(57)【要約】【課題】長期の使用においても地肌汚れやトナー飛散が起きず、良好な画像を得ることが可能な画像形成用トナー、トナーが収納された容器および画像形成装置を提供すること。【解決手段】少なくとも結着樹脂および着色剤を含有する粒子と外添剤とからなる静電荷現像用トナーであって、該着色剤が、顔料及び／または染料によって表面処理により黒色化された金属材料またはそのもの自体が黒色の金属材料で、飽和磁化値が０．０１〜３ｅｍｕ／ｇ以下、かつ真比重が１．３３〜１．６２ｇ／ｃｍ３の範囲にあることを特徴とする静電荷現像用トナー。【選択図】図１
2008203903.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂および着色剤を含有する粒子と外添剤とからなる静電荷現像用トナーであって、該着色剤が、顔料及び／または染料によって表面処理により黒色化された金属材料またはそのもの自体が黒色の金属材料で、飽和磁化値が０．０１〜３ｅｍｕ／ｇ以下、かつ真比重が１．３３〜１．６２ｇ／ｃｍ３の範囲にあることを特徴とする静電荷現像用トナー。
【請求項２】
該トナーが着色剤の１部に０．０１〜５ｗｔ％のカーボンブラックを含有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項３】
該トナーの飽和磁化が０．０１〜２ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする請求項１または２に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項４】
該トナーの真比重が１．４０〜１．５５ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項５】
着色剤として用いる黒色の金属材料が、ヘマタイトまたはマグヘマイトに少なくともＭｎ，Ｔｉ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｃ類から選択された各元素の化合物、または、それらの酸化物、または、それらの混合物を含有させたことを特徴とする請求項１乃至４の何れか１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項６】
着色剤として用いる黒色の金属材料の短径の平均粒子径が０．０１〜０．８μｍであることを特徴とする請求項１乃至５の何れか１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項７】
外添剤として無機微粉体を用い、該無機微粉体が、少なくとも一つのシリカ及び／または酸化チタンであることを特徴とする請求項１乃至６の何れか１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項８】
結着樹脂が少なくとも一つのポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１乃至７の何れか１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項９】
トナー中に離型剤を含有することを特徴とする請求項１乃至８の何れか１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項１０】
離型剤が脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化ライスワックスの少なくとも１つであることを特徴とする請求項９に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項１１】
トナーの体積平均粒径が２．５〜１０μｍであることを特徴とする請求項１乃至１０の何れか１に記載の静電荷現像用トナー。
【請求項１２】
請求項１乃至１１の何れか１に記載の静電荷現像用トナーが充填されたトナー容器。
【請求項１３】
請求項１２に記載のトナー容器が装着された画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法など静電潜像を現像するために用いられる画像形成用トナー、トナーが収納された容器および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真法、静電記録法などで潜像の現像を行なう例として、内部に磁界発生手段を設けたスリーブを有する現像マグネットローラと、磁性の一成分系トナーとを組み合わせて用いる方式が盛んである。一般に、磁性の一成分系トナーを用いる方式での静電潜像の現像動作は、スリーブを回転してあるいは内部のマグネットの回転、ないしはこの両方を回転することにより行なわれ、通常は、マグネットを回転させて現像が行なわれる。しかし、その際、磁極のピッチが画像に現れないよう磁性トナーの移動速度を潜像の２〜４倍になるようにして、スリーブあるいはマグネットの回転速度を選定するため、画像濃度の均一性を十分に確保しようとすれば、マグネットの回転を相当速いものにしなければならず、その駆動に強力なモータを必要とし、そのことは当然装置の大型化を招くことになる。
