(57)【要約】【課題】高温時の弾性率に優れ、かつ弾性率の温度依存性にも優れたジエン系ゴム組成物を提供する。【解決手段】ジエン系ゴム１００重量部、シルク粉末０．１〜３０重量部及びカーボンブラック１０〜１００重量部を含んでなるゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００重量部、シルク粉末０．１〜３０重量部及びカーボンブラック１０〜１００重量部を含んでなるゴム組成物。
【請求項２】
前記シルク粉末が５０μｍ以下の粒径を有する乾熱処理されたものである請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記乾熱処理されたシルク粉末の乾熱処理条件が１８０〜３００℃で３０〜４８０分間である請求項２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物をタイヤ部材に用いた空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジエン系ゴム組成物に関し、更に詳しくは、ジエン系ゴム、カーボンブラック及びシルク粉末を含む、モジュラス及び貯蔵弾性率、更には高温時の弾性率に優れ、かつその弾性率の耐温度依存性に優れたシルク粉末含有ジエン系ゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴム工業において、補強性フィラーとしてカーボンブラックを配合しゴムを補強する手段が採られていたが、カーボンブラックを含むゴム組成物は発熱が高く、転がり抵抗が大きいという問題があった。かかる問題を解決するために、近年、カーボンブラックの一部に代わるフィラーとしてシリカを配合することが行われている。しかしながら、シリカは、シリカ表面の特性上シリカ同士で凝集し易いため、混合性が悪化することが分かっている。そのため、一般には、特許文献１に示されるように、シランカップリング剤を併用することによってシリカの分散性を高めることが行われてきたが、更なるゴム物性の改善のための新規なフィラーの探索が求められている。
【０００３】
特許文献２には、所定粒径のシルク粉末を樹脂やゴムに所定量配合することで、生産効率が高く、天然品に匹敵する透湿性、吸放湿性及び外観を有する成形品が得られることが開示され、また、特許文献３には、伝動用ベルトの接着ゴム層にシルク短繊維などを所定量配合することで、耐久性を高めた伝動用ベルトが得られることが開示されている。しかしながら、ジエン系ゴム組成物の物性を改善するためにシルク粉末を配合する技術は、未だ提案されていない。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−４８４７６号公報
【特許文献２】特許第２８３２０１０号公報
【特許文献３】特開平９−１４４８１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来からジエン系ゴムにカーボンブラックやシリカ以外の充填剤を配合すると弾性率やモジュラスが低下するという問題があった。従って、本発明は、ジエン系ゴム組成物に対する補強性能に優れ、モジュラス及び貯蔵弾性率、更には高温時の弾性率に優れ、かつ弾性率の温度依存性にも優れたジエン系ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、ジエン系ゴム１００重量部、シルク粉末０．１〜３０重量部及びカーボンブラック１０〜１００重量部を含んでなるゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明者等は、ジエン系ゴム組成物に、カーボンブラックと共に、シルク粉末を配合することにより、モジュラス及び貯蔵弾性率、更には高温時の弾性率に優れ、かつ弾性率の温度依存性にも優れたゴム組成物が得られることを見出した。
【０００８】
本発明のゴム組成物に用いられるジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、各種ブタジエンゴム（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴムなどが挙げられる。また、前記ジエン系ゴムは、それぞれがエポキシ基、アルコキシシラン基、水酸基含有基などで変性されたものであってもよい。これらのジエン系ゴムは、単独で又は二種以上のブレンドゴムとして、使用することができる。
【０００９】
本発明のゴム組成物に用いるシルク粉末は、所定量のカーボンブラックと共にジエン系ゴム１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部の量で配合する。この配合量が０．１重量部未満であると所期の効果がなく、逆に３０重量部を超えるとゴム組成物の耐摩耗性能が著しく低下するので好ましくない。
【００１０】
本発明のゴム組成物に用いるシルク粉末としては、例えば、タイラー篩基準による２５０メッシュの篩を用いて、最大粒径が６３μｍより小さいものが好ましく、５０μｍ以下であるのが更に好ましく、３５μｍ以下のものが特に好ましく、有効に使用される。シルク粉末としては、粒度の小さいものほど、補強性能が向上するので好ましい。
