(57)【要約】【課題】高い光沢を得つつ、定着性を満足するフルカラー用トナーを用いた画像形成方法を提供すること。【解決手段】フルカラー用トナーを用いた画像形成方法であって、フルカラー用トナーとして、少なくとも結着樹脂と着色剤とを有するとともに、結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を用い、ＧＰＣにより測定されるトナーの分子量分布において、少なくとも一つのピークを有し、分子量２×１０3〜１×１０4の領域に主成分のピークを有し、かつ分子量が５×１０2以下の成分のトナー全体に占める割合が２０重量％以下であり、分子量が２×１０5以上の成分のトナー全体に占める割合が７重量％以下であり、重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎとしたとき、Ｍｗ／Ｍｎの値が１≦Ｍｗ／Ｍｎ≦５であるフルカラートナーを用い、さらに、定着温度を低温及び高温とした場合であっても、共に所定の光沢度を得ることができることを特徴とする。【選択図】図１
2008203896.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルカラー用トナーを用いた画像形成方法であって、
前記フルカラー用トナーとして、少なくとも結着樹脂と着色剤とを有するとともに、
前記結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を用い、
ＧＰＣにより測定されるトナーの分子量分布において、少なくとも一つのピークを有し、
分子量２×１０3〜１×１０4の領域に主成分のピークを有し、かつ、
分子量が５×１０2以下の成分のトナー全体に占める割合が２０重量％以下であり、
分子量２×１０5以上の成分のトナー全体に占める割合が７重量％以下であり、
重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎとしたとき、Ｍｗ／Ｍｎの値が１≦Ｍｗ／Ｍｎ≦５であるフルカラー用トナーを用い、さらに、
定着温度を１４０℃及び１８０℃としてベタ画像を形成した場合に、それぞれのベタ画像における光沢度（ＪＩＳ−Ｚ８７４１  ６０度鏡面光沢度測定法に準拠／入射角：６０度）が、共に１０以上の値となることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記フルカラートナーにおけるＭｗ／Ｍｎの値を３．６≦Ｍｗ／Ｍｎ≦５の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記フルカラートナーが、電荷制御剤として４級アンモニウム塩化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記フルカラートナーにおける結着樹脂を、モノマー成分を溶媒中で重合させて得られてなるスチレン−アクリル系樹脂とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法等のフルカラー用トナーを用いた画像形成方法に関し、より詳しくは結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を用いたフルカラー用トナーによる画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、複写機、プリンタ等の電子写真法による画像形成装置では、従来の黒色トナーのみを使用したモノクロ画像に加え、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色のカラートナーを使用し、更にはそれらカラートナー及び黒色トナーを適宜重ね合わせることにより多彩な色再現を可能とするフルカラー複写機、フルカラープリンタ等が市場でも多く見られる。上記装置において作成されたフルカラー画像はてかりのある光沢度の高いものが多い。
【０００３】
一方、熱効率が高く、使用温度が１６０〜２００℃と比較的低く安全性に優れ、また装置の小型化が図れること等から、定着装置としてローラ定着方式が低速機から高速機に亘る画像形成装置において従来から広く採用されている。このローラ定着方式は一般に、圧接させたヒータ内蔵上・下定着ローラの間に転写紙を通し、転写紙が上・下定着ローラを通過する間にトナーを転写紙上に溶融固着させるものである。光沢度は上記した定着温度によって変わってくるものである。
【０００４】
また、非磁性１成分用のトナ−に関してではあるが、カラ−化も視野に入れながら低温定着を目指してトナ−用の結着樹脂の分子量分布の改善を図ったものがある（特許文献１参照）。
フルカラー画像として写真原稿をきれいに再現するためには、光沢度の高いものが好ましい。
【０００５】
また、エネルギーの低減等の要望からより低い定着温度で定着できるトナーも望まれてきている。
【０００６】
