(57)【要約】【課題】優れた発色特性を有し、しかも鮮やかな青発色を呈する消去可能な画像記録材料を提供する。【解決手段】バインダー樹脂と、バインダー樹脂に分散された呈色性化合物及び顕色剤を含有する画像記録材料である。前記呈色性化合物はクリスタルバイオレットラクトンおよび２−アニリノ−６−（Ｎ−アルキル−Ｎ−アルキルアミノ）−３−メチル−フルオランを含み、前記顕色剤は没食子酸エチルと２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンまたは２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンと含むことを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂と、バインダー樹脂に分散された呈色性化合物及び顕色剤を含有する画像記録材料であって、
前記呈色性化合物はクリスタルバイオレットラクトンおよび２−アニリノ−６−（Ｎ−アルキル−Ｎ−アルキルアミノ）−３−メチル−フルオランを含み、
前記顕色剤は没食子酸エチルと２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンまたは２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンと含むことを特徴とする消去可能な画像記録材料。
【請求項２】
前記没食子酸エチルは、前記顕色剤中に２０モル％以上８０％モル％以下の量で含有されることを特徴とする請求項１の消去可能な画像記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消去可能な画像記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ロイコ染料として知られる呈色性化合物は、消去可能であることが知られており、なかでも、クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）は、他のロイコ染料の追随を許さないほど熱消色性に秀でている。
【０００３】
一方でＣＶＬは光により容易に分解することから、ＣＶＬの一部を特定のロイコ染料で置換して、消色性能を低下させずに耐光性能を改善する組成が提案されている（例えば、特許文献１参照）。置換のために少量添加する第二のロイコ染料としては、フルオラン型のロイコ染料が用いられるが、その中でも特に、２−アニリノ−６−（Ｎ−アルキル−Ｎ−アルキルアミノ）−３−メチル−フルオランの形で表記される黒系ロイコ染料もしくはその誘導体が好適である。
【０００４】
しかしながら、二種染料を配合する組成は、優れた発消色特性を得られる反面、色相が「青」から黒方向に変化するため、画像が「鮮やかな青」ではなく「鈍い青」となる問題点を有していた。発消色性能に優れた消去可能な画像記録材料であって、鮮やかで濃い青色に発色する材料は、未だ得られていないのが現状である。
【特許文献１】特開２００５−２０５６２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、優れた発色特性を有し、しかも鮮やかな青発色を呈する消去可能な画像記録材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様にかかる消去可能な画像記録材料は、バインダー樹脂と、バインダー樹脂に分散された呈色性化合物及び顕色剤を含有する画像記録材料であって、前記呈色性化合物はクリスタルバイオレットラクトンおよび２−アニリノ−６−（Ｎ−アルキル−Ｎ−アルキルアミノ）−３−メチル−フルオランを含み、前記顕色剤は没食子酸エチルと２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンまたは２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンと含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、優れた発色特性を有し、しかも鮮やかな青発色を呈する消去可能な画像記録材料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の実施形態を説明する。
【０００９】
本発明の実施形態にかかる消去可能な画像記録材料は、呈色性化合物と顕色剤とバインダー樹脂との３種類を必須成分として含有し、バインダー樹脂中に分散されている呈色性化合物と顕色剤とが相互作用することにより呈色性化合物が発色状態となる。このような画像形成材料を微粒子にすることで電子写真技術などにより紙上に鮮明な画像を形成できる。
【００１０】
