(57)【要約】    【課題】窒化ホウ素粒子とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物における窒化ホウ素粒子の分散性を向上させ得る分散剤の提供などを課題としている。    【解決手段】窒化ホウ素粒子とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物に含有される分散剤であって、前記分散剤には、少なくとも二種類のアクリル系モノマーにより形成されてなる共重合体が含有されており、前記二種類のアクリル系モノマーの内の第一のモノマーが、一般式（１）で表されるモノマーであり、第二のモノマーが、エーテル性酸素原子を有する官能基とヒドロキシル基との内の少なくとも一方の官能基を有するアクリル系モノマーであることを特徴とする分散剤などを提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒化ホウ素粒子とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物に含有される分散剤であって、
前記分散剤には、少なくとも二種類のアクリル系モノマーにより形成されてなる共重合体が含有されており、前記二種類のアクリル系モノマーの内の第一のモノマーが、下記一般式（１）で表されるモノマーであり、
【化１】
2008266406.tif 000007
（なお、Ｒ1は、Ｃ２〜９の脂環族炭化水素残基、あるいは、脂肪族炭化水素残基を表しており、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表している。）
第二のモノマーが、エーテル性酸素原子を有する官能基とヒドロキシル基との内の少なくとも一方の官能基を有するアクリル系モノマーであることを特徴とする分散剤。
【請求項２】
アミノ基またはアミド基の少なくとも一方の官能基を有するモノマーか、シリコーンマクロマーかのいずれかが、さらに用いられて形成されてなる前記共重合体が含有されている請求項１記載の分散剤。
【請求項３】
前記共重合体が、ブロック共重合体である請求項１または２記載の分散剤。
【請求項４】
前記ブロック共重合体がリビング重合により重合されたものである請求項３記載の分散剤。
【請求項５】
前記リビング重合が、原子移動ラジカル重合である請求項４記載の分散剤。
【請求項６】
エポキシ樹脂を含む樹脂成分に分散される窒化ホウ素粒子であって、
表面に分散剤が担持されており、前記分散剤には、少なくとも二種類のアクリル系モノマーにより形成されてなる共重合体が含有されており、前記二種類のアクリル系モノマーの内の前記二種類のアクリル系モノマーの内の第一のモノマーが、下記一般式（１）で表されるモノマーであり、
【化２】
2008266406.tif 000008
（なお、Ｒ1は、Ｃ２〜９の脂環族炭化水素残基、あるいは、脂肪族炭化水素残基を表しており、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表している。）
第二のモノマーが、エーテル性酸素原子を有する官能基とヒドロキシル基との内の少なくとも一方の官能基を有するアクリル系モノマーであることを特徴とする窒化ホウ素粒子。
【請求項７】
窒化ホウ素粒子とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物であって、
分散剤がさらに含有されており、前記分散剤には、少なくとも二種類のアクリル系モノマーにより形成されてなる共重合体が含有されており、前記二種類のアクリル系モノマーの内の前記二種類のアクリル系モノマーの内の第一のモノマーが、下記一般式（１）で表されるモノマーであり、
【化３】
2008266406.tif 000009
（なお、Ｒ1は、Ｃ２〜９の脂環族炭化水素残基、あるいは、脂肪族炭化水素残基を表しており、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表している。）
第二のモノマーが、エーテル性酸素原子を有する官能基とヒドロキシル基との内の少なくとも一方の官能基を有するアクリル系モノマーであることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
【請求項８】
エポキシ樹脂を含む樹脂成分に窒化ホウ素粒子を分散させてエポキシ樹脂組成物を製造するエポキシ樹脂組成物製造方法であって、
少なくとも二種類のアクリル系モノマーにより形成されてなる共重合体が含有されており、しかも、前記二種類のアクリル系モノマーの前記二種類のアクリル系モノマーの内の第一のモノマーが、下記一般式（１）で表されるモノマーであり、
【化４】
2008266406.tif 000010
（なお、Ｒ1は、Ｃ２〜９の脂環族炭化水素残基、あるいは、脂肪族炭化水素残基を表しており、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表している。）
