(57)【要約】【課題】第１の目的は、流動性、耐久性に優れたトナーを提供することであり、また第２の目的は、該トナーを用いる画像形成方法を提供することであり、更に第３の目的は、該トナーの製造方法を提供すること。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤を有するトナーにおいて、該結着樹脂としてポリエステル樹脂又はポリオール樹脂を用い、重量平均粒径が５〜７．７２μｍ、４μｍ以下のトナー粒子を３５個数％以下含有しており、ＤＳＣ測定における離型剤吸熱量が、該トナーを粗粉分級した重量平均粒径が４μｍのトナー粒子の離型剤吸熱量（ｑ）と、トナー全体の離型剤吸熱量（Ｑ）の比がＱ／ｑ＝０．９８〜０．７７であり、しかも該離型剤のトナー全体に対する量が３〜８重量％であり、かつ該トナーは疎水性シリカを有することを特徴とするトナー。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤を有するトナーにおいて、該結着樹脂としてポリエステル樹脂又はポリオール樹脂を用い、重量平均粒径が５〜７．７２μｍ、４μｍ以下のトナー粒子を３５個数％以下含有しており、ＤＳＣ測定における離型剤吸熱量が、該トナーを粗粉分級した重量平均粒径が４μｍのトナー粒子の離型剤吸熱量（ｑ）と、トナー全体の離型剤吸熱量（Ｑ）の比がＱ／ｑ＝０．９８〜０．７７であり、しかも該離型剤のトナー全体に対する量が３〜８重量％であり、かつ該トナーは疎水性シリカを有することを特徴とするトナー。
【請求項２】
該離型剤の融点は６５〜９０℃であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
該結着樹脂の流出開始温度における該離型剤の溶融粘度が０．０４〜０．１２Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
該離型剤と該結着樹脂のＳＰ値差が１．０〜３．５であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】
該離型剤と該結着樹脂のＳＰ値差が１．３〜２．７であることを特徴とする請求項４に記載のトナー。
【請求項６】
該離型剤がカルナウバワックスであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
【請求項７】
該トナーが二成分トナーであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のトナー。
【請求項８】
該トナーはトナーボトルと現像部が一体となったカートリッジ形式のボトルに充填された一成分トナーであることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のトナー。
【請求項９】
潜像担持体上の潜像を現像して、トナー像を形成し、形成したトナー像を潜像担持体から転写し、この転写画像をオイルを塗布するための機能を具備しない接触式加熱ローラーで定着する画像形成方法において、該トナーとして請求項１乃至７のいずれかに記載のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１０】
結着樹脂、着色剤、離型剤を粉体状態で混合する工程、結着樹脂、着色剤、離型剤を溶融混練する工程、混練物を粉砕する工程、粉砕工程で得られた粒子を分級し所定の粒度分布にする分級工程、分級工程で得られた母体着色粒子に疎水性シリカを混合する工程を有し、前記混練工程において、混練物出口温度が結着樹脂の流出開始温度＋３０℃以下、離型剤の融点以上の温度であり、かつ、混練物に加わる比エネルギーを０．１ｋＷＨ／ｋｇ以上とすることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【請求項１１】
結着樹脂、着色剤、離型剤を粉体状態で混合する工程、結着樹脂、着色剤、離型剤を溶融混練する工程、混練物を粉砕する工程、粉砕工程で得られた粒子を分級し所定の粒度分布にする分級工程、分級工程で得られた母体着色粒子に疎水性シリカを混合する工程を有し、前記混練工程において、混練物出口温度が結着樹脂の流出開始温度＋２０℃以下、離型剤の融点以上の温度であり、かつ、混練物に加わる比エネルギーを０．２ｋＷＨ／ｋｇ以上とすることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載のトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷現像用トナー、その製造方法、及びその現像剤を用いた画像形成方法に関する。特に、耐オフセット性、流動性、耐久性に優れた静電荷現像用トナー、その製造方法、及びその現像剤を用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方法は、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで、該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等に粉像を転写した後、加熱或いは溶剤蒸気等により定着し、コピーを得るものである。
【０００３】
電気的潜像をトナーを用いて可視化する方法としては磁気ブラシ法、カスケード現像法、粉末雲法等が知られているが、いずれの現像法においても、トナー像の定着が重要な工程であることはいうまでもない。特に、熱ローラー定着機による場合には、定着時にトナー像と熱ローラーが加熱溶融状態で接触するため、トナー像の一部がローラー表面に付着して転移する、いわゆるオフセット現象が起らないことが要求される。
【０００４】
従来、オフセット防止のために、定着ローラー表面をトナーに対して離型性の優れた材料（シリコンゴムやフッ素系樹脂等）で形成し、更にその表面にオフセット防止及びローラー表面の疲労を防止するために、シリコンオイル、フッ素オイル等の離型性の高い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行なわれている。しかし、この方法はトナーのオフセットを防止する点では極めて有効であるが、オフセット防止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装置が複雑になる等の問題点がある。また、このオイル塗布は、定着ローラーを構成している層間の剥離を引き起こし、結果的に定着ローラーの短寿命化を促進してしまうという弊害もある。
【０００５】
そこで、オイルの供給装置を用いる代りに、トナー粒子中から加熱加圧定着時にオフセット防止溶液を供給しようとする考えから、特開昭６０−２３０６６３号公報（特許文献１）、特開平１−２３４８５８号公報（特許文献２）等に記載されているように、トナー粒子中に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンのような離型剤を添加する方法が提案されている。
【０００６】
