(57)【要約】【課題】白残り抑制効果と肌感触のいずれにも優れ、特にさらさら感が持続する制汗デオドラントスプレー組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）制汗塩及び／又は殺菌剤、（Ｂ）シリコーン粉体のなかから選ばれる疎水性球状粉体、（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン、（Ｄ）２５℃で液状の油剤（但し、成分（Ｃ）を除く）、及び（Ｅ）噴射剤を含有し、含有される成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比が２００：１〜１０：１であり、且つ、水を含まない制汗デオドラントスプレー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）制汗塩及び／又は殺菌剤、（Ｂ）シリコーン粉体のなかから選ばれる疎水性球状粉体、（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン、（Ｄ）２５℃で液状の油剤（但し、成分（Ｃ）を除く）、及び（Ｅ）噴射剤を含有し、含有される成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比が２００：１〜１０：１であり、且つ、水を含まない制汗デオドラントスプレー組成物。
【請求項２】
前記シリコーン粉体が、シリコーンゴム粉体の表面をシリコーン樹脂で被覆した複合シリコーン粉体である、請求項１に記載の制汗デオドラントスプレー組成物。
【請求項３】
前記油剤（Ｄ）が、シリコーン油及び分岐エステル油から選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の制汗デオドラントスプレー組成物。
【請求項４】
前記油剤（Ｄ）が、シリコーン油及び分岐エステル油を含むものである、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の制汗デオドラントスプレー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白残り抑制と肌感触のいずれにも優れる制汗デオドラントスプレー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
発汗を抑制し、汗によるべたつきや臭いの発生を防止する制汗デオドラント製品としては、パウダースプレーが広く用いられている。パウダースプレーには、噴射時の凝集などによるパウダーの白残り、及びべとつき感等の不快な肌感触がないことが求められており、これらの問題を改善するために様々な方法が検討されてきた。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アルミニウムヒドロキシクロライド等の制汗剤物質と、アルコール類及びポリエーテル変性シリコーンを配合する液状制汗組成物が記載されている。この制汗組成物は、ポリエーテル変性シリコーンとアルコールにより、制汗塩の白残りを抑制するものであるが、制汗剤とは別に、さらさら感等の肌感触向上を目的として粉体を配合した場合、十分な白残り抑制効果が得られない。
特許文献２には、粉末成分としてタルク、無水ケイ酸、カオリン、アルミニウムヒドロキシクロライド等の親水性無機粉体に、非イオン性界面活性剤又はシリコーンオイルを配合した粉末エアゾール組成物が記載されている。この粉末エアゾール組成物は、噴射された時に白色化状態を抑制するものであるが、油性感が強く、粉体のさらさら感に優れた肌感触は得られない。
【０００４】
また、特許文献３には、アルミニウムヒドロキシクロライド等の収れん剤、トリクロサン等の制菌又は殺菌剤に、球状シリコーンゴム粉末と液状の油性成分を配合した制汗・消臭剤が記載され、特許文献４には、クロルヒドロキシアルミニウム等の無機粉体に、異種のオルガノポリシロキサンからなる複合粉体とミリスチン酸イソプロピル等の液状の油剤を含有するエアゾール組成物が記載されている。しかし、これらの組成物は、さらさらした使用感を有するものの、白残り抑制は不十分である。
【０００５】
【特許文献１】特開平５−２２９９２５公報
【特許文献２】特開平３−１５７３２７号公報
【特許文献３】特開平８−１２５４５公報
【特許文献４】特開平１１−３３５２５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、白残り抑制効果と共にさらさら感等の肌感触にも優れ、特にさらさら感が持続する制汗デオドラントスプレー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、（Ａ）制汗塩及び／又は殺菌剤を含有し、且つ水を含まない制汗デオドラントスプレー組成物に、（Ｂ）シリコーン粉体のなかから選ばれる疎水性球状粉体、（Ｃ）ポリエーテル変性シリコーン、（Ｄ）２５℃で液状の油剤（但し、成分（Ｃ）を除く）、及び（Ｅ）噴
