(57)【要約】【課題】バイオディーゼル燃料の分解産物は、極めて腐食性があり、可燃性燃料の貯蔵及び処理装置に使用する通常の被覆は、その装置の構成する物質の腐食防止には十分ではない。【解決手段】本発明の１つの実施形態は、（ａ）１次樹脂及びブロックイソシアネートと、及び、（ｂ）バイオディーゼル燃料分解産物中和剤の少なくとも１つ、を有する被覆を備える生産物に関する。【選択図】図１
2008247029.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１次樹脂及びブロックイソシアネート、及び、（ｂ）バイオディーゼル燃料分解産物中和剤の少なくとも１つ、を有する固相を含む、ことを特徴とする被覆組成物。
【請求項２】
前記中和剤が、前記固相の約０．５〜約４０．０重量％を占める、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項３】
前記中和剤が、前記固相の約０．２５〜約３０．０重量％を占める、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項４】
前記中和剤がｐＨ緩衝剤から成る、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項５】
前記ｐＨ緩衝剤が、ホウ酸バリウム又はメタホウ酸バリウムの少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項４記載の被覆組成物。
【請求項６】
前記ｐＨ緩衝剤が、リン酸化合物、クエン酸塩、ホウ酸塩、グリシン化合物、炭酸塩、水酸化物、酢酸化合物、尿素化合物、アンモニア、アンモニア化合物、エタンスルホン酸化合物、プロパンスルホン酸化合物、又は、アミン化合物、の少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項４記載の被覆組成物。
【請求項７】
前記ｐＨ緩衝剤が、前記固相の約０．５〜約４０．０重量％を占める、ことを特徴とする請求項４記載の被覆組成物。
【請求項８】
前記中和剤が、ペルオキシド又はヒドロペルオキシドの中和、分解又は捕捉物質から成る、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項９】
前記中和剤が、チオ共力剤の抗酸化剤から成る、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項１０】
前記中和剤が、ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネートから成る、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項１１】
前記中和剤が、水素化合物、ホウ化水素化物、亜リン酸塩、尿素化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジン化合物、ハイドロサルファイト、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、デキストロース、ソルビトール、アルデヒド、マグネシウム、オキシム、ケトオキシム、フェリシアン化物、リンドラー触媒、シュウ酸、次亜リン酸化合物、ボラン、クロム化合物、インジウム化合物、３−メルカプトプロピオン酸、ネオジム、シラン化合物、サマリウム化合物、ギ酸化合物、ストロンチウム化合物、チタン化合物、亜鉛化合物、マグネシウム化合物、ホスフィン化合物、ヨードアセタミド、バナドセン、ヒドロキシルアミン、エリソルビン酸及び塩、フェノール化合物、エレクトライド、無水物、ナフタライド、ホスホニウム化合物、第三ブチルヒドロキノン(TBHQ)、ブチル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン、アスコルビン酸塩、酸及びエステルを含む、又は、イソアスコルビン酸、の少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項１２】
前記被覆組成物が、ペルオキシド又はヒドロペルオキシドの中和、分解又は捕捉物質から成る第２中和剤を含む、ことを特徴とする請求項４記載の被覆組成物。
【請求項１３】
前記１次樹脂が、前記固相の約５〜約９０重量％を占める、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項１４】
前記１次樹脂が、フェノキシ樹脂から成る、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項１５】
前記フェノキシ樹脂が、約１０，０００〜約１００，０００の平均分子量を有する、ことを特徴とする請求項１４記載の被覆組成物。
【請求項１６】
前記フェノキシ樹脂が、約６４，０００の平均分子量を有する、ことを特徴とする請求項１４記載の被覆組成物。
【請求項１７】
前記１次樹脂が、エポキシ、フェノキシ、ポリエステル、ビニール、フェノール、アミノ基、ブロックイソシアネートを含むイソシアネート、シリコン、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリビニル、エポキシとカルバメートを含むグリシジル、フェノールを含むトリアジン、イミドフェノール、ビス−マレイミド、ジシアンジアミド、チタン酸塩、フッ素化物、塩素化物、フタル酸塩、合成ゴム、ケイ酸塩、炭化水素、瀝青、セルロース、ヒドロオキシアルキルアミド、アセトアセチル化物、ポリアジリジン、ポリカルボジイミド、ゴム、ナイロンベース材、アクリル、ポリアニリン、ポリピロール、ポリ(エチレン−ジオキシチオフェン)、ポリチォフェン、ポリ(p−フェニレンビニレン）、又は、その他の導電性樹脂、の少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項１８】
前記被覆組成物が、２次樹脂を含む、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項１９】
前記２次樹脂が、前記固相の約０．１〜約７０重量％を占める、ことを特徴とする請求項１８記載の被覆組成物。
【請求項２０】
前記被覆組成物が、ポリビニルブチラールから成る２次樹脂を含む、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項２１】
