(57)【要約】【課題】  染毛力及び堅牢性に優れ、染色後の毛髪の感触が良好な染毛料を提供する。【解決手段】  一般式（１）【化１】2008266184.tif 000012［但し、上記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基を表す。］で示される両性界面活性剤を含有することを特徴とする染毛料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2008266184.tif 000011
［但し、上記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基を表す。］
で示される両性界面活性剤を含有することを特徴とする染毛料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は染毛料に係り、その目的は、製剤安定性に優れ、染毛力、堅牢性に優れ、染色後毛髪の感触が良好な染毛料を提供することにある。
【背景技術】
【０００２】
従来より染毛料としては、酸化染料中間体を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤よりなる二剤型の酸化染毛料が広く利用されている。この染毛料は無色の低分子の酸化染料中間体を毛髪中に浸透させ、毛髪の中で酸化重合を行わせることにより色素を生成させ染着させるものである。これらの酸化染毛料は要望に応じた種々の色調に毛髪を染色することができる。
【０００３】
これらの二剤型の染毛料としては特許文献１〜３の様に両性界面活性剤やアミンオキシド類を染毛料に配合することにより染毛効果を増強したり、毛髪以外の身体を染色しにくくするなどの改良が行われている。
【０００４】
しかしながら、それらの染毛料の染色堅牢性は十分とは言えずその改良が望まれている。
【０００５】
後述の一般式（１）で示される両性界面活性剤は、特許文献４に紹介される両性界面活性剤の一種である。同報の界面活性剤類は染色毛を含む染色ケラチン様物に洗浄剤成分として使用した場合に褪色防止効果が強いことが紹介されているが、染毛料に一般式（１）で示される両性界面活性剤を配合して、その効果を調べた例はない。
【特許文献１】特開２０００−２９０１５０号公報
【特許文献２】特開平０９−０４０５３３号公報
【特許文献３】特開平０７−２３３０３５号公報
【特許文献４】特開２００６−０２２０８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、染毛力及び堅牢性に優れ、染色後の毛髪の感触が良好な染毛料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記実情を鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定の両性界面活性剤を染毛料に配合することにより、染毛力及び堅牢性に優れ、染色後の毛髪の感触が良好であることを見出し本発明を完成させた
即ち、本発明は、一般式（１）
【０００８】
【化１】
2008266184.tif 000002
【０００９】
［但し、上記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６〜２０のアルキル基を表す。］
で示される両性界面活性剤を含有することを特徴とする染毛料に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の染毛料は、染毛力及び堅牢性に優れ、染色後の毛髪の感触が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の一般式（１）で示される両性界面活性剤に関して詳細に説明する。
【００１２】
一般式（１）で示される両性界面活性剤は、下記反応式に示すようにエポキシアルカンにアミンを反応させた後ハロカルボン酸によりベタイン化により得る方法並びにエポキシアルカンにアミノ酸誘導体を反応させた後アルキル化剤でベタイン化する方法によって得ることができる。
【００１３】
【化２】
2008266184.tif 000003
【００１４】
またこれらの両性界面活性剤は、ベタイン化反応の副生物として無機塩や未反応ハロカルボン酸類の加水分解物であるヒドロキシカルボン酸類あるいはアルキル化剤の加水分解物を含有することがあるが、これらはトッピング処理、電気透析処理、逆浸透膜処理により除去することがより好ましい。
【００１５】
一般式（１）で示される両性界面活性剤としては、ソフタゾリンＬＭＥＢ（川研ファインケミカル（株）製）のヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）ヒドロキシエチルメチルグリシン、ヒドロキシドデシルヒドロキシエチルメチルグリシン、ヒドロキシテトラデシルヒドロキシエチルメチルグリシン、ヒドロキシデシルヒドロキシエチルメチルグリシン、ヒドロキシヘキサデシルヒドロキシエチルメチルグリシンが好適例として示される。
【００１６】
一般式（１）で示される両性界面活性剤の毛髪料への配合量は、4〜10％配合することが好ましい
本発明者は一般式（１）で示される両性界面活性剤を含有するシャンプー組成物で染色毛を洗浄したとき、色落ちが少ないという効果を見出している。この色落ち防止効果は発明者の検討で、一般式（１）で示される両性界面活性剤が毛髪を引き締める効果があるためと推定している。
【００１７】
