(57)【要約】      （修正有）【課題】スティッキングが発生しにくく、印画濃度ムラの少ない感熱転写シートおよび熱転写方式を用いた画像形成方法を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも１つのイエロー熱転写層、マゼンタ熱転写層、シアン熱転写層を有する感熱転写シートと、支持体上に少なくとも１層の染料受容層を有する感熱転写受像シートを重ね合わせて、少なくとも３種の熱転写性色素を順次に染料受容層に転写する熱転写方式を用いた画像形成方法に用いられる感熱転写シートにおいて、第１色熱転写層と感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ１）が０．４〜１．０の範囲であり、第２色熱転写層と第１色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ２）が０．２〜０．８の範囲であり、第３色熱転写層と第１色、第２色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ３）が０．１〜０．６の範囲であり、下記数式（１）を満たす感熱転写シート。数式（１）μ１＞μ２＞μ３【選択図】図１
2008265333.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも１つのイエロー熱転写層、マゼンタ熱転写層、シアン熱転写層を有する感熱転写シートと、支持体上に少なくとも１層の染料受容層を有する感熱転写受像シートを重ね合わせて、少なくとも３種の熱転写性色素を順次に染料受容層に転写する熱転写方式を用いた画像形成方法に用いられる感熱転写シートにおいて、第１色熱転写層と感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ１）が０．４〜１．０の範囲であり、第２色熱転写層と第１色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ２）が０．２〜０．８の範囲であり、第３色熱転写層と第１色、第２色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ３）が０．１〜０．６の範囲であり、下記数式（１）を満たすことを特徴とする感熱転写シート。
数式（１）  μ１＞μ２＞μ３
【請求項２】
前記感熱転写受像シートが染料受容層と支持体の間に中空ポリマー粒子と親水性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１に記載の感熱転写シート。
【請求項３】
前記第１色熱転写層がイエロー熱転写層であり、前記第２色熱転写層がマゼンタ熱転写層であり、前記第３色熱転写層がシアン熱転写層であることを特徴とする、請求項１または２に記載の感熱転写シート。
【請求項４】
支持体上に少なくとも１つのイエロー熱転写層、マゼンタ熱転写層、シアン熱転写層を有する感熱転写シートと、支持体上に少なくとも１層の染料受容層を有する感熱転写受像シートを重ね合わせて、少なくとも３種の熱転写性色素を順次に染料受容層に転写する熱転写方式を用いた画像形成方法において、第１色熱転写層と感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ１）が０．４〜１．０の範囲であり、第２色熱転写層と第１色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ２）が０．２〜０．８の範囲であり、第３色熱転写層と第１色、第２色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ３）が０．１〜０．６の範囲であり、下記数式（１）を満たすことを特徴とする画像形成方法。
数式（１）  μ１＞μ２＞μ３
【請求項５】
前記第１色熱転写層がイエロー熱転写層であり、前記第２色熱転写層がマゼンタ熱転写層であり、前記第３色熱転写層がシアン熱転写層であることを特徴とする、請求項４に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スティッキングによる印画不良がない感熱転写シートおよび熱転写方式を用いた画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている（例えば、非特許文献１及び２参照）。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
【０００３】
この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色あるいはこれにブラックを加えた４色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００４】
このような記録方式では、感熱転写シートと感熱転写受像シートを重ね合わせた状態で加熱するので、転写後における両者の離型性が重要であり、離型性が十分でない場合、スティッキングが発生し、印画濃度ムラなどが発生するという問題があった。
【０００５】
感熱転写シート上にシリコングラフトポリマーおよびポリシロキサン化合物を含有する方法（特許文献１）、感熱転写シート上にシリコーンとポリアミドイミド樹脂との共重合体からなる離型剤を含有する方法（特許文献２）が提案されているが、昨今のプリントの高速化に対する要求から、更なる改善が望まれていた。
【特許文献１】特開平９−２０２０５８
【特許文献２】特開２００３−１５９８８０
【非特許文献１】「情報記録（ハードコピー）とその材料の新展開」，（株）東レリサーチセンター発行，１９９３年，ｐ．２４１−２８５
【非特許文献２】「プリンター材料の開発」，（株）シーエムシー発行，１９９５年，ｐ．１８０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記課題を鑑みなされたものであり、優れた離型性を有し、スティッキングが発生しにくく、印画濃度ムラの少ない感熱転写シートおよびその画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、上記課題は下記の手段により達成された。
（１）支持体上に少なくとも１つのイエロー熱転写層、マゼンタ熱転写層、シアン熱転写層を有する感熱転写シートと、支持体上に少なくとも１層の染料受容層を有する感熱転写受像シートを重ね合わせて、少なくとも３種の熱転写性色素を順次に染料受容層に転写する熱転写方式を用いた画像形成方法に用いられる感熱転写シートにおいて、第１色熱転写層と感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ１）が０．４〜１．０の範囲であり、第２色熱転写層と第１色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ２）が０．２〜０．８の範囲であり、第３色熱転写層と第１色、第２色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ３）が０．１〜０．６の範囲であり、下記数式（１）を満たすことを特徴とする感熱転写シート。
数式（１）  μ１＞μ２＞μ３
（２）前記感熱転写受像シートが染料受容層と支持体の間に中空ポリマー粒子と親水性ポリマーを含有することを特徴とする前記（１）項に記載の感熱転写シート。
（３）前記第１色熱転写層がイエロー熱転写層であり、前記第２色熱転写層がマゼンタ熱転写層であり、前記第３色熱転写層がシアン熱転写層であることを特徴とする、前記（１）または（２）項に記載の感熱転写シート。
（４）支持体上に少なくとも１つのイエロー熱転写層、マゼンタ熱転写層、シアン熱転写層を有する感熱転写シートと、支持体上に少なくとも１層の染料受容層を有する感熱転写受像シートを重ね合わせて、少なくとも３種の熱転写性色素を順次に染料受容層に転写する熱転写方式を用いた画像形成方法において、第１色熱転写層と感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ１）が０．４〜１．０の範囲であり、第２色熱転写層と第１色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ２）が０．２〜０．８の範囲であり、第３色熱転写層と第１色、第２色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ３）が０．１〜０．６の範囲であり、下記数式（１）を満たすことを特徴とする画像形成方法。
数式（１）  μ１＞μ２＞μ３
（５）前記第１色熱転写層がイエロー熱転写層であり、前記第２色熱転写層がマゼンタ熱転写層であり、前記第３色熱転写層がシアン熱転写層であることを特徴とする、前記（４）項に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、スティッキングが発生しにくく、印画濃度ムラの少ない感熱転写シートおよび熱転写方式を用いた画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
１）感熱転写シート
本発明に用いられる感熱転写シート（インクシート）について説明する。
熱転写画像形成の際に、上述した感熱転写受像シートと併せて使用されるインクシートは、支持体上に拡散転写染料を含む熱転写層（以下、色素層ともいう）を設けたものであり、任意のインクシートを使用することができる。好ましくは、感熱転写シートには３原色の各色剤層イエロー、マゼンタ、シアンが感熱転写シートの長軸方向に順次に形成（感熱転写受像シートの記録面の面積に対応して順次形成）されており、シアンの後に保護層転写部が配置されていることが好ましい。
【００１１】
本発明の感熱転写シートは静摩擦係数が第１色熱転写層と感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ１）、第２色熱転写層と第１色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ２）、第３色熱転写層と第１色、第２色のベタ印画感熱転写受像シートとの静摩擦係数（μ３）の順で低下する。μ１は０．４〜１．０の範囲であり、０．５〜０．９の範囲が好ましい。μ２は０．２〜０．８の範囲であり、０．３〜０．７の範囲が好ましい。μ３は０．１〜０．６の範囲であり、０．２〜０．５の範囲が好ましい。μ１とμ２の差は０．１〜０．８の範囲が好ましく、０．１〜０．７の範囲がさらに好ましい。μ２とμ３の差は０．１〜０．７の範囲が好ましく、０．１〜０．６の範囲がさらに好ましい。μ１とμ３の差は０．１〜０．９の範囲が好ましく、０．１〜０．７の範囲がさらに好ましい。また、前記第１色熱転写層がイエロー熱転写層であり、前記第２色熱転写層がマゼンタ熱転写層であり、前記第３色熱転写層がシアン熱転写層であることがより好ましい。
ここで、「第１色のベタ印画感熱転写受像シート」とは、未転写の受像シートに、インクシート上の第１色熱転写層の色素が転写されてベタ転写色素部が形成されている受像シートをいう。「第１色、第２色のベタ印画感熱転写受像シート」とは、インクシート上の第２色熱転写層の色素が、上記第１色のベタ印画感熱転写受像シート上の前記ベタ転写色素部上に転写されて、第１色と第２色からなるベタ転写色素部が形成されている受像シートをいう。
【００１２】
本発明の静摩擦係数を有するために、熱転写層に離型剤を含有することが好ましい。離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー（テフロン：登録商標）等の固形ワックス類；シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フルオロ脂肪族基（少なくとも１個のフッ素原子が置換した脂肪族基）を側鎖に有する高分子化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができるが、フルオロ脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物、シリコーンオイルおよび／またはその硬化物等のシリコーン系化合物が特に好ましい。
【００１３】
フルオロ脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物は、テロメリゼーション法（テロマー法ともいわれる）もしくはオリゴメリゼーション法（オリゴマー法ともいわれる）により製造されたフルオロ脂肪族化合物から導くことができる。フルオロ脂肪族化合物は、特開２００２−９０９９１号公報に記載された方法によって合成することができる。
【００１４】
フルオロ脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物としては、フルオロ脂肪族基を有するモノマーと（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート及び／又は（ポリ（オキシアルキレン））メタクリレートとの共重合体が好ましく、不規則に分布しているものでも、ブロック共重合していてもよい。また、ポリ（オキシアルキレン）基としては、ポリ（オキシエチレン）基、ポリ（オキシプロピレン）基、ポリ（オキシブチレン）基などが挙げられ、また、ポリ（オキシエチレンとオキシプロピレンとオキシエチレンとのブロック連結体）やポリ（オキシエチレンとオキシプロピレンとのブロック連結体）など同じ鎖長内に異なる鎖長のアルキレンを有するようなユニットでもよい。さらに、フルオロ脂肪族基を有するモノマーと（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体は２元共重合体ばかりでなく、異なる２種以上のフルオロ脂肪族基を有するモノマーや、異なる２種以上の（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）などを同時に共重合した３元系以上の共重合体でもよい。
【００１５】
フルオロ脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物の平均分子量は５，０００から５０，０００であり、好ましくは８，０００から３０，０００であり、さらに好ましくは１０，０００から２０，０００である。
【００１６】
例えば、Ｃ4Ｆ9基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、Ｃ4Ｆ9基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシエチレン））アクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシプロピレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、Ｃ6Ｆ13基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、Ｃ6Ｆ13基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシエチレン））アクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシプロピレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、Ｃ8Ｆ17基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシアルキレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体、Ｃ8Ｆ17基を有するアクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシエチレン））アクリレート（又はメタクリレート）と（ポリ（オキシプロピレン））アクリレート（又はメタクリレート）との共重合体などを挙げることができる。
