(57)【要約】【課題】殺虫剤として優れた殺虫効果を示す新規なアリールピロリジン類を提供すること。【解決手段】式（Ｉ）：2008266230.tif 000112で表わされるアリールピロリジン類並びにそれの殺虫剤及び動物寄生虫防除剤としての利用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2008266230.tif 000093
（式中、Ｘは、同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、ハロアルキル、ニトロ、アルキル、アルコキシ、シアノ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ、アルキルスルホニルアミノ又はハロアルキルスルホニルアミノを示し、
Ｙは同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、ハロアルキル、ニトロ、アルキル、アルコキシ、シアノ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ、アルキルスルホニルアミノ又はハロアルキルスルホニルアミノを示し、
Ｒは、アルキル又はハロアルキルを示し、
ｍは、０、１、２、３、４又は５を示し、
ｎは、０、１、２、３又は４を示し、
Ｇは、
【化２】
2008266230.tif 000094
2008266230.tif 000095
又は
【化３】
2008266230.tif 000096
を示し、
又は下記Ｇ１〜Ｇ９のヘテロ環式基を示し、
【化４】
2008266230.tif 000097
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいシクロアルキル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素、シアノ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいシクロアルキル又はアルコキシカルボニルを示し、
上記Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４は独立して、一緒になってＣ２−６アルキレンを形成してもよく、
ｌは、１、２又は３を示し、
Ｒ５は、水素、アルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、ハロアルキル、シアノ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ６は、ホルミル、シアノ、アルキルカルボニル、アルキルチオカルボニル、ハロアルキルカルボニル、ハロアルキルチオカルボニル、アルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニル、アルコキシアミノカルボニル、アルコキシアミノチオカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシチオカルボニル、チオアルコキシカルボニル、チオアルコキシチオカルボニル、ＣＯ−Ｒ７、ＣＳ−Ｒ７、アルキルスルホニル又はハロアルキルスルホニルを示し、
またＲ５とＲ６は、それらが結合するＮ原子と一緒になって、少なくとも１ケのＮを含み、更に、Ｓ及び／又はＯを含んでもよい３〜７員環を形成してもよく、該環は、ケト又はチオケトで置換されていてもよく、
Ｚは同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、ハロアルキル、ニトロ、アルキル、アルコキシ、シアノ、ハロアルコキシ、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ又はメルカプトを示し、
ｋ１は、０、１、２、３又は４を示し、
ｋ２は、０、１、２又は３を示し、
ｋ３は、０、１又は２を示し、
ｋ４は、０又は１を示し、
Ｒ７は、置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいヘテロ環式基を示し、そして
ＡはＣ又はＮを示す）
で表わされるアリールピロリジン類。
【請求項２】
Ｘが同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、Ｃ１−６ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６アルコキシ、シアノ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ１−６アルキル−カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−６アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−６アルキルスルホニルアミノ又はＣ１−６ハロアルキルスルホニルアミノを示し、
Ｙが同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、Ｃ１−６ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６アルコキシ、シアノ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ１−６アルキル−カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−６アルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−６アルキルスルホニルアミノ又はＣ１−６ハロアルキルスルホニルアミノを示し、
Ｒが、Ｃ１−６アルキル又はＣ１−６ハロアルキルを示し、
ｍが、０、１、２又は３を示し、
ｎが、０、１、２又は３を示し、
Ｇは、
【化５】
2008266230.tif 000098
2008266230.tif 000099
又は
【化６】
2008266230.tif 000100
を示し、
又は下記Ｇ１〜Ｇ９のヘテロ環式基を示し、
【化７】
2008266230.tif 000101
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいＣ１−６アルキル、置換されていてもよいＣ２−６アルケニル、置換されていてもよいＣ２−６アルキニル、置換されていてもよいＣ３−７シクロアルキル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立して、水素、シアノ、置換されていてもよいＣ１−６アルキル、置換されていてもよいＣ２−６アルケニル、置換されていてもよいＣ２−６アルキニル、置換されていてもよいＣ３−７シクロアルキル又はＣ１−６アルコキシ−カルボニルを示し、
上記Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４が独立して、一緒になってＣ３−５アルキレンを形成してもよく、
ｌが、１又は２を示し、
Ｒ５が、水素、Ｃ１−６アルキル、置換されていてもよいＣ３−７シクロアルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、シアノ、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ１−６アルキル−カルボニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ６が、ホルミル、シアノ、Ｃ１−６アルキル−カルボニル、Ｃ１−６アルキルチオ−カルボニル、Ｃ１−６ハロアルキル−カルボニル、Ｃ１−６ハロアルキルチオ−カルボニル、Ｃ１−６アルキルアミノ−カルボニル、Ｃ１−６アルキルアミノチオ−カルボニル、総炭素数Ｃ２−８ジアルキルアミノ−カルボニル、総炭素数Ｃ２−８ジアルキルアミノチオ−カルボニル、Ｃ１−６アルコキシアミノ−カルボニル、Ｃ１−６アルコキシアミノチオ−カルボニル、Ｃ１−６アルコキシ−カルボニル、Ｃ１−６アルコキシチオ−カルボニル、Ｃ１−６チオアルコキシ−カルボニル、Ｃ１−６チオアルコキシチオ−カルボニル、ＣＯ−Ｒ７、ＣＳ−Ｒ７、Ｃ１−６アルキルスルホニル又はＣ１−６ハロアルキルスルホニルを示し、
またＲ５とＲ６が、それらの結合するＮ原子と一緒になって、少なくとも１ケのＮを含み、更に、Ｓ及び／又はＯを含んでもよい３〜６員環を形成してもよく、該環は、ケト又はチオケトで置換されていてもよく、
Ｚが同一でも異なっていてもよいハロゲン、Ｃ１−６ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６アルコキシ、シアノ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ又はメルカプトを示し、
ｋ１が０、１、２又は３を示し、
ｋ２が０、１又は２を示し、
ｋ３が０又は１を示し、
ｋ４が０又は１を示し、
Ｒ７が置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいヘテロ環式基を示し、ここで該置換基がハロゲンおよびＣ１−６アルキルから選ばれる少なくとも１種を示し、
そして、ＡがＣ又はＮを示す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘが同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、Ｃ１−４ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、シアノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ１−４アルキル−カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−４アルキルスルホニルアミノ又はＣ１−４ハロアルキルスルホニルアミノを示し、
Ｙが同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、Ｃ１−４ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、シアノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ１−４アルキル−カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−４アルキルスルホニルアミノ又はＣ１−４ハロアルキルスルホニルアミノを示し、
ＲがＣ１−４アルキル又はＣ１−４ハロアルキルを示し、
ｍが０、１、２又は３を示し、
ｎが０、１、２又は３を示し、
Ｇは、
【化８】
2008266230.tif 000102
2008266230.tif 000103
又は
【化９】
2008266230.tif 000104
を示し、
又は下記Ｇ１〜Ｇ９のヘテロ環式基を示し、
【化１０】
2008266230.tif 000105
Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して、水素、置換されていてもよいＣ１−４アルキル、置換されていてもよいＣ２−４アルケニル、置換されていてもよいＣ２−４アルキニル、置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立して水素、シアノ、置換されていてもよいＣ１−４アルキル、置換されていてもよいＣ２−４アルケニル、置換されていてもよいＣ２−４アルキニル、置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル又はＣ１−４アルコキシ−カルボニルを示し、
上記Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４が独立して、一緒になってＣ３−５アルキレンを形成してもよく、
ｌは、１又は２を示し、
Ｒ５が、水素、Ｃ１−４アルキル、置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、シアノ、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルキニル、Ｃ１−４アルキル−カルボニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ６がホルミル、シアノ、Ｃ１−４アルキル−カルボニル、Ｃ１−４アルキルチオ−カルボニル、Ｃ１−４ハロアルキル−カルボニル、Ｃ１−４ハロアルキルチオカルボニル、Ｃ１−４アルキルアミノ−カルボニル、Ｃ１−４アルキルアミノチオ−カルボニル、総炭素数Ｃ２−６ジアルキルアミノ−カルボニル、総炭素数Ｃ２−６ジアルキルアミノチオ−カルボニル、Ｃ１−４アルコキシアミノ−カルボニル、Ｃ１−４アルコキシアミノチオ−カルボニル、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル、Ｃ１−４アルコキシチオ−カルボニル、Ｃ１−４チオアルコキシ−カルボニル、Ｃ１−４チオアルコキシチオ−カルボニル、ＣＯ−Ｒ７、ＣＳ−Ｒ７、Ｃ１−４アルキルスルホニル又はＣ１−４ハロアルキルスルホニルを示し、
またＲ５とＲ６が、それらの結合するＮ原子と一緒になって、少なくとも１ケのＮを含み、更にＳ及び／又はＯを含んでもよい３〜６員環を形成してもよく、該環はケト又はチオケトで置換されていてもよく、
Ｚが同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、Ｃ１−４ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、シアノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ又はメルカプトを示し、
ｋ１が０、１、２又は３を示し、
ｋ２が０、１又は２を示し、
ｋ３が０又は１を示し、
ｋ４が０又は１を示し、
Ｒ７が置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいヘテロ環式基を示し、ここで該置換基がハロゲンおよびＣ１−４アルキルから選ばれる少なくとも１種を示し、
ＡがＣ又はＮを示す、
請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有する殺虫剤。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有する動物寄生虫防除剤。
【請求項６】
下記式
【化１１】
2008266230.tif 000106
（式中、Ｘは請求項１の記載と同義であり、そして
Ｔ１は水素又はベンジルを示し、
Ｈａｌ−Ｒはハロアルキルを示し、そして
ｐは１、２、３、４又は５を示す）
で表わされる化合物。
【請求項７】
下記式
【化１２】
2008266230.tif 000107
（式中、Ｔ２及びＴ３は夫々独立してアルキルを示す）
で表わされる化合物。
【請求項８】
下記式
【化１３】
2008266230.tif 000108
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ａ、ｍ及びｎは、請求項１の記載と同義であり、そして
Ｔ４は、
【化１４】
2008266230.tif 000109
2008266230.tif 000110
2008266230.tif 000111
、シアノ、アミノ、又はニトロを示し、ここで、ｌ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は請求項１の記載と同義であり、Ｒ８は水素又はＣ１−４アルキルを示し、Ｌ２は、塩素、臭素、Ｃ１−４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１−４アルコキシカルボニルオキシ又はアゾリルを示し、またＬ３は塩素、臭素、ヨウ素、Ｃ１−４アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ又はアゾリルを示す）で表わされる化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規なアリールピロリジン類及びその殺虫剤としての利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、イソオキサゾリン置換ベンズアミド化合物が有害生物防除剤として有用であることが記載されている。
【特許文献１】ＷＯ  ２００５／０８５２１６（国際公開番号）
【発明の開示】
【０００３】
本発明者らは殺虫剤として、より高い効果を示し、且つスペクトルの広い新規化合物を創製すべく鋭意研究を行った結果、この度、高活性で、スペクトルの広い、且つ安全性を示し、さらに、有機リン剤やカーバメート剤に抵抗性のある害虫に対しても有効な下記式（Ｉ）で表わされる新規なアリールピロリジン類を見出した。
式（Ｉ）
【０００４】
【化１５】
2008266230.tif 000002
