(57)【要約】【課題】電量滴定法を利用した有機ハロゲン分析装置により吸着性有機ハロゲン量を測定する分析方法であって、分析装置の装置構成を簡素化でき、分析作業に要する時間を短縮でき、多数の試料を効率的に処理し得る吸着性有機ハロゲン分析方法を提供する。【解決手段】吸着性有機ハロゲン分析方法においては、試料カラム（Ｋ）の吸着材（Ｐ）に吸着させた試料中の吸着性有機ハロゲン量を有機ハロゲン分析装置によって測定するに当たり、有機ハロゲン分析装置として、上端に試料投入口（１０）が配置された縦型構造の反応管（１）と、当該反応管を加熱する電気炉（２）と、ハロゲン化水素を電量滴定する滴定セル（４）とを備えた装置を使用し、測定の際、試料カラム（Ｋ）から取り出した吸着材（Ｐ）を試料投入口（１０）から自重で落下させる。【選択図】図１
2008203143.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料カラムの吸着材に吸着させた試料中の吸着性有機ハロゲン量を有機ハロゲン分析装置によって測定するに当たり、有機ハロゲン分析装置として、燃焼用ガス導入口が設けられた試料収容用の内管およびサンプリングガス取出口が設けられたハロゲン化水素回収用の外管から成り且つ上端に前記内管への試料投入口が配置された縦型構造の反応管と、当該反応管を加熱する電気炉と、電解液としての酢酸が収容され且つ前記反応管から取り出されたハロゲン化水素を電量滴定する滴定セルとを備えた装置を使用すると共に、測定の際、試料カラムから取り出した吸着材を前記試料投入口から前記内管に自重で落下させることを特徴とする吸着性有機ハロゲン分析方法。
【請求項２】
有機ハロゲン分析装置においては、内管の上部に燃焼用ガス導入口が設けられ且つ滴定セルの下流側に真空ポンプが設けられており、測定の際、燃焼用ガス導入口から内管へ空気または酸素を供給しながら、真空ポンプにより系内を吸引する請求項１に記載の吸着性有機ハロゲン分析方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸着性有機ハロゲン分析方法に関するものであり、詳しくは、電量滴定法を利用して試料中の有機ハロゲン量を測定する吸着性有機ハロゲン分析方法であって、縦型構造の反応管を備えた有機ハロゲン分析装置を使用し、より効率的に分析作業を行う様にした吸着性有機ハロゲン分析方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
河川水、湖沼水などの環境水や各種の工場排水に含まれる全有機ハロゲンの分析においては、ハロゲン吸着装置を使用し、活性炭が充填された細管状の試料カラムに液体試料を通液して当該液体試料中の吸着性有機ハロゲン化合物を活性炭に吸着させた後、有機ハロゲン分析装置を使用して分析する。斯かる分析においては、試料カラム内の活性炭を二重管構造の反応管に収容し、当該反応管を加熱して活性炭を燃焼させ、試料中の吸着性有機ハロゲン化合物をハロゲン化水素に変換し、そして、電量滴定法により有機ハロゲン量を測定する。
【０００３】
なお、上記の有機ハロゲン分析装置においては、反応管が水平に配置されており、分析に際しては、試料カラム内の活性炭を石英製の試料ボートに移し替えた後、ボート装填排出装置であるボートコントローラーにより反応管の一端から管内に試料ボートを水平移動させ、そして、分析後は、試料ボートに残った燃焼残渣をボートコントローラーによる試料ボートの引出し操作によって取り出している。
【０００４】
【非特許文献１】株式会社ダイヤインスツルメンツ、“吸着性有機ハロゲンの測定方法”、［ｏｎｌｉｎｅ］、［平成１９年２月７日検索］、インターネット〈http://dins.co.jp/dins_j/3seihin/genri/gtoxaox.htm〉
