(57)【要約】【課題】本発明は、溶液状態で安定性に優れ、支持基板上に良好な塗工性を示し、均一なホメオトロピック配向性を有する重合性液晶組成物を提供することを目的とする。【解決手段】アクリレート系化合物およびビスフェノールフルオレン系化合物を成分とする重合性液晶組成物。ビスフェノールフルオレン系化合物は、重合性液晶化合物の均一なホメオトロピック配向の制御に有効である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１−１）および式（１−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ａ）成分、式（２−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｂ）成分並びに式（３−１）〜式（３−６）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｃ）成分を含有し、式（４−１）および式（４−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｄ）成分を含有してもよく、そして１分子内に３〜７０個のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する非液晶性の多官能重合性化合物である（Ｅ）成分を含有してもよい重合性液晶組成物。
2008266550.tif 000045
（ここに、Ｚ１１は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｚ１２は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１は独立して水素またはフッ素であり；Ｗ２およびＷ３は独立して水素またはメチルであり；Ｗ４は水素またはメチルであり；Ｘ１は−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１、ｍ２、ｎ１およびｎ２は独立して２〜１５の整数である。）
2008266550.tif 000046
（ここに、Ｚ２１は水素またはメチルであり；Ｒ１はシアノ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｗ５は水素またはフッ素であり；Ｘ２は単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３は２〜１５の整数である。）
2008266550.tif 000047
（式（３−１）において、Ｌ１ａおよびＬ１ｂは独立して炭素数１〜４のアルキルであり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂは独立して炭素数２〜４のアルキレンであり；Ｚ３１は独立して水素またはメチルであり；ｋ１およびｋ２は独立して０〜４の整数であり；ｍ３１およびｎ３１は独立して０〜６の整数であり：
式（３−２）において、Ｚ３２は独立して水素またはメチルであり；ｍ３２およびｎ３２は独立して１〜３の整数であり：
式（３−３）において、Ｚ３３は独立して水素またはメチルであり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂは独立して水素、メチルまたはエチルであり；ｍ３３およびｎ３３は独立して０〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４は水素またはメチルであり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂは独立して水素、または炭素数１〜６のアルキルであり；ｍ３４およびｎ３４は独立して０〜１０の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５は独立して水素またはメチルであり：
式（３−６）において、Ｚ３６は独立して水素またはメチルであり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂは独立して水素または炭素数１〜６のアルキルであり；Ｌ２ａおよびＬ２ｂは独立して炭素数１〜６のアルキルであり；ｍ３５およびｎ３５は独立して１〜３の整数であり；ｍ３６およびｎ３６は独立して１〜３の整数であり；そして、ｊ１およびｊ２は独立して０〜４の整数である。）
2008266550.tif 000048
（ここに、Ｚ４１およびＺ４２は独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７は独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５は独立して２〜１５の整数である。）
【請求項２】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１１が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｚ１２が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が水素であり；Ｗ２が水素であり；Ｗ３がメチルであり；Ｗ４が水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１、ｍ２、ｎ１およびｎ２が独立して２〜１０の整数であり：
式（２−１）において、Ｚ２１が水素またはメチルであり；Ｒ１がシアノ、炭素数１〜８のアルキル、または炭素数１〜８のアルコキシであり；Ｗ５が水素であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３が２〜１０の整数であり：
式（３−１）において、ｋ１およびｋ２がそれぞれ０であり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂが独立して炭素数２〜４のアルキレンであり；Ｚ３１が独立して水素またはメチルであり；ｍ３１およびｎ３１が独立して０〜６の整数であり：
式（３−２）において、Ｚ３２が独立して水素またはメチルであり；ｍ３２およびｎ３２が独立して１〜３の整数であり：
式（３−３）において、Ｚ３３が独立して水素またはメチルであり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂが独立して水素、メチルまたはエチルであり；ｍ３３およびｎ３３が独立して０〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４が水素またはメチルであり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂが独立して水素、または炭素数１〜６のアルキルであり；ｍ３４およびｎ３４が独立して０〜１０の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５が独立して水素またはメチルであり：
式（３−６）において、Ｚ３６が独立して水素またはメチルであり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３５およびｎ３５が独立して１〜３の整数であり；ｍ３６およびｎ３６が独立して１〜３の整数であり；そして、ｊ１およびｊ２がそれぞれ０であり：
式（４−１）および式（４−２）において、Ｚ４１およびＺ４２が独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７が独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５が独立して２〜１０の整数であり：
（Ｅ）成分が１分子内に３〜６４個のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する非液晶性の多官能重合性化合物であり：
そして、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で（Ａ）成分が３０〜９７重量％、（Ｂ）成分が３〜４５重量％、（Ｄ）成分が０〜２５重量％であり、そして（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で（Ｃ）成分が０．０１〜０．２０であって（Ｅ）成分が０〜０．３０である、請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項３】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ１２が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が水素であり；Ｗ２が水素であり；Ｗ３がメチルであり；Ｗ４が水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１、ｍ２、ｎ１およびｎ２が独立して２〜１０の整数であり：
式（２−１）において、Ｚ２１が水素またはメチルであり；Ｒ１がシアノ、炭素数１〜８のアルキル、または炭素数１〜８のアルコキシであり；Ｗ５が水素であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３が２〜１０の整数であり：
式（３−１）において、ｋ１およびｋ２がそれぞれ０であり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂが独立して炭素数２〜４のアルキレンであり；Ｚ３１が水素であり；ｍ３１およびｎ３１が独立して０〜６の整数であり：
式（３−２）において、Ｚ３２が水素であり；ｍ３２およびｎ３２が独立して１〜３の整数であり：
式（３−３）において、Ｚ３３が水素であり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂが水素であり；ｍ３３およびｎ３３が独立して０〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４が水素であり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３４およびｎ３４が独立して０〜１０の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５が水素であり：
式（３−６）において、Ｚ３６が水素であり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３５およびｎ３５が独立して１〜３の整数であり；ｍ３６およびｎ３６が独立して１〜３の整数であり；そして、ｊ１およびｊ２がそれぞれ０であり：
式（４−１）および式（４−２）において、Ｚ４１およびＺ４２が独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７が独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５は独立して２〜１０の整数であり：
（Ｅ）成分が１分子内に３〜３２個のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する非液晶性の多官能重合性化合物であり：
そして、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で（Ａ）成分が３５〜９７重量％、（Ｂ）成分が３〜４５重量％、（Ｄ）成分が０〜２０重量％であり、そして（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で（Ｃ）成分が０．０１〜０．２０であって（Ｅ）成分が０〜０．２８である、請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項４】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ１２が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が水素であり；Ｗ２が水素であり；Ｗ３がメチルであり；Ｗ４が水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１、ｍ２、ｎ１およびｎ２が独立して２〜１０の整数であり：
式（２−１）において、Ｚ２１が水素またはメチルであり；Ｒ１がシアノ、炭素数１〜８のアルキル、または炭素数１〜８のアルコキシであり；Ｗ５が水素であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３が２〜１０の整数であり：
式（３−１）において、ｋ１およびｋ２がそれぞれ０であり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂが独立して炭素数２〜４のアルキレンであり；Ｚ３１が水素であり；ｍ３１およびｎ３１が独立して０〜６の整数であり：
式（３−２）において、Ｚ３２が水素であり；ｍ３２およびｎ３２がそれぞれ１であり：
式（３−３）において、Ｚ３３が水素であり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３３およびｎ３３が独立して１〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４が水素であり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３４およびｎ３４が独立して０〜５の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５が水素であり：
式（３−６）において、Ｚ３６が水素であり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３５およびｎ３５が独立して１〜３の整数であり；ｍ３６およびｎ３６が独立して１〜３の整数であり；そして、ｊ１およびｊ２がそれぞれ０であり：
式（４−１）および式（４−２）において、Ｚ４１およびＺ４２が独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７が独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５が独立して２〜１０の整数であり：
（Ｅ）成分が１分子内に３〜３２個のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する非液晶性の多官能重合性化合物であり：
そして、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で（Ａ）成分が３５〜９５重量％、（Ｂ）成分が５〜４５重量％、（Ｄ）成分が０〜２０重量％であり、そして（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で（Ｃ）成分が０．０１〜０．２０であって（Ｅ）成分が０〜０．２８である、請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項５】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ１２が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が水素であり；Ｗ２が水素であり；Ｗ３がメチルであり；Ｗ４が水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１およびｎ１が独立して２〜８の整数であり；ｍ２およびｎ２が独立して２〜８の整数であり：
式（２−１）において、Ｚ２１が水素またはメチルであり；Ｒ１がシアノであり；Ｗ５が水素であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３が２〜１０の整数であり：
式（３−１）において、ｋ１およびｋ２がそれぞれ０であり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂが独立して炭素数２〜４のアルキレンであり；Ｚ３１が水素であり；ｍ３１およびｎ３１が独立して１〜４の整数であり：
式（３−２）において、Ｚ３２が水素であり；ｍ３２およびｎ３２が１であり：
式（３−３）において、Ｚ３３が水素であり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３３およびｎ３３が独立して１〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４が水素であり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３４およびｎ３４が独立して０〜２の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５が水素であり：
式（３−６）において、Ｚ３６が水素であり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３５およびｎ３５が独立して１〜３の整数であり；ｍ３６およびｎ３６が独立して１〜３の整数であり；ｊ１およびｊ２がそれぞれ０であり：
式（４−１）および式（４−２）において、Ｚ４１およびＺ４２が独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７が独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５が独立して２〜８の整数であり：
（Ｅ）成分が１分子内に３〜１６個のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する非液晶性の多官能重合性化合物であり：
そして、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で（Ａ）成分が３５〜９０重量％、（Ｂ）成分が１０〜４５重量％、（Ｄ）成分が０〜２０重量％であり、そして（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で（Ｃ）成分が０．０３〜０．１５であって（Ｅ）成分が０〜０．２８である、請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項６】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ１２が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が水素であり；Ｗ２が水素であり；Ｗ３がメチルであり；Ｗ４が水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１およびｎ１が独立して４〜６の整数であり；ｍ２およびｎ２が独立して４〜６の整数であり：
式（２−１）において、Ｚ２１が水素またはメチルであり；Ｒ１がシアノであり；Ｗ５が水素であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３が４〜６の整数であり：
式（３−１）において、ｋ１およびｋ２がそれぞれ０であり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂがそれぞれエチレンであり；Ｚ３１が水素であり；ｍ３１およびｎ３１がそれぞれ１であり：
