(57)【要約】【課題】電子材料に用いられる低臭気、低揮発性且つ、低皮膚刺激性であって、毒性が低い反応性稀釈剤および各種の樹脂改質剤として有用な１−インダニルビニルエーテルの提供。  【解決手段】式（Ｉ）：2008137974.tif 000008で表される １−インダニルビニルエーテル。 【選択図】図１
2008137974.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される化合物
【化１】
2008137974.tif 000006
【請求項２】
一般式（２）で表される１−インダノールを、アルカリ金属化合物存在下に、アセチレンと反応させてなる請求項１に記載の化合物。
【化２】
2008137974.tif 000007
【請求項３】
一般式（２）で表される１-インダノールを、アルカリ金属化合物の存在下に、非プロトン性極性溶媒中でアセチレンと反応させる請求項１に記載の化合物の製造法。
【請求項４】
１−インダノール１モルに対して非プロトン性極性溶媒１．７モルから１５．０モルの濃度でアセチレンと反応させる請求項３に記載の化合物の製造法。
【請求項５】
請求項１に記載の化合物を用いてなるレジスト材料等の電子材料原料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なビニルエーテル並びにその製造方法及び用途に関し、更に詳しくは例えば、電子材料に用いられる低臭気、低揮発性且つ、低皮膚刺激性であって、毒性が低い反応性稀釈剤および各種の樹脂改質剤として有用な１−インダニルビニルエーテルに関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明に係る１−インダニルビニルエーテルに関しては、ケミカルアブストラクト（Chemical Abstract）に記載がなく、また、本発明者等の知るかぎりでは、その他の文献にも記載が見当たらないので、この化合物は新規化合物であると考えられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、１−インダニルビニルエーテル並びにその製造方法及び用途を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明に従えば、式（Ｉ）：
【化１】
2008137974.tif 000003
（Ｉ）
で表されるビニルエーテルが提供される。
【発明の効果】
【０００５】
本発明に係る１−インダニルビニルエーテルは、低臭気、低揮発性、低皮膚刺激性、且つ硬化速度が速いビニルエーテル類の中でも特に重合速度が大きく、毒性が低く、有用で、また、その重合組成物は、飽和と不飽和の骨格を分子内に併せ持つことで、硬化性、密着性、剛直性、特定波長における透明性に優れた特性を期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明に係るビニルエーテル（Ｉ）は、次のような反応式に従って調製することができる。
【化２】
2008137974.tif 000004
（ＩＩ）                                        （Ｉ）
本発明化合物の具体的な合成法としては、例えば、次のような方法を挙げることができる。
【０００７】
例えば、ＳＵＳ（ステンレス鋼）製の耐圧反応容器中に、溶媒として、非プロトン性極性溶媒、一例としてジメチルスルホキシドを入れてから、１−インダノールを入れ、反応触媒として、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物などのアルカリ性化合物を添加する。この時、１−インダノールの濃度としては、１−インダノール１モルに対して非プロトン性極性溶媒１．７モルから１５．０モルで反応させるのが好ましく、特に好ましい濃度は１−インダノール１モルに対して非プロトン性極性溶媒２．９モルから１２．１モルである。アルカリ性化合物の添加量としては、特に制限はされないが、１−インダノール１．００モルに対して約０．０５〜０．５０モルの範囲で行うのが経済的に好ましく、０．１０〜０．２０モルがより好ましい。  
【０００８】
次いで、窒素ガスにより該容器内を置換した後、反応容器を密封して、アセチレンを圧入しながら、昇温して反応させと、本発明の新規化合物である１−インダニルビニルエーテルが生成する。
反応条件としては、アセチレンの圧力が０．０１〜０．１８ＭＰａで８０〜１２０℃が好ましい。より好ましくは０．１５〜０．１８ＭＰａで８０〜１００℃である。
【実施例】
【０００９】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１０】
実施例１．
