(57)【要約】【課題】  記録媒体へのトナー粒子の定着性に優れるとともに、形成されたトナー画像が長期間に渡って鮮明なものとなり、かつ、特に環境に優しい成分を多く含む液体現像剤を提供すること、また、このような液体現像剤を用いた画像形成装置を提供すること。【解決手段】  本発明の液体現像剤は、トナー粒子と、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体とで構成され、フェノール構造を有する化合物と亜リン酸とがエステル結合したフェノールホスファイト系化合物と、ラジカルを捕捉する機能を有するフェノール系ラジカル捕捉剤とを含むことを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子と、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体とで構成され、
フェノール構造を有する化合物と亜リン酸とがエステル結合したフェノールホスファイト系化合物と、
ラジカルを捕捉する機能を有するフェノール系ラジカル捕捉剤とを含むことを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
前記絶縁性液体中に、前記フェノールホスファイト系化合物を含む請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記絶縁性液体中に、前記フェノール系ラジカル捕捉剤を含む請求項１または２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
前記トナー粒子中に、前記フェノールホスファイト系化合物を含む請求項１ないし３のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項５】
前記トナー粒子中に、前記フェノール系ラジカル捕捉剤を含む請求項１ないし４のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項６】
前記絶縁性液体中の前記脂肪酸トリグリセリドの含有量をＸ［ｗｔ％］、前記脂肪酸モノエステルの含有量をＹ［ｗｔ％］としたとき、１．０≦Ｘ／Ｙ≦１９．０の関係を満足する請求項１ないし５のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項７】
液体現像剤を貯留および供給する液体現像剤供給部と、
前記液体現像剤供給部より供給された前記液体現像剤を用いて現像する現像部と、
前記現像部で形成された像を記録媒体上に転写し、転写像を形成する転写部と、
前記現像部、および／または前記転写部において残存した前記液体現像剤を回収する回収部と、
前記回収部より回収された前記液体現像剤を前記液体現像剤貯留部に搬送する搬送部と、
前記記録媒体上に形成された前記転写像を前記記録媒体上に定着させる定着部とを有し、
前記液体現像剤は、トナー粒子と、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体とで構成され、フェノール構造を有する化合物と亜リン酸とがエステル結合したフェノールホスファイト系化合物と、ラジカルを捕捉する機能を有するフェノール系ラジカル捕捉剤とを含むことを特徴とする画像形成装置。
【請求項８】
前記脂肪酸トリグリセリドと、前記脂肪酸モノエステルと、前記フェノールホスファイト系化合物、および／または前記フェノール系ラジカル捕捉剤とを含む絶縁性液体を、前記液体現像剤貯留部に補給する絶縁性液体補給部を有する請求項７に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤および画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤には、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを乾式状態で用いる乾式トナーと、トナーを電気絶縁性の担体液（絶縁性液体）に分散した液体現像剤（液体トナー）とがある。
液体現像剤を用いる方法では、液体現像剤中におけるトナー粒子の凝集が効果的に防止されるため、微細なトナー粒子を用いることが可能であり、また、結着樹脂として、低軟化点（低軟化温度）のものを用いることができる。その結果、液体現像剤を用いる方法では、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れており、また、高速での画像形成方法としても優れているという特徴を有している。
【０００３】
しかしながら、従来の液体現像剤で用いられてきた絶縁性液体は、石油系の炭化水素を主とするものであるため、例えば、画像形成装置等の外に出た場合に、環境に悪影響を及ぼすことが懸念されていた。また、通常、このような液体現像剤では、定着の際にトナー粒子の表面に絶縁性液体が付着している。従来の液体現像剤では、このトナー粒子の表面に付着した絶縁性液体の存在により、定着強度が低下してしまい、十分に満足できる定着特性を得ることができなかった。
一方で、液体現像剤の定着特性を改善することを目的として、絶縁性液体として植物油を用いる試みがある（例えば、特許文献１参照）。このような液体現像剤は、定着特性が向上するものの、十分な定着特性を得られるものではなく、また、形成されたトナー画像の退色、変色が起こるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２５１２５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、記録媒体へのトナー粒子の定着性に優れるとともに、形成されたトナー画像が長期間に渡って鮮明なものとなり、かつ、特に環境に優しい成分を多く含む液体現像剤を提供すること、また、このような液体現像剤を用いた画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤は、トナー粒子と、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体とで構成され、
フェノール構造を有する化合物と亜リン酸とがエステル結合したフェノールホスファイト系化合物と、
ラジカルを捕捉する機能を有するフェノール系ラジカル捕捉剤とを含むことを特徴とする。
【０００７】
本発明の液体現像剤では、前記絶縁性液体中に、前記フェノールホスファイト系化合物を含むことが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記絶縁性液体中に、前記フェノール系ラジカル捕捉剤を含むことが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記トナー粒子中に、前記フェノールホスファイト系化合物を含むことが好ましい。
【０００８】
本発明の液体現像剤では、前記トナー粒子中に、前記フェノール系ラジカル捕捉剤を含むことが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記絶縁性液体中の前記脂肪酸トリグリセリドの含有量をＸ［ｗｔ％］、前記脂肪酸モノエステルの含有量をＹ［ｗｔ％］としたとき、１．０≦Ｘ／Ｙ≦１９．０の関係を満足することが好ましい。
【０００９】
本発明の画像形成装置は、液体現像剤を貯留および供給する液体現像剤供給部と、
前記液体現像剤供給部より供給された前記液体現像剤を用いて現像する現像部と、
前記現像部で形成された像を記録媒体上に転写し、転写像を形成する転写部と、
前記現像部、および／または前記転写部において残存した前記液体現像剤を回収する回収部と、
前記回収部より回収された前記液体現像剤を前記液体現像剤貯留部に搬送する搬送部と、
前記記録媒体上に形成された前記転写像を前記記録媒体上に定着させる定着部とを有し、
前記液体現像剤は、トナー粒子と、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体とで構成され、フェノール構造を有する化合物と亜リン酸とがエステル結合したフェノールホスファイト系化合物と、ラジカルを捕捉する機能を有するフェノール系ラジカル捕捉剤とを含むことを特徴とする。
本発明の画像形成装置では、前記脂肪酸トリグリセリドと、前記脂肪酸モノエステルと、前記フェノールホスファイト系化合物、および／または前記フェノール系ラジカル捕捉剤とを含む絶縁性液体を、前記液体現像剤貯留部に補給する絶縁性液体補給部を有することが好ましい。
【００１０】
以上の構成を満足することにより、環境に優しく、保存性、長期安定性に優れ、記録媒体へのトナー粒子の定着特性に優れるとともに、形成されたトナー画像が長期間に渡って鮮明なものとなる液体現像剤を提供することができる。また、前記液体現像剤を用いた画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
《液体現像剤》
本発明の液体現像剤は、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体中に、トナー粒子が分散したものである。
また、本発明の液体現像剤は、フェノール構造を有する化合物と亜リン酸とがエステル結合したフェノールホスファイト系化合物と、ラジカルを捕捉する機能を有するラジカル捕捉剤とを含むものである。
【００１２】
＜絶縁性液体＞
まず、絶縁性液体について説明する。
本発明の絶縁性液体は、少なくとも、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルを含むものである。
まず、脂肪酸トリグリセリドについて説明する。脂肪酸トリグリセリドは、脂肪酸とグリセリンとのエステル（グリセリド）である。
【００１３】
脂肪酸トリグリセリドは環境に優しい成分であるため、画像形成装置外への絶縁性液体の漏出や、使用済液体現像剤の廃棄等による絶縁性液体の環境への負荷を低減することができる。その結果、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。
また、脂肪酸トリグリセリドを構成する脂肪酸成分として、不飽和脂肪酸を含む場合には、トナー粒子の記録媒体への定着強度を優れたものとすることができる。より詳しく説明すると、不飽和脂肪酸成分は、酸化されることにより（定着時における定着温度で酸化されることにより）、それ自体が硬化し、トナー粒子の定着強度を向上させる機能を有する成分である。これにより、記録媒体へのトナー粒子の定着強度を優れたものとすることができる。また、不飽和脂肪酸成分が硬化することにより、定着したトナー画像に対して、水性ボールペンでの追記を容易かつ確実に行うことができる。
【００１４】
グリセリドを構成する不飽和脂肪酸としては特に限定されないが、クロトン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸等の一価不飽和脂肪酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、エレオステアリン酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、イワシ酸、ドコサヘキサエン酸等（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）等の多価不飽和脂肪酸の不飽和脂肪酸やこれらの誘導体等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
このような不飽和脂肪酸トリグリセリドは、例えば、紅花油、米油、米ぬか油、菜種油、オリーブ油、カノーラ油、大豆油、アマニ油、ヒマシ油等の植物由来の油脂、牛油等の各種動物由来の油脂等の天然由来の油脂から効率良く得ることができる。
また、脂肪酸トリグリセリド中に飽和脂肪酸成分が含まれていてもよい。飽和脂肪酸成分を含むことにより、液体現像剤の化学的安定性や絶縁性液体の電気絶縁性をさらに高く保つことが可能になる。
【００１６】
このような飽和脂肪酸成分を構成する飽和脂肪酸としては、例えば、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。上記のような飽和脂肪酸の中でも、分子内の炭素数が、６〜２２のものであるのが好ましく、８〜２０のものであるのがより好ましく、１０〜１８のものであるのがさらに好ましい。このような飽和脂肪酸で構成された飽和脂肪酸成分を含むことにより、前述したような効果はさらに顕著なものとして発揮される。
【００１７】
また、絶縁性液体は、脂肪酸トリグリセリドと共に、脂肪酸モノエステルを含む。以下、脂肪酸モノエステルについて説明する。脂肪酸モノエステルは、脂肪酸と一価のアルコールとのエステルである。
脂肪酸モノエステルは、定着時にトナー粒子を可塑化させる効果（可塑効果）がある。トナー粒子は定着時に、記録媒体上で熱、圧力をかけられた場合において、トナー粒子表面付近にある脂肪酸モノエステルによって容易に可塑化する。可塑化したトナー粒子は、容易に記録媒体へ密着することができる。また、脂肪酸モノエステルは記録媒体に浸透しやすい成分であるため、トナー粒子の表面付近に付着した脂肪酸モノエステルは、定着時にトナー粒子と記録媒体とが接触した際に、記録媒体に速やかに浸透する。そして、この脂肪酸モノエステルの浸透と共に、定着時の熱で溶融したトナー粒子（トナー粒子を構成する樹脂材料）の一部が記録媒体の内部に浸透し、アンカー効果が働き、定着強度が向上する。さらに、脂肪酸モノエステルの浸透と共に、トナー粒子の表面付近に存在する脂肪酸トリグリセリドの一部も浸透し、この状態で酸化重合することにより、トナー粒子はより強固に定着される。このため、脂肪酸モノエステルが含まれた液体現像剤は、定着性が特に優れたものとなる。また、脂肪酸モノエステルは比較的低温であってもトナー粒子を可塑化させることができるため、脂肪酸モノエステルが含まれた絶縁性液体は、低温域での定着性も特に優れたものとなる。さらに、可塑化したトナー粒子同士が接触して溶融し合うことで、目的とする画像の色調を確実に得ることができる。また、このようにして得られるトナー画像は、鮮明なものとなる。また、定着時において、可塑化されたトナー粒子が圧力ローラによって平滑化され、得られたトナー画像は高い光沢を有する。また、脂肪酸モノエステルは環境に優しい成分であるため、画像形成装置外への絶縁性液体の漏出や、使用済液体現像剤の廃棄等による絶縁性液体の環境への負荷を低減することができる。その結果、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。
