(57)【要約】【課題】搬送経路に注入材を保持したまま搬送を停止する場合、あるいは搬送経路が長距離、例えば１０００ｍを超えるような場合でも、流体中での粉体の沈降、分離の発生を抑制できる流体の圧送方法、更にこれを用いた注入材の製造方法を提供する。【解決手段】アニオン性芳香族化合物（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）とを含有し、アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）とを特定条件で組み合わせた流体を圧送する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性芳香族化合物（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）とを含有する、２０℃での粘度が６０〜１０００ｍＰａ・ｓの流体の圧送方法であって、
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）が、これらの等モル混合物の１重量％水溶液の２０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上となる組み合わせであり、且つ
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が２５〜９９又は０．４〜０．９である、
流体の圧送方法。
【請求項２】
下記の流体Ａと、流体Ａとは異なる少なくとも１つの流体（以下、他の流体という）とを、それぞれ異なる経路で圧送した後、両者を混合する、注入材の製造方法であって、
他の流体の２０℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
流体Ａと他の流体の混合後の注入材中のアニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）の合計量が注入材中の水１００重量部に対して０．２〜２．０重量部であり、且つアニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が０．６５〜１．５である、注入材の製造方法。
＜流体Ａ＞
アニオン性芳香族化合物（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）とを含有し、２０℃での粘度が６０〜１０００ｍＰａ・ｓの流体であって、
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）が、これらの等モル混合物の１重量％水溶液の２０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上となる組み合わせであり、且つ
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が２５〜９９又は０．４〜０．９である、流体
【請求項３】
流体Ａと他の流体の少なくとも何れかが、石灰系流動性調整材及びアルミン酸塩系流動性調整材からなる群より選ばれる１種以上の流動性調整材を含有する請求項２記載の方法。
【請求項４】
他の流体が、アニオン性芳香族化合物（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）とを含有する請求項２又は３記載の方法。
【請求項５】
アニオン性芳香族化合物（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）とを含有する流体組成物であって、
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）が、これらの等モル比混合物の１重量％水溶液の２０℃粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上となる組み合わせであり、
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が２５〜９９又は０．４〜０．９であり、且つ
２０℃での粘度が６０〜１０００ｍＰａ・ｓである、
流体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流体の圧送方法に関する。詳しくは、水硬性組成物等、粉体を含有する流体の圧送方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水硬性組成物のような粉体を含有する流体は、例えば、既設の汚水配管等の内側に更正管を布設する工事等の空隙充填材（注入材）、既設トンネルの背面空洞用の補修材として使用されている。一般に、土木建築分野で使用される注入材では、調製から打ち込み（注入）までの物性は圧送、打ち込みなどの作業性等に影響するため、その制御は重要である。そのため、従来、注入材の流動性、分離抵抗性、充填性などの観点から種々の提案がされている。
