(57)【要約】【課題】ポリエチレンから本質的になるガソリン容器であって、ガスバリヤ性を有し且つ加飾性に優れたガソリン容器の提供。【解決手段】ポリエチレンから本質的になるガソリン容器の表面にフッ化処理層を有するガソリン容器であって、該容器は０．０１〜１．５（ｇ／ｍ２／日）のガソリン透過量を有し、且つ該容器の外側の表面であってフッ化処理層の一部又は全部の表面上に加飾処理層を有するガソリン容器により、上記課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンから本質的になるガソリン容器の表面にフッ化処理層を有するガソリン容器であって、
前記容器は、０．０１〜１．５（ｇ／ｍ２／日）のガソリン透過量を有し、且つ
前記容器の外側表面であって前記フッ化処理層の表面の一部又は全部に加飾処理層を有するガソリン容器。
【請求項２】
前記加飾処理層が、前記容器の外側表面に接着する接着層を有する外観装飾部材を貼付して成る請求項１記載の容器。
【請求項３】
前記加飾処理層は、インクが印字されて成る請求項１又は２記載の容器。
【請求項４】
前記加飾処理層は、前記フッ化処理層の一部又は全部の表面上に配置されるプライマー層、及び該プライマー層上に配置される塗料層を有してなる請求項１〜３のいずれか１項記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガソリン容器に関する。特に、本発明は、ガスバリヤ性を有し（即ち、ガソリン透過性が有効に抑えられ）、且つ加飾性に優れたガソリン容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガソリン容器の重量を軽減させること及び設計の自由度を高めることを目的として、プラスチック製、特にポリエチレン製のガソリン容器を用いることが近年、開発・研究され、商品化が進んでいる。
ここで、プラスチック製、特にポリエチレン製のガソリン容器の表面に、ロットナンバーなどの種々の文字を印字する要望、種々の塗装を施す要望がある。
例えば、コロナ処理などのポリエチレンの表面酸化処理などを施すことにより、ポリエチレン表面に直接、印字することが提案されている（例えば、非特許文献１を参照のこと）。しかしながら、コロナ処理などの表面酸化処理を施すと、文字の印字又は所望の外観への塗装などの要望を満たすことができるが、ガソリン容器にとって重要なガスバリヤ性を損なうこととなる。
【０００３】
一方、ポリエチレン製燃料タンクの表面をフッ化処理し、優れたガスバリヤ性（低いガソリン透過量）を有するポリエチレン製燃料タンクが提案されている。しかしながら、容器表面への文字の印字又は所望の外観への塗装などの要望を満たすものは提案されていない。
【非特許文献１】高分子表面加工学（技報堂出版、岩森  暁著）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明の目的は、ポリエチレンから本質的になるガソリン容器であって、ガスバリヤ性を有し且つ加飾性に優れたガソリン容器を提供することにある。
また、上記目的に加えて、本発明の目的は、加飾性を有することにより、ガスバリヤ性をさらに高めたガソリン容器を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、フッ化処理層を有することにより、ガスバリヤ性を有し且つ加飾性に優れたガソリン容器を提供できることを見出した。なお、本願において、「加飾」又は「加飾処理」とは、ガソリン容器の表面外観を所望の外観とする全ての処理をいう。具体的には、「加飾」又は「加飾処理」として、種々のインクによる印字又は印刷、種々の塗料の塗布、種々の貼付物による貼付などを挙げることができるが、これらに限定されない。また、本願において、「加飾性」とは、該「加飾」を行え得る性質をいう。
【０００６】
より具体的には、本発明者らは、以下の発明により、上記課題を解決できることを見出した。
