(57)【要約】【課題】  繊維−繊維間および繊維−金属間摩擦が低く、合成繊維の製造工程における毛羽、糸切れ発生が少なく繊維の品質に優れる合成繊維用紡糸油剤を提供すること。【解決手段】  下記一般式で表されるポリエーテルエステル化合物（Ａ）を必須成分とすることを特徴とする合成繊維用紡糸油剤である。                Ｏ       Ｏ                    Ｏ       Ｏ                ‖       ‖                    ‖       ‖ ＨＯ−Ｒ2Ｏ−｛Ｃ−Ｒ1−Ｃ−Ｏ−（ＡＯ）m｝n−Ｃ−Ｒ1−Ｃ−ＯＲ2−ＯＨ  （式中、Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基および／またはフェニル基；Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基；ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基；ｍは４〜１４０の整数；ｎは１〜１０の整数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式で表されるポリエーテルエステル化合物（Ａ）を必須成分とすることを特徴とする合成繊維用紡糸油剤。
【化１】
2008002019.tif 000007
（式中、Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基および／またはフェニル基；Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基；ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基；ｍは４〜１４０の整数；ｎは１〜１０の整数を表す。）
【請求項２】
該ポリエーテルエステル化合物（Ａ）が、脂肪族および／または芳香族二塩基酸（ａ１）もしくはその誘導体（ａ２）とアルキレングリコール（ｂ）との反応で得られる両末端が水酸基であるポリエステル化合物（Ａ１）と、重量平均分子量が２００〜６０００のポリオキシアルキレングリコール（Ａ２）とのエステル交換反応で得られるポリエーテルエステル化合物である請求項１記載の合成繊維用紡糸油剤。
【請求項３】
（ｂ）／［（ａ１）＋（ａ２）］がモル比で２．０〜１．１である請求項２記載の合成繊維用紡糸油剤。
【請求項４】
（Ａ１）／（Ａ２）がモル比で２．０〜１．１である請求項２または３記載の合成繊維用紡糸油剤。
【請求項５】
合成繊維の紡糸工程において、請求項１〜４いずれか記載の合成繊維用紡糸油剤を用いて、繊維を処理した後、延伸、巻き取りをする合成繊維の処理方法。
【請求項６】
請求項５記載の処理方法で処理された合成繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維用紡糸油剤に関する。更に詳しくは、特定のポリエーテルエステル化合物を含有する合成繊維用紡糸油剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維の製造工程において、繊維に平滑性、帯電防止性等を付与し、紡糸、延伸工程および後加工工程を円滑に進める目的で合成繊維用紡糸油剤（以下単に油剤という）が用いられている。その製造工程では、糸と糸との擦過や糸と接糸機材との擦過等に起因する毛羽や糸切れが起こりやすく、これらを抑制するため、繊維−繊維間摩擦および繊維−金属間摩擦を低くする油剤が求められている。
油剤には、一般的な潤滑剤、界面活性剤とともに、製造工程での毛羽、糸切れの発生を防止するため、特定のワックスやポリエステルを添加した油剤などが提案されている（例えば特許文献１，２）。
【０００３】
【特許文献１】特開昭６２−２２３３７２号公報
【特許文献２】特開昭６３−２３５５７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
これら特定のポリマーの添加により、繊維−繊維間摩擦および繊維−金属間摩擦を低くし、毛羽や糸切れの発生抑制効果は見られるものの、近年の製造工程での紡糸速度の高速化に伴い、油剤に要求される性能レベルはますます高くなることを考慮するとまだ十分でなく、さらなる改善が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のポリエーテルエステル化合物を含有した油剤を用いることにより、紡糸速度の高速化等の過酷な条件での製造工程における毛羽や糸切れの発生が大幅に抑制できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式で表されるポリエーテルエステル化合物（Ａ）を必須成分とすることを特徴とする合成繊維用処理剤；該合成繊維用処理剤を用いる合成繊維の処理方法；並びにこの処理方法で処理された合成繊維である。
