(57)【要約】【課題】硬化時間を、製造現場における温度、スケール、設備仕様などの製造条件に応じて好適に調節することが可能であり、作業性および経済性に優れた無溶剤型変性瀝青組成物を提供する。【解決手段】ポリイソシアネート化合物（Ａ１）と親水性ポリオール化合物（Ａ２）とを反応させて得られるイソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分、瀝青物（Ｂ１）を水（Ｂ２）に乳化させて得られる瀝青乳剤（Ｂ）成分、及び分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物（Ｃ）成分とを含む無溶剤型変性瀝青組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート化合物（Ａ１）と親水性ポリオール化合物（Ａ２）とを反応させて得られるイソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分、瀝青物（Ｂ１）を水（Ｂ２）に乳化させて得られる瀝青乳剤（Ｂ）成分、及び分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物（Ｃ）成分とを含むことを特徴とする無溶剤型変性瀝青組成物。
【請求項２】
前記イソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分が、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ１）と、数平均分子量が２００〜１００００であり、かつエチレンオキサイドユニットを５０〜１００重量％含有する親水性ポリオール化合物（Ａ２）とを、ＮＣＯ基とＯＨ基との当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．５〜５となるように反応させて得られるイソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）であり、前記イソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分と、前記瀝青乳剤（Ｂ）成分と、前記分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物（Ｃ）成分との混合割合が、無溶剤型変性瀝青組成物１００重量部に対して、それぞれ５〜５０重量部、５０〜９５重量部、０．０１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の無溶剤型変性瀝青組成物。
【請求項３】
瀝青物（Ｂ１）を水（Ｂ２）に乳化させ瀝青乳剤（Ｂ）成分を得る工程、前記瀝青乳剤（Ｂ）に分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物（Ｃ）成分を添加する工程、及び前記複素環式化合物（Ｃ）成分を含んだ瀝青乳剤（Ｄ）成分にポリイソシアネート化合物（Ａ１）と親水性ポリオール化合物（Ａ２）とを反応させ得られたイソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分を常温で分散する工程、からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の無溶剤型変性瀝青組成物を製造する製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無溶剤型変性瀝青組成物に関し、より詳しくは、親水性ウレタンプレポリマー成分、瀝青乳剤成分、及び分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物成分とを含む無溶剤型変性瀝青組成物、及びそれを製造する製造方法に関する。更に詳細には、経済性、相溶性及び作業性に優れ、しかも、無溶剤型変性瀝青組成物を使用する現場において、上記複素環式化合物の添加量を調節することにより、無溶剤型変性瀝青組成物の硬化時間を、製造現場における温度、スケール、設備仕様などの製造条件に応じて好適に調節可能であることを特徴とする無溶剤型変性瀝青組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、親水性ウレタンプレポリマー及び瀝青乳剤を使用して得られる無溶剤型変性瀝青組成物は、土木建築用防水材や、ひび割れ充填材、道路舗装材等に応用されているが、通常、このような無溶剤型変性瀝青組成物の硬化時間は、発泡抑制を考慮して瀝青乳剤の割合を多くした場合、数分〜２０分程度と短いため作業性に問題があり、一方ゴム弾性を向上させる目的でウレタン成分の割合を多くして使用する場合、無溶剤型変性瀝青組成物が経済性に劣るといった問題があった。
【０００３】
下記特許文献１には、親水性ポリウレタンとカチオン系瀝青乳剤からなるひび割れ充填材が提案されている。また、下記特許文献２には、熱硬化性樹脂及び瀝青乳剤を主成分とする特殊改質瀝青乳剤からなる舗装用表面処理材が提案されており、あらかじめ熱硬化性樹脂を配合した瀝青乳剤の可使時間及び硬化時間を適度に設定しておくことで作業性を確保する方法が記載されている。また、下記特許文献３には、アスファルトを可塑剤に溶解して、これとポリウレタン化合物とを混合する方法が開示されている。