【００１１】
本発明の好ましい第一の態様で用いる乾熱処理されたシルク粉末は、例えば、熱風乾燥機の各段に２００ｇずつ、計６段にシルク原料を敷き並べ、２１０℃、６０分間熱風乾燥を行うことで脆化が可能になる。粉砕は、ボールミル粉砕法で３時間粉砕することで粉末状にすることができる。なお、前記乾熱処理条件は温度が１８０℃以下では時間効率の面で好ましくなく、温度が３００℃を超えるとシルクが燃えてしまう可能性が高くなる。よって、温度は、１８０〜３００℃であることが好ましく、より好ましくは２００〜２２０℃である。また乾熱処理時間は３０〜４８０分間であるのが好ましく、より好ましくは３０〜３００分間である。
【００１２】
本発明の好ましい第二の態様で用いるアルカリ処理したシルク粉末としては、例えば、シルクを水酸化ナトリウムなどのアルカリで脆化処理後、塩酸で中和し、次いで、洗浄、乾燥を行い、ボールミルにて粉砕し、５０μｍの篩を通すことによって、容易に得ることができる。
【００１３】
本発明のゴム組成物には、前記シルク粉末に加えて、補強充填剤としてカーボンブラックを使用することができる。かかるカーボンブラックとしては、ゴム組成物、特に空気入りタイヤ用ゴム組成物として使用することができる任意のカーボンブラックを用いることができ、その配合量としては、前記ジエン系ゴム１００重量部に対して、１０〜１００重量部、好ましくは２０〜７０重量部配合する。この配合量が１０重量部未満では補強効果が十分でなく、逆に１００重量部を超えると、加工成形性に劣るようになるので好ましくない。
【００１４】
本発明に係るゴム組成物には、更に、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種ワックス、オイル、老化防止剤、充填材、可塑剤などのタイヤ用、その他のゴム組成物用に配合されている各種配合剤を配合することができ、かかる配合剤は、一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫または架橋することができる。これら配合剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。
【００１６】
実施例１〜３及び比較例１
試験サンプルの調製
表Ｉに示す配合（重量部）に従って、硫黄及び加硫促進剤を除くゴム、シリカ、乾熱処理されたシルク粉末などの各配合成分を１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサーに装填して５分間混合し、混合機外に放出して室温まで冷却したマスターバッチを、再度同バンバリーミキサーに投入し、これに硫黄と加硫促進剤を配合、混合してゴム組成物を得た。次いで、このゴム組成物を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０.２ｃｍの金型中で、１６０℃、２０分間プレス加硫して試験サンプル（ゴムシート）を作製し、以下の方法で１００％モジュラス（Ｍ１００）及び貯蔵弾性率を評価した。結果は表Ｉに示す。
【００１７】
試験方法
Ｍ１００：ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１によって、１００％伸長時のモジュラスを測定した。
貯蔵弾性率：東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメータを用い、静的歪み１０％、動的歪み±２％、周波数２０Ｈｚの条件下で測定した。測定温度は２０℃である。
【００１８】
【表１】
2008291068.tif 000002
【００１９】
表Ｉ脚注
天然ゴム：ＲＳＳ＃３
カーボンブラック：東海カーボン（株）製  シーストＭ
ＳＰ−１：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ＳＰ−２：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ＳＰ−３：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ステアリン酸：日本油脂（株）製ビーズステアリン酸
亜鉛華：正同化学（株）製  酸化亜鉛３種
オイル：（株）ジャパンエナジー製  プロセスＸ−１４０
加硫促進剤：大内新興化学（株）製  ノクセラーＮＳ−Ｐ
硫黄：細井化学工業（株）製  油処理イオウ
【００２０】
表Ｉに示した通り、カーボンブラック配合系の比較例１（この値を１００として指数表示した）に比較してカーボンブラック配合系ジエン系ゴム組成物に所定量の乾熱処理されたシルク粉末を配合した実施例１〜３では、１００％モジュラス（Ｍ１００）及び／又は貯蔵弾性率に優れたゴム組成物が得られる。
【００２１】
実施例４〜７及び比較例２〜３
試験サンプルの調製
