(57)【要約】【課題】Ｂｉ２Ｏ３やＴｅＯ２を多量に含有する光学ガラスにおいて、溶融及び／又は成形時の着色を抑えることができ、かつ大量生産時の種々の負荷にも耐えうる高強度の金属材料からなる部材を使用する光学ガラスの製造方法を提供する。【解決手段】酸化物基準でＢｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を３０質量％以上含有する光学ガラスを、金を９０％質量以上含有しかつ強化材を分散させた金属材料からなる部材を使用して、溶融及び／又は成形する工程を含む光学ガラスの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物基準でＢｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を３０質量％以上含有する光学ガラスを、金を９０％質量以上含有しかつ強化材を分散させた金属材料からなる部材を使用して、溶融及び／又は成形する工程を含む光学ガラスの製造方法。
【請求項２】
酸化物基準でＢｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を３０質量％以上含有する光学ガラスを、金を９０％質量以上含有しかつ強化材を分散させた金属材料からなる溶融槽にて溶解する工程を含む光学ガラスの製造方法。
【請求項３】
酸化物基準でＢｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を３０質量％以上含有する光学ガラスを、金を９０％質量以上含有しかつ強化材を分散させた金属材料からなる流路を通して溶融槽から流出させる工程を含む光学ガラスの製造方法。
【請求項４】
酸化物基準でＢｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を３０質量％以上含有する光学ガラスを、金を９０％質量以上含有しかつ強化材を分散させた金属材料からなるスターラーにより攪拌する工程を含む光学ガラスの製造方法。
【請求項５】
前記強化材が金属酸化物である請求項１〜４のいずれかの製造方法。
【請求項６】
前記金属酸化物が、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｙ、Ｎｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群より選択される１種以上の金属の酸化物である請求項５の製造方法。
【請求項７】
前記金属酸化物が、金の全質量に対し０．０５質量％以上含有されることを特徴とする請求項５又は６の製造方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｂｉ２Ｏ３成分及び／又はＴｅＯ２成分を多量に含有する光学ガラスの製造方法に関する。特に、本発明はＢｉ２Ｏ３成分及び／又はＴｅＯ２成分を多量に含有し、屈折率が高く、ガラス転移点が低い光学ガラスを所定の部材を用いて前記光学ガラスを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、高屈折率、高分散領域の光学ガラスは酸化鉛を多量に含有する組成系が代表的であり、これらのガラスの安定性がよく、かつガラス転移点（Ｔｇ）が低いため、精密プレス成形に使用されてきた。例えば、特許文献１には酸化鉛を多量に含有する精密プレス用の光学ガラスが開示されている。しかしながら精密プレス成形を実施する場合、金型の酸化防止のために還元性雰囲気下でプレスすることが多く、ガラス成分に酸化鉛を含有しているとガラス表面から還元された鉛が析出し、金型表面に付着してしまい、金型の精密面を維持できなくなるという問題点があった。また、酸化鉛は環境に対して有害であり、環境上、常にフリー化が望まれてきた。
【０００３】
鉛を主成分とせず、かつ精密プレス成形に使用しうるような低温軟化特性を有するガラスとしてはＢｉ２Ｏ３やＴｅＯ２を多量に含有するガラスが公知である。例えば、特許文献２には０．８μｍの光線に対する屈折率が１．９以上で、精密プレス成形に適した低温軟化性光学ガラスが記載されている。特許文献３にはＢｉ２Ｏ３を主成分とし、可視域での透明性が高く、屈折率（ｎｄ）が１．８５以上及びアッベ数（νｄ）が１０〜３０の範囲の光学定数を有する光学ガラスが記載されている。特許文献４にはＢｉ２Ｏ３を主成分とし、可視域での透明性が高く、屈折率（ｎｄ）が１．７５以上及びアッベ数（νｄ）が１５〜４０の範囲の光学定数を有する光学ガラスが記載されている。
【０００４】
通常、ガラス転移点の低い光学ガラスを製造する場合、白金や白金合金、強化白金等の耐熱容器内で原料を溶融することによってガラス化する方法が採用されている。
【０００５】
しかし、Ｂｉ２Ｏ３やＴｅＯ２を多量に含有する光学ガラスは、一般に、様々な原因により可視光線透過性が悪くなりやすいという欠点があり、光学ガラスとして使用するには困難を伴うことが多い。特に上記ガラスを溶融する際及び成形する際に、溶融ガラスと溶融槽や流路材料として通常使用されている白金族合金と溶融ガラスとの間で反応を起こし、ガラスが着色することが多かった。これら着色は光学ガラス用途においては著しい不利益となる。また、これら溶融ガラスと白金族合金との反応は、着色性悪化による不利益のみならず、溶融部材の劣化を促進するためガラス漏れ等の危険性があり、安定な生産を阻害する要因ともなっていた。
【０００６】
上記不利益を解消するために、Ｂｉ２Ｏ３などのガラスを溶融する際の部材についても、種々の研究がなされている。
