(57)【要約】【課題】第１の課題は、インク吸収性を向上させると共に、インク液滴のドット径を広げることである。第２の課題は、インク吸収性の向上と、シアンインクのブロンズ防止を両立させることである。第３の課題は、微少なインク液滴の付与した場合であっても、インク吸収性に優れると共に、インク液滴のドット径を広げることである。【解決手段】上層は、アルミナ水和物とバインダーを含有し、かつ上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下である。また、下層は、アルミナ水和物とバインダーを含有し、かつ下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７％以上１２％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、前記支持体上に設けられアルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている少なくとも上層と下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体であって、
前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であり、
前記下層は、前記上層の直下の層を構成し、かつ前記下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７％以上１２％以下であることを特徴とするインク吸収性記録媒体。
【請求項２】
支持体と、前記支持体上に設けられアルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている少なくとも上層と下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体であって、
前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であり、かつ上層の厚みが３μｍ以上であり、
前記下層は、前記上層の直下の層を構成し、かつ前記下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７％以上１２％以下であり、
前記上層と下層中の、前記アルミナ水和物とメタンスルホン酸の質量割合（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．３％以上２．１％以下であることを特徴とするインク吸収性記録媒体。
【請求項３】
支持体と、前記支持体上に設けられ少なくとも上層と下層とを有するインク受容層とを有する、５．５ｐｌ以下のインク液滴による画像形成用のインク吸収性記録媒体であって、
前記上層は、前記インク受容層の表面層としてアルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている層であり、かつ前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であり、
前記下層は、前記上層の直下の層を構成し、前記上層よりもインク透過性が低い層であり、前記上層と下層のインク透過性の差により前記インク受容層の上層上へのインク液滴の付与時よりも下層へのインク液滴の定着時のドット径を大きくできるように構成されていることを特徴とするインク吸収性記録媒体。
【請求項４】
支持体と、前記支持体上に設けられ少なくとも表面層としての上層と前記上層の直下に位置する下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体であって、
前記上層は、アルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている層であり、アルミナ水和物とバインダーを含有し、かつ前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であることを特徴とするインク吸収性記録媒体。
【請求項５】
支持体と、前記支持体上に設けられアルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている少なくとも上層と下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体であって、
前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であり、
前記下層は、前記上層の直下の層を構成し、かつ前記下層中のアルミナ水和物とバインダーの割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７％以上１２％以下であり、
前記インク受容層の平均細孔径が７ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることを特徴とするインク吸収性記録媒体。
【請求項６】
支持体と、前記支持体上に設けられアルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている少なくとも上層と下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体であって、
前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であり、
前記下層は、前記上層の直下の層を構成し、かつ前記下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７％以上１２％以下であり、
前記下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００と、前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００との差が１．５％以上であることを特徴とするインク吸収性記録媒体。
【請求項７】
前記インク受容層の平均細孔径が７ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項６に記載のインク吸収性記録媒体。
【請求項８】
前記上層と下層の厚みの合計が、３０μｍ以上であることを特徴とする請求項１、４から７の何れか１項に記載のインク吸収性記録媒体。
【請求項９】
前記上層の厚みが、２μｍ以上１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１、４から８の何れか１項に記載のインク吸収性記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色材を含むインクの吸収性が高い、高インク吸収性のインク受容層を有するインク吸収性記録媒体に関する。特に、複数の異なる色材を夫々、備えた複数のインクによる印字、画像形成を行なえるインク吸収性記録媒体全般に適用できる技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンタにおける画質の向上が望まれており、インクジェット記録媒体と、インクや色材自体の改良、との両面からの検討がなされている。特に、２００４年秋以降のプリンターにおいて、色材自体の耐光性を重視した色材が使用され、大きな技術革新が見られている。
【０００３】
この色材技術開発については、近年、技術内容がほぼ集約されてきている。例えば、黒系インクとしてはカーボンブラックを主体とするもの、黄色インクとしてはＤ．Ｙ．１３２、９２等を主体とするものが有用であり、一般的に使用されている。また、マゼンタインクとしてはキナクリドン系染料から水溶化基としてのスルホン基を３個以上で、トリアジン環等の付加構造を備えたアントラピリドン系色材が使用されてきている。特に、フタロシアニン系色材のシアンインクは、耐光性が向上されたトリアジン環等の付加構造を備えたフタロシアニン系染料が使用されてきている。
【０００４】
また、顔料インクは、光沢メディアに対して上乗せ系インクに集約されメディアの表面域に多くの色材が残存するものとなってきている。このため、この表面色材を保護などするために透明液体を更に付与する方式が採用されている。
【０００５】
一方、インクジェット記録媒体に関しては、顔料粒子であるシリカ粒子やアルミナ水和物粒子をバインダーで保持した、インク吸収性で多孔質構造のインク受容層を有するものが一般的である。このインクジェット記録媒体に付与される一般色材はアニオン性のため、一般的に、インクジェット記録媒体のインク受容層中にはカチオン性添加剤を添加されている。なお、インク受容層中には、多孔質構造を形成するため、バインダー機能を有するポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」と記載する）が多く用いられている。
【０００６】
ここで、従来から、インク受容層を多層とし、各層に異なる機能を付与したインクジェット記録媒体が検討されている。例えば、特許文献１は，インク受容層を２層構成にし、上層の親水バインダー／無機顔料粒子（Ｂ／Ｐ）が下層の親水バインダー／無機顔料粒子（Ｂ／Ｐ）より多いことを特徴とする発明を開示している。しかし、この特許文献１の技術内容は、無機顔料のアニオンに親水バインダー（カチオン性ポリマー）を徐々に添加して、親水バインダーのカチオンで中和するものである。また、更に、余分なカチオンでカチオン化して無機顔料をポリマー分散したことが記載されている。そして、この特許文献１の具体的実施例は、上層（Ｂ／Ｐ）が２３．８／１００で、下層（Ｂ／Ｐ）が１６．４／１００であり、比較例の開示はこの逆の構成となっている。また、この特許文献１には、上層と下層のうち少なくともこれらの一方にカチオン性ポリマーを添加することや、上層・下層共にカチオン性ポリマーを入れることの示唆がなされている。また、ブロンズ防止のためにインクジェット記録媒体をｐＨ３．５以上とする構成の開示もある。
【０００７】
一方、特許文献２の実施例及び比較例を見ると、共に、上層のバインダー／無機顔料粒子（Ｂ／Ｐ）が２０／１００で、下層のバインダー／無機顔料粒子（Ｂ／Ｐ）が２２／１００であることが開示されている。しかし、この特許文献２の発明の目的であるブロンズ防止は、ジルコニウムやアルミニウム化合物を添加することで解決している。
更に、特許文献３には、ブロンズ防止のため、より単純にｐＨを８．５以上としたインクジェット記録媒体が開示されている。
【特許文献１】特開２００３−７２２２９号公報
【特許文献２】特開２００６−１１０７７１号公報
【特許文献３】特開２００４−３１４６３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記特許文献１〜３に記載のインクジェット記録媒体は、インク吸収性において未だ不十分な場合があった。また、ブロンズ防止において未だ不十分な場合があった。また、インク吸収性と、インク液滴のドット径の広径化又はブロンズ防止との両立については十分に検討されていなかった。また、インク吸収性と、インク液滴のドット径の適正化、更に高い画像濃度を同時に実現することについては十分に検討されていなかった。
そこで、本発明者は、インク及び色材の、インクジェット記録媒体中における定着状態に関する検討を行った。この結果、以下のような知見が得られた。
【０００９】
・インクの色材種によって、インクジェット記録媒体の深さ方向の定着領域に差異があることが判明した。具体的例示として、インクジェット記録媒体に、イエローインク、シアンインク、マゼンタインクを打ち込んだ。この結果、インクジェット記録媒体の表面から深さ方向に５μｍ以内の範囲でイエローインクの主たる定着域、表面上部及び表面近傍に表面域部分にシアンインクの主たる定着域があった。また、インクジェット記録媒体の表面から深さ方向に１０μｍを超えた、比較的、深い部分にマゼンタインクの主たる定着域があった。つまり、色材によって、インクジェット記録媒体内の深さ方向の定着域にばらつきが生じていることが分かった。
【００１０】
・上記のインクによって定着域がばらつく傾向は、インク液滴が５．５ピコリットル以下（１ピコリットル以上が好ましい）、特に２ピコリットル程度の小液滴になると、特に、顕著で、差が大きくなっていた。これと同時に、インク液滴に対して形成されるドット径の大きさにも違いが見られた。
【００１１】
本発明は、これらの新たな知見に対してなされた発明であり、少なくとも１種のインクに対して、優れたインク吸収性を有し、適正な画像が形成できるインク吸収性記録媒体を提供することを主たる課題とするものである。
【００１２】
すなわち、（１）第１の課題は、インク吸収性を向上させると共に、インク液滴の付与後、定着までの間にインク液滴のドット径を広げることにより、高品位の記録画像を形成可能なインク吸収性記録媒体を提供することである。
【００１３】
（２）第２の課題は、インク吸収性の向上と、シアンインクのブロンズ防止を両立させることにより、画質品質に優れたインク吸収性記録媒体を提供することである。
【００１４】
（３）第３の課題は、微少なインク液滴を付与した場合であっても、インク吸収性に優れると共に、インク液滴の付与後、定着までにインク液滴のドット径を広げることにより、高品位のインク吸収性記録媒体を提供することである。
【００１５】
（４）第４の課題は、シアンインクのブロンズを防止することにより、画像品質に優れたインク吸収性記録媒体を提供することである。
【００１６】
（５）第５の課題は、インク吸収性を向上させると共に、インク液滴の付与後、定着までの間にインク液滴のドット径を広げ、さらに画像濃度を高くするものである。そして、これにより、高品位の記録画像を形成可能なインク吸収性記録媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
第１の発明は、上記第１の課題を解決するものである。
すなわち、第１の発明は、支持体と、前記支持体上に設けられアルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている少なくとも上層と下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体であって、
前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であり、
前記下層は、前記上層の直下の層を構成し、かつ前記下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７％以上１２％以下であることを特徴とするインク吸収性記録媒体に関するものである。前記上層と下層の厚みの合計が、３０μｍ以上であることが好ましい。前記上層の厚みが、２．０μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００１８】
第２の発明は、上記第２の課題を解決するものである。
すなわち、第２の発明は、支持体と、前記支持体上に設けられアルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている少なくとも上層と下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体であって、
前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であり、かつ上層の厚みが３μｍ以上であり、
前記下層は、前記上層の直下の層を構成し、かつ前記下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７％以上１２％以下であり、
前記上層と下層中の、前記アルミナ水和物とメタンスルホン酸の質量割合（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．３％以上２．１％以下であることを特徴とするインク吸収性記録媒体に関するものである。
【００１９】
第３の発明は、上記第３の課題を解決するものである。
すなわち、第３の発明は、支持体と、前記支持体上に設けられ少なくとも上層と下層とを有するインク受容層とを有する、５．５ｐｌ以下のインク液滴による画像形成用のインク吸収性記録媒体であって、
前記上層は、前記インク受容層の表面層としてアルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている層であり、かつ前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であり、
前記下層は、前記上層の直下の層を構成し、前記上層よりもインク透過性が低い層であり、前記上層と下層のインク透過性の差により前記インク受容層の上層上へのインク液滴の付与時よりも下層へのインク液滴の定着時のドット径を大きくできるように構成されていることを特徴とするインク吸収性記録媒体に関するものである。
【００２０】
第４の発明は、上記第４の課題を解決するものである。
すなわち、支持体と、前記支持体上に設けられ少なくとも表面層としての上層と前記上層の直下に位置する下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体であって、
前記上層は、アルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている層であり、アルミナ水和物とバインダーを含有し、かつ前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であることを特徴とするインク吸収性記録媒体に関するものである。前記上層と下層の厚みの合計が、３０μｍ以上であることが好ましい。前記上層の厚みが、２．０μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００２１】
第５の発明は、上記第５の課題を解決するものである。
すなわち、支持体と、前記支持体上に設けられアルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている少なくとも上層と下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体であって、
