(57)【要約】【課題】電磁波遮蔽用の銅メッシュ層上に仮積層させた保護フィルム付の電磁波遮蔽シートであって、保護フィルムが適切な接着性を有しながら、長期間、特に高温高湿下で使用されても変色しない電磁波遮蔽シートを提供する。【解決手段】透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層が設けられ、該銅メッシュ層側の面に保護フィルムが仮積層された電磁波遮蔽シートであって、前記保護フィルムが、支持体上に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、前記粘着剤層中の遊離有機酸量が、当該粘着剤層面を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、気温６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量であることを特徴とする、電磁波遮蔽シートである。【選択図】図２
2008031447.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材の一方の面に少なくとも銅メッシュ層が設けられた電磁波遮蔽シートの、当該銅メッシュ層側の面に仮積層するための保護フィルムであって、
支持体上に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、
前記粘着剤層中の遊離有機酸量が、当該粘着剤層面を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、気温６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量であることを特徴とする、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルム。
【請求項２】
支持体上に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備えた保護フィルムであって、当該保護フィルムを下記試験法により試験したときに抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下であることを特徴とする、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルム。
［試験法］
前記保護フィルムの粘着剤層面を超純水で２３℃１５分間抽出する。当該抽出液についてイオンクロマトグラフィーを用いて、抽出された酢酸及び蟻酸量を測定する。
【請求項３】
前記粘着剤層におけるアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位として、ウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位が含まれることを特徴とする、請求項１又は２に記載の電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルム。
【請求項４】
支持体上に、ウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備えたことを特徴とする、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルム。
【請求項５】
透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層が設けられ、該銅メッシュ層側の面に保護フィルムが仮積層された電磁波遮蔽シートであって、
前記保護フィルムが、支持体上の該銅メッシュ層側に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、
前記粘着剤層中の遊離有機酸量が、当該粘着剤層面を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、気温６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量であることを特徴とする、電磁波遮蔽シート。
【請求項６】
透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層が設けられ、該銅メッシュ層側の面に保護フィルムが仮積層された電磁波遮蔽シートであって、
前記保護フィルムが、支持体上に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、当該粘着剤層によって前記銅メッシュ層側の面に仮積層され、当該保護フィルムを下記試験法により試験したときに抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下であることを特徴とする、電磁波遮蔽シート。
［試験法］
前記保護フィルムの粘着剤層面を超純水で２３℃１５分間抽出する。当該抽出液についてイオンクロマトグラフィーを用いて、抽出された酢酸及び蟻酸量を測定する。
【請求項７】
前記保護フィルムの粘着剤層におけるアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位として、ウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位が含まれることを特徴とする、請求項５又は６に記載の電磁波遮蔽シート。
【請求項８】
透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層が設けられ、該銅メッシュ層側の面に保護フィルムが仮積層された電磁波遮蔽シートであって、
前記保護フィルムが、支持体上の該銅メッシュ層側に、ウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備えたことを特徴とする、電磁波遮蔽シート。
【請求項９】
前記保護フィルムにおける粘着剤層の銅メッシュ層側の面に対する剥離抵抗力が０．０５〜１．３Ｎ／２５ｍｍであることを特徴とする請求項５乃至８のいずれかに記載の電磁波遮蔽シート。
【請求項１０】
前記保護フィルムが仮積層されている銅メッシュ層側の面の表面粗さは、表面の輪郭曲線として粗さ曲線を採用した時に、当該輪郭曲線の十点平均粗さＲｚＪＩＳ（ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４年版））が０．５〜５．０μｍである、請求項５乃至９のいずれかに記載の電磁波遮蔽シート。
【請求項１１】
前記保護フィルムが仮積層されている銅メッシュ層側の面の表面粗さは、当該表面の微細凹凸の中心線平均粗さＲａ（ＪＩＳ   Ｂ０６０１（１９９４年版））が０．１〜３．０μｍである、請求項５乃至１０のいずれかに記載の電磁波遮蔽シート。
【請求項１２】
透明基材の一方の面に少なくとも銅メッシュ層が設けられた電磁波遮蔽シートの、当該銅メッシュ層側の面に仮積層するための保護フィルムの製造方法であって、
アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤のうち、当該粘着剤の遊離有機酸量が、当該粘着剤を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、気温６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量である粘着剤を選定して、支持体上に粘着剤層を形成することを特徴とする、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＣＲＴ、ＰＤＰなどのディスプレイから発生する電磁波を遮蔽（シールド）する電磁波遮蔽シートに関し、さらに詳しくは、高温高湿下で長期保存しても電磁波遮蔽シートを変色させない保護フィルム及びその製造方法、並びに当該保護フィルム付の電磁波遮蔽シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電気電子機器の機能高度化と増加利用に伴い、電磁気的なノイズ妨害（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ；ＥＭＩ）が増え、陰極線管（ＣＲＴという）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰという）などのディスプレイでも電磁波が発生する。この電磁波をシールドするために、ディスプレイ前面に配置する電磁波遮蔽シートが知られている。このような用途に用いる電磁波遮蔽シートでは、電磁波シールド性能と共に光透過性も要求される。そこで、基材に樹脂フィルムやガラス板等の透明基材を用い、この透明基材上に、銅などの金属から成る、導電性メッシュ層を形成することにより光透過性を付与した電磁波遮蔽シートが知られている。
【０００３】
ディスプレイ前面には、その他に反射防止フィルタ、近赤外線フィルタ等の光学フィルタが配置される場合があるため、電磁波遮蔽シートは、これらの光学フィルタと粘着剤層を介して積層した複合フィルタとしてディスプレイ前面に配置される場合が多い。例えば、特許文献１には、電磁波シールド用のフィルターフィルムと反射防止フィルムとを接着剤層を介して配設してなるディスプレイパネル用前面板が開示されている。
【０００４】
上述したような電磁波遮蔽シートは、ディスプレイの前面に設置されるまで、或いは他の光学フィルタ等と積層されるまで、該メッシュ層を保護するために保護用フィルムを一時的に仮積層する場合がある。特許文献２には、製品の取扱い時や製品の製造の際に透明基材フィルムや電磁波遮蔽層を保護することが可能な、保護フィルムを有する電磁波遮蔽シートが開示されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１２６０２４号公報
【特許文献２】特開２００３−１８８５７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記のように、透明基材上に導電性メッシュ層の面が形成されてから、該メッシュ層の面上に各種後加工をするまでの間、例えば該メッシュ層の平坦化層も兼ねるような粘着層を配設したり、実際に他の光学フィルム乃至ディスプレイに積層されるまでの間は、当該導電性メッシュ層の凹凸部に埃が入ったり、１０μｍ前後の極狭幅の線状に加工されているメッシュ層のライン部が汚染又は破断されないように保護するため、当該メッシュ層面には保護膜が仮積層されることが好ましい。このようなメッシュ層の面に保護膜を直接仮積層するためには、保護膜としては導電性メッシュ層に直接貼り合わせることが可能で、且つ、それを容易に剥がすことが可能な適切な接着性が必要であり、粘着剤層を有するフィルムを用いることが考えられた。しかしながら、粘着剤によっては、保護フィルムを剥がす際に、銅メッシュ層上に更に積層された黒化層の一部を一緒に剥離してしまう問題や、糊残りの問題を生じた。また、銅メッシュ層のような導電性メッシュ層に粘着剤層を有するフィルムを仮積層する場合、当該電磁波遮蔽シートが長時間、特に高温高湿下で保存されると、該銅メッシュ層が青緑味を帯びるように変色するという問題が生じた。銅メッシュ層がこのように変色すると、電磁波遮蔽シートが青色を帯び、ディスプレイの色再現性に悪影響を及ぼす。この問題は、銅メッシュ上に銅コバルト合金粒子、硫化ニッケル粒子等の薄膜からなる黒化層を形成した上に粘着剤層を積層させた場合にも生じた。
