(57)【要約】【課題】  コイン型や円筒型、自動車用等の大型の非水系コンデンサーであってもシール部分における水分の浸入や電解液の漏液のない安全性に優れた非水系コンデンサーを得る。【解決手段】  ポリメチレンタイプの飽和主鎖を持つゴムおよびジエン系ゴムより選ばれる１種または２種以上のゴムを有機電解液コンデンサー用シール剤に用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリメチレンタイプの飽和主鎖を持つゴムおよびジエン系ゴムより選ばれる１種または２種以上のゴムを主成分とする有機電解液コンデンサー用シール剤。
【請求項２】
請求項１記載のゴムと沸点が常圧で５０〜４００℃の有機液状物質とを含有するシール剤組成物。
【請求項３】
蓄電要素を収納した金属容器の開口部に装着された絶縁ガスケットと金属容器との間、および／または絶縁ガスケットと封口体との間に請求項１記載のシール剤からなる層が設けられている有機電解液コンデンサー。
【請求項４】
有機電解液コンデンサーが電気二重層コンデンサーである請求項３記載のコンデンサー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機電解液コンデンサーに用いられる高温時の密閉性に特に優れたシール剤に関し、特に有機電解液を含有する電気二重層コンデンサーに適したシール剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子装置のメモリのバックアップ用の電源などに電気二重層原理を用いたコンデンサー（一般的に電気二重層コンデンサーあるいは電気二重層キャパシターと呼ばれている）が開発され、マイクロコンピューターやＩＣメモリなどに組み込まれて広く使用されている。特に有機電解液を用いた電気二重層コンデンサーは、従来のコンデンサーに比較して単位体積当たり数千倍にもおよぶ静電容量を持っているため、コンデンサーと電池の両方の機能を有することができる。このため、従来の小型のコイン型コンデンサーに加えて、円筒型コンデンサー等の大型コンデンサーの開発も進んでおり、今後更に広範な用途が期待されていると同時にその性能と安全性に対する要求が高まっている。ところでこの有機電解液を用いた電気二重層コンデンサー（以下、非水系コンデンサーということがある）は、その蓄電要素が金属容器に収納され密閉されたものである。蓄電要素とは、支持電解質と有機系電解液溶媒とからなる電解液、電極、セパレーターなどである。電解液を構成する支持電解質は、例えば、（Ｃ２Ｈ５）４ＰＢＦ４等のアルキル基置換第４級ホスホニウム塩、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢＦ４等のアルキル基置換第４級アンモニウム塩、あるいはアルキル基置換第４級オニウム塩、（Ｃ２Ｈ５）４ＰＣＦ３ＳＯ３などの水と反応して加水分解しやすい化合物が用いられていることが多い。このため、コンデンサー内部にごく少量の水分が浸入しても、非水系コンデンサーの性能が極度に低下する。更に、有機電解液溶媒は、例えば、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、メチルホルメイト等の可燃性有機溶媒が用いられているため、コンデンサー内部の圧力が上昇し電解液がコンデンサー外部に漏液した場合、発火の危険性がある。このため、非水系コンデンサーではコンデンサー内部への水の浸入を完全に防止し、かつ電解液の液漏れを完全に防止する高い密閉性が要求されている。
【０００３】
また一方で、非水系コンデンサーはその蓄電要素を金属容器に密閉して収納するが、一対の電極の短絡を防止するために、一方の電極端子と他方の電極端子の間を絶縁する必要がある。通常、電極間の絶縁および密閉のため、蓄電要素を収納した金属容器の開口部に絶縁材料からなるガスケットが使用されている。絶縁材料としては、樹脂性絶縁ガスケットを使用することが知られており、その樹脂材料としてはポリプロピレン、ポリエチレン、フッ素樹脂などが知られている。
【０００４】
このような絶縁ガスケットによる密閉を更に強化するため、絶縁ガスケットとシール剤とを併用することも提案されている（特開平２−２１６８０９号公報など）。このシール剤を絶縁ガスケットまたは金属容器に塗布し、絶縁ガスケットを装着することで、絶縁ガスケットと金属容器との密閉性を高めている。また、場合によっては更にガスケット上部に金属封口板の如き封口体ををかぶせ、この封口体とガスケットとの間にシール剤層を設けることによって密閉を強化することもある。このようなシール剤としては、コールタール、アスファルト等のピッチ系材料、ピッチ系材料にポリマーを改質剤として添加した材料、ポリオレフィン系接着剤などの樹脂系シール剤が使用されている。
【０００５】
