(57)【要約】【課題】基材層であるポリアミドフィルムと、プライマー層と、蒸着層と、保護コート層と、印刷層と、ヒートシール層と、が順次積層され、ガスバリア性および耐圧性能に優れ、且つ、袋状に形成した際に、耐ピンホール性、突き刺し性や耐衝撃性、加重等にも優れ、さらに、焼却時のダイオキシン、塩素ガスの発生等により大気汚染のない味噌用包装材料に関する。【解決手段】透明な延伸ポリアミドフィルムからなる基材の少なくとも片面にプライマー層と、薄膜層と、保護コート層と、  を順次積層した積層体からなる味噌用包装材料。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な延伸ポリアミドフィルムからなる基材の少なくとも片面にプライマー層と、薄膜層と、保護コート層と、
を順次積層した積層体からなる味噌用包装材料。
【請求項２】
前記保護コート層の上に印刷層および／またはヒートシール層が設けられていることを特徴とする請求項１に記載の味噌用包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリアミドフィルムを基材として用いたガスバリア性を有する味噌用包装材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、食品等の包装形態も大幅に変ってきている。そして、流通販売過程における温度変化や湿分、酸素等の影響による製品の品質低下は、販売上の損失のみならず食品の衛生面からも大きな問題となっている。
【０００３】
上述した状況下で、気体や水分の透過度が小さく、食品としての品質低下を起こさない様な包装フィルムの要望が高まっている。
【０００４】
即ち、食品成分の蛋白質や油脂等の酸化や変質を抑制し、味や鮮度を保持することが重要である。このため、ガスバリア性の良好な包装材料を用いて空気の透過を遮断することが望まれる。
【０００５】
そして、ガスバリア性フィルムで包装すれば、内容物の香気が保持されると共に水分の透過も阻止される。また、乾燥物では吸湿劣化が抑制される。さらに、含水物の場合は水分の揮発による変質や固化が抑制され、包装時の新鮮な風味を長時間保持することが可能となる。
【０００６】
また、ガスバリア性包装材料として、アルミニウム等の金属からなる金属箔を用いた包装材料は、ガスバリア性に優れているが、使用後の廃棄の際は不燃物として処理しなければならない。
【０００７】
さらに、金属箔を用いた包装材料は、該包装材料を透視して内容物を確認することができないので、充填シール時のシール不良などの確認が困難であり、また金属探知器による異物の検知ができないなどの問題がる。
【０００８】
また、塩化ビニリデン等をガスバリア層としてコーティングしたものは、安価で経済的であるが、水蒸気や酸素等に対するガスバリア性が十分でない。さらに、塩化ビニリデン系については、焼却時のダイオキシン、塩素ガスの発生等により大気汚染の問題がある。
【０００９】
特に味噌は酸素により褐色への変色が著しく促進される。また、味噌の香気成分散逸による品質低下や他の商品への臭い移りなどの問題があるために、高いバリア性が必要である。
【００１０】
また、味噌用包装材料としては、これまでエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）フィルムや、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムないしシートにポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）をコートしたフィルムを積層したものが一般的であった。（例えば、非特許文献１参照）
以下に先行技術文献を示す。
【非特許文献１】「機能性・食品包装技術ハンドブック」  株式会社  サイエンスフォーラム発行        １９８９年  （７６〜９２ページ）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、これらのフィルムは高温高湿下で酸素バリアが低下する。このため、色の変色は顕著であり、夏場の気温と湿度を考慮して賞味期限も短く設定されている。
【００１２】
一方、塩化ビニリデン、アルミニウム金属箔等を使用しない、いわゆる脱塩素、脱アルミニウムのガスバリア性包装材料として、無機酸化物からなる蒸着薄膜をプラスチック基材に形成した蒸着フィルムが多く用いられるようになった。
【００１３】
しかし、ポリアミド系フィルムへの蒸着はポリエステル系フィルムと比較して、フィルムのガラス転移点が低く柔らかいために、硬い蒸着層を均一に成膜することが難しくバリア性が発現しにくい問題がある。
【００１４】
さらに、味噌用包装材料には、ガスバリア性の他に、耐突き刺し性、耐衝撃性、耐ピンホール性が必要である。このため、ポリエステル系フィルムより、これらの物性に優れたポリアミド系フィルムが用いられる。そして、ポリアミド系の蒸着バリアフィルムでは長期間の賞味期限を保持できる味噌用包装材料が実現できなかった。
【００１５】
