(57)【要約】【課題】従来の樹脂を表面層として使用した電子写真感光体の有していた問題点を解決し、膜強度を高くすることによって耐摩耗性および耐傷性を向上させ、かつ耐析出性が良好な電子写真感光体、電子写真装置及びプロセスカートリッジ。【解決手段】  導電性支持体および導電性支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、  該感光層が、同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の重合体、および、潤滑材を含有し、  該同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物が、一般式（１）で示される化合物であり、  一般式（１）中のＡの、ＡとＰ１との結合部位およびＡとＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が、一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電子写真装置及びプロセスカートリッジ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体および導電性支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、
該感光層が、同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の重合体、および、潤滑材を含有し、
該同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物が、下記一般式（１）で示される化合物であり、
下記一般式（１）中のＡの、ＡとＰ１との結合部位およびＡとＺとの結合部位を水素原子に置き換えた正孔輸送性化合物が、下記一般式（２）で示される化合物である
ことを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2008262232.tif 000128
（一般式（１）中、Ａは正孔輸送性基を示す。Ｐ１およびＰ２は連鎖重合性官能基を示し、Ｐ１とＰ２は同一であっても異なっていてもよい。Ｚは置換基を有してもよい有機基を示す。ａ、ｂおよびｄは０または１以上の整数を示し、ａ＋ｂ×ｄは２以上の整数を示し、ａが２以上の場合Ｐ１は同一であっても異なっていてもよく、ｄが２以上の場合Ｐ２は同一であっても異なっていてもよく、ｂが２以上の場合ＺおよびＰ２は同一であっても異なっていてもよい。）
【化２】
2008262232.tif 000129
（一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも２つはアリール基を示し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項２】
前記感光層が、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に積層した構成であり、該電荷輸送層が、前記同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の重合体、および、前記潤滑材を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記潤滑材が、フッ素原子含有樹脂、フッ化カーボンおよびポリオレフィン系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記一般式（１）中のＺが、置換基を有してもよいアルキレン、置換基を有してもよいアリーレン、ＣＲ２１＝ＣＲ２２（Ｒ２１およびＲ２２は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または水素原子を示し、Ｒ２１およびＲ２２は同一でも異なってもよい。）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれた１つの、または２つ以上が組み合わされてなる有機基である請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記一般式（１）中のＺが、下記一般式（９）で示される基である請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化３】
2008262232.tif 000130
（一般式（９）中、Ｘ１〜Ｘ３は置換基を有してもよいアルキレン基、（ＣＲ２３＝ＣＲ２４）ｍ２、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、酸素原子、または、硫黄原子を示す。Ａｒ８およびＡｒ９は置換基を有してもよいアリーレン基を示す。Ｒ２３およびＲ２４は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または、水素原子を示し、Ｒ２３およびＲ２４は同一であっても異なっていてもよい。ｍ２は１〜５の整数を示し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは０〜１０の整数を示すが、同時に０であることはない。）
【請求項６】
前記一般式（１）中のＺが、下記一般式（１０）で示される基である請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化４】
2008262232.tif 000131
（一般式（１０）中、Ａｒ１０は置換基を有してもよい２価のアリーレン基を示す。Ｘ４およびＸ５は（ＣＨ２）ｍ３、（ＣＨ＝ＣＲ２５）ｍ４、Ｃ＝Ｏ、または、酸素原子を示す。Ｒ２５は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または、水素原子を示す。ｍ３は１〜１０の整数を示し、ｍ４は１〜５の整数を示す。ｕ、ｖおよびｗは０〜１０の整数を示すが、同時に０であることはない。）
【請求項７】
前記一般式（２）中のＲ１、Ｒ２およびＲ３が置換基を有してもよいアリール基である請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記連鎖重合性官能基Ｐ１およびＰ２の一方または両方が、下記一般式（１１）で示される不飽和重合性官能基である請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化５】
2008262232.tif 000132
（一般式（１１）中、Ｅは水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−ＣＯＯＲ２６（Ｒ２６は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基を示す。）、または、−ＣＯＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７およびＲ２８は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。）を示す。Ｗは置換基を有してもよい２価のアリール基、置換基を有してもよい２価のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−、または、−ＣＯＮＲ２９−（Ｒ２９は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基を示す。）を示す。ｆは０または１を示す。）
【請求項９】
前記連鎖重合性官能基Ｐ１およびＰ２の一方または両方が、下記一般式（１２）で示される環状エーテル基である請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化６】
2008262232.tif 000133
（一般式（１２）中、Ｒ３０およびＲ３１は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基を示す。ｎは１〜１０の整数を示す。）
【請求項１０】
前記連鎖重合性官能基Ｐ１およびＰ２の一方または両方が、下記一般式（１３）で示される脂環式エポキシ基である請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化７】
2008262232.tif 000134
（一般式（１３）中、Ｒ３２およびＲ３３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、置換基を有してもよいアリール基を示す。ｎは０〜１０の整数を示す。）
【請求項１１】
前記連鎖重合性官能基Ｐ１およびＰ２の一方または両方が、下記構造式（１４）〜（２０）のいずれかで示される基である請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化８】
2008262232.tif 000135
【請求項１２】
前記同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の酸化電位が、０．４〜１．２（Ｖ）である請求項１〜１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１３】
前記重合体が、前記同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を電子線によって重合させることによって得られる重合体である請求項１〜１２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１４】
前記電子線の加速電圧が、２５０ｋＶ以下である請求項１３に記載の電子写真感光体。
【請求項１５】
前記電子線の線量が、１〜１００Ｍｒａｄである請求項１３または１４に記載の電子写真感光体。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の電子写真感光体、一次帯電手段、像露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれかに記載の電子写真感光体と、一次帯電手段、現像手段およびクリーニング手段の少なくとも１つとを一体に支持し、電子写真装置の装置本体に対して着脱可能に構成されてなることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体に用いられる光導電材料としては、セレン、硫化カドミウムおよび酸化亜鉛などの無機材料が知られていた。他方、有機材料であるポリビニルカルバゾール、フタロシアニンおよびアゾ顔料などは高生産性や無公害性などの利点が注目され、無機材料と比較して光導電特性や耐久性などの点で劣る傾向にあるものの、広く用いられるようになってきた。これらの電子写真感光体は電気的および機械的特性の双方を満足するために電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型の感光体として利用される場合が多い。