射剤を組み合わせ、さらに、含有される成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量比を２００：１〜１０：１にして配合することにより、肌のべたつきの少ないさらさらした肌感触を有しながら、スプレー後の白残りを抑制することができ、特にさらさら感が長時間持続することを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
制汗塩及び／又は殺菌剤（Ａ）は、例えば、制汗塩として、アルミニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウム複合塩、塩化アルミニウム等が挙げられる。また、殺菌剤としては、例えば、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、安息香酸、塩化ベンザルコニウム、トリクロロカルバニリド等が挙げられる。制汗塩と殺菌剤は組み合わせて用いても良い。本発明の制汗デオドラントスプレー組成物には、噴射剤を含む全量中に制汗塩は０．０１〜５質量％、殺菌剤は０．００５〜０．１質量％配合することが好ましい。
【０００９】
疎水性球状粉体（Ｂ）は、少なくとも表面が疎水性の表面特性を有する略球状の粉体であり、皮膚上に適用されることで、汗によるべたつき感を抑え、さらさら感等の肌感触を向上させる効果がある。疎水性球状粉体（Ｂ）としては、タルク等の従来から肌感触を向上させる効果があるとされる親水性粉体に比べて、疎水性の大きい球状粉体が用いられる。疎水性球状粉体（Ｂ）の形状は、厳密に真球状である必要はなく、例えば、断面が楕円形でもよいが、好ましくは真球状である。これらの疎水性度及び形状という観点から、本発明の疎水性球状粉体（Ｂ）は、天然粉体よりも有機ポリマー粉体であることが好ましい。
典型的には、疎水性球状粉体（Ｂ）の疎水性の尺度として、臨界表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。臨界表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下の場合、親水性が小さいため、粉体が汗を抱えこむことがなく、べたつき感を抑えることができる。また、疎水性球状粉体（Ｂ）の平均粒径は、好ましくは０．１〜３０μｍであり、さらに好ましくは１〜１０μｍである。０．１μｍ以上とすることで、好ましい滑らかな感触が得られ、３０μｍ以下とすることでざらつきのない良好な肌感触を得ることができる。
【００１０】
疎水性球状粉体（Ｂ）として、具体的には、ナイロン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン樹脂等の有機ポリマー粉体が挙げられる。
特に、シリコーン粉体は、撥水性が高いため好ましく、例えば、メチルシロキサン網状重合体や、複合シリコーン粉体、片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物を分散剤として溶媒中でビニルモノマーの分散重合を行うことにより得られるポリマー微粒子（特開２００２−３０８９０９号公報参照）等が挙げられる。特に、複合シリコーン粉体の中でも、シリコーンゴム粉体の表面をシリコーン樹脂で被覆した複合シリコーン粉体（架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体）は、高いさらさら感と白残りを抑える効果を長時間持続させるため好ましい。斯かる複合粉体は、粉体内部に後述する油剤を吸蔵し、肌上で持続的にそれらを放出するため、特にこの組み合わせの時、さらさら感の持続と白残りを抑える効果が持続すると推測される。
【００１１】
本発明に用いる疎水性球状粉体（Ｂ）は、市販品として入手可能であり、例えば、ナイロン樹脂として、ＳＰ−５００（東レ）等；ポリスチレン系樹脂として、ファインパール（住友化学工業）、テクポリマーＳＢ（積水化成品工業）、ファインパウダーＳＧＰ（綜研化学）等；ポリエチレン樹脂として、フロービーズ（住友精化）等；ポリメタクリル酸メチル系樹脂として、マツモトマイクロスフェアーＭ（松本油脂製薬）、テクポリマーＭＢ（積水化成品工業）、ファインパウダーＭＰ（綜研化学）等；シリコーン粉体として、ＫＭＰ−５９０（信越化学工業）、トスパール１３０、トスパール１４５、トスパール２０００Ｂ（以上、ＧＥ東芝シリコーン）等が挙げられる。特に、前記複合シリコーン粉体（架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体）としては、ＫＳＰ−１００、ＫＳＰ−１０１、ＫＳＰ−１０２、ＫＳＰ−１０５（以上、信越化学工業）等が挙げられる。
【００１２】
