(57)【要約】【課題】高固形分濃度、高粘度であっても泡の混入のない塗工液を製造する。また、クラックなどの塗工欠陥の発生がないインク受容層を有するインクジェット記録用被記録媒体を製造する。【解決手段】減圧環境下で自転と公転の両方を行う混練処理によって、気泡除去を行う塗工液の製造方法であって、ａ）混練して前記シリカの表面を前記溶媒と接触させる工程、ｂ）前記混合物を上下対流によって液底部から液面まで流動させて気泡を液面まで移動させる工程、ｃ）前記混合物中の気泡を膨張させて混合物から減圧環境下に放出する工程、を有することを特徴とする塗工液の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に塗工してインク受容層を形成する塗工液の製造方法において、シリカと溶媒を含む混合物を減圧環境下で自転と公転の両方を行う混練処理によって、気泡除去を行う塗工液の製造方法であって、
ａ）混練して前記シリカの表面を前記溶媒と接触させる工程、
ｂ）前記混合物を上下対流によって液底部から液面まで流動させて気泡を液面まで移動させる工程、
ｃ）前記混合物中の気泡を膨張させて混合物から減圧環境下に放出する工程、
を有することを特徴とする塗工液の製造方法。
【請求項２】
前記混合物は、バインダー樹脂を含有することを特徴とする請求項１に記載の塗工液の製造方法。
【請求項３】
前記自転と公転の両方を行う混練処理は、自転の回転軸と公転の回転軸が平行でないことを特徴とする請求項１又は２に記載の塗工液の製造方法。
【請求項４】
前記減圧環境下の圧力が１３．３ＫＰａ以下であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の塗工液の製造方法。
【請求項５】
前記減圧環境下の圧力が６．７ＫＰａ以下であることを特徴とする請求項４に記載の塗工液の製造方法。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れか１項に記載の塗工液の製造方法で得られた塗工液を支持体上に塗布および乾燥してインク受容層を形成することを特徴とするインクジェット記録用被記録媒体の製造方法。
【請求項７】
顔料と、その分散剤及び溶剤の少なくとも一方とを混合する際に発生する気泡の除去工程を伴うと共に、減圧環境下で自転と公転の両方を行う混合液体の製造方法であって、
ｄ）顔料と、その分散剤及び溶剤の少なくとも一方とを混合した混合物を上下対流によって液底部から液面まで流動させて気泡を液面まで移動させる工程と、
ｅ）前記混合物中の気泡を膨張させる工程と、
を有することを特徴とする減圧環境下での混合液体の製造方法。
【請求項８】
前記自転と公転は、自転の回転軸と公転の回転軸が平行でないことを特徴とする請求項７に記載の減圧環境下での混合液体の製造方法。
【請求項９】
前記減圧環境下の圧力が１３．３ＫＰａ以下であることを特徴とする請求項８に記載の減圧環境下での混合液体の製造方法。
【請求項１０】
前記減圧環境下の圧力が６．７ＫＰａ以下であることを特徴とする請求項８に記載の減圧環境下での混合液体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は減圧環境下での混合液体の製造方法に関し、特に、シリカなどの無機微粒子と水溶性ポリマーを主成分とし、泡の混入がない塗工液の製造方法に関する。また、特にクラックなどの欠陥がなく良好な表面状態を有し、インク吸収性に優れたインクジェット記録用被記録媒体用のインク受容層を形成するための塗工液の製造方法に関する。また、この塗工液を用いて、支持体上にインク受容層を形成したインクジェット記録用被記録媒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式を適用した記録装置は高速低騒音であり、又、多色化が容易で記録パターンの融通性も大きく、現像・定着が不要である等の特徴を有する。このため、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種の用途において急速に普及している。また、多色インクジェット記録方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画と比較して遜色のない記録を得ることが可能である。更に、多色インクジェット記録方式は、作成部数が少ない場合には、通常の多色印刷や印画よりも安価であることからフルカラー画像記録の分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
インクジェット記録方式の利用拡大に伴い、記録の高速化、高精細化、フルカラー化等の記録特性の更なる向上が要求され、記録装置、記録方法の改良が行われてきた。しかし、近年、インクジェット記録用被記録媒体に対しては、以下のような高度な特性が要求されるようになってきている。
・画像を形成した場合に印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること。
・インク吸収が早くかつインク吸収量が大きく、印字ドットが重なった場合でもインクが流れ出したり滲んだりしないこと。
・印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくならないこと。
・印字ドットの形状が真円に近く、周辺が滑らかでぼけないこと。
・被記録媒体の白色度が高く、かつ光沢度が高いこと。
【０００４】
インクジェット記録方式は、従来のホームプリントから商業分野にも広がってきており、その用途も写真から印刷まで広がってきている。写真用途では高光沢の要求に対応するため、インクジェット記録用被記録媒体の表面を高度に平滑化することが行われている。このように高度に平滑化された表面とするために、インク受容層に用いる多孔質顔料として粒子径が極めて小さいシリカが用いられている。しかし、このような超微細顔料は表面エネルギーが大きく、インク受容層を形成するのに用いる塗工液中で凝集体を形成していることが多いため、溶媒中に分散させるには強い攪拌が必要となる。一方、塗工液中でシリカに付着した泡は付着力が強く除去するのが困難であり、優れた分散性を得る目的で塗工液に強い攪拌を行なうと逆に塗工液中に泡が混入し易くなる。
【０００５】
このように塗工液中に泡が存在している場合、この塗工液を支持体上に塗工・乾燥して形成したインク受容層にはクラックが発生したり、筋、尾引き、抜けなどの塗布欠陥が発生する。塗工液中の固形分濃度が低い場合は、静置または簡単な方法で泡を分離または除去することができるが、実用的な範囲まで塗工液中の固形分濃度を高くすると泡は除去しにくくなる。更に、塗工液中にポリビニルアルコール樹脂などのバインダー樹脂を添加した場合には塗工液が高粘度となるため、塗工液の攪拌や脱泡が一層、困難となる。
【０００６】
そこで、これまで塗工液中の顔料の均一な分散方法や塗工液の脱泡方法に関しては、下記に挙げるような方法の提案があった。
（１）特許文献１には、凝集体顔料をカチオン樹脂含有液中で粉砕分散させ、凝集体顔料の平均粒径を５００ｎｍ以下とした塗工液が開示されている。
特許文献２に開示の方法ではまず、平均粒径３００ｎｍ以下の微粒子顔料を分散した塗工液中にカチオン樹脂を添加して増粘・凝集させる。この後、支持体上に、平均凝集粒径が１μｍ以下となるように粉砕分散させた顔料を含有する塗工液を塗布することにより記録層を設け、最終的にインクジェット記録体を製造している。
【０００７】
（２）特許文献３には、支持体に、圧力式ホモジナイザーを用いて粉砕した平均粒径１０ｎｍ〜３００ｎｍの微粒子を含有する塗工液を塗布・乾燥した層を設けたインクジェット記録体が開示されている。
【０００８】
特許文献４には、支持体上に、色材受容層を設けたインクジェット記録用紙が開示されている。この色材受容層は、以下の工程により製造されている。まず、無機微粒子とカチオン性樹脂を水に混合してスラリーとする。次に、セラミックビーズを充填したセラミック製のサンドグラインダーを用いて、このスラリーを平均粒子径が３０〜２００ｎｍになるまで微細分散させる。この後、このスラリーに水溶性ポリマーを加えて得られる塗工液を、支持体上に塗布、乾燥することで色材受容層を形成し、最終的にインクジェット記録用紙を製造している。
【０００９】