＜１＞  ポリエチレンから本質的になるガソリン容器の表面にフッ化処理層を有するガソリン容器であって、該容器は０．０１〜１．５（ｇ／ｍ２／日）、好ましくは０．０１〜１．０（ｇ／ｍ２／日）、より好ましくは０．０１〜０．５（ｇ／ｍ２／日）のガソリン透過量を有し、且つ該容器の外側の表面であってフッ化処理層の一部又は全部の表面上に加飾処理層を有するガソリン容器。なお、ここでいうガソリン透過量は、燃料Ｃ（トルエン５０％、イソオクタン５０％の混合物）とエタノールの割合が９０：１０の混合燃料を用いた場合の２８℃での燃料透過量をいう。具体的には、上記燃料を公称容量満タンまで入れた燃料タンクを４０℃±５℃の雰囲気で１０週間静置したのち、新しい燃料に入れ替えて２８℃±２℃の雰囲気で測定した一日当り、単位面積あたりの燃料透過量（ｇ／ｍ２／日）をいう。
＜２＞  上記＜１＞において、加飾処理層が外観装飾部材であって容器の外側表面に接着する接着層を有する外観装飾部材を貼付して成るのがよい。
＜３＞  上記＜２＞において、外観装飾部材を貼付して成る加飾処理層により、加飾処理層のない状態のガソリン透過量を１００％とした場合、該ガソリン透過量が９５％以下、好ましくは９０％以下となるのがよい。
【０００７】
＜４＞  上記＜１＞〜＜３＞のいずれかにおいて、加飾処理層は、インクが印字されて成るのがよい。
＜５＞  上記＜１＞〜＜４＞のいずれかにおいて、加飾処理層は、フッ化処理層の一部又は全部の表面上に配置されるプライマー層、及び該プライマー層上に配置される塗料層を有してなるのがよい。
【０００８】
＜６＞  上記＜５＞において、プライマー層及び塗料層を有する加飾処理層により、加飾処理層のない状態のガソリン透過量を１００％とした場合、該ガソリン透過量が９５％以下、好ましくは９０％以下となるのがよい。
＜７＞  上記＜１＞〜＜６＞のいずれかにおいて、ポリエチレンは、ブロー成形用ポリエチレン（１９０℃において２１.１６Ｎの荷重を加えて測定したメルトフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であるのが好ましい）であるのがよい。
＜８＞  上記＜１＞〜＜７＞のいずれかにおいて、フッ化処理層は、フッ素を主に有して成るのがよい。なお、フッ化処理層は、容器の外側表面と内側表面との双方に有するのがよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、ポリエチレンから本質的になるガソリン容器であって、ガスバリヤ性を有し且つ加飾性に優れたガソリン容器を提供することができる。
また、上記効果に加えて、本発明により、加飾性を有することにより、ガスバリヤ性をさらに高めたガソリン容器を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、ポリエチレンから本質的になるガソリン容器の表面にフッ化処理層を有するガソリン容器であって、該容器は０．０１〜１．５（ｇ／ｍ２／日）、好ましくは０．０１〜１．０（ｇ／ｍ２／日）、より好ましくは０．０１〜０．５（ｇ／ｍ２／日）のガソリン透過量を有し、且つ該容器の外側の表面であってフッ化処理層の一部又は全部の表面上に加飾処理層を有するガソリン容器を提供する。
【００１１】
＜ポリエチレン＞
本発明に用いるポリエチレンは、特に限定されないが、高いガスバリヤ性をもたらすためには、ブロー成形用ポリエチレン（１９０℃において２１.１６Ｎの荷重を加えて測定したメルトフローレートが１．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であるのが好ましい）であるのがよい。
【００１２】
＜フッ化処理層＞
本発明の容器は、ポリエチレンからなる容器の表面にフッ化処理層を有する。フッ化処理層は、容器の表面の内側及び外側に有するのがよい。
フッ化処理層は、従来より公知、又は将来公知となりうる、種々のフッ化処理により得られる層であるのがよい。なお、種々のフッ化処理として、フッ素ガス又はフッ素ガスとその他のガスとの混合ガスによる処理（例えば、特許第３６２９０３１号を参照のこと）などを挙げることができるが、これに限定されない。
【００１３】
＜ガソリン透過量＞
