(57)【要約】【課題】耐候性、白色性、受容層との接着性に優れる白色積層ポリエステルフィルムを提供すること。【解決手段】少なくとも白色ポリエステル層（Ａ）と白色ポリエステル層（Ｂ）を有する２層以上の白色積層ポリエステルフィルムであって、該白色ポリエステル層（Ａ）側から測定した、ＪＩＳ  Ｋ−７１０３に準じた紫外線照射による黄変度が４５以下であることを特徴とする白色積層ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも白色ポリエステル層（Ａ）と白色ポリエステル層（Ｂ）を有する２層以上の白色積層ポリエステルフィルムであって、該白色ポリエステル層（Ａ）側から測定した、ＪＩＳ  Ｋ−７１０３に準じた紫外線照射による黄変度が４５以下であることを特徴とする白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項２】
白色ポリエステル層（Ａ）が、ポリエステル樹脂と無機系微粒子とを主成分とすることを特徴とする請求項１記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】
無機系微粒子の少なくとも表面が、酸化チタンあるいは酸化亜鉛であることを特徴とする請求項２記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】
白色ポリエステル層（Ａ）内部の表面粒子間隙が、０．３μｍ以下であることを特徴とする請求項２または３記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】
白色ポリエステル層（Ａ）の紫外線吸収剤の含有量が、５重量％以下であることを特徴とする請求項１、２、３または４記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項６】
白色ポリエステル層（Ａ）が、蛍光増白剤を含有してなることを特徴とする請求項１、２、３、４または５記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項７】
白色ポリエステル層（Ｂ）が、微細な気泡を含有してなることを特徴とする請求項１、２、３、４、５または６記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項８】
白色ポリエステル層（Ｂ）が、ポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂を含有してなることを特徴とする請求項７記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項９】
ポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂が、ポリオレフィンであることを特徴とする請求項８記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項１０】
白色ポリエステル層（Ｂ）が、ポリエステル樹脂と無機系微粒子とを主成分とし、かつ該白色ポリエステル層（Ｂ）中の無機系微粒子の含有量（重量％）が白色ポリエステル層（Ａ）中よりも少ないことを特徴とする請求項２、３、４、５または６記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【請求項１１】
３層積層構造を有し、芯層部が白色ポリエステル層（Ｂ）、両表層部がポリエステル層（Ａ）であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０記載の白色積層ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色積層ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
詳しくは、耐候性、白色性に優れ、インクジェット、感熱転写、オフセット印刷などの各種印刷記録に用いられる受容シートの基材として好適な白色積層ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００３】
従来より、ポリエステル中に炭酸カルシウムや硫酸バリウム等の無機微粒子を含有せしめた白色積層ポリエステルフィルムは、各種の用途、特にインクジェット、感熱転写、オフセット印刷などの印刷記録用の基材に用いられている。
【０００４】
さらに、近年、多くのフィルム用途において耐候性の要求が高まっているが、このような要求に対して、フィルム中に紫外線吸収剤などを含有せしめたり、コーティングまたは共押出などによって紫外線吸収剤などを含有する耐候層を表面に積層して、より耐候性を高めたフィルムが知られている。このような耐候性フィルムとしては、例えば特公昭６０−１７６９６号公報、特開昭５６−１３１６３号公報等に記載されたものが知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、白色積層ポリエステルフィルムをマーキングフィルムやポスター、電飾看板等の屋外用途の基材として用いるために耐候性を付与すべく上述の技術を用いた場合、紫外線吸収剤などを含有することから、着色による白色性低下、経時による紫外線吸収剤のブリードアウト、さらに受容シートとして使用する場合に該白色積層ポリエステルフィルム上に設けられた受容層との接着性が低下するなどの問題を招きやすかった。