特許文献５には、支持体上に無機微粒子を含有する塗工液を塗布することによって少なくとも２層以上の塗布層を形成するインクジェット用記録材料の製造方法が開示されている。この製造方法では、無機微粒子含有塗工液を、サンドミル型分散機を用いて分散させている。また、この分散時の分散エネルギー（周速（ｍ／ｓ）２×滞留時間（ｍｉｎ））を、塗布層毎で異なるものとなるように設定されている。
【００１０】
（３）特許文献６には、支持体に、無機微粒子の水系分散物を含有する塗布組成物を塗布したインクジェット記録材料が開示されている。このインクジェット記録材料は、無機微粒子及び水を混練して粗分散物を得る一次分散工程と、この粗分散物を微細分散して粒径分布を整える二次分散工程の少なくとも二工程によりインクジェット記録材料を製造している。
【００１１】
特許文献７には、非晶質シリカの粗分散物を得る一次分散工程、粗分散物を微細分散して粒径分布を整える二次分散工程、並びに一次分散工程と二次分散工程の間、及び／又は二次分散工程中に濾過を行なう工程を有する非晶質シリカ含有塗工液の製造方法が開示されている。
【００１２】
（４）特許文献８には、気相法シリカの粗分散物を得る一次分散工程、一次分散工程で得られた粗分散物を微細分散して粒径分布を整える二次分散工程の２工程よりなるインクジェット記録媒体用塗工液の調製方法が開示されている。この一次分散工程では、分散助剤と水系分散媒の混合物に気相法シリカを連続的に供給、分散させるフロー式吸引分散撹拌機と、回転翼式撹拌機を備えたバッチ式分散タンクが併用されている。また、この一次分散工程では、０．０２ＭＰａ以上０．０７ＭＰａ以下の減圧下で分散処理が行われている。
【００１３】
特許文献９には、脱泡装置が設置されている混合釜又は脱泡装置が作動している混合釜に、インクジェット用塗工液を送液することを特徴とするインクジェット記録媒体用塗工液の調製方法が開示されている。
特許文献１０には、少なくとも顔料と液媒体と分散剤とからなる混合物を減圧環境下に保持した後、常圧以上の圧力環境下に保持し、この後に分散処理を行なうことを特徴とする顔料分散液の製造方法が開示されている。
特許文献１１には、高ストラクチャー顔料粉末を表面改質してから、水分散処理し、さらに脱泡処理を行う顔料分散液の製造方法が開示されている。
【特許文献１】特開平１０−１８１１９０号公報
【特許文献２】特開平１０−１８１１９１号公報
【特許文献３】特開平１０−２７２８３３号公報
【特許文献４】特開２００３−０９４７９６号公報
【特許文献５】特開２００４−３３０７３１号公報
【特許文献６】特開２００２−１７８６２６号公報
【特許文献７】特開２００４−２９９９４３号公報
【特許文献８】特開２００４−２６７９９１号公報
【特許文献９】特開２００５−００１２９９号公報
【特許文献１０】特開２００２−０６９３２５号公報
【特許文献１１】特開２００６−００８８６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明者は、先に列挙したような先行して提案されている各種の分散方法や脱泡方法に対して検討を行った。その結果、いずれの形態においても下記の課題があることが分かった。
【００１５】
（１）特許文献１及び２には、カチオン性樹脂を分散助剤として添加し、顔料であるシリカをカチオン性樹脂と一緒に粉砕する方法が開示されている。この粉砕処理により顔料の微細化ができるが、粉砕に強い力が必要となり塗工液中に泡が混入する場合があった。また、カチオン性樹脂の添加時にシリカ含有塗工液の粘度が低下する反面、塗工液中にバインダー樹脂を添加するため、これによってシリカ含有塗工液の粘度が上昇する場合があった。このため、バインダー樹脂の添加後では更に、シリカ含有塗工液中の泡を除去しにくくなっていた。このように従来の方法では、泡の混入がないシリカ含有塗工液を得ることは困難であることが分かった。更に、シリカとカチオン性樹脂を用いるとシリカ表面をカチオン性樹脂が包んでしまい、シリカ含有塗工液を用いて形成した被記録媒体のインクジェット印字での画像特性に悪影響を及ぼす場合があった。
【００１６】
（２）特許文献３、４、５に開示された、無機微粒子を圧力式ホモジナイザーやサンドグラインダーで分散する方法では、無機微粒子が微細に分散した塗工液が得られる。しかし、この方法は高圧分散やメディアを用いた分散方法であるため、顔料だけでなく泡も微細になって安定化し、塗工液中に分散する場合があった。このように微細化して小さくなった泡は、塗工液から除去するのが極めて難しかった。また、メディアを用いると塗工液に異物が混入する可能性があった。
【００１７】
（３）特許文献６及び７に開示された一次分散工程と二次分散工程の２回の分散工程で分散する方法では、シリカの粗大粒子を一次分散工程で分散処理し、二次分散工程でこのシリカをさらに微細粒子まで分散している。各工程ともシリカの分散に強い力を加える必要があるため、泡が塗工液中に混入する場合があった。特に、二次分散工程では高圧ホモジナイザーやビーズミルを用いるため、泡の除去が難しかった。
【００１８】
（４）特許文献８、９、１０に開示された方法では、シリカ含有塗工液を減圧下に置くことによって塗工液の脱泡を行なっている。しかし、何れの文献に記載の方法もシリカの分散にはカチオン性樹脂などの分散助剤が必要であり、分散助剤を用いることなく泡のないシリカを分散させた塗工液を調整することは困難であった。また、これらの文献に記載のインク受容層の構成では、塗工液中にアルコール類の添加を行なうとアルコール類がインク受容層内に残留し、印字された部分のアルコール分が揮発してしまうという問題点があった。更に上記の各方法は単に脱泡時に減圧しているだけであり、高粘度の塗工液から泡の除去をする場合や数μｍφの小さい泡の除去は困難であった。
【００１９】
（５）特許文献１０、１１に開示された方法では、顔料分散液に減圧、加熱、超音波などの脱泡処理を施しているが、これらの処理だけでは顔料に付着した微細な泡を完全に除去することは困難であった。
【００２０】
以上のように、特許文献１〜１１に記載の方法では、顔料分散液中から十分な脱泡を行うことは困難であった。更に本発明者は、特許文献１〜１１に記載された以外の方法であっても、シリカ微粒子の分散時に強い力を加えて分散処理を行う従来の方法では、分散処理によりシリカの多孔質構造が変化して細孔容積が減少することを見出した。また、その分散処理を行った塗工液を用いて形成したインク受容層のインク吸収容量が不足してインクの溢れや滲みが発生してしまい、良好な画質が得られない場合があることも見出した。
【００２１】
本発明は、このような新たな知見に基づく新規な課題を解決することを主たる目的とする。
即ち、本発明の第１目的は、泡の混入のないシリカ塗工液の製造方法を提供することにある。特に、印字特性に影響を及ぼすカチオン性樹脂などの分散助剤を用いることなく、塗工液中の泡を除去することである。また、本発明の第２の目的は、塗工時の泡に起因する塗工欠陥であるクラックが発生しないインク受容層を有するインクジェット記録用被記録媒体の製造方法を提供することにある。
【００２２】
本発明の第３の目的は、顔料と、その分散剤及び溶剤の少なくとも一方を含有する顔料分散液の分散処理で、分散処理工程の効率向上および分散安定性が得られる混合液体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。
１．支持体上に塗工してインク受容層を形成する塗工液の製造方法において、シリカと溶媒を含む混合物を減圧環境下で自転と公転の両方を行う混練処理によって、気泡除去を行う塗工液の製造方法であって、
ａ）混練して前記シリカの表面を前記溶媒と接触させる工程、
ｂ）前記混合物を上下対流によって液底部から液面まで流動させて気泡を液面まで移動させる工程、
ｃ）前記混合物中の気泡を膨張させて混合物から減圧環境下に放出する工程、
を有することを特徴とする塗工液の製造方法。
【００２４】
２．前記混合物は、バインダー樹脂を含有することを特徴とする上記１に記載の塗工液の製造方法。
３．前記自転と公転の両方を行う混練処理は、自転の回転軸と公転の回転軸が平行でないことを特徴とする上記１又は２に記載の塗工液の製造方法。
【００２５】
４．前記減圧環境下の圧力が１３．３ＫＰａ以下であることを特徴とする上記１乃至３の何れか１項に記載の塗工液の製造方法。
５．前記減圧環境下の圧力が６．７ＫＰａ以下であることを特徴とする上記４に記載の塗工液の製造方法。
６．上記１乃至５の何れか１項に記載の塗工液の製造方法で得られた塗工液を支持体上に塗布および乾燥してインク受容層を形成することを特徴とするインクジェット記録用被記録媒体の製造方法。