通常毛、ブリーチ処理毛及びブリーチ後一般式（１）で示される両性界面活性剤に３時間浸潤操作を加えた毛髪数ｇを長さ１〜２ｍｍ程度に切り、Ｘ線回析装置により２θ＝９°のピークのＸ線強度（ｃｐｓ）を時間（Ｈｒ）単位で測定した結果を図１に示す。ピークは毛髪のα−ヘリックスの直径（９．８Å）に対応するため、この強度が強いことはα−へリックス構造の強化が推定される。
【００１８】
図１のグラフより、ブリーチ操作により一旦構造が乱れたブリーチ毛が一般式（１）で示される両性界面活性剤に浸潤させることにより、α−ヘリックス構造が回復していることがわかる。このようなα−へリックス構造の回復が毛髪の構造を引き締めているため洗浄時に髪の内部に存在する重合化された色素の流出を防いでいると推定される。また一般式（１）で示される両性界面活性剤は、活性塩素を捕捉する機能があることも判明している。
【００１９】
これらの作用機構が染毛料に一般式（１）で示される両性界面活性剤を配合した場合の効果にどのように影響しているかは不明だが、髪の引き締め効果は低分子の酸化染料中間体が毛髪中に浸透することに障害になるほど毛髪を引き締めているわけではなく、比較的自由に毛髪に浸透し、重合した染料が毛髪の外へ出るのに障害がある程度に毛髪を引き締めているものと推定している。また塩素捕捉機能は、染色時に水道水中の遊離塩素による酸化反応等を抑えているものと推定している。
【００２０】
本発明の染毛料は従来より使用されている酸化染料中間体と酸化剤を使用時に混合して使用する。本発明の染毛料には、酸化染料中間体の他に、カプラーを配合してもよい。
【００２１】
酸化染料中間体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類及びそれらの塩類等の１種又は２種以上が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの中でもｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２’−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、２，５−ジアミノピリジン及びそれらの塩類が効果及び染毛力の点から好ましい。その配合量は通常、第１剤の全重量に対し０．０１〜１５重量％であり、好ましくは０．１重量％〜１０重量％である。
【００２２】
カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、３，３’−イミノジフェノール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ジフェニルアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩等を配合することができる。この配合量は０．０１〜１０重量％であり、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されたものも適宜、用いることができる。
【００２３】
さらに、直接染料を配合することにより、種々の色調を得ることができる。直接染料としては、タール系色素や天然色素などの公知のものが使用でき、１種又は２種以上併用してもよい。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料またはインジゴ染料が、良好な染毛効果を得られ好ましい。これらの配合量は通常０．０１〜１０重量％である。
【００２４】
直接染料の具体例としては、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、それらの塩及び「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた染料（以下、法定色素と略す）のうち、黄色４０３号の（１）等のニトロ系染料、同じく法定色素、赤色２号、赤色１０２号、赤色２０１号、赤色２２５号、赤色２２７号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、だいだい色２０５号、だいだい色４０２号、だいだい色４０３号、黄色４号、黄色５号、黄色４０２号、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、かっ色２０１号、黒色４０１号等のアゾ染料、同じく緑色４０１号等のニトロソ染料、同じく青色１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、緑色３号、緑色２０５号、緑色４０２号等のトリフェニルメタン染料、同じく赤色３号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２１８号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、だいだい色２０１号、だいだい色２０７号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）等のキサンテン染料、同じく黄色２０３号、黄色２０４号等のキノリン染料、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、法定色素青色４０３号、緑色２０１号、緑色２０２号、紫色２０１号、紫色４０１号等のアントラキノン染料、同じく青色２号、青色２０１号等のインジゴ染料等が挙げられる。
【００２５】
アルカリ剤としては、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を必要に応じて配合することができる。
【００２６】
