(57)【要約】【課題】インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく、塩化ビニルなどのプラスチック基材上へ印刷した際に高光沢の優れた印字品質の印刷物が得られる非水系インクジェット印刷用インク組成物を提供する。【解決手段】数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂と顔料、顔料分散剤、有機溶剤を含有し、光沢塩化ビニルフィルム上へインクジェット印刷した際の６０°鏡面光沢度が９０以上となることを特徴とする非水系インクジェット印刷用インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂と顔料、顔料分散剤、有機溶剤を含有し、光沢塩化ビニルフィルム上へインクジェット印刷した際の６０°鏡面光沢度が９０以上となることを特徴とする非水系インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項２】
上記有機溶媒が、グリコールエーテル類を含むことを特徴とする請求項１に記載の非水系インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項３】
上記顔料分散剤が、１分子中に２個以上のアミド基を有し、且つ、数平均分子量が７００〜１５０００のポリエステルポリアミド樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の非水系インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項４】
上記ポリエステル樹脂の含有量が全体の１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の非水系インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項５】
光沢塩化ビニルフィルムに適用されることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の非水系インクジェット印刷用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は非水系インクジェット印刷用インク組成物に関し、より詳しくは、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく、特に光沢塩化ビニルフィルム上へ印刷した際に高光沢の優れた印字品質の印刷物が得られる非水系インクジェット印刷用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塩化ビニルなどのプラスチック基材上への印刷は、有機溶剤を用いたインクが多く、溶剤の蒸発が速いためプリンタヘッド部のノズルへの詰まりなどが多かった。また、
紙のような基材の場合、インクが浸透せずインクの定着性が悪く、必ずしも印字品質は分でなかった。そこで、種々の溶媒を用いたインクジェット印刷用インク組成物が提案されている。
【０００３】
例えば、油性系インク組成物においては、有機溶媒としてポリアルキレングリコール誘導体及び含窒素複素環化合物を含むインク組成物が検討されている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、同様にインク組成物中に、ポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル及びラクトン系溶剤を含むインク組成物が検討されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００５−０２３２９８号公報
【特許文献２】ＷＯ２００４／００７６２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記のような諸問題を解決するためになされたものであり、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく、塩化ビニルなどのプラスチック基材上へ印刷した際に高光沢の優れた印字品質の印刷物が得られる非水系インクジェット印刷用インク組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、インク組成物中に特定のポリエステル樹脂を含むことにより、優れた吐出性と塩化ビニル基材に対する優れた印字特性を有する非水系インクジェット印刷用インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂と顔料、顔料分散剤、有機溶剤を含有し、光沢塩化ビニルフィルム上へインクジェット印刷した際の６０°鏡面光沢度が９０以上となることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物を用いることにより、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく、特に塩化ビニルフィルム上へ印刷した際に高光沢の優れた印字品質の印刷物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物について具体的に説明する。
【００１０】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物においては、顔料、顔料分散剤、有機溶媒とともに、数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用いることが必要である。
【００１１】
以下、本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物の各成分について、説明する。
【００１２】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物に使用される顔料として、ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、３１、５５、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３（ニトロン系ニッケル錯体イエロー）、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８１、１８５、ピグメントオレンジ１６、３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４４、２５４、ピグメントバイオレット１９（キナクリドンバイオレット）、２３、２９、３０、３２、３７、４０、５０、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、３０、６４、８０、ピグメントグリーン７（塩素化フタロシアニングリーン）、３６（臭素化フタロシアニングリーン）、ピグメントブラウン２３、２５、２６、ピグメントブラック７（カーボンブラック）、２６、２７、２８、酸化チタン、酸化鉄、群青、黄鉛、硫化亜鉛、コバルトブルー、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができる。顔料の配合量は、使用する顔料の種類等により任意に決定できるが、通常はインク組成物の０．１〜１５質量％であり、好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００１３】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、通常のインク組成物と同様にバインダーとして樹脂を含有する。その樹脂としては、数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を使用する。
