(57)【要約】【課題】本発明は、従来の水性塗料組成物から得られた塗装物と比較して、彩度（あざやかさ）が一段と向上した塗装物を提供することを課題とする。【解決手段】本発明は、顔料に（メタ）アクリル酸エステル樹脂を吸着させたカプセル化顔料を配合した塗料で形成された塗装物（着色樹脂層１）であって、前記（メタ）アクリル酸エステル樹脂は、その固形分１ｇを中和するのに要した水酸化カリウムのｍｇ数で表される酸価が４５〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇであるものを、塩基性化合物で中和して、その中和率が前記酸価の４５％となっていることを特徴とする。【選択図】図１
2008043838.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料に（メタ）アクリル酸エステル樹脂を吸着させたカプセル化顔料を配合した塗料で形成された塗装物であって、
前記（メタ）アクリル酸エステル樹脂は、その固形分１ｇを中和するのに要した水酸化カリウムのｍｇ数で表される酸価が４５〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇであるものを、塩基性化合物で中和して、その中和率が前記酸価の４５％となっていることを特徴とする塗装物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル酸エステルが、（メタ）アクリル酸ベンジルであることを特徴とする請求項１に記載の塗装物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性塗料組成物を被塗装面に施して形成した塗装物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、水性塗料組成物は、カーボンブラック、酸化チタン等の無機顔料や銅フタロシアニン、ジメチルキナクリドン等の有機顔料と、バインダである水溶性樹脂や水分散性樹脂とを水性媒体中で混練して分散させることによって調製されている。
【０００３】
近年、このような水性塗料組成物においては、被塗装面に対して被膜を形成するまでの履歴によらずにその高い安定性が要求されるようになり、具体的には、バインダを含有する水性媒体における顔料粒子の分散安定性を高めることが必要とされている。
【０００４】
従来、水性塗料組成物として、顔料粒子を親水性アクリル重合体のような樹脂で予め表面処理して得られた、いわゆるカプセル化顔料を、バインダを含有する水性媒体に分散させたものが知られている（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。この水性塗料組成物では、水性媒体におけるカプセル化顔料（顔料粒子）の分散安定性が良好となるので、貯蔵安定性や発色性が向上することとなる。ちなみに、前記親水性アクリル重合体としては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸グリシジル等のモノマから得られる重合体または共重合体が知られている。
【特許文献１】特開平３−２２１１３７号公報
【特許文献２】特開平９−３１３６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
その一方で、昨今では、このような水性塗料組成物を使用した塗装物の意匠性を高めたいとの要求から、従来の塗装物と比較して、彩度が一段と向上した塗装物が望まれている。そして、このような彩度が高い塗装物は、水性媒体におけるカプセル化顔料の分散安定性を従来にも増して向上させることによって実現されると考えられるが、このような塗装物は、未だに見出されていない。
【０００６】
そこで、本発明は、従来の水性塗料組成物から得られた塗装物と比較して、彩度が一段と向上した塗装物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決する本発明は、顔料の表面に（メタ）アクリル酸エステル樹脂を吸着させたカプセル化顔料を配合した塗料で形成された塗装物であって、前記（メタ）アクリル酸エステル樹脂は、その固形分１ｇを中和するのに要した水酸化カリウムのｍｇ数で表される酸価が４５〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇであるものを塩基性化合物で中和して、その中和率が前記酸価の４５％となっていることを特徴とする。
また、このような塗装物においては、前記（メタ）アクリル酸エステルが、（メタ）アクリル酸ベンジルであるものが望ましい。
ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸との両方を包含する意味である。また、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートとの両方を包含する意味である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、従来の水性塗料組成物から得られた塗装物と比較して、彩度が一段と向上した塗装物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
次に、本発明の塗装物の実施形態について適宜図面を参照しながら詳細に説明する。なお、参照する図面において、図１は、実施形態に係る塗装物からなる着色樹脂層を含む塗膜の構成を示す断面図である。
【００１０】
図１に示すように、特許請求の範囲にいう「塗装物」からなる着色樹脂層１は、自動車外板５に施される塗膜Ｌの一部を構成するものであって、パネルＰの表面に後記する着色水性樹脂組成物が塗布されて形成されたものである。この着色水性樹脂組成物は、特許請求の範囲にいう「塗料」に相当する。
【００１１】
パネルＰは、所定の鋼板からなる自動車外板５と、この自動車外板５の表面に形成された中塗り層４と、中塗り層４の表面に形成された反射層３と、この反射層３の表面に形成されたクリア層２ａとで形成されている。ちなみに、中塗り層４は、充填材と樹脂とを含む中塗り塗料を自動車外板５に塗布することによって形成することができる。また、反射層３は、顔料と金属フレークと樹脂とを含む塗料を中塗り層４上に塗布することによって形成することができる。また、クリア層２ａは、クリア塗料を反射層３上に塗布することによって形成することができる。そして、クリア層２ａ上の着色樹脂層１には、更にクリア層２ｂが積層される。つまり、塗膜Ｌは、自動車外板５上で、中塗り層４と、反射層３と、クリア層２ａと、着色樹脂層１と、クリア層２ｂとがこの順番で積層されて構成されている。
【００１２】
次に、着色樹脂層１（塗装物）を形成する着色水性樹脂組成物（塗料）について説明する。着色水性樹脂組成物は、水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）と、樹脂表面処理顔料（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを含有している。なお、樹脂表面処理顔料（Ｂ）は、特許請求の範囲にいう「カプセル化顔料」に相当する。
【００１３】
水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）は、着色水性樹脂組成物において、樹脂表面処理顔料（Ｂ）とともに用いられ、着色樹脂層１のバインダ成分を構成するものである。
このような樹脂（Ａ）としては、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。ちなみに、ポリビニル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸と、スチレンや（メタ）アクリル酸エステルのような共重合可能な他のモノエチレン性不飽和単量体とを重合させた共重合体が挙げられる。また、ポリウレタン系樹脂としては、例えば、ジオールとジイソシアネートとジメチロールアルカン酸とを重合させた付加重合体が挙げられる。また、ポリエステル系樹脂としては、例えば、ジカルボン酸とジオールとの重縮合体、スルホン酸基含有化合物または３価以上のポリカルボン酸を重合させた重縮合体が挙げられる。
【００１４】
この樹脂（Ａ）は、水溶性または水分散性であり、着色水性樹脂組成物中の水性媒体（Ｃ）が除去され、そして乾燥された際に、後記する樹脂表面処理顔料（Ｂ）と一体化することによって、タックフリーの着色樹脂層１を形成する。このような樹脂（Ａ）としては、樹脂表面処理顔料（Ｂ）を調製するために使用する後記（メタ）アクリル酸エステル樹脂と親和性の高いものが好ましい。このような樹脂（Ａ）は、水性媒体（Ｃ）中では、より優れた分散安定性を発揮するとともに、着色樹脂層１がミクロ相分離を生じるのを防止する。
【００１５】
樹脂表面処理顔料（Ｂ）は、主に樹脂（Ａ）を着色するものである。この樹脂表面処理顔料（Ｂ）は、顔料を後記するカプセル樹脂である（メタ）アクリル酸エステル樹脂で表面処理して得られたものである。そして、本実施形態での樹脂表面処理顔料（Ｂ）では、顔料にカプセル樹脂が吸着している。
【００１６】