（式中は、Ｘは、同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、ハロアルキル、ニトロ、アルキル、アルコキシ、シアノ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ、アルキルスルホニルアミノ又はハロアルキルスルホニルアミノを示し、
Ｙは、同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、ハロアルキル、ニトロ、アルキル、アルコキシ、シアノ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ、アルキルスルホニルアミノ又はハロアルキルスルホニルアミノを示し、
Ｒは、アルキル又はハロアルキルを示し、
ｍは、０、１、２、３、４又は５を示し、
ｎは０、１、２、３又は４を示し、
Ｇは、
【０００５】
【化１６】
2008266230.tif 000003
2008266230.tif 000004
又は
【０００６】
【化１７】
2008266230.tif 000005
を示し、
又は下記Ｇ１〜Ｇ９のヘテロ環式基を示し、
【０００７】
【化１８】
2008266230.tif 000006
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいシクロアルキル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素、シアノ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいアルキニル、置換されていてもよいシクロアルキル又はアルコキシカルボニルを示し、
上記Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４は独立して、一緒になってＣ２−６アルキレンを形成してもよく、
ｌは、１、２又は３を示し、
Ｒ５は、水素、アルキル、置換されていてもよいシクロアルキル、ハロアルキル、シアノ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ６は、ホルミル、シアノ、アルキルカルボニル、アルキルチオカルボニル、ハロアルキルカルボニル、ハロアルキルチオカルボニル、アルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニル、アルコキシアミノカルボニル、アルコキシアミノチオカルボニル、アルコキシカルボニル、アルコキシチオカルボニル、チオアルコキシカルボニル、チオアルコキシチオカルボニル、ＣＯ−Ｒ７、ＣＳ−Ｒ７、アルキルスルホニル又はハロアルキルスルホニルを示し、
またＲ５とＲ６は、それらが結合するＮ原子と一緒になって、少なくとも１ケのＮを含み、更に、Ｓ及び／又はＯを含んでもよい３〜７員環を形成してもよく、該環は、ケト又はチオケトで置換されていてもよく、
Ｚは、同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、ハロアルキル、ニトロ、アルキル、アルコキシ、シアノ、ハロアルコキシ、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ又はメルカプトを示し、
ｋ１は０、１、２、３又は４を示し、
ｋ２は０、１、２又は３を示し、
ｋ３は０、１又は２を示し、
ｋ４は０又は１を示し、
Ｒ７は置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいヘテロ環式基を示し、そして
ＡはＣ又はＮを示す。
【０００８】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば下記の製法（ａ）〜（ｊ）の方法により得ることができる。
【０００９】
製法（ａ）
式（II）
【００１０】
【化１９】
2008266230.tif 000007
（式中、Ｘ、Ｒ、ｍは前記と同義である）
で表わされる化合物を、
式（III）
【００１１】
【化２０】
2008266230.tif 000008
（式中、Ｙ、Ａ、Ｇ、ｎは前記と同義であり、そしてＬ１はハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルオキシ基を示す）
で表わされる化合物と、必要であれば、塩基の存在下、または、金属触媒の存在下、反応させる方法。
【００１２】
製法（ｂ）
Ｇが、
【００１３】
【化２１】
2008266230.tif 000009
を表わす場合：
式（IV）
【００１４】
【化２２】
2008266230.tif 000010
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ａ、ｍ及びｎは前記と同義である）
で表わされる化合物、又は
式（Ｖ）
【００１５】
【化２３】
2008266230.tif 000011
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ａ、ｍ及びｎは前記と同義であり、
そしてＬ２は塩素、臭素、Ｃ１−４アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１−４アルコキシカルボニルオキシ又はアゾリルを示す）
で表わされる化合物を、
式（VI）
【００１６】
【化２４】
2008266230.tif 000012
（式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同義である）
で表わされる化合物と必要であれば塩基の存在下、縮合剤を用いて反応させる方法。
【００１７】
製法（ｃ）
Ｇが
【００１８】
【化２５】
2008266230.tif 000013
を表わす場合：
式（Ｉｂ）
【００１９】
【化２６】
2008266230.tif 000014
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｒ１、Ａ、ｍ及びｎは前記と同義である）
で表わされる化合物を、
式  Ｒ２−Ｌ３    （VII）
（式中、Ｒ２は前記と同義であり、そして
Ｌ３は塩素、臭素、ヨウ素、Ｃ１−４アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ又はアゾリルを示す）
で表わされる化合物と、必要であれば塩基の存在下、反応させる方法。
【００２０】
製法（ｄ）
Ｇが
【００２１】
【化２７】
2008266230.tif 000015
を表わす場合：
式（Ｉａ）
【００２２】
【化２８】
2008266230.tif 000016
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｍ及びｎは前記と同義である）
で表わされる化合物を硫化剤と反応させる方法。
【００２３】
製法（ｅ）
Ｇが
【００２４】
【化２９】
2008266230.tif 000017
を表わす場合：
式（VIII）
【００２５】
【化３０】
2008266230.tif 000018
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ａ、ｌ、ｍ、ｎ及びＬ３は前記と同義である）
で表わされる化合物を、
式（IX）
【００２６】
【化３１】
2008266230.tif 000019
（式中、Ｒ５及びＲ６は前記と同義である）
で表わされる化合物と、必要であれば塩基の存在下、反応させる方法。
【００２７】
製法（ｆ）
Ｇが
【００２８】
【化３２】
2008266230.tif 000020
を表わす場合：
式（Ｘ）
【００２９】
【化３３】
2008266230.tif 000021
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ、ｌ、ｍ及びｎは前記と同義である）
で表わされる化合物を、
式  Ｒ６−Ｌ４  （ＸＩ）
（式中、Ｒ６は前記と同義であり、そして
Ｌ４は、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１−４アルキル−カルボニルオキシ基、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニルオキシ基、アゾリル基、Ｃ１−４アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基を示す）
で表わされる化合物と、必要であれば塩基の存在下、反応させる方法。
【００３０】
製法（ｇ）
Ｇが
【００３１】
【化３４】
2008266230.tif 000022
を表わす場合：
式（Ｉｃ）
【００３２】
【化３５】
2008266230.tif 000023
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ａ、ｌ、ｍ及びｎは前記と同義である）
で表わされる化合物を、
式  Ｒ５−Ｌ４  （ＸII）
（式中、Ｒ５及びＬ４は前記と同義である）
で表わされる化合物と、必要であれば塩基の存在下、反応させる方法。
【００３３】
製法（ｈ）
ＧがＧ１、Ｇ６又はＧ８を表わす場合：
式（ＸIII）
【００３４】
【化３６】
2008266230.tif 000024
（式中、Ｘ、Ｙ、Ａ、ｍ及びｎは前記と同義である）
で表わされる化合物を、
ジアルコキシテトラヒドロフラン、１，２−ジホルミルヒドラジン又はアジ化ナトリウムとオルトギ酸トリアルキルと反応させる方法。
【００３５】
製法（ｉ）
ＧがＧ２を表わす場合：
式（ＸIV）
【００３６】
【化３７】
2008266230.tif 000025
（式中、Ｘ、Ｙ、Ａ、ｍ及びｎは前記と同義である）
で表わされる化合物を、１，１，３，３−テトラアルコキシプロパンと反応させる方法。
【００３７】
製法（ｊ）
ＧがＧ２、Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５、Ｇ６、Ｇ８又はＧ９を表わす場合：
式（ＸＶ）
【００３８】
【化３８】
2008266230.tif 000026
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ａ、ｍ、ｎ及びＬ１は前記と同義である）
で表わされる化合物を、Ｇ２−Ｈ、Ｇ３−Ｈ、Ｇ４−Ｈ、Ｇ５−Ｈ、Ｇ６−Ｈ又はＧ８−Ｈと反応させる方法。
【００３９】
本発明によれば、本発明の式（Ｉ）のアリールピロリジン類は強力な殺虫剤作用を示す。
【００４０】
本明細書において、
「アルキル」は、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル等の直鎖状又は分枝状のＣ１−１２アルキルを示し、好ましくはＣ１−６アルキルを示す。
【００４１】
また、アルキルを構成の一部として有している各基における各アルキル部分は、上記「アルキル」で説明したものと同様のものを例示することができる。
【００４２】
「アシルアミノ」は、例えば、アルキルカルボニルアミノ、シクロプロピルカルボニルアミノ及びベンゾイルアミノを示し、ここでアルキル部分は、上記「アルキル」で説明したものと同義のものを例示することができる。
「ハロゲン」及びハロゲン置換の各基における各ハロゲン部分は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を示し、好ましくは、フッ素、塩素及び臭素で示す。
【００４３】
「シクロアルキル」は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルのＣ３−８シクロアルキルを示し、好ましくは、Ｃ３−７シクロアルキルを示す。
【００４４】
「アルケニル」は、ビニル、アリル、１−プロペニル、１−（又は２−、又は３−）ブテニル、１−ペンテニル等のＣ２−５アルケニルを示し、好ましくはＣ２−４アルケニルを示す。
【００４５】
「アルキニル」は、エチニル、プロパルギル、１−プロピニル、ブタン−３−イニル、ペンタン−４−イニル等のＣ２−５アルキニルを示し、好ましくはＣ２−４アルキニルを示す。
【００４６】
「ヘテロ環式基」は、ヘテロ原子として、Ｎ、Ｏ、Ｓの少なくとも１個を含む、５員又は６員のヘテロ環式基を示し、更に該環はベンゾ縮合されてもよい縮合へテロ環式基を示す。
【００４７】
ヘテロ環式基の具体例としては、フリル、チエニル、ピロリル、イソキサゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、オキサチアゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾオキサゾリル、キノリル等を挙げることができる。
【００４８】
本発明の式（Ｉ）の化合物において、
Ｘが同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、Ｃ１−６ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６アルコキシ、シアノ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ１−６アルキル−カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−６アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−６アルキルスルホニルアミノ又はＣ１−６ハロアルキルスルホニルアミノを示し、
Ｙが、同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、Ｃ１−６ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６アルコキシ、シアノ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ１−６アルキルスルフィニル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルチオ、Ｃ１−６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ１−６アルキル−カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−６アルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−６ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−６アルキルスルホニルアミノ又はＣ１−６ハロアルキルスルホニルアミノを示し、
ＲがＣ１−６アルキル又はＣ１−６ハロアルキルを示し、
ｍが０、１、２又は３を示し、
ｎが０、１、２又は３を示し、
Ｇが、
【００４９】
【化３９】
2008266230.tif 000027
2008266230.tif 000028
2008266230.tif 000029
又は下記Ｇ１〜Ｇ９のヘテロ環式基を示し、
【００５０】
【化４０】
2008266230.tif 000030
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいＣ１−６アルキル、置換されていてもよいＣ２−６アルケニル、置換されていてもよいＣ２−６アルキニル、置換されていてもよいＣ３−７シクロアルキル、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立して、水素、シアノ、置換されていてもよいＣ１−６アルキル、置換されていてもよいＣ２−６アルケニル、置換されていてもよいＣ２−６アルキニル、置換されていてもよいＣ３−７シクロアルキル又はＣ１−６アルコキシ−カルボニルを示し、
上記Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４が独立して、一緒になってＣ３−５アルキレンを形成してもよく、
ｌが、１又は２を示し、
Ｒ５が、水素、Ｃ１−６アルキル、置換されていてもよいＣ３−７シクロアルキル、Ｃ１−６ハロアルキル、シアノ、Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルキニル、Ｃ１−６アルキル−カルボニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ６は、ホルミル、シアノ、Ｃ１−６アルキル−カルボニル、Ｃ１−６アルキルチオ−カルボニル、Ｃ１−６ハロアルキル−カルボニル、Ｃ１−６ハロアルキルチオ−カルボニル、Ｃ１−６アルキルアミノ−カルボニル、Ｃ１−６アルキルアミノチオ−カルボニル、総炭素数Ｃ２−８ジアルキルアミノ−カルボニル、総炭素数Ｃ２−８ジアルキルアミノチオ−カルボニル、Ｃ１−６アルコキシアミノ−カルボニル、Ｃ１−６アルコキシアミノチオ−カルボニル、Ｃ１−６アルコキシ−カルボニル、Ｃ１−６アルコキシチオ−カルボニル、Ｃ１−６チオアルコキシ−カルボニル、Ｃ１−６チオアルコキシチオ−カルボニル、ＣＯ−Ｒ７、ＣＳ−Ｒ７、Ｃ１−６アルキルスルホニル又はＣ１−６ハロアルキルスルホニルを示し、
