(57)【要約】【課題】  合板と、バッカー材の一方の面に化粧層を備えた化粧材とを化粧層が表出するように接着剤層を介して積層し、前記化粧層の表面から合板の内部にまで至る凹溝部を形成すると共に、該凹溝部も表出面を覆うように塗膜層を形成してなる床材おいて、前記塗膜層が密着性（接着性）に優れ、かつ、意匠性や耐水性に優れた床材を提供することである。【解決手段】  合板と、バッカー材の一方の面に化粧層を備えた化粧材とを化粧層が表出するように接着剤層を介して積層し、前記化粧層の表面から合板の内部にまで至る凹溝部を形成すると共に、該凹溝部も表出面を覆うように塗膜層を形成してなる床材あって、前記凹溝部内の前記バッカー材の最も化粧層側の位置における接線に対して垂直な方向の前記塗膜層の膜厚が５０μｍ以上であることを特徴とする床材。【選択図】        図１
2008240423.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合板と、バッカー材の一方の面に化粧層を備えた化粧材とを化粧層が表出するように接着剤層を介して積層し、前記化粧層の表面から合板の内部にまで至る凹溝部を形成すると共に、該凹溝部の表出面を覆うように塗膜層を形成してなる床材あって、前記凹溝部内の前記バッカー材の最も化粧層側の位置における接線に対して垂直な方向の前記塗膜層の膜厚が５０μｍ以上であることを特徴とする床材。
【請求項２】
前記化粧層の表層に硬化型樹脂からなる表面保護層が形成されていることを特徴とする請求項１記載の床材。
【請求項３】
請求項１記載の床材において、その表層に硬化型樹脂からなる表面保護層が形成されていることを特徴とする床材。
【請求項４】
前記化粧層が合成樹脂製シート基材からなることを特徴とする請求項１記載の床材。
【請求項５】
前記合成樹脂製シート基材がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項４記載の床材。
【請求項６】
前記化粧層が紙系シート基材からなることを特徴とする請求項１記載の床材。
【請求項７】
前記化粧層が突板単板からなることを特徴とする請求項１記載の床材。
【請求項８】
前記表面保護層が微粒子を含有してなる層であることを特徴とする請求項２、３のいずれかに記載の床材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床材に関し、さらに詳しくは、意匠性の向上や耐水性の向上のために床材に施される凹溝に設けられる塗膜層に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、突板単板を木質系基材に貼着し、意匠性向上を目的として突板単板の接合部に合致させて切削加工等によりＶ溝のような凹溝部を形成し、該凹溝部に突板単板と木質系基材との間の色調差から生じる違和感をなくし、意匠性を向上させる目的で着色塗料を塗布した床材が提供されている。また必要に応じて前記凹溝部の耐水性を向上させる目的で前記凹溝部に耐水性の無色ないし着色塗料を塗布した床材が提供されている。
【０００３】
また、近年、突板単板に用いられる上質な原木の不足、あるいは、資源保護や地球環境保護の高まりから、突板単板に代えて化粧シートを木質系基材に貼着した床材が使用されるようになってきた。この化粧シートを木質系基材に貼着した床材の場合においても、突板単板を用いた床材と同様に床材表面に、切削加工等によりＶ溝のような凹溝部を形成して擬似目地を設ける手法が一般的に採られると共に、意匠性や耐水性を向上させる目的で前記凹溝部に耐水性などの無色ないし着色塗料を塗布した床材が提供されている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、近年、室内調度品の洋風化やバリアーフリー化に伴い、キャスター付きの家具や車椅子等の室内での使用も益々増加しつつあり、上記した突板単板や化粧シートを木質系基材に貼着した床材に代えて、キャスター等の荷重による凹みが残らないような（耐キャスター性）床用化粧シートが提供されている（たとえば、特許文献２参照）。
【０００５】
特許文献２に開示された床用化粧シートは、化粧シートの裏面に硬質シート層を設け、これにより耐キャスター性を向上させるようにした床用化粧シートである。前記硬質シート層としては、可撓性や加工性、リサイクル適性などを考慮すると熱可塑性樹脂シートが最も好ましいものであるが、この種の床用化粧シートにおいても、突板単板を用いた床材と同様に、床用化粧シートの表面に、切削加工等によりＶ溝のような凹溝部を形成して擬似目地を設ける手法が一般的に採られるものである。そして、前記凹溝部に無色ないし着色塗料が一般的に塗布されて意匠性や耐水性の向上が図られているものである。
【０００６】
しかしながら、前記硬質シート層は、表層を構成する化粧シートよりも厚みが厚く、Ｖ溝のような凹溝部の表出面に無色ないし着色塗料を塗布する場合において、たとえば、前記硬質シート層がオレフィン系樹脂からなる場合には、無色ないし着色塗料を塗布して形成される無色ないし着色塗膜と前記硬質シート層との密着性（接着性）が悪く、この密着性（接着性）を向上させるために、通常は凹溝部にコロナ放電処理等の易接着処理が施されるものであるが、この易接着処理は別途処理機を準備して設置する必要があると共に、製造工程が増える可能性もあり、易接着処理を何等施すことなく、すなわち、何等従来の製造工程を変更することなく、密着性（接着性）に優れた無色ないし着色塗膜形成が望まれ、これを達成するために、試行錯誤を繰り返した結果、Ｖ溝のような凹溝部に無色ないし着色塗料を塗布して形成される無色ないし着色塗膜の厚みを凹溝部の特定箇所において一定以上の厚みとすることで、密着性（接着性）に優れた塗膜を得ることができることを見出して本発明に至ったものである。
【特許文献１】特開２００２−３３９５５７号公報