式（３−２）において、Ｚ３２が水素であり；ｍ３２およびｎ３２がそれぞれ１であり：
式（３−３）において、Ｚ３３が水素であり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３３およびｎ３３が独立して１〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４が水素であり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３４およびｎ３４が独立して０〜２の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５が水素であり：
式（３−６）において、Ｚ３６が水素であり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３５およびｎ３５がそれぞれ１であり；ｍ３６およびｎ３６がそれぞれ１であり；そして、ｊ１およびｊ２がそれぞれ０であり：
式（４−１）および式（４−２）において、Ｚ４１およびＺ４２が独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７が独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５が独立して４〜６の整数であり：
（Ｅ）成分が１分子内に３〜１６個のアクリロイルオキシ基を有する非液晶性の多官能重合性化合物であり：
そして、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で（Ａ）成分が４５〜９０重量％、（Ｂ）成分が１０〜４０重量％、（Ｄ）成分が０〜１５重量％であり、そして（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で（Ｃ）成分が０．０３〜０．１５であって（Ｅ）成分が０〜０．２８である、請求項１に記載の重合性液晶組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を支持基板上に直接塗布して得られる重合性液晶層。
【請求項８】
支持基板がガラス基板である、請求項７に記載の重合性液晶層。
【請求項９】
支持基板がプラスチック薄膜で被覆されたガラス基板またはプラスチックフィルムからなるプラスチック基板である、請求項７に記載の重合性液晶層。
【請求項１０】
支持基板が、プラスチック薄膜で被覆され更にその表面がラビング処理、コロナ処理もしくはプラズマ処理されたガラス基板、またはその表面がラビング処理、コロナ処理もしくはプラズマ処理されたプラスチックフィルムからなるプラスチック基板である、請求項７に記載の重合性液晶層。
【請求項１１】
プラスチック薄膜およびプラスチックフィルムにおけるプラスチックが、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、請求項９または１０に記載の重合性液晶層。
【請求項１２】
プラスチック薄膜およびプラスチックフィルムにおけるプラスチックがポリイミド、ポリビニルアルコール、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、請求項１１に記載の重合性液晶層。
【請求項１３】
重合性液晶層中の液晶骨格の配向状態がホメオトロピック配向である、請求項７〜１２のいずれか１項に記載の重合性液晶層。
【請求項１４】
請求項７〜１３のいずれか１項に記載の重合性液晶層を重合させて得られる液晶フィルム。
【請求項１５】
請求項１４に記載の液晶フィルムを有する光学補償素子。
【請求項１６】
請求項１４に記載の液晶フィルムと偏光板とを有する光学素子。
【請求項１７】
請求項１５に記載の光学補償素子を液晶セルの内面または外面に有する液晶表示装置。
【請求項１８】
請求項１６に記載の光学素子を液晶セルの外面に有する液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合性液晶組成物およびこれから得られる液晶フィルムに関する。このフィルムを用いた光学補償フィルム、光学素子および液晶表示装置にも関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶相を有する重合性化合物は重合によって光学補償（optical compensation）などの機能を有する重合体をあたえる。これは、液晶分子の配向が重合によって固定されるからである。このような重合体の機能を活用するために、種々の重合性化合物が開発されている。しかし、１つの重合性化合物では充分な機能を満たさないようである。そこで、幾つかの重合性化合物から組成物を調製し、この組成物を重合させるという試みがなされている。（特許文献１〜４参照）。
【０００３】
液晶骨格の配向状態がホモジニアス配向（水平配向）、チルト配向（傾斜配向）、ホメオトロピック配向（垂直配向）またはツイスト配向（ねじれ配向）等の配向状態を示すことを、簡略化して「ホモジニアス配向を有する」、「チルト配向を有する」、「ホメオトロピック配向を有する」、「ツイスト配向を有する」などと記すことがある。
【０００４】
ホメオトロピック配向を有する重合体は、光軸の方向がｎｚ方向にあり、光軸方向の屈折率がその直交する方向の屈折率より大きいため、屈折率楕円体では、ポジティブＣ−プレートに分類される。このポジティブＣ−プレートは、他の光学機能を有するフィルムと組み合わせることによって、水平配向した液晶モードいわゆるＩＰＳ（In-Plane Switching）モード等の光学補償、例えば偏光板の視野角特性の改善に応用できる（非特許文献１、非特許文献２、特許文献５、特許文献６参照）。
【０００５】
上記の用途においては、重合性液晶材料はガラス基板またはプラスチック基板に積層される場合がある。プラスチック基板として用いられる材料の例は、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）、ポリカーボネート、ＰＥＴ、およびシクロオレフィン系樹脂類の重合体である。
【０００６】
重合性液晶をホメオトロピック配向とするには、支持基材がガラス基板の場合には重合性液晶化合物の構造を選択しスメクティック相を発現させる方法（特許文献７参照）や、ガラス基板上に垂直配向膜としてレシチンを塗布したりする方法（特許文献８参照）などがある。また、プラスティック基板を支持基材とする場合には、支持基材上に配向膜を形成する必要がある（特許文献１参照、特許文献９参照）。これまでに本発明者らは重合性液晶化合物を支持基材への配向膜を形成しなくてもガラス基板上やプラスティック基板上で均一なホメオトロピック配向が形成でき、かつ密着性に優れた重合性液晶組成物を見いだしている（特許文献１０）。しかし、これらの組成物は溶液粘度の上昇がみられ、そのため保存安定性に課題があり、使用直前に添加剤を混合する必要があった。また、支持基材の種類によっては均一な配向性が得られない場合があった。そのため、長鎖アルキル基等を有する垂直配向膜や無機材料による表面処理がなくてもガラス基板上やプラスティック基板上でホメオトロピック配向が得られ、特に溶液の保存安定性に優れた重合性液晶組成物が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−３１９４０８号公報
【特許文献２】特開２００４−１９８４７８号公報
【特許文献３】特開２００２−２４３９４２号公報
【特許文献４】特開２００５−１９６２２１号公報
【特許文献５】ＷＯ２００５／３８５１７号パンフレット
【特許文献６】ＵＳ２００６／１８２９００号公報
【特許文献７】特開２０００−５１４２０２号公報
【特許文献８】特開平７−２９４７３５号公報
【特許文献９】ＷＯ２００４／７２６９９号パンフレット
【特許文献１０】特開２００６−１２６７５７号公報
【非特許文献１】M.S.Park et al, IDW '04 FMC8-4
【非特許文献２】M.Nakata et al, SID '06 P-58
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、溶液状態において安定性に優れ、支持基板上に良好な塗工性を示し、特にプラスティック基板を支持基材とした場合に長鎖アルキル基等を有する垂直配向膜や無機材料による表面処理がなくても、均一なホメオトロピック配向性を有する重合性液晶組成物を提供することである。更に本発明は、この重合性液晶組成物からなる配向が制御された液晶層、この重合性液晶組成物を重合して得られる液晶フィルム、およびこのフィルムを用いた光学補償フィルムを提供することを目的とする。そして、この光学補償フィルムを含む液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどの画像表示装置を提供することも本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、ビスフェノールフルオレン系化合物を重合性液晶組成物の成分として用いるとき、支持基材がガラス基板やプラスティックフィルムの場合に、長鎖アルキル基等を有する垂直配向膜や無機材料による表面処理がなくても重合性液晶化合物の均一なホメオトロピック配向の制御に有効であること、また、経時変化による溶液の着色や粘度変化等が生じないため溶液の保存安定性がよいことを見いだし、本発明を完成するに至った。このビスフェノールフルオレン系化合物は、アクリロイルオキシ基を１つ以上有しており、重合性液晶化合物と同様に重合可能である。この重合性液晶組成物から得られる重合体が均一なホメオトロピック配向性を示し、上記重合性液晶組成物をラビング等の機械的な表面処理、または化学的な表面処理を行った支持基板上へ塗布した場合にも同様な効果が得られる。本発明の重合性液晶組成物は次の［１］項に示される。
【００１０】
［１］  式（１−１）および式（１−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ａ）成分、式（２−１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｂ）成分並びに式（３−１）〜式（３−６）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｃ）成分を含有し、式（４−１）および式（４−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｄ）成分を含有してもよく、そして１分子内に３〜７０個のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する非液晶性の多官能重合性化合物である（Ｅ）成分を含有してもよい重合性液晶組成物。
2008266550.tif 000002
（ここに、Ｚ１１は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｚ１２は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１は独立して水素またはフッ素であり；Ｗ２およびＷ３は独立して水素またはメチルであり；Ｗ４は水素またはメチルであり；Ｘ１は−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１、ｍ２、ｎ１およびｎ２は独立して２〜１５の整数である。）
2008266550.tif 000003
（ここに、Ｚ２１は水素またはメチルであり；Ｒ１はシアノ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｗ５は水素またはフッ素であり；Ｘ２は単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３は２〜１５の整数である。）
2008266550.tif 000004
（式（３−１）において、Ｌ１ａおよびＬ１ｂは独立して炭素数１〜４のアルキルであり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂは独立して炭素数２〜４のアルキレンであり；Ｚ３１は独立して水素またはメチルであり；ｋ１およびｋ２は独立して０〜４の整数であり；ｍ３１およびｎ３１は独立して０〜６の整数であり：
式（３−２）において、Ｚ３２は独立して水素またはメチルであり；ｍ３２およびｎ３２は独立して１〜３の整数であり：
式（３−３）において、Ｚ３３は独立して水素またはメチルであり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂは独立して水素、メチルまたはエチルであり；ｍ３３およびｎ３３は独立して０〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４は水素またはメチルであり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂは独立して水素、または炭素数１〜６のアルキルであり；ｍ３４およびｎ３４は独立して０〜１０の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５は独立して水素またはメチルであり：
式（３−６）において、Ｚ３６は独立して水素またはメチルであり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂは独立して水素または炭素数１〜６のアルキルであり；Ｌ２ａおよびＬ２ｂは独立して炭素数１〜６のアルキルであり；ｍ３５およびｎ３５は独立して１〜３の整数であり；ｍ３６およびｎ３６は独立して１〜３の整数であり；そして、ｊ１およびｊ２は独立して０〜４の整数である。）
2008266550.tif 000005
（ここに、Ｚ４１およびＺ４２は独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７は独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５は独立して２〜１５の整数である。）
【発明の効果】
【００１１】
重合性液晶化合物にビスフェノールフルオレン系化合物を加えることにより、溶液の安定性に優れ、かつ支持基材への塗工性に優れた重合性液晶組成物が得られる。さらに本発明の重合性液晶組成物から得られる液晶フィルムは、長鎖アルキル基等を有する垂直配向膜や無機材料による表面処理がなくても均一なホメオトロピック配向性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶化合物は、液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶相はネマチック相、スメクチック相、コレステリック相などであり、多くの場合ネマチック相を意味する。重合性は、光、熱、触媒などの手段により単量体が重合し、重合体を与える能力を意味する。式（１−１）で表される少なくとも１つの化合物を化合物（１−１）と表記することがある。その他の式で表される化合物についても同様である。なお、（Ｅ）成分を化合物（Ｅ）と表記することがある。（メタ）アクリレート[(meth)acrylate]は、アクリレート（acrylate）およびメタクリレート（methacrylate）の一方または両方を表す。化学式において、結合手がベンゼン環を構成する炭素原子のどれとも結合していないように表示されているベンゼン環の置換基は、その結合位置が任意であることを示す。
【００１３】
本発明において、重合性液晶組成物は、その成分の割合を明示しやすくするために、便宜上溶剤を含まない系として説明される。そして、この重合性液晶組成物と溶剤とからなる溶液は、重合性液晶組成物の溶液と表記される。しかしながら、このことは溶剤を含まない重合性液晶組成物をまず調製し、その後に溶剤を加えて希釈することだけを意味しない。通常の場合は、溶剤に重合性液晶組成物の各成分を溶解することによって重合性液晶組成物の溶液が調製される。
【００１４】
液晶分子における配向は、チルト角の大きさなどに基づいてホモジニアス（homogeneous；平行）、ホメオトロピック（homeotropic；垂直）、チルト（tilted；傾き）、ツイスト（twisted；ねじれ）などに分類される。チルト角は、液晶分子の配向状態および支持基板のあいだの角度である。ホモジニアスは、配向状態が基板に平行で、かつ一方向に並んでいる状態をいう。ホモジニアス配向におけるチルト角の例は０度から５度である。ホメオトロピックは、配向状態が基板に垂直である状態をいう。ホメオトロピック配向におけるチルト角の例は、８５度から９０度である。チルトは、配向状態が基板から離れるにしたがって、平行から垂直に立ちあがっている状態をいう。チルト配向におけるチルト角（傾き角）の例は５度から８５度である。ツイストは、配向状態が基板に平行ではあるが、らせん軸を中心に階段状にねじれている状態をいう。ツイスト配向におけるチルト角の例は０度から５度である。
【００１５】
本発明は上記の［１］項と下記の［２］〜［１８］項とで構成される。
［２］  式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１１が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｚ１２が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が水素であり；Ｗ２が水素であり；Ｗ３がメチルであり；Ｗ４が水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１、ｍ２、ｎ１およびｎ２が独立して２〜１０の整数であり：
式（２−１）において、Ｚ２１が水素またはメチルであり；Ｒ１がシアノ、炭素数１〜８のアルキル、または炭素数１〜８のアルコキシであり；Ｗ５が水素であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３が２〜１０の整数であり：
式（３−１）において、ｋ１およびｋ２がそれぞれ０であり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂが独立して炭素数２〜４のアルキレンであり；Ｚ３１が独立して水素またはメチルであり；ｍ３１およびｎ３１が独立して０〜６の整数であり：
式（３−２）において、Ｚ３２が独立して水素またはメチルであり；ｍ３２およびｎ３２が独立して１〜３の整数であり：
式（３−３）において、Ｚ３３が独立して水素またはメチルであり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂが独立して水素、メチルまたはエチルであり；ｍ３３およびｎ３３が独立して０〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４が水素またはメチルであり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂが独立して水素、または炭素数１〜６のアルキルであり；ｍ３４およびｎ３４が独立して０〜１０の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５が独立して水素またはメチルであり：
