(57)【要約】【課題】ベアディスクとして提供可能な光ディスクであって、数μmの厚みで形成されたときに、迅速に硬化し、かつ表面強度、帯電防止性、および指紋付着の制御に優れた、ハ−ドコートを備える、光ディスクを提供する。【解決手段】アクリルシリコーンとアルコキシドと反応性シリコーンオイルを含む塗料を光硬化させた皮膜で構成されたハードコートをカバー層上に設けることにより、性能が安定しており、かつ安価に製造可能な、光ディスクを得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材およびその上に形成されたメディア層を有する光ディスクであって、アクリルシリコーンとアルコキシドと反応性シリコーンオイルとを含む塗料を光硬化させて成る皮膜であるハードコートを備えていることを特徴とする光ディスク。
【請求項２】
前記アクリルシリコーンが、下記一般式（Ｉ）で示されるものであることを特徴とする、請求項１に記載の光ディスク。
【化１】
2008047175.tif 000008
（式中、ｍは１〜５の整数を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）ａ−（但し、ａは０〜５のいずれか１つの整数）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）ｂ−（但し、ｂは０〜５のいずれか１つの整数）、メチル基、エチル基、および水素のいずれかであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうち少なくとも１つは、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）ａ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）ｂ−である。）
【請求項３】
前記アクリルシリコーンが、下記一般式（ＩＩ）で示されるものであることを特徴とする、請求項１または２に記載の光ディスク。
【化２】
2008047175.tif 000009
（式中、ｍは１〜５の整数を示し、Ｒ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＦ2）ｃ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＦ2）ｄ−であり（但し、ｃおよびｄは、それぞれ１〜５の整数のいずれかである）、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）ａ−（但し、ａは０〜５のいずれか１つの整数）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）ｂ−（但し、ｂは０〜５のいずれか１つの整数）、メチル基、エチル基、および水素のいずれかである。）
【請求項４】
前記塗料が、３以上の官能基数を有する多官能アクリレートをさらに含み、アクリルシリコーンと多官能アクリレートとが、アクリルシリコーン：多官能アクリレート＝90：10〜99：1（重量比）の配合比で混合されたものである、請求項１に記載の光ディスク。
【請求項５】
前記アルコキシドが、メチル基、エチル基、およびプロピル基のいずれかをアルキル基として有するアルコレートを加水分解して得たアルコキシド重合物であることを特徴とする請求項１に記載の光ディスク。
【請求項６】
前記反応性シリコーンオイルが、端部にアクリル基を有し、側鎖として、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基から選択される、１または複数の低級炭化水素鎖を有する、ストレートシリコーンであることを特徴とする請求項１に記載の光ディスク。
【請求項７】
ウレタンアクリル樹脂およびシリコーン樹脂から選択される、１または複数の樹脂から成るカバー層を備え、かつ当該カバー層の上に前記ハードコートが形成されていることを特徴とする請求項１に記載の光ディスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、映像および音響分野において、光情報記録媒体として使用される、基材、メディア層、カバー層およびハードコートを備えた光ディスクに関し、特に青紫色の光源で情報の記録および再生を行う光ディスクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、次世代光ディスクであるブルーレイ用の光ディスク（Blu-ray Disc）の開発が活発に行われている。ＣＤおよびＤＶＤなどの光ディスクは現在すでに普及しているが、さらなる高密度、高容量および小型化に対する要求がある。また、昨今では、ＨＤＴＶに対応した、高い性能および高い品質を有する光ディスクの開発も進められており、ディスクを構成する各部材の性能向上が、なお一層求められている。特に、ブルーレイ用の光ディスクは、記録および再生用のレーザー光の短波長化に伴い、開口度を高くして、高密度化を図っているため、記録および再生は、レーザー光をカバー層およびハードコートの側から入射させて実施する。そのため、これらの層の特性に対する要求は、従来とは比較にならないほど、より厳しいものとなっている。
