(57)【要約】【課題】  耐水性，耐湿性の良好な平面表示装置の前面基板及び背面基板接着用のガラスを提供する。【解決手段】  低融点ガラス組成物であって、その組成が重量％でＢａＯ＋Ｓｂ2Ｏ3を合計で１５〜３５ｗｔ％含有する、遷移金属を含むリン酸ガラスであり、ＢａＯ／Ｓｂ2Ｏ3重量比あるいはＳｂ2Ｏ3／ＢａＯ重量比のいずれかが０.３以下であることを特徴とする封着用のガラスを用いる。特に遷移金属がバナジウムであってＶ2Ｏ5の酸化物換算で４５〜６０ｗｔ％、リンをＰ2Ｏ5の酸化物換算で１５〜３０ｗｔ％とすることがよい。【選択図】図１
2008185852.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の電子源を有する背面基板と、複数の蛍光体を有する前面基板と、前記背面基板及び前面基板を対向させて形成された空間を減圧し接着材により封止された表示装置であって、
前記接着材は、少なくとも遷移金属と、リンと、バリウムと、アンチモンとを含有するガラスを含み、前記ガラスは各成分を酸化物に換算してＢａＯとＳｂ2Ｏ3とを合計で１５〜３５重量％含有し、かつＢａＯ／Ｓｂ2Ｏ3の重量比またはＳｂ2Ｏ3／ＢａＯ重量比が
０.３ 以下であることを特徴とするガラスであることを特徴とする表示装置。
【請求項２】
請求項１に記載された表示装置であって、前記前面基板と、前記背面基板の間に前記空間を形成する縁枠を有することを特徴とする表示装置。
【請求項３】
請求項１に記載された表示装置であって、前記前面基板は背面基板側に屈曲して突出する周縁部を有し、前記周縁部と前記背面基板とが接着されていることを特徴とする表示装置。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかに記載された表示装置であって、
前記ガラスに含まれる遷移金属がバナジウムまたはタングステンであることを特徴とする表示装置。
【請求項５】
請求項１ないし３のいずれかに記載された表示装置であって、
前記ガラスに含まれる遷移金属がバナジウムであり、Ｖ2Ｏ5の酸化物換算で４５〜６０重量％、かつ前記リンをＰ2Ｏ5の酸化物換算で１５〜３０ｗｔ％含有することを特徴とする表示装置。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載された表示装置であって、
前記ガラスは、Ａｇ，Ｃｕ，Ｃｓ，Ｈｆ，Ｎａ，ＫもしくはＴｅの少なくともいずれかの添加物を含有し、前記添加物はＡｇ2Ｏ，Ｃｕ2Ｏ，Ｃｓ2Ｏ，ＨｆＯ2，Ｎａ2Ｏ，Ｋ2ＯもしくはＴｅＯ2 の酸化物換算で１〜１０重量％含有されていることを特徴とする表示装置。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれかに記載された表示装置であって、
前記接着材は、２０〜９０体積％のガラスと、１０〜８０体積％の充填材を含有することを特徴とする表示装置。
【請求項８】
請求項７に記載された表示装置であって、前記充填材はＳｉＯ2，ＺｒＯ2，Ａｌ2Ｏ3，ＺｒＳｉＯ4，コージェライト，ムライト，ユークリプタイトの少なくともいずれかであることを特徴とする表示装置。
【請求項９】
請求項７に記載された表示装置であって、前記充填材は平均粒子径が０.５ 〜１０μｍであることを特徴とする表示装置。
【請求項１０】
請求項１ないし６のいずれかに記載された表示装置であって、
前記接着材は前面基板と背面基板の間隙の９０〜１００％の粒子径を有するビーズを
０.１〜１.０体積％含有することを特徴とする表示装置。
【請求項１１】
請求項２に記載された表示装置であって、
縁枠と前面基板を接着する接着材の軟化点と、縁枠と背面基板を接着する接着材の軟化点が異なることを特徴とする表示装置。
【請求項１２】
前面基板と、前記前面基板に対向する背面基板と、前記背面基板に設けられ、前面基板との間隙を保持する隔壁とを有するプラズマディスプレイ装置であって