近年、パソコンや携帯電話等の使用範囲は従来になく広範となりつつあり、それに伴って非常に過酷な環境においてもこれらのバックアップ電源として用いられるコイン型や円筒型の非水系コンデンサーは、従来以上に高い安全性が要求されており、シール剤に対しては、万一コンデンサーが異常に高温となったり、高圧になった場合においても、電解液の漏液がなく、また外部からの水の浸入を防止できる性能が、強く望まれている。こうした性能は従来より用いられているピッチ系シール剤や樹脂系シール剤では十分でなく、更に、今後広く電化製品や自動車に搭載されることが予想される大容量の非水系コンデンサーにも用いられるシール剤としては、高温での安定性や、有機溶媒や電極材料への安定性、また電解液の漏液などに係わる密閉性について、より高いレベルが要求されることになる。
【０００６】
【特許文献１】特開平２−２１６８０９号公報
【特許文献２】特開平２−２６００８号公報
【特許文献３】特開平１−２１４１０５号公報
【特許文献４】特開昭５５−１３００６６号公報
【特許文献５】実開昭５８−８３７５９号公報
【特許文献６】特開昭５８−４８３５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
かかる従来技術のもと、本発明者らは、従来のコイン型や円筒型に対してはもちろんのこと、今後開発が期待される自動車用等の大型の非水系コンデンサーであっても安全性の高いシール剤を得るべく鋭意検討した結果、ポリメチレンタイプの飽和主鎖を持つゴムおよびジエン系ゴムより選ばれる１種または２種以上のゴムを主成分とするシール剤で封口部を密封することによって水分の浸入や電解液の漏液のない安全性に優れた非水系コンデンサーが得られることを見いだし、本発明を完成するに到った。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
かくして本発明によれば、第一の発明として、ポリメチレンタイプの飽和主鎖を持つゴムおよびジエン系ゴムより選ばれる１種または２種以上のゴムを主成分とする有機電解液コンデンサー用シール剤が提供され、第二の発明として、ポリメチレンタイプの飽和主鎖を持つゴムおよびジエン系ゴムより選ばれる１種または２種以上のゴムと沸点が常圧で５０〜４００℃の有機液状物質とを含有するシール剤組成物が提供され、第三の発明として蓄電要素を収納した金属容器の開口部に装着された絶縁ガスケットと金属容器との間、および／または絶縁ガスケットと封口体との間に当該シール剤層が設けられている有機電解液コンデンサーが提供される。以下に、本発明を詳述する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、大容量化が可能な大型コンデンサーにも使用できるシール剤が得られ、このシール剤を用いれば安全性の極めて高い有機電解液コンデンサーが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
１．シール剤
本発明のシール剤は非水系コンデンサー用のシール剤であり、ある種のゴムを含有する。
【００１１】
（ポリメチレンタイプの飽和主鎖を持つゴム）
本発明のシール剤に使用されるゴムは、主鎖がポリメチレンタイプの飽和主鎖であるゴムであり、その好ましい例としてはＡＳＴＭ  Ｄ  １４１８−９４で指定されたＭクラスに分類されるゴムが挙げられる。以下、本発明において使用されるポリメチレンタイプの飽和主鎖を持つゴムを、Ｍクラスのゴムと言うことがあり、またゴムの略号はすべてＡＳＴＭ  Ｄ  １４１８−９４の表記に従った。このようなＭクラスのゴムの具体例としては、ＡＣＭ、ＡＥＭ、ＡＮＭなどのようなアクリレート系ゴム；ＣＭ、ＣＳＭなどのような塩素化ポリエチレン系ゴム；ＥＰＤＭ、ＥＰＭなどのようなエチレンとプロピレンを含むモノマーの共重合ゴム；ＳＥＢＭ、ＳＥＰＭなどのようなスチレンを含有するブロック三元系ゴム；ＦＥＰＭ、ＦＦＫＭ、ＦＫＭなどのようなフッ素ゴム；その他ＥＶＭなどが具体例としてあげられる。もちろん、これらのＭクラスのゴムは本発明のシール剤として単独で用いても、混合比を目的に応じて適宜設定して２種類以上を混合して用いてもよい。以下に、具体的にこれらのゴムを説明する。
【００１２】
本発明で用いるアクリレート系ゴムとしては、エチルアクリレートまたはその他のアクリレートと加硫させるためのモノマー少量との共重合体であるＡＣＭ、エチルアクリレートまたはその他のアクリレートとエチレンとの共重合体であるＡＥＭ、エチルアクリレートまたはその他のアクリレートとアクリロニトリルとの共重合体であるＡＮＭなどが例示される。上記のアクリレートとしては、アルキル基が炭素数１〜８個のアルキルアクリレート、炭素数１〜４個のアルコキシ基を有する炭素数１〜８のアルキルアクリレート、および炭素数２〜５個のアルキレン基を有する炭素数１〜８のアルキルアクリレートよりなる群から選択された少なくとも１種類のアクリレート単量体が好ましく、ゴムの合成に際して、このアクリレート単量体の使用割合は通常２０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上である。
【００１３】
このようなアクリレート系ゴムの１００℃で測定されたムーニー粘度は、１０〜１５０であることが好ましく、より好ましくは２０〜８０である。また、ガラス転移温度（示差走査熱量計により測定；Ｔｇ）は、好ましくは１０〜−６０℃、より好ましくは０〜−４０℃である。
