(57)【要約】【課題】反射防止効果を有し、かつ、耐水性、耐アルカリ性および耐擦傷性が良好な光学物品を提供する。【解決手段】基材上に直にまたは少なくとも一層からなる下地層を介して形成され、基材または下地層よりも屈折率が低く、且つ基材または下地層に対する屈折率差が少なくとも０．１の一層からなる有機系の層であって、内部空洞を有する中空シリカ微粒子と有機ケイ素化合物とを含む第１の組成物からなる層と、第１の組成物からなる層の表面に形成される一層からなる有機系の層であって、下記一般式（１）で示される、非フッ素系の４官能の有機ケイ素化合物を含む第２の組成物からなる層とを有する光学物品を提供する。    Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ13-n・・・（１）【選択図】図１
2008185759.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に直にまたは少なくとも一層からなる下地層を介して形成され、前記基材または前記下地層よりも屈折率が低く、且つ前記基材または前記下地層に対する屈折率差が少なくとも０．１の一層からなる有機系の層であって、内部空洞を有する中空シリカ微粒子と有機ケイ素化合物とを含む第１の組成物からなる層と、
前記第１の組成物からなる層の表面に形成される一層からなる有機系の層であって、下記一般式で示される、非フッ素系の４官能の有機ケイ素化合物を含む第２の組成物からなる層とを有する、光学物品。
Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ13-n
ただし、式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ1は加水分解基であり、ｎは０または１である。
【請求項２】
請求項１において、前記第２の組成物からなる層の膜厚ｄは、以下の条件を満たす、光学物品。
１０ｎｍ≦ｄ≦３０ｎｍ
【請求項３】
請求項１または２において、前記第１の組成物からなる層は、２０〜９０重量％の中空シリカ微粒子を含む、光学物品。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかにおいて、前記第２の組成物は、テトラメトキシシランを含む、光学物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止効果を有する光学物品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光学レンズ、眼鏡レンズ、あるいは記録媒体などといった光学物品においては、表面反射が生じると、光学系の透過率を低下させ、結像に寄与する光の減少をもたらし、像のコントラストを低下させる。このため、光学物品に反射防止加工を施すことは重要である。反射防止加工としては、基材上に直にまたは少なくとも一層からなる下地層を介して、基材または下地層よりも低屈折率の低屈折率層を形成することが検討されている。
【０００３】
特許文献１には、耐熱性に優れ、かつ、十分な反射防止機能をもつプラスチックレンズが開示されている。このプラスチックレンズは、プラスチックレンズ基材上に、湿式法により、プラスチックレンズ基材の最表層の屈折率よりも０．１０以上低い屈折率の低屈折率層を、５０ｎｍ〜１５０ｎｍの膜厚で設けている。低屈折率層の一例としては、下記の（Ａ）および（Ｂ）の成分を含有している有機層が挙げられている。
（Ａ）以下の一般式（０）で表される有機ケイ素化合物
Ｒ11Ｒ12pＳｉＸ113-p・・・（０）
（式中、Ｒ11は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ12は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ11は加水分解基であり、ｐは０または１である。）
（Ｂ）内部空洞を有するシリカ系微粒子
【特許文献１】特開平２００３−２２２７０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