【特許文献２】特開２００３−３４０１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明は、合板と、バッカー材の一方の面に化粧層を備えた化粧材とを化粧層が表出するように接着剤層を介して積層し、前記化粧層の表面から合板の内部にまで至る凹溝部を形成すると共に、該凹溝部も表出面を覆うように塗膜層を形成してなる床材おいて、前記塗膜層が密着性（接着性）に優れ、かつ、意匠性や耐水性に優れた床材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を達成するために、請求項１記載の本発明は、合板と、バッカー材の一方の面に化粧層を備えた化粧材とを化粧層が表出するように接着剤層を介して積層し、前記化粧層の表面から合板の内部にまで至る凹溝部を形成すると共に、該凹溝部の表出面を覆うように塗膜層を形成してなる床材あって、前記凹溝部内の前記バッカー材の最も化粧層側の位置における接線に対して垂直な方向の前記塗膜層の膜厚が５０μｍ以上であることを特徴とするものである。
【０００９】
また、請求項２記載の本発明は、請求項１記載の床材において、前記化粧層の表層に硬化型樹脂からなる表面保護層が形成されていることを特徴とするものである。
【００１０】
また、請求項３記載の本発明は、請求項１記載の床材において、その表層に硬化型樹脂からなる表面保護層が形成されていることを特徴とするものである。
【００１１】
また、請求項４記載の本発明は、請求項１記載の床材において、前記化粧層が合成樹脂製シート基材からなることを特徴とするものである。
【００１２】
また、請求項５記載の本発明は、請求項４記載の床材において、前記合成樹脂製シート基材がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１３】
また、請求項６記載の本発明は、請求項１記載の床材において、前記化粧層が紙系シート基材からなることを特徴とするものである。
【００１４】
また、請求項７記載の本発明は、請求項１記載の床材において、前記化粧層が突板単板からなることを特徴とするものである。
【００１５】
また、請求項８記載の本発明は、請求項２、３のいずれかに記載の床材において、前記表面保護層が微粒子を含有してなる層であることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の床材は、床材の表面側に凹溝部を有する床材であって、凹溝部の表出面を覆うように塗料を塗布して形成される無色ないし着色塗膜がコロナ放電処理等の易接着処理を施すことなく、密着性（接着性）において優れた性能を示し、また、意匠性や耐水性においても優れた効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図１は本発明にかかる床材の基本的な層構成の要部を図解的に示す図、図２は本発明にかかる床材を構成する化粧層の第１実施形態を図解的に示す層構成図、図３は本発明にかかる床材を構成する化粧層の第２実施形態を図解的に示す層構成図、図４は本発明にかかる床材を構成する化粧層の第３実施形態を図解的に示す層構成図であり、図中の１は床材、２は化粧層、３，３’は接着剤層、４は合板、５，５’，５”はプライマー層、６は凹陥模様、７はワイピングインキ、８は絵柄印刷層、８’はベタ柄印刷層、９はバッカー材、１０は着色塗膜層、１１は化粧材、１２は凹溝部、２１は表面保護層、２２は合成樹脂製透明層、２２’は合成樹脂層、２３は紙系シート、αは微粒子、Ｔは着色塗膜層の特定部位の膜厚をそれぞれ示す。
【００１８】
図１は本発明にかかる床材の基本的な層構成の要部を図解的に示す図であって、床材１は合板４上にバッカー材９の一方の面に、表層に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を有する化粧層２を備えた化粧材１１を前記表面保護層２１が表出するように接着剤層３を介して積層し、前記表面保護層２１側から前記合板４の内部にまで至るＶ字状の凹溝部１２を形成し、該凹溝部１１の表出面を覆うように着色塗膜層１０を形成すると共に、前記着色塗膜層１０の膜厚Ｔが前記凹溝部１２内の前記バッカー材９の最も化粧層側の位置における接線に対して垂直な方向（図１上、破線で表示）において５０μｍ以上に構成したものである。このように構成した前記着色塗膜層Ｔは密着性（接着性）に優れたものとすることができ、また、床材としても意匠性や耐水性に優れたものとすることができる。前記着色塗膜層Ｔは、たとえば、顔料等で適宜の色に着色した二液硬化型ウレタン系樹脂をディスペンサー等の手段を用いて形成すればよいものである。
【００１９】
また、前記合板４としては、たとえば、ラワン材等からなる合板、あるいは、松材などの針葉樹合板等を挙げることができ、繊維方向が異なる単板を一層毎に複数層、たとえば、３層、５層、７層を配置したものであって、表層の繊維方向が合板の長手方向と平行に構成されたもの、あるいは、表層の繊維方向が合板の長手方向と直交する方向に構成されたものの、いずれであってもよいものである。また、図示はしないが、前記合板４の側端部には雌実、雄実からなる実部が設けられ、床材１同士の前記雌実、前記雄実を嵌合させて床材１が床下地上に敷設されるものである。
【００２０】
また、前記バッカー材９としては、昨今の環境問題を考慮してハロゲン元素を分子構造中に含まない樹脂が適当であり、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ＡＢＳ等の樹脂からなるシート、あるいは、結晶性ポリエチレンテレフタレートシート（いわゆるＣ−ＰＥＴ）や非晶性ポリエチレンテレフタレートシート（いわゆるＡ−ＰＥＴ）、あるいは、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレートシート〔いわゆる、イーストマンケミカルカンパニー製ＰＥＴ−Ｇ（商品名）〕などを例示することができ、厚さとしては概ね２００〜５００μｍが適当である。これらのシートは単層であってもよいし、複層であってもよいし、また、用いる樹脂は単独であってもよいし、混合物であってもよいが、ポリエステル系シートが好ましい。また、前記バッカー材９は必要な面に、必要に応じてコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の易接着処理を施すことができる。
