(57)【要約】【課題】硬化前の状態でスピンコート等の塗布方法に好適な粘度を有し、かつ、硬化後には、自動車に搭載する用途等における湿熱環境下において、反りを生じず、吸水性が小さく、剛性（ヤング率）が高く、表面平滑性に優れるＤＶＤ接着剤用放射線硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明の組成物は、組成物の全量を１００質量％として、（Ａ）（メタ）アクリロイル基を３個有する化合物３５〜６５質量％、（Ｂ）ビスフェノール構造を有するポリオール（ａ）と芳香族ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基を有する（メタ）アクリレート（ｃ）との反応生成物である、数平均分子量５００〜５，０００のウレタン（メタ）アクリレート２〜３０質量％、（Ｃ）水酸基を有しない、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート２０〜４５質量％、（Ｄ）放射線重合開始剤０．０１〜１５質量％を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂組成物全量を１００質量％として、
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を３個有する化合物  ３５〜６５質量％、
（Ｂ）（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオールと、（ｂ）芳香族ポリイソシアネートと、（ｃ）水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応生成物である、数平均分子量５００〜５，０００のウレタン（メタ）アクリレート  ２〜３０質量％、
（Ｃ）水酸基を有しない、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート  ２０〜４５質量％、及び、
（Ｄ）放射線重合開始剤  ０．０１〜１５質量％、
を含むことを特徴とするＤＶＤ接着剤用放射線硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオールが、ビスフェノールＡ構造を有するポリオールである請求項１に記載のＤＶＤ接着剤用放射線硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
硬化物の吸水率が４．０質量％以下であり、かつ、硬化物の８０℃でのヤング率が７００〜２，０００ＭＰａである請求項１又は２に記載のＤＶＤ接着剤用放射線硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
ブルーレイディスクの中間層を形成するための組成物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のＤＶＤ接着剤用放射線硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＤＶＤ接着剤用放射線硬化性樹脂組成物、特に、ブルーレイディスクを構成する複数の情報記録層同士を接着して接着剤層（中間層）を形成するための接着剤として好適な放射線硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピューター装置技術、コンピューターソフトウェア技術、通信技術等をはじめとする情報技術の発展により、より多くの情報を高速に伝達することが可能となってきている。これに伴い、より多くの情報を高密度に記録することができる記録媒体が望まれ、開発が進められつつある。
このような高密度記録媒体としてＤＶＤ（デジタルビデオディスクまたはデジタルバーサタイルディスクの略語である。）が汎用の記録媒体として市販されている。ＤＶＤとしては、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等の記録用ＤＶＤと再生専用ＤＶＤが知られている。そして、さらに高密度の記録用ＤＶＤとして、青色レーザー光を用いた記録媒体（以下、ブルーレイディスクまたはＢＤと称する。）等が開発されており、今後より一層市場が拡大していくことが予想される。
従来のＤＶＤと同様に、ブルーレイディスクは、ポリカーボネート樹脂等の基板上に、データ記録ピットやプリグループ等の微細凹凸パターンを有する複数の情報記録層を、接着剤からなる透明な中間層（接着剤層）を介して積層することにより形成される。この透明な中間層を形成するための接着剤としては、従来から、紫外線により硬化する紫外線硬化型樹脂が用いられている。
【０００３】
このようなＤＶＤディスクの透明な中間層（接着剤層）の材料として用いられる紫外線硬化型樹脂の一例として、（メタ）アクリレートを主成分とするラジカル重合性単量体（例えば、ウレタン（メタ）アクリレート）等の重合性不飽和化合物と、光重合開始剤と、カルボキシル基含有重合性不飽和化合物と、エポキシ基を分子内に１個以上含有する有機化合物及び／又はオキセタン基を分子内に１個以上含有する有機化合物とを必須成分として含有する光ディスク用接着剤組成物が提案されている（特許文献１）。