前記隔壁はガラスよりなり、少なくともバナジウムと、リンと、バリウムと、アンチモンとを含有するガラスを含有し、各成分を酸化物に換算してＢａＯとＳｂ2Ｏ3とを合計で１５〜３５重量％含有し、かつＢａＯ／Ｓｂ2Ｏ3の重量比またはＳｂ2Ｏ3／ＢａＯ重量比が０.３以下であることを特徴とするプラズマディスプレイ装置。
【請求項１３】
少なくともガラスと、充填材とが混合された封着用のガラスフリットであって、ガラス成分を２０〜９０体積％、充填材を１０〜８０体積％含有し、
前記ガラスは少なくとも遷移金属と、リンと、バリウムと、アンチモンとを含み、各成分を酸化物に換算してＢａＯとＳｂ2Ｏ3とを合計で１５〜３５重量％含有し、かつＢａＯ／Ｓｂ2Ｏ3の重量比またはＳｂ2Ｏ3／ＢａＯ 重量比が０.３以下であることを特徴とする封着用ガラスフリット。
【請求項１４】
請求項１３に記載された封着用ガラスフリットであって、前記遷移金属がバナジウムであり、Ｖ2Ｏ5の酸化物換算で４５〜６０重量％、かつ前記リンをＰ2Ｏ5の酸化物換算で
１５〜３０ｗｔ％含有することを特徴とする封着用ガラスフリット。
【請求項１５】
少なくともバナジウムと、リンと、バリウムと、アンチモンとを含有するガラスであって、各成分を酸化物に換算してＢａＯとＳｂ2Ｏ3とを合計で１５〜３５重量％含有し、かつＢａＯ／Ｓｂ2Ｏ3の重量比またはＳｂ2Ｏ3／ＢａＯ 重量比が０.３以下であることを特徴とするガラス。
【請求項１６】
請求項１５に記載されたガラスであって、前記バナジウムをＶ2Ｏ5の酸化物換算で４５〜６０重量％、かつ前記リンをＰ2Ｏ5の酸化物換算で１５〜３０ｗｔ％含有することを特徴とするガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は真空容器を有する画像表示装置に関し、及びその画像表示装置を作成するための封着用のガラスフリットまたはガラス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
平板状の背面基板および前面基板を貼り合わせた、所謂平板型ディスプレイ装置として多様な形式が知られている。例えば、マトリクス状に配置した電子源を有する平板型ディスプレイ装置（フラットパネルディスプレイ：ＦＰＤ）が注目されており、その一つとして、微少で集積可能な冷陰極を利用する電界放出型画像表示装置（ＦＥＤ：Field 
Emission Display）や電子放出型画像表示装置が知られている。
【０００３】
ＦＰＤは、上記のような電子源を備えた背面基板と、蛍光体層とこの蛍光体層に電子源から放出される電子を射突させるための電界（加速電圧）を形成する陽極を備えた前面基板とを貼り合わせ、両基板の対向する内部空間を所定の真空状態に封止する。
【０００４】
封止の手法として、枠ガラスで高真容器を形成するものが特開２０００−２０６９０５号公報（特許文献１）に開示されている。そして、ガラスの封着に用いる無鉛低融点ガラスが特開２００３−１９２３７８号公報（特許文献２）に開示されている。特許文献２には、環境汚染の原因となるＰｂＯ−Ｂ2Ｏ3系ガラスに代えてＢ2Ｏ3又はＶ2Ｏ5，ＢａＯを用いることを開示する。また、特開２００４−２５０２７６号公報（特許文献３）には、封着加工用のガラスとして、Ｖ2Ｏ5，ＺｎＯ，ＢａＯ，ＴｅＯ2を含むガラスが開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２０６９０５号公報
【特許文献２】特開２００３−１９２３７８号公報
【特許文献３】特開２００４−２５０２７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
