(57)【要約】【課題】屈折率が大きく、ガラス転移点が高く、しかも、耐湿性に優れる光学用樹脂を製造可能な光学樹脂用重合性組成物を提供する。【解決手段】少なくとも１種類の芳香族ポリイソシアネート化合物を含む第１の組成と、少なくとも１種類の脂環族ポリイソシアネート化合物を含む第２の組成と、以下の一般式（１）で表され、分子内に２個以上のメルカプト基を有する、少なくとも１種類のポリチオール化合物を含む第３の組成とを含有する光学樹脂用重合性組成物。ただし、以下の一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていても良い。2008031238.tif 000005【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類の芳香族ポリイソシアネート化合物を含む第１の組成と、
少なくとも１種類の脂環族ポリイソシアネート化合物を含む第２の組成と、
以下の一般式（１）で表される少なくとも１種類のポリチオール化合物を含む第３の組成とを含有する光学樹脂用重合性組成物。
ただし、以下の一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、分子内に２個以上のメルカプト基を有するように、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）からなる群から独立に選ばれる。
【化１】
2008031238.tif 000003
【請求項２】
請求項１において、前記第１の組成、前記第２の組成および前記第３の組成の比率が次の条件（２）および（３）を満たす、光学樹脂用重合性組成物。
０．８５≦  Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ）  ≦  １．１５・・・（２）
０．２  ≦  Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ）  ≦  ０．８  ・・・（３）
ただし、上記条件（２）および（３）中、Ａｍは、前記第１の組成中のイソシアネート基のモル数、Ｂｍは、前記第２の組成中のイソシアネート基のモル数、Ｃｍは、前記第３の組成中のメルカプト基のモル数である。
【請求項３】
請求項１または２において、前記少なくとも１種類の芳香族ポリイソシアネート化合物は、キシリレンジイソシアネートであり、
前記少なくとも１種類の脂環族ポリイソシアネート化合物は、水添キシリレンジイソシアネートおよびノルボルナンジイソシアネートの少なくともいずれかである、光学樹脂用重合性組成物。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかにおいて、前記少なくとも１種類のポリチオール化合物は、４,７−ビス（メルカプトメチル）−３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールと、４,８−ビス（メルカプトメチル）−３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールと、５,７−ビス（メルカプトメチル）−３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールとを含む混合物である、光学樹脂用重合性組成物。
【請求項５】
少なくとも１種類の芳香族ポリイソシアネート化合物を含む第１の組成と、少なくとも１種類の脂環族ポリイソシアネート化合物を含む第２の組成と、以下の一般式（１）で表される少なくとも１種類のポリチオール化合物を含む第３の組成とを含有する混合物を準備する工程と、
前記混合物を準備する工程後、前記混合物を成形型に入れて重合し、光学基材を成型する工程とを有する、光学製品の製造方法。
ただし、以下の一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、分子内に２個以上のメルカプト基を有するように、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）からなる群から独立に選ばれる。
【化２】
2008031238.tif 000004
【請求項６】
請求項５において、前記準備する工程では、前記第１の組成、前記第２の組成および前記第３の組成の比率が次の条件（２）および（３）を満たす前記混合物を準備する、光学製品の製造方法。
０．８５≦  Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ）  ≦  １．１５・・・（２）
０．２  ≦  Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ）  ≦  ０．８  ・・・（３）
ただし、上記条件（２）および（３）中、Ａｍは、前記第１の組成中のイソシアネート基のモル数、Ｂｍは、前記第２の組成中のイソシアネート基のモル数、Ｃｍは、前記第３の組成中のメルカプト基のモル数である。
【請求項７】
請求項５または６において、前記少なくとも１種類の芳香族ポリイソシアネート化合物は、キシリレンジイソシアネートであり、
前記少なくとも１種類の脂環族ポリイソシアネート化合物は、水添キシリレンジイソシアネートおよびノルボルナンジイソシアネートの少なくともいずれかであり、
前記少なくとも１種類のポリチオール化合物は、４,７−ビス（メルカプトメチル）−
３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールと、４,８−ビス（メルカプトメチル）−３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールと、５,７−ビス（メルカプトメチル）−３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールとを含む混合物であ