表IIに示す配合（重量部）に従って、硫黄及び加硫促進剤を除くゴム、シリカ、乾熱処理されたシルク粉末などの各配合成分を１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサーに装填して５分間混合し、混合機外に放出して室温まで冷却したマスターバッチを、再度同バンバリーミキサーに投入し、これに硫黄と加硫促進剤を配合、混合してゴム組成物を得た。次いで、このゴム組成物を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０.２ｃｍの金型中で、１６０℃、２０分間プレス加硫して試験サンプル（ゴムシート）を作製し、以下のＥ´（高温貯蔵弾性率）及びその温度依存性を評価した。結果は表Ｉに示す。
【００２２】
試験方法
１）高温貯蔵弾性率Ｅ´（６０℃）：  ＪＩＳ Ｋ６３９４に準拠して、（株）東洋精機製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、静的歪＝１０％、動的歪＝±２％、周波数＝２０Ｈｚの条件下でＥ´（６０℃）を測定した。結果は比較例２の値を１００として指数で示した。この指数が大きい程、高温時の弾性率が高く、優れていることを示す。
２）弾性率の温度依存性：Ｅ´の測定法を用いて、［（２０℃の時のＥ´）−（１００℃の時のＥ´）］を計算した。結果は比較例２の値を１００として指数で表示した。この指数が小さい程、温度依存性に優れることを示す。
【００２３】
【表２】
2008291068.tif 000003
【００２４】
表II脚注
天然ゴム：ＲＳＳ＃３
カーボンブラック：東海カーボン（株）製  シーストＭ
ＳＰ−４：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ＳＰ−５：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ＳＰ−６：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ステアリン酸：日本油脂（株）製ビーズステアリン酸
亜鉛華：正同化学（株）製  酸化亜鉛３種
オイル：（株）ジャパンエナジー製  プロセスＸ−１４０
加硫促進剤：大内新興化学（株）製  ノクセラーＮＳ−Ｐ
硫黄：細井化学工業（株）製  油処理イオウ
【００２５】
表IIに示した通り、比較例２及び３のカーボンブラック配合系ジエン系ゴム組成物に、所定量の乾熱処理されたシルク粉末を配合した実施例４〜７では、高温時での弾性率に優れ、その温度依存性にも優れたゴム組成物が得られる。
【００２６】
実施例８〜１０及び比較例４
試験サンプルの調製
表IIIに示す配合（重量部）に従って、硫黄及び加硫促進剤を除くゴム、シリカ、アルカリ処理したシルク粉末などの各配合成分を１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサーに装填して５分間混合し、混合機外に放出して室温まで冷却したマスターバッチを、再度同バンバリーミキサーに投入し、これに硫黄と加硫促進剤を配合、混合してゴム組成物を得た。このゴム組成物を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０.２ｃｍの金型中で、１６０℃、２０分間プレス加硫して試験サンプル（ゴムシート）を作製し、得られた加硫物の高温貯蔵弾性率及びその温度依存性を前述の方法で評価し、結果を表IIIに示した。
【００２７】
【表３】
2008291068.tif 000004
【００２８】
表III脚注
天然ゴム：ＲＳＳ＃３
カーボンブラック：東海カーボン（株）製  シーストＭ
ＳＰ−７：シナノケンシ（株）製  アルカリ処理シルクパウダー
ＳＰ−８：シナノケンシ（株）製  アルカリ処理シルクパウダー
ステアリン酸：日本油脂（株）製ビーズステアリン酸
亜鉛華：正同化学（株）製  酸化亜鉛３種
オイル：（株）ジャパンエナジー製  プロセスＸ−１４０
促進剤：大内新興化学（株）製  ノクセラーＮＳ−Ｐ
硫黄：細井化学工業（株）製  油処理イオウ
【００２９】
表IIIの結果から、比較例４のカーボンブラック配合ジエン系ゴム組成物に、所定配合量のアルカリ処理したシルク粉末を配合した実施例８〜１０では、高温貯蔵弾性率に優れ、その温度依存性にも優れたゴム組成物が得られることは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
以上の通り、本発明のゴム組成物は、前述の如く、高温弾性率及びその温度依存性に優れるので、空気入りタイヤ、特にそのアンダートレッド、ビードフィラー、ベルトコートゴム、サイドトレッド、リムクッションなどに利用すれば極めて有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成20年7月4日(2008.7.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００重量部、シルク粉末０．１〜３０重量部及びカーボンブラック１０〜１００重量部（但しシリカは含まない）を含んでなり、前記シルク粉末が１８０〜３００℃で３０〜４８０分間乾熱処理したものである、ゴム組成物。
【請求項２】