【００１７】
またフルオロ脂肪族基を側鎖に有する高分子化合物は、「パーフルオロアルキル含有オリゴマー」等の一般名称で商業的に入手可能であり、例えば下記の製品を使用することができる。大日本インキ化学工業株式会社製  メガファックＦ−４７０、メガファックＦ−４７１、メガファックF−４７２ＳＦ、メガファックＦ−４７４、メガファックＦ-４７５、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−４７８、メガファックＦ−４７９、メガファックＦ−４８０ＳＦ、メガファックＦ-４７２、メガファックＦ−４８３、メガファックＦ−４８４、メガファックＦ−４８６、メガファックＦ−４８７、メガファックＦ−４８９、メガファックＦ-１７２Ｄ、メガファックＦ−１７８Ｋ、メガファックＦ−１７８ＲＭ（いずれも製品名）、住友スリーエム株式会社製  ノベックＴＭ ＦＣ−４４３０、ＦＣ−４４３２（いずれも製品名）。
【００１８】
シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル、および変性シリコーンオイルやその硬化物が使用できる。ストレートシリコーンオイルには、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルがあり、ジメチルシリコーンオイルとしては、ＫＦ９６−１０、ＫＦ９６−１００、ＫＦ９６−１０００、ＫＦ９６Ｈ−１００００、ＫＦ９６Ｈ−１２５００、ＫＦ９６Ｈ−１０００００（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等を挙げられ、メチルフェニルシリコーンオイルとしては、ＫＦ５０−１００、ＫＦ５４、ＫＦ５６（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００１９】
変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルに分類できる。反応性シリコーンオイルには、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、ヒドロキシ変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性・異種官能基変性がある。アミノ変性シリコーンオイルとしては、ＫＦ−３９３、ＫＦ−８５７、ＫＦ−８５８、Ｘ−２２−３６８０、Ｘ−２２−３８０１Ｃ、ＫＦ−８０１０、Ｘ−２２−１６１Ａ、ＫＦ−８０１２（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられ、エポキシ変性シリコーンオイルとしては、ＫＦ−１００Ｔ、ＫＦ−１０１、ＫＦ−６０−１６４、ＫＦ−１０３、Ｘ−２２−３４３、Ｘ−２２−３０００Ｔ（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。カルボキシル変性シリコーンオイルとしては、Ｘ−２２−１６２Ｃ（商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられ、ヒドロキシ変性シリコーンオイルとしては、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００２、ＫＦ−６００３、Ｘ−２２−１７０ＤＸ、Ｘ−２２−１７６ＤＸ、Ｘ−２２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−１７６ＤＦ（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられ、メタクリル変性シリコーンオイルとしては、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２４−８２０１、Ｘ−２２−１７４Ｄ、Ｘ−２２−２４２６（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００２０】
反応性シリコーンオイルとしては、硬化させて使用することもでき、反応硬化型、光硬化型、触媒硬化型等に分類できる。このなかで反応硬化型のシリコーンオイルが特に好ましく、反応硬化型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたものが好ましい。また、触媒硬化型あるいは光硬化型シリコーンオイルとしては、ＫＳ−７０５Ｆ−ＰＳ、ＫＳ−７０５Ｆ−ＰＳ−１、ＫＳ−７７０−ＰＬ−３〔触媒硬化型シリコーンオイル：いずれも商品名、信越化学工業（株）製〕、ＫＳ−７２０、ＫＳ−７７４−ＰＬ−３〔光硬化型シリコーンオイル：いずれも商品名、信越化学工業（株）製〕等が挙げられる。
【００２１】
非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、フッ素変性等がある。ポリエーテル変性シリコーン（ＫＦ−６０１２、商品名、信越化学工業（株）製）が挙げられ、メチルスチル変性シリコーンシリコーンオイルとしては、（２４−５１０、商品名、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。また、下記一般式１〜３のいずれかで表される変性シリコーンも使用することができる。
【００２２】
【化１】
2008265333.tif 000003
【００２３】
一般式１中、Ｒは水素原子、またはアリール基若しくはシクロアルキル基で置換されてもよい直鎖または分岐のアルキル基を表す。ｍ、ｎはそれぞれ独立に２０００以下の整数を表し、ａ、ｂはそれぞれ独立に３０以下の整数を表す。
【００２４】
一般式２中、Ｒは水素原子、またはアリール基若しくはシクロアルキル基で置換されてもよい直鎖または分岐のアルキル基を表す。ｍは２０００以下の整数を表し、ａ、ｂはそれぞれ独立に３０以下の整数を表す。
【００２５】
一般式３中、Ｒは水素原子、またはアリール基若しくはシクロアルキル基で置換されてもよい直鎖または分岐のアルキル基を表す。ｍ、ｎはそれぞれ独立に２０００以下の整数を表し、ａ、ｂはそれぞれ独立に３０以下の整数を表す。Ｒ１は単結合または２価の連結基を表し、Ｅはエチレン基または置換エチレン基を表し、Ｐはプロピレン基または置換プロピレン基を表す。
【００２６】
上記のようなシリコーンオイルは「シリコーンハンドブック」（日刊工業新聞社刊）に記載されており、硬化型シリコーンオイルの硬化技術として、特開平８−１０８６３６号公報や特開２００２−２６４５４３号公報に記載の技術が好ましく使用できる。
従来、付加重合型シリコーンは、触媒の存在下で硬化反応を進行させるのが一般的であり、硬化触媒としては、鉄族、白金族の８族遷移金属錯体のほとんど全てが有効であることが知られているが、一般には白金化合物が最も効率がよく、通常はシリコーンオイルに可溶の白金錯体である白金触媒が好ましく使用される。反応に必要な添加量としては、１〜１００ｐｐｍ程度で充分である。
【００２７】
この白金触媒は、Ｎ、Ｐ、Ｓ等を含む有機化合物、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｈｇ、Ｂｉ、Ａｓ等の重金属イオン性化合物、アセチレン基等、多重結合を含む有機化合物と強い相互作用を持つため、上記化合物（触媒毒）と共に使用すると、触媒としてのヒドロシリル化能力を失ってしまい、硬化触媒としての機能を果たさなくなるため、シリコーンの硬化不良を起こすという欠点を持っている（「シリコーンハンドブック」日刊工業新聞社）。よって、このような硬化不良の付加重合型シリコーンでは、熱転写層において使用しても、全く剥離性能を発揮しない。活性水素と反応する硬化剤として、イソシアネート化合物を使用することが考えられるが、このイソシアネート化合物や、その触媒である有機錫化合物は、白金触媒の触媒毒にあたる。従って、従来においては、付加重合型シリコーンは、イソシネート化合物と併用されることがなく、よって、イソシアネート化合物で硬化することにより剥離性能を発揮する活性水素を有する変性シリコーンと併用されることはなかった。
【００２８】
しかしながら、１）活性水素と反応する硬化剤の反応基当量と、熱可塑性樹脂および活性水素を有する変性シリコーン両方の反応基当量との比を１：１〜１０：１とし、２）付加重合型シリコーンに対する白金触媒量を、白金触媒の白金原子として１００〜１００００ｐｐｍとすることにより、付加重合型シリコーンの硬化疎外を防止することができる。上記１）の活性水素と反応する硬化剤の反応基当量が１以下の場合には、活性水素を有するシリコーンと、熱可塑性樹脂の活性水素との硬化量が小さく、良好な剥離性能が得られない。逆に、当量比が１０以上の場合には、熱転写層塗工液のインクの使用可能時間が短く実質上使用できない。また、２）の白金触媒量が、１００ｐｐｍ以下の場合には、触媒毒で活性が失われ、１００００ｐｐｍ以上の場合には、熱転写層塗工液のインク使用可能時間が短く使用できないものとなる。
【００２９】
離型剤の塗布量（固形分含有量）は、０．１〜２０ｍｇ／ｍ2の範囲が好ましく、１〜１０ｍｇ／ｍ2の範囲がさらに好ましい。静摩擦係数をμ１、μ２、μ３の順で低下させるには離型剤の塗布量を第１色熱転写層、第２色熱転写層、第３色熱転写層の順に多くすることが好ましく、第１色熱転写層と第２色熱転写層の離型剤の塗布量差は０．５ｍｇ／ｍ2以上が好ましく、１．０ｍｇ／ｍ2以上がさらに好ましい。第２色熱転写層と第３色熱転写層の離型剤の塗布量差は０．５ｍｇ／ｍ2以上が好ましく、１．０ｍｇ／ｍ2以上がさらに好ましい。第１色熱転写層と第３色熱転写層の離型剤の塗布量差は１．０ｍｇ／ｍ2以上が好ましく、２．０ｍｇ／ｍ2以上がさらに好ましい。ここで、各色熱転写層の離型剤の塗布量で示せば、第１色熱転写層は、０．１〜１５ｍｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｍｇ／ｍ2であり、第２色熱転写層は、０．６５〜１５ｍｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは、０．６５〜１０ｍｇ／ｍ2であり、第３色熱転写層は、１．７〜２０ｍｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは、２．０〜１５ｍｇ／ｍ2である。
【００３０】
支持体は特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、アイオノマー等のプラスチック、あるいはこれらと前記紙とを複合した基材フィルム等が挙げられる。支持体の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように、材料に応じて適宜変更することができるが、好ましくは３〜１００μｍである。
【００３１】
拡散転写染料を担持するために染料インキに含有されるバインダー樹脂としては、各種のものが公知であり、本発明ではこれらを使用することができる。例としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、硝酸セルロース等の変性セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、各種エストラマー等が挙げられ、いずれも好適に用いることができる。これらを単独で用いる他、これらを混合、またはポリマーの場合各構成モノマー共重合して用いることも可能である。各種架橋剤によって架橋することも好ましい態様である。また、本発明の静摩擦係数を有するために、バインダー樹脂中にシリコンを共重合したシリコン樹脂を用いることも好ましい。
【００３２】
本発明に用いられる染料は、熱により拡散、昇華型感熱転写シートに組み込み可能かつ、加熱により昇華型感熱転写シートから受像シートに転写するものであれば特に限定されず、熱転写シート用の染料として従来から用いられてきている染料、あるいは公知の染料を有効に用いることができる。
好ましい染料としては、たとえば、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等が挙げられる。
【００３３】
具体例を挙げると、イエロー染料としては、ディスパースイエロー２３１、ディスパースイエロー２０１、ソルベントイエロー９３等が、マゼンタ染料としては、ディスパースバイオレット２６、ディスパースレッド６０、ソルベントレッド１９等が、さらに、シアン染料としては、ソルベントブルー６３、ソルベントブルー３６、ディスパースブルー３５４、ディスパースブルー３５等が挙げられる。これらの例示された染料以外の適切な染料を用いることも、もちろん可能である。
また、上記の各色相の染料を任意に組み合わせることも可能である。例えばブラックの色相も染料の組み合わせで得ることができる。
【００３４】
以下に、本発明に好適に用いることのできる染料についてさらに詳しく説明する。
【００３５】
本発明に用いられるインクシートの熱転写層には、イエロー染料として、通常の染料を用いることが可能であるが、その中でも、下記一般式（Ｙ１）〜（Ｙ４）のいずれかで表される少なくとも１種の染料を含むことが好ましい。ただし、本発明に用いられるイエロー染料はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
まず、一般式（Ｙ１）で表される染料について説明する。
【００３７】
【化２】
2008265333.tif 000004
【００３８】
一般式（Ｙ１）において、Ａｒ1、Ｒ12およびＲ14は１価の置換基を表し、Ｒ11およびＲ13は水素原子または１価の置換基を表す。ここで表す置換基に関しては特に制限はないが、代表例として、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基およびヘテロ環アミノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基を挙げることができ、それぞれの基はさらに置換基を有していてもよい。
【００３９】
一般式（Ｙ１）において、Ｒ13とＲ14は環を形成しても良い。環を形成する原子団に関しては特に制限はないが、代表例として、−Ｃ（Ｒ15）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ15）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ15）＝Ｃ（Ｒ16）−及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ15）−Ｃ（＝Ｏ）−で表される原子団を挙げることができる。ここで、Ｒ15及びＲ16は各々独立に水素原子または置換基を表す。置換基の例としては、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14の置換基として記載した例が挙げられる。
【００４０】
Ｒ12は、好ましくは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基またはカルボモイル基であり、Ｒ14は、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基である。Ｒ11およびＲ13は、好ましくは水素原子またはアルキル基である。上記の各基はさらに置換基を有していてもよい。
【００４１】