また、本実施形態に係る画像形成材料は加熱により消色することが可能である。
【００１１】
画像形成材料の消色は、バインダー樹脂中で相互作用している呈色性化合物と顕色剤とが加熱によって相互作用しなくなることによる。顕色剤は加熱消色時に被記録媒体である紙へ移動する。移動した顕色剤は紙を構成するセルロースの水酸基と水素結合を形成するため、画像形成材料が消色状態となり、画像の消去が可能となる。
【００１２】
呈色性化合物としては、特定の２種類のロイコ染料が含有される。第１のロイコ染料は、クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）であり、第２のロイコ染料は２−アニリノ−６−（Ｎ−アルキル−Ｎ−アルキルアミノ）−３−メチル−フルオランである。
【００１３】
これら第１および第２のロイコ染料の配合比は、特に限定されないが、鮮やかな青色の色相を呈する画材としての性質を考慮すると、第２のロイコ染料は染料全体の５〜３０ｗｔ％程度とすることが好ましい。
【００１４】
なお、呈色性化合物全体の１０ｗｔ％以下程度であれば、他の化合物が含有されていてもよい。例えば、化学式３−（４−ジエチルアミノ−２−アルキルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリドの形で表される化合物等である。
【００１５】
顕色剤としては、特定の２種類の化合物が含有される。第１の顕色剤は、没食子酸エチルであり、第２の顕色剤はヒドロキシベンゾフェノン系材料である。ヒドロキシベンゾフェノン系材料としては２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンまたは２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンを用いる。本発明者らは、ＣＶＬと黒発色のロイコ染料である２−アニリノ−６−（Ｎ−アルキル−Ｎ−アルキルアミノ）−３−メチル−フルオランを含むトナー組成で用いられる顕色剤に関して次のような知見を得た。
【００１６】
すなわち、顕色剤の一部として、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンまたは２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンを使用することによって、鮮やかな青発色を呈するトナー組成を得られることを見出した。
【００１７】
また、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンおよび２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンは、単独で使用した場合より、没食子酸エチルや没食子酸ｎプロピルと組み合わせて使用することによって、さらに鮮やかな色に発色することを見出している。特に、消去可能な画像形成材料として高い消去性能が得られることから、没食子酸エチルと組み合わせて用いることが好ましい。
【００１８】
こうした知見に基づいて、本発明の実施形態にかかる画像記録材料においては、第１の顕色剤としての没食子酸エチルと、第２の顕色剤としての２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノンまたは２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンを組み合わせて用いる。
【００１９】
第２の顕色剤であるヒドロキシベンゾフェノン系材料は、全顕色剤の１０〜８０％のモル比で含有されることが好ましい。ヒドロキシベンゾフェノン系材料のモル比を２０〜３０％とした場合には、粉体濃度、色相、および消去性といった画像形成材料としての各種特性をさらに高めることができる。
【００２０】
バインダー樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリスチレン誘導体、およびスチレンの共重合体等が挙げられる。スチレン系単量体としては、具体的には、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルステレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、および３，４−ジクロルスチレン等が挙げられる。これらの単量体は、単独でも２種以上を組み合せて用いてもよい。
【００２１】
スチレンの共重合体は、次のようなアクリレート系モノマーと共重合させることによって得られる。例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、メタアクリロニトリル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルおよびイソブチルエーテルなどである。これらのビニル系モノマーは、単独でも２種以上組み合せて用いてもよい。
