(57)【要約】      （修正有）【課題】ショアＤ硬度５２を超え、剪断に対する耐性のある材料を使用したゴルフボールの提供。【解決手段】飽和ポリウレタン組成物から製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールである。ポリウレタンは、Ｈ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧ−ベースのプレポリマー、およびポリカプロラクトン硬化剤の間の反応生成物である。この発明のゴルフボールは、ワンピース、ツーピース、多層、および糸巻ゴルフボールを含む。組成物は１のコア層、１のカバー層、または１の中間層の任意の１または複数のものの中に存在して良い。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
飽和ポリウレタン組成物から形成された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールにおいて、上記ポリウレタンはＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよびポリカプロラクトン硬化剤の間の反応生成物であるゴルフボール。
【請求項２】
上記飽和ポリウレタン組成物の材料硬度が５２ショアＤより大きい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記飽和ポリウレタン組成物の材料硬度が５５ショアＤより大きい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記飽和ポリウレタン組成物の材料硬度が６０ショアＤより大きい請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記ポリカプロラクトン硬化剤が、トリメチロールプロパン開始のポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始のポリカプロラクトン、およびポリカーボネート開始のポリカプロラクトンから選択される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記ポリカプロラクトン硬化剤が、トリメチロールプロパン開始のポリカプロラクトンである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項７】
コア層およびカバー層を有するゴルフボールにおいて、上記カバー層が飽和ポリウレタン組成物から形成され、上記ポリウレタンはＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよびポリカプロラクトン硬化剤の間の反応生成物であるゴルフボール。
【請求項８】
上記飽和ポリウレタン組成物の材料硬度が５２ショアＤより大きい請求項７記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記飽和ポリウレタン組成物の材料硬度が５５ショアＤより大きい請求項７記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記飽和ポリウレタン組成物の材料硬度が６０ショアＤより大きい請求項７記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記ポリカプロラクトン硬化剤が、トリメチロールプロパン開始のポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始のポリカプロラクトン、およびポリカーボネート開始のポリカプロラクトンから選択される請求項７記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記ポリカプロラクトン硬化剤が、トリメチロールプロパン開始のポリカプロラクトンである請求項７記載のゴルフボール。
【請求項１３】
コア層およびカバー層を有するゴルフボールにおいて、上記カバー層が、衝撃耐久性テストで２５０回の打撃で損傷を呈せず材料硬度が少なくとも５５ショアＤの飽和ポリウレタン組成物から形成され、上記ポリウレタンはＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよびポリカプロラクトン硬化剤の間の反応生成物であるゴルフボール。
【請求項１４】
上記ポリカプロラクトン硬化剤が、トリメチロールプロパン開始のポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始のポリカプロラクトン、およびポリカーボネート開始のポリカプロラクトンから選択される請求項１３記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記ポリカプロラクトン硬化剤が、トリメチロールプロパン開始のポリカプロラクトンである請求項１３記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ショアＤ硬度が５２を超える飽和ポリウレタン組成物、およびそのような組成物のゴルフボールにおける利用に向けられている。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンはゴルフボールの層を形成するのに有益であることが知られている。しかしながら、具体的なゴルフボールの用途にポリウレタンを採用するのは制約されている。例えば、材料硬度がショアＤで５２を超える通常のポリウレタンは剪断耐性および／または衝撃耐久性が損なわれる。そのため、ショアＤで５２を超える材料硬度を伴う組成物が必要になるゴルフボールの用途では、ゴルフボール製造業者は、その優れた剪断および衝撃耐性ゆえに、アイオノマー材料、例えば、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマーに制約される。