第二のモノマーが、エーテル性酸素原子を有する官能基とヒドロキシル基との内の少なくとも一方の官能基を有するアクリル系モノマーである共重合体が含有されている分散剤存在下で前記窒化ホウ素粒子を前記樹脂成分に分散させることを特徴とするエポキシ樹脂組成物製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒化ホウ素粒子とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物に含有される分散剤などに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂組成物にフィラーを含有させることにより、ベースとなる樹脂に比べて強度を向上させたり、熱伝導性を向上させたりすることが行われている。
特に、熱伝導性を向上させるべく、無機物粒子が用いられたフィラー（以下「無機フィラー」ともいう）をエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂をベースとした樹脂成分に分散させた樹脂組成物（以下「熱伝導性樹脂組成物」ともいう）は、チップ部品の封止や、発熱部品の搭載された回路と放熱板との間の絶縁層の形成などといった電子部品用途において広く用いられている。
例えば、特許文献１には、ベース樹脂と無機フィラーとを含む熱伝導性樹脂組成物によりシート状に形成された高熱伝導性樹脂層が、金属箔が用いられて形成された金属箔層上に積層された金属箔付高熱伝導接着シートが記載されており、この金属箔付高熱伝導接着シートが半導体チップの接着に用いられることが記載されている。
【０００３】
この熱伝導性樹脂組成物には、通常、優れた熱伝導性と耐熱性が求められることから、熱伝導性樹脂組成物に含有される無機フィラーには、窒化ホウ素などの高い熱伝導率を有する無機物粒子が用いられる。また、樹脂成分にはエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂が用いられている。
このような熱伝導性樹脂組成物においては、より熱伝導率を向上させるべく樹脂成分中に無機物粒子を高充填させることが検討されている。
例えば、特許文献２には、エポキシ樹脂中に無機フィラーを８０〜９５重量％もの高充填させた熱伝導性樹脂組成物を用いることにより、硬化物の熱伝導率を３〜１０Ｗ／ｍＫとさせ得ることが記載されている。
【０００４】
ところで、窒化ホウ素は、共有結合性が強い物質で原子間の結合が強いために熱伝導性に優れるものの樹脂などとの親和性が低く、窒化ホウ素粒子（以下「窒化ホウ素フィラー」ともいう）は、そのままではエポキシ樹脂などに対する分散性が低いことが知られている。
そして、この窒化ホウ素粒子の樹脂への分散性を向上させるための分散剤の検討が従来なされている。
【０００５】
例えば、特許文献２においては、無機フィラーを樹脂成分に分散する場合の分散性を向上させるべく分散剤を用いることが記載されている。
また、特許文献３には、窒化ホウ素粒子をイソシアネート系化合物で処理して、窒化ホウ素粒子の表面に存在するアミンや水酸基などによるフィラー間の相互作用を変化させることが記載されている。
【０００６】
これらの特許文献に記載の熱伝導性樹脂組成物においては、ある程度フィラーの分散性改善効果が期待されるものの、いずれの場合も十分な改善効果を期待することは困難である。
フィラーの分散が不十分である場合には、この熱伝導性樹脂組成物を用いた成形品にフィラーの充填量に見合う熱伝導率を発揮させることが困難となるおそれを有する。
また、フィラーの分散が不十分である場合には、この熱伝導性樹脂組成物を用いた成形品の絶縁性などの電気特性を低下させるおそれもある。
なお、このような分散性の向上については、電子部品用途における熱伝導性樹脂組成物のみならず窒化ホウ素粒子とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物全体に要望される事柄である。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−１８６４７３号公報
【特許文献２】特開２００１−３４８４８８号公報
【特許文献３】特開２００１−１９２５００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、窒化ホウ素粒子とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物における窒化ホウ素粒子の分散性を向上させ得る分散剤の提供などを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、窒化ホウ素粒子を、エポキシ樹脂が用いられた樹脂成分に分散させる場合において所定の構造を有する分散剤を用いることにより窒化ホウ素粒子の分散性を従来の分散剤に比べて向上させ得ることを見出し本発明の完成に至ったのである。
【００１０】
