(57)【要約】【課題】本発明は、脱石油系材料を用いたゴルフボールの耐擦過傷性および耐久性を改良することを目的とする。【解決手段】本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、（Ａ）樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂と、（Ｂ）金属化合物、カルボジイミド、ポリイソシアネート、有機過酸化物、オキサゾリン化合物、および、エポキシ化合物よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、（Ａ）樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂と、（Ｂ）金属化合物、カルボジイミド、ポリイソシアネート、有機過酸化物、オキサゾリン化合物、および、エポキシ化合物よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記ポリエステル樹脂は、（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸を構成成分として有するものであって、（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つが、脱石油系材料である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記ポリエステル樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で７０以下である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記カバーは、（Ｂ）成分として、金属化合物またはカルボジイミドを含有するものである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記金属化合物は、金属酸化物または金属水酸化物である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
カバー中に含まれる（Ｂ）成分の含有量は、前記ポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．１質量部〜２０質量部である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールの耐久性および耐擦過傷性の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境保全の観点、あるいは、ゴルファーが多数のゴルフボールを回収することなく練習できるという観点から、ゴルフボールを構成する高分子量材料として生分解性樹脂を使用することが検討されている。例えば、特許文献１には、自然環境への負荷が低減されたゴルフボールを提供することを目的として、ワンピースゴルフボール、又は、コアとコアを被覆する１層又は複数層のカバーとを具備してなるゴルフボールにおいて、その構成部材のいずれかが生分解性材料にて形成されたゴルフボールが開示されている。
【０００３】
特許文献２には、狭い場所で練習後に多数のゴルフボールを回収することなく、ゴルファーがゴルフスイングを繰り返し練習できるゴルフボールを提供することを目的として、実質的に球状でかつ実質的に生分解性であって、内部の空洞を規定する外側シェルと、前記内部の空洞に配置された実質的に生分解性の負荷吸収部材とを有し、前記負荷吸収部材が、ゴルフボールの性能特性に影響して、ゴルフボールの最大飛距離を約７５ヤード未満とするような機能を有するものであることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特開２００６−２４７２２４号公報
【特許文献２】米国公開特許２００４／０２０９７０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述したように、ゴルフボールの材料として生分解性材料が検討されているが、樹脂成分として生分解性材料を単独で用いたカバーを有するゴルフボールは、非常に硬く脆くなる。その結果、ゴルフボールの耐久性や耐擦過傷性が低下する。
【０００５】
本発明者は、先に、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分とするポリエステル樹脂を含有することを特徴とするゴルフボールを出願している。しかしながら、樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分とするポリエステル樹脂を単独で用いたカバーを有するゴルフボールも、硬く脆くなる傾向がある。
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、脱石油系材料を用いたゴルフボールであって、耐久性および耐擦過傷性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、（Ａ）樹脂成分として脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂と、（Ｂ）金属化合物、カルボジイミド、ポリイソシアネート、有機過酸化物、オキサゾリン化合物、および、エポキシ化合物よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有すれば、得られるゴルフボールの耐久性および耐擦過傷性が向上することを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
前記ポリエステル樹脂としては、例えば、（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸を構成成分として有するものであって、（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも一方が、脱石油系材料であるものを挙げることができる。
【０００９】
また、前記ポリエステル樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で７０以下であることが好ましい。ショアＤ硬度を７０以下とすることによって、得られるゴルフボールの耐久性が一層向上する。
【００１０】
前記（Ｂ）成分としては、金属化合物またはカルボジイミドが好適である。前記金属化合物としては、例えば、金属酸化物または金属水酸化物が好適である。カバー中に含まれる（Ｂ）成分の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．１質量部〜２０質量部であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、脱石油系材料を用いたゴルフボールであって、耐久性および耐擦過傷性に優れるゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、（Ａ）樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂と、（Ｂ）金属化合物、カルボジイミド、ポリイソシアネート、有機過酸化物、オキサゾリン化合物、および、エポキシ化合物よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有することを特徴とする。
【００１３】
まず、本発明で使用する脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂（以下、単に「脱石油系ポリエステル樹脂」と称する場合がある）について説明する。