【０００６】
一方、上述問題を回避するため紫外線吸収剤を含有させないか、あるいは耐候層を積層しないか、あるいは紫外線吸収剤の含有量を少なくしたような場合、耐候性が不十分であることから退色や変色に伴う特性低下を生じやすかった。
【０００７】
本発明は、上述のような問題点を解決し、高度の耐候性を保持し、しかも、優れた白色性、受容層との接着性等を有する白色積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的を達成する本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、少なくとも白色ポリエステル層（Ａ）と白色ポリエステル層（Ｂ）を有する２層以上の白色積層ポリエステルフィルムであって、該白色ポリエステル層（Ａ）側から測定した、ＪＩＳ  Ｋ−７１０３に準じた、紫外線照射による黄変度が４５以下であることを特徴とする白色積層ポリエステルフィルムである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、耐候性、保存性、受容層との接着性に優れるとともに、きれいな白色性を発現させることができるので、白さを基調とする受容シートの基材として用いられたとき、高級なイメージを与えることができる。
【００１０】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、上述のような優れた特性を有するので、インクジェット、感熱転写、オフセット印刷などの各種印刷記録に供される受容シートの基材として好適に使用でき、特にマーキングフィルムやポスター、電飾看板等の屋外用基材に最適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、少なくとも白色ポリエステル層（Ａ）と白色ポリエステル層（Ｂ）を有する２層以上の積層構成とする必要がある。例えば、１層の単膜フィルムにより、本発明の効果を得ようとする場合、フィルム破れが発生しやすく、製膜性が不安定なため、結果的にコストが高くなる。そこで、２層以上の積層構成とし、白色ポリエステル層（Ａ）に耐候性、白色度、光学濃度などの諸特性を発現させ、白色ポリエステル層（Ｂ）をより製膜安定性のよい層、および／または前記諸特性以外の特性を有する層とすることで、白色積層ポリエステルフィルム全体として、必要な特性の全てを満足させることが可能となるのである。
【００１２】
本発明において、ポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリマーであり、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等で代表されるものであり、またジオールとは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等で代表されものである。具体的には例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等を使用することができる。本発明の場合、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。
【００１３】
もちろん、これらのポリエステルは、ホモポリエステルであっても、コポリエ
ステルであってもよく、共重合成分としては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分を用いることができる。また、このポリエステルの中には、必要に応じて、本発明の効果が損なわれない量で適宜な添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐侯安定剤、有機の易滑剤、有機系微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等が配合されていてもよい。
【００１４】
本発明に用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは耐水性、耐久性、耐薬品性等に優れているものである。
【００１５】
本発明における白色積層ポリエステルフィルムは、白色ポリエステル層（Ａ）側から測定した、ＪＩＳ  Ｋ−７１０３に準じた、紫外線照射による黄変度が４５以下であることが必要であり、好ましくは４０以下、更には３５以下であることが最も好ましい。黄変度が４５より大きい場合、紫外線照射による変色、特に黄色化により白色性が低下し、屋外用途の基材として用いたときの耐候性が不足するため、印刷画像の品位低下を招くことがある。なお、本発明における黄変度は、プラス側は黄色化、マイナス側は青味のある白色化を表すものであって、その下限値は特に限定されないが、実質的には０までである。
【００１６】
本発明における白色ポリエステル層（Ａ）とは、ポリエステルからなる層中に白色染料や無機系微粒子等を含有させたもの、あるいは層中に無数の微細な気泡を発生させ、この微細な気泡によって光を散乱させることにより白色不透明とした層であって、かつ耐候性をも付与させた層をいう。
【００１７】
前記白色化の方法のうち、耐候性、経時での安定性、光学濃度の点で無機系微粒子をポリエステル中に添加することが好ましい。無機系微粒子としては、耐候性付与の効果の点で、少なくともその表面が酸化チタン、酸化亜鉛あるいは酸化セリウムであるものが好ましい。