樹脂表面処理顔料（Ｂ）を構成する顔料は、特に限定されるものではなく、従来公知のものがいずれも使用できる。具体的には、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料等の有機顔料が挙げられる。
これらは、粉体として用いても、ウェットケーキとして用いても、あるいは水性スラリーとして用いても構わない。
【００１７】
本実施形態でのカプセル樹脂である（メタ）アクリル酸エステル樹脂は、酸価が４５〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇであるものを塩基性化合物で中和して、その中和率が前記酸価の絶対値の４５％となっている。ちなみに、ここでの酸価とは、カプセル樹脂の固形分１ｇを中和するのに要した水酸化カリウムのｍｇ数をいう。なお、酸価が８０ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、塗膜Ｌの耐水性が低下する場合があり、酸価が４５ＫＯＨｍｇ／ｇよりも低いと、顔料の分散安定性および水性化時の水への分散安定性が損なわれる場合があり、結果として塗膜Ｌの透明性が損なわれる場合がある。なお、カプセル樹脂である（メタ）アクリル酸エステル樹脂の酸価は、後記する他のエチレン性不飽和単量体として、例えば、（メタ）アクリル酸を、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステルの単量体と併用することによって調節することができる。
【００１８】
前記した塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、アミン、アルカリ金属の水酸化物や炭酸塩等が挙げられる。中でも、アミンが好ましい。アミンとしては、例えば、第１級アルキルアミン、第２級アルキルアミン、第３級アルキルアミン、第１級アルカノールアミン、第２級アルカノールアミン、第３級のアルカノールアミン、シクロアルキルアミン等が挙げられる。
【００１９】
本実施形態でのカプセル樹脂である（メタ）アクリル酸エステル樹脂は、ベンゼン環を含有するものが好ましい。このような（メタ）アクリル酸エステル樹脂は、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステルの単量体と、他のエチレン性不飽和単量体とを共重合させて得られるものである。なお、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステルの単量体とその他のエチレン性不飽和単量体との多元共重合体は、被膜を形成させるために架橋点を含ませる観点から前記（メタ）アクリル酸エステル樹脂として好ましい。
【００２０】
ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸フェニルエチル、（メタ）アクリル酸フェニルプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。中でも（メタ）アクリル酸ベンジルが好ましい。
【００２１】
他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルのような（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートのような（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２２】
また、前記した他のエチレン性不飽和単量体とともに、必要に応じて、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、マレイン酸モノブチル、イタコン酸モノブチル等が併用されてもよい。
【００２３】
また、その他のエチレン性不飽和単量体としては、反応性活性基を含有するエチレン性不飽和単量体を使用することもできる。このような反応性活性基を含有する（メタ）アクリル酸エステル樹脂（自己架橋した共重合体）は、顔料の表面処理時に、もしくは表面処理後に、または着色樹脂層１の形成時に、この反応活性基を利用して（メタ）アクリル酸エステル樹脂自体の分子量を増加させることができる。ちなみに、このような反応性活性基を含有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２，３−エポキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３−エポキシブチル等のグリシジル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００２４】