【０００３】
特許文献１には、スルホン基を有する芳香族化合物とアルキルトリメチルアンモニウム塩との一方を含む流体と他方を含む流体とを異なる搬送経路で搬送し、打設前に混合して空隙充填材を製造してこれを使用する空隙充填工法が記載されている。
【０００４】
特許文献２には、アルカリ水ガラスの水溶液からなる主剤液Ａと、所定の金属塩と活性シリル基含有プレポリマーとを含有する硬化剤液Ｂとを、任意の割合で混合してなる２液混合型の地盤注入用グラウト剤が開示されている。
【０００５】
特許文献３には、混合前は自硬性と高流動性とを有し、混合後は高粘性に変質するペースト又はモルタルを、異なる２種のグラウトを注入時に混合して使用する水硬性間隙充填材として用いることが開示されている。
【特許文献１】特開２００４−６７４５３号公報
【特許文献２】特開平１０−２９２１７１号公報
【特許文献３】特開２００６−９６６５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このように、注入材となる複数の原料流体を異なる搬送経路で搬送して打設前に混合する手法は知られているが、前記文献中では、流体中での粉体の沈降、分離の発生について特段言及されていない。例えば、休憩等のため搬送経路に注入材を保持したまま搬送を停止すると、経路内で流体中の粉体の沈降、分離が発生し、その結果、搬送再開時に通常の圧送時よりも非常に高い搬送圧力が必要となる。これを回避するため搬送停止前に水等を送液し経路内の流体を排出しておく等の対策が必要となる場合がある。また、搬送経路が長距離、例えば１０００ｍを超えるような場合、流体中での粉体の沈降、分離の発生が顕著となる傾向にある。この点、上記特許文献には、その場合の解決更について特段言及されていない。
【０００７】
本発明の課題は、搬送経路に注入材を保持したまま搬送を停止する場合、あるいは搬送経路が長距離、例えば１０００ｍを超えるような場合でも、流体中での粉体の沈降、分離の発生を抑制できる流体の圧送方法、更にこれを用いた注入材の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、アニオン性芳香族化合物（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）とを含有する、２０℃での粘度が６０〜１０００ｍＰａ・ｓの流体の圧送方法であって、
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）が、これらの等モル混合物の１重量％水溶液の２０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上となる組み合わせであり、且つ
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が２５〜９９又は０．４〜０．９である、
流体の圧送方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、下記の流体Ａと、流体Ａとは異なる少なくとも１つの流体（以下、他の流体という）とを、それぞれ異なる経路で圧送した後、両者を混合する、注入材の製造方法であって、
他の流体の２０℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
流体Ａと他の流体の混合後の注入材中のアニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）の合計量が０．２〜２．０重量％であり、且つアニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が０．６５〜１．５である、注入材の製造方法に関する。
＜流体Ａ＞
アニオン性芳香族化合物（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）とを含有し、２０℃での粘度が６０〜１０００ｍＰａ・ｓの流体であって、
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）が、これらの等モル混合物の１重量％水溶液の２０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上となる組み合わせであり、且つ
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が２５〜９９又は０．４〜０．９である、流体
【００１０】
また、本発明は、アニオン性芳香族化合物（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）とを含有する流体組成物であって、
