(57)【要約】【課題】出射安定性、二次色のブリード耐性、フェザリング耐性に優れ、更に階調性に優れたインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】インクジェット記録ヘッドからインクジェットインクを吐出して記録媒体に記録するインクジェット記録方法において、該インクジェットインクは、少なくとも色材、光反応性樹脂及び水を含有し、該インクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を照射する工程の前に、該インクジェットインクが含有する揮発成分を、乾燥手段または記録媒体への浸透により濃縮することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録ヘッドからインクジェットインクを吐出して記録媒体に記録するインクジェット記録方法において、該インクジェットインクは、少なくとも色材、光反応性樹脂及び水を含有し、該インクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を照射する工程の前に、該インクジェットインクが含有する揮発成分を、乾燥手段または記録媒体への浸透により濃縮することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記インクジェットインクの記録媒体に着弾した時のインク体積をＡとし、前記活性エネルギー線を照射する直前のインク体積をＢとしたとき、濃縮化比率Ｂ／Ａが０．８以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記乾燥手段が、前記記録媒体を熱ローラで加熱する手段、前記記録媒体をフラットパネルヒーターで加熱する手段、温風を用いて前記インクジェットインクを乾燥する手段及び熱光源を用いて前記インクジェットインクを乾燥する手段から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記インクジェット記録ヘッドから、記録媒体上にインクジェットの１発目のドットが着弾してから、該１発目に隣接する位置にドットが着弾までの時間に、該インクジェットインクを濃縮する工程を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記インクジェットインクが、水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
色材の異なる２種以上のインクから構成され、前記インクジェットインクを少なくとも１種含むインクジェットインクセットを用いて画像記録することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記インクジェットインクセットに含まれる少なくとも１種の前記インクジェットインクが、前記インクジェットインクセットに含まれるインクジェットインクの中で、活性エネルギー線透過率が最も小さいことを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
画像形成方法が、２回以上、８回以下の走査回数であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記記録媒体が、低吸収性記録媒体または非吸収性記録媒体であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記記録媒体が、普通紙であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記インクジェットインクが含有する光反応性樹脂が、親水性主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記高分子化合物は、親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜５００であることを特徴とする請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記高分子化合物の親水性主鎖に対する側鎖の変性率が、０．８モル％以上、５モル％以下であることを特徴とする請求項１２または１３に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、インクジェット記録方式の用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクジェットインクが使用されている。
【０００３】
特に、近年では、インクジェット記録方式の高速化と高画質化が大きな注目を集めており、インクジェット記録ヘッドの多ノズル化の観点から、インクジェット記録ヘッドの記録幅が長尺に拡大している。このようなインクジェット記録ヘッドをラインヘッドという（特許文献１参照。）。この様なラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドの採用により、記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を備えたインクジェットプリンタの開発も行われている。しかしながら、通常の水系インクジェットインクでは、オフセット印刷やグラビア印刷等の記録用紙として主に使用されているアート紙やコート紙などのインク吸収性の低い印刷用紙や、インク吸収性の全くないプラスチックフィルム等に記録する際には、色相の異なるインク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、いわゆるカラーブリード等の課題があった。
【０００４】
上記課題に対し、室温において固体状ワックス等を構成素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、しかるべきエネルギーを付与して噴射させ、記録媒体上に付着し、同時に冷却固化してドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている（特許文献２、３参照。）。このホットメルト型インクは、室温で固体であるため、取り扱い時に汚れることが無く、また、溶融時のインク蒸発が実質無いため、ノズルの目詰まりを起こすことがない特徴を備えている。更に、付着後直ちに固化するため、色にじみも少なく、紙の材質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物であるといわれている。しかしながら、このような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、耐擦性の不足等の課題を抱えているのが現状である。
【０００５】
一方、活性エネルギー線を照射することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献４参照。）。また、色材として顔料を含有し、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートを含有し、ケトン、アルコールを主溶剤とする、いわゆる非水系インクジェットインクが提案されている（特許文献５参照。）。また、活性エネルギー線硬化性不飽和二重結合を有する基を含有するポリウレタン化合物、塩基性化合物、着色剤、水溶性有機溶剤及び水から構成される水系の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物が提案されている（特許文献６参照。）。更には、顔料粒子の表面に１種以上の親水性基が結合している自己分散型顔料と、ビニル化合物からなる紫外線硬化型モノマーと光重合開始剤と水とを含む水系の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インクが提案されている（特許文献７参照。）。
【０００６】
しかしながら、上記各特許文献に記載されているような水系の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インクは、二次色、三次色などの打ち込み量が多い画像を印画した場合、カラーブリードが悪化するという新たな課題があった。
【特許文献１】特開平６−１８３０２９号公報
【特許文献２】米国特許第４，３９０，３６９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献４】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献５】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献６】特開２００２−８０７６７号公報
【特許文献７】特開２００２−２７５４０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、出射安定性、二次色のブリード耐性、フェザリング耐性に優れ、更に階調性に優れたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００９】
１．インクジェット記録ヘッドからインクジェットインクを吐出して記録媒体に記録するインクジェット記録方法において、該インクジェットインクは、少なくとも色材、光反応性樹脂及び水を含有し、該インクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を照射する工程の前に、該インクジェットインクが含有する揮発成分を、乾燥手段または記録媒体への浸透により濃縮することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１０】
