粒子を得た。
【００４７】
粗粒子４０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部、イオン交換水５５重量部をクレアミックスに投入して、分散液を１２０度まで加熱した後、クレアミックスの回転数を６５００ｒｐｍに設定して、３０分間機械的撹拌を行った後、室温まで冷却し、粒子の分散液を調製した。
【００４８】
得られた分散液を固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い、０．６μｍ以上の粒径を有する粗大粒子数を測定したところ２４５９個／μＬであった。
【００４９】
得られた分散液を１７重量部、上記離型剤３重量部、イオン交換水８０重量部を混合し、硫酸アルミニウム２重量部を添加し、５５度まで徐々に温度上げて、粒子を凝集させ、凝集粒子を得た。
【００５０】
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部を添加し、形状を制御するため９５度まで昇温させ２時間放置した。
【００５１】
冷却後、得られた分散液を遠心分離機にて実施例１と同様に洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させ、トナー粒子を得た。
【００５２】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００５３】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２にて測定した結果、４．８９μｍであった。
【００５４】
電子写真用トナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、ＯＨＰ透過性を評価した。ＯＨＰ透過率８０％以上の良好な透過性を得ることができた。
【００５５】
実施例３
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂９５重量部、着色剤としてナフトールアゾ顔料５部を混練、粗粉砕し、１．２ｍｍの平均体積粒径を有する粗粒子を得た。
【００５６】
粗粒子４０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部、イオン交換水５５部をクレアミックスに投入して、分散液を１３０度まで加熱した後、クレアミックスの回転数１００００ｒｐｍに設定して、３０分間機械的撹拌を行った後、室温まで冷却し、粒子の分散液を調製した。
【００５７】
得られた分散液を固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い０．６μｍ以上の粗大粒子数を測定したところ２８６３個／μＬであった。
【００５８】
得られた分散液を１７重量部、上記離型剤３重量部、イオン交換水８０重量部を混合し、硫酸アルミニウム２重量部を添加し、５８度まで徐々に温度上げて、粒子を凝集させた。
【００５９】
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部を添加し、形状を制御するため９５度まで昇温させ２時間放置した。
【００６０】
冷却後、得られた分散液を遠心分離機にて実施例１と同様に洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させ、トナー粒子を得た。
【００６１】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００６２】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２にて測定した結果、５．５３μｍであった。
【００６３】
電子写真用トナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、ＯＨＰ透過性を評価した。ＯＨＰ透過率８０％以上の良好な透過性を得ることができた。
【００６４】
実施例４
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂４０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部、イオン交換水５５重量部をクレアミックスに投入して、分散液を１１０度まで加熱した後、クレアミックスの回転数を６０００ｒｐｍに設定して、３０分間機械的撹拌を行った後、室温まで冷却しバインダー樹脂分散液を調製した。
【００６５】
着色剤として銅フタロシアニン顔料２０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部、イオン交換水７８重量部をＩＫＡ社製ホモジナイザーを用いて予備分散させ、吉田機械興業社製ナノマイザーにより分散し、着色剤分散液を調製した。
【００６６】
樹脂分散液１５重量部、顔料分散液１．５重量部、離型剤１．５重量部、イオン交換水７８重量部を混合して粒子分散液を調製した。得られた分散液を固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い０．６μｍ以上の粗大粒子数を測定したところ２３７５個／μＬであった。
【００６７】
上記混合液に、硫酸マグネシウム２重量部を添加し、７２度まで徐々に温度上げた。
【００６８】
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部を添加し、形状を制御するため９０度まで昇温させ３時間放置した。
【００６９】