【００２１】
また、前記接着剤層３としては、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて周知のドライラミネーション法で形成すればよい。前記ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール等を挙げることができ、イソシアネート成分としては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤＩ、ＰＩＤＩ、ＸＤＩ等のジイソシアネートおよびこれらを出発原料とする変性体を挙げることができるし、また、塗布量や作業性および作業環境を考慮すると、コスト高とはなるものの湿気硬化型ホットメルト接着剤を適用してもよいものである。
【００２２】
前記接着剤層３の塗布量としては、固形分として概ね３５〜６５ｇ／ｍ2、好ましくは４５〜５５ｇ／ｍ2である。接着剤の塗布面は、前記バッカー材９の面であってもよいし、前記合板４の面であってもよいものである。
【００２３】
次に、硬化型樹脂からなる表面保護層２１を表層に有する化粧層２について説明する。図２は本発明にかかる床材を構成する化粧層の第１実施形態を図解的に示す層構成図であって、化粧層２は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂製透明層２２の一方の面にエンボス加工を施して凹陥模様６を設け、その上からワイピング処理を施して前記凹陥模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填した後に、表出面全面にプライマー層５を設け、該プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成すると共に前記合成樹脂製透明層２２の他方の面にプライマー層５’を介して絵柄印刷層８、ベタ柄印刷層８’を順に印刷形成したものである。この化粧層２は該化粧層２の前記ベタ柄印刷層８’と前記バッカー材９とが前記接着剤層３で説明した、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤で形成した接着剤層（図示せず）を介して積層されて化粧材１１となる。
【００２４】
図３は本発明にかかる床材を構成する化粧層の第２実施形態を図解的に示す層構成図であって、化粧層２は合成樹脂製シート基材としての合成樹脂層２２’の少なくとも一方の面にプライマー層５”を設け、該プライマー層５”上にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成し、さらに前記絵柄印刷層８側の面全面に前記接着剤層３で説明した、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤で形成した接着剤層３’を介して合成樹脂製透明層２２が積層され、該合成樹脂製透明層２２の表面にエンボス加工を施して凹陥模様６を設け、その後、図２に示したと同様に、凹陥模様６の上からワイピング処理を施して前記凹陥模様６の凹部内にワイピングインキ７を充填し、さらに表面にプライマー層５を設け、該プライマー層５上に硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この化粧層２は該化粧層２の前記合成樹脂層２２’と前記バッカー材９とが前記接着剤層３で説明した、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤で形成した接着剤層（図示せず）を介して積層されて化粧材１１となる。なお、図２、３に示した化粧層２は、エンボス加工とワイピング処理を施した実施態様を示したが、これらは必要に応じて設ければよいものであり、必須ではない。
【００２５】
図４は本発明にかかる床材を構成する化粧層の第３実施形態を図解的に示す層構成図であって、化粧層２は紙系シート基材としての紙系シート２３の一方の面にベタ柄印刷層８’、絵柄印刷層８を順に印刷形成し、さらに前記絵柄印刷層８側の面全面に微粒子αを含有した硬化型樹脂からなる表面保護層２１を形成したものである。この化粧層２は該化粧層２の前記紙系シート２３と前記バッカー材９とが前記接着剤層３で説明した、ポリオール成分とイソシアネート成分からなる２液硬化型ポリウレタン系接着剤で形成した接着剤層（図示せず）を介して積層されて化粧材１１となる。
【００２６】
次に、前記化粧層２を構成する諸材料について説明する。まず、前記合成樹脂製透明層２２および前記合成樹脂層２２’としては、加工適性に優れ、燃焼時に有害なガスを発生しないことなどから、飽和ポリエステル樹脂や低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂を挙げることができるが、比較的安価であることを考慮すると前記オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。前記合成樹脂製透明層２２および前記合成樹脂層２２’は未延伸の状態、あるいは、一軸ないし二軸方向に延伸した状態のいずれの状態であってもよいものであって、厚さとしては概ね６０〜３００μｍ程度である。また、これらのシートは必要に応じて必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の周知の易接着処理を施してもよいものである。
【００２７】