２．前記インクジェットインクの記録媒体に着弾した時のインク体積をＡとし、前記活性エネルギー線を照射する直前のインク体積をＢとしたとき、濃縮化比率Ｂ／Ａが０．８以下であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録方法。
【００１１】
３．前記インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット記録方法。
【００１２】
４．前記乾燥手段が、前記記録媒体を熱ローラで加熱する手段、前記記録媒体をフラットパネルヒーターで加熱する手段、温風を用いて前記インクジェットインクを乾燥する手段及び熱光源を用いて前記インクジェットインクを乾燥する手段から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１３】
５．前記インクジェット記録ヘッドから、記録媒体上にインクジェットの１発目のドットが着弾してから、該１発目に隣接する位置にドットが着弾までの時間に、該インクジェットインクを濃縮する工程を有することを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１４】
６．前記インクジェットインクが、水溶性光重合開始剤を含有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
７．色材の異なる２種以上のインクから構成され、前記インクジェットインクを少なくとも１種含むインクジェットインクセットを用いて画像記録することを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
８．前記インクジェットインクセットに含まれる少なくとも１種の前記インクジェットインクが、前記インクジェットインクセットに含まれるインクジェットインクの中で、活性エネルギー線透過率が最も小さいことを特徴とする前記７に記載のインクジェット記録方法。
【００１７】
９．画像形成方法が、２回以上、８回以下の走査回数であることを特徴とする前記１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
１０．前記記録媒体が、低吸収性記録媒体または非吸収性記録媒体であることを特徴とする前記１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
１１．前記記録媒体が、普通紙であることを特徴とする前記１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２０】
１２．前記インクジェットインクが含有する光反応性樹脂が、親水性主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする前記１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２１】
１３．前記高分子化合物は、親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜５００であることを特徴とする前記１２に記載のインクジェット記録方法。
【００２２】
１４．前記高分子化合物の親水性主鎖に対する側鎖の変性率が、０．８モル％以上、５モル％以下であることを特徴とする前記１２または１３に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２３】
本発明により、出射安定性、二次色のブリード耐性、フェザリング耐性に優れ、更に階調性に優れたインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２５】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、インクジェット記録ヘッドからインクジェットインクを吐出して記録媒体に記録するインクジェット記録方法において、該インクジェットインクは、少なくとも色材、光反応性樹脂及び水を含有し、該インクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を照射する工程の前に、該インクジェットインクが含有する揮発成分を、乾燥手段または記録媒体への浸透により濃縮することを特徴とするインクジェット記録方法により、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドを用いても、出射安定性、二次色のブリード耐性、フェザリング耐性に優れ、更に階調性に優れたインクジェット記録方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２６】
従来の方法では、水系の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクは、インク中に含有する光硬化型樹脂の比率が小さいため、二次色、三次色などの打ち込み量が多い画像を印画した際に、異色間のドット間で交じりが生じ、カラーブリードが悪化することが課題であった。インク中に含有する光硬化型樹脂の比率を上げると、ヘッドのノズル目詰まりが発生するため出射性が厳しくなり、打ち込み量が多い画像のカラーブリードと出射安定性の両立に課題があった。
【００２７】
隣接したドットが着弾するまでの時間が非常に短いラインヘッド方式では、活性エネルギー線が照射する前までに隣接ドット間で凝集が起こるという問題が生じるため、二次色のカラーブリードと出射安定性の両立は更に厳しかった。
【００２８】
本発明においては、インクジェットインクを硬化させる活性エネルギー線を照射する前に、インクジェットインクを濃縮する濃縮化工程を有することを特徴としており、これによりドットを弱い力でいったん記録媒体に定着させることとなり、活性エネルギー線照射時に記録媒体上に強固に固着させることで、二次色間で発生するブリードを改善させることに至った。
【００２９】
一方、光反応性樹脂を含有するインクジェットインクを、出射性に対する要求性能がシャトル方式より厳しいラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドから打つと、画像形成に使用しないノズル部近傍で、画像形成中あるいは記録媒体を変更などで、印字休止中に、ノズル部で目詰まりを起こし、安定な出射が困難になることがあった。濃縮化工程を有することで、インク中に含有する光反応性樹脂の比率を小さくすることが可能となり、これについても解決するに至った。
【００３０】
この課題は、活性エネルギー線架橋性高分子を用いると顕著であった。この理由としては、活性エネルギー線架橋性高分子を含有するインクジェットインクは、インク中の乾燥成分の乾燥率に対するインクの増粘変動が大きいためである。
【００３１】
しかしながら、本発明で特徴とする濃縮化工程を備えることによって、ドット中の活性エネルギー線架橋性高分子のインク中の比率が高くなるため、活性エネルギー線照射時の増粘効果が非常に高くなる効果も得られた。これは、活性エネルギー線架橋性高分子は感度が高いため、インク中に含有する量が非常に少なくても、光照射時の大きな増粘効果を発揮することができ、インクの濃縮の効果が大きいためである。
【００３２】
これにより、吐出時のインクに含有する活性エネルギー線高分子の添加量及び重合度、変性率等を調整することが可能となり、ラインヘッド方式においても出射安定性が良好に維持できることを見出したものである。
【００３３】
本発明では、記録媒体上に着弾してから活性エネルギー線を照射するまでの時間に起こるインクの乾燥量と記録媒体への浸透量から、光照射時に良好な定着性を有するポリマー濃度を求め、吐出時のインク中に含有する光硬化性樹脂の種類及び量を安定に設計することも可能である。これにより高い記録媒体適性を付与することが可能である。
【００３４】
また、本発明のインクジェット記録方法では、ドット着弾から隣接ドット着弾までの間に、インクを濃縮する濃縮化工程を有することにより、一つ一つのドット毎に記録媒体あるいは既に印字されたドット上に定着するため、更に画像の階調性も非常に良好になる。ここで隣接ドットとは、搬送方向に接する２つのドット、あるいは搬送方向に垂直に接する２つドット、あるいはそれらを合わせた４つのドットと、定義する。
【００３５】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００３６】
《インクジェット記録方法》
本発明のインクジェットインク（以下、単にインクともいう）を用いたインクジェット記録方法では、少なくとも色材、光反応性樹脂及び水を含むインクジェットインクを、インクジェット記録ヘッドから吐出するインクジェット記録方法であって、インクを記録媒体に吐出した後に、活性エネルギー線をインクに照射する工程の前に、インクが含有する揮発成分を、乾燥手段または記録媒体への浸透により濃縮する濃縮化工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法であり、インクを吐出した後、記録媒体に活性エネルギー線を照射してインクを硬化させて、画像を形成することを特徴とする。
【００３７】
（インクジェットプリンター）
