(57)【要約】      （修正有）【課題】耐久性を有し、かつ、アプローチショット時のコントロール性およびドライバーショット時の飛行性能を両立し得たゴルフボールを提供する。【解決手段】１層又は複数層からなるソリッドコアと、前記ソリッドコアを被覆するカバーとを含むゴルフボールであって、前記カバーを構成する基材樹脂が２液硬化型ポリウレタン樹脂からなり、前記カバーの厚み（Ｔ）が０．２ｍｍ〜０．８ｍｍであり、前記カバーのショアＤ硬度（Ｓ）が３４〜５０であり、前記ＴとＳが下記関係を満たすゴルフボール。３０Ｔ＋１６≦Ｓ≦３０Ｔ＋３２【選択図】図１
2008264570.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１層又は複数層からなるソリッドコアと、前記ソリッドコアを被覆するカバーとを含むゴルフボールであって、
前記カバーを構成する基材樹脂が２液硬化型ポリウレタン樹脂からなり、
前記カバーの厚み（Ｔ）が０．２〜０．８ｍｍであり、
前記カバーのショアＤ硬度（Ｓ）が３４〜５０であり、
前記ＴとＳが下記関係式を満足することを特徴とするゴルフボール。
３０Ｔ＋１６≦  Ｓ  ≦３０Ｔ＋３２
【請求項２】
前記カバーの厚み（Ｔ）が０．３〜０．６ｍｍであり、前記カバーのショアＤ硬度（Ｓ）が３４〜４６であり、前記ＴおよびＳが、下記関係式を満足するものである請求項１に記載のゴルフボール。
３０Ｔ＋２０≦  Ｓ  ≦３０Ｔ＋２８
【請求項３】
前記カバーは、該カバーを構成する基材樹脂１００質量部に対して酸化チタンを３〜５質量部含むものである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、コントロール性及び飛行性能、耐久性に優れるゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのスピン量は、ボールの飛行性能やコントロール性能を支配する重要な特性である。例えば、ドライバーショットなどの飛距離を優先するショットでは、ボールの推進方向に対して逆に回転するバックスピンは、空気抵抗を減らすだけでなくボールを上げる揚力として働く。しかしながら、スピン量が多すぎると吹け上がる弾道となり飛距離が減少する傾向がある。また、ボールの推進方向に対して横に回転するサイドスピン量の増加は、ボールにスライスやフックをかける結果となり、ボールがゴルファーの意図した方向に跳ばない場合がある。従って、ドライバーショットでは、スピン量は少ない方が好まれる。
【０００３】
これに対して、グリーンそばからのアプローチショットでは、スピン量が少ないとボールが着地してから転がる距離が長くなり、意図した場所にボールを止めることが困難となるため、スピン量は多い方が好まれる。
【０００４】
このような事情から、主にアプローチショット時のコントロール性向上を目的として、スピン量を多くするために、ゴルフボールのカバーを軟らかくすることが提案されている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、アイオノマーカバーの打球感とコントロール性を向上するために、硬質のアイオノマーと軟質のアイオノマーとを混合して用いたアイオノマー樹脂製のカバーが提案されている。軟質アイオノマー樹脂をブレンドすることにより、ゴルフボールの打球感をソフトにしコントロール性を向上させることはできるが、本来アイオノマーカバーが有する反発性や耐久性（耐擦傷性）が低下してしまうという問題が生じる。
【０００６】
アイオノマー製のカバーに代わって、ポリウレタンカバーを採用する技術も提案されている。ポリウレタンカバーはアイオノマーカバーに比べて軟らかいためスピン量を増加させることができる。しかしながら、カバーの軟化は、アプローチショット時のみならずドライバーショット時のスピン量も増加させてしまう。また、カバーの軟化により反発性が低下してしまうため、飛距離が得られ難くなるという問題が残る。すなわち、カバー材料の適正化によるゴルフボール特性（コントロール性および飛距離性能など）の向上には限界がある。
【特許文献１】特許２７０９９５０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上述の事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、耐久性を有し、かつ、アプローチショット時のコントロール性およびドライバーショット時の飛行性能を両立し得たゴルフボールを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のゴルフボールは、１層又は複数層からなるソリッドコアと、該ソリッドコアを被覆するカバーとを含むゴルフボールであって、前記カバーを構成する基材樹脂が２液硬化型ポリウレタン樹脂からなり、前記カバーの厚み（Ｔ）が０．２〜０．８ｍｍであり、前記カバーのショアＤ硬度（Ｓ）が３４〜５０であり、前記ＴとＳが下記関係式を満足するところに要旨を有するものである。
【０００９】
３０Ｔ＋１６≦  Ｓ  ≦３０Ｔ＋３２
ここで、上記カバーのショアＤ硬度（Ｓ）とは、カバー材料をシート状に形成して測定したときの硬度を意味するものであり、カバーの表面硬さを表すものである。本発明者らは、ゴルフボール打球時のスピン量が、カバー硬度および厚みとの間に次のような関係があることを見出した。
