(57)【要約】【課題】印画特性が良好で且つ印画の際の異音や貼り付きを防止できる昇華転写受像シートを提供する。【解決手段】芯材の少なくとも一方の面に発泡／未発泡のプラスチックフィルムが貼着された複合基材上に受容層を有する昇華転写受像シートであって、前記複合基材に、ポリアミドイミドを含有する層を介して前記受容層を設けたことを特徴とする昇華転写受像シートである。【選択図】 なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯材の少なくとも一方の面に発泡／未発泡のプラスチックフィルムが貼着された複合基材上に受容層を有する昇華転写受像シートであって、前記複合基材に、ポリアミドイミドを含有する層を介して前記受容層を設けたことを特徴とする昇華転写受像シート。
【請求項２】
前記ポリアミドイミドを含有する層がプライマー層であることを特徴とする請求項１記載の昇華転写受像シート。
【請求項３】
前記プライマー層が、ポリアミドイミド１０部に対してイソシアネート４部以上１０部以下の割合からなることを特徴とする請求項２記載の昇華転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華転写シートと重ね合わせて使用される昇華転写受像シートに関するものであり、詳細には、転写された画像の画質が良好な昇華転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、フルカラープリント方式の一種として、いわゆる昇華転写記録方式が、その色調再現の忠実性、画像の高品質性等の特徴のゆえに注目されている。この方式は、基材上に昇華性染料を塗布してなる昇華転写シート（以下、「転写シート」という）と、記録信号に応じて選択的に電圧を印加する発熱素子を有するサーマルヘッドとを用い、別の基材上に染料に対する染着性を有する層（以下、「受容層」という）を設けてなる昇華転写受像シート（以下、「受像シート」という）に対し、前記転写シートを介して前記サーマルヘッドを圧接させると共に、記録情報に基づいて前記発熱素子に電圧を印加することで、前記染料を前記受像シートの受容層に粘着、吸着、染着等によって移行定着（転写）して所望の記録画像を得る記録方式である。
【０００３】
この昇華転写記録方式に使用する受像シートの受容層は、転写シートから昇華した染料を受容し、染着させる必要があることから、一般に染料に対し高い親和性を有する樹脂を主体として構成されている。
【０００４】
かかる受容層を構成する樹脂に関する従来技術としては、特許文献１等に、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂を含むポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂等を受容層に用いることが開示されている。
【０００５】
しかしながら、これらの樹脂を用いて単に受容層を構成すると、以下のような問題がある。昇華転写受像シートを用いて、その受容層に昇華転写シートの染料を転写して印画物を作製した場合、長時間の保存でこの染料が基材の裏面側（受容層が設けられている基材の面と反対の面側）に抜けてしまういわゆる「裏抜け」が生じ、転写画像にぼけが生じたり退色が生じたりするなどの画像品質の低下を招くことがある。
【０００６】
これら問題を解決するために、特許文献２では、基材の少なくとも一方の面に昇華性染料を含有する色剤層と接触し熱による上記染料の転移を受ける染料受容層を有する熱記録用印画紙において、上記基材上にガラス転移温度Ｔｇが４０℃以上で吸水率Ｈａが２％以下の樹脂を有してなるバリア層を介して染料受容層を設けた熱記録印画紙が開示されている。
【０００７】
しかしながら、特許文献２に記載の材料ではバリア性を確保するために０．５ｇ／ｍ２以上の乾燥後の塗布量で設けなければならず、また、バリア性も不十分なものであった。また特許文献２では基材として上質紙を対象としており、現在、昇華受像シートとして一般的に用いられている紙の芯材にプラスチックフィルムが貼着されている複合基材のように、プラスチックフィルムとの接着性を考慮に入れる必要がなく、そのまま転用した場合、基材と受容層、言い換えれば基材とバリア層との接着力が低く印画時に、異音が発生したり、ひどい場合には基材とバリア層との間で剥離して昇華転写シートに逆転写したりする、いわゆる異常転写が発生していた。
【０００８】
【特許文献１】特開昭６０−２５７９３号公報
【特許文献２】特許第２５２４３２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は従来の課題を解決するためになされたもので、印画特性が良好で且つ印画の際の異音や貼り付きを防止できる昇華転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成する本発明は、芯材の少なくとも一方の面に発泡／未発泡のプラスチックフィルムが貼着された複合基材上に受容層を有する昇華転写受像シートであって、前記複合基材に、ポリアミドイミドを含有する層を介して前記受容層を設けたことを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明者は、上述した先行技術の問題点を解決すべく鋭意研究を行った。
（昇華転写受像シート）
上記の先行技術においては、昇華転写受像シートの受容層のバインダ樹脂としては、通常昇華転写受像シートの受容層のバインダ樹脂として用いられている樹脂が使用でき、例えばポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などを挙げることができる。受容層の厚さは任意であるが、一般的には１〜２０μｍである。
【００１２】
本発明に係る昇華転写受像シートの上記受容層をその上に設けるための基材としては、
芯材の少なくとも片面に発泡／未発泡のプラスチックフィルムが設けられた複合基材を対象としている。
芯材としては例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ＰＥＥＫ、ＰＥＮ、ＰＥＴ、ポリスチレン、ポリサルフォン、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース等の各種フィルム、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等が挙げられる。そして、これらを芯材として、その片面または両面に、発泡／未発泡のプラスチックフィルムを設けて複合基材としている。ここで、発泡／未発泡のプラスチックフィルムは、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の発泡フィルムまたは未発泡フィルムの単層でも複層でもよく、また発泡フィルムと未発泡フィルムが積層されたフィルムでもよい。
