(57)【要約】【課題】長期間の耐久性と優れた意匠性や熱成形性を備えた金属調加飾シートおよびそのシートを用いた金属調成形品を提供する。【解決手段】少なくとも熱可塑性アクリル樹脂シートと金属薄膜層を有する金属調加飾シートにおいて、熱可塑性アクリル樹脂シートが、１７５℃で３０秒間加熱した際に、熱可塑性アクリル樹脂シート表面に、新たに、高さ５０ｎｍ以上の凸状構造または深さ５０ｎｍ以上の凹状構造が発生しない、という条件を満足する金属調加飾シートとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも熱可塑性アクリル樹脂シートと金属薄膜層とを有する金属調加飾シートにおいて、熱可塑性アクリル樹脂シートが下記条件を満足することを特徴とする金属調加飾シート。
条件：１７５℃で３０秒間加熱した際に、熱可塑性アクリル樹脂シート表面に、新たに、高さ５０ｎｍ以上の凸状構造または深さ５０ｎｍ以上の凹状構造が発生しない。
【請求項２】
金属薄膜層が存在する面とは反対の熱可塑性アクリル樹脂シート表面に、透明な樹脂組成物の層を有する、請求項１記載の金属調加飾シート。
【請求項３】
透明な樹脂組成物層が、架橋硬化樹脂組成物の層または架橋硬化性樹脂組成物の層である、請求項２記載の金属調加飾シート。
【請求項４】
透明な樹脂組成物層が、光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂（ａ−１）および光開始剤（ａ−２）を含む光硬化性樹脂組成物の層である、請求項２または３記載の金属調加飾シート。
【請求項５】
光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂（ａ−１）が、側鎖に光重合性官能基を有するアクリル系樹脂である、請求項４記載の金属調加飾シート。
【請求項６】
光硬化性樹脂組成物層が、前記（ａ−１）以外の架橋性化合物を含まない、請求項４または５記載の金属調加飾シート。
【請求項７】
光硬化性樹脂組成物層が、さらに無機微粒子（ａ−３）を含む、請求項４〜６のいずれかに記載の金属調加飾シート。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載した金属調加飾シートを表層に有する金属調成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長期間の耐久性と優れた意匠性や熱成形性を備えた金属調加飾シートおよびそのシートを用いた金属調成形品に関する。本発明は、特に、様々な立体形状に熱成形することが可能で、さらに優れた耐磨耗性、耐擦傷性、耐薬品性、耐候性を有し、かつ、熱成形後にもその美麗な金属調外観が変化することのない金属調加飾シート、およびそのシートを用いた金属調成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂成形品の表面に金属調外観を施すことは、高級感を減ずることなく従来の金属材料と置き換えることができ、同時に軽量化、低コスト化、形状自由度の拡大といった利点を達成することができるために、工業的に非常に有益である。
【０００３】
金属調外観を有する樹脂成形品を得る方法としては、（１）予め成形して得た樹脂成形品の表面に、直接にまたは密着向上処理を施した後に、金属調意匠層を形成（金属鍍金や金属調の塗装など）する方法があった。しかし、この方法は、廃水や溶剤臭気発生に伴う環境対策を必要とした。さらには、得られた金属調意匠層表面は外界の様々な刺激因子に対して弱いため、金属膜表面を保護する目的で新たに保護層を設ける必要が生じるため、工程数の増加に伴うコストアップの問題があった。
【０００４】
上記（１）以外にも、樹脂成形品表面に金属調外観を施す方法として、（２）離型シート上に蒸着や塗装により金属調意匠層を形成した転写シートを成形金型内に挟み込み、キャビティ内に樹脂を射出充満させて樹脂成形品を得ると同時にその表面に転写シートを接着させた後、離型シートを剥離して金属調意匠層を樹脂成形品表面に形成する方法（成形同時転写法）や、（３）基材シート上に金属調意匠層等が形成されたインサートシートを成形金型内に挿入し、射出成形と同時に樹脂成形品表面にインサートシートを一体化する方法（インサート法）が挙げられる。
【０００５】
しかしながら、上記（２）の方法においては、（１）の方法と同様に、得られた成形品表面の金属調意匠層は耐久性が低く、長期的な耐久性を付与するためには新たに保護層を設ける必要があり、製造工程が煩雑となり、コストアップに繋がるという問題があった。また、耐久性を付与するために、離型シートに架橋樹脂組成物層を設け、得られる成形品の最表層が架橋樹脂組成物層とする方法も知られている（例えば、特開平１１−２２７３９４号公報、特開２０００−４３０８２号公報、特開２００４−１４２４３９号公報参照）。しかし、この方法では、転写シートとしての保存安定性を確保するために、架橋樹脂組成物層を完全硬化または半硬化状態にしておく必要があり、そのため転写シートの成形性が阻害され、比較的起伏の少ない形状の成形品にしか適用できないという問題があった。
【０００６】
また、上記（３）の方法においても、同様に得られる成形品の金属調意匠層の耐久性に問題を抱えており、その解決手段としては、１）成形品を得た後に新たに保護層を形成したり、あるいは２）インサートシートの基材シートを耐擦傷性や硬度に比較的優れる熱可塑性アクリル樹脂シートとしたり（例えば、特開２００４−１２４３号公報（特許文献１）、特開２００２−３７０３１１号公報（特許文献２）、特開２００３−１１２３９９号公報（特許文献３）、特開平１０−７３５号公報（特許文献４）、特開２００５−２６２４４７号公報（特許文献５）、特開平１０−１８０７９５号公報（特許文献６）参照）、あるいは３）予めインサートシートの最表層に架橋樹脂組成物層を設けたりする方法（例えば、特開平１０−２６４２０１号公報（特許文献７）参照）が知られていた。
【０００７】
しかしながら、１）の方法においては、前記した通り、製造工程数の増大という問題があった。また、２）の方法においては、成形品最表層を熱可塑性アクリル樹脂シートとすることにより従来のＰＥＴフィルム等と比較して成形品の耐久性は改善されるものの、長期間の使用に耐え得るだけの耐久性を発現させるまでには至っていなかった。
【０００８】
一方、３）の方法においても、インサートシートの保存安定性や耐金型汚染性を確保するために架橋樹脂組成物層を完全硬化または半硬化する必要があり（特許文献７には硬化に関する具体的な記述無し）、そのためインサートシートの加熱伸度が低下し、起伏の大きな三次元形状を有する成形品には対応できないという問題があった。
【０００９】
さらに（３）のインサート法においては、インサートシートに用いる基材シートの種類によっては、熱成形後に筋状の模様が発生してしまい、インサートシートが本来有している、優れた金属調外観を再現できないという問題も顕在化しており、その解決が望まれていた。
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−１２４３号公報
【特許文献２】特開２００２−３７０３１１号公報
【特許文献３】特開２００３−１１２３９９号公報
【特許文献４】特開平１０−７３５号公報
【特許文献５】特開２００５−２６２４４７号公報
【特許文献６】特開平１０−１８０７９５号公報
【特許文献７】特開平１０−２６４２０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、本発明は、上記のような従来技術の問題点を解消し、長期間の耐久性と優れた意匠性や熱成形性を備えた金属調加飾シートおよびそのシートを用いた金属調成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
すなわち、本発明は、少なくとも熱可塑性アクリル樹脂シートと金属薄膜層を有する金属調加飾シートにおいて、熱可塑性アクリル樹脂シートが下記条件を満足することを特徴とする金属調加飾シートを提供するものである。
条件：１７５℃で３０秒間加熱した際に、熱可塑性アクリル樹脂シート表面に、新たに、高さ５０ｎｍ以上の凸状構造または深さ５０ｎｍ以上の凹状構造が発生しない。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、少なくとも特定の条件を満足する熱可塑性アクリル樹脂シートと金属薄膜層を有する金属調加飾シートを用いることにより、優れた金属調外観を有する様々な立体形状の成形品を短い製造工程で容易に得ることが可能となる。さらに、熱可塑性アクリル樹脂シート表面に特定の光硬化性樹脂組成物層を備えた金属調加飾シートを用いることにより、優れた金属調外観を有するだけでなく、長期間の耐久性（耐摩耗性、耐擦傷性、耐薬品性、耐候性など）も備えた成形品を、生産性良く製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、本発明の好ましい態様について説明するが、本発明はこれらの態様のみに限定されるものではなく、その精神と実施の範囲内において様々な変形が可能であることを理解されたい。
【００１５】
本発明の金属調加飾シートは、少なくとも熱可塑性アクリル樹脂シートと金属薄膜層を有し、かつ、熱可塑性アクリル樹脂シートが特定条件（１７５℃で３０秒間加熱した際に、熱可塑性アクリル樹脂シート表面に、新たに高さ５０ｎｍ以上の凸状構造または深さ５０ｎｍ以上の凹状構造が発生しない）を満足することを特徴とする。