反射防止効果を向上するためには低屈折率層と下地となる基材または下地層との屈折率差を大きくすることが必要である。そのためには低屈折率層をさらに低屈折率にすることが望ましい。例えば、上述したような、（Ａ）および（Ｂ）の成分を含有している有機層において、さらなる低屈折率化を達成するためには、（Ｂ）の成分（内部空洞を有するシリカ系微粒子、以下、中空シリカ微粒子という）の含有量（重量％）を増やす必要がある。しかしながら、中空シリカ微粒子の含有量を増やすと、バインダーとして機能する（Ａ）の成分（有機ケイ素化合物）の含有量が少なくなり、耐水性および耐アルカリ性を含む耐久性や、耐擦傷性を含む硬度が低下し易い。
【０００５】
無機系の低屈折率層と同様に、高屈折率層と低屈折率層との多層化構造を採用することにより屈折率を下げることも可能である。しかしながら、反射防止効果を得るためにはこれらの多層全ての精密な膜厚管理が必要になり、浸漬などの簡易な方法で成膜できるという有機系の低屈折率層のメリットを活かすことができない。
【０００６】
このように、有機系の低屈折率層においては、反射防止機能と耐久性などの両立が難しい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様は、基材上に直にまたは少なくとも一層からなる下地層を介して形成され、基材または下地層よりも屈折率が低く、且つ基材または下地層に対する屈折率差が少なくとも０．１の有機系の層であって、内部空洞を有する中空シリカ微粒子と有機ケイ素化合物とを含む第１の組成物からなる層と、この第１の組成物からなる層の表面に形成される一層からなる有機系の層であって、下記一般式（１）で示される、非フッ素系の４官
能の有機ケイ素化合物を含む第２の組成物からなる層とを有する、光学物品である。
Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ13-n・・・（１）
ただし、（１）式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ1は加水分解基であり、ｎは０または１である。
【０００８】
内部空洞を有する中空シリカ微粒子と有機ケイ素化合物とを含む第１の組成物からなる層は、基材または下地層よりも低屈折率にすることが容易であり、基材または下地層に対する屈折率差を０．１以上にすることが可能である。このため、光学物品表面における反射を抑制する効果が得られる。すなわち、第１の組成物からなる層は、浸漬法などにより成膜でき、単層で反射防止層として機能する。
【０００９】
一方、非フッ素系の４官能の有機ケイ素化合物を含む第２の組成物からなる層は、有機ケイ素化合物が主体の層となるので、膜厚が薄くても耐久性および硬度を確保しやすい。このため、この第２の組成物からなる層は、第１の組成物からなる層（有機系の反射防止層）を補強する補強層として機能する。したがって、第１の組成物からなる層中における中空シリカ微粒子の含有量を増やしてさらに低屈折率化させても、第２の組成物からなる層を含めた構成では、耐水性および耐アルカリ性を含めた十分な耐久性と、耐擦傷性を含めた十分な硬度とを得ることができる。更に、非フッ素系の４官能の有機ケイ素化合物は、有機系の反射防止層との反応性を阻害するフッ素原子を含まないため、密着強度が向上し、耐久性、耐擦傷性の向上が可能となる。加えて４官能であるため、反射防止層との反応性が向上する。
【００１０】
また、この第２の組成物からなる層は、有機系の層であり、浸漬法などにより成膜できる。さらに、この層を設けることにより、第１の組成物からなる層の屈折率を低くできるので、当該層が十分な反射防止機能を備えた層になる。このため、第１の組成物からなる層と第２の組成物からなる層との組み合わせで屈折率を下げる必要はなく、これらの層を成膜する際には、精度の高い膜厚管理を必要としない。
【００１１】
この光学物品において、第２の組成物からなる層（補強層）の膜厚ｄは、以下（２）式の条件を満たすことが好ましい。
１０ｎｍ≦ｄ≦３０ｎｍ・・・（２）
【００１２】
第２の組成物からなる層（補強層）の膜厚ｄが１０ｎｍ未満であると、第１の組成物からなる層（有機系の反射防止層）を保護する効果（補強効果）が十分に得られ難い。また、補強層の膜厚ｄは１０〜３０ｎｍ程度あれば補強層としての機能は十分に得られ、その厚みを超えると、光学物品に光学的な影響を与えるおそれがあり好ましくない。
【００１３】
