(57)【要約】 【課題】  サーマルヘッドの熱の影響によって光情報記録媒体の記録層にダメージを受けにくく、かつ安価に製造できる感熱プリンターで印刷可能な光情報記録媒体を提供する。【解決手段】  透明基板、記録層、金属反射層、及び保護層を有する光記録媒体において、該保護層は少なくとも１層の感熱プリンターで印刷可能な感熱発色層と、該感熱発色層上にオーバーコート層を有し、該オーバーコート層は、平均粒子径が２．０μｍ以下の炭酸カルシウム又は平均粒子径５．０μｍ以下のシリカを含有し、該感熱発色層は吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上である顔料を含有し、且つ、前記記録層が耐熱温度２６０℃以上のフタロシアニン色素及びアゾ色素から選択される少なくとも１種の色素から形成されることを特徴とする光情報記録媒体。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基板、記録層、金属反射層、及び保護層を有する光記録媒体において、該保護層は少なくとも１層の感熱プリンターで印刷可能な感熱発色層と、該感熱発色層上にオーバーコート層を有し、該オーバーコート層は、平均粒子径が２．０μｍ以下の炭酸カルシウム又は平均粒子径５．０μｍ以下のシリカを含有し、該感熱発色層は吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上である顔料を含有し、且つ、前記記録層が耐熱温度２６０℃以上のフタロシアニン色素及びアゾ色素から選択される少なくとも１種の色素から形成されることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
前記オーバーコート層が、平均粒子径が０．５μｍ〜２．０μｍの炭酸カルシウム又は平均粒子径が２．０〜５．０μｍのシリカを含有する請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
前記感熱発色層は、少なくとも電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する請求項１又は２に記載の光情報記録媒体。 
【請求項４】
前記電子供与性発色性化合物は、フルオラン系化合物である請求項３に記載の光情報記録媒体。
【請求項５】
前記保護層は、少なくとも下地保護層上に前記感熱発色層を有する請求項１乃至４の何れか１項に記載の光情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光情報記録媒体、特に表面（光入射面と反対側）に感熱プリンターで印刷ができる光情報記録媒体に関する。 
【背景技術】
【０００２】
現在広く一般に普及しているコンパクトディスク（ＣＤ）やレーザーディスク（ＬＤ）のような再生専用型の光記録媒体は、通常スタンパーと呼ばれる原盤を基にして射出成形法によって情報を持つ基板を製造する。この方法では同じ情報を持つ媒体を安価にかつ大量に製造することが可能であるが、スタンパーが非常に高価なため少量の媒体を作製するには向いていない。また近年の情報化社会の進展にともない、磁気記録媒体よりも高密度記録が切望されてきた。そこで少量の媒体を作製するため、あるいは利用者が自由にデータを記録、保存を行うための光記録媒体が開発されてきている。 
【０００３】
光記録媒体には情報の記録及び再生が可能な追記型と、記録後データの消去が可能な書換型の二種類に分けられる。そのなかで単板構造の追記型コンパクトディスクはＣＤ−Ｒと呼ばれ、通常の再生専用ＣＤと互換性を持つことから爆発的に利用者が増えてきている。また、最近では、より高密度で記録可能なＤＶＤ−ＲもＣＤ−Ｒと互換を有することからその需要の伸びが大きく期待される。このＣＤ−Ｒ、及びＤＶＤ−Ｒは、データの入っていない媒体を購入した後、利用者がそれぞれその利用者固有の種々の情報やデータを書き込んで使用する。そのため該媒体には、どのような情報が記録されているかを何らかの方法で、一見してわかるようにしておくことが好ましい。 
【０００４】
一般的に、書き込んだ情報のタイトル等を表示する方法には、インクジェットプリンターや熱転写型プリンターによるディスク表面への直接印刷が現状行われている。最近では高精細な印字性能を有するＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ専用の各種プリンターが多数出現している。
【０００５】
光情報記録媒体の光入射面と反対側に、インクジェットプリンターや熱転写プリンターで印刷可能なコート層（色素受容層）を全面に施す試みに関しては、現在まで特許文献１あるいは特許文献２など多数の出願がなされてきた。 
【０００６】
一方で、最近ではインクジェットプリンターや熱転写プリンター等に替わって、インクカートリッジレス、あるいはフィルムレス、かつメンテナンスフリーで記録媒体表面への印刷が可能な感熱プリンターによる印刷層表面への印刷を行おうとする新しい試みが為され始めている。特許文献３、特許文献４には、そのようなインクカートリッジレス、あるいはフィルムレス、且つメンテナンスフリーの感熱プリンターによる印刷可能な感熱転写記録媒体が記載されている。また、特許文献５には、上記の点に加えて、さらに光情報記録媒体あるいは感熱転写シートの退色防止について記載されている。これは、一般的に頻繁に使用され、消耗されるインクカートリッジあるいは印刷フィルムにかかるコストの問題を回避しようとする上で当然の流れといえる。 
【０００７】
従って、このようなインクカートリッジレス、あるいはフィルムレス、且つメンテナンスフリーの感熱プリンターによる印刷可能な感熱転写記録媒体を光情報記録媒体に組み合わせることが考えられる。ところが、感熱プリンターで光情報記録媒体表面に印刷を施そうとした場合の最大の問題点は、印刷時の熱や圧力で記録層中の有機色素がダメージを受けて破壊され、記録・再生が不可能になる点であった。この問題点に関しては、特許文献６においては、該印刷層と記録層の間に断熱層や弾性層を設けることで回避しようとする
試みが記載されている。ところが、本発明者らが断熱層や弾性層を新たに設けようと各種検討した結果、ディスク自身のそりや面振れ、あるいはチルト等に大きな影響を与えてしまって十分な特性を有する光情報記録媒体の作製を行うことはできなかった。また、何よりも増して該断熱層や弾性層を新たに設けることは製造コストに大きく影響を与えてしまい、廉価かつ高品質な感熱プリンターで印字可能な光情報記録媒体の提供は不可能であった。 
【０００８】
【特許文献１】特開平６−６０４３２号公報
【特許文献２】特開平７−１６９１００号公報
【特許文献３】特開２０００−８５２４９号公報
【特許文献４】特開２０００−３４５０６７号公報
【特許文献５】特開２００１−１５８８７９号公報
【特許文献６】特開２０００−１５５９８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
以上の問題点を鑑み、本発明者らは、記録特性を損ねることなく、かつ安価に製造できる感熱プリンターで印刷可能な光情報記録媒体、及び／あるいは該システムについて鋭意検討を行ってきた。 
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、保護層が感熱プリンターで印刷可能な感熱発色層を有した光情報記録媒体であり、かつサーマルヘッドの熱の影響によって光情報記録媒体の記録層にダメージを受けにくい、耐熱性・耐光性を有するフタロシアニン色素、及び／あるいはアゾ色素を用いることによって本課題が解決できることを見出した。さらに、単に感熱発色層を積層しただけでは経日で剥離あるいは退色してしまうため、十分な耐熱性・耐光性を有する顕色剤を使用した光情報記録媒体を本発明者らは併せて見出した。 
【００１１】
すなわち、本発明は、透明基板、記録層、金属反射層、及び保護層を有する光記録媒体において、該保護層は少なくとも１層の感熱プリンターで印刷可能な感熱発色層を有し、該感熱発色層は吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上で且つ平均粒子径が５μｍ以下である顔料を含有し、且つ、前記記録層が耐熱温度２６０℃以上のフタロシアニン色素及びアゾ色素から選択される少なくとも１種の色素から形成されることを特徴とする光情報記録媒体に関する。 
また、本発明の他の発明は、透明基板、記録層、金属反射層、及び保護層を有する光記録媒体において、該保護層は少なくとも１層の感熱プリンターで印刷可能な感熱発色層と、該感熱発色層上にオーバーコート層を有し、該オーバーコート層は、平均粒子径が５μｍ以下の炭酸カルシウム、シリカ、又はデンプンを含有し、且つ、前記記録層が耐熱温度２６０℃以上のフタロシアニン色素及びアゾ色素から選択される少なくとも１種の色素から形成されることを特徴とする光情報記録媒体に関する。  
【発明の効果】
【００１２】
以上のように本発明によって、保護層が感熱プリンターで印刷可能な感熱発色層を有し、かつ記録層に使用される有機色素に耐熱温度２６０℃以上のフタロシアニン系色素及び／あるいはアゾ系色素を有し、かつ各層が十分な結着状態にある光情報記録媒体を作製することにより、サーマルヘッドの熱の影響によって光情報記録媒体の記録層にダメージを与えないような耐熱性・耐光性を有し、安価に製造できる感熱プリンターで印刷可能な光情報記録媒体を提供することが可能になる。 
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明にいう「印刷可能」とは、感熱プリンターでの印字が可能であることを云う。 
本発明の光記録媒体の構成は図１に示すように、透明基板１、記録層２、金属反射層３、保護層（下地層）４、感熱発色層５、オーバーコート層６からなる。また、必要に応じてオーバーコート層６を省略した構造を採っても良い。又本発明の光記録媒体では、図２に示すように、反射層３まで形成された基板上に接着層８を介してポリカーボネートからなるダミー基板７を貼り合わせ、保護層（下地層）とした後、その上に感熱発色層５、オーバーコート層６を設ける構成としても良い。 
【００１４】
本発明において用いられる基板は光によって記録再生を行うため透明ならばいかなる材質でも使用できる。例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アモルファスポリオレフィン等の高分子材料、ガラスなどの無機材料等を用いることができる。特に光の透過性が高く、かつ光学的異方性の小さいものが望ましいため、ポリカーボネート系樹脂がより好ましい。また、ＤＶＤ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭのような２枚貼り合わせ基板を用いても良い。 
【００１５】
これらの基板表面には記録位置を表す案内溝やピット、一部再生専用の情報等のためのピットを有していても良い。これらの溝やピット等は射出成形や注型によって基板を作る際に付与するのが通常とられる方法であるが、レーザーカッティング法や２Ｐ法（Ｐｈｏｔｏ−Ｐｏｌｙｍｅｒ法）により作製しても良い。 
【００１６】
本発明に用いられる記録層は、レーザー光を照射することにより記録できなければならない。 
【００１７】
有機物質による記録層の場合は、主に有機色素が使われる。用いられる色素は複数の色素の混合物でも良い。また、光吸収性物質以外のもの、例えばクエンチャーや金属化合物を添加しても良い。 
【００１８】
この記録層に用いられる色素の具体例としては、大環状アザアヌレン系色素（フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素等）、ポリメチン系色素（シアニン色素、メロシアニン色素、スクワリリウム色素等）、アントラキノン系色素、アズレニウム系色素、アゾ系色素、インドアニリン系色素等であるが、本発明の場合、フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、アザポルフィリン色素等のアゾ色素を用いる必要がある。特にフタロシアニン系色素、アゾ系色素はシンメトリックな構造を有し、耐湿熱性、耐光性に非常に優れた特性を有しており、本発明に好適である。本発明者らは、感熱プリンター、あるいは熱転写プリンターに対しては該色素群が記録特性上極めて有効であることを見出した。 
【００１９】