すなわち、本発明は、窒化ホウ素粒子とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物に含有される分散剤であって、前記分散剤には、少なくとも二種類のアクリル系モノマーにより形成されてなる共重合体が含有されており、前記二種類のアクリル系モノマーの内の第一のモノマーが、下記一般式（１）で表されるモノマーであり、
【００１１】
【化１】
2008266406.tif 000002
【００１２】
（なお、Ｒ1は、Ｃ２〜９の脂環族炭化水素残基、あるいは、脂肪族炭化水素残基を表しており、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表している。）第二のモノマーが、エーテル性酸素原子を有する官能基とヒドロキシル基との内の少なくとも一方の官能基を有するアクリル系モノマーであることを特徴とする分散剤などを提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の分散剤には、少なくとも二種類のアクリル系モノマーにより形成された共重合体が含有されており、この二種類のアクリル系モノマーの内の第一のモノマーが、上記一般式（１）で表されるモノマーであることからこの第一のモノマーによって共重合体の分子中にエポキシ樹脂に対して親和性の高い部分を形成させ得る。
また、二種類のアクリル系モノマーの内の第二のモノマーが、エーテル性酸素原子を有する官能基とヒドロキシル基との内の少なくとも一方の官能基を有するアクリル系モノマーであることからこの第二のモノマーによって共重合体の分子中に窒化ホウ素粒子に対して親和性の高い部分を形成させ得る。
すなわち、この分散剤を用いることにより、窒化ホウ素粒子とエポキシ樹脂とを含むエポキシ樹脂組成物における窒化ホウ素粒子の分散性を向上させ得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、本発明の好ましい実施の形態について、熱伝導性樹脂組成物として用いられるエポキシ樹脂組成物を例に説明する。
本実施形態の熱伝導性樹脂組成物には、窒化ホウ素粒子、樹脂成分、および、分散剤が含有されている。
【００１５】
本実施形態の熱伝導性樹脂組成物には、前記樹脂成分として、主としてエポキシ樹脂が含有されている。
このエポキシ樹脂としては、特に限定されるものではなく、クレゾールノボラック型、ジシクロペンタジエン型、ビフェニル型、ビスフェノール型、３官能のナフタレン型などを例示することができる。
なお、このエポキシ樹脂としては、常温固体のエポキシ樹脂が好ましい。
常温固体のエポキシが好ましいのは、常温で液体状態のエポキシ樹脂を用いた場合には、熱伝導性樹脂組成物を加圧加熱条件下において成形する際に、エポキシ樹脂の粘度が低下しすぎてエポキシ樹脂の滲出を発生させるおそれがあるためである。
すなわち、常温固体のエポキシが好ましいのは、熱伝導性樹脂組成物を用いた加工時に温度や圧力の調整に対する高い精度が求められることを抑制させることができ作業性を向上させ得るためである。
【００１６】
一方で、ある程度の粘度低下が生じないと成形加工自体が困難となるおそれを有する。
したがって、熱伝導性樹脂組成物に適度な流れ性を付与して、加工性を向上させ得る点において、この樹脂成分には、エポキシ当量４５０〜２０００ｇ／ｅｑの常温固体のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、エポキシ当量１６０〜２２０ｇ／ｅｑの常温固体で８７℃から９３℃の間に軟化点を有する多官能のノボラック型エポキシ樹脂とを（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂／ノボラック型エポキシ樹脂）＝４０／６０〜６０／４０となる重量比率で混合して用いることが好ましい。
なお、このエポキシ当量は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２３６により求めることができる。
【００１７】
なお、本明細書中におけるエポキシ樹脂組成物とは、樹脂成分としてエポキシ樹脂のみを含有しているもののみならず、他の樹脂成分を含む場合をも意図している。
この他の樹脂成分としては、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂などの樹脂などが例示でき、これらは、本発明の効果を損ねない範囲において熱伝導性樹脂組成物に含有させることができる。
【００１８】
前記窒化ホウ素粒子（窒化ホウ素フィラー）には、通常、鱗片形状を有する平均粒子径１〜２０μｍのものを用いることができる。この平均粒子径については、レーザー回折法によるＤ５０値を測定することにより求めることができる。
なお、熱伝導性樹脂組成物には、この窒化ホウ素フィラーに加えて、酸化アルミニウム粒子、炭化ケイ素粒子、二酸化ケイ素粒子、ダイヤモンド粒子などを本発明の効果を損ねない範囲において添加することができる。
【００１９】
前記分散剤としては、少なくとも二種類のアクリル系モノマーにより形成されてなる共重合体が含有されており、例えば、前記共重合体として、三種類のモノマーにより形成されたものを採用することができる。
