(57)【要約】【課題】酸素によりその品質、機能、効能などが影響され易い内容物を収納している収納用容器を格納するための二次容器であって、酸素吸収能を有しており、収納用容器に収納されている内容物が酸素により影響を受け難いようにした、酸素吸収能を有する二次容器の提供を目的とする。【解決手段】少なくともボトム部と蓋部とからなり、これらのいずれかには酸素吸収能を有する酸素吸収層が設けられていることを特徴とする酸素吸収能を有する二次容器である。【選択図】図１
2008110793.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素によって影響を受け易い内容物を収納している容器を格納するための二次容器であって、少なくともボトム部と蓋部とからなり、これらのいずれかには酸素吸収能を有する酸素吸収層が設けられていることを特徴とする酸素吸収能を有する二次容器。
【請求項２】
酸素吸収層は、酸素吸収能を有する樹脂組成物、または少なくとも酸素吸収能を有する樹脂組成物と１種類以上の熱可塑性樹脂とのブレンド物からなることを特徴とする請求項１記載の酸素吸収能を有する二次容器。
【請求項３】
酸素吸収能を有する樹脂組成物は、アリル位の炭素、ベンジル位の炭素、三級炭素、またはα位の炭素のいずれかを有する熱可塑性樹脂を少なくとも含んでいることを特徴とする請求項１または２記載の酸素吸収能を有する二次容器。
【請求項４】
酸素吸収能を有する樹脂組成物はガスバリア性樹脂を含んでいることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の酸素吸収能を有する二次容器。
【請求項５】
ガスバリア性樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリ塩化ビニリデンのいずれかであることを特徴とする請求項４記載の酸素吸収能を有する二次容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素によりその品質、機能、効能などが影響され易い内容物を収納している収納用容器を格納するための二次容器であって、酸素吸収能を有しており、収納用容器に収納されている内容物が酸素により影響を受け難いようにした、酸素吸収能を有する二次容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種内容物を包装するパッケージ事業という分野において、「パッケージ」あるいは「包装」には以下の３つの要素が要求される。
（１）消費者に対する購買意識の付与、危険性の提示といった「表示効果」
（２）充填した内容物自体に包装体が侵されないための「内容物耐性」
（３）外部刺激に対する「内容物の保護」
このうち、「内容物の保護」という点で特に注目を浴びているのが、酸素からの内容物の保護である。特に最近では、食品分野、工業製品分野、医療・医薬品分野などの各分野において、酸素に対する内容物の保護性が重要視されるようになってきている。特に医療・医薬品分野での必要性が強く叫ばれ、例えば、酸素との接触により不安定な品質となり易い薬液を保管するプレフィルドシリンジやプラスチックアンプルなどは、酸素を透過しないガラス製のものが用いられてきた。しかし破損のし易さや廃棄処理の方法などを配慮し、現在はガラス製のものからプラスチック製のものへと移行しつつある。しかしプラスチック容器はガラス容器に比べると酸素を透過し易いため、その中に収納されている薬液が酸素との接触により分解したり品質が劣化し易くなり、長期保管が出来ないという問題がある。
【０００３】
そこで、収納されている内容物の酸素による影響を回避すべく、以下のような対策が種々とられている。
（１）酸素遮断性に優れた容器に薬液を収納する（例えば、特許文献１参照。）
（２）薬液を収納した容器を酸素遮断性に優れた二次容器に保管する（例えば、特許文献２参照。）
（３）薬液を収納した容器を酸素遮断性に優れた二次容器に格納し、かつ窒素置換を行って包装体内部の酸素除去を行う（例えば、特許文献３参照。）
（４）薬液を収納した容器と還元鉄、フェノール類またはカテコール類などを小袋に納めた脱酸素剤を酸素遮断性に優れた二次容器に一緒に格納する（例えば、特許文献４参照。）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、（１）、（２）に係る収納方法は、酸素遮断性が不十分であり、また、（３）の収納方法は（１）、（２）の収納方法に比べると酸素による薬液の分解速度の遅延化が図られるが、ガラス容器に収納する方法と比べるとまだ不十分である。
