(57)【要約】【課題】本発明は、溶液状態で安定性に優れ、支持基板上に良好な塗工性を示し、そして均一なホメオトロピック配向性を有する重合性液晶組成物を提供することを目的とする。【解決手段】アクリレート系化合物、エポキシ系化合物およびビスフェノールフルオレン系化合物を成分とする重合性液晶組成物により、上記の課題を達成することができる。これらの成分のうちビスフェノールフルオレン系化合物は、重合性液晶化合物の均一なホメオトロピック配向の制御に有効である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１−１）および式（１−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ａ）成分、式（２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｂ）成分、式（３−１）〜式（３−３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｃ）成分、並びに式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）〜式（４−５）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｄ）成分を含有し、式（５−１）および式（５−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｅ）成分を含有してもよい重合性液晶組成物：
2008266632.tif 000056
2008266632.tif 000057
（ここに、Ｚ１は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１は独立して水素またはフッ素であり；Ｗ２は独立して水素またはメチルであり；Ｘ１は独立して−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；そして、ｍ１は独立して２〜１５の整数である。）
2008266632.tif 000058
（ここに、Ｚ２は水素またはメチルであり；Ｗ３は水素またはフッ素であり；Ｒ１は−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｘ２は単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ１は２〜１５の整数である。）
2008266632.tif 000059
（ここに、Ｚ２は独立して水素またはメチルであり；Ｒ３は独立して水素または炭素数１〜６のアルキルであり；Ｒ４は独立して水素または炭素数１〜６のアルキルであり；Ｒ５は独立して水素またはメチルであり；Ｗ４は独立して水素、炭素数１〜６のアルキル、フェニルまたはハロゲンであり；ｎ１は独立して１〜３の整数であり、ｎ２は独立して１〜３の整数であり、ｎ３は独立して０〜１０の整数であり；そして、ｒ１は独立して２〜５の整数である。）
2008266632.tif 000060
2008266632.tif 000061
2008266632.tif 000062
（ここに、Ｚ２は独立して水素またはメチルであり；Ｚ４は水素、メチルまたはエチルであり；ｄは０または１であり；Ｅｐは式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで表される基であり；Ｙは炭素数１〜２０のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘは炭素数１〜４のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり；Ｒ６は炭素数１〜４のアルキルであり；ｒ２は１〜３の整数であり、ｓおよびｑは独立して０〜３の整数であり、そしてｒ２、ｓおよびｑの合計は４であり；
Ｚ３は独立してメチルまたはエチルであり；Ｗ１は独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２は独立して−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、炭素数１〜２５のアルキル、または炭素数１〜２５のアルコキシであり；Ｘ３は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４は独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり；ｍ２は独立して２〜８の整数であり：そして、ｂは独立して０または１である。）
2008266632.tif 000063
（ここに、Ｚ２は独立して水素またはメチルであり；Ｘ５は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ１は独立して水素またはフッ素であり；ｍ１は独立して２〜１５の整数である。）
【請求項２】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｗ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ１が独立して−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；そして、ｍ１が独立して２〜１５の整数であり：
式（２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｗ３が水素またはフッ素であり；Ｒ１が−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；ｍ１が２〜１５の整数であり；
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｒ３が独立して水素または炭素数１〜６のアルキルであり；Ｒ４が独立して水素または炭素数１〜３のアルキルであり；Ｒ５が独立して水素またはメチルであり；Ｗ４が独立して水素、または炭素数１〜６のアルキルであり；ｎ１が独立して１〜３の整数であり；ｎ２が独立して１〜３の整数であり；ｎ３が独立して０〜１０の整数であり；そして、ｒ１が独立して２〜５の整数であり：
式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｚ４が水素、メチルまたはエチルであり；ｄが０または１であり；Ｅｐが式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで表される基であり；Ｙが炭素数１〜１０のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘが炭素数１〜４のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり；Ｒ６が炭素数１〜４のアルキルであり；ｒ２が１〜３の整数であり、ｓおよびｑが独立して０〜３の整数であり、そしてｒ２、ｓおよびｑの合計は４であり：
式（４−３）〜式（４−５）において、Ｚ３が独立してメチルまたはエチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２が独立して−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、炭素数１〜２５のアルキル、または炭素数１〜２５のアルコキシであり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４が独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり；ｍ２が独立して２〜８の整数であり：そして、ｂが独立して０または１であり：
式（５−１）および式（５−２）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ５が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；そして、ｍ１が独立して２〜１５の整数である、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｗ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ１が独立して−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；そして、ｍ１が独立して２〜１０の整数であり；
式（２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｗ３が水素またはフッ素であり；Ｒ１が−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；ｍ１が２〜１０の整数であり；
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｒ３が水素であり；Ｒ４が独立して水素または炭素数１〜３のアルキルであり；Ｒ５が独立して水素またはメチルであり；Ｗ４が水素であり；ｎ１が独立して１〜３の整数であり；ｎ２が独立して１〜３の整数であり；ｎ３が独立して０〜６の整数であり；そして、ｒ１が独立して２〜５の整数であり；
式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｚ４が水素、メチルまたはエチルであり；ｄが０または１であり；Ｅｐが式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで表される基であり；Ｙが炭素数１〜６のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘが炭素数１〜４のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり；Ｒ６が炭素数１〜４のアルキルであり；ｒ２が１〜３の整数であり、ｓおよびｑが独立して０〜３の整数であり、そしてｒ２、ｓおよびｑの合計は４であり；
式（４−３）〜式（４−５）において、Ｚ３が独立してメチルまたはエチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２が独立して−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４が独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり；ｍ２が独立して２〜８の整数であり：そして、ｂが独立して０または１であり；
式（５−１）および式（５−２）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ５が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；そして、ｍ１が独立して２〜１０の整数である、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が水素またはフッ素であり；Ｗ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１が独立して２〜６の整数であり：
式（２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｗ３が水素またはフッ素であり；Ｒ１が−ＣＮまたは−ＯＣＦ３であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ１が２〜６の整数であり；
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ２が水素であり；Ｒ３が水素であり；Ｒ４が水素であり；Ｒ５が水素であり；Ｗ４が水素であり；ｎ１が１〜３の整数であり；ｎ２が１〜３の整数であり；ｎ３が０〜４の整数であり；そして、ｒ１が２であり：
式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｚ４が水素、メチルまたはエチルであり；ｄが０または１であり；Ｅｐが式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで示される基であり；Ｙが炭素数１〜６のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘが炭素数１〜４のアルコキシであり；Ｒ６がメチルであり；ｒ２が１または２であり、ｑが０または１であり、そしてｓが（４−ｒ２−ｑ）であり：
式（４−３）〜式（４−５）において、Ｚ３が独立してメチルまたはエチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２が独立して−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４が独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり；ｍ２が独立して２〜８の整数であり；そして、ｂが独立して０または１であり：
式（５−１）および式（５−２）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ５が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；そして、ｍ１が独立して２〜６の整数であり：
そして、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量を基準として、（Ａ）成分の割合が１５〜９５重量％、（Ｂ）成分の割合が３〜４０重量％、（Ｃ）成分の割合が１〜２０重量％、（Ｄ）成分の割合が１〜２５重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０〜２０重量％である、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が水素またはフッ素であり；Ｗ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１が独立して４〜６の整数であり：
式（２）において、Ｚ２が水素であり；Ｗ３が水素であり；Ｒ１が−ＣＮであり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ１が４〜６の整数であり；
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ２が水素であり；Ｒ３が水素であり；Ｒ４が水素であり；Ｒ５が水素であり；Ｗ４が水素であり；ｎ１が１であり；ｎ２が１であり；ｎ３が０〜２の整数であり；そして、ｒ１が２であり：
式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｚ４が水素、メチルまたはエチルであり；ｄが０または１であり；Ｅｐが式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで示される基であり；Ｙが炭素数１〜６のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘが炭素数１〜４のアルコキシ基であり；Ｒ６がメチルであり；ｒ２が１であり、ｑが０または１であり、そしてｓが（４−ｒ２−ｑ）であり：
式（４−３）〜式（４−５）において、Ｚ３が独立してメチルまたはエチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２が独立して−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜８のアルキル、または炭素数１〜８のアルコキシであり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４が独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり；ｍ２が独立して２〜６の整数であり；そして、ｂが独立して０または１であり：
式（５−１）および式（５−２）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ５が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ１が水素であり；そして、ｍ１が独立して２〜６の整数であり：
そして、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量を基準として、（Ａ）成分の割合が２７〜９１重量％、（Ｂ）成分の割合が３〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１５重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜２３重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０〜１５重量％である、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１が水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が水素またはフッ素であり；Ｗ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；そして、ｍ１が４〜６の整数であり：
式（２）において、Ｚ２が水素であり；Ｗ３が水素であり；Ｒ１が−ＣＮであり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；そしてｍ１が４〜６の整数であり；
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ２が水素であり；Ｒ３が水素であり；Ｒ４が水素であり；Ｒ５が水素であり；Ｗ４が水素であり；ｎ１が１であり；ｎ２が１であり；ｎ３が０〜２の整数であり；そして、ｒ１が２であり：
式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｚ４が水素またはエチルであり；ｄが０または１であり；Ｅｐが式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで示される基であり；Ｙが炭素数１〜６のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘがメトキシまたはエトキシであり；Ｒ６がメチルであり；ｒ２が１であり、ｑが０または１であり、そしてｓが（４−ｒ２−ｑ）であり：
