(57)【要約】【課題】有機溶媒と極性溶媒との双方に対して分散性を有する無機系微粒子（金属ナノ粒子など）を容易に調製できる分散性無機微粒子とその製造方法を提供する。【解決手段】極性溶媒（水）に分散可能な第２の分散性無機微粒子（Ｃ）は、有機溶媒（疎水性溶媒）に対して分散性を有する第１の分散性無機微粒子（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とで構成されている。第１の分散性無機微粒子（Ａ）は、金属ナノ粒子などの無機微粒子（A1）と、この無機微粒子表面に配位して有機溶媒中で分散安定化する保護コロイド（A2）とで構成され、前記界面活性剤（Ｂ）は第１の分散性無機微粒子（Ａ）を内包するカチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）で構成されている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とで構成され、かつ極性溶媒に分散可能な分散性無機微粒子（Ｃ）であって、前記有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）が、無機微粒子（A1）とこの無機微粒子を有機溶媒中で分散安定化する保護コロイド（A2）とで構成され、前記界面活性剤（Ｂ）がカチオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選択された少なくとも一種で構成されている分散性無機微粒子。
【請求項２】
有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）が界面活性剤（Ｂ）に内包されている請求項１記載の分散性無機微粒子。
【請求項３】
無機微粒子が金属ナノ粒子である請求項１記載の分散性無機微粒子。
【請求項４】
無機微粒子が、周期表第８族金属、周期表第１Ｂ族金属および周期表第４Ｂ族金属から選択された金属粒子である請求項１記載の分散性無機微粒子。
【請求項５】
保護コロイド（A2）が、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選択された少なくとも１種のヘテロ原子を含み、かつ無機微粒子に対して配位可能な官能基と、疎水鎖とを有する有機化合物である請求項１記載の分散性無機微粒子。
【請求項６】
カチオン性界面活性剤が４級アンモニウム塩である請求項１記載の分散性無機微粒子。
【請求項７】
カチオン性界面活性剤が、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩およびアルキルピリジニウム塩から選択された少なくとも一種である請求項１記載の分散性無機微粒子。
【請求項８】
ノニオン性界面活性剤が、アルキルグルコシド、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、およびポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドから選択された少なくとも一種である請求項１記載の分散性無機微粒子。
【請求項９】
極性溶媒の主成分が水である請求項１記載の分散性無機微粒子。
【請求項１０】
平均粒子径が１００ｎｍ以下の金属ナノ粒子と、この金属ナノ粒子に配位し、かつ前記金属に対する配位性基とＣ６−２０アルキル鎖とを有する非水溶性有機化合物と、カチオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選択された少なくとも一種とで構成され、カチオン性界面活性剤がＣ６−２０アルキル基、Ｃ１−２０アルキル−Ｃ６−１２アリール基及びアラルキル基から選択された少なくとも１つの疎水鎖と４級アンモニウム塩基とを有する水溶性界面活性剤であり、ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンＣ６−２２アルキルエーテル、ポリオキシエチレンＣ６−１８アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンＣ１０−２４脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンＣ１０−２４脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンショ糖Ｃ１０−２４脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンＣ１０−２４脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンＣ６−２２アルキルアミン、およびポリオキシエチレンＣ１０−２４脂肪酸アルカノールアミドから選択された少なくとも一種の水溶性界面活性剤であり、金属ナノ粒子１００重量部に対して、有機化合物の割合が３０〜５００重量部、界面活性剤の割合が１〜１００重量部である請求項１記載の分散性無機微粒子。
【請求項１１】
有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）を含む第１の収容体と、カチオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選択された少なくとも一種を含む第２の収容体とで構成され、前記無機微粒子を極性溶媒に分散可能なキット。
【請求項１２】
請求項１記載の有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）と、カチオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤から選択された少なくとも一種とを極性溶媒に添加し、極性溶媒に分散可能な無機微粒子を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶媒に対する分散性が改善された無機微粒子（無機系ナノ粒子など）とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機系ナノ粒子は、非線形光学特性などの物性を有し、バルクや金属原子とは異なる性質を有することが知られており、電気・通信分野などの多様な分野への応用が期待されている。
【０００３】
無機系ナノ粒子の製造方法は気相法と液相法に大別される。気相法に関し、特許３３４１３６１号公報（特許文献１）には、超微粒子の材料を不活性ガス中で加熱蒸発し、不活性ガスとの衝突により蒸気を急冷することにより超微粒子を形成し、この超微粒子を基板上に付着させる工程と、この基板上にマトリックスを形成させる工程とを交互に行って超微粒子分散材料を製造する方法において、前記マトリックスを形成させる工程が、テトラメトキシシランなどの有機化合物またはシリコン水素化物の気体が化学反応に関与する化学的気相堆積法による工程である超微粒子分散材料の製造方法が開示されている。この方法では、交互堆積法により超微粒子の凝集成長を抑制でき、粒径分布のバラツキの小さな超微粒子分散材料を作製できる。しかし、気相法は、誘導加熱装置や真空装置などの高価で大掛かりな装置を必要とするとともに、金属ナノ粒子が真空装置内で生成するため、一度に得られる金属ナノ粒子の生成量が少なく、金属ナノ粒子を大量生産するのに適していない。
【０００４】
一方、液相法は、簡便である上に大量生産にも適する特徴を有する。この液相法で得られる無機系ナノ粒子は、有機溶媒（トルエンなどの疎水性溶媒）に分散性を有する有機溶媒分散型無機系ナノ粒子と、水などの極性溶媒に分散性を有する極性溶媒分散型無機系ナノ粒子とに分類でき、塗布される基板の種類、混合される樹脂の種類などに応じて有機溶媒分散型又は極性溶媒分散型が調製される。また、環境負荷の低減のため、有機溶媒の使用が制限される用途もある。
【０００５】
前記有機溶媒分散型無機系ナノ粒子に関し、特開２００６−３７１４５号公報（特許文献２）には、カルボン酸銀をトルエン中に分散させ、該トルエン中に沸点３００℃以下のアミン（ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミンなどのアルキルアミンなど）を添加して銀のアミン錯体を形成させた後、還元剤（蟻酸、アスコルビン酸など）を添加して還元し、カルボン酸銀アミン錯体が付着したＡｇナノ粒子を製造することが開示されている。このＡｇナノ粒子はトルエンなどの有機溶媒に易溶であるが、水などの極性溶媒に対する分散性が低い。