封着用のガラスは、鉛を含むもの（特にＰｂＯを原料とするもの）が従来より一般的に使用されている。しかし、封着用途の低融点のガラスの耐水性が低く、例えば鉛を含むガラスの封着部は、８５℃×８５％湿潤空気中では数分で表面が腐食される。従って、高真空容器を封着した場合、封着部が大気に触れている部分から浸食され、真空度が低下する可能性がある。一方、鉛を含まない封着用のガラスも、鉛を含むガラスと同様に耐水性が低い。また、封着のため高温の作業温度で長時間保持すると結晶化しやすく、流動性が悪くなり均一な接着が困難になるという課題があった。
【０００７】
そこで本発明の目的は、上記課題を解決し、鉛を実質的に含まず、耐水性・耐湿性のよい封着用のガラスを提供することとともに、真空度の低下を防止した長寿命かつ信頼性の高い画像表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決する本発明の特徴は、少なくとも遷移金属と、リンと、バリウムと、アンチモンとを含む封着用のガラスであって、各成分の酸化物に換算してＢａＯとＳｂ2Ｏ3とを合計で１５〜３５重量％含有し、かつＢａＯ／Ｓｂ2Ｏ3の重量比またはＳｂ2Ｏ3／
ＢａＯ重量比を０.３ 以下とすることにある。また、他の本発明の特徴は、複数の電子源を備えた背面基板と、蛍光体層とこの蛍光体層に電子源から放出される電子を射突させるための電界（加速電圧）を形成する陽極を備えた前面基板とを有し、両基板の対向する空間の内部が減圧されて封止された平板型画像表示装置であって、封止に上記の封着用のガラスが使用されている封着部を有することにある。特に、封着用のガラスは、Ｖ2Ｏ5を
４５〜６０重量％、Ｐ2Ｏ5を１５〜３０重量％とすることが好ましい。
【０００９】
遷移金属とリンはガラス骨格を作る成分であり、Ｂａ，Ｓｂはガラスの性質を変化させる効果を有する（網目修飾酸化物）である。本発明者らは、所定量・比率のＢａ，Ｓｂを混合することにより、リンを含むガラスの耐水・耐湿性を向上させる効果が得られることを見出した。遷移金属成分としてはバナジウム，タングステンが挙げられる。また、上記封着用のガラスに、Ａｇ，Ｃｕ，Ｃｓ，Ｈｆ，Ｎａ，ＫもしくはＴｅを適宜添加してもよい。これらの成分を混合することにより、封着温度を低くすることができる。添加量は、酸化物換算でそれぞれ１０重量％以下とすることが好ましい。
【００１０】
また、本発明のガラスは耐水性，耐湿性に優れるため、吸湿作用が少ない。従って、真空容器内部に配される部材の材料として本発明のガラスを採用すると、各部材の製造，保管段階等での吸湿が少なく、真空化で放出される水分が少なくなり好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の封着用のガラスを用いることで、封着部の耐水性・耐湿性を改善することができる。また、本発明のディスプレイ装置は真空度の低下を防止し、耐久性を高くすることができる。さらに、鉛による環境汚染を回避できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
はじめに、ディスプレイ装置の構成を説明する。平面型ディスプレイ装置は、背面基板と前面基板を対向させ、間に形成される空間を周縁で封止し一体化した真空容器を用いて構成される。前面基板の外面側がディスプレイ装置の表示面となる。
【００１３】
背面基板と前面基板の封止は、直接、または縁枠（封止枠）等を介して封着用のガラスにより接着される。縁枠はガラスよりなるもの（枠ガラス）とし、背面基板と枠ガラスの間、前面基板と枠ガラスの間を接着することが好ましい。また、背面基板が平坦で、前面基板の周縁に一体的な縁枠を有するディスプレイ装置では、前記縁枠の背面基板と対向する端面と背面基板とを上記の封着用のガラスで封止する。
【００１４】