一般式（Ｙ１）において、Ａｒ1として好ましいのはアリール基〔置換基によって置換されていてもよく、その置換基としては、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14の置換基として記載した例の他、アルキルオキシカルボニル基、スルホニル基、スルホニルアミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基等が挙げられる〕である。また、ヘテロ環基も好ましい。好ましいヘテロ環基としては、イミダゾリル基、ピリジル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、キノリル基、ベンゾピラゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ピリドイソチアゾリル基、チアジアゾリル基等が挙げられる。
【００４２】
一般式（Ｙ１）で表されるアゾ染料その最大吸収波長として好ましい範囲は、好ましくは４００〜４８０ｎｍであり、より好ましくは４２０〜４６０ｎｍである。
【００４３】
以下に、一般式（Ｙ１）で表される化合物の好ましい具体例を示す。ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００４４】
【化３】
2008265333.tif 000005
【００４５】
次に一般式（Ｙ２）で表される染料について説明する。
【００４６】
【化４】
2008265333.tif 000006
【００４７】
一般式（Ｙ２）中、ＲAは置換基を表し、該置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、スルホンアミド基、アリールオキシ基またはアリールチオ基が好ましく、より好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基またはヒドロキシル基である。ｘは０〜６の整数を表す。ｘは０〜３が好ましく、より好ましくは１〜２である。ＲBおよびＲCは各々独立にアシル基、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。
上記の各基のうち、部分構造として、アルキル部分、アリール部分もしくはヘテロ環部分を有する基はさらに置換基を有してもよい。これらの置換基としては、後述の一般式（Ｙ３）における環Ａ、Ｒ1、Ｒ2が有してもよい置換基が挙げられる。
【００４８】
以下に、一般式（Ｙ２）で表される化合物の好ましい具体例を示す。ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００４９】
【化５】
2008265333.tif 000007
【００５０】
次に一般式（Ｙ３）で表される染料について説明する。
【００５１】
【化６】
2008265333.tif 000008
【００５２】
一般式（Ｙ３）中、Ｒ1Aはアリル基またはアルキル基を表し、Ｒ2Aは置換または無置換のアルキル基、アリール基またはアシル基を表し、Ａは−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−を表し、Ｒ3Aは水素原子またはアルキル基を表す。これらの各基はさらに置換基（例えば、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ヒドロキシル基）を有してもよい。
【００５３】
以下に、一般式（Ｙ３）で表される化合物の好ましい具体例を示す。ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００５４】
【化７】
2008265333.tif 000009
【００５５】
次に一般式（Ｙ４）で表される染料について説明する。
【００５６】
【化８】
2008265333.tif 000010
【００５７】
一般式（Ｙ４）中、Ｒ1B〜Ｒ4Bは各々独立に、水素原子または置換基を表す。ここで表される置換基としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基およびアルキルアミノ基が挙げられる。
【００５８】
以下に、一般式（Ｙ４）で表される化合物の好ましい具体例を示す。ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００５９】
【化９】
2008265333.tif 000011
【００６０】
一般式（Ｙ２）、（Ｙ３）又は（Ｙ４）のいずれかで表される染料については公知の方法にて合成することができる。
【００６１】
本発明に用いられる感熱転写シートの熱転写層には、マゼンタ染料として、通常の染料を用いることが可能であるが、その中でも、下記一般式（Ｍ１）〜（Ｍ５）のいずれかで表される少なくとも１種の染料を好適に用いることができる。ただし、本発明に用いられるマゼンタ染料は、これらに限定されるものではない。
【００６２】
まず、一般式（Ｍ１）で表される染料について説明する。
【００６３】
【化１０】
2008265333.tif 000012
【００６４】
一般式（Ｍ１）において、Ｄ1〜Ｄ5は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基またはアミノ基を表し、Ｄ6およびＤ7は各々独立に水素原子、アルキル基、アルキルシアノ基またはアリール基を表す。Ｄ6とＤ7が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｄ3とＤ6または／およびＤ5とＤ7が互いに結合して環を形成していてもよい。Ｘ、ＹおよびＺは＝Ｃ（Ｄ8）−または窒素原子を表す。ここで、Ｄ8は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を表す。また、ＸとＹが＝Ｃ（Ｄ8）−のとき、またはＹとＺが＝Ｃ（Ｄ8）−のとき、２つのＤ8は互いに結合して飽和ないし不飽和炭素環を形成してもよい。これらの各基はさらに置換基を有していてもよい。
【００６５】
一般式（Ｍ１）で表される染料の中では、下記一般式（Ｍ１Ｂ）で表される染料が好ましい。
【００６６】
【化１１】
2008265333.tif 000013
【００６７】
一般式（Ｍ１Ｂ）において、Ｄ19〜Ｄ23は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基またはアミノ基を表し、Ｄ24およびＤ25は各々独立に水素原子、アルキル基、アルキルシアノ基またはアリール基を表す。Ｄ24とＤ25が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｄ21とＤ24または／およびＤ23とＤ25が互いに結合して環を形成していてもよい。Ｄ26は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアミノ基を表す。これら上記の各基はさらに置換基を有してもよい。
【００６８】
以下に、一般式（Ｍ１）で表される化合物の好ましい具体例を示す。ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００６９】
【化１２】
2008265333.tif 000014
【００７０】
次に一般式（Ｍ２）で表される染料について詳しく説明する。
【００７１】
【化１３】
2008265333.tif 000015
【００７２】
一般式（Ｍ２）において、Ａは、ヘテロ環がイミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンゾイソチアゾールまたはチオフェンから選択される、置換基を有してもよいヘテロ環基を表す。好ましくはイミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基またはチエニル基であり、中でもイミダゾリル基が好ましい。これらの各基は置換基を有していてもよい。
Ａにおけるヘテロ環基が置換してもよい置換基としては、シアノ基、チオシアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ホルミル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル基が挙げられ、なかでもシアノ基、チオシアノ基、シアノメチル基、ニトロ基、アルキル基が好ましい置換基として挙げられる。
Ｅは置換基を有してもよいアミノフェニル基、テトラヒドロキノリニル基、ユロリジル基またはアミノキノリニル基を表す。ここでアミノフェニル基、アミノキノリニル基におけるアミノとは、アミノ基、置換アミノ基を含むものであり、該置換基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アミド基、ヘテロ環基が挙げられる。
Ｅは、好ましくは、アルキル基、アミド基で置換されたアミノフェニル基である。
【００７３】
以下に、一般式（Ｍ２）で表される化合物の好ましい具体例を示す。ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００７４】
【化１４】
2008265333.tif 000016
【００７５】
次に一般式（Ｍ３）または一般式（Ｍ４）で表される染料ついて詳しく説明する。
【００７６】
【化１５】
2008265333.tif 000017
【００７７】
【化１６】
2008265333.tif 000018
【００７８】
一般式（Ｍ３）において、Ｒ71およびＲ73は各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ72およびＲ74は各々独立に置換基を表す。ｎ１１は０〜４の整数を表す。ｎ１２は０〜２の整数を表す。ここで、ｎ１１が２〜４の整数を表すとき又はｎ１２が２を表すとき、複数のＲ74又は複数のＲ72は各々同じでも異なっていてもよい。Ｒ71〜Ｒ74における置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基（環数は問わない）を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基（環数は問わない）を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基を挙げることができ、それぞれの基はさらに置換基を有していても良い。
【００７９】
Ｒ71、Ｒ73の例としては、水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基があげられ、好ましくは水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子である。
【００８０】
Ｒ72、Ｒ74の例としては、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基であり、より好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基である。各基は置換基を有していてもよい。
【００８１】
一般式（Ｍ４）において、Ｒ81は水素原子または置換基を表す。Ｒ82、Ｒ84は各々独立に置換基を表す。ｎ１３は０〜４の整数を表し、ｎ１４は０〜２の整数を表す。ここで、ｎ１３が２〜４の整数を表すとき又はｎ１４が２を表すとき、複数のＲ84又は複数のＲ82は各々同じでも異なっていてもよい。Ｒ81、Ｒ82、Ｒ84における置換基としては、前述したＲ71〜Ｒ74で説明したものが挙げられる。
【００８２】
Ｒ81の例としては、Ｒ71、Ｒ73で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基であり、さらに好ましくは、水素原子である。
【００８３】
Ｒ82、Ｒ84の例としては、Ｒ72、Ｒ74で述べたような置換基が挙げられる。好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基であり、より好ましくはアルコキシ基、アリールオキシ基である。各基は置換基を有していてもよい。
【００８４】
一般式（Ｍ３）または一般式（Ｍ４）で表される染料の好ましい置換基の組み合わせについては種々の置換基の少なくとも１つが前記の好ましい基である化合物が好ましく、より多くの種々の置換基が前記好ましい基である化合物がより好ましく、全ての置換基が前記好ましい基である化合物が最も好ましい。
【００８５】
具体的に一般式（Ｍ３）における置換基の好ましい組み合わせの例は、Ｒ71が水素原子、Ｒ72がアリールオキシ基、Ｒ73が水素原子、ｎ１１が０、ｎ１２が０〜２の整数である組み合わせである。より好ましい組み合わせは、Ｒ71が水素原子、Ｒ72がアリールオキシ基、Ｒ73が水素原子、ｎ１１が０、ｎ１２が２である組み合わせである。
具体的に一般式（Ｍ４）における置換基の好ましい組み合わせ例は、Ｒ81が水素原子、かつＲ82がアリールオキシ基、ｎ１３が１または２、ｎ１４が０である組み合わせである。より好ましい組み合わせは、Ｒ81が水素原子、かつＲ82がアリールオキシ基、ｎ１３が１、ｎ１４が０である組み合わせである。さらに好ましい組み合わせは、Ｒ81が水素原子、かつＲ82がアリールオキシ基、ｎ１３が１、ｎ１４が０であり、Ｒ82がアミノ基に対してｏ−位に置換された組み合わせである。
【００８６】
以下に、一般式（Ｍ３）または一般式（Ｍ４）で表される化合物の好ましい具体例を示す。ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。
【００８７】
【化１７】
2008265333.tif 000019
【００８８】
次に一般式（Ｍ５）で表される染料について詳しく説明する。
【００８９】
【化１８】
2008265333.tif 000020
【００９０】
一般式（Ｍ５）において、R501は、水素原子、アルキル基（好ましくはフェニルもしくはフェノキシを置換基として有することができる炭素数１〜１５のアルキル基）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基またはハロゲンを置換基として有することができるシクロヘキシル基）、アリール基（好ましくは炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、スルホンアミドまたはハロゲンを置換基として有することができるフェニル基）、複素環基（好ましくは炭素数１〜５のアルキル基またはハロゲンを置換基として有することができるチエニル基、フラニル基またはピリジル基）を表す。
Ｒ502およびＲ503は、それぞれ水素原子、アルキル基（好ましくは、無置換またはフェニル、炭素数１〜４のアルキルフェニル基、炭素数１〜４のアルコキシフェニル基、ハロゲン化フェニル基、ベンジルオキシ基、炭素数１〜４のアルキルベンジルオキシ基、炭素数１〜４のアルコキシベンジルオキシ基、ハロゲン化ベンジルオキシ基、ハロゲン、ヒドロキシ基もしくはシアノを置換基として有する炭素数１〜１５のアルキル基）、アルコキシ基（好ましくはフェニル、炭素数１〜４のアルキルフェニル基、炭素数１〜４のアルコキシフェニル基、ハロゲン化フェニル基、ベンジルオキシ基、炭素数１〜４のアルキルベンジルオキシ基、炭素数１〜４のアルコキシベンジルオキシ基、ハロゲン化ベンジルオキシ基、ハロゲン、ヒドロキシ基もしくはシアノを置換基として有する炭素数１〜１５のアルコキシ基）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基、もしくはハロゲンを置換基として有することが出来るシクロヘキシル基）、アリール基（好ましくは炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基、ベンジルオキシ基、もしくはハロゲンを置換基として有することが出来るフェニル基）を表す。
Ｄは置換基を有してもよいアリール基（好ましくは炭素数６〜２０のアリール基で、置換基を有してもよいフェニル基が好ましい）またはヘテロ環基（環構成原子として、酸素原子、窒素原子または窒素原子を含み、５〜８員環のヘテロ環基が好ましく、該へテロ環は脂環、芳香環またはヘテロ環が縮環してもよい。より好ましくは芳香族へテロ環基である）を表す。
