(57)【要約】      （修正有）【課題】飛距離が増大し、良好な打感及び優れたアプローチスピン性能を付与し得るゴルフボールを提供する。【解決手段】コアと、これを被覆するカバー層とを具備し、カバー層のうち最外層の外表面に多数のディンプルが形成されたゴルフボールにおいて、コアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを含むゴム基材、有機硫黄化合物、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤及び老化防止剤を含むゴム組成物から形成されると共に、コアの１０ｋｇｆから１３０ｋｇｆまで荷重負荷したときの変形量及び硬度分布が特定範囲を示し、上記カバー層がポリウレタン材料を主成分として形成され、上記カバー層の厚さ、表面硬度及び曲げ剛性が特定範囲であり、かつボールの１０ｋｇｆから１３０ｋｇｆまで荷重負荷したときの変形量が特定範囲である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備し、上記カバー層のうち最外層の外表面に多数のディンプルが形成されたソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量部含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤及び老化防止剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが下記表の硬度分布を有し、上記カバー層がポリウレタン材料を主成分として形成され、上記カバー層の厚さが０．５〜２．５ｍｍ、その表面硬度がショアＤ硬度５０〜７０、その曲げ剛性が５０〜３００ＭＰａであり、ゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜３．８ｍｍであることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【表１】
2008194474.tif 000012
【請求項２】
上記カバー層の表面硬度より上記ソリッドコアの表面硬度の方が小さく、その差がショアＤ硬度で５〜２０である請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記ソリッドコアの表面硬度と上記ソリッドコアの中心硬度との差がショアＤ硬度で７〜１７である請求項１又は２記載のソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記ソリッドコアの直径が３７．６〜４３．０ｍｍであり、上記ゴルフボールの直径が４２．６７〜４４．０ｍｍである請求項１、２又は３記載のソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記ソリッドコアにおいて、ゴム基材１００質量部に対して不飽和カルボン酸又はその金属塩を３３〜４５質量部、有機過酸化物を０．１〜１．０質量部、無機充填剤を５〜８０質量部、老化防止剤を０．２〜１．０質量部配合する請求項１〜４のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【請求項６】
上記ディンプルにおいて、総数が２５０〜４２０個、全ディンプルの平均深さが０．１２５〜０．１５０ｍｍ、平均直径が３．７〜５．０ｍｍ、種類が４種以上の条件でディンプルを構成した請求項１〜５のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソリッドコアと、該コアを被覆するカバー層を有するソリッドゴルフボールに関し、更に詳述すると、特に低ヘッドスピードでのドライバーフルショット時に良好な変形となり、飛び性能に優れると共に、アプローチショット性能及び打感が良好であり、更に耐擦過傷性や割れ耐久性にも優れたソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、飛び，打感，アプローチコントロール性等のゴルフボールの要求特性を総合的に満足したツーピースソリッドゴルフボールが種々改善されており、その一例として特開平６−９８９４９号公報で提案されたゴルフボールなどが挙げられる。しかしながら、このゴルフボールは、カバーが硬いためにスピン性能に課題があった。
【０００３】
また、別の提案として特開平９−３０８７０８号公報、特開２００３−７０９３６号公報、特開２００３−１８０８７９号公報などには、カバーの厚み、曲げ剛性率、ショアＤ硬度を特定の範囲とすることにより、反発性や耐カット性を低下させることなく、フィーリングやコントロール性を改善したソリッドゴルフボールが提案されている。
【０００４】
しかしながら、このゴルフボールは、コアの反発性が不足し、コア硬度分布が適正化しておらず、飛距離、スピン性能等に課題が残る。
【０００５】
更には、特開平９−２１５７７８号公報、特開平９−２７１５３８号公報及び特開平１１−１７８９４９号公報には、カバー材料にポリウレタン材料を用いたソリッドゴルフボールが提案されている。しかし、このゴルフボールは、コアの反発性が充分でないこと、カバーを形成する樹脂の耐擦過傷性が不充分であることから、飛距離やカバーの耐擦過傷性の面で改善の余地を有するものであった。
【０００６】
そのほか、特開２００２−３５５３３８号公報、特開２００４−１８０７９３号公報に記載されたゴルフボールは、コアの反発性は良好ではあるが、ゴルフボールのたわみ硬度が大きく、軟らかいために、ボール反発性が低下し、未だ飛距離に課題が残るものであった。
【０００７】
また、特開２００２−３５５３３８号公報では、カバー材としてアイオノマーが用いられており、耐擦過傷性に悪く、コアの硬度分布が適正化されておらずボール反発性が未だ十分ではない。
【０００８】
また、ツーピースソリッドゴルフボールについて、ゴム製コアの中心や表面等の硬度分布を適正化する技術が特開平１１−２９０４７９号公報、特開平１０−１２７８２３号公報及び特開２００１−２５９０８号公報に記載されているが、ゴム製コアの反発性が未だ不十分であり、未だ飛距離改良の余地がある。
【０００９】
【特許文献１】特開平９−３０８７０８号公報
【特許文献２】特開２００３−７０９３６号公報
【特許文献３】特開２００３−１８０８７９号公報
【特許文献４】特開平９−２１５７７８号公報
【特許文献５】特開平９−２７１５３８号公報
【特許文献６】特開平１１−１７８９４９号公報
【特許文献７】特開２００２−３５５３３８号公報
【特許文献８】特開２００４−１８０７９３号公報
【特許文献９】特開２００２−３５５３３８号公報
【特許文献１０】特開平１１−２９０４７９号公報
【特許文献１１】特開平１０−１２７８２３号公報
【特許文献１２】特開２００１−２５９０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、特に低ヘッドスピードでのドライバーフルショット時に良好な変形となり、飛び性能に優れると共に、アプローチショット性能及び打感が良好であり、更に耐擦過傷性や割れ耐久性にも優れたソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、比較的軟らかな特性を示すポリウレタン製のカバーを用いたソリッドゴルフボールにおいて、主な改良として、適量な老化防止剤をコア用ゴム組成物に添加することにより、コア表面を軟らかくし、コア内部の硬度が一番大きくなるようにコア硬度分布を適正化することにより、ＨＳ３０〜４０ｍ／ｓ程度の低ヘッドスピード領域でボールをドライバーで打撃した時の飛距離がより一層向上し、打感や耐擦過傷性が改善し得たゴルフボールを知見し、本発明をなすに至ったものである。また、このソリッドゴルフボールにおいては、アイオノマー樹脂等を材料とする通常のカバー層と比較して、カバー層が硬さの割には、曲げ剛性が低く、これにより、スピン性能及びその安定性が非常に高いものである。更に、このソリッドゴルフボールは、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性に優れたものである。このような知見により、本発明のソリッドゴルフボールは、下記のソリッドコアＩとカバー層ＩＩとを具備し、ゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜３．８ｍｍである。
