(57)【要約】【課題】塩化ビニール単体又は、紙、アルミ、ＮＷＦなどの（ＰＶＣ材）ラミネート複合体廃材を再生処理するにおいてソルベント溶剤浸漬処理する方法として安全性を有する水系システムにして毒性、引火性の少ない、耐久力のある組成物を用いて、安全、低公害にして取扱い、手法の簡便、汎用法に依り巾広く実現可能なリサイクルシステムを提供する。【解決手段】ＰＶＣ材の処理組成物として（１）Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、モルホリンを主剤、テルペン系炭化水素を副材で主対副が主５０〜９０に対し副が１０〜４０重量％配合した組成物で浸漬しＰＶＣを完溶し（２）水、又は低級１価アルコール（Ｃ１〜Ｃ４）の水性物７〜４０重量％加入してＰＶＣソリッドを再生させて回収し（３）再び処理残液を脱水してＰＶＣ材処理用としてリサイクルするシステムからなるＰＶＣ材の再生法を確立する。（ＰＶＣ材エコリサイクルシステム）【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニールを単体又は紙、アルミ、ＮＷＦなどのラミネートした製品から塩化ビニールを分離再生するにおいて
（１）Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、モルホリンから選ばれた水性溶剤５０〜９０重量（％）及びテルペン系炭化水素１０〜４０重量（％）の組成液に浸漬して塩化ビニール材を溶解させて
（２）混合液にその組成液に水又は水と低級アルコール（Ｃ１〜Ｃ４）を当該混合液の７〜４０％添加して塩化ビニールを固形物として再生させて分離回収し、
（３）再び残液を脱水して（１）の組成液に適宜混入して再利用してなる（１）〜（３）のサイクルからなる塩化ビニール材再生法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は塩化ビニールを含む、単体又は複合材から塩化ビニールを安全に且つ確実に回収するのに必要な再生法に関するものである。
とくに使用済みの塩化ビニール廃材を特殊な設備を要しなくても簡単に且つ安全、適確に再生し、回収して更なるリサイクルを促す省資源及び環境の保護をも視野に入れた再生法を確立したものである。
塩化ビニールはフィルム、又はプレートや器として可塑剤（ｐｌａｓｔｉｃｉｓｅｒ）を含むもの及び紙、アルミ、不織布（ＮＷＦ）などの複合体として生活基盤の中で包装、成形、接着、バインダー、内外装材、建築材などに巾広く利用されている。
加工性が有利で成型性がよく、内密性もよく、吸着、ガスバリアー性、着色性など多くの加工特性を有し、耐水、耐候性、耐薬品性もあり用途需要は拡大の一途を辿っている。
【背景技術】
【０００２】その状況下、塩化ビニールが適切に廃棄処理されないことからくる弊害としてダイオキシン、など、所謂環境ホルモンの一因となる懸念が浮上しその対策が急がれる所である。
（「奪われし未来」シーア、コルボーン他著１９９７．９翔泳社、「ダイオキシン汚染列島日本への警告」長山淳哉著１９９７．９  かんき出版）
その１つにしかるべきソルベントで処理して溶解、回収する方法が採用されているが、肝腎のソルベントがそれ自体、人を含む環境汚染の元凶となり、ＶＯＣ対策も必要となり益々新なる手法が必要となってくる。【０００３】従来のソルベントとして  トルエン、キシレン、ジクロルベンゼンなどの芳香族系（アロマ）系や、トリクロルエチレン、パークロルエチレン、メチレンクロライド、トリクロロエタン、四塩化炭素、フロン系ソルベント、などのハロゲン系、又はジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、メチルエチレンケトン、テトラヒドロフラン、アセトン、プチセロなどの水溶性ソルベント、二硫化炭素、ケロシン、パラフィン、ｎ−ヘキサンなどの石油系などがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】しかしいずれも有害な、情報があり、各種法令の規制が複雑に絡らんで将来的な安全安心なものとはいえない。
そればかりでなく揮発性が早く高温で水より早く蒸散してしまい、危険物でもあり、その取扱いに苦慮している実情にある。加えて刺激臭が大きく周囲への影響も好ましくない。水にとけない、とけ難い（疎水性）の類いにあり二次汚染の発生も予想されるなどの諸課題を抱えたままになっている。