【００１６】
金属調加飾シートの基材シートとして、例えば、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体）系樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合体）系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、セロファン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレンビニルアルコール系樹脂等の材質からなるシートや、これらの各シートの複合体、積層体などを使用することができるが、本発明の金属調加飾シートにおいては、得られる成形品の透明性、意匠性、耐候性、表面硬度の観点から、基材シートは架橋ゴム成分を有する熱可塑性アクリル樹脂シートであることが好ましい。
【００１７】
架橋ゴム成分を有する透明熱可塑性アクリル樹脂シートとしては、特開平８−３２３９３４号公報、特開平９−２６３６１４号公報、特開平１１−１４７２３７号公報、特開２００１−１０６７４２号公報等に開示されているよう透明熱可塑性アクリル樹脂シートがある。市販されている透明熱可塑性アクリル樹脂シートとしては、アクリプレンＨＢＸ−Ｎ４７，ＨＢＳ−００６，ＨＢＤ−０１３（以上、三菱レイヨン（株）製）、テクノロイＳ００１、Ｓ００３、ＳＮ１０１（以上、住友化学工業（株）製）、サンデュレンＳＤ００７、ＳＤ００９（以上、鐘淵化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００１８】
さらに、本発明の金属調加飾シートの熱可塑性アクリル樹脂シートは、１７５℃で３０秒間加熱した際に、熱可塑性アクリル樹脂シート表面に、新たに高さ５０ｎｍ以上の凸状構造または深さ５０ｎｍ以上の凹状構造が発生しないものである。このような特性を有する熱可塑性アクリル樹脂シートを用いることにより、従来技術において問題となっていた、熱成形後の金属調加飾シートの筋模様の発生を抑制することができ、金属調加飾シートが本来有している、優れた意匠性を成形品に再現することが可能となる。また、好ましくは、熱可塑性アクリル樹脂シートを１７５℃で３０秒間加熱した際に、熱可塑性アクリル樹脂シート表面に、新たに、高さ３０ｎｍ以上の凸状構造または深さ３０ｎｍ以上の凹状構造が発生しないことである。
【００１９】
仮に、高さ３０ｎｍ未満の凸状構造または深さ３０ｎｍ未満の凹状構造が発生するような熱可塑性アクリル樹脂シートを使用した金属調加飾シートを成形に付した場合でも、熱成形後の成形品には筋状模様の存在は目視では殆ど確認困難であり、優れた金属調外観が再現可能である。一方、高さ５０ｎｍ以上の凸状構造または深さ５０ｎｍ以上の凹状構造が発生するような熱可塑性アクリル樹脂シートを使用した金属調加飾シートを成形に付した場合、熱成形後の成形品には筋状模様が顕著に視認でき、美麗な金属調外観が著しく損なわれてしまうこととなる。
【００２０】
なお、加熱後に熱可塑性アクリル樹脂シート表面に新たに発生する凸状または凹状構造の高さや深さは、加熱後の熱可塑性アクリル樹脂シート表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１で定める断面曲線の最大山高さ（Ｐｐ）や断面曲線の最大谷深さ（Ｐｖ）を測定することにより評価することができる。
【００２１】
加熱後の熱可塑性アクリル樹脂シート表面のＰｐやＰｖの値は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）やレーザー共焦点顕微鏡などを用いて測定することも可能であるが、特に光干渉方式を利用した非接触の三次元表面形状測定機を用いると、より簡便で、かつ、より広範囲のシート表面を測定可能になるので好ましい。このような非接触の三次元表面形状測定機としては、（株）菱化システムの“Ｍｉｃｒｏｍａｐ  ＭＭ５０００シリーズ”、あるいはＺｙｇｏ社の“Ｎｅｗ  Ｖｉｅｗ  ６０００シリーズ”などが挙げられる。これらの測定機は、シート垂直方向の分解能が１ｎｍ以下と高性能で、シートの任意の位置での断面形状の測定が可能である。さらに、得られたシート断面の形状からＪＩＳ  Ｂ０６０１に定める各種パラメーターを解析可能であり、求めるＰｐやＰｖ値も容易に得ることができる。なお、加熱後の熱可塑性アクリル樹脂シートにおいて問題となる、高さ５０ｎｍ以上の凸状構造または深さ５０ｎｍ以上の凹状構造が発生した部位は、目視で観察したり、加熱後の熱可塑性アクリル樹脂シートをＯＨＰ等によりスクリーンに投影したりすると、筋状の歪み部位として概ね確認できるので、それにより存在の有無の見当を付けることが可能である。
【００２２】
熱可塑性アクリル樹脂シート中には、必要に応じて、適宜、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の滑剤、シリカ、球状アルミナ、鱗片状アルミナ等の減摩剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、微粒子酸化セリウム系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル補足剤等の光安定剤、可塑剤、酸化防止機能を有する熱安定剤、顔料、染料等の各種添加剤を、本発明の効果が損なわれない範囲において添加することができる。特に、金属光沢の色調への影響を考慮して、積極的に色調を調整するために顔料や染料等を添加することは、一部の目的に対しては有用である。
【００２３】
熱可塑性アクリル樹脂シートの厚みは、５００μｍ以下が好ましく、３００μｍ以下がより好ましい。また、この厚みは１０μｍ以上がより好ましい。厚みを１０μｍ以上にすると、成形品外観としてとりわけ十分な深み感や表面硬度が得られ、特に複雑な形状に成形するために延伸されてもとりわけ十分な厚みを維持できる。また、これらの範囲の上限値は、剛性を適度に抑えて良好なラミネート性や二次加工性を維持する点、単位面積あたりの質量を抑えて経済性を保つ点、さらに安定して金属調加飾シートを製造する点等において意義がある。
また、熱可塑性アクリル樹脂シートの透明性は得られる成形品の意匠性に応じて適宜選択することができるが、光線透過率が８５％以上のものを用いると、後述する金属薄膜層が呈する金属光沢が十分に発揮される傾向にあるので好ましい。
【００２４】
本発明の金属調加飾シートは金属薄膜層を有する。金属薄膜層は、基材シートである熱可塑性アクリル樹脂シートの全面に設けられていても良いし、部分的に設けられていても良い。金属薄膜層は、基材シートである熱可塑性アクリル樹脂シートの片面に、直接、湿式鍍金法、あるいは真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、プラズマＣＶＤ等の乾式薄膜形成法により形成可能である。金属薄膜層形成時に廃液処理が不要なことや、均一な薄膜が得られるといった点で乾式薄膜形成法を用いる方が望ましい。
【００２５】
金属薄膜層を構成する金属は、求められる金属調外観を有する成形品の質感に応じて、アルミニウム、亜鉛、ガリウム、ニッケル、錫、銀、金、クロム、チタン、白金、パラジウム、インジウム等の単体、アルミニウム系合金、ステンレス、ハステロイ等の合金、あるいはケイ素等の、充分な金属光沢が付与可能であり、かつ、優れた展性を備える金属および合金から選択して用いることができる。
なかでも、アルミニウムやインジウム、それらの合金は、深絞りの立体成形を行う場合に有利であり、特に９９．９％以上の高純度のインジウムからなる金属薄膜層の場合、曲率半径の極めて小さい成形物の成形に応用することができるので特に好ましい。
【００２６】
金属薄膜層の厚さは、金属調加飾シートに施される各種工程に耐え得るものであれば特に制限はないが、通常３〜２００ｎｍの範囲にあるのが好ましく、特に三次元成形する場合、その下限値は５ｎｍがより好ましく、上限値は１００ｎｍがより好ましい。金属薄膜層の厚みが３ｎｍ未満であると、成形品に充分な金属光沢を付与することができない場合がある。一方、厚みが２００ｎｍを超える金属薄膜層を形成しても、得られる成形品の意匠性に対して厚みを増したことに見合うだけの有用な効果を得ることができないばかりか、製造コストの上昇や金属調加飾シートを成形する際に金属薄膜層が割れ易くなるので不利である。
【００２７】
本発明の金属調加飾シートにおいては、基材シートである熱可塑性アクリル樹脂シートと金属薄膜層との間の密着性が低い場合には、それらの間にアンカー層を設けることができる。アンカー層には、金属調加飾シートに施される各種工程条件（特に射出成形時の溶融樹脂の熱や圧力）に耐え得る樹脂を用いると良い。このような樹脂としては、熱硬化ウレタン樹脂、メラミン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、塩素含有ゴム系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンブチルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂などがある。これらの樹脂層をアンカー層として、公知の印刷法（オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法など）により形成すると良い。なお、アンカー層に用いる樹脂を選択する場合には、熱可塑性アクリル樹脂シートや金属薄膜層との密着性発現性も重要な要素であるが、アンカー層自体の透明性も得られる成形品の金属調外観を左右する重要な因子であることに十分に留意して選択する必要がある。金属光沢の色調への影響を考慮して、積極的に色調を調整するためにアンカー層に顔料や染料等を添加しても良い。
