(57)【要約】【課題】良好な光輝性及び三次元成形性を有すると共に、耐溶剤性、意匠性などに優れる金属調シート、及び該金属調シートを、基材に貼付してなる金属調化粧材を提供する。【解決手段】（Ａ）（ａ−１）二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム、（ａ−２）アクリル系樹脂フィルム又は（ａ−３）ポリカーボネート系樹脂フィルムからなり、かつ裏面の最大高さ平均Ｒｔｍが０.１〜２.０μｍで、ヘイズ値が０.１〜４.０％である透明樹脂フィルムの裏面に、（Ｂ）錫、金及びインジウムの中から選ばれる少なくとも１種を含む金属蒸着層を有する金属調シート、及び基材に前記金属調シートを貼付してなる金属調化粧材である。【選択図】図１
2008110518.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ−１）二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム、（ａ−２）アクリル系樹脂フィルム又は（ａ−３）ポリカーボネート系樹脂フィルムからなり、かつ裏面の最大高さ平均Ｒｔｍが０.１〜２.０μｍで、ヘイズ値が０.１〜４.０％である透明樹脂フィルムの裏面に、（Ｂ）錫、金及びインジウムの中から選ばれる少なくとも１種を含む金属蒸着層を有することを特徴とする金属調シート。
【請求項２】
（Ｂ）金属蒸着層が、（Ａ）透明樹脂フィルムとは反対側の表面に、（Ｃ）熱可塑性樹脂層を有する請求項１に記載の金属調シート。
【請求項３】
（Ｃ）熱可塑性樹脂層が、（Ｄ）接着剤層を介して（Ｂ）金属蒸着層上に設けられてなる請求項２に記載の金属調シート。
【請求項４】
（ａ−１）二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルムが、二軸延伸異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムである請求項１〜３のいずれかに記載の金属調シート。
【請求項５】
二軸延伸異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムが、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムである請求項４に記載の金属調シート。
【請求項６】
（Ｂ）金属蒸着層の厚さが、２０〜５００ｎｍである請求項１〜５のいずれかに記載の金属調シート。
【請求項７】
（Ｃ）熱可塑性樹脂層を構成する樹脂成分が、ＡＢＳ樹脂、完全非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂及び塩化ビニル系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である請求項２〜６のいずれかに記載の金属調シート。
【請求項８】
（Ａ）透明樹脂フィルムが、裏面側にヘアライン加工を施してなる請求項１〜７のいずれかに記載の金属調シート。
【請求項９】
（Ａ）透明樹脂フィルムが、表面側にエンボス加工を施してなる請求項１〜８のいずれかに記載の金属調シート。
【請求項１０】
基材表面に、請求項１〜９のいずれかに記載の金属調シートを貼付してなる金属調化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属調シート及びそれを用いた金属調化粧材に関し、さらに詳しくは、良好な光輝性及び三次元成形性を有すると共に、耐溶剤性、意匠性などに優れる金属調シート、及び該金属調シートを、鋼板や合板及び成形部材などの基材に貼付してなる金属調化粧材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、床材や壁面材などの建築部材に用いられる化粧材、あるいは家具や台所製品、家電製品のキャビネットなどの表面化粧板としては、例えば基材上に化粧シートを貼合した構造のものが用いられている。そして、前記基材として、例えば木材、合板、集成材、あるいはパーチクルボードやハードボードなどの木質系材料の板状体、さらには鋼板などの金属系材料が使用されている。また、自動車部材、家電製品の部材などに用いられる表面化粧材として、例えばインサート成形や三次元加飾成形などにより、射出成形法あるいは押出形成形法によって成形された成形部材などの基材に貼付してなる構造のものが使用されている。
例えば、鋼板表面に着色樹脂層、透明接着剤層、透明二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムの順に積層してなるＰＥＴフィルムラミネート鋼板であり、透明接着剤層に鱗片状基体に金属をコーティングした顔料を０.１〜３０重量％含有することを特徴とする高光輝性ＰＥＴフィルムラミネート鋼板が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
このラミネート鋼板においては、貼付されるＰＥＴフィルムとして、フィルム表面が極平滑であるものを使用して、鱗片状基体に金属をコーティングした顔料の高光沢感及び高輝度感を発現させているが、該ＰＥＴフィルムの裏面の平滑性が十分高いものに管理されたものを使用していないために、高輝度感が不十分であって、意匠性に劣るという問題があった。
また、ポリエステルフィルムの片面にヘアライン加工が施され、該ヘアライン加工面に金属蒸着層が設けられ、その金属蒸着面に熱可塑性樹脂フィルムが設けられていることを特徴とする、ヘアラインを有する金属調化粧フィルムが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
この金属調化粧フィルムは、最終製品でのポリエステルフィルムの金属蒸着層での剥がれがなくかつ成形加工性を損なうことなく、優れた耐指紋性、耐傷付性、およびヘアライン意匠性を有するなど、好ましい性質を有しているが、真空成形などの三次元成形性については、必ずしも十分に満足し得るとはいえなかった。