式（４−３）〜式（４−５）において、Ｚ３がエチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２が独立して−ＣＮまたは−ＯＣＦ３であり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４が−Ｏ−であり；ｍ２が独立して４〜６の整数であり；そして、ｂが独立して０または１であり：
式（５−１）および式（５−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｘ５が単結合であり；Ｗ１が水素またはフッ素であり；そして、ｍ１が４〜６の整数であり：
そして、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量を基準として、（Ａ）成分の割合が３２〜８９重量％、（Ｂ）成分の割合が５〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１３重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜２０重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０〜１３重量％である、
請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分の割合が３７〜８４重量％、（Ｂ）成分の割合が１０〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１０重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜１８重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０〜１０重量％である、
請求項６に記載の重合性液晶組成物。
【請求項８】
（Ａ）成分の割合が１５〜９５重量％、（Ｂ）成分の割合が３〜４０重量％、（Ｃ）成分の割合が１〜２０重量％、（Ｄ）成分の割合が１〜２５重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０重量％である、請求項４に記載の重合性液晶組成物。
【請求項９】
（Ａ）成分の割合が１５〜９４．９重量％、（Ｂ）成分の割合が３〜４０重量％、（Ｃ）成分の割合が１〜２０重量％、（Ｄ）成分の割合が１〜２５重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０．１〜２０重量％である、請求項４に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１０】
（Ａ）成分の割合が３２〜８９重量％、（Ｂ）成分の割合が５〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１３重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜２０重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０重量％である、請求項６に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１１】
（Ａ）成分の割合が３２〜８８．９重量％、（Ｂ）成分の割合が５〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１３重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜２０重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０．１〜１３重量％である、請求項６に記載の重合性液晶組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を基板上に直接塗布して得られる重合性液晶層。
【請求項１３】
基板がガラス基板である、請求項１２に記載の重合性液晶層。
【請求項１４】
基板が表面がプラスチック薄膜で被覆されたガラス基板またはプラスチック基板である、請求項１２に記載の重合性液晶層。
【請求項１５】
基板が、プラスチック薄膜で被覆され更にその表面がコロナ処理もしくはプラズマ処理されたガラス基板、またはその表面がコロナ処理もしくはプラズマ処理されたプラスチック基板である、請求項１２に記載の重合性液晶層。
【請求項１６】
プラスチック薄膜またはプラスチック基板の素材であるポリマーがポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、請求項１４に記載の重合性液晶層。
【請求項１７】
プラスチック薄膜またはプラスチック基板の素材であるポリマーがポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、請求項１５に記載の重合性液晶層。
【請求項１８】
重合性液晶層中の液晶骨格の配向状態がホメオトロピック配向である、請求項１２〜１７のいずれか１項に記載の重合性液晶層。
【請求項１９】
請求項１２〜１８のいずれか１項に記載の重合性液晶層を重合させて得られる液晶フィルム。
【請求項２０】
請求項１９に記載の液晶フィルムを有する光学補償素子。
【請求項２１】
請求項１９に記載の液晶フィルムの少なくとも１つと偏光板とを有する光学素子。
【請求項２２】
請求項２０に記載の光学補償素子を液晶セルの内面または外面に有する液晶表示装置。
【請求項２３】
請求項２１に記載の光学素子を液晶セルの外面に有する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持基材上に塗布して用いる重合性液晶組成物に関する。また、この液晶フィルムを用いた光学補償フィルム、光学素子および液晶表示装置にも関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶相を有する重合性化合物は、重合によって光学補償（optical compensation）などの機能を有する重合体をあたえる。これは、液晶分子の配向が重合によって固定されるからである。このような重合体の機能を活用するために、種々の重合性化合物が開発されている。しかし、１つの重合性化合物では充分な機能を満たさないようである。そこで、幾つかの重合性化合物から組成物を調製し、この組成物を重合させるという試みがなされている（特許文献１〜４参照）。
【０００３】
本明細書では、液晶骨格の配向状態がホモジニアス配向（水平配向）、チルト配向（傾斜配向）、ホメオトロピック配向（垂直配向）またはツイスト配向（ねじれ配向）等の配向状態を示すことを、簡略化して「ホモジニアス配向を有する」、「チルト配向を有する」、「ホメオトロピック配向を有する」、「ツイスト配向を有する」などと記すことがある。
【０００４】
ホメオトロピック配向を有する重合体は、光軸の方向がｎｚ方向にあり、光軸方向の屈折率がその直交する方向の屈折率より大きいため、屈折率楕円体では、ポジティブＣ−プレートに分類される。このポジティブＣ−プレートは、他の光学機能を有するフィルムと組み合わせることによって、水平配向した液晶モードいわゆるＩＰＳ（In-Plane Switching）モード等の光学補償、例えば偏光板の視野角特性の改善に応用できる（非特許文献１〜３、特許文献５、特許文献６等を参照）。
【０００５】
上記の用途においては、重合性液晶材料はガラス基板、表面をプラスチック薄膜で被覆したガラス基板（例えば、カラーフィルター上に形成したオーバーコート膜）、またはプラスチック基板上に積層される場合がある。プラスチック基板として用いられる材料の例は、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）、ポリカーボネート、ＰＥＴ、およびシクロオレフィン系樹脂類の重合体である。
【０００６】
重合性液晶をホメオトロピック配向とするには、支持基材がガラス基板の場合には重合性液晶化合物の構造を選択しスメクティック相を発現させる特許文献７に記載の方法や、ガラス基板上に垂直配向膜としてレシチンを塗布する特許文献８に記載の方法などがある。また、プラスチック基板を支持基材とする場合には、支持基材上に配向膜を形成する必要がある（特許文献１および９参照）。これまでに本発明者らは重合性液晶化合物を、支持基材上に配向膜を形成しなくても、ガラス基板上やプラスチック基板上で均一なホメオトロピック配向が形成でき、かつ密着性に優れた重合性液晶組成物を見いだしている（特許文献１０を参照）。しかし、これらの組成物では溶液粘度の上昇がみられて、保存安定性に課題があるため、使用直前に添加剤を混合する必要があった。また、支持基材の種類によっては均一な配向性が得られない場合があった。そこで、本発明者らは保存安定性に優れ、特殊な垂直配向膜が不用で、さらに支持基材の種類によらないでホメオトロピック配向を形成できる重合性液晶組成物を見いだし、特許出願を行った。しかし、この組成物でも密着性が不十分であり、更に改良することが必要であった。即ち、長鎖アルキル基等を有する垂直配向膜や無機材料による表面処理がなくてもガラス基板上やプラスチック基板上でホメオトロピック配向が得られ、特に支持基材との密着性に優れた重合性液晶組成物が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−３１９４０８号公報（ＧＢ２３２４３８２Ａ）
【特許文献２】特開２００４−１９８４７８号公報
【特許文献３】特開２００２−２４３９４２号公報
【特許文献４】特開２００５−１９６２２１号公報
【特許文献５】ＷＯ０５／３８５１７Ａ１パンフレット
【特許文献６】ＵＳ２００６／１８２９００号公報
【特許文献７】特開２０００−５１４２０２号公報
【特許文献８】特開平７−２９４７３５号公報
【特許文献９】ＷＯ０４−７２６９９パンフレット
【特許文献１０】特開２００６−１２６７５７号公報
【非特許文献１】M.S.Park et al, IDW '04 FMC8-4
【非特許文献２】M.Nakata et al, SID '06 P-58
【非特許文献３】K.J.Kim et al, SID '06 Digest p.1158-1161
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は溶液状態において安定性に優れ、支持基板上に良好な塗工性を示し、均一なホメオトロピック配向性および支持基板との良好な密着性を有する重合性液晶組成物を提供することである。更に本発明は、この重合性液晶組成物からなる配向が制御された液晶層、この重合性液晶組成物を重合して得られる液晶フィルム、およびこのフィルムを用いた光学補償フィルムを提供することを目的とする。そして、この光学補償フィルムを含む液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどの画像表示装置を提供することも本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、アクリレート系化合物、エポキシ系化合物およびビスフェノールフルオレン系化合物を重合性液晶組成物の成分として用いるとき、重合性液晶化合物の均一なホメオトロピック配向の制御、および支持基板との密着性に有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。特にエポキシ系化合物は支持基材との密着性向上に有効である。また、経時変化による溶液の着色や粘度変化等が生じないため溶液の保存安定性がよい。そして、この重合性液晶組成物から得られる重合体が支持基板との密着性に優れていて、均一なホメオトロピック配向性を示し、上記重合性液晶組成物をラビング等の機械的な表面処理、または化学的な表面処理を行った支持基板上へ塗布した場合にも同様な効果が得られることなどを知った。本発明の重合性液晶組成物は次の［１］項に示される。
【００１０】
［１］  式（１−１）および式（１−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ａ）成分、式（２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｂ）成分、式（３−１）〜式（３−３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｃ）成分、並びに式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）〜式（４−５）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｄ）成分を含有し、式（５−１）および式（５−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｅ）成分を含有してもよい重合性液晶組成物：
2008266632.tif 000002
2008266632.tif 000003
（ここに、Ｚ１は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１は独立して水素またはフッ素であり；Ｗ２は独立して水素またはメチルであり；Ｘ１は独立して−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；そして、ｍ１は独立して２〜１５の整数である。）
2008266632.tif 000004
（ここに、Ｚ２は水素またはメチルであり；Ｗ３は水素またはフッ素であり；Ｒ１は−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｘ２は単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ１は２〜１５の整数である。）
2008266632.tif 000005
（ここに、Ｚ２は独立して水素またはメチルであり；Ｒ３は独立して水素または炭素数１〜６のアルキルであり；Ｒ４は独立して水素または炭素数１〜６のアルキルであり；Ｒ５は独立して水素またはメチルであり；Ｗ４は独立して水素、炭素数１〜６のアルキル、フェニルまたはハロゲンであり；ｎ１は独立して１〜３の整数であり、ｎ２は独立して１〜３の整数であり、ｎ３は独立して０〜１０の整数であり；そして、ｒ１は独立して２〜５の整数である。）
2008266632.tif 000006
2008266632.tif 000007
2008266632.tif 000008
（ここに、Ｚ２は独立して水素またはメチルであり；Ｚ４は水素、メチルまたはエチルであり；ｄは０または１であり；Ｅｐは式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで表される基であり；Ｙは炭素数１〜２０のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘは炭素数１〜４のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり；Ｒ６は炭素数１〜４のアルキルであり；ｒ２は１〜３の整数であり、ｓおよびｑは独立して０〜３の整数であり、そしてｒ２、ｓおよびｑの合計は４であり；
Ｚ３は独立してメチルまたはエチルであり；Ｗ１は独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２は独立して−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、炭素数１〜２５のアルキル、または炭素数１〜２５のアルコキシであり；Ｘ３は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４は独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり；ｍ２は独立して２〜８の整数であり：そして、ｂは独立して０または１である。）
2008266632.tif 000009
（ここに、Ｚ２は独立して水素またはメチルであり；Ｘ５は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ１は独立して水素またはフッ素であり；ｍ１は独立して２〜１５の整数である。）
【発明の効果】
【００１１】
アクリレート系重合性液晶化合物とビスフェノールフルオレン系化合物からなる組成物にさらにエポキシ系重合性液晶化合物を加えることにより、溶液の安定性および支持基板への密着性に優れた重合性液晶組成物が得られる。さらに本発明の重合性液晶組成物から得られる液晶フィルムは、長鎖アルキル基等を有する垂直配向膜や無機材料による表面処理がなくても均一なホメオトロピック配向性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶化合物は、液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶相はネマチック相、スメクチック相、コレステリック相などであり、多くの場合ネマチック相を意味する。重合性は、光、熱、触媒などの手段により単量体が重合し、重合体を与える能力を意味する。式（１−１）で表される化合物を化合物（１−１）と表記することがある。その他の式で表される化合物についても同様である。（メタ）アクリレート[(meth)acrylate]は、アクリレート（acrylate）およびメタクリレート（methacrylate）の一方または両方を示す。エポキシはオキシラニルまたはオキセタニルを示す。化学式において、結合手がベンゼン環を構成する炭素原子のどれとも結合していないように表示されているベンゼン環の置換基は、その結合位置が任意であることを示す。
【００１３】
本発明において、重合性液晶組成物は、その成分の割合を明示しやすくするために、便宜上溶剤を含まない系として説明される。そして、この重合性液晶組成物と溶剤とからなる溶液は、重合性液晶組成物の溶液と表記される。しかしながら、このことは溶剤を含まない重合性液晶組成物をまず調製し、その後に溶剤を加えて希釈することだけを意味しない。通常の場合は、溶剤に重合性液晶組成物の各成分を溶解することによって重合性液晶組成物の溶液が調製される。
【００１４】
