(57)【要約】【課題】転写紙にすみやかに強く定着し、オフセット現象やブロッキングを起こさず、高い流動性を有し、連続的に複写をしても画像濃度の変化が少なく、画質均一性に優れた高画質、高耐久性の静電荷像現像用トナーを提供し、また、連続で使用したときでも、感光体、現像ブレード、クリーニングブレード等を汚染せずに鮮明な画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供する。【解決手段】少なくとも、結着樹脂、着色剤及び二種類以上のワックスを構成成分とするトナー粒子を含有する静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子の構成成分であるワックスのうちの二種類のワックス（ワックスＡ及びワックスＢ）の、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線におけるそれぞれのオンセット温度Ｏ（Ａ）及びＯ（Ｂ）と、それぞれの吸熱ピーク温度Ｐ（Ａ）及びＰ（Ｂ）とが、Ｏ（Ａ）＜Ｏ（Ｂ）、かつ、Ｐ（Ｂ）≦Ｐ（Ａ）の関係にあることを特徴とする静電荷像現像用トナー。【選択図】図１
2008170489.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、結着樹脂、着色剤および二種類以上のワックスを構成成分とするトナー粒子を含有する静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子の構成成分であるワックスのうちの二種類のワックス（ワックスＡおよびワックスＢ）の、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線におけるそれぞれのオンセット温度Ｏ（Ａ）およびＯ（Ｂ）と、それぞれの吸熱ピーク温度Ｐ（Ａ）およびＰ（Ｂ）とが、
Ｏ（Ａ）＜Ｏ（Ｂ）、かつ、
Ｐ（Ｂ）≦Ｐ（Ａ）
の関係にあることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
オンセット温度Ｏ（Ａ）が４０℃以上、７０℃以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
吸熱ピーク温度Ｐ（Ａ）およびＰ（Ｂ）が共に６０℃以上である請求項１または請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
吸熱ピーク温度Ｐ（Ａ）と吸熱ピーク温度Ｐ（Ｂ）との差が２０℃以下である請求項１ないし請求項３の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
トナー粒子中の二種類以上のワックスの全含有量が、トナー粒子１００重量部に対して８重量部以下である請求項１ないし請求項４の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
トナー粒子中におけるワックスＡの含有量が、ワックスＢの含有量よりも少ない請求項１ないし請求項５の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
ワックスＡがエステル系ワックスである請求項１ないし請求項６の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
結着樹脂がポリエステル樹脂である請求項１ないし請求項７の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】
トナー粒子が混練粉砕法で製造されたものである請求項１ないし請求項８の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０】
静電荷像現像用トナーが熱定着方式において用いられるものである請求項１ないし請求項９の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１１】
静電荷像現像用トナーが二成分現像剤用トナーである請求項１ないし請求項１０の何れかの請求項に記載の静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は静電荷像現像用トナーに関するものであり、特に、定着性、流動性、耐ブロッキング性等に優れており、連続して画像形成した場合においても安定した高画質の画像を与える静電荷像現像用トナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
静電荷像現像用トナーは、プリンター、複写機、ファクシミリ等の画像形成装置において用いられる。最も一般的な電子写真法を例にとると、潜像担持体である感光体の表面を均一に帯電した後、露光により静電荷像を形成し、次いで、この静電潜像を現像剤で現像して感光体上に静電潜像に対応したトナー像を形成する。このトナー像を紙等の被定着体に転写した後、加熱、加熱加圧、フラッシュ、溶剤等の手法によって被定着体に定着して電子写真画像を得る。
【０００３】
トナー像を定着する手法としては熱を用いる定着法、例えば、熱ローラー定着法や、定着フィルム（あるいはベルト）を介して加熱体と被定着体とを密着させて定着するフィルム定着法等が広く用いられている。
【０００４】
熱ローラー定着法やフィルム定着法では、熱ローラー（定着ローラー）やフィルム（定着フィルム）の表面に被定着体上のトナー像を接触させながら通過させてトナーに熱を伝達して定着を行う。これらの定着法では、定着ローラーや定着フィルムの表面と紙等の被定着体（転写紙）とが加圧接触し、非定着体上のトナー像は熱の伝達を受けて定着される。
【０００５】
静電荷像現像用トナーには、上記のプロセスを円滑に行うために、種々の特性が要求される。中でも定着ローラー等での加熱加圧により、トナーが転写紙上にすみやかに定着する、いわゆる定着性の良いこと、定着ローラーにトナーが付着して次回に定着ローラーと接触する転写紙を汚染する、いわゆるオフセット現象を起こさないこと、および連続的に印刷、複写を行っても得られる画質が劣化しないことが重要である。また、このような定着時の性能に加えて、トナーは現像装置内において機械的な衝撃を受けても微粉を発生しないこと、凝集しないで流動性の良いことも要求される。更には製造から現像装置に供給されるまでの間にブロッキングを起こさないことも要求される。
【０００６】
更に、トナーを長期間使用した場合においても、トナー粒子の構成成分等がキャリア、感光体、現像ブレード（トナー規制ブレード）、クリーニングブレード等を汚染せずに鮮明な画像が得られることが望まれる。また、プロセススピードの大きい、すなわち、画像形成速度の大きい画像形成装置においては、定着工程でのトナーへの熱伝達時間が短いため、トナーの定着性の確保が望まれる。
【０００７】
しかしながら、これらの要求性能を全て十分に満足する静電荷像現像用トナーを製造することは困難である。特に定着に際し、トナーが転写紙にすみやかに、かつ強く固着することと、オフセット現象やブロッキングを起こさないこととは相反する性質なので、両者を十分に満足させることは極めて困難である。
【０００８】
