(57)【要約】  【課題】  強固な化粧膜を形成し、化粧持ちに優れるメークアップ化粧料を、除去する作用に優れる化粧料を提供する。  【解決手段】  一般式（１）に表される構造の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルを提供し、これを化粧料に含有させる。多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、プロピレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ブチレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル又は１，３−ブチレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステルであることが好ましい。【化１】2008266226.tif 000016一般式（１）  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次に示す、一般式（１）に表される構造の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルを含有する皮膚外用剤。
【化１】
2008266226.tif 000015
一般式（１）
（但し、式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子又は分岐脂肪族アシル基を表し、且つ、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方は分岐脂肪族アシル基であり、ｎ、ｍはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、且つ、ｍはｎと等しいか小さいかである。）
【請求項２】
一般式（１）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルに於いて、前記多価アルコールはプロピレングリコール乃至は１，３−ブタンジオールであることを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
一般式（１）又は（２）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルに於いて、前記分岐脂肪酸は、２−エチルヘキサン酸、イソパルミチン酸及びイソステアリン酸から選択されるものであることを特徴とする、請求項１または２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記一般式（１）又は（２）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、プロピレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ブチレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル又は１，３−ブチレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステルであることを特徴とする請求項１〜３何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記一般式（１）又は（２）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの含有量は、総量で皮膚外用剤全量に対して、０．１〜３０質量％であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
クレンジング用の化粧料であることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料原料として有用な新規多価アルコールの分岐脂肪酸エステルを含有する皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
メークアップ化粧料は、含有する粉体による光学効果を利用して、シミなどの好ましくない皮膚状況をカバーして美しく装うための化粧料であり、光学効果を担っている粉体成分を如何に安定に皮膚上に存在させるかを課題としてきた化粧料である。近年コア・シェル型ポリマーのように皮膚上に強固な被膜を形成し、化粧膜を安定に固定させる素材などが開発され、メークアップ化粧料の永年の課題である、化粧持ちの向上は大きな発展をみてきた（例えば、特許文献１を参照）が、その反面、皮膚上に形成された化粧膜を、如何に、皮膚に負担無く除去するかが大きな課題となってきている。この意味でクレンジング化粧料が大きな意味を持つようになってきている。
【０００３】
クレンジング化粧料は、油剤の溶媒効果により油性汚れを除去する化粧料として生まれた化粧料であり、炭化水素のような非極性油剤を多量に含有する、高内相の水中油乳化剤形の化粧料が代表的な剤形であったが、メークアップ化粧料の化粧持ちの向上に伴い、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ネオペンチルグリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル或いはプロピレングリコールジカプリル酸エステルなどの溶剤効果の高い油剤を含有させて、クレンジング能を向上させて対応してきた（例えば、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６を参照）が、現在のメークアップ化粧料には充分に対応し切れていないのが現状であった。この点に於いて、この様なメークアップ化粧料を除去する作用に優れる化粧料素材を開発し、これを利用した、クレンジング性に優れる化粧料が登場することが望まれていたと言える。
【０００４】
一方、後記一般式（１）乃至は（２）に表される化合物は文献未記載の新規化合物であり、かかる化合物が、前記メークアップ化粧料を除去する作用に優れることも全く知られていない。構造が比較的近似している化粧料原料である、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ネオペンチルグリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールジカプリル酸エステル、ジプロピレングリコールジイソオクタネートなどにおいても、この様な効果は確認されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−３２７６３２号公報
【特許文献２】特開平０８−１２７５１２号公報
【特許文献３】特開平１０−８７４３１号公報
【特許文献４】特開２００１−２７０８１５号公報
【特許文献５】特開２００５−３４３８４４号公報
