(57)【要約】【課題】高感度なＣＴＰ印刷版においても、現像安定性、即ち画像部の印刷性能を阻害せず非画像部の溶出性を改良し、高い網点部画像再現性を保持しつつ、同時に画像部の視認性を向上させる平版印刷版の製版方法を提供する事である。【解決手段】平版印刷版の感光層をレーザー露光により画像部を架橋させ、アルカリ性現像液を用いて未露光部を溶解除去し非画像部とする平版印刷版の製版方法であって、溶出促進剤を含むアルカリ性現像液による現像処理の後に、塩基性染料を含有する水洗液により水洗し、引き続いてガム液を付与する平版印刷版の製版方法。【選択図】図１
2008203348.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーザー露光により画像部を架橋させ、アルカリ性現像液を用いて未露光部を溶解除去し非画像部とする平版印刷版の製版方法であって、溶出促進剤を含むアルカリ性現像液による現像処理の後に、塩基性染料を有する水洗液により水洗し、引き続いてｐＨ値７．５以下のガム液を付与することを特徴とする平版印刷版の製版方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版、特に感光層がレーザー光で画像形成を行う平版印刷版の製版方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、紫外、可視、赤外などの各種レーザーを用いたダイレクト製版システム（コンピュータで作製した画像情報をダイレクトに製版するためにコンピュータ・ツウ・プレート、頭文字をとりＣＴＰシステムとも呼称される）が実用化され、一般商業印刷の分野において広く普及している。このダイレクト製版システムはシステムをデジタル化する事によってスピード、コスト、安定性などの面で従来のフィルムを用いた製版システムに比べて有利であり、今日の一般商業印刷の市場では主流となりつつある。
【０００３】
このダイレクト製版システムはこれらの利点から一般商業印刷市場のみならず、新聞印刷市場にも広く浸透しつつある。新聞印刷ではその印刷部数の多さと印刷速度の速さから一般商業印刷に比べて印刷条件が過酷であり、印刷版に対して高い耐刷性が要求される。このため、これまでのフィルム製版システムにおいてはポジ型感光材料よりも架橋反応により高い強度の画像を形成することの出来るネガ型の光重合性感光材料が用いられてきた。このことから新聞印刷市場へのダイレクト製版システムの導入には高い画像強度を持つ平版印刷版が必要不可欠とされていた。
【０００４】
これまでのネガ型ＰＳ版を用いたフィルム製版システムでは水銀ランプなどの非常に高いエネルギーを持つ光源で長時間、密着露光を行う事により感光層の架橋反応を起こすものであり、現像処理によって得られた画像は非常に強固なものであった。ダイレクト製版システムではこれらの光源に比べて低い露光エネルギーで露光処理を行うため、同等の強度を持つ画像の形成は当初、困難とされてきたが、近年では画像強度を改良するために多様な感光材料が開発されている。特に７５０ｎｍ以上の赤外光領域に発光する高出力半導体レーザーの小型化、高出力化が進み、ダイレクト製版システム用の露光用光源として非常に有用であることから、赤外光レーザーを用いたダイレクト製版システムにおいて感光性材料の開発はめざましい発展を遂げ、様々な提案がなされている。
【０００５】
例えば特開平７−２０６２９号公報に記載の感光性材料はレゾール樹脂、ノボラック樹脂および潜伏性ブロンステッド酸、赤外吸収剤を含む事を特徴とし、ポジ版にもネガ版にも利用出来る平版印刷版について記載されている。また、特開２０００−０８９４５２号公報には架橋性を有する化合物が独自の構造であり、バインダーがヒドロキシ基またはアルコキシ基が直接結合した芳香族炭化水素環を側鎖又は主鎖に有するポリマーで、かつ熱により酸を発生する化合物と赤外線吸収剤を含むネガ型画像記録材料について記載されている。また、特開２００１−２７２７７８号公報にはボレート錯塩とトリハロアルキル置換化合物および近赤外光から赤外光領域の波長範囲において吸収を有する増感色素を併せて含むことを特徴とした感光材料について記載されている。
【０００６】
このようなネガ型のレーザーダイレクト製版システムの現像工程は、用いられるバインダーポリマーのアルカリ可溶性を利用し、露光部は光重合開始剤により架橋が進みアルカリ可溶性を減衰させ、不要となる非画像部を水系アルカリ性現像液で溶解除去するものである。その後に画像部に付着したアルカリ現像液成分や非画像部の溶解残渣等の洗浄のため水洗し、さらに通常酸性のガム液を版面に付与し不感脂化及び版面保護がなされる。
【０００７】
一方で、上述の様なダイレクト製版に対応した平版印刷版（以下ＣＴＰ印刷版と言う）の課題として、前記ネガ型ＰＳ版に比べ架橋反応の完了度が低く、画像強度としては今一歩及ばない面があった。これは極めて短時間で露光されるレーザー露光に対応すべく高感度であるが故に、熱等の外的要因に対する露光前の保存性を確保する必要があり、架橋効率と保存性の最適化がなされている為である。
【０００８】