【０００６】
また、極性溶媒分散型無機系ナノ粒子に関し、特開２００４−４３８９２号公報（特許文献３）には、貴金属（Ａｇなど）の微粒子の表面を表面処理剤で被覆した貴金属微粒子であって、平均粒径が２００ｎｍ未満、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ２／ｇ以上であり、かつ表面処理剤の被覆率が１〜１５重量％である貴金属微粒子が開示されている。この微粒子は、水性溶剤に貴金属化合物を溶解させて第１の溶液を調製し、上記水性溶剤に、貴金属イオンを還元反応させて微粒子状に析出させるための還元剤（Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸塩類、グルコースなど）と、表面処理剤とを溶解させて第２の溶液を調製し、液温を３０℃以下に維持しつつ、第１の溶液を第２の溶液と混合して還元反応を行うことにより調製できる。この文献には、前記表面処理剤として、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン、界面活性剤（カチオン性、アニオン性、両性およびノニオン性界面活性剤）が記載され、界面活性剤としては、カルボン酸基を親水基とするアニオン性界面活性剤が最も好ましいことも記載されている。このような微粒子は極性溶媒（特に水）に対する分散性は高いものの、有機溶媒（特に疎水性有機溶媒）に対する分散性は低い。また、極性溶媒分散型微粒子の製造では、洗浄過程で遠心分離、限外ろ過を行う必要があり、設備投資費用が嵩むこと、さらに一度に洗浄できる量が少なく、洗浄効率（ひいては製造効率）が低いという課題がある。
【０００７】
このように、有機溶媒と極性溶媒とでは微粒子の分散特性及び生産性が異なる。そのため、有機溶媒分散型微粒子と極性溶媒分散型微粒子とを自由に調製可能な方法が整備されるのが好ましい。例えば、有機溶媒分散型微粒子を極性溶媒分散型微粒子に変換できれば無機系微粒子の利便性を向上でき工業的に有利である。しかし、上記タイプの異なる分散性微粒子を簡便かつ確実に製造することは困難である。
【特許文献１】特許３３４１３６１号公報（請求項１）
【特許文献２】特開２００６−３７１４５号公報（［特許請求の範囲］、段落［００２８］、［００２９］、［発明の効果］）
【特許文献３】特開２００４−４３８９２号公報（［特許請求の範囲］、段落［００３１］、［００３４］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、有機溶媒（疎水性溶媒など）と極性溶媒（水など）との双方に対して分散性を有する無機系微粒子（金属ナノ粒子など）を容易に調製できる分散性無機微粒子（分散性無機系ナノ粒子など）とその製造方法を提供することにある。
【０００９】
本発明の他の目的は、有機溶媒（疎水性溶媒など）に対して高い分散性を有する無機系微粒子（金属ナノ粒子など）を、極性溶媒（水など）に対して高い分散性を有する無機系微粒子（金属ナノ粒子など）に簡便かつ容易に変換可能な分散性無機微粒子、そのためのキット並びに分散性無機微粒子の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、無機微粒子（A1）とこの無機微粒子表面に配位した保護コロイド又は分散剤（A2）とで構成され、かつ有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）と、界面活性剤（Ｂ）としてのカチオン性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤とを組み合わせると、前記無機微粒子（Ａ）で有機溶媒に対する分散性を確保でき、前記無機微粒子（Ａ）とカチオン性界面活性剤（水溶性カチオン性界面活性剤など）及び／又はノニオン性界面活性剤（水溶性ノニオン性界面活性剤）との組合せにより極性溶媒に対する分散性を確保できることを見いだし、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の分散性無機微粒子（Ｃ）は、有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とで構成され、かつ極性溶媒に分散可能である。前記有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）は、無機微粒子（A1）とこの無機微粒子を有機溶媒中で分散安定化する保護コロイド又は分散剤（A2）とで構成され、前記界面活性剤（Ｂ）がカチオン性界面活性剤（B1）及びノニオン性界面活性剤（B2）から選択された少なくとも一種で構成されている。保護コロイド又は分散剤（A2）は無機微粒子（A1）表面に配位してもよい。分散性無機微粒子（Ｃ）の形態は特に制限されず、無機微粒子（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とは遊離していてもよいが、無機微粒子（Ａ）は界面活性剤（Ｂ）に内包されていてもよい。例えば、分散剤又は保護コロイド（A2）を介して無機微粒子（A1）がカチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）に内包された構造を有していてもよい。前記無機微粒子（A1）は金属ナノ粒子であってもよく、金属単体粒子及び金属合金粒子であってもよい。また、無機微粒子（A1）は、例えば、周期表第８族金属、周期表第１Ｂ族金属および周期表第４Ｂ族金属から選択された金属粒子であってもよい。前記保護コロイド又は分散剤（A2）は、無機微粒子（A1）に対して配位可能な官能基と、疎水鎖とを有する場合が多く、非水溶性であってもよい。保護コロイド又は分散剤（A2）は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選択された少なくとも１種のヘテロ原子を含み、かつ無機微粒子に対して配位可能な官能基と、疎水鎖とを有する有機化合物である場合が多い。前記カチオン性界面活性剤（B1）は、４級アンモニウム塩、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩およびアルキルピリジニウム塩などであってもよい。ノニオン性界面活性剤（B2）は、アルキルグルコシド（又はアルキルポリグルコシド）、脂肪酸多価アルコールエステル（ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなど）、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、およびポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドなどであってもよい。カチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）は、それぞれ、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。なお、有機溶媒の主成分は親水性溶媒であってもよいが、通常、疎水性溶媒である場合が多く、極性溶媒の主成分は水である場合が多い。
【００１２】
より具体的には、本発明の分散性無機微粒子（Ｃ）は、平均粒子径が１００ｎｍ以下の金属ナノ粒子（A1）と、この金属ナノ粒子に配位し、かつ前記金属に対する配位性基とＣ６−２０アルキル鎖とを有する非水溶性有機化合物（A2）と、カチオン性界面活性剤（B1）及びノニオン性界面活性剤（B2）から選択された少なくとも一種の界面活性剤（Ｂ）とで構成してもよい。カチオン性界面活性剤（B1）はＣ６−２０アルキル基、Ｃ１−２０アルキル−Ｃ６−１２アリール基及びアラルキル基から選択された少なくとも１つの疎水鎖と４級アンモニウム塩基とを有する水溶性界面活性剤（B1）であってもよく、ノニオン性界面活性剤（B2）は、ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンＣ６−２２アルキルエーテル、ポリオキシエチレンＣ６−１８アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンＣ１０−２４脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンＣ１０−２４脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンショ糖Ｃ１０−２４脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンＣ１０−２４脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンＣ６−２２アルキルアミン、およびポリオキシエチレンＣ１０−２４脂肪酸アルカノールアミドから選択された少なくとも一種の水溶性界面活性剤であってもよい。有機化合物（A2）の割合は金属ナノ粒子（A1）１００重量部に対して３０〜５００重量部、界面活性剤（Ｂ）の割合は金属ナノ粒子（A1）１００重量部に対して１〜１００重量部程度であってもよい。