本発明のインクジェット記録方法で適用可能なインクジェットプリンターは、主には、画像形成手段が記録媒体に対し水平に配設され、記録媒体に向けてインクジェットインクをノズルの吐出口から吐出するインクジェット記録ヘッド（複数のインクジェットインクを使用する場合には、複数のインクジェット記録ヘッドが用いられる）と、活性エネルギー線を照射する光源とで構成されている。
【００３８】
本発明のインクジェット記録方法では、記録媒体上へ吐出し、インクジェットインクに活性エネルギー線を照射する工程の前に、揮発成分である水及び水溶性有機溶媒等を除去する目的で、乾燥手段または記録媒体への浸透により濃縮する濃縮化工程を有することを特徴とするが、濃縮化手段としては、乾燥手段を適用することがより好ましく、更には、乾燥手段が、前記記録媒体を熱ローラで加熱する手段、前記記録媒体をフラットパネルヒーターで加熱する手段、温風を用いて前記インクジェットインクを乾燥する手段及び熱光源を用いて前記インクジェットインクを乾燥する手段から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。また、記録媒体へのインク成分の浸透により濃縮する方法としては、適用する記録媒体として、インク吸収能を有するインク吸収層を備えたインクジェット記録媒体を適用し、記録媒体のインク吸収能等を適宜調整することにより、所望のインク濃縮率に制御することができる。
【００３９】
本発明のインクジェット記録方法において、上記のような濃縮化工程、特には、乾燥手段を設けることにより、インクを弱い力でいったん記録媒体に定着させることとなり、活性エネルギー線照射時に、記録媒体に強固に固着させることで、二色のインク間のブリードを改善させることが可能となった。
【００４０】
また、インク中の揮発成分を乾燥する濃縮化工程を有することで、活性エネルギー線照射前にインクを濃縮することとなり、出射安定性と光照射時の十分な定着性の両立が可能となった。
【００４１】
以下、図を用いて本発明に係るインクジェットプリンターの構成を説明する。
【００４２】
本発明のインクジェット記録方法においては、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドを有するインクジェットプリンターを用いることが好ましい。インクを記録媒体上に吐出する工程、記録媒体上に着弾したインク液滴を乾燥、濃縮する濃縮化工程及びインクに活性エネルギー線を照射してインクを硬化させる活性エネルギー線照射工程が、記録媒体の搬送方向上流側からこの順番で配列されていることが好ましい。また、その他には、記録媒体を搬送する搬送部、記録媒体を保持するプラテン、インクの吐出を制御する制御部等から構成されている。
【００４３】
図１は、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッド及びインク濃縮化工程を備えたインクジェットプリンターの一例を示す上面図である。
【００４４】
図１に示すインクジェットプリンター１は、濃縮化手段としてフラットパネルヒーターを用いた一例を示したものであり、記録媒体Ｐを保持するプラテン２上に、フラットパネルヒーター３を記録媒体Ｐの搬送部上流側から、活性エネルギー線照射部５までの間に設置されている。図１に示すように、フラットパネルヒーター３で搬送する記録媒体Ｐの背面を加熱して記録媒体Ｐを所定の温度にした後、記録媒体Ｐの全巾をカバーするように、記録媒体Ｐの搬送方向に対し、水平の位置に配置したラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッド４より、所定の温度に加熱した記録媒体Ｐ上に吐出される。次いで、一定時間を要して搬送された記録媒体Ｐは、下流側に位置する活性エネルギー線照射部５より活性エネルギー線（例えば、紫外線）を照射して、インクを硬化するものである。
【００４５】
図１においては、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッド４を４基配列した例を示しており、それぞれのインクジェット記録ヘッド４より、例えば、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインク等を吐出して画像形成を行う。この時、活性エネルギー線照射部５からの距離が異なる、すなわち、濃縮化工程における濃縮化時間が異なる位置に設置するインクジェット記録ヘッド４に充填するそれぞれのインク種の選択は任意であり、目的とする効果により、最適のインクをそれぞれのインクジェット記録ヘッド４に充填することが好ましい
また、図１に記載のインクジェットプリンターを用いた画像記録において、画像形成を行う際、インクジェット記録ヘッドから、記録媒体上にインクジェットの１発目のドットが着弾してから、該１発目に隣接する位置にドットが着弾までの時間に、該インクジェットインクを濃縮する工程を有することが好ましい。
【００４６】
また、画像形成を行う際、２回以上、８回以下の走査回数で画像を形成することが好ましい。即ち、１）記録媒体上へのインク吐出（画像記録工程）、２）着弾したインクの乾燥（濃縮化工程）、３）インクへの活性エネルギー線照射によるインクの硬化（硬化工程）という工程を複数回に分けて行って画像形成することにより、特に、活性エネルギー線照射部から活性エネルギー線を照射する際に生じる熱が、その後の走査工程での乾燥に寄与させることができ、２回以上のパス回数で画像形成することにより、ドット毎に乾燥させることが可能になる。走査工数を変化させる手段としては、ラインヘッド方式のインクジェットプリンターでは複数回、記録媒体を通す手段があり、シャトル方式のインクジェットプリンターでは複数の走査回数で画像形成する手段がある。
【００４７】
図２は、複数のパス回数で画像形成を行う際の各ドット配置の一例を示す模式図である。
【００４８】
例えば、４回のパスで印字する場合は、図２に示す１、２、３、４のドット配置で、１、２、３、４パス目の印字することが好ましい。この場合、二次色、三次色の画像を形成するには、１回当たりのパスにおけるインク液滴数を２〜３倍に増やすのが好ましい。これにより、隣接ドット着弾までの時間に濃縮化処理を行うことが可能となり、ドット毎に定着させることができ、その結果、階調性に優れた画像を得ることが可能となる。従って、パス数を増やすほど、階調性はより向上するが、画像形成効率の観点からは、パス回数の上限は、８回とすることが望ましい。
【００４９】
図３は、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッド及びインク濃縮化工程を備えたインクジェットプリンターの他の一例を示す上面図である。
【００５０】
図１においては、一群のインクジェット記録ヘッド４（４基）の下流側に、１基の活性エネルギー線照射部５を設け、各インクジェット記録ヘッド４より吐出され、濃縮化処理が施された各インク液滴を一括して硬化する方法であるが、図３に記載のインクジェットプリンター１は、各インクジェット記録ヘッド４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれの下流側に、一対となる活性エネルギー線照射部５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋをそれぞれ配置した構成である。この様な構成からなるラインヘッド方式のインクジェットプリンターにおいては、各色インク用のインクジェット記録ヘッド４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋの配列順序としては、活性エネルギー線遮光性の高い顔料を含むインクを吐出するインクジェット記録ヘッド及び活性エネルギー線照射部のセットを、より上流側に配置することが好ましい。この構成とすることにより、活性エネルギー線遮光性の高い顔料を含むインクへの活性エネルギー線の照射回数が多くなる。これにより、最も下流にある照射部５の直前までに所望の濃縮化率にまで濃縮することが可能となり、最も下流にある照射部５の光照射により、記録メディアに強固に定着することが可能となる。従って、図３に示すように、上流側からブラックインク用インクジェット記録ヘッド４Ｋ、シアンインク用インクジェット記録ヘッド４Ｃ、マゼンタインク用インクジェット記録ヘッド４Ｍ、最も下流側にイエローインク用インクジェット記録ヘッド４Ｙを配置することが好ましい。所望の濃縮化率に調整したインクジェットインクに、紫外線２００ｍＪ／ｃｍ2照射したときの粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。これにより、記録メディアへの定着性がより向上する。
【００５１】
上記図１、図３においては、濃縮化手段として、フラットパネルヒーターを用いた一例を示したが、その他の濃縮化手段としては、記録媒体背面を加熱ローラを用いて加熱する方法、記録媒体上に着弾したインク液滴に温風等を吹き付けて乾燥、濃縮する方法、記録媒体上に着弾したインク液滴に、インク液滴を硬化させない波長を有する熱光源の輻射熱による乾燥、濃縮する方法、減圧処理により揮発成分を除去する方法、マイクロ波乾燥などの電磁波により乾燥、濃縮する方法等が挙げられる。
【００５２】
図４は、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッド及びインク濃縮化工程を備えたインクジェットプリンターの一例を示す断面図である。
【００５３】
