(57)【要約】【課題】  透湿性と皮膚への密着性および剥離時の皮膚低刺激性のバランスに優れる医療用粘着剤組成物および該組成物からなる医療用粘着テープまたはシートを提供する。【解決手段】  ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）およびポリエーテルポリオールの高級脂肪酸エステル（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて（Ａ）が５０〜９５％、（Ｂ）が５〜５０であり、（Ｂ）のグリフィン法によるＨＬＢが８〜１６であることを特徴とする医療用粘着剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）およびポリエーテルポリオールの高級脂肪酸エステル（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて（Ａ）が５０〜９５％、（Ｂ）が５〜５０であり、（Ｂ）のグリフィン法によるＨＬＢが８〜１６であることを特徴とする医療用粘着剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）が、ハイドロカルビル基の炭素数が４〜２５のハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ１）および有機酸基を有するエチレン性不飽和モノマー（ａ２）を構成単位としてなり、（ａ１）と（ａ２）の重量比［（ａ１）／（ａ２）］が９８／２〜８０／２０である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｂ）が、１５〜２５℃で固状のポリエーテルポリオールの高級脂肪酸エステルを３０〜１００重量％含有してなる請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
（Ａ）が、さらに（ａ１）および（ａ２）を除くエチレン性不飽和モノマー（ａ３）を構成単位として加えてなる請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
【請求項５】
さらに、反応性の官能基を１分子中に２〜５個有する架橋剤（Ｃ）を含有させてなる請求項１〜４のいずれか記載の組成物。
【請求項６】
さらに、粘着付与樹脂、可塑剤、紫外線吸収剤および酸化防止剤からなる群から選ばれる１種または２種以上の添加剤（Ｄ）を含有させてなる請求項１〜５のいずれか記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか記載の組成物を硬化させてなる医療用粘着剤。
【請求項８】
支持体の少なくとも片面の少なくとも一部に請求項７記載の粘着剤の層を有する医療用粘着テープまたはシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は医療用粘着剤組成物に関する。さらに詳しくは、優れた透湿性を有することから、皮膚のムレやカブレを防止し、皮膚への密着性に優れ、かつ剥離時の皮膚刺激性が少ない医療用粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、医療用粘着剤組成物としては、下記のものが知られている。
（１）ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体と該共重合体と相溶する液体成分を含むもの（例えば、特許文献１参照）
（２）ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体とポリオキシアルキレングリコールを含むもの（例えば、特許文献２参照）
（３）ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体のモノマー成分としてアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを用いたもの（例えば、特許文献３参照）
【特許文献１】特開平０３−２２０１２０号公報
【特許文献２】特開平０６−２５６１８３号公報
【特許文献３】特開平１０−１５８６２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記のものは下記の問題点を有しており、透湿性と皮膚への密着性をバランス良く満たす粘着剤が切望されている。
（１）は、透湿性が考慮されておらず、皮膚にムレやカブレが発生する問題がある。また、液体成分を過剰に含むため、皮膚に対する密着性が不十分である。
（２）は、十分な透湿性は得られるが、ポリオキシアルキレングリコールの水酸基がハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体と架橋剤との反応を阻害し、皮膚に対する密着性の調整が困難である。
（３）は、重合性の点で、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの使用量に制限があり、十分な透湿性が得られない。
上記のように、透湿性と皮膚への密着性をバランス良く満たす粘着剤はない。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意検討した結果本発明に到達した。すなわち、本発明は、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）およびポリエーテルポリオールの高級脂肪酸エステル（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づいて（Ａ）が５０〜９５％、（Ｂ）が５〜５０であり、（Ｂ）のグリフィン法によるＨＬＢが８〜１６であることを特徴とする医療用粘着剤組成物；該組成物を硬化させてなる粘着剤；並びに、支持体の少なくとも片面の少なくとも一部に該粘着剤の層を有する医療用粘着テープまたはシートである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の医療用粘着剤組成物を硬化させてなる粘着剤の層を有する医療用粘着テープまたはシートは下記の効果を奏する。
（１）透湿性に優れる。
（２）皮膚への密着性に優れる。
（３）剥離時の皮膚刺激性が少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
[ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）]
本発明における（Ａ）は、ハイドロカルビル基の炭素数（以下Ｃと略記）が粘着剤の凝集力および皮膚への粘着剤の密着性の観点から好ましくは４〜２５（さらに好ましくは４〜１８）のハイドロカルビル（メタ）アクリレート（ａ１）、および有機酸基を有するエチレン性不飽和モノマー（ａ２）を構成単位としてなる共重合体である。
【０００７】
（ａ１）におけるハイドロカルビル基としては、脂肪族基〔Ｃ１〜２５（好ましくは４〜１８）、例えばアルキル基［メチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔ−ブチル、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、ｔ−およびネオペンチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチルおよびステアリル基等］およびアルケニル基［エテニル、プロペニル、ブテニル、ヘキセニル、デセニルおよびオレイル等］等〕、脂環式基［Ｃ４〜１８、例えばシクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル基］および芳香脂肪族基［Ｃ７〜１８、例えばベンジルおよびフェニルエチル基］；およびこれらの２種以上が挙げられる。
これらのうち（Ａ）のガラス転移点［以下、Ｔｇと略記、測定は走査型示差熱分析（ＤＳＣ）法による。］の観点から好ましいのは脂肪族基、さらに好ましいのはｎ−ブチルおよび２−エチルヘキシル基である。
【０００８】
有機酸基を有するモノマー（ａ２）には、有機酸基［例えばカルボン酸基、（亜）リン酸基、スルホン酸基、スルファミン酸基］を有する、下記の（ａ２１）〜（ａ２４）が含まれる。
【０００９】
（ａ２１）α，β−不飽和カルボン酸
一塩基酸［Ｃ３〜１０、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸およびビニル安息香酸］、
二塩基酸［Ｃ４〜８、例えばマレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸およびメサコン酸］、
二塩基酸のモノエステル［上記二塩基酸のモノハイドロカルビル（Ｃ１〜１８）エステル］、
下記の一般式で表される水酸基含有（メタ）アクリレートのコハク酸モノエステル
ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ’)-ＣＯＯ(ＡＯ)n(ＣＯ-Ｌ-Ｏ)m-ＣＯ-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＯＯＨ
（式中、Ｒ’はＨまたはメチル基、ＡはＣ２〜４のアルキレン基、ＬはＣ３〜１９のアルキレン基、ｎは１〜３０の整数、ｍは０〜５の整数を表す。）
