(57)【要約】【課題】室温を中心とした液晶相の広い温度範囲および良好な混和性等の性質を有する化合物、該化合物を含む組成物、ならびに該組成物の重合によって得られる光学異方性等に優れる重合体を提供すること。【解決手段】下記式（１）で表される化合物。2008100982.tif 000050［Ｒaは（メタ）アクリロイルオキシ、オキシラン環、オキセタン環等の重合性基；Ａは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン等；Ｚは単結合、炭素数１〜２０のアルキレン等；Ｙは単結合、炭素数１〜２０のアルキレン等；ｍ、ｎは０〜５の整数である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2008100982.tif 000045
［式（１）中、
Ｒaは独立して下記式（２−１）〜（２−６）で表される基のいずれかであり；
Ａは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルまたはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ
＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく；
Ｚは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｙは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍおよびｎは、独立して０〜５の整数である。
ただし、すべてのＲaがメタクリロイルオキシ基の場合、ｍ＝ｎ＝１、２つのＡが１，４−フェニレン、２つのＺが単結合、Ａに隣接する２つのＹが−（ＯＣＨ2）4−、かつ、残りのＹが−ＣＨ2ＣＨ2−となることはない。］
【化２】
2008100982.tif 000046
［式（２−１）〜（２−６）中、Ｒbは独立して水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のア
ルキルであり、該アルキルにおける任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。］
【請求項２】
前記式（１）において、ｍ＋ｎが１〜３の整数である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式（１）において、ｍ＋ｎが２である請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記式（１）において、Ｒaが独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６
）で表される基である請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
前記式（１）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよい請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】
前記式（１）において、Ｚが独立して単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−である請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
前記式（１）において、Ｙが独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおける任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ
−で置き換えられてもよい請求項１〜６のいずれかに記載の化合物。
【請求項８】
下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される化合物。
【化３】
2008100982.tif 000047
［式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
Ｒa、Ｒa1およびＲa2は独立して下記式（２−１）〜（２−６）で表される基のいずれか
であり、Ｒa1とＲa2とは同一ではなく；
Ａは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルまたはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ
＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく；
Ｚは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｙは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−ま
たは−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
ただし、式（Ｉ）において、すべてのＲaがメタクリロイルオキシ基の場合、２つのＡが１，４−フェニレン、２つのＺが単結合、Ａに隣接する２つのＹが−（ＯＣＨ2）4−、かつ、残りのＹが−ＣＨ2ＣＨ2−となることはない。］
【化４】
2008100982.tif 000048
［式（２−１）〜（２−６）中、Ｒbは独立して水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のア
ルキルであり、該アルキルにおける任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。］
【請求項９】
前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｒa、Ｒa1およびＲa2が独立して前記式（２−
４）、（２−５）または（２−６）で表される基である請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよい請求項８または９に記載の化合物。
【請求項１１】
前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｚが独立して単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−である請求項８〜１０のいずれかに記載の化合物。
【請求項１２】
前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｙが独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおける任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、
−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよい請求項８〜１１のいずれかに記載の化合物。
【請求項１３】
前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、ＣＨ3またはＣ
Ｆ3で置き換えられてもよい請求項８〜１２のいずれかに記載の化合物。
【請求項１４】
前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｚが独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である請求項８〜１３のいずれかに記載の化合物。
【請求項１５】
前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｙが独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて環に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよい請求項８〜１４のいずれかに記載の化合物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の化合物を少なくとも１種含有する組成物。
【請求項１７】
請求項１に記載の式（１）で表される少なくとも１種の化合物と、下記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する組成物。
【化５】
2008100982.tif 000049
［式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）中、
Ｒ1は独立して請求項１に記載の式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される
基であり；
Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ3またはＯＣＦ3であり；
Ａ1は独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、該１，４−
フェニレンにおいて、任意の水素はＦで置き換えられてもよく；
Ｚ1は独立して単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＯＣＯ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−または−（ＣＨ2）2ＯＣＯ−であり；
Ｙ1は独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンに
おいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−
または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｌ1は独立してＨ、ＦまたはＣＨ3であり；
Ｌ2は独立してＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3であり；
ｐは１または２の整数である。］
【請求項１８】
前記式（１）において、
Ｒaが独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚが独立して単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｙが独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおける任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換え
られてもよく；
ｍ＝ｎ＝１であり、かつ、
前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）において、
Ｒ1が独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ｒ2が炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ3またはＯＣＦ3であり；
Ａ１が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、モノフルオロ−１，４フェニレンまたはジフルオロ−１，４−フェニレンであり；
Ｚ1が独立して単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ
−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＯＣＯ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−または−（ＣＨ2）2ＯＣＯ−であり；
Ｙ1が独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンに
おいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き
換えられてもよく；
Ｌ1が独立してＨ、ＦまたはＣＨ3であり；
Ｌ2が独立してＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3であり；