【００１２】
Ｉ．ソリッドコア
（ｉ）シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量部含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤及び老化防止剤を含むゴム組成物にてソリッドコアを形成すること
（ｉｉ）ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであること
（ｉｉｉ）ソリッドコアの硬度分布が下記表を満たすこと
【００１３】
【表１】
2008194474.tif 000002
【００１４】
ＩＩ．カバー層
（ｉ）上記カバー層がポリウレタン材料を主成分として形成されること
（ｉｉ）上記カバー層の厚さが０．５〜２．５ｍｍ、その表面硬度がショアＤ硬度５０〜７０、その曲げ剛性が５０〜３００ＭＰａであること
【００１５】
従って、本発明は、下記のソリッドゴルフボールを提供する。
〔１〕ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備し、上記カバー層のうち最外層の外表面に多数のディンプルが形成されたソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量部含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤及び老化防止剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが上記表１の硬度分布を有し、上記カバー層がポリウレタン材料を主成分として形成され、上記カバー層の厚さが０．５〜２．５ｍｍ、その表面硬度がショアＤ硬度５０〜７０、その曲げ剛性が５０〜３００ＭＰａであり、ゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜３．８ｍｍであることを特徴とするソリッドゴルフボール。
〔２〕上記カバー層の表面硬度より上記ソリッドコアの表面硬度の方が小さく、その差がショアＤ硬度で５〜２０である〔１〕記載のソリッドゴルフボール。
〔３〕上記ソリッドコアの表面硬度と上記ソリッドコアの中心硬度との差がショアＤ硬度で７〜１７である〔１〕又は〔２〕記載のソリッドゴルフボール。
〔４〕上記ソリッドコアの直径が３７．６〜４３．０ｍｍであり、上記ゴルフボールの直径が４２．６７〜４４．０ｍｍである〔１〕、〔２〕又は〔３〕記載のソリッドゴルフボール。
〔５〕上記ソリッドコアにおいて、ゴム基材１００質量部に対して不飽和カルボン酸又はその金属塩を３３〜４５質量部、有機過酸化物を０．１〜１．０質量部、無機充填剤を５〜８０質量部、老化防止剤を０．２〜１．０質量部配合する〔１〕〜〔４〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
〔６〕上記ディンプルにおいて、総数が２５０〜４２０個、全ディンプルの平均深さが０．１２５〜０．１５０ｍｍ、平均直径が３．７〜５．０ｍｍ、種類が４種以上の条件でディンプルを構成した〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載のソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のソリッドゴルフボールによれば、ソリッドコアの硬度分布、カバー材料の選定、ソリッドコア及びカバーの硬度、ボール全体のたわみ量などを適正化することにより、より一層反発性が向上し得、特に、ＨＳ３０〜４０ｍ／ｓの低ヘッドスピードでのドライバーフルショット時におけるボールのスピン量を低減させてボールの飛距離を増大させたものである。また、コア内部の硬度よりもコア表面硬度を軟らかくすることにより良好な打感を得ることができる。更に、通常のアイオノマーカバーに比べて、カバーが硬い割には曲げ剛性が低くなり、アプローチスピン性能に優れ、その安定性が非常に高いものである。また更には、本発明は、耐擦過傷性、繰り返し打撃した時の割れ耐久性にも優れたものであり、総合的にみて競技上大変有利なボールである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のソリッドゴルフボールは、ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備したものである。
【００１８】
上記ソリッドコアは、ポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物の加熱成形物である。
【００１９】
ここで、上記のポリブタジエンは、シス１，４結合が６０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上有するものであると共に、１，２ビニル結合が２％以下、好ましくは１．７％以下、最も好ましくは１．５％以下有するものであることが必要である。上記範囲を逸脱すると反発性が低下する。
【００２０】
また、上記のポリブタジエンは、そのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が３０以上、好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、より更に好ましくは５０以上、最も好ましくは５２以上、上限として１００以下、好ましくは８０以下、更に好ましくは７０以下、最も好ましくは６０以下であることが推奨される。
【００２１】
なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ−Ｋ６３００）であり、単位記号としてＭＬ1+4（１００℃）を用いる。また、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間４分間を示し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。
【００２２】
更に、上記ポリブタジエンの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）としては、好ましくは２．０以上、より好ましくは２．２以上、更に好ましくは２．４以上、特に好ましくは２．６以上、上限として好ましくは６．０以下、より好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．０以下、特に好ましくは３．４以下である。Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。
【００２３】
上記ポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものであることが好ましく、希土類元素系触媒としては、公知のものを使用することができる。
【００２４】
例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる触媒を挙げることができる。