【００２６】
７．顔料と、その分散剤及び溶剤の少なくとも一方とを混合する際に発生する気泡の除去工程を伴うと共に、減圧環境下で自転と公転の両方を行う混合液体の製造方法であって、
ｄ）顔料と、その分散剤及び溶剤の少なくとも一方とを混合した混合物を上下対流によって液底部から液面まで流動させて気泡を液面まで移動させる工程と、
ｅ）前記混合物中の気泡を膨張させる工程と、
を有することを特徴とする減圧環境下での混合液体の製造方法。
【００２７】
８．前記自転と公転は、自転の回転軸と公転の回転軸が平行でないことを特徴とする上記７に記載の減圧環境下での混合液体の製造方法。
９．前記減圧環境下の圧力が１３．３ＫＰａ以下であることを特徴とする上記８に記載の減圧環境下での混合液体の製造方法。
１０．前記減圧環境下の圧力が６．７ＫＰａ以下であることを特徴とする上記８に記載の減圧環境下での混合液体の製造方法。
【発明の効果】
【００２８】
上記した本発明によって得られる代表的な効果は以下の通りである。
（１）本発明では、シリカと溶媒を含有する混合物を混練しながら泡を除去するため、高固形分濃度、高粘度であっても泡の混入のない塗工液を作成することができる。
（２）本発明では、カチオン性樹脂などの分散助剤を用いることなくシリカの分散および泡除去を行なうことができる。このため、印字特性に悪影響を及ぼす分散助剤を含有しないシリカ塗工液を作成することができる。
（３）本発明では、泡の存在していないシリカ塗工液を作ることができる。このため、この塗工液を用いて形成したインク受容層にクラックなどの塗工欠陥の発生がない。
（４）本発明では、顔料、分散剤、溶剤等から微細な泡が除去された分散液を作ることができる。このため、分散処理の効率改善と分散安定性の良い混合液体を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、好ましい実施形態をあげて本発明を詳細に説明する。
本発明者は、支持体上にインク受容層を設けた構成のインクジェット記録用被記録媒体について、インク受容層中のクラックなどの塗工欠陥に対して種々の検討を行った。この結果、シリカ微粒子を含有する塗工液中に混入している泡が塗工欠陥発生の原因であることを見出したが、シリカ微粒子を含有する塗工液中では、シリカに付着した泡の除去が非常に困難であった。さらに、シリカ微粒子とバインダー樹脂を含有する塗工液は高粘度となり、シリカ微粒子の良好な分散性を得るためには強力な分散処理が必要であった。この結果、分散処理時に泡が混入することとなっていた。
【００３０】
そこで、本発明者は減圧環境下で自転と公転を同時に行う混練処理によって下記一連の工程を行うことで泡の存在しないシリカ含有塗工液が得られることを見出した。
ａ）塗工液中のシリカ微粒子に分散処理を加えながら表面を溶媒に接触させて粒子内に存在している泡を粒子と分離して溶媒中に放出させる工程。
ｂ）前記混合物を上下対流によって液底部から液面まで流動させて気泡を液面まで移動させる工程。
ｃ）前記混合物中の気泡を混合物から減圧環境下に放出する工程。
【００３１】
さらに、上記工程で得られた泡の存在しない塗工液を支持体上に塗工・乾燥してインク受容層を形成することによって、塗工欠陥のないインク受容層を得ることができる。上記の塗工液を用いることによって、インク受容層表面の塗工欠陥の発生を防止することが出来るうえに良好なインク吸収性も得ることができる。
【００３２】
すなわち、本発明は支持体上に塗工してインク受容層を形成するための塗工液の製造方法に関するものである。この塗工液は、少なくともシリカと溶媒を含有する混合物を減圧環境下で自転と公転を同時に行う混練処理によって、下記一連の工程を行うことで得られるものである。
ａ）混練して前記シリカの表面を前記溶媒と接触させる工程。
ｂ）前記混合物を上下対流によって液底部から液面まで流動させて気泡を液面まで移動させる工程。
ｃ）前記混合物中の気泡を膨張させて混合物から減圧環境下に放出する工程。
【００３３】
以下、上記の工程により、塗工液中から泡が除去される過程を詳細に説明する。
図１（ａ）〜（ｅ）は、本発明の製造方法により、塗工液中から泡が除去される過程の一例を示す断面図である。図１（ａ）は、シリカ粒子、バインダー樹脂粒子及び溶媒成分を含有する混合物が容器内に充填され、減圧下に置かれた状態を示している。図１（ａ）に示すように、混合物中でシリカ粒子又はシリカ粒子とバインダー樹脂粒子が２次粒子を形成している。そして、この２次粒子の内部には泡が取り込まれている。
【００３４】
次に、この混合物を減圧環境下の状態で、自転運動と公転運動の両方の運動からなる混練処理を行う。この時、図１（ｂ）に示すように、塗工液中の溶媒がこれらの２次粒子（シリカ粒子、バインダー樹脂粒子）内に浸透してシリカの表面が溶媒と接触する状態となる。この結果、２次粒子中に存在していた泡は、シリカ粒子、バインダー樹脂粒子から離れて、溶媒中に分離されることとなる（工程ａ））。
【００３５】
ここで、減圧環境下としたまま、この混合物に対して更に自転運動と公転運動からなる混練処理を続けて行う。この結果、図１（ｃ）に示すように、容器内に容器底部（液底部）から液表面への溶媒の流れ（混合物の上下対流）が作りだされ、シリカ粒子等から分離した泡を液表面に移動させる（工程ｂ））。すなわち、混合物を上下対流によって液底部（混合物底部）から混合物の液面まで流動させることにより気泡を液面まで移動させる。
【００３６】
この際、図１（ｄ）に示すように、液表面に移動した泡は減圧下のため膨張して大きくなっていく。大きくなった泡は液表面に達したときに減圧環境に放出（除去）される（工程ｃ））。この結果、図１（ｅ）のように、泡の存在しない均一なシリカおよびバインダー樹脂を含有する塗工液が得られる。
【００３７】
このように、本発明では図１（ａ）から図１（ｅ）の一連の工程を繰り返すことによって、泡の存在しないシリカ含有塗工液を得ることができる。なお、本発明の一連の工程は、それぞれ順番に行う必要はなく、例えば、各工程を同時に進めることも可能である。例えば、シリカと溶媒を混練してシリカ表面を溶媒で濡らして泡を溶媒中に分離しながら混合物の上下対流を行って液面から泡を減圧下に放出させることも可能である。
【００３８】
図２は、本発明の塗工液の製造方法の工程ｂ）での塗工液の流れを示す断面図である。本発明では、図２（ａ）に示すように、容器底部から混合物の液面に向かう混合物の流れを利用して溶媒中の泡を液面まで移動させている。
【００３９】
（作用）
ここで、上記本発明の構成による作用について推定ではあるが、機能的説明を行なう。
【００４０】
１．工程ａ）
この工程ではまず、シリカ粒子およびバインダー樹脂粒子を溶媒と混合してから混練を行なう。この混練によって、シリカの表面を前記溶媒と接触させる（工程ａ））。ここで、「混練」とは後述するように、容器の自転と公転の処理を行う工程のことである。容器の「自転」とは、塗工液を入れた容器を、容器の回転軸を中心として回転させる運動のことである。容器の回転軸とは、容器底面に垂直で底面の重心を通る線のことである。具体的な自転の方法としては容器の外側から力を与えて、容器の回転軸を中心に容器全体を回転させる方法を挙げることができる。
また、容器の「公転」とは、塗工液を入れた容器を、容器の外にある回転軸を中心として回転させる運動のことである。この容器の自転と公転の具体的な方法としては、混合物が入った容器４を自転と公転の回転軸が平行とならないように密閉容器の内部に設置し、この容器４の自転と公転とを同時に行うことによって、実施することができる。
【００４１】
図１（ａ）に示すように、シリカ粒子又はシリカ粒子とバインダー樹脂粒子は混合物中で２次粒子を形成している。また、２次粒子の表面は溶媒と接して溶媒に濡れた状態となっているが、２次粒子の内部には溶媒と接していない部分があり、この部分に泡が取り込まれている。この２次粒子を含有する混合物を減圧環境下で上記の混練をしていくと２次粒子が徐々に破壊されて、２次粒子を構成しているシリカ粒子、バインダー樹脂粒子表面の全ての部分が溶媒と接して溶媒で濡れた状態となっていく。この過程で、２次粒子内部の空気がシリカ粒子やバインダー樹脂粒子から分離されるものと考えられる。
【００４２】