【００２２】
好適なバインダー樹脂としては、以下のものが挙げられる。例えば、スチレン・ｎ−ブチルメタクリレート、スチレン・イソブチルメタクリレート、スチレン・エチルアクリレート、スチレン・ｎ−ブチルアクリレート、スチレン・メチルメタクリレート、スチレン・グリシジルメタクリレート、スチレン・ジメチルアミノエチルメタクリレート、スチレン・ジエチルアミノエチルメタクリレート、スチレン・ジエチルアミノプロピルアクリレート、スチレン・２−エチルヘキシルアクリレート、スチレン・ブチルアクリレート−Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、スチレン・エチレングリコールメタクリレート、スチレン・４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン三元共重合体、アクリロニトリル・スチレン・アクリル酸エステル三元共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル・塩素化ポリスチレン・スチレン三元共重合体、アクリロニトリル・エチレン酢酸ビニル・スチレン三元共重合体、スチレン・ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン・プロピレン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・α−メチルスチレン共重合体、スチレン・マレイン酸エステル共重合体、およびスチレン・無水マレイン酸共重合体等である。
【００２３】
アクリレートモノマーは、単独でまたは組み合わせて用いることができる。さらに、二種類以上のモノマーを混合してスチレンとの共重合体としてもよい。ブタジエン、マレイン酸エステル、またはクロロプレン等を共重合させることもできる。この場合、ブタジエン等の共重合成分の重量比は、１０％以下であることが望まれる。
【００２４】
上述したアクリレートモノマーの重合体を、ポリスチレンとの混合物として用いることもできる。この場合、ポリアクリレート成分は、単独、ホモポリマー、あるいは共重合体のいずれとしてもよい。また、スチレン、あるいは、アクリレートにブタジエン、マレイン酸エステル、クロロプレン等を１０％以下の割合で共重合させたものを用いることもできる。
【００２５】
一般に、樹脂に含有する極性基の量が低いほど、混練により形成した画像形成材料の発色濃度は高くなり、これと同時に呈色性化合物との相溶性も高められる。消去可能な画像形成材料の発色・消色のコントラストを高くできるバインダー樹脂としては、ポリスチレンやポリオレフィンのような非極性樹脂が代表的である。トナー用途の場合であれば、スチレン・ブタジエン共重合体およびその混合物またはその誘導体を用いることが好ましい。
【００２６】
本発明の実施形態にかかる消去可能な画像記録材料においては、ブタジエン含有量が５〜１５ｗｔ％のスチレン・ブタジエン共重合体に、α−メチルスチレンを含む第二のスチレン系樹脂を相溶した複合樹脂をバインダー樹脂として用いることが望まれる。α−メチルスチレンを含む第二のスチレン系樹脂とは、具体的には、α−メチルスチレン樹脂、α−メチルスチレン・スチレン共重合体、α−メチルスチレン・脂肪族共重合体、α−メチルスチレン・脂環族共重合体、α−メチルスチレン・スチレン・脂肪族三元共重合体、およびα−メチルスチレン・スチレン・脂環族三元共重合体などが挙げられる。なかでも、α−メチルスチレン樹脂およびα−メチルスチレン・スチレン共重合体が好適である。こうした成分の含有量は、全バインダーの５ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下であることが好ましく、１０ｗｔ％〜２０ｗｔ％がより好ましい。
【００２７】
呈色性化合物と顕色剤は、呈色性化合物１モルに対し顕色剤が０．１モル〜１０モルとなるようにバインダー樹脂に配合される。また、バインダー樹脂の量は、後述する添加剤の含有量によって変化するが、トナー全成分に対して８０ｗｔ％以上であることが好ましい。
【００２８】
上述した成分に加えて、本発明の実施形態にかかる画像記録材料には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。
【００２９】
例えば、帯電制御剤（ＣＣＡ）である。消去可能な画像記録材料用の帯電制御剤としては、画像を消去した際に帯電制御剤の色が残らないことが要求される。このため、無色または透明であることが必須である。