【００１４】
そのポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル樹脂の両方を用いることができる。ポリエステル樹脂は多塩基酸と多価アルコールとの縮合反応により得られる。ポリエステル樹脂に用いられる多塩基酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、９，１０−アントラセンジカルボン酸、ジフェン酸などの芳香族ジカルボン酸；ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、ダイマー酸、トリマー酸、テトラマー酸などの脂肪族不飽和多価カルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸；トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸等を例示できる。また、多塩基酸に一部一塩基酸を併用しても良い。一塩基酸類としては、例えば、安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、３−メチル安息香酸、４−メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸、ｔ−ブチルナフタレンカルボン酸、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸等を例示できる。
【００１５】
ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の脂肪族ジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等のトリオールおよびテトラオール類等の脂肪族多価アルコール類；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール等の脂環族多価アルコール類；パラキシレングリコール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール等の芳香族多価アルコール類を例示できる。また、多価アルコールに一部、一価アルコールを併用しても良い。
【００１６】
本発明に用いられるポリエステル樹脂の数平均分子量は１０００〜２００００の範囲であり、さらには２０００〜１５０００の範囲が好ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量が１０００より小さい場合は、インク印字被膜の耐エタノール性評価が劣り、２００００より大きい場合は、インクの糸曳き現象が発生し易くインク吐出性が安定しないなどの問題が生ずる。
【００１７】
また、そのポリエステル樹脂の水酸基価は、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらには１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましい。ポリエステル樹脂の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい場合は、顔料分散性が劣り、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、インク印字被膜の耐水性に劣る。また、ポリエステル樹脂の酸価については、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【００１８】
本発明に用いられるポリエステル樹脂はインク組成物中に１〜２０質量％含有することが好ましく、さらには１〜１０質量％含有することがより好ましい。その含有量が１質量％より少ないと基材との密着性が劣り、２０質量％より多いとノズル吐出性が不良になる場合があるので好ましくない。
【００１９】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物においては、上記ポリエステル樹脂以外に上記の配合量を超えない範囲において、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂など通常のインク組成物に用いられる他の樹脂を併用して用いることができる。
【００２０】
使用可能なアクリル樹脂としては、通常用いられるラジカル重合性単量体を共重合させたものを用いることができる。ラジカル重合性単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルピロリドン等の複素環式ビニル化合物；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類などが例示される。
【００２１】
また、酸や塩基等の官能基を含む重合性単量体も用いることができる。官能基含有単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノｎ−ブチル、フマル酸モノｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチル、クロトン酸等のカルボキシル基含有単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸（２−ヒドロキシメチル）エチル、アクリル酸（２−ヒドロキシメチル）ブチル、（メタ）アクリル酸（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸アミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有単量体類；メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体；ブタジエン、イソプレン等のジエン類；アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等の水酸基含有アリル化合物；メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の３級アミノ基含有単量体；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有単量体類などが挙げられる。また、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、アクリル酸アリル、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の１分子中に２個以上の不飽和結合を有する単量体類なども使用できる。これらの単量体は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせても使用できる。
【００２２】
使用可能な塩化ビニル樹脂としては、種々のものを使用することができ、例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル、マレイン酸等の他のモノマーとの共重合樹脂を挙げることができる。好ましい塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルとを共重合させた塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂であり、特に好ましくは分子量３０，０００以下の共重合樹脂を挙げることができる。