冷却後、得られた分散液を遠心分離機にて実施例１と同様に洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【００７０】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００７１】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２にて測定した結果、５．２６μｍであった。
【００７２】
電子写真用トナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、ＯＨＰ透過性を評価した。ＯＨＰ透過率８０％以上の良好な透過性を得ることができた。
【００７３】
実施例５    
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂９０重量部、着色剤として銅フタロシアニン顔料５重量部、離型剤としてエステルワックス５重量部を混合した後、１２０度に温度設定した２軸混練機にて溶融混練し、混練品を得た。
【００７４】
得られた混練品を奈良機械製作所社製ハンマーミルにて体積平均粒径１．２ｍｍに粗粉砕し、粗粒子を得た。
【００７５】
粗粒子をホソカワミクロン社製バンタムミルにて体積平均粒径０．０５ｍｍに中粉砕し、中砕粒子を得た。
【００７６】
中砕粒子４０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４重量部、アミン化合物としてトリエチルアミン１重量部、イオン交換水５５重量部をＮＡＮＯ３０００にて１６０ＭＰａ、１５０度にて処理し、粒子の分散液を調製した。
【００７７】
得られた分散液を固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い０．６μｍ以上の粗大粒子数を測定したところ１０２８個／μＬであった。
【００７８】
得られた分散液を２０重量部、イオン交換水８０重量部を混合し、硫酸アルミニウム２重量部を添加し、５３度まで徐々に温度上げて、粒子を凝集させた。
【００７９】
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム７重量部を添加し、形状を制御するため９８度まで昇温させ２時間放置した。
【００８０】
冷却後、得られた分散液を遠心分離機にて実施例１と同様に洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【００８１】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００８２】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２にて測定した結果、４．９２μｍであった。
【００８３】
電子写真用トナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、ＯＨＰ透過性を評価した。ＯＨＰ透過率８０％以上の良好な透過性を得ることができた。
【００８４】
実施例６    
バインダー樹脂として、ポリエステル樹脂１００重量部にメチルエチルケトン２００重量部、トリエチルアミン５重量部を添加し５０℃の温度で溶解した。５０℃の温度でアニオン性界面活性剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０重量部を含んだイオン交換水４００重量部を添加し、溶剤を含んだバインダー樹脂分散液を得た。溶剤を除去し、樹脂分散液を調製した。
【００８５】
着色剤として、銅フタロシアニン顔料２０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部、及びイオン交換水７８重量部をＩＫＡ社製ホモジナイザーを用いて予備分散させ、吉田機械興業社製ナノマイザーにより分散し、着色剤分散液を調製した。
【００８６】
樹脂分散液３０重量部、着色剤分散液１．５重量部、離型剤１．５重量部、イオン交換水６７重量部を混合して、粒子分散液を作成した。
【００８７】
得られた粒子分散液を、固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い０．６μｍ以上の粗大粒子数を測定したところ１６５３個／μＬであった。
【００８８】
その後、得られた分散液を１７重量部、上記離型剤３重量部、イオン交換水８０重量部を混合し、硫酸マグネシウム２重量部を添加し、７０度まで徐々に温度上げ、粒子を凝集させて凝集粒子を得た。
【００８９】
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部を添加し、形状を制御するため９５度まで昇温させ２時間放置した。
【００９０】
冷却後、得られた分散液を遠心分離機にて実施例１と同様に洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させ、トナー粒子を得た。
【００９１】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【００９２】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２にて測定した結果、５．１５μｍであった。
【００９３】
電子写真用トナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、ＯＨＰ透過性を評価した。ＯＨＰ透過率８０％以上の良好な透過性を得ることができた。
【００９４】
実施例７
スチレン３００重量部、アクリル酸ブチル３６重量部、アクリル酸４．５重量部、ドデカンチオール１３．５重量部を混合してモノマー分散液を調製した。得られたモノマー分散液を非イオン性界面活性剤２重量部及びアニオン性界面活性剤３重量部をイオン交換水８１１重量部に溶解した溶媒に分散・乳化し、窒素シールし、７５℃まで上昇し、過硫酸アンモニウム１０％溶液２０重量部を添加した。７５℃で４時間攪拌したのち、過硫酸アンモニウム１０％溶液１０重量部をさらに添加した。７５℃で７時間乳化重合を行い、バインダー樹脂分散液を作成した。