さらには、必要に応じ、これら基材の裏面には離塑性、導電性を付与した層を設けてもよく、さらに受容層側には他の中間層等を設けてもよい。また、各種フィルムの表面にコロナ放電処理が施されたものであってもよい。
【００１３】
本発明に係る昇華転写受像シートは、前記基材の少なくとも一方の面に、ポリアミドイミドを含有する層が設けられている。このポリアミドイミドを含有する層は、中間層として設けてもよく、また前記基材に対する受容層や他の層の接着性を付与するためのプライマー層であってもよい。近年一般的に基材フィルムにはプライマー層が形成されていること、他の層を別途設けることによる経済性に鑑みると、プライマー層にポリアミドイミドを含有させることが好ましい。
【００１４】
前記ポリアミドイミドは、溶融重合法、溶液重合法等いずれの重合方法によっても製造できる。溶液重合法の場合、酸クロリド法、直接重合法、イソシアネート法等通常の方法で重合できるが、工業的に有利なイソシアネート法の場合、イソホロンジイソシアネートを必須成分とするジイソシアネートの１種あるいは２種以上と脂肪族ジカルボン酸、および／または芳香族多価カルボン酸の１種あるいは２種以上とを有機溶媒中２００℃以下の温度で互いに反応させて得られる。前記脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数が２〜１０個の脂肪族ジカルボン酸、特にアジピン酸、アゼライン酸が好ましい。前記芳香族多価カルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレン−１，２，４−トリカルボン酸およびこれらの無水物が好ましい。また、シクロヘキサンジカルボン酸のような脂環族ジカルボン酸も使用可能である。反応に使用される有機極性溶媒としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル類、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、酢酸ソロソルブ等のエステル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルアセトアミド等のアミド類、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素等が挙げられ、これらの単独あるいは混合物として用いるのが望ましい。反応温度は通常５０〜２００℃が好ましく、また反応はイソシアネートと活性水素化合物の反応に対する触媒、例えばトリエチルアミン、ルチジン、ピコリン、ウンデセン、トリエチレンジアミン等の３級アミン類、ナトリウムメチラート、カリウムブトキシド、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属化合物、あるいはコバルト、チタニウム、錫、亜鉛等金属、半金属化合物の存在下で行ってもよい。本発明に用いるポリアミドイミドは示差熱分析によるＴｇが２００℃以上であることが好ましい。２００℃未満であると、バリア性が低いものとなる恐れがある。
【００１５】
本発明において、前記ポリアミドイミドを含有する層、特にプライマー層として形成する場合は、他の接着性を有する材料とともに用いることが好ましい。これら接着性材料としては、ビスフェノールＡ，ビスフェノールＳ、フェノールノボラック型等の多官能のエポキシ樹脂、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等のメラミン化合物およびこれらの低級アルキルエーテル、イソシアネート化合物、その他ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられるが、なかでもイソシアネート化合物が好ましい。
【００１６】
前記イソシアネート化合物としては、例えばジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびこれらの各種誘導体等が挙げられるが、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートである。
これら接着性材料とポリアミドイミドとの配合比は、ポリアミドイミド１０部に対して接着性材料４部以上１０部以下であることが好ましい。前記範囲未満であると、プライマー層としての所望の接着性を発揮できない場合があり、前記範囲を超えると染料の裏抜け防止の効果が低下する恐れがある。
【００１７】
本発明のポリアミドイミドを含有する層の乾燥後の塗布量は、好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上１．０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上０．５ｇ／ｍ２以下である。
上記範囲未満であると、染料の裏抜けを防止する効果が低下する。上記範囲より大きいと、これ以上の効果の向上が見られず、経済的に不利となる。
【００１８】
本発明においては、ポリアミドイミドを含有する層に他の材料、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料等を本発明の趣旨を逸脱しない範囲で添加してもよい。
【実施例】
【００１９】
以下に本発明を実施例および比較例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２０】
（実施例１）
（昇華転写受像シートの作製）
基材シートとしての三菱製紙（株）製Ａ−２コート（厚さ１６５μｍ）上に、無延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡績（株）製パイレンフィルム−ＣＴ  Ｐ１１２８；厚さ：３０μｍ）を、ウレタン系接着剤を塗布量５ｇ／ｍ２で使用してドライラミネーションして積層させた。