ただし、三種類のモノマーの内の少なくとも二種類は、アクリル系モノマーとされる。
しかも、この二種類のアクリル系モノマーの内の第一のモノマー（以下「第一成分」ともいう）には、下記一般式（１）で表されるモノマーが用いられる。
【００２０】
【化２】
2008266406.tif 000003
【００２１】
（なお、Ｒ1は、Ｃ２〜９の脂環族炭化水素残基、あるいは、脂肪族炭化水素残基を表しており、Ｒ2は、水素原子またはメチル基を表している。）第二のモノマーが、エーテル性酸素原子を有する官能基とヒドロキシル基との内の少なくとも一方の官能基を有するアクリル系モノマーであることを特徴とする分散剤。
【００２２】
この一般式（１）で表されるモノマーとしては、ブチル（メタ）アクリレートなどが好適である。
なお、この“（メタ）アクリレート”との表現は、本明細書中においては、“アクリレート”と“メタクリレート”との両方を包含する意味で用いている。
【００２３】
前記二種類のアクリル系モノマーの内の第二のモノマー（以下「第二成分」ともいう）は、エーテル性酸素原子を有する官能基とヒドロキシル基との内の少なくとも一方の官能基を有するアクリル系モノマーとされる。
【００２４】
このエーテル性酸素原子を有する官能基を有しているアクリル系モノマーとしては、メトキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、下記一般式（２）で表されるモノマーなどを例示することができる。
【００２５】
【化３】
2008266406.tif 000004
【００２６】
（なお、式中のＲ3は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ4は、炭素数１〜１５の飽和あるいは不飽和の炭化水素残基を表す。ｍは、１〜４の整数を表す。ｎは、０〜１３の整数を表す。ｐは、１〜４の整数を表す。ｑは、１〜１３の整数を表す。）
【００２７】
ヒドロキシル基を有するアクリル系モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのモノマーを例示することができる。
【００２８】
また、前記共重合体を形成する三種類目のモノマー（以下「第三成分」ともいう）としては、特に限定されないが、アミノ基またはアミド基の少なくとも一方を含有するモノマーか、シリコーンマクロマーかのいずれかが好適である。
なお、シリコーンマクロマーを用いていない共重合体が用いられる場合に比べてシリコーンマクロマーを用いて形成された共重合体が用いられている熱伝導性樹脂組成物の方が成形物の熱伝導率を向上させ得る。
このような点において、熱伝導性樹脂組成物に用いる分散剤の第三成分としては、シリコーンマクロマーが特に好適である。
【００２９】
なお、前記共重合体は、前記第一成分により形成された第一ブロックと、前記第二成分により形成された第二ブロックと、前記第三成分により形成された第三ブロックとが分子内に形成されているブロック共重合であることが好ましい。
また、その重合方法については、分子長など共重合体の構造を制御しやすく、均質な重合体を得られやすい点から、リビング重合が好ましい。
すなわち、リビング重合により形成されたブロック共重合体が好ましい。
【００３０】
前記リビング重合としては、特に限定されず、リビングアニオン重合やリビングラジカル重合を採用することができる。
なかでも穏和な反応条件を採用しつつ優れた重合効率を発揮させ得る点からリビングラジカル重合が好ましい。
【００３１】
このリビングラジカル重合としては、特に限定されず、ポリスルフィドなどの連鎖移動剤を用いる方法、コバルトポルフィリン錯体やニトロキシド化合物などのラジカル捕捉剤を用いる方法、原子移動ラジカル重合法などをあげることができる。
なかでも、重合反応を容易に制御し得る点から原子移動ラジカル重合好ましい。
【００３２】
なお、前記共重合体は、通常、分子量３０００〜３００００のものを採用することができる。
また、共重合体に占める第一成分、第二成分、第三成分の比率は、モル数で、通常、第一成分の割合が６５〜９５％、第二成分の割合が５〜３５％、第三成分の割合が０〜１０％とすることができる。
【００３３】
また、前記分散剤は、通常、前記窒化ホウ素粒子１００重量部に対して、前記共重合体が１〜１０重量部となるように前記熱伝導性樹脂組成物に含有させることができる。
【００３４】
本実施形態の熱伝導性樹脂組成物には、上記のような樹脂成分、窒化ホウ素フィラー、分散剤など以外に、硬化剤、促進剤、老化防止剤、酸化防止剤、安定剤、消泡剤、難燃剤、増粘剤、顔料などといった樹脂組成物に一般に用いられる各種配合剤を本発明の効果を損なわない範囲において適宜加えることができる。
【００３５】
これらの配合材料を用いて熱伝導性樹脂組成物を形成する方法については、特に限定されず、一般的な樹脂組成物の作製に用いられる方法を採用することができる。
