(57)【要約】【課題】のびが軽く、べたつかず、さっぱりとした感触を有し、美しい仕上がり質感や高機能性といった化粧効果の持続性を有する液状化粧料および化粧方法を提供する。【解決手段】次の成分（ａ）および（ｂ)を含み、３０℃におけるＢ型粘度計の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下であり、実質的に水を含まないものとする。（ａ）下記一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーン  ０．５〜１０質量％2008031045.tif 000007  ［式中、Ａはメチル基、フェニル基または後述するＢ、Ｂは一般式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ’、Ｒはメチル基またはフェニル基、ｍは１〜１０００、ｎは１〜４０。ポリオキシアルキレン含有率は４０〜６０％（質量基準）である。〕（ｂ）揮発性油分  ２０〜９０質量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）および（ｂ)を含み、３０℃におけるＢ型粘度計の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下であり、実質的に水を含まないことを特徴とする液状化粧料。
（ａ）下記一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンの一種または二種以上  ０．５〜１０質量％
【化１】
2008031045.tif 000006
［式中、Ａはメチル基、フェニル基または後述するＢを示し、Ｂは一般式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ’（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、ａ、ｂはそれぞれ０〜５０の整数であるが、ａおよびｂの両方が０である場合を除く。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、Ｒはメチル基またはフェニル基、ｍは１〜１０００の整数、ｎは１〜４０の整数である。なお、メチル基、フェニル基、および前記一般式ポリエーテル変性部の一部が任意にフッ素変性されていてもよい。またポリオキシアルキレン含有率は４０〜６０％（質量基準）である。〕
（ｂ）揮発性油分  ２０〜９０質量％
【請求項２】
（ｃ）粉末をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の液状化粧料。
【請求項３】
（ｄ）残留性油分をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の液状化粧料。
【請求項４】
（ｄ）残留性油分と（ａ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンの配合割合が、（ｄ）残留性油分／（ａ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンが４以下となるような値であることを特徴とする請求項３に記載の液状化粧料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の液状化粧料を使用して化粧持ち向上効果を付与する化粧方法であって、前記液状化粧料を使用した後、さらにその上から水性成分を含有する化粧料を塗布あるいは噴霧することを特徴とする化粧方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液状化粧料に関し、特に美しい仕上がり質感と良好な使用感に加え、優れた安定性を有し、特に塗布後に水性成分が関与することで化粧持ちを向上させる機能を付与することのできる液状化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より化粧料においては、美しい仕上がり質感や紫外線防御効果等の高い機能性を提供するだけでなく、その美しさあるいは高機能性を持続させ得る化粧料であることが求められている。しかしながら、ファンデーション、アイシャドー、口紅、アイライナー、頬紅等のメーキャップ化粧品やサンスクリーン、乳液、美容液、ローション等のスキンケア化粧品は、肌に塗布した後、化粧塗膜の持続性に劣るため、すぐに塗膜が薄れたり、粉浮き・粉よれを起こしたり、衣服への二次付着を起こすといった欠点を有していた。
この欠点を解消するために、従来から行われてきた対処方法としては、残留性油分を減らして揮発性油分を添加する、使用する粉末に撥水性を付与する、撥水・撥油性を付与する、皮膜形成剤を添加する、半固形や固形油分を添加する、高粘度油分を添加するなどが知られており、これらはいずれも塗布後の化粧膜を強固にし、化粧持続性を向上させようとするものである。同様に、ゲル状化粧料では、特定構造のゲル化剤を用いてゲルを形成する等が提案されている（特許文献１参照）。しかし、これらの方法は、皮膜形成剤や半固形・固形油分、高粘度油分、さらにはゲル化剤に起因する皮膜感や閉塞感が強く、使用感に大きな問題を有していた。
また、ポリオキシアルキレン変性シリコーンおよびアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンを用いて使用感や化粧もちを改善した油性固型化粧料も知られているが（特許文献２参照）、口紅のような固形化粧料に限られているものであり、また２種類の変性シリコーンを必須成分として用いることとしているため高コストであるなどの欠点があった。
【０００３】