本発明のガソリン容器は、上記フッ化処理層を有することにより、０．０１〜１．５（ｇ／ｍ２／日）、好ましくは０．０１〜１．０（ｇ／ｍ２／日）、より好ましくは０．０１〜０．５（ｇ／ｍ２／日）のガソリン透過量を有する。該ガソリン透過量により、本発明は、軽量且つ所望のガスバリヤ性を有するガソリン容器を提供することができる。
また、後述するが、本発明の容器は、加飾処理層を有することにより、ガスバリヤ性をさらに保持するガソリン容器を提供することができる。
【００１４】
＜加飾処理層＞
本発明の容器は、フッ化処理層の一部又は全部の表面上に、加飾処理層を有する。ここで、「加飾」又は「加飾処理」とは、上述の定義を有する。
具体的には、加飾処理層として、ｉ）容器の外側表面に接着する接着層を有する外観装飾部材の接着又は貼付による層、ｉｉ）インクなどが印字又は印刷される層、ｉｉｉ）プライマー層及び該プライマー層上に配置される塗料層、などを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００１５】
＜外観装飾部材＞
外観装飾部材は、容器の表面、特にフッ化処理層の表面に接着する接着層を有する部材であって外観を装飾する部材であれば、特に限定されない。いわゆる「グラフィック」と呼ばれるものがこれに該当する。接着層としては、いわゆる「グラフィック」と呼ばれるものに用いられる、従来公知の接着層又は将来公知となりうる接着層を挙げることができる。  
【００１６】
本発明のガソリン容器は、外観装飾部材を貼付して成る加飾処理層を有することにより、そのガスバリヤ性を高めることができる。具体的には、外観装飾部材がない状態での容器のガス透過量を１００％とした場合、外観装飾部材を貼付して成る加飾処理層を有する容器のガス透過量が９５％以下、好ましくは９０％以下であるのがよい。
【００１７】
＜インクなどが印字又は印刷される層＞
本発明の加飾処理層は、ｉｉ）インクなどが印字又は印刷される層であることができる。なお、この層ｉｉ）は、上記層ｉ）と共に存在してもよい。即ち、容器の外側表面のある部分Ａには上記層ｉ）が存在する一方、該部分Ａとは異なる部分Ｂに層ｉｉ）を有してもよい。
【００１８】
＜プライマー層及び該プライマー層上に配置される塗料層＞
本発明の加飾処理層は、ｉｉｉ）プライマー層及び該プライマー層上に配置される塗料層であることができる。なお、この層ｉｉｉ）は、上記層ｉ）及び／又は層ｉｉ）と共に存在してもよい。即ち、容器の外側表面に、層ｉ）と層ｉｉｉ）とが存在する場合、層ｉｉ）と層ｉｉｉ）とが存在する場合、層ｉ）〜層ｉｉｉ）が存在する場合があってもよい。勿論、層ｉｉｉ）のみが存在する場合があってもよい。
【００１９】
プライマー層は、その素材は特に限定されないが、特に変性ポリオレフィンを含むものを用いるのが好ましい。この場合、フッ化処理層とプライマー層とが強固に結合し、且つプライマー層と塗料層とが強固に結合することにより、加飾処理層が容易に剥離することがないため、好ましい。
【００２０】
塗料層に用いられる塗料は、特に限定されない。
【００２１】
本発明のガソリン容器は、プライマー層及び塗料層を有する加飾処理層により、そのガスバリヤ性を高めることができる。具体的には、プライマー層及び塗料層を有する加飾処理層がない状態での容器のガス透過量を１００％とした場合、プライマー層及び塗料層を有する加飾処理層を有する容器のガス透過量が９５％以下、好ましくは９０％以下であるのがよい。
【００２２】
＜加飾処理層の非剥離性＞
本発明の容器の加飾処理層は、容易に剥離することがない。これにより、本発明の加飾処理層は、容易に剥離することがないため、取引者及び需要者にとって使用の便がよいガソリン容器を提供することができる。
以下、実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２３】
＜高密度ポリエチレン容器の製造＞
メルトフローレート０．４ｇ／１０ｍｉｎのポリエチレンをブロー成形し容量６Ｌの燃料タンクＢ−１を形成した。この燃料タンクＢ−１をフッ化処理専用チャンバ（以下、単に「チャンバ」と略記する）内に静置し、チャンバ内を真空にした後、フッ素と窒素との混合ガスを導入し、表面にフッ化処理層を有する燃料タンクＡ−１（外表面の面積：約３０００ｃｍ２）を得た。