さらに、裏面にヘアラインが設けられた透明樹脂シートと、該透明樹脂シートの裏面側にスパッタリング法により設けられたステンレス金属層と、該ステンレス金属層の裏面側に接着剤により粘着された着色樹脂シートとを有する金属調化粧シートが開示されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、この金属調化粧シートは、真空成形などの三次元成形を行う際に、ステンレス金属層に割れが生じやすく、三次元成形性に劣るという問題があった。
【特許文献１】特開２０００−１８５３６７号公報
【特許文献２】特開２００５−１６９７４０号公報
【特許文献３】特開２００３−１４５６７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような事情のもとで、良好な光輝性及び三次元成形性を有すると共に、耐溶剤性、意匠性などに優れる金属調シート、及び該金属調シートを、鋼板や合板及び射出成形法にて成形された成形部材などの基材に貼付してなる金属調化粧材を提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の素材からなり、かつ裏面の最大高さ平均Ｒｔｍ及びヘイズ値がある範囲内にある透明樹脂フィルムの裏面に、特定の金属からなる金属蒸着層を設け、さらにその上に場合により、熱可塑性樹脂層を設けてなる金属調シートにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）（ａ−１）二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム、（ａ−２）アクリル系樹脂フィルム又は（ａ−３）ポリカーボネート系樹脂フィルムからなり、かつ裏面の最大高さ平均Ｒｔｍが０.１〜２.０μｍで、ヘイズ値が０.１〜４.０％である透明樹脂フィルムの裏面に、（Ｂ）錫、金及びインジウムの中から選ばれる少なくとも１種を含む金属蒸着層を有することを特徴とする金属調シート、
［２］（Ｂ）金属蒸着層が、（Ａ）透明樹脂フィルムとは反対側の表面に、（Ｃ）熱可塑性樹脂層を有する上記[１]項に記載の金属調シート、
［３］（Ｃ）熱可塑性樹脂層が、（Ｄ）接着剤層を介して（Ｂ）金属蒸着層上に設けられてなる上記[２]項に記載の金属調シート、
［４］（ａ−１）二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルムが、二軸延伸異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムである上記[１]〜[３]項のいずれかに記載の金属調シート、
［５］二軸延伸異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムが、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルムである上記[４]項に記載の金属調シート、
［６］（Ｂ）金属蒸着層の厚さが、２０〜５００ｎｍである上記[１]〜[５]項のいずれかに記載の金属調シート、
［７］（Ｃ）熱可塑性樹脂層を構成する樹脂成分が、ＡＢＳ樹脂、完全非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂及び塩化ビニル系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である上記[２]〜[６]項のいずれかに記載の金属調シート、
［８］（Ａ）透明樹脂フィルムが、裏面側にヘアライン加工を施してなる上記[１]〜[７]項のいずれかに記載の金属調シート、
［９］（Ａ）透明樹脂フィルムが、表面側にエンボス加工を施してなる上記[１]〜[８]項のいずれかに記載の金属調シート、及び
［１０］基材表面に、上記[１]〜[９]項のいずれかに記載の金属調シートを貼付してなる金属調化粧材、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、良好な光輝性及び三次元成形性を有すると共に、耐溶剤性、意匠性などに優れる金属調シート、及び該金属調シートを、鋼板や合板及び射出成形法にて成形された成形部材などの基材に貼付してなる金属調化粧材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の金属調シートは、（Ａ）透明樹脂フィルムの裏面に、（Ｂ）金属蒸着層が設けられ、さらにその上に場合により、（Ｃ）熱可塑性樹脂層が設けられた構造を有している。
本発明の金属調シートにおいては、（Ａ）層の透明樹脂フィルムとして、その裏面の最大高さ平均Ｒｔｍが０.１〜２.０μｍの範囲にあり、かつヘイズ値が０.１〜４.０％の範囲にあるものが用いられる。
前記裏面のＲｔｍが０.１μｍ未満の平滑フィルムは製膜することが困難であり、また２.０μｍを超えるフィルムでは十分な光輝性が得られない。該Ｒｔｍは、好ましくは０.１〜１.５μｍ、より好ましくは０.１〜１.０μｍである。
なお、最大高さ平均Ｒｔｍは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠して測定した値である。
一方、ヘイズ値が０.１％未満の透明フィルムは製膜が困難であり、また４.０％を超えるフィルムでは十分な光輝性が得られない。該ヘイズ値は、好ましくは０.１〜２.５％、より好ましくは０.１〜１.０％である。
なお、前記ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定した値である。
本発明においては、前記（Ａ）透明樹脂フィルムとして、（ａ−１）二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム、（ａ−２）アクリル系樹脂フィルム又は（ａ−３）ポリカーボネート系樹脂フィルムが用いられる。
