(57)【要約】【課題】透明フィルム表面に、硬化性、耐擦傷性、硬度、接着性、透明性等に加えて、優れた防眩効果を発揮し得る保護層が形成されてなる防眩フィルムを提供することを目的とする。【解決手段】透明フィルム（環状オレフィン系樹脂からなるものを除く）表面に粒子含有保護層が積層されて構成される防眩フィルムであって、保護層が、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および５０〜６００ｎｍの平均粒径を有する粒子を含む保護層形成用組成物を光硬化させて得られる層であって、その表面において１．０〜３．２μｍの最大高さ粗さＲｙを有し、かつ５％以上の写像性を有してなる防眩フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルム（環状オレフィン系樹脂からなるものを除く）表面に粒子含有保護層が積層されて構成される防眩フィルムであって、
保護層が、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および５０〜６００ｎｍの平均粒径を有する粒子を含む保護層形成用組成物を光硬化させて得られる層であって、
その表面において１．０〜３．２μｍの最大高さ粗さＲｙを有し、かつ５％以上の写像性を有してなることを特徴とする防眩フィルム。
【請求項２】
保護層は、１２％以下のヘイズ値を示す請求項１に記載の防眩フィルム。
【請求項３】
保護層は、１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子を全粒子中の１．５〜７重量％含有する請求項１又は２に記載の防眩フィルム。
【請求項４】
１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子は、一次粒子を含む請求項３に記載の防眩フィルム。
【請求項５】
保護層は、粒子を全保護層に対して１０〜３０重量％含有して形成されてなる請求項１〜４のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項６】
透明フィルムの粒子含有保護層が形成されている面と反対側の面に、さらに前記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる裏面保護層が形成されてなる請求項１〜５のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【請求項７】
透明フィルム上に、粒子含有保護層を介して、さらに導電層又は偏向板が形成されてなる請求項１〜６のいずれか１つに記載の防眩フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防眩フィルムに関し、より詳細には、透明フィルムに保護層を密着させた積層型の防眩フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、光学用途の成形材料として、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などが広く使用されているが、ＰＣは複屈折が大きく、ＰＭＭＡは吸水性が高く、耐熱性も不十分であるため、これら性能を改善した新規な成形材料の開発が求められている。
そこで、例えば、高分子層と、低屈折率樹脂層とを組み合わせた防眩層を形成することにより、表示面等でのギラツキ等を改善する方法が提案されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
しかし、このような光学用途、特に、プラズマ表示装置や、携帯電話、ＰＤＡ（携帯情報端末）、ビデオカメラ等の液晶表示装置などの各種ディスプレイへの適用においては、より鮮明な画像を映し出すとともに、画面に入射又は画面から出射した光の反射、散乱などによって表示画像に生じるギラツキを抑制し、さらに、表示画像による光の干渉作用に起因して発生する、いわゆるニュートンリングと呼ばれる虹色のモアレ等を生じないなど、さらなる高性能化が厳しく求められている。
そして、このような高性能化に対して、種々の反射防止処置及び防眩処置等が採られているが、それらの全ての要求を満足させるものは未だ得られていないのが現状である。
【特許文献１】特開２００４−３０６３２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、透明フィルムにおける表面に優れた防眩効果を発揮し得る保護層が形成されてなる防眩フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、いわゆる反射防止フィルム及び防眩フィルム等の種々の光学用途の成形材料の特性について鋭意研究を行ったところ、低複屈折、低吸湿、高透明性、高耐熱性等の基本的な特性を確保することに加えて、いわゆる白ぼけ及び／又は黒浮きというような部分的な表示むら又は背景画像の不鮮明な表示、ギラツキ及び／又はグレア等の不均一な表示、ニュートンリングという光の干渉作用という主に３種の不具合があり、それらをバランスよく解消することが必要であることを見出し、さらに、透明フィルム表面に、特定の粒子を含有する特定の樹脂組成物を用いた保護層を被覆し、保護層を構成する粒子の平均粒径を調整することにより鮮明な画像を映し出し、保護層の表面における最大高さ粗さＲｙを調整することにより光の干渉を防止し、写像性を調整することによりギラツキ等の不均一な表示を防止するという、互いにトレードオフの関係となる３つの不具合を解消し得ることをも見出し、本発明の完成に至った。
【０００６】
