(57)【要約】【課題】環境水中の富栄養化による水質汚濁の原因物質として広く認識されている硝酸イオンとリン酸イオン濃度を現場で容易に分析するための簡易定量方法及び簡易定量測定具を提供する。【解決手段】本発明の水中環境汚染物質の簡易定量方法は、水中環境汚染物質を含む試料水を発色させるために予め前処理し、該前処理された試料水を発色剤を用いて発色させ、該発色を利用して水中環境汚染物質の定量を行う方法において、上記前処理後の試料水を粒状又は粉体状のオクタデシル基結合型シリカゲル（Ｃ18）等の吸着剤２を充填したカラム１内に注入し、カラム１内における上記吸着剤２の発色部分の長さにより汚染物質の濃度を測定する方法である。また水中環境汚染物質のうち硝酸イオン濃度を上記定量方法で測定する場合は、簡易定量測定具用のカラム１には予め発色剤が担持された吸着剤２が充填されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
環境汚染物質を含む試料水を発色させるために予め前処理し、該前処理された試料水を発色剤を用いて発色させ、該発色を利用して水中環境汚染物質の定量を行う方法において、上記前処理後の試料水を粒状又は粉体状の吸着剤（２）を充填したカラム（１）内に注入し、カラム（１）内における上記吸着剤（２）の発色部分の長さにより汚染物質の濃度を測定する水中環境汚染物質の簡易定量方法。
【請求項２】
吸着剤（２）がオクタデシル基結合型シリカゲルである請求項１の水中環境汚染物質の簡易定量方法。
【請求項３】
吸着剤（２）に予め発色剤を担持させ、カラム（１）内に前処理した試料水を注入することにより吸着剤（２）に担持された発色剤を発色させる請求項１又は２の水中環境汚染物質の簡易定量方法。
【請求項４】
環境汚染物質が硝酸イオンである請求項１，２又は３の水中環境汚染物質の簡易定量方法。
【請求項５】
カラム（１）内に充填された吸着剤（２）に予め発色剤を担持させてなる水中環境汚染物質の簡易定量測定具。
【請求項６】
前処理された試料水を発色剤により予め発色させてカラム内に注入することによりカラム（１）内に発色層を形成させ、さらに該発色層を展開する展開剤を注入することにより発色層を測定対象となる長さに形成せしめる請求項１又は２の水中環境汚染物質の簡易定量方法。
【請求項７】
環境汚染物質がリン酸イオンである請求項６の水中環境汚染物質の簡易定量方法。
【請求項８】
展開剤がアスコルビン酸である請求項６又は７の水中環境汚染物質の簡易定量方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境水中の富栄養化による水質汚濁の原因物質として広く認識されている硝酸イオンとリン酸イオン濃度を現場で容易に分析するための簡易定量方法及び簡易定量測定具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の硝酸イオン又はリン酸イオン濃度の現場での定量方法としては、特許文献１，２に示すように、透視可能な密閉容器内に反応試薬を封入し、その密閉容器の内外を貫通して引き抜き可能な栓部材を備えた簡易水質分析用器具が知られている。
【特許文献１】国際公開第２００２／０９０９７３号（第１図）
【特許文献２】特開２００２−８５０５２号公報（図１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし上記特許文献１で示される簡易水質分析用測定具は、主として学校の環境教育や環境団体等による市民の水質分析に利用されているものの、この測定具では発色した試料水の色の濃さを色標準（特許文献２の色列表６，図４参照）と比較して濃度を決定するため、求める濃度が色標準に近い色の値あるいは色と色の中間値となるために、定量値が粗く曖昧になるという問題があった。