【特許文献６】特願２００５−３３８０１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、強固な化粧膜を形成し、化粧持ちに優れるメークアップ化粧料を、除去する作用に優れる、皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、強固な化粧膜を形成し、化粧持ちに優れるメークアップ化粧料を除去する作用に優れる化粧料素材を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、下記に示す一般式（１）に表される構造の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルがその様な性質を備えて折りおり、これを含有する皮膚外用剤に優れたクレンジング性が備わっていることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す通りである。
【０００８】
【化１】
2008266226.tif 000002
一般式（１）
（但し、式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子又は分岐脂肪族アシル基を表し、且つ、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方は分岐脂肪族アシル基であり、ｎ、ｍはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、且つ、ｍはｎと等しいか小さいかである。）
【０００９】
（１）前記一般式（１）に表される構造の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルを含有する皮膚外用剤。
（３）一般式（１）又は（２）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルに於いて、前記多価アルコールはプロピレングリコール乃至は１，３−ブタンジオールであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の皮膚外用剤。
（４）一般式（１）又は（２）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルに於いて、前記分岐脂肪酸は、２−エチルヘキサン酸、イソパルミチン酸及びイソステアリン酸から選択されるものであることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（５）前記一般式（１）又は（２）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、プロピレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ブチレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル又は１，３−ブチレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステルであることを特徴とする（１）〜（４）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（６）前記一般式（１）又は（２）に表される多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの含有量は、総量で皮膚外用剤全量に対して、０．１〜３０質量％であることを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（７）クレンジング用の化粧料であることを特徴とする、（１）〜（６）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、強固な化粧膜を形成し、化粧持ちに優れるメークアップ化粧料を、除去する作用に優れる、皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分である多価アルコールの分岐脂肪酸エステル
本発明の皮膚外用剤は、上記一般式（１）に表される構造を有する多価アルコールの分岐脂肪酸エステルを必須成分として、含有することを特徴とする。前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子又は分岐脂肪族アシル基を表し、且つ、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方は分岐脂肪族アシル基であり、ｎ、ｍはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、且つ、ｍはｎと等しいか小さいかである。前記分岐脂肪族アシル基としては、炭素数が６〜２０のものが特に好ましく、具体的には、２−エチルブタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、２−ブチルヘキサノイル基、イソパルミトイル基、イソステアロイル基、オクチルドデカノイル基などが好適に例示でき、特に２−エチルヘキサノイル基が好ましい。これは、これらの分岐アシル基が前記化粧膜を除去するのに好適な溶剤効果を有するのみならず、エモリエント効果にも優れる為である。この為に、皮膚外用剤の用途としてはクレンジング用の化粧料のみにとどまらず、スキンケア用の化粧料や、皮膚外用剤の基剤などとして、皮膚外用剤全般に亘って応用が可能となっている。
【００１２】
前記一般式（１）において、多価アルコール部分の、ｎ、ｍはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、且つ、ｍはｎと等しいか小さいかであり、ｎ及びｍが０乃至１の場合が特に好ましい。具体的には、かかる多価アルコール残基としては、例えば、プロピレングリコール残基、１，３−ブタンジオール残基、１，３−ペンタンジオール残基、１，４−ヘキサンジオール残基等が好適に例示でき、プロピレングリコール残基乃至は１，３−ブタンジオール残基がより好ましく、プロピレングリコール残基が特に好ましい。
【００１３】
