(57)【要約】【課題】十分な熱安定性、化学安定性および耐光安定性を実現するセラミック顔料含有トナー粒子を提供する。【解決手段】少なくとも１つのバインダと、着色剤とを含むエマルション凝集トナー粒子であって、着色剤が少なくとも１つのセラミック顔料を含む。エマルション凝集トナー粒子は、樹脂、着色剤、および凝固剤を混合するステップと、粒子を凝集させるステップと、粒子の凝集を停止させるステップと、粒子を合一させるステップと、を含み、作製することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのバインダと、着色剤とを含むエマルション凝集トナー粒子であって、
前記着色剤が、少なくとも１つのセラミック顔料を含むことを特徴とするエマルション凝集トナー粒子。
【請求項２】
エマルション凝集トナー粒子を製造する方法であって、
樹脂、着色剤、および凝固剤を混合するステップと、
粒子を約３マイクロメートルから約２０マイクロメートルの大きさに凝集させるステップと、
前記粒子の凝集を停止させるステップと、
前記粒子を合一させるステップと、
を含み、
前記着色剤が、少なくとも１つのセラミック顔料を含むことを特徴とする方法。
【請求項３】
セラミック基材上にエマルション凝集トナー粒子を含むトナー画像を適用するステップと、
前記トナー画像を前記セラミック基材上に永久に固定させるために前記セラミック基材を焼成するステップと、
を含む方法であって、
前記エマルション凝集トナー粒子が、少なくとも１つのバインダと、着色剤とを含み、
前記着色剤が、少なくとも１つのセラミック顔料を含むことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナーの着色剤として１つまたは複数のセラミック顔料を利用するＥＡトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許出願公開第２００３／０２０７０４１号は、セラミック体の表面に画像様式の形で直接的または間接的に配置する無機顔料を含む転写材料、すなわち無機顔料を含むホットメルトインキを開示している。その後、そこに画像が形成されたセラミック体は加熱され、画像中に含まれる無機顔料はセラミック体の表面に焼結される。
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３／０２０７０４１号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００１／００３１４１５号明細書
【特許文献３】米国特許第６，２４８，４９２号明細書
【特許文献４】米国特許第７，０１８，７６０号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１１０，６３２号明細書
【特許文献６】米国特許第６，４８７，３８６号明細書
【特許文献７】米国特許第６，３００，０３０号明細書
【特許文献８】米国特許第６，３６９，８４３号明細書
【特許文献９】米国特許第４，０４７，９７０号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，５９３，８０７号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，２９０，６５４号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，３０８，７３４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
エマルション凝集トナーは一般的に、時間が経ち光に曝されたときに場合によっては色があせるかもしれない無機または有機の着色剤（顔料および／または染料）を含むように製造される。前記着色剤が使用されるとき、そのエマルション凝集トナーにより印刷された文書は記録保持特性を欠くことになる。
【０００５】
また、エマルション凝集トナー用として適する既知の顔料は、皿およびタイル等のセラミックスの焼成に関わる高温に耐えることはできず、したがって現行のエマルション凝集トナーは焼成されるセラミックスの着色用としては適さない。
【０００６】
セラミック製品に使用するための顔料ベースのトナー、ならびに特にポリマーベースのスチレン／アクリル酸ブチルおよびポリエステルのエマルション凝集（ＥＡ）トナーの不足する点は、そのトナーがセラミックの用途での使用を可能にするための十分な熱安定性、化学安定性および耐光安定性を実現することができ得ないことである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
