(57)【要約】【課題】  従来の皮膚用粘着シートに比較して皮膚刺激性が小さく、皮膚への濡れ性、なじみが良好で、かつ皮膚に対して十分な粘着力を持ち、長期間の皮膚接着性に優れた皮膚貼付用粘着シートを提供することにある【解決手段】  支持体上に粘着剤組成物層が形成された貼付剤において、該粘着剤組成物層が（Ａ）１分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するポリエーテル系重合体、    （Ｂ）１分子中に平均２個以上のヒドロシリル基を含有する化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、を硬化してなる粘着剤組成物であって、化合物（Ｂ）が、重合体（Ａ）であるポリエーテル系重合体中のアルケニル基の総量１モルあたり１モル以上のヒドロシリル基を有することを特徴とする皮膚貼付用粘着シート。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に粘着剤組成物層が形成された貼付剤において、該粘着剤組成物層がシロキサン結合を有するポリエーテル系重合体からなることを特徴とする皮膚貼付用粘着シート。
【請求項２】
支持体上に粘着剤組成物層が形成された貼付剤において、該粘着剤組成物層が
（Ａ）１分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するポリエーテル系重合体、（Ｂ）１分子中に平均２個以上のヒドロシリル基を含有する化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、を硬化してなる粘着剤組成物であって、化合物（Ｂ）のヒドロシリル基の総量が、重合体（Ａ）のアルケニル基の総量１モルあたり１モル以上のヒドロシリル基を有することを特徴とする請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
該粘着剤組成物層において、化合物（Ｂ）のヒドロシリル基の総量が、重合体（Ａ）のアルケニル基の総量１モルあたり１〜４モルのヒドロシリル基を有することを特徴とする請求項２に記載の粘着シート。
【請求項４】
重合体（Ａ）のポリエーテル系重合体がポリオキシプロピレンであることを特徴とする請求項２または３記載の粘着シート。
【請求項５】
ヒドロシリル化触媒が白金−ビニルシロキサン錯体であることを特徴とする、請求項２〜４のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項６】
粘着剤組成物層に占めるトルエン不溶成分の割合が３０％から８０％であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療分野または化粧品分野で使用される皮膚貼付用粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
サージカルテープや絆創膏、創傷治癒用のフィルムドレッシング材、あるいは心電図測定用ベース材等のように、医療分野では種々の形態で粘着シートが用いられている。皮膚貼付用に用いられる粘着シートとしては、接着性および透湿性に優れ、かつ、皮膚に対する刺激性が低いアクリル系粘着剤が用いられている。ところが、アクリル系粘着剤は接着力が強いため、皮膚から剥離する際に痛みを与え、皮膚の角質層に損傷を与えることがあった。また、アクリル系重合体は、有機溶媒等を用いて粘度を調整した後に、例えば、支持体基材や剥離紙へ塗布されるのが一般的である。粘度調整に使用した有機溶媒等は、塗布後に揮発除去されるが、完全に除去することは難しく、粘着剤に中に残留した有機溶媒が皮膚から体内に吸収されて発疹等の炎症を引き起こすことがある。
【０００３】
このような皮膚に対する物理的刺激を低減させ、かつ有機溶媒を用いない粘着剤としてシリコーン系の粘着剤が提案されている（例えば、特許文献１、２）。しかしながら、上記シリコーン系粘着剤では、接着力が十分でなく、長時間の皮膚貼付に適さないことがある。
【特許文献１】特開平7-216341
【特許文献２】特開2005-110875
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記従来の課題を解決するものであり、その目的とするところは、これまでの皮膚貼付用粘着シートに比較して皮膚刺激性が小さく、皮膚への濡れ性、なじみが良好で、皮膚に対して十分な粘着力を持ち、長時間の皮膚への貼付が可能な皮膚貼付用粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる課題に鑑み鋭意検討の結果、本発明を完成させるに至った。すなわち本発明は、支持体上に粘着剤組成物層が形成された皮膚貼付用粘着シートにおいて、該粘着剤組成物層がシロキサン結合を有するポリエーテル系重合体からなることを特徴とする皮膚貼付用粘着シートに関する。