【００３０】
一般に使用される帯電制御剤のうち、負帯電の材料としてはカリックスアレーン誘導体（オリエント化学社製：Ｅ−８９）、フェノール系化合物（同：Ｎ−１、Ｎ−２、Ｎ−３）、ホウ素系化合物（同：ＬＲ１４７）、スチレンースルホン酸系樹脂（藤倉化成製：ＦＣＡ−１００１Ｎ）などが挙げられる。好適な化合物として、Ｅ−８９やＬＲ１４７が例示される。一方、正帯電の材料としては、例えば、保土谷化学社製のＴＰ−３０２（ＣＡＳ＃１１６８１０−４６−９）、ＴＰ−４１５（同１１７３４２−２５−２）、４級アミン化合物（オリエント化学社製：Ｐ−５１）、ポリアミンオリゴマー（同：ＡＦＰ−Ｂ）、および藤倉化成のスチレンーアクリル四級アンモニウム塩系樹脂（同：ＦＣＡ−２０１ＰＢ）などが挙げられる。
【００３１】
さらに、必要に応じて定着性を制御するためのワックス類などを配合してもよい。ワックス類としては、高級アルコール、高級ケトン、高級脂肪族エステルからなる呈色性化合物を発色することがない成分で構成されていることが好ましい。酸価は１０以下であることが望まれる。重量平均分子量は、１０2〜１０5の範囲内が好ましく、１０2〜１０4の範囲内がより好ましい。このような範囲であれば、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリブチレン、および低分子量ポリアルカンなどを用いることもできる。
【００３２】
こうしたワックス類の添加量は、０．１〜３０重量部が好ましく、０．５〜１５重量部がより好ましい。なお、熱定着用トナーのワックスは５重量部以内であり、ヒートロールからの離型性能を付与するために添加されるものである。
【００３３】
さらに、本発明の実施形態にかかる消去可能な画像記録材料には、必要に応じて、流動性、保存性、耐ブロッキング性、感光体研磨性等を制御するための外部添加剤などを配合してもよい。外部添加剤としては、例えば、シリカ微粒子、金属酸化物微粒子、クリーニング助剤等が用いられる。シリカ微粒子としては、二酸化ケイ素、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸亜鉛、およびケイ酸マグネシウム等が挙げられる。金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、チタン酸ストロンチウム、およびチタン酸バリウム等が挙げられる。クリーニング助剤としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン、およびポリテトラフルオロエチレン等の樹脂微粉末等が挙げられる。
【００３４】
こうした外部添加剤は、疎水化などの表面処理が施されていてもよい。疎水化処理は、トナーに配合する場合には、ほとんどが行なわれている。負帯電の場合は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルなどの処理剤が使われる。また、正帯電の場合は、アミノシラン系、側鎖にアミンを有するシリコーンオイルなどの処理剤が使われる。
【００３５】
外部添加剤は、トナー１００重量部に対して０．０５〜５重量部の量で配合すれば、その効果を得ることができる。トナー１００重量部に対して０．１〜３．０重量部とすることが、より好ましい。また、一次粒子の個数平均粒径は、シリカ微粒子の場合には、１０〜２０ｎｍが一般的に用いられ、他に〜１００ｎｍの粒子も用いられる。シリカ以外の材料では、粒径が大きくなり、０．０５〜３μｍの個数平均径を持った粒子が一般的に用いられる。
【００３６】
本発明の実施形態にかかる画像記録材料は、呈色性化合物と顕色剤をバインダー樹脂に混合・分散して、作製することができる。混合・分散する方法としては、例えば、高速ディゾルバ、ロールミル、ボールミル等の装置で、溶媒を用いた湿式分散法や、ロール、加圧ニーダー、インターナルミキサー、スクリュー型押し出し機等による溶融混練法などを用いることができる。なお、消色剤を含む場合は、非極性の溶媒が用いられる。また、混合手段としては、ボールミル、Ｖ型混合機、フォルバーグ、ヘンシェルミキサー等を用いることができる。
【００３７】
以下、本発明の具体例を示す。
【００３８】
（例１）
まず、呈色性化合物として、ＣＶＬおよび２−アニリノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−３−メチルフルオラン（山田化学製ロイコ染料Ｓ−２０５）を準備した。ＣＶＬの組成比率を３．６５ｗｔ％とし、Ｓ−２０５の組成比率を０．５ｗｔ％に固定した。
【００３９】