これまで、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いたフルカラー用トナーでは、上記した高光沢画像が得られるようなものは開発されてきている。
【０００７】
一方、環境安定性やコストの観点から結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を使用してフルカラー用トナーを作製することも考えられる。しかしながら、従来使用されてきたスチレン−アクリル系樹脂を使用してフルカラー用トナーを作製した場合、低い光沢しか得ることができず、所望の高光沢画像が得られない。さらに、定着ローラにトナーが付着するといういわゆるオフセットが発生してしまう。
【０００８】
また、特許文献１記載のトナ−では重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎとしたとき、Ｍｗ／Ｍｎの値が８以上と高いため後述のようにコ−ルドオフセットが発生するおそれがある。
【特許文献１】特開平０５−０１９５３０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明はこのような従来の問題に鑑みてなされたものであり、その目的は結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を使用したフルカラートナーを用いた画像形成方法であって、高い光沢を得つつ、オフセットが発生しない画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、フルカラー用トナーを用いた画像形成方法であって、フルカラー用トナーとして、少なくとも結着樹脂と着色剤とを有するとともに、結着樹脂としてスチレン−アクリル系樹脂を用い、ＧＰＣにより測定されるトナーの分子量分布において、少なくとも一つのピークを有し、分子量２×１０3〜１×１０4の領域に主成分のピークを有し、かつ分子量が５×１０2以下の成分のトナー全体に占める割合が２０重量％以下であり、分子量が２×１０5以上の成分のトナー全体に占める割合が７重量％以下であり、重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎとしたとき、Ｍｗ／Ｍｎの値が１≦Ｍｗ／Ｍｎ≦５であるフルカラートナーを用い、さらに、定着温度を１４０℃及び１８０℃としてベタ画像を形成した場合に、それぞれのベタ画像における光沢度（ＪＩＳ−Ｚ８７４１  ６０度鏡面光沢度測定法に準拠／入射角：６０度）が、共に１０以上の値となることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
これまで検討されてきたスチレン−アクリル系樹脂を使用したフルカラー用トナーでは光沢度の低い画像しか得られなかった。これに対し、特に原稿が写真などの場合に望まれる高光沢画像を得るためにはトナーの分子量が大きく関わると考えられる。トナーの分子量を低くすればトナーの粘性を下げることができ、高光沢画像が得られるのではないかと考えられるが、単に分子量を低くしても高光沢画像を得ることができず、しかもオフセットが発生することがあった。
【００１２】
また、これまで高光沢画像を得ることができた結着樹脂としてポリエステル樹脂を使用したフルカラー用トナーの特性をそのままスチレン−アクリル系樹脂に適用しても同様の性能を得ることができなかった。
【００１３】
そこで本発明者等は、トナーの分子量分布における分布度合やピーク位置によって高光沢画像を得られるのではないかと鋭意検討を重ねた結果、特定の範囲に最も面積の大きいピークが存在し、トナーの分子量分布がブロード（トナー粒子が存在する分子量幅が広範囲なもの）であるかシャープ（トナー粒子が存在する分子量幅が比較的狭いもの）であるかなど特定の分布にすることによって、高光沢画像を得つつ、オフセットが発生しないトナーを得ることができることを見出した。これにより、様々な機械仕様に対応可能となった。
本発明のトナーは、粉砕分級法、溶融造粒法、スプレー造粒法、懸濁・乳化重合法等のそれ自体公知の方法で製造し得るが、製造設備や生産性などの点から粉砕分級法が好適に使用できる。かかる粉砕分級法では、結着樹脂及び着色剤、必要により磁性粉や電荷制御剤、離型剤などのトナー組成物をヘンシェルミキサーやＶ型混合機などで前混合した後、二軸押出機などの溶融混練装置を用いて溶融混練する。この溶融混練物を冷却した後、粗粉砕・微粉砕し、必要によりその後分級して、所定の粒度分布を有するトナー粒子とする。そして必要によりこのトナー粒子の表面を表面処理剤で処理しトナーとする。
【００１４】
高品質の画像を得るためには、前記トナーの体積中心粒径は５．０〜１２．０μｍの範囲であるのが好ましい。
【００１５】
本発明の結着樹脂では、スチレン−アクリル系樹脂が使用される。
【００１６】
