(57)【要約】  【課題】ねじ部とねじ無し金属接触部とを有する接触表面30を備えたピンとボックスとから構成される鋼管用ねじ継手において、優れた耐漏れ性と耐焼付き性に加え、めっき層の上に潤滑被膜を形成した場合に隙間腐食に改善された耐食性を付与する。  【解決手段】ピンとボックスの少なくとも一方の接触表面にＣｕ−Ｚｎ合金又はＣｕ−Ｚｎ−Ｍ１合金（Ｍ１は、Ｓｎ、Ｂｉ及びＩｎから選ばれた１種又は２種以上）からなる第１のめっき層34を形成する。第１めっき層34の下層にはＮｉめっき層32ａ及び／又はＣｕめっき層32ｂの一方又は両方を形成し、上層にはＳｎ−Ｍ２合金（Ｍ２はＢｉ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、及びＣｕから選ばれた１種又は２種以上の元素）めっき層３６を形成してもよい。めっき層の上には、耐焼付き性を高めるため、固体潤滑被膜38ａと粘稠液体又は半固体潤滑被膜38ｂを形成することができる。【選択図】    図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ねじ部とねじ無し金属接触部とを有する接触表面をそれぞれ備えたピンとボックスとから構成される鋼管用ねじ継手であって、ピンとボックスの少なくとも一方の接触表面が、Ｃｕ−Ｚｎ合金からなる第１のめっき層を有することを特徴とする鋼管用ねじ継手。
【請求項２】
ねじ部とねじ無し金属接触部とを有する接触表面をそれぞれ備えたピンとボックスとから構成される鋼管用ねじ継手であって、ピンとボックスの少なくとも一方の接触表面が、Ｃｕ−Ｚｎ−Ｍ１合金（Ｍ１は、Ｓｎ、Ｂｉ及びＩｎから選ばれた１種又は２種以上の元素）からなる第１のめっき層を有することを特徴とする鋼管用ねじ継手。
【請求項３】
前記少なくとも一方の接触表面が、前記第１のめっき層の下層として、Ｃｕめっき及びＮｉめっきから選ばれた少なくとも１つの第２のめっき層を有する、請求項１又は２に記載の鋼管用ねじ継手。
【請求項４】
前記少なくとも一方の接触表面が、前記第１のめっき層の上層として、Ｓｎ−Ｍ２合金（Ｍ２はＢｉ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、及びＣｕから選ばれた１種又は２種以上の元素）からなる第３のめっき層を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の鋼管用ねじ継手。
【請求項５】
最上層のめっき層の表面に少なくとも１層の潤滑被膜を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の鋼管用ねじ継手。
【請求項６】
潤滑被膜が、粘稠液体潤滑被膜、半固体潤滑被膜及び固体潤滑被膜から選ばれた１層の潤滑被膜である請求項５に記載の鋼管用ねじ継手。
【請求項７】
潤滑被膜が、下層の固体潤滑被膜と上層の粘稠液体潤滑被膜又は半固体潤滑被膜とからなる２層の潤滑被膜である請求項５に記載の鋼管用ねじ継手。
【請求項８】
固体潤滑被膜が潤滑性粉末を含有する請求項６又は７に記載の鋼管用ねじ継手。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐焼付き性及び耐食性が改善された鋼管用ねじ継手に関する。本発明の鋼管用ねじ継手は、特に油井管の締結に適している。
【背景技術】
【０００２】
油田や天然ガス田で採掘のために打ち込まれる油井管（ＯＣＴＧ）は、長いものでは全長が数千メートルに達する。この長い油井管は、典型的には、十数メートルの単位長の鋼管を、短い筒状のカップリングを介して連結して順次継ぎ足すことにより構成される。鋼管及びカップリングの材質は、使用環境に応じて、炭素鋼、ステンレス鋼又は高合金鋼である。
【０００３】
これらの鋼管の連結は、外周面に雄ねじ部を備えたピンと内周面に雌ねじ部を備えたボックスとのねじ螺合により行われる。典型的には、ピンは鋼管の両端に形成され、ボックスは短いカップリングの内部に形成される。このようなピンとボックスとから構成される連結部が鋼管用ねじ継手である。
【０００４】
高い気密性が要求される鋼管用ねじ継手では、ピンの雄ねじの先端と、ボックスの雌ねじの基部に、それぞれねじ無し金属接触部が形成されている。鋼管の一端をカップリングに挿入し、ピンの雄ねじとボックスの雌ねじとを締付けることにより、ピンとボックスのねじ無し金属接触部同士が当接して、メタルシール(metal-to-metal seal)が形成されることにより、気密性が高められる。
【０００５】
油井管は定期的な検査等のために引き上げられ、ねじ継手のねじを緩めて個々の鋼管をカップリングから切り離す油井管のブレークアウトを行い、検査等が終了した後、再びねじ部を締めつけて油井管のメイクアップを行い、再使用される。ピンとボックスのねじ部の摺接面ならびにねじ無し金属接触部は、油井管のメイクアップとブレークアウト時に強い摩擦を繰り返し受けることになる。従って、ねじ継手は、摩擦に対して十分な耐久性がないと、メイクアップとブレークアウトを繰り返した時に、ねじ部や特にねじ無し金属接触部でシール不良（耐漏れ性不良）やゴーリング（修復不能な焼付き）が発生する。