この様な多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの具体例としては、プロピレングリコールジ２−エチルブタン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−エチルブタン酸エステル、プロピレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールジ２−ブチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−ブチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールジイソパルミチン酸エステル、プロピレングリコールモノイソパルミチン酸エステル、プロピレングリコールジイソステアリンン酸エステル、プロピレングリコールモノイソステアリン酸エステル、プロピレングリコールジオクチルドデカン酸エステル、プロピレングリコールモノオクチルドデカン酸エステル、１，３−ブタンジオールジ２−エチルブタン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノ２−エチルブタン酸エステル、１，３−ブタンジオールジ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ブタンジオールジ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，３−ブタンジオールジイソパルミチン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノイソパルミチン酸エステル、１，３−ブタンジオールジイソステアリンン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノイソステアリン酸エステル、１，３−ブタンジオールジオクチルドデカン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノオクチルドデカン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジ２−エチルブタン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノ２−エチルブタン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，３−ブタンジオールモノ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジイソパルミチン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノイソパルミチン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジイソステアリンン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノイソステアリン酸エステル、１，３−ペンタンジオールジオクチルドデカン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノオクチルドデカン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジ２−エチルブタン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールモノ２−エチルブタン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ペンタンジオールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールモノ２−ブチルヘキサン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジイソパルミチン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールモノイソパルミチン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジイソステアリンン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールモノイソステアリン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールジオクチルドデカン酸エステル、１，４−ヘキサンジオールモノオクチルドデカン酸エステル等が好ましく例示でき、特に好ましくは、プロピレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステル、１，３−ブチレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル又は１，３−ブチレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステルが例示でき、中でも、プロピレングリコールジ２−エチルヘキサン酸エステル、乃至は、プロピレングリコールモノ２−エチルヘキサン酸エステルが特に好ましい。
【００１４】
かかる多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、アルカリの存在下、対応する多価アルコールと、分岐脂肪酸に塩化チオニルなどのハロゲン化剤を反応させて得られた、２倍モル当量の分岐脂肪族のアシルハライドを反応させることにより製造することが出来る。前記アルカリはアシルハライドに対して大過剰に加えることが好ましく、この様なアルカリとしては、例えば、ピリジン、トリエチルアミン、水素化ナトリウムなどが好適に例示でき、所望により、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒を基質溶解補助の目的や、塩の析出促進などの目的で加えることも出来る。かかる溶媒の添加量は、アルカリ量に対して１〜２０倍が特に好ましい。この様なアシル化の反応におけるアシルハライドの添加は、氷冷下で行い、添加終了後、徐々に反応温度を上げ、室温で１〜２４時間維持することが好ましい。反応終了後は、所望により、塩などを濾別した後、減圧濃縮など溶媒や過剰なアルカリを除去し、酢酸エチルと水の液液抽出にて水洗し、濃縮した後に、減圧蒸留やシリカゲルカラムクロマトグラフィーなどで精製することにより得ることが出来る。斯くして得られた、多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは優れた化粧膜除去特性を有する。かかる多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの製造例を以下に示す。
【００１５】
＜製造例１＞
プロピレングリコール７．６ｇ（０．１モル）、ピリジン５０ｇをテトラヒドロフラン５００ｍｌに溶解した。氷冷、攪拌を行いながら、この溶液に、イソオクタン酸クロライド（２−エチルヘキサン酸クロライド）３５．３ｇ（０．２モル）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解した溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後生成した白色沈澱を濾過し、ロータリーエバポレーターを用いて濾液からテトラヒドロフラン及びピリジンを除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶剤ジエチルエーテル：ｎ−ヘキサン＝３：７）、分画について、ジエチルエーテル：ｎ−ヘキサン＝１：１を展開溶媒とする薄層クロマトグラフィーで展開し、５０％硫酸水溶液を噴霧して５００℃で１０分加温し、呈色させた時に、同一スポットのものを集めたところ、Ｒｆ＝０．７８とＲｆ＝０．３３の２つの分画が得られた。上部（Ｒｆ＝０．７８）の分画は１８．２ｇ得られ、ＮＭＲ測定により得られた化合物がプロピレングリコールジイソオクタネートであることが確認された。図１に１Ｈ−ＮＭＲのスペクトルを、図２に１３Ｃ−ＮＭＲのスペクトルを示す。下部（Ｒｆ＝０．３３）は５．９ｇ得られ、質量分析（Ｍ＋１：２０３）より、プロピレングリコールモノイソオクタネートであることが示唆された。
