(57)【要約】【課題】ポリアルキレングリコール系化合物と不飽和化合物とを反応器内で反応させてグラフト重合体を製造する方法であって、反応器内へのゲル状物質の付着を効果的に防止でき、得られるグラフト重合体の性能低下や生産性の低下を回避できる、グラフト重合体の製造方法を提供する。【解決手段】本発明のグラフト重合体の製造方法は、ポリアルキレングリコール系化合物と不飽和化合物とを反応器内で反応させてグラフト重合体を製造する方法であって、該反応器はガス導入口とガス排出口とを備え、該ガス導入口とガス排出口はそれぞれ該反応器内面側への突出部を有さず、該ガス導入口から不活性ガスを導入しながら反応を行う。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレングリコール系化合物と不飽和化合物とを反応器内で反応させてグラフト重合体を製造する方法であって、該反応器はガス導入口とガス排出口とを備え、該ガス導入口とガス排出口はそれぞれ該反応器内面側への突出部を有さず、該ガス導入口から不活性ガスを導入しながら反応を行う、グラフト重合体の製造方法。
【請求項２】
前記不飽和化合物が不飽和モノカルボン酸および／または不飽和ジカルボン酸を含む、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記不飽和化合物が（メタ）アクリル酸を含む、請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記反応器内の気相部における（メタ）アクリル酸濃度が２．０体積％以下である、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記ポリアルキレングリコール系化合物が疎水基を有する、請求項１から４までのいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記疎水基が、長鎖アルキル基および／または芳香族基である、請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記不活性ガスが、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴンから選ばれる少なくとも１種である、請求項１から６までのいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラフト重合体の製造方法に関する。詳細には、反応器内へのゲル状物質の付着を防止できる、グラフト重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアルキレングリコール系化合物と不飽和化合物とを反応させて得られるグラフト重合体は、これまでに種々のものが提案されている（特許文献１〜１０）。これらは、例えば、洗剤ビルダー、スケール防止剤、繊維処理剤、分散剤、水処理剤に用いられる。
【０００３】
しかし、これまでに提案されている上記グラフト重合体の製造方法では、反応器内の壁面や上部にゲル状物質が付着するという問題が生じることが判明した。この問題は、反応を不活性ガス雰囲気下で行う場合であっても生じることが判った。上記のようなゲル状物質は、水や各種溶媒に難溶であるため、反応系内に混入すると不溶分となってしまう。その結果、得られるグラフト重合体の性能低下を引き起こしたり、生産性が低下したりする。
【０００４】
上記のようなゲル状物質の付着を防止する方法として、特定沸点範囲の有機溶媒の存在下で重合を行うことで、気相中のモノマーが反応器内の壁面で凝縮・重合・ゲル化することを抑制する方法が提案されている（特許文献１１）。しかし、この方法では、相当量の有機溶媒が必要となり、後で除去する工程が必要となるために操作が煩雑である。
【特許文献１】特公昭４７−４７９９９号公報
【特許文献２】特公昭４８−３２１９１号公報
【特許文献３】特公昭６４−１０５４０号公報
【特許文献４】特開平３−１７７４０６号公報
【特許文献５】特公昭５０−１５８９４号公報
【特許文献６】特公平６−８６５０３号公報
【特許文献７】特許第２９４５８２２号公報
【特許文献８】特許第２９１８７９８号公報
【特許文献９】特許第２９１８７９９号公報
【特許文献１０】特開平１１−６０６５２号公報
【特許文献１１】特開２００２−３２７０２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ポリアルキレングリコール系化合物と不飽和化合物とを反応器内で反応させてグラフト重合体を製造する方法であって、反応器内へのゲル状物質の付着を効果的に防止でき、得られるグラフト重合体の性能低下や生産性の低下を回避できる、グラフト重合体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のグラフト重合体の製造方法は、ポリアルキレングリコール系化合物と不飽和化合物とを反応器内で反応させてグラフト重合体を製造する方法であって、該反応器はガス導入口とガス排出口とを備え、該ガス導入口とガス排出口はそれぞれ該反応器内面側への突出部を有さず、該ガス導入口から不活性ガスを導入しながら反応を行う。
【０００７】
好ましい実施形態においては、上記不飽和化合物が不飽和モノカルボン酸および／または不飽和ジカルボン酸を含む。
【０００８】
好ましい実施形態においては、上記不飽和化合物が（メタ）アクリル酸を含む。
【０００９】
好ましい実施形態においては、上記反応器内の気相部における（メタ）アクリル酸濃度が２．０体積％以下である。
【００１０】
好ましい実施形態においては、上記ポリアルキレングリコール系化合物が疎水基を有する。より好ましくは、上記疎水基が、長鎖アルキル基および／または芳香族基である。
【００１１】
好ましい実施形態においては、上記不活性ガスが、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴンから選ばれる少なくとも１種である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、ポリアルキレングリコール系化合物と不飽和化合物とを反応器内で反応させてグラフト重合体を製造する方法であって、反応器内へのゲル状物質の付着を効果的に防止でき、得られるグラフト重合体の性能低下や生産性の低下を回避できる、グラフト重合体の製造方法を提供することができる。