また自然界における硝酸イオン濃度は０〜１ｐｐｍであり、リン酸イオン濃度は０〜０．５ｐｐｍであり、このような低濃度の測定に上記簡易水質分析用測定具を用いて定量した場合、発色の不安定さから精度が著しく悪くなるという問題があった。
この発明は、これらの課題を解決又は改善し、低濃度でも現場で正確に測定できる水中環境汚染物質の簡易定量方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決するための本発明は、第１に、環境汚染物質を含む試料水を発色させるために予め前処理し、該前処理された試料水を発色剤を用いて発色させ、該発色を利用して水中環境汚染物質の定量を行う方法において、上記前処理後の試料水を粒状又は粉体状の吸着剤２を充填したカラム１内に注入し、カラム１内における上記吸着剤２の発色部分の長さにより汚染物質の濃度を測定することを特徴としている。
【０００５】
第２に、吸着剤２がオクタデシル基結合型シリカゲルであることを特徴としている。
【０００６】
第３に、吸着剤２に予め発色剤を担持させ、カラム１内に前処理した試料水を注入することにより吸着剤２に担持された発色剤を発色させることを特徴としている。
【０００７】
第４に、環境汚染物質が硝酸イオンであることを特徴としている。
【０００８】
第５に、カラム１内に充填された吸着剤２に予め発色剤を担持させてなることを特徴としている。
【０００９】
第６に、前処理された試料水を発色剤により予め発色させてカラム内に注入することによりカラム１内に発色層を形成させ、さらに該発色層を展開する展開剤を注入することにより発色層を測定対象となる長さに形成せしめることを特徴としている。
【００１０】
第７に、環境汚染物質がリン酸イオンであることを特徴としている。
【００１１】
第８に、展開剤がアスコルビン酸であることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１２】
以上のように構成される本発明の水中環境汚染物質の簡易定量方法は、曖昧な色の濃さで判別する従来法と異なり、誰もが正確に測定できる発色層の長さを求めれば、予め既知濃度の水中環境汚染物質によって作成された水中環境汚染物質の濃度と発色層長さとの関係を示す検量線から、水中環境汚染物質の濃度を求めることができるので、目視による色比較に見られるような曖昧差がなく、低濃度でも正確に測定することができる。
【００１３】
また水中環境汚染物質のうち硝酸イオン濃度を定量する場合は、カラムに充填された吸着剤に予め発色剤を担持させているので、発色操作（反応）を行う必要がなく工程を省略できるほか、発色過程を視覚によって確認できるという利点がある。
【００１４】
さらに水中環境汚染物質のうちリン酸イオン濃度を定量する場合は、従来のリン酸イオンの簡易定量方法ではｐｐｍレベルしか測定できないのに対し、発色後にカラム上部に捕集された発色層を展開剤で展開させることにより、ｐｐｂレベルまで測定することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の水中環境汚染の指標となる硝酸イオン又はリン酸イオンの定量に用いる簡易定量測定具の一例について図１の正面図に基づき説明する。本発明の簡易定量測定具は筒状のカラム１に疎水性的な性質を持つオクタデシル基結合型シリカゲル等の吸着剤２が充填された構成となっている。該カラム１の先端（図１においては下端側）は吸着剤２が流れ出ないように先細りに形成され、該カラム１の外壁には試料水を流すことによって発色した発色層の長さを測定するための目盛り３が設けられている。
【００１６】