以上のようなベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステルの単量体の配合割合は、質量換算で全単量体を１００質量部とした際に、０．５〜１５質量部が好ましく、さらに好ましくは、１〜５質量部である。
【００２５】
そして、このような（メタ）アクリル酸エステル樹脂においては、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステルの単位部分が、主に顔料の表面処理に寄与することとなる。さらに詳しくいうと、ベンゼン基を含有する（メタ）アクリル酸エステルの単位部分は、疎水性を発揮することによって、本来疎水性を有している有機顔料の表面との間でπ−πスタッキングを効果的に働かせることとなる。
【００２６】
また、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステルの前記した配合割合が高くなりすぎたときには、顔料粒子間の擬集を防ぐ十分な空間を得るための自由度が得られない場合がある。これとは逆に、ベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステルの前記した配合割合が小さくなりすぎたときに疎水性に基づく前記した効果が発揮されない場合がある。
【００２７】
また、このようなカプセル樹脂としての（メタ）アクリル酸エステル樹脂は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が２０，０００〜６０，０００であることが好ましい。ちなみに、この重量平均分子量が２０，０００よりも小さいと、図１に示す塗膜Ｌ（着色樹脂層１）の耐水性および耐溶剤性が低下し、または脆くなる場合がある。そして、この重量平均分子量が６０，０００を超えると、（メタ）アクリル酸エステル樹脂の粘度が高くなるために樹脂表面処理顔料（Ｂ）の生産性が悪化する場合がある。
【００２８】
このような（メタ）アクリル酸エステル樹脂は、そのガラス転移温度が３０〜７０℃程度のものが好ましい。ガラス転移温度がこの範囲内となる当該樹脂は、塗膜Ｌの硬度と耐溶剤性とのバランスが良好となる。
【００２９】
また、このようなカプセル樹脂としての（メタ）アクリル酸エステル樹脂は、水酸基に基づく水酸基価が９５〜１１５ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内となるものが好ましい。ちなみに、ここでの水酸基価とは、カプセル樹脂の固形分１ｇを中和するのに必要な氷酢酸と等モル数の水酸化カリウムのｍｇ数をいう。なお、水酸基価が１１５ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、塗膜Ｌ（着色樹脂層１）の耐水性が低下する場合がある。また、水酸基価が９５ＫＯＨｍｇ／ｇより低いと、樹脂表面処理顔料（Ｂ）の水性媒体（Ｃ）への分散安定性が損なわれる場合がある。
【００３０】
このような樹脂表面処理顔料（Ｂ）が水性媒体（Ｃ）中に分散した着色水性組成物においては、樹脂表面処理顔料（Ｂ）の体積平均粒子径が５０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましい。このような体積平均粒子径の樹脂表面処理顔料（Ｂ）は、着色樹脂層１の透明性を良好にするとともに、着色樹脂層１の耐光性を向上させることができ、そして、その製造も容易となる。
【００３１】
水性媒体（Ｃ）は、水のみ、または水と水溶性有機溶剤とからなり、質量換算で６０％以上の水を含有する液媒体である。
【００３２】
次に、着色水性樹脂組成物の製造方法について説明する。ここでは、まず樹脂表面処理顔料（Ｂ）の製造方法について説明する。
樹脂表面処理顔料（Ｂ）は、例えば、顔料を前記した特定のカプセル樹脂で表面処理することによって調製することができる。
【００３３】
顔料の表面処理の方法としては、例えば、次に説明する「混合分散法」、「転相乳化法」、および「酸析法」が挙げられる。
混合分散法は、前記したベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステルの単量体と他のエチレン性不飽和単量体との共重合体（カプセル樹脂）、および顔料を、塩基性化合物の存在下に、水性媒体（Ｃ）中で混合分散させる方法である。前記した共重合体を得るための重合方法としては、公知の方法でよく、例えば、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重合等が挙げられる。また、重合開始剤としては、公知の過酸化物やアゾ系化合物を使用することができる。そして、分子量の調整には公知の連鎖移動剤を使用することができる。