【００２５】
上記ランタン系列希土類元素化合物としては、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙げることができる。
【００２６】
上記有機アルミニウム化合物としては、例えば、ＡｌＲ1Ｒ2Ｒ3（ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１〜８の炭化水素残基を表す。）で示されるものを用いることができる。
【００２７】
上記アルモキサンは、下記式（Ｉ）又は下記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙げることができる。この場合、ファインケミカル，２３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示されるアルモキサンの会合体でもよい。
【００２８】
【化１】
2008194474.tif 000003
（式中、Ｒ4は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、ｎは２以上の整数である。）
【００２９】
ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸnＲ3-n（ここで、Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す。）で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ3ＳｒＣｌ、Ｍｅ2ＳｒＣｌ2、ＭｅＳｒＨＣｌ2、ＭｅＳｒＣｌ3などのストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられる。
【００３０】
ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができる。
【００３１】
本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。
【００３２】
希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−３０℃〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とすることができる。
【００３３】
上記のポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。
【００３４】
ここで、末端変性剤は、公知のものを使用でき、例えば下記（ｉ）〜（ｖｉｉ）に記載した化合物を挙げることができる。
（ｉ）ポリマーの活性末端にアルコキシシリル基を持つ化合物を反応させることにより得られる。アルコキシシリル基を持つ化合物としては、エポキシ基又はイソシアナート基を分子内に少なくとも１個有するアルコキシシラン化合物が好適に使用される。具体例としては、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−グリシジルオキシプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのエポキシ基含有アルコキシシラン；３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシラン、（３−イソシアナートプロピル）メチルジエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシランの縮合物、（３−イソシアナートプロピル）メチルジメトキシシランの縮合物などのイソシアナート基含有アルコキシシラン化合物が挙げられる。
また、上記アルコキシシリル基を持つ化合物を活性末端に反応させる際、反応を促進させるためにルイス酸を添加することもできる。ルイス酸が触媒としてカップリング反応を促進させ、変性ポリマーのコールドフローが改良され貯蔵安定性がよくなる。ルイス酸の具体例としては、ジアルキルスズジアルキルマレート、ジアルキルスズジカルボキシレート、アルミニウムトリアルコキシドなどが挙げられる。
【００３５】
（ｉｉ）Ｒ5nＭ’Ｘ4-n、Ｍ’Ｘ4、Ｍ’Ｘ3、Ｒ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＯＲ7）4-n又はＲ5nＭ’（−Ｒ6−ＣＯＲ7）4-n（式中、Ｒ5及びＲ6は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ7は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよく、Ｍ’はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示す。）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化金属化合物又は有機金属化合物
（ｉｉｉ）分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す。）を含有するヘテロクムレン化合物
【００３６】
（ｖｉ）分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物
【化２】
2008194474.tif 000004
（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を示す。）
（ｖ）ハロゲン化イソシアノ化合物
【００３７】
（ｖｉ）Ｒ8−（ＣＯＯＨ）m、Ｒ9（ＣＯＸ）m、Ｒ10−（ＣＯＯ−Ｒ11）、Ｒ12−ＯＣＯＯ−Ｒ13、Ｒ14−（ＣＯＯＣＯ−Ｒ15）m、又は下記式で示されるカルボン酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化合物又は酸無水物
【化３】
2008194474.tif 000005
（式中、Ｒ8〜Ｒ16は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す。）
【００３８】
（ｖｉｉ）Ｒ17lＭ”（ＯＣＯＲ18）4-l、Ｒ19lＭ”（ＯＣＯ−Ｒ20−ＣＯＯＲ21）4-l、又は下記式で示されるカルボン酸の金属塩
【化４】
2008194474.tif 000006
（式中、Ｒ17〜Ｒ23は、同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ”はスズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３の整数を示す。）
【００３９】
以上の（ｉ）〜（ｖｉｉ）に示される末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６３３号公報、特開平７−２６８１３２号公報、特開２００２−２９３９９６号公報等に記載されているもの及び方法を挙げることができる。
【００４０】
上記ポリブタジエンは、ゴム基材中に、６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上、上限として１００質量％以下、好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下配合されたものであることが必要である。配合量が足りないと、良好な反発性が付与されたゴルフボールを得ることが困難になる。
【００４１】
また、上記ポリブタジエン以外のゴムを本発明の目的を損なわない範囲で併用・配合することもできる。具体例として、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４２】