実施形態には、少なくとも１つのバインダと、着色剤とを含むエマルション凝集トナー粒子が開示されており、その着色剤は、少なくとも１つのセラミック顔料を含有する。
【０００８】
さらなる実施形態には、樹脂、着色剤、および凝固剤を混合するステップと、粒子を約３から約２０ミクロン（μｍ）の大きさに凝集するステップと、その粒子の凝集を停止するステップと、その粒子を合一するステップとを含むエマルション凝集トナー粒子を製造するための方法が開示されており、その着色剤は少なくとも１つのセラミック顔料を含む。
【０００９】
なおもさらなる実施形態には、エマルション凝集トナー粒子を含むトナー画像をセラミック基材に適用するステップと、そのトナー画像をセラミック基材に永久に付着させるためにセラミック基材を焼成するステップとを含む方法が開示されており、そのエマルション凝集トナー粒子は、少なくとも１つのバインダと、着色剤とを含んでおり、その着色剤は、少なくとも１つのセラミック顔料を含有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本明細書には、少なくとも１つのセラミック顔料を有する着色剤を含むエマルション凝集トナー組成物が開示されている。上記トナー組成物は、改良された広い色空間／色域、熱安定性および耐光安定性を示す。このトナー組成物は、さらに現行の電子写真用トナーには不適な新たな用途、例えば、焼成処理を受けるセラミック材料の着色用としても使用可能である。
【００１１】
セラミック顔料は、一般的には融解金属温度で合成された単一または混合金属酸化物から製造される複雑な無機顔料である。実施形態によっては、セラミック顔料は、二価金属、例えば酸化鉄（ＩＩ）、酸化亜鉛、酸化マンガン（ＩＩ）、酸化クロム（ＩＩ）など、または三価金属、例えば酸化アルミニウム、酸化クロム（ＩＩＩ）、酸化鉄（ＩＩＩ）などから誘導される。これらの顔料は、非常に色合いが安定しており、光、熱、薬品による腐食および日射反射率（solar reflectance）に対する高い抵抗力を提供する。これによって長期間にわたる色彩保持性および長期にわたるより明るくてより鮮やかな色が確保される。本明細書に開示されているセラミック顔料は、また、毒性がなく、環境にも優しい。
【００１２】
着色剤としてセラミック顔料を含有するＥＡトナー粒子は、電子写真印刷、リソグラフィ、ファクシミリ装置、電子写真（xerographic）印刷などにおいて採用することができる。主要な特性としては、優れた顔料分散、印字解像度、およびより高められた色域が挙げられる。
【００１３】
さらなる実施形態において、セラミック顔料を含有するＥＡトナー粒子は、特注生産したデカル（decal(s)）またはラベル（以後集合的に「デカル」と称する）中で使用することができ、そのデカルは、セラミック基材をキルン中で焼成するなどの加熱をする前にセラミック基材に貼り付けることができる。セラミック基材の例としては、皿、タイル、陶器などが挙げられる。別の実施形態においては、例えば液体トナーの形態中のセラミック顔料を含有するＥＡトナー粒子は、被印刷物に直接転移させることができる。しかしながらデカルは既知の印刷機または電子写真装置を用いて容易に印刷することができるため、デカルの使用はセラミックに直接印刷するよりずっと便利であり得る。
【００１４】
デカルは、それが適切な剥離性を有することを条件として画像の転写のために使用することができる任意の基材であり得る。典型的なデカルは、ワックスなどのコーティングを施した紙から、ポリエチレンなどの有機ポリマーまたはシリコーンなどの無機ポリマーに及ぶ。デカルは、紙に加えて、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリアミド、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリイミドなどのポリマーから製造することができる。デカルは、印刷した画像上に画像を剥離するため用いる層、例えばワックスまたはその他の剥離剤、およびポリマーの糊のもう１つの層を含むことができる。
【００１５】