【００１３】
本発明は、前記極性溶媒に分散可能な無機微粒子（Ａ）が極性溶媒中に分散した分散体も包含する。また、本発明は、有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）を含む第１の収容体と、カチオン性界面活性剤（B1）及びノニオン性界面活性剤（B2）から選択された少なくとも一種を含む第２の収容体とで構成され、前記無機微粒子（Ａ）又は（A1）を極性溶媒に分散可能なキットも包含する。さらに、本発明は、前記有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）とカチオン性界面活性剤（B1）及びノニオン性界面活性剤（B2）から選択された少なくとも一種とを極性溶媒に添加し、極性溶媒に分散可能な無機微粒子（Ａ）を製造する方法も包含する。
【００１４】
なお、以下の説明において、「有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）」を単に「第１の分散性無機微粒子」又は「第１の分散性無機微粒子（Ａ）」と称し、「極性溶媒に分散可能な無機微粒子」及び「分散性無機微粒子（Ｃ）」を単に「第２の分散性無機微粒子」又は「第２の分散性無機微粒子（Ｃ）」と称する場合がある。
【発明の効果】
【００１５】
本発明では、第２の分散性無機微粒子（Ｃ）を第１の分散性無機微粒子（Ａ）とカチオン性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤とで構成するため、有機溶媒（疎水性溶媒など）及び極性溶媒（水など）の双方に対して無機微粒子（無機系ナノ粒子など）を容易に分散性できる。すなわち、用途に応じて、有機溶媒分散型無機系ナノ粒子と極性溶媒分散型無機系ナノ粒子を簡便に作り分けることができる。また、カチオン性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤を添加するだけで、有機溶媒（疎水性溶媒など）に対して高い分散性を有する無機系微粒子（金属ナノ粒子など）を、極性溶媒（水など）に対して高い分散性を有する無機系微粒子（金属ナノ粒子など）に簡便かつ容易に変換できる。そのため、例えば、有機溶媒分散型無機微粒子から極性溶媒分散型無機微粒子を容易に製造可能であり、有機溶媒分散型無機微粒子の製造設備だけで双方の分散性無機微粒子を製造可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の分散性無機微粒子（第２の分散性無機微粒子（Ｃ））は極性溶媒に分散可能であり、有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（第１の分散性無機微粒子（Ａ））と界面活性剤（Ｂ）とで構成されている。また、第１の分散性無機微粒子（Ａ）は、無機微粒子（A1）と、この無機微粒子を有機溶媒中で分散安定化する保護コロイド又は分散剤（A2）とで構成され、前記界面活性剤（Ｂ）はカチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）で構成されている。
【００１７】
［第１の分散性無機微粒子（Ａ）］
無機微粒子（A1）
第１の分散性無機微粒子（Ａ）の無機微粒子（A1）を構成する金属（金属原子）としては、例えば、遷移金属（例えば、チタン、ジルコニウムなどの周期表第４Ａ族金属；バナジウム、ニオブなどの周期表第５Ａ族金属；モリブデン、タングステンなどの周期表第６Ａ族金属；マンガンなどの周期表第７Ａ族金属；鉄、ニッケル、コバルト、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、イリジウム、白金などの周期表第８族金属；銅、銀、金などの周期表第１Ｂ族金属など）、周期表第２Ｂ族金属（例えば、亜鉛、カドミウムなど）、周期表第３Ｂ族金属（例えば、ガリウム、インジウムなど）、周期表第４Ｂ族金属（例えば、ゲルマニウム、スズ、鉛など）、周期表第５Ｂ族金属（例えば、アンチモン、ビスマスなど）などが挙げられる。金属は、周期表第８族金属（コバルト、ニッケルなど）、周期表第１Ｂ族金属（銅、銀など）および周期表第４Ｂ族金属（鉛など）から選択された金属であってもよい。なお、金属（金属原子）は、保護コロイド又は分散剤（A2）に対する配位性の高い金属、例えば、周期表第８族金属、周期表第１Ｂ族金属などである場合が多い。
【００１８】
無機微粒子（A1）は、前記金属単体、前記金属の合金、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属炭化物、金属窒化物、金属ホウ化物などであってもよい。これらの無機微粒子（A1）は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。無機微粒子（A1）は、通常、金属粒子（金属単体粒子、金属合金粒子）である場合が多い。
【００１９】
無機微粒子（A1）の平均粒子径（平均一次粒子径）は特に制限されず、０．００１〜１μｍ程度の範囲から選択でき、通常、５００ｎｍ以下（例えば、１〜３００ｎｍ）である。無機微粒子（A1）はナノメーターサイズであるのが好ましく、このような無機微粒子（A1）の平均粒子径（平均一次粒子径）は、通常、２５０ｎｍ以下（例えば、１〜２００ｎｍ）、好ましくは１００ｎｍ以下（例えば、２〜８０ｎｍ）、さらに好ましくは３〜５０ｎｍ（例えば、４〜３０ｎｍ）程度である。ナノメータサイズの無機微粒子（金属ナノ粒子などのナノ粒子）は、例えば、２〜２０ｎｍ（例えば、３〜１０ｎｍ）程度であってもよい。
【００２０】
保護コロイド又は分散剤（A2）
第１の分散性無機微粒子（Ａ）を構成する保護コロイド又は分散剤（A2）は、前記無機微粒子（A1）に作用して有機溶媒中で分散安定化する成分、例えば、前記無機微粒子（A1）に対して物理的又は化学的に親和性を有するか又は結合（水素結合、イオン結合、配位結合、化学結合など）して安定化する成分であればよい。前記無機微粒子（A1）の有機溶媒中での分散安定性を高めるためには、保護コロイド又は分散剤（A2）が前記無機微粒子（A1）表面に配位して結合するのが好ましい。そのため、好ましい保護コロイド又は分散剤（A2）は前記無機微粒子（A1）に配位する親和性化合物又は配位性化合物ということもできる。
【００２１】
保護コロイド又は分散剤（A2）は、無機微粒子（無機微粒子の金属原子）に配位可能な官能基（又は金属原子に対する親和性基）を有している場合が多い。このような配位性官能基（又は配位子）としては、ハロゲン原子を有する基などであってもよいが、通常、ヘテロ原子（窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子など）、代表的には、窒素原子、酸素原子、および硫黄原子から選択された少なくとも１種のヘテロ原子を有する基（官能基）である場合が多い。配位性官能基は、同種又は異種の複数のヘテロ原子を有していてもよい。配位性官能基は塩（ナトリウム塩などのアルカリ金属塩など）を形成していてもよい。
【００２２】
なお、本明細書において、「配位可能」「配位性」とは、金属に対して電子供与可能であることを意味し、必ずしも実際に金属原子に配位しなくてもよい。そのため、「配位性化合物」は、電子供与可能な（又は電子供与可能な基を有する）化合物であればよく、金属に対して配位していなくてもよい。
【００２３】
