(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な遷移金属錯体の提供。【解決手段】式（１）2008297286.tif 000004（Ｍは周期律表の第４族元素を、Ａは元素の周期律表の第１４族元素を、Ｄは元素の周期律表の第１６族元素を、Ｃｐはシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基等を表し、Ｒ１とＲ２は結合して環を形成していてもよく、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６は、それぞれ環を形成していてもよく、Ｘ１はハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基等を表し、Ｘ２はエステル又はケトンのエノラートを表す。）で示される遷移金属錯体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2008297286.tif 000003
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族元素を表し、Ａは元素の周期律表の第１４族元素を表し、Ｄは元素の周期律表の第１６族元素を表し、Ｃｐはシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基を表し、
ここで、Ｒ１〜Ｒ６において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又は炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい、
Ｒ１とＲ２は結合して環を形成していてもよく、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１は同一又は相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、
ここで、Ｘ１において、アルキル基、アリール基、アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい、
Ｘ２はエステル又はケトンのエノラートを表す。）
で示される遷移金属錯体。
【請求項２】
Ｄが酸素原子である請求項１に記載の遷移金属錯体。
【請求項３】
Ｍがチタン原子である請求項１又は２に記載の遷移金属錯体。
【請求項４】
請求項１に記載の遷移金属錯体からなる重合用触媒成分
【請求項５】
請求項４に記載の重合用触媒成分と、下記化合物（Ａ）及び／又は下記化合物（Ｂ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
化合物（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）からなる群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物。
（Ａ１）：式Ｅ１ａＡｌＺ３−ａで表される有機アルミニウム化合物；
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン；
（Ａ３）：式Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は、それぞれ、炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、複数のＥ１、複数のＥ２及び複数のＥ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、複数のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物。
（Ｂ１）：式  ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物；
（Ｂ２）：式  Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物；
（Ｂ３）：式  （Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基を表し、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ１は中性ルイス塩基を表す。）
【請求項６】
請求項５記載のオレフィン重合用触媒存在下、オレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載の遷移金属錯体と請求項５記載の化合物（Ｂ）とを接触させて得られる（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒。
【請求項８】
請求項７記載の（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒存在下、（メタ）アクリル酸エステルを重合させることを特徴とする（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遷移金属錯体、重合用触媒、（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒もしくはオレフィン重合用触媒、（メタ）アクリル酸エステル重合体もしくはオレフィン重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
第４族遷移金属錯体を用いた（メタ）アクリル酸エステルの重合触媒は近年注目されている（例えば非特許文献１参照）。これら第４族遷移金属錯体を重合用触媒成分として用いることで（メタ）アクリル酸エステルの重合において、生成ポリ（メタ）アクリル酸エステルの分子量並びに立体規則性が制御できることが報告されている（例えば非特許文献２参照）。これらの中で、シクロペンタジエンとアミンが元素の周期律表の第１４族元素によって架橋された配位子を有する第４族遷移金属錯体のエノラート錯体を用いるとメタアクリル酸エステルの重合がリビング的に、また、シンジオ選択的に進行することが報告されている（例えば非特許文献３参照）。
一方、シクロペンタジエンとフェノールが元素の周期律表の第１４族元素によって架橋された配位子を有する第４族遷移金属錯体はオレフィン重合用触媒として知られている（例えば特許文献１参照）。
【非特許文献１】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  ２００７，２６，１８７．
【非特許文献２】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００４，１２６，４８９７．
【非特許文献３】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００４，３７，３０９２．
【特許文献１】特開平９−８７３１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
かかる状況において、本発明は、オレフィン及び（メタ）アクリル酸エステルの重合用触媒成分として利用することが可能な新規な遷移金属錯体を提供しようとするものである。また該遷移金属錯体を重合用触媒成分として用いたオレフィン重合体の製造方法及び（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、オレフィン又は（メタ）アクリル酸エステルの重合用触媒成分として利用することが可能な、新規な遷移金属錯体を見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、下記［１］〜［６］を提供するものである。
［１］：
式（１）
2008297286.tif 000002
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族元素を表し、Ａは元素の周期律表の第１４族元素を表し、Ｄは元素の周期律表の第１６族元素を表し、Ｃｐはシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基を表し、
ここで、Ｒ１〜Ｒ６において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又は炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい、
Ｒ１とＲ２は結合して環を形成していてもよく、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１は同一又は相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、
ここで、Ｘ１において、アルキル基、アリール基、アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい、
Ｘ２はエステル又はケトンのエノラートを表す。）
で示される遷移金属錯体；
［２］
式（１）で示される遷移金属錯体からなる重合用触媒成分；
［３］
該重合用触媒成分と、下記化合物（Ａ）及び／又は下記化合物（Ｂ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
化合物（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）からなる群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物。
（Ａ１）：式Ｅ１ａＡｌＺ３−ａで表される有機アルミニウム化合物；
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン；