すなわち、本発明によれば、透明フィルム（環状オレフィン系樹脂からなるものを除く）表面に粒子含有保護層が積層されて構成される防眩フィルムであって、保護層が、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および５０〜６００ｎｍの平均粒径を有する粒子を含む保護層形成用組成物を硬化させて得られる層であり、その表面において１．０〜３．２μｍの最大高さ粗さＲｙを有し、かつ５％以上の写像性を有してなる防眩フィルムが提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、特定の粒子を樹脂組成物と組み合わせて用いて保護層を形成することにより、透明フィルムに対して、密着性を良好にして、ハードコート機能を付与することができる。さらに、特定の平均粒径を有する粒子を用いることによって透明性を確保し、いわゆる白ぼけ、黒浮きというような部分的な表示むらを防止しながら、透明性が高くなると発生しやすくなる光の干渉によるニュートンリングを有効に防止し、かつ、画像のちらつき、ギラツキという現象を防止した良好な写像性を十分に発揮させるという、互いにトレードオフの関係となる特性の全てを満足させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の防眩フィルムは、主として、透明フィルムと保護層とが積層されて構成される。
透明フィルムは、少なくとも透明性を備えた薄膜状のものであれば、特に限定されるものではなく、種々の材料を用いることができる。例えば、ポリエステル系ポリマー（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、不飽和ポリエステル系ポリマー、セルロース系ポリマー［例えば、セルロースアセテート（セルロースジアセテート、セルローストリアセテート等）、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のセルロースＣ1-5有機酸エステル、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエーテル類等］、ポリカーボネート系ポリマー、アクリル系ポリマー（例えば、ポリメチルメタクリレート等）、スチレン系ポリマー（例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体等）、オレフィン系ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、ただし、環状オレフィン系ポリマーは除く）、塩化ビニル系ポリマー（例えば、ポリ塩化ビニル）、アミド系ポリマー（例えば、ナイロンや芳香族ポリアミド等）、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、熱可塑性ポリウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルケトン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー（例えば、ポリビニルアセタール等）、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、ハロゲン含有ポリマー、シリコーンポリマー、有機酸ビニルエステル系樹脂（ポリ酢酸ビニル等）、エポキシ（メタ）アクリレート［エポキシシクロヘキセニル（メタ）アクリレート等のエポキシシクロＣ5-8アルケニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等］、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、柔軟性に富んだフィルムが好ましいが、ガラス板等の板状のフィルムであってもよい。
【０００９】
保護層を構成する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、特に限定されず、例えば、上述した透明フィルムに接着し、透明で、保護機能を付与し得る樹脂組成物であることが好ましい。
このような樹脂組成物としては、例えば、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。また、これらの樹脂に、ポリアリレート系樹脂、スルホン系樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フッ素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリロニトリル系樹脂等を混合して使用してもよい。あるいは、別の観点から、紫外線又は電子線により直接又は光重合開始剤の作用を受けて硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂、活性エネルギー線硬化性樹脂と溶剤乾燥型樹脂との混合物、熱硬化性樹脂等が挙げられる。なかでも、活性エネルギー線硬化性樹脂が好ましい。
【００１０】
紫外線硬化性樹脂としては、例えば、アクリルウレタン系、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリオールアクリレート系、エポキシ樹脂等を挙げることができる。
【００１１】
アクリルウレタン系樹脂は、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー又はプレポリマーを反応させ、さらに２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下アクリレートと記載した場合、メタクリレートを包含するものとする）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させることによって製造することができる（例えば、特開昭５９−１５１１１０号等参照）。
【００１２】
ポリエステルアクリレート系樹脂は、一般にポリエステルポリオールに２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させることによって製造することができる（例えば、特開昭５９−１５１１１２号参照）。
