(57)【要約】【課題】加水素液体中の溶存水素量を６ヶ後も０．５ｐｐｍ以上に維持する。【解決手段】特許文献１〜６のいずれかに記載されている方法により加水素液体を製造し、ガスクロマトグラフ用バイアル瓶に注入し、テフロンライナー栓で封栓し、メラミン樹脂製孔空きキャップで封栓して密閉し、最外層に２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）、中間層にアルミ箔（厚み９μｍ）、最内層に特殊ポリエステルフィルム（厚み５０μｍ）のアルム箔パウチに収容し、濃度３．９％の水素と窒素ガスから成る混合ガスを大気圧より僅かに高い気圧に加圧して封入し、開口部をヒートシールして密閉し、６ケ月後の溶存水素量を０．５ｐｐｍ以上に維持する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
加水素液体中の溶存水素量の漏洩を防止し、少なくとも６ケ月間溶存水素量を０．５ｐｐｍ以上に維持する容器であって、
（１）加水素液体を充填した口栓付き内側密閉容器、および
（２）前記内側密閉容器を、アルミ箔を含む積層フィルムで製造されたパウチに収容し、開口部をヒートシ−ルした外側密閉容器とから構成され、パウチに爆発下限以下の濃度の水素ガスと不活性気体から成る混合気体を充填したことを特徴とした加水素液体保存用容器。
【請求項２】
水素ガスと不活性気体から成る混合気体が加圧気体であることを特徴とする請求項１または２に記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、加水素液体保存用容器に関する。
【背景技術】
【０００２】  本発明で使用する用語「加水素液体」を、「水道水に比べて数万倍の水素を溶存していて、酸化還元電位がマイナス（−）、たとえば−４００ｍＶ以下の水」と定義する。【０００３】  本発明者は、数年来加水素液体の製造、その応用等加水素関係の研究・開発を行ってきており、既に特許出願した。その研究・開発の成果は、加水素液体自体はもとより、加水素液体を連続相或いは分散媒として利用したジュース、寒天、ゼリー、コーヒー等食品類、皮膚調整剤、化粧水等医薬部外品、生理食塩水等医療関係製剤等多岐に亘っている。【０００４】  従って、特許請求の範囲、明細書、要約書で使用する用語「加水素液体」は、加水素液体だけの場合を対象とするのみならず、加水素液体を連続相或いは分散媒として利用したジュース、寒天、ゼリー、コーヒー等食品類、皮膚調整剤、化粧水等医薬部外品、生理食塩水等医療関係製剤等に含まれる加水素液体を対象とする。【０００５】  従って、特許請求の範囲、明細書、要約書で使用する文言、たとえば「加水素液体を充填した口栓付き容器」は、加水素液体だけを充填する場合と、加水素液体を連続相或いは分散媒として利用したジュース、寒天、ゼリー、コーヒー等食品類、皮膚調整剤、化粧水等医薬部外品、生理食塩水等医療関係製剤等を充填することを含むものとする。【０００６】  特許文献１は、概略、酸化体と還元体の混合状態にある原料水を、シリカ系石英班岩に金属を担持させた還元触媒と接触させながら、水素をガス圧０．１ＭＰａ〜０．９５ＭＰａで、１０秒〜１０分間吹込んで原料水の酸化還元電位を−４００ｍＶ〜−６００ｍＶに低下し、次いで、この水を光、酸素、水素、水蒸気の完全バリアー機能がある容器に充填することから成る酸化還元電位を−４００ｍＶ〜−６００ｍＶに維持する方法を開示している。【０００７】  特許文献１は、完全バリアー機能がある容器として、最外層に２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）、中間層にアルミ箔（厚み９μｍ）、最内層に特殊ポリエチレン、特殊ポリプロピレン、ナイロン−１２、ナイロン−１１、特殊ポリエステルフィルム（厚み４０〜７０μｍ）の３層構造のもの、或いは最外層にアルミ箔、最内層に３層のほかに、衝撃吸収層としてもう１層のフィルムをアルミ箔の内側、または外側に設けた４層構造のものを例示している。