(57)【要約】【課題】  マイクロカプセルの芯物質として鮮明な色を有するタール系色素等を用いて、透明性とバリア性に優れる膜材で内包したマイクロカプセルからなる化粧料用色材を提供する。【解決手段】  鮮明な色素がアミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物よりなる高分子組成物に、金属アルコキシド及び合成樹脂成分を配合してなる透明なガラス質の配合物からなる膜材で内包されているマイクロカプセルからなる化粧料用色材であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯物質として鮮明な色素がマイクロカプセル化された化粧料用色材であって、
前記鮮明な色素がアミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物よりなる高分子組成物に、金属アルコキシド及び合成樹脂成分を配合してなる透明なガラス質の配合物からなる膜材で内包されているマイクロカプセルからなることを特徴とする化粧料用色材。
【請求項２】
前記鮮明な色素が油溶性染料、蛍光染料から少なくとも１種類以上選ばれたものあることを特徴とする請求項１に記載の化粧料用色材。
【請求項３】
前記マイクロカプセルが化粧料に配合されてメイクアップに用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料用色材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芯物質として鮮明な色素がマイクロカプセル化された化粧料用色材に関する。詳しくは、芯物質として鮮明な色を有する油溶性染料、蛍光染料が膜材に内包されたマイクロカプセルからなる化粧料用色材に関する。
【背景技術】
【０００２】
昨今の個性を重要視する時代において、他者との違いを鮮明にして自分の個性を表現する方法として、ファッション業界では鮮明な色、例えば、ショッキング・カラー（驚きを感じさせるほどに鮮やかな色の総称）を用いたファッションが注目を集めている。
それに呼応して、化粧業界でもその様なファッションに応じた鮮明な色を用いて、他者と識別化を図り個性を表現できる化粧品の開発が要望されている。
【０００３】
ところで、ショッキング・カラーのような鮮明な色を有する色素で、化粧品に使用したいと思われる色素は、石油のタールから合成されるタール系色素に多数含まれている。しかし、該タール系色素は多くの毒性を含み、発ガンの危険性が報告されている。食品では使用が禁止されている発ガンの危険のあるタール系色素が、ファンデーションなどの化粧品に使われるとなると問題が発生する。口紅は口に入ることも多く、そのほかのメイク用品も合成界面活性剤によってバリア機能が壊された皮膚から体内に侵入してしまう可能性がある。
【０００４】
従って、染料等の化粧品に用いられるタール系色素は、人体に安全なものでなくてはならないので、該タール系色素は厚生省令により規制されている。染料等の化粧品に用いられるタール系色素は、全部で８３種類が使用することを許可されている（以下、許可されている色素を「法定色素」という。）。該８３種類の法定色素は、使用部位、規格、使用濃度を制限して使用することが認められている。
【０００５】
一方、物質が有害であったり、空気と触れると変質するような場合に、該物質をマイクロカプセル化して周囲の環境から隔離したり、保護することはよく知られており、例えば、化粧品に使用される油脂の紫外線による酸化を防止・抑制するために、α−トコフェロールを芯物質とし、ポリスチレンを膜材としたマイクロカプセルを調製した化粧品が知られている（非特許文献１参照）。また、紫外線の照射及び汚染に対する皮膚組織の防御を強化することを目的として、皮膚組織の防御機能を持つマイクロカプセルを調製した化粧品が知られている（特許文献１参照）。
【０００６】
上記マイクロカプセルの製造方法として、界面重合法、相分離法、コアセルベーション法、界面沈殿法、懸濁重合法等の各種の製造方法が用いられているが、これらの製造方法で得られたマイクロカプセルは白色で透明性がないことが知られている。
【非特許文献１】鹿児島大学工学部研究報告  第４７号（２００５）