背面基板の電子源として、スピント型電子源，表面伝導型電子源，カーボンナノチューブ型電子源，金属−絶縁体−金属を積層したＭＩＭ(Metal−Insulator−Metal) 型，金属−絶縁体−半導体を積層したＭＩＳ(Metal−Insulator−Semiconductor) 型、あるいは金属−絶縁体−半導体−金属型等の薄膜型電子源などを使用できる。複数の電子源（電子源アレイ）と、各電子源に対応する複数の蛍光体（蛍光体アレイ）と対になって単位画素を構成する。通常は、赤（Ｒ），緑（Ｇ），青（Ｂ）の３色の単位画素で一つの画素（カラー画素，ピクセル）が構成される。なお、カラー画素の場合、単位画素は副画素（サブピクセル）とも呼ばれる。
【００１５】
背面基板の内面側には、電子源アレイに接続され、選択信号や表示データを供給するための多数の配線が金属薄膜で形成されている。また、前面基板の内面に有する加速電極に給電するための配線は、背面基板に形成した配線を経由するもの、あるいは前面基板の内面の端縁に加速電極の給電用配線を形成したものもある。各基板の少なくとも一の端縁には、当該端縁に引き出された配線が設けられた配線領域を有する。上記配線領域を含む両基板の周縁は、配線を介在して基板と他部材とが封着用のガラスで接着される接合領域となる。
【００１６】
背面基板あるいは前面基板に形成される配線は、アルミニウム，銀，銅，クロムあるいはいずれかを含む合金等よりなることが多い。また、これらの積層体（例えば、Ｃｒ−
Ａｌ−Ｃｒ）も用いられる。Ｃｒはガラスとの濡れ性が良好であるため、接合領域に設ける配線材料として好適なものである。配線は成膜技術により形成された金属膜とすることがよい。また、本発明の封着用のガラスは、ＡｕやＡｇを含む配線を腐食させるような成分を有していない。従って、配線の腐食という観点からも信頼性の高い画像表示装置を提供可能である。
【００１７】
背面基板と前面基板の間隙を保持するため、両基板を支えるように配置される隔壁と称する部材（スペーサ）を使用してもよい。このスペーサは幾分かの導電性を有するガラスやセラミックスなどの素材で形成した板状体の部材からなり、通常、複数の画素ごとに画素の動作を妨げない位置に設置される。スペーサを前面基板，背面基板に固定する際も、上記封着用のガラスを用いることが好ましい。本発明のガラスは、上述の通り真空中に水分を放出しにくいためである。
【００１８】
本発明は、本実施例のディスプレイ装置と同様に、薄膜電子源を用いた電子放出型や電界放射型のディスプレイ装置，プラズマディスプレイ装置など、配線を形成したガラス板を用いた他の各種のディスプレイ装置にも同様に適用できる。また、平板型ディスプレイ装置用の基板等の構造材、それらの接合や真空封止のためのみに限るものではなく、磁気ディスクの基板などの電子機器用ガラス構造部材、その他の各種技術分野における構造材などにも適用できる。
【００１９】
画像表示装置の真空容器を形成するための封着の際は、上記成分のガラスをフレークまたは粉末としたガラスフリットを使用すると作業が簡便で望ましい。ガラスフリットは、エタノール，水などの溶媒と、有機化合物等のバインダ等を混合し、ガラスペーストとして使用する。溶媒と混合することによりフリットを液状にすることができる。また、バインダは、ペーストを塗布・乾燥させた際に塗布形状を維持させるものである。溶媒・バインダの比率は適宜変更可能であるが、通常ではペースト全体のうち、溶媒２０〜３０％、バインダは１０％以下である。ガラスフリットは、上記ガラスのフレークまたは粉末に、封着用のガラスよりも融点の高い材料よりなる各種粒子（充填材やビーズ）を混合して使用できる。
【００２０】