【０００３】
かかる不都合を回避するために、磁性を持たない一成分系現像剤が特許文献１（特公昭４１−９４７５号公報）に開示されている。そして、ここでは表面にトナー薄層を有するトナー部材を潜像形成体に近接配置してそれらを非接触の関係で潜像のみへトナーを飛翔させるものの適用が考えられている。この文献においては、トナーの保持は適当な粘着性を帯びたウエブあるいはあらかじめ電荷を与えたフィルムシートに、トナーを吸引吸着させることにより達成している。しかし、この方法では、シート、ウエブの長さに限りがあり、連続複写、及び印刷には不向きである。
【０００４】
こうした問題を解決するものとして、現像剤担持体をエンドレス状にし非磁性一成分系トナーの飛翔による現像を行ない、それを記録紙に転写する方式が特許文献２（特開昭６０−２２９０６５号公報）に開示されている。この例では均一化部材を現像ローラーに当接してトナーの薄層を形成し、直流重畳交流などの現像バイアスを印加して潜像の現像を行なっている。特許文献３（特開昭５０−３０５３７号公報）には、パルスバイアス方式により画像濃度を高めようとする方法が開示されている。更に、特許文献４（特開昭４７−１２６３５号公報）や特許文献５（特開昭５０−１０１４３号公報）には、表面に絶縁体部（誘電体部）と導電体部との微小パターンを有する現像剤担持体の構造が示されている。これらは微小電界を利用してその微小パターンに応じたトナーの山と谷を形成し、潜像の電位レベルに対応したトナー付着をさせるもので、その多層化を狙っている。何れの方式であっても、現像ローラー上にトナーがどのような状態に塗布されるかにより、潜像保持体への現像剤量が変化することから、現像ローラー上のトナー特性は重要である。
【０００５】
また、特許文献６（特開昭５８−１１６５５９号公報）等に、キャリアを使用しない非磁性一成分現像方式が種々提案されているが、低融点、シャープメルトが要求されるトナーでは、流動性向上を目的とした外添加剤をトナー表面に付着させた場合に、外添加剤が現像ユニットの使用により、現像ローラーと現像剤塗布ブレード等をトナーが通過する際等の機械的ハザードを受けて、トナー表面に埋込まれることで、現像ローラー上のトナー特性が変化し易くなる。特に、トナーの流動性を向上させる目的で外添加した流動性向上剤が、トナー表面に埋込まれることによるトナー特性の変化を原因として、経時において現像ローラー上でのトナーの帯電量を安定化すること、潜像保持体への十分な現像量を安定的に確保すること、画像上における地肌カブリを防止すること等が依然として解決すべき課題として挙げられている。
【０００６】
このような非磁性一成分現像方式で用いられているトナーは、結着樹脂中に着色剤等を分散させたものが用いられ、一般的な非磁性の黒用の着色剤としては、カーボンブラックが有効に用いられてきた。しかし、カーボンブラックはその構造的なものから導電性付与効果があり、特に着色度を上げる目的でカーボンブラックを多く用いると、トナー自体の電気抵抗が低くなり、電荷保持能力が低下することから、帯電性が低下し、逆帯電トナーや弱帯電トナーの存在量が多くなり、静電潜像が形成された画像部分以外の場所にトナー粒子が現像される所謂地肌汚れ現象やトナー飛散が発生する等の問題が見られ、カーボンブラックの含有量については制限があった。特にこれらの現象は、経時で帯電付与部材の帯電付与効果が低下してくると、十分に帯電されていないトナーや若干の逆帯電を帯びた弱帯電トナーが発生し易くなるために顕著であった。また、一般にカーボンブラックを殆ど含まないような一成分トナーは、カーボンの代わりに磁性体を含有させた磁性一成分トナーが主であり、そのトナーは、磁性体を２０〜５０ｗｔ％と多く含み、カーボンブラックを全く含有しないもので、トナー自体の飽和磁化が１０〜４０ｅｍｕ／ｇ程度と高く、また、実際に含有している磁性体も２０ｗｔ％〜４０ｗｔ％非常に多く、真比重の値も１．６〜１．９ｇ／ｃｍ３と高いものであった。非磁性若しくは弱磁性の非磁性に近いトナーで、なお且つ適度の比重を有し、カーボンブラックをなるべく含まないようなものは、これまでは特に見られなかった。
【０００７】
また近年、市場では高品質の画像の要求が高まり、従来のような体積平均粒径が１０〜１５μｍのトナーでは十分な高画質が得られなくなってきており、さらに小粒径のトナーが求められている。しかしながらトナー粒径は微粒子化が進めば進むほど、種々の問題が発生し易くなり、特にトナー自体の付着性が高くなることから、トナーによる帯電付与部材等への汚染も起こり易くなり、経時での帯電付与部材等の帯電付与能力の低下が出現し易く、地肌汚れやトナー飛散に対する余裕度は益々厳しくなる方向であった。
【０００８】
【特許文献１】特公昭４１−９４７５号公報
【特許文献２】特開昭６０−２２９０６５号公報
【特許文献３】特開昭５０−３０５３７号公報
【特許文献４】特開昭４７−１２６３５号公報