液晶分子における配向は、チルト角の大きさなどに基づいてホモジニアス（homogeneous；平行）、ホメオトロピック（homeotropic；垂直）、チルト（tilted；傾き）、ツイスト（twisted；ねじれ）などに分類される。チルト角は、液晶分子の配向状態および支持基板のあいだの角度である。ホモジニアスは、配向状態が基板に平行で、かつ一方向に並んでいる状態をいう。ホモジニアス配向におけるチルト角の例は０度から５度である。ホメオトロピックは、配向状態が基板に垂直である状態をいう。ホメオトロピック配向におけるチルト角の例は、８５度から９０度である。チルトは、液晶分子が基板から離れるにしたがって、配向状態が平行から垂直に立ちあがっている状態をいう。チルト配向におけるチルト角（傾き角）の例は５度から８５度である。ツイストは、配向状態が基板に平行ではあるが、らせん軸を中心に階段状にねじれている状態をいう。ツイスト配向におけるチルト角の例は０度から５度である。
【００１５】
本発明は上記の［１］項と下記の［２］〜［２３］項とで構成される。
［２］  式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｗ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ１が独立して−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；そして、ｍ１が独立して２〜１５の整数であり：
式（２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｗ３が水素またはフッ素であり；Ｒ１が−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；ｍ１が２〜１５の整数であり；
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｒ３が独立して水素または炭素数１〜６のアルキルであり；Ｒ４が独立して水素または炭素数１〜３のアルキルであり；Ｒ５が独立して水素またはメチルであり；Ｗ４が独立して水素、または炭素数１〜６のアルキルであり；ｎ１が独立して１〜３の整数であり；ｎ２が独立して１〜３の整数であり；ｎ３が独立して０〜１０の整数であり；そして、ｒ１が独立して２〜５の整数であり：
式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｚ４が水素、メチルまたはエチルであり；ｄが０または１であり；Ｅｐが式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで表される基であり；Ｙが炭素数１〜１０のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘが炭素数１〜４のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり；Ｒ６が炭素数１〜４のアルキルであり；ｒ２が１〜３の整数であり、ｓおよびｑが独立して０〜３の整数であり、そしてｒ２、ｓおよびｑの合計は４であり：
式（４−３）〜式（４−５）において、Ｚ３が独立してメチルまたはエチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２が独立して−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、炭素数１〜２５のアルキル、または炭素数１〜２５のアルコキシであり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４が独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり；ｍ２が独立して２〜８の整数であり：そして、ｂが独立して０または１であり：
式（５−１）および式（５−２）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ５が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；そして、ｍ１が独立して２〜１５の整数である、
［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１６】
［３］  式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｗ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ１が独立して−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；そして、ｍ１が独立して２〜１０の整数であり；
式（２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｗ３が水素またはフッ素であり；Ｒ１が−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；ｍ１が２〜１０の整数であり；
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｒ３が水素であり；Ｒ４が独立して水素または炭素数１〜３のアルキルであり；Ｒ５が独立して水素またはメチルであり；Ｗ４が水素であり；ｎ１が独立して１〜３の整数であり；ｎ２が独立して１〜３の整数であり；ｎ３が独立して０〜６の整数であり；そして、ｒ１が独立して２〜５の整数であり；
式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｚ４が水素、メチルまたはエチルであり；ｄが０または１であり；Ｅｐが式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで表される基であり；Ｙが炭素数１〜６のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘが炭素数１〜４のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり；Ｒ６が炭素数１〜４のアルキルであり；ｒ２が１〜３の整数であり、ｓおよびｑが独立して０〜３の整数であり、そしてｒ２、ｓおよびｑの合計は４であり；
式（４−３）〜式（４−５）において、Ｚ３が独立してメチルまたはエチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２が独立して−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４が独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり；ｍ２が独立して２〜８の整数であり：そして、ｂが独立して０または１であり；
式（５−１）および式（５−２）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ５が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；そして、ｍ１が独立して２〜１０の整数である、
［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１７】
［４］  式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が水素またはフッ素であり；Ｗ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１が独立して２〜６の整数であり：
式（２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｗ３が水素またはフッ素であり；Ｒ１が−ＣＮまたは−ＯＣＦ３であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ１が２〜６の整数であり；
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ２が水素であり；Ｒ３が水素であり；Ｒ４が水素であり；Ｒ５が水素であり；Ｗ４が水素であり；ｎ１が１〜３の整数であり；ｎ２が１〜３の整数であり；ｎ３が０〜４の整数であり；そして、ｒ１が２であり：
式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｚ４が水素、メチルまたはエチルであり；ｄが０または１であり；Ｅｐが式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで示される基であり；Ｙが炭素数１〜６のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘが炭素数１〜４のアルコキシであり；Ｒ６がメチルであり；ｒ２が１または２であり、ｑが０または１であり、そしてｓが（４−ｒ２−ｑ）であり：
式（４−３）〜式（４−５）において、Ｚ３が独立してメチルまたはエチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２が独立して−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４が独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり；ｍ２が独立して２〜８の整数であり；そして、ｂが独立して０または１であり：
式（５−１）および式（５−２）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ５が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；そして、ｍ１が独立して２〜６の整数であり：
そして、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量を基準として、（Ａ）成分の割合が１５〜９５重量％、（Ｂ）成分の割合が３〜４０重量％、（Ｃ）成分の割合が１〜２０重量％、（Ｄ）成分の割合が１〜２５重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０〜２０重量％である、
［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１８】
［５］  式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が水素またはフッ素であり；Ｗ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１が独立して４〜６の整数であり：
式（２）において、Ｚ２が水素であり；Ｗ３が水素であり；Ｒ１が−ＣＮであり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ１が４〜６の整数であり；
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ２が水素であり；Ｒ３が水素であり；Ｒ４が水素であり；Ｒ５が水素であり；Ｗ４が水素であり；ｎ１が１であり；ｎ２が１であり；ｎ３が０〜２の整数であり；そして、ｒ１が２であり：
式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｚ４が水素、メチルまたはエチルであり；ｄが０または１であり；Ｅｐが式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで示される基であり；Ｙが炭素数１〜６のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘが炭素数１〜４のアルコキシ基であり；Ｒ６がメチルであり；ｒ２が１であり、ｑが０または１であり、そしてｓが（４−ｒ２−ｑ）であり：
式（４−３）〜式（４−５）において、Ｚ３が独立してメチルまたはエチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２が独立して−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜８のアルキル、または炭素数１〜８のアルコキシであり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４が独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり；ｍ２が独立して２〜６の整数であり；そして、ｂが独立して０または１であり：
式（５−１）および式（５−２）において、Ｚ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ５が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ１が水素であり；そして、ｍ１が独立して２〜６の整数であり：
そして、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量を基準として、（Ａ）成分の割合が２７〜９１重量％、（Ｂ）成分の割合が３〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１５重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜２３重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０〜１５重量％である、
［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１９】
［６］  式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１が水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が水素またはフッ素であり；Ｗ２が独立して水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；そして、ｍ１が４〜６の整数であり：
式（２）において、Ｚ２が水素であり；Ｗ３が水素であり；Ｒ１が−ＣＮであり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；そしてｍ１が４〜６の整数であり；
式（３−１）〜式（３−３）において、Ｚ２が水素であり；Ｒ３が水素であり；Ｒ４が水素であり；Ｒ５が水素であり；Ｗ４が水素であり；ｎ１が１であり；ｎ２が１であり；ｎ３が０〜２の整数であり；そして、ｒ１が２であり：
式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｚ４が水素またはエチルであり；ｄが０または１であり；Ｅｐが式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで示される基であり；Ｙが炭素数１〜６のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；Ｘがメトキシまたはエトキシであり；Ｒ６がメチルであり；ｒ２が１であり、ｑが０または１であり、そしてｓが（４−ｒ２−ｑ）であり：
式（４−３）〜式（４−５）において、Ｚ３がエチルであり；Ｗ１が独立して水素またはフッ素であり；Ｒ２が独立して−ＣＮまたは−ＯＣＦ３であり；Ｘ３が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−であり；Ｘ４が−Ｏ−であり；ｍ２が独立して４〜６の整数であり；そして、ｂが独立して０または１であり：
式（５−１）および式（５−２）において、Ｚ２が水素またはメチルであり；Ｘ５が単結合であり；Ｗ１が水素またはフッ素であり；そして、ｍ１が４〜６の整数であり：
そして、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量を基準として、（Ａ）成分の割合が３２〜８９重量％、（Ｂ）成分の割合が５〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１３重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜２０重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０〜１３重量％である、
［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００２０】
［７］  （Ａ）成分の割合が３７〜８４重量％、（Ｂ）成分の割合が１０〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１０重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜１８重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０〜１０重量％である、
［６］項に記載の重合性液晶組成物。
【００２１】
［８］  （Ａ）成分の割合が１５〜９５重量％、（Ｂ）成分の割合が３〜４０重量％、（Ｃ）成分の割合が１〜２０重量％、（Ｄ）成分の割合が１〜２５重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０重量％である、［４］項に記載の重合性液晶組成物。
【００２２】
［９］  （Ａ）成分の割合が１５〜９４．９重量％、（Ｂ）成分の割合が３〜４０重量％、（Ｃ）成分の割合が１〜２０重量％、（Ｄ）成分の割合が１〜２５重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０．１〜２０重量％である、［４］項に記載の重合性液晶組成物。
【００２３】
［１０］  （Ａ）成分の割合が３２〜８９重量％、（Ｂ）成分の割合が５〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１３重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜２０重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０重量％である、［６］項に記載の重合性液晶組成物。
【００２４】
［１１］  （Ａ）成分の割合が３２〜８８．９重量％、（Ｂ）成分の割合が５〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１３重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜２０重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０．１〜１３重量％である、［６］項に記載の重合性液晶組成物。