【００１３】
エポキシアクリレート系樹脂としては、エポキシアクリレートをオリゴマーとし、これに反応性希釈剤、光反応開始剤を添加し、反応させたものが挙げられる（例えば、特開平１−１０５７３８号参照）。この光反応開始剤としては、ベンゾイン誘導体、オキシムケトン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体等を使用することができる。
【００１４】
ポリオールアクリレート系樹脂としては、例えば、多官能アクリレート樹脂等が挙げられる。ここで、多官能アクリレート樹脂とは、分子中に２個以上のアクリロイルオキシ基及び／またはメタクロイルオキシ基を有する化合物である（例えば、特開２００６−１０９２３号参照）。
【００１５】
保護層を形成する材料の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレートのような２官能性アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ＰＯ変性グリセリントリアクリレート、トリヒドロキシエチルイソシアヌレートトリアクリレートのような多官能アクリレート等、ＮＫオリゴＥＡ６３１０、６３２０、６３４０、ＮＫオリゴＵ４ＨＡ、ＮＫオリゴＵ２４Ａ、ＮＫオリゴＭＡ６（新中村化学社製）、ビームセットＢＳ７００、ＢＳ５５０Ｂ、ＢＳ５７５、ＢＳ５７５ＣＢ，ＢＳ３７１、ＢＳ３７４、ＢＳ−ＥＭ６０、ＢＳ−ＥＭ−９０（荒川化学社製）、紫光ＵＶ６３００Ｂ（日本合成化学社製）等が挙げられる。
なお、紫外線硬化型アクリレート樹脂は、後述するような光重合開始剤を添加してもよい。
【００１６】
また、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として、多官能アクリルモノマーを含有するもの、例えば、（Ａ）表面張力が３７ｍＮ／ｍ以下であってアクリロイル基を３以上有する多官能モノマー（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマーアクリレート（以下、（Ｂ）成分という）、及び（Ｃ）任意にその他のアクリルオリゴマー（以下、（Ｃ）成分という）を特定量で配合してなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いてもよい。
【００１７】
（Ａ）成分の表面張力は、十分な硬度及び密着性を得ることができるという観点から、３７ｍＮ／ｍ以下の範囲が適当であり、さらに３０ｍＮ／ｍ以上のものが好ましい。表面張力の測定は、協和ＣＢＶＰ式表面張力計を用いる垂直板法（wilhemy  method）による。
【００１８】
（Ａ）成分の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロピレングリコール付加物のトリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレングリコール付加物のトリアクリレートなどが挙げられるが、硬化塗膜が高硬度となることから、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートが好ましい。
【００１９】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の（Ａ）成分の配合量は、４０〜６０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計が１００重量％である。）であることが適当であり、５０〜６０重量％が好ましい。
【００２０】
（Ｂ）成分は、前記のように、グリシジル（メタ）アクリレート系重合物にアクリル酸を付加反応させてなるポリマーアクリレートである。エポキシ基に対するアクリル酸の付加量は、未反応のエポキシが組成物の安定性に悪影響を与えるため、１：１〜１：０．８程度が適当であり、１：１〜１：０．９程度が好ましい。
【００２１】
グリシジル（メタ）アクリレート系重合物としては、グリシジル（メタ）アクリレートの単独重合体、グリシジル（メタ）アクリレートとカルボキシル基を含有しない各種α，β−不飽和単量体との共重合体等が挙げられる。当該カルボキシル基を含有しないα，β−不飽和単量体としては、各種の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリルなどが例示できる。なお、グリシジル（メタ）アクリレートとカルボキシル基を含有しないα，β−不飽和単量体とを共重合させてグリシジル（メタ）アクリレート系重合物を得ようとする場合には、反応時に架橋が生じることなく、高粘度化やゲル化を有効に防止することができる。グリシジル（メタ）アクリレート系重合物の分子量は、硬化時のカール性の低減及びアクリル付加反応時のゲル化防止の観点より重量平均分子量５，０００〜１００，０００程度であり、１０，０００〜５０，０００程度が好ましい。（Ｂ）成分中のグリシジル（メタ）アクリレートの使用割合は、保護層の硬度及びポリマーの移行性などを考慮して７０重量％以上が適しており、７５重量％以上が好ましい。
【００２２】
（Ｂ）成分の製造は、公知の共重合方法を適用できる。グリシジル（メタ）アクリレート系重合体の製造は、この単量体、重合開始剤、必要により連鎖移動剤及び溶剤を反応容器に仕込み、窒素気流下に８０〜９０℃、３〜６時間程度の条件にて行うことが適切である。こうして得られたグリシジル（メタ）アクリレート系重合体とアクリル酸とを開環エステル化反応させて、（Ｂ）成分を収得できるが、通常は、アクリル酸自体の重合を防止するために酸素気流下に行うのがよく、また反応温度は１００〜１２０℃、反応時間は５〜８時間程度が適切である。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の（Ｂ）成分の配合量は、１０〜６０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計が１００重量％である。）であることが適しており、２０〜５０重量％が好ましい。