る、光学製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用樹脂を製造する際に好適な光学樹脂用重合性組成物、および該組成物を重合硬化して光学製品を製造する方法に関するものであり、光学用樹脂の中でもプラスチックレンズ、特にプラスチックメガネレンズとして好適に使用される。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、ガラスレンズに比べ軽量で割れ難く、染色が容易な点などの様々なメリットがあり、近年、メガネレンズやカメラレンズ等の光学用樹脂として急速に普及してきている。当初、プラスチックレンズは、屈折率が１．５０の素材が広く使われていたが、レンズの薄型化を目指して、高屈折率プラスチックレンズ素材の開発が進められている。従来、特許文献１ないし４に記載されているようなポリチオウレタン系の素材が提案されている。
【特許文献１】特開平２−２７０８５９号公報
【特許文献２】特開平７−２５２２０７号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２２５２号公報
【特許文献４】特開２００５−２３４５２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
一般的にウレタン系樹脂の場合、極端な高温多湿の環境にさらされると、樹脂が吸水することに起因してポリマーの加水分解が進行し、樹脂の透明性が低下するという問題がある。また、プラスチックレンズは、高屈折率化が進み、１．６０以上の屈折率を有するものとしては、現在、イソシアネート基を有する化合物とチオール基を有する化合物とを重合硬化させたチオウレタン系樹脂を使用することが主流となっている。しかしながら、チオウレタン系樹脂の場合、上述のような加水分解が比較的起こりやすいことも知られている。したがって、従来のウレタン系樹脂やチオウレタン系樹脂では、高屈折率・高耐熱性・高耐湿性のすべてを満足させることは困難である。
【０００４】
特許文献１には、メルカプト化合物を用いた樹脂によりプラスチックレンズを生成することが記載されている。このレンズは、屈折率が１．６６の高屈折率レンズであり、耐湿性も温度６０℃、湿度１００％の環境下で２週間以上透明性が維持される。しかしながら、このレンズの熱変形温度（Ｔｇ：ガラス転移点）は、８５℃程度であり、耐熱性が十分ではない。すなわち、熱変形温度が８５℃程度の場合、夏季の直射日光の当たる車内に放置する場合など、８０℃前後の温度下に置かれた場合に、熱によるレンズの度数ボケが懸念される。さらに、プラスチックレンズを製造する際の表面処理時、あるいは染色時の加熱により、レンズが変形してしまう可能性がある。
【０００５】
特許文献２には、ポリチオール化合物を用いた含硫ウレタン系樹脂によりプラスチックレンズを生成することが記載されている。このレンズも、屈折率は１．６６と高屈折率であり、耐湿性も温度６０℃、湿度１００％の環境下で２週間以上透明性が維持される。しかしながら、熱変形温度Ｔｇは約１００℃であり、製造時のレンズ変形の可能性などを考慮すると、耐熱性はさらに高いことが好ましい。
【０００６】
特許文献３には、ポリチオール化合物を含有する重合性組成物であって、それを用いることにより屈折率が１．６８〜１．７０のレンズを成形できる重合性組成物が開示されている。さらに、この重合性組成物を用いたレンズは、熱変形温度Ｔｇが約１１０〜１１５℃と、上記のレンズよりも耐熱性が優れている。しかしながら、特許文献３に記載されて
いるレンズは、耐湿性試験において、２週間後にレンズの透明性が低下してしまい、耐湿性が十分ではない。
【０００７】
特許文献４には、ポリチオール化合物を含有する重合性組成物であって、それを用いることにより屈折率が１．６６〜１．６８のレンズを成形できる重合性組成物が開示されている。さらに、この重合性組成物を用いたレンズは、熱変形温度Ｔｇが約１１０〜１３０℃と上記のレンズよりも耐熱性が優れている。しかしながら、特許文献４に記載されているレンズは、高温多湿、例えば、温度６０℃、湿度１００％の環境で行われた加速度試験の結果では、２週間程度でレンズの透明性が低下する傾向が見られる場合があり、耐湿性能のさらなる向上が望まれている。
【０００８】
最近の表面処理技術の進歩によって、レンズの表面に形成されるハードコート層あるいは反射防止層の耐熱性は、１１０℃を超えるものとなっている。したがって、レンズ素材としても、ガラス転移温度Ｔｇが１１０℃を超えるものが求められている。そして、レンズ素材として工業的に利用価値が高いものは、高耐熱であることに加えて、高屈折率であり、高温多湿等の環境下においても透明性が維持され、透明度が高く、さらに、光学製品として成形しやすいものであり、このようなレンズ素材（光学樹脂用重合性組成物）が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
芳香族ポリイソシアネート化合物は、屈折率の向上に効果がある。脂環族ポリイソシアネート化合物は、耐熱性の向上に効果がある。さらに、特定構造のポリチオール化合物は、屈折率の向上と、耐熱性の向上の両面で効果がある。イソシアネート化合物およびチオール化合物は、１種または２種以上の組み合わせが可能である。
【００１０】
本発明の一態様は、光学樹脂用重合性組成物であり、少なくとも１種類の芳香族ポリイソシアネート化合物を含む第１の組成と、少なくとも１種類の脂環族ポリイソシアネート化合物を含む第２の組成と、以下の一般式（１）で表される少なくとも１種類のポリチオール化合物を含む第３の組成とを含有する。ただし、以下の一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、分子内に２個以上のメルカプト基を有するように、以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）からなる群から独立に選ばれる。
【化３】
2008031238.tif 000002
【００１１】