【００１４】
前記脱石油系ポリエステル樹脂は、（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸を構成成分として有するものであって、（ａ）ジカルボン酸、（ｂ）ジオールおよび／またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つが、脱石油系材料であれば良く、例えば、ジカルボン酸とジオールとを構成成分とする共重合系ポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸、および、ジオールのうち少なくとも一つを脱石油系材料とするポリエステル樹脂、ジカルボン酸と、ジオールと、ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とする共重合系ポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸、ジオール、および、ヒドロキシカルボン酸のうち少なくとも一つを脱石油系材料とするポリエステル樹脂、ポリヒドロキシカルボン酸ブロックと、ジカルボン酸と、ジオールとを構成成分とする共重合系ポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸、ジオール、ヒドロキシカルボン酸のうち少なくとも一つを脱石油系材料とするポリエステル樹脂を挙げることができる。
【００１５】
ここで、脱石油系材料とは、石油を精製、接触改質、接触分解することなどによって得られる材料ではなく、コーン、イモ類、ビート、サトウキビなどの植物に由来する材料である。例えば、コーン、イモ類、ビート、サトウキビなどをでんぷんや糖類（セルロースなど）に加工し、得られたでんぷんを微生物で醗酵させることによって得られる。また、植物性油脂や動物性油脂を用いて、公知の醗酵法および／または化学変換法により作ることもできる。
【００１６】
前記ジカルボン酸（ａ）としては、分子内にカルボキシル基を２個有する有機化合物であれば特に限定されず、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、および、ビフェニルジカルボン酸などのジカルボン酸が挙げられ、例示のものを単独あるいは２種以上の混合物として用いても良い。これらの中でも、脱石油系材料として、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、リンゴ酸、および、ピルビン酸などを使用することが好ましい。
【００１７】
前記ジオール（ｂ）としては、分子内にヒドロキシル基を２個有する有機化合物であれば特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−シクロへキサンジオール、および、ビスフェノールＡ等のジオールを挙げることができ、例示のものを単独あるいは２種以上の混合物として用いても良い。これらの中でも、脱石油系材料として、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、および、エチレングリコールなどを使用することが好ましい。
【００１８】
前記ヒドロキシカルボン酸とは、分子内にヒドロキシル基とカルボキシル基とをそれぞれ１個づつ有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、乳酸、ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）、ヒドロアクリル酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、サリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシトルイル酸などを挙げることができ、例示のものを単独あるいは２種以上の混合物として用いても良い。
【００１９】
これらの中でも、特に好ましいのは、ジオール成分としてブタンジオールを用い、ジカルボン酸成分としてコハク酸を用いたポリブチレンサクシネート、ジオール成分としてブタンジオールを用い、ジカルボン酸成分としてコハク酸とアジピン酸とを用いたポリブチレンサクシネートアジペートを挙げることができる。一般に剛性が高い高分子材料は、硬度も高くなるため、カバーを構成する樹脂成分として用いた場合には、得られるカバーが脆くなって却って耐久性が低下する。しかしながら、前記ポリブチレンサクシネートおよびポリブチレンサクシネートアジペートは、剛性が高い割りに硬度が低いので、カバーを構成する樹脂成分として用いた場合に、耐久性を高めることができる。前記脱石油系ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂を合成する公知の方法で合成することができる。
【００２０】
前記ポリブチレンサクシネートまたはポリブチレンサクシネートアジペートとしては、例えば、重量平均分子量が５万以上２０万以下（好ましくは、７万〜８万）で、ガラス転移温度が−４０℃以上−１０℃以下（好ましくは−２０℃〜−３０℃）、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２ｇ／１０ｍｉｎ〜３０ｇ／１０ｍｉｎ（好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ〜２０ｇ／１０ｍｉｎ）のものを好適に使用することができる。
【００２１】
前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で７０以下が好ましく、６８以下がより好ましく、６５以下がさらに好ましい。前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で７０を超えると、得られるカバーが硬くなりすぎて、却って耐久性が低下する場合がある。前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度の下限は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で３０以上が好ましく、３５以上がより好ましく、４０以上がさらに好ましい。前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度が、３０未満であると、粘着性が強くなって、反発性が低下するからである。前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度は、例えば、共重合成分の種類、含有比率、得られるポリエステル樹脂の分子量などを適宜選択することにより、上記範囲にすることができる。例えば、ポリ乳酸とブタンジオールとコハク酸との共重合ポリエステル樹脂は、ポリブチレンサクシネートにポリ乳酸を混合した場合に比べて、低硬度になるため耐久性が優れる。
【００２２】
また本発明では、前記カバーが、（Ａ）樹脂成分として、前記脱石油系ポリエステル樹脂のみを含有する態様が好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）樹脂成分として、前記脱石油系ポリエステル樹脂に加えて他の石油系熱可塑性樹脂を含有することもできる。カバーの樹脂成分として、前記脱石油系ポリエステル樹脂に加えて、他の熱可塑性樹脂との混合物を使用すれば、カバーの耐擦過傷性を一層改良することができる。ここで、石油系熱可塑性樹脂とは、脱石油系材料を構成成分として有さず、石油を精製、接触改質、接触分解などによって得られる原料によって製造される熱可塑性樹脂である。
【００２３】