そこでレーザー露光後の硬化促進のために、画像露光後、現像工程に先だって加熱処理し、露光工程で残存したラジカルを再反応させ、架橋を進める方法も提案されているが、版材の全域にわたって均一に熱を供給することが困難であり、画像ムラ、特に網点ムラを生じる問題や製版に必要なエネルギーが増大すること、また装置自身の大型化という非効率かつ不経済な問題が生じていた。
【０００９】
一般に上述の感光層はアルカリ可溶性ではあるが、平版印刷版として良好なインキ乗り性を確保するためにバインダー樹脂は疎水性部分を多く有している。このため、疎水性基を有しかつ水混和性のベンジルアルコール等の有機溶剤などを加えることで、浸透性を上げて溶解不良による残膜を抑制し印刷汚れを防止している。（特許文献１）。
【００１０】
このために硬化が不充分であると、現像工程において画像部に現像液が浸透してしまい、結果的に、感光層にダメージを与える問題があった。特に解像度の高い網点や細線の再現性において、ハイライト部とシャドウ部のバランスが難しく、画像再現レンジが狭くなる。これはシャドウ部の抜けを良好とするとハイライト部では周辺が非画像部であるために、感光層面からのみでなく周囲からの浸透も起こるために画像部感光層へダメージを与え、シャドウ部やベタ部に比べハイライト部の耐刷性が顕著に低下するためである。しかし現像液の浸透性を落とすことは非画像部の溶出不良を招くため、印刷汚れし易くなり好ましくない。
【００１１】
これら課題に対して、非画像部の溶出を促進しつつ、画像部のインキ受理性を阻害したり、画像部の強度を弱めないような非画像部の溶出促進剤、例えばアルカノールアミン類や炭素数２〜１０のアルキル基とポリアルキレンオキシ基を有する化合物類の添加や芳香族アニオン界面活性剤の添加が提案されている（特許文献２、３）。
【００１２】
しかし、特に疎水性基を有する有機化合物などの溶出促進剤は、架橋後の画像部にもいくらかは浸透するため、画像部中に含まれる低分子化合物、特に色素類を溶解抽出することがあった。このために、現像処理後の画像部の視認性が低下し、製版後の検版において不具合を生じさせることがあった。
【特許文献１】特公昭５６−３９４６４号公報
【特許文献２】特開２００２−２７８０８５号公報
【特許文献３】特開２００５−２０２１４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って本発明の課題は、高感度なＣＴＰ印刷版においても、現像安定性、即ち画像部の印刷性能を阻害せず非画像部の溶出性を改良し、高い網点部画像再現性を保持しつつ、同時に画像部の視認性を向上させる平版印刷版の製版方法を提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記目的は以下に記載の平版印刷版の製版方法によって達成できることを見いだした。
１．レーザー露光により画像部を架橋させ、アルカリ性現像液を用いて未露光部を溶解除去し非画像部とする平版印刷版の製版方法であって、溶出促進剤を含むアルカリ性現像液による現像処理の後に、塩基性染料を有する水洗液により水洗し、引き続いてｐＨ値７．５以下のガム液を付与する平版印刷版の製版方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、高感度なＣＴＰ印刷版を用いても現像安定性、即ち画像部の印刷性能を阻害せず非画像部の溶出性を改良し、高い網点部画像再現性を保持しつつ、同時に画像部の視認性を向上することが出来る秀逸な効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明者が鋭意検討した結果、上記課題に対して、レーザー露光により画像部を架橋させ、アルカリ性現像液を用いて未露光部を溶解除去し非画像部とする平版印刷版の製版方法であって、溶出促進剤を含むアルカリ性現像液による現像処理の後に、塩基性染料を有する水洗液により水洗し、引き続いてｐＨ値７．５以下のガム液を付与する平版印刷版の製版方法を用いることが極めて有用である事が明らかになった。
【００１７】
これは、通常アルカリ性現像液中にはアルカリ成分の他に、溶出促進剤として有機溶剤や界面活性剤を含有させて、感光層を一部溶解および／または膨潤し浸透することで、現像液中のアルカリ成分の浸透を助け溶解除去性を高めているが、一方で架橋後の画像部にもいくらかは浸透するため、画像部中に含まれる低分子化合物、特に色素類を溶解抽出することがあった。このため、製版処理前の版面濃度に比べ、製版後の画像部の版面（画像部）濃度が減少することがあった。本発明では、現像処理中に色素類が抽出されたとしても、その後水洗によって版面のｐＨが下がる時点で、水洗液中に塩基性染料を存在させ処理することで、溶出促進剤の浸透により膨潤した画像部に、塩基性染料が導入され、さらに水洗後、付与されたガム液に接触する時の急激なｐＨの低下により、塩基性染料が画像部に取り込まれるようになることを見出した。これは、塩基性染料で特異的に染着がなされ、他の酸性染料や反応性染料、顔料ではほとんど染着がなされない。また感光層中に用いられる色素でも塩基性染料で無ければ同様である。塩基性染料が有効な理由としては、塩基性染料が有する塩基性基が平版印刷版の感光層に含有されるアルカリ可溶性樹脂のアルカリ可溶性基、例えばカルボン酸基と有利に相互作用を行うために画像部に取り込まれるものと推測している。