【００２４】
＜グラフィックの貼付＞
燃料タンクＡ−１の表面に、接着層としてアクリル系粘着材を有するグラフィックＸ−１（幅：２５ｍｍ、長さ：２００ｍｍ）を、貼付し、グラフィック貼付燃料タンクＡ−２を得た。貼付したグラフィックは、容易には剥離しないものであった。なお、燃料タンクＢ−１（ポリエチレンのみ）にグラフィックＸ−１を貼付したところ、グラフィックＸ−１の一端が容易に剥離した。
【００２５】
＜剥離試験＞
グラフィック貼付燃料タンクＡ−２のグラフィックについて剥離試験を行った。剥離試験は、次のように行った。
即ち、短冊状のグラフィックの一端（幅：２５ｍｍ）を１８０℃折り曲げ剥離速度３００ｍｍ／分で剥離を試みた。該短冊片の該一端にゲージを取付け、剥離中の引張強度、即ち剥離強度を測定した。
グラフィック貼付燃料タンクＡ−２の剥離強度は、１８Ｎであった。
なお、燃料タンクＢ−１（ポリエチレンのみ）にグラフィックＸ−１を貼付したものの剥離強度を測定したところ、測定不能な程度で剥離強度が小さい、即ち直ぐに剥離するものであった。
【００２６】
＜ガソリン透過量＞
燃料タンクＢ−１（ポリエチレンのみ）、燃料タンクＡ−１（フッ化処理層あり）のそれぞれについて、ガソリン透過量を測定した。
ガソリン透過量は、燃料タンクＢ−１が７．５ｇ／ｍ２／日、燃料タンクＡ−１（フッ化処理層あり）が０．５ｇ／ｍ２／日、燃料タンクＡ−２（フッ化処理層及びグラフィック層あり）が０．４ｇ／ｍ２／日であった。この結果から、フッ化処理によりガソリン透過量が減少すること、即ちガスバリヤ性が向上することがわかる。また、グラフィック層があることにより、グラフィックを張る前の８０％にまでガソリン透過量が減少すること、即ちガスバリヤ性が向上することがわかる。
【実施例２】
【００２７】
＜高密度ポリエチレン容器の製造＞
実施例１と同様に、表面にフッ化処理層を有する燃料タンクＡ−１（外表面の面積：約３０００ｃｍ２）を得た。
【００２８】
＜インクの印字＞
燃料タンクＡ−１の外表面に、フォントサイズ：□１３．８ｍｍの文字を、インク種：専用顔料インク及びＬｉｎｘ６８００スペクトラム（株式会社ユニオンコーポレーション）を用いて、印字した。印字した文字は、手で擦っても簡単には剥離せず、頑強なものであった。
一方、燃料タンクＢ−１（ポリエチレンのみ）の外表面に、上記と同条件で、印字を行った。印字した文字は、手で擦ると、即座に剥離し、ティッシュペーパーにより容易に印字がにじんだ。
【実施例３】
【００２９】
＜高密度ポリエチレン容器の製造＞
実施例１と同様に、表面にフッ化処理層を有する燃料タンクＡ−１（外表面の面積：約３０００ｃｍ２）を得た。
【００３０】
＜プライマー層の形成＞
燃料タンクＡ−１のフッ化処理層表面上に、プライマー層を形成した。即ち、燃料タンクＡ−１の外表面に、変性ポリオレフィンを含む物質を塗布することにより、該容器の表面に、厚さ１０μｍの変性ポリオレフィンを含むプライマー層を形成した。
該プライマー層を有する燃料タンクの該プライマー層上にウレタン系塗料を塗布することにより、該容器の表面に、厚さ３０μｍのウレタン系塗料からなる塗料層を有する燃料タンクＡ−３を得た。燃料タンクＡ−３の塗料は、容易には剥離しないものであった。なお、燃料タンクＢ−１（ポリエチレンのみ）に、上述の塗料を塗布したところ、塗布後すぐに、塗布部分がはがれ始めた。
【００３１】
＜剥離試験＞
塗料塗布燃料タンクＡ−３の塗布部分について、ＪＩＳ  Ｚ  １５２２に準拠して剥離試験を行った。即ち、該塗布部分にセロハン粘着テープを完全に密着させ、テープの一端を塗膜面に垂直に保ち瞬間的に引き剥がし、残った碁盤目の数を調べた。なお、碁盤目は１ｍｍ×１ｍｍとした。
この剥離試験を実施した結果、塗膜面の剥がれは観察されなかった。
なお、燃料タンクＢ−１（ポリエチレンのみ）に、上記と同じ塗料を塗布したものの剥離強度を測定したところ、測定不能な程度で剥離強度が小さい、即ち直ぐに剥離するものであった。