前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であり、
前記下層は、前記上層の直下の層を構成し、かつ前記下層中のアルミナ水和物とバインダーの割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７％以上１２％以下であり、
前記インク受容層の平均細孔径が７ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることを特徴とするインク吸収性記録媒体に関するものである。前記上層と下層の厚みの合計が、３０μｍ以上であることが好ましい。前記上層の厚みが、２．０μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００２２】
第６の発明は、上記第１の課題を解決するものである。
すなわち、支持体と、前記支持体上に設けられアルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている少なくとも上層と下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体であって、
前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下であり、
前記下層は、前記上層の直下の層を構成し、かつ前記下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７％以上１２％以下であり、
前記下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００と、前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００との差が１．５％以上であることを特徴とするインク吸収性記録媒体に関するものである。前記インク受容層の平均細孔径が７ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが好ましい。前記上層と下層の厚みの合計が、３０μｍ以上であることが好ましい。前記上層の厚みが、２．０μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【００２３】
なお、第３の発明において、上層が「インク透過性」とは、上層の表面上に付与されたインク成分の少なくとも一部が、上層の表面からこの表面と反対側の面（下層との境界面）まで透過できることを表す。
【発明の効果】
【００２４】
（１）第１の発明では、上層が優れたインク吸収性を有し、上層上に付与されたインク液滴を早い速度で上層内を透過させて、にじみを防止することができる。また、下層中のインク吸収性は、上層中のインク吸収性よりも低くなっている。このため、にじみを防止しつつも、上層と下層の境界部分又は下層中で、インク液滴のドット径を大きくしてドット間の間隔が小さい優れた記録画像を得ることができる。
【００２５】
（２）第２の発明では、上層が優れたインク吸収性を有し、上層上に付与されたインク液滴を早い速度で上層内を透過させて、にじみを防止することができる。また、インク受容層中でのインク、特にシアンインクの凝集を防止して、ブロンズの発生を防止することができる。
【００２６】
（３）第３の発明では、上層が優れたインク吸収性を有し、上層上に付与されたインク液滴を早い速度で上層内を透過させて、にじみを防止することができる。また、インク液滴のドット径に対してドット間の間隔が大きくなり易い５．５ピコリットル以下のインク液滴を付与した場合であっても、下層中でインク液滴を適度に広げてドット間の間隔を小さくすることができる。この結果、高品位・高精細な記録画像を得ることができる。
【００２７】
（４）第４の発明では、インク受容層中でのインク、特にシアンインクの凝集を防止して、ブロンズの発生を防止することができる。
【００２８】
（５）第５の発明では、上層が優れたインク吸収性を有し、上層上に付与されたインク液滴を早い速度で上層内を透過させて、にじみを防止することができる。また、下層中のインク吸収性は、上層中のインク吸収性よりも低くなっている。このため、にじみを防止しつつも、上層と下層の境界部分又は下層中で、インク液滴のドット径を大きくしてドット間の間隔が小さい優れた記録画像を得ることができる。さらに、透明性の高いインク受容層とすることによって、画像濃度の高い記録画像を得ることができる。
【００２９】
（５）第６の発明では、上層が優れたインク吸収性を有し、上層上に付与されたインク液滴を早い速度で上層内を透過させて、にじみを防止することができる。また、下層中のインク吸収性は、上層中のインク吸収性よりも低くなっている。このため、にじみを防止しつつも、上層と下層の境界部分又は下層中で、インク液滴のドット径を大きくしてドット間の間隔を小さい優れた記録画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下に本発明の最良の形態の説明を、各発明の構成を含めながら行う。
Ａ）最良の製造条件
（１）上層用塗工液
純水中に、無機顔料粒子としてアルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）を３０質量％となるように添加した。次に、このアルミナ水和物に対して、質量割合（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．７％となるようにメタンスルホン酸を加えて、攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物が２７質量％となるように適宜、希釈してコロイダルゾルＡを得た。
【００３１】
一方、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（クラレ（株）製）をイオン交換水に溶解して、固形分８質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、上記で調製したコロイダルゾルＡに前記作成したＰＶＡ溶液を、アルミナ水和物の固形分に対して、ＰＶＡ固形分換算質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００）が５％となるように混合した。次に、３質量％ホウ酸水溶液を、アルミナ水和物の固形分に対してホウ酸固形分換算で１．０質量％になるように混合して、上層用塗工液（１）を得た。
【００３２】
（２）下層用塗工液
純水中に、無機顔料粒子としてアルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）が３０質量％となるように添加した。次に、このアルミナ水和物に対して、質量割合（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．７％となるようにメタンスルホン酸を加えた。この後、ジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウ共重合体（日東紡社製ＰＡＳ−９２  分子量５０００）を、アルミナ水和物に対して、質量割合（ジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウ共重合体）／（アルミナ水和物）×１００が０．５％となるように加えた。この後、この混合溶液を攪拌してコロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物が２７質量％となるように適宜、希釈してコロイダルゾルＡを得た。
【００３３】
一方、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（クラレ（株）製）をイオン交換水に溶解させて、固形分８質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、上記で調製したコロイダルゾルＡに前記作成したＰＶＡ溶液をアルミナ水和物の固形分に対して、質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００）が８％となるように混合した。次に、３質量％ホウ酸水溶液を、アルミナ水和物の固形分に対してホウ酸固形分換算で１．７質量％となるように混合して、下層用塗工液（２）を得た。
【００３４】
（３）塗工
上記下層用塗工液（２）と、上記上層用塗工液（１）と、を支持体に対して同時に塗工して、乾燥してインク吸収性記録媒体を得た。このとき、下層用塗工液中にアルミナ水和物とカチオン性ポリマーを含有することで、下層用塗工液の混合分散時に、緩やかにアルミナ水和物とカチオン性ポリマーの凝析が起こる。また、塗工時の乾燥過程において、水分の蒸発に伴ないコロイドの相互作用によるアルミナ水和物とカチオン性ポリマーの急激な凝析が引き起こされる。このため、前記生産工程の分散及び蒸発乾燥時の凝析により、カチオン性ポリマーを下層内に固定化することができる、下層中のカチオン性ポリマーが上層中に拡散するといったことがない。また、本発明の最良な実施形態では、上下層の無機顔料としてアルミナ水和物を使用する。
【００３５】
Ｂ）インク吸収性記録媒体
得られたインク吸収性記録媒体は、上記塗工液の特性が生かされたものとなっている。つまり、上層は、質量割合（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．７％、質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が５％で、層厚は５μｍであった。下層は、質量割合（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．７％、質量割合（ジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウ共重合体）／（アルミナ水和物）×１００が０．５％であった。また、質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が８％で、層厚が３０μｍであった。
【００３６】
特に、この場合、使用しているアルミナ水和物、バインダーが同種ものであるため、上層と下層の境界領域は区分できないほど密着している。この上層と下層は液体同士で接触製造されているため、厚みから見た上下層の境界域では、下層のジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウ共重合体が、境界部分の上層にわずかに拡散して入っていた。しかし、上層の表面側にはこのジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウ共重合体が存在していない上部領域が確認された。
【００３７】
Ｃ）インク吸収性記録媒体Ｂ）に対する印字特性及び評価
上記インク吸収性記録媒体Ｂ）に対して、後述する特殊な構造を持つ色材を用いて印字を行った場合に、以下の結果が得られた。
まず、アントラピリドン染料に対しては、インク吸収性記録媒体の奥深く浸透していくことが無く、下層上方（インク吸収性記録媒体内部の所望域）に定着領域を確保できた。すなわち、下層中にカチオン性ポリマー存在規定域を確保でき、所望濃度をも確保できた。この結果、マゼンタインクのマイグレーションの発生を防止することができた。
【００３８】
また、上記インク吸収性記録媒体Ｂ）は、上層の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が特有の値を有し、そのインク吸収性が向上している。このため、フタロシアニン染料の大部分を吸収でき、ブロンズが無く、高い画像濃度を充分に確保できていた。同時に、上層は、下層中に存在するカチオン性ポリマーが拡散していない領域を表面側に持つため、カチオン性ポリマーによるブロンズの発生が防止されていた。
【００３９】
つまり、上記最良の形態では、これらの両方の構成により、上記ブロンズ発生の原因の２つを解決した画期的なインク吸収性記録媒体を得ることができた。また、他のインクに対しても評価を行ったところ、従来よりも優れた画像濃度を得ることができた。しかも、画像的に見た場合、主としてインク吸収性が改善された上層により色間ブリードが大幅に改善されていた。
【００４０】
Ｄ）上記最良の形態に含まれる技術内容
一般的に、上記マゼンタインクに対してより適正な態様は、カチオン性ポリマーを記録媒体側に有することである。しかし、この一方で、カチオン性ポリマーによるシアンインクのブロンズ弊害は最悪なものとなる。従って、本発明のインク吸収性記録媒体は、前記構成の様に、カチオン性ポリマーの存在領域をインク受容層の特定領域に確定しているため、上記のような優れた作用効果をもたらすことができる。
【００４１】
上記の上層構成のように、インク吸収性を向上した場合は、上記マゼンタインクはいっそう内部に浸透しやすくなるが、本発明では、上記上層中の特有の定着領域中に、安定した画像形成領域を持つ。同時に、この上層は、インク吸収性の向上効果によってブリードの発生を防止し、シアンインクに対しては内部へのインク吸収により表面の残留が少なくなる。この結果として、ブロンズ発生を防止することができる。
【００４２】
定着したインクの画像濃度は、上記上層の厚さに起因する部分が大きいため、上層の厚みは２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、より好ましくは８μｍ以下が良い。また、上層の成膜の安定性から、上層の厚みの下限は３μｍ以上がより好ましい。更に、上層の厚みは５μｍであることが更に好ましい。上記カチオン性ポリマーとしては、黄変防止効果が併用して得られるジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合体が好ましい。
【００４３】
フルベタ印刷を考慮すると、上層と下層の厚みの合計は、３０μｍ以上であることが好ましい。この理由は、支持体をいわゆるレジンコート紙にした場合、インク中の水や、溶剤等の級数が充分でなくなる場合があるためである。最良の形態としては、３５μｍであることがより好ましい。
【００４４】
また、上層と下層は、更にアルキルスルホン酸を含有し、上層と下層中の、アルミナ水和物とアルキルスルホン酸の質量割合（アルキルスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．３％以上２．１％以下であることが好ましい。
【００４５】
なお、インク受容層のｐＨが低すぎる場合、シアンインク等の染料の凝集を促進してブロンズを引き起こす場合が知られている。このため、インク受容層全体のｐＨを４．５以上５．５以下の範囲に調整することが好ましく、４．８以上５．３以下の範囲に調整することがより好ましく、５．１に調整することが更に好ましい。
【００４６】
このような紙面ｐＨとする酸としては、１価で酸解離定数が低い酸が有効であり、具体的には、アルキルスルホン酸，硝酸，塩酸が考えられる。しかし、硝酸塩は化学安全上、問題があり、塩酸はＳＵＳ等生産ラインの金属部位を腐食する問題がある。このため、紙面ｐＨを調整する酸としては、アルキルスルホン酸を用いることが好ましい。そこで、上記最良の形態は、上層と下層中の、アルミナ水和物に対するアルキルスルホン酸の質量割合（アルキルスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．３％以上２．１％以としている。これによって、インク受容層全体を上記ｐＨの範囲内に調整することができる。
【００４７】
なお、インク受容層が上層と下層の２層からなる場合であっても、３層以上からなる場合であっても、上層と下層の全体で（アルキルスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．３％以上２．１％以下とすれば良い。このアルキルスルホン酸は、蟻酸、酢酸、グリコール酸等のバッファー機能を持つ弱酸と比べてインク受容層のｐＨの調整が容易である。
【００４８】
アルキルスルホン酸としては、メタンスルホン酸、エタンスルホ酸、ブタンスルホン酸、イソ−プロパンスルホン酸等を挙げることができる。これらのアルキルスルホン酸の中でも、ｐＨ調整の容易性などからメタンスルホン酸を用いることが好ましい。本発明では、アルキルスルホン酸に加えて、更に、塩酸、硝酸等の強酸を用いても良い。
【００４９】
なお、アルキルスルホン酸の質量割合（アルキルスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００は１．５％以上１．９％以下であることが好ましく、１．７質量％であることがより好ましい。これにより、このアルキルスルホン酸を、インク受容層中に添加した場合、マゼンタ染料の耐マイグレーションの更なる向上及びブラックインク印字時の色安定性を向上することができる。
【００５０】
第１〜第６の発明のインク吸収性記録媒体は、支持体と、支持体上に２層以上の層からなるインク受容層を有する。このインク受容層は少なくとも上層と下層を有しており、２層以上の層で構成されていれば、その層の数は特に限定されない。この上層はインク受容層の表面層（最表層）を構成し、多孔性でインク透過性に優れた組成から構成されており、上層上に付与されたインク液滴は早い速度でその内部を透過可能な、インク透過性の層となっている。第１〜第６の発明のインク吸収性記録媒体は、このような上層を有することにより、高いインク吸収性を有することができる。
【００５１】
また、下層は上層の直下の層を構成し、上層と下層はその境界面を介して接している。この下層は、特定の組成及び構造等を有することにより、上層よりもインク透過性が低い層となっている。
以下、第１〜第６の発明で用いる各材料について詳細に説明する。
【００５２】
（支持体）
第１〜第６の発明で用いられる支持体としては、例えば、キャストコート紙、バライタ紙、レジンコート紙（両面がポリオレフィンなどの樹脂で被覆された樹脂皮膜紙）などの紙類、フィルムからなるものなどが好ましく使用される。このフィルムとしては例えば、下記の透明な熱可塑性樹脂フィルムを使用することができる。
・ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート。
【００５３】
これ以外にも、適度なサイジングが施された紙である無サイズ紙やコート紙、無機物の充填若しくは微細な発泡により不透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙など）を使用できる。また、ガラス又は金属などからなるシートなどを使用しても良い。更に、これらの支持体とインク受容層との接着強度を向上させるため、支持体の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能である。
上述した支持体の中でも、インク受容層形成後の記録媒体の光沢感等の品位の点から、レジンコート紙を用いるのが好ましい。
【００５４】
（アルミナ水和物）
第１〜第６の発明では、多孔質構造を形成し、染料定着性、透明性、印字濃度、発色性、及び光沢性を満たすものとして、上層及び下層中に、アルミナ水和物を用いる。このアルミナ水和物としては、例えば、下記一般式（Ｘ）により表されるものを好適に利用できる。
Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ・・・・（Ｘ）
（上記式中、ｎは０、１、２又は３の何れかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の範囲にある値を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ2Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数又は整数でない値をとることができる。又、この種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る）。
【００５５】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、キブサイト型、ベーマイト型が知られており、これらのうち、何れの結晶構造のものも使用可能である。
【００５６】
これらの中でも好適なアルミナ水和物としては、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造、又は非晶質を示すアルミナ水和物である。具体的には、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報等に記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。
【００５７】
第５の発明ではこのインク受容層の平均細孔径が７ｎｍ以上１０ｎｍ以下であるものを用いる必要があり、第６の発明ではインク受容層の平均細孔径が７ｎｍ以上１０ｎｍ以下であるものを用いることが好ましい。また、より好ましくは、インク受容層の平均細孔径が、８．０ｎｍ以上、１０ｎｍ以下となるものを用いるのが良い。インク受容層の平均細孔径が、これらの範囲内にあることによって、優れたインク吸収性及び発色性を発揮することが可能となる。また、インク受容層の平均細孔径がこれらの範囲よりも小さいと、インク受容層のインク吸収性が不足して、アルミナ水和物に対するバインダーの量を調整しても、十分なインク吸収性が得ることができない場合がある。また、インク受容層の平均細孔径がこの範囲よりも大きくなると、インク受容層のヘイズが大きくなり、良好な発色性が得られない場合がある。
【００５８】
また、インク受容層全体の細孔容積としては、全細孔容積で０．５０ｍｌ／ｇ以上であることが好ましい。全細孔容積がこの値未満になると、インク受容層全体のインク吸収性が不足して、アルミナ水和物に対するバインダーの量を調整したとしても、十分なインク吸収性が得ることができない場合がある。
【００５９】
さらに、インク受容層の細孔半径として２５ｎｍ以上の細孔が存在しないことが好ましい。２５ｎｍ以上の細孔が存在する場合には、インク受容層のヘイズが大きくなり、良好な発色性が得られない場合がある。
【００６０】
なお、上記の平均細孔径、全細孔容積、細孔半径とは、記録媒体を窒素吸着脱離法によって測定された、窒素ガスの吸着脱離等温線よりＢＪＨ（Ｂａｒｒｅｔｔ−Ｊｏｙｎｅｒ−Ｈａｌｅｎｄａ）法を用いて求められる値である。特に、平均細孔径とは、窒素ガス脱離時に測定される全細孔容積と比表面積から計算によって求まる値である。
【００６１】
なお、インク吸収性記録媒体を窒素吸着脱離法により測定した場合には、インク受容層以外の部分に対しても測定が行われることとなる。しかし、インク受容層以外の成分（例えば、基材のパルプ層、樹脂被膜層等）は窒素吸着脱離法で一般的に測定できる範囲である１〜１００ｎｍに細孔を持っていない。このため、インク吸収性記録媒体全体を窒素吸着脱離法で測定した場合、は、インク受容層の平均細孔径を測定していることとなるものと考えられる。なお、このことは、レジンコート紙を窒素吸着脱離法で細孔分布を測定した場合、１〜１００ｎｍの間に細孔を有していないことからも推測される。
【００６２】
また、上記のようなインク受容層形成時の平均細孔径を得るためには、ＢＥＴ比表面積が、１００ｍ2／ｇ以上２００ｍ2／ｇ以下であるアルミナ水和物を用いることが好ましい。より好ましくは、インク受容層の平均細孔径は１２５ｍ2／ｇ以上１７５ｍ2／ｇ以下であるのが良い。
【００６３】
なお、上記ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。このＢＥＴ法では、通常、吸着気体として窒素ガスが用いられ、吸着量を被吸着気体の圧又は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられる。この際、多分子吸着の等温線を表すものとして最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であって、ＢＥＴ式と呼ばれ比表面積決定に広く用いられている。上記ＢＥＴ法では、ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けることにより比表面積が得られる。ＢＥＴ法では、窒素吸着脱離法の測定において、ある相対圧力における吸着量の関係を数点測定し、最小二乗法によりそのプロットの傾き、切片を求めることで比表面積を導き出す。このため、測定の精度を上げるためには、相対圧力と吸着量の関係は少なくとも５点測定しておくことが好ましく、より好ましくは１０点以上であるのが良い。
【００６４】
また、アルミナ水和物の好適な形状としては、平板状で、平均アスペクト比が３．０以上１０以下、平板面の縦横比が０．６０以上１．０以下であるものが好ましい。なお、アスペクト比は、特公平５−１６０１５号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、アスペクト比は、粒子の（厚さ）に対する（直径）の比で示される。ここで「直径」とは、アルミナ水和物を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を示す。また、平板面の縦横比は、アスペクト比と同様に、粒子を顕微鏡で観察した場合の、平板面の最小値を示す直径と、最大値を示す直径の比を示す。
【００６５】
アスペクト比が上記範囲外となるアルミナ水和物を使用した場合、形成したインク受容層の細孔分布範囲が狭くなる場合がある。このため、アルミナ水和物の粒子径を揃えて製造するのが困難になる場合がある。また、同様に、縦横比が上記範囲外のものを使用した場合も、インク受容層の細孔径分布が狭くなる。
【００６６】
Ｒｏｃｅｋ  Ｊ．，ｅｔ  ａｌ．、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、７４巻、ｐ２９〜３６、１９９１年に記載されているように、アルミナ水和物のには繊毛状と、繊毛状でない形状のものがあることが知られている。本発明者の知見によれば、同じアルミナ水和物であっても、平板状のアルミナ水和物の方が、繊毛状のアルミナ水和物よりも分散性が良い。また、繊毛状のアルミナ水和物は、塗工時に支持体の表面に対して平行に配向し形成される細孔が小さくなって、インク受容層のインク吸収性が小さくなることがある。これに対して、平板状のアルミナ水和物は、塗工により配向する傾向が小さく形成されるインク受容層の細孔の大きさやインク吸収性へ悪影響を及ぼしにくい。このため、平板状のアルミナ水和物を用いることが好ましい。
【００６７】
（バインダー）
第１〜第６発明のインク受容層には、バインダーを含有する。バインダーとしては、上記に挙げたアルミナ水和物を結着し、被膜を形成する能力のある材料であって、且つ、第１〜第６発明の効果を損なわない範囲のものであれば、特に制限なく利用することができる。バインダーとしては例えば、下記のものを挙げることができる。
・酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体。
・カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体。
・カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体。
・ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス。
・アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体等のアクリル系重合体ラテックス。
・エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス。
・上記の各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス。
【００６８】
・カチオン基を用いて上記各種重合体をカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤を用いて上記各種重合体の表面をカチオン化したもの。
・カチオン性ポリビニルアルコール下で上記各種重合体を重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの。
・カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記各種重合体の重合を行い、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの。
・メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー。
・ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂。
・ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー。
【００６９】
上記バインダーは、単独で、又は複数種を混合して用いることができる。中でも最も好ましく用いられるバインダーはポリビニルアルコールである。このポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールを挙げることができる。このポリビニルアルコールは、平均重合度が１５００以上のものが好ましく用いられ、平均重合度が２０００以上５０００以下のものがより好ましい。また、ケン化度は８０以上１００以下のものが好ましく、８５以上１００以下のものがより好ましい。
【００７０】
また、この他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールや、アニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを使用することができる。
【００７１】
ところで、ポリビニルアルコールを用いる場合には、ポリビニルアルコールの末端基は水酸基若しくは酢酸基が存在しており、水酸機を有するモノマー成分、酢酸基を有するモノマー成分で構成されている。また、変性ポリビニルアルコールを用いる場合には、末端基の水酸基若しくは酢酸基が、カチオン性基若しくはアニオン性基のような置換基で置換されている。このため、酢酸基を有するモノマー成分、水酸基を有するモノマー成分、置換機を有するモノマー成分で構成されており、重合度が同等で、ケン化度が異なるものとなる。又は、ポリビニルアルコールが変性されている場合には質量が同じで、バインダー成分として効果を奏するポリビニルアルコールとしての量が異なる場合がある。
【００７２】
本発明では、アルミナ水和物とバインダーを特別な比率とすることにより形成される多孔質構造が重要となるため、バインダー成分として有効なポリビニルアルコールの存在が重要となる。そこで、本発明では、ポリビニルアルコールを用いる場合は、その量を一定とするため、アルミナ水和物と混合する際に、質量計算を行なうにあたり、ケン化度８８％のポリビニルアルコールに換算して用いることとした。
【００７３】
（その他の材料）
第１〜第６の発明では、必要に応じて、インク受容層（上層と下層）中に下記の材料を含有することができる。
・ホウ酸、ホウ酸塩
インク受容層中には、ホウ酸及びホウ酸塩の少なくとも一方を添加しても良い。ホウ酸及びホウ酸塩を添加することにより、インク受容層内でのクラックの発生を防止することができる。この際、使用できるホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）だけでなく、メタホウ酸や次ホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩であることが好ましい。具体的には、下記のホウ酸のアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。
・ホウ酸のナトリウム塩（Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ、ＮａＢＯ2・４Ｈ2Ｏ等）、ホウ酸のカリウム塩（Ｋ2Ｂ4Ｏ7・５Ｈ2Ｏ、ＫＢＯ2等）等のアルカリ金属塩。
・ホウ酸のアンモニウム塩（ＮＨ4Ｂ4Ｏ9・３Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＢＯ2等）。
・ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩。
【００７４】
これらのホウ酸等の中でも、塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の点からオルトホウ酸を用いることが好ましい。また、ホウ酸等の使用量としては、上層、下層中のバインダーに対して、ホウ酸固形分１０質量％以上５０．０質量％以下の範囲で用いることが好ましい。上記範囲を超えると塗工液の経時安定性が低下する場合がある。すなわち、インク吸収性記録媒体を生産する際、塗工液を長時間に渡って使用することとなり、ホウ酸の含有量が多いとその間に塗工液の粘度の上昇や、ゲル化物の発生が起こる場合がある。このため、塗工液の交換やコーターヘッドの清掃等を頻繁に行なうことが必要となり、生産性が著しく低下してしまう場合がある。更に、上記範囲を超えると、インク受容層に点状の表面欠陥が生じ易くなり、均質で良好な光沢面が得られない場合がある。なお、ホウ酸等の使用量が上記範囲内であっても、製造条件等によっては、インク受容層内にクラックが発生する場合があるため、適当な使用量の範囲を選択する必要がある。
【００７５】
（カチオン性ポリマー）
本明細書において、「カチオン性ポリマー」とは、ポリアリルアミン塩酸塩、メチルジアリルアミン塩酸塩重合体、及びジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合体の総称を表す。すなわち、カチオン性ポリマーとは、ポリアリルアミン塩酸塩、メチルジアリルアミン塩酸塩重合体及びジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合体からなる群から選択された少なくとも一種を表す。
【００７６】
マゼンタインクの色材であるマゼンダ染料は、アゾ系染料及びフタロシアニン系染料と異なり、酸性領域で酸析による不溶化及び凝集が起き難いという特性を有する。このため、紙面ｐＨの低ｐＨ化のみでは充分なマイグレーション防止効果が得ることができない。そこで、下層中にカチオン性ポリマーを含有することにより、マゼンタインクの色材であるマゼンダ染料を効果的に凝集、定着させて、マイグレーションを抑制することができる。このカチオン性ポリマーは、キナクリドン系染料の定着性に優れた効果を発揮し、アントラピリドン系染料の定着に最も優れた効果を発揮する。
【００７７】
本発明に使用できるカチオン性ポリマーを以下に示す。
ポリアリルアミン塩酸塩は、下記式（１）で表される化合物である。
【００７８】
【化１】
2008265110.tif 000002
【００７９】
メチルジアリルアミン塩酸塩重合体は、下記式（２）で表される化合物である。
【００８０】
【化２】
2008265110.tif 000003
【００８１】
ジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合体は、下記式（３）で表される化合物である。
【００８２】
【化３】
2008265110.tif 000004
【００８３】
また、顔料粒子としてアルミナ水和物を使用するため、カチオン性ポリマーとの相互作用により、アルミナの分散適性を良好とすることができる。更に、これらのカチオン性ポリマーの中でも、経時黄変の抑制、ＯＤの点から、ジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウ共重合体を用いることが好ましい。また、ジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウ共重合体は、嵩高い部位を有しているため、下層の塗工液の塗工時に、この共重合体のインク受容層表面への拡散を防止することができる。
【００８４】
上層と下層中のアルミナ水和物１００質量部に対して、カチオン性ポリマーが０．５質量部、０．７５質量部であることがより好ましい。更に、上層と下層中の、（カチオン性ポリマーとメタンスルホン酸の総量）／（アルミナ水和物）の質量割合は、１．５質量％以上２．７質量％以下が好ましい。