【０００８】  特許文献１は、さらに、スタンディングパウチとして、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート／低密度ポリエチレン／１軸延伸ポリエチレン／アルミ箔／エチレン−酢酸ビニル共重合体、２軸延伸ナイロン／アルミ箔／ポリプロピレン、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート／１軸延伸ポリエチレン／アルミ箔／ポリプロピレン等を例示している。【０００９】  特許文献２は、概略、野菜ジュースに、水素をガス圧０．１ＭＰａ〜０．９５ＭＰａで、１０秒〜１０分間吹込んで野菜ジュースの酸化還元電位を−４００ｍＶ以下にし、次いで、この野菜ジュースを光、酸素、水素、水蒸気の完全バリヤー機能がある容器に充填することから成る酸化還元電位が低い野菜ジュースを製造する方法を開示している。【００１０】  特許文献２は、野菜ジュースを充填する容器として、最外層の２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、中間層のアルミ箔、最内層の特殊ポリエチレン、特殊ポリプロピレン、ナイロン−１２、ナイロン−１１、或いは特殊ポリエステルフィルムの３層構造のもの、或いは最外層のポリエステルフィルム、アルミ箔、衝撃吸収フィルム、最内層のポリオレフィンフィルムから成る４層構造のもの、或いは最外層のポリエステルフィルム、アルミ箔、衝撃吸収フィルム、最内層のポリプロピレンフィンフィルムから成る４層構造のもの、もしくは最外層のポリエステルフィルム、アルミ箔、衝撃吸収フィルム、最内層の特殊ポリエステルフィルムから成る４層構造のものを例示している。【００１１】  特許文献２は、さらに、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート／低密度ポリエチレン／１軸延伸ポリエチレン／アルミ箔／エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る自立性容器を例示している。【００１２】  特許文献３は、概略、酸化還元電位が−４００ｍＶ〜−６００ｍＶ以下の水をパウチに充填して殺菌する方法を記載している。【００１３】  そして、特許文献３は、パウチの材料として、特許文献１と同じ材料のものを開示している。【００１４】  特許文献４は、概略、アルミ箔を含むラミネートフィルムで製造した袋に精製綿を入れ酸化還元電位が−４００ｍＶ〜−７００ｍＶの水を含浸させて、袋の開口を封止する皮膚調整剤含浸繊維質材料を開示している。【００１５】  そして、特許文献４は、アルミ箔を含むラミネートフィルムとして、特許文献１と同じ材料を開示している。【００１６】  特許文献５は、概略、分散媒体としての水と、分散媒質としての食物繊維を含有する食品、高タンパク質を含む食品、コンドロイチン硫酸を含む食品から成る群から選択された食品とから成り、酸化還元電位が少なくとも−４００ｍＶであるゲル状の機能性食品、を開示している。【００１７】  特許文献５は、ゲル状の機能性食品を充填する容器として、ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム／ナイロン／ポリエチレン（ＰＥＴ／ＡＬ／ＮＹ／ＰＥ）ラミネート製のセンターに口栓付きのアルミパウチを例示している。【００１８】  特許文献６は、概略、水を構成成分として含有し、酸化還元電位が少なくとも−４００ｍＶであるゼラチンと、それを充填する容器として、ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム／ナイロン／ポリエチレン（ＰＥＴ／ＡＬ／ＮＹ／ＰＥ）ラミネート製のセンターに口栓付きのアルミパウチを例示している。【００１９】  しかしながら、特許文献１〜６に記載されている発明では、いずれも、ガスバリヤー性があるアルミ箔ラミネートフィルムで容器本体を成形し、口栓を別の樹脂で製造して口栓付きパウチとして使用している。口栓の材料は、通常、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル樹脂、ナイロン、メラミン樹脂等である。これらの口栓の材料自体には、ガスバリヤー機能がない。