（Ａ３）：式Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は、それぞれ、炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、複数のＥ１、複数のＥ２及び複数のＥ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、複数のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物。
（Ｂ１）：式  ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物；
（Ｂ２）：式  Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物；
（Ｂ３）：式  （Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基を表し、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ１は中性ルイス塩基を表す。）；
［４］
該オレフィン重合用触媒存在下、オレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法；
［５］
該遷移金属錯体と化合物（Ｂ）とを接触させて得られる（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒；及び
［６］
該（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒存在下、（メタ）アクリル酸エステルを重合させることを特徴とする（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により得られる新規な遷移金属錯体は、例えば、オレフィンの重合反応の触媒として有用である。また、本発明の遷移金属錯体を触媒とすることで（メタ）アクリル酸エステル重合体を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００７】
前記式（１）で示される遷移金属錯体（以下、遷移金属錯体（１）と略す。）においてＣｐで示されるシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基としては、例えば、置換もしくは無置換のシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基が挙げられる。
具体的には、シクロぺンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロぺンタジエニル基、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、イソプロピルシクロペンタジエニル基、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、テトラヒドロインデニル基、オクタヒドロフルオレニル基、フェニルシクロぺンタジエニル基、トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基などの置換もしくは無置換のシクロペンタジエニル基、
インデニル基、メチルインデニル基、ジメチルインデニル基、エチルインデニル基、ｎ−プロピルインデニル基、イソプロピルインデニル基、ｎ−ブチルインデニル基、ｓｅｃ−ブチルインデニル基、ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、フェニルインデニル基などの置換もしくは無置換のインデニル基、
フルオレニル基、２−メチルフルオレニル基、２，７−ジメチルフルオレニル基、２−エチルフルオレニル基、２，７−ジエチルフルオレニル基、２−ｎ−プロピルフルオレニル基、２，７−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、２−イソプロピルフルオレニル基、２，７−ジイソプロピルフルオレニル基、２−ｎ−ブチルフルオレニル基、２−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、２，７−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、２，７−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、３，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、２−フェニルフルオレニル基、２，７−ジ−フェニルフルオレニル基、２−メチルフェニルフルオレニル基などの置換もしくは無置換のフルオレニル基が挙げられ、
好ましくはシクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基などが挙げられる。
【０００８】
遷移金属錯体（１）においてＡで示される元素の周期律表の第１４族元素としては、例えば、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが例示され、好ましくは炭素原子、ケイ素原子が例示される。
【０００９】
遷移金属錯体（１）においてＤで示される元素の周期律表の第１６族元素としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが例示され、好ましくは酸素原子が例示される。
【００１０】
遷移金属錯体（１）においてＭで示される元素の周期律表の第４族元素としては、例えば、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが例示され、好ましくはチタン原子が例示される。
【００１１】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＸ１において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子が挙げられる。
【００１２】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＸ１において、炭素原子数１〜２０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びｎ−エイコシル基が例示され、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＸ１において、ハロゲン置換の炭素原子数１〜２０のアルキル基の具体例としては、これらのアルキル基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１３】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＸ１において、炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが例示され、好ましはフェニル基が挙げられる。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＸ１において、ハロゲン置換の炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、これらのアリール基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１４】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＸ１において、炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、(２，４−ジメチルフェニル)メチル基、(２，５−ジメチルフェニル)メチル基、(２，６−ジメチルフェニル)メチル基、(３，４−ジメチルフェニル)メチル基、(４，６−ジメチルフェニル)メチル基、(２，３，４−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，５−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，６−トリメチルフェニル)メチル基、(３，４，５−トリメチルフェニル)メチル基、(２，４，６−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，５，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(ｎ−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(ｎ−ブチルフェニル)メチル基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メチル基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メチル基、(ｎ−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メチル基、(ｎ−オクチルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが例示され、好ましくはベンジル基が挙げられる。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＸ１においてハロゲン置換の炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としてはこれらのアラルキル基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子あるいはヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１５】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭化水素基で置換されたシリル基の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示される。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の一置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された二置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された三置換シリル基などが例示され、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