【００８５】
また、下層中の（カチオン性ポリマーとメタンスルホン酸の総量）／（アルミナ水和物）の質量割合は、１．５％以上２．７％以下が好ましい。
カチオン性ポリマーとメタンスルホン酸の総量が、これらの範囲内にあることによって、マゼンタインクのマイグレーションの抑制と、ブラックインクの色安定性の向上、及びブロンズ抑制を同時に達成することができる。
【００８６】
なお、カチオン性ポリマーがインク受容層の上層表面に存在すると、マゼンタ染料のマイグレーション抑制には効果があるが、シアンインクを印字した場合にはブロンズが発生する場合がある。特に、最近の、堅牢性向上のために凝集性を向上させたシアン染料を用いたシアンインクでは、このブロンズがより顕著に発生する。このため、カチオン性ポリマーをインク受容層の上層表面ではなく下層中に多く存在させることで、マゼンタ染料のマイグレーションとシアンインクのブロンズ発生を共に効果的に防止することができる。
【００８７】
典型的な例では、マゼンタインクをインク受容層の表面に打込むと、マゼンダ染料はインク受容層の表面から１０μｍの深さまで浸透する。このため、マゼンタ染料の染着位置よりも深い部分にカチオン性ポリマーが存在しても、充分なマゼンタインクのマイグレーション抑制効果を得ることができない。このため、カチオン性ポリマーは、インク受容層の上層表面には存在せず、インク受容層の上層表面から１０μｍより深い位置に存在することが好ましい。
【００８８】
なお、このようにインク受容層内でのカチオン性ポリマーポリマーの存在位置を最適化するためには、上層にはカチオン性ポリマーを含有させず、下層にのみカチオン性ポリマーを含有させることが好ましい。
【００８９】
また、塗工液中に添加するカチオン性ポリマーの重量平均分子量が小さいと、上層と下層の塗工時にカチオン性ポリマーが上層内に拡散してブロンズの悪化を引起す場合がある。また、高湿下での保存時などインク受容層が高含量の水分を含んだ場合にも、カチオン性ポリマーがインク受容層の上層表面に拡散してマイグレーションを引き起す。このため、上層の表面側へのカチオン性ポリマーの拡散を防止するという点で、カチオン性ポリマーの重量平均分子量は３０００以上であることが好ましい。一方、カチオン性ポリマーの重量平均分子量が大き過ぎると、アルミナ水和物等のアルミナ水和物の分散時に、カチオン性ポリマーがアルミナ水和物と凝集反応を起こして、インク受容層の透明性を下げて画像濃度の低下等の品質低下を引起す場合がある。このため、カチオン性ポリマーの重量平均分子量は１５０００以下が好ましい。また、カチオン性ポリマーの重量平均分子量は５０００であることがより好ましい。
【００９０】
また、カチオン性ポリマーのインク受容層の上層表面への拡散は水分を介して発生するため、可溶化基を多く持たないカチオン性ポリマー、又は嵩高い部位を持ったカチオン性ポリマーを用いることが好ましい。このため、ポリマー主鎖に嵩高いジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合体を用いることがより好ましい。
【００９１】
・ｐＨ調整剤
インク受容層（上層、下層）形成用の塗工液中には、ｐＨ調整剤として、例えば、下記の酸又は塩を適宜、添加することができる。
・蟻酸、酢酸、グリコール酸、シュウ酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フタル酸。
・イソフタル酸、テレフタル酸、グルタル酸、グルコン酸、乳酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ピメリン酸、スベリン酸、メタンスルホン酸。
・塩酸、硝酸、燐酸等の無機酸。
・上記酸の塩。
【００９２】
アルミナ水和物を水中に分散させるために一塩基酸を用いることが好ましい。このため、上記ｐＨ調整剤の中でも、蟻酸、酢酸、グリコール酸、メタンスルホン酸等の有機酸や、塩酸、硝酸等を用いることが好ましい。
【００９３】
・添加剤
また、その他の塗工液用の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料を使用できる。また、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料等を、必要に応じて適宜、添加することができる。
【００９４】
・塗工液の塗工方法
インク受容層を形成するための上層用の塗工液、下層用の塗工液の塗工には、２層以上の層の形成、及び適正な塗工量が得られるように、例えば、下記の塗工方法を使用でき、オンマシン、オフマシンで塗工する。
・各種カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター。
・スライドホッパー方式を用いたコーター。
なお、塗工時に、塗工液の粘度調製等を目的として、塗工液を加温しても良く、コーターヘッドを加温することも可能である。
【００９５】
また、塗工後の塗工液の乾燥には、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機を使用できる。また、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を、適宜、選択して用いることができる。
【００９６】
なお、第１〜第６の発明では、上記のように適度な粘度、物性を有する塗工液、及び好適な塗工方法を選択することにより、上層と下層の間で内容成分の移動が起こらないか、ほとんど起こらないようにすることができる。このため、上層と下層の境界領域でのバインダー成分の存在状態は、上層、下層で所望の量となるように別れていて、バインダー成分の濃度が界面領域で上層と下層で異なる濃度で存在している場合がある。又は、界面領域で下層のバインダー成分が若干、上層に移動することによって、上層、界面領域、下層と３段階に濃度が異なる部分が存在する場合がある。しかし、上記のように適度な粘度、物性を有する塗工液、及び好適な塗工方法を選択することにより、上層と下層間で内容成分の移動が殆ど起こらず、本発明の効果に影響を与えるほど内容成分が移動することは無い。
【００９７】
尚、塗工層のバインダー成分の濃度分布を確認する方法としては、例えば、下記の方法を挙げることができる。
すなわち、インク吸収性記録媒体を断面方向にミクロトール等で切り出し、バインダー成分をオスミウム酸で染色する。この後、ＥＰＭＡ元素カラーマッピングを用い、バインダー量が既知の試料で検量線を作成しておくことで、上層、下層のバインダー成分の量を定量することが可能である。
次に、印字時に用いられるインク中に使用されている各色染料について説明する。
【００９８】
（シアンインクに使用される染料）
２００３年当時、スルホン酸ナトリウム等の可溶化基を複数、任意の場所に含む構造の、下記式（４）のフタロシアニン染料が一般的であった。
【００９９】
【化４】
2008265110.tif 000005
【０１００】
一方、２００４年秋以降に使用されているフタロシアニン染料は、フタロシアニンに耐光性及び耐ガス性を向上するために、可溶化基として可溶化基置換トリアジン環を導入したものが用いられるようになった。近年の可溶化基置換トリアジン環を導入したフタロシアニン染料を用いたものが、本発明の最良の実施形態となる。
可溶化基置換トリアジン環を導入したフタロシアニン染料としては、下記式（５）の化合物を使用することができる。
【０１０１】
【化５】
2008265110.tif 000006
【０１０２】
ここで、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれｌ＝０〜２、ｍ＝１〜３、ｎ＝１〜３（但し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜４）である。
【０１０３】
（マゼンダインクに使用される染料）
アントラピリドン染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０，  Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８１，  Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８２，  Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８３，  Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３９が挙げられる。また、下記式（６）の染料を挙げることができる。
【０１０４】
【化６】
2008265110.tif 000007
【０１０５】
２００３年までは、主に上記に例示したアントラピリドン系染料が用いられていた。一方、２００４年秋以降は、アントラピリドン系染料を向上するために、下記式（７）のように可溶化基として可溶化基で置換トリアジン環を導入したものが用いられるようになった。
【０１０６】
【化７】
2008265110.tif 000008
【０１０７】
近年の可溶化基置換トリアジン環を導入したアントラピリドン染料を用いたものが、本発明の最良の実施形態となる。
【０１０８】
（イエローインクに使用される染料）
イエローインクはＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２に代表される一般的なアゾ化合物の二量体（下記式（８））を使用することができる。
【０１０９】
【化８】
2008265110.tif 000009
【０１１０】
（ブラックインクに使用される染料）
ブラックインクとしては、下記式（９）、（１０）に代表されるポリスアゾ化合物を使用することができる。
【０１１１】
【化９】
2008265110.tif 000010
【０１１２】
【化１０】
2008265110.tif 000011
【０１１３】
以下、第１〜第６の発明について詳細に説明する。
【０１１４】
（１）第１の発明
第１の発明は、支持体と、図１に示すように、支持体上に設けられたインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体に関するものである。このインク受容層は、アルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている少なくとも上層ａと下層ｂとを有する。また、上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％以上６．０％以下となっている。
【０１１５】
また、下層は上層の直下（真下）の層を構成し、アルミナ水和物とバインダーを含有する。また、下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７％以上１２％以下となっている。
【０１１６】
本発明では、上層中に、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％以上６．０％以下という、特別な比率でアルミナ水和物とバインダーを含有している。このため、上層はインク受容層に要求される機械的強度や層の保持性を維持しつつ、上層内の多孔質構造ｃにおいてバインダーによって塞がれた部分を極力、少なくして、多孔質構造の細孔容積を大きなものとすることができる。この結果、高いインク透過性（インク吸収性）を有することができ、上層表面でのインクの滲みを効果的に防止できる。
【０１１７】
ここで、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％未満であると、層を形成するのに必要な量のアルミナ水和物とバインダーとの接着が行われなくなる。この結果、インク受容層中にクラックが発生し易くなり、インク受容層の機械的強度が不十分となって粉落ちが生じ易くなる傾向がある。一方、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が６．０質量％を超えると、インク受容層の多孔質構造が多数、バインダーによって塞がれた状態となる。この結果、インク受容層の多孔質構造の細孔容積が減少して上層内へのインク液滴の透過が阻害されることとなる。そして、例えば、隣接した状態で異なる色のベタ印字が印字された場合には、その境界部分において互いの領域に他のインクが滲み出す場合がある。
なお、上層中の（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．５％以上５．５％以下であることが好ましい。
【０１１８】
また、本発明では、下層中に、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７．０％以上１２％以下という、特別な比率でアルミナ水和物とバインダーを含有している。このため、下層はインク受容層に要求される機械的強度や、上層の支持層として要求される特性を維持しつつ、上層と高い接着強度で接着することができる。
【０１１９】
また、上層よりも下層の方が、アルミナ水和物に対するバインダー量を多くすることによって、下層内のインク透過性を低くすることができる。すなわち、図２に示すように、下層の多孔質構造内を適度な質量割合でバインダーにより塞ぎ、多孔質構造の細孔容積を、インク透過性を遅くするのに好適な量とすることができる。更に、この下層には上層内を透過したインク液滴が到達するため、上層内の透過抵抗等により下層到達時には相対的にインクの透過速度は落ちている。このため、下層中では、上層よりもインク透過性を遅くすることができる。
【０１２０】
このように、下層中のインク透過性を上層中のインク透過性よりも低くすることによって、下層の上層との界面近傍において、急激にインクの透過速度を変化させることができる。この結果、図３に示すように下層の上層との界面近傍において、インク液滴の滞留が起こり、特定の領域にインク液滴が長時間、存在することができるようになる。そして、この時にインク液滴が、下層の厚み方向と垂直な方向（下層の横方向；下層の面方向）に広がり、印字されたドットのドット径が大きくなる。ただし、この際、下層の組成及び構造から、ドット径は滲みと認識されるほど大きく広がらない。
【０１２１】
このため、このように適度にドット径が大きくなると、記録面が印字ドットによって覆われやすくなり、画像特性を向上させることができる。また、例えば、インク打ち込み量が低い状態で高速印字をした際の印字走査方向に対する白いスジ上のムラや、ベタ印刷時の白いモヤ状のムラを回避することが可能となる。
【０１２２】
ここで、下層中の（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が１２％を超えると、下層中の多孔質構造が過度にバインダーによって塞がれた状態となり、多孔質構造の細孔容積が減少することとなる。このため、下層中のインク浸透性が非常に遅くなり、インク液滴の定着性が非常に悪くなる。より具体的には、上層中ではインク透過性が高いのに対して下層中ではインク透過性が非常に低いため、下層中の特定の領域（例えば、上層との界面近傍）にインク液滴がかなりの時間、存在することとなる。この結果、にじみが発生しやすくなる。また、例えば、異なる色のベタ印字が隣接した状態で印字された場合には、その境界部分において互いの領域に他のインクが滲み出す場合がある。
【０１２３】
また、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７．０％未満になると、上層と下層のインク液滴の透過性の差が小さくなる。このため、上層を透過したインク液滴を長時間、下層内の特定の領域に滞留させることが困難となり、特定の領域でドット径を広げることができなくなる。
【０１２４】
なお、下層中の（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７．０％以上１０％以下であることが好ましく、８．０％以上１０％以下であることがより好ましく、８．０％以上９．０％以下であることが更に好ましい。
【０１２５】
第１の発明では、上層と下層の厚みの合計が、３０μｍ以上であることが好ましい。上層と下層の厚みの合計が３０μｍ未満であると、インク受容層全体のインク吸収量が不足して、インクの滲みが生じる場合がある。また、上層と下層の厚みの合計は３３μｍ以上であることがより好ましく、３５μｍであることが更に好ましい。
【０１２６】
また、ドット径を広げることを考慮した場合、インク液滴が上層内を透過して、上層と下層の界面に達するまでの距離、すなわち、上層の厚みも重要な因子となる。ここで、上層の厚みは、２．０μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以上７．０μｍ以下であることがより好ましい。
【０１２７】
上層の厚みを上記のような範囲とすることにより、例えば、インク打ち込み量を低くしてベタ印字をした場合であっても、十分な量のインク液滴を上層と下層の界面にまで到達させることができる。この結果、下層中で十分なドット径の広がりが起こり、より効果的に画像ムラを回避することができる。
【０１２８】
一方、上層の厚みが１０μｍよりも厚い場合には、上層中でのインク吸収量が増えるため、相対的に下層中へ到達するインク液滴の量が減少する場合がある。すなわち、ドット径が広がるに足る量のインクが、上層と下層の界面にまで到達せず、ドット径の広がりが不十分となり、画像にムラが発生しやすくなる場合がある。
【０１２９】
また、上層の厚みが２．０μｍ未満の場合には、上層の高いインク吸収性という効果を発現させることができず、インクの滲みが発生する場合がある。また、インク液滴が下層に到達するまでに上層を透過した距離が短くなるので、上層と下層のインク透過性の速度差によるドット径の広径化の効果が出にくくなる場合がある。
【０１３０】
（２）第２の発明
第２の発明は、支持体と、支持体上に設けられ少なくとも上層と下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体に関するものである。この上層はインク受容層の表面層を構成するインク透過性の層であり、アルミナ水和物とバインダーを含有する。また、このインク受容層は、アルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている。