【００１６】
＜製造例２＞
製造例１と同様に、イソオクタン酸クロライドをイソステアリン酸クロライドに置換氏し、同様の操作を行い、プロピレングリコールジイソステアレート２０．１ｇとプロピレングリコールモノイソステアレート９．８ｇを得た。構造は、薄層クロマトグラフィーのスポットと質量分析（ＦａｂＭａｓｓ；Ｍ＋１＝３４３及び５４７）にて確認された。
【００１７】
＜製造例３＞
製造例１と同様に、イソオクタン酸クロライドを、２−プロピルペンタン酸より誘導した２−プロピルペンタン酸クロライドに置換して、同様の操作を行い、プロピレングリコールビス（２−プロピルペンタンネート）１３．５ｇとプロピレングリコールモノ（２−プロピルペンタネート）５．４ｇとを得た。構造は、薄層クロマトグラフィーのスポットと質量分析（ＦａｂＭａｓｓ；Ｍ＋１＝２０３及び３２９）にて確認された。
【００１８】
＜製造例４＞
プロピレングリコール７．６ｇ（０．１モル）と、２−エチルヘキサン酸５．８ｇ（０．０４モル）と、２００ｍｇのナトリウムメトキシドを混合し、１５０℃で２時間加熱し、室温まで冷却後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し（溶出溶剤ジエチルエーテル：ｎ−ヘキサン＝３：７）、分画について、ジエチルエーテル：ｎ−ヘキサン＝１：１を展開溶媒とする薄層クロマトグラフィーで展開し、５０％硫酸水溶液を噴霧して５００℃で１０分加温し、呈色させた時に、同一スポットのものを集めたところ、Ｒｆ＝０．７８（プロピレングリコール２−エチルヘキサンジエステル；２１．３ｇ）とＲｆ＝０．３３（プロピレングリコール２−エチルヘキサン酸モノエステル；３．２ｇ）の２つの分画が得られた。
【００１９】
この様な、多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、唯一種を含有せしめることも出来るし、二種以上を組み合わせて含有せしめることも出来る。かかる多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは、本発明の皮膚外用剤では、皮膚外用剤全量に対して、総量で０．１〜３０質量％含有することが好ましく、１〜２５質量％含有することがより好ましい。これは少なすぎると前記効果を奏さない場合が存し、多すぎても効果が頭打ちで、徒に乳化系などに好ましからぬ影響を与える場合が存するからである。
【００２０】
（２）本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、必須成分である、前記多価アルコールの分岐脂肪酸エステルを必須成分として含有することを特徴とする。ここで、本発明に言う皮膚外用剤とは、皮膚外用で投与されるものの総称を意味し、具体的には、医薬部外品を包含する化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨等が好ましく例示できる。これらの中で、特に好ましいものは、化粧料であり、中でも、クレンジング化粧料が特に好ましい。これは、必須成分の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの優れた性質を遺憾なく発揮できるためである。勿論、必須成分である多価アルコールの分岐脂肪酸エステルは溶媒特性に優れるため、難溶性薬剤の為のベヒクルとして利用し、皮膚外用医薬に応用することも好ましい。又、この様な皮膚外用剤における剤形としては、皮膚外用剤で汎用されている剤形であれば特段の限定無く適用することが出来るが、特に好ましいものは乳化剤形であり、取り分け、水中油乳化剤形である。これは、この様な剤形を選択することにより、油性ベヒクルでは落としにくい水性汚れも、容易に除去できるためである。
【００２１】
本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤、；桂皮酸系紫外線吸収剤、；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。これらの任意成分及び必須成分を常法に従って処理することにより、本発明の皮膚外用剤は製造できる。
【００２２】
前記の任意の成分の内、特に、好ましいものは、本発明の皮膚外用剤の特徴である、必須成分の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルの溶剤効果を利用できるものであり、例えば、スフィンゴシン、セラミド、オレアノール酸、アジア酸、ウルソール酸、ベツリン酸などのトリテルペン酸、フィトステロールの配糖体、フィトステロールの脂肪酸エステル等の難溶性成分が特に好適に例示でき、これらの含有量は、それぞれ０．０１〜０．５質量％程度が好ましく、より好ましくは、０．０２〜０．２質量％程度である。
【００２３】
更に、溶剤としての粉体分散性にも優れるため、粉体を含有させることも好ましい。特に、通常の油剤では凝集しやすいハイドロジェンメチルポリシロキサン焼付粉体など、疎水化処理粉体でも分散させる作用に優れるため、この様な表面疎水化処理粉体を含有することは特に好ましい。かかる粉体の含有量は１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは２〜２５質量％である。
【００２４】
以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが、かかる実施例にのみ、本発明が限定されないことは言うまでもない。
【実施例１】
【００２５】
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、乳化化粧料を作成した。即ち、イ、ロの成分を秤量し、８０℃で加熱、溶解させ、攪拌下徐々にイにロを加えた。添加終了後均一になるまで攪拌し、しかる後に攪拌・冷却し、乳化化粧料１を得た。同様に操作して、プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例１、ネオペンチルグリコールジ２−エチルヘキサン酸エステルに置換した比較例２、プロピレングリコールジカプリル酸エステルに置換した比較例３も作成した。対照例としてはプロピレングリコールジイソオクタネートをスクワランに置換したものを同様に作成して用いた。
【００２６】