【０００７】
［二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム］
この二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルムの素材であるポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート樹脂や各種の異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いることができるが、三次元成形性、ヘアライン加工性、エンボス加工性などの観点から、異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましい。
前記の異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂としては、例えば、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂などを挙げることができる。
これらの異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂の中で、二軸延伸性、三次元成形性、ヘアライン加工性、エンボス加工性などの観点から、特にイソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が好適である。
なお、本発明においては、ポリエチレンテレフタレート樹脂及び前記各種の異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂を、それぞれ単独で用いてもよく、また、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルムとしては、例えば融点が２００〜２４０℃程度の前記イソフタル酸共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂と各種添加剤を含む樹脂組成物をテンター法及びチューブ法などにより製膜することにより作製される。
前記テンター法においては、該樹脂組成物を押出機に入れ、加熱溶融し、ダイよりシート状に押出し、キャスティングドラム上で冷却固化して、まず厚目のフィルムを作製し、その後、縦横軸同時二軸延伸や、縦延伸後横延伸の二段階逐次延伸などが施されるが、後者の二段階逐次延伸が好ましい。この場合、まず遅（前）駆動ロールと速（後）駆動ロールの間の加熱ロール群で縦方向に延伸され、引きつづきテンターに導入され、フィルム両端を保持したまま加熱され、横方向に延伸される。この後、面配向を固定させるためにテンター後室で熱固定される。
一方、チューブ法においては、押出しインフレーション法と同じであり、溶融ポリマーはリングダイ（環状口金）より押出され、冷却後圧縮空気により同時二軸延伸され、チューブ状になったフィルムを加熱して、結晶化および分子配向を固定させる。
巻取りはチューブ状のまま巻取るか、あるいは二つに切断して２枚のフィルムとする。
これらの方法においては、製膜条件は、押出温度が、通常２５０〜３００℃程度であり、また延伸処理は、通常８０〜１３０℃程度で、縦横それぞれ２〜５倍程度で行われ、熱固定温度は、通常１５０〜２４０℃程度である。
【０００８】
［アクリル系樹脂フィルム］
アクリル系樹脂フィルムの素材であるアクリル系樹脂としては、例えばポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、あるいは(メタ)アクリレート単位とスチレン単位やウレタン構造を有する共重合体などを挙げることができる。
さらには、前記のアクリル系樹脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂との混合樹脂、あるいは前記のアクリル系樹脂とアクリルゴムとの混合樹脂などを用いることもできる。
本発明においては、前記のアクリル系樹脂、アクリル系樹脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂との混合樹脂、アクリル系樹脂とアクリルゴムとの混合樹脂などを、例えばキャスティング法やカレンダー法などにより製膜することにより、無延伸アクリル系樹脂フィルムを得ることができる。
キャスティング法は溶液流延法ともいわれ、原料樹脂を有機溶剤などの溶媒に溶解し、さらに可塑剤などを加えた水アメ状の粘稠なドープをごみや気泡を除去したのち、回転する平坦で全く均質な金属支持体上に流延して製膜する方法である。この方法で製膜されたフィルムは、ほぼ完全に無延伸フィルムであって、方向性がなく、厚みの均一性に優れ、平面性、透明性、光沢性も優れている。
一方、カレンダー法は、ミキシングロール、バンバリーミキサー、エキストルーダなどで混練した樹脂成形材料を、２本以上のロールを有するカレンダーに供給し、ロール間で圧延してフィルムに製膜する方法である。カレンダーロールとしては、直列３本型、傾斜３本型、直列４本型、４本ロールの逆Ｌ型、４本ロールのＺ型や傾斜Ｚ型、５本型などが用いられる。このカレンダー法により製膜されたフィルムは、進行方向に対して若干の延伸が生じるが、実質上無延伸フィルムであり、厚みの均一性も良好である。
本発明においては、アクリル系樹脂フィルムとして、前記の無延伸フィルムを用いてもよいし、延伸可能なアクリル系樹脂の場合は、従来公知の方法で一軸又は二軸延伸処理して得られた延伸フィルムを用いてもよい。
【０００９】
［ポリカーボネート系樹脂フィルム］