これに対して、大気圧中での混練や単なる減圧環境に置くだけでは２次粒子中の泡を分離することはできない。大気圧中で混練を行なうと、シリカ粒子などから分離した泡が小さくなり溶媒から除去できなくなる。また、減圧環境下としても混練処理を行わないと混合物内に対流が生じないため、泡を効率的に除去できない。
【００４３】
更に、シリカ粒子、バインダー樹脂粒子が溶媒に濡れた状態で更に混練を加えることによって、これらの粒子のさらなる微粒子化と再凝集が防止される。そして、図１（ｂ）に示すように、シリカ粒子、バインダー樹脂粒子が溶媒に濡れた状態が進むに従って、２次粒子中に存在していた泡が混合物を構成する溶媒中に分離される。
【００４４】
２．工程ｂ）
次に、減圧環境下で自転と公転を同時に行う混練処理を継続して行うことによって、図２（ａ）に示すように容器内に混合物の上下対流を発生させる。この上下対流は、容器の中心部において容器底部から混合物の液面へ向かう上昇流と、容器の側面近傍において混合物の液面から容器底部へ向かう下降流とからなる。この上下対流により、容器底部に存在する溶媒は最初に容器の中央部に集められ、これと共に溶媒中に存在していた泡も容器中央部に集まる。この状態で泡は上昇流によって、液面まで移動していく。
【００４５】
ここで、混合物中に流れがないと、シリカ微粒子を含有する混合物が高粘度であること、及び泡はシリカに付着する力が強いこと、等の理由から泡の一部がシリカに再付着する場合があった。しかしながら、本発明では混練処理によって容器内に容器底部から液表面への溶媒の流れを作りだすことにより、効果的に泡のシリカへの再付着を防止することができる。
【００４６】
以下、この混練処理により、容器内に混合物の上下対流が生じる過程を説明する。
図３（ｂ）は混合物が入った容器の回転軸を中心として自転運動を行った状態の一例を表す図、図３（ａ）は混合物が入った容器を、容器外に存在する回転軸を中心として公転運動を行った状態の一例を表す図である。
【００４７】
図３（ａ）に示すように、公転運動では容器中の混合物全体が、公転の回転軸からその半径方向（図３（ａ）中の矢印の方向）外側に向かって遠心力を受ける。つまり、容器内の混合物は全て同じ方向に遠心力を受ける。このため、容器底部の混合物は対流運動が起こらずに所定部分に滞留してしまい、混合物全体を対流させることができない。
【００４８】
これに対して、図３（ｂ）に示すように、自転運動では容器中の混合物は容器の側面方向（図３（ｂ）中の矢印の方向）への遠心力を受ける。つまり、容器内の混合物は場所によって異なった方向に遠心力を受ける。このため、容器側面近傍の混合物は対流運動が起こらずに滞留してしまい、混合物全体を対流させることはできない。
【００４９】
このように自転運動、公転運動単独では容器内の所定部分に混合物の滞留部分が生じてしまい、容器内に混合物の効果的な対流を生じさせることができない。そこで、本発明ではこの自転運動と公転運動を組み合わせることによって、容器中の混合物全体に上下対流を生じさせる方向の力を働かせることができる。これによって、容器内の混合物をまんべんなく対流させることができ、容器内に混合物の滞留は発生しないものとなる。
【００５０】
すなわち、公転運動では混合物は全て同一方向の遠心力を受ける。一方、自転運動では、混合物は容器内の場所によって異なる方向の遠心力を受ける。更に、この自転運動と公転運動に基づく遠心力の方向は、回転に伴い経時的に変化する。また、例えば、自転の回転軸と公転の回転軸を平行でないようにすることにより、自転と公転により容器内の混合物の各部に生じる遠心力の方向を異なるものにすると共に、この方向を経時的に変化させることができる。そこで、この自転運動と公転運動を組み合わせることにより、容器内に容器の中心部分の混合物を上昇させて容器の側面部分の混合物を下降させる流れを生じさせる上下対流を発生させることができる。
【００５１】
なお、この対流の流れ方向及び流れ速度は、容器の大きさ（容器断面の大きさ、高さ）、自転速度、公転速度、自転速度と公転速度の比、自転軸（自転の回転軸）と公転軸（公転の回転軸）とがなす角度、混合物の体積・粘度・表面張力等を制御することによって適宜、調節することができる。このように自転運動及び公転運動の条件を調節することによって、この自転運動及び公転運動による遠心力を合成した力の大きさ及び方向は、容器内の各部で異なるものとなる。従って、これら合成した力により、容器内の混合物は、容器中心部において容器底部から液面まで上昇する流れと容器側面に至って下降する流れが生じ、容器内の混合物を対流させることができる。
【００５２】
本発明では、混練処理により自転運動と公転運動を組み合わせて用いる際、自転運動の回転軸と公転運動の回転軸は平行でないことが好ましい。両運動の回転軸を平行としないことにより、両運動に伴い混合物に加わる力の方向を互いに異なるものとでき、効果的に容器底部から液表面に至る上下対流を発生させることができるようになる。なお、上下対流を効果的に発生させるために、公転の回転軸に対する自転の回転軸が４５度の位置となるように配置することが好ましい。この時、公転の回転軸は鉛直方向となるようにするのが好ましい。
【００５３】
上記のように本発明では、自転運動と公転運動により、混合物内に図２（ａ）に示すような、容器底部から混合物の液面に向かう方向の攪拌が起こっている。一方、図２（ｂ）に示すような容器の中心から液表面まで達しない溶媒の流れは好ましくない。そこで、本発明では容器の深さ方向（高さ方向）の流れと周辺方向（半径方向）への流れは、自転運動と公転運動の回転数の比率を変えることによって調整することができる。すなわち、公転回転数に対して自転回転数が小さい場合は、図２（ａ）のように深さ方向に大きな溶媒の流れになり、自転回転数が大きくなると図２（ｂ）のように容器周辺に向かう流れになって深さ方向の流れは小さくなっていく。このため、公転回転数と自転回転数の比である（自転回転数）／（公転回転数）の好ましい範囲は１／３以下である。（自転回転数）／（公転回転数）が１／３よりも大きい場合は泡が混合物の液面まで達しない場合や、周辺に向かう力が強くなって泡が小さくなって溶媒から分離できなくなる場合がある。
【００５４】
本発明において、混練を行なう時の公転および自転の回転数は、装置や容器のスケールによって異なる。例えば、市販の３００−５００ｍｌの円筒形容器を用いる場合では、公転の回転数は１０００回転／分以上の範囲が好ましい。１０００回転／分未満では、容器内の深さ方向の流れを作る力が不足して泡を混合物の液面まで移動できない場合がある。また、公転の回転数としては２０００回転／分以下が好ましい。２０００回転／分以下とすることによって、混練による混合物の温度上昇を抑制することができる。
【００５５】
本発明では、混合物が入った容器４を内部に設置した密閉容器を準備し、この密閉容器を減圧することによって、混練処理を減圧環境下で行うことができる。また、本発明の混練処理を行う減圧環境としては１３．３ＫＰａ以下が好ましい。溶媒からは泡の放出と溶媒成分の蒸発が同時に起こっているが、１３．３ＫＰａ以下では、溶媒の蒸発を抑えながら泡を効果的に膨張させて放出させることができる。このように混練処理は、塗工液の成分であるシリカ粒子、バインダー樹脂粒子、溶媒を減圧環境下に置いてから行なうことが好ましい。このように減圧環境下にしないで混練を行なうと、シリカ粒子などから分離した泡がつぶれて小さくなって溶媒から除去できなくなる場合がある。
【００５６】
減圧環境下での容器内の圧力としては６．７ＫＰａ以下であることがより好ましい。この範囲内の圧力に設定することによって混練による溶媒、塗工液の温度上昇を抑制することができる。また、減圧環境下での容器内の圧力は２．３ＫＰａ以上が好ましい。２．３ＫＰａ未満の圧力になると混練処理の昇温で溶媒が突沸する可能性がある。
【００５７】
本発明において、混合物がバインダー樹脂を含有する場合の混練方法としては例えば、下記の２種類の方法を用いることができる。
（１）シリカ、バインダー樹脂、溶媒を容器に入れて減圧環境下で混練を行なう方法。
（２）シリカと溶媒を容器に入れて減圧環境下、混練を行ってシリカの予備分散を行い、さらにバインダー樹脂を加えて再度、減圧環境下で混練を行なう方法。
これらの中でも、より好ましい混練方法は後者（２）の方法である。シリカと溶媒を予備分散することによってバインダー樹脂を加えた時の液の増粘を最小限に抑制することができる。
【００５８】