本発明の染毛料は、使用に際し、過酸化水素、過酸化尿素等の酸化剤を含有する第２剤と重量比で１：０．５〜１：５の割合で混合される。また、第２剤にはフェナセチン、ＥＤＴＡ等の安定剤を配合しても良い。
【００２７】
実施例１
ヘアカラー剤（こげ茶色）の調製
下に示す表１にしたがってヘアカラー剤を処方化した。なおエマコールＨＤ−２１４６とＨＤ−９１８０は山栄化学（株）の製品で、前者がアニオン乳化剤ベース、後者がノニオン乳化剤ベースのクリーム基材である。ソフタゾリンＬＭＥＢは川研ファインケミカル（株）製のヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）ヒドロキシエチルメチルグリシンである。
【００２８】
【表１】
2008266184.tif 000004
【００２９】
ブリーチ毛束の染色性の確認（ソフタゾリンＬＭＥＢを添加したこげ茶色系ヘアカラー）
上記表１で処方化したヘアカラー剤の１剤と２剤２．５ｇずつを混合し、ビューラックス（株）製のブリーチ毛束  ＢＲ−３（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）に塗布した後、３０分間静置した。水で充分にすすいだ後、毛束を冷風で乾燥し、色差計（日本電色工業（株）製、ＳＥ２０００）で測定した。明るさを示す数値  Ｌ＊が小さいほど、より濃く染色されていると判断される。結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
2008266184.tif 000005
【００３１】
表２から、ソフタゾリンＬＭＥＢを４〜８％配合することで、未添加の場合よりも濃く染色されていることがわかる。
【００３２】
実施例２
ソフタゾリンＬＭＥＢを添加したこげ茶色系ヘアカラーの染色堅牢性の確認
上記の染色済み毛髪を、それぞれラウレス硫酸Ｎａ水溶液  １００ｍｌ（濃度  ０．５％、ｐＨ  ６．０）に２４時間ディッピングした。水で充分にすすいだ後、毛束を冷風で乾燥し、色差計（日本電色工業（株）製、ＳＥ２０００）で測定した。明るさを示す数値  Ｌ＊が小さいほど、より堅牢に染色されていると判断される。結果を表３に示す。
【００３３】
【表３】
2008266184.tif 000006
【００３４】
表３から、ソフタゾリンＬＭＥＢを４〜８％配合することで、未添加の場合よりも堅牢に染色されていることがわかる。
【００３５】
実施例４
ヘアカラー剤（赤色）の調製
下に示す表４にしたがってヘアカラー剤を処方化した。なお２剤は上記の表１（こげ茶色系ヘアカラー）と共通である。
【００３６】
【表４】
2008266184.tif 000007
【００３７】
実施例５
ブリーチ毛束の染色性の確認（ソフタゾリンＬＭＥＢを添加した赤色系ヘアカラー）
上記処方化したヘアカラー剤の１剤と２剤２．５ｇずつを混合し、ビューラックス（株）製のブリーチ毛束  ＢＲ−３（長さ１０ｃｍ、重さ１ｇ）に塗布した後、３０分間静置した。水で充分にすすいだ後、毛束を冷風で乾燥し、色差計（日本電色工業（株）製、ＳＥ２０００）で測定した。色差（ΔＥ＊）の基準は未染色のブリーチ毛束なので、ΔＥ＊の数値が大きいほど、より濃く染色されていると判断される。結果を表５に示す。
【００３８】
【表５】
2008266184.tif 000008
【００３９】
表５から、ソフタゾリンＬＭＥＢを４〜１０％配合することで、未添加の場合よりも濃く染色されていることがわかる。
【００４０】
比較例１
ブリーチ毛束の染色性の確認（ソフタゾリンＬＰＢを添加した赤色系ヘアカラー）
実施例４の表４の処方のソフタゾリンＬＭＥＢを、同じアミド酢酸ベタイン型界面活性剤である川研ファインケミカル（株）製のソフタゾリンＬＰＢ（ラウラミドプロピルベタイン）に変えた他は、実施例５と同様の方法で染色を行い、色差計で測定した。結果を表６に示す。
【００４１】
【表６】
2008266184.tif 000009
【００４２】
表５と比較すると、ソフタゾリンＬＰＢを添加したことによる染色増強効果は、ソフタゾリンＬＭＥＢよりも低いことがわかる。
【００４３】
比較例２
ブリーチ毛束の染色性の確認（ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃを添加した赤色系ヘアカラー）
実施例４の表４の処方のソフタゾリンＬＭＥＢを、川研ファインケミカル（株）製のソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ（ラウラミドプロピルアミンオキシド）に変えた他は、実施例５と同様の方法で染色を行い、色差計で測定した。結果を表７に示す。
【００４４】
【表７】
2008266184.tif 000010
【００４５】
表５と比較すると、ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃを添加したことによる染色増強効果は、ソフタゾリンＬＭＥＢよりも低いことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
染毛力及び堅牢性に優れ、染色後の毛髪の感触が良好であるので、本発明は染毛料として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】通常毛、ブリーチ処理毛及びブリーチ後一般式（１）で示される両性界面活性剤に３時間浸潤操作を加えた毛髪をＸ線回析装置により２θ＝９°のピークのＸ線強度（ｃｐｓ）を時間単位（Ｈｒ）で測定した結果を示すグラフ。縦軸はＸ線強度を、横軸は時間を示す。
【図１】
2008266184.tif 000013