【００１８】
本発明の製版方法を詳しく説明する。一般に、平版印刷版の現像処理は自動現像機を用いて処理が行われる。自動現像機は、順に現像処理部、水洗処理部、ガム処理部、乾燥部からなり、露光済みの印刷版を水平もしくは各処理槽に浸漬しつつ搬送しながら、あるいは各処理槽からポンプで組み上げた各処理液をスプレー手段により版面に吹き付けて各処理を行うものである。
【００１９】
以下に本発明における現像処理装置について図１を用いて説明する。図１は本発明に用いる自動現像機の一例を示す断面概略図である。図１において図示しない露光処理された平版印刷版１００は、感光層面を上側にして自動現像機に挿入され、搬送ロール５１、５２によって現像処理部内に搬送され、搬送補助ロール５３、５４を介して一定温度に温度管理された現像液中に浸漬される。
【００２０】
現像液中に浸漬された平版印刷版１００の感光層は非画像部である未露光部が現像液によって膨潤し、溶出されやすい状態になりながら、液中搬送ロール６１、６２によって液中を搬送される。膨潤した非画像部はモルトンロール７１によって擦られる事で溶出が促進される。一方、露光によって架橋反応が起こった画像部は現像液中で溶出されず画像として残存する。
【００２１】
次に非画像部の溶出により画像が形成された平版印刷版１００は、現像液絞りロール９、１０で版面上の余剰の現像液を絞り、次工程である水洗処理部に搬送される。水洗処理部では水洗搬送ロール１１、１２により搬送されつつ、水洗シャワーパイプ１４、１５から吐出される塩基性染料を含有した水洗水により平版印刷版１００の非画像部は表面の洗浄及び画像部は塩基性染料による染着が行われる。
【００２２】
その後、水洗搬送ロール１６、１７で水洗液が絞液されつつ、ガム処理部に搬送される。ガム処理部ではガム搬送ロール１８、１９により搬送されつつ、ガム液吐出パイプ２２から吐出されるｐＨ７．５以下のガム液が平版印刷版１００の全面に付与され、平版印刷版１００の版面のｐＨが急激に下がる。この時に平版印刷版１００の画像部は急激なｐＨ変動により水洗液で付与され膜中に浸透した塩基性染料が画像部に取り込まれ、非画像部ではガム液に含有する親水化成分により不感脂化される。引き続いてガム搬送ロール２０、２１で余剰のガム液が絞液され、引き続いて図示しない乾燥部に搬送され、平版印刷版表面を乾燥しつつガム液成分による保護膜の形成がなされる。
【００２３】
本発明における水洗水について説明する。水洗液は水を主成分として少なくとも塩基性染料を含有する。塩基性染料としては、化学構造的に分類すると、例えば、チアジン系染料、アジン系染料、キサンテン系染料、ジアリルメタン系染料、トリアリルメタン系染料、アゾ系染料、アザメチン系染料、アントラキノン系染料等が挙げられる。これらの中でも、特にチアジン系染料、例えばメチレンブルーが、着色性、検版性、経時安定性等に優れるため好ましい。使用される染料は水溶性であることが好ましいが、溶けにくい場合には分散剤を用いて分散状態で添加しても構わない。使用される染料濃度は、現像液中で０．００１〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％の範囲が好ましい。またｐＨについては７〜１０の範囲が好ましく、少なくともアルカリ性現像液よりもｐＨ値で１以上低く設定される。より好ましくは７．５〜９の範囲である。これは、ｐＨが高く現像液とあまり差違がないと膜面に浸透した現像液による溶解を停止することが出来ず、過剰に現像が進行するためである。この他、水洗水には、防腐剤、防かび剤、消泡剤、ｐＨ安定化剤等を必要に応じて適量添加することができる。
【００２４】
本発明におけるアルカリ性現像液に含有される溶出促進剤について説明する。平版印刷版の現像処理は、一般に、平版印刷版のバインダー樹脂に含まれるカルボン酸等のアルカリ可溶性基とアルカリ性現像液に含まれるアルカリ成分との反応により溶解するが、バインダー樹脂の疎水性が強いことでその界面では水分を弾き易く、アルカリ性現像液の拡散、浸透が阻害され、全面均一な溶解には時間を要する。このため、本発明で言う溶出性促進剤とは、アルカリ成分のみのアルカリ性現像液に加えて、平版印刷版感光層への拡散、浸透を補助、促進する物でる。このような溶出促進剤としては、疎水性基と親水性基を両有する有機化合物であり、具体的にはアルコール類や界面活性剤類が挙げられる。溶出促進剤として作用するかどうかは、用いる平版印刷版の組成や感光層膜厚などを勘案してアルカリ成分のみの現像液に添加し、平版印刷版への拡散、浸透や溶解が促進されるかどうか見定めれば良い。例えば、一定温度の現像液浴を作製し、そこへ平版印刷版を一定時間浸漬し溶解させることで、その溶解速度が添加後に早くなったか否か等の簡単な実験を行うことにより決定することができる。アルカリ性現像液に含有される溶解促進剤は、単一でなくとも複数のアルコール類や複数の界面活性剤を適宜混合して用いることも出来、その含有量としては合計して０．００１〜５０質量％、さらに０．１〜５質量％の範囲が好適である。
