(57)【要約】【課題】ポリオレフィンからなる超極細繊維を長さ方向に少なくとも０．２〜２００ｍｍの長さで安定に得る。【解決手段】  海島構造からなるチップであって、少なくとも２成分以上のポリマからなる海島構造であって、かつ海成分が脂肪族ポリエステル、島成分がポリオレフィンを各々主成分として含有し、かつ前記島成分がチップの長手方向に連続的にスジ状でつながっており、島成分の平均直径が０．０１〜２０μｍであるポリマアロイチップ、それを用いたポリマアロイ繊維および超極細繊維ならびにそれらの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
海島構造からなるチップであって、少なくとも２成分以上のポリマからなる海島構造であって、かつ海成分が脂肪族ポリエステル、島成分がポリオレフィンを各々主成分として含有し、かつ前記島成分がチップの長手方向に連続的にスジ状でつながっており、島成分の平均直径が０．０１〜２０μｍであるポリマアロイチップ。
【請求項２】
島成分の平均長さが０．１〜１００ｍｍである請求項１記載のポリマアロイチップ。
【請求項３】
脂肪族ポリエステルがポリ乳酸またはその共重合から選ばれる少なくとも1種であり、ポリオレフィンがポリプロピレンまたはポリエチレンまたはその共重合から選ばれる少なくとも1種である請求項１または２記載のポリマアロイチップ。
【請求項４】
島成分の直径のバラツキが５〜３５％である請求項１〜３のいずれか記載のポリマアロイチップ。
【請求項５】
海成分の比率が２０〜８０％で、かつ島成分の比率が８０〜２０％である請求項１〜４のいずれか記載のポリマアロイチップ。
【請求項６】
１９０〜２６０℃の混練温度において、島成分のポリマ粘度が海成分のポリマ粘度より５０〜４５０Ｐａ・ｓ高い請求項１〜５のいずれか記載のポリマアロイチップ。
【請求項７】
１９０〜２６０℃の混練温度において、島成分のポリマ粘度が１００〜５５０Ｐａ・ｓであり、かつ、海成分のポリマ粘度が５０〜５００Ｐａ・ｓである請求項６記載のポリマアロイチップ。
【請求項８】
ポリマを１９０〜２６０℃で、混練機にて押し出し、ワイヤー状に引き延ばした後、水冷して請求項１〜７のいずれか記載のポリマアロイチップを得るポリマアロイチップの製造方法。
【請求項９】
海島構造であって、かつ海成分が脂肪族ポリエステル、島成分がポリオレフィンを各々主成分として含有し、かつ島成分が縦方向にスジ状で、島成分の平均繊維径が０．００１〜５μｍであるポリマアロイ繊維。
【請求項１０】
島成分の長さが平均で少なくとも０．２〜２００ｍｍである請求項９記載のポリマアロイ繊維。
【請求項１１】
脂肪族ポリエステルがポリ乳酸またはその共重合から選ばれる少なくとも1種であり、ポリオレフィンがポリプロピレンまたはポリエチレンまたはその共重合から選ばれる少なくとも1種である請求項９または１０記載のポリマアロイ繊維。
【請求項１２】
島成分の直径のバラツキが５〜３５％である請求項９〜１１のいずれか記載のポリマアロイ繊維。
【請求項１３】
海成分の比率が２０〜８０％で、島成分の比率が８０〜２０％である請求項９〜１２のいずれか記載のポリマアロイ繊維。
【請求項１４】
１９０〜２６０℃の混練温度において、海成分のポリマ粘度より島成分のポリマ粘度が５０〜４５０Ｐａ・ｓ高い請求項９〜１３のいずれか記載のポリマアロイ繊維。
【請求項１５】
１９０〜２６０℃の混練温度において、島成分のポリマ粘度が１００〜５５０Ｐａ・ｓであり、かつ、海成分のポリマ粘度が５０〜５００Ｐａ・ｓである請求項１４記載のポリマアロイ繊維。
【請求項１６】
請求項１〜７のいずれか記載のポリマアロイチップを１９０〜２６０℃で紡出して請求項９〜１５のいずれか記載のポリマアロイ繊維を得るポリマアロイ繊維の製造方法。
【請求項１７】
脂肪族ポリエステルおよびポリオレフィンを混練機にて混練し、１９０〜２６０℃で紡出して請求項９〜１５のいずれか記載のポリマアロイ繊維を得るポリマアロイ繊維の製造方法。
【請求項１８】
請求項９〜１５のいずれか記載のポリマアロイ繊維から得られ、平均繊維径が０．００１〜５μｍであり、かつポリオレフィンを主成分として、かつスジ状である超極細繊維。
【請求項１９】
平均繊維長が０．２〜２００ｍｍである請求項１８記載の超極細繊維。
【請求項２０】
ポリオレフィンがポリプロピレンまたはポリエチレンまたはその共重合から選ばれる少なくとも1種である請求項１８または１９記載の超極細繊維。
【請求項２１】
繊維径のバラツキが５〜３５％である請求項１８〜２０のいずれか記載の超極細繊維。
【請求項２２】
１９０〜２６０℃の混練温度において繊維のポリマ粘度が１００〜５５０Ｐａ・ｓである請求項１８〜２１のいずれか記載の超極細繊維。
【請求項２３】
請求項９〜１５のいずれか記載のポリマアロイ繊維を０．０１〜５重量％のアルカリ水溶液で溶出して請求項１８〜２２のいずれか記載の超極細繊維を得る超極細繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、島成分がポリオレフィン、特にポリプロピレンおよびポリエチレンからなり、海成分が脂肪族ポリエステル、特にポリ乳酸からなるポリマアロイチップおよびその製造方法ならびに、ポリマアロイ繊維およびその製造方法ならびに、マイクロファイバーからナノファイバーに至る超極細糸に関する繊維およびその繊維の製造方法に関する。
【０００２】
ポリオレフィン、特にポリプロピレンおよびポリエチレンからなる超極細糸は衣料用、自動車用資材、産業資材用、農業用資材、スポーツ資材または、医療用資材に用いられる。
【背景技術】
【０００３】
従来、合成繊維の極細糸は、繊維径十μｍ単位の細い繊維径を有し、その細繊度をいかして、衣料用や、産業用資材用の繊維として好適に用いられてきた。
【０００４】