【０００６】
そのため、油井管用ねじ継手の機能としては、ａ）接続された管の自重による軸方向の引張り力に耐えることは勿論のこと、ｂ）内外の流体の圧力に耐えることと共に、ｃ）ケーシング（大径サイズ）では４回以上、チュービング（小径サイズ）では１０回以上の繰返し使用によってもシール不良やゴーリングが発生しない、良好な耐漏れ性及び耐焼付き性を維持することが要求される。特に、近年では油井の深さが益々深くなる傾向にあり、また極地等の過酷な環境での使用頻度が増し、鋼管用ねじ継手に要求される品質は益々厳しくなってきている。
【０００７】
従来は、下記特許文献１等に提案されているように、ピンやボックスのねじ部等の接触表面に銅めっき又は燐酸塩処理等の表面処理を施すと共に、さらに耐焼付き性を向上させるためにメイクアップ時にピン又はボックスの継手界面にドープと呼ばれるＰｂなどの重金属入りのコンパウンドグリスを塗布することが行われてきた。
【０００８】
しかし、世界的な環境汚染防止が緊急の課題となりつつある昨今では、Ｐｂ入りのドープは使用が制限されつつある。Ｐｂ、Ｚｎ、Ｃｕ等の重金属を含有させないドープ（グリーンドープと呼称）も開発され、使用されているが、性能不足のため、継手の材質によっては焼付きの発生を防止できない。
【０００９】
鋼管用ねじ継手の耐漏れ性と耐焼付き性を向上させる別の方法として、１）フッ素樹脂の粉末をめっき層に分散混合する方法、２）スパッタリングにより潤滑性保護皮膜を形成する方法、３）コンパウンドグリスの代わりに固体潤滑皮膜を用いる方法等が提案されているが、どれも十分な耐漏れ性及び耐焼付き性能を得るには至っていない。
【００１０】
下記特許文献２には、ねじ部とねじ無し金属接触部（メタルシール部）にＣｕ−Ｓｎ合金めっき層を形成した油井管用ねじ継手が提案されている。しかし、本発明者らがこのねじ継手について検討した結果、ピンとボックスの界面で腐食が起こりやすいという問題があることが判明した。この腐食は、いわゆる隙間腐食であり、特に締結時に潤滑剤としてグリーンドープを塗布したり、あるいは固体潤滑被膜や他の潤滑被膜をめっき層の上に形成した場合に腐食が顕著となる。この腐食が起こると、発生した錆により、耐漏れ性や耐焼付き性が低下する。
【特許文献１】特公平１−１２９９５号公報
【特許文献２】特開２００３−７４７６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、グリーンドープを塗布する場合、さらには無ドープの場合でも、十分な耐漏れ性と耐焼付き性を示し、さらに耐食性にも優れていて、めっき層の上にグリーンドープや潤滑被膜が存在していても隙間腐食の発生が防止される鋼管用ねじ継手を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、鋼管用ねじ継手のメイクアップとブレークアウト時の焼付き現象のメカニズムについて考察した。焼付き現象は、金属と金属が接した状態で摺動した場合に、変形抵抗により発熱が起こり、局所的に融点以上に温度が上昇して金属が融着することにより起こると考えられる。従って、変形抵抗が小さい、つまり高硬度で融点の高い材料特性により良好な耐焼き付き性が得られるという結論に至った。
【００１３】
前述の特許文献２に提案されているＣｕ−Ｓｎ合金めっき層では、強度の低い（せん断破壊応力の小さい）Ｓｎの潤滑性とＣｕの高強度との相互作用により耐焼付き性の改善効果が発揮されると延べられている。これに対し、本発明者らは、めっき層の材料に対して、高硬度の金属間化合物を生ずるような適切な合金組成を選択し、かつその合金が高融点の構成元素を含んでいると、上記の融着が起こりにくく、良好な耐焼き付き性が得られることを見出した。その観点から、Ｃｕベースの合金めっきが適している。
【００１４】
一方、前述したように、特許文献２に提案されているＣｕ−Ｓｎ合金めっき層では、隙間腐食が発生するという問題がある。この隙間腐食の原因は、基本的には貴なＣｕと接する卑な鋼材との間のミクロガルバニックセル形成にあると考えられる。そこで、この問題を解決するには、Ｃｕより卑な金属、中でも卑の程度（イオン化傾向）の高いＺｎ、又はＺｎと他の卑な金属であるＳｎ、Ｂｉ、Ｉｎから選ばれた１種以上をＣｕと合金化したＣｕ−Ｚｎ系合金めっき層が最適であることがわかった。
【００１５】
Ｃｕ−Ｓｎ合金の場合でも、ＳｎはＣｕより卑な金属ではあるが、ＳｎだけをＣｕと合金化した場合には、原因は不明であるがＳｎが不働態化し、ミクロガルバニックセル形成を抑制できないため、隙間腐食が発生して、耐食性が低下すると考えられる。
【００１６】