【０００７】
本発明は上記問題点を鑑みてなされたものであり、第一に、電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層に対して易接着性と易剥離性を両立させるような適切な粘着性を有しながら、仮積層を剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に黒化層等が積層された場合に該黒化層等の一部を剥がすことがない電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムを提供することを目的とするものである。中でも特に、長期間、特に高温高湿下で使用されても電磁波遮蔽シートを変色させない、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムを提供することを目的とする。
また、第二に、電磁波遮蔽用の銅メッシュ層上に仮積層させた保護フィルム付の電磁波遮蔽シートであって、当該銅メッシュ層と保護フィルムが易接着性と易剥離性とを有しながら、当該保護フィルムを剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に黒化層等が積層された場合に該黒化層等の一部を剥がすことがない電磁波遮蔽シートを提供することを目的とするものである。中でも特に、長期間、特に高温高湿下で使用されても変色しない電磁波遮蔽シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記第一の課題を解決するために、本発明は、透明基材の一方の面に少なくとも銅メッシュ層が設けられた電磁波遮蔽シートの、当該銅メッシュ層側の面に仮積層するための保護フィルムであって、支持体上に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、前記粘着剤層中の遊離有機酸量が、当該粘着剤層面を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、気温６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量であることを特徴とする、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムを提供する。
また、上記第一の課題を解決するために、本発明は、支持体上に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備えた保護フィルムであって、当該保護フィルムを下記試験法により試験したときに抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下であることを特徴とする、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムを提供する。
［試験法］
前記保護フィルムの粘着剤層面を超純水で２３℃１５分間抽出する。当該抽出液についてイオンクロマトグラフィーを用いて、抽出された酢酸及び蟻酸量を測定する。
【０００９】
また、上記第一の課題を解決するために、本発明は、支持体上に、ウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備えたことを特徴とする、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムを提供する。
更に、本発明は、透明基材の一方の面に少なくとも銅メッシュ層が設けられた電磁波遮蔽シートの、当該銅メッシュ層側の面に仮積層するための保護フィルムの製造方法であって、
アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤のうち、当該粘着剤の遊離有機酸量が、当該粘着剤を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、気温６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量である粘着剤を選定して、支持体上に粘着剤層を形成することを特徴とする電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムの製造方法を提供する。
【００１０】
また、上記第二の課題を解決するために、本発明は、透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層が設けられ、該銅メッシュ層側の面に保護フィルムが仮積層された電磁波遮蔽シートであって、
前記保護フィルムが、支持体上の該銅メッシュ層側に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、
前記粘着剤層中の遊離有機酸量が、当該粘着剤層面を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、気温６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量であることを特徴とする、電磁波遮蔽シートを提供する。
更に、上記第二の課題を解決するために、本発明は、透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層が設けられ、該銅メッシュ層側の面に保護フィルムが仮積層された電磁波遮蔽シートであって、
前記保護フィルムが、支持体上の該銅メッシュ層側に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、当該粘着剤層によって前記銅メッシュ層側の面に仮積層され、当該保護フィルムを下記試験法により試験したときに抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下であることを特徴とする電磁波遮蔽シートを提供する。
［試験法］
前記保護フィルムの粘着剤層面を超純水で２３℃１５分間抽出する。当該抽出液についてイオンクロマトグラフィーを用いて、抽出された酢酸及び蟻酸量を測定する。
【００１１】
また、上記第二の課題を解決するために、本発明は、透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層が設けられ、該銅メッシュ層側の面に保護フィルムが仮積層された電磁波遮蔽シートであって、
前記保護フィルムが、支持体上の該銅メッシュ層側に、ウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備えたことを特徴とする、電磁波遮蔽シートを提供する。
【００１２】
本発明によれば、前記保護フィルムが、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、前記粘着剤層中の遊離有機酸量が、当該粘着剤層面を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、気温６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量であることにより、当該銅メッシュ層と保護フィルムが適切な易接着性と易剥離性とを有しながら、当該保護フィルムを剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がすことがなく、且つ長期間、特に高温高湿下で使用されても銅メッシュ層を変色させないという効果を得ることができる。
また、本発明によれば、前記保護フィルムが、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、当該保護フィルムを上記特定の試験法により試験したときに抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下であることにより、当該銅メッシュ層と保護フィルムが適切な易接着性と易剥離性とを有しながら、当該保護フィルムを剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がすことがなく、且つ長期間、特に高温高湿下で使用されても銅メッシュ層を変色させないという効果を得ることができる。
【００１３】
また、本発明においては、前記保護フィルムが、ウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位有する重合体を含む粘着剤層を備えたことにより、当該銅メッシュ層と保護フィルムが易接着性と易剥離性とを有しながら、当該保護フィルムを剥がす際に、より糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がすことがないという効果を得ることができる。
【００１４】
また、本発明の電磁波遮蔽シートにおいては、前記保護フィルムにおける粘着剤層の銅メッシュ層側の面に対する剥離抵抗力が０．０５〜１．３Ｎ／２５ｍｍであることが、直接貼り合わせることが可能で、且つ、それを容易に剥がすことが可能となる適切な粘着性の点から好ましい。
【００１５】
本発明の電磁波遮蔽シートにおいては、前記保護フィルムが仮積層されている銅メッシュ層側の面の表面粗さは、表面の輪郭曲線として粗さ曲線を採用した時に、当該輪郭曲線の十点平均粗さＲｚＪＩＳ（ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４年版））が０．５〜５．０μｍであることが、又、当該表面の微細凹凸の中心線平均粗さＲａ（ＪＩＳ   Ｂ０６０１（１９９４年版））が０．１〜３．０μｍであることが、本発明の特定の粘着剤と組合わせた際に、該保護フィルムの接着再剥離適性、即ち、易接着性と易剥離性とを有しながら、仮積層を剥がす際に、糊残りが無く、また銅メッシュ層上に更に黒化層等が積層された場合でも該黒化層等の一部を剥がすことが無く剥離できる性質において好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムは、電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層との易接着性と易剥離性とが両立するという適度な接着性を有しながら、仮積層を剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に黒化層等が積層された場合でも該黒化層等の一部を剥がすことがないという効果を得ることができる。特に、上記粘着剤層の特定の酸量が特定量以下である場合には、更に、長期間、特に高温高湿下で使用されても電磁波遮蔽シートを変色させないという効果を奏する。
本発明の電磁波遮蔽シートは、電磁波遮蔽用の銅メッシュ層上に仮積層させた保護フィルム付の電磁波遮蔽シートであって、当該銅メッシュ層と保護フィルムが適度な接着性を有しながら、当該保護フィルムを剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に黒化層等が積層された場合でも該黒化層等の一部を剥がすことがないという効果を得ることができる。特に、上記保護フィルムの粘着剤層の特定の酸量が特定量以下である場合には、更に、長期間、特に高温高湿下で使用されても銅メッシュ層を変色させないという効果を奏する。
