(57)【要約】【課題】引っ張り強さ、耐伸縮性に優れたシートを提供する。【解決手段】セルロース系のナノファイバーから作成したシート。樹脂を含漬してなる前記シート。含漬する樹脂が、ポリエステル、ナイロン、セルロースおよびその誘導体、ポリイミド、ポリアミド、テフロン（登録商標）のいずれか一種又は２種以上からなることを特徴とする前記シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースおよびその誘導体からなるナノファイバーからなるシート。
【請求項２】
樹脂を含漬してなる請求項１に記載のシート。
【請求項３】
含漬する樹脂が、ポリエステル、ナイロン、セルロースおよびその誘導体、ポリイミド、ポリアミド、テフロン（登録商標）のいずれか一種又は２種以上からなることを特徴とする請求項２に記載のシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースおよびその誘導体のナノファイバーからなる力学特性に優れたシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースからなるシートとしては、バクテリアが生成するセルロースを利用して作成されたシートが提案されている（例えば特許文献１参照）。このようなシートは力学物性は高い。しかしながら、バクテリアセルロースからから成るため、作るシートにばらつきが生じる問題があった。また生産性の上でも問題があった。
【特許文献１】特開平８−３５１５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、従来技術の課題を背景になされたもので、セルロースおよびその誘導体からなる溶液を静電紡糸することにより、ミクロフィブリルからなる不織布を作成することで、従来にない薄くて力学的性能の優れたシートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、（ａ）セルロースおよびその誘導体からなるナノファイバーからなるシート。樹脂を含漬してなる上に記載のシート、（ｂ）含漬する樹脂が、ポリエステル、ナイロン、セルロースおよびその誘導体、ポリイミド、ポリアミド、テフロン（登録商標）のいずれか一種又は２種以上からなることを特徴とする（ａ）に記載のシート、である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によるシートによれば、安定した品質のシートを提供でき、この成形材料は紙や各種シート、音響用振動板として利用できるという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、シートの製造方法を詳述する。本発明におけるセルロースとは、多数のβ―グルコース分子がグリコシド結合により直鎖状に重合した天然高分子である。セルロースの誘導体としてはセルロースの一部と反応する化学其であればいずれでもよい。本発明に対しては、酢酸、硝酸、ニトロ、硫酸、アセチルが適する。
【０００７】
実質的にセルロースおよびその誘導体から成るポリマーのドープを形成するための好適溶媒としては、クレゾールやそのポリマーを溶解し得る非酸化性の酸が含まれる。好適な酸溶媒の例としては、ポリ燐酸、メタンスルフォン酸及び高濃度の硫酸或いはそれ等の混合物があげられる。あるいは、銅アンモニア、Ｎ−メチルモルホリンーＮ−オキシド、水酸化ナトリウムと二硫化炭素の混合液などが適する。
【０００８】
溶媒中のポリマー濃度は好ましくは少なくとも約０．１重量%以上２０重量％未満であり、更に好ましくは少なくとも０．５重量%以上１５重量％未満、最も好ましくは１重量%以上１０重量％未満である。最大濃度は、例えばポリマーの溶解性やドープ粘度といった実際上の取り扱い性により限定される。それらの限界要因のために、ポリマー濃度は２０重量%を越えることはない。また濃度が薄すぎると、紡糸時の溶液の延伸状態での安定性が悪くなるため好ましくない。
【０００９】
このように得たドープを静電紡糸することにより、ナノファイバーからなる不織布を得る。すなわち、上述の高分子溶液とターゲットの電極の間に高電圧をかけて静電紡糸法によりナノファイバーからなるシートをうる。装置としては、カトーテック社製ラボ用ナノファイバー作成ユニットを用いて実施した。
【００１０】
このときできたナノファイバーの径は０．０１μｍ以上５μｍ以下、好ましくは０．０５μｍ以上１μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以上０．７μｍ以下になるように攪拌速度を調整する。あまり細かくしすぎるとフィブリル同士が絡まりあう力に不足が生じるため、強度が出ない。フィブリルが太すぎると反対に斑が出てくるため、強度が出ない。
【００１１】
さらにナノファイバーを水酸化ナトリウム水溶液などで中和し、水洗することが望ましい。
【００１２】
必要により得られたシートに樹脂を含浸する。含浸に適する樹脂としては、該シートの補強に役立つものであればいずれでもよい。好ましくは、ポリエステル、ナイロン、セルロースおよびその誘導体、ポリイミド、ポリアミド、テフロン（登録商標）の中から選択することが好ましい。
【００１３】
できたシートの厚さは０．０１μｍ以上５００μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以上３００μｍ以下、さらに好ましくは、０．５μｍ以上１００μｍ以下である。厚すぎると不均一さが目立ち、強度が高くならない。薄すぎると、職布として持ち上げることができず、所期の目的を達することができない。
【００１４】
このようにして作成したシートはセルロースの持つ補強効果により、高強度・高弾性という性質を示す。
【実施例】
【００１５】
以下に実施例を示すが、本発明はかにに限定されるものではない。
【００１６】
（実施例１）
高純度パルプ１部に対してメタンスルホン酸（ナカライ社製）１９部と混ぜ、温度８０℃に保ちながら撹拌して均質な溶液を得た。この液をカトーテック社製のラボ用ナノファイバー作成ユニットに移し、ナノファイバーからなるシートを得た。このとき電極間電圧は２５Ｋｖ、送液速度は２０ｃｃ／時間であった。ナノファイバーからなるシートはローラー上に形成した。静電紡糸終了後、ローラーを取り外し水中に一時間放置した。ナノファイバーからなるシートをローラーから破れないように注意深くはずし、しわにならないよう周りを固定した状態で自然乾燥させた。
【００１７】
（実施例２）
実施例１の方法に従って作成したナノファイバーからなるシートをニトロセルロースの１０％アセトン溶液に浸した後、抄紙の周りに付着した余分な溶液をふき取った後自然乾燥させた。さらに、温度１５０℃に調整したプレス機で１Ｍａの圧力を１分間かけた。フィブリルは相互に固着し、厚さ２５μｍの均質なシートが得られた。力学物性を測定した結果、強度０．７２ＧＰａ，弾性率１１ＧＰａであった。これを元に振動版を作成し、スピーカーに組み込んで試聴したところ、音響板の役割を果たすことがわかった。
【００１８】
（実施例３）
実施例１の方法に従って作成したナノファイバーからなるシートを１０％バイロナールＭＤ−１２００水溶液（東洋紡績製）に浸した後、抄紙の周りに付着した余分な溶液をふき取った後自然乾燥させた。さらに、温度１５０℃に調整したプレス機で１Ｍａの圧力を１分間かけた。フィブリルは相互に固着し、厚さ２５μｍの均質なシートが得られた。力学物性を測定した結果、強度０．８３ＧＰａ，弾性率１２ＧＰａであった。これを元に振動版を作成し、スピーカーに組み込んで試聴したところ、音響板の役割を果たすことがわかった。
【００１９】
（比較例１）
東洋紡績株式会社製  商標名 ザイロンＡＳチョップから抄紙を作成したところ、強度は０．０４３ＧＰａ、弾性率０．７４ＧＰａであった。スピーカーに組み込んで試聴したところ、音がひずんで聞き苦しかった。
【００２０】
この成形材料は紙や各種シート、音響用振動板として利用することが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００２１】
本発明は、セルロースおよびその誘導体からなる溶液を静電紡糸することにより、ミクロフィブリルからなる不織布を作成することで、従来にない薄くて力学的性能の優れたシートを提供することが可能となるものであり、産業界に寄与すること大である。