従って、冷暗所に保管している場合でも、通常、約０．５ヶ月で容器に充填した加水素液体中の溶存水素量が半減するという欠点がある。また、流通過程で振動させたり、一度開栓すると、それ以上の短期間で、加水素液体中の溶存水素量が半減する。【００２０】  また、本発明者は、酸化還元電位が生体内臓器の酸化還元電位に近いマイナス（−）、たとえば���４００ｍＶ以下の水に塩化ナトリウム９ｇを溶解して１０００ｍｌとした、いわゆる生理食塩水を開発し、特許出願した。【００２１】  生理食塩水は、いわゆる輸液として、主として点滴注入するもので、点滴針を挿入するための口部を取り付けたガラス瓶や合成樹脂製バッグに入れて保存する。口部は、通常、ブチルゴム、シリコーンゴム、テフロンライナーが使用されており、ガスバリヤー性に乏しく、保管後約０．５ヶ月で溶存水素量が半減する。【００２２】  いずれにしても、加水素液体自体、または加水素液体の応用製品、たとえば、各種食品、生理食塩水等は、製造直後消費されるものではなく、容器に充填して、ある期間保管し、必要に応じて使用するものである。従って、保管中に溶存水素が容器から漏洩しないように防止して溶存水素量を６ケ月以上０．５ｐｐｍに維持することが要求される。
【特許文献１】特開２００５−９０１
【特許文献２】特開２００５−２１１４６
【特許文献３】特開２００５−６６５８４
【特許文献４】特開２００５−８９４３２
【特許文献５】特開２００５−２４５４２７
【特許文献６】特開２００５−３４８７０６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】  従って、発明が解決しようとする課題は、前記定義した加水素液体を容器に充填して保管中に、加水素液体に溶存している水素が容器から漏洩するのを防止する容器を提供することである。【００２４】  発明が解決しようとするより具体的な課題は、前記定義した加水素液体を容器に充填して保管中に、加水素液体中の溶存水素量を少なくとも６ケ月間０．５ｐｐｍ以上に維持することができる構造の容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２５】  本発明者は、前記課題を解決するために、加水素液体または加水素液体を含む製品を、先ず口栓付きの内側密閉容器に充填した後、さらにその内側密閉容器を、然るべき材料で製造された容器内に収納して、その開口部を封止して２重容器とすることを検討した結果、本発明に至ったものである。【００２６】  従って、前記課題は次のいずれかの手段によって解決される。【００２７】１．加水素液体中の溶存水素量の漏洩を防止し溶存水素量を少なくとも６ケ月間０．５ｐｐｍ以上に維持する容器であって、加水素液体を充填した口栓付き内側密閉容器、および前記内側密閉容器を、アルミ箔を含む積層フィルムで製造されたパウチに収容し、開口部をヒートシールした外側密閉容器とから構成され、パウチに爆発下限以下の濃度の水素ガスと不活性気体から成る混合気体を充填したことを特徴とした加水素液体保存用容器。【００２８】２．前記１項において、水素ガスと不活性気体から成る混合気体を加圧気体とする。
【発明の効果】
【００２９】  請求項１に記載した発明により、先ず、口栓付き内側容器に加水素液体を充填して密閉し、それを外側容器として、アルミ箔を含む積層フィルムで製造されたパウチに収容し、開口部をヒートシールして密閉した２重構造の容器とし、さらにパウチに爆発下限以下の濃度の水素ガスと不活性気体から成る混合気体を充填したので、下記に例示する効果を奏功する。【００３０】１．外側容器であるアルミ箔パウチに、爆発下限以下の濃度の水素ガスと不活性気体から成る混合気体を充填してあるので、口栓付き内側容器に充填した液体中に溶存している水素が口栓自体または口栓と容器の嵌合部分の空隙から逃散する速度が極度に抑えられ、溶存水素量を少なくとも６ケ月間０．５ｐｐｍ以上に維持でき、水素濃度が爆発下限以下なので、使用時に外側容器を開封しても、引火する等の危険性が全くない。【００３１】２．外側容器であるアルミ箔パウチは、光、酸素、水素、水蒸気の完全バリヤー層として機能する。