カラム１の上端には試料溶液又は展開剤を注入するシリンジ等の注入具４が設けらており、該注入具４は注射筒６と、該注射筒６にスライド自在に設けられたピストン７からなり、該ピストン７の先端には、注射筒６の内壁に密着して試料水等を先細りに形成された先端（図１においては下端側）よりカラム１内に注入する樹脂製のプランジャー８が備えられている。外壁には上記カラム１と同様に試料溶液等を正確に注入するための目盛り９が表示されている。
【００１７】
以上の構成による定量用測定具を用いて硝酸イオン濃度を測定する際の使用方法としては、吸着剤２が充填されたカラム１に調整済みの試料溶液を注入し、吸着剤２に予め担持された発色剤によって発色させ、その色素を吸着剤２に吸着させ、生じる発色層の長さを測定する。そして予め作成した硝酸イオン濃度と発色層の長さによる検量線と照合することによって試料水中の硝酸イオン濃度を判定する。ちなみに試料溶液は、予めカラム外で発色させた後にカラム１に流すこともできる。
【００１８】
また定量用測定具を用いてリン酸イオン濃度を測定する際の使用方法としては、吸着剤２が充填されたカラム１に調整及び発色済みの試料溶液を注入し、展開剤を用いて展開させることにより色素を吸着剤２に吸着させ、生じる発色層の長さを測定する。そして予め作成したリン酸イオン濃度と発色層の長さによる検量線と照合することによって試料水中のリン酸イオン濃度を判定する。
以下、硝酸イオンとリン酸イオンの分析方法について詳述する。
【００１９】
１）硝酸イオンについて
まず水中の硝酸イオン濃度を測定する場合につき説明する。この例で利用した定量原理としては、硝酸イオン（ＮＯ3-）を亜硝酸イオン（ＮＯ2-）に還元し、その亜硝酸イオン（ＮＯ2-）をジアゾ化し、カップリング反応をさせることにより、アゾ色素（赤紫色）を生成させるという原理を用いる。
【００２０】
（ａ）還元試薬の選択
硝酸イオン（ＮＯ3-）を亜硝酸イオン（ＮＯ2-）に還元する試薬のうちＣｄ−Ｃｕ，ヒドラジン，粉末Ｚｎについて検討した。表１にその検討結果を示す。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
上記表１に示すように、Ｃｄ−Ｃｕの還元速度は速いものの、毒性が強く、高度な廃棄物処理が必要となり、専門家でなければ使用することができなかった。ヒドラジンは毒性が弱いものの還元速度が遅く、現場での使用には不適切であった。粉末亜鉛は毒性が弱く、還元速度も速いことから、本件発明では還元試薬として粉末亜鉛を使用した。
【００２３】
（ｂ）ジアゾ化試薬の選択
亜硝酸イオンにジアゾ化試薬であるスルファニルアミド又はスルファニル酸を反応させて、ジアゾカップリング反応の反応中間体であるジアゾニウム塩を生成し（ジアゾ化反応）、そのジアゾニウム塩に発色剤であるＮ−１−ナフチルエチレンジアミンを加えてカップリング（カップリング反応）して生じるジアゾ化合物の赤色の吸光度を測定し、その発色速度を比較した。比較結果を表２及び図２の発色時間と吸光度との関係を示したグラフに示す。
【００２４】
【表２】
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【００２５】
表２及び図２のグラフに示すようにスルファニル酸による発色の場合、安定した発色が得られるまでに８分必要であるのに対し、スルファニルアミドの場合、反応後約２分で安定した発色が得られるので、本件発明ではジアゾ化試薬としてスルファニルアミドを使用した。
【００２６】
以上の結果、上記（ａ），（ｂ）より還元試薬が粉末亜鉛（Ｚｎ）、ジアゾ化試薬がスルファニルアミドと決定された。以下に化学反応の基本原理を示す。
【００２７】
【化１】