前記ポリビニルブチラールが、約１０，０００〜約３５０，０００の平均分子量を有する、ことを特徴とする請求項２０記載の被覆組成物。
【請求項２２】
前記ポリビニルブチラールが、約４０，０００〜約２００，０００の平均分子量を有する、ことを特徴とする請求項２０記載の被覆組成物。
【請求項２３】
前記ブロックイソシアネートが、約５０〜約１，０００の当量を有する、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項２４】
前記ブロックイソシアネートが、前記固相の約０．１〜約８０重量％を占める、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項２５】
前記ブロックイソシアネートが、メチルエチルケトオキシムのブロックイソシアネートから成る、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項２６】
前記ブロックイソシアネートが、トルエンジイソシアネート(TDI)、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシレンジイソシアネート(XDI）、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルジイソシアネートMDI(H12MDI)、テトラメチル−ｍ−キシリジンジイソシアネート(TMXDI)、又は、２，２，５−トリメチルヘキサンジイソシアネート(TMHDI)、又は、その初期重合体、の少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項２７】
前記ブロックイソシアネートが、３，５−ジメチルピラゾール、オキシム、メチルエチルケトキシム、ｅ−カプロラクタム、ノニルフェノール、マロン酸ジエチル、ジイソプロピルアミン(DIPA)、ｔ−ブチルベンジルアミン(DEBA)、２−ホルミルオキシエチル・メチルアクリレート、メタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ブタノール、１，２，４−トリアゾール、プロピレングリコール、イソプロパノール、ｎ−ヘキサノール、ヒドロアミック(hydroamic)エステル、アセトアセテートエステル、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヒドロキシコハク酸(hydroxysuccimide)、トリス(アルコキシカルボニルアミン)トリアジン(TACT)、フッ素(fluorine)、２−ホルミルエチル・メタクリル酸、又は、１，２−プロパンジオール、の１つから成るブロックグループを含む、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項２８】
前記被覆組成物が、導電性材料を含み、該導電性材料が、導電性粒子又は導電性樹脂の少なくとも１つを、前記被覆組成物の硬化被覆の溶接を妨げない量で含む、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項２９】
前記導電性樹脂が、ポリアニリン、ポリピロール、ポリ(エチレン-ジオキシチオフェン）、ポリチオフェン、又は、ポリ(p-フェニレンビニレン)の少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項２８記載の被覆組成物。
【請求項３０】
前記導電性粒子が、ＦｅＰ又はＦｅ２Ｐの少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項２８記載の被覆組成物。
【請求項３１】
前記導電性粒子が、ニッケル、カーボンブラックグラファイト、又は、導電性ナノ粒子の少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項２８記載の被覆組成物。
【請求項３２】
前記導電性粒子が、前記固相に約０．２５〜約３５重量％を占める、ことを特徴とする請求項２８記載の被覆組成物。
【請求項３３】
前記被覆組成物が、３モードのサイズ分布（ミクロンサイズ粒子の第１群、サブミクロンサイズ粒子の第２群、及び、ナノサイズ粒子の第３群）の粒子を含む、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項３４】
前記ミクロンサイズ粒子、前記サブミクロンサイズ粒子、及び、前記ナノサイズ粒子が、前記固相に、各々、約０．２５〜５０重量％、約０．１〜約４０重量％、及び、約０．０５〜約３０重量％で占める、ことを特徴とする請求項３３記載の被覆組成物。
【請求項３５】
前記被覆組成物が、２モードの形状分布（小板又は略小板形状の粒子の第１群、及び、球形又は略球形状の粒子の第２群）の粒子を含む、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項３６】
前記被覆組成物が、滑石小板、雲母小板、硫酸バリウム、及び、アルミナから成る粒子を含む、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項３７】
前記被覆組成物が、平滑剤を含むことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項３８】
前記被覆組成物が、ポリテトラフルオロエチレンから成る平滑剤を含む、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項３９】
前記ポリテトラフルオロエチレンが、約１〜６００ミクロンサイズの粒子から成る、ことを特徴とする請求項３８記載の被覆組成物。
【請求項４０】
前記ポリテトラフルオロエチレンが、約５〜１００ナノメータサイズの粒子から成る、ことを特徴とする請求項３８記載の被覆組成物。
【請求項４１】
前記ポリテトラフルオロエチレンが、前記固相に、約０．２５〜約６０重量％を占める、ことを特徴とする請求項３８記載の被覆組成物。
【請求項４２】
前記被覆組成物が、芳香族溶剤、酢酸プロピレングリコールメチルエーテル、二塩基酸エステル、メチルエチルケトン、グリコールエーテル、低分子量ポリカルボン酸、又は、ポリメタクリル酸、の少なくとも１つから成る液相を含む、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項４３】