【０００６】
【化１】
2008002019.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基および／またはフェニル基；Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基；ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基；ｍは４〜１４０の整数；ｎは１〜１０の整数を表す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の油剤は、従来の油剤に比べて、繊維−繊維間摩擦および繊維−金属間摩擦が低く、紡糸速度の高速化等の過酷な条件での製造工程における毛羽や糸切れの発生が抑制でき、繊維の品質に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の合成繊維用紡糸油剤は、下記一般式で表されるポリエーテルエステル化合物（Ａ）を必須成分とする。
【００１０】
【化２】
2008002019.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ1は炭素数２〜１０のアルキレン基および／またはフェニル基；Ｒ2は炭素数２〜４のアルキレン基；ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基；ｍは４〜１４０の整数；ｎは１〜１０の整数を表す。）
【００１２】
ポリエーテルエステル化合物（Ａ）のＲ1としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシル基、オクチル基等の炭素数２〜１０のアルキレン基、フェニル基、およびこれらの併用が挙げられる。
これらのうち、ブチレン基、オクチル基、フェニル基が好ましく、安価で取り扱い易いブチレン基、フェニル基がより好ましい。これらは２種以上の併用であってもよい。
【００１３】
Ｒ2の炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられる。エチレン基、プロピレン基が好ましく、エステル交換反応時に発生するアルキレングリコールが留去しやすいエチレン基がより好ましい。これらは２種以上の併用であってもよい。
【００１４】
ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であって、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましく、安価で取り扱い易いオキシエチレン基、オキシプロピレン基がより好ましい。これらは２種以上の併用であってもよい。
【００１５】
ｍは４〜１４０の整数であり、好ましくは１０〜１３０の整数であり、より好ましくは２０〜１２０の整数である。
ｎは１〜１０の整数であり、好ましくは、１〜８の整数であり、より好ましくは、１〜６の整数である。
【００１６】
また、本発明の合成繊維用紡糸油剤の必須成分であるポリエーテルエステル化合物（Ａ）は、脂肪族および／または芳香族二塩基酸（ａ１）もしくはその誘導体（ａ２）とアルキレングリコール（ｂ）との反応で得られる両末端が水酸基であるポリエステル化合物（Ａ１）と、重量平均分子量が２００〜６０００のポリオキシアルキレングリコール（Ａ２）とのエステル交換反応で得られるポリエーテルエステル化合物である。
すなわち、ポリエーテルエステル化合物（Ａ）は両末端が水酸基であるポリエステル化合物（Ａ１）とポリオキシアルキレングリコール（Ａ２）とのエステル交換反応で得られるものである。また、この原料となるポリエステル化合物（Ａ１）は、脂肪族二塩基酸および／または芳香族二塩基酸（ａ１）とアルキレングリコール（ｂ）との反応で得られるか、もしくは二塩基酸誘導体とアルキレングリコール（ｂ）との反応で得られるものである。
【００１７】
本発明において、上記の脂肪族および／または芳香族二塩基酸（ａ１）、その誘導体（ａ２）およびアルキレングリコール（ｂ）の具体的な例としては、以下のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