また、他の例として、ラジカル重合性化合物を含有する光ディスク用紫外線硬化型組成物であって、同一分子内にラジカル重合性の不飽和二重結合と多環式構造を有する化合物Ａ、及び、同一分子内にラジカル重合性の不飽和二重結合と特定の３価の部分構造を有する化合物Ｂを含有し、ラジカル重合性化合物全体に対する前記化合物Ａおよび前記化合物Ｂの含有比率が、各々１０質量％以上であり、且つ前記化合物Ａと前記化合物Ｂの合計含有比率が４０質量％以上である光ディスク用紫外線硬化型組成物が提案されている（特許文献２）。
【特許文献１】特開２００４−３５９７７９号公報
【特許文献２】特開２００６−０７９８０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の紫外線硬化型樹脂は、硬化前の状態でスピンコート等の塗布方法に好適な粘度を有し、かつ、硬化後には、自動車に搭載する用途等における湿熱環境下において、反りを生じず、吸水性が小さく、剛性（ヤング率）が高く、表面平滑性に優れるという各特性をすべて十分に満足できる中間層（接着剤層）を形成し得るものではなかった。
そこで、本発明は、硬化前の状態でスピンコート等の塗布方法に好適な粘度を有し、かつ、硬化後には、自動車に搭載する用途等における湿熱環境下において、反りを生じず、吸水性が小さく、剛性（ヤング率）が高く、表面平滑性に優れるＤＶＤ接着剤用放射線硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の複数種の成分を、特定の配合割合で含む放射線硬化性樹脂組成物によれば、スピンコート等の簡易な塗布方法を用いて、湿熱環境下においても、反りや変形を生じることがなく、表面平滑性に優れた硬化物（中間層）を形成することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は以下の［１］〜［４］を提供するものである。
［１］樹脂組成物全量を１００質量％として、
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を３個有する化合物  ３５〜６５質量％、
（Ｂ）（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオールと、（ｂ）芳香族ポリイソシアネートと、（ｃ）水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応生成物である、数平均分子量５００〜５，０００のウレタン（メタ）アクリレート  ２〜３０質量％、
（Ｃ）水酸基を有さない、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート  ２０〜４５質量％、及び、
（Ｄ）放射線重合開始剤  ０．０１〜１５質量％、
を含むことを特徴とするＤＶＤ接着剤用放射線硬化性樹脂組成物。
［２］前記（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオールが、ビスフェノールＡ構造を有するポリオールである上記［１］に記載のＤＶＤ接着剤用放射線硬化性樹脂組成物。
［３］硬化物の吸水率が４．０質量％以下であり、かつ、硬化物の８０℃でのヤング率が７００〜２，０００ＭＰａである上記［１］または［２］に記載のＤＶＤ接着剤用放射線硬化性樹脂組成物。
［４］ブルーレイディスクの中間層を形成するための組成物である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載のＤＶＤ接着剤用放射線硬化性樹脂組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、硬化前にスピンコート等の塗布方法に好適な粘度を有するため、均一な厚さを有する薄膜を形成することができ、硬化後には、表面平滑性に優れたＤＶＤの中間層（接着剤層）を形成することができる。
また、本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、硬化後に、ＤＶＤの中間層に適する屈折率を有するとともに、湿熱環境下において吸水性が低く、かつ剛性（ヤング率）が高いため、硬化物に反りを生じることがない。
したがって、本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、ＤＶＤを構成する複数の情報記録層同士を接着して接着剤層（中間層）を形成するための接着剤として好適であり、特に、ブルーレイディスクの接着剤層（中間層）の材料として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
まず、本発明の放射線硬化性樹脂組成物を構成する（Ａ）成分〜（Ｄ）成分、および必要に応じて配合される他の成分について詳述する。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基を３個有する化合物（以下、「３官能（メタ）アクリレート」という。）である。
（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基を３個有していればよく、特に種類が限定されないが、好ましい例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、イソシアヌル酸トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド付加トリアクリレート等を挙げることができる。