【００１８】
上述したような脂肪酸モノエステルは、トナー粒子表面に偏在していることが好ましい。トナー粒子表面に脂肪酸モノエステルが偏在することで定着時におけるトナー粒子の可塑化が容易に起きやすくなる。これにより、トナー粒子を記録媒体に強固に定着させることができる。また、このように可塑化されたトナー粒子同士は、定着時の熱で容易に密着、溶融しやすくなり、より鮮明なトナー画像を得ることができる。また、脂肪酸モノエステルは、脂肪酸トリグリセリドとの親和性が高いため、表面付近に脂肪酸モノエステルを偏在させたトナー粒子を用いることにより、トナー粒子の分散性を向上させることができ、その結果、保存時等において、トナー粒子の沈降や凝集等をより効果的に防止することができる。すなわち、液体現像剤は、高い保存性を有するものとなる。
【００１９】
加えて、脂肪酸モノエステルの粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、記録媒体により好適に浸透するとともに、定着時の熱で溶融したトナー粒子や脂肪酸トリグリセリドの記録媒体への浸透をより確実に促すことができる。また、例えば、後述するような方法で液体現像剤を製造する際に、粒径の揃ったトナー粒子を好適に得ることができる。なお、本明細書において、粘度は、特に断りのない限り、２５℃において、振動式粘度計を用いてＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定される粘度である。
【００２０】
本発明の液体現像剤に使用できる脂肪酸モノエステルとしては、特に限定されないが、例えば、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）等に代表される不飽和脂肪酸のアルキル（メチル、エチル、プロピル、ブチル等）モノエステル、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等に代表される飽和脂肪酸のアルキル（メチル、エチル、プロピル、ブチル等）モノエステル等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
なお、脂肪酸モノエステルとして、脂肪酸成分に不飽和脂肪酸を持った不飽和脂肪酸モノエステルを用いることが好ましい。不飽和脂肪酸成分はトナー粒子の記録媒体への定着性向上に寄与することができる成分である。より詳しく説明すると、不飽和脂肪酸モノエステルは、定着時に酸化重合することにより、それ自体が硬化し、トナー粒子と記録媒体の定着強度を特に向上させることができる。これにより、記録媒体に浸透した不飽和脂肪酸トリグリセリドだけではなく、不飽和脂肪酸モノエステルも酸化重合に寄与することができるため、上述したアンカー効果を特に効果的にすることができ、特に優れた定着強度を得ることができる。
【００２２】
また、脂肪酸モノエステルの脂肪酸成分は、主として不飽和脂肪酸が好ましいが、一部に飽和脂肪酸を含んでいてもよい。これにより、絶縁性液体の保存性、長期安定性はさらに優れたものとなる。
また、脂肪酸モノエステルは脂肪酸と一価のアルコールとのエステルであるが、このアルコールは、炭素数が１〜４のアルキルアルコールであるのが好ましい。これにより、液体現像剤の化学的安定性は優れたものとなり、液体現像剤の保存性、長期安定性はさらに優れたものとなる。また、絶縁性液体の粘度を好適なものとし、記録媒体への液体現像剤の浸透をより好適なものとすることができる。このようなアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられる。
【００２３】
また、このような絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルの含有量は、５〜５０ｗｔ％であるのが好ましく、１０〜４５ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、定着時における、脂肪酸モノエステルのトナー粒子への浸透はさらに好適なものとなり、確実に可塑剤効果を発現させる。これにより、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を特に優れたものとすることができる。
【００２４】
絶縁性液体中における不飽和脂肪酸トリグリセリドの含有率をＸ[ｗｔ％]、絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルの含有率をＹ[ｗｔ％]としたとき、１．０≦Ｘ／Ｙ≦１９．０の関係を満足することが好ましく、１．４≦Ｘ／Ｙ≦９．０の関係を満足することがより好ましい。このような関係を満足することにより、液体現像剤の保存性をさらに優れたものとしつつ、記録媒体へのトナー画像の定着強度は特に優れたものとすることができる。また、定着時にトナー粒子が可塑化するのに十分な脂肪酸モノエステルがトナー粒子表面に付着し、トナー粒子同士が可塑化、溶融するため、より鮮明なトナー画像を得ることができる。
【００２５】
また、絶縁性液体中に、脂肪酸トリグリセリドと、脂肪酸モノエステルとを両方含むことにより、保存時においては、トナー粒子同士が凝集するのが防止され、保存性、長期安定性に優れたものとなるとともに、定着時には、トナー粒子の記録媒体への定着強度を優れたものとすることができる。これは、以下のように説明することができる。すなわち、絶縁性液体中に含まれる脂肪酸トリグリセリド、および、脂肪酸モノエステルは、後述するようなトナー粒子の主成分である樹脂材料との親和性に優れている。したがって、トナー粒子の絶縁性液体中での分散性は良好なものとなる。また、絶縁性液体中に脂肪酸トリグリセリドが存在することにより、保存時における、脂肪酸モノエステルのトナー粒子への可塑化効果が確実に抑えられる。これにより、トナー粒子同士の凝集が効果的に防止され、液体現像剤の保存性、長期安定性は優れたものとなる。一方、定着時においては、液体現像剤に熱が加えられることにより、脂肪酸モノエステルがトナー粒子に浸透し、上述したような可塑化効果を発現させる。これにより、トナー粒子を、記録媒体に強固に定着させることができる。
【００２６】
また、絶縁性液体は、上述した以外の成分を含むものであってもよい。例えば、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エクソン化学社の商品名）、シエルゾール７０、シエルゾール７１（シエルゾール；シエルオイル社の商品名）、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリッツ社の商品名）、低粘度・高粘度流動パラフィン（和光純薬工業）等の鉱物油、飽和脂肪酸トリグリセリド、中鎖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル、グリセリン、脂肪酸等の脂肪酸トリグリセリドの分解物、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
また、液体現像剤（絶縁性液体）中には、トナー粒子の分散性を向上させる分散剤が含まれていてもよい。
このような分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ソルスパース（日本ルーブリゾール社の商品名）、ポリカルボン酸およびその塩、ポリアクリル酸金属塩（例えば、ナトリウム塩等）、ポリメタクリル酸金属塩（例えば、ナトリウム塩等）、ポリマレイン酸金属塩（例えば、ナトリウム塩等）、アクリル酸−マレイン酸共重合体金属塩（例えば、ナトリウム塩等）、ポリスチレンスルホン酸金属塩（例えば、ナトリウム塩等）、ポリアミン脂肪酸縮重合体等の高分子分散剤、粘度鉱物、シリカ、燐酸三カルシウム、トリステアリン酸金属塩（例えば、アルミニウム塩等）、ジステアリン酸金属塩（例えば、アルミニウム塩、バリウム塩等）、ステアリン酸金属塩（例えば、カルシウム塩、鉛塩、亜鉛塩等）、リノレン酸金属塩（例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等）、オクタン酸金属塩（例えば、アルミニウム塩、カルシウム塩、コバルト塩等）、オレイン酸金属塩（例えば、カルシウム塩、コバルト塩等）、パルミチン酸金属塩（例えば、亜鉛塩等）、ドデシルベンゼンスルホン酸金属塩（例えば、ナトリウム塩等）、ナフテン酸金属塩（例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等）、レジン酸金属塩（例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン鉛塩、亜鉛塩等）等が挙げられる。
【００２８】
上述した分散剤の中でも、ポリアミン脂肪酸縮重合体を用いた場合、トナー粒子の表面にポリアミン脂肪酸縮重合体を付着させることができ、これにより、トナー粒子同士の不本意な凝集を防止することができる。また、脂肪酸モノエステルのトナー粒子への浸透性を高めることができ、脂肪酸モノエステルによる可塑剤効果をより顕著なものとすることができる。その結果、記録媒体に対してトナー粒子をより強固に定着させることができる。また、トナー粒子の帯電特性をより高いものとすることができる。
【００２９】
ポリアミン脂肪酸縮重合体を用いた場合、液体現像剤中におけるポリアミン脂肪酸縮重合体の含有量は、トナー粒子１００重量部に対して、０．５〜７．５重量部であるのが好ましく、１〜５重量部であるのがより好ましい。これにより、ポリアミン脂肪酸縮重合体を用いることによる効果をより顕著なものとすることができる。
【００３０】
また、液体現像剤（絶縁性液体）中には、帯電制御剤が含まれていてもよい。
帯電制御剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフニン酸等が挙げられる。
上述したような絶縁性液体の室温（２０℃）での電気抵抗は、１×１０１２Ωｃｍ以上であるのが好ましく、７×１０１２Ωｃｍ以上であるのがより好ましい。
また、絶縁性液体の誘電率は、３．５以下であるのが好ましい。
【００３１】
＜トナー粒子＞
次に、トナー粒子について説明する。
［トナー粒子の構成材料（トナー材料）］
本発明の液体現像剤は、上記のような絶縁性液体中にトナー粒子が分散している。
本発明の液体現像剤を構成するトナー粒子（トナー）は、少なくとも、樹脂材料を含むものである。
【００３２】
１．樹脂材料
液体現像剤を構成するトナーは、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
本発明においては、樹脂（バインダー樹脂）は、特に限定されず、例えば、公知の樹脂を用いることができるが、ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。ポリエステル樹脂は、前述した脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドと同じく、エステル成分を分子構造内に有していることから、絶縁性液体との親和性が高く、液体現像剤中でのトナー粒子の分散性を特に優れたものとすることができる。また、定着時には、脂肪酸モノエステルが浸透し易く、上述したような可塑剤効果を確実に発現させることができる。これにより、保存時におけるトナー粒子同士の凝集を、より効率的に防止し、液体現像剤の保存性、長期安定性を特に優れたものとするとともに、トナー粒子の記録媒体への定着特性はさらに優れたものとすることができる。さらに、ポリエステル樹脂は、透明性が高く、結着樹脂として用いた場合、得られる画像の発色性を高いものとすることができる。
【００３３】
また、このような樹脂の酸価は、０．１〜１５ｍｇＫＯＨ／ｍｇであるのが好ましく、１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｍｇであるのがより好ましく、３〜８ｍｇＫＯＨ／ｍｇであるのがさらに好ましい。上記条件を満足する樹脂材料で構成されたトナー粒子は、前述したような絶縁性液体との親和性が特に優れたものとなる。これにより、保存時においては、液体現像剤中でのトナー粒子の分散性はより優れたものとなり、トナー粒子同士が凝集するのを、長期間に渡って、より効率よく防止することができる。また、定着時においては、トナー粒子への絶縁性液体の浸透はより好適なものとなり、可塑剤効果がより強く発現され、トナー粒子を記録媒体により強固に定着させることができる。
【００３４】
また、このような樹脂（樹脂材料）の軟化温度は、特に限定されないが、５０〜１３０℃であるのが好ましく、５０〜１２０℃であるのがより好ましく、６０〜１１５℃であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化温度とは、高化式フローテスター（島津製作所製）における測定条件：昇温速度：５℃／ｍｉｎ、ダイ穴径１．０ｍｍで規定される軟化開始温度のことを指す。
【００３５】
２．着色剤
また、トナーは、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
３．その他の成分
また、トナーは、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、トナーの構成材料（成分）としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
【００３６】
［トナー粒子の形状等］
本発明の液体現像剤に適用されるトナー粒子としては、その表面に微小の凹凸を有するものを用いるのが好ましい。このように微小の凹凸を有することにより、前述した脂肪酸モノエステルをトナー粒子の表面付近により効果的に偏在（吸着）させることができる。
液体現像剤を構成するトナー粒子についての下記式（I）で表される円形度Ｒの平均値（平均円形度）は、０．９４〜０．９９であるのが好ましく、０．９６〜０．９９であるのがより好ましい。
Ｒ＝Ｌ０／Ｌ１・・・（I）
（ただし、式中、Ｌ１［μｍ］は、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長、Ｌ０［μｍ］は、測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表す。）