充填材は、接着材の熱膨張係数，封着温度，電気抵抗値または各ディスプレイを構成する部材との濡れ性等、各種特性を改善するものである。ガラスフリットに含まれる封着用ガラスと充填材の比率は目的に応じて調整できるが、ガラスフリット全体のうち、封着用ガラス２０〜９０体積％，充填材１０〜８０体積％がよい。充填材としては、熱膨張係数等の性質の異なる複数のものを併用できる。充填材は粒状の金属や、無機酸化物がよく、無機酸化物としては、例えば、ＳｉＯ2 ，ＺｒＯ2 ，Ａｌ2Ｏ3，ＺｒＳｉＯ4 ，コージェライト，ムライト，ユークリプタイトが挙げられる。充填材の粒子径は０.５ 〜１０μｍの範囲がよく、特に１〜５μｍがよい。このように小さい充填材を混合したり、充填材量を増やすことで、接着材の粘度が高くなり、加熱して接着する際に内部の減圧条件により接着材が吸い込まれることを防止する。
【００２１】
充填材は目的とする特性に応じて複数種類を混合して使用することができる。ＳｉＯ2 はバナジウムとリンを主成分とするガラスより熱膨張係数が小さく、熱膨張係数の調整に有効である。また、Ａｌ2Ｏ3は、バナジウムとリンを主成分とするガラスと熱膨張係数がほぼ同じであるため、混合により粘度を調整したり、接着材の量をかさ高くしてコストを低減することができる。結晶質粒子のように、封着用ガラスよりも熱伝導率の高い充填材を混合することにより、接着材の熱伝導性を高くし、接着しやすくする。
【００２２】
また、ガラスフリットにほぼ球形のビーズを混合し、接着部に分散させることにより、封着部の厚みをビーズに応じた一定範囲とすることが可能である。例えば、前面基板と背面基板を１００μｍの間隙で対向させて周縁部を接着する場合、ビーズとしては大きさが９０〜１００μｍ（間隙の幅の９０〜１００％の範囲）で粒径や形状が精密に制御されたものを使用できる。ビーズの粒子は平均粒子径１００〜３００μｍ、短径／長径比が0.8以上のものがよい。混合量は、ガラスフリット全体のうち、０.１〜１.０体積％が好ましい。ビーズは、接着時に粒子が変形しないよう封着用ガラスの融点よりも高い融点の材料よりなり、例えばシリカやアルミナの粒子が挙げられる。ビーズを使用する場合は、他の充填材等の接着材に分散されている粒子径を充分に小さくすることにより、ビーズで保持される高さの精度を維持することができる。
【実施例１】
【００２３】
以下、図を参照して詳細に説明する。図１は、平板型ディスプレイ装置の構成を主として説明する模式平面図である。このディスプレイ装置では、電子源にＭＩＭを用いた構造を例とした。また、図２は、図１に示した平板型ディスプレイ装置の全体構造例をより具体的に示す斜視図、図３は、図２のＡ−Ａ′断面図を示す。
【００２４】
図１，図２，図３において、背面基板ＳＵＢ１の内面上には画像信号配線ｄ（ｄ１，
ｄ２，・・・ｄｎ）が形成され、その上に走査信号配線ｓ（ｓ１，ｓ２，ｓ３，・・・
ｓｍ）が交差して形成されている。電子源ＥＬＳは、接続電極ＥＬＣで走査信号配線ｓ
（ｓ１，ｓ２，ｓ３，・・・ｓｍ）から給電される。符号ＶＳは垂直走査方向を示す。
【００２５】
前面基板ＳＵＢ２は背面基板ＳＵＢ１よりも若干小サイズであり、前面基板ＳＵＢ２からはみ出した背面基板ＳＵＢ１の端面には画像信号配線ｄの引き出し端子である配線ｄＴおよび走査信号配線ｓの引き出し端子である配線ｓＴが形成されている。また、前面基板ＳＵＢ２の内面には３色の蛍光体層ＰＨ（ＰＨ（Ｒ），ＰＨ（Ｇ），ＰＨ（Ｂ））が形成されており、この上に陽極電極ＡＤが形成されている。陽極ＡＤにはアルミニウム層が用いられる。動作の際には、前面基板の陽極ＡＤに約２ｋＶ乃至１０ｋＶの電圧を印加する。この構成では、蛍光体ＰＨ（ＰＨ（Ｒ），ＰＨ（Ｇ），ＰＨ（Ｂ））が遮光層（ブラックマトリクス）ＢＭで区画されている。なお、陽極電極ＡＤはベタ電極として示してあるが、走査信号配線ｓ（ｓ１，ｓ２，ｓ３，・・・ｓｍ）と交差して画素列ごとに分割されたストライプ状電極とすることもできる。電子源ＥＬＳから放射される電子を加速して対応する副画素を構成する蛍光体層ＰＨ（ＰＨ（Ｒ），ＰＨ（Ｇ），ＰＨ（Ｂ））に射突させる。これにより、該蛍光体層ＰＨが所定の色光で発光し、他の副画素の蛍光体の発光色と混合されて所定の色のカラー画素を構成する。
【００２６】