またＲ５とＲ６は、それらの結合するＮ原子と一緒になって、少なくとも１ケのＮを含み、更にＳ及び／又はＯを含んでもよい３〜６員環を形成してもよく、該環は、ケト又はチオケトで置換されていてもよい、
Ｚが同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、Ｃ１−６ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−６アルコキシ、シアノ、Ｃ１−６ハロアルコキシ、Ｃ１−６アルキルスルホニル、Ｃ１−６ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ又はメルカプトを示し、
ｋ１が０、１、２又は３を示し、
ｋ２が０、１又は２を示し、
ｋ３が０又は１を示し、
ｋ４が０又は１を示し、
Ｒ７が置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいヘテロ環式基を示し、ここで該置換基がハロゲン及びＣ１−６アルキルから選ばれる少なくとも１種を示し、
そして、ＡがＣ又はＮを示す場合の化合物を好適なものとして挙げることができる。
【００５１】
中でも、式（Ｉ）の化合物において、
Ｘが同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、Ｃ１−４ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、シアノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ１−４アルキル−カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−４アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−４アルキルスルホニルアミノ又はＣ１−４ハロアルキルスルホニルアミノを示し、
Ｙが同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、Ｃ１−４ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、シアノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルチオ、Ｃ１−４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ１−４アルキル−カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ−カルボニルアミノ、Ｃ１−４アルキルスルホニルアミノ又はＣ１−４ハロアルキルスルホニルアミノを示し、
ＲがＣ１−４アルキル又はＣ１−４ハロアルキルを示し、
ｍが０、１、２又は３を示し、
ｎが０、１、２又は３を示し、
Ｇが、
【００５２】
【化４１】
2008266230.tif 000031
2008266230.tif 000032
2008266230.tif 000033
又は下記Ｇ１〜Ｇ９のヘテロ環式基を示し、
【００５３】
【化４２】
2008266230.tif 000034
Ｒ１及びＲ２が、それぞれ独立して、水素、置換されていてもよいＣ１−４アルキル、置換されていてもよいＣ２−４アルケニル、置換されていてもよいＣ２−４アルキニル、置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立して水素、シアノ、置換されていてもよいＣ１−４アルキル、置換されていてもよいＣ２−４アルケニル、置換されていてもよいＣ２−４アルキニル、置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル又はＣ１−４アルコキシ−カルボニルを示し、
上記Ｒ１とＲ２及びＲ３とＲ４が、独立して、一緒になってＣ３−５アルキレンを形成してもよく、
ｌが、１又は２を示し、
Ｒ５が水素、Ｃ１−４アルキル、置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、シアノ、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルキニル、Ｃ１−４アルキル−カルボニル又はＣＨ２−Ｒ７を示し、
Ｒ６がホルミル、シアノ、Ｃ１−４アルキル−カルボニル、Ｃ１−４アルキルチオ−カルボニル、Ｃ１−４ハロアルキル−カルボニル、Ｃ１−４ハロアルキルチオカルボニル、Ｃ１−４アルキルアミノ−カルボニル、Ｃ１−４アルキルアミノチオ−カルボニル、総炭素数Ｃ２−６ジアルキルアミノ−カルボニル、総炭素数Ｃ２−６ジアルキルアミノチオ−カルボニル、Ｃ１−４アルコキシアミノ−カルボニル、Ｃ１−４アルコキシアミノチオ−カルボニル、Ｃ１−４アルコキシ−カルボニル、Ｃ１−４アルコキシチオ−カルボニル、Ｃ１−４チオアルコキシ−カルボニル、Ｃ１−４チオアルコキシチオ−カルボニル、ＣＯ−Ｒ７、ＣＳ−Ｒ７、Ｃ１−４アルキルスルホニル又はＣ１−４ハロアルキルスルホニルを示し、
またＲ５とＲ６がそれらの結合するＮ原子と一緒になって、少なくとも１ケのＮを含み、更にＳ及び／又はＯを含んでもよい３〜６員環を形成してもよく、該環はケト又はチオケトで置換されていてもよい、
Ｚが同一でも異なっていてもよい、ハロゲン、Ｃ１−４ハロアルキル、ニトロ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、シアノ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４ハロアルキルスルホニル、ヒドロキシ又はメルカプトを示し、
ｋ１が、０、１、２又は３を示し、
ｋ２が、０、１又は２を示し、
ｋ３が、０又は１を示し、
ｋ４が、０又は１を示し、
Ｒ７が、置換されていてもよいフェニル又は置換されていてもよいヘテロ環式基を示し、ここで該置換基がハロゲン、及びＣ１−４アルキルから選ばれる少なくとも１種を示す場合の化合物が特に好適である。
【００５４】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、不斉炭素を有しており、従って、該化合物は、光学異性体を包含するものである。
【００５５】
製法（ａ）は、原料として、例えば、３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジンとＮ−（４−ブロモ−２−メチルベンジル）アセトアミドを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００５６】
【化４３】
2008266230.tif 000035
製法（ｂ）は、原料として、例えば、４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］−２−ニトロ安息香酸と２−ピコリルアミンを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００５７】
【化４４】
2008266230.tif 000036
製法（ｃ）は、原料として、例えば、４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］−２−ニトロ−Ｎ−（ピリジン−２−イルメチル）ベンズアミドとヨードメタンを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００５８】
【化４５】
2008266230.tif 000037
製法（ｄ）は、原料として、例えば、２−クロロ−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］−Ｎ−（ピリジン−２−イルメチル）ベンズアミドとローソン試薬を用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００５９】
【化４６】
2008266230.tif 000038
製法（ｅ）は、原料として、例えば、１−［４−（ブロモメチル）フェニル］−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジンとベンズアミドを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００６０】
【化４７】
2008266230.tif 000039
製法（ｆ）は、原料として、例えば、１−｛２−クロロ−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］フェニル｝メタンアミンとアセチルクロライドを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００６１】
【化４８】
2008266230.tif 000040
製法（ｇ）は、原料として、例えば、Ｎ−｛２−クロロ−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］ベンジル｝アセトアミドとヨードメタンを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００６２】
【化４９】
2008266230.tif 000041
製法（ｈ）は、原料として、例えば、４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］アニリンと２，５−ジメトキシテトラヒドロフランを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００６３】
【化５０】
2008266230.tif 000042
製法（ｉ）は、原料として、例えば、３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−（４−ヒドラジノフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジンと１，１，３，３−テトラエトキシプロパンを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００６４】
【化５１】
2008266230.tif 000043
製法（ｊ）は、原料として、例えば、５−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］−２−フルオロベンゾニトリルと１Ｈ−１，２，４−トリアゾールを用いた場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００６５】
【化５２】
2008266230.tif 000044
製法（ａ）における原料の式（II）の化合物は、その多くが新規であり、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
式（ＸVI）
【００６６】
【化５３】
2008266230.tif 000045
（式中、Ｘ、ｍ及びＲは前記と同義である）
で表わされる化合物を、例えばＮ−ベンジル−１−メトキシ−Ｎ−〔（トリメチルシリル）メチル〕メタンアミンと触媒存在下、反応させて、
下記式（ＸVII）
【００６７】
【化５４】
2008266230.tif 000046
（式中、Ｘ、ｍ及びＲは前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで脱ベンジル化することにより、式（II）の化合物を得ることができる。
【００６８】
上記式（ＸVI）の化合物は、例えば、Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９１年、５６巻、７３３６−７３４０頁、同、１９９４年、５９巻、２８９８−２９０１頁、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１９９９年、９５巻、１６７−１７０頁、ＷＯ２００５／０５０８５２１６Ａ等に記載の既知の化合物を包含する。また、これら刊行物に記載される方法により合成することができる。式（ＸVI）の化合物の代表例として、下記のものを挙げることができる。
【００６９】
［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−クロロ−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−ブロモ−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−ニトロ−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−トリフルオロメチル−３−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジフルオロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジフルオロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，２，３−トリクロロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン、
１，３−ジメチル−２−ニトロ−５−［１−（トリフルオロメチル）ビニル］ベンゼン。
【００７０】
上記反応におけるＮ−ベンジル−１−メトキシ−Ｎ−〔（トリメチルシリル）メチル〕メタンアミンの代わりに、Ｎ−ベンジル−１−ブトキシ−Ｎ−〔（トリメチルシリル）メチル〕メタンアミン、Ｎ−（ブトキシメチル）−Ｎ−〔（トリメチルシリル）メチル〕シクロヘキシルアミンを挙げることができる。これらはよく知られた化合物である。
【００７１】
また、上記反応で用いられる触媒としては、トリフルオロ酢酸、トリメチルシリルトリフルオロメタンスルフォナート、ヨードトリメチルシラン、フッ化セシウム等を挙げることができる。
【００７２】
上記反応は、
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９８４，１１１７−１１２０、
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１９９３，３４，３２７９−３２８２に記載の方法に従って行うことができ、また脱ベンジル化反応に代表される脱保護基の反応は、
Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８４，４９，２０８１、
ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ｉｎ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ  ＴＨＩＲＤ  ＥＤＩＴＩＯＮ，ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ  ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．
に従って、行うことができる。
【００７３】
製法（ａ）における式（II）の化合物の代表例としては、
３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン、
３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン、
３−（３，４，５−トリクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン、
３−（３，５−ジメチル−４−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン
等を挙げることができる。
【００７４】
製法（ａ）における原料の式（III）の化合物は、多くは公知のものであり、また有機化学でよく知られた方法により容易に合成することができる。
【００７５】
式（III）の具体例としては、
Ｎ−（４−ブロモベンジル）アセトアミド、Ｎ−（４−ヨードベンジル）アセトアミド等を挙げることができる。
【００７６】
製法（ａ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、脂肪族ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、エステル類（酢酸エチル、プロピオン酸エチル、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００７７】
製法（ａ）の反応は、
塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、りん酸三カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【００７８】
金属触媒として