【００１０】
すなわち、カバーの硬度を軟らかくするとアプローチショット時のコントロール性を向上させることができるが、スピン量が増加し、反発性が低下するため、ドライバーショット時に飛距離が得られなくなる。そこで、反発性低下を抑制するためにカバーの厚みを薄くすると、カバーの耐久性が得られなくなる。これらの知見から、本発明ではゴルフボールのカバーのショアＤ硬度（Ｓ）とカバーの厚み（Ｔ）とが上記関係式３０Ｔ＋１６≦Ｓ≦３０Ｔ＋３２を満足するように設計することで、ゴルフボールのコントロール性と飛行性能の両立を達成した。さらに、カバーのショアＤ硬度が、３０Ｔ＋２０≦Ｓ≦３０Ｔ＋２８を満足するものであれば、コントロール性および飛行性能が良好なボールを安定して得ることができるため好ましい。また、カバーの厚み（Ｔ）を０．２〜０．８ｍｍ、より好ましくは０．３〜０．６ｍｍとし、カバーのショアＤ硬度（Ｓ）を３４〜５０、より好ましくは３４〜４６とすることで、耐久性を確保することができる。
【００１１】
また、前記カバーは、該カバーを構成する基材樹脂１００質量部に対して酸化チタンを３〜５質量部含むものであるのが好ましい。カバーが比較的薄い場合にも、適当な硬度を確保することができ、カバーの薄肉化に伴う耐久性の低下を抑制することができるからである。
【００１２】
さらに、前記カバー表面にディンプルが設けられている場合には、上記ソリッドコアの表面に上記ディンプルに対応する凹凸が形成されていれば、カバーの膜厚を均一にできるため、比較的薄いカバーである場合も耐久性の低下を抑制できるので望ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のゴルフボールは、カバーを軟化させることでスピン量を増加させ、カバーを薄くすることでコアの反発性の有効活用が可能であるため飛行性能およびコントロール性のバランスに優れるものである。また、ゴルフボールのカバーの硬度と厚みとが特定の関係式で表される関係を満たすよう設計されているため、極薄、極低硬度のカバーを有するボールであっても、耐久性を損なうことなく、コントロール性ならびに飛行性能に優れたボールを提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のゴルフボールは、１層又は複数層からなるソリッドコアと、前記ソリッドコアを被覆するカバーとを含むゴルフボールであって、前記カバーを構成する基材樹脂が２液硬化型ポリウレタン樹脂からなり、前記カバーの厚み（Ｔ）が０．２ｍｍ以上、０．８ｍｍ以下であり、該カバーのショアＤ硬度（Ｓ）が３４以上、５０未満であり、さらに前記ＴとＳが次の関係を満たすところに特徴を有するものである。
【００１５】
３０Ｔ＋１６≦  Ｓ  ≦３０Ｔ＋３２
ゴルフボール打球時のスピンは、ゴルフボールのカバーの硬度が軟らかいほどよくかかるが、カバー硬度の軟化はスピン量の増加と共に反発性の低下ももたらし、ドライバーショット時の飛距離が得られ難くなる傾向がある。また、ショット時の打球感や使用時の耐久性を確保するためには、カバーにある程度の硬度をもたせる必要があり、ドライバーショット時の飛距離を確保するためには、コアの反発性を無駄なく利用するためにカバーを薄肉化することが有効である。このような知見から本発明者らは、コントロール性と飛距離性能のバランスに優れたゴルフボールを実現すべく、カバー特性（厚みおよび硬度）とボール打撃時のスピン量との関係について実験を重ね検討を進めた。
【００１６】
その結果、カバーの硬度とカバー厚みとが上記関係式を満足するゴルフボールは、耐久性を有すると共に、アプローチショット時のコントロール性とドライバーショット時の飛行性能を共に満足できるスピン量を有することを見出し、本発明を完成した。
【００１７】
上記関係式より得られるカバーのショアＤ硬度（Ｓ）が３０Ｔ＋１６より小さい場合は、カバー厚みに対してカバーが軟らかすぎることを意味している。したがって、カバーの軟化によってスピン量は増加し、さらに反発性が低下するため、ドライバーショット時に飛距離が得られ難くなる。一方、ショアＤ硬度（Ｓ）の値が３０Ｔ＋３２より大きい場合、カバー厚みに対してカバーが硬くなるためスピン量は減少し、アプローチショット時のコントロール性能が低下する。さらにショアＤ硬度（Ｓ）が３０Ｔ＋２０≦Ｓ≦３０Ｔ＋２８を満たしていれば、スピン量を一層安定に制御でき、コントロール性能と飛距離性能を両立したゴルフボールが安定して得られるため好ましい。
【００１８】
本発明に係るゴルフボールのカバーの厚み（Ｔ）は０．２ｍｍ以上、０．８ｍｍ以下であるのが好ましい。より好ましくは０．３ｍｍ以上、０．６ｍｍ以下である。厚み（Ｔ）が０．２ｍｍ未満ではカバーが薄すぎて成形が困難であるのに加えて、一般にカバー表面に設けられるディンプルとの関係で次のような問題があるからである。すなわち，通常カバー表面に設けられるディンプルの最大深さは０．２ｍｍ程度ある。したがって、厚みが０．２ｍｍ未満のカバーではディンプル底部でコアが露出するおそれがあり、たとえ露出していなくても、極端に薄すぎるカバーでは、打撃時のボールの変形により剥がれやすくなり、耐久性が劣るからである。一方０．８ｍｍを超えるとカバーが厚くなって反発性が低下し、飛距離が得られ難くなる。
