(57)【要約】【課題】高密度で十分に実用に適するレベルの性能をもって情報の記録再生を行なうことを可能とした多層追記型情報記録媒体を得る。【解決手段】  第１の記録膜は、短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が高く、第２の記録膜は、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が高いか、あるいは低く、第３の記録膜は、任意に設けられ、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が高いか、あるいは低い多層追記型情報記録媒体。【選択図】      図１
2008016074.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂基板と、前記透明樹脂基板の前記グルーブ及び前記ランド上に形成された第１の記録膜と、前記第１の記録膜上に設けられ、前記形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂材料からなる中間層と、前記中間層のグルーブ及びランド上に形成された第２の記録膜とを備え、
前記第１及び第２の記録膜は、短波長レーザ光の照射によって記録マークが形成され、
第１の記録膜は、前記短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、前記短波長レーザ光の照射により形成される前記記録マーク部分の光反射率の方が高く、
第２の記録膜は、前記短波長レーザ光の照射により形成される前記記録マーク部分の光反射率の方が低く、
前記グルーブが所定の振幅範囲内でウォブルしていることを特徴とする追記型情報記録媒体。
【請求項２】
前記第２の記録膜上に設けられ、前記形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂材料からなる第２の中間層と、前記第２の中間層のグルーブ及びランド上に形成された第３の記録膜をさらに備え、
前記第３の記録膜は、前記短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、前記短波長レーザ光の照射により形成される前記記録マーク部分の光反射率の方が高いことを特徴とする請求項１に記載の追記型情報記録媒体。
【請求項３】
前記第２の記録膜上に設けられ、前記形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂材料からなる第２の中間層と、前記第２の中間層のグルーブ及びランド上に形成された第３の記録膜をさらに備え、
前記第３の記録膜は、前記短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、前記短波長レーザ光の照射により形成される前記記録マーク部分の光反射率の方が低いことを特徴とする請求項１に記載の追記型情報記録媒体。
【請求項４】
同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂基板と、前記透明樹脂基板の前記グルーブ及び前記ランド上に形成された第１の記録膜と、前記第１の記録膜上に設けられ、前記形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂材料からなる第１の中間層と、前記第１の中間層のグルーブ及びランド上に形成された第２の記録膜と、前記第２の記録膜上に設けられ、前記形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂材料からなる第２の中間層と、前記第２の中間層のグルーブ及びランド上に形成された第３の記録膜とを備え、
前記第１、第２及び第３の記録膜は、短波長レーザ光の照射によって記録マークが形成され、
前記第１の記録膜は、前記短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、前記短波長レーザ光の照射により形成される前記記録マーク部分の光反射率の方が高く、
前記第２の記録膜は、前記短波長レーザ光の照射により形成される前記記録マーク部分の光反射率の方が高く、
前記第３の記録膜は、前記短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、前記短波長レーザ光の照射により形成される前記記録マーク部分の光反射率の方が低く、かつ
前記グルーブが所定の振幅範囲内でウォブルしていることを特徴とする追記型情報記録媒体。
【請求項５】
前記記録膜は有機色素を含有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の追記型情報記録媒体。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の追記型情報記録媒体を再生するためのディスク装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば青色レーザ光等のような短波長レーザ光による情報の記録再生を可能とした追記型情報記録媒体及びその再生を行うディスク装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
周知のように、近年では、パーソナルコンピュータ等の普及に伴なって、デジタルデータを蓄積するメディアの重要性が高まっている。例えば、現在では、長時間の映像情報及び音声情報等をデジタル記録再生可能な情報記録媒体が普及している。また、携帯電話等のモバイル機器にも、デジタル記録再生用の情報記録媒体が使用されてきている。
【０００３】
ここで、この種の情報記録媒体としては、情報の記録容量が大きく、所望の記録情報を迅速に検索し得る高いランダムアクセス性能を有し、しかも、小型軽量で保存性及び可搬性に優れ、かつ、経済的にも安価である等の理由により、ディスク形状のものが多く利用されている。
【０００４】
そして、このようなディスク形状の情報記録媒体として、現状では、レーザ光を照射することにより非接触で情報の記録及び再生が可能な、いわゆる光ディスクが主流となっている。この光ディスクは、主として、ＣＤ（Compact Disk）規格またはＤＶＤ（Digital Versatile Disk）規格に準拠しており、両規格間で互換性も備えられている。
【０００５】
光ディスクには、ＣＤ−ＤＡ（Digital Audio）、ＣＤ−ＲＯＭ（Read Only Memory）、ＤＶＤ−Ｖ（Video）、ＤＶＤ−ＲＯＭ等のように情報の記録ができない再生専用型と、ＣＤ−Ｒ（Recordable）、ＤＶＤ−Ｒ等のように１回だけ情報の書き込みができる追記（ライトワンス）型と、ＣＤ−ＲＷ（ReWritable）、ＤＶＤ−ＲＷ等のように何回でも情報の書き替えができるリライタブル型との３種類がある。
【０００６】
このうち、記録が可能なものとしては、製造コストが低いことから、記録層に有機色素を用いた追記型光ディスクが最も普及している。これは、情報の記録容量が７００ＭＢ（Mega Bytes）を超えると、記録情報を消去して新たな情報に書き替えるという用途がほとんどなく、事実上１回だけ記録することができれば十分であるからである。
【０００７】
記録層に有機色素を用いた追記型光ディスクでは、グルーブによって規定された記録領域（トラック）にレーザ光を照射して、樹脂基板をそのガラス転移点Ｔｇ以上に過熱すると、グルーブ内の有機色素膜が光化学反応を起こして負圧を生じさせる結果、グルーブ内で樹脂基板が変形することを利用して記録マークを形成している。
【０００８】
記録再生用レーザ光の波長が７８０ｎｍ程度であるＣＤ−Ｒに使用される有機色素として代表的なものは、Ciba Speciality Chemicals製のIRGAPHOR Ultragreen MXのようなフタロシアニン系色素がある。また、記録再生用レーザ光の波長が６５０ｎｍ程度であるＤＶＤ−Ｒに使用される有機色素として代表的なものは、三菱化学メディア製のアゾ金属錯体系色素がある。
【０００９】
ところで、現状の光ディスクに比して、より一層の高密度かつ高性能な記録再生を実現する次世代の光ディスクでは、記録再生用レーザ光として波長が４０５ｎｍ程度の青色レーザ光が使用される。しかしながら、このような短波長の光を用いて、実用上十分な記録再生特性を得ることが可能な有機色素材料は、いまのところ開発されていない。
【００１０】
すなわち、赤外線レーザ光または赤色レーザ光を用いて記録再生を行なう現状の光ディスクでは、記録再生用レーザ光の波長（７８０ｎｍ，６５０ｎｍ）よりも短波長側に吸収極大を持つ有機色素材料が使用される。これにより、現状の光ディスクは、レーザ光を照射して形成した記録マーク部分の光反射率が、レーザ光照射前の光反射率よりも低くなるという、いわゆるHigh to Low（Ｈ to Ｌ）の特性を実現している。
【００１１】
これに対し、青色レーザ光を用いて記録再生を行なう場合、記録再生用レーザ光の波長（４０５ｎｍ）よりも短波長側に吸収極大を持つ有機色素材料は、紫外線等に対する安定性及び保存耐久性が悪いばかりでなく、熱に対しての安定性も悪く、記録マークのコントラスト及び解像度が低い。
【００１２】
また、記録マークの滲みも大きくなりやすいため、隣接トラックにまで影響し、クロスライト特性の劣化が生じやすくなる。さらに、記録感度も低くなり、十分な再生信号ＳＮ（Signal to Noise）比及びビット誤り率が得られないという不都合も生じる。
【００１３】
なお、隣接トラックに情報が記録されていない条件では、一応の記録感度を得られる場合もあるが、隣接トラックに情報を記録してしまうと、隣接トラックへのクロスライトが大きいことから、再生信号ＳＮ比は低くなり、ビット誤り率は高くなって、実用に適するレベルに達しないものとなる。
【００１４】
また、記録層に含まれる有機色素化合物の吸収極大が書き込み光の波長よりも長波長にある光記録媒体がある（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この光記録媒体は、光ディスク自体の性能を高める構成については何らの改善されていない。
【００１５】
近年、追記型記録ディスクの大容量化に要求に対し、２層ＤＶＤ−Ｒが提案されている。これは、ＤＶＤ−Ｒの記録層を２層化し８．５ＧＢの大容量化をしたディスクであり、有機色素の記録膜を２層にしている。ディスク構成には順積み構造と逆積み構造がある。逆積み構造においては、有機色素層を記録膜にしようとする場合、各々、基板上に第１層目と第２層目を別々に積層し、両基板を外側にして、接着剤にて貼り合わせる。このとき、第１層目は、基板、有機色素層、反射膜の順に積層され、第２層目は、基板、反射膜、有機色素層の順に積層するので、有機色素層、反射膜が互いに逆順に積層される。しかしながら、２層目の有機色素層と接着剤との干渉が生じてしまうので第２層目の有機色素層の上に誘電体によるバリヤー層（保護層）を形成して、バリヤー層を介して接着剤が適用される。このバリヤー層の形成は、製造設備の追加が必要なのでコストアップにつながり、量産時のサイクルタイムも低下しやすい。また、性能面でも良好な記録再生特性が得にくい。