また、本発明の電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムの製造方法は、電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層との易接着性と易剥離性とが両立するという適度な接着性を有しながら、仮積層を剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に黒化層等が積層された場合でも該黒化層等の一部を剥がすことがなく、更に、長期間、特に高温高湿下で使用されても電磁波遮蔽シートを変色させない保護フィルムを製造することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明は、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルム、及び電磁波遮蔽シートに関するものである。以下、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルム、及び電磁波遮蔽シートの順に説明する。
【００１８】
Ａ．電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルム
まず、本発明の電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムについて説明する。
本発明の第一の電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムは、透明基材の一方の面に少なくとも銅メッシュ層が設けられた電磁波遮蔽シートの、当該銅メッシュ層側の面に仮積層するための保護フィルムであって、
支持体上に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、
前記粘着剤層中の遊離有機酸量が、当該粘着剤層面を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、気温６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量であることを特徴とするものである。
本発明の第二の電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムは、支持体上に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備えた保護フィルムであって、当該保護フィルムを下記試験法により試験したときに抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下であることを特徴とするものである。
［試験法］
前記保護フィルムの粘着剤層面を超純水で２３℃１５分間抽出する。当該抽出液についてイオンクロマトグラフィーを用いて、抽出された酢酸及び蟻酸量を測定する。
また、本発明の第三の電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムは、支持体上に、ウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備えたことを特徴とするものである。
【００１９】
電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層の面に一時的な保護膜が仮積層されることは、実際に次の工程に移るまでの間に、運搬時や保存時に、当該導電性メッシュ層の凹凸部に埃が入ったり、ライン部が破断又は汚染されないように保護することが可能であるという利点を有するが、従来、銅メッシュ層に粘着剤層を有するフィルムを仮積層する場合、粘着剤によっては、仮積層した保護フィルムを剥がす際に糊残りを生じたり、銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がしてしまうという問題点があった。また、当該電磁波遮蔽シートが長時間、特に高温高湿下で保存されると、該銅メッシュ層が変色するという問題点があった。
この点、本発明の保護フィルムは、粘着剤層を構成する粘着剤に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体、特にウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を採用したため、当該保護フィルムを剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がすことがなく、良好な接着再剥離適性を有する。
また、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、前記粘着剤層中の遊離有機酸量が、上記特定の高湿高温下環境試験前後の上記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量であることにより、当該銅メッシュ層と保護フィルムが適切な接着性を有しながら、当該保護フィルムを剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がすことがなく、且つ長期間、特に高温高湿下で使用されても電磁波遮蔽シートを変色させない。ここで、遊離有機酸は、化合しないで存在するカルボキシル基を有する有機化合物であり、酢酸、蟻酸等が含まれる。
或いは、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、当該保護フィルムを上記特定の試験法により試験したときに粘着剤層表面から抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下であることにより、当該銅メッシュ層と保護フィルムが適切な接着性を有しながら、当該保護フィルムを剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がすことがなく、且つ長期間、特に高温高湿下で使用されても電磁波遮蔽シートを変色させない。
【００２０】
本発明に用いられる保護膜が、電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層と保護フィルムが適切な接着性をする理由、及び長期間、特に高温高湿下で使用されても電磁波遮蔽シートを変色させないのは、次のような理由によるものと考えられる。
すなわち、導電性メッシュ層に直接貼り合わせることが可能で、且つ、それを容易に剥がすことが可能な適切な接着性を有しながら、当該保護フィルムを剥がす際に、糊残りが生じ難く、また銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がすことがない良好な接着再剥離適性を有するものとしては、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層、特にウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層が好適であると選択された。一方で、従来、高温高湿下で長時間保存されると、該銅メッシュ層が変色するのは、粘着剤層に含まれる酸などから解離したプロトン及び水の存在により、銅の表面が酸化されやすい状態になることに起因するものと考えられる。そして、酸化によって、銅錯体等の銅イオンを含む化合物を生じ、青色等に変色すると考えられる。
ここで、一般的にアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層には、カルボキシル基や酸成分が存在し得ると考えられる。
それに対し、本発明の保護フィルムの粘着剤層は、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層でありながら前記粘着剤層中の遊離有機酸量が、上記特定の高湿高温下環境試験前後の上記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量と少ないものである。
或いは、本発明の保護フィルムの粘着剤層は、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層でありながら、上記特定の試験法により試験したときに粘着剤層表面から抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下と少ないものである。
本発明においては、上記のように、粘着剤層に含まれる酸成分の中でも特に、電磁波遮蔽シートに直接接触する粘着剤層表面に容易に移動し得る遊離有機酸、又は粘着剤層表面に存在する特定の遊離有機酸に着目し、それらの量を低減したことにより、電磁波遮蔽シートに直接接触する粘着剤層表面から解離するプロトンの存在を低減させ、高温高湿下でも銅の表面が酸化されやすい状態を抑制可能と推定される。そのため、上記粘着剤層を電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層面に接触させる粘着剤層として用いることにより、適切な接着性を有しながら、長期間、特に高温高湿下で使用されても変色しない電磁波遮蔽シートを得ることが可能になると考えられる。
【００２１】
〔層構成〕
図１は本発明による電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムについて、基本的な形態を例示する断面図である。
図１は、支持体１上に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層２が積層されている電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルム１０の構成が示されている。
また、図１には図示していないが、支持体１の粘着剤層２が積層されていない側の面に、更に離型層が積層されていても良い。また、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムが実際に電磁波遮蔽シートに仮積層されるまでの間、粘着剤層２の上に離型層が積層されていても良い。
尚、以上の例示は、本発明の電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムの態様を限定するものではない。本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
以下、本発明の保護フィルムについて、支持体から順に説明する。
【００２２】
［支持体］
支持体は、機械的強度が弱い上記粘着剤層を支持し、電磁波遮蔽シートのメッシュ面を保護するための強度を有する層である。従って、粘着剤層を支持可能で、メッシュ面を保護する程度の強度を有し、保存に適した特性を有すれば、特に限定されず、保存形態に応じて適宜選択して使用すれば良い。支持体の具体例としては、例えば、樹脂等の有機材料からなるフィルム乃至シートが、薄さ、軽さ、可撓性、及び強度等を満足する点から好適に用いられる。
【００２３】