【００１９】
上記カバーのショアＤ硬度（Ｓ）は３４以上、５０以下（より好ましくは４６以下）とするのが好ましい。ショアＤ硬度が３４未満ではカバーが軟らかすぎて耐久性が低下し、５０を超えるとスピン量が減少してアプローチショット時にボールのコントロールが困難となるからである。尚、本発明におけるショアＤ硬度とは、カバー材料をシート状に成形してショアＤ硬度を測定したときの値を意味するものである。
【００２０】
以下、本発明のゴルフボールについてさらに詳しく説明する。
【００２１】
本発明のゴルフボールの構造は特に限定されないが、ゴム組成物からなるソリッドコアをカバー材料で被覆したツーピースゴルフボールや、ゴム組成物からなるセンターと該センターを被覆する少なくとも一層の中間層とからなるソリッドコアをカバー材料で被覆したマルチピースゴルフボールなどが挙げられる。
【００２２】
まず、本発明のゴルフボールに係るカバーについて説明する。
【００２３】
本発明で使用可能なカバー材料は限定されず、アイオノマー樹脂やポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂組成物、ウレタン系熱可塑性樹脂、エステル系熱可塑性樹脂、アミド系熱可塑性樹脂、スチレン系熱可塑性樹脂およびオレフィン系熱可塑性樹脂などの熱可塑性樹脂組成物や、ポリウレタンやポリウレアなどの２液硬化型の樹脂が挙げられる。これらの中でも耐久性が良好であることから熱可塑性ウレタン樹脂や２液硬化型のウレタン樹脂を用いるのが好ましい。なお、薄いカバーを成形できる点からは、２液硬化型ウレタン樹脂を使用するのが好ましい。
【００２４】
上記２液硬化型ウレタン樹脂としては、例えばイソシアネート成分とポリオール成分とを有するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（主剤）と、ポリアミン（硬化剤）とを含む組成物を使用することが好ましい実施態様である。
【００２５】
前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、ウレタンプレポリマー分子鎖中にイソシアネート基を少なくとも２以上有するものである。なお、上記ウレタンプレポリマー分子鎖中のイソシアネート基の位置は限定されず、ウレタンプレポリマー分子鎖主鎖末端にあってもよいし、側鎖末端にあってもよい。
【００２６】
上記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるものである。なお、前記反応は、ポリオールのヒドロキシル基に対するポリイソシアネートのイソシアネート基のモル比を過剰にした状態で行うのが好ましい。
【００２７】
また上記反応後、薄膜蒸留装置などを使用してイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー中に残存する未反応のポリイソシアネート（残存ポリイソシアネート単量体）の含有量を０．５質量％以下に低減しておくのが好ましい。より好ましくは０．１質量％以下である。ここで、残存ポリイソシアネート単量体の含有量は、（イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー中に残存しているポリイソシアネート単量体の質量／イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの全質量）×１００で定義され、上記反応で得られた生成物をガスクロマトグラフィーによって分析して得られる値である。
【００２８】
残存ポリイソシアネート単量体の含有量が０．５質量％を超えると、該残存ポリイソシアネート単量体と硬化剤であるポリアミンとの反応が優先して起こり、得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの特性、例えば反発性や耐久性を低下させるおそれがある。また、該反応の速度は速いため、反応溶液の粘度を急速に上昇させ作業性を低下させる場合もある。なお、残存イソシアネート含有量を低レベルに抑えることは、上記欠点を防止すると共に残存ポリイソシアネート単量体の気化量を抑制して作業者に与える害を低減し、環境安全性を高められる点でも有効である。
【００２９】
上記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの原料として用いられるポリイソシアネートは特に限定されないが、たとえば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ジイソシアネート又は脂肪族ジイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、得られるポリウレタンカバーの機械的特性及びゴルフボールの反発性や耐候性・耐水性が良好であるという点から、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＰＰＤＩや水素添加ＭＤＩ又はこれらの組み合わせが好ましく用いられる。