【００１４】
本発明で用いる塩素化ポリエチレン系ゴムとしては、塩素化ポリエチレン（ＣＭ）およびクロルスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）等である。
【００１５】
本発明で用いるエチレンとプロピレンを含むモノマーの共重合ゴムとしては、エチレンとプロピレンとの共重合体であるＥＰＭやエチレン・プロピレン・ジエン類からなる三元共重合体であるＥＰＤＭ等である。本発明に用いられるＥＰＭおよびＥＰＤＭのエチレン／プロピレン比率（重量比）は、特に制限されないが、通常、３０／７０〜８０／２０、好ましくは５０／５０〜７０／３０である。
【００１６】
また、本発明で用いられるＥＰＤＭの原料となるジエン類としては、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、２，５−ノルボルナジエンなどの任意の環状ジエンの中から任意に選択することができるが、ジシクロペンタジエンやエチリデンノルボルネンは特に好ましい例である。また、このようなジエン類は、ＥＰＤＭ合成時の使用割合として１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。
【００１７】
これらのＥＰＭおよびＥＰＤＭのトルエンを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによって測定されるスチレン換算重量平均分子量は、２，０００〜１，０００，０００、好ましくは４，０００〜５００，０００、特に好ましくは５，０００〜３００，０００であり、１００℃で測定されるムーニー粘度は５〜２００、好ましくは１０〜１５０である。
【００１８】
本発明で用いるスチレンを有するブロック三元系ゴムとしては、スチレン・エチレン・ブチレン三元ブロック共重合体であるＳＥＢＭ（ＳＥＢおよびＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン三元ブロック共重合体であるＳＥＰＭ（ＳＥＰおよびＳＥＰＳ）等である。
【００１９】
本発明で用いるスチレンを有するブロック三元系ゴムのトルエンを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによって測定されるスチレン換算重量平均分子量は、２，０００〜１，０００，０００、好ましくは４，０００〜５００，０００、特に好ましくは５，０００〜３００，０００である。当該三元系ゴムのスチレン含量は、５〜８０重量％、好ましくは８〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％である。また、ＳＥＢＭおよびＳＥＰＭのヨウ素価は、通常１２０以下、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下である。
【００２０】
本発明で用いるフッ素ゴムとしては、テトラフルオロエチレンとプロピレンとの共重合体であるＦＥＰＭ、すべての側鎖がフルオロおよびパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルコキシ基であるポリメチレンタイプのフッ素ゴムであるＦＦＫＭ、フルオロおよびパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルコキシ基を側鎖に持つポリメチレンタイプのフッ素ゴムであるＦＫＭなどが例示される。本発明で用いるフッ素ゴムの１００℃で測定されるムーニー粘度は、５〜２００、フッ素含量は６０重量％〜７５重量％であることが好ましい。
【００２１】
このほか、本発明で用いることのできるゴムとしては、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体であるＥＶＭが挙げられる。これらのゴムの中でも構成元素として塩素を含まないＡＣＭ、ＡＥＭ、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＳＥＢＭ、ＳＥＰＭ、ＦＥＰＭ、ＦＦＫＭ、ＦＫＭが好ましい。
【００２２】
（ジエン系ゴム）
本発明のシール剤に用いられるジエン系モノマーを原料に含有するジエン系ゴムの好ましい例としては、ＡＳＴＭ  Ｄ  １４１７−９４で指定されたＲクラスに分類されるゴムが挙げられる。Ｒクラスのゴムの具体例をＡＳＴＭ  Ｄ  １４１７−９４の標記に従って例示すれば、ＡＢＲ、ＢＲ、ＨＮＢＲ、ＮＢＲ、ＰＢＲ、ＢＩＲ、ＰＳＢＲ、ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＸＳＢＲ、ＸＮＢＲなどのようなブタジエンを含有するゴム；ＢＩＩＲ、ＣＩＩＲ、ＩＲ、ＮＩＲ、ＳＩＲ、ＳＩＳなどのようなイソプレンを含有するゴム；ＣＲ、ＮＣＲ、ＳＣＲなどのようなクロロプレンを含有するゴム；が例示される。このほか、ピペリレンを含有するゴムや１，３−ペンタジエンを含有するゴムなどもゴム原料にジエン系モノマーが使用されており、これらも本発明で使用可能なジエン系ゴムの一種である。もちろんこれらのジエン系ゴムは本発明のシール剤として単独で用いても、混合比を目的に応じて適宜選択して２種類以上を併用しても良いし、上述したポリメチレンタイプの飽和主鎖を持つゴム、特にＭクラスのゴムと併用することもできる。