【００３７】
トナー粒子の平均円形度がこのような範囲のものであると、記録媒体上に転写した未定着のトナー画像中に絶縁性液体を適度に含ませることができ、トナー粒子の定着強度をより高いものとすることができる。
また、上記のような材料で構成されたトナー粒子の平均粒径は、０．１〜５μｍであるのが好ましく、０．１〜４μｍであるのがより好ましく、０．５〜３μｍであるのがさらに好ましい。トナー粒子の平均粒径が前記範囲内の値であると、液体現像剤（トナー）により形成される画像の解像度を十分に高いものとすることができる。
【００３８】
液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、１０〜６０ｗｔ％であるのが好ましく、２０〜５０ｗｔ％であるのがより好ましい。
上述したように、定着時における、脂肪酸モノエステルのトナー粒子への可塑化効果
により、記録媒体へのトナー粒子の定着特性は優れたものとなる。また、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステル（以下、総称して脂肪酸エステルともいう）が不飽和脂肪酸成分を有する場合には、不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応により、トナー粒子を記録媒体により強固に定着させることができる。しかしながら、脂肪酸エステルは、長期に保存した場合、また、高温にて保存した場合において、光、熱などにより、劣化（分解、酸化など）してしまい、絶縁性液体の粘度上昇および電気抵抗値の低下を引き起こす。特に、酸化重合反応により、トナー粒子の定着特性に寄与する成分である不飽和脂肪酸成分を含む脂肪酸エステルでは、このような劣化が起こりやすい。このような絶縁性液体を構成成分とする液体現像剤では、目的とする画像パターンを正確に現像することができなくなってしまう。したがって、このような脂肪酸モノエステルおよび脂肪酸トリグリセリドを含む液体現像剤では、長期間に渡って、安定した画像形成をすることが困難であった。また、このような脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルは、トナー粒子とともに、記録媒体に転写されるものである。記録媒体に転写された脂肪酸エステルは、時間の経過とともに、外部環境の影響（光、熱、酸素など）を受けて変色を起こしやすく、定着直後の鮮明なトナー画像を維持し続けることが困難であった。さらに、トナー粒子を構成する染料等の着色剤、樹脂材料等も、光や熱などに晒されると、変色したり、退色したりしてしまうといった問題があった。また、このような脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルは、臭気を発生するという問題もあった。
【００３９】
そこで、本発明者らは、鋭意検討した結果、液体現像剤が、後述するようなトナー粒子、脂肪酸トリグリセリド、および脂肪酸モノエステルに加え、フェノール構造を有する化合物と亜リン酸とがエステル結合したフェノールホスファイト系化合物と、ラジカルを捕捉する機能を有するフェノール系ラジカル捕捉剤とともに含むことで、優れた効果が発現されることを見いだした。すなわち、このような液体現像剤は、記録媒体へのトナー粒子の定着特性、および長期安定性に優れたものとなる。さらに、形成されたトナー画像の退色や変色を確実に防止し、長期間に渡って鮮明な画像を維持することができる。特に、このような液体現像剤では、光や熱により劣化しやすい不飽和脂肪酸成分を含む脂肪酸トリグリセリド、および脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体を用いても、液体現像剤の長期安定性は優れたものとなり、また、形成されたトナー画像の変色を確実に防止することができる。したがって、絶縁性液体として、不飽和脂肪酸成分を含む脂肪酸トリグリセリド、および脂肪酸モノエステルを用いることによって、トナー粒子の記録媒体への定着特性を十分に優れたものとしながらも、液体現像剤としての安定性、形成されるトナー画像の耐候性を飛躍的に優れたものとすることができる。
【００４０】
以下、フェノールホスファイト系化合物、およびフェノール系ラジカル捕捉剤について説明する。
＜フェノールホスファイト系化合物＞
まず、フェノールホスファイト系化合物について説明する。
フェノールホスファイト系化合物は、フェノール構造を有する化合物と亜リン酸とがエステル結合した構造を有するものである。なお、このような化合物は、単環式芳香族炭化水素に直接水酸基が結合した化合物や、ナフチル基等の多環式縮合環構造に直接水酸基が結合した化合物と、亜リン酸とがエステル結合したものであってもよい。
【００４１】
フェノールホスファイト系化合物が、絶縁性液体中に含まれるものである場合には、以下のような効果が得られる。
フェノールホスファイト系化合物は、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルの劣化を効果的に防止することができる成分である。具体的には、フェノールホスファイト系化合物は、これらの脂肪酸エステルが、光や熱などにより分解されるのを効果的に防止する機能を有する。また、脂肪酸エステルによる臭気の発生も効果的に防止することができる。このため、液体現像剤を長期に渡って保存した場合、あるいは高温で保存した場合でも、絶縁性液体の電気抵抗値の低下、絶縁性液体からの臭気の発生、粘度の上昇等を防止することができ、長期安定性に優れた液体現像剤となる。
【００４２】
また、フェノールホスファイト系化合物は、優れた耐熱性を有しており、画像形成を行う際の定着による熱では壊れにくい。このため、記録媒体に転写された脂肪酸エステルが、劣化するのを確実に防止することができる。これにより、定着したトナー画像を、長期間に渡って鮮明なものとし続けることができる。
また、フェノールホスファイト系化合物は、一般に、透明、または薄い白色の化合物である。したがって、絶縁性液体中に含まれるフェノールホスファイト系化合物が、記録媒体上に存在しても、トナー粒子の色調を阻害することなく、十分に鮮明なトナー画像を得ることができる。
【００４３】
絶縁性液体中のフェノールホスファイト系化合物の含有量は、絶縁性液体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが好ましく、０．１〜５．０重量部であることがより好ましく、０．５〜２．０重量部であることがさらに好ましい。絶縁性液体中のフェノールホスファイト系化合物の含有量が、前記範囲内であると、上述したような効果はより顕著なものとなる。
【００４４】
また、フェノールホスファイト系化合物が、トナー粒子中に含まれるものである場合には、以下のような効果が得られる。
トナー粒子中に、フェノールホスファイト系化合物を含むことにより、トナー粒子を構成する成分（樹脂材料、着色剤など）が、外部環境の影響により分解されるのを、効果的に防止することができる。したがって、定着後のトナー粒子が、外部環境の影響により、変色するのが確実に防止され、定着時に形成されたトナー画像の鮮明さを、長期間に渡って維持し続けることができる。特に、フェノールホスファイト系化合物をトナー粒子の構成成分として含ませることにより、トナー画像の耐候性は優れたものとなる。これは、トナー画像を構成する成分全体中における、フェノールホスファイト系化合物の含有量を、比較的高いものとすることができるためと考えられる。
【００４５】
また、上述したように、フェノールホスファイト系化合物は、優れた耐熱性を有しており、画像形成を行う際の定着による熱では壊れにくい。このため、定着後のトナー粒子が、外部環境の影響により、変色するのが確実に防止され、定着時に形成されたトナー画像の鮮明さを、長期間に渡って維持し続けることができる。
また、フェノールホスファイト系化合物は、一般に、透明、または薄い白色の化合物である。したがって、トナー粒子中に含まれるフェノールホスファイト系化合物が、トナー粒子の有する色調を阻害することなく、十分に鮮明なトナー画像を得ることができる。
【００４６】
また、トナー粒子中のフェノールホスファイト系化合物の含有量は、トナー粒子１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましく、０．２〜８．０重量部であることがより好ましく、０．５〜４．０重量部であることがさらに好ましい。トナー粒子中のフェノールホスファイト化合物の含有量が、前記範囲内であると、形成されるトナー画像を、長期間に渡って鮮明なものとすることができる。
【００４７】
また、フェノールホスファイト系化合物はベンゼン環に水酸基が直接結合した化合物と亜リン酸とがエステル結合したものであることが好ましい。フェノールホスファイト系化合物が、ベンゼン環に水酸基が直接結合した化合物と亜リン酸とがエステル結合したものである場合、フェノールホスファイト系化合物を含む絶縁性液体、あるいはトナー粒子の劣化を特に効果的に防止できる。
【００４８】
また、フェノールホスファイト系化合物中でエステル結合している亜リン酸基は、トリエステルであることが好ましい。このようなフェノールホスファイト系化合物は化学的に特に安定したものとなる。したがって、このようなフェノールホスファイト系化合物を絶縁性液体中に含ませた場合には、液体現像剤の長期安定性を特に優れたものとすることができる。また、化合物の分子内に亜リン酸基が複数個存在する場合は、それぞれの亜リン酸基がトリエステルであることが好ましい。
【００４９】
また、フェノールホスファイト系化合物は、化合物中のベンゼン環にメチル基を有していることが好ましい。これにより、特に効果的にフェノールホスファイト系化合物を含む絶縁性液体、あるいはトナー粒子の劣化を防ぐことができる。
また、フェノールホスファイト系化合物は、炭素数が４〜２２の鎖状炭化水素基を有することが好ましい。このようなフェノールホスファイト系化合物は、鎖状炭化水素鎖を有している脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルとの親和性が特に優れたものとなり、フェノールホスファイト系化合物の絶縁性液体への分散性が特に優れたものとなる。したがって、このようなフェノールホスファイト系化合物を含む絶縁性液体では、フェノールホスファイト系化合物が、絶縁性液体中に均一に分散するため、少量であっても、絶縁性液体の劣化を有効に防止することができる。この結果、液体現像剤は、長期安定性が特に優れたものとなる。上記鎖状炭化水素基の炭素数は、６〜１８がより好ましく、８〜１６がさらに好ましく、上述した効果をより顕著に得ることができる。
【００５０】
フェノールホスファイト系化合物に含まれる鎖状炭化水素基は分岐していてもよいが、直鎖であることが好ましい。このようなフェノールホスファイト系化合物は、絶縁性液体との親和性に優れており、このようなフェノールホスファイト系化合物を絶縁性液体中に含ませることによって、液体現像剤の長期安定性を特に優れたものとすることができる。
フェノールホスファイト系化合物に含まれる鎖状炭化水素基は不飽和炭化水素基であってもよいが、飽和炭化水素基であることが好ましい。このようなフェノールホスファイト系化合物は、絶縁性液体との親和性に優れており、このようなフェノールホスファイト系化合物を絶縁性液体中に含ませることによって、液体現像剤の長期安定性を特に優れたものとすることができる。
【００５１】
また、フェノールホスファイト系化合物に、上述したような置換基以外の置換基が含まれていてもよい。
また、フェノールホスファイト系化合物は、分子内にフェノール構造を二つ以上有していてもよいし、亜リン酸基を二つ以上有していてもよい。
また、フェノールホスファイト系化合物は、分子内に二つ以上の芳香環が縮合した縮合環構造（例えば、ナフチル基等）を有してもよい。
また、フェノールホスファイト系化合物は、高分子中に、フェノール構造と亜リン酸のエステル結合が含まれたものであってもよい。
【００５２】
フェノールホスファイト系化合物の分子量は、１７３〜２０００であることが好ましく、２００〜１５００であることがより好ましい。フェノールホスファイト系化合物の分子量が、このような範囲であると、フェノールホスファイト系化合物は、絶縁性液体、およびトナー粒子との親和性に優れる。したがって、このようなフェノールホスファイト系化合物を含む絶縁性液体で構成された液体現像剤の長期安定性は特に優れたものとなる。また、このようなフェノールホスファイト系化合物をトナー粒子中に含ませた場合には、形成されるトナー画像を、より長期間に渡って鮮明なものとし続けることができる。
【００５３】