補強層は、上記一般式（１）で示される、非フッ素系の４官能の有機ケイ素化合物を含む第２の組成物からなる。４官能の有機ケイ素化合物は、三次元的に架橋して補強層を形成するため、耐水性および耐アルカリ性などの耐久性や耐擦傷性の向上に効果的である。また、補強層は、直径がその膜厚よりも小さければ、中空ではないシリカ微粒子あるいは金属酸化物微粒子などを含んでいてもよい。すなわち、補強層が中空ではないシリカ微粒子などの微粒子を含む場合、微粒子の粒径は、３０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１４】
また、この光学物品において、第１の組成物からなる層（有機系の反射防止層）は、２０〜９０重量％の中空シリカ微粒子を含むことが好ましい。当該範囲内で含有させることで、屈折率をさらに低くすることが可能となるため、より反射防止特性が向上する。更に、表面に、補強層が形成されているため、有機系の反射防止層は２０重量％以上の中空シリカ微粒子を含んでいたとしても、これらの層の組み合わせにより、耐水性および耐アルカリ性を含む耐久性と硬度とが十分に得られる。しかし、９０重量％を超えるとバインダ
ー含有量が低下するため、耐久性及び硬度を得ることが困難となる。
【００１５】
この光学物品において、補強層を形成するための第２の組成物に含まれる非フッ素系の４官能の有機ケイ素化合物は、下記一般式（１）で示されるものであれば、特に限定されるものではない。
Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ13-n・・・（１）
ただし、（１）式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ1は加水分解基であり、ｎは０または１である。
【００１６】
上記（１）式において、Ｒ1は、重合可能な反応基を有する有機基であり、具体例とし
ては、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基等が挙げられる。Ｒ2は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、具体例と
しては、メチル基、エチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。Ｘ1は
、加水分解可能な官能基であり、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００１７】
上記（１）式で表される非フッ素系の４官能の有機ケイ素化合物としては、テトラメトキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトシキ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、テトラアルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。第２の組成物に含まれる非フッ素系の４官能の有機ケイ素化合物としては、テトラメトキシシランを含むことが好ましい。
【００１８】
この光学物品において、第１の組成物からなる層を形成するための第１の組成物に含まれる有機ケイ素化合物は、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（２）で表されるものを用いることができる。
Ｒ3Ｒ4mＳｉＸ23-m・・・（２）
ただし、（２）式中、Ｒ3は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ4は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ2は加水分解基であり、ｍは０または１である。
【００１９】
上記（２）式において、Ｒ3は、重合可能な反応基を有する有機基であり、具体例は、
上記（１）式のＲ1と同様であるが、上記（２）式のＲ3と、上記（１）式のＲ1とが同一
であっても異なっていても良い。Ｒ4は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、具体例は、
上記（１）式のＲ２と同様であるが、上記（２）式のＲ４と、上記（１）式のＲ２とが同一であっても異なっていても良い。Ｘ2は、加水分解可能な官能基であり、具体例は、上
記（１）式のＸ１と同様であるが、上記（２）式のＸ２と、上記（１）式のＸ１とが同一であっても異なっていても良い。
【００２０】
したがって、上記（２）式で表される有機ケイ素化合物の具体例は、上記（１）式で示される有機ケイ素化合物の具体例と同じであるが、第１の組成物に含まれる有機ケイ素化合物と第２の組成物に含まれる有機ケイ素化合物とが同一であっても異なっていても良い。
