(57)【要約】【課題】多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を構成する各樹脂層の配置状態を、簡単かつ迅速な方法により精密に検査することが可能な検査方法を提供すること。【解決手段】熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層からなる内外樹脂層の中に、中間樹脂層として脂肪族ポリエステル樹脂層が充填された構造を有する多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を、１０〜３０℃の温度範囲で測定した屈折率が１．３７〜１．７０の範囲にある液体中に、該液体の屈折率が１．３７〜１．７０の範囲を維持する温度条件下で浸漬し、次いで、該多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を検査する検査方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層からなる内外樹脂層の中に、中間樹脂層として脂肪族ポリエステル樹脂層が充填された構造を有する多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を、１０〜３０℃の温度範囲で測定した屈折率が１．３７〜１．７０の範囲にある液体中に、該液体の屈折率が１．３７〜１．７０の範囲を維持する温度条件下で浸漬し、次いで、該多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を検査する多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器の検査方法。
【請求項２】
前記熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合成分とする非晶性ポリエチレンテレフタレート共重合体（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ−１，４−シクロへキシレンジメチレンテレフタレート・イソフタレート共重合体（ＰＣＴＡ）、共重合ポリエステル（Ｃｏ−ＰＥＴ）、またはこれらの２種以上の混合物である請求項１記載の検査方法。
【請求項３】
前記脂肪族ポリエステル樹脂が、ポリグリコール酸である請求項１または２記載の検査方法。
【請求項４】
前記各樹脂層の配置状態を検査する方法が、該中間樹脂層の存否、存在位置または厚みのバラツキを含む充填状態を検査する方法である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の検査方法。
【請求項５】
屈折率が異なる少なくとも２種類の樹脂層を含む立体形状の多層成形物を、それぞれ１０〜３０℃の温度範囲で測定した液体の屈折率ｎ１と該多層成形物の外側樹脂層の屈折率ｎ２とが、下記関係式（１）
−０．２１≦（ｎ１−ｎ２）≦０．１２        （１）
を満足する液体を入れた浸漬槽の該液体中に、前記関係式（１）を満足する温度条件下で浸漬し、次いで、該浸漬槽に設けた透明な材質の側壁または透明な材質の窓を形成した側壁から、該多層成形物を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を検査する多層成形物の検査方法。
【請求項６】
前記立体形状の多層成形物が、円筒形の胴部を有する容器形状である請求項５記載の検査方法。
【請求項７】
前記多層成形物の外側樹脂層が、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層である請求項５または６記載の検査方法。
【請求項８】
前記多層成形物が、少なくとも３層の樹脂層からなる層構成を有する多層成形物であり、かつ、各樹脂層の配置状態を検査する方法が、中間樹脂層の存否、存在位置または厚みのバラツキを含む充填状態を検査する方法である請求項５乃至７のいずれか１項に記載の検査方法。
【請求項９】
前記浸漬槽が、光線入射側及び光線出射側を透明な材質の側壁または透明な材質の窓を形成した側壁とし、その他の側壁を不透明な材質の側壁とした構造を有し、それによって、該光線出射側から、該多層成形物を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を検査するように構成したものである請求項５乃至８のいずれか１項に記載の検査方法。
【請求項１０】
前記液体が、１０〜３０℃の温度範囲で測定した屈折率が１．３７〜１．７０の範囲にある液体である請求項５乃至９のいずれか１項に記載の測定方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器の検査方法に関し、さらに詳しくは、多層ブロー成形容器の製造工程において、多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を構成する各樹脂層の配置状態を、簡単かつ迅速な方法により精密に検査することが可能な検査方法に関する。
【０００２】
本発明の検査方法は、少なくとも３層構成を有する多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器における中間樹脂層の存否、存在位置または厚みのバラツキを含む充填状態の検査方法として好適である。本発明の検査方法は、屈折率が異なる少なくとも２種類の樹脂層を含む立体形状の多層成形物の検査方法として広く適用することができる。
【背景技術】
【０００３】
多層ブロー成形容器の製造工程において、各樹脂層の配置状態を検査し、その検査結果を製造工程に迅速にフィードバックして製造条件を制御することは、高品質の多層ブロー成形容器を製造する上で重要な技術的課題である。特に、中間樹脂層（芯層）として配置されるガスバリア性樹脂層は、内外樹脂層に比べて薄いため、中間樹脂層として確実に所定の箇所に配置し、かつ、その厚みのバラツキを小さくすることは、ガスバリア性や機械的強度に優れた高品質の多層ブロー成形容器を製造する上で極めて重要な技術的課題である。
【０００４】
例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を延伸ブロー成形してなるブロー成形容器（ＰＥＴボトル）は、透明性、光沢性、耐熱性、機械的強度、耐久性などに優れているため、飲料容器として汎用されている。しかし、ＰＥＴボトルは、酸素ガスバリア性や炭酸ガスバリア性が十分ではないため、内容物の長期保存や劣化防止の機能が十分ではない。近年、ＰＥＴボトルの小型化が進められているが、それに伴って、内容量に対するボトル表面積の割合が高くなるため、ガスバリア性に対する要求水準が高くなっている。
【０００５】
そこで、ＰＥＴのブロー成形容器において、中間樹脂層としてガスバリア性樹脂層を配置した多層ブロー成形容器が開発されている。例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）やナイロンＭＸＤ６などの酸素ガスバリア性樹脂層を芯層に配置したＰＥＴ／ＥＶＯＨ／ＰＥＴ、ＰＥＴ／ナイロンＭＸＤ６／ＰＥＴなどの層構成を有する多層ブロー成形容器は、既に１９９０年代から市販されている。このような多層ブロー成形容器は、各樹脂を共射出成形して、内外ＰＥＴ層の中に酸素ガスバリア性樹脂層を充填した構造の多層プリフォームを作製し、次いで、該多層プリフォームを延伸ブロー成形する方法により製造されている。
【０００６】
