(57)【要約】【課題】短いらせんピッチ長でもホメオトロピック配向を維持でき且つ高いオーダーパラメーター値を示す液晶組成物及びその調製方法を提供し、表示コントラスト比の高い液晶素子、反射型表示材料及び調光材料を提供すること。【解決手段】本発明の液晶組成物、液晶素子、反射型表示材料及び調光材料は、剛直な光学活性化合物に下記一般式（1）で表される棒状液晶性基が結合したカイラル剤を含む。式中、＊1は光学活性化合物との結合位置を示し、D1及びD2はアリーレン基、ヘテロアリーレン基又は2価の環状脂肪族炭化水素基を表し、L1及びL2は２価の連結基を表し、T1はアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。eは1〜3、fは0〜2、mは1〜3、kは1〜2、gは0〜1、iは0〜20、tは１〜４の整数を表す。D1とD2で表される基の総数は2〜5の整数である。(g+i)×tは1〜40の整数である。2008291113.tif 000044【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶と、
剛直な光学活性化合物に下記一般式（１）で表される液晶性基が結合したカイラル剤と、
を含有することを特徴とする液晶組成物。
【化１】
2008291113.tif 000038
〔一般式（１）中、＊１は前記光学活性化合物との結合位置を示し、Ｄ１及びＤ２は各々独立にアリーレン基、ヘテロアリーレン基または２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｌ１及びＬ２は２価の連結基を表し、Ｔ１は、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。ｅは１〜３の整数を表し、ｆは０〜２の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｋは１〜２の整数を表し、ｇは０〜１の整数を表し、ｉは０〜２０の整数を表し、ｔは１〜４を表し、Ｄ１とＤ２で表される基の総数が２〜５の整数である。ｅ及びｋがそれぞれ２以上の時、２以上のＤ１及びＤ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｍが２以上の時、２以上の（（Ｌ１）ｆ−（Ｄ１）ｅ）は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。ｆが２以上の時、２以上のＬ１は異なる連結基を示す。（ｇ＋ｉ）×ｔは、１〜４０の整数である。ｔが２以上の時、２以上の（（Ｌ２）ｇ−（ＣＨ２）ｉ）は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項２】
前記剛直な光学活性化合物が、縮環構造を有することを特徴とする請求項１に記載の液晶組成物。
【請求項３】
前記剛直な光学活性化合物が、光学活性部位を２点以上有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の液晶組成物。
【請求項４】
前記剛直な光学活性化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【化２】
2008291113.tif 000039
〔一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は置換基を表す。Ｒ１〜Ｒ４のうち、少なくとも１つは前記一般式（１）における液晶性基を表し、該液晶性基が連結する炭素原子は不斉炭素である。Ａ１〜Ａ３は炭素原子を表し、Ａ１−Ａ２、Ａ２−Ａ３は、単結合又は二重結合を表す。〕
【請求項５】
前記カイラル剤が、下記一般式（３）で表されるカイラル剤であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【化３】
2008291113.tif 000040
〔一般式（３）中、Ｄ１及びＤ２は各々独立にアリーレン基、ヘテロアリーレン基または２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｌ１及びＬ２は２価の連結基を表し、Ｔ１は、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。ｅは１〜３の整数を表し、ｆは０〜２の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｋは１〜２の整数を表し、ｇは０〜１の整数を表し、ｉは０〜２０の整数を表し、ｔは１〜４を表し、Ｄ１とＤ２で表される基の総数が２〜５の整数であり、ｅ及びｋがそれぞれ２以上の時、２以上のＤ１及びＤ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｍが２以上の時、２以上の（（Ｌ１）ｆ−（Ｄ１）ｅ）は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。ｆが２以上の時、２以上のＬ１は異なる連結基を示す。（ｇ＋ｉ）×ｔは、１〜４０の整数である。ｔが３以上の時、２以上の（（Ｌ２）ｇ−（ＣＨ２）ｉ）は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項６】
前記一般式（３）で表されるカイラル剤が、下記一般式（４）又は一般式（５）で表されるカイラル剤であることを特徴とする請求項５に記載の液晶組成物。
【化４】
2008291113.tif 000041
〔一般式（４）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉは、一般式（３）におけるＤ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉとそれぞれ同義である。〕
【化５】
2008291113.tif 000042
〔一般式（５）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉは、一般式（３）におけるＤ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉとそれぞれ同義である。〕
【請求項７】
前記液晶が、ネマチック液晶であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項８】
更に、少なくとも１種の二色性色素を含むことを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項９】
前記二色性色素の少なくとも１種が、下記一般式（６）で表される置換基を有する色素であることを特徴とする請求項８に記載の液晶組成物。
一般式（６）：    −（Ｈｅｔ）ｊ−（（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ）ｎ−Ｃ１
〔一般式（６）中、Ｈｅｔは酸素原子又は硫黄原子であり、Ｂ１及びＢ２は、各々独立に、アリーレン基、ヘテロアリーレン基又は２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｑ１は２価の連結基を表し、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基を表し、ｊは０又は１を表し、ｐ、ｑ及びｒは、各々独立に０〜５の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表し、（ｐ＋ｒ）×ｎは３〜１０の整数であり、ｐ、ｑ及びｒがそれぞれ２以上の時、２以上のＢ１、Ｑ１及びＢ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上の時、２以上の｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項１０】
前記液晶が、二周波駆動性を示すことを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【請求項１１】
少なくとも一方が透明電極である一対の電極と、
前記一対の電極の間に、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶層と、
を有する液晶素子。
【請求項１２】
請求項１１に記載の液晶素子を備える反射型表示材料。
【請求項１３】
請求項１１に記載の液晶素子を備える調光材料。
【請求項１４】
剛直な光学活性化合物に下記一般式（１）で表される液晶性基が結合したカイラル剤を、ホスト液晶に添加することで、液晶組成物のオーダーパラメーターを高くすることを特徴とする液晶組成物の調製方法。
【化６】
2008291113.tif 000043
〔一般式（１）中、＊１は光学活性化合物との結合位置を示し、Ｄ１及びＤ２は各々独立にアリーレン基、ヘテロアリーレン基または２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｌ１及びＬ２は２価の連結基を表し、Ｔ１は、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。ｅは１〜３の整数を表し、ｆは０〜２の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｋは１〜２の整数を表し、ｇは０〜１の整数を表し、ｉは０〜２０の整数を表し、ｔは１〜４を表し、Ｄ１とＤ２で表される基の総数が２〜５の整数である。ｅ及びｋがそれぞれ２以上の時、２以上のＤ１及びＤ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｍが２以上の時、２以上の（（Ｌ１）ｆ−（Ｄ１）ｅ）は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。ｆが２以上の時、２以上のＬ１は異なる連結基を示す。（ｇ＋ｉ）×ｔは、１〜４０の整数である。ｔが２以上の時、２以上の（（Ｌ２）ｇ−（ＣＨ２）ｉ）は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項１５】
少なくとも一方が透明電極である一対の電極の間に前記液晶組成物を含有する液晶層を有する液晶素子に適用する場合に、
前記一対の電極の間の距離をｄ、液晶組成物のヘリカルピッチをＰとしたときに、０．１≦ｄ／Ｐ≦３となるように前記一般式（１）で表される液晶性基が結合したカイラル剤を添加することを特徴とする請求項１４に記載の液晶組成物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶組成物、液晶素子、反射型表示材料、調光材料および液晶組成物の調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶に溶解させた二色性色素の配向状態の変化によって表示をおこなうゲストホスト方式の表示素子は、明るい表示が可能であって、反射型の表示素子のみならず調光用途に適した方式としても期待されている。
このゲストホスト方式において、二色性色素は一軸の光吸収軸を有し、光吸収軸方向に振動する光のみを吸収する。そこで、電場による液晶の動きに合わせて二色性色素の配向を変化させれば、光吸収軸の向きを制御でき、セルの吸光状態を変化させることができる。更に、ゲスト−ホスト方式液晶素子の表示コントラストは、液晶層を構成する液晶組成物に含まれる二色性色素のオーダーパラメーター、ホスト液晶、又はセル構造によって左右されることが知られている。
【０００３】
一般に、ネマチック液晶と二色性色素を組み合わせた液晶組成物を、配向処理した基板間に存在させると、ネマチック液晶が一軸配向状態を呈するため、二色性色素は一方の軸の直線偏光しか吸収できない。したがって、半分の光が透過してしまい、表示コントラスト比を高くすることができない。
また、配向処理をしていない基板間に、ネマチック液晶と二色性色素を組み合わせた液晶組成物を注入した場合にも、ネマチック液晶はマルチドメイン状態を呈し、二色性色素は一方の軸の直線偏光しか吸収できない。したがって、半分の光が透過してしまい、表示コントラスト比を高くすることができない。
そこで、二色性色素が全方位の光を吸収できるよう、カイラル剤との組み合わせによるカイラルネマチック相を利用した相転移型ゲスト−ホスト方式が提案されている（非特許文献１参照）。この方式では、偏光板を使用しない明るい表示が可能となる。
【０００４】
しかしながら、相転移型ゲスト−ホスト方式では、入射した光が、らせん構造（カイラルネマチック相）に追随して旋回するため（ウェーブガイド）、二色性色素による光吸収量が低下するという問題がある。光吸収量を高めるには、ホスト液晶の屈折率異方性Δｎを可能な限り小さくするか、入射光が追随できない程度にらせんピッチ長を短くする必要がある。
【０００５】
なお、電圧無印加時に非吸収（無色）となるモード（ノーマリーホワイト）では、液晶はホメオトロピック配向であることが好ましい。しかし、ホメオトロピック配向において光吸収量を高めることを目的に、上述のようにらせんピッチ長を短くすると、液晶のねじれ力が配向膜のアンカリング力に打ち勝ち、フォーカルコニック状態（らせん軸が基板に平行）となってしまう結果、非吸収状態の透過率が低下するといった問題があった。
【０００６】
ホメオトロピック配向を維持できるらせんピッチ長は、ホスト液晶の弾性定数比Ｋ３３／Ｋ２２に相関し、この値が大きいホスト液晶ほど、該らせんピッチ長を短くすることができることが報告されている（例えば、非特許文献２参照。）。しかし、この報告は、理論計算によるものであり、実現するための具体的方策については記載されていない。
更に、弾性定数比Ｋ３３／Ｋ２２は、ホスト液晶そのものを変えるしかないとされていた。そのため、弾性定数比Ｋ３３／Ｋ２２の他に、ゲストホスト方式に必要な諸物性（屈折率異方性Δｎ、液晶温度範囲、オーダーパラメーター、粘度）のすべてを満足させることは困難であり、新たな方法が求められていた。
【非特許文献１】D. L. White; G. N. Taylor; J. Appl. Phys., Vol.45, 4718(1974)