【００１３】
このような効果は、ポリアルキレングリコール系化合物と不飽和化合物とを反応器内で反応させるにあたり、特定形状のガス導入口とガス排出口とを備えた反応器を用い、該ガス導入口から不活性ガスを導入しながら反応を行うことによって達成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のグラフト重合体の製造方法は、ポリアルキレングリコール系化合物と不飽和化合物とを反応器内で反応させてグラフト重合体を製造する方法であって、該反応器はガス導入口とガス排出口とを備え、該ガス導入口とガス排出口はそれぞれ該反応器内面側への突出部を有さず、該ガス導入口から不活性ガスを導入しながら反応を行う。
【００１５】
上記反応器は、ガス導入口とガス排出口とを備え、該ガス導入口とガス排出口がそれぞれ該反応器内面側への突出部を有さない限り、任意の適切な反応器を採用し得る。反応器の大きさは、任意の適切な大きさを採用し得る。本発明の効果がより一層発揮される大きさとしては、内容積が、１Ｌ以上が好ましく、５０Ｌ以上がより好ましく、１００Ｌ以上がさらに好ましい。
【００１６】
上記ガス導入口とガス排出口は、本発明の目的を達成できる範囲で、上記反応器の任意の適切な位置に備えられていて良い。好ましくは、反応の際に気相部となる部分における任意の適切な位置である。
【００１７】
上記ガス導入口とガス排出口の形状としては、本発明の目的を達成できる範囲で、任意の適切な形状を採用し得る。例えば、略円状、楕円状、矩形状などが挙げられる。本発明の効果をより一層発揮し得る点で、略円状、楕円状が好ましく、略円状がより好ましい。
【００１８】
上記ガス導入口とガス排出口はそれぞれ上記反応器内面側への突出部を有さない。すなわち、上記ガス導入口とガス排出口はそれぞれ、上記反応器の内側の壁面から該反応器の内部に向かって突出した部分を有さない。例えば、図１に示すような反応器１００は「ガス導入口１０とガス排出口１１がそれぞれ反応器内面側への突出部を有さない」反応器であり、図２に示すような反応器２００は「ガス導入口２０とガス排出口２１がそれぞれ反応器内面側への突出部２２、２３を有する」反応器である。図２に示すように、ガス導入口とガス排出口がそれぞれ反応器内面側への突出部を有すると、ゲル状物質が該突出部近傍に付着しやすくなるおそれがある。
【００１９】
本発明において、ガス導入口とガス排出口は、図１や図２に示すように、それぞれ反応器外面側へは突出部を有していても良い。
【００２０】
上記ガス導入口から導入される不活性ガスとしては、任意の適切な不活性ガスを採用し得る。好ましくは、窒素、二酸化炭素、ヘリウム、アルゴンから選ばれる少なくとも１種である。経済性に有利な点から、より好ましくは窒素である。
【００２１】
本発明においては、上記不活性ガスの１分間当たりの導入量が、上記反応によって発生する気体の１分間当たりの発生量に対して同量以上であることが好ましい。より好ましくは２倍以上、さらに好ましくは５倍以上、さらに好ましくは１０倍以上である。上記不活性ガスの１分間当たりの導入量が、上記反応によって発生する気体の１分間当たりの発生量に対して同量以上であることにより、本発明の効果が一層発揮され得る。
【００２２】
本発明においては、上記不飽和化合物が（メタ）アクリル酸を含む場合、上記反応器内の気相部における（メタ）アクリル酸濃度が２．０体積％以下であることが好ましく、１．８体積％以下であることがより好ましく、１．５体積％以下であることがさらに好ましく、１．０体積％以下であることが特に好ましい。上記反応器内の気相部における（メタ）アクリル酸濃度が２．０体積％以下であることにより、（メタ）アクリル酸由来のゲル状物質が反応器内に付着することを効果的に防止し得る。特に、（メタ）アクリル酸由来のゲル状物質は、上記ガス導入口とガス排出口の近傍に付着し易いので、上記反応器内の気相部における（メタ）アクリル酸濃度を２．０体積％以下とすることは、本発明の効果を一層発揮させるために好ましい形態である。なお、本発明において、気相部における（メタ）アクリル酸濃度が２．０体積％以下とは、反応を行う時間の全体を通して、２．０体積％以下とすることが好ましいが、これには限定されない。実質的に、全体を通して、２．０体積％以下であれば好ましい。（メタ）アクリル酸を連続的に添加する場合には、アクリル酸の添加時に、添加時間の８０％以上を、気相部を上記（メタ）アクリル酸濃度とすることが好ましく、（メタ）アクリル酸を連続的に添加せずに、重合開始剤を連続的に添加する場合には、重合開始剤の添加時に、添加時間の８０％以上を、気相部を上記（メタ）アクリル酸濃度とすることが好ましい。加熱して反応を行う場合、加熱時に、加熱時間の８０％以上を、気相部を上記（メタ）アクリル酸濃度とすることが好ましい。また、ゲル状物質付着抑制の観点から、気相部の（メタ）アクリル酸濃度は、０体積％が最も好ましい。制御の容易性を考慮すれば、反応中の気相部の（メタ）アクリル酸濃度は０．０００１〜２．０体積％とすることが好ましい。
【００２３】
上記ポリアルキレングリコール系化合物としては、任意の適切なポリアルキレングリコール系化合物を採用し得る。例えば、重合の開始点となる被反応化合物の存在下、環状エーテルを、アルカリ化合物を用いて付加することにより得ることができる。環状エーテルは１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２４】
上記被反応化合物は、環状エーテルの付加の開始点となる化合物であれば、任意の適切な化合物が採用され得る。好ましくは、活性水素をもったものである。上記被反応化合物は、１種のみを用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２５】
