(57)【要約】【課題】曲げ加工等の耐性に優れた絶縁電線を提供する。【解決手段】導体２と、該導体２の外周に形成された絶縁皮膜３とを備える絶縁電線１において、上記絶縁皮膜３が内側に位置する最内絶縁皮膜４と外側に位置する最外絶縁皮膜５とからなり、上記最内絶縁皮膜４の材料がシランカップリング剤であり、該最内絶縁皮膜４の膜厚が上記絶縁皮膜３全体の膜厚の５％以下である。【選択図】図１
2008305620.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、該導体の外周にシランカップリング剤を塗布して形成された最内絶縁皮膜と上記最内絶縁皮膜上にエナメル線塗料を塗布、焼き付けして形成された最外絶縁皮膜とからなる絶縁皮膜とを備えることを特徴とする絶縁電線。
【請求項２】
上記最内絶縁皮膜の膜厚が上記絶縁皮膜全体の膜厚の５％以下であることを特徴とする請求項１記載の絶縁電線。
【請求項３】
上記最外絶縁皮膜が、ポリエステルイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂のいずれかの材料により形成されることを特徴とする請求項１又は２記載の絶縁電線。
【請求項４】
上記導体の平均表面粗さＲａが０．２〜１．０μｍであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の絶縁電線。
【請求項５】
上記導体から上記絶縁皮膜を剥離させる剥離強度が３００Ｎ／ｍ以上であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の絶縁電線。
【請求項６】
上記シランカップリング剤が、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランのいずれかであることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の絶縁電線。
【請求項７】
上記最外絶縁皮膜は、ＪＩＳ  Ｓ  ６００６による鉛筆硬度で６Ｈ以上を有することを特徴とする請求項１〜６記載の絶縁電線。
【請求項８】
上記導体は、平角導体であることを特徴とする請求項１〜７記載の絶縁電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モータやトランスなどの電気機器に用いる絶縁電線に係り、曲げ加工等の耐性に優れた絶縁電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、エナメル線と呼ばれる絶縁電線は、導体の周りに絶縁塗料からなる絶縁皮膜を設けてなる。このエナメル線を使用して電気機器、例えば、モータやトランスなどを作製する場合、一般的にはモータのコア（磁芯）のスロットに連続的にエナメル線をコイル状に巻回して形成したり、或いはエナメル線をコイル状に巻いたものをコアのスロットに嵌合、挿入したりする方法が主流であった。
【０００３】
近年、例えば、自動車の発電機などに使用されている電気機器のコイルは、小型で、かつ、高密度の磁束が要求されていることから、断面積の大きい（太サイズの）エナメル線や、平角導体を有するエナメル線を用いる。このようなエナメル線を用いて、モータやトランスなどを作製する場合、巻き数の少ない短尺の小径コイルを複数形成し、これら小径コイルのエナメル線の端末部分を溶接して繋ぎ合わせ、長尺のコイルを形成する方法が提案されている。
【０００４】
自動車の発電機などに用いる電気機器のコイルには、導体の周りにポリエステルイミドの絶縁皮膜を形成し、そのポリエステルイミド絶縁皮膜の周りにポリアミドイミドの絶縁皮膜を設けたダブルコート線や、導体の周りにポリアミドイミドの絶縁皮膜を設けたシングルコート線が主に使用されている。また、一部では、導体の周りにポリイミドの絶縁皮膜を形成し、そのポリイミド絶縁皮膜の周りにポリアミドイミドの絶縁皮膜を設け、耐熱性と機械強度を向上させたダブルコート線なども使用されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、エナメル線に必要とされる機械的特性、耐熱性、可とう性及び電気絶縁特性などを維持しつつ、導体との密着性、耐摩耗性及び熱劣化後の密着性に優れた皮膜を形成しうるイソシアヌレート環を有するポリエステルイミド樹脂なども使用されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