【非特許文献２】Physical Review A, Vol.44, No.12, 8198-8210 (1991)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、短いらせんピッチ長においてもホメオトロピック配向を維持でき、且つ高いオーダーパラメーター値を示す液晶組成物およびその調製方法を提供することである。
また、本発明の他の課題は、表示コントラストの高い液晶素子、反射型表示材料、調光材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意研究を重ねたところ、棒状液晶性基を有する剛直な光学活性化合物をカイラル剤として用いると、短いらせんピッチ長においてもホメオトロピック配向が維持できることが明らかとなった。
なお、ホメオトロピック配向を維持できるらせんピッチ長は、ホスト液晶そのものを変えるしかないとされていたので、カイラル剤の添加によって、上記効果が得られるということは新たな事実である。
【０００９】
更に、棒状液晶性基を有する剛直な光学活性化合物をカイラル剤として用いると、液晶のオーダーパラメーターが向上するという予期せぬ効果が得られた。
カイラル剤によって、ホスト液晶のオーダーパラメーターを高くできるという報告はされておらず（Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1986, Vol.141, 97-106、国際公開第０２／０６１９５号パンフレット、国際公開第０２／０６１９６号パンフレット）、この事実についても新たな知見である。
したがって、上記課題を解決するための手段は以下の通りである。
【００１０】
［１］  液晶と、剛直な光学活性化合物に下記一般式（１）で表される液晶性基が結合したカイラル剤と、を含有することを特徴とする液晶組成物である。
【化１】
2008291113.tif 000002
【００１１】
一般式（１）中、＊１は前記光学活性化合物との結合位置を示し、Ｄ１及びＤ２は各々独立にアリーレン基、ヘテロアリーレン基または２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｌ１及びＬ２は２価の連結基を表し、Ｔ１は、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。ｅは１〜３の整数を表し、ｆは０〜２の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｋは１〜２の整数を表し、ｇは０〜１の整数を表し、ｉは０〜２０の整数を表し、ｔは１〜４を表す。
Ｄ１とＤ２で表される基の総数が２〜５の整数である。
ｅ及びｋがそれぞれ２以上の時、２以上のＤ１及びＤ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｍが２以上の時、２以上の（（Ｌ１）ｆ−（Ｄ１）ｅ）は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。ｆが２以上の時、２以上のＬ１は異なる連結基を示す。
（ｇ＋ｉ）×ｔは、１〜４０の整数である。ｔが２以上の時、２以上の（（Ｌ２）ｇ−（ＣＨ２）ｉ）は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００１２】
［２］  前記剛直な光学活性化合物が、縮環構造を有することを特徴とする前記［１］に記載の液晶組成物である。
【００１３】
［３］  前記剛直な光学活性化合物が、光学活性部位を２点以上有することを特徴とする前記［１］又は［２］に記載の液晶組成物である。
【００１４】
［４］    前記剛直な光学活性化合物が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
【化２】
2008291113.tif 000003
【００１５】
一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は置換基を表す。Ｒ１〜Ｒ４のうち、少なくとも１つは前記一般式（１）における液晶性基を表し、該液晶性基が連結する炭素原子は不斉炭素である。Ａ１〜Ａ３は炭素原子を表し、Ａ１−Ａ２、Ａ２−Ａ３は、単結合又は二重結合を表す。
【００１６】
［５］  前記カイラル剤が、下記一般式（３）で表されるカイラル剤であることを特徴とする前記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の液晶組成物である。
【００１７】
【化３】
2008291113.tif 000004
【００１８】
一般式（３）中、Ｄ１及びＤ２は各々独立にアリーレン基、ヘテロアリーレン基または２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｌ１及びＬ２は２価の連結基を表し、Ｔ１は、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。ｅは１〜３の整数を表し、ｆは０〜２の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｋは１〜２の整数を表し、ｇは０〜１の整数を表し、ｉは０〜２０の整数を表し、ｔは１〜４を表す。
Ｄ１とＤ２で表される基の総数が２〜５の整数である。
ｅ及びｋがそれぞれ２以上の時、２以上のＤ１及びＤ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｍが２以上の時、２以上の（（Ｌ１）ｆ−（Ｄ１）ｅ）は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。ｆが２以上の時、２以上のＬ１は異なる連結基を示す。
（ｇ＋ｉ）×ｔは、１〜４０の整数である。ｔが３以上の時、２以上の（（Ｌ２）ｇ−（ＣＨ２）ｉ）は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００１９】
［６］  前記一般式（３）で表されるカイラル剤が、下記一般式（４）又は一般式（５）で表されるカイラル剤であることを特徴とする前記［５］に記載の液晶組成物である。
【００２０】
【化４】
2008291113.tif 000005
【００２１】
一般式（４）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉは、一般式（３）におけるＤ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉとそれぞれ同義である。
【００２２】
【化５】
2008291113.tif 000006
【００２３】
一般式（５）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉは、一般式（３）におけるＤ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉとそれぞれ同義である。
【００２４】
［７］  前記液晶が、ネマチック液晶であることを特徴とする前記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の液晶組成物である。
【００２５】
［８］  更に、少なくとも１種の二色性色素を含むことを特徴とする前記［１］〜［７］のいずれか１項に記載の液晶組成物である。
【００２６】
［９］  前記二色性色素の少なくとも１種が、下記一般式（６）で表される置換基を有する色素であることを特徴とする前記［８］に記載の液晶組成物である。
【００２７】
一般式（６）：    −（Ｈｅｔ）ｊ−（（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ）ｎ−Ｃ１
【００２８】
一般式（６）中、Ｈｅｔは酸素原子又は硫黄原子であり、Ｂ１及びＢ２は、各々独立に、アリーレン基、ヘテロアリーレン基又は２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｑ１は２価の連結基を表し、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基を表し、ｊは０又は１を表し、ｐ、ｑ及びｒは、各々独立に０〜５の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表し、（ｐ＋ｒ）×ｎは３〜１０の整数であり、ｐ、ｑ及びｒがそれぞれ２以上の時、２以上のＢ１、Ｑ１及びＢ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上の時、２以上の｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
【００２９】
［１０］  前記液晶が、二周波駆動性を示すことを特徴とする前記［１］〜［９］のいずれか１項に記載の液晶組成物である。
【００３０】
［１１］  少なくとも一方が透明電極である一対の電極と、
前記一対の電極の間に、前記［１］〜［１０］のいずれか１項に記載の液晶組成物を含有する液晶層と、
を有する液晶素子である。
【００３１】
［１２］  前記［１１］に記載の液晶素子を備える反射型表示材料である。
【００３２】
［１３］  前記［１１］に記載の液晶素子を備える調光材料である。
【００３３】
［１４］  剛直な光学活性化合物に下記一般式（１）で表される液晶性基が結合したカイラル剤を、ホスト液晶に添加することで、液晶組成物のオーダーパラメーターを高くすることを特徴とする液晶組成物の調製方法である。
【００３４】
【化６】
2008291113.tif 000007
【００３５】
一般式（１）中、＊１は光学活性化合物との結合位置を示し、Ｄ１及びＤ２は各々独立にアリーレン基、ヘテロアリーレン基または２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｌ１及びＬ２は２価の連結基を表し、Ｔ１は、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。ｅは１〜３の整数を表し、ｆは０〜２の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｋは１〜２の整数を表し、ｇは０〜１の整数を表し、ｉは０〜２０の整数を表し、ｔは１〜４を表し、Ｄ１とＤ２で表される基の総数が２〜５の整数である。ｅ及びｋがそれぞれ２以上の時、２以上のＤ１及びＤ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｍが２以上の時、２以上の（（Ｌ１）ｆ−（Ｄ１）ｅ）は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。ｆが２以上の時、２以上のＬ１は異なる連結基を示す。（ｇ＋ｉ）×ｔは、１〜４０の整数である。ｔが２以上の時、２以上の（（Ｌ２）ｇ−（ＣＨ２）ｉ）は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００３６】
［１５］    少なくとも一方が透明電極である一対の電極の間に前記液晶組成物を含有する液晶層を有する液晶素子に適用する場合に、
前記一対の電極の間の距離をｄ、液晶組成物のヘリカルピッチをＰとしたときに、０．１≦ｄ／Ｐ≦３となるように前記一般式（１）で表される液晶性基が結合したカイラル剤を添加することを特徴とする前記［１４］に記載の液晶組成物の調製方法である。
【発明の効果】
【００３７】
本発明によって、短いらせんピッチ長においてもホメオトロピック配向を維持でき、且つ高いオーダーパラメーター値を示す液晶組成物およびその製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、表示コントラストの高い液晶素子、反射型表示材料、調光材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００３９】
＜液晶組成物＞
本発明の液晶組成物は、少なくとも、液晶とカイラル剤を含む。カイラル剤は、剛直な光学活性化合物に下記一般式（１）で表される液晶性基が結合した化合物である。本発明の液晶組成物は、その他の添加物を含んでいてもよい。
以下、本発明の液晶組成物の構成物を説明する。
【００４０】
（カイラル剤）
本発明におけるカイラル剤は、剛直な光学活性化合物に下記一般式（１）で表される液晶性基が結合した化合物である。
【００４１】
【化７】
2008291113.tif 000008
【００４２】
一般式（１）中、＊１は光学活性化合物との結合位置を示し、Ｄ１及びＤ２は各々独立にアリーレン基、ヘテロアリーレン基または２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｌ１及びＬ２は２価の連結基を表し、Ｔ１は、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。ｅは１〜３の整数を表し、ｆは０〜２の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｋは１〜２の整数を表し、ｇは０〜１の整数を表し、ｉは０〜２０の整数を表し、ｔは１〜４を表し、Ｄ１とＤ２で表される基の総数が２〜５の整数である。
ｅ及びｋがそれぞれ２以上の時、２以上のＤ１及びＤ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。ｍが２以上の時、２以上の（（Ｄ１）ｅ−（Ｌ１）ｆ）は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。ｆが２以上の時、２以上のＬ１は異なる連結基を示す。
（ｇ＋ｉ）×ｔは、１〜４０の整数である。ｔが２以上の時、２以上の（（Ｌ２）ｇ−（ＣＨ２）ｉ）は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００４３】
