(57)【要約】【課題】弱い機械力でデリケート繊維からなる被洗物を洗浄する場合に、繊維に対する浸透性を損なうことがない洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】ポリオキシエチレンアルキルエーテルである非イオン性界面活性剤を１０〜５０質量％含み、かつ前記非イオン性界面活性剤の全体量に対する１５〜８５質量％が、以下の式（１）で表される非イオン性界面活性剤（ａ）であり、【化１】2008291111.tif 000010  （式中Ｒ1はＣ(m-2)Ｈ2(m-2)+1、Ｒ2はＣmＨ2m+1で表され、ｍ＝４〜６であり、ｎの平均値は３〜１０である）  かつ、前記非イオン性界面活性剤の全体量に対する２〜８５質量％が以下の式（２）の構造を有する非イオン性界面活性剤（ｂ）である液体洗浄剤組成物：Ｒ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＨ    ------（２）  （式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の直鎖の炭化水素基であり、ｐの平均値は１０〜２０を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルである非イオン性界面活性剤を１０〜５０質量％含み、かつ前記非イオン性界面活性剤の全体量に対する１５〜８５質量％が、以下の式（１）で表される非イオン性界面活性剤（ａ）であり、
【化１】
2008291111.tif 000009
（式中Ｒ1はＣ(m-2)Ｈ2(m-2)+1、Ｒ2はＣmＨ2m+1で表され、ｍ＝４〜６であり、ｎの平均値は３〜１０である）
かつ、前記非イオン性界面活性剤の全体量に対する２〜８５質量％が以下の式（２）の構造を有する非イオン性界面活性剤（ｂ）である液体洗浄剤組成物：
Ｒ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＨ    ------（２）
（式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の直鎖の炭化水素基であり、ｐの平均値は１０〜２０を示す。）
【請求項２】
さらに（ｃ）置換基を有しても良く連結基を鎖中に有していても良い炭素数７〜２７の炭化水素基を有する３級アミン及び／又はその塩である含窒素化合物を０．１〜１０質量％含み、かつ（ｄ）マレイン酸と共重合可能な炭素数が４〜１２の炭化水素系モノマー及び／又はアクリル酸とマレイン酸との共重合体、及び／又はその塩を０．１〜１０質量％含む、請求項１の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関し、更には、ウール等に代表されるデリケート繊維に対する浸透力が優れた衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、衣料の柔軟性等の風合いを向上させることを目的とした衣料用液体洗浄剤組成物が多く提案されている。特に近年、ウール、絹及びアクリル等のデリケート繊維を家庭用洗濯機で洗浄できる洗剤が望まれている。これに対応する技術として、非イオン性界面活性剤／アニオン性界面活性剤／カチオン性界面活性剤等を種々組み合わせた洗浄剤組成物が知られている（特許文献１、２）。
また、積極的に柔軟付与効果を発揮するために、シリコーンを含有する組成物が開示されている。（特許文献１、３、４）さらに同様な目的でアミン化合物であるアミドアミンを含有する組成物も知られている（特許文献４、５）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１８００９２号公報
【特許文献２】特開２００１−１０７０９９号公報
【特許文献３】特開２００２−２４９７９９号公報
【特許文献４】特開２００６−２２５６３５号公報
【特許文献５】特開２００５−２３１４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の技術を用いた場合において、以下のような問題が生じるに至った。すなわち、近年、家庭用洗濯機のうち、デリケート繊維を含む衣料を洗浄するための設定（例えばソフト水流）を備えたものが存在する。当該設定は、一般的に被洗物に対してかける機械力を弱くし、被洗物に与えるダメージを少なくすることが目的とされる。一方で、被洗物に対してかけられる機械力が弱くなると、被洗物に対する洗浄剤組成物の浸透性が低くなり、従来から存在する洗浄剤組成物を用いた場合には洗浄力が低下するだけでなく、柔軟性等の風合いが低下する傾向にあった。さらには、被洗物にかけられる機械力の低下は、被洗物から一旦除去された汚れ物質が、再度被洗物に付着する、いわゆる再汚染の問題も引き起こすに至った。
そこで、上記のように、デリケート繊維を低い機械力で洗浄する場合においても、繊維に対する浸透性が良好であり、洗浄力、柔軟性等の風合い向上及び、被洗物への再汚染を防止できる洗浄剤組成物が望まれてきた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者が鋭意検討を重ねた結果、一定の配合を有する洗浄剤組成物で上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、以下の組成物に関する。
〔１〕ポリオキシエチレンアルキルエーテルである非イオン性界面活性剤を１０〜５０質量％含み、かつ前記非イオン性界面活性剤の全体量に対する１５〜８５質量％が、以下の式（１）で表される非イオン性界面活性剤（ａ）であり、
【化１】
2008291111.tif 000002
（式中Ｒ1はＣ(m-2)Ｈ2(m-2)+1、Ｒ2はＣmＨ2m+1で表され、ｍ＝４〜６であり、ｎの平均値は３〜１０である）
かつ、前記非イオン性界面活性剤の全体量に対する２〜８５質量％が以下の式（２）の構造を有する非イオン性界面活性剤（ｂ）である液体洗浄剤組成物：