したがって、完全殺菌ができ、細菌学上は缶詰と同様に永久保存ができるので、加水素液体を利用した食品の風味、香味、色合いを長く保存でき、生理食塩水等の場合には最初の品質を長期間維持することができる。【００３２】３．加水素液体を充填する口栓付き内側容器に通常のガラス瓶、バイアル瓶、透明或いはアルミ箔パウチを使用しても、口栓を介しての溶存水素の漏出は極端に低減される。【００３３】４．外側容器が柔軟性があるアルミ箔パウチなので、形状追随性があり、保管面積を小さくすることができ、マーチャンダイジング上有利である。【００３４】５．アルミ箔の光沢を生かした美麗な印刷が可能である。【００３５】  請求項２に記載した発明により、水素ガスと不活性気体から成る混合気体が加圧気体であるので、常圧で充填した加水素液体から、口栓自体または口栓と内側容器の嵌合箇所から溶存水素が透過する速度が極端に低減される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】  本発明者は、加水素液体および加水素液体を含む食品、生理食塩水等の研究・開発を行ってきた。その過程で、製造した加水素液体、或いは加水素液体を含む食品、生理食塩水等を、ガスバリヤー性があるアルミ箔ラミネートフィルムで製造した容器、いわゆるアルミパウチに充填し、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル樹脂、ナイロン、メラミン樹脂等で製造した口栓をして密閉した。また、本発明者は、酸化還元電位が生体内臓器の酸化還元電位に近いマイナス（−）、たとえば−４００ｍＶ以下の水に塩化ナトリウム９ｇを溶解して１０００ｍｌとした、いわゆる生理食塩水を開発し、それを、ガラス瓶や合成樹脂製透明バッグに入れて保存した。この場合の口栓は、通常、ブチルゴム、シリコーンゴム、テフロンライナーが使用されている。【００３７】  このようにして、アルミパウチまたはガラス瓶に充填した加水素液体または加水素液体を含む食品または生理食塩水を、冷暗所に保管していて、その経時による溶存水素の低減量を計量したが、約０．５ヶ月で容器に充填した加水素液体中の溶存水素量が半減することを確認した。【００３８】  斯界の要望は、加水素液体を製造直後の溶存水素量である１．５ｐｐｍを６ケ月間経過しても０．５ｐｐｍ以上を維持することである。【００３９】  そこで、本発明者は、加水素液体または加水素液体を含む食品または生理食塩水を、内側容器としてのアルミパウチまたはガラス瓶に充填し密閉し、さらにその容器を、外側容器としてのアルミパウチに収容し、開口部をヒートシールして密閉する、いわゆる２重容器構造とすることとした。【００４０】  本発明で使用するアルミ箔パウチの材料は、３層構成のものと４層構成のものがある。３層構成のものとしては、最外層に２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）、中間層にアルミ箔（厚み９μｍ）、最内層に特殊ポリエチレン、特殊ポリプロピレン、ナイロン−１２、ナイロン−１１、特殊ポリエステルフィルム（厚み４０μｍ〜７０μｍ）をラミネートしたものが最も好ましい。【００４１】  本発明で使用するアルミ箔パウチの材料の４層構成のものとしては、最外層にアルミ箔、最内層に３層のほかに、衝撃吸収層としてもう１層のフィルムをアルミ箔の内側、または外側に設けたものが最も好ましい。具体的には、外側から、ポリエステル／アルミ箔／衝撃吸収層／ポリオレフィン、或いはポリエステル／アルミ箔／衝撃吸収層／特殊ポリプロピレン、またはポリエステル／アルミ箔／衝撃吸収層／特殊ポリエステルから構成されたものである。【００４２】  ３層構成、４層構成アルミ箔ラミネートにおいて、最外層のポリエステルフィルムは、アルミ箔の腐食防止、ピンホールの保護、光沢、印刷効果等の目的で使用される。アルミ箔は、光、酸素、水素、水蒸気の完全バリヤー層として機能する。最内層に使用されるプラスチックフィルムは、シール材としてパウチを形成するとともに、アルミ箔の腐食防止、ピンホールに対する保護被膜として機能し、またパウチの落下衝撃、振動、積圧等の強度向上に寄与する。