【特許文献１】特開２００１−３５４５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記法定色素の多くは水溶性色素であるために、ショッキング・カラーに相当する鮮明な色のものが少なく、一方、油溶性染料や蛍光染料には鮮明な色のものが多いが、これらのものは上記したようにタール系色素であるため、厚生省令の規制により使用することが禁じられている。そのため、油溶性染料等を化粧品用として使えないという問題があった。また、上記した従来のマイクロカプセルの製造方法では、マイクロカプセルの膜材が不透明であり、芯物質が膜材から滲出するバリア性に劣っているという問題もあった。
【０００８】
化粧品にマイクロカプセルを利用する例としては、上記した紫外線防止用のものが開発されているが、マイクロカプセルの膜材が不透明であり、バリア性に劣っているという問題があるため、芯物質の前記油溶性染料や蛍光染料を膜材で内包したマイクロカプセルとしたものは開発されていない。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、上記問題を解決するもので、マイクロカプセルの芯物質として鮮明な色を有するタール系色素等を用いて、透明性とバリア性に優れる膜材で内包したマイクロカプセルからなる化粧料用色材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、請求項１に係る化粧料用色材は、芯物質として鮮明な色素がマイクロカプセル化された化粧料用色材であって、前記鮮明な色素がアミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物よりなる高分子組成物に、金属アルコキシド及び合成樹脂成分を配合してなる透明なガラス質の配合物からなる膜材で内包されているマイクロカプセルからなることを特徴とする。
請求項２に係る化粧料用色材は、前記鮮明な色素が油溶性染料、蛍光染料から１種類以上選ばれたものあることを特徴とする。
請求項３に係る化粧料用色材は、前記マイクロカプセルが化粧料に配合されてメイクアップに用いることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の化粧料用色材は、シラン化合物のアミノ基を介してホウ素化合物を架橋させて得られる高分子物質組成物と、金属アルコキシド及び合成樹脂成分を含む透明な配合物の膜材で、鮮明な色素をマイクロカプセル化することにより、該膜材が透明性とバリア性を有するで、化粧品として安全性を確保しながらショッキング・カラーが利用できるという顕著な効果を奏する。
本発明の化粧料用色材は、皮膚に染着して除去が困難な従来の染料とは異なり、鮮明な色素がマイクロカプセル化されているので、クレンジングにより容易に除去することができるという顕著な効果を奏する。
本発明の化粧料用色材を化粧料に配合した化粧品を、皮膚、口唇、爪等のメイクアップに用いることにより、他者と識別化を図り個性を容易に表現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
鮮明な色素としては、油溶性染料、蛍光染料を用いる。本発明のガラス質のアルコール溶液に配合するには油溶性染料が好ましい。油溶性染料としては、アゾ系、金属錯塩アゾ系、アンスラキノン系、金属フタロシアニン系の染料を挙げることができる。Ｃｏｌｏｕｒｅ  Ｉｎｄｅｘ  によれば、油溶性染料には、Ｙｅｌｌｏｗ染料で１０１品種、Ｏｒａｎｇｅ染料で６７品種、Ｒｅｄ染料で１５１品種、Ｖｉｏｌｅｔ染料で３０品種、Ｂｌｕｅ染料で８７品種、Ｇｒｅｅｎ染料で２５品種、Ｂｒｏｗｎ染料で４４品種があり、その中から鮮明な染料を選ぶことができる。法定色素にも油溶性染料の使用が認められているが、その品種は極めて僅かで鮮明な色を得るには不十分である。油溶性染料に蛍光染料を配合して鮮明な色を高めると更に有効である。
【００１３】
本発明のガラス質のゾル液は、炭素数１〜７のアルコールを用いて溶液とする。該アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、各種プロピールアルコール、各種ブチルアルコール等の低級の一価アルコールを用いる。該アルコールに油溶性染料を溶解してガラス質成分のゾル液に配合することが好ましい。
本発明において、高分子物質組成物を形成するアミノ基を有するシラン化合物として適当な化合物は、以下の式で表される。
Ｒ４−ｎ−Ｓｉ−（ＯＲ’）ｎ
（式中、Ｒはアミノ基含有の有機基を表し、Ｒ’はメチル基、エチル基、ブチル基を表し、ｎは１〜３から選ばれた整数を表す。）
【００１４】
上記アミノ基含有の有機基のＲとしては、モノアミノメチル、ジアミノメチル、トリアミノメチル、モノアミノエチル、ジアミノエチル、トリアミノエチル、テトラアミノプロピル、モノアミノブチル、ジアミノブチル、トリアミノブチル、テトラアミノブチル、を挙げることができる。また、Ｒ’は上述するようにメチル基、エチル基、プロピル基の中で、特にメチル基、エチル基が好ましい。