これらの要求に応えるために、いろいろな装置面での提案がされている。例えば、オフセットに関して、シリコーンゴムやフッ素樹脂等で定着ローラー表面を形成したり、定着ローラー表面をシリコーンオイルの薄膜で被覆したりして、トナーに対しての離型性を確保しようとすること等が行われてきた。しかし、これらの方法でも、近年の画質の高品質化の要求に十分に応える耐オフセット性を実現することは難しかった。また、装置面で改善を図ろうとすると、装置の複雑化、大型化、高価格化等が避けられなかった。
【０００９】
トナーの性能を向上させる方法として、トナー粒子の内部にワックスを含有させることが提案されている。例えば、特許文献１には低分子量ポリプロピレンをトナー粒子の構成成分とする技術が、また、特許文献２には低分子量ポリエチレンをトナーの構成成分とする技術が開示されている。また、特許文献３〜１９等にはワックスを含有させる技術が開示されている。
【００１０】
しかし、ワックスをトナー粒子に含有させるとトナーの離型性は向上するものの、流動性を悪化させやすい。この流動性の悪化は、シリカ微粉末等の流動性改良剤をトナーの表面に添加することにより改良できるが、逆に添加したシリカ微粉末がトナー粒子内部に埋没してトナーの帯電能を変化させてしまうという問題が発生する。そのため、連続して画像形成を行うとき、得られる画像の濃度が変化したり画像の均一性が損なわれたりして、良好な画像を安定して得ることが困難となる。
【００１１】
また、トナー粒子にワックスを含有させる手法は、耐オフセット性を向上させるものの、耐ブロッキング性が十分でなかったり、トナーの流動性が低下したり、トナーを長時間使用したときの耐汚染性が十分でない等の問題が生じやすい。更に、ワックスを二種類以上用いることは、結着樹脂との相溶性が低下し、結着樹脂中でのワックスの分散が不十分となり、耐ブロッキング性が十分でなかったり、トナーの流動性が低下したり、トナーを長時間使用したときの耐汚染性が十分でない等の問題が顕著に生じやすい。
【００１２】
このように、トナーに要求される高画質性、定着性能、耐オフセット性能、耐久性能、耐ブロッキング性能、流動性能、耐汚染性能等の性能を、これらの今までに開示されている技術によって同時に満足することは難しかった。トナーに要求される性能は多岐にわたり、しかも、例えば、定着強度の向上は耐オフセット性能の低下を招きやすい等、ある性能の向上を図ることが他の性能の低下に結びつくことも多いため、総合的に優れた性能を持つ静電荷像現像用トナーの開発が期待されていた。
【００１３】
【特許文献１】特公昭５２−００３３０４号公報
【特許文献２】特公昭５７−０５２５７４号公報
【特許文献３】特開昭５８−２１５６５９号公報
【特許文献４】特開昭６０−２１７３６６号公報
【特許文献５】特開昭６０−２５２３６０号公報
【特許文献６】特開昭６０−２５２３６１号公報
【特許文献７】特開昭６１−１３８２５９号公報
【特許文献８】特開昭６１−２７３５５４号公報
【特許文献９】特開昭６１−０９４０６２号公報
【特許文献１０】特開昭６２−０１４１６６号公報
【特許文献１１】特開平１−１０９３５９号公報
【特許文献１２】特開平２−０７９８６０号公報
【特許文献１３】特開平３−０５０５５９号公報
【特許文献１４】特開平４−１２４６７６号公報
【特許文献１５】特開平４−２９９３５７号公報
【特許文献１６】特開平４−３６２９５３号公報
【特許文献１７】特開平５−１９７１９２号公報
【特許文献１８】特開平８−０５０３６８号公報
【特許文献１９】特開平１０−１３３４１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記の技術的な困難を解決し、転写紙にすみやかに強く定着し、オフセット現象やブロッキングを起こさず、高い流動性を有し、連続的に複写をしても画像濃度の変化が少なく、画質均一性に優れた高画質、高耐久性の静電荷像現像用トナーを提供することにある。また、連続で使用したときでも、感光体、現像ブレード（トナー規制ブレード）、クリーニングブレード等を汚染せずに鮮明な画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、トナー粒子中に、それぞれ特定のＤＳＣ曲線を有する少なくとも二種類のワックスを含有させることによって、上記したようなトナーに要求される性能が全体的に向上し、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
すなわち本発明は、少なくとも、結着樹脂、着色剤および二種類以上のワックスを構成成分とするトナー粒子を含有する静電荷像現像用トナーであって、トナー粒子の構成成分であるワックスのうちの二種類のワックス（ワックスＡおよびワックスＢ）の、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線におけるそれぞれのオンセット温度Ｏ（Ａ）およびＯ（Ｂ）と、それぞれの吸熱ピーク温度Ｐ（Ａ）およびＰ（Ｂ）とが、
Ｏ（Ａ）＜Ｏ（Ｂ）、かつ、
Ｐ（Ｂ）≦Ｐ（Ａ）
の関係にあることを特徴とする静電荷像現像用トナーを提供するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、定着に際し、トナーが転写紙にすみやかに、かつ強く固着し、オフセット現象やブロッキングを起こさず、高い流動性を有し、連続的に複写をしても、得られる複写物の画像濃度の変化が少なく、画質均一性に優れた高画質、高耐久性の静電荷像現像用トナーを提供することができる。また、連続で使用したときでも、感光体、現像ブレード（トナー規制ブレード）、クリーニングブレード等を汚染せずに鮮明な画像が得られる静電荷像現像用トナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」と略記する）はトナー粒子を含有し、そのトナー粒子は、少なくとも、結着樹脂、着色剤および二種類以上のワックスを構成成分として含有する。
【００１９】
＜結着樹脂＞
本発明のトナーにおけるトナー粒子を構成する結着樹脂としては、トナー粒子に適した公知の種々のものが使用でき、特に限定はないが、例えば、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマー樹脂、シリコン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられ、これらの混合物であってもよい。より好ましい樹脂としては、スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が挙げられ、摩擦帯電性、耐久性等の点で、特にポリエステル樹脂が好ましい。
【００２０】
これら樹脂は単独で使用するに限らず、二種以上を併用することもできる。また、本発明における結着樹脂は、非架橋樹脂としても架橋樹脂としても、またはその混合物としても用いることができる。かかる結着樹脂の製造方法としては、バルク重合、溶液重合、界面重合、懸濁重合、乳化重合、溶融重合等、重合方法の如何によらず使用可能である。
【００２１】
スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体（スチレン−アクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル−アクリル酸共重合体等）、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体（スチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル−メタクリル酸共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸オクチル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル−アクリル酸共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸オクチル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル−メタクリル酸共重合体等）、スチレン−α−クロロアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレンまたはスチレン誘導体を含む単独重合体または共重合体が挙げられ、これらの混合物であってもよい。更には、前記アクリル酸、メタクリル酸の一部または全てを、α−クロロアクリル酸、α−ブロモアクリル酸等の置換モノカルボン酸類、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル等の不飽和ジカルボン酸類、それらの無水物またはそれらのハーフエステル類等で置換したものも好適に用いることができる。
【００２２】
中でも、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体およびスチレン−メタクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体よりなる群の中から選ばれる少なくとも１種の結着樹脂であることが好ましい。なお、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルにおけるエステル基は限定されないが、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル、フェニルエステル等、炭素数１〜８の炭化水素エステル等が好ましい。
【００２３】
ポリエステル樹脂としては、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分とを主成分として重縮合させることにより得られるものが好ましい。多価アルコール成分のうち２価アルコール成分としては特に限定はないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類やそのアルキレンオキシド付加物；その他アルコール単量体が挙げられ、中でも、ビスフェノールＡを含むものが好適に使用される。
【００２４】
また、多価カルボン酸成分のうち２価のカルボン酸成分としては特に限定はないが、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、イソオクチルコハク酸、およびこれら２価カルボン酸の酸無水物等が挙げられる。ポリエステル樹脂合成の原料としては、上記したものの他、これらの低級アルキルエステルも好適に用いられる。
【００２５】
更に、ポリエステル樹脂には、３価以上のアルコール成分および／または３価以上のカルボン酸成分を含むことができる。３価以上のアルコール成分としては特に限定はないが、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。
【００２６】
３価以上のカルボン酸成分としては特に限定はないが、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンボール二量体酸、またはこれらの酸の無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。
【００２７】
これら３価以上のアルコール成分および／または３価以上のカルボン酸成分は、ポリエステル樹脂を構成する全モノマー中の０．０１〜３０モル％、好ましくは０．１〜５モル％含んでいることが好ましい。３価以上のアルコール成分および／または３価以上のカルボン酸成分を含むことは、低エネルギー定着に必要な低温定着性と連続実写時の画像安定性に必要な耐久性が両立を図る上で有利である。
【００２８】
更には、単官能アルコールや、安息香酸、サリチル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の単官能カルボン酸を含むこともできる。また、ポリエステル樹脂の構造中にウレタン結合やアミド結合等のエステル結合以外の連鎖を有するセグメントを有することもできる。
【００２９】
結着樹脂がポリエステル樹脂である場合、その酸価は、２〜５０ＫＯＨｍｇ／ｇが好ましく、３〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇがより好ましい。酸価が前記範囲未満の場合は、着色剤や帯電制御剤の分散性が低下する場合や、得られたトナーを用いて画像形成した際に画像濃度が低下する場合がある。また酸価が前記範囲を超過となると、トナー帯電量の安定性が損なわれる場合があり、特に高湿下でのトナーの吸湿性が増大して画像濃度低下や濃度ムラが生ずる場合がある。酸価は、樹脂試料を溶媒に溶解し、常法に従い、水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液で滴定することにより算出し、そのように定義する。
【００３０】
結着樹脂の軟化点（以下、「Ｓｐ」と略記する）は、通常１５０℃以下、好ましくは１４０℃以下であることが低温定着のために好ましい。また、該Ｓｐは、８０℃以上、好ましくは１００℃以上であることが耐高温オフセット性や耐久性の点で好ましい。ここで該Ｓｐは、フローテスター（島津製作所社製ＣＦＴ−５００）において、試料１．０ｇを、ノズル１ｍｍφ×１０ｍｍ、荷重３０ｋｇ／ｃｍ２、昇温速度３℃／分の条件下で測定を行ったときの、フロー開始から終了までのストランドの中間点での温度として求め、そのように定義する。
【００３１】
また、結着樹脂のガラス転移点（以下、「Ｔｇ」と略記する）は、通常８０℃以下、好ましくは７０℃以下であることが低エネルギー定着のためには好ましい。また、該Ｔｇは、４０℃以上、好ましくは５０℃以上であることが耐ブロッキング性の点で好ましい。ここでＴｇは、示差走査熱量計（セイコー電子工業社製  ＤＳＣ２２０）において、サンプル量１０ｍｇを、雰囲気を空気とし、３０℃より昇温速度１０℃／分で１１０℃迄昇温し、１分保持後２０℃／分で３０℃迄降温、３分保持後再び１０℃／分で１１０℃迄昇温する条件で測定した曲線の転移（変曲）開始部に接線を引き、２つの接線の交点の温度として求め、そのように定義する。
【００３２】
本発明における結着樹脂のＳｐ、Ｔｇは、樹脂の種類およびモノマー組成比、分子量等を調整することによって前記範囲とすることができ、また、市販の樹脂の中から前記範囲のものを適宜選択して使用することが出来る。
【００３３】