【特許文献５】特開昭５０−１０１４３号公報
【特許文献６】特開昭５８−１１６５５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、長期の使用においても地肌汚れやトナー飛散が起きず、良好な画像を得ることが可能な画像形成用トナー、トナーが収納された容器および画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、本発明の（１）「少なくとも結着樹脂および着色剤を含有する粒子と外添剤とからなる静電荷現像用トナーであって、該着色剤が、顔料及び／または染料によって表面処理により黒色化された金属材料またはそのもの自体が黒色の金属材料で、飽和磁化値が０．０１〜３ｅｍｕ／ｇ以下、かつ真比重が１．３３〜１．６２ｇ／ｃｍ３の範囲にあることを特徴とする静電荷現像用トナー」、（２）「該トナーが着色剤の１部に０．０１〜５ｗｔ％のカーボンブラックを含有することを特徴とする前記第（１）項に記載の静電荷現像用トナー」、（３）「該トナーの飽和磁化が０．０１〜２ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする前記第（１）項または第（２）項に記載の静電荷現像用トナー」、（４）「該トナーの真比重が１．４０〜１．５５ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れか１に記載の静電荷現像用トナー」、（５）「着色剤として用いる黒色の金属材料が、ヘマタイトまたはマグヘマイトに少なくともＭｎ，Ｔｉ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｃ類から選択された各元素の化合物、または、それらの酸化物、または、それらの混合物を含有させたことを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項の何れか１に記載の静電荷現像用トナー」、（６）「着色剤として用いる黒色の金属材料の短径の平均粒子径が０．０１〜０．８μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項の何れか１に記載の静電荷現像用トナー」、（７）「外添剤として無機微粉体を用い、該無機微粉体が、少なくとも一つのシリカ及び／または酸化チタンであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項の何れか１に記載の静電荷現像用トナー」、（８）「結着樹脂が少なくとも一つのポリエステル樹脂であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項の何れか１に記載の静電荷現像用トナー」、（９）「トナー中に離型剤を含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（８）項の何れか１に記載の静電荷現像用トナー」、（１０）「離型剤が脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化ライスワックスの少なくとも１つであることを特徴とする前記第（９）項に記載の静電荷現像用トナー」、（１１）「トナーの体積平均粒径が２．５〜１０μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１０）項の何れか１に記載の静電荷現像用トナー」により達成される。
【００１１】
また、上記課題は、本発明の（１２）「前記第（１）項乃至第（１１）項の何れか１に記載の静電荷現像用トナーが充填されたトナー容器」により達成される。
【００１２】
また、上記課題は、本発明の（１３）「前記第（１２）項に記載のトナー容器が装着された画像形成装置」により達成される。
【００１３】
本発明者等は、本発明の課題を解決するために鋭意検討し、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有する粒子と外添剤とからなる静電荷現像用トナー、特に、一成分トナーとして、該着色剤が顔料及び／または染料によって表面処理により黒色化された金属材料またはそのもの自体が黒色の金属材料で、トナーの飽和磁化値が０．０１〜３ｍｕ／ｇ、かつ真比重が１．３３〜１．６２ｇ／ｃｍ３の範囲にあることにより上記欠点を解消できることを見出した。
【００１４】
特に本発明は、カーボンブラックを含まないようなトナーにおいて、黒色度を低下させずに、微妙な飽和磁化値と真比重を規定することで上記提示した各種の問題の改善を考慮したもので、発明者らは、表面処理／若しくは各種の工夫により黒色化された金属材料を用いてある特定の範囲の飽和磁化値と真比重を有するトナーが上記問題に対して有効な解決策となることを見出した。
【００１５】