図４のａ）は、上記説明したフラットパネルヒーター３を用いたインクジェットプリンターの断面図であり、例えば、サポートローラ７と搬送ローラ６とで、記録媒体Ｐをニップしながら搬送し、搬送過程でフラットパネルヒーター３により、搬送されている記録媒体Ｐの背面を加熱する方法である。図４のａ）においては、インクジェット記録ヘッド４Ｍから記録媒体Ｐ上に着弾した位置が画像記録工程部であり、画像記録工程部と、着弾してから活性エネルギー線照射部５Ｍで活性エネルギー線の照射を受ける硬化工程との間が、濃縮化工程ゾーンＬである。
【００５４】
図４のｂ）は、フラットパネルヒーターに代えて、加熱ローラ８を用いて記録媒体Ｐを加熱する方法であり、インクジェット記録ヘッドの上流側に、加熱ローラ８と搬送ローラ６とを対向した位置に配置し、この２つのローラで記録媒体Ｐをニップし、加熱しながら搬送を行う方法である。
【００５５】
図４のｃ）は、それぞれのインクジェット記録ヘッド４と活性エネルギー線照射部５の間に、記録媒体表面に着弾したインクの濃縮化手段９をそれぞれ設けた構成の一例を示すものであり、例えば、インクジェット記録ヘッド４Ｍから記録媒体Ｐ上にインクを着弾させ、その直後に、インクの濃縮化手段９Ｍより、温湿度を調整した乾燥風を吹き付けてインクを濃縮する方法、あるいは輻射熱を発する熱源を用いて、輻射熱によりインク中の揮発性成分を飛散させてインクを濃縮する方法等により、濃縮化工程ゾーンＬで所望の濃縮率とする方法である。
【００５６】
本発明のインクジェット記録方法においては、濃縮化工程ゾーンでインクを濃縮する場合、その濃縮率としては特に制限はないが、その後に施す活性エネルギー線照射による硬化工程での効率及び短時間での濃縮化効果を踏まえると、インクジェットインクの記録媒体に着弾した時のインク体積をＡとし、濃縮化工程ゾーンを経て、活性エネルギー線を照射する直前のインク体積をＢとしたとき、濃縮化比率Ｂ／Ａが０．８以下、即ち、濃縮化工程で、インクの揮発成分の２０％以上を揮発あるいは浸透させることが好ましく、より好ましくは、濃縮化比率Ｂ／Ａが０．４以上、０．７以下である。上記で規定する濃縮化比率は、適用する濃縮化手段及びその条件（加熱温度、温風温度等、記録媒体の搬送速度等）を適宜選択することにより、達成することができる。
【００５７】
本発明において、インクを硬化するため、活性エネルギー線照射部より照射する活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましく、特に、本発明では紫外線を用いることが好ましい。
【００５８】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると記録媒体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【００５９】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等、従来公知の物が用いられる。
【００６０】
活性エネルギー線の照射条件としては、本発明に係る濃縮化工程により、所望の濃縮化率を達成できる範囲であれば特に制限はないが、概ね、記録媒体上にインクが着弾した後、０．０１〜１．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【００６１】
本発明のインクジェット記録方法において、インク液滴が記録媒体上に着弾してから活性エネルギー線照射光源により活性エネルギー線を照射するまでの時間を制御する方法として、好ましくは、活性エネルギー線照射光源とインクジェット記録ヘッドのノズルとの間隔と記録速度とを適宜調整することにより、達成することができる
本発明は、活性エネルギー線を照射した後に乾燥工程があってもよい。活性エネルギー線を照射した後に設ける乾燥手段としては、特に制限はないが、前述の濃縮化工程で用いたのと同様の方法を適用することができる。
【００６２】
（インクジェットプリンター部材）
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクジェットプリンターでは、使用するプリンター部材としては、活性エネルギー線、例えば、紫外線の乱反射によるヘッド面への照射を防ぐために、活性エネルギー線に対する透過率や反射率が低い物が好ましい。
【００６３】
また、活性エネルギー線照射部に対しては、シャッターが搭載されている方式が好ましく、例えば、紫外線を用いる時、シャッター開閉時の照度の比がシャッター開／シャッター閉＝１０以上であることが好ましく１００以上がより好ましく、１００００以上が更に好ましい。
【００６４】
（インクジェット記録ヘッド）
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明に係るインクジェットインクを、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドを用いて、記録媒体に吐出して画像形成することが好ましい。本発明のインクジェット記録方法で使用するインクジェット記録ヘッドとしては、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【００６５】
（ライン型インクジェット記録ヘッド）
本発明のインクジェット記録方法においては、印字方式としては、目詰まりに対する要求が厳しいラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドを用いることが好ましい。ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドとは、記録媒体の幅以上の長尺のインクジェット記録ヘッドであり、多数のノズル数を有する長尺のヘッドであっても、複数のインクジェット記録ヘッドをユニット化して長尺化したヘッドであっても好ましく用いることができる。ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドを用いることで、インクジェット記録ヘッドを搭載したキャリッジが、記録媒体を搬送する方向に対して垂直方向に走査することで画像を形成するシリアルヘッドに比べて、短時間で多くの画像記録を行うことができるようになり、生産性が飛躍的に向上する。
【００６６】
《インクジェットインク》
次いで、本発明に係るインクジェットインクについて説明する。
【００６７】
本発明に係るインクジェットインクは、少なくとも色材、光反応性樹脂及び水を含有することを特徴の１つとする。
【００６８】
〔光反応性樹脂〕
本発明に係るインクジェットインクに適用可能な光反応性樹脂としては、活性エネルギー線によりラジカル重合する重合性あるいは架橋性化合物が好ましい。
【００６９】
本発明で用いることのできる重合性化合物としては水溶性であることが好ましく、例えば、酸性基と（メタ）アクリロイル基或いはビニル基を共に分子内に有し、具体的には、無水琥珀酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル、オルソ無水フタル酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル、ビニルナフタレンスルホン酸等である。
【００７０】
水に可溶で、１分子中に重合性官能基を２個以上有する工業的に生産されている化合物としては、ポリエチレンオキシド鎖によって親水性を付与した重合性化合物が知られている。このようなものとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００７１】
本発明では、光反応性樹脂として、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物（以下、活性エネルギー線架橋性高分子ともいう）を用いることが特に好ましい。
【００７２】
以下、活性エネルギー線架橋性高分子を説明する。
【００７３】
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、例えば、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。
【００７４】
側鎖としてはノニオン性、アニオン性、両性（ベタイン化合物）が好ましく、特に、色材としてアニオン性顔料と組み合わせる場合には、インク保存性の観点からノニオン性またはアニオン性であることが好ましく、特に好ましくはノニオン性である。
【００７５】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、ケン化度は７７％以上、９９％以下であることが好ましい。また、平均重合度は２００以上、４０００以下であることが好ましく、２００以上、１８００以下がハンドリングの観点からより好ましく、２００以上、５００以下において本発明の効果が更に好ましく発揮できる。平均重合度が２００以上であれば、乾燥による増粘の効果が適度にあり、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドを用いた場合の二次色のブリードが良好である。また、平均重合度が５００以下であれば、一定時間吐出を休止した後の吐出安定性、いわゆる間欠吐出安定性が良好である。なお、平均重合度は日本工業規格  Ｋ  ６７２６により算出することができる。
【００７６】