特に、これら極細糸は、半導体やハードディスクをはじめとする情報技術を支える部材の研磨材としても用いられている。また、スポーツ資材として、軽量部材として用いられている。さらにスエード調やヌバック調や銀付といった人工皮革において、独特の風合いを醸しだし、衣料や家具などの内装材に利用されている。
【０００５】
さらに、より細繊度化した超極細糸による重量あたりの表面積アップによって、上記特性以外にも吸着性や吸湿性といった特性向上を狙って、数百ｎｍ単位の繊維径を有する繊維が検討されていきた。特許文献１には、少なくとも２種の溶解性の異なる有機ポリマからなる海島構造繊維であって、島成分が難溶解性ポリマ、海成分が易溶解性ポリマからなり、島ドメインの平均直径が１〜１５０ｎｍであり、島ドメインの６０％以上が直径１〜１５０ｎｍのサイズであるポリマアロイ繊維が記載されている。また、特許文献１では、島ポリマの融点が海ポリマの融点の−２０〜＋２０℃で、さらに海ポリマの溶融粘度が１００ｐａ・ｓ以下であるポリマアロイ繊維が用いられている。
【０００６】
また、特許文献1には、これらの繊維の海成分をアルカリ溶解することによって、１〜１５０ｎｍの超極細繊維が得られていることが記載される。
【０００７】
さらに、特許文献２には、単糸繊度が１×１０−７〜２×１０−４ｄｔｅｘで繊度比率の６０％以上が単糸繊度１×１０−７〜２×１０−４ｄｔｅｘの繊維が記載されている。
【０００８】
さらに、特許文献３には、ポリプロピレンとポリ乳酸からなる海島構造のポリマアロイ繊維において、島成分のポリプロピレンの繊度が繊維径で５０μｍ以下と記載されている。
【特許文献１】特開２００４−１６９２６１号公報
【特許文献２】特開２００４−１６２２４４号公報
【特許文献３】特表２００２−５１６６２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記特許文献１および２から得られる繊維の繊維径はナノレベルであるが、繊維長が数μｍと非常に短く、アルカリでの脱海後に脱落し、繊維としてその形状を維持かつ取り扱うことが困難となっている。そのため、不織布としたり紡績したりするに際し、他の素材との積層、混合の工程が余分に必要となっていた。
【００１０】
さらに、繊維長が短いために他素材との積層、混合した後でも脱落するという課題が残り、製品化後に機能が低下する問題があった。
【００１１】
また、特許文献３で開示されるのはアロイ繊維のみで、かつそのうち島成分は繊維径５０μｍ以下と太く、ナノレベルの繊維を得ることができるようなものではない。
【００１２】
本発明者らは、上記従来技術の問題を解消し、超極細繊維を安定にかつ加工が容易に行える繊維とその製造方法を検討し、本発明に到達した。
【００１３】
そこで、超極細繊維が長さ方向に、少なくとも０．２ｍｍ以上は長く、好ましくは１ｍｍ以上の長さを有し、かつ安定に得られることが課題であった。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上述した超極細繊維の脱落の問題を解決するという目的を達成するため、本発明のポリマアロイチップは次の構成を有する。
すなわち、海島構造からなるチップであって、少なくとも２成分以上のポリマからなる海島構造であって、かつ海成分が脂肪族ポリエステル、島成分がポリオレフィンを各々主成分として含有し、かつ前記島成分がチップの長手方向に連続的にスジ状でつながっており、島成分の平均直径が０．０１〜２０μｍであるポリマアロイチップである。
【００１５】
このようなポリマアロイチップは、ポリマを１９０〜２６０℃で、混練機にて押し出し、ワイヤー状に引き延ばされた後、水冷するポリマアロイチップの製造方法によって得ることができる。
【００１６】
また、前記目的を達成するため、本発明のポリマアロイ繊維は次の構成を有する。すなわち、海島構造であって、かつ海成分が脂肪族ポリエステル、島成分がポリオレフィンを各々主成分とし、かつ島成分が縦方向にスジ状で、島成分の平均繊維径が０．００１〜５μｍであるポリマアロイ繊維である。
【００１７】
このようなポリマアロイ繊維は、前記したポリマアロイチップを１９０〜２６０℃で紡出するポリマアロイ繊維の製造方法、または、脂肪族ポリエステルおよびポリオレフィンを混練機にて混練し、１９０〜２６０℃で紡出するポリマアロイ繊維の製造方法によって得ることができる。
さらに、前記目的を達成するため、本発明の超極細繊維は次の構成を有する。すなわち、前記したポリマーアロイ繊維から得られ、平均繊維径が０．００１〜５μｍであり、かつポリオレフィンを主成分として、かつスジ状である超極細繊維である。
このような超極細繊維は、前記したポリマアロイ繊維を０．０１〜５重量％のアルカリ水溶液で溶出する超極細繊維の製造方法によって得ることができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、超極細繊維が脱落することがなく、安定にかつ加工が容易に行える原料を提供することができ、超極細繊維を製造する方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明において、超極細繊維は平均直径が１〜５μｍの繊維がマイクロファイバーで、０．００１〜１μｍの繊維がナノファイバーである。
【００２０】
本発明の第１発明は、少なくとも２成分以上のポリマからなるチップにおいて、海島構造でかつ海成分が脂肪族ポリエステル、島成分がポリオレフィンを主成分として、かつ島成分が長手方向、すなわち縦方向にスジ状でつながっており、島成分の平均直径が０．０１〜２０μｍであるポリマアロイチップである。ここで、好ましくは島成分の平均直径が０．０２〜２μｍであり、さらに好ましくは、島成分の平均直径が０．０５〜１μｍである。
【００２１】