【０００３】
より優れたカバー層およびハードコートを開発することを目的として、従来多くの光硬化型の樹脂が検討され。中でもハードコートについては、ベアディスク実現のキーポイントとして多くの提案がされてきた。
【０００４】
ハードコートを構成する樹脂については、例えば、樹脂中に導電剤を添加して、帯電防止性を有するようにする、また、非反応性のシリコーンオイルの混合により指紋が付着しにくい防汚性質を有するようにする等の改良が加えられてきた。具体的には、例えば、特許文献１においては、導電剤としてシリカ粒子を混合して、塗料を構成することが提案されており、また、特許文献２においては、金属粉末をシリコーン樹脂に混合することが提案されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１５２７５１号公報
【特許文献２】特開平０６−１６２５６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの文献に記載の技術を用いても、利用上満足できる効果は得られず、光ディスクの性能は不十分であった。上記特許文献１に記載の技術を使用すると、確かに帯電防止性は改良されるものの、シリカ粒子の凝集により、表面の平滑性が得られず、また、指紋付着が充分に制御されない。そのため、性能不良によりディスクの記録特性が悪化することがあり、また、再生時に画像エラーが発生することがあるため、これを用いても、良好な特性を有するベアディスクは得られない。上記特許文献２に記載の技術は、導電剤として金属粉末を使用しているため、上記特許文献１の場合と同様に表面平滑性が得られず、透過率の低下も発生するなど、導電性の改良は達成されても、他の性能が低下するという問題を有している。
【０００７】
本発明は、上記の課題を改良するべく、耐摩耗、帯電防止、および防汚性が発揮されるハードコートを備えた光ディスクを開発することを目的としてなされたものである。さらに、本発明は、そのようなハードコートを備えたベアディスクを、安価で、かつ簡便な方法で、提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、特定の成分を含む塗料を硬化させた皮膜をハードコートとすることにより、上記目的が達成されることがわかった。即ち、本発明は、基材およびその上に形成されたメディア層を有する光ディスクであって、アクリルシリコーンとアルコキシドと反応性シリコーンオイルとを含む塗料を光硬化させて成る皮膜であるハードコートを備えていることを特徴とする光ディスクを提供する。
【発明の効果】
【０００９】
上記構成を有する、本発明の光ディスクは、高強度、良導電性、および指紋付着などの防汚の特性がバランスよく発揮されるハードコートを有するものとなり、ベアディスクとして提供することができる。また、カバー層を、シリコーン樹脂またはウレタンアクリル樹脂等で構成してよく、その場合には、カバー層の上に上記特定の成分を有するハードコートを形成することにより、容易に２層構造が得られる。よって、本発明によれば、安価で、かつ簡便な方法で、ブルーレイディスク等の光ディスクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について、図１を用いて説明する。図１は本発明の一実施形態にかかる光ディスクの模式図である。
図１に示す、本発明の光ディスクは、基材１の片面に、メディア層２、カバー層３、およびハードコート４が、順次積層されて、構成されている。
【００１１】
基材１は、メディア層２を形成するための支持体となるものであり、ディスクの透明性および平面性を確保し得る限りにおいて、その材料は、有機材料であってよく、あるいは無機材料であってよい。例えば、基材１は、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、またはポリビニル樹脂から成ってよく、ポリカーボネート樹脂から成ることが好ましい。ポリカーボネートから成る基材は、温度変化および湿度変化に伴う変形が生じにくいという性質を有し、また、機械的損傷を受けにくいことによる。基材の厚みは特に制限されないが、１〜１．１ｍｍが好適である。