これらの置換シリル基を構成する炭化水素基としては、上記のような炭化水素基のほかにフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された炭化水素基が例示される。
【００１６】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが例示され、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
ハロゲン置換の炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、これらのアルコキシ基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１７】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基などが例示される。又はハロゲン置換の炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、上記炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１８】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６おいて、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、ベンジルオキシ基、(２−メチルフェニル)メトキシ基、(３−メチルフェニル)メトキシ基、(４−メチルフェニル)メトキシ基、(２，３−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，６−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３，４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３，５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(３，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，５，６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(ｎ−オクチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−デシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが例示され、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。
ハロゲン置換の炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、これらのアラルキルオキシ基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１９】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基などが例示され、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基等が挙げられる。
これらの置換アミノ基を構成する炭化水素基としては、上記のような炭化水素基のほかにフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された炭化水素基が例示される。
【００２０】
Ｒ１とＲ２は結合して環を形成していてもよく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち隣接する２つの置換基は、任意に結合して環を形成していてもよい。
【００２１】
Ｒ１とＲ２が結合して形成される環、及び、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち隣接する２つの置換基が結合して形成される環としては、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された、飽和もしくは不飽和の炭化水素環などが例示される。その具体例としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などが例示される。
【００２２】
置換基Ｘ２において、エノラートとは、炭素−炭素二重結合上の炭素に直接ヒドロキシ基が結合した化合物であるエノールのヒドロキシ基の水素原子がプロトンとして解離することによって生成する陰イオンのことである。エノラートはケトンやエステル等のカルボニル基のα位の炭素上からプロトンを引き抜くことにより生成する。
【００２３】
置換基Ｘ２において、エステル又はケトンのエノラートの具体例としては、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルケトンエノラート、ジイソプロピルケトンエノラート等のケトンエノラート、イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート、イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート、イソブチル酸ｎ−ブチルエステルエノラート、イソブチル酸ｎ−プロピルエステルエノラート、イソブチル酸エチルエステルエノラート、イソブチル酸メチルエステルエノラート、イソブチル酸フェニルエステルエノラート、イソブチル酸ベンジルエステルエノラートなどのエステルエノラートが例示される。
【００２４】
本発明の遷移金属錯体（１）としては、例えば、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）
【００２５】
ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）
【００２６】
ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）
【００２７】
ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）
【００２８】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）
【００２９】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）
【００３０】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）
【００３１】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）
【００３２】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）
【００３３】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）
【００３４】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）
【００３５】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）
【００３６】
ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）
【００３７】
ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート）
【００３８】
ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸フェニルエステルエノラート）
【００３９】
ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸ベンジルエステルエノラート）などが挙げられ、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンに変更した化合物、メチルチタニウムをブチルチタニウム、フェニルチタニウム、ベンジルチタニウムに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物も同様に例示される。
【００４０】
遷移金属錯体（１）は、例えば、公知の技術（例えば非特許文献３参照）に従って、対応するハロゲン化アルキルチタン錯体とアルカリ金属エステルエノラートとの反応により製造することができる。
【００４１】
ハロゲン化アルキルチタン錯体とアルカリ金属エステルエノラートとの反応に用いられるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、好ましくはリチウムが挙げられる。エステルエノラートとしては、イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート、イソブチル酸ｔｅｒｔ−ブチルエステルエノラート、イソブチル酸ｎ−ブチルエステルエノラート、イソブチル酸ｎ−プロピルエステルエノラート、イソブチル酸エチルエステルエノラート、イソブチル酸メチルエステルエノラート、イソブチル酸フェニルエステルエノラート、イソブチル酸ベンジルエステルエノラートなどのエステルエノラートが例示される。
【００４２】