図２，図３に示したように、背面基板ＳＵＢ１と前面基板ＳＵＢ２は表示領域を周回して設置される封止枠ＭＦＬで一体化される。これら背面基板ＳＵＢ１と前面基板ＳＵＢ２および封止枠ＭＦＬの一体化は封着用のガラスによる接着で達成される。図１で説明したように、背面基板ＳＵＢ１の内面の封止領域より内側には画像信号配線ｄ（ｄ１，ｄ２，ｄ３，・・・ｄｎ）と、走査信号配線ｓ（ｓ１，ｓ２，ｓ３，・・・ｓｍ）のマトリクスで構成された表示領域内に多数の電子源を有する。配線ｄＴおよび配線ｓＴは、封止枠
ＭＦＬの設置部分である封止領域を超えて外部に引き出される。
【００２７】
陽極ＡＤの給電は図示しない基板間接続導体を通して背面基板ＳＵＢ１側に至り、背面基板ＳＵＢ１の適当な部分で引出端子（配線）として封止枠ＭＦＬの設置部分である封止領域を超えて外部に引き出される。
【００２８】
本実施例では、前面基板ＳＵＢ２と背面基板ＳＵＢ１との間で、配線が引き出されている封止領域に封止枠ＭＦＬを位置させて封着用ガラスＦで接着する形式を例としている。この前面基板ＳＵＢ２と背面基板ＳＵＢ１との各内面を対向させ、両基板に挟まれた内部空間が外部と隔絶された構造となるように上記した封着用のガラスＦを用いて周縁を固定する。本実施例では、ガラスを封着に使用する場合には、ガラスをフリットとして使用した。
【００２９】
この封着用のガラスを用いた固着の際には、例えば約４５０℃での加熱を行う。ガラスペーストを用意し、基板周縁部にディスペンサー装置でペーストを塗布する。ペーストは例えば約２５０℃で乾燥させ、溶媒を除去する。次に、約４６０℃で仮焼成し、バインダを除去するとともにガラスを溶解させ、その後封止枠（縁枠）を載せて４５０℃で焼成して固定する。その後、ディスプレイ装置内部を約１μＰａまで排気管３０３を通して排気した後に封じ切る。
【００３０】
なお、縁枠の背面基板と接着する面または前面基板と接着する面のいずれかの封着材の軟化点を他方より高くしておき、軟化点の高い側を接着した後に他方の側を接着すると、接着時の位置ずれが生じにくく好ましい。前面基板ＳＵＢ２を、その周縁に背面基板SUB１側に屈曲して突出する縁を形成した有縁浅皿形として、当該縁と背面基板との当接部分にガラスで接着して両基板を封止する構成とすることもできる。この場合はガラスの塗布は背面基板側のみとなる。
【００３１】
また、封止された空間内に背面基板と前面基板の間の間隔を保持するためのスペーサ
ＳＰＣを設けた場合には、このスペーサＳＰＣと当該スペーサＳＰＣの植立部分に本発明の封着用ガラスを塗布して固定する。通例、スペーサＳＰＣは走査信号配線ｓの上に設置される。
【００３２】
上記封着用のガラスのサンプル例を図４に示す。図４中、各成分の含有率の相違で複数のガラス名ＳＰＬ−０１乃至ＳＰＬ−３０を示した。各成分は酸化物換算の重量％（ｗｔ％）で示した。出発原料は、Ｖ2Ｏ5（高純度化学研究所製、純度９９.９％），ＢａＣＯ3（高純度化学研究所製、純度９９.９％），Ｐ2Ｏ5(高純度化学研究所製、純度９９.９％)，Ｓｂ2Ｏ3（和光試薬製、純度９９.９％），である。なおサンプルＳＰＬ−２８は、
ＳＰＬ−２７とほぼ同一の組成とし、出発原料をＶ2Ｏ5，ＢａＰＯ3 ，Ｓｂ2Ｏ3とし、Ｐの供給源としてＰ2Ｏ5ではなくリン酸バリウムを用いたものである。
【００３３】
封着用のガラスを作製するには、まず各原料を図４に示す重量比で混合する。
【００３４】
ＢａＣＯ3に関しては、ＢａＯ＋ＣＯ2となって分解されうることを加味し、ＢａＯ相当量に換算し、混合した。Ｐ2Ｏ5を除く全ての原料をあらかじめ混合しておく。Ｐ2Ｏ5は吸湿性が高いため、長時間大気中に放置しないためである。Ｐ2Ｏ5以外の混合粉末を白金るつぼに入れ、白金るつぼごと秤に乗せ、Ｐ2Ｏ5を所定量秤量し、同時に金属製のスプーンで混合する。このとき、大気からの吸湿を避けるため、乳鉢やボールミルを用いた混合はしないほうが好ましい。