本発明においては、さらに好ましい方法として、シリカと溶媒の混合物に振動を加えることができる。混合物に振動を加えることによって、シリカからの泡の分離が良くなり、短時間で泡を除去することが可能となる。振動を与える方法としては自転と公転による上下対流を乱すことがない方法であれば、公知の方法を用いることができる。例えば、超音波などの機械的な振動を用いることができる。本発明の方法で自転と公転の周期を調整して固有振動を持たせて混合物に振動を与えることも可能である。
【００５９】
３．工程ｃ）
次に、上下対流により気泡を混合物の液面まで上昇させる。この際、液面では、泡の押圧が小さくなるため泡は膨張していく。このように、大きくなった泡は減圧環境下に放出されて除去される。
【００６０】
本発明において、上記工程は顔料と、その分散剤及び溶媒の少なくとも一方とを混合する際に発生する気泡を減圧環境下で自転と公転の両方を行う混合液体の製造方法にも適用することができる。顔料と、分散剤及び溶媒の少なくとも一方とを含有する混合液体の製造方法としては例えば、下記の２種類の方法を用いることができる。
（１）顔料と、分散剤及び溶媒の少なくとも一方とを容器に入れて減圧環境下で混練を行なう方法。
（２）顔料、分散剤及び溶媒の少なくとも一方とを予備分散した分散液を容器に入れて減圧環境下で混練を行なう方法。
以下、本発明でインクジェット記録用被記録媒体を製造する際に用いる各構成材料等について更に詳細に説明する。なお、本発明の混合液体の製造方法における発明の作用及び基本原理は、上記（作用）及び図１〜３に記載の作用及び基本原理と同じである。この場合、上記（作用）及び図１〜３において、「溶媒」を「溶剤及び分散剤の少なくとも一方」に置き換えて発明の作用及び基本原理を考えることができる。
【００６１】
（支持体の構成材料）
インクジェット記録用被記録媒体の支持体としては、適度のサイジングを施した紙、無サイズ紙、ポリエチレン等を用いたレジンコート紙などの紙類、熱可塑性フィルムのようなシート状物質及び布帛が使用できるが、特に制限はない。熱可塑性フィルムの場合はポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネートなどの透明フィルムや、無機粒子の充填または微細な発泡により不透明化したシートを用いることもできる。
【００６２】
インクジェット記録用被記録媒体の支持体には、繊維状物質から形成された紙を用いることが好ましい。この繊維状物質としては、セルロースパルプを用いることができる。具体例を挙げると、例えば、広葉樹材及び針葉樹材から得られるサルファイトパルプ（ＳＰ）、アルカリパルプ（ＡＰ）、クラフトパルプ（ＫＰ）等の化学（ケミカル）パルプや、セミケミカルパルプ、セミメカニカルパルプ、機械（メカニカル）パルプ等、更には、脱墨された二次繊維である古紙パルプが使用可能である。又、パルプは、未漂白パルプ、漂白パルプの区別、及び叩解、未叩解の区別なく使用可能である。先に述べたように叩解又、セルロースパルプとしては、非木材パルプである、草、葉、靱皮、種毛等の繊維、例えば、藁、竹、麻、バガス、エスパルト、ケナフ、楮、三椏、コットンリンター等のパルプも使用できる。これらの材料は単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
【００６３】
本発明では、上記セルロースパルプに加えて、嵩高性セルロース繊維、マーセル化されたセルロース、フラッフ化セルロース及びサーモメカニカルパルプ等の機械パルプ等から選択される少なくとも１種を添加して用いることができる。これらのパルプの添加によって、得られるインクジェット記録用被記録媒体のインク吸収速度、インク吸収量を向上させることができる。
【００６４】
本発明では、支持体を構成する繊維状物質に、必要に応じて填料を加えることができる。例えば、填料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム等の白色顔料、シリカまたはシリケート、珪酸化合物などのシリカ系材料を用いることができる。又、本発明では、インクジェット記録用被記録媒体のインク吸収速度を高くするために、填料無添加の構成を取ることも可能である。填料の形状は球状、塊形、針形など各種形状のものを用いることができる。繊維との相互作用を小さくするために多孔質填料を用いることもできる。好ましい填料の比表面積は５０ｍ2／ｇ以上である。填料の添加量は灰分換算で支持体全体の５質量％以上、２０質量％以下が好ましい。５質量％未満では繊維の変形を抑制する効果が小さく、２０質量％を超えると紙粉の発生量が多くなる場合がある。なお、多孔質填料の含有量は灰分換算で示した。灰分の測定はＪＩＳ  Ｐ８１２８に従って行なうことができる。
【００６５】
（支持体の製造方法）
本発明では、支持体は上記支持体材料と必要に応じて多孔質填料を混合したものを抄紙して製造する。支持体の坪量としては、坪量が少なく極端に薄くならなければ特に制限はない。例えば、坪量が、４０ｇ／ｍ2以上、３００ｇ／ｍ2以下の範囲であれば、プリンター等で印字する場合の搬送性の点で好ましい。更に好ましい範囲は、坪量が４５ｇ／ｍ2以上、２００ｇ／ｍ2以下の範囲のものである。この範囲とすれば、紙の折り曲げ強度が高くならずに不透明度を高くすることができる。更には、多数枚の印字サンプルを重ねた時に貼り付きが発生しにくくなる。
【００６６】
本発明の、インクジェット記録用被記録媒体の支持体の製造方法としては、一般的に用いられている紙の製造方法を適用することができる。また、抄紙装置として従来から用いられている長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤー等から選択して用いることができる。サイズプレス工程では更に、多孔質材料を塗工することも可能である。この塗工には一般的な塗工方法を選択して用いることができる。例えばゲートロールコーター、サイズプレス、バーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、スプレー装置等による塗工技術を用いることができる。
【００６７】
本発明では、形成された支持体はカレンダー処理、熱カレンダー処理やスーパーカレンダー処理を行って表面を平滑にすることができる。平滑化処理後の支持体の密度は０．５ｇ／ｃｍ3以上、かつ０．７ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。密度が０．５ｇ／ｃｍ3未満では、インク受容層形成時にクラックが生じる可能性があり、密度が０．７ｇ／ｃｍ3を超える場合は印字した時のインク受容層にコックリングが発生する可能性がある。なお、支持体の密度は特開２００４−６６４９２号公報に記載された方法で測定することができる。
【００６８】
（インク受容層の構成材料）
本発明のインクジェット記録用被記録媒体のインク受容層を構成する主材料は、シリカ（多孔質シリカ）又はシリカ（多孔質シリカ）とバインダー樹脂である。好ましくは、主材料がシリカ（多孔質シリカ）とバインダー樹脂であるのが良い。
【００６９】
このインク受容層を形成する際には、（１）多孔質シリカ及び溶媒を含有する塗工液、又は（２）多孔質シリカ、バインダー樹脂及び溶媒を含有する塗工液を用いる。溶媒としては、水、アルコール等を用いることが好ましい。
【００７０】
多孔質シリカとしては、気相法シリカ、湿式シリカのどちらも好ましく用いることができる。多孔質シリカの比表面積は、インク吸収性と発色濃度を高くすることができるため、１００ｍ2／ｇ以上が好ましい。この範囲内であれば、インク受容層を形成した時に表面の平滑性を容易に得ることができる上にクラックが発生しにくい。多孔質シリカは半径１０−２０ｎｍの範囲に細孔を持つことが好ましい。このような細孔を有することによって、インク吸収性とドット形状を良好にすることができる。
【００７１】
また、インク受容層の半径２０ｎｍ以下の細孔容積は０．３ｍｌ／ｍ2以上とすることが好ましい。この範囲内であればインク吸収速度を低下させること無く、表面光沢を高くすることができる。
【００７２】
インク受容層にバインダー樹脂を用いる場合、バインダー樹脂としては、下記に挙げる水溶性高分子の中から自由に選択することができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体（カチオン変性、アニオン変性、シラノール変性）、澱粉又はその変性体（酸化、エーテル化）、ゼラチン又はその変性体、カゼイン又はその変性体、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等を用いることが好ましい。これらのバインダー樹脂は、単独で或いは複数種を混合して用いることができる。