ハロゲン化アルキルチタン錯体とアルカリ金属エステルエノラートを反応させる方法においては、通常、溶媒にハロゲン化アルキルチタン錯体を加えた後、アルカリ金属エステルエノラートを加えることによって行うことができる。
【００４３】
アルカリ金属エステルエノラートの使用量は、ハロゲン化アルキルチタン錯体１モルあたり、通常、０．５〜３モルの範囲であり、好ましくは０．７〜１．５モルである。
【００４４】
反応温度は、通常、−１００℃から溶媒の沸点までであり、好ましくは−８０℃から６０℃の範囲である。
【００４５】
反応は、通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが例示される。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は、ハロゲン化アルキルチタン錯体１重量部あたり、通常、１〜２００重量部、好ましくは３〜５０重量部である。
【００４６】
反応終了後、得られた反応混合物から通常の方法、例えば、生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して遷移金属錯体（１）を析出させた後、これを濾取する方法などによって目的の遷移金属錯体（１）を得ることができる。
【００４７】
該ハロゲン化アルキルチタン錯体は、例えば、ジハロゲン化チタン錯体（例えば特許文献１参照）から公知の技術（例えば非特許文献３参照）に従って、ハロゲン化チタン（エステルエノラート）錯体を得た後、トリアルキルアルミニウムと反応させることにより得ることができる。
【００４８】
ハロゲン化チタン（エステルエノラート）錯体はジハロゲン化チタン錯体とアルカリ金属エステルエノラートとの反応により得ることができる。かかるアルカリ金属エステルエノラートとしては、前記アルカリ金属エステルエノラートが挙げられ、そのアルカリ金属エステルエノラートの使用量は、ジハロゲン化アルキルチタン錯体１モルあたり、通常、０．５〜３モルの範囲であり、好ましくは０．７〜１．５モルである。
【００４９】
ハロゲン化アルキルチタン錯体はハロゲン化チタン（エステルエノラート）錯体とトリアルキルアルミニウムとの反応で得ることができる。
【００５０】
用いられるトリアルキルアルミニウムとしては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ（ｎ−プロピル）アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ（ｎ−ブチル）アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）アルミニウム等が挙げられ、好ましくはトリメチルアルミニウムが挙げられる。かかるトリアルキルアルミニウムの使用量は、ハロゲン化アルキルチタン錯体１モルあたり、通常、０．５〜５モルの範囲であり、好ましくは０．７〜１．５モルである。
【００５１】
〔オレフィン重合用触媒〕
本発明のオレフィン重合用触媒は、遷移金属錯体（１）をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒であり、遷移金属錯体（１）と他の共触媒成分とを接触させることにより得られる。該オレフィン重合用触媒としては、遷移金属錯体（１）と下記化合物（Ａ）及び／又は下記化合物（Ｂ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒が挙げられる。
化合物（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）からなる群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物。
（Ａ１）：式（Ｅ１）ａＡｌＺ（３−ａ）で表される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：式Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、複数のＥ１、複数のＥ２及び複数のＥ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合、複数のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物。
（Ｂ１）：式  ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：式  Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：式  （Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は二置換アミノ基を表し、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ１は中性ルイス塩基を表す。）
【００５２】
（Ａ１）：式（Ｅ１）ａＡｌＺ（３−ａ）で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等が挙げられる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム又はトリイソブチルアルミニウムである。
【００５３】
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン又は（Ａ３）：式Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で表される構造を有する線状のアルミノキサンにおけるＥ２及びＥ３としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基が挙げられる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２及びＥ３はそれぞれ独立にメチル基又はイソブチル基であり、ｂは２〜４０であり、ｃは１〜４０である。
【００５４】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に限定はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン又は脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を、結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法などが挙げられる。
【００５５】
（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子である。Ｑ１〜Ｑ３は、好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基又は炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【００５６】
（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があげられ、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００５７】
（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様である。
【００５８】
（Ｂ２）：Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、無機のカチオンであるＧ＋には、例えば、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ＋には、例えば、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。また、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−としては、例えば、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００５９】
（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物としては、例えば、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００６０】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、Ｌ１は中性ルイス塩基であり、（Ｌ１−Ｈ）＋はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様である。
【００６１】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、（Ｌ１−Ｈ）＋には、例えば、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−には、前述と同様のものが挙げられる。
【００６２】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート又はＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００６３】
化合物（Ｂ）としては、通常、（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物又は（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物のいずれかを用いる、あるいは、（Ｂ１）、（Ｂ２）又は（Ｂ３）で表されるホウ素化合物の任意の２つ以上の混合物を用いることができる
【００６４】
オレフィン重合用触媒の製造での各触媒成分を接触させる方法においては、任意の２つの触媒成分を予め接触させて、その後もう一つの触媒成分を接触させてもよい。また、各触媒成分は重合反応装置中で接触させてもよく、各触媒成分を重合反応装置中に任意の順序で別々に投入してもよく、任意の２つ以上の触媒成分を予め接触させたものを投入してもよい。