【００９５】
着色剤として、銅フタロシアニン顔料２０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部、イオン交換水７８重量部をＩＫＡ社製ホモジナイザーを用いて予備分散させ、吉田機械興業社製ナノマイザーにより分散し、着色剤分散液を調製した。
【００９６】
樹脂分散液１５重量部、顔料分散液１．５重量部、離型剤１．５重量部、イオン交換水７８重量部を混合し、粗粒子分散液を調製した。得られた粒子分散液を、その固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い０．６μｍ以上の粗大粒子数を測定したところ２１８９個／μＬであった。
【００９７】
上記混合液に、硫酸アルミニウム０．５重量部を添加し、６０度まで徐々に温度上げて、粒子を凝集させ、凝集粒子の分散液を調製した。
【００９８】
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部を添加し、形状を制御するため９５度まで昇温させ、３時間放置した。
【００９９】
冷却後、得られた分散液を遠心分離機にて実施例１と同様に洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させ、トナー粒子を得た。
【０１００】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【０１０１】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２にて測定した結果、５．３２μｍであった。
【０１０２】
電子写真用トナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、ＯＨＰ透過性を評価した。ＯＨＰ透過率８０％以上の良好な透過性を得ることができた。
【０１０３】
比較例１
バインダー樹脂として、ポリエステル樹脂９５重量部、着色剤として銅フタロシアニン顔料５重量部を混合した後、１２０度に温度設定した２軸混練機にて溶融混練し、混練品を得た。
【０１０４】
得られた混練品を奈良機械製作所社製ハンマーミルにて平均体積粒径１．２ｍｍに粗粉砕し、粗粒子を得た。
【０１０５】
粗粒子４０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部、イオン交換水５５部をクレアミックスに投入して、分散液を１００度まで加熱した後、クレアミックスの回転数を５０００ｒｐｍに設定して、３０分間機械的撹拌を行った後、室温まで冷却し、粒子分散液を調製した。
【０１０６】
得られた粒子分散液を固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い０．６μｍ以上の粗大粒子数を測定したところ３５９２個／μＬであった。
【０１０７】
粒子分散液を１７重量部、上記離型剤３重量部、イオン交換水８０重量部を混合し、硫酸マグネシウム２重量部を添加し、７０度まで徐々に温度上げた。
【０１０８】
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部を添加し、形状を制御するため９５度まで昇温させ２時間放置した。
【０１０９】
冷却後、得られた分散液を遠心分離機にて実施例１と同様に洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【０１１０】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【０１１１】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２にて測定した結果、５．７８μｍであった。
【０１１２】
電子写真用トナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、ＯＨＰ透過性を評価した。ＯＨＰ透過率８０％以上の良好な透過性を得ることができなかった。
【０１１３】
比較例２
バインダー樹脂として、ポリエステル樹脂４０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部、イオン交換水５５重量部をクレアミックスに投入して、分散液を１１０度まで加熱した後、クレアミックスの回転数を６０００ｒｐｍに設定して、１５分間機械的撹拌を行った後、室温まで冷却し、バインダー樹脂分散液を調製した。
【０１１４】
着色剤として、銅フタロシアニン顔料２０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部、イオン交換水７８重量部をＩＫＡ社製ホモジナイザーを用いて予備分散させ、吉田機械興業社製ナノマイザーにより分散し、着色剤分散液を調製した。
【０１１５】
樹脂分散液１５重量部、顔料分散液１．５重量部、離型剤１．５重量部、イオン交換水７８重量部を混合して、粒子分散液を調製した。得られた粒子分散液を固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い０．６μｍ以上の粗大粒子数を測定したところ３１５４個／μＬであった。
【０１１６】
上記混合液に、硫酸マグネシウム２重量部を添加し、７０度まで徐々に温度上げて、粒子を凝集させて、凝集粒子を得た。
【０１１７】