スチレン−アクリル樹脂の基体となる単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ヒドロキシスチレン等のスチレン誘導体；メタクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルを挙げることができる。
【００１７】
上記各種単量体の混合物は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合等任意の方法で重合し、本発明で使用する結着樹脂とすることができる。かかる重合に際し、使用できる重合開始剤としては過酸化アセチル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等の公知の重合開始剤を使用することができる。これら重合開始剤は単量体総重量に対して０．１〜１５重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００１８】
本発明において、トナーの分子量分布はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて以下のようにして測定される。なお、測定に用いたＧＰＣ装置は、東ソ−製のＨＬＣ−８２２０ＧＰＣであり、カラムは東ソ−製のＴＦＫｇｅｌ  ＧＭＨｘｌ（２連）を用いる。
【００１９】
トナー１００ｍｇとＴＨＦ（テトラヒドロフラン）２０ｍｌとを混合し、均一に溶解するまでボールミルなどで攪拌する。その後、遠心分離器にて分離した上澄み液をＧＰＣの試料とする。試料中のトナー濃度は、１〜１０ｍｇ／ｍｌが好ましい。
【００２０】
測定においてはＴＨＦを溶媒として、ＧＰＣ装置のカラムを４０℃で安定化させた後、この温度でカラムに毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料の有する分子量分布は、数種の単分散ポリスチレン標準試料を用いて作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出される。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、たとえば、分子量５００〜１００万のポリスチレンなどを用い得る。
【００２１】
カラムとしては、スチレン−ジビニルベンゼン系のポリマー系カラムなどを挙げることができる。
【００２２】
本発明におけるピークとは極大値又は肩のことである。
【００２３】
ここで、本発明における主成分のピークについて、図１を用いて説明する。図１はＧＰＣにより測定された分子量分布図の一例である。この分子量分布図における曲線の極小値及び肩から下へ直線を引く。そうした直線と直線の間の部分をピーク面積もしくは肩の面積とする。図１では１〜６の数字の部分がそれぞれのピーク面積もしくは肩の面積である。本発明では、この面積が最も大きいもののピークを主成分のピークとした。つまり、図１では４におけるピークＸが主成分のピークとなる。
【００２４】
主成分のピークがあまり高分子領域に存在すると、定着温度が低い場合、トナーが溶け難くなり溶けたトナーと溶けなかったトナーとで凝集力が弱まり、いわゆるコールドオフセットが発生してしまう。また、弾性が強いことから定着画像の表面が粗くなり、画像の光沢度が低くなってしまう。
【００２５】
逆に、主成分のピークがあまり低分子領域に存在すると、定着温度が高い場合、トナーの弾性が弱くなり、トナー間の凝集力が弱まって、いわゆるホットオフセットが発生してしまう。
【００２６】
また、主成分のピークが存在する分子領域が適当な範囲にあったとしても、それだけでは高光沢画像を得つつ定着温度が高温でも低温でもオフセットしない範囲を広げることはできない。主成分のピークが適当な分子領域に存在したとしても、それよりも低分子領域や高分子領域にあまり多くのトナー粒子が存在してしまうと、定着温度が低温でも高温でも溶け難くなってオフセットが発生しやすくなり、定着可能な温度幅が狭くなってしまう。
【００２７】
また、主成分のピークが存在する分子領域が適当な範囲にあり、それより低分子領域にも高分子領域にもトナー粒子があまり存在しなかったり、前記適当な範囲にほとんどトナー粒子が存在するようなものでは、定着温度が高いと溶けすぎてホットオフセットが発生してしまう。
【００２８】
上記のような見地を得た発明者らは実験を重ねた結果、少なくとも一つのピークを有し、トナーが分子量２×１０3〜１×１０4の領域に主成分のピークを有し、かつ分子量が５×１０2以下の成分のトナー全体に占める割合が２０重量％以下であり、分子量が２×１０5以上の成分のトナー全体に占める割合が７重量％以下であり、重量平均分子量をＭｗ、数平均分子量をＭｎとしたとき、Ｍｗ／Ｍｎの値が１≦Ｍｗ／Ｍｎ≦５としたときに、高光沢画像を得つつ所望の定着可能な温度幅を得ることができた。
【００２９】
