(57)【要約】【課題】有機物の分解や臭気成分の分解に貢献する汚泥の評価を行うことができる汚泥の監視方法及び汚泥の監視制御システムを提供すること。【解決手段】１０ｓｅｃ／ｖ以下の電位掃引速度で、＋０．１ｖ〜＋１．０ｖの範囲のボルタングラムを計測し、ボルタングラムが、貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に転じる逆の傾きとなるピークを有するか否かにより汚泥を監視することを特徴とし、陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に転じる逆の傾きとなるピーク部の少なくとも何れかを検出したら、監視対象汚泥は改質された良好な汚泥と判断し、いずれも検出できない場合には改質不良の汚泥と判断して汚泥を制御することを特徴とする。【選択図】        図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０ｓｅｃ／ｖ以下の電位掃引速度で、＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲のボルタングラムを計測し、計測されたボルタングラム（電流−電位曲線）が、貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に転じる逆の傾きとなるピークを有するか否かによって汚泥を監視することを特徴とする汚泥の監視方法。
【請求項２】
計測されたボルタングラムが、貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に転じる逆の傾きとなるピークを有しない場合には、腐植質による汚泥の改質を行うことを特徴とする請求項１記載の汚泥の監視方法。
【請求項３】
少なくとも検出極と対極を設置した調整槽と、該調整槽内の監視対象汚泥に前記検出極から印加電位を増加又は減少させながら電流値の変化を求めるボルタングラム計測手段と、前記電位を印加する速度を変化させる電位掃引速度調整手段と、前記計測手段で計測された電流値を入力する制御部とを有する汚泥の監視制御システムにおいて、
前記電位掃引速度調整手段が電位掃引速度を１０ｓｅｃ／ｖ以下に調整し、前記制御部は印加電圧が＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲の電流値が入力されたら、電流値が貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に転じる逆の傾きとなるピーク部の少なくとも何れかを検出したら、監視対象汚泥は改質された良好な汚泥と判断し、電流値が貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に転じる逆の傾きとなるピーク部のいずれも検出できない場合には改質不良の汚泥と判断することを特徴とする汚泥の監視制御システム。
【請求項４】
前記制御部は、印加電圧が＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲の電流値が入力されたら、ボルタングラムをモニターに表示することを特徴とする請求項３記載の汚泥の監視制御システム。
【請求項５】
前記制御部が、改質不良の汚泥と判断した場合には改質指示信号を出力することを特徴とする請求項３又は４記載の汚泥の監視制御システム。
【請求項６】
前記監視対象の汚泥が、導入有機性廃水中の有機物の分解反応を行う反応槽と、該反応槽から送られる汚泥を固液分離する固液分離手段と、固液分離された汚泥の少なくとも一部を前記反応槽に返送する返送手段とを少なくとも有する有機性廃水処理施設内の汚泥又は該施設から発生する汚泥であることを特徴とする請求項３〜５の何れかに記載の汚泥の監視制御システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は汚泥の監視方法及び汚泥の監視制御システムに関し、詳しくは（サイクリック）ボルタングラムに着目して有機性廃水施設内の汚泥を監視制御する汚泥の監視方法及び汚泥の監視制御システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
下水、し尿などの有機性廃水の処理において生じる汚泥は、硫化水素やメチルメルカプタンなどの不快感を与える臭気成分を発生させる。これらの廃水処理施設ではその臭気により、作業者の労働環境を低下させている。
【０００３】
臭気成分を低下させるための浄化槽汚泥などの無臭化処理としては、臭気成分の１つである硫化水素を金属イオンと反応させ難溶性の塩として分離する金属塩法（特許文献１）、腐植質ペレットや、腐植土から抽出される成分を添加する方法（たとえば、特許文献２）が知られている。
