(57)【要約】      （修正有）【課題】発光効率が高く、青色発光する有機ＥＬ素子及びそれを実現する新規な遷移金属錯体化合物の提供。【解決手段】カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物であって、例えば、下記式（２）で表される金属カルベン結合を有するを有する遷移金属錯体である。2008266163.tif 000039（Ｌ１）−Ｌ２）−Ｌ３）は架橋三座配位子、Ｘは、酸解離定数が１５以下の酸性化合物の共役塩基を表す。）有機ＥＬ素子は、有機薄膜発光層に該遷移金属錯体化合物を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
【化１】
2008266163.tif 000036
［一般式（１）において、実線（−）で示した結合は共有結合を、矢印（→）で示した結合は配位結合を意味する。Ｌ1−Ｌ2−Ｌ3及びＬ4−Ｌ5−Ｌ6は架橋三座配位子を示す。
Ｌ2は、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の３価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の３価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の３価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい３価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい３価の核炭素数３〜５０のシクロアルカン残基、置換基を有してもよい３価の炭素数１〜３０のアルカン残基、置換基を有してもよい３価の炭素数２〜３０のアルケン残基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０の３価のアリールアルカン残基であり、
Ｌ6は、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の２価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい３価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい２価の核炭素数３〜５０のシクロアルカン残基、置換基を有してもよい２価の炭素数１〜３０のアルカン残基、置換基を有してもよい２価の炭素数２〜３０のアルケン残基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０の２価のアリールアルカン残基であり、
Ｌ1、Ｌ3及びＬ4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ１価の基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基であり、
Ｌ5は、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ２価の基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基であり、
Ｌ1、Ｌ3、Ｌ4及びＬ5のうち少なくとも一つは置換基を有してもよいカルベン炭素をもち、
Ｘは、酸解離定数（ｐＫａ値）が１５以下の酸性化合物の共役塩基を示し、
ｎは０〜２の整数であり、ｎが２のとき各Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は、同じでも異なっていてもよく、ｎが０のとき各Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6は、同じでも異なっていてもよい。］
【請求項２】
下記一般式（２）で表される構造である請求項１記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
【化２】
2008266163.tif 000037
［一般的（２）において、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びＸは前記と同じである。］
【請求項３】
下記一般式（３）で表される構造である請求項１に記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
【化３】
2008266163.tif 000038
［一般式（３）において、Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、チオシアノ基、又はシアノ基、ニトロ基、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ’基、又は−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ’、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数１〜３０のカルボキシル含有基であり、架橋していてもよい。
（Ｒ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数３〜３０のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数３〜３０のアルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のカルボキシル含有基である。）］
【請求項４】
陽極と陰極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機薄膜層の少なくとも１層が、請求項１〜３のいずれかに記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記発光層が、請求項１〜３のいずれかに記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物を発光材料として含有する請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記発光層が、請求項１〜３のいずれかに記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物をドーパントとして含有する請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記発光層と陰極との間に電子注入層及び／又は電子輸送層を有し、該電子注入層及び／又は電子輸送層がπ電子欠乏性含窒素ヘテロ環誘導体を主成分として含有する請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記陰極と前記有機薄膜層との界面領域に、還元性ドーパントが添加されている請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、特に、発光効率が高く、青色発光する有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する新規な遷移金属錯体化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（C.W. Tang, S.A. Vanslyke, アプライドフィジックスレターズ(Applied Physics Letters),５１巻，９１３頁，１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇらは、トリス（８−ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、又は正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
有機ＥＬ素子の発光材料としてはトリス（８−キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（例えば、特許文献１，特許文献２，特許文献３等参照）。
【０００３】
また、近年、有機ＥＬ素子の発光層に蛍光材料の他に、りん光材料を利用することも提案されている（例えば、非特許文献１，非特許文献２参照) 。このように有機ＥＬ素子の発光層においてりん光材料の励起状態の一重項状態と三重項状態とを利用し、高い発光効率が達成されている。有機ＥＬ素子内で電子と正孔が再結合する際にはスピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが１：３の割合で生成すると考えられているので、りん光性の発光材料を用いれば蛍光のみを使った素子に比べて３〜４倍の発光効率の達成が考えられる。