勿論、これらに代わるものとして特開２０００−４４７２４に開示されたグルコン酸、アジピン酸、コハク酸エステル、や炭酸プロピレンなどのソルベントも考えられるが決定的な処理力に乏しく又リサイクル出来ないこともあり、水不溶性の為にアフタケアが新なる問題を生じている現状にある。【０００５】本発明はこれらの諸問題を鑑み乍ら、まず取扱い易い水溶状ベースであり、揮発性、引火性の少ない周囲の環境へも臭気などを配慮して塩化ビニール単体のフィルム、プレート、包材、あるいは塩化ビニールと紙、アルミ、ＮＷＦなどのラミネート体から塩化ビニールのみを溶解して解理して  回収することだけでなく、再び水系処理をして当該塩化ビニールを有用に再現することを尚、使用した処理液も再びリサイクル利用可能なシステムを見出したものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】その為に本発明は水溶性、低毒性のソルベント組成物としてＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、モルホリンから選ばれた水溶性ソルベントを主成分となし、これにテルペン系炭化水素（オレンジ果実の皮成分に含まれるＤ−リモネン、Ｐ−ミルセン、α−ピネン、テレビン油など）を副成分とした混合組成物にて塩化ビニール品を浸漬（ｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）などの方法で溶解処理して（ｓｏｌｕｔｉｏｎ）当該塩化ビニールレジンを解離せしめ（ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）可塑剤や、紙、ＮＷＦ、アルミなどのラミネート材を分離して塩化ビニールそのものを回収することとしたものである。
しかも本発明はこれらのソルベントに溶解した塩化ビニールを固形分として再生するのに水又は水を含む低級１価アルコールの混合物を加入させて水性混合ソリューション組成物をさせることにより塩化ビニールのみがほぼ固形体として再生することを実現させたものである。
この処理法は水ベースであり安全、簡便であることはもとより二次汚染も少なく低コストで達成できる有効性も見逃がせない。【０００７】更に水性混合ソリューション組成物から塩化ビニール、可塑剤、紙、アルミ、ＮＷＦなどを分別した後の液組成物を再び利用することができる誠に合理的、経済的なクローズド  リサイクルシステムを開発したことで近年重要視されている石油資源の省略化、低減化、再生化を一層促すこととなる。
【発明の効果】
【０００８】本発明の技術によって具体的には安全、確実に使用済みの塩化ビニール製品（単体のフィルム、プレート、包材など、紙、アルミ、ＮＷＦのラミネート体）から、塩化ビニールを効率よく回収することができることから特別な設備、方法を請じなくてもよいので事業の普及につながり、貴重な塩化ビニールを廃棄焼却することなく水系処理で  塩化ビニールを  処理組成物（ｓｏｌｕｔｉｏｎ）から固形系（ｓｏｌｉｄ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）として再生することができるので、この塩化ビニールをバインダー、粘接着剤、マスターバッチはもとより再び塩化ビニール製品への二次利用（ｓｅｃｏｎｄ  ｕｓｅ）も可能となり省資源化の大きなきっかけとなるポテンシャルを誘発する。
更に、処理した組成物の残液は脱水（ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ）処理して再び処理組成物として再使用（リユース）できる。
文字どおり理想的なエコリサイクルシステムを確立したものでありＶＯＣ、ＰＲＴＲ、各種法令の制約を回避、又は低減できるばかりか、注目の塩化ビニール問題を解消する一助になる可能性も秘めている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】本発明の具体的な実施態称は  ステンレス、ＦＲＰなどの浸漬タンク（防爆）にＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、モルホリンから選ばれた水性組成物（ｃｏｍｐｌｅｘ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を５０〜９０（重量）％含む主材の中に（Ｃ５Ｈ８）ｎ＝１〜（ｎは１以上の正の整数）からなるテルペン系炭化水素例えばＤ−リモネン、α−ピネン、Ｐ−ミルセン、テレビン油、ターピンティン油などの非水性カンキツ油を１０〜４０ｇ副材として混合した組成物を用意する。
この中に処理する塩化ビニール材を１０〜４０重量％（より好ましくは１０〜２５重量％）浸漬する。
必要に応じて液温を４０〜５０℃位まで昇温する。又、攪拌、アジテーション、振盪、ＳＳ（超音波）で動的作用を与えてもよい、かくして約１〜１２時間後に完溶した塩化ビニール材を得ることが出来る。
この中から未溶の紙、アルミ、ＮＷＦなどを分別して回収し、塩化ビニール溶解組成物の中に、１００重量％に対して水又は低級アルコール（Ｃ１〜Ｃ４１価アルコール）の水性液（水対アルコールは水１００に対してアルコール２００〜１０重量％）（７〜４０％）（このましくは１０〜１５％）少しずつ注入してゆくと塩化ビニールソリッドが再生する。