疎水性球状粉体（Ｂ）の含有量は、噴射剤を含む全量中、０．１〜３０質量％とすることが好ましい。より好ましくは０．１〜１５質量％とし、さらに好ましくは０．３〜１０質量％とし、さらに好ましくは１〜８質量％とする。含有量を０．１質量％以上とすることでべたつきが抑えられ、一方、３０質量％以下とすることで白残りを防ぐことができる。
【００１３】
ポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）は、側鎖又は末端にポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサン化合物であり、ペースト状ないし高粘度の液体である。これは、制汗塩及び／又は殺菌剤（Ａ）及び疎水性球状粉体（Ｂ）による白残りを抑える効果がある。ポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）としては、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体が挙げられる。これらのポリエーテル変性シリコーンは、ペンダント型変性、片末端型変性、両末端型変性のいずれでも構わない。
【００１４】
また、ポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）は、良好な肌感触が得られる点から、ＨＬＢ７以下のものが好ましい。ここで、ＨＬＢとは、親水親油バランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ−Ｂａｌａｎｃｅ）のことであり、Ｇｒｉｆｆｉｎの式：
【００１５】
【数１】
2008031185.tif 000002
【００１６】
により算出される値をいう。
【００１７】
本発明に用いるポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）は、市販品として入手可能であり、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体として、シリコーンＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１３、ＫＦ−６０１５（信越化学工業）、ＳＨ−３７７１（東レ・ダウコーニング・シリコーン）等が挙げられ、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体として、ＫＦ−６０１２（信越化学工業）等が挙げられる。
【００１８】
ポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）は、疎水性球状粉体（Ｂ）の分散性を効果的に向上させ、良好な白残り抑制効果を発揮するためにはある程度以上の量を用いることが必要であるが、制汗デオドラントスプレー組成物を塗布した時の肌感触を良好にするためには適量とすることが好ましい。かかる観点から、デオドラントスプレー組成物中のポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）の含有量は、噴射剤を含む全量中、０．００１〜５質量％とするのが好ましく、より好ましくは０．００１〜３質量％とし、さらに好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％とする。
また、制汗デオドラントスプレー組成物中の疎水性球状粉体（Ｂ）とポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）の質量比（（Ｂ）：（Ｃ））は、粉体成分の分散性と制汗デオドラントスプレー組成物を塗布した時の肌感触の点から、１０００：１〜５：１であることが好ましく、より好ましくは３００：１〜１０：１、特に好ましくは２００：１〜１０：１である。
【００１９】
制汗塩及び／又は殺菌剤（Ａ）に疎水性球状粉体（Ｂ）を加えることにより、さらさら感等の肌感触は向上するが、白残りが発生しやすくなる。これを改善するため、本発明においては、上記ポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）と、更には２５℃で液状の油剤（Ｄ）（但し、成分（Ｃ）を除く）を用いることにより、十分な白残り抑制効果が得られる。
【００２０】
２５℃で液状の油剤（Ｄ）は、例えば、２５℃における粘度が１０００ｍｍ２／ｓ以下のジメチルシリコーン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルフェニルシリコーン等のシリコーン油（但し、ポリエーテル変性シリコーン（Ｃ）を除く）、スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素類、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール等の多価アルコール類、分岐脂肪酸類、イソプロピルアルコール、２−エチルブチルアルコール等の分岐アルコール類、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の脂肪酸エステル類、ミリスチン酸イソステアリン酸グリセリル等のジグリセライド、イソステアリン酸トリグリセライド、ヤシ油脂肪酸トリグリセライド等のトリグリセライド等が挙げられる。
