(57)【要約】      （修正有）【課題】洗浄料において洗浄時の泡質や洗髪すすぎ時の毛髪の指通りを改善し、使用後の毛髪及び皮膚にしっとり感かつコンディショニング効果を付与する新規共重合体を提供すること。【解決手段】特定のカチオン性基含有単量体とジアリルアミン系単量体と、（メタ）アクリルアミド系単量体を重合させて成る共重合体を用いることにより、しっとり感とコンディショニング効果が著しく改善された化粧料が得られ、また、毛髪及び皮膚洗浄料に用いた場合、泡立ちが良好になることを見出した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
2008031449.tif 000016
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｙは酸素原子又は−ＮＨ−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を表し、Ｚは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を表し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも１種と、（Ｂ）下記一般式（II）
【化２】
2008031449.tif 000017
（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素またはメチル基を表し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜６のアルキル基あるいはアルコキシ基を表し、Ｘ−は前記の意味を表す）で表されるジアリルアミン系単量体の少なくとも１種と、（Ｃ）下記一般式（III）
【化３】
2008031449.tif 000018
（式中、Ｒ１は前記の意味を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を表す）で表される（メタ）アクリルアミド系単量体の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、これらを重合することによって得られるカチオン性基含有共重合体。
【請求項２】
（Ａ）と（Ｂ）及び（Ｃ）由来の構成単位のモル比が（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝２／９８〜９８／２であり、かつ（Ａ）と（Ｂ）由来の構成単位のモル比が（Ａ）／（Ｂ）＝２／９８〜９８／２であることを特徴とする請求項１に記載のカチオン性基含有共重合体。
【請求項３】
重量平均分子量が１万以上１０００万以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカチオン性基含有共重合体。
【請求項４】
前記一般式（I）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体が（メタ）アクリロイルオキシアルキレンアルキルアンモニウム４級化物及び／又は（メタ）アクリルアミドアルキルアンモニウム４級化物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のカチオン性基含有共重合体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のカチオン性基含有共重合体を含有する化粧料。
【請求項６】
更にアニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項５に記載の化粧料。
【請求項７】
毛髪及び皮膚洗浄料であることを特徴とする請求項５又は６に記載の化粧料。
【請求項８】
更に脂肪酸石鹸を含むことを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカチオン性基含有共重合体及び化粧料、特に毛髪及び皮膚洗浄料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に化粧品は、使用時及び使用後の感触が重視される。例えば、毛髪及び皮膚洗浄料においては、本来の機能である洗浄力に加えて、洗浄時に生じる泡質や、洗浄後の毛髪及び皮膚の感触が重要視される。泡質については、特に気泡の細かいクリーミーな泡質が好まれる傾向にある。一方、毛髪及び皮膚の感触については、洗浄力の高い界面活性剤を配合した洗浄料は、毛髪や皮膚を必要以上に脱脂してしまう場合があり、しっとりした好ましい感触を与えることが望まれている。また、洗髪時の毛髪の損傷を防ぐコンディショニング効果も望まれている。
【０００３】
そこで、洗浄料基剤中に各種高分子を配合することによって、その泡質や使用感触を改良することが広く行なわれている。例えば、特許文献１、２、及び３には、アニオン性単量体とカチオン性単量体とノニオン性単量体から構成される両性系共重合体とを配合した洗浄料が開示されている。また、特許文献４には、カチオン性単量体のみからなるカチオン性重合体及びカチオン性単量体とノニオン性単量体から構成されるカチオン性共重合体を配合した洗浄料が開示されている。
【特許文献１】特表２００２−５３２５３２号公報
【特許文献２】特公平７−８８２８９号公報
【特許文献３】特開平７−１６６１９１号公報
【特許文献４】特開平３−９３７１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献に記載の洗浄料では洗髪後の乾いた髪の風合いは改善するものの、コンディショニング効果は不十分であった。従って、本発明が解決しようとする課題は、洗浄料において洗浄時の泡質や洗髪すすぎ時の毛髪の指通りを改善し、使用後の毛髪及び皮膚にしっとり感かつコンディショニング効果を付与する新規共重合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記事情を鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定のカチオン性基含有単量体とジアリルアミン系単量体と、（メタ）アクリルアミド系単量体を重合させて成る共重合体を用いることにより、しっとり感とコンディショニング効果が著しく改善された化粧料が得られることを見出した。また、毛髪及び皮膚洗浄料に用いた場合、泡立ちが良好になることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の第一主題は、下記一般式（Ｉ）で表される（Ａ）カチオン性基含有単量体と、下記一般式（II）で表される（Ｂ）ジアリルアミン系単量体と、下記一般式（III）で表される（Ｃ）（メタ）アクリルアミド系単量体を必須構成単量体とする共重合体である。
