(57)【要約】【課題】外力を加えることにより吸着水分子を親水性溶媒に溶解して吸着水分子量を６重量％以下に除去することにより、屈折率および機械的特性の向上と共に樹脂の透明性維持を可能とする無機酸化物透明分散液と透明複合体、発光素子封止用組成物および発光素子並びに透明複合体の製造方法を提供する。【解決手段】本発明の無機酸化物透明分散液は、吸着水分子が親水性溶媒を介して６重量％以下に除去され、かつ、分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の無機酸化物粒子を含有してなることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸着水分子が親水性溶媒を介して６重量％以下に除去され、かつ、分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の無機酸化物粒子を含有してなることを特徴とする無機酸化物透明分散液。
【請求項２】
前記無機酸化物粒子は、表面修飾剤により表面が修飾されていることを特徴とする請求項１に記載の無機酸化物透明分散液。
【請求項３】
前記表面修飾剤は、シランカップリング剤、変性シリコーン、界面活性剤の群から選択された１種または２種以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の無機酸化物透明分散液。
【請求項４】
前記表面の修飾部分の重量比は、前記無機酸化物粒子の５重量％以上かつ２００重量％以下であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の無機酸化物透明分散液。
【請求項５】
前記無機酸化物は、ジルコニアであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の無機酸化物透明分散液。
【請求項６】
前記無機酸化物粒子の含有率は、１重量％以上かつ７０重量％以下であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の無機酸化物透明分散液。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項に記載の無機酸化物粒子を樹脂中に分散しかつ当該樹脂と反応してなることを特徴とする透明複合体。
【請求項８】
前記樹脂は、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂またはアクリル樹脂であることを特徴とする請求項７に記載の透明複合体。
【請求項９】
前記無機酸化物粒子の含有率は、１重量％以上かつ８０重量％以下であることを特徴とする請求項７または８に記載の透明複合体。
【請求項１０】
請求項１ないし６のいずれか１項に記載の無機酸化物透明分散液を含有してなることを特徴とする発光素子封止用組成物。
【請求項１１】
少なくとも光透過領域を請求項７ないし９のいずれか１項に記載の透明複合体としたことを特徴とする発光素子。
【請求項１２】
請求項１ないし６のいずれか１項に記載の無機酸化物透明分散液と、樹脂とを混合し、得られた混合物から分散媒を除去した後、成形もしくは充填し、次いで、この成形体もしくは充填物を硬化することを特徴とする透明複合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機酸化物透明分散液と透明複合体、発光素子封止用組成物および発光素子並びに透明複合体の製造方法に関し、更に詳しくは、樹脂のフィラー材として好適に用いられ、屈折率および機械的特性の向上と共に透明性維持を可能とする無機酸化物透明分散液、および、この無機酸化物透明分散液と樹脂とを重合反応により複合一体化した透明複合体、発光素子封止用組成物および発光素子並びに透明複合体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、シリカなどの無機酸化物をフィラーとして樹脂と複合化することにより、樹脂の機械的特性などを向上させる試みがなされている。このフィラーと樹脂とを複合化する方法としては、無機酸化物を水および／または有機溶媒中に分散させた分散液と樹脂とを混合する方法が一般的であり、分散液と樹脂を種々の方法により混合することにより、無機酸化物粒子が第２相として複合化された無機酸化物粒子複合化プラスチックを作製することができる。
【０００３】
一方、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬ）などのフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）用基板としては、従来、ガラス基板が多く用いられてきたが、このガラス基板には、割れ易い、曲げられない、比重が大きく軽量化に不向きなどの問題があり、そこで、ガラス基板の代わりとして、柔軟性を有するプラスチック基板を用いる試みが数多く行われるようになってきた。
フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）用としてのプラスチック基板に対する要求特性としては、透明性、屈折率、機械的特性などが挙げられている。
【０００４】
また、プラスチックの屈折率を向上させるための無機酸化物フィラーとしては、ジルコニア、チタニアなどの酸化物微粒子が高屈折率フィラーとして利用されている。
また、無機酸化物フィラーを樹脂と複合化するために、無機酸化物フィラーを水系溶媒や有機溶媒中に分散させた分散液が開発され、樹脂の屈折率の向上について検討されている。
この複合化の例としては、粒径１０〜１００ｎｍのジルコニア粒子と樹脂とを複合化したジルコニア粒子複合化プラスチックを用いた高屈折率かつ高透明性の厚み数ミクロンの膜が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
無機酸化物粒子の表面には表面水酸基の層が存在し、表面水酸基との相互作用により吸着水分子の層が存在するために、無機酸化物粒子の表面は親水性を有する。したがって、無機酸化物粒子を疎水性である樹脂と複合化しようとすると、この無機酸化物粒子の表面が親水性を有しているために、無機酸化物粒子と樹脂とが分離したり、分離はしないものの濁って失透したりなどの不具合が発生する虞があり、樹脂の透明性を維持したまま無機酸化物粒子と複合化することは困難であった。
また、粒径が２０ｎｍ以上の無機酸化物粒子と樹脂とを複合化すると透明性が低下する。そこで、一般的な解決法として、粒径が１ｎｍ〜２０ｎｍの無機酸化物粒子の表面を疎水化するために、有機高分子分散剤などの表面修飾剤を無機酸化物粒子の表面に付与することにより、無機酸化物粒子と樹脂との相溶性を高める工夫がなされている。その疎水化された無機酸化物粒子と樹脂との複合体は、樹脂そのものに対して機械的特性および屈折率を上昇させるという優れた点がある。
【０００６】