この光学樹脂用重合性組成物によれば、この光学樹脂用重合性組成物を用いて光学製品を成形したときに、屈折率及び耐熱性の高い光学製品を得ることができる。また、この光学樹脂用重合性組成物を用いて成形された光学製品は、高温多湿の環境にさらされても、透明性が低下し難い。
【００１２】
この光学樹脂用重合性組成物において、第１の組成、第２の組成および第３の組成の比率は、次の条件（２）および（３）を満たすことが望ましい。
０．８５≦α≦１．１５・・・（２）
０．２  ≦β≦０．８  ・・・（３）
ただし、α＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ）、β＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ）である。また、Ａｍは、第１の組成中のイソシアネート基のモル数、Ｂｍは、第２の組成中のイソシアネート基のモル数、Ｃｍは、第３の組成中のメルカプト基のモル数である。
【００１３】
上記の条件（２）において、αが１．１５を超える場合、樹脂の耐熱性が低下する傾向にある。また、αが０．８５未満の場合には、屈折率の向上が難しくなり、さらに、傾向として、樹脂に色調があらわれたり、水と残留イソシアネート基との反応により、ウレア化反応が起こりやすくなることも懸念される。αの好ましい範囲は、０．８５≦α≦１．１５であり、より好ましくは０．９≦α≦１．１である。
【００１４】
上記の条件（３）において、βが、０．２未満の場合、あるいは０．８を超える場合、第１の組成の芳香族イソシアネートと、第２の組成の脂環族イソシアネートとを混合した効果が得られ難い。すなわち、βが０．２未満の場合は、第２の組成の脂環族イソシアネートにより耐熱性は向上するが、屈折率の向上が望み難い。一方、βが０．８を超える場合は、第１の組成の芳香族イソシアネートにより屈折率は向上するが、耐熱性が低下してしまう。βの好ましい範囲は、０．２≦β≦０．８であり、より好ましくは０．３≦β≦０．７である。
【００１５】
第１の組成に含まれる芳香族ポリイソシアネート化合物の好適な例は、キシリレンジイ
ソシアネートである。したがって、少なくとも１種類の芳香族ポリイソシアネート化合物は、キシリレンジイソシアネートであることが好ましい。第１の組成に含まれる芳香族ポリイソシアネート化合物としては、この他にも、例えば以下のようなものが挙げられる。１,２−ジイソシアナトベンゼン、１,３−ジイソシアナトベンゼン、１,４−ジイソシア
ナトベンゼン、２,４−ジイソシアナトトルエン、エチルフェニレンジイソシアナート、
イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、４,４’−メチレンビス（フェニルイソシアネー
ト）、４,４’−メチレンビス（２−メチルフェニルイソシアネート）、ビベンジル−４,４’−ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン。すなわち、少なくとも１種類の芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、上述した芳香族ポリイソシアネート化合物のうちの１種類、あるいは、２種類以上を含む混合物を用いることができる。
【００１６】
第２の組成に含まれる脂環族ポリイソシアネート化合物の好適な例は、水添キシリレンジイソシアネートおよびノルボルナンジイソシアネートである。したがって、少なくとも１種類の脂環族ポリイソシアネート化合物は、水添キシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、あるいは、これらの混合物であることが好ましい。第２の組成に含まれる脂環族ポリイソシアネート化合物としては、この他にも、例えば以下のようなものが挙げられる。イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、４,４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）、４,４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルイソシアネート）、３,８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３,９−ビス（イソシアナトメチル
）トリシクロデカン、４,８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４,９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン。すなわち、少なくとも１種類の脂環族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、上述した脂環族ポリイソシアネート化合物のうちの１種類、あるいは、２種類以上を含む混合物を用いることができる。
【００１７】
第３の組成に含まれる少なくとも１種類のポリチオール化合物の好適な例は、４,７−
ビス（メルカプトメチル）−３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールと、
４,８−ビス（メルカプトメチル）−３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールと、５,７−ビス（メルカプトメチル）−３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールの混合物である。
【００１８】
本発明の他の態様は、光学製品の製造方法であり、少なくとも１種類の芳香族ポリイソシアネート化合物を含む第１の組成と、少なくとも１種類の脂環族ポリイソシアネート化合物を含む第２の組成と、上記の一般式（１）で表される少なくとも１種類のポリチオール化合物を含む第３の組成とを含有する混合物を準備する工程と、前記混合物を準備する工程後、前記混合物を成形型に入れて重合し、光学基材を成型する工程とを有する。