【０１３１】
上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％以上６．０％以下となっていると共に、上層の厚みは３．０μｍ以上となっている。
また、下層は上層の直下（真下）の層を構成し、アルミナ水和物とバインダーを含有する。また、下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７％以上１２％以下となっている。
更に、上層と下層中の、アルミナ水和物に対するメタンスルホン酸の質量割合（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．３％以上２．１％以下となっている。
【０１３２】
本発明では、上層中に、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％以上６．０％以下という、特別な比率でアルミナ水和物とバインダーを含有している。このため、上層はインク受容層に要求される機械的強度や層の保持性を維持しつつ、上層内の多孔質構造中において、バインダーによって塞がれた部分を極力、少なくして、多孔質構造の細孔容積を大きなものとすることができる。この結果、高いインク透過性を有することができ、上層表面でのインクの滲みを効果的に防止できる。
【０１３３】
ここで、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％未満のとき、上記第１の発明に記載の理由と同様の理由により、インク受容層の機械的強度が不十分となる。また、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が６．０％を超えるとき、上記第１の発明に記載の理由と同様の理由により、上層内へのインク液滴の浸透が阻害され、インクが滲み出す場合がある。
【０１３４】
一方、たとえ上層を上記のようなバインダーとアルミナ水和物の質量割合とした場合であっても、上層の厚みが薄いと上層全体の細孔容積量が少なくなるため、インクによっては、上層内をインクが透過する際にインク中の染料が多孔質構造を有する層の孔内で密に存在しやすくなることがある。この結果、インクによっては上層内でインク中の染料同士が凝集を起こしてブロンズが発生する場合がある。
【０１３５】
特に、このブロンズ現象を起し易いインクとしてシアンインクが挙げられる。この理由は、シアンインク中のシアン染料が凝集しやすい特性を有するためと考えられる。本明細書の（発明が解決しようとする課題）にも記載したように、本発明者はシアンインクをインク受容層に印字してインク受容層断面方向へのシアンインクの浸透距離を観察した。この結果、シアン染料は他のインクと比べて、インク受容層の表面から最も浅い位置に存在していることが多かった。この事実からも、シアン染料は凝集しやすくブロンズしやすいことが分かる。更に、近年、シアン染料の堅牢性を向上させる手段として、可溶化基として可溶化基置換トリアジン環を導入したフタロシアニン系染料を用いられている。この染料は従来の染料に比較してブロンズ現象が起こりやすくなっている。このため、インク受容層をインクの凝集が起こりにくい（ブロンズ現象が起こりにくい）構成とする必要が生じてきた。
【０１３６】
そこで、本発明では、上層の厚みを３．０μｍ以上とすることによって、上層全体の細孔容積量を大きくして、インク中の染料が多孔質構造を有する層の孔内で密に存在することを防ぐことによりインク同士の凝集を防いで、ブロンズの発生を防止することができる。
【０１３７】
なお、上層中の（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．５％以上５．５％以下であることが好ましい。また、上層の厚みは３．０μｍ以上８．０μｍ以下が好ましく、５μｍがより好ましい。
【０１３８】
また、本発明では、下層中に、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７．０％以上１２％以下という、特別な質量比率でアルミナ水和物とバインダーを含有している。このため、下層はインク受容層に要求される機械的強度や、上層の支持層として要求される特性を維持しつつ、上層と高い接着強度で接着することができる。また、これと共に、上層と下層の境界領域でのインクの滞留時間を適切な範囲とすることができる。このため、上層中でインク中の染料同士が密に存在することによるブロンズの発生を効果的に抑制することができる。
【０１３９】
また、インク受容層のｐＨと、染料、特にシアンインクの凝集性（ブロンズの発生）との間にも関係がある。すなわち、インク受容層のｐＨが低すぎる場合、シアンインク等の染料の凝集を促進してブロンズを引き起こす場合がある。一方で、インク受容層のｐＨが高すぎると染料がインク受容層上で定着しにくい。このため、インク受容層全体のｐＨを４．５以上５．５以下の範囲に調整することが好ましく、４．８以上５．３以下の範囲に調整することがより好ましく、５．１に調整することが更に好ましい。
【０１４０】
そして、本発明では、上層と下層中の、アルミナ水和物に対するメタンスルホン酸の質量割合（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．３％以上２．１％以下となっている。これによって、インク受容層全体を上記ｐＨの範囲内に調整することができる。なお、インク受容層が上層と下層の２層、及び３層以上の何れの場合であっても、上層と下層の２層全体に対して（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．３％以上２．１％以下とする必要がある。
【０１４１】
このメタンスルホン酸は、蟻酸、酢酸、グリコール酸等のバッファー機能を持つ弱酸と比べてインク受容層のｐＨの調整が容易である。本発明では、メタンスルホン酸に加えて、更に、塩酸、硝酸等の強酸を用いても良い。
なお、メタンスルホン酸の質量割合（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００は１．５％以上１．９％以下であることが好ましく、１．６％以上１．８％以下であることがより好ましく、１．７％であることが更に好ましい。
【０１４２】
更に、本発明では、上記メタンスルホン酸を用いて、インク受容層全体のｐＨを４．５以上５．５以下の範囲に調整することにより、インク受容層の黄変を防ぐことができる。この黄変については様々な原因が考えられるが、一般的には、インク受容層中にＢＨＴ（２，６−ｔ−ｄｉｂｕｔｙｌｈｙｄｏｒｏｘｙｌｔｏｌｕｅｎ）のような酸化防止剤が付着した後、ＢＨＴ自身が酸化されることによって黄色く変化するためであると考えられている。
【０１４３】
ここで、この黄変にはインク受容層中のｐＨが影響し、インク受容層のｐＨが小さく水素イオンが多く存在すると、ＢＨＴ自身の酸化を抑制できるため、インク受容層の黄変を抑制することができる。
【０１４４】
本発明では、上述のブロンズの発生と黄変のバランスを考えた場合には、インク受容層全体のｐＨを４、５以上５、５以下の範囲に調整することが好ましく、更に好ましくはｐＨを４、８以上５、３以下の範囲である。
【０１４５】
（３）第３の発明
第３の発明は、支持体と、支持体上に設けられ少なくとも上層と下層とを有するインク受容層とを有する、５．５ｐｌ以下のインク液滴による画像形成用のインク吸収性記録媒体に関するものである。
この上層はインク受容層の表面層を構成するインク透過性の層であり、アルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている。下層は上層の直下の層を構成し上層よりもインク透過性が低い層となっている。この上層と下層は、そのインク透過性の差を利用して、インク受容層の上層上へのインク液滴の付与時よりも定着時のドット径を大きくできるように構成されている。
【０１４６】
本発明では、上層よりも下層の方がインク透過性を低くなっている。すなわち、下層の単位体積あたりの多孔質構造の細孔容積は、上層の単位体積あたりの多孔質構造の細孔容積よりも小さくなっている。このため、インク液滴は上層よりも下層中を透過しにくくなっている。
【０１４７】
ここで、高精細画像の形成のため、従来のインクジェット記録媒体に、５．５ｐｌ以下の微小なインク液滴を付与して画像形成を行った場合、インク液滴が付与後に広がらずに、必ずしも目的の高精細画像を得ることができなかった。これに対して、本発明では、下層中のインク透過性が上層中のインク透過性よりも低くなっているため、下層の上層との界面近傍において、急激にインクの透過速度を変化させることができる。この結果、下層の上層との界面近傍において、インク液滴の滞留が起こり、特定の領域にインク液滴が長時間、存在することができるようになる。
【０１４８】
そして、この時にインク液滴が、下層の厚み方向と垂直な方向（下層の横方向；下層の面方向）に広がり、５．５ｐｌ以下の微小なインク液滴であっても、印字されたインクのドット径を大きくして定着させることができる。すなわち、インク液滴のドット径を、インク液滴の付与時よりも定着時に大きくできる。そして、このように、ドット径が大きくなると、記録面が印字ドットによって覆われやすくなるため、画像特性を向上させることができる。なお、本発明では、１ｐｌ以上５．５ｐｌ以下のインク液滴による画像形成用のインク吸収性記録媒体として用いることが好ましい。
【０１４９】
また、インク透過性は、例えば、Ｆｉｂｒｏ社製ダイナミックアブソープションテスター（ＤＡＴ）を用いて、以下の方法により評価することができる。
まず、２３℃、５０％ＲＨの環境下に調整したインク吸収性記録媒体に、４．０μｌ（マイクロリットル）の蒸留水（２３℃）をマイクロシリンジにより滴下する。この後、滴下した液滴の輪郭をビデオカメラで撮影し、撮影した画像を解析することで液滴の体積を求め、体積の経時変化より吸収量及び吸収時間を求めることにより評価することができる。
【０１５０】
この上層と下層のインク透過性は、各層の組成及び製造方法を特定のものに選択することによって制御することができる。例えば、下層中にアルミナ水和物とバインダーを含有させると共に、下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を７．０％以上１２％以下とすれば良い。
【０１５１】
（４）第４の発明
第４の発明は、支持体と、支持体上に設けられ少なくとも表面層としての上層と上層の直下に位置する下層とを含むインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体である。この上層は、アルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されており、アルミナ水和物とバインダーを含有する。また、上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４％以上６％以下となっている。
【０１５２】
このため、上層はインク受容層に要求される機械的強度や層の保持性を維持しつつ、上層内の多孔質構造中において、バインダーによって塞がれた部分を極力、少なくして、多孔質構造の細孔容積を大きなものとすることができる。ここで、従来のインクジェット記録媒体では、上層全体の細孔容積量が少なくなると、上層内をインクが透過する際にインク中の染料が多孔質構造を有する層の孔内で密に存在しやすくなっていた。この結果、上層内でインク中の染料同士が凝集を起こしてブロンズが発生する場合があった。
【０１５３】
そこで、第４の発明では、上層中に、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％以上６．０％以下という、特別な比率でアルミナ水和物とバインダーを含有している。これによって、上層全体の細孔容積量を大きくして、インク中の染料が多孔質構造を有する層の孔内で密に存在することを防ぎインク同士の凝集を防いで、ブロンズの発生を防止することができる。
【０１５４】
第４の発明では、上層と下層の厚みの合計が、３０μｍ以上であることが好ましい。上層と下層の厚みの合計が３０μｍ未満であると、インク受容層全体のインク吸収量が不足して、インクの滲みが生じる場合がある。また、上層と下層の厚みの合計は３３μｍ以上であることがより好ましく、３５μｍであることが更に好ましい。
【０１５５】
また、上層の厚みも重要な因子となる。ここで、上層の厚みは、２．０μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以上７．０μｍ以下であることがより好ましい。上層の厚みを上記のような範囲とすることにより、例えば、インク打ち込み量を低くしてベタ印字をした場合であっても、十分な量のインク液滴を上層と下層の界面にまで到達させることができる。この結果、下層中で十分なドット径の広がりが起こり、より効果的に画像ムラを回避することができる。
【０１５６】
一方、上層の厚みが１０μｍよりも厚い場合には、上層中でのインク吸収量が増えるため、相対的に下層中へ到達するインク液滴の量が減少する場合がある。すなわち、ドット径が広がるに足る量のインクが、上層と下層の界面にまで到達せず、ドット径の広がりが不十分となり、画像にムラが発生しやすくなる場合がある。
【０１５７】
また、上層の厚みが２．０μｍ未満の場合には、上層の高いインク吸収性という効果を発現させることができず、インクの滲みが発生する場合がある。
【０１５８】
（５）第５の発明
第５の発明は、支持体と、支持体上に設けられ少なくとも上層と下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体に関するものである。この上層及び下層は、インク受容層の表面層として、アルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている層であり、アルミナ水和物とバインダーを含有する。また、上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００は、４．０％以上６．０％以下となっている。
【０１５９】
また、下層は上層の直下（真下）の層を構成し、アルミナ水和物とバインダーを含有する。また、下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７．０％以上１２％以下となっている。更に、アルミナ水和物の平均細孔径が７．０ｎｍ以上、１０ｎｍとなっている。
【０１６０】
本発明では、上層中に、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％以上６．０％以下という、特別な比率でアルミナ水和物とバインダーを含有している。このため、上層はインク受容層に要求される機械的強度や層の保持性を維持しつつ、上層内の多孔質構造中において、バインダーによって塞がれた部分を極力、少なくして、多孔質構造の細孔容積を大きなものとすることができる。この結果、高いインク透過性を有することができ、上層表面でのインクの滲みを効果的に防止できる。
【０１６１】
ここで、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％未満のとき、上記第１の発明に記載の理由と同様の理由により、インク受容層の機械的強度が不十分となる。また、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が６．０％を超えるとき、上記第１の発明に記載の理由と同様の理由により、上層内へのインク液滴の浸透が阻害され、インクが滲み出す場合がある。
【０１６２】
また、本発明では、下層中に、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７．０％以上１２％以下という、特別な比率でアルミナ水和物とバインダーを含有している。このため、下層はインク受容層に要求される機械的強度や、上層の支持層として要求される特性を維持しつつ、上層と高い接着強度で接着することができる
一方、たとえ上層、下層を上記のような（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００とした場合であっても、インク受容層全体の平均細孔径が大きくなる場合には、インク受容層のヘイズが大きなり透明性が損なわれるため、画像を印字した際の画像濃度が低くなることがあった。
【０１６３】
そこで、本発明では、インク受容層全体の平均細孔径７．０ｎｍ以上、１０ｎｍとすることで、インク受容層全体のヘイズを低減し、透明性を確保することで、画像印字時に高い画像濃度を得ることができる。
【０１６４】
第５の発明では、上層と下層の厚みの合計が、３０μｍ以上であることが好ましい。上層と下層の厚みの合計が３０μｍ未満であると、インク受容層全体のインク吸収量が不足して、インクの滲みが生じる場合がある。また、上層と下層の厚みの合計は３３μｍ以上であることがより好ましく、３５μｍであることが更に好ましい。
【０１６５】
また、上層の厚みも重要な因子となる。ここで、上層の厚みは、２．０μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以上７．０μｍ以下であることがより好ましい。上層の厚みを上記のような範囲とすることにより、例えば、インク打ち込み量を低くしてベタ印字をした場合であっても、十分な量のインク液滴を上層と下層の界面にまで到達させることができる。この結果、下層中で十分なドット径の広がりが起こり、より効果的に画像ムラを回避することができる。
【０１６６】
一方、上層の厚みが１０μｍよりも厚い場合には、上層中でのインク吸収量が増えるため、相対的に下層中へ到達するインク液滴の量が減少する場合がある。すなわち、ドット径が広がるに足る量のインクが、上層と下層の界面にまで到達せず、ドット径の広がりが不十分となり、画像にムラが発生しやすくなる場合がある。
【０１６７】
また、上層の厚みが２．０μｍ未満の場合には、上層の高いインク吸収性という効果を発現させることができず、インクの滲みが発生する場合がある。