ここで、無機酸化物粒子の表面に存在する表面水酸基は、化学的な相互作用が大きく吸着エネルギーが大きいのに対して、吸着水分子は化学的な相互作用が小さく吸着エネルギーが小さい。したがって、無機酸化物粒子の表面を疎水化するために、有機高分子分散剤などの表面修飾剤を無機酸化物粒子の表面に付与すると、無機酸化物粒子の最外層に存在する吸着水分子との化学的な相互作用により表面修飾剤の層が形成される。このとき、無機酸化物粒子の表面に存在する吸着水分子の層は吸着エネルギーが小さいため、表面修飾剤との化学的な相互作用によっては共に無機酸化物粒子の表面から脱離する。その結果、無機酸化物粒子の表面が不十分な疎水性を有するようになり、樹脂の透明性を維持したまま、無機酸化物粒子と樹脂とを複合化することは困難である。
【０００７】
そこで、無機酸化物粒子の表面に存在する吸着水分子を除去し、無機酸化物粒子の表面を疎水化するために、無機酸化物粒子の表面に存在する吸着エネルギーが大きい表面水酸基との化学的な相互作用によって表面修飾剤の層を形成することが検討されている。
従来、無機酸化物粒子の表面に存在する吸着水分子を除去する方法としては、無機酸化物粒子を加熱することにより吸着水分子を除去する脱水処理方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００５−１６１１１１号公報
【特許文献２】特開平０６−０００３６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、粒径が１ｎｍ〜２０ｎｍの無機酸化物粒子は表面エネルギーが高く、吸着水分子を除去するために加熱による脱水処理を行うと、無機酸化物粒子同士の凝集により粒径が大きくなり、樹脂の透明性を維持したまま、無機酸化物粒子と樹脂とを複合化することは困難であった。
【０００９】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、吸着水分子を、親水性溶媒を介して６重量％以下に除去することにより、屈折率および機械的特性の向上と共に樹脂の透明性維持を可能とする無機酸化物透明分散液と透明複合体、発光素子封止用組成物および発光素子並びに透明複合体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、無機酸化物粒子の表面に存在する吸着水分子を除去する手段について、分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の無機酸化物粒子の表面に存在する吸着水分子を、親水性溶媒を介して６重量％以下に除去して無機酸化物透明分散液とすれば、この無機酸化物透明分散液を用いて無機酸化物粒子と樹脂とを重合反応により複合一体化した場合に、樹脂の透明性を維持しながら、屈折率、機械的特性の向上が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の無機酸化物透明分散液は、吸着水分子が親水性溶媒を介して６重量％以下に除去され、かつ、分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の無機酸化物粒子を含有してなることを特徴とする。
【００１２】
前記無機酸化物粒子は、表面修飾剤により表面が修飾されていることが好ましい。
前記表面修飾剤は、シランカップリング剤、変性シリコーン、界面活性剤の群から選択された１種または２種以上であることが好ましい。
【００１３】
前記表面の修飾部分の重量比は、前記無機酸化物粒子の５重量％以上かつ２００重量％以下であることが好ましい。
前記無機酸化物は、ジルコニアであることが好ましい。
前記無機酸化物粒子の含有率は、１重量％以上かつ７０重量％以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明の透明複合体は、本発明の無機酸化物粒子を樹脂中に分散しかつ当該樹脂と反応してなることを特徴とする。
前記樹脂は、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂またはアクリル樹脂であることが好ましい。
前記無機酸化物粒子の含有率は、１重量％以上かつ８０重量％以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明の発光素子封止用組成物は、本発明の無機酸化物透明分散液を含有してなることを特徴とする。
【００１６】
本発明の発光素子は、少なくとも光透過領域を本発明の透明複合体としたことを特徴とする。
【００１７】
本発明の透明複合体の製造方法は、本発明の無機酸化物透明分散液と、樹脂とを混合し、得られた混合物から分散媒を除去した後、成形もしくは充填し、次いで、この成形体もしくは充填物を硬化することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の無機酸化物透明分散液によれば、吸着水分子が親水性溶媒を介して６重量％以下に除去され、かつ、分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の無機酸化物粒子を含有してなるので、透明性を維持したまま、屈折率および機械的特性をさらに高めることができる。
したがって、この無機酸化物透明分散液と樹脂とを混合すれば、屈折率が高く、透明性に優れ、しかも機械的特性が向上した透明複合体を容易に得ることができる。
本発明の透明複合体によれば、本発明の無機酸化物粒子を樹脂中に分散しかつ当該樹脂と反応してなることとしたので、屈折率および機械的特性をさらに高めるとともに、透明性を維持することができる。
【００１９】
本発明の透明複合体の製造方法によれば、本発明の無機酸化物透明分散液と、樹脂とを混合し、得られた混合物から分散媒を除去した後、成形もしくは充填し、次いで、この成形体もしくは充填物を硬化するので、屈折率および機械的特性に優れ、しかも透明性が低下する虞のない透明複合体を容易かつ安価に作製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の無機酸化物透明分散液と透明複合体、発光素子封止用組成物および発光素子並びに透明複合体の製造方法の最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００２１】
「無機酸化物透明分散液」
本発明の無機酸化物透明分散液は、吸着水分子が親水性溶媒を介して６重量％以下に除去され、かつ、分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の無機酸化物粒子と、分散媒とを含む分散液である。
【００２２】