【表１】
2008266226.tif 000003
【００２７】
＜試験例１＞
上記乳化化粧料１と、比較例１〜３及び対照例をー１０℃で６ヶ月の保存試験を行い、２０℃に温度を戻した後、顕微鏡観察を行ったところ、乳化化粧料１には結晶の析出は認められなかったが、比較例１〜３及び対照例には結晶の析出が観察された。本発明の皮膚外用剤の溶剤効果が高い事が示された。
【実施例２】
【００２８】
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、水中油型のクレンジング化粧料２を作成した。即ち、処方成分を７０℃で加熱、攪拌し一相になったのを確認し、攪拌、冷却し水が可溶化した状態のクレンジング化粧料２を得た。プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例４、ネオペンチルグリコールジ２−エチルヘキサン酸エステルに置換した比較例５、プロピレングリコールジカプリル酸エステルに置換した比較例６も作成した。対照例としてはプロピレングリコールジイソオクタネートをスクワランに置換したものを同様に作成して用いた。
【００２９】
【表２】
2008266226.tif 000004
【００３０】
＜試験例１＞
上記本発明の皮膚外用剤である、クレンジング化粧料１と、比較例４〜６及び対照例について、クレンジング効果を調べた。即ち、下記に処方を示すアイライナー（強固な化粧膜を形成する化粧料に相当する。）で前腕内側部に４ｃｍ×２ｃｍのラインを引き、色差計（コニカミノルタ製、「色彩色差計ＣＲ４００」）で測色した後、これを検体を含浸させたカット綿で軽く３回擦過し、水洗後に再度測色し、色差を調べた。結果を表３に示す。これより、本発明の皮膚外用剤である、乳化化粧料１は、優れた化粧落とし作用を有していることが分かる。
【００３１】
【表３】
2008266226.tif 000005
【００３２】
【表４】
2008266226.tif 000006
【実施例３】
【００３３】
実施例２と同様に、本発明の皮膚外用剤である、水可溶化型のクレンジング化粧料３を作成した。プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例７、ネオペンチルグリコールジ２−エチルヘキサン酸エステルに置換した比較例８、プロピレングリコールジカプリル酸エステルに置換した比較例９も作成した。試験例１に従って評価した結果を表７に示す。
【００３４】
【表５】
2008266226.tif 000007
【００３５】
【表６】
2008266226.tif 000008
【実施例４】
【００３６】
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、乳液４を作成した。即ち、イ、ロ、ハの成分をそれぞれ８０℃に加温し、攪拌下イにロを徐々に加えて乳化し、しかる後にハを加えて中和し、攪拌冷却して乳液４を得た。このものは−１０℃で６ヶ月の保存試験を行い、２０℃に温度を戻した後、顕微鏡観察を行ったところ、結晶析出は認められず、本発明の皮膚外用剤の溶剤効果が確認された。
【００３７】
【表７】
2008266226.tif 000009
【実施例５】
【００３８】
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、紫外線防護化粧料を作成した。即ち、イ、ロの成分を８０℃で加熱、可溶化し、イの成分にハの成分を加え良く分散させた後に、攪拌下徐々にロの成分を加えて乳化し、攪拌冷却して油中水乳化剤形の紫外線防護化粧料を得た。同様に操作して、プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例７も作成し、日本香粧品工業会で定められたＳＰＦ測定法により、ＳＰＦを測定したところ、本発明の紫外線防護化粧料はＳＰＦ値が２１であったのに対し、比較例７は１８であった。これはプロピレングリコールジイソオクタネートの溶剤効果により、二酸化チタンや酸化亜鉛の分散性が向上しているためであると思われる。
【００３９】
【表８】
2008266226.tif 000010
【実施例６】
【００４０】
実施例５と同様の操作を行い、水中油乳化剤形のファンデーションを得た。同様に操作して、プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例８も作成した。本発明の皮膚外用剤である、水中油乳化剤形のファンデーションと比較例８について、仕上がりの均一性、美しさを比較したところ、本発明の水中油乳化剤形のファンデーションの方が格段に優れていた。これは、粉体分散性の良さによるものと思われる。
【００４１】
【表９】
2008266226.tif 000011
【実施例７】
【００４２】
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、パウダーファンデーションを作成した。即ち、イの成分をヘンシェルミキサーで混合した後、１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、再度ヘンシェルミキサーに戻し、混合しながらロの成分を噴霧してコーティングを行い、これを２ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、金皿に充填し、加圧成型し、本発明の皮膚外用剤であるパウダーファンデーションを得た。同様に操作して、プロピレングリコールジイソオクタネートをジプロピレングリコールジイソオクタネートに置換した比較例９も作成した。前記加圧成型に於いて、１００個の試作をしたところ、本発明の皮膚外用剤であるパウダーファンデーションは１００個とも正常品であったが、比較例９には３個色むらによる不良品が存在し、本発明の皮膚外用剤では、溶剤効果による色剤分散性が非常に良好で色むらが製造過程で起こりにくいことが証明された。
【００４３】
【表１０】
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【実施例８】
【００４４】
実施例１における本発明の皮膚外用剤である乳化化粧料のプロピレングリコールジイソオクタネートを他の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルに置換して、試験例１の方法で、その影響を検討した。結果を表１３に示す。他の多価アルコールの分岐脂肪酸エステルでも同様の効果を奏することが分かる。
【００４５】
【表１１】
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【００４６】
【表１２】
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【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明は、化粧料などの皮膚外用剤に応用出来る。