攪拌器、圧力ゲージ、温度計、ガス導入管、ガスパージラインを備えた２０００ｍｌのＳＵＳ製耐圧反応容器に、ジメチルスルホキシド３０２．２ｇ、１−インダノール１００．０ｇ（０．７３８ｍｏｌ）を仕込み、触媒として純度９５重量％の水酸化カリウム４．５ｇ（０．０７６モル）を添加した。攪拌しながら窒素ガスを流して該容器内を窒素置換した後、反応容器を密封し、容器内にアセチレンガスを約０．１８ＭＰａの圧力で圧入した。次いで、ゲージ圧力を約０．１８ＭＰａに保ちながら反応容器内温が８０℃になるまで昇温し、反応温度が８０℃に達してから、約４時間反応させた。この間、逐次アセチレンガスを補充して反応容器内の圧力は常に約０．１８ＭＰａに保った。反応終了後、残留するアセチレンガスをパージして反応液４２９．０ｇを得た。ガスクロ分析の結果、１−インダノールの転化率９８．９％、１−インダニルビニルエーテルの生成率９７．５％であった。
【００１１】
実施例２．
攪拌器、圧力ゲージ、温度計、ガス導入管、ガスパージラインを備えた２０００ｍｌのＳＵＳ製耐圧反応容器に、ジメチルスルホキシド３０１．６ｇ、１−インダノール９９．９ｇ（０．７３７ｍｏｌ）を仕込み、触媒として純度９５重量％の水酸化カリウム４．５ｇ（０．０７６モル）を添加した。攪拌しながら窒素ガスを流して該容器内を窒素置換した後、反応容器を密封し、容器内にアセチレンガスを約０．１８ＭＰａの圧力で圧入した。次いで、ゲージ圧力を約０．１８ＭＰａに保ちながら反応容器内温が１００℃になるまで昇温し、反応温度が１００℃に達してから、約１時間１０分反応させた。この間、逐次アセチレンガスを補充して反応容器内の圧力は常に約０．１８ＭＰａに保った。反応終了後、残留するアセチレンガスをパージして反応液４３１．７ｇを得た。ガスクロ分析の結果、１−インダノールの転化率９９．１％、１−インダニルビニルエーテルの生成率９７．２％であった。
【００１２】
実施例３．
攪拌器、圧力ゲージ、温度計、ガス導入管、ガスパージラインを備えた２０００ｍｌのＳＵＳ製耐圧反応容器に、ジメチルスルホキシド２０２．１ｇ、１−インダノール２００．１ｇ（１．４７６ｍｏｌ）を仕込み、触媒として純度９５重量％の水酸化カリウム６．７ｇ（０．１１モル）を添加した。攪拌しながら窒素ガスを流して該容器内を窒素置換した後、反応容器を密封し、容器内にアセチレンガスを約０．１８ＭＰａの圧力で圧入した。次いで、ゲージ圧力を約０．１８ＭＰａに保ちながら反応容器内温が１００℃になるまで昇温し、反応温度が１００℃に達してから、約１５時間反応させた。この間、逐次アセチレンガスを補充して反応容器内の圧力は常に約０．１８ＭＰａに保った。反応終了後、残留するアセチレンガスをパージして反応液４５０．８ｇを得た。ガスクロ分析の結果、１−インダノールの転化率８４．０％、１−インダニルビニルエーテルの生成率７２．４％であった。
【００１３】
実施例４．
次いで、実施例１〜３で得られた反応液の混合物１２６６．６ｇを、減圧下（０．１５ｋＰａ）に蒸留して、７９℃にて留出した留分２１９．５ｇを集めた。ＮＭＲによる分析の結果、下記式で示される1-インダニルビニルエーテルであった（ガスグロマトグラフによる純度９８．６％）。
【化３】
2008137974.tif 000005
得られた１−インダニルビニルエーテルのＮＭＲ測定結果を示す。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、６０ＭＨｚ）：δｐｐｍ  ２．０４−３．１３（ｍ，４Ｈ；ｄ，ｅ），４．０９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．７，１．６Ｈｚ；ａ２），４．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１４．１，１．６Ｈｚ；ａ１），５．３６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．８，５．４Ｈｚ；ｃ），６．５０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１４．１，６．７Ｈｚ；ｂ），７．２２−７．３５（ｍ，４Ｈ；ｆ，ｇ，ｈ，ｉ）
【００１４】
実施例５．
攪拌器、圧力ゲージ、温度計、ガス導入管、ガスパージラインを備えた２０００ｍｌのＳＵＳ製耐圧反応容器に、ジメチルスルホキシド２５１．５ｇ、１−インダノール１５１．７ｇ（１．１１９ｍｏｌ）を仕込み、触媒として純度９５重量％の水酸化カリウム４．４ｇ（０．０７４モル）を添加した。攪拌しながら窒素ガスを流して該容器内を窒素置換した後、反応容器を密封し、容器内にアセチレンガスを約０．１８ＭＰａの圧力で圧入した。次いで、ゲージ圧力を約０．１８ＭＰａに保ちながら反応容器内温が１００℃になるまで昇温し、反応温度が１００℃に達してから、約４時間３０分反応させた。この間、逐次アセチレンガスを補充して反応容器内の圧力は常に約０．１８ＭＰａに保った。反応終了後、残留するアセチレンガスをパージして反応液４４０．２ｇを得た。ガスクロ分析の結果、１−インダノールの転化率９５．６％、１−インダニルビニルエーテルの生成率９１．５％であった。
【産業上の利用可能性】
【００１５】
本発明の新規化合物１−インダニルビニルエーテルは、低臭気、低揮発性、低皮膚刺激性であって、毒性が低く、反応性稀釈剤および各種の樹脂改質剤や架橋剤として有用な特性を有することが期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例４の１−インダニルビニルエーテルのＮＭＲチャートである。
【図１】
2008137974.tif 000009