【００２１】
第１の組成物からなる層を形成するための第１の組成物に含まれる有機ケイ素化合物は、２種以上の化合物を混合して用いてもかまわない。また、当該層を形成するための組成
物に含まれる有機ケイ素化合物は、加水分解を行ってから用いた方が、より有効である。
【００２２】
第１の組成物からなる層の屈折率を下げ、反射防止効果をより高めるためには、シリカ系微粒子の内部に空洞が形成されている内部空洞を有する中空シリカ微粒子（中空球状のシリカ系微粒子）を用いることが好ましい。これは、内部空洞を有する中空シリカ微粒子の場合、内部に形成された空洞内に気体が包含されることによって、屈折率の低減が達成されるためである。
【００２３】
第１の組成物からなる層を形成するための第１の組成物に含まれる内部空洞を有する中空シリカ微粒子としては、例えば、粒径１０〜１０００ｎｍのシリカ系微粒子からなるシリカゾルを用いることができる。シリカゾルは、分散媒、例えば、水、アルコール類、セロソルブ類などの有機溶媒にコロイド状に分散させたものを用いることができる。
【００２４】
第１および第２の組成物には、有機ケイ素化合物の他に、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂等の各種樹脂や、これらの樹脂原料となるメタアクリレート類、アクリレート類、エポキシ類、ビニル類等の各種モノマーを、添加してもよい。第１の組成物には、屈折率を低減する意味では、フッ素含有の各種ポリマー、またはフッ素含有の各種モノマーを添加することが好ましい。このときのフッ素含有ポリマーとしては、フッ素含有ビニルモノマーを重合して得られるポリマーが好ましく、さらに他の成分と共重合可能な官能基を有することが好ましい。
【００２５】
また、第１および第２の組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、水、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤を用いることができる。
【００２６】
さらに、第１および第２の組成物には、上記成分の他に、必要に応じて、少量の硬化触媒、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ヒンダートアミン・ヒンダートフェノール等の光安定剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料等を添加してもよい。塗布性の向上や、硬化後の被膜性能を改良できる可能性がある。第１の組成物からなる層および第２の組成物からなる層の成膜方法としては、湿式法を用いることができる。具体的には、ディッピング法（浸漬法）、スピンナー法、スプレー法、フロー法などの公知の方法が使用可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明の光学物品の一実施形態を説明する。本発明の一実施形態にかかる光学物品は、プラスチック製の基材を有する眼鏡用のプラスチックレンズである。本実施形態のプラスチックレンズは、プラスチックレンズ基材と、プラスチックレンズ基材表面に形成されたプライマー層と、このプライマー層の上面に形成されたハードコート層と、このハードコート層の上面に形成された中空シリカ微粒子含有層（有機系の反射防止層）と、中空シリカ微粒子非含有の単層（補強層）と、防汚層とを有する。本例では、プライマー層およびハードコート層が下地層である。
【００２８】
＜実施例１＞
まず、各層を形成するための組成物の調製について説明する。
【００２９】
（Ｃ１）プライマー層形成用組成物の調製
プライマー層を塗布により形成するためのコーティング液（プライマー層形成用組成物、プライマー層形成用塗布液）ＰＣ１を調製した。まず、ステンレス製容器内に、メチルアルコール３７００重量部、水２５０重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル
１０００重量部を投入し、十分に攪拌した後、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、全固形分濃度２０重量％、触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ ８ＲＵ―２５・Ａ１