結着樹脂として前記のポリエステル樹脂を用いる場合、該結着樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略記する）における数平均分子量が、好ましくは８００以上、より好ましくは１０００以上であり、好ましくは２万以下、より好ましくは１万以下であることが望ましい。また、該結着樹脂は、同様にして求めた重量平均分子量が、好ましくは５０００以上、より好ましくは７０００以上であり、好ましくは１００万以下、より好ましくは８０万以下であることが望ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量および重量平均分子量が前記範囲にある場合、トナーの耐久性、保存性、定着性の点で好ましい。
【００３４】
＜着色剤＞
本発明の静電荷像現像用トナーにおいて、トナー粒子を構成する着色剤としては、トナーに適した公知の種々のものが使用でき、特に限定はないが、例えば、鉄粉、銅粉等の金属粉、ベンガラ等の金属酸化物、ファーネスブラック、ランプブラック等のカーボンブラックに代表されるカーボン類等の無機系顔料、ベンジジンイエロー、ベンジジンオレンジ等のアゾ系、キノリンイエロー、アシッドグリーン、アルカリブルー等の染料の沈殿剤による沈殿物やローダミン、マゼンタ、マカライトグリーン等の染料のタンニン酸、リンモリブデン酸等による沈殿物等の酸性染料や塩基性染料、ヒドロキシアントラキノン類の金属塩等の媒染染料、フタロシアニンブルー、スルホン酸銅フタロシアニン等のフタロシアニン系、キナクリドンレッド、キナクリドンバイオレット等のキナクリドン系やジオキサン系等の有機系顔料、アニリン黒、アゾ染料、ナフトキノン染料、インジゴ染料、ニグロシン染料、フタロシアニン染料、ポリメチン染料、ジおよびトリアリルメタン染料等の合成染料等が挙げられ、これらの二種以上を併用することもできる。
【００３５】
本発明の静電荷像現像用トナーをフルカラー用トナーとして用いる場合は、イエロー用としてアゾ系顔料（不溶性モノアゾ系、不溶性ジスアゾ系、縮合アゾ系等）、多環式顔料（イソインドリン系、イソインドリノン系、スレン系、キノフタロン系等）等が挙げられ、マゼンタ用としてアゾ系顔料（アゾレーキ系、不溶性モノアゾ系、不溶性ジスアゾ系、縮合アゾ系等）、多環式顔料（キナクリドン顔料、ペリレン顔料等）等が挙げられ、シアン用としてフタロシアニン顔料、スレン系顔料等が挙げられる。着色剤の組合せは色相等を勘案して適宜選べばよいが、中でも、イエロー着色剤としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５から選ばれる少なくとも１種が、マゼンタ着色剤としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２から選ばれる少なくとも１種が、シアン着色剤としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３から選ばれる少なくとも１種が、ブラック着色剤としてはファーネス法カーボンブラックが、それぞれ好適である。
【００３６】
前記着色剤の含有割合は、得られる静電荷像現像用トナーが現像により可視像を形成するのに十分な量であればよく、例えばトナー粒子中に１〜２０質量％であるのが好ましく、２〜１５質量％であるのがより好ましく、特には３〜１０質量％であるのがよい。二種以上の着色剤を併用する場合は、合計量で前記範囲であるのが好ましい。また、前記着色剤は、揮発性不純物を極力含まないものを使用することが好ましい。
【００３７】
また、前記着色剤は磁性を有していてもよく、磁性着色剤としては、プリンター、複写機等の使用環境温度である０〜６０℃付近においてフェリ磁性或いはフェロ磁性を示す強磁性物質、具体的には、例えば、マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）、マグヘマタイト（γ−Ｆｅ２Ｏ３）、マグネタイトとマグヘマタイトの中間物や混合物、ＭｘＦｅ３−ｘＯ４（式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ等を示す）等のスピネルフェライト、ＢａＯ・６Ｆｅ２Ｏ３、ＳｒＯ・６Ｆｅ２Ｏ３等の６方晶フェライト、Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２、Ｓｍ３Ｆｅ５Ｏ１２等のガーネット型酸化物、ＣｒＯ２等のルチル型酸化物、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、或いはそれらの強磁性合金等のうち０〜６０℃付近において磁性を示すものが挙げられ、これらは単独で使用するに限らず、二種以上併用することもできる。中でも、マグネタイト、マグヘマタイト、または、マグネタイトとマグヘマタイトの中間体が好ましい。
【００３８】
本発明の静電荷像現像用トナーを、非磁性トナーとしての特性を持たせつつ、飛散防止や帯電制御等の観点で添加する場合は、トナー粒子中の前記磁性粉の含有量は、好ましくは０．２〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、特に好ましくは１〜５質量％である。また、磁性トナーとして使用する場合は、トナー粒子中の前記磁性粉の含有量は、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上が特に好ましく、上限は７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下が特に好ましい。磁性粉の含有量が前記範囲未満であると、磁性トナーとして必要な磁力が得られない場合があり、前記範囲超過では、定着性不良の原因となる場合がある。
【００３９】
該磁性粉の数平均粒子径は０．５μｍ以下であることが性能的に好ましく、数平均粒子径０．３μｍ以下の粒子であることが特に好ましい。このような粒子径の磁性粉は結着樹脂中に均一分散し易くトナー粒子表面に露出しにくいため、有機感光体等の感光体表面を損傷しにくく、帯電性も安定する傾向にある。なお、磁性粉の数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡を用いて、トナーの薄切片を２万倍の倍率で撮影した写真中の磁性粒子をランダムに約３００個選び、その水平方向Ｆｅｒｅｔ径を求めて算出する。また、原料と製品としてのトナー粒子で磁性粉の粒径が変化しない場合は、原料としての磁性粉の粒径の測定によってもよい。
【００４０】
本発明の静電荷像現像用トナーに導電性を付与する場合は、前記着色剤成分としての導電性カーボンブラックや、その他の導電性物質を配合することが好ましい。導電性物質の含有量は、トナー粒子中に０．０５〜５質量％程度が好ましい。
【００４１】