脂肪族および／または芳香族二塩基酸（ａ１）としては、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、３，３−ジメチルペンタン二酸フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。
その誘導体（ａ２）としては、コハク酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、セバシン酸ジメチル、フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル等が挙げられる。
アルキレングリコール（ｂ）としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールが挙げられる。
【００１９】
本発明において、ポリエステル化合物（Ａ１）およびポリオキシアルキレングリコール（Ａ２）の具体的な例としては、以下のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ポリエステル化合物（Ａ１）としては、アジピン酸ジメチルとエチレングリコール（モル比で１：２）との反応で得られるポリエステル化合物（Ａ１−１）、セバシン酸ジメチルとエチレングリコール（モル比で１：２）との反応で得られるポリエステル化合物（Ａ１−２）、イソフタル酸ジメチルとエチレングリコール（モル比で１：２）との反応で得られるポリエステル化合物（Ａ１−３）、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコール（モル比で１：２）との反応で得られるポリエステル化合物（Ａ１−４）、テレフタル酸と１，３−プロパンジオール（モル比で１：２）との反応で得られるポリエステル化合物（Ａ１−５）等が挙げられる。
ポリオキシアルキレングリコール（Ａ２）は、オキシアルキレン単位の炭素数が２〜４である重量平均分子量２００〜６０００のポリオキシアルキレングリコールである。
（Ａ２）としては、ポリオキシエチレングリコール（Ａ２−１）、ポリオキシプロピレングリコール（Ａ２−２）、ポリオキシブチレングリコール（Ａ２−３）、異なる２種以上のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコール（Ａ２−４）等が挙げられる。
【００２０】
本発明のポリエーテルエステル化合物（Ａ）の具体的な例としては、前記（Ａ１−１）と（Ａ１−４）と（Ａ２−４）（モル比で１：２：２）とのエステル交換反応で得られるポリエーテルエステル化合物、前記（Ａ１−１）と（Ａ１−３）と（Ａ２−４）（モル比で１：２：２）とのエステル交換反応で得られるポリエーテルエステル化合物、前記（Ａ１−２）と（Ａ１−４）と（Ａ２−４）（モル比で１：２：２）とのエステル交換反応で得られるポリエーテルエステル化合物、前記（Ａ１−２）と（Ａ１−３）と（Ａ２−４）（モル比で１：２：２）とのエステル交換反応で得られるポリエーテルエステル化合物、前記（Ａ１−３）と（Ａ２−１）（モル比で１．１：１）とのエステル交換反応で得られるポリエーテルエステル化合物、前記（Ａ１−１）と（Ａ１−４）と（Ａ２−４）（モル比で２：３：４）とのエステル交換反応で得られるポリエーテルエステル化合物、前記（Ａ１−１）と（Ａ１−４）と（Ａ２−２）（モル比で２：３：４）とのエステル交換反応で得られるポリエーテルエステル化合物、前記（Ａ１−１）と（Ａ１−４）と（Ａ２−３）（モル比で２：３：４）とのエステル交換反応で得られるポリエーテルエステル化合物、等が挙げられる。
【００２１】
ポリエーテルエステル化合物（Ａ）は、油剤全体１００部に対して、通常１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。この範囲にあると、繊維−繊維間摩擦および繊維−金属間摩擦が低く、製糸性が向上する傾向がある。
【００２２】
本発明の油剤は、上記に述べたポリエーテルエステル化合物（Ａ）を必須成分として含有するが、さらに平滑剤成分（Ｂ）、乳化剤成分（Ｃ）および湿潤成分（Ｄ）を含有させてもよい。
【００２３】
平滑剤成分（Ｂ）は、平滑機能を有するエステル化合物（Ｂ１）が挙げられる。
（Ｂ１）の具体例としては、以下のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