ここで、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド付加トリアクリレートが有するエチレンオキサイド構造単位の数は、硬化物の剛性の観点から、１分子中に１〜１５の範囲内であることが好ましく、１〜１０の範囲内であることがより好ましい。
これらの中でも特に、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレートが、硬化物の剛性の観点から、好ましい。
【０００９】
上記（Ａ）成分の市販品としては、ライトアクリレート  ＴＭＰ−３ＥＯ−Ａ（共栄社化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ（日本化薬社製）、ＳＲ−４５４、ＳＲ−５０２（以上、サートマー社製）、Ｍ−３０５、Ｍ−３０９、Ｍ−３１０、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０（以上、東亞合成社製）、ＴＭＰＴ、ＴＭＰ−３、ＴＭＰ−１５（以上、第一工業製薬社製）、ビスコート♯２９５、ビスコート♯３６０（以上、大阪有機化学工業社製）等を挙げることができる。
【００１０】
（Ａ）成分の配合割合は、特に硬化物のヤング率をコントロールする観点から、放射線硬化性樹脂組成物の全量を１００質量％として、３５〜６５質量％、好ましくは４０〜６０質量％である。上記配合割合が３５質量％未満であると、硬化物のヤング率が低くなり、また、情報記録層の腐食を防ぐことができなくなるため、好ましくない。上記配合割合が６５質量％を超えると、硬化物の反りが大きくなるため、好ましくない。
なお、（Ａ）成分は、一種単独で、または２種以上を併用して使用することができる。
【００１１】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオールと、（ｂ）芳香族ポリイソシアネートと、（ｃ）水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応生成物である、数平均分子量５００〜５,０００のウレタン（メタ）アクリレートである。
【００１２】
［（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオール］
（Ｂ）成分の合成原料として、（ａ）成分（ビスフェノール構造を有するポリオール）を用いることにより、剛性（ヤング率）の高い硬化物を得ることができる。
（ａ）成分の例としては、ビスフェノールＡ構造、ビスフェノールＦ構造、ビスフェノールＳ構造等を有するポリオールを挙げることができる。
中でも、ビスフェノールＡ構造を有するポリオールは、硬化物に高いヤング率を付与する観点から好ましく用いられる。
（ａ）成分の具体例としては、ビスフェノールＡポリ（好ましくは重合度：平均値としてｎ＝２〜４０）エトキシグリコール、ビスフェノールＡポリ（好ましくは重合度：平均値としてｎ＝２〜４０）プロポキシグリコール、ビスフェノールＡポリ（好ましくは重合度：平均値としてｎ＝２〜４０）エトキシプロポキシグリコール、ビスフェノールＦポリ（好ましくは重合度：平均値としてｎ＝２〜４０）エトキシグリコール、ビスフェノールＦポリ（好ましくは重合度：平均値としてｎ＝２〜４０）プロポキシグリコール、ビスフェノールＦポリ（好ましくは重合度：平均値としてｎ＝２〜４０）エトキシプロポキシグリコール、ビスフェノールＳポリ（好ましくは重合度：平均値としてｎ＝２〜４０）エトキシグリコール、ビスフェノールＳポリ（好ましくは重合度：平均値としてｎ＝２〜４０）プロポキシグリコール、ビスフェノールＳポリ（好ましくは重合度：平均値としてｎ＝２〜４０）エトキシプロポキシグリコール等を挙げることができる。
（ａ）成分の数平均分子量は、好ましくは３５０〜８００である。ここでの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量である。
（ａ）成分としては、１種類を単独で用いることもできるし、２種類以上を併用することもできる。
【００１３】
［（ｂ）芳香族ポリイソシアネート］
（Ｂ）成分の合成原料として、（ｂ）成分（芳香族ポリイソシアネート）を用いることにより、高いヤング率を有する硬化物を得ることができる。
（ｂ）成分の例としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
中でも、２，４−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートが、硬化物の剛性の観点から好ましい。
【００１４】
［（ｃ）水酸基を有する（メタ）アクリレート］
（Ｂ）成分の合成原料として、（ｃ）成分（水酸基を有する（メタ）アクリレート）を用いることにより、硬化性に優れた硬化物を得ることができる。
（ｃ）成分の例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが、硬化性の観点から好ましい。
【００１５】