一般に、記録層色素の耐熱温度は、色素の分解開始温度と略等しいと考えられる。本発明では、色素の初期質量に対して５質量％減量時の温度を分解開始温度と定義し、記録層色素の耐熱性の指標とした。 
【００２０】
本発明者らは、感熱プリンター、或いは熱転写プリンターに対して、種々の色素を用いてその記録特性、表面印刷特性を比較した結果、フタロシアニン系色素、アゾ系色素が耐湿熱性、耐光性に非常に優れた特性を有していることを見出した。特にフタロシアニン系色素、アゾ系色素の耐熱温度を測定した結果、色素分解開始温度が２６０℃以上の色素を用いた時に、記録層に何らダメージを与えることなしに良好な表面印刷特性が得られることを見出した。 
【００２１】
色素の分解開始温度の測定は、熱天秤を用いたＴＧＡ測定が一般的である。ＴＧＡ測定では、極微量の色素でも分解温度を特定することが可能であることから、簡便な方法として有用される。本発明では、酸素の影響を避けるため、窒素雰囲気下での減量温度（分解温度）を測定した。 
【００２２】
前記の色素を含有する記録層は通常スピンコート、スプレーコート、ディップコート、ロールコート等の塗布方法で成膜する事が可能である。このとき色素やその他の記録層を形成する物質を基板にダメージを与えない溶剤に溶かし塗布後乾燥するのが一般的である。用いられる溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族や脂環式炭化水素系、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル系、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、メチルセルソルブ等のアルコール系、ジメチルヘプタノン等のケトン系、１，２−ジクロロエタンやクロロホルム等のハロゲン化炭化水素等の極性溶剤が用いることができる。これらの溶剤は単独で用いても良いし、また混合しても良い。 
【００２３】
なお、記録層を形成する方法として、真空蒸着法を用いても良い。この方法は記録層物質が溶剤に溶けにくい場合や基板にダメージを与えない溶剤が選択できない場合に有効である。 
【００２４】
記録層と基板の間に各種下地層を設けても良い。例えば、ポリスチレンやポリメタクリル酸メチル等の有機物、ＳｉＯ2等の無機物質からなる層を用いることが可能である。こ れらは単独で用いても良いし混合しても良い。また、２種類以上を積層して使用しても構わない。 
【００２５】
上記の記録層上にＡｕ、Ａｌ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｎｉ等の金属やその合金を用いて金属反射層を形成する。特に酸素や水分に安定な金を用いることが望ましい。反射層は蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング法によって成膜される。 
【００２６】
この金属反射層と記録層の間に層間の密着力を向上させるため、または反射率を上げるため等の目的で中間層を設けても良い。 
【００２７】
上記の反射層上には記録特性、特に高速記録特性を良好化させる目的で、通常保護層（下地層）を設ける。 
【００２８】
該保護層（下地層）を形成する樹脂としては、例えばアクリレート系やメタクリレート系の一般的なラジカル反応で重合するもの、エポキシ系のように光でカチオン重合を行うもの等がある。これらの樹脂は単独で重合させても良いしモノマー、オリゴマーを混合させても良い。また、溶剤で希釈して塗布する事も可能である。保護層を形成する場合、スピンコート、ディップコート、バーコート、スクリーン印刷等の方法で行われるが、作業性の面から該保護層はスピンコート法がとられる場合が多い。これらの膜厚は１μｍから１００μｍの膜厚で使われるが、１〜２０μｍが望ましい。また、ＤＶＤ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭのような２枚貼り合わせの場合、反射層上のポリカーボネート基板を該保護層（下地層）と考える。 
【００２９】
この保護層（下地層）に対して、さらにその上に中間保護層を設けても良い。本発明において中間保護層を設けることにより、さらに発色感度を高め、印字する時のドット再現性を高めることができる。一般に、中間保護層は、顔料、または合成樹脂を含有してなる。 
【００３０】
中間保護層に使用する顔料としては、例えば、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどを挙げることができ、より好ましくは、焼成カオリンである。 
【００３１】
中間保護層に使用する合成樹脂としては、例えば、スチレン−アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂などを挙げることができ、より好ましくは、これらの合成樹脂からなるプラスチック球状粒子、またはプラスチック球状中空粒子であり、好ましくは、平均粒径が、０．５〜３μｍのプラスチック球状粒子、またはプラスチック球状中空粒子であり、さらに好ましくは、スチレン−アクリル樹脂からなる平均粒径が、０．５〜３μｍのプラスチック球状粒子、またはプラスチック球状中空粒子である。 
【００３２】
顔料、合成樹脂は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。一般に、中間保護層用の塗液は、顔料、あるいは合成樹脂の他に、バインダーを混合して、水分散液として調製される。尚、バインダーとしては、記録層の形成の際に用いられるバインダーが、使用できる。さらに、所望に応じて、中間保護層用の塗液中には、離型剤、耐水化剤、サイズ剤（例えば、アルケニルコハク酸塩、アルキルケテンダイマー、ロジン化合物）、ワックス（例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変性パラフィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、高級脂肪酸エステル）などを添加してもよい。 
【００３３】
中間保護層の塗液は、下地保護層上に、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、ショート・ドウェルコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ロールコーター、ワイヤーバー、スピンコーター、スクリーン印刷などの適当な塗布装置で塗布、乾燥して下塗り層を形成することができる。尚、中間保護層の塗布量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、乾燥質量で、０．５〜２０ｇ／ｍ2程度、より好ま
しくは、１〜１５ｇ／ｍ2程度に調整される。また、下地保護層が合成樹脂を主成分とす
る場合には、適当な膜厚（例えば、２〜５０μｍ）に調整することもできる。該中間保護層は一層でも良いし、二層以上設けても良い。また、逆に保護層（下地層）に中間保護層の働きを兼ね備えさせることも可能である。 
【００３４】
保護層（下地層）あるいは中間保護層の上には、感熱プリンターで発色可能な感熱発色層が形成される。該感熱発色層は、保護層（下地層）上に、電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物からなる感熱記録材料を含有し、さらに、該電子受容性化合物として、一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種と、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する顕色剤組成物を用いるものである。 
【００３５】
【化１】
2008305547.tif 000003
【００３６】
（式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ま たは水酸基を表し、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は水素原子、またはアルキル基を表し、Ｒ1〜Ｒ5
、Ｒ11〜Ｒ15、Ｒ21〜Ｒ25およびＲ31〜Ｒ35は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基を表し、さらに、Ｒ1とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ31とＲ32、またはＲ32とＲ33から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成していてもよい） 
【００３７】
また、該感熱発色層は、好ましくは熱可融性化合物を、あるいは紫外線吸収剤を、あるいはヒンダードフェノール化合物を、あるいはバインダーを、あるいは顔料を含有するものである。 
【００３８】
一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で表される化合物において、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、または水酸基を表し、好 ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、水酸基であり、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜４のアルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子、またはハロゲン原子である。 
【００３９】
一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で表される化合物において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は水素原子、またはアルキル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜６のア 
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）であり、より好ましく、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基である。 
【００４０】
一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で表される化合物において、Ｒ1〜Ｒ5、Ｒ11〜Ｒ15、Ｒ21〜Ｒ25およびＲ31〜Ｒ35は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、またはアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基）、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基）であり、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、または炭素数１〜４のアルコキシ基であり、さらに好ましくは、水素原子、または炭素数１〜４のアルキル基である。 
【００４１】
さらに、一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）で表される化合物において、Ｒ1 とＲ2、Ｒ2とＲ3、Ｒ11とＲ12、Ｒ12とＲ13、Ｒ21とＲ22、Ｒ22とＲ23、Ｒ31とＲ32、ま たはＲ32とＲ33から選ばれる互いに隣接する基は互いに結合して、置換している炭素原子と共に、炭素環式芳香族環を形成していてもよく、好ましくは、ベンゼン環を形成していてもよい。 
【００４２】
一般式（１）で表される化合物は、フェノール性水酸基を有するスルホンアミド誘導体であり、その水酸基の置換位置は、スルホンアミド基に対して、４位、３位あるいは２位であり、より好ましくは、４位あるいは３位の位置である。すなわち、一般式（１−ａ）または一般式（１−ｂ）で表される化合物がより好ましい。 
【００４３】
【化２】
2008305547.tif 000004
〔式中、Ｘ1、Ｚ1およびＲ1〜Ｒ5は一般式（１）と同じ意味を表す〕 