【００６５】
各触媒成分の使用量としては、化合物（Ａ）（アルミニウム原子換算）／遷移金属錯体（１）のモル比は、通常０．１〜１００００、好ましくは５〜２０００である。化合物（Ａ）として（Ａ１）有機アルミニウム化合物を用いる場合、化合物（Ａ）／遷移金属錯体（１）のモル比は、より好ましくは０．３〜５００、さらに好ましくは０．５〜１００である。また、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（１）のモル比は、通常０．０１〜１００、好ましくは０．５〜１０である。
【００６６】
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体（１）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルであり、化合物（Ａ）の濃度は、アルミニウム原子換算で、通常０．０１〜５００ミリモル／リットル、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットルであり、化合物（Ｂ）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【００６７】
〔オレフィン重合体の製造方法〕
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、遷移金属錯体（１）をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合するものである。
【００６８】
重合に使用するオレフィンとしては、鎖状オレフィン、環状オレフィン等を用いることができ、１種類のオレフィンを用いて単独重合を行ってもよく、２種類以上のオレフィンを用いて共重合を行ってもよい。通常、該オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０のオレフィンが用いられる。
【００６９】
鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、５−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ペンテンなどの炭素原子数３〜２０のα−オレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，７−ノナジエン、１，８−ノナジエン、１，８−デカジエン、１，９−デカジエン、１，１２−テトラデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−エチル−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−ヘキサジエンなどの非共役ジエン；１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエンなどの共役ジエンなどを挙げることができる。
【００７０】
環状オレフィンとしては、脂環族化合物として、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセンなどのモノオレフィン；５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、７−メチル−２，５−ノルボルナジエン、７−エチル−２，５−ノルボルナジエン、７−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、７−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ペンチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ヘキシル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−メチルエチル−２，５−ノルボルナジエン、７−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、７−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、７−フルオロ−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジクロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−メチル−２，５−ノルボルナジエン、１−エチル−２，５−ノルボルナジエン、１−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、１−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、１−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、ビニルシクロヘキセンなどの非共役ジエン；１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエンなどの共役ジエンなどをあげることができる。また、芳香族化合物として、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。
【００７１】
オレフィンの共重合を行う場合のオレフィンの組み合わせとしては、例えば、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセンなどの鎖状オレフィン／鎖状オレフィンの組み合わせ；エチレン／ビニルシクロヘキサン、エチレン／ノルボルネン、エチレン／テトラシクロドデセン、エチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、プロピレン／ビニルシクロヘキサン、プロピレン／ノルボルネン、プロピレン／テトラシクロドデセン、プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネンなどの鎖状オレフィン／環状オレフィンの組み合わせなどをあげることができる。
【００７２】
重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）、エーテル（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等）、又はハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン等）を溶媒として用いる溶媒重合又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、連続式重合又は回分式重合のどちらでも可能である。
【００７３】
重合温度は、−５０℃〜３００℃の範囲を採り得るが、特に、−２０℃〜２５０℃の範囲が好ましい。重合圧力は、常圧〜９０ＭＰａが好ましい。重合時間は、一般的に、目的とする重合体の種類、反応装置によって適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を採ることができる。また、本発明は重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００７４】
〔（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒〕
【００７５】
本発明の（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒は、遷移金属錯体（１）を重合用触媒成分とする（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒であり、遷移金属錯体（１）と他の共触媒成分とを接触させて得られる。該オレフィン重合用触媒としては、遷移金属錯体（１）と上記オレフィン重合用触媒において定義した化合物（Ｂ）とを接触させて得られる（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒が挙げられる。
【００７６】
共触媒成分として用いられる化合物（Ｂ）としては、通常、（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物又は（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物のいずれかを用いる、あるいは、（Ｂ１）、（Ｂ２）又は（Ｂ３）で表されるホウ素化合物の任意の２つ以上の混合物を用いることができる。
【００７７】
（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒の製造での各触媒成分を接触させる方法においては、任意の２つの触媒成分を予め接触させて、その後もう一つの触媒成分を接触させてもよい。また、各触媒成分は重合反応装置中で接触させてもよく、各触媒成分を重合反応装置中に任意の順序で別々に投入してもよく、任意の２つ以上の触媒成分を予め接触させたものを投入してもよい。
【００７８】
各触媒成分の使用量としては、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（１）のモル比は、通常０．１〜１００、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは０．８〜２である。
【００７９】
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体（１）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルであり、化合物（Ｂ）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【００８０】