ポリカーボネート系樹脂フィルムの素材であるポリカーボネート系樹脂としては、二価フェノールとホスゲンを原料とし、界面重縮合法により得られるポリカーボネート系樹脂、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボネートなどのカーボネート前駆体とを原料とし、エステル交換法により得られるポリカーボネート系樹脂などを用いることができる。
このポリカーボネート系樹脂としては、通常二価フェノールとして、２,２−ビス(４−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールＡ)を用いて得られる樹脂が使用される。また、二価フェノールとして、ビスフェノールＡと２,２−ビス(３,５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル)プロパン(テトラブロモビスフェノールＡ)との混合物を用いて得られる難燃性ポリカーボネート系樹脂を使用することもできる。
さらに、耐衝撃性及び難燃性を向上させたポリカーボネート系樹脂として、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を使用することもできる。
本発明で用いられるポリカーボネート系樹脂フィルムは、前記ポリカーボネート系樹脂を、例えばＴダイ法や、溶液流延法などで製膜することにより、得ることができる。
流延法においては、一般にメチレンクロリドを溶剤として用い、濃度１５〜２０質量％程度の溶液を金属ベルト又はドラム上に流延し、溶剤を蒸発させてフィルムを作製する。このフィルムの特徴は光沢や透明性に優れ、厚さも極めて均一である。
【００１０】
本発明の金属調シートにおいては、（Ａ）層の透明樹脂フィルムとして、裏面の最大高さ平均Ｒｔｍ及びヘイズ値が前記範囲内にある、（ａ−１）二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム、好ましくは二軸延伸異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム、特に好ましくはイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系フィルム、（ａ−２）アクリル系樹脂フィルム、又は（ａ−３）ポリカーボネート系樹脂フィルムが用いられるが、アクリル系樹脂フィルム及びポリカーボネート系樹脂フィルムは、エンボス加工性に優れるため、表面にエンボス加工を施す場合に、好適である。
これらの透明樹脂フィルムには、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により各種添加剤、例えば耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、充填剤などを含有させることができる。
当該（Ａ）層の透明樹脂フィルムの厚さに特に制限はないが、剛性、三次元成形性、ヘアライン加工性及びエンボス加工性などの観点から、通常１０〜３００μｍ程度、好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは５０〜１２５μｍである。
また、当該透明樹脂フィルムの表面及び／又は裏面には、その上に設けられる層との密着性を向上させる目的でプライマー処理を施すことができる。
【００１１】
本発明の金属調シートにおいては、当該（Ａ）層の透明樹脂フィルムの裏面側に、ヘアライン加工を施すことができる。
透明樹脂フィルムの裏面側にヘアライン加工を施す方法に特に制限はなく、例えば、ヘアライン加工機を用い、不織布に砥粒を付着させたヘアライン用研磨材や金属ブラシなどにより、フィルム面にヘアライン模様を形成することができる。
本発明の金属調シートにおいては、当該（Ａ）層の透明樹脂フィルムの裏面に直接に、あるいは前記のようにしてヘアライン加工が施された面に、（Ｂ）層として、錫、金及びインジウムの中から選ばれる少なくとも１種を含む金属蒸着層が設けられる。
前記金属蒸着層の厚さは、２０〜５００ｎｍが好ましい。この厚さが２０ｎｍ以上であると、良好な光輝性を有する金属調が出現し、５００ｎｍ以下であると三次元成形性が良好である。より好ましい厚さは３０〜３００ｎｍであり、さらに好ましい厚さは５０〜１５０ｎｍである。
本発明においては、前記金属蒸着層の形成方法に特に制限はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理的気相蒸着法（ＰＶＤ法）、あるいは化学的気相蒸着法（ＣＶＤ法）などによって、所望の金属蒸着層を形成することができる。
本発明においては、当該金属蒸着層として、錫、金及びインジウムの中から選ばれる少なくとも１種を含むものを形成することが必要である。このような金属蒸着層は、光輝性に優れると共に、得られる金属調シートの三次元成形において、ひび割れなどが生じにくく、三次元成形性が良好である。
本発明においては、三次元成形性や光輝性を有する金属調などが損なわれない範囲で、所望により当該金属蒸着層に、その他の金属、例えばアルミニウム、銀、銅、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロム、ステンレス等を適宜含有させることができる。
本発明の金属調シートにおいては、このようにして形成された（Ｂ）金属蒸着層の表面に、（Ｃ）熱可塑性樹脂層を設けることができる。この（Ｃ）層を構成する熱可塑性樹脂に特に制限はなく、例えばＡＢＳ樹脂、完全非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリメタクリル酸エステル系樹脂、ナイロン樹脂、ポリカーボネート樹脂、セルローストリアセテート樹脂などを用いることができるが、これらの中で、剛性及び三次元成形性などの観点から、ＡＢＳ樹脂、完全非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂及び塩化ビニル系樹脂が好ましい。これらの熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