ここに、本発明は、ねじ部とねじ無し金属接触部とを有する接触表面をそれぞれ備えたピンとボックスとから構成される鋼管用ねじ継手であって、ピンとボックスの少なくとも一方の接触表面が、Ｃｕ−Ｚｎ合金又はＣｕ−Ｚｎ−Ｍ１合金（Ｍ１は、Ｓｎ、Ｂｉ及びＩｎから選ばれた１種又は２種以上の元素）からなる第１のめっき層を有することを特徴とする鋼管用ねじ継手である。
【００１７】
この第１のめっき層の上下には、下層の第２のめっき層と上層の第３のめっき層の一方又は両方を存在させることができる。下層の第２のめっき層は、Ｃｕめっき及びＮｉめっきから選ばれた少なくとも１つのめっき層である。一方、上層の第３のめっき層は、Ｓｎ−Ｍ２合金（Ｍ２はＢｉ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、及びＣｕから選ばれた１種又は２種以上の元素）からなるめっき層である。
【００１８】
下層の第２のめっき層は、被めっき基材であるねじ継手の接触表面への第１のめっき層の密着性を高める役割を果たすことができる。ねじ継手の材質が炭素鋼であれば、第１のめっき層の密着性には問題がないのが普通であるが、材質がステンレス鋼又は高合金鋼であると、第１のめっき層の密着性が不足することがある。密着性が低下すると、第１のめっき層は目的とする効果を十分に発揮できない。その場合には、予め接触表面に下地として上記のように第２のめっき層を形成することにより、第１のめっき層の密着性を確保することができる。そのためのめっき層にはＣｕめっき又はＮｉめっきが適しており、Ｃｕめっき層とＮｉめっき層の両方とすることもできる。この下層の第１のめっき層は、ストライクめっきによるごく薄いものでよい。
【００１９】
第１のめっき層の上層に第３のめっき層を形成すると、鋼管用ねじ継手の耐焼き付き性をさらに向上させることができる。この目的には、自己潤滑性を有する軟質なめっき層が適している。自己潤滑性とは、自身が摩耗することにより示される潤滑性である。自己潤滑性を示すめっき層は、自身の摩耗によるすべりに加えて、発生した粉がドープに含まれるＰｂ粉などと同様の効果を発揮することもあいまって、高い潤滑性を発揮する。その種の代表的な金属めっきはＳｎめっきであるが、Ｓｎめっきは極低温でβ相からα相に変態して脆くなる、スズペストと呼ばれる問題があるため、鋼管用ねじ継手のような厳しい使用環境では自己潤滑効果を十分に発揮できない恐れが強い。
【００２０】
本発明者らは、ＳｎにＢｉ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｚｎ及びＣｕから選ばれた１種以上の元素を含有するＳｎ合金めっき層を形成すると、スズペストの問題を回避しながら自己潤滑性を発揮できるめっき層となることを見出した。この上層の第３のめっき層を形成することにより、鋼管用ねじ継手の耐焼き付き性をさらに改善することができる。
【００２１】
本発明で利用するめっき層は、いずれも通常は電気めっきにより形成される。原理的には気相めっき、無電解めっきなどの他のめっき方法も適用可能である（特に、薄い第２のめっき層に対して）が、被めっき物が鋼管端部に形成されたねじ継手であることから、電気めっき以外のめっき方法は適用が困難である。
【００２２】
最上層のめっき層（上層の第３のめっき層を形成した場合にはこの第３のめっき層、形成しない場合には第１のめっき層）の表面には、少なくとも１層の潤滑被膜を形成して、鋼管用ねじ継手の耐焼付き性を一層向上させることができる。
【００２３】
本発明の鋼管用ねじ継手において、このような潤滑被膜は必ずしも必要はない。特にグリーンドープを塗布して使用する場合はそうである。しかし、ねじ継手の材質が焼付きの発生し易いステンレス鋼又は高合金鋼である場合には、上層に潤滑被膜を形成することによって、耐焼付き性をさらに改善することが可能となり、グリーンドープを使用せずにメイクアップを行うことが可能となって、油井管の組立て作業の効率が改善される。
【００２４】
この潤滑被膜は、粘稠液体潤滑被膜、半固体潤滑被膜及び固体潤滑被膜から選ばれた１層の潤滑被膜とすることができる。粘稠液体潤滑被膜及び半固体潤滑被膜は、流動性があるため、焼付きが発生するような高面圧条件下での滲み出しにより隙間に効率的に潤滑成分を供給でき、特に高い焼付き防止効果を発揮できる。使用する潤滑被膜は有害な重金属粉を実質的に含んでいないものが好ましい。一方、固体潤滑被膜は好ましくは潤滑性粉末を適当な有機もしくは無機バインダー中に含有する被膜である。メイクアップやブレークアウト時の高い面圧下で被膜の一部が磨耗することで、潤滑性粉末が放出され、潤滑作用を発揮する。
【００２５】
潤滑被膜は２層形成することもできる。その場合には、下層を固体潤滑被膜とし、上層を粘稠液体潤滑被膜又は半固体潤滑被膜とすることが、耐焼付き性の改善効果の面から好ましい。
【００２６】