【００７３】
多孔質シリカとバインダー樹脂との混合比は、多孔質シリカ１００質量部に対して、バインダー樹脂を５から７０質量部とすることが好ましい。バインダー樹脂量が上記範囲よりも少ない場合はインク受容層の機械的強度が不足してクラックや粉落ちが発生する恐れがある。また、バインダー樹脂量が上記範囲よりも多い場合は、インク受容層のインク吸収性が低下する恐れがある。
【００７４】
本発明では、上記のインク受容層や表面層の構成材料に、更に、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤等を、必要に応じて添加することも可能である。
【００７５】
（インク受容層の形成方法）
本発明の製造方法により製造した塗工液を用いて、支持体上にインク受容層を形成する。この塗工液は、少なくともシリカ（多孔質シリカ）及び溶媒を含有している。この塗工方法としては、塗工液を塗工機で支持体上に塗布、乾燥する方法を用いることができる。
【００７６】
塗工方法としては、一般に用いられているブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、スプレー装置等による塗工技術を採用することができる。塗工液の塗布量は、乾燥固形分換算で、５ｇ／ｍ2以上、３０ｇ／ｍ2以下であれば、インク吸収性とコックリングの発生の抑制を満足することができる。より好ましい塗布量の範囲は、７ｇ／ｍ2以上、２０ｇ／ｍ2以下である。この範囲内であれば、インク受容層の表面強度を強くすることができる。又、必要に応じてインク受容層形成後に、カレンダーロール等を用いてインク受容層の表面平滑性を良くすることも可能である。
【００７７】
以下、本発明の混合液体の製造方法において、混合液体を製造する際に用いる各構成材料等について更に詳細に説明する。本発明の製造方法では、この混合液体は例えば、インクジェット記録用のインクとして製造することができる。
【００７８】
（顔料）
本発明の顔料分散液および該分散液（混合液体）の製造方法に使用される顔料は、特に限定されるものではないが、例示すれば以下のとおりである。黒色用としてはファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類、または銅、鉄、酸化チタン等の金属類、アルトニトロアニリンブラック等の有機顔料が挙げられる。
【００７９】
さらにカラー用としてはピグメントイエロー１３８、ピグメントレッド１２２、ピグメントブルー１５：３、トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ファストイエロＡＡＡ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、フタロシアンニンブルー、キナクリドンレッド、ジオキサンバイオレット、ビクトリアピュアブルー、アルカリブルートナー、ファーネスイエロー１０Ｇ、ジスアゾエローＡＡＭＸ、ジスアゾエローＡＡＯＴ、ジスアゾエローＡＡＯＡ、黄色酸化鉄、ジスアゾエローＨＲ、オルトニトリロアニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、バルカンオレンジ、トルイジンレッド、塩素化パラレッド、ブリリアンファーストスカーレット、ナフトールレッド２３、ピラゾンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マンガンレッド２Ｂ、バリウムリソームレッド、ピグメントスカーレッド３Ｂレーキ、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、エオシンレーキ、べんがら、ファフトールレッドＦＧＲ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレッドレーキ、ジオキサジンバイオレッド、ベーシックブルー５Ｂレーキ、ベーシックブルー６Ｇレーキ、ファストスカイブルー、アルカリブルーＲトナー、ピーコックブルーレーキ、紺青、群青、レフレックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、ブリリアントグリーンレーキ、ダイアモンドグリーンチオフラビンレーキ、フタロシアンニングリーンＧ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーンＹ、酸化鉄粉、さびこ、亜鉛華、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミナ、アルミナホワイト、アルミニウム粉、ブロンズ粉、昼光蛍光顔料、パール顔料、ナフトールカーミンＦＢ、ナフトールレッドＭ、パーマネントカーミンＦＢ、ファストエロＧ、ジスアゾエローＡＡＡ、ジオキサンバイオレッド、アルカリブルーＧトナー等、その他顔料表面を樹脂等で処理したグラフトカーボン等の加工顔料等が使用できる。
【００８０】
これらの顔料は、単独で、又は場合によっては２種類以上を混合して用いることもできる。なお、本発明の混合液体としては、顔料と、分散剤及び溶剤の少なくとも一方とを含有する混合液体を製造することができる。混合液体としては例えば、顔料と分散剤を含有する混合液体、顔料と溶剤を含有する混合液体、又は顔料、分散剤及び溶剤を含有する混合液体を製造することができる。
【００８１】
（分散剤）
本発明において、顔料と混合して用いる分散剤としては特に限定されるものではないが、例示すれば以下の分散剤を用いることができる。スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリル、アミド、アクリルアミド、及びこれらの誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフト共重合体、またはこれらの塩等が挙げられる。
【００８２】
（溶剤）
本発明において、顔料と混合して用いる溶剤としては特に限定されるものではないが、例示すれば以下の水溶性有機溶媒を用いることができる。メチルアルコール等の炭素数が１から４の範囲のアルキルアルコール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、アセトン等のケトン又はケトンアルコール類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール等のアルキレン基が２から６個の炭素数を含むアルキレングリコール類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。溶剤としては、これらから選択された１種、或いは２種以上を選択して組み合わせて用いることができる。
【００８３】
これら多くの水溶性有機溶媒の中でも、特にジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類を用いることが好ましい。この中でも、インク中の水が蒸発して水溶性染料が析出することに基づくノズルの目詰まりを防止するための潤滑剤として大きな効果を有するため、多価アルコール類を用いることが特に好ましい。
【００８４】
本発明の混合液体を、顔料を用いたインクとして製造する場合、溶剤としては水と水溶性の各種有機溶媒等との混合物を使用することが好ましい。この場合、インク（混合液体）中の水分含有量が、２０質量％以上、９０質量％以下の範囲内となるように調整することが好ましい。
【００８５】
インクには可溶化剤を加えることもできる。代表的な可溶化剤としては、含窒素複素環式ケトン類が挙げられるが、その目的とする作用は、水溶性染料や顔料等の溶媒に対する溶解性を飛躍的に向上させることである。可溶化剤としては例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが好ましく用いられる。更に、インク特性の改善のために、粘度調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、比抵抗調整剤等の添加剤を加えて用いることもできる。
【００８６】
（分散方法）