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上記反応式により粉末亜鉛（Ｚｎ）によって硝酸イオン（ＮＯ3-）が亜硝酸イオン（ＮＯ2-）に還元され、
【００２８】
【化２】
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亜硝酸イオン（ＮＯ3-）にスルファニルアミドを加えてジアゾ化反応によりジアゾニウム塩を生成し、
【００２９】
【化３】
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生成されたジアゾニウム塩に発色剤であるナフチルエチレンジアミンを加えてカップリングして生じるジアゾ化合物の赤紫色のアゾ色素が生成されるという基本原理に基づく。
【００３０】
（ｃ）Ｚｎ還元−ナフチルエチレンジアミン法による吸光光度定量操作
本件発明である現場での簡易定量法の開発に先立ち、図３のフロー図に示す吸光光度定量法を用いて亜硝酸イオンの残存率及び硝酸イオンの還元率に及ぼす諸条件の検討を行い、亜鉛，酢酸ナトリウム，塩酸の最適濃度及び最適な還元時間を決定した。その検討結果を図４〜７のグラフに示す。亜硝酸イオンの還元率とは硝酸イオンが亜硝酸にどれくらい還元されたかを示すものであり、残存率とは亜硝酸イオンがどれくらい残っているかを示すものである。還元が強いと亜硝酸イオンがアンモニアまで還元される点に注意する必要がある。
【００３１】
図４に示すように亜鉛の最適濃度を０．０１ｇ〜０．１０ｇの範囲で検討したところ、０．０８ｇが最適濃度であることが分かった。また図５に示すように、緩衝剤として加える酢酸ナトリウムの最適濃度は０．４ｇ〜０．５ｇであることが分かった。
【００３２】
図６に示すように、２ＭＨＣｌを０．０〜１．０ｍＬの範囲で添加量を検討したところ、添加量が多くなると還元率及び残存率に低下が見られ、塩酸を全く添加しないと硝酸イオンが還元されないことから、残存率と還元率がともに高いのは０．０１ｍＬが最適濃度であることが分かった。
【００３３】
図４〜６によって試薬の最適濃度が決定されたので、図７に示すように０．１分〜１０分の範囲で還元に要する時間（図３における「かき混ぜ」時間）を検討したところ、１分をピークとし、時間が長くなるにつれて還元率及び残存率に低下が見られた。よって最適な還元時間は３０〜６０秒であった。
【００３４】
図８に示すように、硝酸イオン及び亜硝酸イオン濃度が変化した時に残存率や還元率に影響を及ぼすか否かについて検討したところ、曲線が略一定であることから硝酸イオンや亜硝酸イオンの濃度は、硝酸イオンの還元率や亜硝酸イオンの残存率に影響を及ぼさない事が分かった。
【００３５】
上記最適条件により図３のフローに示す「Ｚｎ還元−ナフチルエチレンジアミン法による吸光光度定量操作」を既知濃度の硝酸イオン０．０１〜０．４０ｍｇＮ／Ｌに対して行ったところ、図９に示すように略直線的な検量線が得られた。
【００３６】
また飯梨川（島根県安来市広瀬町の中海流入河川）の上流から下流まで数地点からサンプリングした試料水を用いて、吸光光度定量法（Ｚｎ還元−ナフチルエチレンジアミン法）と従来法（Ｃｕ−Ｃｄカラム還元−ナフチルエチレンジアミン法）との比較検討を行ったところ、図１０に示すように従来法と略同じ検量線が得られた。従来法（Ｃｕ−Ｃｄカラム還元−ナフチルエチレンジアミン法）とは高度な廃棄物処理技術を備えた専門家による測定方法を指している。
【００３７】
（ｄ）ＮＥＤＡ担持Ｃ18小型カラムの調整
本発明のカラムに充填されるカラム吸着剤２はオクタデシル基結合型シリカゲル［−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｃ18Ｈ37］（ウォーターズ株式会社製：以下Ｃ18と称する）に発色剤としてＮ−１−ナフチルエチレンジアミンを担持させたものであり、その調整方法を図１１のフロー図に基づき説明する。