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）が、これらの等モル比混合物の１重量％水溶液の２０℃粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上となる組み合わせであり、
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が２５〜９９又は０．４〜０．９であり、且つ
２０℃での粘度が６０〜１０００ｍＰａ・ｓである、
流体組成物に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、搬送経路に注入材を保持したまま搬送を停止する場合、あるいは搬送経路が長距離、例えば１０００ｍを超える場合等のように均一な流体を得るには不利な条件が含まれても、流体中での粉体の沈降、分離の発生を抑制できる流体の圧送方法が提供され、この方法は、土木建築分野で用いられる注入材の製造方法に好適に応用できる。また、本発明により、このような圧送方法や注入材の製造方法に適した特定の流体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明では、アニオン性芳香族化合物（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）とを含有し、２０℃での粘度が３０〜１０００ｍＰａ・ｓの流体であって、アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）が、これらの等モル混合物の１重量％水溶液の２０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上となる組み合わせであり、且つアニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が２５〜９９又は０．４〜０．９、好ましくは３５〜９０又は０．４５〜０．８、更に好ましくは５０〜８５又は０．５〜０．７である、流体（以下、流体Ａという）が用いられる。
【００１３】
本発明に用いられるアニオン性芳香族化合物（Ａ）としては、芳香環を有するカルボン酸及びその塩、芳香環を有するホスホン酸及びその塩、芳香環を有するスルホン酸及びその塩が挙げられ、具体的には、サリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スルホサリチル酸、安息香酸、ｍ−スルホ安息香酸、ｐ−スルホ安息香酸、４−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ｐ−フェノールスルホン酸、ｍ−キシレン−４−スルホン酸、クメンスルホン酸、メチルサリチル酸、スチレンスルホン酸、クロロ安息香酸等であり、これらは塩を形成していていも良く、これらを２種以上併用してもよい。ただし、重合体である場合は、重量平均分子量５００未満であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明に用いられるカチオン性界面活性剤（Ｂ）としては、４級塩型カチオン性界面活性剤が好ましく、４級塩型のカチオン性界面活性剤としては、構造中に、１０から２６個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基、特にアルキル基を、少なくとも１つ有しているものが好ましい。例えば、アルキル（炭素数１０〜２６）トリメチルアンモニウム塩、アルキル（炭素数１０〜２６）ピリジニウム塩、アルキル（炭素数１０〜２６）イミダゾリニウム塩、アルキル（炭素数１０〜２６）ジメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられ、具体的には、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、タロートリメチルアンモニウムクロライド、タロートリメチルアンモニウムブロマイド、水素化タロートリメチルアンモニウムクロライド、水素化タロートリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルプロピルジメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド、１，１−ジメチル−２−ヘキサデシルイミダゾリニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられ、これらを２種以上併用してもよい。粘弾性の観点から、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルピリジニウムクロライド等が好ましい。また、広範囲の温度で粘度を発現する観点から上記のアルキル鎖長の異なるカチオン性界面活性剤を２種以上併用して用いてもよい。
【００１５】