【００９１】
Ｄにおける各基が置換してもよい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンアミド基が挙げられる。
Ｄとして好ましくは、無置換、またはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンアミド基で置換されたアニリン誘導体、アミノチオフェン誘導体、アミノベンズイソチアゾール誘導体、アミノチアゾール誘導体、アミノイソチアゾール誘導体、アミノピロール誘導体、アミノイソチアジアゾール誘導体が挙げられる。
【００９２】
一般式（Ｍ１）〜（Ｍ５）のいずれかで表される染料については通常の方法にて合成することができる。
【００９３】
本発明に用いられるインクシートの熱転写層には、シアン染料として、通常の染料を用いることが可能であるが、その中でも、下記一般式（Ｃ１）もしくは（Ｃ２）で表される少なくとも１種の染料を好適に用いることができる。ただし、本発明に用いられるシアン染料は、これらの染料に限定されるものではない。
【００９４】
まず、一般式（Ｃ１）で表される染料について説明する。
【００９５】
【化１９】
2008265333.tif 000021
【００９６】
一般式（Ｃ１）中、Ｒ111およびＲ113は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ112およびＲ114は各々独立に置換基を表す。ｎ１８は、０〜４の整数を表し、ｎ１９は、０〜２の整数を表す。ここで、ｎ１８が２〜４の整数を表すとき又はｎ１９が２を表すとき、複数のＲ114又は複数のＲ112は各々同じでも異なっていてもよい。Ｒ111〜Ｒ114における置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ホルミルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基等が挙げられる。
【００９７】
Ｒ111、Ｒ113の例としては水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基が挙げられる。より好ましくは水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基である。
【００９８】
Ｒ112、Ｒ114の例としては、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基であり、さらに好ましくは、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは置換または無置換のアルキル基である。
【００９９】
以下に、一般式（Ｃ１）で表される化合物の好ましい具体例を示す。ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。
【０１００】
【化２０】
2008265333.tif 000022
【０１０１】
前記一般式（Ｃ１）で表される染料のうち、市販されていないものに関しては、米国特許第４，７５７，０４６号、同第３，７７０，３７０号、独国特許第２３１６７５５号、特開２００４−５１８７３号、特開平７−１３７４５５号、特開昭６１−３１２９２号の各公報もしくは明細書、ならびに、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｉ，２０４７（１９７７）、Ｃｈａｍｐａｎ著，「Ｍｅｒｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｄｙｅ−Ｄｏｎｅｒ  Ｅｌｅｍｅｎｔ  Ｕｓｅｄ  ｉｎ  ｔｈｅｒｍａｌ  Ｄｙｅ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ」に記載の方法に準じて合成することができる。
【０１０２】
次に一般式（Ｃ２）で表される染料について詳細に説明する。
【０１０３】
【化２１】
2008265333.tif 000023
【０１０４】
一般式（Ｃ２）において、Ｄ14〜Ｄ21は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基またはアミノ基を表し、Ｄ22およびＤ23は各々独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｄ22とＤ23が互いに結合して環を形成していてもよく、Ｄ19とＤ22または／およびＤ20とＤ23が互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｄ14は、アシルアミノ基、ウレイド基およびアルコキシカルボニル基が好ましく、アシルアミノ基およびウレイド基がより好ましく、アシルアミノ基がさらに好ましく、最も好ましくは下記一般式（ＩＶ）で表される基である。
【０１０５】
【化２２】
2008265333.tif 000024
【０１０６】
式中、Ｄ24は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチルなど）、アリール基（好ましくは炭素数６〜１０、例えばフェニル、ｍ−ニトロフェニル、ｐ−ニトロフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−クロロフェニルなど）またはヘテロ環基（好ましくは炭素数０〜１０で、酸素原子、窒素原子または硫黄原子のいずれかを環構成原子として含む５〜８員環のヘテロ環基で、例えばピリジル、フリル、テトラヒドロフリルなど）を表し、好ましくはヘテロ環基、アルキル基であり、さらに好ましくはピリジル基、フリル基、テトラヒドロフリル基またはメチル基である。
【０１０７】
Ｄ15、Ｄ16、Ｄ18〜Ｄ21は、好ましくは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチルなど）である。より好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基である。Ｄ17は、好ましくは、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチルなど）、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基である。より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子である。Ｄ22、Ｄ23は、好ましくは水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチルなど）であり、より好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基である。これらのアルキル基は更に他の置換基により置換されていても良い。アルキル基が置換されている場合、好ましい置換基は、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基であり、より好ましくはカルバモイル基である。Ｄ22、Ｄ23は、より好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基である。
【０１０８】
以下に、一般式（Ｃ２）で表される化合物の好ましい具体例を示す。ただし本発明は以下の例に限定されるものではない。
【０１０９】
【化２３】
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【０１１０】
一般式（Ｃ２）で表される染料については通常の方法にて合成することができる。
【０１１１】
前記の昇華性染料、バインダー樹脂を溶媒に溶解または分散させて、染料インキを調製するが、この際に用いる溶媒としても、各種公知のものを使用することができる。例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤。メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤。トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、水が挙げられる。これらの溶媒は単独で用いても混合して用いてもよい。
【０１１２】
熱転写層には、染料およびバインダー以外に、保存性、プリンター内走行性、印画後の剥離性等、各種性能の改良を目的として、各種の添加剤を加えることができる。これら添加剤の代表的なものとして、有機または無機の微粒子、ワックス類が好ましく用いられる。
【０１１３】
有機微粒子としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、ナイロン樹脂等のポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、スチレン・アクリル系架橋樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の微粒子を好適に用いることができ、ポリエチレン微粒子がより好ましく用いられる。また、無機微粒子としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化チタン、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛等の微粒子を好ましく用いることができる。
【０１１４】
この有機または無機の微粒子は、熱転写層のバインダー樹脂に対して、０．５〜５質量％の範囲で含有されていることが好ましい。
【０１１５】
前述の昇華性染料、バインダー樹脂及び有機または無機の微粒子に加えて、熱転写層にワックスを含有させるのも好ましい態様である。使用するワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等の石油由来ワックス。モンタンワックス等の鉱物由来ワックス。カルナバワックス、木ロウ、キャンデリラワックス等の植物由来ワックス。ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物由来ワックス。フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、シリコーンワックス等の合成ワックス類や一部変性ワックスが好ましく用いられる。
【０１１６】
次に、本発明の感熱転写シートの構成について説明する。
本発明の感熱転写シートは、支持体の一方の面に、少なくとも１色以上の熱転写層（染料層または色素層）を設けた感熱転写シートであって、該熱転写層が前記の熱転写層塗布液を塗布することによって形成されたものである。
【０１１７】
（支持体）
支持体は、必要とされる耐熱性と強度を有するものであれば、従来公知のいずれのものでも使用することができる。例として、グラシン紙、コンデンサー紙、パフィン紙等の薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル類、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものが好ましい支持体の具体例として挙げられる。ポリエステルフィルムはこれらの中でも特に好ましく、延伸処理されたポリエステルフィルムが最も好ましい。この支持体の厚さは、強度及び耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択されるが、１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。より好ましくは２〜５０μｍ程度のものであり，さらに好ましくは３〜１０μｍ程度のものが用いられる。
【０１１８】
昇華型の感熱転写記録方式では、印画時に感熱転写シートに含まれる各色相の染料のみを転写させる必要があり、染料を担持する樹脂の転写は好ましくない。このためには感熱転写シートの熱転写層と支持体との接着が強固でなくてはならない。この接着が弱いと熱転写層自体が感熱転写受像シートに付着して、印画の画質が損なわれる。
しかしながら、好適な支持体の例として前述したポリエステルフィルム等の場合には、後述する各色相のインクのぬれ性が良好とは言えず、接着力が不足する場合がある。
これに対処するために、支持体表面を物理的な手段で処理する方法および／または、易接着層を形成する方法が好ましく用いられる。
【０１１９】
支持体上に樹脂からなる易接着層を形成し、その上に熱転写層を設けるのが好ましい。易接着層を形成するため、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリオール樹脂、アクリル樹脂およびこれらの樹脂とイソシアネート類との反応物等を使用することができる。イソシアネート類としては、従来から使用されているジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物等が挙げられる。塗布量は、０．０５〜０．１ｇ／ｍ2が好ましい。
感熱転写シートの作製にあたっては、あらかじめ易接着層が設けられた支持体を使用して、その上に熱転写層を形成することも可能である。
【０１２０】
（熱転写層塗設方法）
本発明の熱転写層は、熱転写層塗布液をグラビア印刷法あるいはその他の形成手段によって支持体上に塗布し、乾燥して、形成される。熱転写層塗布液は、昇華性染料、バインダー樹脂、その他必要に応じて、有機または無機の微粒子、ワックス等の添加剤を適当な溶媒中にを加えて溶解又は分散させたものである。
熱転写層の厚みは、乾燥状態で０．２〜５ｇ／ｍ2程度が好ましく、さらに好ましくは０．４〜２ｇ／ｍ2程度である。熱転写層中の昇華性染料の含有量は５〜９０質量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜７０質量％程度である。
【０１２１】
次に図面を参照して本発明の感熱転写シートを詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明の感熱転写シートは少なくとも１色以上の熱転写層を設けるものであるが、感熱転写シートではイエロー、マゼンタ、シアンの順に印字されるのが一般的であるため、図１（ａ）に示すように同一の支持体上にイエロー熱転写層Ｙ、マゼンタ熱転写層Ｍ、シアン熱転写層Ｃの各色相の熱転写層を面順次で設けるのが好ましい。また、図１（ｂ）のようにブラック層ＢＫを設けても良い。さらに、図１（ｃ）に示すように、Ｙ、Ｍ、Ｃ、ＢＫで構成されるインク層３の間に後述の転写性保護層積層体４を設けても良い。ただし、本発明における各色相の熱転写層の配置はこれらに限定されるものではなく、必要に応じて任意の配置とすることができる。
また、感熱転写シートと感熱転写受像シートとの剥離性等が印画の順序によって変化するため、これに応じて各染料層によって添加剤の含有量を変えることも好ましい態様である。例えば、後で印画される熱転写層ほど離型剤の含有量を増すことも可能である。
【０１２２】
図２は本発明の感熱転写シートの一例を示す平面図である。同一の支持体上に各色相の層を設ける代わりに、図２（ｄ）〜図２（ｇ）に示すように、イエロー熱転写層Ｙ、マゼンタ熱転写層Ｍ、シアン熱転写層Ｃ、ブラック層ＢＫの各色相の染料層を別々の支持体上に形成することも可能である。
【０１２３】
本発明の感熱転写シートでは、熱転写層（染料層）及び保護層は単層構造であっても良く、２層構造あるいは３層以上の複層構造のいずれであっても良い。また、各色相の熱転写層の中に単層構造のものと複層構造のものとが混在していてもよい。図３に示す構成はそのような場合の一例である。支持体２の一方の面に、インク層３を構成するイエロー染料層Ｙ、マゼンタ染料層Ｍ、シアン染料層Ｃが単層構造となっており、インク層３の間に、支持体側から離型層４ａ、保護層４ｂ、接着剤層４ｃの順に構成される複層構造の転写性保護層積層体を形成することができる。また、支持体２の他方の面に、裏面層５を形成してもよい。
