(57)【要約】【解決手段】本発明は、ゴム製の弾性コア１と該コアを被覆する１層以上の外層カバー３と、上記コアと上記外層カバー３との間に配置される少なくとも１層の中間層２を備えたゴルフボールＧにおいて、上記外層カバー３がポリウレタンを主材として形成されると共に、上記中間層２がアイオノマーを主材として形成され、かつ上記コア１の表面硬度が、上記外層カバー３及び上記中間層２の材料硬度よりも高く形成されることを特徴とするゴルフボールを提供する。【効果】本発明は、現在使用されている公認球よりも飛距離を抑制することができ、飛距離を抑制したゴルフボールであっても、比較的軟らかい良好なボール打感を与えると共に、耐擦過傷性に優れており、アイアンで打撃した時の飛距離の落ちる程度を可及的に抑制することにより、アマチュアユーザーに及ぼす影響を少なくしたゴルフボールである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム製の弾性コアと該コアを被覆する１層以上の外層カバーと、上記コアと上記外層カバーとの間に配置される少なくとも１層の中間層を備えたゴルフボールにおいて、上記外層カバーがポリウレタンを主材として形成されると共に、上記中間層がアイオノマーを主材として形成され、かつ上記コアの表面硬度が、上記外層カバー及び上記中間層の材料硬度よりも高く形成されることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
ＵＳＧＡのドラム回転式の初速度計と同方式の初速測定器を用いて測定したゴルフルールに規定された方法でのボールの初速度（ｍ／ｓ）をＶ、ボールに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）をＥと定義したとき、Ｖ／Ｅの値が２８以下である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
ボールの初速度Ｖが６５ｍ／ｓ以上、７６．３ｍ／ｓ以下である請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
ボールのたわみ量Ｅが２．８ｍｍ以上である請求項１、２又は３記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくともコアと中間層と外層カバーとの３層構造を有するマルチピースゴルフボールに関し、さらに詳述すると、現在使用されている公認球よりも飛距離を抑制したゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフ規則としては主にＲ＆Ａ（Royal and Ancient Golf Club of St. Andrews）とＵＳＧＡ（United States Golf Association）との２つがあり、これらが数年毎に規則を改正し、ゴルフ競技の適正を図っている。これらのゴルフ規則においてゴルフボールの飛距離を抑制するための検討が少しずつ行われている。
【０００３】
従来から提案されたゴルフボールの中には、飛び性能を抑制したゴルフボールや短距離用ゴルフボールがいくつかある。例えば、特開昭６０−１９４９６７号公報には、発泡成型された熱可塑性樹脂重合体及び充填材料を含み、ボールがその半径に沿ってその中心からその表面に増加していく密度勾配を有することを特徴とする短距離用のゴルフボールが提案されている。
【０００４】
しかしながら、このゴルフボールでは、コア材料の反発低下によりボール初速を落としたものの、コントロール性や耐擦過傷性に課題がある。
【０００５】
また、米国特許第５２０９４８５号明細書には、反発性が低くて飛距離を落としたゴルフボールが記載されているが、このゴルフボールの硬度が高く、打感も悪いという欠点がある。
【０００６】
さらには、米国特許第５２７３２８７号明細書には、外径が１．７０〜１．８０インチ（４３．１８〜４５．７２ｍｍ）、重量１．６２オンス以下、ボール球面に対するディンプル占有面積率が７０％以上である大径のゴルフボールが記載されている。しかしながら、通常よりもボールが大きいのでプレイヤーに違和感を与え、さらには打感についての改良はなされていない。また、このような大径のボールを製造するには、通常のボール直径を有するゴルフボールの設計や生産設備を大きく変えなければならず、生産性が悪いという欠点もある。
【０００７】
また、カバーを熱可塑性ポリウレタンエラストマーにて形成すると共に、コアとカバーとの間の中間層を熱可塑性ポリエステルエラストマーや高反発のアイオノマーにて形成したマルチピースソリッドゴルフボールが、米国特許第６２４８０２８号明細書（対応する日本の公開公報：特開平１１−１０４２７０号公報）、米国特許第６６６３５０７号明細書（対応する日本の公開公報：特開２００４−０４９９１３号公報）、米国特許第６８１４６７６号明細書（対応する日本の公開公報：特開２００３−１９０３３０号公報）、及び米国特許第６５９２４７０号明細書（対応する日本の公開公報：特開２００２−３１５８４８号公報）に記載されている。これらゴルフボールは、飛びのほか、フィーリング、コントロール性、スピン安定性、耐擦過傷性及び繰り返し打撃耐久性など総合的に優れたボール特性を有する。しかしながら、これらのマルチピースソリッドゴルフボールは、いずれも、飛びの優位性を主目的としており、将来、要求される飛距離を抑制した規格球に適さなくなる場合が多くなる。
【０００８】
【特許文献１】特開昭６０−１９４９６７号公報
【特許文献２】米国特許第５２０９４８５号明細書
【特許文献３】米国特許第５２７３２８７号明細書
【特許文献４】米国特許第６２４８０２８号明細書
【特許文献５】特開平１１−１０４２７０号公報
【特許文献６】米国特許第６６６３５０７号明細書
【特許文献７】特開２００４−０４９９１３号公報
【特許文献８】米国特許第６８１４６７６号明細書
【特許文献９】特開２００３−１９０３３０号公報
【特許文献１０】米国特許第６５９２４７０号明細書