【００４４】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に挙げる化合物を例示することができるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるものではない。 
【００４５】
【表１】
2008305547.tif 000005
【００４６】
【表２】
2008305547.tif 000006
【００４７】
【表３】
2008305547.tif 000007
【００４８】
【表４】
2008305547.tif 000008
【００４９】
一般式（２）で表される化合物は、アミノ基を有するスルホン酸エステル誘導体であり、そのスルホン酸エステルの置換位置は、アミノ基に対して、４位、３位あるいは２位であり、より好ましくは、４位あるいは３位の位置である。すなわち、一般式（２−ａ）または一般式（２−ｂ）で表される化合物がより好ましい。 
【００５０】
【化３】
2008305547.tif 000009
〔式中、Ｘ2、Ｚ2およびＲ11〜Ｒ15は一般式（２）と同じ意味を表す〕 
【００５１】
一般式（２）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に挙げる化合物を例示することができるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるものではない。 
【００５２】
【表５】
2008305547.tif 000010
【００５３】
【表６】
2008305547.tif 000011
【００５４】
【表７】
2008305547.tif 000012
【００５５】
【表８】
2008305547.tif 000013
【００５６】
一般式（３）で表される化合物は、スルホン酸エステル基を有するスルホンアミド誘導体であり、そのスルホン酸エステル基の置換位置は、スルホンアミド基に対して、４位、３位あるいは２位であり、より好ましくは、４位あるいは３位である。すなわち、一般式（３−ａ）または一般式（３−ｂ）で表される化合物がより好ましい。 
【００５７】
【化４】
2008305547.tif 000014
〔式中、Ｘ3、Ｚ3、Ｒ21〜Ｒ25およびＲ31〜Ｒ35は一般式（３）と同じ意味を表す〕 
【００５８】
一般式（３）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に挙げる化合物を例示することができるが、勿論、本発明はこれらにより限定されるものではない。 
【００５９】
【表９】
2008305547.tif 000015
【００６０】
【表１０】
2008305547.tif 000016
【００６１】
【表１１】
2008305547.tif 000017
【００６２】
【表１２】
2008305547.tif 000018
【００６３】
【表１３】
2008305547.tif 000019
【００６４】
本発明の感熱発色層は、電子受容性化合物として、一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物と、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する顕色剤組成物（以下、顕色剤組成物Ａと略記する）を用いてなるものである。 
【００６５】
尚、顕色剤組成物Ａにおいては、一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物は、それぞれ単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。 
【００６６】
一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物を混合する方法に関しては、特に限定するものではない。例えば、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物と、所望に応じて熱可融性化合物を、固体状態で混合する方法、あるいは、水の存在下、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物
と、所望に応じて熱可融性化合物を、混合する方法が適用できる。尚、水の存在下で混合する場合、例えば、バインダー、界面活性剤の存在下で実施することができる。 
【００６７】
また、下地保護層と感熱発色層の決着状態を向上させるために、該感熱発色層にスチレン−アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂などを適量混合させてもよい。 
【００６８】
混合処理の温度は、特に限定するものではないが、好ましくは、１０℃以上〜一般式（１）、一般式（２）および一般式（３）で表される化合物の融点未満の温度であるが、一般式（１）、一般式（２）または／および一般式（３）で表される化合物の融点以上の温度で実施することもできる。 
【００６９】
尚、混合に際しては、適当な攪拌、混合装置〔例えば、乳鉢、プロペラ型攪拌機、タービン型攪拌機、パドル型攪拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、ラインホモミキサー等のメディアを用いない攪拌、混合装置、あるいは、アトライター、セントリーミル等の攪拌槽型ミル、サンドミル、グレーンミル、パールミル、マターミル、ダイノミル等の流通管型ミル、コニカルボールミル、アニュラーミル等のアニュラー型連続湿式攪拌ミル等のメディア（例えば、ガラスビーズ、セラミックスボール、スチールボール等）を充填した攪拌、混合装置〕を使用して実施することは好ましい。 
【００７０】
上述のように製造、調製される顕色剤組成物Ａは、時として水和物等の溶媒和物を形成することがあるが、該溶媒和物も顕色剤組成物Ａに包含されるものであり、本発明の感熱発色層用の電子受容性化合物として使用できる。勿論、該溶媒和物より、水などの溶媒を除いた顕色剤組成物Ａも本発明の感熱発色層に使用できる。 
【００７１】
本発明の感熱発色層においては、電子受容性化合物として、本発明の顕色剤組成物Ａの使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００質量部に対し、５０〜７００質量部程度、好ましくは、１００〜５００質量部程度使用するのが望ましい。 
【００７２】
尚、電子受容性化合物（顕色剤）とは、電子供与性発色性化合物と加温時に作用し、電子供与性発色性化合物を発色させる作用のある化合物のことである。 
【００７３】
本発明の感熱発色層に使用する電子供与性発色性化合物としては、特に限定するものではないが、トリアリールメタン系化合物、ビニルフタリド系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、チアジン系化合物、フルオラン系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物など各種公知の電子供与性発色性化合物が挙げられ、より好ましくは、フルオラン系化合物であり、中でも一般式（Ａ）で表されるフルオラン系化合物は好ましい。 
【００７４】
【化５】
2008305547.tif 000020
【００７５】
（式中、ＡおよびＢは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数３〜８のアルコキシアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはテトラヒドロフルフリル基を表し、さらに、ＡとＢは結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよく、Ｚ11は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子を、Ｚ12およびＺ13は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を表す） 
【００７６】
電子供与性発色性化合物の具体例としては、トリアリールメタン系化合物としては、例えば、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔”クリスタルバイオレットラクトン”〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどがある。 
【００７７】
ビニルフタリド系化合物としては、例えば、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ピロリジノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−〔１，１−ジ（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−〔１，１−ジ（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチレン−２−イル〕−３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノフェニル）フタリドなどがある。 
【００７８】
ジアリールメタン系化合物としては、例えば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどがある。 
【００７９】
ローダミン−ラクタム系化合物としては、例えば、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム
、ローダミン−（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロアニリノ）ラクタムなどがある。 
【００８０】
チアジン系化合物としては、例えば、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、４−ニトロベンゾイルメチレンブルーなどがある。 
【００８１】
フルオラン系化合物としては、例えば、３，６−ジメトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’，３’−ジクロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−Ｎ−（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕プロパン、３−〔４’−（４−フェニルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔４’−（ジメチルアミノフェニル）〕アミノ−５，７−ジメチルフルオランなどがある。 
【００８２】
ピリジン系化合物としては、例えば、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがある。 
【００８３】
スピロ系化合物としては、例えば、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。 
【００８４】
フルオレン系化合物としては、例えば、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどがある。勿論、これらの電子供与性発色性化合物に限定されるものではなく、これらの電子供与性発色性化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。 
【００８５】
本発明の感熱発色層は、電子受容性化合物として、本発明の顕色剤組成物Ａを含有することを特徴とするものであるが、本発明の所望の効果を損なわない範囲で他の電子受容性化合物を併用することも可能である。この場合、全電子受容性化合物中に占める顕色剤組成物Ａの割合は、通常、２０質量％以上、好ましくは、５０質量％以上、さらに好ましくは、６０質量％以上に調整するのが望ましい。 
【００８６】
本発明の顕色剤組成物Ａ以外の電子受容性化合物としては、特に限定するものではないが、フェノール誘導体あるいはその金属塩、有機酸誘導体あるいはその金属塩、錯体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは無機電子受容性化合物など各種公知の電子受容性化合物が挙げられる。 
【００８７】