トナーの主成分のピークが分子量２×１０3〜１×１０4の領域よりも低い領域にあった場合、光沢度が高くなりすぎたり、ホットオフセットが発生する。トナーの主成分のピークが分子量２×１０3〜１×１０4の領域よりも高い領域にあると、光沢度が低くなりすぎたり、コールドオフセットが発生する。
【００３０】
分子量が５×１０2以下の成分のトナー全体に占める割合が２０重量％を超えると、ホットオフセットが発生し、分子量が２×１０5以上の成分のトナー全体に占める割合が７重量％を超えると、コールドオフセットが発生する。
【００３１】
また、Ｍｗ／Ｍｎの値が１より小さいと、ホットオフセットが発生する。Ｍｗ／Ｍｎの値が５より大きいと、コールドオフセットが発生する。
【００３２】
本発明におけるトナーの分子量分布は、結着樹脂としてのスチレン−アクリル系樹脂の分子量分布を基本となる単量体の分子量で調整したり、トナーを作製する段階の溶融混練の段階で、温度や混練条件を調整するなどによって得ることができる。
【００３３】
使用する結着樹脂はガラス転移温度が５５〜６５℃の範囲のものが好ましい。ガラス転移温度が５５℃未満の場合、現像装置やトナーカートリッジ内で固まるおそれがあり、他方６５℃を超える場合、紙などの被転写物にトナーが十分に定着しないことがあるからである。
【００３４】
結着樹脂中に含有させる着色剤としては、例えば下記のものがある。
ブラックトナー用着色剤：
カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等。
イエロートナー用着色剤：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３等のアゾ系顔料；黄色酸化鉄、黄土などの無機系顔料；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１等のニトロ系染料；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１等の油溶性染料等。
マゼンタトナー用着色剤：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド１５等。
シアントナー用着色剤：
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６等。
【００３５】
上述した着色剤は、定着樹脂１００重量部当り、２乃至２０重量部、特に４乃至１５重量部の量で使用される。
【００３６】
また、必要に応じて電荷制御剤を含有させることができる。電荷制御剤としては、これまで公知の電荷制御剤を使用でき、例えば正帯電性電荷制御剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物、有機金属化合物等を使用でき、負帯電性電荷制御剤としては、オキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体等を使用できる。
【００３７】
また、必要に応じて離型剤を含有させることができる。離型剤としては、従来公知のワックス、例えば、パラフィンワックス、石油系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスや、モンタンワックス、カルナバワックス、蜜蝋、木蝋などがを使用される。
【００３８】
これら離型剤は、融点が５０乃至１４０℃、特に７０乃至１２０℃であるのが好ましい。
【００３９】
また、これらの離型剤の含有量は、通常、結着樹脂成分１００重量部当たり、１乃至２０重量部、特に、３乃至１０重量部であることが好ましい。
【００４０】
また、必要に応じて表面処理剤を使用することができる。表面処理剤としては、トナーの帯電制御性や流動性などを調整するために、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機微粉末；ポリメチルメタクリレート等の有機微粉末；ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を併用することができる。表面処理剤の添加量は、トナー粒子当たり０．１〜２．０ｗｔ％の範囲が好ましい。当該表面処理剤とトナー粒子との混合は、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ型混合機、ターブラミキサー、ハイブリタイザー等を用いて行うことができる。
【００４１】
本発明のトナーは一成分系現像剤又は二成分系現像剤として用いることができる。二成分系現像剤として用いる場合に使用するキャリアに限定はなく、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属及びそれらの合金、あるいは希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、リチウム系フェライトなどのソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物及びそれらの混合物等の磁性体材料を焼結及びアトマイズ等を行うことによって製造した磁性体粒子、及び当該磁性体粒子の表面を樹脂被覆したものを使用することができる。
