(57)【要約】【課題】直接染料の中でも溶解性及び安定性が非常に悪いことが知られる、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンを染毛剤組成物に配合する場合において、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンの溶解性及び安定性が著しく改善されたことを特徴とする染毛剤組成物を提供することを課題とする。【解決手段】ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンを含む染毛剤組成物において、（Ａ）ジグリセリン、及び（Ｂ）その他の多価アルコールを含むことを特徴とする染毛剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンを含む染毛剤組成物において、
（Ａ）ジグリセリン及び、（Ｂ）その他の多価アルコールを含むことを特徴とする染毛剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）その他の多価アルコールが、ジブロピレングリコール及び／又は、ポリエチレングリコールであることを特徴とする前記請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）ジグリセリンと、（Ｂ）その他の多価アルコールの配合比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝１：５〜５：１であることを特徴とする前記請求項１又は２に記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｃ）両性ポリマーを配合することを特徴とする前記請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
さらに、（Ｄ）シリコーン誘導体を配合することを特徴とする前記請求項１〜４のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物に関し、詳しくは、溶解性及び安定性の非常に悪い直接染料であるｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンを配合した染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、染毛剤としては、酸化染毛剤が広く利用されており、粉末剤で用事水と混合して用いる１剤式や、酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤より酸化重合する２剤式、更には、前記第１剤、前記第２剤、ならびに毛髪の脱色効果を顕著にする為に過硫酸塩等のアクチベータ−を含有する第３剤とからなる３剤式などがあり、その中でも、２剤型の酸化染毛剤が最も広く利用されている。この染毛剤は、酸化染料が毛髪中に浸透して酸化重合し、発色することにより毛髪を化学的に染着するもので染毛効果が持続することが特徴であるが、同時に直接染料を毛髪中に浸透させ、調色等に用いることがしばしばある（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
直接染料とは、使用の際に基本的な分子構造が変化しない染料をいい、タール系色素や、天然色素等がある。
直接染料として従来より用いられているｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンは、嗜好性の高い鮮やかな黄色に染毛することが出来るが、染毛剤組成物に配合する際、溶解性が悪いこと、また、安定性が悪いため低温でしばしば析出することが知られている。
【０００４】
低温での、染料の再結晶化を防止する技術としては、特定の非イオン界面活性剤と高級アルコールを併用することにより、安定性が向上することが見出されている（例えば、特許文献２，３参照）が、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンの低温での長期間の安定化には不十分であった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２１３６６３号公報（段落０００３）
【特許文献２】特開平９−１００２２２号公報（発明の詳細な説明）
【特許文献３】特開２００５−１７９１９１号公報（発明の詳細な説明）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記事情において、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンを安定に配合する技術が求められていた。
即ち、本発明の目的とするところは、溶解性及び安定性の非常に悪い直接染料であるｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンを染毛剤組成物に配合する際、溶剤としてジグリセリン及びその他の多価アルコールを併用することにより、溶解性及び安定性が著しく改善されたことを特徴とする染毛剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記事情に鑑み、鋭意研究した結果、溶解性及び安定性の非常に悪い直接染料であるｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンを染毛剤組成物に配合する際、溶剤として、ジグリセリン及びその他の多価アルコールを併用することにより、溶解性及び安定性が
著しく改善することを見出し、本発明の完成に至ったものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンを安定且つ容易に製剤に配合することができ、さらに染色堅牢性が良く、コンディショニング性に優れた染毛剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１０】
本発明で用いられる（Ａ）ジグリセリンはグリセリンの２モル脱水縮合物であり、１〜２０質量％配合することが好ましく、３〜１０質量％配合することが特に好ましい。１質量％よりも少ないと、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンの溶解性及び安定性を改善する効果が得られず、２０質量％を超えても、それ以上の効果は得られない。
【００１１】