【０００３】
ゴルフボール業界においてショアＤで５２を超える材料硬度を具備して剪断耐性があるポリウレタンについての要望がある。この発明はそのような組成物おおびゴルフボールの種々の中間およびカバー層におけるその利用を説明する。
【発明の開示】
【０００４】
１実施例において、この発明は、飽和ポリウレタン組成物から製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールに向けられており、ここで、ポリウレタンは、Ｈ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーとポリカプロラクトン硬化剤との反応生成物である。
【０００５】
他の実施例において、この発明は、コア層およびカバー層を有し、カバー層が飽和ポリウレタン組成物から製造されるゴルフボールに向けられている。このポリウレタンは、Ｈ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーとポリカプロラクトン硬化剤との反応生成物である。
【０００６】
さらに他の実施例において、この発明は、コア層およびカバー層を有し、カバー層が、衝撃耐久性テストで２５０回の打撃でも損傷せず、ショアＤで少なくとも５５の材料硬度を具備する飽和ポリウレタン組成物から製造される、ゴルフボールに向けられている。このポリウレタンは、Ｈ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーとポリカプロラクトン硬化剤との反応生成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
この発明は、飽和ポリウレタンを有する組成物から製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールに向けられている。この発明を実現する上で、用語「飽和」（ｓａｔｕｒａｔｅｄ）は、飽和脂肪族および脂環式ポリマー骨格、すなわち、炭素・炭素の二重結合を伴わないポリウレタンを指す。
【０００８】
ポリウレタンは少なくとも１つのポリウレタンプレポリマーおよび少なくとも１つの硬化剤の間の反応生成物である。ポリウレタンプレポリマーは、少なくとも１つポリオールおよび少なくとも１つのジイソシアネートの反応により生成される生成物である。この発明のポリウレタンプレポリマーでは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（「ＰＴＭＥＧ」）がポリオールとして選択され、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン（「Ｈ１２ＭＤＩ」）がジイソシアネートとして選択される。硬化剤は好ましくはポリカプロラクトンである。より好ましくは、硬化剤はトリメチロールプロパン（「ＰＭＰ」）開始のポリカプロラクトン、ジエチレングリコール（「ＤＥＧ」）開始のポリカプロラクトン、およびポリカーボネート開始のポリカプロラクトンから選択される。
【０００９】
木の発明のポリウレタンにおける硬化剤に対するプレポリマーの比は好ましくは０．５：１から１６：１である。
【００１０】
触媒を採用して硬化剤およびイソシアネートおよびポリオールの間の反応を促進できることは当業界で知られている。適切な触媒は、これに限定されないが、ビスマス触媒；亜鉛オクトエート；錫触媒、例えばジ−ブチル錫ジラウレート、ジ−ブチル錫ジアセテート、第２錫クロライド、第４錫クロライド、ジ−ブチル錫ジメトキシド、ジメチル−ビス［１−オキソンデシル）オキシル］スタンナン、ジ−ｎ−オクチル錫ビス−イソオクチルメルカプトアセテート；アミンアセテート、例えばトリエチレンジアミン、トリエチルアミン、およびトリブチルアミン；有機酸、例えば、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能なＰＯＬＹＣＡＴ（商標）有機アミン触媒；およびこれらの組み合わせを含む。触媒は好ましくは反応性混合物中の成分の安納を触発するのに十分な量加えられる。具体的な実施例では、触媒は、組成物の総重量をベースにして、０．００１重量％から５重量％の量だけ存在する。
【００１１】
この発明によって、Ｈ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧ化合物がプレポリマーとして選択されポリカプロラクトンが硬化剤として選択されたときにもたらされるポリウレタン組成物において有益な物理特性が得られることがわかった。例えば、材料硬度が５０ショアＤより大きく、剪断評価（剪断レーティング、ｓｈｅａｒ  ｒａｔｉｎｇ）が０または１で、衝撃耐性テストにおける１５０回の打撃で損傷が生じないポリウレタンが製造できる。したがって、この発明のポリウレタンは剪断および衝撃耐性を維持しながら望ましい硬度値を有する。