このような有機ＥＬ素子においては、３重項の励起状態又は３重項の励起子が消光しないように順次、陽極，正孔輸送層，有機発光層，電子輸送層（正孔阻止層），電子輸送層，陰極のように層を積層する構成が用いられ、有機発光層にホスト化合物とりん光発光性の化合物が用いられてきた（例えば、特許文献４，特許文献５参照）。これらの特許文献は赤〜緑色に発光するりん光材料に関する技術である。また、青色系発光色を有する発光材料に関する技術も公開されている（例えば、特許文献６，特許文献７，特許文献８参照）。しかし、これらは素子寿命が非常に短く、特に特許文献７及び８ではＩｒ金属とリン原子が結合した配位子骨格が記載されており、これらは発光色が青色化するものの結合が弱く、耐熱性が著しく乏しい。特許文献９には、同様に酸素原子と窒素原子が中心金属に結合した錯体に関して記載されているが、酸素原子に結合する基の具体的な効果について何ら記載が無く不明である。特許文献１０では異なる環構造に含まれる窒素原子が１つずつ中心金属に結合した錯体が開示されており、それを利用した素子は青色発光を示すものの、外部量子効率は５％前後と低いものとなっている。
【０００４】
一方、近年、金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物（以下、カルベン錯体ということがある）について研究がなされている（例えば、特許文献１１及び非特許文献３〜１１参照）。
カルベンとは二配位炭素で、ｓｐ2 混成軌道と２ｐ軌道に二つの電子を有するものをいい、その二つの電子が入る軌道とスピンの向きの組み合わせから４種の構造をとり得るが、通常は一重項カルベンとなり、ｓｐ2 混成の被占軌道と空の２ｐ軌道からなる。
また、具体的にカルベンイリジウム結合を有する錯体例は、以下の非特許文献１２（非複素環型カルベン配位子からなるトリス（カルベン）イリジウム錯体）及び非特許文献１３（単座配位型モノカルベンイリジウム錯体）に記載があるが、有機ＥＬ素子分野等への応用は記載されていない。
また、特許文献１１には、カルベン結合を有するイリジウム錯体の合成とその発光波長ならびに素子性能が開示されているが、エネルギー効率、外部量子効率が低く、しかも発光波長が紫外領域に分布し、視感効率が悪い。従って、有機ＥＬ等の視覚波長域の発光デバイスには適さない。また、分解温度が低い、分子量が高いなどの理由から真空蒸着できず、蒸着時に錯体が分解するため、素子作製時に不純物が混入するという点で問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２３９６５５号公報
【特許文献２】特開平７−１８３５６１号公報
【特許文献３】特開平３−２００２８９号公報
【特許文献４】米国特許第６，０９７，１４７号明細書
【特許文献５】国際公開ＷＯ０１／４１５１２号公報
【特許文献６】ＵＳ２００１／００２５１０８号公開公報
【特許文献７】ＵＳ２００２／０１８２４４１号公開公報
【特許文献８】特開２００２−１７０６８４号公報
【特許文献９】特開２００３−１２３９８２号公報
【特許文献１０】特開２００３−１３３０７４号公報
【特許文献１１】国際公開ＷＯ０５／０１９３７３号公報
【非特許文献１】Ｄ．Ｆ．ＯBｒｉｅｎ  ａｎｄ  Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ“Ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｅｎｅｒｇｙ  ｔｒａｎｓｆｅｒｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ”Ｖｏｌ．７４  Ｎｏ．３，ｐｐ  ４４２‐４４４，Ｊａｎｕａｒｙ１８，１９９９
【非特許文献２】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ "Ｖｅｒｙ  ｈｉｇｈ‐ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｇｒｅｅｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ‐ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ”Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｌｅｔｔｅｒｓ  Ｖｏｌ．７５  Ｎｏ．１，ｐｐ４‐６，Ｊｕｌｙ５，１９９９
【非特許文献３】Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，ｐ３９
【非特許文献４】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９１，１１３，ｐ３６１
【非特許文献５】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００２，４１，ｐ１２９０
【非特許文献６】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９９，１２１，ｐ２６７４
【非特許文献７】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１９９９，１８，ｐ２３７０
【非特許文献８】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００２，４１，ｐ１３６３
【非特許文献９】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００２，４１，ｐ１７４５
【非特許文献１０】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０００，１９，ｐ３４５９
【非特許文献１１】ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＡｙｍｍｅｔｒｙ，２００３，１４，ｐ９５１
【非特許文献１２】Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９８２，２３９，Ｃ２６−Ｃ３０
【非特許文献１３】Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００２，ｐ２５１８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光効率が高く、青色発光する有機ＥＬ素子及びそれを実現する新規な遷移金属錯体化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物において、錯体の配位子を、カルベン結合を有する三座配位子型とすることで、カルベン結合を有する二座配位子型錯体と比較し、発光波長を長波長化させることができることを見出した。この現象は、発光波長を所望のものに調節できる技術として有用で、特に紫外領域に発光波長を有する材料を青色領域に発光を有する材料へと導くうえで有用である（視覚波長領域を拡大させることができる）。この技術を利用することで、発光効率が高く、青色発光の有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物を提供するものである。
【化１】
2008266163.tif 000002
【０００９】
［一般式（１）において、実線（−）で示した結合は共有結合を、矢印（→）で示した結合は配位結合を意味する。Ｌ1−Ｌ2−Ｌ3及びＬ4−Ｌ5−Ｌ6は架橋三座配位子を示す。
Ｌ2は、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の３価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の３価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の３価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい３価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい３価の核炭素数３〜５０のシクロアルカン残基、置換基を有してもよい３価の炭素数１〜３０のアルカン残基、置換基を有してもよい３価の炭素数２〜３０のアルケン残基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０の３価のアリールアルカン残基であり、