【００３４】
顔料とカプセル樹脂との配合割合は、特に制限されるものではないが、顔料１００質量部に対して、カプセル樹脂の不揮発分（固形分）を３０〜６０質量部とするのが好ましい。この範囲内に配合割合を設定すると、図１に示す塗膜Ｌに良好な強靭性を発揮させることができる。また、この範囲内に配合割合を設定すると、得られた樹脂表面処理顔料（Ｂ）の分散安定性を良好にすることができる。
【００３５】
なお、この混合分散法では、顔料の表面に最初に接したカプセル樹脂が選択的に吸着される。そのため、一旦、顔料に吸着したカプセル樹脂は、後に別種の樹脂が隣接して共存しても容易にはそれと置換されない。しかしながら、顔料とカプセル樹脂との相互作用をより高め、分散安定性や、強靭性をより向上させるには、次に説明する「転相乳化法」や「酸析法」を採用することが好ましい。
【００３６】
転相乳化法は、前記したベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステルの単量体と他のエチレン性不飽和単量体との共重合体の有機溶剤溶液を調製する工程と、この有機溶剤溶液に顔料を分散させる工程と、塩基性化合物の存在下に前記分散液に水を混合して転相乳化を行う工程と、転相乳化によって得られた水性顔料分散体から脱溶剤を行う工程とを有する方法である。
【００３７】
この方法において使用される有機溶剤としては、特に制限はないが、カプセル樹脂を溶解する能力が高いものが好ましく、蒸気圧が水より高く、脱溶剤し易いもの、更には水と混和性のあるものが特に好ましい。
【００３８】
このような有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、酢酸エチル、およびテトラヒドロフランが好ましい。なお、水との混和性は低いが、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピル、塩化メチレン等は前記した好ましい有機溶剤と併用してもよい。
また、前記した単量体を有機溶剤中で共重合させる場合には、共重合体と有機溶剤とを別途に混合して有機溶剤溶液を調製する工程を省略することができる。
【００３９】
酸析法は、前記したベンゼン環を含有する（メタ）アクリル酸エステルの単量体と他のエチレン性不飽和単量体との共重合体の有機溶剤溶液を調製する工程と、この有機溶剤溶液に顔料を分散させて水性顔料懸濁液を得る工程と、この水性顔料懸濁液から必要に応じて脱溶剤を行った後に、これに酸性化合物を加えて濾過を行う工程と、得られたウェットケーキを洗浄した後に、これと塩基性化合物とを水性媒体中に再分散させる工程とを有する方法である。
【００４０】
前記した酸性化合物としては、例えば、塩酸、硫酸、燐酸、硝酸等の無機酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸が挙げられる。中でも、塩酸、および硫酸は、酸析効果が大きく、排水中の有機物が少なくなるので好ましい。
酸析時のｐＨは、３〜６が好ましく、更に好ましいｐＨは、４〜７である。
【００４１】
着色水性樹脂組成物は、前記したように、水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）と、樹脂表面処理顔料（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを混合し、樹脂表面処理顔料（Ｂ）を、水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）を含む水性媒体（Ｃ）中に分散させることによって製造することができる。この際、水溶性樹脂または水分散性樹脂（Ａ）の配合量は、樹脂表面処理顔料（Ｂ）１００質量部に対して、不揮発分（固形分）が２〜５０質量部となるように設定することが好ましい。水性媒体（Ｃ）の配合量は、本発明の目的（課題）を阻害しない範囲で適宜に設定することができる。
【００４２】
そして、本実施形態での着色樹脂層１（図１参照）は、前記したように、このような着色水性樹脂組成物がパネルＰに塗布され、そして乾燥されることによって形成される。
【００４３】
以上のような着色樹脂層１によれば、従来の水性塗料組成物から得られた塗装物と比較して、彩度を一段と向上させることができる。
【００４４】
また、この着色樹脂層１は、ＹＭＣ（イエロー・マゼンタ・シアン）の各色の有機顔料を用いることにより、フルカラーのものを得ることもできる。
【００４５】