このようなトナー粒子中に離型剤を添加したトナーは、一般的には結着樹脂、着色剤、離型剤を粉体状で均一に混合後、溶融混練し、更に粉砕、続いて分級する方法で製造される。
しかし、一般的に離型剤は結着樹脂より低分子量で硬度が低いため、粉砕時に選択的に離型剤内部或いは離型剤と結着樹脂の界面で破砕が生じるために、離型剤がトナー表面に露出しやすくなる。この現象は混練物中の離型剤の分散粒径が大きいほど、混練物中の機械的強度が不均一になるため顕著になり、分散粒径が小さくなるほど、混練物中の機械的強度も均一になるため、この現象は現れにくくなる。また、かかる離型剤は過粉砕を受けやすく、結着樹脂に比べると粒径が小さくなりやすい傾向がある。
【０００７】
トナー表面に露出する離型剤量が多くなると、これら離型剤が離脱し、キャリアやその他の帯電部材に付着して、帯電能力が低下するスペント現象が起こるため、現像剤の耐久性が低下することが知られている。更に、これらの離型剤の存在はトナーの流動性を悪化させたり、紙への転写性を悪化させたりすることも知られている。
【０００８】
結着樹脂と離型剤の界面での破砕は、製造工程に限らず、現像機内でトナーを撹拌するときも起こる現象であり、このためにトナーが凝集したり、流動性が悪化し、現像、転写が良好に行なわれずに、画質が低下するという欠点があった。
【０００９】
かかる上記の問題を解決するために、従来トナー中に添加する離型剤の存在状態を規定すべく、以下の提案がなされている。
例えば、特開平３−２４３９５６号公報（特許文献３）にはトナーの小角Ｘ線散乱の１次ピークの平均格子長が２００〜５０００Åであるトナーを用いるものが記載されており、特開平３−２９６０６７号公報（特許文献４）にはトナー断面においてバインダーポリマーとポリプロピレンが海島構造を形成し、該ポリプロピレンが形成する島状長軸方向の最大直径が２００〜３０００Åで、島と島の平均間隔が１μｍ以下のトナーが記載されており、特開平５−４５９２５号公報（特許文献５）には離型剤の溶融開始温度と溶融終了温度の差が５０℃以下で融点が６０〜１８０℃の離型剤がトナー表面に１００〜５０００Åで存在するトナーが提案されている。
【００１０】
また、現像性、感光体耐摩耗性を保持するために、特開平５−１９７１９９号公報（特許文献６）にはトナー表面に分散粒子径０．０１〜０．５μｍで分散したポリオレフィンを２〜２０％含有するトナーが記載されており、更に、特開平７−３０１９５１号公報（特許文献７）には結着樹脂と離型剤とのＳＰ値の差が１．５以下であるトナーが記載されており、特開平７−２７１０９５号公報（特許文献８）にはトナー中の結晶化度が４０〜６０％の範囲であるトナーが提案されている。
【００１１】
しかしながら、これら従来技術はいずれもトナー全体の平均値を規定しているものであり、流動性やスペントの一番の原因となる平均粒径より小粒径のトナーにおける離型剤の存在状態を規定したものではないため、十分な効果が得られていないのが現状である。
【００１２】
また、特開平１０−６９１２５号公報（特許文献９）では、平均粒径中の離型剤量と平均粒径−３μｍ中の離型剤量について規定しているが、流動性やスペントの一番の原因となる比表面積が大きな４μｍ以下の粒子については記載されておらず、十分な効果が得られていない。更に、その製造方法については具体性に欠けるものであり、実施例に記載の方法で目的のトナーを製造することは不可能であった。すなわち、従来のトナーはトナー全体に含まれる離型剤量にくらべて、４μｍ以下の粒子に含まれる離型剤量が多いため、流動性やスペントといった問題が発生していた。この一番の原因はトナーの混練工程の製造条件にあった。
【００１３】
【特許文献１】特開昭６０−２３０６６３号公報
【特許文献２】特開平１−２３４８５８号公報
【特許文献３】特開平３−２４３９５６号公報
【特許文献４】特開平３−２９６０６７号公報
【特許文献５】特開平５−４５９２５号公報
【特許文献６】特開平５−１９７１９９号公報
【特許文献７】特開平７−３０１９５１号公報
【特許文献８】特開平７−２７１０９５号公報
【特許文献９】特開平１０−６９１２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、本発明の第１の目的は、流動性、耐久性に優れたトナーを提供することであり、また第２の目的は、該トナーを用いる画像形成方法を提供することであり、更に第３の目的は、該トナーの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、上記課題は、本発明の（１）「少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤を有するトナーにおいて、該結着樹脂としてポリエステル樹脂又はポリオール樹脂を用い、重量平均粒径が５〜７．７２μｍ、４μｍ以下のトナー粒子を３５個数％以下含有しており、ＤＳＣ測定における離型剤吸熱量が、該トナーを粗粉分級した重量平均粒径が４μｍのトナー粒子の離型剤吸熱量（ｑ）と、トナー全体の離型剤吸熱量（Ｑ）の比がＱ／ｑ＝０．９８〜０．７７であり、しかも該離型剤のトナー全体に対する量が３〜８重量％であり、かつ該トナーは疎水性シリカを有することを特徴とするトナー」、（２）「該離型剤の融点は６５〜９０℃であることを特徴とする前記第（１）項に記載のトナー」、（３）「該結着樹脂の流出開始温度における該離型剤の溶融粘度が０．０４〜０．１２Ｐａ・ｓであることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載のトナー」、（４）「該離型剤と該結着樹脂のＳＰ値差が１．０〜３．５、さらに好ましくは１．３〜２．７であることを特徴とする前記第（１）乃至第（３）項のいずれかに記載のトナー」、（５）「該離型剤がカルナウバワックスであることを特徴とする前記第（１）乃至第（４）項のいずれかに記載のトナー」、（６）「該トナーが二成分トナーであることを特徴とする前記第（１）乃至第（５）項のいずれかに記載のトナー」によって達成されることを見い出した。
【００１６】
また、上記課題は、本発明の（７）「該トナーはトナーボトルと現像部が一体となったカートリッジ形式のボトルに充填された一成分トナーであることを特徴とする前記第（１）乃至第（５）項のいずれかに記載のトナー」によって、達成されることを見い出した。
【００１７】