【特許文献１１】特開２００２−３１５８４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、現在使用されている公認球よりも飛距離を抑制することができ、飛距離を抑制したゴルフボールであっても、比較的軟らかい良好なボール打感を与えると共に、耐擦過傷性に優れており、アイアンで打撃した時の飛距離の落ちる程度をできる限り抑制することにより、アマチュアユーザーに及ぼす影響を少なくしたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、最外層カバーとしてポリウレタンカバー、センターにゴム基材のコア、そして、これらの間に比較的柔軟なアイオノマー主材の中間層を挟み込むことにより、ボールコンプレッションが軟らかいとともに、特に、Ｗ＃１にて高いヘッドスピードで打撃した時の実打初速を大きく落とすことができ、プロや上級者が使用した時に、特に、Ｗ＃１にて飛距離を抑制する効果が得られることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１１】
即ち、本発明では、ＵＳＧＡやＲ＆Ａの基準により近い将来に要求されるであろう飛距離抑制のゴルフボールを課題として、そのゴルフボールの構成について鋭意検討を重ねたところ、少なくとも、（１）弾性コア、外層カバー及びこれらの間に配置される中間層の３層構造を有すること、（２）プロ・上級者でも使用可能なコントロール性を付与し、優れた耐擦過傷性を発現し得るという効果を奏する点において、外層カバーが熱可塑性ポリウレタンエラストマー等のポリウレタンを主材として形成されることが有効であること、（３）中間層を、アイオノマー、特に低反発のアイオノマーを主材として形成することが、打感においてゴルフプレイヤーが満足するソフトな感触を与える効果を実現できること、及び（４）コアの表面硬度を、外層カバー及び中間層の材料硬度よりも高く形成することにより、Ｗ＃１打撃時での飛距離を抑制させえた割には、アイアン打撃時での飛距離低下の幅を従来よりもできる限り小さくすることが可能であり、これにより、アマチュアゴルファーが使用しても快適なゴルフプレーを維持することができること、の上記（１）〜（４）の事項により、アマチュアゴルファーが使用しても快適なゴルフプレーを維持することを可能にしながら、プロや上級者が高いヘッドスピードで打撃した時には、飛距離を抑制することができるものである。
【００１２】
従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
〔１〕ゴム製の弾性コアと該コアを被覆する１層以上の外層カバーと、上記コアと上記外層カバーとの間に配置される少なくとも１層の中間層を備えたゴルフボールにおいて、上記外層カバーがポリウレタンを主材として形成されると共に、上記中間層がアイオノマーを主材として形成され、かつ上記コアの表面硬度が、上記外層カバー及び上記中間層の材料硬度よりも高く形成されることを特徴とするゴルフボール。
〔２〕ＵＳＧＡのドラム回転式の初速度計と同方式の初速測定器を用いて測定したゴルフルールに規定された方法でのボールの初速度（ｍ／ｓ）をＶ、ボールに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）をＥと定義したとき、Ｖ／Ｅの値が２８以下である〔１〕記載のゴルフボール。
〔３〕ボールの初速度Ｖが６５ｍ／ｓ以上、７６．２ｍ／ｓ以下である〔１〕又は〔２〕記載のゴルフボール。
〔４〕ボールのたわみ量Ｅが２．８ｍｍ以上である〔１〕、〔２〕又は〔３〕記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、現在使用されている公認球よりも飛距離を抑制したものである一方、比較的軟らかい良好なボール打感を与え、コントロール性及び耐擦過傷性に優れていると共に、アイアンで打撃した時の飛距離の落ちる程度をできる限り抑制することにより、アマチュアユーザーに及ぼす影響を少なくした競技上有利なゴルフボールである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、コアと該コアを被覆する１層以上の外層カバーと、上記コアと上記外層カバーとの間に配置される少なくとも１層の中間層を備えた構造を有する。具体的には、図１に示したマルチピースソリッドゴルフボールＧが挙げられ、このゴルフボールは、最内芯であるコア１と最外層である外層カバー３との間に１層の中間層２を介して多層構造としたものである。また、上記外層カバー３の外表面には多数のディンプルＤが形成される。なお、中間層２，外層カバー３はそれぞれ１層であっても複数層であってもよく、本発明のボール構造は図１の構造に限定されるものではない。
【００１５】
本発明に用いられるコア、中間層、外層カバー及び必要に応じて形成されるディンプルの詳細を構成部材ごとに以下に説明する。
【００１６】
コアの直径としては、好ましくは３５ｍｍ以上４０ｍｍ以下であり、より好ましくは３６ｍｍ以上３９ｍｍ以下、さらに好ましくは３７ｍｍ以上３８ｍｍ以下である。コア直径が上記範囲より大きすぎると、反発が高くなりすぎてしまい、Ｗ＃１での打撃による飛距離が出すぎることがある。逆に、コア直径が上記範囲より小さいと、アイアン打撃時にスピンが増えすぎてしまい、飛距離が落ちすぎることがある。
【００１７】
コアの表面硬度については、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０規格のデュロメータ  タイプＤ（以下、「ショアＤ硬度」と言う。）で、好ましくは４５以上６０以下、より好ましくは５０以上５８以下、さらに好ましくは５２以上５６以下である。また、コアの中心硬度については、ショアＤ硬度で、好ましくは２５以上５０以下、より好ましくは３０以上４５以下、さらに好ましくは３５以上４０以下である。コアの表面硬度または中心硬度が、上記範囲より値が小さすぎると、フィーリングが軟らかくなりすぎたり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。逆に、値が大きくなり過ぎるとフルショットした時の打感が硬くなりすぎたり、スピンが多くなりすぎてアイアン打撃時に飛距離が出なくなることがある。