（Ｂ１−１）一価エステル化合物
２−エチルヘキシルステアレート、イソデシルステアレート、ラウリルイソステアレート、イソステアリルオレート、イソエイコシルステアレート、イソエイコシルオレート、イソテトラコシルオレート、イソアラキジルオレート、イソステアリルパルミテート、オレイルオレート、ラウリルアルコールＥＯ２モル付加物のラウリン酸エステル、オレイルアルコールＰＯ２モル付加物のステアリン酸エステル等。
（Ｂ１−２）二価エステル化合物
グリセリンジオレート、グリセリントリオレート、ジオレイルアジペート、ジイソトリデシルアジペート、ステアリルアルコールＥＯ１０モル付加物のアジピン酸ジエステル、ビスフェノールＥＯ５モル付加物のジオレイン酸エステル等。
（Ｂ１−３）多価エステル化合物
グリセリントリオレート、ペンタエリスリトールテトラオレート、ソルビトールテトラステアレート、トリメリット酸トリラウレート等。
（Ｂ１−４）その他のエステル類
ジラウリルチオジプロピオネート、ジオレイルチオジプロピオネート、ジイソステアリルチオジプロピオネート等
【００２４】
乳化剤成分（Ｃ）は、乳化機能を有する界面活性剤であって、非イオン界面活性剤（高級アルコールのＡＯ付加物等）、アニオン界面活性剤（高級アルコールの硫酸化物Ｎａ塩、アルキルスルホネートＮａ塩等）、カチオン界面活性剤（アルキルアミン及びその無機酸塩もしくは有機酸塩、第四級アンモニウム塩等）及び両性界面活性剤（ベタイン型両性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤等）等が挙げられる。これらのうち、好ましいのは非イオン界面活性剤であり、分子内にポリアルキレングリコール（以下ＰＡＧと略す）鎖を有する重量平均分子量（以下Ｍｗと略す。）１，０００以上のＰＡＧ型非イオン界面活性剤（Ｃ１）であることがより好ましい。（Ｃ１）が有するＰＡＧは、活性水素を有する化合物にＡＯを付加することにより得られる。ＰＡＧを形成するＡＯは、特に限定されないが、好ましいのはＥＯ単独又はＥＯとＰＯの併用である。ＥＯとＰＯを併用する場合は、その付加様式（ランダム又はブロック）、ＥＯとＰＯの構成重量比は、特に限定されないが、ＥＯの重量割合が５０％以上であることが好ましい。
【００２５】
（Ｃ１）のＭｗは、油剤配合後の安定性や平滑性の観点から、１，０００〜３０，０００であって、好ましくは１，２００〜２５，０００、より好ましくは１，５００〜２０，０００である。
【００２６】
（Ｃ１）の具体例としては、以下のものが挙げられる。
（Ｃ１−１）炭素数４〜３６の脂肪族アルコールのＡＯ付加物
ブタノールＥＯ２０モル、ＰＯ１０モルブロック付加物、オクチルアルコールＥＯ３０モル付加物、オレイルアルコールＥＯ２０モル付加物、ステアリルアルコールＥＯ／ＰＯランダム付加物（モル比：ＥＯ／ＰＯ＝３／２）（Ｍｗ＝１，４００）、ネオペンチルグリコールＥＯ３０モル付加物、ソルビトールＥＯ４０モル付加物等。
（Ｃ１−２）炭素数６〜４２の脂環式アルコールのＡＯ付加物
シクロヘキサノールＥＯ２５モル付加物、３−エチルシクロヘキサノールＥＯ／ＰＯランダム付加物（モル比：ＥＯ／ＰＯ＝３／２）（Ｍｗ＝１，５００）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサノールＥＯ４５モル付加物等。
（Ｃ１−３）炭素数７〜４０の芳香族アルコールのＡＯ付加物
ベンジルアルコールＥＯ２５モル付加物、オクチルフェノールＥＯ２０モル付加物、ノニルフェノールＥＯ２５モル付加物、ドデシルフェノールＥＯ１００モル付加物等。
（Ｃ１−４）炭素数４〜４０の脂肪酸のＡＯ付加物
オレイン酸ＥＯ２０モル付加物、ステアリン酸ＥＯ／ＰＯランダム付加物（モル比：ＥＯ／ＰＯ＝３／２）（Ｍｗ＝３，０００）等。
（Ｃ１−５）フェノール及びフェノール誘導体のＡＯ付加物
フェノールのＥＯ２０モル付加物、ビスフェノールＡのＰＯ１０モル、ＥＯ３０モルブロック付加物等。
（Ｃ１−６）多価（２〜８価）アルコール脂肪酸エステルのＡＯ付加物
グリセリンモノステアレートのＥＯ４０モル付加物、ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物、ヒマシ油ＥＯ／ＰＯランダム付加物（モル比：ＥＯ／ＰＯ＝３／２）（Ｍｗ＝３，０００）、硬化ヒマシ油ＥＯ４０モル付加物、硬化ヒマシ油ＥＯ１０モル、ＰＯ２５モル付加物、ソルビトールジラウレートＥＯ４０モル付加物、ソルビタンモノオレートのＥＯ２０モル付加物等。