上記被反応化合物としては、例えば、水；脂肪族アルコールや芳香族アルコール等のアルコール；ハロゲン化水素；アンモニア；アミン；ヒドロキシルアミン；カルボン酸；等のほか、酸ハロゲン化物；ラクトン；アルデヒド；ベンゼン；が挙げられる。好ましくは、水、アルコール、アミンであり、より好ましくはアルコールである。
【００２６】
上記被反応化合物の例である上記アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールの炭素数１〜２２の１級脂肪族アルコール；フェノール、クレゾール、エチルフェノール、クミルフェノール、キシレノール、オクチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール、ナフトール等の芳香族アルコール；ｉｓｏ−プロピルアルコールやｎ−パラフィンを酸化して得られるアルコール等の炭素数３〜１８の２級アルコール；ｔｅｒｔ−ブタノール等の３級アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、プロピレングリコール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオール類；ソルビトール等のポリオール類；等が挙げられる。これらの中でも、芳香族アルコールが好ましく、フェノールがより好ましい。最終的に得られるグラフト重合体を洗剤ビルダー、スケール防止剤、繊維処理剤、分散剤等に用いる際の性能が向上し易いからである。
【００２７】
上記環状エーテルとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ブテンオキシド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリン、グリシドール、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、α−オレフィンオキシド、これらと共重合可能な他のアルキレンオキシド（例えば、テトラヒドロフラン）が挙げられる。
【００２８】
上記環状エーテルとしては、入手のし易さや実使用上の観点から、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。また、用いる全環状エーテル中に、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの合計量が５０モル％以上であることが好ましい。
【００２９】
上記ポリアルキレングリコール系化合物は、市販品を用いても良いし、調製したものを用いても良い。調製方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、１）アルカリ金属の水酸化物、アルコラート等の強アルカリや、アルキルアミン等を塩基触媒として用いるアニオン重合、２）金属および半金属のハロゲン化物、鉱酸、酢酸等を触媒として用いるカチオン重合、３）アルミニウム、鉄、亜鉛等の金属のアルコキシド、アルカリ土類化合物、ルイス酸等を組み合わせたものを用いる配位重合、などが挙げられる。
【００３０】
上記ポリアルキレングリコール系化合物は、ポリアルキレングリコールから誘導された誘導体でもよい。このような誘導体としては、例えば、ポリアルキレングリコールの末端官能基を変換した末端基変換体や、ポリアルキレングリコールと、カルボキシル基、イソシアネート基、アミノ基、ハロゲン基等の基を複数有する架橋剤とを反応させて得られる架橋体等が挙げられる。末端基変換体としては、上記ポリアルキレングリコールの少なくとも１つの末端の水酸基を、酢酸や無水酢酸等の炭素数２〜２２の脂肪酸およびその酸無水物、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸でエステル化したものが好ましい。
【００３１】
上記ポリアルキレングリコール系化合物は、疎水基を有することが好ましい。疎水基としては、任意の適切な疎水性を示す基を採用し得る。例えば、直鎖状または分岐状の長鎖アルキル基や芳香族基が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜３０の直鎖状または分岐状の長鎖アルキル基やフェニル基である。最終的に得られるグラフト重合体を洗剤ビルダー、スケール防止剤、繊維処理剤、分散剤、水処理剤等に用いる際の性能が向上し易いからである。
【００３２】
上記ポリアルキレングリコール系化合物の数平均分子量は、好ましくは１００〜１０００００、より好ましくは１５０〜５００００、さらに好ましくは１５０〜２００００、特に好ましくは１５０〜１００００である。数平均分子量が１００未満であると、グラフト率が低下し、未反応のアルキレンオキシドが多くなるおそれがある。数平均分子量が１０００００を超えると、粘度が高くなり、重合時に取扱いにくくなるおそれがある。
【００３３】
上記不飽和化合物としては、不飽和二重結合を有する化合物であれば、任意の適切な不飽和化合物を採用し得る。本発明において、上記不飽和化合物は１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００３４】
上記不飽和化合物は、好ましくは、不飽和モノカルボン酸および／または不飽和ジカルボン酸を含む。さらに必要に応じて、不飽和モノカルボン酸および／または不飽和ジカルボン酸と共重合可能な他の不飽和化合物を含むことがある。
【００３５】
上記不飽和モノカルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、α−ヒドロキシアクリル酸、α−ヒドロキシメチルアクリル酸などが挙げられる。好ましくは（メタ）アクリル酸であり、より好ましくはアクリル酸である。最終的に得られるグラフト重合体を洗剤ビルダー、スケール防止剤、繊維処理剤、分散剤等に用いる際の性能が向上し易いからである。
【００３６】
上記不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸などが挙げられる。
【００３７】
