(57)【要約】【課題】低温時や不安定な温度条件下でも優れた保存安定性を有するコーヒー豆抽出物含有水性組成物及びその製造方法、容器詰飲料並びに、コーヒー豆抽出物の沈殿防止方法を提供する。【解決手段】本コーヒー豆抽出物含有水性組成物及び容器詰飲料は、コーヒー豆抽出物とカロチノイド類を含有する水中油型のエマルション粒子とを含むものである。本発明のコーヒー豆抽出物の沈殿防止方法は、コーヒー豆抽出物を含有する水性組成物に、カロチノイド類を含有する水中油型エマルション組成物を配合することを含むものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーヒー豆抽出物とカロチノイド類を含有する水中油型のエマルション粒子とを含むコーヒー豆抽出物含有水性組成物。
【請求項２】
前記カロチノイド類がアスタキサンチン類である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記コーヒー豆抽出物が生コーヒー豆抽出物である請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
ｐＨが６以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ビタミンＢ類を更に含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記ビタミンＢ類が、ビタミンＢ１類である請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記エマルション粒子の粒子径が２００ｎｍ以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
コーヒー豆抽出物とカロチノイド類を含有する水中油型のエマルション粒子とを含む容器詰飲料。
【請求項９】
前記カロチノイド類がアスタキサンチン類である請求項８に記載の容器詰飲料。
【請求項１０】
前記コーヒー豆抽出物が生コーヒー豆抽出物である請求項８又は９に記載の容器詰飲料。
【請求項１１】
ｐＨが６以下である請求項８〜１０のいずれか１項に記載の容器詰飲料。
【請求項１２】
ビタミンＢ類を更に含有する請求項８〜１１のいずれか１項に記載の容器詰飲料。
【請求項１３】
前記ビタミンＢ類が、ビタミンＢ１類である請求項１２記載の容器詰飲料。
【請求項１４】
前記エマルション粒子の粒子径が２００ｎｍ以下である請求項８〜１３のいずれか１項に記載の容器詰飲料。
【請求項１５】
アスコルビン酸類を更に含有する請求項８〜１４のいずれか１項に記載の容器詰飲料。
【請求項１６】
コーヒー豆抽出物を含有する液体成分とカロチノイド類を含有する水中油型エマルション組成物とを配合することを含むコーヒー豆抽出物含有水性組成物の製造方法。
【請求項１７】
前記カロチノイド類がアスタキサンチン類である請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記エマルションの粒子径が２００ｎｍ以下である請求項１６又は１７に記載の方法。
【請求項１９】
アスコルビン酸類を更に含有することを含む請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
コーヒー豆抽出物を含有する水性組成物に、カロチノイド類を含有する水中油型エマルション組成物を配合することを含むコーヒー豆抽出物の沈殿防止方法。
【請求項２１】
前記カロチノイド類がアスタキサンチン類である請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記エマルションの粒子径が２００ｎｍ以下である請求項２０又は２１に記載の方法。
【請求項２３】
アスコルビン酸類を更に含有する請求項２０〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーヒー豆抽出物含有水性組成物、容器詰飲料、コーヒー豆抽出物含有水性組成物の製造方法、及びコーヒー豆抽出物の沈殿防止方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コーヒー豆抽出物、特に生コーヒー豆抽出物は、経口摂取により、高血圧症の予防作用、便性改善作用の他、糖尿病予防作用、抗肥満作用、抗酸化作用など、人体に対する様々な有効性があることが示されている。摂取時の吸収性を向上するという観点から、コーヒー豆抽出物は飲料に配合することが望ましい。これらのコーヒー豆抽出物含有飲料にコーヒー豆抽出物を有効量配合した場合、低温での保存時や、低温と高温を繰り返す条件での保存時に、飲料中、特に酸性飲料中において、コーヒー豆抽出物に由来する沈殿が発生するという問題があった。特に、飲料中にビタミンＢ類、特にビタミンＢ１を配合する場合、ビタミンＢ類の安定性の観点から、飲料を酸性とすることが好ましく、コーヒー豆抽出物とビタミンＢ類を同時に配合する場合、この問題が顕著であった。
【０００３】
コーヒー豆抽出物含有飲料におけるコーヒー豆抽出物の沈殿を防止するために、例えば特許文献１には、モノエステル含量が９０重量％以上のショ糖脂肪酸エステルを含有するｐＨ５．０〜６．５のコーヒー飲料が開示されている。また、特許文献２には、ローカストビーンガムのような種子多糖類と、キサンタンガムのような発酵多糖類とを含有することを特徴とする弱酸性ブラックコーヒー飲料が開示されている。特許文献３には、ガラクトマンナナーゼ及び酸性プロテアーゼ活性を有する糸状菌期限の酵素処理で処理する方法が開示されている。
【特許文献１】特開平１０−７０９５６号公報
【特許文献２】特開２００１−１２０１８４号公報
【特許文献３】特開２００２−２７２３７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、低温であっても３ヶ月を超えるような長期保存時や、このような長期保存の最中に温度変化が生じるような不安定な温度条件による長期保存時では、安定性が劣ると沈殿が生じる。
本発明は、低温時や不安定な温度条件下でも優れた保存安定性を有するコーヒー豆抽出物含有水性組成物及びその製造方法、容器詰飲料並びに、コーヒー豆抽出物の沈殿防止方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のコーヒー豆抽出物含有水性組成物は、コーヒー豆抽出物とカロチノイド類を含有する水中油型のエマルション粒子とを含有するものである。
本発明の容器詰飲料は、コーヒー豆抽出物とカロチノイド類を含有する水中油型のエマルション粒子とを含有するものである。
本発明のコーヒー豆抽出物含有水性組成物の製造方法は、コーヒー豆抽出物を含有する液体成分とカロチノイド類を含有する水中油型エマルション組成物とを配合することを含むものである。
本発明のコーヒー豆抽出物の沈殿防止方法は、コーヒー豆抽出物を含有する水性組成物に、カロチノイド類を含有する水中油型エマルション組成物を配合することを含むものである。
【０００６】
ここで、前記カロチノイド類がアスタキサンチン類であることが好ましい。
また、前記エマルションの粒子径が２００ｎｍ以下であることが好ましい。
前記コーヒー豆抽出物含有水性組成物が、アスコルビン酸類及び／又はビタミンＢ類を更に含有することが好ましい。
なお、前記コーヒー豆抽出物は生コーヒー豆抽出物であってもよい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、低温時や不安定な温度条件下でも優れた保存安定性を有するコーヒー豆抽出物含有水性組成物及びその製造方法、容器詰飲料並びに、コーヒー豆抽出物の沈殿防止方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のコーヒー豆抽出物含有水性組成物は、コーヒー豆抽出物とカロチノイド類を含有する水中油型エマルション粒子とを含有するものである。
本コーヒー豆抽出物含有水性組成物では、コーヒー豆抽出物が、カロチノイド類を含有する水中油型エマルション粒子と共に水性組成物中で分散するため、低温や不安定な温度条件下であっても良好な長期保存安定性を示すことができる。
また、本発明の容器詰飲料は、コーヒー豆抽出物とカロチノイド類を含有する水中油型エマルション粒子とを含有するものである。
本容器詰飲料では、上記コーヒー豆抽出物含有水性組成物と同様に、飲料中のコーヒー豆抽出物が、カロチノイド類を含有する水中油型エマルション粒子と共に飲料中で分散するため、低温や不安定な温度条件下であっても良好な長期保存安定性を示すことができる。
以下、本発明について説明する。
【０００９】
＜コーヒー豆抽出物＞
本発明におけるコーヒー豆抽出物は、コーヒーの木の果実のコーヒー豆からの抽出物であり、コーヒー豆としては、例えば、アラビカ種、ロブスタ種、リベリカ種およびアラブスタ種等のいずれの品種を用いてもよく、その産地も特に限定されることはない。
本発明で用いるコーヒー豆抽出物に用いるコーヒー豆は、生豆、焙煎豆のいずれでもよく、特に生豆が好ましい。
コーヒー豆抽出物を得るための抽出方法は、特に制限されるものではない。原料であるコーヒー豆は未粉砕でも、粉砕したものでもよく、抽出物の品質を維持できる限り、不純物除去などの前処理をしてもよい。
【００１０】
コーヒー豆抽出物は、抽出液をろ過したままの液でもよいし、これを脱色等の後処理した液でもよいし、これを濃縮した濃縮液でもよい。また、この抽出物を噴霧乾燥または凍結乾燥した粉末としたものを用いてもよい。
抽出溶媒としては、水、親水性有機溶媒および超臨界流体が挙げられ、親水性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン等が例示されるが、含水率５重量％以上の親水性有機溶媒が好ましく、含水エタノールが特に好ましい。
抽出条件に特に制限はないが、常温または加熱抽出が好ましい。加熱温度および加熱時間についても、十分に抽出でき、抽出物の品質を維持できる範囲で種々の条件とすることができる。
【００１１】
コーヒー豆抽出物の本水性組成物中の含有量は、固形分として、本水性組成物全体１００ｍｌ中に、１００ｍｇ以上が好ましく、２００ｍｇ以上がより好ましく、３００ｍｇ以上が特に好ましい。１００ｍｇ未満では、コーヒー豆の人体への有効性が得にくく、また、沈殿が問題とならない場合がある。
【００１２】
＜エマルション粒子＞
本発明において、エマルション粒子とは、カロチノイド類を含有するものである。ここで本発明において水中油型のエマルション粒子とは、水中油型エマルション中における油滴を意味する。
［カロチノイド類］
本発明では油溶性機能色素であるカロチノイド（カロテノイドとも言う）類を用いることによって、本水性組成物における油滴の分散安定性と保存安定性を良好なものにすることができる。
【００１３】
本発明におけるカロチノイド類としては、天然色素を含むカロチノイド類を好ましく挙げることができ、これには、黄色から赤色のテルペノイド類の色素であり、植物類、藻類、及びバクテリアのものが含まれる。
また、天然由来のものに限定されず、常法に従って得られるものであればいずれのものも、本発明におけるカロチノイドに含まれる。例えば、後述のカロチノイド類のカロチン類の多くは合成によっても製造されており、市販のβ−カロチンの多くは合成により製造している。
【００１４】
カロチノイド類としては、炭化水素類（カロテン類）及びこれらの酸化アルコール誘導体類（キサントフィル類）が挙げられる。
これらの例として、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、β−８’−アポ−カロテナール（アポカロテナール）、β−１２’−アポ−カロテナール、α−カロテン、β−カロテン、”カロテン”（α−及びβ−カロテン類の混合物）、γ−カロテン、β−クリプトキサンチン、エキネノン、ルテイン、リコピン、ビオレリトリン、ゼアキサンチン、及びそれらのうちヒドロキシル又はカルボキシルを含有するもののエステル類が挙げられる。
