(57)【要約】  【課題】    本発明は、十分な帯電防止性、一般印刷適性を有し、発色感度の優れた感熱記録体を提供する。  【解決手段】    支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層と、該感熱記録層とは反対面にバックコート層を設けた感熱記録体であって、該バックコート層がポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩を含有することによって、十分な帯電防止性、バックコート層面の印刷適性を有し、発色感度の優れた感熱記録体を得ることができる。  【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層と、該感熱記録層とは反対面にバックコート層を設けた感熱記録体であって、該バックコート層がポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩を含有することを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
前記ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩がアンモニウム塩である請求項1に記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、印字走行性、発色感度が良好であり、且つバックコート層の一般印刷適性に優れた感熱記録体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱記録体は通常無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料（以下、単に「染料」ともいう。）及びフェノ−ル性化合物等の電子受容性顕色剤（以下、単に「顕色剤」ともいう。）を、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合し、バインダ−、充填剤、感度向上剤、滑剤及びその他の助剤を添加して得られた塗料を、紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の支持体に塗工したものであり、サ−マルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レ−ザ−光等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録画像を得ることができる。このような感熱記録体は、ファクシミリ、コンピュ−タ−の端末プリンタ−、自動券売機、計測用レコ−ダ−等に使用されている。しかし、記録時に感熱記録体とサーマルヘッドあるいは搬送ロールとの接触により発生する静電気に起因する搬送不良（プリンターへの貼り付き）や機器への悪影響（サーマルヘッドの静電破壊など）の問題が生じており改善が求められている。また、感熱記録層とは反対面に見当合わせのマークや注意書きなどを事前に一般印刷（オフセット印刷、グラビア印刷など）される場合も増加してきており、感熱記録層とは反対面の一般印刷適性も重要な品質となっている。
この静電気が起因する問題を解決するために、帯電防止剤として、ポリスチレンスルホン酸アンモニウムを感熱記録層に含有した感熱記録体（特許文献１）、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩を感熱記録層と反対面に設けたバックコート層に含有した感熱記録体（特許文献２）が提案されている。また、ポリオキシアルキレン縮合物硝酸塩などの帯電防止剤を使用した場合、感熱記録層の減感作用が起こり、十分な発色感度が得られない。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１０４１７１
【特許文献２】特開平１−１１８８３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、感熱記録層あるいは感熱記録層に隣接する層（保護層、中間層、アンダー層など）にポリスチレンスルホン酸塩を含有させた場合、スルホン酸の影響により、感熱記録体の地肌発色、発色感度の低下などの問題が生じる。また、感熱記録層と反対面に設けたバックコート層にポリスチレンスルホン酸塩を含有させた場合、バックコート層面の印刷適性（特にインキ着肉性）が低下する問題がある。
そこで、本発明は、十分な帯電防止性、一般印刷適性を有し、発色感度の優れた感熱記録体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討の結果、感熱記録体の支持体上に感熱記録層と、この感熱記録層とは反対面にバックコート層を設け、このバックコート層に帯電防止剤としてポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩を含有させることにより、上記課題を解決することができることを見出し、本願発明を完成させた。
即ち、本願発明は、支持体上に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層と、該感熱記録層とは反対面にバックコート層を設けた感熱記録体であって、該バックコート層がポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩を含有することを特徴とする感熱記録体である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、十分な帯電防止性、バックコート層面の印刷適性を有し、発色感度の優れた感熱記録体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
従来のポリスチレンスルホン酸塩、例えばポリスチレンスルホン酸アンモニウムを使用した感熱記録体は、ポリスチレンスルホン酸アンモニウムが、Ｓｔ−ＳＯ３３−とＮＨ４＋に電離することによって、紙などの絶縁体に導電性を付与し、帯電防止性が発現される。しかしながら、ポリスチレンスルホン酸塩のように、ベンゼン環を有するモノマーのみからなる帯電防止剤を含有した層は、インキとの親和性が低くなるため、一般印刷でのインキ着肉性が低下する。なお、この理由は明らかではないが、ベンゼン環を有するモノマーからなる高分子化合物は、直線状になりやすい性質がある。このため、ポリスチレンスルホン酸塩の高分子は、殆どのＳｔ−ＳＯ３３−が剥き出しの状態で存在するため、含有している塗工層は親水性の高い状態、つまり、疎水性であるインキとの親和性が低い状態になると考えられる。
【０００８】
一方、スチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩はポリスチレンスルホン酸モノ重合体の塩より、帯電防止剤内における帯電防止性を発現するポリスチレンスルホン酸の割合が少ないにも係らず、ポリスチレンスルホン酸塩と同等の導電性を絶縁体に付与することができる。これは、ポリスチレンスルホン酸モノ重合体の塩は、原紙に含有されている硫酸バンド由来の硫酸などの強酸の影響で、ポリスチレンスルホン酸モノ重合体の塩の一部は電離せずにポリスチレンスルホン酸として存在するため、ポリスチレンスルホン酸モノ重合体の塩自体が有する最大の帯電防止性を発現していない。しかし、ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩のポリスチレンスルホン酸の部分も同様に硫酸の影響を受けるが、ポリスチレンスルホン酸塩部分と弱酸であるマレイン酸塩部分とが隣接しているため、ポリスチレンスルホン酸塩部分はほぼ完全電離しており、ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩自体が有する最大の帯電防止効果が発現できる。
また、ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩は、ベンゼン環を持たないマレイン酸部分があるため、その形状は、ポリスチレンスルホン酸塩より、球状あるいは螺旋状といった非直線状となり、一部のＳｔ−ＳＯ３３−が剥き出しならない状態で存在する。このため、ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩を含有した塗工層は、ポリスチレンスルホン酸塩を含有させた塗工層より親水性の低い状態、つまり、疎水性であるインキとの親和性が高い状態になると考えられる。