上記他の不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸と炭素数１〜１８のアルコールとのエステル化により得られるアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド等のアミド基含有単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル；エチレン、プロピレン等のアルケン；スチレン、スチレンスルホン酸等の芳香族ビニル系単量体；マレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド誘導体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系単量体；（メタ）アクロレイン等のアルデヒド基含有ビニル系単量体；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アリルオキシ−１−プロパンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−ブテンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、α−ヒドロキシメチルエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルアルコール、ビニルピロリドン等のその他の官能基含有単量体；等が挙げられる。
【００３８】
上記不飽和化合物中の、不飽和モノカルボン酸および不飽和ジカルボン酸の合計量の含有割合は、本発明の効果を一層発揮させるために、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは７０〜１００モル％、さらに好ましくは９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％、特に好ましくは１００モル％である。
【００３９】
本発明の製造方法で得られるグラフト重合体は、ポリアルキレングリコール系化合物を主鎖とし、その主鎖に対して、不飽和化合物がグラフト重合されている構造を有する。
【００４０】
不飽和化合物のグラフト量は、ポリアルキレングリコール系化合物に由来する部分と、不飽和化合物に由来する部分との重量比が、好ましくは５０：５０〜９０：１０であり、より好ましくは５５：４５〜８５：１５であり、さらに好ましくは６０：４０〜８０：２０である。不飽和化合物に由来する部分（グラフ卜部分）の量が少なすぎると、グラフト重合体としての性能が十分に発揮されないおそれがある。不飽和化合物に由来する部分（グラフト部分）の量が多すぎると、反応系が増粘して撹拌できなくなるおそれや、未反応の不飽和化合物が多量に残留するおそれがある。
【００４１】
本発明の製造方法で得られるグラフト重合体は、グラフト重合体中の、不飽和化合物に由来する部分（グラフ卜部分）のモル比率が、全グラフト鎖に対して、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、さらに好ましくは１００モル％である。不飽和化合物に由来する部分（グラフ卜部分）のモル比率が９０モル％以上であると、得られるグラフト重合体の安定性が向上する。
【００４２】
本発明の製造方法で得られるグラフト重合体の数平均分子量は、好ましくは１０００〜５０００００、より好ましくは１５００〜１０００００、さらに好ましくは２０００〜５００００である。数平均分子量の値が上記範囲内にあれば、得られるグラフト重合体の取り扱い性や性能が向上し得る。
【００４３】
上記ポリアルキレングリコール系化合物と上記不飽和化合物とを反応器内で反応させてグラフト重合体を製造する方法は、上記のように、該反応器がガス導入口とガス排出口とを備え、該ガス導入口とガス排出口がそれぞれ該反応器内面側への突出部を有さず、該ガス導入口から不活性ガスを導入しながら反応を行うようにすれば、任意の適切な方法を採用し得る。
【００４４】
本発明においてグラフト重合体を製造する際には、まず、グラフト重合体の主鎖となる上記ポリアルキレングリコール系化合物およびグラフト重合体の側鎖となる上記不飽和化合物を、それぞれ所望の量だけ準備し、グラフト重合を行う。
【００４５】
上記グラフト重合を行う際には、重合開始剤として、任意の適切なラジカル重合開始剤を用い得る。ラジカル重合開始剤としては、好ましくは有機過酸化物が挙げられる。具体的には、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類；１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ  −ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレエート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）オクタン等のパーオキシケタール類；ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２−（４−メチルシクロヘキシル）−プロパンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；α，α´−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、α，α´−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ｐ−イソプロピルヘキシン等のジアルキルパーオキサイド類；イソブチリルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ｍ−トルイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、ジ−メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類；α，α´−ビス（ネオデカノパーオキシ）ジイソプロピル���ンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシビバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシビバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジブチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、  ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジブチル−２，５−ビス（ｍ−トルイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−プチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−プチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−トルイルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）イソブタレート、クミルパーオキシオクトエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、クミルパーオキシネオヘキサノエート等のパーオキシエステル類；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイド等のその他有機過酸化物類；等が挙げられる。これらの有機過酸化物のうち、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドが好適に用いられうる。これらの有機過酸化物は、１種のみが単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
【００４６】
上記グラフト重合に用いられるラジカル重合開始剤の使用量としては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な量を採用し得る。例えば、グラフト重合に用いられる単量体成分の全量に対して、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜８重量％である。ラジカル重合開始剤の使用量が少なすぎると、グラフト率が低下するおそれがある。ラジカル重合開始剤の使用量が多すぎると、コスト的に不利になるおそれや、開始剤断片がグラフト重合体の物性に影響を及ぼすおそれがある。
【００４７】
上記ラジカル重合開始剤の添加形態としては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な形態を採用し得る。
【００４８】
上記グラフト重合の際には、上記ラジカル重合開始剤に加えて、ラジカル重合開始剤の分解触媒や還元性化合物を反応系に添加しても良い。
【００４９】
上記ラジカル重合開始剤の分解触媒としては、例えば、塩化リチウム、臭化リチウム等のハロゲン化金属；酸化チタン、二酸化ケイ素等の金属酸化物；塩酸、臭化水素酸、過塩素酸、硫酸、硝酸等の無機酸の金属塩；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、安息香酸等のカルボン酸、そのエステルおよびその金属塩；ピリジン、インドール、イミダゾール、カルバゾール等の複素環アミンおよびその誘導体；等が挙げられる。これらの分解触媒は、１種のみが単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
【００５０】
上記還元性化合物としては、例えば、フェロセン等の有機金属化合物；ナフテン酸鉄、ナフテン酸銅、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン等の、鉄、銅、ニッケル、コバルト、マンガン等の金属イオンを発生できる無機化合物；三フッ化ホウ素エーテル付加物、過マンガン酸カリウム、過塩素酸等の無機化合物；二酸化硫黄、亜硫酸塩、硫酸エステル、重亜硫酸塩、チオ硫酸塩、スルホキシ酸塩、ベンゼンスルフィン酸とその置換体、パラトルエンスルフィン酸等の環状スルフィン酸の同族体等の硫黄含有化合物；オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、α−メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸、チオプロピオン酸、α−チオプロピオン酸ナトリウムスルホプロピルエステル、α−チオプロピオン酸ナトリウムスルホエチルエステル等のメルカプト化合物；ヒドラジン、β−ヒドロキシエチルヒドラジン、ヒドロキシルアミン等の窒素含有化合物；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、イソバレリアンアルデヒド等のアルデヒド類；アスコルビン酸；等が挙げられる。これらの還元性化合物は、１種のみが単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。
【００５１】
上記グラフト重合においては、任意の適切な溶媒を用い得る。溶媒の使用量としては、例えば、溶媒の含有量が反応系の全量に対して好ましくは５０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは実質的に０である。なお、「実質的に０」とは、グラフト重合時に積極的に溶媒を添加しない形態を意味し、不純物程度の溶媒の混入は許容され得ることを意味する。溶媒の使用量を上記範囲とすることにより、効率的にグラフトさせることが可能となる。
【００５２】
上記グラフト重合の際の温度としては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な温度を採用し得る。例えば、好ましくは５０℃以上、より好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは１００〜１５０℃である。グラフト重合時の温度が低すぎると、反応液の粘度が高くなり過ぎ、グラフト重合が進行しにくく、グラフト率が低下するおそれがある。グラフト重合時の温度が高すぎると、ポリアルキレングリコール系化合物および得られるグラフト重合体の熱分解が起こるおそれがある。