前記石油系熱可塑性樹脂としては、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂などを挙げることができる。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。
【００２４】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）等が挙げられる。
【００２５】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）等が挙げられる。
【００２６】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）等が挙げられる。前記アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００２７】
他の石油系熱可塑性樹脂の具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミド樹脂、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステル樹脂、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレン系樹脂、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタン樹脂などを挙げることができる。これらの中でも、前記カバーが、樹脂成分として、前記脱石油系ポリエステル樹脂と、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂よりなる群から選択される少なくとも一種の石油系熱可塑性樹脂との混合物を含有することが好ましい態様であり、前記脱石油系ポリエステル樹脂とアイオノマー樹脂との混合物を含有することがさらに好ましい態様である。
【００２８】
前記混合物中の前記脱石油系ポリエステル樹脂の含有率は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。前記脱石油ポリエステル樹脂の含有率を３０質量％以上とすることによって、耐久性の向上効果が顕著になる。一方、前記混合物中の脱石油系ポリエステル樹脂の含有率の上限は、特に限定されるものではないが、１００質量％が好ましく、９５質量％がより好ましく、９０質量％がさらに好ましい。
【００２９】
本発明の好ましい態様では、前記カバーが、さらに、前記脱石油系ポリエステル樹脂とアイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂よりなる群から選択される少なくとも一種の石油系熱可塑性樹脂との相溶化剤を含む。単に、前記脱石油系ポリエステル樹脂と石油系熱可塑性樹脂とを混合するのみでは、石油系熱可塑性樹脂の種類によっては相分離してしまい、得られるゴルフボールの外観が低下する場合があるからである。
【００３０】
前記相溶化剤は、前記脱石油系ポリエステル系樹脂と他の石油系熱可塑性樹脂との相溶性を高めることができるものであれば良く、石油系熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリスチレン系エラストマーなどの熱可塑性エラストマーを極性官能基で変性したものを挙げることができる。
【００３１】
前記極性官能基としては、例えば、カルボキシル基、グリシジル基に代表されるエポキシ基、水酸基、スルホン酸基などを挙げることができる。極性官能基で変性されたエラストマーを使用することによって、前記脱石油系ポリエステル系樹脂と他の石油系熱可塑性樹脂との相溶性を高めることができる。
【００３２】
前記相溶化剤の具体例としては、例えば、マレイン酸変性ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックポリマー）、マレイン酸変性ＳＥＢＣ（スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロックポリマー）、マレイン酸変性ＰＥ（ポリエチレン）、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、マレイン酸変性ＰＰ（ポリプロピレン）、マレイン酸変性ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）、および、マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）などを挙げることができる。
【００３３】
次に、本発明で使用する（Ｂ）成分：金属化合物、カルボジイミド化合物、ポリイソシアネート、オキサゾリン化合物、有機過酸化物、および、エポキシ化合物について説明する。本発明で使用する（Ｂ）成分は、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂の加水分解による物性低下を抑制するために用いられるものである。本発明で使用する（Ｂ）成分は、例えば、加水分解の触媒作用を有する樹脂中の活性水素の量を低減させることができる。また、例えば、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂のエステル結合が加水分解すると、ヒドロキシル基と、カルボキシル基とが生成される。本発明で使用する（ｂ）成分は、加水分解により生成するヒドロキシル基またはカルボキシル基と反応することによって、加水分解したポリマー鎖を再度結合させることができる。これらの結果、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂の加水分解による物性の低下が抑制される。
【００３４】
前記金属化合物としては、加水分解によって生成するカルボキシル基を金属架橋するものであれば特に限定されず、例えば、金属酸化物、金属水酸化物、金属塩、および、金属錯体などを挙げることができる。このような金属化合物における金属成分の具体例としては、リチウム、カリウム、ナトリウム、アルミニウム、ジルコニウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、セシウム、ストロンチューム、ルビジウム、亜鉛、銅、鉄、錫、鉛などの周期表第Ｉ〜ＶＩＩＩ族の金属を挙げることができる。これらの中では、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、ジルコニウム、亜鉛、アルミニウムが好ましい。
【００３５】
前記金属酸化物の具体例としては、ＣｕＯ、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＳｎＯ、ＣａＯ、ＺｒＯ2などが挙げられる。また、金属水酸化物の具体例としては、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃｕ（ＯＨ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2、Ｂａ（ＯＨ）2、Ｚｎ（ＯＨ）2、Ｓｎ（ＯＨ）2、Ｃａ（ＯＨ）2などが挙げられ、Ｍｇ（ＯＨ）2が好ましい。これらの金属化合物は、１種単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３６】
なお、本発明において、カバーを着色するために配合される酸化チタン、ならびに、比重調整剤として使用される炭酸カルシウムおよび硫酸バリウムは、（Ｂ）成分として使用する金属化合物には含まれないものとする。
【００３７】