本発明においてポリマアロイチップの海成分に用いる脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートを主成分として含有するものまたは、それらを含む共重合体が好ましく、さらにポリ乳酸またはその共重合体が好ましく、ポリ乳酸であることが最も好ましい。  
【００２２】
また、海成分は生分解ポリマが好ましく、さらに生分解の脂肪族ポリエステルが好ましい。特に脂肪族ポリエステルは、アルカリによる分解が早く、また原料の回収が容易であり、また生分解することから環境保護の面からも好ましい。
【００２３】
またポリマアロイチップの島成分に用いるポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニリデンを主成分として含有するものまたは、それらを含む共重合が好ましく、さらにポリプロピレンまたはポリエチレンまたはその共重合が好ましく、ポリプロピレンであることが最も好ましい。
特にポリプロピレンは、海成分である脂肪族ポリエステルと融点が接近しており、紡糸が容易で、また目的の粘度のポリマーを入手しやすい。
【００２４】
ポリマアロイチップの島成分の長さは平均で少なくとも０．０５〜１００ｍｍが好ましく、０．１〜１００ｍｍであることがより好ましく、さらに０．５〜１００ｍｍが好ましく、１〜１００ｍｍが最も好ましい。ポリマアロイチップ中の島成分の長さが長い方が、溶融紡糸時に島成分が縦方向に長くなりやすい。
【００２５】
ポリマアロイチップの島成分の直径のバラツキは５〜３５％であることが好ましく、さらに１０〜３０％であることが好ましい。
ポリマアロイチップの島成分の直径のバラツキが大きいと、紡糸時に島成分同士の融合で島成分の径が大きくなりやすい。
【００２６】
ポリマアロイチップの海成分の比率は２０〜８０％が好ましく、さらに３０〜７０％がより好ましい。また島成分の比率が８０〜２０％が好ましく、さらに７０〜３０％であることがより好ましい。
ポリマアロイチップ中で、島成分の割合が少なすぎると分離されやすくなり、また、島成分の割合が多すぎると、海島成分の逆転が起こりやすい。
【００２７】
ポリマアロイチップが海成分のポリマ粘度より前記島成分のポリマ粘度が１９０〜２６０℃の混練温度において５０〜４５０Ｐａ・ｓ高いポリマアロイチップが好ましく、さらに１００〜２５０Ｐａ・ｓ高いポリマアロイチップが好ましい。なお、本発明において、混練温度とは、脂肪族ポリエステルとポリオレフィンとを混練する際の温度を言う。
【００２８】
また島成分のポリマ粘度は混練温度において１００〜５５０Ｐａ・ｓであることが好ましく、さらに好ましくは１５０〜３５０Ｐａ・ｓが好ましい。
【００２９】
さらには、島成分のポリマ粘度が、１９０〜２６０℃の混練温度において１００〜５５０Ｐａ・ｓ、好ましくは１５０〜３５０Ｐａ・ｓであり、かつ、海成分のポリマ粘度が、１９０〜２６０℃の混練温度において５０〜５００Ｐａ・ｓ、好ましくは５０〜２５０Ｐａ・ｓであって、島成分のポリマ粘度が海成分のポリマ粘度より１９０〜２６０℃の混練温度において５０〜４５０Ｐａ・ｓ、好ましくは１００〜２５０Ｐａ・ｓ高いことが好ましい。
【００３０】
このようなポリマアロイチップは、溶融温度が１９０〜２６０℃で、混練機にて押し出し、ワイヤー状に引き延ばされた後、水冷する方法によって製造される。
【００３１】
上記のような条件を採用することにより、得られたチップの島成分が、たて方向にスジ状に配置される。但し、ポリマ種、溶融温度、粘度、比率を選択することにより、より本発明のポリマアロイチップが安定して製造できる。
【００３２】
すなわち、従来のポリマアロイチップでは、島成分が粒子状に配置していたのに対し、本発明のチップでは、島成分は連続したポリマとなっている。また、このチップを製造する方法は、混練機にて押し出し、ワイヤー状に引き延ばされた後、水冷することによって得られる。
【００３３】
このとき、島成分の長さは島成分の分散の状態とチップがカットされる長さに応じて、繊維長が変わる。
【００３４】
また、島成分がスジ状に配置する要因は以下のものである。
島成分と海成分が溶融状態した状態で、脂肪族ポリエステルを主成分とする海成分中で、ポリオレフィンを主成分とする島成分はポリマとして一旦は粒子状に分散しているが、凝固時の比熱が他のポリエチレンテレフタレートや、ポリアミドに比べて高いので冷えにくく、かつポリオレフィンの融点は例えばポリエチレンが１３０℃、ポリプロピレンが１７０℃とポリエチレンテレフタレートの２５５℃や、ポリ（ε−カプロアミド）の２２５℃より低いので、一旦、海成分が溶融する温度まで溶融したときに、ポリマ温度が下がりにくいので凝固しにくく、かつ凝固までの時間が長い。
【００３５】
それぞれのポリマの凝固温度と比熱は、例えば、ポリエチレンが１３０℃で３．０Ｊ／ｇ、ポリエチレンが１７０℃で３．５Ｊ／ｇ、ポリエチレンテレフタレートが２６０℃で０．２１Ｊ／ｇ、ポリ（ε−カプロアミド）が２２５℃で２．９Ｊ／ｇである。
【００３６】
その結果、ポリオレフィンは、押し出し機にて延ばされ、水冷される中で、容易には冷えないので、引き延ばされる方向で溶融状態にあるポリマ分散粒子が移動かつ縦方向に凝集・結合し、チップ中において、島成分が縦方向にスジ状となったポリマアロイチップとなる。
【００３７】
また、得られるチップの島成分の直径は、海成分と島成分の各々の粘度および粘度差、配合比率および混練機の軸の形状、回転速度、温度、吐出量、脱気方法によって、制御される。特に、島成分と海成分の粘度差が大きい方が島成分の直径が小さくなる方向であるが、温度や配合比率および混練機の軸の形状、回転速度、温度、吐出量、脱気方法によって、制御される。
【００３８】
また、島成分の長さも、海成分と島成分の各々の粘度および粘度差、配合比率および混練機の軸の形状、回転速度、温度、吐出量、脱気方法によって制御され、混練回転が高速なほど粒子の微分散が小さく、また混練機の押し出し後の引き速度が早いほうが繊維は長くなる。
【００３９】