具体的な配位性官能基としては、窒素原子を有する基［アミノ基、置換アミノ基（ジアルキルアミノ基など）、イミノ基（−ＮＨ−）などのアミノ基、アミド基（−ＣＯＮ＜）、シアノ基、ニトロ基、窒素環基（ピリジル基などの５〜８員窒素環基、カルバゾール基、モルホリニル基など）など］、酸素原子を有する基［ヒドロキシル基、エーテル基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのＣ１−６アルコキシ基）、ホルミル基、カルボニル基（−ＣＯ−）、エステル基（−ＣＯＯ−）、酸素環基（テトラヒドロピラニル基などの５〜８員酸素環基など）など］、硫黄原子を有する基［例えば、チオ基（−Ｓ−）、チオール基（−ＳＨ）、チオカルボニル基（−ＳＯ−）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基などのＣ１−４アルキルチオ基など）、スルホ基、スルファモイル基、スルフィニル基（−ＳＯ２−）など］、これらの塩を形成した基などが例示できる。保護コロイド又は分散剤（A2）（配位性化合物）は、配位性官能基を単独で又は２種以上組み合わせて有していてもよい。
【００２４】
なお、保護コロイド又は分散剤（A2）（配位性化合物など）は、無機化合物であってもよいが、通常、有機化合物であってもよい。保護コロイド又は分散剤（A2）を構成する代表的な化合物としては、例えば、窒素原子含有有機化合物｛例えば、アミン類、アミド類［例えば、アルカン酸アミド（アセトアミドなど）、Ｎ−置換アルカン酸アミド、ラクタム類など］、ニトロ化合物、ニトリル類（カプロニトリル、ラウロニトリルなどのＣ６−２２脂肪族ニトリルなど）など｝、酸素原子含有有機化合物｛例えば、アルコール類［例えば、アルカノール類（ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノールなどのＣ６−２０アルカンモノオール）、シクロアルカノール類（シクロヘキサノールなど）、アルカンジオール類（エチレングリコール、プロピレングリコールなど）、ポリアルキレングリコール類（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなど）、アラルキルアルコール類、多価アルコール類など］、エーテル類［セロソルブ類、カルビトール類など］、カルボン酸類（例えば、酢酸、酪酸、ペンタン酸、カプロン酸、ヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸などのＣ２−３０飽和脂肪族カルボン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸などのＣ４−２４不飽和脂肪族カルボン酸（例えば、Ｃ１０−２４高級不飽和カルボン酸）など）、ケトン類［例えば、アルカノン類、シクロアルカノン類、ジケトン類（アセチルアセトンなどのβ−ジケトン類）など］、エステル類［例えば、脂肪酸エステル類、グリコールエーテルエステル類など］、アルデヒド類（カプリルアルデヒド、ラウリルアルデヒド、パルミトアルデヒド、ステアリルアルデヒドなどのＣ６−２０脂肪族アルデヒド）など｝、硫黄原子含有有機化合物［例えば、チオール類（例えば、ヘキサンチオール、オクタンチオールなどのアルカンチオールなど）、スルホキシド類、スルホン酸類（例えば、アルカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸などのアレーンスルホン酸など）など］などが挙げられる。
【００２５】
アミン類としては、モノアミン類、ポリアミン類、アミノカルボン酸類（グリシンなど）などが挙げられる。モノアミン類としては、例えば、第１級アミン類［例えば、モノアルキルアミン類（プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン（ｎ−オクチルアミン、２−エチルへキシルアミンなど）、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ラウリルアミン（ドデシルアミン）、トリデシルアミン、ミリスチルアミン（テトラデシルアミン）、ペンタデシルアミン、パルミチルアミン（セチルアミン）、ステアリルアミン（オクタデシルアミン）、オレイルアミンなどのＣ３−２０アルキルアミン、好ましくはＣ５−１６アルキルアミン、さらに好ましくはＣ６−１２アルキルアミンなど）、シクロアルキルアミン類（例えば、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミンなどのＣ４−１０シクロアルキルアミン）、アリールアミン類（例えば、アニリン、トルイジン、アミノナフタレンなどのＣ６−１０アリールアミン）、アラルキルアミン類（ベンジルアミンなど）、ヒドロキシルアミン類（例えば、エタノールアミンなどのアルカノールアミン類）など］、第２級アミン類［例えば、ジアルキルアミン類（ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン、ジドデシルアミン、ジテトラデシルアミンなどのジＣ３−２０アルキルアミン、好ましくはジＣ４−１６アルキルアミンなど）、ジシクロアルキルアミン類（例えば、ジシクロヘキシルアミンなどのジＣ４−１０シクロアルキルアミン）、ジアリールアミン類（例えば、ジフェニルアミンなどのジＣ６−１０アリールアミン）、ジアラルキルアミン類（ジベンジルアミンなど）、アルキルシクロアルキルアミン類（メチルシクロヘキシルアミンなど）、アルキルアリールアミン類（Ｎ−メチルアニリンなど）、複素環式アミン（例えば、ピロール、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、モルホリンなどの５〜８員環状第２級アミンなど）、ヒドロキシルアミン類（例えば、ジエタノールアミンなどのジアルカノールアミン類）など］、第３級アミン類［例えば、トリアルキルアミン類（トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリデシルアミンなどのトリＣ３−２０アルキルアミン、好ましくはトリＣ５−１６アルキルアミンなど；ジメチルデシルアミン、ジメチルテトラデシルアミン、ジメチルヘキサデシルアミンなどのジＣ１−２アルキルＣ６−２０アルキルアミンなど）、トリシクロアルキルアミン類（トリシクロへキシルアミンなど）、トリアリールアミン類（トリフェニルアミンなど）、トリアラルキルアミン類（トリベンジルアミンなど）、ジシクロアルキルアルキルアミン類（ジシクロヘキシルメチルアミンなど）、シクロアルキルジアルキルアミン類（シクロヘキシルジメチルアミンなど）、アリールジアルキルアミン類（Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなど）、複素環式アミン（例えば、ピリジン、ピコリン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジン、Ｎ−フェニルモルホリンなどの５〜８員環状第３級アミン、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−１など）、ヒドロキシルアミン類（例えば、トリエタノールアミンなどのトリアルカノールアミン類）など］などが挙げられる。
【００２６】
ポリアミン類としては、前記モノアミン類に対応するポリアミン類、例えば、鎖状ポリアミン類｛例えば、アルカンジアミン類（エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのＣ２−２０アルカンジアミン）などのジアミン類；ポリアルキレンポリアミン類（又はポリアルキレンイミン、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタアミンなどのポリＣ２−４アルキレンポリアミン）などの第１級ポリアミン類｝、環状ポリアミン類［例えば、環状第２級ポリアミン（例えば、ピペラジン、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、トリエチレンジアミンなど）、環状第３級ポリアミン（ピリミジンなど）など］などが挙げられる。
【００２７】
また、保護コロイド又は分散剤（A2）は、低分子化合物に限らず高分子化合物であってもよい。このような高分子化合物としては、前記例示のヘテロ原子を有する高分子化合物［例えば、窒素原子含有高分子化合物（例えば、ポリアルキレンイミン（ポリエチレンイミンなど）、ポリビニルピロリドン、ポリアリルアミン、ポリエーテルポリアミン（ポリオキシエチレンポリアミンなど）など）、酸素原子含有高分子化合物（ポリビニルアルコールなど）］などが挙げられる。