例えば、前記分散剤を熱伝導性樹脂組成物に含有させる方法についても、樹脂成分への窒化ホウ素フィラー分散前に予め樹脂成分に含有させる方法や、樹脂成分への窒化ホウ素フィラー分散前に予め窒化ホウ素フィラーの表面をこの分散剤で処理しておく方法などを採用することができる。
この窒化ホウ素フィラーに対して予め分散剤で表面処理する方法についても、特に限定されるものではなく、例えば、分散剤を溶剤で希釈した溶液に窒化ホウ素フィラーを浸漬したり、窒化ホウ素フィラーに溶液をスプレーしたりした後に乾燥させる方法などを採用することができる。
表面に分散剤を担持させることにより窒化ホウ素フィラーを、樹脂に対する分散性に優れたものとさせ得る。
このように分散剤で予め表面処理された窒化ホウ素フィラーは、より確実に分散剤が表面に担持されることとなり樹脂に対する分散性にいっそう優れたものとさせ得る。
【００３６】
このようにして前記分散剤が含有された熱伝導性樹脂組成物は、窒化ホウ素フィラーの凝集が抑制されるとともに窒化ホウ素フィラーと樹脂成分との界面の親和性を向上させることができ、熱伝導性樹脂組成物を用いた成形物の熱伝導率などの伝熱特性、強度などの機械特性ならびに絶縁破壊電圧などの電気特性を向上させ得る。
【００３７】
なお、熱伝導性樹脂組成物は、固体状態、液体状態など種々の状態に形成させることができる。
また、熱伝導性樹脂組成物を用いた成形品の作製方法についても特に限定されず、押出し成形、射出成形など一般に用いられている樹脂製品の成形方法を採用することができる。
【００３８】
本実施形態においては、分散剤を含有させるエポキシ樹脂組成物として、窒化ホウ素フィラーの分散性が十分向上されていることで電気絶縁性の低下を抑制しつつ窒化ホウ素フィラーを高充填させることができ、絶縁信頼性と高い熱伝導率とを付与することができ、本発明の効果をより顕著に発揮させ得る点において熱伝導性樹脂組成物を例に説明したが、本発明の分散剤をこのような用途に限定するものではない。
【実施例】
【００３９】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
（分散剤の作製）
（重合開始剤の作製）
分散剤を作製するための重合開始剤としては、２−ブロモ−２−メチルプロピオン酸２−ヒドロキシエチル（以下「２−Ｈ２ＭＰＮ」ともいう）、エチル−α−ブロモイソブチレートの二種類を用いた。
この内、２−Ｈ２ＭＰＮについては、以下の方法により合成を実施した。
【００４１】
（２−Ｈ２ＭＰＮの合成）
過剰のエチレングリコール４４ｍｌ（７８８ミリモル）、トリエチルアミン１００ｍｌ（７１７ミリモル）およびピリジン２０ｍｌ（２００ミリモル）を反応容器に入れ、これにアセトン８００ｍｌおよび２−ブロモイソブチリルブロミド１５０ｇ（６５２ミリモル）を、発熱反応を抑えるために氷浴で冷却しながら、添加した。
１６時間反応後、析出物をろ去し、これに酢酸エチル１０００ｍｌおよび飽和食塩水５００ｍｌを加え、よく振とうした。
しばらく静置したのち、上層の酢酸エチル層を希塩酸で２回、飽和食塩水５００ｍｌでも３回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
硫酸マグネシウムを除去したのち、酢酸エチルを減圧留去し、粗生成物を得た。
このようにして得られた粗生成物を、蒸留法（８７〜９０℃／０．２５ｍｍＨｇ）で精製して、目的物である２−Ｈ２ＭＰＮを得た。
この２−Ｈ２ＭＰＮの収量は８８ｇ、収率は６４重量％であった。
【００４２】
（分散剤１の製造）
メカニカルスターラ、窒素導入口、冷却管、ラバーセプタムを備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート２７．０ｇ（２１１ミリモル）を加え、これに２，２’−ビピリジン０．６ｇ（３．８４ミリモル）を加え、系内を窒素置換した。
これに窒素気流下、臭化銅６００ｍｇ（４．１９ミリモル）を加えて、反応系を９０℃に加熱し、重合開始剤として２−Ｈ２ＭＰＮを３１０ｍｇ（１．２９ミリモル）加えて重合を開始し、溶剤を加えずに窒素気流下、９０℃で１２時間重合した。
重合率（加熱して揮発成分を除去したポリマー重量を、揮発成分を除去する前の重合溶液中のポリマー成分の重量で割った値。以下同じ。）が９０重量％以上であることを確認したのち、これに２−ヒドロキシエチルメタクリレート３．０ｇ（２３．０ミリモル）をラバーセプタムから添加し、さらに１１０℃で５時間加熱した。
このようにして得られた重合物を酢酸エチルで２０重量％程度に希釈して、触媒をろ去した。
最後に、酢酸エチルを留去し、減圧加熱（５０℃）して、油状ポリマーであるＡ−Ｂ型ブロック共重合体（分散剤１）を製造した。
【００４３】
（分散剤２の製造）
メカニカルスターラ、窒素導入口、冷却管、ラバーセプタムを備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート２７．０ｇ（２１１ミリモル）を加え、これに２，２’−ビピリジン０．６ｇ（３．８４ミリモル）を加え、系内を窒素置換した。