一般式（１）において、Ｔ１−（Ｄ２）ｋ−（（Ｌ１）ｆ−（（Ｄ１）ｅ）ｍ−は、液晶性の部位であり、−（（Ｌ２）ｇ−（ＣＨ２）ｉ）ｔ−は、光学活性化合物との連結部位である。
したがって、本発明におけるカイラル剤は、Ｔ１−（Ｄ２）ｋ−（（Ｌ１）ｆ−（（Ｄ１）ｅ）ｍ−で表される液晶性の部位と、剛直な光学活性化合物とが、−（（Ｌ２）ｇ−（ＣＨ２）ｉ）ｔ−で表される連結部位で連結されている。
このようなカイラル剤を液晶に添加することで、短いらせんピッチ長においてもホメオトロピック配向を維持できる理由については明らかとなっていないが、以下のように推測される。但し、本発明は、下記推測によって限定されない。
【００４４】
ホメオトロピック配向を維持できるらせんピッチ長は、弾性定数比Ｋ３３／Ｋ２２の値が大きくなるほど短くできるとされている。Ｋ２２はねじれ弾性定数を表し、Ｋ３３は、曲がり弾性定数を表す。つまり、短いらせんピッチ長においてもホメオトロピック配向を維持するには、曲がり弾性定数（Ｋ３３）が大きく、且つねじれ弾性定数（Ｋ２２）が小さくなるように液晶の状態を調整することが望ましい。
【００４５】
本発明におけるカイラル剤は、剛直かつホスト液晶との相互作用が小さな光学活性化合物の部位を有するため、緩やかにねじれているものと推測される。一方で、本発明におけるカイラル剤は、Ｔ１−（Ｄ２）ｋ−（（Ｌ１）ｆ−（（Ｄ１）ｅ）ｍ−で表される液晶性部位を有するため、ホスト液晶に馴染みやすく、結果、曲がり弾性定数が大きくなっているものと推測される。
【００４６】
更に、一般的には、Ｋ２２とＫ３３は連動して変動し、Ｋ３３が大きな値となれば、Ｋ２２も増加してしまう。これに対し本発明におけるカイラル剤では、これら液晶性部位と剛直な光学活性化合物の部位とが連結しているため、ねじれ弾性定数Ｋ２２と曲がり弾性定数Ｋ３３とが独立に変動し、ねじれ弾性定数Ｋ２２が小さく且つ曲がり弾性定数Ｋ３３が大きくなっているのではないかと推測される。
以下、本発明におけるカイラル剤における各部位を詳細に説明する。
【００４７】
−液晶性部位−
一般式（１）において、Ｄ１及びＤ２で表されるアリーレン基としては、好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１０のアリーレン基である。好ましいアリーレン基の具体例を挙げると、フェニレン基及びナフタレン基であり、例えば、１，４−フェニレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基が挙げられる。
【００４８】
一般式（１）において、Ｄ１及びＤ２で表されるヘテロアリーレン基としては、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数２〜９のヘテロアリーレン基である。好ましいヘテロアリーレン基の具体例には、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピリミジン環、ピラジン環、チオフェン環、フラン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環及びトリアゾール環からなる基、及びこれらが縮環して形成される縮環の２個の炭素原子から水素をそれぞれ１個ずつ除いて得られるヘテロアリーレン基が含まれる。
【００４９】
一般式（１）において、Ｄ１及びＤ２で表される２価の環状脂肪族炭化水素基としては、好ましくは炭素数３〜２０、より好ましくは炭素数４〜１２の２価の環状脂肪族炭化水素基である。好ましい２価の環状脂肪族炭化水素基の具体例は、シクロヘキサンジイル、デカヒドロナフタレンジイル、スピロ［５．５］ウンデシレンであり、より好ましくはシクロヘキサン−１，４−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、３，９−スピロ［５．５］ウンデシレン基である。
【００５０】
一般式（１）において、Ｄ１及びＤ２の表す２価のアリーレン基、２価のヘテロアリーレン基及び２価の環状脂肪族炭化水素基は、置換基を有していても、無置換であってもよい。また、一般式（１）中、ｅ、ｍ又はｋが、２以上の場合、複数のＤ１、Ｄ２は、各々独立に置換基を有していてもよく、同一の置換基を有していても、異なる置換基を有していても、或いは、無置換であってもよい。
【００５１】
これらの置換基としては、下記の置換基群Ｖが挙げられる。
（置換基群Ｖ）
ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素、フッ素）、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数２〜５のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリノカロボニル）、炭素数０〜１０、好ましくは炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数２〜５のスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ピペリジノスルフォニル）、ニトロ基、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニルエトキシ）、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、更に好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ、ナフトキシ）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のスルホニル基（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のスルフィニル基（例えばメタンスルフィニル、エタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８の置換又は無置換のアミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ベンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ、４−メチルフェニルアミノ、４−エチルフェニルアミノ、３−ｎ−プロピルフェニルアミノ、４−ｎ−プロピルフェニルアミノ、３−ｎ−ブチルフェニルアミノ、４−ｎ−ブチルフェニルアミノ、３−ｎ−ペンチルフェニルアミノ、４−ｎ−ペンチルフェニルアミノ、３−トリフルオロメチルフェニルアミノ、４−トリフルオロメチルフェニルアミノ、２−ピリジルアミノ、３−ピリジルアミノ、２−チアゾリルアミノ、２−オキサゾリルアミノ、Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−エチルフェニルアミノ）、炭素数０〜１５、好ましくは炭素数３〜１０、更に好ましくは炭素数３〜６のアンモニウム基（例えばトリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム）、炭素数０〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜６のヒドラジノ基（例えばトリメチルヒドラジノ基）、炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜６のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基）、炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜６のイミド基（例えばスクシンイミド基）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ）、炭素数６〜８０、好ましくは炭素数６〜４０、更に好ましくは炭素数６〜３０のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−メチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、２−ピリジルチオ、１−ナフチルチオ、２−ナフチルチオ、４−プロピルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−ブチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−ペンチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−プロピルフェニル−２−エチニル−４’−ビフェニルチオ）、炭素数１〜８０、好ましくは炭素数１〜４０、更に好ましくは炭素数１〜３０のヘテロアリールチオ基（例えば２−ピリジルチオ、３−ピリジルチオ、４−ピリジルチオ、２−キノリルチオ、２−フリルチオ、２−ピロリルチオ）、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、２−ベンジルオキシカルボニル）、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、更に好ましくは炭素数６〜１０のアリーロキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５の無置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５の置換アルキル基｛例えばヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチルアミノメチル、またここでは炭素数２〜１８、好ましくは炭素数３〜１０、更に好ましくは炭素数３〜５の不飽和炭化水素基（例えばビニル基、エチニル基１−シクロヘキセニル基、ベンジリジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含まれる｝、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１５、更に好ましくは炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−トリル、４−プロピルシクロヘキシル−４’−ビフェニル、４−ブチルシクロヘキシル−４’−ビフェニル、４−ペンチルシクロヘキシル−４’−ビフェニル、４−プロピルフェニル−２−エチニル−４’−ビフェニル）、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、更に好ましくは炭素数４〜６の置換又は無置換のヘテロアリール基（例えばピリジル、５−メチルピリジル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフルフリル）。
【００５２】
これら置換基群Ｖは、ベンゼン環やナフタレン環が縮合した構造であってもよい。さらに、これらの置換基上にさらに此処までに説明したＶの説明で示した置換基が置換していてもよい。
【００５３】
置換基群Ｖの中でも、Ｄ１及びＤ２の表す２価のアリーレン基、２価のヘテロアリーレン基及び２価の環状脂肪族炭化水素基の置換基として、好ましい置換基は、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基である。
【００５４】
一般式（１）中、Ｌ１は２価の連結基を表す。好ましくは、アルカンジイル基、アルケニレン基、アルキニレン基、エーテル基、エステル基（−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−）、カルボニル基、アゾ基（−ＣＨ＝Ｎ−，−Ｎ＝ＣＨ−）、アゾキシ基、アルキレンオキシ基であり、より好ましくは、アルカンジイル基（例えば、エチレン基）、アルキニレン基（例えば、エチニレン基）、エステル基、アルキレンオキシ基（例えば、メチレンオキシ基）である。
【００５５】
一般式（１）中、Ｔ１は、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。Ｔ１として好ましくは、炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数３〜２０、更に好ましくは炭素数３〜１０のアルキル基（例えば、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチルアミノメチル、またここでは炭素数２〜１８、好ましくは炭素数３〜１０の不飽和炭化水素基（例えばビニル基、エチニル基１−シクロヘキセニル基、ベンジリジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含まれる）をあげることができる）；炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数３〜２０、更に好ましくは炭素数３〜１０のアルコキシ基（例えば、ｎ−プロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシロキシ基をあげることができる）；ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子）である。
【００５６】
一般式（１）中のＴ１で表される上記アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基及びアシルオキシ基は、置換基を有していてもいなくてもよく、置換基としては、上記置換基群Ｖが挙げられる。
Ｔ１で表されるアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基及びアシルオキシ基の置換基としては、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子（特に塩素原子、フッ素原子）、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基又はアシル基であることが好ましい。