上記有機材料からなるフィルム等として用いる樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、テレフタル酸−イソフタル酸−エチレングリコール共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体などのポリエステル系樹脂、ナイロン６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。
【００２４】
なお、支持体の厚さは、電磁波遮蔽シートの保存形態に応じたものとすれば良く特に制限は無いが、通常２５〜７０μｍ程度であり、より好ましくは４０〜６０μｍである。上記未満の厚さとなると機械的強度が不足して破断などが起こる恐れがあり、上記を超える厚さとなると過剰性能でコスト高となる上、巻き取り保存が難しくなる。
【００２５】
支持体としては、樹脂フィルム乃至シートが好ましい材料であるが、樹脂のなかでも、特に、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンが、透明性が良好で、適度な弾性と柔軟性とが均衡して剥離し易い上、低価格である等の点で好ましい。また、中でもポリプロピレンが、伸縮し難く、貼着後のカールや部分的な保護フィルムの浮きを生じ難く、好ましい。又、それ故、粘着剤の剥離抵抗力の選択許容幅が広がる。
【００２６】
［粘着剤層］
本発明の保護フィルムに備えられる粘着剤層としては、前記のような接着後再剥離適性が良好なことが必要であり、銅メッシュ層の貼着側表面、特に薄膜で且つ粗面ないし多孔質の黒化層が粘着剤と共に剥離されないことが要求される。この要求を満たすものとして、各種樹脂系を検討した結果、アクリル系重合体、すなわち、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含むものが良好であることが判明した。そして、本発明の保護フィルムに備えられる粘着剤層は、必要に応じて酸化防止剤等の添加剤など他の化合物を含有しても良いものである。ゴム系の粘着剤は、一般的に、銅の変色防止の点では良好であるが、保護フィルム剥離時に粘着剤層と共に銅メッシュ層表面（特に、黒化層）が一緒に剥離し易く、この様な銅メッシュ層表面の剥離を望まない用途には採用し難いものである。
【００２７】
ここで、粘着剤とは、接着剤の１種をいい、接着剤のうち、接着の際には単に適度な、通常、軽く手で押圧する程度の加圧のみにより、表面の粘着性のみで接着可能なものをいう。粘着剤の接着力発現には、通常特に、加熱、加湿、放射線（紫外線や電子線等）照射といった物理的なエネルギー乃至作用が不要で、且つ重合反応等の化学反応も不要である。又、粘着剤は、接着後も再剥離可能な程度の接着力を経時的に維持し得るものである。本発明に用いられる粘着剤としては、適切な接着性を有しながら、当該保護フィルムを電磁波遮蔽シートから剥がす際に、糊残りが生じ難く、また電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がすことがないことから、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を主成分とし、必要に応じて共重合可能なモノマーを共重合した重合体である、アクリル系粘着剤を選択する。
【００２８】
このようなアクリル系粘着剤を粘着剤層として用いる場合には、銅メッシュ層の変色が起こる場合が多い。それに対し、本発明の保護フィルムに備えられる粘着剤層は、粘着剤層中の遊離有機酸量が、当該粘着剤層面を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、温度６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色度ａ＊、ｂ＊、及び明度Ｌ＊（国際照明委員会（ＣＩＥ）規定）を測定し、色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量である。中でも、粘着剤層中の遊離有機酸量は、色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が５以下になる量であることが好ましく、更に色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１以下になる量であることが好ましい。粘着剤層中の遊離有機酸量は、銅メッシュ層との密着力確保の点からは、ある程度の量が残存していても良く、色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下で且つ色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が０．１以上になる量であれば含まれていても良い。
ここで、ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊＝  {（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２}１／２
と計算される。
なお、ここで、（ΔＬ＊）２、（Δａ＊）２、及び（Δｂ＊）は各々、上記特定の雰囲気環境と時間で静置した前後の電磁波遮蔽シートの銅メッシュ側表面のＬ＊、ａ＊、及びｂ＊の値の差である。又、Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊は１９７６年に国際照明委員会（略称ＣＩＥ）により勧告され、ＪＩＳ  Ｚ８７２９でも規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の値である。
そして、銅メッシュ層の銅自身の色調、或いは銅表面上の黒化層の色調で、しかも後述のようなメッシュの形状と寸法の範囲内である場合においては、色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下であれば、通常の画像表示装置全面に該銅メッシュを含む電磁波遮蔽シートを設置した場合に、目視で気になら無い程度となる。中でも色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が、一般に目視で弁別可能な閾値とされている１．０〜０．６以下の場合には、全く銅メッシュ層表面の変色が目視で弁別不能となる為、より好ましい。
或いは、本発明の保護フィルムに備えられる粘着剤層は、当該粘着剤層面を超純水で２３℃１５分間抽出し、当該抽出液についてイオンクロマトグラフィーを用いて、抽出された酢酸及び蟻酸量を測定したときに、抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下である物を選択して成ることを特徴とするため、銅メッシュ層の変色が起こり難い。具体的には、本発明の保護層の粘着剤層面を電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、高湿高温下環境試験（６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置）前後の銅メッシュ層側の面の色度ａ＊、ｂ＊、及び明度Ｌ＊（国際照明委員会（ＣＩＥ）規定）を測定し、色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊を求めたときに、色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下、より好ましくは５以下、より更に好ましくは１以下を達成可能である。また、粘着剤層において抽出される酢酸及び蟻酸量の合計は、更に１０ｎｇ／ｃｍ2以下、より更に３ｎｇ／ｃｍ2以下であることが望ましい。一方、上記試験法で粘着剤層において抽出される酢酸及び蟻酸量の合計は、銅メッシュ層との密着力確保の点からは、ある程度の量が残存していても良く、２０ｎｇ／ｃｍ2以下であれば、０．５ｎｇ／ｃｍ2以上、更に１ｎｇ／ｃｍ2以上含まれていても良い。
なお、上記粘着剤層面を超純水で２３℃１５分間抽出する際にはケミカルフィルタが設置されているクリーンブース内で行う。抽出液中の酢酸又は蟻酸の各成分濃度［ｎｇ／ｍＬ］に抽出液量［ｍＬ］を乗じ、抽出面積［ｃｍ2］で除することにより単位面積当たりの各成分の溶出量［ｎｇ／ｃｍ2］が求められる。これらの合計量として、酢酸及び蟻酸の溶出量の合計を求める。
【００２９】
アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を形成するのに用いられるアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート等を好適なモノマーとして用いることができる。また、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル等も用いることができる。なお、本明細書において表記簡略化のため、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と呼称する。また、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと呼称する。
【００３０】
ここで使用される（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル及び（メタ）アクリル酸ラウリル等を挙げることができる。
【００３１】
水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートに用いられる、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシプロピル等が好適に用いられる。また、上記イソシアネート類としては分子中に少なくとも１個以上のイソシアネート基を持つ化合物ならば使用可能であるが、トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の２価のイソシアネート類が好ましい。又、それらの２量体、３量体等の多量体、或いは付加体を用いることもできる。
好ましいウレタン（メタ）アクリレートを例示すると、（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシエチルにトリレンジイソシアネートを反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシプロピルにトリレンジイソシアネートを反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレートが挙げられ、中でも、メタクリル酸２-ヒドロキシエチルにトリレンジイソシアネートを反応させて得られたウレタンメタクリレートが好適に用いられる。
【００３２】
また、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸２-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２-メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸３-メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２-メトキシブチル、（メタ）アクリル酸４-メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２-エトキシエチル、（メタ）アクリル酸３-エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸４-エトキシブチルなどを挙げることができる。