【００１９】
ただし、上記の一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、分子内に２個以上のメルカプト基を有するように、上記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）からなる群から独立に選ばれる。
【００２０】
この光学製品の製造方法によれば、キシリレンジイソシアネート（芳香族ポリイソシアネート）を含む第１の組成と、水添キシリレンジイソシアネートおよびノルボルナンジイソシアネート（どちらも脂環族ポリイソシアネート化合物）の少なくともいずれかを含む第２の組成と、上記の一般式（１）で表され、分子内に２個以上のメルカプト基をもつ、少なくとも１種類のポリチオール化合物を含む第３の組成とを含有する光学樹脂用重合性
組成物を用いた光学基材を得ることができ、高屈折率・高耐熱性・高耐湿性を確保した光学製品が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の一形態の光学樹脂用重合性組成物は、少なくとも１種類の芳香族ポリイソシアネート化合物を含む第１の組成と、少なくとも１種類の脂環族ポリイソシアネート化合物を含む第２の組成と、上記の一般式（１）で表される少なくとも１種類のポリチオール化合物を含む第３の組成とを含有する。ただし、上記の一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、分子内に２個以上のメルカプト基を有するように、上記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）からなる群から独立に選ばれる。
【００２２】
この光学樹脂用重合性組成物に含まれる少なくとも１種類のポリチオール化合物は、チオウレタン結合の安定性が比較的高く、高温多湿下でも加水分解が生じ難い。これは、この光学樹脂用重合性組成物に含まれる少なくとも１種類のポリチオール化合物が、その主鎖（分子骨格）および側鎖に、−Ｓ−Ｃ−Ｓ−を含まず、−Ｓ−Ｃ−Ｃ−Ｓ−あるいは−Ｓ−Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｓ−を含むことが一因であると考えられる。したがって、この光学樹脂用重合性組成物を用いて成形された光学製品は、高温多湿の環境にさらされても、透明性が低下し難い。しかも、以下の実施例で示されるように、この光学樹脂用重合性組成物を用いて成形された光学製品は、１１０℃以上の高耐熱性を有し、屈折率１．６４以上を得ることが可能である。
【００２３】
この光学樹脂用重合性組成物によれば、この光学樹脂用重合性組成物を用いて成形された光学製品は、高温多湿の環境にさらされても、透明性が低下し難い。このため、この光学樹脂用重合性組成物を用いて光学製品を成形することにより、高屈折率・高耐熱性・高耐湿性を確保した光学製品が得られる。
【００２４】
すなわち、本発明の実施形態の一つの光学製品の製造方法によれば、耐湿性が高いだけでなく、熱変形温度がさらに高く、透明度も高い高屈折率の樹脂製の光学製品を提供できる。光学製品の一例は、プラスチックレンズであり、屈折率の高いプラスチックレンズは、プラスレンズの場合にはレンズの中心厚を薄くすることが可能であり、また、マイナスレンズの場合にはレンズのコバ厚を薄くすることが可能なため、レンズの薄型化に効果が大きい。さらに、このプラスチックレンズは、耐熱性が高いので、加熱時の熱変形も少なく、耐熱性の高い各種の表面処理加工と組み合わせることによって、レンズ全体としての耐熱性が向上する。また、染色工程にも耐え、安定した性能を得易い。さらに、このプラスチックレンズは、黄色の色調もほとんど表れないので用途が限定されない高性能の眼鏡レンズとなる。
【００２５】
光学製品は、プラスチックレンズあるいは眼鏡レンズに限定されるものではなく、この他にも、例えば、画像表示装置の光学系の素子、プリズム、光ファイバー、情報記録媒体用の素子、フィルタ等などを挙げることができる。
【００２６】
光学製品の製造方法は、成型した光学基材の表面に所望の機能を付与する機能膜を形成する工程をさらに含んでもよい。機能膜としては、例えば、プライマー層、ハードコート層、さらにハードコート層の表面に積層される反射防止膜などを挙げることができる。光学基材の耐熱性が向上し、熱変形が抑えられるため、光学基材に、ハードコート層、プライマー層、反射防止膜を重ねて形成する光学製品においては、光学基材が高温の環境に耐えるだけではなく、これらの機能膜の性能を十分に発揮させることが可能となり、温度などに起因するクラックの発生を抑制でき、耐久性の高い光学製品を提供できる。
【００２７】
光学基材は、レンズ基材に適用可能である。レンズ基材の耐熱性の向上によるメリット
は多い。例えば、レンズのハードコート加工（形成）工程における加熱焼成のときに、レンズの変形が少ない。したがって、この工程におけるレンズの冶具からの落下を防止でき、この点でも歩留まりを向上できる。さらに、この工程あるいは他の工程において、レンズ（基材）を高温から急速に冷却しても、冷却による変形が生じ難い。
【００２８】
＜実施例１＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
レンズ基材（光学基材の一例）を成形するための樹脂原料となる光学樹脂用重合性組成物を製造する。第１の組成に含まれる芳香族イソシアネート（Ａ成分）と、第２の組成に含まれる脂環族イソシアネート（Ｂ成分）と、第３の組成に含まれる、一般式（１）で表されるポリチオール（Ｃ成分）とを含む混合物Ｗ１を準備した。本例において、第１の組成に含まれる芳香族イソシアネート（Ａ成分）は、ｍ−キシリレンジイソシアネート（Ａ１成分）、４７．０ｇである。第２の組成に含まれる脂環族イソシアネート（Ｂ成分）は、ノルボルネンジイソシアネート（Ｂ１成分）、５１．５ｇである。第３の組成に含まれる、一般式（１）で表されるポリチオール（Ｃ成分）は、４,７−ビス（メルカプトメチ