［Ｃ８〜１３０、例えば２−ヒドロキシアルキル（アルキル基のＣ２〜３）（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、（ポリ）（ｎ＝１〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）モノ（メタ）アクリレートの無水コハク酸開環付加体、２−ヒドロキシアルキル（アルキル基のＣ２〜３）（メタ）アクリレートのカプロラクトン（１〜５モル）付加体に無水コハク酸を開環付加させた化合物等］、およびこれらの２種以上の混合物等；          
【００１０】
（ａ２２）α，β−不飽和（亜）リン酸エステルモノマー
（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシ−３−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、アリルアルコールアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスファイト、およびこれらの２種以上の混合物
【００１１】
（ａ２３）α，β−不飽和スルホン酸モノマー
ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、イセチオン酸（メタ）アクリレート、およびこれらの２種以上の混合物
【００１２】
（ａ２４）α，β−不飽和スルファミン酸モノマー
Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スルファミン酸、Ｎ，Ｎ−ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スルファミン酸、（メタ）アクリロイルイソシアネートとＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）スルファミン酸の付加体、およびこれらの２種以上の混合物。
【００１３】
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、イセチオン酸（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スルファミン酸および（メタ）アクリロイルイソシアネートとＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）スルファミン酸の付加体、さらに好ましいのは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スルファミン酸、およびこれらの２種以上の混合物である。
【００１４】
共重合体（Ａ）を構成する（ａ１）および（ａ２）の割合は、（Ａ）の重量に基づいて（ａ１）は、皮膚に対する粘着剤の密着性および粘着剤の凝集力の観点から好ましくは８０〜９８％、さらに好ましくは８５〜９５％；（ａ２）は、粘着剤の凝集力および皮膚に対する粘着剤の密着性の観点から好ましくは２〜２０％、さらに好ましくは５〜１５％である。
また、（ａ１）と（ａ２）の重量比［（ａ１）／（ａ２）］は、粘着剤の凝集力および皮膚に対する粘着剤の密着性の観点から好ましくは８０／２０〜９８／２、さらに好ましくは８５／１５〜９５／５である。
【００１５】
本発明における（Ａ）は、上記（ａ１）と（ａ２）を構成単位とするが、さらに粘着剤の凝集力向上等を目的に、（ａ１）および（ａ２）を除くその他のエチレン性不飽和モノマー（ａ３）を構成単位として加えてもよい。
（ａ３）には、Ｃ３以上かつ数平均分子量［以下Ｍｎと略記。測定はゲルパーミエイションロマトグラフィー（ＧＰＣ）法（ポリスチレン換算）による。］３，０００以下であって、後述の架橋剤（Ｃ）と反応性の官能基を有する単量体（ａ３１）および反応性の官能基を有しない単量体（ａ３２）が含まれる。
【００１６】
反応性の官能基を有する（ａ３１）としては、下記の（ａ３１１）〜（ａ３１３）が挙げられる。
【００１７】
（ａ３１１）水酸基含有化合物
［１］Ｃ５〜１２の不飽和カルボン酸エステル
（１）ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリレート［ヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−およびヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等］、およびそのラクトン（Ｃ４〜２０、例えばブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトンおよびラウロラクトン）１〜５モル付加体
（２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アクリレート［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンモノ（メタ）アクリレート等］
（３）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）不飽和カルボン酸ジエステル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレンマレイン酸ジエステル等］、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）（メタ）アリルエーテル［ポリ（ｎ＝１０）オキシエチレン（メタ）アリルエーテル等］
［２］Ｃ３〜８の不飽和アルコール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１，４−ジオール等］
［３］Ｃ８〜１５のスチレン化合物［ヒドロキシスチレン等］
［４］Ｃ５〜２０のエーテル［ヒドロキシアルキル（Ｃ２〜６）アルケニル（Ｃ３〜６）エーテル、例えば２−ヒドロキシエチルプロぺニルエーテル］
［５］Ｃ４〜１０の水酸基含有（メタ）アクリルアミド［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等］
【００１８】
（ａ３１２）アミノ基含有化合物
［１］Ｃ５〜１５の１級、２級アミノ基含有（メタ）アクリレート〔アミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］、アルキル（Ｃ１〜６）アミノアルキル（Ｃ１〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート等］等〕
［２］Ｃ５〜１０の１、２級アミノ基含有アクリルアミド［Ｎ−アミノアルキル（Ｃ２〜６）（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリルアミドアルキル（Ｃ２〜６）アルキル（Ｃ１〜６）アミン、例えば（メタ）アクリルアミドエチルブチルアミン］
［３］Ｃ３〜１５のアルケニルアミン化合物［モノ−およびジ−（メタ）アリルアミン、クロチルアミン等］
【００１９】
（ａ３１３）メチロール基含有化合物のエーテル化物
水酸基含有（メタ）アクリルアミドのアルキル（Ｃ１〜４）エーテル化物（Ｃ４〜１０）［Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等］
【００２０】
これらの（ａ３１）のうち粘着剤のタックと凝集力のバランスの観点から好ましいのは、（ａ３１１）および（ａ３１３）、さらに好ましいのは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドおよびＮ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドである。
【００２１】
反応性の官能基を有しない（ａ３２）としては、下記（ａ３２１）〜（ａ３２５）が挙げられる。
（ａ３２１）Ｃ１〜３のモノオール（メタノール、エタノール等）と、（メタ）アクリル酸から形成されるカルビル（Ｃ１〜３）（メタ）アクリレート［メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等］
【００２２】
（ａ３２２）ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレンアルキル（Ｃ１〜１８）エーテル（メタ）アクリレート［メタノールのエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）１０モル付加物の（メタ）アクリレート、メタノールのプロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）１０モル付加物の（メタ）アクリレート等］
【００２３】
（ａ３２３）窒素含有ビニル化合物
［１］Ｃ３〜２０の、３級または４級窒素含有（メタ）アクリルアミド化合物
（１）３級窒素含有［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等］
（２）４級窒素含有ビニル化合物［上記３級窒素含有ビニル化合物の４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）等］
（３）上記（１）の（メタ）アクリルアミド化合物を除く、Ｃ４〜２０のアミド基含有ビニル化合物、例えば（メタ）アクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトンアミド、環状アミド（Ｎ−ビニルピロリドン等）
【００２４】