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため、分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部を添加し、形状を制御するため９０度まで昇温させ、３時間放置した。
【０１１８】
冷却後、得られた分散液を遠心分離機にて実施例１と同様に洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【０１１９】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【０１２０】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２にて測定した結果、５．５１μｍであった。
【０１２１】
電子写真用トナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃ  に投入し、ＯＨＰ透過性を評価した。ＯＨＰ透過率８０％以上の良好な透過性を得ることができなかった。
【０１２２】
比較例３
バインダー樹脂として、ポリエステル樹脂４０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部、イオン交換水５５重量部をクレアミックスに投入して、得られた分散液を１００度まで加熱した後、クレアミックスの回転数を５０００ｒｐｍに設定して、１５分間機械的撹拌を行った後、室温まで冷却しバインダー樹脂分散液を調製した。
【０１２３】
着色剤として銅フタロシアニン顔料２０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部、イオン交換水７８重量部をＩＫＡ社製ホモジナイザーを用いて予備分散させ、吉田機械興業社製ナノマイザーにより分散し、着色剤分散液を調製した。
【０１２４】
樹脂分散液１５重量部、顔料分散液１．５重量部、離型剤１．５重量部、イオン交換水７８重量部を混合し、粒子分散液を調製した。得られた粒子分散液を固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い、０．６μｍ以上の粗大粒子数を測定したところ４０１９個／μＬであった。
【０１２５】
上記混合液に、硫酸マグネシウム２重量部を添加し、６５度まで徐々に温度上げた。
【０１２６】
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部を添加し、形状を制御するため９０度まで昇温させ、３時間放置した。
【０１２７】
冷却後、得られた分散液を遠心分離機にて実施例１と同様に洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【０１２８】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【０１２９】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２にて測定した結果、５．１２μｍであった。
【０１３０】
電子写真用トナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、ＯＨＰ透過性を評価した。ＯＨＰ透過率８０％以上の良好な透過性を得ることができなかった。
【０１３１】
比較例４
上記実施例５と同様の樹脂分散液を用いた。
【０１３２】
着色剤として銅フタロシアニン顔料２０重量部、アニオン性界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２重量部、イオン交換水７８重量部をＩＫＡ社製ホモジナイザーを用いて予備分散させ、吉田機械興業社製ナノマイザーにより分散し、着色剤分散液を調製した。
【０１３３】
樹脂分散液１５重量部、顔料分散液１．５重量部、離型剤１．５重量部、イオン交換水７８重量部を混合した分散液を固形分濃度が１ｐｐｍになるように希釈し、ベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３のアパーチャー（径２０μｍ）を用い０．６μｍ以上の粗大粒子数を測定したところ３７１７個／μＬであった。
【０１３４】
上記混合液に、硫酸アルミニウム０．５重量部を添加し、６０度まで徐々に温度上げた。
【０１３５】
上記凝集粒子の体積平均粒径を維持するため分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５重量部を添加し、形状を制御するため９５度まで昇温させ３時間放置した。冷却後、得られた分散液を遠心分離機にて実施例１と同様に洗浄し、真空乾燥機にて含水率が０．３重量％となるまで乾燥させトナー粒子を得た。
【０１３６】
乾燥後、添加剤として、疎水性シリカ２重量部、酸化チタン０．５重量部をトナー粒子表面に付着させ、所望の電子写真用トナーを得た。
【０１３７】
得られた電子写真用トナーの体積平均粒径をベックマンコールター社製Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ２にて測定した結果、５．２３μｍであった。
【０１３８】
電子写真用トナーを評価用に改造した東芝テック社製複合機ｅ−ＳＴＵＤＩＯ  ２８１ｃに投入し、ＯＨＰ透過性を評価した。ＯＨＰ透過率８０％以上の良好な透過性を得ることができなかった。
【０１３９】
上記実施例及び比較例について、得られた結果を下記表１に示す。
【表１】
2008268958.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【０１４０】
【図１】本発明の現像剤の製造方法の一例を説明するためのフロー図
【図１】
2008268958.tif 000004