Ｐｄ２（ｄｂａ）３、Ｐｄ２（ｄｂａ）３ＣＨＣｌ３、（ｄｂａ＝ジベンジリデンアセトン）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２、ＣｕＩ、Ｃｕ２Ｏなどの遷移金属等を用いて実施することができる。また、必要であれば、２，２’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）−１，１’−ビナフタレン（ＢＩＮＡＰ）、４，５−ビス（ジフェニルフォスフィノ）−９，９−ジメチルキサンテン（Ｘａｎｔｐｈｏｓ）、トリブチルフォスフィン等のフォスフィン系配位子、８−キノリノール、プロリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン等のアミン系配位子を用いて実施することができる。
【００７９】
製法（ａ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８から約２００℃、好ましくは、−１０から約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【００８０】
製法（ａ）を実施するにあたっては、例えば、式（II）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばトルエン中、１モルから３モル量の塩基及び触媒量のＰｄ２（ｄｂａ）３ＣＨＣｌ３、Ｘａｎｔｐｈｏｓの存在下、１モルから３モル量の式（III）を反応させることにより本発明の式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
【００８１】
製法（ｂ）における原料の式（IV）の化合物は新規化合物であり、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
前記式（II）の化合物を、式（ＸVIII）
【００８２】
【化５５】
2008266230.tif 000047
（式中、Ｙ、Ａ、ｎ及びＬ１は前記と同義であり、そして
Ｒ８は水素又はＣ１−４アルキルを示す）
で表わされる化合物と反応させて、下記式（XIX）
【００８３】
【化５６】
2008266230.tif 000048
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ａ、ｍ、ｎ及びＲ８は前記と同義である）
で表わされる化合物を得ることができる。またＲ８がＣ１−４アルキルを示す場合、上記式（XIX）の化合物を更に加水分解反応を行うことにより、式（IV）の化合物を得ることができる。
【００８４】
上記製法における式（XVIII）の化合物は、有機化学の分野ではよく知られた化合物であり、例えば下記の化合物を挙げることができる。
【００８５】
メチル４−ヨードベンゾエート、
メチル４−ブロモ−２−メチルベンゾエート、
エチル２−フルオロ−４−ヨードベンゾエート、
メチル２−クロロ−４−ヨードベンゾエート、
メチル２−ブロモ−４−ヨードベンゾエート、
メチル４−フルオロ−２−ニトロベンゾエート、
エチル４−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）ベンゾエート。
【００８６】
また製法（ｂ）における原料の式（Ｖ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた方法である。
【００８７】
例えば、前記式（IV）の化合物を、塩化チオニル、オキザリルクロリド又は五塩化リン等のクロル化剤と反応させる方法、あるいは塩化ピバロイル等の有機酸ハロゲン化物と反応させる方法、あるいはカルボニルジイミダゾール又はスルホニルイミダゾール等と反応させる方法により容易に得ることができる。
【００８８】
製法（ｂ）における式（IV）の化合物の代表例としては、
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］安息香酸、
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］−２−ニトロ安息香酸、
４−｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル｝−２−ニトロ安息香酸、
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］−２−（トリフルオロメチル）安息香酸、等を挙げることができる。
【００８９】
同じく式（V）の化合物の代表例としては、
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］ベンゾイルクロライド、
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］−２−ニトロベンゾイルクロライド、
４−｛３−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル｝−２−ニトロベンゾイルクロライド
等を挙げることができる。
【００９０】
製法（ｂ）における原料の式（VI）の化合物は、公知化合物としてよく知られており、その具体例としては、
メチルアミン、
エチルアミン、
シクロプロピルアミン、
プロパルギルアミン、
２，２，２−トリフルオロエチルアミン、
２−ピコリルアミン、
３−アミノメチル−６−クロロピリジン
等を挙げることができる。
製法（ｂ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、脂肪族ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、エステル類（酢酸エチル、プロピオン酸エチル、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００９１】
塩基として
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、りん酸三カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【００９２】
縮合剤として
１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−エチル−３−（３’−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣＩ）、カルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）、シアノリン酸ジエチル（ＤＥＰＣ）、２−クロロ−１−メチルピリジニウムアイオダイド（向山試薬）等を用いて実施することができる。
【００９３】
製法（ｂ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８から約２００℃、好ましくは、−１０から約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【００９４】
製法（ｂ）を実施するにあたっては、例えば、式（IV）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１モルから３モル量の縮合剤を用いて、必要であれば、触媒量の１−ヒドロキシベンゾトリアゾール等の添加剤を加え、１モルから３モル量の式（VI）を反応させることにより相当する式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
【００９５】
製法（ｃ）における原料の式（Ｉｂ）の化合物は、前記製法（ｂ）により得られる本発明の式（Ｉ）に包含される化合物である。
【００９６】
また原料の式（VII）の化合物は、よく知られた化合物であり、具体例としては、ヨードメタン、ヨードエタン等を挙げることができる。
【００９７】
製法（ｃ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、脂肪族ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、エステル類（酢酸エチル、プロピオン酸エチル、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【００９８】
塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、りん酸三カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【００９９】
製法（ｃ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８から約２００℃、好ましくは、−１０から約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【０１００】
製法（ｃ）を実施するにあたっては、例えば、式（Ｉｂ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＴＨＦ中、塩基の存在下、１モルから５モル量の式（VII）を反応させることにより相当する式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
【０１０１】
製法（ｄ）における原料の式（Ｉａ）の化合物は、前記製法（ｂ）又は製法（ｃ）により得られる本発明の式（Ｉ）に包含される化合物である。
【０１０２】
また製法（ｄ）で用いられる硫化剤として、五硫化ニリン、ローソン試薬等を挙げることができる。
【０１０３】
製法（ｄ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、脂肪族ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１０４】
製法（ｄ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８から約２００℃、好ましくは、室温から約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【０１０５】
製法（ｄ）を実施するにあたっては、例えば、一般式（Ｉａ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばトルエン中、０．５モルから３モル量のローソン試薬を反応させることにより相当する式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
【０１０６】
製法（ｅ）における原料の式（VIII）の化合物は新規であり、例えば、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
前記式（XIX）の化合物を還元することにより、
式（XX）
【０１０７】
【化５７】
2008266230.tif 000049
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ａ、ｍ及びｎは前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで、これを常法によりハロゲン化又はアルキルスルホニル化等の反応を行うことにより、式（VIIIａ）
【０１０８】
【化５８】
2008266230.tif 000050
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ａ、ｍ、ｎ及びＬ３は前記と同義である）
で表わされる化合物を得ることができる。
【０１０９】
製法（ｅ）における式（VIII）の化合物の代表例としては、
１−［３−クロロ−４−（クロロメチル）フェニル］−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン、
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］ベンジルメタンスルオネート、
１−［３−ブロモ−４−（クロロメチル）フェニル］−３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン
等を挙げることができる。
【０１１０】
製法（ｅ）の原料の式（IX）の化合物は、よく知られた公知化合物であり、
その具体例としては、
アセトアミド、
プロピオンアミド、
ベンズアミド、
２−クロロベンズアミド、
３−クロロベンズアミド、
４−クロロベンズアミド
等を挙げることができる。
【０１１１】
製法（ｅ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、脂肪族ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、エステル類（酢酸エチル、プロピオン酸エチル、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１１２】
塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、りん酸三カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【０１１３】
製法（ｅ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８から約２００℃、好ましくは、−１０から約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【０１１４】
製法（ｅ）を実施するにあたっては、例えば、式（VIII）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＴＨＦ中、塩基の存在下、１モルから３モル量の式（IX）を反応させることにより相当する式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
【０１１５】
製法（ｆ）における原料の式（Ｘ）の化合物は、新規化合物であり、例えば、前記式（VIII）の化合物を、
式（XXI）
Ｒ５−ＮＨ２
（式中、Ｒ５は前記と同義である）
で表わされる化合物と反応させることにより、得ることができる。
【０１１６】
また式（X）の化合物において、ｌ＝１の化合物は、別法として、前記式（II）の化合物を、
式（XXII）
【０１１７】
【化５９】
2008266230.tif 000051
（式中、Ｙ、Ａ、Ｒ３、Ｒ４、ｎ及びＬ１は前記と同義である）
で表わされる化合物と反応させて、
式（XXIII）
【０１１８】
【化６０】
2008266230.tif 000052
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ａ、ｍ、ｎ、Ｒ３及びＲ４は前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで
アミノＧａｂｒｉｅｌアミン合成反応に従って、反応を行うことにより、合成することもできる。
【０１１９】
上記式（XXII）の化合物は、公知化合物であり、例えば、下記のものを挙げることができる。
【０１２０】
２−（４−ブロモベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（４−ブロモ−２−ニトロベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（４−ヨードベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（４−ヨード−２−ニトロベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン、
２−（２−クロロ−４−ヨードベンジル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン。
【０１２１】
また、式（X）において、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が水素を、示す化合物は、別法として、
式（XXIV）
【０１２２】
【化６１】
2008266230.tif 000053
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、ｍ、及びｎは前記と同義である）
で表わされるニトリル化合物を通常の還元反応させることにより容易に得られる。
【０１２３】
上記式（ＸＸIV）の化合物は新規化合物であり、後記合成例８に示したようにして得ることができる。
【０１２４】
製法（ｆ）における式（Ｘ）の化合物の代表例としては、
１−｛２−クロロ−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］フェニル｝メタンアミン、
１−｛２−ブロモ−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］フェニル｝メタンアミン
等を挙げることができる。
【０１２５】
製法（ｆ）における原料である式（ＸＩ）の化合物はよく知られた公知化合物であり、具体例としては、