【００３０】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの原料として用いられるポリオールとしては、水酸基を複数有するものであれば、低分子量化合物、高分子量化合物のいずれであってもよい。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。
【００３１】
高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）やこれらの共重合ポリオール等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリジエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリネオペンチルアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；およびポリブタジエンポリオールやアクリルポリオール等が挙げられる。これらの中でも反発性や耐水性に優れているという点からは、ポリエーテルポリオールが好ましく、なかでもポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）は特に好ましく使用される。
【００３２】
上記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと反応させる硬化剤であるポリアミンとしては、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであればよく、使用するイソシアネートの種類に応じて適宜決定すればよい。例えば、アルキル基にアミノ基が結合した脂肪族系ポリアミンや脂環式系ポリアミン、またアミノ基が芳香環に結合した芳香族ポリアミンなどが挙げられる。特にポリアミンとして芳香族ポリアミンを使用することは好ましい態様である。芳香族ポリアミンは、機械的特性に優れた２液硬化型ウレタン樹脂の硬化体が得られ、カバーの耐久性を一層向上させることができるからである。
【００３３】
前記芳香族ポリアミンとしては、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合しているフェニレンジアミンタイプでもよいし、１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含むポリアミノポリフェニルタイプでもよく、ポリアミノポリフェニルタイプの場合は、２つのアミノフェニル基が直接結合していてもよいし、２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基、スルフィド基やアルキレンオキシド基を介して結合していてもよい。
【００３４】
上記フェニレンジアミンタイプとしては、ジメチルチオトルエンジアミンやジエチルトルエンジアミン等が挙げられる。ポリアミノポリフェニルタイプとしては、４，４’−ジアミノジフェニルメタンやその誘導体が挙げられ、具体的には、４，４’−メチレンビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）や、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジエチルー５，５’−ジメチルフェニルメタンや、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタンなどが挙げられる。
【００３５】
上記２液硬化型ウレタン樹脂組成物中のイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーとポリアミンの含有比率は、イソシアネート基に対するアミノ基のモル比率（ＮＨ2／ＮＣＯ）で、好ましくは０．７０以上、より好ましくは０．８０以上、さらに好ましくは０．８５以上であり、好ましくは１．２以下、より好ましくは１．０５以下、さらに好ましくは１．００以下である。０．７０未満では、ポリアミンに対するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマ−の量が過剰となり、アロファネートやビュレットの生成反応が起こり易くなり、最終的に得られるポリウレタンの柔軟性が不足気味になるからである。一方、１．２０を超えると、イソシアネート基が不足するため、アロファネートやビュレット架橋反応が起こりにくくなり、その結果、３次元架橋点が少なくなりすぎて、得られるポリウレタンの強度が低下するからである。
【００３６】
前記カバー用組成物は、上記２液硬化型ポリウレタンを構成する前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー、前記ポリアミンのほか、酸化チタンを含有しているのが好ましい。上記酸化チタンの含量は、カバーを構成する基材樹脂１００質量部に対して、３質量部以上、５質量部以下とするのが好ましい。本発明のゴルフボールは、コアの反発性を有効に活用するために比較的薄いカバーを採用するものであるため、上記範囲内で酸化チタンを含有させることで、薄いカバーであっても、良好なゴルフボール外観を達成することができる。
【００３７】