【０００９】
本発明で使用するポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩は下記一般式（１）で表される。
【化１】
2008194934.tif 000002
式中、Ｍとして、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム（ＮＨ４）などが挙げられるが、これらは単独あるいは２種類以上を併用することができる。ヘッド腐食の点からポリスチレンスルホン酸−マレイン酸のスルホン酸共重合体のアンモニウム塩を使用することが好ましい。
ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩のポリスチレンスルホン酸部分とマレイン酸部分の比率（モル比）は特に制限されるものではないが、ポリスチレンスルホン酸部分／マレイン酸部分（式中、ｍ／ｎ）＝５０〜９０／１０〜５０の範囲で帯電防止効果と一般印刷適性のバランスを調整することが望ましい。
【００１０】
本発明において、ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩の分子量は１０００〜１０００００であることが望ましい。５００以下であるとポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩が支持体内に浸透してしまうため、感熱記録層に影響を及ぼす可能性がある。一方、５０００００以上であるとポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩の粘度が高くなるため、操業性（特にハンドリング）に問題を生じる。
本発明において、バックコート層の塗工量は特に制限されるものではなく、感熱記録体の電気抵抗値が５．０×１０−１４以下になるよう調整するように適宜調整する。なお、ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸塩の付着量（乾燥固形分）としては０．０１〜０．５ｇ／ｍ２程度であることが望ましい。０．０１以下であると、十分な帯電防止効果が得られず、一方、０．５ｇ／ｍ２以上であると、ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体の塩の成膜性が高くなり、強固な皮膜を形成するために、印刷適性（特にインキ着肉性）に問題が生じる。
本発明において、バックコート層にはその効果を阻害しない範囲で、顔料、バインダー、界面活性剤、増粘剤、着色染料、架橋剤、消泡剤などを添加することができる。
【００１１】
次に、本発明で使用される各種材料を例示するが、バインダー、架橋剤、顔料などは上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲でバックコート層にも使用でき、またバックコート層のみならず感熱記録層等をはじめとする必要に応じて設けられた各塗工層にも使用することができる。
本発明の感熱記録層には、従来の感圧あるいは感熱記録体の分野で公知の顕色剤を併用することができる。例えば、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物質、４，４'−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４'−ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４'−メチルフェニルスルホン、特開平８−５９６０３号公報記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１，３−ビス［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２'−チオビス（３−tert−オクチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−tert−オクチルフェノール）、国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合物、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号あるいは特開２００２−３０１８７３号公報記載の化合物、またＮ，Ｎ'−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、ｐ−クロロ安息香酸、没食子酸ステアリル、ビス［４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸亜鉛］２水和物、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸の芳香族カルボン酸、及びこれらの芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属塩との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等が挙げられる。これらの顕色剤は、単独又は２種以上混合して使用することもできる。国際公開ＷＯ９７／１６４２０号に記載のジフェニルスルホン架橋型化合物は、日本曹達（株）製商品名Ｄ−９０として入手可能である。また、国際公開ＷＯ０２／０８１２２９号等に記載の化合物は、日本曹達（株）製商品名Ｄ−１０２、Ｄ−１００として入手可能である。この他、特開平１０−２５８５７７号公報記載の高級脂肪酸金属複塩や多価ヒドロキシ芳香族化合物などの金属キレート型発色成分を含有することもできる。
【００１２】
本発明の感熱記録層に含有する電子供与性ロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の染料（染料前駆体）の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独または２種以上混合して使用してもよい。
<トリフェニルメタン系ロイコ染料>
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕；  ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
【００１３】
<フルオラン系ロイコ染料>
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアニリノフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ベンジルアミノフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；  ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン；  ３−ジエチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン；  ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン；  ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン；  ３−ジエチルアミノ−ベンゾ〔ｃ〕フルオラン；  ３−ジブチルアミノ−６−メチル−フルオラン；  ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン；  ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン；  ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン；  ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン；  ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；  ３−ジブチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン；  ３−ジブチルアミノ−６−エトキシエチル−７−アニリノフルオラン；  ３−ジブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン；  ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−メチルアニリノフルオラン；  ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン；  ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン；  ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）ルオラン；  ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン；  ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン；  ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン；  ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−キシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン；  ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−クロロ−７−アニリノフルオラン；  ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン；  ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ２−（４−オキサヘキシル）−３−ジプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン；  ２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ２−フェニル−６−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン；  ２，４−ジメチル−６−〔（４−ジメチルアミノ）アニリノ〕−フルオラン
【００１４】
<フルオレン系ロイコ染料>
３，６，６'−トリス（ジメチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕；  ３，６，６'−トリス（ジエチルアミノ）スピロ〔フルオレン−９，３'−フタリド〕
【００１５】
<ジビニル系ロイコ染料>
３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド；  ３，３−ビス−〔２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド；  ３，３−ビス−〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド；  ３，３−ビス−〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド
<その他>
３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド；  ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド；  ３−（４−シクロヘキシルエチルアミノ−２−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド；  ３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド；  ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（３'−ニトロ）アニリノラクタム；  ３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４'−ニトロ）アニリノラクタム；  １，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジニトリルエタン；  １，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２−β−ナフトイルエタン；  １，１−ビス−〔２'，２'，２''，２''−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−２，２−ジアセチルエタン；  ビス−〔２，２，２'，２'−テトラキス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル等があげられる。
【００１６】
本発明の感熱記録体に使用する増感剤としては、従来公知の増感剤を使用することができる。かかる増感剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、１，２−ジ−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート、１，４−ジエトキシナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ｏ−キシレン−ビス−（フェニルエーテル）、４−（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、４，４'−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシメタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレン、ビス［２−（４−メトキシ−フェノキシ）エチル］エーテル、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニルなどを例示することができるが、特にこれらに制限されるものではない。これらの増感剤は、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００１７】
本発明の感熱記録体に使用する電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、電子供与性ロイコ染料１部に対して電子受容性顕色剤０．５〜１０部、増感剤０．５〜１０部程度が使用される。
【００１８】
本発明で使用するバインダーとしては、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロース及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂などを例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素などの溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。
【００１９】
本発明で使用する架橋剤としては、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウムなどを例示することができる。
本発明で使用する顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機又は有機充填剤などが挙げられる。
本発明で使用する滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類などが挙げられる。
【００２０】