Ｌ6は、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の２価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい３価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい２価の核炭素数３〜５０のシクロアルカン残基、置換基を有してもよい２価の炭素数１〜３０のアルカン残基、置換基を有してもよい２価の炭素数２〜３０のアルケン残基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０の２価のアリールアルカン残基であり、
Ｌ1、Ｌ3及びＬ4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ１価の基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基であり、
Ｌ5は、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ２価の基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基であり、
Ｌ1、Ｌ3、Ｌ4及びＬ5のうち少なくとも一つは置換基を有してもよいカルベン炭素をもち、
Ｘは、酸解離定数（ｐＫａ値）が１５以下の酸性化合物の共役塩基を示し、
ｎは０〜２の整数であり、ｎが２のとき各Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は、同じでも異なっていてもよく、ｎが０のとき各Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6は、同じでも異なっていてもよい。］
【００１０】
また、本発明は、陽極と陰極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、前記有機薄膜層の少なくとも１層が、前記遷移金属錯体化合物を含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、青色発光する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の遷移金属錯体化合物は、下記一般式（１）で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物である。
【化２】
2008266163.tif 000003
【００１３】
一般式（１）において、実線（−）で示した結合は共有結合を、矢印（→）で示した結合は配位結合を意味する。Ｌ1−Ｌ2−Ｌ3及びＬ4−Ｌ5−Ｌ6は架橋三座配位子を示す。
一般的（１）において、Ｌ2は、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の３価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の３価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の３価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい３価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい３価の核炭素数３〜５０のシクロアルカン残基、置換基を有してもよい３価の炭素数１〜３０のアルカン残基、置換基を有してもよい３価の炭素数２〜３０のアルケン残基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０の３価のアリールアルカン残基である。
【００１４】
前記芳香族炭化水素基としては、核炭素数６〜１８のものが好ましく、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、２，３−キシリレニル基、３，４−キシリレニル基、２，５−キシリレニル基、メシチレニル基、パーフルオロフェニル基等を３価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−トリル基、３，４−キシリレニル基を３価の基としたものである。
【００１５】
前記複素環基としては、核原子数３〜１８のものが好ましく、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾ［１，５−ａ］ピリジニル基、１−イミダゾ［４，５−ａ］ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、β−カルボリン−１−イル，β−カルボリン−３−イル，β−カルボリン−４−イル，β−カルボリン−５−イル，β−カルボリン−６−イル，β−カルボリン−７−イル，β−カルボリン−８−イル，β−カルボリン−９−イル，１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナン��ロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基、ピロリジン、ピラゾリジン、ピペラリジン等を３価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、２−ピリジニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾ［１，５−ａ］ピリジニル基、１−イミダゾ［４，５−ａ］ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基を３価の基としたものである。
【００１６】
前記カルボキシル含有基としては、例えば、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル等を３価の基としたものが挙げられる。
前記シクロアルカン残基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等を３価の基としたものが挙げられる。
【００１７】
前記アルカン残基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基，ｎ−デシル基，ｎ−ウンデシル基，ｎ−ドデシル基，ｎ−トリデシル基，ｎ−テトラデシル基，ｎ−ペンタデシル基，ｎ−ヘキサデシル基，ｎ−ヘプタデシル基，ｎ−オクタデシル基，ネオペンチル基，１−メチルペンチル基，２−メチルペンチル基，１−ペンチルヘキシル基，１−ブチルペンチル基，１−ヘプチルオクチル基，３−メチルペンチル基，ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、１，２−ジニトロエチル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基等を３価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基を３価の基としたものである。
【００１８】
前記アルケン残基としては、炭素数２〜１６のものが好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基等及びこれらを２価の基としたものが挙げられ、好ましくはスチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基を３価の基としたものである。
【００１９】
前記アリールアルカン残基としては、炭素数７〜１８のものが好ましく、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等を３価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、ベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基，１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基を３価の基としたものである。
前記アミノ基又は水酸基含有炭化水素基としては、前記Ｌ2の示す各炭化水素基を有するアミノ基、及び前記炭化水素基の水素原子が水酸基で置き換わったものが挙げられる。
【００２０】
一般的（１）において、Ｌ6は、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の２価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい３価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい２価の核炭素数３〜５０のシクロアルカン残基、置換基を有してもよい２価の炭素数１〜３０のアルカン残基、置換基を有してもよい２価の炭素数２〜３０のアルケン残基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０の２価のアリールアルカン残基である。