Ｒ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＨ    ------（２）
（式中、Ｒ3は炭素数１０〜２２の直鎖の炭化水素基であり、ｐの平均値は１０〜２０を示す。）
〔２〕  さらに（ｃ）置換基を有しても良く連結基を鎖中に有していても良い炭素数７〜２７の炭化水素基を有する３級アミン及び／又はその塩である含窒素化合物を０．１〜１０質量％含み、かつ（ｄ）マレイン酸と共重合可能な炭素数が４〜１２の炭化水素系モノマー及び／又はアクリル酸とマレイン酸との共重合体、及び／又はその塩を０．１〜１０質量％含む、〔１〕の液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の液体洗浄剤組成物を使用することにより、デリケート繊維の洗浄において、マイルドな機械力（例えばソフト水流）で、特にウールに対する浸透力を高めた衣料用液体洗浄剤組成物を提供できる。デリケート繊維に対する浸透力を高めることにより、弱い機械力の洗浄条件においても、洗浄剤が繊維に良好に浸透するため、高い洗浄力を維持することができる。さらに、一定の成分を添加することにより、被洗物へ柔軟性等の風合いを付与し、さらに再汚染を防止することを可能とする洗浄剤組成物をさらに得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の洗浄剤組成物
本発明の洗浄剤組成物は、必須の成分としてポリオキシエチレンアルキルエーテルである非イオン性界面活性剤を含む。当該非イオン性界面活性剤は、本発明の洗浄剤組成物全体中１０から５０質量％、好ましくは１５から４５質量％含まれる。前記非イオン性界面活性剤の配合量を１０質量％以上とすることにより充分な洗浄力を確保することが可能となり、５０質量％以下とすることにより組成物の粘度を適切に保ち、経時における安定性を確保することが可能となる。
【０００８】
さらに前記非イオン性界面活性剤においては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルである非イオン性界面活性剤の全体量に対する１５〜８５質量％、好ましくは１６〜８０質量％、さらに好ましくは１７〜７５質量％が、以下の式（１）で表される非イオン性界面活性剤（ａ）で構成される。
【化２】
2008291111.tif 000003
式中Ｒ1はＣ(m-2)Ｈ2(m-2)+1、Ｒ2はＣmＨ2m+1で表され、ｍ＝４〜６、好ましくは、ｍ＝５〜６である。また、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｎ＝３〜１０である。エチレンオキサイドを平均３モル以上付加することにより、洗浄剤組成物中における良好な溶解性を確保することができ、平均１０モル以下とすることによりウールに代表されるデリケート繊維に対する浸透性を確保することができる。
【０００９】
また、本発明の液体洗浄剤組成物における前記非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルである非イオン性界面活性剤の全体量に対する２〜８５質量％、好ましくは４．５〜８０質量％、さらに好ましくは５．５〜７５質量％が以下の式（２）の構造を有する非イオン性界面活性剤（ｂ）で構成される：
Ｒ3Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＨ    ------（２）
ここでＲ3はＣ１０〜２２、好ましくはＣ１０〜１８の直鎖の炭化水素基である。成分（ｂ）と前記成分（ａ）を組み合わせることにより、デリケート繊維に対する浸透力を確保しつつ、必要とされる洗浄力を確保することができ、さらには弱い機械力がかけられる洗浄条件においても、その機能を十分発揮することができる。
前記非イオン性界面活性剤は、アルコールに対してエチレンオキサイドを通常の方法により付加することで得ることができる。式（２）におけるｐの値は、エチレンオキサイドの平均付加モル数を表す。本発明においては、ｐは好ましくは１０から２０、さらに好ましくは１０から１８の範囲である。ｐが１０以上であることにより、洗浄力及び組成物中における経時の安定性が向上し、２０以下であることにより被洗物に対する洗浄剤組成物の洗浄力を良好にすることができる。
【００１０】
本発明において、前記（ａ）及び（ｂ）の質量比率は、（ａ）／（ｂ）＝０．２〜２５、好ましくは０．２〜１６、さらに好ましくは０．２３〜１４の範囲であることが好ましい。当該質量比率を０．２以上とすることによりウール繊維に代表されるデリケート繊維に対する良好な浸透性を確保することができ、２５以下とすることにより良好な洗浄力を得ることができる。
【００１１】
本発明の洗浄剤組成物においては、さらに（ｃ）成分として置換基を有しても良く連結基を鎖中に有していても良い炭素数７〜２７（ここでの炭素数には、置換基及び連結基中の炭素数は含まない）の炭化水素基を有する３級アミン及び／又はその塩である含窒素化合物を含む。（ｃ）成分を含むことにより、被洗物の洗い上がり後の風合いを向上させると共に、柔軟性を付与することが可能となる。（ｃ）成分は特に、下記一般式（３）で表される３級アミン及び／又はその塩が好適である。
【化３】
2008291111.tif 000004
上記式（３）中、Ｒ4は炭素数７〜２３、好ましくは７〜２１の炭化水素基であり、直鎖であっても分岐鎖であっても良く、飽和であっても不飽和であっても良く、さらには置換基を含むものであっても良い。
【００１２】
Ｒ5は炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキレン基である。Ｒ6又はＲ7は炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐のヒドロキシアルキル基、ＥＯ付加モル数１〜２５のポリオキシエチレン基の内いずれかの基である。炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく用いられる。