【００２５】
本発明のアルカリ性現像液に含まれる溶出促進剤に用いられるアルコール類とは、疎水性である感光層膜面に対して溶解性、浸透性を持つ液体状の水溶性有機化合物であり、具体的には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−ブタノール、１−ペンタノール等の脂肪族アルコール類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−（アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、アミノエチルイソプロパノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−（ｔ−ブチル）エタノールアミン、等のアルカノールアミン類、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（１−プロポキシ）エタノール、２−（１−ブトキシ）エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール等のグリコールエーテル類等の化合物等が挙げられる。中でも好ましいアルコール類としては、疎水性表面への浸透性が強くまた印刷性に対する影響が良好なアルカノールアミン類である。
【００２６】
また本発明のアルカリ性現像液に含まれる溶出促進剤に用いられる界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の好ましい例としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、しょ糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、エチレンジアミンのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体付加物、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどのノニオン性界面活性剤、脂肪酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジアリルエーテルスルホン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テトラブチルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類、などの両性界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもでき、それらの界面活性剤もまた含有される。また分子内にパーフルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤も好適に使用できる。例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニオン型、パーフルオロアルキルベタインなどの両性型、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などのカチオン型及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキル基及び親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水性及び親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基含有ウレタンなどのノニオン型が挙げられる。
【００２７】
さらに好適に用いられる界面活性剤としては、特に芳香族アニオン系界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は特に芳香環を有するバインダーポリマーに対して浸透性が強く有効に作用する。具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩類が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独もしくは二種以上または上述の芳香族アニオン系界面活性剤以外の組み合わせでも適宜使用することが出来る。
【００２８】
次に本発明に係わるアルカリ性現像液の他の成分について説明する。アルカリ性現像液の成分構成としては、感光層中のバインダーポリマーを主に溶解するアルカリ成分としてアルカリ剤、現像性の促進のために上述の溶出促進剤や、現像カスの分散、目的として種々の界面活性剤や有機溶剤、及び必要に応じて消泡剤や金属封鎖剤、抗菌・防カビ剤、着色剤、印刷版画像部の親インキ性を高めるインキ乗り促進等の添加剤から構成されている。また本発明のアルカリ性現像液の好ましいｐＨの範囲は９〜１３であり、長期間の処理安定性や廃棄面から低いｐＨ値が好ましいが、低すぎると現像処理時が長くなるため、さらに好ましくは１０〜１２の範囲である。
【００２９】