【０００３】
一方当然のことながら電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、さらには光学的特性を備えていることが要求される。特に繰り返し使用される感光体にあっては、その感光体表面には帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理といった電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。具体的には、摺擦による表面の摩耗や傷の発生に対する耐久性、帯電による表面劣化、例えば、転写効率や滑り性の低下、さらには感度低下、電位低下などの電気特性の劣化に対する耐久性も要求される。
【０００４】
一般に感光体の表面は薄い樹脂層であり、樹脂の特性が非常に重要である。上述の諸条件をある程度満足する樹脂として近年アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂などが実用化されているが、前述したような特性のすべてがこれらの樹脂で満足されるわけではなく、特に感光体の高耐久化を図る上では該樹脂の被膜硬度は十分高いとは言い難い。これらの樹脂を表面層形成用の樹脂として用いた場合でも繰り返し使用時において表面層の摩耗が起こり、さらに傷が発生するという問題点があった。
【０００５】
さらに、近年の有機電子写真感光体の高感度化に対する要求から電荷輸送物質などの低分子量化合物が比較的大量に添加される場合が多いが、この場合それら低分子量物質の可塑剤的な作用により膜強度が著しく低下し、一層繰り返し使用時の表面層の摩耗や傷発生が問題となっている。また電子写真感光体を長期にわたって保存する際に前述の低分子量成分が析出してしまい、層分離するといった問題も発生している。
【０００６】
これらの問題点を解決する手段として、硬化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いる試みが、例えば特開平２−１２７６５２号公報などに開示されている。このように、電荷輸送層用の樹脂に硬化性の樹脂を用い電荷輸送層を硬化、架橋することによって機械的強度が増し、繰り返し使用時の耐削れ性および耐傷性は大きく向上する。
【０００７】
しかしながら硬化性樹脂を用いても、低分子量成分はあくまでも結着樹脂中において可塑剤として作用するので、先に述べたような析出や層分離の問題は根本的な解決にはなっていない。また、有機電荷輸送物質と結着樹脂とで構成される電荷輸送層においては電荷輸送能の樹脂に対する依存度が大きく、例えば、硬度が十分に高い硬化性樹脂では電荷輸送能が十分ではなく、繰り返し使用時に残留電位の上昇が見られるなど、両者を満足させるまでには至っていない。
【０００８】
また、特開平０５−２１６２４９号公報、特開平０７−７２６４０号公報などにおいては、電荷移動層に炭素−炭素二重結合を有するモノマーを含有させ、電荷移動材の炭素−炭素二重結合と熱または光のエネルギーによって反応させて電荷移動層硬化膜を形成した電子写真感光体が開示されているが、電荷輸送材はポリマー主骨格にペンダント状に固定化されているだけであり、先の可塑的な作用を十分に排除できないため、機械的強度が十分ではない。また、電荷輸送能の向上のために電荷輸送材の濃度を高くすると、架橋密度が低くなり、十分な機械的強度を確保することができない。さらには重合時に必要とされる開始剤類の電子写真特性への影響も懸念される。
【０００９】
また別の解決手段として、例えば、特開平８−２４８６４９号公報などにおいて、熱可塑性高分子主鎖中に電荷輸送能を有する基を導入し電荷輸送層を形成させた電子写真感光体が開示されているが、従来の分子分散型の電荷輸送層と比較して析出や層分離に対しては効果があり、機械的強度も向上するが、あくまでも熱可塑性樹脂であり、その機械的強度には限界があり、樹脂の溶解性などを含めたハンドリングや生産性の面で十分であるとは言い難い。
【００１０】
また、硬化性樹脂を用いて表面層の機械的強度を上げることで表面層の摩耗や傷の発生は抑えることができても、この場合には表面層が摩耗しないことにより、繰り返し使用時の帯電、現像、転写等による表面層の化学的劣化に伴う転写効率や滑り性の低下、さらには感度低下、電位低下などの電気特性の劣化を引き起こし易くなり、フィルミング、融着、クリーニング不良、画像ボケ／流れ等の画像不良の発生が避けられないのが現状である。
【００１１】
以上述べたように、これまでの系では高い機械的強度と電荷輸送能さらには繰り返し使用時の安定性の全てを満足させることは難しかった。
【特許文献１】特開平２−１２７６５２号公報
【特許文献２】特開平０５−２１６２４９号公報
【特許文献３】特開平０７−７２６４０号公報
【特許文献４】特開平８−２４８６４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、従来の樹脂を表面層として使用した電子写真感光体の有していた問題点を解決し、膜強度を高くすることによって耐摩耗性および耐傷性を向上させ、かつ耐析出性が良好な電子写真感光体を提供することにある。
【００１３】
また、本発明の別の課題は、繰り返し使用時における残留電位の上昇などの感光体特性や画質の変化や劣化が非常に少なく、繰り返し使用時にも安定した性能を発揮することができる電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において該電子写真感光体の表面層が、同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の重合体を含有し、かつ潤滑材としてフッ素原子含有樹脂、フッ化カーボン、ポリオレフィン系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする電子写真感光体が前述の課題を解決するものであることを見出した。
【００１５】
また、本発明は上記電子写真感光体、および該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の電子写真感光体は耐摩耗性および耐傷性に優れた効果を有する。さらに、感度、残留電位などの電子写真特性も非常に良好であり、また、繰り返し使用時にも安定した性能を発揮することができる。
【００１７】
また、該電子写真感光体の効果は、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置においても当然に発揮され、長期間高画質が維持される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
次に本発明の電子写真感光体の構成を詳細に説明する。
【００１９】
本発明の感光体は感光層に同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の重合体を含有する。
【００２０】
まず、本発明における正孔輸送性化合物の連鎖重合性官能基について説明する。
【００２１】
本発明における連鎖重合とは、高分子物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合の前者の重合反応形態を示し、詳しくは、例えば、技報堂出版三羽忠広著の「基礎  合成樹脂の化学（新版）」１９９５年７月２５日（１版８刷）Ｐ．２４に説明されているように、その形態が主にラジカルまたはイオンをなどの中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環重合そして異性化重合などのことをいう。前記式（１）における連鎖重合性官能基Ｐ１およびＰ２とは、前述の反応形態が可能な官能基を意味するが、ここではその大半を占め応用範囲の広い不飽和重合または開環重合性官能基の具体例を示す。
【００２２】
不飽和重合とは、ラジカル、イオンなどによって不飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ、Ｃ≡Ｎなどが重合する反応であるが、主にはＣ＝Ｃである。不飽和重合性官能基の具体例を表１に示すがこれらに限定されるものではない。
【００２３】
【表１】
2008262232.tif 000002
【００２４】
表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等のアリール基または水素原子を示す。
【００２５】
開環重合とは、炭素環、オクソ環、窒素ヘテロ環などのひずみを有した不安定な環状構造が触媒の作用で活性化され、開環すると同時に重合を繰り返し鎖状高分子物を生成する反応である。この場合基本的にはイオンが活性種として作用するものが大部分である。該開環重合性官能基の具体例を表２に示すがこれらに限定されるものではない。
【００２６】
【表２】
2008262232.tif 000003
【００２７】
表中、Ｒは置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等のアリール基または水素原子を示す。
【００２８】
上記で説明したような本発明に係わる連鎖重合性官能基の中でも、下記の一般式（１１）［化２３］〜（１３）［化２５］で示されるものが好ましい。
【００２９】
【化２３】
2008262232.tif 000004
【００３０】
式中、Ｅは水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基等のアリール基、ＣＮ基、ニトロ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ２６、ＣＯＮＲ２７Ｒ２８を示す。
【００３１】
Ｗは置換基を有してもよい２価のフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン等のアリーレン基、置換基を有してもよいメチレン、エチレン、ブチレン等の２価のアルキレン基、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＯＯ−、−Ｓ−または−ＣＯＮＲ２９−で示される。
【００３２】
Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８およひＲ２９は水素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基および置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等のアリール基を示し、Ｒ２７とＲ２８は互いに同一であっても異なっていてもよい。また、ｆは０または１を示す。
【００３３】
ＥおよびＷ中で有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基等のアリールオキシ基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、またはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基等のアリール基等が挙げられる。
【００３４】
【化２４】
2008262232.tif 000005
【００３５】
式中、Ｒ３０およびＲ３１は水素原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。
【００３６】
【化２５】
2008262232.tif 000006
【００３７】
式中、Ｒ３２およびＲ３３は水素原子、置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基等のアリール基を示し、式中ｎは０または１〜１０の整数を示す。
【００３８】
尚、上記一般式の（１２）および（１３）のＲ３０、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３が有してもよい置換基としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、またはフェノキシ基、ナフトキシ基等のアリールオキシ基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、またはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基等のアリール基等が挙げられる。
【００３９】
また、上記一般式（１１）から（１３）の中でも、更に特に好ましい連鎖重合性官能基としては、一般式（１４）［化２６］〜（２０）［化３２］で示されるものが挙げられる。
【００４０】
【化２６】
2008262232.tif 000007
【００４１】
【化２７】
2008262232.tif 000008
【００４２】
【化２８】
2008262232.tif 000009
【００４３】
【化２９】
2008262232.tif 000010
【００４４】
【化３０】
2008262232.tif 000011
【００４５】
【化３１】
2008262232.tif 000012
【００４６】
【化３２】
2008262232.tif 000013
【００４７】
さらに上記式（１４）から（２０）の中でも、（１４）のアクリロイルオキシ基および（１５）のメタクリロイルオキシ基が、重合特性などの点から特に好ましい。
【００４８】
次に本発明における正孔輸送性物質について説明する。
【００４９】
本発明で「連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物」とは、上記で説明した連鎖重合性基が下記で説明する正孔輸送性化合物に官能基として、好ましくは２つ以上化学結合している化合物を示す。この場合それらの連鎖重合性官能基はすべて同一でも異なったものであってもよい。
【００５０】
それらの連鎖重合性官能基を少なくとも２つ有する正孔輸送性化合物としては下記の一般式（１）［化３３］で示される。
【００５１】
【化３３】
2008262232.tif 000014
【００５２】
Ｐ１およびＰ２は連鎖重合性官能基を示し、Ｐ１とＰ２は同一であっても異なっていてもよい。Ｚは置換基を有してもよい有機基を示し、ａ、ｂおよびｄは０または１以上の整数を示し、ａ＋ｂ×ｄは２以上の整数を示す。また、ａが２以上の場合Ｐ１は同一であっても異なっていてもよく、ｄが２以上の場合Ｐ２は同一であっても異なっていてもよく、またｂが２以上の場合、ＺおよびＰ２は同一であっても異なっていてもよい。
【００５３】
尚ここで、「ａが２以上の場合Ｐ１は同一であっても異なっていてもよく」とは、それぞれ異なるｎ種類の連鎖重合性官能基をＰ１１、Ｐ１２、Ｐ１３、Ｐ１４、Ｐ１５…Ｐ１ｎと示した場合、例えば、ａ＝３のとき正孔輸送性化合物Ａに直接結合する重合性官能基Ｐ１は３つとも同じものでも、２つ同じで１つは違うもの（例えば、Ｐ１１とＰ１１とＰ１２とか）でも、それぞれ３つとも異なるもの（例えば、Ｐ１２とＰ１５とＰ１７とか）でもよいということを意味するものである。「ｄが２以上の場合Ｐ２は同一であっても異なっていてもよく」というのも、「ｂが２以上の場合、ＺおよびＰ２は同一であっても異なっていてもよい」というのもこれと同様なことを意味するものである。
【００５４】
上記一般式（１）のＡは正孔輸送性基を示し、正孔輸送性を示すものであればいずれのものでもよく、Ｐ１やＺとの結合部位を水素原子に置き換えた水素付加化合物（正孔輸送化合物）として示せば、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミンなどのトリアリールアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体などが挙げられる。
【００５５】
更に上記正孔輸送化合物の中でも、下記一般式（２）［化３４］、（３）［化３５］、（４）［化３６］、（５）［化３７］および（７）［化３８］で示される化合物、あるいは下記一般式（８）で示される基を有する縮合環炭化水素又は下記一般式（８）で示される基を有する縮合複素環であるものが好ましい。その中でも一般式（２）、（３）及び（４）で示される化合物である場合が特に好ましい。
【００５６】
【化３４】
2008262232.tif 000015
【００５７】
上記一般式（２）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基及びベンゾチオフェニル基等のアリール基を示す。
【００５８】
但し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうち少なくとも２つはアリール基を示し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００５９】
更に、その中でもＲ１、Ｒ２およびＲ３のすべてがアリール基であるものが特に好ましい。
【００６０】
また、上記一般式（２）のＲ１またはＲ２またはＲ３のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。
【００６１】
【化３５】
2008262232.tif 000016
【００６２】
上記一般式（３）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ６及びＲ７は置換基を有してもよいメチレン基、エチレン基、及びプロピレン基等の炭素数１０以下のアルキレン基、又は置換基を有してもよいアリーレン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除いた基）を示し、Ｒ６及びＲ７は同一であっても異なっていてもよい。Ｑは置換基を有してもよい有機基を示す。
【００６３】
更にその中でも、上記一般式（３）中のＲ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９のうち少なくとも２つが置換基を有してもよいアリール基であり、かつ、Ｒ６及びＲ７が置換基を有してもよい場合が好ましく、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８及びＲ９が全てアリール基である場合が特に好ましい。
【００６４】
また、上記一般式（３）のＲ４またはＲ５またはＲ６のうち任意の２つあるいはＲ７またはＲ８またはＲ９のうち任意の２つはそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。
【００６５】
【化３６】
2008262232.tif 000017
【００６６】
上記一般式（４）中、ｍ１は０又は１を示し、ｍ１＝１である場合が好ましく、Ｒ１０〜Ｒ１３は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、または置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ１０〜Ｒ１３はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００６７】
Ａｒ１は置換基を有してもよいアリーレン基（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除いた基）を示し、Ａｒ２はｍ１＝０の場合、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基及びジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、ｍ１＝１の場合上記Ａｒ１と同様なアリーレン基を示す。なお、ｍ１＝１の場合は、Ａｒ１とＡｒ２は同一であっても異なっていてもよい。
【００６８】
更にその中でも、上記一般式（４）中のＲ１０およびＲ１１が置換基を有してもよいアリール基である場合が好ましく、Ｒ１０〜Ｒ１３が４つとも全てアリール基である場合が特に好ましい。
【００６９】
また、上記一般式（４）のＲ１０とＲ１１またはＲ１２とＲ１３又はＡｒ１とＡｒ２はそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、酸素、カルボニル基、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。
【００７０】
【化３７】
2008262232.tif 000018
【００７１】
但し、上記一般式（５）中、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ１４のうち少なくとも一つは、下記一般式（６）の置換基を少なくとも一つ以上有する。
【００７２】
【化３８】
2008262232.tif 000019
【００７３】