アセチルクロライド、
プロピオニルクロライド、
ベンゾイルクロライド、
２−クロロベンゾイルクロライド、
３−クロロベンゾイルクロライド、
４−クロロベンゾイルクロライド、
ニコチノイルクロライド塩酸塩
等を挙げることができる。
【０１２６】
製法（ｆ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、脂肪族ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、エステル類（酢酸エチル、プロピオン酸エチル、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１２７】
塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、りん酸三カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【０１２８】
製法（ｆ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８から約２００℃、好ましくは、−１０から約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【０１２９】
製法（ｆ）を実施するにあたっては、例えば式（Ｘ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＴＨＦ中、塩基の存在下、１モルから３モル量の式（ＸＩ）を反応させることにより相当する式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
【０１３０】
製法（ｇ）における原料の式（Ｉｃ）の化合物は、前記製法（ｅ）又は（ｆ）により得られる本発明式（Ｉ）に包含される化合物である。
【０１３１】
また、原料の式（XII）の化合物は、よく知られたものであり、具体例としては、ヨードメタン、ヨードエタン、アセチルクロライド等を挙げることができる。
【０１３２】
製法（ｇ）の反応は、適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、脂肪族ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、エステル類（酢酸エチル、プロピオン酸エチル、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１３３】
塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、りん酸三カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【０１３４】
製法（ｇ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８から約２００℃、好ましくは、−１０から約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から２４時間である。
【０１３５】
製法（ｇ）を実施するにあたっては、例えば、式（Ｉｃ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＴＨＦ中、塩基の存在下、１モルから３モル量の式（XII）を反応させることにより相当する式（Ｉ）の化合物を得ることができる。
【０１３６】
製法（ｈ）における原料の式（ＸIII）の化合物は新規化合物であり、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
前記式（II）の化合物を、式（ＸＸＶ）
【０１３７】
【化６２】
2008266230.tif 000054
（式中、Ｙ、Ａ、ｎ及びＬ１は前記と同義である）
で表わされる化合物と反応させて、式（ＸＸVI）
【０１３８】
【化６３】
2008266230.tif 000055
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ａ、ｍ及びｎは前記と同義である）
で表わされる化合物を得、次いで還元することによって、式（ＸIII）の化合物を得ることができる。
【０１３９】
上記式（ＸＸＶ）の化合物の具体例としては、
２−フルオロ−４−ニトロベンゼン、
２−ブロモ−４−ニトロベンゼン、
２−ヨード−４−ニトロベンゼン、
２−ブロモ−４−フルオロニトロベンゼン、
４−フルオロ−２−メチルニトロベンゼン
等を挙げることができる。
【０１４０】
製法（ｈ）における式（ＸIII）の化合物の代表例としては、
４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］アニリン、
２−ブロモ−４−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］アニリン
等を挙げることができる。
【０１４１】
製法（ｈ）における原料のジアルコキシテトラヒドロフランは公知化合物であり、その具体例としては、
２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン、
２，５−ジエトキシテトラヒドロフラン
等が挙げられる。
【０１４２】
上記製法（ｈ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＥ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１４３】
上記製法（ｈ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【０１４４】
上記製法（ｈ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＸIII）の化合物１モルに対し、希釈剤例えば酢酸中、１モルから５モル量の２，５−ジメトキシテトラヒドロフランと反応させることにより相当する式（I）の本発明化合物を得ることができる。
【０１４５】
製法（ｈ）において、１，２−ジホルミルヒドラジンと反応させる場合、該反応は、塩基及びトリアルキルハロシランの存在下に行うことができる。
【０１４６】
塩基の例としては、
トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を挙げることができる。
【０１４７】
また、トリアルキルハロシランの例としては、
トリメチルクロロシラン、
トリエチルクロロシラン、
トリメチルブロモシラン
等を挙げることができる。
【０１４８】
そして、実施するにあたっては、式（ＸIII）の化合物１モルに対し、大過剰のピリジン中、１から５モル量の１，２−ジホルミルヒドラジン、１から１０モル量の塩基、１から２５モル量のトリアルキルハロシランと反応させることにより相当する式（I）の目的化合物を得ることができる。
【０１４９】
製法（ｈ）において、アジ化ナトリウムとオルトギ酸トリアルキルを反応させる場合、オルトギ酸トリアルキルの例としては、
オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチル等を挙げることができる。
【０１５０】
そして、実施するにあたっては、式（ＸIII）の化合物１モルに対し、希釈剤例えば酢酸中、１から３モル量のアジ化ナトリウム、１から１０モル量のオルトギ酸トリアルキルと反応させることにより相当する式（I）の本発明化合物を得ることができる。
【０１５１】
製法（ｉ）における原料の式（ＸIV）は新規であり、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
前記式（ＸIII）の化合物を有機化学で知られたザンドマイヤー反応に続き、還元することにより、式（ＸIV）の化合物を得ることができる。
【０１５２】
式（ＸIV）の化合物の代表例としては、
３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−（４−ヒドラジノフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン、
３−（３，５−ジクロロフェニル）−１−（４−ヒドラジノ−３−メチルフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン
等を挙げることができる。
【０１５３】
製法（ｉ）において原料である２，５−ジアルコキシテトラヒドロフランは、公知化合物であり、その具体例として
１，１，３，３−テトラメトキシプロパン、
１，１，３，３−テトラエトキシプロパン
等が挙げられる。
【０１５４】
上記製法（ｉ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、アルコール類（メタノール、エタノール、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＥ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、酸類（酢酸、プロピオン酸）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１５５】
上記製法（ｉ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約０〜約２００℃、好ましくは、室温〜約１５０℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、１から２４時間である。
【０１５６】
上記製法（ｉ）を実施するにあたっては、例えば式（ＸIV）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばエタノール中、必要であれば触媒量の硫酸等の酸を加え、１モルから５モル量の１，１，３，３−テトラアルコキシプロパンと反応させることにより相当する式（I）の本発明化合物を得ることができる。
【０１５７】
製法（ｊ）における原料の式（ＸＶ）は新規であり、下記の方法によって合成することができる。すなわち、
前記式（II）の化合物を、式（ＸＸVII）
【０１５８】
【化６４】
2008266230.tif 000056
（式中、Ｙ、Ａ、ｎ及びＬ１は前記と同義である）
で表わされる化合物と反応させることにより、式（ＸＶ）の化合物を得ることができる。
【０１５９】
上記式（ＸＸＶII）の化合物の具体例としては、
２−フルオロ−５−ヨードベンゾニトリル、
５−ブロモ−２−フルオロベンゾニトリル、
１−クロロ−４−ヨード−２−ニトロベンゼン、
１，４−ジブロモベンゼン、
１，４−ジヨードベンゼン
等を挙げることができる。
【０１６０】
製法（ｊ）における式（ＸＶ）の化合物の代表例としては、
５−［３−（３，５−ジクロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル］−２−フルオロベンゾニトリル、
５−｛３−［１３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−３−（トリフルオロメチル）ピロリジン−１−イル｝−２−フルオロベンゾニトリル
等を挙げることができる。
【０１６１】
製法（ｊ）において原料である式Ｇ２−Ｈ、Ｇ３−Ｈ、Ｇ４−Ｈ、Ｇ５−Ｈ、Ｇ６−Ｈ、Ｇ８−Ｈ、Ｇ９−Ｈで表わされる化合物の多くは、公知化合物であり、その具体例として
１Ｈ−イミダゾール、
１Ｈ−ピラゾール、
４−メチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−フルオロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−クロロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール、
４−ヨード−１Ｈ−ピラゾール、
４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール、
４−メチル−１Ｈ−ピラゾール、
３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール、
４−シアノ−１Ｈ−ピラゾール、
１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
１Ｈ−テトラゾール、
５−メチル−１Ｈ−テトラゾール、
５−（メチルチオ）−１Ｈ−テトラゾール
等が挙げられる。
【０１６２】
製法（ｊ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、
脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、その他）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、その他）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトロヒドロフラン、ジオキサン、その他）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、その他）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、その他）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいは、これらの混合溶媒等を挙げることができる。
【０１６３】
製法（ｊ）の反応は、塩基として
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン、イミダゾール等の有機塩基等を用いて実施することができる。
【０１６４】
製法（ｊ）は、実質的に広い温度範囲内において実施することができる。一般には、約−７８〜約２００℃、好ましくは、−１０〜約２００℃の間で実施できる。また、該反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。反応時間は、０．１から７２時間であり、好ましくは、０．１から４８時間である。
【０１６５】
製法（ｊ）を実施するにあたっては、例えば式（ＸＶ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１モルから３モル量の塩基の存在下、１モルから３モル量のＧ６−Ｈを反応させることにより相当する式（Ｉ）の本発明化合物を得ることができる。
【０１６６】
上記した本発明の式（Ｉ）の化合物の製法において、それの原料（出発物質、中間体）となる化合物のうち、新規なものをまとめて、下記式で表わすことができる。
【０１６７】
式（II−ａ）
【０１６８】
【化６５】
2008266230.tif 000057
（式中、Ｘは前記と同義であり、そしてＴ１は水素又はベンジルを示し、Ｈａｌ−Ｒはハロアルキルを示し、そしてｐは１、２、３、４又は５を示す）
式（ＸVI−ａ）
【０１６９】
【化６６】
2008266230.tif 000058
（式中、Ｔ２及びＴ３は夫々独立して、アルキルを示す）
式（ＸＸVIII）
【０１７０】
【化６７】
2008266230.tif 000059
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ａ、ｍ及びｎは前記と同義であり、そしてＴ４は、
【０１７１】
【化６８】
2008266230.tif 000060
2008266230.tif 000061
2008266230.tif 000062
、シアノ、アミノ又はニトロを示し、Ｒ８、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は前記と同義である）。
【０１７２】
本発明の式（Ｉ）の化合物は強力な殺虫作用を現す。従って、本発明の式（Ｉ）の化合物は殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は、広範な種々の害虫、例えば、有害な吸汁性昆虫、咀しゃく性昆虫及びその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。
【０１７３】
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。
【０１７４】