本発明の静電荷像現像用トナーには、帯電量、帯電安定性付与のため、帯電制御剤が含有されていても良い。帯電制御剤としては、従来公知の化合物が使用され、例えば、正荷電性帯電制御剤としては、ニグロシン系染料、第四アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン系化合物、イミダゾール系化合物、ポリアミン樹脂等、負荷電性帯電制御剤としては、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｂ等の原子を含有するアゾ錯化合物染料やサリチル酸もしくはアルキルサリチル酸錯化合物、カーリックスアレン化合物、ベンジル酸の金属塩もしくは金属錯体、アミド化合物、フェノール化合物、ナフトール化合物、フェノールアミド化合物、４，４’−メチレンビス［２−［Ｎ−（４−クロロフェニル）アミド］−３−ヒドロキシナフタレン］等のヒドロキシナフタレン化合物等が挙げられる。フルカラートナーでは、トナーとしての色調障害を回避するために帯電制御剤の色調は無色ないしは淡色のものを選択する必要があり、その用途のためには上記のうちでも正荷電性帯電制御剤としては４級アンモニウム塩化合物、イミダゾール系化合物であるのが好ましく、負荷電性帯電制御剤としてはＣｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｂ、Ｚｎ等の原子を含有するサリチル酸もしくはアルキルサリチル酸錯化合物、カーリックスアレン化合物であるのが好ましい。また、これらの混合物であってもよい。帯電制御剤を含有する場合の含有量は、トナー粒子全体に対し、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％の範囲が特に好ましい。なお、該帯電制御剤は、通常はトナー粒子中に内添されるが、トナー粒子表面に外添することもできる。
【００４２】
本発明においては、特定の関係にある二種類のワックスをトナー粒子中に含有させることで、トナーの定着性能、耐オフセット性能、耐久性能、耐ブロッキング性能、流動性能、耐汚染性能等を向上させ、高画質化を達成する。トナーに要求される上記の性能は、例えば、定着性能と耐ブロッキング性能とは相反する等、特定の性能を損ねることなくトナーの性能を向上することは極めて難しい。本発明では、これらの性能が直接的にあるいは間接的にトナー粒子の熱的性質に関わる性能であることに着目し、トナー構成成分のうち、熱に対して最も敏感な成分であるワックスを特定の態様とすることで、上記性能全てに均整のとれた優れた性能のトナーを実現した。
【００４３】
本発明のトナーにおけるトナー粒子は、二種類以上のワックスを構成成分として含有する。そして、二種類以上のワックスのうち、ある二種類のワックス（この二種類のワックスを、ワックスＡおよびワックスＢとする）について、以下の条件を満たすことが必須である。すなわち、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線におけるそれぞれのオンセット温度Ｏ（Ａ）およびＯ（Ｂ）と、それぞれの吸熱ピーク温度Ｐ（Ａ）およびＰ（Ｂ）とが、Ｏ（Ａ）＜Ｏ（Ｂ）、かつ、Ｐ（Ｂ）≦Ｐ（Ａ）の関係にあることが必須である。三種類以上のワックスを構成成分として含有する場合は、その何れか二種類のワックスが上記関係を満たせばよい。
【００４４】
ワックスについての示差走査熱量計による測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準じて行い、示差走査熱量計ＤＳＣ２２０Ｕ（セイコー電子工業社製品）を用いて行う。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。測定するワックス試料１０ｍｇを精密に秤量して、これをアルミニウム製パンに入れセットし、まず、１０℃／分の昇温速度で２５℃から１５０℃へ昇温する。１５０℃で３分保持後、１０℃／分で１５０℃から０℃へ冷却して前履歴を消した後、０℃３分保持した後、１０℃／分の昇温速度で、０℃から１５０℃へ昇温してＤＳＣ曲線を得る。
【００４５】
そして、図１に示すように、得られたＤＳＣ曲線における極大ピーク点における温度を吸熱ピーク温度（Ｐ）とする。また、オンセット温度（Ｏ）は、図１および図２に示すように、ＤＳＣ曲線における吸熱開始から吸熱ピークに至る間のＤＳＣ曲線の微分値の絶対値が最大となる点においてＤＳＣ曲線に接線を引いて、その接線とベースラインとの交点の温度として求める。ここで、ベースラインは、図１に示すように、ＤＳＣ曲線において、吸熱ピークの影響がなく実質的にほぼフラットな部分に、温度軸（横軸）に平行に引くことで得られる。また、ワックスＡとワックスＢは別々に示差走査熱量計により測定されるので、ベースラインは、それぞれ別々に独立して引かれることになる。
【００４６】
一種のワックスで極大ピークが２個以上ある場合は、吸熱ピーク温度（Ｐ）は、そのうち最も高い温度の吸熱ピークを採用し、オンセット温度（Ｏ）の決定には、そのうち最も温度が低い吸熱ピークを採用する。すなわち、最も低い吸熱ピークにおける吸熱開始から吸熱ピークに至る間のＤＳＣ曲線の微分値の絶対値が最大となる点においてＤＳＣ曲線に接線を引いて、その接線とベースラインとの交点を、そのワックスのオンセット温度（Ｏ）とする。
【００４７】
本発明においては、トナー粒子中に含有される二種類のワックス（ワックスＡ、ワックスＢ）の示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線におけるオンセット温度（Ｏ（Ａ）、Ｏ（Ｂ））、吸熱ピーク温度（Ｐ（Ａ）、Ｐ（Ｂ））が、Ｏ（Ａ）＜Ｏ（Ｂ）で、かつ、ＰＰ（Ｂ）≦（Ａ）の関係、すなわち、トナー粒子中に含有される二種類のワックスのうち、オンセット温度が低い方のワックスの吸熱ピーク温度が、他方のワックスの吸熱ピーク温度以上であるという関係にある。
【００４８】
トナー粒子中に含有される二種類のワックスの内、低い吸熱ピーク温度を示すワックスＢにワックスＢよりオンセット温度が低いワックスＡを混ぜることにより、耐オフセット性や耐ブロッキング性を悪化させることなく、トナー粒子としての粘度低下温度を低温側にシフトさせ良好な定着性が得られる。その際ワックスＡとして、その吸熱ピーク温度がワックスＢの吸熱ピーク温度よりも低いものを選択した場合、すなわち、Ｏ（Ａ）＜Ｏ（Ｂ）で、かつ、Ｐ（Ａ）＜Ｐ（Ｂ）の関係にある場合は、耐オフセット性、耐ブロッキング性が悪化するばあいがある。ワックスＡの吸熱ピーク温度がワックスＢの吸熱ピーク温度と同じか高いものを選択した場合はこのような不具合をさけることができる。
【００４９】
また、ワックスＡがエステルワックスである場合は、結着樹脂への相溶性の面で、より優れた定着性効果が発揮され、更には、結着樹脂がポリエステルの場合は、より相溶性が高まって、更に優れた定着性効果が発揮される。
【００５０】
オンセット温度Ｏ（Ａ）は４０℃以上であることが好ましく、特に好ましくは４５℃以上である。上限は７０℃以下が好ましく、特に好ましくは６５℃以下であることが望ましい。上記範囲である場合、耐ブロッキング性と定着性が特に優れたものとなる。
【００５１】
一方、オンセット温度Ｏ（Ｂ）は、４５℃以上が好ましく、特に好ましくは５０℃以上、上限は７０℃以下が好ましく、特に好ましくは６５℃以下である。上記範囲のとき、耐ブロッキング性と定着性に特に優れたトナーを提供することができる。
【００５２】
オンセット温度Ｏ（Ａ）とＯ（Ｂ）の差は、耐オフセット性や耐ブロッキング性および定着性とのバランスの点で大きい方が好ましい。
【００５３】
吸熱ピーク温度Ｐ（Ａ）は特に制限されないが、耐ブロッキング性、耐久性、耐汚染性等の点で、６０℃以上が好ましく、７０℃以上が特に好ましい。また、吸熱ピーク温度Ｐ（Ｂ）も特に制限されないが、耐ブロッキング性、耐久性、耐汚染性等の点で、６０℃以上が好ましく、６５℃以上が特に好ましい。また、吸熱ピーク温度Ｐ（Ａ）、Ｐ（Ｂ）は、共に６０℃以上であることが好ましい。Ｐ（Ａ）、Ｐ（Ｂ）の一方、あるいは、両方が６０℃未満である場合には、十分な耐ブロッキング性、耐久性、耐汚染性等が得られない場合がある。
