(57)【要約】【課題】視覚効果と感触効果に優れ、かつ高い人体無害性の要求されるメークアップ化粧料の分野に適用可能な耐溶出性着色球状セルロース顔料およびそれを含有する化粧料を提供する。【解決手段】色素アニオンを結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物を球状セルロース顔料表面に被覆してなる構成とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色素アニオンを結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物を球状セルロース顔料表面に被覆してなることを特徴とする耐溶出性着色球状セルロース顔料。
【請求項２】
前記ハイドロタルサイト型層状複水酸化物が、カルシウム、マグネシウム、亜鉛よりなる二価金属から選ばれる少なくとも一種とアルミニウムとの複水酸化物である請求項１に記載の耐溶出性着色球状セルロース顔料。
【請求項３】
前記色素アニオンが、食品衛生法または薬事法で規定された食品、医薬品、医薬部外品および化粧品用タール色素の中から選ばれるアニオン性色素である請求項１または２に記載の耐溶出性着色球状セルロース顔料。
【請求項４】
前記請求項１〜３のうちのいずれかに記載の耐溶出性着色球状セルロース顔料を含有してなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メークアップ化粧料の分野での着色料となる耐溶出性着色球状セルロース顔料とそれを配合して得られる化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、マイカ系真珠光沢顔料において、酸化チタンやジルコニウムなどの高屈折率を有する無色金属酸化物被覆層における干渉色に選択吸収による着色を重畳させるため、酸化鉄のような無機着色成分を被覆層に添加したり、無機もしくは有機着色料を粒子表面に被覆することによって、ゴールド色や紺青色やカルミン色の着色真珠光沢顔料を得るようにする技術が開発されている。
【０００３】
しかしながら、無機着色成分による着色は色相が限られる上に彩度が低く、また有機顔料による着色は人体への有害性と耐溶出性の点から色素が限られるという問題があった。これらの問題を解決するために、色素アニオンを結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物をマイカ系真珠光沢顔料粒子表面に被覆することにより、赤、黄、青にわたる色相で彩度の高い着色真珠光沢顔料を得るようにした技術が提案されている（特許文献１参照）。また、色素アニオンを結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物をタルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の無機フレーク粒子に被覆処理して得られる新規な着色フレーク顔料についても提案されている（特許文献２参照）。
【０００４】
一方、本出願人は、球状セルロース顔料において、カーボンブラック、酸化鉄や赤色２２６号のような着色料を内包した着色セルロース顔料を開発し、既に提案している（特願２００５−３４９５４２号および特願２００６−３２３７９号）。
【０００５】
ところで、球状セルロース顔料は、自然由来の成分からなり、化粧料の感触効果に大きく寄与している。しかし、メークアップ化粧料においては白色であるために視覚効果を持たせることができなかった。また、上述のように酸化鉄のような無機着色顔料の内包化により着色した着色球状セルロース顔料も開発されているが、色の鮮やかさにおいて満足の行くものが得られていないのが実情である。このようなことから、感触が良く色の鮮やかな着色球状セルロース顔料の提供が望まれているところである。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２１３１５６号公報
【特許文献２】特開２００１−２３４０９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、視覚効果と感触効果に優れ、かつ高い人体無害性の要求されるメークアップ化粧料の分野に適用可能な耐溶出性着色球状セルロース顔料およびそれを含有する化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、前述の特許文献１，２に記載された方法を球状セルロース顔料に適用することにより、感触が良く色の鮮やかな着色球状セルロース顔料が得られるという知見に基づいてなされたものである。
すなわち、本発明による耐溶出性着色球状セルロース顔料は、
色素アニオンを結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物を球状セルロース顔料表面に被覆してなることを特徴とするものである（第１発明）。
【０００９】
本発明において、前記ハイドロタルサイト型層状複水酸化物は、カルシウム、マグネシウム、亜鉛よりなる二価金属から選ばれる少なくとも一種とアルミニウムとの複水酸化物であるのが好ましい（第２発明）。また、前記色素アニオンは、食品衛生法または薬事法で規定された食品、医薬品、医薬部外品および化粧品用タール色素の中から選ばれるアニオン性色素であるのが好ましい（第３発明）。
【００１０】
次に、第４発明による化粧料は、