【００１８】
また、上記の両硬度差、即ち、コア表面硬度から中心硬度を引いた両硬度差の値は、ショアＤ硬度で好ましくは１０以上３０以下、より好ましくは１５以上２５以下、さらに好ましくは１７以上２０以下である。この場合、上記の硬度差が小さすぎると、Ｗ＃１での打撃時のスピンが多くなりすぎて吹け上がる弾道となり、風の影響を受けやすくなりすぎることがありゴルフが難しくなってしまう場合がある。逆に、上記の硬度差が大きすぎると、反発が低くなりすぎてしまい、Ｗ＃１のみならずアイアンによる打撃でも飛距離が落ちすぎたり、繰り返し打撃した時の耐久性が悪くなりすぎることがある。
【００１９】
コアのたわみ変形量、即ち、コアに対し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）は、好ましくは３．０ｍｍ以上５．５ｍｍ以下、より好ましくは３．４ｍｍ以上５．０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．８ｍｍ以上４．５ｍｍ以下である。上記範囲より値が大きくなりすぎると、フィーリングが軟らかくなりすぎたり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。逆に、上記の値が小さくなりすぎると、フルショットした時の打感が硬くなりすぎたり、スピンが多くなりすぎてアイアン打撃時に飛距離が出なくなることがある。
【００２０】
また、本発明では、コアの表面硬度を、後述する中間層及び外層カバーの材料硬度よりも高く形成されることが必要とされる。その理由は、Ｗ＃１で打撃された時にボールのスピンが少なくなって飛びすぎないようにするためである。この本発明の要件については、中間層及び外層カバーの項目欄でそれぞれ詳述する。
【００２１】
上記の硬度やたわみ変形量を有するコアの材料としては、ゴム製の弾性コアが用いられるものであり、特に制限されるものではないが、具体的には、ポリブタジエンゴムやポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどの各種合成ゴムを基材ゴムとし、この基材ゴムに、アクリル酸亜鉛等の不飽和カルボン酸又はその金属塩、有機過酸化物、酸化亜鉛及び硫酸バリウム等の無機充填剤、老化防止剤などの公知の配合物を配合することができる。
【００２２】
また、上記基材ゴムに硫黄を含有させることが好ましい。この場合、硫黄の配合量を、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜０．５質量部、より好ましくは０．０７〜０．３質量部、さらに好ましくは０．０９〜０．２質量部の範囲内に調整することができる。硫黄の配合量が上記範囲よりも少なすぎると、コアの表面と中心との硬度差が十分に作り出せなくなることがある。逆に、硫黄の配合量が上記範囲よりも多すぎると、コアの反発が低くなりすぎて、ボールとしての反発も低くなり、Ｗ＃１のみならずアイアンでも飛距離が出なくなることがある。
【００２３】
さらに、上記基材ゴムに有機硫黄化合物を含有させることができる。この場合、有機硫黄化合物の配合量を、基材ゴム１００質量部に対して、は好ましくは０．０５〜５質量部、より好ましくは０．１〜４質量部、さらに好ましくは０．２〜２質量部の範囲内で調整することができる。この配合量が少なすぎると、コアの反発が低くなりすぎてしまい、ボールとしての反発も低くなりＷ＃１のみならずアイアンでも飛距離が出なくなることがある。逆に、配合量が多すぎると、コアの硬度が軟らかくなりすぎてしまい、フィーリングが悪くなったり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００２４】
上述した硫黄と有機硫黄化合物とを併用して上記基材ゴムに配合することができる。この場合、有機硫黄化合物と硫黄との配合割合（有機硫黄化合物量／硫黄量）については、１以上３０以下であることが好適であり、さらに好ましくは３以上２５以下、さらに好ましくは５以上２０以下である。上記の値が小さすぎると、反発が低くてＷ＃１のみならずアイアンでも飛距離が出なくなることがある。また、上記の値が大きすぎると、ボール硬度が軟らかくなりすぎたり、コアの表面と中心の硬度差が十分でなくなりスピンが増えたりして風の影響を受けやすくなることがある。
【００２５】
上記コアを形成される方法としては、特に制限はなく公知の方法を採用することができ、例えば、通常の混練機（例えばバンバリーミキサー、ニーダー及びロール等）を用いてコア用ゴム組成物を混練し、得られたコンパウンドをコア用金型を用いて、加熱圧縮成形などにより形成することができる。また、コア用ゴム組成物の加硫条件は、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。
【００２６】
中間層の材料硬度は、ショアＤ硬度で、好ましくは４０以上６０以下であり、より好ましくは４３以上５６以下、さらに好ましくは４６以上５２以下である。この中間層が上記の数値範囲よりも軟らかすぎると、アイアンフルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が出なくなることがある。逆に、上記数値範囲よりも硬すぎると、Ｗ＃１での打撃時にスピンが減りすぎたり、反発が高くなりすぎて飛びすぎることがある。
【００２７】
なお、上記で言う「材料硬度」とは、中間層を被覆した球体の表面の硬度ではなく、中間層材料自体の硬度を意味し、具体的には、中間層材料を厚さ１〜２ｍｍの所定厚のシート状に成形し、このシート成形物の硬度を測定したシート硬度である。以下に記述する外層カバーの材料硬度についても同様の意味である。
【００２８】
〔中間層とコア表面との硬度関係〕