この（Ｃ）熱可塑性樹脂層の厚さは、剛性及び三次元成形性、カット性などの観点から通常３０〜１０００μｍ程度、好ましくは５０〜５００μｍ、より好ましくは１００〜３００μｍである。
【００１２】
前記の完全非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂とは、加熱処理を行っても結晶化による物性の変化を起こすことがなく、結晶性を全く有しないポリエステル系樹脂である。ポリエステル系樹脂が結晶性を有しないことは、示差走査熱量計を用いる熱分析において、結晶化にもとづく発熱ピークを示さないこと、及び、加熱しても外観的に白濁ないし白化を生じないことによって確認することができる。このような完全非晶性ポリエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸などをジカルボン酸成分とし、エチレングリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノールなどをグリコール成分とする共重合ポリエステル系樹脂を挙げることができる。これらの中で、テレフタル酸をジカルボン酸成分とし、エチレングリコールと１,４−シクロヘキサンジメタノールをグリコール成分とする共重合ポリエステル系樹脂を好適に用いることができる。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸を用いてグリコール成分とエステル化反応することができ、あるいは、テレフタル酸ジメチルを用いてグリコール成分とエステル交換反応をすることもできる。テレフタル酸をジカルボン酸成分とし、エチレングリコールと１,４−シクロヘキサンジメタノールをグリコール成分とする共重合ポリエステル系樹脂は、グリコール成分がエチレングリコール５０〜９９モル％と１,４−シクロヘキサンジメタノール１〜５０モル％であることが好ましく、エチレングリコール、６０〜８０モル％と１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％であることがより好ましい。このような完全非晶性ポリエステル系樹脂は、イーストマン・ケミカル社より「ＰＥＴＧ」（商品名）として市販されている。
【００１３】
当該（Ｃ）熱可塑性樹脂層を形成する方法に特に制限はなく、塗工法によって形成してもよく、熱可塑性樹脂フィルムを、（Ｄ）接着剤層を介して（Ｂ）金属蒸着層上に積層してもよいが、作業性などの観点から、後者の熱可塑性樹脂フィルムを積層する方法が好ましい。
この熱可塑性樹脂フィルムを用いる場合、その上に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法はフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、片面又は両面にプライマー処理を施したものも用いることができる。
接着剤としては、熱可塑性樹脂の種類にもよるが、通常のドライラミネーションに使用できるものが適用できる。すなわち、水酸基（−ＯＨ）を有するアルキド樹脂、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、セルロース系誘導体樹脂等と、イソシアネート基（−ＮＣＯ）を有するポリイソシアネート樹脂、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等とを任意に混合して用いることができる。さらに、ポリエステル系ホットメルト接着剤などのホットメルト系接着剤を用いることもできる。接着塗布量は、通常のドライラミネーションにおけるように、約２〜１０ｇ／ｍ2であり、塗布方式としてはダイレクトグラビヤコーティング、リバースコーティング、リバースグラビヤコーティングなどが使用される。
このようにして形成される（Ｃ）熱可塑性樹脂層には、必要に応じて各種添加剤、例えば耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、充填剤などを含有させることができる。
本発明の金属調シートにおいては、このようにして得られた積層シートにおける（Ａ）透明樹脂フィルムの表面側に、所望によりエンボス加工を施すことができる。このエンボス加工は、従来公知の方法、例えばドラム加熱型エンボッサー、マルチシリンダー形エンボッサーなどを用いて行うことができる。
【００１４】
本発明の金属調シートにおいては、（Ａ）透明樹脂フィルムの表面に直接に、又は前記のようにして形成されたエンボス加工面に、必要に応じ、トップコート層を設けることができる。このトップコート層の種類に特に制限はなく、所望の機能に応じて適宜選択すればよい。
具体的には、防汚性能を有するトップコート層を所望する場合には、反応型シリコーン樹脂を用いて、そのシリコーン樹脂硬化層を設けるのがよい。上記反応型シリコーン樹脂としては、例えば、分子内に、ポリイソシアネート化合物によって架橋される官能基を有するものを用いることができる。この反応型シリコーン樹脂と硬化剤であるポリイソシアネート化合物を含む塗工液を、透明樹脂フィルムの上面に塗工し、加熱乾燥処理することにより、シリコーン樹脂硬化層を形成することができる。
また、紫外線硬化型シリコーン樹脂を用いることもできる。この紫外線硬化型シリコーン樹脂としては、例えば分子内に、アルケニル基とメルカプト基を有するラジカル付加型、アルケニル基と水素原子を有するヒドロシリル化反応型、エポキシ基を有するカチオン重合型、(メタ)アクリル基を有するラジカル重合型のシリコーン樹脂等が挙げられる。これらの中でエポキシ基を有するカチオン重合型や(メタ)アクリル基を有するラジカル重合型が好ましい。