【００２３】
（Ｃ）成分の具体例としては、多官能ポリエステルアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートが挙げられる。なかでも、硬化塗膜の耐擦傷性、強靭性等の観点から、多官能ウレタンアクリレートが好ましい。例えば（ａ）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートと分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とのウレタン反応生成物、（ｂ）分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物にポリオール、ポリエステル又はポリアミド系のジオールを反応させて付加体を合成した後、残ったイソシアネート基にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートを付加させる反応生成物等が挙げられる（例えば、特開２００２−２７５３９２号参照）。
【００２４】
多官能ウレタンアクリレートは、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートと２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネート化合物とからなるウレタン反応生成物である。ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどが好ましい。
【００２５】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の（Ｃ）成分の配合量は、０〜５０重量％（但し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計が１００重量％である。）が適している。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、個別用途に応じて、その粘度を調整するために有機溶剤を配合できる。有機溶剤は、透明フィルムを溶解しないものが適当であり、例えば、エステル系溶剤、アルコール溶剤、ケトン系溶剤が好ましい。
【００２６】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、例えば紫外線、電子線等のいずれでもよい。電子線等により樹脂組成物を硬化させる場合には光重合開始剤は不要であるが、紫外線により硬化させる場合には、樹脂組成物１００重量部に対し、通常、光重合開始剤１〜１５重量部程度を含有させることができる。光重合開始剤としては、樹脂の組成等によって適宜選択することができ、例えば、アセトフェノン類（例えば、２，２−ジメトキシアセトフェノン等）、ベンゾイン類（例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等）、ベンゾフェノン類（例えば、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン類）、α−アミロキシムエステル、ホスフィンオキシド類（例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド等）、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類（例えば、１,２−オクタンジオン等）、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類（例えば、３−ケトクマリン等）、ベンゾインスルホン酸エステル等から適宜選択して用いることができる。また、光増感剤を混合して用いてもよい。光増感剤としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホソフィン等が挙げられる。特に、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる樹脂組成物においては、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１８４、イルガキュアー９０７、イルガキュアー７５４（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ベンゾフェノン等の各種の公知のものを使用できる。必要に応じて、上記以外の各種添加剤、例えば、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、光安定剤、溶剤、消泡剤、レベリング剤などを配合してもよい。
【００２７】
活性エネルギー線硬化性樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、セルロース系樹脂が挙げられる。具体的には、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が例示される。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂、ビニルエステル樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂、熱硬化性ポリアミドイミド等が挙げられる。また、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用してもよい。
【００２８】