（ｃ）成分の好適な具体例としては、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどの長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル３級アミン又はその塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミドなどが挙げられる。
中でも、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はこれらの塩が特に好ましい。
【００１３】
なお、上記３級アミン化合物の製造を上記例中の「長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン」を用いて説明すると、例えば、脂肪酸あるいは脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体と、ジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンとを縮合反応させ、その後、未反応のジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンを減圧又は窒素ブローにて留去することにより得られる。
ここで、脂肪酸又は脂肪酸誘導体としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸等、又は、これらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライド等が具体的に挙げられ、中でも、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等が特に好ましい。
【００１４】
これら脂肪酸又は脂肪酸誘導体は、１種を単独で用いても２種以上を併用しても良い。
「ジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミン」としては、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン等が具体的に挙げられ、中でも、ジメチルアミノプロピルアミンが特に好ましい。
なお、長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミンを製造する際のジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対し、０．９〜２．０倍モルが好ましく、１．０〜１．５倍モルが特に好ましい。
反応温度は、通常１００〜２２０℃であり、好ましくは１５０〜２００℃である。反応温度が１００℃未満では反応が遅くなりすぎ、２２０℃超では得られる３級アミンの着色が顕著となる恐れがある。
【００１５】
長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミンの上記以外の製造条件は適宜変更可能であり、反応時の圧力は常圧でも減圧でも良く、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込むことにより導入することも可能である。
また、脂肪酸を用いる場合は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒、脂肪酸誘導体を用いる場合は、ナトリウムメチラート、苛性カリ、苛性ソーダ等のアルカリ触媒を用いることで、低い反応温度で短時間により効率良く反応を進行させることができる。
また、得られる３級アミンが、融点が高い長鎖アミンの場合には、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形することが好ましく、又は、エタノール等の有機溶媒に溶解し液状にすることが好ましい。
さらに、市販される上記３級アミンの具体例として、東邦化学（株）製カチナールＭＰＡＳ−Ｒ等が挙げられる。
【００１６】
３級アミン及び／又はその塩としては、前記３級アミンをそのまま使用するもの、前記３級アミンを酸で中和した酸塩等が具体的に挙げられる。中和に用いる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、ポリアクリル酸、パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸等が挙げられ、これらは１種を単独で用いても２種以上を併用しても良い。
【００１７】
上記（ｃ）成分は、液体洗浄剤組成物全体に対して、０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜８質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％含まれる。（ｃ）成分を０．１質量％以上含むことにより柔軟性を付与する効果が向上し、一方で１０質量％以下とすることにより経済的な不利を伴うことなく充分な柔軟性付与効果を維持する事が可能である。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、前記（ｃ）成分に加えてさらに（ｄ）成分として、マレイン酸と共重合可能な炭素数が４〜１２の炭化水素系モノマー及び/又はアクリル酸とマレイン酸との共重合体、及び/又はその塩であるマレイン酸系共重合体を含むことができる。（ｄ）成分を含むことにより、被洗物に対する再汚染防止効果を、液体洗浄剤組成物に対して付与することができる。ここで炭化水素型モノマーとしては、例えばオレフィンが代表的なものとしてあげられる。
マレイン酸と共重合可能な炭化水素系モノマーの炭素数としては、炭素数４〜１２であり、さらに原料のハンドリング性の点から、炭素数４〜８がより好ましい。
また、マレイン酸と炭素数４〜１２の炭化水素系モノマーとの共重合体及び／又はその塩としては、未中和の共重合体でも、カルボキシル基が通常のアルカリ剤により中和された塩でもよい。