【００２７】
湿潤成分（Ｄ）は、油剤に合成繊維への湿潤性を付与する機能剤であって、湿潤性を付与する非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等が使用できるが、非イオン界面活性剤であることが好ましく、Ｍｗが１，０００未満の脂肪族アルコールのＡＯ付加物（Ｄ１）であることがより好ましい。ＡＯとしては、炭素数２〜１２のものが使用でき、ＡＯを付加する方法等は前述と同様である。ＡＯとしては、ＥＯ単独又はＥＯとＰＯ併用が好ましく、ＥＯ単独であることがより好ましい。ＥＯとＰＯを併用する場合は、その付加様式（ランダム付加又はブロック付加）は特に限定されないが、ブロック付加物であることが好ましく、また、ＥＯとＰＯの構成重量比の特に限定されないが、ＥＯの重量割合が７０％以上であることがより好ましい。
【００２８】
（Ｄ１）として、具体的には下記のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
（Ｄ１−１）炭素数８〜２２の直鎖脂肪族アルコールＡＯ付加物
オクチルアルコールＥＯ８モル付加物、デシルアルコールＥＯ１０モル、ＰＯ２モル付加物、ラウリルアルコールＥＯ１０モル付加物、オレイルアルコールＥＯ３モル付加物、ステアリルアルコールＰＯ２モル、ＥＯ２モル付加物等。
（Ｄ１−２）炭素数８〜２２の分岐脂肪族アルコールＡＯ付加物
２−エチルヘキシルアルコールＰＯ５モル、ＥＯ５モル付加物、イソデシルアルコールＥＯ５モル付加物、イソトリデシルアルコールＥＯ１０モル付加物、２−ヘキシルヘキサノールＥＯ３モル付加物、２−ヘキシルデカノールＥＯ７モル付加物、イソステアリルアルコールＰＯ４モル、ＥＯ１モル付加物等。
これらのうち、好ましいものは炭素数８〜２２の分岐脂肪族アルコールＡＯ付加物であり、炭素数１０〜１８の分岐脂肪族アルコールＡＯ付加物であることがより好ましく、炭素数１２〜１６の分岐脂肪族アルコールＡＯ付加物であることが最も好ましい。
なお、（Ｄ）は２種以上を併用して使用しても良い。
【００２９】
本発明の油剤は、前記平滑剤成分（Ｂ）とポリエーテルエステル化合物（Ａ）、乳化剤成分（Ｃ）および湿潤成分（Ｄ）を特定の割合で含有することが好ましい。
【００３０】
平滑剤成分（Ｂ）は、油剤全体１００部に対して、通常２５〜７５重量部、好ましくは３５〜６５重量部である。この範囲にあると、繊維−金属間摩擦が低く、製糸性がさらに向上する傾向がある。
乳化剤成分（Ｃ）は、油剤全体１００部に対して、通常１〜１０重量部、好ましくは  ２〜８重量部である。この範囲にあると、エマルションにした場合のエマルション安定性、および繊維への均一付着性が良くなり、製糸性がさらに向上する傾向がある。
湿潤成分（Ｄ）は、油剤全体１００部に対して、通常１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部である。この範囲にあると、繊維への濡れ性が良くなり、製糸性がさらに向上する傾向がある。
【００３１】
本発明の油剤には、さらにその他の成分（Ｅ）を含有することができる。（Ｅ）としては、以下のようなものが挙げられる。（Ｅ）は２種以上を併用して使用しても良い。
（Ｅ１）（Ｂ）以外の潤滑剤
２５℃における動粘度が１０〜３，０００ｃＳｔである鉱物油（例えば、２５℃における動粘度が２００ｃＳｔである精製スピンドル油、２５℃における動粘度が１００ｃＳｔである流動パラフィン等）、動植物油（例えば、牛脂、マッコウ鯨油、菜種油、ヤシ油、ヒマシ油等）、シリコーン化合物（例えば、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等）、天然及び合成ワックス（例えば、カルナバワックス、ミツロウ、融点３０℃〜１００℃のパラフィンワックス及びポリオレフィンワックス[オレフィンの炭素数２〜１８、Ｍｗが１，０００〜１０，０００のワックス、例えばポリエチレンワックス]）等。
（Ｅ２）（Ｃ）及び（Ｄ）以外の界面活性剤
脂肪酸アルカノールアミド（オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミド等）、炭素数６〜３２のアルキルアミン及びこれらの炭素数２〜４のＡＯ付加物（例えば、付加モル数１〜４０）（例えば、デシルアミンのＥＯ４モル付加物、ラウリルアミンのＥＯ６モル付加物、ステアリルアミンのＥＯ１５モル付加物等）等。
（Ｅ３）帯電防止剤