［２］３級または４級窒素含有（メタ）アクリレート
（１）３級窒素含有（メタ）アクリレート〔ジアルキル（Ｃ１〜４）アミノアルキル（Ｃ１〜４）（メタ）アクリレート［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、複素環含有（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］等〕
（２）４級窒素含有（メタ）アクリレート〔（メタ）アクリレート［上記３級窒素含有（メタ）アクリレートの４級化物（前記の４級化剤を用いて４級化したもの）等］等〕
【００２５】
［３］複素環含有ビニル化合物
ピリジン化合物（Ｃ７〜１４、例えば２−および４−ビニルピリジン）、イミダゾール化合物（Ｃ５〜１２、例えばＮ−ビニルイミダゾール）、ピロール化合物（Ｃ６〜１３、例えばＮ−ビニルピロール）等
［４］ニトリル基含有ビニル化合物
Ｃ３〜１５のニトリル基含有ビニル化合物、例えば（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン、シアノアルキル（Ｃ１〜４）アクリレート
［５］その他のビニル化合物
ニトロ基含有ビニル化合物（Ｃ８〜１６、例えばニトロスチレン）等
【００２６】
（ａ３２４）不飽和炭化水素
［１］脂肪族不飽和炭化水素
Ｃ２〜１８またはそれ以上のオレフィン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン等］、Ｃ４〜１０またはそれ以上のジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等］等
［２］脂環含有不飽和炭化水素
Ｃ４〜１８またはそれ以上の環状不飽和炭化水素、例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン
［３］芳香環含有不飽和炭化水素
Ｃ８〜２０またはそれ以上の芳香環含有不飽和炭化水素、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン
【００２７】
（ａ３２５）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、不飽和ジカルボン酸ジエステル
［１］ビニルエステル
（１）脂肪族ビニルエステル（Ｃ４〜１５、例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート）
（２）芳香族ビニルエステル（Ｃ９〜２０、例えばジアリルフタレート、メチル−４−ビニルベンゾエート、アセトキシスチレン）
【００２８】
［２］ビニルエーテル
（１）脂肪族ビニルエーテル〔Ｃ３〜１５、例えばビニルアルキル（Ｃ１〜１０）エーテル［ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル等］、ビニルアルコキシ（Ｃ１〜６）アルキル（Ｃ１〜４）エーテル［ビニル−２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビニル−２−エチルメルカプトエチルエーテル等］、ポリ（ｎ＝２〜４）（メタ）アリロキシアルカン（Ｃ２〜６）［ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシブタン、テトラメタアリロキシエタン等］〕
（２）芳香族ビニルエーテル（Ｃ８〜２０、例えばビニルフェニルエーテル、フェノキシスチレン）
【００２９】
［３］ビニルケトン
（１）脂肪族ビニルケトン（Ｃ４〜２５、例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン）
（２）芳香族ビニルケトン（Ｃ９〜２１、例えばビニルフェニルケトン）
［４］不飽和ジカルボン酸ジエステル
Ｃ４〜３４の不飽和ジカルボン酸ジエステル、例えばジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、Ｃ１〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環含有基）、ジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、Ｃ１〜２２の、直鎖、分枝鎖もしくは脂環含有基）
【００３０】
上記（ａ３２）のうち粘着剤の凝集力の観点から好ましいのは（ａ３２１）、（ａ３２３）、（ａ３２４）および（ａ３２５）、さらに好ましいのは（ａ３２１）、（ａ３２３）のうちの［１］、［２］、（ａ３２４）のうちの［３］および（ａ３２５）、とくに好ましいのはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、スチレンおよび酢酸ビニルである。
【００３１】
（Ａ）の構成単位として必要により加えられる（ａ３）の割合は、（Ａ）の重量に基づいて、通常３０％以下、皮膚に対する粘着剤の密着性および粘着剤の凝集力の観点から好ましくは０〜２０％であり、（ａ１）と（ａ２）の合計重量と（ａ３）の重量比［（ａ１）＋（ａ２）］／（ａ３）は、粘着剤の凝集力および皮膚に対する粘着剤の密着性の観点から好ましくは７０／３０〜１００／０、さらに好ましくは８０／２０〜１００／０である。
【００３２】
（Ａ）の重量平均分子量［以下、Ｍｗと略記。測定はＧＰＣ法（ポリスチレン換算）による。］は、粘着剤の凝集力の観点から好ましい下限は５０，０００、さらに好ましくは１００，０００、とくに好ましくは２００，０００、塗工液の粘度の観点から好ましい上限は２，０００，０００、さらに好ましくは１，８００，０００、とくに好ましくは１，２００，０００である。
【００３３】
また、（Ａ）のＴｇは、粘着剤の粘着力の観点から好ましい下限は−１００℃、さらに好ましくは−９０℃、とくに好ましくは−８０℃、粘着剤のタックの観点から好ましい上限は３０℃、さらに好ましくは０℃、とくに好ましくは−１０℃である。
さらに、（Ａ）は、粘着剤と後述の支持体との密着力の観点から、２種以上の混合物として使用してもよい。
【００３４】
（Ａ）は、種々の重合方法（塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等）により製造することができる。
溶液重合において用いられる溶媒としては、エステル（Ｃ２〜８、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばメタノール、エタノール、オクタノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばｎ−ブタン、シクロヘキサン、トルエン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばメチルエチルケトン）等が挙げられる。
溶媒の使用量は、（Ａ）を構成するモノマーの合計重量に基づいて通常５〜９００％、粘着剤のゲル化防止および粘着剤の高分子量化の観点から好ましくは１０〜４００％であり、モノマー濃度（重量％）としては、通常１０〜９５％、粘着剤の高分子量化および粘着剤のゲル化防止の観点から好ましくは２０〜９０％である。
【００３５】
乳化重合および懸濁重合における分散媒としては、水、アルコール（Ｃ１〜１２、例えばエタノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール）、エステル（Ｃ４〜１０、例えば酢酸エチル、プロピオン酸エチル）、軽ナフサ等が挙げられる。
乳化重合および懸濁重合における分散媒の使用量は、（Ａ）を構成するモノマーの合計重量に基づいて通常１０〜９００％、重合液の粘度およびモノマーの重合性の観点から好ましくは４０〜２５０％であり、モノマー濃度（重量％）としては、通常１０〜９０％、モノマーの重合性および重合液の粘度の観点から好ましくは３０〜７０％である。
乳化重合における乳化剤としては、アニオン界面活性剤［金属石けん（オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等）、硫酸エステル（ラウリル硫酸ナトリウム等）等］、ノニオン界面活性剤〔アルキレンオキシド（以下ＡＯと略記）（Ｃ２〜１５、好ましくは２〜４）付加型界面活性剤［ノニルフェノールのＥＯ４０モル付加物等］、多価アルコール型界面活性剤（エトキシ化テトラメチルデシンジオール、ラウリン酸モノグリセライド等）等〕、ビニル重合性乳化剤［アニオン化合物（メタクリル酸スルホエチルナトリウム等）、カチオン化合物（メタクリル酸ジメチルアミノメチル等）等］等が挙げられる。
懸濁重合における分散安定剤としては、水溶性高分子［例えば、ポリビニルアルコール（重合度２００〜５，０００）、ポリビニルピロリドン（重合度２０〜１０，０００）等］および水に難溶性の無機化合物（例えば、ヒドロキシアパタイト、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム等）が挙げられる。
乳化剤の使用量は、（Ａ）を構成するモノマーの合計重量に基づいて通常０．０１〜１５％、エマルションの安定性および皮膚への粘着剤の密着性の観点から好ましくは０．５〜１０％である。
また、分散安定剤の使用量は、（Ａ）を構成するモノマーの合計重量に基づいて通常０．０１〜１５％、エマルションの安定性および皮膚への粘着剤の密着性の観点から好ましくは０．１〜１０％である。
【００３６】