【００１６】
よって、順積み構造の方が好適であると考えられる。しかしながら、その製造プロセスは非常に複雑であり、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）基板を第２層目の転写スタンパーとして使う必要があることなどでコストアップとなり、歩留まり低下の原因になっていた。この製法では、赤色レーザーによる記録再生を行う２層ＤＶＤ−Ｒが限界であり、さらに高密度化された２層ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒの製造プロセスには適用できない。
【００１７】
また、さらに大容量化するために３層構造にしようとすると、これらの手法は難しく、各記録層の反射率が低くなり１％以下になり易かった。特に、記録後のマーク部反射率が高くなるＬｏｗ−ｔｏ−Ｈｉｇｈ（Ｈ to Ｌ）型にて３層化すると、記録前の反射率が低いことから、３層以上の場合は、１％以下の反射率となってしまい、光ディスクドライブでの記録信号読み取りが難しくなりフォーカス、トラッキングさえも難しくなる傾向があった。
【特許文献１】特開２００２−７４７４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、上記事情を考慮してなされたもので、例えば青色レーザ光等の短波長レーザ光を使用し、高密度で十分に実用に適するレベルで情報の記録再生を行なうことを可能とした２層または３層以上の記録膜を持つ多層追記型情報記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は、第１に、同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂基板と、前記透明樹脂基板の前記グルーブ及び前記ランド上に形成された第１の記録膜と、前記第１の記録膜上に設けられ、前記形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂材料からなる中間層と、前記中間層のグルーブ及びランド上に形成された第２の記録膜とを備え、
前記第１及び第２の記録膜は、短波長レーザ光の照射によって記録マークが形成され、
第１の記録膜は、前記短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、前記短波長レーザ光の照射により形成される前記記録マーク部分の光反射率の方が高く、
第２の記録膜は、前記短波長レーザ光の照射により形成される前記記録マーク部分の光反射率の方が高いか、あるいは低く、
第３の記録膜は、任意に設けられ、前記短波長レーザ光の照射により形成される前記記録マーク部分の光反射率の方が高いか、あるいは低く、
前記グルーブが所定の振幅範囲内でウォブルしていることを特徴とする追記型情報記録媒体を提供する。
【００２０】
本発明は、第２に、上記追記型情報記録媒体を再生するためのディスク装置を提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、高密度で十分に実用に適するレベルで情報の記録再生を行なうことを可能とした２層または３層以上の記録膜を持つ追記型情報記録媒体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明は、第１ないし第８の観点に大別される。
【００２３】
第１の観点に係る発明は、２層以上の記録層を有する追記型情報記録媒体であって、基本的に、同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂基板と、透明樹脂基板のグルーブ及びランド上に形成された第１の記録膜と、形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂材料からなる中間層と、中間層のグルーブ及びランド上に形成された第２の記録膜とを備える。この追記型情報記録媒体は、短波長レーザ光の照射によって記録マークが形成され、グルーブが所定の振幅範囲内でウォブルしており、さらに、第１の記録膜は、短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が高く、第２の記録膜は、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が低く設定されている。
【００２４】
第２及び第３の観点にかかる追記型情報記録媒体は、第１の観点に係る追記型情報記録媒体の応用例として、３層以上の記録層を設けたもので、第２の記録膜上に設けられ、同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂材料からなる第２の中間層と、第２の中間層のグルーブ及びランド上に形成された第３の記録膜を有し、その第３の記録膜の記録マーク部分の光反射率により、以下のような特徴を有する。
【００２５】
第２の観点にかかる追記型情報記録媒体は、その第３の記録膜において、短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が高い。
【００２６】
一方、第３の観点にかかる追記型情報記録媒体は、その第３の記録膜において、短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が低い。
【００２７】
また、第４の観点に係る発明は、３層以上の記録層を有する追記型情報記録媒体であって、
同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂基板と、透明樹脂基板のグルーブ及びランド上に形成された第１の記録膜と、第１の記録膜上に設けられ、同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂材料からなる第１の中間層と、第１の中間層のグルーブ及びランド上に形成された第２の記録膜と、第２の記録膜上に設けられ、同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂材料からなる第２の中間層と、第２の中間層のグルーブ及びランド上に形成された第３の記録膜とを備え、第１、第２及び第３の記録膜は、短波長レーザ光の照射によって記録マークが形成され、
第１の記録膜は、短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が高く、第２の記録膜は、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が高く、第３の記録膜は、短波長レーザ光の照射前の光反射率よりも、短波長レーザ光の照射により形成される記録マーク部分の光反射率の方が低く、かつグルーブが所定の振幅範囲内でウォブルしていることを特徴とする追記型情報記録媒体。
【００２８】
第５ないし第８の観点に係る発明は、おのおの、第１ないし４の観点に係る追記型情報記録媒体を再生するためのディスク装置である。
【００２９】
以下、図面を参照し、本発明をより詳細に説明する。
【００３０】
図１に、本発明に係る追記型情報記録媒体の一例の断面構造を表す模式図を示す。
【００３１】
図示するように、２層追記型情報記録媒体１１０は、同心円またはスパイラル形状のグルーブ及びランドが形成された透明樹脂からなる第１の基板４１上に、第１の基板４１のグルーブ５３及びランド５４上に形成された第１の記録膜５１と、同心円またはスパイラル形状のグルーブ５３及びランド５４が形成された例えば紫外線硬化性樹脂等の透明樹脂材料からなる中間層４４と、中間層４４のグルーブ５３及びランド５４上に形成された第２の記録膜５２とを備えている。
【００３２】
上記第１の記録膜５１は、透明樹脂基板４１のグルーブ５３及びランド５４上に設けられた例えば第１の有機色素層４２と、第１の有機色素層４２上に形成された例えば銀合金等からなる半透明層４３とを備えている。また、上記第２の記録層５２は、例えば中間層４４上に設けられた第２の有機色素層４５と、例えば銀合金等からなる反射層４６とを備えている。
【００３３】
また、銀合金反射層４６上には、接着剤層４７を介して、例えば透明樹脂からなる第２の基板４８が設けられている。
【００３４】
次に、本発明の２層追記型情報記録媒体の製法について記述する。
【００３５】
図２に、上記２層追記型情報記録媒体の一例の製造方法の流れを表す模式図を示す。
【００３６】
図中、１００ないし１１１は、各々、上記２層追記型情報記録媒体の一例の製造工程を説明するためのモデル図である。
【００３７】
まず、１００で表される工程では、第１の記録膜（Ｌ０）５１を形成するために、マスタリング工程により得たＬ０用Ｎｉスタンパーを射出成形して得たＬ０用ポリカーボネート基板４１を用意する。この基板４１の上に、１０１に示すように、Ｌ０用有機色素材料４２’を適用し、１０２に示すように、スピン塗布して、乾燥し、第１の有機色素層４２を得る。
【００３８】
次に、１０３で表される工程では、例えば銀合金などをスパッタリングすることにより、半透明層４３を形成し、基板４１上に、第１の記録膜（Ｌ０）５１として、第１の有機色素層４２、及び半透明層４３の積層体を得る。
【００３９】
一方、マスタリング工程により得た第２の記録膜（Ｌ１）用Ｎｉスタンパー（マザースタンパー）を射出成形し、これを用いて、Ｌ１用ポリカーボネート基板４８を用意する。
【００４０】
上記１０３で表される工程で得られた積層体の半透明層４３上に、１０４に示すように、紫外線硬化性樹脂４４’を適用して、スピン塗布し、紫外線硬化性樹脂層４４を形成する。
【００４１】
続いて、紫外線硬化性樹脂層４４の上に、１０５に示すように、Ｌ１用ポリカーボネート基板４８を押圧して、紫外線を照射することにより、一時的に貼りあわせる。なお、紫外線硬化性樹脂４４’の厚みは均一になるようにスピン条件は調整される。
【００４２】
その後、１０６に示すように、硬化された紫外線硬化性樹脂層４４からＬ１用ポリカーボネート基板４８を剥離する。
【００４３】
次に、１０７に示すように、紫外線硬化性樹脂層４４表面にＬ１用有機色素材料４５’を適用してスピン塗布し、乾燥させることにより、１０８に示すように、第２の有機色素層４５を形成する。
【００４４】