また、この着色樹脂層１では、樹脂表面処理顔料（Ｂ）を構成する顔料とカプセル樹脂との相互作用が強いので、金属粉を中心とした無機顔料が併用される場合や被覆対象の基材が金属である場合に、樹脂表面処理顔料（Ｂ）中の顔料と無機顔料や基材の金属との相互作用に基づく各種劣化が抑制される。
【００４６】
また、本実施形態では、このような着色樹脂層１を鋼板からなる自動車外板５に適用した例を示したが、本発明はこれに限定されるものではなく、アルミニウム等の他の金属、木材、プラスチック等の各種基材の塗装に使用することができる。
【実施例】
【００４７】
次に、実施例を示しながら本発明をさらに具体的に説明する。
（実施例１乃至実施例４）
まず、表１に示す特性「酸価、水酸基価および中和率」を示すカプセル樹脂が準備された。なお、実施例１乃至実施例４で使用したカプセル樹脂は、大日本インキ化学工業（株）製のメタクリル酸ベンジルを含むメタクリル酸エステル樹脂であって、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸を共重合させて得られたものである。そして、中和率が４５％となるようにカプセル樹脂をＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの５０％水溶液で中和している。
【００４８】
【表１】
2008043838.tif 000003
【００４９】
次に、準備したカプセル樹脂５質量部と、顔料としてのＰＥＲＲＩＮＤＯ（登録商標）  Ｍａｒｏｏｎ  １７９  Ｒ６４３６  ２２９−６４３６（大日本インキ化学工業（株）製ペリレン顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ  １７９）１０質量部と、水性媒体（Ｃ）としての水８５質量部とが混合されて、樹脂表面処理顔料（Ｂ）（カプセル化顔料）の水分散液が調製された。そして、水溶性樹脂（Ａ）としてのアクアレックスＡＲ２１５０（日本ペイント（株）製）に樹脂表面処理顔料（Ｂ）（カプセル化顔料）の水分散液が混合されて、着色水性樹脂組成物が調製された。なお、樹脂表面処理顔料（Ｂ）の配合割合は、水溶性樹脂（Ａ）１００質量部に対して２５質量部であった。
【００５０】
次に、得られた着色水性樹脂組成物が、標準試験板に中塗りを介して塗布された。ちなみに、標準試験板は、ＪＩＳ  Ｇ３３０３に準拠したブリキ板であり、厚さが０．３ｍｍ、幅が２００ｍｍ、長さが３００ｍｍのもの（日本テストパネル社製）である。また、中塗りは、関西ペイント（株）製の中塗り塗料（ＨＳ−６０  Ｎ−５．０）が使用されて、その乾燥膜厚は３５μｍであった。
【００５１】
そして、塗布された着色水性樹脂組成物が乾燥されて乾燥膜厚が１０μｍの塗装物が得られた。そして、この塗装物は、乾燥炉内にて８０℃で１５分間加熱乾燥されるとともに、更に乾燥炉内にて１４０℃で３０分間加熱されて硬化した。
【００５２】
次に、硬化した塗装物の彩度が、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に準拠して測定された。その結果を表１に示す。ちなみに、彩度は、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に規定する三刺激値Ｘ、Ｙ、およびＺから求められるａ＊、およびｂ＊に基づいて、次式：（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２より得られるものであり、スガタッチパネル式分光測色計ＳＣ−Ｔ（スガ試験機社製）を使用して測定することができる。
【００５３】
（比較例１）
樹脂表面処理顔料（Ｂ）（カプセル化顔料）の水分散液に代えて、カプセル樹脂で表面処理しない前記した顔料１０質量部が水性媒体（Ｃ）としての水９０質量部に分散した水分散液が使用された。そのこと以外は、実施例１乃至実施例４と同様にして着色水性樹脂組成物が調製された。そして、この着色水性樹脂組成物から得た塗装物の彩度が実施例１乃至実施例４と同様にして測定された。その結果を表１に示す。
【００５４】
（比較例２乃至比較例８）
表１に示す特性「酸価、水酸基価および中和率」を示すカプセル樹脂が使用された以外は、実施例１乃至実施例４と同様にして着色水性樹脂組成物が調製された。そして、この着色水性樹脂組成物から得られた塗装物の彩度が、実施例１乃至実施例４と同様にして測定された。その結果を表１に示す。なお、ここで使用したカプセル樹脂は、大日本インキ化学工業（株）製の（メタ）アクリル酸エステル樹脂であって、カプセル樹脂の中和には、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの５０％水溶液が使用された。
【００５５】
（塗装物の彩度の評価結果）
