(57)【要約】      （修正有）【課題】有効成分としてフッ化水素乃至フッ素化合物を含有させなくても、アルミニウムを支持体とするＰＳ版、サーマルＣＴＰ版等の平版の刷版画像部を全面消去することができる刷版画像消去液（修正液）を提供すること。【解決手段】平版印刷用に使用する刷版画像消去液。Ｎ−アルキルピロリドン類（γ−ブチロラクタム）、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフランの脱水閉環型飽和複素五員環化合物の群から選択される１種以上と、グリコール類（ポリオキシアルキレングリコールを含む。）のモノアルキルエーテルの群から選択される１種以上と、リン酸類の１種以上とを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の各成分を、水分散媒中に必須成分として含有することを特徴とする平版印刷版用修正液。
（Ａ）成分：
１）下記一般式（I）で示されるＮ−アルキルピロリドン類（γ−ラクタム類）、
一般式（I）
【化１】
2008126574.tif 000012
（但し、Ｒ1：水素、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基）
２）下記一般式（II）で示されるγ−ラクトン類、及び
一般式（II）
【化２】
2008126574.tif 000013
（但し、Ｒ2：水素又は炭素数１〜１２のアルキル基）
３）テトラヒドロフラン
の脱水閉環型の飽和複素五員環化合物の群から選択される１種又は２種以上。
（Ｂ）成分
下記一般式(III)で示されるグリコールエーテル類の群から選択される１種又は２種以上。
一般式（III）
Ｒ3―Ｏ（ＣnＨ2nＯ）a ―Ｈ
（但し、Ｒ3：炭素数１〜１０のアルキル基、ｎ：２、３又は４、ａ：１≦ａ≦３０の整数。）
（Ｃ）成分
リン酸類（リン酸、ポリリン酸、有機リン酸及びそれらの塩を含む。）の１種又は２種以上。
【請求項２】
前記一般式（I）におけるＲ1が炭素数１〜３のアルキル基、シクロヘキシル基又はヒドロキシエチル基であり、前記一般式(II)におけるＲ2が水素であり、また、前記一般式（III）におけるＲ3：炭素数２〜６のアルキル基、ｎ＝２又は３、ａ：１又は２であることを特徴とする請求項１記載の平版印刷版用修正液。
【請求項３】
前記（Ａ）成分：１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分：１０〜８０質量部、前記（Ｃ）成分：１０〜４０質量部の組成で各成分を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の平版印刷版用修正液。
【請求項４】
前記（Ａ）成分：１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分：２０〜６０質量部、前記（Ｃ）成分：１５〜３０質量部の組成で各成分を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の平版印刷版用修正液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版用修正液に関し、特に、アルミニウムを支持体とするＰＳ版、サーマルＣＴＰ版等の平版印刷版の刷版画像部の全体消去を浸漬等により行うのに好適な発明に係る。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウムの表面を親水性に加工した面を非画像部とする版のＰＳ版、サーマルＣＴＰ版などの刷版画像の修正液（消去液）として、フッ化水素乃至フッ素化合物と有機溶剤からなるものが主流であった（特許文献１・３・４参照）。そして、フッ化水素乃至フッ素化合物は、毒物及び劇物取締法で医薬用外毒物に指定されている。なお、これらの修正液は刷版画像中の一部を消去することを予定しており、ペン型修正器具にて使用するのが一般的であった。
【０００３】
他方、平成１７年４月１日の個人情報保護法の施行により、刷版画像中の個人情報を全て消去することが要求されており、刷版全体の画像を消去できるように行う必要性がある。
【０００４】
刷版全体の消去方法として、刷版全体を消去液中に浸漬処理する方法が考えられる。
【０００５】
しかし、上記医薬用外毒物を含有する消去液へ浸漬し引き上げる作業は、開放系の浸漬槽で行う必要があり、上記密閉系のペン型修正器具で行うのと異なり、作業安全性（作業環境上）において望ましくない。
【０００６】