これら各基の具体例としては、前記Ｌ2の具体例を２価の基としたもの等が挙げられ、好ましい例も同様のものが挙げられる。
【００２１】
一般的（１）において、Ｌ1、Ｌ3及びＬ4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ１価の基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基である。
前記Ｌ1、Ｌ3及びＬ4のカルベン炭素をもつ１価の基としては、例えば、環状ジアリールカルベン、環状ジアミノカルベン、環状アミノオキシカルベン、環状アミノチオカルベン、環状ジボリルカルベン等を挙げることができる（参考文献  Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，ｐ３９）。
さらに具体的には、３位のＮに置換基を有する（イミダゾリル−２−イリデン，Ｎ1）基、４位のＮに置換基を有する（１，２，４−トリアゾリル−５−イリデン，Ｎ1）基、（チアゾリル−２−イリデン，Ｎ）基、３位のＮに置換基を有する（４，５−ベンゾイミダゾリル−２−イリデン，Ｎ1）基、（イミダゾ［１，５ａ］ピリジル−３−イリデン，Ｎ2）基等が挙げられる。
これらのうち、３位のＮに置換基を有する（イミダゾリル−２−イリデン，Ｎ1）基、３位のＮに置換基を有する（４，５−ベンゾイミダゾリル−２−イリデン，Ｎ1）基、（イミダゾ［１，５ａ］ピリジル−３−イリデン，Ｎ2）基が好ましく、３位のＮに置換基を有する（イミダゾリル−２−イリデン，Ｎ1）基、３位のＮに置換基を有する（４，５−ベンゾイミダゾリル−２−イリデン，Ｎ1）基がさらに好ましい。
【００２２】
これらの中でも、好ましい構造は以下のようである。下記において、Ｐｈはフェニル基、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基である。
【化３】
2008266163.tif 000004
【００２３】
また、前記Ｌ1、Ｌ3及びＬ4の芳香族炭化水素基及び複素環基の例としては、前記Ｌ2で挙げたものと同様の１価の例が挙げられる。
一般的（１）において、Ｌ5は、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ２価の基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基であり、これら各基の例としては、前記Ｌ1、Ｌ3及びＬ4の例を２価の基としたもの等が挙げられる。
なお、一般的（１）において、Ｌ1、Ｌ3、Ｌ4及びＬ5のうち少なくとも一つは置換基を有してもよいカルベン炭素を持つ。
【００２４】
一般的（１）において、Ｘは、酸解離定数（ｐＫａ値）が１５以下（好ましくは、
−５以下）の酸性化合物の共役塩基を示す。
このような共役塩基としては、例えば、ｐＫａ値が−１０以下である超強酸類、カルボン酸類、アルデヒド類、ケトン類、アルコール類、チオアルコール類、フェノール類、アミン類、アミド類、芳香族類の共役塩基、又はハロゲン化物イオンが挙げられ、
超強酸類の共役塩基又はハロゲン化物イオンが好ましい。
前記ｐＫａ値が−１０以下である超強酸類の共役塩基としては、ＳｂＦ6-、ＦＳＯ3-、ＣｌＯ4-、Ｉ-、ＴｆＯ-、Ｔｆ2Ｎ-（Ｔｆ−はＣＦ3ＳＯ2−）、ＰＦ6-、ＢＦ4-、［Ａｒ4Ｂ］-等が、カルボン酸類の共役塩基としてはＲＣＯＯ-、ＡｒＣＯＯ-等が、アルデヒド類の共役塩基としてはＲ-ＣＯＨ等が、ケトン類の共役塩基としてはＲ−ＣＯＲ’等が、アルコール類の共役塩基としてはＲＯ-等が、チオアルコール類の共役塩基としてはＲＳＯ-等が、フェノール類の共役塩基としてはＡｒＯ-等が（前記Ａｒは芳香族基）、アミン類の共役塩基としてはＲＲ’Ｎ-等が、アミド類の共役塩基としてはＲＲ’ＮＣＯＲ''-等が（前記Ｒ、Ｒ’、Ｒ''は炭化水素基）、芳香族類の共役塩基としては（置換）シクロペンタジエニルアニオン等が、ハロゲン化物イオンとしてはＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-が挙げられる。
一般的（１）において、ｎは０〜２の整数であり、ｎが２のとき各Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3は、同じでも異なっていてもよく、ｎが０のとき各Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6は、同じでも異なっていてもよい。
【００２５】
一般的（１）において、Ｌ1Ｌ2Ｌ3Ｉｒ部及びＬ4Ｌ5Ｌ6Ｉｒ部の具体例としては、以下のような構造が好ましい。なお、下記構造においてＭはＩｒである。
【化４】
2008266163.tif 000005
【００２６】
【化５】
2008266163.tif 000006
【００２７】
【化６】
2008266163.tif 000007
【００２８】
また、前記一般的（１）で表される遷移金属化合物は、下記一般式（２）で表される構造であると好ましい。
【化７】
2008266163.tif 000008
［一般的（２）において、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びＸは前記と同じである。］
【００２９】
さらに、前記一般的（１）で表される遷移金属化合物は、下記一般式（３）で表される構造であると好ましい。
【化８】
2008266163.tif 000009
【００３０】
一般式（３）において、Ｒ1〜Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、チオシアノ基、又はシアノ基、ニトロ基、−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ’基、又は−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ’、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数１〜３０のカルボキシル含有基であり、架橋していてもよい。
（Ｒ’は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数３〜３０のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数３〜３０のアルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のカルボキシル含有基である。）
【００３１】
前記アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基，ｎ−デシル基，ｎ−ウンデシル基，ｎ−ドデシル基，ｎ−トリデシル基，ｎ−テトラデシル基，ｎ−ペンタデシル基，ｎ−ヘキサデシル基，ｎ−ヘプタデシル基，ｎ−オクタデシル基，ネオペンチル基，１−メチルペンチル基，２−メチルペンチル基，１−ペンチルヘキシル基，１−ブチルペンチル基，１−ヘプチルオクチル基，３−メチルペンチル基，ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、１，２−ジニトロエチル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基である。
【００３２】
前記ハロゲン化アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、フルオロメチル基、１−フルオロメチル基，２−フルオロメチル基、２−フルオロイソブチル基、１，２−ジフロロエチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロシクロヘキシル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロシクロヘキシル基である。
【００３３】
前記芳香族炭化水素基としては、核炭素数６〜１８のものが好ましく、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、２，３−キシリレニル基、３，４−キシリレニル基、２，５−キシリレニル基、メシチレニル基、パーフルオロフェニル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−トリル基、３，４−キシリレニル基である。