昆虫類として、鞘翅目害虫、例えば、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ  Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ  ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  Ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ  ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ  ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ  ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ  ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ  ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ  ｂｒｕｎｅｕｓ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ  ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ  ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ  ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ  ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ  ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ  ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ  ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ  ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ  ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ  ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｓ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｐｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ  ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ  ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ  ｓｐｐ．）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｍ）、キジラミ（Ｐｓｈｙｌｌａ  ｓｐｐ．）；
アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ  ｐａｌｍｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｅｌｌａ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌ）；
直翅目害虫、例えば、チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ  ａｆｒｉｃａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉａｏｄｅｓ）；
等翅目害虫、例えば、ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ  ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ  ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ  ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｃｈｕｓ）、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  ｔｒｉｆｏｌｉｉ）等を挙げることができる。
【０１７５】
また、ダニ類として、例えば、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ  ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１７６】
さらに、センチュウ類として、例えば、サツマイモコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ  ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ  Ｍａｍｉｙａ  ｅｔ  Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ  ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１７７】
さらに、獣医学の分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部及び外部寄生虫）、例えば、昆虫類及びぜん虫に対して有効に使用することができる。
【０１７８】
そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
【０１７９】
昆虫類としては、例えば、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｓｐｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ  ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ  ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｃａｎｉｓ）、トコジラミ（Ｃｉｍｘ  ｌｅｃｔｕｒｉｕｓ）、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｆｅｌｉｓ）、ヒツジキンバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ  ｃｕｐｒｉｎａ）等を挙げることができる。
【０１８０】
ダニ類としては、例えば、カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ  ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ  ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）等を挙げることができる。
【０１８１】
本発明ではこれらすべてを包含する害虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶ。
【０１８２】
本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤  −  天然及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ  ｍｉｓｔ）、ウォームミスト（ｗａｒｍ  ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。
【０１８３】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができる。例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体の希釈剤又は担体；液体ガス希釈剤又は担体；固体の希釈剤又は担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤と共に混合することによって製造することができる。
【０１８４】
展開剤として水を用いる場合には、例えば有機溶媒をまた補助溶媒として使用することができる。
【０１８５】
液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン類）、脂肪族炭化水素類（例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分類））、アルコール類（例えば、ブタノール、グルコ−ル及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水などを挙げることができる。
【０１８６】
液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブラン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。
【０１８７】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイト、モンモリロナイト又は珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。
【０１８８】
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機又は有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体などを挙げることができる。
【０１８９】
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。
【０１９０】
分散剤としては、例えば、リグニンサルファイト廃液、メチルセルロースが包含される。
【０１９１】
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然又は合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。
【０１９２】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そしてさらに、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。
【０１９３】
該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０１９４】
本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤形態で及びそれらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤、除草剤などとの混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げることができる。
【０１９５】
さらに、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該協力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
【０１９６】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は広い範囲内で変えることができる。
【０１９７】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の実際の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１〜１００重量％、好ましくは、０．００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。
【０１９８】
本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。
【０１９９】
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する有効な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残効性を示す。
【０２００】
次に、実際例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
【０２０１】
合成例1
N-{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)ピロリジン-1-イル]-2-
メチルベンジル}アセトアミド（No.3-11）の合成
【０２０２】
【化６９】
2008266230.tif 000063
ナトリウムtert-ブトキサイド(0.3g)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(クロロホルム付加物)(0.04g)、キサントホス(0.07g)を、アルゴン雰囲気下、3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)ピロリジン(0.59g)とN-(4-ブロモ-2-メチルベンジル)アセトアミド(0.5g)のトルエン溶液中へ加えて、８０度にて5時間加熱攪拌した。反応液をｔ−ブチルメチルエーテルで希釈した後、溶液を水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、N-{4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)ピロリジン-1-イル]-2-メチルベンジル}アセトアミド（0.6ｇ）を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.13-2.18 (6H, m), 2.51-2.53 (1H, m), 2.81-2.83 (1H, m), 3.45-3.56 (2H, m), 3.75-3.78 (1H, m), 4.01-4.04 (1H, m), 4.25 (1H, s), 4.57 (1H, s), 6.40-6.44 (2H, m), 6.93-6.96 (1H, m), 7.30-7.38 (3H, m)
合成例2
4‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐ニトロ‐N‐(ピリジン‐2‐イルメチル)ベンズアミド（No.1-16）の合成
合成例2-1
1‐ベンジル‐3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン（No.5-11）の合成
【０２０３】
【化７０】
2008266230.tif 000064
1,3‐ジクロロ‐5‐[1‐トリフルオロメチル)ビニル]ベンゼン（6.1g）とN‐ベンジル‐1‐メトキシ‐N‐[(トリメチルシリル)メチル]メタンアミン（5.0g）のジクロロメタン溶液に氷冷下、トリフルオロ酢酸（0.24g）のジクロロメタン溶液を滴下した。滴下終了後、室温に戻し、3時間攪拌した。その溶液を減圧下、濃縮し、残渣をｔ−ブチルメチルエーテルで希釈した。その溶液を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥剤をろ別し、減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、1‐ベンジル‐3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン（5.7ｇ）を得た。1H-NMR (CDCl3) δ: 2.27-2.36 (1H, m), 2.53-2.62 (1H, m), 2.69-2.83 (2H, m), 3.08 (2H, dd), 3.67 (2H, s), 7.25-7.36 (8H, m).
合成例2-2
3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン（No.5-12）の合成
【０２０４】
【化７１】
2008266230.tif 000065
1‐ベンジル‐3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン（5.7ｇ）と1‐クロロエチル  クロロフォルメート（4.4g）のジクロロエタン溶液を3時間加熱還流させた。室温に戻した後、減圧下、濃縮した。得られた残渣にメタノールを加え、60℃で2時間加熱攪拌した。室温に戻した後、水を加えた。その水溶液をヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒(9対1)で2回洗浄した。その水溶液を炭酸水素ナトリウムでアルカリ性として、酢酸エチルで3回抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤をろ別して、減圧下、溶媒を留去し、3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン(4.2ｇ）を得た。。1H-NMR (CDCl3) δ: 2.24-2.33 (1H, m), 2.51-2.56 (1H, m), 2.97-3.07 (1H, m), 3.19-3.26 (2H, m), 3.74 (1H, d), 7.25 (2H, d), 7.35 (1H, t).