【００３３】
中でも、本発明において用いられるアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体としては、上記アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位として、ウレタン（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含有することが好ましい。この場合には、当該保護フィルムを電磁波遮蔽シートから剥がす際に、より糊残りが生じ難く、また電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がすことがない適切な接着性を有しながら、粘着剤層中の遊離有機酸量が、上記特定の高温高湿下環境試験前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量であること、或いは、上記特定の試験により抽出された酢酸及び蟻酸量を測定したときに、抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下であることを達成しやすくなる。
【００３４】
本発明において用いられるアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体として好適な具体例を挙げると、（１）（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシエチルとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位、並びに、（メタ）アクリル酸メチルから誘導される繰り返し単位を有する共重合体；（２）（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシエチルとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位、（メタ）アクリル酸ブチルから誘導される繰り返し単位、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルから誘導される繰り返し単位、並びに、（メタ）アクリル酸エチルから誘導される繰り返し単位を有する共重合体；（３）（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシエチルとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られたウレタン（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位、並びに、（メタ）アクリル酸エチルから誘導される繰り返し単位を有する共重合体；等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
更に、本発明で用いられるアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体には、上記の他に、含まれる遊離有機酸量や上記抽出される酢酸及び蟻酸量の合計量や適切な接着性を損なわない範囲内で他の官能基を有するモノマーが共重合されていても良い。他の官能基を有するモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシプロピル及びアリルアルコール等の水酸基を含有するモノマー；（メタ）アクリルアミド、N-メチル（メタ）アクリルアミド及びN-エチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基を含有するモノマー；N-メチロール（メタ）アクリルアミド及びジメチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド基とメチロール基とを含有するモノマー；アミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びビニルピリジン等のアミノ基を含有するモノマーのような官能基を有するモノマー；アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテルなどのエポキシ基含有モノマーなどが挙げられる。この他にもフッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリロニトリルなどのほか、スチレン及びメチルスチレンなどのビニル基含有芳香族化合物、酢酸ビニル、ハロゲン化ビニル化合物などを挙げることができる。
【００３６】
さらに、本発明で用いられるアクリル系粘着剤には、上記のような他の官能基を有するモノマーの他に、他のエチレン性二重結合を有するモノマーが共重合されていても良い。ここでエチレン性二重結合を有するモノマーの例としては、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル及びフマル酸ジブチル等のα，β−不飽和二塩基酸のジエステル；ビニルエーテル；スチレン、α−メチルスチレン及びビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；（メタ）アクリロニトリル等を挙げることができる。
【００３７】
また、上記のようなエチレン性二重結合を有するモノマーの他に、エチレン性二重結合を２個以上有する化合物を併用することもできる。このような化合物の例としては、ジビニルベンゼン、ジアリルマレート、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ-ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
本発明の粘着剤層に用いられるアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体としては、１種又は２種以上のアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位の割合が、重合体における全モノマーの繰り返し単位の総数に対して、５０モル％以上、更に８０モル％以上、より更に９０モル％以上であることが好ましい。２種以上のアクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位のみからなる共重合体も好適に用いられる。
【００３８】
アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を有する樹脂フィルムの市販品としては、例えば、日東電工株式会社製、商品名：Ｃ−２００、Ｃ−３００；日立化成工業株式会社製、商品名：Ａ−１３３０等が好適に用いられる。
【００３９】
更に、本発明に係る粘着剤層には、所望に応じて、酸化防止剤、イソシアネート化合物等の硬化剤（架橋剤）、粘着付与剤、シランカップリング剤、充填剤等を本発明の効果を得ることができる範囲内で配合することができる。
【００４０】
本発明の保護フィルムにおける粘着剤層の膜厚は、電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に対する密着性を適切にするために、適宜調整されれば、特に限定されない。通常、粘着剤層の膜厚は、２〜１０μｍ程度である。
【００４１】
本発明の保護フィルムの粘着剤層の電磁波遮蔽シートへの接着性の目安として、以下のように評価した粘着剤層の剥離抵抗力は、０．０５〜１．３Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。ここで上記剥離抵抗力は、前記保護フィルムの粘着剤層を電解銅箔（厚さ１１μｍ、商品名「ＴＣ」、  古河サーキットフォイル（株）製）の表面のうち、ＲｚＪＩＳ（ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４年版））が３〜４．３μｍ、表面の微細凹凸の中心線平均粗さＲａ（ＪＩＳ   Ｂ０６０１（１９９４年版））が０．２〜０．６μｍの表面側のメッシュ非形成部にローラーを用いて貼り合わせ、貼り合わされたシートを長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍに切り抜いて、保護フィルムを引張り試験機（例えば、商品名「テンシロン」、東洋精機社製）を用いて、該保護フィルムと上記電解銅箔の面とを両者の角度が１８０°となる方向に引張速度３００ｍｍ／分で、２０〜２５℃の雰囲気中で引張って測定することができる。
【００４２】
［離型層］
本発明の保護フィルムは、保存時に上記粘着剤層が支持体の粘着剤層が積層されていない側の面に接着することなく、ロール状態や積み重ねた状態で保存可能なように、更に離型層を有していても良い。当該離型層は、支持体の粘着剤層が積層されていない側の面に、積層されていても良い。また、電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムが実際に電磁波遮蔽シートに仮積層されるまでの間、粘着剤層の上に離型層が積層されていても良い。離型層としては、シリコーン処理等が行われた易剥離性のＰＥＴフィルム等が好適に用いられる。上記仮積層されるまでの間、粘着剤層の上に積層される離型層としては、易剥離性の紙であっても良い。
[保護フィルムの製造方法]
本発明の電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムの製造方法は、透明基材の一方の面に少なくとも銅メッシュ層が設けられた電磁波遮蔽シートの、当該銅メッシュ層側の面に仮積層するための保護フィルムの製造方法であって、
アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤のうち、当該粘着剤の遊離有機酸量が、当該粘着剤を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、気温６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量である粘着剤を選定して、支持体上に粘着剤層を形成することを特徴とするものである。
このような製造方法により、電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層との易接着性と易剥離性とが両立するという適度な接着性を有しながら、仮積層を剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に黒化層等が積層された場合でも該黒化層等の一部を剥がすことがなく、更に、長期間、特に高温高湿下で使用されても電磁波遮蔽シートを変色させない保護フィルムを製造することができる。
【００４３】
Ｂ．電磁波遮蔽シート
次に、本発明の電磁波遮蔽シートについて説明する。
本発明の第一の電磁波遮蔽シートは、透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層が設けられ、該銅メッシュ層側の面に保護フィルムが仮積層された電磁波遮蔽シートであって、
