(57)【要約】【課題】  本発明は、土壌・地下水中に含まれる有機ハロゲン化合物、特に難分解性の脂肪族及び芳香族有機ハロゲン化合物を効率よく持続的に、且つ経済的に処理できる鉄複合粒子を用いた浄化方法を提供する。【解決手段】  有機ハロゲン化合物で汚染された土壌・地下水の浄化処理に用いる貴金属担持金属鉄粒子であり、該貴金属担持金属鉄粒子は平均粒子径が１．０〜１００μｍであって粉体ｐＨが７〜１１である金属鉄粒子とルテニウム、ロジウム及びパラジウムから選択した１種以上の貴金属とからなる貴金属担持金属鉄粒子であって、貴金属の含有量が０．０１〜０．５重量％であることを特徴とする土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ハロゲン化合物で汚染された土壌・地下水の浄化処理に用いる貴金属担持金属鉄粒子であり、該貴金属担持金属鉄粒子は平均粒子径が１．０〜１００μｍであって粉体ｐＨが７〜１１である金属鉄粒子とルテニウム、ロジウム及びパラジウムから選択した１種以上の貴金属とからなる貴金属担持金属鉄粒子であって、貴金属の含有量が０．０１〜０．５重量％であることを特徴とする土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子。
【請求項２】
前記貴金属担持金属鉄粒子の貴金属がルテニウムであることを特徴とする請求項１記載の土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子。
【請求項３】
有機ハロゲン化合物類で汚染された土壌又は有機ハロゲン化合物類で汚染された地下水に対して、請求項１又は２記載の土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子を用いて浄化処理を行うことを特徴とする土壌・地下水の浄化処理方法。
【請求項４】
有機ハロゲン化合物類で汚染された土壌又は有機ハロゲン化合物類で汚染された地下水に対して、原位置で、請求項１又は２記載の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子を、注入又は混合することを特徴とする土壌・地下水の浄化処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、土壌又は地下水中に含まれるジクロロメタン、四塩化炭素、１、２−ジクロロエタン、１、１−ジクロロエチレン、シス−１、２−ジクロロエチレン、１、１、１−トリクロロエタン、１、１、２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン及び１、３−ジクロロプロペン等の脂肪族有機ハロゲン化合物、ダイオキシン類、ＰＣＢ等の芳香族有機ハロゲン化合物等を効率よく、持続的に、しかも経済的に分解・不溶化できる浄化剤を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の脂肪族有機ハロゲン化合物は、半導体工場での洗浄用や金属加工金属の脱脂用として幅広く用いられている。
【０００３】
また、都市ごみや産業廃棄物を焼却するごみ焼却炉から発生する排ガスや飛灰、主灰中には、微量ではあるが人体に対して極めて強い毒性を持つ芳香族有機ハロゲン化合物であるダイオキシン類が含まれている。ダイオキシン類は、ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、ジベンゾフラン等の水素が塩素で置換された化合物の総称である。排ガスや飛灰はごみ焼却炉周辺に滞留し周辺地域の土壌中にダイオキシン類が残存することとなる。
【０００４】
更に、ＰＣＢ（ポリ塩化ビフェニル）は化学的、熱的に安定であり、電気絶縁性にも優れており、トランス、コンデンサーの絶縁油、可塑剤、熱媒体として多用されていたが、有害であることから製造及び使用が禁止されている。しかしながら、過去において使用されていたＰＣＢの有効な処理方法は確立されておらず、大部分が処理されずにそのまま保存されている。
【０００５】
脂肪族有機ハロゲン化合物及び芳香族有機ハロゲン化合物等の有機ハロゲン化合物類は難分解性である上に発癌性物質又は強い毒性を有する物質であるため、土壌・地下水の有機ハロゲン化合物類による汚染が深刻な環境問題になっている。
【０００６】
即ち、前記有機ハロゲン化合物類が排出された場合、有機ハロゲン化合物類は難分解性であるため、排出された土壌中に蓄積され有機ハロゲン化合物類で汚染された状態となり、また、地下水も有機ハロゲン化合物類によって汚染されることとなる。更に、地下水は汚染土壌以外の周辺地域についても広がるため、広範な領域で有機ハロゲン化合物類による汚染が問題となる。