さらに、１０９に示すように、例えば銀合金等をスパッタリングして、反射層４６を形成し、第２の有機色素層４５と反射層４６の積層体を含む第２の記録膜（Ｌ１）を得る。
【００４５】
その後、１１０に示すように、反射層４６上に接着剤４７’を適用して、さらに、例えば１０６で表される工程で、Ｌ２転写用スタンパーとして射出形性されたポリカーボネート基板４９を利用して、接着剤層４７を介して貼り合わせることで、上記１１０で表される構成を有する２層追記型情報記録媒体が得られる。
【００４６】
また、図３に、本発明に係る追記型情報記録媒体の他の一例の断面構造を表す模式図を示す。
【００４７】
図示するように、この３層追記型情報記録媒体は、モデル図１１７で表され、第２の基板４８の代わりに第２の基板４９が用いられ、銀合金反射層４６と、接着剤層４７及び第２の基板４９との間に、第２の中間層６１と、第３の有機色素層６２及び例えば銀合金等からなる反射層６３を備える第３の記録層６０とがさらに設けられていること以外は図１と同様の構成を有する。
【００４８】
図４及び図５に、図３に示す３層追記型情報記録媒体１１７の製造方法の流れを表す模式図を示す。
【００４９】
図中、１００ないし１０９及び１１２ないし１１７は、上記３層追記型情報記録媒体の一例の製造工程を説明するためのモデル図である。
【００５０】
図示するように、３層追記型情報記録媒体の製造工程は、モデル図１００ないし１０９で表される工程までは、図２に示す製造工程と同様である。その後、反射層４６上に接着剤を適用する代わりに、紫外線硬化性樹脂６１’を適用し、Ｌ２転写用スタンパーとして射出成形されたＬ２用ポリカーボネート基板４９を利用し、１１２に示すように紫外線硬化性樹脂６１’上に押圧して、紫外線を照射することにより、一時的に貼りあわせる。なお、紫外線硬化性樹脂６１’の厚みは均一になるようにスピン条件は調整される。
【００５１】
その後、１１２に示すように、硬化された紫外線硬化性樹脂層６１からＬ２用ポリカーボネート基板４９を剥離する。
【００５２】
次に、１１３に示すように、紫外線硬化性樹脂層６１表面にＬ２用有機色素材料６２’を適用してスピン塗布し、乾燥させることにより、１１４に示すように、第２の有機色素層６２を形成する。
【００５３】
さらに、１１５に示すように、例えば銀合金等をスパッタリングして、反射層６３を形成し、第３の有機色素層６２と反射層６３の積層体を含む第３の記録膜（Ｌ２）を得る。
【００５４】
その後、１１６に示すように、反射層６３上に接着剤４７’を適用して、さらに、例えば１１２で表される工程で、Ｌ２転写用スタンパーとして成形されたポリカーボネート基板４９を利用して、接着剤層４７を介して貼り合わせることで、１１７で表される構成を有する３層追記型情報記録媒体が得られる。
【００５５】
本発明においては、紫外線硬化性樹脂として、ポリカーボネート基板から剥離しやすく、かつＡｇ層またはＡｇ合金層には付着する性質を有するものを使用することができる。このような紫外線硬化性樹脂を使用することにより、Ｌ１のランドとグルーブのパターンを紫外線硬化性樹脂層４４に容易に転写することが可能となる。
【００５６】
上述のような紫外線硬化性樹脂は１種類だけ使用すれば良く、従来の様な真空接着工程を用いることなく、Ｌ１、Ｌ２の成形ができ、接着工程、及びそれに用いられる設備が簡便である。
【００５７】
また、この紫外線硬化性樹脂を用いると、ポリカーボネート基板からの剥離が容易となるため、基板の反りが発生しにくく、プッシュプル信号変調度が０．２６以上の良好な追記型情報記録媒体が得られる。
【００５８】
このプッシュプル信号変調度は大きい方が良い。また、反りの大きさ（チルト角）は小さいほうが良い。
【００５９】
また、本発明の一実施形態に使用され得る紫外線硬化性樹脂は、炭素、水素、窒素、及び酸素を主成分として含有する高分子材料であり、高分子材料中の酸素比率が１１ａｔｍ％以上であることが好ましい。
【００６０】
炭素、水素、窒素、及び酸素を主成分として含有し、その酸素比率が１１ａｔｍ％以上である紫外線硬化性樹脂は、ポリカーボネート基板から剥離しやすく、かつＡｇ層またはＡｇ合金層には付着する性質を有する傾向がある。より好ましくは、この酸素比率が１１ないし１４ａｔｍ％である。
【００６１】
ここで、主成分とは、高分子材料を構成する各元素の中で、その原子比が比較的多い元素であって、原子比が一番多い元素、及びそれに準ずる原子比で含まれる元素等をいう。
【００６２】
本発明に使用される紫外線硬化性樹脂材料は、モノマー、オリゴマー、接着剤、重合開始剤を混合してなる。モノマーやオリゴマー材料は複数種類を混合しても良い。
【００６３】
モノマー材料としては、下記のようなものが使われる。
【００６４】
・アクリレート類      
ビスフェノールA・エチレンオキサイド変性ジアクリレート(BPEDA)      
ジペンタエリスリトールヘキサ（ペンタ）アクリレート(DPEHA)      
ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート(DPEHPA)      
ジプロピレングリコールジアクリレート(DPGDA)      
エトキシレイテドトリメチロールプロパントリアクリレート(ETMPTA)      
グリセリンプロポキシトリアクリレート(GPTA)      
4-ヒドロキシブチルアクリレート(HBA)      
1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)      
2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)      
2-ヒドロキシプロピルアクリレート(HPA)      
イソボルニルアクリレート(IBOA)      
ポリエチレングリコールジアクリレート(PEDA)      
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)      
テトラヒドロフルフリルアクリレート(THFA)      
トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)      
トリプロピレングリコールジアクリレート(TPGDA)      
・メタクリレート類      
テトラエチレングリコールジメタクリルレート(4EDMA)      
アルキルメタクリレート(AKMA)      
アリルメタクリレート(AMA)      
1,3-ブチレングリコールジメタクリレート(BDMA)      
n-ブチルメタクリレート(BMA)      
ベンジルメタクリレート(BZMA)      
シクロヘキシルメタクリレート(CHMA)      
ジエチレングリコールジメタクリレート(DEGDMA)      
2-エチルヘキシルメタクリレート(EHMA)      
グリシジルメタクリレート(GMA)      
1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート(HDDMA)      
2-ヒドロキシエチルメタクリレート(2-HEMA)      
イソボルニルメタクリレート(IBMA)      
ラウリルメタクリレート(LMA)      
フェノキシエチルメタクリレート(PEMA)      
t-ブチルメタクリレート(TBMA)      
テトラヒドロフルフリルメタクリレート(THFMA)      
トリメチロールプロパントリメタクリレート(TMPMA)      
特に、下記構造式（Ａ１）で表されるトリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ａ−ＤＣＰ）、下記構造式（Ａ２）で表されるイソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、下記構造式（Ａ３）で表されるトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、下記構造式（Ａ４）で表されるジプロピレングリコールジアクリレート（ＤＰＧＤＡ）、下記構造式（Ａ５）で表されるネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＤＡ）、下記構造式（Ａ６）で表されるエトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート（ＴＩＴＡ）、下記構造式（Ａ７）で表される2-ヒドロキシプロピルジアクリレート（ＨＰＤＡ）、下記構造式（Ａ８）で表されるアセタールグリコールジアクリレート（ＡＧＤＡ）、下記構造式（Ａ９）で表されるジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤＴＴＡ）、下記構造式（Ａ１０）で表されるエトキシ化２モルビスフェノールＡジメチルアクリレート（ＥＯ２ＢＤＭＡ）、下記構造式（Ａ１１）で表されるエトキシ化３モルビスフェノールＡジメチルアクリレート（ＥＯ３ＢＭＡ）などが良好である。
【化１】
2008016074.tif 000003
【００６５】
【化２】
2008016074.tif 000004
【００６６】
【化３】
2008016074.tif 000005
【００６７】
【化４】
2008016074.tif 000006
【００６８】
【化５】
2008016074.tif 000007
【００６９】
【化６】
2008016074.tif 000008
【００７０】
【化７】
2008016074.tif 000009
【００７１】
【化８】
2008016074.tif 000010
【００７２】
【化９】
2008016074.tif 000011
【００７３】
【化１０】
2008016074.tif 000012
【００７４】
【化１１】
2008016074.tif 000013
【００７５】
オリゴマー材料としては、例えば下記構造式（Ｂ１）で表されるウレタンアクリレート系材料、たとえば、ポリウレタンジアクリレート（ＰＵＤＡ）や下記構造式（Ｂ２）で表されるポリウレタンヘキサアクリレート（ＰＵＨＡ）、その他、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、フッ化ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ−Ｆ）、ポリカーボネートジアクリエート、フッ化ポリカーボネートメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ−ＰＣ−Ｆ）などが使われる。
【化１２】
2008016074.tif 000014
【００７６】