式（３−６）において、Ｚ３６が独立して水素またはメチルであり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３５およびｎ３５が独立して１〜３の整数であり；ｍ３６およびｎ３６が独立して１〜３の整数であり；そして、ｊ１およびｊ２がそれぞれ０であり；
式（４−１）および式（４−２）において、Ｚ４１およびＺ４２が独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７が独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５が独立して２〜１０の整数であり：
（Ｅ）成分が１分子内に３〜６４個のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する非液晶性の多官能重合性化合物であり：
そして、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で（Ａ）成分が３０〜９７重量％、（Ｂ）成分が３〜４５重量％、（Ｄ）成分が０〜２５重量％であり、そして（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で（Ｃ）成分が０．０１〜０．２０であって（Ｅ）成分が０〜０．３０である、［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１６】
［３］  式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ１２が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が水素であり；Ｗ２が水素であり；Ｗ３がメチルであり；Ｗ４が水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１、ｍ２、ｎ１およびｎ２が独立して２〜１０の整数であり：
式（２−１）において、Ｚ２１が水素またはメチルであり；Ｒ１がシアノ、炭素数１〜８のアルキル、または炭素数１〜８のアルコキシであり；Ｗ５が水素であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３が２〜１０の整数であり：
式（３−１）において、ｋ１およびｋ２がそれぞれ０であり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂが独立して炭素数２〜４のアルキレンであり；Ｚ３１が水素であり；ｍ３１およびｎ３１が独立して０〜６の整数であり：
式（３−２）において、Ｚ３２が水素であり；ｍ３２およびｎ３２が独立して１〜３の整数であり：
式（３−３）において、Ｚ３３が水素であり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂが水素であり；ｍ３３およびｎ３３が独立して０〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４が水素であり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３４およびｎ３４が独立して０〜１０の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５が水素であり：
式（３−６）において、Ｚ３６が水素であり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３５およびｎ３５が独立して１〜３の整数であり；ｍ３６およびｎ３６が独立して１〜３の整数であり；そして、ｊ１およびｊ２がそれぞれ０であり：
式（４−１）および式（４−２）において、Ｚ４１およびＺ４２が独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７が独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５は独立して２〜１０の整数であり：
（Ｅ）成分が１分子内に３〜３２個のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する非液晶性の多官能重合性化合物であり：
そして、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で（Ａ）成分が３５〜９７重量％、（Ｂ）成分が３〜４５重量％、（Ｄ）成分が０〜２０重量％であり、そして（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で（Ｃ）成分が０．０１〜０．２０であって（Ｅ）成分が０〜０．２８である、［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１７】
［４］  式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ１２が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が水素であり；Ｗ２が水素であり；Ｗ３がメチルであり；Ｗ４が水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１、ｍ２、ｎ１およびｎ２が独立して２〜１０の整数であり：
式（２−１）において、Ｚ２１が水素またはメチルであり；Ｒ１がシアノ、炭素数１〜８のアルキル、または炭素数１〜８のアルコキシであり；Ｗ５が水素であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３が２〜１０の整数であり：
式（３−１）において、ｋ１およびｋ２がそれぞれ０であり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂが独立して炭素数２〜４のアルキレンであり；Ｚ３１が水素であり；ｍ３１およびｎ３１が独立して０〜６の整数であり：
式（３−２）において、Ｚ３２が水素であり；ｍ３２およびｎ３２がそれぞれ１であり：
式（３−３）において、Ｚ３３が水素であり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３３およびｎ３３が独立して１〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４が水素であり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３４およびｎ３４が独立して０〜５の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５が水素であり：
式（３−６）において、Ｚ３６が水素であり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３５およびｎ３５が独立して１〜３の整数であり；ｍ３６およびｎ３６が独立して１〜３の整数であり；そして、ｊ１およびｊ２がそれぞれ０であり：
式（４−１）および式（４−２）において、Ｚ４１およびＺ４２が独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７が独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５が独立して２〜１０の整数であり：
（Ｅ）成分が１分子内に３〜３２個のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する非液晶性の多官能重合性化合物であり：
そして、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で（Ａ）成分が３５〜９５重量％、（Ｂ）成分が５〜４５重量％、（Ｄ）成分が０〜２０重量％であり、そして（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で（Ｃ）成分が０．０１〜０．２０であって（Ｅ）成分が０〜０．２８である、［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１８】
［５］  式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ１２が独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり；Ｗ１が水素であり；Ｗ２が水素であり；Ｗ３がメチルであり；Ｗ４が水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１およびｎ１が独立して２〜８の整数であり；ｍ２およびｎ２が独立して２〜８の整数であり：
式（２−１）において、Ｚ２１が水素またはメチルであり；Ｒ１がシアノであり；Ｗ５が水素であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３が２〜１０の整数であり：
式（３−１）において、ｋ１およびｋ２がそれぞれ０であり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂが独立して炭素数２〜４のアルキレンであり；Ｚ３１が水素であり；ｍ３１およびｎ３１が独立して１〜４の整数であり：
式（３−２）において、Ｚ３２が水素であり；ｍ３２およびｎ３２が１であり：
式（３−３）において、Ｚ３３が水素であり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３３およびｎ３３が独立して１〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４が水素であり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３４およびｎ３４が独立して０〜２の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５が水素であり：
式（３−６）において、Ｚ３６が水素であり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３５およびｎ３５が独立して１〜３の整数であり；ｍ３６およびｎ３６が独立して１〜３の整数であり；ｊ１およびｊ２がそれぞれ０であり：
式（４−１）および式（４−２）において、Ｚ４１およびＺ４２が独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７が独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５が独立して２〜８の整数であり：
（Ｅ）成分が１分子内に３〜１６個のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する非液晶性の多官能重合性化合物であり：
そして、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で（Ａ）成分が３５〜９０重量％、（Ｂ）成分が１０〜４５重量％、（Ｄ）成分が０〜２０重量％であり、そして（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で（Ｃ）成分が０．０３〜０．１５であって（Ｅ）成分が０〜０．２８である、［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００１９】
［６］  式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ１２が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｗ１が水素であり；Ｗ２が水素であり；Ｗ３がメチルであり；Ｗ４が水素またはメチルであり；Ｘ１が−Ｏ−または式（ａ）で表される基であり；ｍ１およびｎ１が独立して４〜６の整数であり；ｍ２およびｎ２が独立して４〜６の整数であり：
式（２−１）において、Ｚ２１が水素またはメチルであり；Ｒ１がシアノであり；Ｗ５が水素であり；Ｘ２が単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｍ３が４〜６の整数であり：
式（３−１）において、ｋ１およびｋ２がそれぞれ０であり；Ｒ１ａおよびＲ１ｂがそれぞれエチレンであり；Ｚ３１が水素であり；ｍ３１およびｎ３１がそれぞれ１であり：
式（３−２）において、Ｚ３２が水素であり；ｍ３２およびｎ３２がそれぞれ１であり：
式（３−３）において、Ｚ３３が水素であり；Ｒ３ａおよびＲ３ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３３およびｎ３３が独立して１〜３の整数であり：
式（３−４）において、Ｚ３４が水素であり；Ｒ４ａおよびＲ４ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３４およびｎ３４が独立して０〜２の整数であり：
式（３−５）において、Ｚ３５が水素であり：
式（３−６）において、Ｚ３６が水素であり；Ｒ５ａおよびＲ５ｂがそれぞれ水素であり；ｍ３５およびｎ３５がそれぞれ１であり；ｍ３６およびｎ３６がそれぞれ１であり；そして、ｊ１およびｊ２がそれぞれ０であり：
式（４−１）および式（４−２）において、Ｚ４１およびＺ４２が独立して水素またはメチルであり；Ｙ１およびＹ２が独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ｗ６およびＷ７が独立して水素またはフッ素であり；ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５が独立して４〜６の整数であり：
（Ｅ）成分が１分子内に３〜１６個のアクリロイルオキシ基を有する非液晶性の多官能重合性化合物であり：
そして、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量を基準とする割合で（Ａ）成分が４５〜９０重量％、（Ｂ）成分が１０〜４０重量％、（Ｄ）成分が０〜１５重量％であり、そして（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で（Ｃ）成分が０．０３〜０．１５であって（Ｅ）成分が０〜０．２８である、［１］項に記載の重合性液晶組成物。
【００２０】
［７］  ［１］〜［６］のいずれか１項に記載の重合性液晶組成物を支持基板上に直接塗布して得られる重合性液晶層。
［８］  支持基板がガラス基板である、［７］項に記載の重合性液晶層。
［９］  支持基板がプラスチック薄膜で被覆されたガラス基板またはプラスチックフィルムからなるプラスチック基板である、［７］項に記載の重合性液晶層。
［１０］  支持基板が、プラスチック薄膜で被覆され更にその表面がラビング処理、コロナ処理もしくはプラズマ処理されたガラス基板、またはその表面がラビング処理、コロナ処理もしくはプラズマ処理されたプラスチックフィルムからなるプラスチック基板である、［７］項に記載の重合性液晶層。
【００２１】
［１１］  プラスチック薄膜およびプラスチックフィルムにおけるプラスチックが、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、［９］項または［１０］項に記載の重合性液晶層。
［１２］  プラスチック薄膜およびプラスチックフィルムにおけるプラスチックがポリイミド、ポリビニルアルコール、トリアセチルセルロース、トリアセチルセルロースの部分鹸化物、およびシクロオレフィン系樹脂から選択されるいずれか１つである、［１１］項に記載の重合性液晶層。
【００２２】
［１３］  重合性液晶層中の液晶骨格の配向状態がホメオトロピック配向である、［７］〜［１２］項のいずれか１項に記載の重合性液晶層。
【００２３】
［１４］  ［７］〜［１３］項のいずれか１項に記載の重合性液晶層を重合させて得られる液晶フィルム。
［１５］  ［１４］項に記載の液晶フィルムを有する光学補償素子。
［１６］  ［１４］項に記載の液晶フィルムと偏光板とを有する光学素子。
［１７］  ［１５］項に記載の光学補償素子を液晶セルの内面または外面に有する液晶表示装置。
［１８］  ［１６］項に記載の光学素子を液晶セルの外面に有する液晶表示装置。
【００２４】
本発明の組成物は、（Ａ）成分として式（１−１）および式（１−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する。
2008266550.tif 000006
【００２５】
式（１−１）および式（１−２）において、Ｚ１１およびＺ１２は独立して水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、好ましくは水素、フッ素またはメチルであり、より好ましくは水素またはメチルである。Ｗ１は独立して水素またはフッ素であり、好ましくは水素である。Ｗ２およびＷ３は独立して水素またはメチルである。Ｗ４は水素またはメチルである。Ｘ１は−Ｏ−または式（ａ）で表される基である。ｍ１、ｍ２、ｎ１およびｎ２は独立して２〜１５の整数であり、好ましくは２〜１０の整数であり、より好ましくは２〜８の整数であり、更に好ましくは４〜６の整数である。
【００２６】
本発明の組成物は、式（２−１）で表される化合物の少なくとも１つである（Ｂ）成分を含有する。
2008266550.tif 000007
式（２−１）において、Ｚ２１は水素またはメチルである。Ｒ１はシアノ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり、好ましくはシアノ、炭素数１〜８のアルキル、または炭素数１〜のアルコキシであり、より好ましくはシアノである。Ｗ５は水素またはフッ素であり、好ましくは水素である。Ｘ２は単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である。ｍ３は２〜１５の整数であり、好ましくは２〜１０の整数であり、より好ましくは２〜８の整数であり、更に好ましくは４〜６の整数である。
【００２７】
本発明の組成物は、式（３−１）、式（３−２）、式（３−３）、式（３−４）、式（３−５）および式（３−６）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｃ）成分を含有する。
【００２８】
2008266550.tif 000008
式（３−１）において、Ｌ１ａおよびＬ１ｂが独立して炭素数１〜４のアルキルである。Ｒ１ａおよびＲ１ｂは独立して炭素数２〜４のアルキレンであり、好ましくは炭素数２のアルキレン、即ちエチレンである。Ｚ３１は独立して水素またはメチルであり、好ましくは水素である。ｋ１およびｋ２は独立して０〜４の整数であり、好ましくは０である。ｍ３１およびｎ３１は独立して０〜６の整数であり、好ましくは１〜４の整数であり、より好ましくは１である。
【００２９】
2008266550.tif 000009
式（３−２）において、Ｚ３２は独立して水素またはメチルであり、好ましくは水素である。ｍ３２およびｎ３２は独立して１〜３の整数であり、好ましくは１である。
【００３０】
2008266550.tif 000010