【００２５】
［１２］  ［１］〜［１１］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を基板上に直接塗布して得られる重合性液晶層。
【００２６】
［１３］  基板がガラス基板である、［１２］項に記載の重合性液晶層。
【００２７】
［１４］  基板が表面がプラスチック薄膜で被覆されたガラス基板またはプラスチック基板である、［１２］項に記載の重合性液晶層。
【００２８】
［１５］  基板が、プラスチック薄膜で被覆され更にその表面がコロナ処理もしくはプラズマ処理されたガラス基板、またはその表面がコロナ処理もしくはプラズマ処理されたプラスチック基板である、［１２］項に記載の重合性液晶層。
【００２９】
［１６］  プラスチック薄膜またはプラスチック基板の素材であるポリマーがポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、［１４］項に記載の重合性液晶層。
【００３０】
［１７］  プラスチック薄膜またはプラスチック基板の素材であるポリマーがポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、［１５］項に記載の重合性液晶層。
【００３１】
［１８］  重合性液晶層中の液晶骨格の配向状態がホメオトロピック配向である、［１２］〜［１７］のいずれか１項に記載の重合性液晶層。
【００３２】
［１９］  ［１２］〜［１８］のいずれか１項に記載の重合性液晶層を重合させて得られる液晶フィルム。
【００３３】
［２０］  ［１９］項に記載の液晶フィルムを有する光学補償素子。
［２１］  ［１９］項に記載の液晶フィルムの少なくとも１つと偏光板とを有する光学素子。
［２２］  ［２０］項に記載の光学補償素子を液晶セルの内面または外面に有する液晶表示装置。
［２３］  ［２１］項に記載の光学素子を液晶セルの外面に有する液晶表示装置。
【００３４】
本発明の組成物は、必須の成分として（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する。（Ａ）成分は式（１−１）および式（１−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である。
2008266632.tif 000010
2008266632.tif 000011
【００３５】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルである。Ｚ１の好ましい例は水素、フッ素およびメチルである。１つの式における２つのＺ１は同じ基であることが好ましい。Ｗ１は独立して水素またはフッ素である。２つのＷ１は同じ基であることが好ましい。Ｗ２は独立して水素またはメチルである。Ｘ１は独立して−Ｏ−または式（ａ）で表される基である。２つのＸ１は同じ基であることが好ましい。ｍ１は独立して２〜１５の整数である。ｍ１の好ましい範囲は２〜１０であり、より好ましくは４〜６である。１つの式における２つのｍ１は同じ整数であることが好ましい。
【００３６】
（Ｂ）成分は、式（２）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である。
2008266632.tif 000012
【００３７】
式（２）において、Ｚ２は水素またはメチルであり、好ましくは水素である。Ｗ３は水素またはフッ素であり、好ましくは水素である。Ｒ１は−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシである。Ｒ１の好ましい例は−ＣＮおよび−ＯＣＦ３であり、最も好ましい例は−ＣＮである。Ｘ２は単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。ｍ１は２〜１５の整数である。ｍ１の好ましい範囲は２〜１０であり、より好ましくは４〜６である。
【００３８】
（Ｃ）成分は、式（３−１）〜式（３−３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である。
2008266632.tif 000013
【００３９】
これらの式において、Ｚ２は独立して水素またはメチルであり、好ましくは水素である。Ｒ３は独立して水素または炭素数１〜６のアルキルであり、好ましくは水素である。Ｒ４は独立して水素または炭素数１〜６のアルキルである。Ｒ４の好ましい例は水素および炭素数１〜３のアルキルであり、最も好ましい例は水素である。Ｒ５は独立して水素またはメチルであり、好ましくは水素である。Ｗ４は独立して水素、炭素数１〜６のアルキル、フェニルまたはハロゲンである。Ｗ４の好ましい例は水素および炭素数１〜６のアルキルであり、最も好ましい例は水素である。ｎ１は独立して１〜３の整数であり、好ましくは１である。ｎ２は独立して１〜３の整数であり、好ましくは１である。ｎ３は独立して０〜１０の整数であり、好ましくは独立して０〜６の整数であり、より好ましくは０〜４の整数であり、更に好ましくは０〜２の整数である。ｒ１は独立して２〜５の整数であり、好ましくは２である。
【００４０】
（Ｄ）成分は、式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）、式（４−２）、および式（４−３）〜式（４−５）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である。
2008266632.tif 000014
2008266632.tif 000015
2008266632.tif 000016
【００４１】
式（４−１Ａ）、式（４−１Ｂ）および式（４−２）において、Ｚ２は独立して水素またはメチルである。Ｚ４は水素、メチルまたはエチルであり、好ましくは水素またはエチルである。ｄは０または１である。Ｅｐは式（４−２−１）〜式（４−２−４）のいずれか１つで表される基である。Ｙは炭素数１〜２０のアルキレンであって、このアルキレン中の１つまたは隣り合わない２つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられていてもよい。このアルキレンの好ましい炭素数は１〜１０であり、より好ましい炭素数は１〜６である。Ｘは炭素数１〜４のアルコキシまたはトリメチルシロキシであり、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシであり、より好ましくはメトキシまたはエトキシである。Ｒ６は炭素数１〜４のアルキルであり、好ましくはメチルである。ｒ２は１〜３の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。ｓおよびｑは独立して０〜３の整数であり、ｑの好ましい例は０または１である。そしてｒ２、ｓおよびｑの合計は４である。即ち、ｒ２が１または２であり、ｑが０または１であるとき、ｓは（４−ｒ２−ｑ）である。
【００４２】
式（４−３）〜式（４−５）において、Ｚ３は独立してメチルまたはエチルであり、好ましくはエチルである。Ｗ１は独立して水素またはフッ素である。Ｒ２は独立して−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、炭素数１〜２５のアルキル、または炭素数１〜２５のアルコキシである。Ｒ２の好ましい例は−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜１０のアルキル、および炭素数１〜１０のアルコキシである。Ｒ２のより好ましい例は−ＣＮ、−ＯＣＦ３、炭素数１〜８のアルキル、および炭素数１〜８のアルコキシである。Ｒ２の更に好ましい例は−ＣＮおよび−ＯＣＦ３である。Ｘ３は独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−である。Ｘ４は独立して−ＣＨ２−または−Ｏ−であり、−Ｏ−が好ましい。ｍ２は独立して２〜８の整数である。ｍ２の好ましい範囲は２〜６であり、より好ましくは４〜６である。そして、ｂは独立して０または１である。
【００４３】
本発明の組成物は、式（５−１）および式（５−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｅ）成分を更に含有してもよい。
2008266632.tif 000017
【００４４】
これらの式において、Ｚ２は独立して水素またはメチルである。１つの式における２つのＺ２は同じ基であることが好ましい。Ｘ５は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。１つの式における２つのＸ５は同じ基であることが好ましい。好ましいＸ５は単結合である。Ｗ１は独立して水素またはフッ素である。１つの式における２つのＷ１は同じ基であることが好ましい。好ましいＷ１は水素である。ｍ１は独立して２〜１５の整数である。ｍ１の好ましい範囲は２〜１０であり、より好ましい範囲は２〜６であり、更に好ましい範囲は４〜６である。１つの式における２つのｍ１は同じ整数値であることが好ましい。
【００４５】
本発明の組成物における成分について、それぞれの好ましい態様を上記のように説明した。前記の［２］〜［６］項はこれらの成分の好ましい態様での組み合わせの例である。
【００４６】
本発明の組成物は室温でネマチック相を有し、プラスチック基板、プラスチックの薄膜で表面が被覆された支持基板上、またはガラス基板上で、ホメオトロピックに配向する。本発明の組成物は、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＯＨのような極性基を表面に有する支持基板上でホメオトロピックに配向する傾向が強く、ホメオトロピックに配向させるために特殊な配向膜を必要としない。
【００４７】
本発明の組成物に用いる化合物について説明する。以下の説明では、化合物（１−１）〜化合物（１−２）の総称として化合物（１）を用いることがある。化合物（３）〜（５）も同様な趣旨での総称である。
【００４８】
化合物（１）は液晶骨格および２つの重合性基を有する。この重合性化合物の重合体は三次元構造になりうるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体を与える。この化合物は、支持基板、添加物などの条件に依存するが、ホモジニアスに配向しやすい。また、広い温度範囲で液晶相を示す。
【００４９】
化合物（２）は１つの重合性基を有する。化合物（２）は、他の液晶分子のチルト角を大きくする性質や融点を下げる性質を有する。
【００５０】
化合物（３）は液晶化合物ではない。この化合物はビスフェノールフルオレン構造を有する化合物である。この化合物は液晶分子をホメオトロピックに配向させる効果がある。
【００５１】
化合物（４−１Ａ）、化合物（４−１Ｂ）、および化合物（４−２）は液晶化合物ではない。これらの化合物は２つまたは３つの重合性基を有し、支持基板との密着性を上げる性質を有する。化合物（４−３）〜化合物（４−５）は１つの重合性基を有する。化合物（４−３）〜化合物（４−５）は、化合物（２）と同様に他の液晶分子のチルト角を大きくする性質や融点を下げる性質を有する。さらに支持基板との密着性を上げる性質を有する。
【００５２】
化合物（５）は２つの重合性基を有する。この重合性化合物の重合体は三次元構造になりうるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体を与える。この化合物は液晶化合物ではない。この化合物は他の液晶分子のチルト角を大きくする性質や融点を下げる性質を有する。
【００５３】
本発明の組成物は、化合物（１）〜化合物（５）とは異なる、その他の重合性化合物を含有してもよい。この組成物は、薄い塗膜を生成させるために、界面活性剤のような添加物をさらに含有してもよいが、界面活性剤は、配向の種類を制御する目的には必ずしも必要ではない。この組成物は、重合に適した重合開始剤、光増感剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は、重合体の特性を向上させるために紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤は、均一な厚さの塗膜（paint film）を生成させるのに有用である。
【００５４】
本発明の組成物における各成分の割合について説明する。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の割合は、これらの成分の合計量を基準として、以下のようであることが好ましい。
（Ａ）成分の割合が１５〜９５重量％、（Ｂ）成分の割合が３〜４０重量％、（Ｃ）成分の割合が１〜２０重量％、（Ｄ）成分の割合が１〜２５重量％、そして（Ｅ）成分の割合は０〜２０重量％である。即ち、（Ｅ）成分は用いられないことがある成分であり、用いられるときの（Ｅ）成分の割合の好ましい下限値は０．１重量％である。
好ましい混合割合は、（Ａ）成分の割合が２７〜９１重量％、（Ｂ）成分の割合が３〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１５重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜２３重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０〜１５重量％である。
より好ましい混合割合は、（Ａ）成分の割合が３２〜８９重量％、（Ｂ）成分の割合が５〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１３重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜２０重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０〜１３重量％である。
さらに好ましい混合割合は、（Ａ）成分の割合が３７〜８４重量％、（Ｂ）成分の割合が１０〜３５重量％、（Ｃ）成分の割合が３〜１０重量％、（Ｄ）成分の割合が３〜１８重量％、そして（Ｅ）成分の割合が０〜１０重量％である。
【００５５】
その他の重合性化合物を用いるとき、その好ましい添加量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の合計量に対する重量比で０．０１〜０．２０であり、好ましくは０．０１〜０．１０である。界面活性剤、重合開始剤などのような添加物を用いるとき、その使用量は目的を達する最小量でよい。
【００５６】
化合物（１）、化合物（２）、化合物（４−３）〜化合物（４−５）および化合物（５）は、有機合成化学における公知の手法を適切に組み合わせることによって合成することができる。出発物質に、目的とする末端基、環、結合基などを導入する方法、または生成する方法は、オーガニック・シンセシーズ（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載されている。
【００５７】
化合物（１−１）の合成方法は、特開２００３−２３８４９１号公報に記載されている。化合物（１−２）の合成方法は、Makromol. Chem., 190, 3201-3215 (1998) 、ＷＯ９７／００６００号パンフレットに記載されている。また、α−フルオロアクリロイルオキシ（ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−）の導入には、α−フルオロアクリル酸またはα−フルオロアクリル酸クロリドを用いることもできるが、α−フルオロアクリル酸フルオリド（ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＦ）を作用させる方法が有用である。J. Org. Chem., 1989, 54, 5640、特開昭６０−１５８１３７号公報、特開昭６１−８５３４５号公報などにα−フルオロアクリル酸フルオリドの合成法が記載されており、それらの方法に準じて合成が可能である。これらの化合物を出発物質として利用することにより合成することができる。化合物（２）の合成方法は、Macromolecules, 26, 6132-6134 (1993)、およびMakromol.Chem. 183, 2311-2321 (1982)に記載されている。
【００５８】
化合物（１）、化合物（２）、化合物（４−３）〜化合物（４−５）および化合物（５）の一部については、それらの具体的な合成方法が下記の文献に記載されている。
ＷＯ９３／２２３９７号パンフレット
特開２００３−２３８４９１号公報
特開２００４−２３１６３８号公報
ＧＢ２３０６４７０Ｂ公報
特開昭６３−６４０２９号公報
特開２００４−１７５７２８号公報
特開２００５−１１２８５０号公報
特開２００５−３５９８５号公報
特開２００７−１６２１３号公報
特表２００３−５１３１０７号公報
Polymer Bulletin, 25, pp439-442（1991）
Macromol.Chem.Phys. 196, 2941-2945(1995)
特開２００５−３２０３１７号公報
特開２００６−１１７５６４号公報
【００５９】
化合物（３）の合成方法は、次の文献に記載されている。
特開２００２−３４８３５７号公報
特開２００５−４１９２５号公報
特開２００５−２６６７３９号公報
また、化合物（３）を含む市販品として、大阪ガスケミカル製のＯＮＦ−１、オンコートＥＸ−１０１０、オンコートＥＸ−１０２０、オンコートＥＸ−１０４０等が挙げられる。これらの市販品を用いてもよい。化合物（４−１Ａ）、化合物（４−１Ｂ）および化合物（４−２）についても市販品を用いることができる。
【００６０】
成分化合物のうち、まず化合物（１−１）の好ましい例を次に示す。
2008266632.tif 000018
これらの式における記号の意味は、式（１−１）における記号の意味と同じである。
【００６１】
化合物（１−２）の好ましい例を次に示す。
2008266632.tif 000019
これらの式における記号の意味は、式（１−２）における記号の意味と同じである。
【００６２】
化合物（２）の好ましい例を次に示す。
2008266632.tif 000020
これらの式において、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数１〜１０のアルコキシであり、その他の記号の意味は式（２）における記号の意味と同じである。
【００６３】
化合物（３−１）〜化合物（３−３）の好ましい例を次に示す。
2008266632.tif 000021