【００２８】
これらの保護コロイド又は分散剤（A2）は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００２９】
有機溶媒中での無機微粒子（A1）の分散安定性を高めるため、保護コロイド又は分散剤（A2）は、無機微粒子（A1）に対して配位可能な官能基（配位性基）と、疎水鎖（例えば、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ６−２０アルキル鎖）とを有する場合が多い。また、保護コロイド又は分散剤（A2）は水溶性化合物であってもよいが非水溶性化合物（又は疎水性化合物）であってもよい。このような化合物としては、例えば、炭素数４以上のアルキルアミン類、例えば、モノ乃至トリＣ６−３０アルキルアミン、好ましくはモノ乃至トリＣ７−２４アルキルアミン、さらに好ましくはモノＣ８−２０アルキルアミンなどが挙げられる。好ましいアミン類は、長鎖アルキルアミン（例えば、モノＣ６−２０アルキルアミン）、特に第１級アミン類である。
【００３０】
保護コロイド又は分散剤（A2）の割合は、金属ナノ粒子などの無機微粒子（A2）１００重量部に対して、３０〜５００重量部（例えば、５０〜４００重量部）、好ましくは７５〜３５０重量部（例えば、１００〜３００重量部）、さらに好ましくは１５０〜２５０重量部程度であってもよい。
【００３１】
前記無機微粒子（Ａ）は有機溶媒に対して高い分散性を有し、長期間に亘り高い分散安定性を示す。有機溶媒は、通常、非水溶性溶媒（又は疎水性溶媒）である場合が多く、例えば、炭化水素類（ヘキサン、トリメチルペンタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類など）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチルなど）、ケトン類（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジプロピルエーテルなど）などが例示できる。これらの有機溶媒は単独で又は混合溶媒として使用できる。なお、前記無機微粒子（Ａ）は有機溶媒に対して高い分散性を示すため、有機溶媒中の前記無機微粒子（A1）の濃度は特に制限されず、例えば、１〜５０重量％（例えば、３〜２５重量％）、好ましくは５〜２０重量％（例えば、７〜１５重量％）程度であってもよい。
【００３２】
製造方法
第１の分散性無機微粒子（Ａ）は、慣用の方法で製造できる。例えば、前記無機微粒子（A1）に対応する金属化合物を、保護コロイド又は分散剤（A2）の存在下、有機溶媒中で還元することにより第１の分散性無機微粒子（Ａ）を調製できる。
【００３３】
前記無機微粒子（A1）に対応する金属化合物は、例えば、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属ハロゲン化物、金属酸塩［金属無機酸塩（硫酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩などのオキソ酸塩など）、金属有機酸塩（酢酸塩など）など］などであってもよい。なお、金属塩の形態は、単塩、複塩又は錯塩のいずれであってもよく、多量体（例えば、２量体）などであってもよい。これらの金属化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの金属化合物のうち、金属ハロゲン化物、金属酸塩［金属無機酸塩（硫酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩などのオキソ酸塩など）、金属有機酸塩（酢酸塩など）を使用する場合が多い。
【００３４】
還元剤としては、慣用の成分、例えば、水素化ホウ素ナトリウム類（水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、水素化トリエチルホウ素ナトリウムなど）、水素化アルミニウムリチウム、次亜リン酸又はその塩（ナトリウム塩など）、ボラン類（ジボラン、ジメチルアミンボランなど）、ヒドラジン、ホルマリンなどが例示できる。これらの還元剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３５】
還元剤の使用量は、金属原子換算で前記金属化合物１当量（又は１モル）に対して、０．８〜５モル（例えば、０．９〜４モル）、好ましくは１〜３．５モル（例えば、１．１〜３モル）、さらに好ましくは１．２〜２．５モル程度であってもよい。
【００３６】
還元反応は、分散安定剤、例えば、アルカンカルボン酸（ペンタン酸、カプロン酸、ヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸などのＣ６−２０飽和脂肪族カルボン酸、リンデル酸、オレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などのＣ８−２４不飽和脂肪族カルボン酸（例えば、Ｃ１０−２４高級不飽和カルボン酸）など）の存在下で行ってもよい。
【００３７】
還元反応は、慣用の方法、例えば、温度１０〜７５℃（例えば、１５〜５０℃、好ましくは２０〜３５℃）程度で撹拌することにより行うことができる。反応系の雰囲気は、空気、不活性ガス（窒素ガスなど）であってもよく、還元性ガス（水素ガスなど）を含む雰囲気であってもよい。なお、反応溶媒は前記有機溶媒で構成する場合が多く、必要により、前記有機溶媒と水溶性有機溶媒（例えば、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル類、ジメチルアセトアミドなどのアミド類など）との混合溶媒を用いてもよく、水溶性有機溶媒は反応系に添加される成分、例えば、還元剤などの溶媒に由来してもよい。
【００３８】
還元反応の終了後、反応混合液を濃縮し、メンブレンフィルタなどで精製することにより、有機溶媒に対して分散性を有する無機微粒子（Ａ）を調製することができる。
【００３９】
［第２の分散性無機微粒子（Ｃ）］
第２の分散性無機微粒子（Ｃ）の界面活性剤（Ｂ）は、カチオン性界面活性剤（B1）及びノニオン性界面活性剤（B2）から選択された少なくとも一種で構成されている。
【００４０】
カチオン性界面活性剤（B1）
カチオン性界面活性剤（B1）はＮ−エチルアルカンアミドアンモニウムハライドなどであってもよいが、４級アンモニウム塩である場合が多い。４級アンモニウム塩において、対イオンはハロゲンイオンであってもよく水酸化物イオン（又はヒドロキシ（ＯＨ）イオン）であってもよい。４級アンモニウム塩としては、例えば、テトラＣ１−６アルキルアンモニウム塩（テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイドなどのテトラＣ１−４アルキルアンモニウム塩など）；ジアリルジＣ１−４アルキルアンモニウム塩（例えば、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなど）；アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどのＣ８−２０アルキルトリメチルアンモニウムクロリドなど）；ジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えば、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロマイド、ジドデシルジメチルアンモニウムブロマイドなどのジＣ８−２０アルキルジメチルアンモニウムクロリドなど）；アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩（例えば、ベンザルコニウムクロライドなどのＣ８−２０アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ベンゼトニウムクロライドなどの４−Ｃ１−１０アルキルフェニルオキシエトキシエチルベンジルジメチルアンモニウムクロリド）；アルキルピリジニウム塩（例えば、セチルピリジニウムクロライドなどのＮ−Ｃ１０−２０アルキルピリジニウムブロミド、Ｎ−Ｃ１０−２０アルキルピリジニウムクロライドなど）などが例示できる。これらのカチオン性界面活性剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４１】