特開平１０−１３８３７１号公報（特許文献１）、特開２００３−２０３４４号公報（特許文献２）及び特開２００３−１３６６５７号公報（特許文献３）には、内外樹脂層がＰＥＴやポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などの熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層であり、中間樹脂層がポリグリコール酸層である多層ブロー成形容器が開示されている。ポリグリコール酸（ポリグリコリドを含む）は、酸素ガスバリア性及び炭酸ガスバリア性に優れた脂肪族ポリエステル樹脂である。これらの多層ブロー成形容器も、共射出法によりポリグリコール酸層が内外ＰＥＴ層中に充填された構造の多層プリフォームを作製し、次いで、該多層プリフォームを延伸ブロー成形する方法により製造されている。
【０００７】
しかし、多層プリフォーム及び多層ブロー成形容器において、中間樹脂層を所定の箇所に正確に充填することや、中間樹脂層の厚みのバラツキを少なくすることは、極めて困難である。具体的に、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層を内外樹脂層とし、ポリグリコール酸層を中間樹脂層とする多層プリフォームの製造例を挙げて、前記困難性について説明する。
【０００８】
共射出成形により有底の多層プリフォームを作製するには、複数台の射出シリンダを持つ射出成形機を用いて、単一のプリフォーム成形用金型のキャビティ内に、多層プリフォームの底部に該当する箇所に設けた１つのゲートを通して、先ず、１つの射出シリンダから熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の一部を射出し、次に、同じ射出シリンダから熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂を射出するとともに、別の射出シリンダからポリグリコール酸を射出して、キャビティ内で溶融状態にある熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂中にポリグリコール酸からなる中間樹脂層を形成する。最後に、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の残りを射出して、底部が熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂によって封鎖された構造を有する有底の多層プリフォームを作製する。
【０００９】
上記製造方法によれば、図２に断面図を示すように、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層からなる内外樹脂層２３，２５の中に、ポリグリコール酸層２４が埋め込まれた層構成の胴部を有し、首部を含む開口端部２２及び底部には、ポリグリコール酸層が充填されていない多層プリフォーム２１を得ることができる。
【００１０】
この多層プリフォーム２１を延伸ブロー成形すると、図３に断面図を示すように、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層からなる内外樹脂層３３，３５の中に、ポリグリコール酸層３４が埋め込まれた層構成の胴部を有し、首部を含む開口端部３２及び底部には、ポリグリコール酸層が配置されていない多層ブロー成形容器３１を得ることができる。
【００１１】
多層ブロー成形容器において、高度のガスバリア性が要求されるのは、主として肉厚の薄い胴部であり、肉厚の大きな開口端部や底部では、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂単層でも必要なガスバリア性を確保することができる。底部を熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂単層とすることにより、機械的強度の低下を防ぐこともできる。開口端部からポリグリコール酸層が露出しないようにして、ポリグリコール酸層を容器の胴部に優先的に配置することにより、高度のガスバリア性を持続させることができる。もちろん、所望により、底部にもポリグリコール酸層を埋め込んでもよい。
【００１２】
しかし、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂とポリグリコール酸とは、共射出成形時における溶融粘弾性の制御が困難であるため、ポリグリコール酸層の厚みを均一にすることが困難である。高溶融粘度のポリグリコール酸を用いて、ポリグリコール酸層の厚みを均一にするには、ポリグリコール酸の射出温度を高くしなければならないが、それによって、射出成形機中に滞留するポリグリコール酸の熱分解が生じやすくなる。高溶融粘度のポリグリコール酸の射出温度を低下させると、ポリグリコール酸層の厚みにバラツキが生じやすくなる。他方、低溶融粘度のポリグリコール酸を用いると、ポリグリコール酸層の厚みの制御が困難であることに加えて、厚みの薄い部分が生じやすくなり、得られる多層ブロー成形容器のガスバリア性が低下する。
【００１３】
前記図２に示した多層プリフォームにおいて、ポリグリコール酸層２４の底部近傍の先端部分をトレーリングエッジ２６という。トレーリングエッジ２６は、図１では、トレーリングエッジ１１として示されている。前記したとおり、中間樹脂層にポリグリコール酸の如きガスバリア性樹脂層を配置した多層プリフォームを共射出成形するに際し、底部近傍にトレーリングエッジを存在させて、底部全域にガスバリア性樹脂層を設けない方法を採用することが、多層ブロー成形容器のガスバリア性と機械的強度をバランスさせる上で好ましい場合が多い。
【００１４】
多層プリフォームの底部に対するトレーリングエッジの位置が高すぎて、胴部にまで上がっていると、多層部分に比べて熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂単層部分の比率が高くなるため、ガスバリア性が不十分となる。多層プリフォームのトレーリングエッジの位置が低すぎると、多層ブロー成形容器の底部にも中間樹脂層が充填される。底部の中心位置にまで中間樹脂層が充填されていたり、底部で中間樹脂層がつながっていると、得られる多層ブロー成形品の落下強度などの機械的強度が低下することがある。
【００１５】
しかし、ポリグリコール酸層の厚みのバラツキ、ポリグリコール酸層の開口端部での位置、ポリグリコール酸層のトレーリングエッジの位置を含む充填状態を精密に制御するには、使用する熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の溶融粘度やポリグリコール酸の溶融粘度を適切に選択することに加えて、各樹脂の射出温度や射出速度、射出量などを精密に制御する必要がある。このような事情は、ポリグリコール酸に限らず、その他の脂肪族ポリエステル樹脂を中間樹脂層とする場合にも該当する。さらには、立体形状の多層成形物の成形においても、同様の課題がある。
【００１６】
多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器における中間樹脂層の存否、存在位置、厚みのバラツキを含む充填状態を検査して、その検査結果を製造工程に迅速にフィードバックし、多層プリフォームの成形条件の制御に役立たせることができるならば、ガスバリア性や機械的強度などに優れた高品質の多層ブロー成形容器を製造することができる。多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器の中間樹脂層の充填状態だけではなく、各部の厚みなども含む各樹脂層の配置状態を検査して、多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器の製造工程にフィードバックすることも重要な課題である。