【００１５】
カロチノイド類の多くは、シス及びトランス異性体の形で天然に存在するが、合成物はしばしばラセミ混合物である。
カロチノイド類は一般に植物素材から抽出することができる。これらのカロチノイド類は種々の機能を有しており、例えば、マリーゴールドの花弁から抽出するルテインは家禽の餌の原料として広く使用され、家禽の皮膚及び脂肪並びに家禽が産む卵に色を付ける機能がある。
【００１６】
本発明において用いられるカロチノイド類は乳化粒径の微細化の観点から、好ましくは常温で油状のものである。特に好ましい例としては、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、美白効果などを有し、黄色から赤色の範囲の着色料として知られているアスタキサンチン及びアスタキサンキチンのエステル等の誘導体（以下、「アスタキサンチン類」と総称する。）から選択された少なくとも１種を含むことができる。
これらのアスタキサンチン類は、超臨界炭酸ガスを用いて天然素材から抽出したものが、粉末としたときの臭気の点でより好ましい。
【００１７】
アスタキサンチンは、４７６ｎｍ（エタノール）、４６８ｎｍ（ヘキサン）に吸収極大を持つ赤色の色素でカロチノイドの一種キサントフィルに属している（Davies, B.H. : In “Chemistry and Biochemistry of Plant Pigments”, T. W. Goodwin ed., 2nd ed., 38-165, Academic Press, NY, 1976.）。アスタキサンチンの化学構造は３，３’−ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ−β，β−ｃａｒｏｔｅｎｅ−４，４’−ｄｉｏｎｅ（Ｃ４ＯＨ５２Ｏ４、分子量５９６．８２）である。
【００１８】
アスタキサンチンは、分子の両端に存在する環構造の３（３’）−位の水酸基の立体配置により、３Ｓ，３Ｓ’−体、３Ｓ，３Ｒ’−体（ｍｅｓｏ−体）、３Ｒ，３Ｒ’−体の三種の異性体が存在する。また、さらに分子中央の共役二重結合のｃｉｓ−、ｔｒａｎｓ−の異性体も存在する。例えば全ｃｉｓ−、９−ｃｉｓ体と１３−ｃｉｓ体などの如くである。
【００１９】
前記３（３’）−位の水酸基は脂肪酸とエステルを形成することができる。オキアミから得られるアスタキサンチンは、脂肪酸二個結合したジエステル（Yamaguchi,K., Miki,W., Toriu, N., Kondo,Y., Murakami,M., Konosu,S., Satake,M., Fujita,T. : The composition of carotenoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba, Bull. Jap. Sos. Sci. Fish., 1983, 49, p.1411-1415.）、Ｈ．ｐｌｕｖｉａｌｉｓから得られるものは３Ｓ，３Ｓ’−体で、脂肪酸一個結合したモノエステル体が多く含まれている（Renstrom, B., Liaaen-Jensen, S. : Fatty acids of some esterified carotenols, Comp. Biochem. Physiol. B, Comp. Biochem., 1981, 69, p.625-627.）。
【００２０】
また、Phaffia Rhodozymaより得られるアスタキサンチンは、３Ｒ，３Ｒ’−体（Andrewes, A.G., Starr, M.P. : (3R,3’R)-Asttaxanthin from the yeast Phaffa rhodozyma, Phytochem., 1976, 15, p.1009-1011.）であり、通常天然に見出される３Ｓ，３Ｓ’−体と反対の構造を持っている。また、これは脂肪酸とエステル形成していないフリー体で存在している（Andrewes, A.G., Phaffia, H.J., Starr, M.P. : Carotenids of Phaffia rhodozyma, a red pigmented fermenting yeast, Phytochem., 1976, 15, p.1003-1007.）。
【００２１】
アスタキサンチン及び同エステル体はＲ．Ｋｕｈｎらによってロブスター（Astacus gammarus L.）から初めて分離され、その推定構造が開示された（Kuhn, R., Soerensen, N.A. : The coloring matters of the lobster (Astacus gammarus L.), Z. Angew. Chem.,1938, 51, p.465-466.）。それ以来、アスタキサンチンが自然界に広く分布し、通常アスタキサンチン脂肪酸エステル体として存在すること、甲殻類などでたんぱく質と結合したアスタキサンチン蛋白（オボルビン、クラスタシアニン）としても存在することが明らかにされている（Cheesman, D.F. : Ovorubin, a chromoprotein from the eggs of the gastropod mollusc Pomacea canaliculata, Proc. Roy. Soc. B, 1958, 149, p.571-587.）。
【００２２】
前記アスタキサンチン及びそのエステル（アスタキサンチン類）は、アスタキサンチン及び／又はそのエステルを含有する天然物から分離・抽出したアスタキサンチン含有オイルとして、本発明の粉末組成物に含まれていてもよい。このようなアスタキサンチン含有オイルとして、例えば、赤色酵母ファフィア、緑藻ヘマトコッカス、海洋性細菌等を培養し、その培養物からの抽出物、ナンキョクオキアミ等からの抽出物を挙げることができる。
ヘマトコッカス藻抽出物（ヘマトコッカス藻由来色素）は、オキアミ由来の色素や、合成されたアスタキサンチンとはエステルの種類及びその含有量の点で異なることが知られている。
【００２３】
本発明において用いることができるアスタキサンチン類は、前記抽出物（抽出エキス）、またさらにこの抽出物を必要に応じて適宜精製したものでもよく、また合成品であってもよい。前記アスタキサンチン類としては、ヘマトコッカス藻から抽出されたもの（以下、ヘマトコッカス藻抽出物ともいう。）が、品質、生産性の点から特に好ましい。
【００２４】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物の由来としては、具体的には、ヘマトコッカス・プルビアリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｐｌｕｖｉａｌｉｓ）、ヘマトコッカス・ラキュストリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｌａｃｕｓｔｒｉｓ）、ヘマトコッカス・カペンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｃａｐｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｄｒｏｅｂａｋｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｚｉｍｂａｂｗｉｅｎｓｉｓ）等が挙げられる。
本発明に使用できるヘマトコッカス藻の培養方法は、特開平８−１０３２８８号公報等に開示された様々な方法を採用することができ、特に限定されるものではなく、栄養細胞から休眠細胞であるシスト細胞に形態変化していればよい。
【００２５】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物は、上記の原料を、必要に応じて、例えば特開平５−６８５８５号公報等に開示された方法により細胞壁を破砕して、アセトン、エーテル、クロロホルム及びアルコール（エタノール、メタノール等）等の有機溶剤や、超臨界状態の二酸化炭素等の抽出溶剤を加えて抽出することによって得られる。
前記ヘマトコッカス藻抽出物は、特開平２−４９０９１号公報記載の色素同様、色素純分としてはアスタキサンチンもしくはそのエステル体を含み、エステル体を、一般的には５０モル％以上、好ましくは７５モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含むものである。
また、本発明において、広く市販されているヘマトコッカス藻抽出物を用いることができ、例えば、武田紙器（株）製のＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、同−２．５Ｏ、同−５Ｏ、同−１０Ｏ等、富士化学工業（株）製のアスタリールオイル５０Ｆ、同  ５Ｆ等、東洋酵素化学（株）製のＢｉｏＡｓｔｉｎＳＣＥ７等が挙げられる。
本発明において、ヘマトコッカス藻抽出物中のアスタキサチン類の色素純分としての含有量は、抽出コストの観点から好ましくは０．００１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２５質量％である。
【００２６】
本発明においてカロチノイド類は、本水性組成物全体に対して、油滴の粒子径の微細化と乳化安定性の観点から、好ましくは０．０００１〜０．１質量％、より好ましくは０．０００５〜０．０５質量％、更に好ましくは０．００１〜０．０２質量％である。０．０００１質量％以上であれば沈澱防止効果が充分であり、０．１質量％以下であれば添加量に対して効率良く効果を得ることができるため好ましい。
【００２７】
＜エマルション組成物＞
本発明にかかる上記エマルション粒子は、水性組成物に含まれていれば特に制限されないが、コーヒー豆抽出物を含有する液体成分と、カロチノイド類を含有する水中油型エマルション組成物とを配合して本発明の水性組成物を製造することにより、本水性組成物中に含まれることが好ましい。
ここでコーヒー豆抽出物を含有する液体成分と、水中油型エマルション組成物とを配合する場合には、本水性組成物全体に対して水中油型エマルション組成物が０．０２質量％〜２０質量％となるように配合することでき、０．１質量％〜１０質量％であることがより好ましく、０．２質量％〜４．０質量％であることが更に好ましい。０．０２質量％以上であれば、機能性成分の機能を担保しつつコーヒー豆抽出物の分散を保持でき、２０質量％以下であれば、上記液体成分にエマルション粒子を効率よく配合することができるため、好ましい。
このような水中油型エマルション組成物は、油性成分（カロチノイド類を含有する）、リン資質及び界面活性剤を含有するものであることが好ましい。
【００２８】
［油性成分］
本発明におけるエマルション組成物は、上記カロチノイド類を、水中油型エマルション組成物中の油性成分として含むことができる。この場合、上記カロチノイド類の配合量は、エマルション組成物に対して好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．３〜２５質量％、更に好ましくは０．５〜１０質量％とすることができる。０．１質量％以上であれば沈澱防止効果が充分であり、５０質量％以下であれば添加量に対して効率良く効果を得ることができるため好ましい。
また、本エマルション組成物中の油性成分は、前述したカロチノイド類の他に、水性媒体に溶解せず、油性媒体に溶解する成分を含むことができ、例えば、ビタミンＥ類（トコフェロール、トコトリエノール等）、ユビキノン類、ω−３油脂類（ＥＰＡ、ＤＨＡ、リノレン酸等を含む油脂）などを挙げることができる。
【００２９】
（ａ）ビタミンＥ類
ビタミンＥ類は、カロチノイド類と組み合わせることによって、抗酸化力に関する相乗効果をもたらすことができるため、好ましい。