【０００７】
特許文献５には溶融ガラスを収容する坩堝にパラジウム含有合金を使用することが記載されている。特許文献６には、Ｂｉ２Ｏ３を多量に含有する低融点ガラスを製造するに際し、原料バッチの溶融ガラス化を、Ａｕ又はＡｕ合金から作製された耐熱容器内で行うことが記載されている。
【０００８】
しかし、特許文献５に記載された坩堝では、Ｂｉ２Ｏ３やＴｅＯ２を多量に含有するガラスを溶融した場合に、着色抑制効果が必ずしも十分でなく、光学ガラスの溶融部材としては使用するにはさらなる改良が必要である。また、特許文献６に記載された坩堝では、ガラスに対する着色抑制効果は大きく、実験室レベルでの小規模生産においては非常に効果的である。しかし加熱時の強度が不十分であるため、多量の温度、圧力等の負荷がかかる大量生産時には不向きである。
【特許文献１】特開平１−３０８８４３号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１０３９号公報
【特許文献３】特開２００６−３２７９２５号公報
【特許文献４】特開２００６−３２７９２６号公報
【特許文献５】特開２００４−５９３６２号公報
【特許文献６】特開２００４−１８３１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、Ｂｉ２Ｏ３やＴｅＯ２を多量に含有する光学ガラスにおいて、溶融及び／又は成形時の着色を抑えることができ、かつ大量生産時の種々の負荷にも耐えうる高強度の金属材料からなる部材を使用する光学ガラスの製造方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記問題を解決するために、Ｂｉ２Ｏ３やＴｅＯ２を多量に含有する光学ガラスに対して着色抑制作用がある金に強化含有させたいわゆる強化金で作成された部材を用いて、上記ガラスを好適に溶融及び／又は成形し、透明性に優れ光学用途に適した光学ガラスを製造する方法を見出した。
【００１１】
本発明の第１の構成は、酸化物基準でＢｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を３０質量％以上含有する光学ガラスを、金を９０％質量以上含有しかつ強化材を分散させた金属材料からなる部材を使用して、溶融及び／又は成形する工程を含む光学ガラスの製造方法である。
【００１２】
本発明の第２の構成は、酸化物基準でＢｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を３０質量％以上含有する光学ガラスを、金を９０％質量以上含有しかつ強化材を分散させた金属材料からなる溶融槽にて溶解する工程を含む光学ガラスの製造方法である。
【００１３】
本発明の第３の構成は、酸化物基準でＢｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を３０質量％以上含有する光学ガラスを、金を９０％質量以上含有しかつ強化材を分散させた金属材料からなる流路を通して溶融槽から流出させる工程を含む光学ガラスの製造方法である。
【００１４】
本発明の第４の構成は、酸化物基準でＢｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を３０質量％以上含有する光学ガラスを、金を９０％質量以上含有しかつ強化材を分散させた金属材料からなるスターラーにより攪拌する工程を含む光学ガラスの製造方法である。
【００１５】
本発明の第５の構成は、前記強化材が金属酸化物である前記構成１〜４の製造方法である。
【００１６】
本発明の第６の構成は、前記金属酸化物が、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｙ、Ｎｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群より選択される１種以上の金属の酸化物である前記構成５の製造方法である。
【００１７】
本発明の第７の構成は、前記金属酸化物が、金の全質量に対し０．０５質量％以上含有される前記構成５及び６の製造方法である
【発明の効果】
【００１８】
上記構成を採用することにより、Ｂｉ２Ｏ３やＴｅＯ２を多量に含有する光学ガラスにおいて、溶融及び／又は成形時の着色を抑えることができ、かつ大量生産が可能となる。
【００１９】
前述のように、本発明はＢｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を多量に含有する光学ガラスを溶融及び／又は成形処理する際に、所定の耐着色性および高強度を有する部材を用いることにより、光学ガラスを製造する方法であるが、特にＢｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２の含有量が多いほど、通常の白金合金を用いて作製されたガラスはその透明性が低下するため、本発明の製法の効果が顕著になる。具体的には酸化物基準で、Ｂｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を３０質量％以上、特に３５質量％以上、とりわけ４０質量％以上含む光学ガラス製造において、その効果が顕著である。なお本明細書中において「酸化物基準」とは、ガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が溶融時にすべて分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総質量を１００質量％として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