前記第１発明〜第３発明のうちのいずれかに記載の耐溶出性着色球状セルロース顔料を含有してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、例えば食品衛生法または薬事法で規定された食品、医薬品、医薬部外品および化粧品用タール色素よりなるアニオン色素によって鮮明な着色が付加された新規な着色球状セルロース顔料を得ることができる。しかも、球状顔料の特性である柔らかなすべり感が損なわれることなく、化粧料や無害性が要求される分野で有用な着色料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に、本発明による耐溶出性着色球状セルロース顔料およびそれを含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１３】
本発明において、色素アニオンを結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物とは、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等の二価金属イオン（Ｍ）とアルミニウム等の三価金属イオン（Ｍ'）と色素アニオン（Ａｎ−）から形成される次式の構造をもった着色組成物である。
［Ｍ１−ｘＭ'ｘ（ＯＨ）２］（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ  （０．１０＜ｘ＜０．７５）
【００１４】
本発明の着色球状セルロース顔料を得るには、二価および三価金属塩と、球状セルロース顔料と、食品衛生法または薬事法で規定された食品、医薬品、医薬部外品および化粧品用タール色素の中から選ばれる色素混合水溶液もしくは懸濁液を塩基により中和することにより、球状セルロース顔料に色素アニオンを結晶構造層間に含有するハイドロサイト型層状複水酸化物処理された耐溶出性着色球状セルロース顔料を得ることができる。
【００１５】
ここで、二価の金属塩としては、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸亜鉛等が用いられる。また、三価の金属塩としては、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等が用いられる。中和に用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、尿素等が用いられる。
【００１６】
また、色素としては、黄色４号（Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ）、黄色５号（Ｓｕｎｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＣＦ）、青色１号（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＣＦ）、赤色３号（Ｅｒｙｔｈｒｏｓｉｎｅ）、赤色１０４号（Ｆｒｏｘｉｎｅ  Ｂ）、赤色２０１号（Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｂ）、赤色２０２号（Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＢＣＡ）、黒色４０１号（Ｎａｐｈｔｈｏｌ  Ｂｌｕｅ  Ｂｌａｃｋ）等が挙げられ、食品衛生法または薬事法で規定された食品、医薬品、医薬部外品および化粧品用タール色素の中から選ばれる。
【００１７】
一方、球状セルロース顔料は一般にビスコースを再生することにより得られ、大東化成工業（株）より「ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ」という商品名で市販されているものを採用することができる。
【実施例】
【００１８】
次に、本発明の代表的な実施例および配合実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１９】
（実施例１）
撹拌装置を備えたステンレス反応容器に水３０００ｍｌに青色１号２ｇと大東化成工業（株）製ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ  Ｄ−１０（平均粒子径約１０μｍ）１００ｇを入れて十分に分散させ、塩化アルミニウム六水和物１２ｇと塩化亜鉛１０ｇとを投入して溶解させる。次いで、反応系を８０℃まで加温し保ちながら徐々に２％水酸化ナトリウム水溶液を滴下させて中和する。中和終了後、さらに熟成のため反応系を９０℃まで加温して１時間撹拌する。次に、洗浄液が透明になるまで水を数回洗浄し、ろ過する。続いて、残留粉体を再度水に分散させ、分散液を噴霧乾燥させることにより、青色１号を結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物を被覆した耐溶出性青色球状セルロース顔料を得た。
【００２０】
（実施例２）
赤色２０１号を２ｇ用いた以外は実施例１と同様にして赤色２０１号を結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物を被覆した耐溶出性赤色球状セルロース顔料を得た。
【００２１】
（実施例３）
黄色６号を２ｇ用いた以外は実施例１と同様にして黄色６号を結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物を被覆した耐溶出性黄色球状セルロース顔料を得た。