【００３５】
上記の原料混合粉末が入った白金るつぼを、ガラス溶解炉に設置し、加熱を開始する。昇温速度を５℃／min とし、目標温度に到達した時点から１時間保持する。本実施例では、目標温度を１０００℃に固定している。溶解しているガラスを撹拌しながら１時間保持し、保持後は白金るつぼを溶解炉から取り出し、あらかじめ３００℃に加熱していた黒鉛鋳型に鋳込む。黒鉛鋳型に鋳込んだガラスは、あらかじめ歪取り温度に加熱している歪取り炉に移動し、１時間保持により歪を除去した後、１℃／min の速度で室温まで冷却した。得られたガラスは３０mm×４０mm×８０mmの大きさである。得られたガラスブロックを４mm×４mm×１５mmの大きさに切断し、熱膨張係数（α），ガラス転移点（Ｔｇ），ガラス軟化点を評価した。また同形状の試験片を用い、耐水性試験，恒温恒湿試験を行った。サンプルの作成の結果、ＳＰＬ−１６，２１，２６，３２，３３，３７，３８，４１，
４２のガラスはバナジウムに対するリンの比率がガラス化しやすい範囲からはずれており、接着用に適当なガラスを作成する際の作業性がよくなかった。従って、Ｖ2Ｏ5量は４５〜６０重量％、Ｐ2Ｏ5を１５〜３０ｗｔ％の範囲が好ましい。
【００３６】
耐水性試験の方法は以下のとおりである。
【００３７】
２００ccのビーカーに７０℃，１００ccの水を入れ、その中にあらかじめ重量を測定した本実施例のガラス試験片を１個入れる。更にそのビーカーを７０℃の湯せん中に置き、２時間経過後の試験片を取り出し、ヒータを用いて１５０℃×３０min 乾燥させた後の重量を測定する。耐水性試験前後の試験片の重量変化率＝（耐水性試験前重量−耐水性試験後重量）／耐水性試験前重量×１００（％）として計算した。
【００３８】
恒温恒湿試験の方法は以下のとおりである。
【００３９】
各ガラスを粉末状にし、１ｇの成形体を作製し、ソーダガラス基板上に置いたものを大気中、４５０℃×３０min 焼成し、封着模擬サンプルを作製した。次に恒温槽にサンプルを配置し、８５℃×８５％の湿潤空気中で４８ｈの試験を行った。試験後のサンプルを超音波洗浄機で洗浄し、事実上分解，解離しているガラス成分を完全に除去した後、ヒータを用いて１５０℃×３０min 乾燥させた。前述の耐水性試験と同様に、恒温恒湿試験前後の試験片の重量変化率＝（恒温恒湿試験後重量−恒温恒湿試験前重量）／恒温恒湿試験前重量×１００（％）として計算した。また試験後のサンプルの外観により評価を行い、以下の部類分けをした。
【００４０】
試験前後の重量変化が０.１％ 以下であり、かつ試験前の光沢をそのまま有し、外見上の区別が全くつかないものを◎と表示した。試験前後の重量変化が０.１％以下であり、試験前に比べ光沢がやや鈍く変化したものを○と表示した。試験前後の重量変化が０.１％以上５.０％以下のものを△と表示した。試験前後の重量変化が５.０％以上のものを×と表示した。
【００４１】
図４に、耐水性試験，恒温恒湿試験による評価結果を示す。耐水性試験の結果、ＳＰＬ−０１，０２，０３，０６，０９，１１，１４，１８，１９は７０℃温水中２ｈの保持で重量変化率は１％以下である。特に本発明のガラスＳＰＬ−０７，０８，１２，１３，
２２，２３，２４，２７，２８，２９，３０の重量変化率は認められなかった。耐水性試験の結果、Ｂａ，Ｓｂの合計が１５％以下、３５％以上では、耐水性が優れなかった。
【００４２】
恒温恒湿試験の結果、（ＢａＯ＋Ｓｂ2Ｏ3）：１５〜３５ｗｔ％であり、ＢａＯ／
Ｓｂ2Ｏ3重量比あるいはＳｂ2Ｏ3／ＢａＯ重量比のいずれかが０.３ 以下の範囲をはずれるもの、すなわちＳＰＬ−２，３，４，９，１４，１７，１８，１９は、比較的耐水性はよく封着ガラスとして使用可能であるが、恒温恒湿雰囲気にて劣化するものであった。従って、本発明のガラスの恒温恒湿試験評価結果はいずれも◎、あるいは○である。
【００４３】