分子内にエポキシ基や(メタ)アクリル基を有するシリコーン樹脂としては、例えば、エポキシプロポキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、(エポキシシクロヘキシルエチル)メチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、メタクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、アクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
また、分子内にビニル基を有するシリコーン樹脂として、例えば、末端ビニルポリジメチルシロキサン、ビニルメチルシロキサンホモポリマー等を挙げることができる。
前記紫外線硬化型シリコーン樹脂と、所望により光重合開始剤を含む塗工液を、透明樹脂フィルムの上面に塗工し、乾燥後、その塗膜に紫外線を照射することにより、シリコーン樹脂硬化層を形成することができる。
【００１５】
一方、トップコート層に耐擦傷性に優れるハードコート機能を所望する場合には、例えばアクリル樹脂、ポリウレタン、ポリアミドなどの樹脂層を設けることができる。これらの中で、ポリオール成分とポリイソシアネート成分からなる二液型ポリウレタンを用いて形成されたポリウレタン硬化層が好ましい。
また、アクリル系の紫外線硬化型樹脂を含む塗工液を、透明樹脂フィルムの上面に塗工し、乾燥後、その塗膜に紫外線を照射することにより、さらに耐擦傷性に優れる硬化樹脂層を形成することもできる。
このようにして形成されたトップコート層の厚さに特に制限はないが、通常１〜１０μｍ程度、好ましくは２〜５μｍである。
本発明の金属調シートは、各種成形方法により、化粧材などの表面層として用いることができ、例えばインサート成形や三次元加飾成形（ＴＯＭ成形）などに適用することができる。具体例を挙げると、本発明の金属調シートを熱成形により三次元形状を有する予備成形体とした後、射出成形金型内にインサートし、射出樹脂と一体化するインサート射出成形法で化粧材などを成形することができる。更には、射出成形金型にシート状で挿入し、金型内で射出樹脂と一体化するインモールド射出成形法で化粧材などを成形することができる。本発明の金属調シートの優れた展延性により、展延度合いの大きい箇所も意匠性、即ち高い光沢を保つことができる。
また、ＴＯＭ（Ｔｈｒｅｅ  Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ  Ｏｖｅｒｌａｙ  Ｍｅｔｈｏｄ）成形においては、真空孔のない真空成形（ＮＧＦ成形）技術を活用し、大気圧力又は圧縮空気圧力で接着剤が塗布された金属調シートを基材に密着させる方法が用いられる。
【００１６】
本発明の金属調シートにおいては、裏面に粘着剤層を設けることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、耐候性などの点から、アクリル系、ウレタン系及びシリコーン系粘着剤が好ましく、特にアクリル系粘着剤が好ましい。
粘着剤層を設ける方法に特に制限はなく、例えば紙基材やプラスチック基材などにシリコーンコーティングを施した離型シートなどに、溶剤型アクリル系粘着剤、非水系エマルジョン型アクリル系粘着剤、水系エマルジョン型アクリル系粘着剤、水溶性型アクリル系粘着剤などを塗布乾燥して粘着剤層を形成する。また、紫外線硬化型粘着剤を使用することも可能である。この離型シート上に形成された粘着剤層と金属調シートの裏面が接するように積層することが好ましい。粘着剤層には、必要に応じて、着色剤、粘着付与樹脂、架橋剤、酸化防止剤、耐候剤などを配合することができる。
図１は、本発明の金属調シートの１例の模式的断面図であって、金属調シート１０は、裏面に所望によりヘアライン加工が施された（図示せず）透明樹脂フィルム１の裏面側に、金属蒸着層２が設けられ、さらにその上に接着剤層（図示せず）を介して熱可塑性樹脂層３が設けられると共に、該透明樹脂フィルム１の表面に、所望によりエンボス加工が施され（図示せず）、さらにその上にトップコート層４が設けられた構造を有している。なお、熱可塑性樹脂層３上には、所望により、鋼板や合板などの基材に、この金属調シート１０を貼付するための粘着剤層５が設けられている。
本発明の金属調シートは、良好な光輝性及び三次元成形性を有すると共に、耐溶剤性、意匠性などに優れており、例えば、木材、合板、集成材、パーチクルボード、ハードボードなどの木質系材料の板状体、さらには、金属板などの基材に貼合して、床材や壁面材などの建築部材に用いる化粧材、あるいは、家具や台所製品、家電製品のキャビネットなどの表面化粧板などとして用いることができる。
本発明はまた、基材表面に、前述の本発明の金属調シートを貼付してなる金属調化粧材をも提供する。
【実施例】
【００１７】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例における諸特性は、以下に示す方法に従って求めた。
＜透明樹脂フィルム＞
（１）裏面の最大高さ平均Ｒｔｍ
ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠し、(株)東京精密製、機種名「ハンディサーフＥ−３０Ａ」を用いて測定した。
（２）ヘイズ値
ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠し、スガ試験機(株)製、機種名「ヘイズコンピュータＨＺ−１」を用いて測定した。
＜金属調シート＞
（３）シートの光輝性
金属調シートの輝度感を目視観察し、シートの光輝性を下記の基準により判定した。輝度感が大きいものを○、輝度感が若干あるものを△、輝度感がないものを×と評価した。
（４）三次元成形性（三次元成形後の光輝性）