好ましいカチオン性界面活性剤は、長鎖アルキル基（Ｃ６−２０アルキル基など）、アルキル基が置換していてもよいアリール基（Ｃ６−１２アリール基又はＣ１−２０アルキル−Ｃ６−１２アリール基）及びアラルキル基（ベンジル基、フェネチル基などのＣ６−１２アリール−Ｃ１−４アルキル基など）から選択された少なくとも１つの疎水鎖（又は疎水基）と４級アンモニウム塩基とを有する水溶性のカチオン性界面活性剤である。このようなカチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、Ｃ１０−１６アルキルトリメチルアンモニウムハライド、好ましくはＣ１０−１４アルキルトリメチルアンモニウムハライドなど）、ジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えば、ジＣ１０−１６アルキルジメチルアンモニウムハライド、好ましくはジＣ１０−１４アルキルジメチルアンモニウムハライドなど）、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩（例えば、Ｃ１０−１６アルキルベンジルジメチルアンモニウムハライド、４−Ｃ１−８アルキルフェニルオキシエトキシエチルベンジルジメチルアンモニウムハライドなど）、アルキルピリジニウム塩（例えば、Ｎ−Ｃ１０−１６アルキルピリジニウムハライドなど）及びこれらのハライドに対応するヒドロキシドなどが例示できる。これらの界面活性剤も単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４２】
ノニオン性界面活性剤（B2）
ノニオン性界面活性剤は低分子界面活性剤であってもよくオリゴマー又は高分子界面活性剤（アルキレンオキサイド付加体）であってもよい。界面活性剤の疎水鎖（又は疎水部）は飽和又は不飽和脂肪族鎖で構成してもよく、このような脂肪鎖に対応する化合物としては、炭素数４〜２４程度の化合物、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などのＣ６−２４飽和脂肪酸、リンデル酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などのＣ６−２４不飽和脂肪酸、これらの脂肪酸に対応するＣ６−２４高級アルコール（例えば、ラウリルアルコール、テトラデシルアルコール、セチルアルコール、オクタデシルアルコール、アラキルアルコール、オレイルアルコールなどのＣ１０−２４飽和又は不飽和アルコールなど）などが例示できる。疎水鎖は、汎用性が高く、価格の点から、炭素数６〜１８程度であるのが好ましい。また、親水鎖（又は親水部）は多価アルコール（例えば、グリセリン、ポリグリセリン（例えば、平均重合度２〜５程度のポリグリセリン）、ソルビタン、ショ糖など）で構成してもよく、オキシアルキレン単位（特にオキシエチレン単位）で構成してもよい。また、必要によりオキシアルキレン単位としてオキシプロピレン単位を有していてもよい。非イオン性界面活性剤のオキシエチレン単位（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）ｎ（式中、ｎはユニット数を示す）のユニット数ｎは、界面活性剤の種類に応じて、極性溶媒に溶解し、ミセルを形成する範囲のユニット数であれば特に限定はされない。ユニット数の増加につれて水への溶解性が増加するので、無機微粒子（無機系ナノ粒子など）を分散させる極性溶媒の種類に応じて、ユニット数ｎは適宜決定される。
【００４３】
低分子界面活性剤としては、例えば、アルキルグルコシド又はアルキルポリグルコシド（高級アルコールとグルコース類との反応により生成するアルキルポリグルコシド、例えば、オクチルポリグルコシド、ラウリルポリグルコシド、ミリスチルポリグルコシド、パルミチルポリグルコシド、ステアリルポリグルコシド、オレイルポリグルコシドなどのＣ６−２２アルキル−ポリグルコシドなど）、脂肪酸多価アルコールエステル（グリセリンモノ又はジ脂肪酸エステル、例えば、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノオレート、グリセリンモノステアレートなどのグリセリンモノ又はジＣ１０−２４脂肪酸エステル；ショ糖脂肪酸エステル、例えば、ショ糖モノラウレート、ショ糖モノパルミテート、ショ糖モノステアレート、ショ糖ジラウレートなどのショ糖Ｃ１０−２４脂肪酸エステル；ソルビタン脂肪酸エステル、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレートなどのソルビタンＣ１０−２４脂肪酸エステルなど）、脂肪酸アルカノールアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエタノールラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエタノールパルミチン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエタノールオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジエタノールステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジプロパノールラウリン酸アミドなどのＣ１０−２４脂肪酸−Ｃ２−４アルカノールアミドなど）などが例示できる。
【００４４】
オリゴマー又は高分子界面活性剤（アルキレンオキサイド付加体）としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えば、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンＣ６−２２アルキルエーテルなど）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンＣ６−１８アルキルフェニルエーテルなど）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル（ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンパルミテート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレートなどのポリオキシエチレンＣ１０−２４脂肪酸エステルなど）、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル（ポリオキシエチレングリセリンモノラウレート、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノオレート、ポリオキシエチレングリセリンジラウレート、ポリオキシエチレングリセリンジステアレート、ポリオキシエチレングリセリンジオレートなどのポリオキシエチレングリセリンＣ１０−２４脂肪酸エステル又はこれらの化合物に対応するポリオキシエチレンポリグリセリンＣ１０−２４脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンショ糖モノラウレート、ポリオキシエチレンショ糖モノステアレート、ポリオキシエチレンショ糖モノオレート、ポリオキシエチレンショ糖ジラウレート、ポリオキシエチレンショ糖ジステアレート、ポリオキシエチレンショ糖ジオレートなどのポリオキシエチレンショ糖Ｃ１０−２４脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンジラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンジステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンジオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリスステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタンＣ１０−２４脂肪酸エステルなど）、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルアミン（ポリオキシエチレンオクチルアミン、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンミリスチルアミン、ポリオキシエチレンパルミチルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミンなどのポリオキシエチレンＣ６−２２アルキルアミンなど）、ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド（例えば、ポリオキシエチレンＮ，Ｎ−ジエタノールラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンＮ，Ｎ−ジエタノールパルミチン酸アミド、ポリオキシエチレンＮ，Ｎ−ジエタノールオレイン酸アミド、ポリオキシエチレンＮ，Ｎ−ジエタノールステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンＮ，Ｎ−ジプロパノールラウリン酸アミドなどのポリオキシエチレンＣ１０−２４脂肪酸−Ｃ２−４アルカノールアミドなど）などが例示できる。