【特許文献１】特許第３４０７７７０号
【特許文献２】特許第３１６０４２７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは上記事情に鑑み、使用感や経時安定性などの品質面に優れながらも、美しい仕上がり質感や高機能性といった化粧効果の持続性を有する化粧料を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するポリオキシアルキレン変性シリコーンが微量の水性成分を添加することで急激にゲル化する現象を見出した。そして、製剤中には水性成分を添加せずに特定の構造を有するポリオキシアルキレン変性シリコーン、揮発性油分を配合して油性化粧料を構成し、塗布後に空気中や皮膚からの汗などに由来する水性成分が提供される、あるいは水性成分を含有する化粧料を塗布または噴霧させることにより塗膜のゲル化が起こり、化粧膜を強固にすることで化粧持続性を向上させ、この課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、次の成分（ａ）および（ｂ)を含み、３０℃におけるＢ型粘度計の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下であり、実質的に水を含まないことを特徴とする液状化粧料である。
（ａ）下記一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンの一種または二種以上  ０．５〜１０質量％
【化１】
2008031045.tif 000002
［式中、Ａはメチル基、フェニル基または後述するＢを示し、Ｂは一般式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ’（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、ａ、ｂはそれぞれ０〜５０の整数であるが、ａおよびｂの両方が０である場合を除く。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、Ｒはメチル基またはフェニル基、ｍは１〜１０００の整数、ｎは１〜４０の整数である。なお、メチル基、フェニル基、および前記一般式ポリエーテル変性部の一部が任意にフッ素変性されていてもよい。またポリオキシアルキレン含有率は４０〜６０％（質量基準）である。〕
（ｂ）揮発性油分  ２０〜９０質量％
【０００６】
また本発明は、上記の液状化粧料を使用して化粧持ち向上効果を付与する化粧方法であって、前記液状化粧料を使用した後、さらにその上から水性成分を含有する化粧料を塗布あるいは噴霧することを特徴とする化粧方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、のびが軽く、べたつかず、さっぱりとした感触を有しながらも、美しい仕上がり質感や高機能性といった化粧効果の持続性を有する液状化粧料を提供することができる。
また本発明の化粧方法によれば、液状化粧料を使用した後、さらにその上から水性成分を含有する化粧料を塗布するという方法をとるので、塗布直後に水性成分が供給されることとなり、すみやかに化粧持ち向上効果を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明の最良の実施の形態について説明する。
本発明に用いられる（ａ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンは、下記一般式（１）で示されるもので一種または二種以上が好ましい。
【０００９】
【化２】
2008031045.tif 000003
【００１０】
［式中、Ａはメチル基、フェニル基または後述するＢを示し、Ｂは一般式：−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）bＲ’（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、ａ、ｂはそれぞれ０〜５０の整数であるが、ａおよびｂの両方が０である場合を除く。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、Ｒはメチル基またはフェニル基、ｍは１〜１０００の整数、ｎは１〜４０の整数である。なお、メチル基、フェニル基、および前記一般式ポリエーテル変性部の一部が任意にフッ素変性されていてもよい。またポリオキシアルキレン含有率は４０〜６０％（質量基準）である。〕
【００１１】
Ｒ' のアシル基として、具体的には、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基等が例示され、炭素数１〜４のアルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基が例示される。
なお、ポリオキシアルキレン基において、ａおよびｂが０である場合には、ポリオキシアルキレン変性シリコーンに水性成分が関与しても十分な増粘効果を示さなくなり、また、ａまたはｂが５０を超える場合には、得られた液状化粧料がべとつき感を有するようになる。
【００１２】
また、ポリオキシアルキレン基の含有量は、質量基準で４０〜６０％であることが望ましく、より好ましくは４４〜６０％であり、さらに好ましくはポリオキシアルキレン基の含有量が５１〜６０％である。これは、ポリオキシアルキレン基の含有量が４０％未満や６０％を超える場合には、ポリオキシアルキレン変性シリコーンの増粘効果が著しく低下するためである。
【００１３】