【００１２】
メディア層２は、反射、記録、および誘電等、記録および再生に必要な光学的および電気特性を有する層である。ここで、「メディア層」という用語は、それらの機能を有する層を総称するために用いている。メディア層２は、記録媒体として必要な各種機能を発揮する層である限り、任意の無機材料および／または有機材料から成ってよい。メディア層２は、単層構成であってもよく、あるいは多層構成であってもよい。例えば、メディア層２が、反射膜としての機能を発揮する層である場合またはそのような層を含む場合、当該反射膜としての層は、金属から成り、代表的には、銀、金、およびアルミから選択される１または複数の金属から成る。通常は、反射膜の上に、例えばＧｅ合金から成る記録膜、および例えばＴａ合金から成る誘電膜が、必要に応じてさらに積層されて、メデイア層２が構成される。ここでは、メディア層２の構成を例示的に説明しているが、メディア層２の構成はこれらに限定されず、任意の他の構成であってよい。メディア層２は、スパッタ法および真空蒸着法等によって形成することができる。
【００１３】
カバー層３は、光硬化型の樹脂で形成され、例えば、アクリル系、シリコーン系、ポリカ系等、汎用の樹脂で形成してよい。尤も、カバー層３は、所定の光透過率、屈折率および低硬化収縮性を有し、温・湿度変化に対する変形が小さく、腐食および変色のない、構造および組成を有する限りにおいて、その材料は特に限定されない。
【００１４】
ハードコート４は、前述のように、アクリルシリコーンとアルコキシドと反応性シリコーンオイルとを含む塗料を光硬化させて成る皮膜である。アクリルシリコーンは、好ましくは、一般式（Ｉ）で示されるものである。
【化１】
2008047175.tif 000002
（式中、ｍは１〜５の整数を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）ａ−（但し、ａは０〜５のいずれか１つの整数）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）ｂ−（但し、ｂは０〜５のいずれか１つの整数）、メチル基、エチル基、および水素のいずれかであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうち少なくとも１つは、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）ａ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）ｂ−である。）
【００１５】
アクリルシリコーンは、アクリル基またはメタクリル基を有する置換基を少なくとも１つ有し、好ましくは一つの繰り返し単位−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｏ−において、Ｒ１およびＲ２が共に、アクリル基を有する置換基であることが好ましい。アクリル基またはメタクリル基を有する置換機は、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）ａ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）ｂ−である。ａおよびｂは、それぞれ０〜５であり、好ましくは１〜３である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうち、アクリル基またはメタクリル基を有する置換基でないものは、アクリル基を有する置換基の数に応じて、水素、メチル基、およびエチル基のいずれかとなる。
【００１６】
アクリルシリコーンは、アクリル基を有する置換基として、例えば、３−メタクリロキシプロピル基、３−アクリロキシプロピル基、３−アクリロキシエチル基、３−メタクリロキシエチル基、３−メタクリロキシプロピルアミノ基を有することが好ましい。アクリル基を有する置換基は、Ｒ１およびＲ２であってよく、あるいは、Ｒ３およびＲ４であってよい。
【００１７】
より具体的には、例えば、１、3―ビス（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１、3−ビス（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１、3−ビス（３−アクリロキシエチル）テトラメチルジシロキサン、１、3―ビス（３−メタクリロキシエチル）テトラメチルジシロキサン、および１、3―ビス（３−メタクリロキシプロピルアミノ）テトラメチルジシロキサンなどのシリコーンレジンを用いることができる。