【０００７】
有機ハロゲン化合物類によって汚染された土壌では土地の再利用・再開発を行うことができないため、有機ハロゲン化合物類によって汚染された土壌・地下水の浄化処理方法として様々な技術手段の提案がなされているが、有機ハロゲン化合物類は難分解性であり、しかも、多量の土壌・地下水が処理対象となるため、効率的、且つ、経済的な浄化技術は未だ十分に確立されていない。
【０００８】
有機ハロゲン化合物類によって汚染された土壌の浄化方法として、各種触媒を用いて浄化処理する方法、有機ハロゲン化合物類の揮発性を利用して吸引除去する方法、土壌を掘削して加熱処理によって無害化する熱分解法、微生物を利用する方法等が知られている。また、有機ハロゲン化合物類によって汚染された地下水の浄化方法として、汚染地下水を土壌外に抽出して無害化する方法、地下水を揚水することによって有機ハロゲン化合物類を除去する方法等が知られている。
【０００９】
【特許文献１】特開平１１−２３５５７７号公報
【特許文献２】特開２００２−２１０４５２号公報
【特許文献３】特開２００２−３１７２０２号公報
【特許文献４】特開２００４−２１１０８８号公報
【特許文献５】特開２００４−８３８６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
前出特許文献１には０．１重量％以上の炭素を含有する鉄粉を土壌に添加・混合して土壌中の有機ハロゲン化合物を無害化する技術が開示されているが、鉄粉の比表面積及び粒度は記載されているものの粒子サイズが大きいため、有機ハロゲン化合物を十分に低減できるとは言い難いものである。
【００１１】
また、前出特許文献２には、Ｓを含有する鉄粉を有機ハロゲン化合物で汚染された土壌・地下水の浄化処理に用いることが記載されているが、粒子サイズが大きく、有機ハロゲン化合物を十分に低減できるとは言い難い。
【００１２】
また、前出特許文献３には、マグネタイトを含有する鉄複合粒子粉末を有機ハロゲン化合物で汚染された土壌・地下水の浄化処理に用いることが記載されているが、Ｓを含有しておらず、有機ハロゲン化合物を十分に低減できるとは言い難い。
【００１３】
前出特許文献４には、金属と金属酸化物とを含む有機化合物分解材について記載されているが、金属酸化物中にＳを含有しておらず、また金属及び金属酸化物の粉体ｐＨが記載されておらず、有機ハロゲン化合物を十分に低減できるとは言い難い。
【００１４】
また、特許文献５には、α―Ｆｅとマグネタイトとからなる鉄複合粒子粉末を有機ハロゲン化合物で汚染された土壌・地下水の浄化処理に用いることが記載されているが、有機ハロゲン化合物の初期分解活性は高いものの、活性持続性がやや劣る傾向があり、長期に亘って有機ハロゲンを分解する必要性がある場合には、最適とは言い難い。
【００１５】
そこで、本発明は、土壌・地下水中に含まれる有機ハロゲン化合物類を効率よく持続的に、且つ経済的に処理できる浄化材及びそれを用いた浄化方法を提供することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
前記技術的課題は以下の通りの本発明により達成できる。
【００１７】
即ち、本発明は、有機ハロゲン化合物で汚染された土壌・地下水の浄化処理に用いる貴金属担持金属鉄粒子であり、該貴金属担持金属鉄粒子は平均粒子径が１．０〜１００μｍであって粉体ｐＨが７〜１１である金属鉄粒子とルテニウム、ロジウム及びパラジウムから選択した１種以上の貴金属とからなる貴金属担持金属鉄粒子であって、貴金属の含有量が０．０１〜０．５重量％であることを特徴とする土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子である（本発明１）。
【００１８】
また、本発明は、前記貴金属担持金属鉄粒子の貴金属がルテニウムであることを特徴とする本発明１の土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子である（本発明２）。
【００１９】
また、本発明は、有機ハロゲン化合物類で汚染された土壌又は有機ハロゲン化合物類で汚染された地下水に対して、本発明１又は２の土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子を用いて浄化処理を行うことを特徴とする土壌・地下水の浄化処理方法である（本発明３）。
【００２０】