上記アミノ基を含むシラン化合物としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
【００１５】
高分子物質組成物を形成する他方のホウ素化合物としては、Ｈ２ＢＯ３又はＢ２Ｏ３を用いるのが適当である。
上記アミノ基を有するシラン化合物の反応における各成分の使用量は、シラン化合物１モルに対してホウ素化合物０．０２〜６モルの割合が可能であるが、シラン化合物１モルに対してホウ素化合物２モルの割合が更に好ましい。
本発明で、可撓性を得てカプセルの強度を高めて安全にするために、上記高分子物質組成物６０〜８０重量部に対して金属アルコキシド及び合成樹脂成分の混合物を４０〜２０重量部を配合することが好ましい。
【００１６】
金属アルコキシドとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等を使用する。また、合成樹脂成分としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂を挙げることができるが、その中でも、ビニルエステル樹脂、エポキシアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が好ましい。
【００１７】
金属アルコキシドと合成樹脂成分の配合は、金属アルコキシド１０〜５重量部と合成樹脂成分３０〜１５重量部の混合が好ましい。
上記配合物としては、ガラス質のゾルタイプの常温硬化型のハードコート材として提供されているＳＳＧコート（日東紡株式会社製品）を用いることができる。
本発明によるマイクロカプセルの製造は、上記ガラス質の配合組成物のアルコール溶液に油溶性染料のアルコール溶液を混合撹拌して、噴霧乾燥をすることにより、透明なガラス質成分に鮮明な色の色素を内包した平均粒子径が１〜３０μｍのマイクロカプセルを得ることができる。配合液の粘度、濃度、噴霧ノズルの調節により平均粒子径を２０μｍにすることができる。
【００１８】
本発明による鮮明な色を有するマイクロカプセル化された色材は、鮮明な色と安全性に優れ、クレンジングにより容易に除去されることが特徴である。      
染料の使用のように皮膚に染着して除去が困難になることはない。
マイクロカプセルを化粧料に配合した化粧品を、皮膚、口唇、爪等に用いてメークアップすることにより、他者と識別化を図り個性を容易に表現できる。
【００１９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００２０】
（実施例１）
（１−１）マイクロカプセルの調製
ＳＳＧ  ＨＦ１０Ａ  （商品名、日東紡株式会社製品）（アミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物よりなる高分子物質組成物に金属アルコキシド及び合成樹脂を配合した透明なガラス質の配合物、固形分濃度３８％）１０００ｇにイソプロパノール９００ｇを加えて固形分濃度２０重量％の希釈液１９００ｇとした。
該希釈液に油溶性染料Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ３６  （Ｂｒｉｇｈｔ  Ｒｅｄ）  ２５００ｇを溶解して、カプセルの成分重量と内包する色素の重量比率を１：０．６６とした。
【００２１】
噴霧乾燥機は小型のアンハイドロ  コンパクトスプレードライヤー（商品名、デンマーク・アンハイドロ社製）を用いて、空気温度１００℃、遠心式アトマイザーの回転速度３５，０００ｒｐｍ、液流量２０Ｌ／ｈとして噴霧乾燥を行った。
噴霧乾燥により、平均粒子径２０μｍの鮮明な赤色のマイクロカプセルを得ることができた。
【００２２】
（１−２）皮膚感作性テスト
皮膚感作性テスト用テープ（大正製薬株式会社製品）のディスクに、実施例１による赤色マイクロカプセル１ｍｇ／ｃｍ２を塗布して、皮膚感作性テスト用テープを被験者の前腕内側部に貼り、２４時間後に除去した。除去した翌日の皮膚の陽性反応の程度を表１に示す判定基準により皮膚刺激指数を求めた。
【００２３】
【表１】
2008266167.tif 000002
【００２４】
１０名のテスト結果の平均値は、実施例１−１によって得られた本発明の赤色のマイクロカプセルの皮膚刺激指数は３で安全品として判定された。