【００１７】
ところが、ポリグリコール酸層などのガスバリア性樹脂層は、一般に、透明な薄い層であるため、多層プリフォームや多層ブロー成形容器を目視により検査しても、各樹脂層の配置状態を確認することができない。多層プリフォームや多層ブロー成形容器は、立体形状を有しており、その表面樹脂層には、光沢性に優れたＰＥＴなどの熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層が配置されているため、空気と表面樹脂層との界面で乱反射が生じ、空気中では、中間樹脂層の充填状態を目視により観察することができない。
【００１８】
多層プリフォームを長さ方向に沿って糸鋸などを用いて切断すれば、断面における各樹脂層の配置状態を目視でも観察することは可能である。しかし、この方法は、切断作業が煩雑で、検査に時間がかかりすぎるという問題があった。そこで、多層プリフォームや多層透明体の検査方法及び検査装置に関して、幾つかの提案がなされている。
【００１９】
特開２００４−１１７０２８号公報（特許文献４）には、酸素吸収性樹脂からなる中間層を有する多層プリフォームの該中間層の存否を検査する方法として、該多層プリフォームにレーザービームを照射して透過する光量の変化から中間層の存否を検出する方法が提案されている。しかし、特許文献４に記載の検査方法は、レーザー照射装置、透過する光量の変化から中間層の存否を検出する光量検出装置、反射鏡などの高価な装置の複雑な組み合わせからなる検査装置を必要とする。しかも、特許文献４に記載の検査方法は、白濁した酸素吸収性樹脂からなる中間層の存否の検査に限定されている。
【００２０】
特開２００５−４９２５９号公報（特許文献５）には、多層透明体の表面に向けてレーザー光を照射し、多層透明体の表面、中間層及び裏面からの所定の反射光を検知して、入射位置に応じた位置信号を出力するレーザー変位センサ、並びにレーザー変位センサから出力される位置信号に現れる多層透明体の表面、中間層及び裏面からの反射光を表す信号成分の有無及び位置に基づいて少なくとも中間層の存否の有無の判定を含む検査結果を表すデータを生成する処理装置を備えた検査装置が開示されている。しかし、特許文献５に記載の検査装置は、高価な装置の複雑な組み合わせを必要とする。しかも、特許文献５に記載の検査装置を用いた検査方法は、多層プリフォームの所定範囲に所定厚さ以上のガスバリア性樹脂層が存在するか否かを全数検査して不良品を排除するのには適しているものの、トレーリングエッジを含む中間樹脂層の存在位置や厚みのバラツキなどの充填状態を検査する方法としては適していないか、そのために更なる複雑な構成を必要とする。
【００２１】
【特許文献１】特開平１０−１３８３７１号公報
【特許文献２】特開２００３−２０３４４号公報
【特許文献３】特開２００３−１３６６５７号公報
【特許文献４】特開２００４−１１７０２８号公報
【特許文献５】特開２００５−４９２５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
本発明の課題は、多層ブロー成形容器の製造工程において、多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を構成する各樹脂層の配置状態を、簡単かつ迅速な方法により精密に検査することが可能な検査方法を提供することにある。
【００２３】
特に、本発明の課題は、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層からなる内外樹脂層の中に、中間樹脂層として脂肪族ポリエステル樹脂層が充填された構造を有する多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器の製造工程において、中間樹脂層の存否、存在位置または厚みのバラツキを含む充填状態を、簡単かつ迅速な方法により精密に検査することができる検査方法を提供することにある。
【００２４】
本発明の他の課題は、屈折率が異なる少なくとも２種類の樹脂層を含む立体形状の多層成形物において、各樹脂層の配置状態を、簡単かつ迅速な方法により精密に検査することができる検査方法を提供することにある。
【００２５】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究した結果、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層からなる内外樹脂層の中に、中間樹脂層として脂肪族ポリエステル樹脂層が充填された構造を有する多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を、屈折率が１．３７〜１．７０の範囲にある液体中に浸漬し、該多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を検査することにより、目視によっても、中間樹脂層の存否、存在位置または厚みのバラツキを含む充填状態を明瞭に判別できることを見出した。
【００２６】
例えば、２５℃で測定した非晶状態のＰＥＴの屈折率は、１．５８（小数点以下の三桁目を四捨五入した値）である。２５℃で測定した非晶状態のポリグリコール酸の屈折率は、１．４８である。共射出した多層プリフォームでは、各樹脂層が実質的に非晶状態にある。このような屈折率が比較的高い各樹脂層を有する多層プリフォームを、水やメタノール、エタノールなどの屈折率が比較的低い液体に浸漬した場合には、多層プリフォームの各樹脂層の配置状態を判別することはできない。２５℃で測定した結晶状態（延伸配向状態）のＰＥＴの屈折率は、１．６４であり、やはり比較的高い値を示しているが、延伸ブロー成形して得られた多層ブロー成形容器を、水やメタノール、エタノールなどの屈折率が比較的低い液体に浸漬した場合にも、同様に、各樹脂層の配置状態を判別することができない。
【００２７】
ところが、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層からなる内外樹脂層の中に、中間樹脂層として脂肪族ポリエステル樹脂層が充填された構造を有する多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を、１０〜３０℃の温度範囲で測定した屈折率が１．３７〜１．７０の範囲にある液体中に、該液体の屈折率が１．３７〜１．７０の範囲を維持する温度条件下で浸漬したところ、該多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を浸漬した液体を通して、目視により、各樹脂層の配置状態を明瞭に判別することが可能であることが見出された。
【００２８】
本発明の検査方法によれば、図１に示すように、立体形状の多層プリフォームであっても、多層プリフォームを浸漬した液体を通して観察すると、あたかも多層プリフォームの断面図を見るかのように、各樹脂層の配置状態を精密に判別することができる。
【００２９】
本発明の検査方法は、特に、多層プリフォームの製造工程における中間樹脂層の充填状態の検査方法として好適であり、その検査結果は、多層プリフォームの製造条件の制御のためにフィードバックすることができる。さらに、本発明の検査方法は、検査用液体と表面樹脂層の屈折率の差を調整することにより、屈折率が異なる少なくとも２種類の樹脂層を含む立体形状の多層成形物の検査方法としても広く適用することができる。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【課題を解決するための手段】
【００３０】