【化１】
2008031449.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｙは酸素原子又は−ＮＨ−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を表し、Ｚは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を表し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキルサルフェート基を示す）で表されるカチオン性基含有ビニル単量体である。）
【化２】
2008031449.tif 000003
（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素またはメチル基を表し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜６のアルキル基あるいはアルコキシ基を表し、Ｘ−は前記の意味を表す。）
【化３】
2008031449.tif 000004
（式中、Ｒ１は前記の意味を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を表す。）
【０００７】
前記共重合体において、（Ａ）カチオン性基含有単量体と（Ｂ）ジアリルアミン系単量体と（Ｃ）（メタ）アクリルアミド系単量体由来の構成単位のモル比が（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝２／９９〜９９／２であり、かつ（Ａ）／（Ｂ）＝２／９８〜９８／２であることが好適である。また、前記共重合体において、重量平均分子量が１万〜１０００万以下であることが好適である。
【０００８】
本発明の第二の主題は、下記一般式（Ｉ）で表される（Ａ）カチオン性基含有単量体と、下記一般式（II）で表される（Ｂ）ジアリルアミン系単量体と、下記一般式（III）で表される（Ｃ）（メタ）アクリルアミド系単量体を必須構成単量体とする共重合体を含む化粧料である。
【０００９】
前記化粧料は、更にアニオン性界面活性剤又は脂肪酸石鹸を含むことが好適である。
前記化粧料は、毛髪及び皮膚洗浄料であることが好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の共重合体は、特定のカチオン性基含有単量体とジアリルアミン系単量体と（メタ）アクリルアミド系単量体とを必須構成単量体とすることにより、使用後の毛髪及び皮膚にしっとり感とコンディショニング効果を与えることができるコンディショニング基材として有用なものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明の実施の形態について詳述する。
カチオン性基含有共重合体
本発明にかかるカチオン性基含有共重合体は、下記一般式（Ｉ）で表されるカチオン性基含有単量体と、下記一般式（II）で表されるジアリルアミン系単量体と、下記一般式（III）で表される（メタ）アクリルアミド系単量体とを必須構成単量体として含むものである。
【化４】
2008031449.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｙは酸素原子、−ＮＨ−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を表し、Ｚは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を表し、Ｘは酸の共役塩基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキルサルフェート基で表されるカチオン性基含有ビニル単量体である。）
【００１２】
【化５】
2008031449.tif 000006
（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素またはメチル基を表し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜６のアルキル基あるいはアルコキシ基を表し、Ｘ−は前記の意味を表す。）
【００１３】
【化６】
2008031449.tif 000007
（式中、Ｒ１は前記の意味を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルコキシ基を表す。）
【００１４】
前記一般式（Ｉ）で表されるカチオン性基含有単量体は、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン等のビニルピリジン類、Ｎ−ビニルイミダゾール等のＮ−ビニル複素環化合物類、アミノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類などのアミノ基を有する単量体の４級化物を挙げることができ、Ｘ−は１価の無機又は有機アニオンであり、四級アンモニウムの塩を形成し得るものであれば、どのようなものでも構わないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カルボン酸、コハク酸などの無機酸又は有機酸による酸中和物、あるいは塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的な４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００１５】