また、前記紙系シート２３としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、和紙等を挙げることができるし、ガラス繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機質繊維、ポリエステル、ビニロン等の有機樹脂等を用いた織布ないし不織布等を挙げることができる。
【００２８】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’としては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄印刷層８としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前記ベタ柄印刷層８’としては隠蔽性を有する着色インキでベタ印刷したものである。図２〜４においては、前記絵柄印刷層８と前記ベタ柄印刷層８’の両印刷層を設けた構成を示したが、いずれか一方の構成であってもよいものである。
【００２９】
また、前記絵柄印刷層８および前記ベタ柄印刷層８’を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等を１種ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ、環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合した非塩素系のビヒクルが適当であり、より好ましくはポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種ないし２種以上混合したものである。また、前記ワイピングインキ７についても、上記したインキを用いればよいものである。
【００３０】
次に、前記表面保護層２１について説明する。この表面保護層２１は化粧層２に要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性等の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層２１を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当であるが、より好ましくは表面硬度が硬く、生産性に優れるなどから電離放射線硬化型樹脂である。
【００３１】
熱硬化型樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。上記樹脂には必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、または、重合促進剤を添加して用いる。たとえば、硬化剤としては、イソシアネートまたは有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加され、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加され、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物やアゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤は不飽和ポリエステル樹脂に添加される。上記熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、たとえば、上記した熱硬化型樹脂を溶液化し、ロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布法で前記合成樹脂製透明層２２あるいは前記紙系基材２３の所定の面に塗布し、乾燥すると共に硬化させることにより形成することができる。表面保護層の塗布量としては、固形分で概ね５〜２００ｇ／ｍ2が適当であり、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ2である。
【００３２】
また、電離放射線硬化型樹脂としては、分子中に、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、またはエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマーまたはポリマーからなる。これら単量体、プレポリマーまたはポリマーは、単体で用いるか、あるいは、複数種混合して用いる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレートないしメタアクリレートの意味で用いる。また、電離放射線とは、電磁波ないし荷電粒子線のうち分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線ないし電子線である。
【００３３】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量が１００００を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートとは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。
【００３４】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
【００３５】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。
【００３６】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート等が挙げられる。
【００３７】
カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００３８】