【０００４】
腐植質ペレットを加える方法では、腐植質の作用で、汚泥中の好気性細菌の活動が活性化され、発生する悪臭成分が発生しなくなるほか、汚泥の代謝率が向上することによって汚泥容量が減少することや、脱水性が向上することも知られている。
【特許文献１】特開平１１−５７７３０号公報
【特許文献２】特開平８−３０９３９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来、改質された良質な汚泥の判断方法としては、可視スペクトルによる黒色化の判断、臭気センサーによる臭気測定、プロセスガスクロマトグラフによる揮発性物質の測定などが行われている。
【０００６】
改質された良質な汚泥と判断するための基準として用いられる、可視スペクトルによる黒色化の判断では、汚泥自体の色がはじめから黒っぽい場合もあり、黒色化が必ずしも十分条件ではなかった。
【０００７】
臭気センサーによる臭気測定、プロセスガスクロマトグラフによる揮発性物質の測定は、汚泥による処理の生成物（結果）を測定しているに過ぎないため、汚泥自体の状態を判断しているものではなかった。
【０００８】
本発明者らは、有機物の分解や臭気成分の分解に貢献する汚泥自体を評価する方法について鋭意研究を重ね、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明の課題は、電気化学的な評価法によって、有機物の分解や臭気成分の分解に貢献する汚泥の評価を行うことができる汚泥の監視方法及び汚泥の監視制御システムを提供することにある。
【００１０】
更に本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は以下の発明によって解決される。
【００１２】
（請求項１）
１０ｓｅｃ／ｖ以下の電位掃引速度で、＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲のボルタングラムを計測し、計測されたボルタングラム（電流−電位曲線）が、貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に転じる逆の傾きとなるピークを有するか否かによって汚泥を監視することを特徴とする汚泥の監視方法。
【００１３】
（請求項２）
計測されたボルタングラムが、貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に転じる逆の傾きとなるピークを有しない場合には、腐植質による汚泥の改質を行うことを特徴とする請求項１記載の汚泥の監視方法。
【００１４】
（請求項３）
少なくとも検出極と対極を設置した調整槽と、該調整槽内の監視対象汚泥に前記検出極から印加電位を増加又は減少させながら電流値の変化を求めるボルタングラム計測手段と、前記電位を印加する速度を変化させる電位掃引速度調整手段と、前記計測手段で計測された電流値を入力する制御部とを有する汚泥の監視制御システムにおいて、
前記電位掃引速度調整手段が電位掃引速度を１０ｓｅｃ／ｖ以下に調整し、前記制御部は印加電圧が＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲の電流値が入力されたら、電流値が貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に転じる逆の傾きとなるピーク部の少なくとも何れかを検出したら、監視対象汚泥は改質された良好な汚泥と判断し、電流値が貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に転じる逆の傾きとなるピーク部のいずれも検出できない場合には改質不良の汚泥と判断することを特徴とする汚泥の監視制御システム。
【００１５】
（請求項４）
前記制御部は、印加電圧が＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲の電流値が入力されたら、ボルタングラムをモニターに表示することを特徴とする請求項３記載の汚泥の監視制御システム。
【００１６】
（請求項５）
前記制御部が、改質不良の汚泥と判断した場合には改質指示信号を出力することを特徴とする請求項３又は４記載の汚泥の監視制御システム。
【００１７】
（請求項６）
前記監視対象の汚泥が、導入有機性廃水中の有機物の分解反応を行う反応槽と、該反応槽から送られる汚泥を固液分離する固液分離手段と、固液分離された汚泥の少なくとも一部を前記反応槽に返送する返送手段とを少なくとも有する有機性廃水処理施設内の汚泥又は該施設から発生する汚泥であることを特徴とする請求項３〜５の何れかに記載の汚泥の監視制御システム。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、電気化学的な評価法によって、有機物の分解や臭気成分の分解に貢献する汚泥の評価を行うことができる汚泥の監視方法及び汚泥の監視制御システムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００２０】