【００２８】
本発明の金属調加飾シートを得る方法としては、熱可塑性アクリル樹脂シート上に直接に、または熱可塑性アクリル樹脂シート上に事前に設けたアンカー層面に、金属薄膜層を形成する方法を挙げることができる。また、予めバッキングフィルム上に、直接にまたはアンカー層を介して、金属薄膜層を設けておき、この金属薄膜層付きバッキングフィルムと熱可塑性アクリル樹脂シートを、接着剤層を介して貼り合せる方法によっても得ることができる。この時に使用するバッキングフィルムとしては、アクリルフィルム、ポリプロピレンフィルム、熱可塑性エラストマーフィルム、ポリカーボネートフィルム、ナイロンフィルム、ＡＢＳフィルム、ＡＳフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリエステルフィルムなどを挙げることができるが、金属調加飾シートの成形時の温度に耐え得る必要がある。また、貼り合せ方法としては、ドライラミネート方式、ホットメルトラミネート方式、熱ラミネート方式などがある。貼り合せる際に接着剤層を使用する場合、アンカー層に関して上述したような樹脂を採用することができる。
【００２９】
本発明の金属調加飾シートには、得られる成形品に優れた耐擦傷性や耐薬品性、帯電防止性や反射防止性等の機能性を付与する目的で、ハードコート層や帯電防止層、導電層、反射防止層などの各種透明樹脂組成物層を、金属薄膜層が存在する面とは反対の面、すなわち得られる成形品の最表層面に相当する熱可塑性アクリル樹脂シートの表面に設けることができる。金属調加飾シートの表面に形成する透明樹脂組成物層には市販の各種コーティング組成物を利用することができるが、その際には熱可塑性アクリル樹脂シートとの密着性に優れる、あるいは金属調加飾シートの熱成形性を阻害しないといった観点で、適宜選択する必要がある。
【００３０】
特に、成形品表面にハードコート層を設けて、耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、表面高硬度といった特性を付加することは、長期間に亘って成形品の美麗な金属調外観を維持する上で、極めて有用である。このとき、ハードコート層が加熱伸度の低い架橋樹脂組成物で構成されていると、金属調加飾シートを加熱成形した際に透明樹脂層が割れてしまう等の不具合が生じるので好ましくない。金属調加飾シートの熱成形性を阻害することなく、得られる成形品に優れた耐擦傷性等の耐久性を付与することが可能なハードコート層としては、光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂（ａ−１）および光重合開始剤（ａ−２）を含む光硬化性樹脂組成物から形成される層が挙げられる。
【００３１】
光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂（ａ−１）としては、１分子内に２個以上の光重合性官能基を有し、かつ、光重合反応により硬化して架橋体を形成する化合物を含有する組成物が好ましい。かかる化合物の光重合性官能基としては、ビニル基や（メタ）アクリル基等のラジカル重合性不飽和基や、脂環式エポキシ基等の光カチオン重合機構で反応する官能基等が挙げられる。特に、光重合性官能基がラジカル重合性不飽和基の場合、脂環式エポキシ基等の光カチオン重合機構で反応する官能基の場合と比較して、硬化後の物性として耐温水性や耐候性に優れる傾向が有り、好ましい。
また、熱可塑性樹脂（ａ−１）の耐候性の観点から、熱可塑性樹脂（ａ−１）は分子内に光重合性官能基を有するアクリル系樹脂であることが好ましい。
【００３２】
さらに、良好な耐磨耗性や耐薬品性等の耐久性発現の観点から、熱可塑性樹脂（ａ−１）は側鎖に光重合性官能基を有するアクリル系樹脂であることがより好ましい。
なかでも、光硬化性樹脂組成物が側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂（ａ−１）を含み、かつ、（ａ−１）以外の架橋性化合物を含まない構成の場合、光硬化性樹脂組成物が硬化した際に著しく良好な耐磨耗性や耐薬品性を発現し、かつ、未硬化の状態では優れた熱成形性や保存安定性、タックフリー性が発現するので、特に好ましい。
【００３３】
特に、４０℃において液体状の架橋性モノマー、オリゴマーや、分子量２，０００以下の低分子量の架橋性モノマー、オリゴマーは含有しない方が好ましい。このような液体状あるいは分子量が２，０００以下の架橋性モノマー、オリゴマーを含有すると、長期間の保管や加熱成形時において表面粘着性を有するようになり、取り扱い性が不良となったり、熱成形時において金型を汚染したりする等の問題を生じることがある。５０℃において液体状の架橋性モノマー、オリゴマーを含有しない方がより好ましく、６０℃において液体状の架橋性モノマー、オリゴマーを含有しない方がさらに好ましい。
【００３４】
側鎖に光重合性官能基を有する熱可塑性樹脂の合成は、公知の方法（例えば、特開２００３−３４００２号公報等に記載されている、光重合性官能基を有する単量体を（共）重合する方法や、水酸基、エポキシ基、カルボキシル基等の第一の官能基を側鎖に有するポリマーと前記第一の官能基と反応する第二の官能基と光重合性官能を有する化合物を反応させる方法等）により、行うことができる。
【００３５】
前記熱可塑性樹脂（ａ−１）の側鎖の光重合性官能基の量は、光重合性官能基当量（光重合性官能基１個あたりの平均分子量）が、仕込み値からの計算値で平均３，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることが、耐擦傷性、耐磨耗性、耐薬品性等の耐久性向上の観点から好ましい。さらに好ましい範囲は、平均１，２００ｇ／ｍｏｌ以下であり、最も好ましい範囲は、平均８００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【００３６】
このように側鎖に光重合性官能基を有する構造を導入することにより、側鎖間で架橋反応が進行するため、低分子量架橋性化合物を含有させることなく良好な耐磨耗性等の耐久性が発現するとともに、低分子量の架橋性化合物が存在しないことから、シート表面に粘着性が生じないので、シートの保存安定性や耐金型汚染性に優れることとなり、また架橋反応前の光硬化性樹脂組成物は熱可塑性であるので、シートの熱成形性を阻害することもない。
【００３７】
前記熱可塑性樹脂（ａ−１）の数平均分子量は、５，０００〜２，５００，０００の範囲が好ましい。下限値としては１０，０００以下であることがさらに好ましい。上限値としては１，０００，０００以下であることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂（ａ−１）を含む光硬化性樹脂組成物を用いて形成した積層シートを成形する際に、金型離型性が良好になる点や光硬化後の表面硬度等の観点から、数平均分子量が５，０００以上であることが好ましい。一方、合成の容易さや外観の観点や、基材シートとの密着性発現の観点から、数平均分子量が２，５００，０００以下であることが好ましい。
【００３８】
また、熱可塑性樹脂（ａ−１）はガラス転移温度が２５〜１７５℃に調節されていることが好ましい。上記ガラス転移温度の下限は３０℃以上であることがさらに好ましい。また、上記ガラス転移温度の上限は１５０℃以下であることがさらに好ましい。成形時の積層シートの金型剥離性や光硬化後の成形品硬度の観点から、ガラス転移温度が２５℃以上であることが好ましい。一方、積層シートの取り扱い性の観点からガラス転移温度が１７５℃以下であることが好ましい。
【００３９】
光硬化性樹脂組成物には、光重合開始剤（ａ−２）が含有されていてもよい。光重合開始剤（ａ−２）としては、光照射によってラジカルを発生させる光ラジカル重合開始剤や酸を生成する光カチオン重合開始剤が挙げられるが、熱可塑性樹脂（ａ−１）の光重合性官能基がラジカル重合性不飽和基の場合は光ラジカル重合開始剤が使用され、脂環式エポキシ基の場合は光カチオン重合開始剤が使用される。
【００４０】
さらに、光硬化性樹脂組成物には、光硬化後の耐擦傷性や耐磨耗性、耐薬品性等の耐久性を向上させる目的で、無機微粒子（ａ−３）を添加することができる。無機微粒子（ａ−３）においては、得られる光硬化性樹脂組成物が透明となれば、その種類や粒子径、形態は特に制限されない。無機微粒子の例としては、コロイダルシリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化スズ、異種元素ドープ酸化スズ（ＡＴＯ等）、酸化インジウム、異種元素ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ等）、酸化カドミウム、酸化アンチモン等が挙げられる。これらを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、入手の容易さや価格面、得られる光硬化性樹脂組成物層の透明性や耐磨耗性発現の観点から、特にコロイダルシリカが好ましい。
【００４１】