本発明に用いられる流体Ａでは、アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）は、これらの等モル混合物の１重量％水溶液の２０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは２００〜５０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５００〜３０００ｍＰａ・ｓとなる組み合わせで用いられる。ここで、粘度は、２０℃の条件でＢ型粘度計（ローターＮｏ．３、６ｒ．ｐ．ｍから１２ｒ．ｐ．ｍ）で測定されたものをいう。
【００１６】
また、本発明に用いられる流体Ａでは、アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が２５〜９９であるか、又は０．４〜０．９である。この範囲の流体は、圧送に適した粘度と粉体の沈降、分離の抑制効果に優れる。アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比を調整することで、粘度の大小を調整することができ、１付近で粘度が最大になる傾向がある。すなわち、搬送時には前記モル比を１から外すことにより、粉体が分離せず、かつポンプ圧送可能な粘度として工事現場まで搬送でき、搬送後、施工時に他の流体と混合することにより、前記モル比を１に近づけることで粘度を増加させ、空隙充填性や水中不分離性を向上させることができる。
【００１７】
また、本発明に用いられる流体Ａは、圧送性の観点から、２０℃での粘度が６０〜１０００ｍＰａ・ｓであり、さらに圧送性と圧送時の沈降、分離等の抑制の観点から、好ましくは６０〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは７０〜３００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７０〜２００ｍＰａ・ｓである。この粘度を満たすように、化合物の種類、粉体の種類、水の含有量等が選定される。流体Ａの粘度は、回転粘度計（VISCOTESTER  VT-04E高粘度用：  RION  CO.,  LTD）を使用し、混合前の流体Ａはローター３号、後述の注入材はローター１号で粘度測定で測定されたものである。粘度は６０ｍＰａ・ｓ未満では圧送時の沈降、分離等の抑制等が生じ易く、１０００ｍＰａ・ｓを超えると圧送性が低下する。
【００１８】
本発明に用いられる流体Ａにおいて、圧送時の沈降、分離等を抑制するために、アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）との合計の含有量は、水（Ｗ）１００重量部に対して０．１〜２．０重量部が好ましく、０．２〜１．５重量部がより好ましく、０．３〜１．０重量部が更に好ましい。
【００１９】
また、本発明に用いられる流体Ａにおいて、粉体が水硬性粉体の場合、アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）の合計の含有量は、流体（水硬性組成物）の材料分離抑制、水中不分離性及び圧送性の観点から、流体Ａ中、単位体積あたりの配合量の合計で１ｋｇ／ｍ3以上が好ましく、２〜１０ｋｇ／ｍ3がより好ましく、３〜７ｋｇ／ｍ3が更に好ましい。
【００２０】
本発明の対象となる粉体（Ｐ）としては、水和反応等により硬化する物性を有する水硬性粉体（Ｃ）を用いることができる。例えば普通ポルトランドセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、高ビーライト含有セメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、アルミナセメント、シリカフュームセメントなどの水硬性粉体セメントや石膏が挙げられる。また、水硬性粉体以外に、例えば炭酸カルシウム、フライアッシュ、高炉スラグ、シリカフューム、ベントナイト、クレー（含水珪酸アルミニウムを主成分とする天然鉱物：カオリナイト、ハロサイト等）等のフィラーが挙げられる。これらの粉体は単独でも、混合されたものでもよい。
【００２１】
また、本発明に用いられる流体Ａにおいて、粉体（Ｐ）の含有量は、搬送性の観点から流体Ａ中、単位体積あたりの配合量で３００ｋｇ／ｍ3以上が好ましく、３００〜２０００ｋｇ／ｍ3がより好ましく、４５０〜１４００ｋｇ／ｍ3が更に好ましく、７００〜１２００ｋｇ／ｍ3が更により好ましい。
【００２２】
本発明で使用する水（Ｗ）は、例えば真水、水道水、工業用水等が挙げられる。本発明に用いられる流体Ａにおいて、水（Ｗ）の含有量は、圧送性の観点から、流体Ａ中、単位体積あたりの配合量で４００ｋｇ／ｍ3以上が好ましく、圧送性と注入材の強度の観点から、５００〜８００ｋｇ／ｍ3がより好ましく、５５０〜７５０ｋｇ／ｍ3がより好ましく、５７０〜７２０ｋｇ／ｍ3が更に好ましい。
【００２３】