複層構造の熱転写層全体の厚みは０．２〜５ｇ／ｍ2程度が好ましく、０．４〜２ｇ／ｍ2程度がさらに好ましい。熱転写層を構成する１層の厚みは０．２〜２ｇ／ｍ2程度が好ましい。また、熱転写層全体に含有される昇華性染料は５〜９０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜７０質量％程度である。
【０１２４】
２）熱転写可能な保護層
本発明の好ましい態様として、前述した感熱転写シート上に熱転写可能な保護層を有することが挙げられる。この熱転写可能な保護層について説明する。
（基本構成）
本発明に用いられる熱転写可能な保護層（以下、感熱転写カバーフィルムとも記す）は、支持体上に透明樹脂層が剥離可能に設けられており、さらにその上に感熱接着剤層を設けてなる感熱転写カバーフィルムである。感熱接着剤層は、ガラス転移温度４０〜７５℃の樹脂からなるものであることが好ましい。基材フィルムと透明樹脂層との間には、透明樹脂層と支持体との接着性を低くして透明樹脂層の転写を容易にするために剥離層を設けてもよい。また、前記基材フィルムの背面には、プリンターのサーマルヘッドが粘着するのを防止するために背面層を設けてもよい。支持体は前述した感熱転写シートと同じものが好ましく用いられる。
【０１２５】
（透明樹脂層）
上記支持体上に設けられる透明樹脂層は、耐摩擦性、耐薬品性、透明性、硬度等に優れた種々の樹脂、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂のシリコーン変性樹脂およびこれらの各樹脂の混合物等が挙げられる。これらの樹脂は透明性に優れているが、比較的強靭な被膜を形成する傾向があるので、転写時における膜切れが十分とはいえないので、これらの透明樹脂にシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、プラスチックピグメント等の透明性の高い微粒子やワックス等を樹脂の透明性を害さない程度に添加してもよい。
【０１２６】
支持体上、またはその上に予め設けた剥離層上に透明樹脂層を形成する方法としては、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート、上記樹脂を含むインクを塗布および乾燥するその他多くの方法等が挙げられる。透明樹脂層の厚みは、好ましくは０．１〜２０μｍ程度である。
また、上記透明樹脂層の形成に際しては、該透明樹脂層に、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤および／または蛍光増白剤等の添加剤を含有させることによって、被覆される各種画像の耐スクラッチ性、光沢、耐光性、耐候性、白色度等を向上させることができる。
【０１２７】
（剥離層）
上記透明樹脂層の形成に先立って、支持体の面に形成してもよい剥離層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等の剥離剤から形成することが好ましい。形成方法は前記透明樹脂層の形成方法と同様でよく、その厚みは０．０５〜５μｍ程度で十分である。また、転写後にツヤ消し保護層を設けることが好ましい場合には、剥離層中に各種の粒子を包含させるか、あるいは剥離層側表面をマット処理した基材フィルムを使用することにより、表面マット状にすることもできる。
【０１２８】
（感熱接着剤層）
さらに上記の透明樹脂層の表面には、透明樹脂層等の転写性を良好にするために、感熱接着剤層を設ける。感熱接着剤層には、紫外線吸収剤が含まれることが好ましい。感熱接着剤層は、Ｔｇが好ましくは４０〜７５℃、さらに好ましくは６０〜７０℃の熱可塑性樹脂（例えば、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂等のように熱時接着性の良好な樹脂）の溶液を塗布および乾燥することによって、好ましくは０．１〜１０μｍ程度の厚みに形成する。
【０１２９】
上記感熱接着剤層のＴｇが４０℃未満であると、被覆される画像と透明樹脂層との接着性が不十分になることがあり、また、形成された画像を比較的高い温度で使用する場合には、接着剤層が軟化することにより透明樹脂層に微細な亀裂が発生し、その結果耐薬品性、特に耐可塑剤性が劣ることもある。一方、Ｔｇが７５℃を越えるとサーマルヘッドによる加熱では透明保護層の転写性が不十分になることがあり、また、透明樹脂層の箔切れ性が低下して、解像性のよい転写が困難となることもある。
【０１３０】
また、上記の感熱接着剤のうちで特に好ましいものは、重合度が５０〜３００、さらに好ましくは５０〜２５０のポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂である。重合度が５０未満であると、Ｔｇが低い場合と同様の不都合が生じることがあり、一方、重合度が３００を越えるとＴｇが高い場合と同様の不都合が生じることがある。
【０１３１】
以上が本発明で好ましく用いられる感熱転写カバーフィルムの構成であるが、かかる感熱転写カバーフィルムの透明樹脂層は支持体上に単独で設けてもよいし、本発明の拡散転写染料を含む熱転写層と面順次に設けてもよいのは当然である。この場合、感熱転写カバーフィルムは本発明の感熱転写シートの一部となる。
【０１３２】
（紫外線吸収剤）
本発明において、より好ましい感熱転写カバーフィルムの態様は、それが、波長３３０ｎｍ〜３７０ｎｍの近紫外域に吸収を有することである。これは、感熱転写カバーフィルムに紫外線吸収剤を含有させることで達成可能である。
以下に、本発明で好ましく使用される紫外線吸収剤について説明する。
紫外線吸収剤としては、情報記録分野において広く知られている各種紫外線吸収剤骨格を有する化合物を使用することができる。具体的には、２−ヒドロキシベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、２−ヒドロキシベンゾトリアジン型紫外線吸収剤、２−ヒドロキシベンゾフェノン型紫外線吸収剤骨格を有する化合物を挙げることができる。紫外線吸収能（吸光係数）・安定性の観点では、ベンゾトリアゾール型、トリアジン骨格を有する化合物が好ましく、高分子量化・ラテックス化の観点ではベンゾトリアゾール型、ベンゾフェノン型の骨格を有する化合物が好ましい。具体的には、特開２００４−３６１９３６号公報などに記載された紫外線吸収剤を用いることができる。
【０１３３】
紫外線吸収剤は、紫外域に吸収をもち、可視領域に吸収端がかからないことが好ましい。具体的には、受容層に添加して感熱転写受像シートを形成したとき、３３０ｎｍ〜３７０ｎｍの範囲に極大吸収を有し、その吸収濃度がＡｂｓ０．８以上になることが好ましく、３８０ｎｍの吸収濃度がＡｂｓ０．５以上になることがさらに好ましい。また、４００ｎｍの吸収濃度がＡｂｓ０．１以下であることが好ましい。なお、４００ｎｍを超える範囲での吸収濃度が高いと、得られた画像が黄ばむため好ましくない。
【０１３４】
本発明では、紫外線吸収剤は高分子量化されたものであっても構わない。この場合、質量平均分子量１００００以上が好ましく、質量平均分子量１０００００以上がさらに好ましい。高分子量化する手段としては、紫外線吸収剤をポリマーにグラフトすることが好ましい。主鎖となるポリマーとしては、併用する受容ポリマーより色素の染着性が劣るポリマー骨格を有することが好ましい。また、製膜した際に十分な皮膜強度を有することが好ましい。ポリマー主鎖に対する紫外線吸収剤のグラフト率は、５〜２０質量％が好ましく、８〜１５質量％がより好ましい。
【０１３５】
また、紫外線吸収能を有するユニット（紫外線吸収剤ユニット）を含むポリマーはラテックス化されたものでも構わない。この場合、ラテックス化することにより水分散系の塗布液を塗布製膜して受容層を形成することができるようになり、製造コストを軽減することが可能になる。ラテックス化する方法としては、例えば特許第３４５０３３９号公報などに記載された方法を用いることができる。ラテックス化された紫外線吸収剤としては、例えば一方社油脂工業株式会社製ＵＬＳ−７００、ＵＬＳ−１７００、ＵＬＳ−１３８３ＭＡ、ＵＬＳ−１６３５ＭＨ、ＸＬ−７０１６、ＵＬＳ−９３３ＬＰ、ＵＬＳ−９３５ＬＨ、新中村化学製Ｎｅｗ  Ｃｏａｔ  ＵＶＡ−１０２５Ｗ、Ｎｅｗ  Ｃｏａｔ  ＵＶＡ−２０４Ｗ、Ｎｅｗ  Ｃｏａｔ  ＵＶＡ−４５１２Ｍ（いずれも商品名）などの市販の紫外線吸収剤を使用することもできる。
紫外線吸収能を有するユニットを含むポリマーをラテックス化する場合、前記の染着性受容ポリマーも同様にしてラテックス化し、両者を混合してから塗布することで紫外線吸収剤が均一に分散した受容層を形成することができる。
【０１３６】
紫外線吸収能を有するユニットを含むポリマーまたはそのラテックスの添加量は、受容層を形成する染着性受容ポリマーまたはそのラテックスに対して５〜５０質量部が好ましく、１０〜３０質量部がより好ましい。
【０１３７】
紫外線吸収剤は、有機化合物であっても、無機化合物であってもよい。
有機の紫外線吸収剤の場合、下記一般式（１）〜一般式（８）のいずれかで表されるものが好ましい。
以下に、一般式（１）〜一般式（８）のいずれかで表される紫外線吸収剤について説明する。
【０１３８】
【化２４】
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【０１３９】
式中、Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、Ｒ114、Ｒ115は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、またはシリル基を表す。
【０１４０】
【化２５】
2008265333.tif 000027
【０１４１】
式中、Ｒ21、Ｒ22は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、またはシリル基を表す。Ｔはアリール基、ヘテロ環、アリールオキシ基を表す。好ましくは、Ｔはアリール基である。
【０１４２】
【化２６】
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【０１４３】
式中、Ｘ31、Ｙ31、Ｚ31は、各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはヘテロ環基を表す。但し、Ｘ31、Ｙ31、Ｚ31のうち少なくとも一つは一般式（ａ）で表される基を表す。
【０１４４】
【化２７】
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【０１４５】
式中、Ｒ31、Ｒ32は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルおよびもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、またはシリル基を表す。また、隣り合うＲ31、Ｒ32が連結して環を形成してもよい。
【０１４６】
【化２８】
2008265333.tif 000030
【０１４７】
式中、Ｒ41〜Ｒ44は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、またはシリル基を表す。
【０１４８】
【化２９】
2008265333.tif 000031
【０１４９】
式中、Ｑはアリール基、または５もしくは６員のヘテロ環を表し、Ｒ51は水素原子、またはアルキル基であり、Ｘ51およびＹ51は各々独立に、シアノ基、−ＣＯＯＲ52、−ＣＯＮＲ52Ｒ53、−ＣＯＲ52、−ＳＯ2ＯＲ52、−ＳＯ2ＮＲ52Ｒ53であり、Ｒ52、Ｒ53は各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基を表す。Ｒ52、Ｒ53のうち、どちらか一方は水素原子であることが好ましい。また、Ｘ51とＹ51は連結して５または６員環を形成してもよい。Ｘ51、Ｙ51がカルボキシル基の時、それらは塩の形であってもよい。
【０１５０】
【化３０】
2008265333.tif 000032
【０１５１】
式中、Ｒ61、Ｒ62は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または互いに連結して５または６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。また、Ｒ61、Ｒ62のいずれかが窒素原子の隣のメチン基と結合して、５または６員環を形成してもよい。Ｘ61、Ｙ61は同じでも異なっていてもよく、一般式（５）におけるＸ51、Ｙ51と同義である。
【０１５２】
【化３１】
2008265333.tif 000033
【０１５３】
式中、Ｒ171〜Ｒ174は、各々独立に、同じであっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基を表し、Ｒ171とＲ174は一緒になって二重結合を形成してもよく、Ｒ171とＲ174は一緒になって二重結合を形成するときは、Ｒ172とＲ173は連結してベンゼン環またはナフタレン環を形成してもよい。Ｒ175はアルキル基またはアリール基を表し、Ｚ71は酸素原子、イオウ原子、メチレン基、エチレン基、＞Ｎ−Ｒ176または＞Ｃ(Ｒ177)(Ｒ178)を表し、Ｒ176はアルキル基、アリール基を表し、Ｒ177、Ｒ178は同じでも異なっていてもよく、水素原子またはアルキル基を表す。Ｘ71、Ｙ71は同じでも異なっていてもよく、一般式（５）におけるＸ51、Ｙ51と同義である。ｎは０または１を表す。
【０１５４】
【化３２】
2008265333.tif 000034
【０１５５】
式中、Ｒ181〜Ｒ186は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、またはシリル基を表し、Ｒ187、Ｒ188は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ187とＲ188で連結して５または６員環を形成してもよい。
【０１５６】
一般式（１）〜（８）および一般式（ａ）において、各置換基（例えば、アルキル部、アリール部またはヘテロ環部を有する基）においては、下記の置換基で置換されていてもよい。また、一般式（１）〜（８）および一般式（ａ）の各基の説明および具体的な基としては、同じく下記に示す基のうち、対応する基の例示の基が挙げられる。
【０１５７】
以下にこのような基を説明および例示する。
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基）、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。〕、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基）、アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基）、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基）、アルキルもしくはアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２―ピリジルカルボニル基、２―フリルカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基）、アリールもしくはヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基）を表す。
【０１５８】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の基で置換されていてもよい。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【０１５９】
