(57)【要約】【課題】天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体に対してパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物が表面処理された撥水撥油性化粧料用顔料粉体において十分な撥水撥油性を示す撥水撥油性化粧料用顔料粉体およびそれを含有する化粧料を提供する。【解決手段】天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体をパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物で表面処理する前に、その化粧料用顔料粉体に水酸化アルミニウムを表面処理することにより、十分な撥水撥油性を示す撥水撥油性化粧料用顔料粉体を得る。こうして得られた撥水撥油性化粧料用顔料粉体が配合された化粧料は撥水撥油性に優れて化粧持ちの良いものとなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体に水酸化アルミニウムを表面処理した後、更に下記一般化学式（１）：
（ＲｆＣｎＨ２ｎ）ａＳｉ（ＯＣｍＨ２ｍ＋１）ｂ  ・・・・・（１）
（式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。ｎは１〜１２の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。また、ａ，ｂは１〜３の整数を示し、ａ＋ｂ＝４である。）
にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物で表面処理してなることを特徴とする撥水撥油性化粧料用顔料粉体。
【請求項２】
請求項１に記載の撥水撥油性化粧料用顔料粉体を含有してなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ファンデーション、アイシャドー、ほほ紅等に代表されるメークアップ化粧料あるいはサンスクリーン化粧料に配合されて好適な撥水撥油性化粧料用顔料粉体およびそれを含有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、下記一般化学式（１）：
（ＲｆＣｎＨ２ｎ）ａＳｉ（ＯＣｍＨ２ｍ＋１）ｂ  ・・・・・（１）
（式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。ｎは１〜１２の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。また、ａ，ｂは１〜３の整数を示し、ａ＋ｂ＝４である。）
にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物による天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体への表面処理は、両者を直接混合するといった方法、あるいは前記一般化学式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物を適当な有機溶剤に溶解もしくは分散させた溶液と、天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体とを混合した後に有機溶剤を除去するといった方法で行われている。
【０００３】
しかしながら、前述したような表面処理方法により得られた従来の撥水撥油性化粧料用顔料粉体は、十分な撥水撥油性を有していないという問題点がある。このため、天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体に対して前記一般化学式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物が表面処理された撥水撥油性化粧料用顔料粉体において十分な撥水撥油性を示すものが望まれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような問題点に鑑みてなされたもので、天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体に対してパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物が表面処理された撥水撥油性化粧料用顔料粉体において十分な撥水撥油性を示す撥水撥油性化粧料用顔料粉体およびそれを含有する化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体に対して、下記一般化学式（１）：
（ＲｆＣｎＨ２ｎ）ａＳｉ（ＯＣｍＨ２ｍ＋１）ｂ  ・・・・・（１）
（式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。ｎは１〜１２の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。また、ａ，ｂは１〜３の整数を示し、ａ＋ｂ＝４である。）
にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物による表面処理を行う前に、その化粧料用顔料粉体に対して水酸化アルミニウムを表面処理することにより、十分な撥水撥油性を示す撥水撥油性化粧料用顔料粉体を得ることができることを見出し本発明を完成するに至ったものである。
【０００６】
要するに、前記目的を達成するために、第１発明による撥水撥油性化粧料用顔料粉体は、