〔（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法〕
本発明の（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法は、遷移金属錯体（１）を（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒成分とする（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒の存在下、（メタ）アクリル酸エステルを重合するものである。
【００８１】
重合に使用する（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、アリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートなどのアクリル酸エステル化合物が挙げられる。
【００８２】
これらの（メタ）アクリル酸エステル化合物は単独で重合させることもできるが、２種類以上の（メタ）アクリル酸エステル化合物を共重合させることもできる。２種類以上の（メタ）アクリル酸エステル化合物を共重合させる方法は特に限定されないが、例えば、２種類以上の（メタ）アクリル酸エステルが同時に存在する条件で重合を開始させてランダム共重合体を得る方法、１番目の（メタ）アクリル酸エステルをあらかじめ重合させておいてから、２番目以降の（メタ）アクリル酸エステルを加えることによりブロック共重合体を得る方法が挙げられる。
【００８３】
重合の開始方法は、特に限定されるものではないが、例えば、予め各触媒成分を接触させておいた溶液に、（メタ）アクリル酸エステルを加えて重合を開始させる方法、又は、化合物（Ｂ）と（メタ）アクリル酸エステルを予め接触させておいた溶液に、遷移金属錯体（１）を加えて重合を開始させる方法が挙げられる。
【００８４】
重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）、エーテル（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等）、又はハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン等）を溶媒として用いる溶媒重合又はスラリー重合が可能であり、連続式重合又は回分式重合のどちらでも可能である。
【００８５】
重合温度は、−８０℃〜１５０℃の範囲を採り得るが、特に、−３０℃〜１００℃の範囲が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とする重合体の種類、反応装置によって適宜決定されるが、例えば１秒間〜２４時間の範囲を採ることができる。
【００８６】
重合反応は窒素やアルゴンのような不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスや（メタ）アクリル酸エステルモノマーは十分に乾燥し、水分を含まないことが、効率よく高重合体を得るために重要である。
【００８７】
得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体は、金属触媒成分を含むが、重合度が高い場合はその金属触媒成分の含有量は小さいため、除去しなくてもよい。除去する必要がある場合は、水や希塩酸等で（メタ）アクリル酸エステル重合体を洗浄することにより金属触媒成分を除去した後、乾燥することにより（メタ）アクリル酸エステル重合体を得ることができる。
【００８８】
得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体は、フィルムや繊維、発泡体シート及び各種成形体として用いることができる。または、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体を他の重合体への添加剤として用いることができる。
【実施例】
【００８９】
以下、本発明を実験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。
【００９０】
＜遷移金属錯体の製造＞
物性測定は次の方法で行った。
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）
装置：日本電子社製  ＥＸ２７０、又は、Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＤＰＸ−３００
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８
試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ  ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ  1Ｈ、積算回数１６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ  ３秒、ＰＤ  ４秒
内部標準：ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８（２．０９ｐｐｍ）
【００９１】
（３）質量スペクトル
［電子イオン化質量分析（ＥＩ−ＭＳ）］
装置：日本電子社製  ＪＭＳ−Ｔ１００ＧＣ
イオン化電圧：７０ｅＶ
イオン源温度：２３０℃
加速電圧：７ｋＶ
ＭＡＳＳ  ＲＡＮＧＥ：ｍ／ｚ  ３５−１０００
【００９２】
［実験例１］
「ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）クロロチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）（以下、チタン錯体（Ａ）と記す。）の合成」
窒素下、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（４．００ｇ、８．７１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（１６０ｍＬ）に、−７８℃でリチウムイソプロピルイソブチラート（１．５４ｇ、１１．３２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液（８０ｍＬ）を滴下し、徐々に室温まで昇温させた後、室温で１６時間攪拌した。溶媒を減圧下で濃縮した後、ヘキサンを加えて不溶物を濾過した。濾液を減圧下で濃縮した後、生成した固体を濾過してヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、チタン錯体（Ａ）（３．３９ｇ、収率７０．３％）を赤茶色固体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８、δｐｐｍ））：０．５０（ｓ、３Ｈ）、０．５４（ｓ、３Ｈ）、１．０９（ｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、３Ｈ）、１．２２（ｄ、Ｊ＝６．１Ｈｚ、３Ｈ）、１．５３（ｓ、９Ｈ）、１．６８（ｓ、３Ｈ）、１．７４（ｓ、３Ｈ）、１．９４（ｓ、３Ｈ）、１．９８（ｓ、３Ｈ）、２．０３（ｓ、３Ｈ）、２．１０（ｓ、３Ｈ）、２．２４（ｓ、３Ｈ）、４．５０（ｓｅｐｔ、Ｊ＝６．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．１５（ｓ、１Ｈ）、７．１８（ｓ、１Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：５５２（Ｍ＋）、４７４、４２２
【００９３】
［実験例２］
「ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）クロロメチルチタニウム（以下、チタン錯体（Ｂ）と記す。）の合成」
窒素下、チタン錯体（Ａ）（２．０６ｇ、３．７２ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（８２ｍＬ）に、室温でトリメチルアルミニウムのヘキサン溶液（１．０８Ｍ、４．１４ｍＬ、４．４７ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温で１９時間攪拌した。溶媒を減圧下で濃縮した。生成した固体を濾過し、ヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、チタン錯体（Ｂ）（１．３７ｇ、収率８４．２％）を黄色固体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８、δｐｐｍ））：０．３３（ｓ、３Ｈ）、０．３８（ｓ、３Ｈ）、１．１１（ｓ、３Ｈ）、１．６３（ｓ、９Ｈ）、１．７６（ｓ、３Ｈ）、１．８２（ｓ、３Ｈ）、１．９３（ｓ、３Ｈ）、１．９８（ｓ、３Ｈ）、２．２５（ｓ、３Ｈ）、７．０９（ｓ、１Ｈ）、７．２０（ｓ、１Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：４２３（Ｍ＋−Ｍｅ）
【００９４】
［実験例３］
「ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウム（イソブチル酸イソプロピルエステルエノラート）（以下、チタン錯体（Ｃ）と記す。）の合成」