これらのノニオン性界面活性剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４５】
ノニオン性界面活性剤のうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、およびポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドなどを用いる場合が多い。
【００４６】
界面活性剤（Ｂ）の親水−疎水バランス（Hydrophile-Lipophile-Balance）ＨＬＢは、極性溶媒の種類などに応じて、例えば、２〜３５（例えば、５〜３０）程度の範囲から選択でき、通常、５〜２５（例えば、７〜２２）、好ましくは１０〜２０（例えば、１２〜１７）程度であってもよい。
【００４７】
また、界面活性剤（Ｂ）の臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）は、例えば、温度２５℃において、０．０００１〜０．０３重量％、好ましくは０．０００５〜０．０２重量％、さらに好ましくは０．００１〜０．０１５重量％（例えば、０．００２〜０．０１重量％）程度であってもよい。
【００４８】
前記カチオン性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）は、通常、極性溶媒（例えば、水、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒などの水性溶媒）に可溶である。また、界面活性剤（Ｂ）は第１の分散性無機微粒子（Ａ）と遊離していてもよいが、第１の分散性無機微粒子（Ａ）を内包していてもよい。
【００４９】
さらに、第２の分散性無機微粒子（Ｃ）は極性溶媒に分散可能であり、極性溶媒中で長期間に亘り安定に分散する。極性溶媒としては、水性溶媒、例えば、水、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒などが挙げられ、水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのＣ１−４アルカノールなど）、ケトン類（アセトンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、有機カルボン酸類（例えば、酢酸など）、セロソルブ類、カルビトール類などが例示できる。水と水溶性有機溶媒との量的割合（重量比）は、例えば、前者／後者＝２０／８０〜１００／０程度の範囲から選択でき、通常、５０／５０〜１００／０、好ましくは７５／２５〜１００／０程度である。通常、極性溶媒の主成分は水であり、極性溶媒として水単独を用いる場合が多い。
【００５０】
なお、必要であれば、カチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）に加えて、アニオン性界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、Ｎ−アシルＮ−メチルタウレートなど）、両性界面活性剤（ジメチルアルキルアミンオキシド、Ｎ−アルキルベタイン、イミダゾリン誘導体など）などを併用してもよい。
【００５１】
界面活性剤（Ｂ）の使用量（カチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）の使用量）は、金属ナノ粒子などの無機微粒子（A1）の分散安定性を損なわない範囲で選択でき、通常、無機微粒子（A1）１００重量部に対して、１〜１００重量部（例えば、３〜７５重量部）、好ましくは５〜５０重量部（例えば、７〜４０重量部）、さらに好ましくは１０〜３０重量部（例えば、１０〜２０重量部）程度である。
【００５２】
なお、極性溶媒（特に水）を用いた分散系のｐＨは特に制限されないが、カチオン性界面活性剤を用いる場合、極性溶媒のｐＨが高い（例えば、弱アルカリ性乃至アルカリ性）ほど分散性が向上する傾向を示し、ノニオン性界面活性剤を用いる場合、極性溶媒のｐＨが低い（例えば、弱酸性乃至酸性）ほど分散性が向上する傾向を示す。そのため、極性溶媒のｐＨは１〜１２程度の範囲から選択でき、分散性を向上させるため、カチオン性界面活性剤を用いる場合、ｐＨ７以上（例えば、７．５〜１２程度）に調整するのが好ましく、ノニオン性界面活性剤を用いる場合、ｐＨ７以下（例えば、１〜７、好ましくは２〜６．５程度）に調整するのが好ましい。
【００５３】
ｐＨ調整は、慣用の方法、例えば、酸（塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸、酢酸などの有機酸）、アルカリ［水酸化ナトリウム、アンモニアなどの無機塩基、アミン類（例えば、アルキルアミン、アルカノールアミンなどの第三級アミン類などの有機塩基）などの塩基類］を用いて行うことができる。
【００５４】
極性溶媒中の前記無機微粒子（A1）の濃度も特に制限されず、例えば、１〜５０重量％（例えば、３〜２５重量％）、好ましくは５〜２０重量％（例えば、７〜１５重量％）程度であってもよい。
【００５５】
［第２の分散性微粒子（Ｃ）の製造方法およびキット］
第２の分散性微粒子（Ｃ）は、極性溶媒中で、第１の分散性微粒子（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）［カチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）］とを共存させることにより調製できる。すなわち、極性溶媒に第１の分散性微粒子（Ａ）とカチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）とを添加することにより、容易に第２の分散性微粒子（Ｃ）を調製でき、通常、第１の分散性微粒子（Ａ）とカチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）とを極性溶媒中で撹拌するだけで、第２の分散性微粒子（Ｃ）が得られる。
【００５６】
そのため、本発明の第２の分散性微粒子（Ｃ）は、第１の分散性微粒子（Ａ）を含む第１の収容体（又は包装体）と、カチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）を含む第２の収容体（又は包装体）とで構成したキットとして提供することもできる。また、第１の収容体（又は包装体）では第１の分散性微粒子（Ａ）を粉末状の形態で収容してもよく、有機溶媒に分散した分散体の形態で収容してもよい。第２の収容体（又は包装体）でもカチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）は極性溶媒に溶解した溶液の形態で収容してもよい。このようなキットを用いると、第１の収容体（又は包装体）と第２の収容体（又は包装体）との内容物を混合するだけで無機微粒子（A1）が極性溶媒に分散した第２の分散性微粒子（Ｃ）を調製できる。なお、第２の収容体（又は包装体）ではカチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）を固体状（粉末など）の形態で収容してもよく、このような場合、極性溶媒を第３の包装体内に収容してもよい。