【００５４】
吸熱ピーク温度Ｐ（Ａ）の上限については、定着性の点で、１２０℃以下が好ましく、１１０℃以下が特に好ましい。また、吸熱ピーク温度Ｐ（Ｂ）の上限については、定着性の点で、１１０℃以下が好ましく、１００℃以下が特に好ましい。また、Ｐ（Ａ）とＰ（Ｂ）の差が２０℃以下のときには良好な定着性が得られるので好ましい。特に好ましくは、かかる差が１５℃以下の場合である。一方、Ｐ（Ａ）とＰ（Ｂ）の差の下限については、Ｐ（Ｂ）≦Ｐ（Ａ）を満たしさえすれば特に限定はないが、耐ブロッキング性と定着性等の点で、０℃より大きいことが好ましく、３℃以上であることが特に好ましい。
【００５５】
更に、トナー粒子の構成成分であるワックスのうちのある二種類のワックス（それらを、それぞれ、「ワックスＡ」、「ワックスＢ」とする）の、示差走査熱量計で測定されるＤＳＣ曲線において、ワックスＡの吸熱開始温度（以下、「吸熱開始温度Ｓ（Ａ）」と略記する）が、ワックスＢの吸熱開始温度（以下、「吸熱開始温度Ｓ（Ｂ）」と略記する）より低いことが、耐オフセット性や耐ブロッキング性を悪化させることなく、トナー粒子としての粘度低下温度を低温側にシフトさせ良好な定着性が得られるようにできる点で好ましい。
【００５６】
上記のような関係にある二種類のワックスＡとワックスＢについては、その化学構造に関しては特に限定はなく、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、共重合ポリエチレン等のオレフィン系ワックス；パラフィンワックス；ベヘン酸ベヘニル、モンタン酸エステル、ステアリン酸ステアリル等の長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス；水添ひまし油、カルナバワックス等の植物系ワックス；ジステアリルケトン等の長鎖アルキル基を有するケトン；アルキル基を有するシリコーン；ステアリン酸等の高級脂肪酸；エイコサノール等の長鎖脂肪族アルコール；グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと長鎖脂肪酸とより得られる多価アルコールのカルボン酸エステルもしくはカルボン酸部分エステル；オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；低分子量ポリエステル等が挙げられる。
【００５７】
ワックスＡとして特に好ましいものとしては、少量でも粘度低下温度を低温側にシフトさせ十分な離型性を付与できる点、ポリエステル樹脂への相溶性を有する等の点で、ベヘン酸ベヘニル等のベヘン酸エステル；モンタン酸エステル；ステアリン酸ステアリル等のステアリン酸エステル；カルナバワックス等のエステル系ワックスが挙げられる。
【００５８】
ワックスＢとして特に好ましいものとしては、少量でも粘度低下温度を低温側にシフトさせ十分な離型性を付与できる点、ポリエステル樹脂への相溶性を有する等の点で、ベヘン酸ベヘニル等のベヘン酸エステル；モンタン酸エステル；ステアリン酸ステアリル等のステアリン酸エステル；カルナバワックス等のエステル系ワックスが挙げられる。
【００５９】
本発明においては、トナー粒子の構成成分であるワックスのうちの、ある二種類のワックス（ワックスＡおよびワックスＢ）について、上記要件を満たしていることが必要である。かかる「ある二種類のワックス（ワックスＡおよびワックスＢ）」の合計量の、トナー粒子中のワックス全体に占める割合は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、１００質量％すなわち、トナー粒子中のワックスの全てが、ワックスＡとワックスＢであることが特に好ましい。
【００６０】
トナー粒子中の全ワックスの含有量（すなわち、二種類以上のワックスの全含有量）については特に限定はないが、トナー粒子１００重量部に対して８重量部以下が好ましく５重量部以下が特に好ましい。トナー粒子中のワックスがこれらの含有量よりも多い場合には、流動性や耐汚染性において十分な性能が得られない場合がある。一方、トナー粒子中の全ワックスの含有量の下限については特に限定はないが、トナー粒子１００重量部に対して、１重量部以上が好ましく、２重量部以上が特に好ましい。トナー粒子中のワックスがこれらの含有量よりも少ない場合には、定着性において十分な性能が得られない場合がある。
【００６１】
トナー粒子１００重量部中の、ワックスＡとワックスＢそれぞれの含有量は、ワックスＡについては、０．５重量部〜４重量部が好ましく、０．８重量部〜２．５重量部が特に好ましい。また、ワックスＢについては、０．５重量部〜７．５重量部が好ましく、１．５重量部〜４．５重量部が特に好ましい。更に、オンセット温度が低い方のワックス（ワックスＡ）のトナー粒子中の含有量を、オンセット温度が高い方のワックス（ワックスＢ）の含有量よりも少なくすることで、より定着性と耐ブロッキング性とのバランスに優れたトナーが得られる。特に好ましくは、ワックスＡの含有量が、ワックスＢの含有量の０．２倍〜０．９倍の範囲であり、更に好ましくは０．３倍〜０．８倍の範囲である。
【００６２】
一般に、ワックスを二種類以上用いてトナー粒子を製造することは、結着樹脂中でのワックスの分散性を悪化させる方向にあるので好ましくないとされていた。しかしながら、本発明では二種類のワックスが上記する特定の関係を満足することで、分散性の悪化の問題が生じないどころか、前記「発明が解決しようとする課題」に記載したような、単にワックスを二種類以上使用した場合に予測される効果を超える効果を奏する。
【００６３】
ワックスＡの特徴は、そのＤＳＣ曲線において、吸収ピーク温度（Ｐ）がワックスＢのそれ以上であり、かつ、オンセット温度（Ｏ）がワックスＢのそれより低いことである。即ち、ワックスＡのＤＳＣ曲線は、吸収ピークが比較的ブロードであることを示している。このような性質を示すワックスは、低温域において吸熱が観察できるＤＳＣ曲線を示す。一般的に、このようなワックスは、低温域からワックスの融解が開始するので、耐ブロッキング性、流動性等に優れていないと考えられている。
【００６４】
一方、ワックスＢの特徴は、そのＤＳＣ曲線において、吸収ピーク温度（Ｐ）がワックスＡのそれ以下であり、かつ、オンセット温度（Ｏ）がワックスＡのそれより高いことである。即ち、ワックスＢのＤＳＣ曲線は、吸熱ピークが比較的シャープであることを示している。このような性質を示すワックスは、特定の温度域においてワックスが一度に溶け出すため、定着性に優れるワックスとして知られている。
【００６５】
このように従来は、ワックスＡの性質を有するワックスのみを使用することはトナー性能を害すると予想されるため使用は困難で、ワックスＢの性質を示すワックスが好んで使用されていた。しかしながら、ワックスＢを単体で使用した場合は、低温定着性を得ようとすると、オンセット温度が高く定着強度が足りないという問題がある場合があった。本発明においては、上述したようにワックスＢに、トナー用ワックスとしては不適と考えられていたワックスＡを併用することで、意外にもワックスＢを単独で用いた場合の定着の問題を解消できた。
【００６６】
