(57)【要約】【課題】    雑誌などの表紙部分において、人の手の脂が原因とされる汚れ落ちに対して優れた耐性を有し、且つ優れた印刷適性を有するヒートセットオフセット印刷インキを提供すること。【解決手段】  顔料５〜３０重量％、ロジン／レゾール比においてロジン比が６０〜７０重量％のロジン変性フェノール樹脂であるバインダー樹脂３〜５０重量％、植物油類１〜１５重量％、溶剤３〜４５重量％、金属ドライヤー０．１〜３重量％からなるヒートセットオフセット印刷インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料５〜３０重量％、ロジン／レゾール比においてロジン比が６０〜７０重量％のロジン変性フェノール樹脂であるバインダー樹脂３〜５０重量％、植物油類１〜１５重量％、溶剤３〜４５重量％、金属ドライヤー０．１〜３重量％からなるヒートセットオフセット印刷インキ組成物。
【請求項２】
植物油類は、ヨウ素価が１５５以上であることを特徴とする請求項１記載のヒートセットオフセット印刷インキ組成物。
【請求項３】
金属ドライヤーは、マンガンドライヤー／コバルトドライヤー＝１／５〜５／１の範囲での併用比率であることを特徴とする請求項１または２記載のヒートセットオフセット印刷インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、雑誌などの表紙部分において、人の手の脂が原因とされる汚れ落ちに対して優れた耐性を有する、ヒートセットオフセット印刷インキである。且つ優れた印刷適性を有するヒートセットオフセット印刷インキである。
【背景技術】
【０００２】
ヒートセットオフセット印刷インキは主にチラシの他、週刊誌やマンガなどの雑誌の印刷に使用される。チラシなどの印刷物は長時間人の手に接することがなく、形成されたインキ皮膜が汚れ落ちることは少ない。
【０００３】
一方、週刊誌やマンガなどの雑誌は人の手によって携帯されることが多く、これらの表紙部分は前述の印刷物よりも長時間人の手に接して、形成されたインキ皮膜が汚れ落ち易い。これによって印刷物の画像は壊されまた人の手を汚し更には衣類なども汚す。
【０００４】
週刊誌やマンガなどの雑誌は印刷されてから店頭に並ぶまでの時間が短く、強固なインキ皮膜が形成される前に消費者の手に渡ることが多くこれが汚れ落ちの原因である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、優れた印刷適性を有しながら短期間で強固なインキ皮膜を形成して、人の手の脂による汚れ落ち耐性を飛躍的に向上させることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は現状の課題を解決することを目指し検討を進めた結果、短期間で強固なインキ皮膜を形成して、且つ印刷適性に優れるヒートセットオフセット印刷インキを提供することを見出した。この性能を確保するには特定の素材を効果的に配合することが有効であることを見出した。
【０００７】
第１の発明は、顔料５〜３０重量％、ロジン／レゾール比においてロジン比が６０〜７０重量％以下のロジン変性フェノール樹脂であるバインダー樹脂３〜５０重量％、植物油類１〜１５重量％、溶剤３〜４５重量％、金属ドライヤー０．１〜３重量％からなるヒートセットオフセット印刷インキ組成物である。
【０００８】
第２の発明は、植物油類が、ヨウ素価が１５５以上であることを特徴とする第１発明記載のヒートセットオフセット印刷インキ組成物である。
【０００９】
第３の発明は、金属ドライヤーは、マンガンドライヤー／コバルトドライヤー＝１／５〜５／１の範囲での併用比率であることを特徴とする第１または第２発明記載のヒートセットオフセット印刷インキ組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によって、印刷されてから短期間で強固なインキ皮膜を形成させることが出来印刷物の汚れ落ちを飛躍的に抑制させることが可能となる。
【００１１】
本発明に関するロジン変性フェノール樹脂のロジンの配合比率は６０〜７０重量であり、好ましくは６２〜６７重量％以下である。６０重量％以下では短期間で強固なインキ皮膜を形成出来ず、７０重量％以上では、樹脂の溶剤に対する溶解性が悪く、インキから溶剤が分離する虞が生じる。
【００１２】
バインダー樹脂の添加量は、３〜５０重量％が望ましく、好ましくは５〜４５重量％、更に好ましくは７〜４０重量％である。３〜５０重量％では印刷機のローラー間の円滑な転移性を確保出来なくなる。
【００１３】
本発明に関する植物油類はヨウ素価が１５５以上であることを必要とする。１５５を下回るヨウ素価では強固なインキ皮膜を形成することが出来ない。植物油類の添加量は１〜１５重量％であり、１重量％以下の添加量では強固なインキ皮膜を形成することが出来ず、１５重量％以上の添加量では印刷機上でのインキの過乳化による流動性不良や乾燥不良が生じる。
【００１４】
本発明の金属ドライヤーの含有量は０．１〜３重量％が好ましい。更に金属ドライヤーはマンガン（Ｍｎ）ドライヤー／コバルト（Ｃｏ）ドライヤーの併用系でその併用比率はＭｎドライヤー／Ｃｏドライヤー＝１／５〜５／１の比率が望ましい。
【００１５】
金属ドライヤーの含有量は０．１重量％以下では短期間で酸化重合を促進させることが出来ず、３重量％以上の含有量ではインキが印刷機上で酸価重合によってインキ皮膜が形成し易くなり、ゴミ付きなどの問題を起こす。
【００１６】
金属ドライヤーの併用比率はＭｎドライヤー／Ｃｏドライヤー＝１／５〜５／１の範囲を超えると、短期間で強固なインキ皮膜は得られない。
【００１７】
本発明におけるインキは、顔料５〜３０重量％、バインダー樹脂３〜５０重量％、植物油類１〜１５重量％、溶剤３〜４５重量％、金属ドライヤー０．１〜３重量％からなっている。
【００１８】