上記一般式（５）および（６）中、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基等のアリール基または水素原子を示す。但し、Ｒ１４が水素原子である場合は除く。尚、Ａｒ３およびＡｒ４とＲ１５およびＲ１６はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００７４】
更にその中でも、Ｒ１４およびＲ１６がアリール基である場合が特に好ましい。
【００７５】
また、Ｒ１４またはＡｒ３またはＡｒ４のうち任意の２つ、またはＡｒ５およびＲ１６はそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。ｎ１は０または１〜２の整数を示す。
【００７６】
【化３９】
2008262232.tif 000020
【００７７】
但し、上記一般式（７）［化３９］は、下記一般式（８）［化４０］の置換基を少なくとも一つ以上有する。
【００７８】
【化４０】
2008262232.tif 000021
【００７９】
上記一般式（７）および（８）中、Ａｒ６およびＡｒ７は置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基等のアリール基を示し、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有してもよいベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、チオフェニル基、フリル基、ピリジル基、キノリル基、ベンゾキノリル基、カルバゾリル基、フェノチアジニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフリル基、ジベンゾチオフェニル基等のアリール基または水素原子を示す。但し、Ｒ１７およびＲ１８が水素原子である場合は除く。尚、Ｒ１７とＲ１８およびＲ１９とＲ２０はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００８０】
その中でも、Ｒ２０がアリール基である場合が好ましく、更にＲ１７とＲ１８がアリール基である場合が特に好ましい。
【００８１】
また、Ｒ１７またはＲ１８またはＡｒ６のうち任意の２つ、またはＡｒ７およびＲ２０はそれぞれ直接もしくは結合基を介して結合してもよく、その結合基としては、メチレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基、酸素、硫黄原子などのヘテロ原子、ＣＨ＝ＣＨ基等が挙げられる。ｎ２は０または１〜２の整数を示す。
【００８２】
更に、上記一般式（８）で示される基を有する化合物としては、置換基を有してもよい、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ペレン、フルオレン、フルオランセン、アズレン、インデン、ペリレン、クリセン及びコロネン等の縮合環炭化水素又は置換基を有してもよいベンゾフラン、インドール、カルバゾール、ベンズカルバゾール、アクリジン、フェノチアジン及びキノリン等の縮合複素環が挙げられる。
【００８３】
また、上記一般式（１）中のＺおよび上記一般式（３）中のＱは、置換基を有してもよいアルキレン、置換基を有してもよいアリーレン、ＣＲ２１＝ＣＲ２２（Ｒ２１およびＲ２２はアルキル基、アリール基または水素原子を示し、Ｒ２１およびＲ２２は同一でも異なってもよい。）、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、酸素原子または硫黄原子からなる群から選ばれた一つまたは任意に組み合わされた有機基を示す。その中でも下記一般式（９）［化４１］で示されるものが好ましく、下記一般式（１０）［化４２］で示されるものが特に好ましい。
【００８４】
【化４１】
2008262232.tif 000022
【００８５】
【化４２】
2008262232.tif 000023
【００８６】
上記一般式（９）中、Ｘ１〜Ｘ３は置換基を有してもよいメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素原子数１〜２０のアルキレン、（ＣＲ２３＝ＣＲ２４）ｍ２、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、酸素原子または硫黄原子を示し、Ａｒ８およびＡｒ９は置換基を有してもよい２価のアリーレン（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、チオフェン、ピリジン、フラン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除いたもの）を示す。Ｒ２３およびＲ２４は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基等のアリール基または水素原子を示し、Ｒ２３およびＲ２４は同一でも異なってもよい。ｍ２は１〜５の整数を示し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは０または１〜１０の整数を示すが、同時に０であることはない）。
【００８７】
上記一般式（１０）中、Ｘ４およびＸ５は（ＣＨ２）ｍ３、（ＣＨ＝ＣＲ２５）ｍ４、Ｃ＝Ｏ、または酸素原子を示し、Ａｒ１０は置換基を有してもよい２価のアリーレン（ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、チオフェン、フラン、ピリジン、キノリン、ベンゾキノリン、カルバゾール、フェノチアジン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン等より２個の水素原子を取り除いたもの）を示す。Ｒ２５は置換基を有してもよいメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基等のアリール基または水素原子を示す。ｍ３は１〜１０の整数を示し、ｍ４は１〜５の整数を示し、ｕ、ｖおよびｗは０または１〜１０の整数を示すが（０または１〜５の整数の時が特に好ましい。）、同時に０であることはない）。
【００８８】
尚、上述の一般式（２）〜（１３）のＲ４〜Ｒ３３、Ａｒ１〜Ａｒ１０、Ｘ１〜Ｘ５、ＺおよびＱがそれぞれ有してもよい置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基等のアリールオキシ基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基、チエニル基等のアラルキル基またはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基等のアリール基等が挙げられる。また、一般式（１）のＲ１〜Ｒ３が有してもよい置換基としてはアリール基を除いた上記置換基及びジフェニルアミノ基及びジ（ｐ−トリル）アミノ基等のジアリールアミノ基が挙げられる。
【００８９】
また、本発明における同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、酸化電位が１．２（Ｖ）以下であることが好ましく、０．４〜１．２（Ｖ）であることがより好ましい。それは、酸化電位が１．２（Ｖ）を越えると電荷発生材料からの電荷（正孔）の注入が起こりにくく残留電位の上昇、感度悪化および繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等の問題が生じ、また０．４（Ｖ）未満では帯電能の低下等の問題の他に、化合物自体が容易に酸化されるために劣化しやすく、それに起因した感度悪化、画像ボケおよび繰り返し使用時の電位変動が大きくなる等の問題が生じるやすくなるためである。
【００９０】
尚、ここで述べている酸化電位は、以下の方法によって測定される。
【００９１】
（酸化電位の測定法）
飽和カロメル電極を参照電極とし、電解液に０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）４Ｎ＋ＣｌＯ４−アセトニトリル溶液を用い、ポテンシャルスイーパによって作用電極（白金）に印加する電位をスイープし得られた電流−電位曲線がピークを示したときの電位を酸化電位とした。詳しくは、サンプルを０．１Ｎ（ｎ−Ｂｕ）４Ｎ＋ＣｌＯ４−アセトニトリル溶液に５〜１０ｍｍｏｌ％程度の濃度になるように溶解した。次ぎにこのサンプル溶液に作用電極によって電圧を加え、電圧を低電位（０Ｖ）から高電位（＋１．５Ｖ）に直線的に変化させた時の電流変化を測定し、電流−電位曲線を得た。この電流−電位曲線において電流値がピーク（ピークが複数ある場合には最初のピーク）を示したときのピークトップの位置の電位を酸化電位とした。
【００９２】
また更に、上記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は正孔輸送能として１×１０−７（ｃｍ２／Ｖ．ｓｅｃ）以上のドリフト移動度を有しているものが好ましい（但し、印加電界：５×１０４Ｖ／ｃｍ）。１×１０−７（ｃｍ２／Ｖ．ｓｅｃ）未満では電子写真感光体として露光後現像までに正孔が十分に移動できないため見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなってしまう問題が発生する場合があった。
【００９３】
以下、表３〜表９１に本発明に係わる、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の代表例を挙げることがこれらに限定されるものではない。
【００９４】
【表３】
2008262232.tif 000024
【００９５】
【表４】
2008262232.tif 000025
【００９６】
【表５】
2008262232.tif 000026
【００９７】
【表６】
2008262232.tif 000027
【００９８】
【表７】
2008262232.tif 000028
【００９９】
【表８】
2008262232.tif 000029
【０１００】
【表９】
2008262232.tif 000030
【０１０１】
【表１０】
2008262232.tif 000031
【０１０２】
【表１１】
2008262232.tif 000032
【０１０３】
【表１２】
2008262232.tif 000033
【０１０４】
【表１３】
2008262232.tif 000034
【０１０５】
【表１４】
2008262232.tif 000035
【０１０６】
【表１５】
2008262232.tif 000036
【０１０７】
【表１６】