【００３４】
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。
前記アラルキル基としては、炭素数７〜１８のものが好ましく、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられ、好ましくは、ベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基，１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基である。
【００３５】
前記アルケニル基としては、炭素数２〜１６のものが好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基等が挙げられ、好ましくはスチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基である。
【００３６】
前記複素環基としては、核原子数３〜１８のものが好ましく、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾ［１，５−ａ］ピリジニル基、１−イミダゾ［４，５−ａ］ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、β−カルボリン−１−イル，β−カルボリン−３−イル，β−カルボリン−４−イル，β−カルボリン−５−イル，β−カルボリン−６−イル，β−カルボリン−７−イル，β−カルボリン−６−イル，β−カルボリン−９−イル，１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナン��ロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基、ピロリジン、ピラゾリジン、ピペラリジン等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、２−ピリジニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾ［１，５−ａ］ピリジニル基、１−イミダゾ［４，５−ａ］ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基である。
【００３７】
前記アルコキシ基及びアリールオキシ基は、−ＯＸ1 で表される基であり、Ｘ1 の例としては、前記アルキル基及びハロゲン化アルキル基及びアリール基で説明したものと同様の例が挙げられる。
前記アルキルアミノ基及びアリールアミノ基は、−ＮＸ1Ｘ2で表される基であり、Ｘ1及びＸ2の例としては、それぞれ前記アルキル基及びハロゲン化アルキル基及びアリール基で説明したものと同様の例が挙げられる。
前記カルボキシル含有基としては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル等が挙げられる。
前記アルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基等が挙げられる。
前記アリールシリル基としては、例えば、トリフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基等が挙げられる。
前記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等が挙げられる。
また、前記Ｒ1〜Ｒ9が架橋して形成する環構造としては、前記複素環基で挙げたものと同様の例が挙げられる。
【００３８】
前記一般式（１）〜（３）における各基の置換基としては、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が特に好ましい。
【００３９】
次に、本発明の遷移金属錯体化合物の製造方法としては、例えば下記合成ルートなどが挙げられる。
＜合成ルート１＞
【化９】
2008266163.tif 000010
ＣＯＤは、１，５−シクロオクタジエンである。
【００４０】
＜合成ルート２＞
【化１０】
2008266163.tif 000011
【００４１】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極からなる一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、本発明の一般式（１）で表される金属錯体化合物を含有するものである。
前記有機薄膜層中の本発明の遷移金属錯体化合物の含有量としては、発光層全体の質量に対し、通常０．１〜１００重量％であり、１〜３０重量％であると好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が、本発明の遷移金属錯体化合物を発光材料又はドーパントとして含有すると好ましい。また、通常、前記発光層は真空蒸着又は塗布により薄膜化するが、塗布の方が製造プロセスが簡略化できることから、本発明の遷移金属錯体化合物を含有する層が、塗布により成膜されてなると好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子において、有機薄膜層が単層型のものとしては有機薄膜層が発光層であり、この発光層が本発明の遷移金属錯体化合物を含有する。また、多層型の有機ＥＬ素子としては、（陽極／正孔注入層（正孔輸送層）／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層（電子輸送層）／陰極）、（陽極／正孔注入層（正孔輸送層）／発光層／電子注入層（電子輸送層）／陰極）等が挙げられる。
【００４２】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。陽極の材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物などを用いることができる。陽極の材料の具体例としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、又は金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの導電性金属酸化物と金属との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯを用いることが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能である。
【００４３】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物を用いることができる。陰極の材料の具体例としては、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）及びそのフッ化物もしくは酸化物、アルカリ土類金属（例えば、Ｍｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物もしくは酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金もしくはナトリウム−カリウム混合金属、リチウム−アルミニウム合金もしくはリチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金もしくはマグネシウム−銀混合金属、又はインジウム、イッテルビウム等の希土類金属等が挙げられる。これらの中でも好ましくは、アルミニウム、リチウム−アルミニウム合金もしくはリチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金もしくはマグネシウム−銀混合金属等である。陰極は、前記材料の単層構造であってもよいし、前記材料を含む層の積層構造であってもよい。例えば、アルミニウム／フッ化リチウム、アルミニウム／酸化リチウムの積層構造が好ましい。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能である。
【００４４】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン誘導体、本発明の遷移金属錯体化合物等が挙げられる。また、前記正孔注入層及び前記正孔輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【００４５】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、本発明の遷移金属錯体化合物等が挙げられる。また、前記電子注入層及び前記電子輸送層は、前記材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