【００５７】
一般式（１）中、ｅは１〜３の整数を表し、好ましくは１又は２である。ｅが２又は３を表す場合、複数のＤ１はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよい。
一般式（１）中、ｍは１〜３の整数を表し、好ましくは１又は２である。ｍが２又は３を表す場合、複数のＤ１はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよく、複数のＬ１はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよい。
一般式（１）中、ｋは１又は２である。ｋが２の場合、複数のＤ２はそれぞれ同一であっても、異なっていてもよい。
一般式（１）中、ｆは０〜２の整数を表し、好ましくは０〜２である。ｆが２以上の場合、複数のＬ１はそれぞれ異なる連結基を表す。
【００５８】
一般式（１）中、Ｄ１とＤ２で表される基の総数、すなわちｅ×ｍ＋ｋが２〜５の整数であり、より好ましくは２〜４の整数であり、特に好ましくは２〜３の整数である。ｅ及びｋがそれぞれ２以上の時、２以上のＤ１及びＤ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｍが２以上の時、２以上の（Ｌ１）ｆ−（Ｄ１）ｅは、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
【００５９】
特に好ましいｅ、ｆ、ｍ、ｋの組み合わせを以下に記す。
（Ｉ）ｅ＝１、ｆ＝０、ｍ＝１、ｋ＝１
（ＩＩ）ｅ＝１、ｆ＝１、ｍ＝１、ｋ＝１
（ＩＩＩ）ｅ＝１、ｆ＝０、ｍ＝２、ｋ＝１
（ＩＶ）ｅ＝２、ｆ＝１、ｍ＝１、ｋ＝１
（Ｖ）ｅ＝１、ｆ＝１、ｍ＝１、ｋ＝２
（ＶＩ）ｅ＝１、ｆ＝１、ｍ＝２、ｋ＝１
（ＶＩＩ）ｅ＝２、ｆ＝１、ｍ＝１、ｋ＝２
【００６０】
−連結部位−
一般式（１）において、光学活性化合物と液晶性基との連結部位は、−（（Ｌ２）ｇ−（ＣＨ２）ｉ）ｔ−である。
【００６１】
一般式（１）中、Ｌ２は２価の連結基を表す。好ましくは、エーテル基、エステル基（−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−）、カルボニル基であり、より好ましくは、エーテル基、エステル基である。
【００６２】
一般式（１）中、ｇは０又は１である。
一般式（１）中、ｉは０〜２０の整数を表し、好ましくは０〜１１である。
一般式（１）中、ｔは１〜４を表し、好ましくは１〜３である。ｔが２以上の場合、複数の（（Ｌ２）ｇ−（ＣＨ２）ｉ）は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、ｉは同数であっても、異なる数であってもよい。
ここで、（ｇ＋ｉ）×ｔは、１〜４０の整数であり、１〜３０の整数であることが好ましく、１〜２０の整数であることがより好ましい。
【００６３】
−剛直な光学活性化合物−
本発明において、剛直な光学活性化合物とは、結合まわりの自由回転が抑えられた化合物を指し、縮環構造であることが好ましく、光学活性部位を２点以上有することが更に好ましい。ここでいう縮環構造とは、ナフタレンのように芳香環の縮環構造であってもよいし、デカヒドロナフタレンのように脂肪族環が縮環した構造であってもよい。ここで光学活性部位とは、不斉炭素のことを指す。
【００６４】
また、一般式（１）において、剛直な光学活性化合物は、光学活性部位を２点以上有することが、相互作用の小さなホスト液晶をゆるやかにねじる（弾性定数比のＫ２２を大きくしない）という観点から好適であり、光学活性部位を３点以上有することがより好ましい。
【００６５】
このような剛直な光学活性化合物としては、以下のものを挙げることができるが、本発明の化合物は、これに限定されるわけではない。なお、下記具体例において、２点以上の光学活性部位は、環状構造上であれば、どこであってもよい。
【００６６】
【化８】
2008291113.tif 000009
【００６７】
更に、一般式（１）における剛直な光学活性化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【００６８】
【化９】
2008291113.tif 000010
【００６９】
一般式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は置換基を表す。Ｒ１〜Ｒ４のうち、少なくとも１つは前記一般式（１）における前記液晶性基を表し、該液晶性基が連結する炭素原子は不斉炭素である。Ａ１〜Ａ３は炭素原子を表し、Ａ１−Ａ２、Ａ２−Ａ３は、単結合又は二重結合を表す。
【００７０】
前記一般式（２）におけるＲ１〜Ｒ４のうち、液晶性基は、Ｒ１又はＲ４であることが好ましく、Ｒ４であることが好ましい。
【００７１】
一般式（２）におけるＲ１は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン、水酸基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオ基であることがより好ましく、炭素数１〜１５のアルキル基であることが更に好ましく、特に炭素数１〜１０の分岐のアルキル基であることが好ましい。
【００７２】
一般式（２）におけるＲ２は及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン、水酸基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールチオ基であることがより好ましく、水素原子であることより好ましい。
【００７３】
上記剛直な光学活性化合物の中でも、コレステリック化合物であることが特に好ましい。
【００７４】
−一般式（１）で表されるカイラル剤−
前記一般式（１）で表されるカイラル剤は、剛直な光学活性化合物がコレステリック化合物である下記一般式（３）で表されるカイラル剤がより好ましい。
【００７５】
【化１０】
2008291113.tif 000011
【００７６】
一般式（３）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇ、ｉおよびｔは、一般式（１）におけるＤ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇ、ｉおよびｔとそれぞれ同義である。
【００７７】
更に、前記一般式（１）で表されるカイラル剤は、下記一般式（４）又は一般式（５）で表されるカイラル剤であることがより好ましい。
【００７８】
【化１１】
2008291113.tif 000012
【００７９】
一般式（４）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉは、一般式（３）におけるＤ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉとそれぞれ同義である。
【００８０】
【化１２】
2008291113.tif 000013
【００８１】
一般式（５）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉは、一般式（３）におけるＤ１、Ｄ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｔ１、ｅ、ｆ、ｍ、ｋ、ｇおよびｉとそれぞれ同義である。
【００８２】
以下に、本発明に使用可能なカイラル剤の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００８３】
【化１３】
2008291113.tif 000014
【００８４】
【化１４】
2008291113.tif 000015
【００８５】
【化１５】
2008291113.tif 000016
【００８６】
【化１６】
2008291113.tif 000017
【００８７】
本発明の液晶組成物において、ネマチック液晶およびカイラル剤の含有量について制限はないが、本発明の液晶素子として用いる液晶セルのセルギャップをｄ、液晶のヘリカルピッチをＰとしたときに、０．１≦ｄ／Ｐ≦３となるように含有されることが好ましい。より好ましくは、０．２５≦ｄ／Ｐ≦１．５であり、特に好ましくは、０．４≦ｄ／Ｐ≦２であり、最も好ましくは、０．６≦ｄ／Ｐ≦１．５である。なおヘリカルピッチとは、液晶分子のらせん構造が３６０°旋回する距離として定義される。
具体的には、ピッチ長Ｐが、０．０１μｍ〜１００μｍとなるように、ネマチック液晶にカイラル剤を添加することが好ましく、０．１μｍ〜５０μｍとなるように添加することがより好ましく、１μｍ〜２０μｍとなるように添加することが更に好ましい。
【００８８】
（ホスト液晶）
次に本発明の液晶組成物に用いられるホスト液晶について説明する。
本発明の液晶素子に用いられるホスト液晶は、二色性色素と共存しうるものであれば特に制限はないが、たとえば、ネマチック相あるいはスメクチック相を示す液晶化合物が利用できる。
その具体例としては、アゾメチン化合物、シアノビフェニル化合物、シアノフェニルエステル、フッ素置換フェニルエステル、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、フッ素置換シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、シアノフェニルシクロヘキサン、フッ素置換フェニルシクロヘキサン、シアノ置換フェニルピリミジン、フッ素置換フェニルピリミジン、アルコキシ置換フェニルピリミジン、フッ素置換アルコキシ置換フェニルピリミジン、フェニルジオキサン、トラン系化合物、フッ素置換トラン系化合物、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリルなどが挙げられる。日本学術振興会第１４２委員会編、液晶デバイスハンドブック、日刊工業新聞社、１９８９年、第１５４〜１９２頁ならびに第７１５〜７２２頁に詳しい。ＴＦＴ駆動に適したフッ素置換されたホスト液晶を使用することもできる。
【００８９】
また、表示コントラストを高める為には、屈折率異方性（Δｎ）の絶対値が０．２５以下のものが好ましい。より好ましくは、｜Δｎ｜≦０．１５であり、特に好ましくは、｜Δｎ｜≦０．１０であり、最も好ましくは、｜Δｎ｜≦０．０８である。
【００９０】
また、ホスト液晶として、二周波駆動性液晶を適用することもできる。
二周波駆動液晶とは、該液晶に印加される電場の周波数が低周波数領域の場合に正の誘電率異方性を示し、高周波数領域の場合に誘電率異方性の符号が負に逆転する液晶である。日本学術振興会第１４２委員会編、液晶デバイスハンドブック、日刊工業新聞社、１９８９年、第１８９〜１９２頁に詳しい。その具体例として、アルドリッチ社製の二周波駆動液晶を示す。 
【００９１】
【化１７】
2008291113.tif 000018
【００９２】
市販の二周波駆動液晶材料として、チッソ社製ＤＦ−０２ＸＸ、ＤＦ−０５ＸＸ、ＦＸ−１００１、ＦＸ−１００２、メルク社製ＭＬＣ−２０４８などを挙げることができる。
具体的な骨格としては、アゾメチン化合物、シアノビフェニル化合物、シアノフェニルエステル、フッ素置換フェニルエステル、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、フッ素置換シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、シアノフェニルシクロヘキサン、フッ素置換フェニルシクロヘキサン、シアノ置換フェニルピリミジン、フッ素置換フェニルピリミジン、アルコキシ置換フェニルピリミジン、フッ素置換アルコキシ置換フェニルピリミジン、フェニルジオキサン、トラン系化合物、フッ素置換トラン系化合物、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリルなどが挙げられる。 
二周波駆動液晶を用いる場合には、本発明の調光材料に、低周波と高周波数の異なる電圧を印加して切り替えて駆動する。 
【００９３】
本発明で用いられる二周波駆動液晶は、複数の液晶化合物の混合物であってもよい。さらに、印加される電場の低周波数領域と高周波数領域で誘電率異方性の符号が逆転しない液晶化合物を含んでもよい。 
【００９４】
該液晶に印加される電場の周波数領域は、好ましくは０．１Ｈｚ〜１０ＭＨｚの囲であり、より好ましくは１Ｈｚ〜１ＭＨｚである。ここで、低周波数領域として用いられるのは０．１Ｈｚ〜１００ｋＨｚであり、好ましくは、１Ｈｚ〜１０ｋＨｚであり、より好ましくは１０Ｈｚ〜１０ｋＨｚである。高周波数領域として用いられるのは１００Ｈｚ〜１０ＭＨｚであり、好ましくは、１００Ｈｚ〜１ＭＨｚであり、より好ましくは１ｋＨｚ〜１ＭＨｚである。
【００９５】
本発明では、前記一般式（１）で表される棒状液晶性基を有するカイラル剤を用いるため、ホスト液晶の構造は、前記一般式（１）で表される棒状液晶性基の構造に似ていることが、短いらせんピッチ長においてもホメオトロピック配向が維持できる観点から好ましい。しかし、本発明にかかるカイラル剤は、構造が類似しない液晶に対しても、表示コントラストを向上させるという効果を奏することが明らかとなっている。
したがって、上述のように、ホスト液晶としては、二色性色素と共存しうるものであれば特に制限はない。
【００９６】
屈折率異方性Δｎ、誘電率異方性Δε、液晶オーダーパラメーターおよび実用的な液晶温度範囲の観点から、ＺＬＩ−２８０６、ＭＬＣ−６６０９（Ｍｅｒｃｋ社）などの液晶が好ましいホスト液晶としてあげることができる。
【００９７】
本発明の液晶組成物には、ホスト液晶の物性（例えば、液晶相の温度範囲）を所望の範囲に変化させることを目的として、液晶性を示さない化合物を添加してもよい。また、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの化合物を含有させてもよい。
【００９８】
（二色性色素）
次に本発明の液晶組成物に用いられる二色性色素について説明する。