また、本発明に用いられる流体Ａにおいて、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）の比率は、水（Ｗ）／粉体比（Ｐ）（重量比）で、４０／１００〜４００／１００が好ましく、５０／１００〜２００／１００がより好ましい。粉体（Ｐ）が水硬性粉体である場合、水硬性粉体（Ｃ）と水（Ｗ）の比率は、硬化後の強度の観点から、水（Ｗ）／水硬性粉体比（Ｃ）（重量比）で、４０／１００〜４００／１００が好ましく、１００／１００〜４００／１００がより好ましい。
【００２４】
本発明において、流体Ａを圧送する方法としては、流体Ａの供給手段（好ましくは混合機）とスクイーズ式ポンプ、フランジャー式ポンプ、スネークポンプ等の一般の注入作業用ポンプとを連結し、所定の長さの配管を搬送経路として目的の場所に圧送する方法が挙げられる。一例として、流動性Ａを調製するための混合機と、該混合機に連結された搬送経路を有する注入ポンプ、配管及び混合配管（スタティックミキサー）等のユニットを用いて、流体Ａを圧送する方法が挙げられる。本発明に係る流体Ａは、圧送に適した粘度を具備し、且つ圧送を停止した場合や１０００ｍを超えるような長距離の搬送経路を搬送した場合でも粉体の沈降や分離を生じない。
【００２５】
本発明では、流体Ａと、流体Ａとは異なる他の流体の少なくとも１つとを、それぞれ異なる経路で圧送した後、両者を混合する注入材の製造方法が提供される。その際、流体Ａと他の流体とを混合して得られる混合直後の注入材中のアニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）の合計量は注入材中の水１００重量部に対して０．２〜２．０重量部であり、且つアニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が０．６５〜１．５であることが好ましい。
【００２６】
本発明に用いられる他の流体は、流体Ａと混合されて注入材の製造に供されることを考慮して、その組成が流体Ａとは異なるように選定される。他の流体に配合できる成分として流体Ａを構成する成分と同様の成分の組み合わせ、もしくは、アニオン性芳香族化合物（Ａ）、カチオン性界面活性剤（Ｂ）及び添加剤からなる群より選ばれる１種以上の化合物と水との組み合わせ、等が挙げられる。他の流体は、圧送性の観点から２０℃での粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、１〜１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましく、１〜２００ｍＰａ・ｓが更により好ましい。さらに、他の流体中に粉体を含む場合は、圧送性と圧送時の沈降、分離等の抑制の観点から、２０℃での粘度が６０〜１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、６０〜５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、７０〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましく、７０〜２００ｍＰａ・ｓが更により好ましい。他の流体の粘度は流体Ａで記載した方法で測定されたものである。
【００２７】
他の流体にアニオン性芳香族化合物（Ａ）及びカチオン性界面活性剤（Ｂ）からなる群より選ばれる１種以上の化合物を含有する場合は、（Ａ）／（Ｂ）モル比を１に近づけて注入材の粘度を流体の粘度よりも高くする観点から、流体Ａの（Ａ）／（Ｂ）モル比が２５〜９９の場合、他の流体の（Ａ）／（Ｂ）モル比は１未満が好ましく、流体Ａの（Ａ）／（Ｂ）モル比が０．４〜０．９の場合、他の流体の（Ａ）／（Ｂ）モル比は１以上又はカチオン性界面活性剤（Ｂ）を含有しないことが好ましい。
【００２８】
他の流体に流体Ａを構成する成分と同様の成分を用いる場合、一方の流体に水硬性粉体を含有し、他方の流体に水硬性粉体以外の粉体を含有することが好ましい。すなわち、流体Ａとして、アニオン性芳香族化合物（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）とを含有し、２０℃での粘度が６０〜１０００ｍＰａ・ｓの流体であって、アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）が、これらの等モル混合物の１重量％水溶液の２０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上となる組み合わせであり、且つアニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が２５〜９９又は０．４〜０．