【０００６】
また本発明は、該粘着剤組成物層が（Ａ）１分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するポリエーテル系重合体、（Ｂ）１分子中に平均２個以上のヒドロシリル基を含有する化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、を硬化してなる粘着剤組成物において、化合物（Ｂ）のヒドロシリル基の総量が、重合体（Ａ）のアルケニル基の総量１モルあたり、１モル以上のヒドロシリル基量を有することを特徴とする皮膚貼付用粘着シートに関する。
【０００７】
また本発明は、該粘着剤組成物層において、化合物（Ｂ）のヒドロシリル基の総量が、重合体（Ａ）のアルケニル基の総量１モルあたり１〜４モルのヒドロシリル基を有することを特徴とする皮膚貼付用粘着シートに関する。
【０００８】
また本発明は、重合体（Ａ）のポリエーテル系重合体がポリオキシプロピレンであることを特徴とする皮膚貼付用粘着シートに関する。
【０００９】
また本発明は、ヒドロシリル化触媒が白金−ビニルシロキサン錯体であることを特徴とする、皮膚貼付用粘着シートに関する。
【００１０】
また本発明は、粘着剤組成物層に占めるトルエン不溶成分の割合が３０％から８０％であることを特徴とする、皮膚貼付用粘着シートに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の皮膚貼付用粘着シートによればこれまでの皮膚貼付用粘着シートに比較して皮膚刺激性が小さく、皮膚への濡れ性、なじみが良好で、十分な粘着力および長時間の皮膚への固定力を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下本発明について詳細に説明する。
【００１３】
本発明は支持体上に少なくとも一層の粘着剤層が設けられてなる。
【００１４】
支持体の材質としては特に限定されるものではなく、皮膚貼付剤に用いられている通常の材料が用いられるが、具体的にはポリエーテルウレタン等のウレタン系ポリマー、ポリエーテルアミド等のアミド系ポリマー、ポリアクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系ポリマー、ポリエーテルポリエステル等のエステル系ポリマー、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルアルコール等のフィルム、不織布、金属箔などが例示出来る。これらは一種又は二種以上が組み合わせて用いられるが、透湿性を有するポリウレタンフィルム、不織布が好適に用いられる。支持体の厚みは皮膚への刺激性や耐久性から５〜２００ミクロンが好ましく、より好ましくは５〜１００ミクロンの範囲である。支持体の厚みが２００ミクロンよりも厚いと皮膚に対する追従性が低下して剥がれやすくなり、皮膚への物理的刺激が強くなるなどして好ましくない。支持体の厚みが５ミクロンよりも薄いと耐久性の観点から好ましくない。
【００１５】
基材の上に積層される粘着剤組成物は（Ａ）１分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するポリエーテル系重合体、（Ｂ）１分子中に平均２個以上のヒドロシリル基を含有する化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒からなる混合物を硬化してなる。
【００１６】
重合体（Ａ）は、１分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するポリエーテル系重合体である。アルケニル基とは、ヒドロシリル化反応に対して活性のある炭素−炭素二重結合を含む基であれば特に制限されるものではない。アルケニル基としては、炭素数が好ましくは２〜２０個、より好ましくは２〜６個の脂肪族不飽和炭化水素基（例：ビニル基、アリル基、メチルビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等）、炭素数が好ましくは３〜２０個、より好ましくは３〜６個の環式不飽和炭化水素基（例：シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等）、メタクリル基等が挙げられる。
【００１７】
合成反応上、容易に行える点から、好ましいアルケニル基には、以下の（１）、（２）
が挙げられる。下記式において、Ｒ1またはＲ2は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、好ましくは水素原子またはメチル基である。