（汚泥の監視方法）
本発明において、監視対象となる汚泥は、図１に示すような下水、し尿廃水などの導入有機性廃水中の有機物の分解反応を行う反応槽１と、該反応槽１から送られる汚泥を固液分離する固液分離手段２と、固液分離された汚泥の少なくとも一部を前記反応槽１に返送する返送手段３とを少なくとも有する有機性廃水処理施設内の汚泥又は該施設から発生する汚泥である。固液分離手段２は図示の例では沈殿槽または濃縮槽が用いられるが、膜処理を採用することもできる。有機性廃水処理施設には、汚泥改質槽４を有してもよい。５は余剰汚泥を処理する汚泥処理施設であり、本発明においては、これらの汚泥処理施設も有機性廃水処理施設に含まれる。
【００２１】
本発明において、汚泥改質は、腐植物あるいはそれらを構成成分とする腐食ペレットなどを入れた汚泥改質槽４内に固液分離手段２で分離された汚泥を導入して長時間曝気処理して腐植成分を溶出させたりあるいは汚泥培養したりして実現する。
【００２２】
改質処理された汚泥は、反応槽１に戻され、有機性廃水処理施設内の汚泥は、系内全体が改質された汚泥になる。改質処理された汚泥では、微生物代謝物質として酸化還元系の物質、例えばキノン−ハイドロキノン系物質が産出されており、分解能力が高い汚泥である。本発明者らの研究では、悪臭成分の分解性に優れ、有機物資化性に優れ、汚泥の代謝率が向上して汚泥容量が減少し、脱水性が向上することが確認されている。
【００２３】
本発明者らは、汚泥改質されることによって、微生物が活性化され、結果として微生物の代謝物質である酸化還元系の物質が多く存在することに着目し、客観的な汚泥評価方法やシステムを研究した結果、本発明に至ったものである。
【００２４】
即ち、１０ｓｅｃ／ｖ以下の電位掃引速度で、＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲のボルタングラム（電流−電位曲線）を計測し、計測されたボルタングラムが、貴方向の電位掃引に対応して酸化電流が増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応して還元電流が減少傾向から増加傾向に至る逆の傾きとなるピーク部を有するか否かによって汚泥を監視し、客観的な汚泥評価が可能になることがわかった。
【００２５】
具体的には、図２に示すようなボルタングラムが得られれば、改質された汚泥と評価できる。図２に示すボルタングラムは、上側の曲線は、１０ｓｅｃ／ｖ以下の電位掃引速度で、＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲で、電圧を徐々に増加していき、それに応じて陽極酸化電流値も徐々に増加していく。Ａ部に至ると、電流値は貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中で増加傾向から減少傾向に転じ逆の傾きを見せた後、再び増加傾向に転じる。即ち、Ａ部に酸化波のピークが現れる。このような汚泥は本発明者らが多くの実験例から分解能力に優れた汚泥で、改質された汚泥に見られることがわかっている。
【００２６】
一方、下側の曲線は、１０ｓｅｃ／ｖ以下の電位掃引速度で、＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲で、電圧を徐々に減少していき、それに応じて陰極還元電流値も徐々に減少していく。Ｂ部に至ると、卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流値は減少傾向から増加傾向に転じ逆の傾きを示した後、再び減少傾向に転じる。即ち、Ｂ部に還元波のピークが現れる。このような電流値の変化が見られる汚泥は、本発明者らが多くの実験例から分解能力に優れた汚泥で、改質された汚泥に見られることを確認した。
【００２７】
なお、上側と下側のボルタングラムは連続的に印加電圧を変化させ、電流値を求めれば、連続した曲線になり、サイクリックボルタングラムが得られる。本発明では、ボルタングラムかサイクリックボルタングラムかは重要ではなく、Ａ部やＢ部のような傾きの逆転部が現れるか否かである。
【００２８】
改質されていない汚泥は、後述の参考例（図５）に示すように、図２のＡ部やＢ部は現れず、酸化波や還元波のピークは存在しない。
【００２９】
監視対象の汚泥が、図５のような曲線を示す場合には、つまり、逆の傾きを有しない場合には、腐植質による汚泥の改質を行うことになる。
【００３０】