９である、流体を用い、他方の流体として、流体Ａと同様に、アニオン性芳香族化合物（Ａ）と、カチオン性界面活性剤（Ｂ）と、粉体（Ｐ）と水（Ｗ）とを含有し、２０℃での粘度が６０〜１０００ｍＰａ・ｓの流体であって、アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）が、これらの等モル混合物の１重量％水溶液の２０℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上となる組み合わせであり、且つアニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が２５〜９９又は０．４〜０．９である、流体を用い、且つ流体Ａの粉体と他の流体の粉体が異なる（例えば、一方が水硬性粉体、他方が水硬性粉体以外の粉体）ことが好ましい。また、これらの流体において、（Ａ）／（Ｂ）モル比、２０℃での流体粘度、アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）の等モル混合物の１重量％水溶液の２０℃での粘度は、同一でも異なっていても良い。流体Ａと他の流体を混合した後に注入材の粘度を流体の粘度から変化させる観点から、他の流体の（Ａ）／（Ｂ）モル比は流体Ａとは異なることが好ましい。流体Ａと他の流体を混合した後に注入材の（Ａ）／（Ｂ）モル比を１に近づけて注入材の粘度を流体の粘度よりも高くする観点から、流体Ａと他の流体のそれぞれの（Ａ）／（Ｂ）モル比の組みあわせは、２５〜９９と０．４〜０．９の組み合わせが好ましく、３５〜９０と０．４５〜０．８の組み合わせがより好ましく、５０〜８５と０．５〜０．７の組み合わせが更に好ましい。
【００２９】
流体Ａ及び他の流体には添加剤を含有することができる。添加剤としては、流動性調整材、硬化遅延剤、ＡＥ剤、早強剤、気泡剤、発泡剤、消泡剤、ひび割れ低減剤、膨張剤、可塑化剤等が挙げられる。
【００３０】
注入材の調製の際には、硬化速度を向上させる観点から流体Ａと他の流体の少なくとも何れかに、石灰系流動性調整材及びアルミン酸塩系流動性調整材からなる群より選ばれる１種以上の流動性調整材を含有することが好ましい。石灰系流動性調整材としては、消石灰、生石灰が挙げられる。また、アルミン酸塩系流動性調整材としては、アルミン酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等のアルミン酸塩が挙げられる。これらは、注入材中、単位体積あたりの配合量で好ましくは２〜１００ｋｇ／ｍ3、より好ましくは５〜６０ｋｇ／ｍ3、更に好ましくは１０〜４０ｋｇ／ｍ3となるように流体Ａ及び／又は他の流体に配合することが好ましい。石灰系流動性調整材とアルミン酸塩系流動性調整材を併用し、それぞれ別々の流体で圧送した後、両者を混合し注入材を調整することで、注入材を短時間で硬化させることができる。また、アルミン酸塩系流動性調整材は水硬性粉体の硬化の観点から、水硬性粉体と同じ流体に含有しないことが好ましい。したがって、石灰系流動性調整材とアルミン酸塩系流動性調整材を併用する場合の流体Ａと他の流体の組み合わせは、水硬性粉体と石灰系流動性調整材とを含有する流体と、アルミン酸塩系流動性調整材を含有する流体の組み合わせが好ましい。
【００３１】
注入材を製造する方法においても、流体Ａと他の流体の圧送方法は上記の方法が採用できる。なお、通常、他の流体は１つが用いられるが、２つ以上を用いることができ、その場合も、それぞれ異なる搬送経路を設けて圧送が行われる。異なる搬送経路から圧送された流体Ａ及び他の流体は、スタティックミキサー等、適当な混合機により混合、攪拌され、注入材とされる。
【００３２】
混合後の注入材において、アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）の比率を、混合前の流体Ａと他の流体とを混合して、粘度を増加させることで、例えば水中不分離性を発現させることができる。
【００３３】
注入材中のアニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）の合計量は、粘度の増加及び水中不分離性の観点から、注入材中の水１００重量部に対して０．２〜２．０重量部であり、好ましくは０．３〜１．０重量部である。また、アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）は、粘性発現及び水中不分離性発現の観点から０．６５〜１．５であり、好ましくは０．８〜１．３である。
【００３４】
注入材に含有する粉体としては、前述の粉体（Ｐ）と同じものが挙げられる。注入後に硬化し強度を発現する点で、注入材には、粉体として水硬性粉体、特にセメントを含有することが好ましい。注入材の粉体と水の比率は、水／粉体比（重量比）で、１００／１００〜４００／１００が好ましい。水硬性粉体と水の比率は、水（Ｗ）／水硬性粉体（Ｃ）比（重量比）で、５０／１００〜１００／１００が好ましい。
【００３５】