【００３８】
ビーカー中のオクタデシル基結合型シリカゲル（Ｃ18）にエタノールを添加しかき混ぜた後、ロートを用いてろ過した。ろ紙上のＣ18を純水で洗浄し、Ｃ18をビーカーに入れ、Ｎ−１−ナフチルエチレンジアミン（ＮＥＤＡ）溶液を添加して５分間かき混ぜた。そしてロートを用いてろ過した後、ろ紙上のＮＥＤＡ担持Ｃ18を風乾し、カラム（内径４ｍｍ，長さ１００ｍｍ）に充填してＮＥＤＡ担持Ｃ18小型カラムを得た。
【００３９】
（ｅ）通水時間とカラム発色層の長さとの関係
図１２のグラフから分かるように、５分以上通水すると発色層の長さが安定し、その中でも「濃」部分が最も正確である。よって通水時間は５分以上が望ましく、サンプル毎の通水時間は一定にする必要がある。また図１２の発色層長さに使用した数値はシリンジ中の液体容量（ｍＬ）を示す数字を便宜的に用いたものである。
【００４０】
（ｆ）本法（カラム法）による検量線
本件発明による分析法（カラム法）を用いて測定したところ、図１３に示す結果が得られた。図１３に示すカラムは市販のシリンジの筒状部を切断した基端部同士を突き合わせて接合し内部に上記のＮＥＤＡ担持Ｃ18を充填した便宜的なカラムであって、該カラム１の先端からシリンジ等の注入具２を用いて調整済みの試料溶液を注入したところ、硝酸イオン濃度に応じて赤紫色のアゾ色素の発色層が生成された。図示するように発色層の長さは硝酸イオン濃度が高いほど長く、低いほど短くなっている。
【００４１】
上記の通水によって得られたＮＥＤＡ担持Ｃ18小型カラムの発色層の長さと硝酸イオン濃度の関係から検量線を作成したところ、０．１〜１．０ｍｇＮ／Ｌの濃度範囲でカラムの発色層の長さと濃度との間に良好な直線性が認められた。図１４では実験者Ａ，実験者Ｂが個々に分析しても傾きを略等しくした直線が得られたことから０．１〜１．０ｍｇＮ／Ｌの低濃度の硝酸イオンであったとしても個人差無く正確に測定することができる。ちなみに図１４の発色層長さに使用した数値はシリンジ中の液体容量（ｍＬ）を示す数字を便宜的に用いたものである。
【００４２】
（ｇ）現場簡易定量法による分析手順
本件発明の簡易分析用測定具による現場簡易定量法の分析手順を図１５に基づき説明する。試料水２５ｍＬに粉末亜鉛０．０８ｇと酢酸ナトリウム０．４ｇを加え、さらに２Ｍ塩酸溶液０．１ｍＬを添加し３０〜６０秒間撹拌後ろ過する。そのろ液にスルファニルアミド塩酸溶液を添加した後、得られた試料溶液５ｍＬをＮＥＤＡ担持Ｃ18小型カラムに通水する。そしてカラム内で生成したアゾ色素（赤紫色）の発色層の長さを測定し、予め作成した検量線から硝酸イオン濃度を求める。
【００４３】
以上のように構成される本発明によれば、硝酸イオン濃度が未知の試料水をＮＥＤＡ担持Ｃ18小型カラムに流して発色層の長さを求めれば、上記方法により得られた検量線から硝酸イオン濃度を特殊な測定具を要することなく現場で迅速に測定することができる。またカラムに充填された吸着剤に予め発色剤を担持させているので、発色操作（反応）を行う必要がなく工程を省略できるほか、発色過程を視覚によって確認できるという利点がある。
【００４４】
上記ＮＥＤＡ担持Ｃ18小型カラムは上記態様に限らず、直線に限らずドーナツ状でも良いほか、その断面形状も円形に限らず、６角形等の他の多角形にすることもできる。また本件発明では発色剤を吸着剤に担持させたものを使用したが、試料水を予めカラム外で発色させた後にカラムに流すこともできる。この場合は吸着剤に予め発色剤を担持させる必要はない。さらに測定対象の硝酸イオン濃度が０〜１．０ｍｇＮ／Ｌの範囲で測定可能なように発色剤の量を設定したが、測定範囲を０〜１０ｍｇＮ／Ｌに設定する場合は、範囲の拡大に応じて発色剤の量を増やすことにより対応することができる。