【００４６】
さらに、電子注入層及び電子輸送層に用いる電子輸送材料としては、下記化合物が挙げられる。
【化１１】
2008266163.tif 000012
【００４７】
【化１２】
2008266163.tif 000013
【００４８】
【化１３】
2008266163.tif 000014
【００４９】
本発明の有機ＥＬ素子において、該電子注入層及び／又は電子輸送層がπ電子欠乏性含窒素ヘテロ環誘導体を主成分として含有すると好ましい。
π電子欠乏性含窒素ヘテロ環誘導体としては、ベンツイミダゾール環、ベンズトリアゾール環、ピリジノイミダゾール環、ピリミジノイミダゾール環、ピリダジノイミダゾール環から選ばれた含窒素５員環の誘導体や、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環で構成される含窒素６員環誘導体が好ましい例として挙げられ、含窒素５員環誘導体として下記一般式Ｂ−Ｉ式で表される構造が好ましく挙げられ、含窒素６員環誘導体としては、下記一般式Ｃ−Ｉ、Ｃ−II、Ｃ−III、Ｃ−IV、Ｃ−Ｖ及びＣ−VIで表される構造が好ましく挙げられ、特に好ましくは、一般式Ｃ−Ｉ及びＣ−IIで表される構造である。
【００５０】
【化１４】
2008266163.tif 000015
一般式（Ｂ−Ｉ）において、ＬBは二価以上の連結基を表し、好ましくは、炭素、ケイ素、窒素、ホウ素、酸素、硫黄、金属、金属イオンなどで形成される連結基であり、より好ましくは炭素原子、窒素原子、ケイ素原子、ホウ素原子、酸素原子、硫黄原子、芳香族炭化水素環、芳香族へテロ環であり、さらに好ましくは炭素原子、ケイ素原子、芳香族炭化水素環、芳香族へテロ環である。
【００５１】
ＬBは置換基を有していてもよく、置換基として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族複素環基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、芳香族複素環基である。
【００５２】
ＬBで表される連結基の具体例としては以下のものが挙げられる。
【化１５】
2008266163.tif 000016
【００５３】
一般式（Ｂ−Ｉ）において、ＸB2は、−Ｏ−、−Ｓ−又は＝Ｎ−ＲB2を表す。ＲB2は、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロ環基を表す。
ＲB2の表す脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐又は環状のアルキル基（好ましくは、炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは、炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルキニル基であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基等が挙げられる。）であり、より好ましくはアルキル基である。
ＲB2の表すアリール基は、単環又は縮合環のアリール基であり、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えば、フェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２−メトキシフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、ペンタフルオロフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル等が挙げられる。
【００５４】
ＲB2の表すヘテロ環基は、単環又は縮合環のヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数２〜１０のヘテロ環基）であり、好ましくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも一つを含む芳香族へテロ環基であり、例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、セレノフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン、カルバゾール、アゼピン等が挙げられ、好ましくは、フラン、チオフェン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリンであり、より好ましくはフラン、チオフェン、ピリジン、キノリンであり、さらに好ましくはキノリンである。
ＲB2の表す脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロ環基は置換基を有していてもよく、前記ＬBと同様のものが挙げられる。
ＲB2として好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基であり、より好ましくはアリール基、芳香族へテロ環基であり、さらに好ましくはアリール基である。
【００５５】
ＸB2として好ましくは、−Ｏ−、＝Ｎ−ＲB2であり、より好ましくは＝Ｎ−ＲB2であり、特に好ましくは＝Ｎ−ＡｒB2（ＡｒB2は、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基）、芳香族ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数２〜１０の芳香族ヘテロ環基）であり、好ましくはアリール基である。）である。
【００５６】
ＺB2は芳香族環を形成するに必要な原子群を表す。ＺB2で形成される芳香族環は芳香族炭化水素環、芳香族ヘテロ環のいずれでもよく、具体例としては、例えばベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、テルロフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、セレナゾール環、テルラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ピラゾール環などが挙げられ、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環であり、さらに好ましくはベンゼン環、ピリジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。ＺB2で形成される芳香族環はさらに他の環と縮合環を形成してもよく、また置換基を有していてもよい。置換基として、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族へテロ環基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、芳香族へテロ環基である。
ｎB2は、１〜４の整数であり、２〜３であると好ましい。
【００５７】
前記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物のうち、さらに好ましくは下記一般式（Ｂ−II）で表される化合物である。
【化１６】
2008266163.tif 000017
【００５８】
一般式（Ｂ−II）中、ＲB71、ＲB72及びＲB73は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）におけるＲB2と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺB71、ＺB72及びＺB73は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）におけるＺB2と同様であり、また好ましい範囲も同様である。
ＬB71、ＬB72及びＬB73は、それぞれ連結基を表し、一般式（Ｂ−Ｉ）におけるＬBの例を二価としたものが挙げられ、好ましくは、単結合、二価の芳香族炭化水素環基、二価の芳香族ヘテロ環基、およびこれらの組み合わせからなる連結基であり、より好ましくは単結合である。ＬB71、ＬB72及びＬB73は置換基を有していてもよく、置換基としては一般式（Ｂ−Ｉ）のＬBと同様のものか挙げられる。
Ｙは、窒素原子、１，３，５−ベンゼントリイル基又は２，４，６−トリアジントリイル基を表す。１，３，５−ベンゼントリイル基は２，４，６−位に置換基を有していてもよく、置換基としては、例えばアルキル基、芳香族炭化水素環基、ハロゲン原子などが挙げられる。
【００５９】