具体的なアルカリ剤の例としては、従来より知られている水溶性のアルカリ性の化合物が使用できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、第２リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニウム、同カリウムおよび同リチウムなどの無機アルカリ塩が挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−プチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤が挙げられる。これらのアルカリ剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
本発明においては、自動現像装置を用いて現像されるが、現像液にアルカリ強度の高い水溶液（補充液）をアルカリ性現像液に加えることも可能である。それによって、長時間現像タンク中の現像液を交換する事なく、多量の平版印刷版を好適に処理できることができる。
【００３１】
本発明に用いられるアルカリ性現像液には、好ましくは種々の現像安定化剤が用いられる。それらの好ましい例として、特開平６−２８２０７９号公報記載の糖アルコールのポリエチレングリコール付加物、テトラブチルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩及びジフェニルヨードニウムクロライドなどのヨードニウム塩が好ましい例として挙げられる。更には、特開昭５０−５１３２４号公報記載のアニオン界面活性剤又は両性界面活性剤、また特開昭５５−９５９４６号公報記載の水溶性カチオン性ポリマー、特開昭５６−１４２５２８号公報に記載されている水溶性の両性高分子電解質がある。更に、特開昭５９−８４２４１号公報のアルキレングリコールが付加された有機ホウ素化合物、特開昭６１−２１５５５４号公報記載の質量平均分子量３００以上のポリエチレングリコール、特開昭６３−１７５８５８号公報のカチオン性基を有する含フッ素界面活性剤、特開平２−３９１５７号公報の酸又はアルコールに４モル以上のエチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチレンオキシド付加物と、水溶性ポリアルキレン化合物などが挙げられる。
【００３２】
本発明に用いられるアルカリ性現像液は使用時よりも水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用時に水で希釈するようにしておくことが運搬上有利である。この場合の濃縮度は各成分が分離や析出を起こさない程度が適当であり、その組成にもよるが、通常、濃縮液：水＝１：０〜１：１０程度に濃縮する事ができる。又、容器としてはアルカリ性であることから、炭酸ガスを透過しない、しかも安全上輸送中に破損することのない材料を用いることが好ましく、通常ハードボトル、キュービテナー等の樹脂製容器が好ましく用いられる。
【００３３】
次に本発明に用いられるガム液について説明する。本発明に使用されるガム液は非画像部の不感脂化及び版面の保護を目的として付与されるものであり、不感脂化剤を主体として、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、親油性物質、湿潤剤、キレート剤、消泡剤、ｐＨ調整剤などで構成される。また本発明に用いられるガム液はｐＨ７．５以下の範囲で使用する。しかし、酸性度が強すぎると平版印刷版に用いられるアルミニウム支持体を腐食させる恐れもあり、従ってｐＨを３〜７．５に鉱酸、有機酸又は無機塩等のｐＨ調整剤を添加し調節して用いることが好ましい。さらに水洗液のｐＨ値との差違が大きい方、即ち酸性が強いことが好ましく、より好ましくは３〜６の範囲である。
【００３４】
本発明に用いられるガム液の不感脂化剤としては、親水性で皮膜形成能を有する水溶性樹脂が好適に使用される。水溶性樹脂の例としては、アラビアガム、デキストリン、ステラビック、ストラクタン、アルギン酸塩類、ポリアクリル酸塩類、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシアルキルセルロース塩、大豆のオカラから抽出した水溶性多糖類が好ましく、また、プルランまたはプルラン誘導体、ポリビニルアルコールも好ましい。
【００３５】