ル）−３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールと、４,８−ビス（メルカプトメチル）−３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールと、５,７−ビス（メルカプトメチル）−３,６,９−トリチア−１,１１−ウンデカンジチオールとの混合物（
混合物Ｃ１）９１．２ｇである。
【００２９】
この混合物Ｗ１において、第１の組成中のイソシアネート基のモル数、第２の組成中のイソシアネート基のモル数、第３の組成中のメルカプト基のモル数の比率、すなわち、Ａ１成分中のイソシアネート基のモル数Ａｍ、Ｂ１成分中のイソシアネート基のモル数Ｂｍ、Ｃ１成分中のメルカプト基のモル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．５：０．５：１．０である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．５であり、上記の式（２）および式（３）の範囲に入る。
【００３０】
（２）攪拌混合
この混合物Ｗ１を窒素雰囲気中、約２０℃で十分攪拌して均一にした後、必要量を秤量して調合タンクに入れ、温度を維持しながら窒素雰囲気中で攪拌を行った。また、攪拌する際には、調合タンク内に、上記光学樹脂用重合性組成物１００重量部あたり、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（ｓｔｅｐａｎ社製）０．０８重量部と、紫外線吸収剤としてＳＥＥＳＯＲＢ７０１（シプロ化成(株)製）０．０５重量部とを添加し、完全に溶解させた。さらに、重合触媒としてジブチル錫ジクロライド０．０２重量部を加えた。
【００３１】
上記の様に０．１時間〜３時間の所定の時間、攪拌し、さらに、その後に、調合タンクを５ｍｍＨｇに減圧して、攪拌しながら１０分間脱気を行い、光学樹脂用重合性組成物Ｒ１を得た。
【００３２】
（３）レンズ基材（光学基材の一例）の製造
上記にて調合した原料（樹脂材、光学樹脂用重合性組成物）Ｒ１を、熱硬化してレンズ基材（レンズ生地）を製造した。テープにて外周部を封止した２枚のレンズ成形用のガラスモールド（ガラス型）の中に光学樹脂用重合性組成物Ｒ１を注入し、２０℃から１３０℃まで２０時間かけて昇温させ重合硬化した。そして、硬化したレンズ基材を、ガラス型から離型し、１３０℃で２時間加熱してアニール処理を行った。本例のガラス型は、度数が−６Ｄのレンズ基材を製造するためのものである。得られたレンズ基材（プラスチックレンズ）について、屈折率、ガラス転移点Ｔｇ、耐湿性について評価を行った。結果を図１に示す。なお、図１の中でモル数Ａｍ、Ｂｍ、Ｃｍは、それぞれのモル比（Ａｍ比、Ｂｍ比およびＣｍ比）で示している。
【００３３】
（４）眼鏡レンズ（光学製品の一例）の製造
上記にて得られたレンズ基材の表面に、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防汚層などを積層させることにより、眼鏡レンズを形成することができる。
【００３４】
なお、以降の実施例および比較例においても、攪拌混合する工程と、レンズ基材を製造する工程は共通するので、説明を省略する。
【００３５】
＜実施例２＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
実施例１と同様に、Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物Ｗ２を準備した。ただし、第２の組成に含まれる脂環族イソシアネート（Ｂ成分）は、水添キシリレンジイソシアネート（Ｂ２成分）、４８．５ｇである。この混合物Ｗ２において、Ａ１成分中のイソシアネート基のモル数Ａｍ、Ｂ１成分中のイソシアネート基のモル数Ｂｍ、Ｃ１成分中のメルカプト基のモル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．５：０．５：１．０である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．５であり、上記の式（２）および式（３）の範囲に入る。
【００３６】
＜実施例３＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
実施例１と同様に、Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物Ｗ３を準備した。Ａ成分は、Ａ１成分（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、１８．８ｇである。Ｂ成分は、Ｂ１成分（ノルボルネンジイソシアネート）、８２．４ｇである。Ｃ成分は、混合物Ｃ１、９１．２ｇである。この混合物Ｗ３において、モル数Ａｍ、モル数Ｂｍ、モル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．２：０．８：１．０である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．２であり、上記の式（２）および式（３）の範囲に入る。
【００３７】
＜実施例４＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
実施例１と同様に、Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物Ｗ４を準備した。Ａ成分は、Ａ１成分（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、７５．２ｇである。Ｂ成分は、Ｂ１成分（ノルボルネンジイソシアネート）、２０．６ｇである。Ｃ成分は、混合物Ｃ１、９１．２ｇである。この混合物Ｗ４において、モル数Ａｍ、モル数Ｂｍ、モル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．８：０．２：１．０である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．８であり、上記の式（２）および式（３）の範囲に入る。