天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体に水酸化アルミニウムを表面処理した後、更に前記一般化学式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物で表面処理してなることを特徴とするものである。
【０００７】
次に、第２発明による化粧料は、
第１発明に係る撥水撥油性化粧料用顔料粉体を含有してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
第１発明の撥水撥油性化粧料用顔料粉体によれば、天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体に対して前記一般化学式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物による表面処理が行われる前に、その化粧料用顔料粉体に対して水酸化アルミニウムが表面処理されるので、十分な撥水撥油性を示す撥水撥油性化粧料用顔料粉体を得ることができる。
【０００９】
また、第２発明の化粧料によれば、十分な撥水撥油性を示す第１発明の撥水撥油性化粧料用顔料粉体が含有されるので、撥水撥油性に優れて化粧持ちの良い化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
次に、本発明による撥水撥油性化粧料用顔料粉体およびそれを含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１１】
本発明において、天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体に対して水酸化アルミニウムを表面処理する方法としては、例えば、化粧料用顔料粉体を水に分散させた顔料粉体スラリーにアルミン酸ソーダ水溶液または塩化アルミニウム水溶液を添加し、次いで顔料粉体スラリーを中和した後、乾燥粉砕するという方法が挙げられる。
【００１２】
本発明において、水酸化アルミニウムで表面処理された化粧料用顔料粉体（以下、「水酸化アルミニウム処理顔料粉体」と称する。）に対して、下記一般化学式（１）：
（ＲｆＣｎＨ２ｎ）ａＳｉ（ＯＣｍＨ２ｍ＋１）ｂ  ・・・・・（１）
（式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル基を示し、直鎖状あるいは分岐状であって、単一鎖長のものであっても複合鎖長のものであってもよい。ｎは１〜１２の整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。また、ａ，ｂは１〜３の整数を示し、ａ＋ｂ＝４である。）
にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物を表面処理する方法としては、例えば、（Ａ）水酸化アルミニウム処理顔料粉体と前記一般化学式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物とを直接混合するといった方法や、（Ｂ）前記一般化学式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物を適当な有機溶剤に溶解もしくは分散させた溶液と、水酸化アルミニウム処理顔料粉体とを混合した後に有機溶剤を除去するといった方法などが挙げられる。なお、（Ｂ）の表面処理方法において用いられる有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、クロロホルムに代表される極性有機溶剤や、ノルマルヘキサン、トルエン、キシレンのような炭化水素系有機溶剤が適当である。
【００１３】
本発明において、化粧料用顔料粉体に対する水酸化アルミニウムの表面処理量は、顔料粉体の粒子径にもよるが、０．０５〜２０重量％の範囲が適当である。表面処理量が０．０５重量％未満であると、得られた撥水撥油性化粧料用顔料粉体の撥水撥油性が十分に発現されない可能性がある。一方、表面処理量が２０重量％を超えると、得られた撥水撥油性化粧料用顔料粉体の感触を損ない、化粧料に配合する上で好ましくないものとなってしまう可能性がある。
【００１４】
本発明において、前記一般化学式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物の化粧料用顔料粉体に対する表面処理量は、顔料粉体の粒子径や顔料粉体に対する水酸化アルミニウムの表面処理量にもよるが、０．１〜２５重量％の範囲が適当である。表面処理量が０．１重量％未満であると、得られた撥水撥油性化粧料用顔料粉体の撥水撥油性が十分に発現されない可能性がある。一方、表面処理量が２５重量％を超えると、処理剤同士の反応が過度に進んで凝集やべたつき感が発生し、化粧料に配合する上で好ましくないものとなってしまう可能性がある。
【００１５】
本発明で用いられる天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体としては、例えばセリサイト、タルク、マイカ、カオリン、シリカ、ガラスフレーク等が挙げられる。
【００１６】
本発明で用いられる前記一般化学式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物としては、例えばトリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。なお、これら例示されたもののうち、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランは、デグサ社（株）から商品名：Ｆ８２６１として市販されている。