【０００５】
一方、（４）の収納方法は、薬液の分解速度はかなり遅延化されるが、金属探知機による内容物の検査が行えず、さらには薬液を収納した容器の格納スペース以外に脱酸素剤を入れるスペースもボトム部内に設ける必要がある。また脱酸素剤を入れるための新たな装置の導入も必要となる。
【特許文献１】特開２００１−６２９６３号公報
【特許文献２】特開平５−２３７１６２号公報
【特許文献３】特開平７−４８０号公報
【特許文献４】特開２００４−５７３２１号公報
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記の実情を考慮してなされたものであり、酸素により品質、機能、効能などが影響され易い内容物を収納している収納用容器を格納するための二次容器であって、酸素吸収能を有しており、収納用容器内に収納されている内容物が酸素により影響を受け難いようにした、酸素吸収能を有する二次容器を提供するものである。
【０００７】
以上のような課題を解決すべくなされ、請求項１記載の発明は、酸素により影響を受け易い内容物を収納している収納用容器を格納するための二次容器であって、少なくともボトム部と蓋部とからなり、これらのいずれかには酸素吸収能を有する酸素吸収層が設けられていることを特徴とする酸素吸収能を有する二次容器である。
【０００８】
また、請求項２記載の発明は、請求項１記載の酸素吸収能を有する二次容器において、酸素吸収層は、酸素吸収能を有する樹脂組成物、または少なくとも酸素吸収能を有する樹脂組成物と１種類以上の熱可塑性樹脂とのブレンド物からなることを特徴とする。
【０００９】
さらにまた、請求項３記載の発明は、請求項１または２記載の酸素吸収能を有する二次容器において、酸素吸収能を有する樹脂組成物は、アリル位の炭素、ベンジル位の炭素、三級炭素、α位の炭素のいずれかを有する熱可塑性樹脂を少なくとも含んでいることを特徴とする。
【００１０】
さらにまた、請求項４記載の発明は、請求項１〜３のいずれかに記載の酸素吸収能を有する二次容器において、酸素吸収能を有する樹脂組成物はガスバリア性樹脂を含んでいることを特徴とする。
【００１１】
さらにまた、請求項５記載の発明は、請求項４に記載の酸素吸収能を有する二次容器において、ガスバリア性樹脂は、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリ塩化ビニリデンのいずれかであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の酸素吸収能を有する二次容器は、それを構成するボトム部と蓋部の少なくともいずれかに酸素吸収層が設けられているので、二次容器内の酸素をこの酸素吸収層が吸収し、収納用容器内に収納されている内容物が酸素の攻撃を受けることがないため、内容物を長期間に渡って安定的に収納することが可能となる。また、酸素吸収層中に酸素バリア性を有する樹脂が含まれている場合には、二次容器外からの酸素の透過を抑制することができ、さらには酸素吸収層を構成する酸素吸収能を有する樹脂組成物の酸化に伴う臭気を適宜抑制することができるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１４】
図１は本発明に係る酸素吸収能を有する二次容器の概略の断面構成を示す説明図である。この二次容器は、ボトム部（１０）と蓋部（１１）からなっており、その内部には薬液の入った収納用容器（９）が格納されている。
【００１５】
そして、ボトム部（１０）は、酸素吸収能を有する酸素吸収層（３）を中間層としてその両面に接着性樹脂層（２）、（２）を介してＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）層（１）、（４）がそれぞれ積層されてなる酸素吸収性シート状部材からなり、酸素により品質、機能、効能などが影響され易い内容物（薬液）を収納している収納用容器（９）を格納するための収納凹部が形成されている。
【００１６】
一方、蓋部（１１）は、酸素バリア性を有する樹脂からなるバリア層（８）の一方の面に接着剤層（７）を介してシーラント層（８）が積層されてなる酸素バリア性シート状部材から構成されるものであり、前記したボトム部（１０）周縁の鍔部でシールされ、一体化されている。