なお、原料を異なるものとしたＳＰＬ−２８の試験結果はＳＰＬ−１６とほぼ同等であり、恒温恒湿試験評価結果は◎であった。また比較例としてＴｅＯ2 を含有するＨＰＬ−１を作製、同様の評価を行った。ＴｅＯ2 を含有するＨＰＬ−１では、恒温恒湿試験後の光沢はなく、色調は黄色がかった深緑色となり、湿度によって劣化する事が示された。
【００４４】
従って、これらのガラスを使用すれば、湿度の高い大気に接触する条件で使用される各種封着，接着を行う事ができる
【実施例２】
【００４５】
本発明のガラスの低融点化のために、各種添加物を検討した。上記実施例の中で代表的なサンプルとしてＳＰＬ−２７の組成比を選定し、同ガラスの原料粉末に更にＡｇ2Ｏ，Ｃｕ2Ｏ，Ｃｓ2Ｏ，ＨｆＯ2,Ｎａ2Ｏ,Ｋ2ＯもしくはＴｅＯ2の添加量を変化させた場合の、ガラス転移点の変化の様子を調べた。検討の結果は図５に示すとおりとなり、Ａｇ2Ｏ，Ｃｕ2Ｏ，Ｃｓ2Ｏ，ＨｆＯ2，Ｎａ2Ｏ，Ｋ2ＯもしくはＴｅＯ2は本発明のガラスの転移点を低くする効果が確認された。なお、これらの添加物を多く添加すると、ガラスに結晶が析出した。従って、これらの添加物の添加量は、１〜１０％の範囲が好ましい。結晶が析出しやすくなる理由は、結果的にバナジウム，リンの含有比率が少なくなり、ガラス化範囲を超えたためと考えられる。
【実施例３】
【００４６】
図６はプラズマディスプレイ装置の構成を説明する模式図である。本実施例のプラズマディスプレイ装置は、背面基板ＳＵＢ１と、前面基板ＳＵＢ２とを対向させ、本発明のガラス組成物を用いた接合材Ｆで周縁部を接合されている。前面基板には放電電極Ｈ、背面基板にはアドレス電極Ａが設けられており、これらの電極を保護する保護層が設けられている。リブＳＰＣは、画素間に形成され、かつ前面基板と、背面基板との間隙を保持する隔壁の役割を有する。各画素には、赤，緑，青の各色の蛍光体ＰＨが配されている。本実施例は、このリブも本発明の組成範囲のガラス組成物で作成した。また、図７は、接合材ＦにガラスビーズＢや、充填材ｆを混合した変更例である。ほぼ均一な粒径のガラスビーズを接合材に分散させることにより、装置全体の接合材の厚さを均一とすることができる。
【００４７】
プラズマディスプレイ装置は、真空容器の内部を一旦加熱下で減圧したのち、希ガスを封入して形成される。本発明のガラス組成物は吸湿性が低いため、ディスプレイ用に作成された真空容器を加熱下で減圧する真空引き工程にも対応容易である。また真空引き工程の前後の段階でパネルを一時保管しても、劣化する等の問題が少ない。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明の平板型ディスプレイ装置の構成を主として説明する模式平面図である。
【図２】図１に示した平板型ディスプレイ装置の全体構造例をより具体的に示す斜視図である。
【図３】図２のＡ−Ａ′断面図を示す図である。
【図４】本発明の封着用ガラスの組成及び特性を説明する表である。
【図５】本発明の封着用ガラスのガラス軟化点を下げる効果を示す図である。
【図６】本発明のガラスをプラズマディスプレイのリブに適用した図である。
【図７】本発明の封着用ガラスに混合したガラスビーズおよびフィラーを模式的に示した図である。
【符号の説明】
【００４９】
ＳＵＢ１  背面基板
ＳＵＢ２  前面基板
ｓ（ｓ１，ｓ２，・・・ｓｍ）  走査信号配線
ｄ（ｄ１，ｄ２，ｄ３，・・・）  画像信号配線
ＥＬＳ  電子源
ＥＬＣ  接続電極
ＡＤ  陽極
ＢＭ  ブラックマトリクス
ＰＨ（ＰＨ（Ｒ），ＰＨ（Ｇ），ＰＨ（Ｂ））  蛍光体層
ＳＤＲ  走査信号線駆動回路
ＤＤＲ  画像信号線駆動回路
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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