これらの中で、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート又はアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩が好ましい。本発明はかかる例示にのみ限定されるものではなく、これらのカチオン性基含有単量体の１種又は２種以上を任意に用いることが出来る。
【００１６】
本発明に使用される構成成分（Ｂ）のジアリルアミン系単量体としては、前記一般式（II）で表されるアルキルジアリルアンモニウム塩である。前記一般式（II）において、４級アンモニウム窒素の置換基であるＲ７及びＲ８は、同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基である。炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また、ヒドロキシル基が一部置換されていても良い。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基等が挙げられる。
また、一般式（II）において、Ｘ−は１価の無機又は有機アニオンであり、４級アンモニウムの塩を形成し得るものであれば、どのようなものでも構わないが、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カルボン酸、コハク酸などの酸中和物、あるいは塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的な４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩が挙げられる。なお、Ｒ７及びＲ８は同一であっても異なっていても良い。
【００１７】
これらの中で、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド、ジプロピルジアリルアンモニウムクロライド等のジアリル型４級アンモニウム塩等が好ましい。本発明はかかる例示にのみ限定されるものではなく、これらのカチオン性基含有単量体の１種又は２種以上を任意に用いることが出来る。
【００１８】
本発明に使用される構成成分（Ｃ）の（メタ）アクリルアミド系単量体としては、前記一般式（III）において、窒素置換基であるＲ９及びＲ１０は、同一又は異なって水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状いずれのものでも良く、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−tert−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００１９】
これらの中で、（メタ）アクリルアミド等が好ましい。本発明はかかる例示にのみ限定されるものではなく、これらの（メタ）アクリルアミド系単量体の１種又は２種以上を任意に用いることが出来る。
【００２０】
本発明のカチオン性基含有共重合体を得るために、好ましい（Ａ）カチオン性基含有単量体、（Ｂ）ジアリルアミン系単量体及び（Ｃ）（メタ）アクリルアミド系単量体由来の構成単位のモル比は（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝２／９８〜９８／２であり、かつ（Ａ）と（Ｂ）由来の構成単位のモル比が（Ａ）／（Ｂ）＝２／９８〜９８／２であり、より好ましくは（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝７／９３〜９３／７、（Ａ）／（Ｂ）＝９／９１〜９１／９であり、さらに好ましくは（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝１５／８５〜６０／４０、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０〜８０／２０である。カチオン性基含有単量体由来の構成単位が過剰になった場合には、化粧料に配合した際、しっとり感とコンディショニング効果が十分に発揮されない。
【００２１】
化粧料
本発明の化粧料は、下記一般式（Ｉ）で表されるカチオン性基含有単量体と、下記一般式（II）で表されるジアリルアミン系単量体及び下記一般式（III）で表される（メタ）アクリルアミド系単量体とを必須構成とするカチオン性共重合体を含むことを特徴とする。
【化７】
2008031449.tif 000008
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは酸素原子、−ＮＨ−又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−基を表し、Ｚは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を表し、Ｘ−は酸の共役塩基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキルサルフェート基で表されるカチオン性基含有ビニル単量体である。）
【００２２】
前記一般式（Ｉ）で表されるカチオン性基含有単量体は、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート又はアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドを４級化した４級アンモニウム塩である。
一般式（Ｉ）において、窒素の置換基であるＲ２及びＲ３は、炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、フェニル基である。また、一般式（Ｉ）において、窒素の置換基であるはＲ４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基である。
【００２３】
炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、またヒドロキシル基が一部置換されても良い。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−メチルエチル基、２−メチルプロピル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基が挙げられる。また、炭素数３〜６のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。なお、Ｒ２及びＲ３及びＲ４は同一又は異なっても良い。
本発明に用いられるカチオン性基含有単量体としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの４級アンモニウム塩変性物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの４級アンモニウム塩変性物等が挙げられるが、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの４級アンモニウム塩変性物である。
また、一般式（Ｉ）において、Ｘ−は酸の共役塩基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキルサルフェート基であり、４級アンモニウム塩を形成し得るものであれば構わないが、例えば、塩化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン等が挙げられる。
【００２４】
一般式（II）で表されるジアリルアミン系単量体としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルジアリルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシジアリルアンモニウム塩等が挙げられる。
【化８】
2008031449.tif 000009
（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素またはメチル基を表し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して水素または炭素数１〜６のアルキル基あるいはアルコキシ基を表し、Ｘ−は前記の意味を表す。）
【００２５】
前記一般式（II）において、４級アンモニウム窒素の置換基であるＲ７及びＲ８は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基である。炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良く、また、ヒドロキシル基が一部置換されていても良い。
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基等が挙げられる。
また、一般式（II）において、Ｘ−は酸の共役塩基、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキルサルフェート基であり、４級アンモニウム塩を形成し得るものであれば構わないが、例えば、塩化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン等が挙げられるが、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルジアリルアンモニウムクロライド又はＮ，Ｎ−ジエチルジアリルアンモニウムクロライドである。
【００２６】
一般式（III）で表される（メタ）アクリルアミド系単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−tert−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【化９】
2008031449.tif 000010
（式中、Ｒ１は前記の意味を表し、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアルコキシ基を表す。）
【００２７】
一般式（III）において、Ｒ９及びＲ１０は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基あるいはアルコキシ基は直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、tert−ブチル基が挙げられる。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基等が挙げられる。
【００２８】
なお、本発明にかかる化粧料において、前記カチオン性基含有共重合体の配合量は適宜調整することができが、化粧料全量に対して０．０１〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。共重合体の配合量が少なすぎる場合はしっとり感の改善が充分でない場合があり、逆に多すぎる場合にはべたつき感を生じる場合がある。
【００２９】
本発明のカチオン性基含有共重合体を製造する方法としては特に限定はないが、通常は水溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、沈澱重合法などの方法によることが好ましく、また重合装置としては特に制限はないが、高粘度となる場合など蓋を有するニーダーを使用することも出来る。水溶液重合法としては、水又は親水性有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒等に可溶なモノマー成分を添加し、窒素、炭酸ガス等の不活性ガスによる置換等により系内の溶存酸素を除去した後、重合開始剤を添加して反応させる方法が挙げられる。重合開始温度は通常２０〜９０℃程度であり、常温あるいは４０〜８０℃が好ましく、反応時間は１〜１０時間程度である。ここで用いられるモノマー混合溶液の濃度は１０〜５０重量％であることが好ましい。
【００３０】