合成例2-3
メチル4-[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐ニトロベンゾエート（No.4-6）の合成
【０２０５】
【化７２】
2008266230.tif 000066
メチル 4-フルオロ-2-ニトロベンゾエート（1.1g）と3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン（1.5g）の1‐メチル‐2‐ピロリジノン溶液に炭酸カリウム（1.5g）を加え、100℃で2時間過熱攪拌した。室温に戻した後、水に注ぎ、酢酸エチルで二回抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥剤をろ別して、減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、メチル4-[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐ニトロベンゾエート(1.24g)を得た。。1H-NMR (CDCl3) δ: 2.53-2.67 (1H, m), 2.89-2.97 (1H, m), 3.50-3.71 (2H, m), 3.83 (1H, d), 3.85 (3H, s), 4.15 (1H, d), 6.69 (1H, dd), 6.75 (1H, d), 7.26 (2H, d), 7.42 (1H, t), 7.81 (1H, d).
合成例2-4
4‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐ニトロ安息香酸（No.4-7）の合成
【０２０６】
【化７３】
2008266230.tif 000067
メチル4-[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐ニトロベンゾエート（1.24g）の1,4‐ジオキサン溶液に2規定の水酸化ナトリウム水溶液(5.4ml)を加え、80℃で加熱攪拌した。室温に戻した後、2規定の塩酸で酸性として、酢酸エチルで2回抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥剤をろ別して、減圧下、溶媒を留去し、4‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐ニトロ安息香酸（0.85g）を得た。。1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.58-2.72 (1H, m), 2.91-3.04 (1H, m), 3.47-3.57 (2H, m), 3.87 (1H, d), 4.32 (1H, d), 6.86 (1H, dd), 7.04 (1H, d), 7.65 (2H, d), 7.71 (1H, t), 7.78 (1H, d).
合成例2-5
4‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐ニトロ‐N‐(ピリジン‐2‐イルメチル)ベンズアミド（No.1-16）の合成
【０２０７】
【化７４】
2008266230.tif 000068
4‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐ニトロ安息香酸（0.3g）と2‐ピコリルアミン（0.07ｇ）のDMF溶液に、1‐エチル‐3‐(3'‐ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩（0.13g）及び1‐ヒドロキシベンゾトリアゾール一水和物（0.01g）を加え、室温にて6時間攪拌した。反応液を、水に注ぎ、酢酸エチルで二回抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥剤をろ別して、減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、4‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐ニトロ‐N‐(ピリジン‐2‐イルメチル)ベンズアミド（0.19ｇ）を得た。。1H-NMR (CDCl3) δ: 2.54-2.65 (1H, m), 2.89-2.97 (1H, m), 3.51-3.67 (2H, m), 3.83 (1H, d), 4.13 (1H, d), 4.74 (2H, d), 6.75 (1H, dd), 7.08 (1H, d), 7.15-7.23 (2H, m), 7.28 (2H, br s), 7.37 (1H, d), 7.41 (1H, t), 7.49 (1H, d), 7.70 (1H, td), 8.52 (1H, d).
合成例3
2‐クロロ‐4‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐N‐(ピリジン‐2‐イルメチル)ベンゼンカルボチオアミド（No.1-81）の合成
【０２０８】
【化７５】
2008266230.tif 000069
2‐クロロ‐4‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐N‐(ピリジン‐2‐イルメチル)ベンズアミド（0.35g）のトルエン溶液にローソン試薬（0.28g）を加え、3時間加熱還流した。室温に戻した後、減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、2‐クロロ‐4‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐N‐(ピリジン‐2‐イルメチル)ベンゼンカルボチオアミド（0.10ｇ）を得た。。1H-NMR (CDCl3) δ: 2.51-2.61 (1H, m), 2.84-2.92 (1H, m), 3.45-3.61 (2H, m), 3.79 (1H, d), 4.08 (1H, d), 5.08 (2H, d), 6.49-6.54 (2H, m), 7.22-7.28 (3H, m), 7.36 (1H, d), 7.40 (1H, t), 7.72 (1H, td), 7.79 (1H, d), 8.54 (1H, d), 9.27 (1H, br s).
合成例4
N-{2-クロロ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)ピロリジン-1-イル]
ベンジル}アセトアミド（No.3-3）の合成
合成例4-1
1-{2-クロロ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)ピロリジン-1-イル]
フェニル}メタンアミン（No.4-49）の合成
【０２０９】
【化７６】
2008266230.tif 000070
ナトリウムtert-ブトキサイド(0.2g)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(クロロホルム付加物)(0.03g)、キサントホス(0.05g)を、アルゴン雰囲気下、3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)ピロリジン(0.4g)と2-(2-クロロ-4-ヨードベンジル)-1H-イソインドール-1,3(2H)-ジオン (0.69g)のトルエン溶液中へ加えて、８０度にて3時間加熱攪拌した。反応液をｔ−ブチルメチルエーテルで希釈した後、溶液を水、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去し、粗製生物を得た。生成物をメタノールへ溶解し、ヒドラジン水溶液(0.03ｇ)を加え、12時間加熱還流した。反応液を、ｔ−ブチルメチルエーテルで希釈した後、溶液を飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、1-{2-クロロ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル) ピロリジン-1-イル]フェニル}メタンアミン(0.12ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.47-2.54 (1H, m), 2.78-2.85 (1H, m), 3.46-3.49 (2H, m), 3.69-4.01 (4H, m), 6.47-6.50 (1H, m), 6.73-6.76 (1H, m), 7.25-7.35 (4H, m).
合成例4-2
N-{2-クロロ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)ピロリジン-1-イル]
ベンジル}アセトアミド（No.3-3）の合成
【０２１０】
【化７７】
2008266230.tif 000071
1-{2-クロロ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)ピロリジン-1-イル]フェニル}メタンアミンと(0.12g)及びトリエチルアミン(0.04ｇ)のテトラハイドロフラン溶液へ、アセチルクロライド(0.02ｇ)を滴下し、室温にて１時間攪拌した。反応液をｔ−ブチルメチルエーテルで希釈した後、溶液を水及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、N-{2-クロロ-4-[3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(トリフルオロメチル)ピロリジン-1-イル]ベンジル}アセトアミド(0.1ｇ)を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.98-2.01 (3H, m), 2.50-2.58 (1H, m), 2.82-2.87 (1H, m), 3.45-3.51 (2H, m), 3.74 (1H, d), 4.02 (1H, d), 4.41 (2H), 6.43-6.46 (1H, m), 6.58-6.59 (1H, m), 7.26-7.38 (4H, m)
合成例5
1‐{2‐ブロモ‐４‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]フェニル}‐1H‐テトラゾール（No.2-23）の合成
合成例5-1
1‐(ブロモ‐4‐ニトロフェニル)‐3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン（No.4-20）の合成
【０２１１】
【化７８】
2008266230.tif 000072
3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン（1.3g）と2‐ブロモ-4‐フルオロ-1-ニトロベンゼン（1.0g）の1‐メチル‐2‐ピロリジノン溶液に炭酸カリウム（1.３g）を加え、100℃で3時間過熱攪拌した。室温に戻した後、水に注ぎ、酢酸エチルで二回抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥剤をろ別して、減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、1‐(3‐ブロモ‐4-ニトロフェニル)‐3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン（1.56g）を得た。。1H-NMR (CDCl3) δ: 2.53-2.66 (1H, m), 2.89-2.97 (1H, m), 3.51-3.71 (2H, m), 3.83 (1H, d), 4.16 (1H, d), 6.53 (1H, dd), 6.84 (1H, d), 7.27 (2H, br s), 7.42 (1H, t), 8.07 (1H, d).
合成例5-2
2‐ブロモ‐４‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]アニリン（No.4-21）の合成
【０２１２】
【化７９】
2008266230.tif 000073
1‐(3‐ブロモ‐4-ニトロフェニル)‐3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン（1.10g）の1,4‐ジオキサンとエタノールの混合溶媒に塩化第一スズ二水和物（2.05g）と少量の濃塩酸を加え、90℃で4時間過熱攪拌した。室温に戻した後、酢酸エチルと水の混合液に注ぎ込み、激しく攪拌しながら炭酸水素ナトリウムで中和した。沈殿物をセライトでろ過し、有機層を分け、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤をろ別し、減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、2‐ブロモ‐４‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]アニリン（0.73g）を得た。。1H-NMR (CDCl3) δ: 2.44-2.54 (1H, m), 2.75-2.83 (1H, m), 3.32-3.50 (2H, m), 3.56-3.76 (3H, m), 3.92 (1H, d), 6.46 (1H, dd), 6.70-6.78 (2H, m), 7.29 (2H, br s), 7.37 (1H, t).