上記ソリッドコアである加熱成形物は、上記ゴム基材１００質量部に対し、不飽和カルボン酸又はその金属塩、有機硫黄化合物、無機充填剤及び老化防止剤を必須成分として所定量配合したゴム組成物にて形成される。
【００４３】
ここで、不飽和カルボン酸として、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００４４】
また、不飽和カルボン酸の金属塩としては、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。
【００４５】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは３１質量部以上、更に好ましくは３２質量部以上、最も好ましくは３３質量部以上、上限として好ましくは４５質量部以下、より好ましくは４３質量部以下、更に好ましくは４１質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬くなりすぎてしまい、耐え難い打感となり、少なすぎると、反発性が低下してしまう。
【００４６】
有機硫黄化合物は、優れた反発性を付与するための必須成分で、具体的には、チオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。
【００４７】
有機硫黄化合物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上、更に一層好ましくは０．４質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上、上限として好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、更に一層好ましくは２質量部以下、最も好ましくは１．５質量部以下配合する。配合量が多すぎると硬さが軟らかくなりすぎてしまい、少なすぎると、反発性の向上が見込めない。
【００４８】
無機充填剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができ、その配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、最も好ましくは８質量部以上、上限として好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、最も好ましくは２０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない。
【００４９】
有機過酸化物としては、市販品を挙げることができ、例えば、商品名「パークミルＤ」（日本油脂（株）製）、「パーヘキサ３Ｍ」（日本油脂（株）製）、「パーヘキサＣ」（日本油脂（株）製）、「Luperco 231XL」（アトケム社製）等が挙げられ、好ましくは、上記の「パーヘキサ３Ｍ」、「パーヘキサＣ」を用いることができる。
【００５０】
この有機過酸化物については、１種もしくは２種以上の異なるものを混合することができる。反発性をより一層向上させる点から、２種以上の異なるものを混合することが好適である。
【００５１】
有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上、最も好ましくは０．４質量部以上、上限として好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、更に好ましくは０．６質量部以下、更に一層好ましくは０．５質量部以下、最も好ましくは０．４５質量部以下配合することができる。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な硬度分布すなわち打感、耐久性及び反発性を得ることができない。
【００５２】
本発明では、老化防止剤を配合することが必要とされる。この老化防止剤を適量配合することにより、コア内部における中間部付近の硬度を一番高くして特異なコア硬度分布を有するコアを作成することができる。この老化防止剤としては、例えば、市販品として「ノクラックＮＳ−６」、「同ＮＳ−３０」（大内新興化学工業（株）製）、「ヨシノックス４２５」（吉富製薬社製）等が挙げられる。
【００５３】
老化防止剤の配合量については、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．２質量部以上、より好ましくは０．２３質量部以上、更に好ましくは０．２５質量部以上、更に一層好ましくは０．２７質量部以上、最も好ましくは０．３質量部以上である。上限としては、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．８質量部以下、より一層好ましくは０．７質量部以下、最も好ましくは０．６質量部以下とすることが好適な反発性、耐久性を得ることができる点から推奨される。
【００５４】
上記ソリッドコア（加熱成形物）については、上述したゴム組成物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫条件については、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。この場合、本発明の所望のコア用ゴム架橋体を得る観点から、加硫温度は、１５０℃以上であることが好ましく、特に１５５℃以上が好ましく、上限としては、２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下、更に好ましくは１８０℃以下、最も好ましくは１７０℃以下である。
【００５５】
また、上記ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量は２．０ｍｍ以上、好ましくは２．２ｍｍ以上、より好ましくは２．４ｍｍ以上、最も好ましくは２．６ｍｍ以上である。上限としては、４．０ｍｍ以下、好ましくは３．４ｍｍ以下、より好ましくは３．３ｍｍ以下、更に好ましくは３．２ｍｍ以下、最も好ましくは３．０ｍｍ以下である。このソリッドコアの変形量が少なすぎると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどを用いることよる、ボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなり、軟らかすぎると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００５６】
また、本発明では、ソリッドコアが下記表の硬度分布を有することである。
【表２】
2008194474.tif 000007
【００５７】
ソリッドコアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３０以上、好ましくは３３以上、より好ましくは３５以上、最も好ましくは３７以上であり、上限として、４８以下、好ましくは４５以下、更に好ましくは４３以下、最も好ましくは４１以下とするものである。
【００５８】
ソリッドコアの中心から５ｍｍ離れた部分の硬度については、ショアＤ硬度で３４以上、好ましくは３７以上、更に好ましくは３９以上、最も好ましくは４１以上であり、上限として、５２以下、好ましくは４９以下、更に好ましくは４７以下、最も好ましくは４５以下とするものである。
【００５９】
ソリッドコアの中心から１０ｍｍの部分の硬度については、ショアＤ硬度で４０以上、好ましくは４３以上、更に好ましくは４５以上、最も好ましくは４７以上であり、上限として、５８以下、好ましくは５５以下、更に好ましくは５３以下、最も好ましくは５１以下とするものである。
【００６０】