【特許文献１】特開平５−１３０７５９号公報
【特許文献２】特開２００６−００１９９６公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、従来のポリエステルイミドとポリアミドイミドの絶縁皮膜とからなるエナメル線を用いて、コア（磁芯）のスロットに連続的に巻回して電気機器用コイルを作製する場合や、上記電気機器用コイルをコアのスロットに嵌合、挿入する場合などにおいて発生する曲げ加工などに起因する応力により、絶縁皮膜が導体表面から押し上げられ、導体から剥離する皮膜浮きが発生してしまい、電気機器の信頼性が低下するという問題があった。
【０００８】
また、エナメル線製造の伸線工程において、絶縁皮膜表面に大きな凹凸が生じてしまい、部分的に絶縁破壊が発生するなど、電気的特性が低下するという問題があった。
【０００９】
一方、シランカップリング剤を添加したエナメル線用塗料を導体に塗布、焼付することも行われている。しかし、この方法では、特に、エナメル線用塗料がチタン系触媒を含むポリエステルイミド系樹脂塗料である場合、シランカップリング剤がエナメル線用塗料中に存在するチタン系触媒の硬化作用を阻害する為、エナメル線用塗料の硬化が促進されず、最外絶縁皮膜の硬度が低くなってしまういといった問題がある。特に、最外絶縁皮膜の鉛筆硬度が４Ｈ以下の場合、曲げ加工等の加工工程で、表面に傷が発生し、優れた絶縁皮膜を形成することができないという問題があった。
【００１０】
そこで、本発明の目的は、上記課題を解決し、曲げ加工等の耐性に優れた絶縁電線を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために本発明は、導体と、該導体の外周にシランカップリング剤を塗布して形成された最内絶縁皮膜と上記最内絶縁皮膜上にエナメル線塗料を塗布、焼き付けして形成された最外絶縁皮膜とからなる絶縁皮膜とを備えるものである。
【００１２】
上記最内絶縁皮膜の膜厚が上記絶縁皮膜全体の膜厚の５％以下であってもよい。
【００１３】
上記最外絶縁皮膜が、ポリエステルイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂のいずれかの材料により形成されてもよい。
【００１４】
上記導体の平均表面粗さＲａが０．２〜１．０μｍであってもよい。
【００１５】
上記導体から上記絶縁皮膜を剥離させる剥離強度が３００Ｎ／ｍ以上であってもよい。
【００１６】
上記シランカップリング剤が、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランのいずれかであってもよい。
【００１７】
上記最外絶縁皮膜は、ＪＩＳ  Ｓ  ６００６による鉛筆硬度で６Ｈ以上を有してもよい。
【００１８】
上記絶縁皮膜は、上記導体の外周に上記最内絶縁皮膜の材料としての塗料を塗布し、焼き付けすることで上記最内絶縁皮膜を形成した後、その最内絶縁皮膜の外周に上記最外絶縁皮膜の材料としての塗料を塗布し、焼き付けすることで上記最外絶縁皮膜を形成してなってもよい。
【００１９】
上記導体は、平角導体であってもよい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、絶縁性能と耐加工性に優れた絶縁電線を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の一実施形態を添付図面に基づいて詳述する。
【００２２】
図１に示されるように、本発明に係る絶縁電線１は、導体２と、導体２の外周にシランカップリング剤を塗布して形成された最内絶縁皮膜４と最内絶縁皮膜４上にエナメル線塗料を塗布、焼き付けして形成された最外絶縁皮膜５とからなる絶縁皮膜３とを備えるものである。最内絶縁皮膜４の膜厚が絶縁皮膜３全体の膜厚の５％以下であるのが好ましい。
【００２３】
図１に示した絶縁電線１は、導体２として断面が円形の丸形導体を用いているので、この導体２を最内絶縁皮膜４、最外絶縁皮膜５が順次同心円状に覆うように形成されている。
【００２４】