【化１３】
2008016074.tif 000015
【００７７】
接着剤としてはリン酸アクリレート系材料、例えば下記構造式（Ｐ１）、（Ｐ２）、及び（Ｐ３）で表される材料などが使われる。
【化１４】
2008016074.tif 000016
【００７８】
【化１５】
2008016074.tif 000017
【００７９】
【化１６】
2008016074.tif 000018
【００８０】
重合開始剤としては、例えば下記構造式（Ｂ１）で表されるチバガイギー社製  イルガキュア１８４及び下記構造式（Ｂ２）で表されるチバガイギー社製  ダロキュア１１７３などが使われる。
【化１７】
2008016074.tif 000019
【００８１】
【化１８】
2008016074.tif 000020
【００８２】
この紫外線硬化性樹脂材料は、Ｌ１色素，Ｌ２色素のぬれ具合に大きく影響をするため、ディスクのＬ１のプッシュプル信号変調度の大きさに大きく影響を与える。
【００８３】
また、Ｌ０基板の反りの大きさにも影響を与える。
【００８４】
プッシュプル信号変調度は大きい方が良い。少なくとも０．２６以上が好ましい。反りの大きさ（チルト角）は小さいほうが良い。
【００８５】
また、下記表１に示すモノマー、オリゴマーを使用し、下記表２ないし５に示す組み合わせで、モノマー、オリゴマー、添加剤、重合開始剤を混合し、紫外線硬化性樹脂材料サンプル１ないし３６を得た。また、その材料の酸素の含有比率、その材料を使用したときのプッシュプル信号変調度とチルト角を下記表３及び表５に併せて示す。
【表１】
2008016074.tif 000021
【００８６】
【表２】
2008016074.tif 000022
【００８７】
【表３】
2008016074.tif 000023
【００８８】
【表４】
2008016074.tif 000024
【００８９】
【表５】
2008016074.tif 000025
【００９０】
評価指標は、重要なものを選択した。特に重要なのは、Ｌ１のトラッキング誤差信号変調度（プッシュプル信号）である。これの定義は、図６に示した差信号振幅（Ｉ１−Ｉ２）ｐｐを和信号の平均レベル（Ｉ１＋Ｉ２）ＤＣで割った値である。つまり、プッシュプル信号＝（Ｉ１−Ｉ２）ｐｐ/（Ｉ１＋Ｉ２）ＤＣである。この値は０．２６以上が必要である。紫外線硬化性樹脂材料により臨界表面張力が大きく変るため、色素の塗れ具合、溝への埋まり具合が大きく変ることがこの実施実験を通して判明した。このためＬ１のプッシュプル信号が大きく変る。０．２６よりも小さいとＬ１のトラッキング不良を引き起こす場合がある。
【００９１】
次に、紫外線硬化性樹脂転写後のＬ０基板の反り量に相当する傾き角（ラジアルチルト）である。紫外線硬化性樹脂材料に硬化収縮応力が大きく変り、Ｌ０基板の反りが大きく変ることがこの実験を通して判明した。２．６°以上になると貼りあわせした後のディスクのラジアルチルトを０．７°以下に抑えることができなくなる傾向があるので、完成後の２層ディスクのトラッキング特性、信号特性に影響が出てしまいデータエラー率が悪くなり易い。
【００９２】
上記種々の紫外線硬化性樹脂のテストの結果、中にはサンプル３４のようにＬ１基板を剥離しようとした際に、剥離できなかったものがあり、ＮＧであった。また、プッシュプル信号が０．２６以上であるがチルトが大きいものもあった。最優良なものは、サンプル２９であった。
【００９３】
また、表４及び表５に記載のサンプル３４から明らかなように、酸素含有比率が１４ａｔｍ％を超えると、ポリカーボネート基板を紫外線硬化性樹脂層から剥離できない傾向がある。またはチルト角が３°以上になり、貼り合せ不良が生じてしまう。
【００９４】
よって、酸素含有比率が１１ａｔｍ％以上、好ましくは１１ａｔｍ％ないし１４ａｔｍ％となる紫外線硬化性樹脂を選択することにより、より良好なディスクが得られることがわかる。
【００９５】
この実施の形態で説明する追記型情報記録媒体は、例えばポリカーボネート等の合成樹脂材料で円盤状に形成された透明樹脂基板を備えている。この透明樹脂基板には、同心円状またはスパイラル状にグルーブが形成されている。この透明樹脂基板は、スタンパを用いて射出成形により製造することができる。
【００９６】
そして、この透明樹脂基板上に、そのグルーブを充填するように、有機色素を含む記録膜を形成する。
【００９７】
Ｌ to Ｈの特性を有する記録膜を形成する有機色素としては、その最大吸収波長領域が記録波長（４０５ｎｍ）よりも長波長側にシフトしているものが用いられる。また、記録波長領域において吸収が消滅しているものではなく、相当の光吸収を有するように設計されたものである。
【００９８】
これにより、情報記録前のトラック上を記録用レーザ光によりフォーカシングまたはトラッキングした場合は、低光反射率となる。レーザ光により色素の分解反応が生じ、光吸収率が低下することにより、記録マーク部分の光反射率が上昇する。このため、レーザ光を照射して形成した記録マーク部分の光反射率が、レーザ光照射前の光反射率よりも高くなるという、いわゆるＬ to Ｈの特性を実現している。
【００９９】
また、Ｈ to Ｌの特性を有する記録膜を形成する有機色素としては、その最大吸収波長領域が記録波長（４０５ｎｍ）よりも単波長側にシフトしているものが用いられる。また、記録波長領域において吸収が消滅、もしくは多少の光吸収を有するように設計されたものである。
【０１００】
これにより、情報記録前のトラック上を記録用レーザ光によりフォーカシングまたはトラッキングした場合は、高光反射率となる。レーザ光により色素の分解反応が生じ、光吸収率が増加することにより、記録マーク部分の光反射率が低下する。このため、レーザ光を照射して形成した記録マーク部分の光反射率が、レーザ光照射前の光反射率よりも低くなるという、いわゆるＨ to Ｌの特性を実現している。
【０１０１】
なお、発生する熱により、透明樹脂基板、特に、グルーブ底部に変形を伴なうこともある。この場合、反射光に位相差が生じることもある。
【０１０２】
上記有機色素は、溶媒に溶かすことで液体とし、スピンコート法により透明樹脂基板面に容易に塗布することができる。この場合、溶媒による希釈率、スピン塗布時の回転数を制御することにより、膜厚を高精度に管理することができる。
【０１０３】
Ｌ  ｔｏ  Ｈ型の有機色素として、色素部と対イオン（アニオン）部とからなるもの、有機金属錯体を使用することができる。色素部としては、シアニン色素、スチリル色素、ポルフィリン系色素等を使用することができる。特に、シアニン色素、スチリル色素は、記録波長に対する吸収率の制御がしやすく好適である。
【０１０４】
また、その逆極性のＨ  ｔｏ  Ｌ型の有機色素材料としては、シアニン系色素、スチリル系色素、有機金属錯体色素、ポルフィリン系色素、スクアリリウム系色素の他に特にキナゾリン系色素が使用され得る。
【０１０５】
Ｌ  ｔｏ  Ｈ型の有機色素の中でも、モノメチン鎖を有するモノメチンシアニン色素は、透明樹脂基板に塗布される記録膜を薄膜化することにより、極大吸収と記録波長域（４００ｎｍ〜４０５ｎｍ）での吸光度を０．３〜０．５付近、好ましくは０．４付近に容易に調整することができる。このため、記録再生特性を良くすることが可能で、かつ、光反射率、記録感度を共に良好に設計することができる。
【０１０６】
また、その逆極性のＨ  ｔｏ  Ｌ型の有機色素材料としては、シアニン系色素、スチリル系色素、有機金属錯体色素、ポルフィリン系色素、スクアリリウム系色素の他に特にキナゾリン系色素が使用され得る。
【０１０７】
Ｈ  ｔｏ  Ｌ型の有機色素の中でも、キナゾリン系色素は、透明樹脂基板に塗布される記録膜を薄膜化することにより、極大吸収と記録波長域（４００ｎｍ〜４０５ｎｍ）での吸光度を０．０２〜０．３付近、好ましくは０．１ないし０．２付近に容易に調整することができる。このため、記録再生特性を良くすることが可能で、かつ、光反射率、記録感度を共に良好に設計することができる。
【０１０８】
Ｌ  ｔｏ  Ｈ型の有機色素のアニオン部としては、有機金属錯体とするのが光安定性の観点からも良好である。有機金属錯体は、コバルトまたはニッケルを中心金属とするものが、特に光安定性に優れている。
【０１０９】
Ｌ  ｔｏ  Ｈ型の有機色素としては、アゾ金属錯体が最も良好であり、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール（ＴＦＰ）を溶媒とした場合の溶解性も良好であって、スピンコート用の溶液を容易に作ることができる。また、スピンコート後のリサイクルが可能なので、情報記録媒体製造のコストダウンを図ることができる。
【０１１０】
なお、有機金属錯体は、ＴＦＰ液に溶解させ、スピン塗布することができる。特に、アゾ金属錯体が記録後に変形を生じにくいので、Ａｇ合金層の薄いＬ０用記録層には良好である。中心金属はＣｕ，Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｙが使えるが、特に再生光耐性が良好なのはＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏであり、Ｃｕは遺伝毒性が無く、記録再生信号の品質が優良である。
【０１１１】
中心金属を取り巻くリガンド（配位子）は様々なものが使用できる。たとえば下記構造式（Ｄ１）ないし（Ｄ６）で表される色素のようなものが使用される。ここに出てきたリガンドを組み合わせて他の構造にしてもよい。
【化１９】
2008016074.tif 000026
【０１１２】
【化２０】
2008016074.tif 000027
【０１１３】
【化２１】
2008016074.tif 000028
【０１１４】
【化２２】
2008016074.tif 000029
【０１１５】
【化２３】
2008016074.tif 000030
【０１１６】
【化２４】
2008016074.tif 000031
【０１１７】
これらのアゾ金属錯体はＬ  ｔｏ  Ｈ型有機色素層として使用できる。Ｌ１用銀膜あるいは銀合金膜は厚いので、変形が生じやすい色素も使用できる。カチオン及びアニオン型の色素も使用できる。Ｌ１用及びＬ２用記録膜としては記録感度が高いことが要求される。
【０１１８】
また、図６は、Ｌ  ｔｏ  Ｈ型有機色素層として使用し得る有機色素材料として、色素Ａ〜Ｄの４つの例を示している。色素Ａは、色素部（カチオン部）をスチリル色素、アニオン部をアゾ金属錯体１としたものである。色素Ｃは、色素部（カチオン部）をスチリル色素、アニオン部をアゾ金属錯体２としたものである。色素Ｄは、色素部（カチオン部）をモノメチンシアニン色素、アニオン部をアゾ金属錯体１としたものである。なお、有機金属錯体の単体も使用可能である。例えば、色素Ｂは、ニッケル錯体色素である。