一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−II）で表される含窒素５員環誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【化１７】
2008266163.tif 000018
【００６０】
【化１８】
2008266163.tif 000019
【００６１】
（Ｃｚ−）nＡ （Ｃ−Ｉ）
Ｃｚ（−Ａ）m （Ｃ−II）
［式中、Ｃｚは置換もしくは無置換のカルバゾリル基、アリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアルキレン基、Ａは下記一般式（Ａ）で表される部位より形成される基である。
ｎ，ｍはそれぞれ１〜３の整数である。
（Ｍ）ｐ−（Ｌ）ｑ−（Ｍ'）ｒ （Ａ）
（Ｍ及びＭ'は、それぞれ独立に、環を形成する炭素数が２〜４０の窒素含有ヘテロ芳香族環であり、環に置換基を有していても有していなくても良い。またＭおよびＭ'は、同一でも異なっていても良い。Ｌは単結合、炭素数６〜３０のアリーレン基、炭素数５〜３０のシクロアルキレン基又は炭素数２〜３０のヘテロ芳香族環であり、環に結合する置換基を有していても有していなくても良い。ｐは０〜２、ｑは１〜２、ｒは０〜２の整数である。ただし、ｐ＋ｒは１以上である。）］
【００６２】
前記一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−II）の結合様式はパラメータｎ，ｍの数により、具体的には以下の表中記載のように表される。
【表１】
2008266163.tif 000020
また、一般式（Ａ）で表される基の結合様式は、パラメータｐ，ｑ，ｒの数により、具体的には以下の表中(1)から(16)に記載された形である。
【００６３】
【表２】
2008266163.tif 000021
【００６４】
【表３】
2008266163.tif 000022
【００６５】
前記一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−II）において、Ｃｚが、Ａと結合している場合、Ａを表すＭ，Ｌ，Ｍ'のどの部分に結合してもよい。例えば、ｍ＝ｎ＝１であるＣｚ−Ａではｐ＝ｑ＝ｒ＝１（表中(6))の場合、ＡはＭ−Ｌ−Ｍ’となりＣｚ−Ｍ−Ｌ−Ｍ'，Ｍ−Ｌ（−Ｃｚ）−Ｍ' ，Ｍ−Ｌ−Ｍ'−Ｃｚの３つの結合様式として表される。また同様に、例えば一般式（Ｃ−Ｉ）においてｎ＝２であるＣｚ−Ａ−Ｃｚでは、ｐ＝ｑ＝１，ｒ＝２（表中(7))の場合ＡはＭ−Ｌ−Ｍ’−Ｍ’もしくはＭ−Ｌ（−Ｍ’）−Ｍ’となり、下記の結合様式として表される。
【００６６】
【化１９】
2008266163.tif 000023
【００６７】
前記一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−ＩＩ）で表される具体例としては下記のような構造が挙げられるが、この例に限定されるものではない。
【化２０】
2008266163.tif 000024
【００６８】
【化２１】
2008266163.tif 000025
（式中、Ａｒ11〜Ａｒ13は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）のＲB2と同様の基を示し、具体例も同様であり、Ａｒ1〜Ａｒ3は、一般式（Ｂ−Ｉ）のＲB2と同様の基を２価にしたものを示し、具体例も同様である。）
【００６９】
一般式（Ｃ−ＩＩＩ）の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
【化２２】
2008266163.tif 000026
【００７０】
【化２３】
2008266163.tif 000027
（式中、Ｒ59〜Ｒ62は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）のＲB2と同様の基を示し、具体例も同様である。）
【００７１】
一般式（Ｃ−ＩＶ）の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
【化２４】
2008266163.tif 000028
【００７２】
【化２５】
2008266163.tif 000029
（式中、Ａｒ4〜Ａｒ6は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）のＲB2と同様の基を示し、具体例も同様である。）
【００７３】
一般式（Ｃ−Ｖ）の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
【化２６】
2008266163.tif 000030
【００７４】
【化２７】
2008266163.tif 000031
（式中、Ａｒ7〜Ａｒ10は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）のＲB2と同様の基を示し、具体例も同様である。）
【００７５】
一般式（Ｃ−ＶＩ）の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
【化２８】
2008266163.tif 000032
【００７６】
また、本発明の有機ＥＬ素子において、電子注入・輸送層を構成する物質として、絶縁体又は半導体の無機化合物を使用することが好ましい。電子注入・輸送層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入・輸送層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。
具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えば、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｓ、Ｎａ2Ｓｅ等が挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ2、ＢａＦ2、ＳｒＦ2、ＭｇＦ2及びＢｅＦ2といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
【００７７】
また、電子注入・輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物または酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
さらに、本発明の有機ＥＬ素子において、電子注入層及び／又は電子輸送層は、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントを含有していてもよい。本発明において、還元性ドーパントは電子注入効率を上昇させる化合物である。
【００７８】
また、本発明においては、陰極と有機薄膜層との界面領域に還元性ドーパントが添加されていると好ましく、界面領域に含有される有機層の少なくとも一部を還元しアニオン化する。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物または希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体の群から選ばれる少なくとも一つの化合物である。より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶのものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ又はＣｓであり、最も好ましくは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【００７９】
前記アルカリ土類金属酸化物としては、例えば、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａxＳｒ1-x Ｏ（０＜ｘ ＜１）や、ＢａxＣａ1-xＯ（０＜ｘ＜１）を好ましいものとして挙げることができる。アルカリ酸化物又はアルカリフッ化物としては、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＮａＦ等が挙げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また配位子としては、例えば、キノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、βージケトン類、アゾメチン類、およびそれらの誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８０】