【００２３】
本発明のジエン系ゴムは重量平均分子量が２，０００〜１，５００，０００、好ましくは５，０００〜８００，０００、より好ましくは１０，０００〜７００，０００のジエン系ゴムを主成分とするものである。本発明のジエン系ゴムは、好ましくはジエン系モノマーの単独重合体または二種以上のジエン系モノマーの共重合体、あるいはジエン系モノマーと非極性重合性モノマーとの共重合体であり、特にＢＲ、ＢＩＲ、ＳＢＲ、ＳＢＳ、ＩＲ、ＳＩＲ、ＳＩＳ等が好ましい。
【００２４】
このようなジエン系ゴムと上述したＭクラスのゴムとを併用する場合、好ましい割合は、Ｍクラスのゴム１重量部に対してジエン系ゴム１００〜０．０１重量部、より好ましくは５０〜０．０２重量部、更に好ましくは２０〜０．０５重量部である。
【００２５】
２．シール剤組成物
本発明のシール剤組成物は、上述したゴムと沸点が常圧（７６０ｍｍＨｇ）で５０〜４００℃の有機液状物質とを含有するものであり、この組成物を金属容器や絶縁ガスケットに塗布乾燥し、絶縁ガスケットと金属容器との密閉性を高めるシールとなる。ここで用いられる有機液状物質は、常温（２５℃）常圧で液体のものである炭素数２〜１５の有機液状物質が好ましい。
【００２６】
本発明で使用される好ましい有機液状物質の具体例としては、例えば炭化水素化合物、含窒素系有機化合物、含酸素系有機化合物、含塩素系有機化合物、含硫黄系有機化合物などであり、具体的には、（１）炭化水素化合物としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系化合物；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ノナン、デカン、デカリン、ドデカン、ガソリン、工業用ガソリンなどの飽和炭化水素系有機化合物；が挙げられ、（２）含窒素系有機化合物としては、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン、アセトニトリル、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ピリジン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ホルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの含窒素有機化合物が挙げられる。（３）含酸素系有機化合物としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、第二ブチルアルコール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、メチルイソブチルカルビノール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、エチレングリコール、へキシレングリコール、グリセリンなどのヒドロキシル基を有する化合物；プロピルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、イソブチルエーテル、ｎ−アミルエーテル、イソアミルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチルｎ−アミルエーテル、メチルイソアミルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチルｎ−アミルエーテル、エチルイソアミルエーテルなどの脂肪族飽和系エーテル類；アリルエーテル、エチルアリルエーテルなどの脂肪族不飽和系エーテル類；アニソール、フェネトール、フェニルエーテル、ベンジルエーテルなどの芳香族エーテル類；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサンなどの環状エーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコール類；ギ酸、酢酸、無水酢酸、酪酸などの有機酸類；ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸第二ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ブチルシクロヘキシル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸アミル、酪酸ブチル、炭酸ジエチル、シュウ酸ジエチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、リン酸トリエチルなどの有機酸エステル類；エチルケトン、プロピルケトン、ブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノンなどのケトン類；１，４−ジオキサン、イソホロン、フルフラールなどのその他の含酸素有機化合物が挙げられる。（４）含塩素系有機化合物としては、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、ジクロロプロパン、塩化アミル、ジクロロペンタン、クロルベンゼンなどの炭化水素の塩素置換体が挙げられる。（５）含硫黄系有機化合物としては、チオフェン、スルホラン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