炭素数８〜３２のアルコール及びこれらの炭素数２〜４のＡＯ付加物（例えば、付加モル数１〜２０）のホスフェート（例えば、ラウリルアルコールのリン酸エステルカリウム塩、オレイルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸エステルナトリウム塩、イソステアリルアルコールのＥＯ７モル付加物のリン酸エステルカリウム塩等）、炭素数９〜９０の（チオ）ホスファイト（例えば、トリフェニルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト等）、炭素数８〜３２の脂肪酸石鹸（対イオンは、例えばアンモニウム、ナトリウム、カリウム、アンモニア等）（例えば、ラウリン酸アンモニウム石鹸、オレイン酸カリウム石鹸、ヒマシ油ナトリウム石鹸等）、炭素数８〜３２のイミダゾリン系化合物（例えば、ラウリルイミダゾリン、オレイルイミダゾリン等）、炭素数８〜３２の硫酸エステル類及びその塩（例えば、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩、オレイルアルコール硫酸エステルアンモニウム塩等）、炭素数８〜３２のスルホン酸及びその塩（例えば、ラウリルスルホネートナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸及びそのナトリウム塩、スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩等）等。
（Ｅ４）酸化防止剤
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、トリエチレングリコール−ビス[３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）]プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル]プロピオネート等）、アミン系酸化防止剤（例えば、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン等）等。
（Ｅ５）紫外線吸収剤
ベンゾトリアゾール系（２−（３，５−ジ−ｔ−アミル）ヒドロキシフェニル等）、ヒンダードアミン系（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等）等。
（Ｅ６）フッ素化合物
パーフルオロエタン、パーフルオロオクタン等。
（Ｅ７）ｐＨ調整剤
塩酸、次亜リン酸、リン酸、硫酸、低級脂肪酸（炭素数２〜８）及びその誘導体（例えば、酢酸、乳酸、リンゴ酸、酢酸ナトリウム等）、アンモニア及びアルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）、高級脂肪酸類（例えば、ラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、サリチル酸、ペンタデセニルコハク酸等）等。
（Ｅ８）その他
外観調整剤（エチレングリコール、プロピレングリコール、オレイルアルコール等）、水等。
その他の成分（Ｅ）は、油剤全体１００部に対して、５０重量部以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明の油剤は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を配合することによって得ることができる。配合の方法については、特に限定されず公知の方法が適用可能である。例えば、攪拌羽を備えた配合槽に各成分を所定量仕込み、必要により加温し、攪拌、均一とする方法等が使用できる。
【００３３】
本発明の油剤の使用形態は特に限定されないが、通常、エマルション又は低粘度鉱物油（２５℃における動粘度が１〜１０ｃＳｔの流動パラフィン等）や溶剤（メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン等）等による希釈品として、又はそのまま使用される。これらのうち、エマルションとして使用されることがより好ましい。エマルションとして使用される場合、エマルションの調整方法に特に限定はなく、例えば、乳化槽に所定量のイオン交換水を入れ、攪拌下で徐々に本発明の油剤を投入し、乳化するといった方法が適用できる。エマルションの濃度は、通常、５〜４０重量％、好ましくは８〜３０重量％である。乳化温度は、通常、１０〜６０℃である。
【００３４】