【００２２】
（実施例４）
黒色４０１号を２ｇ用いた以外は実施例１と同様にして黒色４０１号を結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物を被覆した耐溶出性黒色球状セルロース顔料を得た。
【００２３】
（実施例５）
撹拌装置を備えたステンレス反応容器に水３０００ｍｌに青色１号１０ｇと大東化成工業（株）製ＣＥＬＬＵＬＯＢＥＡＤＳ  Ｄ−１０（平均粒子径約１０μｍ）１００ｇを入れて十分に分散させ、塩化アルミニウム六水和物６０ｇと塩化亜鉛５０ｇとを投入して溶解させる。次いで、反応系を８０℃まで加温し保ちながら徐々に２％水酸化ナトリウム水溶液を滴下させて中和する。中和終了後、さらに熟成のため反応系を９０℃まで加温して１時間撹拌する。次に、洗浄液が透明になるまで水を数回洗浄し、ろ過する。続いて、残留粉体を再度水に分散させ、分散液を噴霧乾燥させることにより、青色１号を結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物を被覆した耐溶出性青色球状セルロース顔料を得た。
【００２４】
（実施例６）
赤色２０１号を１０ｇ用いた以外は実施例５と同様にして赤色２０１号を結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物を被覆した耐溶出性赤色球状セルロース顔料を得た。
【００２５】
（実施例７）
黄色６号を１０ｇ用いた以外は実施例５と同様にして黄色６号を結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物を被覆した耐溶出性黄色球状セルロース顔料を得た。
【００２６】
（実施例８）
黒色４０１号を１０ｇ用いた以外は実施例５と同様にして黒色４０１号を結晶構造層間に含有するハイドロタルサイト型層状複水酸化物を被覆した耐溶出性黒色球状セルロース顔料を得た。
【００２７】
（比較例１）
黒酸化鉄の１５質量％水懸濁液をホモミキサーで撹拌し、パドルミキサー撹拌装置付反応槽に前記懸濁液２３０ｇとビスコース７７０ｇをさらに混合する。その後、アニオン性高分子を分散剤として加え、８０℃に昇温してビスコースを凝固させる。次いで、凝固させた粒子を酸および過剰の水で洗浄したのちアルコール置換を行って減圧乾燥させ、黒酸化鉄内包球状セルロビーズ顔料（粒径：約１０μｍ）を得た。
【００２８】
（比較例２）
比較例１の黒酸化鉄の代わりに黄酸化鉄を用いて、比較例１と同様にして黄酸化鉄内包球状セルロビーズ顔料を得た。
【００２９】
（比較例３）
比較例１の黒酸化鉄の代わりに赤酸化鉄を用いて、比較例１と同様にして赤酸化鉄内包球状セルロビーズ顔料を得た。
【００３０】
上記実施例１〜８にて得られた着色球状セルロースビーズ顔料は、球状セルロースビーズ顔料表面に色素が固着処理されているために、着色剤が内包された比較例１〜３の球状着色セルロースビーズ顔料に比較して、色鮮やかで感触も同等のものであった。
【００３１】
次に、上述の実施例および比較例にて示された顔料の化粧料への配合実施例および配合比較例について説明する。
【００３２】
（配合実施例）
以下に示す各成分でマスカラを作製した。なお、数値は重量％を示す。
（成分Ａ）
カルナウバワックス                  ５．０
ビーズワックス                      ８．２
ステアリン酸                        １．８
ステアリン酸グリセリル              １．８
ステアリン酸プロピリングリコール    １．８
オレイン酸                          ０．９
ポリブテン                          １．８
シクロメチコン                      ３．６
プロピルパラベン                    ０．１
（成分Ｂ）
黒酸化鉄                          １０．０
（成分Ｃ）
精製水                              残量
ポリビニルピロリドン                １．８
プロピレングリコール                １．８
メチルパラベン                      ０．２
トリエタノールアミン                １．６
（成分Ｄ）
アクリレーツポリマー              ２０．０
（成分Ｅ）
実施例８の顔料                      ５．０
【００３３】
（マスカラ製造方法）
成分Ｂを８０℃で均一に溶解させて成分Ａを加える。次いで、８０℃で溶解した成分Ｃも加えて良く混合する。次に、撹拌下で３０℃まで徐冷し、成分Ｄと成分Ｅを加えて良く混合した後、ブラシ付密閉容器に充填してマスカラを得た。
【００３４】
（配合比較例）
配合実施例における成分Ｅを比較例１の顔料に変更した以外は配合実施例と同様にしてマスカラを得た。
【００３５】
配合実施例および配合比較例のマスカラを比較したとき、感触や塗布時の伸び感においては両者には差が見られなかった。しかし、配合実施例で得られたマスカラは、球状セルロビーズ顔料表面に色素が固着処理されているために、着色料が内包された着色球状セルロビーズ顔料が配合された配合比較例のものに比べて鮮やかな黒色を呈していた。