【００１７】
ボトム部（１０）を構成する酸素吸収性シート状部材の酸素吸収能を有する酸素吸収層は、例えば、酸素吸収能を有する樹脂組成物、または少なくとも酸素吸収能を有する樹脂組成物と１種類以上の熱可塑性樹脂とのブレンド物からなる。
【００１８】
酸素吸収能を有する樹脂組成物としては、アリル位の炭素、ベンジル位の炭素、三級炭素、α位の炭素のいずれかを有する熱可塑性樹脂を少なくとも含んでいるものや、低圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、γ線滅菌装置などからの照射エネルギーにより酸素吸収能を発現させることができる樹脂組成物などが挙げられる。
【００１９】
アリル位の炭素を有する樹脂組成物としては、共役系、非共役系のものを含めると、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、シクロヘキセン、環化ゴム系等の脂環式不飽和炭化水素などが挙げられる。
【００２０】
また、ベンジル位の炭素を有する樹脂組成物としては、キシリレンジアミンの重合物であるＭＸＤ６ポリアミドやキシリレンジアミンのイソシアネート誘導体から合成されたポリウレタン樹脂などが挙げられる。
【００２１】
さらに、三級炭素を有する樹脂組成物としては、プロピレンなどのαオレフィンの重合体あるいは他のモノマーとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはその部分（完全）けん化物、ポリスチレン、エチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体あるいはそのエステル化物あるいはイオン化共物、ポリアクリロニトリルなどが挙げられる。
【００２２】
そして、α位の炭素を有する樹脂組成物としては、脂肪族ポリエステルあるいは脂肪族ポリアミドあるいはこれらの誘導体のような、カルボニル結合に隣接するような炭素原子を有する熱可塑性樹脂などが挙げられる。これらの中では、酸化反応を起こしやすいものならば、その骨格的なタイプは問わないが、結晶化度が低く、ガラス転移点温度が低い熱可塑性樹脂を選定した方がより好ましい。
【００２３】
酸素吸収性シート状部材は、上記したような構成材料をリボンミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサーなどを用いてドライブレンドしたもの、あるいはあらかじめ混練機に搭載されている各フィーダーを用いて各構成材料を所定量配合したものを用い、例えば、単軸押出機や二軸押出機などの押出機により、酸素吸収層（３）の両側のそれぞれに接着性樹脂層（２）、（２）を介してＬＤＰＥ層（１）、（４）を積層するようにして得られる。
【００２４】
そして、酸素吸収能を有するボトム部（１０）はこのような構成の酸素吸収性シート状部材を用い、真空成形または圧縮成形（深絞り成形）などの成形法により作製すればよい
。
【００２５】
酸素吸収性シート状部材には、上記した酸素吸収層以外の層として、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、少なくとも１種のαオレフィンからなるポリαオレフィン、αオレフィン−エチレン共重合体、エチレン−環状オレフィン共重合体などのポリオレフィン樹脂、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのエステル化物、あるいはそのイオン架橋物、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはその部分けん化物あるいは完全けん化物に代表されるエチレン系共重合体、あるいは酸無水物などのグラフト変性ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン、ポリアクリロニトリルなどの単体あるいはこれらの中の１種以上の混合物である熱可塑性樹脂組成物からなる層を設けるようにしてもよい。
【００２６】
また、オレイン酸および／またはリノール酸および／またはリシノール酸などの高級不飽和脂肪酸や各種油に代表されるグリセロールの不飽和脂肪酸エステル、カロテノイドなどを添加しても構わない。
【００２７】