無機微粒子（ａ−３）の粒子径は、得られる光硬化性樹脂組成物層の透明性の観点から、通常は２００ｎｍ以下であるのが好ましい。より好ましくは１００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。
また、無機微粒子（ａ−３）の添加量は、熱可塑性樹脂（ａ−１）の固形分１００質量部に対して、無機微粒子固形分で５〜４００質量部の範囲が好ましい。添加量の下限は、１０質量部以上であることがさらに好ましい。また、添加量の上限は、２００質量部以下であることがさらに好ましい。無機微粒子の添加量が５質量部未満の場合には、添加効果が認められないことがあり、また添加量が４００質量部を超えた場合には、光硬化性樹脂組成物（Ａ）の保存安定性が低下するのみならず、得られる金属調加飾シートの成形性が低下することがある。
【００４２】
上記無機微粒子（ａ−３）としては、各種のシラン化合物によって、予め表面が処理されたものを用いてもよい。表面処理された無機微粒子の使用は、光硬化性樹脂組成物の保存安定性がさらに良好となり、また硬化後の光硬化性樹脂組成物の表面硬度や耐候性、耐擦傷性、耐薬品性等も良好となるので好ましい。
【００４３】
本発明に用いられる光硬化性樹脂組成物においては、熱可塑性樹脂（ａ−１）、光重合開始剤（ａ−２）および無機微粒子（ａ−３）以外に、必要に応じて、増感剤、変性用樹脂、染料、顔料およびレベリング剤やハジキ防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化安定剤等の添加剤を配合することができる。
【００４４】
本発明の光硬化性樹脂組成物層の厚みは、０．３〜５０μｍの範囲が好ましい。また、この厚みの下限値は１μｍがさらに好ましく、上限値は３０μｍがさらに好ましい。光硬化性樹脂組成物層の厚みが０．３μｍ未満の場合には、光硬化後の光硬化性樹脂組成物の耐擦傷性や耐摩耗性、耐薬品性等が低下することがある。また、光硬化性樹脂組成物層の厚みが１００μｍを超える場合には、光照射を行っても硬化反応が完遂せず、そのために耐候性や耐薬品性等が低下することがある。
【００４５】
光硬化性樹脂組成物等の透明樹脂組成物の層を熱可塑性アクリル樹脂シート上に形成する方法としては、例えば、光硬化性樹脂組成物等の透明樹脂組成物を有機溶媒等の溶剤に十分に攪拌溶解させたキャスト液組成物を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法等の公知の印刷方法や、ナイフコート法、コンマコート法、リバースロールコート法等の公知のコート方法により熱可塑性アクリル樹脂シート上に塗工し、溶剤除去のための加熱乾燥を行って積層シートとする方法がある。この時、熱可塑性アクリル樹脂シートに金属薄膜層を形成していても良いし、していなくても良い。
【００４６】
前記した光硬化性樹脂組成物層を表層に有する金属調加飾シートにおいては、光硬化性樹脂組成物層が未硬化の状態では、表面タック性がなく、完全な熱可塑性であるという特徴を有しているので、金属調加飾シートの熱成形性を全く阻害しない。また、光硬化後の光硬化性樹脂組成物層は、耐擦傷性や耐摩耗性、耐薬品性、耐候性等に優れるため、様々な傷付き因子や有害な薬剤、光線等による劣化や損傷を防ぐことが可能となり、長期間、美麗な金属調外観を保持することが可能となる。
【００４７】
次に、本発明の金属調加飾シートを使用した成形品の製造方法について説明する。
まず、金属調加飾シートを、熱可塑性アクリル樹脂シート側が金型の内壁面に向き合うように挿入配置する。金属調加飾シートが透明樹脂組成物層を有している場合は、透明樹脂組成物層側が金型の内壁面に向き合うように挿入配置する。その際、長尺のシートのまま（ロールから巻き出しながら）必要部分を間欠的に送り込んでもよいし、シートを枚葉化して１枚ずつ送り込んでもよい。
【００４８】
次いで、必要に応じて、金属調加飾シートを予備成形する。例えば、ホットパック等の加熱手段によりシートをその軟化点以上に軟化させ、射出整形用金型に設けられた吸引孔を通じて真空吸引することにより金型形状にシートを追従させることで予備成形することができる。また、予め、射出成形用金型とは別の立体加工成形用型を用いて、真空成形法、圧空成形法、熱せられたゴムを押し付ける押圧成形法、プレス成形法等の公知の成形法により、シートを予め所望の形状に予備成形しておき、不要な部分を除去した後に、射出成形用金型に装填してもよい。なお、シートを金型内に挿入配置する前に、シートを予めシートの熱変形温度未満の温度に予熱しておくと、シートを金型内に挿入配置後に行う加熱時間を短縮することができ、生産性を向上させることが可能となる。もちろん、シートを予備成形せずに、後述する成形樹脂の射出圧により、シートの成形および成形樹脂との一体化を同時に行うことも可能である。この際、シートを予め予備加熱して軟化させておくことも可能である。
その後、金型を閉じて、キャビティー内に溶融状態の成形樹脂を射出し、樹脂を固化させることにより金属調加飾シートが表面に配置された樹脂成形体を形成する。
【００４９】
本発明で使用する成形樹脂としては、種類は問わず、射出成形可能な全ての樹脂が使用可能である。そのような成形樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン系共重合体）系樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン系共重合体）系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂等の汎用の熱可塑性または熱硬化性樹脂を挙げることができる。また、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等の汎用エンジニアリング樹脂やポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂等のスーパーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。さらに、ガラス繊維や無機フィラー（タルク、炭酸カルシウム、シリカ、マイカ等）等の補強材、ゴム成分等の改質剤を添加した複合樹脂や各種変性樹脂を使用することもできる。なお、成形樹脂の成形後の収縮率を前記シートの収縮率に近似させると、成形品の反りやシートの剥がれ等の不具合を解消できるので好ましい。
【００５０】
最後に、金型内より成形品を取り出す。熱可塑性アクリル樹脂シートの表面に透明樹脂組成物層、特に前記した光硬化性樹脂組成物層のような光硬化性の透明樹脂組成物層が形成されている場合は、金型より成形品を取り出した後に光照射することにより、成形品表面の光硬化性の透明樹脂組成物層を光硬化させる。
照射する光としては、電子線、紫外線、γ線等を挙げることができる。照射条件は、光硬化性の透明樹脂組成物層の光硬化特性に応じて定められるが、照射量は、通常５００〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２程度である。これによって、光硬化性の透明樹脂組成物が硬化して硬質の被膜が表面に形成された成形品を得ることができる。
【００５１】
成形品に接着した金属調加飾シートのうち、不要な部分は必要に応じて適宜トリミングして除去する。このトリミングは、シートを金型内に挿入配置した後や、成形品に光照射が必要な場合は光照射の前、或いは光照射した後に行うことができる。トリミングの方法としては、レーザー光線等を照射してシートを焼き切る方法、トリミング用の打ち抜き型を作製し、プレス加工によってシートを打ち抜く方法、人手によりシートをちぎるようにして除去する方法等の、公知の方法により行うことができる。
【００５２】
かくして得られる本発明の成形品は、自動車内外装、家具、建築材料、鞄、家電製品、オーディオ、パーソナルコンピューター、携帯電話機、カメラ、ビデオカメラ、看板、ディスプレイ、ネームプレート、額縁、パチンコやパチスロ等のアミューズメント製品、化粧品ケース、宝飾品、食器、玩具等、金属調の外観を有する部材に好適に使用することができる。
なお、上記では、成形品の製造方法として、射出成形を用いた製造方法について説明したが、射出成形の代わりにブロー成形を用いることも可能である。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。実施例中の「部」とあるのは「質量部」を表す。また、実施例中の略号は以下のとおりである。
メチルメタクリレート                          ＭＭＡ
メチルアクリレート                            ＭＡ
ｎ−ブチルアクリレート                        ｎ−ＢＡ
スチレン                                      Ｓｔ
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート    １，３−ＢＤ
アリルメタクリレート                          ＡＭＡ
メチルエチルケトン                            ＭＥＫ
グリシジルメタクリレート                      ＧＭＡ
２−ヒドロキシエチルメタクリレート            ＨＥＭＡ
アゾビスイソブチロニトリル                    ＡＩＢＮ
クメンハイドロパーオキサイド                  ＣＨＰ