さらに、変成澱粉誘導体としてブリティッシュガム等の焙焼澱粉、酵素デキストリンおよびシャーディンガーデキストリン等の酵素変成デキストリン、可溶化澱粉に示される酸化澱粉、変成アルファー化澱粉および無変成アルファー化澱粉等のアルファー化澱粉、燐酸澱粉、脂肪澱粉、硫酸澱粉、硝酸澱粉、キサントゲン酸澱粉およびカルバミン酸澱粉等のエステル化澱粉、カルボキシアルキル澱粉、ヒドロキシアルキル澱粉、スルフォアルキル澱粉、シアノエチル澱粉、アリル澱粉、ベンジル澱粉、カルバミルエチル澱粉、ジアルキルアミノ澱粉等のエーテル化澱粉、メチロール架橋澱粉、ヒドロキシアルキル架橋澱粉、燐酸架橋澱粉、ジカルボン酸架橋澱粉等の架橋澱粉、澱粉ポリアクリロアミド共重合体、澱粉ポリアクリル酸共重合体、澱粉ポリ酢酸ビニル共重合体、澱粉ポリアクリロニトリル共重合体、カオチン性澱粉ポリアクリル酸エステル共重合体、カオチン性澱粉ビニルポリマー共重合体、澱粉ポリスチレンマレイン酸共重合体、澱粉ポリエチレンオキサイド共重合体、澱粉ポリプロピレン共重合体等の澱粉グラフト重合体が好ましい。また天然高分子化合物としては、かんしょ澱粉、ばれいしょ澱粉、タピオカ澱粉、小麦澱粉およびコーンスターチ等の澱粉類、カラギーナン、ラミナラン、海藻マンナン、ふのり、アイリッシュモス、寒天およびアルギン酸ナトリウム等の藻類から得られるもの、トロロアオイ、マンナン、クインスシード、ペクチン、トラガカントガム、カラヤガム、キサンチンガム、グアービンガム、ローカストビンガム、キャロブガム、ベンゾインガム等の植物性粘質物、デキストラン、グルカン、レバン等のホモ多糖ならびにサクシノグルカンおよびサンタンガム等のヘトロ多糖等の微生物粘質物、にかわ、ゼラチン、カゼインおよびコラーゲン等の蛋白質が好ましい。これらの水溶性樹脂は２種以上組み合わせても使用でき、ガム液中に好ましくは５〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％の範囲で含有させることができる。
【００３６】
ガム液に含有させる界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤としては脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、α−オレフィンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム類、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ヒマシ油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの中でもジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類およびα−オレフィンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、が特に好ましく用いられる。カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等が用いられる。両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタイン類、アルキルイミダゾリン類、アルキルアミノカルボン酸類等が用いられる。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシド、ポリプロピレングリコールの分子量２００〜５０００のもの、トリメチロールプロパン、グリセリン又はソルビトールのポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンの付加物、アセチレングリコール系等が挙げられる。ま��、フッ素系、シリコン系のノニオン界面活性剤も同様に使用することができる。該界面活性剤は二種以上併用することができる。使用量は特に限定する必要はないが、好ましい範囲としてはガム液の全重量に基づいて０．０１〜２０質量％が適当であり、好ましくは０．０５〜１０質量％である。
【００３７】
次に本発明に使用される平版印刷版について説明する。本発明に使用される平版印刷版は、画像部をレーザー露光により架橋させる、いわゆるネガ型のＣＴＰ印刷版であり、平版印刷版の感光層をレーザー露光により画像部を架橋させ、アルカリ性現像液を用いて感光層の未露光部を溶解除去し非画像部とする平版印刷版である。従って、アルカリ性現像液で非画像部を溶解除去するため、感光層はアルカリ可溶性であり、特に高感度なものや新聞印刷用に用いられる高耐刷力を必要とするものが好ましい。
【００３８】
これらの印刷版としては例えば、特開平７−２０６２９号公報に記載のレゾール樹脂、ノボラック樹脂および潜伏性ブロンステッド酸、赤外吸収剤を含む事を特徴とする平版印刷版や、特開２０００−０８９４５２号公報に記載の架橋性を有する化合物が独自の構造であり、バインダーがヒドロキシ基またはアルコキシ基が直接結合した芳香族炭化水素環を側鎖又は主鎖に有するポリマーで、かつ熱により酸を発生する化合物と赤外線吸収剤を含む平版印刷版、また、特開２００１−２７２７７８号公報に記載のボレート錯塩とトリハロアルキル置換化合物および近赤外光から赤外光領域の波長範囲において吸収を有する増感色素を併せて含むことを特徴とした平版印刷版等が挙げられる。
【００３９】
中でも、平版印刷版の感光層が重合性ポリマーとして側鎖に重合性二重結合を有するモノマーとカルボキシル基含有モノマーの共重合体を有しかつ、光重合開始剤として有機ホウ素塩を有する平版印刷版であればさらに高感度であるために有効に適用できる。
【００４０】
また上記の平版印刷版の最表層として、比較的結晶性に優れた水溶性高分子化合物、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリル酸などを主成分とした酸素遮断性の保護層を設けることもできる。