【００１２】
具体的な実施例において、この発明のポリウレタン組成物は５２ショアＤを超える材料硬度を有する。他の具体的な実施例において、この発明のポリウレタン組成物は少なくとも５５ショアＤまたは少なくとも６０ショアＤの材料硬度を有する。さらに他の具体的な実施例では、この発明のポリウレタン組成物は下限が５０または５２または５５または５５または５８または６０ショアＤで上限が６５または６７または７０ショアＤの範囲の材料硬度を有する。
【００１３】
１の具体的な実施例において、この発明のポリウレタン組成物は衝撃耐性テストにおいて１７５回の打撃で損傷がない。他の具体的な実施例において、２００回の打撃で損傷がない。他の具体的な実施例において、３００回の打撃で損傷がない。他の具体的な実施例において、３５０回の打撃で損傷がない。さらに他の具体的な実施例において、３７５回の打撃で損傷がない。
【００１４】
この発明のポリウレタン組成物は１または複数の一般的な成分、例えば、色分散樹脂、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、光学増白剤、界面活性剤、処理助剤、発泡剤、密度制御フィラー、ＵＶ安定剤、および光安定剤も含んでよい。飽和ポリウレタンは退色耐性がある。それでも、ＵＶ安定剤および／または光安定剤を付加して引張り強さおよび伸張性を維持するようにしてよい。
【００１５】
この発明の飽和ポリウレタンは他の熱可塑性材料とブレンドしてゴルフボール層組成物を製造してよい。好ましくは、飽和ポリウレタンは、ブレンド組成物中に、ブレンド組成物の総重量をベースに少なくとも２５重量％、または少なくとも５０重量％、または少なくとも７５重量％の量だけ存在する。飽和ポリウレタンとブレンドして適切な熱可塑性材料は、これに限定されないが、ポリウレタン／ポリ尿素アイオノマー、ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリリン（ｐｏｌｙａｃｒｙｌｉｎ）、およびこれらの組み合わせである。
【００１６】
この発明は、米国特許第６，６１０，８１２号に開示されたポリウレタン組成物の酸官能化も検討しており、その内容は参照してここに組み入れる。どのような特定の理論に拘束される意図はないけれども、酸官能化の部分、すなわち基を有するポリウレタンは他の部品または層に対して改良された接着性を伴う。酸官能基は、好ましくはスルホン基（ＨＳＯ３）、カルボキシル基（ＨＣＯ２）リン酸基（Ｈ２ＰＯ３）、またはこれらの組み合わせをベースにしている。複数タイプの酸官能基をポリウレタンに組み入れてよい。
【００１７】
飽和ポリウレタンおよび飽和ポリウレタン組成物を製造する方法は、例えば、米国特許第６，４７６，１７６号、および同第６，８３５，７９４号にさらに開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００１８】
この発明のポリウレタン組成物は、種々の用途に採用することができ、この用途には、例えば、ゴルフボール、ゴルフシューズ、およびゴルフクラブのようなゴルフ道具が含まれる。
【００１９】
この発明のゴルフボールはワンピース、ツーピース、多層、または糸巻ゴルフボールを含み、これは種々のコア構造、中間層、カバー、およびコーティングを具備する。この発明のゴルフボールは、ポリウレタンがＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよびポリカプロラクトン硬化剤の間の反応生成物である、飽和ポリウレタン組成物から製造された少なくとも１つの層を具備する。この発明のポリウレタン組成物を有する２以上の層を具備するゴルフボールにおいて、１の層のポリウレタン組成物は他の層のポリウレタン組成物と同一でも異なってもよい。この発明のポリウレタン組成物は、注型、反応性射出成型を含む既知の手法、によりゴルフボール層に製造できる。
【００２０】
この発明のゴルフボールカバーは、単一、二重、多重カバーを含み、好ましくは、その全体の厚さは、下限が０．０１インチ、または０．０２インチ、または０．０５インチ、または０．０６インチ、または０．１インチ、または０．１１５インチで、上限が０．１５インチ、または０．２インチ、または０．２５インチ、または０．５インチ、または０．８インチ、または１．ｏインチの範囲である。二重または多層カバーは内側カバー層および外側カバー層を具備し、多層カバーはさらに内側カバー層および外側カバー層の間に配された少なくとも１つの中間層を具備する。この発明の内側カバー層の厚さは好ましくは下限が０．００５インチ、または０．０１インチ、または０．０２インチ、または０．０２５インチ、または０．０３インチで上限が０．０５インチ、または０．１インチ、または０．１５インチ、または０．２インチの範囲である。この発明の外側カバー層の厚さは好ましくは下限が０．０１インチ、または０．０２インチ、または０．０２５インチ、または０．０３インチで上限が０．０４インチ、または０．０５インチ、または０．１５インチ、または０．２インチの範囲である。この発明の中間層の厚さは好ましくは０．０１インチ、または０．０２インチ、または０．０２５インチで上限が０．０５インチ、または０．１５インチ、または０．２インチである。