【００１８】
ｍは、硬化状態および粘度、ならびに取扱い性を考慮すると、１〜５が好適である。ｍがこの範囲外であると、反応性が高くなりすぎて硬化反応が早く進行し、導電剤および防汚剤とともに良好な硬化膜を与えないことがあり、また、ハンドリングの面でも望ましくない。
【００１９】
アクリルシリコーンは、あるいは、下記一般式（ＩＩ）で示されるような、フッ素含有の置換基を側鎖に有するものであってよい。
【化２】
2008047175.tif 000003
（式中、ｍは１〜５の整数を示し、Ｒ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＦ2）ｃ−またはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＦ2）ｄ−であり（但し、ｃおよびｄは、それぞれ１〜５の整数のいずれかである）、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）ａ−（但し、ａは０〜５のいずれか１つの整数）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）ｂ−（但し、ｂは０〜５のいずれか１つの整数）、メチル基、エチル基、および水素のいずれかである。）
【００２０】
Ｒ１’およびＲ２’は、例えば、パーフルオロプロピル（メタ）アクリレート（または、（メタ）アクリロキシパーフルオロプロピル）、およびパーフルオロペンチル（メタ）アクリレ−ト（または、（メタ）アクリロキシパーフルオロペンチル）の構造を有する、置換基である。これらの置換基は、片端にアクリル基を有し、炭化水素鎖の水素がフッ素で置換された構造を有する。
【００２１】
アクリルシリコーンは、これを硬化させるために、光重合開始剤と混合して用いる。開始剤としては、例えば、ケトンおよびキノン類等の市販のものを使用してよく、具体的には、イルガノキュアー651、1173および184、ならびにダロキュアーＥＨＡおよびＥＤＢ等を使用してよい。光重合開始剤は、光源波長に応じて吸収感度が良くなるように、また、樹脂溶解性、コスト、入手の容易性、および取り扱い性等を考慮して、選定される。配合量は、硬化成分（アクリルシリコーン、および後述する多官能アクリレートを含む場合にはそれを合わせた量）に対して、通常、５％以内、好ましくは１〜３％である。
【００２２】
アクリルシリコーンは、硬度を調節するために、必要に応じて３以上の官能基を有するトリメチロールプロパントリアクリレートまたはペンタエリスリトールテトラアクリレート等の市販の多官能アクリレートと混合して使用してよい。その場合、両者の配合比はアクリルシリコーン：多官能アクリル＝90：10〜99：1（重量比）とすることが好ましく、この配合比で混合した塗料を硬化させた皮膜は、硬度がより高くなる。
【００２３】
塗料には、アルコキシドが導電剤として含まれる。アルコキシドは、メチル、エチル基およびプロピル基のいずれかをアルキル基として有するシリカアルコレートを加水分解して得たものであることが好ましい。具体的には、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、およびメチルトリエトキシランのような低級アルキルのアルコレート基を有するシリカアルコレートを、脱水重縮合反応の原理により、酸化ケイ素の重縮合物として形成したものを、使用できる。これらは低分子量の固形物であり、使用に際しては、これらを塗料中に含有させる。そのようなアルコキシド重合物は、酸化ケイ素であるため、主材のアクリルシリコーン樹脂とは相溶性がよいこと、および光硬化のときには平滑表面が実現できることから、導電性を付与しつつ、その添加により光ディスクの平滑性等が低下することもなく、良好な特性の光ディスクを与える。
【００２４】
塗料には、反応性シリコーンオイルが含まれる。反応性シリコーンは、防汚性を光ディスクに付与する。反応性シリコーンオイルは、端部にアクリル基を有し、側鎖として、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基である、低級炭化水素鎖を有するストレートシリコーンであることが好ましい。ストレートシリコーンは、例えば、片末端または両端がメタクリロ基で変性された、ジメチルシリコーンであって、官能基当量が950〜12000のものであってよい。より具体的には、反応性シリコーンオイルとして、例えば、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシリコーン、γ-メタクリロプロピルトリメチルシリコーン、およびγ-メタクリロプロピルトリメトキシシリコーン等が挙げられる。