本発明の油剤は、紡糸工程の任意の位置で給油できるが、通常、紡糸直後の未延伸の繊維に所定量給油される。給油方法は、ローラー、ノズル等、任意の公知の方法が適用できる。繊維は給油処理された後、延伸され、巻き取られる。本発明の油剤の繊維に対する付着量は、特に限定されないが、通常、繊維に対し油剤純分として０．０５〜８重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００３５】
本発明の油剤が適用できる合成繊維は特に限定されず、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル、ポリ乳酸、レーヨン、アセテート等に適用でき、優れた効果を発揮する。
【００３６】
本発明の油剤で処理された合成繊維の用途は特に限定されず、織物、編物等、種々の形態で各種衣料用や産業資材用等に広く使用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を示す。
【００３８】
＜本発明のポリエーテルエステル化合物（Ａ）の製造例＞
製造例１
攪拌装置、加熱冷却装置、温度計を備えた反応容器に、テレフタル酸ジメチル６６．１部、アジピン酸ジメチル２９．６部およびエチレングリコール６９．７部を仕込み（モル比２：１：６）、これに触媒として酢酸カルシウム０．２５部および三酸化アンチモン０．１４部を加えた。反応温度１４０℃から２００℃まで段階的に温度を上昇させ、生成メタノールを分水管により連続的に系外へ除去しながら８時間エステル交換反応させた。さらにポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールブロック共重合体（モル比でＥＯ／ＰＯ＝２／８）（Ｍｗ＝２２００）８３２．１部を仕込み（テレフタル酸ジメチルと等モル）、１〜２０ｍｍＨｇの減圧下に２６０℃まで段階的に温度を上昇させ、生成エチレングリコールを連続的に系外へ除去しながら１０時間反応させた後、冷却し、吸着剤による処理濾過を行うことで、両末端が水酸基の本発明のポリエーテルエステル化合物（Ａ−１）（Ｍｗ＝６８００）を９３７部得た。
【００３９】
製造例２
攪拌装置、加熱冷却装置、温度計を備えた反応容器に、テレフタル酸ジメチル５１．０部、アジピン酸ジメチル３０．５部およびエチレングリコール５９．８部を仕込み（モル比３：２：１０）、これに触媒として酢酸カルシウム０．２５部および三酸化アンチモン０．１４部を加えた。反応温度１４０℃から２００℃まで段階的に温度を上昇させ、生成メタノールを分水管により連続的に系外へ除去しながら８時間エステル交換反応させた。さらにポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールブロック共重合体（モル比：ＥＯ／ＰＯ＝２／８）（Ｍｗ＝２２００）８５６．２部を仕込み（アジピン酸ジメチルの２倍モル）、１〜２０ｍｍＨｇの減圧下に２６０℃まで段階的に温度を上昇させ、生成エチレングリコールを連続的に系外へ除去しながら１０時間反応させた後、冷却し、吸着剤による処理濾過を行うことで、両末端が水酸基の本発明のポリエーテルエステル化合物（Ａ−２）（Ｍｗ＝１３５００）を９３１部得た。
【００４０】
＜比較のためのポリエーテルエステル化合物の製造例＞
製造例３
攪拌装置、加熱冷却装置、温度計を備えた反応容器に、テレフタル酸ジメチル６６．１部、アジピン酸ジメチル２９．６部およびエチレングリコール６９．７部を仕込み（モル比２：１：６）、これに触媒として酢酸カルシウム０．２５部および三酸化アンチモン０．１４部を加えた。反応温度１４０℃から２００℃まで段階的に温度を上昇させ、生成メタノールを分水管により連続的に系外へ除去しながら８時間エステル交換反応させた。さらにポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールブロック共重合体（モル比：ＥＯ／ＰＯ＝２／８）（Ｍｗ＝２２００）１６６４．２部を仕込み（テレフタル酸ジメチルの２倍モル）、１〜２０ｍｍＨｇの減圧下に２６０℃まで段階的に温度を上昇させ、生成エチレングリコールを連続的に系外へ除去しながら１０時間反応させた後、冷却し、吸着剤による処理濾過を行うことで、両末端がポリオキシアルキレン基である、比較のためのポリエーテルエステル化合物（Ａ−３）（Ｍｗ＝１１２００）を１７３９部得た。
【００４１】
製造例４