本発明に係る活性エネルギー線架橋性高分子の添加量としては、インク全量に対して１質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。添加量が１質量％以上であれば、活性エネルギー線照射時、インクを十分な粘度に高めることができ、良好なブリード耐性が得られ、添加量が１０質量％以下であれば、インクジェット記録ヘッド適性に合ったインク粘度に調整することが可能であり、更に、一定時間吐出を休出した直後の初発のインク液滴の速度低下が小さい。
【００７７】
親水性主鎖に対する側鎖の変性率は、０．８モル％以上、５．０モル％以下であることが好ましく、１．０モル％以上、３．５モル％以下であることが反応性の観点からより好ましい。０．８モル％以上であれば十分な架橋性を有し、ビーディング耐性が良好であり、５．０モル％以下であれば保存安定性が良好である。
【００７８】
本発明においては、本発明に係るインクの濃縮化工程でインクの濃縮ができるため、活性エネルギー線照射時のインク濃縮率に合わせて、光反応性樹脂の種類、活性エネルギー線架橋性高分子の重合度、主鎖構造、側鎖構造及び添加量等を合わせ選択することが可能である。このため、良好な出射安定性と、光照射後の十分な硬化性の両立が可能となった。
【００７９】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾリウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００８０】
特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾリウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００８１】
【化１】
2008194827.tif 000002
【００８２】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００８３】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、または、下記一般式（３）で表され４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、を有する樹脂組成物である。
【００８４】
【化２】
2008194827.tif 000003
【００８５】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００８６】
【化３】
2008194827.tif 000004
【００８７】
式中、Ｒはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００８８】
光重合型の変性基としては、例えば、特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
【００８９】
【化４】
2008194827.tif 000005
【００９０】
式中、Ｒ2はメチル基または水素原子を表し、ｎは１または２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−、−ＣＨ2−ＣＯＯ−または−Ｏ−、Ｙは芳香族環または単結合、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００９１】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００９２】
【化５】
2008194827.tif 000006
【００９３】
式中、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００９４】
本発明に係るインクにおいては、水溶性光重合開始剤を添加することが好ましい。これらの化合物は、溶媒に溶解または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００９５】
適用される水溶性光重合開始剤について、特に制限はないが、混合性、反応効率の観点から、特に、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００９６】
さらに、樹脂との相溶性の観点から、下記一般式（７）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００９７】
【化６】
2008194827.tif 000007
【００９８】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００９９】
また、その他には、例えば、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【０１００】
これらの水溶性光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【０１０１】
これらの水溶性光重合開始剤は、親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【０１０２】
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物は、元々ある程度の重合度をもった主鎖の側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する紫外線線硬化型樹脂と比べて光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。これにより非常に高い硬化感度が実現できたのである。
【０１０３】
本発明に用いられる活性エネルギー線架橋性高分子においては、架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。
【０１０４】
〔色材〕
本発明に係るインクジェット用インクに用いられる色材としては、インクジェットで公知の各種染料または顔料を用いることができる。
【０１０５】
（染料）
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられ、アニオン性染料である。
【０１０６】
〈水溶性染料〉
本発明で用いることのできるアニオン性の水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【０１０７】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【０１０８】
（顔料）
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できるが、アニオン性顔料が好ましい。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【０１０９】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【０１１０】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１１１】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【０１１２】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１１３】
本発明に係るインクでは、アニオン性自己分散顔料が好ましく用いられる。本発明に好ましく用いられるアニオン変性自己分散顔料とは、表面にアニオン性基を有し、分散剤なしで分散が可能な顔料を指す。アニオン性の自己分散顔料は、顔料に酸性基が修飾されており、これを塩基性化合物により中和しアニオン性基として、分散剤が無くとも水への分散を可能とした顔料を指す。
【０１１４】
表面に酸性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接酸性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して酸性基が結合しているものをいう。
【０１１５】
酸性基（極性基ともいう）としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、カルボン酸基である。
【０１１６】
酸性基の修飾剤としては、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸等の硫黄原子を含有する処理剤、顔料粒子表面を酸化させてカルボン酸基を導入する次亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸カリウム等のカルボキシル化剤が挙げられる。中でも、三酸化硫黄，スルホン化ピリジン塩またはスルファミン酸等のスルホン化剤、もしくはカルボキシル化剤が好ましい。酸性基を中和する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【０１１７】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号パンフレット、特開平１０−１１０１２９号公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同１１−１８９７３９号公報、特開平１１−３２３２３２号公報、特開２０００−２６５０９４号公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤で酸化させることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸等で酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【０１１８】