また、本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効果などを示す画像安定剤として、４，４'−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２'−ジ−ｔ−ブチル−５，５'−ジメチル−４，４'−スルホニルジフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４'−（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン等を添加することもできる。
このほかにベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。
【００２１】
上記組成からなる塗液を紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによって目的とする感熱記録体が得られる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。
電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤並びに必要に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。この塗料に用いる溶媒としては水あるいはアルコール等を用いることができ、その固形分は２０〜４０％程度である。また、塗布する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ベントブレードコーター、ベベルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。感熱記録層の塗布量は特に限定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２の範囲である。また、感熱記録層上に設ける保護層の塗布量は特に限定されず、通常１〜５ｇ／ｍ２の範囲である。
【００２２】
本発明の感熱記録体はさらに、発色感度を高める目的で、填料を含有した高分子物質などの下塗層を感熱記録層の下に設けることもできる。また、各層の塗工後にスーパーカレンダーがけなどの平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例にて本発明を例証するが本発明を限定することを意図するものではない。
[アンダーコート塗料の調整]
焼成カオリン（エンゲルハード社製、商品名：アンシレックス９０）
１００部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（固形分４８％）              ４０部
完全鹸化ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ１１７）１０％水溶液                                                                        ３０部
水                                                                １６０部
を攪拌分散しアンダーコート塗料を調整した。
【００２４】
[感熱発色層塗料の調整]
下記配合のロイコ染料分散液（Ａ液）、増感剤分散液（Ｂ液）、顕色剤分散液（Ｃ液）を、別々にサンドグラインダー粉砕機でそれぞれ平均粒子径０．８μｍ、１．１μｍになるまで湿式磨砕を行った。
<Ａ液>
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ロイコ染料）      ４０部
部分ケン化型ポリビニルアルコール(クラレ社製：ゴーセノールＧＬ−０３)１０％水溶液
４０部
水                                                                        ２０部
<Ｂ液>
ジフェニルスルホン（増感剤）                                              ２５部
部分ケン化型ポリビニルアルコール(クラレ社製：ゴーセノールＧＬ−０３)１０％水溶液
４０部
水                                                                        ２０部
<Ｃ液>
４−ヒドロキシー４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン（顕色剤）          １５部
部分ケン化型ポリビニルアルコール(クラレ社製：ゴーセノールＧＬ−０３)１０％水溶液
４０部
水                                                                        ２０部
【００２５】
<感熱層塗料>
Ａ液５０部、Ｂ液６０部、Ｃ液６０部、珪酸（水澤化学社製、ミズカシルＰ６０４）２５部、及び完全ケン化型ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７）５０部を混合し、さらに水２８０部を加えて攪拌し、感熱発色層塗料を調製した。
【００２６】
［感熱記録体の作製］
６０ｇ／ｍ２の原紙にアンダーコート塗料を乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ２となるようブレードコーターで塗工した。この上に感熱発色層塗料を乾燥後の塗布量が４．５ｇ／ｍ２となるようブレードコーターで塗工し、感熱記録紙を得た。
【００２７】
[実施例１]
上記の感熱記録体の原紙の感熱記録層とは反対面に、バックコート層として、ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸アンモニウム（日本エヌエスシー製：ＶＥＲＳＡ  ＹＥ９０８）の水溶液（３％）を用いて液付着量が２．４ｇ／ｍ２となるようロールコーターを用いて塗工した。ベック平滑度（２３℃、５０％環境下で調湿後）が５００〜１０００秒になるようカレンダー処理を行い感熱記録体を作製した。
【００２８】
［比較例１］
バックコート層を設けずに、実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。
［比較例２］
ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸アンモニウムの水溶液代わりにポリスチレンスルホン酸ナトリウム（三洋化学製：ケミスタットＳＡ−１３６Ｎ）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。
［比較例３］
ポリスチレンスルホン酸−マレイン酸アンモニウムの水溶液代わりにポリオキシアルキレン縮合物硝酸塩（センカ製、センカスタット３００ＮＴ）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を作製した。
【００２９】
上記実施例と比較例で作成した感熱記録体について以下の下記評価試験を行った。
［発色感度］
大倉電気社製感熱プリンタＴＨ−ＰMＤを用い、印加エネルギー：０．３９２ｍｊ／ｄｏｔにて印字を行い、得られた画像について、マクベス濃度計ＲＤ９１８（フィルター設定：黒）を用い、光学濃度を測定した。数値が大きいほど発色感度が優れている。
［印刷適性］
作成したサンプルを次の条件でオフセット印刷し、下記の評価を目視で行なった。
印刷機：オフセット印刷機（ミヤコシＭＶＦ１８Ｂ）、湿し水：ダイアル６
インキ：ベストキュアーＵＶ  ＲＮＣ墨（Ｔ&Ｋ社製）
印刷速度：１２０ｍ／ｍｉｎ
○：印刷かすれなし
×：印刷かすれがある
【００３０】
［電気抵抗］
静電気測定器（シムコジャパン株式会社、ＦＭＸ-００２）を用いて、気温３０℃、湿度２０%の条件下でバックコート層面の電気抵抗を測定した。数値が大きいほど帯電しやすくなり、プリンタ走行時に静電気による装置への貼り付きが起きやすい。
［プリンタ走行性］
心電計（フクダ電子株式会社、ＦＣＰ-４７２０）を用いて、気温３０℃、湿度２０%の条件下で評価した。
○：装置に貼り付くことなく搬送できた
×：装置に貼り付き、搬送トラブルが発生した
【００３１】
結果を表１に示す。
【表１】
2008194934.tif 000003
表１に示すように、本発明の感熱記録体は、優れた発色感度、バックコート層面の印刷適性、十分な帯電防止性に優れた効果を有するものである。