【特許文献１】特開２０００−１４４６２９号公報
【特許文献２】特開２００５−５４３５８号公報
【特許文献３】特開２００１−７２８６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載の方法では、使用者が製造現場で硬化時間を調節することができないため、実際には少量ずつ材料を混合して施工せざるをえず作業性に問題があり、特許文献２に記載の方法では、本質的に材料の硬化時間を製造現場で調節することができず、作業性の面において課題が残されていた。また、特許文献３に記載の方法では、アスファルトを可塑剤に溶解するために１００℃以上の加熱が必要であり、さらにこれをポリウレタン化合物と混合する工程についても圧力等雰囲気条件を厳密に管理する必要があり、作業が煩雑であるという問題があった。
【０００５】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、無溶剤型変性瀝青組成物の硬化時間を、製造現場における温度、スケール、設備仕様などの製造条件に応じて好適に調節することが可能であり、作業性および経済性に優れた無溶剤型変性瀝青組成物及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、親水性ウレタンプレポリマーと瀝青乳剤との反応の際に、特定の複素環式化合物を所定量添加することにより無溶剤型変性瀝青組成物の硬化時間を調節可能とすることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち、請求項１に記載の発明は、ポリイソシアネート化合物（Ａ１）と親水性ポリオール化合物（Ａ２）とを反応させて得られるイソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分、瀝青物（Ｂ１）を水（Ｂ２）に乳化させて得られる瀝青乳剤（Ｂ）成分、及び分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物（Ｃ）成分とを含むことを特徴とする無溶剤型変性瀝青組成物に関する。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、前記イソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分が、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ１）と、数平均分子量が２００〜１００００であり、かつエチレンオキサイドユニットを５０〜１００重量％含有する親水性ポリオール化合物（Ａ２）とを、ＮＣＯ基とＯＨ基との当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．５〜５となるように反応させて得られるイソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）であり、前記イソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分と、前記瀝青乳剤（Ｂ）成分と、前記分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物（Ｃ）成分との混合割合が、無溶剤型変性瀝青組成物１００重量部に対して、それぞれ５〜５０重量部、５０〜９５重量部、０．０１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の無溶剤型変性瀝青組成物である。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、瀝青物（Ｂ１）を水（Ｂ２）に乳化させ瀝青乳剤（Ｂ）成分を得る工程、前記瀝青乳剤（Ｂ）に分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物（Ｃ）成分を添加する工程、及び前記複素環式化合物（Ｃ）成分を含んだ瀝青乳剤（Ｄ）成分にポリイソシアネート化合物（Ａ１）と親水性ポリオール化合物（Ａ２）とを反応させ得られたイソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分を常温で分散する工程、からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の無溶剤型変性瀝青組成物を製造する製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の無溶剤型変性瀝青組成物によると、親水性ポリウレタンプレポリマーと瀝青乳剤と分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物の配合比を調整することで、無溶剤型変性瀝青組成物の硬化時間を、製造現場における