有機性廃水処理施設内の汚泥又は該施設から発生する汚泥は、そのほとんどが有機物分解に関わる多種の細菌を主とした微生物と、微生物が産生した高分子化合物（微生物代謝産物）でできている。
【００３１】
細胞（微生物）の代謝活動に直接影響を与える酸化還元性の物質としては、実用化されているものはアントラキノン類による硫酸塩還元菌の代謝抑制（硫化水素の精製抑制）や還元型Ｌ−アスコルビン酸（ビタミンＣ）、カタラーゼなどを共存させることによる培養微生物の酸化ストレス抑制（細胞内の酸素活性種生成の抑制）などが挙げられる。
【００３２】
これらのメカニズムとしては、キノン類（キノン−ヒドロキノン系の酸化型）やビタミンＣ（還元型）を、細胞外で、電極反応や添加によってある濃度レベルに調節して、それらが細胞内膜を透過して内部に達し、代謝に直接的な影響を及ぼす場合と、細胞膜（脂質二重膜）を貫通して存在する酸化還元性に関与する酵素に影響を及ぼす場合とが考えられる。
【００３３】
例えば、２，４−ジニトロフェノールはｐＨ依存性のある酸化還元性物質であるが、これは、特に電荷が存しない状態で脂質二重層を透過することができる例として示されており（丸山工作、「生体物質とエネルギー」、岩波書店、１９９２年）、中性分子の多くの物質が細胞膜を通過できる。
【００３４】
脂質二重膜は、荷電膜であり、プロトンをはじめとするイオンの透過性には顕著な選択性を示すが（谷岡明彦、「膜と荷電基」、日本膜学会第２４年会特別講演、２００２年）、脂質二重層に親和性のある電荷が存しない比較的低分子量の物質に対しては、透過の抑制が大きく緩和される。
【００３５】
本発明者の研究によると、細胞が電子伝達物質として実際に使用しているキノン系化合物や腐植質物質から抽出されるキノン系化合物も、この細胞代謝を調節する物質の対象であると考えられる。
【００３６】
実際に本発明者は、腐植質物質によって改質された汚泥は、電気化学的な酸化還元波（サイクリックボルタングラム）を明瞭に観察することができた。そしてこの改質された汚泥の酸化還元波は、本発明のような特徴を持っており、本発明者らが多くの実験例から分解能力に優れた汚泥であることを確認している。
【００３７】
本発明は、汚泥中の微生物の代謝が活発になった結果として汚泥中に増加するキノン類を検出することで、汚泥の分解能力を判断することができる。
【００３８】
図３に、汚泥を改質させる効果を持つ腐植質として代表的なフミン酸について測定したサイクリックボルタングラムを示す。フミン酸のみでは観察される酸化還元波は平坦なものであり、本発明の特徴であるピークが見られない。
【００３９】
（サイクリック）ボルタンメトリーの方法としては、調整槽内に検出極、対極を少なくとも設置し、必要により参照極を設置する。検出極には例えばグラッシーカーボン、グラファイトなどのディスク電極が用いられ、対極には例えば白金やその他の陽極として安定な金属やグラファイト芯などが用いられ、参照電極としては例えばＡｇ／ＡｇＣｌ電極などが用いられる。
【００４０】
検出極に印加する電圧は、＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲
で、好ましくは＋０．３ｖ〜＋０．９ｖ（対水素電極電位基準）の範囲で徐々に増加していくか（酸化方向）、又は徐々に減少していく（還元方向）。
【００４１】
電位を印加する速度である電位掃引速度は１０ｓｅｃ／ｖ以下であることが好ましい。電位掃引速度が１０ｓｅｃ／ｖを越えるとみかけの容量電流が大きくなってピークを観察しにくくなるからである。
【００４２】
印加する電位に応じて電流値を計測し、それをプロットすると、図２のような（サイクリック）ボルタングラムが得られる。
【００４３】
（汚泥の監視制御システム）
次に、本発明に係る汚泥の監視制御システムについて説明する。
【００４４】
図４のように、検出極１０と対極１１と参照極１２を設置した調整槽１３を備える。
【００４５】
調整槽１３内に監視対象汚泥１４を入れる。この汚泥は有機性廃水処理施設内の汚泥又は該施設から発生する汚泥である。
【００４６】
１５は定電位電源（ポテンショスタット）であり、検出極１０に印加する電圧を調整する。定電位電源（ポテンショスタット）１５には図示しないが、電位を印加する速度を変化させる電位掃引速度調整手段を備えており、また印加電圧を徐々に増加又は減少可能な電圧可変調整手段を備えている。
【００４７】
定電位電源（ポテンショスタット）１５内の電位掃引速度調整手段が電位掃引速度を１０ｓｅｃ／ｖ以下に調整し、検出極１０に印加する電位を＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲で増加させていくと、それに応じて電流値が検出され、その電流値は制御部１７に入力される。また検出極１０に印加する電位を＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲で減少させていくと、それに応じて電流値が検出され、その電流値は制御部１７に入力される。本発明では、印加電圧の変化に応じて電流値の変化を求める構成をボルタングラム計測手段１６と称している。