無機酸化物としては、特に限定されないが、例えば、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯ、Ｆｅ３Ｏ４）、酸化銅（ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、酸化モリブデン（ＭｏＯ３）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５）、酸化タングステン（ＷＯ３、Ｗ２Ｏ５）、酸化鉛（ＰｂＯ、ＰｂＯ２）、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）、酸化セリウム（ＣｅＯ２、Ｃｅ２Ｏ３）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ５）、酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ２、ＧｅＯ）、酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３）、酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）などが挙げられる。
【００２３】
また、これらの無機酸化物を複数種、複合した複合酸化物、例えば、スズ添加酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモン添加酸化スズ（ＡＴＯ）、酸化アルミニウム亜鉛（ＺｎＯ・Ａｌ２Ｏ３）なども挙げられる。
【００２４】
無機酸化物粒子の表面に存在する吸着水分子の溶解に用いられる親水性溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチレングリコール、シエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングチコール、トリプロピレングリコール、ペンタンジオール、ブタンジオールなどが挙げられる。
【００２５】
上記の親水性溶剤を用いて、無機酸化物粒子の表面に存在する吸着水分子を溶解し、６重量％以下に除去するために外力を加える方法としては、例えば、真空攪拌機、バイオミキサー、コロイドミル、サンドミルなどの攪拌機器や、超音波ホモジナイザー、超音波洗浄器などの超音波機器などの装置を用いる方法などが挙げられる。
【００２６】
上記の親水性溶剤および装置を用いて、無機酸化物粒子の表面に存在する吸着水分子を溶解し、６重量％以下に除去する場合、無機酸化物粒子１００重量部に対して、上記の親水性溶剤の群から選択された１種または２種以上を合計１００重量部以上混合し、上記の装置の群から選択された１種または２種以上を使用し、吸着水分子を親水性溶剤へ溶解し除去する。
【００２７】
本発明において、無機酸化物粒子の表面に存在する吸着水分子の量を測定する方法としては、例えば、熱分析装置により、１００℃（溶剤置換されているものはキシレンにて最終置換されているので１４０℃）から５００℃までの無機酸化物粒子の重量減少を測定する方法が挙げられる。この吸着水分子量測定方法では、初期の無機酸化物粒子を１００重量％とし、重量％減少分を吸着水分子量とする。
【００２８】
また、上記の無機酸化物粒子は、表面修飾剤により表面が修飾されていることが好ましい。
表面修飾剤としては、シランカップリング剤、変性シリコーン、界面活性剤の群から選択された１種または２種以上である。
【００２９】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリフェノキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリクロルシラン、３−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリクロルシシラン、ｐ−スチリルトリフェノキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリクロルシラン、３−アクリロキシプロピルトリフェノキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリクロルシラン、３−メタクリロキシプロピルトリフェノキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリクロルシシラン、アリルトリフェノキシシランなどが挙げられる。
【００３０】
また、ビニルエチルジメトキシシラン、ビニルエチルジエトキシシラン、ビニルエチルジクロルシラン、ビニルエチルジフェノキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジクロルシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジフェノキシシラン、ｐ−スチリルエチルジメトキシシラン、ｐ−スチリルエチルジエトキシシラン、ｐ−スチリルトリエチルジクロルシシラン、ｐ−スチリルエチルジフェノキシシラン、３−アクリロキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルエチルジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルエチルジクロルシラン、３−アクリロキシプロピルエチルジフェノキシシラン、３−メタクリロキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルエチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルエチルジクロルシラン、３−メタクリロキシプロピルエチルジフェノキシシラン、アリルエチルジメトキシシラン、アリルエチルジエトキシシラン、アリルエチルジクロルシシラン、アリルエチルジフェノキシシランなども挙げられる。
【００３１】
また、ビニルジエチルメトキシシラン、ビニルジエチルエトキシシラン、ビニルジエチルクロルシラン、ビニルジエチルフェノキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエチルエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジエチルクロルシラン、３−グリシドキシプロピルジエチルフェノキシシラン、ｐ−スチリルジエチルメトキシシラン、ｐ−スチリルジエチルエトキシシラン、ｐ−スチリルジエチルクロルシシラン、ｐ−スチリルジエチルフェノキシシラン、３−アクリロキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルジエチルエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルジエチルクロルシラン、３−アクリロキシプロピルジエチルフェノキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジエチルメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジエチルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルジエチルクロルシラン、３−メタクリロキシプロピルジエチルフェノキシシラン、アリルジエチルメトキシシラン、アリルジエチルエトキシシラン、アリルジエチルクロルシシラン、アリルジエチルフェノキシシランなども挙げられる。
【００３２】