また本発明のポリマアロイ繊維は、少なくとも２成分以上のポリマからなる繊維において、海島構造でかつ海成分が脂肪族ポリエステル、島成分がポリオレフィンを主成分として、かつ島成分が縦方向にスジ状で、島成分の平均繊維径が０．００１〜５μｍである。好ましくは島成分の平均繊維径が０．００２〜０．５μｍであり、さらに好ましくは、島成分の平均繊維径が０．０１〜０．１μｍである。
【００４０】
さらにポリマアロイ繊維の海成分がポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリプロピレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートを主成分として含有するものまたは、それらを含む共重合が好ましく、さらにポリ乳酸またはその共重合が好ましく、ポリ乳酸であることが最も好ましい。さらに海成分は生分解のポリマが好ましく、さらには生分解の脂肪族ポリエステルが好ましい。
特に脂肪族ポリエステルは、アルカリによる分解が早く、また原料の回収が容易であり、また生分解することから環境保護の面からも好ましい。
【００４１】
またポリマアロイ繊維の島成分であるポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルを主成分として含有するものまたは、それらを含む共重合が好ましく、さらにポリプロピレンまたはポリエチレンまたはその共重合が好ましくポリプロピレンであることが最も好ましい。
特にポリプロピレンは、海成分である脂肪族ポリエステルと融点が接近しており、紡糸が容易で、また目的の粘度のポリマーを入手しやすい。
【００４２】
さらにポリマアロイ繊維の島成分の長さが平均で少なくとも０．１〜２００ｍｍが好ましく、さらに０．２〜２００ｍｍであることが好ましく、さらに１〜２００ｍｍが好ましく、さらに２〜２００ｍｍが好ましい。
ポリマアロイ繊維中の島成分が長くないと、脱海後の超極細繊維も長くならない。
さらにポリマアロイ繊維の島成分の直径のバラツキが５〜３５％であることが好ましく、さらに１０〜３０％であることが好ましい。
ポリマアロイチップの島成分の直径のバラツキが大きいと、紡糸時に島成分同士の融合で島成分の径が大きくなりやすい。
【００４３】
さらにポリマアロイ繊維の海成分の比率が２０〜８０％が好ましく、さらに３０〜７０％が好ましい。また島成分の比率が８０〜２０％が好ましく、さらに７０〜３０％であることが好ましい。
ポリマアロイ繊維で、島成分の割合が少なすぎると分離されやすくなり、また、島成分の割合が多すぎると、海島成分の逆転が起こりやすい。
【００４４】
さらにポリマアロイ繊維の海成分のポリマ粘度より島成分のポリマ粘度が１９０〜２６０℃の混練温度において５０〜４５０Ｐａ・ｓ高いポリマアロイチップが好ましく、さらに１００〜２５０Ｐａ・ｓ高いポリマアロイチップが好ましい。  
【００４５】
また島成分のポリマ粘度が１９０〜２６０℃の混練温度において１００〜５５０Ｐａ・ｓであることが好ましく、さらに好ましくは１５０〜３５０Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００４６】
さらには、島成分のポリマ粘度が、１９０〜２６０℃の混練温度において１００〜５５０Ｐａ・ｓ、好ましくは１５０〜３５０Ｐａ・ｓであり、かつ、海成分のポリマ粘度が１９０〜２６０℃の混練温度において５０〜５００Ｐａ・ｓ、好ましくは５０〜２５０Ｐａ・ｓであって、島成分のポリマ粘度が海成分のポリマ粘度より１９０〜２６０℃の混練温度において５０〜４５０Ｐａ・ｓ、好ましくは１００〜２５０Ｐａ・ｓ高いことが好ましい。
【００４７】
このポリマアロイ繊維は、溶融温度が１９０〜２６０℃で、上記ポリマアロイチップを溶融し紡糸されることによって製造される。
【００４８】
このとき、島成分の繊維径や分散バラツキ状態、繊維の長さは、使用するチップ中の島成分の状態から特定される。また紡糸時にエクストルーダーのなどによる再混練で、島成分の繊維径や分散状態が変化し、より長繊維化することもできる。
【００４９】
また、エクストルーダーなどに直結した混練機にて、脂肪族ポリエステルとポリオレフィンとを混練し、ポリマアロイチップを介さずに、直接紡糸して前記したポリマアロイ繊維を製造することもできる。
【００５０】
また、本発明におけるポリマアロイ繊維を紡出する方法は、ステープル、フィラメント、スパンボンド、メルトブローといったよう溶融紡糸が好ましい。さらに、フィラメント、スパンボンド、メルトブローによって得られたポリマアロイ繊維は、繊維がカットされないので、島成分が２００ｍｍより長くなることもできる。
【００５１】
また、島成分が縦方向にスジ状に配置される要因は上記アロイチップと同じのものである。すなわち口金より紡糸されたアロイ繊維が引き取りにて延ばされ冷却される中で、島成分が容易に冷えないポリマであると、引き延ばされる方向で溶融状態にあるポリマ分散粒子が移動かつ縦方向に凝集・結合し、ポリマアロイ繊維中で島成分が縦方向にスジ状となったポリマアロイ繊維となる。
【００５２】
すなわち本発明の超極細繊維は、上記ポリマアロイ繊維より得られる平均繊維径が０．００１〜５μｍであり、かつポリオレフィンを主成分として、かつスジ状である。さらに、繊維の直径が好ましくは０．００２〜０．５μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜０．１μｍである。
【００５３】
さらに、この超極細繊維はポリオレフィンを主成分とするが、ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルを主成分として含有するものまたは、それらを含む共重合が好ましく、さらにポリプロピレンまたはポリエチレンまたはその共重合が好ましく、ポリプロピレンであることが最も好ましい。