顕色剤としては、没食子酸エチル（ＥＧ）と２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン（ＴＨＢＰ２２４４）との二種を準備した。呈色性化合物に対する全顕色剤のモル比率を１．４倍に固定して、ＥＧとＴＨＢＰ２２４４との配合比率を変えた７種類のトナーを作製した。
【００４０】
全顕色剤におけるＴＨＢＰ２２４４の含有率は、多いほうから１００ｗｔ％，８０ｗｔ％，５０ｗｔ％，３０ｗｔ％，２０ｗｔ％，１０ｗｔ％，０ｗｔ％である。
【００４１】
バインダー樹脂としては、スチレン・ブタジエン共重合体とα−メチルスチレン・スチレン共重合体オリゴマーとを、４：１の重量比で配合した非極性樹脂を使用した。
【００４２】
他の構成成分には、ワックス成分としてポリプロピレンワックスを４重量部、ＣＣＡ（帯電制御材）としてＬＲ−１４７（日本カーリット社製）を用いた。
【００４３】
上述した成分をヘンシェルミキサーにより混合して混合物を得、これを三本ロールにより混練した。さらに、粉砕機により平均粒子径１１μｍの微粉体に加工して、青色の電子写真用トナーを得た。その後、疎水性シリカを全体の１ｗｔ％の量で外添して、サンプルを用意した。
【００４４】
得られたサンプルについて、粉体濃度、色相、および消去性を調べた。トナーの粉体濃度および色相は、外添前のトナー粉体について測定した。各トナー粉体を粉体測定専用セルに収容し、ミノルタ製色彩色差計ＣＲ３００を用いて反射率を測定した。測定データを元に、粉体濃度および色相を計算した。
【００４５】
図１に、顕色剤のＥＧ比とトナーの粉体濃度との関係を示す。ＥＧ単独の場合よりＴＨＢＰ２２４４単独の方が、粉体濃度は高いことがわかる。さらに、ＥＧの含有量が９０ｗｔ％以下の場合には、ＴＨＢＰ２２４４単独の場合よりも粉体濃度が高くなることが判明した。
【００４６】
図２に、顕色剤のＥＧ比とトナーの色相（−ａ／ｂ）との関係を示す。青色の場合には（−ａ／ｂ）の値が小さくなるほど鮮やかな青になる。ＥＧ単独の場合よりＴＨＢＰ２２４４単独の方が、（−ａ／ｂ）の値が小さいことから、ＥＧよりＴＨＢＰ２２４４の方がより青色に顕色されることを示している。ＥＧの含有量が２０ｗｔ％〜８０ｗｔ％の場合には、ＴＨＢＰ２２４４単独の場合より、（−ａ／ｂ）値が小さくなる。
【００４７】
粉体濃度においても同様の傾向がみられることは、上述したとおりである。顕色剤中におけるＥＧの含有量が９０ｗｔ％以下の範囲内であれば、粉体濃度および色相の両方の特性を高めることができる。
【００４８】
特に、ＥＧの含有量が２０〜８０％の範囲内であれば、１．１５以上の粉体濃度を確保することができ、（−ａ／ｂ）値が−０．５以下の鮮やかな青発色を得ることができる。
【００４９】
トナーの消去性の評価には、東芝テック製ＭＦＰ（ｅ−ｓｔｕｄｉｏ３５０ＥＢ）を用いた。まず、各トナーを使用して、数種のコピー用紙上に数段階の画像ＩＤをもつベタパターンを印刷し、それを消去性能の評価画像とした。熱消去は、１３０℃の恒温槽中に２時間配置することにより行なった。
【００５０】
各評価紙について、熱消去前の［（元画像ＩＤ）−（紙のＩＤ）］、および熱消去後の［（残像ＩＤ）−（紙のＩＤ）］を求めた。熱消去前の［（元画像ＩＤ）−（紙のＩＤ）］を横軸にプロットし、熱消去後の［（残像ＩＤ）−（紙のＩＤ）］を縦軸にプロットした結果を、図３に示す。
【００５１】
このデータの回帰直線の傾きを測定し、数種の紙の相加平均値を消去率と定義して、消去性能の目安とした。この数値は、残像の濃さが、元画像の濃さの何分の１に相当するかを示し、小さいほど熱消去性能が高いことを意味する。例えば、熱消去率が０．０５であれば、画像濃度１．０の画像を熱消去した際に残る残像濃度が０．０５であることを意味する。
【００５２】
この消去性能と、前述のトナー粉体濃度とから、消去可能トナーの発消色性能を併せて評価した。その結果、ＴＨＢＰ２２４４／ＥＧ系顕色剤におけるＥＧ比の最適な含有量は２０〜８０％であった。総合的には、この範囲が最も適したＥＧ含有量といえる。
【００５３】
ＴＨＢＰ２２４４／ＥＧ系顕色剤は、ＥＧ単独の場合と比較してＣＶＬ／Ｓ−２０５複合系を鮮やかに発色させることが確認された。
【００５４】
（例２）
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン（ＴＨＢＰ２２４４）を２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン（ＴＨＢＰ２４４）に変更した以外は前述の（例１）と同様に処方により、７種類のトナーを作製した。
【００５５】
得られたトナーについて、粉体濃度および色相を前述と同様に評価し、その結果を図４および図５に示す。
【００５６】