【００３８】
＜実施例５＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
実施例１と同様に、Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物Ｗ５を準備した。Ａ成分は、Ａ１成分（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、４７．０ｇである。Ｂ成分は、Ｂ１成分（ノルボルネンジイソシアネート）、５１．５ｇである。Ｃ成分は、混合物Ｃ１、７７．６ｇである。この混合物Ｗ５において、モル数Ａｍ、モル数Ｂｍ、モル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．５：０．５：０．８５である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．８５、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．５であり、上記の式（２）および式（３）の範囲に入る。
【００３９】
＜実施例６＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
実施例１と同様に、Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物Ｗ６を準備した。Ａ成
分は、Ａ１成分（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、４７．０ｇである。Ｂ成分は、Ｂ１成分（ノルボルネンジイソシアネート）、５１．５ｇである。Ｃ成分は、混合物Ｃ１、１０４．９ｇである。この混合物Ｗ６において、モル数Ａｍ、モル数Ｂｍ、モル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．５：０．５：１．１５である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１．１５、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．５であり、上記の式（２）および式（３）の範囲に入る。
【００４０】
得られたレンズ基材（プラスチックレンズ）について、屈折率、ガラス転移点Ｔｇ、耐湿性について評価を行った。結果を図１に示す。
【００４１】
＜比較例１＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
Ａ成分と、Ｃ成分とを含む混合物ＷＲ１を準備した。Ａ成分は、Ａ１成分（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、９４．０ｇである。Ｃ成分は、混合物Ｃ１、９１．２ｇである。この比較例１の準備工程においては、Ｂ成分を含まないことが相違するが、他については実施例１と同様の処理で混合物ＷＲ１を準備した。この混合物ＷＲ１において、モル数Ａｍ、モル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｃｍは、１．０：１．０である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１．０であり、上記の式（３）の範囲に含まれない。
【００４２】
＜比較例２＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物ＷＲ２を準備した。Ｂ成分は、Ｂ１成分（ノルボルネンジイソシアネート）、１０３．０ｇである。Ｃ成分は、混合物Ｃ１、９１．２ｇである。この比較例２の準備工程においては、Ａ成分を含まないことが相違するが、他については実施例１と同様の処理で混合物ＷＲ２を準備した。この混合物ＷＲ２において、モル数Ｂｍ、モル数Ｃｍの比率、Ｂｍ：Ｃｍは、１．０：１．０である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０であり、上記の式（３）の範囲に含まれない。
【００４３】
＜比較例３＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物ＷＲ３を準備した。Ａ成分は、Ａ１成分（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、９．４ｇである。Ｂ成分は、Ｂ１成分（ノルボルネンジイソシアネート）、９２．７ｇである。Ｃ成分は、混合物Ｃ１、９１．２ｇである。この混合物ＷＲ３において、モル数Ａｍ、モル数Ｂｍ、モル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．１：０．９：１．０である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．１であり、上記式（３）の範囲に含まれない。
【００４４】
＜比較例４＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物ＷＲ４を準備した。Ａ成分は、Ａ１成分（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、８４．６ｇである。Ｂ成分は、Ｂ１成分（ノルボルネンジイソシアネート）、１０．３ｇである。Ｃ成分は、混合物Ｃ１、９１．２ｇである。この混合物ＷＲ４において、モル数Ａｍ、モル数Ｂｍ、モル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．９：０．１：１．０である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．９であり、上記の式（３）の範囲に含まれない。