【００４５】
２）リン酸イオンについて
次に上記実施形態の原理を応用して水中のリン酸イオン濃度を測定する場合につき説明する。この例で利用した定量原理としては、リン酸イオンが七モリブデン酸六アンモニウムと酒石酸二アンチモン（III）カリウムと反応してヘテロポリ化合物を生成する。これをＬ−アスコルビン酸で還元することによりモリブデン青を生成して青色を発色する。この反応は例えば「ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２：１９９８  工業排水試験方法」において、リン酸イオンを吸光光度法で定量する際の発色反応として利用されている。
【００４６】
（ａ）検量線の作成
既知のリン酸イオン（ＰＯ43-）濃度をもつ試料水（０，５０，１００，２５０，５００μｇＰ／Ｌ（ｐｐｂ））を１０ｍＬシリンジ（注射器）に入れ、発色剤（モリブデン酸アンモニウム，酒石酸二アンチモン（III）カリウム，硫酸，Ｌ−アスコルビン酸からなる混合液）を添加して発色（モリブデン青）させる。
【００４７】
発色した溶液をオクタデシル基結合型シリカゲル充填カラム（以下Ｃ18小型カラムと称する）に流速１０ｍＬ／ｍｉｎで通水し、カラム上端に捕集する（この段階ではカラム上端に溜まる）。そして溶液を展開させるために展開剤（０．０１モル／１Ｌ−アスコルビン酸溶液）を流速５ｍＬ／ｍｉｎで通水し、発色層を展開して、発色層の長さを測定し、各リン酸イオン濃度と発色層の長さとの関係を基に検量線を作成する。
【００４８】
上記方法によりリン酸イオンを発色させて展開したところ、リン酸イオン濃度が高くなるにしたがって発色層長さが長くなるという図１６に示す結果が得られた。また得られた結果を元に検量線を作成した（図示しない：但し上述の硝酸イオンの図９の検量線と同様に発色層の長さと濃度との間に良好な相関性が認められた）。この例では図１６の写真に示すように便宜的に市販のガラスピペットに吸着剤を充填したものを使用した。この時使用したガラスピペットには目盛りが形成されていないので発色層の長さは定規で測定した。
【００４９】
図１７は中海湖水の同一試料水を本法と吸光光度法（従来法として精度の良い分析法）で分析した比較結果を示しており、従来法と略同じ検量線が得られたことから、本法でも上記硝酸イオン濃度と同様に、現場で迅速・正確にリン酸イオン濃度を測定することができる。図１７の点線は両法により求められた濃度が一致する点を示す。
【００５０】
（ｂ）リン酸イオン濃度の簡易現場測定操作
未知濃度のリン酸イオンを含む試料水を１０ｍＬシリンジ（注射器）に入れ、発色剤（モリブデン酸アンモニウム，酒石酸二アンチモン（III）カリウム，硫酸，Ｌ−アスコルビン酸からなる混合液）を添加して発色（モリブデン青）させる。発色した溶液をＣ18小型カラムに流速１０ｍＬ／ｍｉｎで通水し、カラム上端に捕集する（この段階ではカラム上端に溜まる）。
【００５１】
そして溶液を展開させるために展開剤（０．０１モル／１Ｌ−アスコルビン酸溶液）を流速５ｍＬ／ｍｉｎで通水し、発色層を展開して発色層の長さを測定し、上記方法により作成された検量線から試料水のリン酸イオン濃度を求める。また図１８のフロー図では試料水量が５ｍＬであるが試料水量を２０ｍＬにすることによりリン酸イオン（ＰＯ43-）の定量限界値を５μｇＰ／Ｌ（ｐｐｂ）に下げることができる。
【００５２】
以上のように構成される本発明の定量方法をリン酸イオンの定量に用いた場合、従来のリン酸イオンの簡易定量法ではｐｐｍレベルしか測定できないのに対し、発色後にカラム上部に捕集された発色層を展開剤で展開させることにより、ｐｐｂレベルまで測定することができる。