例えば、米国特許第６，３６９，８４３号に記載されている開示は、キャリヤシートまたは支持材料のシートを有するデカルまたは転写シートである。そのキャリヤシートは、例えば、シリコーンまたはポリオレフィンの薄い剥離層をコートした１枚の紙または耐熱性プラスチックシートから製造することができる。本明細書に記載のトナー粒子の１層または多重層は、上に剥離層を有するキャリヤシートに転写されてトナー画像を形成する。熱で活性化可能な熱可塑性ポリマー糊層を、次に形成されたトナー画像上に塗布することができる。トナー粒子によって形成される模様または画像はいずれも、文字列および画像が最終のセラミック基材に転写された状態で見ることができるように、鏡に映る反転した方式でキャリヤシート上に印刷することができることが望ましい。
【００１６】
ＥＡトナー粒子は、少なくともバインダ樹脂と着色剤とを含む。実施形態によって、そのバインダはポリエステル樹脂またはスチレン／アクリル樹脂であり得る。
【００１７】
本件での使用に適切なセラミック顔料の例としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブルー、レッド、グリーン、ホワイトおよびブラックの主要な減法混色および加法混色、例えば、ブラック４４４、ブルー３８５、バイオレット１１、イエロー１０Ｐ１１０、およびこれらの組合せが挙げられる。本件での使用に適切なセラミック顔料のさらなる例としては、スピネルブラック、酸化鉄／マースブラック（Mars Black）３１８、酸化鉄ブラックブルーイッシュ（Iron Oxide Black Bluish）３０６、酸化鉄ブラックブラウニッシュ（Iron Oxide Black Brownish）３２０、鉄グリマーグレー（iron glimmer gray）、マンガンバイオレット、ジルコニウムセルリアンブルー、コバルトブルー（暗色、中間色、薄青および明色）、コバルトセルリアンブルー、コバルトブルーグリーニッシュ、コバルトターコイズ、コバルトバイオレット、コバルトグリーン、酸化コバルトグリーン、コバルトボトルグリーン、コバルトライトグリーン、酸化クロムグリーン、マースレッドライト（Mars Red light）１１０、マースレッドメジウム１２０、マースレッド１３０、マースレッド２２２、インディアンレッド、スパニッシュレッド、チタンオレンジ、鉛錫黄、プリデライトイエロー（Priderite Yellow）、ニッケルチタンイエロー、プラセオジムイエロー、コバルトイエロー、インテンシブイエロー（intensive yellow）、ビスマスイエロー、チタン白、などが挙げられる。上記セラミック顔料は、ビーエーエスエフ（BASF）、エンジェルハード・コンプレックス・インオーガニック・カラー・ピグメンツ（Engelhard Complex Inorganic Color Pigments）、クレーマー・ピグメンツ（Kremer Pigments）、ハンジョウ・ユニオン・ピグメント・コーポレイション（Hangzhou Union Pigment Corporation）、チャオジョウ・ビーオーアイ・セラミック・ピグメント社（Chaozhou BOI Ceramic Pigment Co.,Ltd.）、キーリング・ウォーカー・リミテッド（Keeling and Walker Limited）（米国特許第４，０４７，９７０号中に記載のセラミック顔料）、およびアルテア・テクノロジーズ（Altair Technologies）から入手可能である。
【００１８】
実施形態によっては、セラミック顔料は、金属酸化物、例えば、酸化クロム、酸化亜鉛、アルミナ酸化物、酸化銅、酸化コバルトおよびその他の既知の金属酸化物と塩、ならびにそれらの組合せからなる。そのセラミック顔料は、スピネット、スフェーン、パイロクロア、ルチル、プリデライト、ホスフェート、フェナサイト、ペリクレース、オリビン、バデレアイト、ボレート、コナンドラム（conundrum）、またはジルコン；カドミウムイエローなどの硫化物；セレンルビーなどのセレン化カドミウム化合物などである結晶構造を有することができる。さらに、蛍光体または蛍光顔料などの無機顔料も本件での使用に適切であり得る。これらの材料は、単独で使用することができ、または２つ以上を組合せて使用することができる。
【００１９】
ブラック４４は、セラミック顔料として使用することができる漆黒の粉末であり、高温の焼成によって製造され、優れたＵＶおよび可視光の不透過性を有しており、化学的に不活性、耐熱性、ＵＶ光に対して安定であり、非ブリード性および非遊走性（non-migratory）である。それはひときわ優れた耐久性および隠ぺい力を有しており、クロムの非存在が望ましく、熱、光および天候に対する耐性が望まれる用途において一般に使用される。