本発明に用いることのできるフェノールホスファイト系化合物は、特に限定されないが、例えば、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリス（ビフェニル−２−イル）、亜リン酸トリス（ビフェニル−４−イル）、亜リン酸トリクレジル、亜リン酸ジフェニル、トリス（２−シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、亜リン酸ジフェニル、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、テトラキス[０−（フェニルトリデシルホスファイト）メチル]メタン、亜リン酸トリス（４−ノニルフェニル）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（ノニルフェニル）（ビフェニル−２−イル）ホスファイト、トリス（α−メチルベンジルフェニル）ホスファイト、ビス（シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、亜リン酸トリス（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、ジフェニルアルキル（Ｃ＝１２〜２０）ホスファイト、［ジアルキル（Ｃ＝８〜１８）ビス［アルキル（Ｃ＝８〜１８）フェニル］］，またはテトラアルキル（Ｃ＝８〜１８）４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキシルジホスファイト、アルキル（Ｃ＝８〜１２）［またはアルキル（Ｃ＝８〜１２）フェニル］シクロヘキシルフェニルホスファイト、亜リン酸ジ（又はモノ）イソプロピルベンジルモノ（又はジ）フェニル、ジ（又はモノ）（イソプロピルベンジル）モノ（又はジ）フェニルホスファイト、ジフェニルイソアルキル（Ｃ＝１７〜２５）ホスファイト、ヘキサアルキルまたは［トリアルキル（Ｃ＝８〜１８）トリス（アルキル（Ｃ＝８，９）フェニル）］１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル−４−オキシフェニル）−３−メチルプロパントリホスファイト、テトラ（２−ノニルフェニル）ジイソプロピレングリコールジホスファイト、テトラ（３−ノニフェニル）ジイソプロピレングリコールジホスファイト、テトラ（４−ノニルフェニル）ジイソプロピレングリコールジホスファイト、ジ（ラウロキシエチル）フェニルホスファイト、テトラアルキル−４，４’−ブチリデンビス（２−t−ブチル−５−メチルフェニル）ジホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（１−ｔ−ブチルフェニル−ジアルキルホスファイト）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチルフェニル−ジアルキルホスファイト）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−プロピルフェニル−ジアルキルホスファイト）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−エチルフェニル−ジアルキルホスファイト）、４，４’−ブチリデン−ビス（３，６−ジメチルフェニル−ジアルキルホスファイト）、３，３’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジアルキルホスファイト）が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用いることが出来る。上述した化合物の中でも、フェノールホスファイト系化合物として、テトラアルキル−４，４’−ブチリデンビス（２−t−ブチル−５−メチルフェニル）ジホスファイトを用いることが好ましく、この中でも、テト��トリデシル−４，４’−ブチリデンビス（２−t−ブチル−５−メチルフェニル）ジホスファイトを用いることがより好ましい。絶縁性液体中に、上記フェノールホスファイト系化合物を含む液体現像剤は、長期安定性が特に優れたものとなる。また、トナー粒子中に、上記フェノールホスファイト系化合物を含む液体現像剤では、形成されるトナー画像がより長期間に渡って鮮明なものとなる。
【００５４】
＜フェノール系ラジカル捕捉剤＞
次に、フェノール系ラジカル捕捉剤について説明する。
フェノール系ラジカル捕捉剤が、絶縁性液体中に含まれるものである場合には、以下のような効果が得られる。
フェノール系ラジカル捕捉剤は、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルの劣化を効果的に防止することができる。具体的には、フェノール系ラジカル捕捉剤は、これらの脂肪酸エステルが、光や熱などにより分解されることにより発生するラジカル（遊離基）を、安定化させる機能を有する。このため、液体現像剤を長期に保存した場合あるいは高温で保存した場合でも、絶縁性液体の電気抵抗値の低下、粘度の上昇等を防止することができ、長期安定性に優れた液体現像剤となる。
【００５５】
また、フェノール系ラジカル捕捉剤は、優れた耐熱性を有しており、画像形成を行う際の定着による熱では壊れにくい。このため、記録媒体上に定着したトナー粒子、および、記録媒体に転写された脂肪酸エステルが、劣化するのを確実に防止することができる。これにより、定着したトナー画像を、長期間に渡って鮮明なものとし続けることができる。
また、フェノール系ラジカル捕捉剤は、一般に、透明、または薄い白色の化合物である。したがって、絶縁性液体中に含まれるフェノール系ラジカル捕捉剤が、記録媒体上に存在しても、トナー粒子の色調を阻害することなく、十分に鮮明なトナー画像を得ることができる。
【００５６】
絶縁性液体中のフェノール系ラジカル捕捉剤の含有量は、絶縁性液体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが好ましく、０．１〜５．０重量部であることがより好ましく、０．５〜２．０重量部であることがさらに好ましい。絶縁性液体中のフェノール系ラジカル捕捉剤の含有量が、前記範囲内であると、上述したような効果はより顕著なものとなる。
【００５７】
また、フェノール系ラジカル捕捉剤が、トナー粒子中に含まれるものである場合には、以下のような効果が得られる。
トナー粒子中に、フェノール系ラジカル捕捉剤を含むことにより、トナー粒子を構成する成分（樹脂材料、着色剤など）が、外部環境の影響により分解され、発生したラジカルを、安定化させることができる。したがって、定着後のトナー粒子が、外部環境の影響により、変色するのが確実に防止され、定着時に形成されたトナー画像の鮮明さを、長期間に渡って維持し続けることができる。特に、フェノール系ラジカル捕捉剤をトナー粒子の構成成分として含ませることにより、トナー画像の耐候性は特に優れたものとなる。これは、トナー画像を構成する成分全体中における、フェノール系ラジカル捕捉剤の含有量を、比較的高いものとすることができるためと考えられる。
【００５８】
また、上述したように、フェノール系ラジカル捕捉剤は、優れた耐熱性を有しており、画像形成を行う際の定着による熱では壊れにくい。このため、定着後のトナー粒子が、外部環境の影響により、変色するのが確実に防止され、定着時に形成されたトナー画像の鮮明さを、長期間に渡って維持し続けることができる。
また、フェノール系ラジカル捕捉剤は、一般に、透明、または薄い白色の化合物である。したがって、トナー粒子中に含まれるフェノール系ラジカル捕捉剤が、トナー粒子の有する色調を阻害することなく、十分に鮮明なトナー画像を得ることができる。
【００５９】
また、トナー粒子中のフェノール系ラジカル捕捉剤の含有量は、トナー粒子１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましく、０．２〜８．０重量部であることがより好ましく、０．５〜４．０重量部であることがさらに好ましい。トナー粒子中のフェノール系ラジカル捕捉剤の含有量が、前記範囲内であると、形成されるトナー画像を、長期間に渡って鮮明なものとすることができる。
【００６０】
フェノール系ラジカル捕捉剤は、１５０〜１２００の分子量を有することが好ましく、２００〜１０００であることがより好ましい。フェノール系ラジカル捕捉剤の分子量が、このような範囲であると、フェノール系ラジカル捕捉剤は、絶縁性液体、およびトナー粒子との親和性に優れる。したがって、このようなフェノール系ラジカル捕捉剤を含む絶縁性液体で構成された液体現像剤の長期安定性は特に優れたものとなる。また、このようなフェノール系ラジカル捕捉剤をトナー粒子中に含ませた場合には、形成されるトナー画像を、より長期間に渡って鮮明なものとし続けることができる。
【００６１】
本発明に用いることのできるフェノール系ラジカル捕捉剤は、特に限定されないが、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、ノルジヒドログアヤレチック酸等のモノフェノール系ラジカル捕捉剤、２，２'−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等のビスフェノール系ラジカル捕捉剤、テトラキス−［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等の高分子系ラジカル捕捉剤等が挙げられる。
【００６２】
これらのフェノール系ラジカル捕捉剤のうち、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソールを用いるのが好ましい。絶縁性液体中に、上記フェノール系ラジカル捕捉剤を含む液体現像剤は、長期安定性が特に優れたものとなる。また、トナー粒子中に、上記フェノール系ラジカル捕捉剤を含む液体現像剤では、形成されるトナー画像がより長期間に渡って鮮明なものとなる。
【００６３】
また、フェノールホスファイト系化合物およびフェノール系ラジカル捕捉剤は、液体現像剤中に含まれているものであって、絶縁性液体中に含まれるものであってもよいし、トナー粒子中に含まれるものであってもよく、組み合わせは限定されない。すなわち、例えば、トナー粒子中にフェノールホスファイト系化合物を含み、絶縁性液体中にフェノール系ラジカル捕捉剤を含むものであってもよい。
【００６４】
このような液体現像剤として、絶縁性液体中にフェノールホスファイト系化合物を含み、トナー粒子中にフェノール系ラジカル捕捉剤を含む場合には、上述したような効果に加え、さらに以下のような効果を得ることができる。すなわち、フェノール系ラジカル捕捉剤よりも、耐熱性に優れるフェノールホスファイト系化合物を絶縁性液体中に含むことにより、後述するような画像形成装置において、連続使用等により、装置内部に熱を持っても、絶縁性液体が劣化するのをより確実に防止することができる。さらに、脂肪酸エステルが発する臭気を、確実に防止することができる。また、トナー粒子中には、フェノール系ラジカル捕捉剤が含まれている。これにより、トナー粒子を構成する成分が分解され、ラジカルが発生しても、発生したラジカルを確実に安定化させることができる。したがって、定着時に形成されたトナー画像の鮮明さを、長期間に渡って、確実に維持し続けることができる。
【００６５】
また、絶縁性液体中にフェノール系ラジカル捕捉剤を含み、トナー粒子中にフェノールホスファイト系化合物を含む場合には、上述したような効果に加え、さらに以下のような効果を得ることができる。すなわち、保存時において、脂肪酸エステルが分解し、発生したラジカルは、絶縁性液体中のフェノール系ラジカル捕捉剤の存在により、確実に安定化される。これにより、絶縁性液体の電気抵抗は十分に高いものとなるとともに、長期間の保存による、電気抵抗の低下を確実に防止することができる。これにより、高品質のトナー画像を長期間に渡って現像することができる。また、トナー粒子中には、フェノールホスファイト系化合物が含まれている。このようなフェノールホスファイト系化合物は、高温のかかる定着時においても熱分解されることなく、定着後のトナー粒子中で確実に上述したような効果を発現する。さらに、定着時の熱により変質することがないため、トナー粒子が有する色調を阻害することなく、特に鮮明な画像を得ることができる。
【００６６】
上述したような優れた効果は、トナー粒子と、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルで構成された絶縁性液体とを含む液体現像剤中に、フェノールホスファイト系化合物およびフェノール系ラジカル捕捉剤を含むことにより発現する。これに対し、上記のようなトナー粒子と、絶縁性液体とを有する液体現像剤中に、フェノールホスファイト系化合物、フェノール系ラジカル捕捉剤のうち、いずれかが欠けても、本発明の効果は得られない。すなわち、フェノールホスファイト系化合物が含まれない液体現像剤では、液体現像剤を構成するトナー粒子、および絶縁性液体が、光や熱により、劣化（分解）され、ラジカルが多量に発生し易くなってしまう。このような場合、フェノール系ラジカル捕捉剤のみでは、十分に液体現像剤中のラジカルを安定化させることができないため、液体現像剤の長期安定性を十分に優れたものとすることができなくなってしまう。さらに、形成されたトナー画像においても、外部環境の影響により、劣化されるのを十分に防止することができず、鮮明なトナー画像を長期間に渡って維持し続けることができなくなってしまう。また、フェノール系ラジカル捕捉剤が含まれない液体現像剤では、液体現像剤を構成するトナー粒子、および絶縁性液体が劣化することにより発生するラジカルを十分に安定化させることが出来なくなってしまう。このような場合、反応性が高い液体現像剤となってしまい、電気抵抗の低下、トナー粒子同士の凝集、液体現像剤の増粘などの現象が起こり、長期安定性を優れたものとすることができなくなってしまう。さらに、形成されたトナー画像においても、外部環境の影響により、発生したラジカルを十分に安定化させることができず、鮮明なトナー画像を長期間に渡って維持し続けることができなくなってしまう。
【００６７】
なお、上述したような各成分で構成された液体現像剤（本発明の液体現像剤）の粘度（２５℃において、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定される粘度）は、５０〜１０００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、１００〜９００ｍＰａ・ｓであるのがより好ましく、１５０〜８００ｍＰａ・ｓであるのがさらに好ましい。これにより、記録媒体中への液体現像剤の浸透はより好適なものとなるため、記録媒体へのトナー粒子の定着特性はより優れたものとなる。また、記録媒体に得られる画像が、ムラのない鮮明なものとなり、かつ、高速での画像形成に適応した液体現像剤として、特に適したものとなる。しかしながら、脂肪酸モノエステルを含まない場合には、絶縁性液体の粘度が高くなりすぎてしまい、トナー粒子表面に多量の絶縁性液体が付着した状態で、記録媒体へと定着してしまう。このようにトナー粒子表面に多量に絶縁性液体が存在すると、粘度の高い絶縁性液体は、記録媒体中に浸透しにくいため、記録媒体へのトナー粒子の定着特性が悪化し、高速での画像形成も困難となる可能性がある。また、前述したような可塑剤効果が十分に発揮されず、優れた定着特性および形成画像の光沢度を得ることができない。また、脂肪酸トリグリセリドを含まない場合には、絶縁性液体の粘度が低くなりすぎてしまい、例えば、後述するような画像形成装置において、液体現像剤を、現像剤容器より塗布ローラで汲み出すことが困難となり、記録媒体に対して、トナー粒子を均一に定着することができず、得られる画像にムラが生じ、また、画像濃度が薄いものとなり、さらには、記録媒体へのトナー粒子の定着特性が不十分なものとなってしまう可能性がある。
【００６８】
また、上述したような各成分で構成された液体現像剤（本発明の液体現像剤）の電気抵抗は、１．５×１０１２Ωｃｍ以上であるのが好ましく、２．０×１０１２Ωｃｍ以上であるのがより好ましい。