この確認（１Ｄ）は、クロマトグラフ、赤外分析、イオン分析法、ＮＭＲ、又は処理前後の重量分析で行う。
ソリッド、塩化ビニールは乾燥後（ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ）バインダー、接着粘着剤、シーリング材、フィルム材、成型品ラミネート体への転用があり、元の塩化ビニール材へのリサイクルの副材としても利用できる。【００１０】又残液（ｒｅｓｉｄｕｅｄ  ｌｉｑｕｉｄ）は脱水（ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ）する。
加熱（６０〜９０℃）して  沸点（ＢＰ）の差を利用してＢｐの低い水を飛散させるか、硫酸塩、炭酸塩、などで吸水処理することが可能である。
そして再び元の塩化ビニール材（ＰＶＣ）の組成液としてリサイクルする。
こうして浸漬−溶解−分離−凝集（再生）−再生のサイクルを成立することによりＰＶＣリサイクルの実現が出来る。（ＰＶＣエコリサイクルシステム）【００１１】次に本発明の具体的な態様、実施例を上げて説明する。
【実施例１】次の組成物からなるものを用いて、市販の内装用の塩化ビニールクロスを用いて処理してそのテスト結果を確認した。
【表１】
2008031399.tif 000002
（テスト−１）
各１００ｍｌに市販の塩化ビニールクロス２０ｇを浸漬して常温（２０℃）と５０℃の経時（Ｈ）による外観変化を観察する。
【表２】
2008031399.tif 000003
（評価）５−ほぼ完溶し紙の分離した（１００％）
４−約８０％    完溶
３−６０％位    完溶
２−３０％位    完溶
１−殆んど      残る
本発明の組成物は  温度、経時により  着実に  溶解、分離の効果が認められた。
比較品は揮発性もあり高温に弱いことが判明した。
（テスト−２）
２０℃  １２時間後の  組成物１〜５、ａ−ｉ、を用いてその外観、におい、回収率を調査した。
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ａ．４０％位        残る    分離不完全である
ｂ．４０〜５０％    残る    分離不完全である
ｃ．７０％位        残る    分離不完全である
ｄ．２０〜３０％位  残る    分離不完全である
ｅ．１０％位        残る    分離不完全である
におい：○１、２、４、５、ａ、ｂ、ｃ、ｄ：シトラストーンのかおりあり
○        ３、        ：  わずかにアンモニア臭あり
○ｆ、ｇ、ｈ、ｉ      ：  強烈な刺激臭あり
○        ｅ          ：  アルコール臭あり
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【表３】
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以上より本発明は  従来の有害な  組成物と同等の回収率を成立させ且つ後述するように再生することができる。
【実施例２】
【００１２】塩化ビニールプレート（ＰＶＣ）（３５ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ厚、グレー着色材入り）を用いて下記の処方の組成物を２０℃１２時間浸漬処理して以下の通りの効果を確めた。
【表４】
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【表５】
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それぞれの処理液濃度１５％のものに対し水及びエチルアルコール混合液を約１０％添加して再生率（ＰＶＣの溶液からＰＶＣが固形にして再生する）割合を調査した。
再生率＝最初の浸漬したＰＶＣの重量（ｇ）を１００としたとき、固形にして再生したＰＶＣの重量（ｇ）で１００に近い程、完全再生が成就していることの１つの目安となる。
【表６】
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以上のように本発明の処理（再生）法はほぼ予想に近いＰＶＣを回収することが出来ることを確認した。
更に組成物に水及びエチルアルコール混合液から脱水−アルコール処理をしてからえた再生組成物を用いて（６、７、８、９）再び市販の塩化ビニールクロス（内装材）を浸漬した。
再生組成物１００に対して重量として１５％の濃度で１２時間浸漬処理したところ次の結果をえた。
【表７】
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即ち本発明組成物はＰＶＣの回収再生ばかりでなく液そのものも再生利用することができる極めて有効なる方法であることが判明した。