本発明の顕色剤組成物Ａ以外の電子受容性化合物の具体例としては、例えば、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパン、１，３−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ−ブチルエステル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子酸−ｎ−オクチルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエステル、没食子酸−ｎ−オクタデシルエステル、ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−クロロジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−エトキシ−２’−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−３−メチル−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）スルホン、ビス〔４−（３’−ヒドロキシフェニルオキシ）フェニル〕スルホン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリドなどのフェノール誘導体、あるいはこれらのフェノール誘導体の金属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、例えば、５−〔４’−（２−［４−メトキシフェノキシ］エトキシ）クミル〕サリチル酸、４−〔３’−（４−メチルフェニルスルホン）プロポキシ〕サリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェノキシ）エトキシ〕サリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−ノニルオキシカルボニルアミノサリチル酸、４−ｎ−デシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、５−シクロヘキシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステル、イソフタル酸、テレフタル酸、４−メチル安息香酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、２−ベンゾイル安息香酸、２−（４’−クロロベンゾイル）安息香酸、４−ニトロ安息香酸、４−クロロ安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、４−ホルミル安息香酸、４−シアノ安息香酸、ステアリン酸などの有機酸誘導体、あるいはこれらの有機酸誘導体の金属塩（例えば、ニ
ッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、例えば、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−クロロフェニル）チオ尿素、１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジド、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（４−メチルフェニルスルホン）尿素、４，４’−ビス（４”−メチルフェニルスルホンアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、例えば、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無機電子受容性化合物を挙げることができるが、これらの化合物に限定されるものではない。これらの電子受容性化合物は、複数併用することもできる。 
【００８８】
さらに、感熱発色層に、増感剤として、熱可融性化合物（融点約７０〜１５０℃、より好ましくは、融点約８０〜１３０℃の化合物）を添加することは、高速記録に対応した感熱発色層を得るためには好ましいことである。この場合、熱可融性化合物の使用量は、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００質量部に対し、１０〜７００質量部、好ましくは、２０〜５００質量部使用するのが望ましい。 
【００８９】
熱可融性化合物の具体例としては、例えば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、Ｎ−メチルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレイルアセトアミド、ステアリル尿素、ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシジフェニルアミン、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、アセトアニリド、２−ベンゾイルアセトアニリド、アセト酢酸アニリド、２’−メチルアセト酢酸アニリド、４’−メチルアセト酢酸アニリド、２’，４’−ジメチルアセト酢酸アニリド、２’−メトキシアセト酢酸アニリド、４’−メトキシアセト酢酸アニリド、２’−クロロアセト酢酸アニリド、４’−クロロアセト酢酸アニリド、４’−クロロ−２’，５’−ジメトキシアセト酢酸アニリドなどの含窒素化合物、例えば、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル、アジピン酸ジフェニルエステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、４−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステルなどのエステル化合物、例えば、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、１，２−ビス（３’，４’−ジメチルフェニル）エタン、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソプロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテンなどの炭化水素化合物、例えば、２−ベンジルオキシナフタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４’−エチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−フェノキシエタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−（２’−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４’−メトキシフェニルチオ）エタン、１，５−ビス（４’−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、１，４−ビス（２’−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ジベンジルオキシベンゼン、１，４−ビス（２’−クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジアリルオキシジフェニルスルホン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，４−ビス（２’−ク
ロロフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４’−メチルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３’−メチルフェノキシメチル）ベンゼン、４−クロロベンジルオキシ−（４’−エトキシベンゼン）、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルエーテル、４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルチオエーテル、１，４−ビス（４’−ベンジルフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス〔（４’−メチルフェニルオキシ）メトキシメチル〕ベンゼンなどのエーテル化合物、例えば、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、４−（４−メチルベンジルオキシ）−４’−グリシジルオキシジフェニルスルホン、Ｎ−グリシジルフタルイミドなどのエポキシ化合物などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらの熱可融性化合物は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
【００９０】
係る感熱発色層用の塗液中には、通常、バインダー、顔料が配合される。バインダー
の使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、全固形分の５〜５０質量％程度配合される。 
【００９１】
バインダーとしては、一般に、水溶性バインダーまたは水不溶性バインダーが用いられ、より好ましくは、水溶性バインダーが用いられる。 
【００９２】
水溶性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン化変性ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン、デンプン誘導体（酸化デンプン、エーテル化デンプンなど）、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴムなどを挙げることができる。 
【００９３】
水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスまたは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、例えば、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどを挙げることができる。これらのバインダーは、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。勿論、水溶性バインダーと水不溶性バインダーを併用することもできる。 
【００９４】
顔料の使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００質量部に対し、５０〜７００質量部程度、好ましくは、１００〜５００質量部程度使用するのが望ましい。 
【００９５】
顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、非晶質シリカ、非晶質ケイ酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、ロウ石、カオリン、クレー、ケイソウ土、シリカなどの無機顔料、スチレンマイクロボール、ポリアミド系樹脂（ナイロン）粒子、尿素−ホルマリン充填剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤、デンプン粒子、シリコン樹脂粒子などの有機顔料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 
【００９６】
これらの顔料は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。感熱発色層の諸特性（例えば、サーマルヘッドとの適合性）を考慮すると、顔料としては、好ましくは、ＪＩＳＫ−５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料であり、より好ま
しくは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料であり、さらに好ましくは、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の炭酸カルシウム、非晶質シリカ、または非晶質ケイ酸カルシウムである。 