前記被覆組成物が、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、ブロック共重合体を含を高分子、ランダム共重合体、櫛共重合体、又は、高分子ハイパー分散剤（又はスーパー分散剤）、の少なくとも１つから成る分散添加剤を含む、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項４４】
前記固相に対する前記液相の比率が、約９．５：０．５〜約０：１０である、ことを特徴とする請求項４２記載の被覆組成物。
【請求項４５】
前記被覆組成物が、発泡防止剤を含み、該被覆組成物で形成する硬化被覆が、泡、開放気泡、及び、閉じた気泡の無い無泡被覆である、ことを特徴とする請求項１記載の被覆組成物。
【請求項４６】
１次樹脂と、ブロックイソシアネートと、３モードサイズ（ミクロンサイズ粒子の第１群、サブミクロンサイズ粒子の第２群、ナノサイズ粒子の第３群）の分布の粒子と、から成ることを特徴とする被覆組成物。
【請求項４７】
１次樹脂と、ブロックイソシアネートと、２モードの形状分布の粒子（小板又は略小板形状の第１群粒子、及び、球形又は略球形状の第２群粒子）と、から成ることを特徴とする被覆組成物。
【請求項４８】
フェノキシ樹脂と、ポリビニルブチラールと、メチルエチルケトキシムブロックトルエンジイソシアネートと、ホウ酸バリウム又はメタホウ酸バリウムの少なくとも１つから成るｐＨ緩衝剤と、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネートから成るバイオディーゼル燃料分解産物中和剤と、ＦｅＰ又はＦｅ２Ｐの少なくとも１つから成る導電性粒子と、及び、滑石小板、雲母小板、硫酸バリウム、及び、アルミナから成る３モードのサイズ分布の防壁粒子と、を含むことを特徴とする被覆組成物。
【請求項４９】
フェノキシ樹脂と、ポリビニルブチラールと、ブロックイソシアネートとを含む被覆組成物で、該フェノキシ樹脂が、約１０，０００〜約１００，０００の平均分子量を有し、該ポリビニルブチラールが、約１０，０００〜約３５０，０００の平均分子量を有する、ことを特徴とする被覆組成物。
【請求項５０】
基板と、該基板上に被覆した硬化被覆とを備える生産物で、該硬化被覆が、（ａ）１次樹脂とブロックイソシアネートとの反応生産物と、（ｂ）バイオディーゼル燃料分解産物中和剤の少なくとも１つと、を含んでいることを特徴とする生産物。
【請求項５１】
前記中和剤が、ｐＨ緩衝剤から成ることを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項５２】
前記ｐＨ緩衝剤が、ホウ酸バリウム又はメタホウ酸バリウムの少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項５１記載の生産物。
【請求項５３】
前記ｐＨ緩衝剤が、リン酸化合物、クエン酸塩、ホウ酸塩、グリシン化合物、炭酸塩、水酸化物、酢酸化合物、尿素化合物、アンモニア、アンモニア化合物、エタンスルホン酸化合物、プロパンスルホン酸化合物、又は、アミン化合物、の少なくとも１つから成ることを特徴とする請求項５１記載の生産物。
【請求項５４】
前記中和剤が、ペルオキシド又はヒドロペルオキシドの中和、分解又は捕捉物質から成る、ことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項５５】
前記中和剤が、チオ共力剤の抗酸化剤から成る、ことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項５６】
前記中和剤が、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネートから成ることを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項５７】
前記中和剤が、水素化合物、ホウ化水素化物、亜リン酸塩、尿素化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジン化合物、ハイドロサルファイト、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、デキストロース、ソルビトール、アルデヒド、マグネシウム、オキシム、ケトオキシム、フェリシアン化物、リンドラー触媒、シュウ酸、次亜リン酸化合物、ボラン、クロム化合物、インジウム化合物、３−メルカプトプロピオン酸、ネオジム、シラン化合物、サマリウム化合物、ギ酸化合物、ストロンチウム化合物、チタン化合物、亜鉛化合物、マグネシウム化合物、ホスフィン化合物、ヨードアセタミド、バナドセン、ヒドロキシルアミン、エリソルビン酸及び塩、フェノール化合物、エレクトライド、無水物、ナフタライド、ホスホニウム化合物、第三ブチルヒドロキノン(TBHQ)、ブチル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン、アスコルビン酸塩、酸及びエステルを含む、又は、イソアスコルビン酸、の少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項５８】
前記生産物が、ペルオキシド又はヒドロペルオキシドの中和、分解又は捕捉物質から成る第２中和剤を含む、ことを特徴とする請求項５１記載の被覆組成物。
【請求項５９】
前記１次樹脂が、フェノキシ樹脂から成ることを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項６０】
前記フェノキシ樹脂が、約５０，０００〜約８０，０００の平均分子量を有する、ことを特徴とする請求項５９記載の生産物。
【請求項６１】
前記１次樹脂が、エポキシ、フェノキシ、ポリエステル、ビニール、フェノール、アミノ基、ブロックイソシアネートを含むイソシアネート、シリコン、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリビニル、エポキシとカルバメートを含むグリシジル、フェノールを含むトリアジン、イミドフェノール、ビス−マレイミド、ジシアンジアミド、チタン酸塩、フッ素化物、塩素化物、フタル酸塩、合成ゴム、ケイ酸塩、炭化水素、瀝青、セルロース、ヒドロオキシアルキルアミド、アセトアセチル化物、ポリアジリジン、ポリカルボジイミド、ゴム、ナイロンベース材、アクリル、ポリアニリン、ポリピロール、ポリ(エチレン−ジオキシチオフェン)、ポリチォフェン、ポリ(p−フェニレンビニレン）、又は、他の導電性樹脂、の少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項６２】