また、ｍは１〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。これは、ｍまたはｎが０である場合には、増粘効果が不十分であり、ｍが１０００を超えるか、またはｎが４０を超える場合には、得られた液状化粧料がべとつき感を有するようになるからである。
【００１４】
本発明に用いられるポリオキシアルキレン変性シリコーンの分子量は特に限定されるものではないが、強固な化粧膜の形成のため、水性成分の関与が少量でも済むように設計する場合には１００００以上の高分子量が好ましい。またその２５℃における粘度も特に限定されるものではない。
【００１５】
本発明に用いられるポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、例えばＡ＝メチル基、Ｒ’＝水素原子、ａ＝２４、ｂ＝２４、Ｒ＝メチル基、ｍ＝４００、ｎ＝１０、分子量５５０００、ポリオキシアルキレン含有率＝４４％（質量基準）などが挙げられる。市販されているものとしては、例えば東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＢＹ１１−０３０などが挙げられる。
【００１６】
本発明に用いられるポリオキシアルキレン変性シリコーンの配合量は０．５〜１０質量％であり、好ましくは２〜８質量％、最も好ましくは１〜３質量％の範囲である。これは、本発明の液状化粧料において、ポリオキシアルキレン変性シリコーンの配合量が０．５質量％未満であると、水性成分が関与した際に充分強固な塗膜が形成されないためであり、また１０質量％を超えると液状化粧料が強いべたつき感を有するようになるためである。
【００１７】
本発明に用いられる（ｂ）揮発性油分は特に限定されるものではないが、具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等のシリコーン系油分、イソパラフィンなどの炭化水素系油分等が例示される。
【００１８】
本発明に用いられる揮発性油分の配合量は２０〜９０質量％であり、好ましくは３０〜８０質量％、最も好ましくは３０〜７０質量％の範囲である。これは、本発明の液状化粧料において、揮発性油分の配合量が２０質量％未満であると、その後に水性成分が関与したとしても、揮発性油分揮発後に得られる化粧肌に十分な化粧膜を形成出来ない。また９０質量％を超えると化粧肌において揮発に多くの時間を要するのみならず、使用感触も悪化するため好ましくない。
【００１９】
本発明においては上記必須成分に加えて、さらに（ｃ）粉末を含むものであっても良い。用いられる粉末としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に限定されるものではない。具体的には、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、シリカ、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、シルクパウダー、セルロースパウダー等の体質顔料；酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、群青、紺青、酸化クロム、有機タール系色素、レーキ等の着色剤；および雲母チタン、酸化鉄被覆雲母等の複合顔料やポリメチルシルセスキオキサンなどの樹脂粉末等が挙げられる。また、粉末の表面についても未処理、撥水性処理および撥水撥油処理等問わないが、化粧持続性に優れるためには、シリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アミノ酸、アルキルフォスフォエーテル、フッ素化合物等を用いた撥水または撥水撥油処理が行われている方が好ましい。
【００２０】
また、粉末の配合量は化粧外観を問わないものであれば配合しなくてよく、美しい質感の持続性を求めるならば、相当量の配合を要し、本発明における化粧持続性を維持する観点からは５０質量％までが好ましく、より好ましくは４０質量％まで、最も好ましくは３５質量％までである。
なお、粉末を含まない液状化粧料としては、例えば紫外線吸収剤等を配合した日焼け止め化粧料が挙げられ、その場合には本発明の液状化粧料は紫外線防御効果の持続性に優れた効果を発揮することが出来る。
【００２１】
本発明においては（ｄ）残留性油分をさらに配合することができる。本発明で用いられる残留性油分は２５℃で揮発性を有するものでなければ特に限定されるものではない。
かかる残留性油分としては、例えば液体油脂としては、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、スクワレン等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、オレイルアルコール、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、ドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。
シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサンが挙げられる。
【００２２】
その他、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、４−tert-ブチル-４’-メトキシジベンゾイルメタン、２−シアノ-3,3-ジフェニルプロパン-2-エン酸2-エチルヘキシルエステル、およびそれらの誘導体等の紫外線吸収剤も残留性油分に含まれる。
【００２３】