これに窒素気流下、臭化銅６００ｍｇ（４．１９ミリモル）を加えて、反応系を９０℃に加熱し、重合開始剤として２−Ｈ２ＭＰＮを３１０ｍｇ（１．２９ミリモル）加えて重合を開始し、溶剤を加えずに窒素気流下、９０℃で１２時間重合した。
重合率（加熱して揮発成分を除去したポリマー重量を、揮発成分を除去する前の重合溶液中のポリマー成分の重量で割った値。以下同じ。）が９０重量％以上であることを確認したのち、これに２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．０ｇ（１５．４ミリモル）をラバーセプタムから添加し、さらに１１０℃で５時間加熱した。
この２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含めた重合率が９０重量％以上になったところでシリコーンマクロマー（商品名「Ｘ−２２−１７４ＤＸ」、信越化学社製）１．０ｇを加え、さらに１１０℃で５時間加熱した。
このようにして得られた重合物を酢酸エチルで２０重量％程度に希釈して、触媒をろ去した。
最後に、酢酸エチルを留去し、減圧加熱（５０℃）して、油状ポリマーであるＡ−Ｂ−Ｃ型ブロック共重合体（分散剤２）を製造した。
【００４４】
（分散剤３の製造）
メカニカルスターラ、窒素導入口、冷却管、ラバーセプタムを備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート２６．４ｇ（２０６ミリモル）を加え、これに２，２’−ビピリジン１．１ｇ（７．１ミリモル）を加え、系内を窒素置換した。
これに窒素気流下、臭化銅４８０ｍｇ（３．３５ミリモル）を加えて、反応系を９０℃に加熱し、重合開始剤として２−Ｈ２ＭＰＮを６００ｍｇ（２．８４ミリモル）加えて重合を開始し、溶剤を加えずに窒素気流下、９０℃で１２時間重合した。
重合率（加熱して揮発成分を除去したポリマー重量を、揮発成分を除去する前の重合溶液中のポリマー成分の重量で割った値。以下同じ。）が９０重量％以上であることを確認したのち、これに２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．４ｇ（１８．４ミリモル）をラバーセプタムから添加し、さらに１１０℃で５時間加熱した。
この２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含めた重合率が９０重量％以上になったところでシリコーンマクロマー（商品名「Ｘ−２２−１７４ＤＸ」、信越化学社製）１．２ｇを加え、さらに１１０℃で５時間加熱した。
このようにして得られた重合物を酢酸エチルで２０重量％程度に希釈して、触媒をろ去した。
最後に、酢酸エチルを留去し、減圧加熱（５０℃）して、油状ポリマーであるＡ−Ｂ−Ｃ型ブロック共重合体（分散剤３）を製造した。
【００４５】
（分散剤４の製造）
メカニカルスターラ、窒素導入口、冷却管、ラバーセプタムを備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート４０．０ｇ（３１２ミリモル）を加え、これに２，２’−ビピリジン０．６ｇ（３．８４ミリモル）を加え、系内を窒素置換した。
これに窒素気流下、臭化銅４８０ｍｇ（３．３５ミリモル）を加えて、反応系を９０℃に加熱し、重合開始剤として２−Ｈ２ＭＰＮを３１０ｍｇ（１．２９ミリモル）加えて重合を開始し、溶剤を加えずに窒素気流下、９０℃で１２時間重合した。
重合率（加熱して揮発成分を除去したポリマー重量を、揮発成分を除去する前の重合溶液中のポリマー成分の重量で割った値。以下同じ。）が９０重量％以上であることを確認したのち、これに２−ヒドロキシエチルメタクリレート５．０ｇ（３８．４ミリモル）をラバーセプタムから添加し、さらに１１０℃で５時間加熱した。
この２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含めた重合率が９０重量％以上になったところでジメチルアミノプロピルメタクリルアミド５．０ｇ（２９．４ミリモル）を加え、さらに１１０℃で５時間加熱した。
このようにして得られた重合物を酢酸エチルで２０重量％程度に希釈して、触媒をろ去した。
最後に、酢酸エチルを留去し、減圧加熱（５０℃）して、油状ポリマーであるＡ−Ｂ−Ｃ型ブロック共重合体（分散剤４）を製造した。
【００４６】
（分散剤５の製造）
メカニカルスターラ、窒素導入口、冷却管、ラバーセプタムを備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート４０．０ｇ（３１２ミリモル）を加え、これに２，２’−ビピリジン０．６ｇ（３．８４ミリモル）を加え、系内を窒素置換した。
これに窒素気流下、臭化銅２４０ｍｇ（１．６８ミリモル）を加えて、反応系を９０℃に加熱し、重合開始剤としてエチル−α−ブロモイソブチレートを３１０ｍｇ（１．５９ミリモル）加えて重合を開始し、溶剤を加えずに窒素気流下、９０℃で１２時間重合した。