窒素下、チタン錯体（Ｂ）（１．２０ｇ、２．７３ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２４ｍＬ）に、−２０℃でリチウムイソプロピルイソブチラート（０．４８ｇ、３．５５ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２４ｍＬ）を加えた。徐々に室温まで昇温させた後、室温で８４時間攪拌した。溶媒を減圧下で濃縮した後、ヘキサンを加えて不溶物を濾過した。濾液を減圧下で濃縮した後、生成した固体を濾過してペンタンで洗浄した後、減圧乾燥することにより、チタン錯体（Ｃ）（０．５２ｇ、収率３５．９％）を淡黄色固体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８、δｐｐｍ））：０．５０（ｓ、３Ｈ）、０．５３（ｓ、３Ｈ）、０．８３（ｓ、３Ｈ）、１．１２（ｄ、Ｊ＝６．１Ｈｚ、３Ｈ）、１．１８（ｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ、３Ｈ）、１．５４（ｓ、９Ｈ）、１．６８（ｓ、３Ｈ）、１．７６（ｓ、３Ｈ）、１．７８（ｓ、３Ｈ）、１．８６（ｓ、３Ｈ）、１．９３（ｓ、３Ｈ）、１．９４（ｓ、３Ｈ）、２．２４（ｓ、３Ｈ）、４．２９（ｓｅｐｔ、Ｊ＝６．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．１４（ｓ、１Ｈ）、７．１７（ｓ、１Ｈ）
質量スペクトル（ＥＩ−ＭＳ、ｍ／ｚ）：５３２（Ｍ＋）、５１７（Ｍ＋−Ｍｅ）、４８９、４４７、４０２、３８７
＜オレフィン重合体の製造方法＞
以下の実施例において、以下の略号を使用している。
ＴＩＢＡ：トリイソブチルアルミニウム
ＭＭＡＯ：Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｍｅｔｈｙｌ  ａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅ（メチルアルミノキサンにトリイソブチルアルミニウムを添加して変性させたもの）
【００９５】
＜エチレン単独重合体の製造＞
実験例１で得られたチタン錯体（Ａ）をオレフィン重合用触媒成分として、Ｓｙｍｙｘ社製ＰＰＲ（４８連オートクレーブ）を用いて下記重合条件によりエチレンの単独重合を行った。
【００９６】
「実験例４」
オートクレーブに窒素下で、トルエン（５．０ｍＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレン（０．６０ＭＰａ）を加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯ（東ソー・ファインケム社製５．８重量％Ａｌ）（１００μｍｏｌ）（Ａｌ原子換算値）、チタン錯体（Ａ）（０．１０μｍｏｌ）を加え、２０分間重合した。重合の結果、ポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、３．７×１０６ｇ製造した。
【００９７】
「実験例５」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例４と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、１．３×１０６ｇ製造した。
【００９８】
「実験例６」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例４と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、９．１×１０６ｇ製造した。
【００９９】
「実験例７」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例４と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、６．２×１０６ｇ製造した。
【０１００】
実験例３で得られたチタン錯体（Ｃ）をオレフィン重合用触媒成分として、Ｓｙｍｙｘ社製ＰＰＲ（４８連オートクレーブ）を用いて下記重合条件によりエチレンの単独重合を行った。
【０１０１】
「実験例８」
オートクレーブに窒素下で、トルエン（５．０ｍＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレン（０．６０ＭＰａ）を加圧し安定させた。ここに、アルミノキサン（東ソー・ファインケム社製  ＭＭＡＯ、５．８重量％Ａｌ）（１００μｍｏｌ）（Ａｌ原子換算値）、チタン錯体（Ｃ）（０．１０μｍｏｌ）を加え、２０分間重合した。重合の結果、ポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、３．３×１０６ｇ製造した。
【０１０２】
「実験例９」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例８と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、３．０×１０６ｇ製造した。
【０１０３】
「実験例１０」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例８と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、７．０×１０６ｇ製造した。
【０１０４】
「実験例１１」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例８と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、６．５×１０６ｇ製造した。
【０１０５】
＜エチレン−α−オレフィン共重合体の製造＞
【０１０６】
物性測定は次の方法で行った。
【０１０７】
（１）共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ、単位：１／１０００Ｃ）
赤外分光光度計（Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＥＱＵＩＮＯＸ５５）を用いて、赤外分光法により求めた。なお、ブチル分岐の特性吸収は、１３７８ｃｍ−１〜１３０３ｃｍ−１のピークを用い、１−ヘキセン単位含有量は、エチレン−１−ヘキセン共重合体１０００炭素当たりのブチル分岐数として表した。
【０１０８】
（２）分子量及び分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置：送液装置（ＬＣポンプ）Ｇｉｌｓｏｎ社製  Ｍｏｄｅｌ３０５（ポンプヘッド２５．ＳＣ）
カラム：ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製  ＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂ  １０μｍ（７．５ｍｍφ×３００ｍｍ）
測定温度：１６０℃
移動相：オルトジクロロベンゼン
試料濃度：共重合体１ｍｇ／１，２，４−トリクロロベンゼン１ｍＬ
流量：２ｍＬ／分
標準物質：（標準ＰＳ分子量）５，０００、１０，０５０、２８，５００、６５，５００、１８５，４００、４８３，０００、１，０１３，０００、３，３９０，０００
【０１０９】
「実験例１２」
実験例１で得られたチタン錯体（Ａ）をオレフィン重合用触媒成分として、Ｓｙｍｙｘ社製ＰＰＲ（４８連オートクレーブ）を用いて下記重合条件によりエチレンと１−ヘキセンの共重合を行った。
オートクレーブに窒素下で、トルエン（５．０ｍＬ）、１−ヘキセン（６０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレン（０．６０ＭＰａ）を加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯ（東ソー・ファインケム社製、５．８重量％Ａｌ）（１００μｍｏｌ、Ａｌ原子換算値）、チタン錯体（Ａ）（０．１０μｍｏｌ）を加え、２０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４０９，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．３、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝２０のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、５．０×１０６ｇ製造した。
【０１１０】
「実験例１３」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例１２と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝９０６，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．７、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝２０のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、１．２×１０６ｇ製造した。
【０１１１】
「実験例１４」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例１２と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝６８７，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．４、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝２４のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、９．９×１０６ｇ製造した。
【０１１２】
「実験例１５」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例１２と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝７１９，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．２、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝１７のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、６８．４×１０６ｇ製造した。