（１）Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）−
（２）ＨＣ（Ｒ2）＝ＣＨ−
重合体（Ａ）は、１分子中に平均して少なくとも１個、好ましくは１〜５個、より好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個のアルケニル基を有する。重合体（Ａ）１分子中のアルケニル基の数が平均して１個未満では硬化性が不十分になり、また１分子中に含まれるアルケニル基の数が多すぎると網目構造が密になるため、粘着特性が低下する傾向にある。
【００１８】
重合体（Ａ）の基本骨格たるポリエーテル系重合体の典型例としては、一般式（−Ｒ3−Ｏ−）で表される繰り返し単位からなるポリオキシアルキレン系重合体が挙げられる。ここで、−Ｒ3−は、２価のアルキレン基である。粘着特性、皮膚刺激性、皮膚への濡れ性から、好ましい重合体（Ａ）の主鎖はポリオキシプロピレンである（すなわち、上記−Ｒ3−が−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−である）。また、入手上、作業性の点からも好ましい。上記ポリエーテル系重合体は、１種類の繰り返し単位からなるものであっても、複数の繰り返し単位からなるものであってもよい。上記ポリエーテル系重合体は、直鎖状の重合体であってもよいし、分岐を有する重合体であってもよい。
【００１９】
重合体（Ａ）のアルケニル基以外の部分はすべてポリエーテル骨格からなることが好ましいが、それ以外の構造単位を含んでいてもよい。その場合、重合体（Ａ）に占めるポリエーテル骨格の総和は好ましくは８０重量％以上であり、より好ましくは９０重量％以上である。
【００２０】
室温での作業性がよく、良好な粘着特性が得られる点から、重合体（Ａ）の分子量は、数平均で３０００〜５００００が好ましく、４０００〜５００００がより好ましく、５０００〜３００００が特に好ましい。数平均分子量が３０００未満のものでは、得られる硬化物が脆くなる傾向があり、逆に数平均分子量が５００００を超えると、高粘度になって作業性が低下する傾向にある。上記分子量は、ＧＰＣで測定されるポリスチレン換算数平均分子量である。アルケニル基のポリエーテル系重合体への結合様式は特に限定はなく、アルケニル基の直接結合、エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合、ウレタン結合、ウレア結合等が例示される。
【００２１】
重合体（Ａ）の製造方法は特に限定なく、例えば、ポリエーテル系重合体を得た後にアルケニル基を導入する方法が例示される。この場合、ポリエーテル系重合体は種々の公知の製造法を適用することができ、さらに市販のポリエーテル系重合体を用いてもよい。また、ポリエーテル系重合体にアルケニル基を導入する方法もまた公知であり、例えば、アルケニル基を有するモノマー（例：アリルグリシジルエーテル）とポリエーテル系重合体を合成するためのモノマーとを共重合させる方法や、官能基（例：水酸基、アルコキシド基）を所望の部分（主鎖の末端等）に予め導入しておいたポリエーテル系重合体に、当該官能基に対して反応性を有する官能基とアルケニル基とを両方有する化合物（例：アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、アクリル酸クロライド等）を反応させる方法等が挙げられる。
【００２２】
化合物（Ｂ）は、分子中に１〜１０個のヒドロシリル基を有する化合物である。ヒドロシリル基とはＳｉ−Ｈ結合を有する基を意味する。本発明においては、同一ケイ素原子（Ｓｉ）に水素原子（Ｈ）が２個結合している場合は、ヒドロシリル基２個と計算する。化合物（Ｂ）の、ヒドロシリル基以外の化学構造は特に限定はない。滴定によって得られるＳｉＨ基価から算出される化合物（Ｂ）の数平均分子量は、好ましくは４００〜３０００であり、より好ましくは５００〜１０００である。数平均分子量が低すぎると加熱硬化時に揮発し易く、十分な硬化物が得られ難い傾向にあり、高すぎると硬化速度が遅くなる傾向にあるためである。
【００２３】
化合物（Ｂ）１分子に含まれるヒドロシリル基の個数は、１〜１０個であり、好ましくは２〜８個である。ヒドロシリル基が２個以上であれば、硬化の際に複数の重合体（Ａ）分子を架橋することができ、皮膚用粘着剤として好ましい凝集力を発現し、皮膚へ貼付して剥離した時に糊残り等が起こり難くなる。但し、ヒドロシリル基の数によっては、架橋が密になりすぎて、皮膚用粘着剤として皮膚粘着力、タック感等の粘着物性が低下する原因となりやすい。なお、架橋の粗密は、重合体（Ａ）の主鎖たるポリエーテル部同士間の粗密に影響し、さらには粘着剤全体の透湿性にも影響を及ぼす。よって、粘着特性とのバランスを考慮して化合物（Ｂ）のヒドロシリル基の数を選択すべきである。また化合物（Ｂ）は単独で用いてもよいし、２種類以上併用してもよい。化合物（Ｂ）は、重合体（Ａ）と良好に相溶するものが好ましい。原材料の入手のし易さや、重合体（Ａ）への相溶性の面から、好適な化合物（Ｂ）として、有機基で変性されたオルガノハイドロジェンシロキサンが例示される。オルガノハイドロジェンシロキサンの典型例は、下記式（３）で表される化合物である。