【０１６８】
（６）第６の発明
第６の発明は、支持体と、支持体上に設けられ少なくとも上層と下層とを有するインク受容層と、を有するインク吸収性記録媒体に関するものである。この上層と下層はアルミナ水和物とバインダーとによって多孔質構造が形成されている。また、上層はインク受容層の最表層を構成するインク透過性の層であり、アルミナ水和物とバインダーを含有する。また、上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％以上６．０％以下となっている。
【０１６９】
また、下層は上層の直下（真下）の層を構成し、アルミナ水和物とバインダーを含有する。また、下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７．０％以上１２％以下となっている。
更に、下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００と、上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００との差が１．５％以上である。すなわち、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００（下層）−（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００（上層）が１．５％以上となっている。
【０１７０】
本発明では、上層中に、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％以上６．０％以下という、特別な比率でアルミナ水和物とバインダーを含有している。このため、上層はインク受容層に要求される機械的強度や層の保持性を維持しつつ、上層内の多孔質構造中において、バインダーによって塞がれた部分を極力、少なくして、多孔質構造の細孔容積を大きなものとすることができる。この結果、高いインク透過性を有することができ、上層表面でのインクの滲みを効果的に防止できる。
【０１７１】
ここで、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が４．０％未満のとき、上記第１の発明に記載の理由と同様の理由により、インク受容層の機械的強度が不十分となる。また、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が６．０％を超えるとき、上記第１の発明に記載の理由と同様の理由により、上層内へのインク液滴の浸透が阻害され、インクが滲み出す場合がある。
【０１７２】
また、本発明では、下層中に、（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００が７．０％以上１２％以下という、特別な比率でアルミナ水和物とバインダーを含有している。このため、下層はインク受容層に要求される機械的強度や、上層の支持層として要求される特性を維持しつつ、上層と高い接着強度で接着することができる
更に、下層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００と前記上層中のアルミナ水和物とバインダーの割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００との差が１．５％以上である。このように、特別な差で上層よりも下層の方が、アルミナ水和物に対するバインダー量を多くする。この結果、上層内のインク透過性に対して、下層内のインク透過性を効果的に低くすることができる。すなわち、下層の多孔質構造内を適度な割合でバインダーにより塞ぎ、多孔質構造の細孔容積を、インク透過性を遅くするのに好適な量とすることができる。更に、この下層には上層内を透過したインク液滴が到達するため、上層内の透過抵抗等により下層到達時には相対的にインクの透過速度は落ちている。このため、下層中では、上層よりもインク透過性を遅くすることができる。
【０１７３】
このように、下層中のインク透過性を上層中のインク透過性よりも低くすることによって、下層の上層との界面近傍において、急激にインクの透過速度を変化させることができる。この結果、下層の上層との界面近傍において、インク液滴の滞留が起こり、特定の領域にインク液滴が長時間、存在することができるようになる。そして、この時にインク液滴が、下層の厚み方向と垂直な方向（下層の横方向；下層の面方向）に広がり、印字されたドットのドット径が大きくなる。ただし、この際、下層の組成及び構造から、ドット径は滲みと認識されるほど大きく広がらない。
【０１７４】
このため、このようにドット径が大きくなると、記録面が印字ドットによって覆われやすくなり、画像特性を向上させることができる。また、例えば、インク打ち込み量が低い状態で高速印字をした際の印字走査方向に対する白いスジ上のムラや、ベタ印刷時の白いモヤ状のムラを回避することが可能となる。
【０１７５】
なお、下層中の（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００と、上層中の（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００との差が２．０％以上であることが好ましく、２．５％以上であることが更に好ましい。
【０１７６】
第６の発明では、上層と下層の厚みの合計が、３０μｍ以上であることが好ましい。上層と下層の厚みの合計が３０μｍ未満であると、インク受容層全体のインク吸収量が不足して、インクの滲みが生じる場合がある。また、上層と下層の厚みの合計は３３μｍ以上であることがより好ましく、３５μｍであることが更に好ましい。
【０１７７】
また、上層の厚みも重要な因子となる。ここで、上層の厚みは、２．０μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以上７．０μｍ以下であることがより好ましい。上層の厚みを上記のような範囲とすることにより、例えば、インク打ち込み量を低くしてベタ印字をした場合であっても、十分な量のインク液滴を上層と下層の界面にまで到達させることができる。この結果、下層中で十分なドット径の広がりが起こり、より効果的に画像ムラを回避することができる。
【０１７８】
一方、上層の厚みが１０μｍよりも厚い場合には、上層中でのインク吸収量が増えるため、相対的に下層中へ到達するインク液滴の量が減少する場合がある。すなわち、ドット径が広がるに足る量のインクが、上層と下層の界面にまで到達せず、ドット径の広がりが不十分となり、画像にムラが発生しやすくなる場合がある。
【０１７９】
また、上層の厚みが２．０μｍ未満の場合には、上層の高いインク吸収性という効果を発現させることができず、インクの滲みが発生する場合がある。
【実施例】
【０１８０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
先ず、実施例及び比較例で作成したインク吸収性記録媒体に対して、測定した各種の物性値の測定方法について、以下に説明する。
【０１８１】
＜インク受容層の平均細孔径＞
測定には下記の装置を用いた。
平均細孔径の測定：（株）島津製作所製  自動比表面積／細孔分布測定装置  ＴｒｉＳｔａｒ３０００
サンプル前処理：（株）島津製作所製  バキュプレップ０６１。
【０１８２】
また、以下のようにして測定を行った。実施例及び比較例で作成したインク吸収性記録媒体を、５．０×１０ｃｍのサイズに断裁した後、これを平均細孔径測定用の３／８ｉｎセルに入る大きさに切り分けた。この後、これをセルに投入し、バキュプレップ０６１を用いて、マニュアルに従い、８０℃に加熱しながら２０ｍｉｌｌｉｔｏｒｒ以下になるまで脱気乾燥を行った。
【０１８３】
脱気乾燥を行ったサンプルを、ＴｒｉＳｔａｒ３０００を用いて、窒素吸着脱離法により、マニュアルに従って平均細孔径の測定を行った。測定後、得られた窒素脱離側のデータを用いて、最終的に平均細孔径の値を得た。
【０１８４】
＜インク受容層の表面ｐＨ＞
ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法  Ｎｏ．４９−１に従って、測定した３分後の表面ｐＨの値とした。
【０１８５】
（実施例１）
（支持体の作製例１）
下記のようにして支持体を作製した。
先ず、下記組成の紙料を調整した。
・パルプスラリー  １００質量部
濾水度４５０ｍｌ  ＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒａｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）    ８０質量部。
【０１８６】
濾水度４８０ｍｌ  ＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）
２０質量部。
・カチオン化澱粉                                        ０．６０質量部。
・重質炭酸カルシウム                                        １０質量部。
・軽質炭酸カルシウム                                        １５質量部。
・アルキルケテンダイマー                                ０．１０質量部。
・カチオン性ポリアクリルアミド                          ０．０３０質量部。
【０１８７】
次に、この紙料を長網抄紙機で抄造し３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。この後、サイズプレス装置で、固形分が１．０ｇ／ｍ2となるように酸化澱粉水溶液を含浸させ、乾燥させた。この後、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙Ａを得た。
【０１８８】
基紙Ａ上に、低密度ポリエチレン（７０質量部）と、高密度ポリエチレン（２０質量部）と、酸化チタン（１０質量部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ2塗布した。更に、裏面に、高密度ポリエチレン（５０質量部）と、低密度ポリエチレン（５０質量部）からなる樹脂組成物を、２５ｇ／ｍ2塗布することにより、樹脂被覆した支持体１を得た。
【０１８９】
（インク吸収性記録媒体の製造例１）
上記支持体１上に、上層形成用の塗工液、下層形成用の塗工液を塗工、乾燥してインク受容層を形成した。この際の、各塗工液の組成及び塗工方法等は、以下の通りである。
【０１９０】
（下層形成用の塗工液Ａの作成）
まず、純水中に、無機アルミナ水和物としてアルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）を３０質量％となるように添加した。次に、このアルミナ水和物に対して、（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．７％となるようにメタンスルホン酸を加えて、攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物が２７質量％となるように適宜、希釈してコロイダルゾルＡを得た。
【０１９１】
一方、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水中に溶解させて、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、上記で調製したコロイダルゾルＡに前記作成したＰＶＡ溶液を、アルミナ水和物の固形分に対して、ＰＶＡ固形分換算（（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００）が７％となるように混合した。次に、３．０質量％ホウ酸水溶液を、アルミナ水和物の固形分に対してホウ酸固形分換算で１．７質量％となるように混合して、下層形成用の塗工液Ａを得た。
【０１９２】
（上層形成用の塗工液Ａの作成）
まず、純水中に、無機アルミナ水和物としてアルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）を３０質量％となるように添加した。次に、このアルミナ水和物に対して、質量割合（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００が１．７％となるようにメタンスルホン酸を加えて、攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルに界面活性剤として、サーフィノール４６５（日信化学工業社製）を、コロイダルゾルに対して０．１０質量％となるように添加した。更に、アルミナ水和物が２１質量％となるように適宜、希釈してコロイダルゾルＢを得た。
【０１９３】
一方、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水に溶解して、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、上記で調製したコロイダルゾルＢに前記作成したＰＶＡ溶液を、アルミナ水和物の固形分に対して、ＰＶＡ固形分換算（（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００）が４．０％となるように混合した。次に、３．０質量％ホウ酸水溶液を、アルミナ水和物の固形分に対してホウ酸固形分換算で１．０質量％になるように混合し、上層形成用の塗工液Ａを得た。
【０１９４】
（インク受容層の塗工方法）
支持体１上に、支持体に近い方から順に、下層形成用の塗工液Ａを乾燥後の厚みが３０μｍ、上層形成用の塗工液Ａを乾燥後の厚みが５μｍとなるように同時重層塗布した。なお、上記２層の塗工液の塗工は、スライドダイを用いて４０℃で行った。次に、これを４０℃で乾燥して、インク吸収性記録媒体１を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体１中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０１９５】
（実施例２）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を５．０％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体２を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体２中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０１９６】
（実施例３）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を６．０％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体３を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体３中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０１９７】
（実施例４）
実施例１において、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を１２％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体４を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体４中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０１９８】
（実施例５）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を５．０％とした。また、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を１２％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体５を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体５中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０１９９】
（実施例６）
実施例５において、支持体を下記に示す支持体２に変えた以外は、実施例５と同様にしてインク吸収性記録媒体６を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体６中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２００】
（支持体の作製例２）
基紙Ａ上に、以下のようにして下塗り層を形成した。
先ず、下塗り層の形成用の塗工液として、カオリン（ウルトラホワイト９０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社製）／酸化亜鉛／水酸化アルミニウムの、質量比６５／１０／２５からなる填量１００質量部を準備した。この填量１００質量部に対して、市販のポリアクリル酸系分散剤０．１０質量部を加えた固形分濃度７０質量％のスラリーに、市販のスチレン−ブタジエン系ラテックス７．０質量部を添加して、固形分６０質量％の組成物とした。次に、ブレードコーターにより、この組成物の乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ2となるように基紙Ａの両面に塗工し、乾燥した。この後、マシンカレンダー仕上げをして（線圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ）、坪量１８５ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度３００秒、透気度３，０００秒、ベック平滑度２００秒、ガーレー剛度１１．５ｍＮの下塗り層付きの支持体２を得た。