そのほかの方法としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、同２０００−３０３０１４号公報等に記載の顔料誘導体をミリング等の処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４０１号公報等に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【０１１９】
本発明においては、極性基は、フリーでも塩の状態でもよいし、あるいはカウンター塩を有していてもよい。カウンター塩としては、例えば、無機塩（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（例えば、トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【０１２０】
本発明に係るインクジェットインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料分散体の平均粒径が５００ｎｍを越えると、分散が不安定となり。また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【０１２１】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【０１２２】
顔料の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を用いることができる。
【０１２３】
本発明に係るインクジェットインクに用いる水に分散あるいは溶解可能な色剤の含有量は、インク全質量に対して、１〜１０質量％であるのが好ましい。
【０１２４】
〔分散剤〕
上記顔料をインク中に安定に分散するための水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。
【０１２５】
水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
【０１２６】
水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。
【０１２７】
これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【０１２８】
〔水溶性溶媒〕
本発明に係るインクに適用可能な溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）等が挙げられる。
【０１２９】
〔界面活性剤〕
本発明に係るインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、顔料の分散剤としても用いることができ、特にアニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１３０】
〔各種添加剤〕
本発明に係るインクおいては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば、蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
【０１３１】
本発明に係るインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【０１３２】
〔インクジェットインクセット〕
本発明のインクジェット記録方法においては、色材の異なる２種以上のインクから構成されるインクジェットインクセットを用いて画像記録することが好ましく、その時、インクジェットインクセットを構成する各色インクの少なくとも１種が、上記説明した本発明に係る少なくとも色材、光反応性樹脂及び水を含有するインクジェットインクであることが好ましく、特に好ましくは、インクジェットインクセットを構成する全てのインクが、本発明に係る少なくとも色材、光反応性樹脂及び水を含有するインクジェットインクである。
【０１３３】
《記録媒体》
本発明に係るインクジェットインクを用いた本発明のインクジェット記録方法で適用できる記録媒体としては、普通紙、上質紙等の吸収性支持体、あるいはアート紙またはコート紙等の低吸収性記録媒体、またはフィルム等の非吸収性媒体、インクジェット用記録媒体が、広く用いることができるが、本発明のインクジェット記録方法においては、１つの組み合わせとして、低吸収性記録媒体または非吸収性記録媒体を用い、本発明に係る濃縮化手段を適用することが、本発明の効果がいかんなく発揮することができる観点で好ましい。
【０１３４】
一方、本発明のインクジェット記録方法においては、インク吸収性のある記録媒体においては、記録媒体中へのインク吸収による濃縮効果も期待している。使用する記録媒体のインク吸収能に合わせて、光反応性樹脂の量、種類を変更することも可能で、記録媒体に対する適性を付与することができる。
【０１３５】
なお、記録媒体種に対応したインク濃縮率については、以下の通りで概算することができる。
【０１３６】
記録媒体上へのインク着弾から、活性エネルギー線照射までの時間に生じる記録媒体中への吸収量をブリストウ法等により求める。ブリストウ法とは、短時間における紙や微吸収性記録媒体への液体吸収挙動を測定する方法である。この方法により、インク自身と、インクの着弾から照射までの時間に生じるインクの乾燥量を求める。
【０１３７】
インクの乾燥量は、下記の方法に従って求めることができる。例えば、インクジェット記録ヘッドから任意の解像度と面積を持ったベタ画像を印字した場合、インクの乾燥量は、印字前の記録媒体の質量（ｇ／ｍ2）＋インク打ち込み量（ｇ／ｍ2）−印字後の画像を含む記録媒体の質量（ｇ／ｍ2）で計算することが可能である。インク打ち込み量（ｇ／ｍ2）の測定方法としては、２５℃、８０％ＲＨの環境下で、インクジェット記録ヘッドからインク液滴を吐出し、１ドット当たりのインク質量（ｇ）を求める。画像面積と解像度からインクの乾燥量（ｇ／ｍ2）を求めることができる。インクの乾燥量（ｇ／ｍ2）は、ＪＩＳ  Ｋ  ００６１に記載の方法で単位を（ｍｌ／ｍ2）に変換することができる。インク濃縮率（％）＝（記録媒体への吸収量（ｍｌ／ｍ2）＋インクの乾燥量（ｍｌ／ｍ2））／インク打ち込み量（ｍｌ／ｍ2）により、インク濃縮率を求めることができる。インク濃縮率は、２０％以上、８０％以下が好ましい。２０％以上であれば、吐出時のノズル目詰まり性が非常に良好である。２０％以上であれば、形成した画像の耐擦性も良い。８０％以下であれば、活性エネルギー線照射による増粘の効果が十分に得られる。
【０１３８】
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることができる。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることができる。更に詳しくは、『最新紙加工便覧』紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、『印刷工学便覧』日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【０１３９】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。
【０１４０】
上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユト＋９リロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン、スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【０１４１】
各種フィルムとしては、一般的に使用されているものはすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１４２】
各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。
【０１４３】
膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は２次粒径が２０〜２００ｎｍ程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、１００ｎｍ程度の微細な空隙がインクを吸収する。
【０１４４】
近年は、基材に、紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したＲＣペーパーを用いて上記微細空隙層を設けたインクジェット記録媒体が、写真画像の面で好んで用いられている。
【実施例】
【０１４５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１４６】
実施例１
《活性エネルギー線架橋性高分子化合物の合成》
（活性エネルギー線架橋性高分子化合物１の合成）
活性エネルギー線架橋性高分子化合物１を下記方法により合成した。
【０１４７】
グリシジルメタクリレート５８ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド４２ｇ、ピリジン３ｇ、及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩１ｇを反応容器に入れ、８０度の湯浴中で８時間撹拌した。