また、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリクロルシラン、メチルトリフェノキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリクロルシラン、エチルトリフェノキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリクロルシラン、プロピルトリフェノキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリクロルシラン、ブチルトリフェノキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリクロルシラン、イソブチルトリフェノキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ペンチルトリクロルシラン、ペンチルトリフェノキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルトリクロルシラン、ヘキシルトリフェノキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリクロルシラン、オクチルトリフェノキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、デシルトリクロルシラン、デシルトリフェノキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリクロルシラン、ドデシルトリフェノキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリクロルシラン、オクタデシルトリフェノキシシランなども挙げられる。
【００３３】
また、メチルエチルジメトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、メチルエチルジクロルシラン、メチルエチルジフェノキシシラン、エチルエチルジメトキシシラン、エチルエチルジエトキシシラン、エチルエチルジクロルシラン、エチルエチルジフェノキシシラン、プロピルエチルジメトキシシラン、プロピルエチルジエトキシシラン、プロピルエチルジクロルシラン、プロピルエチルジフェノキシシラン、ブチルエチルジメトキシシラン、ブチルエチルジエトキシシラン、ブチルエチルジクロルシラン、ブチルエチルジフェノキシシラン、イソブチルエチルジメトキシシラン、イソブチルエチルジエトキシシラン、イソブチルエチルジクロルシラン、イソブチルエチルジフェノキシシラン、ペンチルエチルジメトキシシラン、ペンチルエチルジエトキシシラン、ペンチルエチルジクロルシラン、ペンチルエチルジフェノキシシラン、ヘキシルエチルジメトキシシラン、ヘキシルエチルジエトキシシラン、ヘキシルエチルジクロルシラン、ヘキシルエチルジフェノキシシラン、オクチルエチルジメトキシシラン、オクチルエチルジエトキシシラン、オクチルエチルジクロルシラン、オクチルエチルジフェノキシシラン、デシルエチルジメトキシシラン、デシルエチルジエトキシシラン、デシルエチルジクロルシラン、デシルエチルジフェノキシシラン、ドデシルエチルジメトキシシラン、ドデシルエチルジエトキシシラン、ドデシルエチルジクロルシラン、ドデシルエチルジフェノキシシラン、オクタデシルエチルジメトキシシラン、オクタデシルエチルジエトキシシラン、オクタデシルエチルジクロルシラン、オクタデシルエチルジフェノキシシランなども挙げられる。
【００３４】
さらに、メチルジエチルメトキシシラン、メチルジエチルエトキシシラン、メチルジエチルクロルシラン、メチルジエチルフェノキシシラン、エチルジエチルメトキシシラン、エチルジエチルエトキシシラン、エチルジエチルクロルシラン、エチルジエチルフェノキシシラン、プロピルジエチルメトキシシラン、プロピルジエチルエトキシシラン、プロピルジエチルクロルシラン、プロピルジエチルフェノキシシラン、ブチルジエチルメトキシシラン、ブチルジエチルエトキシシラン、ブチルジエチルクロルシラン、ブチルジエチルフェノキシシラン、イソブチルジエチルメトキシシラン、イソブチルジエチルエトキシシラン、イソブチルジエチルクロルシラン、イソブチルジエチルフェノキシシラン、ペンチルジエチルメトキシシラン、ペンチルジエチルエトキシシラン、ペンチルジエチルクロルシラン、ペンチルジエチルフェノキシシラン、ヘキシルジエチルメトキシシラン、ヘキシルジエチルエトキシシラン、ヘキシルジエチルクロルシラン、ヘキシルジエチルフェノキシシラン、オクチルジエチルメトキシシラン、オクチルジエチルエトキシシラン、オクチルジエチルクロルシラン、オクチルジエチルフェノキシシラン、デシルジエチルメトキシシラン、デシルジエチルエトキシシラン、デシルジエチルクロルシラン、デシルジエチルフェノキシシラン、ドデシルジエチルメトキシシラン、ドデシルジエチルエトキシシラン、ドデシルジエチルクロルシラン、ドデシルジエチルフェノキシシラン、オクタデシルジエチルメトキシシラン、オクタデシルジエチルエトキシシラン、オクタデシルジエチルクロルシラン、オクタデシルジエチルフェノキシシランなども挙げられる。
【００３５】
変性シリコーンとしては、エポキシ変性シリコーン、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、メトキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどが挙げられる。
また、ビニル基および／またはケイ素原子に結合した官能基を有する変性シリコーンを用いると、ビニル基および／またはケイ素原子に結合した官能基が樹脂を硬化させる際の化学反応に寄与するので、特に好ましい。
【００３６】
界面活性剤としては、非イオン系界面活性剤が好適に用いられる。
非イオン系界面活性剤としては、例えば、アクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和脂肪酸などが挙げられる。
【００３７】
上記の表面修飾剤を用いて無機酸化物粒子の表面を修飾する方法としては、湿式法、乾式法などが挙げられる。
湿式法とは、表面修飾剤と無機酸化物粒子を溶媒に投入し混合することにより、無機酸化物粒子の表面を修飾する方法である。
乾式法とは、表面修飾剤と乾燥した無機酸化物粒子をミキサーなどの乾式混合機に投入し混合することにより、無機酸化物粒子の表面を修飾する方法である。
【００３８】
この表面が修飾された無機酸化物粒子の修飾部分の重量比は、無機酸化物粒子全体量の５重量％以上かつ２００重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０重量％以上かつ１００重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以上かつ１００重量％以下である。
ここで、修飾部分の重量比を５重量％以上かつ２００重量％以下と限定した理由は、修飾部分の重量比が５重量％未満であると、無機酸化物粒子の樹脂への相溶が困難となり、樹脂との複合化の際に透明性が失われるからであり、一方、修飾部分の重量比が２００重量％を超えると、表面処理剤が樹脂特性へ及ぼす影響が大きくなり、屈折率などの複合体特性が低下するからである。