温度、スケール、設備仕様などの製造条件に応じて好適に調節することが可能であることから、作業性に優れ、しかも経済的であり実用上有利な方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の無溶剤型変性瀝青組成物は、ポリイソシアネート化合物（Ａ１）と、親水性ポリオール化合物（Ａ２）とを反応させて得られるイソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分（以下、単に「親水性ウレタンプレポリマー」ということがある）、瀝青物（Ｂ１）を水（Ｂ２）に乳化させて得られる瀝青乳剤（Ｂ）成分、及び分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物（Ｃ）成分とを含んでなる組成物である。
【００１２】
前記ポリイソシアネート化合物（Ａ１）としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、クルードトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメチレンキシリレンジイソシアネートなどのポリイソシアネートおよびこれらの異性体の単独または混合物が挙げられる。
【００１３】
さらに、前記ポリイソシアネートを水や低級モノアルコールもしくは多価アルコールで変性したアダクト体、および前記ポリイソシアネートに触媒を加え２量体または３量体としたものなどが挙げられる。
【００１４】
これらのなかでも汎用性、経済性の点で、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートおよびこれらの異性体が好ましい。
【００１５】
前記親水性ポリオール化合物（Ａ２）は、数平均分子量が２００〜１００００であることが好ましく、より好ましくは１０００〜８０００である。数平均分子量が２００より小さいと、架橋密度が高くなり硬化物が脆くなる傾向にあり、１００００を超えると、逆に架橋密度が低くなり硬化物の強度が低下する傾向にある。
【００１６】
また、親水性ポリオール化合物（Ａ２）は、エチレンオキサイド（ＥＯ）ユニットを５０〜１００重量％含有することが好ましく、６０〜９０重量％含有することがより好ましい。エチレンオキサイドユニット含有量が５０重量％より少ないと、イソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分の親水性が不足して、瀝青乳剤（Ｂ）成分との相溶性が悪くなる傾向にある。
【００１７】
本発明に用いられる親水性ポリオール化合物（Ａ２）としては、全体として上記の条件を満たすものが好ましく、以下のポリエーテルポリオール、及びポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオールの単品及び混合物などが挙げられる。
【００１８】
前記ポリエーテルポリオールは、２個以上活性水素基を有する活性水素化合物に、アルキレンオキサイドを公知の方法で付加重合して得られる。この活性水素化合物としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ソルビトール、蔗糖などが挙げられる。これらの活性水素化合物は単独で、または２種以上を混合して使用してもよい。また前記アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイドなどが挙げられる。
【００１９】
これらのなかでも汎用性、経済性の点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。
【００２０】
さらに親水性ポリオール化合物（Ａ２）の平均官能基数は２〜６が好ましく、２〜４がより好ましい。水酸基が２より少ないと硬化物の分子が伸びず硬化物が脆くなる傾向にあり、水酸基が６個を超えると、イソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分の粘性が高くなる傾向にある。
【００２１】
また、イソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分は、前記ポリイソシアネート化合物（Ａ１）と親水性ポリオール化合物（Ａ２）とを、ＮＣＯ基とＯＨ基との当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．５〜５、好ましくは２〜３となるように反応させて得られるものであることが好ましい。ＮＣＯ基とＯＨ基との当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．５より小さいと、親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分の粘度が高くなる傾向があり、５より大きいと、親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分の親水性が低下する傾向にある。
【００２２】