これらの式における記号の意味は、式（３−１）〜式（３−３）における記号の意味と同じである。
【００６４】
化合物（４−１Ａ）の好ましい例を次に示す。
2008266632.tif 000022
これらの式における記号は、式（４−１Ａ）における記号と同一の意味を有する。
【００６５】
化合物（４−２）の好ましい例を次に示す。
2008266632.tif 000023
これらの式において、ｎは２〜４の整数であり、Ｘはメトキシまたはエトキシである。
【００６６】
2008266632.tif 000024
これらの式において、ｎは２〜４の整数であり、Ｘはメトキシまたはエトキシである。
【００６７】
化合物（４−３）の好ましい例を次に示す。
2008266632.tif 000025
これらの式における記号の意味は、式（４−３）における記号の意味と同じである。
【００６８】
化合物（４−４）の好ましい例を次に示す。
2008266632.tif 000026
これらの式における記号の意味は、式（４−４）における記号の意味と同じである。
【００６９】
化合物（４−５）の好ましい例を次に示す。
2008266632.tif 000027
これらの式における記号の意味は、式（４−５）における記号の意味と同じである。
【００７０】
化合物（５−１）および化合物（５−２）の好ましい例を次に示す。
2008266632.tif 000028
これらの式における記号は、式（５−１）における記号と同一の意味を有する。
【００７１】
2008266632.tif 000029
これらの式における記号は、式（５−２）における記号と同一の意味を有する。
【００７２】
以下に化合物（１）の具体例を示す。
2008266632.tif 000030
【００７３】
2008266632.tif 000031
【００７４】
これらの化合物のうち、化合物（１−１−１）〜化合物（１−１−５）、化合物（１−１−９）および化合物（１−１−１０）は、特開２００３−２３８４９１号公報に記載の方法によって合成することができる。化合物（１−１−６）〜（１−１−８）、および化合物（１−１−１０）〜（１−１−１２）は特開２００６−３０７１５０号公報に記載の方法によって合成することができる。
【００７５】
2008266632.tif 000032
【００７６】
化合物（１−２−１）、化合物（１−２−７）および化合物（１−２−１２）はMakromol. Chem., 190, 3201-3215 (1998)に記載の方法にしたがって合成することができる。化合物（１−２−９）、化合物（１−２−１０）はＷＯ９７／００６００号パンフレットに記載の方法で合成することができる。化合物（１−２−１１）は特開２００５−１１２８５０号公報に記載の方法で合成することができる。
【００７７】
次に、化合物（２）の具体例を示す。
2008266632.tif 000033
【００７８】
化合物（２−１）〜化合物（２−３）は、Macromolecules, 26, 6132-6134 (1993) に記載の方法で合成することができる。化合物（２−４）〜化合物（２−７）は、Makromol.Chem. 183, 2311-2321 (1982)に記載の方法で合成することができる。（化合物（２−８）および化合物（２−９）はMakromol.Chem. 179, 273-276 (1978)に記載の方法に準拠して合成することができる。
【００７９】
化合物（３−１）〜化合物（３−３）の具体例を次に示す。
2008266632.tif 000034
【００８０】
上記化合物の製法は、特開２００２−３４８３５７号公報、特開２００５−４１９２５号公報、特開２００５−２６６７３９号公報等に記載されている。化合物（３−１−１）、化合物（３−２−１）、化合物（３−２−２）または化合物（３−３−１）を含む市販品として、大阪ガスケミカル製のＯＮＦ−１、オンコートＥＸ−１０１０、オンコートＥＸ−１０２０、オンコートＥＸ−１０４０等が挙げられる。これらの市販品を用いてもよい。
【００８１】
化合物（４−１Ａ）の具体例を次に示す。
2008266632.tif 000035
【００８２】
化合物（４−１Ａ−１）を含む市販品としては、日本油脂製のブレンマーＧ等が挙げられる。また、化合物（４−１Ａ−２−１）、化合物（４−１Ａ−２−２）を含む市販品としては、大阪有機化学工業製のＯＸＥ−１０、ＯＸＥ−３０が挙げられる。
【００８３】
化合物（４−１Ｂ）の具体例を次に示す。
2008266632.tif 000036
【００８４】
化合物（４−１Ｂ−１）または化合物（４−１Ｂ−２）を含む市販品として、ダイセル化学製のサイクロマー  Ｍ−１００、サイクロマー  Ａ−１００等が挙げられる。
【００８５】
化合物（４−２）の具体例を次に示す。
2008266632.tif 000037
【００８６】
2008266632.tif 000038
これらの化合物は市販品を用いることができる。
【００８７】
以下に化合物（４−３）の具体例を示す。
2008266632.tif 000039
これらの化合物において、Ｚ３は式（４−３）におけるＺ３と同じ意味を有する。これらの化合物は特開２００５−３２０３１７号公報に記載されている。
【００８８】
以下に化合物（４−４）の具体例を示す。
2008266632.tif 000040
これらの式において、ｍ２は４〜６の整数であり、Ｚ３は式（４−４）におけるＺ３と同じ意味を有する。これらの化合物は、特表２００３−５１３１０７号公報、特開２００５−３２０３１７号公報、およびPolymer Bulletin 25、pp439-442（1991）に記載されている。
【００８９】
以下に化合物（４−５）の具体例を示す。
2008266632.tif 000041
これらの式において、ｍ２は４〜６の整数である。これらの化合物は特開２００６−１１７５６４号公報、およびMacromol.Chem.Phys.196 2941-2945(1995)に記載されている。
【００９０】
化合物（５−１）の具体例を次に示す。
2008266632.tif 000042
【００９１】
2008266632.tif 000043
【００９２】
化合物（５−２）の具体例を次に示す。
2008266632.tif 000044
【００９３】
2008266632.tif 000045
【００９４】
2008266632.tif 000046
【００９５】
化合物（５−１−１）〜化合物（５−２−１６）は、特開２００７−１６２１３号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
【００９６】
次に、その他の重合性化合物、添加物、有機溶剤を例示する。これらの化合物は市販品でもよい。その他の重合性化合物の例は、重合性基を１つ有するアクリレート系化合物、重合性基を２つ以上有するアクリレート系化合物、重合性基を２つ以上有するエポキシアクリレート系化合物、重合性基を１つ有するエポキシ系化合物、および重合性基を２つ以上有するエポキシ系化合物である。
【００９７】
重合性基を１つ有する化合物の例は、スチレン、核置換スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、脂肪酸ビニル（例：酢酸ビニル）、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸（例：アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など）、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（アルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル（ヒドロキシアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル（アミノアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のエーテル酸素含有アルキルエステル（エーテル酸素含有アルキルの炭素数３〜１８、例：メトキシエチルエステル、エトキシエチルエステル、メトキシプロピルエステル、メチルカルビルエステル、エチルカルビルエステル、およびブチルカルビルエステル）、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性リン酸アクリレート、ＥＯ変性リン酸メタクリレート、ＥＯ変性リン酸ブトキシ化アクリレート、ＥＯ変性リン酸ブトキシ化メタクリレート、ＥＯ変性コハク酸アクリレート、ＥＯ変性コハク酸メタクリレート、重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ル、重合度１〜１００のポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステルまたはジ（メタ）アクリル酸エステル、末端が炭素原子数１〜６のアルキル基によって停止（キャッピング）された重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ルもしくはポリプロピレングリコ−ル、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステルである。
【００９８】
重合性基を２つ以上有する化合物の例は、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ＥＯ変性リン酸ジアクリレート、ＥＯ変性リン酸トリアクリレート、ＥＯ変性リン酸ジメタクリレート、カプロラクトン,ＥＯ変性リン酸ジメタクリレートトリスアクリロキシエチルフォスフェート、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加ジアクリレート（大阪有機化学株式会社製、商品名：ビスコート  Ｖ＃７００）、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート
ビスコート  Ｖ＃８０２（大阪有機化学株式会社製）、ビスコート  Ｖ＃１０００（大阪有機化学株式会社製）、ポリエチレングリコールジアクリレート、およびこれらの化合物のメタクリレート化合物などである。これらの化合物は、重合体の機械的強度を制御するのに適している。
【００９９】
エポキシアクリレート系樹脂を用いてもよい。具体的にはフェノールノボラック系エポキシアクリレート樹脂、クレゾールノボラック系エポキシアクリレート樹脂、フェノールノボラック系酸変性エポキシアクリレート樹脂、クレゾールノボラック系酸変性エポキシアクリレート樹脂、トリスフェノールメタン系酸変性エポキシアクリレート樹脂などである。
【０１００】
併用することができるエポキシ樹脂としては、種々のエポキシ樹脂を用いることができる。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、カテコール型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂等の２ 価のフェノール類から誘導されるエポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン− フェノール変性型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトール− フェノール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、ナフトール− クレゾール共縮ノボラック型エポキシ樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂型エポキシ樹脂、ビフェニル変性ノボラック型エポキシ樹脂等の３ 価以上のフェノール類から誘導されるエポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ 型エポキシ樹脂、ブロム化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエーテル、脂肪酸系エポキシ樹脂、脂環式系エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂、などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。またこれらのエポキシ樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を混合してもよい。
【０１０１】
エポキシ系化合物の具体的な例は、炭素数２〜２５のアルキルモノグリシジルエーテル（例えば、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、など）、ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ドデカンジオールジグリシジルエーテル、ペンタエチルトリオールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−sec−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、レゾルシングリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、テトラフルオロプロピルグリシジルエーテル、オクタフルオロプロピルグリシジルエーテル、ドデカフルオロペンチルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、１，７−オクタジエンジエポキシド、リモネンジエポキシド、リモネンモノオキシド、α−ピネンエポキシド、β−ピネンエポキシド、シクロヘキセンエポキシドシクロオクテンエポキシド、ビニルシクロヘキセンオキシド、ブトキシポリエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキセニルエチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセンジオキシド、アリルシクロヘキセンジオキシド、１−エポキシエチル３，４−エポキシシクロヘキサン、３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル−２−プロピレンオキシド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒロフタル酸ジグリシジルエステル、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−エチルー３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ（１−エチル（３−オキセタニル））メチルエーテル、および３−エチル−３−（２−エチルヘキシルメチル）オキセタンである。
【０１０２】
界面活性剤は、シリコン系、フッ素系、ポリエーテル系、アクリル酸共重合物系、チタネート系化合物、イミダゾリン、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪族または芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ラウリルアミドプロピルベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキル基と親水性基とを有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基と親油性基とを有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基を有するウレタン、水酸基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、水酸基を有するポリエステルポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、水酸基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、およびポリエステル変性ポリアルキルシロキサン等の種々の化合物を用いることができる。界面活性剤は組成物を支持基板などに塗布するのを容易にするなどの効果を有する。界面活性剤の好ましい割合は、界面活性剤の種類、組成物の組成比などにより異なるが、重合性化合物の全重量に基づく重量比で０．０００１〜０．０５であり、より好ましい重量比は０．０００３〜０．０１である。
【０１０３】
重合性液晶組成物の重合速度を最適化するために、公知の光重合開始剤を用いてもよい。光重合開始剤の好ましい添加量は、重合性化合物の全重量に基づく重量比で０．０００１〜０．２である。より好ましい割合は０．００１〜０．１０である。光重合開始剤の例は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュアー１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュアー１８４）、イルガキュアー１２７、イルガキュアー５００（イルガキュアー１８４とベンゾフェノンの混合物）、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー７５４、イルガキュアー１３００、イルガキュアー８１９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー１８７０、ダロキュアー４２６５、ダロキュアーＭＢＦ、ダロキュアーＴＰＯ、イルガキュアー７８４、イルガキュアーＯＸＥ０１、イルガキュアーＯＸＥ０２、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、および２，４−ジエチルキサントンとｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチルとの混合物である。上記のダロキュアーおよびイルガキュアーはどちらもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）から販売されている商品の名称である。これらに公知の増感剤（イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチル−４ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＤＢ）、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＨＡ）など）を添加してもよい。