上記カバー用組成物には、さらに、ウレタン反応で使用される従来公知の触媒、例えば、トリエチルアミンなどの３級アミン、ジラウリルチンジラウレートなどの錫系触媒など、またはオレイン酸やラウリル酸などの脂肪族カルボン酸等を添加してもよい。また、上記カバー用組成物には、ポリウレタンカバーの特性が損なわれない範囲であれば、硫酸バリウムなどの充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤，蛍光増白剤などの添加剤を配合してもよい。
【００３８】
前記硬化性ウレタン樹脂組成物の硬化条件は、使用するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーやポリアミンの種類にもよるが、一般に常温〜１４０℃で１〜６０分間程度とするのが好ましい。このような条件で硬化させれば、カバー成形時のゴム成形体（コア）に対する影響が少なく、且つ生産性、作業性によいからである。かかる条件で硬化させることによりカバー材料として好適な硬化体が得られる。
【００３９】
カバーの製造方法は特に限定しないが、例えば次のような方法が好ましく用いられる。半球状の金型にカバー用組成物を注入し、加熱してゲル化させた後、別のコア用金型に保持したコアの上にゲル化したハーフカップ状のゲルカバーを重ねて加熱プレスし、コアの半球部分がカバーで被覆された中間成型体を形成する。次いで、第２金型にカバー組成物を注入し、カバー組成物がゲル状態となったら、先の中間成型体のカバーされていない側の半球にゲルカバーを重ねて加熱プレス成型をすることにより、コアの残り半分にカバーを形成する。
【００４０】
尚、カバー表面には、複数のディンプルが凹設されていることが好ましい。この場合にはカバー用金型として、ディンプルに相当する複数の突起が突設した金型を用いればよい。
【００４１】
次にコアについて説明する。
【００４２】
本発明で使用されるソリッドコアは、単層構造であってもよく、また、センターと該センターを被覆する１層以上の中間層とを有する多層構造であってもよい。なお、ゴルフボールに種々の性能を付与するためには被覆層（中間層）を２層以上、より好ましくは３〜７層とするのが好ましい。中間層を複数設ける場合には、コア表面に近い層ほど複素弾性率の値を高くするのが好ましい。ドライバーショット時のスピン量を少なくすることができるからである。
【００４３】
単層構造のソリッドコアおよび多層構造のソリッドコアのセンターは特に限定されないが、基材ゴムとしてジエン系ゴム、共架橋剤、および架橋開始剤などを含むゴム組成物の加硫成形体であることが好ましい。
【００４４】
前記ジエン系ゴムとしては、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いるのが好ましい。また、前記ハイシスポリブタジエンゴムに、他のゴムをブレンドしても良く、例えば、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エチレンプロピレンゴムなどが挙げられる。
【００４５】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が挙げられ、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸またはこれらの金属塩が用いられる。前記金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく用いられ、より好ましくは亜鉛が用いられる。このような共架橋剤は、基材ゴム１００質量部に対して２０〜５０質量部配合するのが好ましい。
【００４６】
前記架橋開始剤としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物を挙げることができ、これらの中でもジクミルパーオキサイドを用いるのが好ましい。前記架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．２〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜３質量部である。
【００４７】
前記ゴム組成物には、上述の基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤に加えて、反発性を高めるために有機硫黄化合物を配合しておくことが好ましい。前記有機硫黄化合物としては、具体的には、ジフェニルジスルフィド、ジペンタクロロジフェニルジスルフィド等のジフェニルジスルフィド誘導体が挙げられる。また、前記ゴム組成物には、さらに酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、クレーなどの無機充填剤や、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。
【００４８】
前記単層構造のソリッドコアまたはセンターは上述したようなゴム組成物を加硫して球状に成形することにより得られる。加硫条件はゴム組成物に応じて適宜設定すればよいが、通常１３０〜２００℃で１０〜６０分間、好ましくは１５０〜１７５℃で１０〜４０分間加熱するのが望ましい。
【００４９】