ｐは１または２の整数であり、かつ、
前記式（１）で表される化合物と、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物との合計量を基準として、前記式（１）で表される化合物の割合が５〜８０重量％であり、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物の割合が２０〜９５重量％である請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記式（１）において、
Ｒaは独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ａが独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3で置き換えられてもよく；
Ｚが独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；
Ｙが独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて環に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられて
もよく；
ｍ＝ｎ＝１であり、かつ、
前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）において、
Ｒ1が独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ｒ2が炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、ＣＮ、ＦまたはＯＣＦ3であり；
Ａ1が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、モノフルオロ−１，４
フェニレンまたはジフルオロ−１，４フェニレンであり；
Ｚ1が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ
ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−または−（ＣＨ2）2ＯＣＯ−であり；
Ｙ1が独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンに
おいて環に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で
置き換えられてもよく；
Ｌ1が独立してＨまたはＣＨ3であり；
Ｌ2が独立してＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3であり；
ｐが２であり、かつ、
前記式（１）で表される化合物と、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物との合計量を基準として、前記式（１）で表される化合物の割合が５〜６０重量％であり、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物の割合が４０〜９５重量％である請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
その他の重合性化合物をさらに含有する請求項１６〜１９のいずれかに記載の組成物。
【請求項２１】
その他の重合性の光学活性化合物をさらに含有する請求項１６〜２０のいずれかに記載の組成物。
【請求項２２】
非重合性の液晶性化合物をさらに含有する請求項１６〜２１のいずれかに記載の組成物。
【請求項２３】
非重合性の光学活性化合物をさらに含有する請求項１６〜２２のいずれかに記載の組成物。
【請求項２４】
請求項１〜１５のいずれかに記載の化合物に由来の構成単位を有する重合体。
【請求項２５】
請求項１６〜２３のいずれかに記載の組成物を重合させることにより得られる重合体。
【請求項２６】
重合体が光学活性化合物である請求項２４または２５に記載の重合体。
【請求項２７】
請求項２４〜２６のいずれかに記載の重合体を含有するフィルム。
【請求項２８】
請求項２４〜２６のいずれかに記載の重合体を含有する光学異方性を有する成形体。
【請求項２９】
請求項２７に記載のフィルムまたは請求項２８に記載の光学異方性を有する成形体を含有する液晶表示素子。
【請求項３０】
請求項１６〜２３のいずれかに記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子長軸末端に２つの重合性基と、分子短軸末端に１つの重合性基とを有する化合物、該化合物を含む組成物、該化合物の重合体およびこれらの用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶性を有する重合性化合物の分子を一定の方向に配向させて光重合させることによって分子配列が固定された重合体が得られる。このような重合体は光学異方性を有することが知られている（特許文献１参照）。前記液晶性を有する重合性化合物としては、たとえば、下記に示すアクリレートなどが挙げられる（特許文献２および３参照）。
【０００３】
【化１】
2008100982.tif 000002
【０００４】
これらのアクリレートは反応性が高く、また、得られる重合体の透明性が高い。しかしながら、重合様式がラジカル重合反応であるため、窒素中で反応を行うことや、紫外線照射エネルギー量を多くすることなどが必要である。そのため、空気中での硬化による作業性の向上や、さらには重合体の耐熱性、収縮性、接着性、密着性および機械的強度等の特性の改良なども求められている。
【特許文献１】特開平８−３１１１号公報
【特許文献２】特開平７−１７９１０号公報
【特許文献３】特開平９−３１６０３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、室温を中心とした液晶相の広い温度範囲および良好な混和性（miscibility
）等の性質を有する化合物、ならびに、該化合物を含有し、良好な塗布性等を有する組成物を提供することを課題とする。また、前記組成物の重合によって得られ、光学異方性、透明性、化学的安定性、耐熱性、硬度、寸法安定性、接着性、密着性および機械的強度等の特性に優れるとともに、光弾性、透水性、吸水性およびガス透過度が低いといった特性を有する重合体およびその特性を利用した用途を提供することも課題とする。なお、前記機械的強度は、ヤング率、引っ張り強度、引き裂き強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度等である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための本発明の態様は、下記の項に記載したとおりである。なお、
以下において、化合物（１）における末端基、環および結合基に関して好ましい例も述べる。
【０００７】
［１］下記式（１）で表される化合物。
【０００８】
【化２】
2008100982.tif 000003
【０００９】
式（１）中、
Ｒaは独立して下記式（２−１）〜（２−６）で表される基のいずれかであり；
Ａは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルまたはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ
＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく；
Ｚは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｙは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−ま
たは−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍおよびｎは、独立して０〜５の整数である。
【００１０】
ただし、すべてのＲaがメタクリロイルオキシ基の場合、ｍ＝ｎ＝１、２つのＡが１，
４−フェニレン、２つのＺが単結合、Ａに隣接する２つのＹが−（ＯＣＨ2）4−、かつ、残りのＹが−ＣＨ2ＣＨ2−となることはない。
【００１１】
【化３】
2008100982.tif 000004
【００１２】
式（２−１）〜（２−６）中、Ｒbは独立して水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のア
ルキルであり、該アルキルにおける任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
ここで、「アルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−等で置き換え
られてもよい」の句の意味を一例で示す。Ｃ4Ｈ9−において任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−ま
たは−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた基は、Ｃ3Ｈ7Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−（ＣＨ2）2−、Ｃ
Ｈ3−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−等である。このように「任意の」という語は、「区別なく選択された少なくとも１つの」を意味する。
【００１３】
好ましいＲaは、ビニルケトン、ビニルエーテル、マレイミド、オキシラン、メチルオ
キセタン、エチルオキセタン、アクリロイルオキシおよびメタクロイルオキシである。特に好ましいＲaは、オキシラン、メチルオキセタン、エチルオキセタン、アクリロイルオ
キシおよびメタクロイルオキシである。
【００１４】
好ましいＲbは、水素および炭素数１〜３のアルキル基である。さらに好ましいＲbは、水素、メチルおよびエチルである。特に好ましいＲbは水素である。
好ましいＡは、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、２，２−ジフルオロ−１，４−シクロへキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、３−フルオロピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−メチル−フルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジイル、９−エチルフルオレン−２，７−ジイル、９−フルオロフルオレン−２，７−ジイルおよび９，９−ジフルオロフルオレン−２，７−ジイルなどである。
【００１５】
１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置は、シスよりもトランスが好ましい。なお、２−フルオロ−１，４−フェニレンおよび３−フルオロ−１，４−フェニレンは構造的に同一であるので、後者は例示していない。この規則は、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよび３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンとの関係などにも適用される。ｍが２〜１０の整数であるとき、任意に選んだ２つのＡは、同一であってもよく、または、異なっていてもよい。
【００１６】
さらに好ましいＡは、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよび２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。特に好ましいＡは、１，４−シクロへキシレンおよび１，４−フェニレンである。
【００１７】
好ましいＺは、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００１８】
さらに好ましいＺは、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ
−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−ＣＨ＝
ＣＨ−である。特に好ましいＺは、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である。ｍが２〜１０の整数であるとき、任意に選んだ２つのＺは、同一
であってもよく、異なっていてもよい。
【００１９】
好ましいＹは、単結合および炭素数１〜１０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換え
られてもよい。
【００２０】
［２］前記式（１）において、ｍ＋ｎが１〜３の整数である［１］に記載の化合物。
［３］前記式（１）において、ｍ＋ｎが２である［１］に記載の化合物。
［４］前記式（１）において、Ｒaが独立して前記式（２−４）、式（２−５）または
式（２−６）で表される基である［１］〜［３］のいずれかに記載の化合物。
【００２１】
［５］前記式（１）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよい［１］〜［４］のいずれかに記載の化合物。
【００２２】
［６］前記式（１）において、Ｚが独立して単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−である［１］〜［５］のいずれかに記載の化合物。
【００２３】
［７］前記式（１）において、Ｙが独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおける任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよい［１］〜［６］のいずれかに記載の化合物。
【００２４】
［８］下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される化合物。
【００２５】
【化４】
2008100982.tif 000005
【００２６】
式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
Ｒa、Ｒa1およびＲa2は独立して前記式（２−１）〜（２−６）で表される基のいずれか
であり、Ｒa1とＲa2とは同一ではなく；
Ａは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルまたはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ
＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく；
Ｚは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにお
いて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｙは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−ま
たは−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００２７】
ただし、式（Ｉ）において、すべてのＲaがメタクリロイルオキシ基の場合、２つのＡ
が１，４−フェニレン、２つのＺが単結合、Ａに隣接する２つのＹが−（ＯＣＨ2）4−、かつ、残りのＹが−ＣＨ2ＣＨ2−となることはない。
【００２８】
［９］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｒa、Ｒa1およびＲa2が独立して前記式
（２−４）、式（２−５）または式（２−６）で表される基である［８］に記載の化合物。
【００２９】
［１０］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよい［８］または［９］に記載の化合物。
【００３０】
［１１］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｚが独立して単結合、−ＣＨ2Ｏ−、
−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−である［８］〜［１０］のいずれかに記載の化合物。
【００３１】
［１２］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｙが独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおける任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよい［８］〜［１１］のいずれかに記載の化合物。
【００３２】
［１３］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、ＣＨ3
またはＣＦ3で置き換えられてもよい［８］〜［１２］のいずれかに記載の化合物。
【００３３】
［１４］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｚが独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である［８］〜［１３］のいずれかに記載の化合物。
［１５］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｙが独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて環に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−
、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよい［８］〜［１４］のいずれかに記載の化合物。
【００３４】
［１６］前記［１］〜［１５］のいずれかに記載の化合物を少なくとも１種含有する組成物。
［１７］前記［１］に記載の式（１）で表される少なくとも１種の化合物と、下記式（Ｍ１）、（Ｍ２）および（Ｍ３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する組成物。
【００３５】
【化５】
2008100982.tif 000006
【００３６】
式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）中、
Ｒ1は独立して前記［１］に記載の式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表され
る基であり；
Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ3またはＯＣＦ3であり；
Ａ1は独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、該１，４−
フェニレンにおいて、任意の水素はＦで置き換えられてもよく；
Ｚ1は独立して単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＯＣＯ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−または−（ＣＨ2）2ＯＣＯ−であり；
Ｙ1は独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンに
おいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−
または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｌ1は独立してＨ、ＦまたはＣＨ3であり；
Ｌ2は独立してＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3であり；
ｐは１または２の整数である。
【００３７】
［１８］前記式（１）において、
Ｒaが独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚが独立して単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｙが独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおける任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換え
られてもよく；
ｍ＝ｎ＝１であり、かつ、
前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）において、
Ｒ1が独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ｒ2が炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ3またはＯＣＦ3であり；
Ａ１が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、モノフルオロ−１，４フェニレンまたはジフルオロ−１，４−フェニレンであり；
Ｚ1が独立して単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ
−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＯＣＯ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−または−（ＣＨ2）2ＯＣＯ−であり；
Ｙ1が独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンに
おいて、任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き
換えられてもよく；
Ｌ1が独立してＨ、ＦまたはＣＨ3であり；
Ｌ2が独立してＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3であり；
ｐは１または２の整数であり、かつ、
前記式（１）で表される化合物と、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物との合計量を基準として、前記式（１）で表される化合物の割合が５〜８０重量％であり、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物の割合が２０〜９５重量％である［１７］に記載の組成物。
【００３８】
［１９］前記式（１）において、
Ｒaは独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ａが独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3で置き換えられてもよく；
Ｚが独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；
Ｙが独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて環に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられて
もよく；
ｍ＝ｎ＝１であり、かつ、
前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）において、
Ｒ1が独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ｒ2が炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、ＣＮ、ＦまたはＯＣＦ3であり；
Ａ1が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、モノフルオロ−１，４
フェニレンまたはジフルオロ−１，４フェニレンであり；
Ｚ1が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ
ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯ−または−（ＣＨ2）2ＯＣＯ−であり；
Ｙ1が独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンに
おいて環に隣接する−ＣＨ2−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で
置き換えられてもよく；
Ｌ1が独立してＨまたはＣＨ3であり；
Ｌ2が独立してＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3であり；
ｐが２であり、かつ、
前記式（１）で表される化合物と、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物との合計量を基準として、前記式（１）で表される化合物の割合が５〜６０重量％であり、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物の割合が４０〜９５重量％である［１７］に記載の組成物。
【００３９】
［２０］その他の重合性化合物をさらに含有する［１６］〜［１９］のいずれかに記載の組成物。
［２１］その他の重合性の光学活性化合物をさらに含有する［１６］〜［２０］のいずれかに記載の組成物。
【００４０】
［２２］非重合性の液晶性化合物をさらに含有する［１６］〜［２１］のいずれかに記載の組成物。
［２３］非重合性の光学活性化合物をさらに含有する［１６］〜［２２］のいずれかに記載の組成物。
【００４１】
［２４］前記［１］〜［１５］のいずれかに記載の化合物に由来の構成単位を有する重合体。
［２５］前記［１６］〜［２３］のいずれかに記載の組成物を重合させることにより得られる重合体。
【００４２】
［２６］重合体が光学活性化合物である［２４］または［２５］に記載の重合体。
［２７］前記［２４］〜［２６］のいずれかに記載の重合体を含有するフィルム。
［２８］前記［２４］〜［２６］のいずれかに記載の重合体を含有する光学異方性を有する成形体。
【００４３】
［２９］前記［２７］に記載のフィルムまたは前記［２８］に記載の光学異方性を有する成形体を含有する液晶表示素子。
［３０］前記［１６］〜［２３］のいずれかに記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の効果】
【００４４】
本発明の化合物は３つの重合性基を有し、室温を中心とした液晶相の広い温度範囲および良好な混和性（miscibility）等の性質を有し、また、本発明の化合物を含有する組成
物は良好な塗布性等を有する。本発明の組成物の重合によって得られる重合体は、光学異方性、透明性、化学的安定性、耐熱性、硬度、寸法安定性、接着性、密着性および機械的強度等の特性に優れるとともに、光弾性、透水性、吸水性およびガス透過度が低いといった特性を有する。したがって、本発明の重合体は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜および液晶配向膜等に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
以下、本発明に係る３つの重合性基を有する化合物、該化合物を含有する組成物、該組成物から得られる重合体およびその用途について、詳細に説明する。
なお、本明細書における用語の使い方は、以下のとおりである。
【００４６】
「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相等の液晶相を有する化合物および液晶相を有さないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。「化合物（１）」は、式（１）で表わされる化合物を意味する。また、式（１）で表わされる化合物の少なくとも１つを意味することもある。「組成物（１）」は化合物（１）から選択される少なくとも１つの化合物を含有する組成物を意味する。「重合体（１）」は化合物（１）または組成物（１）を重合させることによって得られる重合体を意味する。「（メタ）アクリロイルオキシ」は、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
【００４７】
また、化学式において、１つの化合物が複数のＡを有するとき、任意の２つのＡは同一でも異なってもよい。この規則は、ＹおよびＺ等の記号などにも適用される。「アルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−等で置き換えられてもよい」の句の
意味を一例で示す。Ｃ4Ｈ9−において任意の−ＣＨ2−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で
置き換えられた基は、たとえば、Ｃ3Ｈ7Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−（ＣＨ2）2−、ＣＨ3−Ｏ−Ｃ
Ｈ2−Ｏ−、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）3−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−等である。このように「任意の」という語は、「区別なく選択さ
れた少なくとも１つの」を意味する。なお、化合物の安定性を考慮すれば、酸素と酸素とが隣接したＣＨ3−Ｏ−Ｏ−ＣＨ2−よりも、酸素と酸素とが隣接しないＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−の方が好ましい。
【００４８】
〔化合物〕
本発明の化合物（１）は、上記式（１）に示すように、３つの重合性官能基を有することから、高い重合反応性、液晶相の良好な発現性、液晶相の広い温度範囲、適切な光学異方性および良好な混和性等の特性を示す。なお、本発明の化合物（Ｉ）および（ＩＩ）は、化合物（１）の好ましい態様の一つである。
【００４９】
化合物（１）は、他の液晶性化合物や重合性化合物等と混合させた場合、容易に均一になりやすい。化合物（１）の一部は液晶性を有するという特徴がある。また、化合物（１）が不斉炭素を有する場合は光学活性を有するという特徴がある。
【００５０】
化合物（１）の末端基、環および結合基を適宜選択することによって、光学異方性等の物性を任意に調整することが可能である。末端基Ｒa、環Ａおよび結合基Ｚの種類が、化
合物（１）の物性に与える効果を以下に説明する。
【００５１】
環Ａが、１，４−フェニレン、任意の水素がフッ素で置き換えらた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイルまたはピリダジン−３，６−ジイルの場合、光学異方性が大きい。環Ａが、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの場合、光学異方性が小さい。複数の環Ａのうち少なくとも２つの環が１，４−シクロヘキシレンの場合、透明点が高く、光学異方性が小さく、粘度が小さい。少なくとも１つの環が１，４−フェニレンの場合、光学異方性が比較的大きく、配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が大きい。少なくとも２つの環が１，４−フェニレンの場合、光学異方性が大きく、液晶相の温度範囲が広く、透明点が高い。
【００５２】
結合基Ｚが、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−
ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−（ＣＨ2）4−の場合、粘度が小さ
い。結合基Ｚが、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−（ＣＨ2）4−の場合、粘度がより小さい。結合基Ｚが、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ＝ＣＦ−の場合、液晶相の温度範囲が広く、弾性定数比が大きい。結合基Ｚが−Ｃ≡Ｃ−の場合、光学異方性が大きい。
【００５３】
化合物（１）が３つ以下の環を有するときは粘度が低く、３つ以上の環を有するときは透明点が高い。ここでは、六員環等を環とみなし、環状の重合性基は環とみなさない。
化合物（１）は、光学活性であってもよいし、光学的に不活性でもよい。光学活性な場合、化合物（１）は不斉炭素を有する。不斉炭素の立体配置はＲでもＳでもよい。不斉炭素を有する場合は相溶性がよい。
【００５４】
以上のように、末端基、環および結合基の種類や、環の数を適宜選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。
化合物（１）は、有機合成化学の手法を組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、ホーベン−ワイル（Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シ
ンセシーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクシ
ョンズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニッ
ク・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講
座（丸善）等の成書に記載されている。
【００５５】
結合基Ｚの合成について、スキーム１〜１２で説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ1およびＭＳＧ2は少なくとも一つの環を有する１価の有機基である。複数のＭＳＧ1（
またはＭＳＧ2）は同一でも異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｍ）は、本発明の化
合物（１）に相当する。これらの方法は、光学活性な化合物（１）および光学的に不活性な化合物（１）に適用できる。また、これらの方法はＹ等の部分を合成する際にも応用することができる。
【００５６】
＜スキーム１＞  Ｚが単結合の化合物
下記に示すように、アリールホウ酸（Ｓ１）と公知の方法で合成される化合物（Ｓ２）とを、炭酸塩水溶液中、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムなどの触媒の存在下で反応させることにより化合物（１Ａ）を合成できる。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（Ｓ３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させた後、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムなどの触媒の存在下で化合物（Ｓ２）とさらに反応させることによっても合成できる。
【００５７】
【化６】
2008100982.tif 000007
【００５８】
＜スキーム２＞  Ｚが−ＣＨ＝ＣＨ−の化合物
下記に示すように、公知の方法で合成されるホスホニウム塩（Ｓ５）にカリウムｔ−ブトキシドなどの塩基を添加して発生させたリンイリドを、アルデヒド（Ｓ４）に反応させることにより化合物（１Ｂ）を合成できる。反応条件や基質によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００５９】
【化７】
2008100982.tif 000008
【００６０】
＜スキーム３＞  Ｚが−（ＣＨ2）2−の化合物
下記に示すように、化合物（１Ｂ）をパラジウム炭素などの触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｃ）を合成できる。
【００６１】
【化８】
2008100982.tif 000009
【００６２】
＜スキーム４＞  Ｚが−（ＣＦ2）2−の化合物
下記に示すように、J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414 に記載された方法に従い、