【００２３】
上記以外の樹脂としては、特に制限はなく、通常のインク組成物に用いられる樹脂は何れも使用することができる。例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、メラミン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂、ポリアミド樹脂、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ニトロセルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース、トリチルセルロース、シアンエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボシキエチルセルロース、アミノエチルセルロース等のセルロースエーテル樹脂等を挙げることができる。
【００２４】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物に用いる樹脂の含有量は、ポリエステル樹脂を含めてインク組成物中１〜２０質量％が好ましく、さらには１〜１０質量％がより好ましい。樹脂の含有量が１質量％より少ない場合は、基材との密着性が不足する問題があり、２０質量％より多い場合は、インク組成物の粘度が高くなり吐出性が不安定になるなどの問題があり、好ましくない。
【００２５】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、顔料の分散性を向上するため、顔料分散剤を使用する。
【００２６】
顔料分散剤としては、ポリアミド系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【００２７】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物においては、顔料分散剤として１分子中に２個以上のアミド基を有し、且つ、数平均分子量が７００〜１５０００であるポリエステルポリアミド樹脂を用いることが好ましい。この顔料分散剤の配合量は、使用する顔料の種類等により異なるが、通常はインク組成物中０．１〜１５質量％が好ましく、さらには０．５〜１０質量％であることが、より顔料分散性を向上するのに好ましい。
【００２８】
ポリエステルポリアミド樹脂は、酸末端ポリエステル樹脂と１分子中に２個以上のアミノ基を有するポリアミン化合物とを反応させることにより製造される。例えば、ルーブリゾール社製のソルスパース３２０００、ソルスパース３２５００、ソルスパース３２６００、ソルスパース３３５００、ソルスパース３４７５０、ソルスパース３５１００、ソルスパース３７５００などや、ビックケミー社製のＢＹＫ９０７７等を挙げることができる。
【００２９】
なお、ポリエステルポリアミド樹脂のアミド基が１分子中に２個未満の場合には、顔料分散性において好ましくない。また、数平均分子量が７００未満の場合には、顔料分散性が低下し、数平均分子量が１５０００を超える場合には、インク中への分散性が低下するため好ましくない。
【００３０】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、通常の溶剤系インクに用いられる有機溶媒を使用する。
【００３１】
有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類；その他トルエン、キシレン、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等が挙げられる。これらは、印刷時のヘッドノズルの特性への適合性、安全性、乾燥性の観点から種々の溶剤が選択され、必要に応じて複数の溶剤を混合して用いることができる。
【００３２】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、有機溶媒としてグリコールエーテル類を含むことが好ましい。中でも、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートが、印刷特性に優れるため好ましい。
【００３３】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、アミノ基含有アルコールを含むことにより、さらに優れた印字品質の印刷物が得られる。アミノ基含有アルコールとしては、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンなどが挙げられるが、特に２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール又は２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールが印刷特性が優れるため好ましい。アミノ基含有アルコールは、上記化合物を複数用いてもよく、インク組成物中０．０１〜３質量％含有することが好ましい。
【００３４】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、顔料、樹脂、顔料分散剤、及び有機溶媒を含有することを基本とするが、用途等によっては染料、表面調整剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良い。
【００３５】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、種々のインクジェットプリンタに使用することができる。このようなインクジェットプリンタとして、例えば、荷電制御方式、インクオンデマンド方式によりインク組成物を噴出させる方式等を挙げることができる。
【００３６】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、特にラージフォーマットを用いた大型インクジェットプリンタによる印刷、例えばサインディスプレイ等の屋外用物品に印刷することを目的としたインクジェットプリンタの印刷にも好適に適用できる。また、カラーグラフィック印字やビデオ録画の描画においてもコントラストが明瞭で、画像の再現性は著しく良好となる。
【００３７】
インクジェット印刷した後の印刷面（インク組成物）は常温〜数百℃で乾燥することにより乾燥被膜を形成する。なお、本発明で印刷の対象となる基材については、印刷面（インク組成物）を乾燥する条件下で変形もしくは変質しないものであれば特に制限されることはない。そのような基材として、例えば、金属、ガラス及びプラスチック等の基材表面、表面を樹脂でコーティングした紙、プラスチックのシートやフィルム、サインディスプレイ等の屋外用物品等を挙げることができる。中でも塩化ビニル樹脂などのプラスチック基材が、インクの定着性などに優れるため好ましい。
【００３８】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、光沢塩化ビニルフィルム上へインクジェット印刷した際の６０°鏡面光沢度が９０以上となることを特徴とする。さらには６０°鏡面光沢度が９０〜１３０であることが高光沢性の優れた印字品質の印刷物が得られるためより好ましい。