前記カルボジイミド化合物としては、分子内に少なくとも一つのカルボジイミド基を有する化合物が挙げられる。このようなカルボジイミド化合物は、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれでもよく、例えば、ポリ(４，４’−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)などのポリカルボジイミド化合物、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ナフチルカルボジイミドなどのモノカルボジイミド化合物が挙げられる。
【００３８】
前記ポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（IＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）が好ましく使用される。
【００３９】
前記オキサゾリン化合物としては、２−メトキシ−２−オキサゾリン、２−エトキシ−２−オキサゾリン、２−プロポキシ−２−オキサゾリン、２−ブトキシ−２−オキサゾリン、２−ペンチルオキシ−２−オキサゾリン、２−ヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、２−ヘプチルオキシ−２−オキサゾリン、２−オクチルオキシ−２−オキサゾリン、２−ノニルオキシ−２−オキサゾリン、２−デシルオキシ−２−オキサゾリン、２−シクロペンチルオキシ−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、２−アリルオキシ−２−オキサゾリン、２−メタアリルオキシ−２−オキサゾリン、２−クロチルオキシ−２−オキサゾリン、２−フェノキシ−２−オキサゾリン、２−クレジル−２−オキサゾリン、２−ｏ−エチルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｏ−プロピルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｏ−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｍ−エチルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｍ−プロピルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、２−エチル−２−オキサゾリン、２−プロピル−２−オキサゾリン、２−ブチル−２−オキサゾリン、２−ペンチル−２−オキサゾリン、２−ヘキシル−２−オキサゾリン、２−ヘプチル−２−オキサゾリン、２−オクチル−２−オキサゾリン、２−ノニル−２−オキサゾリン、２−デシル−２−オキサゾリン、２−シクロペンチル−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシル−２−オキサゾリン、２−アリル−２−オキサゾリン、２−メタアリル−２−オキサゾリン、２−クロチル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−エチルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｏ−フェニルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｍ−エチルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｍ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェニル−２−オキサゾリン、２，２'−ビス（２−オキサゾリン）、２，２'−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２'−ビス（４，４'−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２'−ビス（４−エチル−２−オキサゾリン）、２，２'−ビス（４，４'−ジエチル−２−オキサゾリン）、２，２'−ビス（４−プロピル−２−オキサゾリン）、２，２'−ビス（４−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２'−ビス（４−へキシル−２−オキサゾリン）、２，２'−ビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２'−ビス（４−シクロへキシル−２−オキサゾリン）、２，２'−ビス（４−ベンジル−２−オキサゾリン）、２，２'−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２'−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２'−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２'−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２'−ｐ−フェニレンビス（４，４'−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２'−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２'−ｍ−フェニレンビス（４，４'−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２'−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２'−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２'−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２'−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２'−デカメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２'−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２'−テトラエチレンビス（４，４'−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２'−９，９'−ジフェノキシエタンビス（２−オキサゾリン）、２，２'−シクロヘキシレンビス（２−オキサゾリン）、２，２'−ジフェニレンビス（２−オキサゾリン）等が挙げられる。
【００４０】
前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、（α，α’−ビス−ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３，−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−アミルパーオキシピバレート、１，１，３，３，−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−トリ−メチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシｍ−トルオイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，４，４−トリメチルペンチルパーオキシ−フェノキシアセテート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−トリメチルアジペートなどが挙げられる。これらの有機過酸化物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノネート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−アミルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートなどが好ましい。