【０１４８】
次いで、平均重合度３３０、ケン化率９８％のポリ酢酸ビニルケン化物の４５ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸を４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを、ポリビニルアルコールに対して変性率が３．０モル％になる様に加え、９０℃で６時間撹拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂３０ｇを加え２時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤としてイルガキュア２９５９（チバスペシャリティケミカルズ社製）を、１５％水溶液１００ｇに対して０．５ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して１０％の活性エネルギー線架橋性高分子化合物１の水溶液を得た。
【０１４９】
《インクセットの調製》
下記の方法に従って、インクセット１〜３を調製した。
【０１５０】
（顔料分散液の調製）
〈マゼンダ顔料分散液の調製〉
以下の各添加剤を混合し、０．６ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が１５％のマゼンダ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は１２０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより、行った。
【０１５１】
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２                                          １５部
ジョンクリル６１（スチレンアクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量３０％）                                                                      １０部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ６７部
〈ブラック顔料分散液の調製〉
Ｃａｂｏｔ社製のカーボンブラック自己分散物  ｃａｂｏｊｅｔ３００をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が１５％のブラック顔料分散液を調製した。このブラック顔料分散液に含まれるカーボンブラック粒子の平均粒径は１３０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより、行った。
【０１５２】
〈イエロー顔料分散液の調製〉
以下の各添加剤を混合し、０．６ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イエロー顔料の含有量が１５％のイエロー顔料分散液を調製した。このイエロー顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は１１０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより、行った。
【０１５３】
Ｃ．Ｉピグメントイエロー７４                                          １５部
ジョンクリル６１（スチレンアクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量３０％）                                                                      １０部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ６７部
〈シアン顔料分散液の調製〉
以下の各添加剤を混合し、０．６ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、シアン顔料の含有量が１５％のシアン顔料分散液を調製した。このシアン顔料分散液に含まれるシアン顔料粒子の平均粒径は１３０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより、行った。
【０１５４】
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５                                          １５部
ジョンクリル６１（スチレンアクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量３０％）                                                                      １０部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ６７部
（インクセット１の調製）
〈マゼンタ顔料インク１の調製〉
マゼンタ顔料分散液（固形分量１５％）                                  ２０部
活性エネルギー線架橋性高分子化合物１水溶液（固形分量１０％）          ２３部
プロピレングリコール                                                  ３０部
エチレングリコール                                                    １０部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                    １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．３部
イオン交換水を加えて、１００部に仕上げた。
【０１５５】
〈ブラック顔料インク１の調製〉
上記マゼンタ顔料インク１の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク１を得た。
【０１５６】
〈イエロー顔料インク１の調製〉
上記マゼンタ顔料インク１の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてイエロー顔料分散液を用いた以外は同様にして、イエロー顔料インク１を得た。
【０１５７】
〈シアン顔料インク１の調製〉
上記マゼンタ顔料インク１の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてシアン顔料分散液を用いた以外は同様にして、シアン顔料インク１を得た。
【０１５８】
上記調製したマゼンタ顔料インク１及びブラック顔料インク１、イエロー顔料インク１、シアン顔料インク１をインクセット１とした。
【０１５９】
（インクセット２の調製）
〈マゼンタ顔料インク２の調製〉
マゼンタ顔料分散液（固形分量１５％）                                  ２０部
水性紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂エマルジョン（固形分４０％、大成化工社製、商品名：ＷＢＲ−８３９）                                          ２０部
２−ピロリジノン                                                      １５部
エチレングリコール                                                    １０部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                    １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．３部
イオン交換水を加えて、１００部に仕上げた。
【０１６０】
〈ブラック顔料インク２の調製〉
上記マゼンタ顔料インク２の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク２を得た。
【０１６１】
〈イエロー顔料インク２の調製〉
上記マゼンタ顔料インク２の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてイエロー顔料分散液を用いた以外は同様にして、イエロー顔料インク２を得た。
【０１６２】
〈シアン顔料インク２の調製〉
上記マゼンタ顔料インク２の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてシアン顔料分散液を用いた以外は同様にして、シアン顔料インク２を得た。
【０１６３】
上記調製したマゼンタ顔料インク２及びブラック顔料インク２、イエロー顔料インク２、シアン顔料インク２をインクセット２とした。
【０１６４】
（インクセット３の調製）
上記インクセット１のマゼンタ顔料インク１、ブラック顔料インク１、イエロー顔料インク１、シアン顔料インク１の調製において、１０％の活性エネルギー線架橋性高分子化合物１水溶液の添加量を４０部に変更した以外は同様にして、マゼンタ顔料インク３及びブラック顔料インク３、イエロー顔料インク３、シアン顔料インク３を調製し、これをインクセット３とした。