さらにまた、上記課題は、本発明の（８）「潜像担持体上の潜像を現像して、トナー像を形成し、形成したトナー像を潜像担持体から転写し、この転写画像をオイルを塗布するための機能を具備しない接触式加熱ローラーで定着する画像形成法において、該トナーとして前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法」、（９）「結着樹脂、着色剤、離型剤を粉体状態で混合する工程、結着樹脂、着色剤、離型剤を溶融混練する工程、混練物を粉砕する工程、粉砕工程で得られた粒子を分級し所定の粒度分布にする分級工程、分級工程で得られた母体着色粒子に疎水性シリカを混合する工程を有し、前記混練工程において、混練物出口温度が結着樹脂の流出開始温度＋３０℃以下、離型剤の融点以上の温度であり、かつ、混練物に加わる比エネルギーを０．１ｋＷＨ／ｋｇ以上とすることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載のトナーの製造方法」、（１０）「結着樹脂、着色剤、離型剤を粉体状態で混合する工程、結着樹脂、着色剤、離型剤を溶融混練する工程、混練物を粉砕する工程、粉砕工程で得られた粒子を分級し所定の粒度分布にする分級工程、分級工程で得られた母体着色粒子に疎水性シリカを混合する工程を有し、前記混練工程において、混練物出口温度が結着樹脂の流出開始温度＋２０℃以下、離型剤の融点以上の温度であり、かつ、混練物に加わる比エネルギーを０．２ｋＷＨ／ｋｇ以上とすることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載のトナーの製造方法」によって達成されることを見い出した。
【００１８】
すなわち、本発明の最大の特徴は、結着樹脂としてポリエステル樹脂又はポリオール樹脂を用い、重量平均粒径が５〜７．７２μｍ、４μｍ以下のトナー粒子を３５個数％以下含有し、かつ疎水性シリカを有するトナーにおいて、該トナーを粗粉分級した重量平均粒径４μｍの微粉トナー中の離型剤量とトナー全体の離型剤量の比を、ある特定の数値にしたトナーを提供することにある。具体的には、ＤＳＣ測定における離型剤吸熱量が、該重量平均粒径が４μｍのトナー粒子の離型剤吸熱量（ｑ）と、トナー全体の離型剤吸熱量（Ｑ）の比がＱ／ｑ＝０．９８〜０．７７であることが特徴である。このように構成することで、流動性、耐久性に優れたトナーを得ることができる。
本発明における離型剤吸熱量については、単位時間内での重量あたりの熱量である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、離型剤の分散状態の最適化し、特に、流動性に大きな影響を及ぼす４μｍ以下のトナー粒子中の離型剤の存在状態を最適化することで、流動性、耐久性に優れたトナーを効率よく製造することが可能になるという極めて優れた効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明に係わるトナーは、図１に示すように結着樹脂中に着色剤、離型剤が分散した構造を有する。離型剤は結着樹脂に比べ、低分子量で硬度が低いため、粉砕時に離型剤内部や離型剤と結着樹脂の界面で破砕が生じ易い。したがって、離型剤の分散が悪いと、図２に示すように平均粒径のトナー中の離型剤量に比べ、粒径の小さなトナー中の離型剤量が多くなる。更には、離型剤単独の微粉が発生することにもなる。したがって、分散が良好なトナーほどＱ／ｑは１に近づき、各粒径のトナー中の離型剤量が均一ということになる。
【００２１】
一方、トナーの流動性や耐久性は、この離型剤の存在状態に係るところが大きい。更には、比表面積の大きな、粒径の小さなトナー、具体的には４μｍ以下のトナー中における離型剤の存在状態が一番の要因となる。
すなわち、混練時の離型剤の分散が悪いものは、粒径が小さいトナー中に離型剤が多く含まれることになるため、離型剤の表面露出量は更に大きくなる。このようなトナー表面に露出した離型剤は、結着樹脂に比べ付着力が大きいために、トナーの流動性が悪化し、更に現像機内部のキャリアや潜像担持体に付着するスペント現象が起こり易くなる。
【００２２】
また、本発明に係るトナーにおいては、離型剤量がトナー全体に対する量の３〜８重量％である。
【００２３】
更に、本発明は結着樹脂、着色剤、離型剤を溶融混練する工程において、混練物に加わる比エネルギーを０．１ｋＷＨ／ｋｇ以上とすることが、ひとつの特徴である。このエネルギーは樹脂を溶融させるために使われるのではなく、樹脂にいかに効果的に剪断力を加えるかがポイントであるため、混練物の温度も重要な要因となる。このような製造方法にすることにより、効率よく離型剤の分散を促進することが可能となる。
【００２４】
本発明のトナーは、トナー粒子内部に離型剤を添加するトナーにおける従来の問題点を解決し、耐オフセット性と高流動性、高耐久性を両立することを可能としたものである。
【００２５】
本発明の構成を更に詳しく説明する。
結着樹脂としてポリエステル樹脂又はポリオール樹脂を用い、重量平均粒径が５〜７．７２μｍ、４μｍ以下のトナー粒子を３５個数％以下含有し、かつ疎水性シリカを有するトナーにおいて、トナー中の離型剤は、ＤＳＣ測定における離型剤吸熱量が、該トナーを粗粉分級した重量平均粒径が４μｍのトナー粒子の離型剤吸熱量（ｑ）と、トナー全体の離型剤吸熱量（Ｑ）の比がＱ／ｑ＝０．９８〜０．７７であることがよく、更に好ましくはＱ／ｑ＝０．９８〜０．８３がよい。更に好ましくは、重量平均粒径が３μｍの粒子の離型剤吸熱量（ｑ１）と、トナー全体の離型剤吸熱量（Ｑ１）の比がＱ１／ｑ１＝０．９８〜０．７７であることがよく、更に好ましくはＱ１／ｑ１＝０．９８〜０．８３がよい。離型剤と結着樹脂が完全に均一に分散していれば、Ｑ／ｑ＝１．００となるが、分散が悪くなるほど小さな数値となる。０．７７未満では離型剤の分散が悪く、４μｍ粒子中の離型剤が多くなるため、トナー中の離型剤の露出量が増加し、流動性の悪化、スペントによる耐久性の悪化といった問題が発生する。
【００２６】
また、重量平均粒径は５〜７．７２μｍがよい。重量平均粒径が５μｍ未満では、長期の使用でのトナー飛散による機内の汚れ、低湿環境下での画像濃度の低下、感光体クリーニング不良といった問題が生じ易い。更に、生産性が劣るため、コストが高くなるという問題も合わせもつ。また、重量平均粒径が７．７２μｍを超える場合は４μｍ程度の小粒径トナーの存在比率が少なくなるため、多少離型剤の分散が悪くても、流動性悪化といった問題は生じにくい一方、微少スポットの解像度が十分でなく、非画像部への飛び散りも多く、画像品位が劣る傾向となる。
【００２７】
また、４μｍ以下のトナー粒子は、全粒子の３５個数％以下であることが好ましい。流動性に影響する比表面積の大きな４μｍ以下の粒子を３５個数％以下にすることで、離型剤の分散の効果と合わせて、更に流動性、耐久性は向上する。
【００２８】
また、離型剤のトナー全体に対する量は３〜８重量％である。３重量％未満では、耐オフセット性を向上するための離型性が得られ難く、８重量％を超える場合には離型剤を目的の状態にまで分散することが難しく、更に総量が多くなることにより流動性が悪化するという問題が生じるようになる。
【００２９】
また、離型剤の融点は６５〜１２０℃、更に好ましくは６５〜９０℃である。さらにＤＳＣ吸熱曲線において温度５０〜９５℃に吸熱の最大ピークを有するものが好ましい。融点が６５℃未満、ＤＳＣ吸熱ピークが５０℃未満ではトナーにした場合、保存環境下あるいは複写機内部で軟化し、トナーが凝集するという問題が発生する。融点が１２０℃を超える場合、ＤＳＣ吸熱ピークが９５℃を超える場合では定着時にトナー内部から効率的に染み出すことができず目的の離型性を得ることはできない。