2008262232.tif 000037
【０１０８】
【表１７】
2008262232.tif 000038
【０１０９】
【表１８】
2008262232.tif 000039
【０１１０】
【表１９】
2008262232.tif 000040
【０１１１】
【表２０】
2008262232.tif 000041
【０１１２】
【表２１】
2008262232.tif 000042
【０１１３】
【表２２】
2008262232.tif 000043
【０１１４】
【表２３】
2008262232.tif 000044
【０１１５】
【表２４】
2008262232.tif 000045
【０１１６】
【表２５】
2008262232.tif 000046
【０１１７】
【表２６】
2008262232.tif 000047
【０１１８】
【表２７】
2008262232.tif 000048
【０１１９】
【表２８】
2008262232.tif 000049
【０１２０】
【表２９】
2008262232.tif 000050
【０１２１】
【表３０】
2008262232.tif 000051
【０１２２】
【表３１】
2008262232.tif 000052
【０１２３】
【表３２】
2008262232.tif 000053
【０１２４】
【表３３】
2008262232.tif 000054
【０１２５】
【表３４】
2008262232.tif 000055
【０１２６】
【表３５】
2008262232.tif 000056
【０１２７】
【表３６】
2008262232.tif 000057
【０１２８】
【表３７】
2008262232.tif 000058
【０１２９】
【表３８】
2008262232.tif 000059
【０１３０】
【表３９】
2008262232.tif 000060
【０１３１】
【表４０】
2008262232.tif 000061
【０１３２】
【表４１】
2008262232.tif 000062
【０１３３】
【表４２】
2008262232.tif 000063
【０１３４】
【表４３】
2008262232.tif 000064
【０１３５】
【表４４】
2008262232.tif 000065
【０１３６】
【表４５】
2008262232.tif 000066
【０１３７】
【表４６】
2008262232.tif 000067
【０１３８】
【表４７】
2008262232.tif 000068
【０１３９】
【表４８】
2008262232.tif 000069
【０１４０】
【表４９】
2008262232.tif 000070
【０１４１】
【表５０】
2008262232.tif 000071
【０１４２】
【表５１】
2008262232.tif 000072
【０１４３】
【表５２】
2008262232.tif 000073
【０１４４】
【表５３】
2008262232.tif 000074
【０１４５】
【表５４】
2008262232.tif 000075
【０１４６】
【表５５】
2008262232.tif 000076
【０１４７】
【表５６】
2008262232.tif 000077
【０１４８】
【表５７】
2008262232.tif 000078
【０１４９】
【表５８】
2008262232.tif 000079
【０１５０】
【表５９】
2008262232.tif 000080
【０１５１】
【表６０】
2008262232.tif 000081
【０１５２】
【表６１】
2008262232.tif 000082
【０１５３】
【表６２】
2008262232.tif 000083
【０１５４】
【表６３】
2008262232.tif 000084
【０１５５】
【表６４】
2008262232.tif 000085
【０１５６】
【表６５】
2008262232.tif 000086
【０１５７】
【表６６】
2008262232.tif 000087
【０１５８】
【表６７】
2008262232.tif 000088
【０１５９】
【表６８】
2008262232.tif 000089
【０１６０】
【表６９】
2008262232.tif 000090
【０１６１】
【表７０】
2008262232.tif 000091
【０１６２】
【表７１】
2008262232.tif 000092
【０１６３】
【表７２】
2008262232.tif 000093
【０１６４】
【表７３】
2008262232.tif 000094
【０１６５】
【表７４】
2008262232.tif 000095
【０１６６】
【表７５】
2008262232.tif 000096
【０１６７】
【表７６】
2008262232.tif 000097
【０１６８】
【表７７】
2008262232.tif 000098
【０１６９】
【表７８】
2008262232.tif 000099
【０１７０】
【表７９】
2008262232.tif 000100
【０１７１】
【表８０】
2008262232.tif 000101
【０１７２】
【表８１】
2008262232.tif 000102
【０１７３】
【表８２】
2008262232.tif 000103
【０１７４】
【表８３】
2008262232.tif 000104
【０１７５】
【表８４】
2008262232.tif 000105
【０１７６】
【表８５】
2008262232.tif 000106
【０１７７】
【表８６】
2008262232.tif 000107
【０１７８】
【表８７】
2008262232.tif 000108
【０１７９】
【表８８】
2008262232.tif 000109
【０１８０】
【表８９】
2008262232.tif 000110
【０１８１】
【表９０】
2008262232.tif 000111
【０１８２】
【表９１】
2008262232.tif 000112
【０１８３】
本発明において連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の代表的な合成方法を以下に示す。
【０１８４】
（合成例１：化合物Ｎｏ．６の合成）
以下のルートに従い合成した。
【０１８５】
１（５０ｇ：０．４７ｍｏｌ）、２（４０６ｇ：１．４ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１９３ｇ）および
【０１８６】
【化４３】
2008262232.tif 000113
【０１８７】
銅粉（４４５ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン１．２ｋｇと共に１８０〜１９０℃で加熱攪拌を１５時間行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物３を１３２ｇ得た。
【０１８８】
化合物３（１２０ｇ：０．２８ｍｏｌ）をメチルセルソルブ１．５ｋｇに加え、室温で攪拌しながらナトリウムメチラート（１５０ｇ）をゆっくり添加した。添加終了後そのまま室温で１時間攪拌した後、更に７０〜８０℃で１０時間加熱攪拌を行った。反応液を水にあけ、希塩酸で中和後、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を除去した。シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物４を７８ｇ得た。
【０１８９】
化合物４（７０ｇ：０．２ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（４０ｇ：０．４ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ４００ｍｌに加え、０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル（５５ｇ：０．６ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後ゆっくり室温に戻し、室温でそのまま４時間攪拌を行った。反応液を水にあけ、中和後、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を除去した。シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物５（化合物Ｎｏ．６）を４２ｇ得た。
【０１９０】
（合成例２：化合物Ｎｏ．７１の合成）
上記合成例１で得られた化合物４（１０ｇ：２９ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ５０ｍｌに加え、０〜５℃に冷却後油性水素化ナトリウム（約６０％）３．５ｇをゆっくり添加した。添加終了後室温に戻し、１時間攪拌した後、再び０〜５℃に冷却し、アリルブロマイド（１７．５ｇ：１４５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま１時間攪拌後、室温に戻し更に５時間攪拌を行った。反応液を水にあけ、中和後、トルエンで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、目的化合物（化合物Ｎｏ．７１）を５．６ｇ得た。
【０１９１】
（合成例３：化合物Ｎｏ．５５の合成）上記合成例２で得られた化合物Ｎｏ．７１  ３．０ｇをジクロロメタン２０ｍｌに溶解後０〜５℃に冷却し、ｍ−クロロ過安息香酸（〜７０％）５．２ｇをゆっくり添加し、そのまま１時間攪拌した後、室温に戻し１２時間攪拌を行った。反応液を水にあけ、ジクロロメタンで抽出を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、目的化合物（化合物Ｎｏ．５５）を２．１ｇ得た。
【０１９２】
（合成例４：化合物Ｎｏ．１５２の合成）
以下のルートに従い合成した。
【０１９３】
【化４４】
2008262232.tif 000114
【０１９４】
化合物１（７０ｇ：０．３５ｍｏｌ）、化合物２（９８ｇ：０．４２ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（７３ｇ）および銅粉（１１１ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン６００ｇと共に１８０〜１９０℃で加熱攪拌を１０時間行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物３を８６．２ｇ得た。