【００３９】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、光沢塩化ビニルフィルムに適用されることが好ましく、高光沢性の優れた印字品質の印刷物が得られる。光沢塩化ビニルフィルムとしては、例えば、ＡＶＥＲＹ社製、リンテック社製、マックタック社製などの市販の光沢塩化ビニルフィルムが挙げられる。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものとする。
【００４１】
＜実施例１〜５及び比較例１〜５＞
表１に示す成分と配合量（質量部）で含有する混合物をそれぞれサンドミルで３時間練合して、実施例１〜５及び比較例１〜５のインク組成物を調製した。
【００４２】
使用した顔料は、カーボンブラックがモナーク１０００（キャボット社製）、キナクリドンマゼンタ顔料がＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＧ（大日本インキ社製）、フタロシアニンブルーがイルガライトブルー８７００（チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、ニッケル錯体顔料がＥ４ＧＮ−ＧＴ（ランクセス社製）であり、樹脂については、ポリエステル樹脂Ａがバイロン２２０（東洋紡社製、数平均分子量＝３０００、Ｔｇ＝５３℃、酸価＜２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ポリエステル樹脂ＢがバイロンＧＫ８１０（東洋紡社製、数平均分子量＝６０００、Ｔｇ＝４６℃、酸価＝５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ポリエステル樹脂Ｃがバイロン２７０（東洋紡社製、数平均分子量＝２３０００、Ｔｇ＝６７℃、酸価＜２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ポリエステル樹脂ＤがバイロンＧＫ８８０（東洋紡社製、数平均分子量＝１８０００、Ｔｇ＝８４℃、酸価＜４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝４ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、アクリル樹脂がダイヤナールＭＢ２６６０（三菱レーヨン社製、重量平均分子量＝６５０００、Ｔｇ＝５２℃、酸価＝３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、塩化ビニル樹脂がソルバインＣＬ（日信化学社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、数平均分子量＝２５０００、Ｔｇ＝７０℃）であり、顔料分散剤は、ポリエステルポリアミド樹脂Ａがソルスパース３２０００（ルーブリゾール社製、固形分濃度１００％、数平均分子量＝１５００）、ポリエステルポリアミド樹脂ＢがＢＹＫ９０７７（ビックケミー社製、固形分濃度９９％、数平均分子量＝１４００）であった。
【００４３】
得られた実施例１〜５及び比較例１〜５の各インク組成物に対して、粘度、粒子径、光沢値、光沢感、ノズル吐出性、分散安定性、耐水性、耐エタノール性をそれぞれ下記の方法で測定し、下記の基準で評価した。
【００４４】
＜粘度測定＞
各インク組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用い、２０℃にて測定した。
【００４５】
＜粒子径測定＞
各インク組成物の粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定器（島津製作所製「ＳＡＬＤ−７０００」）を用いて平均粒子経（Ｄ５０）を測定した。
【００４６】
＜光沢値＞
ＡＶＥＲＹ社製光沢塩化ビニルフィルムにラージフォーマット用インクジェットプリンタにて各インク組成物をベタ印刷した後、乾燥させ光沢計（日本電色工業社製「ＶＧ２０００」）を用い、角度６０°にて鏡面光沢度を測定した。
【００４７】
＜光沢感＞
上記と同様に光沢塩化ビニルフィルム上に画像を印刷し、乾燥後その表面を目視で観察し、その光沢感を下記の基準で評価した。
【００４８】
〇：光沢感があり、写真並の画質である。
【００４９】
×：光沢感がなく、画質がマット状態となる。
【００５０】
＜ノズル吐出性＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタでカラー画像を８時間連続して印刷し、その後温度４０℃・湿度６５％の環境下で１週間停止させ、再度連続して１時間印刷し、その印字状態を目視で下記の基準で評価した。
【００５１】
○：印字したドットの内、８０％以上で所定の位置に正しく印字できる。
【００５２】
△：印字したドットの内、２０％超８０％未満でドットの曲がりが発生。
【００５３】
×：印字したドットの内、８０％以上でドットの曲がりが発生。
【００５４】
＜分散安定性＞
各インク組成物を密閉容器中で６０℃・１ヶ月間保存した後、取り出しその粘度及び粒子径を上記のように測定し、試験前と試験後のそれぞれの変化を下記の基準で評価した。
【００５５】
◎：粘度及び粒子径の変化が、両方とも±５％以内。
【００５６】
○：粘度及び粒子径の変化が、少なくとも一方が±５％超±１０％以内。
【００５７】
×：粘度及び粒子径の変化が、少なくとも一方が±１０％超。
【００５８】
＜耐水性＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタで画像を印刷し乾燥させた後、印刷した試験片を水道水に２４時間浸漬した後、取り出して乾いた布で画像表面を擦り、その表面状態を目視で評価した。
【００５９】
◎：全く変化なし。
【００６０】
○：一部インクが剥離し、印字が薄くなる。
【００６１】
×：インクが剥離し、素地が見える。
【００６２】
＜耐エタノール性＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタで画像を印刷し乾燥させた後、５０質量％エタノール水をしみ込ませた布で印刷した画像表面を擦り、その表面状態を目視で評価した。
【００６３】
◎：全く変化なし。
【００６４】
○：一部インクが剥離し、印字が薄くなる。
【００６５】
×：インクが剥離し、素地が見える。
【００６６】
それらの測定結果、評価結果は表１に示す通りであった。
【００６７】
【表１】
2008247966.tif 000002
【００６８】
表１に示すデータから明らかなように、本発明の実施例１〜５のインク組成物は、各試験項目について良い評価結果が得られ、印字の良好なインク組成物が得られた。
【００６９】
一方、本発明の範囲外の樹脂を使用した比較例１〜５のインク組成物は、光沢値や光沢感、ノズル吐出性などが悪く、印字不良となった。
【手続補正書】
【提出日】平成19年12月12日(2007.12.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂と顔料、１分子中に２個以上のアミド基を有し、且つ、数平均分子量が７００〜１５０００のポリエステルポリアミド樹脂である顔料分散剤、グリコールエーテル類を含む有機溶剤を含有し、光沢塩化ビニルフィルム上へインクジェット印刷した際の６０°鏡面光沢度が９０以上となることを特徴とする非水系インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項２】
上記ポリエステル樹脂の含有量が全体の１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の非水系インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項３】