また、ソリッドコアの中心から１５ｍｍの部分の硬度については、ショアＤ硬度で４３以上、好ましくは４６以上、更に好ましくは４８以上、最も好ましくは５０以上であり、上限として、６１以下、好ましくは５８以下、更に好ましくは５６以下、最も好ましくは５４以下とするものである。
【００６１】
更に、ソリッドコアの表面から２〜３ｍｍ内側の部分の硬度については、ショアＤ硬度で３６以上、好ましくは３９以上、更に好ましくは４１以上、最も好ましくは４３以上、上限としては、５４以下、好ましくは５１以下、更に好ましくは４９以下、最も好ましくは４７以下とするものである。
【００６２】
ソリッドコアの表面における硬度は、ショアＤ硬度で４１以上、好ましくは４４以上、更に好ましくは４６以上、最も好ましくは４８以上であり、上限として、５９以下、好ましくは５６以下、更に好ましくは５４以下、最も好ましくは５２以下とするものである。上記のショアＤ硬度が低すぎると、反発性が低下し、逆に高すぎると、打感が硬すぎてしまい、ドライバーのスピン量も増加し、飛距離が低下してしまうおそれがある。
【００６３】
また、上述したコア断面のショアＤ硬度及びコア表面のショアＤ硬度が低すぎると、反発性が低下し、逆に高すぎると、打感が硬すぎてしまい、ドライバーのスピン量も増加し、飛距離が低下してしまうおそれがある。
【００６４】
そして、ソリッドコアにおける表面と中心との硬度差は、ショアＤ硬度で好ましくは７以上、より好ましくは８以上、最も好ましくは９以上であり、上限としては、好ましくは１７以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１４以下、最も好ましくは１２以下とするものである。上記の硬度差が上記よりも小さいと、ドライバーのスピン量が増加してしまい、飛距離が低下するおそれがある。逆に、硬度差が上記よりも大きいと反発性，耐久性が低下するおそれがある。
【００６５】
また、上述したソリッドコアの中心から１５ｍｍの部分の硬度（Ｑ）とコアの表面における硬度（Ｓ）との硬度差について、低ヘッドスピードでのドライバーショット時の適正なボール変形による反発性の向上、打感の改善及び耐擦過傷性の改善の点から、その硬度差［（Ｑ）−（Ｓ）］がショアＤ硬度で１以上、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、最も好ましくは１．７以上であり、上限としては、１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、最も好ましくは４以下とすることができる。
【００６６】
また、上述したソリッドコアの表面硬度（Ｓ）とコア表面から２〜３ｍｍ内側の硬度との硬度差について、低ヘッドスピードでのドライバーショット時の適正なボール変形による反発性の向上、打感の改善及び耐擦過傷性の改善の点から、その硬度差［（Ｓ）−（Ｒ）］がショアＤ硬度で３以上、好ましくは３．５以上、より好ましくは４以上であり、上限としては、１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは７以下、最も好ましくは６以下とすることができる。
【００６７】
上記ソリッドコアの直径は、好ましくは３７．６ｍｍ以上、より好ましくは３８．２ｍｍ以上、最も好ましくは３８．８ｍｍ以上、上限として好ましくは４３．０ｍｍ以下、より好ましくは４２．０ｍｍ以下、更に好ましくは４１．０ｍｍ以下、より一層好ましくは４０．５ｍｍ以下、最も好ましくは４０．１ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００６８】
上記ソリッドコアの比重は、好ましくは０．９以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以上、上限として好ましくは１．４以下、より好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．２以下であることが推奨される。
【００６９】
なお、上記ソリッドコアの表面にプライマー処理を施すことがカバー層とソリッドコアとの密着性，耐久性確保の点から好ましい。具体的には、ソリッドコアとカバー層との間には、打撃時の耐久性を向上させる目的のために、接着剤層を設けることができる。この場合、接着剤としては、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤などを挙げることもできるが、特にはウレタン樹脂系接着剤、塩素化ポリオレフィン系接着剤を用いることが好ましい。
【００７０】
この場合、接着剤層の形成をディスパージョン塗装にて行なうことができるが、ディスパージョン塗装に用いるエマルジョンの種類に限定はない。エマルジョン調製用の樹脂粉末としては、熱可塑性樹脂粉末あるいは熱硬化性樹脂粉末を用いることができ、例えば酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂）、アクリル酸エステル（共）重合樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等を使用することができる。これらの中で、特に好ましいのはエポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリル酸エステル（共）重合樹脂であり、中でも熱可塑性ウレタン樹脂が好適である。
【００７１】
なお、接着剤層の厚さは０．１〜３０μｍ、特に０．２〜２５μｍ、とりわけ０．３〜２０μｍとすることが好ましい。
【００７２】
本発明において、上記カバー層はポリウレタン材料、特に熱可塑又は熱硬化のポリウレタン材料を主成分として形成される。このようなポリウレタン材料を主材とするカバー層を有するソリッドゴルフボールを形成すると、反発性を損なうことなく、優れたフィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性が得られるものである。上記カバー層は１層のみならず２層以上の多層構造であってもよいが、最外層カバーはここで説明する熱可塑性又は熱硬化性ポリウレタン材料を主材とする必要がある。
【００７３】
この場合、カバー層としては、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を主成分とするカバー成形材料（Ｃ）により形成されたカバー層を挙げることができる。
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料
（Ｂ）１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたイソシアネート混合物
【００７４】
カバー層を上述した（Ｃ）カバー成形材料によって形成した場合には、より優れたフィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性、繰り返し打撃した時の割れ耐久性を有するゴルフボールを得ることができる。
【００７５】
次に、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）について説明する。
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料の構造は、高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びジイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、ポリエステル系とポリエーテル系があり、反発弾性率が高く、低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタン材料を合成できる点で、ポリエーテル系の方がポリエステル系に比べて好ましい。ポリエーテルポリオールとしてはポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられるが、反発弾性率と低温特性の点でポリテトラメチレングリコールが特に好ましい。また、高分子ポリオールの平均分子量は１０００〜５０００であることが好ましく、特に反発弾性の高い熱可塑性ポリウレタン材料を合成するためには２０００〜４０００であることが好ましい。