また、トナーの着色剤の１部にカーボンブラックを含有した場合においても、カーボンブラックの含有量が０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは、可能なかぎりカーボンブラックを低減させたほうが良く、少なくとも５ｗｔ％以下、さらに好ましくは３ｗｔ％以下であれば、上記問題に対して不具合の発生は許容可能なレベルで少なくはなり、色調の点では少量の含有で更に黒色度は高くなることから有利ではあるが、好ましくは全く含有しないほうが良い。ここで、５ｗｔ％より多くなると、上記問題の発生が顕著に出現しやすくなる。更に、本発明のトナーは、黒専用トナーとして用いても、また、フルカラーで用いられる黒トナーとして用いても良く、何れの場合でも適用できる、特にフルカラーの黒トナーとして用いられる場合においては、他のカラー色で用いられる染顔料と比べて、カーボンブラック使用時のトナー抵抗が低いことに起因して帯電挙動が異なるような黒トナーとは異なり、抵抗が他のカラー色のトナー同様に高いレベルを維持できるため、黒トナーのみが帯電付与部材を個別に設計する必要がなく有利であった。
【００１６】
また、トナー飽和磁化については、５ｅｍｕ／ｇ以下、特に好ましくは、０．０１〜２ｅｍｕ／ｇであるトナーを用いることにより、非画像部へ移行し易い弱帯電トナーや逆帯電トナーが多少発生しても、微妙な磁気拘束力により非画像部への移行が防止でき、地肌汚れの発生やトナー飛散等を抑制することができ、更には磁性トナー使用時の小型化の阻害要因であった、強力な駆動モーターを使用する必要がないような磁気特性レベルであることから現像機の小型化が可能であり、０．０１ｅｍｕ／ｇ未満の場合は、磁気搬送力が殆ど効かなくなる程弱くなるため、トナー飛散や現像ムラの発生等の原因となりやすく、更に、感光体表面の研磨効果が不十分となるため、フィルミングが発生しやすくなった。
【００１７】
一方、飽和磁化が５ｅｍｕ／ｇを超える場合には、現像スリーブ上での磁気束縛力が増加して現像性が低下し易くなると共に駆動モーター自体も比較的強いものが必要になり、装置の小型化に対する阻害要因の一つとなり得るものであった。ここで磁気特性の測定には、理研電子（株）製の磁化測定装置ＢＨＵ−６０を用い、内径７ｍｍφ、高さ１０ｍｍのセルに充填したトナーに、磁界を１０ｋＯｅまで掃引した際の履歴曲線から、飽和磁化及び、残留磁化を求めた。
【００１８】
更に、トナーの真比重が１．３３〜１．６２ｇ／ｃｍ３、特に好ましくは、１．４０〜１．５６ｇ／ｃｍ３と、通常の非磁性トナーと比較して高いことも重要であり、これにより、トナーが流動し易くなるため良好な帯電性を得ることができ、高品位の画像を得ることができる。
【００１９】
また、トナーの真比重が１．３３ｇ／ｃｍ３未満の場合には、トナーが流動し難くなり、帯電性が低下し、この低下を補う目的で外添剤を多く含有させると、各種の問題の発生等の不具合があった。
【００２０】
一方、トナーの真比重が１．６２ｇ／ｃｍ３を超える場合には、現像性が低下すると共に同一付着量当たりの必要トナー重量も多くなることから、コストの点でも不利となる点、トナー攪拌トルク増による強力な駆動モーター使用に伴う装置大型化等の不具合があった。従って、装置のトナーの流動性及び、装置小型化のためには、真比重に関しても、ある適正な範囲が存在していると考えている。ここで、トナーの真比重の測定は、空気比較式比重計９３０形（ベックマン・ジャパン（株）製）を用いて行なった。
【００２１】
また特に着色剤として用いる金属材料が、Ｍｎ，Ｔｉ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｃ類から選択された各元素の化合物、または、それらの酸化物、または、それらの混合物を含有させたことにより上記欠点を改良出来ることを見出した。ここでＭｎ、Ｔｉ，Ｃｕの含有については、必要な磁気特性及び色特性を得るために適宜選択されるものであり、これらの金属または金属酸化物を含有させることが本発明においては重要である。
【００２２】
また特に、着色剤として用いる金属材料の短径の平均粒子径が０．０１〜０．８μｍ、好ましくは、０．０２〜０．５μｍが色特性の点で最も良好である。ここで、平均粒子径が０．０１μｍ未満の場合は、結着樹脂中への分散性が悪化し、定着特性を劣化させ、平均粒子径が０．８μｍを超える場合は、十分な着色度が得られない等の問題が見られた。
【００２３】
このトナーの着色剤として用いる化合物の含有量としては、結着樹脂１００重量部に対して、５〜４０重量部であることが好ましく、特に好ましくは、１０〜２５重量部である。ここで、５重量部より少ない場合は、トナーの着色力が低下し、さらに、感光体表面の研磨効果が不十分となるため、フィルミングが発生しやすくなり、４０重量部より多い場合は、トナー中での分散性が悪化し、帯電性の低下により現像性が悪化すると同時に定着性も劣るような不具合も見られた。更にトナーの飽和磁化や保磁力が高くなるため、トナーの流動性が低下したり、現像スリーブ上での磁気束縛力が増加し、感光体に対してダメージを与えたりする等の問題も見られた。
【００２４】
トナーを構成する樹脂としては、前記の条件のトナーになりさえすれば、特に限定的でなく、後述するように各種の樹脂が適用可能であるが、特にポリエステル樹脂が低温定着性の点から好ましい。