本発明の液状化粧料において、残留性油分を配合する場合、その配合量は１０質量％以下であり、好ましくは８質量％以下である。これは、本発明の液状化粧料において、残留性油分の配合量が１０質量％を超えると、塗布後に水性成分が関与しても強固な塗膜が形成されず、目的とする美しい仕上がり質感や高機能性といった化粧持続性の向上を達成出来ないためである。
【００２４】
また本発明においては、（ｄ）残留性油分と（ａ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンの配合割合について、（ｄ）残留性油分／（ａ）ポリオキシアルキレン変性シリコーンが４以下、好ましくは３以下、より好ましくは２以下となるように構成することが好ましい。４を超える割合になると、水性成分が関与しても強固な塗膜が形成されなくなるためである。
【００２５】
本発明の液状化粧料には、これまで述べてきた目的を達成するためには実質的に水を含まない方が好ましい。その理由は、本発明の感触に優れる液状化粧料を塗布した後に、はじめて水性成分を関与させることで目的とする強固な塗膜を形成するように設計されているからである。あらかじめ本発明の液状化粧料に水性成分を配合すると、目的とする強固な塗膜形成は起こるものの、水性成分を配合した時点で化粧料そのものが増粘してしまい、感触的にべとつきや伸びの重さが顕著にあらわれてしまうためである。
ここで、「実質的に水を含まない」とは、不純物以外の水を含まないこと、あるいはゲル形成しない程度を超えるような量の水を含まないことを意味し、具体的には水の含有量は０．１％未満であることが好ましい。
【００２６】
本発明に用いられるポリオキシアルキレン変性シリコーンは、水性成分を配合しない状態では液状を呈するものの、少量の水性成分が関与すると急激に粘度が上昇する特徴を有するものである。すなわち、本発明の化粧料は調製時には水性成分が関与していないために液状を呈し皮膚や身体に対して軽い伸びと心地よい感触で均一に塗布できる。そして、塗布後には空気中や吐息からの水分、汗などに由来する水性成分が供給されることにより、あるいは水性成分を含有する化粧料を塗布あるいは噴霧することにより強固な化粧膜を形成するものである。
【００２７】
本発明の液状化粧料には上記した必須成分に加えて、必要により適宜、アルコール、紫外線吸収剤、薬剤、香料、酸化防止剤、防腐防黴剤、体質顔料、着色顔料等、通常化粧料に用いられる成分を発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００２８】
本発明によれば、上記液状化粧料を使用して化粧持ち向上効果を付与する化粧方法であって、前記液状化粧料を使用した後、さらにその上から水性成分を含有する化粧料を塗布あるいは噴霧する化粧方法が提供される。上から塗布あるいは噴霧する水性成分含有化粧料としては、種々のスプレー式ウオーターミスト等が挙げられる。
上記のような化粧方法をとることにより、塗布直後から化粧持ち向上効果を発揮することができる。
【実施例】
【００２９】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
実施例に先立ち、本発明の液状化粧料の使用性試験に関する試験方法とその結果について説明する。
【００３０】
１．試験方法
化粧品専門パネル１０名により、（１）のび、（２）さっぱりさ、（３）肌なじみ、（４）べたつき、（５）皮膜感、（６）化粧持ち、について官能評価を行い、次の基準で評価した。
◎：１０人中８名以上が良いと判断した。
○：１０人中６〜７名が良いと判断した。
△：１０人中４〜５名が良いと判断した。
×：１０人中３人以下が良いと判断した。
【００３１】
なお、化粧持ちについては、２時間の歩行運動による実使用試験を実施した後の化粧崩れの度合いを観察し、化粧持ちが良い、とは、本人による化粧崩れの目視観察の判定において、化粧崩れがない、もしくはわずかでありほとんど化粧が残っている様子を示す。
【００３２】
実施例１〜４、比較例１〜３、参考例１
前述の一般式（１）におけるｍ，ｎ，ａ，ｂと、分子量、ポリオキシアルキレン含有率（％）が次の表１に示すような値を有するポリオキシアルキレン変性シリコーンを常法にて製造した。
【００３３】
【表１】
2008031045.tif 000004
【００３４】
上記のポリオキシアルキレン変性シリコーン（Ａ〜Ｆ）を用いて表２に示す処方で液状化粧料を調製した。なお、実施例３、４はサンスクリーン処方であり、それ以外はファンデーション処方である。得られた各液状化粧料を上記の方法で評価した結果を表２に併せて示す。
【００３５】
【表２】
2008031045.tif 000005
【００３６】
＜製法＞
（１４）〜（１７）の油分に（８）〜（１３）のいずれかのポリオキシアルキレン変性シリコーンのいずれかを混合分散した後、（１）〜（７）の粉末を混合し、ホモミキサーで攪拌分散する。その後、（１８）、（１９）を混合分散し液状化粧料を得た。
【００３７】
実施例５（化粧方法についての実施例）
本発明の液状化粧料を適量皮膚に塗布する。この後、２０分程度の乾燥時間を経て皮膚になじませてから、その塗布部位に対して水性成分を含有する下記組成のスプレーミストタイプの化粧料を噴霧する。数分後に余分な水性成分が蒸発した後には、強固な化粧膜が形成されている。なお、本化粧方法については、この実施例に限定されるものではなく、特に水性成分を上から与えることについての製品形態には何らとらわれるものではなく、空気中の水分によっても対応可能なものである。
【００３８】
（スプレーミストタイプの化粧料組成）
イオン交換水      ８７  質量％
エタノール        １０
グリセリン          ３
キレート剤        適量
緩衝剤            適量
防腐剤            適量
香料              適量