７」）２８００重量部を加え、攪拌混合した。次いでポリウレタン樹脂２２００重量部を加えて攪拌混合した後、さらにシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）２重量部を加えて一昼夜攪拌を続けた後、２μｍのフィルターでろ過を行い、プライマー層形成用組成物ＰＣ１を得た。
【００３０】
（Ｃ２）ハードコート層形成用組成物の調製
ハードコート層を塗布により形成するためのコーティング液（ハードコート層形成用組成物、ハードコート層形成用塗布液）ＨＣ１を調製した。まず、ステンレス製容器内に、ブチルセロソルブ１０００重量部を取り、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２００重量部を加えて十分攪拌した後、０．１モル／リットル塩酸３００重量部を添加して、一昼夜攪拌を続け、シラン加水分解物を得た。このシラン加水分解物中に、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）３０重量部を加えて１時間攪拌した後、酸化チタン、酸化スズ、酸化ケイ素を主体とする複合微粒子ゾル（ルチル型結晶構造、メタノール分散、触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ ８ＲＵ―２５、Ａ１７」）７３００重量部を加え、２時間攪拌混合した。次いで
、エポキシ樹脂（ナガセケムテックス（株）製、商品名「デナコールＥＸ−３１３」）２５０重量部を加えて２時間攪拌した後、鉄（III）アセチルアセトナート２０重量部を加
えて１時間攪拌し、２μｍのフィルターでろ過を行い、ハードコート層形成用組成物ＨＣ１を得た。
【００３１】
（Ｃ３）第１の組成物からなる層（反射防止層）を形成するための第１の組成物（有機系反射防止層形成用組成物）の調製
有機系反射防止層を塗布により形成するためのコーティング液（塗布液、第１の組成物）ＡＲ１を調製した。まず、Ｒ3Ｒ4mＳｉＸ23-mで表される有機ケイ素化合物の１つであ
るγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．３ｇに０．０５Ｎ塩酸水溶液０．３ｇを攪拌しながら滴下し、さらに４時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液に、中空シリカゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度１０重量％）７．０ｇとブチルセロソルブ９１．１ｇとトリス（２，４−ペンタンジオネート）鉄（ＩＩＩ）０．０１ｇとシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．０３ｇとを添加した。さらに４時間攪拌した後、一昼夜熟成させて、有機系反射防止層形成用塗布液ＡＲ１を得た。この有機系反射防止層形成用の第１の組成物ＡＲ１においては、中空シリカの含有量は固形分比率で７０重量％である。
【００３２】
（Ｃ４）第２の組成物からなる層（補強層）を形成するための第２の組成物（補強層形成用組成物）の調製
補強層を塗布により形成するためのコーティング液（塗布液、第２の組成物）ＲＦ１を調製した。まず、Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ13-nで表される非フッ素系の４官能の有機ケイ素化合物
であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．４ｇとテトラメトキシシラン３．０ｇとに、０．０５Ｎ塩酸水溶液１．８ｇを攪拌しながら滴下し、さらに４時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にブチルセロソルブ９４．７ｇとトリス（２，４−ペンタンジオネート）鉄（ＩＩＩ）０．０１ｇとシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．０３ｇとを添加した。さらに４時間攪拌した後、一昼夜熟成させて、補強層形成用の第２の組成物ＲＦ１とした。
【００３３】
次に、これらの組成物を用いてプラスチックレンズを製造する過程を説明する。
【００３４】
（Ｐ１）プライマー層の形成