本発明により製造された注入材は、土木建築分野で使用される水硬性組成物であり、既設の汚水配管、ガス配管、電線配管等の内側に更正管を布設する工事における既設管と更正管の隙間や地盤中の既設構造物と地盤との間にできた空隙部等を充填し補修する空隙充填材、防波堤などの護岸構造物の洗掘箇所（台風や洪水時の波、河川による基礎部の流出による空洞、空隙等）への注入材、として用いられる。また、混合前の流体は長距離、例えば１０００ｍ、の搬送でも粉体の沈降等の分離等がなく用いることができる。このことから、充填現場の近くで注入材の原料の流体を調整することが困難なトンネル背面空洞の充填剤として好適である。
【実施例】
【００３６】
以下の実施例、比較例で行った測定方法、評価方法を示す。
（フロー値の測定）
コーン（５０ｍｍφ×５１ｍｍ）を用いて、２０℃で流体又は注入材のフローを測定する。
【００３７】
（粘度の測定）
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムと、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド／ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド混合物（重量比１／１）との等モル混合物の粘度は、２０℃の条件でＢ型粘度計（ローターＮｏ．３）で測定した。
【００３８】
流体及び注入材の粘度は、２０℃の条件で回転粘度計（VISCOTESTER  VT-04E高粘度用：  RION  CO.,  LTD）を使用し、混合前の流体Ａはローター３号、後述の注入材はローター１号で粘度測定で測定した。
【００３９】
（沈降試験）
１００ｍｌガラス製スクリュー管に１００ｍｌの流体を入れ、２０℃で３０分静置後の上澄み水の厚みを観察した。その厚みが０〜２ｃｍ未満を○、２ｃｍ以上３ｃｍ未満を△、３ｃｍ以上を×とした。
【００４０】
（スタティックミキサー吐出の可否）
スタティックミキサーの出口で吐出状態を観察し、注入材の吐出に問題ない場合を○、閉塞等の問題ある場合を×とした。
【００４１】
（水中不分離性）
約８Ｌの水を入れた１０Ｌのポリバケツに、混合直後の水面のすぐ上から注入材約１Ｌを入れ、その際の水の濁り具合を観察した。水の濁りが全く観察されない場合を○、濁りが観察される場合を×とした。
【００４２】
実施例１
＜流体１の調製＞
表１の「Ｃ流体」の配合条件で、水（水道水）（Ｗ）（２０℃）、セメント（Ｃ）（普通ポルトランドセメント、太平洋セメント株式会社製、密度３．１６ｇ／ｃｍ3）を用い、また、表２に示した流体組成となるようにｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム〔アニオン性芳香族化合物（Ａ）〕（２０重量％水溶液）を用い、これらを攪拌翼付ミキサー（ナショナルハンドミキサーＭＫ−Ｈ３、松下電器産業株式会社製）で速度段階１に設定し、１分間攪拌した。
【００４３】
この混合物に、表２に示した流体組成となるようにカチオン性界面活性剤（Ｂ）として、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド（花王株式会社製）とステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（花王株式会社製）の重量比１対１混合物（２０重量％水溶液）を添加し、さらに１分間攪拌した後、攪拌を停止し、流体１を調製した。なお、表１の水の重量には、各成分中に含まれる水の重量も含む。流体１の粘度及びフロー値の測定並びに静置時の沈降試験を以下のように行った。結果を表２に示す。
【００４４】
なお、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム０．７４ｇ（分子量１９４．２：３．８×１０-3モル）と、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド／ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド混合物（重量比１／１）との等モル混合物１．２６ｇ（分子量３３０．７：３．８×１０-3モル）を水１００ｍｌに溶解した１重量％水溶液の２０℃での粘度は、１１００ｍＰａ・ｓであった。ここで、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライドとステアリルトリメチルアンモニウムクロライド混合物の分子量は、２成分の等重量比混合物であることから、それぞれの分子量３４４．７と３１６．７の平均値を用いた。
【００４５】
＜流体２の調製＞
表１の「Ｆ流体」の配合条件で、セメントの代わりに、フライアッシュ（ＪＩＳ２種品、密度２．２ｇ／ｃｍ3）と消泡剤〔アデカネートＢ−２１１Ｆ、旭電化工業株式会社製〕を用い、流体１と同様の方法で流体２を調製した。
【００４６】
＜流体３〜１２の調製＞
アニオン性芳香族化合物（Ａ）とカチオン性界面活性剤（Ｂ）を表２の比率に変更した以外は、流体３、５、７、９及び１１は流体１と同様に「Ｃ流体」の配合条件で調製し、流体４、６、８、１０及び１２は流体２と同様に「Ｆ流体」の配合条件で調製した。流体３〜１２の粘度及びフロー値の測定並びに静置時の沈降試験を流体１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００４７】