【０１１９】
そして、上記スピンコート後の有機色素薄膜の塗布されたディスク基板は、ホットプレートまたはクリーンオーブン等により８０℃程度の温度で色素を乾燥した後、その薄膜上に、スパッタリングにより光反射膜となる金属薄膜を成膜する。この金属反射膜材料としては、例えばAu、Ag、Cu、Alまたはこれらの合金等が用いられる。
【０１２０】
その後、金属膜上に紫外線硬化性樹脂をスピン塗布して保護用ディスク基板を貼り合わせることにより、追記型情報記録媒体として追記型光ディスクが製造される。
【０１２１】
ここで、一般式Ｅ１は、上記色素Ａ，Ｃの色素部となるスチリル色素の一般式を示し、一般式Ｅ２は、色素Ａ，Ｃのアニオン部となるアゾ金属錯体の一般式を示している。また、一般式Ｅ３は、上記色素Ｄの色素部となるモノメチンシアニン色素の一般式を示し、一般式Ｅ４は、色素Ｄのアニオン部となるアゾ金属錯体の一般式を示している。
【化２５】
2008016074.tif 000032
【０１２２】
【化２６】
2008016074.tif 000033
【０１２３】
【化２７】
2008016074.tif 000034
【０１２４】
【化２８】
2008016074.tif 000035
【０１２５】
上記スチリル色素の一般式において、Ｚ３は芳香環を表わし、その芳香環は置換基を有していてもよい。Ｙ３１は炭素原子またはヘテロ原子を表わしている。Ｒ３１，Ｒ３２，Ｒ３３は互いに同じか異なる脂肪族炭化水素基を表わし、それらの脂肪族炭化水素基は置換基を有していてもよい。Ｒ３４，Ｒ３５はそれぞれ独立に、水素原子または適宜の置換基を表わし、Ｙ３１がヘテロ原子である場合、Ｒ３４，Ｒ３５のいずれか一方または両方が存在しない。
【０１２６】
また、上記モノメチンシアニン色素の一般式において、Ｚ１，Ｚ２は互いに同じか異なる芳香環を表わし、それらの芳香環は置換基を有していてもよい。Ｙ１１，Ｙ１２はそれぞれ独立に、炭素原子またはヘテロ原子を表わしている。Ｒ１１，Ｒ１２は脂肪族炭化水素基を表わし、それらの脂肪族炭化水素基は置換基を有していてもよい。Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子または適宜の置換基を表わし、Ｙ１１，Ｙ１２がヘテロ原子である場合、Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６の一部または全部が存在しない。
【０１２７】
この実施の形態で用いるモノメチンシアニン色素としては、置換基を１または複数有することのあるモノメチン鎖の両端に、置換基を１または複数有することのある、互いに同じか異なるイミダゾリン環、イミダゾール環、ベンゾイミダソール環、α−ナフトイミダゾール環、β−ナフトイミダゾール環、インドール環、イソインドール環、インドレニン環、イソインドレニン環、ベンゾインドレニン環、ピリジノインドレニン環、オキサゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピリジノオキサゾール環、α−ナフトオキサゾール環、β−ナフトオキサゾール環、セレナゾリン環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、α−ナフトセレナゾール環、β−ナフトセレナゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、イソチアゾール環、ベンゾチアゾール環、α−ナフトチアゾール環、β−ナフトチアゾール環、テルラゾリン環、テルラゾール環、ベンゾテルラゾール環、α−ナフトテルラゾール環、β−ナフトテルラゾール環、さらには、アクリジン環、アントラセン環、イソキノリン環、イソピロール環、イミダノキサリン環、インダンジオン環、インダゾール環、インダリン環、オキサジアゾール環、カルバゾール環、キサンテン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、クロマン環、シクロヘキサンジオン環、シクロペンタンジオン環、シンノリン環、チオジアゾール環、チオオキサゾリドン環、チオフェン環、チオナフテン環、チオバルビツール酸環、チオヒダントイン環、テトラゾール環、トリアジン環、ナフタレン環、ナフチリジン環、ピペラジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、ピラゾロン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピリリウム環、ピロリジン環、ピロリン環、ピロール環、フェナジン環、フェナントリジン環、フェナントレン環、フェナントロリン環、フタラジン環、プテリジン環、フラザン環、フラン環、プリン環、ベンゼン環、ベンゾオキサジン環、ベンゾピラン環、モルホリン環、ロダニン環等の環状核が結合してなる色素を挙げることができる。
【０１２８】
また、モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式を通じて、Ｚ１〜Ｚ３は、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、キノリン環、キノキサリン環等の芳香環を表わし、それらの芳香環は置換基を１または複数有していてもよい。置換基としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の脂肪族炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の脂環式炭化水素基、フェニル基、ビフェニリル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基等の芳香族炭化水素基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエーテル基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、フェニルチオ基等のチオ基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、ジプロピルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基等のスルファモイル基、第一級アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ピペリジノ基等のアミノ基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ジプロピルカルバモイル基等のカルバモイル基、さらには、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルフィノ基、スルホ基、メシル基等が挙げられる。なお、一般式において、Ｚ１及びＺ２は互いに同じものであっても異なるものであってもよい。
【０１２９】
モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式におけるＹ１１，Ｙ１２，Ｙ３１は炭素原子またはヘテロ原子を表わしている。ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子等の周期律表における第１５族及び第１６族の原子が挙げられる。なお、Ｙ１１，Ｙ１２，Ｙ３１における炭素原子は、例えば、エチレン基、ビニレン基等の２個の炭素原子を主体とする原子団であってもよい。また、モノメチンシアニン色素の一般式におけるＹ１１，Ｙ１２は互いに同じものであっても異なるものであってもよい。
【０１３０】
モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式におけるＲ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ３２，Ｒ３３は脂肪族炭化水素基を表わしている。脂肪族炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペンテニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。この脂肪族炭化水素基は、Ｚ１〜Ｚ３におけるものと同様の置換基を１または複数有していてもよい。
【０１３１】
なお、モノメチンシアニン色素の一般式におけるＲ１１，Ｒ１２と、スチリル色素の一般式におけるＲ１３，Ｒ３２，Ｒ３３とは、それぞれ、互いに同じものであっても異なるものであってもよい。
【０１３２】
モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式におけるＲ１３〜Ｒ１６，Ｒ３４，Ｒ３５は、個々の一般式においてそれぞれ独立に、水素原子または適宜の置換基を表わしている。置換基としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の脂肪族炭化水素基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエーテル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等のハロゲン基、さらには、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。なお、モノメチンシアニン色素及びスチリル色素の一般式において、Ｙ１１，Ｙ１２，Ｙ３１がヘテロ原子である場合には、Ｚ１及びＺ２におけるＲ１３〜Ｒ１６の一部または全部、また、Ｚ３におけるＲ３４，Ｒ３５の一方もしくは両方が存在しないこととなる。
【０１３３】
また、上記アゾ金属錯体の一般式において、Ａ及びＡ´は窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子及びテルル原子から選ばれるヘテロ原子を１または複数含んでなる、互いに同じか異なる、例えば、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ピペリジノ基、ピペリジル基、キノリル基、イソオキサゾリル基等の五員環〜十員環の複素環基を表わしている。この複素環基は、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基等の脂肪族炭化水素基、メトキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等のエステル基、フェニル基、ビフェニリル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、キシリル基、メシチル基、スチリル基、シンナモイル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素基、さらには、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基等の置換基を１または複数有していてもよい。