中間層の材料硬度は、コア表面の硬度より軟らかいことが必要とされる。具体的には、中間層硬度とコア表面硬度との硬度差（中間層硬度−コア表面硬度）が、ショアＤ硬度で−２以下とすることが好ましく、より好ましくは−４以下である。また、上記の硬度差の下限としては、−１２以上とすることが好ましく、より好ましくは−１０以上、さらに好ましくは−８以上である。本発明の要件に反して、中間層がコア表面より硬いと、Ｗ＃１打撃時におけるボールのスピンが減ってしまい、そのため飛びすぎてしまうことがある。また、中間層がコア表面に対して上記数値範囲よりも軟らかすぎると、Ｗ＃１打撃時におけるボールのスピンが増えすぎてしまい、そのため吹き上がる弾道となり、ゴルフが難しくなる場合がある。また、アイアン打撃時においても、そのスピンが増えすぎてしまい、飛距離が落ちすぎることがある。
【００２９】
中間層の厚さについては、好ましくは０．７ｍｍ以上３．０ｍｍ以下であり、より好ましくは１．２ｍｍ以上２．５ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。中間層が上記範囲よりも薄すぎると、Ｗ＃１での打撃時のボール反発抑制が足りず、飛距離が出すぎてしまうことがある。また、中間層が上記範囲よりも厚すぎると、アイアン打撃時にスピンが増えすぎてしまい、飛距離が落ちすぎることがある。なお、上述した中間層の厚さについては、１層の場合のほかに２層以上に形成した場合も含めた中間層の全体の厚さの数値範囲を意味する。
【００３０】
本発明においては、中間層は、アイオノマー材料を主材として形成される。もし、中間層材料としてポリエステルエラストマーなどの各種のエラストマー材料を使用すると、反発が高くなりすぎてしまい、Ｗ＃１での打撃による飛距離抑制効果が足りなくなることがある。また、成形性や製造上の観点からもアイオノマーを採用することが好ましい。
【００３１】
中間層材料として用いられるアイオノマーについて詳述すると、具体的には、三井デュポンポリケミカル社製のハイミラン１５５４，同１５５７，同１６５０，同１６５２，同１７０２，同１７０６，同１８５５などの亜鉛イオン中和型のアイオノマーや、ハイミラン１５５５，同１６０１，同１６０５，同１７０７，同１８５６，ＡＭ７３３１などのナトリウムイオン中和型のアイオノマーが挙げられる。また、デュポン社製のサーリン７９３０などのリチウムイオン中和型のアイオノマーやサーリン８１２０などのナトリウムイオン中和型のアイオノマーが挙げられる。また、反発の抑制と高耐久性を与える観点から、中間層材料に三元のアイオノマーを配合することが好ましく、特に、さらに高耐久性を与える観点から、三元のアイオノマーはナトリウムイオン中和型のアイオノマーであることが好適である。この場合、上記三元アイオノマーの配合量は、中間層材料全量１００質量部に対して１０質量部以上とすることが好ましく、より好ましくは３０質量部以上、さらに好ましくは６０質量部以上である。
【００３２】
なお、上述した中間層材料には、必要に応じて種々の添加剤を配合しても良く、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等の無機充填剤や顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。
【００３３】
また、中間層は、後述する外層カバーで使用されるウレタンカバーとの密着性を高めるために、中間層表面は研磨することが好ましい。さらに、中間層表面を研磨した後に、その表面にプライマーを塗布するか、中間層材料に密着強化材を添加することが推奨される。
【００３４】
本発明では、外層カバーの材料硬度は、ショアＤ硬度で、好ましくは４０以上６０以下、より好ましくは４３以上５６以下、さらに好ましくは４６以上５２以下である。外層カバーが上記範囲よりも軟らかすぎると、アイアンフルショット時にスピンが掛かりすぎてショートアイアンで飛距離が落ちすぎることがある。逆に、外層カバーが上記範囲よりも硬すぎると、Ｗ＃１での打撃時のスピンがかからずに飛距離が出すぎてしまったり、耐擦過傷性が悪くなることがある。
【００３５】
〔外層カバーとコア表面との硬度関係〕
外層カバーの材料硬度は、コア表面の硬度より軟らかいことが必要とされる。具体的には、上記の硬度差（外層硬度−コア表面硬度）は−２以下であることが好ましく、よりさらに好ましくは−４以下である。また、上記硬度差の下限としては、−１２以上であることが好ましく、より好ましくは−１０以上、さらに好ましくは−８以上である。本発明の要件に反して、外層カバーがコア表面より硬いと、Ｗ＃１打撃時にはスピンが減ってしまい、そのためボールが飛びすぎることがある。外層カバーがコア表面に対して上記数値範囲よりも軟らかすぎるとＷ＃１打撃時にスピンが増えすぎて吹き上がる弾道となりゴルフが難しくなり、またアイアン打撃時においてもスピンが増えすぎてしまい、そのため飛距離が落ちすぎることがある。
【００３６】
外層カバー厚さは、好ましくは０．３〜２．０ｍｍ、より好ましくは０．６〜１．５ｍｍ、さらに好ましくは０．８〜１．２ｍｍである。外層カバーが上記範囲よりも厚すぎると、アイアン打撃時にスピンが多くなりすぎ飛距離が出なくなることがある。逆に、外層カバーが上記範囲よりも薄すぎると、耐擦過傷性が悪くなったり、プロや上級者でもコントロール性が不足することがある。
【００３７】
上記外層カバーの材料としては、コントロール性及び耐擦過傷性の観点からポリウレタンを主材としたものが採用される。ポリウレタンを主材としたものであれば、特に制限はないが、量産性の観点から、特に、熱可塑性ポリウレタン材料を用いることが好適である。具体的には、下記のとおりである。
【００３８】
本発明における外層カバーの好適な例としては、下記成分（Ａ）および（Ｂ）を主成分とするカバー成形材料（Ｃ）により形成された外層カバーが挙げられる。
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料
（Ｂ）１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたイソシアネート混合物
【００３９】