本発明は、上記従来の問題に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、ガスバリア性に優れるポリアミド系フィルムを基材として用いたの味噌用包装材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記問題点を解決するために、本発明の請求項１に係る発明は、
透明な延伸ポリアミドフィルムからなる基材の少なくとも片面にプライマー層と、薄膜層と、保護コート層と、
を順次積層した積層体からなる味噌用包装材料である。
【００１７】
次に、本発明の請求項２に係る発明は、
前記保護コート層の上に印刷層および／またはヒートシール層が設けられていることを特徴とする請求項１に記載の味噌用包装材料である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の味噌用包装材料は以上の構成から成るのでガスバリア性および耐圧性能に優れている。そして、味噌用包装材料として用いた場合、耐ピンホール性に優れ、突き刺し性や耐衝撃性、加重等により袋の破袋が発生せず、焼却時のダイオキシン、塩素ガスの発生等により大気汚染の問題も発生しない。
【００１９】
また、本発明の味噌用包装材料を味噌用包装材料として用いた場合、長期間保存しても味噌の変色が少ない。さらに、保香性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の味噌用包装材料を実施の形態に沿って以下に図面を参照にしながら詳細に説明する。
【００２１】
図１は、本発明の味噌用包装材料の一実施例の断面を示す断面図である。
【００２２】
図１に示すように、本実施例の味噌用包装材料は基材層であるポリアミドフィルム（１）と、プライマー層（２）と、蒸着層（３）と、保護コート層（４）と、印刷層（５）と、ヒートシール層（６）と、が順次積層されている。
【００２３】
また、味噌用包装材料は耐突き刺し性、耐衝撃性、耐ピンホール性が必要であるため、ポリアミドフィルムが用いられている。
【００２４】
前記基材層であるポリアミドフィルム（１）は、プラスチック材料の中で柔軟性に優れているナイロン樹脂からなり、延伸された透明フィルムが良好である。例えば、ε−カプロラクタムの開環重合反応で得られるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸塩との縮重合反応で得られるナイロン６６、メタキシレンジアミンとアジピン酸を縮重合して得られるＭＸＤ６ナイロン、ナイロン１１、ナイロン１２等からなる汎用の単層フィルムを使用する。
【００２５】
また、延伸方法は２軸延伸方法でも逐次延伸方法でもかまわない。そして、厚みはフィルムの製膜性及び経済性等の観点から１２〜２５μｍの範囲のものが好ましい。
【００２６】
また、この基材層であるポリアミドフィルム（１）を形成する際には、種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用されていても良く、その表面に前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理を施しておいても良く、さらに薬品処理、溶剤処理などを施しても良い。
【００２７】
また、基材層であるポリアミドフィルム（１）の片面もしくは両面に易接着層が設けられているとプライマー層との密着性が向上する。このため、より物理的なストレスがかかる形状ないし構造の容器に用いる場合や、内容物が重量物の場合には、易接着があることが望ましい。
【００２８】
次ぎにプライマー層（２）について説明する。プライマー層（２）は基材層であるポリアミドフィルム（１）と薄膜層（３）との間の密着性を高め、内容物の影響などによるラミネート強度の低下を抑えることを目的に設けられている。
【００２９】
前記プライマー層（２）を形成するプライマー樹脂としては、基材層であるポリアミドフィルム（１）と薄膜層（３）との密着性を向上できる材料であれば任意の樹脂材料が使用できる。そして、ポリエステル樹脂単体または該樹脂とイソシアネート系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂のうちから選ばれる１種類以上の混入樹脂との混合物であることが好ましい。特に、上記樹脂としてこれらの樹脂を成分とする組成物は、それぞれの樹脂が持つ官能基が反応することにより、基材層であるポリアミドフィルム（１）と薄膜層（３）とを強固に結合させることができる。
【００３０】
また、プライマー層（２）の厚みは、一般的には乾燥後の厚さで０．００５〜５μｍの範囲になるようにコーティングする事が望ましく、より好ましくは０．０１〜１μｍの範囲にある。そして、０．０１μｍ以下の場合は塗工技術の点から均一な塗膜が得られ難く。また、逆に１μｍを越える場合は不経済である。
【００３１】