【０１９５】
化合物３（８０ｇ：０．２６ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド３００ｇに加え、室温で攪拌しながらエタンチオールナトリウム塩（約９０％：６２ｇ）をゆっくり添加した。添加終了後そのまま室温で１時間攪拌した後、更に還流下で３時間加熱攪拌を行った。冷却後反応液を水にあけ、希塩酸で弱酸性にし、酢酸エチルで抽出し有機層を更に１．２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液で抽出し、水層を希塩酸で酸性にして酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧下で溶媒を除去した。シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物４を６４ｇ得た。
【０１９６】
化合物４を（６０ｇ：０．２１ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド３００ｇに加え、室温で攪拌しながら苛性ソーダ（８．３ｇ）をゆっくり添加した。添加終了後そのまま室温で３０分間攪拌した後、１，２−ジヨードエタン（３１．７ｇ：０．１ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後、３０分間攪拌した後、更に７０℃で５時間加熱攪拌を行った。反応液を水にあけ、トルエンで抽出を行い、有機層を更に水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を除去した。シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物５を４９．１ｇ得た。
【０１９７】
ＤＭＦ１８２ｇを０〜５℃に冷却後、オキシ塩化リン６３．６ｇを１０℃を越えないようにゆっくり滴下した。滴下終了後１５分そのまま攪拌後、化合物５（４２．２ｇ：０．０７ｍｏｌ）／ＤＭＦ１０２ｇ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま３０分攪拌後室温に戻し、２時間攪拌し、更に８０〜８５℃に加熱し１５時間攪拌を行った。反応液を約１５％の酢酸ナトリウム水溶液１．５ｋｇにあけ、１２時間攪拌を行った。それを中和後、トルエンを用い抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物６を２３ｇ得た。
【０１９８】
乾燥ＴＨＦ１００ｍｌに水素化リチウムアルミニウム０．８９ｇを加え、室温で攪拌しているところへ６（１５ｇ：０．０２３ｍｏｌ）／乾燥ＴＨＦ１００ｍｌ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後室温で４時間撹拌した後、５％塩酸水溶液２００ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後トルエンで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物７を１３．６ｇ得た。
【０１９９】
化合物７（１０ｇ：０．０１５ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（６．１ｇ：０．０６ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ１２０ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル（４．１ｇ：０．０４５ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後ゆっくり室温に戻し、室温でそのまま６時間撹拌を行った。反応液を水にあけ、中和後、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物８（化合物Ｎｏ．３３）を６．４ｇ得た（酸化電位：０．８８Ｖ）。
【０２００】
（合成例５：化合物Ｎｏ．２６３の合成）
以下のルートに従い合成した。
【０２０１】
【化４５】
2008262232.tif 000115
【０２０２】
化合物１（５０ｇ：０．１２３ｍｏｌ）、化合物２（６２．４ｇ：０．３６９ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（２５．５ｇ）および銅粉（３２ｇ）を１，２−ジクロロベンゼン２００ｇと共に１８０〜１９０℃で加熱攪拌を１８時間行った。反応液を濾過後、減圧下で溶媒を除去し、残留物をトルエン／メタノール混合溶媒で２回再結晶を行い、化合物３を６０．２ｇ得た。
【０２０３】
ＤＭＦ２４２ｇを０〜５℃に冷却後、オキシ塩化リン（８４．８ｇ：５５３．２ｍｍｏｌ）を１０℃を越えないようにゆっくり滴下した。滴下終了後１５分そのまま撹拌後、化合物３（４５．０ｇ：９２．２ｍｍｏｌ）／ＤＭＦ１３５ｇ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後そのまま３０分撹拌後、室温に戻し、２時間撹拌し、更に８０〜８５℃に加熱し８時間撹拌を行った。反応液を約１５％の酢酸ナトリウム水溶液２．５ｋｇにあけ、１２時間撹拌を行った。それを中和後、トルエンを用い抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物４を４０．５ｇ得た。
【０２０４】
乾燥ＴＨＦ１００ｍｌに水素化リチウムアルミニウム０．８９ｇを加え、室温で撹拌しているところへ化合物４（３７ｇ：６８ｍｍｏｌ）／乾燥ＴＨＦ６００ｍｌ溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後室温で４時間撹拌後、５％塩酸水溶液５００ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後トルエンで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物のカラム精製を行い、化合物５を２６．３ｇ得た。
【０２０５】
化合物５（２０ｇ：３６ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１２．８ｇ：１２６ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ１３０ｍｌに加え０〜５℃に冷却後、塩化アクリロイル（９．８ｇ：１０８ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後ゆっくり室温に戻し室温でそのまま６時間撹拌を行った。反応液を水にあけ、中和後、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムを用いカラム精製を行い、化合物６（化合物Ｎｏ．２４）を１１．２ｇ得た（酸化電位：０．８０Ｖ）。
【０２０６】
本発明においては、前記同一分子内に二つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を重合させることで、その感光層中において、正孔輸送能を有する化合物は少なくとも二つ以上の架橋点をもって３次元架橋構造の中に共有結合を介して取り込まれる。前記正孔輸送性化合物はそれのみを重合させる、または他の連鎖重合性基を有する化合物と混合させることのいずれもが可能であり、その種類／比率はすべて任意である。ここでいう他の連鎖重合性基を有する化合物とは、連鎖重合性基を有する単量体またはオリゴマー／ポリマーのいずれもが含まれる。正孔輸送性化合物の官能基とその他の連鎖重合性化合物の官能基が同一の基または互いに重合可能な基である場合には、両者は共有結合を介した共重合３次元架橋構造をとることが可能である。両者の官能基が互いに重合しない官能基である場合には、感光層は少なくとも二つ以上の３次元硬化物の混合物または主成分の３次元硬化物中に他の連鎖重合性化合物単量体またはその硬化物を含んだ物として構成されるが、その配合比率／製膜方法をうまくコントロールすることで、ＩＰＮ（Ｉｎｔｅｒ  Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ  Ｎｅｔｗｏｒｋ）すなわち相互進入網目構造を形成することも可能である。
【０２０７】
本発明において、感光層には潤滑材としてフッ素原子含有樹脂、フッ化カーボン、ポリオレフィン樹脂からなる群のなかから選ばれた少なくとも一種を含有させるが、その好ましい化合物としては以下の物が挙げられる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【０２０８】
フッ素原子含有樹脂として好ましいものはビニルフルオライド、ビニリデンフルオロライド、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルより選ばれる化合物の重合体もしくは共重合体樹脂および樹脂微粒子が挙げられる。
【０２０９】
フッ化カーボンは（ＣＦ）ｎ、（Ｃ２Ｆ）ｎで表される化合物が挙げられる。
【０２１０】
ポリオレフィン系樹脂として好ましいものは、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂等のホモポリマー樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体等のコポリマー樹脂および樹脂粉体が挙げられる。
【０２１１】
これらの潤滑材はそれぞれ単独でも２種以上を任意の割合で用いることも可能である。
【０２１２】
また、本発明の感光層には前記潤滑材の分散剤、分散助剤、その他の各種添加剤、界面活性剤等を含有してもよい。
【０２１３】
本発明の感光体の構成は、導電性支持体上に感光層として電荷発生物質を含有する電荷発生層および電荷輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順に積層した構成、また電荷発生物質と電荷輸送物質を同一層中に分散した単層からなる構成のいずれの構成をとることも可能である。前者の積層型においては電荷輸送層が二層以上の構成も可能である。これらいずれの場合においても、先の連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物の重合体を感光層が含有していればよい。ただし、電子写真感光体としての特性、特に残留電位などの電気的特性および耐久性の点より、電荷発生層／電荷輸送層をこの順に積層した機能分離型の感光体構成で少なくとも電荷輸送層に前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物の重合体が含有されていることが好ましく、電荷輸送能を低下させることなく表面層の高耐久化が可能になる。