チオウレタン系プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン（株）製、商品名「セイコースーパーソブリン生地」屈折率１．６７）を準備した。このレンズ基材をアルカリ処理する。具体的には、５０℃に保たれた２．０規定水酸化カリウム水溶液にレンズ基材を５分間浸漬した後に純水洗浄を行い、次いで２５℃に保たれた０．５規定硫酸に１分間浸漬して中和した。その後、純水洗浄及び乾燥、放冷を行った。そして、（Ｃ１）において調製したプライマー層形成用組成物ＰＣ１の中に浸漬し、引き上げ速度３０ｃｍ／分で引き上げて８０℃で２０分焼成し、レンズ基材表面にプライマー層を形成した。形成されたプライマー層の膜厚は０．５μｍ、屈折率は１．６７であった。
【００３５】
（Ｐ２）ハードコート層の形成
プライマー層が形成されたレンズ基材を、（Ｃ２）において調製したハードコート層形成用組成物ＨＣ１の中に浸漬し、引き上げ速度３０ｃｍ／分で引き上げて８０℃で３０分焼成した。その後、１２５℃に設定したオーブン内で３時間加熱して、プライマー層上にハードコート層を形成した。形成されたハードコート層の膜厚は２．５μｍ、屈折率は１．６７であった。
【００３６】
（Ｐ３）有機系反射防止層の形成
プライマー層とハードコート層が形成されたレンズ基材を、（Ｃ３）において調製した有機系反射防止層形成用の第１の組成物ＡＲ１の中に浸漬し、引き上げ速度１５ｃｍ／分で引き上げて８０℃で３０分焼成した。その後、さらに１２０℃で１２０分間の加熱・硬化処理をした。このようにして、ハードコート層上に有機系反射防止層を形成した。形成された有機系反射防止層の膜厚は７８ｎｍ、屈折率は１．３７であった。
【００３７】
（Ｐ４）補強層の形成
プライマー層、ハードコート層、および有機系反射防止層が形成されたレンズ基材の表面をプラズマ処理し、有機系反射防止層を親水化した。プラズマ処理したレンズ基材を、（Ｃ４）において調製した補強層形成用の第２の組成物ＲＦ１の中に浸漬し、引き上げ速度１５ｃｍ／分で引き上げて、８０℃で３０分間加熱・硬化処理した。その後、さらに１２０℃で１２０分間の加熱・硬化処理をした。このようにして、有機系反射防止層上に補強層を形成した。形成された補強層の膜厚は１０ｎｍ、屈折率は１．４６であった。
【００３８】
（Ｐ５）防汚層の形成
含フッ素シラン化合物（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＹ-１３０」）をパーフ
ルオロヘキサンに希釈して０．２％溶液を調製し、防汚層形成の浸漬用処理液（ディッピング用処理液、撥水処理液）とした。プライマー層、ハードコート層、有機系反射防止層、および補強層が形成されたレンズ基材を、防汚層形成の浸漬用処理液に浸漬し、引き上げ速度１５ｃｍ／分にて引き上げた。その後、溶媒除去工程として、防汚層形成の浸漬用処理液が塗布されたレンズ基材を、温度６０℃、相対湿度２０％の加熱炉に投入し、１０分間保持した。引き続き、アニール工程として、温度６０℃、相対湿度６０％に設定した恒温恒湿槽に投入し、２時間保持することで防汚層を形成した。以上により、眼鏡用のプラスチックレンズを得た。
【００３９】
＜実施例２＞
実施例１と同じレンズ基材を用い、同じプロセス（Ｐ１）および（Ｐ２）によりプライマー層およびハードコート層を形成した。
【００４０】
（Ｐ３）有機系反射防止層の形成
プライマー層とハードコート層が形成されたレンズ基材を、実施例１と同じ有機系反射防止層形成用の第１の組成物ＡＲ１の中に浸漬し、引き上げ速度１２ｃｍ／分で引き上げて８０℃で３０分焼成した。その後、さらに１２０℃で１２０分間の加熱・硬化処理をし
た。このようにして、ハードコート層上に有機系反射防止層を形成した。形成された有機系反射防止層の膜厚は６６ｎｍ、屈折率は１．３７であった。
【００４１】
（Ｐ４）補強層の形成
実施例１と同様にプラズマ処理したレンズ基材を、実施例１と同じ補強層形成用の第２の組成物ＲＦ１の中に浸漬し、引き上げ速度２０ｃｍ／分で引き上げて、８０℃で３０分間加熱・硬化処理した。その後、さらに１２０℃で１２０分間の加熱・硬化処理をした。このようにして、有機系反射防止層上に補強層を形成した。形成された補強層の膜厚は２０ｎｍ、屈折率は１．４６であった。
【００４２】
その他は、実施例１と同様の方法で、眼鏡用のプラスチックレンズを得た。
【００４３】
＜実施例３＞
実施例１と同じレンズ基材を用い、同じプロセス（Ｐ１）および（Ｐ２）によりプライマー層およびハードコート層を形成した。