さらに、本発明における親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分のイソシアネート基含有量（以後ＮＣＯ含量と略称する）は、０．５〜１０重量％であることが好ましく、１〜５重量％であることがより好ましい。ＮＣＯ含量が０．５重量％未満では、硬化物の強度が低下する傾向にあり、１０重量％を超えると、硬化物が発泡しやすくなる傾向にある。
【００２３】
本発明における瀝青乳剤（Ｂ）としては、ストレートアスファルト、ブローンアスファルト、カットバックアスファルト、プロパン脱瀝アスファルト等の石油アスファルト、重油、天然アスファルト、タール、ピッチ等の１種または２種以上を混合した瀝青物と、アニオン系、ノニオン系などの各種界面活性剤やクレー（例えばベントナイト）などの１種たは２種以上の乳化剤、アルカリ、酸、塩、分散剤、保護コロイド等を、コロイドミル、ホモジナイザ、ホモミキサ等の適当な乳化機を用いて水中に乳化させた瀝青乳剤が挙げられる。
【００２４】
前記瀝青乳剤（Ｂ）において、瀝青物の乳化剤、その他乳化に用いられる物質、瀝青物の乳化方法などの瀝青物の乳化技術については公知のものが用いられる。例えば、通常乳化方法としては、瀝青物を加熱溶融して液状にしたものを、乳化剤その他を水に溶解して造った乳化液と共に乳化機を通じて混合する方法がとられる。このとき乳化剤の一部を瀝青物に添加しておくこともある。
【００２５】
次にアニオン系瀝青乳剤の乳化剤としては、例えば高級アルコール硫酸エステル、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフインスルホン酸塩、高級アルコールエトオキシレート、高級アルコールエトオキシレートサルフェート、石鹸、ナフタリンスルホン酸塩およびそのホルマリン変性物、アルカリリグニン塩、リグニンスルホン酸塩、カゼインのアルカリ塩、ポリアクリル酸塩等が挙げられる。
【００２６】
また、ノニオン系瀝青乳剤の乳化剤としては、例えばアルキルフェノール、モノおよび多価アルコール類、脂肪酸類、脂肪族アミン類、脂肪酸アミド類、エタノールアミン類等のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイドあるいは主としてエチレンオキサイドよりなる）の付加物等が挙げられる。
【００２７】
分散剤や保護コロイドとしては、例えばナフタリンスルホン酸ソーダ、カゼイン、アルギン酸、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、リグニンスルホン酸塩、ニトロフミン酸塩等が挙げられる。
【００２８】
また、本発明に使用される瀝青乳剤には、上記の瀝青物に、天然ゴム、合成ゴム（例えばスチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム等）、合成高分子重合樹脂（例えばエチレン酢酸ビニール共重合物、ポリエチルおよびメチルアクリレート、ポリアクリル酸塩、ポリ塩化ビニール等）、合成樹脂（例えばクマロン樹脂、石炭酸樹脂、キシレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、アルキッド樹脂等）、天然樹脂（ロジン、テルペン樹脂等）等を添加して改質した瀝青物を水中に乳化した瀝青乳剤も含まれる。
【００２９】
さらに上記の瀝青乳剤に天然ゴム、合成ゴム、合成高分子重合樹脂、合成樹脂、天然樹脂等のラテックスやエマルジョンを添加したものも本発明に使用される瀝青乳剤に含まれる。
【００３０】
また、これらの瀝青乳剤に耐熱性、老化防止、紫外線吸収および接着性向上等を目的とした添加剤、粘度調整および作業性改良等を目的とした添加剤を加えてもよい。
【００３１】
本発明の無溶剤型変性瀝青組成物に使用される、分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物（Ｃ）成分は、イソシアネート基と反応する活性水素基を有していることから、これが瀝青乳剤（Ｂ）成分に溶解した後に、親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分をこの瀝青乳剤（Ｂ）成分に分散すると、一旦（Ａ）成分中のイソシアネート基と複素環式化合物（Ｃ）成分中の活性水素基とが結合することによって、イソシアネート基が保護され、親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分と瀝青乳剤（Ｂ）成分中の水（Ｂ２）との硬化反応が抑制される。その後、徐々に（Ｃ）成分中の活性水素基と（Ａ）成分中のイソシアネート基との結合が外れて、イソシアネート基と瀝青乳剤（Ｂ）成分中の水（Ｂ２）との硬化反応が進み高分子量化し、最終的に硬化する。
【００３２】
前記複素環式化合物（Ｃ）成分としては、具体的には、イミダゾール、ベンズイミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１，２，４−トリアゾール、２−メチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン、２−クロロー４，６−ビス−エチルアミノ−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス−エチルアミノ−Ｓ−トリアジン等が挙げられ、これらは単独で、または２種以上を混合して使用してもよい。