【０１３４】
なお、一般式で表わされるアゾ系有機金属錯体を構成するアゾ化合物は、常法にしたがって、一般式に対応するＲ２１，Ｒ２２か、または、Ｒ２３，Ｒ２４を有するジアゾニウム塩と、分子内に、カルボニル基に隣接する活性メチレン基を有する、例えば、イソオキサゾロン化合物、オキサゾロン化合物、チオナフテン化合物、ピラゾロン化合物、バルビツル酸化合物、ヒダントイン化合物、ロダニン化合物等の複素環式化合物とを反応させることによって得ることができる。Ｙ２１，Ｙ２２は、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子等の、周期律表における第１６族の元素から選ばれる互いに同じか異なるヘテロ原子を表わしている。
【０１３５】
一般式で表されるアゾ金属錯体は、通常、その１または複数が金属（中心原子）に配位してなる金属錯体の形態で用いられる。中心原子となる金属元素の例としては、例えば、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀等が挙げられ、特にコバルトが好ましい。
【０１３６】
図７（ａ）は、上記色素Ａにおいて、照射されたレーザ光の波長に対する吸光度の変化を示している。図７（ｂ）は、上記色素Ｂにおいて、照射されたレーザ光の波長に対する吸光度の変化を示している。図７（ｃ）は、上記色素Ｃにおいて、照射されたレーザ光の波長に対する吸光度の変化を示している。
【０１３７】
また、図８（ａ）は、上記色素Ｄにおいて、照射されたレーザ光の波長に対する吸光度の変化を示している。図８（ｂ）は、上記色素Ｄのアニオン部において、照射されたレーザ光の波長に対する吸光度の変化を示している。
【０１３８】
図７及び図８に示す特性から明らかなように、各色素Ａ〜Ｄは、その最大吸収波長領域が記録波長（４０５ｎｍ）よりも長波長側にシフトしている。この実施の形態で説明する追記型光ディスクは、上記のような特性を有する有機色素を記録膜に含ませ、かつ、レーザ光照射前の光反射率よりもレーザ光照射後の光反射率が高くなる、いわゆるＬ to Ｈの特性を持たせるように構成することにより、青色レーザ光等のような短波長レーザ光を使用しても、保存耐久性、再生信号ＳＮ比、ビット誤り率等の点で優れ、高密度で十分に実用に適するレベルの性能をもって情報の記録再生を行なうことを可能としている。
【０１３９】
すなわち、この追記型光ディスクは、有機色素を含む記録膜の極大吸収波長が記録用レーザ光の波長よりも長波長側にあるため、紫外線等の短波長の光の吸収を小さく抑えることができるので、光安定性に優れ、情報記録再生の信頼性が高くなる。
【０１４０】
また、情報の記録時点では、光反射率が低いことから、反射拡散によるクロスライトが生じないため、隣接トラックに情報が記録されている状態であっても、再生信号ＳＮ比、ビット誤り率の劣化を少なくすることができる。さらに、熱に対しても、記録マークのコントラスト、解像度を高い品質で保持することができ、記録感度設計を容易に行なうことができる。
【０１４１】
また、その最大吸収波長領域が記録波長（４０５ｎｍ）よりも短波長側にシフトしている。この実施の形態で説明する追記型光ディスクは、上記のような特性を有する有機色素を記録膜に含ませ、かつ、レーザ光照射前の光反射率よりもレーザ光照射後の光反射率が低くなる、いわゆるＨ  to  Ｌの特性を持たせるように構成することにより、青色レーザ光等のような短波長レーザ光を使用しても、高反射率であり、再生信号ＳＮ比、ビット誤り率等の点で優れ、高密度で十分に実用に適するレベルの性能をもって情報の記録再生を行なうことを可能としている。
【０１４２】
すなわち、この追記型光ディスクは、有機色素を含む記録膜の極大吸収波長が記録用レーザ光の波長よりも短波長側にあるため、紫外線等の短波長の光を吸収、あるいは多少反射させることができるので、光安定性に優れ、情報記録再生の信頼性が高くなる。
【０１４３】
さらに、熱に対しても、記録マークのコントラスト、解像度を高い品質で保持することができ、記録感度設計を容易に行なうことができる。
【０１４４】
ここで、追記型光ディスクの記録再生トラックとなるグルーブは、その形状が記録再生の特性に対して大きく影響する。この発明の発明者等が鋭意研究した結果、特に、グルーブの幅とランドの幅との関系が重要であることが見出された。
【０１４５】
すなわち、グルーブ幅がランド幅と等しい、または、ランド幅よりも細いと、記録した情報の再生信号ＳＮ比、ビット誤り率が劣化する傾向にあることが判明した。つまり、グルーブ幅はランド幅よりも広い方が、良好な記録再生特性を得ることができることが判明した。
【０１４６】
また、一般に、書き込み可能な光ディスクに情報を記録するためには、トラック番号、セクタ番号、セグメント番号、ＥＣＣ（Error Checking and Correcting）ブロックアドレス番号等の各種のアドレス情報を、予め光ディスクに記録しておくことが必要である。
【０１４７】
このようなアドレス情報を記録する手段としては、グルーブを光ディスクの径方向にウォブル（蛇行）させることにより実現することができる。すなわち、ウォブルによるアドレス情報の記録は、ウォブル周波数をアドレス情報に対応させて変調する手段、ウォブル振幅をアドレス情報に対応させて変調する手段、ウォブル位相をアドレス情報に対応させて変調する手段、ウォブルの極性反転間隔をアドレス情報に対応させて変調する手段等により実現可能である。また、ウォブルグルーブだけでなく、ランドの高さ変化をも併用する手段、つまり、ランドにプリピットを埋め込む手段も使用可能である。
【０１４８】
また、アドレス情報の再生は、トラッキング後のプッシュプル信号を読み取ることにより実現される。読み取られたウォブル信号自体の品質は、規格化ウォブル振幅ＮＷＳとウォブルＣＮＲ（Carrier to Noise Ratio）（＝ウォブルＮＢＳＮＲ：Narrow Band Signal to Noise Ratio）とで評価される。
【０１４９】
規格化ウォブル振幅ＮＷＳは、図９に示すように、光スポットが未記録のグルーブを横切った際のプッシュプル信号振幅（Ｉ1−Ｉ2）ppで、グルーブをトラッキングした際に再生されるプッシュプル信号の振幅、すなわちグルーブウォブル信号振幅の最小値（隣接グルーブとのウォブルの位相が逆位相になっている状態での振幅）Wppminを割った値Wppmin／（Ｉ1−Ｉ2）ppのことである。
【０１５０】
ＮＷＳは、０．１０以上が好ましい。より好ましくは０．１０〜０．４５の範囲が望ましく、中でも０．１０〜０．２５がより好ましい範囲となる。ウォブルＮＢＳＮＲは、１８ｄＢ以上が好ましく、より好ましくは２６ｄB以上の範囲である。
【０１５１】
なお、ウォブル信号自体は、記録した後の情報のビット誤り率に影響を与えるので、その振幅がある程度の範囲内に抑えられる必要がある。このウォブル振幅範囲は、使用する有機色素材料によっても異なるため、特に、Ｌ to Ｈ特性を良好に実現し得る最適の範囲に設定することが必要となる。
【０１５２】
また、ウォブル振幅だけでなく、グルーブの深さも、記録再生の特性に対して大きく影響することが見出されている。
【０１５３】
ウォブルによるアドレスデータの構成は、図１０（ａ），（ｂ）に示すようなものが、Low-to-High極性のディスクには都合が良い。ウォブルの周波数としては再生線速度６．６１m／secとした場合、６９６．７７４２ｋＨｚ程度である。記録データのチャネルビット率を６４．８０Ｍbpsとすると９３チャネルビット長がウォブルの１周期となる。
【０１５４】
アドレスデータは、図１０（ａ）に示すように、同期領域（ＳＹＮＣフィールド）、アドレス領域、ユニティ領域で１つの物理セグメント（セクター）を構成し、合計１７個のウォブルデータユニットＷＤＵにより構成される。
【０１５５】
アドレス領域は、図１０（ｂ）に示すように、識別符号情報（Ｐ，Ｓ）、層情報、物理セグメント次数、データセグメント番号、ＣＲＣで構成される。ウォブルデータユニットＷＤＵは、ウォブル８４波より構成され、図１１（ａ）〜（ｅ）に示すように、５種類がある。同期領域及びアドレス領域のＷＤＵがそれぞれ２種類で合計４個、ユニティ領域のＷＤＵが１個である。
【０１５６】
アドレス領域のＷＤＵには、３ビットのデータがウォブルにより埋めこまれている。データ０とデータ１は、図１２（ａ），（ｂ）に示すように、ＮＰＷ（ノーマルフェイズウォブル：通常位相ウォブル）とＩＰＷ（インバーテッドフェイズウォブル：逆転位相ウォブル）とにそれぞれ対応する。
【０１５７】
このデータビット部分が隣接グルーブ間にて同位相位置に登場しないように、図１３に示すように、ウォブルデータビット部分のシフトを行なう。このためにアドレス領域のＷＤＵはプライマリ位置とセコンダリ位置という２種類があり、それに対応させて同期領域のＷＤＵも２種類ある。物理セグメントの構成は全部で図１４（ｂ）〜（ｄ）のように３種類となる。
【０１５８】
このようなアドレスデータフォーマットは、Low to Highの記録膜を有する追記型光ディスクには特に効果的である。もともとの未記録状態が、反射率が低いため隣接グルーブ間におけるウォブル位相情報の干渉が発生しにくいからである。プライマリとセコンダリの切り換えをしなくてもある程度のエラー率は得られるが、切り換えを行なう方がより良い。
【０１５９】
図１５は、上記追記型情報記録媒体を再生するためのディスク装置の概略構成を示すブロック図である。
【０１６０】
図１５に示すように、追記型情報記録媒体Ｄは例えば図３に示した片面３層追記型情報記録媒体である。光源には短波長の半導体レーザ光源１２０が用いられる。その出射光の波長は、例えば４００ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲の紫色波長帯のものである。半導体レーザ光源１２０からの出射光１００は、コリメートレンズ１２１により平行光となり偏光ビームスプリッタ１２２、λ／４板１２３を透過して、対物レンズ１２４に入射される。その後、追記型情報記録媒体Ｄの基板を透過し各情報記録層に集光されるようになっている。追記型情報記録媒体Ｄの情報記録層による反射光１０１は、再び追記型情報記録媒体Ｄの基板を透過し、対物レンズ１２４、λ／4 板１２３を透過し、偏光ビームスプリッタ１２２で反射された後、集光レンズ１２５を透過して光検出器１２６に入射される。
【０１６１】