【０１１３】
「実験例１６」
実験例３で得られたチタン錯体（Ｃ）をオレフィン重合用触媒成分として、Ｓｙｍｙｘ社製ＰＰＲ（４８連オートクレーブ）を用いて下記重合条件によりエチレンと１−ヘキセンの共重合を行った。
オートクレーブに窒素下で、トルエン（５．０ｍＬ）、１−ヘキセン（６０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレン（０．６０ＭＰａ）を加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯ（東ソー・ファインケム社製、５．８重量％Ａｌ）（１００μｍｏｌ、Ａｌ原子換算値）、チタン錯体（Ｃ）（０．１０μｍｏｌ）を加え、２０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４０１，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．４、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝２１のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、４．７×１０６ｇ製造した。
【０１１４】
「実験例１７」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例１６と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝８５５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝１９のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、１．９×１０６ｇ製造した。
【０１１５】
「実験例１８」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例１６と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝７６１，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．５、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝２１のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、９．６×１０６ｇ製造した。
【０１１６】
「実験例１９」
ＭＭＡＯの代わりに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）（４０μｍｏｌ）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実験例１６と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝６８６，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．４、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝１６のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、３４．４×１０６ｇ製造した。
【０１１７】
＜アクリル酸エステル重合体の製造＞
物性測定は次の方法で行った。
【０１１８】
分子量及び分子量分布の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって次の方法で行った。
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ、ＧＭＨ  ＨＲ−Ｍ
流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
移動相：ＴＨＦ
標準物質：ポリスチレン
【０１１９】
立体規則性の測定はプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）によって公知の文献（例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００４，３７，３０９２．）に従って行った。
装置：日本電子社製  ＥＸ２７０、又は、Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＤＰＸ−３００
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
試料濃度：３０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ３）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ  ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ  1Ｈ、積算回数１６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ  ３秒、ＰＤ  ４秒
内部標準：ＣＤＣｌ３（７．２６ｐｐｍ）
【０１２０】
［実験例２０］
「メチルメタクリレートの重合」
窒素下、室温でトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２５．６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ｃ）（２６．６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、メチルメタクリレート（１．００ｇ、１０．００ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始し、室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより白色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．８９ｇ、収率８８．９％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３１，６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１３、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６５．８／２８．８／５．４であった。
【０１２１】
［実験例２１］
「メチルメタクリレートの重合」
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランの変わりにトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実験例２０と同様に重合を行い、ポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．８５ｇ、収率８４．３％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３０，９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１４、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６７．２／２８．９／３．９であった。
【０１２２】
［実験例２２］
「ｎ−ブチルメタクリレートの重合」
窒素下、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２５．６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５ｗｔ％）にｎ−ブチルメタクリレート（１．４２ｇ、１０．００ｍｍｏｌ）を加えた。トルエン１０．４ｍＬで希釈し、４０℃で攪拌した。ここに、チタン錯体（Ｃ）（２６．６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１０ｗｔ％）を一気に加えて重合を開始した。４０℃で３時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（５．５ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１０９ｍＬ）を加えてポリマーを分離した。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、１２時間）することにより粘性のある油状のポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）を得た（１．２０ｇ、収率８４．３％）。得られたポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１１、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６１．１／３２．２／６．７であった。
【０１２３】
［実験例２３］
「ｎ−ブチルメタクリレートの重合」
ｎ−ブチルメタクリレートを２．８４ｇ（２０．００ｍｍｏｌ）用いたこと以外は実験例２２と同様に重合を行い、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）を得た（２．３６ｇ、収率８３．１％）。得られたポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝６３，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１７、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６１．５／３１．５／７．０であった。