本発明によれば、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層からなる内外樹脂層の中に、中間樹脂層として脂肪族ポリエステル樹脂層が充填された構造を有する多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を、１０〜３０℃の温度範囲で測定した屈折率が１．３７〜１．７０の範囲にある液体中に、該液体の屈折率が１．３７〜１．７０の範囲を維持する温度条件下で浸漬し、次いで、該多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を検査する多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器の検査方法が提供される。
【００３１】
また、本発明によれば、屈折率が異なる少なくとも２種類の樹脂層を含む立体形状の多層成形物を、それぞれ１０〜３０℃の温度範囲で測定した液体の屈折率ｎ１と該多層成形物の外側樹脂層の屈折率ｎ２とが、下記関係式（１）
−０．２１≦（ｎ１−ｎ２）≦０．１２        （１）
を満足する液体を入れた浸漬槽の該液体中に、前記関係式（１）を満足する温度条件下で浸漬し、次いで、該浸漬槽に設けた透明な材質の側壁または透明な材質の窓を形成した側壁から、該多層成形物を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を検査する多層成形物の検査方法が提供される。
【発明の効果】
【００３２】
本発明の検査方法によれば、レーザー装置などの高価な装置の複雑な組み合わせを必要とすることなく、単に、多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を検査用液体に浸漬して観察するという簡単な方法により、中間樹脂層の充填状態を含む各樹脂層の配置状態を精密に検査することができる。
【００３３】
本発明の検査方法によれば、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層からなる内外樹脂層の中に、中間樹脂層として脂肪族ポリエステル樹脂層が充填された構造を有する多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器の製造工程において、中間樹脂層の存否、存在位置または厚みのバラツキを含む充填状態を、簡単かつ迅速な方法により精密に検査することができる。その検査結果を多層プリフォーム多層ブロー成形容器の製造工程にフィードバックして、製造条件を制御するのに用いることにより、高品質の多層ブロー成形容器を提供することができる。
【００３４】
本発明の検査方法によれば、屈折率が異なる少なくとも２種類の樹脂層を含む立体形状の多層成形物において、各樹脂層の配置状態を、簡単かつ迅速な方法により精密に検査することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
本発明の検査方法において、検査対象となるのは、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層からなる内外樹脂層の中に、中間樹脂層として脂肪族ポリエステル樹脂層が充填された構造を有する多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器である。脂肪族ポリエステル樹脂層は、内外樹脂層の中に埋め込まれた状態で存在していることが好ましい。
【００３６】
熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂としては、芳香族ジカルボン酸またはこれらのアルキルエステルとグリコール成分とを重縮合して得られる熱可塑性ポリエステル樹脂である。必要に応じて、第三成分を共重合させてもよい。
【００３７】
熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の好ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合成分とする非晶性ポリエチレンテレフタレート共重合体（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ−１，４−シクロへキシレンジメチレンテレフタレート・イソフタレート共重合体（ＰＣＴＡ）、共重合ポリエステル（Ｃｏ−ＰＥＴ）、及びこれらの２種以上の混合物を挙げることができる。これらの中でも、ＰＥＴ及びＣｏ−ＰＥＴが好ましい。
【００３８】
Ｃｏ−ＰＥＴは、ＰＥＴの合成の際に、ジカルボン酸成分の一部をイソフタル酸やナフタレンジカルボン酸で置き換えたコポリエステルである。Ｃｏ−ＰＥＴの中でも、ポリエチレンテレフタレート成分を９０モル％以上の割合で含有するコポリエステルが好ましい。グリコール成分の一部をジエチレングリコールなどの特殊ジオールに置き換えたコポリエステルも使用することができる。
【００３９】
熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の固有粘度（ＩＶ値；Inherent Viscosity）は、通常０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６〜１．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．７〜０．８５ｄｌ／ｇである。熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂のＩＶ値は、オルトクロロフェノールまたはフェノール／クロロエタン（６０／４０重量％）の混合溶媒に、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂を０．５重量％の濃度で溶解し、ＡＳＴＭ  Ｄ４６０３−９６に従って、カノンウベローデタイプ  １Ｂ粘度計を用いて、３０℃で測定した値（単位＝ｄｌ／ｇ）である。
【００４０】
熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の溶融粘度は、必要に応じて適宜選択することができるが、機械的強度の観点から、温度２９０℃、剪断速度１２２ｓｅｃ−１で測定したとき、好ましくは２５０〜６００Ｐａ・ｓ、より好ましくは３００〜５５０Ｐａ・ｓである。
【００４１】
熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂には、例えば、無機フィラー、可塑剤、他の熱可塑性樹脂、熱安定剤、光安定剤、防湿剤、防水剤、撥水剤、滑剤、離型剤、カップリング剤、顔料、染料などの各種添加剤を含有させることができる。熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂には、多層ブロー成形容器やＰＥＴ単層ボトルのリグライン物の少量（例えば、１０重量％以下）を混合してもよい。
【００４２】
本発明で使用する脂肪族ポリエステル樹脂としては、ポリグリコール酸（ポリグリコリドを含む）、ポリ乳酸（ポリラクチドを含む）、ポリリンゴ酸、ラクトン類の開環重合体などを挙げることができる。これらの脂肪族ポリエステル樹脂の中でも、酸素ガスバリア性及び炭酸ガスバリア性に優れている点で、ポリグリコール酸が好ましい。
【００４３】
ポリグリコール酸は、グリコール酸の脱水重縮合、グリコール酸アルキルエステルの脱アルコール重縮合、またはグリコリドの開環重合により合成することができる。高溶融粘度のポリグリコール酸を得るには、高純度のグリコリドを開環重合させる合成方法を採用することが望ましい。
【００４４】