ソリッドコアを多層構造とする場合、センタ−を被覆する少なくとも１層以上の中間層は特に制限されないが、上述したゴム組成物の他、アイオノマーなどの熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等を用いるのが好ましい。上記熱可塑性樹脂としては、アイオノマー樹脂（三井デュポン製のハイミラン、デュポン製サーリン、エクソン製のアイオテックなど）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミドなどの熱可塑性樹脂が挙げられ、熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステルエラストマー（東レデュポン製ハイトレルなど）、ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦ製エラストランなど）、ポリスチレンエラストマー（クラレ製セプトンなど）、ポリアミドエラストマー（ぺバックスなど）、およびオレフィン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられ、さらにポリウレタンやポリウレアなどの２液硬化型樹脂が挙げられる。これらの中でも、摩擦係数（ｆｃ）を高くでき、反発弾性や耐久性に優れることから、アイオノマー樹脂やポリアミド、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマーを中間層として使用するのが好ましい。
【００５０】
尚、前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと不飽和カルボン酸との２元共重合体を金属イオンで中和したものや、オレフィンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸のエステルとの３元共重合体を金属イオンで中和したものなどが挙げられ、所望の弾性、剛性などを有するようにこれらを混合したものでもよい。中和する金属としては、ナトリウム、リチウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛、銅などの２価の遷移金属などが挙げられる。
【００５１】
前記中間層には、基材となるゴム組成物や熱可塑性樹脂などのほかに、摩擦係数（ｆｃ）を高くするために有機短繊維、たとえばナイロン繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、アラミド繊維などを配合してもよく、所望の特性を得るために、酸化チタンなどの着色剤、硫酸バリウムや炭酸カルシウムなどの無機充填剤、タングステンなどの比重調整剤、その他老化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の添加剤などを添加してもよい。
【００５２】
中間層の厚みは、０．３ｍｍ以上、５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．３ｍｍ以上、３ｍｍ以下であり、特に好ましくは０．５ｍｍ以上、１．５ｍｍ以下である。０．３ｍｍ未満では、反発性が低く、５ｍｍ超では打球感が低下するからである。
【００５３】
前記中間層のセンターへの被覆方法は、特に限定されないが、熱可塑性樹脂の場合には、インジェクション方式やコンプレッション方式を採用してセンター上に熱可塑性樹脂を被覆することができ、また、ゴム組成物の場合には、未加硫のゴム組成物をセンター上に被覆した後、加硫成形することができる。
【００５４】
本発明のゴルフボールにおいて、カバーにディンプルが設けられている場合、特に上述のカバーの厚みが０．５ｍｍ以下の場合には、前記カバーに設けられたディンプルの位置に相当するソリッドコア表面に、該カバーのディンプルに対応する凹凸（ディンプル）が設けられていることが好ましい。尚、コアがセンターとセンターを被覆する中間層からなる場合には、中間層表面にディンプルが凹設されることになる。
【００５５】
ディンプルの深さは、一般に０．１〜０．２ｍｍ程度である。本発明のカバーは非常に薄いため、ディンプル底部ではカバーが極端に薄くなり、ひどい場合にはコアが露出することさえありえる。たとえ、カバーが形成されていても、極端に薄くなった部分からカバーの剥離や亀裂が生じるなど、カバーの耐久性が低下する。従って、カバーのディンプル位置に相当するコア表面に、該ディンプルと同一形状のディンプルがコア表面に凹設されることにより、カバーの厚みが均一となり、ディンプル底部でもカバー厚み０．２ｍｍ以上を確保することができるため、カバーの耐久性を確保することができる。
【００５６】
コアにディンプルを設ける場合、コアの成型金型にディンプルと同一形状の凹凸が設けられた金型を用いればよい。このときコア及びカバーの金型に位置決め用の突起部を付け、かかる位置決め用突起をあわせてカバー金型に成型したコアをセットすれば、コア表面に形成したディンプル上に、カバーのディンプルが形成されるように、成型することができる。
【００５７】