前記生産物が、２次樹脂を含むことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項６３】
前記生産物が、ポリビニルブチラールから成る２次樹脂を含むことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項６４】
前記ブロックイソシアネートが、メチルエチルケトオキシムブロックイソシアネートから成る、ことを特徴とする請求項５０記載の被覆組成物。
【請求項６５】
前記ブロックイソシアネートが、トルエンジイソシアネート(TDI)、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシレンジイソシアネート(XDI）、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルジイソシアネートMDI(H12MDI)、テトラメチル-m-キシリジンジイソシアネート(TMXDI)、
又は、２，２，５−トリメチルヘキサンジイソシアネート(TMHDI)、の少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項６６】
前記ブロックイソシアネートが、３，５−ジメチルピラゾール、オキシム、メチルエチルケトキシム、ｅ−カプロラクタム、ノニルフェノール、マロン酸ジエチル、ジイソプロピルアミン(DIPA)、ｔ−ブチルベンジルアミン(DEBA)、２−ホルミルオキシエチル・メチルアクリレート、メタノール、t-ブタノール、ｎ−ブタノール、１，２，４−トリアゾール、プロピレングリコール、イソプロパノール、ｎ−ヘキサノール、ヒドロアミック(hydroamic)エステル、アセトアセテートエステル、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヒドロキシコハク酸(hydroxysuccimide)、トリス(アルコキシカルボニルアミン)トリアジン(タクト)、フッ素(fluorine)、２−ホルミルエチル・メタクリル酸、又は、１，２−プロパンジオール、の１つから成るブロックグループから成る、ことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項６７】
前記生産物が、導電材料を含み、該導電材料が、導電性粒子又は導電性樹脂の少なくとも１つを、前記被覆組成物の硬化被覆の溶接を妨げない量で含む、ことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項６８】
前記導電性樹脂が、ポリアニリン、ポリピロール、ポリ(エチレン-ジオキシチオフェン）、ポリチオフェン、又は、ポリ(p-フェニレンビニレン)、の少なくとも１つから成る、ことを特徴とする請求項６７記載の生産物。
【請求項６９】
前記導電性粒子が、ＦｅＰ又はＦｅ２Ｐの少なくとも１つから成ることを特徴とする請求項６７記載の生産物。
【請求項７０】
前記導電性粒子が、ニッケル、カーボンブラックグラファイト、又は、導電性ナノ粒子、の少なくとも１つから成ることを特徴とする請求項６７記載の生産物。
【請求項７１】
前記生産物が、３モードのサイズ分布（ミクロンサイズ粒子の第１群、サブミクロンサイズ粒子の第２群、及び、ナノサイズ粒子の第３群）の粒子を含む、ことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項７２】
前記ミクロンサイズ粒子、前記サブミクロンサイズ粒子、及び、前記ナノサイズ粒子が、前記硬化被覆に、各々、約１〜２０重量％、約１〜約５重量％、及び、約０．１〜約５重量％で占める、ことを特徴とする請求項７１記載の生産物。
【請求項７３】
前記生産物が、２モードの形状分布（小板又は略小板形状の第１群、及び、球形又は略球形状の第２群）の粒子を含む、ことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項７４】
前記生産物が、滑石小板、雲母小板、硫酸バリウム、及び、アルミナから成る第１粒子を含む、ことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項７５】
前記生産物が、平滑剤を含むことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項７６】
前記生産物が、ポリテトラフルオロエチレンから成る平滑剤を含む、ことを特徴とする請求項７５記載の生産物。
【請求項７７】
前記基板が、第１容器と第２容器とを備え、該第１容器は、第１フランジを、該第２容器は、第２フランジを備え、該第１フランジが、該第２フランジに溶接されている、ことを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項７８】
前記基板をバイオディーゼル燃料タンクに形成及び溶接し、前記硬化部分が該タンクの空隙に面していることを特徴とする請求項５０記載の生産物。
【請求項７９】
基板と、基板上の硬化被覆とを備える生産物で、該硬化被覆が、フェノキシ樹脂、ホリビニルブチラール、及び、メチルエチルケトキシムブロックトルエンジイソシアネートの反応生産物と、ホウ酸バリウム又はメタホウ酸バリウムの少なくとも１つから成るｐＨ緩衝剤と、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネートから成るバイオディーゼル分解産物中和剤と、ＦｅＰ又はＦｅ２Ｐの少なくとも１つから成る導電性粒子と、 滑石小板、雲母小板、硫酸バリウム、及び、アルミナから成る２モードのサイズ分布の防壁粒子と、を含んでいることを特徴とする生産物。
【請求項８０】
前記硬化被覆が、泡、開放気泡、及び、閉じた気泡の無い無泡被覆であることを特徴とする請求項７９記載の生産物。
【請求項８１】
硬化被覆が、平均分子量が約６０，０００〜約６８，０００のフェノキシ樹脂と、平均分子量が約８５，０００〜約１２５，０００のポリビニルブチラールと、ブロックイソシアネートと、を有することを特徴とする硬化被覆。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、2007年3月15日出願の米国暫定出願60/894,995の優先権を主張している。
【０００２】