重合率（加熱して揮発成分を除去したポリマー重量を、揮発成分を除去する前の重合溶液中のポリマー成分の重量で割った値。以下同じ。）が９０重量％以上であることを確認したのち、これに２−ヒドロキシエチルメタクリレート５．０ｇ（３８．４ミリモル）をラバーセプタムから添加し、さらに１１０℃で５時間加熱した。
この２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含めた重合率が９０重量％以上になったところでジメチルアミノプロピルメタクリルアミド５．０ｇ（２９４ミリモル）を加え、さらに１１０℃で５時間加熱した。
このようにして得られた重合物を酢酸エチルで２０重量％程度に希釈して、触媒をろ去した。
最後に、酢酸エチルを留去し、減圧加熱（５０℃）して、油状ポリマーであるＡ−Ｂ−Ｃ型ブロック共重合体（分散剤４）を製造した。
【００４７】
（分散剤６の製造）
２−ヒドロキシエチルメタクリレート３．０ｇ（２３．０ミリモル）に代えて２−メトキシエチルアクリレート５．０ｇ（３８．４ミリモル）とした以外は、分散剤１と同様にして油状ポリマーであるＡ−Ｂ型ブロック共重合体（分散剤６）を製造した。
【００４８】
（分散剤７の製造）
メカニカルスターラ、窒素導入口、冷却管、ラバーセプタムを備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート２７．０ｇ（２１１ミリモル）と２−ヒドロキシエチルメタクリレート３．０ｇ（２３．０ミリモル）とを加え、さらに、酢酸エチル３０ｇ、アゾイソブチロニトリル０．０５ｇ加え系内を窒素置換した。
窒素気流下、８０℃で４時間重合し、酢酸エチルならびに未反応モノマーなどを留去し、油状ポリマーであるランダム共重合体（分散剤７）を製造した。
【００４９】
（分散剤８の製造）
メカニカルスターラ、窒素導入口、冷却管、ラバーセプタムを備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート２７．０ｇ（２１１ミリモル）と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．０ｇ（１５．５ミリモル）と、シリコーンマクロマー（商品名「Ｘ−２２−１７４ＤＸ」、信越化学社製）１．０ｇを加え、さらに、酢酸エチル３０ｇ、アゾイソブチロニトリル０．０５ｇ加え系内を窒素置換した。
窒素気流下、８０℃で４時間重合し、酢酸エチルならびに未反応モノマーなどを留去し、油状ポリマーであるランダム共重合体（分散剤８）を製造した。
【００５０】
（実施例１）
下記の配合材料を東洋精機社製の混練機（商品名「ラボプラストミル」）に投入して１００℃で１５分間の混練を実施し熱伝導性樹脂組成物を作製した。
得られた熱伝導性樹脂組成物を温度１８０℃、圧力１７ｋｇｆ／ｃｍ2で３分間プレス成形して膜厚０．４ｍｍのシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５０体積％であった。
【００５１】
（配合内容）
・窒化ホウ素粒子：商品名「ＵＨＰ−１」、昭和電工社製、４６ｇ
・結晶性エポキシ樹脂：商品名「ＹＸ４０００H」、ジャパンエポキシレジン社製、９．６ｇ
・フェノール系硬化剤：（硬化促進剤であるトリフェニルホスフィン５重量％含有品）９．６ｇ
・分散剤１：０．４６ｇ
【００５２】
（実施例２）
用いる分散剤を分散剤１に代えて分散剤２とした以外は、実施例１と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５０体積％であった。
【００５３】
（実施例３）
用いる分散剤を分散剤１に代えて分散剤３とした以外は、実施例１と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５０体積％であった。
【００５４】
（実施例４）
用いる分散剤を分散剤１に代えて分散剤４とした以外は、実施例１と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５０体積％であった。
【００５５】
（実施例５）
用いる分散剤を分散剤１に代えて分散剤５とした以外は、実施例１と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５０体積％であった。
【００５６】
（実施例６）
用いる分散剤を分散剤１に代えて分散剤６とした以外は、実施例１と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５０体積％であった。
【００５７】
（比較例１）
分散剤を一切加えなかったこと以外は、実施例１と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５０体積％であった。
【００５８】
（比較例２）
用いる分散剤を分散剤１に代えて市販の分散剤（商品名「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１」、ビックケミージャパン社製）とし、分散剤の使用量を０．４６ｇに代えて０．５ｇとした以外は、実施例１と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１」からは、予め溶媒を減圧留去し、該減圧留去後のものを０．５ｇ用いた。