前記特許文献２に提案されたＣｕ−Ｓｎ合金めっき層の場合、そのグリーンドープを塗布したり、固体潤滑被膜などの潤滑被膜で被覆されると、隙間腐食によりピンとボックスとの界面で腐食が顕著に起こりやすいという問題があるが、本発明によれば、めっき層をＣｕ−Ｓｎ系合金めっきとすることにより、この腐食を完全に防止することができ、腐食による耐漏れ性や耐焼付き性の低下を避けることができる。従って、めっきの上に１層又は２層以上の潤滑被膜を形成することにより、隙間腐食を引き起こさずに、鋼管用ねじ継手の耐焼付き性をさらに改善することができる。
【発明の効果】
【００２７】
本発明に係る鋼管用ねじ継手は、無ドープでも優れた耐漏れ性と耐焼付き性を示し、厳しい環境で使用される油井管の締結に有用である。また、耐焼付き性をさらに改善するために、めっき層の上に潤滑被膜を形成したり、或いはグリーンドープを塗布して使用しても、隙間腐食による耐食性の低下が起こらない。そのため、必要に応じて、潤滑被膜やグリーンドープを利用して耐焼付き性のさらなる向上を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明の実施形態について、より詳しく説明する。なお、以下の説明において、特に指定しない限り、％は質量％を意味する。
図１は、出荷時の油井管用鋼管とカップリングの状態を示す典型的なねじ継手の組み立て構成を模式的に示す。鋼管Ａの両端には外面に雄ねじ部３ａを有するピン１が形成され、カップリングＢの両側には、内面に雌ねじ部３ｂを有するボックス２が形成されている。ピンとは雄ねじを有する方のねじ継手部分を、ボックスとは雌ねじを有する方のねじ継手部分をそれぞれ意味する。鋼管Ａの一端には予めカップリングＢが締付けられている。図示していないが、締付けられていない鋼管ＡのピンとカップリングＢのボックスには、それぞれのねじ部の保護のためのプロテクターが出荷前に装着され、これらはねじ継手の使用前に取り外される。
【００２９】
典型的には、図示のように、ピンは鋼管の両端の外面に、ボックスは別部品であるカップリングの内面に形成される。しかし、逆に、鋼管の両端の内面をボックスとし、カップリングの外面をピンとすることも原理的には可能である。また、カップリングを利用せず、鋼管の一端をピン、他端をボックスとしたインテグラル方式のねじ継手もある。
【００３０】
図２は、代表的な鋼管用ねじ継手（以下、単に「ねじ継手」ともいう）の構成を模式的に示す。ねじ継手は、鋼管Ａの端部の外面に形成されたピン１と、カップリングＢの内面に形成されたボックス２とから構成される。ピン１は雄ねじ部３ａと鋼管先端に位置するねじ無し金属接触部４ａとショルダー部５を備える。これに対応して、ボックス２は、雌ねじ部３ｂと、その内側のねじ無し金属接触部４ｂとを備える。
【００３１】
ピン１及びボックス２のそれぞれのねじ部３ａ、３ｂとねじ無し金属接触部４ａ、４ｂとがねじ継手の接触表面であり、この接触表面には、耐焼付き性、気密性（耐漏れ性）、耐食性が要求される。従来は、そのために、重金属粉を含有するコンパウンドグリスと呼ばれるドープを塗布するのが普通であったが、現在では、そのようなドープの使用は規制されつつある。
【００３２】
本発明の鋼管用ねじ継手では、図３にねじ無し金属接触部について示すように、ピンとボックスの少なくとも一方の部材の接触表面には、鋼３０の表面上に、下から順に、Ｎｉめっき層３２ａとＣｕめっき層３２ｂとからなる第２のめっき層３２、Ｃｕ−Ｚｎ合金又はＣｕ−Ｚｎ−Ｍ１合金（Ｍ１は、Ｓｎ、Ｂｉ及びＩｎから選ばれた１種又は２種以上の元素）からなる第１のめっき層３４、Ｓｎ−Ｍ２合金（Ｍ２はＢｉ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、及びＣｕから選ばれた１種又は２種以上の元素）からなる第３のめっき層３６、下層の固体潤滑被膜３８ａと上層の粘稠液体又は半固体の潤滑被膜３８ｂとからなる潤滑被膜３８が形成されている。
【００３３】
本発明においては、Ｃｕ−Ｚｎ合金又はＣｕ−Ｚｎ−Ｍ１合金（以下、これらをＣｕ−Ｚｎ系合金と総称する）からなる第１のめっき層３４だけが必須であり、この第１のめっき層だけでも、ねじ継手の材質や使用環境によっては十分に耐漏れ性と耐焼付き性の向上効果を発揮することができる。残りの第２及び第３のめっき層や潤滑被膜は、状況に応じて必要により適用すればよい。以下、これらの任意のめっき層や潤滑被膜も含めて、順に説明する。
【００３４】
〔母材〕
本発明のねじ継手で締結する鋼管は油井管が好ましい。本発明の鋼管用ねじ継手は耐焼付き性に非常に優れているので、焼付きが起こり易い高合金鋼製の油井管用ねじ継手として使用した場合においても、メイクアップとブレークアウトを繰り返した時の焼付きを防止することができる。
【００３５】
