(57)【要約】【課題】オキサゾリン基含有ポリマーを簡便かつ低コストで製造する方法を提供する。【解決手段】本発明のオキサゾリン基含有ポリマーの製造方法は、カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーと、特定のアミノアルコールとを、周期表ＩＩＢ族の遷移金属を有する遷移金属化合物の存在下で反応させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーと、式（１）で表されるアミノアルコールとを、周期表ＩＩＢ族の遷移金属を有する遷移金属化合物の存在下で反応させる、オキサゾリン基含有ポリマーの製造方法。
【化１】
2008266543.tif 000007
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または有機基を表し、Ｙは炭素数１〜２の有機連結基を表し、ｎは０または１を表す。）
【請求項２】
前記カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーが、アクリル系ポリマーおよび／またはオレフィン系ポリマーである、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記遷移金属化合物が、亜鉛系化合物および／またはカドミウム系化合物である、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記遷移金属化合物が、ＡＣｌ２、ＡＯ、ＡＳＯ４、Ａ（ＮＯ３）２、Ａ（ＯＣＯＣＨ３）２、Ａ（ＯＣＯＣＦ３）２、Ａ４（ＯＣＯＣＨ３）６Ｏ、Ａ４（ＯＣＯＣＦ３）６Ｏ（ただし、Ａは亜鉛原子またはカドミウム原子を表す）から選ばれる少なくとも１種である、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記アミノアルコールの使用量が、前記カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマー中のカルボキシル基とエステル基の合計量に対して、０．５〜１０当量である、請求項１から４までのいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記反応が、１５０〜１７０℃の範囲内で行われる、請求項１から５までのいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキサゾリン基含有ポリマーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
オキサゾリン基は、反応性基として有用である。オキサゾリン基含有ポリマーは、粘接着剤、塗料等の架橋剤や、熱可塑性樹脂の改質剤などの各種用途で用いられている。
【０００３】
オキサゾリン基含有ポリマーは、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン（以下、ＩＰＯと称することがある）や２−ビニル−２−オキサゾリンなどのオキサゾリン基を含むモノマー成分のラジカル重合によって製造することができる。しかし、ＩＰＯに代表されるオキサゾリン基含有モノマーは毒性が高く、取り扱いが非常に難しい。また、６員環や置換基を有するオキサゾリン基を有するポリマーは、高い反応性と機能性を有する点で有用である。しかし、目的とするオキサゾリン基含有モノマーの開発が必要であり、製造コストが高いという問題がある。
【０００４】
特許文献１には、エステル基を有するポリマーから、オキサゾリン基含有ポリマーを製造する方法が記載されている。しかし、特許文献１に記載の製造方法は、エステル基を有するポリマーを出発物質として２段階または３段階の多段階反応によって製造する方法である。したがって、製造手順が複雑であるという問題や、製造コストが高くなるという問題がある。
【０００５】
特許文献２には、カルボキシル基を有するポリマーから、オキサゾリン基含有ポリマーを製造する方法が記載されている。しかし、特許文献２に記載の製造方法は、エラストマーポリマーにグラフト反応でカルボキシル基を導入した後にエタノールアミンを無触媒で反応させて製造する方法である。この製造方法は、特許文献１と同様に多段階反応であるので、製造手順が複雑であるという問題や、製造コストが高くなるという問題がある。また、カルボキシル基の導入をグラフト反応で行うので、一般のグラフト反応と同様に、カルボキシル基の導入率が低いという問題がある。さらに、特許文献２に記載の製造方法では、カルボキシル基とエタノールアミンとの反応条件については何ら最適化されておらず、収率向上についての検討はなされていない。
【特許文献１】米国特許第５７０５５７３号公報
【特許文献２】特開平３−７０７０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、オキサゾリン基含有ポリマーを簡便かつ低コストで製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、オキサゾリン基含有ポリマーを簡便かつ低コストで製造する方法について検討を重ねた。
【０００８】
まず、周期表ＩＩＢ族の遷移金属を有する遷移金属化合物、特に、亜鉛系化合物および／またはカドミウム系化合物の存在下で、カルボキシル基またはエステル基を有する低分子化合物とアミノアルコールとを反応させることにより、オキサゾリン基を有する低分子化合物を１段階反応で、且つ、高収率で合成する研究が開示されている（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００６，２７１１−２７１３）。