本発明で用いられる（Ｂ）その他の多価アルコールとしては、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレン・ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ソルビトール、マンニトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、エトキシル化グリセリン、プロポキシル化グリセリン、２−アミノ−２−メチル−１,３−プロパンジオール、１,２−プロパンジオール、１,３−プロパンジオール、１,２−ブタンジオール、１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、イソペンタンジオール、ペンチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１,３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２，３−ペンタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、１，３，４−ペンタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１，２，３−ヘキサントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，３，４−ヘキサントリオール、１，３，５−ヘキサントリオール、１，４，６−ヘキサントリオール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ガラクチトール、ラクチトール、マルチトール、イノシトール、パンテノール、ラミニトール、バリエナミン、バリダミン、バリダトール等が挙げられ、その中でも、ジプロプロピレングリコール及び／又は、ポリエチレングリコールが好ましく、ポリエチレングリコールの中では、ポリエチレングリコール４００が特に好ましい。配合量としては、１〜２０質量％配合することが好ましく、３〜１０質量％配合することが特に好ましい。１質量％よりも少ないと、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンの溶解性及び安定性を改善する効果が得られず、２０質量％を超えても、それ以上の効果は得られない。
【００１２】
本発明で用いられる（Ａ）ジグリセリンと、（Ｂ）その他の多価アルコールの配合比は、質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝１：５〜５：１である事が好ましく、さらに好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝１：５〜４：１、最も好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝１：４〜４：１である。当該範囲であれば、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンの溶解性及び安定性を改善する効果が得られる。
【００１３】
本発明で用いられる（Ｃ）両性ポリマーとしては、例えば、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル
共重合体（市販名；ユカフォーマーＡＭ−７５；三菱化学社製）、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体（市販名；アンフォマー２８−４９１０；ナショナルスターチ社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体（市販名；マーコート２８０，２９５；カルゴン社製）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸のターポリマー（市販名；マーコートプラス３３３０，３３３１；カルゴン社製）、アクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体（市販名；マーコート２００１；カルゴン社製）等が挙げられ、単独で配合しても良いし、二種以上組み合わせて配合しても良い。
【００１４】
成分（Ｃ）両性ポリマーの配合量は、例えば、０．０１〜５質量％とすることができ、０．１〜２質量％が特に好ましい。当該範囲内であれば、染色性及び染色堅牢性に優れ、かつ毛髪損傷が極めて少なく、毛髪のコンディショニング効果や保湿性が良好である。
【００１５】
本発明で用いられる（Ｄ）シリコーン誘導体は、特に限定しないが、染毛効果を妨げずに、均染性、堅牢性、つや、感触を向上させることができ、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン及びポリグリセリン変性シリコーンからなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、これらは単独で配合してもよいし、二種以上組み合わせて配合してもよい。
【００１６】
成分（Ｄ）シリコーン誘導体の配合量は、好ましくは０．０１〜３０質量％、より好ましくは０．０５〜１５質量％、さらに好ましくは０．１〜１０質量％である。当該範囲内であれば、毛髪にべたつき感を生じることなく、均染性及び堅牢性が得られるとともに、つや及び感触をより良くする効果も得られる。
【００１７】
本発明の染毛剤組成物に含有される染料として、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンの他に、５−アミノオルトクレゾール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、３，３’−イミノジフェノール、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール、塩酸２，４−ジアミノフェノール、塩酸トルエン−２，５−ジアミン、塩酸ニトロパラフェニレンジアミン、塩酸パラフェニレンジアミン、塩酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、塩酸メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、酢酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、１，４−ジアミノアントラキノン、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、ニトロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラフェニレンジアミン、パラメチルアミノフェノール、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ビス（４−アミノフェニル）−２，５−ジアミノ−１，４−キノンジイミン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、硫酸５−アミノオルトクレゾール、硫酸２−アミノ−５−ニトロフェノール、硫酸オルトアミノフェノール、硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン、硫酸４，４’−ジアミノジフェニルアミン、硫酸２，４−ジアミノフェノール、硫酸トルエン−２，５−ジアミン、硫酸ニトロパラフェニレンジアミン、硫酸パラアミノフェノール、硫酸パラニトロオルトフェニレンジアミン、硫酸パラニトロメタフェニレンジアミン、硫酸パラフェニレンジアミン、硫酸パラメチルアミノフェノール、硫酸Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、硫酸メタアミノフェノール、硫酸メタフェニレンジアミン、カテコール、ジフェニルアミン、α−ナフトール、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシン、没食子酸、レゾルシン等を挙げることができ、これらの染料を１種又は２種以上混合して用いてもよく、その配合量は、使用時濃度において０．０１〜５質量％であることが好ましく、当該範囲であれば優れた染毛効果を発揮する。