さらに、コバルト、マンガン、鉄、ニッケル、銅、ロジウム、バナジウム、クロム、セリウムなどの中から１種以上選択される芳香族カルボン酸塩、飽和あるいは不飽和カルボン酸塩などの遷移金属化合物塩、あるいはアセチルアセトナト、エチレンジアミン四酢酸、サレン、ポルフィリン、フタロシアニンなどの各種遷移金属錯体から選ばれる１種以上の化合物などの酸化触媒を添加しておいてもよい。
【００２８】
一方、蓋部は、例えば、ポリエステル層、ポリアミド層、ポリアクリロニトリル層、ポリビニルアルコール層、エチレン−ビニルアルコール共重合体層、ポリ塩化ビニリデン層などの熱可塑性樹脂層上に、シリカ蒸着層やアルミナ蒸着層などの無機酸化物蒸着層を設けてなる透明なバリア層に、接着剤層を介してシーラント層を積層して得られる、酸素バリア性シート状部材からなるものである。
【００２９】
このような構成の酸素バリア性シート状部材は、押出ラミネーション成形、押出キャスト成形、インフレーション成形などの成形法や、ドライラミネーションやウエットラミネーション、ノンソルベントラミネーションなどにより作製すればよい。
【００３０】
このようにして得られるボトム部（１０）と蓋部（１１）の周縁部をトレーパックシールやフォームパックシールなどの方法で図１に示すようにヒートシールして一体化することにより二次容器となる。
【００３１】
なお、ボトム部（１０）や蓋部（１１）には上記以外の各種添加剤、例えば、酸化防止剤、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、ＵＶ吸収剤などの各種添加剤を各層に配合してもかまわない。
【００３２】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例１】
【００３３】
まず、３種５層シート成形機を用いて、外側から内側に向かってＬＤＰＥ層（１）／接着性樹脂層（２）／酸素吸収層（３）／接着性樹脂層（２）／ＬＤＰＥ層（４）となるように５層構成の酸素吸収性シート状部材を作製した。各層の厚さは外側より、３０μｍ／５μｍ／８０μｍ／５μｍ／３０μｍであった。酸素吸収層（３）の構成材料としては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（３０重量部）とエチレン−ビニルアルコール共重合体（７０重量部）をドライブレンドしたものを使用した。そして、このようにして得られた酸素吸収性シート状部材を用い、深絞り成形によりボトム部（１０）を作製した（図１参照）。
【００３４】
続いて、押出し機を用いて、厚さ９０μｍのＬＤＰＥフィルムを作製し、一方の面にコロナ処理を施した。次に、ドライラミネーション機を用いて前記工程で得られたＬＤＰＥフィルムのコロナ処理面上に接着層（７）を介してアルミナ蒸着層からなるバリア層（８）を積層して蓋部（１１）を作製した（図１参照）。このとき、接着層（７）を構成する接着剤としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸と１，４−ブタンジオールからなるポリエステルポリオールを主剤とし、硬化剤としてトリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加体を用いたものを使用した。
【００３５】
得られたボトム部（１０）に薬液の入った収納用容器（９）を格納し、さらに空気（Ｏ2  ２１％／Ｎ2  ７９％）を１００ｍｌを注入して蓋部（１１）で密閉シールし（図１参照）、その後常温にて保管した。この二次容器中の７日、１４日、１ヵ月、３ヵ月後の酸素残存量を酸素濃度計を用いて測定し、評価を行なった。その結果を表１に示す。また、臭気についても７日、１４日、１ヵ月、３ヶ月後の官能評価を行った。その結果を表２に示す。また、金属探知機による収納物の検査性を次のようにして行った。その結果を表３に示す。
【００３６】
＜検査探知機による収納物の検査性の方法＞
薬液の入った収納容器を金属探知機に通し、感応するかどうかの確認を行った。
【実施例２】
【００３７】
酸素吸収層の構成材料として、環化ゴム系重合体（３０重量部）とエチレン−ビニルアルコール共重合体（７０重量部）をドライブレンドしたものを使用した以外は実施例１と同様な方法で、５層構成の酸素吸収性シート状部材の作製と、蓋材の作製、並びにボトム部の成形を行った。続いて、実施例１と同様な方法で薬剤の入った収納用容器を二次容器のボトム部に格納し、蓋部で密封した後、実施例１と同様の評価を行なった。その結果を表１、２、３に示す。