二色性色素は、ホスト液晶中に溶解し、光を吸収する機能を有する化合物と定義される。前記二色性色素の吸収極大ならびに吸収帯に関しては特に制限はないが、イエロー域（Ｙ）、マゼンタ域（Ｍ）、あるいはシアン域（Ｃ）に吸収極大を有する場合が好ましい。
【００９９】
本発明の液晶組成物に用いられる二色性色素は、単独で使用してもよいが、複数を混合したものであってもよい。複数の色素を混合する場合には、同一種の発色団を有する色素同士を混合してもよいし、互いに異なる発色団を有する二色性色素を混合してもよく、Ｙ、Ｍ、Ｃに吸収極大を有する二色性色素の混合物を用いるのが好ましい。
公知の二色性色素としては、例えば、A. V. Ivashchenko著、Diachronic Dyes for Liquid Crystal Display、ＣＲＣ社、１９９４年に記載のものが挙げられる。イエロー色素、マゼンタ色素ならびにシアン色素を混合することによるフルカラー化表示を行う方法については、「カラーケミストリー」（時田澄男著、丸善、１９８２年）に詳しい。ここでいう、イエロー域とは、４３０〜４９０ｎｍの範囲、マゼンタ域とは、５００〜５８０ｎｍの範囲、シアン域とは６００〜７００ｎｍの範囲である。
【０１００】
次に、本発明の二色性色素に用いられる発色団について説明する。
前記二色性色素の発色団はいかなるものであってもよいが、例えば、アゾ色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、メロシアニン色素、アゾメチン色素、フタロペリレン色素、インジゴ色素、アズレン色素、ジオキサジン色素、ポリチオフェン色素、フェノキサジン色素などが挙げられる。好ましくはアゾ色素、アントラキノン色素、フェノキサジン色素であり、特に好ましくはアントラキノン色素、フェノキサゾン色素（フェノキサジン−３−オン）である。
【０１０１】
アゾ色素はモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、ペンタキスアゾ色素などいかなるものであってもよいが、好ましくはモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素である。
アゾ色素に含まれる環構造としては芳香族基（ベンゼン環、ナフタレン環など）のほかにも複素環（キノリン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリミジン環など）であってもよい。
【０１０２】
アントラキノン色素の置換基としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アルコキシ、アリーロキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ基である。該置換基の置換数はいかなる数であってもよいが、ジ置換、トリ置換、テトラキス置換が好ましく、特に好ましくはジ置換、トリ置換である。該置換基の置換位置はいかなる場所であってもよいが、好ましくは１，４位ジ置換、１，５位ジ置換、１，４，５位トリ置換、１，２，４位トリ置換、１，２，５位トリ置換、１，２，４，５位テトラ置換、１，２，５，６位テトラ置換構造である。
【０１０３】
フェノキサゾン色素（フェノキサジン−３−オン）の置換基としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ基である。
【０１０４】
本発明の二色性色素は、下記一般式（６）で表される置換基を有することが好ましい。
一般式（６）：−（Ｈｅｔ）ｊ−（（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ）ｎ−Ｃ１
【０１０５】
一般式（６）中、Ｈｅｔは酸素原子又は硫黄原子であり、特に好ましくは硫黄原子である。
【０１０６】
一般式（６）中、Ｂ１及びＢ２は、各々独立に、アリーレン基、ヘテロアリーレン基又は２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、いずれも置換基を有していてもいなくてもよい。
【０１０７】
Ｂ１及びＢ２で表されるアリーレン基としては、好ましくは炭素数６〜２０のアリーレン基、より好ましくは炭素数６〜１０のアリーレン基である。好ましいアリーレン基の具体例を挙げると、フェニレン基、ナフタレン基、アントラセン基である。特に好ましくは、置換フェニレン基であり、さらに好ましくは１、４−フェニレン基である。
Ｂ１及びＢ２で表されるヘテロアリーレン基としては、好ましくは炭素数１から２０、より好ましくは炭素数２〜９のヘテロアリーレン基である。好ましいヘテロアリーレン基の具体例は、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピリミジン環、ピラジン環、チオフェン環、フラン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環からなる基、及びこれらが縮環して形成される縮環の２個の炭素原子から水素をそれぞれ１個ずつ除いて得られるヘテロアリーレン基である。
Ｂ１及びＢ２で表される２価の環状脂肪族炭化水素基としては、好ましくは炭素数３〜２０、より好ましくは炭素数４〜１０の２価の環状脂肪族炭化水素基である。好ましい２価の環状脂肪族炭化水素基の具体例は、シクロヘキサンジイル、シクロペンタンジイルであり、より好ましくは、シクロヘキサン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、シクロペンタン−１，３−ジイル基であり、特に好ましくは、（Ｅ）−シクロヘキサン−１、４−ジイル基である。
【０１０８】
Ｂ１及びＢ２の表す２価のアリーレン基、２価のヘテロアリーレン基及び２価の環状脂肪族炭化水素基は、さらに置換基を有していてもよく、置換基としては、前述の置換基群Ｖが挙げられる。
【０１０９】
置換基群Ｖのうち、Ｂ１及びＢ２の表す２価のアリーレン基、２価のヘテロアリーレン基及び２価の環状炭化水素基の置換基として好ましいものは上述のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、更に好ましくは、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子である。
【０１１０】
一般式（６）におけるＱ１は２価の連結基を表し、炭素原子、窒素原子、硫黄原子、及び酸素原子から選ばれる少なくとも１種の原子から構成される原子団からなる連結基である。
Ｑ１が表す２価の連結基としては、好ましくは炭素数０〜６０、より好ましくは炭素数０〜３０、更に好ましくは炭素数０〜２０の２価の連結基である。
また、Ｑ１が表す２価の連結基としては、好ましくは、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アミド基、エーテル基、エステル基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオエーテル基、カルボニル基、−ＮＲ−基（ここで、Ｒは水素原子又はアルキル基、アリール基を表す）、アゾ基、アゾキシ基、複素環２価基を１つ又はそれ以上組み合わせて構成される２価の連結基が挙げられる。
【０１１１】
Ｑ１で表されるアルキレン基として、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、シクロヘキシル−１，４−ジイル基を挙げることができる。
Ｑ１で表されるアルケニレン基として、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０のアルケニレン基であり、例えば、エテニレン基を挙げることができる。
Ｑ１で表されるアルキニレン基として、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０のアルキニレン基であり、例えば、エチニレン基を挙げることができる。
−ＮＲ−基におけるＲの表すアルキル基において、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒの表すアリール基において、好ましくは炭素数６〜１４、より好ましくは炭素数６〜１０のアリール基である。
Ｑ１で表される複素環として、好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数４〜１０であり、例えば、ピペラジン−１，４−ジイル基を挙げることができる。
【０１１２】
Ｑ１の表す２価の連結基として、好ましくは、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、エーテル基、チオエーテル基、アミド基、エステル基、カルボニル基、及びそれらを組み合わせた基である。
【０１１３】
Ｑ１で表される２価の連結基として、特に好ましくは、アルキレン基、アルキニレン基、エーテル基、アミド基、エステル基、カルボニル基である。
【０１１４】
一般式（６）におけるＣ１は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基を表す。
Ｃ１として好ましくは、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキル及びシクロアルキル基、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシルオキシ基、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８のアシル基、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基である。
【０１１５】
Ｃ１で表される上記アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基は、置換基を有していてもいなくてもよく、置換基としては上記置換基群Ｖが挙げられる。
【０１１６】
Ｃ１で表されるアルキル基の置換基としては、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基であることが好ましい。
【０１１７】
Ｃ１で表されるシクロアルキル基の置換基としては、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキル基であることが好ましい。
【０１１８】
Ｃ１で表されるアルコキシ基の置換基としては、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子（特にフッ素原子）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基であることが好ましい。
【０１１９】
Ｃ１で表されるアルコキシカルボニル基の置換基としては、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基であることが好ましい。
【０１２０】
Ｃ１で表されるアシル基の置換基としては、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基であることが好ましい。
【０１２１】
Ｃ１で表されるアシルオキシ基の置換基としては、置換基群Ｖのうち、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基であることが好ましい。
【０１２２】
Ｃ１で表されるアルキル基及びシクロアルキル基としての具体例は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−プロピルシクロヘキシル基、４−ブチルシクロヘキシル基、４−ペンチルシクロヘキシル基、ヒドロキシメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基を挙げることができる。
Ｃ１で表されるアルコキシ基としての具体例は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−フェニルエトキシ基を挙げることができる。
Ｃ１で表されるアシルオキシ基としての具体例は、例えば、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基を挙げることができる。
Ｃ１で表されるアシル基としての具体例は、例えば、アセチル基、ホルミル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基を挙げることができる。
Ｃ１で表されるアルコキシカルボニル基としての具体例は、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、２−ベンジルオキシカルボニル基を挙げることができる。
【０１２３】
Ｃ１は特に好ましくは、アルキル基又はアルコキシ基であり、さらに好ましくは、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、トリフルオロメトキシ基である。
【０１２４】
ｊは０又は１を表し、好ましくは０である。
ｐ、ｑ、及びｒは、各々独立に、０から５までの整数を表し、ｎは１から３までの整数を表す。Ｂ１とＢ２で表される基の総数、すなわち（ｐ＋ｒ）×ｎは、３〜１０の整数であり、より好ましくは３〜５の整数である。ｐ、ｑ及びｒが２以上の時、２以上のＢ１、Ｑ１及びＢ２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上の時、（（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ）は、同一でも異なっていてもよい。
【０１２５】
好ましいｐ、ｑ、ｒ及びｎの組合せを以下に記す。
（ｉ）ｐ＝３、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１
（ｉｉ）ｐ＝４、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１