トコフェロール類とはトコフェロールまたはその誘導体からなる化合物群から選ばれるものである。トコフェロールまたはその誘導体からなる化合物群としては、ｄｌ−α−トコフェロール、ｄｌ−β−トコフェロール、ｄｌ−γ−トコフェロール、ｄｌ−δ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸−ｄｌ−α−トコフェロール、リノール酸−ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のトコフェロール及びその誘導体、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール等が挙げられる。これらは、混合物の状態で使用する場合が多く、抽出トコフェロール、ミックストコフェロールなどと呼ばれる状態で使用できる。本発明のエマルション組成物におけるカロチノイドに対するトコフェロールの含有量は、特に限定されないが、カロチノイド量に対して０．１〜５の比率であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３、更に好ましくは０．５〜２の比率である。
【００３０】
（ｂ）ユビキノン類
カロチノイド色素以外の好ましい油性成分として、ユビキノン類、特にコエンザイムＱ１０が挙げられる。コエンザイムＱ１０は、日本において１９７４年に代謝性強心剤の医療用医薬品として承認・販売された。以後、ＯＴＣも含めて医薬品として扱われてきた。一方、海外（主に欧米）ではここ１０年あまり、有効性・安全性の高い健康食品素材として需要が伸びてきた。そして日本においても、２００１年厚生労働省医薬局長通知「医薬品の範囲に関する基準の改正について」（医薬発第２４３号）にて、コエンザイムＱ１０が「医薬品的効果効能を標ぼうしない限り食品と認められる成分本質（原材料）」リストに収載され、食品として扱ってもよいという規制緩和がなされた。国内でもこの食品素材が持つ、多様な機能性に注目が集まり、コエンザイムＱ１０を含有した一般食品（いわゆる健康食品）が数多く商品化されつつある。
【００３１】
コエンザイムＱ１０がもつ機能を活かすために、脂溶性物質であるこの素材の水溶化が重要である。本発明では、本機能性油状成分が良好な状態で保護されるので、粉末を水中に再分散したときの粒径を小さく維持することができると共に、液の透明度を良好にすることができ、また生体内での吸収も充分なものにすることができる。
【００３２】
（ｃ）ω−油脂類
本発明に好ましい更に他の油性成分の例としては、ω−３位に二重結合を有する不飽和脂肪酸のω（オメガ）−３油脂類を挙げることができ、これにはリノレン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）及びドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）並びにこれらを含有する魚油などを挙げることができる。
このうちＤＨＡは、ドコサヘキサエン酸（ Docosahexaenoic acid）の略称であり、６つの二重結合を含む２２個の炭素鎖をもつカルボン酸（２２：６）の総称であるが、通常は生体にとって重要な４、７、１０、１３、１６、１９位に全てシス型の二重結合をもつ。
【００３３】
（ｄ）油脂
上記以外にも油性成分として使用可能な化合物には、常温で、液体の油脂（脂肪油）及び固体の油脂（脂肪）が挙げられる。
前記液体の油脂としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アボガド油、月見草油、タートル油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルチミン酸グリセリン、サラダ油、サフラワー油（ベニバナ油）、パーム油、ココナッツ油、ピーナッツ油、アーモンド油、ヘーゼルナッツ油、ウォルナッツ油、グレープシード油、スクワレン、スクワラン等が挙げられる。
また、前記固体の油脂としては、牛脂、硬化牛脂、牛脚脂、牛骨脂、ミンク油、卵黄油、豚脂、馬脂、羊脂、硬化油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム硬化油、モクロウ、モクロウ核油、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
上記の中でも、エマルション組成物の粒子径、安定性の観点から、中佐脂肪酸トリグリセライドであるココナッツ油が好ましく用いられる。
【００３４】
また他の油性成分として、例えば、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックスなどの炭化水素、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、ミツロウ、ラノリンなどのロウ類、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル類、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、リノール酸、アラキドン酸などの脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノールなどの高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油、その他、高分子類、油溶性色素類、油溶性蛋白質などを挙げることができる。また、それらの混合物である各種の植物由来油、動物由来油も含まれる。
【００３５】
上記油性成分は、水への分散性をより高めるために、２種以上を併用することが好ましく、この目的で併用可能な油性成分としては、ＤＨＡ、スクワレン、スクワランが好ましく、スクワレンが特に好ましい。特に、コエンザイムＱ１０のように常温で固体の油性成分の場合には、ＤＨＡ、スクワレン、スクワランなどと併用することが特に好ましい。
【００３６】
エマルション組成物における油性成分の含有量は、乳化粒子径の微細化と乳化安定性の観点から、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．３〜２５質量％、更に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００３７】
［リン脂質］
本発明においてリン脂質とは、複合脂質の内、脂肪酸、アルコール、リン酸、窒素化合物からなるエステルで、リン酸エステルおよび脂肪酸エステルを有する一群であり、グリセロリン脂質、スフィンゴリン脂質をいい、レシチンとも称されることがある。以下、詳細に説明する。
【００３８】
本発明で用いることができるリン脂質としては、例えば、レシチン、ホスファチジン酸、ビスホスファチジン酸、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルグリセリン、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）等のグリセロレシチン；スフィンゴミエリン等のスフィンゴレシチン等を挙げることができる。またこれらの成分を含む大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物由来のものや、卵黄、牛等の動物由来のもの及び大腸菌等の微生物等由来の各種レシチンを挙げることができる。これらのリン脂質の由来は特に限定されないが、精製したものが特に好適である。
【００３９】
リン脂質は、分子内に親水基と疎水基を有しているため、従来から、食品、医薬品、化粧品分野で、広く乳化剤として使用されている。産業的にはリン脂質の純度６０％以上のものがレシチンとして利用されており、本発明でも利用できるが、微細な油滴粒径の形成及び機能性油性成分の安定性の観点から、好ましくは一般に高純度レシチンと称されるものであり、これはレシチン純度が８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のものである。
【００４０】
また、本発明においては、グリセロリン脂質として、酵素分解したグリセロリン脂質を使用することができる。
例えば、前記レシチンを酵素分解したリゾレシチン（酵素分解レシチン）は、グリセロリン脂質の１位または２位に結合した脂肪酸（アシル基）のいずれか一方が失われたものである。脂肪酸基を１本にすることにより、レシチンの親水性を改善し、水に対する乳化性、分散性を向上させることができる。
リゾレシチンは、酸、又はアルカリ触媒によるレシチンの加水分解により得られるが、ホスホリパーゼＡ１、又はＡ２を用いた、レシチンの加水分解により得ることができる。
このようなリゾレシチンに代表されるリゾ化合物を化合物名で示すと、リゾホスファチジン酸、リゾホスファチジルグリセリン、リゾホスファチジルイノシトール、リゾホスファチジルエタノールアミン、リゾホスファチジルメチルエタノールアミン、リゾホスファチジルコリン（リゾレシチン）、リゾホスファチジルセリン等が挙げられる。
【００４１】
また更に、上記のレシチンに代表されるグリセロリン脂質は、水素添加、又はヒドロキシル化されたものも、本発明において用いることができる。
前記水素添加は、例えば、レシチンを触媒の存在下に水素と反応させることにより行われ、脂肪酸部分の不飽和結合が水素添加される。水素添加により、レシチンの酸化安定性が向上する。
また、前記ヒドロキシル化は、レシチンを高濃度の過酸化水素と酢酸、酒石酸、酪酸などの有機酸と共に加熱することにより、脂肪酸部分の不飽和結合が、ヒドロキシル化される。ヒドロキシル化により、レシチンの親水性が改良される。
上記の中でも、乳化安定性の点で、グリセロリン脂質であるレシチン、リゾレシチン、が好ましく、更に、リゾレシチンが好ましい。
【００４２】
本発明で用いるリン脂質は、単独又は複数種の混合物の形態で用いることができる。
本発明で用いるエマルション組成物において、リン脂質の含有量は０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜５質量％、更に好ましくは０．３〜２質量％である。
前記リン脂質の含有量を０．１質量％以上とすることにより、エマルション組成物の乳化安定性が良好となる傾向がある。また、前記含有量を１０質量％以下とすることにより、過剰なリン脂質が油性成分から離れて水中にリン脂質分散体を形成することなく、エマルション組成物の乳化安定性の点から好ましい。
【００４３】
［界面活性剤］
本発明における界面活性剤としては、水性媒体に溶解する非イオン性の界面活性剤乳化剤（親水性の界面活性剤）がエマルション組成物中の油相／水相の界面張力を大きく下げることができ、その結果、粒子径を細かくすることができる点で好ましい。
具体的には、ＨＬＢ８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上が特に好ましい。
ＨＬＢ値の上限値は、特に限定されないが、一般的には、２０以下であり、１８以下が好ましい。
【００４４】
ここで、ＨＬＢは、通常界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスで、通常用いる計算式、例えば川上式等が使用できる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍ０）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量、Ｍ０は疎水基の分子量である。
【００４５】
また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の界面活性剤を得ることができる。
【００４６】