本発明において使用される顔料としては、一般的な無機顔料及び有機顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉、などを示すことができる。有機顔料としては、アゾ系として、Ｃ系（βナフトール系）、２Ｂ系および６Ｂ系（βオキシナフトエ系）などの溶性アゾ顔料、βナフトール系、βオキシナフトエ酸アニリド系、モノアゾイエロー系、ジスアゾイエロー系、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、アセト酢酸アリリド系などの縮合アゾ顔料、フタロシアニン系として、銅フタロシアニン（αブルー、βブルー、εブルー）、塩素、臭素などのハロゲン化銅フタロシアン、金属フリーのフタロシアニン顔料、多環顔料としてペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系顔料を挙げることができる。顔料の添加量は、印刷インキ組成物の全量に対して５〜３０重量％である。
【００１９】
本発明で使用されるバインダー樹脂としてはロジン変性フェノール樹脂以外として、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂の他、石油樹脂、ロジンエステル等が挙げられる。これらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。
【００２０】
本発明で使用される溶剤は芳香族炭化水素の含有量が１重量％以下の原油由来の溶剤（石油系溶剤）である。この石油系溶剤はアニリン点が７０〜１１０℃、沸点が２３０℃以上の石油溶剤が適当である。アニリン点が７０℃未満の場合には樹脂を溶解させる能力  が高すぎる為インキの粘度が低くなりすぎ地汚れ耐性が充分でなくなる。
【００２１】
またアニリン点が１１０℃を超える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、インキの流動性が劣り、その結果光沢、着肉性が悪い印刷物しか得ることができず好ましくない。沸点が２３０℃未満の場合には印刷機上でのインキ中溶剤の放出量が多くなり、インキの流動性の劣化により、ローラーへの堆積が起こり易くなる為、好ましくない。
【実施例】
【００２２】
次に、本発明を実施例に基づいて説明する。例中、「部」は「重量部」を「％」は「重量％」を示す。尚、本発明の主旨と適用範囲を逸脱しない限り、以下の実施例は本発明を限定するものではない。
【００２３】
＜ロジン変性フェノール樹脂製造１＞
反応容器中でガムロジン１５００部に予めキシレン溶媒中でパラオクチルフェノール６００部と９２％のパラホルムアルデヒド２１０部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃で４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にペンタエリスリトール１４４部を添加し触媒として酢酸亜鉛１．５部を使用して２５０℃で１０時間反応させて、重量平均分子量６５０００のロジン変性フェノール樹脂Ａを得た(ロジン/レゾール比＝６４/３６)。
【００２４】
＜ロジン変性アルキッド樹脂製造例＞
反応容器中に重合ロジン（荒川化学工業（株）製  中国ロジンで６５％の二量体ロジンを含む）９５部、無水マレイン酸５部を仕込み窒素気流下で１８０℃２時間ディールスアルダー反応させる。その後、トリメチロールプロパン１７部を仕込み、徐々に昇温し２７０℃で反応させ、酸価が２５以下まで反応させ重量平均分子量５５０００のロジン変性アルキッド樹脂Ｂを得た。
【００２５】
＜ロジン変性フェノール樹脂製造例２＞
反応容器中でガムロジン１５００部に、予めキシレン溶媒中でノニルフェノール８５０部と９２％のパラホルムアルデヒド２６０部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃で４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にグリセリン１３５部を添加し、触媒として酸化カルシウム１．５部を使用して２５０℃で１０時間反応させて、重量平均分子量５５０００のロジン変性フェノール樹脂Ｃを得た(ロジン/レゾール比＝５８/４２)。
【００２６】
＜ロジン変性フェノール樹脂ワニスＤ＞
撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、バインダー樹脂としてロジン変性フェノール樹脂Ａ４６部、植物油（ヨウ素価１６０）１２部、ゲル化剤（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）１部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）４１部を１９０℃で１時間加熱撹拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスＤを得た。
【００２７】
＜ロジン変性アルキッド樹脂ワニスＥ＞
撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、バインダー樹脂としてロジン変性アルキッド樹脂Ｂ４７部、植物油（ヨウ素価１６０）１２部、ゲル化剤（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）１部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）４１部を１９０℃で１時間加熱撹拌してロジン変性アルキッド樹脂ワニスＥを得た。
【００２８】
＜ロジン変性フェノール樹脂ワニスＦ＞
撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、バインダー樹脂としてロジン変性フェノール樹脂Ｃ４６部、植物油（ヨウ素価１６０）１２部、ゲル化剤（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）１部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）４１部を１９０℃で１時間加熱撹拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスＦを得た。