【００２１】
好ましくは少なくとも１つのカバー沿うがこの発明の飽和ポリウレタン組成物から製造される。また、所望の特性に基づいて選択された、丈夫で切断耐性のある材料もカバー材料として適切であり、この材料は、これに限定されないが、例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；コポリエーテル−エステル；コポリエーテル−アミド；ポリカーボネート；プラストマー；フレクソマー：スチレン−ブタジエンゴムおよびイソプレン−またはエチレン−ブタジエンゴムのようなブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンビニルアセテート；エチレンメタクリレート；塩化ビニルを有するビニル樹脂；アクリル樹脂；ポリアミド、アミド−エステルエラストマー、および、アイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー（例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含む）；架橋トランスポリイソプレンブレンド；通常のポリウレタンおよびポリ尿素；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；ポリフェニレン酸化物樹脂、例えば、ＧＥ  Ｐｌａｓｔｉｃｓから商業的に入手可能なＮｏｒｙｌ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；アイオノマー樹脂；イオン性コポリマーの一部を構成しない酸コポリマー；およびこれらの組み合わせを含む。ここで使用されて好適な商業的に入手可能はアイオノマーのカバー材料は、これに限定されないが、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂およびＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００；およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマーを含む。アイオノマーを熱可塑性エラストマーとブレンドしたものも好適である。適切なアイオノマーカバー材料はさらに例えば米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。適切なカバー材料および構造は、これに限定されないが、米国特許第６，１１７，０２５号、同第６，７６７，９４０号および同第６，９６９，６３０号に開示されたものを含み、これらの内容は参照し得ここに組み入れる。
【００２２】
ゴルフボールカバーは、オプションとして、１または複数のフィラーおよび／または添加物を含む。適切なフィラーは、例えば、金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、マイカ、タルク、クレイ、シリカ、鉛シリケート、その他を含む。適切な添加物は、例えば、着色剤、蛍光剤、白色剤、金属、酸化防止剤、分散剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、可塑剤、表面活性剤、粘度修正剤、整合剤、発泡剤、強化剤、離型剤、その他を含む。
【００２３】
この発明のゴルフボールコアは、コアの中心から外側周囲までの全体のコアを有する１つの統合された層を有して良く、これは少なくとも１つの外側コア層により包囲されて良い。センタ、すなわちコアの最も内側の部分は好ましくは固体であるけれども、半固体、空洞、流体−、粉末−、気体−充填であってよい。用語「半固定」（ｓｅｍｉ−ｓｏｌｉｄ）は、ここでは、ペースト、ゲル、またはその他を指すものとして使用される。外側コア層は固体であってよく、または引っ張られた弾性材料から形成された糸巻層であってよい。この発明のゴルフボールコアの外側径は一般に１．００インチから１．６３インチであり、その圧縮は１００以下であり、好ましくは８０以下であり、さらに好ましくは７５以下である。
【００２４】
当業者に知られている任意のコア材料が、この発明のゴルフボールコア中に使用されて好適である。適切なコア材料は、具体的には、天然および合成ゴム、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（例えば、ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、その他、ただし「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、ブタジエンのアクリロニトリルとのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、およびアクリロニトリル塩化イソプレンゴム、；サーモプラスチック、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド、およびポリエステル；および熱可塑性または熱硬化性ポリウレタンおよびポリ尿素を含む。