なお、フッ化水素乃至フッ素化合物を含有しない修正液（消去液）として、特許文献２に「γ-ブチロラクトンを含有する平版印刷版の修正剤（修正液）」が提案されている。本文献は、本発明の特許性に影響を与えるものではない。
【特許文献１】特公昭４６−１６０４７号公報（第３頁実施例１・３・４・６等）
【特許文献２】特公昭５１−３３４４２号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特開昭６２−２７１９０号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献４】特開平８−３２４１５０号公報（特許請求の範囲等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、毒物及び劇物取締法で医薬用外毒物に指定されているフッ化水素乃至フッ素化合物を、さらには、化学物質排出把握管理促進法（ＰＲＴＲ法）に指定されている物質を含有せず、ＰＳ版やサーマルＣＴＰ版などのアルミニウムの表面を親水性に加工した面を非画像部とする版の刷版画像部全体（刷版全体）を浸漬処理により消去するに際して、作業面の安全性を確保が容易である平版印刷版用修正液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決する為に鋭意、開発に努力をした結果、（Ａ）Ｎ−アルキルピロリドン類、γ−ラクトン類又はテトラヒドロフラン（いずれも脱水閉環型の飽和複素五員環化合物）と、（Ｂ）グリコールエーテル類と、（Ｃ）リン酸類とを含有させた組成液に、刷版を浸漬すれば、酸性域ばかりでなく塩基性域でも刷版の全面消去が確実にできることを見出して、下記構成の平版印刷版用修正液に想到した。
【０００９】
下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の各成分を、水分散媒中に必須成分として含有することを特徴とする平版印刷版用修正液。
【００１０】
（Ａ）成分：
１）下記一般式（I）で示されるＮ−アルキルピロリドン類（γ−ラクタム類）、
一般式（I）
【００１１】
【化１】
2008126574.tif 000002
（但し、Ｒ1：水素、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基）
２）下記一般式（II）で示されるγ−ラクトン類、及び
一般式（II）
【００１２】
【化２】
2008126574.tif 000003
（但し、Ｒ2：水素又は炭素数１〜１２のアルキル基）
３）テトラヒドロフラン
の脱水閉環型の飽和複素五員環化合物の群から選択される１種又は２種以上。
【００１３】
（Ｂ）成分：
下記一般式(III)で示されるグリコールエーテル類の群から選択される１種又は２種以上。
【００１４】
一般式（III）
Ｒ3―Ｏ（ＣnＨ2nＯ）a ―Ｈ
（但し、Ｒ3：炭素数１〜１０のアルキル基、ｎ：２、３又は４、ａ：１≦ａ≦３０の整数。）
（Ｃ）成分
リン酸類（リン酸、ポリリン酸、有機リン酸及びそれらの塩を含む）の１種又は２種以上。
【００１５】
上記構成の修正液において、一般式（I）におけるＲ1が炭素数１〜３のアルキル基、シクロヘキシル基又はヒドロキシエチル基であり、前記一般式(II)におけるＲ2が水素であり、また、前記一般式（III）におけるＲ3：炭素数２〜６のアルキル基、ｎ＝２又は３、ａ：１又は２であることが、浸漬消去効果に優れている。
【００１６】
上記各成分の組成は、（Ａ）成分：１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分：１０〜８０質量部、前記（Ｃ）成分：１０〜４０質量部の組成で各成分を含有すること、さらには、前記（Ａ）成分：１００質量部に対して、前記（Ｂ）成分：２０〜６０質量部、前記（Ｃ）成分：１５〜３０質量部の組成で各成分を含有することが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細に説明する。以下の説明で、含量を示す「％」は、特に断らない限り「質量％」を意味する。また、組成を示す「部」は、特に断らない限り「質量部」を意味する。
【００１８】
ここでは、平版印刷版の刷版画像部の全体消去を行う消去液として使用する場合を主として例に採り説明するが、本発明の修正液は、刷版画像部をペン型の修正器具を用いて部分修正（消去）にも適用できる。
【００１９】