【００３９】
また、無機酸化物粒子の分散粒径を１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下と限定した理由は、分散粒径が１ｎｍ未満であると、結晶性が乏しくなり、屈折率等の粒子特性を発現することが難しくなるからであり、一方、分散粒径が２０ｎｍを超えると、分散液や透明複合体とした場合に透明性が低下するからである。
このように、無機酸化物粒子は、ナノサイズの粒子であるから、この無機酸化物粒子を樹脂中に分散させて透明複合体とした場合においても、光散乱が小さく、複合体の透明性を維持することが可能である。
【００４０】
この無機酸化物粒子の含有率は、１重量％以上かつ７０重量％以下が好ましく、より好ましくは１重量％以上かつ５０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以上かつ３０重量％以下である。
ここで、無機酸化物粒子の含有率を１重量％以上かつ７０重量％以下と限定した理由は、この範囲が、無機酸化物粒子が良好な分散状態を取りうる範囲であり、含有率が１重量％未満であると、無機酸化物粒子としての効果が低下し、また、７０重量％を超えると、ゲル化や凝集沈澱が生じ、分散液としての特徴を消失するからである。
【００４１】
分散媒は、基本的には、水、有機溶媒、液状の樹脂モノマー、液状の樹脂オリゴマーのうち少なくとも１種以上を含有したものである。
上記の有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノールなどのアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトンなどのエステル類；ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素；ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類が好適に用いられ、これらの溶媒のうち１種または２種以上を用いることができる。
【００４２】
上記の液状の樹脂モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等のアクリル系またはメタクリル系のモノマー、エポキシ系モノマーなどが好適に用いられる。
また、上記の液状の樹脂オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマー、アクリレート系オリゴマーなどが好適に用いられる。
この無機酸化物透明分散液は、上記以外に、その特性を損なわない範囲において樹脂モノマーなどを含有していてもよい。
【００４３】
この無機酸化物透明分散液の可視光透過率は、無機酸化物の組成及び含有率により異なるが、無機酸化物の含有率を５重量％とした場合、光路長を１０ｍｍとしたときの可視光透過率は９０％以上が好ましく、より好ましくは９５％以上である。
例えば、無機酸化物粒子としてジルコニア粒子を用いた場合、光路長を１０ｍｍとしたときの可視光透過率は、ジルコニア粒子の含有率が１重量％では９５％以上、ジルコニア粒子の含有率が４０重量％では８０％以上である。
【００４４】
「透明複合体」
本発明の透明複合体は、吸着水分子が親水性溶媒を介して６重量％以下に除去され、かつ、分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の無機酸化物粒子を樹脂中に分散しかつ当該樹脂と反応してなる複合体である。
樹脂としては、可視光線あるいは近赤外線などの所定の波長帯域の光に対して透明性を有する樹脂であればよく、熱可塑性、熱硬化性、可視光線や紫外線や赤外線などによる光（電磁波）硬化性、電子線照射による電子線硬化性などの硬化性樹脂が好適に用いられる。
【００４５】
このような樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリシクロヘキシルメタクリレートなどのアクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアクリル酸エステル、ポリアミド、フェノール−ホルムアルデヒド（フェノール樹脂）、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、メチルメタクレート・スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、ポリ−４−メチルペンテン、ノルボルネン系ポリマー、ポリウレタン、エポキシ、シリコーンなどが挙げられ、特に好ましくは、シリコーン、エポキシ、アクリレートである。
【００４６】
シリコーン樹脂は、少なくとも下記の（ａ）〜（ｃ）の成分から構成されることが好ましい。
（ａ）１分子中のケイ素原子に結合した官能基のうち少なくとも２つがアルケニル基であるオルガノポリシロキサン（ｂ）１分子中のケイ素原子に結合した官能基のうち少なくとも２つが水素原子であるか、または分子鎖の両端が水素原子で封鎖された直鎖状のオルガノポリシロキサン（ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒
【００４７】
（ａ）成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などが挙げられ、特に、ビニル基が好ましい。
また、このアルケニル基以外のケイ素原子に結合した官能基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基などが挙げられ、特に、メチル基が好ましい。
【００４８】
（ｂ）成分中の水素原子以外のケイ素原子に結合した官能基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基などが挙げられ、特に、メチル基が好ましい。
また、（ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分に含まれている合計アルケニル基１モルに対して水素原子が０．１〜１０モルの範囲内となる量であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５モルの範囲内となる量であり、さらに好ましくは０．５〜２モルの範囲内となる量である。
【００４９】
（ｃ）成分のヒドロシリル化反応用触媒は、（ａ）成分中のアルケニル基と、（ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子とのヒドロシリル化反応を促進するための触媒である。この様な触媒としては、例えば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒などが挙げられ、特に、白金系触媒が好ましい。