（ｉｉｉ）ｐ＝５、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１
（ｉｖ）ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１、ｎ＝１
（ｖ）ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝１
（ｖｉ）ｐ＝１、ｑ＝１、ｒ＝２、ｎ＝１
（ｖｉｉ）ｐ＝３、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝１
（ｖｉｉｉ）ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝２、ｎ＝１
（ｉｘ）ｐ＝１、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝２
（ｘ）ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝２
【０１２６】
特に好ましくは、（ｉ）ｐ＝３、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１、（ｉｖ）ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１、ｎ＝１、又は（ｖ）ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝１の組合せである。
【０１２７】
さらに、−（（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ）ｎ−Ｃ１は、液晶性を示す構造を含むことが好ましい。ここでいう液晶とは、いかなるフェーズであってもよいが、好ましくはネマチック液晶、スメクチック液晶、ディスコティック液晶であり、特に好ましくは、ネマチック液晶、スメクチック液晶である。
【０１２８】
−（（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ）ｎ−Ｃ１の具体例を以下に示すが、本発明はこれに限定されるものではない（下記化学式中、波線は連結位置を表す）。
【０１２９】
【化１８】
2008291113.tif 000019
【０１３０】
【化１９】
2008291113.tif 000020
【０１３１】
本発明に用いられる二色性色素は、−（（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ）ｎ−Ｃ１で表される置換基を１つ以上有しているのが好ましく、１〜８個有しているのがより好ましく、１〜４個有しているのがさらに好ましく、特に好ましくは１又は２個有している場合である。
【０１３２】
前記一般式（６）で表される置換基の好ましい構造は、下記の組み合わせである。
〔１〕Ｈｅｔが硫黄原子であり、Ｂ１がアリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｂ２がシクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、Ｃ１がアルキル基を表し、ｊ＝１、ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１及びｎ＝１を表す構造。
〔２〕Ｈｅｔが硫黄原子であり、Ｂ１がアリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｂ２がシクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、Ｃ１がアルキル基を表し、ｊ＝１、ｐ＝１、ｑ＝０、ｒ＝２及びｎ＝１を表す構造。
【０１３３】
特に好ましい構造は、
〔１〕Ｈｅｔが硫黄原子を表し、Ｂ１が１，４−フェニレン基を表し、Ｂ２がトランス−シクロヘキシル基を表し、Ｃ１がアルキル基（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基又はヘキシル基）を表し、ｊ＝１、ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１及びｎ＝１である下記一般式（ａ−１）で表される構造、
〔２〕Ｈｅｔが硫黄原子を表し、Ｂ１が１，４−フェニレン基を表し、Ｂ２がトランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、Ｃ１がアルキル基（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基又はヘキシル基）を表し、ｊ＝１、ｐ＝１、ｑ＝０、ｒ＝２及びｎ＝１である下記一般式（ａ−２）で表される構造、である。
【０１３４】
【化２０】
2008291113.tif 000021
【０１３５】
前記一般式（ａ−１）及び（ａ−２）中、Ｒａ１〜Ｒａ１２は、各々独立に、水素原子又は置換基を表す。該置換基としては、前述の置換基群Ｖから選ばれる置換基が挙げられる。Ｒａ１〜Ｒａ１２は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子（特にフッ素原子）、アルキル基、アリール基、アルコキシ基であることが好ましい。Ｒａ１〜Ｒａ１２で表されるアルキル基、アリール基及びアルコキシ基のうち、好ましいものは、前述の置換基群Ｖに記載のアルキル基、アリール基及びアルコキシ基と同義である。
【０１３６】
前記一般式（ａ−１）及び（ａ−２）中、Ｃａ１及びＣａ２は、各々独立してアルキル基を表し、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基又はヘキシル基である。
【０１３７】
アゾ色素は、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、ペンタキスアゾ色素などいかなるものであってもよいが、好ましくはモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素である。
アゾ色素に含まれる環構造としては、芳香族（ベンゼン環、ナフタレン環など）のほかヘテロ環（キノリン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリミジン環など）であってもよい。
【０１３８】
アントラキノン色素の置換基としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基である。
該置換基の置換数はいかなる数であっても良いが、ジ置換、トリ置換、テトラ置換が好ましく、特に好ましくはジ置換、トリ置換である。該置換基の置換位置はいかなる場所であっても良いが、好ましくは１，４位ジ置換、１，５位ジ置換、１，４，５位トリ置換、１，２，４位トリ置換、１，２，５位トリ置換、１，２，４，５位テトラ置換、１，２，５，６位テトラ置換構造である。
【０１３９】
アントラキノン色素としては、より好ましくは、下記一般式（７）で表される化合物である。
【０１４０】
【化２１】
2008291113.tif 000022
【０１４１】
一般式（７）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の少なくとも１つは、−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１であり、他は各々独立に水素原子又は置換基である。
−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１において、Ｈｅｔは酸素原子又は硫黄原子であり、Ｂ１及びＢ２は、各々独立に、アリーレン基、ヘテロアリーレン基又は２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｑ１は２価の連結基を表し、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基を表し、ｊは０又は１を表し、ｐ、ｑ及びｒは、各々独立に０〜５の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表す。Ｂ１とＢ２で表される基の総数、すなわち（ｐ＋ｒ）×ｎは３〜１０の整数を表し、より好ましくは、３〜５の整数である。ｐ、ｑ及びｒがそれぞれ２以上の時、２以上のＢ１、Ｑ１及びＢ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上の時、２以上の（（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ）は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
ここで、Ｈｅｔ、Ｂ１、Ｂ２、Ｑ１、Ｃ１、ｊ、ｐ、ｑ、ｒ及びｎの好ましい範囲は、それぞれ前記一般式（６）で記載したＨｅｔ、Ｂ１、Ｂ２、Ｑ１、Ｃ１、ｊ、ｐ、ｑ、ｒ及びｎの好ましい範囲と同様である。
【０１４２】
一般式（７）における前記置換基としては、前記置換基群Ｖを挙げることができ、好ましくは、ハロゲン原子、メルカプト基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基である。
【０１４３】
また、更に好ましくは、一般式（７）において、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ８の少なくとも一つが、−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１の場合である。
【０１４４】
フェノキサゾン色素（フェノキサジン−３−オン）の置換基としては、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含むものが好ましく、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基が好ましい例として挙げられる。
【０１４５】
フェノキサゾン色素として、より好ましくは、下記一般式（８）で表される化合物である。
【０１４６】
【化２２】
2008291113.tif 000023
【０１４７】
一般式（８）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７の少なくとも一つ以上は、−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１であり、他はそれぞれ水素原子又は置換基である。
−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１において、Ｈｅｔは酸素原子又は硫黄原子であり、Ｂ１及びＢ２は、各々独立に、アリーレン基、ヘテロアリーレン基又は２価の環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｑ１は２価の連結基を表し、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基又はアシルオキシ基を表し、ｊは０又は１を表し、ｐ、ｑ及びｒは、各々独立に０〜５の整数を表し、ｎは１〜３の整数を表す。Ｂ１とＢ２で表される基の総数、すなわち（ｐ＋ｒ）×ｎは３〜１０の整数を表し、より好ましくは、３〜５の整数である。ｐ、ｑ及びｒがそれぞれ２以上の時、２以上のＢ１、Ｑ１及びＢ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上の時、２以上の（（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ）は、それぞれ、同一でも異なっていてもよい。
ここで、Ｈｅｔ、Ｂ１、Ｂ２、Ｑ１、Ｃ１、ｊ、ｐ、ｑ、ｒ及びｎの好ましい範囲は、それぞれ前記一般式（６）で記載したＨｅｔ、Ｂ１、Ｂ２、Ｑ１、Ｃ１、ｊ、ｐ、ｑ、ｒ及びｎの好ましい範囲と同様である。
【０１４８】
一般式（８）における前記置換基としては、前記置換基群Ｖを挙げることができ、好ましくは、アミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基であり、より好ましくは、アミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキル基、アリール基である。
【０１４９】
また、更に好ましくは、一般式（８）において、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１６の少なくとも一つが、−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１の場合である。
【０１５０】
以下に、本発明に使用可能なアントラキノン色素及び／又はフェノキサゾン色素の二色性色素の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によってなんら限定されるものではない。
【０１５１】
【化２３】
2008291113.tif 000024
【０１５２】
【化２４】
2008291113.tif 000025
【０１５３】
【化２５】
2008291113.tif 000026
【０１５４】
【化２６】
2008291113.tif 000027
【０１５５】
以下に、本発明に使用可能なアゾ系二色性色素の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によってなんら限定されるものではない。
【０１５６】
【化２７】
2008291113.tif 000028
【０１５７】
以下に本発明に使用可能なジオキサジン系二色性色素及びメロシアニン系二色性色素の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によってなんら限定されるものではない。
【０１５８】
【化２８】
2008291113.tif 000029
【０１５９】