本発明の平版印刷版用修正液（印刷版画像部消去液）は、（Ａ）成分：Ｎ−アルキルピロリドン類、γ−ラクトン類又はテトラヒドロフラン（脱水閉環型飽和複素五員環化合物の群）、（Ｂ）成分：グリコールエーテル類、（Ｃ）成分：リン酸類を必須成分（有効成分）とするものである。
【００２０】
ここで、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、協働（相乗）して版材の画像部形成樹脂を溶解させる作用を奏する。また、（Ｃ）成分は、溶解後の画像部を親水化させて完全な消去を可能とする作用を奏する。
【００２１】
（Ａ）成分（脱水閉環型飽和複素五員環化合物）：
１）上記Ｎ−アルキルピロリドン（γ−ラクタム）類は、下記一般式（I）で示されるものである。
【００２２】
一般式（I）
【００２３】
【化３】
2008126574.tif 000004
（但し、Ｒ1：水素、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基）
具体的には、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−プロピルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ドデシルピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン等を好適に使用できる。
【００２４】
２）上記γ−ラクトン類は、下記一般式（II）で示されるものである。
【００２５】
一般式（II）
【００２６】
【化４】
2008126574.tif 000005
（但し、Ｒ2：水素又は炭素数１〜１２のアルキル基）
具体的には、γ−ブチロラクトン（Ｒ2＝Ｈ）、γ−バレロラクトン（Ｒ2＝ＣＨ3）、γ−カプロラクトン（Ｒ2＝Ｃ2Ｈ5）等を好適に使用できる。
【００２７】
３）上記テトロヒドロフランは、下記構造式で示されるものである。
【００２８】
【化５】
2008126574.tif 000006
（Ｂ）成分：
上記グリコールエーテル類は、下記一般式(III)で示されるものである。
【００２９】
一般式（III）
Ｒ3―Ｏ（ＣnＨ2nＯ）a ―Ｈ
（但し、Ｒ3：炭素数１〜１０のアルキル基、ｎ：２、３又は４、ａ：１≦ａ≦３０の整数。）
具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールのメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル等のモノアルキレングリコールモノアルキルエーテル又は、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル；３量体以上のポリエチレングリコール（略称「ＰＥＧ」）やポリプロピレングリコール（略称「ＰＰＧ」）のメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル等の各種ポリアルキレンモノアルキルエーテルを好適に使用できる。
【００３０】
（Ｃ）成分：
上記リン酸類としては、リン酸、メタリン酸、亜リン酸及びその塩類、特にリン酸（オルトリン酸）を好適に使用できるが、ピロリン酸、ヘキサメタリン酸、ポリリン酸及びそれらの塩類も使用可能であり、さらには、フィチン酸、有機ホスホン酸及びその塩類有機リン酸類及びその塩類も使用可能である。
【００３１】
これらの化合物（薬剤）は、汎用のものであり市場において入手可能である。
【００３２】
そして、これら各成分の組成比率は、（Ａ）成分：１００部に対して、（Ｂ）成分：１０〜８０部、（Ｃ）成分：１０〜４０部が好ましく、更には、（Ａ）成分：１００部に対して、前記（Ｂ）成分：２０〜６０部、前記（Ｃ）成分：１５〜３０部が好ましい。
【００３３】
そして、水分散媒中における各成分濃度は、消去液（修正液）の態様（濃縮タイプ乃至非濃縮タイプ）及び各成分の薬剤により若干変動するが、下記の如くの範囲で適宜選定する。
【００３４】
なお、使用水は、脱塩水又はイオン交換水を使用するのが望ましいが、一般的に上水（水道水、井戸水等）であれば使用に差し支えない。
【００３５】
（Ａ）成分（脱水閉環型飽和複素五員環化合物）
・・・０．１〜６０％、好ましくは０．１〜４０％
（Ｂ）成分（グリコールエーテル類）
・・・０．１〜３０％、好ましくは０．１〜２０％
（Ｃ）成分（リン酸類）
・・・０．１〜２５％、好ましくは０．１〜１５％