【００１８】
このような無機系微粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛あるいは酸化セリウム単体のもの、もしくは炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、タルク、カオリン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、アルミナ、リン酸カルシウム、マイカ等を芯層（コア）とし、その表面にコーティングなどにより酸化チタンまたは酸化亜鉛の層を設けた構成のものを用いることができる。これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００１９】
本発明においては、これらの粒子の中で、特に白色度、光学濃度、耐候性などの総合的効果の点から、酸化チタン系のものを用いることがより好ましい。
【００２０】
また、該無機系微粒子は、多孔質や中空多孔質等の形態であってもよく、さらには本発明の効果が阻害されない範囲内において、樹脂に対する分散性を良くするために、さらに表面処理が施されていてもよい。
【００２１】
本発明においては、白色ポリエステル層（Ａ）が、上述の無機系微粒子を含有することにより白色化されている場合、耐候性の点で白色ポリエステル層（Ａ）内部の表面粒子間隙が０．３μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．２μｍ以下、さらには０．１５μｍ以下が最も好ましい。表面粒子間隙が０．３μｍより大きい場合、無機系微粒子を使用したときの効果が低く、耐候性に劣る場合がある。また、その下限値は、特に限定されないが、実質的には０が下限値と言える。
【００２２】
本発明における無機系微粒子の平均粒子径は、０．０５〜３μｍが好ましく、
０．０７〜１μｍの範囲にあるものがより好ましい。平均粒子径が上記範囲外では均一分散化が難しくなったり、フィルム表面の平滑性が悪化したり、さらにはこれらが原因となって白色度、耐候性が低下したりする場合があるので好ましくない。
【００２３】
また、無機系微粒子の添加量は、特に限定されないが、１〜３５重量％が好ましく、より好ましくは５〜３０重量％、さらには７〜２５重量％の範囲にあるものが最も好ましい。添加量が上記範囲より少ない場合には、フィルムの白色度、光学濃度、耐候性等の特性を向上させることが難しく、逆に上述した範囲より多い場合には延伸時にフィルム破れや、後加工の際に粉発生等の不都合を生じる場合がある。
【００２４】
また、本発明においては、着色による白色性の低下、経時による紫外線吸収剤のブリードアウト、さらに受容シートとして使用する場合において、該白色積層ポリエステルフィルム上に設けられた受容層との接着性が低下するなどの問題が発生しない範囲内において、さらに耐候性を向上させるために、白色ポリエステル層（Ａ）内に紫外線吸収剤が含有されてなることが好ましい。
【００２５】
本発明において、白色ポリエステル層（Ａ）内の該紫外線吸収剤の含有量は、
５重量％以下であることが好ましく、より好ましくは３重量％以下、更には１重量％以下であることが最も好ましい。また、含有量の下限値は特に限定されないが、実質的に０である。紫外線吸収剤の含有量が５重量％を越える場合には、上述の問題が発生する場合がある。
【００２６】
本発明で使用される紫外線吸収剤は、耐熱性に優れ、前述のポリエステルとの相溶性がよく均一分散できるとともに、着色が少なく樹脂に悪影響を及ぼさないものを用いることが望ましい。特に、耐熱性の目安となる紫外線吸収剤５重量％の減量温度が、２５０℃以上のものが製膜性やフィルム特性面で好適である。
【００２７】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系等の各種のものを用いることができ、具体的には、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−４，４’−テトラハイドロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジハイドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ハイドロキシベンゾエート、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２’−ハイドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ハイドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェノール）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジターシャリアミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２（２’−ハイドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−エトキシ−２’−エチルオキザックアシッドビスアニリド、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ハイドロキシベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物等を用いることができる。中でも、好ましいものとしてポリエステルとの相溶性に優れる２，２’，４，４’−テトラハイドロキシ−ベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］がある。