式（３−３）において、Ｚ３３は独立して水素またはメチルであり、好ましくは水素である。Ｒ３ａおよびＲ３ｂは独立して水素、メチルまたはエチルであり、好ましくは水素である。ｍ３３およびｎ３３は独立して０〜３の整数であり、好ましくは１〜３の整数である。
【００３１】
2008266550.tif 000011
式（３−４）において、Ｚ３４は水素またはメチルであり、好ましくは水素である。Ｒ４ａおよびＲ４ｂは独立して水素、または炭素数１〜６のアルキルであり、好ましくは水素である。ｍ３４およびｎ３４は独立して０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０〜２の整数である。
【００３２】
2008266550.tif 000012
式（３−５）において、Ｚ３５は独立して水素またはメチルであり、好ましくは水素である。
【００３３】
2008266550.tif 000013
式（３−６）において、Ｚ３６は独立して水素またはメチルであり、好ましくは水素である。Ｒ５ａおよびＲ５ｂは独立して水素または炭素数１〜６のアルキルであり、好ましくは水素である。Ｌ２ａおよびＬ２ｂは独立して炭素数１〜６のアルキルである。ｍ３５およびｎ３５は独立して１〜３の整数であり、好ましくは１である。ｍ３６およびｎ３６は独立して１〜３の整数であり、好ましくは１である。そして、ｊ１およびｊ２は独立して０〜４の整数であり、好ましくは０である。
【００３４】
本発明の組成物は、式（４−１）および式（４−２）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｄ）成分を任意の成分として含有する。
2008266550.tif 000014
式（４−１）および式（４−２）において、Ｚ４１およびＺ４２は独立して水素またはメチルである。Ｙ１およびＹ２は独立して単結合、−（ＣＨ２）２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。Ｗ６およびＷ７は独立して水素またはフッ素である。ｍ４、ｍ５、ｎ４およびｎ５は独立して２〜１５の整数であり、好ましくは２〜１０の整数であり、より好ましくは２〜８の整数であり、更に好ましくは４〜６の整数である。
【００３５】
本発明の組成物は、１分子内に３〜７０個のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する非液晶性の多官能重合性化合物から選択される少なくとも１つの化合物である（Ｅ）成分を任意の成分として含有する。（Ｅ）成分の好ましい例は１分子内に３〜６４個のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する非液晶性の多官能重合性化合物である。このとき、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基のより好ましい個数は３〜３２であり、更に好ましくは３〜１６である。なお、アクリロイルオキシ基の方がメタクリロイルオキシ基より好ましい。
【００３６】
本発明の組成物における成分について、それぞれの好ましい態様を上記のように説明した。前記の［２］〜［６］項はこれらの成分の好ましい態様での組み合わせの例である。
【００３７】
本発明の組成物は室温でネマチック相を有し、プラスチック基板上、プラスチックの薄膜で表面が被覆された支持基板上、またはガラス基板上で、ホメオトロピックに配向する。本発明の組成物は、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、−ＯＨのような極性基を表面に有する支持基板上でホメオトロピックに配向する傾向が強く、ホメオトロピックに配向させるために特殊な配向膜（例えば、長鎖アルキルを有する配向膜）を必要としない。
【００３８】
本発明の組成物に用いる化合物について説明する。
化合物（１−１）および化合物（１−２）は液晶骨格および２つの重合性基を有する。この重合性化合物の重合体は三次元構造になりうるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体を与える。この化合物は、支持基板、添加物などの条件に依存するが、ホモジニアスに配向しやすい。また、広い温度範囲で液晶相を示す。
【００３９】
化合物（２−１）は１つの重合性基を有する。この化合物は、他の液晶分子のチルト角を大きくする性質や融点を下げる性質を有する。化合物（３−１）〜化合物（３−６）は液晶化合物ではない。この化合物はビスフェノールフルオレン構造を有する化合物である。この化合物は液晶分子をホメオトロピックに配向させる効果がある。以下の説明では、化合物（３−１）〜化合物（３−６）の総称として化合物（３）を用いることがある。
【００４０】
化合物（４−１）および化合物（４−２）はビスフェノール骨格および２つの重合性基を有する。この重合性化合物の重合体は三次元構造になりうるので、１つの重合性基を有する化合物に比較して硬い重合体を与える。この化合物は液晶性を示しても示さなくてもよい。この化合物は重合性液晶組成物の融点を下げる作用がある。支持基板、添加物などの条件に依存するが、この化合物を他の重合性液晶化合物と併用するとホメオトロピック配向となりやすい。化合物（Ｅ）は１分子内に３個以上のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する非液晶性の重合性化合物である。この重合性化合物の重合体は三次元構造になりうるので、硬化膜の硬度を上げる際に必要に応じて用いることがある。
【００４１】
本発明の組成物は、化合物（１−１）、化合物（１−２）、化合物（２−１）、化合物、化合物（３−１）〜化合物（３−６）、および化合物（４−１）〜化合物（４−２）とは異なるその他の重合性化合物を含有してもよい。この組成物は、薄い塗膜を生成させるために、界面活性剤のような添加物をさらに含有してもよいが、界面活性剤は、配向の種類を制御する目的には必ずしも必要ではない。この組成物は、重合反応に適した重合開始剤、光増感剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は、重合体の特性を向上させるために紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤などの添加物を含有してもよい。この組成物は有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤は、均一な厚さの塗膜（paint film）を生成させるのに有用である。
【００４２】
本発明の組成物における各成分の割合について説明する。
（Ａ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量を基準として３０〜９７重量％である。より好ましい割合は３５〜９７重量％である。さらに好ましい割合は３５〜９５重量％である。特に好ましい範囲は３５〜９０重量％である。極めて好ましい範囲は４５〜９０重量％である。
【００４３】
（Ｂ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｄ）成分の合計重量を基準として３〜４５重量％である。より好ましい割合は５〜４５重量％である。さらに好ましい割合は１０〜４５重量％である。特に好ましい割合は１０〜４０重量％である。
【００４４】
（Ｄ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量を基準として０〜２５重量％である。より好ましい割合は０〜２０重量％である。さらに好ましい割合は０〜１５重量％である。
【００４５】
（Ｃ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０１〜０．２０である。より好ましい重量比の範囲は０．０３〜０．１５である。
【００４６】
（Ｅ）成分の好ましい割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０〜０．３０である。より好ましい重量比の範囲は０〜０．２８である。
【００４７】
その他の重合性化合物の好ましい添加量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０〜０．２０であり、好ましくは０〜０．１０である。界面活性剤、重合開始剤などのような添加物を用いるとき、その使用量は目的を達する最小量でよい。
【００４８】
本発明の組成物における各成分の組み合わせについて説明する。
好ましい組み合わせは（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の組合せである。融点を調整する場合には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の組み合わせが好ましい。硬度を調整する場合には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｅ）成分の組み合わせ、または（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の組み合わせが好ましい。それぞれの組み合わせについてその他の重合性化合物をさらに組み合わせてもよい。
【００４９】
次に、化合物の合成法を説明する。本発明に用いられる化合物は、フーベン・ヴァイル（Houben Wyle, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、オーガニック・シンセセーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載された、有機化学における合成方法を適切に組み合わせることにより合成できる。
【００５０】
化合物（１−１）の合成方法は、特開２００３−２３８４９１号公報に記載されている。化合物（１−２）の合成方法は、Makromol. Chem., 190, 3201-3215 (1998) 、ＷＯ９７／００６００号パンフレットなどに記載されている。α−フルオロアクリロイルオキシ（ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−）の導入法には、α−フルオロアクリル酸、α−フルオロアクリル酸クロリドを用いることもできるが、α−フルオロアクリル酸フルオリド（ＣＨ２＝ＣＦＣＯＯＦ）を作用させる方法が有用である。J. Org. Chem., 1989, 54, 5640、特開昭６０−１５８１３７号公報、特開昭６１−８５３４５号公報などにα−フルオロアクリル酸フルオリドの合成法が記載されており、それらの方法に準じて合成が可能である。これらの化合物を出発物質として利用することにより、化合物（１−１）および化合物（１−２）を合成することができる。化合物（２−１）の合成方法は、Macromolecules, 26, 6132-6134 (1993)、Makromol.Chem. 183, 2311-2321 (1982)に記載されている。
【００５１】
化合物（３）の合成方法は、次の文献に記載されている。
化合物（３−１）：ＷＯ２００５／３３０６１号パンフレット
化合物（３−２）〜化合物（３−４）：特開２００５−３３８５５０号公報
化合物（３−４）：特開２００２−２９３７６２号公報
化合物（３−５）：特開２００５−２７２４８５号公報
化合物（３−６）の前駆体（エポキシアクリレート前駆体）：特開２００２−３４８３５７号公報
化合物（４−１）および化合物（４−２）の合成方法は、特開２００７−１６２１３号公に記載されている。
【００５２】
次に、成分化合物を例示する。化合物（１−１）の好ましい例を次に示す。
2008266550.tif 000015
【００５３】
式（１−１−Ａ）〜（１−１−Ｄ）において、Ｚ１１は水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、ｍ１およびｎ１は２〜１５の整数である。即ち、これらは左右対称の化合物である。
【００５４】
化合物（１−２）の好ましい例を次に示す。
2008266550.tif 000016
【００５５】
式（１−２−Ａ）〜（１−２−Ｄ）において、Ｚ１２は水素、フッ素、メチルまたはトリフルオロメチルであり、ｍ２およびｎ２は２〜１５の整数である。これらの化合物も左右対称である。
【００５６】
化合物（２−１）の好ましい例を次に示す。
2008266550.tif 000017
【００５７】
式（２−１−Ａ）〜（２−１−Ｄ）において、Ｚ２１は水素、またはメチルであり、
Ｗ５は水素またはフッ素であり、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり、そしてｍ３は２〜１５の整数である。
【００５８】
化合物（３−１）〜化合物（３−６）の好ましい例を次に示す。
2008266550.tif 000018
ここに、Ｚ３１は水素またはメチルであり、Ｒ１aおよびＲ１ｂは独立して炭素数２〜４のアルキレンであり、そしてｍ３１およびｎ３１は独立して０〜６の整数である。
【００５９】
2008266550.tif 000019
ここに、Ｚ３２は水素またはメチルであり、そしてｍ３２およびｎ３２は独立して１〜３の整数である。
【００６０】
2008266550.tif 000020
ここに、Ｚ３３は水素またはメチルであり、そしてｍ３３およびｎ３３は独立して０〜３の整数である。
【００６１】
2008266550.tif 000021
ここに、Ｚ３４は水素またはメチルであり、そしてｍ３４およびｎ３４は独立して０〜１０の整数である。
【００６２】
2008266550.tif 000022
ここに、Ｚ３５は水素またはメチルである。
【００６３】
2008266550.tif 000023
ここに、Ｚ３６は水素またはメチルであり、ｍ３５およびｎ３５は独立して１〜３の整数であり、ｍ３６およびｎ３６も独立して１〜３の整数である。
【００６４】
化合物（４−１）および化合物（４−２）の好ましい例を次に示す。
2008266550.tif 000024
【００６５】
2008266550.tif 000025
【００６６】
式（４−１−Ａ）〜式（４−１−Ｃ）において、Ｚ４１は水素またはメチルであり、Ｗ６は水素またはフッ素であり、そしてｍ５およびｎ５は２〜１５の整数である。式（４−２−Ａ）〜式（４−２−Ｃ）において、Ｚ４２は水素またはメチルであり、Ｗ７は水素またはフッ素であり、そしてｍ５およびｎ５は２〜１５の整数である。
【００６７】
化合物（１−１）、化合物（１−２）、化合物（２−１）、化合物（３−１）〜化合物（３−６）、化合物（４−１）、化合物（４−２）、および化合物（Ｅ）の具体例を次に示す。
【００６８】
2008266550.tif 000026
【００６９】
2008266550.tif 000027
【００７０】
2008266550.tif 000028
【００７１】
2008266550.tif 000029
【００７２】
化合物（３）はビスフェノールフルオレン系化合物である。化合物（３）の具体例を次に示す。
2008266550.tif 000030
これらの式において、ｎは１〜４の整数である。
【００７３】
2008266550.tif 000031
これらの式において、ｎは１〜３の整数である。
【００７４】
2008266550.tif 000032
これらの式において、ｎは１〜３の整数である。
【００７５】
2008266550.tif 000033
これらの式において、ｎは０〜２の整数である。
【００７６】
2008266550.tif 000034
【００７７】
2008266550.tif 000035
【００７８】
化合物（３−１−１）、化合物（３−３−１）または化合物（３−６−１）を含む市販品として、大阪ガスケミカル製のオグソールＥＡ−０２５０Ｔ、オグソールＥＡ−０５００、オグソールＥＡ−１０００、ＣＡ−０４００、ＣＡ−０４５０Ｔ、ＯＮＦ−１、ＢＰＥＦＡ等が挙げられる。これらの市販品を用いてもよい。
【００７９】
2008266550.tif 000036
【００８０】
2008266550.tif 000037
【００８１】
2008266550.tif 000038
【００８２】
2008266550.tif 000039
【００８３】
2008266550.tif 000040
【００８４】
化合物（Ｅ）は１分子内に３〜７０個の重合性基を有する非液晶性の重合性化合物である。これらの化合物は市販品でもよい。化合物（Ｅ）の好ましい例は、ペンタエリストールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスコート  Ｖ＃８０２（官能基数＝８）、ビスコート  Ｖ＃１０００（官能基数＝平均１４）である。「ビスコート」は大阪有機化学株式会社の商品名である。官能基が１６以上のものはＰｅｒｓｔｏｒｐ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓが販売しているＢｏｌｔｏｒｎ  Ｈ２０（１６官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ  Ｈ３０（３２官能）、Ｂｏｌｔｏｒｎ  Ｈ４０（６４官能）を原料にそれらをアクリル化することで得られる。
【００８５】
次に、その他の重合性化合物、添加物、有機溶剤を例示する。これらの化合物は市販品でもよい。その他の重合性化合物の例は、重合性基を１つ有する化合物、重合性基を２つ有する化合物である。
【００８６】
重合性基を１つ有する化合物の例は、スチレン、核置換スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、脂肪酸ビニル（例：酢酸ビニル）、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸（例：アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など）、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（アルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル（ヒドロキシアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル（アミノアルキルの炭素数１〜１８）、（メタ）アクリル酸のエーテル酸素含有アルキルエステル（エーテル酸素含有アルキルの炭素数３〜１８、例：メトキシエチルエステル、エトキシエチルエステル、メトキシプロピルエステル、メチルカルビルエステル、エチルカルビルエステル、およびブチルカルビルエステル）、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステル又はジ（メタ）アクリル酸エステル、若しくは末端が炭素原子数１〜６のアルキル基によってキャップされた重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステルである。
【００８７】
重合性基を２つ有する化合物の例は、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート（ビスコート  Ｖ＃７００）、ポリエチレングリコールジアクリレート、およびこれらの化合物のメタクリレート化合物などである。これらの化合物は、重合体の被膜形成能をさらに高めるのに適している。