【００２５】
好ましい実施例においては、コアは、ゴム、架橋剤、フィラー、および共架橋剤またはフィリーラジカル開始剤およびオプションにシス−トランス変換触媒を有するゴム組成物から製造される。適切なゴムは天然ゴムおよび合成ゴムを含み；ポリブタジエンおよびスチレン−ブタジエンが好ましい。架橋剤は典型的には金属塩、例えば３〜８の炭素原子を有する酸、例えば、（メタ）アクリル酸の亜鉛塩またはマグネシウム塩を含む。フリーラジカル開始剤は、硬化サイクルにおいて分解する任意の既知の重合開始剤であってよく、これに限定されないが、ジクミルペルオキシド、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ａ−ａビス−（−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−メメチル−２，５ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンまたはジ−ｔ−ブチルペルオキシド、およびその混合物を含む。ゴム、架橋剤、フィラー、共架橋剤および開始剤の適切なタイプおよび量は、例えば、米国特許出願公開２００３／０１１９９８９および同２００３／０１４４０８７により十分に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。ゴルフボールのコア、中間、およびカバー層に利用できる種々のボール構造および材料についても米国特許出願公開２００３／０１４４０８７が参照される。
【００２６】
この発明のゴルフボールはオプションとしてコアおよびカバーの間に配された１または複数の中間層を有する。中間層があるときには、中間層の全体の厚さは一般的に０．０１インチまたは０．０５インチまたは０．１インチの下限および０．３インチまたは０．３５インチまたは０．４インチの上限の範囲である。
【００２７】
１または複数のオプションの中間層はこの発明の飽和ポリウレタン組成物から製造して良い。また先に挙げたカバー層材料も中間層材料としても適切である。具体的な実施例において、中間層は、アイオノマー性材料、具体的には、エチレンおよび不飽和モノカルボン酸のイオン性コポリマーを有する組成物、例えば、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手できるＳｕｒｌｙｎ（商標）から製造する。酸コポリマーはオプションとしてＥ／Ｘ／Ｙタイプのターポリマーであり、ここで、Ｅはエチレン、ＸはＣ３からＣ８のα，β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸、Ｙは軟化用モノマーである。酸コポリマーは部分的に、または十分に金属塩により中和され、ここで、金属は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、マンガン、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ、およびカルシウムから選択され、また金属塩、脂肪酸の塩、特にステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸およびこれらの二量化した誘導体の塩である。アイオノマー性材料は、オプションとして、熱可塑性ポリマー成分、例えばコポリエーテルエステル、コポリエステルエステル、コポリエーテルアミド、エラストマーポリオレフィン、スチレン−ジエンブロックコポリマーまたはこれらの水素添加した誘導体、コポリエステルアミド、熱可塑性ポリウレタン、ポリ尿素、グラフト化メタローセン触媒ポリマー、またはポリアミドとブレンドする。適切なアイオノマー性材料およびそのブレンドは、さらに、例えば、米国特許第６，９５３，８２０号、ならびに米国特許出願公開２００１／００１８３７５、同２００１／００１９９７１、および同２００５／００４９３６７に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。他の具体的な実施例では、中間層は、基本的に、または十分に非アイオノマー性の熱可塑性材料を有する組成物から製造される。適切な非アイオノマー性材料は、例えば、ポリアミドおよびポリアミドブレンド、グラフト化および非グラフト化メタローセン触媒ポリおれフィンおよびポリアミド、ポリアミド／アイオノマーブレンド、ポリアミド／非アイオノマーブレンド、ポリフェニレンエーテル／アイオノマーブレンド、およびこれらの組み合わせである。グラフト化および非グラフト化メタローセン触媒ポリオレフィンおよびポリアミド、ポリアミド／アイオノマーブレンド、およびポリアミド／非アイオノマーブレンドは米国特許第６，８００，６９０号により十分に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。中間層は、また、米国特許第５，６８８，１９１号に開示された組成物から製造してよく、その開示内容は参照してここに組み入れる。適切な中間層材料は、さらに、例えば米国特許第６，８３５，７９４号に開示されており、その開示内容は参照してここに組み入れる。
【００２８】