本発明で使用することのできる界面活性剤は、特に制限は無いが、非イオン性界面活性剤が好ましい。非イオン性界面活性剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、およびショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。より好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。また、上記の界面活性剤は蒸留などで高度に精製されたものであることは必ずしも必要ではなく、反応混合物であってもよい。
【００４７】
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、平均重合度が２以上、好ましくは６〜１５、より好ましくは８〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜１８の脂肪酸、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、およびリノール酸とのエステルである。ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。
これらの中でも、より好ましくは、デカグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル（ＨＬＢ＝１３）、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル（ＨＬＢ＝１４）、デカグリセリンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）などである。
これらのポリグリセリン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＳ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＯ−ＣＶ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＯ−９０Ｖ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＤＯ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＴＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ３−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ５−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ５−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ４−Ｂ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ５−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ５−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ＰＲ−１５，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−５０ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＬＮ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ２−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ２−ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ３−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ３−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＨＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−Ｏ−Ｒ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ７−Ｓ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ７−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＩＳ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＭＡＣ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ＰＲ−２０，三菱化学フーズ（株）社製リョートーポリグリエステル、Ｌ−７Ｄ、Ｌ−１０Ｄ、Ｍ−１０Ｄ、Ｐ−８Ｄ、ＳＷＡ−１０Ｄ、ＳＷＡ−１５Ｄ、ＳＷＡ−２０Ｄ、Ｓ−２４Ｄ、Ｓ−２８Ｄ、Ｏ−１５Ｄ、Ｏ−５０Ｄ、Ｂ−７０Ｄ、Ｂ−１００Ｄ、ＥＲ−６０Ｄ、ＬＯＰ−１２０ＤＰ、ＤＳ１３Ｗ、ＤＳ３、ＨＳ１１、ＨＳ９、ＴＳ４、ＴＳ２、ＤＬ１５、ＤＯ１３、太陽化学（株）社製サンソフトＱ−１７ＵＬ、サンソフトＱ−１４Ｓ、サンソフトＡ−１４１Ｃ、理研ビタミン（株）社製ポエムＤＯ−１００、ポエムＪ−００２１などが挙げられる。
上記の中でも、好ましくは、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｌ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｍ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−５０ＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＩＳＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｏ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＯＶ，ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＬＮ，リョートーポリグリエステル  Ｌ−７Ｄ、Ｌ−１０Ｄ、Ｍ−１０Ｄ、Ｐ−８Ｄ、ＳＷＡ−１０Ｄ、ＳＷＡ−１５Ｄ、ＳＷＡ−２０Ｄ、Ｓ−２４Ｄ、Ｓ−２８Ｄ、Ｏ−１５Ｄ、Ｏ−５０Ｄ、Ｂ−７０Ｄ、Ｂ−１００Ｄ、ＥＲ−６０Ｄ、ＬＯＰ−１２０ＤＰである。
【００４８】
本発明に用いられるソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が８以上のものが好ましく、１２以上のものがより好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、モノカプリル酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらのソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＳＬ−１０，ＳＰ−１０Ｖ，ＳＳ−１０Ｖ，ＳＳ−１０ＭＶ，ＳＳ−１５Ｖ，ＳＳ−３０Ｖ，ＳＩ−１０ＲＶ，ＳＩ−１５ＲＶ，ＳＯ−１０Ｖ，ＳＯ−１５ＭＶ，ＳＯ−１５Ｖ，ＳＯ−３０Ｖ，ＳＯ−１０Ｒ，ＳＯ−１５Ｒ，ＳＯ−３０Ｒ，ＳＯ−１５ＥＸ，第一工業製薬（株）社製の、ソルゲン３０Ｖ、４０Ｖ、５０Ｖ、９０、１１０、花王（株）社製の、レオドールＡＳ−１０Ｖ、ＡＯ−１０Ｖ、ＡＯ−１５Ｖ、ＳＰ−Ｌ１０、ＳＰ−Ｐ１０、ＳＰ−Ｓ１０Ｖ、ＳＰ−Ｓ３０Ｖ、ＳＰ−Ｏ１０Ｖ、ＳＰ−Ｏ３０Ｖなどが挙げられる。
【００４９】
本発明に用いられるショ糖脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が１２以上のものが好ましく、１２〜２０のものがより好ましい。
ショ糖脂肪酸エステルの好ましい例としては、ショ糖ジオレイン酸エステル、ショ糖ジステアリン酸エステル、ショ糖ジパルミチン酸エステル、ショ糖ジミリスチン酸エステル、ショ糖ジラウリン酸エステル、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステル等が挙げられ、これらの中でも、ショ糖モノオレイン酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステル、ショ糖モノパルミチン酸エステル、ショ糖モノミリスチン酸エステル、ショ糖モノラウリン酸エステルがより好ましい。
本発明においては、これらのショ糖脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
市販品としては、例えば、三菱化学フーズ（株）社製リョートーシュガーエステル  Ｓ−０７０、Ｓ−１７０、Ｓ−２７０、Ｓ−３７０、Ｓ−３７０Ｆ、Ｓ−５７０、Ｓ−７７０、Ｓ−９７０、Ｓ−１１７０、Ｓ−１１７０Ｆ、Ｓ−１５７０、Ｓ−１６７０、Ｐ−０７０、Ｐ−１７０、Ｐ−１５７０、Ｐ−１６７０、Ｍ−１６９５、Ｏ−１７０、Ｏ−１５７０、ＯＷＡ−１５７０、Ｌ−１９５、Ｌ−５９５、Ｌ−１６９５、ＬＷＡ−１５７０、Ｂ−３７０、Ｂ−３７０Ｆ、ＥＲ−１９０、ＥＲ−２９０、ＰＯＳ−１３５、第一工業製薬（株）社製の、ＤＫエステルＳＳ、Ｆ１６０、Ｆ１４０、Ｆ１１０、Ｆ９０、Ｆ７０、Ｆ５０、Ｆ−Ａ５０、Ｆ−２０Ｗ、Ｆ−１０、Ｆ−Ａ１０Ｅ、コスメライクＢ−３０、Ｓ−１０、Ｓ−５０、Ｓ−７０、Ｓ−１１０、Ｓ−１６０、Ｓ−１９０、ＳＡ−１０、ＳＡ−５０、Ｐ−１０、Ｐ−１６０、Ｍ−１６０、Ｌ−１０、Ｌ−５０、Ｌ−１６０、Ｌ−１５０Ａ、Ｌ−１６０Ａ、Ｒ−１０、Ｒ−２０、Ｏ−１０、Ｏ−１５０等が挙げられる。
上記の中で、好ましくは、リュートーシュガーエステルS−１１７０、Ｓ−１１７０Ｆ、Ｓ−１５７０、Ｓ−１６７０、Ｐ−１５７０、Ｐ−１６７０、Ｍ−１６９５、Ｏ−１５７０、Ｌ−１６９５、ＤＫエステルＳＳ、Ｆ１６０、Ｆ１４０、Ｆ１１０、コスメライクＳ−１１０、Ｓ−１６０、Ｓ−１９０、Ｐ−１６０、Ｍ−１６０、Ｌ−１６０、Ｌ−１５０Ａ、Ｌ−１６０Ａ、Ｏ−１５０である。
【００５０】
本発明に用いられるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、脂肪酸の炭素数が８以上のものが好ましく、１２以上のものがより好ましい。またポリオキシエチレンのエチレンオキサイドの長さ（付加モル数）としては、２〜１００が好ましく、４〜５０がより好ましい。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの好ましい例としては、ポリオキシエチレンモノカプリル酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセキステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンセスキオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレントリオレイン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを、単独又は混合して用いることができる。