【００４４】
（Ｐ３）有機系反射防止層の形成
プライマー層とハードコート層が形成されたレンズ基材を、実施例１と同じ有機系反射防止層形成用の第１の組成物ＡＲ１の中に浸漬し、引き上げ速度８ｃｍ／分で引き上げて８０℃で３０分焼成した。その後、さらに１２０℃で１２０分間の加熱・硬化処理をした。このようにして、ハードコート層上に有機系反射防止層を形成した。形成された有機系反射防止層の膜厚は５３ｎｍ、屈折率は１．３７であった。
【００４５】
（Ｐ４）補強層の形成
実施例１と同様にプラズマ処理したレンズ基材を、実施例１と同じ補強層形成用の第２の組成物ＲＦ１の中に浸漬し、引き上げ速度２４ｃｍ／分で引き上げて、８０℃で３０分間加熱・硬化処理した。その後、さらに１２０℃で１２０分間の加熱・硬化処理をした。このようにして、有機系反射防止層上に補強層を形成した。形成された補強層の膜厚は３０ｎｍ、屈折率は１．４６であった。
【００４６】
その他は、実施例１と同様の方法で、眼鏡用のプラスチックレンズを得た。
【００４７】
＜実施例４＞
実施例１と同じレンズ基材を用い、同じプロセス（Ｐ１）および（Ｐ２）によりプライマー層およびハードコート層を形成した。
【００４８】
（Ｐ３）有機系反射防止層の形成
プライマー層とハードコート層が形成されたレンズ基材を、実施例１と同じ有機系反射防止層形成用の第１の組成物ＡＲ１の中に浸漬し、引き上げ速度５ｃｍ／分で引き上げて８０℃で３０分焼成した。その後、さらに１２０℃で１２０分間の加熱・硬化処理をした。このようにして、ハードコート層上に有機系反射防止層を形成した。形成された有機系反射防止層の膜厚は４０ｎｍ、屈折率は１．３７であった。
【００４９】
（Ｐ４）補強層の形成
実施例１と同様にプラズマ処理したレンズ基材を、実施例１と同じ補強層形成用の第２の組成物ＲＦ１の中に浸漬し、引き上げ速度３０ｃｍ／分で引き上げて、８０℃で３０分間加熱・硬化処理した。その後、さらに１２０℃で１２０分間の加熱・硬化処理をした。このようにして、有機系反射防止層上に補強層を形成した。形成された補強層の膜厚は４０ｎｍ、屈折率は１．４６であった。
【００５０】
その他は、実施例１と同様の方法で、眼鏡用のプラスチックレンズを得た。
【００５１】
＜比較例１＞
実施例１と同じレンズ基材を用い、同じプロセス（Ｐ１）および（Ｐ２）によりプライマー層およびハードコート層を形成した。
【００５２】
（Ｐ３）有機系反射防止層の形成
プライマー層とハードコート層が形成されたレンズ基材を、実施例１と同じ有機系反射防止層形成用の第１の組成物ＡＲ１の中に浸漬し、引き上げ速度２０ｃｍ／分で引き上げて８０℃で３０分焼成した。その後、さらに１２０℃で１２０分間の加熱・硬化処理をした。このようにして、ハードコート層上に有機系反射防止層を形成した。形成された有機系反射防止層の膜厚は９０ｎｍ、屈折率は１．３７であった。
【００５３】
その後、補強層を形成せず、実施例１と同様の方法で防汚層を形成した。その他は、実施例１と同様の方法で、眼鏡用のプラスチックレンズを得た。
【００５４】
＜評価＞
上記の実施例１〜４および比較例１において得られたそれぞれの眼鏡用のプラスチックレンズについて、耐水性、水跡残り、耐アルカリ性、反射防止効果、および耐擦傷性に関する評価を行った。本願で述べる耐久性とは、上記耐水性、耐アルカリ性を示し、硬度とは、耐擦傷性を示す。
【００５５】
耐水性については、以下のように評価した。各実施例および比較例により得られた眼鏡用のプラスチックレンズを６０℃の純水に浸漬し、そのまま１日放置した。水中から取り出したレンズの外観評価を以下の基準で行った。
「◎」：剥がれが発生しない
「○」：５ｍｍ2未満の剥がれが発生
「△」：５ｍｍ2以上の剥がれが発生
「×」：全体に剥がれが発生
【００５６】
水跡残りは、以下のように評価した。得られた眼鏡用のプラスチックレンズの表面に水滴をたらし、そのまま２０分放置した。その後、水滴を拭き取り、水滴跡があるかどうかを目視で確認した。
「◎」：水跡は見えない
「○」：水跡が極薄く見える
「×」：水跡がはっきり見える
【００５７】
耐アルカリ性は、以下のように評価した。０．１Ｎに調製した水酸化ナトリウム水溶液中に、上記の各実施例および比較例により得られた眼鏡用のプラスチックレンズの一部を試験片として２時間浸漬した。浸漬後の試験片を水でよく洗った。水を拭き取った後の外観評価を以下の基準で評価した。
「◎」：剥がれが発生しない