【００２５】
防汚性を付与する物質は、硬化中に主材の樹脂と反応して、膜硬化物として存在する末端構造を有し、かつ炭化水素鎖が表面に露出する物質であればよく、必ずしも反応性シリコーンオイルに限定されない。反応性シリコーンオイルのような添加物は、分子が反応して硬化膜中に保持され、高温・高湿雰囲気下での長期試験でも動くことなく固定されている。よって、反応性シリコーンを用いると、指紋抑制等の効果が持続的に顕著に発揮される。これに対し、従来の非反応性の単なるシリコーンオイルを添加物として塗料に混入すると、防汚機能が低下し、好ましくない。
【００２６】
ハードコート４は、カバー層３と同様の方法で形成することができ、例えば、スピンコート法等の公知の塗布方法によって、メディア層上に塗料を塗布し、光線を充分に照射して硬化させることにより形成できる。形成方法として、スピンコート法のほかに、バーコータ法、グラビアコータ法、リバースコータ法、およびスクリーン印刷法などの湿式法も適用可能である。光源は、特に制限されず、キセノン、メタルハライド、および高圧Ｈｇなどの汎用ランプ等が使用可能である。また、光源種に対応した開始剤を選定すると、反応は迅速に進行する。
【００２７】
カバー層３は、ウレタンアクリル樹脂およびシリコーン樹脂から選択される、１または複数の樹脂から成ることが好ましい。ハードコート４を、これらの樹脂のうちのいずれかから成るカバー層３上に形成すると、強度、帯電防止および防汚のバランスのとれた２層構造膜となり、ブルーレイ用のベアディスクの提供を容易に実現できる。
【実施例】
【００２８】
（実験例１）
基材として、ランドおよびグルーブを与える複数の溝が一方の面に形成された、ポリカーボネートから成るディスク形状の板状体（直径１２０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を用いた。基材の複数の溝が形成された面の上に、銀から成る厚み５０ｎｍの反射膜をスパッタリング法で形成した。次に、反射膜の上に、ウレタンアクリル樹脂を、スピンコート法で厚み９８μｍとなるように塗布し、メタルハライド光源（照度３００ｍＷ/ｃｍ２、積算エネルギー１０００ｍＪ/ｃｍ２）で硬化させて、カバー層を形成した。さらに、このカバー層の上にハードコートを形成した。ハードコートは、各サンプルについて、表１に示す組成を有する塗料を用い、スピンコート法で、厚み２μｍとなるように塗布し、カバー層を硬化させるのに用いたのと同じ光源を使用して、硬化させた。いずれのサンプルにおいても、重合反応開始剤として、イルガキュアー1173を使用し、これを、表１にて硬化剤として示されている成分の質量に対して、２％の量で塗料に混合した。なお、厚みは、レーザー反射による専用測定器（キ−エンス社製）で求めた。以下においても同様である。
【００２９】
サンプルＮｏ．１−１のハードコートにおいては、硬化剤として、両末端にアクリル基が結合したアクリレートを使用し、導電体として、２量体のアルコキシド（ジメチルジメトキシシランを加水分解させたもの）を使用し、防汚剤として、アクリル基が片端に結合したジメチルシリコーンを使用している。サンプルＮｏ．１−２のハードコートにおいては、硬化剤として、サンプルＮｏ．１−１で使用した物質と同じ系列の物質を使用し、防汚剤として、非反応性のジメチルシリコーンのオイルを添加し、導電剤として、サンプルＮｏ．１−１で使用した物質と同じ物質を使用した。
【００３０】
サンプルＮｏ．１−３のハードコートは、導電剤として、有機処理したシリカフィラーを使用したこと以外は、サンプルＮｏ．１−１と同じである。サンプルＮｏ．１−４のハードコートにおいては、硬化剤として、サンプルＮｏ．１−１で使用した物質と同じ物質を使用し、導電剤として、金属粉末である銅微粒子を使用し、防汚剤として、非反応性のシリコーンオイルを使用した。いずれのサンプルにおいても、配合割合は硬化剤：導電剤：防汚剤＝96：2：2（重量％）とした。
【００３１】
【表１】
2008047175.tif 000004
【００３２】
表１の組成を有する塗料を硬化させて成る、ハードコートを有する、光ディスクを評価した。性能評価は、次のようにして実施した。
【００３３】
表面の強度を知るために、ラボ用ピンセントの先端でハードコート表面を引っ掻き、引っ掻き傷の有無を調べることを、簡易強度テストとして実施した。摩耗テストは、テーバー試験機を用い、ISO9352に準拠して実施した。すなわち、負荷加重２５０ｇｆの下で、摩耗輪CF-10Fを用い、ディスク回転数60rpmで、５回摺動してテストした。耐摩耗の強弱は、光ディスク光学機械特性測定機（形状測定チルト機  アーガス社製）で得られる反射率を比較して、評価した。すなわち、試験前後の反射率の差が大きいほど、表面損傷を受けており、耐摩耗性が小さいことを示している。