【００５３】
上記グラフト重合時の温度は、重合反応の進行中において、常に一定に保持する必要はなく、例えば、室温から重合を開始し、適当な昇温時間または昇温速度で設定温度まで昇温し、その後、設定温度を保持するようにしても良いし、単量体成分や開始剤等の滴下方法に応じて、重合反応の進行中に経時的に重合温度を変動（昇温または降温）させても良い。
【００５４】
上記グラフト重合時の重合時間としては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な時間を採用し得る。好ましくは６０〜４２０分、より好ましくは９０〜３９０分、さらに好ましくは１２０〜３６０分である。なお、本発明においては、開始剤投入時点を０分（重合開始時間）とする。
【００５５】
上記グラフト重合時の反応圧力としては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な圧力を採用し得る。例えば、常圧（大気圧）下、減圧下、加圧下のいずれであっても良い。
【００５６】
上記グラフト重合の形態としては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な形態を採用し得る。例えば、回分式、半回分式、連続式などが挙げられる。
【００５７】
上記グラフト重合においては、原料となるポリアルキレングリコール系化合物や不飽和化合物を反応器内に添加させた後、残存単量体の低減を目的として、重合温度を維持したまま撹拌を継続してもよい。この際の撹拌時間としては、好ましくは３０〜３６０分、より好ましくは６０〜１８０分、さらに好ましくは６０〜１２０分である。
【００５８】
上記グラフト重合で得られた反応物に対して、残存単量体をさらに低減させる目的で、過酸化物および／またはアゾ系化合物を添加する後処理を行っても良い。
【００５９】
上記後処理に際して、実使用時を考慮し、グラフト重合体は水溶液とすることが好ましい。グラフト重合体の水溶液の濃度については、製品形態の経済性（輸送コスト）の観点からは濃い方が好ましく、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上であり、さらに好ましくは６０重量％以上である。
【００６０】
上記過酸化物としては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な過酸化物を採用し得る。例えば、無機過酸化物（過酸化水素、過硫酸塩（過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、ベルオキソホウ酸塩、亜ジチオン酸塩、亜硫酸水素塩、二亜硫酸塩等）；有機過酸化物（重合開始剤として例示したもの、過酢酸、過酢酸塩類（過酢酸ナトリウム等）、過炭酸塩類（過炭酸ナトリウム等）等）が挙げられる。これらの過酸化物は１種のみが単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。これらの中でも、水溶性のものが好ましく、無機過酸化物がより好ましく、過酸化水素が最も好ましい。なお、後処理において添加剤として過酸化物を用いる場合、その過酸化物は、重合時に用いた重合開始剤と異なるものであることが好ましい。また、後処理において過酸化物を用いる場合、過酸化物とともに過酸化物の分解を促進しうる分解促進剤を併用することが好ましい。分解促進剤としては、アミン類、アスコルビン酸、鉄等の還元剤や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等が挙げられる。これらの分解促進剤は１種のみが単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。分解促進剤としては、還元剤が好ましく、アスコルビン酸が最も好ましい。
【００６１】
上記アゾ系化合物としては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切なアゾ系化合物を採用し得る。例えば、１，１´−アゾビス（シクロヘキサン−１−力ルボニトリル）、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等のアゾニトリル系化合物；２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等のアゾアミジン系化合物；２，２´−アゾビス  ｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝  、２，２´−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２´−アゾビス（２−メチル−プロピオンアミド）ジハイドレート等のアゾアミド系化合物；２，２´−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２´−アゾビス（２−メチルペンタン）等のアゾアルキル系化合物；２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド；４，４´−アゾビス（４−シアノバレリックアシッド）；ジメチル２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオネート）；２，２´−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）；等が挙げられる。これらのアゾ系化合物は、１種のみが単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。これらの中でも水溶性のものが好ましく、（２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２−シアノ−２−プロピルアゾホルムアミド）がより好ましい。
【００６２】