【００２９】
＜ロジン変性フェノール樹脂ワニスＧ＞
撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、バインダー樹脂としてロジン変性フェノール樹脂Ａ４６部、植物油（ヨウ素価１２０）１２部、ゲル化剤（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）１部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）４１部を１９０℃で１時間加熱撹拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスＧを得た。
【００３０】
＜実施例１＞
ロジン変性フェノール樹脂ワニスＤ５９部に、カーボンブラック（三菱化学（株）製  ＭＡ７７）２０部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）１９部、Ｍｎドライヤー／Ｃｏドライヤー＝１／１を２部加え、常法に従い三本ロールを用いてオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００３１】
＜比較例１＞
ロジン変性アルキッド樹脂ワニスＥ５９部に、カーボンブラック（三菱化学（株）製  ＭＡ７７）２０部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）１９部、Ｍｎドライヤー／Ｃｏドライヤー＝１／１を２部加え、常法に従い三本ロールを用いてオフセット印刷インキ組成を得た。
【００３２】
＜比較例２＞
ロジン変性フェノール樹脂ワニスＦ５９部に、カーボンブラック（三菱化学（株）製  ＭＡ７７）２０部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）１９部、Ｍｎドライヤー／Ｃｏドライヤー＝１／１を２部加え、常法に従い三本ロールを用いてオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００３３】
＜実施例２＞
ロジン変性フェノール樹脂ワニスＧ５９部に、カーボンブラック（三菱化学（株）製  ＭＡ７７）２０部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）１９部、Ｍｎドライヤー／Ｃｏドライヤー＝１／１を２部加え、常法に従い三本ロールを用いてオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００３４】
＜実施例３＞
ロジン変性フェノール樹脂ワニスＤ５９部に、カーボンブラック（三菱化学（株）製  ＭＡ７７）２０部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）１９部、Ｍｎドライヤー／Ｃｏドライヤー＝０／１を２部加え、常法に従い三本ロールを用いてオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００３５】
＜実施例４＞
ロジン変性フェノール樹脂ワニスＤ５９部に、カーボンブラック（三菱化学（株）製  ＭＡ７７）２０部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）１９部、Ｍｎドライヤー／Ｃｏドライヤー＝１／０を２部加え、常法に従い三本ロールを用いてオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００３６】
＜比較例３＞
ロジン変性フェノール樹脂ワニスＤ５９部に、カーボンブラック（三菱化学（株）製  ＭＡ７７）２０部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）１６部、Ｍｎドライヤー／Ｃｏドライヤー＝１／１を５部加え、常法に従い三本ロールを用いてオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００３７】
＜比較例４＞
ロジン変性フェノール樹脂ワニスＤ５９部に、カーボンブラック（三菱化学（株）製  ＭＡ７７）２０部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）２１部を加え、常法に従い三本ロールを用いてオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００３８】
＜実施例５＞
ロジン変性フェノール樹脂ワニスＤ５９部に、カーボンブラック（三菱化学（株）製  ＭＡ７７）２０部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）９部、植物油（ヨウ素価１６０）１０部、Ｍｎドライヤー／Ｃｏドライヤー＝１／１を２部加え、常法に従い三本ロールを用いてオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００３９】
＜実施例６＞
ロジン変性フェノール樹脂ワニスＧ５９部に、カーボンブラック（三菱化学（株）製  ＭＡ７７）２０部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）９部、植物油（ヨウ素価１２０）１０部、Ｍｎドライヤー／Ｃｏドライヤー＝１／１を２部加え、常法に従い三本ロールを用いてオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００４０】
【表１】
2008266395.tif 000002
（性能評価結果）前記実施例および比較例の性能評価結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
2008266395.tif 000003
※１（劣）⇔５（優）
実施例１〜６は汚れ落ちが優れていることと併せて、印刷用紙上での乾燥性、インキ流動性および印刷機上でのインキ皮膜形成の印刷適性も優れていることが確認された。
【００４２】