さらに、無機化合物からなる蒸着層（３）は、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、錫、マグネシウムなどの酸化物、チッソ、弗化物の単位あるいはそれらの複合物からなる。そして、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法などの真空プロセスにより形成される。
【００３２】
特に酸化アルミニウムは、無色透明であり、煮沸殺菌や加熱・加圧殺菌にも優れ、広範囲の用途に使用することができる。また、蒸着層（３）の膜厚は、用途によって異なるが、数十Åから５０００Åの範囲が望ましい。そして、５０Å以下では薄膜の連続性に問題がある。また３０００Åを超えるとクラックが発生しやすく、可とう性が低下するため、好ましくは５０〜３０００Åである。
【００３３】
さらに、薄膜層（３）上には必要に応じて薄膜層（３）の保護層を形成することができる。また、薄膜層（３）はきわめて薄い膜であるために、こすれなどの物理的刺激により比較的容易に傷が付く。そして、場合によっては基材層であるポリアミドフィルム（１）から脱落するおそれがある。従って、薄膜層（３）を形成した後、他の加工を施す前に保護層を形成することは有意義である。
【００３４】
前記保護層としては任意の樹脂をコーティングなどの方法により形成すればよい。例えばポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を主成分とするコーティング剤を薄膜層（３）上に形成することにより、保護層を形成することができる。
【００３５】
本実施例の保護コート層（４）は、Ｓｉ（ＯＲ1）4およびＲ2Ｓｉ（ＯＲ3）3（Ｒ1、Ｒ2はＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ3等の加水分解性基、Ｒ2は有機官能基）で表されるケイ素化合物あるいはその加水分解物と、水酸基を有する水溶性高分子を混合した溶液を塗布し加熱乾燥して形成したものが、高いガスバリア性を持ちさらに密着も良好であるため好ましい。
【００３６】
前記保護コート層（４）は、耐水性、インキ、接着剤との密着性、濡れ性、収縮によるクラック発生防止を考慮して、シランカップリング剤や、イソシアネート化合物、コロイダルシリカやスメクタイトなどの粘土鉱物、安定化剤、着色剤、粘度調整剤などの公知の添加剤なども添加する事ができる。
【００３７】
また、保護コート層（４）の上に印刷層（５）を設けることもできる。前記印刷層（５）は包装袋などとして実用的に用いるために形成されるものである。そして、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系、塩化ビニル系等の従来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添加されてなるインキにより構成される層であり、文字、絵柄等が形成されている。
【００３８】
前記印刷層（５）を形成する形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式を用いることができる。そして、前記印刷層（５）の厚さは０．１〜２．０μｍで良い。
【００３９】
また、本発明の味噌用包装材料を包装材料として使用する場合、包装材料の最内層となる側にポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなるヒートシール層（６）を形成することが好ましい。
【００４０】
また、前記ポリオレフィン系熱可塑性樹脂を薄膜層（３）上に形成する以外にも、必要に応じて中間層を設けることができる。前記中間層は、引裂性付与や包装材の腰強度を上げるなど更に包装材料を機能化させるために設けられる。そして、消費者の要求や内容物の適性等によって任意の材料を選択して用いることができる。
【００４１】
例えば、引裂性を付与する場合は、一軸延伸ナイロンフィルム、一軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、一軸延伸ポリプロピレンフィルム等を用いることができる。また、腰強度を上げるためには、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等のプラスチック材料を用いることができる。
【００４２】
また、前記中間層の厚さは、材質や要求品質、要求物性等に応じて適宜選択されるが、一般的には１０〜３０μｍの範囲である。
【００４３】
また、中間層の形成方法としては、２液硬化型ウレタン系樹脂等の接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法や加熱溶融させた樹脂をカーテン状に押出貼り合わせるエキストルージョンラミネート法等の公知の方法を用いることより積層することができる。そして、一般的にはドライラミネート法を用いることが多い。
【００４４】
また、ポリエチレン系熱可塑性樹脂層は、包装材料を袋状に形成する際の接着部に利用されるものである。前記ポリエチレン系熱可塑性樹脂層の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。