【００２０】
本明細書に記載の１回または複数回の高温焼成は、高炉、ロータリーキルン、多段焼却炉、および流動層反応器を含むさまざまな構造の加熱炉または反応炉（時々キルンと呼ばれる）中で行われる。焼成する材料は、水および揮発分を追い出すために非常に高い温度で加熱する。それは通常カーボネートおよびその他の化合物の水分の喪失、還元、または酸化および分解を引き起こす所望の材料の融点より下で行われる。焼成によって、ひときわ優れた耐久性を有しており、熱、光および天候に対する耐性が必要とされる用途で一般に使用される材料が製造される。
【００２１】
セラミック顔料として使用することができるブルー３８５は、高温焼成によって製造される鮮やかな色の青い粉末であり、かなりのＵＶおよび可視光の不透過性を有しており、化学的に不活性、耐熱性、ＵＶ光に対して安定であり、非ブリード性および非遊走性（non-migratory）である。
【００２２】
セラミック顔料として使用することができる、ピグメントバイオレット１６またはマンガンバイオレットとしても知られるバイオレット１１は、高温沈殿によって製造される赤紫色の粉末であり、黄変を隠すための透明樹脂や白色樹脂の調色に、ならびに化粧品および外用薬剤のための着色剤として一般に使用される。着色添加物のマンガンバイオレットは、リン酸、オルトリン酸二水素アンモニウム、および二酸化マンガンを４５０°Ｆ（約２３２℃）を超える温度で反応させることによって得られるバイオレット顔料である。形成された顔料は、ピロリン酸マンガンアンモニウム［（ＮＨ４）４Ｍｎ２（Ｐ２Ｏ７）２］である。本明細書で使用される「高温沈殿」とは、リン酸、オルトリン酸二水素アンモニウム、または二酸化マンガンなどの溶液を、マンガンバイオレット顔料が高温で固体となり、次いで沈殿するようにするために使用することができることを指す。この沈殿物は、次に洗浄して乾燥し、所望の粒径の顔料を製造するためにさらに磨砕する。この顔料は、非ブリード性および非遊走性であり、かなりの熱安定性を有するが、屋外耐久性は貧弱ないし中程度である。
【００２３】
セラミック顔料として使用することができるイエロー１０Ｐ１１０は、高温焼成による明るい黄色の粉末であり、優れたＵＶおよび可視光の不透過性を有しており、化学的に不活性、耐熱性、ＵＶ光に対して安定であり、非ブリード性および非遊走性である。この粉末は、また、ひときわ優れた耐久性および隠ぺい力を有しており、熱、光および天候に対する耐性が必要な用途において一般に使用される。
【００２４】
顔料は、本明細書に開示のトナー粒子の約２重量パーセントから約１８重量パーセント、例えば約３重量パーセントから約１５重量パーセントまたは約４重量パーセントから約１３重量パーセントの量で本明細書に開示のトナー粒子中に存在する。
【００２５】
本明細書に開示の顔料は、ナノスケールであることを特徴とすることができる。ナノスケールとは、例えば、約０．１ｎｍから約１５０ｎｍまたは約１ｎｍから約１００ｎｍなど、約２００ｎｍ以下の平均サイズ（直径）を有することを指す。
【００２６】
本明細書に記載のセラミック顔料は、ＥＡトナー工程中にトナー用着色剤として組み込まれる。当業者には理解されるように、顔料は、混合を容易にするために界面活性剤または樹脂バインダ中に予め分散させることができる。実施形態によっては、顔料は、水またはその他の溶媒中のより容易な分散のために磨砕して表面変性することができる。表面変性の例としては、顔料の表面を、例えば、カルボキシル基、スルホン酸、アミン、アミン塩、ホスホン酸塩などの親水性官能基を含めることによって官能化させることが含まれる。
【００２７】
実施形態においては、ＥＡトナー粒子のために適切なバインダとしては、ポリエステル樹脂、またはスチレン／アクリレート樹脂などのポリマー樹脂が挙げられる。
【００２８】