【００２８】
紫外線吸収剤は、特に限定されるものではなく、単独、場合によっては２種以上の併用であってもよい。
【００２９】
本発明では、本発明の白色積層ポリエステルフィルムに、より鮮明な白色性や青味を呈した高級なイメージの色目を与えるために、白色ポリエステル層（Ａ）に蛍光増白剤を含有せしめることが望ましい。
【００３０】
該蛍光増白剤とは、太陽光中や人工光中の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光線に変え輻射する機能を保持し、その蛍光作用により高分子物質の明度を低下させることなく白度を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、商品名“ユビテック”（チバガイギー社）、“ＯＢ−１”（イーストマン社）、“ＴＢＯ”（住友精化（株））、“ケイコール”（日本曹達（株））、“カヤライト”（日本化薬（株））、“リューコプア”ＥＧＭ（クライアントジャパン（株））等を用いることができる。蛍光増白剤は、特に限定されるものではなく、単独、場合によっては２種以上の併用であってもよいが、本発明では、特に耐熱性に優れ、前述ポリエステルとの相溶性がよく均一分散できるとともに、着色が少なく、樹脂に悪影響を及ぼさないものを用いることが望ましい。
【００３１】
白色ポリエステル層（Ａ）中における蛍光増白剤の含有量は、０．００５〜１重量％が好ましく、０．０５〜０．５重量％の範囲にあるものがより好ましい。含有量が上記範囲より少ないと十分な増白効果が得られにくく、上述範囲を越えるものは、均一分散性や白色度が低下しやすく好ましくない。
【００３２】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、少なくとも白色ポリエステル層（Ａ）と白色ポリエステル層（Ｂ）を有する２層以上の積層構成としたものであるが、白色ポリエステル層（Ｂ）を、微細な気泡を含有せしめた層としたものは、例えば、インクジェット、感熱転写などの受容シートの基材に用いたとき、柔軟性やクッション性を与えて印刷性や転写性を良くしたり、基材の軽量化を図る上で、より好ましいものである。微細な気泡を含有せしめる方法としては、発泡剤や微粒子の添加および／またはポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂を添加し、それを一軸または二軸延伸することにより微細な気泡を発生させる方法が一般的であるが、ポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂の使用が好ましい。
【００３３】
本発明でいう前記熱可塑性樹脂とは、ポリエステル以外の熱可塑性樹脂であって、ポリエステルに対して非相溶な樹脂が好ましい。このような樹脂とは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）等の方法での測定において、ポリエステルと該熱可塑性樹脂とを溶融した系において、ポリエステルに相当するガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と略する）以外に該熱可塑性樹脂に相当するＴｇが観察される樹脂である。
【００３４】
ポリエステルに対して非相溶な熱可塑性樹脂は、ポリエステル中では粒子状に分散し、延伸によりポリエステルフィルム中に空所を形成せしめる効果が大きい。
【００３５】
このような熱可塑性樹脂の融点は、ポリエステルの融点よりも低温であり、かつフィルム支持体を配向させるに用いる温度よりも高温であることが好ましい。かかる点から熱可塑性樹脂の中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンのようなオレフィン系の重合体またはその共重合体が好ましい。
【００３６】
中でも、臨界表面張力の小さなポリプロピレン、ポリメチルペンテンが好ましく、特にポリメチルペンテンはポリエステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いため、延伸の際の微細気泡を作りやすいので特に好ましい。さらに、熱可塑性樹脂にカルボキシル基やエポキシ基等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をもったオレフィン系の重合体および共重合体、ポリアルキレングリコール等を併用すると熱可塑性樹の分散径が小さくなり、ひいては延伸による空所を微細化でき、表面粗さも小さくなるのでより好ましい。
【００３７】
白色ポリエステル層（Ｂ）中のポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂の含有量は特に限定されないが、１〜３５重量％が好ましく、３〜２０重量％の範囲にあるものがより好ましい。添加量が該範囲より少ない場合にはフィルムの白色度、光学濃度、耐候性等の特性を向上させることが難しく、逆に該範囲よりも多い場合には、延伸時にフィルム破れ等の不都合を生じる場合がある。
【００３８】