上記親水性有機溶媒の代表例としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール等の低級アルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、アセトン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、これらの中で特に、エタノール、２−プロパノール等が好ましい。
【００３１】
また、重合開始剤としては、水中に均一に溶解する過酸化物、有機又は無機過酸若しくはその塩、アゾビス系化合物の単独或いは還元剤との組合せによるレドックス系のものが用いられ、それらの代表的な例としては、例えば、２,２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２,２'−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、２,２'−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕 二塩酸塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、過硫酸塩とトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアニリン等の第三級アミンとの組合せ等が挙げられる。これらの中でも、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２,２'−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、２,２'−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩酸塩、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム若しくは過硫酸アンモニウムの単独、又はこれらの過硫酸塩とトリエチルアミン、トリエタノールアミン若しくはジメチルアニリン等の第三級アミンとの組合せが特に好ましい。
【００３２】
重合開始剤の使用量としては、モノマー成分を基準として０．０１〜５モル％、好ましくは０．０１〜３モル％、特に好ましくは０．０１〜１モル％の範囲である。因みに、重合開始剤の使用量が多すぎるときは、主鎖の高分子鎖の重合度が上がらず、期待する性能が発揮できない。一方、少なすぎる時は重合反応の反応率が上がらず、残留モノマーの量が増加するという難点がある。
【００３３】
本発明の共重合体の重量平均分子量は、１万以上１０００万以下であることが好ましく、１０万以上５００万以下であればより好ましく、５０万以上４００万以下であればさらに好ましく、１００万以上３００万以下であれば最も好ましい。重量平均分子量が小さすぎるとポリマーとしての性質が発現し難く、化粧料に配合した際しっとり感が十分得られない。また、大きすぎても、しっとり感が低下する傾向が見られる。また、本発明のポリマーにおいては、各モノマーの付加する順序は特に指定されるものではなく、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよいが、通常は各モノマーがランダム状に付加されたポリマーが得られる。
【実施例】
【００３４】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例１〜４に本発明のカチオン性基含有共重合体の具体的製造方法を示し、比較例１に対照として用いた各種共重合体を示した。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略す）により測定した。以下にＧＰＣの測定条件を示す。
ＧＰＣの測定条件
カラム：ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０６ＭＨＱ×２（昭和電工株式会社製）
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶媒：０．２５Ｍ酢酸／０．０５Ｍ硝酸ナトリウム水溶液（ｐＨ＝３．５）
流速：１．０ｍｌ／分
試料濃度：０．５％
注入量：５０μｌ
標準：プルラン（Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  Ｐ−８２、昭和電工株式会社製）
【００３５】
（実施例１）
メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＯＥＴＡＣ）２５．３ｇ（１２２ｍｍｏｌ）、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）１９．７ｇ（１２２ｍｍｏｌ）、アクリルアミド（ＡＡｍ）４４．６ｇ（６２７ｍｍｏｌ）、イオン交換水６４６．７ｇを内容積１Ｌのガラス製フラスコ中に入れ、混合溶解し窒素置換した。窒素雰囲気下、撹拌しながら５０℃まで徐々に加熱した。この重合系組成物に２,２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１８ｇ添加し、重合を開始した。４５〜５５℃で６時間維持させ、重合終了とし、重量平均分子量約１６０万のカチオン性共重合体水溶液を得た。得られた重合体１０質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．４，３０ｒｐｍ）で９，１００ｍＰａ・ｓであった。また、重合体０．５質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．２，３０ｒｐｍ）で２５ｍＰａ・ｓであった。
【００３６】
（実施例２）