【００２７】
更に好ましくは炭素数６〜１２の炭化水素溶液・含窒素系有機溶媒・含酸素系有機溶媒などであり、特にベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒やｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの飽和炭化水素系溶媒が好ましい例である。
【００２８】
本発明のシール剤組成物中のゴム（Ｍクラスのゴムとジエン系ゴムとの合計）の割合は、有機液状物質に対して、１重量％〜５０重量％、好ましくは２重量％〜４０重量％、より好ましくは５重量％〜３０重量％である。ゴムの濃度が高過ぎると組成物の粘度が高くなり、塗布性が低下する傾向にある。逆にゴム濃度が少なすぎると有機液状物質が多すぎシール性形成に劣る傾向が出る。なお、本発明のシール剤組成物は上述のゴムが上述した有機液状物質に溶解していても、分散していてもよい。
【００２９】
更に本発明のシール剤組成物には、必要に応じて着色剤などの添加剤を添加することも可能である。添加可能な着色剤としては、電解液と反応せず、また電解液に溶解しないものであるのが望ましく、各種の有機系・無機系の顔料が挙げられる。中でもカーボンブラック、特にファーネスブラック、チャンネルブラック等の粒子系０．１μｍ以下のカーボンブラックが好ましい。このような着色剤を添加する場合、組成物中で十分均一に溶解または分散させる必要があり、造粒されているものや凝集構造を持ったものを用いる場合は、ボールミル、サンドミルや超音波などで分散させるのが良い。このような着色剤などの添加剤の添加量は、必要に応じ、任意の量を添加することができるが、ゴムに対して通常０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％、より好ましくは０．０２重量％〜３重量％である。添加剤の添加量が２０重量％を超えるとシール剤の柔軟性が小さくなり、ひび割れの原因となることがある。さらに本発明のシール剤組成物には、絶縁ガスケットの性能を劣化させず、電解液と反応および溶解しない老化防止剤、紫外線吸収剤等、ゴムに使用される通常の添加剤を添加することができる。
【００３０】
３．非水系コンデンサー
本発明の非水系コンデンサーは、通常セパレータを介して設置された２枚の電極（集電体を含む）が、コイン状の金属容器に挿入され、あるいは捲回して円筒状、角型状の金属容器に挿入され、電解液が充填された後、封口板、絶縁ガスケットにより、封口ハウジングされたものであり、この基本セルを単独または複数個を組み合わせて使用される。本発明のシール剤は、この絶縁ガスケットと金属容器との間、及び／又は絶縁ガスケットと封口体である封口板とのあいだに、本発明のシール剤層を設けることによって、金属容器に充填されている電解液の漏洩と外部から金属容器内部への水分の侵入を防ぐことができる。本発明の非水系コンデンサーには、上記２枚の電極共、分極性電極を用いた無極性のものと、一方の電極に分極性電極を用い、他方には、非分極性電極を用いた有極性のものとが含まれる。本発明の好ましいコンデンサーは、電解液が有機電解液である電気二重層コンデンサーであり、その製造方法は常法に従えばよい。＄電解液としては、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルホルムアミド、メチルフォルメイト、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等の単独、もしくは混合溶媒をベースとして、（Ｃ２Ｈ５）４ＰＢＦ４等のアルキル基置換第４級ホスホニウム塩、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢＦ４等のアルキル基置換第４級アンモニウム塩、あるいはアルキル基置換第４級オニウム塩、（Ｃ２Ｈ５）４ＰＣＦ３ＳＯ３などを適宜混合したものが使用される。本発明のコンデンサー電極には、アルミニウムなどの集電体に電極活物質と必要に応じて添加される導電粉末とを適当なバインダーとともに塗布して製造された電極や活性炭電極などが含まれている。