【００４１】
前記エポキシ化合物としては、分子内に少なくとも１つ以上のエポキシ基を有する化合物を挙げることができ、より好ましくは分子内に少なくとも２つ以上のエポキシ基を有する化合物である。具体的には、エポキシ化大豆油、エポキシ化あまに油、エポキシブチルステアレート、エポキシオクチルステアレート、フエニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、ネオヘキセンオキシド、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン系共重合体、エポキシ化水素化スチレン−ブタジエン系共重合体、ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、ビスフェノール−Ｓ型エポキシ化合物、フエノールノボラック型エポキシ化合物、レゾルシノール型エポキシ化合物、３，４−エポキシシクロヘキサメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、あるいは３，４−エポキシシクロヘキシルグリシジルエーテルなどの脂環式エポキシ化合物などを例示することができる。
【００４２】
本発明において、カバー中に含まれる（Ｂ）成分の含有量は、前記脱石油系ポリエステル樹脂成分１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上がさらに好ましく、２０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以下であることがより好ましく、１２質量部以下であることがさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が０．１質量部未満であると、（Ｂ）成分による加水分解抑制効果が十分ではなく、耐擦過傷性や耐久性の向上効果が十分でない場合が生じる。また、（Ｂ）成分の含有量が２０質量部を超えると、（Ｂ）成分による加水分解抑制効果が強すぎ、カバー用組成物の流動性が低下する傾向がある。その結果、カバーの成形が難しくなる。
【００４３】
本発明のゴルフボールのカバーは、上述した（Ａ）樹脂成分、（Ｂ）成分、相溶化剤のほか、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００４４】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００４５】
本発明のゴルフボールのカバーは、上述したカバー材料を含有するカバー用組成物を用いて成形することにより作製される。カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に直接射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００４６】
カバーを成形したゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、ペイント層やマークを形成することもできる。
【００４７】
本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、３．０ｍｍ以下が好ましく、２．８ｍｍ以下がより好ましく、２．５ｍｍ以下がさらに好ましい。３．０ｍｍ以下とすることによって、反発性や打球感が良好になるからである。カバーの厚みの下限は、特に限定されるものではないが、例えば、０．３ｍｍが好ましく、０．５ｍｍが好ましく、１．０ｍｍがより好ましい。０．３ｍｍ未満では、カバーの成形が困難になる虞があるからである。また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。
【００４８】
本発明のゴルフボールのカバーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で４０以上であり、より好ましくは４５以上であり、さらに好ましくは５０以上であって、７０以下であって、より好ましくは６８以下であり、さらに好ましくは６５以下であることが望ましい。カバーのスラブ硬度を４０以上とすることによって、得られるカバーの剛性が高まり、反発性（飛距離）に優れるゴルフボールが得られる。一方、スラブ硬度を７０以下とすることによって、耐久性が一層向上する。ここで、カバーのスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。
【００４９】
本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、（Ａ）樹脂成分として、上述した脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂と（Ｂ）金属化合物、カルボジイミド、ポリイソシアネート、有機過酸化物、オキサゾリン化合物、および、エポキシ化合物よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有するものであれば特に限定されないが、本発明の好ましい態様としては、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボールであって、前記カバーが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する態様、あるいは、センターと前記センターを被覆する中間層とからなるコアと、前記コアを被覆する最外層カバーとを有するスリーピースゴルフボールであって、中間層またはカバーの少なくとも一方が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する態様、センターと前記センターを被覆する複数または複層の中間層とからなるコアと、前記コアを被覆する最外層カバーとを有するマルチピースゴルフボールであって、中間層または最外層カバーの少なくとも一方が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する態様、および、糸巻きコアと前記糸巻きコアを被覆するカバーとを有する糸巻きゴルフボールであって、前記カバーが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する態様を挙げることができる。特に、ゴルフボールのカバーが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有する態様が好ましい。カバーが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含有することによって、得られるゴルフボールの耐久性と耐擦過傷性が一層向上するからである。
【００５０】
次に、本発明のゴルフボールにおけるコアまたはセンターについて説明する。前記コアまたはセンターには、従来より公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を採用することができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【００５１】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００５２】