【００２１】
このうち、白残り抑制効果が大きい点から、上記シリコーン油、及びミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の分岐エステル油が好ましく、特に、シリコーン油と分岐エステル油を組み合わせて用いることが好ましい。シリコーン油と分岐エステル油を組み合わせる場合には、その比率（シリコーン油：分岐エステル油）は質量比で５：１〜１：１０であることが好ましく、特に好ましくは１：１〜１：５とすることにより、大きな白残り抑制効果が得られる。
油剤（Ｄ）の含有量は、噴射剤を含む全量中、好ましくは０．１〜２０質量％とし、さらに好ましくは０．５〜１５質量％とする。０．１質量％以上とすることにより、十分な白残り抑制効果を発揮し、２０質量％以下とすることにより、良好な肌感触が得られる。
【００２２】
本発明の制汗デオドラントスプレー組成物の噴射剤は特に限定されないが、例えば、フロン１３４ａ、フロン１１３等のフロンガス、プロパン、イソブタン、イソペンタン等の炭化水素系ガス、ジメチルエーテル等の液化ガス、炭酸ガス、及び窒素ガス等が挙げられる。噴射剤の含有量は、噴射剤を含む全量中６０〜９９質量％程度とするのが好ましい。
さらに、本発明の制汗デオドラントスプレー組成物は、必要に応じて、顔料、色素、香料、清涼剤、抗炎症剤、湿潤剤、安定剤、酸化防止剤等を本発明の効果を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
（実施例３〜７及び比較例１〜７）
（製法）
表１に示すＬＰＧ以外の成分（１）〜（１０）を均一に混合し、得られた混合物をエアゾール用耐圧ガラス容器に詰めた後、ＬＰＧ（成分（１１））を充填し、表１に示す組成のデオドラントスプレー組成物を調製した。なお、組成は質量％で示した。
【００２４】
（評価方法）
専門パネラー１０名の上腕部にスプレーを均一に適量塗布し、べたつきの抑制、白残りの抑制、さらさら感の持続について、下記の基準に従い官能評価した。各パネラーの評点を集計し、平均評価スコアでランク分けした。評価結果を組成とともに表１に示す。
【００２５】
＜評価基準＞
（１）べたつき（塗布直後のべたつきのなさを評価した）
５：全くべたつかない
４：べたつかない
３：どちらともいえない
２：ややべたつく
１：べたつく
【００２６】
（２）さらさら感の持続（塗布１時間後のさらさらした感触を評価した）
５：さらさらする
４：ややさらさらする
３：どちらともいえない
２：あまりさらさらしない
１：全くさらさらしない
＜平均評価スコア＞
◎  ：４．５〜５．０
〇  ：３．５〜４．４
〇△：２．５〜３．４
△  ：１．５〜２．４
×  ：１．０〜１．４
【００２７】
（３）白残り（塗布直後の見た目の白さを評価した）
４：白くならない
３：あまり白くならない
２：やや白くなる
１：白くなる
＜平均評価スコア＞
◎：３．５〜４．０
〇：２．５〜３．４
△：１．５〜２．４
×：１．０〜１．４
【００２８】
【表１】
2008031185.tif 000003
【００２９】
これらの結果より、制汗塩及び／又は殺菌剤、疎水性球状粉体、ポリエーテル変性シリコーン、２５℃で液状の油剤（但し、ポリエーテル変性シリコーンを除く）、及び噴射剤を配合する本発明の制汗デオドラントスプレー組成物は、白残り抑制効果、肌感触及びその持続性のいずれにも優れるものであった。油剤として分岐エステル油（パルミチン酸イソプロピル）とメチルフェニルシリコーンを組み合わせて用いた実施例４は、パルミチン酸イソプロピルのみを用いた実施例３と比較して、白残り抑制効果が向上し、実施例７と実施例６を比較しても、同様の改善が見られた。また、疎水性球状粉体として、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体を用いた実施例５は、比較例７と比較して、さらさら感の持続性が向上した。同様の改善が実施例７と実施例４に見られる。
【００３０】
一方、親水性粉体であるタルクを含有し、疎水性球状粉体を含有していない比較例５は、特にべたつきのあるものとなった。また、ポリエーテル変性シリコーンを含有しない比較例１及び２は、比較例７及び実施例５と比較して白残りが顕著なだけでなく、さらさら感等の肌感触も劣っており、疎水性球状粉体として架橋型シリコーン・網状シリコーン共重合体を用いた場合（比較例２）でさえ、最高評価に達しなかった。疎水性球状粉体を含有しても２５℃で液状の油剤を含有しない比較例３及び４を、実施例３及び４と比較した場合も、同様の差が見られた。