【００２０】
本発明の製造方法において使用される金属材料は、金を主成分とし強化材を分散させたもの（以下、本明細書中において「強化金」とする）であるが、これは純金に強化材を分散させたものでも、金と他の金属、特に白金、ロジウム、イリジウム、パラジウムとの合金に強化材を分散させたものでもよい。金と他の金属との合金を使用する場合には、金の含有量が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上であることが最も好ましい。金の含有量が低すぎるとガラスに対する着色抑制が十分でなく、光学ガラスとしては透明性が低下し、不適格な材料となりやすい。
【００２１】
さらに、前記強化金に使用する強化材としては公知の金属用強化材が使用できるが、金属酸化物を分散させることが最も好ましい。このような金属酸化物を強化材として分散させた強化金を使用することにより、溶融ガラスとの接触による磨耗の減少、加熱時の変形抑制などの効果が期待できる。この場合、強化材が少なすぎると、物理的強度が不十分になりやすい。金の全質量に対して好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０８％以上、最も好ましくは０．１０％以上の強化材が分散される。
【００２２】
強化材として使用することができる金属酸化物は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｙ、Ｎｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群より選択される１種以上の金属の酸化物であることが好ましく、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｙのいずれか１種以上の酸化物であることがより好ましく、酸化ジルコニウムを使用することが最も好ましい。
【００２３】
Ｂｉ２Ｏ３及び／又はＴｅＯ２を多量に含有するガラスの溶融及び／又は成形は、まずガラス原料（粉体原料或いはカレット）を溶融槽にて溶融し、溶融槽に接続された流路から溶融ガラスを流出させ、流路先端から成形型上に流下させ、光学ガラスを成形する工程によりなる。本発明の製造方法では特に溶融槽（坩堝）、流路、攪拌用スターラーに、前記強化金を使用することが好ましい。
【００２４】
本発明の製造方法において、前記金属材料を光学ガラスの溶融槽として使用する場合は、少なくともガラスと接触する面、すなわち内壁が前記強化金であることが好ましいが、溶融槽製作上の便宜から、溶融槽全体が強化金で作製されることが好ましい。
【００２５】
本発明の製造方法において、前記金属材料を光学ガラス流出の際の流路として使用する場合は、少なくともガラスと接触する面、すなわち流路内壁が前記強化金で作成されることが好ましいが、流路製作上の便宜から、流路全体が強化金からなることが好ましい。
【００２６】
本明細書中において「流路」とは、前記溶融槽に接続され、溶融ガラスを型に流出させる際の、ガラス流が通過する流路全体及び流出口を含む概念である。つまりいわゆるパイプ、オリフィス、ノズルはすべて「流路」に含まれることとなる。
【００２７】
本発明の製造方法において、前記金属材料を溶融された光学ガラスを攪拌するためのスターラーとして使用する場合は、少なくとも前記スターラーの溶融ガラスとの接触部分が前記表面層で形成されていることが好ましいが、スターラー製作上の便宜から、スターラー全体が強化金からなることが好ましい。
【実施例】
【００２８】
本発明を下記実施例により詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【００２９】
酸化物基準の質量％で、Ｂｉ２Ｏ３  ８０％、Ｂ２Ｏ３  ８％、ＳｉＯ２  ２％を有するガラス組成となるように酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の通常のガラス原料を所定量秤量し、均一に混合した後、石英坩堝に投入し、８００℃で１時間粗溶解した。その後、溶解物をキャストすることによりカレットを作製した。
【００３０】
（実施例１）
前記カレット４００ｇを、酸化ジルコニウムを０．１％分散させた強化金製の坩堝（Φ１００mm、高さ１００mm、厚み１．０ｍｍ）に入れ、８００℃で２４時間保温した。その後キャストし、ガラスの着色は比較例１，２と並べて着色具合を目視比較し、坩堝内壁の状態は目視で観察した。結果を表１に示す。
【００３１】
（比較例１）
前記カレット４００ｇを純金製の坩堝（Φ１００mm、高さ１００mm、厚み１．０ｍｍ）に入れ、８００℃で２４時間保温した。その後冷却し、ガラスの着色は実施例と並べて着色具合を目視比較し、坩堝内壁の状態は目視で観察した。結果を表１に示す。
【００３２】
（比較例２）
前記カレット４００ｇを、酸化ジルコニウムを０．１％分散させた強化白金製の坩堝（Φ１００mm、高さ１００mm、厚み１．０ｍｍ）にいれ、１０００℃で２４時間保温した。その後キャストし、ガラスの着色は実施例と並べて着色具合を目視比較し、坩堝内壁の状態は目視で観察した。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2008266031.tif 000002
【００３４】
このように、実施例１のガラスは比較例２に比べ、溶融時の着色を抑えることができ、また溶解時の損傷も防止できることが確認できた。