光沢塩化ビニルフィルムに適用されることを特徴とする請求項１又は２に記載の非水系インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項４】
上記ポリエステルポリアミド樹脂の含有量が、インク組成物中０．１〜１５質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の非水系インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項５】
上記グリコールエーテル類が、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートの内いずれかであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の非水系インクジェット用インク組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
即ち、本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂と顔料、１分子中に２個以上のアミド基を有し、且つ、数平均分子量が７００〜１５０００のポリエステルポリアミド樹脂である顔料分散剤、グリコールエーテル類を含む有機溶剤を含有し、光沢塩化ビニルフィルム上へインクジェット印刷した際の６０°鏡面光沢度が９０以上となることを特徴とする。
【手続補正書】
【提出日】平成20年5月2日(2008.5.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光沢塩化ビニルフィルム上に印刷される非水系インクジェット印刷用インク組成物において、該インク組成物は、数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂１〜２０質量％と顔料、１分子中に２個以上のアミド基を有し、且つ、数平均分子量が７００〜１５０００のポリエステルポリアミド樹脂が、インク組成物中０．１〜１５質量％含む顔料分散剤、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルの一方又は両方を含む有機溶剤を含有し、光沢塩化ビニルフィルム上へインクジェット印刷した際の６０°鏡面光沢度が９０以上となることを特徴とする非水系インクジェット印刷用インク組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は非水系インクジェット印刷用インク組成物に関し、より詳しくは、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく、特に光沢塩化ビニルフィルム上へ印刷した際に高光沢の優れた印字品質の印刷物が得られる非水系インクジェット印刷用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塩化ビニルなどのプラスチック基材上への印刷は、有機溶剤を用いたインクが多く、溶剤の蒸発が速いためプリンタヘッド部のノズルへの詰まりなどが多かった。また、紙のような基材の場合、インクが浸透せずインクの定着性が悪く、必ずしも印字品質は十分でなかった。そこで、種々の溶媒を用いたインクジェット印刷用インク組成物が提案されている。
【０００３】
例えば、油性系インク組成物においては、有機溶媒としてポリアルキレングリコール誘導体及び含窒素複素環化合物を含むインク組成物が検討されている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、同様にインク組成物中に、ポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテル及びラクトン系溶剤を含むインク組成物が検討されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００５−０２３２９８号公報
【特許文献２】ＷＯ２００４／００７６２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記のような諸問題を解決するためになされたものであり、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく、塩化ビニルなどのプラスチック基材上へ印刷した際に高光沢の優れた印字品質の印刷物が得られる非水系インクジェット印刷用インク組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、インク組成物中に特定のポリエステル樹脂を含むことにより、優れた吐出性と塩化ビニル基材に対する優れた印字特性を有する非水系インクジェット印刷用インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、光沢塩化ビニルフィルム上に印刷される非水系インクジェット印刷用インク組成物において、該インク組成物は、数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂１〜２０質量％と顔料、１分子中に２個以上のアミド基を有し、且つ、数平均分子量が７００〜１５０００のポリエステルポリアミド樹脂が、インク組成物中０．１〜１５質量％含む顔料分散剤、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルの一方又は両方を含む有機溶剤を含有し、光沢塩化ビニルフィルム上へインクジェット印刷した際の６０°鏡面光沢度が９０以上となることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物を用いることにより、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく、特に塩化ビニルフィルム上へ印刷した際に高光沢の優れた印字品質の印刷物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物について具体的に説明する。
【００１０】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物においては、顔料、顔料分散剤、有機溶媒とともに、数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用いることが必要である。
【００１１】
以下、本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物の各成分について、説明する。