フッ化水素触媒の存在下、ジケトン（Ｓ６）を四フッ化硫黄でフッ素化することにより、−（ＣＦ2）2−を有する化合物（１Ｄ）を合成できる。
【００６３】
【化９】
2008100982.tif 000010
【００６４】
＜スキーム５＞  Ｚが−（ＣＨ2）4−の化合物
下記に示すように、スキーム２の方法に従って、ホスホニウム塩（Ｓ５）の代わりにホスホニウム塩（Ｓ７）を用いて−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物を合成し、これを接触水素化することにより化合物（１Ｅ）を合成できる。
【００６５】
【化１０】
2008100982.tif 000011
【００６６】
＜スキーム６＞  Ｚが−ＣＨ2Ｏ−または−ＯＣＨ2−の化合物
下記に示すように、まず、化合物（Ｓ４）を水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤で還元して化合物（Ｓ８）を得る。これを臭化水素酸等でハロゲン化して化合物（Ｓ９）を得る。次いで、炭酸カリウム等の存在下で、化合物（Ｓ９）を化合物（Ｓ１０）と反応させることにより化合物（１Ｆ）を合成できる。この方法によって−ＣＨ2Ｏ−を有する化合物も合成できる。
【００６７】
【化１１】
2008100982.tif 000012
【００６８】
＜スキーム７＞  Ｚが−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−の化合物
下記に示すように、化合物（Ｓ３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで二酸化炭素を反応させてカルボン酸（Ｓ１１）を得る。化合物（Ｓ１１）とフェノール（Ｓ１０）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）およびＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させることにより、−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｇ）を合成できる。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成できる。また、（Ｓ１１）に塩化チオニルまたはオキザリルクロリドなどを作用させ、酸クロリド化合物に誘導し、ピリジンまたはトリエチルアミンなどの塩基存在下、（Ｓ１０）を作用させることにより（１Ｇ）を合成することもできる。
【００６９】
【化１２】
2008100982.tif 000013
【００７０】
＜スキーム８＞  Ｚが−ＣＦ＝ＣＦ−の化合物
下記に示すように、まず、化合物（Ｓ３）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（Ｓ１２）を得る。次いで、化合物（Ｓ２）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、化合物（Ｓ１２）と反応させことにより化合物（１Ｈ）を合成できる。合成条件を選択することで、シス体の化合物（１Ｈ）を製造することもできる。
【００７１】
【化１３】
2008100982.tif 000014
【００７２】
＜スキーム９＞  Ｚが−Ｃ≡Ｃ−の化合物
下記に示すように、ジクロロパラジウムおよびハロゲン化銅の触媒存在下、化合物（Ｓ
１３）を化合物（Ｓ２）と反応させることにより、化合物（１Ｊ）を合成できる。
【００７３】
【化１４】
2008100982.tif 000015
【００７４】
＜スキーム１０＞  Ｚが−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−の化合物
下記に示すように、まず、化合物（Ｓ１３）をｎ−ブチルリチウムでリチオ化した後、二酸化炭素を作用させてカルボン酸（Ｓ１４）を得る。次いで、カルボン酸（Ｓ１４）とフェノール（Ｓ１０）とを、ＤＣＣおよびＤＭＡＰの存在下で脱水させることにより、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｋ）を合成できる。この方法によって−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−を有する化合物も合成できる。また、スキーム７において（Ｓ１１）から（１Ｇ）に誘導したように、酸クロリド化合物経由で（１Ｋ）を合成することもできる。
【００７５】
【化１５】
2008100982.tif 000016
【００７６】
＜スキーム１１＞  Ｚが−C≡C−CH＝CH−または−CH＝CH−C≡C−の化合物
下記に示すように、化合物（Ｓ１３）とビニルブロミド（Ｓ１５）とのクロスカップリング反応により、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物（１Ｌ）を合成できる。シス体の化合物（Ｓ１５）を使用すれば、シス体の（１Ｌ）を製造できる。
【００７７】
【化１６】
2008100982.tif 000017
【００７８】
＜スキーム１２＞  Ｚが−ＣＦ2Ｏ−または−ＯＣＦ2−の化合物
下記に示すように、まず、化合物（１Ｇ）をローソン試薬などの硫黄化剤で処理して化
合物（Ｓ１６）を得る。次いで、フッ化水素ピリジン錯体およびＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）を用いて化合物（Ｓ１６）をフッ素化することにより、−ＣＦ2Ｏ−を有す
る化合物（１Ｍ）を合成できる。また、化合物（Ｓ１６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化することによっても化合物（１Ｍ）を合成できる。この方法によって−ＯＣＦ2−を有する化合物も合成できる。P. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によって、これらの結合基を生成させることも可能である。
【００７９】
【化１７】
2008100982.tif 000018
【００８０】
上記のような方法で合成される化合物の例（化合物（ａ−１）〜（ｄ−１０））を以下に示す。なお、上記のようにして合成された化合物の構造は、たとえば、プロトンＮＭＲスペクトルなどにより確認することができる。
【００８１】
【化１８】
2008100982.tif 000019
【００８２】
【化１９】
2008100982.tif 000020
【００８３】
【化２０】
2008100982.tif 000021
【００８４】
【化２１】
2008100982.tif 000022
【００８５】
〔組成物〕
本発明の組成物（１）は良好な塗布性等の特性を有する。本発明の組成物（１）の第一の態様は、１つの化合物（１）を含有する。この組成物の重合によって単独重合体が得られる。第二の態様は、化合物（１）から選択された少なくとも２つの化合物を含有する。この組成物の重合によって共重合体が得られる。これらの組成物は添加物をさらに含有してもよい。第三の態様は、少なくとも１つの化合物（１）と、その他の重合性化合物とを含有する。その他の重合性化合物は、重合性基を有する化合物ではあるが、化合物（１）とは異なる。この組成物の重合によっても共重合体が得られる。また、本発明の組成物（１）は、液晶性化合物、光学活性化合物、重合開始剤、溶媒、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加物をさらに含有してもよい。これらの添加物を、１）その他の重合性化合物、２）液晶性化合物、３）光学活性化合物、４）重合開始剤、５）溶媒、６）界面活性剤、７）有機ケイ素化合物、８）酸化防止剤、９）紫外線吸収剤の順で説明する。
【００８６】
１）その他の重合性化合物
組成物（１）は、その他の重合性化合物を含有してもよい。その他の重合性化合物としては、皮膜形成性および機械的強度を低下させない化合物が好ましい。この化合物は、液晶性を有しない化合物と液晶性を有する化合物とに分類される。
【００８７】
液晶性を有しないその他の重合性化合物としては、ビニル誘導体、スチレン誘導体、（メタ）アクリル酸誘導体、オキシラン誘導体、オキセタン誘導体、ソルビン酸誘導体、フマル酸誘導体、イタコン酸誘導体などが挙げられる。これらの化合物は、組成物の粘度や配向を調整するのに適しており、組成物を塗布する際、塗膜の厚さを均一にする効果が大きい。
【００８８】
上記液晶性を有しないその他の重合性化合物の具体例として、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチルフォスフェート、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート（大阪有機化学株式会社、商品名：ビスコート７００）、ポリエチレングリコールジアクリレート、および下記化合物（Ｎ−１）〜化合物（Ｎ−１０）などの非液晶性の多官能アクリレートモノマーを挙げることができる。これらの化合物は、本発明の組成物に添加して粘度の調整、配向の調整、または重合体の硬度をより大きくするために用いられることがある。
【００８９】
【化２２】
2008100982.tif 000023
【００９０】
【化２３】
2008100982.tif 000024
【００９１】
液晶性を有するその他の重合性化合物は、組成物（１）における液晶相の温度範囲、光学異方性、塗布性等を調整するのにも好ましい。官能基としてアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、フマロイルオキシ基、マレイミジル基、オキシラン環またはオキセタン環などを有する液晶性化合物であって、化合物（１）ではないものを挙げることができる。
【００９２】
本発明の重合体の特徴を維持し、かつ、上記のような共重合体の特徴を顕著に発現させるためには、化合物（１）以外の化合物に由来する構成単位を、好ましくは５〜９５モル％、より好ましくは６０〜９５モル％の範囲で含有することが望ましい。液晶性を有する構成単位および液晶性を有さない構成単位については、前記範囲内で自由に変更することができ、これらの合計量が上述する範囲内であればよく、また、どちらか一方だけを含有していてもよい。
【００９３】
上記液晶性を有するその他の重合性化合物として好ましい例は、上記式（Ｍ１）〜（Ｍ３）で表される化合物を挙げることができる。
化合物（Ｍ１）、（Ｍ２）および（Ｍ４）は、広い液晶相発現性を示すとともに、構造中に２つの重合性基を有するため、３次元網目構造を形成することができ、高い機械的強度を有する重合体の形成が可能となる。化合物（Ｍ３）は単官能性であり、分子長軸方向において重合性基の反対側に極性基などの置換基を導入することができ、液晶状態での配向制御の調整が可能となる。化合物（Ｍ１）〜（Ｍ４）のいずれにおいても、環構造Ａ1
が１，４−フェニレンの場合は高いΔｎを有する組成物を、１，４−シクロヘキシレンの場合は低いΔｎを有する組成物を調製することができる。
【００９４】
化合物（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）の好ましい例として、それぞれ以下に示す化合物（Ｍ１−１）〜（Ｍ１−８）、化合物（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−１２）、化合物（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−２５）および化合物（Ｍ４−１）〜（Ｍ４−５）が挙げられる。
【００９５】
【化２４】
2008100982.tif 000025
【００９６】
【化２５】
2008100982.tif 000026
【００９７】
【化２６】
2008100982.tif 000027
【００９８】
【化２７】
2008100982.tif 000028
【００９９】
【化２８】
2008100982.tif 000029
【０１００】
これらの化合物において、Ｙ１は上記式（Ｍ１）〜（Ｍ４）中のＹ1と同義であり、Ｒ3は下記式（２−４−１）、（２−５−１）、（２−５−２）または（２−６−１）で表される基である。
【０１０１】
【化２９】
2008100982.tif 000030
【０１０２】
２）液晶性化合物