上記重合は、種々の重合開始剤〔アゾ化合物［２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル等）］、パーオキシド（ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド等）等〕を使用して行なうことができる。
また、重合反応における系内温度は通常−５〜１５０℃、温度制御の容易さの観点から好ましくは３０〜１２０℃、反応時間は通常０．１〜５０時間、生産の容易さの観点から好ましくは２〜２４時間である。反応の終点は、モノマー残留率（重量％）が通常５％以下、好ましくは１％以下となることをガスクロマトグラフィ等で測定すること等により確認できる。
【００３７】
[ポリエーテルポリオールの高級脂肪酸エステル（Ｂ）]
（Ｂ）を構成するポリエーテルポリオール（ｂ１）は、下記一般式（１）で表される。
Ｒ1−［（Ｒ2Ｏ)p−Ｈ］q    （１）
［式中、Ｒ1は、アルコール（ｂ０１−１）、フェノール（ｂ０１−２）、アミン（ｂ０１−３）、カルボン酸（ｂ０１−４）、チオール（ｂ０１−５）およびリン含有酸（ｂ０１−６）からなる群から選ばれる、ｑ個の活性水素原子を有する化合物（ｂ０１）から水素原子を除いたｑ価の残基；Ｒ2はハロゲン、アリール基、ハロゲン置換アリール基もしくはシクロアルキル（Ｃ６〜１０）基で置換されていてもよいＣ２〜１２のアルキレン基；ｑは２〜１６（好ましくは２〜６）の整数；ｐは１〜２００（好ましくは２〜１００、さらに好ましくは１〜８０）の整数を表す。］
【００３８】
アルコール（ｂ０１−１）としては、Ｃ２〜２４の多価アルコール、例えば下記のものが挙げられる。
（ｉ）脂肪族アルコール
２価アルコール〔エチレングリコール（以下ＥＧと略記）、１，２−プロピレングリコール（以下ＰＧと略記）、１，２−、１，３−および１，４−ブタンジオール（以下ＢＤと略記）、ネオペンチルグリコール（以下ＮＰＧと略記）、１，３−、１，４−、１，６−および２，５−ヘキサンジオール（以下ＨＤと略記）、１，２−および１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール、ジ（チオ）アルキレングリコール［ジエチレングリコール（以下ＤＥＧと略記）、チオジエチレングリコール等）等〕、３価アルコール［グリセリン（以下ＧＲと略記）、トリメチロールプロパン（以下ＴＭＰと略記）等］、４価〜６価またはそれ以上の多価アルコール［ペンタエリスリトール（以下ＰＥと略記）、ポリ（２〜６）グリセリン、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ジペンタエリスリトール等］等；
（ｉｉ）糖類およびその誘導体
グルコース、フラクトース、ショ糖、マンノース、ラクトース、およびグリコシド（メチルグルコシド等）等；
（ｉｉｉ）脂環式アルコール
２価アルコール［１−ヒドロキシメチル−１−シクロブタノール、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジオール（以下ＣＨＤと略記）、１−メチル−３，４−シクロヘキサンジオール、２−および４−ヒドロキシメチルシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビシクロアルキレン（シクロアルキレンのＣ６〜２０）グ
リコール（１，１’−ジヒドロキシ−１，１’−ジシクロヘキシルメタン等）等］、３価アルコール［１，３，５−シクロヘキサントリメタノール等］等；
（ｉｖ）芳香脂肪族アルコール
１，４−ジヒドロキシメチルベンゼン、２−フェニル１，３−プロパンジオール、２−フェニル１，４−ブタンジオール、２−ベンジル１，３−プロパンジオール、トリフェニルエチレングリコール、テトラフェニルエチレングリコール、ベンゾピナコール等；
【００３９】
フェノール（ｂ０１−２）としては、単環多価フェノール［Ｃ６〜３０、例えば２価（カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ウルシオール等）、３価（ピロガロール等）、４価（１，２，４，５−テトラヒドロキシベンゼン等）］；縮合多環２価フェノール［Ｃ１０〜３０、例えばジヒドロキシナフタレン、ビナフトール］；ビスフェノール［Ｃ１３〜３０、例えばビスフェノールＡ、−Ｆ、−Ｃ、−Ｂ、−ＡＤおよび−Ｓ］；ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン等が挙げられる。
アミン（ｂ０１−３）としては、２〜１０個の活性水素原子を有する、Ｃ２〜５０の、ポリアミンおよびアミノアルコール、例えば下記のものが挙げられる。
（ｉ） 脂肪族ポリアミン［２価（エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン等）、３価（ジエチレントリアミン等）等］；
（ｉｉ） 複素環式ポリアミン（ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、トリエチレ
ンジアミン等）；
（ｉｉｉ） 脂環式ポリアミン［２価（ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソホロンジ
アミン等）等］；
（ｉｖ） 芳香環含有ポリアミン［２価（フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジエ
チルトリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジフェニルエ−テルジアミン等）、３価またはそれ以上（ポリフェニルメタンポリアミン等）；
（ｖ） アルカノールアミン（水酸基とアミノ基の合計数が２〜１０のもの、例えばモノ
−、ジ−およびトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）；
（ｖｉ）ジカルボン酸（Ｃ２〜２０）と過剰のポリアミン（Ｃ２〜２０、例えば２〜１０価の上記のもの）との縮合ポリアミドポリアミン（縮合度２〜２０）；
（ｖｉｉ）ポリエーテルポリアミン〔ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン、［Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−Ｎ−ヒドロキシプロピル］アミン等〕。
【００４０】
カルボン酸（ｂ０１−４）としては、Ｃ２〜２０のポリ（２〜１０）カルボン酸、例えば脂肪族（コハク酸、アジピン酸等）；芳香族（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等）；脂環式（シクロヘキサンジカルボン酸等）が挙げられる。
チオール（ｂ０１−５）としては、Ｃ２〜２０のポリ（２〜８）チオール、例えばエチレンジチオール、プロピレンジチオール、１，３−および１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、３−メチルペンタンジチオール等が挙げられる。
リン含有酸（ｂ０１−６）としては、燐酸、亜燐酸、縮合リン酸（ピロリン酸、ポリリン酸等）、ホスホン酸、および部分アルキル（Ｃ１〜２０）エステル（ジブチルピロリン酸等）等が挙げられる。
【００４１】
これらの活性水素原子含有化合物のうち（Ａ）との相溶性の観点から好ましいのはアルコール（ｂ０１−１）およびフェノール（ｂ０１−２）、さらに好ましいのは２〜８価のアルコールおよびビスフェノール、とくに好ましいのは２〜３価、かつＣ２〜１２のアルコールである。
【００４２】
上記Ｒ2としては、エチレン、１，２−および１，３−プロピレン、１，２−，２，３
−、１，３−、１，４−およびイソブチレン、オクチルエチレン、デシルエチレン、１−クロロ−２，３−プロピレン、ブロモプロピレン、フェニルエチレン、クロロフェニルエチレン、シクロヘキシルエチレン、１，２−シクロヘキシレン基およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち粘着剤の透湿性の観点から好ましいのはエチレン基である。
【００４３】
また、ポリエーテルポリオール（ｂ１）の分子量は、粘着剤の透湿性と（Ａ）との相溶性の観点から、好ましくは２００以上かつＭｎ１０，０００以下、さらに好ましくはＭｎ３００〜７，０００、特に好ましくはＭｎ４００〜５，０００である。ここにおいてＭｎは、ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）で求められる値である。
ポリエーテルポリオール中のオキシエチレン基の割合は、ポリエーテルポリオールの重量に基づいて、粘着剤の透湿性の観点から、好ましくは６０〜１００％、さらに好ましいのは８０〜１００％である。
【００４４】
（Ｂ）を構成する高級脂肪酸（ｂ２）としては、通常Ｃ５〜３６、硬化後の粘着剤層からのブリードアウト抑制および（Ａ）との相溶性の観点から好ましくは、６〜２４、さらに好ましくは７〜１８）の飽和および／または不飽和高級脂肪酸、例えば、天然油脂（パ−ム油、牛脂、ナタネ油、米ぬか油、魚油等）由来のものが挙げられる。
例えば、パーム油由来の高級脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノール酸の混合物；および該混合物を上記方法で精密分留して得られる各単体の高級脂肪酸が挙げられる。