本発明において自転と公転の両方の処理を行う前か後に分散処理を行うことができる。この場合の分散方法には、一般に用いられる公知の分散機ならどのようなものでも使用できる。このような分散機としては例えば、ホモミキサーなどの攪拌装置、ボールミル、ロールミル、サンドミル、アトライター、パールミル、ダイノーミル、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、アジテーターミル、グレンミル、コボルミル等が挙げられる。
【００８７】
（印字方法）
本発明の塗工液の製造方法で製造した塗工液を用いてインクジェット記録用被記録媒体を製造することができる。本発明の混合液体の製造方法を用いて混合液体をインクとして製造することができる。このインクジェット記録用被記録媒体に画像形成を行なう方法や、このインクを用いて画像形成を行なう方法としては、インクジェット記録方法が好適である。インクジェット記録方法としては、インクを微細孔（ノズル）より効果的に離脱させて、インクジェット記録用被記録媒体にインクを付与し得る方法であればいかなる方法でもよい。これらの中でも特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方法が好ましい。この方法では、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によってインクをノズルから吐出させるインクジェット記録方式を特に有効に使用することができる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明の内容は実施例によって限定されるものではない。先ず、本発明の製造方法によって製造した塗工液（シリカ塗工液）の評価方法は下記の通りである。
【００８９】
１．塗工液中の泡評価
バーコート法を用いて、シリカ塗工液をＰＥＴフィルム（メリネックス７０５（商品名）、厚み１００μｍ、帝人デュポンフィルム社製）上に乾燥固形分換算で１０ｇ／ｍ2塗工した。そして、目視で、塗工したシリカ塗工液中の泡の数を観察した。
【００９０】
Ａ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）全面についてシリカ塗工液中に泡が観察されなければＡ、５個以下の場合はＢ、６−１０個の場合はＣ、１１−２０個の場合はＤ、２１個以上観察された場合はＥとした。
【００９１】
２．塗工層（インク受容層）の欠陥評価
バーコート法を用いて、ＰＥＴフィルム（メリネックス７０５（商品名）、厚み１００μｍ、帝人デュポンフィルム社製）上に乾燥固形分換算で１０ｇ／ｍ2、２０ｇ／ｍ2となるようにシリカ塗工液を塗工した。シリカ塗工液が塗工されたＰＥＴフィルムをドライオーブン（ヤマト科学社製）に入れて、１００℃で５分間、加熱乾燥して塗工層（インク受容層）を形成した。目視で塗工層の塗工欠陥（クラック）の数を観察した。ここで、塗工欠陥と判定するクラックとは、塗工層に生じた長さ１ｍｍ程度の亀裂のことである。なお、この亀裂には直線状の亀裂の他に、鳥の足のように中央から放射状に広がる亀裂を含まれる。
【００９２】
乾燥固形分換算で１０ｇ／ｍ2、２０ｇ／ｍ2を塗工した塗工層のＡ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）全面について、塗工層中に前記塗工欠陥（クラック）が全く観察されなければＡ、前記塗工欠陥の合計数が５個以下の場合はＢ、６−１０個の場合はＣ、１１−２０個の場合はＤ、２１個以上観察された場合はＥとした。
【００９３】
３．インク吸収性
バーコート法を用いて、ＰＰＣ用紙（ＣＬＣ用両面厚口用紙（商品名）、坪量１０４．７ｇ／ｍ2、キヤノン社製）上にシリカ塗工液を乾燥固形分換算で１０ｇ／ｍ2塗工した。この後、ドライオーブン（ヤマト科学社製）で１００℃、５分間、加熱乾燥して塗工層（インク受容層）を形成した。
【００９４】
次に、インクジェットプリンターｉＰ４２００（商品名、キヤノン社製）を記録装置として用いて、塗工層上に印字を行った。印字は単色及び多色で行い、単色ベタ印字部および多色ベタ印字部の印字直後のあふれを目視観察した。
２色ベタ印字部であふれが観察されない場合はＡ
１色ベタ印字部であふれが観察されない場合はＢ
１色ベタでもあふれがあった場合はＣ
とした。
【００９５】
４．分散時間
下記実施例９〜１１及び比較例５〜７に記載のビーズミルを用いて分散処理を行った後、１時間ごとに分散体を取り出した。次に、粒度分布計（マイクロトラック  ＵＰＡ１５０（商品名）、日機装社製）を用いて分散体の平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。そして、平均粒子径が１００ｎｍ以下になるまでの時間を求めた。
【００９６】
５．保存安定性
分散体をテフロン（登録商標）容器に密閉して５℃および６０℃で２ヶ月間保存して、沈降物の有無を目視で評価した。評価は１週間ごとに行い、沈降物が発生するまでの期間を求めた。
【００９７】
＜実施例１＞
下記材料組成Ａを２００ｍｌ計量して、容器（ＶＭＸ−Ｎ３６０用専用容器、ＥＭＥ社製、容量４００ｍｌ、円筒形状で内径Φ８３mm、深さ１０９ｍｍ）に入れた。この後、真空攪拌装置（ＶＭＸ−Ｎ３６０（商品名）、ＥＭＥ社製、自転軸と公転軸のなす角は４５°）を用いて下記処理条件１で、減圧環境下で自転と公転の両方を行う混練処理を行って塗工液を得た。塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を上記の方法で行った。結果を表１に記す。
【００９８】
＜材料組成Ａ＞
・シリカ微粒子
アエロジル５０（商品名）、日本アエロジル社製    ２５質量部
・バインダー樹脂
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７（商品名）、クラレ社製）１０質量％水溶液    ５０質量部
・溶媒
イオン交換水    ７５質量部。
【００９９】
＜処理条件１＞
減圧度    ：１３．３ＫＰａ
公転回転数：１８００回転／分
自転回転数：６００回転／分
処理時間  ：５分間。
【０１００】
＜実施例２＞
実施例１の処理条件で減圧度を６．７ＫＰａにした以外は、実施例１と同じ方法で塗工液を得た。実施例１と同じ方法で塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を行った。結果を表１に記す。
【０１０１】
＜実施例３＞
実施例１の処理条件で自転回転数を５００回転／分にした以外は、実施例１と同じ方法で塗工液を得た。実施例１と同じ方法で塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を行った。結果を表１に記す。
【０１０２】
＜実施例４＞
実施例１の処理条件で公転回転数を１２００回転／分、自転回転数を４００回転／分にした以外は、実施例１と同じ方法で塗工液を得た。実施例１と同じ方法で塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を行った。結果を表１に記す。
【０１０３】
＜実施例５＞
実施例１の材料組成Ａでシリカ微粒子を湿式シリカ（ＢＳ３１２ＡＭ（商品名）、デグッサ社製）にした以外は、実施例１と同じ方法で塗工液を得た。実施例１と同じ方法で塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を行った。結果を表１に記す。
【０１０４】
＜実施例６＞
実施例１の材料組成Ａのシリカ微粒子とイオン交換水（溶媒）のみを容器に入れて実施例１と同じ方法で混練処理を行った。次に、シリカ微粒子とイオン交換水を含む溶液中にポリビニルアルコール水溶液を加えて実施例１と同じ方法で混練処理を行って塗工液を得た。実施例１と同じ方法で塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を行った。結果を表１に記す。
【０１０５】
＜実施例７＞
実施例１の処理条件で自転回転数を７００回転／分にした以外は、実施例１と同じ方法で塗工液を得た。実施例１と同じ方法で塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を行った。結果を表１に記す。
【０１０６】
＜実施例８＞
実施例１の処理条件で公転回転数を９００回転／分、自転回転数を３００回転／分にした以外は、実施例１と同じ方法で塗工液を得た。実施例１と同じ方法で塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を行った。結果を表１に記す。