市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＬ−１０、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＰ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＳ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＳ−１０ＭＶ、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＳ−１０６Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＳ−３０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＩ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯ−１０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯ−１０ＭＶ、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯ−１０６Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯ−３０Ｖ、花王（株）社製の、レオドールＴＷ−Ｌ１０６、ＴＷ−Ｌ１２０、ＴＷ−Ｐ１２０、ＴＷ−Ｓ１０６Ｖ、ＴＷ−Ｓ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｓ３２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ１０６Ｖ、ＴＷ−Ｏ１２０Ｖ、ＴＷ−Ｏ３２０Ｖ、ＴＷ−ＩＳ３９９Ｃ、レオドールスーパーＳＰ−Ｌ１０、ＴＷ−Ｌ１２０、第一工業製薬（株）社製の、ソルゲンＴＷ−２０、ＴＷ−６０Ｖ、ＴＷ−８０Ｖ等が挙げられる。
【００５１】
前記界面活性剤の添加量は、エマルション組成物に対して、０．５〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましく、２〜１５質量％が更に好ましい。
前記界面活性剤量を０．５質量％以上とすることにより、油相／水相間の界面張力を下げ易く、また、３０質量％以下とすることにより、過剰量とすることがなくエマルション組成物の泡立ちがひどくなる等の問題を生じ難い点で好ましい。
【００５２】
［エマルション組成物の粒子径］
本発明に用いるエマルション組成物の粒子径は、特に限定されないが、２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１５０ｎｍ以下、最も好ましくは１２０ｎｍ以下である。
エマルション組成物の粒子径を２００ｎｍ以下とすることにより、コーヒー豆抽出物の沈殿防止効果が増強される点で好ましい。また、その乳化物を用いて製造した飲料の透明性が悪化し難く、また、腸管吸収性が低下し難い点で好ましい。
【００５３】
本発明に用いるエマルション組成物の粒子径は、市販の粒度分布計等で計測することができる。エマルションの粒度分布測定法としては、光学顕微鏡法、共焦点レーザー顕微鏡法、電子顕微鏡法、原子間力顕微鏡法、静的光散乱法、レーザー回折法、動的光散乱法、遠心沈降法、電気パルス計測法、クロマトグラフィー法、超音波減衰法等が知られており、それぞれの原理に対応した装置が市販されている。
本発明における粒径範囲および測定の容易さから、本発明におけるエマルション粒径測定では動的光散乱法が好ましい。動的光散乱を用いた市販の測定装置としては、ナノトラックＵＰＡ（日機装（株））、動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５５０（（株）堀場製作所）、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））等が挙げられる。
本発明における粒子径は、前記動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５５０（（株）堀場製作所）を用いて測定した値とし、具体的には、以下のよう計測した値を採用する。
前記粒子径の測定方法は、油性成分の濃度が０．１〜１質量％の範囲内になるように純水で希釈を行い、石英セルを用いて測定を行う。粒子径は、試料屈折率として１．６００、分散媒屈折率として１．３３３（純水）、分散媒の粘度として純水の粘度を設定した時のメジアン径として求めることができる。
【００５４】
［油中水型エマルション組成物の製造方法］
本発明におけるエマルション組成物の製造方法は、特に限定されないが、たとえば、ａ）水性媒体（水等）に、界面活性剤を溶解させて、水相を得、ｂ）前記油性成分（カロチノイド等）及びリン脂質（リゾレシチン等）を混合・溶解して、油相を得、ｃ）攪拌下で水相と油相を混合して、乳化分散を行い、エマルション組成物を得る、ステップからなる製造方法が好ましい。
前記製造方法における油相、水相に含有される成分は、前述の本発明のエマルション組成物の構成成分と同様であり、好ましい例及び好ましい量も同様であり、好ましい組合せがより好ましい。
【００５５】
前記乳化分散における油相と水相との比率（質量）は、特に限定されるものではないが、油相／水相比率（質量％）として０．１／９９．９〜５０／５０が好ましく、０．５／９９．５〜３０／７０がより好ましく、１／９９〜２０／８０が更に好ましい。
油相／水相比率を０．１／９９．９以上とすることにより、有効成分が低くならないためエマルション組成物の実用上の問題が生じない傾向となり好ましい。また、油相／水相比率を５０／５０以下とすることにより、界面活性剤濃度が薄くなることがなく、エマルション組成物の乳化安定性が悪化しない傾向となり好ましい。
【００５６】
前記乳化分散は、１ステップの乳化操作を行うことでもよいが、２ステップ以上の乳化操作を行うことが均一で微細な乳化粒子を得る点から好ましい。
具体的には、剪断作用を利用する通常の乳化装置（例えば、スターラーやインペラー攪拌、ホモミキサー、連続流通式剪断装置等）を用いて乳化するという１ステップの乳化操作に加えて、高圧ホモジナイザー、超音波分散機等を通して乳化する等の方法で２種以上の乳化装置を併用するのが特に好ましい。高圧ホモジナイザーを使用することで、乳化物を更に均一な微粒子の液滴に揃えることができる。また、更に均一な粒子径の液滴とする目的で複数回行ってもよい。
【００５７】
＜その他の成分＞
本水性組成物は、上記の成分以外にも他の成分を含むことができる。各成分は、油溶性成分の場合には、上記エマルション組成物の油性成分として含むことができ、一方、水溶性成分の場合には、エマルション組成物の水相成分に含まれていてもよく、当該エマルション組成物と配合される液体成分に含まれていてもよい。
【００５８】
［ラジカル捕捉剤］
本発明では、カロチノイド類の酸化を防止すると共に、コーヒー豆抽出物の沈澱を効果的に防止するためにラジカル捕捉剤を含むことが好ましい。
ラジカル捕捉剤は、ラジカルの発生を抑えるとともに、生成したラジカルをできる限り速やかに捕捉し、連鎖反応を断つ役割を担う添加剤である（出典：「油化学便覧  第４版」、日本油化学会編  ２００１）。
前記ラジカル捕捉剤としての機能を確認する直接的な方法としては、試薬と混合して、ラジカルを捕捉する様子を分光光度計やＥＳＲ（電子スピン共鳴装置）によって測定する方法が知られている。これらの方法では、試薬として、ＤＰＰＨ（１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル）や、ガルビノキシルラジカルが使用される。
本発明においては、以下の実験条件下で、油脂の自動酸化反応を利用して、油脂の過酸化物価（ＰＯＶ値）を６０ｍｅｑ／ｋｇに引き上げるまでに要する時間が、ブランクに対し２倍以上である化合物を「ラジカル捕捉剤」と定義する。油脂の過酸化物価（ＰＯＶ値）は常法により測定する。
＜条件＞
油脂：オリーブ油
検体添加量：油脂に対し０．１質量％
試験方法：試料を１９０℃にて加熱し、時間を追ってＰＯＶ値を常法により測定し、６０ｍｅｑ／ｋｇとなる時間を算出した。
【００５９】
本発明におけるラジカル捕捉剤は、エマルションの酸化に対する安定性の観点から、前記ＰＯＶ値６０ｍｅｑ／ｋｇになるまでに要する時間がブランクに対し５倍以上であるラジカル捕捉剤が好ましい。
本発明のラジカル捕捉剤として使用できる化合物は、「抗酸化剤の理論と実際」（梶本著、三書房  １９８４）や、「酸化防止剤ハンドブック」（猿渡、西野、田端著、大成社  １９７６）に記載の各種酸化防止剤のうち、ラジカル捕捉剤として機能するものであればよく、具体的には、フェノール性ＯＨを有する化合物、フェニレンジアミン等のアミン系化合物、また、アスコルビン酸及びエリソルビン酸の油溶化誘導体等を挙げることができる。
【００６０】
以下に好ましいラジカル捕捉剤（酸化防止剤）としては、例えば、（ｉ）アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩、あるいはアスコルビン酸誘導体またはエリソルビン酸誘導体またはその塩からなる化合物群、（ii）ポリフェノール類からなる化合物群より選ばれる少なくとも２種の化合物を挙げることができる。
エマルジョン組成物におけるラジカル捕捉剤の含有量は一般的には０．００１〜５．０質量％であり、好ましくは０．０１〜３．０質量％、より好ましくは０．１〜２．０質量％である。また、水性組成物１００ｍｌに対して１０〜４０００ｍｇが好ましく、５０〜３０００ｍｇがより好ましく、１００〜２０００ｍｇが特に好ましい。１０ｍｇ以上であれば沈殿効果が期待でき、４０００ｍｇ以下であれば添加量に対して効率よく沈殿効果を得ることができる。
【００６１】
（ｉ）アスコルビン酸またはエリソルビン酸またはその塩
アスコルビン酸またはアスコルビン酸誘導体またはその塩として、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ、Ｌ−アスコルビン酸Ｋ、Ｌ−アスコルビン酸Ｃａ、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、Ｌ−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等が挙げられる。これらのうち、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ、Ｌ−アスコルビン酸ステアリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド、Ｌ−アスコルビル酸パルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル２ナトリウム塩、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルが特に好ましい。
【００６２】
エリソルビン酸またはエリソルビン酸誘導体またはその塩として、エリソルビン酸、エリソルビン酸Ｎａ、エリソルビン酸Ｋ、エリソルビン酸Ｃａ、エリソルビン酸リン酸エステル、エリソルビン酸硫酸エステル、エリソルビン酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸エリソルビル、等が挙げられる。これらのうち、エリソルビン酸、エリソルビン酸Ｎａが特に好ましい。
【００６３】
本発明に用いる化合物群（ｉ）に属するラジカル捕捉剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、Ｌ−アスコルビン酸（武田薬品工業、扶桑化学、ＢＡＳＦジャパン、第一製薬ほか）、Ｌ−アスコルビン酸Ｎａ（武田薬品工業、扶桑化学、ＢＡＳＦジャパン、第一製薬ほか）、アスコルビン酸２−グルコシド（商品名  ＡＡ−２Ｇ：林原生物化学研究所）、Ｌ−アスコルビン酸燐酸Ｍｇ（商品名  アスコルビン酸ＰＭ「ＳＤＫ」（昭和電工）、商品名  ＮＩＫＫＯＬ  ＶＣ−ＰＭＧ（日光ケミカルズ）、商品名  シーメート（武田薬品工業））、パルミチン酸アスコルビル（ＤＳＭ  ニュートリション  ジャパン、金剛薬品、メルク、ほか）等が挙げられる。
【００６４】
（ii）ポリフェノール類からなる化合物群
ポリフェノール類からなる化合物群として、フラボノイド類（カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン）、フェノール酸類（クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル）、リグナン類、クルクミン類、クマリン類などを挙げることができる。また、これらの化合物は、以下のような天然物由来の抽出物中に多く含まれるため、抽出物という状態で利用することができる。