【００１９】
ここで、マレイン酸と炭素数が４〜１２の炭化水素系モノマー及び／又はその塩の場合、該共重合体の質量平均分子量（ポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィによる測定値）は、１０００〜１０００００が好ましく、３０００〜５００００がより好ましい。質量平均分子量を１０００以上とすることにより再汚染防止効果が充分に発現し、質量平均分子量が１０００００以下とすることにより組成物の安定性が良好となる。
具体例としては、マレイン酸と炭化水素系モノマーとの共重合体塩が好適に用いられ、これらの市販品としては日本ゼオン（株）製のＣ５オレフィン・マレイン酸共重合体塩であるクインフロー５４０（ナトリウム塩、質量平均分子量８０００）、５４２（ナトリウム塩、質量平均分子量８０００）、５４３（アンモニウム塩、質量平均分子量８０００）、６４０（ナトリウム塩、質量平均分子量６０００）等、もしくはＢＡＳＦ社製のＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ９（ナトリウム塩、質量平均分子量５００００）（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２０】
また、マレイン酸とアクリル酸との共重合体及び／又はその塩の場合、マレイン酸とアクリル酸とのモル比率は、２０：８０〜５０：５０が好ましく、３０：７０〜５０：５０がより好ましく、３５：６５〜４５：５５がさらに好ましい。
アクリル酸の割合について、マレイン酸とアクリル酸とのモル比率を２０：８０以下とすることにより、不溶化した変成デンプンとカルシウムの複合体を分解する能力が向上して洗浄力が充分なものとなり、マレイン酸とアクリル酸とのモル比率を５０：５０以上とすることにより、重合性が高まり共重合体の製造が容易となる。
また、該共重合体の質量平均分子量（ポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィによる測定値）は、５０００〜１０００００が好ましく、５０００〜７００００がより好ましい。質量平均分子量を５０００以上とすることにより、再汚染防止効果が充分に発現し、質量平均分子量を１０００００以下とすることにより組成物の安定性が良好となる。
また、市販されているマレイン酸とアクリル酸との共重合体及び／又はその塩としては、ＢＡＳＦ社製のＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ７（ナトリウム塩、質量平均分子量５００００）、日本触媒（株）製のアクアリックＴＬ−４００（質量平均分子量５００００）、ＴＬ−５００（質量平均分子量１００００）、ＴＬ−３７（質量平均分子量５０００）（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００２１】
（ｄ）成分は、液体洗浄剤組成物全体に対して、０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜８質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％含まれる。０．１質量％以上とすることにより再汚染防止効果が発揮され、一方１０質量％以下とすることにより、経済的な不利を伴うことなく、再汚染防止効果を維持することが可能となる。
【００２２】
また、本発明の洗浄剤組成物中に（ｃ）成分及び（ｄ）成分が含まれる場合には、（ｃ）＋（ｄ）が、洗浄剤組成物全体の質量に対して、０．２〜２０質量％、好ましくは０．２〜１６質量％、さらに好ましくは０．６〜１０質量％含まれることが好ましい。
具体的な配合として、（ｃ）成分及び（ｄ）成分をさらに添加する場合には、例えば、洗浄剤組成物全体の質量に対して、（ａ）成分が１．５〜４２．５質量％、好ましくは１．６〜４０質量％、（ｂ）成分が０．２〜４２．５質量％、好ましくは０．４５〜４０質量％、（ｃ）成分が０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜８質量％、かつ（ｄ）成分が０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜８質量％含まれる。
このように、本発明の洗浄剤組成物において（ａ）＋（ｂ）成分と（ｃ）＋（ｄ）成分を併用することにより、弱い機械力による洗浄においてでも、被洗物であるデリケート繊維に対する浸透力・洗浄力を維持しつつ、再汚染防止性や柔軟性を付与することが可能となる。
【００２３】
他の成分
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、上記（ａ）〜（ｄ）の成分の他に、液体洗浄剤組成物として必要に応じて以下のような任意成分を本発明の効果を損なわない範囲で含むことができる。
エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのアルキルエーテル類、等の水混和性有機溶剤を例えば、０．１〜１５質量％含むことができる。
東レ・ダウコーニング（株）製のＣＦ１１８８ＨＶ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＦ８４１０、ＳＨ８７００、ＢＹ２２−００８、ＢＹ２２−０１２、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０２、ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１２０、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６１、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６２、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１６４、ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２１７１、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０１、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０２、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０３、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０５、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−０９、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−１１、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−１３、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−Ｆ１−００９−５４、ＡＢＮ  ＳＩＬＷＥＴ  ＦＺ−２２−２２、信越化学工業（株）製のＸ−２０−８０１０Ｂ、ＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１２、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４４５（以上、商品名）等のポリエーテル変性シリコーンを、例えば０．１〜３質量％含むことができる。
パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）、並びに尿素等の減粘剤及び可溶化剤を、例えば０．０１〜３０質量％含むことができる。
マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等の金属イオン疎捕捉剤を、例えば０．１〜２０質量％含むことができる。
ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を、例えば０．０１〜２質量％含むことができる。
ローム・アンド・ハウス社製ケーソンＣＧ（商品名）等の防腐剤を、例えば０．００１〜１質量％含むことができる。
さらに、洗浄性能向上や安定性向上等を目的として、酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等）、風合い向上剤、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤等を含むことができる。
その他、商品の付加価値向上等を目的として、着色剤や着香剤、乳濁化剤等を含むこともできる。
着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料を、例えば０．００００５〜０．００５質量％程度含むことができる。
着香剤は代表的な例として、特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを、０．１〜１質量％含むことができる。
乳濁剤は、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション（サイデン化学社製（商品名）サイビノールＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３、固形分４０質量％）等を、０．０１〜０．５質量％含むことができる。
本発明の組成物では、組成物を長期保存した際における良好な安定性を保つ点から、ｐＨ４〜９とするのが好ましく、ｐＨ４〜８がより好ましい。
ｐＨを９以下に調整するには、ｐＨ調整剤を適宜配合すれば良い。ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて随意であるが、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が安定性の面から好ましい。
【００２４】
洗浄剤組成物の製造方法
本発明の液体洗浄剤組成物は、必須成分として上記成分（ａ）及び（ｂ）、任意の成分として（ｃ）及び（ｄ）、並びに任意でさらに他の成分を含むものである。従って、本発明の液体洗浄剤組成物を製造するためには、これらの成分を効率よく洗浄剤組成物に配合することを可能とする材料を選択し、これを適切な方法で混合することで製造できる。
成分（ａ）及び（ｂ）は、いずれもポリオキシエチレンアルキルエーテルである非イオン性界面活性剤であり、これらは単一の界面活性剤から供給されることも、２以上の界面活性剤から供給されることもできる。また、（ａ）成分及び（ｂ）成分は、例えば一つの界面活性剤で（ａ）成分、他の界面活性剤で（ｂ）成分を供給することも、一つの界面活性剤で（ａ）成分と（ｂ）成分の一部、他の界面活性剤で残りの（ｂ）成分を供給することも、その逆も可能である。液体洗浄剤組成物中における（ａ）成分と（ｂ）成分の量が、上記量となる限りにおいては、その供給方法は制限されない。
【００２５】
本発明の（ａ）成分は、以下の式（１）の構造を有する非イオン性界面活性剤であり：
【化４】
2008291111.tif 000005
（式中Ｒ1はＣ(m-2)Ｈ2(m-2)+1で表され、Ｒ2はＣmＨ2m+1で表され、ｍ＝４〜６であり、ｎ＝３〜１０である）
このような成分（ａ）を供給する原料としては、例えばガーベット反応により得られるアルコールに対してエチレンオキサイドを付加したものを使用することができる。前記アルコールとして、１級アルコールをガーベット反応で処理することにより得られるアルコールを用いることができる。以下「ガーベットアルコール」と表記する場合は、ガーベット反応により得られたアルコールを意味するものとする。ここで「ガーベット反応」とは、「第一アルコールを金属ナトリウムか、金属カリウムの存在で加熱すると、二分子縮合を起こしてβ位に分岐した第一アルコールが生成する」反応を言う（以下を参照：「大有機化学第２巻  脂肪族化合物Ｉ」  小竹 無二雄 監修  、朝倉書店１９５７年発行）。すなわちガーベット反応により得られるアルコールは、以下の構造を有する。