【実施例１】
【００４１】
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、効果はもとより本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４２】
以下に本実施における自動製版機について図１を用いて説明する。図１は本発明に用いる自動製版機の一例を示す断面概略図である。図１において露光処理された平版印刷版１００は、感光層面を上側にして自動現像機に挿入され、現像処理槽２に搬送されつつ、液温３０度に保たれた現像液中に浸漬され、平版印刷版１００の搬送とは別駆動であるモルトンロール７１により溶解促進され、版面の非画像部が溶解除去される。
【００４３】
次に平版印刷版１００は、現像液絞りロール９、１０で版面上の余剰の現像液を絞り、次工程である水洗処理部に搬送される。水洗処理部では水洗搬送ロール１１、１２により搬送されつつ、水洗シャワーパイプ１４、１５から吐出される塩基性染料を含有する水洗水により平版印刷版１００の非画像部は表面の洗浄がなされ、画像部は塩基性染料による染着が行われるようになっている。
【００４４】
その後、水洗搬送ロール１６、１７で水洗液が絞液されつつ、ガム処理部に搬送される。ガム処理部ではガム搬送ロール１８、１９により搬送されつつ、ガム液吐出パイプ２２から吐出される酸性のガム液が平版印刷版１００の全面に付与され、版面のｐＨが急激に下がる。この時に平版印刷版１００の画像部は急激なｐＨ変動により膜が締まり水洗液で付与され膜中に浸透した塩基性染料が取り込まれ、非画像部ではガム液に含有する親水化成分により不感脂化される。引き続いてガム搬送ロール２０、２１で余剰のガム液が絞液され、引き続いて乾燥部に搬送され、平版印刷版表面を乾燥しつつガム液成分による保護膜の形成がなされるようになっている。
【００４５】
下記のように作製した平版印刷版を、８３０ｎｍ半導体レーザーを搭載した外面ドラム方式プレートセッター（大日本スクリーン製造株式会社製ＰＴ−Ｒ４０００）を使用して、ドラム回転速度１０００ｒｐｍでレーザー照射エネルギーを５０ｍＪ／ｃｍ2に設定し露光処理を行い、引き続いて上記の自動製版機にて現像処理を行った。
【００４６】
〔平版印刷版の作製〕
厚み０．３ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０）を脱脂後、ナイロンブラシと４００メッシュのパミス−水懸濁液を用い、この表面を砂目立てし、水でよく洗浄した。この板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム水溶液にてエッチングし、水洗後、更に２０％硝酸に２０秒間浸漬し、水洗後、７％硫酸を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ2で３ｇ／ｍ2の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗し、乾燥しアルミニウム支持体を作製した。この支持体に下記感光液材料を１．８μｍの乾燥膜厚となるように塗布し、乾燥させ、平版印刷版を作製した。
【００４７】
＜感光液材料＞
ポリマー（化１に示す化合物の１０％ジオキソラン溶液）  ３００質量部
有機ホウ素塩（化２に示す化合物）                          ４質量部
エチレン性不飽和化合物（化３に示す化合物）              １５質量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート                  １０質量部
増感色素（化４に示す化合物）                          ０．８質量部
着色剤（２５％フタロシアニン顔料ＭＥＫ分散物）          １５質量部
着色剤（ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ１０５）                      ３質量部
重合禁止剤（２，６−ジ−ｔ−ブチルクレゾール）        ０．１質量部
トリハロアルキル置換化合物（化５に示す化合物）            １質量部
マット剤（シリコーン樹脂分散物：ＧＥ東芝シリコーン社製トスパール１４５）
０．６質量部
１，３−ジオキソラン                                    ７０質量部
シクロヘキサノン                                        ２０質量部
界面活性剤（セイミケミカル製サーフロンＳ３８１）    ０．０２質量部
【００４８】
【化１】
2008203348.tif 000003
【００４９】
【化２】
2008203348.tif 000004
【００５０】
【化３】
2008203348.tif 000005
【００５１】
【化４】
2008203348.tif 000006
【００５２】
【化５】
2008203348.tif 000007