ポリグリコール酸は、単独重合体であっても、他のコモノマーとの共重合体であってもよい。ポリグリコール酸が共重合体である場合、ポリグリコール酸の繰り返し単位を、全繰り返し単位を基準として、通常６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上の割合で有する共重合体であることが、ガスバリア性と機械的強度の観点から望ましい。
【００４５】
ポリグリコール酸の共重合体を合成するには、前記の各合成方法において、コモノマーとして、例えば、シュウ酸エチレン、ラクチド、ラクトン類、トリメチレンカーボネート、１，３−ジオキサンなどの環状モノマー；乳酸などのヒドロキシカルボン酸またはそのアルキルエステル；エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジオールと、こはく酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはそのアルキルエステルとの実質的に等モルの混合物；またはこれらの２種以上を、グリコリド、グリコール酸、またはグリコール酸アルキルエステルと適宜組み合わせて共重合すればよい。
【００４６】
ポリグリコール酸の酸素ガス透過係数は、ＪＩＳ  Ｋ７１２６に従って、温度２３℃、相対湿度（ＲＨ）８０％の条件下で測定したとき、５．０×１０−１４ｃｍ３・ｃｍ／ｃｍ２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下であることが好ましい。ポリグリコール酸の酸素ガス透過係数が大きすぎると、酸素ガスバリア性に優れた多層ブロー成形容器を得ることができない。
【００４７】
ポリグリコール酸の溶融粘度は、必要に応じて適宜選択することができるが、共射出成形性の観点から、温度２７０℃、剪断速度１２２ｓｅｃ−１で測定したとき、通常３００〜９００Ｐａ・ｓ、好ましくは３３０〜９００Ｐａ・ｓ、より好ましくは３５０〜９００Ｐａ・ｓであることが望ましい。
【００４８】
ポリグリコール酸の溶融粘度が低すぎると、比較的高い溶融粘度を有する熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂と共射出成形したとき、中間樹脂層を形成するポリグリコール酸層が複数の層に分裂するホールドオーバー現象が生じやすくなる。ガスバリア層となる中間樹脂層が２つ以上の層に分裂すると、中間樹脂層の厚みを均一に制御することが困難になる。ただし、本発明の検査方法を採用すると、検査結果のフィードバックにより、ポリグリコール酸層の充填状態を制御することが容易となるため、必要に応じて、意図的にポリグリコール酸層を複数層として配置することができる。
【００４９】
ポリグリコール酸の融点は、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２１０℃以上である。ポリグリコール酸の単独重合体の融点は、約２２０℃である。
【００５０】
ポリグリコール酸のニートレジンを単独で使用することができるが、ポリグリコール酸に、無機フィラー、他の熱可塑性樹脂、可塑剤などを配合した樹脂組成物を使用することができる。ポリグリコール酸には、必要に応じて、熱安定剤、光安定剤、防湿剤、防水剤、滑剤、顔料、染料などの各種添加剤を含有させることができる。
【００５１】
特に、熱安定剤を添加したポリグリコール酸を用いると、共射出成形における溶融安定性が改善され、溶融粘度の変動や熱分解が生じ難くなる。熱安定剤としては、重金属不活性化剤、ペンタエリスリトール骨格構造を有するリン酸エステル、少なくとも１つの水酸基と少なくとも１つの長鎖アルキルエステル基とを持つリン化合物、炭酸金属塩、及びこれら２種以上の化合物の混合物を挙げることができる。
【００５２】
熱安定剤の配合割合は、ポリグリコール酸１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．００３〜３重量部、より好ましくは０．００５〜１重量部である。熱安定剤は、少量の添加でも溶融安定性の改善効果のあるものが好ましい。熱安定剤の配合量が多すぎると、効果が飽和したり、透明性を阻害したりするなどの不都合を生じるおそれがある。
【００５３】
多層ブロー成形容器を製造するには、先ず、多層プリフォームを作製し、次いで、該多層プリフォームを延伸ブロー成形する方法を採用することが好ましい。多層プリフォームは、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂とを共射出して有底の多層プリフォームを作製する方法を採用することが好ましい。多層プリフォームのブロー成形では、延伸ブロー成形が好ましく、二軸延伸ブロー成形がより好ましい。
【００５４】
多層プリフォームの製造工程では、複数台の射出シリンダを備えた成形機を用いて、単一のプリフォーム用金型のキャビティ内に、一回の型締め動作で、１つのゲートを通して溶融した各樹脂を共射出する。
【００５５】
より具体的に、共射出成形により有底の多層プリフォームを作製するには、複数台の射出シリンダを持つ射出成形機を用いて、単一のプリフォーム成形用金型のキャビティ内に、多層プリフォームの底部に該当する箇所に設けた１つのゲートを通して、先ず、１つの射出シリンダから熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の一部を射出し、次に、同じ射出シリンダから熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂を射出するとともに、別の射出シリンダからポリグリコール酸を射出して、キャビティ内で溶融状態にある熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂中にポリグリコール酸からなる中間樹脂層を形成する。最後に、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の残りを射出して、底部が熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂によって封鎖された構造を有する有底の多層プリフォームを作製する。この方法を、逐次成形法と同時成形法とを組み合わせた共射出成形法という。
【００５６】
共射出成形により、内外樹脂層が熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層であり、脂肪族ポリエステル樹脂層からなる中間樹脂層が熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層の中に埋め込まれており、開口端部が熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層のみからなり、胴部が３層構成を有する有底の多層プリフォームを作製することが好ましい。多層プリフォームの底部の一部もしくは全部に、脂肪族ポリエステル樹脂層が存在していなくてよい。一般に、底部の厚みは胴部の厚みに比べて大きいため、底部が実質的に熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層だけでもガスバリア性を発揮することができる。多層ブロー成形容器の底部にガスバリア性樹脂層が存在すると、機械的強度が低下傾向を示す。胴部のみに脂肪族ポリエステル樹脂層を配置することにより、該脂肪族ポリエステル樹脂層の厚みを均一に制御することが容易になる。
【００５７】