また、本発明は、有機ハロゲン化合物類で汚染された土壌又は有機ハロゲン化合物類で汚染された地下水に対して、原位置で、本発明１又は２の土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子を、注入又は混合することを特徴とする土壌・地下水の浄化処理方法である（本発明４）。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る浄化処理用貴金属担持鉄複合体は、有機ハロゲン化合物、特に芳香族有機ハロゲン化合物を効率よく分解できるので、有機ハロゲン化合物によって汚染された土壌・地下水の浄化剤として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の構成を詳しく説明すれば、次の通りである。
【００２３】
まず、本発明１又は２に係る土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子（以下、「貴金属担持金属鉄粒子」という。）について述べる。
【００２４】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子は、平均粒子径が１．０〜１００μｍであって粉体ｐＨが７〜１１である金属鉄粒子に、ルテニウム、ロジウム及びパラジウムから選択した１種以上の貴金属を存在させたもので、特に好ましくはルテニウムである。
【００２５】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子の貴金属含有量は０．０１〜０．５重量％である。貴金属の含有量が０．０１重量％未満の場合は、貴金属の担持効果が小さくなり、触媒活性が低下し、０．５重量％を超える場合には、貴金属によって金属鉄粒子と水との反応性を促進し過ぎて、急速に酸化が起こり、貴金属担持金属鉄粒子表層にゲータイトが生成してしまい、有機ハロゲン化合物類との水素化脱ハロゲン反応を阻害するため好ましくない。好ましくは０．０１〜０．４重量％、より好ましくは０．０１〜０．３５重量％である。
【００２６】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子の平均粒子径は１．０〜１００μｍが好ましい。平均粒子径が１．０μｍ未満の場合には、貴金属担持金属鉄と水との反応性が高すぎて、急速に酸化が起こり、貴金属担持金属鉄粒子表層にゲータイトが生成してしまい、有機ハロゲン化合物類との水素化脱ハロゲン反応を阻害するため好ましくない。１００μｍを超える場合には、貴金属担持金属鉄粒子の水との反応性が遅いため、有機ハロゲン化合物類との水素化脱ハロゲンの反応速度が小さくなる。より好ましくは１．０〜９０μｍ、さらにより好ましくは１．０〜８０μｍである。
【００２７】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子のＢＥＴ比表面積は０．１〜１０ｍ２／ｇが好ましい。ＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇを超える場合には、貴金属担持金属鉄粒子による有機ハロゲン化合物類の初期分解速度は速いが、早期に分解性能が劣化し、持続性の低下を生じる。ＢＥＴ比表面積が０．１ｍ２／ｇ未満の場合には、貴金属担持金属鉄粒子による有機ハロゲン化合物類の分解性能の早期劣化は少ないが、分解時間が長時間必要とし、本発明の目的とする課題を容易に解決することができない。より好ましくは０．２〜１０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは０．５〜１０ｍ２／ｇである。
【００２８】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子の形状は粒状、球状、りん片状等、特に制限されない。
【００２９】
次に、本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子の製造法について述べる。
【００３０】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子に用いられる金属鉄粒子は、公知のものを用いることができる。例えば、純鉄あるいは鋼を旋盤屑あるいは適当な大きさに破砕したものをボールミル等で機械的に破砕する方法、湿式法で調製した含水酸化鉄又は酸化鉄を水素などを用いて還元する水素還元法、鋼材の圧延工程で発生するミルスケールを水素還元（または一酸化炭素還元）するミルスケール還元法、溶融鉄に高圧の水ジェットを噴射して鉄粉を得る水アトマイズ法、一酸化炭素ガスを海面鉄に通してカルボニル鉄を生成させた後に気相状態で鉄粉にさせるカルボニル法、硫酸鉄等の溶液から電解によって鉄を析出させる電解法などを用いて得られる。