【００４２】
キャリアの粒子径は、一般に電子顕微鏡法による粒径で表して３０〜２００μｍ、特に４０〜１５０μｍのものが好ましい。またキャリアの見掛け密度は、磁性材料を主体とする場合は磁性体の組成や表面構造等によっても相違するが、一般に２．４〜３．０×１０3ｋｇ／ｍ3の範囲が好ましい。
【実施例】
【００４３】
実施例１〜４及び比較例１〜６のトナー及び二成分系現像剤を次のようにして作製した。
【００４４】
（結着樹脂の製造例１）
スチレン７０重量部、アクリル酸ブチル３０重量部からなるモノマ−溶液を、重合開始剤であるＶ−５９（２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、和光純薬製）１０重量部と溶媒としてのトルエン２００重量部が入っている溶液中（コンデンサ−を具備し，トルエンを還流）に３時間かけて滴下した（温度４０℃）。滴下終了後重合開始温度を４０℃とし、１時間当たり４℃昇温させながら１２時間重合反応を行ったトルエンを減圧蒸留して除去し、表１記載の実施例１のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．１を得た。
【００４５】
（結着樹脂の製造例２）
重合開始剤にＶ−５９を１１重量部用い、重合開始温度を６０℃とし一定温度で１２時間重合反応を行った以外は、製造例１と同様にして表１記載の実施例２のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．２を得た。
【００４６】
（結着樹脂の製造例３）
重合開始剤にＶ−５９を８重量部用いた以外は製造例１と同様にして表１記載の実施例３のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．３を得た。
【００４７】
（結着樹脂の製造例４）
重合開始剤にＶ−５９を１５重量部用いた以外は製造例２と同様にして表１記載の実施例４のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．４を得た。
【００４８】
（結着樹脂の製造例５）
重合開始剤にＶ−６５（２，２´−アゾビス（２．４−ジメチルバレロニトリル）、和光純薬製）を１２重量部用いた以外は製造例２と同様にして表１記載の比較例１のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．５を得た。
【００４９】
（結着樹脂の製造例６）
重合開始剤にＶ−５９を５重量部、Ｖ−６５を３重量部を混合した混合物を用いた以外は製造例２と同様にして表１記載の比較例２のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．６を得た。
【００５０】
（結着樹脂の製造例７）
重合開始剤にＶ−５９を１５重量部、Ｖ−６５を３重量部を混合した混合物を用いた以外は製造例２と同様にして表１記載の比較例３のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．７を得た。
【００５１】
（結着樹脂の製造例８）
重合開始剤にＶ−６５を８重量部用いた以外は製造例１と同様にして表１記載の比較例４のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．８を得た。
【００５２】
（結着樹脂の製造例９）
重合開始剤にＶ−５９を１３重量部、Ｖ−６５を３重量部を混合した混合物を用いた以外は製造例２と同様にして表１記載の比較例５のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．９を得た。
【００５３】
（結着樹脂の製造例１０）
重合開始剤にＶ−６５を９重量部用いた以外は製造例２と同様にして表１記載の比較例６のトナ−用の結着樹脂Ｎｏ．１０を得た。
【００５４】
［実施例１］
結着樹脂Ｎｏ．１に、電荷制御材として４級アンモニウム塩化合物（Ｐ−５１、オリエント化学製）３重量部、着色剤としてのシアン顔料（ＰＢ１５−３、チバガイキ−製）４重量部、及び離型剤としてフィッシャ−トロプシュワックス（ＦＴ−１００、日本精鑞製）５重量部をヘンシェルミキサーで混合した後、２軸押出機で溶融混練してトナー用樹脂組成物を調製した。得られたトナー用樹脂組成物を気流式粉砕機で微粉砕し、風力分級機で分級処理し、体積基準での平均粒径が８μｍのトナー粒子を得た。このトナー粒子１００重量部に対して、表面処理剤としての疎水性シリカ（ＴＧ８２０、キャボット社製）を０．５重量部、酸化チタン（ＥＣ−１００Ｔ、チタン工業製）を０．８重量％を添加し、ヘンシェルミキサーで高撹拌混合してトナーとした。