図２に示すように、共射出成形法により得られた多層プリフォーム２１は、開口端部２２、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の外側樹脂層２３、脂肪族ポリエステル樹脂の中間樹脂層２４、及び熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の内側樹脂層２５から構成される。中間樹脂層２４の底部近傍の端部をトレーリングエッジ２６という。多層プリフォームの底部の一部または全部は、共射出成形での最後の工程において熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の射出により、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂のみで構成されていることが好ましい。
【００５８】
共射出成形におけるポリグリコール酸の射出温度は、好ましくは２００〜２６０℃、より好ましくは２１０℃以上２５５℃未満、特に好ましくは２２０℃超過２４０℃以下である。共射出成形におけるＰＥＴまたはＣｏ−ＰＥＴの射出温度は、好ましくは２６５〜３００℃、より好ましくは２７０〜２９５℃である。
【００５９】
熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂の使用割合は、所望のガスバリア性と機械的強度や耐熱性などのバランスを考慮して適宜定めることができる。熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の使用割合は、好ましくは８５〜９９重量％、より好ましくは９０〜９８重量％であり、脂肪族ポリエステル樹脂の使用割合は、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％である。
【００６０】
多層プリフォームの延伸ブロー成形工程では、多層プリフォームを延伸可能な温度に調整した後、ブロー成形用金型のキャビティ内に挿入し、空気などの加圧流体を吹き込んで延伸ブロー成形を行なう。延伸ブロー成形は、ホットパリソン方式またはコールドパリソン方式のいずれかの方式により行うことができる。通常は、コールドパリソン方式を採用することが温度制御の観点から好ましい。ここで、パリソンとは、プリフォームのことを意味している。
【００６１】
コールドパリソン方式により、延伸ブロー成形するには、多層プリフォームを赤外線ヒーターなどで十分軟化するまで加熱する。この加熱工程で熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層は非晶状態を保ったまま軟化するが、脂肪族ポリエステル樹脂がポリグリコール酸のように結晶性樹脂である場合には、脂肪族ポリエステル樹脂層は結晶化して白化する。この時、脂肪族ポリエステル樹脂層の結晶化が不均一であると、延伸ブロー成形後の脂肪族ポリエステル樹脂層の厚み斑が大きくなったり、欠陥が生じやすくなったりするため、脂肪族ポリエステル樹脂層を均一に結晶化させる必要がある。特に、ウエルドライン部での脂肪族ポリエステル樹脂の結晶化が不十分であると、延伸ブロー成形時に、その部分から亀裂が生じやすくなる。
【００６２】
図３に示すように、多層ブロー成形容器３１は、開口端部（首部）３２、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の外側樹脂層３３、脂肪族ポリエステル樹脂の中間樹脂層３４、及び熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の内側樹脂層３５から構成される。開口端部は、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層のみで形成されている。底部は、一部または全部が熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層のみで形成されている。脂肪族ポリエステル樹脂層からなる中間樹脂層は、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層中に埋め込まれているため、脂肪族ポリエステル樹脂層と熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層との間には、接着剤層を配置する必要はない。もちろん、所望により、底部にも脂肪族ポリエステル樹脂層を配置してもよく、接着剤層を配置することもできる。
【００６３】
多層ブロー成形容器の胴部（側壁）の全層厚みは、使用目的に応じて適宜設定することができるが、通常１００μｍ〜５ｍｍ、好ましくは１５０μｍ〜３ｍｍ、より好ましくは３００μｍ〜２ｍｍ程度である。胴部における熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層の合計厚みは、通常５０μｍ〜４．５ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜２．５ｍｍ、より好ましくは２００μｍ〜１ｍｍ程度である。
【００６４】
本発明の検査方法について、図１を参照しながら説明する。本発明の検査方法では、前記の多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を、１０〜３０℃の温度範囲で測定した屈折率が１．３７〜１．７０の範囲にある液体中に、該液体の屈折率が１．３７〜１．７０の範囲を維持する温度条件下で浸漬し、次いで、該多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を検査する。この液体を検査用液体という。
【００６５】
より具体的には、図１に示すように、浸漬槽１内に検査用液体５を入れる。図１に示す浸漬槽１は、上部が開口した直方形であり、４つの側壁のうち、側壁２及び３は、不透明な材質により形成されている。不透明な材質の側壁は、木や金属などの光線遮断性の材料により形成されたものであることが好ましいが、透明な材質の側壁に黒色塗料などの光線不透過性の塗料を塗装したものや、光線不透過性の黒色シートを配置したものであってもよい。不透明な材質の側壁は、光線をある程度透過するものであっても、すりガラスなどのように、光線透過の程度が低いものであってもよい。
【００６６】
４つの側壁のうち、側壁４及び６は、透明な材質で形成された側壁である。透明な材質の側壁は、光線を透過するガラスや透明なプラスチック板などで形成されたものである。透明の程度は、目視により、多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を判別できる程度の光線透過性を有することを意味している。この浸漬槽の透明な側壁６から光線を入射させ、透明な側壁４から光線を出射させる。透明な側壁４は、検査側である。透明な側壁４及び６は、ガラスや透明なプラスチックからなる窓を設けた側壁であってもよい。浸漬層の底部は、ガラスなどの透明な材質によって形成されていてもよいが、その内面または外面に、アルミニウム箔などの光線反射性の反射体を配置することが好ましい。
【００６７】
入射光線は、太陽光やランプなどの光線である。入射光線の光強度が強い場合には、左右の不透明な材質の側壁をガラスなどの透明な側壁で形成してもよい。図１に示す浸漬層は、直方形であるが、円筒形など他の形状であってもよい。検査用液体を入れ、該液体中に多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を浸漬するために、浸漬層の上部には、開口部を設ける。
【００６８】
検査用液体としては、１０〜３０℃の温度範囲で測定した屈折率が１．３７〜１．７０の範囲にある液体を使用する。該液体の屈折率は、１．４０〜１．６７であることが好ましく、１．４７〜１．６６であることがより好ましい。検査用液体の屈折率が低すぎると、各樹脂層の配置状態を判別することができない。検査用液体の屈折率は、高すぎるものを液体の状態で入手することが困難である。