また、図２に示されるように、本発明に係る絶縁電線１ａは、導体２ａと、導体２ａの外周にシランカップリング剤を塗布して形成された最内絶縁皮膜４ａと最内絶縁皮膜４ａ上にエナメル線塗料を塗布、焼き付けして形成された最外絶縁皮膜５ａとからなる絶縁皮膜３ａとを備えるものである。
【００２５】
図２に示した絶縁電線１ａは、導体２ａとして断面が平角の平角形導体を用いており、この導体２ａを最内絶縁皮膜４ａ、最外絶縁皮膜５ａが順次覆うように形成されている。以下の説明では、符号ａは用いないが、絶縁電線１，１ａに共通した内容を示す。
【００２６】
導体２の構成材の材質としては、エナメル線導体として慣用的に用いられているものであれば全て適用可能であり、特に限定するものではないが、銅又は銅合金が好ましい。また、導体２の断面形状についても、特に限定するものではなく、円形導体、平角導体などのようにいずれであってもよい。さらに、導体２の断面積（サイズ）についても、特に限定するものではなく、エナメル線導体として慣用的に用いられているものであれば全て適用可能である。
【００２７】
この導体２に過酸化水素水、硫酸を用いたエッチング処理で平均表面粗さＲａが０．２〜１．０である粗化処理面を形成することが好ましい。平均表面粗さＲａが０．２未満である場合、皮膜浮きや、ブリスタ発生を抑制する効果が小さくなる。平均表面粗さＲａが１．０を超える場合、絶縁破壊といった、電気特性の低下が発生する。
【００２８】
最内絶縁皮膜４の材料となるシランカップリング剤としては、導体２と最内絶縁皮膜４との密着強度を向上させ、かつ最外絶縁皮膜５との密着強度を向上する作用を奏するものであれば特に限定するものではない。例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
最外絶縁皮膜５の材料としては、ポリエステルイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂を１種類以上用いるのがましい。すなわち、最外絶縁皮膜５は、ポリエステルイミド皮膜、ポリアミドイミド皮膜、ポリイミド皮膜、ポリエステル皮膜、ポリウレタン皮膜のいずれかである。
【００３０】
これら最内絶縁皮膜４の材料、最外絶縁皮膜５の材料は、塗料（エナメル線用塗料）の状態で提供される。従って、導体２の外周に最内絶縁皮膜４の材料としての塗料を塗布し、焼き付けすることで最内絶縁皮膜４を形成した後、その最内絶縁皮膜４の外周に最外絶縁皮膜５の材料としての塗料を塗布し、焼き付けすることで最外絶縁皮膜５を形成し、絶縁皮膜３が作製される。塗料の銘柄に関しては特に制限することはない。
【００３１】
本発明にあっては、最内絶縁皮膜４の膜厚が、絶縁皮膜３全体（最内絶縁皮膜４と最外絶縁皮膜５）の膜厚の５％以下でなければならず、１％以下であるのが好ましい。最内絶縁皮膜４の膜厚が絶縁皮膜３全体の膜厚の５％を超えた場合、皮膜浮きやブリスタ発生を抑制する効果が小さくなるためである。
【００３２】
以下、本発明の原理とその作用を説明する。
【００３３】
従来は、コイル状に巻いた絶縁電線をコアのスロットに挿入する際に、そのとき発生する曲げ加工等に起因する応力によって、絶縁皮膜が導体表面から押し上げられ、絶縁皮膜が導体から剥離することにより、絶縁皮膜が浮き上がる。本発明者らは、この絶縁皮膜の浮き上がりを抑制すべく、鋭意研究した結果、以下のことを見出した。
（１）粗化処理面を有する導体２の平均表面粗さＲａは、０．２〜１．０μmであることが必要である。導体２を粗化する方法としては過酸化水素水、硫酸を用いたエッチング処理や、銅めっき形成による粗化、サンドブラストによる表面研磨などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
（２）導体２に直接接する最内絶縁皮膜４を構成する材料としては、導体２および最外絶縁皮膜５と高密着を発現し、更には導体２の防錆効果を発現するシランカップリング剤が好適である。また、シランカップリング剤からなる最内絶縁皮膜４を形成した後、ポリエステルイミド皮膜で構成される最外絶縁皮膜５を形成する場合、最外絶縁皮膜５中に存在するチタン系触媒の作用を阻害することなく、十分な硬度を有する最外絶縁皮膜５を形成することができる。ポリエステルイミド皮膜の硬化に用いられるチタン系触媒は、テトライソプロピルチタネートやテトラ−n−ブチルチタネートなどの−般に使用される化合物が挙げられる。