【００７６】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら鎖延長剤の平均分子量は２０〜１５０００であることが好ましい。
【００７７】
ジイソシアネートとしては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明では、後述する（Ｂ）イソシアネート混合物との反応性の安定性から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００７８】
上述した材料からなる熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えばディーアイシーバイエルポリマー（株）製パンデックスＴ−８２９０、Ｔ−８２９５、Ｔ８２６０や、大日精化工業（株）製レザミン２５９３、２５９７などが挙げられる。
【００７９】
（Ｂ）イソシアネート混合物は、１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたものである。ここで、上記イソシアネート化合物（ｂ−１）としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、反応性、作業安全性の面から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最適である。
【００８０】
また、前記熱可塑性樹脂（ｂ−２）としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルエラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、反発弾性、強度の点からポリエステルエラストマー、中でもポリエーテル・エステルブロック共重合体が特に好ましい。
【００８１】
（Ｂ）イソシアネート混合物における熱可塑性樹脂（ｂ−２）：イソシアネート化合物（ｂ−１）の配合比は、質量比で１００：５〜１００：１００、特に１００：１０〜１００：４０であることが好ましい。熱可塑性樹脂（ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（ｂ−１）の配合量が少なすぎると、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料との架橋反応に充分な添加量を得るためにはより多くの（Ｂ）イソシアネート混合物を添加しなくてはならず、熱可塑性樹脂（ｂ−２）の影響が大きく作用することで（Ｃ）カバー成形材料の物性が不充分となる。熱可塑性樹脂（ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（ｂ−１）の配合量が多すぎると、イソシアネート化合物（ｂ−１）が混練り中にすべり現象を起こし、（Ｂ）イソシアネート混合物の合成が困難となる。
【００８２】
（Ｂ）イソシアネート混合物は、例えば、熱可塑性樹脂（ｂ−２）にイソシアネート化合物（ｂ−１）を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロール又はバンバリーミキサーで充分に混練して、ペレット化又は冷却後粉砕することにより得ることができる。イソシアネート混合物（Ｂ）としては、市販品を好適に用いることができ、例えば大日精化工業（株）製クロスネートＥＭ３０などが挙げられる。
【００８３】
（Ｃ）カバー成形材料は、前述した（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料及び（Ｂ）イソシアネート混合物を主成分とするものである。（Ｃ）カバー成形材料における（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料：（Ｂ）イソシアネート混合物の配合比は、質量比で１００：１〜１００：１００、特に１００：５〜１００：５０、中でも１００：１０〜１００：３０であることが好ましい。（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料に対する（Ｂ）イソシアネート混合物の配合量が少なすぎると架橋効果が充分に発現せず、多すぎると未反応のイソシアネートが成形物に着色現象を起こさせるので好ましくない。
【００８４】
（Ｃ）カバー成形材料には、上述した成分に加えて他の成分を配合することができる。このような他の成分として、例えば熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料を挙げることができ、例えばポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、ポリエチレン、ナイロン樹脂等を配合することができる。この場合、熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料の配合量は、必須成分である熱可塑性ポリウレタン材料１００質量部に対して０〜１００質量部、好ましくは１０〜７５質量部、更に好ましくは１０〜５０質量部であり、カバー材の硬度の調整、反発性の改良、流動性の改良、接着性の改良などに応じて適宜選択される。更に、（Ｃ）カバー成形材料には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。
【００８５】
（Ｃ）カバー成形材料を用いたカバーの成形では、例えば、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料に（Ｂ）イソシアネート混合物を添加してドライミキシングし、この混合物を用いて射出成形機によりコアの周囲にカバーを成形することができる。成形温度は（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲で行われる。
【００８６】
上記のようにして得られたゴルフボールカバーの反応形態、架橋形態としては、熱可塑性ポリウレタン材料の残存ＯＨ基にイソシアネート基が反応してウレタン結合を形成したり、熱可塑性ポリウレタン材料のウレタン基にイソシアネート基の付加反応が生じ、アロファネート、ビュレット架橋形態を形成したりすると考えられる。この場合、（Ｃ）カバー成形材料の射出成形直後は架橋反応が充分に進んでいないが、成形後にアニーリングを行うことにより架橋反応が進行し、ゴルフボールカバーとして有用な特性を保持するようになる。アニーリングとは、カバーを一定温度、一定時間で加熱熟成したり、室温で一定期間熟成したりすることを言う。
【００８７】
上記カバー層の表面における硬度については、ショアＤ硬度で５０以上、好ましくは５３以上、更に好ましくは５６以上、より更に好ましくは５８以上、最も好ましいのは６０以上であり、上限として７０以下、好ましくは６８以下、更に好ましくは６６以下、最も好ましいのは６５以下である。カバー硬度が軟らかすぎると、スピンが掛かりすぎたり反発が不足して飛距離が落ちてしまったり、耐擦過傷性が悪くなることがある。逆に、硬すぎると繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったり、ショートゲーム、パターの打感が悪くなったりすることがある。なお、カバーのショアＤはＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に基づくタイプＤデュロメータによる測定値である。