本願は、被覆に関し、特にバイオディーゼル燃料に耐久性のある被覆、その被覆を有する生産物、及び、被覆の作成と使用の方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
金属基板、特に炭素鋼基板を、直接又は電気化学的腐食から保護する為に、多くの被覆の工程が開発されている。これ迄に、金属基板を様々な程度で保護してきた。有機及び金属の被覆を塗布している。被覆は、リン酸塩、塗料、プラスチック樹脂、亜鉛、鉛、ステンレス鋼、アルミニウム等がある。被覆した金属基板を、様々な可燃性燃料の保存及び取扱いに使用してきた。多数の被覆が、金属基板の耐化学性に提供されてきている。耐化学性被覆をタンク内部に塗布し、ガソリンに対し保護してきた。しかし、代替燃料の開発で、金属基板の腐食からの保護が一層挑戦的な仕事になってきた。
【０００４】
１つの代替燃料として知られるバイオディーゼル燃料は、再生可能な生物学的源から抽出される長鎖脂肪酸の単一アルキルエステルを含んでいる。バイオディーゼルは、様々な供給源（植物油、再生食用油、動物性油、廃木材パルプからのトール油）から製造される。バイオディーゼルの共通の供給源は、大豆、菜種、ジャトロファ実、ココナッツ、ヤシ等がある。供給原料により、バイオディーゼルは、FAME（脂肪酸メチルエステル−バイオディーゼルの総称）と呼ばれ、例えば、CME（ココナッツメチルエステル）、RME（菜種メチルエステル）、及び、SME（大豆メチルエステル）がある。記号表示Bxxは、石油ベースのディーゼル燃料と混合するFAMEの比率を意味する。例えば、B2%、B20%、B100%は、各々、ディーゼル燃料でのFAMEの比率を示す。バイオディーゼルの興味深い点は、既存のディーゼルエンジンを運転でき、現状の流通インフラの使用で流通できる。バイオディーゼルは、炭化水素排出を軽減し、現実的な性能特性（セタンの増加）を備えている。バイオディーゼルの国内生産は、再生可能資源のエネルギー安全保障をもたらす。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしバイオディーゼル燃料の分解産物は、極めて腐食性があり、可燃性燃料の貯蔵及び処理装置に使用する通常の被覆は、その装置の構成する物質の腐食防止には十分ではない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の１つの実施形態は、（ａ）１次樹脂及びブロックイソシアネートの反応物、及び、（ｂ）バイオディーゼル燃料分解産物の中和物質の少なくとも１つ、を有する被覆を含む生産物である。
【０００７】
本発明の別の実施形態は、フェノキシ樹脂、ブロックイソシアネート、及び、バイオディーゼル燃料の中和物質、を有する被覆組成物を含む。
【０００８】
本発明の別の実施形態は、フェノキシ樹脂、ブロックイソシアネート、及び、ポリビニルアセタール、を有する被覆組成物を含む。
【０００９】
別の実施形態では、ポリビニルアセタールは、ポリビニルブチラールから成る。
【００１０】
本発明の別の実施形態は、フェノキシ樹脂、ブロックイソシアネート、及び、ポリビニルアセタールの反応生産物で構成される硬化被覆を備える生産物を含む。
【００１１】
本発明の他の実施形態は、明細書に詳細に記載している。詳細な記載及び特定の実施例は、解説が目的で、本発明の範囲を限定するものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次の実施形態の記載は例示的なもので、発明、その応用又は使用を制限するものではない。
【００１３】
発明の１つの実施形態は、ブロックイソシアネート又はブロックイソシアネート初期重合体と、イソシアネートと反応する１次樹脂と、及び、イソシアネートと反応する２次樹脂と、を有する被覆組成物を含む。被覆組成物は、固相及び液相を含む。本発明の実施形態での１次樹脂は、フェノキシ樹脂で、その平均分子量は、約１０，０００〜約１００，０００、又は、約３０，０００〜約９０，０００、又は、約５０，０００〜約８０，０００、又は、約６０，０００〜約６８，０００、又は、最適には約６４，０００である。平均分子量は、狭い分布のポリスチレン標準で適切なカラムでゲル浸透クロマトグラフィーで測定している。Ｍｗ／Ｍｎ（平均）６４，０００／２８，６００で、Ｍｗは量平均分子量で、Ｍｎは数平均分子量である。フェノキシ樹脂は、約６，０００〜１５，０００ｃＰの粘度を備えている。測定は、Brookfieldでプロピレングリコールメチルエーテル（ＰＭＡ）の２５℃、３０％で行なう。１次樹脂は、固相の約５〜約９０重量％を占める。適切なフェノキシ樹脂は、InChem Corp. of Rock Hill, South Carolinaから商品名PKHS-30HPで入手できる。フェノキシ樹脂は、高い分子量の熱可塑性ポリエーテル樹脂で、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＡ末端基を有するエピクロルヒドリンをベースにしている。他の適切な１次樹脂は、エポキシ、ポリエステル、ウレタン、又は、アクリルで、これに限定されない。
【００１４】
発明の実施形態での２次樹脂は、ポリビニルブチラールである。ポリビニルブチラールは、酢酸ビニルを重合し、次にポリビニルアルコールへの鹸化で形成する。その後、ポリビニルアルコールをブチルアルデヒドと反応させる。ポリビニルブチラールの平均分子量は、約１０，０００〜約３５０，０００、約４０，０００〜約２００，０００、又は、約８５，０００〜約１２５，０００である。適切なポリビニルブチラールは、Wacker Polymer Systems GmbH & Company, Burghausen, Germanyから商品名BT18で入手できる。他の適切な２次樹脂は、ポリエステル、エポキシ、フッ化ポリビニリデン、又は、ウレタンで、これに限定されない。２次樹脂は、固相の約０．１〜約７０重量％を占める。
【００１５】