本発明において、外層カバーを上述したカバー成形材料（Ｃ）によって形成した場合には、より優れたフィーリング、コントロール性、耐カット性、耐擦過傷性、繰り返し打撃したときの割れ耐久性を有するゴルフボールを得ることができる。
【００４０】
次に、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）について説明する。
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン材料
熱可塑性ポリウレタン材料の構造は、高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びジイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、ポリエステル系とポリエーテル系があり、反発弾性率が高く、低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタン材料を合成できる点で、ポリエーテル系の方がポリエステル系に比べて好ましい。ポリエーテルポリオールとしてはポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられるが、反発弾性率と低温特性の点でポリテトラメチレングリコールが特に好ましい。また、高分子ポリオールの平均分子量は１０００〜５０００であることが好ましく、特に反発弾性の高い熱可塑性ポリウレタン材料を合成するためには２０００〜４０００であることが好ましい。
【００４１】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら鎖延長剤の平均分子量は２０〜１５０００であることが好ましい。
【００４２】
ジイソシアネートとしては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明では、後述するイソシアネート混合物（Ｂ）との反応性の安定性から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００４３】
上述した材料からなる熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えばディーアイシーバイエルポリマー（株）製パンデックスＴ−８２９０、Ｔ−８２９５、Ｔ−８２６０や、大日精化工業（株）製レザミン２５９３、２５９７などが挙げられる。
【００４４】
（Ｂ）イソシアネート混合物
イソシアネート混合物（Ｂ）は、１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたものである。ここで、上記イソシアネート化合物（ｂ−１）としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、反応性、作業安全性の面から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最適である。
【００４５】
また、上記熱可塑性樹脂（ｂ−２）としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルエラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、反発弾性、強度の点からポリエステルエラストマー、中でもポリエーテル・エステルブロック共重合体が特に好ましい。
【００４６】
イソシアネート混合物（Ｂ）における熱可塑性樹脂（ｂ−２）：イソシアネート化合物（ｂ−１）の配合比は、質量比で１００：５〜１００：１００、特に１００：１０〜１００：４０であることが好ましい。熱可塑性樹脂（ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（ｂ−１）の配合量が少なすぎると、熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）との架橋反応に充分な添加量を得るためにはより多くのイソシアネート混合物（Ｂ）を添加しなくてはならず、熱可塑性樹脂（ｂ−２）の影響が大きく作用することでカバー成形材料（Ｃ）の物性が不充分となる。熱可塑性樹脂（ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（ｂ−１）の配合量が多すぎると、イソシアネート化合物（ｂ−１）が混練り中にすべり現象を起こし、イソシアネート混合物（Ｂ）の合成が困難となる。
【００４７】
イソシアネート混合物（Ｂ）は、例えば、熱可塑性樹脂（ｂ−２）にイソシアネート化合物（ｂ−１）を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロールまたはバンバリーミキサーで充分に混練して、ペレット化または冷却後粉砕することにより得ることができる。イソシアネート混合物（Ｂ）としては、市販品を好適に用いることができ、例えば大日精化工業（株）製クロスネートＥＭ３０などが挙げられる。
【００４８】
（Ｃ）カバー成形材料
カバー成形材料（Ｃ）は、前述した熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）およびイソシアネート混合物（Ｂ）を主成分とするものである。カバー成形材料（Ｃ）における熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）：イソシアネート混合物（Ｂ）の配合比は、質量比で１００：１〜１００：１００、特に１００：５〜１００：５０、中でも１００：１０〜１００：３０であることが好ましい。熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）に対するイソシアネート混合物（Ｂ）の配合量が少なすぎると架橋効果が充分に発現せず、多すぎると未反応のイソシアネートが成形物に着色現象を起こさせるので好ましくない。
【００４９】