これに対して、比較例１として実施例１に用いた油溶性染料Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ３６単独の皮膚刺激指数は２８で要改良品であった。前記マイクロカプセルをファンデーションに配合した化粧料を皮膚にメイクアップしたテスト結果は、従来得られなかった明度の高い赤色で皮膚をメイクアップすることができた。
【００２５】
（実施例２）
（２−１）マイクロカプセルの調製
ＳＳＧ  ＨＦ１０Ａ  （商品名、日東紡株式会社製品）（アミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物よりなる高分子物質組成物に金属アルコキシド及び合成樹脂を配合した透明なガラス質の配合物、固形分濃度３８％）１０００ｇにブタノール９００ｇを加えて固形成分濃度２０重量％の希釈液１９００ｇを用意した。
該希釈液に蛍光染料Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｅｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １０１  ２５０ｇを溶解して、カプセルの成分重量と内包する色素の重量比率を１：０．６６とした。
噴霧乾燥機（アンハイドロ  コンパクトスプレードライヤー）を用いて、空気温度１００℃、遠心式アドマイザーの回転速度３５，０００ｒｐｍ液流量２０Ｌ／ｈ、として噴霧乾燥を行った。
【００２６】
噴霧乾燥により、平均粒子径２０μｍの極めて鮮明で蛍光を有するブルーのマイクロカプセルを得ることができた。
前記マイクロカプセルをネイルエナメルに配合した化粧料を爪にメイクアップしたテスト結果は、従来得られなかった鮮明で蛍光を有するブルーのメイクアップが得られた。
【００２７】
（実施例３）
（３−１）マイクロカプセルの調製
ＳＳＧ  ＨＦ１０Ａ  （商品名、日東紡株式会社製品）（アミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物よりなる高分子物質組成物に金属アルコキシド及び合成樹脂を配合した透明なガラス質の配合物、固形分濃度３８％）１０００ｇにブタノール９００ｇを加えて固形成分濃度２０重量％の希釈液１９００ｇを用意した。
該希釈液に油溶性染料Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５９（Ｂｒｉｇｈｔ  Ｒｅｄｄｉｓｈ  Ｂｌｕｅ）  １５０ｇ及び蛍光染料Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｅｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １０１  １００ｇを溶解して、カプセルの成分重量と内包する色素の重量比率を１：０．６６とした。
【００２８】
噴霧乾燥機（アンハイドロ  コンパクトスプレードライヤー）を用いて、空気温度１００℃、遠心式アドマイザーの回転速度３５，０００ｒｐｍ液流量２０Ｌ／ｈ、として噴霧乾燥を行った。
噴霧乾燥により、平均粒子径２０μｍの極めて鮮明で蛍光を有するブルーのマイクロカプセルを得ることができた。
【００２９】
（３−２）皮膚感作性テスト
皮膚感作性テスト用テープ（大正製薬株式会社製品）のデバイスに、実施例３による鮮明で蛍光を有するブルーのマイクロカプセル１ｍｇ／ｃｍ２を塗布して、皮膚感作性テスト用テープを被験者の前腕内側部に貼り、２４時間後に除去した。除去した翌日の皮膚の陽性反応の程度を表１に記載の判定基準により判定して皮膚刺激指数で表現した。
【００３０】
１０名のテスト結果の平均値は、実施例３の鮮明で蛍光を有するブルーのマイクロカプセルの皮膚刺激指数は６で許容範囲品であった。許容範囲品と判定される。
これに対して、これに対して、比較例３として実施例３に用いた油溶性染料Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５９（Ｂｒｉｇｈｔ  Ｒｅｄｄｉｓｈ  Ｂｌｕｅ）  １５０ｇ及び蛍光染料Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｅｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ  １０１の配合物単独の皮膚感作性テストは３７で要改良品であった。本発明により危険品より許容品に改善できることが確かめられた。
前記マイクロカプセルを粉末化粧料に配合した化粧料を、舞台俳優用としてメイクアップしたテスト結果は、従来得られなかった鮮明な色のメイクアップが得られた。