【００８８】
また、上記カバー材料の曲げ剛性は、５０ＭＰａ以上、好ましくは６０ＭＰａ以上、より好ましくは７０ＭＰａ以上であり、上限としては、３００ＭＰａ以下、好ましくは２８０ＭＰａ以下、より好ましくは２６０ＭＰａ以下、最も好ましくは２４０ＭＰａ以下であり、これにより、カバーが硬い割には、曲げ剛性を低くすることにより、アプローチスピン性能やコントロール性に適したカバー材を提供することができる。
【００８９】
また、ドライバーによるスピン特性の点から、カバー表面硬度よりコア表面硬度の方が小さいことが好ましく、具体的には、特に制限はないが、両者の表面硬度差をショアＤ硬度で５以上であることが好ましく、より好ましくは７以上、更に好ましくは８以上、最も好ましくは１０以上であり、上限としては２０以下、好ましくは１９以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１７以下の範囲内に調整することである。
【００９０】
上記カバー層の厚さについては、下限値が０．５ｍｍ以上、好ましくは０．８ｍｍ以上、更に好ましくは１．１ｍｍ以上、より更に好ましくは１．４ｍｍ以上、最も好ましいのは１．７ｍｍ以上とするものである。また、上記カバー厚さの上限値については、２．５ｍｍ以下であり、好ましくは２．３ｍｍ以下、更に好ましくは２．１ｍｍ以下、最も好ましいのは２．０ｍｍ以下とするものである。カバーの厚さが薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったり、射出成形により頂点部分に樹脂が回りにくくなり真球度が悪くなることがある。逆に、カバーが厚過ぎると、Ｗ＃１で打撃した時にスピンが増えて反発性が低下し、飛距離が出なくなったり、打感が硬くなってしまうことがある。
【００９１】
なお、本発明におけるカバー層の形成方法は、直接コアに射出成形する方法や、或いは、予め半球殻状の２個のハーフカップを形成し、これらカップでコアを被覆し、加圧加熱成形する方法等の公知の方法を採用することができる。
【００９２】
本発明のゴルフボールの表面（カバー層の表面）には、多数のディンプルが形成されるが、この場合、ディンプル数は、好ましくは２５０個以上、より好ましくは２７０個以上、更に好ましくは２９０個以上、最も好ましくは３１０個以上であり、上限として、好ましくは４２０個以下、より好ましくは４１５個以下、更に好ましくは４１０個以下、最も好ましくは４０５個以下とすることである。本発明ではこの範囲が揚力を受けやすく、特にドライバーでの飛距離を増大させることができる。ディンプルは、適正な弾道を得る点から、平面円形状に形成することが好ましく、その平均直径は、好ましくは３．７ｍｍ以上、より好ましくは３．７５ｍｍ以上、上限として、好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．７ｍｍ以下、更に好ましくは４．４ｍｍ以下、最も好ましくは４．２ｍｍ以下であり、また、平均深さは好ましくは０．１２５ｍｍ以上、より好ましくは０．１３０ｍｍ以上、更に好ましくは０．１３３ｍｍ以上、最も好ましくは０．１３５ｍｍ以上、上限として、好ましくは０．１５０ｍｍ以下、より好ましくは０．１４８ｍｍ以下、更に好ましくは０．１４６ｍｍ以下、最も好ましくは０．１４４ｍｍ以下の範囲とする。また、ディンプルは、好ましくは直径及び／又は深さが互いに異なる４種以上、より好ましくは５種以上、更に好ましくは６種以上、上限として特に制限はないが、好ましくは２０種以下、より好ましくは１５種以下、最も好ましくは１２種以下とすることが推奨される。
【００９３】
なお、平均深さとは、全ディンプルの深さの平均値である。ディンプルの直径の測定は、ディンプル部分が陸部（ディンプル非形成部分）と接する位置、即ち、ディンプル部分最高点間の直径（差渡し）である。多くの場合、ゴルフボールは、塗装が施されているが、このようなボールにおいては塗料被覆状態でのディンプル直径である。また、ディンプル深さの測定は、上記ディンプルの陸部接合位置を結んで仮想平面を描いた時、その中心位置とディンプルの底（最も深い位置）までの垂直距離である。
【００９４】
本発明のソリッドゴルフボールの表面には必要に応じてマーキング、塗装、表面処理を施すことができる。
【００９５】
本発明のソリッドゴルフボールの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量は２．０ｍｍ以上であり、好ましくは２．２ｍｍ以上、より好ましくは２．４ｍｍ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ以上であり、上限として、３．８ｍｍ以下、好ましくは３．６ｍｍ以下、より好ましくは３．４ｍｍ以下、最も好ましくは３．１ｍｍ以下である。
【００９６】
本発明のソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重さ４５．９３ｇ以下に形成することができる。直径の上限としては通常４４．０ｍｍ以下、好ましくは４３．８ｍｍ以下、より好ましくは４３．５ｍｍ以下、最も好ましいのは４３．０ｍｍ以下である。また、重さの下限としては通常４４．５ｇ以上、好ましくは４５．０ｇ以上、より好ましくは４５．１ｇ以上、更に好ましくは４５．２ｇ以上である。
【００９７】
本発明のソリッドゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、ゴム基材を主体とした加硫成形物をソリッドコアとして所定の射出成形用金型内に配備し、単層のカバー層材料を射出成形することによりゴルフボールを得ることができる。また、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップでソリッドコア包み加熱加圧成形することができる。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００９９】
［実施例１〜９、比較例１〜８］
表３に示すＮｏ．１〜Ｎｏ．１３のいずれかの配合によりコア組成物を調整した後、表３中の加硫条件により加硫成形することによりソリッドコアを作成した。このコアに対して、表４に示すＡ〜Ｅタイプのいずれかの配合により、単層のカバー層を射出成形法により成形して、ソリッドコアの周囲にカバーを被覆・形成した。そして、多種類のディンプル種を組み合わせてディンプル種Ｉ（３３０個），ＩＩ（４３２個）、ＩＩＩ（５００個）をボール表面に有するソリッドゴルフボールを作成した。
【０１００】
【表３】
2008194474.tif 000008
【０１０１】
なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
ＢＲ１１：      ポリブタジエンゴム：Ｎｉ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％、１
，２ビニル含有量２．０％、ムーニー粘度４３、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１；
ＪＳＲ社製
ＢＲ７３０：    ポリブタジエンゴム：Ｎｄ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％、１
，２ビニル含有量１．３％、ムーニー粘度５５、Ｍｗ／Ｍｎ＝３；ＪＳ
Ｒ社製
ＢＲ５１：      ポリブタジエンゴム：Ｎｄ系触媒、シス−１，４結合含有量９６％、１