【００５３】
また高濃度のイオン類（高塩分）をもつ海水，汽水試料に対しても妨害を受けることなく適用できる。さらに低濃度の試料水に対してカラムに通水する試料水量を増やすことにより低濃度の測定が可能である。このように本法は操作が簡単であり、広く一般市民等の水中環境汚染物質の定量技術に必ずしも習熟しない者にも利用しやすく現場で簡便に精度良く濃度が測定できるという利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明の簡易定量測定具の正面図である。
【図２】硝酸イオン濃度を測定する際の発色剤であるスルファニルアミドとスルファニル酸による発色に要する時間の比較グラフである。
【図３】硝酸イオン濃度を測定する際のＺｎ還元−ナフチルエチレンジアミン法による吸光光度定量操作のフロー図である。
【図４】硝酸イオン濃度を測定する際の亜鉛の添加量による亜硝酸イオンの残存率及び硝酸イオンの還元率を示すグラフである。
【図５】硝酸イオン濃度を測定する際の酢酸ナトリウムの添加量による亜硝酸イオンの残存率及び硝酸イオンの還元率を示すグラフである。
【図６】硝酸イオン濃度を測定する際の塩酸の添加量による亜硝酸イオンの残存率及び硝酸イオンの還元率を示すグラフである。
【図７】硝酸イオン濃度を測定する際の還元時間（かき混ぜ時間）による亜硝酸イオンの残存率及び硝酸イオンの還元率を示すグラフである。
【図８】硝酸イオン濃度を測定する際の硝酸イオン及び亜硝酸イオン濃度変化による亜硝酸イオンの残存率及び硝酸イオンの還元率を示すグラフである。
【図９】図３のＺｎ還元−ナフチルエチレンジアミン法によって得られた硝酸イオン濃度に対する５４３ｎｍでの吸光度の関係を示す検量線である。
【図１０】図３のＺｎ還元−ナフチルエチレンジアミン法によって得られた硝酸イオン濃度と従来法（Ｃｄ−Ｃｕカラム還元法）によって得られた硝酸イオン濃度を比較したグラフである。
【図１１】本発明の硝酸イオン濃度測定に用いるＮＥＤＡ担持Ｃ18小型カラムの調整方法を示すフロー図である。
【図１２】本発明の硝酸イオン濃度測定に用いるＮＥＤＡ担持Ｃ18小型カラムに試料水を通水した際の通水時間と発色層の長さの関係を示すグラフである。
【図１３】本発明の硝酸イオン濃度測定に用いるＮＥＤＡ担持Ｃ18小型カラムに既知濃度の硝酸イオンを含む試料水を通水した際の各硝酸イオン濃度の発色層の長さを示す正面図である。
【図１４】本発明の硝酸イオン濃度を測定する際のＮＥＤＡ担持Ｃ18小型カラムに既知濃度の硝酸イオンを通水後の発色層の長さと硝酸イオン濃度の関係を示す検量線である。
【図１５】本発明のＮＥＤＡ担持Ｃ18小型カラムを用いた現場での硝酸イオンの簡易定量法の分析手順を示すフロー図である。
【図１６】本発明のＣ18小型カラムに既知濃度のリン酸イオンを含む試料水を通水し展開した際の各リン酸イオン濃度の発色層の長さを示す正面図である。
【図１７】本発明のリン酸イオン濃度測定に用いるＣ18小型カラムを用いたカラム法と従来法（吸光光度法）による中海湖水試料のリン酸イオン濃度の比較グラフである。
【図１８】本発明のＣ18小型カラムを用いた現場でのリン酸イオンの簡易定量法の分析手順を示すフロー図である。
【符号の説明】
【００５５】
１    カラム
２    吸着剤
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１３】
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【図１６】
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