保護層に含有される粒子は、特に限定されるものではないが、例えば、通常フィラーとして用いられるもののいずれでもよく、カーボンブラック、銅、ニッケル、銀、鉄又はこれらの複合粉；酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、一酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化アルミニウム、シリカ（ヒュームドシリカ、溶融シリカ、沈降性シリカ、超微粉無定形シリカ、結晶シリカ、無水珪酸等）等の金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩；窒化硼素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、ＳｉＣ等の金属炭化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物；ほう酸アルミニウム、チタン酸バリウム、リン酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、石膏、硫酸バリウム、マイカ、ケイソウ土、白土、タルク、ゼオライト、顔料等が挙げられる。なかでも、シリカが好ましい。具体的には、日本アエロジル株式会社製のアエロジル５０、９０Ｇ、１３０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、３００、３８０、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、ＲＸ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２Ｓ、ＯＸ５０、日本触媒社製のエポスターＭＸ０２０Ｗ、ＭＸ０３０Ｗ、ＭＸ０５０Ｗ、ＭＸ１００Ｗ、エポスターＭＡ１００２、シーホスターＫＥ−Ｅ１０、ＫＥ−Ｅ３０、ＫＥ−Ｅ４０、ＫＥ−Ｅ５０、ＫＥ−Ｅ７０、綜研化学社製のＭＸシリーズ（ＭＸ−１５０、ＭＸ−１８０ＴＡ、ＭＸ−３００）、ＭＲシリーズ、ＭＰシリーズ等が挙げられる。
【００２９】
保護層の形成の際に用いる粒子の一次平均粒径は、特に限定されるものではなく、一般にナノ粒子とよばれるサイズの粒子、具体的には、１ｎｍ〜１００ｎｍ程度、１ｎｍ〜５０ｎｍ程度、さらに１ｎｍ〜２５ｎｍ程度のものが適している。また、保護層の形成方法、用いる粒子の種類等によって、これらに加えて、平均粒径が５０〜８００ｎｍ程度のもの、いわゆるマイクロ粒子とよばれる１００ｎｍ〜３μｍ程度のもの等、上述した粒子とは異なる大きさ群の粒子を併用してもよい。なお、保護層を形成する際、例えば、ナノ粒子に対して、マイクロ粒子を０．１〜３０重量％程度、さらに０．２〜２０重量％程度、０．５〜１０重量％程度で併用することが好ましい。所望の平均粒径及び表面高さ粗さを容易に得ることができるからである。
【００３０】
一方、形成後の保護層における粒子は、二次、三次以上の凝集粒子の形態を示していてもよいが、その形成方法によって、一次粒子が凝集等せずに完全に分散した分散形態を示していてもよいし、一次粒子と二次粒子以上の凝集粒子とが混合された形態でもよい。特に、ナノ粒子は、一次粒子の状態で完全に分散されているか、それに近い状態であり、かつ、それに比較的大きなサイズの粒子が一次粒子の状態で共存する方がより好ましい。これにより、平均粒径及び保護層表面における最大高さ粗さを制御することが容易となるからである。その平均粒径は、５０〜６００ｎｍ程度であることが好ましく、特に５０〜４００ｎｍ程度、さらに５０〜２００ｎｍ程度であることがより好ましい。このような平均粒径を有することにより、樹脂組成物の透明性を確保して、ヘイズ値を適切な値に調節することができる。これにより、いわゆる白ぼけ、黒浮きなど、黒の背景画像の表面に本発明の防眩フィルムを配置した場合に、黒の背景画像にぼやけた白っぽい部分が生じることを有効に防止することができ、背景画像を鮮明に映し出すことができる。
【００３１】
保護層は、通常、液状又は懸濁状の上述した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中に、粒子を混合し、均一に粒子が分散するように攪拌・混合される。この際、攪拌方法、攪拌速度、攪拌力、攪拌時間等を調整することにより、粒子の分布や凝集状態をコントロールすることができ、原料として用いた一次粒子をほぼ完全に一次粒子として分散させることができるとともに、原料として用いた一次粒子とは異なる所定の粒径を有する二次粒子等の凝集粒子を形成させ、さらにその一部を、二次粒子が部分的に崩れて又は凝集して、三次粒子等に形成することができる。本発明においては、保護層を形成する前及び形成工程中における粒子の粒径にかかわらず、保護層が完成された状態において、平均粒径が上述した範囲であることが好ましい。但し、ここでは、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物中の平均粒径を、保護層が完成された状態における平均粒径とみなす。この時、平均粒径（ｄ：流体力学的直径）とは、光子相関法で求めた自己相関関数よりキュムラント法で求めた値を意味する。自己相関関数は、散乱強度の時間変化から直接求めることができ、二次の自己相関関数 Ｇ2(τ)は次式で表される。
Ｇ2(τ)＝１＋β｜Ｇ1(τ)｜2 
（式中、Ｇ1(τ)は一次の自己相関関数、βは定数である）
【００３２】
粒子が単分散の場合、Ｇ1(τ)は単一指数減衰曲線となり、 減衰定数Γを用いて次のように表される。
Ｇ1(τ)＝exp(−Γτ) 
ln(Ｇ1(τ))＝−Γτ
【００３３】
また、Γは、拡散係数Ｄを用いて次のように表される。
Γ＝ｑ2Ｄ
ｑ＝ （4πｎ0／λ0 ）・sin(θ／２) 
（式中、ｑは散乱ベクトル、ｎ0は溶媒の屈折率、λ0はレーザー光の波長である）
【００３４】
平均粒径ｄは、アインシュタイン・ストークスの式を用いて、拡散係数Ｄから求めることができる。
ｄ＝ ｋＴ／３πη0Ｄ