【００３１】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子に用いられる金属鉄粒子の粉体ｐＨは７．０〜１１である。粉体ｐＨが１１を超える場合には、貴金属担持金属鉄粒子と水とが反応して活性水素が生成する際に副生する鉄イオンが水酸化物して貴金属担持金属鉄粒子表面に析出して、活性水素の生成反応を阻害するので好ましくない。粉体ｐＨが７未満かつ５以上である場合には、貴金属担持金属鉄粒子の表層が安定化されており、有機ハロゲン化合物類と接触しても反応が起こりにくいため好ましくなく、５未満である場合は、貴金属担持金属鉄粒子の表面が溶け出して、不活性化するので好ましくない。より好ましくは７．０〜１０．５である。
【００３２】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子に用いられる金属鉄粒子の平均粒子径は１．０〜１００μｍが好ましい。平均粒子径が１．０μｍ未満の場合には、貴金属担持金属鉄と水との反応性が高すぎて、急速に酸化が起こり、貴金属担持金属鉄粒子表層にゲータイトが生成してしまい、有機ハロゲン化合物類との水素化脱ハロゲン反応を阻害するため好ましくない。５０μｍを超える場合には、貴金属担持金属鉄粒子の水との反応性が遅いため、有機ハロゲン化合物類との水素化脱ハロゲンの反応速度が小さくなる。より好ましくは１．０〜９０μｍ、さらにより好ましくは１．０〜８０μｍである。
【００３３】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子に用いられる金属鉄粒子のＢＥＴ比表面積は０．１〜１０ｍ２／ｇが好ましい。ＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇを超える場合には、貴金属担持金属鉄粒子による有機ハロゲン化合物類の初期分解速度は速いが、早期に分解性能が劣化し、持続性の低下を生じる。ＢＥＴ比表面積が０．１ｍ２／ｇ未満の場合には、貴金属担持金属鉄粒子による有機ハロゲン化合物類の分解性能の早期劣化は少ないが、分解時間が長時間必要とし、本発明の目的とする課題を容易に解決することができない。より好ましくは０．２〜１０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは０．５〜１０ｍ２／ｇである。
【００３４】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子に用いられる金属鉄粒子の形状は粒状、球状、りん片状等、特に制限されない。
【００３５】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子に用いられる金属鉄粒子は、主成分が金属鉄であればよく、空気あるいは水中等で表面が酸化されたものや、微量の他の金属元素を含有するものでも良い。
【００３６】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子は、金属鉄粒子を含有する水懸濁液を製造した後、前記金属鉄粒子の粒子表面に貴金属を担持・被覆させた後、ろ過、水洗、乾燥して得ることができる。
【００３７】
金属鉄粒子の粒子表面へ貴金属を担持・被覆させる方法としては、該金属鉄粒子を含有する水懸濁液に、貴金属塩水溶液を添加混合して、鉄複合粒子表面のＦｅ０又はＦｅ２＋と貴金属イオンを置換めっきする方法や、該鉄複合粒子を含有する水懸濁液に貴金属コロイド水溶液を添加混合して、該鉄複合粒子表面にコロイド状の貴金属を担持させる方法等が挙げられる。
【００３８】
貴金属塩としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウムの硝酸塩、酢酸塩、塩化物等が使用できる。
【００３９】
また、濾過・水洗後の乾燥雰囲気は、窒素、空気中、真空中等適宜選択できるが、温度は１００℃以下が好ましい。
【００４０】
次に、本発明４に係る有機ハロゲン化合物で汚染された土壌・地下水の浄化処理方法ついて述べる。
【００４１】
有機ハロゲン化合物類で汚染された土壌・地下水の浄化処理は、一般的に、含有される汚染物質を直接地下で分解する原位置分解法と掘削又は抽出した土壌・地下水中の汚染物質を分解する原位置抽出法とがあり、本発明においてはいずれの方法でも行うことができるが、好ましくは原位置分解法である。
【００４２】
原位置分解法においては、貴金属担持金属鉄粒子を高圧の空気、窒素等のガスあるいは水を媒体にしてそのまま浸透もしくはボーリング孔から地下に導入する方法、或いは掘削攪拌混合機を用いて貴金属担持金属鉄粒子と汚染土壌と攪拌混合する方法が取られる。