【００３０】
また、結着樹脂の流出開始温度における離型剤の溶融粘度は０．０４〜０．１２Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは０．０５〜０．１０である。０．０４Ｐａ・ｓ未満では混練機内部での粘度が低すぎ、混練時に剪断力が加わり難く、効率的に離型剤を分散できない。１．２０Ｐａ・ｓを超える場合には定着時にトナー内部から効率的に染み出すことができず目的の離型性を得ることはできない。
【００３１】
また、離型剤と結着樹脂のＳＰ値（溶解性パラメーター）差は１．０〜３．５、さらに好ましくは１．３〜２．７である。ＳＰ値差が１．０未満では離型剤と結着樹脂が相容してしまうため、トナー中で離型剤がドメインとして存在することができず、トナーとして目的の離型性が得られないことになる。３．５を超える場合には離型剤と結着樹脂の濡れ性が悪く、離型剤を効率的に微分散することができない。
離型剤として使用するものとしてはカルナウバワックスが最適であり、この離型剤と組合わせる樹脂としては、ＳＰ値１１．０以下のポリエステル樹脂、ポリオール樹脂が好適に用いられる。
【００３２】
また、本発明のトナーはキャリアと混合して用いる二成分トナーとして用いると、キャリアへの離型剤のスペントが減少するため、帯電の安定性、寿命が向上する。また、流動性がよいため高密度充填に好適であり、さらに高密度充填したトナーボトルからの排出性も良好となる。また、現像部のコンパクト化が要求される一成分トナーにおいても、高密度充填、ボトル排出性の観点から好適に用いられる。
【００３３】
また、結着樹脂、着色剤、離型剤を溶融混練する工程において、混練物出口温度が結着樹脂の流出開始温度＋３０℃以下、離型剤の融点以上の温度であり、且つ混練物に加わる比エネルギーを０．１ｋＷＨ／ｋｇ以上とすることが望ましく、更に好ましくは、混練物出口温度が結着樹脂の流出開始温度＋２０℃以下、離型剤の融点以上の温度であり、且つ混練物に加わる比エネルギーを０．２ｋＷＨ／ｋｇ以上である。０．１ｋＷＨ／ｋｇ未満では、混練物に加える剪断力が小さく、目的とする本発明のトナーを製造することがない。しかし、比エネルギーをあまり大きくすることは生産性の観点からは好ましいとはいえず、実質的には１．０ｋＷＨ／ｋｇ以下が好ましい。エネルギーを有効に離型剤の分散に使うためには、混練機内部の混練物の粘度を高く保つことが必要であり、その温度としては、混練物出口温度が結着樹脂の流出開始温度＋３０℃以下、さらに好ましくは２０℃以下で、離型剤の融点以上の温度である。ここでの比エネルギーは次の式により求めた値である。
【００３４】
【数１】
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【００３５】
ＤＳＣによる離型剤の吸熱量の測定は以下のようにして行なった。すなわち、測定装置としては、パーキンエルマー社製、示差熱式分析器ＤＳＣ−７を用いた。サンプル量は１０〜２０ｍｇとし、昇温速度は１０℃／ｍｉｎとした。更に、樹脂の加工履歴による吸熱量を排除するために、サンプルは一度前記条件で１７０℃まで加熱溶融し、冷却後の二度目の測定データから解析を行なった。図３に代表的な測定データの例を示した。
【００３６】
トナー粒度分布は種々の方法で測定可能であるが、本発明においてはコールターカウンターを用いて行なった。すなわち、測定装置としてはコールターカウンターＴＡ−ｌｌ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力インターフェイス（日科機製）およびＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては、前記電解水溶液１０〜１５ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加え、超音波分散器で約１〜３分分散処理を行なう。別のビーカーに電解水溶液１００〜２００ｍｌを入れ、その中に前記サンプル分散液を所定の濃度になるように加え、前記コールターカウンターＴＡ−ｌｌ型によりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて個数を基準として２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定し、２〜４０μｍの粒子の体積分布と個数分布を算出し、体積分布から重量平均粒径（Ｄ４：各チャンネルの中央値をチャンネルの代表値とする）を求めた。
【００３７】
本発明における結着樹脂の融点の測定は高架式フローテスター（ＣＦＴ−５００、島津製作所製）を用い、ダイス径０．５ｍｍ、圧力１０ｋｇ／ｃｍ２、昇温速度３℃／ｍｉｎの条件で測定し、流出開始温度を融点とした。また、低分子物質の融点の測定は理学電機社製のＲｉｇａｋｕ  ＴＨＲＭＯＦＬＥＸ  ＴＧ８１１０により、昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件にて測定し、吸熱曲線の主体極大ピークを融点とした。
また、溶融粘度は、レオメトリックス社（ＲＨＥＯＭＥＴＯＲＩＣＳ．ＩＮＣ）製レオメトリックス・ダイナミック・スペクトロメーターＲＤＳ−７７００型を使用し、測定条件は、フィクスチャーとして直径２５ｍｍの平行円盤型プレート、周波数を１００ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み量を５％、安定化時間を５ｍｉｎとして測定した。
さらに、本発明におけるＳＰ値とは、フェードスの方法による溶解性パラメータを指す。顔料および樹脂のＳＰ値は、ＳＰ値既知の有機溶剤中への分散性から概略値を求めた。
【００３８】
また、本発明のトナーは流動性向上剤として、無機微粉体をトナーに添加して用いる。本発明の特徴とするような小粒径トナーによる離型剤の存在状態を規定したトナーにおいては、少量の無機微粉体の存在により更に効果を発揮し、高流動性、高耐久性のトナーを提供することができる。
【００３９】
無機微粉体としてはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｖ、Ｚｒ等の酸化物や複合酸化物が挙げられる。これらのうち具体的に二酸化珪素（シリカ）、二酸化チタン（チタニア）、アルミナの微粒子が挙げられる。さらに、疎水化処理剤等により表面改質処理することが有効である。本発明では、特に疎水性シリカを用いる。疎水化処理剤の代表例としては以下のものが挙げられる。
【００４０】
ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、ｐ−クロルフェニルトリクロルシラン、３−クロルプロピルトリクロルシラン、３−クロルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、オクチル−トリクロルシラン、デシル−トリクロルシラン、ノニル−トリクロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）−トリクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−トリクロルシラン、ジベンチル−ジクロルシラン、ジヘキシル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジノニル−ジクロルシラン、ジデシル−ジクロルシラン、ジドデシル−ジクロルシラン、ジヘキサデシル−ジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−オクチル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジデセニル−ジクロルシラン、ジノネニル−ジクロルシラン、ジ−２−エチルヘキシル−ジクロルシラン、ジ−３，３−ジメチルベンチル−ジクロルシラン、トリヘキシル−クロルシラン、トリオクチル−クロルシラン、トリデシル−クロルシラン、ジオクチル−メチル−クロルシラン、オクチル−ジメチル−クロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）−ジエチル−クロルシラン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、ジエチルテトラメチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等。
この他チタネート系カップリング剤、アルミニューム系カップリング剤も使用可能である。
【００４１】
本発明に用いられる無機微粉体はトナーに対して０．１〜２重量％使用されるのが好ましい。０．１重量％未満では、トナー凝集を改善する効果が乏しくなり、２重量％を超える場合は、細線間のトナー飛び散り、機内の汚染、感光体の傷や摩耗等の問題が生じやすい傾向がある。
【００４２】
また、本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；あるいは酸化セリウム粉末、炭化珪素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤；また、逆極性の白色微粒子、および黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる。
【００４３】
トナー用結着樹脂としては従来公知のものが挙げられる。例えば、ビニル樹脂あるいはポリエステル樹脂あるいはポリオール樹脂が挙げられる。ただし、離型剤との組合わせにおいて、そのＳＰ値差が１．０以下になるものは好ましくない。例えば離型剤としてカルナウバワックスを使用した場合はスチレン−アクリル系樹脂は好ましい組み合わせではない。ただし、この場合、他の樹脂と混合系で使用することで使用可能となる場合もある。
本発明では、特にポリエステル樹脂又はポリオール樹脂を用いる。
ポリエステル樹脂としては以下のＡ群に示したような２価のアルコールと、Ｂ群に示したような二塩基酸塩からなるものであり、さらにＣ群に示したような３価以上のアルコールあるいはカルボン酸を第三成分として加えてもよい。
【００４４】
Ａ群：エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２，０）−２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等。
【００４５】
Ｂ群：マレイン酸、フマール酸、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、リノレイン酸、またはこれらの酸無水物または低級アルコールのエステル等。
【００４６】
Ｃ群：グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール、トリメリト酸、ピロメリト酸等の３価以上のカルボン酸等。
【００４７】
ポリオール樹脂としては、エポキシ樹脂と２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物、もしくはそのグリシジルエーテルとエポキシ基と反応する活性水素を分子中に１個有する化合物と、エポキシ樹脂と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合物を反応してなるものなどがある。その他にも必要に応じて以下の樹脂を混合して使用することもできる。
【００４８】
ビニル樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体：スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体：ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等がある。
【００４９】
エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂等。エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールとエピクロロヒドリンとの重縮合物が代表的である。
【００５０】
本発明で用いる顔料としては以下のものが用いられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物が挙げられる。
黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキが挙げられる。
また、橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫが挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂが挙げられる。
紫色顔料としては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキが挙げられる。
青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣが挙げられる。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ等がある。
これらは１種または２種以上を使用することができる。
【００５１】
また、本発明における離型剤としては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、サゾールワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキルリン酸エステル等がある。これらは、結着樹脂および定着ローラー表面材質により選択される。これら離型剤の融点は６５〜１２０℃、さらに好ましくは６５〜９０℃である。６５℃より低い場合にはトナーの保存時のブロッキングが発生しやすくなり、１２０℃より高い場合には定着ローラー温度が低い領域でオフセットが発生しやすくなる場合がある。離型剤としてはカルナウバワックスが好適に用いられる。