【００４８】
従って、ボルタングラム計測手段１６で計測された電流値は制御部１７に入力され、例えば、図２のようなボルタングラムが得られる。
【００４９】
制御部１７は、電流値が、貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に至る逆の傾きとなるピークの少なくとも何れかを検出したら（図２のＡ部、Ｂ部参照）、監視対象汚泥は改質された良好な汚泥と判断する。
【００５０】
また前記電流値が、貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に至る逆の傾きとなるピークのいずれも検出できない場合（例えば図５に示す図参照）には改質不良の汚泥と判断する。
【００５１】
本発明では、制御部１７が、印加電圧が＋０．１ｖ〜＋１．０ｖ（対水素電極電位基準）の範囲の電流値が入力されたら、ボルタングラムの波形をモニターに表示するように表示信号を出力することが好ましい。その出力信号に基づきモニター表示する。
【００５２】
かかるモニター表示を見て、施設管理者は改質不良の汚泥を改質する。汚泥改質は、前述したが、腐植物あるいはそれらを構成成分とする腐食ペレットなど入れた汚泥改質槽内に固液分離手段で分離された汚泥を導入して長時間曝気処理して腐植成分を溶出させたりあるいは汚泥培養したりして実現する。また既に改質された汚泥を有機性廃水処理施設内の反応槽内に添加することも好ましい。
【００５３】
また本発明では、制御部１７が、改質不良の汚泥と判断した場合には改質指示信号を出力することも好ましい。かかる改質指示信号に基づき改質作業を自動的に作動させて改質ことも好ましい。改質作業を作動させるというのは、上記の汚泥改質槽の運転を再開させて改質された汚泥を反応槽に返送するポンプを作動させるなどの態様が挙げられる。
【００５４】
本発明のように、ボルタングラムを用いて汚泥を監視すると、汚泥改質に指標となる酸化還元物質の存在を分離手段なしに直接検出できるとともに、再現が極めてよいので、運転管理が容易となり、また自動化にも優れている。
【実施例】
【００５５】
以下に本発明の実施例を説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されない。
【００５６】
図１のような設備を有する施設において、下水処理試験を行った。
【００５７】
参考例
改質は行われていないが良好に処理が行われている（臭気発生のある）浄化槽汚泥の硫化水素とアンモニアの濃度、ＢＯＤ除去率およびサイクリックボルタングラムを測定した。
【００５８】
実施例１
汚泥改質槽に腐植質を添加し、５日目の硫化水素とアンモニアの濃度、ＢＯＤ除去率およびサイクリックボルタングラムを測定した。
【００５９】
参考例および実施例の硫化水素とアンモニアの濃度、ＢＯＤ除去率を表１に、参考例のサイクリックボルタングラムを図５に、実施例のサイクリックボルタングラムを図６に示す。
【００６０】
【表１】
2008241260.tif 000003
【００６１】
実施例では、硫化水素とアンモニアの濃度が共に低下し、臭気成分が発生しなくなったことがわかる。また、参考例では見られなかった、貴方向の電位掃引に対応した陽極酸化電流増加曲線中に増加傾向から減少傾向に転じる逆の傾き又は卑方向の電位掃引に対応した陰極還元電流減少曲線中に減少傾向から増加傾向に至る逆の傾きとなるピーク部が、実施例では観察されていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】下水、し尿廃水などの導入有機性廃水を処理する施設の例を示す図
【図２】本発明の特徴を持つボルタングラムの例
【図３】フミン酸にみられたサイクリックボルタングラム
【図４】汚泥の監視制御システムの例を示す図
【図５】参考例に見られたサイクリックボルタングラム
【図６】実施例に見られたサイクリックボルタングラム
【符号の説明】
【００６３】
１：反応槽
１０：検出極
１１：対極
１２：参照極
１３：調整槽
１４：監視対象汚泥
１５：定電位電源（ポテンショスタット）
１６：ボルタングラム計測手段
１７：制御部
２：固液分離手段
３：返送手段
４：汚泥改質槽
５：汚泥処理施設
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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