【００３４】
帯電性は、表面電気抵抗計でハードコート表面の抵抗値（Ω）を求めることにより評価した。また、ディスク表面に初期電圧を任意に印加し、その値が初期値から減衰して半分の値になるまでの時間を、半減値として、測定した。なお、いずれの評価においても、測定雰囲気は、特に断りがない限り、25℃/50％RHで実施している。
【００３５】
防汚性は、指紋を一定の力で押印し、付着状態を観察することにより、その良否を評価した。付着形態が、ビームの光路に影響与えないような液滴のような状態であれば、トラッキングも妨害されず、記録時のエラー発生も小さい。ディスクの表面エネルギーが小さいと、指紋等の油分および水分が付着しにくく、かつふきとりも容易である。
【００３６】
これらのサンプルについて、引っ掻きによる簡易強度テストを実施したところ、いずれのサンプルにおいても、表面に傷は見られず、タックフリーの硬化状態であった。
【００３７】
サンプルＮｏ．１−４の硬化後の表面を観察すると、凸凹を有している状態であり、平滑性のない仕上がりであった。テーバー試験を実施すると、ディスク表面に損傷が顕著に生じ、反射率の低下が10％以上であった。一方、帯電性は、1×1011（Ω）で、半減値も１min以下と良好であった。しかし、指紋を付着させたディスク表面を観察したところ、液滴形状ではなく、全面的に面状の指紋痕が見られた。
【００３８】
サンプルＮｏ．１−３は、摩耗試験後の反射率低下は２％以下であり、また、強度も高く、半減値も１min以下と良好であった。防汚性についても、付着させた指紋痕は、粒状の液滴であった。よって、サンプルＮｏ．１−３におけるハードコートは、硬化膜として有用であった。しかし、この表面を観察すると、粒状の部分が見られ、部分的に平滑性が得られないことがあった。サンプルＮｏ．１−２については、防汚性以外の項目は良好であった。しかし、防汚性の評価に際して、指紋付着を数回繰り返すべく、同じ面をテイッシュで繰り返し拭き取るうちに、初期性能が低下していき、防汚効果の持続性に欠けた。
【００３９】
これらのサンプルに対し、サンプルＮｏ．１−１（本発明に相当）は、摩耗試験後の反射率低下は１％程度であって、良好な耐摩耗性を示し、また、高強度であった。帯電性について評価したところ、表面の抵抗は1×1013(Ω)であり、半減値も２〜３minであった。防汚性を評価したところ、指紋付着を数回繰り返した後でも、初期性能は持続していた。
【００４０】
このことから、サンプルＮｏ．１−１のように、硬化剤としてアクリルシリコーンを用い、導電剤としてアルコキシドを用い、防汚剤として反応性シリコーンを使用して、ハードコートを構成することにより、所期目的が達せられることが理解される。他のサンプルのように、導電剤または防汚剤の材料を変更すると、各評価項目に対応する特性が充分に得られないことがあり、光ディスクは所期の効果を発揮し得ない。
【００４１】
また、特定の硬化剤、導電剤、および防汚剤を使用したハードコートを、カバー層上に形成したディスクは、ブルーレイディスク用のベアディスクとして、供給することが可能なものである。なお、言うまでもなく、この実験例にて示した組成は、一例にすぎず、本発明はこれらの組成に限定されない。
【００４２】
（実験例２）
次に、実験例１で使用したものと同じ基材を使用して、この基材の上に直接ハードコートを形成して、ハードコートを評価した。
【００４３】
ハードコートは、サンプルＮｏ．２−１〜２−３について、硬化剤、ならびに導電剤としてのアルコキシド、および防汚剤としてのγ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを含み、表２に示す組成を有する塗料を用い、サンプルＮｏ．２−４について、硬化剤のみを含む塗料を用い、スピンコート法で、厚み５μｍとなるように塗布した。その後、カバー層を硬化させるのに用いたのと同じ光源を使用して、塗料を硬化させた。サンプルＮｏ．２−１〜２−３において、導電剤および防汚剤は、塗料全体の質量に対して、それぞれ２％の量となるように添加した。また、いずれのサンプルにおいても、重合反応開始剤として、イルガキュアー184を使用し、これを、硬化剤全体の質量に対して、３％の量で混合させた。なお、厚みは、レーザー反射による専用測定器（キ−エンス社製）で求めた。以下においても同様である。
【００４４】
サンプルＮｏ．２−４は、硬さが一般的には充分に得られるであろうと考えた組成で構成し、多官能アクリレートのみを有する皮膜として試作した。したがってサンプルＮｏ．２−４は、導電剤および防汚剤は含有しないので、導電性および防汚性が極めて低いものである。
