(57)【要約】【課題】  食品素材にスズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）などの両性金属が含まれていると、毒性を生じるなどの品質低下を招く。例えば、スズのヒトに対する中毒症状としては、高濃度のスズによる急性胃腸炎と、良性の塵肺症であるスズ肺が知られている。他に有機スズは、近年「内分泌かく乱物質」の１つとして問題視されている。本発明は食品素材に含まれる両性金属を簡単に低減、除去することができる両性金属除去用組成物を含有することを特徴とする両性金属除去用組成物および組成物により処理された食品素材を提供することを目的とする。【解決手段】  金属酸化物を含有することにより上記課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属酸化物を含有することを特徴とする食品素材の両性金属除去用組成物。
【請求項２】
食品素材に含まれる両性金属を両性金属除去用組成物使用前と比較して１／５以下まで低減することを特徴とする請求項１記載の食品素材の両性金属除去用組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の食品素材の両性金属除去用組成物を用い処理された食品素材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属酸化物を含有することを特徴とする食品素材の両性金属除去用組成物およびその処理物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品素材にスズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）などの両性金属が含まれていると、毒性を生じるなどの品質低下を招く。例えば、スズのヒトに対する中毒症状としては、高濃度のスズによる急性胃腸炎と、良性の塵肺症であるスズ肺が知られている。他に有機スズは、近年「内分泌かく乱物質」の１つとして問題視されている。
【０００３】
鉛は神経毒性、腎毒性、タンパク親和性が非常に強く、消化管から吸収された鉛の約８５％は赤血球に沈着しやがて骨に沈着する。人体への影響としては、血液中の鉛濃度が１．０ｐｐｍ以上で、脳炎・痴呆・腎臓障害、０．５ｐｐｍ以上で、神経障害、消化管障害、疲労感、不眠、頭痛、関節痛や便秘、０．３ｐｐｍ以上で知能低下の原因になるといわれている。特に、小児の場合は明らかに脳の成長を阻害する恐れがあるといわれている。また、知能（ＩＱ）や行動に重大な影響を与えるともいわれている。従来、両性金属の除去方法としては、一般に陽イオン交換樹脂による精製法が知られている。しかしながら、イオン交換樹脂単独による除去方法では、処理後に液ｐＨが下がるため再度ｐＨを調整しなければならない。また、極端にｐＨが下がった場合には、処理物が分解される問題も起こる。さらに残留両性金属濃度の低い天然生理活性物質を安定して得るという点で十分に満足できるものでなかった。
【０００４】
他に両性金属の除去方法としてキレート樹脂を用いる方法もあるが、問題点として、除去効率が低いため両性金属除去に時間がかかる。また、キレート樹脂の両性金属吸着量は少ないので、大きな容器に多量のキレート樹脂を充填する必要があり、両性金属除去装置が大型化する。さらには、キレート樹脂は高価であるため、両性金属除去装置が高価なものとなる。（例えば、特許文献１参照。）
【０００５】
そこで、食品素材の両性金属を簡単に低減、除去する両性金属除去用組成物が強く望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６３−５４９９１号公報（第１頁−３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、食品素材に含まれる両性金属を簡単に低減、除去することができる両性金属除去用組成物を含有することを特徴とする両性金属除去用組成物および組成物により処理された食品素材を提供することにある
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題について鋭意研究を行った結果、食品素材に金属酸化物を含有する両性金属除去用組成物を接触させることで高い両性金属除去効果が得られるとの知見を得て発明を完成した。
【０００９】
本発明の両性金属とは、アルカリ・酸にも容易に反応し溶解する金属であり一般にスズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、亜鉛（Ｚｎ）、アルミニウム（Ａｌ）である。