（３）ポリエステル皮膜以外に最外絶縁皮膜５としては、耐熱性が高く、熱分解しづらいものを用いることができ、巻線時などの加工を受けた際に傷が生じにくく、耐傷性に優れたポリアミドイミド皮膜、ポリイミド皮膜、ポリエステル皮膜、あるいはポリウレタン皮膜などが挙げられる。
（４）最外絶縁皮膜５を構成する材料としては、導体２に直接接する最内絶縁皮膜４に対する密着強度が高い材料を用いることが必要である。これは、導体２と絶縁皮膜３との密着強度が、導体２から絶縁皮膜３が剥離する力（又は浮き上がる力）よりも高いと、皮膜浮きや、ブリスタ発生を抑制できるためである。
【００３４】
以上、（１）〜（４）を踏まえ、本発明者らが、更に検討を続けた結果、本発明に至った。すなわち、粗化処理面を有する導体２の周りの最内絶縁皮膜４をシランカップリング剤皮膜とし、最外絶縁皮膜５をポリエステルイミド皮膜、あるいはポリアミドイミド皮膜、あるいはポリイミド皮膜、あるいはポリエステル皮膜、あるいはポリウレタン皮膜とし、最内絶縁皮膜４の膜厚を絶縁皮膜３全体の膜厚の５％以下とする。これにより、導体２と最内絶縁皮膜４との密着強度が３００Ｎ／ｍ以上となるエナメル線が作製でき、皮膜浮きや、ブリスタ発生を抑制することが可能になる。また、最外絶縁皮膜５は鉛筆硬度が６Ｈ以上と高くなり、曲げ加工等の耐性に優れた絶縁皮膜３を形成することが可能である。
【００３５】
なお、シランカップリング剤に由来するケイ素原子はＸ線光電子分光測定（ＸＰＳ）、エネルギー分散型Ｘ線（ＥＤＸ）、オージェ電子分光（ＡＥＳ）、２次イオン質量分析（ＳＩＭＳ）、高感度反射赤外分光（ＩＲＲＡＳ）によって測定可能である。
【００３６】
本発明は、上述した実施の形態に限定されるものではなく、他にも種々のものが想定されることは言うまでもない。次に、実施例を説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３７】
（実施例１）
平角形状の銅導体を粗化液（ＨＩＳＴ−７３００；日立化成製）を用い粗化を行った後、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−４０３；信越化学工業社製）の１％水溶液を、平角形状の銅導体上に塗布し、遠赤外加熱炉により１００℃×５分で加熱することで１μｍの最内絶縁皮膜を設けた。この最内絶縁皮膜の周りに、ポリエステルイミド塗料（ＥＨ−４０２；大日精化社製）を塗布した後、焼き付けを行い、皮膜厚さが３０μｍの最外絶縁皮膜を設けた。これによって、絶縁皮膜全体の厚さが３１μｍのエナメル線を作製した。
（実施倒２）
ＫＢＭ−９０３の代わりに３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＥ−９０３；信越化学工業社製）を用いる以外は、実施倒１と同様にして、エナメル線を作製した。
（実施倒３）
ポリエステルイミド塗料の代わりにポリアミドイミド（ＨＩ−４０４；日立化成工業社製）塗料を用いる以外は、実施例１と同様にして、エナメル線を作製した。
（実施例４）
ポリエステルイミド塗料の代わりにポリアミドイミド（ＨＩ−４０４；日立化成工業社製）塗料を用いる以外は、実施例２と同様にして、エナメル線を作製した。
（比較例１）
平角形状の銅導体にポリエステルイミド塗料単体を塗布した後、焼き付けを行うことで単層の絶縁皮膜を設けた。これによって、エナメル線を作製した。
（比較例２）
平角形状の銅導体を３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３；信越化学工業社製）の１０％水溶液を、平角形状の銅導体上に塗布し、遠赤外加熱炉により１００℃×５分で加熱することで２μｍの最内絶縁皮膜を設けた。この最内絶縁皮膜の周りに、ポリアミドイミド（ＨＩ−４０４；日立化成工業社製）塗料単体を塗布した後、焼き付けを行い、皮膜厚さが３０μｍの最外絶縁皮膜を設けた。これによって、絶縁皮膜全体の厚さが３２μｍのエナメル線を作製した。
（比較例３）
平角形状の銅導体を粗化液（ＨＩＳＴ−７３００；日立化成工業社製）を用い粗化を行った後、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−９０３；信越化学工業社製）の１０％水溶液を、平角形状の銅導体上に塗布し、遠赤外加熱炉により１００℃×５分で加熱することで２μｍの最内絶縁皮膜を設けた。この最内絶縁皮膜の周りに、ポリアミドイミド（ＨＩ−４０４；日立化成工業社製）塗料単体を塗布した後、焼き付けを行い、皮膜厚さが３０μｍの最外絶縁皮膜を設けた。これによって、絶縁皮膜全体の厚さが３２μｍのエナメル線を作製した。