また、還元性ドーパントの好ましい形態としては、層状または島状に形成する。層状に用いる際の好ましい膜厚としては０．０５〜８ｎｍである。
還元性ドーパントを含む電子注入・輸送層の形成手法としては、抵抗加熱蒸着法により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料または電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元性ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度としてはモル比として１００：１〜１：１００、好ましくは５：１〜１：５である。還元性ドーパントを層状に形成する際は、界面の有機層である発光材料または電子注入材料を層状に形成した後に、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは膜厚０．５ｎｍ〜１５ｎｍで形成する。還元性ドーパントを島状に形成する際は、界面の有機層である発光材料又は電子注入材料を形成した後に、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは膜厚０．０５〜１ｎｍで形成する。
【００８１】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層は、電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有するものである。本発明の有機ＥＬ素子の発光層は、少なくとも本発明の金属錯体化合物を含有すると好ましく、この金属錯体化合物をゲスト材料とするホスト材料を含有させてもよい。前記ホスト材料としては、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するもの等が挙げられる。前記ホスト材料のＴ１（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、ゲスト材料のＴ１レベルより大きいことが好ましい。前記ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。また、前記ホスト材料と前記金属錯体化合物等の発光材料とを共蒸着等することによって、前記発光材料が前記ホスト材料にドープされた発光層を形成することができる。
【００８２】
本発明の有機ＥＬ素子において、前記各層の形成方法としては、特に限定されるものではないが、真空蒸着法、ＬＢ法、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法、スパッタリング法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、インクジェット法、印刷法などの種々の方法を利用することができ、本発明においては塗布法であるコーティング法が好ましい。
また、本発明の金属錯体化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
前記コーティング法では、本発明の金属錯体化合物を溶媒に溶解して塗布液を調製し、該塗布液を所望の層（あるいは電極）上に、塗布・乾燥することによって形成することができる。塗布液中には樹脂を含有させてもよく、樹脂は溶媒に溶解状態とすることも、分散状態とすることもできる。前記樹脂としては、非共役系高分子（例えば、ポリビニルカルバゾール）、共役系高分子（例えば、ポリオレフィン系高分子）を使用することができる。より具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
また、本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例１（［Ｉｒ（ＮＨＣ）2］ＰＦ6の合成）
以下の経路にて、［Ｉｒ（ＮＨＣ）2］ＰＦ6を合成した。
【化２９】
2008266163.tif 000033
【００８４】
［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］2（０．１６８ｇ、０．２５ミリモル、ＣＯＤは、１，５−シクロオクタジエン）、ＮａＯＭｅ(０．１０６ｇ、２．００ミリモル)、及び予め脱ガスした２−エトキシエタノール（２５ミリリットル）をシュレンクフラスコに入れ、室温にて２時間反応させた（反応溶液がオレンジ色から緑色に変化した）。次に上記［（ＮＨＣ）2］Ｉ2（０．４９６ｇ、１．００ミリモル）を加え、１３０℃で３時間反応させた。この反応溶液を冷却後、減圧下にて溶媒を留去し、茶褐色のオイルを得た。次に塩化メチレンを加えたところ、茶褐色の固体が析出したので、この固体をろ過により除いた。ろ液を濃縮し、黄色の目的物中間体をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（溶媒：塩化メチレン）により分離精製した。次に、得られた生成物に０．５ｇのＫＰＦ6を溶かしたメタノール／水混合溶液（１０／３［体積比］）を加え、生じた黄色固体をアルミナクロマトグラフィーにより精製した（展開溶媒：塩化メチレン／メタノール  ５０／１［体積比］）。溶媒を留去することで、目的化合物１２．８ｇ（収率３．１％）の黄色固体を得た。下記1Ｈ−ＮＭＲ及びＥＳＩ−ｍａｓｓの測定値より、目的物と同定された。
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：重アセトニトリル）７．６３（ｄ，４Ｈ）、７．３３（ｄ，４Ｈ）、７．２６（ｔ，２Ｈ）、６．６８（ｄ，４Ｈ）、２．３９（ｓ，１２Ｈ）
ＥＳＩ−ｍａｓｓ（エレクトロスプレーイオン化法質量スペクトル）６６７．１２１２（計算値  ６６７．１８８７）
量子収率は、粉末で０．３１、溶液（塩化メチレン）で０．１０であった。
なお、量子効率は、以下のようにして測定した。
＜量子収率（粉末）の測定＞
装置：浜松ホトニクス（株）製の量子収率測定装置Ｃ９９２０−０１
方法：積分球を用いた絶対法により，材料が吸収するフォトン数に対する発光により放出される光のフォトン数の割合として算出。石英製のシャーレを用い、試料（粉末）を積分球内に配置し測定した。
＜量子収率（溶液）の測定＞
装置：浜松ホトニクス（株）製の量子収率測定装置Ｃ９９２０−０１
方法：溶液での測定はジクロロメタンを溶媒とし、石英セルに溶媒を入れ、励起波長（３３７ｎｍ）がおよそ半分となる濃度に調整した（約１０-5Ｍ）。
また、得られた化合物［Ｉｒ（ＮＨＣ）2］ＰＦ6の紫外可視光吸収スペクトル及び発光スペクトル（溶液中、室温及び７７Ｋ）を測定した結果を表１に示す。
【００８５】
実施例２（［Ｉｒ（ＮＨＣ）2］Ｉの合成）
以下の経路にて、［Ｉｒ（ＮＨＣ）2］Ｉを合成した。
【化３０】
2008266163.tif 000034
【００８６】
窒素気流下、上記化合物Ａ（０．５６ｇ、０．５０ミリモル）、［（ＮＨＣ）2］Ｉ2（０．９９２ｇ、２．００ミリモル）、及び炭酸ナトリウム（０．５２５ｇ、５．００ミリモル）を２００ｍｌのフラスコに加え、１３５℃で３時間反応させた。反応終了後、この反応液をろ過し、ろ液から減圧下にて溶媒を留去し、茶褐色の粗生成物を得た。次に、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した（展開溶媒：塩化メチレン／メタノール  ５０／１［体積比］）。さらにもう一度、同様な方法でシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。これをアセトニトリル／ジエチルエーテル混合溶媒から再結晶し、目的化合物８．５１ミリグラム（収率１．１％）の黄色固体を得た。下記1Ｈ−ＮＭＲの測定値より、目的物と同定された。
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、溶媒：重アセトニトリル）７．５６（ｄ，４Ｈ）、７．２７（ｄ，４Ｈ）、７．１８（ｔ，２Ｈ）、６．６１（ｄ，４Ｈ）、２．３２（ｓ，１２Ｈ）
量子収率は、粉末で０．００、溶液（塩化メチレン）で０．３８であった。
得られた化合物［Ｉｒ（ＮＨＣ）2］ＩのＸ線結晶構造解析（アセトン含む）をした結果を図１に示す。
また、得られた化合物［Ｉｒ（ＮＨＣ）2］Ｉの紫外可視光吸収スペクトル及び発光スペクトル（溶液中、室温及び７７Ｋ）を測定した結果を表１に示す。
【００８７】
【表１】
2008266163.tif 000035
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】実施例２において得られた遷移金属錯体化合物のＸ線結晶構造解析を示す図である。
【図１】
2008266163.tif 000040