本発明で使用するソリッドコアは、直径４１ｍｍ以上、４２．４ｍｍ以下とするのが好ましい。また、前記ソリッドコアに初荷重９８Ｎから終荷重１２７５Ｎ負荷したとき該ソリッドコアの変形量が２．３０ｍｍ以上、好ましくは２．４ｍｍ以上で、３．３０ｍｍ以下、好ましくは３．２０ｍｍ以下であることが望ましい。２．３０ｍｍ未満では硬すぎて打球時にゴルファーが受ける衝撃が大きくなりすぎ、３．３０ｍｍを超えると軟らかすぎて反発性が低下し、また打球時にボールが重く感じられるようになる。
【００５８】
ソリッドコアの中心硬度はショアＤ硬度で２５〜４５、好ましくは３０〜４０とするのが好ましい。２５未満では軟らかすぎて反発性が低下して飛距離が得られず、４５を超えるとスピン量が増加し、ドライバーショット時に飛距離が得られないからである。
【００５９】
ソリッドコアの表面硬度はショアＤ硬度で６０〜８０、好ましくは６５〜７５とするのが好ましい。６０未満ではスピン量が増加して、ドライバーショット時の飛距離が得られないからである。一方８０を超えると硬くなり過ぎ、打球時のフィーリングが悪くなる。
【００６０】
上述のコアに前記カバーを被覆して得られる本発明のゴルフボールは、初荷重９８Ｎから終荷重１２７５Ｎ負荷したときボールの変形量が２．３０ｍｍ以上、好ましくは２．５０ｍｍ以上で、３．３０ｍｍ以下、好ましくは３．１０ｍｍ以下であることが望ましい。２．３０ｍｍ未満では硬すぎて打球感が硬く、３．３０ｍｍを超えると軟らかすぎて反発性が低下し、打球時にボールが重く感じられるようになり、また飛距離も得られないからである。
【００６１】
本発明のゴルフボールは、美観および商品価値を高めるために、カバー表面にペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施して市場に投入される。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
〔測定、評価方法〕
（１）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールまたはコアに初期荷重１０ｋｇｆ（９８Ｎ）を負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆ（１２７５Ｎ）を負荷したときまでの変形量（ｍｍ）を測定した。
（２）カバー組成物のショア硬度（スラブ硬度）
カバー用組成物を金型に注入し、金型内で加熱硬化することにより、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
（３）反発性能
各ゴルフボールに、１９８．４ｇのアルミニウム製円筒物を速度４５ｍ／ｓｅｃで衝突させ、衝突前後の該円筒物及びゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度及び質量から、各ゴルフボールの反発係数を算出した。
【００６３】
尚、反発係数の値は、（比較例）ゴルフボールＮｏ．１１の反発係数を１００として指数化した数値である。
（４）スピン量（ｒｐｍ）
トゥルーテンパー社製スイングロボットにサンドウェッジ（ＳＷ）を取付け、ヘッドスピードを２０ｍ／ｓｅｃに設定して、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。
（５）飛距離（キャリー）（ｍ）
トゥルーテンパー社製スイングロボットにチタン製ドライバー（Ｗ＃１）を取り付け、ヘッドスピードを４５ｍ／ｓｅｃで打撃し、打撃地点から落下地点までの距離（ｍ）を測定した。
（６）耐久性
トゥルーテンパー社製スイングロボットに５番アイアンを取り付け、ヘッドスピード３８ｍ／ｓｅｃで打撃し、３０回および５０回打撃した後のボールの状態を目視で観察した。５０回打撃してもカバーに変化が認められない場合を「◎」、３０回打撃後は問題ないが、５０回打撃後にはカバーに剥がれや破れた部分が発生していた場合を「○」、３０回打撃後に全てカバーが破れていたものを「×」として評価した。
【００６４】
〔ゴルフボールの製造〕
（１）コアの作製
表１に示す配合組成を有するゴム組成物を、１７０℃で１５分間、加熱圧縮成形し、直径３８．７〜４０．５ｍｍの球状ソリッドセンターを作製した。
【００６５】
【表１】
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【００６６】
ＢＲ１８：ＪＳＲ製のハイシスポリブタジエン（シス含有率９６％以上）
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
得られたソリッドセンターに、表２に示す中間層組成物を２４０℃で射出成形して厚み１ｍｍの中間層を形成し、直径４０．７〜４２．５ｍｍのソリッドコアを得た。尚、ゴルフボールＮｏ．１〜３５の製造に用いた中間層金型の表面にはディンプルと同様の凸凹が設けられており、得られたソリッドコアは表面に凹凸を有している。得られたソリッドコアの直径および荷重変形量を表３に示す。
【００６７】
【表２】
2008264570.tif 000004
【００６８】
サーリン８９４５：デュポン社製のナトリウム中和型のアイオノマー樹脂
サーリン９９４５：デュポン社製の亜鉛中和型のアイオノマー樹脂
【００６９】
【表３】
2008264570.tif 000005
【００７０】
（２）ボールの作製