【００１８】
本発明の染毛剤組成物には、アルカリ剤として特に限定することなく公知のものを広く使用できる。例えば、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、テトラキス（２−ヒドロキシイソプロピル）エチレンジアミン等が挙げられる。これらのアルカリ剤を１種又は２種以上混合して用いてもよい。
【００１９】
本発明の染毛剤組成物は、酸化染毛剤、半永久染毛料、一時染毛料等のいずれの染毛剤組成物にも適用することが出来る。
【００２０】
本発明の染毛剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、炭化水素類、ロウ類、動植物油脂、天然又は合成の高分子、高級アルコール類、高級脂肪酸類、有機溶剤又は浸透促進剤、エステル類、エーテル類、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、蛋白誘導体及びアミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、各種植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等を適宜配合することが可能である。
【実施例】
【００２１】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例に先立ち、実施例で用いた評価法を説明する。
【００２２】
表１に記した実施例、比較例記載の処方に従って、酸化染毛剤第１剤をそれぞれ調製した。
また、下記処方の酸化染毛剤第２剤（乳液状）を調製した。
【００２３】
乳液状第２剤                                質量％
過酸化水素水（３５％）                    １６．０  
セタノール                                  １．２  
セチル硫酸ナトリウム                        ０．１５
イソステアリン酸イソプロピル                ０．１５
ポリオキシエチレン（５．５）セチルエーテル  ０．１
ポリオキシエチレン（３０）セチルエーテル    ０．２  
ミツロウ                                    ０．１  
フェナセチン                                ０．０５
ヒドロキシエタンジホスホン酸                ０．１  
エデト酸二ナトリウム                        ０．０５
ピロリン酸ナトリウム                      ｐＨ３となる量
精製水で１００％とする。
【００２４】
（１）溶解性・安定性試験
表１に記した実施例、比較例記載の処方により調整された酸化染毛剤第１剤をガラス瓶に充填して、−１０℃、０℃の恒温槽に保管し、一定期間経過後、目視で判定した。評価の基準は以下の通りである。
◎：３ヶ月後にｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンの析出が認められない。
○：１ヶ月後にｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンの析出が認められなかったが、３ヵ月後は析出が認められた。
△：１ヵ月後にｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンの析出が認められる。
×：ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンを溶解することが出来ない。
【００２５】
（２）染色堅牢性試験
実施例、比較例に基づき調製された第１剤４０ｇを上記の酸化剤を含む第２剤４０ｍＬに加えて振盪混合し、混合液を３０ｇの白髪人毛の毛束２本に塗布し、室温で３０分放置してから洗浄し、風乾した。その後、２本のうち１本の毛束を市販のシャンプーで洗浄、風乾を繰り返しで３０回行った。シャンプー処理した毛束とシャンプー処理していない毛束を、目視により染色状態を観察した。評価基準は以下の通りである。
○：染色状態に違いがない。
△：染色状態にやや違いがある。
×：染色状態に違いがある。
【００２６】
（３）感触評価試験
第１剤４０ｇを上記の酸化剤を含む第２剤４０ｍＬに加えて振盪混合し、混合液を３０ｇの白髪人毛の毛束に塗布し、室温で３０分放置してから洗浄し、風乾し、以下の基準で評価した。
◎：非常になめらかで柔軟性がある。
○：ややなめらかで柔軟性がある。
△：やや硬さやごわつきを感じる。
×：硬さやごわつきを感じる。
【００２７】
（４）つや評価試験
第１剤４０ｇを上記の酸化剤を含む第２剤４０ｍＬに加えて振盪混合し、混合液を３０ｇの白髪人毛の毛束に塗布し、室温で３０分放置してから洗浄し、風乾し、以下の基準で評価した。
◎：非常につやがよい。
○：つやがよい。
△：ややつやが劣る。
×：つやが劣る。
【００２８】
実施例１〜９、比較例１〜６の酸化染毛剤第１剤を調整し、前記試験を実施した。表１にそれぞれの組成及び試験結果を示した。表中の処方の単位はすべて質量％である。
【００２９】
【表１】
2008100922.tif 000002
【００３０】
表１の結果から明らかなように、溶解性及び安定性の非常に悪い直接染料であるｐ−ニ
トロ−ｏ−フェニレンジアミンを配合した染毛剤組成物において、溶剤としてジグリセリン及びその他の多価アルコールを併用したものが、溶解性及び安定性の面で著しく改善されることが認められた。さらに、両性ポリマー、シリコーン誘導体を配合することにより、染色堅牢性や感触（コンディショニング性）が向上することも確認できた。
【００３１】
尚、上記の実施例で用いた香料を表２に示す。
【００３２】
【表２】
2008100922.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明の染毛剤組成物は、溶解性及び安定性の非常に悪い直接染料であるｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンについて、溶解性及び安定性において著しく改善したものであり、同染料の利用性を大いに拡大した発明である。