【００４５】
そして、その厚さは目的に応じて適宜選定されるが、一般的には１５〜２００μｍの範囲である。
【００４６】
また、その形成方法としては、前記樹脂からなるフィルム状のものを２液硬化型ウレタン樹脂などの接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法、ノンソルベントラミネートにより積層する方法。あるいは前記樹脂を加熱溶融させカーテン状に押出し貼り合わせるエキストルージョンラミネート法、ニーラム法等いずれも公知の方法により積層することができる。
【００４７】
また、図には示していないが基材である延伸ポリアミドフィルム１の反対面にも、印刷層、ヒートシール層、接着剤を介する複数の樹脂の積層を形成することもできる。
【実施例】
【００４８】
以下に、本発明の具体的実施例を挙げて、さらに詳しく説明するが、それに限定されるものではない。
【００４９】
実施に際して、使用する保護コート液は、テトラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）８９．６ｇを加え、３０分間撹拌し、加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2換算）の加水分解溶液（Ａ液）。ポリビニルアルコールの３ｗｔ％水／イソプロピルアルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重量比で９０：１０）液（Ｂ液）。Ａ液とＢ液を配合比（ｗｔ％）で６０／４０に混合したもの。
【００５０】
＜実施例１＞
基材層として、片面がコロナ処理された厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（ユニチカ（株）、エンブレムＯＮＭ）を使用し、グラビアコート機を用いてコロナ処理面にポリエステル樹脂とイソシアネート化合物からなる厚さ約０．１μｍのプライマー層を積層した。
【００５１】
次に、真空蒸着装置で厚さ１２ｎｍの酸化アルミニウムからなる蒸着層を積層した。さらに、再度グラビアコート機にて蒸着層の上に保護コート液を塗布、乾燥した厚さ０．２μｍの乾燥被膜からなる保護コート層を積層し、ポリアミドフィルム積層体を作製した。
【００５２】
さらに、インキ組成物をグラビア印刷にて印刷インキ層を積層した後、ドライラミネート法により、前記印刷インキ層の上に、グラビアコートにより２液硬化型ウレタン系接着剤を設けて、ドライラミネート法により、厚さ５０μｍのエチレン・酢酸ビニル共重合体を積層してヒートシール層を形成し味噌用包装材料に用いるフィルムを作製した。
【００５３】
＜実施例２＞
実施例１において、保護コート液にシランカップリング剤を全固形分量に対し、５ｗ
％添加した以外は実施例１と同様にして味噌用包装材料に用いるフィルムを作製した。
【００５４】
＜比較例１＞
実施例１において、ポリアミドフィルム積層体の代わりに厚さ１５μｍの塩化ビニリデンコートナイロンフィルムを用いた以外は実施例１と同様にして味噌用包装材料に用いるフィルムを作製した。
【００５５】
＜評価１＞
実施例１〜２および比較例１で作製したフィルムの酸素透過度を測定した。ＪＩＳ−７１２６Ｂに準拠し、酸素透過度測定装置（「ＯＸ−ＴＲＡＮ  １０／５０Ａ」Ｍｏｄｅｒｎ  Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製）により、温度３０℃、湿度７０％ＲＨの環境下で測定した。
【００５６】
＜評価２＞
また実施例１〜２および比較例１で得られたフィルムを用いて１０ｃｍ角の４方シールノッチ付き袋作成し内容物として市販品の味噌２０ｇを充填した。味噌入りの小袋を３０℃９０％ＲＨの環境下に２週間保存し色の変化を目視で確認した。保存前と比較し色の変化がほとんどないものを○、褐色に変化したものを×とした。
【００５７】
＜評価３＞
さらに、評価２で作成した味噌入りの小袋を蓋付きのガラス瓶に入れて密閉し３０℃２週間保存して、ガラス瓶の中の臭気を官能試験した。無臭だったものを○、味噌の香がしたものを×とした。
【００５８】
＜評価結果＞
上記実施例１〜２および比較例１の評価結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2008265833.tif 000003
【００６０】
＜綜合評価＞
表１より、実施例１〜２は比較例１の塩化ビニリデンコートフィルムと比べてバリア性が高く、３０℃９０％ＲＨの保存下でも色の変化も抑えられ、保香性も良好であった。さらに実施例１〜２は塩素ガスの発生もなかった。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の味噌用包装材料の構成の一実施例の断面を示す断面図である。
【符号の説明】
【００６２】
１…基材層であるポリアミドフィルム
２…プライマー層
３…蒸着層
４…保護コート層
５…印刷層
６…ヒートシール層
【図１】
2008265833.tif 000004