前記保護フィルムが、支持体の該銅メッシュ層側の面上に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、
前記粘着剤層中の遊離有機酸量が、当該粘着剤層面を前記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に積層させ、気温６０℃、相対湿度９５％の雰囲気環境下で２００時間静置した前後の前記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量であることを特徴とするものである。
また、本発明の第二の電磁波遮蔽シートは、透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層が設けられ、該銅メッシュ層側の面に保護フィルムが仮積層された電磁波遮蔽シートであって、
前記保護フィルムが、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備え、当該粘着剤層によって前記銅メッシュ層側の面に仮積層され、当該保護フィルムを下記試験法により試験したときに抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下であることを特徴とするものである。
［試験法］
前記保護フィルムの粘着剤層面を超純水で２３℃１５分間抽出する。当該抽出液についてイオンクロマトグラフィーを用いて、抽出された酢酸及び蟻酸量を測定する。
また、本発明の第三の電磁波遮蔽シートは、透明基材の一方の面に、少なくとも銅メッシュ層が設けられ、該銅メッシュ層側の面に保護フィルムが仮積層された電磁波遮蔽シートであって、
前記保護フィルムが、ウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を備えたことを特徴とするものである。
【００４４】
透明基材上にエッチングやメッキにより銅メッシュ層の面が形成されてから、当該銅メッシュ層の面に一時的な保護膜が仮積層されることは、実際に次の工程に移るまでの間に、運搬時や保存時に、当該導電性メッシュ層の凹凸部に埃が入ったり、ライン部が汚染されないように保護することが可能であるという利点を有するが、従来、銅メッシュ層に粘着剤層を有するフィルムを仮積層する場合、粘着剤によっては、仮積層した保護フィルムを剥がす際に糊残りを生じたり、銅メッシュ層上に更に黒化層等が形成された場合には該黒化層等の一部を剥がしてしまうという問題点があった。また、当該電磁波遮蔽シートが長時間、特に高温高湿下で保存されると、該銅メッシュ層が変色するという問題点があった。
【００４５】
この点、本発明によれば、上記保護フィルムが、粘着剤層を構成する粘着剤に、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルから誘導される繰り返し単位を有する重合体、特にウレタンアクリレート及び／又はウレタンメタクリレートから誘導される繰り返し単位を有する重合体を含む粘着剤層を採用したため、当該保護フィルムを剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がすことがなく、良好な接着再剥離適性を有する。
また、当該保護フィルムの粘着剤層中の遊離有機酸量が、上記特定の高湿高温下環境試験前後の上記銅メッシュ層側の面の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊が１０以下になる量であることにより、或いは、当該保護フィルムを上記特定の試験法により試験したときに抽出された酢酸及び蟻酸量の合計が２０ｎｇ／ｃｍ2以下であることにより、更に、長期間、特に高温高湿下で使用されても変色しない電磁波遮蔽シートを得ることができる。
本発明に用いられる保護膜が、当該銅メッシュ層と保護フィルムが適切な接着性を有しながら長期間、特に高温高湿下で使用されても変色しないのは、Ａ．保護フィルムにおいて述べたのと同様の理由によるものと考えられる。
【００４６】
〔層構成〕
先ず、図２は本発明による電磁波遮蔽シートについて、基本的な形態を例示する断面図である。
図２（Ａ）は、透明基材１１上に銅メッシュ層１４が形成され、更に粘着剤層２と支持体１を備えた保護フィルム１０が当該粘着剤層２によって前記銅メッシュ層１４側の面に仮積層されている電磁波遮蔽シート１００の構成が示されている。
【００４７】
また、電磁波遮蔽シートにおいては、更に別の層が設けられていても良く、本発明の電磁波遮蔽シートは、図２（Ｂ）に示すように、前記銅メッシュ層１４上に黒化層１７が設けられてなることが、光の反射率が低減され、コントラスト感を出すことによりディスプレイの画像の視認性を向上する点から好ましい。
図２（Ａ）及び図２（Ｂ）の構成においては、透明基材上１１上に接着剤層（図示せず）を介して銅メッシュ層１４が積層されていてもよい。
【００４８】
また、図２（Ｃ）は電解メッキ法で電磁波遮蔽シートを形成された場合の層構成の例示であり、透明基材１１上に導電処理層１３が形成され、更にその上に銅メッシュ層１４と、黒化層１７がこの順に積層され、更に粘着剤層２と支持体１を備えた保護フィルム１０が当該粘着剤層２によって前記黒化層１７の面に仮積層されている構成である。
【００４９】
図３は、図２（Ｃ）の電磁波遮蔽シートのうち、透明基材層１１、導電処理層１３及び銅メッシュ層１４のみを例示した斜視図である。導電処理層１３及び銅メッシュ層１４（以下、両層、及び導電性を有する他の層を総称して単に導電体層１２とも称する）は、開口部１０３が密に配列したメッシュ状であり、該メッシュ状領域１０１は開口部１０３と枠をなしているライン部１０４から構成されている。銅メッシュ層１４の表面上に更に積層された黒化層１７（図示せず）は、導電体層１２と一体となって、メッシュ状領域１０１を形成する。
【００５０】
図４は、図３のＡＡ断面図、及びＢＢ断面図である。図４（Ａ）は開口部を横断する断面を示し、開口部１０３とライン１０４が交互に構成され、図４（Ｂ）はライン１０４を縦断する断面を示し、銅メッシュ層１４及び導電処理層１３からなるライン部１０４が連続して形成されている。尚、図２に示した、電磁波遮蔽シートの断面図はいずれもＡＡ断面図に該当する。
尚、以上の例示は、本発明の電磁波遮蔽シートの態様を限定するものではない。電磁波遮蔽シートの銅メッシュ側の面に保護フィルムがその粘着剤層によって仮積層された電磁波遮蔽シートであれば、電磁波遮蔽シートの透明基材の銅メッシュ層が積層されていない側の面に、更に別の保護フィルムが積層されていても良い。また、電磁波遮蔽シートの透明基材の銅メッシュ層が積層されていない側の面に、予め１層以上の光学フィルタが積層されている形態であっても良い。ここでの光学フィルタとは、例えば、反射防止層、紫外線吸収層、近赤外線吸収層、防眩層等が挙げられる。本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
以下、本発明の電磁波遮蔽シートについて、透明基材から、各層毎に順に説明する。なお、本発明の電磁波遮蔽シートに用いられる保護フィルムは、前述の本発明に係る保護フィルムと同様の物を用いることができるため、ここでの説明は省略する。
【００５１】
［透明基材］
透明基材は、機械的強度が弱い銅メッシュ層を補強するための層である。従って、機械的強度と共に光透過性を有すれば、その他、耐熱性、絶縁性等も適宜勘案した上で、用途に応じたものを選択使用すれば良い。透明基材の具体例としては、例えば、樹脂等の有機材料からなる板及びシート（乃至フィルム。以下同様。）等、並びに、ガラス等の無機材料からなる板等である。
【００５２】
上記有機材料からなる板及びシート等として用いる透明樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、テレフタル酸−イソフタル酸−エチレングリコール共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体などのポリエステル系樹脂、ナイロン６などのポリアミド系樹脂、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体などのスチレン系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、イミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
なお、これら樹脂は、樹脂材料的には、単独、又は複数種類の混合樹脂（ポリマーアロイを含む）として用いられ、また層的には、単層、又は２層以上の積層体として用いられる。また、樹脂シートの場合、１軸延伸や２軸延伸した延伸シートが機械的強度の点でより好ましい。
また、これら樹脂中には、必要に応じて適宜、紫外線吸収剤、充填剤、可塑剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。
【００５３】
また、上記ガラス板のガラスとしては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダライムガラスなどがあり、より好ましくは熱膨脹率が小さく寸法安定性および高温加熱処理における作業性に優れ、また、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラス等が挙げられ、ディスプレイの前面基板等とする電極基板と兼用することもできる。
【００５４】
なお、透明基材の厚さは、用途に応じたものとすれば良く特に制限は無く、透明樹脂から成る場合は、通常１２〜１０００μｍ程度であるが、好ましくは５０〜５００μｍである。一方、透明基材がガラス板である場合には、通常１〜５ｍｍ程度が好適である。いずれの材料においても、上記未満の厚さとなると機械的強度が不足して反りや弛み、破断などが起こり、上記を超える厚さとなると過剰性能でコスト高となる上、薄型化が難しくなる。
【００５５】
また、透明基材は、前面基板及び背面基板等からなるディスプレイ本体の一構成要素である前面基板と兼用しても良いが、前面基板の前に配置する前面フィルタとして電磁波遮蔽シートを用いる形態では、薄さ、軽さの点で、板よりもシートが優れており、また割れない等の点でも、ガラス板よりも樹脂シートが優れている。
この様な点で、透明基材としては樹脂シートが好ましい材料であるが、樹脂シートのなかでも、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂シートが、透明性、耐熱性、コスト等の点で好ましく、より好ましくは２軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートが最適である。なお、透明基材の透明性は高いほどよいが、好ましくは可視光線透過率で８０％以上となる光透過性が良い。
【００５６】
なお、透明基材は、適宜その表面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの公知の易接着処理を行ってもよい。
【００５７】
［銅メッシュ層］