上記した電離放射線硬化型樹脂を、紫外線を照射することにより硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等を単独ないし混合して用いることができる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシキソニウムジアリルヨードシル塩等を単独ないし混合物として用いることができる。なお、これら光重合開始剤の添加量は、一般に、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度である。前記表面保護層２１の形成方法としては、前記した電離放射線硬化型樹脂を溶液化し、グラビアコート法やロールコート法等の周知の塗布方法で前記合成樹脂製透明層２２あるいは前記紙系基材２３の所定の面に塗布することにより形成することができる。塗布量としては、固形分として概ね５〜２００ｇ／ｍ2が適当であり、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ2である。
【００３９】
次に、前記表面保護層２１に、一層の耐擦傷性や耐摩耗性を付与する場合には、酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂、黒鉛等の無機粒子、あるいは、架橋アクリル等の合成樹脂からなるビーズなどの有機粒子等の微粒子α（図４参照）を加えることにより達成することができる。前記微粒子α（図４参照）は微粒子表面に突起や角のあるものでもよいが、突起や角のない真球状、楕円上、あるいは、これらに近い形状が加工適性の点から、また、靴底等を摩耗させない点等から好ましい。前記微粒子αの平均粒子径としては、前記表面保護層２１の塗膜厚さにより選択して用いる必要があるが、基本的には前記微粒子αが前記表面保護層２１から一部表出するように選択すべきであり、通常、平均粒径としては５〜１００μｍ程度のものである。また、前記微粒子αの硬化型樹脂１００重量部に対する割合は１〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。なお、実施例においては、前記微粒子αを図４に示した第３実施形態の化粧層２の表面保護層２１にのみ含有させたものを示したが、図２、３の第１実施形態、第２実施形態の化粧層２の前記表面保護層２１に含有させてもよいものである。
【００４０】
また、前記表面保護層２１には、要求される物性に応じて、たとえば、ベンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン系，トリアジン系等の周知の有機系紫外線吸収剤や平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン，酸化セリウム，酸化亜鉛等の無機系紫外線吸収剤、あるいは、ヒンダードアミン系等の周知の光安定剤、あるいは、帯電防止剤、レべリング剤等の周知の添加剤を添加することができる。
【００４１】
次に、前記プライマー層５、５’、５”について説明する。前記プライマー層５は前記合成樹脂製透明シート２２と前記表面保護層２１との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５’は前記合成樹脂製透明層２２と前記絵柄印刷層８ならびに前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものであり、前記プライマー層５”は前記合成樹脂層２２’と前記ベタ柄印刷層８’との接着強度を向上させる目的で設けるものである。以下、前記プライマー層５、５’、５”を総称してプライマー層と呼称する。このプライマー層としては、（ｉ）アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、（ｉｉ）イソシアネートとからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、（ｉ）のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分（成分Ａ）、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分（成分Ｂ）、ジイソシアネート成分（成分Ｃ）を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤（成分Ｄ）を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を（ｉｉ）のイソシアネートと反応させて硬化させたものが前記プライマー層である。
【００４２】
前記成分Ａは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が耐候性（特に光劣化に対する特性）に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Ａは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量５０００〜７０００（重量平均分子量）のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Ａは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。共役二重結合が残っているアクリル重合体を混合することにより、前記プライマー層と接する層、たとえば、前記表面保護層２１の電離放射線硬化型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するために電離放射線硬化型樹脂との間の接着性を向上させることができる。
【００４３】
前記成分Ｂは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。前記成分Ｂは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。
【００４４】