この発明のゴルフボールの全体の直径は、好ましくは、１．６または１．６２または１．６６インチの下限および１．６９または１．７４または１．８００インチの上限の範囲である。より好ましくはこの発明のゴルフボールの全体の直径は１．６８インチである。この発明のゴルフボールの圧縮は好ましくは１２０以下、または１１０以下、または１０５以下である。この発明のゴルフボールの１２５ｆｔ／秒のＣＯＲは好ましくは０．７５０以上または０．７８０以上または０．７９０以上または０．８００以上である。
【００２９】
適切なゴルフボール構造および材料はさらに例えば米国特許出願公開２００５／０１６４８１０および同２００５／０２５５９４１；米国特許第５，９１９，１００号、および同第７，００４，８５６号；およびＰＣＴ刊行物ＷＯ００／２３５１９および同ＷＯ００／２９１２９に開示されている。それら参考文献の内容は参照してここに組み入れる。
【００３０】
１の具体的な実施例において、この発明は、飽和ポリウレタンを有する組成物から製造されたワンピースゴルフボールを実現し、ここでポリウレタンはＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよびポリカプロラクトン硬化剤の反応生成物である。
【００３１】
他の具体的な実施例において、この発明は、少なくとも１の層が飽和ポリウレタンを有する組成物から製造されたツーピースゴルフボールを実現し、ここでポリウレタンはＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよびポリカプロラクトン硬化剤の反応生成物である。好ましくは、カバーが飽和ポリウレタン組成物から製造される。
【００３２】
他の具体的な実施例において、この発明は、少なくとも１の層が飽和ポリウレタンを有する組成物から製造された多層ゴルフボールを実現し、ここでポリウレタンはＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよびポリカプロラクトン硬化剤の反応生成物である。１のコア層、１のカバー層、１の中間層、またはこれらの任意の組み合わせが飽和ポリウレタン組成物から製造されて良い。好ましくは、１のカバー層が飽和ポリウレタン組成物から製造される。
【００３３】
さらに他の具体的な実施例において、この発明は、圧縮成型ゴムコア、少なくとも１つの射出成型または圧縮成型の中間層、および飽和ウレタン組成物から製造された１の外側カバー層を具備しする多層ゴルフボールを実現し、ここでポリウレタンはＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよびポリカプロラクトン硬化剤の反応生成物である。好ましくは、カバーが飽和ポリウレタン組成物から製造される。１のコア層、１のカバー層、１の中間層、またはこれらの任意の組み合わせが飽和ポリウレタン組成物から製造されて良い。好ましくは、１のカバー層が飽和ポリウレタン組成物から製造される。好ましくは、ゴムコア組成物は、ゴム、架橋剤、フィラー、および共架橋剤またはフィリーラジカル開始剤およびオプションにシス−トランス変換触媒を有する。ゴムは、好ましくはポリブタジエンおよびスチレン−ブタジエンから選択される。架橋剤は、金属塩、好ましくは、（メタ）アクリル酸の亜鉛塩またはマグネシウム塩である。フリーラジカル開始剤は、好ましくは、ジクミルペルオキシド、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ａ−ａビス−（−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−メメチル−２，５ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンまたはジ−ｔ−ブチルペルオキシド、およびその混合物から選択される。ゴム、架橋剤、フィラー、共架橋剤および開始剤の適切なタイプおよび量は、例えば、米国特許出願公開２００３／０１１９９８９および同２００３／０１４４０８７により十分に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００３４】
［例］
以下の例は説明の目的のためのみのものであることに留意されたい。この発明はどのような態様でもここに開示される具体的な内容に限定されない。
【００３５】
以下の例で使用される商業的に入手可能な材料はつぎのものを含む：
【００３６】
ＣＡＣＰ（商標）３０３１、Ｓｏｌｖａｙ，  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能な、極めて分子量が小さいＴＭＰ−開始ポリカプロラクトン。
ＨＣＣ−１９５８４、ＰｏｌｙＯｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な白色分散剤。
Ｖｅｓｔａｎｔ（商標）Ｔ  ６０４０、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、イソホロンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートの三量体のブレンド。
Ｏｘｙｅｓｔｅｒ  Ｙ  １１３６、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造されるポリエステルポリオール。