【実施例】
【００１７】
次に、本発明による撥水撥油性化粧料用顔料粉体およびそれを含有する化粧料の具体的な実施例について説明する。なお、本発明は以下に述べる実施例に限定されるものではない。
【００１８】
（製造実施例１）
撹拌装置および加熱装置を有する反応釜に水１０Ｌ（リットル）を入れ、撹拌しながらセリサイト１ｋｇを続いて投入して顔料粉体スラリーを作製した。よく撹拌した後、アルミン酸ソーダ３２．４ｇを水６００ｇに溶解させたアルミン酸ソーダ水溶液をゆっくりと添加してしばらく撹拌した。その後、ゆっくりと時間をかけて約７．５％硫酸水溶液で中和した。そして、反応釜の温度を７０℃以上に上げて熟成を行い、その後、水洗濾過工程、乾燥工程および粉砕工程を順にそれぞれ行うことにより、セリサイトに対して２％の水酸化アルミニウムが表面処理された水酸化アルミニウム処理セリサイトを得た。こうして得られた水酸化アルミニウム処理セリサイト９００ｇをミキサーに入れて撹拌しながら、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン（デグサ社（株）製：Ｆ８２６１）２７ｇをイソプロピルアルコール１８０ｇに溶解させた溶液を添加した。イソプロピルアルコール除去のため、ミキサーを加温し必要に応じてミキサー槽内を減圧した。その後、１３０℃で乾燥した後粉砕を行うことにより、水酸化アルミニウム処理セリサイトにトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランが表面処理された撥水撥油性セリサイトを得た。
【００１９】
（製造実施例２）
撹拌装置および加熱装置を有する反応釜に水１０Ｌを入れ、撹拌しながらセリサイト１ｋｇを続いて投入して顔料粉体スラリーを作製した。よく撹拌した後、アルミン酸ソーダ８１．０ｇを水１５００ｇに溶解させたアルミン酸ソーダ水溶液をゆっくりと添加してしばらく撹拌した。その後、ゆっくりと時間をかけて約７．５％硫酸水溶液で中和した。そして、反応釜の温度を７０℃以上に上げて熟成を行い、その後、水洗濾過工程、乾燥工程および粉砕工程を順にそれぞれ行うことにより、セリサイトに対して５％の水酸化アルミニウムが表面処理された水酸化アルミニウム処理セリサイトを得た。その後、製造実施例１と同様にして、水酸化アルミニウム処理セリサイトにトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランが表面処理された撥水撥油性セリサイトを得た。
【００２０】
（製造実施例３）
撹拌装置および加熱装置を有する反応釜に水１０Ｌを入れ、撹拌しながらセリサイト１ｋｇを続いて投入して顔料粉体スラリーを作製した。よく撹拌した後、アルミン酸ソーダ１２１．５ｇを水２２５０ｇに溶解させたアルミン酸ソーダ水溶液をゆっくりと添加してしばらく撹拌した。その後、ゆっくりと時間をかけて約７．５％硫酸水溶液で中和した。そして、反応釜の温度を７０℃以上に上げて熟成を行い、その後、水洗濾過工程、乾燥工程および粉砕工程を順にそれぞれ行うことにより、セリサイトに対して７．５％の水酸化アルミニウムが表面処理された水酸化アルミニウム処理セリサイトを得た。その後、製造実施例１と同様にして、水酸化アルミニウム処理セリサイトにトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランが表面処理された撥水撥油性セリサイトを得た。
【００２１】
（製造実施例４）
撹拌装置および加熱装置を有する反応釜に水１０Ｌを入れ、撹拌しながらマイカ１ｋｇを続いて投入して顔料粉体スラリーを作製した。よく撹拌した後、アルミン酸ソーダ８１．０ｇを水１５００ｇに溶解させたアルミン酸ソーダ水溶液をゆっくりと添加してしばらく撹拌した。その後、ゆっくりと時間をかけて約７．５％硫酸水溶液で中和した。そして、反応釜の温度を７０℃以上に上げて熟成を行い、その後、水洗濾過工程、乾燥工程および粉砕工程を順にそれぞれ行うことにより、マイカに対して５％の水酸化アルミニウムが表面処理された水酸化アルミニウム処理マイカを得た。その後、製造実施例１と同様にして、水酸化アルミニウム処理マイカにトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランが表面処理された撥水撥油性マイカを得た。
【００２２】
（製造実施例５）
撹拌装置および加熱装置を有する反応釜に水１０Ｌを入れ、撹拌しながらマイカ１ｋｇを続いて投入して顔料粉体スラリーを作製した。よく撹拌した後、アルミン酸ソーダ１２１．５ｇを水２２５０ｇに溶解させたアルミン酸ソーダ水溶液をゆっくりと添加してしばらく撹拌した。その後、ゆっくりと時間をかけて約７．５％硫酸水溶液で中和した。そして、反応釜の温度を７０℃以上に上げて熟成を行い、その後、水洗濾過工程、乾燥工程および粉砕工程を順にそれぞれ行うことにより、マイカに対して７．５％の水酸化アルミニウムが表面処理された水酸化アルミニウム処理マイカを得た。その後、製造実施例１と同様にして、水酸化アルミニウム処理マイカにトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランが表面処理された撥水撥油性マイカを得た。
【００２３】
（製造比較例１）