【００２４】
【化１】
2008132206.tif 000002
上記式（３）のａの値が分子中のヒドロシリル基の数の数と一致する。ａ＋ｂの値は特に限定はないが好ましくは２〜５０である。Ｒ4は主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素基である。上記式（３）の化合物は、未変性のメチルハイドロジェンシリコーンを変性してＲを導入することにより得ることができる。未変性のメチルハイドロジェンシリコーンとは、上記（３）においてＲ4が全てＨである化合物に相当し、株式会社シーエムシー発行（１９９０．１．３１）の「シリコーンの市場展望−メーカー戦略と応用展開−」にも記載されているように、各種変性シリコーンの原料として用いられている。Ｒ4の導入のための有機化合物としては、α−オレフィン、スチレン、α−メチルスチレン、アリルアルキルエーテル、アリルアルキルエステル、アリルフェニルエーテル、アリルフェニルエステル等が挙げられる。変性のために加える上述の有機化合物の量によって、分子中のヒドロシリル基の数を調節することができる。
【００２５】
基材の上に積層される粘着剤組成物における重合体（Ａ）と化合物（Ｂ）の量の比は、重合体（Ａ）に由来するアルケニル基の個数に対する、化合物（Ｂ）に由来するヒドロシリル基の個数によって表現される。粘着剤組成物中のアルケニル基の個数に対する、ヒドロシリル基の個数の大小によって硬化後の架橋密度の高低が決まる。適度な粘着性付与と皮膚への固定力を考慮すると、粘着剤組成物として好ましい量比は重合体（Ａ）に由来するアルケニル基の総量１モルあたり化合物（Ｂ）に由来するヒドロシリル基が１モル以上であり、より好ましい量比は重合体（Ａ）に由来するアルケニル基の総量１モルあたり化合物（Ｂ）に由来するヒドロシリル基は１モル〜４モルである。
【００２６】
触媒（Ｃ）成分であるヒドロシリル化触媒としては特に限定されず、ヒドロシリル化反応を促進するものであれば任意のものを使用できる。具体的には、塩化白金酸、白金−ビニルシロキサン錯体（例えば、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体や白金−１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン錯体）、白金−オレフィン錯体（例えば、Ｐｔｘ（ＶｉＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２Ｖｉ）ｙ、Ｐｔ［（ＭｅＶｉＳｉＯ）４］ｚ（但し、ｘ、ｙ、ｚは正の整数を示す））等が例示される。これらのうちでも、触媒の活性の点からは、強酸の共役塩基を配位子として含まない白金錯体触媒が好ましく、白金−ビニルシロキサン錯体がより好ましく、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジシロキサン錯体または白金−１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン錯体が特に好ましい。
【００２７】
触媒（Ｃ）の量は特に制限はないが、重合体（Ａ）によるアルケニル基の総量１モルに対して、好ましくは１０-8〜１０-1モルであり、より好ましくは１０-6〜１０-3モルである。上記範囲内であれば、適切な硬化速度、安定な硬化性、必要なポットライフの確保等が達成し易くなる。
【００２８】
粘着剤層の形成のための粘着剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｃ）の以外の成分を含んでいてもよい。それらの成分としては、粘着付与剤、接着付与剤、化合物（Ｂ）のための貯蔵安定剤さらにその他の成分が挙げられる。
【００２９】