被覆組成物は、ブロックイソシアネート又はブロックイソシアネート初期重合体を含む。被覆組成物は、ジメチルピラゾールブロックイソシアネート（好適には、メチルエチルケトキシムブロックイソシアネート）を含む。このブロックイソシアネートは、約１４０〜１６０℃の非ブロック範囲を有している。イソシアネートは、約５０〜約１，０００の当量を有し、固相の約０．１〜約８０重量％を占める。ブロックイソシアネートは、トルエンジイソシアネート(TDI)が好ましい。しかし、他のイソシアネート単量体として、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシレンジイソシアネート(XDI）、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルMDI(H12MDI)、テトラメチル-m-キシリジンジイソシアネート(TMXDI)、又は、2,2,5-トリメチルヘキサンジイソシアネート(TMHDI)、及び、それらの初期重合体を含むが、これに限定はしない。ブロックイソシアネート初期重合体も利用できる。適切なブロック群は、3,5-ジメチルピラゾール、オキシム、メチルエチルケトキシム、e-カプロラクタム、ノニルフェノール、マロン酸ジエチル、ジイソプロピルアミン(DIPA)、t-ブチルベンジルアミン(DEBA)、2-ホルミルオキシエチル・メチルアクリレート、メタノール、t-ブタノール、n-ブタノール、1,2,4-トリアゾール、プロピレングリコール、イソプロパノール、n-ヘキサノール、ヒドロアミック(hydroamic)エステル、アセトアセテートエステル、n-ペンタノール、n-ヒドロキシコハク酸(hydroxysuccimide)、トリス(アルコキシカルボニルアミン)トリアジン(TACT)、フッ素(fluorine)、2-ホルミルエチル・メタクリル酸、及び／又は、1,2-プロパンジオールである。市販のブロックイソシアネートは、Baxenden Chemicals, Ltd., Lancashire, Englandから入手でき、製品番号BI7642、7770、7772、7779、7950、7951、7961、7981、7986、7990及び同等の製品である。
【００１６】
被覆組成物は、１次樹脂と、２次樹脂と、及び／又は、別の重合体又は樹脂と、を含む。これらは、エポキシ、フェノキシ、ポリエステル、ビニール、フェノール、アミノ基、ブロックイソシアネートを含むイソシアネート、シリコン、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリビニル、エポキシとカルバメートを含むグリシジル、フェノールを含むトリアジン、イミドフェノール、ビス−マレイミド、ジシアンジアミド、チタン酸塩、フッ素化物、塩素化物、フタル酸塩、合成ゴム、ケイ酸塩、炭化水素、瀝青、セルロース、ヒドロオキシアルキルアミド、アセトアセチル化物、ポリアジリジン、ポリカルボジイミド、ゴム、ナイロンベース材、アクリル、ポリアニリン、ポリピロール、ポリ(エチレン−ジオキシチオフェン)、ポリチォフェン、ポリ(p−フェニレンビニレン）、及び／又は、導電性の樹脂で、限定はしない。
【００１７】
被覆組成物は、少なくとも１つのバイオディーゼル分解産物を中和する少なくとも１つの中和剤も含む。発明の１つの実施形態で、第１中和剤は、ｐＨ緩衝剤で、バイオディーゼル燃料に存在する有機酸を中和する。第１中和剤は、バリウムを含み、ホウ酸バリウム又はメタホウ酸バリウムが好ましい。適切な第１中和剤は、Buckman Laboratories, Memphis, Tennesseeから商品名BUSAN 11-M1で入手できる。第１中和剤は、固相の約０．５〜約４０．０重量％を占める。他の適切な第１中和剤は、リン酸化合物、クエン酸塩、ホウ酸塩、グリシン化合物、炭酸塩、水酸化物、酢酸化合物、尿素化合物、アンモニア、アンモニア化合物、エタンスルホン酸化合物、プロパンスルホン酸化合物、及び／又は、アミン化合物であるが、これらに限定しない。
【００１８】
本発明の別の実施形態では、ペルオキシド（又はヒドロペルオキシド）の中和、分解に作用し、又は、その捕捉を行なう第２中和剤を含む。実施形態での第２中和剤は、硫黄を含み、例えば、チオ共力剤の抗酸化剤、ジラウリル-3,3'-チオジプロピオネートである。適切な第２中和剤は、Great Lakes Polymer Additives, West Lafayette, Indianaから商品名LOWINOX DLTDPで入手できる。LOWINOX DLTDPは、ペルオキシドを分解して中和する。第２中和剤は、固相に約０．２５〜約３０重量％を占める。他の適切な第２中和剤として、水素化合物、ホウ化水素化物、亜リン酸塩、尿素化合物、チオ尿素化合物、ヒドラジン化合物、ハイドロサルファイト、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、デキストロース、ソルビトール、アルデヒド、マグネシウム、オキシム、ケトオキシム、フェリシアン化物、リンドラー触媒、シュウ酸、次亜リン酸化合物、ボラン、クロム化合物、インジウム化合物、３−メルカプトプロピオン酸、ネオジム、シラン化合物、サマリウム化合物、ギ酸化合物、ストロンチウム化合物、チタン化合物、亜鉛化合物、マグネシウム化合物、ホスフィン化合物、ヨードアセタミド、バナドセン、ヒドロキシルアミン、エリソルビン酸及び塩、フェノール化合物、エレクトライド、無水物、ナフタライド、ホスホニウム化合物、第三ブチルヒドロキノン(TBHQ)、ブチル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン、アスコルビン酸塩、酸及びエステルを含む、及び／又は、イソアスコルビン酸があるが、限定はしない。
【００１９】
被覆組成物は、抗菌剤としてメタホウ酸バリウム（限定はしない）を含み、乾燥被覆膜の約０．５〜約４０重量％を占める。
【００２０】
被覆組成物は、導電性の粒子を含み、その量は、硬化した被覆組成物で被覆された基板が互いに溶接できる程度である。導電性の粒子は、鉄ベースの顔料で、リン化第１鉄(ＦｅＰ)又はリン化第２鉄(Ｆｅ２Ｐ)の少なくとも１つを含む顔料で、限定はしない。鉄ベースの顔料は、約１８〜約３９重量％のＦｅＰと、約４９〜約６２重量％のＦｅ２Ｐとを含む。適切な鉄ベースの顔料は、Glenn Springs Holding, Inc., Lexington, Kentuckyから商品名FERROPHOSで入手できる。他の適切な導電性の粒子は、限定するものでないが、ニッケル、カーボンブラック、グラファイト、又は、導電性のナノ粒子がある。導電性の粒子は、被覆組成物に約０．２５〜約３５重量％を占める。
【００２１】
発明の１つの実施形態では、１次樹脂、２次樹脂、ブロックイソシアネート、及び、導電性粒子の選択は、被覆組成物を基板に塗布し、基板を延伸し、溶接して生産物（燃料タンク）に出来ることが条件となる。燃料タンクの形成の延伸操作中に、被覆が基板に付着している必要がある。
【００２２】