【０２１４】
本発明においては感光層に潤滑材としてフッ素原子含有樹脂、フッ化カーボン、ポリオレフィン系樹脂のうち少なくとも１種を含有させることにより感光体の表面の滑り性、撥水性を高めることができ、繰り返し使用時の帯電、現像、転写等による表面層の化学的劣化に伴う転写効率や滑り性の低下、さらには感度低下、電位低下などの電気特性の劣化を防ぎ、繰り返し使用時においてもフィルミング、融着、クリーニング不良、画像ボケ／流れ等の画像不良の発生を抑えることが可能となる。
【０２１５】
本発明においては、前記潤滑材は感光体の表面層に含有させることがいかなる場合においても最も効果的である。
【０２１６】
次に本発明による電子写真感光体の製造方法を具体的に示す。
【０２１７】
電子写真感光体の支持体としては導電性を有するものであればよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレスなどの金属や合金をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムおよび銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウムおよび酸化錫などをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独または結着樹脂とともに塗布して導電層を設けた金属、またプラスチックフィルムおよび紙などが挙げられる。
【０２１８】
本発明においては導電性支持体の上にはバリアー機能と接着機能を持つ下引き層を設けることができる。
【０２１９】
下引き層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体からの電荷注入性改良、また、感光層の電気的破壊に対する保護などのために形成される。下引き層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわおよびゼラチンなどが知られている。これらはそれぞれに適した溶剤に溶解されて支持体上に塗布される。その際の膜厚としては０．１〜２μｍが好ましい。
【０２２０】
本発明の感光体が機能分離型の感光体である場合には電荷発生層および電荷輸送層を積層する。電荷発生層に用いる電荷発生物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また各種の中心金属および結晶系、具体的には、例えば、α、β、γ、εおよびＸ型などの結晶型を有するフタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンおよび特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコーンなどが挙げられる。
【０２２１】
機能分離型感光体の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライターおよびロールミルなどの方法でよく分散し、分散液を塗布し、乾燥して形成するか、または前記電荷発生物質の蒸着膜など、単独組成の膜として形成する。その膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特に０．１〜２μｍの範囲であることが好ましい。
【０２２２】
結着樹脂を用いる場合の例は、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、などのビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【０２２３】
本発明における前記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物は、前述した電荷発生層上に電荷輸送層として、もしくは電荷発生層上に電荷輸送物質と結着樹脂からなる電荷輸送層を形成した後に正孔輸送能力を有する表面保護層として用いることができる。いずれの場合も前記表面層の形成方法は、前記正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重合反応をさせるのが一般的であるが、前もって該正孔輸送性化合物を含む溶液を反応させて硬化物を得た後に、再度溶剤中に分散または溶解させて、表面層を形成することも可能である。これらの溶液を塗布する方法は、例えば、浸漬コーティング法、スプレイコーティング法、カーテンコーティング法およびスピンコーティング法などが知られているが、効率性／生産性の点からは浸漬コーティング法が好ましい。
【０２２４】
また蒸着、プラズマその他の公知の製膜方法が適宜選択できる。
【０２２５】
本発明において連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物は放射線により重合させることが好ましい。放射線による重合の最大の利点は重合開始剤を必要としない点であり、これにより非常に高純度な三次元感光層の作製が可能となり、良好な電子写真特性が確保される点である。また、短時間でかつ効率的な重合反応であるがゆえに生産性も高く、さらには放射線の透過性のよさから、厚膜時や添加剤などの遮蔽物質が膜中に存在する際の硬化阻害の影響が非常に小さいことなどが挙げられる。ただし、連鎖重合性基の種類や中心骨格の種類によっては重合反応が進行しにくい場合があり、その際には影響のない範囲内での重合開始剤の添加は可能である。この際使用する放射線とは電子線およびγ線である。電子線照射をする場合、加速器としてはスキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型およびラミナー型などいずれの形式も使用することができる。電子線を照射する場合に、本発明の感光体においては電気特性および耐久性能を発現させる上で照射条件が非常に重要である。本発明において、加速電圧は２５０ｋＶ以下が好ましく、最適には１５０ｋＶ以下である。また線量は好ましくは１Ｍｒａｄ〜１００Ｍｒａｄの範囲、より好ましくは３Ｍｒａｄ〜５０Ｍｒａｄの範囲である。加速電圧が上記を越えると、感光体特性に対する電子線照射のダメージが増加する傾向にある。また、線量が上記範囲よりも少ない場合には硬化が不十分となりやすく、線量が多い場合には感光体特性の劣化がおこりやすい。
【０２２６】
前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物を電荷輸送層として用いた場合の前記正孔輸送性化合物の量は、重合後の電荷輸送層膜の全重量に対して、前記一般式（１）で示される連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の水素付加物が分子量換算で２０％以上、好ましくは４０％以上含有されていることが望ましい。それ以下であると電荷輸送能が低下し、感度低下および残留電位の上昇などの問題点が生ずる。この場合の電荷輸送層としての膜厚は１〜５０μｍであることが好ましく、特には３〜３０μｍであることが好ましい。
【０２２７】
前記正孔輸送性化合物を電荷発生層／電荷輸送層上に表面保護層として用いた場合、その下層に当たる電荷輸送層は適当な電荷輸送物質、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセンなどの複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物や、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリアゾール、カルバゾールなどの複素環化合物、トリフェニルメタンなどのトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミンなどのトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体などの低分子化合物などを適当な結着樹脂（前述の電荷発生層用樹脂の中から選択できる）とともに溶剤に分散／溶解した溶液を前述の公知の方法によって塗布、乾燥して形成することができる。この場合の電荷輸送物質と結着樹脂の比率は、両者の全重量を１００とした場合に電荷輸送物質の重量が３０〜１００が望ましく、好ましくは５０〜１００の範囲で適宜選択される。電荷輸送物質の量がそれ以下であると、電荷輸送能が低下し、感度低下および残留電位の上昇などの問題点が生ずる。電荷輸送層の膜厚は、上層の表面保護層と合わせた総膜厚が１〜５０μｍとなるように決定され、好ましくは５〜３０μｍの範囲で調整される。
【０２２８】
本発明においては上述のいずれの場合においても、前記連鎖重合性基を有する正孔輸送性化合物の硬化物を含有する感光層に、前記電荷輸送物質を含有させることが可能である。
【０２２９】
単層型感光層の場合は、前記正孔輸送性化合物を含む溶液中に同時に電荷発生物質が含まれることになり、この溶液を適当な下引き層または中間層を設けてもよい導電性支持体上に塗布後重合反応して形成する場合と、導電性支持体上に設けられた電荷発生物質および電荷輸送物質から構成される単層型感光層上に前記正孔輸送性化合物を含有する溶液を塗布後、重合反応させるさせる場合のいずれもが可能である。
【０２３０】
本発明において感光層に含有させる潤滑材の割合は、表面層となる層の全重量に対し、１〜５０％が好ましく、より好ましくは５〜３０％である。潤滑材が５０％より多いと表面層となる層の機械的強度が低下しやすく、１％より少ないと表面層となる層の撥水性、滑り性が充分ではなくなることがある。
【０２３１】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。図において、１はドラム上の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着をうけることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光１０により助電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも一つを感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、またはセンサーで原稿を読みとり、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【０２３２】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【実施例】