銅メッシュ層は、導電性を有する層であって、電磁波遮蔽機能を担う層であり、またそれ自体は不透明性であるが、メッシュ状の形状で開口部が存在することにより、電磁波遮蔽性能と光透過性を両立させている。
該導電性を有し、電磁波遮蔽機能を担う層は、銅メッシュ層のみから成る形態であっても良いし、銅メッシュ層及びその他の導電性材料の層から成る形態であっても良い。その他の導電性材料の層としては、例えば、銅メッキするための下地層となる導電性を有する薄層（以下、導電処理層という。）や、導電性を有する黒化層等があり、これらをあわせて導電体層と称する。例えば、図２（Ｃ）において、黒化層１７が導電性を有する場合は、導電体層とは導電処理層１３、銅メッシュ層１４及び黒化層１７を意味する。一方、黒化層１７が導電性を有しない場合は、導電体層とは導電処理層１３及び銅メッシュ層１４を意味する。
なお、本発明における銅メッシュ層は、銅を含むメッシュ層であり、銅からなる場合のほか、黄銅、青銅、燐青銅、白銅、含燐銅等の銅合金からなる場合を包含する。
【００５８】
銅メッシュ層を含む導電体層の形状は、任意で特に限定されないが、開口部の形状としては正方形が代表的である。開口部の形状は、例えば、正三角形等の三角形、正方形、長方形、菱形、台形等の四角形、六角形、等の多角形、或いは、円形、楕円形などが挙げられる。メッシュはこれら形状からなる複数の開口部を有し、開口部間は通常幅均一のライン状のライン部となり、通常は、開口部及び開口部間は全面で同一形状同一サイズである。具体的サイズを例示すれば、開口率及びメッシュの非視認性の点で、開口部間のライン部１０４の幅、即ちライン幅Ｗは、４０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下であることが好ましい。但し、電磁波遮蔽効果の発現、破断防止のためには、少なくとも５μｍ以上確保することが好ましい。また、開口部の間口幅は（ラインピッチＰ）−（ライン幅Ｗ）で表され、本発明においては１５０μｍ以上、好ましくは２００μｍ以上とするのが、光透過性、及び後述する光学フィルタとの積層時に開口部内に気泡が残留し難い点から好ましい。但し、ＭＨｚ〜ＧＨｚ帯の電磁波遮蔽性発現のためには、最大３０００μｍ以下とする。
【００５９】
また、ライン部１０４の高さは、１〜１００μｍ程度、好ましくは２〜２０μｍである。厚さがこれより薄くなり過ぎると電気抵抗上昇により十分な電磁波シールド性能を得難くなり、厚さがこれより厚くなり過ぎると高精細なメッシュ形状が得難くなり、メッシュ形状の均一性が低下する。なお、ライン部の高さは、導電体層１２と、更に積層された導電性を有しない層のうち、開口部を形成されてライン部１０４を形成する層の厚みを全て含む総厚みをいう。また、メッシュ状領域のバイアス角度（メッシュのライン部と電磁波遮蔽シートの外周辺とのなす角度）は、ディスプレイの画素ピッチや発光特性を考慮して、モアレが出難い角度に適宜設定すれば良い。
【００６０】
銅メッシュ層の形成方法は特に限定されるものでは無く、従来公知の光透過性の電磁波遮蔽シートにおける各種形成方法を適宜採用できる。例えば次の（１）〜（４）が挙げられる。
（１）透明基材へ導電インキをパターン状に印刷し、該導電インキ層の上へ金属メッキする方法（例えば、特開２０００−１３０８８号公報）。
（２）透明基材へ、導電インキ又は化学メッキ触媒含有感光性塗布液を全面に塗布し、該塗布層をフォトリソグラフィー法でメッシュ状とした後に、該メッシュの上へ金属メッキする方法（例えば、住友大阪セメント株式会社新材料事業部新規材料研究所新材料研究グループ、”光解像性化学メッキ触媒”、［ｏｎｌｉｎｅ］、掲載年月日記載なし、住友大阪セメント株式会社、［平成１５年１月７日検索］、インターネット〈ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｏｃｎｂ．ｃｏｍ／ｐｒｏｄｕｃｔ／ｈｐｒｏｄｕｃｔ／ｄｉｓｐｌａｙ．ｈｔｍｌ〉）。
（３）透明基材と金属箔とを接着剤で積層した後に、金属箔をフォトリソグラフィー法でメッシュ状とする（例えば、特開平１１−１４５６７８号公報）。
（４）透明基材の一方の面へ、金属薄膜をスパッタ等により形成して導電処理層を形成し、その上に電解メッキにより金属メッキ層として金属層を形成した透明基材を準備し、該金属メッキした透明基材の金属メッキ層及び導電処理層を、フォトリソグラフィー法でメッシュ状とする(例えば、特許第３５０２９７９号公報、特開２００４−２４１７６１号公報)。
【００６１】
［黒化層］
電磁波遮蔽用シートへ入射する外光を吸収させて、ディスプレイの画像の視認性を向上するために、本発明の電磁波遮蔽シートは、更に黒化層が設けられてなることが、コントラスト向上の点から好ましい。なお、黒化層の中には、該層表面が粗面となり密着強化が図れるものもある。
【００６２】
黒化層としては、黒等の暗色を呈する層であれば良く、密着性等の基本的物性を満足するものであれば良く、公知の黒化層を適宜採用し得る。また、黒化層の導電性の有無は問わない。
従って、黒化層としては、金属等の無機材料、黒着色樹脂等の有機材料等を用いることができ、例えば無機材料としては、金属、合金、金属酸化物、金属硫化物のような金属化合物等、金属系の層として形成する。金属系の層の形成法としては、従来公知の各種黒化処理法を適宜採用できる。なかでも、メッキ法による黒化処理は密着性、均一性、容易性等で好ましい。メッキ法の材料は、例えば、銅、コバルト、ニッケル、亜鉛、モリブデン、スズ、クロム等の金属や金属化合物等を用いる。これらは、密着性、黒さ等の点でカドミウム等による場合よりも優れている。
【００６３】
また、黒化層として、黒色クロム、黒色ニッケル（硫化ニッケル）、ニッケル合金等も好ましく、該ニッケル合金としては、ニッケル−亜鉛合金、ニッケル−スズ合金、ニッケル−スズ−銅合金が挙げられる。通常、黒化層の粒子は針状のために、外力で変形して外観が変化しやすいが、ニッケル合金による黒化層では粒子が変形し難く、後加工工程で外観が変化し難くい利点も得られる。また、硫化ニッケルによる黒化層を用いる場合には生産性が高いという利点がある。しかしながら、硫化ニッケルによる黒化層を用いた場合、保護層の粘着剤により変色しやすいという問題点があったが、本発明によればその問題点も解消される。なお、黒化層の材料として、ニッケル合金を用いる場合、該黒化層の形成方法は公知の電解または無電解メッキ法でよく、ニッケルメッキを行った後に、ニッケル合金を形成してもよい。
【００６４】
黒化処理として好ましいメッキ法には、銅からなる導電体層を、硫酸、硫酸銅及び硫酸コバルト等からなる電解液中で、陰極電解処理を行いカチオン性粒子を付着させるカソーディック電着メッキ法もある。この方法によれば、カチオン性粒子の付着で黒色と同時に粗面も得られる。カチオン性粒子としては、銅粒子、銅合金粒子を採用できる。銅合金粒子としては、銅−コバルト合金粒子が好ましく、更にその平均粒子径は０．１〜１μｍが好ましい。銅−コバルト合金粒子により、銅−コバルト合金粒子層からなる黒化層が得られる。カソーディック電着法では、付着させるカチオン性粒子の平均粒子径０．１〜１μｍに揃えられる点でも好ましい。平均粒子径が上記範囲超過では、付着粒子の緻密さが低下し黒さの低下やムラが起こり、粒子脱落（粉落ち）が発生し易くなる。一方、平均粒子径が上記範囲未満でも、黒さが低下する。なお、カソーディック電着法は処理を高電流密度で行うことで、処理面がカソーディックとなり、還元性水素発生で活性化し、銅面とカチオン性粒子との密着性が著しく向上する。
【００６５】
該黒化層の好ましい黒濃度は０．６以上である。なお、黒濃度の測定方法は、ＣＯＬＯＲ ＣＯＮＴＲＯＬ ＳＹＳＴＥＭのＧＲＥＴＡＧ ＳＰＭ１００−１１（キモト社製、商品名）を用いて、観察視野角１０度、観察光源Ｄ５０、照明タイプとして濃度標準ＡＮＳＩＴに設定し、白色キャリブレイション後に、試験片を測定する。また、該黒化層の光線反射率としては５％以下が好ましい。光線反射率は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して、ヘイズメーターＨＭ１５０（村上色彩社製、商品名）を用いて測定する。また、反射率の測定に換えて、色差計により反射のＹ値で表わしてもよく、この際にはＹ値として１５以下が好ましい。
【００６６】
本発明の電磁波遮蔽シートにおいては、前記保護フィルムが仮積層される銅メッシュ層側の面の表面粗さは、表面の輪郭曲線として粗さ曲線を採用した時に、当該輪郭曲線の十点平均粗さＲｚＪＩＳ（ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４年版））が０．５〜５．０μｍであることが、当該表面の微細凹凸の中心線平均粗さＲａ（ＪＩＳ   Ｂ０６０１（１９９４年版））が０．１〜３．０μｍであることが、本発明の特定の粘着剤と組合わせた際に、該保護フィルムの接着再剥離適性、即ち、仮積層を剥がす際に、糊残りが無く、また銅メッシュ層上に更に黒化層等が積層された場合でも該黒化層等の一部を剥がすことが無く剥離できる点に於いて好ましい。
【００６７】
［保護フィルムの積層］
透明基材の一方の面に少なくとも銅メッシュ層が設けられた上記電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側の面に、前述の保護フィルムを仮積層する方法としては、特に限定されない。
ラミネーターは、ロール式、平板式等、光学フィルタ及び電磁波遮蔽シートに対して加圧することができるものであればかまわないが、ロールツーロール方式に対応し、連続生産が可能な点からロール式ラミネーターを用いることが好ましい。
積層時の加圧は特に限定されないが、例えばロール式ラミネーターを用いる場合、線圧で１〜２０ｋｇｆ／ｃｍが好ましい。積層時の加圧部分の温度も特に限定されない。
【００６８】
図５は、ラミネーターを用いた電磁波遮蔽シートと保護フィルムの積層工程の一例である。ラミネーターの第１給紙部２１に電磁波遮蔽シートを巻き取ったものを配置し、且つ第２給紙部２２に離型フィルム／保護フィルム（粘着剤層／支持体）からなる積層シートを巻き取ったものを配置する。次いで第１給紙部２１から、電磁波遮蔽シートを繰り出しながら、一方、第２給紙部２２から離型フィルム／保護フィルム（粘着剤層／支持体）からなる積層シートを繰り出すと同時に離型フィルムを巻取りロール２４に巻取り、電磁波遮蔽シートの銅メッシュ層側と保護フィルムの粘着剤層側とを互いに向かい合わせて、第１ラミネートユニット２５で、約１０ｋｇｆ／ｃｍのラミネート圧でラミネートし、次いで、第２ラミネートユニット２６で約１０ｋｇｆ／ｃｍのラミネート圧でラミネートして、巻取りロール２７に巻き取って、電磁波遮蔽シート／保護フィルム（粘着剤層／支持体）からなる積層シートを得る。尚、図５においては、ラミネートユニットを２段使用しているが、勿論、１段のみで十分な貼着ができる場合は、ラミネートユニットを１段のみの加圧でも良い。
【００６９】
本発明に係る保護フィルム付の電磁波遮蔽シートは、連続帯状のままで流通されても良いし、枚葉化されて流通されてもよい。枚葉化手段は特に限定されず、各種、フィルタ用の切断手段を用いることができる。
【００７０】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。尚、実施例中、部は特に特定しない限り重量部を表す。
＜試験例＞