カバー成形材料（Ｃ）には、上述した成分に加えて他の成分を配合することができる。このような他の成分として、例えば熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料を挙げることができ、例えばポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、ポリエチレン、ナイロン樹脂等を配合することができる。この場合、熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料の配合量は、必須成分である熱可塑性ポリウレタン材料１００質量部に対して０〜１００質量部、好ましくは１０〜７５質量部、さらに好ましくは１０〜５０質量部であり、カバー材の硬度の調整、反発性の改良、流動性の改良、接着性の改良などに応じて適宜選択される。さらに、カバー成形材料（Ｃ）には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。
【００５０】
カバー成形材料（Ｃ）を用いたカバーの成形では、例えば、熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）にイソシアネート混合物（Ｂ）を添加してドライミキシングし、この混合物を用いて射出成形機によりコアの周囲にカバーを成形することができる。成形温度は熱可塑性ポリウレタン材料（Ａ）の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲で行われる。
【００５１】
上記のようにして得られたゴルフボールカバーの反応形態、架橋形態としては、熱可塑性ポリウレタン材料の残存ＯＨ基にイソシアネート基が反応してウレタン結合を形成したり、熱可塑性ポリウレタン材料のウレタン基にイソシアネート基の付加反応が生じ、アロファネート、ビュレット架橋形態を形成したりすると考えられる。この場合、カバー成形材料（Ｃ）の射出成形直後は架橋反応が充分に進んでいないが、成形後にアニーリングを行うことにより架橋反応が進行し、ゴルフボールカバーとして有用な特性を保持するようになる。アニーリングとは、カバーを一定温度、一定時間で加熱熟成したり、室温で一定期間熟成したりすることを言う。
【００５２】
上記の中間層及び外層カバーを形成する方法は、通常のゴルフボール用カバーの成形方法と同様、射出成形やコンプレッション成形等の公知の各種方法を採用することができ、その射出温度や時間等の諸条件についても通常採用される範囲で適宜選定することにより中間層及び外層カバーを容易に形成することができる。
【００５３】
本発明では、ボール全体の硬度については、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）が、２．８〜４．０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３．０〜３．７ｍｍ、さらに好ましくは３．２〜３．５ｍｍである。この値が小さすぎると、Ｗ＃１の打撃では飛びすぎたり、心地良い打感が得られなくなることがある。逆に、上記の値が大きすぎると、Ｗ＃１のみならずアイアンでも飛距離が落ちすぎたり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００５４】
また、ゴルフボールのボール初速は、特に制限はないが、６５〜７７ｍ／ｓの範囲であることが好ましく、より好ましくは７０〜７６．６ｍ／ｓ、さらに好ましくは７５〜７６．３ｍ／ｓである。上記の初速の値が上記範囲よりも大きすぎると、Ｗ＃１での打撃時に十分な飛距離抑制ができなくなることがある。また、上記値が小さすぎると、Ｗ＃１のみならずアイアン打撃時において飛距離が落ちすぎてしまうことがある。なお、この初速度は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速度計と同方式の初速測定器を用いて測定した測定値である。即ち、ボールを２３±１℃環境下で３時間以上温調した後、室温２３±２℃の部屋でテストしたものであり、２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマス）を用いて打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃し、１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を測定して初速度（ｍ／ｓ）を算出したものである。なお、約１５分間でこのサイクルを行なう。
【００５５】
上記のＵＳＧＡのドラム回転式の初速度計と同方式の初速測定器を用いて測定したゴルフルールに規定された方法でのボールの初速度（ｍ／ｓ）をＶ、ボールに対して初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）をＥと定義とすると、本発明のゴルフボールにおいては、Ｖ／Ｅの値が、特に制限はないが、好ましくは２８以下、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２３以下であることが推奨される。この値が大きすぎると、Ｗ＃１で打撃した時に実打初速が速くなりすぎて飛距離抑制ができなくなるおそれがある。また、上記Ｖ／Ｅの下限値としては、特に制限はないが、１０以上であることが好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上である。この値が小さすぎると、実打初速が低くなりすぎてしまい、アイアンによる打撃でも飛距離が落ちすぎてしまう場合がある。
【００５６】
また、上記外層カバーの外表面には多数のディンプルを形成することができる。この外層カバーの外表面に配置されるディンプルについては、特に制限はないが、好ましくは３００個以上６００個以下、より好ましくは３３０個以上５００個以下、さらに好ましくは４００個以上４５０以下具備することができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなりすぎてしまい、現在のゲームボールから移行するには、あまりにもイメージが変わりすぎてしまいプレイヤーに違和感をもたらすおそれがある。逆に、ディンプル個数が少なくなると、ボールの弾道が高くなり、風の影響を受けやすくなり、ゴルフが難しくなることがある。