【０１０４】
光ラジカル重合開始剤のその他の例は、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などである。
【０１０５】
エポキシ基を有する化合物の重合速度を最適化するために、公知の光重合開始剤を用いてもよい。光重合開始剤の好ましい添加量は、重合性化合物の全重量に基づく重量比で０．０００１〜０．１である。より好ましい重量比は０．００１〜０．０７である。光重合開始剤の例は下記の通りである。なお、光照射時に液晶相が維持される温度範囲で加熱等を行ってもよい。本発明で用いられる重合性液晶組成物は、通常の光カチオン重合開始剤を添加して使用することができる。光カチオン重合開始剤の例は、ジアリールヨードニウム塩（以下ＤＡＳと略す）、トリアリールスルホニウム塩（以下ＴＡＳと略す）などである。
【０１０６】
上記ＤＡＳの例は、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ジフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、ジフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウム−ｐ−トルエンスルホナート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフルオロアセテート、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムｐ−トルエンスルホネート、およびビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１０７】
ＤＡＳには、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルブレンなどの光増感剤を添加することで高感度化することもできる。
【０１０８】
ＴＡＳの例は、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、トリフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、トリフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロアセテート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウム−ｐ−トルエンスルホネート、および４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１０９】
光カチオン重合開始剤の具体的な商品名の例は、ＵＣＣの製品のサイラキュアーＵＶＩ−６９９０、サイラキュアーＵＶＩ−６９７４およびサイラキュアーＵＶＩ−６９９２、旭電化工業（株）の製品のアデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０およびＳＰ−１７２、ローディア（株）の製品のPHOTOINITIATOR２０７４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）の製品のイルガキュアー２５０、ＧＥシリコンズの製品のＵＶ−９３８０Ｃ、サンアプロ（株）の製品のＣＰＩシリーズの他、みどり化学（株）からＴＰＳシリーズ、ＴＡＺシリーズ、ＤＰＩシリーズ、ＢＰＩシリーズ、ＭＤＳシリーズ、ＤＴＳシリーズ、ＳＩシリーズ、ＰＩシリーズ、ＮＤＩシリーズ、ＰＡＩシリーズ、ＮＡＩシリーズ、ＮＩシリーズ、ＤＡＭシリーズ、ＭＢＺシリーズ、ＰＹＲシリーズ、ＤＮＢシリーズ、ＮＢシリーズ等多数の製品が販売されている。
【０１１０】
熱重合開始剤を併用してもよい。具体的な商品名の例は、三新化学工業（株）の製品のサンエイド（主剤）  ＳＩ−６０、ＳＩ−８０、ＳＩ−１００、ＳＩ−１１０、ＳＩ−１４５、ＳＩ−１５０、ＳＩ−１６０、ＳＩ−１８０、サンエイド（助剤）ＳＩである。これらは光ラジカル開始剤および光カチオン重合開始剤と併用、あるいは光ラジカル開始剤と併用してもよい。
【０１１１】
重合性液晶組成物には、保存時の重合開始を防止するために重合防止剤を添加することができる。公知の重合防止剤を使用できるが、その好ましい例は、２，５−ジ（ｔ−ブチル）ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ハイドロキノン、メチルブルー、ジフェニルピクリン酸ヒドラジド（ＤＰＰＨ）、ベンゾチアジン、４−ニトロソジメチルアニリン（ＮＩＤＩ）、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノンなどである。
【０１１２】
重合性液晶組成物の保存性を向上させるために、酸素阻害剤を添加することもできる。組成物内で発生するラジカルは雰囲気中の酸素と反応してパーオキサイドラジカルを与え、重合性化合物との好ましくない反応が促進される。これを防ぐ目的で酸素阻害剤を添加することが好ましい。酸素阻害剤の例はリン酸エステル類である。
【０１１３】
重合性液晶組成物の耐候性を更に向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤（ラジカル捕捉剤）および酸化防止剤等を添加してもよい。紫外線吸収剤および光安定剤の市販品の例として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビンシリーズ、旭電化社製のアデカスタブシリーズなどを挙げることができる。酸化防止剤の例は、旭電化社製のアデカスタブＡＯシリーズ、住友化学（株）から販売されているスミライザーシリーズ、およびチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）から販売されているIrganoxシリーズを挙げることができる。
【０１１４】
重合性液晶組成物には、基板との密着性を制御するために、有機ケイ素化合物をさらに添加してもよい。有機ケイ素化合物の具体例は、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、１，３−ビニルテトラメチルシラザン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアルコキシシシラン、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、３−クロロトリアルコキシシランなどである。３−チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、２−（カルボキシメチルチオ）エチルトリメチルシランなどである。これらの化合物において、３つのアルコキシ基のうちの１つがメチルに置き換えられたジアルコキシメチルシランも用いることができる。
【０１１５】
重合性液晶組成物には、硬化時の架橋密度を上げるために、架橋剤をさらに添加してもよい。架橋剤は芳香環への親電子置換反応を起こすようなアルキロール類およびアルコキシ類である。アルキロール類の具体例としては１，２−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，４−ベンゼンジメタノール、１，３，５−ベンゼントリメタノール等の多官能アルカノール芳香族化合物、ジメチロール尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールプロピレン尿素等の多官能アルカノール尿素、トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル等の多官能アルキルアルカノール化合物、トリメチロールメラミン、トリエチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサエチロールメラミン等の多官能アルカノールメラミン化合物、ジメチロールベンゾグアナミン、トリメチロールベンゾグアナミン、テトラメチロールベンゾグアナミン等のアルカノールベンゾグアナミン化合物が挙げられる。アルコキシ類の具体例としては、１，４−ジメトキシメチルベンゼン、１，３，５−トリメトキシメチルベンゼン、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリ（ジメトキシメチルアミン）、１，３，５−トリアジン−２−メトキシメチルアミン−４，６−ジ（ジメトキシメチルアミン）、１，４−ビス（メトキシフェノキシ）ベンゼン、トリメトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメトキシメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメトキシメチル−４，５−ジメトキシ−２−イミダゾリジオン等を挙げることができる。このような架橋剤の添加量としては、一般的に１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲で重合性液晶組成物に添加することができる。
【０１１６】
重合性液晶組成物はそのまま基板面に塗布することもある。しかしながら、通常は塗工を容易にするために、溶剤を用いて重合性液晶組成物を希釈するか、または溶剤に重合性液晶組成物の各成分を溶解して、重合性液晶組成物と溶剤とからなる重合性液晶組成物の溶液が調製され、この溶液が用いられる。この溶剤は単独でも使用できるし、２つ以上を混合して使用してもよい。溶剤の例はエステル系溶剤、アミド系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤および脂環式炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、およびアセテート系溶剤である。
【０１１７】
エステル系溶剤の好ましい例は、酢酸アルキル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチルおよび酢酸イソペンチル）、トリフルオロ酢酸エチル、プロピオン酸アルキル（例：プロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピルおよびプロピオン酸ブチル）、酪酸アルキル（例：酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチルおよび酪酸プロピル）、マロン酸ジアルキル（例：マロン酸ジエチル）、グリコール酸アルキル（例：グリコール酸メチルおよびグリコール酸エチル）、乳酸アルキル（例：乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、乳酸n-プロピル、乳酸ブチルおよび乳酸エチルヘキシル）、モノアセチン、γ−ブチロラクトンおよびγ−バレロラクトンである。
【０１１８】
アミド系溶剤の好ましい例は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ−メチルカプロラクタム、およびジメチルイミダゾリジノンである。
【０１１９】
アルコール系溶剤の好ましい例は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、１−ドデカノール、エチルヘキサノール、３、５、５−トリメチルヘキサノール、ｎ−アミルアルコール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノール、およびメチルシクロヘキサノールである。
【０１２０】
エーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビス（２−プロピル）エーテル、１，４−ジオキサン、およびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。
【０１２１】
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノアルキルエーテル（例：エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：プロピレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、およびジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）、およびジエチレングリコールメチルエチルエーテルである。
【０１２２】
芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、およびテトラリンである。ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例はクロロベンゼンである。脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ヘキサンおよびヘプタンである。ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、トリクロロエチレンおよびテトラクロロエチレンである。脂環式炭化水素系溶剤の好ましい例はシクロヘキサンおよびデカリンである。
【０１２３】
ケトン系溶剤の好ましい例は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、およびメチルプロピルケトンである。
【０１２４】
アセテート系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、および１−メトキシ−２−プロピルアセテートである。
【０１２５】
重合性液晶化合物の溶解性の観点からは、アミド系溶剤、芳香族炭化水素系、ケトン系溶剤の使用が好ましく、溶剤の沸点を考慮すると、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の併用も好ましい。溶剤の選択に関して特に制限はないが、支持基材として プラスチック基板を用いる場合は、基板の変形を防ぐために乾燥温度を低くすること、および溶剤が基板を侵食しないようにする必要がある。このような場合に好ましく用いられる溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、アセテート系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤である。
【０１２６】
重合性液晶組成物の溶液における溶剤の好ましい割合は、この溶液の全重量を基準として５０〜９５％である。この範囲の下限は重合性液晶化合物の溶解性およびこの溶液を塗工する際のその最適粘度を考慮した数値である。そしてその上限は、溶剤コストおよび溶剤を蒸発させる際の時間や熱量といった経済的観点を考慮した数値である。この割合のより好ましい範囲は６０〜９０％であり、さらに好ましい範囲は７０〜８５％である。
【０１２７】
以下の説明では、重合性液晶組成物から得られる本発明の液晶フィルムを単に液晶フィルムと称することがある。液晶フィルムは、次のようにして形成させることができる。まず、重合性液晶組成物の溶液を支持基板上に塗布し、これを乾燥させて塗膜を形成させる。つぎに、その塗膜に光照射して重合性液晶組成物を重合させ、塗膜中の組成物が液晶状態で形成するネマチック配向を固定化する。使用できる支持基板は、ガラス、プラスチック薄膜により被覆された基板およびプラスチックフィルムである。プラスチックの例は、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロースおよびその部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびシクロオレフィン系樹脂などである。
【０１２８】
シクロオレフィン系樹脂としての例として、ノルボルネン系樹脂、およびジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられる。なかでも、不飽和結合を有さないか、または不飽和結合が水素添加されたものが好適に用いられる。例えば、１種または２種以上のノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体の水素添加物、１種または２種以上のノルボルネン系モノマーの付加（共）重合体、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマー（エチレン、α−オレフィン等）との付加共重合体、ノルボルネン系モノマーとシクロオレフィン系モノマー（シクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン等）との付加共重合体、およびこれらの変性物等が挙げられる。具体的には、ＺＥＯＮＥＸ、ＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ社製）、ＴＯＰＡＳ（チコナ社製）、ＡＰＥＬ（三井化学社製）、エスシーナ（積水化学工業社製）、ＯＰＴＯＲＥＺ（日立化成社製）等が挙げられる。
【０１２９】
これらのプラスチックフィルムは、一軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムであってもよい。これらのプラスチックフィルムは、例えば、コロナ処理やプラズマ処理などの親水化処理、あるいは疎水化処理などの表面処理を施したものであってもよい。親水化処理の方法は特に制限はないが、コロナ処理、ＵＶアッシング処理あるいはプラズマ処理が好ましく、特に好ましい方法はプラズマ処理である。プラズマ処理は、特開２００２−２２６６１６号公報、特開２００２−１２１６４８号公報などに記載されている方法を用いてもよい。また、液晶フィルムとプラスチックフィルムとの密着性を改良するためにアンカーコート層を形成させてもよい。このようなアンカーコート層は液晶フィルムとプラスチックフィルムの密着性を高めるものであれば、無機系、有機系のいずれの材料であっても何ら問題はない。また、プラスチックフィルムは積層フィルムであってもよい。プラスチックフィルムに代えて、表面にスリット状の溝をつけたアルミニウム、鉄、銅などの金属基板や、表面をスリット状にエッチング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基板などを用いることもできる。
【０１３０】