【００２６】
【化５】
2008291111.tif 000006
（式中Ｒ8はＣ(m-2)Ｈ2(m-2)+1で表され、Ｒ9はＣmＨ2m+1で表される）
本発明においては、上記のようなアルコールのうち、炭素数８〜１２のアルコールのエチレンオキサイド付加物を含むものを（ａ）成分の供給源として使用できる。すなわち、上記式（３）におけるｍが４から６のアルコールがこれに該当する。このようなアルコールは、合成により得ることも、市販のものを使用することも可能である。市販されているアルコールとしては、例えばＣＯＮＤＥＡ製ＩＳＯＦＯＬ１２（炭素数１２：ｍ＝６）などが挙げられる。さらに、市販されている（ａ）成分の具体例として、ＢＡＳＦ社製  Ｌｕｔｅｎｚｏｌ  ＸＡ５０、ＸＡ６０、ＸＬ５０、ＸＬ６０、ＸＬ７０、ＸＬ８０、ＸＬ９０、ＸＬ１００（いずれも商品名）が挙げられる。
【００２７】
一方、（ｂ）成分を供給する原料としては、アルコール、例えばパームあるいはヤシ油から還元、精留したアルコールとして、ＣＯ−１２１４及びＣＯ−１２７０（Ｐ＆Ｇ社製）（いずれも直鎖率１００％）、ｎ−オレフィンから改良オキソ法、精留したものとして、ネオドール２３（シェルケミカルズ社製）（直鎖率８０％）及び石炭のガス化から得られたオレフィンをオキソ法、水素化したものとして、Ｓａｆｏｌ２３（Ｓａｓｏｌ社製）（直鎖率５０％）等の市場で入手できるものに対して、平均１０から２０モルのエチレンオキサイドを付加したものを使用することができる。尚、本明細書において直鎖率とは、（ｂ）成分を供給する全体のアルコールのモル数に対する直鎖炭化水素基をもつアルコールのモル数の割合を示す（直鎖アルコールのモル数／全アルコールのモル数×１００（％））。以下、「直鎖率」と標記する場合は、上記の数値を意味するものとする。
【００２８】
本発明においては、上記のような非イオン性界面活性剤、及び必要に応じて上記特定したような（ｃ）成分及び（ｄ）成分をマグネチックスターラ、スリーワンモータ等の撹拌機器を用いて混合することにより製造することが可能である。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物の使用
本発明の液体洗浄剤組成物は、デリケート繊維からなる衣料を洗浄する際に特に好適に用いることができる。本発明においてデリケート繊維とは、綿、ウール、シルク、レーヨン、キュプラ、アセテート、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン、及びこれらの混紡を意味する。
【００３０】
以下に、本発明について、実施例を用いたさらに詳細な説明を行う。尚、以下の実施例は、本発明の範囲を何ら限定しない。また、以下の記載において「％」及び「部」と記載される場合には、それぞれ「質量％」及び「質量部」を意味するものとする。また、文中でＣ１０と表現する場合には１０個の炭素原子を意味し、ＥＯ６モル付加物と記載する場合にはエチレンオキサイドの平均６モル付加数を意味するものとする。
【実施例】
【００３１】
以下の成分を使用して、実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を調製した。
【００３２】
［非イオン性界面活性剤：成分（ａ）の主な供給原料］
●ＸＡ６０：Ｃ１０ガーベットアルコールのＥＯ６モル付加物（ＢＡＳＦ）  （直鎖率：０％）（ｍ＝５、ｎ＝６）：ＢＡＳＦ社製界面活性剤、商品名：Ｌｕｔｅｎｚｏｌ  ＸＡ６０  
●ＸＡ５０：Ｃ１０ガーベットアルコールのＥＯ５モル付加物（ＢＡＳＦ）  （直鎖率：０％）（ｍ＝５、ｎ＝５）：ＢＡＳＦ社製界面活性剤、商品名：Ｌｕｔｅｎｚｏｌ  ＸＡ５０  
【００３３】
［非イオン性界面活性剤：成分（ｂ）の主な供給原料］
●ＳＬＡＯ：Ｓａｓｏｌ製、Ｓａｆｏｌ２３アルコールのＥＯ１５モル付加物  （Ｃ１２／Ｃ１３＝６／４、直鎖率５０％）
（ＳＬＡＯの合成方法）
Ｓａｓｏｌ製Ｓａｆｏｌ２３アルコール２２４．４ｇ、３０％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながらエチレンオキシド（ガス状）７６３．４ｇを吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１％水溶液のｐＨが約７になるよう
に、７０％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＳＬＡＯを得た。
●ＳＬＡＬ：Ｓａｓｏｌ製、Ｓａｆｏｌ２３アルコールのＥＯ１２モル付加物  （Ｃ１２／Ｃ１３＝６／４、直鎖率５０％）
（ＳＬＡＬの合成方法）Ｓａｓｏｌ製  商品名：Ｓａｆｏｌ２３アルコールを２２４．４ｇとエチレンオキシド６１０．７ｇを用いて、他はＳＬＡＯと同様に合成した。
【００３４】
〔その他の非イオン性界面活性剤〕
●ＴＯ７（比較品）：ブテンを３量化し、オキソ法で合成されたＣ１３アルコールのＥＯ７モル付加体(直鎖率：０％)ＢＡＳＦ社製、商品名：Ｌｕｔｅｎｚｏｌ  ＴＯ７
●ＩＳＯＦＯＬ１６−１０(比較品)：Ｃ１６ガーベットアルコール（ＣＯＮＤＥＡ社製  商品名  ＩＳＯＦＯＬ１６）のＥＯ１０モル付加物（分岐率：１００％）（ｍ＝８、ｎ＝１０）：（ＩＳＯＦＯＬ１６−１０の合成方法）Ｃｏｎｄｅａ製  商品名：ＩＳＯＦＯＬ１６アルコールを２１７．８ｇとエチレンオキシド４６０．０ｇを用いて、他はＳＬＡＯと同様に合成した。
【００３５】
［（ｃ）成分］
●Ｃ１６／Ｃ１８アミドアミン：長鎖脂肪酸ジメチルアミノプロピルアミド（ステアリン酸／パルミチン酸の質量比：７／３）
（Ｃ１６Ｃ１８アミドアミンの合成方法）