（式中、ｄは平均粒径、ｋはボルツマン定数、Ｔは絶対温度、η0は溶媒の粘度である）
この平均粒径は、例えば、大塚電子製のＦＰＡＲ−１０００によって測定することができる。
【００３５】
なお、粒子の分散／攪拌は、当該分野で知られている方法のいずれをも使用することができるが、分散／攪拌力の強弱、分散／攪拌時間の長短等によって、分散／攪拌する粒子の一次粒径を適宜選択することが適している。特に、一次粒子と二次粒子以上の凝集粒子とが混合された形態の粒子とするためには、一方で、粒子が凝集しないように粉砕しながら攪拌させるために、いわゆるナノ粒子と称される粒径の小さいものを選択し、他方で、粒子を分散／攪拌させるために、いわゆるマイクロ粒子と称される粒径の比較的大きいものを選択し、両者を混合することが好ましい。
【００３６】
また、粒子は、形成後の保護層において、平均粒径が小さいことにより、保護層における透明性を確保することができる一方、ところどころに比較的大きな粒子を分散させることによって、ニュートンリングを有効に防止しながら、ギラツキを最小限に止めることができる。特に、タッチパネル等の表示装置に適用され、本発明の防眩フィルムの表面にさらにフィルム等が積層される場合において、そのフィルムとの接触によって発生するニュートンリングをより有効に防止することができる。
【００３７】
粒子は、保護層において、保護層の全重量に対して１０〜３０％程度含まれることが好ましく、１７〜２２％であることがより好ましい。これにより、白ぼけ、黒浮き等のむらを防止することができ、背景画像を鮮明に表示することができる。加えて、アンチニュートンリング性と、ギラツキをも防止し、３種のバランスを適切に調整することが可能となる。
【００３８】
保護層は、その表面の最大高さ粗さＲｙ（μｍ）が、通常、１．０〜５程度、１．０〜４程度、特に１．０〜３．２程度に設定されていることが好ましく、特に１．８〜３．２程度、２．０〜３．２程度、２．０〜２．６程度がより好ましい。このような最大高さ粗さに調整することにより、上述した粒子の平均粒径及び／又は比較的大きな粒子の含有割合等と相まって、アンチニュートンリング性を有効に発揮させることができる。表面高さ粗さＲｙは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１'９４に規定されている基準長さにおける輪郭曲線の山高さの最大値と谷深さの最大値との和である。最大高さ粗さＲｙは、例えば、表面粗さ形状測定機、ハンディサーフＥ−３５Ａ（東京精密社製）を用いて測定することができる。
【００３９】
例えば、上述した表面高さ粗さ（Ｒｙ）を実現するために、例えば、形成後の保護膜において、最大粒径Ｒｍが、通常３０μｍ程度以下、好ましくは２０μｍ程度以下、特に１０μｍ程度以下であることが好ましい。また、別の観点から、粒子は、１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子が、全粒子中の１．５〜７重量％であることが好ましく、また、１．５〜６．２重量％、１．５〜５．５重量％、１．５〜５重量％、さらに２．０〜５重量％であることが好ましい。この場合、１３００ｎｍ以上の粒径を有する粒子は、一次粒子であることが好ましい。平均粒径及び保護層表面における最大高さ粗さを制御することが容易となり、保護層を形成するために調製する塗液の長期安定性を確保できるからである。このように、特定の比較的大きな粒径のものがこの範囲内で含有されることにより、上述したニュートンリング発生をより確実に防止することができる。さらに、比較的大きな粒径の粒子は、後述するギラツキ防止にも有効となるが、あまり大きな粒子が多く含まれる場合には、かえってギラツキを顕在化させることがあるため、上述した粒子の範囲内で、アンチニュートンリングとギラツキ防止との効果を最大限に発揮させるようにバランスすることができる。
【００４０】
また、保護層は、写像性が５％程度以上、７％程度以上、８％程度以上、１０％程度以上、１３％程度以上、１５％程度以上、１８％程度以上であることが好ましく、２０％程度以上、３０％程度以上、特に４０％程度以上、４３％程度以上、４５％程度以上であることが好ましい。ここで写像性とは、いわゆるギラツキ、つまり、光散乱等によって、観測者に生ずる不快感の程度を表わす指標となるものであり、この値が大きい場合に、写像性が良好であり、ギラツキ等が発生しにくいことを意味する。具体的には、所定幅のスリット（間隔）を有する光学くしにおけるスリットを通過する光の割合を示すものであり、例えば、写像性測定機ＩＣＭ−１Ｔ（スガ試験機製）を用いて測定することができる。本発明においては、光学くしの間隔は０．５ｍｍに設定されたものが用いられている。なお、このギラツキは、通常、均一な粒径を有する粒子の中に比較的大きな粒径の粒子を点在させて保護層を形成する場合に出現し易い。よって、これを防止するために、比較的大きな粒径の粒子を含まず、小さな粒径の粒子を均一に分散させることが考えられる。しかし、この場合には、ニュートンリングが生じやすくなる。従って、両者の発生を最小限に止めるようなパラメータのバランスが必要となり、本発明では、粒子の平均粒径、保護層における最大高さ粗さＲｙとともに、この写像性を調節することにより、これら互いにトレードオフとなる要因のすべてを満足させることができる。
【００４１】
保護層は、ヘイズ値が１２％程度以下であることが好ましく、さらに、１０％程度以下がより好ましく、５％以下とすることが特に好ましい。ヘイズ値は、曇価ともよばれ、曇り具合、拡散度合いを表す。この値を上述した範囲に設定することにより、いわゆる白ボケを防止することが可能となる。なお、ヘイズ値は、保護層に含有される粒子の平均粒径、粒度分布等と関連する。よって、上述した平均粒径及び／又は比較的大きな粒子の含有割合と相まって、背景画像をより鮮明に映し出すことができる。
【００４２】