これらのガラス、プラスチックにより皮膜された基板およびプラスチックフィルム等の支持基板には、重合性液晶組成物の塗膜形成に先立って、ラビング等による物理的、機械的な表面処理が行われてもよい。ホメオトロピック配向の重合性液晶層および液晶フィルムを形成する場合はラビング等の表面処理を行わない場合が多いが、配向欠陥等を防止する点でラビング処理を行ってもよい。ラビング処理には任意の方法が採用できるが、通常はレーヨン、綿、ポリアミドなどの素材からなるラビング布を金属ロールなどに捲き付け、支持基板または重合体被膜に接した状態でロールを回転させながら移動させる方法、ロールを固定したまま支持基板側を移動させる方法などが採用される。ラビング処理は支持基板に直接施されていてもよく、または支持基板上に形成されたプラスチック樹脂にラビング処理を施してもよい。ラビング処理の方法は前述のとおりである。支持基板の種類によっては、その表面に酸化ケイ素を傾斜蒸着して配向能を付与することもできる。
【０１３１】
重合性液晶組成物またはその溶液を塗工する際、均一な膜厚を得るための塗布方法の例は、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法およびダイコート法である。特に、塗布時に液晶組成物にせん断応力がかかるワイヤーバーコート法等を、ラビング等による基板の表面処理を行わないで液晶組成物の配向を制御する場合に用いてもよい。
【０１３２】
重合性液晶組成物の溶液を調製する際には、化合物（１）〜（５）を予め溶剤で希釈してから用いられてもよい。このような溶剤は化合物（１）〜（５）を溶解させる能力を有し、更に本発明の目的である重合性液晶組成物のホメオトロピック配向の均一性を損なわない溶剤から選択される。このような溶剤の例は、重合性液晶組成物の溶液を調製する際に用いられる前記の溶剤である。そして、その使用量も重合性液晶組成物の安定性を損なわない範囲内で設定される。
【０１３３】
本発明の重合性液晶組成物の溶液を塗工するときには、塗布後に溶剤を除去して、支持基板上に膜厚の均一な重合性液晶層、即ち重合性液晶組成物の層を形成させる。溶剤除去の条件は特に限定されない。溶剤がおおむね除去され、重合性液晶組成物の塗膜の流動性がなくなるまで乾燥すればよい。室温での風乾、ホットプレートでの乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱風の吹き付けなどを利用して溶剤を除去することができる。重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比によっては、塗膜を乾燥する過程で、塗膜中の重合性液晶組成物のネマチック配向が完了していることがある。従って、乾燥工程を経た塗膜は、後述する熱処理工程を経由することなく、重合工程に供することができる。また、塗膜中の液晶分子の配向をより均一化させるために、乾燥工程を経た塗膜を熱処理し、その後に光重合処理してもよい。
【０１３４】
塗膜を熱処理する際の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、光源から照射する光の量などは、重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比、光重合開始剤の添加の有無やその添加量などによって、好ましい範囲が異なる。従って、以下に説明する塗膜の熱処理の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、および光源から照射する光の量についての条件は、あくまでもおよその範囲を示すものである。
【０１３５】
塗膜の熱処理は、溶剤が除去され重合性液晶の均一配向性が得られる条件で行うことが好ましい。重合性液晶組成物の液晶相転移点以上で行ってもよい。熱処理方法の一例は、前記重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度まで塗膜を加温して、塗膜中の重合性液晶組成物にネマチック配向を形成させる方法である。重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度範囲内で、塗膜の温度を変化させることによってネマチック配向を形成させてもよい。この方法は、上記温度範囲の高温域まで塗膜を加温することによって塗膜中にネマチック配向を概ね完成させ、次いで温度を下げることによってさらに秩序だった配向にする方法である。上記のどちらの熱処理方法を採用する場合でも、熱処理温度は室温〜１２０℃である。この温度の好ましい範囲は室温〜１００℃であり、より好ましい範囲は室温〜９０℃、さらに好ましい範囲は室温〜７０℃である。熱処理時間は５秒〜２時間である。この時間の好ましい範囲は１０秒〜４０分であり、より好ましい範囲は２０秒〜２０分である。重合性液晶組成物からなる層の温度を所定の温度まで上昇させるためには、熱処理時間を５秒以上にすることが好ましい。生産性を低下させないためには、熱処理時間を２時間以内にすることが好ましい。また、塗膜の冷却時間も均一なホメオトロピック配向の形成に重要であり、室温で５秒〜２０分、好ましくは５秒〜１０分、さらに好ましくは５秒〜５分である。このようにして本発明の重合性液晶層が得られる。
【０１３６】
重合性液晶層中に形成された重合性液晶化合物のネマチック配向状態は、この重合性液晶化合物を光照射により重合することによって固定化される。光照射に用いられる光の波長は特に限定されない。電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）などを利用することができる。通常は、紫外線または可視光線を用いればよい。波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、より好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源の例は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などである。光源の好ましい例は、メタルハライドランプやキセノンランプ、超高圧水銀ランプおよび高圧水銀ランプである。光源と重合性液晶層との間にフィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。光源から照射する光量は、２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。光量の好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。光照射時の温度条件は、上記の熱処理温度と同様に設定されることが好ましい。
【０１３７】
重合環境の雰囲気は窒素雰囲気、不活性ガス雰囲気、空気雰囲気のいずれでもよいが、支持基材との密着性を確保するためには、始めに空気雰囲気下で重合を行い、次に窒素雰囲気あるいは不活性ガス雰囲気で重合を行うとよい。このようにするとエポキシ成分が始めに重合を開始することで密着性を発現する。そして、アクリル成分が重合をすることで塗膜の強度が向上する。あるいは酸素濃度を適宜制御し、ラジカル重合を抑制しながらカチオン重合を同時に進行させてもよい。
【０１３８】
ホメオトロピック配向の均一性を向上させるために、（Ｃ）成分である化合物（３）は複数種併用して用いてもよい。（Ｃ）成分は重合性液晶組成物に直接、または溶剤等で希釈して添加することができる。（Ｃ）成分の割合は、前記のように、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分中、１〜２０重量％であることが好ましい。この割合のより好ましい範囲は３〜１５重量％であり、さらに好ましい範囲は３〜１３重量％であり、特に好ましい範囲は３〜１０重量％である。好ましい化合物は化合物（３−１−１）、化合物（３−２−１）、化合物（３−２−２）および化合物（３−３−１）である。
【０１３９】
本発明の重合性液晶層、およびこれを光や熱などにより重合させた液晶フィルムを様々な光学素子に用いる場合、または液晶表示装置に用いる光学補償素子として適用する場合には、厚み方向におけるチルト角の分布の制御が極めて重要となる。
【０１４０】
チルト角を制御する方法の一つは、重合性液晶組成物に用いる液晶性化合物の種類や組成比などを調整する方法である。この重合性液晶化合物に他の成分を添加することによっても、チルト角を制御することができる。液晶フィルムのチルト角は、重合性液晶組成物中の溶剤の種類や溶質濃度、他の成分の１つとして加える界面活性剤の種類や添加量などによっても制御することができる。支持基板または重合体被膜の種類やラビング条件、重合性液晶組成物の塗膜の乾燥条件や熱処理条件などによっても、液晶フィルムのチルト角を制御することができる。さらに、配向後の光重合工程での照射雰囲気や照射時の温度なども液晶フィルムのチルト角に影響を与える。即ち、液晶フィルムの製造プロセスにおけるほとんど全ての条件が多少なりともチルト角に影響を与えると考えてよい。従って、重合性液晶性組成物の最適化と共に、液晶フィルムの製造プロセスの諸条件を適宜選択することにより、任意のチルト角にすることができる。
【０１４１】
ホメオトロピック配向は、チルト角が基板界面から自由界面にかけて一様に８５°〜９０°に分布している。この配向状態は、化合物（３）を添加した本発明の重合性液晶組成物の塗膜を支持基板表面に形成させることによって得られる。また、重合性液晶化合物の種類または重合性液晶組成物の組成によっては上記方法においても均一なホメオトロピック配向を形成しにくい場合がある。この場合はホモジニアス配向性またはチルト配向性が強いと考えられるため、（Ｂ）成分、または（Ｄ）成分である化合物（４−３）〜（４−５）の添加量を増加させるなどの最適化により、均一なホメオトロピック配向が得られる。このようなホメオトロピック配向は支持基板の表面が親水化処理等により極性を有していると、より均一なホメオトロピック配向を得ることができる。また、ラビング等の表面処理がされていなくても得ることができる。ラビング処理を行わないで塗膜した際に配向欠陥等が生じたりする場合には、ラビング処理等を行うと均一なホメオトロピック配向が得ることができる。
【０１４２】
一方、垂直配向剤を支持基板上に形成する場合は、オクタデシルトリエトキシシランなどのシランカップリング剤、レシチン、クロム錯体、垂直配向用のポリイミド系配向膜、ポリアミック酸配向膜の低温（１８０℃未満）焼成膜、ポリアミック酸配向膜の高温（１８０℃以上）焼成膜あるいは水溶性シルセスキオキサン膜などの利用が挙げられる。さらに電場や磁場などを用いてチルト角を制御することも可能である。配向欠陥の無いホメオトロピック配向を得るために、支持基板の表面をラビングのような機械的手段を用いて配向処理してもよい。
【０１４３】
液晶フィルムにおける上記の各配向形態の均一性は、使用される重合性液晶化合物の構造を適宜選択することにより向上する場合がある。本発明においては、２官能型の重合性液晶化合物において、メソゲン骨格にエステル基やカーボネート基が含まれる場合、および重合性基にフッ素原子を有する場合、単官能型の重合性液晶化合物において、メソゲン末端に−ＣＮまたは−ＯＣＦ３を有する場合に安定して得られることが認められている。それらのうち好ましい化合物は、化合物（１−１−２）、化合物（１−１−３）、
化合物（１−２−７）、化合物（１−２−９）、化合物（１−２−１０）、化合物（１−２−１１）、化合物（２−２）、化合物（２−３）、化合物（２−４）、化合物（２−５）、化合物（２−８）、化合物（２−９）、化合物（４−３−１）〜化合物（４−３−７）、化合物（４−４−１）〜化合物（４−４−３）、化合物（４−４−５）〜化合物（４−４−７）、化合物（４−５−１）、化合物（４−５−３）、化合物（４−５−４）、化合物（４−５−９）、および化合物（４−５−１０）である。
【０１４４】
液晶フィルムの厚さは、目的とする素子に応じたレタデーションや液晶フィルムの複屈折率によって適当な厚さが異なる。従って、その範囲を厳密に決定することはできないが、好ましい液晶フィルムの厚さは、一応０．０５〜５０μｍである。そして、より好ましい範囲は０．１〜２０μｍであり、さらに好ましい範囲は０．５〜１０μｍである。液晶フィルムの好ましいヘイズ値は１．５％以下であり、好ましい透過率は８０％以上である。より好ましいヘイズ値は１．０％以下であり、より好ましい透過率は９５％以上である。透過率については、可視光領域でこれらの条件を満たすことが好ましい。
【０１４５】
液晶フィルムは、液晶表示素子（特に、アクティブマトリックス型およびパッシブマトリックス型の液晶表示素子）に適用する光学補償素子として有効である。この液晶フィルムを光学補償膜として使用するのに適している液晶表示素子の型の例は、ＩＰＳ型（イン・プレーン・スイッチング）、ＯＣＢ型（光学的に補償された複屈折）、ＴＮ型（ツィステッド・ネマティック）、ＳＴＮ型（スーパー・ツィステッド・ネマティック）、ＥＣＢ型（電気的に制御された複屈折）、ＤＡＰ型（整列相の変形効果）、ＣＳＨ型（カラー・スーパー・ホメオトロピック）、ＶＡＮ／ＶＡＣ型（垂直配向したネマチック／コレステリック）、ＯＭＩ型（光学モード干渉）、ＳＢＥ型（超複屈折効果）などである。さらにゲスト−ホスト型、強誘電性型、反強誘電性型などの表示素子用の位相レターダーとして、この液晶フィルムを使用することもできる。なお、液晶フィルムに求められるチルト角の厚み方向の分布や厚みなどのパラメーターの最適値は、補償すべき液晶表示素子の種類とその光学パラメーターに強く依存するので、素子の種類によって異なる。
【０１４６】
液晶フィルムは、偏光板などと一体化した光学素子としても使用することができ、この場合は液晶セルの外側に配置させられる。しかしながら、光学補償素子としての液晶フィルムは、セルに充填された液晶への不純物の溶出がないかまたは少ないので、液晶セルの内部に配置させることも可能である。重合性液晶組成物を使用する際にフォトリソグラフィー技術を適用すれば、液晶表示素子の青、緑、赤などの波長域の異なる画素ごとに、または１画素を分割して区分された所定の領域に、光学パラメーターの異なる液晶フィルムから成る光学補償層を配置することができる。例えば、特開２００１−２２２００９公報に開示されている方法を応用すれば、１画素を反射表示部と、液晶フィルムからなる１／４λ板を配置した透過表示部に分割することによって、光利用効率が改善された半透過反射型液晶表示素子を構築することができる。即ち、液晶表示素子の表示性能を更に向上させることが可能である。
【０１４７】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例における評価法を次に示す。
＜重合条件＞
室温で２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて３０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の強度の光を空気雰囲気、および窒素雰囲気の順で各雰囲気下、各３０秒間照射した。
【０１４８】
＜液晶配向状態の確認＞
クロスニコルに配置した２枚の偏光板内に得られた液晶フィルム付基板を挟持して、基板を正面から観察すると暗視野であり、上下左右の方向から観察すると明視野であることが確認されたならば、液晶骨格の配向ベクトルがガラス基板に対して垂直であることを示す為、ホメオトロピック配向であると判断した。ホメオトロピック配向の均一性は、２枚の偏光板をクロスニコルの状態にし、その間に液晶フィルム付基板を入れ、正面から観察した場合に、液晶の配向欠陥由来の光りぬけが目視で確認されないとき（暗視野）を均一配向の状態とした。支持基板にはプラスチックフィルム、ポリアミック酸を塗布し焼成したガラス、あるいはスライドガラスを用い、支持基板上に重合性液晶組成物を塗膜・配向させ、上記重合条件下で重合させることによって得た。
【０１４９】
＜偏光解析装置による測定＞
シンテック（株）製のＯＰＴＩＰＲＯ偏光解析装置を用いた。液晶フィルム付基板に波長が５５０ｎｍの光を照射した。この光の入射角度をフィルム面に対して９０度から減少させながらレタデーションを測定した。レタデーション（retardation；位相遅れ）はΔｎ×ｄで表される。このとき、記号Δｎは光学異方性であり、記号ｄは重合体フィルムの厚さである。
【０１５０】
＜密着性の評価／セロテープ（登録商標）剥離試験＞
液晶配向状態を確認するときに用いた重合性液晶組成物塗工基板の表面に市販のセロテープを貼り付け、３０秒後に剥がした後の状態を観察した。このとき、次の５段階で評価した。
Ａ：全く剥がれない。
Ｂ：１〜１０％剥がれる。
Ｃ：１０〜３０％以上剥がれる。
Ｄ：３０〜５０％以上剥がれる。
Ｅ：５０％以上剥がれる。
【０１５１】
＜溶液の安定性の確認＞
室温状態で２４時間放置後の溶液の色合いの変化の有無を目視で確認し、２５℃における溶液の回転粘度の変化をＥ型粘度計により測定した。
【０１５２】
＜化合物の合成＞
実施例で用いた化合物は下記のように合成した。
化合物（１−１−３）：特開２００３−２３８４９１号公報に記載の方法で合成した。
2008266632.tif 000047
化合物（１−２−７）：ＷＯ９３／２２３９７号パンフレットに記載の方法と同様にして合成した。
2008266632.tif 000048
化合物（１−２−９）：ＷＯ９７／００６００号パンフレットに記載の方法で合成した。
2008266632.tif 000049
化合物（２−３）：Macromolecules, (23), 3938-3943 (1990)に記載の方法で合成した。
2008266632.tif 000050
【０１５３】
化合物（４−３−２）、化合物（４−３−４）および化合物（４−３−６）：
特開２００５−３２０３１７号公報に記載の方法で合成した。
2008266632.tif 000051
【０１５４】
化合物（４−５−１０）：特開２００６−１１７５６４号公報に記載の方法で合成した。
2008266632.tif 000052
化合物（５−１−１）および化合物（５−２−３）：特開２００７−１６２１３号公報に記載の方法で合成した。
2008266632.tif 000053
【０１５５】
化合物（３）として、大阪ガスケミカル（株）の下記の製品を用いた。
化合物（３−１−１）：ＯＮＦ−１
化合物（３−２−２）：オンコートＥＸ−１０２０
化合物（３−３−１）：オンコートＥＸ−１０４０
2008266632.tif 000054
【０１５６】
化合物（４）として、上記の化合物（４−３−２）、化合物（４−３−４）および化合物（４−３−６）の他、下記の化合物を用いた。これらは市販品である。
2008266632.tif 000055
化合物（４−２−３）は、チッソ（株）製のサイラエースＳ−５１０である。
【実施例１】
【０１５７】
［重合性液晶組成物（１）の調製］
＜ＭＩＸ１＞
化合物（１−１−３）  ：５１重量％
化合物（２−３）      ：１７重量％
化合物（３−１−１）  ：  ５重量％