本発明において、トナー粒子の製造方法は特に限定はないが、混練粉砕法で製造することが好ましい。この場合は、従来公知の方法に従って製造することができる。すなわち、通常は、先ず結着樹脂、着色剤、ワックス、および必要に応じて添加される帯電制御剤やその他の成分（以下、これらを総称して「原料」ということがある）を混合機で均一に分散混合する。この際の装置としては、Ｖブレンダー、ボールミル等の重力落下式混合機やヘンシェルミキサー（三井三池化工機社製）、スーパーミキサー（カワタ社製）等の高速流動式混合機等が使用される。次いで、該混合物を二本或いは三本ロール、バンバリーミキサー、ＣＭミキサー、密閉式ニーダーまたは一軸若しくは二軸の押出機等で溶融混練し、冷却後、クラッシャー、ハンマーミル、カッターミル等で粗粗砕し、ジェットミル、高速ローター回転式ミル等で細粉砕し、風力分級機（例えば、慣性分級方式のエルボジェット、遠心力分級方式のミクロプレックス、ＤＳセパレーター等）等で分級して、所定の粒径範囲のものを取得する。通常は粒径範囲３〜１２μｍ、好ましくは３〜１０μｍのものを取得する。
【００６７】
原料は、同時に分散配合してもよいが、一部の原料の配合時期を変えて多段階に分散配合することもできる。更には、原料のうちの一部を、溶融混練の途中の過程で添加してもよい。二種類以上のワックスはそのまま原料として分散混合に供することができるが、予め、二種類以上のワックス同士又はワックスＡとワックスＢを混合してから分散混合に供してもよいし、溶融混合物としてあるいはマスターバッチとして分散混合に供してもよい。
【００６８】
トナー粒子の製造法としては、上記混練粉砕法以外にも、重合法（懸濁重合法や乳化重合凝集法）や溶媒析出法（化学粉砕法）等の湿式法の何れの製造方法をも用いることができるが、混練粉砕法で製造することが、本発明の効果が顕著であるため好ましい。これは、混練粉砕法の分散混合工程や溶融混練工程においてトナー組成物中におけるワックスの溶解や分散が適度に行われ、粉砕工程でワックス成分がトナー粒子表面に適度の露出するために本発明の効果が現れやすくなるためと考えられる。
【００６９】
本発明のトナーは耐汚染性に優れており、二成分現像剤として用いる場合にキャリアの汚染が少なく、二成分現像剤の安定した現像性の持続を可能とするため、二成分現像剤用トナーとして使用するときに、本発明の上記効果がより有効に発揮される。
【００７０】
本発明トナーを二成分現像剤として用いる場合には、磁性キャリアとしては粒径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉等、常用のものを用いればよい。また、これらはシリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂等でコーティング処理して用いることも好ましい。
【００７１】
本発明に係る静電荷像現像用トナーは、非磁性一成分現像剤として、あるいは、磁性一成分現像剤として用いることもできる。磁性一成分現像剤の場合には、磁性粉末としては、フェライト、マグネタイトや、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属の合金等を用いればよい。磁性粉末は結着樹脂１００重量部あたり、２０〜７０重量部となるように用いることが好ましい。
【００７２】
本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー粒子に必要に応じて外添剤を外添することによって得られる。外添剤は、各種無機または有機微粒子の中から適宜選択して使用することができ、特に限定はないが、例えば、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等の金属酸化物や、これらに表面処理を施したもの等が用いられる。
【００７３】
本発明の静電荷像現像用トナーは、優れた定着性と耐オフセット性を有するため、熱定着方式での使用に特に適している。熱定着方式では、熱による定着性の良いこと、定着ローラーにトナーが付着して次回に定着ローラーと接触する転写紙を汚染する、いわゆるオフセット現象を起こさないこと、および連続的に印刷、複写を行っても得られる画質が劣化しないことが要求されるが、本発明の静電荷像現像用トナーはこれらの要求性能に応えるものであるため、熱定着方式での使用に特に適している。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例により本説明を更に詳細に説明するが、本説明はその要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。なお、下記実施例および比較例中に、単に「部」とあるのは、何れも「重量部」を意味するものとする。
【００７５】
試験方法、評価方法については、以下の通りとした。
＜耐ブロッキング性の評価方法＞
トナー１０ｇを、内径２８ｍｍφ（半径１．４ｃｍ）のＳＵＳ筒の中に入れ、２０ｇの重りを載せ、５０℃で４８時間、３．２ｇ／ｃｍ２（＝２０ｇ／（π×１．４（ｃｍ）２））の荷重をかけた。その後、ＳＵＳ筒を外し、かけた荷重に対する崩れ具合を確認することで、耐ブロッキング性を評価した。
【００７６】
＜定着性および耐ホットオフセット性の評価方法＞
実施例１および比較例１では、下記の実施例１に記載の方法で画像を形成し、実施例１に記載の方法で、定着性および耐ホットオフセット性を評価した。また、実施例２、比較例２および比較例３では、下記の実施例２に記載の方法で画像を形成し、実施例２に記載の方法で、定着性および耐ホットオフセット性を評価した。
【００７７】
実施例１
下記の各成分を混合、混練、粉砕し、分級して、平均粒径８μｍの負帯電性の黒色トナー粒子を得た。
【００７８】
＜トナー粒子の成分＞
ポリエステル樹脂Ａ                    ６０部
（ＧＰＣによるピーク分子量が５２００、フローテスターによるＳｐが１３２℃の架橋樹脂）
ポリエステル樹脂Ｂ                    ４０部
（ＧＰＣによるピーク分子量が５２００、フローテスターによるＳｐが１０１℃の非架橋樹脂）
含金アゾ染料系帯電制御剤                １部
（Ｔ−７７、保土谷化学社製）
カーボンブラック                        ７部
（リーガル３３０Ｒ、キャボット社製）
エステル系ワックス−α                  １部
（ＤＳＣ曲線におけるオンセット温度が５６．１℃、吸熱ピーク温度が８０．２℃）
エステル系ワックス−β                  ２．５部
（ＤＳＣ曲線におけるオンセット温度が６６．３℃、吸熱ピーク温度が７６．３℃）
【００７９】
エステル系ワックス−αのＤＳＣ曲線を図３に示し、エステル系ワックス−βのＤＳＣ曲線を図４に示す。
【００８０】
このトナー粒子１００部に対し、疎水化処理二酸化珪素（商品名アエロジルＮＡＸ５０、日本アエロジル社製）０．５部、疎水化処理二酸化珪素（商品名アエロジルＲ９７２、日本アエロジル社製）０．３部をヘンシェルミキサーで混合し、外添処理をして、静電荷像現像用トナーを得た。このトナーの軟化点は１１５．０℃、Ｔｇは５９．６℃であった。
【００８１】
得られたトナーの耐ブロッキング性を評価したところ良好であった。
【００８２】