（Ｂ）成分のウレタン（メタ）アクリレートの製造方法としては、以下の製法１〜３が挙げられる。
製法１：（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオールおよび（ｂ）芳香族ポリイソシアネートを反応させ、次いで（ｃ）水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させる方法。
製法２：（ｂ）芳香族ポリイソシアネートおよび（ｃ）水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させ、次いで（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオールを反応させる方法。
製法３：（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオール、（ｂ）芳香族ポリイソシアネート、および（ｃ）水酸基を有する（メタ）アクリレートを一括で仕込んで反応させる方法。
上記製法１〜３の中でも、剛性（ヤング率）、低吸水性の観点から、製法２が好ましい。
【００１６】
（Ｂ）成分を製造する際の、（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオール、（ｂ）芳香族ポリイソシアネート、（ｃ）水酸基を有する（メタ）アクリレートのそれぞれの使用割合は、（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオールに含まれる水酸基１当量に対して、（ｂ）芳香族ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基が１．１〜２当量、（ｃ）水酸基を有する（メタ）アクリレートの水酸基が０．１〜１当量となるように定めることが好ましい。
さらに、（ａ）ビスフェノール構造を有するポリオールに含まれる水酸基１当量に対して、（ｂ）芳香族ポリイソシアネートに含まれるイソシアネート基が１．３〜２当量、（ｃ）水酸基を有する（メタ）アクリレートの水酸基が０．３〜１当量となるように定めることが、特に好ましい。
(ａ）成分〜（ｃ）成分の配合割合が、上記の好ましい範囲外であると、放射線硬化性樹脂組成物の粘度が高くなるなどして、液状での取り扱いが困難になることがある。
【００１７】
（Ｂ）成分を製造する際、通常、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン−２−メチルトリエチレンアミン等のウレタン化触媒が用いられる。
ウレタン化触媒は、反応原料の総量に対して０．０１〜１質量％の量で使用される。なお、反応温度は、通常、１０〜９０℃であり、特に好ましくは３０〜８０℃である。
【００１８】
（Ｂ）成分であるウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量は、好ましくは５００〜５，０００、より好ましくは５００〜２，０００である。該数平均分子量が５００未満であると、基材（例えば、情報記録層）に対する放射線硬化性樹脂組成物の硬化物の密着性が低下するため、好ましくない。一方、数平均分子量が５，０００を超えると、放射線硬化性樹脂組成物の粘度が高くなり、取り扱いにくくなるので、好ましくない。なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量である。
【００１９】
（Ｂ）成分の配合割合は、放射線硬化性樹脂組成物の全量を１００質量％として、２〜３０質量％、好ましくは４〜１５質量％である。該配合割合が、２質量％未満であると、硬化物に適度な靱性などの力学特性を付与できないため、好ましくない。該配合割合が３０質量％を超えると、放射線硬化性樹脂組成物の粘度が上昇し、作業性や塗工性が悪化するため好ましくない。
【００２０】
[（Ｃ）成分]
（Ｃ）成分は、水酸基を有しない、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレートである。（Ｃ）成分の好ましい一例は、下記一般式（１）で表される。
【化１】
2008112520.tif 000002
（式中、Ｒ１は、分岐していてもよいＣｋＨ２ｋ（ｋは１〜４の整数である。）であり、Ｒ２は、水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜４の整数である。）
【００２１】
（Ｃ）成分として、水酸基を有しないビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレートを用いることによって、低い吸水性を有する硬化物を得ることができる。
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物（上記一般式（１）中の（Ｒ１Ｏ）ｎが−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｏ−）等のような、水酸基を有する類似の構造の化合物を用いた場合には、硬化物の吸水性を低くすることができない。
【００２２】