【０００９】
ポリマーと低分子化合物は化学的な構造や物性において大きく異なっている。このため、低分子化合物に対して適用される反応手法をポリマーに対する反応手法として用いることは容易でない。特に、ポリマーは低分子化合物と比較して分子量が非常に大きい。このため、反応媒体中でのポリマー鎖の動きは低分子化合物と大きく異なっている。例えば、ポリマー側鎖に存在する官能基と反応基質との反応確率（反応効率）はポリマーの方がかなり悪いと考えられる。そのため、同種の反応を行うためには、低分子化合物に対する反応で必要な反応基質や触媒等の量に比べて、ポリマーに対する反応では、多くの量の反応基質や触媒等が必要となることが一般的である。また、同種の反応を行う場合には、ポリマーに対する反応に必要な時間は低分子化合物に対する反応に必要な時間に比べて通常長くなる。このため、ポリマーの製造効率が悪くなり、製造コストが高くなるという問題が生じる。
【００１０】
しかしながら、アクリル系ポリマーやオレフィン系ポリマーに代表される、カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーを出発物質として、周期表ＩＩＢ族の遷移金属を有する遷移金属化合物、特に、亜鉛系化合物および／またはカドミウム系化合物の存在下で、特定のアミノアルコールと反応させたところ、予想に反し、出発物のポリマーのカルボキシル基および／またはエステル基の当量に対して、等量若しくはわずかに多いアミノエタノールの使用量であっても、高収率で、且つ、「１段階」の反応で、オキサゾリン基含有ポリマーを製造できることが判った。
【００１１】
本発明のオキサゾリン基含有ポリマーの製造方法は、カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーと、式（１）で表されるアミノアルコールとを、周期表ＩＩＢ族の遷移金属を有する遷移金属化合物の存在下で反応させる。
【化１】
2008266543.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または有機基を表し、Ｙは炭素数１〜２の有機連結基を表し、ｎは０または１を表す。）
【００１２】
好ましい実施形態においては、上記カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーが、アクリル系ポリマーおよび／またはオレフィン系ポリマーである。
【００１３】
好ましい実施形態においては、上記遷移金属化合物が、亜鉛系化合物および／またはカドミウム系化合物である。
好ましい実施形態においては、上記遷移金属化合物が、ＡＣｌ２、ＡＯ、ＡＳＯ４、Ａ（ＮＯ３）２、Ａ（ＯＣＯＣＨ３）２、Ａ（ＯＣＯＣＦ３）２、Ａ４（ＯＣＯＣＨ３）６Ｏ、Ａ４（ＯＣＯＣＦ３）６Ｏ（ただし、Ａは亜鉛原子またはカドミウム原子を表す）から選ばれる少なくとも１種である。
【００１４】
好ましい実施形態においては、前記アミノアルコールの使用量が、前記カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマー中のカルボキシル基とエステル基の合計量に対して、０．５〜１０当量である。
好ましい実施形態においては、上記反応が、１５０〜１７０℃の範囲内で行われる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、オキサゾリン基含有ポリマーを簡便かつ低コストで製造する方法を提供することが可能となる。
【００１６】
すなわち、アクリル系ポリマーやオレフィン系ポリマーに代表される、カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーを出発物質として、周期表ＩＩＢ族の遷移金属を有する遷移金属化合物、特に、亜鉛系化合物および／またはカドミウム系化合物の存在下で、特定のアミノアルコールと反応させることによって、出発物のポリマーのカルボキシル基および／またはエステル基の当量に対して、等量若しくはわずかに多いアミノエタノールの使用量であっても、高収率で、且つ、「１段階」の反応で、オキサゾリン基含有ポリマーを製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明のオキサゾリン基含有ポリマーの製造方法は、カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーと、式（１）で表されるアミノアルコールとを、周期表ＩＩＢ族の遷移金属を有する遷移金属化合物の存在下で反応させる。
【化２】
2008266543.tif 000003
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または有機基を表し、Ｙは炭素数１〜２の有機連結基を表し、ｎは０または１を表す。）
【００１８】
本発明において「オキサゾリン基含有ポリマー」とは、式（２）で表されるオキサゾリン基を有するポリマーである。
【化３】
2008266543.tif 000004
（式（２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または有機基を表し、Ｚは、炭素数１〜２の有機連結基を表し、ｍは０または１を表す。）
式（２）における上記有機基としては、任意の適切な有機基を採用し得る。例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、置換アリール基が挙げられる。