本発明の金属酸化物としては、例えばＮａ２Ｏ、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ３が挙げられる。好ましくは、Ｂ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３である。さらに好ましくは、Ａｌ２Ｏ３である。
【００１０】
本発明方法の実施に際し、磨耗率が１０％以下、好ましくは５．０％以下、平均粒子径が０．０１ｍｍ〜１５．０ｍｍ、さらに好ましくは３〜８．０ｍｍの金属酸化物が使用される。磨耗率が１０％以下である金属酸化物を用いることにより、処理後の液の白濁が実質的になく、またこれに加え、平均粒子径を上記範囲に設定することにより、長時間に渡り所望とする低濃度域の両性金属除去効果を維持することができる。本願における磨耗率とは、表面の相対運動の結果として起きる物体の操作面からの物質の逐次損失の割合を示すものである。なお、磨耗率はＪＩＳ−Ｋ０１０２、平均粒子径はＪＩＳ−Ｋ１４６４に準じて測定できる。
【００１１】
金属酸化物のＢＥＴ表面積は、５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは２００ｍ２／ｇ以上である。なお、ＢＥＴ表面積はＢＥＴ法に準じて測定できる。
【００１２】
ＢＥＴ法は、具体的には粉体粒子表面に吸着占有面積の判った分子を液体窒素の温度で吸着させ、その量から試料の比表面積を求める方法である。最も良く利用されるのが不活性気体の低温低湿物理吸着によるＢＥＴ法である。
【００１３】
本発明における両性金属除去組成物を用いた処理とは、特に限定されるものではないが、バッチ式、両性金属除去組成物をカラムに固定化するカラム法などがあげられる。
【００１４】
金属酸化物の添加量は、重量比で食品素材に対して金属酸化物０．０００１〜５の範囲がよい。特に望ましくは０．００３〜０．０１の範囲である。また、５以上の添加量になるとランニングコストが大きくなり経済的でない。
【００１５】
接触時間は、１０分〜１８０分、好ましくは３０〜６０分である。この値以下であると除去効率が悪くなり、この値以上であるとランニングコストが大きくなり経済的でない。
【００１６】
本発明における食品素材とは、食品及び食品添加物として使用できるものであれば、特に限定されるものではないが、安全性を強く求められる点より好ましくは、天然から得られる生理活性を持つ物質である。例えば、β−カロチン、リコピン、大豆イソフラボン、カカオ豆ポリフェノール、緑茶ポリフェノール、ウコン、マンゴスチン抽出物、大豆タンパク質、大豆ペプチド、大豆グロブリン、テアニン、ＧＡＢＡ，ショ糖、澱粉、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、キシリトールラクチトール、エリスリトール、ホモオリゴ糖、ヘテロオリゴ糖、グァーガム、ローカストビーンガム、タラガム、カシアガム、セスバニアガム、ガラクトマンナン分解物等があげられる。
【００１７】
本発明の両性金属を低減化した食品素材の摂取形態としては、例えば、飲料、クッキー、スナック菓子、乳製品などの種々の食品とすることができるほか、例えば適当な増量剤、賦形剤などを用いて錠剤状、液状、シロップ状、顆粒状などの医薬品や健康食品の形態にすることもできる。本発明で得られる処理物は両性金属が低減化されており様々な食品に添加することが可能であることから容易に摂取することが可能である。
【００１８】
両性金属の測定法については、特に限定されるものではないが原子吸光光度法、比色法、ＩＣＰ発光分析（ＩＣＰ−ＯＥＳ）や質量分析（ＩＣＰ−ＭＳ・同位体希釈法）がある。好ましくは感度問題からＩＣＰ−ＯＥＳとＩＣＰ−ＭＳ・同位体希釈法である。さらに好ましくはＩＣＰ−ＭＳ・同位体希釈法である。この方法は、米カリフォルニア州法  プロポジション６５に対応したＷＥＳＴ  ＣＯＡＳＴ  ＡＮＡＬＩＳＩＳ  ＳＥＮＴＥＲ（ＷＣＡＳ）にて測定が可能である。
【実施例】
【００１９】
以下、調製例及び試験例をあげて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００２０】
実施例１
水９００ｇに０．１Ｎ塩酸を加えてｐＨ４．５に調製し、これにアスペルギルス属由来のβ−マンナナーゼ（阪急バイオインダストリー社製）０．２ｇとグァーガム粉末（Ｌｕｃｉｄ社製  高グレード品）１００ｇを添加混合して４０〜４５℃で２４時間酵素を作用させた。反応後９０℃、１５分間加熱して酵素を失活させた。濾過分離（吸引濾過）して、不溶物を除去して得られた透明な溶液を減圧濃縮（エバポレーター；Ｙａｍａｔｏ社製）した後（固形分２０％）、噴霧乾燥（大川原化工機社製）し、ガラクトマンナン分解物（平均分子量  約２０，０００）の粉末６５ｇが得られた。
【００２１】
試験例１