従って、母材（鋼管用ねじ継手を構成する鋼）の鋼種について焼付きを防止する観点からの制限がなくなるので、鋼種は炭素鋼、ステンレス鋼、及び高合金鋼のいずれも可能である。耐食性の観点からは、Ｃｒを３％以上含有する高合金鋼であることが好ましい。そのような鋼を例示すると、Ｃｒ含有量が５％、１３％、及び２５％の鋼を挙げることができる。
【００３６】
ねじ継手の接触表面であるねじ部やねじ無し金属接触部は通常は切削加工により形成される。この接触表面は、研削加工されたままでもよく、あるいは、本発明に従ってめっき層を形成する前に、ブラスト処理により粗面化してもよい。粗面化すると、特にめっき後に潤滑被膜を形成する場合に、潤滑被膜の保持性が高まるという利点が得られる。しかし、粗面化しなくても、電気めっきの付き周り性により、表面は若干粗面化するので、潤滑被膜の保持は十分に可能である。
【００３７】
ピンとボックスの一方（例、ボックス）の接触表面だけに本発明に従ってめっき層やさらには潤滑被膜を形成する場合、他方の部材（例、ピン）の接触表面は、研削加工のままでもよく、あるいは本発明以外の他の適当な潤滑性付与及び／又は防食用の被覆処理を施してもよい。鋼管の端部外面に形成されたピンとカップリング内面に形成されたボックスとから構成される典型的な鋼管用ねじ継手においては、長さが短いカップリング、即ち、ボックスに対して本発明の処理を行う方が操作は容易である。
【００３８】
〔第２のめっき層〕
Ｃｕ−Ｚｎ系合金からなる第１のめっき層の密着性を高めるために、必要に応じ、Ｎｉめっき層とＣｕめっき層の一方又は両方からなる第２のめっき層を、第１のめっき層の下層に下地めっきとして形成することができる。
【００３９】
下地の第２のめっき層は、通電時間の短いストライクめっきによる薄いめっき層とすることが好ましい。Ｃｕ及びＮｉのストライクめっきはめっき分野では周知であり、本発明においても従来のストライクめっきと同様に実施することができる。一般に、Ｎｉストライクめっきは塩化浴（例、ウッド浴）または硫酸塩浴（例、ワット浴）が、Ｃｕストライクめっきはシアン浴（シアン化銅めっき浴）を用いて行われることが多い。しかし、他のめっき浴を使用することも可能である。
【００４０】
なお、最初のめっきを行う前に、被めっき表面に対して、脱脂や酸洗など通常の前処理を常法に従って行う。
下地の第１のめっき層の厚みは０.２〜２μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０.５〜１μｍである。ＣｕとＮｉの両方のめっき層を形成する場合には、２層の合計厚みが２μｍを超えないことが好ましい。
【００４１】
Ｎｉめっき層はめっき密着性の改善効果が特に高いので、第２めっき層が１層だけである場合にはＮｉめっきとすることが好ましい。Ｃｕめっきは第１めっき層とのなじみがよいので、下地の第２めっき層を２層とする場合には、下層３２ａをＮｉめっき、上層３２ｂをＣｕめっきとすることが好ましい。
【００４２】
〔第１のめっき層〕
Ｃｕ−Ｚｎ系合金からなる第１のめっき層は、鋼管用ねじ継手に耐漏れ性と耐焼付き性を付与すると同時に、耐焼付き性を高めるために接触表面をグリーンドープや潤滑被膜で被覆した場合にも、隙間腐食の発生を防いで、それによる耐漏れ性や耐焼付き性の低下を回避するために本発明において必須のめっき層である。下地として上記の第２のめっき層を形成しない場合には、この第１のめっき層が最下層のめっきとなる。
【００４３】
第１のめっき層の厚みは、通常は１〜４０μｍが好ましく、より好ましくは３〜２０μｍである。
第１のめっき層がＣｕ−Ｚｎ合金である場合、合金中のＺｎ含有量は２０〜９０％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは３０〜７０％である。Ｚｎ含有量が低すぎると、めっき層の耐食性が低下し、隙間腐食を防止することができなくなる。Ｚｎ含有量が高すぎると、耐漏れ性や耐焼付き性が低下する。
【００４４】
第１のめっき層がＣｕ−Ｚｎ−Ｍ１合金（Ｍ１は、Ｓｎ、Ｂｉ及びＩｎから選ばれた１種又は２種以上の元素）である場合には、好ましい合金組成は、Ｃｕ：３０〜６０％、Ｚｎ：３〜３０％、Ｍ１（２種以上の場合は合計量）：２０〜６０％である。Ｍ１として特に好ましいのは、Ｓｎ：３５％〜５５％である。
【００４５】
〔第３のめっき層〕
第１のめっき層は、Ｓｎを含有しないか、含有していてもその量が比較的少ないことから、その上層に自己潤滑性の高いめっき層を形成することにより、本発明の鋼管用ねじ継手の耐焼付き性をさらに高めることができる。そのために、第３のめっき層は、Ｓｎ−Ｍ２合金（Ｍ２はＢｉ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、及びＣｕから選ばれた１種又は２種以上の元素）めっきとする。この第３のめっき層は、必要に応じて第１のめっき層の上に形成すればよい。
【００４６】