粘着付与剤、接着付与剤としては、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンフェノール樹脂、シクロペンタジエン−フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、フェノール−変性石油樹脂、ロジンエステル樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、テルペン樹脂などが挙げられる。粘着特性を良好にするためにこれらを用いる場合には、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これら粘着付与剤、接着付与剤を用いる場合の使用量は、重合体（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは１０〜１００重量部、より好ましくは１５〜５０重量部である。使用量が多すぎると、粘着剤層の透湿性が低下するので好ましくない。
【００３０】
化合物（Ｂ）のための貯蔵安定剤としては、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合物、錫系化合物、有機過酸化物などが例示される。貯蔵安定剤は、化合物（Ｂ）におけるヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ基）のＳｉ−ＯＨ基への転化（長時間の放置や湿分の混入に起因する）を抑制し、塗工のポットライフを向上させることができる。貯蔵安定剤の配合量は、化合物（Ｂ）に起因して粘着剤組成物に含まれるヒドロシリル基の総量１モルに対して、好ましくは１０-6〜１０-1モルである。
【００３１】
粘着剤層を形成するための粘着剤組成物には、粘着剤層の耐水性、耐汗性、吸水性などの向上のための水溶性有機ポリマーや吸水性ポリマーを添加してもよいし、さらにその他可塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤などを配合してもよい。このとき有機溶剤は使用しないことが好ましいが、その使用を否定するものではない。
【００３２】
本発明の皮膚貼付用粘着シートは、上述した粘着剤組成物を硬化してなるものである。ここで、硬化とは、加熱により重合体（Ａ）と化合物（Ｂ）とでヒドロシリル化反応を行わせることをいう。硬化条件としては、４０〜１８０℃で１〜６０分間放置することが例示される。硬化をより完全にしたい場合には、さらに４０〜８０℃にて数日間放置しておいてもよい。硬化の程度は、粘着剤層に占めるトルエン不溶成分の割合（重量％）で表現することができる。トルエン不溶成分とは、トルエンに７日間浸しても溶けない成分である。好ましくは、粘着剤層に占めるトルエン不溶成分の割合は３０〜８０重量％である。この範囲であれば、粘着剤組成物が長時間の皮膚貼付に十分な固定力を示し、得られる皮膚貼付用粘着シートを皮膚貼付後剥離した際に、皮膚に粘着剤が残留するようないわゆる凝集破壊が起きにくくなる。上記トルエン不溶成分の割合は、上述した重合体（Ａ）と化合物（Ｂ）の量の比（アルケニル基の総量とヒドロシリル基の総量との比）や、硬化条件によって制御し得る。硬化の際の粘度は、好ましくは１０〜１０００Ｐａ・ｓである。この粘度は（Ａ）〜（Ｃ）成分の量の比や上述した化合物（Ｂ）のための貯蔵安定剤に種類・量によって制御し得る。
【００３３】
粘着剤層の厚さは特に限定なく、例えば１０〜５０００μｍでもよい。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例を示すことで、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
【００３５】
（重合体（Ａ）の合成）
苛性アルカリを用いた重合法により、数平均分子量３０００のオキシプロピレン重合体グリコールを得た。特開平５−１１７５２１号公報の合成例１の方法に準じ、そのオキシプロピレン重合体グリコールを開始剤として複合金属シアン化物錯体触媒（亜鉛ヘキサシアノコバルテート）を用いてプロピレンオキシドを重合し、数平均分子量２８０００の重合物を得た。この重合物に対して、ナトリウムメチラートの２８％メタノール溶液と塩化アリルを使用して末端をアリル基に変換した後、脱塩精製して、１分子中に概ね２個のアリル基末端を有するポリオキシアルキレン重合体（重合体（Ａ））を得た。得られた重合体のアリル末端基量は０．１２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００３６】
（化合物（Ｂ）の合成）
下記式（４）で表されるメチルハイドロジェンシリコーン（式中、ｘは平均５である）に白金触媒存在下、全ヒドロシリル基量の０．５当量のα−メチルスチレンを添加し、１分子中に平均２．５個のヒドロシリル基を有する化合物（化合物（Ｂ））を得た。この化合物のヒドロシリル基含有量は３．２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００３７】
【化２】
2008132206.tif 000003
（実施例１）