【００２５】
本発明のトナーの粒径については特に限定的でないが、細線再現性等に優れた高画質を得るためには、体積平均粒径が２．５〜１０μｍであることが好ましい。特に、本発明で用いるような固く比重が高い金属材料をトナー中に含有させると、トナー製造時の粉砕時に樹脂との硬さの相違から、応力の集中部位が樹脂と金属材料との界面で形成され、粉砕がされ易くなり、トナーの小粒径化がよりし易くなる。このため、高画質が得られ易くなる。
【００２６】
ここで、トナー体積平均粒径の測定は、種々の方法によって測定可能であるが、本発明では米国コールター・エレクトロニクス社製のコールターカウンターＴＡIIが用いられる。
本発明のトナーの製造法は限定的でなく、通常の粉砕法でも、例えば重合法のような粉砕法以外の製造法、あるいはそれらの併用であっても良い。
【００２７】
次に本発明のトナーに用いられる材料について詳細に説明する。
本発明で用いられるポリエステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって通常得られるものである。
該アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、１．４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、及びビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、その他二価のアルコール単量体、三価以上の多価アルコール単量体を挙げることができる。
【００２８】
また、カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、マロン酸等の二価の有機酸単量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。
ここで、ポリエステル樹脂としては、熱保存性の関係から、ガラス転位温度Ｔｇが５５℃以上のもの、さらに６０℃以上のものが好ましい。
【００２９】
本発明において、トナー中の樹脂成分として、前述のように、ポリエステル樹脂を用いることが最も適しているが、ポリエステル樹脂以外の樹脂も、上記トナー分子量分布を満足すれば、単独若しくはブレンド使用において低温定着化を達成できる。
また、ポリエステル樹脂を用いる場合においても、トナーの性能を損なわない範囲で、他の樹脂を併用することもできる。
【００３０】
ポリエステル樹脂以外の使用可能な樹脂を例示すると、次のようなものを挙げることができる。なお、これらの樹脂は単独使用に限らず、二種以上併用することも可能である。
ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリα-メチルスチレン、スチレン／クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／塩化ビニル共重合体、スチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／アクリル酸エステル共重合体(スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／アクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン／メタクリル酸エステル共重合体(スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／メタクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン／α-クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレンまたはスチレン置換体を含む単独重合体または共重合体)、塩化ビニル樹脂、スチレン／酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン／エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等、石油系樹脂、水素添加された石油系樹脂。
これらの樹脂の製造法は、特に限定されるものではなく、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれも利用できる。
また、上記樹脂のガラス転位温度Ｔｇは、ポリエステル樹脂と同じく、熱保存性の関係から５５℃以上がよく、より好ましくは６０℃以上が良い。
【００３１】
本発明の金属酸化物表面処理に用いる黒色着色剤としては、例えばカーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、アニリンブラック，グラファイト，フラーレン等の染顔料など、更に数種染顔料を使用することで黒色を出現させるような染顔料／化合物、従来公知のいかなる黒色染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。