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、上記の吸着性有機ハロゲン分析においては、反応管の一端側にボート装填排出装置を設け、反応管への活性炭（試料）の装填に試料ボートを使用するため、分析装置において反応管周辺の装置構成が複雑化している。また、試料数が増えるほど処理効率の向上が望まれるが、従来の吸着性有機ハロゲン分析においては、１回分の試料を処理する毎に、試料カラム内の活性炭を試料ボートへ移し替える前処理操作ならびに試料ボートに残った活性炭の残渣を排出する後処理操作が必要であり、しかも、試料ボートを往復移動させなければならないため、これら付帯操作によって処理効率を向上できないと言う問題がある。
【０００６】
もっとも、分析装置に活性炭（試料）を装填する方法として、試料カラムから活性炭を取り出すことなく、試料カラムのまま反応管へ装填する方法も考えられるが、その場合は、反応管内の多くの体積がカラムで占有され、かつ、分析後に試料カラムを取り出さなければならないため、同様に処理効率が悪くなると言う問題が生じる。
【０００７】
本発明は、上記の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、電量滴定法を利用した有機ハロゲン分析装置により吸着性有機ハロゲン量を測定する吸着性有機ハロゲン分析方法であって、分析装置の装置構成を簡素化でき、しかも、分析作業に要する時間を大幅に短縮でき、多数の試料を効率的に処理し得る吸着性有機ハロゲン分析方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するため、本発明においては、有機ハロゲン分析装置として、上端に試料投入口が配置された縦型構造の反応管を備えた分析装置を使用し、試料カラムから取り出した活性炭などの吸着材をその自重によって反応管に自重で直接落下させる様にした。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は、試料カラムの吸着材に吸着させた試料中の吸着性有機ハロゲン量を有機ハロゲン分析装置によって測定するに当たり、有機ハロゲン分析装置として、燃焼用ガス導入口が設けられた試料収容用の内管およびサンプリングガス取出口が設けられたハロゲン化水素回収用の外管から成り且つ上端に前記内管への試料投入口が配置された縦型構造の反応管と、当該反応管を加熱する電気炉と、電解液としての酢酸が収容され且つ前記反応管から取り出されたハロゲン化水素を電量滴定する滴定セルとを備えた装置を使用すると共に、測定の際、試料カラムから取り出した吸着材を前記試料投入口から前記内管に自重で落下させることを特徴とする吸着性有機ハロゲン分析方法に存する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の吸着性有機ハロゲン分析方法によれば、縦型構造の反応管を備えた有機ハロゲン分析装置を使用し、試料カラムから取り出した吸着材だけを反応管の内管に自重で直接落下させるため、ボート装填排出装置などを設ける必要がなく、分析装置の装置構成を簡素化できる。また、付帯操作がないため、処理効率を高めることが出来、分析作業全体の時間を大幅に短縮でき、そして、反応管の内管に順次試料を投入することにより、多数の試料を一層効率的に処理することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に係る吸着性有機ハロゲン分析方法の一実施形態を図面に基づいて説明する。図１は、本発明の吸着性有機ハロゲン分析方法に適用される有機ハロゲン分析装置の一例の主な構成要素を示すフロー図である。図２は、本発明の吸着性有機ハロゲン分析方法において試料カラムからの吸着材の取出操作および反応管への吸着材の投入操作に使用可能な充填物取出し装置の一例の全体構造を示す側面図である。なお、以下の説明においては、吸着性有機ハロゲン分析方法を「分析方法」と略記し、有機ハロゲン分析装置を「分析装置」と略記する。