上記一般式（１）〜（８）で表される紫外線吸収剤が水溶性である場合には、イオン性親水性基を有することが好ましい。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基および４級アンモニウム基等が含まれる。前記イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、およびスルホ基が好ましく、特にカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基およびスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。
【０１６０】
上記一般式（１）〜（８）で表される紫外線吸収剤のうち、紫外線吸収剤自身の光堅牢性が高いという点から一般式（１）〜（４）で表されるものが好ましく、さらに吸収特性から（１）〜（３）で表されるものが好ましく、中でも一般式（１）と（３）が特に好ましい。一方、塩基性条件下で用いられる場合には、解離による着色が生じない点から一般式（４）〜（８）で表される化合物が好ましい。
【０１６１】
一般式（１）〜（８）で表される化合物は、特公昭４８−３０４９２号、同５５−３６９８４号、同５５−１２５８７５号、同３６−１０４６６号、同４８−５４９６号、特開昭４６−３３３５号、同５８−２１４１５２号、同５８−２２１８４４号、同４７−１０５３７号、同５９−１９９４５号、同６３−５３５４４号、同５１−５６６２０号、同５３−１２８３３３号、同５８−１８１０４０号、特開平６−２１１８１３号、同７−２５８２２８号、同８−２３９３６８号，同８−５３４２７号，同１０−１１５８９８号，同１０−１４７５７７号，同１０−１８２６２１号、特表平８−５０１２９１号等の各公報、米国特許第３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号、同２，７１９，０８６号、同３，６９８，７０７号、同３，７０７，３７５号、同５，２９８，３８０号、同５，５００，３３２号、同５，５８５，２２８号、同５，８１４，４３８号、英国特許１，１９８，３３７号、ヨーロッパ特許第３２３４０８Ａ号、同５２０９３８Ａ号、同５２１８２３Ａ号、同５３１２５８Ａ号、同５３０１３５Ａ号、同５２０９３８Ａ号等の各明細書に記載されているか方法、またはこれらに記載されている方法に準じて合成することができる。
また、代表的な紫外線吸収剤の構造と、その物性および作用機構については、Ａｎｄｒｅａｓ  Ｖａｌｅｔ著，“Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｐａｉｎｔ”，  Ｖｉｎｃｅｎｔｚ出版に記載がある。
次に、本発明の感熱転写シートで使用される熱転写可能な保護層シートについて説明する。
【０１６２】
３）感熱転写受像シート
次に感熱転写受像シート（受像シート）に関して説明する。
本発明に用いられる感熱転写受像シートは、支持体上に少なくとも１層の染料受容層（受容層）を有する。また、支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層（多孔質層）を有することが好ましい。受容層と支持体との間に、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層などの中間層が形成されていてもよい。断熱層を含む場合は、受容層および断熱層は同時重層塗布により形成されることが好ましい。また、中間層を含む場合は、受容層、断熱層および中間層を同時重層塗布により形成することができる。
支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていることが好ましい。支持体の裏面側の各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行うことができる。
【０１６３】
＜受容層＞
［熱可塑性樹脂］
本発明において、受容層に熱可塑性樹脂が好ましく使用される。好ましい熱可塑性樹脂の例としては、ポリ塩化ビニル・ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー・ポリ酢酸ビニル・エチレン酢酸ビニル共重合体・塩化ビニル酢酸ビニル共重合体・ポリアクリルエステル・ポリスチレン・ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール・ポリビニルブチラール・ポリビニルアセタール等のアセタール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、特開平４−２９６５９５号公報や特開２００２−２６４５４３号公報に記載セルロース系樹脂やセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、ＣＡＢ３２１−０．１、いずれも商品名、イーストマンケミカル社製）等のセルロース系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、尿素樹脂・メラミン樹脂・ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドして用いることもできる。特開昭５７−１６９３７０号、同５７−２０７２５０号、同６０−２５７９３号の各公報等にも受容層を形成した樹脂が開示されている。
【０１６４】
上記ポリマー中でもポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロラクトンまたはこれらの混合物を含有することがさらに好ましく、ポリエステル、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体またはこれらの混合物が特に好ましい。ポリエステルおよびポリ塩化ビニルについて、さらに詳しく説明する。以上のポリマーは、単独またはこれらの混合物として用いることができる。
【０１６５】
（ポリエステル系ポリマー）
受容層に用いられるポリエステル系ポリマーについて、さらに詳しく説明する。ポリエステルはジカルボン酸成分（その誘導体含む）とジオール成分（その誘導体を含む）との重縮合により得られるものである。ポリエステルポリマーは、芳香環および／または脂環を含有する。脂環式ポリエステルの技術については、特開平５−２３８１６７号公報に記載の技術が染料取り込み能と像の安定性の点で有効である。
【０１６６】
本発明においては、上記のジカルボン酸成分およびジオール成分を少なくとも使用して、分子量（質量平均分子量（Ｍｗ））が通常約１１０００以上、好ましくは約１５０００以上、より好ましくは約１７０００以上となるように重縮合したポリエステル系ポリマーを使用する。分子量があまり低いものを使用すると、形成される受容層の弾性率が低くなり、また耐熱性も足りなくなるので、感熱転写シートと受像シートとの離型性を確保することが難しくなる場合がある。分子量は、弾性率を上げる観点から大きいほど望ましく、受容層形成時に塗工液溶媒に溶かすことができなくなったり、受容層を塗布乾燥後に支持体（基材シート）との接着性に悪影響が出たりする等の弊害が生じない限り、特に限定されないが、好ましくは約２５０００以下、高くても約３００００程度である。なお、エステル系ポリマーの合成法としては、従来公知の方法を使用すればよい。
【０１６７】
飽和ポリエステルとしては、例えばバイロン２００、バイロン２９０、バイロン６００等（いずれも商品名、東洋紡（株）製）、ＫＡ−１０３８Ｃ（商品名、荒川化学工業（株）製）、ＴＰ２２０、ＴＰ２３５（いずれも商品名、日本合成化学（株）製）等が用いられる。
【０１６８】
（塩化ビニル系ポリマー）
受容層に用いられる塩化ビニル系ポリマー、特に塩化ビニルを用いた共重合体について、さらに詳しく説明する。
塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニル成分含有率８５〜９７質量％で重合度２００〜８００のものが好ましい。塩化ビニルと共重合するモノマーには特に限定はなく、塩化ビニルと共重合できればよく、酢酸ビニルが特に好ましい。したがって、受容層に用いる塩化ビニル系ポリマーとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が優れているが、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は必ずしも塩化ビニル成分と酢酸ビニル成分のみの共重合体である場合に限らず、本発明の目的を妨げない範囲のビニルアルコール成分、マレイン酸成分等を含むものであってもよい。このような塩化ビニルと酢酸ビニルを主単量体とする共重合体を構成する他の単量体成分としては、ビニルアルコール、プロピオン酸ビニルなどのビニルアルコール誘導体；アクリル酸およびメタクリル酸およびそれらのメチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシルエステルなどのアクリル酸およびメタクリル酸誘導体；マレイン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチルなどのマレイン酸誘導体；メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル誘導体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレンなどが挙げられる。共重合体中にしめる塩化ビニルおよび酢酸ビニルの成分比は任意の比率でよいが、塩化ビニル成分が共重合体中で５０質量％以上であるのが好ましい。また、先に挙げた塩化ビニルや酢酸ビニル以外の成分は１０質量％以下であるのが好ましい。
【０１６９】
このような塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、ＳＯＬＢＩＮ  Ｃ、ＳＯＬＢＩＮ  ＣＬ、ＳＯＬＢＩＮ  ＣＨ、ＳＯＬＢＩＮ  ＣＮ、ＳＯＬＢＩＮ  Ｃ５、ＳＯＬＢＩＮ  Ｍ、ＳＯＬＢＩＮ  ＭＦ、ＳＯＬＢＩＮ  Ａ、ＳＯＬＢＩＮ  ＡＬ（いずれも商品名、日信化学工業（株）製）、エスレックＡ、エスレックＣ、エスレックＭ（いずれも商品名、積水化学工業（株）製）、デンカビニル１０００ＧＫＴ、デンカビニル１０００Ｌ、デンカビニル１０００ＣＫ、デンカビニル１０００Ａ、デンカビニル１０００ＬＫ２、デンカビニル１０００ＡＳ、デンカビニル１０００ＧＳ、デンカビニル１０００ＬＴ３、デンカビニル１０００Ｄ、デンカビニル１０００Ｗ（いずれも商品名、電気化学工業（株）製）等が挙げられる。
【０１７０】
以上に挙げたポリマーは、有機溶剤（メチルエチルケトン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）を適宜用いて溶解させることで、支持体上に塗布することができる。
【０１７１】
（ポリマーラテックス）
本発明においては、上記以外にもポリマーラテックスを好ましく用いることができる。以下、ポリマーラテックスについて説明する。
本発明で用いる感熱転写受像シートにおいて、受容層に用いうるポリマーラテックスは水不溶な塩化ビニルをモノマー単位として含む疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものが好ましい。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよい。なおポリマーラテックスについては、奥田平，稲垣寛編集，「合成樹脂エマルジョン」，高分子刊行会発行（１９７８年）；杉村孝明，片岡靖男，鈴木聡一，笠原啓司編集，「合成ラテックスの応用」，高分子刊行会発行（１９９３年）；室井宗一著，「合成ラテックスの化学」，高分子刊行会発行（１９７０年）；三代澤良明監修，「水性コーティング材料の開発と応用」，シーエムシー出版（２００４年）および特開昭６４−５３８号公報などに記載されている。分散粒子の平均粒子サイズは、好ましくは１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍ程度である。
分散粒子の粒子サイズ分布に関しては特に制限は無く、広い粒子サイズ分布を持つものでも単分散の粒子サイズ分布を持つものでもよい。
【０１７２】
ポリマーラテックスは、通常の均一構造のポリマーラテックスであっても、いわゆるコア／シェル型のラテックスであってもよい。このとき、コアとシェルでガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。本発明で用いるポリマーラテックスのガラス転移温度は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜８０℃がより好ましく、１０℃〜７０℃がさらに好ましく、１５℃〜６０℃が特に好ましい。
【０１７３】
受容層に用いられるポリマーラテックスとしては、ポリ塩化ビニル類、塩化ビニルをモノマー単位として含む共重合体、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルアクリル共重合体ポリマーを好ましく用いることができる。この場合、塩化ビニルモノマーの比率は５０％〜９５％が好ましい。これらポリマーは、直鎖のポリマーでも、枝分かれしたポリマーでも、また架橋されたポリマーであってもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーであってもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーであってもよい。コポリマーの場合は、ランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの数平均分子量は通常５０００〜１００００００、好ましくは１００００〜５０００００である。分子量が小さすぎるものはラテックスを含有する層の力学強度が不十分であることがあり、大きすぎるものは成膜性が悪いことがある。また、架橋性のポリマーラテックスも好ましく使用される。
【０１７４】
本発明で使用できるポリマーラテックスは市販もされており、以下のようなポリマーが利用できる。例としては、日本ゼオン（株）製Ｇ３５１、Ｇ５７６、日信化学工業（株）製ビニブラン２４０、２７０、２７７、３７５、３８６、６０９、５５０、６０１、６０２、６３０、６６０、６７１、６８３、６８０、６８０Ｓ、６８１Ｎ、６８５Ｒ、２７７、３８０、３８１、４１０、４３０、４３２、８６０、８６３、８６５、８６７、９００、９００ＧＴ、９３８、９５０などが挙げられる（いずれも商品名）。
【０１７５】
これらのポリマーラテックスは単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよい。
受容層においては、塩化ビニルをモノマー単位として含む共重合体ラテックスは層中の全固形分に占める比率で５０％以上であることが好ましい。
【０１７６】
本発明では、受容層を水系の塗工液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗工液の溶媒（分散媒）の６０質量％以上が水であることをいう。塗工液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【０１７７】
さらに、本発明に用いられる上記のポリマーラテックスは、上記のポリマーラテックスとともにいかなるポリマーを併用してもよい。併用することのできるポリマーとしては、透明または半透明で、無色であることが好ましく、天然樹脂やポリマーおよびコポリマー、合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリビニルピロリドン類、カゼイン、デンプン、ポリアクリル酸類、ポリメチルメタクリル酸類、ポリ塩化ビニル類、ポリメタクリル酸類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ酢酸ビニル類、ポリオレフィン類、ポリアミド類が挙げられる。バインダーは、水または有機溶媒、またはエマルションから被覆形成してもよい。