【００３２】
本発明においてトナーに使用される離型剤としては公知のものが全て使用できるが、特に脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化ライスワックスを単独または組み合わせて使用することができる。
カルナウバワックスとしては、微結晶のものが良く、酸価が５以下であり、トナーバインダー中に分散した時の粒子径が１μｍ以下の粒径であるものが好ましい。
モンタンワックスについては、一般に鉱物より精製されたモンタン系ワックスを指し、カルナウバワックス同様、微結晶であり、酸価が５〜１４であることが好ましい。
酸化ライスワックスは、米ぬかワックスを空気酸化したものであり、その酸価は１０〜３０が好ましい。
【００３３】
その他の離型剤としては、固形シリコーンワニス、高級脂肪酸高級アルコール、モンタン系エステルワックス、低分子量ポリプロピレンワックス等、従来公知のいかなる離型剤をも混合して使用できる。
これらの離型剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し、１〜２０重量部、好ましくは３〜１０重量部である。
【００３４】
本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤、流動性改良剤などを配合することも可能である。
帯電制御剤としては、サリチル酸金属錯体、ニグロシン染料、金属錯塩型染料、第四級アンモニウム塩等の従来公知のいかなる極性制御剤も、単独あるいは混合して使用できる。これらの極性制御剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
流動性改良剤としては、疎水性シリカ、酸化チタン、炭化ケイ素、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム等、従来公知のいかなる流動性改良剤をも単独あるいは混合して使用できるが、特に疎水性シリカまたは酸化チタンが流動性向上，帯電安定化及びリサイクル性向上の点で優れている。より好ましくは疎水性シリカと酸化チタンを組み合わせて用いると良好な結果を得ることができる。これらの流動性改良剤の使用量は、トナー重量に対し、０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部である。
【発明の効果】
【００３５】
本発明により、長期の使用においても地肌汚れやトナー飛散が起きず、良好な画像を得ることが可能な画像形成用トナー、トナーが収納された容器および画像形成装置を提供することができるという極めて優れた効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下、本発明を下記の実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。各実施例における特性評価結果については表−１に示す。なお、評価装置は、（株）リコー社製マイリコピーＭ−５の改造機を用いた。また、部数はすべて重量部である。各特性評価は、各実施例のスタート時と１００万枚後の評価結果の平均を以下に示す評価に基いて行なった結果を示した。また、実施例４のみ離型剤を除いたトナーのため定着部をオイル塗布タイプに改良したもので評価した。
【００３７】
各実施例で作成したトナーの特性評価方法について、説明する。
（評価装置）
図１に示す現像装置にトナー（７）を供給する。
図１において、（１）は潜像担持体（感光体）、（２）は現像ローラー、（２−１）は芯金、（２−２）は樹脂コート層、（３）はトナー供給部材、（４）は現像剤塗布ブレード、（５）はアジテーター及び（６）は現像領城である。具体的には、現像ローラー（２）は、芯金（２−１）に樹脂コート（２−２）としてシリコーン樹脂を主成分とした表層を設けたものであり、現像ローラー（２）に当接するポリウレタン材質から成るトナー供給ローラー（３）、更に現像ローラー（２）に当接するウレタン材質から成るブレード（４）を、図１に示すように設定した。なお、図１は現像ローラー（２）が、芯金（２−１）と樹脂コート層（２−２）を有するものを示したが、芯金（２−１）と樹脂コート層（２−２）の代わりに、全体が金属材質からなる現像装置も使用したが、同様な結果であった。なお、現像ローラー内には、磁石を内蔵したものを用いたが、これに限定はされない。
【００３８】
１）画像濃度
１ｍｇ／ｃｍ2のベタ画像を作成し、その時の画像濃度をマクベス濃度計を用いて測定し、以下の５段階で評価した。なお、通常の上市されているカーボンブラックを用いている黒トナーの画像濃度は、□のレベルである。
高  ◎：大変高い、○：高い、□：普通、△：低い、Ｘ：大変低い  低
２）地肌汚れ
白色原稿を用いてＡ３サイズで出力し、その画像の任意の６個所の位置の画像濃度を、マクベス反射濃度計で測定し、そのＩＤについて以下の判断基準により５段階で行なった。なお全く地肌汚れがない状態は、紙の反射濃度と同等な値であり、その値が大きいほど地肌汚れは悪い結果となっている。