上記後処理時の温度は、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な温度を採用し得る。例えば、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、さらに好ましくは７０℃以下である。また、室温以上が好ましい。還流下で行ってもよい。
【００６３】
上記後処理の時間は、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な時間を採用し得る。例えば、１０分以上が好ましく、３０分以上がより好ましく、６０分以上がさらに好ましい。
【００６４】
上記後処理における過酸化物および／またはアゾ系化合物の使用量としては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な量を採用し得る。例えば、グラフト重合体に対して、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０３〜５重量％がより好ましく、０．０６〜２重量％がさらに好ましい。
【００６５】
上記後処理において過酸化物とともに還元剤を併用する場合、その使用量としては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な量を採用し得る。例えば、グラフト重合体に対して、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．０３〜５重量％がより好ましく、０．０６〜２重量％がさらに好ましい。
【００６６】
上記後処理における過酸化物、アゾ系化合物の添加方法としては、本発明の目的を達成し得る範囲内で、任意の適切な方法を採用し得る。
【００６７】
上記後処理における過酸化物、アゾ系化合物は、それぞれ、粉末状であっても液体であっても良い。製造の容易さから液体が好ましい。液体として用いる場合、水溶液として用いることが最も好ましい。
【００６８】
本発明で得られるグラフト重合体は、界面活性剤と良好な相溶性を有する。このため、洗浄剤、より好ましくは液体洗浄剤、さらに好ましくは身体用液体洗浄剤に添加することにより、洗浄性能を向上させることが可能である。
【００６９】
本発明で得られるグラフト重合体は、固体粒子の分散作用に非常に優れているため、洗剤ビルダー、水処理剤、繊維処理剤、分散剤、セメント分散剤等として有用である。本発明で得られるグラフト重合体は、そのまま水やアルコール等の溶剤に溶解して使用することや、塩基を添加して使用することができる。塩基としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩等の１価金属塩；カルシウム塩等の２価金属塩；アルミニウム塩等の３価金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩；等が挙げられる。
【００７０】
本発明で得られるグラフト重合体を水処理剤として用いる場合、重合リン酸塩、ホスホン酸塩、防食剤、スライムコントロール剤、キレート剤を配合した組成物とすることもできる。いずれの場合でも、冷却水循環系、ボイラー水循環系、海水淡水化装置、バルブ蒸解釜、黒液濃縮釜等でのスケール防止に有用である。また、性能、効果に影響しない範囲で、任意の適切な水溶性重合体を含んでいても良い。
【００７１】
本発明で得られるグラフト重合体を繊維処理剤として用いる場合、必要に応じて、その他の添加剤を含んでいても良い。その他の添加剤としては、染色剤、過酸化物および界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１つの成分が挙げられる。これら染色剤、過酸化物および界面活性剤としては、任意の適切な添加剤を採用し得る。
【００７２】
本発明で得られるグラフト重合体を分散剤として用いる場合、必要に応じてその他の成分を含むこともできる。その他の成分としては、重合リン酸、重合リン酸塩、ホスホン酸、ホスホン酸塩、ポリビニルアルコール、アニオン化変性ポリビニルアルコールからなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物が挙げられる。
【００７３】
本発明で得られるグラフト重合体をセメント分散剤として用いる場合、必要に応じてその他の成分を含むこともできる。本発明で得られるグラフト重合体を含むセメント分散剤をセメントモルタルやコンクリート等のセメント組成物に対して使用すると、本発明で得られるグラフト重合体によって分散性が向上し、添加による大きな硬化遅延性をもたらすことなく、高い流動性を発揮し、かつ可便時間を長くすることができる。このため、モルタル工事やコンクリート工事の作業性が著しく改善される。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。なお、特に明記しない限り、実施例における部および％は重量基準である。
【００７５】
〔実施例１〕
温度計、撹拌機、反応器内面側への突出部を有さないガス導入口とガス排出口、還流冷却器を備えたＳＵＳ製反応器に、６０℃以上で溶融させたフェノキシポリエチレングリコール（数平均分子量：９７４、エチレンオキサイド単位平均付加モル数：２０）５１０重量部と、無水マレイン酸３７重量部と、水１．４重量部とを仕込み、不活性ガスとして窒素を５．０Ｌ／分で流しながら、６０℃で１時間撹拌した。続いて、１２８℃まで昇温し、温度を１２５〜１３３℃に保ちながら、開始剤としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド８重量部を１９５分にわたって連続的に滴下し、また、アクリル酸１２４重量部を開始剤滴下開始２０分後から２４５分にわたって連続的に滴下した。その後、約１時間撹拌を続け、グラフト重合体（１）を得た。重合中における反応器の気相部の（メタ）アクリル酸濃度は１．０体積％以下であった。
重合後に反応器内面を観察したところ、反応器内面側にゲル状物質の付着は見られなかった。
【００７６】
〔比較例１〕
ＳＵＳ製反応器として、温度計、撹拌機、反応器内面側への突出部を有するガス導入口とガス排出口、還流冷却器を備えたＳＵＳ製反応器を用い、窒素雰囲気下（窒素流量＝０．０Ｌ／分：窒素は流通させていない）とした以外は、実施例１と同様に行い、グラフト重合体（Ｃ１）を得た。重合中における反応器の気相部の（メタ）アクリル酸濃度は３．２体積％以下であった。