ポリオレフィンは、アルカリ溶液中で分解されにくいので、脱海処理で繊維として残しやすい。
【００５４】
この超極細繊維の長さが平均で少なくとも０．１〜２００ｍｍが好ましく、さらに０．２〜２００ｍｍであることが好ましく、さらに１〜１００ｍｍが好ましく、さらに２〜１００ｍｍが好ましい。さらに、フィラメント、スパンボンド、メルトブローによって得られたポリマアロイ繊維は、繊維がカットされないので、超極細繊維が２００ｍｍより長くなることもできる。
【００５５】
さらに、この繊維の繊維径のバラツキが５〜３５％であることが好ましく、さらに１０〜３０％であることが好ましい。ポリマアロイ繊維中の島成分のバラツキが小さい方が、島成分が大きくなりにくいため好ましい。
【００５６】
さらに、この超極細繊維が１９０〜２６０℃の混練温度において、ポリマ粘度が１００〜５５０Ｐａ・ｓが好ましく、さらには１５０〜３５０Ｐａ・ｓが好ましい。
これは、ポリマアロイ繊維中の島成分を縦方向にスジ状配置するために適切な粘度であり、脱海後の超極細繊維の粘度はポリマアロイ繊維中の島成分の粘度と実質的に同等である。
【００５７】
この繊維は、上記ポリマアロイ繊維を０．０１〜５重量％のアルカリ水溶液で溶出される方法によって製造方法される。アルカリ水溶液は、水酸化ナトリウム水溶液や、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液が好ましい。
またアルカリ水溶液は２０〜１００℃でよく、好ましくは４０℃〜８０℃が好ましい。
【００５８】
また、溶出するまでの時間は、アルカリ水溶液の種類、濃度、温度によって制御される。特にアルカリ水溶液の濃度が低すぎると脱海速度が遅く非効率であり、高すぎると脱海速度早いため超極細繊維が脆くなることがある。
【００５９】
本発明によって得られる超極細繊維は衣料用、自動車用資材、産業資材用、農業用資材または、医療用資材に用いられる。また、スポーツ用途や資材用途、自動車内装材に使用可能であり、特に半導体部品の鏡面研磨、ハードディスク記憶材の鏡面研磨、液体フィルタ、エアーフィルタ、電池セパレータ、コンデンサー、触媒保持体なども挙げられる。スポーツ用途としては、軽量部材としての、スポーツ用具などが挙げられる。
【実施例】
【００６０】
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
なお、本発明において、各特性は以下のように測定することができる。
＜ポリマ粘度＞
メルトフロー粘度計を用いてポリマの溶融粘度を測定する。ポリマ投入から測定開始までのポリマの貯留時間は１０分とする。なお、実施例では、メルトフロー粘度計として、（株）東洋精機キャピロピログラフ１Ｂを用いた。
＜ポリマアロイチップの島成分の平均直径、ポリマアロイ繊維の島成分の平均直径および平均繊維径＞
−２０℃に冷却した該サンプルを繊維横断面方向に切片を切り出し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）装置で測定する。島成分および繊維１００個の直径を測定し平均値を求めたものがポリマアロイチップの島成分の平均直径、ポリマアロイ繊維の島成分の平均直径および平均繊維径である。なお、実施例では、ＳＥＭ装置として、日立製Ｓ−４０００型を用いた。
＜ポリマアロイチップの島成分の平均長さ、ポリマアロイ繊維の島成分の平均長さおよび繊維平均長＞
−２０℃に冷却した該サンプルを繊維縦断面方向に切片を切り出し、ＳＥＭ装置で測定する。島成分および繊維１００個の平均の長さを測定し平均値を求めたものがポリマアロイチップの島成分の平均長さ、ポリマアロイ繊維の島成分の平均長さおよび繊維平均長である。なお、実施例では、ＳＥＭ装置として、日立製Ｓ−４０００型を用いた。
＜ポリマアロイチップの島成分のバラツキ、ポリマアロイ繊維の島成分の繊維径のバラツキおよび繊維の繊維径のバラツキ＞
平均径の算出に用いた１００個分のデータから標準偏差を求める。バラツキは直径の標準偏差／平均直径×１００で示されるものでる
実施例１
２２０℃での粘度が５００Ｐａ・ｓであるポリプロピレンと、２２０℃での粘度が１５０Ｐａ・ｓであるポリ乳酸を、ポリプロピレンとポリ乳酸の割合を、ポリプロピレンが４０重量％、ポリ乳酸が６０重量％の割合とし、φ２５ｍｍの２軸のベントエクストルーダで、０．００１ＭＰａで脱気しながら２２０℃で混練し、押し出されたポリマをワイヤー状に引き延ばし、これを水冷したのちカットすることで、ポリマアロイチップ１を得た（図１）。
得られたポリマアロイチップはポリプロピレンからなる島成分２と、その周りにポリ乳酸からなる海成分３からなる。得られたポリマアロイチップ中のポリプロピレンからなる島成分２の平均直径は０．１μｍで、島成分２の平均長さは５ｍｍで、島成分２の直径のバラツキは７％である。
【００６１】
このポリマアロイチップ１を一般的なプレッシャーメルタ型の溶融装置で、２２０℃で溶融し、ホール径０．３５ｍｍでかつ吐出孔長０．７０ｍｍでかつ３００ホールの紡糸口金を通して単孔吐出量は１．０ｇ／分で、ポリマ温度２３０℃で紡糸し、糸条を２０℃の冷却風で冷却し、引き取り速度１２００ｍ／分で一旦缶に納めることで、未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を２．７倍の延伸倍率にて、８０℃の温浴を用いて２段延伸を施し、得られた延伸糸にスタフイングボックスを用いて８〜１５個／２５ｍｍの機械捲縮を付与し、油剤をスプレーで付与し、得られたトウを９０℃の温度で１０分乾燥し、長さ５０ｍｍに切断して、５ｄＴｅｘの繊維長５０ｍｍのポリマアロイ繊維４を得た（図２）。得られたポリマアロイ繊維４は、図２に示す拡大図のように、ポリプロピレンの島成分２の平均繊維径が０．０２μｍで、島成分２の平均長さは２２ｍｍで、かつ島成分２の繊維径のバラツキは８％であり、海成分３はポリ乳酸からなる。
【００６２】