【００３３】
なお、これらの中で経済性、安全性、瀝青乳剤（Ｂ）成分中の水（Ｂ２）への溶解性の面でイミダゾールが特に好ましい。
【００３４】
さらに本発明における、複素環式化合物（Ｃ）成分の瀝青乳剤（Ｂ）成分への添加方法としては、そのまま瀝青乳剤（Ｂ）成分へ添加する方法のほか、混合作業性改善を目的に、一旦（Ｃ）成分を水に所定濃度で溶解し水溶液としたものを瀝青乳剤（Ｂ）成分へ添加する方法も好適に採用する事ができる。
【００３５】
また本発明における親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分と瀝青乳剤（Ｂ）成分と複素環式化合物（Ｃ）成分との混合割合は、無溶剤型変性瀝青組成物１００重量部に対して、それぞれ（Ａ）成分５〜５０重量部、（Ｂ）成分５０〜９５重量部、（Ｃ）成分０．０１〜１０重量部であることが好ましく、（Ａ）成分５〜３０重量部、（Ｂ）成分７０〜９５重量部、（Ｃ）成分０．０１〜５重量部であることがより好ましい。
【００３６】
親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分の配合量が５重量部より少ないと、硬化物のゴム弾性が得られにくい傾向にあり、５０重量部より多いと硬化物が発泡しやすくなる傾向にある。
【００３７】
瀝青乳剤（Ｂ）成分の配合量が５０重量部より少ないと、ゲルが発泡しやすくなる傾向にあり、９５重量部より多いと硬化物のゴム弾性が得られにくい傾向にある。
【００３８】
また、複素環式化合物（Ｃ）成分の配合量は、親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分中のＮＣＯ含量によって左右されるが、無溶剤型変性瀝青組成物１００重量部に対して配合量が０．０１重量部より少ないと、硬化時間を遅延させる効果が得られにくい傾向にあり、１０重量部より多いと経済的に不利となる傾向にある。
【００３９】
また複素環式化合物（Ｃ）成分の配合量は、（Ｃ）成分中の活性水素含量と、（Ａ）成分中のＮＣＯ含量との当量比（ＮＨ基／ＮＣＯ基）が好ましくは０．１〜２、より好ましくは０．１〜１となるように配合する。当量比において（Ｃ）成分の使用量が多くなると硬化時間がそれに比例して遅延される傾向がある。
【００４０】
また本発明には、作業性向上を目的として、親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分に希釈剤を配合することができる。希釈剤としては、親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分の減粘効果が得られ、また（Ａ）成分中において安定であり、さらに瀝青乳剤（Ｂ）成分との相溶性にも優れたものが好ましい。具体的には、希釈剤として低分子量二塩基酸のジエステル類、モノまたは多価アルコール類の酢酸エステル類、アルキレンカーボネート類、エーテル類、環状エステル類、酸無水物、各種のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル類などが使用できる。
【００４１】
前記希釈剤の添加量は、親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分中に０．５〜５０重量％、特に１〜４０重量％であることが好ましい。添加量が０．５重量％より少ないと、減粘効果が得られにくい傾向にあり、５０重量％を超えると（Ａ）成分中の樹脂分が少なくなるため、硬化物の強度が低下する傾向にある。
【００４２】
さらに本発明においては、無溶剤型変性瀝青組成物を製造する際に、必要に応じて、界面活性剤や触媒、香料、顔料、染料、充填剤、カップリング剤、発泡剤、分散剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱性付与剤等の各種添加剤や、硬化物の強度改良や保水性改善を目的に、ポリビニルアルコール、各種水系樹脂エマルション、吸水性ポリマー等を添加することもできる。
【００４３】
本発明の無溶剤型変性瀝青組成物は、製造する際に硬化時間を調節できる特殊なものであり、例えば、複素環式化合物（Ｃ）成分を溶解した瀝青乳剤（Ｂ）成分に親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分を分散させた混合溶液を、例えばコンクリートクラック中に注入し土木建築用止水材や充填材、シール材として使用したり、また屋上や鋼板等に塗布や吹付けして防水材や防蝕被覆材として使用したり、織布、不織布、アスファルトルーフィング、塩化ビニル、その他防水シートなどの接着材として使用したり、骨材やゴムチップ、コルク粉などのバインダーや、これを用いた道路、床板等の舗装材や表面処理材等にも応用することができる。