【００６５】
例えば、カンゾウ抽出物、キュウリ抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ（リンドウ）抽出物、ゲンノショウコ抽出物、コレステロール及びその誘導体、サンザシ抽出物、シャクヤク抽出物、イチョウ抽出物、コガネバナ（オウゴン）抽出物、ニンジン抽出物、マイカイカ（マイカイ、ハマナス）抽出物、サンペンズ（カワラケツメイ）抽出物、トルメンチラ抽出物、パセリ抽出物、ボタン（ボタンピ）抽出物、モッカ（ボケ）抽出物、メリッサ抽出物、ヤシャジツ（ヤシャ）抽出物、ユキノシタ抽出物、ローズマリー（マンネンロウ）抽出物、レタス抽出物、茶抽出物（烏龍茶、紅茶、緑茶等）、微生物醗酵代謝産物、羅漢果抽出物等が挙げられる（かっこ内は、植物の別名、生薬名等を記載した。）。これらのポリフェノール類のうち、特に好ましいものとしては、カテキン、ローズマリー抽出物、グルコシルルチン、エラグ酸、没食子酸を挙げることができる。
【００６６】
本発明に用いる化合物群（ii）に属するラジカル捕捉剤は、一般に市販されているものを適宜用いることができる。例えば、エラグ酸（和光純薬ほか）、ローズマリー抽出物（商品名  ＲＭ−２１Ａ、ＲＭ−２１Ｅ：三菱化学フーズほか）、カテキン（商品名  サンカトールＷ−５、Ｎｏ．１：太陽化学、ほか）、没食子酸Ｎａ（商品名  サンカトール：太陽化学、ほか）、ルチン・グルコシルルチン・酵素分解ルチン（商品名  ルチンＫ−２、Ｐ−１０：キリヤ化学、商品名  αＧルチン：林原生物化学研究所、ほか）等が挙げられる。
【００６７】
［多価アルコール］
本水性組成物は、粒子径、安定性、及び防腐性の観点から多価アルコールを含有することが好ましく、特にエマルション組成物において含有していることが好ましい。
多価アルコールは、保湿機能や粘度調整機能等を有している。また、多価アルコールは、水と油脂成分との界面張力を低下させ、界面を広がりやすくし、微細で、かつ、安定な微粒子を形成しやすくする機能も有している。
以上より、エマルション組成物が多価アルコールを含有することは、エマルション粒子径をより微細化でき、かつ該粒子径が微細な粒子径の状態のまま長期に亘り安定して保持できるとの観点から好ましい。
また、多価アルコールの添加により、エマルション組成物の水分活性を下げることができ、微生物の繁殖を抑えることができる。
【００６８】
本発明に使用できる前記多価アルコールとしては、二価以上のアルコールであれば特に限定されず用いることができる。
前記多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、マルチトール、還元水あめ、果糖、ブドウ糖、蔗糖、ラクチトール、パラチニット、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、キシロース、グルコース、ラクトース、マンノース、マルトース、ガラクトース、フルクトース、イノシトール、ペンタエリスリトール、マルトトリオース、ソルビトール、ソルビタン、トレハロース、澱粉分解糖、澱粉分解糖還元アルコール等が挙げられ、これらを、単独又は複数種の混合物の形態で用いることが出来る。
【００６９】
また、多価アルコールとしては、その１分子中における水酸基の数が、３個以上であるものを用いるのが好ましい。これにより、水系溶媒と油脂成分との界面張力をより効果的に低下させることができ、より微細で、かつ、安定な微粒子を形成させることができる。その結果、経口摂取の際の腸管吸収性をより高いものとすることができる。
【００７０】
上述したような条件を満足する多価アルコールの中でも、特に、グリセリンを用いた場合、エマルションの粒子径がより小さくなり、かつ該粒子径が小さいまま長期に亘り安定して保持されるため、好ましい。
【００７１】
前記多価アルコールの含有量は、前述の粒子径、安定性、防腐性に加えて、エマルション組成物の粘度の観点から、エマルション組成物に対して１０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは２５〜８０質量％、さらに好ましくは４０〜７０質量％である。
多価アルコールの含有量が１０質量％以上であると、油脂成分の種類や含有量等によっても、十分な保存安定性が得られ易い点で好ましい。一方、多価アルコールの含有量が９０質量％以下であると、エマルション組成物の粘度が高くなるのを抑え易い点で好ましい。
【００７２】
［ビタミンＢ類］
本水性組成物はビタミンＢ類を更に含有することができる。本発明では後述するようにｐＨが高くても良好な保存安定性を示すため、酸性以外の条件で特に不安定になりやすいビタミンＢ類を好ましく含有することができる。
ビタミンＢ類には、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１３、ビオチン、パントテン酸、ニコチン酸、葉酸、それらの塩および誘導体が包含される。中でもビタミンＢ１であることが、沈殿防止効果をより増強できるため好ましい。
ビタミンＢ１類には、ビタミンＢ１、その塩および誘導体が包含され、チアミンまたはその塩、チアミンジスルフィド、フルスルチアミンまたはその塩、ジセチアミン、ビスブチチアミン、ビスベンチアミン、ベンフォチアミン、チアミンモノフォスフェートジスルフィド、シコチアミン、オクトチアミン、プロスルチアミンなどが挙げられる。
本水性組成物中におけるビタミンＢ類の量としては、水性組成物１００ｍｌ中に、１．０〜１００．０ｍｇが好ましく、１．５〜８０ｍｇがより好ましく、２．０〜６０ｍｇが特に好ましい。１．０ｍｇ未満ではビタミンＢ類の人体への有効性が十分発揮できず、１００ｍｇより多い場合ビタミン由来の不快臭のマスキングが困難になる。
【００７３】
［アスコルビン酸類］
本水性組成物は、コーヒー豆抽出物の沈殿防止効果を高めるためにさらに水溶性のアスコルビン酸類を含有することが好ましい。
アスコルビン酸類には、アスコルビン酸、その塩および誘導体が包含される。アスコルビン酸塩としては、そのナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、第一鉄塩が例示でき、アスコルビン酸の誘導体としては、そのステアレート、アセテート、パルミテートが用いられ、その他、アスコルビン酸の異性体であるエリソルビン酸およびその塩として、エリソルビン酸ナトリウム等をあげることができ、アスコルビン酸およびその塩が好ましい。
本水性組成物中におけるアスコルビン酸類の量としては、水性組成物１００ｍｌ中に１０〜４０００ｍｇが好ましく、５０〜３０００ｍｇがより好ましく、１００〜２０００ｍｇが特に好ましい。１０ｍｇ以上であれば沈殿防止効果を効果的に高めることができ、４０００ｍｇ以下であれば沈殿防止を効率よく達成することができる
【００７４】
［その他の成分］
水性組成物中にはｐＨ調整剤または呈味剤として有機酸を含有してもよい。有機酸としては、アジピン酸、グルコン酸、コハク酸、酒石酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、リン酸等を挙げることができ、特にグルコン酸、クエン酸が経口摂取の場合の風味の観点から好ましい。
水性組成物中には適宜甘味剤を含有することができる。甘味剤は、甘味を呈する材料であればどのようなものでもよい。例えば、果汁、糖類または人工甘味料などが挙げられる。
上記果汁は果実の搾汁液であればいずれであってもよい。例えば、グレープフルーツ、パイナップル、マンゴー、ネーブルオレンジ、伊予柑、八朔、夏柑、甘夏柑、温州蜜柑、レモン、スダチ、キンカン、ザボン、オレンジ、アセロラ、リンゴ、梨、桃、メロン、イチゴ、マスカット、コンコード、キャンベル、デラウェア、巨峰等のブドウ類、ブルーベリー、クランベリー、クロスグリ、アカスグリ等のベリー類、またはレイシ等の果汁などが挙げられる。
【００７５】
上記糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類または糖アルコール類が挙げられる。単糖類としては、ぶどう糖、果糖、木糖、ソルボース、ガラクトースまたは異性化糖等が挙げられ、二糖類としては、ショ糖、麦芽糖、乳糖、異性化乳糖またはパラチノース等が挙げられる。オリゴ糖類としては、フラクトオリゴ糖、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、カップリングシュガーまたはパラチノースなどが挙げられる。
上記糖アルコール類としては、例えば、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール等の単糖アルコール類、マルチトール、イソマルチトール、ラクチトール等の二糖アルコール類、マルトトリイトール、イソマルトトリイトール、パニトール等の三糖アルコール類、オリゴ糖アルコール等の四糖以上アルコール類、粉末還元麦芽糖水飴等が挙げられる。
上記人工甘味料としては、例えば、ステビア、アスパラテーム、サッカリン、グルチルリチン、ソーマチン、スクラロース等が挙げられる。
【００７６】
水性組成物中には適宜香料を含有することができる。香料としては、例えば天然香料または合成香料等が挙げられる。上記天然香料としては、例えば草根、木皮、花、果実、果皮またはその他動植物を素材として常法に従って調整された香成分含有物等が挙げられる。上記天然香料は、天然素材を水蒸気蒸留法、圧搾法または抽出法等によって処理して分離した精油等も含まれる。
上記合成香料としては、例えば、コーヒー由来香料、紅茶由来香料、緑茶由来香料、ウーロン茶由来香料、ココア由来香料、ハーブ由来香料、スパイス由来香料またはフルーツ由来香料等が挙げられる。
【００７７】
［水性組成物のｐＨ］
本水性組成物のｐＨは、特に限定されないが、本発明の沈殿防止効果をより発揮するためには、酸性、特に、２０℃においてｐＨ１．０〜６．０であることが好ましく、より好ましくは２．０〜５．０、更に好ましくは２．５〜４である。ｐＨが６．０より大きい場合にはコーヒー豆の沈殿が問題となることは少なく、ｐＨが１．０より小さい場合は刺激が強く引用に適さない場合がある。
なお、本発明の水性組成物は、コーヒー豆抽出物を含有する液性の組成物であればいずれのものであってもよく、飲料、化粧料、注射剤、液剤等を挙げることができる。特に、飲料であることが、機能性ドリンク剤などの用途でコーヒー豆抽出物を簡便に摂取できるため、好ましい。
【００７８】
＜容器詰飲料＞
本発明の容器詰飲料は、コーヒー豆抽出物と、カロテノイド類を含有する水中油型のエマルション粒子と、を含む上述したコーヒー豆抽出物含有水性組成物を、所定の容器に詰めることによって容易に得ることができる。
この容器詰飲料は、コーヒー豆抽出物含有水性組成物を飲料として適用した形態であり、沈殿物が少なく透明性の高いだけでなくカロチノイド類等の機能性成分を含有した場合には、成分に由来した機能も期待できる。
【００７９】
容器詰飲料における各成分は、種類及び配合量等を含め、上記コーヒー豆抽出物含有水性組成物について記載した事項をそのまま適用することができる。
特に、呈味料や、甘味料、香料等を配合することによって、飲料としての味等を適宜調整することができるため、これらの成分は好ましく含まれる。
【００８０】
本容器詰飲料に使用される容器としては、通常飲料用容器として使用されているものであればよく、例えば、ＰＥＴボトル、紙パック、ガラス容器、アルミ缶、スチール缶等を挙げることができる。
【００８１】
＜沈澱防止方法＞
本発明のコーヒー豆抽出物の沈澱防止方法は、コーヒー豆抽出物を含有する水性組成物に、カロチノイド類を含有する水中油型エマルション組成物を配合することを含むものである。