【００４３】  更に、本発明の容器の外側容器としてのアルミ箔パウチとしてスタンディングパウチも使用できる。スタンディングパウチの好ましい材料は、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート／アルミ箔／ポリエチレン、２軸延伸ナイロン／アルミ箔／ポリエチレン、或いは２軸延伸ポリエチレンテレフタレート／１軸延伸ポリエチレン／アルミ箔／ポリプロピレン等である。【００４４】  本発明の容器を構成する内側容器、即ち、加水素液体または加水素液体を含む食品或いは生理食塩水を充填する容器は、口栓付きのアルミ箔パウチ、或いはガラス瓶、或いは金属製缶でもよい。要するに、加水素液体または加水素液体を含む食品或いは生理食塩水を充填する容器は、口栓付きのもので、外側容器のヒートシールを開封して、口栓を開けて直ちに飲用等使用に供するか、内容物が生理食塩水の場合は、瓶針を口栓に刺して使用に供するような構造になっているものであれば、どのような構造のものでもよい。【００４５】  内側容器と外側容器の間には、水素ガスと不活性ガスから成る混合ガスを充填することが好ましい。本発明で使用する不活性ガスは、周期表０族元素の他に、窒素ガス、炭酸ガス等反応性に乏しいガスを包含する。これらのガスは極めて安定で、他の元素と化合しない。また、水素ガスの濃度は爆発下限の３．９％とすることが好ましい。それにより、内側容器に充填した加水素液体または加水素液体を含む食品或いは生理食塩水を使用するために外側容器のアルミ箔パウチを開封しても、引火等の危険性が全くない。また、不活性ガスが、内側容器の口栓を通して内部に透過しても、加水素液体に悪影響を及ぼすことがない。【００４６】  また、水素ガスと不活性ガスから成る混合ガスにオゾンガスを添加することもできる。オゾンガスを含む気体を使用することにより、アルミ箔パウチ自体が有する殺菌効果に重ねて一層殺菌効果が向上し、特に加水素液体を含む食品、生理食塩水等の場合は有効である。【００４７】  本発明に従って、外側容器に充填する気体を加圧気体とすることが好ましい。この場合の圧力は、大気圧よりごく僅かに高ければ十分である。このことにより、加水素液体を充填して密閉した口栓付き内側容器から、口栓を透過する水素の量が極端に低減されるか、極めてゼロに近づく。
【実施例】
【００４８】  以下、実施例を掲げて本発明を具体的に説明する。
前述した特許文献に記載されている本発明者自身が開発した加水素液体の製造方法に従って、加水素液体を製造した。この加水素液体の製造直後の溶存水素量は１．５ｐｐｍ〜１．６ｐｐｍであった。【００４９】  この加水素液体を、ガスクロマトグラフ用バイアル瓶に注入し、テフロンライナー栓で封栓し、メラミン樹脂製孔空きキャップで封栓して密閉した。【００５０】  次いで、このバイアル瓶を、最外層に２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）、中間層にアルミ箔（厚み９μｍ）、最内層に特殊ポリエチレン、特殊ポリプロピレン、ナイロン−１２、ナイロン−１１、特殊ポリエステルフィルム（厚み４０μｍ〜７０μｍ）の３層構造のアルミ箔パウチに収容し、濃度３．９％の水素と窒素ガスから成る混合ガスを大気圧より僅かに高い気圧に加圧して封入し、開口部をヒートシールして密閉状態にした。【００５１】  このようにして、同じ手順で１０個の２重容器を製造し、溶存水素の低減量を経時的に計量した。その結果、１０個の容器の全てにおいて、６ケ月を経過した時点で、溶存水素量は１．００ｐｐｍを維持していた。
【産業上の利用分野】
【００５２】  前述したように、加水素液体を充填した口栓付き内側密閉容器をアルミ箔を含む積層フィルムで製造されたパウチに収容し開口部をヒートシールした外側密閉容器とから構成され、パウチに爆発下限以下の濃度の水素ガスと不活性気体から成る混合気体を充填したことを特徴とした加水素液体保存用容器は、製造直後の溶存水素量１．５ｐｐｍを、６ケ月後も０．５ｐｐｍに維持することができるので、加水素液体自体を利用する産業、加水素液体を含む食品を扱う食品産業、加水素液体を含む生理食塩水を扱う動物・ヒトの医療分野において利用される。