前記プライマー層において、前記成分Ｂと前記成分Ｃとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記プライマー層に柔軟性を与え、前記合成樹脂製透明層２２あるいは前記合成樹脂層２２’との接着性に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、前記成分Ｂの分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、３−メチルペンタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、５００〜５０００（重量平均分子量）が好ましい。
【００４５】
前記成分Ｃは、１分子中に２個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分Ａ〜Ｃを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基（アミノ基の場合もある）と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。
【００４６】
上記の三成分Ａ、Ｂ、Ｃを６０〜１２０℃で２〜１０時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。
【００４７】
（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、（ｉｉ）のイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記プライマー層を形成することができる。プライマー層の乾燥後の塗布量としては、１〜２０ｇ／ｍ2であり、好ましくは１〜５ｇ／ｍ2である。また、このプライマー層は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。また、（ｉｉ）のイソシアネートとしては、（ｉ）のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、２価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの２量体、３量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体（アダクト体）のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。なお、図２、図３の化粧層２においては、プライマー層（図２、３上、符号５、５’、５”で示した層）を設けた構成のものを示したが、これは、床材としての高レベルの要求に応える仕様であり、床材としての要求レベルが低い場合にはこれらプライマー層（図２、３上、符号５、５’、５”で示した層）は必ず設けなければならないものでもないし、また、図４において、前記紙系シート２３と前記ベタ柄印刷層８’との間、あるいは、前記ベタ柄印刷層８’および前記絵柄印刷層８と前記表面保護層２１との間に上記したプライマー層を設けて接着強度を向上させるなり、あるいは、前記ベタ柄印刷層８’および前記絵柄印刷層８の表面保護をするなりして高レベルの要求に応える仕様としてもよいものである。
【００４８】
また、前記凹陥模様６は加熱プレスやヘアライン加工などにより形成することができ、その模様としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝、鏡面等である。
【００４９】
なお、今までは、表層に表面保護層２１を設けた化粧層２ということで説明してきたが、本発明の床材はこれに限ることはなく、たとえば、図２、３における前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２１を形成する前の化粧層２をバッカー材９、および、合板４と積層し、凹溝部１２を形成すると共に前記凹溝部１２内の表出面を覆うように着色塗膜層１０を設けた後に、前記プライマー層５および／ないし前記表面保護層２１を設けるように構成してもよいし、また、図４における前記表面保護層２１を形成する前の化粧層２をバッカー材９、および、合板４と積層し、凹溝部１２を形成すると共に前記凹溝部１２内の表出面を覆うように着色塗膜層１０を設けた後に、前記表面保護層２１を設けるように構成してもよいものである。また、図示はしないが、図２〜４に示した化粧層２に代えて、厚さが０．１５〜０．７ｍｍ、好ましくは０．１５〜０．３ｍｍのカシ、ナラ、セン、ブナ、ケヤキ、カシ等の突板の裏面（合板側となる面）に干割れ防止や加工性を考慮して紙や不織布を貼合した突板化粧シートを用いてもよいし、突板のみを用いてもよいものである。この場合は、当然のことながら、表面保護層２１は前記突板化粧シートとバッカー材９、および、合板４を積層し、凹溝部１２を形成すると共に前記凹溝部１２内の表出面を覆うように着色塗膜層１０を設けた後に設けるものである。また、図示はしないが、図２〜４に示した化粧層２に代えて、合成樹脂製フィルム、たとえば、ポリプロピレンフィルムの一方の面に上記した突板を貼合して後に前記ポリプロピレンフィルム側からエンボス加工を施し、その後に前記ポリプロピレンフィルム面に硬化型樹脂からなる表面保護層を設けた合成樹脂製フィルムと突板とからなる積層化粧シートを用いてもよいものであるし、表面保護層は前記積層化粧シートをバッカー材９、および、合板４と積層し、凹溝部１２を形成すると共に前記凹溝部１２内の表出面を覆うように着色塗膜層１０を設けた後に、形成してもよいものである。また、着色塗膜層１０は、着色に限るものではなく、無色透明であってもよいし、着色については、透明、不透明のいずれであってもよいものである。また、今までは、前記凹溝部１２をＶ字状として説明してきたが、溝形状はＶ字状に限ることはなく、Ｕ字状、断面四角形状、断面多角形状、断面Ｒ状（溝部に落ち込む角部が凸状の曲面状）など、任意の断面形状を採ることができる。また、一般的に凹溝部１２の幅は０．０５〜５ｍｍ程度であり、深さは０．５〜３ｍｍ程度である。