【０１７８】
本発明に用いられるバインダーは、加工脆性と画像保存性の点でガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃〜９０℃の範囲のものが好ましく、より好ましくは−１０℃〜８５℃の範囲、さらに好ましくは０℃〜７０℃の範囲である。バインダーとして２種以上のポリマーをブレンドして用いることも可能で、この場合、組成分を考慮し加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。また、相分離した場合やコア−シェル構造を有する場合には加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。
【０１７９】
［離型剤］
本発明では、画像印画時の感熱転写シートと感熱転写受像シートとの離型性をより確実に確保するために、離型剤を受容層に使用することが好ましい。
離型剤としては、感熱転写シートの項で挙げた離型剤を用いることができる。
【０１８０】
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。
【０１８１】
＜離型層＞
硬化変性シリコーンオイルは、受容層に添加しなくても、受容層の上に形成される離型層に添加してもよい。この場合は、受容層として、上述した様な熱可塑性樹脂を一種類以上使用して形成してもよく、またシリコーンを添加した受容層を使用してもよい。この離型層は、硬化型変性シリコーンを含有してなるが、使用するシリコーンの種類や使用方法は、受容層に使用する場合と同様である。また、触媒や遅延剤を使用する場合も、受容層中に添加するのと同様である。離型層は、シリコーンのみにより形成してもよいし、バインダー樹脂として、相溶性のよい樹脂と混合して使用してもよい。この離型層の厚みは、０．００１〜１ｇ／ｍ2程度である。
【０１８２】
フッ素系界面活性剤としては、Ｆｌｕｏｒａｄ  ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも商品名、３Ｍ社製）が挙げられる。
【０１８３】
＜断熱層＞
断熱層は、サーマルヘッド等を用いた加熱転写時における熱から支持体を保護する役割を果たす。また、高いクッション性を有するので、基材として紙を用いた場合であっても、印字感度の高い熱転写受像シートを得ることができる。断熱層は１層でも２層以上でも良い。断熱層は、受容層より支持体側に設けられる。
【０１８４】
本発明に用いられる受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマーと親水性ポリマーを含有する。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に独立した気孔を有するポリマー粒子であり、例えば、［１］ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水などの分散媒が入っており、塗布乾燥後、粒子内の分散媒が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空粒子、［２］ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、［３］上記の［２］をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
【０１８５】
これらの中空ポリマーの粒子サイズは０．１〜２０μｍが好ましく、０．１〜２μｍがより好ましく、０．１〜１μｍが更に好ましく、０．２〜０．８μｍが特に好ましい。サイズが小さすぎると、中空率が下がる傾向があり望まれる断熱性が得られなくなり、サイズが大きすぎると、断熱層の膜厚に対して中空ポリマーの粒子径が大きすぎて平滑な面が得られにくくなり、粗大粒子に起因する塗布故障が発生しやすくなるためである。
中空ポリマーの中空率は、２０〜７０％程度のものが好ましく、２０〜５０％のものがより好ましい。これは、中空率が２０％未満になると十分な断熱性が得られなくなり、中空率が過剰に高くなると、粒子サイズが好ましい範囲では不完全な中空粒子の比率が増えて、十分な膜強度が得られなくなるからである。
【０１８６】
中空ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。中空ポリマーは必要に応じて２種以上混合して使用することができる。
【０１８７】
このような中空ポリマーは市販されており、前記（１）の具体例としてはローアンドハース社製ローペイク１０５５、大日本インキ社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製ニッポールＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。前記［２］の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０、Ｆ−５０（いずれも商品名）などが挙げられる。前記［３］の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０Ｅ、日本フェライト社製エクスパンセル４６１ＤＥ、５５１ＤＥ、５５１ＤＥ２０（いずれも商品名）が挙げられる。これらの中で、前記［１］の系列の中空ポリマーがより好ましく使用できる。
【０１８８】
中空ポリマーを含む断熱層中にはバインダー樹脂として水分散型樹脂または水溶解型樹脂をバインダーとして含有することが好ましい。本発明で使用されるバインダー樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニリデン樹脂、セルロース誘導体、カゼイン、デンプン、ゼラチンなどの公知の樹脂を用いることができる。本発明においてはゼラチンを用いることが特に好ましい。またこれらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。
【０１８９】
断熱層における中空ポリマーの固形分含有量は、バインダー樹脂の固形分含有量を１００質量部としたとき５〜２０００質量部の間であることが好ましく、５〜１０００質量部の間であることがより好ましく、５〜４００質量部の間であることが更に好ましい。また、中空ポリマーの固形分の塗工液に対して占める質量比は、１〜７０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。中空ポリマーの比率が少なすぎると十分な断熱性をえることができず、中空ポリマーの比率が多すぎると中空ポリマー同士の結着力が低下し、十分な膜強度が得られず、耐擦過性が悪化する。
【０１９０】
中空ポリマーを含む断熱層の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、５〜４０μｍであることがより好ましい。
【０１９１】
＜親水性ポリマー＞
断熱層は親水性ポリマー（以後、水溶性ポリマーまたは水溶性高分子とも称す）を含有する。本発明に用いることのできる水溶性ポリマーは、天然高分子（多糖類系、微生物系、動物系）、半合成高分子（セルロース系、デンプン系、アルギン酸系）および合成高分子系（ビニル系、その他）であり、以下に述べるポリビニルアルコールを始めとする合成ポリマーや、植物由来のセルロース等を原料とする天然あるいは半合成ポリマーが本発明で使用できる水溶性ポリマーに該当する。
ここで、水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。
【０１９２】
本発明に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、アラビアガム、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナンなど、微生物系多糖類としては、キサンタンガム（Ｋｅｌｃｏ製Ｋｅｌｔｒｏｌ  Ｔなど）、デキストリン（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製Ｎａｄｅｘ３６０など）など、動物系天然高分子としては、ゼラチン（Ｃｒｏｄａ製Ｃｒｏｄｙｎｅ  Ｂ４１９など）、カゼインなどが挙げられる（いずれも商品名）。セルロース系としては、エチルセルロース（Ｉ．Ｃ．Ｉ．製Ｃｅｌｌｏｆａｓ  ＷＬＤなど）、カルボキシメチルセルロース（ダイセル製ＣＭＣなど）、ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル製ＨＥＣなど）、ヒドロキシプロピルセルロース（Ａｑｕａｌｏｎ製Ｋｌｕｃｅｌなど）、メチルセルロース（Ｈｅｎｋｅｌ製Ｖｉｓｃｏｎｔｒａｎなど）、ニトロセルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ製Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  Ｗｅｔなど）、カチオン化セルロース（Ｃｒｏｄａ製Ｃｒｏｄａｃｅｌ  ＱＭなど）などが挙げられる（いずれも商品名）。
本発明においてはゼラチンが好ましい態様の一つである。本発明に用いるゼラチンは分子量１０，０００から１，０００，０００までのものを用いることができる。
【０１９３】
本発明に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子について詳しく説明する。ポリアクリル酸などのアクリル系ポリマー、ポリビニルアルコールなどのビニル系ポリマー、その他、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリスチレンスルホン酸又はその共重合体、水溶性ポリエステルなどであるが、本発明に用いることのできる水溶性合成高分子のうちポリビニルアルコール類が好ましい。
【０１９４】
以下に、ポリビニルアルコールについては、完全けん化物、部分けん化物、変性ポリビニルアルコール等、各種ポリビニルアルコールを用いることができる。これらポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。
【０１９５】
ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行，１４４〜１５４頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。
【０１９６】
本発明においては、水溶性ポリマーがポリビニルアルコール類、ゼラチンが好ましく、ゼラチンが最も好ましい。
断熱層における水溶性ポリマーの添加量は、当該断熱層全体の１〜７５質量％であることが好ましく、１〜５０質量％であることがより好ましい。
断熱層にゼラチンを使用する場合、ゼラチンの塗工液に占める量は０．５〜１４質量％が好ましく、１〜６質量％が特に好ましい。また、断熱層における前記中空ポリマーの塗布量は１〜１００ｇ／ｍ2が好ましく、５〜２０ｇ／ｍ2がより好ましい。
【０１９７】
また、断熱層に含まれる水溶性ポリマーは、クッション性や膜強度を調整する為硬膜剤により架橋されていてもよい。硬膜により架橋する場合は、硬膜剤として、特開平１−２１４８４５号公報１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号明細書のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４）、特開平２−２１４８５２号公報８頁右下の式（６）で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４、米国特許第３，３２５，２８７号明細書のクレーム１に記載の化合物などが好ましく用いられる。断熱層中の水溶性ポリマーは、硬膜剤の種類によっても異なるが０．１〜２０質量％架橋されていることが好ましく、１〜１０質量％架橋されていることがより好ましい。
【０１９８】
本発明においては、前記受容層にも断熱層において使用される水溶性ポリマーを使用することも好ましい形態であり、これらの水溶性ポリマーの好ましいポリマーは、断熱層と同じである。
【０１９９】
＜下地層＞
受容層と支持体との間には中間層が形成されていてもよく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。これらの層については、例えば特許第３５８５５９９号公報、特許第２９２５２４４号公報などに記載されたものと同様の構成とすることができる。
【０２００】
＜支持体＞
本発明では、どのような支持体でもよく、感熱転写受像シートで公知の支持体が好ましいが、耐水性支持体が特に好ましく用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙、合成紙を用いることができる。
【０２０１】
以下、本発明の感熱転写受像シートの製造方法について説明する。
本発明の感熱転写受像シートは、少なくとも１層の受容層、中間層および断熱層を支持体上に同時重層塗布することで形成することができる。
支持体上に単層の塗布を行う場合、バーコーターによる塗布、スライド塗布などの方法が好ましく用いられる。また、複数の機能の異なる複数の層（気泡層、断熱層、中間層、受容層など）からなる多層構成の感熱転写受像シートを製造する場合、スライド塗布（スライドコーティング法）、カーテン塗布（カーテンコーティング法）といわれる方法が知られている。
本発明では、上記同時重層塗布を多層構成の感熱転写受像シートの製造に用いることにより、生産性を大幅に向上させると同時に画像欠陥を大幅に減少させることができる。
【０２０２】
本発明においては多層構成を構成する１層あたりの塗布液の塗布量は１ｇ／ｍ2〜５００ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。多層構成の層数は２以上で任意に選択できる。受容層は支持体から最も遠く離れた層として設けられることが好ましい。
【０２０３】
本発明の画像形成システムは、上記の感熱転写受像シートの受容層と上記の感熱転写シートの熱転写層とが接するように重ね合わせ、画像信号に応じた熱エネルギーを付与することにより熱転写画像を形成するものである。
具体的な画像形成は、例えば特開２００５−８８５４５号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、プリント時間は１５秒未満が好ましく、５〜１２秒がより好ましい。
【０２０４】
（静摩擦係数の測定方法）
本発明における静摩擦係数はＪＩＳ  Ｋ７１２５に従い測定を行う。測定装置は新東科学（株）製トライボギア  Ｔｙｐｅ１４を使用する。本発明における静摩擦係数はサンプルホルダーを１００℃に加熱した状態で測定を行う。
【実施例】
【０２０５】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【０２０６】
［感熱転写シートの作製］
（感熱転写シート用塗工液および、保護層用塗工液の作製）
感熱転写シート作製のため下記の塗工液を作製した。
イエロー熱転写層用塗工液ＰＹ−１の作製
イエロー色素Ｙ１−６                                              ３．９部
イエロー色素Ｙ３−７                                              ３．９部
ポリビニルアセトアセタール樹脂                                    ６．１部