図４に、顕色剤のＥＧ比とトナーの粉体濃度との関係を示す。ＥＧ単独の場合よりＴＨＢＰ２４４単独の方が、粉体濃度は高いことがわかる。さらに、ＥＧの含有量が９０ｗｔ％以下の場合には、ＴＨＢＰ２４４単独の場合よりも粉体濃度が高くなることが判明した。
【００５７】
図５に、顕色剤のＥＧ比とトナーの色相（−ａ／ｂ）との関係を示す。ＥＧ単独の場合よりＴＨＢＰ２４４単独の方が、（−ａ／ｂ）の値が小さいことがわかる。これは、ＥＧよりＴＨＢＰ２４４の方がより青色に顕色されることを示しているが、ＥＧの含有量が９０ｗｔ％以下の場合には、ＴＨＢＰ２４４単独の場合より、（−ａ／ｂ）値が小さくなる。
【００５８】
粉体濃度においても同様の傾向がみられることは、上述したとおりである。顕色剤中におけるＥＧの含有量が１０〜９０モル％の範囲内であれば、粉体濃度および色相の両方の特性を高めることができる。特に、ＥＧの含有量が０〜９０％の範囲内であれば１．１５以上の粉体濃度を確保することができ、ＥＧの含有量が１０〜９０％の範囲内の場合には−０．５以下の（−ａ／ｂ）値を得ることができる。
【００５９】
また、前述と同様の手法によりトナーの消去性を調べ、熱消去前の［（元画像ＩＤ）−（紙のＩＤ）］、および熱消去後の［（残像ＩＤ）−（紙のＩＤ）］を求めた。熱消去前の［（元画像ＩＤ）−（紙のＩＤ）］を横軸にプロットし、熱消去後の［（残像ＩＤ）−（紙のＩＤ）］を縦軸にプロットした結果を、図６に示す。
【００６０】
この消去性能と、前述のトナー粉体濃度とから、消去可能トナーの発消色性能を併せて評価した。その結果、ＴＨＢＰ２４４／ＥＧ系顕色剤におけるＥＧ比の最適な含有量は２０〜８０％であった。総合的には、この範囲が最も適したＥＧ含有量といえる。
【００６１】
ＴＨＢＰ２４４／ＥＧ系顕色剤は、ＥＧ単独の場合と比較してＣＶＬ／Ｓ−２０５複合系を鮮やかに発色させることが確認された。
【００６２】
（比較例）
呈色性化合物として山田化学製ロイコ染料ＢＬＵＥ２０３を用意し、顕色剤としては、没食子酸エチル（ＥＧ）と２，４，−ジヒドロキシベンゾフェノン（ＤＨＢＰ２４）との二種を準備した。
【００６３】
呈色性化合物に対する全顕色剤のモル比率を１．４倍に固定して、ＥＧとＤＨＢＰ２４との比率を変えた６種類のトナーを作製した。全顕色剤におけるＤＨＢＰ２４の含有率は、多いほうから１００ｗｔ％，５０ｗｔ％，２０ｗｔ％，１０ｗｔ％，５ｗｔ％，０ｗｔ％である。
【００６４】
バインダー樹脂としてスチレン・ブタジエン共重合体を使用した。
【００６５】
他の構成成分には、ワックス成分としてポリプロピレンワックスを５重量部、ＣＣＡ（帯電制御材）としてＬＲ−１４７（日本カーリット社製）を用いた。
【００６６】
こうした成分を用い、前述の（例１）と同様の手法により青色の電子写真用トナーを得た。その後、疎水性シリカを全体の１ｗｔ％の量で外添してサンプルを用意した。
【００６７】
得られたサンプルについて前述と同様にして色相を評価した。図７に、顕色剤のＤＨＢＰ２４比とトナーの色相（−ａ／ｂ）の関係を示す。
【００６８】
ＥＧ単独の場合よりＤＨＢＰ２４単独の方が、（−ａ／ｂ）値がやや大きいことから、ＥＧがＤＨＢＰ２４よりもＢＬＵＥ２０３を鮮やかに青く顕色していることがわかる。また、ＥＧとＤＨＢＰ２４とを組み合わせて顕色剤を構成したところで、ＥＧ単独の場合と比較して、色相（ａ／ｂ値）の青方向の改善は観察されなかった。
【００６９】
以上記述したように、本発明の実施形態においては、ＥＧとＴＨＢＰ２２４４またはＴＨＢＰ２４４とを組み合わせて顕色剤を構成することによって、各種特性をＥＧ単独の場合より高めることを可能としたものである。本発明は、従来の消去可能な画像記録材料の問題点を改善し、消去画質を向上して紙の資源のリユースを容易にする技術として、その工業的価値は大なるものがある。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】ＴＨＢＰ２２４４／ＥＧ系顕色剤における顕色剤組成と粉体濃度との関係を示すグラフ図。
【図２】ＴＨＢＰ２２４４／ＥＧ系顕色剤における顕色剤組成と色相との関係を示すグラフ図。
【図３】ＴＨＢＰ２２４４／ＥＧ系顕色剤における顕色剤組成と消去率との関係を示すグラフ図。
【図４】ＴＨＢＰ２４４／ＥＧ系顕色剤における顕色剤組成と粉体濃度との関係を示すグラフ図。
【図５】ＴＨＢＰ２４４／ＥＧ系顕色剤における顕色剤組成と色相との関係を示すグラフ図。
【図６】ＴＨＢＰ２４４／ＥＧ系顕色剤における顕色剤組成と消去率との関係を示すグラフ図。
【図７】比較例のトナーにおける顕色剤組成と色相との関係を示すグラフ図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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