上述したように、水性組成物中にカロチノイド類を含有する水中油型のエマルション粒子が存在することにより、コーヒー豆抽出物の沈澱を効果的に防止することができる。この沈澱防止方法には、上記事項がそのまま適用するこができる。
【００８２】
本沈澱防止方法では、コーヒー豆抽出物の沈澱を防止可能な量でカロチノイド類を含有する水中油型エマルション組成物を配合すればよく、水性組成物全体に対して０．０２質量％〜２０質量％が好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることがより好ましく、０．２〜４．０質量％であることが更に好ましい。０．０２質量％以上であれば機能性成分の機能を担保しつつコーヒー豆抽出物の分散を保持でき、２０質量％以下であれば、エマルション粒子を効率よく配合することができるため、それぞれ好ましい。
【００８３】
本発明における沈殿防止効果は、例えば、コーヒー豆抽出物とカロチノイド類を含有する水中油型のエマルション粒子とを含む水性組成物を上記のように製造し、或いはコーヒー豆抽出物含有水性組成物に、カロチノイド類を含有する水中油型エマルションを上記のように添加して、所定温度下で静置することによって、評価することができる。
本発明の沈殿防止効果が得られる低温とは、凍結しない温度であればよく、一般に１０℃以下、好ましくは５℃以下とすることができる。また不安定は温度変化とは、前記低温とそれよりも高い温度との間で繰り返し変化する条件をいう。この温度変化における高温とは、含有成分が変性しない程度の高温をいい、一般に６０℃以下、好ましくは５０℃以下をいう。
本発明の水性組成物では、このようないずれの条件であっても、３ヶ月以上、好ましくは４ヶ月以上、更に好ましくは５ヶ月以上にわたって沈殿の発生を防止できる。
【実施例】
【００８４】
以下に実施例で本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の記載で「部」と「％」表示してあるものは、特にことわらない限り質量基準である。
【００８５】
＜カロチノイド類含有エマルション組成物の調整＞
（１）ＥＭ−０１
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物を得た。
・ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）                        ６０．０ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）                      ６０．０ｇ
・グリセリン                                                      ６３０．０ｇ
・純水                                                            １６０．０ｇ
【００８６】
また、下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物を得た。
・ヘマトコッカス藻抽出物（アスタキサンチン類含有率２０質量％）      ２５．０ｇ
・ミックストコフェロール                                              １．０ｇ
・ココナッツ油                                                      ５９．０ｇ
・リゾレシチン                                                        ５．０ｇ
【００８７】
上記水相組成物を７０℃に保ったままホモジナイザー（機種名ＨＰ９３、(株)エスエムテー社製）で攪拌し（１００００ｒｐｍ）、前記水相組成物へ上記油相組成物を添加してエマルション組成物を得た。
続いて、冷却し室温下、得られた予備エマルション組成物をアルティマイザーＨＪＰ−２５００５（（株）スギノマシン社製）を用いて、２００ＭＰａの圧力で高圧乳化を行った。
その後、平均孔径１μｍのミクロフィルターでろ過して、アスタキサンチン類含有エマルション組成物ＥＭ−０１を調製した。
【００８８】
上記で得られたアスタキサンチン類含有エマルション組成物（ＥＭ−０１）１．０ｇを９９．０ｇの純水に添加して、スターラーを用いて、１０分間攪拌を行った。得られたエマルション水希釈液の粒子径を、動的光散乱粒径分散測定装置ＬＢ−５５０（株式会社堀場製作所社製）を使用して２５℃で測定したところ、９６ｎｍであった。
【００８９】
（２）ＥＭ−０２
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物を得た。
・ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）              ５０．０ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）            ５０．０ｇ
・グリセリン                                            ６３０．０ｇ
・純水                                                  １８０．０ｇ
【００９０】
また、下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物を得た。
・ヘマトコッカス藻抽出物
（アスタキサンチン類含有率２０質量％）              ２５．０ｇ
・ミックストコフェロール                                    １．０ｇ
・ココナッツ油                                            ５９．０ｇ
・リゾレシチン（大豆由来）                                  ５．０ｇ
【００９１】
前記と同様に乳化を行い、アスタキサンチン類含有エマルション組成物ＥＭ−０２を調整した。
【００９２】
前記と同様に、上記で得られたアスタキサンチン類含有エマルション組成物（ＥＭ−０２）の粒子径を測定したところ、１４８ｎｍであった。
【００９３】
（３）ＥＭ−０３
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物を得た。
・ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）              ３０．０ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）            ３０．０ｇ
・グリセリン                                            ６３０．０ｇ
・純水                                                  ２２０．０ｇ
【００９４】
また、下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物を得た。
・ヘマトコッカス藻抽出物
（アスタキサンチン類含有率２０質量％）              ２５．０ｇ
・ミックストコフェロール                                    １．０ｇ
・ココナッツ油                                            ５９．０ｇ
・リゾレシチン（大豆由来）                                  ５．０ｇ
【００９５】
前記と同様に乳化を行い、アスタキサンチン類含有エマルション組成物ＥＭ−０３を調整した。
【００９６】
前記と同様に、上記で得られたアスタキサンチン類含有エマルション組成物（ＥＭ−０３）の粒子径を測定したところ、２４８ｎｍであった。
【００９７】
（４）ＥＭ−０４
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物を得た。
・ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）              ６０．０ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）            ６０．０ｇ
・グリセリン                                            ６３０．０ｇ
・純水                                                  １６０．０ｇ
【００９８】
また、下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物を得た。
・β−カロチン３０％懸濁液
（β−カロテン含有率３０質量％）                    １６．７ｇ
・ミックストコフェロール                                    １．０ｇ
・ココナッツ油                                            ６７．３ｇ
・リゾレシチン                                              ５．０ｇ
【００９９】
前記と同様に乳化を行い、β−カロチン含有エマルション組成物ＥＭ−０４を調整した。
【０１００】
前記と同様に、上記で得られたβ−カロチン含有エマルション組成物（ＥＭ−０４）の粒子径を測定したところ、１１１ｎｍであった。
【０１０１】
（５）ＥＭ−０５
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物を得た。
・ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）              ６０．０ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）            ６０．０ｇ
・グリセリン                                            ６３０．０ｇ
・純水                                                  １６０．０ｇ
【０１０２】
また、下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物を得た。
・トマト抽出物（リコピン含有率１８質量％）                ２７．８ｇ
・ミックストコフェロール                                    １．０ｇ
・ココナッツ油                                            ５６．２ｇ
・リゾレシチン                                              ５．０ｇ
【０１０３】
前記と同様に乳化を行い、リコピン含有エマルション組成物ＥＭ−０５を調整した。
【０１０４】
前記と同様に、上記で得られたリコピン含有エマルション組成物（ＥＭ−０５）の粒子径を測定したところ、１０６ｎｍであった。
【０１０５】
＜コーヒー豆抽出物含有飲料の製造＞
［実施例１］
・ＥＭ−０１                                                １．６０重量％
・生コーヒー豆抽出物（粉末）                                ０．４０重量％
・ビタミンＢ１（チアミン硝酸塩）                            ０．０１重量％
・エリスリトール                                            ８．００重量％