【００１２】
本発明の分析方法は、環境水などの液体試料に含まれる吸着性有機ハロゲンを測定する方法であり、斯かる分析方法においては、液体試料中の有機ハロゲン化合物を予め吸着させた吸着材を試料カラムから取り出し、これを図１に示す様な分析装置に装填して吸着性有機ハロゲン量を測定する。図中に符号（Ｋ）で示す上記の試料カラムは、外径１３ｍｍ、内径３ｍｍ、長さ５０ｍｍ程度の石英ガラスで作製された細管であり、内部に活性炭などの吸着材を充填し且つ細管の両端側をアルミナ繊維などで封止して構成されている。なお、図中、符号（Ｐ）は、試料カラム（Ｋ）から取り出した吸着材を示す。
【００１３】
先ず、本発明において使用される分析装置について説明する。図１に示す分析装置は、試料収容用の内管（１１）及びハロゲン化水素回収用の外管（１２）から成り且つ上端に内管（１１）への試料投入口（１０）が配置された縦型構造の反応管（１）と、当該反応管を加熱する電気炉（２）と、電解液としての酢酸が収容され且つ反応管（１）から取り出されたハロゲン化水素を電量滴定する滴定セル（４）とを備えている。
【００１４】
反応管（１）は、試料を吸着した上記の吸着材（Ｐ）を収容し、当該吸着材と共に試料中の吸着性有機ハロゲン化合物を燃焼させてハロゲン化水素を回収する容器である。反応管（１）は、燃焼用ガス導入口（１３）が上部に設けられた試料収容用の内管（１１）及びサンプリングガス取出口（１４）が上部に設けられたハロゲン化水素回収用の外管（１２）から成る二重管構造を備えている。
【００１５】
内管（１１）は、頭部が試料投入口（１０）として開放された長軸の円筒管で構成されている。内管（１１）は、外管（１２）の内周面との間に気体通過用の隙間を確保するため、外管（１２）の内径よりも小さな外径で且つ外管（１２）の深さよりも短い長さに設計されている。内管（１１）の下端は、吸着材（Ｐ）を保持し且つ分解ガスを取り出すため、多孔構造または網目構造に構成されている。試料投入口（１０）には、塵埃の混入を防止するための蓋が設けられてもよいが、分析中は燃焼用およびキャリア用の空気または酸素を燃焼用ガス導入口（１３）から供給することにより内管（１１）への外気の進入が規制されるため、試料投入口（１０）は、常時開放されていてもよい。
【００１６】
外管（１２）は、長軸の有底円筒管で構成されている。外管（１２）の上端は、当該外管に内管（１１）を挿入した場合、内管（１１）の上部に設けられた拡径部に気密に螺着する様に構成されている。また、外管（１２）の下端は、底蓋（１５）によって気密に封止されている。外管（１２）の下端に底蓋（１５）を設けた場合には、内管（１１）から落下した吸着材（Ｐ）の燃焼残渣を容易に取り出すことが出来る。
【００１７】
すなわち、反応管（１）は、燃焼用ガス導入口（１３）から内管（１１）に空気または酸素が供給され、吸着材（Ｐ）に含まれる吸着性有機ハロゲン化合物の燃焼で発生したハロゲン化水素が余剰の空気または酸素と共に外管（１２）へ流れ、更に外管（１２）と内管（１１）の隙間に流れてサンプリングガス取出口（１４）から取り出される様になされている。通常、内管（１１）の直径は２０〜４０ｍｍ程度、内管（１１）の長さは３５０〜４００ｍｍ程度であり、外管（１２）の直径は３０〜５０ｍｍ程度、外管（１２）の長さは４００〜４５０ｍｍ程度である。
【００１８】