また、高級脂肪酸としては、アルデヒドまたはアルコールの酸化、酸触媒存在下でのオレフィンと一酸化炭素との反応生成物、パラフィンの空気酸化等により得られるＣ５〜３６の合成高級脂肪酸も使用できる。例えば、アルコールを酸化して得られる２−エチルブタン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソステアリン酸；オレフィンと一酸化炭素を酸触媒の存在下で反応させて得られるネオペンタン酸、ネオヘプタン酸、ネオデカン酸、ネオトリデカン酸；パラフィンの空気酸化で得られるノナン酸、エイコサン酸、テトラコサン酸等が挙げられる。
上記高級脂肪酸のうち、入手のしやすさおよび工業的観点から特に好ましいのは、ラウリン酸、オレイン酸およびステアリン酸である。
【００４５】
ポリエーテルポリオールの高級脂肪酸エステル（Ｂ）は、上記（ｂ１）と（ｂ２）から形成され、（Ｂ）はモノエステルでもポリ（２〜６またはそれ以上）エステルでもいずれでもよいが、架橋剤（Ｃ）との反応防止の観点から好ましくは水酸基を有しないポリエステル、さらに好ましくはジエステルである。
【００４６】
（Ｂ）のグリフィン法によるＨＬＢは８〜１６、好ましい下限は９、さらに好ましくは１０であり、好ましい上限は１５、さらに好ましくは１４である。（Ｂ）のＨＬＢが８未満では、粘着剤の透湿性が不足し、ＨＬＢが１６を超えると、ハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）との相溶性が悪くなり、皮膚に対する粘着剤の密着性が不足する。
ここにおいてＨＬＢは、「新・界面活性剤入門」［藤本武彦著、三洋化成工業（株）発行（１９９２年）、Ｐ１２８−１２９］記載のグリフィンの方法による下記の式から算出される値である。
ＨＬＢ ＝（親水基の重量％）×（１／５）
【００４７】
上記（Ｂ）のうち、硬化後の粘着剤層からのブリードアウト抑制の観点から好ましいのは、１５〜２５℃で固状のポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステルを、（Ｂ）の重量に基づいて３０〜１００％、さらに好ましくは５０〜１００％含有するものである。
【００４８】
本発明における（Ａ）と（Ｂ）の合計重量に基づく、（Ａ）の割合は５０〜９５％、好ましくは６０〜９０％であり、（Ｂ）の割合は５〜５０％、好ましくは１０〜４０％である。（Ａ）の割合が５０％未満では皮膚に対する粘着剤の密着性が悪くなり、９５％を超えると粘着剤の透湿性が悪くなる。また、（Ｂ）の割合が５％未満では粘着剤の透湿性が悪くなり、５０％を超えると皮膚に対する粘着剤の密着性が悪くなる。
また、（Ａ）と（Ｂ）の重量比［（Ａ）／（Ｂ）］は粘着力と透湿性の観点から好ましくは５０／５０〜９５／５、さらに好ましくは６０／４０〜９０／１０である。
【００４９】
本発明におけるハイドロカルビル（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）には、（Ａ）の凝集力をさらに向上させるために、（Ａ）中の、活性水素を含有する官能基（カルボキシル基、水酸基、アミノ基、メチロール基、アミド基等）と反応する反応性官能基（イソシアネート、エポキシ、ヒドラジド、オキサゾリニルおよびアジリジニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基）を１分子中に２〜５個有する架橋剤（Ｃ）をさらに加えてもよい。
【００５０】
（Ｃ）には、ポリ（ｎ＝２〜８）イソシアネート（Ｃ１）、ポリ（ｎ＝２〜８）エポキシド（Ｃ２）、ヒドラジド（Ｃ３）、オキサゾリン化合物（Ｃ４）およびアジリジン化合物（Ｃ５）が含まれる。
【００５１】
ポリイソシアネート（以下ＰＩと略記）（Ｃ１）としては、Ｃ（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、Ｃ４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、Ｃ６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、Ｃ８〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネートの変性物からなる群より選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。
【００５２】
脂肪族ＰＩとしては、ジイソシアネート（以下ＤＩと略記）［エチレンＤＩ、テトラメチレンＤＩ、ヘキサメチレンＤＩ（ＨＤＩ）、ドデカメチレンＤＩ、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンＤＩ、リジンＤＩ、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］、トリイソシアネート（以下ＴＩと略記）［１，６，１１−ウンデカンＴＩ、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレンＴＩおよびリジンエステルＴＩおよびリジンエステルＴＩ（リジンとアルカノールアミンとの反応生成物のホスゲン化物）、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−および／または３−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等］、および上記ＤＩの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、テトラメチレンＤＩおよびＨＤＩである。
【００５３】
脂環式ＰＩとしては、ＤＩ［イソホロンＤＩ（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンＤＩ（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンＤＩ、メチルシクロヘキシレンＤＩ（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、ノルボルナンＤＩ等］、ＴＩ［ビシクロヘプタンＴＩ等］、および上記ＤＩの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＩＰＤＩ、水添ＭＤＩおよび水添ＴＤＩである。
【００５４】
芳香族ＰＩとしては、ＤＩ〔トリレンＤＩ（ＴＤＩ）［２，４−および２，６−ＴＤＩ並びにこれらの混合物］、ジフェニルメタンＤＩ（ＭＤＩ）［４，４’−および２，４’−ＭＤＩおよびこれらの混合物］、ナフチレンＤＩ（ＮＤＩ）等〕、２官能および３官能以上のＰＩの混合物［粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）等］、および上記ＤＩの、後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＴＤＩ、ＭＤＩおよびＮＤＩである。
【００５５】
芳香脂肪族ＰＩとしては、ＤＩ［キシリレンＤＩ（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンＤＩ（ＴＭＸＤＩ）、ジイソシアナトエチルベンゼン等］、上記ＤＩの後述する変性物等が挙げられる。
これらのうち入手のしやすさおよび工業的観点から好ましいのは、ＸＤＩおよびＴＭＸＤＩである。
【００５６】
上記ＰＩの変性物としては、上記に例示したポリイソシアネートのＮＣＯ基の一部をカルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン、ウレア、ビュレット、イソシアヌレートおよび／またはウレタン基等に変性した化合物が挙げられる。
【００５７】
上記ＰＩの変性物のうち、ウレタン基変性物としては、過剰量の上記に例示したＰＩと、活性水素化合物とを反応させて得られるＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー（遊離のＰＩが含まれる擬プレポリマーを含む）が挙げられる。
該活性水素化合物としては、低分子多価（２価〜４価またはそれ以上）アルコールおよび２〜３価のポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）等が挙げられる。
【００５８】
低分子多価（２価〜４価またはそれ以上）アルコールとしては、２〜３価アルコール｛脂肪族アルコール〔２価［Ｃ２〜２０、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコール（以下それぞれＥＧ、ＤＥＧ、ＰＧ、ＢＤ、ＨＧ、ＭＰＤ、ＮＰＧと略記）、１，９−ノナンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン］、３価［Ｃ３〜８、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン（以下それぞれＧＲ、ＴＭＰと略記）］等〕；脂環含有アルコール［Ｃ４〜２０、例えば１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、２，２−ビス（４，４’−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン］；芳香環含有アルコール［Ｃ８〜１５、例えばｍ−およびｐ−キシリレングリコール、１，４−ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン］等〕および４価またはそれ以上の多価アルコール［Ｃ５〜１０またはそれ以上、例えばペンタエリスリトール（以下ＰＥと略記）、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、グルコース、フルクトース、ショ糖、ジペンタエリスリトール、ポリグリセリン（重合度２〜２０）等］が挙げられる。