式（２）における上記有機連結基としては、炭素数１〜２の、任意の適切な有機連結基を採用し得る。例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−などが挙げられる。
【００１９】
本発明において得られるオキサゾリン基含有ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは５０００〜５０００００、より好ましくは１００００〜４５００００、さらに好ましくは２００００〜４０００００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００未満であると、架橋剤や熱可塑性樹脂改質剤などの製品としての実用化が不十分となるおそれがある。重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００００を超えると、反応系の粘度が高くなりすぎて作業性が悪くなるおそれがある。重量平均分子量（Ｍｗ）は、最終用途での性能や作業性を考慮して、適宜調整すれば良い。
【００２０】
本発明において用いられるカルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーとしては、任意の適切なポリマーを採用し得る。本発明において用いられるカルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは５０００〜５０００００、より好ましくは１００００〜４５００００、さらに好ましくは２００００〜４０００００である。
【００２１】
カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーとしては、任意の適切なポリマーを採用し得る。好ましくは、アクリル系ポリマー、オレフィン系ポリマーが挙げられる。
上記アクリル系ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステル類の単独重合または共重合により得られるポリマーが挙げられる。全モノマー成分中の（メタ）アクリル酸の含有割合は、好ましくは０〜８０重量％である。全モノマー成分中の（メタ）アクリル酸エステル類の含有割合は、好ましくは２０〜１００重量％である。
（メタ）アクリル酸以外のカルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メイサコン酸、イタコン酸等のジカルボン酸などが挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。
【００２２】
上記（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステル類と共重合させることができる他のモノマーとしては、例えば、ジカルボン酸類とアルコールとのモノエステル類あるいはジエステル類；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアルキルアミド等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、２−メチルプロパンスルホン酸（メタ）アクリルアミド、スチレンスルホン酸等の不飽和スルホン酸類およびそれらの一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；炭素原子数１〜１８、好ましくは１〜１５の脂肪族アルコールあるいはベンジルアルコール等のフェニル基含有アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類；ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル；等が挙げられる。これらは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２３】
上記オレフィン系ポリマーとしては、任意の適切なポリマーを採用し得る。
カルボキシル基を有するオレフィン系ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレンに不飽和カルボン酸および／またはその誘導体をグラフトさせることによって得ることができる。上記グラフトさせ得る不飽和カルボン酸および／またはその誘導体としては、例えば、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（商品名）（エンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸、またはこれらの誘導体、例えば、酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物、エステルなどが挙げられる。上記誘導体は、より具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその無水物が好ましく、より好ましくは、マレイン酸、ナジック酸、またはこれらの酸無水物である。