化合物（４−１Ａ−１）：１３重量％
化合物（４−３−２）  ：１４重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ１を調製した。このＭＩＸ１に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ（株）製）を添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（１）とした。
【０１５８】
ガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）上にポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３１０  チッソ（株）製）を塗布し、８０℃で３分間乾燥後、２１０℃で３０分間焼成した。次に、重合性液晶組成物（１）を、ポリアミック酸付きガラス基板上にスピンコートにより塗布した。この基板を７０℃で３分間加熱し、溶剤が除去された塗膜を紫外線により重合させて、均一なホメオトロピック配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１のような結果であった。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例２】
【０１５９】
化合物（３−１−１）を化合物（３−２−２）に変えたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（２）を調製し、この重合性液晶組成物（２）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例３】
【０１６０】
化合物（３−１−１）を化合物（３−３−１）に変えたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（３）を調製し、この重合性液晶組成物（３）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例４】
【０１６１】
＜ＭＩＸ４＞
化合物（１−１−３）  ：３３重量％
化合物（１−２−７）  ：１７重量％
化合物（２−３）      ：１２重量％
化合物（３−１−１）  ：  ５重量％
化合物（４−１Ａ−１）：１３重量％
化合物（４−３−２）  ：１２重量％
化合物（５−２−３）  ：  ８重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ４を調製した。このＭＩＸ４に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（４）とした。次に、実施例１と同様にして、この重合性液晶組成物（４）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例５】
【０１６２】
化合物（４−１Ａ−１）を化合物（４−２−３）に変えたこと以外は実施例４と同様にして重合性液晶組成物（５）を調製し、この重合性液晶組成物（５）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例６】
【０１６３】
化合物（４−３−２）を化合物（４−３−４）に変えたこと以外は実施例４と同様にして重合性液晶組成物（６）を調製し、この重合性液晶組成物（６）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例７】
【０１６４】
化合物（４−３−２）を化合物（４−３−６）に変えたこと以外は実施例４と同様にして重合性液晶組成物（７）を調製し、この重合性液晶組成物（７）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例８】
【０１６５】
＜ＭＩＸ８＞
化合物（１−１−３）  ：５４重量％
化合物（２−３）      ：２９重量％
化合物（３−１−１）  ：  ４重量％
化合物（４−１Ａ−１）：１３重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ８を調製した。このＭＩＸ８に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（８）とした。この重合性液晶組成物（８）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例９】
【０１６６】
＜ＭＩＸ９＞
化合物（１−１−３）  ：５１重量％
化合物（２−３）      ：２８重量％
化合物（３−１−１）  ：  ４重量％
化合物（４−１Ａ−１）：１３重量％
化合物（４−２−３）  ：  ４重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ９を調製した。このＭＩＸ９に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（９）とした。この重合性液晶組成物（９）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例１０】
【０１６７】
＜ＭＩＸ１０＞
化合物（１−１−３）      ：５４重量％
化合物（２−３）          ：２９重量％
化合物（３−１−１）      ：  ４重量％
化合物（４−１Ａ−２−２）：１３重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ１０を調製した。このＭＩＸ１０に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（１０）とした。この重合性液晶組成物（１０）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例１１】
【０１６８】
＜ＭＩＸ１１＞
化合物（１−１−３）      ：５４重量％
化合物（２−３）          ：２９重量％
化合物（３−１−１）      ：  ４重量％
化合物（４−１Ａ−１）    ：  ６．５重量％
化合物（４−１Ａ−２−２）：  ６．５重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ１１を調製した。このＭＩＸ１１に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（１１）とした。この重合性液晶組成物（１１）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例１２】
【０１６９】
＜ＭＩＸ１２＞
化合物（１−１−３）      ：６２重量％
化合物（２−３）          ：１９重量％
化合物（３−１−１）      ：  ５重量％
化合物（４−５−１０）    ：１４重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ１２を調製した。このＭＩＸ１２に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（１２）とした。この重合性液晶組成物（１２）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例１３】
【０１７０】
＜ＭＩＸ１３＞
化合物（１−１−３）        ：５３重量％
化合物（２−３）            ：１６重量％
化合物（３−１−１）        ：  ５重量％
化合物（４−１Ａ−２−２）  ：１４重量％
化合物（４−５−１０）      ：１２重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ１３を調製した。このＭＩＸ１３に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（１３）とした。この重合性液晶組成物（１３）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例１４】
【０１７１】
＜ＭＩＸ１４＞
化合物（１−１−３）：５３重量％
化合物（２−３）    ：１６重量％
化合物（３−１−１）：  ５重量％
化合物（４−２−３）：１４重量％
化合物（４−３−２）：１２重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ１４を調製した。このＭＩＸ１４に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（１４）とした。この重合性液晶組成物（１４）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例１５】
【０１７２】
＜ＭＩＸ１５＞
化合物（１−１−３）：５２重量％
化合物（２−３）    ：１６重量％
化合物（３−１−１）：  ４重量％
化合物（４−２−３）：１６重量％
化合物（４−３−２）：１２重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ１５を調製した。このＭＩＸ１５に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（１５）とした。この重合性液晶組成物（１５）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例１６】
【０１７３】
＜ＭＩＸ１６＞
化合物（１−１−３）  ：５７重量％
化合物（２−３）      ：３０重量％
化合物（３−１−１）  ：  ４重量％
化合物（４−１Ｂ−１）：  ９重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ１６を調製した。このＭＩＸ１６に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（１６）とした。この重合性液晶組成物（１６）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例１７】
【０１７４】
＜ＭＩＸ１７＞
化合物（１−１−３）  ：３３重量％
化合物（１−２−９）  ：１７重量％
化合物（２−３）      ：１２重量％
化合物（３−１−１）  ：  ５重量％
化合物（４−１Ａ−１）：１３重量％
化合物（４−３−２）  ：１２重量％
化合物（５−２−３）  ：  ８重量％
上記組成の組成物ＭＩＸ１７を調製した。このＭＩＸ１７に対して、重量比０．０２の重合開始剤イルガキュアー９０７と重量比０．０２の重合開始剤ＣＰＩ−１１０Ｐを添加した。さらに、この組成物にシクロヘキサノンを加えて、溶剤の割合が７０重量％である重合性液晶組成物（１７）とした。この重合性液晶組成物（１７）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例１８】
【０１７５】
実施例１７に記載の化合物（５−２−３）を化合物（５−１−１）に変えたこと以外は実施例１７と同様にして重合性液晶組成物（１８）を調製し、この重合性液晶組成物（１８）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【実施例１９】
【０１７６】
実施例４に記載の重合性液晶組成物（４）を用いて、支持基板をスライドガラスとしたこと以外は実施例１と同様にして、液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。
【実施例２０】
【０１７７】
実施例５に記載の重合性液晶組成物（５）を用いて、支持基板をスライドガラスとしたこと以外は実施例１と同様にして、液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。
【実施例２１】
【０１７８】
実施例８に記載の重合性液晶組成物（８）を用いて、支持基板をスライドガラスとしたこと以外は実施例１と同様にして、液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。
【実施例２２】
【０１７９】
実施例１０に記載の重合性液晶組成物（１０）を用いて、支持基板をスライドガラスとしたこと以外は実施例１と同様にして、液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。
【実施例２３】
【０１８０】
実施例１３に記載の重合性液晶組成物（１３）を用いて、支持基板をスライドガラスとしたこと以外は実施例１と同様にして、液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。
【実施例２４】
【０１８１】
実施例１５に記載の重合性液晶組成物（１５）を用いて、支持基板をスライドガラスとしたこと以外は実施例１と同様にして、液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。
【実施例２５】
【０１８２】
実施例１８に記載の重合性液晶組成物（１８）を用いて、支持基板をスライドガラスとしたこと以外は実施例１と同様にして、液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。
【実施例２６】
【０１８３】
実施例４に記載の重合性液晶組成物（４）についてその溶剤をトルエン／２−プロパノール＝９／１（重量比）の混合溶剤に変えた重合性液晶組成物を用い、支持基材をトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚み：８０μ、合樹産業製、製品名ＴＡＣＰＨＡＮ）としたこと以外は、実施例１と同様な方法で液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。
【実施例２７】
【０１８４】
支持基材としてノルボルネン系樹脂フィルム（ＺＥＯＮＯＲ１６００Ｒ：日本ゼオン（株）製、特開２００４−４６４１号公報参照））を用い、表面の親水化処理（プラズマ処理）は常圧プラズマ表面処理装置（ＡＰ−Ｔ０２−Ｌ）を用いた。プラズマ放電条件は、特開２００２−２２６６１６号公報に準じて設定した。親水化処理の度合いを、ノルボルネン系樹脂基材上に滴下した純水の接触角（２５℃）の測定により評価した（接触角計ＣＡ−Ａ（協和界面化学株式会社製）を使用）ところ、処理前が接触角９７°、処理後が３０°であった。実施例４に記載の重合性液晶組成物（４）を用い、支持基材を親水化処理したノルボルネン樹脂を用いたこと以外は実施例１と同様な方法で液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。
【実施例２８】
【０１８５】
実施例８に記載の重合性液晶組成物（８）についてその溶剤をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド／酢酸−３メトキブチル／２−プロパノール＝３／６／１（重量比）の混合溶剤に変えた重合性液晶組成物を用い、支持基材をスライドガラスとして用いたこと以外は、実施例１と同様な方法で液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。この液晶フィルムの支持基板に対する密着性評価はＡであった。溶液の保存安定性も良好で粘度の変化は確認されなかった。
【０１８６】
[比較例１]
実施例１に記載の組成物ＭＩＸ１の配合化合物のうち、化合物（４−１Ａ−１）および化合物（４−３−２）を用いないで、化合物（１−１−３）：化合物（２−３）：化合物（３−１−１）＝７１重量％：２４重量％：５重量％の割合でこれらの化合物を混合し、この混合物に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７を用いたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムはホメオトロピック配向であったが、支持基板に対する密着性評価はＥであった。
【０１８７】
[比較例２]
実施例４に記載の組成物ＭＩＸ４の配合化合物のうち、化合物（４−１Ａ−１）および化合物（４−３−２）を用いないで、化合物（１−１−３）：化合物（１−２−７）：化合物（２−３）：化合物（３−１−１）：化合物（５−２−３）＝４４重量％：２２重量％：２１重量％：５重量％：８重量％の割合でこれらの化合物を混合し、この混合物に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７を用いたこと以外は実施例４と同様にして重合性液晶組成物を得た。そして、この重合性液晶組成物から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムはホメオトロピック配向であったが、支持基板に対する密着性評価はＥであった。
【０１８８】
[比較例３]
実施例８に記載の組成物ＭＩＸ８の配合化合物のうち、化合物（４−１Ａ−１）を用いないで、化合物（１−１−３）：化合物（２−３）：化合物（３−１−１）＝６２重量％：３３重量％：５重量％の割合でこれらの化合物を混合し、この混合物に対して、重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７を用いたこと以外は実施例８と同様にして重合性液晶組成物を得た。そして、この重合性液晶組成物から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムはホメオトロピック配向であったが、支持基板に対する密着性評価はＥであった。
【０１８９】
[比較例４]
比較例２の組成物についてその溶剤をトルエン／２−プロパノール＝９／１（重量比）に変えた組成物を用いたこと以外は実施例２６と同様にして組成物の評価を行ったところ、液晶フィルムはホメオトロピック配向であったが、支持基板に対する密着性評価はＥであった。
【０１９０】
上記の実施例および比較例の結果から、本発明の重合性液晶組成物から得られた液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向性を示し、液晶フィルムの支持基板に対する密着性および溶液の保存安定性にも問題がないことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１９１】
本発明により、ホメオトロピック配向の均一性、密着性および保存安定性に優れた液晶フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１９２】
【図１】実施例１の液晶フィルムのレタデーション測定結果
【図１】
2008266632.tif 000064