還流冷却器を備えた１リットル四ツ口フラスコに、ステアリン酸２５２ｇ(分子量２８４)とパルミチン酸１０８ｇ（分子量２５６）を仕込み、８０℃に加熱してステアリン酸を融解した。窒素置換を２回行った後、１５０℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン（分子量１０２）１２７ｇ（混合脂肪酸に対するモル比：０．９５）を１時間かけて滴下した。次に、１５０〜１６０℃で１時間保持した後、１時間かけて１８５℃に昇温し、さらにジメチルアミノプロピルアミン４７ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後、１８５〜１９０℃に保持し、７時間熟成して副生の水を系外に留去した。さらに１７０〜１９０℃に保持したまま減圧（４．０ｋＰａ）し、１時間放置することにより未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。
●Ｃ１８アミドアミン（合成品）：ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（Ｃ１８アミドアミンの合成方法) 
還流冷却器を備えた１リットル四ツ口フラスコに、ステアリン酸３６０ｇ(分子量２８４)仕込み、８０℃に加熱してステアリン酸を融解した。窒素置換を２回行った後、１５０℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン（分子量１０２）１２３ｇ（ステアリン酸に対するモル比：０．９５）を１時間かけて滴下した。次に、１５０〜１６０℃で１時間保持した後、１時間かけて１８５℃に昇温し、さらにジメチルアミノプロピルアミン４５ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後、１８５〜１９０℃に保持し、７時間熟成して副生の水を系外に留去した。さらに１７０〜１９０℃に保持したまま減圧（４．０ｋＰａ）し、１時間放置することにより未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。
【００３６】
●Ｃ１０アミドアミン（合成品）：カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（Ｃ１０アミドアミンの合成方法）
還流冷却器を備えた１リットル四ツ口フラスコに、カプリン酸メチル２６０．９ｇ（ライオンケミカル社製、パステルＭ−１０、分子量１８６）を仕込み、６０℃にて窒素置換を２回行った後、１５０℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン（分子量１０２）１８６ｇ（混合脂肪酸に対するモル比：１．３０）を１.５時間かけて滴下した。滴下終了後、１８５〜１９０℃に保持し、７時間熟成した。
【００３７】
［（ｄ）成分］
ソカランＣＰ９：オレフィン・マレイン酸コポリマーのナトリウム塩、ＢＡＳＦ社製、商品名：Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ９、分子量１２０００
ソカランＣＰ７：アクリル酸・マレイン酸コポリマーのナトリウム塩、ＢＡＳＦ社製、商品名：Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ７、分子量５００００
【００３８】
［共通成分］
なお、共通成分において、各成分の詳細は以下の通りである。
安息香酸ナトリウム：東亜合成（株）製、商品名：安息香酸ナトリウム
クエン酸３ナトリウム：マイルス社（米国）製、商品名：クエン酸ソーダ
パラトルエンスルホン酸：協和発酵工業（株）製、商品名：PTS酸
エタノール：日本合成アルコール販（株）製、商品名：特定アルコール９５度合成
ＰＯＥ変性シリコーン：東レ・ダウコーニング（株）製、商品名：ＣＦ１１８８ＨＶ
（共通成分−ａ）
安息香酸ナトリウム                          ０．５質量％
クエン酸３ナトリウム                        ０．２質量％
パラトルエンスル                            ３．０質量％
エタノー                                    ７．０質量％
ｐＨ調整剤                                  適量
水                                          洗浄剤組成物全体を１００部とする
ための量
（共通成分−ｂ）
安息香酸ナトリウム                          ０．５質量％
クエン酸３ナトリウム                        ０．２質量％
パラトルエンスルホン酸                      ２．０質量％
エタノール                                  ７．０質量％
ＰＯＥ変性シリコーン                        ０．５質量％
ｐＨ調整剤                                  適量
水                                          洗浄剤組成物全体を１００部とする
ための量
【００３９】
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
前記した必須成分（ａ）成分及び（ｂ）成分、さらに（ｃ）成分及び（ｄ）成分、及び共通成分を用い、表１及び２に示した配合に従って実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を各成分を混合することにより調整した。組成物のｐＨは、試験法ＪＩＳＫ３３６２に準拠し、２５℃で測定した。
【００４０】
＜評価方法＞
（１）浸透性の評価
浸透性の評価をＤｒａｖｅｓ改良法（皆川基編、「洗剤・洗浄百科事典」２００３年（朝倉書店）、１９１ページ参照）を用いて評価した。具体的な操作方法は以下の通りである。