前記シルク粉末が５０μｍ以下の粒径を有する請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のゴム組成物をタイヤ部材に用いた空気入りタイヤ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジエン系ゴム組成物に関し、更に詳しくは、ジエン系ゴム、カーボンブラック及びシルク粉末を含む、モジュラス及び貯蔵弾性率、更には高温時の弾性率に優れ、かつその弾性率の耐温度依存性に優れたシルク粉末含有ジエン系ゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴム工業において、補強性フィラーとしてカーボンブラックを配合しゴムを補強する手段が採られていたが、カーボンブラックを含むゴム組成物は発熱が高く、転がり抵抗が大きいという問題があった。かかる問題を解決するために、近年、カーボンブラックの一部に代わるフィラーとしてシリカを配合することが行われている。しかしながら、シリカは、シリカ表面の特性上シリカ同士で凝集し易いため、混合性が悪化することが分かっている。そのため、一般には、特許文献１に示されるように、シランカップリング剤を併用することによってシリカの分散性を高めることが行われてきたが、更なるゴム物性の改善のための新規なフィラーの探索が求められている。
【０００３】
特許文献２には、所定粒径のシルク粉末を樹脂やゴムに所定量配合することで、生産効率が高く、天然品に匹敵する透湿性、吸放湿性及び外観を有する成形品が得られることが開示され、また、特許文献３には、伝動用ベルトの接着ゴム層にシルク短繊維などを所定量配合することで、耐久性を高めた伝動用ベルトが得られることが開示されている。しかしながら、ジエン系ゴム組成物の物性を改善するためにシルク粉末を配合する技術は、未だ提案されていない。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−４８４７６号公報
【特許文献２】特許第２８３２０１０号公報
【特許文献３】特開平９−１４４８１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来からジエン系ゴムにカーボンブラックやシリカ以外の充填剤を配合すると弾性率やモジュラスが低下するという問題があった。従って、本発明は、ジエン系ゴム組成物に対する補強性能に優れ、モジュラス及び貯蔵弾性率、更には高温時の弾性率に優れ、かつ弾性率の温度依存性にも優れたジエン系ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、ジエン系ゴム１００重量部、シルク粉末０．１〜３０重量部及びカーボンブラック１０〜１００重量部（但しシリカは含まない）を含んでなり、前記シルク粉末が１８０〜３００℃で３０〜４８０分間乾熱処理したものである、ゴム組成物並びにそれを用いた空気入りタイヤが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明者等は、ジエン系ゴム組成物に、カーボンブラックと共に、シルク粉末を配合することにより、モジュラス及び貯蔵弾性率、更には高温時の弾性率に優れ、かつ弾性率の温度依存性にも優れたゴム組成物が得られることを見出した。
【０００８】
本発明のゴム組成物に用いられるジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、各種ブタジエンゴム（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴムなどが挙げられる。また、前記ジエン系ゴムは、それぞれがエポキシ基、アルコキシシラン基、水酸基含有基などで変性されたものであってもよい。これらのジエン系ゴムは、単独で又は二種以上のブレンドゴムとして、使用することができる。
【０００９】
本発明のゴム組成物に用いるシルク粉末は、所定量のカーボンブラックと共にジエン系ゴム１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部の量で配合する。この配合量が０．１重量部未満であると所期の効果がなく、逆に３０重量部を超えるとゴム組成物の耐摩耗性能が著しく低下するので好ましくない。
【００１０】
本発明のゴム組成物に用いるシルク粉末としては、例えば、タイラー篩基準による２５０メッシュの篩を用いて、最大粒径が６３μｍより小さいものが好ましく、５０μｍ以下であるのが更に好ましく、３５μｍ以下のものが特に好ましく、有効に使用される。シルク粉末としては、粒度の小さいものほど、補強性能が向上するので好ましい。
【００１１】
本発明の好ましい第一の態様で用いる乾熱処理されたシルク粉末は、例えば、熱風乾燥機の各段に２００ｇずつ、計６段にシルク原料を敷き並べ、２１０℃、６０分間熱風乾燥を行うことで脆化が可能になる。粉砕は、ボールミル粉砕法で３時間粉砕することで粉末状にすることができる。なお、前記乾熱処理条件は温度が１８０℃以下では時間効率の面で好ましくなく、温度が３００℃を超えるとシルクが燃えてしまう可能性が高くなる。よって、温度は、１８０〜３００℃であることが好ましく、より好ましくは２００〜２２０℃である。また乾熱処理時間は３０〜４８０分間であるのが好ましく、より好ましくは３０〜３００分間である。
【００１２】