ポリエチレンまたはポリプロピレンに不飽和カルボン酸および／またはその誘導体をグラフトさせることによってカルボキシル基を有するオレフィン系ポリマーを製造する方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、ポリエチレンを溶融させてグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法や、ポリエチレンを溶媒に溶解させてグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法などが挙げられる。上記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル重合開始剤の存在下において反応を実施することが好ましい。グラフト共重合の反応温度は、好ましくは６０〜３５０℃である。ラジカル重合開始剤の使用割合は、ポリエチレン１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１重量部である。
エステル基を有するオレフィン系ポリマーとしては、例えば、エチレンに（メタ）アクリル酸エステルを共重合することによって得ることができる。このようなポリマーは、ポリエチレンの任意の適切な製造方法を用いて得ることができる。このようななポリマーの市販品として、例えば、住友化学製の「ボンドファースト」が挙げられる。
【００２４】
上記カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーは、任意の適切な方法で製造し得る。例えば、溶液重合、塊状重合が挙げられる。反応の制御や、重合物の取り扱いやすさの点を考慮すると、溶液重合が好ましい。
【００２５】
本発明において用いられるアミノアルコールは、式（１）で表される。
【化４】
2008266543.tif 000005
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または有機基を表し、Ｙは炭素数１〜２の有機連結基を表し、ｎは０または１を表す。）
式（１）における上記有機基としては、任意の適切な有機基を採用し得る。直鎖状または分岐鎖状の有機基が好ましい。例えば、アルキル基が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、フェニル基などが挙げられる。
式（１）における上記有機連結基としては、炭素数１〜２の、任意の適切な有機連結基を採用し得る。例えば、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−などが挙げられる。
【００２６】
本発明において用いられるアミノアルコールの具体例としては、例えば、エタノールアミン、２−アミノ−１−プロパノール、３−アミノ−２−プロパノール、３−アミノ−２−ブタノール、２−アミノ−２−フェニル−エタノール、２−アミノ−３−フェニル−ブタノールなどが挙げられる。
【００２７】
本発明において用いられるアミノアルコールの使用量は、上記カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマー中のカルボキシル基とエステル基の合計量に対して、好ましくは０．１〜２０当量、より好ましくは０．５〜１０当量、さらに好ましくは０．５〜５当量である。本発明においては、このように非常に少ないアミノアルコール量であっても、高収率でオキサゾリン基含有ポリマーを製造することが可能となる。用いるアミノアルコール量がこのように少ないことにより、得られるポリマーの物性への影響（着色や各種物性低下など）が低減できるとともに、製造コストも低減できる。また、１段階の反応で製造可能なので、製造効率も格段に向上する。
【００２８】
本発明において用いられる遷移金属化合物は、周期表ＩＩＢ族の遷移金属を有する遷移金属化合物であれば、任意の適切な遷移金属化合物を採用し得る。好ましくは、亜鉛系化合物および／またはカドミウム系化合物である。より好ましくは、ＡＣｌ２、ＡＯ、ＡＳＯ４、Ａ（ＮＯ３）２、Ａ（ＯＣＯＣＨ３）２、Ａ（ＯＣＯＣＦ３）２、Ａ４（ＯＣＯＣＨ３）６Ｏ、Ａ４（ＯＣＯＣＦ３）６Ｏ（ただし、Ａは亜鉛原子またはカドミウム原子を表す）から選ばれる少なくとも１種である。具体的には、ＺｎＣｌ２、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ４、Ｚｎ（ＮＯ３）２、Ｚｎ（ＯＣＯＣＨ３）２、Ｚｎ（ＯＣＯＣＦ３）２、Ｚｎ４（ＯＣＯＣＨ３）６Ｏ、Ｚｎ４（ＯＣＯＣＦ３）６Ｏ、ＣｄＣｌ２、ＣｄＯ、ＣｄＳＯ４、Ｃｄ（ＮＯ３）２、Ｃｄ（ＯＣＯＣＨ３）２、Ｃｄ（ＯＣＯＣＦ３）２、Ｃｄ４（ＯＣＯＣＨ３）６Ｏ、Ｃｄ４（ＯＣＯＣＦ３）６Ｏから選ばれる少なくとも１種である。さらに好ましくは、式（３）で表されるような、Ｚｎ４（ＯＣＯＣＨ３）６Ｏ、Ｚｎ４（ＯＣＯＣＦ３）６Ｏから選ばれる少なくとも１種である。本発明の製造方法における製造効率をより一層高め得る可能性が高いからである。Ｚｎ４（ＯＣＯＣＨ３）６Ｏ、Ｚｎ４（ＯＣＯＣＦ３）６Ｏの合成方法については、「Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００６，２７１１−２７１３」や「実験化学講座（第４版）無機錯体・キレート錯体（１７巻）（丸善株式会社）、ｐ４５０−４５２」の記載を援用し得る。
【化５】
2008266543.tif 000006
（式（３）中、Ｒは、ＣＨ３、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２などのアルキル基、ＣＦ３などのフッ素含有の有機基を表す。）
【００２９】
本発明においては、上記カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーと上記特定のアミノアルコールとを、上記周期表ＩＩＢ族の遷移金属を有する遷移金属化合物、特に、上記亜鉛系化合物および／またはカドミウム系化合物を用いて反応させることにより、非常に少ないアミノアルコール量であっても、高収率で、且つ、１段階の反応で、オキサゾリン基含有ポリマーを製造することが可能となる。