・香料（オレンジフレーバー）                                ０．３０重量％
上記を純水に添加、溶解後、液のｐＨが３．５（２０℃）になるまでクエン酸を添加し、液体組成物５０００ｍｌを作製した。これを８０℃で３０分殺菌したのち５０ｍｌをガラス瓶容器に分注、密閉し、飲料を得た。
【０１０６】
［実施例２］
・ＥＭ−０２                                                １．６０重量％
・生コーヒー豆抽出物（粉末）                                ０．４０重量％
・ビタミンＢ１（チアミン硝酸塩）                            ０．０１重量％
・エリスリトール                                            ８．００重量％
・香料（オレンジフレーバー）                                ０．３０重量％
上記を純水に添加、溶解後、液のｐＨが３．５（２０℃）になるまでクエン酸を添加し、液体組成物５０００ｍｌを作製した。これを８０℃で３０分殺菌したのち５０ｍｌをガラス瓶容器に分注、密閉し、飲料を得た。
【０１０７】
［実施例３］
・ＥＭ−０３                                                １．６０重量％
・生コーヒー豆抽出物（粉末）                                ０．４０重量％
・ビタミンＢ１（チアミン硝酸塩）                            ０．０１重量％
・エリスリトール                                            ８．００重量％
・香料（オレンジフレーバー）                                ０．３０重量％
上記を純水に添加、溶解後、液のｐＨが３．５（２０℃）になるまでクエン酸を添加し、液体組成物５０００ｍｌを作製した。これを８０℃で３０分殺菌したのち５０ｍｌをガラス瓶容器に分注、密閉し、飲料を得た。
【０１０８】
［実施例４］
・ＥＭ−０４                                                １．６０重量％
・生コーヒー豆抽出物（粉末）                                ０．４０重量％
・ビタミンＢ１（チアミン硝酸塩）                            ０．０１重量％
・エリスリトール                                            ８．００重量％
・香料（オレンジフレーバー）                                ０．３０重量％
上記を純水に添加、溶解後、液のｐＨが３．５（２０℃）になるまでクエン酸を添加し、液体組成物５０００ｍｌを作製した。これを８０℃で３０分殺菌したのち５０ｍｌをガラス瓶容器に分注、密閉し、飲料を得た。
【０１０９】
［実施例５］
・ＥＭ−０５                                                １．６０重量％
・生コーヒー豆抽出物（粉末）                                ０．４０重量％
・ビタミンＢ１（チアミン硝酸塩）                            ０．０１重量％
・エリスリトール                                            ８．００重量％
・香料（オレンジフレーバー）                                ０．３０重量％
上記を純水に添加、溶解後、液のｐＨが３．５（２０℃）になるまでクエン酸を添加し、液体組成物５０００ｍｌを作製した。これを８０℃で３０分殺菌したのち５０ｍｌをガラス瓶容器に分注、密閉し、飲料を得た。
【０１１０】
［実施例６］
・ＥＭ−０１                                                １．６０重量％
・生コーヒー豆抽出物（粉末）                                ０．４０重量％
・エリスリトール                                            ８．００重量％
・香料（オレンジフレーバー）                                ０．３０重量％
上記を純水に添加、溶解し、液体組成物５０００ｍｌを作製した。これを８０℃で３０分殺菌したのち５０ｍｌをガラス瓶容器に分注、密閉し、飲料を得た。ｐＨ（２０℃）は６．０であった。
【０１１１】
［実施例７］
・ＥＭ−０１                                                １．６０重量％
・生コーヒー豆抽出物（粉末）                                ０．５０重量％
・ビタミンＢ１（チアミン硝酸塩）                            ０．０１重量％
・アスコルビン酸                                            ０．５０重量％
・アスコルビン酸ナトリウム                                  ０．５０重量％
・エリスリトール                                            ８．００重量％
・香料（オレンジフレーバー）                                ０．３０重量％
上記を純水に添加、溶解後、液のｐＨが３．５（２０℃）になるまでクエン酸を添加し、液体組成物５０００ｍｌを作製した。これを８０℃で３０分殺菌したのち５０ｍｌをガラス瓶容器に分注、密閉し、飲料を得た。
【０１１２】
［比較例１］
・生コーヒー豆抽出物（粉末）                                ０．４０重量％
・ビタミンＢ１（チアミン硝酸塩）                            ０．０１重量％
・エリスリトール                                            ８．００重量％
・香料（オレンジフレーバー）                                ０．３０重量％
上記を純水に添加、溶解後、液のｐＨが３．５（２０℃）になるまでクエン酸を添加し、液体組成物５０００ｍｌを作製した。これを８０℃で３０分殺菌したのち５０ｍｌをガラス瓶容器に分注、密閉し、飲料を得た。
【０１１３】
［比較例２］
・生コーヒー豆抽出物（粉末）                                ０．４０重量％
・エリスリトール                                            ８．００重量％
・香料（オレンジフレーバー）                                ０．３０重量％
上記を純水に添加、溶解し、液体組成物５０００ｍｌを作製した。これを８０℃で３０分殺菌したのち５０ｍｌをガラス瓶容器に分注、密閉し、飲料を得た。ｐＨ（２０℃）は６．０であった。
【０１１４】
［比較例３］
・生コーヒー豆抽出物（粉末）                                ０．５０重量％
・ビタミンＢ１（チアミン硝酸塩）                            ０．０１重量％
・アスコルビン酸                                            ０．５０重量％
・アスコルビン酸ナトリウム                                  ０．５０重量％
・エリスリトール                                            ８．００重量％
・香料（オレンジフレーバー）                                ０．３０重量％
上記を純水に添加、溶解後、液のｐＨが３．５（２０℃）になるまでクエン酸を添加し、液体組成物５０００ｍｌを作製した。これを８０℃で３０分殺菌したのち５０ｍｌをガラス瓶容器に分注、密閉し、飲料を得た。
【０１１５】
［評価試験］
（１）試験例１
実施例１〜７、比較例１〜３で作製した飲料各５０本を４℃の条件下に６ヶ月間静置した。その間飲料中の様子を観察し、沈殿が発生するまでの期間を調べた。
（２）試験例２
実施例１〜７、比較例１〜３で作製した飲料各５０本を、４℃、１２時間と４０℃、１２時間を繰り返す条件下に、６ヶ月間静置した。その間飲料中の様子を観察し、沈殿が発生するまでの期間を調べた。
【０１１６】
試験例１および２における、各飲料の沈殿発生までの期間を表１に示す。
表１に示されるように、実施例１〜７の飲料はいずれも、比較例１〜３の飲料よりも長期間にわたって沈殿の発生を防止することができた。
また、エマルション粒子の粒子径が小さいほど沈殿防止効果が顕著であり、更に、ラジカル捕捉剤を添加することによって沈殿防止効果をより向上させることができた。
【０１１７】
【表１】
2008206474.tif 000002
【０１１８】
［実施例８］
・ＥＭ−０１                                                １．６０重量％
・生コーヒー豆抽出物（粉末）                                ０．５０重量％
・コエンザイムＱ１０水溶化液
（コエンザイムＱ１０を１０重量％含有）                ０．６０重量％
・Ｌ−カルニチン                                            ０．５０重量％
・カフェイン                                                ０．１０重量％
・ビタミンＢ１（チアミン硝酸塩）                            ０．０１重量％
・ビタミンＢ２（リボフラビンリン酸エステルナトリウム）      ０．０１重量％
・ビタミンＢ６（ピリドキシン塩酸塩）                        ０．０１重量％
・ニコチン酸アミド                                          ０．０１重量％
・アスコルビン酸                                            ０．５０重量％
・アスコルビン酸ナトリウム                                  ０．５０重量％
・エリスリトール                                            ８．００重量％
・スクラロース                                              ０．０１重量％
・クエン酸                                                  ０．６０重量％
・香料（オレンジフレーバー）                                ０．３０重量％
【０１１９】
上記を純水に添加、溶解後、液のｐＨが３．５（２０℃）になるまでグルコン酸水溶液（グルコン酸を５０重量％含有）を添加し、水性組成物５０００ｍｌを作製した。これを８０℃で３０分殺菌したのち５０ｍｌをガラス瓶容器に分注、密閉し、飲料を得た。
実施例８で得られた飲料を試験例１、２に記載した方法で試験したところ、両方法において６ヶ月後も沈殿の発生は観察されなかった。
【０１２０】
このように本発明によれば、低温時や不安定な温度条件下であっても、コーヒー豆抽出物を含有する水性組成物における沈殿物の発生を効果的に防止することができ、また沈殿物の発生が抑制されたコーヒー豆抽出物含有水性組成物及び容器詰飲料を提供することができる。