光検出器１２７の受光部は、通常複数に分割されておりそれぞれの受光部から光強度に応じた電流を出カする。出力された電流は、図示しない１／Ｖアンプ（電流電圧変換）により電圧に変換された後、演算回路１４０に入力される。入力された電圧信号は、演算回路１４０によりチルト誤差信号及びHF 信号及びフオーカス誤差信号及びトラック誤差信号などに演算処理される。チルト誤差信号はチルト制御を行うためのものであり、HF 信号は追記型情報記録媒体Ｄに記録された情報を再生するためのものであり、フォーカス誤差信号はフォーカス制御を行うためのものであり、またトラック誤差信号はトラッキング制御を行うためのものである。
【０１６２】
対物レンズ１２４はアクチュエータ１２８にて上下方向、ディスクラジアル方向、およびチルト方向（ラジアル方向または／およびタンジェンシャル方向）に駆動可能であり、サーボドライバ１５０によって追記型情報記録媒体Ｄ上の情報トラックに追従するように制御される。なおチルト方向には２種類ある。追記型情報記録媒体の中心に向かってディスク面が傾くことで生じる「ラジアルチルト」と、トラックの接線方向に生じる「タンジェンシャルチルト」とがあるこのうちディスクの反りで一般に生じるのはラジアルチルトである。単にディスク製造時に生じるチルトだけではなく、経年変化や使用環境の急変で生じるチルトも考慮する必要がある。
【０１６３】
ここで、上記のように作成された追記型情報記録媒体としてのＨＤ  ＤＶＤ−Ｒディスクは、図１６に示すように、ディスク基板２０の記録膜２４が塗布されている面と反対側の面から、光ヘッド２９による記録再生用のレーザ光が入射される。
【０１６４】
この場合、ディスク基板２０に形成されたグルーブ２１の底面２１ａと、隣接するグルーブ２１間に挟まれたランド３０とが、情報の記録トラックとなる。そして、グルーブ２１の底面２１ａが構成する記録トラックをグルーブトラックＧｔと称し、ランド３０が構成する記録トラックをランドトラックＬｔと称する。
【０１６５】
また、ランドトラックＬｔ面に対するグルーブトラックＧｔ面の高さの差を、グルーブ深さＧｈと称する。さらに、グルーブ深さＧｈのほぼ１／２の高さでみたグルーブトラックＧｔの幅をグルーブ幅Ｇｗと称し、グルーブ深さＧｈのほぼ１／２の高さでみたランドトラックＬｔの幅をランド幅Ｌｗと称する。
【０１６６】
また、上述したように、グルーブトラックＧｔは、各種のアドレス情報を記録するためにウォブルされている。図１７（ａ）は、隣接するグルーブトラックＧｔが同相である場合を示し、図１７（ｂ）は、隣接するグルーブトラックＧｔが逆相である場合を示している。追記型情報記録媒体２８の領域によっては、隣接するグルーブトラックＧｔは種々の位相差を持つことになる。
【０１６７】
実施例
以下、実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。
【０１６８】
以下のように、本発明に係る追記型情報記録媒体の一例として、２層ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒディスクを作製した。
【０１６９】
（Ｌ０用スタンパーの準備）
表面粗さＲａ０．３nmに精密研磨された直径２００ｍｍ、厚み６ｍｍのガラス円盤をテクノオカバヤシ製洗浄装置にて、無機アルカリ液洗浄、超純水洗浄、電解脱脂、温水洗浄、引き上げ乾燥の順の工程で洗浄した。
【０１７０】
次に、レジスト塗布装置（（株）アクセス製）にて、前記ガラス円盤表面にＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）をスピン塗布した後、フォトレジスト（日本ゼオン製ＤＶＲ３００）をスピン塗布した。その後、ホットプレート（１００℃、１０分間）にてプリベークした。
【０１７１】
次に、前記レジスト塗布済みガラス盤にＵＶレーザーカッティングマシン（松下電器産業製ＬＢＲ）にて、同心円状またはスパイラル状のパターンに相当するＨＤ  ＤＶＤ−ＲのＬ０信号を記録した。ＵＶレーザーは３５１nm波長のクリプトンイオンレーザーであり、対物レンズはトロペル製ＮＡ０．９０型である。ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒ信号源はケンウッドＴＭＩ製ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒフォ−マッタを用いた。
【０１７２】
次に、前記記録済みレジスト盤を現像装置（（株）アクセス製）にて、スピン現像した。現像液は無機アルカリ現像液（東京応化製ＤＥ３）を１割合に対し、超純水２割合を混合した希釈無機アルカリ現像液を使用した。
【０１７３】
続いて、現像済み原盤にＮｉスパッタ装置（日本ビクター製）にてＮｉ薄膜をスパッタリングし導電化した。Ｎｉ膜厚は１０nmである。その後、電鋳装置（ノベルテクノロジー製）にてスルファミン酸ニッケル液温浴中にてＮｉ電鋳し、レジスト原盤から剥離後、複製されたＮｉスタンパーをスピン洗浄し、ＲＩＥ装置にて酸素アッシングを行い、表面の残存フォトレジストを除去した。その後、Ｎｉスタンパー表面に保護膜（ファインケミカルジャパン製クリーンコートＳ）をスピン塗布した後、裏面研磨し、内外径を打ち抜き、Ｌ０用スタンパーが完成した。
【０１７４】
（Ｌ１用及びＬ２用マザースタンパーの準備）
表面粗さＲａ０．３nmに精密研磨された直径２００ｍｍ、厚み６ｍｍのガラス円盤をテクノオカバヤシ製洗浄装置にて、無機アルカリ液洗浄、超純水洗浄、電解脱脂、温水洗浄、引き上げ乾燥の順の工程で洗浄した。
【０１７５】
次に、レジスト塗布装置（（株）アクセス製）にて、前記ガラス円盤表面にＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）をスピン塗布した後、フォトレジスト（日本ゼオン製ＤＶＲ３００）をスピン塗布した。その後、ホットプレート（１００℃、１０分間）にてプリベークした。
【０１７６】
次に、前記レジスト塗布済みガラス盤にＵＶレーザーカッティングマシン（松下電器産業製ＬＢＲ）にて、同心円状またはスパイラル状のパターンに相当するＨＤ  ＤＶＤ−ＲのＬ１信号を記録した。ＵＶレーザーは３５１nm波長のクリプトンイオンレーザーであり、対物レンズはトロペル製ＮＡ０．９０型である。ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒ信号源はケンウッドＴＭＩ製ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒフォ−マッタを用いた。
【０１７７】
次に、前記記録済みレジスト盤を現像装置（（株）アクセス製）にて、スピン現像した。現像液は無機アルカリ現像液（東京応化製ＤＥ３）を１割合に対し、超純水２割合を混合した希釈無機アルカリ現像液を使用した。
【０１７８】
次に、現像済み原盤にＮｉスパッタ装置（日本ビクター製）にてＮｉ薄膜をスパッタリングし導電化した。Ｎｉ膜厚は１０nmである。その後、電鋳装置（ノベルテクノロジー製）にてスルファミン酸ニッケル液温浴中にてＮｉ電鋳し、レジスト原盤から剥離後、複製されたＮｉファザースタンパーをスピン洗浄し、ＲＩＥ装置にて酸素アッシングを行い、表面の残存フォトレジストを除去した。このＲＩＥ工程はパッシベーション処理も兼ねている。その後、再度、電鋳装置にてＮｉファザースタンパーをスルファミン酸Ｎｉ浴中にて電鋳し、Ｎｉマザースタンパーを複製した。そのＮｉマザースタンパー表面に保護膜（ファインケミカルジャパン製クリーンコートＳ）をスピン塗布した後、裏面研磨し、内外径を打ち抜き、Ｌ１及びＬ２共用のマザースタンパーが得られた。
【０１７９】
（２層ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒディスクの複製）
ディスク製造は、オリジン電気（株）製２層ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒ量産製造ライン設備を用いた。プロセスの流れは以下のとおりである。
【０１８０】
射出圧縮成形装置  住友重機械製ＳＤ４０ＥにＬ０用スタンパーを取り付け、ポリカーボネートディスク基板を成形した。ポリカーボネート樹脂は帝人化成（株）製ＡＤ５５０３である。成形金型は精工技研製Ｇ金型である。成形収縮率は０．６％である。成形板厚みは５９０ミクロンである。
【０１８１】
もう１台の射出圧縮成形装置（住友重機械製ＳＤ４０Ｅ）にＬ１用マザースタンパーを取り付け、ポリカーボネートディスク基板を成形した。ポリカーボネート樹脂は帝人化成（株）製ＡＤ５５０３である。成形金型は精工技研製Ｇ金型である。成形収縮率は０．６％である。成形板厚みは５９０ミクロンである。
【０１８２】
さらに、もう１台の射出圧縮成形装置（住友重機械製ＳＤ４０Ｅ）にＬ２用マザースタンパーを取り付け、ポリカーボネートディスク基板を成形した。ポリカーボネート樹脂は帝人化成（株）製ＡＤ５５０３である。成形金型は精工技研製Ｇ金型である。成形収縮率は０．６％である。成形板厚みは５９０ミクロンである。
【０１８３】
次に、Ｌ０成形ディスク基板を冷却後、Ｌ０用有機色素溶液をスピン塗布し、乾燥後、ＡｇＢｉ（Ｂｉ：０．３〜１％）膜をＤＣスパッタリングし、Ｌ０記録層を形成した。（スパッタ装置はユナクシス製ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒ２層Ａｇ合金成膜タイプ）ＡｇＢｉ膜の厚みは１０nmである。その後、紫外線硬化性樹脂をスピン塗布し、Ｌ１成形ディスク基板を貼り合せ、紫外線を照射し、硬化させる。紫外線硬化性樹脂層の厚みは１４ミクロンである。その後、Ｌ１成形ディスク基板を剥離することで、Ｌ０基板上にＬ１成形基板からの転写パターンが紫外線硬化樹脂表面に転写された。これがＬ１のパターンとなる。次いで、Ｌ１用有機色素溶液をスピン塗布し、乾燥後、ＡｇＢｉ（Ｂｉ：０．３〜１％）膜をＤＣスパッタリングして、Ｌ１用有機色素層及び反射層からなるＬ１記録層を形成した。スパッタ装置として、ユナクシス製ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒ２層Ａｇ合金成膜タイプを使用した。ＡｇＢｉ膜の厚みは１５nmであった。その後、紫外線硬化性樹脂をスピン塗布し、Ｌ２成形ディスク基板を貼り合せ、紫外線を照射し、硬化させる。紫外線硬化性樹脂層の厚みは１４ミクロンである。その後、Ｌ２成形ディスク基板を剥離することで、Ｌ０＆Ｌ１基板上にＬ２成形基板からの転写パターンが紫外線硬化樹脂表面に転写された。これがＬ２のパターンとなる。次いで、Ｌ２用有機色素溶液をスピン塗布し、乾燥後、ＡｇＢｉ（Ｂｉ：０．３〜１％）膜を厚さ１００nmとする以外はＬ１記録層と同様にスパッタリングした。次いで、ＵＶ接着剤（大日本インキ製６８１０）をスピン塗布し、前記剥離使用済みのＬ１成形基板を張り合わせ、紫外線を照射し硬化させた。その後、レーベル印刷装置にて印刷をした。