【００４３】
必要により、貴金属担持金属鉄粒子を水に分散させた水懸濁液を注入に用いても良い。
【００４４】
また、貴金属担持金属鉄粒子を含有する水懸濁液に、ポリアクリル酸又はその塩、ポリアスパラギン酸又はその塩及びポリマレイン酸又はその塩から選ばれる１種以上の分散剤を含有させても良く、前記各分散剤は水溶性であるので、貴金属担持金属鉄粒子を含有する水懸濁液中に、予め粉末或いは水溶液で添加し、攪拌混合すればよい。
【００４５】
原位置抽出法においては、掘削した土壌と貴金属担持金属鉄粒子を、サンドミル、ヘンシェルミキサー、コンクリートミキサー、ナウターミキサー、一軸又は二軸式のニーダー型混合器等を用いて混合攪拌すれば良い。また、揚水した地下水においては貴金属担持金属鉄粒子の成形物が充填されたカラム等に通水することができる。
【００４６】
貴金属担持金属鉄粒子の添加量は、土壌・地下水の有機ハロゲン化合物類の汚染の程度に応じて適宜選択することができるが、汚染土壌を対象とする場合には、通常土壌１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜５．０重量部である。０．１重量部未満の場合には、本発明の目的とする効果が充分得られない。１０重量部を超える場合には、浄化効果は向上するが経済的ではない。また、汚染地下水を対象とする場合には、地下水１００重量部に対して０．１〜１０重量部添加することが好ましく、より好ましくは０．１〜５．０重量部である。
【００４７】
本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子を用いて有機ハロゲン化合物類を浄化した場合には、後述する評価法において、２０日後のＴＣＥ分解率を５５％以上、好ましくは６０％以上にすることができる。
【００４８】
＜作用＞
本発明において重要な点は、本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子を用いることによって、土壌・地下水の有機ハロゲン化合物を効率よく、経済的に分解処理できるという点である。
【００４９】
本発明者は、土壌・地下水中の有機ハロゲン化合物を効果的に分解できる理由は未だ明らかではないが、下記のように推定している。
【００５０】
即ち、本発明に係る貴金属担持金属鉄粒子は、金属鉄粒子表面に貴金属粒子を担持させることにより、有機ハロゲン化合物を分解する際に、金属鉄粒子と水が反応して生成した活性水素が、貴金属担持金属鉄粒子の粒子表面の貴金属粒子が抜き取られ、貴金属粒子近傍に吸着した有機ハロゲン化合物との水素化脱ハロゲン反応が促進し、それによって、金属鉄粒子と水との活性水素生成反応もさらに促進するものと推定している。
【００５１】
以上のように、触媒活性効果が高いため、効率的に短期間で浄化処理を行うことが可能となり、特に高濃度の脂肪族有機ハロゲン化合物や難分解性の脂肪族及び芳香族有機ハロゲン化合物で汚染された土壌・地下水の浄化に好適である。
【実施例】
【００５２】
本発明の代表的な実施の形態は次の通りである。
【００５３】
貴金属担持金属鉄粒子及び金属鉄粒子の平均粒子径及び粒子形状は走査型電子顕微鏡写真を用いて測定した。
【００５４】
金属鉄粒子の粉体ｐＨは、先ず、試料５．０ｇを計り取り２００ｍｌビーカー中に入れ、イオン交換水９０ｍｌをさらに加える。ビーカーの上部を時計皿で蓋をして加熱し、７分間煮沸した。室温まで冷却後、メスシリンダーを用いて１００ｍｌにメスアップした。メスアップに使用する水は、イオン交換水のみを７分間煮沸し炭酸ガスを除いた煮沸水を冷却したものを用いた。１００ｍｌにメスアップした試料水をビーカーに移し替えて、試料水のｐＨを測定した。
【００５５】
貴金属担持金属鉄粒子と金属鉄粒子の比表面積は、「モノソーブＭＳ−１１」（カンタクロム（株）製）を使用し、ＢＥＴ法により測定した値で示した。
【００５６】
＜模擬地下水、排水中有機ハロゲン化合物の浄化処理評価＞
＜検量線の作製：有機ハロゲン化合物の定量＞
有機ハロゲン化合物の濃度は下記手順に従ってあらかじめ検量線を作成し、得られた検量線に基づいて濃度を算出した。
トリクロロエチレン（ＴＣＥ：Ｃ２ＨＣｌ３）：分子量１３１．３９
試薬特級（９９．５％）、密度（２０℃）１．４６１〜１．４６９ｇ／ｍｌ
【００５７】