（エスレックスＫＳ−１、商品名、積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                          ２．１部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                          ０．０６部
（ＫＦ−９６−３０００ｃｓ、商品名、信越化学工業（株）製）
マット剤                                                        ０．１５部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精化（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                        ８４部
【０２０７】
マゼンタ熱転写層用塗工液ＰＭ−１の作製
マゼンタ色素Ｍ１−２                                              ０．１部
マゼンタ色素Ｍ２−１                                              ０．７部
マゼンタ色素Ｍ２−３                                              ６．６部
シアン色素Ｃ２−２                                                ０．４部
ポリビニルアセトアセタール樹脂                                    ８．０部
（エスレックスＫＳ−１、商品名、  積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                          ０．２部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                        ０．０６部
（ＫＦ−９６−３０００ｃｓ、商品名、信越化学工業（株）製）
マット剤                                                        ０．１５部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精化（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                        ８４部
【０２０８】
シアン熱転写層用塗工液ＰＣ−１の作製
シアン色素Ｃ１−３                                                １．２部
シアン色素Ｃ２−２                                                ６．６部
ポリビニルアセタール樹脂                                          ７．４部
（エスレックスＫＳ−１、商品名、  積水化学工業（株）製）
ポリビニルブチラール樹脂                                          ０．８部
（デンカブチラール＃６０００−Ｃ、商品名、電気化学工業（株）製）
離型剤                                                          ０．０６部
（ＫＦ−９６−３０００ｃｓ、商品名、信越化学工業（株）製）
マット剤                                                        ０．１５部
（フローセンＵＦ、商品名、住友精化（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                        ８４部
【０２０９】
熱転写可能な保護層用離型層塗工液ＰＵ１の作製
変性セルロース樹脂                                                    ５部
（Ｌ−３０、商品名、ダイセル化学（株）製）
メチルエチルケトン                                                  ９５部
熱転写可能な保護層用剥離層塗工液ＰＯ１の作製
アクリル樹脂溶液（固形分４０％）                                    ９０部
（ＵＮＯ−１、商品名、岐阜セラミック（有）製）
メタノール／イソプロパノール（質量比１／１）                        １０部
熱転写可能な保護層用接着層塗工液Ａ１の作製
アクリル樹脂                                                        ２５部
（ダイアナールＢＲ−７７、商品名、三菱レイヨン（株）製）
下記紫外線吸収剤ＵＶ−１                                              １部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−２                                              ２部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−３                                              １部
下記紫外線吸収剤ＵＶ−４                                              １部
ＰＭＭＡ微粒子（ポリメチルメタクリレート微粒子）                  ０．４部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                        ７０部
【０２１０】
【化３３】
2008265333.tif 000035
【０２１１】
（背面層用塗工液の作製）
感熱転写シートの背面耐熱層作製のため下記の塗工液を作製した
背面層塗工液ＢＣ１の作製
アクリル系ポリオール樹脂                                        ２６．０部
（アクリディックＡ−８０１、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛                                                ０．４３部
（ＳＺ−２０００、商品名、堺化学工業（株）製）                １．２７部
リン酸エステル
（プライサーフＡ２１７、商品名、第一工業製薬（株）製）
イソシアネート（５０％溶液）                                      ８．０部
（バーノックＤ−８００、商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比２／１）                        ６４部
（前記塗工液の塗布による感熱転写シートの作製）
支持体として片面に易接着処理がされている厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ダイアホイルＫ２００Ｅ−６Ｆ、商品名、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製）の易接着処理がされていない面に乾燥後の固形分塗布量が１ｇ／ｍ2となるように背面層塗工液ＢＣ１を塗布した、乾燥後、６０℃で熱処理を行い硬化させた。
このようにして作製したポリエステルフィルムの易接着層塗布側に前記塗工液により、イエロー、マゼンタ、シアンの各熱転写層および保護層を面順次となるように塗布した感熱転写シートＡを作製した。なお、保護層を形成する場合は、保護層用離型層塗工液ＰＵ１を塗布し、乾燥した後に、その上に保護層用剥離層塗工液ＰＯ１を塗布し、乾燥した後に、さらにその上に保護層用接着層塗工液Ａ１を塗布した。
この時の塗布量は固形分塗布量が、以下の塗布量となるように調整した。
イエロー熱転写層    ０．８ｇ／ｍ2
マゼンタ熱転写層    ０．８ｇ／ｍ2
シアン熱転写層      ０．８ｇ／ｍ2
保護層離型層        ０．３ｇ／ｍ2
保護層剥離層        ０．５ｇ／ｍ2
保護層接着層        ２．２ｇ／ｍ2
感熱転写シートＡの各熱転写層の各離型剤の添加量、離型剤種を下記表１に記載のように変更して感熱転写シートの試料１００〜１０８を作製した。
【０２１２】
［感熱転写受像シートの作製］
受像シートＳ１の作製
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層の順に支持体側からこの順に積層させた状態で、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量は下引き層：６．７ｇ／ｍ2、断熱層：８．６ｇ／ｍ2、受容層下層：２．６ｇ／ｍ2、受容層上層：２．７ｇ／ｍ2となるように塗布を行った。
受容層上層
塩化ビニル系ラテックス（固形分として）                          ２２．２部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
塩化ビニル系ラテックス（固形分として）                            ２．５部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン                                                          ０．５部
下記エステル系ワックスＥＷ−１                                    ２．０部
下記界面活性剤Ｆ−１                                            ０．０４部
受容層下層
塩化ビニル系ラテックス（固形分として）                          ２４．４部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
ゼラチン                                                          １．４部
下記界面活性剤Ｆ−１                                            ０．０４部
断熱層
中空ポリマー粒子ラテックス（固形分として）                        ５７９部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製）  
ゼラチン                                                          ２７９部
下引き層
ポリビニルアルコール                                            １６．８部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）  
スチレンブタジエンゴムラテックス（固形分として）                  １５０部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
下記界面活性剤Ｆ−１                                              ０．１部
【０２１３】
【化３４】
2008265333.tif 000036
【０２１４】
［画像形成］
前記の各感熱転写シートおよび感熱転写受像シートＳ１を、富士フイルム株式会社製昇華型熱転写プリンターＡＳＫ２０００（商品名）に装填可能なように加工し、高速プリントモードで出力を行い試料１００を作成した。この際、ライン速度は０．７３ｍ秒／ライン、ＴＰＨの最高到達温度は４５０℃であった。
【０２１５】
［評価試験］
感熱転写シート試料１００に対して、離型剤添加量を表１に示される量に変更した以外は同様にして試料１０１から１０５を作成した。
【０２１６】
ＫＧサイズの黒ベタ（（Ｒ、Ｇ、Ｂ）＝（０、０、０））となるデジタル画像情報を５０枚プリントした。５０枚目のプリントの印画濃度ムラを定量化するために、Ｘ−ｒｉｔｅ社製Ｘ−ｒｉｔｅ５３０ＬＰを用いて、Ｖ濃度を３０点測定し、最大濃度と最小濃度の差をΔ濃度とした。印画濃度ムラが大きいほど、Δ濃度は大きくなる。結果を表１に示す。なお、Ｖ濃度とは、マクベスＲＤ−９１８型反射濃度計（ビジュアルフィルター）にて測定した数値をＶ濃度（ビジュアル濃度）という。
【０２１７】
【表１】
2008265333.tif 000037
【０２１８】
上記表１の結果から、本発明の構成の熱転写材料は比較例に比べΔ濃度が低く、印画濃度ムラの発生が少ないことがわかった。
実施例２
実施例１にて作製した受像シートＳ１に代えて、以下の受像シートＳ２を用いて、実施例１と同様な試験を行い、同様な結果を得た。
［感熱転写受像シートの作製］
受像シートＳ２の作製
支持体として合成紙（ユポＦＰＧ２００、厚さ２００μｍ、商品名、ユポコーポレーション社製）を用い、この一方の面に下記組成の白色中間層、受容層の順にバーコーターにより塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量は白色中間層１．０ｇ／ｍ2、受容層４．０ｇ／ｍ2となるように塗布を行い、乾燥は各層１１０℃、３０秒間行った。
白色中間層
ポリエステル樹脂（バイロン２００、商品名、東洋紡積（株）製）      １０部
蛍光増白剤（Ｕｖｉｔｅｘ  ＯＢ、商品名、チバガイギー社製）          １部
酸化チタン                                                        ３０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                      ９０部
受容層
塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂                                      １００部
（ソルバインＡ、商品名、日信化学工業（株）製）
アミノ変性シリコーン                                                ５部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０５０Ｃ）
エポキシ変性シリコーン                                              ５部
（信越化学工業（株）製、商品名、Ｘ２２−３０００Ｅ）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                    ４００部
【図面の簡単な説明】
【０２１９】
【図１】本発明の感熱転写シートの一例を示す平面図である。
【図２】本発明の、熱転写層（染料層）を別々の支持体に形成した感熱転写シートの一例を示す平面図である。
【図３】本発明の感熱転写シートの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０２２０】
１    感熱転写シート
２    基材
３    熱転写層（染料層）
４    転写性保護層積層体
４ａ  離型層
４ｂ  保護層
４ｃ  接着剤層
５    裏面層
【図１】
2008265333.tif 000038
【図２】
2008265333.tif 000039
【図３】
2008265333.tif 000040