本発明の保護層は、上述したように、樹脂組成物に粒子を混合し、任意に適当な有機溶媒等を用いて、液状又は懸濁液状に調製し、これを透明フィルムに塗布／乾燥し、活性エネルギー線を照射することにより、形成することができる。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の塗工方法としては、バーコーター塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、グラビアリバース塗工、リバースロール塗工、リップ塗工、ダイ塗工、ディップ塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷など種々の方法を採用することができる。活性エネルギー線の照射は、特に限定されず、用いる樹脂組成物の組成、活性エネルギー線の種対、樹脂組成物の厚み等に応じて、当該分野で耕地の方法によって、適宜調整して行うことができる。保護層の膜厚は特に限定されないが、通常、１〜２０μｍ程度であることが好ましく、１〜１０μｍ程度であることがより好ましく、さらに好ましくは１〜５μｍ程度である。
【００４３】
本発明の防眩フィルムは、透明フィルムの粒子含有保護層が形成されている面と反対面に、さらに上述した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（任意に上述したフィラーを含有してもよい）からなる裏面保護層が形成されていることが好ましい。この場合に裏面保護層の膜厚は、特に限定されるものではなく、上述した保護層と同様の膜厚が挙げられる。このように両面に保護層を設けることにより、フィルムの反りを防止することができる。
保護層の表面は、鉛筆硬度をＨＢ以上、さらに、Ｆ以上、Ｈ以上とすることが好ましい。これにより、保護層として十分な表面硬度を維持することができる。さらに、保護層の表面を５００ｇ荷重にてスチールウールで１０往復擦りつけた際に生じる傷が１０本以下であることが好ましく、傷が全く生じないことが表面硬度の点で特に好ましい。
【００４４】
また、透明フィルム上に、粒子含有保護層を介して（及び／又は上述した裏面保護層を介して）、さらに導電層又は偏向板が形成されていてもよい。これらを形成することにより、本発明の防眩フィルムにさらなる機能を付与することができ、種々の用途に利用することが可能になる。
【００４５】
導電層は、光学用途に用いられる材料及び態様であればどのようなものであってもよく、特に透明であることが好ましい。例えば、インジウム・スズ複合酸化物（ＩＴＯ）、スズ酸化物、金、銀、パラジウム、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、チタン、コバルト、錫等により形成することができる。これらは、例えば、スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等のＰＶＤ法、ＣＶＤ法、塗工法、印刷法等により形成することができる。導電層を形成する前に、透明性や光学特性等を向上させるために、アンダーコート層等を設けてもよいし、密着性を向上させるために、例えば、アンダーコート層とフィルムとの間に単一の金属元素又は２種以上の金属元素の合金からなる金属層を設けてもよい。金属層は、シリコン、チタン、錫又は亜鉛等により形成することができる。
【００４６】
偏向板は、光学用途に用いられるものであればどのようなものであってもよい。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムにヨウ素や染料等を吸着させて延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等が挙げられる。
【００４７】
本発明の防眩フィルムを、例えば、タッチパネル用に用いる場合には、ＩＴＯによる導電層、粒子含有保護層、透明フィルム、粒子含有又は非含有保護層、接着層、偏向板をこの順に、あるいは、ＩＴＯによる導電層、粒子含有保護層、透明フィルム、粒子含有又は非含有保護層、接着層、液晶層をこの順に積層して用いることができる。
【実施例】
【００４８】
以下に、実施例をあげて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下「部」はいずれも重量基準である。
【００４９】
実施例１
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整、ビームセット３７１、荒川化学社製）６５．１部
メチルエチルケトン（MEK）          １０．０部
シリカ（アエロジルＲ−９７４（平均粒径：約１２ｎｍ）、日本アエロジル社製）９．１７部
上記の成分を、ロールミル分散機に３回通した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４８％の保護層用の塗料Ａを得た。
【００５０】
また、
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整、さらにＭＥＫにより固形分が７０％になるよう調整、ビームセット３７１、荒川化学社製）５７．１部
アクリル粒子（ＭＸ−１８０ＴＡ（平均粒径：約１．８μｍ）、綜研化学社製）  １．２５部
アクリル粒子（ＭＡ−１００２（平均粒径：約２．５μｍ）、日本触媒社製）  ０．２５部
上記の成分を、攪拌用オープンドラム（内側直径約４０ｃｍ、内側高さ５８ｃｍ）に配合し、直径約１１ｃｍの羽で、１５０分間、ディスパー攪拌した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４８％の保護層用の塗料Ｂを得た。
【００５１】