（Ｃ）成分の例としては、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの市販品としては、ライトエステル  ＢＰ−２ＥＭ（共栄社化学社製）、ビスコート＃７００（大阪有機化学工業社製）等が挙げられる。
【００２３】
（Ｃ）成分の配合割合は、放射線硬化性樹脂組成物の全量を１００質量％として、２０〜４５質量％、好ましくは２５〜４０質量％である。該配合割合が２０質量％未満であると、硬化物のヤング率が低下する傾向がある。一方、該配合割合が４５質量％を超えると、硬化物が脆くなる傾向がある。
【００２４】
[（Ｄ）成分]
（Ｄ）成分は、放射線重合開始剤である。放射線重合開始剤は、放射線照射により分解してラジカルを発生して重合を開始させることのできるものであればよく、例えばアセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられる。
【００２５】
（Ｄ）放射線重合開始剤の市販品としては、例えばＩｒｇａｃｕｒｅ１８４、３６９、６５１、５００、８１９、９０７、７８４、２９５９、ＣＧＩ−１７００、−１７５０、−１８５０、ＣＧ２４−６１、Ｄａｒｏｃｕｒ  ｌ１１６、１１７３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
【００２６】
（Ｄ）成分の配合割合は、放射線硬化性樹脂組成物の全量を１００質量％として、０．０１〜１５質量％、好ましくは０．５〜７質量％である。該配合割合が０．０１質量％未満では、硬化速度が低下するため好ましくない。該配合割合が１５質量％を超えると、硬化特性や、硬化物の力学特性及び光学特性が悪化したり、取り扱いが難しくなる等の問題がある。
【００２７】
また、光増感剤を放射線重合開始剤と併用することもできる。光増感剤としては、例えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等が挙げられ、市販品としては、例えばユベクリルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
【００２８】
また、本発明の放射線硬化性樹脂組成物には、その効果を妨げない範囲で、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物（以下、（Ｅ）成分ともいう。）を配合することができる。
（Ｅ）成分としては、（メタ）アクリロイル基またはビニル基を含有する化合物を使用することができる。（Ｅ）成分としては、単官能モノマーと多官能モノマーのいずれも使用することができる。
【００２９】
単官能モノマーの例としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等のビニルモノマー；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−２−メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−（２−フェニルフェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキシドを反応させたｐ−クミルフェノールの（メタ）アクリレート、２−ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４−ジブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを複数モル変性させたフェノキシ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
これらの中では、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、２−フェノキシアクリレート等が好ましい。
【００３０】
多官能モノマーの例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
これらの中では、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
【００３１】
単官能モノマーの市販品としては、例えばアロニックスＭ１０１、Ｍ１０２、Ｍ１１０、Ｍ１１１、Ｍ１１３、Ｍ１１７、Ｍ５７００、ＴＯ−１３１７、Ｍ１２０、Ｍ１５０、Ｍ１５６（以上、東亞合成社製）、ＬＡ、ＩＢＸＡ、２−ＭＴＡ、ＨＰＡ、ビスコート＃１５０、＃１５５、＃１５８、＃１９０、＃１９２、＃１９３、＃２２０、＃２０００、＃２１００、＃２１５０（以上、大阪有機化学工業社製）、ライトアクリレートＢＯ−Ａ、ＥＣ−Ａ、ＤＭＰ−Ａ、ＴＨＦ−Ａ、ＨＯＰ−Ａ、ＨＯＡ−ＭＰＥ、ＨＯＡ−ＭＰＬ、ＰＯ−Ａ、Ｐ−２００Ａ、ＮＰ−４ＥＡ、ＮＰ−８ＥＡ、エポキシエステルＭ−６００Ａ（以上、共栄社化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ−５６４、Ｒ−１２８Ｈ（以上、日本化薬社製）、ＮＫエステルＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ（以上、新中村化学工業社製）、ＦＡ−５１１Ａ、５１２Ａ、５１３Ａ（以上、日立化成社製）、ＰＨＥ、ＣＥＡ、ＰＨＥ−２、ＰＨＥ−４、ＢＲ−３１、ＢＲ−３１Ｍ、ＢＲ−３２（以上、第一工業製薬社製）、ＶＰ（ＢＡＳＦ社製）、ＡＣＭＯ、ＤＭＡＡ、ＤＭＡＰＡＡ（以上、興人社製）等が挙げられる。