被覆組成物は、粒子を含んでいる。この粒子は、防壁特性の向上、及び、硬化被覆の腐食剤（有機酸及びペルオキシド）への浸透を低減する。硬化被覆の防壁特性は、３モードの粒子サイズの分布を利用して高める。３モードの粒子サイズの分布は、ミクロンサイズ粒子の第１群、サブミクロンサイズ粒子の第２群、及び、ナノサイズ粒子の第３群から成る。ミクロンサイズ粒子、サブミクロンサイズ粒子、及び、ナノサイズ粒子は、各々、固相の約０．２５〜約５０重量％、約０．１〜約４０重量％、約０．０５〜約３０重量％を占める。別の実施形態では、ミクロンサイズ粒子、サブミクロンサイズ粒子、及び、ナノサイズ粒子は、各々、固相の約１〜約２０重量％、約１〜約５重量％、約０．１〜約５重量％を占める。
【００２３】
２モードの粒子形状分布は、小板又は略小板形状の第１群、及び、球形又は略球形状の第２群から成る。ナノサイズ粒子は、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）粒子から成る。アルミナ粒子は、有機酸及びペルオキシドに耐久性がある。適切なナノサイズ粒子は、BYK-ChemieGmbH, Wesel, Germanyから商品名BYK-LP X 20693で入手できる。他の適切なナノサイズ粒子は、シリコン、炭化物、金属酸化物、セラミック粒子、アルミニウム化合物、シリカ化合物、シリコン化合物、カルシウム化合物、タルク（滑石）、雲母、ゴールド化合物、鉄化合物、モリブデン化合物、ニッケル化合物、ニオブ化合物、白金化合物、銀化合物、タンタル化合物、チタン化合物、タングステン化合物、亜鉛化合物、バリウム化合物、セリウム化合物、クロム化合物、コバルト化合物、銅化合物、ジスプロシウム化合物、エルビウム化合物、ガドリニウム化合物、ホルミウム化合物、インジウム化合物、ランタン化合物、リチウム化合物、マグネシウム化合物、ネオジム化合物、プラセオジム化合物、サマリウム化合物、ストロンチウム化合物、テルビウム化合物、スズ化合物、イットリウム化合物、イッテルビウム化合物、ジルコニウム化合物、及び／又は、炭素化合物で、限定はしない。粒子は、棒状、球体、キューブ、筒状、円錐状、クラスター、デンドリマー、ブロック共重合体、重合体、金属重合体、ナノテトラポッド、及び、ナノ複合材料から成る。
【００２４】
適切な球状のサブミクロン粒子は、硫酸バリウム粒子から成る。適切な球状のサブミクロン粒子は、Sachtleben GmbH, Duisburg, Germanyから商品名SACHTOPERSE HU-N-LPで入手できる。適切なミクロンサイズ粒子は、雲母小板及び滑石小板を含む。適切な雲母小板は、Zemex Corporation, Atlanta, Georgiaから商品名SUZORITE 400-HKで入手できる。適切な滑石小板は、R.T. Vanderbilt Company, Inc., Norwalk, Connecticutから、商品名VANTALC 6Hで入手できる。
【００２５】
被覆組成物は、潤滑剤（ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)又はワックス）を含む。PTFEは、約１〜１００ミクロン、約１〜６００ミクロン、約１〜２０ミクロン、又は、約５〜１００ミクロンのサイズの粒子である。被覆組成物は、全固相に対し、PTFEを約０．２５〜６０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、最適には１〜４重量％含んでいる。適切なPTFE粒子は、Shamrock Technologies, Inc., Newark, New Jerseyから商品名SST-3で入手できる。
【００２６】
被覆組成物の液相は、各種の成分を含む。この成分は、芳香族溶剤、酢酸プロピレングリコールメチルエーテル、二塩基酸エステル、メチルエチルケトン、グリコールエーテル、低分子量ポリカルボン酸、及び／又は、ポリメタクリル酸で、限定はしない。適切な分散添加剤として、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、ブロック共重合体を含む高分子、ランダム共重合体、櫛共重合体（櫛分岐共重合体とも呼称する）、及び／又は、重合体ハイパー分散剤（又はスーパー分散剤）から成るが、限定はしない。固相に対する液相の重量比は、約９．５：０．５〜約０：１０である。櫛共重合体の一例として、Lyondell Chemical Company, Houston, Texasから、商品名Ethacryl P分散剤（水溶性）で入手できる。櫛分岐構造を有するポリカルボオキシレート共重合体も一例である。
【００２７】
追加成分は、ベントナイト粘土、疎水性のヒュームドシリカ、及び／又は、シリカから成る。被覆組成物が、発泡防止剤を含み、被覆組成物で形成する硬化被覆が、泡、開放気泡、及び、閉じた気泡の無い無泡被覆とするためである。被覆組成物は、消泡剤を含み、限定しないが、シリコンと結合した有機重合体（例、Airex 986）がある。消泡剤として、アクリル酸、アクリル酸共重合体、シリカ／ワックス共重合体ブレンド、不飽和脂肪酸／アルコール混合物、エチレングリコール／プロピレングリコール共重合体ブレンド、炭化水素、鉱物油／シリコンブレンド、鉱物油、重合体、ポリエーテル／シロキサン共重合体、シリカ／シリコン共重合体、シリカ、シリコン、シロキサン、ワックス、他の有機リン酸塩、及び／又は、他の無シリコン消泡剤がある。
【００２８】
使用に際しては、被覆組成物の薄い濡れた膜を金属基板に塗布し、次に硬化して乾燥した耐化学性の保護被覆にする。被覆組成物の粘度は、相性の良い溶剤を加えて低減できる。被覆組成物の濡れた薄膜の厚みは、金属基板に塗布した状態で、約４０〜約６４ミクロンである。その後、濡れた薄膜を加熱して、イソシアネートを非ブロック化して、 非ブロック化したイソシアネート、１次樹脂、及び、２次樹脂を架橋させ、薄膜を乾燥させて、被覆組成物の液相を追い払い、そして、基板に結合した硬化被覆を設ける。乾燥硬化した被覆の厚みは、約７．６〜約１０．２ミクロンとする。
【００２９】
適切な基板は、鋼又は合金鋼、任意の亜鉛メッキ又は亜鉛合金めっき基板、任意の錫メッキ又は錫合金めっき基板、アルミニウム又はアルミニウム合金で、限定はしない。
【００３０】