ＭＯＥＴＡＣ１４．５ｇ（７０ｍｍｏｌ）、ＤＡＤＭＡＣ１１．３ｇ（７０ｍｍｏｌ）、ＡＡｍ４９．２ｇ（６９２ｍｍｏｌ）、イオン交換水４１８．９ｇを内容積１Ｌのガラス製フラスコ中に入れ、混合溶解し窒素置換した。窒素雰囲気下、撹拌しながら８０℃まで徐々に加熱した。この重合系組成物に過硫酸ソーダを０．１９ｇ添加し、重合を開始した。７５〜８５℃で６時間維持させ、重合終了とし、重量平均分子量約６４万のカチオン性共重合体水溶液を得た。得られた重合体１０質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．４，３０ｒｐｍ）で６００ｍＰａ・ｓであった。また、重合体０．５質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．２，３０ｒｐｍ）で２１ｍＰａ・ｓであった。
【００３７】
（実施例３）
ＭＯＥＴＡＣ１０．５ｇ（５１ｍｍｏｌ）、ＤＡＤＭＡＣ２４．５ｇ（１５２ｍｍｏｌ）、ＡＡｍ３７．０ｇ（５２１ｍｏｌ）、イオン交換水５１４．７ｇを内容積１Ｌのガラス製フラスコ中に入れ、混合溶解し窒素置換した。窒素雰囲気下、撹拌しながら５０℃まで徐々に加熱した。この重合系組成物に２,２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を０．１４ｇ添加し、重合を開始した。４５〜５５℃で６時間維持させ、重合終了とし、重量平均分子量約１５０万のカチオン性共重合体水溶液を得た。得られた重合体１０質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．４，３０ｒｐｍ）で１，５００ｍＰａ・ｓであった。また、重合体０．５質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．２，３０ｒｐｍ）で２３ｍＰａ・ｓであった。
【００３８】
（実施例４）
ＭＯＥＴＡＣ１９．３ｇ（９３ｍｍｏｌ）、ＤＡＤＭＡＣ１５．０ｇ（２１２ｍｍｏｌ）、ＡＡｍ６５．６ｇ（９２３ｍｍｏｌ）、イオン交換水３９１．８ｇを内容積１Ｌのガラス製フラスコ中に入れ、混合溶解し窒素置換した。窒素雰囲気下、撹拌しながら６０℃まで徐々に加熱した。この重合系組成物に０．５重量％過硫酸ソーダ水溶液１００ｇ及び０．５重量％重亜硫酸ソーダ水溶液１００ｇを３時間かけて滴下し、重合を開始した。５５〜６５℃で３時間維持させ、重合終了とし、重量平均分子量約１８万のカチオン性共重合体水溶液を得た。得られた重合体１０質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．２，３０ｒｐｍ）で５５ｍＰａ・ｓであった。また、重合体０．５質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．２，３０ｒｐｍ）で１０ｍＰａ・ｓであった。
【００３９】
（実施例５）
メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）３０．８ｇ（１４０ｍｍｏｌ）、ＤＡＤＭＡＣ２２．６ｇ（１４０ｍｍｏｌ）、ＡＡｍ５１．２ｇ（７２０ｍｍｏｌ）、イオン交換水６５７．７ｇを内容積１Ｌのガラス製フラスコ中に入れ、混合溶解し窒素置換した。窒素雰囲気下、撹拌しながら５０℃まで徐々に加熱した。この重合系組成物に２,２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を０．２１ｇ添加し、重合を開始した。４５〜５５℃で６時間維持させ、重合終了とし、重量平均分子量約２８０万のカチオン性共重合体水溶液を得た。得られた重合体１０質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．４，３０ｒｐｍ）で１１，２００ｍＰａ・ｓであった。また、重合体０．５質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．２，３０ｒｐｍ）で３０ｍＰａ・ｓであった。
【００４０】
（実施例６）
ＭＡＰＴＡＣ１５．４ｇ（７０ｍｍｏｌ）、ＤＡＤＭＡＣ３３．９ｇ（２１０ｍｍｏｌ）、ＡＡｍ５１．２ｇ（７２０ｍｍｏｌ）、イオン交換水７２９．０ｇを内容積１Ｌのガラス製フラスコ中に入れ、混合溶解し窒素置換した。窒素雰囲気下、撹拌しながら５０℃まで徐々に加熱した。この重合系組成物に２,２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩を０．２０ｇ添加し、重合を開始した。４５〜５５℃で６時間維持させ、重合終了とし、重量平均分子量約２２０万のカチオン性共重合体水溶液を得た。得られた重合体１０質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．４，３０ｒｐｍ）で２，６００ｍＰａ・ｓであった。また、重合体０．５質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．２，３０ｒｐｍ）で２５ｍＰａ・ｓであった。
【００４１】
（実施例７）
ＭＡＰＴＡＣ３０．８ｇ（１４０ｍｍｏｌ）、ＤＡＤＭＡＣ３４．９ｇ（１４０ｍｍｏｌ）、ＡＡｍ５１．２ｇ（７２０ｍｍｏｌ）、イオン交換水５９２．６ｇを内容積１Ｌのガラス製フラスコ中に入れ、混合溶解し窒素置換した。窒素雰囲気下、撹拌しながら７０℃まで徐々に加熱した。この重合系組成物に過硫酸ソーダを０．２３ｇ添加し、重合を開始した。７５〜８５℃で６時間維持させ、重合終了とし、重量平均分子量約１００万のカチオン性共重合体水溶液を得た。得られた重合体１０質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．４，３０ｒｐｍ）で３２０ｍＰａ・ｓであった。また、重合体０．５質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．２，３０ｒｐｍ）で２１ｍＰａ・ｓであった。
【００４２】
（実施例８）
ＭＡＰＴＡＣ１５．４ｇ（７０ｍｍｏｌ）、ＤＡＤＭＡＣ３３．９ｇ（２１０ｍｍｏｌ）、ＡＡｍ５１．２ｇ（７２０ｍｍｏｌ）、イオン交換水５７０．０ｇを内容積１Ｌのガラス製フラスコ中に入れ、混合溶解し窒素置換した。窒素雰囲気下、撹拌しながら７０℃まで徐々に加熱した。この重合系組成物に過硫酸ソーダを０．２５ｇ添加し、重合を開始した。７５〜８５℃で６時間維持させ、重合終了とし、重量平均分子量約１２０万のカチオン性共重合体水溶液を得た。得られた重合体１０質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．４，３０ｒｐｍ）で５００ｍＰａ・ｓであった。また、重合体０．５質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．２，３０ｒｐｍ）で２０ｍＰａ・ｓであった。