前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であることが望ましい。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。
【００５３】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。
【００５４】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であって、５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００５５】
前記充填剤は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満では、比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、３０質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。
【００５６】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。
【００５７】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。ジフェニルジスルフィド類の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等のトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００５８】
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００５９】
前記コアの構造としては、例えば、単層コア、センターとセンターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。
【００６０】
前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を８分割する場合には、赤道と、任意の子午線（経度０度）、および、斯かる経度０度の子午線を基準として、東経９０度、西経９０度、東経（西経）１８０度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球状とするようにすることが好ましい。前記突条の形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状（例えば、互いに交差あるいは直行する部分において切欠部を設けた形状）などを挙げることができる。
【００６１】
前記中間層を構成する材料としては、上述した脱石油系ポリエステル樹脂の他、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂などの石油系熱可塑性樹脂が挙げられる。具体的には、本発明のゴルフボールのカバーが含有する他の石油系熱可塑性樹脂の具体例と同一のものを使用することができる。前記中間層には、上記樹脂成分に加えてさらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００６２】
本発明のゴルフボールに使用するコアは、直径３６．８ｍｍ以上、好ましくは３７．２ｍｍ以上、より好ましくは３７．６ｍｍ以上で、４２．２ｍｍ以下、好ましくは４１．２ｍｍ以下、より好ましくは４０．８ｍｍ以下とするのが好ましい。コアの直径が上記下限に満たない場合には、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下し、一方コアの直径が上記上限を超える場合には、カバーの厚さが薄くなりすぎるため、カバーの成形が困難になるからである。
【００６３】
前記コアは、直径３６．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．１ｍｍ以上であって、更に好ましくは２．３ｍｍ以上であって、５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．７ｍｍ以下、更に好ましくは４．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００６４】
前記コアとしては、表面硬度が中心硬度より大きいもの（コアが多層コアの場合は、最外層の表面硬度がセンターの中心硬度よりも大きいもの）を使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることで、打出角が高くなり、スピン量が低くなって飛距離が向上する。この観点から本発明のゴルフボールに使用するコアの表面と中心との硬度差は、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましい。硬度差が前記下限に満たない場合は、高打出角化および低スピン量を達成し難いため飛距離が低下する傾向にある。また、打撃時の衝撃力が大きくなるためソフトで良好な打球感が得られ難い。一方、硬度差が上記上限を超える場合には耐久性が低下する傾向にある。
【００６５】
前記コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３０Ｄ以上、好ましくは３２Ｄ以上、より好ましくは３５Ｄ以上であり、５０Ｄ以下、好ましくは４８Ｄ以下、より好ましくは４５Ｄ以下であることが望ましい。中心硬度が上記下限より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下する傾向があり、上記上限を超えると、硬くなりすぎて打球感の低下や、打出角の低下が発生し、またスピン量も大きくなって飛行性能が低下する。なお、本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００６６】
前記コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で４５Ｄ以上、好ましくは５０Ｄ以上、より好ましくは５５Ｄ以上であり、６５Ｄ以下、好ましくは６２Ｄ以下、より好ましくは６０Ｄ以下である。表面硬度が上記下限より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性の低下や打出角の低下が生じたり、スピン量が大きくなって飛行性能が低下する場合がある。表面硬度が上記上限より大きいと、硬くなりすぎて打球感が低下する場合がある。なお、本発明においてコアの表面硬度とは、得られた球状コアの表面においてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。また、コアが多層構造である場合は、コアの表面硬度とは、コアの最外層の表面の硬度を意味する。
【００６７】
本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００６８】
本発明のゴルフボールは、直径４２．６７ｍｍ〜４３ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．１ｍｍ以上であって、さらに好ましくは２．３ｍｍ以上であって、３．５ｍｍ以下、より好ましくは３．３ｍｍ以下であって、さらに好ましくは３．２ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、３．５ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００７０】