この白金系触媒としては、白金微粉末、塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金カルボニル錯体などが挙げられ、特に、塩化白金酸が好ましい。
【００５０】
また、（ｃ）成分の含有量は、本組成物の硬化を促進させることのできる量、すなわち（ａ）成分中のアルケニル基と（ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子とのヒドロシリル化反応を促進させることのできる量であればよく、特に限定されることはないが、具体的には、本組成物に対して本成分中の金属原子が重量単位で０．０１〜５００ｐｐｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５０ｐｐｍの範囲内である。
【００５１】
本成分中の金属原子の含有量を上記のように限定した理由は、含有量が０．０１ｐｐｍ未満であると、本組成物が十分に硬化しない虞があるからであり、一方、含有量が５００ｐｐｍを超えると、得られた硬化物に着色などの問題が生じる虞があるからである。
このシリコーン樹脂については、本発明の目的を損なわないかぎり、その他任意の成分として、耐熱剤、染料、顔料、難燃性付与剤などを含有してもよい。
【００５２】
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などの２官能型のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、トリス・ヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂などの多官能型のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；テトラグリシジルジアミニジフェニルメタン型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂、アミノフェノール型エポキシ樹脂、アニリン型エポキシ樹脂、トルイジン型エポキシ樹脂などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂などが好適に用いられる。
【００５３】
エポキシ樹脂の硬化剤としては、重付加型、触媒型、縮合型のいずれのタイプのものでも使用可能であり、例えば、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ポリアミド、ジシアンジアミド、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸などが挙げられる。
【００５４】
アクリル樹脂としては、単官能アクリレートおよび／または多官能アクリレートが用いられ、これらのうち１種または２種以上が用いられる。
単官能アクリレート及び多官能アクリレートそれぞれの具体例について次に挙げる。
（ａ）脂肪族単官能（メタ）アクリレートとしては、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−置換アクリルアミドなどが挙げられる。
【００５５】
（ｂ）脂肪族多官能（メタ）アクリレートとしては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブタンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレートなどのトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレートなどのテトラ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトール（モノヒドロキシ）ペンタアクリレートなどのペンタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５６】
（ｃ）脂環式（メタ）アクリレートのうち、単官能型としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどが、また、多官能型としては、ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
（ｄ）芳香族（メタ）アクリレートのうち、単官能型としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが、また、多官能型としては、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートなどのジアクリレート類、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５７】
（ｅ）ポリウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリウレタンエーテル（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
（ｆ）エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、ノボラック型エポキシアクリレートなどが挙げられる。
【００５８】
ラジカル重合開始剤としては、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテートなどの過酸化物系重合開始剤、あるいは２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系重合開始剤が挙げられる。
【００５９】
また、上記のシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などに対しては、その特性を損なわない範囲において、酸化防止剤、離型剤、カップリング剤、無機充填剤などを添加してもよい。
【００６０】
この透明複合体では、無機酸化物粒子の含有率は、１重量％以上かつ８０重量％以下が好ましく、より好ましくは１０重量％以上かつ８０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以上かつ５０重量％以下である。
ここで、無機酸化物粒子の含有率を１重量％以上かつ８０重量％以下と限定した理由は、下限値の１重量％は屈折率および機械的特性の向上が可能となる添加率の最小値であるからであり、一方、上限値の８０重量％は樹脂自体の特性（柔軟性、比重）を維持することができる添加率の最大値であるからである。
【００６１】
この透明複合体の可視光透過率は、無機酸化物の組成および含有率により異なるが、無機酸化物の含有率を２５重量％とした場合、光路長を１ｍｍとしたときの可視光透過率は９０％以上が好ましく、より好ましくは９２％以上である。
例えば、無機酸化物粒子としてジルコニア粒子を用いた場合、光路長を１ｍｍとしたときの可視光透過率は、ジルコニア粒子の含有率が１重量％では９５％以上、ジルコニア粒子の含有率が４０重量％では８０％以上である。
【００６２】