【００１２】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物に使用される顔料として、ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、３１、５５、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３（ニトロン系ニッケル錯体イエロー）、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８１、１８５、ピグメントオレンジ１６、３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４４、２５４、ピグメントバイオレット１９（キナクリドンバイオレット）、２３、２９、３０、３２、３７、４０、５０、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、３０、６４、８０、ピグメントグリーン７（塩素化フタロシアニングリーン）、３６（臭素化フタロシアニングリーン）、ピグメントブラウン２３、２５、２６、ピグメントブラック７（カーボンブラック）、２６、２７、２８、酸化チタン、酸化鉄、群青、黄鉛、硫化亜鉛、コバルトブルー、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げることができる。顔料の配合量は、使用する顔料の種類等により任意に決定できるが、通常はインク組成物の０．１〜１５質量％であり、好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００１３】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、通常のインク組成物と同様にバインダーとして樹脂を含有する。その樹脂としては、数平均分子量Ｍｎが１０００〜２００００、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を使用する。
【００１４】
そのポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル樹脂の両方を用いることができる。ポリエステル樹脂は多塩基酸と多価アルコールとの縮合反応により得られる。ポリエステル樹脂に用いられる多塩基酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、９，１０−アントラセンジカルボン酸、ジフェン酸などの芳香族ジカルボン酸；ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、ダイマー酸、トリマー酸、テトラマー酸などの脂肪族不飽和多価カルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸；トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸等を例示できる。また、多塩基酸に一部一塩基酸を併用しても良い。一塩基酸類としては、例えば、安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、３−メチル安息香酸、４−メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸、ｔ−ブチルナフタレンカルボン酸、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸等を例示できる。
【００１５】
ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の脂肪族ジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等のトリオールおよびテトラオール類等の脂肪族多価アルコール類；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール等の脂環族多価アルコール類；パラキシレングリコール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール等の芳香族多価アルコール類を例示できる。また、多価アルコールに一部、一価アルコールを併用しても良い。
【００１６】
本発明に用いられるポリエステル樹脂の数平均分子量は１０００〜２００００の範囲であり、さらには２０００〜１５０００の範囲が好ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量が１０００より小さい場合は、インク印字被膜の耐エタノール性評価が劣り、２００００より大きい場合は、インクの糸曳き現象が発生し易くインク吐出性が安定しないなどの問題が生ずる。
【００１７】
また、そのポリエステル樹脂の水酸基価は、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらには１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましい。ポリエステル樹脂の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい場合は、顔料分散性が劣り、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、インク印字被膜の耐水性に劣る。また、ポリエステル樹脂の酸価については、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【００１８】
本発明に用いられるポリエステル樹脂はインク組成物中に１〜２０質量％含有することが好ましく、さらには１〜１０質量％含有することがより好ましい。その含有量が１質量％より少ないと基材との密着性が劣り、２０質量％より多いとノズル吐出性が不良になる場合があるので好ましくない。
【００１９】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物においては、上記ポリエステル樹脂以外に上記の配合量を超えない範囲において、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂など通常のインク組成物に用いられる他の樹脂を併用して用いることができる。
【００２０】
使用可能なアクリル樹脂としては、通常用いられるラジカル重合性単量体を共重合させたものを用いることができる。ラジカル重合性単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルピロリドン等の複素環式ビニル化合物；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類などが例示される。
【００２１】
また、酸や塩基等の官能基を含む重合性単量体も用いることができる。官能基含有単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノｎ−ブチル、フマル酸モノｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチル、クロトン酸等のカルボキシル基含有単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸（２−ヒドロキシメチル）エチル、アクリル酸（２−ヒドロキシメチル）ブチル、（メタ）アクリル酸（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類；アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸アミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有単量体類；メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体；ブタジエン、イソプレン等のジエン類；アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等の水酸基含有アリル化合物；メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の３級アミノ基含有単量体；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有単量体類などが挙げられる。また、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、アクリル酸アリル、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の１分子中に２個以上の不飽和結合を有する単量体類なども使用できる。これらの単量体は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせても使用できる。