電気炉（２）は、上記の反応管（１）を加熱するための加熱手段である。具体的には、電気炉（２）は、セラミックファイバー、または、セラミックファイバーとアルミナファイバーの混合繊維によって円柱状に成形された保温材をケーシングで被覆し、かつ、内部に複数のヒーターを埋設して構成されている。保温材には、円形断面の反応管装入穴（２１）が中心線に沿って設けられており、上記のヒーターは、その表面が反応管装入穴（２１）の周囲に露出する状態に配置されている。
【００１９】
保温材の厚さ（反応管装入穴（２１）の周面からケーシングまでの厚さ）は４０〜５０ｍｍ程度であり、セラミックファイバーの場合、その嵩密度は２９０〜３５０ｋｇ／ｍ３程度とされる。また、ヒーターとしては、カンタル発熱体、ニクロム発熱体、シルバー発熱体などを金属管に収容して成るシーズドヒーター等が使用され、その総出力は、１ｋＷ程度に設定されている。そして、上記のヒーターは、反応管（１）の温度が８００〜１１００℃となる様に、反応管（１）の温度を検出して通電を制御する様になされている。
【００２０】
前述した様に、反応管（１）は、縦型構造を備え、そして、上記の電気炉（２）の反応管装入穴（２１）に対して上方から着脱可能に装入されている。従って、図示する分析装置においては、簡単に反応管（１）を交換することが出来るため、取扱および保守管理が容易であり、かつ、操作スペースが小さくなるため、装置の小型化を図ることが出来る。
【００２１】
また、反応管（１）の後段（採取したガスの流れ方向下流側）には、反応管（１）から取り出されたハロゲン化水素の脱水および洗気を行うため、脱水剤として例えば濃硫酸が収容された脱水浴（３）が設けられている。すなわち、反応管（１）の外管（１２）のサンプリングガス取出口（１４）は、流路（９１）を介して脱水浴（３）に接続されている。そして、脱水浴（３）の後段には、流路（９２）を介して上記の滴定セル（４）が配置されている。
【００２２】
滴定セル（４）は、電解液として７０〜９０％酢酸を収容し且つ反応管（１）から取り出されたハロゲン化水素を電量滴定する機器である。滴定セル（４）は、そのメカニズムは周知であり、電解液中に浸漬される発生電極、発生対極、検出電極および参照電極を備えている。滴定セル（４）による電量滴定では、反応管（１）で得られたハロゲン化水素を電解液である酢酸に吸収させ、電量的に発生させた銀イオンで滴定してこれに要した電気量を測定することにより、ファラデーの法則に基づいて有機ハロゲン量を演算する。
【００２３】
具体的には、電量滴定においては、電解液の電位が予め設定した電位（終点電位）に保持される様に、銀発生電極と発生対極の間に電解電流を制御して流し、（Ａｇ＋）と（ｅ―）の平行を維持すると共に、ハロゲン化水素の導入により（ＨＸ＋Ａｇ＋→ＡｇＸ＋Ｈ＋）の反応を生起し、電解液の電位が変化した際、電解液の電位が終点電位に戻る様に電解電流を流して銀発生電極より銀イオン（Ａｇ＋）を発生させる。そして、電位が終点電位に戻って電解電流がブランク電流と等しくなった段階で滴定を終了し、滴定に要した電気量から吸着性有機ハロゲン量を算出する。なお、滴定セル（４）に予め収容される上記の酢酸の量は通常２０〜４０ｍｌである。
【００２４】
また、滴定セル（４）においては、上記の滴定操作により電解液である酢酸の蒸気が発生するが、滴定セル（４）のガス排出口（４２）には、滴定セル（４）から排出された酢酸蒸気を冷却する冷却器（５）が付設されている。斯かる冷却器（５）としては、例えば、酢酸蒸気が通過する蛇管をケーシングに収納して成る蛇管式冷却器が使用される。そして、冷却器（５）は、例えばペルチェ素子を利用して構成された小型電子冷却装置から冷水を供給可能に構成されている。
【００２５】