Ｍ２として特に好ましいのはＢｉである。第３のめっき層の厚みは、通常は３〜４０μｍが好ましく、より好ましくは５〜２５μｍである。第３のめっき層を形成する場合、第２のめっき層と第３のめっき層の合計厚みは４０μｍ以下とすることが好ましい。Ｓｎ−Ｍ２合金中の合金元素Ｍ２の含有量（２種以上の場合はその合計量）は好ましくは０.１〜５０％、より好ましくは０.１〜１０％の範囲内である。合金元素Ｍ２の含有量が高すぎると、耐漏れ性や耐焼付き性が低下し、低すぎるとスズペストの発生を防止することができなくなる。
【００４７】
Ｃｕ−Ｚｎ系合金からなる上記第１のめっき層と、Ｓｎ−Ｍ２合金からなる上記第３のめっき層は、いずれも公知の硫酸浴、シアン浴、メタンスルホン酸浴、グルコン酸浴、ピロリン酸浴、クエン酸浴、酒石酸浴、スルホこはく酸浴又はホウフッ化浴などを用いた電気めっきにより形成することができる。浴温、ｐＨ、電流密度などめっき条件は、適正な合金組成が得られる限り、浴管理あるいは生産性などを考慮して決定すればよい。当業者には周知のように、めっき浴は、析出金属の供給源となる化合物の他に、光沢剤、ｐＨ調整剤などを始めとする各種の添加成分を含有しうる。
【００４８】
より具体的に説明すると、第１のめっき層におけるＣｕ−Ｚｎ合金めっきは、真鍮めっきとも呼ばれて、古くから装飾用やゴムとの接着性改善などの目的で利用されてきた。めっき液としてはアルカリ性のシアン化浴が多く使用されてきたが、酸性のピロりん酸浴、グルコヘプトン酸浴なども使用できる。本発明において好ましいのはシアン浴である
第１のめっき層がＣｕ−Ｚｎ−Ｍ１合金である場合も、Ｃｕ−Ｚｎ合金用のめっき液にＭ１金属化合物を溶解させためっき浴を使用して、同様にめっきを行うことができる。特に、Ｃｕ−Ｚｎ−Ｓｎめっきは、金色のめっき被膜となることから、古くから金めっきの代用として利用されており、Ｓｎ含有量によりめっき被膜の色調が変化する（Ｓｎ含有量が多くなると銀白色になる）ことから、組成の異なるシアン化浴めっき液が多数市販されている。それをそのまま使用してめっきを行うこともできる。
【００４９】
第３のめっき層を形成するためのＳｎ−Ｍ２合金めっきは、電気Ｓｎめっきに準じて、めっき浴に、Ｓｎ化合物に加えて、Ｍ２元素の供給源となる化合物を添加することにより実施することができる。本発明において特に好ましいめっき浴はメタンスルホン酸浴である。
【００５０】
〔潤滑被膜〕
本発明の鋼管用ねじ継手は、上記のＳｎ−Ｚｎ系合金からなる第１のめっき層と、場合により下層の第２のめっき層及び／又は上層の第３のめっき層を接触表面に有するだけで、ねじ継手の材質によっては、メイクアップ前にグリーンドープを塗布するか、あるいは無ドープでも、十分な耐焼付き性や耐漏れ性を発揮する。しかし、ねじ継手の材質が焼付きの起こり易い高合金鋼である場合などは、必要に応じて、少なくとも１層の潤滑被膜をめっき層の上に形成して、耐焼付き性をさらに高めることができる。
【００５１】
潤滑被膜は、粘稠液体潤滑被膜、半固体潤滑被膜及び固体潤滑被膜から選ばれた１層又は２層以上とすることができる。そのような潤滑被膜は公知であり、例えば、特開２００１−６５７５１号公報、特開２００２−２２１２８８号公報、特開２００２−３２７８７５号公報、特開２００２−３４８５８７号公報には、バインダー中に潤滑性粉末を分散させてなる焼付け被膜からなる固体潤滑被膜が、特開２００２−１７３６９２号公報、特開２００４−５３０１３号公報には、基油中に各種潤滑成分を含有させた被膜である粘稠液体又は半固体潤滑被膜がそれぞれ記載されている。本発明においても、そのような公知の潤滑被膜を使用することができる。
【００５２】
潤滑被膜は通常は１層又は２層で十分である。２層とする場合には、下層を固体潤滑被膜とし、上層を粘稠液体潤滑被膜又は半固体潤滑被膜とすることが、耐焼付き性の改善効果が大きいことから好ましい。潤滑被膜が２層の場合、上層の潤滑被膜は、半固体潤滑被膜より、流動性がより大きい粘稠液体潤滑被膜である方が好ましい。
【００５３】
固体潤滑被膜は、好ましくは潤滑性粉末を含有する被膜、即ち、潤滑性粉末を適当な無期又は有機バインダーで結合した潤滑被膜である。
固体潤滑被膜に使用する好ましい潤滑性粉末の例としては、それらに制限されないが、黒鉛、ＭｏＳ2（二硫化モリブデン）、ＷＳ2（二硫化タングステン）、ＢＮ（窒化ホウ素）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＣＦｘ（フッ化黒鉛）、ＣａＣＯ3（炭酸カルシウム）などが挙げられる。中でも、黒鉛、フッ化黒鉛、ＭｏＳ2及びＷＳ2がより好ましい。これらは、層状結晶構造とり、結晶の面内結合強度が高く、面間結合強度が弱いので、すべり効果を与える面間剥離を生じやすく、耐焼付き性の向上に好都合である。
【００５４】