【００８８】
界面活性剤は、シリコン系、フッ素系、ポリエーテル系、アクリル酸共重合物系、チタネート系化合物、イミダゾリン、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、脂肪族または芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ラウリルアミドプロピルベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキル基と親水性基とを有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基と親油性基とを有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基を有するウレタン、水酸基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、水酸基を有するポリエステルポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、水酸基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、およびポリエステル変性ポリアルキルシロキサン等の種々の化合物を用いることができる。界面活性剤は組成物を支持基板などに塗布するのを容易にするなどの効果を有する。界面活性剤の好ましい割合は、界面活性剤の種類、組成物の組成比などにより異なるが、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．０５であり、より好ましくは０．００１〜０．０３である。
【００８９】
重合性液晶組成物の重合速度を最適化するために、公知の光重合開始剤を用いてもよい。光重合開始剤の好ましい添加量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０００１〜０．２０である。この重量比のより好ましい範囲は０．００１〜０．１５である。さらに好ましい範囲は０．０１〜０．１５である。光重合開始剤の例は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュアー１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（イルガキュアー１８４）、イルガキュアー１２７、イルガキュアー５００（イルガキュアー１８４とベンゾフェノンの混合物）、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー７５４、イルガキュアー１３００、イルガキュアー８１９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー１８７０、ダロキュアー４２６５、ダロキュアーＭＢＦ、ダロキュアーＴＰＯ、イルガキュアー７８４、イルガキュアー７５４、イルガキュアーＯＸＥ０１、およびイルガキュアーＯＸＥ０２である。上記のダロキュアーおよびイルガキュアーはどちらもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）から販売されている商品の名称である。これらに公知の増感剤（イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチル−４ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＤＢ）、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート（ダロキュアーＥＨＡ）など）を添加してもよい。
【００９０】
光ラジカル重合開始剤のその他の例は、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などである。
【００９１】
１種または２種以上の連鎖移動剤を重合性液晶組成物に加えて、重合体の機械特性を制御することが可能である。連鎖移動剤を用いることによりポリマー鎖の長さまたはポリマーフィルムにおける２つの架橋ポリマー鎖の長さを制御することができる。これらの長さを同時に制御することもできる。連鎖移動剤の量を増大させると、ポリマー鎖の長さは減少する。好ましい連鎖移動剤は、チオール化合物である。単官能性チオールの例はドデカンチオール、２−エチルへキシル−（３−メルカプトプロピオネートである。多官能性チオールの例は、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（カレンズＭＴ  ＢＤ１）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（カレンズＭＴ  ＰＥ１）、および１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（カレンズＭＴ  ＮＲ１）である。「カレンズ」は昭和電工株式会社の商品名である。
【００９２】
重合性液晶組成物には、保存時の重合開始を防止するために重合防止剤を添加することができる。公知の重合防止剤を使用できるが、その好ましい例は、２，５−ジ（ｔ−ブチル）ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ハイドロキノン、メチルブルー、ジフェニルピクリン酸ヒドラジド（ＤＰＰＨ）、ベンゾチアジン、４−ニトロソジメチルアニリン（ＮＩＤＩ）、ｏ−ヒドロキシベンゾフェノンなどである。
【００９３】
重合性液晶組成物の保存性を向上させるために、酸素阻害剤を添加することもできる。組成物内で発生するラジカルは雰囲気中の酸素と反応しパーオキサイドラジカルを与え、重合性化合物との好ましくない反応が促進される。これを防ぐ目的で酸素阻害剤を添加することが好ましい。酸素阻害剤の例はリン酸エステル類である。
【００９４】
重合性液晶組成物の耐候性を更に向上させるために、紫外線吸収剤、光安定剤（ラジカル捕捉剤）および酸化防止剤等を添加してもよい。紫外線吸収剤の例は、チヌビンＰＳ、チヌビンＰ、チヌビン９９−２、チヌビン１０９、チヌビン２１３、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２８、チヌビン３２９、チヌビン３８４−２、チヌビン５７１、チヌビン９００、チヌビン９２８、チヌビン１１３０、チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４６０、チヌビン４７９、チヌビン５２３６、アデカスタブＬＡ−３２、アデカスタブＬＡ−３４、アデカスタブＬＡ−３６、アデカスタブＬＡ−３１、アデカスタブ１４１３、およびアデカスタブＬＡ−５１である。「チヌビン」はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社の商品名であり、「アデカスタブ」は旭電化（株）の商品名である。
【００９５】
光安定剤の例は、チヌビン１１１ＦＤＬ、チヌビン１２３、チヌビン１４４、チヌビン１５２、チヌビン２９２、チヌビン６２２、チヌビン７７０、チヌビン７６５、チヌビン７８０、チヌビン９０５、チヌビン５１００、チヌビン５０５０、５０６０、チヌビン５１５１、キマソーブ１１９ＦＬ、キマソーブ９４４ＦＬ、キマソーブ９４４ＬＤ、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、アデカスタブＬＡ−７７、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７、サイテック社製のサイアソーブＵＶ−３３４６、およびグッドリッチ社のグッドライトＵＶ−３０３４である。「キマソーブ」はチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社の商品名である。
【００９６】
酸化防止剤の例は、旭電化社製のアデカスタブＡＯ−２０、ＡＯ−３０、ＡＯ−４０、ＡＯ−５０、ＡＯ−６０、ＡＯ−８０、住友化学（株）から販売されているスミライザーＢＨＴ、スミライザーＢＢＭ−Ｓ、およびスミライザーＧＡ−８０、並びにチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）から販売されているＩｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、およびＩｒｇａｎｏｘ２４５である。これらの市販品を用いてもよい。
【００９７】
重合性液晶組成物には、基板との密着性を制御するために、シランカップリング剤をさらに添加しても良い。具体的には、ビニルトリアルコキシシシラン、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、３−クロロトリアルコキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランなどである。別の例は、これらの化合物において、アルコキシ基（３つ）のうちの１つをメチルに置き換えられたジアルコキシメチルシランである。好ましいシランカップリング剤は、３−アミノプロピルトリエトキシシランである。
【００９８】
重合性液晶組成物はそのまま基板面に塗布することもある。しかしながら、通常は塗工を容易にするために、溶剤を用いて重合性液晶組成物を希釈するか、または溶剤に重合性液晶組成物の各成分を溶解して、重合性液晶組成物と溶剤とからなる重合性液晶組成物の溶液が調製され、この溶液が用いられる。この溶剤は単独でも使用できるし、２つ以上を混合して使用してもよい。溶剤の例はエステル系溶剤、アミド系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤および脂環式炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、およびアセテート系溶剤である。
【００９９】
エステル系溶剤の好ましい例は、酢酸アルキル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチルおよび酢酸イソペンチル）、トリフルオロ酢酸エチル、プロピオン酸アルキル（例：プロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピルおよびプロピオン酸ブチル）、酪酸アルキル（例：酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソブチルおよび酪酸プロピル）、マロン酸ジアルキル（例：マロン酸ジエチル）、グリコール酸アルキル（例：グリコール酸メチルおよびグリコール酸エチル）、乳酸アルキル（例：乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸イソプロピル、乳酸n-プロピル、乳酸ブチルおよび乳酸エチルヘキシル）、モノアセチン、γ−ブチロラクトンおよびγ−バレロラクトンである。
【０１００】
アミド系溶剤の好ましい例は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ−メチルカプロラクタムおよびジメチルイミダゾリジノンである。
【０１０１】
アルコール系溶剤の好ましい例は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ブタノール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、１−ドデカノール、エチルヘキサノール、３、５、５−トリメチルヘキサノール、ｎ−アミルアルコール、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−３−メトキシブタノール、シクロヘキサノールおよびメチルシクロヘキサノールである。
【０１０２】
エーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビス（２−プロピル）エーテル、１，４−ジオキサンおよびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。
【０１０３】
グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノアルキルエーテル（例：エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテル）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：プロピレングリコールモノブチルエーテル）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートおよびプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート）、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート（例：ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）、およびジエチレングリコールメチルエチルエーテルである。
【０１０４】
芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、ｓ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、およびテトラリンである。ハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤の好ましい例はクロロベンゼンである。脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、ヘキサンおよびヘプタンである。ハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例は、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレンおよびテトラクロロエチレンである。脂環式炭化水素系溶剤の好ましい例は、シクロヘキサンおよびデカリンである。
【０１０５】
ケトン系溶剤の好ましい例は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、およびメチルプロピルケトンである。
【０１０６】
アセテート系溶剤の好ましい例は、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセト酢酸メチル、および１−メトキシ−２−プロピルアセテートである。
【０１０７】
重合性液晶化合物の溶解性の観点からは、アミド系溶剤、芳香族炭化水素系、ケトン系溶剤の使用が好ましく、溶剤の沸点を考慮すると、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤の併用も好ましい。溶剤の選択に関して特に制限はないが、支持基材として プラスチック基板を用いる場合は、基板の変形を防ぐために乾燥温度を低くすること、および溶剤が基板を侵食しないようにする必要がある。このような場合に好ましく用いられる溶剤としては、芳香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、アセテート系溶剤、グリコールモノアルキルエーテル系溶剤である。
【０１０８】
重合性液晶組成物の溶液における溶剤の割合は、この溶液の全重量を基準として５０〜９５％である。この範囲の下限は重合性液晶化合物の溶解性およびこの溶液を塗工する際のその最適粘度を考慮した数値である。そしてその上限は、溶剤コストおよび溶剤を蒸発させる際の時間や熱量といった経済的観点を考慮した数値である。この割合の好ましい範囲は６０〜９０％であり、より好ましい範囲は７０〜８５％である。
【０１０９】
以下の説明では、重合性液晶組成物から得られる本発明の液晶フィルムを単に液晶フィルムと称することがある。液晶フィルムは、次のようにして形成させることができる。まず、重合性液晶組成物の溶液を支持基板上に塗布し、これを乾燥させて塗膜を形成させる。つぎに、その塗膜に光照射して重合性液晶組成物を重合させ、塗膜中の組成物が液晶状態で形成するネマチック配向を固定化する。使用できる支持基板は、ガラスおよびプラスチックフィルムである。プラスチックフィルムの例は、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、セルロース、トリアセチルセルロースおよびその部分鹸化物、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、およびシクロオレフィン系樹脂などのフィルムである。
【０１１０】
シクロオレフィン系樹脂としてノルボルネン系樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。これらの中で、不飽和結合を有さないか、又は不飽和結合が水素添加されたものが好適に用いられる。例えば、１種又は２種以上のノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体の水素添加物、１種又は２種以上のノルボルネン系モノマーの付加（共）重合体、ノルボルネン系モノマーとオレフィン系モノマー（エチレン、α−オレフィン等）との付加共重合体、ノルボルネン系モノマーとシクロオレフィン系モノマー（シクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエン等）との付加共重合体、及び、これらの変性物等が挙げられ、具体的には、ＺＥＯＮＥＸ、ＺＥＯＮＯＲ（日本ゼオン社製）、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ社製）、ＴＯＰＡＳ（チコナ社製）、ＡＰＥＬ（三井化学社製）、エスシーナ（積水化学工業社製）、ＯＰＴＯＲＥＺ（日立化成社製）等が挙げられる。
【０１１１】
これらのプラスチックフィルムは、一軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムであってもよい。これらのプラスチックフィルムは、例えば、コロナ処理やプラズマ処理などの親水化処理、あるいは疎水化処理などの表面処理を施したものであってもよい。親水化処理の方法は特に制限はないが、コロナ処理あるいはプラズマ処理が好ましく、特に好ましい方法はプラズマ処理である。プラズマ処理は、特開２００２−２２６６１６号公報、特開２００２−１２１６４８号公報などに記載されている方法を用いても良い。また、液晶フィルムとプラスチックフィルムとの密着性を改良するためにアンカーコート層を形成させてもよい。このようなアンカーコート層は液晶フィルムとプラスチックフィルムの密着性を高めるものであれば、無機系、有機系のいずれの材料であっても何ら問題はない。また、プラスチックフィルムは積層フィルムであってもよい。プラスチックフィルムに代えて、表面にスリット状の溝をつけたアルミニウム、鉄、銅などの金属基板や、表面をスリット状にエッチング加工したアルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス基板などを用いることもできる。
【０１１２】