図示した分析装置においては、上記の様な冷却器（５）が配置されていることにより、滴定セル（４）から排出される酢酸蒸気の少なくとも一部を液化して滴定セル（４）へ還流することが出来るため、後段において無害化処理する酢酸蒸気の量を低減でき、しかも、滴定セル（４）内の電解液である酢酸の減少を抑制することが出来る。
【００２６】
また、図示しないが、冷却器（５）の出口側の流路（９３）は、その一部がＵ字管で構成され且つ前述の電気炉（２）に挿入されてもよい。流路（９３）の一部が電気炉（２）に収められている場合には、冷却器（５）を通過した酢酸蒸気を更に加熱分解することが出来る。これにより、後段の除害装置（７ｂ）の負荷を低減できるため、除害装置（７ｂ）の小型化を図ることが出来る。更に、滴定セル（４）から排出される酢酸蒸気の通過時間を長くして確実に熱分解するため、上記のＵ字管には、金属酸化物触媒などの耐熱性の充填剤が充填されてもよい。
【００２７】
上記の冷却器（５）の下流側には、酢酸蒸気を最終的に除去するため、脱水および洗気を行う脱水浴（６）、中空糸膜を利用して水分を分離するドライヤー（７ａ）、ならびに、例えば珪藻土にアルカリを担持させて成る除害装置（７ｂ）が配置されている。すなわち、冷却器（５）には、流路（９３）を介して脱水浴（６）が接続され、脱水浴（６）の後段には、流路（９４）を介してドライヤー（７ａ）が接続され、ドライヤー（７ａ）の後段には、流路（９５）を介して除害装置（７ｂ）が接続されている。そして、系内の気体の流量を一定に保つため、換言すれば、試料であるハロゲン化水素を滴定セル（４）へ一定流量で導入し且つ滴定セル（４）から一定流量で酢酸蒸気を排気するため、最下流部の除害装置（７ｂ）の後段には、流量調整用ニードル弁が付設された流路（９７）を介し、ロータリーポンプ等の真空ポンプ（９）が配置されている。
【００２８】
次に、上記の分析装置を使用した本発明の分析方法について説明する。本発明においては、図１に示す様に、先ず、有機ハロゲン化合物を吸着させた吸着材（Ｐ）を試料カラム（Ｋ）から取り出し、これを反応管（１）の内管（１１）に試料投入口（１０）から投入する。換言すれば、吸着材（Ｐ）を自重で落下させる。試料カラム（Ｋ）からの吸着材（Ｐ）の取出操作および反応管（１）への吸着材（Ｐ）の投入操作は、手作業で行ってもよいし、あるいは、後述する充填物取出装置を使用して機械的に行ってもよい。
【００２９】
例えば手作業で吸着材（Ｐ）を投入する場合には、試料カラム（Ｋ）に挿通可能なピンを当該試料カラムの一端から挿入し、試料カラム（Ｋ）の多端へ吸着材（Ｐ）を押し出し、そして、押し出すと同時に吸着材（Ｐ）を試料投入口（１０）に落とし込む。なお、吸着材（Ｐ）の大きさは通常０．０２〜０．１ｇ程度であり、試料中の有機ハロゲン濃度によっては１回分の測定において複数個の吸着材（Ｐ）を投入してもよい。
【００３０】
反応管（１）の内管（１１）に吸着材（Ｐ）を投入した後は、燃焼用ガス導入口（１３）を通じて反応管（１）の内管（１１）に空気または酸素を供給する。斯かる空気や酸素は、例えば、空気または酸素が圧縮充填された容器から、減圧弁および流量調整弁が付設された流路（図示省略）を通じて一定の圧力で定量供給する。具体的には、圧力１〜３ＭＰａ、流量１〜２Ｌ／ｍｉｎで空気または酸素を供給する。
【００３１】
また、反応管（１）への空気または酸素の供給と共に、真空ポンプ（９）を作動させ、真空ポンプ（９）により系内のガスを吸引、排気する。そして、電気炉（２）に通電し、ヒーターによって反応管（１）の内部を例えば１０００℃に加熱する。反応管（１）を加熱すると、内管（１１）の吸着材（Ｐ）に含まれる有機ハロゲン化合物が空気または酸素の気流下で燃焼してハロゲン化水素が生成し、余剰の空気または酸素と共にハロゲン化水素が外管（１２）へ流れ、更に外管（１２）と内管（１１）の隙間を流れ、外管（１２）のサンプリングガス取出口（１４）を通じて取り出される。