【００３７】
この発明のポリウレタンは、イソシナネート含量が１５％のＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよび硬化剤を結合することにより準備された。
【００３８】
比較のポリウレタンはプレポリマーとしてＶｅｓｔａｎａｔ（商標）Ｔ  ６０４０、およびＣＡＰＡ（商標）３０３１、Ｏｘｙｅｓｔｅｒ  Ｔ  １１３６、およびＨＣＣ−１９５８４の硬化剤ブレンドで同様に準備された。
【００３９】
ポリウレタンを製造するために使用された各成分の相対量は以下の表１に報告される。
【表１】
2008194459.tif 000002
【００４０】
この発明のポリウレタン、比較ポリウレタン、および、Ａｃｕｓｈｎｅｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＰｒｏＶ１（商標）ゴルフボールに使用されるカバー材料の材料硬度が測定され、以下の表２に報告される。
【００４１】
この発明のポリウレタンおよび比較ポリウレタンの組成物が各々１．６２インチの径の注型コア上に注型されて全体の径が１．６８インチの多層ゴルフボールが製造された。注型コアの各々は、０．０３５インチの厚さのＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー層により包囲された１．５５０インチの径の固体ポリブタジエンコアを有するゴルフボールサブアッセンブリであった。
【００４２】
結果としてのゴルフボールは、カバー硬度、ボール圧縮およびＣＯＲ、衝撃耐久性、低温割れ耐性、湿気および太陽光耐性（ＱＵＶテスト）、剪断レーティング、およびスピンに関して評価された。結果を表２に報告する。また比較の目的で、Ａｃｕｓｈｎｅｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＰｒｏＶ１（商標）ゴルフボールも評価され報告される。
【表２】
2008194459.tif 000003
【００４３】
材料硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０にしたがって決定され、当該材料から製造された平坦な「スラブ」または「ボタン」の硬度の測定を伴う。
【００４４】
カバーの硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０にしたがって、ゴルフボールの平坦表面上にプローブを配置することにより決定される。
【００４５】
圧縮はＡｔｔｉ圧縮テストデバイスを用いて既知の手順に従って測定され、ここでは、ピストンを用いてバネに抗してボールを圧縮する。ピストンの移動量が固定であり、スプリングの変位が測定される。スプリングの変位はボールの接触と同時に開始しない。むしろスプリングの変位におよそ初めの１．２５ｍｍ（０．０５インチ）のオフセットがある。極めて小さな剛性のコアは１．２５ｍｍ以上スプリングを変位させないので、ゼロのＡｔｔｉ圧縮測定値を持つ。Ａｔｔｉ亜種区テスタは４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の径を持つ物体を測定するように設計されており、このため、より小さな物体、例えばゴルフボールコアは全体の高さが４２．７ｍｍとなるように詰め物を入れて読みを正確にする必要がある。
【００４６】
ＣＯＲは既知の手順に従って決定され、ここでは、ゴルフボールまたはゴルフボールのサブアッセンブリ（例えばゴルフボールコア）を空気砲から所定の速度（この発明の目的では３８．１ｍ／ｓ（１２５ｆｔ／ｓ））で打ち出す。複数の弾道光スクリーンが空気砲およびスチール板の間に配置されてボールの速度を測定する。ボールがスチール板へ移動するときに、ボールは各光スクリーンを活性化して各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通じてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｔｏｕｔ／Ｔｉｎとして計算される。
【００４７】
衝撃耐久性は打撃マシーンを用いてゴルフボールを打撃して捕捉ネットに打ち込み、そののち自動的にボールを回収して再度打撃位置にセットすることにより決定される。テストは、予めセットした回数の打撃が終了するまで、またはゴルフボールが損傷を受けたと目視により反対されるまで続けられる。ここで再証される最大打撃数は４００打撃である。６個のゴルフボールから成る最少サンプルサイズが採用され、各々予めセットした回数打撃された。ゴルフボールは室温、すなわち、約２２°Ｃで打撃される。
【００４８】
低温割れ耐性は以下の手順に従って測定された。仕上げ済みゴルフボールが５°Ｆで少なくとも２４時間貯蔵され、そののち、１２５ｆｔ／秒で係数マシーン中で１５回の打撃を受ける。ボールは室温に戻され、カバーのクラックを目視で検査される。
【００４９】