表１に示すように、カプセル樹脂の酸価が４５〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、かつ中和率が４５％である樹脂表面処理顔料（Ｂ）（カプセル化顔料）を使用した塗装物（実施例１乃至実施例４）の彩度は、２２．８〜２５．１であった。これに対して、酸価および中和率がこの範囲または数値を外れる塗装物（比較例１乃至比較例８）の彩度は、１９．３〜２２．６であった。したがって、酸価が４５〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇである（メタ）アクリル酸エステル樹脂を塩基性化合物で中和して、中和率が酸価の４５％となっているカプセル樹脂を使用した本発明の塗装物は、優れた彩度を示すことが検証された。
【００５６】
（実施例５）
本実施例では、自動車外板への塗装を想定して、図１に示すように、パネルＰ上に着色樹脂層１（塗装物）が形成された。ちなみに、パネルＰを構成する自動車外板５に相当する板材としては、実施例１乃至実施例４で使用した標準試験板が使用され、中塗り層４としては、実施例１乃至実施例４と同様の中塗りが使用された。そして、反射層３は、水溶性樹脂であるアクアレックスＡＲ２１５０（日本ペイント（株）製）、顔料としてのＰＥＲＲＩＮＤＯ（登録商標）  Ｍａｒｏｏｎ  １７９  Ｒ６４３６  ２２９−６４３６（大日本インキ化学工業（株）製ペリレン顔料：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ  １７９）、およびアルミニウムフレーク（ラメ）としてのＴＣＲ（東洋アルミニウム（株）製）を混合した樹脂組成物が、中塗り層４（中塗り）上に乾燥膜厚で１０μｍとなるように塗布されることによって形成された。なお、樹脂組成物を塗布した際の被膜成分を１００質量部とすると、樹脂組成物中の顔料の割合は、１０質量部、そして、アルミニウムフレークの割合は、２５質量部に設定されている。また、反射層３上には、乾燥炉内にて８０℃で１５分間加熱することによって乾燥された後に、クリア層２ａが形成された。このクリア層２ａは、反射層３上にクリア塗料（日本ペイント（株）製、ＳＰＯ−１００−２  ＨＭ）を乾燥膜厚で３５μｍとなるように塗布されることによって形成された。
【００５７】
次に、このクリア層２ａ上に、水溶性樹脂（Ａ）１００質量部に対して樹脂表面処理顔料（Ｂ）３質量部を配合した着色水性樹脂組成物が乾燥膜厚１０μｍとなるように塗布された。そして、この着色水性樹脂組成物が乾燥炉内にて８０℃で１５分間加熱乾燥されることによって、着色樹脂層１（塗装物）が形成された。次いで、この着色樹脂層１（塗装物）上に、前記したと同様のクリア塗料が乾燥膜厚で３５μｍとなるように塗布された。そして、塗布されたクリア塗料が乾燥炉内にて１４０℃で３０分間加熱されることによって硬化された。その結果、着色樹脂層１（塗装物）上にクリア層２ｂが更に形成されることによって塗膜Ｌが形成された。
次に、パネルＰ上に形成された着色樹脂層１（塗装物）の彩度が、実施例１乃至実施例４と同様に測定された。その結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
2008043838.tif 000004
【００５９】
次に、着色樹脂層１（塗装物）の目視による「あざやかさ」が評価された。その結果を表２に示す。なお、この評価基準は、「あざやかさ」に深み感があるものを「○」とし、深み感がないものを「×」とし、深み感が「○」と「×」との中間の程度であるものを「△」とした。ちなみに、この「あざやかさ」が「○」は、前記した彩度が７０以上のものに対応しており、「△」は、前記した彩度が６０を超え７０未満のものに対応しており、「×」は、前記した彩度が６０以下のものに対応している。
【００６０】
次に、着色樹脂層１（塗装物）について、可視光線波長領域４００〜７００ｎｍにおける分光反射率が測定された。この分光反射率の測定は、ＪＩＳ  Ｚ８７２２に準拠して行われ、この測定には、マルチアングル分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、ＭＡ６８II）が使用された。そして、分光反射率は、着色樹脂層１（塗装物）からマルチアングル分光測色計に向かう正反射光から略１５°をなす反射光に基づいて測定された。その結果を図２に示す。ここで参照する図２は、横軸に可視光線の波長（ｎｍ）を表し、縦軸に着色樹脂層１（塗装物）の分光反射率（％）を表したグラフである。
【００６１】