組成物（１）は重合性基を有しない液晶性化合物を含有してもよい。このような非重合性の液晶性化合物の例は、液晶性化合物のデータベースであるリクリスト（LiqCryst, LCI Publisher GmbH, Hamburg, Germany）等に記載されている。化合物（１）は、液晶相の広い温度範囲や他の液晶性化合物との良好な相溶性等の特性を有する。したがって、液晶性化合物を含有する組成物（１）は、液晶表示素子に封入される液晶組成物として用いることができる。このような組成物（１）は、二色性色素等の添加物をさらに含有してもよい。液晶性化合物を含有する組成物（１）を重合させることによって、化合物（１）の重合体と液晶性化合物との複合材料（composite materials）を得ることができる。
【０１０３】
３）光学活性化合物
組成物（１）は光学活性化合物を含有してもよい。光学活性を有する化合物（１）を適当量含有した組成物、または、光学活性でない化合物（１）に光学活性化合物を適当量添加して得られた組成物を、配向処理した基板上に塗布して重合することによって、らせん構造（ツイスト構造）を示す位相差フィルムが得られる。化合物（１）の重合によって、このらせん構造が固定される。得られた光学異方性を有する成形体の特性は、得られたらせん構造のらせんピッチに依存する。このらせんピッチ長は、光学活性化合物の種類および添加量により調整できる。添加する光学活性化合物は１つでもよいが、らせんピッチの温度依存性を相殺する目的で複数の光学活性化合物を用いてもよい。なお、組成物（１）には、化合物（１）および光学活性化合物の他に、化合物（１）以外の重合性化合物が含まれてもよい。
【０１０４】
上記のような光学異方性を有する成形体の特性である可視光の選択反射は、らせん構造が入射光に作用し、円偏光や楕円偏光を反射させるものである。選択反射特性はλ＝ｎ・Pitch（λは選択反射中心波長、ｎは平均屈折率、Pitchはらせんピッチ）で表されるため、ｎまたはPitchによりλおよびその帯域（Δλ）を適宜調整することができる。色純度を良くするにはΔλを小さくすればよいし、広帯域の反射を所望する際にはΔλを大きくすればよい。さらにこの選択反射はセル厚の影響も大きく受ける。色純度を保つためには、セル厚が小さくなりすぎないようにしなければならない。配向の均一性を保つためには、セル厚が大きくなりすぎないようにしなければならない。したがって、適度なセル厚の調整が必要であり、０．５〜２５μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。
【０１０５】
らせんピッチを可視光よりさらに短くすることで、W. H. de Jeu, Physical Properties of Liquid Crystalline Materials, Gordon and Breach, New York（1980）に記載のネガティブ型ｃプレート（ｃ−ｐｌａｔｅ）を調製できる。らせんピッチを短くするためには、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）の大きな光学活性化合物を用い、さらにその添加量を増やすことで達成できる。具体的にはλを３５０ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下とすることで、ネガティブ型ｃプレートを調製できる。このネガティブ型ｃプレートは液晶表示素子のうちＶＡＮ型、ＶＡＣ型、ＯＣＢ型等の表示素子に適した光学補償膜となる。
【０１０６】
上記光学活性化合物は、らせん構造を誘起し、ベースとなる重合性液晶組成物と適切に
混合できれば、いずれの光学活性化合物を用いてもよい。また、重合性化合物でも非重合性化合物のいずれでもよく、目的に応じて最適な化合物を添加することができる。耐熱性および耐溶媒性を考慮した場合、重合性化合物の方が好適である。さらに上記光学活性化合物は、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）が大きいものが、らせんピッチを短くする上で好適である。ねじり力の大きな化合物の代表例が、ＧＢ２２９８２０２号公報、ＤＥ１０２２１７５１号公報で開示されている。
【０１０７】
上記光学活性化合物としては、たとえば、下記に示す光学活性化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１９）が好適であり、化合物（Ｏｐ−１４）〜（Ｏｐ−１９）が特に好適である。式中、Ｒcは重合性もしくは非重合性の炭素数１〜１０のアルキルもしくはアルコキシを示し、鎖末端のＣＨ3基は重合性基で置き換えられてもよい。また、複数のＲcは同一でも異なってもよい。＊が付与された炭素は不斉炭素である。
【０１０８】
【化３０】
2008100982.tif 000031
【０１０９】
【化３１】
2008100982.tif 000032
【０１１０】
４）重合開始剤
組成物（１）は重合開始剤を含有してもよい。重合開始剤は重合の種類により選択でき、好ましい開始剤を以下に示す。
【０１１１】
光ラジカル重合開始剤としては、たとえば、チバ・スペシャリティー（株）のダロキュアーシリーズから１１７３および４２６５、イルガキュアーシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０および２９５９などが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。
【０１１２】
その他の光ラジカル重合開始剤としては、たとえば、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。
【０１１３】
熱によるラジカル重合に用いられる開始剤の好ましい例としては、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、２，２´−アゾビスイソ酪酸ジメチル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。
【０１１４】
光カチオン重合用の好ましい開始剤は、ジアリールヨードニウム塩（以下「ＤＡＳ」と略す）、トリアリールスルホニウム塩（以下「ＴＡＳ」と略す）などである。
ＤＡＳとしては、たとえば、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネートなどが挙げられる。
【０１１５】
ＤＡＳと光増感剤とを組み合わせることも好ましい。このような光増感剤としては、たとえば、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルブレンなどが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。
【０１１６】
ＴＡＳとしては、たとえば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネー、トリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネートなどが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。
【０１１７】
光カチオン重合に用いる市販の開始剤としては、たとえば、みどり化学（株）製「ＤＴＳ−１０２」、ＵＣＣ社製「サイラキューアーＵＶＩ−６９９０」、「サイラキュアーＵＶＩ−６９７４」、「サイラキュアーＵＶＩ−６９９２」、旭電化（株）製「アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７２」、ローディア社製「ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４」、チバスペシャリティー社製「イルガキュアー２５０」、ＧＥシリコンズ社製「ＵＶ−９３８０Ｃ」などが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。
【０１１８】
また、総説エポキシ樹脂（エポキシ樹脂技術協会編）に記載されているアミン系硬化剤なども必要とされる特性に応じて添加することができる。
アニオン重合法、配位重合法またはリビング重合法の好ましい触媒としては、たとえば、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｌｉ、ｔ−Ｃ4Ｈ9Ｌｉ−Ｒ3Ａｌ等のアルカリ金属アルキル、アルミニウム
化合物、遷移金属化合物などが挙げられる。
【０１１９】
５）溶媒
組成物（１）は溶媒を含有してもよい。組成物（１）の重合は溶媒中で行なってもよいし、無溶媒で行なってもよい。また、配向膜、反射防止膜、視野角補償膜などの製造を光重合によって行う場合には、溶媒を含有する組成物（１）を基板上に塗布し、溶媒を除去した後、光を照射して重合させてもよい。
【０１２０】
好ましい溶媒としては、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ＰＧＭＥＡなどが挙げられる。溶媒は１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【０１２１】
基板上への組成物のコーティングには公知のコーター（ドクター・ブレード、コーティング装置等）を用いることができる。なお、重合時の溶媒の使用割合を限定することにはあまり意味がない。重合効率、溶剤コスト、エネルギーコスト等を考慮して、個々のケースごとに決定すればよい。
【０１２２】
６）界面活性剤
組成物（１）は界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、組成物を支持基板などに塗布するのを容易にし、液晶相の配向を制御するといった効果を有する。好ましい界面活性剤としては、たとえば、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。界面活性剤の量は、界面活性剤の種類、組成物の組成比などにより異なるが、組成物（１）全体（溶媒を除く）の重量に対して１００ｐｐｍ〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％の範囲である。
【０１２３】
７）有機ケイ素化合物
組成物（１）は、主にホメオトロピック配向を制御するために、有機ケイ素化合物を含有してもよい。具体例としては、アミン系の３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルペンタメチルジシロキサン、３−アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ-（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ-（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ-（６−アミノヘキシル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、（
３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレントリアミンなどが挙げられる。有機ケイ素化合物の量は、有機ケイ素化合物の種類、組成物の組成比などにより異なるが、組成物（１）全体（溶媒を除く）の重量に対して１〜３０重量％、好ましくは３〜１５重量％の範囲である。
【０１２４】
８）酸化防止剤
組成物（１）は酸化防止剤を含有してもよい。組成物（１）は高い重合性を有するため、酸化防止剤は取扱いを容易にする。好ましい酸化防止剤としては、たとえば、ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、トリフェニルフォスファイト、トリアルキルフォスファイトなどが挙げられ、好ましい市販品としては、チバスペシャリティー社製「イルガノックス２４５」、「イルガノックス１０３５」などが挙げられる。
【０１２５】
９）紫外線吸収剤
組成物（１）は紫外線吸収剤を含有してもよい。組成物（１）は高い重合性を有するため、紫外線吸収剤により保存安定性が向上する。好ましい紫外線吸収剤としては、たとえば、チバスペシャリティー社製「チヌビンＰＳ」、「チヌビン２１３」、「チヌビン１０９」、「チヌビン３２８」、「チヌビン３８４−２」、「チヌビン３２７」などが挙げられる。