得られたポリマアロイ繊維４を、０．０２重量％の５０℃の水酸化ナトリウム水溶液に５時間浸漬し、ポリプロピレンの平均繊維径が０．０３μｍで、ポリプロピレンの平均繊維長が２１ｍｍで、ポリプロピレンの繊維径のバラツキが１５％で、２２０℃でのポリマ粘度が４９０Ｐa・ｓの超極細繊維５を得た（図３および図４）。原料のポリプロピレンからは収率９３％でナノファイバーの繊維径を有する超極細繊維５を安定に得た。
【００６３】
実施例２
実施例１において、ポリプロピレンを、２１０℃でのポリマ粘度が１９０Ｐａ・ｓのポリエチレンに、ポリ乳酸を、２１０℃でのポリマ粘度が８０Ｐａ・ｓのポリ乳酸に変更し、ポリエチレンが３０重量％、ポリ乳酸が７０重量％の割合として、２１０℃での混練に変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリマアロイチップ１を得た。得られたポリマアロイチップのポリエチレンからなる島成分２の平均直径は０．５μｍで、島成分２の平均長さは３ｍｍで、島成分２の直径のバラツキは３０％である。
【００６４】
得られたポリマアロイチップを用い、溶融温度を２１０℃に変更した以外は実施例１と同様にして、５ｄＴｅｘの繊維長５０ｍｍのポリマアロイ繊維４を得た。得られたポリマアロイ繊維４は、図２に示す拡大図のように、ポリエチレンの島成分２の平均繊維径が０．１μｍで、島成分２の平均長さは１４ｍｍで、かつ島成分２の繊維径のバラツキは３１％であり、海成分３はポリ乳酸からなる。
【００６５】
得られたポリマアロイ繊維４を、０．１重量％の３０℃の水酸化カリウム水溶液に２時間浸漬し、ポリエチレンの平均繊維径が０．１μｍで、ポリエチレンの平均繊維長が１４ｍｍで、ポリエチレンの繊維径のバラツキが２９％で２１０℃でのポリマ粘度が１８５Ｐａ・ｓの超極細繊維５を得た。原料のポリエチレンからは収率９１％でナノファイバーの繊維径を有する超極細繊維５を安定に得た。
【００６６】
実施例３
実施例１において、ポリプロピレンを、２２０℃での粘度が２５０Ｐａ・ｓのポリプロピレンに、ポリ乳酸を、２２０℃での粘度が１８０Ｐａ・ｓのポリ乳酸に変更し、ポリプロピレンが８０重量％、ポリ乳酸が２０重量％の割合に変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリマアロイチップ１を得た。
得られたポリマアロイチップのポリプロピレンからなる島成分２の平均直径は１２μｍで、島成分２の平均長さは１９ｍｍで、島成分２の直径のバラツキは１５％である。
【００６７】
得られたポリマアロイチップを用い、繊維を長さ１００ｍｍに切断した以外は、実施例１と同様にして、５ｄＴｅｘの繊維長１００ｍｍのポリマアロイ繊維４を得た。得られたポリマアロイ繊維４は、図２に示す拡大図のように、ポリプロピレンの島成分２の平均繊維径が２．１μｍで、島成分２の平均長さは９５ｍｍで、かつ島成分２の繊維径のバラツキは１５％であり、海成分３はポリ乳酸からなる。
【００６８】
得られたポリマアロイ繊維４を、０．５重量％の２０℃のアンモニウム水溶液に５時間浸漬し、ポリプロピレンの平均繊維径が２．２μｍで、ポリプロピレンの平均繊維長が９５ｍｍで、ポリプロピレンの繊維径のバラツキが１６％で２２０℃でのポリマ粘度が２２０Ｐａ・ｓの超極細繊維５を得た。原料のポリプロピレンからは収率９１％でマイクロファイバーの繊維径を有する超極細繊維５を安定に得た。
【００６９】
実施例４
実施例１において、ポリプロピレンを、２４０℃でのポリマ粘度が２５０Ｐａ・ｓのポリ塩化ビニルに、ポリ乳酸を、２４０℃でのポリマ粘度が１００Ｐａ・ｓのポリ乳酸に変更し、ポリ塩化ビニルが２０重量％、ポリ乳酸が８０重量％の割合として、２４０℃での混錬に変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリマアロイチップ１を得た。
得られたポリマアロイチップのポリ塩化ビニルからなる島成分２の平均直径は１．０μｍで、島成分２の平均長さは０．５ｍｍで、島成分２の直径のバラツキは３０％である。
【００７０】
得られたポリマアロイチップを用いた以外は、実施例１と同様にして、５ｄＴｅｘの繊維長５０ｍｍのポリマアロイ繊維４を得た。得られたポリマアロイ繊維４は、図２に示す拡大図のように、ポリ塩化ビニルの島成分２の平均繊維径が０．３μｍで、島成分２の平均長さは１．５ｍｍで、かつ島成分２の繊維径のバラツキは３１％であり、海成分３はポリ乳酸からなる。
【００７１】
得られたポリマアロイ繊維４を、０．１重量％の３０℃の水酸化カリウム水溶液に２時間浸漬し、ポリ塩化ビニルの平均繊維径が０．３μｍで、ポリ塩化ビニルの平均繊維長が１．５ｍｍで、ポリ塩化ビニルの繊維径のバラツキが３１％であり、２４０℃でのポリマ粘度が２２０Ｐａ・ｓである超極細繊維５を得た。原料のポリ塩化ビニルからは収率８３％でナノファイバーの繊維径を有する超極細繊維５を安定に得た。
【００７２】
実施例５
実施例１において、ポリプロピレンを、２６０℃での粘度が３００Ｐａ・ｓのポリスチレンに、ポリ乳酸を、２６０℃での粘度が１１０Ｐａ・ｓのポリ乳酸に変更し、ポリスチレンが２０重量％、ポリ乳酸が８０重量％の割合として、２６０℃での混練に変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリマアロイチップ１を得た。得られたポリマアロイチップのポリスチレンからなる島成分２の平均直径は５μｍで、島成分２の平均長さは０．８ｍｍで、島成分２の平均直径のバラツキは３０％である。
【００７３】
得られたポリマアロイチップを用い、２６０℃にて溶融した以外は、実施例１と同様にして、５ｄＴｅｘの繊維長５０ｍｍのポリマアロイ繊維４を得た。得られたポリマアロイ繊維は、図２に示す拡大図のように、ポリスチレンの島成分２の平均繊維径が１．１μｍで、島成分２の長さは３．６ｍｍで、かつ島成分の繊維径のバラツキは３２％であり、海成分３はポリ乳酸からなる。