適当なポリエステル樹脂バインダの例としては、ポリエチレン−テレフタレート、ポリプロピレン−テレフタレート、ポリブチレン−テレフタレート、ポリペンチレン−テレフタレート、ピリヘキサレン−テレフタレート、ポリヘプタレン−テレフタレート、ポリオクタレン−テレフタレート、ポリエチレン−セバケート、ポリプロピレン−セバケート、ポリブチレン−セバケート、ポリエチレン−アジペート、ポリプロピレン−アジペート、ポリブチレン−アジペート、ポリペンチレン−アジペート、ポリヘキサレン−アジペート、ポリヘプタレン−アジペート、ポリオクタレン−アジペート、ポリエチレン−グルタレート、ポリプロピレン−グルタレート、ポリブチレン−グルタレート、ポリペンチレン−グルタレート、ポリヘキサレン−グルタレート、ポリヘプタレン−グルタレート、ポリオクタレン−グルタレート、ポリエチレン−ピメレート、ポリプロピレン−ピメレート、ポリブチレン−ピメレート、ポリペンチレン−ピメレート、ポリヘキサレン−ピメレート、ポリヘプタレン−ピメレート、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール−フマレート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール−スクシネート）、ポリ（プロポキシル化ビスフェノール−アジペート）、およびポリ（プロポキシル化ビスフェノール−グルタレート）が挙げられる。
【００２９】
ＥＡプロセスによって生み出されるポリエステルトナー粒子は、多数の特許、例えば、米国特許第５，５９３，８０７号、米国特許第５，２９０，６５４号、米国特許第５，３０８，７３４号および米国特許第５，３７０，９６３号などに説明されている。適当なポリエステルトナー粒子のさらなる例としては、多数の特許、例えば、米国特許第６，３８７，５８１号および第６，３９５，４４５号などに開示されているナトリウムスルホン化ポリエステル樹脂を有するものが挙げられる。このポリエステルは、上記の参考文献に記載されている任意のポリエステル材料を含むことができる。これらの参考文献は、ポリエステルＥＡトナーおよびそれを製造する方法について十分に説明しているのでこれらの点についてのさらなる論議は本明細書では省略する。
【００３０】
ポリエステルトナー調製の例においては、樹脂エマルションを、熱プローブなどの温度計および機械式撹拌機を備えたガラス製の樹脂用ケトルなどの反応器に移す。顔料を撹拌中のこの反応器の中に加える。さらに、オイルレスシステムに対しては場合によってワックス分散物を加えてもよい。顔料添加した混合物を撹拌し、外部の湯浴を用いて所望の温度、例えば、約４５℃から約７０℃または約４０℃から約６５℃などの約４０℃から約７０℃まで、約０．２５℃／分から約２℃／分、例えば約０．５℃／分から約２℃／分または約０．２５℃から約１．５℃／分の速度で加熱する。凝集の効果を確保するためには新たに用意した合一化剤（coalescing agent）の溶液を作製することができる。エマルションが所望温度に到達したら、合一化剤の溶液を、例えば蠕動ポンプによって混合物中に送り込む。合一化剤の溶液の添加は、例えば、約１時間から約４時間または約１．５時間から約５時間などの約１時間から約５時間後には完了させ、その混合物をさらに約１時間から約３．５時間または約１．５時間から約４時間など、約１時間から約４時間撹拌する。反応器の温度を、次に反応の終わりに向けて、球形化を確保し、合一化（coalescence）を完了するために、例えば、約５０℃から約７５℃、または約４５℃から約７０℃など、約４５℃から約７５℃に昇温させることができる。その混合物を、次に、例えば約３２℃から約４５℃、または約２９℃から約４１℃など、約２９℃から約４５℃の温度の脱イオン水で急冷する。そのスラリーを次に洗浄し、乾燥する。
【００３１】
スチレン／アクリレート樹脂バインダの例としては、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、およびポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）が挙げられ；ラテックスは、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレンイソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、およびポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）からなる群から選択される樹脂を含む。
【００３２】