【００５０】
次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。
［化粧層の作製］
両面コロナ放電処理を施した６０μｍ厚さの着色ポリプロピレン系フィルムの一方の面にグラビア印刷法でウレタン／硝化綿系プライマー層（固形分として２ｇ／ｍ2）を形成し、他方の面に２液硬化型ウレタン系印刷インキでベタ柄印刷層と該ベタ柄印刷層上に木目柄の絵柄印刷層をグラビア印刷法で形成した後に、前記絵柄印刷層面全面に２液硬化型ウレタン系樹脂からなる接着剤層（固形分として２ｇ／ｍ2）を形成し、該接着剤層面にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を添加したポリプロピレン系熱可塑性エラストマーをＴダイ押出機で加熱溶融押出しして、８０μｍ厚さの透明樹脂層を形成し、次いで前記透明樹脂層面に木目導管柄のエンボス版で凹陥模様を設けると共に、前記透明樹脂層面全面にアクリル／ウレタンブロック共重合体を主剤とし、硬化剤としてイソシアネートを添加した２液硬化型ウレタン系樹脂を塗布して透明プライマー層（固形分として１ｇ／ｍ2）を形成し、さらに前記透明プライマー層面全面に、ウレタンアクリレート系電離放射線硬化型樹脂を塗布すると共に電子線〔加速電圧：１７５ＫｅＶ、照射量：５Ｍｒａｄ〕を照射して透明な表面保護層（固形分として１５ｇ／ｍ2）を形成した化粧層となる化粧シートを作製した。
【００５１】
［床材の作製］
上記で作製した化粧シートとバッカー材としての２５０μｍ厚さの両面コロナ放電処理を施した未延伸ポリプロピレンシートと１２ｍｍ厚さのラワン合板とを化粧シートの表面保護層が表出するようにウレタン系接着剤〔中央理化工業（株）製：ＢＡ−１０Ｌ／ＢＡ−１１Ｂ（商品名）＝１００／２．５をそれぞれ９ｇ／尺2・ｗｅｔとなるように塗布〕を介して積層して、化粧シート／接着剤層／バッカー材／接着剤層／合板からなる積層体を作製し、次いで、角度９０度で溝幅が２ｍｍ、深さが１ｍｍのＶ字状の凹溝部をテノーナーにて作製した凹溝部を有する床材を作製した。
【００５２】
上記で作製した床材の凹溝部の表出面を覆うように、セピア色に着色された２液硬化型ウレタン系印刷インキをディスペンサーにて図１に示す符号Ｔで示す着色塗膜厚みが、
（１）２〜３μｍ
（２）３０μｍ以上４０μｍ未満
（３）４０μｍ以上５０μｍ未満
（４）５０μｍ以上６０μｍ未満
（５）６０μｍ以上７０μｍ未満
（６）７０μｍ以上８０μｍ未満
（７）８０μｍ以上９０μｍ未満
からなる７種類のテストサンプルを作製し、下記する評価方法で評価して、その結果を表１に纏めた示した。
【００５３】
【表１】
2008240423.tif 000003
【００５４】
なお、図１の符号Ｔで示す着色塗膜厚みの測定は、凹溝部について５ｍｍ程度の幅でスライスして、デジタルマイクロスコープ〔ＫＥＹＥＮＣＥ製：ＶＨＸ−１００（商品名）〕にて、５０〜１００倍の倍率下で断面確認と厚み測定を行った。
【００５５】
表１からも明らかなように、図１に示す符号Ｔで示す着色塗膜厚みが、５０μｍ以上であるテストサンプルは好ましい結果を示し、さらに、着色塗膜厚みが６０μｍ以上において、最良の結果を示した。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】本発明にかかる床材の基本的な層構成の要部を図解的に示す図である。
【図２】本発明にかかる床材を構成する化粧層の第１実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図３】本発明にかかる床材を構成する化粧層の第２実施形態を図解的に示す層構成図である。
【図４】本発明にかかる床材を構成する化粧層の第３実施形態を図解的に示す層構成図である。
【符号の説明】
【００５７】
１                                      床材
２                                      化粧層
３，３’                                接着剤層
４                                      合板
５，５’，５”                          プライマー層
６                                      凹陥模様
７                                      ワイピングインキ
８                                      絵柄印刷層
８’                                    ベタ柄印刷層
９                                      バッカー材
１０                                    着色塗膜層
１１                                    化粧材
１２                                    凹溝部
２１                                    表面保護層
２２                                    合成樹脂製透明層
２２’                                  合成樹脂層
２３                                    紙系シート
α                                      微粒子
Ｔ                                      着色塗膜層の特定部位の膜厚
【図１】
2008240423.tif 000004
【図２】
2008240423.tif 000005
【図３】
2008240423.tif 000006
【図４】
2008240423.tif 000007