次に、着色樹脂層１（塗装物）について、正面のあざやかさと、陰影感とがＪＩＳ  Ｚ８７２９に準拠して測定された。なお、正面のあざやかさは、１５°におけるハイライトのクロマ値（Ｃ値（１５°））であり、陰影感は、１５°と７５°とにおける色差ΔＥである。そして、こららの測定には、マルチアングル分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、ＭＡ６８II）が使用された。その結果を表３および図３に示す。なお、ここで参照する図３は、横軸に正面のＣ値（１５°）を表し、縦軸に陰影感ΔＥを表したグラフである。
【００６２】
【表３】
2008043838.tif 000005
【００６３】
（比較例９）
ここでは、着色樹脂層１が形成される際に、実施例４で調製された着色水性樹脂組成物と同様の着色水性樹脂組成物に代えて、比較例１で調製したカプセル樹脂で表面処理しない顔料を含む着色水性樹脂組成物が使用された。このこと以外は、実施例５と同様の塗膜Ｌが形成された。そして、着色樹脂層１の「彩度」、および目視による「あざやかさ」が実施例５と同様にして測定された。その結果を表２に示す。
【００６４】
また、着色樹脂層１（塗装物）について、可視光線波長領域４００〜７００ｎｍにおける分光反射率が測定された。その結果を図２に示す。
また、着色樹脂層１（塗装物）について、正面のＣ値（１５°）と、陰影感ΔＥとが実施例５と同様にして測定された。その結果を表３および図３に示す。
【００６５】
（実施例５および比較例９における自動車外板用塗装の意匠性の評価結果）
表２に示すように、カプセル化顔料を着色樹脂層１（塗装物）に使用した、自動車外板用塗装を想定した塗膜Ｌ（実施例５）は、カプセル樹脂で表面処理しない顔料を着色樹脂層１（塗装物）に使用した塗膜Ｌ（比較例９）と比較して、「彩度」、および「あざやかさ」の両方に優れていた。
【００６６】
また、図２に示すように、塗膜Ｌ（実施例５）は、塗膜Ｌ（比較例９）と比較して、波長が５９０〜７００ｎｍの領域で分光反射率（％）が優れていた。
【００６７】
また、表３および図３に示すように、カプセル化顔料を着色樹脂層１に使用した、自動車外板用塗装を想定した塗膜Ｌ（実施例５）は、カプセル樹脂で表面処理しない顔料を着色樹脂層１に使用した塗膜Ｌ（比較例９）と比較して、正面のＣ値（１５°）と、陰影感ΔＥとの両方が優れていた。
以上のことから、塗膜Ｌ（実施例５）は、塗膜Ｌ（比較例９）と比較して、意匠性が向上していることが検証された。
【００６８】
（実施例６）
ここでは、図１に示す反射層３の顔料の配合量を、１０質量部から３４質量部に変更した以外は、実施例５と同様に塗膜Ｌ（図１参照）が形成された。そして、この塗膜Ｌにおける着色樹脂層１について、正面のＣ値（１５°）と、陰影感ΔＥとが実施例５と同様にして測定された。その結果を表３および図３に示す。
【００６９】
（比較例１０）
ここでは、図１に示す反射層３の顔料の配合量を、１０質量部から３４質量部に変更した以外は、比較例９と同様に塗膜Ｌ（図１参照）が形成された。そして、この塗膜Ｌにおける着色樹脂層１（塗装物）について、正面のＣ値（１５°）と、陰影感ΔＥとが実施例５と同様にして測定された。その結果を表３および図３に示す。
【００７０】
（実施例６および比較例１０における自動車外板用塗装の意匠性の評価結果）
表３および図３中の、実施例６と比較例１０との対比から明らかなように、カプセル化顔料を着色樹脂層１（塗装物）に使用した、自動車外板用塗装を想定した塗膜Ｌ（実施例６乃至実施例８）は、カプセル樹脂で表面処理しない顔料を着色樹脂層１（塗装物）に使用した塗膜Ｌ（比較例１０）と比較して、正面のＣ値（１５°）と、陰影感ΔＥとの両方が優れていた。
以上のことから、塗膜Ｌ（実施例６）は、塗膜Ｌ（比較例１０）と比較して、意匠性が向上していることが検証された。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】実施形態に係る塗装物からなる着色樹脂層を含む塗膜の構成を示す断面図である。
【図２】横軸に可視光線の波長（ｎｍ）を表し、縦軸に着色樹脂層１（塗装物）の分光反射率（％）を表したグラフである。
【図３】横軸に正面のＣ値（１５°）を表し、縦軸に陰影感ΔＥを表したグラフである。
【符号の説明】
【００７２】
１    着色樹脂層（塗装物）
２ａ  クリア層
２ｂ  クリア層
３    反射層
４    中塗り層
５    自動車用外板
Ｌ    塗膜
Ｐ    パネル
【図１】
2008043838.tif 000006
【図２】
2008043838.tif 000007
【図３】
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