ＥＡ工程によって生み出されるスチレン／アクリレートトナー粒子は、それぞれが引用により全体として本明細書に組み込まれている米国特許第５，２７８，０２０号、第５，３４６，７９７号、第５，３４４，７３８号、第５，４０３，６９３号、第５，４１８，１０８号および第５，３６４，７２９号など多数の特許に示されている。そのスチレン／アクリレートは、上記の引用文献に記載されている任意の材料を含むことができる。実施形態によっては、スチレン／ブチルアクリレートトナー粒子などのスチレン／アクリレートは、β−カルボキシエチルアクリレートまたはアクリル酸を含むことができる。β−カルボキシエチルアクリレートまたはアクリル酸は、約１重量パーセントから約１０重量パーセント、例えば、約２重量パーセントから約１０重量パーセントまたは約１重量パーセントから約８重量パーセントの範囲でエマルション中に存在することができ、スチレンは、約６５から約８５重量パーセントの範囲、例えば約７０から約８５重量パーセントまたは約６５から約８０重量パーセントの範囲でエマルション中に存在することができ、アクリレート、例えばブチルアクリレートは、約１５から約３５重量パーセント、例えば約２０から約３５重量パーセントまたは約１５から約３０重量パーセントの範囲でエマルション中に存在することができる。
【００３３】
スチレン／アクリレート樹脂を用いるＥＡトナー配合物は、最初に均質化し、次に樹脂、着色剤、および凝固剤を、例えばＴｇが通常は約５０℃から約８０℃の範囲であるかまたは約５２℃から約６５℃の範囲である樹脂のＴｇ以上の、例えば樹脂のＴｇの５℃から約５０℃高い温度で混合することにより製造することができる。その混合物は、約３から約２０μｍ、例えば約４から約１５μｍまたは約５から約１０μｍといった所望の大きさに成長させる。例えば、基本的にバインダ樹脂からなる外殻を、次に、例えば約０．１から約２μｍの厚さを有するように加えることができ、次いで、塩基を添加することにより成長を停止させる。その粒子は、次に上昇させた温度、例えば約６０℃から約９８℃で、適当な形状および形態が得られるまで合一させる。粒子は次に、場合によってはさらなる加工、例えば、湿式のふるいがけ、濾過による洗浄、および／または乾燥などにかける。スラリーは、次に不純物を取り除くために洗浄することができる。その洗浄は、塩基の添加、任意的な酵素製品の添加および数時間の混合を含む。そのトナー粒子は、次に濾過してウェットケーキとし、脱イオン水により再度スラリー化して混合する。混合後、そのスラリーを脱水し、脱イオン水に加え、ｐＨを調整して混合する。ｐＨは、約３から約５、例えば、約３．５から約５、または約３から約４．５に調整する。その粒子を次に再び脱水し、乾燥工程の間により良く分散するように少量の水で再スラリー化する。もとのトナー粒子を次にドライヤーを用いて乾燥し、包装する。これはＥＡ工程のほんの一例に過ぎず、他の工程として、異なる方式で製造され得るポリエステルＥＡトナーの製造が含まれる。
【００３４】
樹脂は、さまざまな有効量、例えばトナーの約７０重量パーセントから約９８重量パーセントで存在し、ブルックハーベン（Brookhaven）ナノサイズ粒子分析器によって測定した平均容積直径が、約０．０１μｍから約１μｍであるような小さい平均粒径のものであり得る。
【００３５】
ポリエステルトナーＥＡ工程およびスチレン／アクリレートトナーＥＡ工程の両方において、界面活性剤を最初の樹脂混合物に加えることができる。本件で使用するのに適する界面活性剤は、有効量、例えば反応混合物の約０．０１から約１５重量パーセント、または約０．０１から約５重量パーセントのアニオン性、カチオン性または非イオン性の界面活性剤であり得る。
【００３６】
アニオン性界面活性剤としては、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ベンゼンアルキル硫酸ジアルキルおよびベンゼンアルキルスルホン酸ジアルキル、アビエチン酸（abitic acid）、（アルドリッチ（Aldrich）社から入手可能）、ネオゲンＲ（NEOGEN R）（商標）およびネオゲンＳＣ（NEOGEN SC）（商標）（花王（Kao）社から入手）、などが挙げられる。
【００３７】
カチオン性界面活性剤の例としては、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２、Ｃ１５、およびＣ１７トリメチルアンモニウムブロミド、第四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ミラポール（MIRAPOL）およびアルカクアット（ALKAQUAT）（アルカリル・ケミカル・カンパニ（Alkaril Chemical Company）から入手可能）、サニゾール（SANIZOL）（ベンザルコニウムクロリド）（花王ケミカルズ（Kao Chemicals）から入手可能）、主としてベンジルジメチルアルコニウムクロリドからなるサニゾールＢ−５０（花王社（Kao Corp.）から入手可能）などが挙げられる。