（比較例４）
ポリエステルイミド塗料の代わりにポリアミドイミド塗料を用いる以外は、比較例３と同様にして、エナメル線を作製した。
（比較例５）
平角形状の銅導体を真諭製ブラシで２００ｒｐｍの回転数で３分研磨した後、ポリエステルイミド塗料単体を塗布した後、焼き付けを行い、絶縁皮膜を設けた。これによって、エナメル線を作製した。
（比較例６）
平角形状の銅導体を真鐘製ブラシで２００ｒｐｍの回転数で３分研磨した後、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−５０３；信越化学工業社製）の５０％水溶液を、平角形状の銅導体上に塗布し、遠赤外加熱炉により１００℃×５分で加熱することで２μｍの最内絶縁皮膜を設けた。この最内絶縁皮膜の周りに、ポリアミドイミド（ＨＩ−４０４；日立化成工業社製）塗料単体を塗布した後、焼き付けを行い、皮膜厚さが３２μｍの最外絶縁皮膜を設けた。これによって、絶縁皮膜全体の厚さが４０μｍのエナメル線を作製した。
【００３８】
実施倒１〜４及び比較例１〜６について、導体表面をレーザ顕微鏡で観察し、導体の表面粗さを測定した。また、オージェ分光分析から最内絶縁皮膜の膜厚を測定し、絶縁皮膜全体の厚さをマイクロメータで測定することで、最内絶縁皮膜／絶縁皮膜全体の比を算出した。また、電気化学的還元電位測定で、導体表面の酸化膜厚の計測を行った。
【００３９】
さらに、以下の方法で、導体と絶縁皮膜との引剥強さを測定した。導体と絶縁皮膜との密着強度測定は以下の方法で行った。先ず、各エナメル線を製造した後、各エナメル線から約５ｃｍの長さの試料片をそれぞれ切り取った。その後、各試料片の上面又は下面（幅が広い方の面のいずれか一方）の絶縁皮膜に、カッターなどを用いて、試料片の長手方向に延びる切り込みを１ｍｍ間隔で２本形成した。この切り込み間における絶縁皮膜の長手方向端部を、ピンセットなどを用いて導体から剥離させ、つかみ代を形成した。その後、各試料片を治具に固定すると共に、つかみ代をチャックで挟み、テンシロン万能試験機を用いて導体から絶縁皮膜を更に引き剥がした。この時、絶縁皮膜を１ｍｍ長さで剥がす時の剥離強度（密着強度）を測定した。
【００４０】
また、ＪＩＳ  Ｓ  ６００６に規定のしんを約６０°の角度をもたせて刃型に削り、これを試験片に約６０゜の角度で約５Ｎの力で押し、試験片の長さ方向に規定の硬さのしんで１回ひっかいたとき、導体が現れるほど、皮膜がはがれないかを目視で調べた。
【００４１】
各種特性評価結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2008305620.tif 000003
【００４３】
表１に示すように、実施例１〜４の各エナメル線は、粗化処理面を有する導体の周りに２層で構成される絶縁皮膜を有し、導体に接する最内絶縁皮膜がシランカップリング剤皮膜であり、最外絶縁皮膜がポリエステルイミド膜であり、最内絶縁皮膜の膜厚が、絶縁皮膜全体の膜厚の５％以下である。また、平均表面粗さＲａが０.２〜１.０μｍの粗化処理面を有する導体の外周に、最内絶縁皮膜としてシランカップリング剤皮膜を設けることで、粗化処理・化学処理による密着性向上により導体と絶縁皮膜との剥離強度は３００Ｎ／ｍ以上となった。
【００４４】
また、最内絶縁皮膜となるシランカップリング剤は、最外絶縁皮膜となるポリエステルイミド中に存在するチタン系触媒の硬化作用を阻害することなく、エナメル線用塗料の硬化を促進し、硬化後は鉛筆硬度が６Ｈ以上と高く、曲げ加工等の耐性に優れた絶縁皮膜を形成することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の一実施形態を示す絶縁電線の断面図である。
【図２】本発明の一実施形態を示す絶縁電線の断面図である。
【符号の説明】
【００４６】
１  絶縁電線
２  導体
３  絶縁皮膜
４  最内絶縁皮膜
５  最外絶縁皮膜
【図１】
2008305620.tif 000004
【図２】
2008305620.tif 000005