【００５２】
本発明のトナーには帯電制御剤を現像剤粒子に配合（内添）、または現像剤粒子と混合（外添）して用いることが好ましい。帯電制御剤によって、現像システムに応じた最適の荷電量コントロールが可能となる。トナーを正荷電性に制御するものとして、ニグロシンおよび四級アンモニウム塩、イミダゾール金属錯体や塩類を、単独あるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。また、トナーを負荷電性に制御するものとしてサリチル酸金属錯体や塩類、有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられる。
【００５３】
本発明のトナーを二成分現像剤として使用する場合、キャリアとしては公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、マグネタイト粉の如き磁性粒子あるいはこれら磁性粒子の表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂、シリコーン系樹脂等で処理したもの、あるいは磁性粒子が樹脂中に分散されている磁性粒子分散樹脂粒子等が挙げられる。これら磁性キャリアの平均粒径は３５〜７５μｍがよい。
【００５４】
また、本発明のトナーはトナー中に磁性粉を含有する磁性トナーとして用いてもよい。
【００５５】
本発明に係るトナーを作製する方法の一例としては、まず、前述した結着樹脂、着色剤としての顔料または染料、離型剤、帯電制御剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、連続式の２軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ、ＫＣＫ社混練機等の熱混練機を用いて構成材料をよく混練する。このとき、比エネルギーを増加する方法として、混練処理量を低下する方法や、混練機設定温度を低くし、混練物を高粘度状態で混練する方法を用いる。次に混練物を冷却後、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級し、本発明のトナーを得る。
ついで、疎水性シリカからなる無機微粉体と該トナーをヘンシェルミキサーの如き混合機により充分混合し、ついで２５０メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去し、トナーとする方法がある。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明を製造例および実施例により具体的に説明するが、これは本発明をなんら限定するものではない。なお、以下の配合における部数は全て重量部である。
【００５７】
（実施例１）
結着樹脂    ポリエステル樹脂（流出開始温度：１２０℃）    １００部
着色剤      カーボンブラック                                １０部
帯電制御剤  サルチル酸亜鉛塩                                  ３部
離型剤      低分子量ポリエチレン（融点：９５℃、
溶融粘度：０．０５Ｐａ・ｓ（ａｔ１２０℃）、
ＤＳＣ吸熱ピーク温度：９０〜９５℃）              ５部
結着樹脂と離型剤の概略ＳＰ値差：１．８〜２．２
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、東芝機械製ＴＥＭ型２軸押出し機により混練時の比エネルギーが０．２０ｋＷＨ／ｋｇになるように混練機温度設定、混練処理量を調整して、溶融混練し、混練物（１）を得た。混練物（１）を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、４μｍ以下が２２．６個数％、重量平均粒径７．３１μｍの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子１００部に対して、疎水性シリカ０．３部をヘンシェルミキサーにて混合しトナー（１Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（１Ｂ）を得た。トナー（１Ａ）、トナー（１Ｂ）中の離型剤含有量をＤＳＣ測定による離型剤吸熱量で評価した結果、離型剤含有比率（吸熱量の比）はＱ／ｑ＝０．８７０であった（Ｑ：トナー（１Ａ）の離型剤吸熱量、ｑ：トナー（１Ｂ）の離型剤吸熱量）。更に、本トナーの流動性を評価するため、ゆるみ見掛け密度、凝集率を測定した結果を表２に示す。
【００５８】
ゆるみ見掛け密度はホソカワミクロン社製パウダーテスターＰＴ−Ｎ型により２５０メッシュの篩上から落下したトナーをカップに捕集して、その重量から求めた。凝集率はホソカワミクロン社製パウダーテスターＰＴ−Ｎ型により、篩は目開きが１５０μｍ、７５μｍ、４５μｍを用い、振動時間６０ｓｅｃの条件でサンプルを篩分けし次式により求めた。
【００５９】
【数２】
2008112181.tif 000004
本トナーを平均粒径６０μｍのフェライト粒子にシリコン樹脂を表面にコートしたキャリア９７．５部に対し、２．５部の割合で混合し、二成分現像剤を作成した。
【００６０】
得られた現像剤をリコー製ｉｍａｇｉｏＤＡ５０５にセットし、１０万枚のランニング評価を行ない、耐久性、耐オフセット性、画像品質の評価を行なった。耐久性はランニング試験開始時及び１０万枚複写後の現像剤の帯電量の変化で評価したが、その差は−０．９μＣ／ｇと実用上全く問題のない範囲であった。更に、定着温度を１４０〜２１０℃の範囲で調整し、ホットオフセットの発生温度を評価したところ、１９５℃と、実用上問題のない範囲であった。更に、画像品質の評価は、画像評価用標準Ｓ−３テストチャートの細線の分解能を拡大鏡にて観察し、１〜５のランク評価を行なった。数値が大きいほど細線の分解能が高く高解像度となる。評価結果を表２に示す。
【００６１】
（実施例２）
実施例１で分級条件を変更し、４μｍ以下が１５．２個数％、重量平均粒径７．５４μｍの粒度分布に分級したこと以外は、すべて同一の条件で製造し、トナー（２Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（２Ｂ）を得た。トナー（２Ａ）、トナー（２Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．８５５であった。本トナー（２Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００６２】
（実施例３）
実施例１の分級条件を４μｍ以下が８．３個数％、重量平均粒径７．７２μｍの粒度分布に分級したこと以外は、すべて同一の条件で製造し、トナー（３Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（３Ｂ）を得た。トナー（３Ａ）、トナー（３Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．８３３であった。本トナー（３Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００６３】