【００３８】
非イオン性界面活性剤の例としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（ローヌプーラン（Rhone-Poulenc）社から、イゲパール（IGEPAL）ＣＡ−２１０（商標）、イゲパールＣＡ−５２０（商標）、イゲパールＣＡ−７２０（商標）、イゲパールＣＯ−８９０（商標）、イゲパールＣＯ−７２０（商標）、イゲパールＣＯ−２９０（商標）、イゲパールＣＡ−２１０（商標）、アンタロックス（ANTAROX）８９０（商標）およびアンタロックス８９７（商標）として入手可能）が挙げられる。
【００３９】
実施形態によっては、本明細書に開示のセラミック顔料に加えて、トナー粒子は、その他の成分、例えば非セラミック顔料、染料、ワックス、電荷添加剤、および表面添加剤を含むことができる。
【００４０】
ワックスの例としては、官能化ワックス、パラフィンワックス、カルナウバワックス、フィッシャートロプスワックス、モンタンワックス、マイクロクリスタリンワックス、置換アミドワックス、重合α−オレフィンワックス、シリコーンワックス、ミネラルワックス、ポリプロピレンおよびポリエチレン（アライド・ケミカル（Allied Chemical）およびペトロライト社（Petrolite Corporatrion）から市販）、ワックスエマルション（マイケルマン社（Michaelman Inc.）およびダニエルズ・プロダクツ・カンパニ（the Daniels Products Company）から入手可能）、エポレン（EPOLENE）Ｎ−１５（イーストマン・コダック・ケミカル・プロダクツ社（Eastman Chemical Products,Inc.）から市販）、ビスコール（VISCOL）５５０Ｐ（三洋化成株式会社（Sanyo Kasei K.K.）から入手できる低い重量平均分子量のポリプロピレン）、および類似の材料が挙げられる。市販されているポリエチレンは、約１，０００から約１，５００の分子量を通常は有しており、一方、市販のポリプロピレンは、約４，０００から約５，０００の分子量を有するものと考えられる。官能化ワックスの例は、アミン、アミド、イミド、エステル、第四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーエマルション、例えば、ジョンクリル（JONCRYL）７４、８９、１３０、５３７、および５３８（すべてエスシー・ジョンソン・ワックス（SC Johnson Wax）から入手可能）、ならびに塩素化ポリプロピレンおよびポリエチレン（アライド・ケミカル、ペトロライト社およびエスシー・ジョンソン・ワックスから市販されている）を含む。利用されるとき、ワックスは、着色複合体中にトナーの約２重量％から約２０重量％、例えば約３重量％から約１５重量％または約４重量％から約１２重量％の量で存在し得る。
【００４１】
トナーは、さらに、アルキルピリジニウムハライド、重硫酸塩、トナーをジステアリルジメチルアンモニウム硫酸メチル電荷添加剤、アルミニウム錯体のような負の電荷強化添加剤などを含むトナーを説明している米国特許第３，９４４，４９３号、同第４，００７，２９３号、同第４，０７９，０１４号、同第４，３９４，４３０号および同第４，５６０，６３５号の電荷制御添加剤などの公知の電荷添加剤を例えば０．１〜５重量％の有効量で含有していてもよい。
【００４２】
洗浄または乾燥後にトナー組成物に添加できる表面添加剤としては、例えば金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ、チタン、スズなどの金属酸化物、およびそれらの混合物などが挙げられ、これらの添加剤は通常約０．１〜２重量％存在してもよい（米国特許第３，５９０，０００号、同第３，７２０，６１７号、同第３，６５５，３７４号、および同第３，９８３，０４５号参照）。添加剤としては、例えば、チタニアおよびデグッサケミカルズ社（Degussa Chemicals）から入手できるエアロジルＲ９７２（AEROSIL R９７２（登録商標））のようなヒュームドシリカなどの流動促進助剤、またはキャボット社（Cabot Corporation）もしくはデグッサケミカルズ社から入手できるシリカ類などが挙げられ、各々約０．１から約２パーセントの量で、凝集工程の間に添加するかまたは形成されたトナー生成物にブレンドすることができる。
【００４３】
本明細書に記載のトナー粒子は、長期間にわたる改良された色域、熱安定性および耐光安定性を示す。