【０２３３】
（実施例１）
まず導電層用の塗料を以下の手順で調製した。１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０部（質量部、以下同様）、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して調製した。この塗料を３０φのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導電層を形成した。
【０２３４】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製した。この塗料を前記の導電層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、０．６μｍの中間層を形成した。
【０２３５】
次に下記（２１）［化４６］のビスアゾ顔料５部、ポリビニルブチラール樹脂２部およびシクロヘキサノン６０部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２４時間分散し、さらにテトラヒドロフラン６０部を加えて電荷発生層用塗料とした。この塗料を前記の中間層の上に浸漬コーティング法で塗布して、１００℃で１５分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２３６】
【化４６】
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【０２３７】
ついで、テトラフルオロエチレン樹脂粒子（ルブロンＬ−２、ダイキン工業製）６部およびモノクロロベンゼン５０部をガラスビーズを用いたサンドミル装置で分散した。このテトラフルオロエチレン樹脂粒子分散液に表９の化合物例Ｎｏ．２９の正孔輸送性化合物６０部を加えて溶解した後ジクロロメタン３０部を加えて電荷輸送層用塗料を調製した。
【０２３８】
この塗料を前記の電荷発生層上にコーティングし、加速電圧１５０ｋＶ、線量３０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し樹脂を硬化し、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
【０２３９】
作製した電子写真感光体について、初期の電子写真特性、繰り返し使用時の電子写真特性および画像を評価した。初期の電子写真特性および耐久性は、この感光体をキャノン（株）製ＬＢＰ−ＳＸに装着して評価した。初期の感光体特性［暗部電位Ｖｄ、光減衰感度（暗部電位−６００Ｖ設定で−１２０Ｖに光減衰させるために必要な光量）および残留電位Ｖｓｌ（光減衰感度の光量の３倍の光量を照射したときの電位）］は２３℃／５０％の環境で測定し、さらにこの環境において１００００枚の通紙耐久試験を行い、目視による画像欠陥の発生の有無の観察、感光体の削れ量および耐久後の前記感光体特性を測定し、各々の変化値ΔＶｄ、ΔＶ１（初期にＶ１が−１５０Ｖとなる光量と同量の光量を耐久後に照射したときのＶ１の変化量）およびΔＶｓ１をもとめた。更に耐久後の感光体を温度３０℃／湿度８０％の環境に１日放置した後の画像欠陥の発生の有無を評価した。結果を表９２に示すが、本発明の感光体では感光体特性、画像共に良好であり、耐久での削れ量が少なく、かつ耐久においても感光体特性にはほとんど変化が見られず、非常に安定した良好な特性を示している。「削れ量は、渦電流式膜厚測定器（ＦＩＳＣＨＥＲ社製、ＰＥＲＭＡＳＣＯＰＥ  ＴＹＰＥ  Ｅ１１１）を用いて測定した。」以下同様に測定した。
【０２４０】
【表９２】
2008262232.tif 000117
【０２４１】
（実施例２〜４）
実施例１のテトラフルオロエチレンを表９３のものに代えた以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表９２に示す。
【０２４２】
【表９３】
2008262232.tif 000118
【０２４３】
（実施例５〜１８）
実施例１の正孔輸送性化合物Ｎｏ．２９を各々表９４の化合物に代えた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表９２に示す。
【０２４４】
【表９４】
2008262232.tif 000119
【０２４５】
（実施例１９）
実施例３の正孔輸送性化合物Ｎｏ．２９を表６１の化合物Ｎｏ．２９５に代えた以外は実施例３と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。その結果を表９２に示す。
【０２４６】
（実施例２０）
実施例１１において正孔輸送性化合物Ｎｏ．２６３の量を４８部とし、更に下記式（１７）［化４７］の構造を有するアクリルモノマーを１２部添加した以外は実施例１１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２４７】
【化４７】
2008262232.tif 000120
【０２４８】
（実施例２１〜２５）
実施例１において電子線の照射条件を表９５に示したように変えた以外は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した。結果、削れ量、耐久画像は良好であったが、線量を上げることで初期の電子写真特性において、若干の感度ダウンや残留電位の上昇が見られた。
【０２４９】
【表９５】
2008262232.tif 000121
【０２５０】
（実施例２６）
実施例１において電荷発生層を形成した後、下記構造式（１８）［化４８］のスチリル化合物２０部
【０２５１】
【化４８】
2008262232.tif 000122
【０２５２】
および下記構造式（１９）［化４９］の繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂１０部をモノクロロベンゼン５０部およびジクロロメタン２０部の混合溶媒中に溶解して調製した電荷輸送層用塗料を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成した。この時の電荷輸送層の膜厚は１０μｍであった。次いで実施例１において調製したテトラフルオロエチレン樹脂分散液５６部に正孔輸送性化合物Ｎｏ．６  ６０部を加えて溶解した後、更にジクロロメタン３０部を加えて、表面保護層用塗料を調製した。この塗料をスプレーコーティング法により先の電荷輸送層上に塗布し、５０℃で１０分間乾燥させた後に、加速電圧１５０ｋＶ、線量３０Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し樹脂を硬化し、膜厚５μｍの表面保護層を形成し、電子写真感光体を得た。この感光体を実施例１と同様に評価した。
【０２５３】
【化４９】
2008262232.tif 000123
【０２５４】
（比較例１）
実施例１において電荷発生層を形成した後、実施例２６における構造式（１８）のスチリル化合物１５部および下記構造式（２０）［化５０］の繰り返し単位を有するポリメチルメタクリレート樹脂１５部
【０２５５】
【化５０】
2008262232.tif 000124
【０２５６】
をモノクロロベンゼン５０部およびジクロロメタン２０部の混合溶媒中に溶解して調製した電荷輸送層用塗料を用いて、前記電荷発生層上に電荷輸送層を形成した。このときの電荷輸送層の膜厚は１５μｍであった。この電子写真感光体を実施例１と同様に評価した結果、初期の電子写真特性は良好であったが、耐久での表面層の削れ量が多く、かぶり、傷などの画像欠陥が発生していた。さらに８０００枚以降は削れによって電荷輸送層の膜厚がうすくなり、帯電不良が発生し、画像形成が不可能となった。
【０２５７】
（比較例２）
比較例１において構造式（２０）で示されるポリメチルメタクリレート樹脂のかわりに実施例２６における構造式（１９）で示されるポリカーボネート樹脂を用いた以外は、比較例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した結果、耐久性は若干向上したものの十分ではなく、やはり耐久後の画像欠陥は発生した。
【０２５８】
（比較例３）
テトラフルオロエチレン樹脂粒子（ルブロンＬ−２、ダイキン工業製）１０部およびモノクロロベンゼン５０部をガラスビーズ入りサンドミル装置で分散した。このテトラフルオロエチレン樹脂粒子分散液に構造式（１８）のスチリル化合物１５部および構造式（２１）［化５１］で示されるポリカーボネート樹脂１５部を加えて溶解した後ジクロロメタン３０部を加えて電荷輸送層用塗料を調製した。
【０２５９】
【化５１】
2008262232.tif 000125
【０２６０】
この塗料を用いて、前記比較例１と同様に電子写真感光体を作製し、評価した結果、比較例１および２に対して耐久性は向上は見られたが耐久後の画像欠陥が発生した。
【０２６１】
（比較例４〜６）
比較例３においてテトラフルオロエチレン樹脂粒子を表９６のものに代えた他は比較例３と同様に電子写真感光体を作製し、評価した結果、比較例３と同様に耐久性の向上は見られたものの耐久後の画像欠陥が発生した。
【０２６２】
【表９６】
2008262232.tif 000126
【０２６３】
（比較例７）
実施例１における正孔輸送性化合物Ｎｏ．２９のかわりに、特開平０５−２１６２４９公報に開示されている前記構造式（２１）の化合物を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果初期の電子写真特性は良好であったが、実施例１に対して耐久性が大幅に低下した。
【０２６４】
（比較例８）
実施例１においてテトラフルオロエチレン樹脂粒子の代わりにトスパール１２０（東芝シリコーン製）を用いた他は実施例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果、耐久性は良好であったが３０℃／８０％での画像においてボケ／流れが見られた。
【０２６５】
【表９７】
2008262232.tif 000127
【図面の簡単な説明】
【０２６６】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
【符号の説明】
【０２６７】
１  感光体
２  軸
３  一次帯電手段
４  画像露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  レール
【図１】
2008262232.tif 000136