合成例5-3
1‐{2‐ブロモ‐４‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]フェニル}‐1H‐テトラゾール（No.2-23）の合成
【０２１３】
【化８０】
2008266230.tif 000074
2‐ブロモ‐４‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]アニリン（0.60g）とオルトギ酸トリエチル（0.98g）及びアジ化ナトリウム（0.38g）の混合物に酢酸（1.1g）を加え、100℃で4時間過熱攪拌した。室温に戻した後、水に注ぎ、酢酸エチルで2回抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤をろ別し、減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、1‐{2‐ブロモ‐４‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]フェニル}‐1H‐テトラゾール（0.52g）を得た。m.p. 193-194℃
合成例6
5‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐(1H‐1,2,4‐トリアゾール‐1‐イル)ベンゾニトリル（No.2-39）の合成
合成例6-1
5‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐フルオロベンゾニトリル（No.4-17）の合成
【０２１４】
【化８１】
2008266230.tif 000075
3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン（0.6g）と2‐フルオロ‐5‐ヨードベンゾニトリル（0.57g）をトルエンに溶かし、脱気操作を3回行った。アルゴン雰囲気下、このトルエン溶液にナトリウムtert‐ブトキシド（0.20g）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウムクロロホルム錯体（0.04g）及びXantphos（0.07g）を加え、80℃で2時間攪拌した。室温に戻した後、酢酸エチルで希釈し、水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥剤をろ別し、減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、5‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐フルオロベンゾニトリル（0.54g）を得た。m.p.184-186
合成例6-2
5‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐(1H‐1,2,4‐トリアゾール‐1‐イル)ベンゾニトリル（No.2-39）の合成
【０２１５】
【化８２】
2008266230.tif 000076
1H‐1,2,4‐トリアゾール（0.06g）のDMF溶液に氷冷下、水素化ナトリウム（0.04g）を加え、室温に戻し、0.5時間攪拌した。この溶液に5‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐フルオロベンゾニトリル（0.30g）のDMF溶液を加え、6時間加熱還流した。室温に戻した後、水に注ぎ、酢酸エチルで二回抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥剤をろ別して、減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、5‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]‐2‐(1H‐1,2,4‐トリアゾール‐1‐イル)ベンゾニトリル（0.18g）を得た。1H-NMR (DMSO-d6) δ: 2.62-2.73 (1H, m), 2.95-3.03 (1H, m), 3.49-3.55 (2H, m), 3.90 (1H, d), 4.31 (1H, d), 7.09 (1H, dd), 7.29 (1H, d), 7.61 (1H, d), 7.68 (2H, d), 7.71 (1H, t), 8.26 (1H, s), 8.98 (1H, s).
合成例7
1,3‐ジメチル‐2‐ニトロ‐5‐[1‐(トリフルオロメチル)ビニル]ベンゼン（No.6-1）の
合成
【０２１６】
【化８３】
2008266230.tif 000077
5‐ブロモ‐1,3‐ジメチル‐2‐ニトロベンゼン（10.0g）と[1‐(トリフルオロメチル)ビニル]ボロン酸（純度６０％、13.4g）及び炭酸カリウム（14.4g）をTHFと水の混合溶媒に溶かし、脱気操作を三回行った。その溶液にジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)（1.5g）を加え、アルゴン雰囲気下で、三時間加熱還流した。室温に戻した後、水に注ぎ、酢酸エチルで二回抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥剤をろ別して、減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、 1,3‐ジメチル‐2‐ニトロ‐5‐[1‐(トリフルオロメチル)ビニル]ベンゼン（11.2g）を得た。
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.34 (6H, s), 5.78-5.80 (1H, m), 6.03-6.04 (1H, m), 7.20 (2H, s).
合成例8
4‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]ベンゾニトリル（No.4-2）の合成
【０２１７】
【化８４】
2008266230.tif 000078
3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン（0.30g）と4‐フルオロベンゾニトリル（0.12g）のDMSO(ジメチルスルフォキシド）溶液に炭酸カリウム（0.27g）を加え、120℃で6時間過熱攪拌した。室温に戻した後、水に注ぎ、酢酸エチルで二回抽出した。有機層を合わせ、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。乾燥剤をろ別して、減圧下、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにて精製し、4‐[3‐(3,5‐ジクロロフェニル)‐3‐(トリフルオロメチル)ピロリジン‐1‐イル]ベンゾニトリル（0.05g）を得た。1H-NMR (CDCl3) δ: 2.51-2.62 (1H, m), 2.86-2.94 (1H, m), 3.56-3.61 (2H, m), 3.80 (1H, d), 4.12 (1H, d), 6.59 (2H, d), 7.26 (2H, br s), 7.41 (1H, t), 7.52 (2H, d).
上記合成例と同様の方法により、また前記に詳細に説明した方法に従って、得られる本発明の式（Ｉ）の化合物及び中間体、並びに物性値を第１表〜第７表に示す。また上記合成例で得られた各化合物も、夫々対応する表に示す。
【０２１８】
表中の略号は次のとおり。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｐｈ：フェニル、Ｐｅｎ：ペンチル
【０２１９】
【表１】
2008266230.tif 000079
2008266230.tif 000080
【０２２０】
【表２】
2008266230.tif 000081
2008266230.tif 000082
2008266230.tif 000083
【０２２１】
【表３】
2008266230.tif 000084
2008266230.tif 000085
【０２２２】
【表４】
2008266230.tif 000086
【０２２３】
【表５】
2008266230.tif 000087
2008266230.tif 000088
【０２２４】
【表６】
2008266230.tif 000089
【０２２５】
【表７】
2008266230.tif 000090
2008266230.tif 000091
2008266230.tif 000092
生物試験例１：ハスモンヨトウ幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド  ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル  １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０２２６】
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
【０２２７】
本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０２２８】
試験結果
上記生物試験例１において、代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−３、１−４、１−７、１−８、１−９、１−１０、１−１１、１−１２、１−１４、１−１５、１−１６、１−２２、１−２３、１−２５、１−５４、１−５５、１−５６、１−５７、１−６３、１−７３、１−７５、１−８１、１−８３、１−８５、１−８６、１−８７、１−８８、１−９０、１−９１、１−９３、２−８、２−２３、２−２９、２−４０、２−４１、３−３、３−４の化合物が有効成分濃度１００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２２９】
生物試験例２：ナミハダニに対する試験（散布試験）
試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開期のインゲンの葉に、ナミハダニの成虫を５０〜１００頭接種し、１日後に上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液を、スプレーガンを用いて充分量散布した。散布後温室内に置いて７日後に殺ダニ率を算出した。
【０２３０】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−３、１−４、１−７、１−８、１−９、１−１０、１−１２、１−１４、１−１５、１−１６、１−１７、１−２０、１−２２、１−２３、１−２５、１−５４、１−５５、１−５６、１−５７、１−７５、１−８１、１−８４、１−８６、１−８７、１−９０、２−２９、３−３、３−４の化合物が有効成分濃度５００ｐｐｍで殺ダニ率９８％以上の防除効果を現した。
【０２３１】
生物試験例３：ウリハムシに対する試験（散布試験）
試験方法
キュウリ葉を上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液に浸漬し、薬液の風乾後、滅菌消毒した黒土土壌を入れたプラスチックカップに入れ、ウリハムシ２令幼虫を５頭放虫した。７日後に死虫数を調べ、殺虫率を算出した。
【０２３２】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−３、１−４、１−７、１−８、１−９、１−１０、１−１１、１−１２、１−１４、１−１５、１−１６、１−１７、１−１８、１−２０、１−２１、１−２２、１−２３、１−２４、１−２５、１−５４、１−５５、１−５６、１−５７、１−６０、１−６１、１−８０、１−８１、１−８５、１−８７、１−８８、１−９０、１−９１、２−２９、３−３、３−４の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで殺虫率１００％の防除効果を現した。
【０２３３】
生物試験例４：有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシに対する試験
試験方法
直径６ｃｍのポットに栽培した本葉２枚展開のナスの葉に飼育した有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラムシを１苗当り約３０〜５０頭接種し、接種１日後に、上記で調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて、充分量散布した。散布後２８℃の温室に放置し、散布7日後に殺虫率を算出した。尚、試験は２回反復で行った。
【０２３４】
試験結果
代表例として、前記化合物Ｎｏ．１−７、１−１０、１−１４、１−１６の化合物が、有効成分濃度５００ｐｐｍで殺虫率９８％の防除効果を現した。
【０２３５】
生物試験例５：ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｆｅｌｉｓ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を家畜の血液で所定濃度まで希釈する。
【０２３６】
試験方法
約１０から１５匹の成虫ネコノミをノミ用専用容器内に準備する。上記で調製された化合物を含む血液溶液を入れた専用の容器をパラフィルで覆い、逆にしてこれをノミ用容器の上に設置する。これにより、ネコノミは容器内の血液を吸汁することができる。血液の溶液を３７度に保温し、ノミの容器は室温とする。一定時間経過した後、ネコノミの致死率の割合を測定する。その際、１００％は、すべてのネコノミが死んだことを意味して、０％はすべて生存していることを意味する。
【０２３７】
試験結果
上記生物試験において、Ｎｏ．１−１６の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで８０％以上の殺虫活性を示した。
【０２３８】
生物試験例６：オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を水で所定濃度まで希釈する。
【０２３９】
試験方法
５匹の満腹状態の雌成虫オウシマダニの腹部へ、上記で調製された化合物溶液を注射する。オウシマダニをレプリカ皿に移し、一定期間、飼育器の中で飼育する。
【０２４０】
一定時間経過した後、オウシマダニの致死率の割合を測定する。その際、１００％は、すべてのオウシマダニが死んだことを意味して、０％はすべて生存していることを意味する。
【０２４１】
試験結果
上記生物試験において、Ｎｏ．１−１６の化合物が、有効成分濃度２０μｇ／ａｎｉｍａｌで８０％以上の殺虫活性を示した。
【０２４２】
生物試験例７：ヒツジキンバエ（Ｌｕｃｉｌｌｉａ  ｃｕｐｒｉｎａ）に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルスルホキシド
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１０ｍｇを上記溶剤０．５ｍｌに溶解し、その混合物を水で所定濃度まで希釈する。
【０２４３】
試験方法
１立方センチメートルのミンチされた馬肉と上記で調製された化合物水溶液０．５ｍｌの入っている試験管へ、約２０から３０匹のヒツジキンバエの幼虫を入れる。
【０２４４】
一定時間経過した後、ヒツジキンバエの致死率の割合を測定する。その際、１００％は、すべてのヒツジキンバエが死んだことを意味して、０％はすべて生存していることを意味する。
【０２４５】
試験結果
上記生物試験において、Ｎｏ．１−１６の化合物が、有効成分濃度１００ｐｐｍで８０％以上の殺虫活性を示した。
【０２４６】
製剤例１（粒剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２４７】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（Ｎｏ．１−３）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０２４８】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌して乳剤とする。
【０２４９】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【０２５０】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（Ｎｏ．１−３）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部及びベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【０２５１】
（産業上の利用可能性）
本発明の新規なアリールピロリジン類は前記の実施例に示したとおり、殺虫剤として優れた殺虫作用を有する。