［評価方法］
（１）耐擦過傷性
ツルーテンパー社製のスイングロボットに市販のピッチングウエッジを取り付け、ヘッドスピード３６ｍ／秒でボールの２箇所を各１回打撃し、打撃部を観察して、３段階で評価した。
評価基準
○：ゴルフボールの表面にほとんど傷がないか、表面に傷がわずかに生じる。
△：ゴルフボールの表面が少し削れており、毛羽立ちが生じている。
×：ゴルフボールの表面がかなり削れており、毛羽立ちが目立つ。
【００７１】
（２）耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製＃Ｗ１ドライバー（ＳＲＩスポーツ社製ＸＸＩＯ  Ｓ  １０度）を取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード４５ｍ／秒で打撃して衝突板に衝突させた。これを繰り返して、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．９の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
【００７２】
（３）スラブ硬度（ショアＡ硬度またはショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＡ型またはＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００７３】
（４）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールまたはコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールまたはコアが縮む量）を測定した。
【００７４】
（５）コア硬度
ＪＩＳ−Ｋ  ６３０１に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いて、球状コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコアの表面硬度とし、球状コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコアの中心硬度とした。
【００７５】
[ゴルフボールの作製]
（１）コアの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で１５分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。ツーピースゴルフボールを作製する場合には、球状センターをそのままコアとした。
【００７６】
スリーピースゴルフボールを作製する場合、表１に示した配合の中間層材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られた中間層用組成物を上述のようにして得られたセンター上に射出成形して、センターと前記センターを被覆する中間層（厚み１ｍｍ）とを有する多層コアを作製した。
【００７７】
【表１】
2008264038.tif 000002
【００７８】
ＢＲ７３０：ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエン（シス含有率９６％以上）
ＢＲ−５１：ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエン（シス含有率９６％以上）
ＩＲ−２２００：日本ゼオン社製イソプレンゴム（シス含有率９８％以上）
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
硫酸バリウム：堺化学製硫酸バリウムＢＤ
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００７９】
（２）カバー用組成物の調製およびゴルフボール本体の作製
次に、表２に示した配合のカバー材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。続いて、得られたカバー用組成物をコア上に直接射出成形することにより、前記コアを被覆するカバーを作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理をして、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【００８０】
得られたゴルフボールの耐擦過傷性、耐久性、及び、圧縮変形量について評価した結果を併せて表２に示した。
【００８１】
【表２】
2008264038.tif 000003
【００８２】
脱石油系ポリエステル樹脂１：ブタンジオール／コハク酸（脱石油系材料）／アジピン酸共重合ポリエステル樹脂（ポリブチレンサクシネートアジペート）
脱石油系ポリエステル樹脂２：ブタンジオール／コハク酸（脱石油系材料）共重合ポリエステル樹脂（ポリブチレンサクシネート）
レイシアＨ１００−Ｊ：三井化学社製、ポリ乳酸樹脂
レイシアＭ−１５１Ｓ  Ｑ５２：三井化学社製、ポリ乳酸樹脂と脂肪族ジカルボン酸ポリエステル樹脂の混合物
セルグリーン：ダイセル化学工業（株）製、セルグリーンＣＢＳ１７１（ブタンジオール／コハク酸／カプロラクトン）、ただし、すべての成分が、非脱石油系材料からなる。
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５７：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
カルボジイミド：日清紡社製カルボジライトＬＡ−１
金属酸化物：和光純薬社製水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２）
色粉：ウルトラマリンブルー
【００８３】
ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．３は、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、（Ａ）樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂と、（Ｂ）金属化合物、カルボジイミド、ポリイソシアネート、有機過酸化物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物よりなる群から選択される少なくとも１種とを含有する場合である。いずれも耐擦過傷性、および、耐久性に優れていることがわかる。ゴルフボールＮｏ．４およびＮｏ．５は、いずれも、カバーが、（Ａ）樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂のみを含有する場合であるが、耐擦過傷性が低下した。ゴルフボールＮｏ．６は、カバーの（Ａ）樹脂成分として、脱石油系材料を使用していないカプロラクトンを単独で使用した場合であるが、従来使用されてきたアイオノマー樹脂を使用したゴルフボールＮｏ．９に比べて、耐久性が低下した。ゴルフボールＮｏ．７は、カバーの樹脂成分として、ポリ乳酸樹脂と脂肪族カルボン酸との混合物を使用した場合であるが、実用レベルの耐久性を得ることはできなかった。ゴルフボールＮｏ．８は、カバーの樹脂成分として、ポリ乳酸樹脂を使用した場合であるが、ゴルフボールＮｏ．７と同様に実用レベルの耐久性を得ることはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明によれば、脱石油系材料を用いたゴルフボールの耐久性および耐擦過傷性を改善することができる。