これらのガラス、プラスチックフィルム等の支持基板には、重合性液晶組成物の塗膜形成に先立って、ラビング等による物理的、機械的な表面処理が行われてもよい。ホメオトロピック配向の重合性液晶層および液晶フィルムを形成する場合はラビング等の表面処理を行わない場合が多いが、配向欠陥等を防止する点でラビング処理を行ってもよい。ラビング処理には任意の方法が採用できるが、通常はレーヨン、綿、ポリアミドなどの素材からなるラビング布を金属ロールなどに捲き付け、支持基板または重合体被膜に接した状態でロールを回転させながら移動させる方法、ロールを固定したまま支持基板側を移動させる方法などが採用される。ラビング処理は支持基板に直接施されていてもよく、または支持基板上に予め重合体被膜を設け、その重合体被膜にラビング処理を施してもよい。ラビング処理の方法は前述のとおりである。支持基板の種類によっては、その表面に酸化ケイ素を傾斜蒸着して配向能を付与することもできる。
【０１１３】
重合性液晶組成物またはその溶液を塗工する際、均一な膜厚を得るための塗布方法の例は、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法およびダイコート法である。特に、塗布時に液晶組成物にせん断応力がかかるワイヤーバーコート法等を、ラビング等による基板の表面処理を行わないで液晶組成物の配向を制御する場合に用いてもよい。
【０１１４】
重合性液晶組成物の溶液を調製する際には、重合性液晶組成物の（Ｃ）成分である化合物（３）は、予め溶剤で希釈してから用いられてもよい。このような溶剤は（Ｃ）成分を溶解させる能力を有し、更に本発明の目的である重合性液晶組成物のホメオトロピック配向の安定性および均一性を損なわない溶剤から選択される。このような溶剤の例は、重合性液晶組成物の溶液を調製する際に用いられる前記の溶剤である。そして、その使用量も重合性液晶組成物の安定性を損なわない範囲内で設定される。
【０１１５】
本発明の重合性液晶組成物の溶液を塗工するときには、塗布後に溶剤を除去して、支持基板上に膜厚の均一な重合性液晶層、即ち重合性液晶組成物の層を形成させる。溶剤除去の条件は特に限定されない。溶剤がおおむね除去され、重合性液晶組成物の塗膜の流動性がなくなるまで乾燥すればよい。室温での風乾、ホットプレートでの乾燥、乾燥炉での乾燥、温風や熱風の吹き付けなどを利用して溶剤を除去することができる。重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比によっては、塗膜を乾燥する過程で、塗膜中の重合性液晶組成物のネマチック配向が完了していることがある。従って、乾燥工程を経た塗膜は、後述する熱処理工程を経由することなく、重合工程に供することができる。
【０１１６】
塗膜を熱処理する際の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、光源から照射する光の量などは、重合性液晶組成物に用いる化合物の種類と組成比、光重合開始剤の添加の有無やその添加量などによって、好ましい範囲が異なる。従って、以下に説明する塗膜の熱処理の温度および時間、光照射に用いられる光の波長、および光源から照射する光の量についての条件は、あくまでもおよその範囲を示すものである。
【０１１７】
塗膜の熱処理は、溶剤が除去され重合性液晶の均一配向性が得られる条件で行うことが好ましい。重合性液晶組成物の液晶相転移点以上で行ってもよい。熱処理方法の一例は、前記重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度まで塗膜を加温して、塗膜中の重合性液晶組成物にネマチック配向を形成させる方法である。重合性液晶組成物がネマチック液晶相を示す温度範囲内で、塗膜の温度を変化させることによってネマチック配向を形成させてもよい。この方法は、上記温度範囲の高温域まで塗膜を加温することによって塗膜中にネマチック配向を概ね完成させ、次いで温度を下げることによってさらに秩序だった配向にする方法である。上記のどちらの熱処理方法を採用する場合でも、熱処理温度は室温〜１２０℃である。この温度の好ましい範囲は室温〜１００℃であり、より好ましい範囲は室温〜９０℃、さらに好ましい範囲は室温〜７０℃である。熱処理時間は５秒〜２時間である。この時間の好ましい範囲は１０秒〜４０分であり、より好ましい範囲は２０秒〜２０分である。重合性液晶組成物からなる層の温度を所定の温度まで上昇させるためには、熱処理時間を５秒以上にすることが好ましい。生産性を低下させないためには、熱処理時間を２時間以内にすることが好ましい。このようにして本発明の重合性液晶層が得られる。
【０１１８】
重合性液晶層中に形成された重合性液晶化合物のネマチック配向状態は、この重合性液晶化合物を光照射により重合することによって固定化される。光照射に用いられる光の波長は特に限定されない。電子線、紫外線、可視光線、赤外線（熱線）などを利用することができる。通常は、紫外線または可視光線を用いればよい。波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、より好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源の例は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などである。光源の好ましい例は、メタルハライドランプやキセノンランプ、超高圧水銀ランプおよび高圧水銀ランプである。光源と重合性液晶層との間にフィルターなどを設置して特定の波長領域のみを通すことにより、照射光源の波長領域を選択してもよい。光源から照射する光量は、２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。光量の好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。光照射時の温度条件は、上記の熱処理温度と同様に設定されることが好ましい。また、重合環境の雰囲気は窒素雰囲気、不活性ガス雰囲気、空気雰囲気のいずれでも良いが、窒素雰囲気あるいは不活性ガス雰囲気が硬化性を向上させる観点から好ましい。
【０１１９】
本発明の重合性液晶層、およびこれを光や熱などにより重合させた液晶フィルムを様々な光学素子に用いる場合、または液晶表示装置に用いる光学補償素子として適用する場合には、厚み方向におけるチルト角の分布の制御が極めて重要となる。
【０１２０】
チルト角を制御する方法の一つは、重合性液晶組成物に用いる液晶性化合物の種類や組成比などを調整する方法である。この重合性液晶化合物に他の成分を添加することによっても、チルト角を制御することができる。液晶フィルムのチルト角は、重合性液晶組成物中の溶剤の種類や溶質濃度、他の成分の１つとして加える界面活性剤の種類や添加量などによっても制御することができる。支持基板または重合体被膜の種類やラビング条件、重合性液晶組成物の塗膜の乾燥条件や熱処理条件などによっても、液晶フィルムのチルト角を制御することができる。さらに、配向後の光重合工程での照射雰囲気や照射時の温度なども液晶フィルムのチルト角に影響を与える。即ち、液晶フィルムの製造プロセスにおけるほとんど全ての条件が多少なりともチルト角に影響を与えると考えてよい。従って、重合性液晶性組成物の最適化と共に、液晶フィルムの製造プロセスの諸条件を適宜選択することにより、任意のチルト角にすることができる。
【０１２１】
ホメオトロピック配向は、チルト角が基板界面から自由界面にかけて一様に８５°〜９０°に分布している。この配向状態は、（Ｃ）成分を添加した本発明の重合性液晶組成物の塗膜を支持基板表面に形成させることによって得られる。本発明において均一なホメオトロピック配向を得るためには、（Ｃ）成分の使用割合を、前記のように（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に対する重量比で０．０１〜０．２０にすることが好ましい。この割合のより好ましい範囲は０．０３〜０．１５である。化合物（３）の好ましい例は、化合物（３−１−１）（ｎ＝１または２）、化合物（３−３−１）（ｎ＝２）、および化合物（３−６−１）である。
【０１２２】
均一なホメオトロピック配向を形成させるために、（Ｃ）成分である化合物（３）を複数種併用して用いてもよい。（Ｃ）成分は重合性液晶組成物に直接、または溶剤等で希釈して添加することができる。また、重合性液晶化合物の種類または重合性液晶組成物の組成によっては上記方法においても均一なホメオトロピック配向を形成しにくい場合がある。この場合はホモジニアス配向性またはチルト配向性が強いと考えられるため、（Ｃ）成分の添加量を増加させるか、またはその重合性液晶化合物を必要最小量まで減らすなどの最適化により、均一なホメオトロピック配向が得られる。このようなホメオトロピック配向は支持基板の表面が親水化処理等により極性を有していると、より均一なホメオトロピック配向を得ることができる。また、ラビング等の表面処理がされていなくても得ることができる。
【０１２３】
一方、垂直配向剤を支持基板上に形成する場合は、オクタデシルトリエトキシシランなどのシランカップリング剤、レシチン、クロム錯体、垂直配向用のポリイミド系配向膜、ポリアミック酸配向膜の低温（１８０℃未満）焼成膜、ポリアミック酸配向膜の高温（１８０℃以上）焼成膜あるいは水溶性シルセスキオキサン膜などの利用が挙げられる。さらに電場や磁場などを用いてチルト角を制御することも可能である。
【０１２４】
液晶フィルムにおける上記の各配向形態の均一性は、使用される重合性液晶化合物の構造を適宜選択することにより向上する場合がある。本発明においては、単官能型の重合性液晶化合物において、メソゲン末端基にシアノを有する場合に安定して得られることが認められている。それらのうち好ましい化合物は、化合物（２−１−２）、化合物（２−１−３）、化合物（２−１−４）、化合物（２−１−５）、化合物（２−１−８）、化合物（２−１−９）などである。
【０１２５】
液晶フィルムの厚さは、目的とする素子に応じたレタデーションや液晶フィルムの複屈折率によって適当な厚さが異なる。従って、その範囲を厳密に決定することはできないが、好ましい液晶フィルムの厚さは、一応０．０５〜５０μｍである。そして、より好ましい範囲は０．１〜２０μｍであり、さらに好ましい範囲は０．５〜１０μｍである。液晶フィルムの好ましいヘイズ値は１．５％以下であり、好ましい透過率は８０％以上である。より好ましいヘイズ値は１．０％以下であり、より好ましい透過率は９５％以上である。透過率については、可視光領域でこれらの条件を満たすことが好ましい。
【０１２６】
液晶フィルムは、液晶表示素子（特に、アクティブマトリックス型およびパッシブマトリックス型の液晶表示素子）に適用する光学補償素子として有効である。この液晶フィルムを光学補償膜として使用するのに適している液晶表示素子の型の例は、ＩＰＳ型（イン・プレーン・スイッチング）、ＯＣＢ型（光学的に補償された複屈折）、ＴＮ型（ツィステッド・ネマティック）、ＳＴＮ型（スーパー・ツィステッド・ネマティック）、ＥＣＢ型（電気的に制御された複屈折）、ＤＡＰ型（整列相の変形効果）、ＣＳＨ型（カラー・スーパー・ホメオトロピック）、ＶＡＮ／ＶＡＣ型（垂直配向したネマチック／コレステリック）、ＯＭＩ型（光学モード干渉）、ＳＢＥ型（超複屈折効果）などである。さらにゲスト−ホスト型、強誘電性型、反強誘電性型などの表示素子用の位相レターダーとして、この液晶フィルムを使用することもできる。なお、液晶フィルムに求められるチルト角の厚み方向の分布や厚みなどのパラメーターの最適値は、補償すべき液晶表示素子の種類とその光学パラメーターに強く依存するので、素子の種類によって異なる。
【０１２７】
液晶フィルムは、偏光板などと一体化した光学素子としても使用することができ、この場合は液晶セルの外側に配置させられる。しかしながら、光学補償素子としての液晶フィルムは、セルに充填された液晶への不純物の溶出がないかまたは少ないので、液晶セルの内部に配置させることも可能である。重合性液晶組成物を使用する際にフォトリソグラフィー技術を適用すれば、液晶表示素子の青、緑、赤などの波長域の異なる画素ごとに、または１画素を分割して区分された所定の領域に、光学パラメーターの異なる液晶フィルムから成る光学補償層を配置することができる。例えば、特開２００１−２２２００９号公報に開示されている方法を応用すれば、１画素を反射表示部と、液晶フィルムからなる１／４λ板を配置した透過表示部に分割することによって、光利用効率が改善された半透過反射型液晶表示素子を構築することができる。即ち、液晶表示素子の表示性能を更に向上させることが可能である。
【０１２８】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例における評価法を次に示す。
＜重合条件＞
窒素雰囲気下において、室温で２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて３０ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射。
＜液晶配向状態の確認＞
クロスニコルに配置した２枚の偏光板内に得られた液晶フィルム付基板を挟持して、基板を正面から観察すると暗視野であり、上下左右の方向から観察すると明視野であることが確認されたならば、液晶骨格の配向ベクトルがガラス基板に対して垂直であることを示す為、ホメオトロピック配向であると判断した。ホメオトロピック配向の均一性は、２枚の偏光板をクロスニコルの状態にし、その間に液晶フィルム付基板を入れ、正面から観察した場合に、液晶の配向欠陥由来の光りぬけが目視で確認されないとき（暗視野）を均一配向の状態とした。支持基材はプラスチックフィルム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を塗布したガラス、無アルカリガラス、あるいは長鎖アルキル基を有さないポリアミック酸を塗布し焼成したスライドガラスを用いた。そして支持基材上に重合性液晶組成物を塗膜・配向させ、上記重合条件下で重合させることによって得た。
＜偏光解析装置による測定＞
シンテック（株）製のＯＰＴＩＰＲＯ偏光解析装置を用い、液晶フィルム付基板に波長が５５０ｎｍの光を照射した。この光の入射角度をフィルム面に対して９０度から減少させながらレタデーションを測定した。レタデーション（retardation；位相遅れ）はΔｎ×ｄで表される。記号Δｎは光学異方性であり、記号ｄは重合体フィルムの厚さである。
＜溶液の安定性の確認＞
室温状態で２４時間放置後の溶液の色合いの変化の有無を目視で確認し、２５℃における溶液の回転粘度の変化率をＥ型粘度計により測定した。
【０１２９】
実施例で使用した化合物を以下に示す。
2008266550.tif 000041
【０１３０】
化合物（２）は以下のものを用いた。
2008266550.tif 000042
【０１３１】
化合物（３）は以下のものを用いた。
2008266550.tif 000043
【０１３２】
2008266550.tif 000044
【０１３３】
化合物（１−１−３）は特開２００３−２３８４９１号公報に記載の方法で合成した。
化合物（１−１−７）は特開２００６−３０７１５０号公報に記載の方法で合成した。
化合物（１−２−７）はMakromol. Chem., 190, 3201-3215 (1998) に記載の方法にしたがって合成した。
化合物（１−２−９）はＷＯ９７／００６００号パンフレットに記載の方法と同様にして合成した。
化合物（２−１−３）および化合物（２−１−９）は、Macromolecules, 26, 6132-6134 (1993) に記載の方法と同様にして合成した。
化合物（２−１−５）は、Makromol.Chem. 183, 2311-2321 (1982)に記載の方法で合成した。
化合物（３−１−１）はオグソールＣＡ−０４００、化合物（３−３−１）はオグソールＥＡ−０５００（ｎ１＋ｎ２＝５）、化合物（３−６−１）はＯＮＦ−１を用いた。これらはいずれも大阪ガスケミカル製の市販品である。
化合物（４−１−１）、化合物（４−２−３）および化合物（４−２−１５）は、特開２００７−１６２１３号公報に記載の方法に従って合成した。
【実施例１】
【０１３４】
［ＭＩＸ１の調製］
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−３）＝６５：３５の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１とする。このＭＩＸ１に対して、重量比０．０５の化合物（３−１−１）、および重量比０．０３の重合開始剤イルガキュアー９０７を添加した。この組成物にトルエンを加えて、溶剤の割合が７５重量％である重合性液晶組成物（１）とした。
【０１３５】
ガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）上に低プレチルト角（水平配向モード）用ポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３１０  チッソ（株）製）を塗布し、８０℃で３分間乾燥後、２１０℃で３０分間焼成した。次に、重合性液晶組成物（１）を、ポリアミック酸付きガラス基板上にスピンコートにより塗布した。この基板を７０℃で３分間加熱、室温で３分間冷却し、溶剤が除去された塗膜を紫外線により窒素気流下で重合させて、均一なホメオトロピック配向を有する液晶フィルムを得た。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１のような結果であった。この重合性液晶組成物（１）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（１）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例２】
【０１３６】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−３）＝７８：２２の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ２とする。このＭＩＸ２に対して、重量比０．１０の化合物（３−１−１）を添加した以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（２）を調製し、この重合性液晶組成物（２）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（２）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（２）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例３】
【０１３７】
化合物（１−２−１１）：化合物（２−１−３）＝７８：２２の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ３とする。このＭＩＸ３に対して、重量比０．１０の化合物（３−１−１）を添加した以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（３）を調製し、この重合性液晶組成物（３）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（３）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（３）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例４】