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド              ｔ−ＢＨ
ｎ−オクチルメルカプタン                      ｎ−ＯＭ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム            ＥＤＴＡ
ハイドロキノンモノメチルエーテル              ＭＥＨＱ
トリフェニルホスフィン                        ＴＰＰ
アクリル酸                                    ＡＡ
【００５４】
合成例１  側鎖にラジカル重合性不飽和基を有するアクリル樹脂Ａの合成
窒素導入口、攪拌機、コンデンサーおよび温度計を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、ＭＥＫ５０部を入れ、８０℃に昇温した。窒素雰囲気下でＭＭＡ７９．９部、ＧＭＡ２０．１部およびＡＩＢＮ０．５部の混合物を３時間かけて滴下した。その後、ＭＥＫ８０部とＡＩＢＮ０．２部の混合物を加え、重合させた。４時間後、ＭＥＫ７４．４部、ＭＥＨＱ０．５部、ＴＰＰ２．５部およびＡＡ１０．１部を加え、空気を吹き込みながら８０℃で３０時間攪拌した。次いで、冷却した後、反応物をフラスコより取り出し、側鎖にラジカル重合性不飽和基を有するアクリル樹脂Ａの溶液を得た。単量体の重合率は９９．５％以上であり、ポリマー固形分量は約３５質量％、数平均分子量は約３万、ガラス転移温度は約１０５℃、二重結合当量は平均７８８ｇ／ｍｏｌであった。
【００５５】
合成例２  側鎖に脂環式エポキシ基を有するアクリル樹脂Ｂの合成
窒素導入口、撹拌機、コンデンサーおよび温度計を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、窒素雰囲気下で、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート１００部、ＭＥＫ６０部およびＡＩＢＮ０．３部を入れ、撹拌しながら湯浴の温度を７５℃に上げ、その温度で２時間重合させた。次いで、ＡＩＢＮ０．７部を１時間おきに５回に分けて添加した後、フラスコ内温を溶剤の沸点まで上昇させてその温度でさらに２時間重合させた。その後、フラスコ内温度が５０℃以下になってから、ＭＥＫ９０部を添加して重合反応物をフラスコより取り出し、側鎖に脂環式エポキシ基を有するアクリル樹脂Ｂの溶液を得た。重合率は９９．５％以上であり、ポリマー固形分量は約４０質量％、数平均分子量は約１．２万、ガラス転移温度は約７３℃、脂環式エポキシ当量（側鎖脂環式エポキシ基１個あたりの平均分子量）は平均１９６ｇ／ｍｏｌであった。
【００５６】
合成例３  表面処理コロイダルシリカＣＳ１の合成
攪拌機、コンデンサーおよび温度計を備えたフラスコに、下記表１に記載の成分を入れ、攪拌しながら湯浴の温度を７５℃に上げ、その温度で２時間反応させることにより、イソプロパノール中に分散され、表面がシラン化合物で処理されたコロイダルシリカを得た。続いて、イソプロパノールを留去した後にトルエンを添加することを繰り返し、完全にイソプロパノールをトルエンに置換することにより、トルエン中に分散され、表面がシラン化合物で処理されたコロイダルシリカＣＳ１を得た。
【００５７】
【表１】
2008265029.tif 000002
注）数値は固形分換算のモル部である。
１）ＩＰＡ−ＳＴ：イソプロパノール分散コロイダルシリカゾル（日産化学工業（株）製），シリカ粒子径＝１５ｎｍ
２）ＫＢＭ５０３：γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製），分子量＝２４８
【００５８】
合成例４  光硬化性樹脂組成物溶液の調製
上記側鎖に光重合性官能基を有するアクリル樹脂Ａ、Ｂ、表面処理コロイダルシリカＣＳ１および表２の化合物を用いて、表２の組成を有する光硬化性樹脂組成物溶液１〜３を調製した。
【００５９】
【表２】
2008265029.tif 000003
注）数値は固形分換算の質量部である。
１）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
２）トリフェニルスルホニウム６フッ化アンチモネート
【００６０】
合成例５  熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１〜Ｓ４）の製造例
ゴム含有多段重合体（Ｉ）の製造
攪拌機を備えた容器に脱イオン水１０．８部を仕込んだ後、ＭＭＡ０．３部、ｎ−ＢＡ４．５部、１，３−ＢＤ０．２部、ＡＭＡ０．０５部およびＣＨＰ０．０２５部からなる単量体成分を投入し、室温下に攪拌混合した。次いで、攪拌しながら、乳化剤（東邦化学工業（株）製、商品名「フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ」）１．３部を上記容器内に投入し、攪拌を２０分間継続して乳化液を調製した。
【００６１】
次に、冷却器付き重合容器内に脱イオン水１３９．２部を投入し、７５℃に昇温した。さらに、イオン交換水５部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２０部、硫酸第一鉄０．０００１部およびＥＤＴＡ０．０００３部を加えて調製した混合物を重合容器内に一度に投入した。次いで、窒素下で攪拌しながら、調製した乳化液を８分間にわたって重合容器に滴下した後、１５分間反応を継続させ、弾性重合体の第１段目の重合を完結した（Ｉ−Ａ−１）。
【００６２】
続いて、ＭＭＡ９．６部、ｎ−ＢＡ１４．４部、１，３−ＢＤ１．０部およびＡＭＡ０．２５部からなる単量体成分を、ＣＨＰ０．０１６部とともに、９０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、弾性重合体の２段目重合体の重合を完結させ（Ｉ−Ａ−２）、弾性重合体（Ｉ−Ａ）を得た。重合体（Ｉ−Ａ−１）単独のＴｇは−４８℃であり、重合体（Ｉ−Ａ−２）単独のＴｇは−１０℃であった。
【００６３】
続いて、ＭＭＡ６部、ＭＡ４部およびＡＭＡ０．０７５部からなる単量体成分を、ＣＨＰ０．０１２５部とともに、４５分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、中間重合体（Ｉ−Ｂ）を形成させた。中間重合体（Ｉ−Ｂ）単独のＴｇは６０℃であった。
【００６４】
続いて、ＭＭＡ５７部、ＭＡ３部、ｎ−ＯＭ０．２６４部およびｔ−ＢＨ０．０７５部からなる単量体成分を１４０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、硬質重合体（Ｉ−Ｃ）を形成して、ゴム含有多段重合体（Ｉ）の重合体ラテックスを得た。硬質重合体（Ｉ−Ｃ）単独のＴｇは９９℃であった。また、重合後に測定したゴム含有多段重合体（Ｉ）の質量平均粒子径は０．１１μｍであった。
【００６５】
得られたゴム含有多段重合体（Ｉ）の重合体ラテックスを、濾材としてＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き：６２μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用いて濾過した後、酢酸カルシウム３．５部を含む水溶液中で塩析させ、水洗して回収した後、乾燥し、粉体状のゴム含有多段重合体（Ｉ）を得た。ゴム含有多段重合体（Ｉ）のゲル含有率は、７０％であった。
【００６６】
また、得られたゴム含有多段重合体（Ｉ）２１４．３ｇを目開き２５μｍのナイロンメッシュで濾過したアセトン１５００ｍｌに投入し、３時間攪拌して、ゴム含有多段重合体（Ｉ）のアセトン分散液を調製した。次いで、この分散液を目開き３２μｍのナイロンメッシュで濾過した後、ナイロンメッシュごとクロロホルム中で１５分間超音波洗浄することでメッシュ上の捕捉物をクロロホルム洗浄した。次いで、目開き２５μｍのナイロンメッシュで濾過したアセトン１５０ｍｌに上記超音波洗浄後の捕捉物をナイロンメッシュごと投入し、この液を１５分間超音波処理した後、ナイロンメッシュを除去して、メッシュ上の捕捉物のアセトン分散液１５０ｍｌを調製した。次いで、この分散液７０ｍｌについて、リオン（株）製、自動式液中微粒子計測器（型式：ＫＬ−０１）にて２５℃下で測定し、直径５５μｍ以上の粒子の数を求めたところ、１０個であった。
【００６７】
ゴム含有重合体（Ｉ’）の製造
窒素雰囲気下、還流冷却器付き反応容器内に脱イオン水２４４部を入れ、８０℃に昇温した。そして、表３に示す（イ）を添加し、撹拌しながら、表３に示す弾性重合体の１段目重合体（Ｉ’−Ａ−１）用の原料（ロ）の１／１５を仕込み、１５分間保持した。次いで、残りの原料（ロ）を、水に対する単量体成分［原料（ロ）］の増加率が８％／時間となる速度で、連続的に添加した後、６０分間保持し、弾性重合体の１段目重合体（Ｉ’−Ａ−１）のラテックスを得た。重合体（Ｉ’−Ａ−１）単独のＴｇは２４℃であった。
【００６８】
続いて、このラテックスにソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．６部を加え、１５分間保持した。そして、窒素雰囲気下、８０℃で撹拌しながら、表４に示す弾性重合体の２段目重合体（Ｉ’−Ａ−２）用の原料（ハ）を、水に対する単量体成分［原料（ハ）］の増加率が４％／時間となる速度で、連続的に添加した後、１２０分間保持し、弾性重合体の２段目重合体（Ｉ’−Ａ−２）を形成し、弾性重合体（Ｉ’−Ａ）のラテックスを得た。重合体（Ｉ’−Ａ−２）単独のＴｇは−３８℃であった。