電極活物質としては、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇのような長周期律表ＩＢ族金属、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｆｅなどの長周期律表ＶＩＩＢ族金属、ステンレス、Ａｌ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｗ、Ｍｏなどの金属や合金、混合物などが挙げられ、またＳｎＯ２、ＲｕＯ２などの金属酸化物やリチウムニトリド金属化合物あるいはこれらを含む混合物なども挙げられる。さらに、レーヨン、ポリアクリロニトリル、フェノール等や、コールタールピッチ等の縮合多環化合物等を炭化賦活して得られる活性炭、ファーネスブラック、アセチレンブラック、グラファイト、天然黒鉛などの炭素物あるいは、ポリアニリン、ポリチオフェンなどの導電性高分子も例示される。これらは１種、または２種以上を混合して用いることができる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
（実施例１）表１記載のゴムを表１記載の溶剤に表１記載の濃度で混合したシール剤組成物をそれぞれ用いて、ポリプロピレン製の円形絶縁ガスケット表面に定量ディスペンサーを使用して乾燥後のシール剤層厚が１５μｍとなるように塗布、乾燥を行い、シール剤層を形成した。これとは別に、微粉砕した活性炭をバインダーと共に水を溶剤として混練し、ペーストとしたものをアルミニウム箔へ塗布、乾燥し、両極の電極とする。これをポリエチレン製の多孔質セパレーターを介して捲回する。これをアルミニウムよりなる内径１６ミリメートル、高さ５０ミリメートルの金属容器に挿入し、開口部近傍に封口部固定のため、ビードを形成した。このビード部の絶縁ガスケットと接触する部分へ、前記シール剤を定量ディスペンサーを使用して乾燥後のシール剤層厚が１５ミクロンとなるように塗布、乾燥を行い、シール剤層を形成した。
【００３２】
【表１】
2008211242.tif 000002
【００３３】
その後、真空乾燥機に投入し、電極に吸着している水分を完全に乾燥させ、プロピレンカーボネート  １リットルに、アルキル基置換第４級アンモニウムの過フッ素酸塩１モルを溶解させたものを電解液として注入後、封口部をかしめてコンデンサーとした。構成図を図１に示す。これらのコンデンサーを電解液注液、封口後、２日間静置し、コンデンサー電圧が２．５Ｖとなるように充電を行った。この２．５Ｖに充電されているコンデンサー１０個を９５℃の恒温槽で４８時間加熱し、加熱前後の重量変化を求めた。また、同じく２．５Ｖに充電されているコンデンサー１０個を１．９ｍの高さから任意の方向に１０回落下させて、落下前後の重量変化を求めた。その結果、いずれのコンデンサーにも恒温槽放置試験、落下試験共に有意な臭気や重量変化は観察されず、本発明のシール剤が十分にコンデンサー内容物を密閉していることを確認した。また、これらのコンデンサーを室温で１０日間保存後、電解液中の水分量をカールフィッシャー法により測定したところ、いずれのコンデンサーも３０ｐｐｍ以下であり、コンデンサーが密閉されていることを確認した。
【００３４】
（実施例２）表２記載のシール剤組成物をそれぞれ用いて、実施例１と同様の方法により円筒形の絶縁ガスケット表面にシール剤を形成した。この層の厚さは１４μｍであった。
【００３５】
【表２】
2008211242.tif 000003
【００３６】
このシール剤層の塗布された絶縁ガスケットを用いて実施例１と同様の試験を行った結果、１０個のコンデンサーはいずれも有意な臭気や重量変化が検知されず、本発明のシール剤が十分にコンデンサー内容物を密閉していることを確認した。また、これらのコンデンサーを室温で１０日間保存後、電解液中の水分量をカールフィッシャー法により測定したところ、いずれのコンデンサーも３０ｐｐｍ以下であり、コンデンサーが密閉されていることを確認した。
【００３７】
（比較例１）シール剤組成物として、針入れ深度１８〜３５のブローンアスファルト１００重量部とトルエン３７５重量部とを混合した組成物を用い、実施例１と同様の厚さにシール剤層を形成し、実施例１と同様の試験を行った。その結果、高温保存を行ったコンデンサーのうち２個、落下試験を行ったコンデンサーのうち４個から電解液由来の臭気が発生していることが確認されると共に、それぞれ１２〜２６ｍｇの重量減少が認められた。また、これらのコンデンサーを室温で１０日間保存後、電解液中の水分量をカールフィッシャー法により測定したところ、７５〜１００ｐｐｍの水分の存在が確認され、コンデンサーの密閉性が低下していることが判った。
【００３８】
以上の実施例および比較例の結果から、従来のシール剤と比較して本発明のシール剤は優れた密閉性を示すことが判った。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】有機電解液コンデンサーの内部構成を示す図である。
【符号の説明】
【００４０】
１：活性炭電極
２：セパレーター
３：活性炭電極
４：アルミニウム製金属容器
５：封口体
６：絶縁ガスケット
７：シール剤
【図１】
2008211242.tif 000004