なお、上記実施例１〜８では、混合物の上下対流が発生し、混合物中の気泡が上下対流によって液底部から液面まで流動しているのが目視で観察できた。
【０１０７】
＜比較例１＞
実施例１の処理条件で自転回転数を９００回転／分（自転回転数／公転回転数＝１／２）にした以外は、実施例１と同じ方法で塗工液を得た。実施例１と同じ方法で塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を行った。結果を表１に記す。
【０１０８】
＜比較例２＞
実施例１と同じ材料組成Ａを用いて、攪拌装置（ＫＫ−１００（商品名）、クラボウ社製）を用いて下記処理条件２で処理を行って塗工液を得た。次に、実施例１と同じ方法で塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を行った。結果を表１に記す。
＜処理条件２＞
減圧度    ：大気圧
公転回転数：９（設定値）
自転回転数：１（設定値）
処理時間  ：５分間。
【０１０９】
＜比較例３＞
実施例１と同じ材料組成Ａを用いて、ホモジナイザー装置（ＨＦ−９３、商品名、エスエムテー社製）を用いて下記処理条件３で分散処理を行った。次に、分散処理を行った塗工液を真空オーブン（ヤマト科学社製）に入れて、１３．３ＫＰａの減圧下で５分間、放置して塗工液を得た。実施例１と同じ方法で塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を行った。結果を表１に記す。
＜処理条件３＞
減圧度  ：大気圧
回転数  ：１００００回転／分
処理時間：２０分間。
【０１１０】
＜比較例４＞
実施例１と同じ材料組成Ａを用いて、真空乳化装置（Ｔ．Ｋ．アヂホモミクサー、商品名、プライミクス社製）に入れて、処理条件４で分散処理を行って塗工液を得た。実施例１と同じ方法で塗工液中の泡、塗工層の欠陥、インク吸収性の評価を行った。結果を表１に記す。
＜処理条件４＞
減圧度：１３．３ＫＰａ
回転数：１００００回転／分
処理時間：２０分間
【０１１１】
【表１】
2008100374.tif 000002
【０１１２】
表１の実施例１〜８に示すように、本発明の製造方法で製造した塗工液では塗工液中の泡が「Ａ」又は「Ｂ」と少なく、塗工層の欠陥も「Ａ」又は「Ｂ」であり少なかった。また、インク吸収性も全て「Ａ」であり良好であった。これに対して、下記の比較例に示す方法では、塗工液中の泡・欠陥、インク吸収性において良好な結果が得られなかった。
・比較例１に示すように、真空環境下での混練工程で液底部から液面までの上下対流がない場合。
・比較例２に示すように、大気圧下での混錬工程。
・比較例３に示すように、単なる高速回転による混錬工程。
・比較例４に示すように、真空環境下での単なる高速回転による混錬工程。
【０１１３】
＜実施例９＞
下記材料組成Ｂを２００ｍｌ計量して、実施例１と同じ容器、真空攪拌装置、条件を用いて顔料分散液を得た。この顔料分散液をビーズミル（スターミルＬＭＺ−２（商品名）、アシザワ社製）用いて処理条件５で８時間分散して顔料分散体を得た。上記の顔料分散体の評価を上記の方法で行った。結果を表２に記す。
【０１１４】
＜材料組成Ｂ＞
・顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＦＧ−７３５１（商品名）、東洋インキ社製）    ２０質量部
・分散剤
スチレンアクリル樹脂（重量平均分子量５０００、酸価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）  １０質量部
・溶媒
イオン交換水    ７０質量部
＜処理条件５＞
・ビーズ
ジルコニアビーズ  直径０．５ｍｍ
・ビーズ充填率
ミル本体内の８５ｖｏｌ％
・循環流量
３Ｌ／分
・周速
８ｍ／分。
【０１１５】
＜実施例１０＞
材料組成Ｃの顔料とジエチレングリコール（溶媒）を計量し、実施例９と同じ装置、方法で気泡除去を行った。その後、残成分を加えて同じ装置、方法で気泡除去を行って顔料分散液を作成した。次に、実施例９と同じ方法でビーズミル処理を行って顔料分散体を得た。評価を上記の方法で行った。結果を表２に記す。
＜材料組成Ｃ＞
・顔料
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３    ２０質量部
・溶媒
ジエチレングリコール    ２０質量部
・分散剤
スチレンアクリル樹脂（重量平均分子量５０００、酸価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）    １０質量部
・溶媒
イオン交換水    ５０質量部。
【０１１６】
＜実施例１１＞
実施例９と同じ材料組成Ｂを用いて、ホモミキサー（ＴＫロボミクス、商品名、プライミクス社製）を用いて処理条件６で予備分散を行った。次に実施例９と同じ装置、方法で気泡除去を行った後、実施例９と同様にしてビーズミル分散を行って顔料分散体を得た。評価を上記の方法で行った。結果を表２に記す。
＜処理条件６＞
・回転数
５０００ｒｐｍ
・攪拌部
ディスパー型
・攪拌時間
３０分。
なお、上記実施例９〜１１では、混合物の上下対流が発生し、混合物中の気泡が上下対流によって液底部から液面まで流動しているのが目視で観察できた。
【０１１７】
＜比較例５＞
材料組成Ｂの材料を、気泡除去工程を行わずに実施例９と同じビーズミル処理を行って顔料分散体を得た。評価を上記の方法で行った。結果を表２に記す。
【０１１８】
＜比較例６＞
材料組成Ｃの顔料とジエチレングリコールを計量し、実施例１０の気泡除去工程の代わりに実施例１０と同じビーズミル処理を行った。その後、残成分を加えて実施例１０と同じ方法でビーズミル処理を行って顔料分散体を得た。評価を上記の方法で行った。結果を表２に記す。
【０１１９】
＜比較例７＞
実施例９と同じ材料組成Ｂを用いて、実施例１１と同じ方法で予備分散を行った。次に、気泡除去工程を行わないで、実施例９と同じ方法でビーズミル分散を行って顔料分散体を得た。評価を上記の方法で行った。結果を表２に記す。
【０１２０】
【表２】
2008100374.tif 000003
【０１２１】
表２の結果より、本発明の混合液体の製造方法の気泡除去工程を行った実施例９〜１１では、分散時間が２時間、保存安定性が２ヶ月以上となっており、分散処理の効率改善と分散安定性を向上できていることが分かる。一方、気泡除去工程を行わなかった比較例５〜７では、分散時間が８時間、保存安定性が２週間となっており、十分な分散処理効率及び分散安定性を有していないことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１（ａ）】本発明の製造方法において、混合物中から泡が除去される過程を表す図である。
【図１（ｂ）】本発明の製造方法において、混合物中から泡が除去される過程を表す図である。
【図１（ｃ）】本発明の製造方法において、混合物中から泡が除去される過程を表す図である。
【図１（ｄ）】本発明の製造方法において、混合物中から泡が除去される過程を表す図である。
【図１（ｅ）】本発明の製造方法において、混合物中から泡が除去される過程を表す図である。
【図２（ａ）】本発明の製造方法において、容器中の混合物の流れを表す図である。
【図２（ｂ）】容器中の混合物の流れを表す図である。
【図３（ａ）】公転運動により容器中の混合物にかかる力を表す図である。
【図３（ｂ）】自転運動により容器中の混合物にかかる力を表す図である。
【符号の説明】
【０１２３】
１：シリカ
２：泡
３：溶媒
４：容器
５：塗工液
６：塗工液の流れ
７：自転軸
８：公転軸
９：公転運動
１０：自転運動
１１：力の方向
【図１（ａ）】
2008100374.tif 000004
【図１（ｂ）】
2008100374.tif 000005
【図１（ｃ）】
2008100374.tif 000006
【図１（ｄ）】
2008100374.tif 000007
【図１（ｅ）】
2008100374.tif 000008
【図２（ａ）】
2008100374.tif 000009
【図２（ｂ）】
2008100374.tif 000010
【図３（ａ）】
2008100374.tif 000011
【図３（ｂ）】
2008100374.tif 000012