前記一般式（６）で表される置換基を有する二色性色素は、公知の方法を組み合わせて合成することができる。例えば、特開２００３−１９２６６４号公報記載の方法に従い合成することができる。
【０１６０】
本発明の液晶組成物におけるホスト液晶に対する二色性色素の比率は、吸光係数が色素によって異なるため、いかなる割合であってもよいが、０．１〜１５質量％が好ましく、０．２〜８質量％が特に好ましい。
【０１６１】
ホスト液晶への二色性色素の溶解は、機械的攪拌、加熱、超音波、あるいはその組合せなどを利用することができる。その他、本発明の液晶組成物の調製については、公知の方法を採用することができる。
【０１６２】
＜液晶素子＞
本発明の液晶素子は、少なくとも一方が透明電極である一対の電極の間に、上記液晶組成物を含む液晶層を備える。
本発明の液晶素子に用いられる電極基板としては、通常ガラスあるいはプラスチック基板が用いられ、プラスチック基板が好ましい。本発明に用いられるプラスチック基板としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアリレート（ＰＡｒ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリエステルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、環状ポリオレフィン、ポリイミド（ＰＩ）などが挙げられる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。
【０１６３】
プラスチック基板の厚みには、特に規定されないが３０μｍ〜７００μｍが好ましく、より好ましくは４０μｍ〜２００μｍ、さらに好ましくは５０μｍ〜１５０μｍである。さらにいずれの場合もヘイズは３％以下が好ましく、より好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下、全光透過率は７０％以上が好ましく、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
【０１６４】
プラスチック基板には、必要により本発明の効果を損なわない範囲で、可塑剤、染顔料、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、無機微粒子、剥離促進剤、レベリング剤及び潤滑剤などの樹脂改質剤を添加しても良い。
【０１６５】
前記プラスチック基板は光透過性及び非光透過性のいずれであってもよい。前記支持体として、非光透過性支持体を用いる場合には、光反射性を有する白色の支持体を用いることができる。白色支持体としては、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔料を添加したプラスチック基板が挙げられる。なお、前記支持体が表示面を構成する場合は、少なくとも可視域の光に対して光透過性を有することが必要である。
基板については、たとえば、日本学術振興会第１４２委員会編、液晶デバイスハンドブック、日刊工業新聞社、１９８９年、第２１８〜２３１頁に詳しい。
【０１６６】
一対の基板のうち少なくとも一方の基板表面に、電極層、好ましくは透明電極層が形成される。その電極層としては、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化スズなどが用いられる。透明電極については、たとえば、日本学術振興会第１４２委員会編、液晶デバイスハンドブック、日刊工業新聞社、１９８９年、第２３２〜２３９頁に記載のものが用いられる。透明電極は、スパッタ法、ゾルゲル法、印刷法により形成することができる。
【０１６７】
本発明の液晶素子は液晶を配向させる目的で、液晶と基板の接する表面に配向処理を施した層を形成することが好ましい。該配向処理としては、たとえば、４級アンモニウム塩を塗布し配向させる方法、ポリイミドを塗布しラビング処理により配向する方法、ＳｉＯｘを斜め方向から蒸着して配向する方法、さらには、光異性化を利用した光照射による配向方法などが挙げられる。配向膜については、たとえば、日本学術振興会第１４２委員会編、液晶デバイスハンドブック、日刊工業新聞社、１９８９年、第２４０〜２５６頁に記載のものが用いられる。
【０１６８】
本発明では、垂直配向、水平配向のいずれの配向膜であっても本発明の効果を奏することができる。なお、電圧無印加時に非吸収（無色）となるモード（ノーマリーホワイト）においては、垂直配向膜を設けて、誘電率異方性Δεが負の液晶を組み合わせることが好適である。
【０１６９】
本発明の液晶素子は一対の基板同士をスペーサーなどを介して、１〜５０μｍの間隔を設け、その空間に注入することができる。スペーサーについては、たとえば、日本学術振興会第１４２委員会編、液晶デバイスハンドブック、日刊工業新聞社、１９８９年、第２５７〜２６２頁に記載のものが用いられる。本発明の液晶組成物は、基板上に塗布あるいは印刷することにより基板間の空間に配置することができる。
【０１７０】
本発明の液晶素子は、更に白色反射板、反射防止膜、輝度向上膜などを備えていてもよい。
【０１７１】
本発明の液晶素子は、単純マトリックス駆動方式あるいは薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）などを用いたアクテイブマトリックス駆動方式を用いて駆動することができる。駆動方式については、例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第３８７〜４６０頁に詳細が記載され、本発明の液晶素子の駆動方法として利用できる。
【０１７２】
本発明の相転移型ＧＨモード液晶素子を用いた液晶ディスプレイは、他の方式と組み合わせたものであってもよい。例えば、日本学術振興会第１４２委員会編、液晶デバイスハンドブック、日刊工業新聞社、１９８９年、第３０９頁に記載のゲストホスト方式に記載されている（１）ホモジニアス配向、（２）ホメオトロピック配向、Ｗｈｉｔｅ−Ｔａｙｌｏｒ型（相転移）として（３）フォーカルコニック配向及び（４）ホメオトロピック配向、（５）Super Twisted Nematic（ＳＴＮ）との組合せ、（６）強誘電性液晶（ＦＬＣ）との組合せ、また、内田龍男監修、反射型カラーＬＣＤ総合技術、シーエムシー社、１９９９年、第２−１章（ＧＨモード反射型カラーＬＣＤ）、第１５〜１６頁に記載されている、（１）Ｈｅｉｌｍｅｉｅｒ型ＧＨモード、（２）１／４波長板型ＧＨモード、（３）２層型ＧＨモード、（４）高分子分散液晶（ＰＤＬＣ）型ＧＨモードなどが挙げられる。
【０１７３】
本発明にかかる液晶層では、１つの液晶組成物中に複数の二色性色素を混合してもよい。液晶組成物の色についても、いかなるものであってもよい。例えば、複数の二色性色素を混合して用いる等、黒色の液晶組成物を調製した場合には、電圧の印加によって白黒表示用の液晶素子として利用することができる。
また、レッド、グリーン及びブルーに各々着色された液晶組成物を調製し、３種類の組成物を基板上に並置配置することにより、カラー表示用の液晶素子を作製することもできる。
【０１７４】
一方、本発明にかかる液晶層は、特開平１０−９０７１５号公報などに記載されているように、１対の電極に挟まれた積層構造であってもよい。既述の本発明の液晶素子の表示方法について説明したとおり、積層方向の層は、減法混色の関係にある二色性色素あるいは補色の関係にある二色性色素をそれぞれに添加することが好ましい。
例えば、イエロー、マゼンタ及びシアンに着色した液晶組成物の各々からなる層を３層積層させる構成；及びイエロー、マゼンタ及びシアンに着色した液晶組成物と、補色の関係にあるブルー、グリーン及びレッドに着色した液晶組成物の各々からなる層を並置配置させた層とを２層積層させる構成；及び黒に着色した液晶組成物の層と、レッド、ブルー及びグリーンの液晶組成物の各々からなる層を並置配置させた層とを、２層積層させる構成；などが挙げられる。
【０１７５】
＜反射型表示材料、調光材料＞
本発明の液晶組成物は、コレステリック液晶を用いる用途（例えば、選択反射を利用した表示物、センサーおよび擬一次のフォトニック結晶として用いるレーザー等）であれば、いずれにも用いることができる。
例えば、本発明の液晶素子は、高い表示性能・調光性能を与えることができる為、反射型表示材料、調光、セキュリテイー、車載用途、インテリア、広告、情報表示板として好適に利用することができる。
【０１７６】
反射型表示材料として使用する場合には、一対の電極基板のうち少なくとも一方が透明電極であればよい。その一対の電極の間に上記液晶組成物を含む液晶層を設け、更に反射板を設ける。反射型表示材料では、観察者側から入射した光が反射板によって反射され、その反射光を観察者は観察することになる。
その他、反射型表示材料では、位相差板など公知の部材を適宜設けることができる。
【０１７７】
調光材料として使用する場合には、一対の電極基板はいずれも透明である。調光材料では、観察者の反対側から入射した光を、調光材料を介して反対側から観察する。
調光材料は、屋外に曝されて使用されることがあるため、バリア膜、紫外線吸収層、反射防止層、ハードコート層、汚れ防止層、紫外線吸収層などを設けることが好ましい。
【実施例】
【０１７８】
次に本発明をより詳細に説明するため、以下に実施例を示すが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【０１７９】
［実施例１］
（カイラル剤（１）の合成）
４’−ブチルビシクロヘキシル−４−カルボン酸（０．７６ｇ）、コレステロール（１ｇ）（和光純薬製）およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（０．１９ｇ）のジクロロメタン溶液（１０ｍｌ）に、ジシクロヘキシルカルボジイミド（０．６５ｇ）（和光純薬製）のジクロロメタン溶液（５ｍｌ）を滴下し、加熱還流下で１時間攪拌した。反応液をクロロホルム／１Ｎ塩酸水に注加し、有機層を１Ｎ塩酸水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト精製（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１０）し、得られた粗結晶をイソプロピルアルコールから再結晶することにより、カイラル剤（１）（１．２ｇ）を得た。なお、化合物の同定は元素分析、ＮＭＲ及びＭＡＳＳスペクトルにより行った。外観は白色固体であった。
【０１８０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６７（３Ｈ，ｓ）、０．７５−２．０６（６６Ｈ，ｍ）、２．１５（１Ｈ，ｄｄｔ）、２．２８（２Ｈ，ｄ）、４．６（１Ｈ，ｍ）、５．３８（１Ｈ，ｍ）
【０１８１】
（カイラル剤（３）の合成）
下記スキームに従って、カイラル剤（３）の合成をおこなった。
【０１８２】
【化２９】
2008291113.tif 000030
【０１８３】
（化合物３ａの合成）
２−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸（２０ｇ）（ＡＬＤＲＩＣＨ製）及びＣｓＦ−Ｃｅｌｉｔｅ（５８．４ｇ）（SYNTHETIC COMMUNICATIONS, 28(11), 2021-2026 （１９９８）に従い調製した）のアセトニトリル溶液（４００ｍｌ）に、ベンジルブロミド（３９．６ｇ）を滴下し、加熱還流下で３時間攪拌した。反応液を減圧にて濃縮後、酢酸エチル（４００ｍｌ）を加え、濾過をおこなった。濾液を減圧にて濃縮後、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマト精製（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）し、得られた粗結晶を酢酸エチル／ヘキサンから再結晶することにより、化合物３ａ（２６．７ｇ）を得た。
【０１８４】
（化合物３ｂの合成）
化合物３ａ（１０ｇ）、４’−ペンチルビシクロヘキシル−４−カルボン酸（１０．７ｇ）及びジメチルアミノピリジン（０．９ｇ）の塩化メチレン溶液（１００ｍｌ）に、ジシクロカルボジイミド（９．４ｇ）の塩化メチレン溶液（５０ｍｌ）を滴下し、加熱還流下で１時間撹拌した。反応液を濾過後、酢酸エチル／１Ｎ塩酸水に注加し、有機層を１Ｎ塩酸水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト精製（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／５）し、得られた粗結晶をイソプロピルアルコールから再結晶することにより化合物３ｂ（１６．８ｇ）を得た。
【０１８５】
（化合物３ｃの合成）
化合物３ｂ（１６．７ｇ）のイソプロピルアルコール（１２０ｍｌ）／ＴＨＦ（１３０ｍｌ）混合溶液に、１０％Ｐｄ／Ｃ（２．０ｇ）を添加し、常圧水素添加条件で３時間撹拌した。反応液をセライト濾過し、減圧にて濃縮した。濃縮残渣をエタノールから再結晶することにより化合物３ｃ（１２．６ｇ）を得た。
【０１８６】
（カイラル剤（３）の合成）
化合物３ｃ（１．２ｇ）の酢酸エチル溶液（１０ｍｌ）に、塩化チオニル（０．２５ｍｌ）を加え、８５℃にて２時間攪拌した。これをコレステロール（１ｇ）のピリジン溶液（１０ｍｌ）に、氷冷下で滴下し、２時間攪拌した。反応液を酢酸エチル／１Ｎ塩酸水に注加し、有機層を１Ｎ塩酸水続いて飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にて濃縮した。濃縮残さをシリカゲルカラムクロマト精製（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン＝１／１）し、得られた粗結晶をエタノールから再結晶することによりカイラル剤（３）（１．１ｇ）を得た。なお、化合物の同定は元素分析、ＮＭＲ及びＭＡＳＳスペクトルにより行った。外観は白色固体であった。