【０１６５】
《画像記録》
〔画像記録方法１〕
図１に記載の構成からなるラインヘッド型のインクジェット記録装置（濃縮化手段：フラットパネルヒーター）を用い、各記録媒体を６０℃に加温した。図１に記載のインクジェット記録ヘッド４は、ノズル口径２５μｍ、駆動周波数２０ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液適量１２ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型のインクジェット記録ヘッドを紙搬送方向に垂直に印字巾をカバーするように並べて、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドを形成した。図１に記載の活性エネルギー線照射光源５は、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＮ２００（Ｎ）Ｌ）を並べてラインヘッド型の活性エネルギー線照射手段を構成した。この様にして、最大記録密度が７２０×７２０ｄｐｉであるラインヘッド型のインクジェット記録装置を作製した。
【０１６６】
図１に記載の各インクジェット記録ヘッドにインクセット１を、上流側からブラック顔料インク、シアン顔料インク、マゼンタ顔料インク、イエロー顔料インクの順序で装着して、１パスで、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に記録画像を作成し、活性エネルギー線照射光源より照射した。
【０１６７】
〔画像記録方法２〜８〕
表１に記載の条件に合わせて、インクセットの種類、記録媒体の種類、記録媒体の加熱有無、インクジェット記録装置の種類、パス数を変化させ画像記録方法２〜８を用いて、各画像を作成した。
【０１６８】
画像形成方法３は、図１に記載の装置を用い、フラットパネルヒーターにより記録媒体の加熱は行わなかった。画像形成方法３では、１パス目で、図２に記載の１ドットを印字し、２パス目で２ドット、順次３パス目で３ドット、４パス目で４ドットを４パスで印字した。画像形成方法４では、１パス目で、図２に記載の１、２ドットを印字し、２パス目で３、４ドットを印字した。
【０１６９】
なお、表１に記載の記録媒体で、ＰＥＴフィルムは非吸収性記録媒体であり、ＰＯＤグロスコート（王子製紙、品名；ＰＯＤグロスコート１２８、低吸収性コート紙）は低吸収性記録媒体であり、普通紙（Ａ４サイズのコニカミノルタビジネステクノロジーズ社製  Ｆｉｒｓｔ  Ｃｌａｓｓ紙）は吸収性記録媒体である。
【０１７０】
〔インク濃縮率の測定〕
上記各画像記録方法１〜４、６〜８において、上流から２番目に搭載するシアンインクを着弾した直後から、画像形成工程でシアンに照射する最後の活性エネルギー線照射部までのシアンインクの濃縮率を、前述の方法に従って下式により、測定した。
【０１７１】
非吸収性記録媒体を用いた場合には、
インク濃縮率＝（印字前の記録媒体の質量（ｇ／ｍ2）＋インク打ち込み量（ｇ／ｍ2）−印字後の画像を含む記録媒体の質量（ｇ／ｍ2））／インク打ち込み量（ｇ／ｍ2）
また、吸収性記録媒体を用いた場合には、
インク濃縮率＝（記録媒体への吸収量（ｍｌ／ｍ2）＋インクの乾燥量（ｍｌ／ｍ2））／インク打ち込み量（ｍｌ／ｍ2）
《出射安定性及び形成画像の評価》
〔出射安定性１の評価〕
各インクジェットインクを各画像記録方法に記載のインクジェット記録ヘッドを用いて、３０秒間連続吐出→２秒間休止→連続吐出、の間欠動作を行った。この際、吐出前後の液滴速度の低下率を、段階的に測定することにより、以下の基準で出射安定性１を評価した。
【０１７２】
◎：速度低下率が、２０％未満
○：速度低下率が、２０％以上、４０％未満
△：速度低下率が、４０％以上、６０％未満
×：速度低下率が、６０％以上、８０％未満
××：速度低下率が、８０％以上である
〔出射安定性２の評価〕
各インクジェットインクを各画像記録方法に記載のインクジェット記録ヘッドを用いて、３０秒間連続吐出（１００ノズル）→３０秒間休止→連続吐出、の間欠動作を行った。この際、吐出休止前後で、最初の吐出方向の乱れ、吐出速度の低下、ノズル欠などの不良ノズルの発生率を段階的に評価することにより、間欠吐出のノズル目詰まり性を測定し、これを出射安定性２として評価した。
【０１７３】
◎：不良ノズルなし
○：不良ノズル率が、１％以上、２０％未満である
△：不良ノズル率が、２０％以上、５０％未満である
×：不良ノズル率が、５０％以上、８０％未満である
××：不良ノズル率が、８０％以上である
〔フェザリング耐性の評価〕
上記の画像記録方法６で、普通紙（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製  Ｆｉｒｓｔ  Ｃｌａｓｓ紙）に、シアンインクを用いて巾２００μｍの細線をプリントした。得られた細線画像のにじみの有無を目視観察し、下記の基準に従ってフェザリング耐性の評価を行った。
【０１７４】
◎：細線がはっきり確認できる
○：わずかににじみが確認されるが、細線画像への影響は小さい
△：ややにじみの発生が認められるが、実用上許容できる範囲にある
×：にじみの発生がひどく、実用上許容範囲外の品質である
××：にじみの発生が激しく、細線の境界が不明瞭であり、実用に耐えない
〔二次色のカラーブリード耐性の評価〕
上記各画像記録方法（但し、画像記録方法６は除く）に従って、各記録媒体上に、２０ｃｍ×２０ｃｍのマゼンタ顔料インクとイエロー顔料インクを用いて作成したレッドのベタ画像上に印字ポイントを変化させて、マゼンタ顔料インクとシアン顔料インクを用いて青文字を配した画像パターンを出力した。形成画像の色混ざりの有無を目視観察し、下記の基準に従って二次色のカラーブリード耐性の評価を行った。
【０１７５】
◎：色混ざりの発生が全くなし
○：色混ざりが少しあるが、７ポイント文字が確認できる
△：色混ざりがややあるが、９ポイント文字が確認でき、実用上許容できる範囲にある
×：色混ざりがひどく、１２ポイント文字のみ確認できた
××：色混ざりがかなりひどく、１２ポイント文字でも確認が不可能
〔階調性の評価〕
上記各画像記録方法（但し、画像記録方法６は除く）に従って、各記録媒体上に、ＪＩＳ  Ｘ  ９２０４：２００４  高精細カラーディジタル標準画像（ＸＹＺ／ＳＣＩＤ）のＳ７  カラービネット画像を出力した。二次色で形成されたレッド、グリーン、ブルーの階調の連続性を目視観察し、下記の基準に従って画像の階調性の評価を行った。
【０１７６】
◎：階調性が非常に良好である
○：階調性が良好である
△：階調性がやや良好であるが、実用上許容できる範囲にある
×：階調性があまりない
××：階調性がまったくない
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１７７】
【表１】
2008194827.tif 000008
【０１７８】
表１に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する乾燥手段または記録媒体への浸透によりインクを濃縮した本発明の画像記録方法は、比較例に対し、出射安定性に優れ、普通紙を用いた場合のフェザリング耐性に優れ、かつ低吸収性記録媒体または非吸収性記録媒体を用いた場合、形成した画像の二次色のカラーブリード耐性及びかいちょうせに優れていることが分かる。
【０１７９】
実施例２
実施例１に記載の画像記録方法１〜３において、加熱・濃縮手段を、図１に記載の構成に代えて、図４に記載のｂ）、ｃ）に記載の構成とした以外は同様にして、画像形成及び評価を行った結果、表１と同様に、本発明の画像記録方法は、いずれも良好な結果が得られることを確認することができた。
【図面の簡単な説明】
【０１８０】
【図１】ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッド及びインク濃縮化工程を備えたインクジェットプリンターの一例を示す上面図である。
【図２】複数のパス回数で画像形成を行う際の各ドット配置の一例を示す模式図である。
【図３】ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッド及びインク濃縮化工程を備えたインクジェットプリンターの他の一例を示す上面図である。
【図４】ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッド及びインク濃縮化工程を備えたインクジェットプリンターの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１８１】
１  インクジェットプリンター
２  プラテン
３  フラットパネルヒーター
４、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ  インクジェット記録ヘッド
５、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ  活性エネルギー線照射部
６  搬送ローラ
７  サポートローラ
８  加熱ローラ
９、９Ｙ、９Ｍ、９Ｃ、９Ｋ  インクの濃縮化手段
Ｐ  記録媒体
【図１】
2008194827.tif 000009
【図２】
2008194827.tif 000010
【図３】
2008194827.tif 000011
【図４】
2008194827.tif 000012