また、本発明においては、白色ポリエステル層（Ｂ）がポリエステル樹脂と無機系微粒子とを主成分とし、かつ白色ポリエステル層（Ｂ）中の無機系微粒子の含有量（重量％）が白色ポリエステル層（Ａ）中よりも少ない構成としたものは、製膜性向上や軽量化の点でより好ましいものである。この場合、白色ポリエステル層（Ａ）と白色ポリエステル層（Ｂ）との無機系微粒子の含有量の差は２〜３０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２５重量％、最も好ましくは３〜２０重量％である。
【００３９】
含有量の差が上記範囲未満の場合、含有量が異なる構成としたときの効果が小さく、さらに結果として、積層構成とした分のコストが高くなる場合がある。
【００４０】
一方、含有量の差が上記範囲より大きい場合には、フィルム表面の平滑性が悪化したり、後加工の際における粉発生等の不都合を生じる場合があり好ましくない。
【００４１】
本発明においては、白色ポリエステル層（Ａ）と白色ポリエステル層（Ｂ）の各層は同一のポリエステル組成物であっても、異なったポリエステル組成物であってもよい。特に、異なったポリエステル組成物、例えば、白色ポリエステル層がホモポリエステルでポリエステル層（Ａ）がコポリエステルからなる場合、易接着性等の特性が得られるのでより好ましい。また、白色ポリエステル層（Ａ）に用いられるポリエステルがポリエチレンナフタレートで白色ポリエステル層（Ｂ）に用いられるポリエステルがポリエチレンテレフタレートの場合、耐候性、剛性などの向上効果が得られるので好ましい。
【００４２】
さらに、本発明の白色積層ポリエステルフィルムを、白色ポリエステル層（Ｂ）の両面に白色ポリエステル層（Ａ）を積層し、３層積層構成としたものは、白色度や隠蔽性、耐候性等の特性や実用性の点からより望ましいものである。
【００４３】
なお、本発明においては、白色ポリエステル層（Ａ）と白色ポリエステル層（Ｂ）を積層する方法としては溶融製膜中の共押出により複合化する方法、あるいはそれぞれ別々に製膜した後、ラミネートする方法のいずれでもよいが、コストなどの点で前者の方法がより好ましい。
【００４４】
本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、白色ポリエステル層（Ａ）側より求めた白色度が８０％以上、より好ましくは８５％以上、最も好ましくは９０％以上にあるものがくすみ感のない、非常に美しい白さを示すので好ましい。
【００４５】
また、本発明の白色積層ポリエステルフィルムの光学濃度は、０．６以上、１．８以下であることが好ましい。さらに好ましくは、０．８以上、１．５以下である。光学濃度が０．６未満であると、フィルムの隠蔽性が小さいため裏側が透けて見え好ましくない。また、光学濃度が１．８を越えるためには、多量の粒子を含まねばならず、フィルムの強度が弱くなる場合があり好ましくない。
【００４６】
さらに、本発明の白色積層ポリエステルフィルムは、白色ポリエステル層（Ａ）側より求めた表面光沢度が４５％以上、より好ましくは５０％以上、最も好ましくは６０％以上にあるものが平滑性に優れ、受容シートの基材として用いたとき高精細な像を形成することができるので好ましい。
【００４７】
また、本発明においては、白色積層ポリエステルフィルムの厚みは、特に限定されないが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍ程度の範囲に
あるものが基材フィルムとしての実用面での取扱性に優れるので好ましい。また、このうち、白色ポリエステル層（Ａ）の厚みは、０．５〜５０μｍが好ましく、１〜２５μｍの範囲にあるものがより好ましい。積層厚みが上記範囲外では、十分な耐候性が得られにくく、また、白色性が低下する場合がある。
【００４８】
次に、本発明の白色積層ポリエステルフィルムおよび受容シートの製造方法について、いくつかの例を説明するが、かかる例のみに限定されるものではない。
【００４９】
白色積層ポリエステルフィルムの製造方法については、押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）を有する複合製膜装置において、ポリエステルのチップおよび無機系微粒子のマスターチップを無機系微粒子が１〜３５重量％となるよう混合し、十分に真空乾燥した後に、２７０〜３００℃に加熱された押出機（Ａ）に供給する。また、白色ポリエステル層（Ｂ）を積層するため、別に乾燥したポリエステルのチップと、無機系微粒子および／またはポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂が１〜３５重量％となるよう混合したものを押出機（Ｂ）に供給し、Ｔダイ複合口金内で押出機（Ａ）のポリマーが押出機（Ｂ）のポリマーの表層（片面）あるいは両表層（両面）にくるように積層してシート状に成形し、溶融された積層シートを得る。
【００５０】
この溶融された積層シートを、表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気で密着冷却固化し、未延伸フィルムを作製する。該未延伸フィルムを８０〜１２０℃に加熱したロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に２〜５倍延伸し、２０〜３０℃のロール群で冷却する。
【００５１】
続いて、長手方向に延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き９０〜１４０℃に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向に横延伸する。