得られたトナー４部、および、シリコーン系樹脂でコートされた平均粒径８０μｍのフェライトキャリア９６部を混合、撹拌し、負帯電性の二成分現像剤を作製した。
【００８３】
この現像剤を使用し、および、得られた上記トナーを補給トナーとして使用し、市販のデジタル複合機を用い、厚さ９０ｇ／ｍ２の紙上に３ｃｍ角の未定着のハーフトーン画像を２枚得た。
【００８４】
この未定着画像を用い、市販の複写機から取り出し改造した、６０φｍｍのフッ素樹脂性定着ローラーとシリコーン加圧ローラーで構成され、温度・スピードコントローラーを備えた外部定着機を用いて定着試験をおこなった。
【００８５】
定着試験は、プロセススピード３６０ｍｍ／秒とし、定着温度１６０℃および１７０℃でそれぞれ定着後、重さ６３０ｇの重りの底面にガーゼ（ベンコットＭ−３、旭化成社製）を取り付けた治具を用い、片方向に５回擦った前後の画像濃度比をコスリ残存率（％）として算出した。
【００８６】
定着試験の結果、１６０℃で定着した画像のコスリ残存率が９７．７％、１７０℃で定着した画像のコスリ残存率が１００％で何れも問題ないレベルであった。また、２２０℃までオフセットすることなく、耐ホットオフセット性に優れていた。
【００８７】
比較例１
実施例１で使用したエステル系ワックス−αの代わりに、エステル系ワックス−γ（ＤＳＣ曲線におけるオンセット温度が７１．３℃、吸熱ピーク温度が８７．０℃）に変更した以外は、実施例１と全く同様にしてトナーおよび現像剤を作製した。エステル系ワックス−γのＤＳＣ曲線を図５に示す。このトナーの軟化点は１１３．７℃、Ｔｇは６１．０℃であった。
【００８８】
実施例１と同様の方法で定着試験をおこなった結果、１６０℃で定着した画像のコスリ残存率は９３．５％、１７０℃で定着した画像のコスリ残存率は９７．０％となり、１６０℃と１７０℃の何れの定着温度でも実施例１のレベルより劣ることがわかった。
【００８９】
実施例２
下記の各成分を混合、混練、粉砕し、分級して、平均粒径８μｍの負帯電性のマゼンタのトナー粒子を得た。
【００９０】
＜トナー粒子の成分＞
ポリエステル樹脂Ｃ                                    ４０部
（ＧＰＣによるピーク分子量が８２００、フローテスターによるＳｐが１５６℃の架橋樹脂）
ポリエステル樹脂Ｄ                                    ６０部
（ＧＰＣによるピーク分子量が４８００、フローテスターによるＳｐが９７℃の非架橋樹脂）
ホウ素系化合物帯電制御剤                                １部
（ＬＲ１４７、日本カーリット社製）
マゼンタマスターバッチ                                  ８部
（カーミン６Ｂ顔料  ４０質量％／ポリエステル樹脂Ｄ  ６０質量％、山陽色素社製）
エステル系ワックス−α                                  １部
（ＤＳＣ曲線におけるオンセット温度が５６．１℃、吸熱ピーク温度が８０．２℃）
エステル系ワックス−β                                  ２．５部
（ＤＳＣ曲線におけるオンセット温度が６６．３℃、吸熱ピーク温度が７６．３℃）
【００９１】
このトナー粒子１００部に対し、疎水化処理二酸化珪素（商品名アエロジルＮＡＸ５０、日本アエロジル社製）０．５部、疎水化処理二酸化珪素（商品名アエロジルＲ９７２、日本アエロジル社製）０．３部をヘンシェルミキサーで混合し、外添処理をして、静電荷像現像用トナーを得た。このトナーの軟化点は１１５．８℃、Ｔｇは６２．７℃であった。
【００９２】
得られたトナーの耐ブロッキング性を評価したところ良好であった。
【００９３】
得られたトナー４部、および、シリコーン系樹脂でコートされた平均粒径８０μｍのフェライトキャリア９６部を混合、撹拌し、負帯電性の二成分現像剤を作製した。
【００９４】
この現像剤を使用し、および、得られた上記トナーを補給トナーとして使用し、市販のデジタル複合機を用い、厚さ６５ｇ／ｍ２紙上に３ｃｍ角の未定着のベタ画像を数枚得た。また同様に、１００ｇ／ｍ２の紙上に３ｃｍ角の未定着のベタ画像を数枚得た。
【００９５】
この未定着画像を用い、市販の複写機から取り出し改造した、４０φｍｍのＰＦＡスリーブ被覆定着ローラーおよび同加圧ローラーで構成され、温度・スピードコントローラーを備えた外部定着機を用いて定着試験をおこなった。
【００９６】
定着試験は、６５ｇ／ｃｍ２に印字した画像についてはプロセススピード９０ｍｍ／ｓとし、定着温度１６０℃から２００℃迄１０℃刻みでホットオフセットの発生状況を確認した。一方１００ｇ／ｃｍ２に印字した画像についてはプロセススピード１２０ｍｍ／ｓとし、同様に１６０℃から２００℃迄１０℃刻みで定着後、重さ６３０ｇの重りの底面にガーゼ（ベンコットＭ−３、旭化成社製）を取り付けた治具を用い、ベタ画像を片方向に５回擦った後の画像の落ちを目視確認することで定着コスリ強度を確認した。
【００９７】
その結果、１６０℃の定着においても画像の剥がれがなく、定着強度は良好であった。また、ホットオフセットについても１９０℃迄問題なく、２００℃でわずかに画像表面が荒れるブリスターが発生する程度であり、耐ホットオフセット性は良好であった。
【００９８】
比較例２
実施例２で使用したエステル系ワックス−αの代わりに、比較例１と同じエステル系ワックス−γを用いた以外は、実施例２と全く同様にしてトナーおよび現像剤を作製し、実施例２と同じ定着試験をおこなった。
【００９９】
その結果、１６０℃の定着において、画像の剥がれが確認された。
【０１００】
比較例３
実施例２で使用したエステル系ワックス−αとエステル系ワックス−βの配合の代わりに、エステル系ワックス−αのみを３．５部配合した以外は、実施例２と全く同様にしてトナーおよび現像剤を作製し、実施例２と同じ定着試験をおこなった。
【０１０１】
その結果、１６０℃の定着において、かなりの画像の剥がれが確認された。また、耐ホットオフセット性については、１９０℃でブリスターが発生し、実施例２に比較し明らかに低下した。また、耐ブロッキング性については、わずかに固まりが発生した。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の静電荷像現像用トナーは、定着性、流動性、耐ブロッキング性に優れており、連続して画像形成した場合においても安定した高画質の画像形成を可能とし、多大な工業的利益を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】ＤＳＣ曲線における、オンセット温度（Ｏ）、吸熱ピーク温度（Ｐ）および吸熱開始温度（Ｓ）の定義を示し、また、オンセット温度Ｏ（Ａ）、Ｏ（Ｂ）、吸熱ピーク温度Ｐ（Ａ）、Ｐ（Ｂ）の関係の一例を示す図である。
【図２】ＤＳＣ曲線において、オンセット温度Ｏ（Ａ）およびＯ（Ｂ）を示す部分の拡大図である。
【図３】エステル系ワックス−αのＤＳＣ曲線である。
【図４】エステル系ワックス−βのＤＳＣ曲線である。
【図５】エステル系ワックス−γのＤＳＣ曲線である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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