また、上述したような絶縁性液体は、例えば、上述したような脂肪酸トリグリセリドと脂肪酸モノエステルと、フェノールホスファイトおよび／またはフェノール系ラジカル捕捉剤を添加する場合には該化合物とを混合することにより製造することができる。このような絶縁性液体とトナー粒子とを混合することにより液体現像剤を製造することができるが、以下のような方法を用いて製造することもできる。
【００６９】
《液体現像剤の製造方法》
次に、上述したような液体現像剤の製造方法の好適な実施形態について説明する。
＜第１実施形態＞
まず、第１実施形態について説明する。
本実施形態の液体現像剤の製造方法では、樹脂材料および着色剤を含むトナー材料を得るトナー材料調製工程と、脂肪酸モノエステル、もしくは、脂肪酸モノエステルと脂肪酸トリグリセリドの一部との混合溶液中において、主として樹脂材料で構成されたトナー材料を粉砕し、粉砕物分散液を得る粉砕工程と、粉砕物分散液と、脂肪酸トリグリセリドとを混合する混合工程とを有する。
【００７０】
［トナー材料調製工程］
まず、主として樹脂材料で構成されたトナー材料の調製方法の一例について説明する。
このようなトナー材料は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、本実施形態では、前述したような公知の樹脂材料、着色剤等のトナー材料を混練し、トナー材料で構成された混練物を得た後、混練物を粗粉砕することにより、トナー材料で構成された粗粉砕物を得る。なお、フェノールホスファイト系化合物および／またはフェノール系ラジカル捕捉剤をトナー粒子中に含有させる場合には、このような化合物を上述した樹脂材料、着色剤等と混練し、上記と同様の方法を用いて、粗粉砕物を得ることができる。
【００７１】
このように、樹脂材料、着色剤等のトナー用材料を混練することにより、後述する粉砕工程において、トナー粒子を構成する材料中に、互いに分散または相溶し難い成分を含む場合であっても、得られる混練物中においては、各成分が十分に相溶、微分散した状態とすることができる。その結果、各トナー粒子間での特性のばらつきを十分に小さいものとすることができる。また、後述する粉砕工程前に、トナー材料で構成された混練物を祖粉砕することにより、粉砕工程において、より効果的にトナー粒子の粒径を小さくすることができる。
【００７２】
［粉砕工程］
本工程では、前述したようなトナー粒子の構成材料（トナー材料）を、脂肪酸モノエステル、もしくは、脂肪酸モノエステルと脂肪酸トリグリセリドの一部との混合液（以下、粉砕用脂肪酸エステル液ともいう）中で湿式粉砕することにより、粉砕物分散液を得る。
このような粉砕用脂肪酸エステル液は、比較的粘度が低く、これらの液体中におけるトナー材料の動きの自由度が高いため、効率良く粗粉砕物を粉砕することができる。また、粉砕用脂肪酸エステル液は、前述した樹脂材料との親和性が高く、また、粘度が比較的低いため、粉砕等によって生じるトナー材料の微小の亀裂等に入り込むことができる。その結果、効率良く粉砕することができ、小さい粒径のトナー粒子を効率良く形成することができる。また、粉砕速度を向上させることができる。また、比較的粘度の低い粉砕用脂肪酸エステル液中で粉砕することにより、粉砕するために加えたエネルギーをトナー材料の粉砕に効率良く使うことができるため、粉砕用脂肪酸エステル液の温度が上昇するのを防止することができる。その結果、トナー材料を構成する樹脂材料が低融点のものであっても、効率良く粉砕することができる。
【００７３】
また、粉砕用脂肪酸エステル液中でトナー材料を粉砕することにより、最終的に得られる液体現像剤中において、トナー粒子の表面付近に粉砕用脂肪酸エステル液中に含まれる脂肪酸モノエステルを偏在（吸着）させることができる。このようにトナー粒子の表面付近に脂肪酸モノエステルを偏在させることにより、前述したような可塑効果をより顕著なものとすることができる。その結果、トナー粒子が紙繊維（記録媒体）の隙間により入り込み易くなるため、トナー粒子の定着強度を特に優れたものとすることができる。
また、本工程に供されるトナー材料としては、前述したような混練物を粗粉砕した粗粉砕物を用いるのが好ましい。このように、混練物を粗粉砕した粗粉砕物を用いることにより、本工程において、より効果的にトナー粒子の粒径を小さくすることができる。
【００７４】
湿式粉砕の方法は、特に限定されず、例えば、ボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
湿式粉砕の工程は、複数回に分けて行ってもよい。
また、フェノールホスファイト系化合物および／またはフェノール系ラジカル捕捉剤を絶縁性液体中に含有させる場合には、このような化合物を、後述する混合工程で添加してもよいが、粉砕用脂肪酸エステルに添加することが好ましい。これにより、粉砕時に発生する熱によって、粉砕用脂肪酸エステルが劣化するのを防止することができる。
【００７５】
なお、粉砕用脂肪酸エステル液とトナー材料とを混合する前に、粉砕用脂肪酸エステル液中に、前述したような分散剤を添加してもよい。これにより、分散剤が粉砕助剤として働き、より効率良くトナー材料を粉砕することができるとともに、得られるトナー粒子の分散性をより高いものとすることができる。
また、粉砕用脂肪酸エステル液に分散剤が含まれている状態で、トナー材料を粉砕することにより、トナー粒子の表面に分散剤が付着しやすくなり、最終的に得られる液体現像剤の帯電特性を向上させることができる。
【００７６】
前述した分散剤の中でも、ポリアミン脂肪酸縮重合体を用いた場合、粉砕効率を効果的に高めることができる。また、粉砕用脂肪酸エステル液で粉砕する際に、ポリアミン脂肪酸縮重合体が存在すると、ポリアミン脂肪酸縮重合体をトナー粒子の表面に好適に（絡みつくように）存在させることができるため、後述する脂肪酸トリグリセリドと混合した際に、トナー粒子の表面付近に脂肪酸モノエステルをより効果的に保持することができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤中におけるトナー粒子の分散性をさらに向上させることができるとともに、定着特性をより高いものとすることができる。
【００７７】
［混合工程］
次に、得られた粉砕物分散液と、脂肪酸トリグリセリドとを混合する（混合工程）。
以上のようにして、トナー粒子と、脂肪酸トリグリセリドと、脂肪酸モノエステルと、フェノールホスファイト系化合物と、フェノール系ラジカル捕捉剤とを含む本発明の液体現像剤が得られる。
【００７８】
＜第２実施形態＞
次に、本発明の液体現像剤の製造方法の第２実施形態について説明する。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、主として樹脂材料で構成された樹脂微粒子を会合させ、会合粒子を得る会合粒子形成工程と、脂肪酸モノエステル、もしくは脂肪酸モノエステルと脂肪酸トリグリセリドの一部との混合液（以下、解砕用脂肪酸エステル液ともいう）中において会合粒子を解砕し、解砕用脂肪酸エステル液中にトナー粒子が分散したトナー粒子分散液を得る工程と、得られたトナー粒子分散液と、脂肪酸トリグリセリドとを混合する混合工程とを有する。
【００７９】
［会合粒子の調製］
まず、主として樹脂材料で構成された樹脂微粒子が会合した会合粒子の調製方法の一例について説明する。
会合粒子は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、本実施形態では、水系液体で構成された水系分散媒中に、主として樹脂材料（トナー材料）で構成された分散質（微粒子）が分散した水系分散液を得、当該水系乳化液中の分散質を会合させることにより、会合粒子を得る。
【００８０】
（水系分散液の調製）
以下、水系分散液の調製について説明する。
水系分散液は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、本実施形態では、まず、前述したようなトナー材料を溶媒に溶解させてトナー材料溶液を得、該トナー材料溶液と、水系液体で構成された水系分散媒とを混合することにより、トナー材料を含む分散質（液状の分散質）が分散した水系乳化液を得、その後、該水系乳化液に含まれる溶媒の少なくとも一部を除去することにより、水系分散液を得る。
【００８１】
水系乳化液は、例えば、以下のようにして調製することができる（水系乳化液調製工程）。
まず、水系分散媒を用意する。
水系分散媒は、水系液体で構成されたものである。
本発明において、「水系液体」とは、水および／または水との相溶性に優れる液体（例えば、２５℃における水１００ｇに対する溶解度が３０ｇ以上の液体）で構成されたもののことを指す。このように、水系液体は、水および／または水との相溶性に優れる液体で構成されたものであるが、主として水で構成されたものであるのが好ましく、特に、水の含有率が７０ｗｔ％以上のものであるのが好ましく、９０ｗｔ％以上のものであるのがより好ましい。このようなものを用いることにより、例えば、水系分散媒中における分散質の分散性を高めることができ、水系乳化液中における分散質を、粒径が比較的小さく、かつ、大きさのばらつきの少ないものとすることができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤中のトナー粒子は、粒子間での大きさ、形状のばらつきが小さく、円形度の大きいものとなる。
【００８２】
水系液体の具体例としては、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル系溶媒、ピリジン、ピラジン、ピロール等の芳香族複素環化合物系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）等のアミド系溶媒、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、アセトアルデヒド等のアルデヒド系溶媒等が挙げられる。
【００８３】
また、水系分散媒には、必要に応じて乳化分散剤を添加してもよい。乳化分散剤を添加することにより、より容易に水系乳化液を調製することができる。
乳化分散剤としては、特に限定されず、例えば、公知の乳化分散剤を用いることができる。
一方、前述したようなトナー材料を溶媒に溶解させ、トナー材料溶液を調製する。
溶媒としては、トナー材料の少なくとも一部を溶解するものであればいかなるものであってもよいが、前述した水系液体よりも沸点が低いものを用いるのが好ましい。これにより、溶媒を容易に除去することができる。
【００８４】
また、溶媒は、前述した水系分散媒（水系液体）との相溶性が低いもの（例えば、２５℃における水系分散媒１００ｇに対する溶解度が３０ｇ以下のもの）であるのが好ましい。これにより、水系乳化液中において、トナー材料を安定した状態で微分散させることができる。
また、溶媒の組成は、例えば、前述したような公知の樹脂、着色剤の組成や、水系分散媒の組成等に応じて適宜選択することができる。
このような溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ＭＥＫ等のケトン系溶媒、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
【００８５】
次に、上記トナー材料溶液を、撹拌した状態の水系分散媒中に、徐々に滴下しながら加えていくことにより、水系分散媒中に、トナー材料を含む分散質が分散した水系乳化液が得られる。なお、トナー材料溶液の滴下を行う際、水系分散媒および／またはトナー材料溶液を加熱しておいてもよい。
その後、得られた水系乳化液を加熱したり、減圧雰囲気下に置くことにより、分散質中に含まれる溶媒の少なくとも一部を除去し、トナー材料で構成された分散質（微粒子）が分散した水系分散液を得る。
【００８６】
水系分散液中における分散質の含有率は、特に限定されないが、５〜５５ｗｔ％であるのが好ましく、１０〜５０ｗｔ％であるのがより好ましい。これにより、水系分散液中における分散質同士の不本意な凝集をより確実に防止しつつ、トナー粒子（液体現像剤）の生産性を特に優れたものとすることができる。
水系分散液中の分散質の平均粒径は、特に限定されないが、０．０１〜３μｍであるのが好ましく、０．１〜２μｍであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の大きさを最適なものとすることができる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
【００８７】
（会合粒子形成工程）
次に、上記のようにして得られた水系分散液に、電解質を添加し、分散質を会合させ、会合粒子を形成する（会合粒子形成工程）。
添加する電解質としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、シュウ酸等の酸性物質、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニュウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、リン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化カルシュウム、酢酸ナトリウム等の有機、無機の水溶性の塩等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、硫酸ナトリウムや硫酸アンモニウム等の１価のカチオンの硫酸塩は、均一な会合を進める上で好適に用いることができる。
【００８８】
なお、電解質等を添加する前に、ヒドロキシアパタイト等の無機分散安定剤や、イオン性、非イオン性界面活性剤を分散安定剤として添加してもよい。分散安定剤（乳化剤）の存在下で電解質を添加することにより、不均一な会合を防止することができる。
このような分散安定剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、各種プルロニック系等の非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩型のアニオン性界面活性剤、第四級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤等が挙げられる。中でも、アニオン性、非イオン性の界面活性剤は、少量の添加量であっても分散安定性に効果があり、好適に用いることができる。非イオン性界面活性剤の曇点は４０℃以上であることが好ましい。
【００８９】