【０１８７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６５（３Ｈ，ｓ）、０．８０−１．６５（５３Ｈ，ｍ）、１．６５−２．０９（１３Ｈ，ｍ）、２．１４（２Ｈ，ｄ）、２．４０−２．５２（３Ｈ，ｍ）、４．８６（１Ｈ，ｍ）、５．４２（１Ｈ，ｍ）、７．０４（１Ｈ，ｄ）、７．２０（１Ｈ，ｓ）、７．８４（１Ｈ，ｄ）
【０１８８】
カイラル剤（２）、（５）、（７）〜（１８）についても、前記合成法と同様にして合成をおこなうことができる。なお、化合物の同定は元素分析、ＮＭＲ及びＭＡＳＳスペクトルにより行った。外観は白色固体であった。
【０１８９】
カイラル剤（２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６９（３Ｈ，ｓ）、０．８３−２．０８（５８Ｈ，ｍ）、２．４４（２Ｈ，ｄ）、２．５２（１Ｈ，ｄｄｔ）、４．８５（１Ｈ，ｍ）、５．４１（１Ｈ，ｍ）、７．２５（２Ｈ，ｄ）、７．９５（２Ｈ，ｄ）
【０１９０】
カイラル剤（５）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．７０（３Ｈ，ｓ）、０．８１−２．１０（４９Ｈ，ｍ）、２．４９（２Ｈ，ｄ）、２．８２（２Ｈ，ｔ）、４．９０（１Ｈ，ｍ）、５．４４（１Ｈ，ｍ）、７．２７（１Ｈ，ｄ）、７．４３（２Ｈ，ｓｄ）、７．６９（１Ｈ，ｓ）、７．８７（１Ｈ，ｄ）、７．９１（１Ｈ，ｄ）、７．９４（１Ｈ，ｄ）、８．１２（１Ｈ，ｄ）、８．７３（１Ｈ，ｓ）
【０１９１】
カイラル剤（７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６８（３Ｈ，ｓ）、０．８２−１．６５（４８Ｈ，ｍ）、１．７６−１．９０（８Ｈ，ｍ）、１．９０−２．１２（４Ｈ，ｍ）、２．３１（２Ｈ，ｄ）、２．４０（１Ｈ，ｄｄｔ）、２．４７（２Ｈ，ｔ）、３．９６（２Ｈ，ｔ）、４．６３（１Ｈ，ｍ）、５．３６（１Ｈ，ｍ）、６．８０（２Ｈ，ｄ）、７．１０（２Ｈ，ｄ）
【０１９２】
カイラル剤（８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６８（３Ｈ，ｓ）、０．８３−１．７０（４６Ｈ，ｍ）、１．７７−２．０５（１０Ｈ，ｍ）、２．３５（２Ｈ，ｄ）、２．４５（１Ｈ，ｄｄｔ）、２．７２（２Ｈ，ｔ）、２．８５（２Ｈ，ｔ）、４．６４（１Ｈ，ｍ）、５．３８（１Ｈ，ｍ）、６．９９（２Ｈ，ｄ）、７．１９（２Ｈ，ｄ）
【０１９３】
カイラル剤（９）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６５（３Ｈ，ｓ）、０．７４−２．０６（６８Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｄ）、２．５７（４Ｈ，ｂｓ）、４．５５−４．７２（２Ｈ，ｍ）、５．３７（１Ｈ，ｍ）
【０１９４】
カイラル剤（１０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６６（３Ｈ，ｓ）、０．８０−１．７０（４２Ｈ，ｍ）、１．８５−２．０６（５Ｈ，ｍ）、２．３３（２Ｈ，ｄ）、２．６２（２Ｈ，ｔ）、２．７４（２Ｈ，ｔ）、２．９０（２Ｈ，ｔ）、４．６８（１Ｈ，ｍ）、５．３８（１Ｈ，ｍ）、７．１０（２Ｈ，ｄ）、７．２３（４Ｈ，ｄｄ）、８．２２（２Ｈ，ｄ）
【０１９５】
カイラル剤（１１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６６（３Ｈ，ｓ）、０．８１−１．７０（４８Ｈ，ｍ）、１．７５−２．０５（１０Ｈ，ｍ）、２．３３（２Ｈ，ｄ）、２．５０（１Ｈ，ｄｄｔ）、２．７２（２Ｈ，ｔ）、２．８９（２Ｈ，ｔ）、４．６６（１Ｈ，ｍ）、５．３６（１Ｈ，ｍ）、７．１４（２Ｈ，ｄ）、７．２８（２Ｈ，ｄ）、７．４８（２Ｈ，ｄ）、７．５５（２Ｈ，ｄ）
【０１９６】
カイラル剤（１２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６６（３Ｈ，ｓ）、０．８１−１．７０（４８Ｈ，ｍ）、１．７５−２．０６（１０Ｈ，ｍ）、２．３３（２Ｈ，ｄ）、２．５１（１Ｈ，ｄｄｔ）、２．７５（２Ｈ，ｔ）、２．９５（２Ｈ，ｔ）、４．６７（１Ｈ，ｍ）、５．３８（１Ｈ，ｍ）、６．９８（１Ｈ，ｄｄｄ）、７．１６（１Ｈ，ｄｄｄ）、７．２９（２Ｈ，ｄ）、７．４３（２Ｈ，ｄ）
【０１９７】
カイラル剤（１３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６８（３Ｈ，ｓ）、０．７６−２．０６（６４Ｈ，ｍ）、２．３２（２Ｈ，ｄ）、２．４２（１Ｈ，ｄｄｔ）、２．７１（２Ｈ，ｔ）、２．９０（２Ｈ，ｔ）、４．６７（１Ｈ，ｍ）、５．３８（１Ｈ，ｍ）、６．９１−７．０８（３Ｈ，ｍ）
【０１９８】
カイラル剤（１４）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６７（３Ｈ，ｓ）、０．８４−１．６８（５６Ｈ，ｍ）、１．７１−１．９０（１０Ｈ，ｍ）、１．９０−２．０５（２Ｈ，ｍ）、２．３０（２Ｈ，ｄ）、２．４０（１Ｈ，ｄｄｔ）、２．５９（４Ｈ，ｍ）、３．９１（２Ｈ，ｔ）、４．０７（２Ｈ，ｔ）、４．６２（１Ｈ，ｍ）、５．３６（１Ｈ，ｍ）、６．８１（２Ｈ，ｄ）、７．１０（２Ｈ，ｄ）
【０１９９】
カイラル剤（１５）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６９（３Ｈ，ｓ）、０．７５−１．９１（７４Ｈ，ｍ）、１．９２−２．０５（４Ｈ，ｍ）、２．１９（１Ｈ，ｄｄｄ）、２．３３（２Ｈ，ｄ）、２．６１（４Ｈ，ｂｓ）、４．０４（２Ｈ，ｔ）、４．０９（２Ｈ，ｔ）、４．６２（１Ｈ，ｍ）、５．３８（１Ｈ，ｍ）
【０２００】
カイラル剤（１６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６８（３Ｈ，ｓ）、０．７６−２．０６（８６Ｈ，ｍ）、２．１９（１Ｈ，ｄｄｄ）、２．３３（２Ｈ，ｄ）、２．６３（４Ｈ，ｓ）、４．０４（２Ｈ，ｔ）、４．０８（２Ｈ，ｔ）、４．６３（１Ｈ，ｍ）、５．３８（１Ｈ，ｍ）
【０２０１】
カイラル剤（１７）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．６８（３Ｈ，ｓ）、０．８２−１．９１（７４Ｈ，ｍ）、１．９８（２Ｈ，ｄｄｄ）、２．１６（２Ｈ，ｄ）、２．３２（２Ｈ，ｄ）、２．４８（１Ｈ，ｄｄｄ）、２．６１（４Ｈ，ｓ）、４．０９（２Ｈ，ｔ）、４．３２（２Ｈ，ｔ）、４．６３（１Ｈ，ｍ）、５．３８（１Ｈ，ｍ）、７．１４（２Ｈ，ｄ）、８．０６（２Ｈ，ｄ）
【０２０２】
カイラル剤（１８）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ：０．７０（３Ｈ，ｓ）、０．８１−１．６８（７１Ｈ，ｍ）、１．６８−１．９１（１１Ｈ，ｍ）、１．９９（２Ｈ，ｄｄｄ）、２．１６（２Ｈ，ｄ）、２．３２（２Ｈ，ｄ）、２．４８（１Ｈ，ｄｄｄ）、２．６１（４Ｈ，ｓ）、４．０７（２Ｈ，ｔ）、４．３１（２Ｈ，ｔ）、４．６２（１Ｈ，ｍ）、５．３９（１Ｈ，ｍ）、７．１３（２Ｈ，ｄ）、８．０６（２Ｈ，ｄ）
【０２０３】
本発明のカイラル剤（２ｍｇ）をホスト液晶ＺＬＩ−２８０６（９８ｍｇ）（Ｍｅｒｃｋ社製）と混合し、１６０℃のホットプレート上で２時間加熱したあと、室温にまで冷却させ、１晩放置させて、カイラルネマチック液晶組成物を作製した。得られた液晶組成物をくさび形液晶セル（Ｇａｐ１．１ｍｍ、ＥＨＣ社製）に注入し、偏光顕微鏡にて観察することで、ピッチ長を測定し、ＨＴＰ値（Helical Twisting Power）を算出した。なお、ＨＴＰ値は下記式によって算出される、カイラル剤のホスト液晶に対するねじれ力（旋回能）を表す。
【０２０４】
ＨＴＰ＝１／（Ｐ×Ｃ）
（Ｐ：ピッチ長、Ｃ：カイラル剤の含率）
【０２０５】
【表１】
2008291113.tif 000031
【０２０６】
算出したＨＴＰ値をもとに、ピッチ長が１０〜１１μｍとなるように、本発明のカイラル剤をホスト液晶ＺＬＩ−２８０６（Ｍｅｒｃｋ社製）と混合し、１６０℃のホットプレート上で２時間加熱したあと、室温にまで冷却させ、１晩放置させて、カイラルネマチック液晶組成物１〜１０を作製した。
【０２０７】
比較として、市販のカイラル剤Ｒ−１０１１（Ｍｅｒｃｋ社製）、ＣＮ（ＡＤＥＫＡ製）を用い、同様にして液晶組成物１１〜１２を調製した。
【０２０８】
得られた液晶組成物１〜１２をガラスプレートにのせ、ホットステージ（東陽テクニカ製）にて昇温し、偏光顕微鏡で観察することにより、転移温度（Ｔｉｓｏ）を測定した。なお、ピッチ長は、実施例１と同様の方法により測定をおこなうことで求めた。
【０２０９】
【表２】
2008291113.tif 000032
【０２１０】
表２から明らかな様に、本発明のカイラル剤を添加することにより、液晶組成物の転移温度が増加することがわかる。
【０２１１】
［実施例２］
実施例１と同様にして、ピッチ長が１０〜１１μｍとなるように、本発明のカイラル剤をフッ素系ネマチック液晶ＭＬＣ−６６０９（Ｍｅｒｃｋ社製）と混合し、１６０℃のホットプレート上で２時間加熱したあと、室温にまで冷却させ、１晩放置させて、カイラルネマチック液晶組成物１３を作製した。
【０２１２】
比較として、市販のカイラル剤ＣＮ（ＡＤＥＫＡ製）を用い、同様にして液晶組成物１４を調製した。
【０２１３】
得られた液晶組成物１３〜１４をガラスプレートにのせ、ホットステージ（東陽テクニカ製）にて昇温し、偏光顕微鏡で観察することにより、転移温度（Ｔｉｓｏ）を測定した。なお、ピッチ長は、実施例４と同様の方法により測定をおこなうことで求めた。
【０２１４】
【表３】
2008291113.tif 000033
【０２１５】
表３から明らかな様に、本発明のカイラル剤は、Ｆ系ネマチック液晶においても、転移温度が増加することがわかる。
【０２１６】
［実施例３］
ホスト液晶ＺＬＩ−２８０６（Ｍｅｒｃｋ社製）に添加する本発明のカイラル剤量を変えて、異なるピッチ長の液晶組成物を作製した。得られた液晶組成物を液晶評価用セル（垂直配向膜ＳＥ−１２１１（日産化学製）、セルギャップ１５μｍ、ガラス板１．１ｍｍ、エポキシ樹脂シール付き）に、室温にて注入し、一晩放置した。偏光顕微鏡にて、配向状態を観察することで、ホメオトロピック配向を維持できる限界らせんピッチ長Ｐを測定し、ｄ／Ｐを求めた（ｄはセルギャップを表す）。
【０２１７】
比較として、市販のカイラル剤Ｒ−８１１、Ｒ−１０１１（Ｍｅｒｃｋ社製）、ＣＮＬ−６１７Ｌ、ＣＮ（ＡＤＥＫＡ製）を用い、同様にして、ｄ／Ｐを求めた。
【０２１８】
【表４】
2008291113.tif 000034
【０２１９】
表４から明らかな様に、本発明のカイラル剤の方がｄ／Ｐが大きく、ホメオトロピック配向を維持できる限界らせんピッチ長Ｐが短くなることがわかる。
【０２２０】
［実施例４］
本発明のカイラル剤をホスト液晶に添加することで液晶組成物のオーダーパラメーターが高くなることは、ピッチ長が等しいカイラルネマチック液晶組成物を調製し、二色性色素を溶解させ、液晶評価用セル中で電界駆動させて、表示コントラスト比を測定することで確認することができる。
【０２２１】
（ゲストホスト液晶組成物の調製）
ピッチ長が９．２μｍとなるように、本発明のカイラル剤をホスト液晶ＺＬＩ−２８０６に添加し、１６０℃のホットプレート上で１時間加熱したあと、室温にまで冷却させ、カイラルネマチック液晶組成物を調製した。電圧無印加時の透過率が６０％となるように、二色性色素（１−１４）を得られたカイラルネマチック液晶組成物に混合し（色素含率１．０ｗｔ％〜１．２ｗｔ％）、１６０℃のホットプレート上で１時間加熱したあと、室温まで冷却させ、ゲストホスト液晶組成物を調製した。
【０２２２】
（ゲストホスト液晶素子の作製）
上記のゲストホスト液晶組成物を、液晶評価用セル（ＩＴＯ透明電極付き、垂直配向膜ＳＥ−１２１１（日産化学製）、セルギャップ８μｍ、ガラス板１．１ｍｍ、エポキシ樹脂シール付き）に注入し、液晶素子を作製した。
【０２２３】
比較として、市販のカイラル剤Ｒ−８１１、Ｒ−１０１１（Ｍｅｒｃｋ社製）、ＣＮＬ−６１７Ｌ、ＣＮ（ＡＤＥＫＡ製）を用い、上記と同様にして液晶素子を作製した。
【０２２４】
＜コントラスト比の評価＞
作製した液晶素子のコントラスト比（電圧無印加時透過率／電圧印加時透過率）を、分光光度測定器（島津製作所社製、ＵＶ−２４００）を用いて測定した。なお、１００Ｈｚ、２０Ｖｐ−ｐの電圧を印加した。
【０２２５】
【表５】
2008291113.tif 000035
【０２２６】
表５から明らかな様に、本発明の液晶素子は、表示コントラスト比が高くなることがわかる。このことから、本発明のカイラル剤を用いることで、液晶組成物のオーダーパラメーターが高くなることが確認できた。
【０２２７】
［実施例５］
（ゲストホスト液晶組成物の調製）
ピッチ長が８．６μｍとなるように、本発明のカイラル剤の添加量を調節する他は、実施例４と同様にして、ゲストホスト液晶組成物の調製をおこなった。
【０２２８】
二色性色素として（１−８）を用いる他は、上記と同様にして、ゲストホスト液晶組成物（色素含率３．０質量％〜３．５質量％）を調製した。
【０２２９】
（ゲストホスト液晶素子の作製）
上記のゲストホスト液晶組成物を用い、実施例４と同様にして液晶素子を作製した。
【０２３０】
比較として、市販のカイラル剤Ｒ−８１１、Ｒ−１０１１（Ｍｅｒｃｋ社製）、ＣＮＬ−６１７Ｌ、ＣＮ（ＡＤＥＫＡ製）を用い、ピッチ長をホメオトロピック配向を維持できる長さにする以外は、上記と同様にして、液晶素子を作製した。
【０２３１】
＜コントラスト比の評価＞
実施例４と同様にしておこなった。
【０２３２】
【表６】
2008291113.tif 000036
【０２３３】
【表７】
2008291113.tif 000037
【０２３４】
表６〜表７から明らかな様に、本発明の液晶素子は、表示コントラスト比が高くなることがわかる。このことから、本発明のカイラル剤を用いることで、液晶組成物のオーダーパラメーターが高くなり、かつホメオトロピック配向を維持できる限界らせんピッチ長Ｐが短くなることが確認された。