ＱＵＶは、湿気および太陽光に室外で露呈されることをシミュレーションする加速気候テストである。ＱＵＶを決定するために、仕上げ済みゴルフボールがしつらえのゴルフボールホルダーに配置され、Ｑ−Ｐａｎｅｌ  Ｌａｂ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社により製造されたＱＵＶ／ＳＥＲ加速気候テスト装置の資料ラックに挿入される。資料ホルダーは、各ボールが最短でＵＶＡ−３４０バルブから約１．７５インチ離れるように構築された。気候テスト装置はつぎに以下の２組の条件の間を４時間ごとに循環させられた。条件＃１−−水浴温度＝５０°Ｃ、照射パワーが１．００Ｗ／ｍ２／ｎｍに設定、制御されたＵＶランプがオン；条件＃２−−水浴温度＝４０°Ｃ、ＵＶランプはオフである。カバーは、この後、ＡＳＴＭ  Ｇ５３−８８（現在ＡＳＴＭ  Ｇ１５４−００に置き換えられている）に従って黄色指数の変化（ΔＹＩ）を試験し、ＣＩＥＬＡＢに従う知覚的な黄色の変化（Δｂ＊）を試験した。
【００５０】
剪断レーティングは５８°のＶｏｋｅｙ氏のウェッジを用いて実際のゴルファが各ボールを３回打撃する手順に従って決定される。その結果ボールに生じるダメージを、ダメージテーティングが０（カバーまたは塗料に対する視覚上のダメージなし）から６（過剰にカバーが剪断され、多くの材料が除去されている）の標準ボールのセットと比較してレーティングを行なう。この発明の目的において剪断レーティング２およびそれ以下が許容可能と考えられる。
【００５１】
スピンデータは、Ｔｒｕｅ  Ｔｅｍｐｅｒ  Ｔｅｓｔ  Ｍａｃｈｉｎｅを用いて標準的なドライバまたはハーフウェッジを用いてゴルフボールを打撃することにより測定される。
【００５２】
ここで数値の下限および数値の上限が示される場合、これらの値の任意の組み合わせを採用できることに留意されたい。
【００５３】
ここに引用した、先行文献を含む、すべての特許、刊行物、テスト手順および他の参照資料は、参照して、この発明と矛盾しない範囲で、ここに完全にくみいれる。
【００５４】
この発明の事例的な実施例を詳細に説明したが、種々の変更や他の実施例をこの発明の趣旨を逸脱することなく当業者が容易に想到できることに留意されたい。したがって、特許請求の範囲はここに示された例や説明に制限されるのでなく、むしろ、特許請求の範囲は、この発明に宿る特許性のある新規な特徴をすべてを包囲するように理解され、それはこの発明が関連する分野の当業者により均等なものと扱われるすべての特徴を含むことに留意されたい。
【手続補正書】
【提出日】平成20年3月22日(2008.3.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
飽和ポリウレタン組成物から形成された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールにおいて、上記ポリウレタンはＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよびポリカプロラクトン硬化剤の間の反応生成物であるゴルフボール。
【請求項２】
コア層およびカバー層を有するゴルフボールにおいて、上記カバー層が飽和ポリウレタン組成物から形成され、上記ポリウレタンはＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよびポリカプロラクトン硬化剤の間の反応生成物であるゴルフボール。
【請求項３】
コア層およびカバー層を有するゴルフボールにおいて、上記カバー層が、衝撃耐久性テストで２５０回の打撃で損傷を呈せず材料硬度が少なくとも５５ショアＤの飽和ポリウレタン組成物から形成され、上記ポリウレタンはＨ１２ＭＤＩ／ＰＴＭＥＧベースのプレポリマーおよびポリカプロラクトン硬化剤の間の反応生成物であるゴルフボール。
【請求項４】
上記飽和ポリウレタン組成物の材料硬度が５２ショアＤより大きい請求項１または２記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記飽和ポリウレタン組成物の材料硬度が５５ショアＤより大きい請求項１または２記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記飽和ポリウレタン組成物の材料硬度が６０ショアＤより大きい請求項１または２記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記ポリカプロラクトン硬化剤が、トリメチロールプロパン開始のポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始のポリカプロラクトン、およびポリカーボネート開始のポリカプロラクトンから選択される請求項１、２または３記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記ポリカプロラクトン硬化剤が、トリメチロールプロパン開始のポリカプロラクトンである請求項１、２または３記載のゴルフボール。
【外国語明細書】
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Ｃｌａｉｍｓ
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１．Ａｂｓｔｒａｃｔ
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２．Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｄｒａｗｉｎｇ
Ｎｏｎｅ