添加する電解質の量は、水系分散液中の固形分１００重量部に対し、０．５〜１５重量部であることが好ましく、１〜１２重量部であることがより好ましく、１〜１０重量部であることがさらに好ましい。電解質の添加量が前記下限値未満であると、分散質の会合が十分に進行しない場合がある。また、電解質の添加量が前記上限値を超えると、分散質の会合が不均一となり、粗大粒子が発生する可能性があり、最終的に得られるトナー粒子の大きさにばらつきが生じる可能性がある。
そして、会合させた後、濾過・洗浄・乾燥等を行うことにより、会合粒子を得る。
得られる会合粒子の平均粒径は、０．１〜７μｍであるのが好ましく、０．５〜３μｍであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の粒径を適度なものとすることができる。
【００９０】
［解砕工程］
次に、上記のようにして得られた会合粒子を、解砕用脂肪酸エステル液中で解砕する（解砕工程）。これにより、解砕用脂肪酸エステル液中にトナー粒子が分散したトナー粒子分散液が得られる。
また、このように、解砕用脂肪酸エステル液中で会合粒子を解砕することにより、最終的に得られる液体現像剤中において、トナー粒子の表面付近に解砕用脂肪酸エステル液に含まれる脂肪酸モノエステルを偏在（吸着）させることができる。このようにトナー粒子の表面付近に脂肪酸モノエステルを偏在させることにより、前述したような可塑剤効果をより顕著なものとすることができる。その結果、トナー粒子が紙繊維（記録媒体）の隙間により入り込み易くなるため、トナー粒子の定着強度を特に優れたものとすることができる。
【００９１】
また、フェノールホスファイト系化合物および／またはフェノール系ラジカル捕捉剤を絶縁性液体中に含有させる場合には、このような化合物を、後述する混合工程で添加してもよいが、解砕用脂肪酸エステルに添加することが好ましい。これにより、解砕時に発生する熱によって、解砕用脂肪酸エステルが劣化するのを防止することができる。
また、解砕用脂肪酸エステル液という液体中で解砕しているので、凝集等によって粗大化したトナー粒子が発生するのを防止することができる。
【００９２】
また、得られるトナー粒子は、その表面に、微粒子（分散質）に由来する凹凸を有するものとなるので、脂肪酸モノエステルをこの凹凸に確実に保持することができる。
また、本実施形態では、会合粒子を解砕することによりトナー粒子を得るので、従来の粉砕法や湿式粉砕法と比較して、微粉（目的の大きさの粒子よりも極端に小さい粒子）の発生を効果的に防止することができる。その結果、微粉による液体現像剤の帯電特性の低下を効果的に防止することができる。
また、解砕用脂肪酸エステル液は、比較的粘度が低いため、会合粒子を構成する微粒子（分散質）の間に侵入しやすく、好適に会合粒子を解砕することができる。
【００９３】
［混合工程］
次に、上記のようにして得られたトナー粒子分散液と、脂肪酸トリグリセリドとを混合し、トナー粒子を絶縁性液体中に分散させる（混合工程）。
以上のようにして、脂肪酸トリグリセリドと脂肪酸モノエステルとを含む絶縁性液体中にトナー粒子が分散した、本発明の液体現像剤が得られる。
【００９４】
≪画像形成装置≫
次に、上述したような液体現像剤を用いる本発明の画像形成装置の好適な実施形態について説明する。本発明の画像形成装置は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散した液体現像剤を用いて記録媒体上にトナー画像を形成するものである。
図１は、本発明の画像形成装置の一例を示す図である。
【００９５】
画像形成装置Ｐ１００は、図１に示すように、液体現像剤１を貯留する液体現像剤貯留部Ｐ１と、液体現像剤貯留部Ｐ１内に貯留された液体現像剤１を用いて像（トナー画像）を形成する現像部Ｐ２と、現像部Ｐ２で形成された像を記録媒体２に転写する転写部Ｐ３と、現像部Ｐ２において不要となった液体現像剤１を回収する現像部液回収部Ｐ４と、転写部Ｐ３において不要となった液体現像剤１を回収する転写部液回収部Ｐ５と、現像部液回収部Ｐ４および転写部液回収部Ｐ５で回収された液体現像剤１を液体現像剤貯留部Ｐ１に搬送する液体現像剤搬送部（搬送部）Ｐ６と、液体現像剤貯留部Ｐ１内の液体現像剤１を循環させる循環部Ｐ７と、液体現像剤貯留部Ｐ１内に貯留された液体現像剤１へ補給絶縁性液体１０を供給する絶縁性液体補給部Ｐ８とを有している。
【００９６】
液体現像剤貯留部Ｐ１は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散した液体現像剤１を貯留する機能を有している。
現像部Ｐ２は、像を形成する感光体Ｐ２１と、液体現像剤貯留部Ｐ１内の液体現像剤１にその一部が浸漬された液供給ローラＰ２２と、供給された液体現像剤の量を規制する液厚規制ローラＰ２３と、感光体Ｐ２１に液体現像剤を供給する現像ローラＰ２４とを有している。
【００９７】
感光体Ｐ２１は、表面がアモルファスシリコン等の材料で被覆されたものである。これにより、液体現像剤中の絶縁性液体による、各部材の劣化を最小限に抑えることができるため、感光体Ｐ２１の寿命をより長くすることができ、また、記録媒体への現像精度を高い状態で、より長く維持することができる。
感光体Ｐ２１は、エピクロロヒドリンゴム等で構成された帯電器Ｐ２１１によりその表面が均一に帯電された後、レーザーダイオード等で構成された露光ランプＰ２１２によって記録すべき情報に応じた露光が行なわれることにより、静電潜像が形成されるものである。なお、感光体Ｐ２１から後述する中間転写ベルトＰ３１へのトナー画像の転写の後には、感光体Ｐ２１は、除電光Ｐ２１３によって除電される。
【００９８】
液供給ローラＰ２２は、液厚規制ローラＰ２３に液体現像剤を供給する機能を有している。液供給ローラＰ２２は、例えば、ステンレス鋼、真鍮等の金属製のグラビアロールである。これにより、液体現像剤中の絶縁性液体による、各部材の劣化を最小限に抑えることができるため、液供給ローラＰ２２の寿命をより長くすることができ、また、記録媒体への現像精度を高い状態で、より長く維持することができる。
【００９９】
液厚規制ローラＰ２３は、液厚規制ブレードＰ２３１を有しており、この液厚規制ブレードＰ２３１によって、液厚規制ローラＰ２３の表面の液体現像剤の厚さが一定に保持される。そして、液厚規制ローラＰ２３から現像ローラＰ２４に対して液体現像剤が転写される。
現像ローラＰ２４は、液体現像剤を感光体Ｐ２１表面の静電潜像に転写する機能を有している。現像ローラＰ２４は、感光体Ｐ２１と等速で回転して、液体現像剤を感光体Ｐ２１表面の静電潜像に転写する。現像ローラＰ２４は、ステンレス等の金属製のローラ芯体Ｐ１６上に低硬度シリコーンゴム層を有し、その最外層には導電性のＰＦＡ（ポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロビニルエーテル共重合体）等で構成されたフッ素樹脂層が形成されている。最外層にこのような材料で構成された層を有することにより、液体現像剤中の絶縁性液体による、各部材の劣化を最小限に抑えることができるため、現像ローラＰ２４の寿命をより長くすることができ、また、記録媒体への現像精度を高い状態で、より長く維持することができる。
【０１００】
転写部Ｐ３は、中間転写ベルトＰ３１と、二次転写ローラＰ３２とを有している。
感光体Ｐ２１上に形成されたトナー画像は、中間転写ベルトＰ３１に対して転写された後に、二次転写ローラＰ３２に転写電流を通電して、両者の間を通過する紙等の記録媒体２に画像が転写される。
その後、記録媒体２上に転写されたトナー画像（転写像）は、後述するような定着装置Ｆ４０を使用して定着が行われる。
【０１０１】
現像部液回収部Ｐ４は、現像ローラ上液回収部Ｐ４１と、感光体上液回収部Ｐ４２とで構成されている。
現像ローラ上液回収部Ｐ４１は、クリーニングブレードＰ４１１を有し、感光体Ｐ２１へ転写後に現像ローラＰ２４上に残った液体現像剤１を、クリーニングブレードＰ４１１によって回収する機能を有している。
【０１０２】
また、感光体上液回収部Ｐ４２は、クリーニングブレードＰ４２１を有し、中間転写ベルトＰ３１へ転写後に感光体Ｐ２１上に残った液体現像剤１を、クリーニングブレードＰ４２１によって回収する機能を有している。
転写部液回収部Ｐ５は、クリーニングブレードＰ５１を有し、記録媒体２へ転写後に中間転写ベルトＰ３１上に残った液体現像剤１を、クリーニングブレードＰ５１によって回収する機能を有している。
【０１０３】
液体現像剤搬送部Ｐ６は、図１に示すように、ポンプＰ６０を有しており、このポンプＰ６０により、現像部液回収部Ｐ４（現像ローラ上液回収部Ｐ４１、感光体上液回収部Ｐ４２）および転写部液回収部Ｐ５で回収された液体現像剤１を液体現像剤貯留部Ｐ１に搬送する機能を有している。
また、液体現像剤搬送部Ｐ６は、図１に示すように、濾過フィルタ（不純物除去手段）Ｐ６１を有している。
【０１０４】
濾過フィルタＰ６１は、搬送された液体現像剤１中に含まれる不純物（例えば、粗大化したトナー粒子や、記録媒体の切れ端等）を除去する機能を有している。これにより、液体現像剤の劣化を防止することができ、形成したトナー画像の画質を特に優れたものとすることができる。
液体現像剤貯留部Ｐ１には、液体現像剤貯留部Ｐ１内の液体現像剤１を循環させる循環部Ｐ７が設けられている。
【０１０５】
循環部Ｐ７は、合流部Ｐ７１において、液体現像剤搬送部Ｐ６と合流しており、循環部Ｐ７を搬送された液体現像剤１は、濾過フィルタ（不純物除去手段）Ｐ６１によって、液体現像剤１中に蓄積された不純物（例えば、粗大化したトナー粒子や、記録媒体の切れ端等）を除去することができる。
また、絶縁性液体補給部Ｐ８は、補給絶縁性液体１０を貯留する補給絶縁性液体貯留部Ｐ８１および供給部Ｐ８２を有し、補給絶縁性液体貯留部Ｐ８１にて貯留された補給絶縁性液体１０を、供給部Ｐ８２を通じて液体現像剤貯留部Ｐ１にある液体現像剤１に補給する機能を有している。
【０１０６】
本発明において、液体現像剤１中に含まれる絶縁性液体は、転写部Ｐ３においてトナー粒子とともに記録媒体２へ転写される。このため、液体現像剤貯留部Ｐ１にある液体現像剤１中の絶縁性液体と、トナー粒子は、画像形成を行うことによって消費される。このとき、液体現像剤貯留部Ｐ１にある液体現像剤１中の絶縁性液体と、トナー粒子は、画像形成による消費量に差がある場合があり、液体現像剤１中のトナー粒子の濃度が変化する場合がある。この場合、絶縁性液体補給部Ｐ８にて補給絶縁性液体１０を補給することにより、液体現像剤１中のトナー粒子の濃度を所定の範囲に保つことができる。また、新鮮な補給絶縁性液体１０を補給することで、液体現像剤１中の絶縁性液体の劣化をより長期にわたり防ぐことができる。
【０１０７】
液体現像剤１を構成する絶縁性液体中に、フェノールホスファイト系化合物および／またはフェノール系ラジカル捕捉剤を含む場合には、補給絶縁性液体１０は、脂肪酸トリグリセリドと、脂肪酸モノエステルと、フェノールホスファイト系化合物、および／またはフェノール系ラジカル捕捉剤とを含むものであり、通常、液体現像剤１に含まれる絶縁性液体と同一の組成を有している。これにより、液体現像剤１の劣化をより長期間に渡って防止でき、性能を一定に保ちつことができる。また、補給絶縁性液体１０にフェノールホスファイト系化合物および／またはフェノール系ラジカル捕捉剤が含まれることにより、補給絶縁性液体１０自体の劣化も防止することができ、補給絶縁性液体１０の保存性を優れたものにすることができる。
【０１０８】
また、補給絶縁性液体１０は、液体現像剤に含まれる絶縁性液体と異なる組成であってもよい。
また、補給絶縁性液体１０に、トナー粒子が含まれていてもよい。これにより、トナー粒子が含まれる補給絶縁性液体１０を液体現像剤１に補給することで、液体現像剤１中のトナーの粒子を所定の範囲に保つことがより容易になる。また、補給絶縁性液体１０中の、トナー粒子の濃度は、液体現像剤１中に含まれるトナー粒子の濃度と比較して、高くてもよいし、低くてもよいし、同一であってもよい。
【０１０９】
また、図示されていないが、補給絶縁性液体貯留部Ｐ８１に、補給絶縁性液体１０の構成成分を貯留する複数の予備貯留槽を有していてもよい。各予備貯留槽にある構成成分は、他の予備貯留槽の構成成分と、同じ組成であってもよいし、異なる成分であってもよい。異なる成分である場合、補給絶縁性液体貯留部Ｐ８１にて複数の予備貯留槽の構成成分を混合することにより、容易に、任意の組成の補給絶縁性液体１０を製造することができる。
なお、図１では、一色の液体現像剤による画像形成について説明したが、複数色のカラートナーを用いて画像形成する場合には、複数色の現像器を用いて各色の画像を形成してカラー画像を形成することができる。
【０１１０】
図２は、定着装置の一例を示す図である。
定着装置（定着部）Ｆ４０は、前述した現像部Ｐ２、転写部Ｐ３等において形成された未定着のトナー画像Ｆ５ａを、記録媒体Ｆ５上に定着させるものである。
定着装置Ｆ４０は、図２に示すように、熱定着ローラＦ１と、加圧ローラＦ２と、耐熱ベルトＦ３と、ベルト張架部材Ｆ４と、クリーニング部材Ｆ６と、フレームＦ７と、紫外線照射手段Ｆ８と、スプリングＦ９とを有している。
【０１１１】
熱定着ローラ（定着ローラ）Ｆ１は、パイプ材で構成されたローラ基材Ｆ１ｂと、その外周を被覆する弾性体Ｆ１ｃと、ローラ基材Ｆ１ｂの内部に、加熱源としての柱状ハロゲンランプＦ１ａとを有しており、図に矢印で示す反時計方向に回転可能になっている。
また、加圧ローラＦ２は、パイプ材で構成されたローラ基材Ｆ２ｂと、その外周を被覆する弾性体Ｆ２ｃとを有し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。
【０１１２】
また、熱定着ローラＦ１の弾性体Ｆ１ｃの表層にはＰＦＡ層が設けられている。これにより、各弾性体Ｆ１ｃ、２ｃの厚みは異なるが、両弾性体Ｆ１ｃ、２ｃは略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップが形成され、また、熱定着ローラＦ１の周速に対して、後述する耐熱ベルトＦ３または記録媒体Ｆ５の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。
【０１１３】