「○」：５ｍｍ2未満の剥がれが発生
「△」：５ｍｍ2以上の剥がれが発生
「×」：全体に剥がれが発生
【００５８】
反射防止効果は、以下のように評価した。各実施例および比較例により得られた眼鏡用のプラスチックレンズの表面反射率を、分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ−３５００）で測定し、可視光域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）の片面平均反射率を計算した。この片面平均反射率を（１−片面平均反射率）２の計算により、膜単独の透過率に換算して評価
した。
「◎」：平均透過率が９８．０％以上。非常に反射防止効果が大きい。
「○」：平均透過率が９７．７％以上。反射防止効果が大きい。
「△」：平均透過率が９７．４％以上。反射防止効果がある。
「×」：平均透過率が９７．０％以下。反射防止効果が少ない。
【００５９】
耐擦傷性は、以下のように評価した。ボンスター＃００００スチールウール（日本スチールウール（株）製）で１ｋｇの加重をかけ、各実施例および比較例により得られた眼鏡用のプラスチックレンズの表面を１０往復摩擦し、傷の付いた程度を目視により評価した。
「◎」：上記範囲内に０〜５本傷がついている
「○」：上記範囲内に６〜１０本傷がついている
「△」：上記範囲内に１１〜２０本傷がついている
「×」：無数の傷がついている
【００６０】
＜評価結果＞
図１に、上記の実施例１〜４および比較例１において得られたそれぞれの眼鏡用のプラスチックレンズにおける評価結果（耐水性、水跡残り、耐アルカリ性、反射防止効果、耐擦傷性）を纏めて示してある。
【００６１】
実施例１〜４において製造されたプラスチックレンズは、耐水性試験、水跡残り試験、耐アルカリ性試験、反射防止効果試験、および耐擦傷性試験の全てにおいて良好な結果が得られた。実施例４において製造されたプラスチックレンズは、補強層の膜厚が４０ｎｍであり、他の実施例により得られたプラスチックレンズより若干大きい。このため、反射防止効果が若干小さいものの、十分な反射防止効果が得られた。また、耐水性試験、水跡残り試験、耐アルカリ性試験、および耐擦傷性試験においては、良好な結果が得られた。したがって、反射防止効果を考慮すると、補強層の膜厚ｄは、３０ｎｍ以下であることが望ましい。
【００６２】
一方、比較例１において製造されたプラスチックレンズは、補強層を形成していないため、水跡残り試験および耐アルカリ性試験結果が良好なものではなかった。また、耐水性および耐擦傷性試験結果も、実施例１〜４において製造されたプラスチックレンズと比べると劣っていた。したがって、補強層を設けることは、光学物品であるプラスチックレンズの耐久性および硬度を向上する上で非常に有効であることが分かった。このような機械的な性能が得られ、また、浸漬法（ディッピング）により、ほぼ均等な膜厚を確保するためには、補強層の膜厚ｄは、１０ｎｍ以上であることが望ましい。
【００６３】
上記の各実施例の眼鏡レンズを製造する際に、補強層を形成するための第２の組成物としては、Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ13-nで表される非フッ素系の４官能の有機ケイ素化合物として主
にテトラメトキシシランを含んでいる。そして、この第２の組成物により形成された補強層を有する眼鏡レンズは、上記のように高い耐久性と硬度とが得られることが分かった。したがって、テトラメトキシシランは、第２の組成物に含まれる４官能の有機ケイ素化合物の好適なものの１つであると言える。
【００６４】
なお、上記では、基材がプラスチックレンズのものを例にとって説明しているが、基材はガラスレンズであっても同様の効果を得ることができる。基材または下地層の上に形成された有機層を有する、反射防止機能を備えた光学物品には、眼鏡レンズに限らず、カメラ用などの多種多様なレンズ、画像表示装置の光学系の素子、プリズム、光ファイバー、情報記録媒体用の素子、フィルター、さらには、ＤＶＤ等などの記録媒体、窓用のガラスなどの多種多様な物品が含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】実施例および比較例の評価結果を示す図。
【図１】
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