表４に示す組成のカバー用ポリマー組成物を混合・攪拌し、粘稠液体のカバー用組成物を得た。これを半球状の金型（ディンプル有り）に速やかに注入し、作製したソリッドコアを保持した金型とあわせ、８０℃で２分間加熱してソリッドコアを半分被覆した中間成型体を製造し、さらにもう一方の半球状金型にカバー組成物を注入し、これにカバーが被覆されていない側の中間成型体を重ねて、８０℃で１０分間加熱プレスして硬化した。得られたボールを金型から取り出し、バリ取りした後、表面に白色ペイントを塗装し、さらにクリアペイントを塗装して、直径４２．７ｍｍ、重量４５．２〜４５．７ｇのゴルフボールを製造した。
【００７１】
上記評価方法に基づいて、製造したボールの圧縮変形量、反発係数、耐久性、キャリー、スピン量を測定した。測定結果を表４〜７に示す。尚、表４〜７では、カバーのショアＤ硬度（Ｓ）の値が本発明の関係式〔３０Ｔ＋１６≦  Ｓ  ≦３０Ｔ＋３２〕を満たすものを「○」、満たさないものを「×」と表示した。また、実施例で得られたゴルフボールのカバー硬度と厚みおよび本発明の式の関係を示すグラフを図１に示す。尚、図１中●は本発明の規定を満たす例を表しており、▲は本発明の規定を満足しない例を表している。
【００７２】
【表４】
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【００７３】
【表５】
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【００７４】
【表６】
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【００７５】
【表７】
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【００７６】
アジプレンＬＦ８００Ａ：ユニロイヤル株式会社製、ＴＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマー、ＮＣＯ含量＝２．９％、遊離ＴＤＩが０．１％以下
アジプレンＬＦ９００Ａ：ユニロイヤル株式会社製、ＴＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマー、ＮＣＯ含量＝３．８％、遊離ＴＤＩが０．１％以下
アジプレンＬＦ９３０Ａ：ユニロイヤル株式会社製、ＴＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマー、ＮＣＯ含量＝５．１％、遊離ＴＤＩが０．１％以下
アジプレンＬＦ９５０Ｄ：ユニロイヤル株式会社製、ＴＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマー、ＮＣＯ含量＝６．１％、遊離ＴＤＩが０．１％以下
ロンザキュアＭ−ＣＤＥＡ：ロンザ製、４，４’−メチレンビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、アミン価２９７ｍｇＫＯＨ／ｇ
【００７７】
ボールＮｏ．２１，２２，２４，２５，２８，２９〜３３，３５は、カバーのショアＤ硬度と厚みが本発明の関係式を満たさない例である。ボールＮｏ．３０，３２，３３，３５は、厚みに対してカバーが軟らかくスピン量が多いため、飛距離が小さくなった。ボールＮｏ．２１，２２，２４，２５，２８，２９、３１は、厚みに対してカバーが硬いため、スピン量が少なくなった。
【００７８】
ボールＮｏ．２０，２３，２６，２７，３４，３６，３７は、カバーの厚みと硬度が本発明の関係式を満足するが、カバー硬度（３４〜５０）および／またはカバー厚み（０．２〜０．８ｍｍ）が本発明の規定を満足しない例である。ボールＮｏ．２０はカバーが薄く軟らかいため、耐久性に劣っていた。ボールＮｏ．２３，２６，２７は、カバーが軟らかく耐久性が悪かった。ボールＮｏ．３５は、カバーが硬くスピン量が少なかった。ボールＮｏ．３６は、カバーが厚くスピン量も飛距離も得られなかった。ボールＮｏ．３７は、カバーが厚く硬かったため、スピン量も少なく，飛距離も得られなかった。
【００７９】
これらのボールに対して、ボールＮｏ．１〜１７は、いずれもカバーの厚みおよび硬度が適正範囲に制御されており、上記規定の関係式を満たしており、またカバー厚みに対するショアＤ硬度が適正範囲であるため、アプローチショット時のコントロール性も、ドライバーショット時に要求される飛距離性能を共に具備したゴルフボールであった。尚、ボールＮｏ．１８，１９は、ボールＮｏ．６（１８）、ボールＮｏ．１０（１９）と同一の組成・サイズのコアを使用したゴルフボールであり、スピン量も飛距離も十分得られていたが、いずれもコア表面にディンプルを設けなかったため、コア表面にディンプルを有するボールに比べて耐久性がやや劣っていた。特に、ボールＮｏ．３，４，６，７，９，１３，１４は、スピン量とカバー厚みおよび硬度の関係がより好ましい範囲に制御されているため、ボール特性が安定して得られている。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】実施例で得られたゴルフボールのカバーの厚みとショアＤ硬度と、本発明の関係式との関係を示すグラフである。
【図１】
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