トリクロロエチレンを０．２５μｌ、０．５μｌ及び１．０μｌの３水準とし、褐色バイアル瓶５０ｍｌ（実容積６８ｍｌ）にイオン交換水３０ｍｌを添加し、次いで、トリクロロエチレンを各水準量注入し、直ちにフッ素樹脂ライナー付きゴム栓で蓋をし、その上からアルミシールで強固に締め付ける。バイアル瓶を２０℃、２０分静置した後、ヘッドスペースのガスをシリンジで５０μｌ分取し、「ＧＣ−ＭＳ−ＱＰ５０５０」（島津製製作所製）を用いてトリクロロエチレンを測定する。トリクロロエチレンは全く分解されないものとして、添加量とピーク面積との関係を求める。このときのカラムはキャピラリーカラム（ＤＢ−１：Ｊ＆Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、液相：ジメチルポリシロキサン）とし、キャリアガスにはＨｅガス（１４３ｌ／ｍｉｎ）を使用し、４０℃、２分間保持した後、１０℃／ｍｉｎの速度で２５０℃まで昇温してガスを分析する。
【００５８】
＜有機ハロゲン化合物測定用試料調製＞
褐色バイアル瓶５０ｍｌ（実容積６８ｍｌ）に貴金属担持金属鉄粒子０．１０ｇとイオン交換水３０ｍｌを注入し、次いで、トリクロロエチレン１．０μｌを注入し、直ぐにフッ素樹脂ライナー付きゴム栓で蓋をし、その上からアルミシールで強固に締め付ける。
【００５９】
＜有機ハロゲン化合物の分解反応における評価方法（トリクロロエチレン分解率の測定）＞
前記バイアル瓶を２４℃で静置する。前記バイアル瓶を２０℃、２０分静置した後、ヘッドスペースからシリンジで５０μｌのガスを分取した。なお、ガスの分取は、回分法によって所定時間におけるトリクロロエチレンの残存濃度を、前記「ＧＣ−ＭＳ−ＱＰ５０５０」（島津製作所社製）を用いて測定し、トリクロロエチレンの分解率（１−（反応後の濃度／反応前（静置後０時間）の濃度）×１００）を算出した。
【００６０】
分解生成物の定性分析については、前記「ＧＣ−ＭＳ−ＱＰ５０５０」（島津製作所社製）と「ＧＣ−１６Ａ」（島津製作所社製）を用いて測定した。尚、「ＧＣ−１６Ａ」のＧＣ充填剤は、「Ｐｏｒａｐａｋ  Ｑ」（Ｗａｔｅｒｓ社製）を用いた。
【００６１】
実施例１＜貴金属担持金属鉄１の製造＞
容積５００ｍｌのビーカーに、純鉄の旋盤屑をボールミルで機械的に破砕した平均粒子径７５μｍ、ＢＥＴ比表面積０．８８ｍ２／ｇ、粉体ｐＨ７．８、りん片状の金属鉄粒子１００ｇとイオン交換水２００ｇを入れ、羽根攪拌にて１０分間攪拌混合して水懸濁液を得た。この水懸濁液に、１．２５ｍｍｏｌ／ｌのルテニウムコロイド水溶液（戸田工業（株）製ＴＣＵ−６１１、平均粒子径５ｎｍ）８０ｍｌを羽根攪拌下にて添加し、さらに１０分間攪拌混合した後、ろ過、水洗した。次いで、４０℃で３時間、大気中で乾燥し、ルテニウムコロイドを吸着担持した金属鉄粒子（貴金属担持金属鉄粒子１：平均粒子径７５μｍ、ＢＥＴ比表面積０．９０ｍ２／ｇ、ルテニウム担持量０．０１ｗｔ％）を得た。
【００６２】
実施例２＜貴金属担持金属鉄２の製造＞
容積５００ｍｌのビーカーに、平均粒子径５８μｍ、ＢＥＴ比表面積０．２２ｍ２／ｇ、粉体ｐＨ７．２の粒状のアトマイズ鉄粒子粉末１００ｇとイオン交換水２００ｇを入れ、羽根攪拌にて１０分間攪拌混合して水懸濁液を得た。この水懸濁液に、０．１ｍｏｌ／ｌの塩化パラジウム水溶液２．８ｍｌを羽根攪拌下にて添加し、さらに１０分間攪拌混合した後、ろ過、水洗した。次いで、４０℃で３時間、大気中で乾燥し、パラジウムを置換めっきした金属鉄粒子（貴金属担持金属鉄粒子２：平均粒子径５８μｍ、ＢＥＴ比表面積０．２５ｍ２／ｇ、パラジウム担持量０．３０ｗｔ％）を得た。
【００６３】
実施例３〜５、比較例１〜５
金属鉄粒子の種類、貴金属の種類及び添加量を種々変化させた以外は、前記実施例１又は２と同様にして、それぞれ貴金属担持金属鉄粒子を得た。
【００６４】
【表１】
2008194542.tif 000002
【００６５】
＜模擬地下水、排水中有機ハロゲン化合物の浄化処理評価結果＞
使用例１
前記評価方法によれば、前記貴金属担持金属鉄粒子１を用いた場合、トリクロロエチレンの分解率は、１０日後で２５％、２０日後で１０％であった。反応による主要生成物としては、エチレン及びエタンが確認できた。
【００６６】
使用例２〜５、比較使用例１〜５
使用例１と同様に、実施例２〜５、比較例１〜５の貴金属担持金属鉄粒子を用いて、１０日後と２０日後のトリクロロエチレン分解率を測定した。
【００６７】
【表２】
2008194542.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明に係る浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子は、有機ハロゲン化合物を効率よく分解できるので、有機ハロゲン化合物によって汚染された土壌・地下水の浄化剤として好適である。