本発明の実施形態に関し、模擬的なバイオディーゼル燃料タンクは、基板と、基板を覆う硬化被覆を含む。硬化被覆は、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、及び、メチルエチルケトキシムブロックトルエンジイソシアネートの反応生産物と、ホウ酸バリウム又はメタホウ酸バリウムの少なくとも１つから成るｐＨ緩衝剤と、ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネートから成る中和剤と、ＦｅＰ又はＦｅ２Ｐの少なくとも１つから成る導電性の粒子と、滑石小板、雲母小板、硫酸バリウム、及び、アルミナから成る３モードのサイズ分布の防壁粒子と、を含む。硬化被覆は、模擬燃料タンクの空隙に面している。模擬燃料タンクは、バイオディーゼル燃料を７０日間、６５℃で腐食の兆候は見られなかった。エポキシの内被覆を有する模擬燃料タンクは、バイオディーゼル燃料に連続的に曝すと、６５℃で１４日に至る前に腐食の兆候が現れた。
【００３１】
図１は、本発明の１つの実施形態で、バイオディーゼル燃料のタンク１０の断面図を示す。タンク１０は、アルミニウム又は鋼鉄（限定はしない）の基板１２を備えている。基板１２は、第１容器１４及び第２容器１６を備えている。第１容器１４は、第１面１８及び第２面２０を備え、第２容器１６は、第１面２２及び第２面２４を備えている。本発明の１つの実施形態である硬化被覆４０は、第１容器１４の第１面１８上及び第２容器１６の第１面２２上にある。第１容器１４は、第１フランジ２６を備えている。第２容器１６は、第２フランジ３０を備えている。第１容器１４の第１フランジ２６は、第２容器の第２フランジ３０に溶接され、硬化被覆４０は、そのフランジ間にある。溶接領域３８の硬化被覆４０は、溶接継手から流出してもよい。バイオディーゼル燃料は、燃料タンク１０の空隙３６で運搬する。バイオディーゼル燃料は、有機酸、ペルオキシド、アルデヒド、及び／又は、ヒドロペルオキシド、を含む分解産物を含んでいる。本発明の硬化被覆４４を、第１容器１４の第２面２０上及び第２容器１６の第２面２４上に設けている。
【００３２】
図２（Ａ）は、他の実施形態の断面図で、基板１２（アルミニウム又は鋼鉄で、限定しない）と、基板及び硬化被覆間に設けた１つ以上の層と、を備えている。基板１２は、第１面５０及び第２面５２を備え、各面上に錫・亜鉛、錫、Galfan（商標名）、Galvalume（商標名）、亜鉛・ニッケル、溶融亜鉛メッキ鋼板（Galvanneal）、又はアルミニウム被覆をしている。亜鉛・ニッケル、溶融亜鉛メッキ鋼板、又は、アルミニウム被覆の上に、前処理層５６を設ける。前処理層５６は、無クロム酸化コバルト(Bonderite商標名)、及び、無クロム酸化チタン(Parcolene商標名)から成り(限定しない）、共にHenkel Surface Technologies, Madison Heights, Michiganから入手できる。硬化被覆５８を前処理層５６上に施し、水溶性の乾燥膜滑剤６０を硬化被覆５８上に施す。
【００３３】
図２（Ｂ）は、他の実施形態の断面図で、基板１２（アルミニウム又は鋼鉄で、限定しない）と、基板及び硬化被覆間に設けた１つ以上の層と、を備えている。基板１２は、第１面５０及び第２面５２を備え、前処理層５６を、第１面５０及び第２面５２上に設ける。前処理層５６は、無クロム酸化コバルト(Bonderite商標名)及び無クロム酸化チタン(Parcolene商標名)から成り(限定しない）、共にHenkel Surface Technologies, Madison Heights, Michiganから入手できる。硬化被覆５８を前処理層５６上に施す。
【００３４】
図３は、本発明の実施形態によるタンクの内表面に保護被覆を有する燃料タンク１０を備えた輸送手段６２を示す。
【００３５】
層間の位置関係での「〜の上」は、層が互いに直接に接触、又は、層間に他の層が介在している、ことを意味する。
【００３６】
本発明の実施形態の上記記載は、例示的なもので、これらの変形は、発明の精神及び範囲から離れるものではない。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の輸送手段の燃料タンクの一部の断面図で、タンクの少なくとも内面に硬化被覆を有する溶接された基板を有している。
【図２】（Ａ）本発明の１つの実施形態の硬化被覆を有する基板の断面図である。（Ｂ）本発明の別の実施形態の硬化被覆を有する基板の断面図である。
【図３】本発明の実施形態によるタンクの内表面に保護被覆を有する燃料タンクを備える輸送手段を示す。
【図１】
2008247029.tif 000003
【図２】
2008247029.tif 000004
【図３】
2008247029.tif 000005
【外国語明細書】
2008247029.tif 000006
2008247029.tif 000007
2008247029.tif 000008
2008247029.tif 000009
2008247029.tif 000010
2008247029.tif 000011
2008247029.tif 000012
2008247029.tif 000013
2008247029.tif 000014
2008247029.tif 000015
2008247029.tif 000016
2008247029.tif 000017
2008247029.tif 000018
2008247029.tif 000019
2008247029.tif 000020
2008247029.tif 000021
2008247029.tif 000022
2008247029.tif 000023
2008247029.tif 000024
2008247029.tif 000025
2008247029.tif 000026
2008247029.tif 000027
2008247029.tif 000028
2008247029.tif 000029
2008247029.tif 000030
2008247029.tif 000031
2008247029.tif 000032
2008247029.tif 000033
2008247029.tif 000034
2008247029.tif 000035
2008247029.tif 000036
2008247029.tif 000037
2008247029.tif 000038
2008247029.tif 000039
2008247029.tif 000040
【選択図】図１
【図１】
2008247029.tif 000041
【図２】
2008247029.tif 000042
【図３】
2008247029.tif 000043