【００３２】
また、多官能モノマーの市販品としては、例えばユピマーＵＶ  ＳＡ１００２、ＳＡ２００７（以上、三菱化学社製）、ビスコート  ＃１９５、＃２３０、＃２１５、＃２６０、＃３３５ＨＰ、＃２９５、＃３００、＃３６０、＃７００、ＧＰＴ（以上、大阪有機化学工業社製）、ライトアクリレート  ４ＥＧ−Ａ、９ＥＧ−Ａ、ＮＰ−Ａ、ＤＣＰ−Ａ、ＢＰ−４ＥＡ、ＢＰ−４ＰＡ、ＰＥ−３Ａ、ＰＥ−４Ａ、ＤＰＥ−６Ａ（以上、共栄社化学社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０、Ｒ−６０４、ＤＰＨＡ、ＤＰＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２０、ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬社製）、アロニックス  Ｍ２０８、Ｍ２１０、Ｍ２１５、Ｍ２２０、Ｍ２４０、Ｍ４００（以上、東亞合成社製）、リポキシＶＲ−７７、ＶＲ−６０、ＶＲ−９０（以上、昭和高分子社製）等が挙げられる。
【００３３】
（Ｅ）成分の配合割合は、放射線硬化性樹脂組成物の全量を１００質量％として、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは２０〜３０質量％である。該配合割合が、上記の好ましい範囲内であると、放射線硬化性樹脂組成物に、より好適な粘度を付与し、かつ、硬化物に、より優れた力学特性を付与することができる。
【００３４】
さらにまた、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分以外に、必要に応じて、各種添加剤として、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、塗面改良剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、着色剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、離型剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ性改良剤等を配合することができる。
【００３５】
本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、常法にしたがって前記の各成分を混合撹拌することにより製造することができる。
このようにして調製される本発明の放射線硬化性樹脂組成物の粘度は、通常２００〜８００ｍＰａ・ｓ／２５℃、好ましくは４００〜７００ｍＰａ・ｓ／２５℃である。該粘度が８００ｍＰａ・ｓ／２５℃を超えると、スピンコート法を用いて薄膜を形成する際に、うねりが生じることがある。一方、該粘度が２００ｍＰａ・ｓ／２５℃未満では、膜厚のコントロールが難しく、一定の厚さを有する均一な中間層（接着剤層）を形成し難いことがある。
【００３６】
本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、放射線によって硬化される。ここで放射線とは、例えば赤外線、可視光線、紫外線およびＸ線、電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線を意味し、通常は紫外線等の光が簡便に用いられる。
【００３７】
本発明の放射線硬化性樹脂組成物に放射線を照射して得られる硬化物（以下、単に「本硬化物」という。）の吸水率は、好ましくは４．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。吸水率が４．０質量％を超えると、ＤＶＤを自動車に搭載した場合等における湿熱環境下で、ＤＶＤが変形する可能性がある。また、本硬化物は、吸水率が低いので、ＤＶＤの情報記録層の面（接着面）の腐食を低減することができる。
なお、吸水率の算出方法は、下記の実施例で説明する算出方法による。
【００３８】
本硬化物のヤング率は、８０℃で測定した場合に、好ましくは７００〜２，０００ＭＰａ、より好ましくは８００〜１，５００ＭＰａである。該ヤング率が７００ＭＰａ未満では、ＤＶＤを自動車に搭載した場合等における湿熱環境下でＤＶＤが変形を起こす可能性がある。また、該ヤング率が２，０００ＭＰａを超えると、中間層（接着剤層）が脆く壊れやすくなり、情報記録層を破損する可能性がある。
【００３９】
本硬化物の屈折率は、好ましくは１．５２〜１．５６、より好ましくは１．５３〜１．５５である。屈折率が１．５２未満であると、記録、読み取り時にエラーを生じる可能性がある。屈折率が１．５６を超えると、色にじみが生じる可能性がある。
【００４０】
本硬化物は、主として、（Ａ）成分の配合割合により制御される架橋密度と、（Ｃ）成分の配合による低い吸水率等に起因して、湿熱環境下においても反り等の変形を生じることがない。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートの合成例１］