固体潤滑被膜のバインダーとしては、有機及び／又は無機の皮膜を形成できる成分を使用することができる。有機皮膜形成成分の例は、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などの耐熱性の良好な有機樹脂である。無機皮膜形成成分としては、シリカゾル、アルコキシシラン、チタンアルコキシドなどの金属酸化物皮膜を形成できる有機又は無機化合物が挙げられる。
【００５５】
潤滑性粉末を皮膜形成可能なバインダーと混合し、得られた塗布液を鋼管用ねじ継手の接触表面に塗布し、好ましくは加熱して被膜を焼付けると、固体潤滑被膜が形成される。加熱温度はバインダーの種類によるが、エポキシ樹脂の場合で約１５０℃〜２５０℃の温度が好ましい。
【００５６】
好ましい固体潤滑被膜は、膜厚が５〜３０μｍで、被膜中の潤滑性粉末の含有量が１０〜５０質量％のものである。
粘稠液状又は半固体の潤滑被膜は、環境や人体に有害なＰｂ，Ｚｎ，Ｃｕなどの重金属の粉末を実質的に含有しないことが好ましい。このような潤滑皮膜は、基油（例、鉱物油、高級脂肪酸エステル、グリース）にかなり多量の各種潤滑性付与成分（例、極圧剤として機能する高塩基性Caスルホネート、フェネート、サリシレート、カルボキシレート等の高塩基性金属塩、ワックス、金属石けん）を１種又は２種以上含有させたものであり、基油の粘度や固体成分の含有量に応じて、性状が粘稠液体又は半固体となる。市販のグリーンドープを利用してこの潤滑被膜を形成することもできる。粘稠液体また半固体潤滑皮膜の好ましい厚みは１０〜２００μｍである。
【００５７】
本発明の鋼管用ねじ継手は、特にめっき層の上に少なくとも１層の潤滑被膜を形成した場合、締付け（メイクアップ）作業前のグリーンドープの塗布を省略して使用することができ、油井管の組立て作業の効率が向上する。しかし、必要に応じて、メイクアップ前にグリーンドープを塗布してもよい。
【００５８】
また、本発明の鋼管用ねじ継手では、めっき層の上に潤滑被膜が形成された場合でも隙間腐食が防止されるので、使用前に保管期間が長くなっても、ねじ継手の接触表面の腐食と、その腐食により起こり易くなる焼付きを防止することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の実施例を比較例と共に挙げて、本発明の効果を例証する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
高合金鋼の１種であるＣｒ１３％鋼（ＮｉとＭｏ添加）からなる外径２４４.５ｍｍ、肉厚１３.８４ｍｍ、長さ１２００ｍｍの継目無鋼管の両端に切削加工により形成された雄ねじ部及びねじ無し金属接触部（メタルシール部）を有するピンと、このピンを挿入して接続するための、同じ鋼種からなるカップリングの内面の両側に切削加工により形成された雌ねじ部及びねじ無し金属接触部を有するボックスをそれぞれ多数個ずつ製造した。
【００６０】
カップリングの内周面全体、即ち、ねじ部とねじ無し金属接触部とを含むボックスの接触表面を含む面に、表１に示した被覆構造（最上層から下層側に向かう順で表示）となるようにめっき及び潤滑被膜を形成した。めっきは、カップリングの外面と端面を適当なシール材でシールした後、脱脂及び酸洗してから電気めっきにより実施した。一方、ピンは、スケールを除去するために試験前にガラスビーズでブラストした以外は処理を行わなかった。
【００６１】
ボックスに施した各処理の概要は次の通りであった。
（下地第２めっき層）
Ｎｉめっき：ウッド浴を使用、
Ｃｕめっき：シアン浴を使用。
【００６２】
（Ｃｕ−Ｚｎ系第１めっき層）
いずれもシアン浴を使用。
Ｃｕ−Ｚｎ合金めっき：Ｚｎ（含有量）約３２％、
Ｃｕ−Ｚｎ−Ｓｎ合金めっき：Ｚｎ約７％、Ｓｎ約４０％、
Ｃｕ−Ｚｎ−Ｂｉ合金めっき：Ｚｎ約３０％、Ｂｉ約１０％、
Ｃｕ−Ｚｎ−Ｉｎ合金めっき：Ｚｎ約２５％、Ｉｎ約１５％。
【００６３】
（上層Ｓｎ合金第３めっき層）
いずれもメタンスルホン酸浴を使用。
Ｓｎ−Ｉｎ合金めっき：Ｉｎ約５％、
Ｓｎ−Ｃｕ−Ｂｉ合金めっき：Ｃｕ約１０％；Ｂｉ約１％、
Ｓｎ−Ｎｉ合金めっき：Ｎｉ約８％、
Ｓｎ−Ｂｉ合金めっき：Ｂｉ約１％、
Ｓｎ−Ｚｎ合金めっき：Ｚｎ約３％。
【００６４】
（比較例）
比較例で使用しためっき層のうち、下記のめっき層を除いて、上記と同様であった。
Ｃｕ−Ｓｎ合金めっき：中性浴を使用；Ｃｕ約３６％、Ｓｎ約６４％。
【００６５】
（潤滑被膜）
黒鉛含有固体潤滑被膜：エポキシ樹脂中に潤滑性粉末として黒鉛を３０％の量で分散させた組成物の塗布と焼付け（加熱温度約２００℃）により形成された潤滑被膜。
【００６６】
フッ化黒鉛含有固体潤滑被膜：ポリエチレン樹脂中に潤滑性粉末としてＣＦｘ（フッ化黒鉛）を４％、さらにワックスを１０％の量で分散させた組成物を１５０℃に昇温して塗布することにより形成された潤滑被膜。
【００６７】
粘稠液体潤滑被膜：鉱物油を基油とし、潤滑性成分としてワックス及び高塩基性カルシウムスルホネートを含有するグリス様組成物の塗布により形成。厚みは約１００μｍ。
（グリーンドープ）