【００３２】
反応管（１）で得られたハロゲン化水素は、脱水浴（３）に送気し、脱水処理した後に滴定セル（４）に導入する。滴定セル（４）においては、電解液である酢酸にハロゲン化水素を吹き込み、前述した方法により電量滴定する。電量滴定においては、滴定中に電極に流れた電気量を測定することにより、別途設けられたコンピュータを使用し、ハロゲン化水素を算出し、その結果を吸着性有機ハロゲン換算値で表示する。
【００３３】
一方、反応管（１）への空気または酸素の供給、滴定セル（４）における滴定操作の間、滴定セル（４）から排出される酢酸蒸気の一部を冷却器（５）で補足して滴定セル（４）に還流し、また、酢酸蒸気の他の一部を流路（９３）を通じて脱水浴（６）に送気し、更に、流路（９４）を通じてドライヤー（７ａ）に送気して水分を除去した後、流路（９５）を通じて除害装置（７ｂ）に送気して無害化処理する。
【００３４】
なお、反応管（１）において加熱処理された後の吸着材（Ｐ）の燃焼残渣は、内管（１１）の下端から外管（１２）の下端部へ落下するが、多数の試料の処理により外管（１２）の下端部に所定量の残渣が溜まった場合には、外管（１２）の底蓋（１５）を開放することにより、簡単に残渣を取り出すことが出来る。
【００３５】
上記の様に、本発明の分析方法においては、分析装置として、上端に試料投入口（１０）が配置された縦型構造の反応管（１）を備えた分析装置を使用し、測定の際、試料カラムから取り出した活性炭などの吸着材をその自重によって反応管（１）の試料投入口（１０）から内管（１１）に自重によって直接落下させる。従って、本発明の分析方法によれば、分析装置において、ボート装填排出装置などを設ける必要がなく、分析装置の反応管（１）周辺の装置構成をより簡素化できる。また、活性炭を試料ボートへ移し替える前処理操作、試料ボートから活性炭の燃焼残渣を排出する後処理操作、および、試料ボートの移動操作がないため、処理効率を高めることが出来、分析作業全体の時間を大幅に短縮できる。そして、多数の試料を処理する場合も、反応管（１）の内管（１１）に順次試料を投入できるため、一層効率的に処理することが出来る。
【００３６】
更に、本発明の分析方法によれば、上記の様に、反応管（１）の内管（１１）の上部に燃焼用ガス導入口（１３）が設けられ且つ滴定セル（４）の下流側に真空ポンプ（９）が設けられた分析装置を使用し、測定の際、燃焼用ガス導入口（１３）から内管（１１）へ空気または酸素を供給しながら、真空ポンプ（９）により系内のガスを吸引することにより、分析中に反応管（１）の試料投入口（１０）から外気が進入することがないため、分析装置において、反応管（１）の試料投入口（１０）を開放構造に構成することが出来、装置構成をより簡素化できる。
【００３７】
また、本発明においては、前述した様に、充填物取出し装置を使用し、試料カラム（Ｋ）からの吸着材（Ｐ）の取出操作および反応管（１）への吸着材（Ｐ）の投入操作を自動的に行ってもよい。上記の充填物取出し装置としては、例えば図２に示す様に、試料カラム（Ｋ）の位置決め及び保持手段であるターンテーブル（８０）と、試料カラム（Ｋ）から吸着材（Ｐ）を押し出す円筒状の取出し装置本体（８１）とが備えられた装置が挙げられる。
【００３８】
ターンテーブル（８０）は、円板状の多段テーブルであり、その上段側の外周部には、試料カラム（Ｋ）を垂直に支持する支持穴が一定間隔で多数配置され、かつ、最下段の外周部には、試料カラム（Ｋ）よりも小径で吸着材（Ｐ）が通過し得る大きさの落下穴が前記の支持穴に重畳して配置されている（図中においては１個の試料カラム（Ｋ）を表示）。そして、ターンテーブル（８０）は、上記の支持穴が分析装置の反応管（１）の試料投入口（１０）の直上へ順次に位置する様に、取出し装置本体（８１）の作動に同期して一定角度で漸次回転可能に構成されている。