水酸化アルミニウムが表面処理されていないセリサイト９００ｇをミキサーに入れて撹拌しながら、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン（デグサ社（株）製：Ｆ８２６１）２７ｇをイソプロピルアルコール１８０ｇに溶解させた溶液を添加した。イソプロピルアルコール除去のため、ミキサーを加温し必要に応じてミキサー槽内を減圧した。その後、１３０℃で乾燥した後粉砕を行うことにより、セリサイトにトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランが表面処理された撥水撥油性セリサイトを得た。
【００２４】
（製造比較例２）
水酸化アルミニウムが表面処理されていないマイカ９００ｇをミキサーに入れて撹拌しながら、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン（デグサ社（株）製：Ｆ８２６１）２７ｇをイソプロピルアルコール１８０ｇに溶解させた溶液を添加した。イソプロピルアルコール除去のため、ミキサーを加温し必要に応じてミキサー槽内を減圧した。その後、１３０℃で乾燥した後粉砕を行うことにより、マイカにトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランが表面処理された撥水撥油性マイカを得た。
【００２５】
製造実施例１〜３の撥水撥油性セリサイト、製造実施例４，５の撥水撥油性マイカ、製造比較例１の撥水撥油性セリサイトおよび製造比較例２の撥水撥油性マイカについてそれぞれ水と流動パラフィンによる接触角を測定した。その結果が表１に示されている。
【００２６】
【表１】
2008137921.tif 000002
【００２７】
表１から明らかなように、予め水酸化アルミニウムで表面処理した後に、更にトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理した製造実施例１〜３の撥水撥油性セリサイトおよび製造実施例４，５の撥水撥油性マイカは、予め水酸化アルミニウムで表面処理せずにトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを表面処理した製造比較例１の撥水撥油性セリサイトおよび製造比較例２の撥水撥油性マイカと比べて、撥水性および撥油性が共に優れていることが分かる。なお、製造実施例１〜５の撥水撥油性化粧料用顔料はいずれも、測定の際に滴下される水滴および油滴が時間とともに顔料粉体に吸収されることなく安定していた。
【００２８】
（実施例１）
製造実施例１で得られた撥水撥油性セリサイトと、製造比較例１，２と同様に水酸化アルミニウムで表面処理することなくトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを表面処理して得られた撥水撥油性タルク、撥水撥油性酸化チタン、撥水撥油性黄酸化鉄、撥水撥油性ベンガラおよび撥水撥油性黒酸化鉄とを用いて以下のようにパウダーファンデーションを作製した。
まず、パウダーベースを以下の配合にて調製した。
＜パウダーベース配合＞
撥水撥油性セリサイト（製造実施例１）          ６０．０
撥水撥油性タルク                              ２７．０
撥水撥油性酸化チタン                          １０・０
撥水撥油性黄酸化鉄                              ２．０
撥水撥油性ベンガラ                              ０・６
撥水撥油性黒酸化鉄                              ０・３
メチルパラベン                                  ０・１  
合計１００．０
次に、バインダーベースを以下の配合にて調製した。
＜バインダーベース配合＞
ジメチコン  トリメトキシシリケート          ２９．８５
ジメチコン（２０）                          ７０．００
フェノキシエタノール                          ０・１０
トコフェノール                                ０・０５  
合計１００．００
これらパウダーベースおよびバインダーベースをそれぞれ９０％および１０％の配合比になるようにミキサーで混合してパウダーファンデーションを得た。
【００２９】
（比較例１）
製造実施例１の撥水撥油性セリサイトに代えて製造比較例１の撥水撥油性セリサイトを用いて実施例１と同様にしてパウダーファンデーションを作製した。
【００３０】
実施例１のパウダーファンデーションおよび比較例１のパウダーファンデーションは肌での延びや使用感に大きな違いは見られなかったが、実施例１のパウダーファンデーションの方が撥水撥油性に優れるため、化粧崩れが抑制されて化粧持ちが良かった。
【００３１】
以上のことから、セリサイトやマイカなどに代表される天然あるいは人工粘土鉱物からなる化粧料用顔料粉体を水酸化アルミニウムで表面処理した後、更に前記一般化学式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物で表面処理して得られた撥水撥油性化粧料用顔料粉体を含有してなる化粧料は、水酸化アルミニウムで表面処理されていない化粧料用顔料粉体に前記一般化学式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシラン化合物を表面処理して得られた撥水撥油性化粧料用顔料粉体を含有してなる化粧料よりも撥水撥油性に優れ、化粧持ちが良いことが分かった。