【００７４】
得られたポリマアロイ繊維４を、０．２重量％の３０℃のアンモニウム水溶液に２時間浸漬し、ポリスチレンの島成分２の平均繊維径が１．１μｍで、ポリスチレンの平均繊維長が３．５ｍｍで、ポリスチレンの繊維径のバラツキが３１％で、２６０℃でのポリマ粘度が２９０Ｐａ・ｓの超極細繊維５を得た。原料のポリスチレンからは収率８５％でマイクロファイバーの繊維径を有する超極細繊維５を安定に得た。
【００７５】
実施例６
実施例１において、ポリプロピレンを、２１０℃での粘度が２８０Ｐａ・ｓのポリエチレンに、ポリ乳酸を、２１０℃での粘度が１３０Ｐａ・ｓのポリプロピレンサクシネートに変更し、ポリエチレンが５０重量％、ポリプロピレンサクシネートが５０重量％の割合として、２１０℃での混練に変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリマアロイチップ１を得た。得られたポリマアロイチップのポリエチレンからなる島成分２の平均直径は１０μｍで、島成分２の平均長さは１．０ｍｍで、島成分２の直径のバラツキは２９％である。
【００７６】
得られたポリマアロイチップを用い、２１０℃で溶融した以外は、実施例１と同様にして、５ｄＴｅｘの繊維長５０ｍｍのポリマアロイ繊維４を得た。得られたポリマアロイ繊維４は、図２に示す拡大図のように、ポリエチレンの島成分２の平均繊維径が２．１μｍで、島成分２の平均長さは２．５ｍｍで、かつ島成分の繊維径のバラツキは３１％であり、海成分３はポリプロピレンサクシネートからなる。
【００７７】
得られたポリマアロイ繊維４を、０．２重量％の３０℃の水酸化カリウム水溶液に１時間浸漬し、ポリエチレンの平均繊維径が２．１μｍで、ポリエチレンの平均繊維長は２．５ｍｍで、ポリエチレンの繊維径のバラツキが２９％で、２１０℃でのポリマ粘度が２７０Ｐａ・ｓの超極細繊維５を得た。原料のポリエチレンからは収率８２％でマイクロレベルの繊維径の超極細繊維５を安定に得た。
【００７８】
実施例７
実施例１において、ポリプロピレンを、１９０℃でのポリマ粘度が１８０Ｐａ・ｓのポリエチレンに、ポリ乳酸を、１９０℃でのポリマ粘度が１００Ｐａ・ｓのポリエチレンサクシネートに変更し、ポリエチレンが２０重量％、ポリエチレンサクシネートが８０重量％の割合として、１９０℃での混練に変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリマアロイチップ１を得た。得られたポリマアロイチップのポリエチレンからなる島成分２の平均直径は１μｍで、島成分２の平均長さは５ｍｍで、島成分２の直径のバラツキは１４％である
得られたポリマアロイチップを用い、溶融温度を１９０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして、５ｄＴｅｘの繊維長５０ｍｍのポリマアロイ繊維４を得た。得られたポリマアロイ繊維４は、図２に示す拡大図のように、ポリエチレンの島成分２の平均繊維径が０．３μｍで、島成分２の長さは１５ｍｍで、かつ島成分２の繊維径のバラツキは１５％であり、海成分３はポリエチレンサクシネートからなる。
【００７９】
得られたポリマアロイ繊維４を、０．１重量％の３０℃の水酸化カリウム水溶液に１時間浸漬し、ポリエチレンの平均繊維径が０．３μｍで、ポリエチレンの平均繊維長が１４ｍｍで、ポリエチレンの繊維径のバラツキが１５％で１９０℃でのポリマ粘度が１７５Ｐａ．ｓの超極細繊維５を得た。原料のポリエチレンからは収率８３％でナノファイバーの繊維径を有する超極細繊維５を安定に得た。
【００８０】
実施例８
実施例１において、ポリプロピレンを、２２０℃での粘度が２１０Ｐａ・ｓのポリプロピレンに、ポリ乳酸を２２０℃での粘度が８０Ｐａ・ｓのポリブチレンサクシネートに変更し、ポリスチレンが６０重量％、ポリエチレンサクシネートが４０重量％の割合に変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリマアロイチップ１を得た。
得られたポリマアロイチップのポリプロピレンからなる島成分２の平均直径は８μｍで、島成分２の平均長さは１．１ｍｍで、島成分２の直径のバラツキは２９％である
得られたポリマアロイチップを用いた以外は、実施例１と同様にして、５ｄＴｅｘの繊維長５０ｍｍのポリマアロイ繊維４を得た。
得られたポリマアロイ繊維４は、図２に示す拡大図のように、ポリプロピレンの島成分２の平均繊維径が２．５μｍで、島成分２の長さは４．１ｍｍで、かつ島成分の繊維径のバラツキは２９％であり、海成分３はポリブチレンサクシネートからなる。
【００８１】
得られたポリマアロイ繊維４を、０．２重量％の３０℃の水酸化ナトリウム水溶液に２時間浸漬し、ポリプロピレン平均繊維径が２．４μｍで、ポリプロピレンの平均繊維長が４．０ｍｍであり、２２０℃でのポリマ粘度が２００Ｐａ・ｓであるポリプロピレンの繊維径のバラツキが３０％の超極細繊維５を得た。原料のポリプロピレンからは収率８５％でマイクロファイバーの繊維径を有する超極細繊維５を安定に得た。
【００８２】
実施例９
２２０℃での粘度が３５０Ｐａ・ｓであるポリプロピレンと２２０℃での粘度が１８０Ｐａ・ｓであるポリ乳酸を、ポリプロピレンとポリ乳酸ポリマの割合を、ポリプロピレンが３０重量％、ポリ乳酸が７０重量％として、φ２５ｍｍの２軸のベントエクストルーダで、０．００１ＭＰａで脱気しながら２２０℃で混練しながら、ホール径０．３５ｍｍでかつ吐出孔長０．７０ｍｍでかつ３００ホールの紡糸口金を通して単孔吐出量は１．０ｇ／分で、ポリマ温度２３０℃で紡糸し、糸条を２０℃の冷却風で冷却し、引き取り速度１２００ｍ／分で一旦缶に納めることで、未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を２．７倍の延伸倍率にて、８０℃の温浴を用いて２段延伸を施し、得られた延伸糸にスタフイングボックスを用いて８〜１５個／２５ｍｍの機械捲縮を付与し、油剤をスプレーで付与し、得られたトウを９０℃の温度で１０分乾燥し、長さ５０ｍｍに切断して、５ｄＴｅｘの繊維長５０ｍｍのポリマアロイ繊維４を得た（図２）。得られたポリマアロイ繊維４は、図２に示す拡大図のように、ポリプロピレンの島成分２の平均繊維径が０．０８μｍで、島成分２の平均長さは１５ｍｍで、かつ島成分２の繊維径のバラツキは１０％であり、海成分３はポリ乳酸からなる。