【００３９】
取出し装置本体（８１）は、ターンテーブル（８１）により試料投入口（８２）の直上に保持される試料カラム（Ｋ）に対して同心状に配置され且つモーター及びベルト機構により昇降可能に構成されている。取出し装置本体（８１）の下端部には、進退自在に取り付けられ且つ当該取出し装置本体に内装されたバネにより試料カラム（Ｋ）側に向けて常時付勢された円柱状のカラム位置決めハブ（８２）が設けられている。しかも、カラム位置決めハブの下端には、試料カラム（Ｋ）の端部に嵌合する円錘台状のカラム嵌合穴が開口されている。そして、カラム位置決めハブ（８２）の中心部には、取出し装置本体（８１）側に基端が固定された押出ピン（８３）が挿通され、斯かる押出ピン（８３）は、カラム位置決めハブ（８２）の後退により当該カラム位置決めハブの下方へ相対的に突出する様になされている。
【００４０】
更に、取出し装置本体（８１）には、当該取出し装置本体の上端部に配置されたモーター（８４）と、当該モーターの回転軸に対して押出ピン（８３）の基端を偏心した状態で結合する偏心継ぎ手とから構成され、モーター（８４）の回転によって押出ピン（８３）に振動を与える振動発生手段が設けられている。なお、図２中の符号（１ｓ）は分析装置の上部ケーシングの一部を示す。
【００４１】
上記の充填物取出し装置においては、ターンテーブル（８０）が分析装置の反応管（１）の試料投入口（１０）に試料カラム（Ｋ）を移送すると、取出し装置本体（８１）が下降してカラム位置決めハブ（８２）の下端を試料カラム（Ｋ）の上端に押し付ける。取出し装置本体（８１）の下降により、カラム位置決めハブ（８２）は、その下端を試料カラム（９）に押し当てた状態で取出し装置本体（８１）の内部に後退し、これにより、押出ピン（８３）がカラム位置決めハブ（８２）下端から相対的に突出して試料カラム（Ｋ）に進入する。その結果、試料カラム（Ｋ）内部の吸着材（Ｐ）は、当該試料カラムの下端から押し出され、反応管（１）の内管（１１）に落下する。なお、吸着材（Ｐ）を押し出す際、振動発生手段により押出ピン（８３）を振動させることにより、試料カラム（Ｋ）内壁への充填物（アルミナ繊維などの封止材）の付着および押出ピン（８３）への絡み付きを防止できる。
【００４２】
本発明においては、試料カラム（Ｋ）からの吸着材（Ｐ）の取出操作および反応管（１）への吸着材（Ｐ）の投入操作に上記の様な充填物取出し装置を使用することにより、より効率的に分析作業を進めることが出来る。特に、多数の試料を分析する場合には、ターンテーブル（８０）に試料カラム（Ｋ）を供給するだけで、停滞することなく分析を行うことが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明の吸着性有機ハロゲン分析方法に適用される有機ハロゲン分析装置の一例の主な構成要素を示すフロー図である。
【図２】本発明の吸着性有機ハロゲン分析方法において試料カラムからの吸着材の取出操作および反応管への吸着材の投入操作に使用可能な充填物取出し装置の一例の全体構造を示す側面図である。
【符号の説明】
【００４４】
１  ：反応管
１０：試料投入口
１１：内管
１２：外管
１３：燃焼用ガス導入口
１４：サンプリングガス取出口
１５：底蓋
２  ：電気炉
３  ：脱水浴
４  ：滴定セル
５  ：冷却器
６  ：脱水浴
７ａ：ドライヤー
７ｂ：除害装置
９  ：真空ポンプ
Ｋ  ：試料カラム
Ｐ  ：吸着材
【図１】
2008203143.tif 000003
【図２】
2008203143.tif 000004