【００４５】
【表２】
2008047175.tif 000005
【００４６】
各サンプルを、実験例１と同様に評価した。その結果を、表３に示す。
【表３】
2008047175.tif 000006
【００４７】
表３に示すように、いずれのサンプルにおいても、ピンセットでの引っ掻きによる簡易強度テストの結果、傷が無く、タックフリーであった。
【００４８】
耐摩耗性を評価したところ、サンプルＮｏ．２−４は、硬化剤のみから成る構成であるので、高強度および高耐摩耗性が期待されたが、反射率の低下は２％であり、一般的であった。
【００４９】
これに対し、サンプルNo．２−１、２−２および２−３は、導電剤および防汚剤を含有しているにもかかわらず、テーバー試験の結果、反射率の低下は、いずれも１％以下であり、耐摩耗性は非常に高いものであった。またこれらのサンプルは、７〜１５min程度の短い半減値であり、液滴付着の防汚性も良好であった。
【００５０】
このことから、アクリルシリコーンに他の添加剤を混合した材料でハードコートを形成する場合に、さらにより高い強度を確保するためには、架橋構造を促進する作用を有する多官能アクリルレートをわずかに添加することが有効であることがわかる。即ち、アクリルシリコーンと導電剤と防汚剤を含むハードコートに、多官能アクリルレートを添加すると、導電および防汚効果が発揮されると同時に、強度も顕著に高くなり、良好な強度特性が確保されることがわかる。
【００５１】
（実験例３）
カバー層と表４に示す組成の塗料を硬化させて成るハードコートとを有する積層構造のベアディスクを作成し、腐食試験（85℃/80％RH/100Hr）を実施して、実用信頼性を評価した。カバー層およびハードコートは、実験例１と同様にして形成した。各組成のハードコートについて、厚みが、２、５、１０μｍである、３種類の光ディスクを作成した。いずれの光ディスクにおいても、カバー層とハードコートを合わせた全体の厚みが１００μｍになるように、ハードコートの厚みに応じてカバー層の厚みを調節した。
【００５２】
【表４】
2008047175.tif 000007
【００５３】
各サンプルについて、テーバー摩耗試験前後での反射率の差を測定した。ハードコートの厚みと反射率の差との関係を、図２に示す。図２より、サンプルＮｏ．３−２では、厚みが１０μmであるような厚いハードコートを設けた光ディスクについても、３％以上の反射率の低下が見られ、薄くなるにつれて、その差はますます大きくなり、積層領域である２μmでは10％近くの低下があった。また、ディスク表面を観察したところ、表面に異物が多く発生していた。また、試作直後の表面は、コロイダルシリカの混入に起因して、凝集が生じており、平滑ではなかった。
【００５４】
これに対し本発明に相当する、サンプルＮｏ．３−１は、ハードコートが厚くなると、反射率の差に殆ど変化は見られず、また、ハードコートが薄くても、反射率の差はやや大きくなるものの、低下は小さかった。厚み１０〜２μmのハードコートについて、強度にほとんど問題はない。また、表面異物の発生等は皆無であり、試作直後の平滑面の仕上がりと同じであった。
【００５５】
このことは本発明のハードコートを有するディスクでは、高温・高湿の雰囲気に長期間暴露されても、ハードコートの材質が変化することなく、また、皮膜中に混合されている導電剤および防汚剤が、硬化時に主材と反応して、膜中に確実に取り込まれることを示している。したがって、上記特定の硬化剤、導電剤および防汚剤を含む塗料を硬化させて成る、ハードコートを備えた本発明の光ディスクは、ベアディスクとして提供可能であるといえる。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
上記特定のハードコートを備えた光ディスクは、ハードコート側からの光照射によって記録および再生する、光ディスク、特に、ブルーレイディスクに好適である。また、本発明の光ディスクは、ＤＶＤ、ＨＤＴＶおよびコンピューターメモリなど民生および業務用の種々の分野におけるメディアとして利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の一実施形態の光ディスクの概略断面図
【図２】実験例３で行った腐食試験の結果を示すグラフ
【符号の説明】
【００５８】
１  基材
２  メディア層
３  カバー層
４  ハードコート
【図１】
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【図２】
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