【０２０１】
（実施例７）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を６．０％とした。また、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を１２％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体７を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体７中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２０２】
（実施例８）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を５．０％とした。また、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を８．０％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体８を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体８中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２０３】
（実施例９）
実施例８において、下層形成用の塗工液Ａを下記に示す下層形成用の塗工液Ｂに変えた以外は、実施例８と同様にしてインク吸収性記録媒体９を作成した。
【０２０４】
（下層形成用の塗工液Ｂの作成）
まず、純水中に、無機アルミナ水和物としてアルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）を３０質量％となるように添加した。次に、このアルミナ水和物に対して、（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物物）×１００が１．７％となるようにメタンスルホン酸を加えた。次に、これに更に、アルミナ水和物に対して固形分換算で１．０質量％となるようにＰＡＳ−９２（日東紡績社製）を添加して攪拌してコロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物が２７質量％となるように適宜、希釈してコロイダルゾルＡを得た。
【０２０５】
一方、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、重合度：３５００、ケン化度：８８％）をイオン交換水に溶解して、固形分８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。そして、上記で調製したコロイダルゾルＡに前記作成したＰＶＡ溶液を、アルミナ水和物の固形分に対して、ＰＶＡ固形分換算（（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００）が７％となるように混合した。次に、３．０質量％ホウ酸水溶液を、アルミナ水和物の固形分に対してホウ酸固形分換算で１．７質量％となるように混合して、下層形成用の塗工液Ｂを得た。
【０２０６】
（実施例１０）
実施例８において、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を、９．０％とした。これ以外は、実施例８と同様にしてインク吸収性記録媒体１０を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体１０中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２０７】
（実施例１１）
実施例８において、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を、１０％とした。これ以外は、実施例８と同様にしてインク吸収性記録媒体１１を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体１１中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２０８】
（実施例１２）
実施例８において、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を、１１％とした。これ以外は、実施例８と同様にしてインク吸収性記録媒体１２を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体１２中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２０９】
（比較例１）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を３．０％とした。また、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を１２％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体１３を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体１３中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２１０】
（比較例２）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を１．０％とした。また、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を１２％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体１４を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体１４中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２１１】
（比較例３）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を７．０％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体１５を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体１５中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２１２】
（比較例４）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を９．０％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体１６を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体１６中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２１３】
（比較例５）
実施例１において、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を１３％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体１７を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体１７中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２１４】
（比較例６）
実施例１において、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を１７％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体１８を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体１８中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が７．９ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２１５】
（比較例７）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を６．０％とした。また、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を６．０％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体１９を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体１９中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２１６】
（比較例８）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を６．０％とした。また、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を４．０％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体２０を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体２０中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．２ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２１７】
（比較例９）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を３．０％とした。また、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を１３％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体２１を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体２１中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２１８】
（比較例１０）
実施例１において、上層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を７．０％とした。また、下層形成用の塗工液Ａのアルミナ水和物の固形分に対するＰＶＡの固形分の質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を６．０％とした。これ以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体２２を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体２２中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２１９】
（実施例１３）
実施例１において、上層の乾燥後の厚みを１０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２０μｍとした以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体２３を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体２３中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２２０】
（実施例１４）
実施例２において、上層の乾燥後の厚みを１０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２０μｍとした以外は、実施例２と同様にしてインク吸収性記録媒体２４を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体２４中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２２１】
（実施例１５）
実施例３において、上層の乾燥後の厚みを１０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２０μｍとした以外は、実施例３と同様にしてインク吸収性記録媒体２５を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体２５中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２２２】
（実施例１６）
実施例４において、上層の乾燥後の厚みを１０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２０μｍとした以外は、実施例４と同様にしてインク吸収性記録媒体２６を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体２６中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２２３】
（実施例１７）
実施例５において、上層の乾燥後の厚みを１０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２０μｍとした以外は、実施例５と同様にしてインク吸収性記録媒体２７を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体２７中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２２４】
（実施例１８）
実施例７において、上層の乾燥後の厚みを１０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２０μｍとした以外は、実施例７と同様にしてインク吸収性記録媒体２８を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体２８中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２２５】
（実施例１９）
実施例８において、上層の乾燥後の厚みを１０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２０μｍとした以外は、実施例８と同様にしてインク吸収性記録媒体２９を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体２９中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２２６】
（実施例２０）
実施例１０において、上層の乾燥後の厚みを１０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２０μｍとした以外は、実施例１０と同様にしてインク吸収性記録媒体３０を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体３０中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２２７】
（実施例２１）
実施例１１において、上層の乾燥後の厚みを１０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２０μｍとした以外は、実施例１１と同様にしてインク吸収性記録媒体３１を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体３１中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２２８】
（実施例２２）
実施例１２において、上層の乾燥後の厚みを１０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２０μｍとした以外は、実施例１２と同様にしてインク吸収性記録媒体３２を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体３２中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２２９】
（実施例２３）
実施例１において、上層の乾燥後の厚みを２．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２８μｍとした以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体３３を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体３３中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２３０】
（実施例２４）
実施例２において、上層の乾燥後の厚みを２．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２８μｍとした以外は、実施例２と同様にしてインク吸収性記録媒体３４を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体３４中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２３１】
（実施例２５）
実施例３において、上層の乾燥後の厚みを２．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２８μｍとした以外は、実施例３と同様にしてインク吸収性記録媒体３５を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体３５中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２３２】