【０１２６】
〔重合体〕
本発明の重合体は、化合物（１）または少なくとも１つの化合物（１）を含有する組成物（１）を重合させることによって得られる。この重合体を重合体（１）と表記する。本発明の重合体（１）は、良好な光学異方性、高い透明性、良好な化学的安定性、良好な耐熱性、低い吸水性、低いガス透過度、良好な硬度、良好な機械的強度等の特性を有する。なお、前記機械的強度は、ヤング率、引っ張り強度、引き裂き強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度等である。重合体（１）は、化合物（１）に由来する構成単位を有する。
【０１２７】
重合の種類は、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合等である。重合性基の性質を考慮すると、カチオン重合が好ましく、配向の優れた重合体を得るためには、光の照射によるカチオン重合がさらに好ましい。好ましい反応温度は０〜１５０℃の範囲であり、好ましい反応時間は１〜１００時間である。得られる重合体の種類は、単独重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等である。用途に適した重合法および重合体を選択することが好ましい。
【０１２８】
重合体（１）は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５００〜１，０００，０００、さらに好ましくは１，０００〜５００，０００、特に好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲である。なお、重量平均分子量は、たとえば、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。このような重合体（１）は溶媒に可溶であるので、用途に適した形状に成形するのが容易である。熱可塑性樹脂は、化合物（１）と片末端に重合性基を有するその他の重合性化合物とを用い、化合物（１）の割合を低くすることにより得ることができる。一方、化合物（１）を単独で、もしくは高い割合で用いた場合、あるいは、その他の重合性化合物として両末端に重合性基を有する化合物を用いた場合、熱硬化性樹脂が得られやすい。熱硬化性樹脂は三次元の架橋構造を有する。このような重合体（１）は溶媒に不溶であるので、分子量を測定することができない。基板上に本発明の組成物を塗布重合し、分子の配向を固定して光学異方性を得る場合、さらに加工を施すことがないので、分子量の大小は問題とならず、使用環境において条件を満足すればよい。
【０１２９】
より分子量を上げるために、架橋剤を添加してもよい。架橋剤を添加することにより、得られる重合体の分子量は無限大となり、耐薬品性および耐熱性に極めて優れた重合体を得ることが可能である。架橋剤としては、当該業者に公知のものであればいずれのものでも使用できるが、例えば、トリス（３−メルカプトプロピオネート）などが挙げられる。
【０１３０】
本発明の重合体（１）は、フィルム、繊維、成形体等の形状で使用することができる。好ましい形状はフィルムである。フィルムは、組成物（１）を基板に塗布し、重合させる方法、重合体（１）の溶液を配向させた基板に塗布し、溶媒を除去する方法、重合体（１）をプレス成形する方法などによって得られる。重合体の厚さは、重合体の光学異方性の値および用途によって異なるため、その範囲を厳密に決定することはできないが、たとえば、厚さは０．０５〜５０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍの範囲である。
【０１３１】
基板上に光学異方性薄膜を形成する場合、基板としては、当業者に公知のものであればいずれの基板も好適に使用できる。例えば、ガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボナート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）およびノルボルネン系重合物などが挙げられる。市販品としては、たとえば、ゼオン社製「ゼオノア」（登録商標）、「ゼオネックス」（登録商標）、ＪＳＲ製「アートン」（登録商標）などが挙げられる。本発明の重合体（１）はこれらの基板との密着性に優れ好適である。
【０１３２】
本発明における配向の分類としては、ホモジニアス（homogeneous；平行）、ホメオト
ロピック（homeotropic；垂直）、ハイブリッド（hybrid）、チルト（tilt）、ツイスト
（twist）などが挙げられる。ホモジニアス配向は、配向ベクトルが基板に平行で、かつ
一方向にある状態をいう。ホメオトロピック配向は、配向ベクトルが基板に垂直である状態をいう。ハイブリッド配向は、配向ベクトルが基板から離れるにしたがって、平行から垂直に立ちあがっている状態をいう。チルト配向は、配向ベクトルが基板に対して、一定の傾き角で起きあがっている状態をいう。これらの配向は、ネマチック相などを有する化合物や組成物で観察される。一方、ツイスト配向は、キラルなネマチック相、コレステリック相などを有する組成物で観察される。ツイスト配向は、配向ベクトルが基板に平行ではあるが、基板から離れるにしたがって漸次ねじれている状態をいう。このねじれは光学活性な基の作用などによって生じる。
【０１３３】
基板上での組成物（１）の配向は、たとえば、基板上に塗布した配向膜をラビング処理し、その上に組成物（１）を塗布することにより得ることができる。配向を制御できるものであれば、当業者にとって公知の配向膜のいずれを用いても目的を達成できるが、ポリイミド、ポリアミドおよびポリビニルアルコール系配向膜が好適である。また、基板自体をラビング布等でラビングした後、直接組成物（１）を塗布することによっても配向を得ることができる。ホメオトロピック配向などでは、ラビングを必ずしも必要としない場合もある。配向した組成物は、光照射等で重合して光学異方性を有する成形体を与えるので工業的に有利な手法である。
【０１３４】
重合体（１）は、分子配列が固定化されることによって光学異方性を有する。このような重合体を、光学異方性を有する成形体ともいう。また、化合物（１）が光学活性であるとき、重合体（１）は固定化されたらせん構造（helical structure）を有する。化合物
（１）が光学的に不活性であるときには、この組成物に光学活性化合物を添加することによって、固定化されたらせん構造を有する重合体（１）を得ることができる。
【０１３５】
分子配列およびらせん構造の両方が固定化された重合体（１）は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜、液晶配向膜等の用途に適している。分子配列が固定化された重合体（１）は、位相差膜、円偏光素子、楕円偏光素子、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜等の用途に適している。らせん構造が固定化された重合体（１）は、反射防止膜、色補償膜等に適している。分子配列およびらせん構造の両方が固定化されていない重合体（１）は、反射防止膜、液晶配向膜等に適している。また、いずれの場合においても、接着剤、機械的異方性を持つ合成高分子、化粧品、装飾品、非線型光学材料および情報記憶材料等としても利用できる。
【０１３６】
分子配列を固定化したり、らせん構造を固定化するには熱重合や光重合が適している。熱重合はカチオン重合開始剤の存在下で行なうことが好ましい。光重合は光カチオン重合
開始剤の存在下で行なうことが好ましい。例えば、光カチオン重合開始剤の存在下、紫外線または電子線等を照射する重合法によって、分子が偏光の方向に配列した重合体が得られる。このような重合体は、ラビング処理をしなくても液晶配向膜等に使用できる。
【０１３７】
位相差膜は、光学活性な化合物（１）を含有する組成物を重合することによって得られる。位相差膜は、光学的に不活性な化合物（１）および適当量の光学活性化合物を含有する組成物を重合することによっても得られる。これらの組成物は光学活性であるので、らせん構造を有する。配向処理をした基板上でこれらの組成物を重合するとき、らせん構造および分子配列が固定された重合体が得られる。位相差膜の特性は、らせん構造におけるピッチに依存する。このらせんピッチは、光学活性化合物の種類および添加量により調整できる。この添加量は、組成物全体（溶媒を除く）に対して、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。光学活性化合物は１つでもよいが、らせんピッチの温度依存性を相殺する目的で複数の光学活性化合物を添加してもよい。
【０１３８】
単離した重合体は、溶媒に溶かしてフィルム等に加工することができ、２種の重合体を混合して加工してもよく、重合体を積層させてもよい。好ましい溶媒としては、たとえば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，４−ジオキサン、ビス（メトキシエチル）エーテル、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、トリフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸エチル、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２−メトキシエチルアセテート、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。これらの溶媒は、アセトン、ベンゼン、トルエン、ヘプタン、塩化メチレンなどの一般的な有機溶媒と混合して用いてもよい。
【実施例】
【０１３９】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されるものではない。
化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトル、質量スペクトル等で確認した。相転移温度の単位は℃であり、Ｃは結晶を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相を示す。以下に、物性値の測定法を示す。
【０１４０】
（１）らせんピッチ（helical pitch）
下記の組成物（Ｍ−１）９９重量部に試料化合物１重量部を溶解した組成物を調製し、カノ（Cano）のくさび法（応用物理、1974, 43, 125）に準じ、２５℃で測定した。
【０１４１】
【化３２】
2008100982.tif 000033
【０１４２】
（２）液晶分子の配向
ラビング処理したポリイミド配向膜付きガラス基板上に形成した重合体フィルム（液晶配向フィルム）の配向を、透過光強度の角度依存性に基づいて、次に示す方法により目視で決定した。
【０１４３】
クロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に重合体フィルムを狭持して、フィルム面に垂直方向（傾き角は０度）から光を照射した。照射の傾き角を０度から例えば５０度に増大させながら透過光の変化を観察した。照射を傾ける方向は、ラビングの方向（液晶分子の長軸方向）に一致させた。
【０１４４】
垂直方向からの透過光が最大であるとき、配向はホモジニアスであると判断した。ホモジニアス配向では、液晶分子の配向ベクトルがガラス基板と平行であるからであり、Ａ−プレートとして機能する。一方、垂直方向からの透過光が最小であり、傾き角を増大させるにしたがって透過光が増大するとき、配向はホメオトロピックであると判断した。ホメオトロピック配向では液晶分子の配向ベクトルがガラス基板に垂直であるからであり、Ｃ−プレートとして機能する。
【０１４５】
（３）鉛筆硬度
ＪＩＳ規格「ＪＩＳ−Ｋ−５４００ ８．４ 鉛筆引掻試験」の方法に準じて測定した。
（４）機械的強度等の特性は、ＪＩＳ規格等の方法に基づいて測定した。
【０１４６】
〔実施例１〕
下記に示す化合物（ａ−１）を以下のようにして合成した。
【０１４７】
【化３３】
2008100982.tif 000034
【０１４８】
＜第１段＞