本発明の好ましい第二の態様で用いるアルカリ処理したシルク粉末としては、例えば、シルクを水酸化ナトリウムなどのアルカリで脆化処理後、塩酸で中和し、次いで、洗浄、乾燥を行い、ボールミルにて粉砕し、５０μｍの篩を通すことによって、容易に得ることができる。
【００１３】
本発明のゴム組成物には、前記シルク粉末に加えて、補強充填剤としてカーボンブラックを使用することができる。かかるカーボンブラックとしては、ゴム組成物、特に空気入りタイヤ用ゴム組成物として使用することができる任意のカーボンブラックを用いることができ、その配合量としては、前記ジエン系ゴム１００重量部に対して、１０〜１００重量部、好ましくは２０〜７０重量部配合する。この配合量が１０重量部未満では補強効果が十分でなく、逆に１００重量部を超えると、加工成形性に劣るようになるので好ましくない。
【００１４】
本発明に係るゴム組成物には、更に、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種ワックス、オイル、老化防止剤、充填材、可塑剤などのタイヤ用、その他のゴム組成物用に配合されている各種配合剤を配合することができ、かかる配合剤は、一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫または架橋することができる。これら配合剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。
【００１６】
実施例１〜３及び比較例１
試験サンプルの調製
表Ｉに示す配合（重量部）に従って、硫黄及び加硫促進剤を除くゴム、シリカ、乾熱処理されたシルク粉末などの各配合成分を１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサーに装填して５分間混合し、混合機外に放出して室温まで冷却したマスターバッチを、再度同バンバリーミキサーに投入し、これに硫黄と加硫促進剤を配合、混合してゴム組成物を得た。次いで、このゴム組成物を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０.２ｃｍの金型中で、１６０℃、２０分間プレス加硫して試験サンプル（ゴムシート）を作製し、以下の方法で１００％モジュラス（Ｍ１００）及び貯蔵弾性率を評価した。結果は表Ｉに示す。
【００１７】
試験方法
Ｍ１００：ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１によって、１００％伸長時のモジュラスを測定した。
貯蔵弾性率：東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメータを用い、静的歪み１０％、動的歪み±２％、周波数２０Ｈｚの条件下で測定した。測定温度は２０℃である。
【００１８】
【表１】
2008291068.tif 000005
【００１９】
表Ｉ脚注
天然ゴム：ＲＳＳ＃３
カーボンブラック：東海カーボン（株）製  シーストＭ
ＳＰ−１：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ＳＰ−２：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ＳＰ−３：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ステアリン酸：日本油脂（株）製ビーズステアリン酸
亜鉛華：正同化学（株）製  酸化亜鉛３種
オイル：（株）ジャパンエナジー製  プロセスＸ−１４０
加硫促進剤：大内新興化学（株）製  ノクセラーＮＳ−Ｐ
硫黄：細井化学工業（株）製  油処理イオウ
【００２０】
表Ｉに示した通り、カーボンブラック配合系の比較例１（この値を１００として指数表示した）に比較してカーボンブラック配合系ジエン系ゴム組成物に所定量の乾熱処理されたシルク粉末を配合した実施例１〜３では、１００％モジュラス（Ｍ１００）及び／又は貯蔵弾性率に優れたゴム組成物が得られる。
【００２１】
実施例４〜７及び比較例２〜３
試験サンプルの調製
表IIに示す配合（重量部）に従って、硫黄及び加硫促進剤を除くゴム、シリカ、乾熱処理されたシルク粉末などの各配合成分を１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサーに装填して５分間混合し、混合機外に放出して室温まで冷却したマスターバッチを、再度同バンバリーミキサーに投入し、これに硫黄と加硫促進剤を配合、混合してゴム組成物を得た。次いで、このゴム組成物を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０.２ｃｍの金型中で、１６０℃、２０分間プレス加硫して試験サンプル（ゴムシート）を作製し、以下のＥ´（高温貯蔵弾性率）及びその温度依存性を評価した。結果は表Ｉに示す。
【００２２】
試験方法
１）高温貯蔵弾性率Ｅ´（６０℃）：  ＪＩＳ Ｋ６３９４に準拠して、（株）東洋精機製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、静的歪＝１０％、動的歪＝±２％、周波数＝２０Ｈｚの条件下でＥ´（６０℃）を測定した。結果は比較例２の値を１００として指数で示した。この指数が大きい程、高温時の弾性率が高く、優れていることを示す。