【００５７】
ディンプルの形状については、円形や非円形、例えば、各種多角形、デュードロップ形、その他楕円形など１種類又は２種類以上を組み合わせて適宜使用することができる。例えば、円形ディンプルを使用する場合には、直径は、好ましくは１．５ｍｍ以上７．０ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以上６．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上４．０ｍｍ以下とすることができる。また、ディンプルの縁で囲まれた平面からの深さは、好ましくは０．０５ｍｍ以上０．４ｍｍ以下であり、より好ましくは０．１ｍｍ以上０．３ｍｍ以下である。
【００５８】
各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、上記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値（Ｖ0）は、ボールの弾道の適正化を図る点から０．３〜０．８であることが好ましく、より好ましくは０．４〜０．７とすることができる。
【００５９】
ディンプルがゴルフボールの球面に占めるディンプル占有率、具体的には、ディンプルの縁に囲まれた平面の面縁で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率（ＳＲ）については、空気力学特性を十分に発揮し得る点から、好ましくは０．６〜０．９、より好ましくは０．７〜０．８６であることが望ましい。
【００６０】
また、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計がディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占める値（ＶＲ）は、０．６〜１であることが好ましく、より好ましくは０．７〜０．９とすることができる。この範囲を逸脱すると、良好な弾道が得られなくなる。
【００６１】
なお、本発明のゴルフボールの直径は、通常４２．６７ｍｍ以上、好ましくは４２．６７〜４３．００ｍｍ、重量は通常４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。また、本発明は、その目的から、２００６年のＲ＆Ａのゴルフ規則に適合するものであること、即ち、１）ボールが４２．６７２ｍｍのリングを通過しないこと、２）ボール重量が４５．９３ｇ以下であること、及び、３）ボール初速が７７．７２４ｍ／ｓ以下であることが望まれる。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００６３】
〔実施例１，２、比較例１〜６〕
実施例１，２及び比較例１〜６におけるゴルフボールを作成するに際し、下記表１に示す配合のゴム材料を用意した。このゴム組成物をニーダー又はロールにて適宜混練した後、いずれも１５７℃、１５分にて加硫して各例のソリッドコアを作成した。なお、下記表中の各材料の数字は質量部で表される。
【００６４】
比較例６として、ブリヂストンスポーツ社製の練習向けの２００６年モデルのゴルフボールを使用した。ボール構造は、ゴム１層からなるワンピース型のゴルフボールであり、これを本発明に対する比較対象品の一つとした。
【００６５】
【表１】
2008043748.tif 000003
【００６６】
上記の材料の説明は下記の通りである。上記の数字は質量部を示す。
・ポリブタジエン（１）：商品名「ＢＲ７３０」（ＪＳＲ社製）
・ポリブタジエン（２）：商品名「ＢＲ５１」（ＪＳＲ社製）
・過酸化物（１）：ジクミルパーオキサイド  商品名「パークミルＤ」（日本油脂社製）
・過酸化物（２）：１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカの混合
物  商品名「パーヘキサＣ−４０」（日本油脂社製）
・硫黄：亜鉛華混合硫黄（鶴見化学工業社製）
・老化防止剤：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール  商品名「ノクラック２
００」（大内新興化学工業社製）
・ステアリン酸亜鉛：商品名「ジンクステアレートＧ」（日本油脂社製）
【００６７】
次に、比較例６を除く各実施例・比較例のソリッドコアの周囲に、表２に記載されたカバー材Ｉ〜ＩＩＩを射出成形して中間層を形成し、その後、さらに中間層の表面上に、表２に記載されたカバー材ＩＶ〜ＶＩを射出成形して、スリーピースゴルフボールを得た。ただし、比較例３はツーピース、比較例６はワンピースのゴルフボールである。また、各例に用いられる外層カバーの射出成形と同時に外層カバーの外表面に多数のディンプルを形成した。このディンプルは、図２に示した配列模様を有するものであり、実施例及び比較例の全てに共通するディンプル態様である。その詳細を表３に示した。
【００６８】
【表２】
2008043748.tif 000004
※上記の数字は質量部を示す。
【００６９】
上記の商品名の内容は下記の通りである。
・ＡＭ７３３１，ハイミラン１６０５，ハイミラン１８５５：
三井デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂
・サーリン８１２０，サーリン７９３０：
デュポン社製、アイオノマー樹脂
・ハイトレル４７６７：
東レデュポン社製、ポリエーテルエステルエラストマー
・ＡＮ４３１１：
三井デュポンポリケミカル社製のニュクレル
・パンデックスＴ−８２６０、パンデックスＴ−８２９０、パンデックスＴ−８２９５：
DIC Bayer Polymer社製の商標パンデックス、MDI-PTMGタイプ熱可塑性ポリウ
レタン
・イソシアネート化合物
商品名「クロスネートＥＭ３０」：大日精化工業（株）製のイソシアネートマ