【００９７】
さらに、必要に応じて、感熱発色層用の塗液中には、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、架橋剤、ヒンダードフェノール化合物、リン系化合物、消泡剤などを添加することができる。例えば、紫外線吸収剤（紫外線安定剤）、ヒンダードフェノール化合物を感熱発色層に含有させることにより、感熱発色層の特性（例えば、発色画像の保存安定性）を一層改良することができ、好ましい場合がある。 
【００９８】
金属石鹸としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪酸の金属塩を挙げることができる。 
【００９９】
ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルボキシ変性パラフィンワックス、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワックス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。 
【０１００】
界面活性剤（分散剤）としては、例えば、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩〔例えば、ジ（ｎ−ヘキシル）スルホコハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸等のナトリウム塩〕、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩、フッ素含有の界面活性剤などが挙げられる。 
【０１０１】
紫外線吸収剤（紫外線安定剤）としては、約３００〜約４００ｎｍの紫外線の少なくとも一部を吸収する化合物であればよい。紫外線吸収剤としては、例えば、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、トリアゾール誘導体、サリチル酸誘導体、シアノアクリレート誘導体、ヒンダードアミン誘導体などが挙げられる。特に、トリアゾール誘導体は、紫外線吸収剤として好ましい。 
【０１０２】
トリアゾール誘導体としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらのトリアゾール誘導体は、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。 
【０１０３】
紫外線吸収剤、紫外線安定剤の使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００質量部に対して、１０〜４００質量部程度、好ましくは、２０〜３００質量部程度使用するのが望ましい。 
【０１０４】
架橋剤としては、例えば、グリオキザールなどのアルデヒド誘導体、エポキシ化合物、ポリアミド樹脂、ジグリシジル化合物、アジリジン化合物、塩化マグネシウム、塩化第二鉄などが挙げられる。 
【０１０５】
ヒンダードフェノール化合物としては、フェノール性水酸基のオルト位の少なくとも１つが分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、例えば、２，６−ジイソ
プロピル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−エチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２’−メチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−エチル−２−ヒドロキシフェニル）メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−３’−ヒドロキシ−２’，６’−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，３，５−トリス（４’−ｔｅｒｔ−ブチル−３’−ヒドロキシ−２’−メチル−６’−エチルベンジル）イソシアヌル酸、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルフィドなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらのヒンダードフェノール化合物は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。 
【０１０６】
ヒンダードフェノール化合物の使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、電子供与性発色性化合物１００質量部に対して、１０〜４００質量部程度、好ましくは、２０〜３００質量部程度使用するのが望ましい。 
【０１０７】
リン系化合物としては、ホスファイト化合物が好ましく、例えば、２，２’−メチレンビス（４”−メチル−６”−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレンビス（４”−エチル−６”−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレンビス（４”，６”−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、ジフェニルホスフェイト、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、ビス（４−クロロフェニル）ホスフェイト、ビス（２−フェニルフェニル）ホスフェイト、ビス（４−フェニルフェニル）ホスフェイトなど、あるいはこれらの金属（例えば、カリウム、ナトリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム）塩を挙げることができる。 
【０１０８】
本発明の光情報記録媒体において、感熱発色層の形成方法に関しては、特に限定するものではなく、従来より公知の技術に従って形成することができる。例えば、感熱発色層用の塗液を、保護層（下地層）上に、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、ショート・ドウェルコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ロールコーター、ワイヤーバー、スピンコーター、スクリーン印刷などの適当な塗布装置で塗布、乾燥して感熱発色層を形成することができる。尚、感熱発色層の塗布量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、乾燥質量で、１．５〜１２ｇ／ｍ2程度、好ましくは、 ２〜１０ｇ／ｍ2程度に調整される。 
【０１０９】
本発明では、このようにして得られた感熱発色層上にオーバーコート層を設ける。まず、水溶性樹脂または水分散性樹脂を主成分とするオーバーコート層に関して述べる。 
【０１１０】
水溶性樹脂または水分散性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン化変
性ポリビニルアルコール、アルキル変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、デンプン、デンプン誘導体（酸化デンプン、エーテル化デンプンなど）、スチレン−ブタジエン共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体、メタアクリレート−ブタジエン共重合体などが挙げられるが、これらに限定するものではない。好ましくは、ポリビニルアルコール誘導体であり、特に、普通紙に近い手触りの感触を有する媒体表面を作製する場合には、成膜したフィルムの引裂強度が９．８Ｎ／ｍｍ〜５８．８Ｎ／ｍｍ（１ｋｇ／ｍｍ〜６ｋｇ／ｍｍ）であるポリビニルアルコール誘導体が好ましい。 
【０１１１】
このオーバーコート層中には、さらに、顔料を含有させる。かかる顔料としては、例えば、前記の無機顔料、有機顔料を挙げることができ、これらは単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。特に好ましい顔料は、炭酸カルシウム、シリカ、デンプン粒子であり、中でも、普通紙に近い手触りの感触を有する媒体表面を作製する場合には、平均粒子径０．５〜２．０μｍの炭酸カルシウム、平均粒子径２．０〜５．０μｍのシリカが好ましい。顔料の使用量は特に限定するものではないが、通常、樹脂成分１００質量部に対して、１０〜５００質量部であり、より好ましくは、４０〜４００質量部である。 
【０１１２】
次に、紫外線吸収剤を含有してなるオーバーコート層に関して述べる。この場合のオーバーコート層は、水溶性樹脂または水分散性樹脂を主成分とするオーバーコート層に、さらに紫外線吸収剤を含有させたものである。尚、紫外線吸収剤は、マイクロカプセルに内包されていることは好ましいことである。 
【０１１３】
紫外線吸収剤としては、特に限定されるものではなく、約３００〜約４００ｎｍの紫外線の少なくとも一部を吸収する化合物であればよい。紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−デシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（２”−エチルヘキシルオキシ）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（２”−エチルヘプチルオキシ）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（２”−エチルオクチルオキシ）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（２”−プロピルオクチルオキシ）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（２”−プロピルヘプチルオキシ）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（２”−プロピルヘキシルオキシ）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（１”−エチルヘキシルオキシ）フ
ェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス〔４’−（１，１，３，３−テトラブチル）−６’−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２’−イル〕フェノール、ポリエチレングリコール（分子量約３００）とメチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとの縮合物などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどのサリチル酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタンンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレートなどのシアノアクリレート系紫外線吸収剤、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、マロン酸（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステルなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤などが挙げられが、これらに限定されるものではない。これら紫外線吸収剤は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。特に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。 
【０１１４】
紫外線吸収剤は、オーバーコート層中にではなく、感熱発色層中に含有させてもよいが、本発明の効果を一層高めるためには、オーバーコート層中に紫外線吸収剤を含有させることが好ましい。 
【０１１５】