熱時延伸試験にて代用する。まず、金属調シートを２００ｍｍ×２５ｍｍの寸法に切り抜く。次に、(株)島津製作所製「オートグラフＡＧ−１００Ａ」のチャック間に固定する。この時、チャック間距離は１００ｍｍとする。続いて、試験環境を１００℃の雰囲気として１分間放置した後に、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎでチャック間距離が２００ｍｍになるまで金属調シートを引き伸ばす。この時、シートが破断したりインキ層にひび割れや変色が起きることなく引き伸ばされれば○、シートが破断したりインキ層にひび割れや変色が起きた場合は×と評価した。ただし、シートの破断やインキ層のひび割れ、変色が起きない場合でも、シートを引張った時の応力が１００ＭＰａ以上になる場合は、実際の三次元成型において球体などに貼り合わせる事が困難となるために△と評価した。
（５）エンボス加工性
金属調シートの表側の面に、リケンテクノス製「Ｒ−４４プレス板」（梨地柄）を重ね合わせる。次に、温度１３０℃、圧力１ＭＰａにて３０秒間加熱プレスを行う。更に、温度３０℃、圧力０.５ＭＰａにて１５秒間冷却プレスを行った後に、金属調シートを剥す。この時、金属調シートの表面が梨地柄になっていればエンボス加工性を○、プレス板の模様は僅かに転写しているが梨地柄に至らない場合を△、プレス板の模様が全く転写していない場合を×と評価した。
（６）耐溶剤性
透明樹脂フィルム表面にメチルエチルケトンを１ｍｌ滴下する。続いて、６０℃雰囲気下に１分間置いた後に、メチルエチルケトンが蒸発した後の透明樹脂フィルム表面を確認する。透明樹脂フィルムの表面に変化が起きていなければ◎、曇りや変色が生じていないが滴下の跡が模様となって残っていた場合は○、僅かに曇りが生じていれば△、変色やシワの発生、穴空き等が見られた場合は×と評価した。
（７）意匠性
まず、金属調シートを２００ｍｍ×５０ｍｍの寸法に切り抜く。次に、(株)島津製作所製オートグラフＡＧ−１００Ａのチャック間に固定する。この時、チャック間距離は１００ｍｍとする。続いて、試験環境を１００℃の雰囲気として１分間放置した後に、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎでチャック間距離が２００ｍｍになるまで金属調シートを引き伸ばす。
このサンプルを昼光下及び４０Ｗ白色蛍光灯下５０ｃｍの位置（３００ルクス）に置き、距離５０ｍｍ〜１０００ｍｍ、角度１０〜９０°の範囲にて、目視評価を行う。シートの表面にシワや穴空き等なく、インキ層のひび割れや変色がなく、全体的に均一な色調になっている場合は○、部分的にでもシワや穴空き、インキのひび割れや変色が見られるために全体的に均一に見えない場合は×と評価した。ただし、シートに著しい欠点がない場合でも、シートを引張った時の応力が１００ＭＰａ以上になる場合は、実際の三次元成型において球体などに貼り合わせることが困難となるために△と評価した。
【００１８】
また、金属調シートの作製に用いた各種材料を以下に示す。
（１）異性体共重合ＰＥＴ（Ａ）
異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム［東洋紡績(株)製、商品名「Ａ１５３５」、厚さ５０μｍ、裏面Ｒｔｍ＝１.０μｍ、ヘイズ値１.１％］
異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム［東洋紡績(株)製、商品名「Ａ１５３５」、厚さ１８８μｍ、裏面Ｒｔｍ＝０.９μｍ、ヘイズ値＝３.５％］
（２）二軸ＰＥＴ（Ａ）
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［ユニチカ(株)製、商品名「エンブレットＴＡＧ５０」、厚さ５０μｍ、裏面Ｒｔｍ＝１.８μｍ、ヘイズ値＝１.７％］
（３）二軸ＰＥＴ（Ｂ）
ポリエチレンテレフタレート系樹脂［ユニチカ(株)製、商品名「エンブレットＳ５０」、厚さ５０μｍ、裏面Ｒｔｍ＝２.４μｍ、ヘイズ値＝４.２％］
（４）ＰＥＴＧ（Ｂ）
ＰＥＴＧ透明フィルム、［リケンテクノス(株)製、製品名「ＳＥＴ５８７、ＦＺ０２５」、厚さ１００μｍ、裏面Ｒｔｍ＝１.６μｍ、ヘイズ値＝２６.０％］
（５）アクリル（Ａ）
アクリル樹脂フィルム［住友化学(株)製、商品名「テクノロイＳ００１」、ポリメタクリル酸メチル、艶あり、厚さ１２５μｍ、裏面Ｒｔｍ＝１.２μｍ、ヘイズ値０.８％］
（６）アクリル（Ｂ）
艶消しアクリル樹脂フィルム［アートテック(株)製、商品名「アクリアシート」、ポリメタクリル酸メチルの裏面マットエンボス加工品、厚さ１２５μｍ、裏面Ｒｔｍ＝７.２μｍ、ヘイズ値＝１６.３％］
（７）ポリカーボネート（Ａ）
ポリカーボネート樹脂フィルム［帝人化成(株)製、商品名「パンライトＰＣ−８５１７ＰＣＭＲＧ（Ｈ）」、厚さ３００μｍ、裏面Ｒｔｍ＝０.６μｍ、ヘイズ値＝０.５％］
（８）ポリカーボネート（Ｂ）
ポリカーボネート樹脂［住友ダウ(株)製、商品名「カリバー３０１−４」］を、６００ｍｍ幅のＴダイを装着した４０ｍｍ押出機［(株)池貝製]で、裏面のエンボスパターン２００メッシュ、温度条件はシリンダー温度２９０℃、ダイス温度２９０℃、製膜速度１０ｍ／ｍｉｎで厚さ１００μｍに製膜したフィルム。裏面Ｒｔｍ＝４.３μｍ、ヘイズ値＝１９.３％
（９）ＰＶＣ
ＰＶＣ透明フィルム、［リケンテクノス(株)製、製品名「Ｓ１９１６、ＦＣ０３９、厚さ１００μｍ、裏面Ｒｔｍ＝２.５μｍ、ヘイズ値＝２５.７％］
（１０）インジウム
リケンテクノス(株)製、真空蒸着法で製造したインジウム蒸着層
（１１）錫
リケンテクノス(株)製、真空蒸着法で製造した錫蒸着層
（１２）金
リケンテクノス(株)製、真空蒸着法で製造した金蒸着層
（１３）アルミ
リケンテクノス(株)製、真空蒸着法で製造したアルミニウム蒸着層
（１４）ステンレス
リケンテクノス(株)製、真空蒸着法で製造したステンレス蒸着層
（１５）クロム
リケンテクノス(株)製、スパッタリング法で製造したクロム蒸着層
（１６）接着剤（Ａ）
「バイロンＵＲ−１３５０」［商品名、東洋紡績(株)製、ポリエステル系接着剤］