良  ◎：大変良い、○：良い、□：普通、△：悪い、Ｘ：大変悪い  悪
３）トナー飛散
複写機内部のトナー飛散の状態を、以下の５段階で評価した。なお、通常のカーボンブラックを用いている黒トナーは、□のレベルとした。
良  ◎：大変良い、○：良い、□：普通、△：悪い、Ｘ：大変悪い  悪
４）細線再現性
各現像剤に関して、画像評価テストを行ない、細線再現性について以下の判定基準により５段階に評価した。
優：◎、良：○、□：普通、△：悪い、×：最悪 
【実施例】
【００３９】
次に、本実施例等に用いる表面処理黒色磁性体の製造例を示す。これは公知の表面処理手段に得ることができるが、これに限定されない。
【００４０】
（金属酸化物製造例１）
Ｍｎ含有マグヘマイト粒子（飽和磁化１５ｅｍｕ／ｇ、平均粒径０．２８μｍ）にアニリンブラックを８ｗｔ％メカノミル（岡田精工社製）またはメカノフュージョンシステム（ホソカワミクロン社製）を用いて粒子表面に固定させ表面処理金属酸化物１を得た。
【００４１】
（金属酸化物製造例２）
マグネタイト粒子（飽和磁化７２ｅｍｕ／ｇ、平均粒子径０．２５μｍ）にアニリンブラックを８ｗｔ％メカノミル（岡田精工社製）またはメカノフュージョンシステム（ホソカワミクロン社製）を用いて粒子表面に固定させ表面処理金属酸化物２を得た。
【００４２】
（金属酸化物製造例３）
Ｍｎ含有ヘマタイト粒子（飽和磁化０ｅｍｕ／ｇ、平均粒子径０．２５μｍ）にアニリンブラックを８ｗｔ％メカノミル（岡田精工社製）またはメカノフュージョンシステム（ホソカワミクロン社製）を用いて粒子表面に固定させ表面処理金属酸化物３を得た。
【００４３】
（実施例１、２）
ポリエステル樹脂                                          ８０重量部
（モノマー：ビスフェノールＡのＰＯ／ＥＯ付加物、テレフタル酸／トリメリット酸、
Ｔｇ：６２℃）
ポリエチレン−スチレン／アクリルグラフト共重合体          ２０重量部
（ＳＰ値：９．０、モノマー：ポリエチレン，スチレン、アクリル酸メチル）
脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス （融点８３℃、針入度０．５）
５重量部
サリチル酸誘導体の金属塩                                    ２重量部
カーボンブラック（三菱カーボン社製＃４４））                ３重量部
黒色金属酸化物１                                          ２２重量部
上記の材料をブレンダーで充分混合したのち２軸押出し機にて混練し、冷却後粉砕、分級し母体トナーを得た。得られたトナー母体に疎水性シリカ０．６ｗｔ％と酸化チタン０．３ｗｔ％を添加混合し、最終的なトナーとし、各評価を行なった。
【００４４】
（比較例１）
実施例１の黒色金属酸化物１を、黒色金属酸化物２に変更した以外は、実施例１と同様な方法によって、トナーを得た。
【００４５】
（比較例２）
実施例１の黒色金属酸化物１を、黒色金属酸化物３に変更した以外は、実施例１と同様な方法によって、トナーを得た。
【００４６】
（比較例３）
実施例１の黒色金属酸化物１を１００重量部とした以外は、実施例１と同様な方法によって、トナーを得た。
【００４７】
（比較例４）
実施例１の黒色金属酸化物１を除き、カーボンブラックを１８重量部とした以外は、実施例１と同様な方法によって、トナーを得た。
【００４８】
（実施例３）
実施例１のカーボンブラックを除き、黒色金属酸化物１を、２５重量部に変更した以外は、実施例１と同様な方法によって、トナーを得た。
【００４９】
（実施例４）
実施例３の離型剤を除いた以外は、実施例３と同様な方法によって、トナーを得た。
【００５０】
（実施例５）
実施例１のカルナウバワックスを、低分子量ポリプロピレン（ビスコール５５０Ｐ：三洋化成社製）に変更した以外は実施例１と同様にして、トナーを得た。
【００５１】
（実施例６）
実施例３の黒色金属酸化物１を、Ｍｎ・Ｚｎを含有させることで黒色化したマグヘマイト粒子（飽和磁化１４ｅｍｕ／ｇ、平均粒径０．２５μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様な方法によって、トナーを得た。
【００５２】
【表１】
2008203903.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明のトナーを使用するのに有用な現像装置の一例を示す現像ローラー部を中心とした模式断面図である。
【符号の説明】
【００５４】
１  潜像担持体（ベルト感光体）
２  現像ローラー（金属材質のローラー）
２−１  芯金
２−２  樹脂コート層
３  トナー供給部材
４  現像剤塗布ブレード
５  アジテータ
６  現像領域
７  トナー
【図１】
2008203903.tif 000004