重合後に反応器内面を観察したところ、反応器内面側にゲル状物質の付着が見られた。特に、ガス導入口の近傍にゲル状物質の付着が多く見られた。
【００７７】
〔比較例２〕
ＳＵＳ製反応器として、温度計、撹拌機、反応器内面側への突出部を有するガス導入口とガス排出口、還流冷却器を備えたＳＵＳ製反応器を用い、不活性ガスとして窒素を０．１Ｌ／分で流した以外は、実施例１と同様に行い、グラフト重合体（Ｃ２）を得た。重合中における反応器の気相部の（メタ）アクリル酸濃度は２．９体積％以下であった。
重合後に反応器内面を観察したところ、反応器内面側にゲル状物質の付着が見られた。特に、ガス導入口およびガス排出口の近傍にゲル状物質の付着が多く見られた。
【００７８】
〔実施例２〕
温度計、撹拌機、反応器内面側への突出部を有さないガス導入口とガス排出口、還流冷却器を備えたＳＵＳ製反応器に、６０℃以上で溶融させたフェノキシポリエチレングリコール（数平均分子量：９７４、エチレンオキサイド単位平均付加モル数：２０）４６５重量部を仕込み、不活性ガスとして窒素を３．０Ｌ／分で流しながら、撹拌下、１２８℃まで昇温した。次に、温度を１２５〜１３３℃に保ちながら、開始剤としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド７．８重量部を１９５分にわたって連続的に滴下し、また、アクリル酸１８１重量部を開始剤滴下開始２０分後から２４５分にわたって連続的に滴下した。その後、約１時間撹拌を続け、グラフト重合体（２）を得た。重合中における反応器の気相部の（メタ）アクリル酸濃度は１．２体積％以下であった。
重合後に反応器内面を観察したところ、反応器内面側にゲル状物質の付着は見られなかった。
【００７９】
〔比較例３〕
ＳＵＳ製反応器として、温度計、撹拌機、反応器内面側への突出部を有するガス導入口とガス排出口、還流冷却器を備えたＳＵＳ製反応器を用い、窒素雰囲気下（窒素流量＝０．０Ｌ／分：窒素は流通させていない）とした以外は、実施例２と同様に行い、グラフト重合体（Ｃ３）を得た。重合中における反応器の気相部の（メタ）アクリル酸濃度は３．０体積％以下であった。
重合後に反応器内面を観察したところ、反応器内面側にゲル状物質の付着が見られた。特に、ガス導入口の近傍にゲル状物質の付着が多く見られた。
【００８０】
〔比較例４〕
ＳＵＳ製反応器として、温度計、撹拌機、反応器内面側への突出部を有するガス導入口とガス排出口、還流冷却器を備えたＳＵＳ製反応器を用い、不活性ガスとして窒素を０．１Ｌ／分で流した以外は、実施例２と同様に行い、グラフト重合体（Ｃ４）を得た。重合中における反応器の気相部の（メタ）アクリル酸濃度は２．８体積％以下であった。
重合後に反応器内面を観察したところ、反応器内面側にゲル状物質の付着が見られた。特に、ガス導入口およびガス排出口の近傍にゲル状物質の付着が多く見られた。
【００８１】
〔実施例３〕
温度計、撹拌機、反応器内面側への突出部を有さないガス導入口とガス排出口、還流冷却器を備えた内容積１４０ＬのＳＵＳ製反応器に、６０℃以上で溶融させたフェノキシポリエチレングリコール（数平均分子量：９７４、エチレンオキサイド単位平均付加モル数：２０）４７８０重量部を仕込み、不活性ガスとして窒素を２１０．０Ｌ／分で流しながら、撹拌下、１２８℃まで昇温した。次に、温度を１２５〜１３３℃に保ちながら、開始剤としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド８０重量部を１９５分にわたって連続的に滴下し、また、アクリル酸１８６０重量部を開始剤滴下開始２０分後から２４５分にわたって連続的に滴下した。その後、約１時間撹拌を続け、グラフト重合体（３）を得た。重合中における反応器の気相部の（メタ）アクリル酸濃度は１．５体積％以下であった。
重合後に反応器内面を観察したところ、反応器内面側にゲル状物質の付着は見られなかった。
【００８２】
〔比較例５〕
ＳＵＳ製反応器として、温度計、撹拌機、反応器内面側への突出部を有するガス導入口とガス排出口、還流冷却器を備えたＳＵＳ製反応器を用い、窒素雰囲気下（窒素流量＝０．０Ｌ／分：窒素は流通させていない）とした以外は、実施例３と同様に行い、グラフト重合体（Ｃ５）を得た。重合中における反応器の気相部の（メタ）アクリル酸濃度は３．３体積％以下であった。
重合後に反応器内面を観察したところ、反応器内面側にゲル状物質の付着が見られた。特に、ガス導入口の近傍にゲル状物質の付着が多く見られた。
【００８３】
〔比較例６〕
ＳＵＳ製反応器として、温度計、撹拌機、反応器内面側への突出部を有するガス導入口とガス排出口、還流冷却器を備えたＳＵＳ製反応器を用い、不活性ガスとして窒素を１０Ｌ／分で流した以外は、実施例３と同様に行い、グラフト重合体（Ｃ６）を得た。重合中における反応器の気相部の（メタ）アクリル酸濃度は３．０体積％以下であった。
重合後に反応器内面を観察したところ、反応器内面側にゲル状物質の付着が見られた。特に、ガス導入口およびガス排出口の近傍にゲル状物質の付着が多く見られた。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明の製造方法で得られるグラフト重合体は、例えば、洗剤ビルダー、スケール防止剤、繊維処理剤、分散剤等に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明の好ましい実施形態で用い得る反応器の概略断面図である。
【図２】本発明の実施形態で用い得ない反応器の概略断面図である。
【符号の説明】
【００８６】
１０          ガス導入口
１１          ガス排出口
２０          ガス導入口
２１          ガス排出口
２２          突出部
２３          突出部
１００          反応器
２００          反応器
【図１】
2008291164.tif 000002
【図２】
2008291164.tif 000003