【００５２】
延伸倍率は、縦、横それぞれ２〜５倍に延伸するが、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は６〜２０倍であることが好ましい。面積倍率が６倍未満であると得られるフィルムの白さが不十分となり、逆に２０倍を越えると延伸時に破れを生じやすくなる傾向がある。
【００５３】
こうして得られた二軸延伸フィルムの平面性、寸法安定性を付与するために、
テンター内で１５０〜２３０℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取り、本発明の白色積層ポリエステルフィルムを得ることができる。
【００５４】
このようにして得られた白色積層ポリエステルフィルムは、耐候性、受容層との接着性、白色性に優れ、白さを基調とする受容シートの基材として用いられたときに高級なイメージを与えることができるため、インクジェット、感熱転写、オフセット印刷などの各種印刷記録に供される受容シートの基材として好適に使用でき、特にマーキングフィルムやポスター、電飾看板等の屋外用基材に最適に用いられる。
【００５５】
［特性の測定方法および評価方法］
本発明で説明に用いた特性値は、次の評価方法、評価基準による。
【００５６】
（１）粒子の平均粒子径および表面粒子間隙
透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型（（株）日立製作所製）を用い、白色ポリエステル層（Ａ）の断面を３，０００〜２００，０００倍に拡大観察した断面写真から求めた。すなわち、断面写真の粒子部分をマーキングして、その粒子部分をハイビジョン画像解析処理装置ＰＩＡＳ−IV（（株）ピアス製）を用いて画像処理を行い、測定視野内の計１００個の粒子を真円に換算したときの平均径を算出し、粒子の平均粒子径とした。また、白色ポリエステル層（Ａ）の最表部から５μｍの範囲における、フィルム平面に対して垂直方向の、無機系微粒子を含まない部分の幅を読み取り、表面粒子間隙とした。なお、測定視野内の１０カ所の平均値として求めた。
【００５７】
（２）黄変度
紫外線劣化促進試験機アイスーパーＵＶテスターＳＵＶ−Ｗ１３１（岩崎電気（株）製）を用いて、下記の条件で照射２サイクル（照射１６時間）の紫外線照射試験を行った。次に、紫外線照射前後の白色積層ポリエステルフィルムについて、分光式色差計（日本電色工業（株）製ＳＥ−２０００）を用いてＪＩＳ  Ｚ−８７２２に準じて色の三刺激値を測定し、その黄変度をＪＩＳ  Ｋ−７１０３に準じて求めた。
【００５８】
「紫外線照射条件」
ライト８時間（照度：１００ｍＷ／ｃｍ2 、温湿度：６０℃×５０％ＲＨ）、デュー４時間（温湿度：３５℃×１００％ＲＨ（結露））で照射１サイクルと
する。
【００５９】
（３）白色度
ＪＩＳ  Ｌ−１０１５に準じて、（株）島津製作所製ＵＶ−２６０を用いて測定した。波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍにおける反射率を、それぞれＢ％、Ｇ％とすると、白色度は下記式で表される。
【００６０】
白色度（％）＝４Ｂ−３Ｇ
（４）隠蔽性
光学濃度で求め、光学濃度計（マクベス社製ＴＲ９２７）を用いて測定した。
【００６１】
測定値が大きいほど、隠蔽性が高いものである。
【００６２】
（５）接着性
本発明の白色ポリエステル層（Ａ）側にインクジェット方式に適合した受容層として、以下の受容層形成塗液を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように、リバースコーターで塗布し、１３０℃で１分間乾燥させて受容層を設けた後、受容層側に“Ｓｃｏｔｃｈ”メンディングテープ（住友スリーエム（株）製）を貼り付け、Ｔ字剥離した後の受容層の残存性について目視で観察して以下の３段階評価を行った。○以上を良好とした。
【００６３】
「受容層形成塗液」
Ａ．  親水性樹脂：ポリビニルアルコール樹脂水性塗液（ケン化度＝７８モル％、分子量＝５００のポリビニルアルコール樹脂を８０℃の熱水で３０分間攪拌しながら加熱溶解し、常温まで冷却して得た）
Ｂ．カチオン性樹脂：サフトマーＳＴ−２１００（三菱油化（株）製）Ａ／Ｂを固形分重量比５０／５０で混合し、水で希釈して固形分濃度を１５重
量％とした。
【００６４】
「接着性評価」
○：テープに受容層がほとんど転写しない。
【００６５】
△：受容層の一部が剥離する。
【００６６】
×：受容層が面状に剥離する。
【実施例】
【００６７】
本発明を以下の実施例、比較例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６８】
実施例１
ポリエチレンテレフタレート（以降、「ＰＥＴ」と略称する）チップに平均粒子径０．３μｍのアナターゼ型酸化チタン微粒子を１７重量％添加した原料を１８０℃で３時間乾燥した後、押出機（Ａ）に供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ複合口金に導入した。
【００６９】
一方、上記ＰＥＴチップにポリメチルペンテン（以降、「ＰＭＰ」と略称する）を５重量％、さらに相溶化剤として分子量４０００のポリエチレングリコール（以降、「ＰＥＧ」と略称する）を１重量％添加したものを１８０℃で３時間乾燥した後に、押出機（Ｂ）に供給し、常法により２８５℃で溶融してＴダイ複合口金内で白色ポリエステル層（Ａ）が白色ポリエステル層（Ｂ）の両表層に積層してなる積層溶融体シートを得た。