２〜３価のポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（Ｃ２〜４）としては  上記低分子多価アルコールおよび／または多価フェノール（Ｃ６〜２０、例えばカテコール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、−Ｓおよび−Ｆ）にＡＯ（Ｃ２〜４）を付加させて得られるポリエーテルポリオール等が挙げられる。
【００５９】
上記例示したＰＩはブロック剤でブロックされていてもよい。ブロック剤としては、例えばフェノール化合物（Ｃ６〜２４、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、トリメチルフェノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、クロロフェノール、ニトロフェノール、チモール、モノ−、ジ−およびトリ−α−フェニルエチルフェノールおよびｔ−ブチルフェノール）；
活性メチレン化合物［Ｃ４〜２０、例えばアセト酢酸エステル（アセト酢酸エチル、アセト酢酸ブチル等）、マロン酸ジエステル（マロン酸ジエチル、マロン酸エチルブチル、マロン酸エチルベンジル等）、アセチルアセトン、ベンズイミダゾールおよび１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン］；
ラクタム（Ｃ４〜１２、例えばε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタムおよびβ−プロピオラクタム）；
オキシム（Ｃ３〜１２、例えばアセトオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、マルドオキシム、アセトアルドオキシム、ベンゾフェノンオキシムおよびジエチルグリオキシム）；
アルコール（Ｃ１〜２４、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ジメチルエチニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、メチルジフェニルカルビノール、トリフェニルカルビノール、１−ニトロ−ｔ−ブチルカルビノール、１−クロロ−ｔ−ブチルカルビノールおよびトリフェニルシリノール）；
２級芳香族アミン（Ｃ６〜２０、例えばジフェニルアミン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ジトルイルアミン、Ｎ−ナフチルトルイジン、Ｎ−ナフチルキシリジン、フェニルα−ナフチルアミン、フェニルβ−ナフチルアミン、カルバゾール、２，２’−ジニトロジフェニルアミンおよび２，２’−ジクロロフェニルアミン）；
メルカプト化合物（Ｃ１〜１８、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトチアゾリン、ドデシルメルカプタン、エチル２−メルカプトチアゾール、２−メルカプト５−クロロベンゾチアゾール、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、フェニルメルカプタン、トルイルメルカプタン、エチルフェニルメルカプタンおよびエチニルジメチルチオカルビノール）；
イミダゾール化合物（Ｃ３〜１０、例えばイミダゾールおよび２−エチルイミダゾール）；
酸アミド（Ｃ３〜５０、例えばアセトアニリド、アクリルアミドおよびダイマー酸アミド）；
酸イミド（Ｃ４〜１０、例えばコハク酸イミド、フタル酸イミドおよびグルタル酸イミド）；および重亜硫酸塩が挙げられる。
【００６０】
該ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーにおいて、ＰＩ中のＮＣＯ基と活性水素の当量比（ＮＣＯ／活性水素当量比）は、通常１．１／１〜１００／１、好ましくは２／１〜８０／１、さらに好ましくは３／１〜６０／１である。該ウレタンプレポリマー中のＮＣＯ含量は、通常３〜３５重量％である。
【００６１】
ポリエポキシド（Ｃ２）としては、グリシジル型ポリエポキシド（Ｃ２１）（エポキシ当量８０〜Ｍｎ２，５００）および非グリシジル型ポリエポキシド（Ｃ２２）（エポキシ当量４３〜Ｍｎ１０，０００）が挙げられる。
（Ｃ２１）としては、グリシジルエーテル〔多価フェノール（前記）のグリシジルエーテル（ビスフェノールＡジ−、ビスフェノールＦジ−およびピロガロールトリグリシジルエーテル等）、低分子多価アルコール（前記）のグリシジルエーテル（ＥＧ−、ＰＧ−およびＮＰＧジグリシジルエーテル、ＴＭＰおよびＧＲトリグリシジルエーテル等）、ポリエーテルポリオール（前記）のグリシジルエーテル［ポリエチレングリコール（以下ＰＥＧと略記。Ｍｎ２００〜２，０００）、ポリプロピレングリコール（以下ＰＰＧと略記。Ｍｎ２００〜２，０００）およびビスフェノールＡのＡＯ１〜２０モル付加物のジグリシジルエーテル等］〕；グリシジルエステル［ポリカルボン酸（ｎ＝２〜４またはそれ以上）のグリシジルエステル（アジピン酸、フタル酸およびダイマー酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル等］；グリシジルアミン〔１級アミン（前記）またはポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）アミンのグリシジル化物［Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルキシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン］等が挙げられる。
【００６２】
（Ｃ２２）としては、脂肪族ポリエポキシド〔Ｃ４〜２０、例えばエポキシ化（ポリ）アルカジエン［エポキシ化ブタジエン、エポキシ化ポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）ブタジエン、エポキシ化油脂（エポキシ化大豆油等）等］等〕および脂環式ポリエポキシド（リモネンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド等）が挙げられる。
【００６３】
ヒドラジド（Ｃ３）としては、ポリカルボン酸［Ｃ２〜１５、例えば脂肪族（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸）、芳香族（フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）等］のジヒドラジド、アルキレン（Ｃ２〜６）ジヒドラジド（エチレン−１，２−およびプロピレン−１，３−ジヒドラジド等）等が挙げられる。
【００６４】
オキサゾリン化合物（Ｃ４）としては、Ｃ３〜１０、例えば２−オキサゾリン、およびその２−アルキル（Ｃ１〜４）置換体、例えば２−メチル−、２−エチル−２−、２−イソプロピル−２−および２−ｎ−プロピル−２−オキサゾリンが挙げられる。
【００６５】
アジリジン化合物（Ｃ５）としては、Ｃ１０〜５０、例えばポリ（ｎ＝２〜４またはそれ以上）アミンの誘導体［１，１’−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素、１，１’−（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジニル尿素等］、低分子多価アルコール（前記）のポリ（２−アジリジニルプロピオネート）［エチレンビス−（２−アジリジニルプロピオネート）、ＴＭＰ−トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）、２，４，６−トリアジリジニル−１，３，５−トリアジ
ン等］が挙げられる。
【００６６】
架橋剤（Ｃ）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、粘着剤の凝集力と塗工液のポットライフの観点から好ましくは０．０１〜８％、さらに好ましくは０．０５〜４％である。
【００６７】
本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて粘着付与樹脂（Ｄ１）、可塑剤（Ｄ２）、紫外線吸収剤（Ｄ３）および酸化防止剤（Ｄ４）からなる群から選ばれる添加剤（Ｄ）の１種または２種以上をさらに加えることができる。
【００６８】
粘着付与樹脂（Ｄ１）としては、例えばテルペン、テルペンフェノール、フェノール、芳香族炭化水素変性テルペン、ロジン、変性ロジン、合成石油（脂肪族、芳香族および脂環式合成石油樹脂等）、クマロン−インデン、キシレン、スチレン系およびジシクロペンタジエン樹脂、およびこれらの中で不飽和二重結合を有するものの水素添加物、並びにこれらの混合物が挙げられる。
（Ｄ１）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、通常１００％以下、粘着剤の粘着力とタックの観点から好ましくは５〜５０％である。
【００６９】