【００６９】
続いて、このラテックスにソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４部を加え、１５分間保持した。そして、窒素雰囲気下に、８０℃で撹拌しながら、表４に示す硬質重合体（Ｉ’−Ｃ）用の原料（ニ）を、水に対する単量体成分［原料（ニ）］の増加率が１０％／時間となる速度で、連続的に添加した後、６０分間保持し、硬質重合体（Ｉ’−Ｃ）を形成し、ゴム含有重合体（Ｉ’）の重合体ラテックスを得た。硬質重合体（Ｉ’−Ｃ）単独のＴｇは９９℃であった。また、重合後に測定したゴム含有重合体（Ｉ’）の質量平均粒子径は０．２８μｍであった。
得られたゴム含有重合体（Ｉ’）の重合体ラテックスに酢酸カルシウムを添加し、凝析、凝集、固化反応を行い、ろ過し、水洗後、乾燥して、粉体状のゴム含有重合体（Ｉ’）を得た。ゴム含有重合体（Ｉ’）のゲル含有率は、９０％であった。
【００７０】
【表３】
2008265029.tif 000004
【００７１】
熱可塑性重合体（ＩＶ）の製造
反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を仕込み、さらに乳化剤として花王（株）製、商品名「ラテムルＡＳＫ」１部および過硫酸カリウム０．１５部を仕込んだ。
次に、ＭＭＡ４０部、ｎ−ＢＡ２部およびｎ−ＯＭ０．００４部を仕込み、窒素雰囲気下に、６５℃で３時間攪拌し、重合を完結させた。
続いて、ＭＭＡ４４部およびｎ−ＢＡ１４部からなる単量体成分を２時間にわたって滴下した後、２時間保持し、重合を完結させた。
得られた熱可塑性重合体（ＩＶ）の重合体ラテックスを０．２５％硫酸水溶液に添加し、重合体を酸析させた後、脱水、水洗、乾燥し、粉体状の熱可塑性重合体（ＩＶ）を回収した。得られた熱可塑性重合体（ＩＶ）の還元粘度は、０．３８Ｌ／ｇであった。
【００７２】
熱可塑性アクリル樹脂シートＳ１の製造
ゴム含有多段重合体（Ｉ）７５部および熱可塑性重合体（ＩＩ）［ＭＭＡ／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１（質量比）、還元粘度ηｓｐ／ｃ＝０．０６Ｌ／ｇ）］２５部に、配合剤としてチバスペシャリティケミカルズ社製、商品名「チヌビン２３４」１．４部、旭電化工業（株）製、商品名「アデカスタブＡＯ−５０」０．１部および旭電化工業（株）製、商品名「アデカスタブＬＡ−６７」０．３部を添加した後、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。この混合物［アクリル樹脂組成物（ＩＩＩ−１）］を２３０℃に加熱した脱気式押出機［池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ−３０（商品名）］に供給し、混練して、３００メッシュのスクリーンメッシュで異物を取り除きながら押し出し、ペレット（Ｐａ）を得た。
【００７３】
上記の方法で製造したペレット（Ｐａ）を８０℃で一昼夜乾燥し、３００ｍｍ巾のＴダイを取り付けた４０ｍｍφのノンベントスクリュー型押出機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用い、シリンダー温度１８０〜２４０℃の条件で、５００メッシュのスクリーンメッシュで異物を取り除きながら、Ｔダイ温度２４０℃、Ｔダイのスリット幅０．３ｍｍの条件で押し出した。そして、押し出した溶融状態のアクリル樹脂シートを直ちに２本の金属製冷却ロール間に通し、バンク（樹脂溜まり）のない状態で樹脂を挟持し、圧延せずに面転写した後、これを巻き取り機で紙管に巻き取ることによって厚さ７５μｍの熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）を製膜した。
なお、この熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）の鉛筆硬度はＨであった。また、１７５℃、３０秒間の条件で加熱処理した熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）には、ＪＩＳ  Ｂ０６０１で定める断面曲線の最大山高さ（Ｐｐ）や最大谷深さ（Ｐｖ）が５０ｎｍを超えるような凸状構造または凹状構造は発生しなかった。
【００７４】
熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ２）の製造
ゴム含有重合体（Ｉ’）１６部および熱可塑性重合体（ＩＩ）［ＭＭＡ／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９０／１０（質量比）、還元粘度ηｓｐ／ｃ＝０．０６Ｌ／ｇ）］８４部に、配合剤として熱可塑性重合体（ＩＶ）１部、チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名「チヌビン２３４」１．４部、旭電化工業（株）製、商品名「アデカスタブＡＯ−５０」０．１部および旭電化工業（株）製、商品名「アデカスタブＬＡ−６７」０．３部を添加した後、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。この混合物［アクリル樹脂組成物（ＩＩＩ−２）］を２３０℃に加熱した脱気式押出機［池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ−３０（商品名）］に供給し、混練して、３００メッシュのスクリーンメッシュで異物を取り除きながら押し出し、ペレット（Ｐｂ）を得た。
【００７５】
上記の方法で製造したペレット（Ｐｂ）を用いた以外は、熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）の製膜と同様にして、厚さ７５μｍの熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ２）を製膜した。
なお、この熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ２）の鉛筆硬度は２Ｈであった。また、１７５℃、３０秒間の条件で加熱処理した熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ２）には、ＪＩＳ  Ｂ０６０１で定める断面曲線の最大山高さ（Ｐｐ）や最大谷深さ（Ｐｖ）が５０ｎｍを超えるような凸状構造または凹状構造は発生しなかった。
【００７６】
熱可塑性アクリル樹脂シートＳ３の製造
熱可塑性アクリル樹脂シートＳ１の製膜と同様にして、ペレット（Ｐａ）を用いて５日間連続でアクリル樹脂シートを製膜した。なお、この連続製膜の間はＴダイのリップ部を掃除することなく行ったために、連続製膜終了後は、リップ部に目ヤニ等の異物が多量に付着していることを目視で確認した。
次いで、リップ部の掃除をすることなくそのままの状態で、再度ペレット（Ｐａ）を用い、熱可塑性アクリル樹脂シートＳ１の製膜と同様にして、厚さ７５μｍの熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ３）を製膜した。得られた熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ３）は、Ｔダイから押出された直後の溶融状態ではダイライン状の欠陥が認められるものの、２本の金属製冷却ロール間で面転写された後はダイライン状の欠陥は消失し、平滑な表面を呈していた。
【００７７】
なお、この熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ３）の鉛筆硬度はＨであった。また、１７５℃、３０秒間の条件で加熱処理した熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ３）には、ＪＩＳ  Ｂ０６０１で定める断面曲線の最大山高さ（Ｐｐ）や最大谷深さ（Ｐｖ）が５０ｎｍを超える（１００〜２００ｎｍ）凸状構造または凹状構造が無数に発生していた。
【００７８】
熱可塑性アクリル樹脂シートＳ４の製造
ペレット（Ｐａ）の代わりにペレット（Ｐｂ）を用いた以外は、熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ３）の製膜と同様にして、熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ４）を製膜した。
得られた熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ４）は、Ｔダイから押し出された直後の溶融状態ではダイライン状の欠陥が認められるものの、２本の金属製冷却ロール間で面転写された後はダイライン状の欠陥は消失し、平滑な表面を呈していた。
【００７９】
なお、この熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ４）の鉛筆硬度は２Ｈであった。また、１７５℃、３０秒間の条件で加熱処理した熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ４）には、ＪＩＳ  Ｂ０６０１で定める断面曲線の最大山高さ（Ｐｐ）や最大谷深さ（Ｐｖ）が５０ｎｍを超える（１００〜２００ｎｍ）凸状構造または凹状構造が無数に発生していた。