実施例１で得られたガラクトマンナン分解物の１０％溶液５００ｇに金属酸化物５ｇを添加し６０分間放置した。その後、この処理液を、ろ過、濃縮後、噴霧乾燥し両性金属を低減化したガラクトマンナン分解物を得た。なお、金属酸化物としてＡｌ２Ｏ３（和光純薬工業社製）：平均粒子径は０．８ｍｍ、磨耗率は０．６％、ＢＥＴ表面積は２９０ｍ２／ｇ、Ｇａ２Ｏ３（和光純薬工業社製：平均粒子径は０．７ｍｍ、磨耗率は１．０％、ＢＥＴ表面積は２５０ｍ２／ｇ）、Ｂ２Ｏ３（和光純薬工業社製）：平均粒子径は０．６ｍｍ、磨耗率は１．５％、ＢＥＴ表面積は２１０ｍ２／ｇを用いた。
【００２２】
得られたガラクトマンナン分解物のＳｎ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ａｌの含量をＩＣＰ−ＭＳにより測定した。同じ処理を５回行いその結果の平均値を表１に示す。
【００２３】
磨耗率：ＪＩＳ−Ｋ０１０２に準じて測定した。
平均粒子径：ＪＩＳ−Ｋ１４６４に準じて測定した。
ＢＥＴ：ＢＥＴ法に準じて測定した。
【００２４】
【表１】
2008110273.tif 000002
【００２５】
表１に示したようにＳｎ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ａｌの含量が有意に減少した。特にＡｌ２Ｏ３の低減効果が高かった。
【００２６】
試験例２
実施例１で得られたガラクトマンナン分解物の２０％溶液５００ｇにＡｌ２Ｏ３（和光純薬工業社製）０．０００５ｇ（食品素材：Ａｌ２Ｏ３＝１：０．００００５）と０．００１ｇ（食品素材：Ａｌ２Ｏ３＝１：０．０００１）を添加し６０分間放置した。その後、この処理液をろ過、濃縮後、噴霧乾燥し両性金属を低減化したガラクトマンナン分解物を得た。
【００２７】
得られたガラクトマンナン分解物のＳｎ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ａｌの含量をＩＣＰ−ＭＳにより測定した。同じ処理を５回行いその結果の平均値を表２に示す。
【００２８】
磨耗率：ＪＩＳ−Ｋ０１０２に準じて測定した。
平均粒子径：ＪＩＳ−Ｋ１４６４に準じて測定した。
ＢＥＴ：ＢＥＴ法に準じて測定した。
【００２９】
【表２】
2008110273.tif 000003
【００３０】
表２に示したように食品素材に対して、金属酸化物を重量比０．０００５以上添加することで低減効果がよくなることが確認された。
【００３１】
試験例３
キサンタンガム（三栄原エフ−エフ・アイ社製）の１％溶液５００ｇに金属酸化物１ｇを添加し６０分間放置した。その後、この処理液をろ過、濃縮後、噴霧乾燥し両性金属を低減化したキサンタンガムを得た。なお、金属酸化物としてＡｌ２Ｏ３（和光純薬工業社製）：平均粒子径は０．８ｍｍ、磨耗率は０．６％、ＢＥＴ表面積は２９０ｍ２／ｇ、を用いた。
【００３２】
得られたキサンタンガムのＳｎ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ａｌの含量をＩＣＰ−ＭＳにより測定した。同じ処理を５回行いその結果の平均値を表３に示す。
磨耗率：ＪＩＳ−Ｋ０１０２に準じて測定した。
平均粒子径：ＪＩＳ−Ｋ１４６４に準じて測定した。
ＢＥＴ：ＢＥＴ法に準じて測定した。
【００３３】
【表３】
2008110273.tif 000004
【００３４】
試験例４
大豆ペプチド（不二製油社製）の１％溶液５００ｇに金属酸化物１ｇを添加し６０分間放置した。その後、この処理液をろ過、濃縮後、噴霧乾燥し両性金属を低減化した大豆ペプチドを得た。なお、金属酸化物としてＡｌ２Ｏ３（和光純薬工業社製）：平均粒子径は０．８ｍｍ、磨耗率は０．６％、ＢＥＴ表面積は２９０ｍ２／ｇ、を用いた。
【００３５】
得られた大豆ペプチドのＳｎ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ａｌの含量をＩＣＰ−ＭＳにより測定した。同じ処理を５回行いその結果の平均値を表４に示す。
【００３６】
磨耗率：ＪＩＳ−Ｋ０１０２に準じて測定した。
平均粒子径：ＪＩＳ−Ｋ１４６４に準じて測定した。
ＢＥＴ：ＢＥＴ法に準じて測定した。
【００３７】
【表４】
2008110273.tif 000005
【００３８】
表４に示したようにＳｎ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ａｌの含量が有意に減少した。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明で得られる食品素材は両性金属が低減化されており様々な食品に添加することが可能であり、また、両性金属による人体への問題もないため安全かつ安心して摂取することが可能である。