可塑剤（Ｄ２）としては、炭化水素［Ｃ６以上かつＭｎ１００，０００以下、例えばプロセスオイル、液状ポリブタジエン、液状ポリイソブチレン、液状ポリイソプレン、流動パラフィン、パラフィンワックス、エチレンとα−オレフィン（Ｃ３〜２０）の共重合（重量比９９．９／０．１〜０．１／９９．９）オリゴマー（Ｍｎ５，０００〜１００，０００）、エチレンを除くα−オレフィン（Ｃ４〜２０）とプロピレンの共重合（重量比９９．９／０．１〜０．１／９９．９）オリゴマー（Ｍｎ５，０００〜１００，０００）等］；塩素化パラフィン［塩素化ノルマルパラフィン（Ｃ８〜２２）、塩素化分岐パラフィン（Ｃ２０〜３２）等］；エステル［Ｃ８〜３０、例えばフタル酸エステル（ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタレート等）、アジピン酸エステル（ジオクチルアジペート等）、セバチン酸エステル（ジオクチルセバケート等）等］；動植物油脂（エポキシ化油等）；およびこれらの中で不飽和二重結合を有するものの水素添加物；並びにこれらの混合物等が挙げられる。
（Ｄ２）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、通常３０％以下、皮膚に対する粘着剤の密着性と粘着剤の凝集力の観点から好ましくは２〜１５％である。
【００７０】
酸化防止剤（Ｄ３）としては、ヒンダードフェノール化合物〔２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ −ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等〕；硫黄化合物［ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）等］；リン化合物［ハロゲンを有していてもよい有機ホスファイト、例えばトリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトおよびそれらのハロ置換体］；ヒンダードアミン化合物［オクチルジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン等］；およびこれらの混合物等が挙げられる。
（Ｄ３）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、通常１％以下、添加効果および粘着剤の粘着力の観点から好ましくは０．０１〜０．５％である。
【００７１】
紫外線吸収剤（Ｄ４）としては、サリチル酸誘導体（サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸−ｐ−第三ブチルフェニル等）；ベンゾフェノン化合物［２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン・トリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等］；ベンゾトリアゾール化合物｛２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｎ−第三ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三アミルフェニル）ベンゾトリアゾ―ル、２−[２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]等｝；シアノアクリレート化合物（２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’
−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等）；およびこれらの混合物等が挙げられる。
（Ｄ４）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、通常１％以下、添加効果および粘着剤の粘着力の観点から好ましくは０．０１〜０．５％である。
【００７２】
（Ａ）の重量に基づく（Ｄ）の合計使用量は、通常１００％以下、添加効果および粘着剤の皮膚への密着性、粘着剤の凝集力の観点から好ましくは８０％以下、さらに好ましくは１０〜５０％である。
【００７３】
本発明の粘着剤組成物は、（Ａ）、および必要により（Ｂ）および／または（Ｄ）を、それぞれ別々に製造し、通常の混合装置（撹拌機を備えた混合槽、スタティックミキサー等）で均一に混合することにより製造できる。（Ｄ）は（Ａ）の製造の段階（製造前の原料、製造途中の反応物または製造後の生成物）において加えてもよい。
【００７４】
該粘着剤組成物は、塗工上の観点から溶媒または分散媒を加えた溶液または、エマルションやデイスパージョン等の分散液形態の塗工液として使用されるのが好ましい。
溶媒としては、エステル（Ｃ２〜８、例えばギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール（Ｃ１〜８、例えばイソプロパノール）、炭化水素（Ｃ４〜８、例えばヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン）、ケトン（Ｃ３〜９、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）等が挙げられる。
溶媒の使用量は、塗工性の観点から、粘着剤固形分の重量に基づいて好ましくは５〜９００％、さらに好ましくは１０〜４００％であり、溶液の固形分濃度としては、好ましくは１０〜９５％、さらに好ましくは２０〜９０％である。
溶液の粘度（２５℃）は、塗工上の観点から好ましくは１００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。
分散媒としては、前記（Ａ）の乳化重合、懸濁重合において例示したものが挙げられる。分散媒の使用量、および分散液の粘度（２５℃）は、上記溶液の場合と同様である。
【００７５】
本発明の医療用の粘着テープまたはシートは、支持体の少なくとも片面の少なくとも一部に上記粘着剤を硬化させてなる粘着剤の層を有してなり、該支持体に上記塗工液を塗工し、硬化させて得られる。
該支持体としては、各種プラスチック［ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、レーヨン、ポリアミド等］のフィルム、織布および不織布が挙げられる。これらの支持体は通気性を持たせるために穿孔処理を施してもよい。
塗工装置としては、グラビアコータ、ロールコータ、リバースコータ、ドクターブレード、バーコータ、コンマコータ、ファウンテンダイコータ、リップコータ、ナイフコータ等が挙げられる。
【００７６】
塗工液を支持体に塗工後、熱風（６０〜１５０℃）、（近）赤外線、高周波等のエネルギーにより加熱（通常６０〜１５０℃×３０秒〜５分間）して溶剤あるいは分散媒の乾燥を行うとともに、該組成物中での反応を進行させ、さらに室温で３〜７日間程度または４５℃で１２〜７２時間程度養生を行うことにより、該組成物を硬化させてなる粘着剤の層を、支持体の少なくとも片面の少なくとも一部に有する医療用粘着テープまたは粘着シートを製造することができる。
あるいは、本発明の粘着剤組成物を離型フィルム等に上記と同様に塗工した後、乾燥し、硬化させて得られる粘着剤を上記支持体に（加圧）転写する方法でも、該粘着テープまたは粘着シートを製造することができる。
乾燥・硬化後の粘着剤の厚さは、通常５〜２５０μｍ、粘着剤の粘着力および透湿性の観点から好ましくは１０〜１００μｍである。
【００７７】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下において、「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【００７８】
製造例１［共重合体（Ａ−１）の溶液の製造］
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を付した４つ口フラス
コに、酢酸エチル１５８部を仕込み７８℃に昇温した。次いで２−エチルヘキシルアクリレート３５０部、ｎ−ブチルアクリレート５０部、アクリル酸１００部を配合したモノマー配合液と、開始剤［２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、以下同じ。］０．１５部を酢酸エチル９４部に溶解した開始剤溶液とを４つ口フラスコ内に窒素を吹き込みながら、滴下ロートで４時間かけて連続的に滴下してラジカル重合させた。さらに、沸点で重合を２時間継続した後、開始剤１．４部を酢酸エチル４５部に溶解した開始剤溶液を滴下ロートを用いて２時間かけて連続的に追加した。さらに、沸点で重合を２時間継続した後、酢酸エチル４４７部を加えて均一にして共重合体（Ａ−１）の溶液を得た。得られた共重合体（Ａ−１）の溶液の粘度は２５℃で１３，６００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３９．５％、（Ａ−１）のＭｗは約５３万であった。
【００７９】
製造例２［共重合体（Ａ−２）の溶液の製造］
製造例１において、２−エチルヘキシルアクリレート３５０部、ｎ−ブチルアクリレート５０部、アクリル酸１００部を用いる代わりに、２−エチルヘキシルアクリレート３２５部、ｎ−ブチルアクリレート１００部、アクリル酸７５部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ−２）の溶液を得た。（Ａ−２）の溶液の粘度は２５℃で９，２００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３９．７％、（Ａ−２）のＭｗは約５７万であった。