グリーンドープは、Bestolife Corporation社製のBestolife "3010"(r)NM SPECIALを使用した。塗布厚みは約１００μｍ。グリーンドープは、本来は現場でのメイクアップ前に塗布して使用されるものであるが、本例では試験のために、鋼管用ねじ継手の被覆処理に含めて、場合により最後に塗布した。
【００６８】
表１に示すように被覆処理したボックスを用いて、ピンとの締付け（メイクアップ）と締め戻し（ブレークアウト）を繰り返すことにより、耐焼付き性を調べた。この耐焼付き性試験は、常温で４９３５１.８Ｎ・ｍ（３６４００ｆｔ・ｌｂｓ）のトルクで締付けた後、締め戻してピンを取り外し、ピンに付着した潤滑被膜溶剤洗浄により除去して、ピンの外周面を目視観察し、焼付きの発生状況を調べることによって行った。この作業を１０回まで繰り返し、焼付き（ゴーリング）が発生するまでの回数（焼付きが起こらない締付け・締め戻し回数）を試験結果とした。この回数が１０回とは、１０回の試験中の最後まで焼付きが発生しなかったことを意味する。
【００６９】
隙間腐食を調査するための腐食試験では、ボックスと同じ鋼種の鋼板（幅１２ｍｍ、長さ３０ｍｍ、厚み３ｍｍ）に、表１に示したのと同じボックス用の被覆処理を施し、ガラスビーズでブラストした前記ピンと同じ鋼種の鋼板（幅２０ｍｍ、長さ３０ｍｍ、厚み３ｍｍ）と重ね合わせて中央部をボルトで留めたものを試験片とした。この試験片を２０％の食塩を含む沸騰水に１ヶ月浸漬し、合わせ部の最大腐食深さを測定した。その最大腐食深さから下記のように耐食性を判定した。
【００７０】
△：５μｍ以上〜１０μｍ未満、
×：１０μｍ以上、
以上の試験の結果も表１に併せて示す。
【００７１】
【表１−１】
2008215473.tif 000003
【００７２】
【表１−２】
2008215473.tif 000004
【００７３】
表１に示すように、本発明に従った実施例では、鋼種が焼付きの起こり易い高合金鋼であり、ボックス側だけに処理を行ったにもかかわらず、全例において、良好な耐焼き付き性と耐食性を示した。具体的には、下層めっきを行わず、母材表面に直接Ｃｕ−Ｚｎ系第１めっき層を形成した場合には、少なくとも８回目までは焼付きが発生しなかった。一方、下層のＮｉ又はＮｉ／Ｃｕめっきを行った場合には、すべての例において１０回まで焼付きが全く発生せず、きわめて高い耐焼付き性が得られた。耐食性については、全例において◎、即ち、試験条件での最大腐食深さが１μｍ未満というきわめて高い耐食性が得られた。
【００７４】
一方、比較例に示すように、Ｃｕめっき、Ｓｎめっき、及びＳｎ−Ｂｉ合金めっきでは、下層めっきを施しても耐焼付き性が低くなる。Ｃｕ−Ｓｎめっきは、耐焼付き性は良好であるが、耐食性がきわめて低くなる。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】鋼管出荷時の鋼管とカップリングの組み立て構成を模式的に示す。
【図２】ねじ継手の締付け部を模式的に示す。
【図３】本発明にしたがった鋼管用ねじ継手の接触表面に形成された被膜構成を示す説明図。
【符号の説明】
【００７６】
Ａ：鋼管；Ｂ：カップリング；１：ピン；２：ボックス；３ａ：雄ねじ部；３ｂ：雌ねじ部；４ａ、４ｂ：ねじ無し金属接触部；５：ショルダー部；３０：鋼表面；３２：下層の第２めっき層；３２ａ：Ｎｉめっき層；３２ｂ：Ｃｕめっき層；３４：Ｃｕ−Ｚｎ系合金めっき層（第１めっき層）；３６：上層Ｓｎ合金めっき層（第３めっき層）；３８潤滑被膜；３８ａ：固体潤滑被膜；３８ｂ：半固体又は粘稠液体潤滑被膜
【図１】
2008215473.tif 000005
【図２】
2008215473.tif 000006
【図３】
2008215473.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成20年2月29日(2008.2.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
前記特許文献２に提案されたＣｕ−Ｓｎ合金めっき層の場合、そのグリーンドープを塗布したり、固体潤滑被膜などの潤滑被膜で被覆されると、隙間腐食によりピンとボックスとの界面で腐食が顕著に起こりやすいという問題があるが、本発明によれば、めっき層をＣｕ−Ｚｎ系合金めっきとすることにより、この腐食を完全に防止することができ、腐食による耐漏れ性や耐焼付き性の低下を避けることができる。従って、めっきの上に１層又は２層以上の潤滑被膜を形成することにより、隙間腐食を引き起こさずに、鋼管用ねじ継手の耐焼付き性をさらに改善することができる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
◎：１μｍ未満、
○：１μｍ以上〜５μｍ未満、
△：５μｍ以上〜１０μｍ未満、
×：１０μｍ以上、
以上の試験の結果も表１に併せて示す。