（実施例４）
実施例１で混練時の比エネルギーが０．３２ｋＷＨ／ｋｇになるようにしたこと以外は、実施例１と同様の方法で混練物（２）を得た。混練物（２）を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、４μｍ以下が８．１個数％、重量平均粒径７．５０μｍの粒度分布に分級し、実施例１と同様の方法によりトナー（４Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（４Ｂ）を得た。トナー（４Ａ）、トナー（４Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．９１７であった。本トナー（４Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００６４】
（比較例１）
結着樹脂    ポリエステル樹脂（流出開始温度：１２５℃）    １００部
着色剤      カーボンブラック                                １０部
帯電制御剤  サルチル酸亜鉛塩                                  ３部
離型剤      低分子量ポリエチレン（融点：９０℃、
溶融粘度：０．０６Ｐａ・ｓ（ａｔ１２５０℃）、
ＤＳＣ吸熱ピーク温度：８５〜９０℃）              ３部
結着樹脂と離型剤のＳＰ値差：１．３〜１．７
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、東芝機械製ＴＥＭ型２軸押出し機により混練時の比エネルギーが０．１６ｋＷＨ／ｋｇになるように混練機温度設定、混練処理量を調整して、溶融混練し、混練物（３）を得た。混練物（３）を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、４μｍ以下が１０．６個数％、重量平均粒径７．６７μｍの粒度分布に分級し、実施例１と同様の方法によりトナー（５Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（５Ｂ）を得た。トナー（５Ａ）、トナー（５Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．９０１であった。本トナー（５Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００６５】
（比較例２）
結着樹脂    ポリエステル樹脂（流出開始温度：１２７℃）    １００部
着色剤      カーボンブラック                                １０部
帯電制御剤  サルチル酸亜鉛塩                                  ３部
離型剤      低分子量ポリエチレン（融点：９０℃、
溶融粘度：０．０８Ｐａ・ｓ（ａｔ１２５０℃）、
ＤＳＣ吸熱ピーク温度：８５〜９０℃）              ８部
結着樹脂と離型剤のＳＰ値差：２．６〜３．０
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、東芝機械製ＴＥＭ型２軸押出し機
により混練時の比エネルギーが０．１５ｋＷＨ／ｋｇになるように混練機温度設定、混練処理量を調整して、溶融混練し、混練物（４）を得た。混練物（４）を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、４μｍ以下が６．８個数％、重量平均粒径９．５３μｍの粒度分布に分級し、実施例１と同様の方法によりトナー（６Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（６Ｂ）を得た。トナー（６Ａ）、トナー（６Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．７８１であった。本トナー（６Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００６６】
（比較例３）
結着樹脂    ポリエステル樹脂（流出開始温度：１２５℃）    １００部
着色剤      カーボンブラック                                １０部
帯電制御剤  サルチル酸亜鉛塩                                  ３部
離型剤      低分子量ポリエチレン（融点：８８℃、
溶融粘度：０．０６Ｐａ・ｓ（ａｔ１２５０℃）、
ＤＳＣ吸熱ピーク温度：８５〜９０℃）            １０部
結着樹脂と離型剤のＳＰ値差：２．０〜２．４
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、東芝機械製ＴＥＭ型２軸押出し機
により混練時の比エネルギーが０．２１ｋＷＨ／ｋｇになるように混練機温度設定、混練処理量を調整して、溶融混練し、混練物（５）を得た。混練物（５）を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、４μｍ以下が７．４個数％、重量平均粒径１０．０２μｍの粒度分布に分級し、実施例１と同様の方法によりトナー（７Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（７Ｂ）を得た。トナー（７Ａ）、トナー（７Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．８３３であった。本トナー（７Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００６７】
（実施例５）
結着樹脂    ポリオール樹脂（流出開始温度：１２０℃）      １００部
着色剤      カーボンブラック                                １０部
帯電制御剤  サルチル酸亜鉛塩                                  ３部
離型剤      カルナウバワックス（融点：８２℃、
溶融粘度：０．０５Ｐａ・ｓ（ａｔ１２０℃）、
ＤＳＣ吸熱ピーク温度：７８〜８５℃）              ５部
結着樹脂と離型剤のＳＰ値差：１．６〜２．０