なお、得られた熱可塑性重合体およびシートについて、以下の試験法により諸物性を測定した。
【００８０】
（１）ゴム含有重合体（Ｉ’）およびゴム含有多段重合体（Ｉ）の質量平均粒子径：
乳化重合により得られたゴム含有重合体（Ｉ’）およびゴム含有多段重合体（Ｉ）の重合体ラテックスについて、大塚電子（株）製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００（商品名）を用い、動的光散乱法で測定した。
【００８１】
（２）ゴム含有重合体（Ｉ’）およびゴム含有多段重合体（Ｉ）のゲル含有率：
所定量（抽出前質量）のゴム含有重合体（Ｉ’）およびゴム含有多段重合体（Ｉ）（重合後、得られた凝固粉）をアセトン溶媒中、還流下で抽出処理し、この処理液を遠心分離により分別し、乾燥後、アセトン不溶分の質量（抽出後質量）を測定し、下記式により算出した。
ゲル含有率（％）＝抽出後質量（ｇ）／抽出前質量（ｇ）×１００
【００８２】
（３）ゴム含有重合体（Ｉ’）およびゴム含有多段重合体（Ｉ）、バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）：
ポリマーハンドブック〔Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９）〕に記載されている値を用いてＦＯＸの式から算出した。
【００８３】
（４）熱可塑性重合体（ＩＩ）、熱可塑性重合体（ＩＶ）の還元粘度：
重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定した。
【００８４】
（５）熱可塑性アクリル樹脂シートの鉛筆硬度：
ＪＩＳ  Ｋ５４００に従って測定した。
【００８５】
（６）熱可塑性アクリル樹脂シートの加熱処理後の表面形状：
非接触の三次元表面形状測定機Ｍｉｃｒｏｍａｐ  ＭＭ５０００−Ｍ１００（（株）菱化システム、対物レンズ：×２．５または５、中間レンズ：×０．５または１、ＣＣＤカメラ：２／３“、測定モード：Ｗａｖｅモード、データ面補正：４次関数補正）を用い、１７５℃、３０秒間の条件で加熱処理した熱可塑性アクリル樹脂シートの表面の凹凸形状を測定し、ＪＩＳ  Ｂ０６０１で定める断面曲線の最大山高さ（Ｐｐ）や断面曲線の最大谷深さ（Ｐｖ）を測定した。
【００８６】
実施例１
上記の熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）の片面に、グラビアコーターを用いてアンカー層としてポリウレタン系コート剤（三井化学ポリウレタン（株）製、商品名タケラックＷＳ６０２１）を乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布し、十分乾燥させた。
【００８７】
次いで、熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）のアンカー層面に、真空蒸着法により純度９９．９９％のインジウム膜を厚み６０ｎｍとなるように蒸着させた。さらに、この蒸着面にポリウレタン系接着剤（主剤としてタケラックＡ５４３（三井化学ポリウレタン（株）製）、硬化剤としてタケネートＡ３（三井化学ポリウレタン（株）製）、希釈溶剤として酢酸エチルを、質量比で９：１：９となるよう配合した混合溶液）を乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗布して、十分乾燥させた。
このようにして得たアンカー層、インジウム膜、接着層を有する熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）の接着層面と、ＡＢＳ樹脂シート（厚み１５０μｍ）を、貼り合せた状態で熱プレスロールの間を通過させて一体化し、熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）／アンカー層／インジウム膜／接着層／ＡＢＳ樹脂シートからなる金属調加飾シートを得た。得られた金属調加飾シートは、優れた金属調の色調や光沢、鏡面外観を有していた。
【００８８】
上記金属調加飾シートを、熱可塑性アクリル樹脂シート面が金型の内壁面に向かい合うように金型内に配置し、次いで赤外線ヒーターでシートを予備加熱した後、さらに加熱を行いながら真空吸引することにより金型形状に金属調加飾シートを追従させた。なお、この金型の形状は、切頭角錐形状で、切頭面のサイズは１００ｍｍ×１００ｍｍで、底面のサイズは１０８ｍｍ×１１７ｍｍ、深さは１０ｍｍであり、切頭面の端部の曲率半径がそれぞれ３、５、７、１０ｍｍであった。その際の金型追従性を目視で評価したところ、各端部とも良好に追従し、割れ等の欠陥も無く、良好な金属調外観を保持していた。
次に、成形温度２００〜２５０℃、金型温度３０〜６０℃の条件において、ＡＢＳ系樹脂を成形樹脂として用いてインモールド成形を行い、金属調加飾シートが成形品表面に密着した金属調成形品を得た。その際の金属調加飾シートの金型離型性は良好で、離型後の金型表面にも汚れ等の異物は無かった。
この金属調成形品を用いて各種物性を評価したところ、表４に示す通り、優れた金属調外観を有し、さらに表面硬度や耐擦傷性等の物性も良好であった。
【００８９】
成形品の物性評価方法
ａ）成形品外観：
目視にて、次の基準により評価した。
○：成形品全面に亘って良好な金属調外観を有している
△：成形品の一部分に表面光沢低下や筋模様発生等の外観欠陥有り
×：成形品全面に亘って著しい表面光沢低下や筋模様発生等の外観欠陥有り
【００９０】
ｂ）表面硬度：
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準じて、鉛筆としてユニ（三菱鉛筆社製：商品名）を使用して評価した。
【００９１】
ｃ）耐酸性：
４７質量％硫酸水溶液を４０℃で３時間スポット試験した後の外観を、次の基準により目視評価した。
○：良好
△：薄く跡有り
×：著しい跡有り
【００９２】
ｄ）耐擦傷性：
０．５ｋｇの荷重をかけながら、ナイロンブラシにより成形品表面を２０往復擦った時の表面状態を、次の基準により目視評価した。
○：外観変化なし（擦り傷無し）
△：僅かに擦り傷有り
×：著しい擦り傷有り
【００９３】
ｅ）耐磨耗性：
テーバー磨耗試験（片側５００ｇ荷重、ＣＳ−１０Ｆ磨耗輪を用い、回転速度６０ｒｐｍ、試験回数１０回で試験を実施）後の成形品外観を、次の基準により目視で評価した。
○：磨耗部の白化なし、または白化が極めて軽微
△：磨耗部の白化が軽微
×：磨耗部の白化が著しい
【００９４】
ｆ）耐候性：
サンシャインウエザーオメーター（スガ試験機製）を用い、乾燥４８分、雨１２分のサイクルで１５００時間曝露試験したときの外観を、次の基準により目視評価した。
○：良好
×：白化またはクラック有り
【００９５】
【表４】
2008265029.tif 000005
【００９６】
実施例２
実施例１の熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）を熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ２）に変更した以外は実施例１と同様にして、金属調加飾シートおよび金属調成形品を得た。続いて、実施例１と同様にして、物性評価をしたところ、表４に示す通り、優れた金属調外観を有し、さらに表面硬度や耐擦傷性等の物性も良好であった。
【００９７】
比較例１、２
実施例１の熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）を熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ３）または（Ｓ４）に変更した以外は実施例１と同様にして、金属調加飾シートおよび金属調成形品を得た。しかしながら、得られた金属調成形品のいずれにも筋状模様が発生しており、成形前の金属調加飾シートの良好な金属調外観を再現することはできなかった。
【００９８】
実施例３
上記の光硬化性樹脂組成物溶液１をプロペラ型ミキサーで撹拌した後、熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）上にコンマロールコーターにて塗工を行った。引き続き、トンネル型乾燥炉中で溶剤を揮発させ、厚さ８μｍの光硬化性樹脂組成物層を熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）上に形成した。
続いて、微粘着処理したＰＥＴフィルムをカバーフィルムとして用い、ＰＥＴフィルムの微粘着層と光硬化性樹脂組成物層が接するように、カバーフィルムをインラインで貼り合せてプレスロールを通し、ロール状に巻き取った。
【００９９】
このようにして得た光硬化性樹脂組成物層が積層された熱可塑性アクリル樹脂シートを熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして、金属調加飾シート（光硬化性樹脂組成物層／熱可塑性アクリル樹脂シート／アンカー層／インジウム膜／接着層／ＡＢＳ樹脂シート）を得た。但し、アンカー層、インジウム膜、接着層は、光硬化性樹脂組成物層とは反対の面に形成した。
【０１００】
続いて、この光硬化性樹脂組成物層が積層した金属調加飾シートからカバーフィルムを剥離した後、実施例１と同様にして、ＡＢＳ樹脂を成形樹脂に用いてインモールド成形を行い、成形品を得た。なお、金属調加飾シートを金型に配置する際は、光硬化性樹脂組成物層が金型の内壁面に向かい合うように配置した。得られた成形品を目視で評価したところ、各端部とも良好に追従し、割れ等の欠陥も無く、良好な金属調外観を保持していた。また、成形用金型の汚れを目視で評価したところ、汚れ等の異物はなく良好であった。