【００８３】
得られたポリマアロイ繊維４を、０．０５重量％の５０℃の水酸化ナトリウム水溶液に３時間浸漬し、ポリプロピレンの平均繊維径が０．０８μｍで、ポリプロピレンの平均繊維長が１４ｍｍで、ポリプロピレンの繊維径のバラツキが１１％で、２２０℃でのポリマ粘度が３４０Ｐa・ｓの超極細繊維５を得た。原料の、ポリプロピレンからは収率９３％でナノファイバーの繊維径を有する超極細繊維５を安定に得た。
【００８４】
比較例１
実施例１において、ポリプロピレンを、２５０℃での粘度が２５０Ｐａ・ｓであるポリ（ε−カプロアミド）に、ポリ乳酸を、２５０℃での粘度が１２０Ｐａ・ｓであるポリ乳酸に変更し、ポリ（ε−カプロアミド）が５０重量％、ポリ乳酸が５０重量％の割合として、２５０℃で混練した以外は、実施例１と同様にして、ポリマアロイチップを得た。
得られたポリマアロイチップのポリ（ε−カプロアミド）からなる島成分の平均直径は０．８μｍで、島成分の平均長さは０．８μｍで、島成分の直径のバラツキは２９％である
得られたポリマアロイチップを用い、溶融温度を２５０℃にした以外は、実施例１と同様にして、５ｄＴｅｘの繊維長５０ｍｍのポリマアロイ繊維を得た。
得られたポリマアロイ繊維は、ポリ（ε−カプロアミド）の島成分の平均繊維径が０．２５μｍで、島成分の長さは４μｍで、かつ島成分の繊維径のバラツキは３０％であり、海成分はポリ乳酸からなる。
【００８５】
得られたポリマアロイ繊維を、０．２重量％の４０℃の水酸化ナトリウム水溶液に２時間浸漬し、ポリ（ε−カプロアミド）の平均繊維径が０．２５μｍで、ポリ（ε−カプロアミド）の平均繊維長は４μｍで、非常に繊維長が短いもので、ポリ（ε−カプロアミド）の繊維径のバラツキが２９％のナノファイバーで２５０℃での粘度が２４０Ｐａ・ｓの超極細繊維を得た。原料のポリ（ε−カプロアミド）からは収率８２％で繊維長の長いナノファイバーの繊維径を有する超極細繊維は得られなかった。
【００８６】
比較例２
実施例１において、ポリプロピレンを、２３０℃での粘度が１００Ｐａ・ｓであるポリプロピレンに、ポリ乳酸を、２３０℃での粘度が３００Ｐａ・ｓであるポリ乳酸に変更し、ポリプロピレンが９０重量％、ポリ乳酸が１０重量％の割合として、２３０℃で混練した以外は、実施例１と同様にして、ポリマアロイチップを得た。
得られたポリマアロイチップのポリ乳酸からなる島成分の平均直径は１００μｍで、島成分の平均長さは０．１ｍｍで、島成分の直径のバラツキは４０％である
得られたポリマアロイチップを用い、溶融温度を２３０℃にした以外は、実施例１と同様にして、５ｄＴｅｘの繊維長５０ｍｍのポリマアロイ繊維を得た。得られたポリマアロイ繊維は、ポリプロピレンが海成分となり、ポリ乳酸が島成分となっていた。
【００８７】
得られたポリマアロイ繊維を、０．５重量％の３０℃の水酸化ナトリウム水溶液に２時間浸漬した結果、得られたポリ（ε−カプロアミド）は、微多孔の３ｄＴｅｘの繊維長５０ｍｍの短繊維であり、ナノファイバーは得られなかった。
【００８８】
比較例３
実施例１において、ポリプロピレンを、２９０℃での粘度が４５０Ｐａ・ｓであるポリエチレンテレフタレートに、ポリ乳酸を、２５０℃での８０Ｐａ・ｓであるポリ乳酸に変更し、ポリエチレンテレフタレートが６０重量％、ポリ乳酸が４０重量％の割合として、２９０℃で混練した以外は、実施例１と同様にしてポリマアロイチップを得ようとしたが、ポリ乳酸が分解し得られなかった。
【００８９】
比較例４
実施例１において、ポリプロピレンを、２３０℃での粘度が６１０Ｐａ・ｓであるポリプロピレンと、ポリ乳酸を、２３０℃での粘度が４０Ｐａ・ｓであるポリ乳酸に変更し、ポリプロピレンが５重量％、ポリ乳酸が９５重量％の割合として、２３０℃で混練した以外は、実施例１と同様にして、チップを得た。
【００９０】
得られたチップはポリプロピレンが分離しポリマアロイ状態ではなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明のナノファイバーからマイクロファイバーの繊維径を有する超極細繊維は衣料用、自動車用資材、産業資材用、農業用資材または、医療用資材に用いられる。また、スポーツ用途や資材用途、自動車内装材に使用可能であり、半導体部品の鏡面研磨、ハードディスク記憶材の鏡面研磨なども挙げられる。スポーツ用途としては、軽量部材としての、スポーツ用具などが挙げられる。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】本発明のポリマアロイチップの一態様を示す概略斜視図とその概略断面図
【図２】本発明のポリマアロイ繊維の一態様を示す概略斜視図とその概略断面図
【図３】実施例１で得られたポリマアロイ繊維の断面ＳＥＭ写真像
【図４】実施例１で得られた超極細繊維の側面ＳＥＭ写真像
【符号の説明】
【００９３】
１：ポリマアロイチップ
２：島成分
３：海成分
４：ポリマアロイ繊維
５：超極細繊維
【図１】
2008031443.tif 000002
【図２】
2008031443.tif 000003
【図３】
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【図４】
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