【００５７】
本発明において、第１の分散性無機微粒子（Ａ）は有機溶媒（非水溶性溶媒）に分散可能であり、第２の分散性無機微粒子（Ｃ）は極性溶媒（水性溶媒）に分散可能である。これらの無機微粒子（Ａ）（Ｃ）の構造は断定できないものの、実験結果から前記第１の分散性無機微粒子（Ａ）及び第２の分散性無機微粒子（Ｃ）は、模式図である図１に示す構造を有すると思われる。なお、図１ではカチオン性界面活性剤（B1）として疎水鎖と４級アンモニウム塩基を有する化合物を用いた例を示している。すなわち、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定した第１の分散性無機微粒子（Ａ）のコア部の平均粒子径は、動的光散乱粒径測定（ＤＬＳ）により測定した第１の分散性無機微粒子（Ａ）全体の平均粒子径よりも小さい。そのため、図１（Ａ）に示されるように、有機溶媒中において、第１の分散性無機微粒子（Ａ）では、無機微粒子（A1）がコアを形成し、保護コロイド又は分散剤（A2）が無機微粒子（A1）の表面を被覆するか又は表面に配向しているようである。
【００５８】
また、第２の分散性無機微粒子（Ｃ）について透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でコア部の平均粒子径を測定すると、第１の分散性無機微粒子（Ａ）のコア部の平均粒子径とさほど相違はなく、動的光散乱粒径測定（ＤＬＳ）で第２の分散性無機微粒子（Ｃ）全体の平均粒子径を測定すると、第１の分散性無機微粒子（Ａ）全体の平均粒子径よりも大きい場合が多い。そのため、図１（Ｂ）に示されるように、極性溶媒中において、第２の分散性無機微粒子（Ｃ）は、無機微粒子（A1）がコアを形成し、界面活性剤（Ｂ）が第１の分散性無機微粒子（Ａ）を内包した構造を有しているようである。すなわち、第２の分散性無機微粒子（Ｃ）は、分散剤又は保護コロイド（A2）を介して無機微粒子（A1）がカチオン性界面活性剤（B1）及び／又はノニオン性界面活性剤（B2）に内包された構造を有しているようである。そのため、第２の分散性無機微粒子（Ｃ）の分散体は、上記構造を保持して極性溶媒中に分散している。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明は、第１の分散性無機微粒子の形態とすることにより無機微粒子を有機溶媒に分散できるとともに、第２の分散性無機微粒子の形態とすることにより無機微粒子を極性溶媒に分散できる。従って、無機微粒子の利用範囲が制約されることがなく、広い範囲で利用できる。例えば、樹脂に添加して補強性、導電性など付与できるとともに、有機溶媒又は水性溶媒に分散して低温焼結が可能な導電性ペーストなどとして利用できる。
【実施例】
【００６０】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００６１】
実施例１
硝酸銀２．５ｇ、保護剤としてオクチルアミン４．９ｇ、リノール酸３．１ｇをトリメチルペンタン１．０Ｌに加え、攪拌混合し溶解した。この混合溶液に、０．０３モル／Ｌの水素化ホウ素ナトリウムを含むプロパノール溶液１．０Ｌを１時間かけて滴下し銀を還元した。さらに、３時間攪拌して黒色の液体を得た。得られた黒色の液体をエバポレータによって濃縮した後、これにメタノール２．０Ｌを加えて褐色の沈殿物を生成させた後、吸引ろ過により沈殿物を回収した。生成した沈殿物をトリメチルペンタンに再分散させ、ろ過した後、乾燥させて、銀ナノ粒子を黒色の固体として得た。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によれば、得られた銀ナノ粒子のコア部の個数平均粒子径は４ｎｍ、動的光散乱粒径測定（ＤＬＳ）によれば、保護コロイドを含む銀ナノ粒子全体の個数平均粒子径は８ｎｍであった。
【００６２】
保護コロイドを含む銀ナノ粒子（銀ナノ粒子として２０ｇ（銀濃度は１０．５重量％））、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＣＴＡＢ）３ｇを、２５℃のイオン交換水１１０ｍLに投入した。混合直後、水が着色し、銀ナノ粒子が水に分散したことを確認した。１時間撹拌後、得られた分散液を、細孔径０．２μｍのメンブレンフィルタでろ過した。ろ液から一部を取り出し、るつぼに入れ、マッフル炉中５５０℃で焼き、残渣重量からろ液中に含まれる銀濃度を測定した結果、銀濃度は８．０重量％であった。
【００６３】
コア部と保護コロイドを含む全体の個数平均粒子径を再度測定したところ、コア部は４ｎｍと変化はなく、全体は１４ｎｍであった。このことから、銀ナノ粒子がＣＴＡＢに内包された構造を有しており、このような構造で水へ分散していると思われる。
【００６４】
実施例２
カチオン性界面活性剤にベンゼトニウムクロライドを用いた以外は、実施例１と同様に行った。銀濃度は７．５重量％であった。
【００６５】
実施例３
カチオン性界面活性剤にセチルピリジニウムクロライドを用いた以外は、実施例１と同様に行った。銀濃度は８．２重量％であった。
【００６６】
実施例４
カチオン性界面活性剤にセチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドを用いた以外は、実施例１と同様に行った。銀濃度は１０．０重量％であった。
【００６７】
実施例５
カチオン性界面活性剤にジドデシルジメチルアンモニウムブロマイドを用いた以外は、実施例１と同様に行った。銀濃度は７．０重量％であった。
【００６８】
実施例６
イオン交換水に、水酸化ナトリウムを加え、０．１Ｎ水溶液とし、この溶液にＣＴＡＢおよび銀ナノ粒子を加えた以外は、実施例１と同様に行った。銀濃度は１０．５重量％であった。
【００６９】
比較例１
カチオン性界面活性剤を加えない以外は、実施例１と同様に行った。銀ナノ粒子は水に分散しなかった。
【００７０】
比較例２
カチオン性界面活性剤の代わりに、アニオン性界面活性剤であるドデシル硫酸ナトリウムを用いた以外は、実施例１と同様に行った。水が薄黄色を呈するのみで、銀ナノ粒子は水に対してほとんど分散性を示さなかった。
【００７１】
比較例３
カチオン性界面活性剤の代わりに、両性イオン界面活性剤であるラウリルアミノプロピオン酸を用いた以外は、実施例１と同様に行った。銀ナノ粒子は水に対してほとんど分散性を示さなかった。
【００７２】
実施例７
実施例１と同様に得られた銀ナノ粒子１５．３ｇ、ポリオキシエチレンラウリレート８．７ｇ、０．０５Ｍ塩酸水溶液５０ｍＬを２５℃のイオン交換水５０ｍＬに投入し、撹拌した。水が着色し、銀ナノ粒子が水に分散したことを確認した。１時間撹拌したのち、得られた分散液を細孔径０．２μｍのメンブレンフィルタでろ過した。ろ液から一部を取出し、るつぼに入れ、マッフル炉中５５０℃で焼き、残渣重量からろ液中に含まれる銀濃度を測定した結果、銀濃度は８．０重量％であった。
【００７３】
ＤＬＳ測定により得られた銀ナノ粒子保護層を含めた粒子径は１２ｎｍであった。このことから、銀ナノ粒子がポリオキシエチレンラウリレートに内包された構造を有しており、このような構造で水へ分散していると思われる。
【００７４】
実施例８
非イオン性界面活性剤にポリオキシエチレンラウリルエーテルを用いた以外は、実施例７と同様に行った。銀濃度は７．５重量％であった。
【００７５】
実施例９
非イオン性界面活性剤にポリオキシエチレンステアリルアミンを用いた以外は、実施例７と同様に行った。銀濃度は８．２重量％であった。
【００７６】
実施例１０
非イオン性界面活性剤にポリオキシエチレンオレートを用いた以外は、実施例７と同様に行った。銀濃度は７．９重量％であった。
【００７７】
実施例１１
非イオン性界面活性剤にポリオキシエチレンオレイルエーテルを用いた以外は、実施例７と同様に行った。銀濃度は７．０重量％であった。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】図１は第１の分散性無機微粒子（Ａ）と第２の分散性無機微粒子（Ｃ）とを説明するための模式図である。
【符号の説明】
【００７９】
Ａ…第１の分散性微粒子
Ａ１…無機微粒子
Ａ２…保護コロイド
Ｂ…第２の分散性微粒子
Ｂ１…カチオン性界面活性剤
【図１】
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