，２ビニル含有量１．３％、ムーニー粘度３５．５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
８；ＪＳＲ社製
パーヘキサＣ−４０：
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン４０％希釈；日
本油脂（株）製
なお、「パーヘキサＣ−４０」は４０％希釈品のため、実質添加量を
上記表中に表示した。
パークミルＤ：  ジクミルパーオキサイド：日本油脂（株）製
酸化亜鉛：      堺化学社製
老化防止剤：    ２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
「ノクラックＮＳ−６」、大内新興化学工業（株）製
アクリル酸亜鉛：日本蒸留工業（株）製
ステアリン酸亜鉛：日本油脂（株）製
【０１０２】
【表４】
2008194474.tif 000009
【０１０３】
なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
ハイミラン・シリーズ
三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂
パンデックス・シリーズ
大日本インキ化学工業（株）製の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
イソシアネート化合物
大日精化工業（株）製のイソシアネート化合物、商品名「クロスネートＥＭ３０」
【０１０４】
また、得られた本実施例１〜９及び比較例１〜８の各ゴルフボールにつき、ボールのたわみ量及びボール物性、飛び性能、アプローチスピン、耐擦過傷性及び打感を評価した。結果を表５，６に示す。また、コア配合Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１３による実施例及び比較例のコア硬度分布を図１，２に示した。
【０１０５】
ソリッドコアの硬度分布（ショアＤ硬度）
２３℃に温調後、ショアＤ硬度（ＡＳＴＭ−２２４０規格  デュロメータ  タイプＤ）により各部位の硬度を測定した。
・表面硬度は、５個のコア表面の任意の各２点をランダムに測定した値の平均値を示す。
・中心硬度は、コアをファインカッターにより半分にカットして、５個のコアの各々の２個の半球体の断面の中心部分の硬度の平均値を示す。
・断面硬度については、コアを半分にカットして、その断面の中心から５ｍｍ，１０ｍｍ，１５ｍｍ離れた部分及び表面から２〜３ｍｍ内側に離れた部分を測定した。５個のコアの各々の２個の半球体の断面の該当部分の硬度の平均値を示す。
【０１０６】
カバー層の表面硬度
２３℃に温調後、製品５個の表面においてディンプルの無い土手の部分をランダムに各表面につき２点測定した。ＡＳＴＭ−２２４０規格のデュロメータ「タイプＤ」により測定した。
【０１０７】
ソリッドコア及び製品のたわみ量
ソリッドコア及び製品をインストロン・コーポレーション製，４２０４型を用いて、各々１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し、１０ｋｇでの変形量と１３０ｋｇでの変形量との差を測定した。
【０１０８】
初速
初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温調し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマス）を使って打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃した。１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。約１５分間でこのサイクルを行った。
【０１０９】
飛距離
ドライバー（ブリヂストンスポーツ社製，Tour Stage X-DRIVE TYPE350 PROSPEC，ロフト角１０．５°）をスウィングロボット（ミヤマエ社製）に装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４０ｍ／ｓで打撃した時のトータル飛距離を測定した。スピン量は打撃直後のボールを高速カメラにより測定した値である。
【０１１０】
アプローチスピン
サンドウェッジ（ＳＷ）（ブリヂストンスポーツ社製，Tour Stage X-wedge，ロフト角５８°）を用い、ＨＳ２０ｍ／ｓにて打撃したときのスピン量を測定した。なお、スピン量は上記の飛距離測定と同じ方法により測定した。
【０１１１】
打感
１０人のアマチュアゴルファーがティーアップしてドライバーでＨＳ４０ｍ／ｓにて打撃し、また、パターで打撃し、その際の打感について「軟らかい」と答えた人数によって下記のように評価した。なお、ドライバーは、ブリヂストンスポーツ社製，X-DRIVE TYPE350 PROSPEC，ロフト角１０°を使用し、パターは、同社製，Tour Stage ViQ Model-IIIを使用した。
・１〜３人が軟らかいと判断した場合を「悪い」（×）と評価した。
・４〜６人が軟らかいと判断した場合を「普通」（△）と評価した。
・７〜１０人が軟らかいと判断した場合を「良好」（○）と評価した。
【０１１２】
耐擦過傷性（耐ささくれ性）
スウィングロボットマシンを用い、クラブはピッチングウェッジ（角溝仕様）を使用して、各ボールを２３℃に温調後、ヘッドスピード３３ｍ／ｓで打撃し、ボールの状態を以下の基準で３人で目視にて評価し、その平均値を数値化した。
１０点  全く傷がない。
８点  ほとんど気にならない。
５点  気になるが使用できる。
３点  なんとか使用できる。
１点  全く使用できない。
【０１１３】
【表５】
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【０１１４】
【表６】
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【０１１５】
表５，６の結果から、比較例１は、ボール製品硬度が硬すぎてしまい、打感が硬く、スピンが多過ぎてしまい、飛距離が低下した。比較例２は、コア硬度が軟らかすぎ、反発性が低くなり、飛距離が低下すると共に、アプローチ性能が低かった。比較例３は、コア中心から１５ｍｍ離れた硬度より、コア表面硬度の方が高いため、ヘッドスピード（ＨＳ）４０ｍ／ｓでの飛距離が低下し、打感も硬くなってしまう。比較例４は、カバーが厚くなり過ぎてしまい、反発性が得られず、飛距離が低下した。比較例５は、コア中心から１５ｍｍ離れた硬度より、コア表面硬度の方が高いため、ヘッドスピード（ＨＳ）４０ｍ／ｓでの飛距離が低下し、打感も硬くなってしまう。比較例６は、カバーが硬いアイオノマーであり、アプローチコントロール性（スピン量）が非常に悪く、パターの打感も悪かった。比較例７は、ニッケル触媒系ポリブタジエンゴムをコア材に用いたため反発性が低くなり、飛距離が悪化した。比較例８は、軟らかいアイオノマーカバーを用いたため、反発性が低くなり、飛距離が悪化すると共に、耐擦過傷性が悪かった。
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】実施例で用いたコアの硬度分布Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７を示すグラフである。
【図２】比較例で用いたコアの硬度分布Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１３を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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