また、熱定着ローラＦ１の内部に、加熱源を構成する２本の柱状ハロゲンランプＦ１ａ、Ｆ１ａが内蔵されており、これらの柱状ハロゲンランプＦ１ａ、Ｆ１ａの発熱エレメントはそれぞれ異なった位置に配置されている。そして、各柱状ハロゲンランプＦ１ａ、Ｆ１ａが選択的に点灯されることにより、後述する耐熱ベルトＦ３が熱定着ローラＦ１に巻き付いた定着ニップ部位と、後述するベルト張架部材Ｆ４が熱定着ローラＦ１に摺接する部位との異なる条件下や、幅の広い記録媒体と幅の狭い記録媒体との異なる条件下等での温度コントローラが容易に行われるようになっている。
【０１１４】
加圧ローラＦ２は、熱定着ローラＦ１と対向するように配されており、後述する耐熱ベルトＦ３を介して、未定着のトナー画像が形成された記録媒体Ｆ５に対して圧力を加えるよう構成されている。圧力を加えることにより、前述したような絶縁性液体を記録媒体Ｆ５中により効率良く浸透させることができる。その結果、絶縁性液体中に含まれる脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルが不飽和脂肪酸成分を含むものである場合には、熱や後述する紫外線照射等によって不飽和脂肪酸成分を記録媒体Ｆ５内部でより確実に硬化させることができ、アンカー効果により、記録媒体Ｆ５上にトナー画像Ｆ５ａをより強固に定着させることができる。
【０１１５】
また、加圧ローラＦ２は、パイプ材で構成されたローラ基材Ｆ２ｂと、その外周を被覆する弾性体Ｆ２ｃとを有し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。
前述した熱定着ローラＦ１の弾性体Ｆ１ｃと加圧ローラＦ２の弾性体Ｆ２ｃとは、略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップを形成する。また、熱定着ローラＦ１の周速に対して、後述する耐熱ベルトＦ３または記録媒体Ｆ５の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。
【０１１６】
耐熱ベルトＦ３は、加圧ローラＦ２とベルト張架部材Ｆ４の外周に張架されて移動可能とされ、熱定着ローラＦ１と加圧ローラＦ２との間に挟圧されるエンドレスの環状のベルトである。
この耐熱ベルトＦ３は、０．０３ｍｍ以上の厚みを有し、その表面（記録媒体Ｆ５が接触する側の面）をＰＦＡで形成し、裏面（加圧ローラＦ２およびベルト張架部材Ｆ４と接触する側の面）をポリイミドで形成した２層構成のシームレスチューブで形成されている。なお、耐熱ベルトＦ３は、これに限定されず、ステンレス管やニッケル電鋳管等の金属管、シリコーン等の耐熱樹脂管等の他の材料で形成することもできる。
【０１１７】
ベルト張架部材Ｆ４は、熱定着ローラＦ１と加圧ローラＦ２との定着ニップ部よりも記録媒体Ｆ５搬送方向上流側に配設されるとともに、加圧ローラＦ２の回転軸Ｆ２ａを中心として矢印Ｐ方向に揺動可能に配設されている。
ベルト張架部材Ｆ４は、記録媒体Ｆ５が定着ニップ部を通過しない状態において、耐熱ベルトＦ３を熱定着ローラＦ１の接線方向に張架するように構成されている。記録媒体Ｆ５が定着ニップ部に進入する初期位置で定着圧力が大きいと進入がスムーズに行われなくて、記録媒体Ｆ５の先端が折れた状態で定着される場合があるが、このように耐熱ベルトＦ３を熱定着ローラＦ１の接線方向に張架する構成にすることで、記録媒体Ｆ５の進入がスムーズに行われる記録媒体Ｆ５の導入口部が形成でき、安定した記録媒体Ｆ５の定着ニップ部への進入が可能となる。
【０１１８】
ベルト張架部材Ｆ４は、耐熱ベルトＦ３の内周に嵌挿されて加圧ローラＦ２と協働して耐熱ベルトＦ３に張力ｆを付与する略半月状のベルト摺動部材（耐熱ベルトＦ３はベルト張架部材Ｆ４上を摺動する）である。このベルト張架部材Ｆ４は、耐熱ベルトＦ３が熱定着ローラＦ１と加圧ローラＦ２との押圧部接線Ｌより熱定着ローラＦ１側に巻き付けてニップを形成する位置に配置される。突壁Ｆ４ａはベルト張架部材Ｆ４の軸方向一端または両端に突設されており、この突壁Ｆ４ａは、耐熱ベルトＦ３が軸方向端の一方に寄った場合に、この耐熱ベルトＦ３がこの突壁Ｆ４ａに当接することで耐熱ベルトＦ３の端への寄りを規制するものである。突壁Ｆ４ａの熱定着ローラＦ１と反対側の端部とフレームとの間にスプリングＦ９が縮設されていて、ベルト張架部材Ｆ４の突壁Ｆ４ａが熱定着ローラＦ１に軽く押圧され、ベルト張架部材Ｆ４が熱定着ローラＦ１に摺接して位置決めされる。
【０１１９】
ベルト張架部材Ｆ４が熱定着ローラＦ１に軽く押圧される位置がニップ初期位置とされ、また、熱定着ローラＦ１に加圧ローラＦ２が押圧する位置がニップ終了位置とされる。
定着装置Ｆ４０において、未定着のトナー画像Ｆ５ａが形成された記録媒体Ｆ５は、上記ニップ初期位置から定着ニップ部に進入して耐熱ベルトＦ３と熱定着ローラＦ１との間を通過し、ニップ終了位置から抜け出ることで、記録媒体Ｆ５上に形成された未定着のトナー画像Ｆ５ａが熱定着され、その後、熱定着ローラＦ１への加圧ローラＦ２の押圧部の接線方向Ｌに排出される。
【０１２０】
紫外線照射手段Ｆ８は、上記のようにして排出された記録媒体Ｆ５のトナー画像Ｆ５ａが形成されている面に対して、紫外線を照射する機能を有している。このような紫外線照射手段Ｆ８は、絶縁性液体中に含まれる脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルが不飽和脂肪酸成分を含む場合に、未定着のトナー画像Ｆ５ａに紫外線を照射する。このような構成とすることにより、脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルに含まれる不飽和脂肪酸成分を熱と紫外線照射とにより、より強固に固化させることができ、その結果、トナー粒子を記録媒体上により強固に定着させることができる。また、紫外線の照射により、熱定着ローラＦ１によって特に高い温度に加熱しなくても、トナー粒子を記録媒体上に強固に定着させることができるため、本発明の液体現像剤を用いることによる効果との相乗効果により、トナー粒子を記録媒体により低温で、かつ、より高速で定着させることができるとともに、記録媒体にトナー粒子をより強固に定着させることができる。さらに、定着に大きな熱量を必要としないため、前述した定着ニップ部を通過する時間を比較的短いものとしても、紫外線照射によって十分にトナー粒子を記録媒体上に定着させることができる。すなわち、定着に時間がかからないため、印刷速度のさらなる高速化を図ることができる。また、定着に大きい熱量を必要としないため、省エネルギー化も図ることができる。その結果、環境に優しい定着装置を提供することができる。
【０１２１】
上述したように、定着装置Ｆ４０では、未定着のトナー画像Ｆ５ａに、熱（あるいは、熱および紫外線照射）処理を施すことによって、記録媒体Ｆ５にトナー画像Ｆ５ａを定着させる。この際、一般に、トナー画像を構成するトナー粒子、記録媒体上に転写された脂肪酸トリグリセリドおよび脂肪酸モノエステルは、熱や紫外線により劣化し、トナー粒子が本来有する色調を十分に表現できなくなる可能性がある。しかしながら、液体現像剤１は、構成成分としてフェノールホスファイト系化合物、およびフェノール系ラジカル捕捉剤を含むため、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を十分に優れたものとしながら、上述したような劣化を確実に防止することができ、鮮明なトナー画像Ｆ５ａを得ることができる。
【０１２２】
クリーニング部材Ｆ６は、加圧ローラＦ２とベルト張架部材Ｆ４との間に配置されている。
このクリーニング部材Ｆ６は耐熱ベルトＦ３の内周面に摺接して耐熱ベルトＦ３の内周面の異物や摩耗粉等をクリーニングするものである。このように異物や摩耗粉等をクリーニングすることで、耐熱ベルトＦ３をリフレッシュし、前述の摩擦係数の不安定要因を除去している。また、ベルト張架部材Ｆ４に凹部Ｆ４ｆが設けられており、耐熱ベルトＦ３から除去した異物や摩耗粉等を収納するよう構成されている。
【０１２３】
なお、耐熱ベルトＦ３を加圧ローラＦ２とベルト張架部材Ｆ４とにより張架して加圧ローラＦ２で安定して駆動するには、加圧ローラＦ２と耐熱ベルトＦ３との摩擦係数をベルト張架部材Ｆ４と耐熱ベルトＦ３との摩擦係数より大きく設定するとよい。しかし、摩擦係数は、耐熱ベルトＦ３と加圧ローラＦ２との間あるいは耐熱ベルトＦ３とベルト張架部材Ｆ４との間への異物の侵入や、耐熱ベルトＦ３と加圧ローラＦ２およびベルト張架部材Ｆ４との接触部の摩耗などによって不安定になる場合がある。
【０１２４】
そこで、加圧ローラＦ２と耐熱ベルトＦ３の巻き付け角よりベルト張架部材Ｆ４と耐熱ベルトＦ３の巻き付け角が小さくなるように、また、加圧ローラＦ２の径よりベルト張架部材Ｆ４の径が小さくなるように設定する。これにより、耐熱ベルトＦ３がベルト張架部材Ｆ４を摺動する長さが短くなり、経時変化や外乱などに対する不安定要因から回避でき、耐熱ベルトＦ３を加圧ローラＦ２で安定して駆動することができるようになる。
【０１２５】
トナー粒子が定着ニップ部位を通過するのに要する時間（ニップ時間）は、０．０２〜０．２秒であるのが好ましく、０．０３〜０．１秒であるのがより好ましい。トナー粒子が定着ニップ部を通過するのに要する時間がこのように短い時間であっても、前述したような本発明の液体現像剤を用いることにより、十分に定着させることができ、印刷速度のさらなる高速化を図ることができる。
熱定着ローラＦ１により加える熱（定着温度）は、具体的には、８０〜２００℃であるのが好ましく、１００〜１８０℃であるのがより好ましい。このような定着温度が前記範囲内の値であると、トナー画像Ｆ５ａの定着強度は特に優れたものとなる。
【０１２６】
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような液体現像装置、定着装置に適用されるものに限定されない。
また、本発明の液体現像剤は、前述したような製造方法により製造されたものに限定されない。
【０１２７】
また、前述した実施形態では、水系分散液を得、該水系乳化液に電解質を添加することにより会合粒子を得るものとして説明したが、本発明は、これに限定されない。例えば、会合粒子は、水系液体に、着色剤とモノマーと界面活性剤と重合開始剤とを分散させ、乳化重合により、水系分散液を調製し、該水系分散液に電解質を添加して会合させる乳化重合会合法を用いて調製されたものであってもよいし、また、得られた水系分散液を噴霧乾燥することにより会合粒子を得るものであってもよい。
【実施例】
【０１２８】
（実施例１）
まず、ポリエステル樹脂（軟化温度：９９℃、酸価：７ｍｇＫＯＨ／ｇ）：８０重量部と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）：２０重量部と、フェノール系ラジカル捕捉剤としてのジブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）：２．０重量部とを用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
【０１２９】
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の粉末（粗粉砕物）とした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
次に、上記のようにして得られた粗粉砕物：１００重量部と、大豆油とメタノールとのエステル交換反応により生成された大豆油エステル交換液（日清オイリオ社製、商品名「大豆油脂肪酸メチル」）：１６０重量部と、分散剤としてのポリアミン脂肪酸縮重合体（日本ルーブリゾール社製、商品名「ソルスパース１３９４０」）：２．５重量部と、フェノールホスファイト系化合物としてのテトラトリデシル−４，４‘−ブチリデンビス（２−t−ブチル−５−メチルフェニル）ジホスファイト：８．０重量部とを用意した。なお、大豆油エステル交換液中の脂肪酸モノエステルの含有量は、９９．９ｗｔ％以上のものであった。
【０１３０】
これら各成分を、ボールミルに投入し、２００時間湿式粉砕し、粉砕物分散液を得た。
その後、得られた粉砕物分散液：２６２．５重量部と、ハイオレイック菜種油（日清オイリオ社製）：２４０重量部とを混合し、液体現像剤を得た。なお、大豆油中に含まれる脂肪酸トリグリセリドの含有量は、９９．９ｗｔ％以上のものであった。
得られた液体現像剤中における、トナー粒子の平均粒径は１．５μｍ、各トナー粒子間での粒径の標準偏差は０．６５μｍであった。また、２５℃において振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定される液体現像剤の粘度は、２２７ｍＰａ・ｓであった。また、液体現像剤の電気抵抗は、２．２×１０１２Ωｃｍであった。
【０１３１】
（実施例２〜１１）
表１に示すような構成にした以外は、前記実施例１と同様に液体現像剤を製造した。
（実施例１２）
まず、ポリエステル樹脂（軟化温度：９９℃）：８０重量部と、着色剤としてのシアン系顔料（大日精化社製、ピグメントブルー１５：３）：２０重量部と、フェノール系ラジカル捕捉剤としてのジブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）：２．０重量部とを用意した。これらの各成分を２０Ｌ型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
【０１３２】
次に、この原料（混合物）を２軸混練押出機を用いて混練した。２軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径：１．０ｍｍ以下の粉末（粗粉砕物）とした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
次に、混練物の粗粉砕物：１００重量部をトルエン：２５０重量部に添加し、超音波ホモジナイザー（出力：４００μＡ）を用いて、１時間処理することにより、混練物のポリエステル樹脂が溶解した溶液（トナー材料溶液）を得た。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。
【０１３３】
一方、分散剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：１重量部と、イオン交換水：７００重量部とを均一に混合した水系液体を用意した。
この水系液体をホモミキサー（特殊機化工業社製）で攪拌回転数を調整しつつ、撹拌した。
このような攪拌状態の水系液体中に、上記トナー材料溶液を滴下した。これにより、平均粒径が０．５μｍの分散質が均一に分散した水系乳化液が得られた。