（１７）接着剤（Ｂ）
「ニッポラン３１１３」［商品名、日本ポリウレタン工業社製］／「Ｌ−５５Ｅ」［商品名、日本ポリウレタン工業社製］質量比＝１００／５、ウレタン系接着剤／トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
（１８）接着剤（Ｃ）
「バイロンＧＡ−３４１０」［商品名、東洋紡績(株)製、ポリエステル系ホットメルト接着剤］
（１９）ＡＢＳ
リケンテクノス(株)製、ＡＢＳフィルム、製品名「ＳＳＴ０８７、ＦＺ９１８３４」、厚さ１５０μｍ
（２０）ＰＥＴＧ（Ａ）
リケンテクノス(株)製、ＰＥＴＧフィルム、製品名「ＳＥＴ４７０、ＦＺ２５８７１」、厚さ１２０μｍ
【００１９】
実施例１
透明樹脂フィルムとして、厚さ５０μｍの異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム［東洋紡績(株)製、商品名「Ａ１５３５」、裏面Ｒｔｍ＝１.０μｍ、ヘイズ値１.１％］を用い、その裏面に真空蒸着法により、厚さ８０ｎｍのインジウム蒸着層を形成した。
次いで、前記インジウム蒸着層上に、接着剤（Ａ）をグラビアコーターにて乾燥厚みが５μｍになるように塗工したのち、厚さ１５０μｍのＡＢＳフィルムを貼付することにより、金属調シートを作製し、その性能を評価した。層構成及び性能評価結果を第１表に示す。
実施例２〜７
実施例１に準じ、第１表に示す層構成の各金属調シートを作製し、その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００２０】
【表１】
2008110518.tif 000003
【００２１】
【表２】
2008110518.tif 000004
【００２２】
比較例１〜１０
実施例１に準じ、第２表に示す層構成の各金属調シートを作製し、その性能を評価した。結果を第２表に示す。
【００２３】
【表３】
2008110518.tif 000005
【００２４】
【表４】
2008110518.tif 000006
【００２５】
実施例８
実施例４の金属調シートにおけるアクリル樹脂フィルム［アクリル（Ａ）］の表面にエンボス加工を施し、その性能を評価した。結果を第３表に示す。
実施例９
実施例５の金属調シートのポリカーボネート樹脂フィルム［ポリカーボネート（Ａ）］の表面にエンボス加工を施し、その性能を評価した。結果を第３表に示す。
実施例１０
実施例１の金属調シートにおける異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム［異性体共重合ＰＥＴ（Ａ）］の表面にエンボス加工を施し、その性能を評価した。結果を第３表に示す。
実施例１１
実施例１における異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム［異性体共重合ＰＥＴ（Ａ）］の裏面に、ヘアライン加工を施した以外は、実施例１と同じ構成の金属調シートを作製し、その性能を評価した。結果を第３表に示す。
【００２６】
【表５】
2008110518.tif 000007
【００２７】
第１表から分かるように、透明樹脂フィルムとして、裏面のＲｔｍ及びヘイズ値が本発明で規定された範囲内にある、異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム［異性体共重合ＰＥＴ（Ａ）］、アクリル樹脂フィルム［アクリル（Ａ）］及びポリカーボネート樹脂フィルム［ポリカーボネート（Ａ）］を用いた本発明の金属調シート（実施例１〜５、実施例７）は、いずれも光輝性、三次元成形性、耐溶剤性及び意匠性が良好である。二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［二軸ＰＥＴ（Ａ）］を用いた実施例６は、三次元成形性及び意匠性が若干劣る。
第２表から分かるように、金属蒸着層として、アルミニウム蒸着層、ステンレス蒸着層及びクロム蒸着層を形成した比較例１〜３及び比較例９〜１０は、いずれも三次元成形性が悪く、また、意匠性もよくない。
比較例４〜６は、透明樹脂フィルムの裏面Ｒｔｍ及び／又はヘイズ値が、本発明の規定の範囲外であるため、シートの光輝性及び意匠性に劣る。
比較例７及び８は、透明樹脂フィルムが、本発明で規定するものでないため、性能に劣る。
第３表から分かるように、透明樹脂フィルムとしてアクリル樹脂フィルム［アクリル（Ａ）］及びポリカーボネート樹脂フィルム［ポリカーボネート（Ａ）］をそれぞれ用いた実施例８及び９は、異性体共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム［異性体共重合ＰＥＴ（Ａ）］を用いた実施例１０に比べてエンボス加工性に優れている。
また、実施例１における透明樹脂フィルムの裏面にヘアライン加工を施した以外は、実施例１と同じ構成の金属調シートの性能は、実施例１の金属調シートの性能と変わらない。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明の金属調シートは、良好な光輝性及び三次元成形性を有すると共に、耐溶剤性、意匠性などに優れており、合板や鋼板及び成形部材などの基材に貼付することにより、金属調化粧材として、床材や壁面材などの建築部材、家具や台所製品、家電製品のキャビネットなどの表面化粧板、あるいはインサート成形や三次元加飾成形などによる自動車部材、家電製品の部材などの表面化粧材などに用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の金属調シートの１例の模式的断面図である。
【符号の説明】
【００３０】
１  透明樹脂フィルム
２  金属蒸着層
３  熱可塑性樹脂層
４  トップコート層
５  粘着剤層
１０  金属調シート
【図１】
2008110518.tif 000008