【００２２】
使用可能な塩化ビニル樹脂としては、種々のものを使用することができ、例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル、マレイン酸等の他のモノマーとの共重合樹脂を挙げることができる。好ましい塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルとを共重合させた塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂であり、特に好ましくは分子量３０，０００以下の共重合樹脂を挙げることができる。
【００２３】
上記以外の樹脂としては、特に制限はなく、通常のインク組成物に用いられる樹脂は何れも使用することができる。例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、メラミン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂、ポリアミド樹脂、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ニトロセルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース、トリチルセルロース、シアンエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボシキエチルセルロース、アミノエチルセルロース等のセルロースエーテル樹脂等を挙げることができる。
【００２４】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物に用いる樹脂の含有量は、ポリエステル樹脂を含めてインク組成物中１〜２０質量％が好ましく、さらには１〜１０質量％がより好ましい。樹脂の含有量が１質量％より少ない場合は、基材との密着性が不足する問題があり、２０質量％より多い場合は、インク組成物の粘度が高くなり吐出性が不安定になるなどの問題があり、好ましくない。
【００２５】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、顔料の分散性を向上するため、顔料分散剤を使用する。
【００２６】
顔料分散剤としては、ポリアミド系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【００２７】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物においては、顔料分散剤として１分子中に２個以上のアミド基を有し、且つ、数平均分子量が７００〜１５０００であるポリエステルポリアミド樹脂を用いることが好ましい。この顔料分散剤の配合量は、使用する顔料の種類等により異なるが、通常はインク組成物中０．１〜１５質量％が好ましく、さらには０．５〜１０質量％であることが、より顔料分散性を向上するのに好ましい。
【００２８】
ポリエステルポリアミド樹脂は、酸末端ポリエステル樹脂と１分子中に２個以上のアミノ基を有するポリアミン化合物とを反応させることにより製造される。例えば、ルーブリゾール社製のソルスパース３２０００、ソルスパース３２５００、ソルスパース３２６００、ソルスパース３３５００、ソルスパース３４７５０、ソルスパース３５１００、ソルスパース３７５００などや、ビックケミー社製のＢＹＫ９０７７等を挙げることができる。
【００２９】
なお、ポリエステルポリアミド樹脂のアミド基が１分子中に２個未満の場合には、顔料分散性において好ましくない。また、数平均分子量が７００未満の場合には、顔料分散性が低下し、数平均分子量が１５０００を超える場合には、インク中への分散性が低下するため好ましくない。
【００３０】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、通常の溶剤系インクに用いられる有機溶媒を使用することができる。
【００３１】
有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類；その他トルエン、キシレン、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン等が挙げられる。これらは、印刷時のヘッドノズルの特性への適合性、安全性、乾燥性の観点から種々の溶剤が選択され、必要に応じて複数の溶剤を混合して用いることができる。
【００３２】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、有機溶媒としてグリコールエーテル類のジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルの一方又は両方を含むことで印刷特性に優れる。他のグリコールエーテル類としては、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートが挙げられる。
【００３３】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、アミノ基含有アルコールを含むことにより、さらに優れた印字品質の印刷物が得られる。アミノ基含有アルコールとしては、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンなどが挙げられるが、特に２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール又は２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールが印刷特性が優れるため好ましい。アミノ基含有アルコールは、上記化合物を複数用いてもよく、インク組成物中０．０１〜３質量％含有することが好ましい。
【００３４】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、顔料、樹脂、顔料分散剤、及び有機溶媒を含有することを基本とするが、用途等によっては染料、表面調整剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良い。
【００３５】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、種々のインクジェットプリンタに使用することができる。このようなインクジェットプリンタとして、例えば、荷電制御方式、インクオンデマンド方式によりインク組成物を噴出させる方式等を挙げることができる。
【００３６】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、特にラージフォーマットを用いた大型インクジェットプリンタによる印刷、例えばサインディスプレイ等の屋外用物品に印刷することを目的としたインクジェットプリンタの印刷にも好適に適用できる。また、カラーグラフィック印字やビデオ録画の描画においてもコントラストが明瞭で、画像の再現性は著しく良好となる。