なお水分散媒により消去液を調製した場合におけるｐＨは、そのまま使用（通常ｐＨ１〜２）でき、酸性域の方が消去液の作用（特に消去後画像部の親水性付与）を奏し易いが、取り扱い性等の見地からｐＨを中性域から塩基性域に上昇させても本発明の消去液は実用使用可能である（実施例４〜９参照）。
【００３６】
ここで使用可能なｐＨ調節剤としては、無機アルカリとして水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及び水酸化アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムの無機化合物を適宜使用できる。その他、アルキルアミン類、アルキルジアミン類、アルキルトリアミン類、アルキルテトラアミン類及びアミノアルコール類などの有機化合物も適宜使用可能である。
【実施例】
【００３７】
次に本発明を実施例により、比較例・従来例とともに、更に具体的に説明する。
【００３８】
＜実施例１〜９、比較例１〜６及び従来例１〜２＞
表１（実施例及び比較例）及び表２（従来例)の組成に従って、各種平版印刷用の印刷版画像部消去液を調製した。単位はグラム表示であり、水（上水）を加えて最終的に１０００mLとした。
【００３９】
【表１】
2008126574.tif 000007
【００４０】
【表２】
2008126574.tif 000008
平版印刷版としては、下記ＰＳ版及びサーマルＣＴＰ版を標準条件で製版したものを使用した。
【００４１】
ＰＳ版・・・            富士写真フイルム(株)製「ＶＳ」（商品名）
富士写真フイルム(株)製「ＶＺ−Ｑ」（商品名）
サーマルＣＴＰ版ポジ・・・
富士写真フイルム(株)製「ＨＰ−Ｆ」（商品名）
コダックポリクロームグラフィックス(株)製「ＴＰ−Ｒ」（商品名）
コダックポリクロームグラフィックス(株)製「ＴＰ−Ｕ」（商品名）
そして、上記消去液および版材を使用して、下記各項目のテストを行った。
【００４２】
＜消去性能テスト＞
各実施例・比較例・従来例の各消去液に上記５種の印刷版を５分間浸漬して画像部消去性能を観察した。
【００４３】
評価項目は下記の通りとした。評価結果は、表３に示した。
【００４４】
○：画像部を完全消去できた。
【００４５】
△：画像部が薄く残った。
【００４６】
×：画像部が全く消去できなかった。
【００４７】
【表３】
2008126574.tif 000009
＜消去確認テスト＞
上記画像消去後の各版を使用して印刷を行って消去確認テストを行った。
【００４８】
印刷機は、三菱重工業(株)製「ＤＡＩＹＡ  １Ｆ−４」（商品名）を使用して、インキは東洋インキ製造(株)製「ＴＫ  ＨＹ  Ｕｎｉｔｙ  ｎｅｏ  ＳＯＹ  ＭＺ  墨」（商品名）を使用した。湿し水は、日研化学(株)製「アストロマーク３」（商品名）を２％に上水で希釈したものを使用した。
【００４９】
印刷速度１００００枚／時で１００００枚印刷を行い、消去された画像部のインキ付着の有無を版及び印刷物で観察した。
【００５０】
評価項目は下記の通りとした。評価結果は[表４]に版の状態、[表５]に印刷物の状態をそれぞれ示した。
【００５１】
上記５種の印刷版の画像部に対する消去性能及び不感脂化性能を、印刷１００００枚後の版と印刷物で観察した。
【００５２】
○：消去した画像部にインキの付着はない。
【００５３】
△：消去した画像部に薄くインキの付着がある。
【００５４】
×：消去した画像部にインキが付着した。
【００５５】
【表４】
2008126574.tif 000010
【００５６】
【表５】
2008126574.tif 000011
＜試験結果考察＞
グリコールエーテル類（成分（Ｂ））を含有しない比較例１〜３と脱水縮合型飽和複素環群化合物（成分（Ａ））を含有しない４〜５、及び、リン酸類（成分（Ｃ））を含有しない比較例６は、各印刷版の画像に対する消去性能及び不感脂化性能に問題があることが確認できた。
【００５７】
従来例１〜２は、各印刷版の画像に対する消去性能及び不感脂化（親水化）化性能はともに良好であるが、毒物及び劇物取締法で医薬用外毒物に指定されているフッ化水素やフッ素化合物を含有しているため、刷版全体の画像を消去する際の作業安全性において問題がある。
【００５８】
すなわち、本発明による平版印刷用印刷版の画像部消去液である実施例は、いずれの評価項目、法規制、作業安全性についても優れており、平版印刷用印刷版画像部消去液としての適性に優れていることが認められた。また、実施例４〜９に示す如く、消去液ｐＨを中性域乃至塩基性域としても画像部全面消去が可能であることが確認できた。