上記化合物（ｅｘ１−１）８１ｍｍｏｌ、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド３７ｍｍｏｌおよび４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）２２ｍｍｏｌを、ジクロロメタン２００ｍＬに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）８１ｍｍｏｌのジクロロメタン１００ｍＬ溶液を滴下した。滴下後、室温で１０時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶することにより、上記化合物（ｅｘ１−２）２７ｍｍｏｌを得た。
【０１４９】
＜第２段＞
上記化合物（ｅｘ１−２）２６ｍｍｏｌとジョーンズ試薬５１ｍｍｏｌとをアセトン２００ｍＬに加え、氷浴上で１５時間撹拌した。水を加え酢酸エチルで抽出し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、ヘプタンから再結晶することにより、上記化合物（ｅｘ１−３）２０ｍｍｏｌを得た。
【０１５０】
＜第３段＞
上記化合物（ｅｘ１−３）３．４ｍｍｏｌ、２−ヒドロキシエチルアクリレート４．３ｍｍｏｌおよびＤＭＡＰ１．１ｍｍｏｌを、ジクロロメタン３０ｍＬに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、ＤＣＣ３．９ｍｍｏｌのジクロロメタン１０ｍＬ溶液を滴下した。滴下後、室温で１０時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶することにより、上記化合物（ａ−１）１．６ｍｍｏｌを得た。
【０１５１】
得られた化合物（ａ−１）の相転移温度（カッコ内はモノトロピックの相転移を示す）、ＮＭＲ測定データおよび融点は以下のとおりである。
相転移温度：Ｃ  ４６．８  （Ｎ  ３８．２）  Ｉ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．４４〜１．５８（ｍ，８Ｈ）、１．７０〜１．７７（ｍ，４Ｈ）、１．８２〜１．８８（ｍ，４Ｈ）、４．０５（ｔ，２Ｈ）、４．０６（ｔ，２Ｈ）、４．１９（ｔ，４Ｈ）、４．２２〜４．２４（ｍ，２Ｈ）、４．４０〜４．４３（ｍ，２Ｈ）、５．７９〜５．８５（ｍ，３Ｈ）、６．０２〜６．１６（ｍ，３Ｈ）、６．３６〜６．４３（ｍ，３Ｈ）、６．９６（ｄ，２Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ）、７．２８（ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，４Ｈ）。
【０１５２】
〔実施例２〕
実施例１において、第３段の２−ヒドロキシエチルアクリレートの代わりに４−ヒドロキシブチルアクリレートを用いて下記化合物（ａ−２）を得た。
【０１５３】
【化３４】
2008100982.tif 000035
【０１５４】
得られた化合物（ａ−２）の相転移温度（カッコ内はモノトロピックの相転移を示す）、ＮＭＲ測定データおよび融点は以下のとおりである。
相転移温度：Ｃ  ５３．３  （Ｎ  ５０．３）  Ｉ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：１．４４〜１．６９（ｍ，１２Ｈ）、１．７０〜１．７７（ｍ，４Ｈ）、１．８１〜１．８９（ｍ，４Ｈ）、４．０１〜４．０８（ｍ，６Ｈ）、４．１７〜４．２２（ｍ，６Ｈ）、５．７９〜５．８５（ｍ，３Ｈ）、６．０５〜６．１６（ｍ，３Ｈ）、６．３５〜６．４４（ｍ，３Ｈ）、６．９８（ｄ，４Ｈ）、７．２８（ｄ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，ｄ，１Ｈ）、７．８９（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，２Ｈ）、８．１７（ｄ，２Ｈ）。
【０１５５】
〔実施例３〕
下記に示す化合物（ｄ−６）を以下のようにして合成した。
【０１５６】
【化３５】
2008100982.tif 000036
【０１５７】
＜第１段＞
上記化合物（ｅｘ３−１）４５ｍｍｏｌ、ベンジル  ２，５−ジヒドロキシベンゾエート２１ｍｍｏｌおよびＤＭＡＰ１２ｍｍｏｌを、ジクロロメタン１００ｍＬに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、ＤＣＣ４５ｍｍｏｌのジクロロメタン３０ｍＬ溶液を滴下した。滴下後、室温で１０時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製した。得られた化合物とＰｄ／Ｃ（２ｇ）を酢酸エチルに加え、水素雰囲気下、室温で５時間撹拌した。Ｐｄ／Ｃを除去後、ヘプタンから再結晶することにより（ｅｘ３−２）１７ｍｍｏｌを得た。
【０１５８】
＜第２段＞
上記化合物（ｅｘ３−２）４．２ｍｍｏｌ、４−ヒドロキシブチルアクリレート４．７ｍｍｏｌおよびＤＭＡＰ１．３ｍｍｏｌを、ジクロロメタン３０ｍＬに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、ＤＣＣ４．７ｍｍｏｌのジクロロメタン１０ｍＬ溶液を滴下した。滴下後、室温で１０時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、油状の上記化合物（ｄ−６）３．６ｍｍｏｌを得た。
【０１５９】
得られた化合物（ｄ−６）のＮＭＲ測定データは以下のとおりである。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０．９７（ｔ，６Ｈ）、１．６７〜１．６９（ｍ，４Ｈ）、１．９２（ｑ，４Ｈ）、４．０２（ｔ，２Ｈ）、４．１９（ｓ，４Ｈ）、４．２１（ｔ，２Ｈ）、４．５２（ｄ，４Ｈ）、４．６０（ｄ，４Ｈ）、５．８０（ｄ，ｄ，１Ｈ）、６．０８（ｄ，ｄ，１Ｈ）、６．３７（ｄ，ｄ，１Ｈ）、７．０５（ｄ，４Ｈ）、７．２８（ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、８．１８（ｄ，２Ｈ）、８．１９（ｄ，２Ｈ）。
【０１６０】
〔実施例４〕
実施例３において、第２段の４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに３−エチル−３−オキセタンメタノールを用いて下記化合物（ｃ−１）を得た。
【０１６１】
【化３６】
2008100982.tif 000037
【０１６２】
得られた化合物（ｃ−１）の相転移温度、ＮＭＲ測定データおよび融点は以下のとおりである。
相転移温度：Ｃ  １３７．８  Ｉ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０．８３（ｔ，３Ｈ）、０．９６（ｔ，６Ｈ）、１．６８（ｑ，２Ｈ）、１．９１（ｑ，４Ｈ）、４．１８（ｓ，２Ｈ）、４．１９（ｓ，２Ｈ）、４．２６（ｄ，２Ｈ）、４．３７（ｄ，２Ｈ）、４．３９（ｓ，２Ｈ）、４．５２（ｄ，４Ｈ）、４．６０（ｄ，４Ｈ）、７．０５（ｄ，４Ｈ）、７．２８（ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、８．１８（ｄ，４Ｈ）。
【０１６３】
〔実施例５〕
実施例１で製造した化合物（ａ−１）６０重量部と、２，７−ビス（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−９−メチルフルオレン  ２０重量部と、４'−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）−４−シアノビフェニル  ２０重
量部とからなる組成物に、光重合開始剤イルガキュアー９０７（チバスペシャリティー・ケミカルズ製）３重量部を添加した。この光重合開始剤を含む重合性組成物１００重量部
をシクロペンタノン３００重量部に溶解させ、２５重量％濃度の溶液を調製した。この溶液をラビング処理したポリイミド配向膜を有するガラス基板に塗布した。バーコーターで溶液の厚さを約１２μｍに調整した。このガラス基板を７０℃に加熱したホットプレート上に１２０秒間置いて、溶媒を蒸発させた。この操作によって、分子配向が固定されたと思われる。
【０１６４】
次に、大気下、室温で２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて、３０ｍＷ／ｃｍ2（中心波長
３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射して重合させた。得られた薄膜はホモジニアス配向が固定化されており、Ａプレート光学特性を示した。また、得られた薄膜の鉛筆硬度はＨであった。
【０１６５】
〔実施例６〕
実施例５における重合性液晶組成物を、実施例２で製造した化合物（ａ−２）２５重量部と、１，４−ビス（４−（６−アクリロイルオキシブチルオキシカルボキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン５０重量部と、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）アクリロイルオキシベンゼン  ２５重量部とからなる組成物に置き換えた以外は実施例５と同様に操作を行い、ホモジニアス配向の薄膜を得た。得られた薄膜の鉛筆硬度はＨであった。
【０１６６】
〔実施例７〕
実施例５における重合性液晶組成物を、実施例２で製造した化合物（ａ−２）６０重量部と、１，４−ビス（２−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）エチル）ベンゾイルオキシ）−２，３−ビストリフルオロメチルベンゼン  ２０重量部と、４'−（
６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）−４−シアノビフェニル  ２０重量部とからなる組成物に置き換えた以外は実施例５と同様に操作を行い、ホモジニアス配向の薄膜を得た。得られた薄膜の鉛筆硬度は２Ｈであった。
【０１６７】
〔比較例〕
実施例５における化合物（ａ−１）を、１，４−ビス（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼンに置き換えた以外は実施例５と同様に操作を行い、ホモジニアス配向の薄膜を得た。得られた薄膜の鉛筆硬度はＨＢであった。
【０１６８】
〔組成例〕
本発明の化合物（１）を用いて調製できる組成物の好適例を、組成例１〜組成例７として以下に示す。いずれもＵＶ光の照射により重合し、光学異方性を持つ重合体を与える。下記における（％）は重量％を表す。
【０１６９】
＜組成例１＞
【０１７０】
【化３７】
2008100982.tif 000038
【０１７１】
＜組成例２＞
【０１７２】
【化３８】
2008100982.tif 000039
【０１７３】
＜組成例３＞
【０１７４】
【化３９】
2008100982.tif 000040
【０１７５】
＜組成例４＞
【０１７６】
【化４０】
2008100982.tif 000041
【０１７７】
＜組成例５＞
【０１７８】
【化４１】
2008100982.tif 000042
【０１７９】
＜組成例６＞
【０１８０】
【化４２】
2008100982.tif 000043
【０１８１】
＜組成例７＞
【０１８２】
【化４３】
2008100982.tif 000044
【産業上の利用可能性】
【０１８３】
本発明の組成物は、液晶表示素子用の液晶組成物などとしての利用可能性を有する。また、本発明の重合体は、たとえば、位相差膜（retardation film）、偏光素子（polarizing element）、円偏光素子（circularly polarized light element）、楕円偏光素子（elliptically polarized light element）、反射防止膜（anti-reflection film）、選択反射膜（selective reflection film）、色補償膜（color compensator）、視野角補償膜（viewing angle compensator）、液晶配向膜（liquid crystal alignment film）、接着剤などへの利用可能性を有する。