表２中、流体１〜６及び１１は、実施例であり流体Ａに該当する。これらは、粘度が１０００ｍＰｓ・ｓを超えないので圧送性に優れ、沈降試験の結果から、搬送経路内に流体を保持したまま搬送を停止しても、経路内で粉体の沈降や流体の分離が起こりにくいと考えられる。一方、流体７、８及び１２は粘度が１０００ｍＰｓ・ｓを超えるため圧送が困難と考えられ、流体９及び１０は粘度が６０ｍＰｓ・ｓ未満であり、沈降試験の結果から、搬送経路内に流体を保持したまま搬送を停止すると、経路内で粉体の沈降や流体の分離が起こり易いと考えられる。なお、表中、アニオン性芳香族化合物（Ａ）を「化合物（Ａ）」、カチオン性界面活性剤（Ｂ）を「化合物（Ｂ）」、これらのモル比を「（Ａ）／（Ｂ）モル比」として示し、また、表２中の組成は、有効分としての量に基づいて示した（以下同様）。
【００４８】
【表１】
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【００４９】
【表２】
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【００５０】
実施例２
実施例１で得られた流体を表３に示した流体２種の組み合わせで用いて圧送試験を行った。実施例２−１〜２−３のＣ流体及びＦ流体はいずれも流体Ａに該当し、一方を「流体Ａ」とすると、他方が「他の流体」となる。各流体を３ｍ3調製し、それぞれ直径４ｃｍ、耐圧３ｍＰａのホースを搬送経路として１０００ｍスネークポンプで圧送した。セメントを含有するＣ流体（流体１、３、５、７、９及び１１）は１５Ｌ／分、フライアッシュを含有するＦ流体（流体２、４、６、８、１０及び１２）は４５Ｌ／分で圧送した。ホース末端にてスタティックミキサーで２種の流体を混合し、注入材を得た。２種の流体の混合比は、Ｃ流体：Ｆ流体＝１：３（体積比）とした。吐出の可否と、水中不分離性を評価した。結果を表３に示す。
【００５１】
実施例２−１〜２−３では１０００ｍの圧送可能で、スタティックミキサーの出口から注入材が得られた。得られた注入材は水中不分離性を有していた。比較例２−１及び２−３では、ホースの閉塞等によりスタティックミキサーの出口からスラリー状の注入材は得られず、比較例２−２では、注入材は得られたが、水中不分離性がなかった。
【００５２】
【表３】
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【００５３】
実施例３
＜流体１３及び１４の調製及び評価＞
表４の配合で、流体１と同様に流体１３及び１４を調製した。表４中、アニオン性芳香族化合物〔化合物（Ａ）〕、カチオン性界面活性剤〔化合物（Ｂ）〕、セメント、フライアッシュは、実施例１、２で用いたものと同じである。また、アルミン酸ナトリウム（富士化学株式会社製、２０重量％水溶液、密度１．４７ｇ／ｃｍ3酸、表４中の配合量は有効分としてのｋｇである。）、消石灰（井上石灰社製）を用いた。流体１３及び１４はいずれも流体Ａに該当し、一方を「流体Ａ」とすると、他方が「他の流体」となる。流体１３及び１４の粘度（２０℃）はそれぞれ１５０ｍＰａ・ｓ及び１００ｍＰａ・ｓであり、いずれの流体も沈降試験の評価は○であった。また、流体１３と１４を実施例２と同様にして１０００ｍ圧送し、スタティックミキサーで混合を行い注入材を得た。流体１３と１４の混合比は１：１（体積比）である。吐出の可否の評価は○、水中不分離性の評価は○であった。混合により得られた注入材は混合後約１分で硬化し、流動性を消失した。
【００５４】
【表４】
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【００５５】
実施例４
＜流体１５及び１６の調製及び評価＞
表５の配合で、流体１と同様に流体１５及び１６を調製した。表５中、アニオン性芳香族化合物〔化合物（Ａ）〕、カチオン性界面活性剤〔化合物（Ｂ）〕、セメント、アルミン酸ナトリウムは、実施例３で用いたものと同じである。また、消泡剤は、実施例１で用いたものと同じである。流体１５が「流体Ａ」であり、流体１６が「他の流体」である。流体１５の粘度（２０℃）は１２０ｍＰａ・ｓであり、沈降試験の評価は○であった。流体１６は粘度（２０℃）が１０ｍＰａ・ｓ以下の水溶液であった。また、流体１５と１６を実施例２と同様にして１０００ｍ圧送し、スタティックミキサーで混合を行い注入材を得た。なお、流体１６はスクイーズポンプで送液した。流体１５と１６の混合比は９：１（体積比）である。吐出の可否の評価は○、水中不分離性の評価は○であった。混合により得られた注入材は混合後約４０分で硬化し、流動性を消失した。
【００５６】
【表５】
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