重合体（Ａ）１００重量部に対して、化合物（Ｂ）を７．２重量部、ヒドロシリル化触媒である白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（３重量％白金イソプロパノール溶液）０．１重量部、マレイン酸ジメチル０．０３重量部を十分に混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を室温にしてシリコーン剥離処理を施した剥離紙の処理面上に、硬化後の厚みが５０μｍになるように塗工して、１３０℃で３分間硬化させて粘着剤層を形成した。次に硬化した粘着剤層の上に、支持体としてポリエステルフィルム（厚さ２５μｍ）を速度２ｍ／ｍｉｎの条件にて重さ２Ｋｇのゴムローラーを用いてラミネートした。
【００３８】
（実施例２）
重合体（Ａ）１００重量部に対して、化合物（Ｂ）を９．２重量部、ヒドロシリル化触媒である白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（３重量％白金イソプロパノール溶液）０．１重量部、マレイン酸ジメチル０．０３重量部を十分に混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を室温にしてシリコーン剥離処理を施した剥離紙の処理面上に、硬化後の厚みが５０μｍになるように塗工して、１３０℃で３分間硬化させて粘着剤層を形成した。次に硬化した粘着剤層の上に、支持体としてポリエステルフィルム（厚さ２５μｍ）を速度２ｍ／ｍｉｎの条件にて重さ２Ｋｇのゴムローラーを用いてラミネートした。
【００３９】
（実施例３）
重合体（Ａ）１００重量部に対して、化合物（Ｂ）を１０．７重量部、ヒドロシリル化触媒である白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（３重量％白金イソプロパノール溶液）０．１重量部、マレイン酸ジメチル０．０３重量部を十分に混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を室温にしてシリコーン剥離処理を施した剥離紙の処理面上に、硬化後の厚みが５０μｍになるように塗工して、１３０℃で３分間硬化させて粘着剤層を形成した。次に硬化した粘着剤層の上に、支持体としてポリエステルフィルム（厚さ２５μｍ）を速度２ｍ／ｍｉｎの条件にて重さ２Ｋｇのゴムローラーを用いてラミネートした。
【００４０】
（比較例１）
重合体（Ａ）１００重量部に対して、化合物（Ｂ）を３．２重量部、ヒドロシリル化触媒である白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（３重量％白金イソプロパノール溶液）０．１重量部、マレイン酸ジメチル０．０３重量部を十分に混合して粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を室温にしてシリコーン剥離処理を施した剥離紙の処理面上に、硬化後の厚みが５０μｍになるように塗工して、１３０℃で３分間硬化させて粘着剤層を形成した。次に硬化した粘着剤層の上に、支持体としてポリエステルフィルム（厚さ２５μｍ）を速度２ｍ／ｍｉｎの条件にて重さ２Ｋｇのゴムローラーを用いてラミネートした。
【００４１】
（接着強さ）
その上に当該粘着剤組成物を有する粘着シートを、幅２５ｍｍに切断し、重さ２Ｋｇのゴムローラーを速度２ｍ／ｍｉｎの条件でＳＵＳ３０４の板に貼付し、１時間放置した。各テープをＳＵＳ３０４板から３００ｍｍ/ｍｉｎの速度にて１８０°の角度で剥がす際の応力を接着強さの測定値とした。
【００４２】
（トルエン不溶成分の割合）
約５ｃｍ四方にカットした２００メッシュの金網の重量（Ｗ１）を正確に精秤した。次に、各粘着シートから粘着剤約０．５ｇを採取し、上記金網で包み、正確に重量（Ｗ２）を精秤した。これをトルエン５０ｇ中に常温で７日間浸した。その後、金網を取り出し、乾燥し、重量（Ｗ３）を精秤した。次式によりトルエン不溶成分の割合を算出した。
トルエン不溶成分（％）＝（Ｗ３−Ｗ１）×１００／（Ｗ２−Ｗ１）
（皮膚固定性）
５０ｍｍ角に切断した当該粘着剤組成物を有するテープをボランティアの背中に貼付し、重さ２Ｋｇのローラーを１往復させて圧着させた。６時間経過後、剥がれの程度を判定した。剥がれないものを○、一部剥がれのあるものを△、完全に剥がれたものを×とした。
（皮膚刺激性）
幅２０ｍｍに切断した当該粘着剤組成物を有するテープをボランティアの背中に貼付し、重さ２Ｋｇのローラーを１往復させて圧着させた。２時間経過後、当該粘着剤組成物を有するテープを引き剥がす際の痛みを官能評価した。痛みのないものを○、痛みはあるが皮膚の発赤等ないものを△、痛みが強く皮膚に炎症が見られるものを×とした。
【００４３】
【表１】
2008132206.tif 000004