【００４４】
色域とは、所定条件下で得られる知覚色の全体範囲を指す（Principles of Color Technology, 2nd Edition、フレッド・ビルメイヤー（Fred Billmeyer）、マックス・サルツマン（Max Saltzman）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley and Sons）、ニューヨーク、１９８１年）。色域は、色の一定の完全な一部である。幅の広い色域を有するということは、その一部の境界を押し広げて最も広い範囲の可能な色を得ることを意味する。色域は、エックス・ライト社（X-Rite）の分光光度計により測定する。
【００４５】
熱安定性とは、セラミック物体に画像を形成するために必要な高温に加熱したときに顔料を分解させないことを意味する。
【００４６】
耐光安定性とは、顔料が露光による退色に耐える程度を意味する。異なる顔料は異なる程度の光による退色に対する耐性を有する。これは、露光されたとき劣化しない無機のセラミック顔料を使用することによって減少または排除される。日光またはライトボックスのいずれかに曝した後、密度をエックス・ライト社の濃度計で測定して露光前の密度と比較することができる。明度もまた分光光度計により測定することができる。
【００４７】
本明細書に記載のトナー粒子は、退色に対して長期間の耐性のある記録文書の印刷、ならびに焼成することになっているセラミックス、例えばセラミック産業で使用されるタイル、皿およびその他の物体上に配置することができる特注のデカルの印刷をするために使用することができる。セラミック顔料の使用のために、転写されたデカル上に生じた画像は、一度焼成されると、選択されたセラミック中に永久に組み込まれる。
【００４８】
本明細書に記載のトナー粒子は、任意の適切な方法、例えばデカルまたはラベルを介したスプレーコーティング、ディップコーティングなどによって、セラミック基材に適用することができる。
【００４９】
さらなる実施形態において、本明細書に記載のトナー粒子を含むトナー画像は、デカルまたはラベルなどの中間の基材上に電子写真により画像化することができる。このデカルまたはラベルは、次にセラミック基材に貼り付けることができる。そのトナー画像を中間の基材から最終のセラミック基材に転写するために、次にそのデカルまたはラベルに適当な圧力をかける。トナー画像がセラミック基材上に固定した時点でそのセラミック基材は、例えばキルン中で焼成することができる。
【００５０】
トナーは、上記のようなデカル上に印刷し、次いでセラミック基材に転写することができる。画像が形成された時点でそのデカルはセラミック物体上に配置し、わずかな圧力を用いる接着剤により固定する。その物体を次に加熱して、デザインをセラミック基材に付着させる。
【実施例】
【００５１】
顔料は、乾燥粉末または分散されたもののいずれであってもよい。乾燥粉末は、分散させて的確な粒径を得るために摩滅しなければならない。水と界面活性剤中に適度に分散させた時点で、その顔料は２リットルのガラス反応器中の分散したポリマー樹脂に加える。
【００５２】
さらなる成分、すなわち、離型剤および電荷制御剤も剥離および電荷の改良のために加える。凝集剤、すなわち、アルミニウム塩を約１０ｐｐｈから約２５ｐｐｈの量で加える。
【００５３】
プレトナー粒子を次に加熱し、混合して樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以下で約５μｍから約１０μｍの大きさまで凝集させ、次にラテックス樹脂の外殻を加えて顔料からの攻撃を和らげる。適切な大きさに達した時点で、塩基を用いてｐＨを調整し、水酸化物の添加によって粒子の成長を止める。その混合物の温度を次に約８０℃から約１００℃の温度まで上げ、上昇させた温度で合一させる。
【００５４】
所望の粒径および形状が得られた時点で温度を樹脂のＴｇより下まで下げ、洗浄工程を行う。凝集し、合一した粒子を洗浄して乾燥し、次いで機械設計に合わせて適切な添加剤とブレンドする。次にトナーを取ってカートリッジに収納し、好ましい転写媒体に印刷する。次に画像を取ってセラミック物体に配置し、接着剤またはその他の付着方法を用いて固定する。
【００５５】
その物体を、焼結が起こり、セラミック加工が完了するまで約６００℃から約１２００℃の温度まで加熱する。その物体を、次にオーブンから取り出し、冷却する。永久のカラー画像がセラミック顔料により基材上に生じる。