スターバッチで、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０％含有
（ＪＩＳ−Ｋ１５５６によるアミン逆滴定イソシアネート測定濃度５〜１０％
）、マスターバッチベース樹脂はポリエステルエラストマー。イソシアネート
化合物はインジェクションと同時に混合した。
【００７０】
【表３】
2008043748.tif 000005
【００７１】
ディンプルの定義
直径：    ディンプルの縁に囲まれた平面の直径
深さ：    ディンプルの縁に囲まれた平面からのディンプルの最大深さ
Ｖ0：     ディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、上記平面を底面
とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除し
た値
平面ＳＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面の面縁で定義されるディンプル面積の合計が、
ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率
平面ＶＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計が
、ディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占める比率
球面ＶＲ：ディンプルの縁に囲まれた球面（この場合、ディンプルが無いと仮定した球面
を言う。）から下方に形成されるディンプル容積の合計が、ディンプルが存在
しないと仮定したボール球容積に占める比率
【００７２】
得られた各実施例及び比較例のゴルフボールの諸物性及び、飛び、フィーリング及び耐擦過傷性の評価結果を表４に示した。
【００７３】
【表４】
2008043748.tif 000006
【００７４】
たわみ量
（１）コアに対し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ
（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量（ｍｍ）を計測した。
（２）ボール球体に対し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２
７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量（ｍｍ）を計測した。
【００７５】
コア表面のショアＤ硬度＆コア中心のショアＤ硬度
コア表面については、硬度計の針をコア曲面に対して垂直になるようにして、それ以外はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じて測定した。コア中心についてはコアを２分割し、その断面の中心部分をＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じて測定した。
【００７６】
中間層の材料硬度
アイオノマーを主材とする中間層用組成物を約２ｍｍの厚さに熱プレスで成型し、得られたシートを２週間保存した後、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じて測定した。
【００７７】
外層カバーの材料硬度
ポリウレタンを主材とするカバー用組成物を射出成型にて約２ｍｍ厚さのシートを成型し、得られたシートを約２週間保存した後、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準じて測定した。
【００７８】
飛び
ゴルフ打撃ロボットにクラブをセットして各条件にて打撃した時の飛距離を測定し、下記の基準に従って評価した。クラブは以下のものを使用した。
［Ｗ＃１，ＨＳ４５ｍ／ｓ］
ブリヂストン社製「TourStage X500」（ロフト９°）を使用。
○：トータル２２０ｍ未満
×：トータル２２０ｍ以上
［Ｉ＃９，ＨＳ３８ｍ／ｓ］
ブリヂストン社製「TourStage X-Blade」を使用。
○：トータル１００ｍ以上
×：トータル１００ｍ未満
【００７９】
フィーリング
アマチュアのＷ＃１打撃時のＨ／Ｓが４０〜４５ｍ／ｓのゴルファー２０人による官能評価。
○：１５人以上が軟らかくて心地良い打感と評価
△：１０〜１４人が良い打感と評価
×：良い打感と評価する人が１０人未満
【００８０】
耐擦過傷性
ノンメッキのピッチングサンドウエッジを打撃ロボットにセットし、ＨＳ＝４０ｍ／ｓにて一回打撃した。そのボールの表面状態を目視により下記の基準に従って判断した。
○：まだ使える
×：もう使用に耐えない
【００８１】
比較例１では、外層カバーがアイオノマーであり、耐擦過傷性が悪かった。
比較例２では、中間層がアイオノマーでなくポリエステルエラストマーであり、反発が高くＷ＃１での飛距離抑制が足りなかった。
比較例３では、中間層が存在しないウレタンカバーのツーピース構造であり、反発が高く飛距離抑制効果が足りない。
比較例４では、中間層がコア表面より硬く、反発が高いとともに低スピンになり飛距離が大きすぎた。
比較例５では、外層カバーがコア表面より硬く、Ｗ＃１の打撃では低スピンになりすぎて飛距離が出てしまった。また、カバーが硬くなりすぎ、耐擦過傷性が悪かった。
比較例６では、ワンピースの練習用ゴルフボールであり、Ｗ＃１での打撃だけでなく、アイアンでの打撃でも飛距離が落ちてしまった。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本発明の一実施例に係るゴルフボール（３層構造）を示す概略断面図である。
【図２】本実施例で用いたディンプルの配置を示す平面図である。
【符号の説明】
【００８３】
Ｇ  ゴルフボール
１  コア
２  中間層
３  外層カバー
Ｄ  ディンプル
【図１】
2008043748.tif 000007
【図２】
2008043748.tif 000008