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、ブッス社製コ・ニーダにより混練時の比エネルギーが０．２１ｋＷＨ／ｋｇになるように混練機温度設定、混練処理量を調整して、溶融混練し、混練物（６）を得た。混練物（６）を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、４μｍ以下が１６．０個数％、重量平均粒径７．４８μｍの粒度分布に分級し、実施例１と同様の方法によりトナー（８Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（８Ｂ）を得た。トナー（８Ａ）、トナー（８Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．９０９であった。本トナー（８Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００６８】
（比較例４）
実施例１で混練時の混練機設定温度を高く、混練処理量を多くして、比エネルギーが０．０９ｋＷＨ／ｋｇになるようにしたこと以外は、実施例１と同様の方法で混練物（７）を得た。混練物（７）を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、４μｍ以下が１５．３個数％、重量平均粒径７．５５μｍの粒度分布に分級し、実施例１と同様の方法によりトナー（９Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（９Ｂ）を得た。トナー（９Ａ）、トナー（９Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．７５８であった。本トナー（９Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００６９】
（比較例５）
比較例２で混練時の混練機設定温度を高く、混練処理量を多くして、比エネルギーが０．０８ｋＷＨ／ｋｇになるようにしたこと以外は、比較例２と同様の方法で混練物（８）を得た。混練物（８）を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、４μｍ以下が７．２個数％、重量平均粒径１０．１１μｍの粒度分布に分級し、比較例２と同様の方法によりトナー（１０Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（１０Ｂ）を得た。トナー（１０Ａ）、トナー（１０Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．７５２であった。更に、本トナー（１０Ａ）を重量平均粒径が７．１μｍになるように再分級し、トナー（１０Ｃ）を得た。トナー（１０Ａ）、トナー（１０Ｃ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑｃ＝０．８４７であった（ｑｃ：トナー（１０Ｃ）の離型剤含有率）。本トナー（１０Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００７０】
（比較例６）
比較例２で、比エネルギーが０．１１ｋＷＨ／ｋｇになるようにしたこと以外は、比較例２と同様の方法で混練物（９）を得た。混練物（９）を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、４μｍ以下が５．５個数％、重量平均粒径１２．５０μｍの粒度分布に分級し、比較例２と同様の方法によりトナー（１１Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（１１Ｂ）を得た。トナー（１１Ａ）、トナー（１１Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．７８１であった。本トナー（１１Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００７１】
（比較例７）
実施例１で得られた混練物（１）を、分級条件を変更し、４μｍ以下が１０．１個数％、重量平均粒径４．８μｍの粒度分布に分級し、実施例１と同様の方法によりトナー（１２Ａ）を得た。ここで、重量平均粒径４．８μｍにするためには、粉砕時の処理量を半分以下にし、更に分級における歩留まりを５０％程度にしなくてはならず、非常に生産性の悪いものとなった。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（１２Ｂ）を得た。トナー（１２Ａ）、トナー（１２Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．９５２であった。本トナー（１２Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００７２】
（比較例８）
結着樹脂    スチレン-アクリル樹脂（流出開始温度：120℃）    １００部
着色剤      カーボンブラック                                  １０部
帯電制御剤  サルチル酸亜鉛塩                                    ３部
離型剤      カルナウバワックス（融点：８２℃、
溶融粘度：０．０５Ｐａ・ｓ（ａｔ１２０℃）、
ＤＳＣ吸熱ピーク温度：７８〜８５℃）              ５部
結着樹脂と離型剤のＳＰ値差：１．０以下
上記原材料をミキサーで十分に混合した後、ブッス社製コ・ニーダにより混練時の比エネルギーが０．２０ｋＷＨ／ｋｇになるように混練機温度設定、混練処理量を調整して、溶融混練し、混練物（１０）を得た。混練物（１０）を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、４μｍ以下が１４．８個数％、重量平均粒径７．５２μｍの粒度分布に分級し、実施例１と同様の方法によりトナー（１３Ａ）を得た。更に、本トナーを粗粉分級し、重量平均粒径４μｍのトナー（１３Ｂ）を得た。トナー（１３Ａ）、トナー（１３Ｂ）中の離型剤含有比率はＱ／ｑ＝０．９９０であった。本トナー（１３Ａ）を実施例１と同様の方法で二成分現像剤を作成し、実施例１と同様の評価を実施した。評価結果を表２に示す。
【００７３】
【表１】
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【００７４】
【表２−１】
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【００７５】
【表２−２】
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【００７６】
【表２−３】
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【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明のトナー構成を表わす概念図である。
【図２】従来のトナー構成を表わす概念図である。
【図３】本発明におけるＤＳＣ吸熱曲線から離型剤量を求める代表例である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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