このジルコニア粒子の屈折率は２．１５であるから、このジルコニア粒子を樹脂中に分散させることにより、アクリル樹脂、シリコーン樹脂の屈折率１．４程度、エポキシ樹脂の屈折率１．５程度と比べて、樹脂の屈折率をそれ以上に向上させることが可能である。
また、このジルコニア粒子は、靭性、硬度が高いので、複合体の機械的特性向上に適している。
また、このジルコニア粒子は、粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下のナノサイズの粒子であるから、樹脂と複合化させた場合においても、光散乱が小さく、複合材料の透明性を維持することが可能である。
【００６３】
「透明複合体の製造方法」
本発明の透明複合体は、次に挙げる方法により作製することができる。
まず、上述した本発明の無機酸化物透明分散液と、樹脂のモノマーやオリゴマーを、ミキサーなどを用いて混合し、流動し易い状態の樹脂組成物とする。
次いで、この樹脂組成物から分散媒を除去する。
次いで、この樹脂組成物を、金型を用いて成形、または金型あるいは容器内に充填し、次いで、この成形体もしくは充填物に加熱、あるいは紫外線や赤外線などの照射、のいずれかを施し、この成形体もしくは充填物を硬化させる。
【００６４】
ここで、樹脂のモノマーやオリゴマーが、反応性を有する炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を有する場合、単に混合するだけでも、重合・樹脂化させることができる。
特に、アクリル樹脂などの紫外線（ＵＶ）硬化性樹脂を含む樹脂組成物を硬化させる方法としては、様々な方法があるが、代表的には、加熱または光照射により開始されるラジカル重合反応を用いたモールド成形法、トランスファー成形法などが挙げられる。このラジカル重合反応としては、熱による重合反応（熱重合）、紫外線などの光による重合反応（光重合）、ガンマ（γ）線による重合反応、あるいは、これらの複数を組み合わせた方法などが挙げられる。
【００６５】
「発光素子封止用組成物」
本発明の発光素子封止用組成物は、本発明の無機酸化物透明分散液、すなわち、吸着水分子が親水性溶媒を介して６重量％以下に除去され、かつ、分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の無機酸化物粒子と分散媒とを含む分散液と、上述したシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などとを混合したものであり、流動性のある流体である。
【００６６】
「発光素子」
本発明の発光素子は、少なくとも光透過領域を本発明の透明複合体としたものであり、上記の発光素子封止用組成物を発光素子の少なくとも光透過領域に充填し、次いで、充填物に加熱、あるいは紫外線や赤外線などの照射、のいずれかを施し、この充填物を硬化させることにより、発光素子の光透過領域を本発明の透明複合体により封止したものである。
【００６７】
この発光素子によれば、光透過領域を、屈折率および機械的特性が高く、しかも透明性に優れた封止材（組成物）により封止したので、この光透過領域が高光透過率、高屈折率、高硬度などに優れたものとなる。したがって、発光素子の光の取り出し効率を向上させることができ、その結果、発光輝度を向上させることができる。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６９】
「実施例１」
［ジルコニア粒子の合成］
オキシ塩化ジルコニウム８水塩２６１５ｇを純水４０Ｌ（リットル）に溶解させたジルコニウム塩溶液に、２８％アンモニア水３４４ｇを純水２０Ｌに溶解させた希アンモニア水を攪拌しながら加え、ジルコニア前駆体スラリーを調製した。
次いで、このスラリーに、硫酸ナトリウム３００ｇを５Ｌの純水に溶解させた硫酸ナトリウム水溶液を攪拌しながら加えた。このときの硫酸ナトリウムの添加量は、ジルコニウム塩溶液中のジルコニウムイオンのジルコニア換算値に対して３０重量％であった。
【００７０】
次いで、この混合物を、乾燥器を用いて、大気中、１３０℃にて２４時間、乾燥させ、固形物を得た。
次いで、この固形物を自動乳鉢などにより粉砕した後、電気炉を用いて、大気中、５００℃にて１時間焼成した。
次いで、この焼成物を純水中に投入し、攪拌してスラリー状とした後、遠心分離器を用いて洗浄を行い、添加した硫酸ナトリウムを十分に除去した後、乾燥器により乾燥させ、ジルコニア粒子を作製した。
【００７１】
［吸着水分子の除去工程］
次いで、このジルコニア粒子２０ｇに、親水性溶剤としてアセトン１８０ｇを加え、ホモジナイザーを用いて攪拌してスラリー状とした後、遠心分離器を用いて洗浄を行い、ゲル状の混合物を得た。
次いで、この混合物２０ｇに、親水性溶剤としてアセトン１８０ｇを加え、ホモジナイザーを用いて攪拌してスラリー状とした後、遠心分離器を用いて洗浄を行い、ゲル状の混合物を得た。
次いで、この混合物２０ｇに、親水性溶剤としてアセトン１８０ｇを加え、ホモジナイザーを用いて攪拌してスラリー状とした後、遠心分離器を用いて洗浄を行い、ゲル状の混合物を得た。
【００７２】
次いで、この混合物２０ｇに、キシレン１８０ｇを加え、ホモジナイザーを用いて攪拌してスラリー状とした後、遠心分離器を用いて洗浄を行い、乾燥機により１２０℃にて１０分間、乾燥させ、ジルコニア粒子を作製した。
上記のようにジルコニア粒子の表面に存在する吸着水分子を除去する工程を３回繰り返し、吸着水分子に外力を与え、吸着水分子をアセトンへ溶解して除去した。
その後、熱分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用いて、ジルコニア粒子の吸着水分子量を測定したところ、５．５重量％であった。
【００７３】
［無機酸化物粒子の表面の疎水化工程］
次いで、このジルコニア粒子１０ｇに、分散媒としてトルエンを８５ｇ、表面修飾剤としてシランカップリング剤であるビニルトリメトキシシランを５ｇ加えて混合し、ジルコニア粒子の表面を表面修飾剤により修飾した。ここでは、ビニルトリメトキシシランとしてＫＢＭ−１００３（信越化学社製）を用いた。
その後分散処理を行い、実施例１のジルコニア透明分散液（Ｚ１）を作製した。
【００７４】
次いで、このジルコニア透明分散液のジルコニア粒子の分散粒径および分散液の可視光透過率を測定した。
分散粒径は、動的光散乱式粒径分布測定装置（Ｍａｌｖｅｒｎ社製）を用い、ジルコニア透明分散液中のジルコニア粒子の含有量を１重量％に調製したものを測定用試料とした。また、データ解析条件としては、粒子径基準を体積基準とし、分散粒子であるジルコニアの屈折率を２．１５、分散媒であるトルエンの屈折率を１．４９とした。
【００７５】
また、分散液の可視光透過率は、上記の分散液のジルコニア含有率を、トルエンを用いて５重量％に調製した試料を石英セル（１０ｍｍ×１０ｍｍ）に入れ、この試料の光路長を１０ｍｍとしたときの可視光透過率を、分光光度計（日本分光社製）を用いて測定した。
これらの結果を表１に示す。
【００７６】
「比較例１」  
［ジルコニア粒子の合成］
実施例１に準じて粒子合成を行い、ジルコニア粒子を作製した。
［吸着水分子の除去工程］