【００４５】
＜比較例５＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物ＷＲ５を準備した。Ａ成分は、Ａ１成分（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、４７．０ｇである。Ｂ成分は、Ｂ１成分（ノルボルネンジイソシアネート）、５１．５ｇである。Ｃ成分は、混合物Ｃ１、７３．０ｇである。この混合物ＷＲ５において、モル数Ａｍ、モル数Ｂｍ、モル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．５：０．５：０．８である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．８、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．５であり、上記の式（２）の範囲に含まれない。
【００４６】
＜比較例６＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物ＷＲ６を準備した。Ａ成分は、Ａ１成分（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、４７．０ｇである。Ｂ成分は、Ｂ１成分（ノルボルネンジイソシアネート）、５１．５ｇである。Ｃ成分は、混合物Ｃ１、１０９．５ｇである。この混合物ＷＲ６において、モル数Ａｍ、モル数Ｂｍ、モル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．５：０．５：１．２である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１．２、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．５であり、上記の式（２）の範囲に含まれない。
【００４７】
＜比較例７＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物ＷＲ７を準備した。Ａ成分は、Ａ１成分（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、４７．０ｇである。Ｂ成分は、Ｂ１成分（ノルボルネンジイソシアネート）、５１．５ｇである。Ｃ成分は、１,１,３,３−テトラキス（メ
ルカプトメチルチオ）プロパンを主成分とするポリチオール化合物（化合物Ｃ２）、１０１．９ｇである。この比較例７の準備工程においては、Ｃ成分が異なる点が相違するが、他については実施例１と同様の処理で混合物ＷＲ７を準備した。この混合物ＷＲ７において、モル数Ａｍ、モル数Ｂｍ、モル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．５：０．５：１．０である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１である。
【００４８】
＜比較例８＞
（１）光学樹脂用重合性組成物の準備
Ａ成分と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを含む混合物ＷＲ８を準備した。Ａ成分は、Ａ１成分（ｍ−キシリレンジイソシアネート）、４７．０ｇである。Ｂ成分は、Ｂ１成分（ノルボルネンジイソシアネート）、５１．５ｇである。Ｃ成分は、４−メルカプトメチル−３,６
−ジチア−１,８−オクタンジチオール（化合物Ｃ３）、８６．８ｇである。この比較例
８の準備工程においては、Ｃ成分が異なる点が相違するが、他については実施例１と同様の処理で混合物ＷＲ８を準備した。この混合物ＷＲ８において、モル数Ａｍ、モル数Ｂｍ、モル数Ｃｍの比率、Ａｍ：Ｂｍ：Ｃｍは、０．５：０．５：１．０である。また、値α（＝Ｃｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は１、値β（＝Ａｍ／（Ａｍ＋Ｂｍ））は０．５である。
【００４９】
得られたレンズ基材（プラスチックレンズ）について、屈折率、ガラス転移点Ｔｇ、耐湿性について評価を行った。結果を図１に示す。
【００５０】
＜レンズ基材の物性の評価方法＞
得られた各レンズ基材について、屈折率およびＴｇ（ガラス転移点）を評価した。屈折率の評価は、基材の状態での屈折率を、アタゴ社のアッベ屈折率計を用いてｅ線（波長５４６ｎｍ）で測定した。屈折率を測定するために、製造された光学樹脂用重合性組成物を用いて、２ｍｍ厚のフラット板を生成して、測定に使用した。フラット板は、厚みが２ｍ
ｍとなる様にテープにて外周部を封止した２枚のガラス平板中に、製造された光学樹脂用重合性組成物を注入し、上記したレンズ基材の製造条件で、重合硬化、離型およびアニール処理して製造した。Ｔｇ（ガラス転移点）は、熱機械分析装置（（株）島津製作所製：ＴＭＡ６０）を用いて、荷重５０ｇ、針入プローブ（２ｍｍφ）、昇温スピードが１０℃／ｍｉｎの条件により測定した。
【００５１】
＜レンズ基材の耐湿性の評価方法＞
得られた各レンズ基材について、耐湿性を評価した。温度６０℃、湿度１００％の環境下に２週間投入し、その後、透明性を目視（肉眼）で観察した。外観の評価において、「◎」は、無色透明で着色が認められないことを示し、「×」は、着色または白濁が認められることを示している。
【００５２】
＜評価結果＞
本例では、屈折率ｎｅ＝１．６４以上、Ｔｇ＝１１０℃以上、かつ、耐湿性２週間以上であるレンズ基材が好ましいと評価するものとする。
【００５３】
実施例１の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、屈折率はｎｅ１．６５であり、Ｔｇは１１５℃であった。また、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。
【００５４】