【０１０１】
次いで、紫外線照射装置を用いて、得られた成形品の光硬化性樹脂組成物層に約７００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させ、表面物性を評価した。表５に示す通り、光硬化性樹脂組成物層と熱可塑性アクリル樹脂シートとの密着性は良好であり、また非常に良好な金属調外観を有していた。さらに、耐擦傷性や耐酸性、耐候性等のその他の物性も非常に良好であった。
【０１０２】
表面に光硬化性樹脂組成物層を有する成形品の物性評価方法
【０１０３】
ａ）成形品外観：
前述した成形品についてのａ）成形品外観の評価方法と同じ方法により評価した。
ｂ）鉛筆硬度試験：
前述した成形品についてのｂ）表面硬度の評価方法と同じ方法により評価した。
【０１０４】
ｃ）碁盤目剥離試験：
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準じて、カッターにより１×１ｍｍ幅の碁盤目を１００マス作製し、ニチバン製セロテープ（登録商標）を圧着後、９０度の角度に剥離した後のフィルム外観を、次の基準により目視評価した。
○：剥離なし
△：碁盤目周囲の剥離、もしくは碁盤目剥離少し有り
×：碁盤目周囲の剥離、および／もしくは碁盤目剥離著しい
【０１０５】
ｄ）耐酸性：
前述した成形品についてのｃ）耐酸性の評価方法と同じ方法により評価した。
ｅ）耐温水性：
４０℃の温水中に２４時間浸漬後のシート状態を、次に基準により目視評価した。
○：良好
△：薄く白化有り
×：著しい白化有り
【０１０６】
ｆ）耐擦傷性：
【０１０７】
前述した成形品についてのｄ）耐擦傷性の評価方法と同じ方法により評価した。
ｇ）耐磨耗性：
前述した成形品についてのｅ）耐磨耗性の評価方法と同じ方法により評価した。
ｈ）耐候性：
前述した成形品についてのｆ）耐候性の評価方法と同じ方法により評価した。
但し、評価基準は、次に依った。
○：良好
△：僅かに白化し、光沢が低下
×：白化またはクラック有り
【０１０８】
【表５】
2008265029.tif 000006
【０１０９】
実施例４〜８
実施例３の光硬化性樹脂組成物溶液１と熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）を表５に示した組合せに変更した以外は実施例３と同様にして、金属調加飾シートおよび金属調成形品を得た。続いて、実施例３と同様にして、物性評価を行った。表５に示す通り、光硬化性樹脂組成物層と熱可塑性アクリル樹脂シートとの密着性は良好であり、また非常に良好な金属調外観を有していた。さらに、耐擦傷性や耐酸性、耐候性等のその他の物性も非常に良好であった。
【０１１０】
比較例３〜８
実施例３の光硬化性樹脂組成物溶液１と熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）を表５に示した組合せに変更した以外は実施例３と同様にして、金属調加飾シートおよび金属調成形品を得た。しかしながら、得られた金属調成形品のいずれにも、筋状模様が発生しており、成形前の金属調加飾シートの良好な金属調外観を再現することはできなかった。
【０１１１】
実施例９
ＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製，テフレックスＦＴ３、厚み２５μｍ）の片面に、真空蒸着法により厚み５０ｎｍとなるようにアルミニウム膜を形成した。
次いで、このＰＥＴフィルム上のアルミニウム膜表面に、ポリウレタン系接着剤（主剤としてタケラックＡ５４３（三井化学ポリウレタン（株）製）、硬化剤としてタケネートＡ３（三井化学ポリウレタン（株）製）、希釈溶剤として酢酸エチルを、質量比で９：１：９となるよう配合した混合溶液）を乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗布して、十分乾燥させた。
このようにして得たアルミニウム膜、接着層を有するＰＥＴフィルムの接着層面と、ＡＢＳ樹脂シート（厚み１５０μｍ）を、貼り合せた状態で熱プレスロールの間を通過させて一体化し、ＰＥＴフィルム／アルミニウム膜／接着層／ＡＢＳ樹脂シートからなる積層シートを得た。
【０１１２】
次に、この積層シートのＰＥＴフィルム面に、ポリウレタン系接着剤を乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗布して十分乾燥させて接着層を形成した後、その接着層面に熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）を貼り合せた状態で熱プレスロールの間を通過させて一体化し、熱可塑性アクリル樹脂シート／接着層／ＰＥＴフィルム／アルミニウム膜／接着層／ＡＢＳ樹脂シートからなる金属調加飾シートを得た。得られた金属調加飾シートは、優れた金属調の色調や光沢、鏡面外観を有していた。
続いて、実施例１と同様にして金属調加飾成形品を得た。その際の金属調加飾シートの金型離型性は良好で、離型後の金型表面にも汚れ等の異物は無かった。また、この金属調成形品を用いて各種物性を評価したところ、優れた金属調外観を有し、さらに表面硬度や耐擦傷性等の物性も良好であった。
【０１１３】
実施例１０
熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）の代わりに実施例３と同様にして得た光硬化性樹脂組成物層が積層した熱可塑性アクリル樹脂シートを用いた以外は実施例１０と同様にして、金属調加飾シート（光硬化性樹脂組成物層／熱可塑英アクリル樹脂シート／接着層／ＰＥＴフィルム／アルミニウム膜／接着層／ＡＢＳ樹脂シート）を得た。但し、接着層、ＰＥＴフィルム、アルミニウム膜、接着層、ＡＢＳ樹脂シートは、光硬化性樹脂組成物層とは反対の面に形成した。得られた金属調加飾シートは、優れた金属調の色調や光沢、鏡面外観を有していた。
【０１１４】
続いて、この光硬化性樹脂組成物層が積層した金属調加飾シートからカバーフィルムを剥離した後、実施例３と同様にして、ＡＢＳ樹脂を成形樹脂に用いてインモールド成形を行い、成形品を得た。なお、金属調加飾シートを金型に配置する際は、光硬化性樹脂組成物層が金型の内壁面に向かい合うように配置した。得られた成形品を目視で評価したところ、各端部とも良好に追従し、割れ等の欠陥も無く、良好な金属調外観を保持していた。また、成形用金型の汚れを目視で評価したところ、汚れ等の異物はなく良好であった。
【０１１５】
次いで、紫外線照射装置を用いて、得られた成形品の光硬化性樹脂組成物層に約７００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、光硬化性樹脂組成物を硬化させ、表面物性を評価した結果、光硬化性樹脂組成物層と熱可塑性アクリル樹脂シートとの密着性は良好であり、また非常に良好な金属調外観を有していた。さらに、耐擦傷性や耐酸性、耐候性等のその他の物性も非常に良好であった。
【０１１６】
比較例９
実施例９の熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）を熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ３）に変更した以外は実施例９と同様にして、金属調加飾シートおよび金属調成形品を得た。しかしながら、得られた金属調成形品には、筋状模様が発生しており、成形前の金属調加飾シートの良好な金属調外観を再現することはできなかった。
【０１１７】
比較例１０
実施例１０の熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ１）を熱可塑性アクリル樹脂シート（Ｓ３）に変更した以外は実施例１０と同様にして、金属調加飾シートおよび金属調成形品を得た。しかしながら、得られた金属調成形品には、筋状模様が発生しており、成形前の金属調加飾シートの良好な金属調外観を再現することはできなかった。
このように、金属調加飾シートにおいて、特定の加熱処理を行っても、その表面に、新たに高さ５０ｎｍ以上の凸状構造または深さ５０ｎｍ以上の凹状構造が発生しない、熱可塑性アクリル樹脂シートを用いることにより、成形後も金属調加飾シートの優れた金属調外観を再現することが可能となる。
一方、加熱処理後に高さ５０ｎｍ以上の凸状構造や深さ５０ｎｍ以上の凹状構造が発生するような熱可塑性アクリル樹脂シートを用いた金属調加飾シートを用いて成形を行うと、筋状の模様が顕著となり、金属調外観が台無しとなってしまう。
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明の金属調加飾シートは、従来の湿式鍍金法に比べて環境に対する影響が少なく、生産の低コスト化が可能であるだけでなく、深絞りの大きい形状にも対応可能な成形自由度を有し、さらに成形しても筋模様等の欠陥の発生がなく、優れた金属調外観を有する成形品の製造に利用することができる。
さらに、本発明によれば、金属調加飾シートの最表面に特定の光硬化性樹脂組成物層を形成することにより、前述の優れた特性を維持しながら、耐擦傷性や耐薬品性、耐候性等の耐久性を付与することができ、長期間に亘ってその優れた金属調外観を保持する成形品を得ることが可能となる。