【００８０】
製造例３［共重合体（Ａ−３）の溶液の製造］
製造例１において、２−エチルヘキシルアクリレート３５０部、ｎ−ブチルアクリレート５０部、アクリル酸１００部を用いる代わりに２−エチルヘキシルアクリレート３００部、ｎ−ブチルアクリレート１５０部、アクリル酸５０部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ−３）の溶液を得た。（Ａ−２）の溶液の粘度は２５℃で８，４００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３９．６％、（Ａ−２）のＭｗは約６０万であった。
【００８１】
製造例４［共重合体（Ａ−４）の溶液の製造］
製造例１において、２−エチルヘキシルアクリレート３５０部、ｎ−ブチルアクリレート５０部、アクリル酸１００部および開始剤０．１部を用いる代わりに２−エチルヘキシルアクリレート２２５部、ｎ−ブチルアクリレート２５０部、アクリル酸２５部および開始剤０．２５部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ−４）の溶液を得た。（Ａ−４）の溶液の粘度は２５℃で７，９００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は３９．８％、（Ａ−４）のＭｗは約５５万であった。）
【００８２】
製造例５［共重合体（Ａ−５）の溶液の製造］
製造例１において、２−エチルヘキシルアクリレート３５０部、ｎ−ブチルアクリレート５０部、アクリル酸１００部および開始剤０．１部を用いる代わりに２−エチルヘキシルアクリレート１５０部、ｎ−ブチルアクリレート３４０部、アクリル酸１０部および開始剤０．２５部を用いたこと以外は製造例１と同様にして共重合体（Ａ−５）の溶液を得た。（Ａ−５）の溶液の粘度は２５℃で７，２００ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は４０．１％、（Ａ−５）のＭｗは約５９万であった。
【００８３】
実施例１
（Ａ−１）の溶液１２７部、ＰＥＧ（Ｍｎ４００）のステアリン酸ジエステル［商品名「イオネットＤＳ−４００」、三洋化成工業（株）製、ＨＬＢ８．５、１５〜２５℃で固状］（Ｂ−１）５０部、およびＴＤＩ（３モル）とＴＭＰ（１モル）との反応物の７５％酢酸エチル溶液［商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業（株）製］（Ｃ−１）５．３部、酢酸エチル７５部を配合して、粘着剤組成物を得た。
該組成物を離型ポリエステルフィルム［商品名「スーパーステックＳＰ−ＰＥＴ３８」、リンテック（株）製］基材に乾燥後膜厚が３０μｍになるように塗工し、６０℃で１分間、さらに１００℃で１分間各々熱風乾燥させ、さらに４５℃で３日間養生した後、透湿度１，６００（ｇ／ｍ2・２４ｈ）のウレタンフィルムに転写し（２ｋｇ荷重のローラーで１往復）、離型ポリエステルフィルムを剥がして粘着テープの試験片を作成した。
【００８４】
実施例２
実施例１において、（Ｂ−１）５０部を用いる代わりに、（Ｂ−１）３７．５部、ＰＥＧ（Ｍｎ４００）のオレイン酸ジエステル［商品名「イオネットＤＯ−４００」、三洋化成工業（株）製、ＨＬＢ８．４、１５〜２５℃で液状］（Ｂ−２）１２．５部を用いたこと以外は同様にして粘着テープの試験片を作成した。
【００８５】
実施例３
実施例１において、（Ａ−１）の溶液１２７部、（Ｂ−１）５０部、（Ｃ−１）５．３部および酢酸エチル７５部を用いる代わりに（Ａ−２）の溶液１５２部、（Ｂ−１）２０部、ＰＥＧ（Ｍｎ６００）のオレイン酸ジエステル［商品名「イオネットＤＯ−６００」、三洋化成工業（株）製、ＨＬＢ１０．４、１５〜２５℃で液状］（Ｂ−３）２０部、（Ｃ−１）３．２部および酢酸エチル６０部を用いたこと以外は同様にして粘着テープの試験片を作成した。
【００８６】
実施例４
実施例３において、（Ｂ−１）２０部および（Ｂ−３）２０部を用いる代わりに（Ｂ−１）１２部および（Ｂ−３）２８部を用いたこと以外は同様にして粘着テープの試験片を作成した。
【００８７】
実施例５
実施例１において、（Ａ−１）の溶液１２７部、（Ｂ−１）５０部、（Ｃ−１）５．３部および酢酸エチル７５部を用いる代わりに（Ａ−３）の溶液１８８部、ＰＥＧ（Ｍｎ１，０００）のオレイン酸ジエステル［商品名「イオネットＤＯ−１０００」、三洋化成工業（株）製、ＨＬＢ１２．９、１５〜２５℃で固状］（Ｂ−４）２５部、（Ｃ−１）４部および酢酸エチル３７部を用いたこと以外は同様にして粘着テープの試験片を作成した。
【００８８】
製造例６［ポリエーテルポリオールの高級脂肪酸エステル（Ｂ−５）の製造］
撹拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス導入管を付した４つ口フラスコに、ＰＥＧ（Ｍｎ１，４５０、ＧＰＣ法による）［商品名「ＰＥＧ−１５４０」、三洋化成工業（株）製]７２５部を仕込み８０℃に昇温した。次いでラウリン酸２００部、硫酸１部を仕込み、窒素を吹き込みながら、１４０℃まで昇温した。さらに２０ｍｍＨｇ以下で、生成する水を留去しながら、１２時間エステル化反応を行った。さらに８０℃まで冷却し、水酸化ナトリウムの３０％水溶液３部を仕込み、均一に撹拌し（Ｂ−５）を得た。得られた（Ｂ−５）のＨＬＢは１５．９、１５〜２５℃で固状であった。
【００８９】
実施例６
実施例１において、（Ａ−１）の溶液１２７部、（Ｂ−１）５０部、（Ｃ−１）５．３部および酢酸エチル７５部を用いる代わりに（Ａ−４）の溶液２２３部、（Ｂ−４）３部、（Ｂ−５）７部、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン［商品名「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」、三菱ガス化学（株）製］（Ｃ−２）０．０５部および酢酸エチル１５部を用いたこと以外は同様にして粘着テープの試験片を作成した。
【００９０】
実施例７
実施例６において、（Ａ−４）の溶液２２３部、（Ｂ−４）３部、（Ｂ−５）７部、（Ｃ−２）０．０５部および酢酸エチル１５部を用いる代わりに（Ａ−５）の溶液２３４部、（Ｂ−５）５部、ＴＭＰ−トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）［商品名「ＴＡＺＭ」、相互薬工（株）製］（Ｃ−３）０．０１部および酢酸エチル７部を用いたこと以外は同様にして粘着テープの試験片を作成した。
【００９１】
実施例８
実施例７において、（Ｃ−３）０．０１部を用いなかったこと以外は同様にして粘着テープの試験片を作成した。
【００９２】
比較例１
実施例１において、（Ａ−１）の溶液１２７部および（Ｂ−１）５０部を用いる代わりに（Ａ−１）の溶液１００部および（Ｂ−１）６０部を用いたこと以外は同様にして粘着テープの試験片を作成した。
【００９３】
比較例２
実施例５において、（Ｂ−４）２５部を用いなかったこと以外は同様にして粘着テープの試験片を作成した。
【００９４】
比較例３
実施例５において、（Ｂ−４）２５部を用いる代わりにＰＥＧ（Ｍｎ２００）のラウリン酸ジエステル［商品名「イオネットＤＬ−２００」、三洋化成工業（株）製、ＨＬＢ６．６、１５〜２５℃で液状］２５部を用いたこと以外は同様にして粘着テープの試験片を作成した。
【００９５】
比較例４
実施例５において、（Ｂ−４）２５部を用いる代わりにＰＥＧ（Ｍｎ１，０００）［商品名「ＰＥＧ−１０００」、三洋化成工業（株）製、ＨＬＢ２０、１５〜２５℃で固状］２５部を用いたこと以外は同様にして粘着テープの試験片を作成した。
【００９６】
上記で得られた各試験片について、下記の評価方法に従って性能評価した。結果を表１に示す。
【００９７】
＜評価方法＞
（１）透湿性
ＪＩＳ−Ｚ−０２０８に従い、透湿度を測定した。測定条件はＢ条件（４０℃、９０％ＲＨ）とした。
【００９８】
（２）皮膚密着性
２０×８０ｍｍの大きさに裁断した試験片をボランティア１０名の上腕部内側に貼り付け、２４時間後の皮膚への密着状態を観察し、以下の基準で点数をつけ、その合計値で評価した。
２点：剥がれが全くない
１点：一部端末が剥がれている
０点：明らかな剥がれが認められる
【００９９】
（３）剥離時刺激性
２０×８０ｍｍの大きさに裁断した試験片をボランティア１０名の上腕部内側に貼り付け、１時間後に剥離した際の刺激性を以下の基準で点数をつけ、その合計値で評価した。
２点：痛みが全くない
１点：やや痛い
０点：痛い
【０１００】
【表１】
2008247820.tif 000002
【０１０１】
表１の結果から、本発明の粘着剤組成物を硬化させてなる粘着テープ（実施例１〜８）は比較の粘着テープ（比較例１〜４）に比べて、透湿性と皮膚への密着性に優れ、剥離時の皮膚刺激性が少ないことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の医療用粘着テープまたはシートは、透湿性と皮膚への密着性に優れ、剥離時の皮膚刺激性が少ないことから、絆創膏、サージカルテープ等医療用として幅広く好適に使用でき極めて有用である。