【００６９】
検査用液体は、透明であって、光線を十分に透過するものであることが好ましい。検査用液体は、多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器に対して不活性であり、特に、これらの表面樹脂層を侵食して各樹脂層の配置状態の観察を妨げることのないものが好ましい。検査用液体は、繰り返し使用するため、あるいは測定環境を汚染しないために、難揮発性であることが好ましい。検査用液体は、引火性の低いものであることが好ましい。検査用液体は、１０〜３０℃の温度範囲内で液体であることが求められる。つまり、検査用液体は、常温での測定温度で液体であることが必要である。
【００７０】
検査用液体の具体例としては、コーン油、オリーブ油、ゴマ油、桂皮油等の植物油を含む常温（１０〜３０℃）で液状の天然油脂；α−ブロモナフタレンなどの常温で液状の臭化物；シリコーンオイル等が挙げられる。これらの検査用液体は、黄色などに着色している場合があるが、光線透過性が十分である限り、各樹脂層の配置状態の判別に使用するのに支障はない。検査用液体は、２種以上の液体の混合物であってもよく、また、水もしくは有機液体に固体を溶解した溶液であってもよい。
【００７１】
浸漬槽に検査用液体を入れ、該液体の中に多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を浸漬する。次いで、該多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を検査する。多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器は、全数検査を行ってもよいが、通常は、測定用サンプルを任意の基準で抜き取り、検査に供する。この検査は、目視によって行うことができる。場合によっては、光線出射側に画像読み取り装置や受光装置などの光学的手段を配置し、各樹脂層の配置状態の検査結果に応じて、多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器の製造工程での製造条件を自動制御してもよい。
【００７２】
図１に示すように、浸漬槽１内に装入した検査用液体５の中に、例えば、多層プリフォーム７を浸漬して、該浸漬槽１に設けた透明な材質の側壁４または透明な材質の窓を形成した側壁から、該多層プリフォーム７を浸漬した検査用液体５を通して、目視により観察すると、該多層プリフォーム中の各樹脂層の配置状態を判別することができる。特に、多層プリフォームにおける中間樹脂層１０の存否、存在位置または厚みのバラツキを含む充填状態を明瞭に判別することができる。検査温度は、該液体の屈折率が１．３７〜１．７０の範囲を維持する温度である。
【００７３】
検査用液体の屈折率は、文献値を用いることができるが、市販のデジタル屈折計（株式会社アタゴ社製、登録商標名ＡＴＡＧＯ）を用いることによって、高精度で測定することができる。屈折率の測定温度は、通常、２５℃とするが、１０〜３０℃の範囲であっても、液体の屈折率の温度依存性が極めて小さいため、ほぼ同じ測定値を得ることができる。液体の屈折率の温度係数は、一般に、−０．０００３〜−０．０００６程度と小さい。本発明では、各樹脂層の配置状態を判別することができればよいため、液体の屈折率は、小数点以下の三桁目を四捨五入した値を用いる。各樹脂層の屈折率も同様に、小数点以下の三桁目を四捨五入した値を用いる。各樹脂の屈折率としては、測定値または文献値を用いることができる。
【００７４】
２５℃で測定した非晶状態のＰＥＴの屈折率は、１．５８（１．５７６小数点以下の三桁目を四捨五入した値）である。２５℃で測定した非晶状態のポリグリコール酸の屈折率は、１．４８である。共射出した多層プリフォームでは、各樹脂層が実質的に非晶状態にある。このような多層プリフォームを、水やメタノール、エタノールなどの屈折率が比較的低い液体に浸漬した場合、多層プリフォームの各樹脂層の配置状態を判別することはできない。２５℃で測定した結晶状態（延伸配向状態）のＰＥＴの屈折率は、１．６４であり、比較的高い値を示しているが、延伸ブロー成形して得られた多層ブロー成形容器を、水やメタノール、エタノールなどの屈折率が比較的低い液体に浸漬した場合にも、同様に、各樹脂層の配置状態を判別することができない。
【００７５】
ところが、１０〜３０℃の温度範囲で測定した屈折率が１．３７〜１．７０の範囲にある液体中に、該液体の屈折率が１．３７〜１．７０の範囲を維持する温度条件下で浸漬すると、図１に示すように、あたかも多層プリフォームが長手方向に切断した断面図であるかのように観察される。多層プリフォーム７の上方部は、検査用液体中に浸漬されていないため、立体的観察されるが、図１では、簡略のため、断面図として図示されている。
【００７６】
したがって、多層プリフォーム７を構成する内外樹脂層８及び９と、内外樹脂層中に埋め込まれている中間樹脂層１０とが、目視によって、明瞭に観察することができる。中間樹脂層１０の充填状態として、（１）中間樹脂層が存在しているのか否か、（２）中間樹脂層が内外樹脂層のどの位置に充填されているのか、（３）中間樹脂層が複数層に分裂しているのか否か、（４）中間樹脂層が上下方向にどの位置まで存在しているのか、（５）中間樹脂層の厚みが均一であるのか否か、などを明瞭に判別することができる。このほか、多層プリフォームの厚みの均一性の有無も明瞭に判別することができる。
【００７７】
中間樹脂層が多層プリフォームの開口端部にまで延在していると、ガスバリア性が低下することがある。中間樹脂層の配置位置が内側樹脂層または外側樹脂層のいずれかの側に偏在していると、機械的強度やガスバリア性、耐久性などに悪影響を及ぼすことがある。
【００７８】
中間樹脂層のトレーリングエッジ１１が多層プリフォームの底部にまで延在していると、得られた多層ブロー成形容器の底部にまで中間樹脂層が存在し、場合によっては、底部で中間樹脂層が連続的に存在し、落体強度などの機械的強度が低下するおそれがある。多層プリフォームの底部は、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂単層１２により形成されていることが好ましい。中間樹脂層のトレーリングエッジの位置が底部よりも上方部に位置すると、胴部に熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂単層の部分が多くなり、ガスバリア性が低下しやすくなる。
【００７９】
多層プリフォームは、その全体を検査用液体中に浸漬することができるが、トレーリングエッジ１１を含む下部を浸漬するだけでもよい。多層プリフォームの中にも検査用液体を入れると、多層プリフォームの外部のみに検査用液体が存在する場合と比較して、トレーリングエッジ１１の位置を含む、中間樹脂層の充填状態をより一層判別しやすくなる。
【００８０】
このようにして、多層プリフォームにおける中間樹脂層の充填状態を検査することにより得られた結果は、多層プリフォームの製造工程にフィードバックすることができ、それによって、製造条件を制御して、より良い充填状態の中間樹脂層を有する多層プリフォームを作製することができる。製造条件の制御は、熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の溶融粘度やポリグリコール酸の溶融粘度の選択、各樹脂の射出温度や射出速度、射出量などの制御が代表的なものである。
【００８１】