下記保護フィルムＡ〜Ｄの粘着剤層面を超純水で２３℃１５分間抽出する。具体的には、各保護フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り取り、切り取った保護フィルム１枚を  ５００ｍｌの超純水中に粘着剤層全体を浸漬させて２３℃で１５分間静置した。
当該抽出液についてイオンクロマトグラフィーを用いて、抽出された酢酸及び蟻酸量を測定した。なお、上記粘着剤層面を超純水で２３℃１５分間抽出する際にはケミカルフィルタが設置されているクリーンブース内で行った。抽出液中の酢酸又は蟻酸の各成分濃度［ｎｇ／ｍＬ］に抽出液量［ｍＬ］を乗じ、抽出面積［ｃｍ2］で除することにより単位面積当たりの各成分の溶出量［ｎｇ／ｃｍ2］が求めた。
【００７２】
・保護フィルムＡ：粘着剤層が、メタクリル酸２-ヒドロキシエチルとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られたウレタンメタクリレートに対して、メタクリル酸メチルを共重合させてなるアクリル系共重合体からなる。粘着剤層の厚み６μｍ。総厚み６０μｍ。
・保護フィルムＢ：粘着剤層が、メタクリル酸２-ヒドロキシエチルとトリレンジイソシアネートとを反応させて得られたウレタンメタクリレートに対して、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、並びに、アクリル酸エチルを共重合させてなるアクリル系共重合体からなる。粘着剤層の厚み６μｍ。総厚み６０μｍ。
・保護フィルムＣ：粘着剤層が、アクリル酸ブチルと、アクリル酸２−エチルヘキシルとを共重合させてなるアクリル系重合体からなる。粘着剤層の厚み６μｍ。総厚み６０μｍ。
・保護フィルムＤ：粘着剤層が、スチレン−イソブチレン共重合体から成るゴム系共重合体からなる。粘着剤層の厚み６μｍ。総厚み６０μｍ。
【００７３】
なお、イオンクロマトグラフィーの測定条件は、以下のとおりである。
装置名：ＤＸ−６００（日本ダイオネクス株式会社製）
カラム：ＡＧ１１−ＨＣ＋ＡＳ１１−ＨＣ
溶離液：ＫＯＨ
溶離液濃度：１〜３５ｍＭ(グラジェント)
【００７４】
［酢酸及び蟻酸量の試験結果］
測定により得られた酢酸量及び蟻酸量を表１に示す。その結果、保護フィルムＡ及び保護フィルムＢは本発明の電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムとして用いることが可能であることがわかった。
【００７５】
【表１】
2008031447.tif 000003
【００７６】
＜実施例１＞
図２（Ｃ）に示す電磁波遮蔽シート１００を次の様にして作製した。
透明基材１１として厚さ１００μｍで片面にポリエステル樹脂系プライマー層を形成した、連続帯状の無着色透明な２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。
この透明基材のプライマー層上に、スパッタ法で、順次、厚さが０．１μｍのニッケル−クロム合金層及び厚さが０．２μｍの銅層を設けて導電処理層１３とした。
【００７７】
該導電処理層面に、硫酸銅浴を用いた電解メッキ法で厚さが２．０μｍの銅メッキ層１５を設け、これら導電処理層１３及び銅メッキ層（以下、両層をあわせて金属層１８と称する）として形成して、透明基材上に金属層１８が粘着剤層を間に介さずに直接形成された、図６（Ａ）のような銅貼り積層シート２０を作製した。
【００７８】
次いで、上記積層シート２０に対して、該導電体層１２のフォトリソグラフィー法を利用したエッチングにより、図６（Ｂ）のような開口部１０３及びライン部１０４とから成るメッシュ状領域を形成し、積層体３０を得た。
エッチングは、具体的には、カラーＴＶシャドウマスク用の製造ラインを利用して、連続帯状の上記積層シートに対してマスキングからエッチングまでを一貫して行った。すなわち、上記積層シートの導電体層面全面に感光性のエッチングレジストを塗布後、所望のメッシュパターンを密着露光し、現像、硬膜処理、ベーキングして、メッシュのライン部に相当する領域上にはレジスト層が残留し、開口部に相当する領域上にはレジスト層が無い様なパターンにレジスト層を加工した後、塩化第二鉄水溶液で、導電体層を、エッチング除去してメッシュ状の開口部を形成し、次いで、水洗、レジスト剥離、洗浄、乾燥を順次行った。
【００７９】
メッシュ状領域のメッシュの形状は、その開口部が正方形で非開口部となる線状部分のライン幅は１０μｍ、そのライン間隔（ピッチ）は３００μｍ、ライン部の高さは２．３μｍ、長方形の枚葉シートに切断した場合に、該長方形の長辺に対する劣角として定義されるバイアス角度は４９度であった。
【００８０】
次いで、上記積層体３０の金属層１８上に黒化層１７を形成した。具体的には、アノードにニッケル板を使用し、硫酸ニッケルアンモニウム水溶液と硫酸亜鉛水溶液とチオシアン酸ナトリウム水溶液との混合水溶液からなる黒化処理メッキ浴に、上記メッシュ状の導電体層が透明基材上に形成された積層シートを、浸漬して電解メッキを行って黒化処理して、ニッケル−亜鉛合金からなる黒化層１７を、露出している導電体層全面に被覆形成して、導電体層１２（導電処理層１３、銅メッシュ層１４、及び黒化層１７）が積層された図６（Ｃ）のような積層体４０を得た。
【００８１】
次いで、得られた積層体４０の銅メッシュ側に、厚さ５０μｍのポリエチレンフィルム支持体にアクリル系粘着剤層が積層された保護フィルムＡを、ロール加工式貼り合わせ機を用いて、ローラ圧力（総圧）０．２ＭＰａ、加工速度１５ｍ／分の条件にて、鉄芯表面にゴム被覆した１対の加圧ローラ間で挟持して貼り合せを行ない、図６（Ｄ）のような透明基材／導電体層１２（導電処理層１３、銅メッシュ層１４、及び黒化層１７）／保護フィルムＡ１０（粘着剤層２／ポリエチレンフィルム１）の構成の実施例１の電磁波遮蔽シート１００を製造した。
【００８２】
＜実施例２＞
実施例１の電磁波遮蔽シートにおいて、保護フィルムＡを、保護フィルムＢに変更したこと以外は同様にして、実施例２の電磁波遮蔽シートを製造した。
【００８３】
＜比較例１＞
実施例１の電磁波遮蔽シートにおいて、保護フィルムＡを、保護フィルムＣに変更したこと以外は同様にして、比較例１の電磁波遮蔽シートを製造した。
【００８４】
＜比較例２＞
実施例１の電磁波遮蔽シートにおいて、保護フィルムＡを、保護フィルムＤに変更したこと以外は同様にして、比較例２の電磁波遮蔽シートを製造した。
【００８５】
〔性能評価方法〕
上記、各実施例、及び比較例に対して、以下の点を評価した。評価結果を表２に示す。
（１）変色性−１
まず、得られた電磁波遮蔽シートの銅メッシュ側の面の色度ａ＊、ｂ＊、及び明度Ｌ＊（国際照明委員会（ＣＩＥ）規定）を測定する。次に、高温高湿（気温６０℃、９５％ＲＨ）雰囲気下に２００時間曝した後、同様に銅メッシュ側の面の色度及び明度を測定する。上記測定結果から、高温高湿雰囲気下に曝す前後の色差ΔＥを求めた。ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊＞１０（目視判定で色差が僅差の水準以上で明確に変色が認められる）を×、１＜ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊≦１０（目視判定で色差が僅差の水準以下）を△、更に変色ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊≦１（目視判定で変色弁別の閾値以下の水準）を○とした。
【００８６】
（２)変色性−２
高温（気温８０℃）の乾燥雰囲気下に２００時間曝した後、同様に色度及び明度を測定する。上記測定結果から、高温高湿雰囲気下に曝す前後の色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊を求めた。色差ΔＥＬ＊ａ＊ｂ＊の判断基準は、上記変色性−１と同様に行った。
【００８７】
（３）剥離抵抗力（密着性）
前記保護フィルムが仮積層された各電磁波遮蔽シートを、長さ１５０ｍｍ、幅２５ｍｍに切り抜いた。当該切り抜かれた保護フィルムを引張り試験機（東洋精機社製、商品名：「テンシロン」）を用いて、該保護フィルムと銅メッシュ層側の面とを両者の角度が１８０°となる方向に引張速度３００ｍｍ／分で、２０〜２５℃の雰囲気中で引張って測定した。
（４）糊残り
上記剥離抵抗力の評価において、保護フィルムを剥離した際に、銅メッシュ層側の面に粘着剤が残らなかった場合「糊残りなし：○」及び、銅メッシュ層側の面に粘着剤が残った場合「糊残りあり：×」を目視で判断した。
（５）黒化層の剥離の有無
上記剥離抵抗力の評価において、保護フィルムを剥離した際に、保護フィルムの粘着剤層面に黒化層の一部が剥離して付着していなかった場合「剥離なし：○」及び、黒化層の一部が剥離して付着していた場合「剥離あり：×」を目視で判断した。
【００８８】
【表２】
2008031447.tif 000004
【００８９】
＜結果のまとめ＞
以上の実施例及び比較例から以下のことがわかる。
実施例１及び２で得られた本発明の電磁波遮蔽シートは、当該銅メッシュ層と保護フィルムが適切な接着性を有しながら、当該保護フィルムを剥がす際に、糊残りがなく、また銅メッシュ層上に更に積層された黒化層等の一部を剥がすことがなく、且つ長期間、特に高温高湿下で使用されても変色しないものであった。
【００９０】
一方、粘着剤層から抽出される酢酸及び蟻酸量が多い比較例１で得られた電磁波遮蔽シートは、接着性は十分であるものの、長期間、特に高温高湿下で曝された場合に変色が認められた。又、ゴム系粘着剤層を用いた比較例２においては、銅メッシュの変色は問題無く良好ではあったが、保護シート剥離時に糊残り及び黒化層の一部剥離が発生した。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明に係る電磁波遮蔽シート仮積層用保護フィルムの一例の断面図である。
【図２】図２（Ａ）〜図２（Ｃ）は、本発明に係る電磁波遮蔽シートの例を示す断面図である。
【図３】本発明に係る電磁波遮蔽シートの一例（図２（Ｃ））の斜視図である。
【図４】本発明に係る電磁波遮蔽シートの一例の断面図である。
【図５】本発明の電磁波遮蔽シートと保護フィルム仮積層するためのラミネート機の一例を示す図である。
【図６】本発明に係る電磁波遮蔽シートを製造する際の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００９２】
１  支持体
２  粘着剤層
１１  透明基材
１２  導電体層
１３  導電処理層
１４  銅メッシュ層
１５  銅メッキ層
１７  黒化層
１８  金属層
２０、３０、４０  積層体
２１  第１給紙部
２２  第２給紙部
２３  第１離型フィルム巻取りロール
２４  第２離型フィルム巻取りロール
２５  第１ラミネートユニット
２６  第２ラミネートユニット
２７  巻取りロール
１００  電磁波遮蔽シート
１０１  メッシュ状領域
１０３  開口部
１０４  ライン部
【図１】
2008031447.tif 000005
【図２】
2008031447.tif 000006
【図３】
2008031447.tif 000007
【図４】
2008031447.tif 000008
【図５】
2008031447.tif 000009
【図６】
2008031447.tif 000010