５００ｍＬのメスシリンダー中に、２０℃に調製した液体洗浄剤組成物水溶液（水道水９００ｍＬに対し液体洗浄剤組成物を１．２ｍＬの割合で溶解したもの）５００ｍＬを入れた。環状（直径４５ｍｍ）の針金アンカー部を一端にもつ長さ５６ｃｍの針金製器具に、蛇ピンフックをナイロン糸でアンカー部に取りつけた。このフックの先端に６５％に調湿された1ｃｍ×１０ｃｍに裁断したウール（公冠グンゼ（株）製、コーカンはらまき）を引っ掛け、ウールを掛けたアンカー部の方をメスシリンダーの底に沈め、メスシリンダー中でウール布が立っている状態を作り、アンカー部がメスシリンダーの底に着いたときからウールの先端（針金に引っ掛っている方と反対側のウール端）がメスシリンダーの底に沈降するまでに要する時間（秒）を測定した。２５秒以下を合格とした。
【００４１】
（２）洗浄力の評価
顔面の皮脂汚れを擦りつけた２０ｃｍ角の大きさに裁断したポリエステル布（ポリエステルファイユ布）１０枚及び市販のＴシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製）４枚を三菱電機（株）製電気洗濯機（ＣＷ−Ｃ３０Ａ１型）に投入した。液体洗浄剤組成物を２５℃の水道水約３０Ｌに対し４０ｍＬの割合で添加し、ソフトコースで洗浄（１０分）、脱水（１分）、ソフトコースでためすすぎ（２回繰り返し／各５分）、脱水（１分）を順次行う洗浄操作を行った。
皮脂汚れを擦りつけたポリエステルファイユ布の反射率について、未汚染布、汚染布（洗浄処理前）、洗浄布（洗浄処理後）について、各々日本電色（株）製の色差計（ＳＥ２００型）にて測定し、洗浄率（％）を下記式に基づいて算出した。
洗浄率（％）＝（汚染布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）／（汚染布のＫ／Ｓ−未汚染布のＫ／Ｓ）×１００
なお、式中のＫ／Ｓは、（１−Ｒ／１００）2／（２Ｒ／１００）を示す（但し、Ｒは反射率（％））を示す。また、評価基準を以下に示す。
＜評価基準＞：３点以上を合格とした。
１点：洗浄率が５０％未満
２点：洗浄率が５０％以上５５％未満
３点：洗浄率が５５％以上６０％未満
４点：洗浄率が６０％以上
【００４２】
（３）再汚染防止性の評価
Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｔｅｒの洗浄浴中に、水道水９００ｍＬ、洗浄液１．２ｍＬを入れ１２０ｒｐｍで３分間攪拌した後、油汚垢布（５×５ｃｍ）１枚、赤土汚垢布（５×５ｃｍ）１枚、白色ポリエステルトロピカル布（５×５ｃｍ）２枚を入れ１０分間洗浄した（２５℃）。ザルに空けて洗浄液を除き、試験布を２槽式洗濯機の脱水槽で1分間脱水した。さらに、水道水９００ｍＬを入れたＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ浴中で３分間すすぎ、試験布を２槽式洗濯機の脱水槽で1分間脱水し、これを繰り返した後、白色ポリエステルトロピカル布を乾燥させて反射率を日本電色社製Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅｔｅｒ  ＳＥ２０００を用いて測定し、洗浄前の反射率との差を再汚染度（ΔZ）として算出した。○、◎を合格とした。
ΔZ    ◎：３以下、○：３−６、△：６−９、×：９以上
【００４３】
（４）柔軟性付与の評価
水道水３０Ｌ、液体洗浄剤組成物４０ｍＬを二槽式洗濯機に入れ、弱水流で市販Ｔシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製）７枚を５分間洗浄した後、脱水１分、ためすすぎ５分、脱水１分を行った。用いた水道水の温度は２５℃になるよう調整を行った。前記洗濯操作で処理したＴシャツを陰干しして１２時間乾燥させた。２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に２日間放置して、これを試験布として柔軟性付与効果の評価に用いた。評価対照布として、非イオン性界面活性剤（ラウリルアルコール１モル当たり平均１５モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート）の２０％水溶液を組成物として、上記洗濯操作で処理したＴシャツを用いた。柔軟付与効果の評価は官能によってこの対照布に対して下記評価基準による１対比較を行い、専門パネラー５人の平均値で求めた。
＜評価基準＞平均点で４．０点以上を合格とした。
１点：対照布と同等
２点：対照布よりやや柔らかい
３点：対照布より柔らかい
４点：対照布よりかなり柔らかい
５点：対照布より非常に柔らかい
【００４４】
【表１】
2008291111.tif 000007
※「ポリオキシエチレンアルキルエーテルである非イオン性界面活性剤」を意味する。
【００４５】
【表２】
2008291111.tif 000008
※「ポリオキシエチレンアルキルエーテルである非イオン性界面活性剤」を意味する。
【００４６】
表１に示すように、本発明の洗浄剤組成物は、デリケート繊維に対する浸透力を有しつつ、高い洗浄性を有することが、比較例との比較により明らかである。また、表２に示すように、さらに（ｃ）＋（ｄ）成分を配合した本発明の洗浄剤組成物が、上記性能を有しつつ被洗物に対する再汚染を防止する効果及び柔軟性を付与する効果を与える事が明らかである。
尚、実施例１２から１４は（ｃ）及び（ｄ）成分の添加が、洗浄剤組成物に対して与える影響を確認するための参考として示される。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の液体洗浄剤組成物を使用することにより、デリケート繊維の洗浄において、マイルドな機械力（例えばソフト水流）で、特にウールに対する浸透力を高めた衣料用液体洗浄剤組成物を提供できる。デリケート繊維に対する浸透力を高めたことにより、弱い機械力の洗浄条件においても、洗浄剤が繊維に良好に浸透するため、高い洗浄力を維持することができる。さらに、一定の成分を添加することにより、被洗物に対して柔軟性等の風合いを付与すると同時に再汚染を防止することを可能とする洗浄剤組成物をさらに得ることができる。