さらに、上記無延伸ポリプロピレンフィルム上に、下記に示す組成のプライマー層用塗工液をメイヤーバーを用いて乾燥後塗布量が０．２ｇ／ｍ２、０．３ｇ／ｍ２、０．５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥させてプライマー層を形成した。
（プライマー層用塗工液）
ポリアミドイミド樹脂（東洋紡社製、ＨＲ−１５ＥＴ）            ７部（固形分）
（分子量：６０００、Ｔｇ：２５０℃、溶融粘度：４ｄＰａ・ｓ／２５℃）
ヘキサメチレンジイソシアネート（武田薬品社製、Ａ−６５）      ３部（固形分）
エタノール                                                  ５０部
トルエン                                                    ５０部
さらに、前記プライマー層の上に下記に示す組成を有する受容層形成用塗工液を塗布量５．０ｇ／ｍ２となるようにメイヤーバーを用いて塗工し、次いで乾操して受容層を形成し、昇華転写受像シートを作製した。
（受容層用塗工液）
ポリエステル樹脂（東洋紡社製、バイロン２９０）              １０部
トルエン／メチルエチルケトン（１：１）                    １００部
【００２１】
（実施例２）
下記組成のプライマー層用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして昇華転写受像シートを作製した。
（プライマー層用塗工液）
ポリアミドイミド樹脂（東洋紡社製、ＨＲ−１５ＥＴ）            ５部（固形分）
ヘキサメチレンジイソシアネート（武田薬品社製、Ａ−６５）      ５部（固形分）
エタノール                                                  ５０部
トルエン                                                    ５０部
【００２２】
（実施例３）
下記組成のプライマー層用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして昇華転写受像シートを作製した。
（プライマー層用塗工液）
ポリアミドイミド樹脂（東洋紡社製、ＨＲ−１１ＮＮ）            ５部（固形分）
ヘキサメチレンジイソシアネート（武田薬品社製、Ａ−６５）      ５部（固形分）
トルエン                                                  ３００部
【００２３】
（実施例４）
下記組成のプライマー層用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして昇華転写受像シートを作製した。
（プライマー層用塗工液）
ポリアミドイミド樹脂（東洋紡社製、ＨＲ−１５ＥＴ）        ４．５部（固形分）
ヘキサメチレンジイソシアネート（武田薬品社製、Ａ−６５）  ４．５部（固形分）
エタノール                                              ５０部
トルエン                                                ５０部
【００２４】
（実施例５）
下記組成のプライマー層用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして昇華転写受像シートを作製した。
（プライマー層用塗工液）
ポリアミドイミド樹脂（東洋紡社製、ＨＲ−１５ＥＴ）            ８部（固形分）
ヘキサメチレンジイソシアネート（武田薬品社製、Ａ−６５）      ２部（固形分）
エタノール                                                  ５０部
トルエン                                                    ５０部
【００２５】
（比較例）
下記組成のプライマー層用塗工液を用いた以外は実施例１と同様にして昇華転写受像シートを作製した。
（プライマー層用塗工液）
ポリ塩化ビニリデン（旭ダウ社製、サラレレジンＲ２０２）        ７部（固形分）
ヘキサメチレンジイソシアネート（武田薬品社製  Ａ−６５）      ３部（固形分）
エタノール                                                  ５０部
トルエン                                                    ５０部
【００２６】
（染料バリア性）
実施例１〜５および比較例で得られた各受像シートを、１００×１４０ｍｍのサイズに切断した。サムソン社製の昇華型熱転写プリンター（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｐｈｏｔｏ  Ｐｒｉｎｔｅｒ  ＳＰＰ−２０２０）に同プリンター用昇華転写リボンをセットして、上記各受像シートに３２階調のグラデーション印画を行った。得られた試料を温度７５℃、湿度８０％の恒温恒湿槽で３日間保存した後取り出し、基材の裏面側を目視で観察した。
また、前記３２階調の印画部分を光学反射濃度計（マクベスＲＤ−９１８、グレタグマクベス社製）により測定し、光学反射濃度が１．０近傍箇所を定め、前記恒温恒湿槽での保存前後での光学反射濃度の変化を確認した。評価結果を表１に示す。
＜評価基準（目視評価）＞
○：目視で確認したところ、染料の裏抜けは確認されなかった。
△：染料の裏抜けは確認されたが、実用上問題のない範囲であった。
×：染料の裏抜けが激しく、実用上問題がある。
＜評価基準（光学反射濃度＞
○：保存前後で、光学反射濃度の変化率が０．２％未満である。
△：保存前後で、光学反射濃度の変化率が０．２以上１．０％未満である。
×：保存前後で、光学反射濃度の変化率が１．０％以上である。
【００２７】
（印画時静粛性）
上記プリンターと上記転写リボンとを使用して、最大エネルギーでイエロー、マゼンダおよびシアンを重ねた黒ベタを印画した際の剥離音をＮ＝１０人で確認し評価した。評価基準は下記の通りとした。その結果を表１に示す。
＜評価基準＞
○：８割の人が気にならない程度と感じた。
△：８割以上の人が気になると感じた。
×：受像シートと昇華転写シートが貼り付いた。
【００２８】
【表１】
2008100457.tif 000002