【００５５】
そしてこのトナーをシリコーン樹脂で表面被覆した平均粒径８０μｍのフェライトキャリヤ（ＥＦ−６０Ｂ、パウダ−テック社製）にトナー濃度が５重量％となるように配合し、均一に攪拌混合して二成分系現像剤とした。
【００５６】
なお、得られたトナーの分子量分布は後述する表１に記載する。
【００５７】
［実施例２〜４及び比較例１〜６］
上述のようにして製造した結着樹脂を用いて実施例１と同様にしてトナ−を製造した後、実施例１と同様にしてニ成分現像剤とした。
なお、得られたトナーの分子量分布は後述する表１に記載する。
【００５８】
実施例１〜４及び比較例１〜６におけるトナーはそれぞれ分子量分布が異なっているが、これらはスチレン−アクリル系樹脂を作製する基となる単量体の分子量や重合時間を変更するなどで調整したり、トナー作製時の溶融混練の温度や混練条件の変更などで分子量分布を変えている。
【００５９】
上記実施例及び比較例の現像剤についてカラープリンタＬＳ−８０００Ｃ（京セラ株式会社製）の改造機（現像器の現像剤を上記のようにして作成した現像剤と交換し、定着装置の定着温度を可変できるように改造）を用いて画像形成を行い、定着温度を１４０℃としたときの光沢度及びオフセット、定着温度を１８０℃としたときの光沢度及びオフセットについて評価した。
【００６０】
上記実施例及び比較例の評価基準は次のようである。
【００６１】
（画像の光沢度）
定着温度が１４０℃と１８０℃での光沢度を測定した。測定にはＡ４サイズの用紙（富士ゼロックス社製、Ｃ２紙、７０ｇ紙）を用い短辺を搬送方向とした。測定に用いた画像は用紙の短辺の中点を結ぶ線上に３×３ｃｍのベタ画像を３個、その中心が線上になるように配置し、また中央のベタ画像はその中心を用紙の中心と合わせ、画像の中心間の間隔は１０ｃｍとした。ベタ画像のトナ−量は０．７ｍｇ／ｃｍ2であった。
【００６２】
測定は１個のベタ画像に関して３箇所行い、５枚のベタ画像部の平均値を光沢度とした。光沢度の測定はベタ画像部を、ＪＩＳ−Ｚ８７４１  ６０度鏡面光沢度測定法に準じて、グロスメータ（日本電色製ＰＧ−１Ｍ）を用い入射角６０度で測定する。
【００６３】
どちらの温度とも光沢度が１０以上であった場合は○、一方でも１０を下回っていた場合は×とした。なお、表の数値は上記２つの定着温度における測定結果のうち良い結果となったほう、すなわち高い方の値である。
【００６４】
（オフセット）
定着温度を１４０℃と１８０℃として画像形成を行い、それぞれについて定着ローラにトナーが付着していたかどうかを確認し、オフセットが発生しなかった場合を○、発生した場合を×とした。１４０℃でのオフセットをコールドオフセットとし、１８０℃でのオフセットをホットオフセットとした。オフセットの測定にはＡ４サイズの用紙（富士ゼロックス社製、Ｃ２紙、７０ｇ紙）を用い短辺を搬送方向とした。測定に用いた画像は用紙の長辺の中点を結ぶ線上に３×３ｃｍのベタ画像を３個、その中心が線上となるように配置し、また、中央のベタ画像はその中心を用紙の中心と合わせ、画像の中心間の間隔は７ｃｍとした。ベタ画像のトナ−量は０．７ｍｇ／ｃｍ2であった。
【００６５】
結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
Ｍｗ／Ｍｎが低いと、定着温度１８０℃の場合に光沢度が高くなりすぎ、ホットオフセットが発生する。Ｍｗ／Ｍｎが高いと、定着温度が１８０℃の場合に光沢度が低くなりすぎ、コールドオフセットが発生する。主成分のピーク分子量が２×１０3より小さいと光沢度が高くなりすぎ、ホットオフセットが発生する。主成分のピーク分子量が１×１０4より大きいと、光沢度が低くなりすぎ、コールドオフセットが発生する。分子量が５×１０2以下の成分の全体に占める割合が２０重量％を超えると、光沢度が高くなりすぎ、ホットオフセットが発生する。分子量が２×１０5以上の成分の全体に占める割合が７重量％を超えると、光沢度が低くなりすぎ、コールドオフセットが発生する。
【００６８】
これに対し、本発明では定着温度が１４０℃と１８０℃という広い範囲で変更しても、高光沢画像（光沢度１０以上）を得ることができ、しかもオフセットが発生しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
以上詳述したように、本発明のフルカラー用トナーを用いた画像形成方法であれば、高い光沢を得つつ、オフセットが発生することのない画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明に係る主成分のピークを説明するための一例であるＧＰＣにより測定された分子量分布図。
【図１】
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