実施例２の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、屈折率はｎｅ１．６５であり、Ｔｇは１１０℃であった。また、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。
【００５５】
実施例３の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、屈折率はｎｅ１．６４であり、Ｔｇは１２５℃であった。また、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。
【００５６】
実施例４の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、屈折率はｎｅ１．６６であり、Ｔｇは１１０℃であった。また、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。
【００５７】
実施例５の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、屈折率はｎｅ１．６４であり、Ｔｇは１１６℃であった。また、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。
【００５８】
実施例６の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、屈折率はｎｅ１．６４であり、Ｔｇは１１２℃であった。また、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。
【００５９】
したがって、実施例１〜６の光学樹脂用重合性組成物は、レンズ基材を製造するための光学樹脂用重合性組成物として好ましいといえる。
【００６０】
比較例１の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、屈折率はｎｅ１．６７であるが、Ｔｇは９７℃であり、各実施例と比べてＴｇが若干低いことがわかった。なお、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。これより、Ｂ成分を含有させないと、良好な耐熱性を得ることが難しいことがわかった。
【００６１】
比較例２の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、Ｔｇは１３０℃であるが、屈折率はｎｅ１．６３であり、各実施例と比べて屈折率が若干小さいことがわか
った。なお、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。これより、Ａ成分を含有させないと、良好な屈折率を得ることが難しいことがわかった。
【００６２】
比較例３の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、Ｔｇは１２７℃であるが、屈折率はｎｅ１．６３であり、各実施例と比べて屈折率が若干小さいことがわかった。なお、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。
【００６３】
比較例４の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、屈折率はｎｅ１．６６であるが、Ｔｇは１０３℃であり、各実施例と比べてＴｇが若干低いことがわかった。なお、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。比較例３および４により、βの好ましい範囲は、０．２≦β≦０．８であることがわかった。
【００６４】
比較例５の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、Ｔｇは１１３℃であるが、屈折率はｎｅ１．６３であり、各実施例と比べて屈折率が若干小さいことがわかった。なお、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。
【００６５】
比較例６の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、屈折率はｎｅ１．６５であるが、Ｔｇは１０８℃であり、各実施例と比べてＴｇが若干低いことがわかった。なお、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。比較例５および６により、αの好ましい範囲は、０．８５≦α≦１．１５であることがわかった。
【００６６】
比較例７の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、屈折率はｎｅ１．６７、Ｔｇは１２０℃であった。しかしながら、耐湿性試験においては、２週間槽中に投入すると、透明性を維持できないことがわかった。
【００６７】
比較例８の光学樹脂用重合性組成物を用いて製造したレンズ基材は、屈折率はｎｅ１．６５であるが、Ｔｇは９６℃であり、各実施例と比べてＴｇが若干低いことがわかった。また、耐湿性試験においては、２週間以上槽中に投入しても基材の透明性は維持されていた。比較例７および８により、高耐熱であることに加えて、高屈折率であり、高温多湿等の環境下においても透明性が維持されるレンズ素材（光学樹脂用重合性組成物）としては、上述した、一般式（１）で表され、分子内に２個以上のメルカプト基を有する、少なくとも１種類のポリチオール化合物を用いることが好ましいことがわかった。
【００６８】
なお、光学樹脂用重合性組成物を樹脂原料として製造できる光学製品は、眼鏡レンズあるいはその他のレンズに限らない。光学樹脂用重合性組成物は、画像表示装置のパネル、プリズム、光ファイバー、情報記録媒体の光学系、光学フィルタなど、多種多様なものが含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】実施例１〜６および比較例１〜８により製造されたレンズ基材の組成と、評価結果を示す図。
【図１】
2008031238.tif 000006