【００５３】
現像液、水洗液、ガム液は以下のものを使用した。
【００５４】
＜現像液１＞
アルカリ成分として水酸化カリウムが０．５質量％、溶出促進剤としてベンジルアルコールが２質量％、芳香族アニオン界面活性剤（花王社製ペレックスＮＢ−Ｌ）が３質量％とその他成分として金属封鎖剤（ナガセケムテックス社製クレワットＤＡ）が０．１％となるように水で希釈してｐＨ調整剤にてｐＨが１１．５でとなるように調製した。
【００５５】
＜現像液２＞
アルカリ成分として水酸化カリウムが０．５質量％、溶出促進剤としてＮ−メチルエタノールアミンが２質量％、芳香族アニオン界面活性剤（花王社製ペレックスＮＢ−Ｌ）が３質量％とその他成分として金属封鎖剤（ナガセケムテックス社製クレワットＤＡ）が０．１％となるように水で希釈してｐＨ調整剤にてｐＨが１１．５でとなるように調製した。
【００５６】
＜現像液３＞
アルカリ成分として水酸化カリウムが０．５質量％、その他成分として金属封鎖剤（ナガセケムテックス社製クレワットＤＡ）が０．１％となるように水で希釈してｐＨ調整剤にてｐＨが１１．５でとなるように調製した。
【００５７】
＜水洗液１＞
染料として塩基性染料であるメチレンブルーが５質量％となるように水で希釈し、ｐＨ調整剤にてｐＨが８．５となるように調製した。
【００５８】
＜水洗液２＞
染料としてフタロシアニン染料（オリエント化学製ＷＡＴＥＲ  ＢＬＵＥ３）が５質量％となるように水で希釈し、ｐＨ調整剤にてｐＨが８．５となるように調製した。
【００５９】
＜水洗液３＞
染料として酸性染料（日本化薬製ｋａｙａｃｙｌ  ｐｕｒｅ  ｂｌｕｅ  ＦＧＡ）が５質量％となるように水で希釈し、ｐＨ調整剤にてｐＨが８．５となるように調製した。
【００６０】
＜水洗液４＞
染料を添加せず、水のみをｐＨ調整剤にてｐＨが８．５となるように調製した。
【００６１】
＜ガム液＞
アラビアガムが５質量％、８５％リン酸が３質量％となるように水で希釈し、ｐＨが４．５となるようにｐＨ調整剤を用いて調製した。
【００６２】
溶出促進剤の効果の確認として、上記平版印刷版を１０ｃｍ×５ｃｍに裁断した試験片を用意し、それぞれ３０℃の液温にし、５００ｍｌのビーカーに入れられた現像液１〜３について、試験片の半分を浸漬させ、溶解に必要な時間を確認した。現像液１〜２では６秒で感光層は溶解したが、現像液３では１０秒を要した。
【００６３】
上記自動製版機及び各処理液を用いて表１のように組み合わせて製版処理を行い、製版前後での版面濃度（画像部）を市販の反射濃度計を用いて評価を行った結果を表１に示す。製版した平版印刷版を目視観察では各実施例の平版印刷版は版面反射濃度が低下せず、検版を行うのに十分な画像部／非画像部コントラストであったが、各比較例のものはいずれも画像部／非画像部コントラストが低く、特に比較例１〜４では２ポイントサイズの文字では判読が不可能なものがあった。
【００６４】
次いで、これらをオフセット印刷機（小森コーポレーション社製  スプリント２２６）、インキ（Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製  スーパーＴＥＫＰＬＵＳマゼンタＬ）及び給湿液（日研化学研究所社製  アストロマーク３）を使用して５万枚の印刷を行い、印刷物の網点線密度１７５線の網点部１〜９％及び９０〜９９％の面積率を１％刻みに測定した。実施例１、２及び比較例１〜４の製版物を用いたものでは印刷開始直後の印刷物から良好な再現性が得られ、かつ５万枚印刷後の印刷物での網点部の面積率減少も実用上問題ない範囲であった。一方で比較例５及び６の製版物を用いたものでは印刷開始直後の印刷物では良好な再現性であるが、５万枚印刷後の印刷物では、特に１〜２％部分の網点面積率の減少が大きく、ほとんど再現されていなかった。また実施例１で用いたガム液の代わりに水を用いた他は同様に実施した製版物では、印刷開始から地汚れが発生し、また１万枚を印刷した時点で画像の部分的な欠落が発生し、使用に耐えなかった（比較例７）。さらに実施例１で用いたガム液のｐＨを８に調整した以外は同様に実施した製版物でも、１万枚を印刷した時点で画像の部分的な欠落が発生し、使用に耐えなかった（比較例８）。
【００６５】
【表１】
2008203348.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の活用例として、商業印刷あるいは新聞印刷分野向けＣＴＰ印刷版用の製版方法として用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明に用いる自動現像機の一例を示す断面概略図である。
【符号の説明】
【００６８】
１００  平版印刷版
２  現像処理槽
３  水洗槽
４  ガム槽
５１、５２  搬送ロール
５３、５４  搬送補助ロール
６１、６２  液中搬送ロール
７１  モルトンロール
７２  ガイド板
９、１０  現像絞りロール
１１、１２、１６、１７  水洗搬送ロール
１４、１５  水洗シャワーパイプ
１８、１９、２０、２１  ガム搬送ロール
２２  ガム液吐出パイプ
【図１】
2008203348.tif 000009