攪拌装置、加熱冷却装置、温度計を備えた反応容器に、テレフタル酸ジメチル６６．１部、アジピン酸ジメチル２９．６部およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールブロック共重合体（モル比：ＥＯ／ＰＯ＝２／８）（Ｍｗ＝２２００）８３２．１部を仕込み（モル比２：１：２）、これに触媒として酢酸カルシウム０．２５部および三酸化アンチモン０．１４部を加えた。反応温度１４０℃から２００℃まで段階的に温度を上昇させ、生成メタノールを分水管により連続的に系外へ除去しながら８時間エステル交換反応させた。さらに、１〜２０ｍｍＨｇの減圧下に２６０℃まで段階的に温度を上昇させ、生成メタノールを連続的に系外へ除去しながら１０時間反応させた後、冷却し、吸着剤による処理濾過を行うことで、両末端がメチルエステル基である、比較のためのポリエーテルエステル化合物（Ａ−４）（Ｍｗ＝４８００）を８４９部得た。
【００４２】
＜実施例と比較例の油剤の配合＞
上記製造例１〜４のポリエーテルエステル化合物（Ａ−1）〜（Ａ−４）及び下記成分を使用し、本発明の油剤（実施例１〜５）及び比較油剤（比較例１〜４）を表１のように配合した。
【００４３】
（Ａ−５）ポリオキシエチレングリコールとテレフタル酸の共重合物（Ｍｗ＝５，０００）        （市販品）
（Ｂ−１）２−エチルヘキシルステアレート
（Ｂ−２）イソデシルステアレート
（Ｂ−３）ジオレイルアジペート
（Ｂ−４）グリセリンジオレート
（Ｃ−１）オレイルアルコールＥＯ２０モル付加物
（Ｃ−２）ステアリルアルコールＥＯ／ＰＯ｛モル比（ＥＯ／ＰＯ）＝３／２｝ランダム付加物（Ｍｗ＝１，４００）
（Ｃ−３）ソルビトールジラウレートＥＯ４０モル付加物
（Ｃ−４）ヒマシ油ＥＯ２０モル付加物
（Ｄ−１）２−ヘキシルヘキサノールＥＯ３モル付加物
（Ｄ−２）２−ヘキシルデカノールＥＯ７モル付加物
（Ｄ−３）オレイルアルコールＥＯ３モル付加物
（Ｄ−４）イソデシルアルコールＥＯ５モル付加物
（Ｅ１−１）流動パラフィン（２５℃における動粘度：１００ｃＳｔ）
（Ｅ１−２）ポリエーテル変性シリコーン（２５℃における動粘度：９００ｃＳｔ）
（Ｅ１−３）ヤシ油
（Ｅ２−１）オレイン酸ジエタノールアミド
（Ｅ２−２）ステアリルアミンＥＯ１５モル付加物
（Ｅ３−１）オレイルアルコールＥＯ３モル付加物のリン酸エステルナトリウム塩
（Ｅ３−２）ラウリルスルホネートナトリウム塩
【００４４】
【表１】
2008002019.tif 000004
【００４５】
これらを用いて下記評価を行った。その結果を表２に示す。
＜繊維−繊維間摩擦係数＞
各油剤を、ポリエステルフィラメント糸（８３ｄｔｅｘ、３６フィラメント）に付着量１．０重量％となるように付着させ、荷重８ｇ、糸速度０．０１８ｍｍ／秒でＤｕ  ｐｏｎｔ式ＰＯＹ繊維間摩擦係数測定装置を用い、繊維−繊維間摩擦係数を測定した。値が小さいほど、繊維−繊維間摩擦が良好であることを示す。
【００４６】
＜繊維−金属間摩擦係数＞
各油剤を、ポリエステルフィラメント糸（８３ｄｅｔｘ、３６フィラメント）に付着量１．０重量％となるように付着させ、初張力１０ｇ、糸速度１００ｍ／分で走行糸法にて金属ピン（表面梨地加工）と接触角１８０度にて接触させ、金属ピン通過後の張力を測定し、繊維−金属間摩擦係数を算出した。値が小さいほど、繊維−金属間摩擦が良好であることを示す。
【００４７】
【表２】
2008002019.tif 000005
【００４８】
さらに、表１に示す本発明の油剤及び比較油剤を用い、巻き取りチーズの毛羽状態を観察した結果を表３に示す。
＜毛羽発生評価＞
有効成分１２％のエマルションを作成し、下記条件でポリエステル原糸（８５ｄｅｔｘ）を生産し、２４時間後の巻き取りチーズの毛羽状態を観察した。
生産条件
油剤付着量；  １．０重量  ％
巻取り速度；  ６，０００ｍ／分
延伸ローラー温度；  １３０℃
判定基準
巻取り速度が６，０００ｍ／分で２４時間後のの毛羽発生数
○：３以下
△：４〜６
×：７以上
【００４９】
【表３】
2008002019.tif 000006
【００５０】
表２及び表３から、本発明の油剤は、繊維−繊維間摩擦および繊維−金属間摩擦が低く、毛羽、糸切れの発生を減らすことができ、得られる繊維の品質も極めて優れていることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の油剤は、繊維−繊維間摩擦および繊維−金属間摩擦が低く、合成繊維の製造工程において、毛羽、糸切れ発生を減らすことができ、極めて良好な製糸性を与える。また、得られる繊維の品質も優れており、合成繊維用紡糸油剤として好適である。