撹拌機を備えた反応容器に、２，４−トリレンジイソシアネート３５．４７ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２４ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．０８ｇを仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。２−ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が２０℃以下になるように制御しながら２３．６５ｇ滴下した後、さらに、１時間撹拌して反応させた。次に数平均分子量４００のビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール（日本油脂社製）４０．７７ｇを加え、液温度７０〜７５℃にて３時間撹拌を継続させ、残留イソシアネートが０．１質量％以下になった時を反応終了とした。こうして得られたウレタンアクリレートをＵＡ（１）とする。ＵＡ（１）の数平均分子量は、１，０００であった。
【００４２】
［（Ｂ）ウレタン（メタ）アクリレートの合成例２］
撹拌機を備えた反応容器に、イソフォロンジイソシアネート１６．１５ｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０２４ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．０８ｇを仕込み、これらを撹拌しながら液温度が１０℃以下になるまで氷冷した。２−ヒドロキシエチルアクリレートを液温度が２０℃以下になるように制御しながら８．２３ｇ滴下した後、さらに、１時間撹拌して反応させた。次に数平均分子量２，０００のポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学社製）７５．３２ｇを加え、液温度７０〜７５℃にて３時間撹拌を継続させ、残留イソシアネートが０．１質量％以下になった時を反応終了とした。こうして得られたウレタンアクリレートをＵＡ（２）とする。ＵＡ（２）の数平均分子量は、２，７００であった。
【００４３】
［実施例１］
１．硬化フィルムの作製
表１に従って、各成分を配合し、５０℃で加熱混合して、均一な液状樹脂組成物を得た。この液状樹脂組成物について、粘度を測定した。また、２５０ミクロン厚のアプリケーターバーを用いてガラス板上に上記液状硬化性樹脂組成物を塗布し、空気下で１Ｊ／ｃｍ２のエネルギーの紫外線を照射して硬化させることによって、硬化フィルムを得た。この硬化フィルムについて、吸水率、ヤング率、反り、屈折率を測定した。粘度、吸水率、ヤング率、反り、および屈折率の各々の測定方法は、以下に示すとおりである。
２．粘度の測定
Ｂ型粘度計で、２５℃における液状樹脂組成物の粘度を測定した。
３．吸水率の算出
硬化フィルムから３ｃｍ×３ｃｍとなるようにサンプルを作製した。このサンプルを５０℃で２４時間真空下に置き、このときの質量をＷ１とする。次に、２３℃で２４時間純水に浸漬し、取り出したときの質量をＷ２とする。その後、５０℃で２４時間真空下に置いたときの質量をＷ３とする。吸水率は以下の式で求められる。
吸水率（質量％）＝（Ｗ２−Ｗ３）×１００／Ｗ１
４．ヤング率の測定
硬化フィルムから延伸部が幅６ｍｍ、長さ２５ｍｍとなるように短冊状サンプルを作成して、温度８０℃、湿度５０％で引っ張り試験を行った。引っ張り速度は１ｍｍ／分で、２．５％歪みでの抗張力からヤング率を求めた。
【００４４】
５．反りの測定
硬化フィルムから一辺が８ｃｍの正方形を切り出し、それを温度８０℃、湿度９５％の環境下に３０分間静置した。次に、それを取り出し、温度２３℃、湿度５０％の環境下に３０分間静置した時の、四隅の反りの平均値を求めた。
６．屈折率の測定
硬化フィルムに対し、屈折率計（アタゴ社製）を用いて、２５℃でＤ線（５８７．５６ｎｍ）の屈折率を測定した。
７．評価
粘度が２００〜８００ｍＰａ・ｓであり、吸水率が４．０質量％以下であり、ヤング率が７００〜２，０００ＭＰａであり、反りが３０ｍｍ以下であり、屈折率が１．５２以下であることのすべての条件を満たしたもののみを、合格とした。
【００４５】
［実施例２、３、比較例１〜５］
（Ａ）〜（Ｅ）成分として、表１に示すものを用いた以外は、実施例１と同様にして、液状樹脂組成物の粘度、硬化フィルムの吸水率、ヤング率、反り、および屈折率を測定した。
結果を、表１に示す。
【００４６】
【表１】
2008112520.tif 000003
【００４７】
表１から、本発明の放射線硬化性樹脂組成物（実施例１〜３）は、硬化前には、スピンコート等の塗布方法に好適な粘度を有し、良好な表面平滑性を付与することができ、硬化後には、ＤＶＤの情報記録層間に介在する接着剤層の形成材料として好適な屈折率を有し、かつ、湿熱環境下で、低い吸水性および高いヤング率を有し、反りを発生しないことがわかる。
一方、（Ａ）成分の配合割合が少ない比較例１では、ヤング率が低く、（Ａ）成分の配合割合が多い比較例２では、大きな反りが生じている。（Ｂ）成分が本発明に規定するものと異なる比較例３では、ヤング率、屈折率が低い。（Ｃ）成分の配合割合が少ない比較例４では、屈折率が低い。本発明で規定する（Ｃ）成分に代えて他の成分を用いた比較例５では、粘度が大きい。