【０１３８】
化合物（１−２−１２）：化合物（２−１−３）＝７８：２２の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ４とする。このＭＩＸ４に対して、重量比０．１０の化合物（３−１−１）を添加した以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（４）を調製し、この重合性液晶組成物（４）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（４）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（４）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例５】
【０１３９】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−５）＝７８：２２の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ５とする。このＭＩＸ５に対して、重量比０．１０の化合物（３−１−１）を添加した以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（５）を調製し、この重合性液晶組成物（５）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（５）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（５）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例６】
【０１４０】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−３）＝７８：２２の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ６とする。このＭＩＸ６に対して、重量比０．１０の化合物（３−３−１）を添加した以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（６）を調製し、この重合性液晶組成物（６）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（６）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（６）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例７】
【０１４１】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−３）＝７８：２２の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ７とする。このＭＩＸ７に対して、重量比０．１０の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロペンタノンとしたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（７）を調製し、この重合性液晶組成物（７）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（７）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（７）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例８】
【０１４２】
実施例３に記載のＭＩＸ３を用い、このＭＩＸ３に対して重量比０．１０の化合物（３−１−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとしたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（８）を調製し、この重合性液晶組成物（８）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（８）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（８）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例９】
【０１４３】
実施例３に記載の組成物ＭＩＸ３を用い、このＭＩＸ３に対して重量比０．１０の化合物（３−１−１）を添加し、溶剤をトルエン／乳酸エチル＝１／１（重量比）としたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（９）を調製し、この重合性液晶組成物（９）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（９）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（９）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例１０】
【０１４４】
化合物（１−１−３）：化合物（２−１−３）＝７９：２１の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ８とする。このＭＩＸ８に対して、重量比０．０５の化合物（３−３−１）を添加し、溶剤をトルエンとしたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（１０）を調製した。支持基材をトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚み：８０μ、合樹産業製、製品名ＴＡＣＰＨＡＮ）として用い、実施例１と同様な方法で重合性液晶組成物（１０）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（１０）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（１０）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例１１】
【０１４５】
実施例１０に記載の組成物ＭＩＸ８を用い、ＭＩＸ８に対して、重量比０．０５の化合物（３−１−１）を添加し、溶剤をトルエンとしたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（１１）を調製した。支持基材をトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（厚み：８０μ、合樹産業製、製品名ＴＡＣＰＨＡＮ）として用い、実施例１と同様な方法で液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（１１）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（１１）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例１２】
【０１４６】
化合物（１−２−７）：化合物（２−１−３）＝６８：３２の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ９とする。このＭＩＸ９に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をトルエン／２−プロパノール＝９／１（重量比）の混合溶媒としたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（１２）を調製し、この重合性液晶組成物（１２）から液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（１２）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（１２）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例１３】
【０１４７】
化合物（１−１−３）：化合物（１−２−７）：化合物（２−１−３）：化合物（２−１−５）＝２３：３０：３６：１１の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１０とする。ＭＩＸ１０に対して、重量比０．１０の１，６−へキサンジオールジアクリレート（ビスコート  Ｖ＃２３０  大阪有機化学工業（株）製）、および重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加した。この組成物をＭＩＸ１１とする。溶剤をトルエン／２−プロパノール＝９／１（重量比）としたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（１３）を調製し、実施例１と同様な方法で液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（１３）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（１３）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例１４】
【０１４８】
支持基材としてノルボルネン系樹脂（ＺＥＯＮＯＲフィルム／ＺＥＯＮＯＲ１６００Ｒ日本ゼオン（株）製  特開２００４−４６４１号公報参照））を用い、表面の親水化処理（プラズマ処理）は常圧プラズマ表面処理装置（ＡＰ−Ｔ０２−Ｌ）を用いた。プラズマ放電条件は、特開２００２−２２６６１６公報に準じて設定した。親水化処理の度合いを、ノルボルネン系樹脂基材上に滴下した純水の接触角（２５℃）の測定により評価した（接触角計ＣＡ−Ａ（協和界面化学株式会社製）を使用）ところ、処理前が接触角９７°、処理後が３０°であった。実施例１に記載の組成物ＭＩＸ１を用い、ＭＩＸに対して、重量比０．１０の化合物（３−６−１）を添加し、溶媒をシクロヘキサノンとしたこと以外は実施例１と同様な方法で重合性液晶組成物（１４）を調製した。この重合性液晶組成物（１４）を用いて、支持基材を親水化処理したノルボルネン樹脂を用いたこと以外は実施例１と同様な方法で液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（１４）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（１４）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例１５】
【０１４９】
実施例１に記載の組成物ＭＩＸ１を用い、ＭＩＸ１に対して重量比０．１５のビスコート  Ｖ＃１０００（大阪有機化学工業（株）製）と、重量比０．１０の化合物（３−１−１）を添加した。この組成物をＭＩＸ１２とする。この組成物ＭＩＸ１２に加える溶媒をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド／酢酸−３−メトキシブチル／２−プロパノール＝３／６／１（重量比）としたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（１５）を調製し、実施例１と同様な方法で液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（１５）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（１５）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例１６】
【０１５０】
実施例１５に記載の組成物ＭＩＸ１２を用い、組成物ＭＩＸ１２に対して重量比０．１８のビスコート  Ｖ＃１０００と、重量比０．１５の化合物（３−１−１）を添加した。この組成物をＭＩＸ１３とする。この組成物ＭＩＸ１３に、溶剤をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド／酢酸−３−メトキシブチル／２−プロパノール＝３／６／１（重量比）としたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（１６）を調製し、実施例１と同様な方法で液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（１６）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（１６）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例１７】
【０１５１】
実施例１に記載の組成物ＭＩＸ１を用い、組成物ＭＩＸ１に対して重量比０．１５のビスコート  Ｖ＃１０００と、重量比０．１０のペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ製）、重量比０．１０の化合物（３−１−１）を添加した。この組成物をＭＩＸ１４とする。溶媒をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド／酢酸−３−メトキシブチル／２−プロパノール＝３／６／１（重量比）としたこと以外は実施例１と同様にして、重合性液晶組成物（１７）を調製し、実施例１と同様な方法で液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（１７）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（１７）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例１８】
【０１５２】
化合物（１−２−７）：化合物（４−２−３）：化合物（２−１−３）＝６０：２０：２０の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１５とする。この組成物ＭＩＸ１５に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶媒をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（１８）を調製した。この重合性液晶組成物（１８）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（１８）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（１８）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例１９】
【０１５３】
化合物（１−２−９）：化合物（４−２−３）：化合物（２−１−３）＝６０：１０：３０の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１６とする。この組成物ＭＩＸ１６に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（１９）を調製した。この重合性液晶組成物（１９）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（１９）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（１９）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例２０】
【０１５４】
実施例１に記載の組成物ＭＩＸ１を用い、ＭＩＸ１に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２０）を調製した。この重合性液晶組成物（２０）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（２０）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（２０）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例２１】
【０１５５】
実施例１に記載の組成物ＭＩＸ１を用い、ＭＩＸ１に対して、重量比０．１０の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２１）を調製した。この重合性液晶組成物（２１）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（２１）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（２１）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例２２】
【０１５６】
実施例１に記載の組成物ＭＩＸ１を用い、ＭＩＸ１に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、重量比０．０６の重合開始剤イルガキュアー９０７、および重量比０．０２の増感剤カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬製）を添加した。溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２２）を調製した。この重合性液晶組成物（２２）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（２２）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（２２）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例２３】
【０１５７】
ガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）上にポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製  ゴーセノール  ＥＧ−２５）の４％水溶液を塗布し、９０℃で３分間乾燥後、１７０℃で３０分間焼成した。次に、実施例２１記載の重合性液晶組成物（２１）を用いて、実施例１と同様にして、液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。
【実施例２４】
【０１５８】
化合物（１−２−７）：化合物（４−２−３）：化合物（２−１−３）＝６０：１０：３０の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１７とする。この組成物ＭＩＸ１７に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２３）を調製した。この重合性液晶組成物（２３）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（２３）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（２３）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例２５】