２）弾性率の温度依存性：Ｅ´の測定法を用いて、［（２０℃の時のＥ´）−（１００℃の時のＥ´）］を計算した。結果は比較例２の値を１００として指数で表示した。この指数が小さい程、温度依存性に優れることを示す。
【００２３】
【表２】
2008291068.tif 000006
【００２４】
表II脚注
天然ゴム：ＲＳＳ＃３
カーボンブラック：東海カーボン（株）製  シーストＭ
ＳＰ−４：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ＳＰ−５：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ＳＰ−６：シナノケンシ（株）製  乾熱処理シルクパウダー
ステアリン酸：日本油脂（株）製ビーズステアリン酸
亜鉛華：正同化学（株）製  酸化亜鉛３種
オイル：（株）ジャパンエナジー製  プロセスＸ−１４０
加硫促進剤：大内新興化学（株）製  ノクセラーＮＳ−Ｐ
硫黄：細井化学工業（株）製  油処理イオウ
【００２５】
表IIに示した通り、比較例２及び３のカーボンブラック配合系ジエン系ゴム組成物に、所定量の乾熱処理されたシルク粉末を配合した実施例４〜７では、高温時での弾性率に優れ、その温度依存性にも優れたゴム組成物が得られる。
【００２６】
実施例８〜１０及び比較例４
試験サンプルの調製
表IIIに示す配合（重量部）に従って、硫黄及び加硫促進剤を除くゴム、シリカ、アルカリ処理したシルク粉末などの各配合成分を１.７Ｌの密閉式バンバリーミキサーに装填して５分間混合し、混合機外に放出して室温まで冷却したマスターバッチを、再度同バンバリーミキサーに投入し、これに硫黄と加硫促進剤を配合、混合してゴム組成物を得た。このゴム組成物を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０.２ｃｍの金型中で、１６０℃、２０分間プレス加硫して試験サンプル（ゴムシート）を作製し、得られた加硫物の高温貯蔵弾性率及びその温度依存性を前述の方法で評価し、結果を表IIIに示した。
【００２７】
【表３】
2008291068.tif 000007
【００２８】
表III脚注
天然ゴム：ＲＳＳ＃３
カーボンブラック：東海カーボン（株）製  シーストＭ
ＳＰ−７：シナノケンシ（株）製  アルカリ処理シルクパウダー
ＳＰ−８：シナノケンシ（株）製  アルカリ処理シルクパウダー
ステアリン酸：日本油脂（株）製ビーズステアリン酸
亜鉛華：正同化学（株）製  酸化亜鉛３種
オイル：（株）ジャパンエナジー製  プロセスＸ−１４０
促進剤：大内新興化学（株）製  ノクセラーＮＳ−Ｐ
硫黄：細井化学工業（株）製  油処理イオウ
【００２９】
表IIIの結果から、比較例４のカーボンブラック配合ジエン系ゴム組成物に、所定配合量のアルカリ処理したシルク粉末を配合した実施例８〜１０では、高温貯蔵弾性率に優れ、その温度依存性にも優れたゴム組成物が得られることは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００３０】
以上の通り、本発明のゴム組成物は、前述の如く、高温弾性率及びその温度依存性に優れるので、空気入りタイヤ、特にそのアンダートレッド、ビードフィラー、ベルトコートゴム、サイドトレッド、リムクッションなどに利用すれば極めて有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成20年10月1日(2008.10.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００重量部、シルク粉末０．１〜３０重量部及びカーボンブラック１０〜１００重量部を含んでなり、前記シルク粉末が１８０〜３００℃で３０〜４８０分間乾熱処理したものである、ゴム組成物。（但し、ジエン系ゴム１００重量部に対して、密閉乾燥機中でシルク原料を１８０〜３００℃の温度条件下に３０〜４８０分間熱処理して得られる乾熱処理シルク粉末０．１〜３０重量部、シリカを含む補強性充填剤４０〜１００重量部、及びシリカに対して３〜２０重量％のシランカップリング剤を配合してなるゴム組成物を除く。）
【請求項２】
前記シルク粉末が５０μｍ以下の粒径を有する請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のゴム組成物をタイヤ部材に用いた空気入りタイヤ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明によれば、ジエン系ゴム１００重量部、シルク粉末０．１〜３０重量部及びカーボンブラック１０〜１００重量部を含んでなり、前記シルク粉末が１８０〜３００℃で３０〜４８０分間乾熱処理したものである、ゴム組成物（但し、ジエン系ゴム１００重量部に対して、密閉乾燥機中でシルク原料を１８０〜３００℃の温度条件下に３０〜４８０分間熱処理して得られる乾熱処理シルク粉末０．１〜３０重量部、シリカを含む補強性充填剤４０〜１００重量部、及びシリカに対して３〜２０重量％のシランカップリング剤を配合してなるゴム組成物を除く。）並びにそれを用いた空気入りタイヤが提供される。