【００７０】
該積層溶融体シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させ未延伸フィルムとした。続いて、該未延伸フィルムを常法に従い９８℃に加熱されたロール群を用いて長手方向に３．２倍延伸し、２５℃のロール群で冷却した。
【００７１】
さらに、該延伸フィルムをテンターに導き１２５℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に３．４倍延伸した。その後テンター内で２２０℃の熱固定を行い均一に徐冷後巻き取り、白色ポリエステル層（Ａ）が５μｍ、白色ポリエステル層（Ｂ）が９０μｍの構成とした、厚み１００μｍの白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００７２】
かくして得られた白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表１のとおりであり、黄変度が９．９の優れた耐候性を有し、白色性に優れるとともに、クッション性が発現し、柔軟性に富むものであった。
【００７３】
実施例２
実施例１の押出機（Ａ）に供給する原料として、アナターゼ型酸化チタンの添加量を２５重量％とし、押出機（Ｂ）に供給する原料として、アナターゼ型酸化チタンの添加量を１４重量％としたものを用いた他は、実施例１と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表１のとおりであり、各特性に優れ、特に耐候性、白色性に優れるものであった。
【００７４】
実施例３、４
実施例１、２に基づき、各々の押出機（Ａ）に供給する原料として、実施例１、２、３の原料に５重量％減量温度が３７２℃のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤“アデカスタブ”ＬＡ−３１（旭電化工業（株）製）を樹脂当たり０．８重量％添加したものを用いた他は、実施例１、２と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表１に示したとおり各特性に優れ、特に耐候性に優れるものであった。
【００７５】
実施例５、６
実施例１、２に基づき、それぞれの押出機（Ａ）に供給する原料として、実施例１、２の原料に蛍光増白剤“ＯＢ−１”（イーストマン社製）を０．１２重量％添加したものを用いた他は、実施例１、３、５と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表１に示したとおり各特性に優れ、特に青味のある白色性に優れたものであった。
【００７６】
比較例１
実施例１の押出機（Ａ）に供給する原料として、アナターゼ型酸化チタンに代えて、平均粒子径０．５μｍの炭酸カルシウム微粒子を１４重量％添加したものを用いた他は、実施例１と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００７７】
この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表１に示したとおり、黄変度が４９．６であり、耐候性に劣るものであった。
【００７８】
比較例２
実施例１の押出機（Ａ）、押出機（Ｂ）に供給する原料として、ＰＥＴチップに平均粒子径０．２μｍの硫酸バリウム微粒子を１８重量％添加したものを用いた他は、実施例１と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００７９】
この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表２に示したとおり、耐候性に優れるものの、白色度および受容層との接着性に劣るものであった。
【００８０】
比較例３、４
比較例２の押出機に供給する原料として、ＰＥＴチップにポリプロピレン（以降、「ＰＰ」と略称する）を２０重量％添加したもの（比較例３）、ポリスチレン（以降、「ＰＳｔ」と略称する）を１５重量％添加したもの（比較例４）をそれぞれ用いた他は、比較例２と同一の手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００８１】
この白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表１に示した如く、耐候性に劣るものであった。
【００８２】
比較例５
比較例２の押出機に供給する原料として、実施例１の原料に５重量％減量温度が３７２℃のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤“アデカスタブ”ＬＡ−３１（旭電化工業（株）製）を樹脂当たり８重量％添加したものを用いた他は、実施例１と同一手法で白色積層ポリエステルフィルムを得た。
【００８３】
この白色積層ポリエステルフィルムを用いて実施例１と同様にして受容層を設け受容シートを作製した。
【００８４】
この受容シートの特性は、表１に示したとおり、耐候性に優れるものの、白色度および受容層と基材である白色積層ポリエステルフィルムの接着性に劣るものであった。
【００８５】
【表１】
2008110609.tif 000002