【００３０】
本発明においては、上記遷移金属化合物の使用量が、使用するアミノエタノールのモル数に対して、好ましくは０．５〜２０モル、より好ましくは１〜１０モルである。
【００３１】
本発明のオキサゾリン基含有ポリマーの製造方法は、上記カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーと、上記アミノアルコールとを、上記周期表ＩＩＢ族の遷移金属を有する遷移金属化合物、特に、上記亜鉛系化合物および／またはカドミウム系化合物の存在下で反応させる。該反応の条件は、任意の適切な条件を採用し得る。例えば、該反応は、任意の適切な溶媒中で行って良い。または、カルボキシル基および／またはエステル基を有するポリマーを二軸押出機へ投入してポリマーを溶融させ、アミノエタノールと遷移金属化合物の溶液を添加して溶剤の不在下でカルボキシル基および／またはエステル基とアミノエタノールを反応させることも可能である。
【００３２】
上記溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、メシチレンなどの芳香族系溶媒；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；などが挙げられる。これらの溶媒は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。反応収率向上の点から、好ましくは、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、メシチレンなどの沸点の高い芳香族系溶媒を用いることにより、反応温度を上げて収率を向上させることができる。
【００３３】
上記反応の反応温度は、好ましくは８０〜１８０℃、より好ましくは１００〜１７５℃、最も好ましくは１５０〜１７０℃である。反応温度は、使用する溶媒の種類や量などを考慮して適宜決めれば良い。本発明においては、このように、高収率でオキサゾリン基含有ポリマーを製造することが可能となる。このため、製造コストが低減できる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。なお、特に明記しない限り、実施例における部および％は重量基準である。
【００３５】
〔製造例１〕：亜鉛系化合物Ｚｎ４（ＯＣＯＣＦ３）６Ｏの製造
アルゴン雰囲気下、トリフルオロ酢酸亜鉛・水和物８４５ｍｇ（２．７３ｍｍｏｌ／１水和物として）を１２０℃で４時間加熱した。その後、０．０２ｍｇＨｇ以下の減圧下で水を除去した。水を除去した後の粉末を３６０℃で加熱して、当該粉末より、亜鉛系化合物Ｚｎ４（ＯＣＯＣＦ３）６Ｏを昇華させて単離した。収量は５４５ｍｇ、反応収率は８４％であった。
【００３６】
〔実施例１〕
重量平均分子量１５０００のポリメタクリル酸メチル（以下、ＰＭＭＡと称することがある。）（７００ｍｇ）、アミノアルコールとして２−アミノ−３−フェニル−プロパノール（１．２７ｇ、８．４ｍｍｏｌ、ＰＭＭＡの全エステル基のモル数に対して１．２当量）、クロロベンゼン（５ｍｌ）からなる溶液に、製造例１で得られた亜鉛系化合物Ｚｎ４（ＯＣＯＣＦ３）６Ｏ（１．２５ｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、還流させながら１２時間反応させた。
反応終了後、反応液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をエタノール中で再沈殿させた。さらにエタノールで２回、粗生成物を洗浄し、減圧乾燥させた。再度、得られた粗生成物をトルエンに溶かし、ヘキサン５００ｍｌに加えて再沈殿により精製し、減圧乾燥を行った。
生成物中のエステル基のオキサゾリン基への転化率は、ＮＭＲ測定により、エステル基およびオキサゾリン基に帰属するピークの積分値により算出した。該転化率は３８％（対全エステル基）であった。
【００３７】
〔実施例２〕
重量平均分子量１５０００のＰＭＭＡ（５５８ｍｇ）、アミノアルコールとして２−アミノ−３−フェニル−プロパノール（５４５ｍｇ、３．６ｍｍｏｌ）、メシチレン（５ｍｌ）からなる溶液に、製造例１で得られた亜鉛系化合物Ｚｎ４（ＯＣＯＣＦ３）６Ｏ（１．２５ｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、還流させながら１８時間反応させた。
反応終了後、０．１Ｎの塩酸により未反応の２−アミノ−３−フェニル−プロパノールを塩酸塩とした。次に、生成物を濾別し、さらに希塩酸で３回洗浄した。水層を水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨ＝１１に調整した後、クロロホルムにより３回抽出した。クロロホルムを減圧蒸留して、残渣を乾燥させ、２１０ｍｇ（１．３９ｍｍｏｌ）の２−アミノ−３−フェニル−プロパノールを得た。
初期仕込みの２−アミノ−３−フェニル−プロパノールより換算したところ、生成物中のエステル基のオキサゾリン基への転化率は７４％であった。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の製造方法によれば、オキサゾリン基含有ポリマーを簡便かつ低コストで提供することができる。このようなオキサゾリン基含有ポリマーは、粘接着剤、塗料等の架橋剤や、熱可塑性樹脂の改質剤などの各種用途で有用である。