得られた塗料Ａを９５部、塗料Ｂを２５部混合し、グラビアリバース法にて、表１に示す透明フィルム膜厚１００μｍ）に塗布した。７０℃で４０秒間乾燥し、３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて、膜厚１．７μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
【００５２】
実施例２
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整、さらにＭＥＫにより固形分が７０％になるよう調整、ビームセット３７１、荒川化学社製）５０．０部
ＭＥＫ            １０部
シリカ（Ｋ−５００（平均粒径：約２．０μｍ）、東ソーシリカ（株）社製）１０部
上記の成分を、ロールミル分散機に３回通した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４８％の保護層用の塗料Ｃを得た。
【００５３】
実施例１で得られた塗料Ａを１２５部、塗料Ｃを５部混合し、グラビアリバース法にて、表１に示す透明フィルム（膜厚１００μｍ）に塗布した。７０℃で４０秒間乾燥し、３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて、膜厚３．０μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
【００５４】
実施例３
紫外線硬化性組成物（酢酸エチルにより固形分を８０％になるよう調整、さらにＭＥＫで固形分が７０％になるよう調整、ビームセット３７１、荒川化学社製）６５．１部
メチルエチルケトン（MEK）          ２５．８部
シリカ（アエロジル（平均粒径：約１２ｎｍ）、日本アエロジル社製）９．１７部
上記の成分を、攪拌用オープンドラム（内側直径約４０ｃｍ、内側高さ５８ｃｍ）に配合し、直径約１１ｃｍの羽で、１５０分間、ディスパー攪拌した。その後、ＭＥＫで希釈し、固形分４０％の保護層用の塗料を得た。
【００５５】
得られた塗料をグラビアリバース法にて、透明フィルム（膜厚１００μｍ）に塗布した。７０℃で４０秒間乾燥し、３００ｍJ/ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させて、膜厚４μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
【００５６】
比較例１
実施例１の配合成分を３０〜４５分間ディスパー攪拌した以外は、実施例１と同様に、塗料を得、これを用いて膜厚４μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
【００５７】
比較例２
実施例１の配合成分を２１０分間ディスパー攪拌した以外は、実施例１と同様に、塗料を得、これを用いて膜厚膜厚４μｍの保護層を有する防眩フィルムを形成した。
得られた防眩フィルム及びフィルムについて、以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５８】
（平均粒径）
大塚電子製ＦＰＡＲ−１０００を用いて測定し、キュムラント解析により平均粒径を算出した。
【００５９】
（最大粒径）
大塚電子製ＦＰＡＲ−１０００を用いて測定し、キュムラント解析により最大粒径を算出した。
【００６０】
（ヘイズ値の測定）
ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１（ＩＳＯ１３４６８−１）に準拠して、日本電色工業（株）製ＮＤＨ２０００のヘイズメータを用いて測定し、以下の式で算出した。
ヘイズ値（％）＝拡散透過率（％）／全光線透過率（％）
【００６１】
（白ぼけ評価）
保護層の裏面に黒テープを貼り、３波長蛍光灯で、目視により観察し、◎は表面の白さは殆どない、○は表面の白さは少しあるが、実用上問題ない、△は表面が明らかに白いとして評価した。
【００６２】
（最大高さ粗さＲｙの測定）
ＪＩＳ  Ｂ０６０１'９４に準拠して、最大高さ粗さ形状測定機（東京精密株式会社製ＨＡＮＤＹＳＵＲＦ  Ｅ−３５Ａ）を用いて測定した。
【００６３】
（アンチニュートンリング性の評価）
３波長の蛍光灯の下、黒い台紙の上にガラス板を乗せ、コーティング面を指で押し当てた時の干渉ムラを目視により観察し、◎は干渉ムラが全く見られない、○は干渉ムラが少し見える、△は干渉ムラが見えるとして評価した。
【００６４】
（写像性の評価）
光学くしとして、０．５ｍｍの間隔を有するものを、写像性測定機ＩＣＭ−１Ｔ（スガ試験機製）に適用して、光学くしの間隔から透過する光（％）を測定した。
【００６５】
（ギラツキ評価）
ギラツキ評価は、解像度、水平１２８０ドット、垂直１０２４ラインのディスプレイを用いて、画像のギラツキ性を目視で観察し、◎ギラツキが殆どない、○はギラツキが少しある、△はギラツキがあるとして評価した。
【００６６】
（密着性評価）
ＪＩＳ碁盤目テープ法（２５碁盤目）に準じて、カッターを用いて保護層に２ｍｍ角の碁盤目２５個を形成し、その領域をセロファンテープ剥離し、残った碁盤目の数で評価した。○は２５／２５、×は２３／２５以下とした。
【００６７】
（耐スチールウール性評価）
１ｃｍ角の＃００００スチールウールに５００ｇの荷重をかけ、可動距離２ｃｍにて１０往復後の表面の傷つき程度を目視観察し、○は表面に全くキズがない又は１本程度キズがある、△は２〜３本キズがある、×は４本以上キズがあるとして評価した。
【００６８】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明は、種々の光学装置において、具体的には、ワープロ、コンピュータ、テレビ、ディスプレイパネル、携帯電話等の各種のディスプレイ、液晶表示装置等に用いる偏光板の表面、透明プラスチック類からなるサングラスレンズ、度つきめがねレンズ、カメラのファインダーレンズ等の光学レンズ、各種計器の表示部、自動車、電車等の窓ガラス、光学フィルター、機能性フィルム等に対する防眩フィルムとして用いることができる。