【０１３４】
その後、温度：１００℃、雰囲気圧力：８０ｋＰａの条件下で、水系乳化液中のトルエンを除去し、さらに、室温まで冷却した後、所定量の水を加えて濃度調整することにより、固形微粒子が分散した水系分散液を得た。得られた水系分散液中には、実質的にトルエンは残存していなかった。得られた水系分散液の固形分（分散質）濃度は２０ｗｔ％であった。また、懸濁液中に分散している分散質（固形微粒子）の平均粒径は０．５μｍであった。なお、分散質の平均粒径の測定は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所社製、ＬＡ−９２０）を用いて行った。
【０１３５】
次に、得られた水系分散液：１００重量部に対して、非イオン性界面活性剤（第一工業製薬社製、商品名「エパン４５０」）：０．３５重量部を、撹拌しつつ添加した。
次に、撹拌速度を調整するとともに、温度を３０℃とした後、水系分散液：１００重量部に対して、３ｗｔ％の硫酸アンモニウム水溶液：３５重量部を滴下した。これにより、会合粒子が分散した会合粒子分散液が得られた。
【０１３６】
得られた会合粒子分散液から、会合粒子を遠心分離機で分離し、洗浄を行い、その後、真空乾燥機で乾燥を行い、会合粒子を得た。得られた会合粒子の平均粒径は５．２μｍであった。
次に、５００ｍＬの容器に、４ｍｍの炭素クロムビーズを入れ、その後、大豆油とイソプロパノールとのエステル交換反応により生成された大豆油エステル交換液（大豆油脂肪酸イソプロピル、酸価０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）：１５０重量部と、分散剤としてのポリアミン脂肪酸縮重合体（日本ルーブリゾール社製、商品名「ソルスパース１３９４０」）：２．５重量部と、フェノールホスファイト系化合物Ａ（テトラトリデシル−４，４‘−ブチリデンビス（２−t−ブチル−５−メチルフェニル）ジホスファイト）：８．０重量部とを投入した。
【０１３７】
次に、得られた会合粒子：１００重量部を入れて、ボールミルで１０分混合し、その後、２００時間ボールミルで解砕し、トナー分散液を得た。
解砕終了後、ハイオレイック菜種油（ＨＯ菜種油）：２２５重量部と、帯電制御剤としての酸化亜鉛（平均粒径：１．０μｍ）：１．４重量部とを投入し、トナー粒子を分散した。分散は、ボールミルを用いて１ｍｍビーズを入れて２４時間行った。これにより、液体現像剤が得られた。
【０１３８】
得られた液体現像剤中における、トナー粒子の平均粒径は１．４μｍ、各トナー粒子間での粒径の標準偏差は０．５０μｍであった。また、２５℃において振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定される液体現像剤の粘度は、２０９ｍＰａ・ｓであった。また、液体現像剤の電気抵抗は、２．６×１０１２Ωｃｍであった。
（実施例１３〜１６）
表１に示すような構成にした以外は、前記実施例１２と同様に液体現像剤を製造した。
【０１３９】
（比較例１〜４）
表１に示すような構成にした以外は、前記実施例１と同様に液体現像剤を製造した。
（比較例５）
液体現像剤の製造過程において、ジブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）およびフェノールホスファイト系化合物Ａを添加しなかった以外は、前記実施例１と同様に液体現像剤を製造した。
（比較例６）
大豆油脂肪酸メチルを使用する代わりに、ＨＯ菜種油を使用した以外は前記実施例１と同様に液体現像剤を製造した。
【０１４０】
以上の各実施例および各比較例について、使用した樹脂の種類、脂肪酸トリグリセリドの原料、絶縁性液体中における含有率、および含まれる脂肪酸成分の種類と含有率、脂肪酸モノエステルの原料、絶縁性液体中における含有率、および含まれる脂肪酸成分の種類と含有率、加水分解抑制剤の種類、液体現像剤の粘度、液体現像剤の電気抵抗等を表１に示した。
【０１４１】
また、表１中、ポリエステル樹脂をＰＥｓ、エポキシ樹脂をＥＰ、フェノールホスファイト系化合物としてのテトラトリデシル−４，４‘−ブチリデンビス（２−t−ブチル−５−メチルフェニル）ジホスファイトをＡ、亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ-ブチルフェニルをＢ、亜リン酸トリフェニルをＣ、フェノール系ラジカル捕捉剤としてのジブチルヒドロキシアニソールをＤ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルーｐ−クレゾールをＥ、没食子酸プロピルをＦで示した。
なお、表１中の粘度、及び電気抵抗は以下の４段階の基準に従い表記した。
【０１４２】
＜粘度＞
◎◎  ：１５０ｍＰａ・ｓ以上８００ｍＰａ・ｓ以下。
◎  ：１００ｍＰａ・ｓ以上９００ｍＰａ・ｓ以下。（１５０ｍＰａ・ｓ以上８０          ０ｍＰａ・ｓ以下は除く）
○  ：５０ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下。（８０ｍＰａ・ｓ以上９００          ｍＰａ・ｓ以下は除く）
△  ：５０ｍＰａ・ｓ未満、もしくは、１０００ｍＰａ・ｓより大きい。 
【０１４３】
＜電気抵抗率＞
◎◎  ：２．０×１０１２Ωｃｍ以上。
◎  ：１．５×１０１２Ωｃｍ以上２．０×１０１２Ωｃｍ未満。
○  ：１．０×１０１２Ωｃｍ以上１．５×１０１２Ωｃｍ未満。
△  ：１．０×１０１２Ωｃｍ未満。
【０１４４】
【表１】
2008170723.tif 000002
【０１４５】
［２］評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、以下の評価を行った。
［２．１］環境安定性（長期安定性）
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を、３５℃、相対湿度６５％の環境下に、６ヶ月間放置した。その後、液体現像剤の様子を観察し、放置前後の粘度、色、酸価、および電気抵抗値の変化を以下の５段階の基準に従い評価した。なお、酸価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ２５０１に準拠して行った。また、液体現像剤の色の変化は、目視により評価した。また、粘度は、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して行った。また、電気抵抗値は、ユニバーサルエレクトロメーター  ＭＭＡＩＩ−１７Ｂ、液体用電極ＬＰ−０５、シールドボックスＰ−６１８（川口電機製作所製）を用いて測定した。
【０１４６】
◎◎：液体現像剤の粘度／色／酸価／電気抵抗値の変化がまったく認められない。
◎  ：液体現像剤の粘度／色／酸価／電気抵抗値の変化がほとんど認められない。
○  ：液体現像剤の粘度／色／酸価／電気抵抗値の変化がわずかに認められるが、液          体現像剤として問題の無い範囲である。
△  ：液体現像剤の粘度／色／酸価／電気抵抗値の変化がはっきりと認められる。
×  ：液体現像剤の粘度／色／酸価／電気抵抗値の変化が顕著に認められる。
【０１４７】
［２．２］保存性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を、温度：１５〜２５℃の環境下に、６ヵ月間静置した。その後、液体現像剤中のトナーの様子を目視にて確認し、以下の５段階の基準に従い評価した。
◎◎：トナー粒子の浮遊および凝集沈降がまったく認められない。
◎  ：トナー粒子の浮遊および凝集沈降がほとんど認められない。
○  ：トナー粒子の浮遊または凝集沈降がわずかに認められるが、液体現像剤として
問題の無い範囲である。
△  ：トナー粒子の浮遊または凝集沈降がはっきりと認められる。
×  ：トナー粒子の浮遊および凝集沈降が顕著に認められる。
【０１４８】
［２．３］定着強度
図１に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙  ＬＰＣＰＰＡ４）上に形成した。その後、図２に示すような定着装置を用いて、熱定着ローラの設定温度を１００℃として、熱定着を行った。
【０１４９】
その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像を消しゴム（ライオン事務機社製、砂字消し「ＬＩＯＮ  ２６１−１１」）を押圧荷重１．０ｋｇｆで２回擦り、画像濃度の残存率をＸ−Ｒｉｔｅ  Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｍｏｄｅｌ  ４０４」により測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
◎◎：画像濃度残存率が９５％以上。
◎  ：画像濃度残存率が９０％以上９５％未満。
○  ：画像濃度残存率が８０％以上９０％未満。
△  ：画像濃度残存率が７０％以上８０％未満。
×  ：画像濃度残存率が７０％未満。
【０１５０】
［２．４］剥離強度
図１に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙  ＬＰＣＰＰＡ４）上に形成した。その後、図２に示すような定着装置を用いて、熱定着ローラの設定温度を１８０℃として、熱定着を行った。
その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像にスコッチ製メンディングテープ１０ｍｍ幅８１０−１−１８を貼り、記録紙面に対して１７０°の方向へ５ｃｍ／ｓの速度でテープを剥がし、画像濃度の残存率をＸ−Ｒｉｔｅ  Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｍｏｄｅｌ  ５２８」により測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
【０１５１】
◎◎：画像濃度残存率が９５％以上。
◎  ：画像濃度残存率が９０％以上９５％未満。
○  ：画像濃度残存率が８０％以上９０％未満。
△  ：画像濃度残存率が７０％以上８０％未満。
×  ：画像濃度残存率が７０％未満。
【０１５２】
［２．５］画像安定性
図１に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙（セイコーエプソン社製、上質紙  ＬＰＣＰＰＡ４）上に形成した。その後、図２に示すような定着装置を用いて、熱定着ローラの設定温度を１００℃として、熱定着を行った。その後、この印字物を温度８０℃、湿度６０％の恒温槽に３ヶ月間放置した。放置前後の印字物の画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ  Ｉｎｃ社製「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ｍｏｄｅｌ  ５２８」により測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。
【０１５３】
◎◎：画像濃度低下率が０．５％未満。
◎  ：画像濃度低下率が０．５％以上１％未満。
○  ：画像濃度低下率が１％以上５％未満。
△  ：画像濃度低下率が５％以上１０％未満。
×  ：画像濃度低下率が１０％以上。
これらの結果を、表２に示す。
【０１５４】
【表２】
2008170723.tif 000003
【０１５５】
表２から明らかなように、本発明の液体現像剤は、環境安定性（長期安定性）、保存性、定着特性に優れており、また、形成されたトナー画像は長期間に渡って、退色、変色が防止された鮮明なものであった。これに対し、各比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。
また、実施例１、実施例３、実施例１２で得られたそれぞれの液体現像剤について、［２．１］の環境安定性の評価の際、これらの液体現像剤について、同条件で、さらに６ヶ月放置し、同様に評価を行ったところ、いずれの液体現像剤についても、粘度、色、酸価、電気抵抗値の変化がまったく認められなかった。
また、着色剤として、シアン系顔料の代わりに、ピグメントレッド１２２、ピグメントイエロー１８０、カーボンブラック（デグサ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ）を用いた以外は、上記と同様に液体現像剤の製造、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【０１５６】
【図１】本発明の液体現像剤が適用される液体現像装置の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の液体現像剤が適用される定着装置の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１５７】
１…液体現像剤  ２…記録媒体  １０…補給絶縁性液体  Ｐ１００…画像形成装置  Ｐ１…液体現像剤貯留部  Ｐ２…現像部  Ｐ２１…感光体  Ｐ２１１…帯電器  Ｐ２１２…露光ランプ  Ｐ２１３…除電光  Ｐ２２…液供給ローラ  Ｐ２３…液厚規制ローラ  Ｐ２３１…液厚規制ブレード  Ｐ２４…現像ローラ  Ｐ３…転写部  Ｐ３１…中間転写ベルト  Ｐ３２…二次転写ローラ  Ｐ４…現像部液回収部  Ｐ４１…現像ローラ上液回収部  Ｐ４１１…クリーニングブレード  Ｐ４２…感光体上液回収部  Ｐ４２１…クリーニングブレード  Ｐ５…転写部液回収部  Ｐ５１…クリーニングブレード  Ｐ６…液体現像剤搬送部  Ｐ６０…ポンプ  Ｐ６１…濾過フィルタ（不純物除去手段）  Ｐ７…循環部  Ｐ７１…合流部  Ｐ８…絶縁性液体補給部  Ｐ８１…補給絶縁性液体貯留部  Ｐ８２…供給部  Ｆ４０…定着装置  Ｆ１…熱定着ローラ（加熱ローラ）  Ｆ１ａ…柱状ハロゲンランプ  Ｆ１ｂ…ローラ基材  Ｆ１ｃ…弾性体  Ｆ２…加圧ローラ  Ｆ２ａ…回転軸  Ｆ２ｂ…ローラ基材  Ｆ２ｃ…弾性体  Ｆ３…耐熱ベルト  Ｆ４…ベルト張架部材  Ｆ４ａ…突壁  Ｆ４ｆ…凹部  Ｆ５…記録媒体  Ｆ５ａ…トナー画像  Ｆ６…クリーニング部材  Ｆ７…フレーム  Ｆ８…紫外線照射手段  Ｆ９…スプリング
【図１】
2008170723.tif 000004
【図２】
2008170723.tif 000005