【０１８４】
このようにして、３層ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒディスクを製造した。 
なお、２層ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒディスクを製造する場合には、Ｌ１記録層を形成した後、ＵＶ接着剤をスピン塗布し、使用済みのＬ１成形基板を張り合わせ、紫外線を照射し硬化させることができる。
【０１８５】
ここで、Ｌ to Ｈ有機色素としては、色素Ｄ５とＤ６を９：１の割合で混合したもの、または色素Ｄ２と色素Ｄ３を１：１の割合で混合したものを使用した。Ｈ−Ｌ有機色素としては下記化学式（Ｆ１）で表されるキナゾリン系色素を使用した。
【０１８６】
なお、キナゾリン系色素は、下記一般式（Ｆ２）で表され、本発明には、上記化学式（Ｆ１）＝化３３で表されるキナゾリン系色素の他、例えば下記化学式（Ｆ３）＝化２９ないし（Ｆ７）＝化３５で表されるキナゾリン系色素を好適に使用することができる。
【化２９】
2008016074.tif 000036
【０１８７】
【化３０】
2008016074.tif 000037
【０１８８】
式中、R1〜R10 はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子，ニトロ基、シアノ基，ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のメタロセニル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアラルキルオキシ基、置換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換または無置換のアラルキルチオ基，置換または無置換のアリールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または無置換のアシルオキシ基、置換または無置換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換ののアラルキルオキシカルボニル基、置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、置換または無置換のアミノ基、あるいはメタロセニル残基を有する基を表わす。
【化３１】
2008016074.tif 000038
【０１８９】
【化３２】
2008016074.tif 000039
【０１９０】
【化３３】
2008016074.tif 000040
【０１９１】
【化３４】
2008016074.tif 000041
【０１９２】
【化３５】
2008016074.tif 000042
【０１９３】
第１の有機色素層、第２の有機色素層、及び第３の有機色素層にＬ−Ｈ有機色素またはＨ−Ｌ有機色素を用い、その組み合わせを種々変更し、また、紫外線硬化性樹脂を用いて、３層ＨＤ  ＤＶＤ−Ｒディスクを製造し、その反射率と再生耐久回数を測定した。
【０１９４】
有機色素層を塗布するための有機色素溶液としては、重量％で１．２ｇの有機色素紛を１００ｍｌのＴＦＰに溶かした、溶液濃度１．２％のものを使用することができる。溶媒への溶解条件は、溶媒に色素紛を入れて３０分間、超音波をかけた。
【０１９５】
反射率は、パルステック社製ＯＤＵ１０００を用いて測定した。
【０１９６】
また、再生耐久回数として、得られた追記型情報記録媒体のグルーブトラックＧｔに繰り返し記録再生を行ない、評価試験を実施し、所定の評価特性が得られる回数を測定した。
【０１９７】
評価装置としては、パルステック社製  情報記録媒体評価装置ＯＤＵ１０００を使用することができる。
【０１９８】
試験条件は、光ヘッド２９の対物レンズ開口率ＮＡを０．６５とし、記録再生用レーザ光の波長を４０５ｎｍとし、記録及び再生時の線速度を６．６１ｍ／secとすることができる。記録信号は、８−１２変調されたランダムデータであり、図１８に示すような、一定の記録パワーと２種類のバイアスパワー１，２とで記録される波形である。
【０１９９】
また、トラックピッチは４００ｎｍであり、ランド幅Ｌｗ“１”に対してグルーブ幅Ｇｗを“１．１”とし、グルーブトラックＧｔのウォブル振幅を１４ｎｍとし、グルーブ深さＧｈを９０ｎｍとしている。なお、ウォブルによるアドレス情報の記録は、ウォブル位相変調が用いられている。
【０２００】
ここで、評価特性としては、再生信号のキャリア雑音比ＣＮＲ、パーシャルレスポンス時のＳＮ比ＰＲＳＮＲ（パーシャルレスポンスシグナルトゥーノイズレイシオ）、予測ビット誤り率ＳｂＥＲ（シミュレイテッドビットエラーレイト）の３種類を測定した。なお、ＰＲＳＮＲは１５以上にすることが好ましい。ＳｂＥＲは５．０×１０−５以下にすることが好ましい。
【０２０１】
ＰＲＳＮＲとＳｂＥＲとは、隣接するトラックにも情報を記録した状態で測定を行なうことができる。
【０２０２】
得られた結果を以下に示す。
【０２０３】
実施例１
Ｌ０：Ｌ to Ｈ             ４．１       １１０万回
Ｌ１：Ｈ to Ｌ             ５．２       １０２万回
Ｌ２：Ｌ to Ｈ             ４．０       １５０万回
実施例２
Ｌ０：Ｌ to Ｈ             ４．２       １０５万回
Ｌ１：Ｌ to Ｈ             ４．２       １４０万回
Ｌ２：Ｈ to Ｌ             ５．２       １０５万回
実施例３
Ｌ０：Ｌ to Ｈ             ４．８       １１０万回
Ｌ１：Ｈ to Ｌ             ４．９       １０１万回
Ｌ２：Ｈ to Ｌ             ５．１       １０４万回
実施例４
Ｌ０：Ｌ to Ｈ             ５．８       １６０万回
Ｌ１：Ｈ to Ｌ             ７．０       １０５万回
比較例１
Ｌ０：Ｈ to Ｌ             ５．３       ５万回
Ｌ１：Ｌ to Ｈ             ４．０       １０３万回
Ｌ２：Ｌ to Ｈ             ４．２       １０８万回
比較例２
Ｌ０：Ｈ to Ｌ             ６．２       ４万回
Ｌ１：Ｈ to Ｌ             ６．３       ３０万回
Ｌ２：Ｈ to Ｌ             ５．９       ９０万回
比較例３
Ｌ０：Ｈ to Ｌ             ６．１       ３万回
Ｌ１：Ｈ to Ｌ             ５．２       ３０万回
Ｌ２：Ｌ to Ｈ             ４．１       １２０万回
以上より、反射率及び再生耐久回数が十分であったのは実施例１、２、３、４のみであった。
【０２０４】
つまり、レーザー光が直接的に照射される第１層にＨ−Ｌ色素を用いた例では再生光耐久性が悪くなるが、第１層目をＬ−Ｈ色素にすることで、２層目以降にＨ−Ｌ色素を用いても再生光耐久性は１００万回以上であることが分かった。
【０２０５】
なお、この発明は上記した実施の形態そのままに限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で構成要素を種々変形して具体化することができる。また、上記した実施の形態に開示されている複数の構成要素を適宜に組み合わせることにより、種々の発明を形成することができる。例えば、実施の形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除しても良いものである。さらに、異なる実施の形態に係る構成要素を適宜組み合わせても良いものである。
【０２０６】
また、本発明は、２層、３層に限らず、４層、５層といった多層の追記型光ディスクを提供し得る。
【図面の簡単な説明】
【０２０７】
【図１】本発明に係る追記型情報記録媒体の一例の断面構造を表す模式図
【図２】本発明に係る追記型情報記録媒体の一例の製造方法の流れを表す模式図
【図３】本発明に係る追記型情報記録媒体の他の一例の断面構造を表す模式図
【図４】図３に示す３層追記型情報記録媒体１１７の製造方法の流れを表す模式図
【図５】図３に示す３層追記型情報記録媒体１１７の製造方法の流れを表す模式図
【図６】Ｌ  ｔｏ  Ｈ型有機色素層として使用し得る有機色素材料の例を表す図
【図７】色素毎のレーザー光波長と吸光度との関係を表す図
【図８】色素毎のレーザー光波長と吸光度との関係を表す図
【図９】追記型情報記録媒体の評価に用いられる規格化ウォブル振幅ＮＷＳを説明するために示す図
【図１０】本発明に係る追記型情報記録媒体の一例のウォブルによるアドレスデータの構成を説明するために示す図
【図１１】本発明に係る追記型情報記録媒体の一例のウォブルデータユニットＷＤＵの種類を説明するために示す図
【図１２】本発明に係る追記型情報記録媒体の一例のウォブルによるアドレスデータの構成を説明するために示す図
【図１３】本発明に係る追記型情報記録媒体の一例のウォブルの種類を説明するために示す図
【図１４】追記型情報記録媒体のウォブルによるアドレスデータの物理セグメント構成を説明するために示す図
【図１５】本発明に係る追記型情報記録媒体の一例を再生するためのディスク装置の概略構成を示すブロック図
【図１６】本発明に係る追記型情報記録媒体の一例のグルーブとランドとの関係を説明するために示す図。
【図１７】本発明に係る追記型情報記録媒体の一例のグルーブトラックのウォブルを説明するために示す図。
【図１８】追記型情報記録媒体に記録再生評価の評価試験を行なうために記録する信号の一例を示す波形図
【符号の説明】
【０２０８】
４１…第１の基板、４２…第１の有機色素層、４３…半透明層、４４…中間層、４５…第２の有機色素層、４６…反射層、４７…接着剤層、４８…第２の基板、４９…第３の基板、５１…第１の記録膜、５２…第２の記録膜、５３…グルーブ、５４…ランド、６０…第３の記録膜、６１…中間層、６２…第３の有機色素層、６３…反射層、１００…出射光、１０１…反射光、１１０…追記型情報記録媒体、１２０…半導体レーザ光源、１２１…コリメートレンズ、１２２…偏光ビームスプリッタ、１２３…λ／４板、１２４…対物レンズ、１２５…集光レンズ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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