紫外線吸収剤の使用量に関しては、特に限定するものではないが、通常、感熱発色層中、またはオーバーコート層中に、０．０５〜２．０ｇ／ｍ2、より好ましくは、０．１〜
１．０ｇ／ｍ2程度になるように調整する。尚、紫外線吸収剤は、マイクロカプセルに内
包されていてもよく、該マイクロカプセルは、各種公知の方法で調製することができる。例えば、紫外線吸収剤を、必要に応じて、有機溶媒に溶解して得られる芯物質を水性媒体中に乳化分散し、油性液体の周りに高分子物質からなる壁膜を形成する方法により調製される。 
【０１１６】
マイクロカプセルの壁膜となる高分子物質としては、特に限定するものではないが、例えば、ポリウレタン・ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリレート共重合体樹脂、スチレン−メタアクリレート共重合体樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。特に好ましくは、ポリウレタン・ポリウレア樹脂、アミノアルデヒド樹脂である。 
【０１１７】
ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネートおよびこれと反応するポリオール、あるいは多価イソシアネート化合物とポリオール化合物との付加物などのカプセル壁膜材をカプセル化する芯物質中に混合し、ポリビニルアルコールなどの保護コロイド物質を溶解した水性媒体中に乳化分散し、加温して、油滴界面で高分子化反応を行うことにより製造される。 
【０１１８】
マイクロカプセルの製造に使用する多価イソシアネート化合物としては、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニル
メタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネートなどのトリイソシアネート化合物、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートなどのテトライソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、キシリレン−１，４−ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物などのイソシアネートプレポリマーなどが挙げられる。 
【０１１９】
また、ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、プロピレングリコール、１，２−ジヒドロキシブタン、２，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、フェニルエチレングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、グリセリン、１，３−ジ（２’−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ジ（２’−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどが挙げられる。多価イソシアネート化合物およびポリオール化合物は、所望に応じて、複数併用することもできる。 
【０１２０】
アミノアルデヒド樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルは、芯物質の乳化後、壁膜材を添加する方法で製造されるため、乳化物の粒径に左右されずに、壁膜の厚さを調節できる利点もある。アミノアルデヒド樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルは、通常、尿素、チオ尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、メラミン、グアニジン、ビウレット、シアナミドなどの少なくとも１種のアミン化合物と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、グルタールアルデヒド、グリオキザール、フルフラールなどの少なくとも１種のアルデヒド化合物、あるいはそれらを縮合して得られる初期反応性縮合物を、ｉｎ−ｓｉｔｕ法で製造される。 
【０１２１】
マイクロカプセル化に際して使用される乳化剤（保護コロイド剤）としては、各種のアニオン、ノニオン、カチオンまたは両性の水溶性高分子化合物が使用される。乳化剤の使用量に関しては、特に限定するものではないが、例えば、ポリウレタン・ポリウレア樹脂を壁膜材として使用する場合、壁膜材、紫外線吸収剤および有機溶媒の３者の合計に対して、通常、１〜５０質量％、好ましくは、３〜３０質量％である。また、アミノアルデヒド樹脂を壁膜材として用いる場合には、乳化剤の使用量は、芯物質に対し、通常、１〜２０質量％、好ましくは、３〜１０質量％である。 
【０１２２】
有機溶媒としては、特に限定するものではないが、例えば、感圧記録材料などに使用されている、種々の高沸点の有機溶媒が使用できる。有機溶媒の具体例としては、例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、オレイン酸ブチル、ジエチレングリコールジベンゾエートなどのエステル系有機溶媒、イソ
プロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、１−メチル−１−フェニル−１−トリルメタン、１−メチル−１−フェニル−１−キシリルメタン、１−フェニル−１−トリルメタン、イソプロピルビフェニルなどの芳香族系有機溶媒、さらには、綿実油、ヒマシ油、灯油、パラフィン、塩素化パラフィン、ナフテン油などを挙げることができる。これらは、単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。 
【０１２３】
有機溶媒の使用量に関しては、特に限定するものではないが、マイクロカプセル中の紫外線吸収剤が、充分に溶解するに足りる量を使用する。例えば、ポリウレタン・ポリウレア樹脂を壁膜材として使用する場合、有機溶媒、紫外線吸収剤およびマイクロカプセル壁膜材の合計に対して、通常、有機溶媒は、１０〜６０質量％、好ましくは、２０〜６０質量％である。また、アミノアルデヒド樹脂を壁膜材として用いる場合には、有機溶媒の使用量は紫外線吸収剤に対し、通常、５０〜２０００質量％、好ましくは、１００〜１０００質量％である。また、常温で液体の紫外線吸収剤を使用する場合、有機溶媒は使用しなくともよい。 
【０１２４】
また、マイクロカプセル壁膜材の使用量に関しては、特に限定するものではないが、例えば、ポリウレタン・ポリウレア樹脂を壁膜材として使用する場合、有機溶媒、紫外線吸収剤およびマイクロカプセル壁膜材の合計に対して、通常、３７〜７５質量％、好ましくは、３５〜６０質量％であり、また、アミノアルデヒド樹脂を壁膜材として用いる場合には、紫外線吸収剤、必要に応じて使用される有機溶媒の合計に対し、通常、３０〜３００質量％、好ましくは、３５〜２００質量％である。 
【０１２５】
また、紫外線吸収剤の使用量に関しては、特に限定するものではないが、例えば、ポリウレタン・ポリウレア樹脂を壁膜材として使用する場合、有機溶媒、紫外線吸収剤およびマイクロカプセル壁膜材の合計に対して、通常、３〜５０質量％、好ましくは、３〜２０質量％であり、また、アミノアルデヒド樹脂を壁膜材として用いる場合には、紫外線吸収剤、マイクロカプセル壁膜材、必要に応じて使用される有機溶媒の合計に対し、通常、３〜７５質量％、好ましくは、３〜５０質量％である。尚、マイクロカプセル中には、紫外線吸収剤の他に、所望に応じて、例えば、酸化防止剤、離型剤などの各種添加剤を添加することができる。また、マイクロカプセル化の際には、スズ化合物、ポリアミド化合物、エポキシ化合物、ポリアミン化合物などの反応促進剤を併用してもよい。 
【０１２６】
マイクロカプセルの平均粒子径は、特に限定するものではないが、通常、０．１〜５μｍ、好ましくは０．３〜３μｍである。また、感熱記録層中、またはオーバーコート層中のマイクロカプセルの量は、特に限定するものではないが、通常、各層の全固形分に対して、５〜８０質量％、好ましくは、１５〜７０質量％である。 
【０１２７】
本発明のオーバーコート層を形成する塗液は、ボールミル、アトライター、ホモジナイザーなどの混合、攪拌機により、混合分散し、水性系塗液として調製され、各種公知の塗布装置により、感熱発色層上に塗布され、オーバーコート層を形成する。さらに、オーバーコート層を形成する塗液中には、感熱発色層に添加してもよい各種の添加剤、例えば、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、架橋剤、消泡剤などを添加してもよい。オーバーコート層を形成する塗液の塗布量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、乾燥質量で、０．１〜２０ｇ／ｍ2程度、好ましくは、０．５〜１０ｇ／ｍ2程度の範囲に調整される。 
【０１２８】
なお、水溶性樹脂または水分散性樹脂を主成分とする中間層と電離放射線硬化樹脂を主成分とするオーバーコート層を設けても良い。この場合、感熱発色層上に、まず水溶性樹脂または水分散性樹脂を主成分とする中間層を設け、次いで、この中間層の上に、電離放射線硬化樹脂を主成分とするオーバーコート層を設ける。中間層の形成に際しては、前記
のオーバーコート層の形成の際に用いられる水溶性樹脂または水分散性樹脂が用いられ、特に、ポリビニルアルコール誘導体は好ましい。また、中間層中には、前記の各種の無機顔料、有機顔料を添加することができ、その使用量は、通常、樹脂成分１００部に対し、１０〜５００質量部、より好ましくは、８０〜３５０質量部である。さらに、中間層を形成する塗液中には、感熱発色層に添加してもよい各種の添加剤、例えば、金属石鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、架橋剤、消泡剤などを添加してもよい。 
【０１２９】
中間層を形成する塗液は、通常、水性系塗液として調製され、必要に応じて、ボールミル、アトライターなどの混合、攪拌機により、混合分散した後、各種公知の塗布装置により、感熱発色層上に塗布され、中間層を形成する。塗布後、紫外線や、電子線を照射して硬化乾燥することもできる。 
【０１３０】
中間層を形成する塗液の塗布量に関しては、特に限定するものではないが、一般に、乾燥質量で、０．１〜２０ｇ／ｍ2程度、好ましくは、０．５〜１０ｇ／ｍ2程度の範囲で調整される。 
【０１３１】
中間層の表面の平滑度を高める目的で、スーパーキャレンダー等で平滑処理を行うことは好ましく、この場合、中間層の表面のベック平滑度は、５０秒以上、より好ましくは、３００秒以上、特に好ましくは、３０００秒以上に調整する。 
【０１３２】
このようにして得られた中間層の上に、電離放射線硬化性樹脂を含有するオーバーコート層が設けられる。オーバーコート層を形成する電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、各種のプレポリマーまたはモノマーが使用される。 
【０１３３】
プレポリマーとしては、例えば、脂肪族または芳香族置換脂肪族の２〜６価の多価アルコールおよびポリアルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレート、脂肪族または芳香族置換脂肪族の２〜６価の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた形の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、エポキシポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、ポリアミドポリ（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート、側鎖および／または末端に（メタ）アクリレート基を有するビニル系またはジエン系低分子量重合体、上記のオリゴエステル（メタ）アクリレート変性物などのプレポリマー、などが挙げられる。 
【０１３４】