（実施例２６）
実施例４において、上層の乾燥後の厚みを２．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２８μｍとした以外は、実施例４と同様にしてインク吸収性記録媒体３６を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体３６中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２３３】
（実施例２７）
実施例５において、上層の乾燥後の厚みを２．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２８μｍとした以外は、実施例５と同様にしてインク吸収性記録媒体３７を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体３７中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２３４】
（実施例２８）
実施例７において、上層の乾燥後の厚みを２．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２８μｍとした以外は、実施例７と同様にしてインク吸収性記録媒体３８を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体３８中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２３５】
（実施例２９）
実施例８において、上層の乾燥後の厚みを２．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２８μｍとした以外は、実施例８と同様にしてインク吸収性記録媒体３９を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体３９中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２３６】
（実施例３０）
実施例１０において、上層の乾燥後の厚みを２．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２８μｍとした以外は、実施例１０と同様にしてインク吸収性記録媒体４０を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体４０中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２３７】
（実施例３１）
実施例１１において、上層の乾燥後の厚みを２．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２８μｍとした以外は、実施例１１と同様にしてインク吸収性記録媒体４１を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体４１中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．１ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２３８】
（実施例３２）
実施例１２において、上層の乾燥後の厚みを２．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２８μｍとした以外は同様にしてインク吸収性記録媒体４２を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体４２中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２３９】
（実施例３３）
実施例４において、上層の乾燥後の厚みを１１μｍ、下層の乾燥後の厚みを１９μｍとした以外は、実施例４と同様にしてインク吸収性記録媒体４３を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体４３中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２４０】
（実施例３４）
実施例４において、上層の乾燥後の厚みを１３μｍ、下層の乾燥後の厚みを１７μｍとした以外は、実施例４と同様にしてインク吸収性記録媒体４４を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体４４中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２４１】
（実施例３５）
実施例４において、上層の乾燥後の厚みを７．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２３μｍとした以外は、実施例４と同様にしてインク吸収性記録媒体４５を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体４５中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２４２】
（実施例３６）
実施例１において、上層の乾燥後の厚みを１．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２９μｍとした以外は、実施例１と同様にしてインク吸収性記録媒体４６を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体４６中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２４３】
（実施例３７）
実施例７において、上層の乾燥後の厚みを３．０μｍ、下層の乾燥後の厚みを２７μｍとした以外は、実施例７と同様にしてインク吸収性記録媒体４７を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体４７中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．１であった。
【０２４４】
（実施例３８）
実施例７において、コロイダルゾルＢのアルミナ水和物の固形分に対するメタンスルホン酸の量（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００を１．３％とした。そして、上層と下層中の、（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００を１．３％以上２．１％以下の範囲とした。これ以外は、実施例７と同様にしてインク吸収性記録媒体４８を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体４８中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．３であった。
【０２４５】
（実施例３９）
実施例７において、コロイダルゾルＢのアルミナ水和物の固形分に対するメタンスルホン酸の量（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００を２．１％とした。そして、上層と下層中の、（メタンスルホン酸）／（アルミナ水和物）×１００を１．３％以上２．１％以下の範囲とした。これ以外は、実施例７と同様にしてインク吸収性記録媒体４９を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体４９中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．０ｎｍ、表面ｐＨが５．３であった。
【０２４６】
（実施例４０）
実施例２において、コロイダルゾルＢの無機アルミナ水和物を、アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）：アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１８（サソール社製）＝８０：２０（質量基準）とした。また、コロイダルゾルＡの無機アルミナ水和物を、アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）：アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１８（サソール社製）＝８０：２０（質量基準）とした。これ以外は、実施例２と同様にしてインク吸収性記録媒体５０を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体５０中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．４ｎｍ、表面ｐＨが５．０であった。
【０２４７】
（実施例４１）
実施例２において、コロイダルゾルＢの無機アルミナ水和物を、アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）：アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１８（サソール社製）＝６０：４０（質量基準）とした。また、コロイダルゾルＡの無機アルミナ水和物を、アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）：アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１８（サソール社製）＝６０：４０（質量基準）とした。これ以外は、実施例２と同様にしてインク吸収性記録媒体５１を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体５１中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が８．９ｎｍ、表面ｐＨが４．９であった。
【０２４８】
（実施例４２）
実施例２において、コロイダルゾルＢの無機アルミナ水和物を、アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）：アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１８（サソール社製）＝４０：６０（質量基準）とした。また、コロイダルゾルＡの無機微粒子をアルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）：アルミナ水和物Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１８（サソール社製）＝４０：６０（質量基準）とした。これ以外は、実施例２と同様にしてインク吸収性記録媒体５２を作成した。このようにして作成したインク吸収性記録媒体５２中の、インク受容層の平均細孔径と表面ｐＨを測定したところ、平均細孔径が９．５ｎｍ、表面ｐＨが４．８であった。
上記のようにして実施例及び比較例で得られた、インク吸収性記録媒体に対して以下の評価を行った。この結果を表１〜３に示す。
【０２４９】
＜評価方法＞
１）インク滲み
インク吸収性記録媒体に対して、キヤノン（株）製のインクジェットプリンタＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００のスーパーフォトペーパーモード（デフォルト設定）により、下記画像の印字を行なった。
・ブラックとイエローのベタ画像を隣接させたインク滲み画像
・ブラックとレッドのベタ画像を隣接させたインク滲み画像。
【０２５０】
そして、以下の評価基準に従って、イエロー、又はレッドの印字領域へのブラックの滲みを評価した。
評価基準
Ａ：滲みが見られず良好である。
Ｂ：レッドの印字領域に若干、ブラックが滲んでいるが許容可能なレベルである。
Ｃ：イエローとレッドの印字領域に若干、ブラックが滲んでいるが許容可能なレベルである。
Ｄ：レッドの印字領域にブラックが容易に視認できるほど滲んでいる。
Ｅ：イエローとレッドの印字領域にブラックが容易に視認できるほど滲んでいる。
【０２５１】
２）インク受容層のクラック
インク受容層形成後に、目視により、インク吸収性記録媒体の、上層表面のクラックの長さを確認した。そして、以下の評価基準に従って、評価した。
評価基準
Ａ：クラックの発生が無い。
Ｂ：クラックが発生しているが、全て１．０ｍｍ未満の長さのクラックである。
Ｃ：１．０ｍｍ以上のクラックがある。
【０２５２】
３）インク受容層の粉落ち
ＪＩＳ−Ｌ０８４９に定めた学振型摩擦試験機ＩＩ型（テスター産業社製）を用いて、以下のように評価した。
３００ｇの重りをのせた試験機の摩擦子に黒のラシャ紙を装着し、振動台に試料片をインク受容層の上層が上になるようにセットして２０回こすり合わせた。この後、ラシャ紙のこすり合わせた部分と、それ以外の部分との黒の反射濃度をそれぞれＸ−Ｒｉｔｅ社製３１０ＴＲで測定し、この濃度差から、黒の濃度残存率を下式に従って求め、下記評価基準に基づいて評価した。
評価基準
Ａ：残存率が９５％以上
Ｂ：残存率が９０％以上９５％未満
Ｃ：残存率が９０％未満
残存率（％）＝［１−（試験部以外の濃度−試験部の濃度）／（試験部以外の濃度）］×１００。
【０２５３】
４）印字ムラ
インク吸収性記録媒体に対して、キヤノン（株）製のインクジェットプリンタＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００のスーパーフォトペーパーモード（早い設定）により、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローのベタ画像の印字を行なった。この後、以下の評価基準に従って、各色の印字領域のムラを評価した。
評価基準
Ａ：いずれの色においても、画像にムラは見られない。
Ｂ：いずれかの色において、画像に若干、白いムラが見られるが許容可能なレベルである。
Ｃ：いずれかの色において、画像に若干の白いスジ状のムラが見られるが許容可能なレベルである。
Ｄ：いずれかの色において、画像に白いもや上のムラが見られる。
Ｅ：いずれかの色において、画像に容易に視認できる白いスジ状のムラが見られる。
【０２５４】
５）ブロンズ
インク吸収性記録媒体に対して、キヤノン（株）製のインクジェットプリンタＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００を用いて、シアンのベタ画像で、印字ｄｕｔｙを下記のように１３段階、変化させて印字した。
・５、１２、２１、２９、３５、４３、５１、５８、６６、７４、８５、９０、１００％。
【０２５５】
この印字物について、ブロンズ現象が発生し始めるｄｕｔｙを目視で評価し、そのｄｕｔｙをブロンズ発生ｄｕｔｙとした。なお、ブロンズ発生ｄｕｔｙが高いほど、そのインク吸収性記録媒体はブロンズしにくいと言える。このようにして得られたブロンズ発生ｄｕｔｙにより、以下の評価基準に基づいて評価を行った。
評価基準
Ａ：ブロンズ発生ｄｕｔｙ８８％以上（実画においてほとんどブロンズしないか、実画において視覚判断でブロンズが発生しているかどうか分からないレベルである）。
Ｂ：ブロンズ発生ｄｕｔｙ６３％以上、８８％未満（実画において視覚判断でブロンズの発生が分かる場合があるレベルである）。
Ｃ：ブロンズ発生ｄｕｔｙ４３％以上、６３％未満（画像濃度の濃い実画において視覚判断でブロンズ発生が分かるレベルである）。
Ｄ：ブロンズ発生ｄｕｔｙ４３％未満（画像濃度の薄い実画において視覚判断でブロンズ発生が分かるレベルである）
６）画像濃度
インク吸収性記録媒体に対して、キヤノン（株）製のインクジェットプリンタＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００のスーパーフォトペーパーモード（デフォルト設定）により、ブラックのベタ画像の印字を行なった。この後、ブラック印字部の反射濃度をＸ−Ｒｉｔｅ社製３１０ＴＲで測定した。
【０２５６】
【表１】
2008265110.tif 000012
【０２５７】
【表２】
2008265110.tif 000013
【０２５８】
【表３】
2008265110.tif 000014
【０２５９】
表１、３より、上層中のアルミナ水和物とバインダーの質量割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を、従来に無い低い領域に調整した。これにより、アルミナ水和物によって層内に形成される多孔質構造を十分に活用できることが分かる。また、下層中のアルミナ水和物とバインダーの割合（バインダー）／（アルミナ水和物）×１００を、上層より多い量とした。これにより、インク受容層にクラック等の欠陥を起こすことなく、従来にないインク吸収性を発現できることが分かる。そして、本発明では、インク滲みが生じない優れた画像特性のインク吸収性記録媒体を提供できることが分かる。
【０２６０】
更に加えて、上層の厚みを、上層の吸収スピードと下層の吸収スピードの差異を有効に使える範囲とすることによって、印字後に下層中でドット径を大きくして、印字ムラを抑制できることが分かる。また、上層の厚みを一定厚み以上とすることで、ブロンズに対して優れたインク吸収性記録媒体を提供できることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０２６１】
【図１】インク受容層の断面方向の模式図の一例の説明図
【図２】インク受容層にインクが印字された状態を示した一例の説明図
【図３】インク受容層にインクが浸透する過程を示した一例の説明図
【符号の説明】
【０２６２】
ａ  上層インク受容層
ｂ  下層インク受容層
ｃ  インク受容層内の多孔質部位
ｄ  アルミナ水和物＋バインダー
ｅ  インク滴
ｆ  上層内に浸透したインク
ｇ  上層下層境界領域に存在するインク
ｈ  下層内に浸透したインク
【図１】
2008265110.tif 000015
【図２】
2008265110.tif 000016
【図３】
2008265110.tif 000017