次いで、このジルコニア粒子２０ｇに、親水性溶剤としてアセトン１８０ｇを加え、ホモジナイザーを用いて攪拌してスラリー状とした後、遠心分離器を用いて洗浄を行い、ゲル状の混合物を得た。
次いで、この混合物２０ｇに、キシレン１８０ｇを加え、ホモジナイザーを用いて攪拌してスラリー状とした後、遠心分離器を用いて洗浄を行い、乾燥機により１２０℃にて１０分間、乾燥させ、ジルコニア粒子を作製した。
上記のようにジルコニア粒子の表面に存在する吸着水分子を除去する工程を１回行い、吸着水分子に外力を与え、吸着水分子をアセトンへ溶解して除去した。
その後、熱分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用いて、ジルコニア粒子の吸着水分子量を測定したところ、６．７重量％であった。
【００７７】
［無機酸化物粒子の表面の疎水化工程］
実施例１に準じてジルコニア粒子の表面を表面修飾剤により修飾した。
その後分散処理を行い、比較例１のジルコニア透明分散液（Ｚ２）を作製した。
次いで、実施例１に準じてジルコニア粒子の分散粒径および可視光透過率を測定した。
これらの結果を表１に示す。
【００７８】
「比較例２」  
［ジルコニア粒子の合成］
実施例１に準じて粒子合成を行い、ジルコニア粒子を作製した。
その後、熱分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用いて、ジルコニア粒子の吸着水分子量を測定したところ、２６．２重量％であった。
［無機酸化物粒子の表面の疎水化工程］
実施例１に準じてジルコニア粒子の表面を表面修飾剤により修飾した。
その後分散処理を行い、比較例２のジルコニア透明分散液（Ｚ３）を作製した。
次いで、実施例１に準じてジルコニア粒子の分散粒径および可視光透過率を測定した。
これらの結果を表１に示す。
【００７９】
「比較例３」  
［ジルコニア粒子の合成］
実施例１に準じて粒子合成を行い、ジルコニア粒子を作製した。
［吸着水分子の除去工程］
次いで、このジルコニア粒子を２５０℃にて１０時間焼成し、ジルコニア粒子を得た。
その後、熱分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用いて、ジルコニア粒子の吸着水分子量を測定したところ、５．２重量％であった。
［無機酸化物粒子の表面の疎水化工程］
実施例１に準じてジルコニア粒子の表面を表面修飾剤により修飾した。
その後分散処理を行い、比較例３のジルコニア透明分散液（Ｚ４）を作製した。
次いで、実施例１に準じてジルコニア粒子の分散粒径および可視光透過率を測定した。
これらの結果を表１に示す。
【００８０】
「比較例４」  
ジルコニア粒子としてＲＣ−１００（第一稀元素社製）を用いた以外は、比較例１に準じて分散処理を行い、ジルコニア透明分散液（Ｚ５）を作製した。
なお、熱分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用いて、このジルコニア粒子の吸着水分子量を測定したところ、９．８重量％であった。
次いで、実施例１に準じてジルコニア粒子の分散粒径および可視光透過率を測定した。
これらの結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
2008137848.tif 000002
【００８２】
［透明複合体の作製］
「実施例２」
実施例１のジルコニア透明分散液（Ｚ１）１００ｇに、シリコーンオイル（メチルハイドロジェンポリシロキサンと両末端に各々ビニル基を有するオルガノポリシロキサンとの混合物）１０ｇを加え、さらに、塩化白金酸をシリコーンオイル１００重量部に対して２０ｐｐｍとなるように加え、真空乾燥により脱溶剤化し、樹脂組成物を作製した。
次いで、この樹脂組成物を、ガラス板で組み上げた型の中に厚みが１ｍｍになるように流し込み、１５０℃にて２時間加熱して硬化させ、実施例２の透明複合体を作製した。
この透明複合体のジルコニアの含有率は５０重量％であった。
【００８３】
「比較例５」
比較例１のジルコニア透明分散液（Ｚ２）を用いた以外は、実施例２に準じて処理し、比較例５の透明複合体を作製した。
【００８４】
「比較例６」
比較例２のジルコニア透明分散液（Ｚ３）を用いた以外は、実施例２に準じて処理し、比較例６の透明複合体を作製した。
【００８５】
「比較例７」
比較例４のジルコニア透明分散液（Ｚ５）を用いた以外は、実施例２に準じて処理し、比較例７の透明複合体を作製した。
【００８６】
「透明複合体の評価」
実施例２および比較例５〜７それぞれの透明複合体について、可視光透過率、屈折率および硬度の３点について、下記の装置または方法により評価を行った。
（１）可視光透過率
分光光度計（日本分光社製）を用いて可視光線の透過率を測定した。
ここでは、測定用試料を１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの大きさのバルク体とし、透過率が８５％以上を「○」、８５％未満を「×」とした。
【００８７】
（２）屈折率
日本工業規格：ＪＩＳ Ｋ ７１４２「プラスチックの屈折率測定方法」に準拠し、アッベ屈折計により測定した。
ここでは、ジルコニアを添加していない樹脂を基準として、屈折率が０．０５以上向上した場合を「○」、屈折率が０．０５未満しか向上しなかった場合を「×」とした。
【００８８】
（３）硬度
日本工業規格：ＪＩＳ Ｋ ７２１５「プラスチックのデュロメータ硬さ試験方法」に準拠し、デュロメータを用いてＪＩＳ−Ａ硬度を測定した。
ここでは、比較例１のジルコニア分散液（Ｚ２）を用いた比較例５の樹脂組成物を用いて作製され、ジルコニアの含有率が５０重量％である各透明複合体の硬さを基準とし、この基準値より高い場合を「○」、この基準値より低い場合を「×」とした。
以上の評価結果を表２に示す。
【００８９】
【表２】
2008137848.tif 000003
【００９０】
これらの評価結果によれば、実施例４〜６では、可視光透過率、屈折率、硬度ともに良好であることが分かった。
一方、比較例４〜１２では、可視光透過率、屈折率、硬度のいずれかの特性が実施例４〜６と比べて劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明の無機酸化物透明分散液は、１つ以上の反応性官能基を有する表面修飾剤により表面が修飾されかつ分散粒径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の無機酸化物粒子を含有したことにより、この無機酸化物粒子および樹脂を含む透明複合体の屈折率および機械的特性の向上と共に透明性の維持を図ることができるものであるから、半導体レーザ（ＬＥＤ）の封止材、液晶表示装置用基板、有機ＥＬ表示装置用基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、太陽電池用基板などの光学シート、透明板、光学レンズ、光学素子、光導波路などはもちろんのこと、これ以外の様々な工業分野においても、その効果は大である。