本発明の検査方法では、抜き取り検査で得られたサンプルを検査対象とすることができ、それを検査用液体中に浸漬し、目視によって、各樹脂層の配置状態を観察することができるため、検査結果を迅速に得ることができ、かつ、その検査結果を迅速に製造工程での製造条件の制御に用いることができる。目視に代えて、前述の受光装置などの光学的手段を用いてもよい。
【００８２】
本発明の検査方法は、多層プリフォームを対象とすることが好ましいが、延伸ブロー成形後の多層ブロー成形容器における各樹脂層の配置状態の検査にも適用することができる。多層ブロー成形容器の検査結果は、延伸ブロー成形条件の制御や、多層プリフォームの製造条件の制御に用いることができる。
【００８３】
本発明の検査用液体を用いた検査方法は、屈折率が異なる少なくとも２種類の樹脂層を含む立体形状の多層成形物の検査に広く適用することができる。この検査方法では、多層成形物を、それぞれ１０〜３０℃の温度範囲で測定した液体の屈折率ｎ１と該多層成形物の外側樹脂層の屈折率ｎ２とが、下記関係式（１）
−０．２１≦（ｎ１−ｎ２）≦０．１２        （１）
を満足する液体を入れた浸漬槽の該液体中に、前記関係式（１）を満足する温度条件下で浸漬し、次いで、該浸漬槽に設けた透明な材質の側壁または透明な材質の窓を形成した側壁から、該多層成形物を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を検査する。
【００８４】
検査用液体の屈折率ｎ１と該多層成形物の外側樹脂層の屈折率ｎ２とは、下記関係式（２）
−０．２０≦（ｎ１−ｎ２）≦０．１０      （２）
を満足することが好ましい。
【００８５】
本発明の検査方法は、多層成形物が立体形状であり、特に、円筒形の胴部を有する容器形状であるものに好適に使用することができる。このような容器形状の多層成形物としては、多層プリフォームや多層ブロー成形容器が好ましく、多層プリフォームであることがより好ましい。多層成形物の外側樹脂層は、ＰＥＴなどの熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂層であることが好ましい。多層成形物は、少なくとも３層の樹脂層からなる層構成を有する多層成形物であり、各樹脂層の配置状態を検査する方法が、中間樹脂層の存否、存在位置または厚みのバラツキを含む充填状態を検査する方法であることが好ましい。中間樹脂層としては、脂肪族ポリエステル樹脂が好ましく、ポリグリコール酸がより好ましい。
【００８６】
浸漬槽は、光線入射側及び光線出射側を透明な材質の側壁または透明な材質の窓を形成した側壁とし、その他の側壁を不透明な材質の側壁とした構造を有し、それによって、該光線出射側から、該多層成形物を浸漬した液体を通して、各樹脂層の配置状態を検査するように構成したものであることが好ましい。前記液体は、１０〜３０℃の温度範囲で測定した屈折率が１．３７〜１．７０の範囲にある液体であることが好ましい。
【実施例】
【００８７】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明する。本発明における測定方法及び評価方法は、以下の通りである。
【００８８】
（１）屈折率
屈折率は、市販の屈折計（株式会社アタゴ社製、登録商標名ＡＴＡＧＯ）を用いて、２５℃で測定した。この測定法以外に、文献に記載の屈折率を用いた場合がある。
【００８９】
（２）中間樹脂層の判別性
検査用液体に浸漬した多層プリフォームについて、目視により、中間樹脂層の存否、存在位置及び厚みのバラツキを含む充填状態を観察し、以下の基準で中間樹脂層の判別性を評価した。
ＡＡ：中間樹脂層の充填状態を極めて明瞭に判別することができる。
Ａ：中間樹脂層の充填状態を明瞭に判別することができる。
Ｂ：中間樹脂層の充填状態をある程度判別することができる。
Ｃ：中間樹脂層の充填状態を判別することができない。
【００９０】
[実施例１〜５]
中間樹脂層の脂肪族ポリエステル樹脂として、温度２７０℃、剪断速度１２２ｓｅｃ−１で測定した溶融粘度が３５０Ｐａ・ｓのポリグリコール酸（ポリグリコリドの単独開環重合体）を用いた。このポリグリコール酸を中間樹脂層（４重量％）とし、 内外樹脂層に、ＩＶ値が０．８３で、温度２７０℃、剪断速度１２２ｓｅｃ−１で測定した溶融粘度が５０２Ｐａ・ｓの共重合ポリエステル樹脂（Ｃｏ−ＰＥＴ；Ｋｏｓａ社製１１０１）を用いて、コルテック（Ｋｏｒｔｅｃ）社製の共射出成形機（ＩＮ９０）を用いて、重量２０ｇの多層プリフォームを作製した。
【００９１】
この多層プリフォームを、２５℃で、表１に示した検査用液体中に浸漬して、中間樹脂層（ポリグリコール酸層）の充填状態を目視により観察した。検査用液体は、図１に示す浸漬槽に入れ、多層プリフォームを浸漬した液体を通して、透明な側壁４から多層プリフォームを観察した。非晶ＰＥＴの屈折率は１．５８であり、非晶ポリグリコール酸の屈折率は１．４８である。結果を表１に示す。
【００９２】
［比較例１〜３］
検査用液体を表１に示す各液体に代えたこと以外は、実施例１〜５と同様にして、中間樹脂層の充填状態を目視により観察した。結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
2008100439.tif 000003
【００９４】
（注）
（１）中間樹脂層の判別性１は、浸漬槽の左右の側壁を不透明な材質でおおった場合（図１）であり、同判別性２は、左右の側壁を不透明な材質でおおわなかった場合である。
（２）「−」は、測定しなかったことを示す。
【００９５】
＜考察＞
エタノール、メタノール、及び水など屈折率が１．３７未満の液体を用いた場合（比較例１〜３）には、中間樹脂層の充填状態を判別することができない。これに対して、１０〜３０℃の温度範囲で測定した屈折率が１．３７〜１．７０の範囲にある液体中に、該液体の屈折率が１．３７〜１．７０の範囲を維持する温度条件下で浸漬した場合（実施例１〜５）には、中間樹脂層の充填状態を明瞭に判別することができる。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明の検査方法は、多層ブロー成形容器の製造工程において、多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器の各樹脂層の配置状態の検査に利用することができる。また、本発明の検査方法は、多層成形物における各樹脂層の配置状態の検査に利用することができる。本発明の検査方法による検査結果に基づいて、不良品を除去したり、多層プリフォームまたは多層ブロー成形容器の製造工程にフィードバックして、製造条件を制御したりすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】図１は、本発明の一実施例の説明図である。
【図２】図２は、多層プリフォームの一例の断面図である。
【図３】図３は、多層ブロー成形容器の一例の断面図である。
【符号の説明】
【００９８】
１    浸漬槽
２    不透明な側壁
３    不透明な側壁
４    透明な側壁（光線入射側）
５    検査用液体
６    透明な側壁（光線出射側）
７    多層プリフォーム
８    内側樹脂層
９    外側樹脂層
１０    中間樹脂層
１１    トレーリングエッジ
１２    中間樹脂層が充填されていない部分
２１    多層プリフォーム
２２    開口端部
２３    外側樹脂層
２４    中間樹脂層
２５    内側樹脂層
２６    トレーリングエッジ
３１    多層ブロー成形容器
３２    開口端部（首部）
３３    外側樹脂層
３４    中間樹脂層
３５    内側樹脂層
【図１】
2008100439.tif 000004
【図２】
2008100439.tif 000005
【図３】
2008100439.tif 000006