【００４４】
本発明の無溶剤型変性瀝青組成物を製造する方法としては、瀝青乳剤（Ｂ）成分に、分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物（Ｃ）成分を溶解する工程、および前記（Ｃ）成分を溶解した瀝青乳剤（Ｄ）成分にイソシアネート基末端親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分を常温で分散する工程、からなる。複素環式化合物（Ｃ）成分を溶解する方法、および前記瀝青乳剤（Ｂ）成分に親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分を分散する方法については、特に限定されるものではなく、回転式攪拌機や、電動式ミキサー等により攪拌および混合する公知の方法を利用できる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００４６】
［親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分の調製］
表１に記載の配合量（重量部）に従い、各原料をそれぞれ添加、混合し、３種類の親水性ウレタンプレポリマー（Ａ）成分（Ａ−１〜Ａ−３）を調整した。調整に用いた原料は下記の通りである。なお、（Ａ）成分については、ポリオール（ＯＨ）とポリイソシアネート（ＮＣＯ）を表１に示す重量部で混合し、１００℃にて５時間反応させてイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを合成し、５０℃以下まで冷却した後に、さらに希釈剤（ＳＯＬ）を表１に示す重量部で添加・混合して調整した。
【００４７】
なお上記の通り調整した各（Ａ）成分のＮＣＯ含量（重量％）を表１に示す。
【００４８】
（ポリオール）
・ＯＨ−１：数平均分子量７４００、平均官能基数３、ＥＯユニット／ＰＯユニット＝８０／２０（重量比）
・ＯＨ−２：数平均分子量４５００、平均官能基数２、ＥＯユニット／ＰＯユニット＝８０／２０（重量比）
・ＯＨ−３：数平均分子量４５００、平均官能基数２、ＥＯユニット／ＰＯユニット＝２０／８０（重量比）
（ポリイソシアネート）
・ＮＣＯ−１：トリレンジイソシアネート
・ＮＣＯ−２：ジフェニルメタンジイソシアネート
（希釈剤）
・ＳＯＬ：ジメチルアジペート
【００４９】
【表１】
2008266380.tif 000002
【００５０】
［実施例１〜４及び比較例１〜３の調製］
瀝青乳剤（Ｂ）成分としては、アスファルト乳剤（アニオン系）、蒸発残留物５３重量％のものを使用した。分子中に−Ｎ＝Ｃ−ＮＨ−骨格を有する複素環式化合物（Ｃ）成分としては、１０％イミダゾール水溶液を使用した。
【００５１】
各実施例及び比較例は、容量２００ｍｌのポリカップに、表２に示す組み合わせで、２０℃に温度調節した各成分を計量し、ミキサーで５００ＲＰＭの回転速度で１分間混合、撹拌し、無溶剤型変性瀝青組成物を調製した。この組成物の性状について以下の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５２】
（１）混合溶液の相溶性：前記の方法にて混合した溶液を目視にて確認し、均一なものを○、不均一なものを×とした。
【００５３】
（２）硬化時間：前記の方法にて混合した溶液が、流動性を失い硬化した時間を計測した。
【００５４】
（３）作業性：前記の硬化時間が５分以上であるものを○、５分以内であるものを×とした。
【００５５】
（４）硬化性状：前記の方法にて混合した場合の反応硬化物が、均一で弾性のあるものを○、不均一または発泡した状態であるものを×とした。
【００５６】
（５）総合評価：評価（１）〜（４）において、×が一つでもある場合を×、そうでない場合を○とした。
【００５７】
【表２】
2008266380.tif 000003
【００５８】
表２の結果より、本発明に係る各実施例は、均一な相溶性を示し、組成物の硬化時間がいずれも１０分以上であって各成分の配合量により硬化時間を調節することができ、かつ、全ての評価項目を満足する作業性、品質に優れるものとなる。これに対して、イミダゾールを含まない比較例１〜３において、比較例１は硬化時間が２分と短時間で硬化し作業性が劣り、比較例２は硬化時間が若干改善されるが未だ不十分であり、硬化性状も劣る。また、ＥＯユニットが少ないＡ−３を使用した比較例３は、混合溶液の相溶性が不良であり均一な硬化物を形成できなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の無溶剤型変性瀝青組成物は、その製造の際に硬化時間を調節できる特殊なものであり、各成分の混合溶液を例えばコンクリートクラック中に注入し土木建築用止水材や充填材、シール材として使用したり、また屋上や鋼板等に塗布や吹付けして防水材や防蝕被覆材として使用したり、織布、不織布、アスファルトルーフィング、塩化ビニル、その他防水シートなどの接着材として使用したり、骨材やゴムチップ、コルク粉などのバインダーや、道路、床板等の舗装材や表面処理材等にも応用することができる。