また、モノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和モノまたはポリカルボン酸などのカルボキシル基含有モノマーおよびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などのカルボン酸塩基含有モノマー、エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミドまたはアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどのアミド基含有モノマー、脂肪族または芳香族ビニルスルホンなどのスルホン基含有モノマーおよびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などのスルホン酸塩基含有モノマー、エチレン性不飽和エーテルなどの水酸基含有モノマー、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート−２−ビニルピリジンなどのアミノ基含有モノマー、４級アンモニウム塩基含有モノマー、・エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル、（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル基含有モノマー、酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリルなどのエチレン性不飽和アルコールのエステル、活性水素を有する化合物のアルキレンオキサイド付加重合体のモノ（メタ）アクリレート類、ポリカルボン酸または不飽和アルコールとのジエステル、またはポリエステルなどのエステル基含有多官能モノマー、活性水素を有する化合物のアルキレンオキサイド付加重合体とモノ（メタ）アクリル酸とのジエステル、またはポリエステルよりなる多官能モノマー、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドなどのビスアクリルアミ
ド、スチレン、ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコール、ジビニルスルフェン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン、トリビニルベンゼンなどの単官能または多官能モノマーなどが挙げられる。これらのプレポリマー、モノマーは単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。 
【０１３５】
特に好ましくは、硬化後のガラス転移点（Ｔｇ）が、１５０℃以上である電離放射線硬化性樹脂であり、具体例としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレートなどの多官能モノマー、ポリシロキサンポリアクリレート、４官能以上のオリゴエステルアクリレートなどが挙げられる。 
【０１３６】
尚、所望に応じて、電離放射線硬化性樹脂層中には、前記の各種の無機顔料、有機顔料を含有させることもできる。尚、顔料は、通常、平均粒子径１５μｍ以下、好ましくは、５μｍ以下のものを使用するのが望ましい。 
【０１３７】
電離放射線硬化性樹脂中には、さらに所望に応じて、非電離放射線硬化性樹脂（例えば、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹脂など）、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を添加してもよい。 
【０１３８】
電離放射線硬化性樹脂成分は、ミキサーなどの適当な混合、攪拌装置により混合した後、中間層の上に各種公知の方法により塗布される。塗布量に関しては、特に限定するものではないが、通常、０．１〜２０ｇ／ｍ2程度、より好ましくは、０．３〜１０ｇ／ｍ2程度に調整される。 
【０１３９】
電離放射線硬化性樹脂を硬化させるための電離放射線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線等が挙げられるが、安全性などを考慮すると、電子線あるいは紫外線がより好ましい。電離放射線の使用量に関しては、例えば、電子線を使用する場合、通常、０．１〜１５Ｍｒａｄ程度、より好ましくは、０．５〜１０Ｍｒａｄ程度である。 
【０１４０】
電子線放射方式の場合、その放射方式としては、例えば、スキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などが用いられ、通常、１００〜３００ＫＶ程度の加速電圧で照射する。 
【０１４１】
紫外線放射方式の場合、電離放射線硬化性樹脂の成分に、チオキサントン、ベンゾイン、ジメチルキサントン、ベンゾフェノン、アントラセン、ベンジルジメチルケタール、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノンなどの光増感剤を添加する。 
【０１４２】
光増感剤の添加量は、電離放射線硬化性樹脂に対して、通常、０．１〜１０質量％程度、より好ましくは、０．３〜５質量％程度である。 
【０１４３】
硬化を促進する目的で、光増感剤に加えて、さらに、例えば、トリエタノールアミン、２−ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノ安息香酸、ジメチルアミノ安息香酸アミルエステル、ジメチルアミノ安息香酸ラウリルエステルなどの３級アミン類を、電離放射線硬化性樹脂に対して、０．０５〜５質量％程度添加することもできる。 
【０１４４】
紫外線放射方式の場合、通常、５００〜８０００μＷ／ｃｍ程度の強度の紫外線を照射する。光源としては、例えば、紫外線ランプ（例えば、低圧、中圧または高圧水銀ランプ）、キセノンランプ、タングステンランプなどが使用できる。 
【０１４５】
本発明では、さらに、必要に応じて、感熱発色層と保護層（下地層）との間、あるいは感熱発色層とオーバーコート層（中間層）との間に顔料、バインダーなどからなる中間層を設けてもよい。また、保護層（下地層）、感熱発色層または／およびオーバーコート層の形成後に、例えば、スーパーキャレンダー処理などを施し、平滑性を高めることは好ましいことである。 
【０１４６】
本発明において、保護層（下地層）、感熱発色層、及びオーバーコート層は、経日で剥離等を発生させないために、十分な結着状態にある必要がある。そのため、各層の結着強度を測定するために、ここではスクラッチ試験を採用することとした。 
【０１４７】
スクラッチテスターは市販の装置を用いて、加圧針はダイヤモンド針を採用する。荷重おもりは５ｇ間隔で順次加圧して、ディスク表面の外周半径ｒ＝５９ｍｍから内周半径ｒ＝１１ｍｍまで加圧針でトレースを行う。各層の結着強度は保護層（下地層）がスクラッチによりこすれて表面に露出するまでの荷重おもさと定義して測定を行った。各層の結着強度は一般に５０ｇ以上あれば通常、爪によるひっかき剥離（以下、「爪剥離」と称す）等が発生せず問題ないレベルのため、スクラッチ強度５０ｇを十分な結着状態にあるか否かの指標とした。 
【０１４８】
感熱プリンターで印刷可能なコート層が形成された該光情報記録媒体において、各層構造を確認するためには、断面ＳＥＭ、あるいはＦＩＢによる保護層各層の層形状観察が有効である。また、保護層（下地層）、あるいは感熱発色層、あるいはオーバーコート層の組成分析にはＦＴ−ＩＲ，ＧＣ−ＭＣ，ＨＰＬＣ，ＵＶスペクトル，ＴＯＦ、あるいはＮＭＲ等による測定が有効である。 
【０１４９】
このように構成された保護層（下地層）、感熱発色層、及びオーバーコート層が印刷されて、該保護層部位に、感熱プリンターのサーマルヘッドが走査することによって印刷層全面に所定の書込みを行うことが可能となる。 
【実施例】
【０１５０】
以下本発明の実施例を示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下ことわりのない限り％は質量％を表す。 
【０１５１】
実施例１ 
電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用い、熱可融性化合物として、２−ベンジルオキシナフタレンを用い、また電子受容性化合物として、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−（４’−メチルベンゼン）スルホンアミド（例示化合物番号１−４の顕色剤組成物）を用いて、以下の方法により感熱発色材を調製した。 
【０１５２】
（１）感熱発色材の調製 
【０１５３】
【表１４】
2008305547.tif 000021
【０１５４】
【表１５】
2008305547.tif 000022
【０１５５】
上記のＡ液、Ｂ液を、それぞれ、サンドミルで、平均粒子径が１．５μｍになるように分散し、分散液を調製した。次に、Ａ液１００ｇ、Ｂ液１００ｇ、３０％パラフィンワックス１０ｇ、吸油量１３８ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウム〔（株）白石工業製商品名、「カルライトＫＴ」〕１０ｇ、２０％酸化デンプン水溶液７５ｇ、２０％ポリビニルアルコール（クラレ製商品名、「ＰＶＡ−１０５」）水溶液７５ｇを混合攪拌し、感熱発色層用の塗液を調製した。 
【０１５６】
（２）オーバーコート材の調製 
下記組成よりなる塗液（Ｃ液）からなるオーバーコート材を調製した。尚、Ｃ液において、ポリビニルアルコールは、クラレ製商品名「ＰＶＡ−１１７」（引裂強度３９．２Ｎ／ｍ2（４．０ｋｇ／ｍ2）、２０℃、６０％ＲＨ）を用いた。炭酸カルシウムは、白石工業製軽質炭酸カルシウムＰＣを、平均粒子径１．５μｍに粉砕したものを用いた。シリカは、日本シリカ製商品名「ニップシールＥ−１５０Ｊ」（平均粒子径４μｍ）を用いた。
【０１５７】
【表１６】
2008305547.tif 000023
【０１５８】
（３）光情報記録媒体の作製 
記録色素として特開平０３−６２８７８号公報に準じて合成した下記式（Ｂ）で表されるフタロシアニン色素０．５ｇをジメチルシクロヘキサン２０ｍｌに溶解し塗布溶液を調製した。この溶液をトラックピッチ１．６μｍ、溝幅０．６μｍ、溝深さ０．１７μｍのスパイラルグルーブのあるポリカーボネート製射出成形基板（外径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍ）上に回転数１５００ｒｐｍでスピンコートし記録層を形成した。 
【０１５９】
【化６】
2008305547.tif 000024
【０１６０】
記録層色素に使用されるフタロシアニン色素（式（Ｂ））の熱分解開始温度の測定には、（株）島津製作所製熱天秤（島津ＴＡ−５０ＷＳ）を用いて、約３．５ｍｇを採取した後、窒素雰囲気下で測定された。ＴＧＡ測定の結果、色素初期重量に対して５質量％減量時の分解開始温度は、３３０℃であった。 
【０１６１】
次にこの記録層上に銀をスパッター法で６０ｎｍの厚さで成膜した。さらにこの反射層上に紫外線硬化樹脂「ＳＤ−１７００」（商品名、大日本インキ化学工業（株）製）をスピンコート後、紫外線を照射して硬化させ３μｍの下地の保護層を形成した。 
【０１６２】
（４）感熱発色層を有する光情報記録媒体の作製 
感熱発色層を（３）で作製した光情報記録媒体の保護層（下地層）上に、感熱発色材を乾燥塗布量が５．５ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理 を施した。次に形成された感熱発色層上に、オーバーコート材を乾燥後の塗布量が、２．０ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理し、オーバーコー
ト層を形成した。 
【０１６３】
この印刷表面に、市販されている感熱型サーマルヘッドで文字を感熱発色層及びオーバーコート層に走査したところ、きれいに発色・印字することができた。また、該印字部分の密着強度を測定するためスクラッチテストを行った結果、下地の保護層までのスタイラス到達強度は６５ｇであり、十分な強度を有していることがわかった。また、爪剥離等の障害も確認されなかった。 
【０１６４】