【０１５９】
化合物（１−２−７）：化合物（１−１−３）：化合物（４−２−３）：化合物（２−１−３）＝４０：２０：１０：３０の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１８とする。この組成物ＭＩＸ１８に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２４）を調製した。この重合性液晶組成物（２４）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（２４）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（２４）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例２６】
【０１６０】
化合物（１−２−７）：化合物（１−１−３）：化合物（４−２−３）：化合物（２−１−３）＝５０．５：１５．５：１０：２４の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ１９とする。この組成物ＭＩＸ１９に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２５）を調製した。この重合性液晶組成物（２５）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（２５）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（２５）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例２７】
【０１６１】
化合物（１−２−９）：化合物（１−１−３）：化合物（４−２−３）：化合物（２−１−３）＝５０．５：１５．５：１０：２４の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ２０とする。この組成物ＭＩＸ２０に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２６）を調製した。この重合性液晶組成物（２６）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（２６）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（２６）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例２８】
【０１６２】
化合物（１−２−１２）：化合物（２−１−９）＝６５：３５の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ２１とする。この組成物ＭＩＸ２１に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２７）を調製した。この重合性液晶組成物（２７）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（２７）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（２７）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例２９】
【０１６３】
化合物（１−２−１２）：化合物（４−２−１５）：化合物（２−１−９）＝６０：１０：３０の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ２２とする。この組成物ＭＩＸ２２に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２８）を調製した。この重合性液晶組成物（２８）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（２８）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（２８）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例３０】
【０１６４】
化合物（１−１−３）：化合物（４−１−１）：化合物（２−１−３）＝６０：１０：３０の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ２３とする。この組成物ＭＩＸ２３の全重量に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（２９）を調製した。この重合性液晶組成物（２９）から、支持基材を実施例２３と同様にＰＶＡ膜付基板としたこと以外は実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（２９）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（２９）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例３１】
【０１６５】
化合物（１−１−３）：化合物（４−１−１）：化合物（２−１−３）＝７０：１０：２０の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ２４とする。この組成物ＭＩＸ２４の全重量に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（３０）を調製した。この重合性液晶組成物（３０）から、支持基材を実施例２３と同様にＰＶＡ膜付基板としたこと以外は実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（３０）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（３０）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例３２】
【０１６６】
実施例１に記載のＭＩＸ１を用い、ＭＩＸ１に対して、重量比０．０５の化合物（３−６−１）を添加し、重量比０．０５の重合開始剤イルガキュアー３６９、および重量比０．０５の重合開始剤イルガキュアーＯｘｅ０２を添加した。溶剤をシクロヘキサノンとし、溶剤の割合を７０重量％としたこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（３１）を調製した。この重合性液晶組成物（３１）から実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（３１）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（３１）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【実施例３３】
【０１６７】
化合物（１−１−３）：化合物（１−１−７）：化合物（２−１−３）＝５２．５：１７．５：３０の重量比で、これらの化合物を混合した。この組成物をＭＩＸ２５とする。この組成物ＭＩＸ２５に対して、重量比０．１０の化合物（３−６−１）を添加し、溶剤をシクロペンタノンに変更し、溶剤の割合を７０重量％とし、重量比０．０６の重合開始剤イルガキュアーＯｘｅ０１を添加したこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物（３２）を調製した。この重合性液晶組成物（３２）から、塗膜の乾燥温度を８０℃としたこと以外は実施例１と同様にして液晶フィルムを得た。この液晶フィルムは均一なホメオトロピック配向であった。このフィルムのレタデーションを測定したところ、図１の曲線と類似の曲線が得られた。重合性液晶組成物（３２）の保存安定性は良好であり、その色合いの変化はほとんど観察されなかった。また、重合性液晶組成物（３２）の溶液の回転粘度に変化もなく、保存安定性に優れていた。
【０１６８】
［比較例１］
実施例１に記載のＭＩＸ１に化合物（３−１−１）を添加しないこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１６９】
［比較例２］
実施例２に記載のＭＩＸ２に化合物（３−１−１）を添加しないこと以外は実施例２と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１７０】
［比較例３］
実施例３に記載のＭＩＸ３に化合物（３−１−１）を添加しないこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１７１】
［比較例４］
実施例４に記載のＭＩＸ４に化合物（３−１−１）を添加しないこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１７２】
［比較例５］
実施例５に記載のＭＩＸ５に化合物（３−１−１）を添加しないこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１７３】
［比較例６］
実施例６に記載のＭＩＸ６に化合物（３−３−１）を添加しないこと以外は実施例１と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１７４】
［比較例７］
実施例７に記載のＭＩＸ７に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例７と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１７５】
［比較例８］
実施例３に記載のＭＩＸ３に化合物（３−１−１）を添加しないこと、溶剤をシクロヘキサノンとしたこと以外は実施例８と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１７６】
［比較例９］
実施例３に記載のＭＩＸ３に化合物（３−１−１）を添加しないこと、溶剤をトルエン／乳酸エチル＝１／１（重量比）としたこと以外は実施例９と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１７７】
［比較例１０］
実施例１０に記載のＭＩＸ８に化合物（３−３−１）を添加しないこと、溶剤をトルエンとしたこと以外は実施例１０と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１０と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１７８】
［比較例１１］
実施例１１に記載のＭＩＸ８に化合物（３−１−１）を添加しないこと、溶剤をトルエンとしたこと以外は実施例１１と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１７９】
［比較例１２］
実施例１２に記載のＭＩＸ９に化合物（３−６−１）を添加しないこと、溶剤をトルエン／２−プロパノール＝９／１（重量比）としたこと以外は実施例１２と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１２と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１８０】
［比較例１３］
実施例１３に記載のＭＩＸ１０に化合物（３−６−１）を添加しないこと、溶剤をトルエン／２−プロパノール＝９／１（重量比）としたこと以外は実施例１３と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１３と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１８１】
［比較例１４］
実施例１に記載のＭＩＸ１に化合物（３−６−１）を添加しないこと、溶剤をシクロヘキサノンとしたこと以外は実施例１４と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１４と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１８２】
［比較例１５］
実施例１５に記載のＭＩＸ１２から化合物（３−１−１）を除いたこと以外は実施例１５と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１８３】
［比較例１６］
実施例１６に記載のＭＩＸ１３から化合物（３−１−１）を除いたこと以外は実施例１６と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１８４】
［比較例１７］
実施例１７に記載のＭＩＸ１４から化合物（３−１−１）を除いたこと以外は実施例１７と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１８５】
［比較例１８］
実施例１８に記載のＭＩＸ１５に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例１８と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１８６】
［比較例１９］
実施例１９に記載のＭＩＸ１６に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例１９と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１８７】
［比較例２０］
実施例１に記載のＭＩＸ１に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例２０と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１８８】
［比較例２１］
実施例１に記載のＭＩＸ１に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例２１と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１８９】
［比較例２２］
実施例１に記載のＭＩＸ１に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例２２と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１９０】
［比較例２３］
実施例１に記載のＭＩＸ１に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例２１と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例２３と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１９１】
［比較例２４］
実施例２４に記載のＭＩＸ１７に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例２４と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１９２】
［比較例２５］
実施例２５に記載のＭＩＸ１８に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例２５と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１９３】
［比較例２６］
実施例２６に記載のＭＩＸ１９に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例２６と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１９４】
［比較例２７］
実施例２７に記載のＭＩＸ２０に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例２７と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１９５】
［比較例２８］
実施例２８に記載のＭＩＸ２１に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例２８と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１９６】
［比較例２９］
実施例２９に記載のＭＩＸ２２に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例２９と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１９７】
［比較例３０］
実施例３０に記載のＭＩＸ２３に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例３０と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１９８】
［比較例３１］
実施例３１に記載のＭＩＸ２４に化合物（３−６−１）を添加しないこと以外は実施例３１と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０１９９】
［比較例３２］
実施例３２に記載の重合性液晶組成物（３２）から化合物（３−６−１）を除いたこと以外は実施例３２と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例１と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０２００】
［比較例３３］
実施例３３に記載の重合性液晶組成物（３３）から化合物（３−６−１）を除いたこと以外は実施例３３と同様にして重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物から実施例３３と同様にして液晶フィルムを得たが、ランダム配向であった。
【０２０１】
上記の実施例および比較例の結果から、本発明の重合性液晶組成物から得られた液晶フィルムは支持基材の種類に依存せず、また、長鎖アルキルを有する配向膜や無機材料による表面処理がなくても均一なホメオトロピック配向性を示し、この重合性液晶組成物の保存安定性にも問題がないこともわかる。
【産業上の利用可能性】
【０２０２】
本発明により、保存安定性に優れた重合性液晶組成物を得ることができ、そして、この重合性液晶組成物から支持基材の種類に依存せず、特殊な配向膜がなくても均一なホメオトロピック配向性を示す液晶フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０２０３】
【図１】実施例１の液晶フィルムのレタデーション測定結果
【図１】
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