【００３７】
インクジェット印刷した後の印刷面（インク組成物）は常温〜数百℃で乾燥することにより乾燥被膜を形成する。なお、本発明で印刷の対象となる基材については、印刷面（インク組成物）を乾燥する条件下で変形もしくは変質しないものであれば特に制限されることはない。そのような基材として、例えば、金属、ガラス及びプラスチック等の基材表面、表面を樹脂でコーティングした紙、プラスチックのシートやフィルム、サインディスプレイ等の屋外用物品等を挙げることができる。中でも塩化ビニル樹脂などのプラスチック基材が、インクの定着性などに優れるため好ましい。
【００３８】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、光沢塩化ビニルフィルム上へインクジェット印刷した際の６０°鏡面光沢度が９０以上となることを特徴とする。さらには６０°鏡面光沢度が９０〜１３０であることが高光沢性の優れた印字品質の印刷物が得られるためより好ましい。
【００３９】
本発明の非水系インクジェット印刷用インク組成物は、光沢塩化ビニルフィルムに適用されることが好ましく、高光沢性の優れた印字品質の印刷物が得られる。光沢塩化ビニルフィルムとしては、例えば、ＡＶＥＲＹ社製、リンテック社製、マックタック社製などの市販の光沢塩化ビニルフィルムが挙げられる。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものとする。
【００４１】
＜実施例１〜５及び比較例１〜５＞
表１に示す成分と配合量（質量部）で含有する混合物をそれぞれサンドミルで３時間練合して、実施例１〜５及び比較例１〜５のインク組成物を調製した。
【００４２】
使用した顔料は、カーボンブラックがモナーク１０００（キャボット社製）、キナクリドンマゼンタ顔料がＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＧ（大日本インキ社製）、フタロシアニンブルーがイルガライトブルー８７００（チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、ニッケル錯体顔料がＥ４ＧＮ−ＧＴ（ランクセス社製）であり、樹脂については、ポリエステル樹脂Ａがバイロン２２０（東洋紡社製、数平均分子量＝３０００、Ｔｇ＝５３℃、酸価＜２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ポリエステル樹脂ＢがバイロンＧＫ８１０（東洋紡社製、数平均分子量＝６０００、Ｔｇ＝４６℃、酸価＝５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ポリエステル樹脂Ｃがバイロン２７０（東洋紡社製、数平均分子量＝２３０００、Ｔｇ＝６７℃、酸価＜２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ポリエステル樹脂ＤがバイロンＧＫ８８０（東洋紡社製、数平均分子量＝１８０００、Ｔｇ＝８４℃、酸価＜４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝４ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、アクリル樹脂がダイヤナールＭＢ２６６０（三菱レーヨン社製、重量平均分子量＝６５０００、Ｔｇ＝５２℃、酸価＝３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、塩化ビニル樹脂がソルバインＣＬ（日信化学社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、数平均分子量＝２５０００、Ｔｇ＝７０℃）であり、顔料分散剤は、ポリエステルポリアミド樹脂Ａがソルスパース３２０００（ルーブリゾール社製、固形分濃度１００％、数平均分子量＝１５００）、ポリエステルポリアミド樹脂ＢがＢＹＫ９０７７（ビックケミー社製、固形分濃度９９％、数平均分子量＝１４００）であった。
【００４３】
得られた実施例１〜５及び比較例１〜５の各インク組成物に対して、粘度、粒子径、光沢値、光沢感、ノズル吐出性、分散安定性、耐水性、耐エタノール性をそれぞれ下記の方法で測定し、下記の基準で評価した。
【００４４】
＜粘度測定＞
各インク組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用い、２０℃にて測定した。
【００４５】
＜粒子径測定＞
各インク組成物の粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定器（島津製作所製「ＳＡＬＤ−７０００」）を用いて平均粒子経（Ｄ５０）を測定した。
【００４６】
＜光沢値＞
ＡＶＥＲＹ社製光沢塩化ビニルフィルムにラージフォーマット用インクジェットプリンタにて各インク組成物をベタ印刷した後、乾燥させ光沢計（日本電色工業社製「ＶＧ２０００」）を用い、角度６０°にて鏡面光沢度を測定した。
【００４７】
＜光沢感＞
上記と同様に光沢塩化ビニルフィルム上に画像を印刷し、乾燥後その表面を目視で観察し、その光沢感を下記の基準で評価した。
〇：光沢感があり、写真並の画質である。
×：光沢感がなく、画質がマット状態となる。
【００４８】
＜ノズル吐出性＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタでカラー画像を８時間連続して印刷し、その後温度４０℃・湿度６５％の環境下で１週間停止させ、再度連続して１時間印刷し、その印字状態を目視で下記の基準で評価した。
○：印字したドットの内、８０％以上で所定の位置に正しく印字できる。
△：印字したドットの内、２０％超８０％未満でドットの曲がりが発生。
×：印字したドットの内、８０％以上でドットの曲がりが発生。
【００４９】
＜分散安定性＞
各インク組成物を密閉容器中で６０℃・１ヶ月間保存した後、取り出しその粘度及び粒子径を上記のように測定し、試験前と試験後のそれぞれの変化を下記の基準で評価した。
◎：粘度及び粒子径の変化が、両方とも±５％以内。
○：粘度及び粒子径の変化が、少なくとも一方が±５％超±１０％以内。
×：粘度及び粒子径の変化が、少なくとも一方が±１０％超。
【００５０】
＜耐水性＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタで画像を印刷し乾燥させた後、印刷した試験片を水道水に２４時間浸漬した後、取り出して乾いた布で画像表面を擦り、その表面状態を目視で評価した。
◎：全く変化なし。
○：一部インクが剥離し、印字が薄くなる。
×：インクが剥離し、素地が見える。
【００５１】
＜耐エタノール性＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタで画像を印刷し乾燥させた後、５０質量％エタノール水をしみ込ませた布で印刷した画像表面を擦り、その表面状態を目視で評価した。
◎：全く変化なし。
○：一部インクが剥離し、印字が薄くなる。
×：インクが剥離し、素地が見える。
【００５２】
それらの測定結果、評価結果は表１に示す通りであった。
【００５３】
【表１】
2008247966.tif 000003
【００５４】
表１に示すデータから明らかなように、本発明の実施例１〜５のインク組成物は、各試験項目について良い評価結果が得られ、印字の良好なインク組成物が得られた。
【００５５】
一方、本発明の範囲外の樹脂を使用した比較例１〜５のインク組成物は、光沢値や光沢感、ノズル吐出性などが悪く、印字不良となった。