さらに、このようにして作製した感熱発色層を有した該光情報記録媒体にＳａｎｙｏ社製１２倍速対応光ディスク記録装置（レーザー波長７８０ｎｍ、ＮＡ＝０．５）を用いて、線速度１４．４ｍ／ｓ・記録レーザーパワー１６．５ｍＷで記録（ＥＦＭ記録）した後、感熱プリンターにて感熱発色層に印刷を施した。この印刷を施した光情報記録媒体を光ディスク評価装置ＤＤＵ−１０００（パルステック工業社製、レーザー波長７８１ｎｍ、ＮＡ＝０．４５；市販のＣＤプレーヤー搭載の光学ヘッド使用）を用いて再生した時のジッター、ブロックエラーレートを、それぞれＬＪＭ−１８５１ジッターメータ（リーダー電子製）、ケンウッド社製ＣＤ−デコーダー：ＤＲ３５５２、更にＡＤＣ社製ＴＩＡ−１７５タイミングインターバルアナライザーを用いて計測した。 
【０１６５】
感熱プリンターによる印刷後における記録特性評価は、ピットジッター＝３０ｎｓ、ランドジッター＝２８ｎｓ、ブロックエラーレート＝５ｎｓ以下で良好な１２倍速高速記録特性結果が得られた。また、各ＣＤプレーヤーとの互換性は非常に良好であった。 
【０１６６】
実施例２ 
記録色素として特開平０８−３３２７７２号公報に準じて合成した下記式（Ｃ）のアゾ色素０．０１５ｇをテトラフルオロプロパノール３ｇに溶解し塗布溶液を調整した。この溶液をトラックピッチ１．６μｍ、溝幅０．５５μｍ、溝深さ０．１８μｍのスパイラルグルーブのあるポリカーボネート製射出成形基板（外径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍ）上に回転数８００ｒｐｍでスピンコートし記録層を形成した。 
【０１６７】
【化７】
2008305547.tif 000025
【０１６８】
記録層色素に使用されるアゾ色素（Ｃ）について、実施例１と同様に熱分解開始温度を測定したところ、３２０℃であった。 
【０１６９】
次にこの記録層上に銀をスパッター法で６０ｎｍの厚さで成膜した。さらにこの反射層上に紫外線硬化樹脂「ＳＤ−１７００」（大日本インキ化学工業（株）製）をスピンコート後、紫外線を照射して硬化させ３μｍの下地の保護層を形成した。 
【０１７０】
次に実施例１と同様の感熱発色材、及びオーバーコート材を用いて、上述した光情報記録媒体の保護層（下地層）上に、感熱発色材を乾燥塗布量が５．５ｇ／ｍ2となるように 塗布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理を施した。次に形成された感熱発色層上に、オーバーコート材を乾燥後の塗布量が、２．０ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した後 、スーパーキャレンダー処理し、オーバーコート層を形成した。 
【０１７１】
この印刷表面に、市販されている感熱型サーマルヘッドで文字を感熱発色層及びオーバーコート層に走査したところ、きれいに発色・印字することができた。また、該印字部分の密着強度を測定するためスクラッチテストを行った結果、下地の保護層までのスタイラス到達強度は実施例１同様に６５ｇであり、十分な強度を有していることがわかった。また、爪剥離等の障害も確認されなかった。 
【０１７２】
さらに、このようにして作製した感熱発色層を有した該光情報記録媒体を実施例１と同様のＳａｎｙｏ社製１２倍速対応光ディスク記録装置を用いて、線速度１４．４ｍ／ｓ・記録レーザーパワー１９．５ｍＷで記録（ＥＦＭ記録）した後、感熱プリンターにて感熱発色層に印刷を施した。この印刷を施した光情報記録媒体を実施例１と同様の光ディスク評価装置を用いて再生した時の記録特性評価は、ピットジッター＝３１ｎｓ、ランドジッター＝３０．５ｎｓ、ブロックエラーレート＝５ｎｓ以下で良好な１２倍速高速記録特性結果が得られた。また、各ＣＤプレーヤーとの互換性は非常に良好であった。 
【０１７３】
実施例３ 
実施例２と同じアゾ色素０．０１５ｇをオクタフルオロプロパノール３ｇに溶解し塗布
溶液を調製した。この溶液をトラックピッチ０．８μｍ、溝幅０．２５μｍ、溝深さ０．６μｍのスパイラルグルーブのあるポリカーボネート製射出成形基板（外径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍ）上に回転数８００ｒｐｍでスピンコートし記録層を形成した。 
【０１７４】
次にこの記録層上に銀をスパッター法で６０ｎｍの厚さで成膜した。さらにこの反射層上に紫外線硬化樹脂からなる接着層を介して厚さ０．６ｍｍのポリカーボネートのダミー基板を積層させた後、紫外線を照射して硬化させて保護層を形成した。 
【０１７５】
次に実施例１と同様の感熱発色材、及びオーバーコート材を用いて、上述した光情報記録媒体の保護層（ポリカーボネート層）上に、感熱発色材を乾燥塗布量が５．５ｇ／ｍ2
となるように塗布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理を施した。次に形成された感熱発色層上に、オーバーコート材を乾燥後の塗布量が、２．０ｇ／ｍ2となるように塗布 、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理し、オーバーコート層を形成した。 
【０１７６】
この印刷表面に、市販されている感熱型サーマルヘッドで文字を感熱発色層及びオーバーコート層に走査したところ、きれいに発色・印字することができた。また、該印字部分の密着強度を測定するためスクラッチテストを行った結果、下地のポリカーボネート保護層までのスタイラス到達強度は実施例１同様に６５ｇであり、十分な強度を有していることがわかった。また、爪剥離等の障害も確認されなかった。 
【０１７７】
さらに、このようにして作製した感熱発色層を有した該光情報記録媒体をパルステック社製光ディスク記録装置「ＤＤＵ−１０００」（ＤＶＤ−Ｒ対応；レーザー波長６５０ｎｍ、ＮＡ＝０．６０）を用いて、線速度２．８ｍ／ｓ・記録レーザーパワー１０．０ｍＷで記録（ＥＦＭ記録）した後、感熱プリンターにて感熱発色層に印刷を施した。この印刷を施した光情報記録媒体を光ディスク評価装置「ＤＤＵ−１０００」（パルステック工業社製、レーザー波長６５０ｎｍ、ＮＡ＝０．６０；市販のＤＶＤプレーヤー搭載の光学ヘッド使用）を用いて再生した時のジッター、ブロックエラーレートを、それぞれ実施例１同様に計測した。 
【０１７８】
感熱プリンターによる印刷後における記録特性評価は、ピットジッター＝７ｎｓ、ランドジッター＝８ｎｓ、エラーレート＝４×１０-4以下であり２倍速高速記録特性で良好な結果が得られた。また、各ＤＶＤプレーヤーとの互換性も非常に良好であった。 
【０１７９】
比較例１ 
記録色素として特開平０３−５２１４２号公報に準じて合成した下記式（Ｄ）のシアニン色素０．４ｇを２,２,３,３−テトラフルオロ−１−プロパノール２０ｍｌに溶解し塗 布溶液を調製した。この溶液をトラックピッチ１．６μｍ、溝幅０．５５μｍ、溝深さ０．１２μｍのスパイラルグルーブのあるポリカーボネート製射出成形基板（外径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍ）上に回転数６００ｒｐｍでスピンコートし記録層を形成した。 
【０１８０】
【化８】
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【０１８１】
記録層色素に使用されるシアニン色素（Ｄ）について、実施例１と同様に熱分解温度を測定したところ、２５９℃であった。 
【０１８２】
次にこの記録層上に銀をスパッター法で６０ｎｍの厚さで成膜した。さらにこの反射層上に紫外線硬化樹脂「ＳＤ−１７００」（大日本インキ化学工業（株）製）をスピンコート後、紫外線を照射して硬化させ３μｍの下地の保護層を形成した。 
【０１８３】
次に実施例１と同様の感熱発色材、及びオーバーコート材を用いて、上述した光情報記録媒体の保護層（下地層）上に、感熱発色材を乾燥塗布量が５．５ｇ／ｍ2となるように 塗布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理を施した。次に形成された感熱発色層上に、オーバーコート材を乾燥後の塗布量が、２．０ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥した後
、スーパーキャレンダー処理し、オーバーコート層を形成した。 
【０１８４】
この印刷表面に、市販されている感熱型サーマルヘッドで文字を感熱発色層及びオーバーコート層に走査したところ、きれいに発色・印字することができた。 
【０１８５】
一方、このようにして作製した感熱発色層を有した該光情報記録媒体を実施例１と同様のＳａｎｙｏ社製１２倍速対応光ディスク記録装置を用いて、線速度１４．４ｍ／ｓ・記録レーザーパワー２２．５ｍＷで記録（ＥＦＭ記録）した後、感熱プリンターにて感熱発色層に印刷を施した。この印刷を施した光情報記録媒体を実施例１と同様の光ディスク評価装置を用いて再生した時の記録特性評価は、ピットジッター＝４１ｎｓ、ランドジッター＝４２．５ｎｓ、ブロックエラーレート＝２００ｎｓ以上であり１２倍速高速記録特性として十分な結果が得られなかった。また、一部ＣＤプレーヤーとの間でも互換性に問題が発生した。 
【０１８６】
比較例２ 
記録色素としてペンタメチンシアニン色素「ＮＫ２６２７」（３,３’−ジエチル−２,２’−（６,７,６’,７’−ジベンゾ）チアジカルボシアニンアイオダイド）〔日本感光
色素研究所製〕０．４ｇを２,２,３,３−テトラフルオロ−１−プロパノール２０ｍｌに
溶解し塗布溶液を調製した。この溶液をトラックピッチ０．８μｍ、溝幅０．２５μｍ、溝深さ０．６μｍのスパイラルグルーブのあるポリカーボネート製射出成形基板（外径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍ）上に回転数８００ｒｐｍでスピンコートし記録層を形成した。 
【０１８７】
記録層色素に使用されるペンタメチンシアニン色素の熱分解温度を、実施例１と同様に測定したところ、２５０℃であった。 
【０１８８】
次にこの記録層上に銀をスパッター法で６０ｎｍの厚さで成膜した。さらにこの反射層
上に紫外線硬化樹脂からなる接着層を介して厚さ０．６ｍｍのポリカーボネートのダミー基板を積層させた後、紫外線を照射して硬化させて保護層を形成した。 
【０１８９】
次に実施例１と同様の感熱発色材、及びオーバーコート材を用いて、上述した光情報記録媒体の保護層（ポリカーボネート層）上に、感熱発色材を乾燥塗布量が５．５ｇ／ｍ2
となるように塗布、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理を施した。次に形成された感熱発色層上に、オーバーコート材を乾燥後の塗布量が、２．０ｇ／ｍ2となるように塗布 、乾燥した後、スーパーキャレンダー処理し、オーバーコート層を形成した。 
【０１９０】
この印刷表面に、市販されている感熱型サーマルヘッドで文字を感熱発色層及びオーバーコート層に走査したところ、きれいに発色・印字することができた。 
【０１９１】
一方、このようにして作製した感熱発色層を有した該光情報記録媒体を実施例３と同様にパルステック社製光ディスク記録装置「ＤＤＵ−１０００」（ＤＶＤ−Ｒ対応；レーザー波長６５０ｎｍ、ＮＡ＝０．６０）を用いて、線速度２．８ｍ／ｓ・記録レーザーパワー１０．０ｍＷで記録（ＥＦＭ記録）した後、感熱プリンターにて感熱発色層に印刷を施した。この印刷を施した光情報記録媒体を実施例３と同様に光ディスク評価装置「ＤＤＵ−１０００」（パルステック工業社製、レーザー波長６５０ｎｍ、ＮＡ＝０．６０；市販のＤＶＤプレーヤー搭載の光学ヘッド使用）を用いて再生した時の記録特性結果は、ピットジッター＝１４ｎｓ、ランドジッター＝１６ｎｓ、エラーレート＝９×１０-2であり、１２倍速高速記録特性として十分な結果が得られなかった。また、一部ＣＤプレーヤーとの間でも互換性に問題が発生した。 
【図面の簡単な説明】
【０１９２】
【図１】本発明の光記録媒体の一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の光記録媒体の他の実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１９３】
１  透明基板 
２  記録層 
３  金属反射層 
４  保護層（下地層） 
５  感熱発色層 
６  オーバーコート層 
７  ダミー基板 
８  接着層
【図１】
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【図２】
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