【実施例３】
【００３８】
酸素吸収層の構成材料として、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（３０重量部）とエチレン−ビニルアルコール共重合体（７０重量部）とオレイン酸（０．９重量部）とステアリン酸マンガン（０．０３重量部）をドライブレンドしたものを使用した以外は実施例１と同様な方法で、５層構成の酸素吸収性シート状部材の作製と、蓋材の作製、並びにボトム部の成形を行った。続いて、実施例１と同様な方法で薬剤の入った収納用容器を二次容器のボトム部に格納してから蓋部で密封した後、実施例１と同様の評価を行なった。その結果を表1、２、３に示す。
【実施例４】
【００３９】
酸素吸収層の構成材料として、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（３０重量部）とエチレン−ビニルアルコール共重合体（７０重量部）とオレイン酸（０．９重量部）とステアリン酸マンガン（０．０３重量部）とイルガキュア２９５９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、０．０３重量部）をドライブレンドしたものを使用した以外は実施例１と同様な方法で、５層構成の酸素吸収性シート状部材の作製と、蓋材の作製、並びにボトム部の成形を行った。続いて、実施例１と同様な方法で薬剤の入った収納用容器を二次容器のボトム部に格納してから蓋部で密封した後、実施例１と同様の評価を行なった。その結果を表１、２、３に示す。
【実施例５】
【００４０】
ボトム部の構成材料として、３種５層シート成形機を用いて、外側から内側に向かってＬＤＰＥ層（２１）／接着性樹脂層（２２）／ＥＶＯＨ層（２５）／接着性樹脂層（２２
）／ＬＤＰＥ層（２４）が位置してなる５層構成のシート状部材（図２参照）を作製した以外は実施例と同様な方法で、蓋部（３１）の作製、並びにボトム部（３０）の成形を行った。続いて、実施例１と同様な方法で薬剤の入った収納用容器（２９）をボトム部（３０）に格納してから蓋部（３１）で密封し（図２参照）、しかる後に実施例１と同様の評価を行なった。その結果を表１、２、３に示す。
【実施例６】
【００４１】
ボトム部（４０）の構成材料として、３種５層シート成形機を用いて、外側から内側に向かってＬＤＰＥ層（３１）／接着性樹脂層（３２）／ＥＶＯＨ層（３５）／接着性樹脂層（３２）／ＬＤＰＥ層（３４）が位置してなる５層構成のシート状部材（図３参照）を作製した以外は実施例と同様な方法で、蓋材（４１）の作製、並びにボトム部（４０）の成形を行った。続いて、得られたボトム部（４０）に薬液の入った収納用容器（３９）と酸素吸収材の入った小袋（三菱ガス化学社製、エージレスＳＡ−１００）（４２）を格納し、空気（Ｏ2  ２１％／Ｎ2  ７９％）１００ｍｌを注入してから、蓋部（４１）で密閉シールし（図３参照）、しかる後に常温にて保管した。そして実施例１と同様の評価を行なった。その結果を表１、２、３に示す。
【００４２】
【表１】
2008110793.tif 000003
【００４３】
【表２】
2008110793.tif 000004
【００４４】
【表３】
2008110793.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明に係る酸素吸収能を有する二次容器の概略の構成を示す説明図である。
【図２】比較のための実施例に係る二次容器の概略の構成を示す説明図である。
【図３】比較のための他の実施例に係る酸素吸収能を有する二次容器の概略の構成を示す説明図である。
【符号の説明】
【００４６】
（１）、（２１）、（３１）：ＬＤＰＥ層
（２）、（２２）、（３２）：接着性樹脂層
（３）：酸素吸収層
（４）、（２４）、（３４）：ＬＤＰＥ層
（２５）、（３５）：ＥＶＯＨ層
（６）、（２６）、（３６）：シーラント層
（７）、（２７）、（３７）：接着層
（８）、（２８）、（３８）：バリア層
（９）、（２９）、（３９）：薬液の入った収納用容器
（１０）、（３０）、（４０）：ボトム部
（１１）、（３１）、（４１）：蓋部
（４２）：酸素吸収材の入った小袋
【図１】
2008110793.tif 000006
【図２】
2008110793.tif 000007
【図３】
2008110793.tif 000008