【００４３】
（比較例１）
一般的なカチオン性共重合体として重量平均分子量約２４５万のポリクオタニウム−７（ＤＡＤＭＡＣとＡＡｍの共重合体）を用いた。得られた重合体１０質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．４，３０ｒｐｍ）で６，０００ｍＰａ・ｓであった。また、重合体０．５質量％水溶液の粘度は、ＢＭ型回転粘度計（２５℃，ローターＮｏ．２，３０ｒｐｍ）で２５ｍＰａ・ｓであった。
【００４４】
各種共重合体を配合した皮膚洗浄料について実使用試験を実施した。それぞれについて下記配合により洗浄料を調整し、イオン交換水で２０倍に希釈したとき、得られた洗浄料について泡質の評価を官能的に比較し下記基準により評価した。泡粘度測定結果を表１に示した。なお、配合する界面活性剤及び共重合体の配合量は純分換算値である。
【００４５】
本発明において用いる評価基準を示す。
（１）泡質
各皮膚洗浄料の泡質について、パネラー１０名により、以下の評価基準に基づいて実使用試験を実施し、平均点を算出した。
５点：クリーミィである。
４点：ややクリーミィである。
３点：普通
２点：ややクリーミィでない。
１点：クリーミィでない。
【００４６】
（２）すすぎ時の感触
５点：すべり感あり
４点：ややすべり感あり
３点：普通
２点：ややきしみ感あり
１点：きしみ感あり
【００４７】
（３）すすぎ後の乾いた皮膚の感触
５点：すべり感あり
４点：ややすべり感あり
３点：普通
２点：ややつっぱり感あり
１点：つっぱり感あり
【００４８】
【表１】
2008031449.tif 000011
【００４９】
試験例（９）及び試験例（１０）の皮膚洗浄料では、洗浄時の泡質、すすぎ時及びすすぎ後の感触が劣っている結果となった。これに対して、実施例１〜８からなる本発明のカチオン性基含有共重合体を配合した試験例（１）〜（８）の皮膚洗浄料においては、洗浄時の泡質、すすぎ時及びすすぎ後の感触が優れていることが確認された。
【００５０】
各種共重合体を配合した毛髪洗浄料について実使用試験を実施した。それぞれについて下記配合により毛髪洗浄料を調整し、洗髪すすぎ時の評価を官能的に比較し下記基準により評価した。評価結果を表２に示した。なお、配合する界面活性剤及び共重合体の配合量は純分換算値である。
【００５１】
（２）すすぎ時及びすすぎ後のコンディショニング効果
各毛髪洗浄料の洗髪すすぎ時及びすすぎ後の毛髪の指通りについて、パネラー１０名により、以下の評価基準に基づいて実使用試験を実施し、平均点を算出した。
５点：指通りが良い。
４点：やや指通りが良い。
３点：普通
２点：やや指通りが悪い
１点：指通りが悪い
【００５２】
【表２】
2008031449.tif 000012
【００５３】
共重合体を配合していない試験例（２０）の毛髪洗浄料では、すすぎ時の指通りが劣っている結果となった。
一方、比較例１の共重合体を配合した試験例（１９）の毛髪洗浄料では、すすぎ時の指通りがある程度改善されているものの、満足のいく結果ではなかった。
これに対して、実施例１〜８からなる本発明のカチオン性基含有共重合体を配合した試験例（１１）〜（１８）の毛髪洗浄料に関しては、すすぎ時の毛髪の指通りが優れていることが確認された。
【００５４】
以上のことから、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート又はアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドを４級化した４級アンモニウム塩単量体とジアリルアミン系を４級化したカチオン性単量体及び（メタ）アクリルアミド系単量体とを構成単量体として含む共重合体を用いると、泡質が特異的に改善されることが明らかとなった。
上記効果は、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート又はアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドを４級化した４級アンモニウム塩単量体とジアリルアミン系を４級化したカチオン性単量体及び（メタ）アクリルアミド系単量体とを構成単量体とすることにより発揮される効果であり、これらの構成単量体の一つでも欠けた場合には得られない効果である。
本発明の化粧料組成物によって得られる、泡質、コンディショニング効果、更には剤型の安定性の向上等を利用した、毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物等の、剤型の異なる化粧料組成物を常法により製造し、それぞれにおいてさらに確認した。以下に本発明のその他の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】
（実施例９）
シャンプー
【表３】
2008031449.tif 000013
（製法）
精製水を７０°Cに加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。 
上記シャンプーは、洗浄時の泡質とともに、すすぎ時の指通りにもきわめて優れているものであった。
【００５６】
（実施例１０）
ボディーシャンプー
【表４】
2008031449.tif 000014
（製法）
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤(ボディソープ)を製造した。
上記ボディーシャンプーは、洗浄時の泡質とともに、洗浄後のしっとり感にも極めて優れているものであった。
【００５７】
（実施例１１）
洗顔料
【表５】
2008031449.tif 000015
（製法）
常法に基づき、洗顔料を製造する。
上記洗顔料は、洗浄時の泡質及び洗浄後のしっとり感にも極めて優れているものであった。