また、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５０体積％であった。
【００５９】
（実施例７）
用いる窒化ホウ素粒子の量を４６ｇに代えて４８ｇとし、結晶性エポキシ樹脂の量を９．６ｇに代えて７．９ｇとし、フェノール系硬化剤の量を９．６ｇに代えて８．０ｇとし、分散剤の量を０．４６ｇに代えて０．５ｇとした以外は実施例３と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５５体積％であった。
【００６０】
（実施例８）
用いる窒化ホウ素粒子の量を４６ｇに代えて５０ｇとし、結晶性エポキシ樹脂の量を９．６ｇに代えて６．９ｇとし、フェノール系硬化剤の量を９．６ｇに代えて７．０ｇとし、分散剤の量を０．４６ｇに代えて０．５ｇとした以外は実施例３と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は６０体積％であった。
【００６１】
（実施例９）
用いる窒化ホウ素粒子の量を４６ｇに代えて５０ｇとし、結晶性エポキシ樹脂の量を９．６ｇに代えて５．３ｇとし、フェノール系硬化剤の量を９．６ｇに代えて５．４ｇとし、分散剤の量を０．４６ｇに代えて０．５ｇとした以外は実施例３と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は６５体積％であった。
【００６２】
（実施例１０）
用いる分散剤の量を０．５ｇに代えて１．０ｇとした以外は実施例９と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は６５体積％であった。
【００６３】
（実施例１１）
用いる窒化ホウ素粒子の量を４６ｇに代えて５０ｇとし、結晶性エポキシ樹脂の量を９．６ｇに代えて４．４ｇとし、フェノール系硬化剤の量を９．６ｇに代えて４．５ｇとし、分散剤の量を０．４６ｇに代えて０．５ｇとした以外は実施例３と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は７０体積％であった。
【００６４】
（実施例１２）
用いる分散剤の量を０．５ｇに代えて１．５ｇとした以外は実施例１１と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は７０体積％であった。
【００６５】
（比較例３）
分散剤を一切加えなかったこと以外は、実施例７と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、実施例７ではペースト状の熱伝導性樹脂組成物が得られたが、この比較例４で得られた熱伝導性樹脂組成物はバサバサとしたまとまりのないものであった。
また、後述するように、得られたシート状成形品の熱伝導率も実施例７に比べて低い値のものであった。
【００６６】
（比較例４）
分散剤１に代えて市販のシランカップリング剤（商品名「ＫＢＭ−４０３」、チッソ社製）とし、使用量を０．４６ｇに代えて１．２ｇとした以外は、実施例１と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５０体積％であった。
【００６７】
（実施例１３）
用いる分散剤を分散剤１に代えて分散剤７とした以外は、実施例１と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５０体積％であった。
【００６８】
（実施例１４）
用いる分散剤を分散剤１に代えて分散剤８とした以外は、実施例１と同様に熱伝導性樹脂組成物ならびに該熱伝導性樹脂組成物を用いたシート状の成形品を作製した。
なお、得られたシート状成形品における窒化ホウ素粒子の割合は５０体積％であった。
【００６９】
（評価）
（絶縁破壊電圧）
実施例８乃至１２の熱伝導性樹脂組成物を銅箔上にプレス成形し厚み０．４ｍｍのシート状の成形品を作製した。
作製した試料を絶縁油中に浸漬させ、１ｋＶ／ｓｅｃの昇圧速度で昇圧して絶縁破壊電圧を測定した。
結果を表１に示す。
【００７０】
（熱伝導率）
各実施例、比較例で作製した熱伝導性シートを用いて熱伝導率の測定を実施した。
熱伝導率は、アイフェイズ社製、商品名「ａｉ−ｐｈａｓｅ  ｍｏｂｉｌｅ」により熱拡散率を求め、さらに、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いた測定により熱伝導性シートの単位体積あたりの熱容量を測定し、先の熱拡散率に乗じることにより算出した。
【００７１】
【表１】
2008266406.tif 000005
【００７２】
【表２】
2008266406.tif 000006
【００７３】
このことからも、本発明の分散剤は、エポキシ樹脂が用いられた樹脂成分に対する窒化ホウ素粒子の分散性を向上させていることがわかる。