(57)【要約】【課題】本発明では、ロジウムによる白金の被覆によって白金のＮＯ酸化能が低下するという問題を解消しつつ、ロジウムによる高い排ガス浄化性能を提供することができる排ガス浄化触媒を提供する。また本発明では、このような排ガス浄化触媒を用いた排ガス浄化方法を提供する。【解決手段】ロジウム、白金及びＮＯｘ吸蔵材を担持している第１の触媒担体粒子；並びにロジウムを担持している第２の触媒担体粒子が混合されてなり、且つ前記第２の触媒担体粒子が、前記第１の触媒担体粒子よりも高濃度でロジウムを担持している、排ガス浄化触媒とする。また、ディーゼルエンジンからの排ガスを通常は燃料リーン雰囲気にしておき、間欠的にストイキ〜燃料リッチ雰囲気にすることを含む、排ガスの浄化方法であって、排ガスを、本発明の排ガス浄化触媒に供給することを含む排ガス浄化方法とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロジウム、白金、並びにアルカリ金属、アルカリ土類金属及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるＮＯｘ吸蔵材を担持している第１の触媒担体粒子；並びに
ロジウムを担持している第２の触媒担体粒子；
が混合されてなり、且つ前記第２の触媒担体粒子が、前記第１の触媒担体粒子よりも高濃度でロジウムを担持している、排ガス浄化触媒。
【請求項２】
前記第１の触媒担体粒子において、白金の担持量に対するロジウムの担持量の質量比（Ｒｈ／Ｐｔ（質量））が、０．０１〜０．１５である、請求項１に記載の排ガス浄化触媒。
【請求項３】
前記第１の触媒担体粒子が、前記第１の触媒担体粒子に対して０．５〜５質量％の量で白金を担持している、請求項１又は２に記載の排ガス浄化触媒。
【請求項４】
前記第２の触媒担体粒子が、前記第２の触媒担体粒子に対して０．３質量％以上の量でロジウムを担持している、請求項１〜３のいずれかに記載の排ガス浄化触媒。
【請求項５】
前記第２の触媒担体粒子が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるＮＯｘ吸蔵材を更に担持している、請求項１〜４のいずれかに記載の排ガス浄化触媒。
【請求項６】
前記第１の触媒担体粒子が、アルミナ系触媒担体粒子、セリア系触媒担体粒子、及びそれらの組合せからなる群より選択され、且つ前記第２の触媒担体粒子が、ジルコニア系触媒担体粒子である、請求項１〜５のいずれかに記載の排ガス浄化触媒。
【請求項７】
ディーゼルエンジンからの排ガスを、通常は燃料リーン雰囲気にしておき、間欠的にストイキ〜燃料リッチ雰囲気にして、排ガス浄化触媒に供給することを含む、排ガスの浄化方法であって、前記排ガス浄化触媒が、請求項１〜６のいずれかに記載の排ガス浄化触媒である、排ガス浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化触媒、特に自動車等の内燃機関からの排ガスを浄化するために用いられる排ガス浄化触媒に関する。また本発明は、このような排ガス浄化触媒を用いる排ガス浄化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車エンジン等の内燃機関からの排ガス中には、窒素酸化物（ＮＯｘ）、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）等が含まれる。これらの物質は、ＣＯ及びＨＣを酸化すると同時に、ＮＯｘを還元する排ガス浄化触媒によって除去することができる。排ガス浄化触媒の代表的なものとしては、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）等の貴金属をγ−アルミナ等の多孔質金属酸化物担体に担持させた三元触媒が知られている。
【０００３】
排ガス浄化触媒における触媒担体と貴金属との組合せに関して様々な提案がなされている。
【０００４】
例えば特許文献１では、触媒成分が酸性質の第１担体に担持されてなるＮＯ酸化触媒、及び触媒成分が第２担体に担持されてなるＮＯ２分解触媒を含んでなることを特徴とするパティキュレート燃焼触媒を開示している。特許文献１では、ＮＯ酸化触媒は好ましくは、白金等の貴金属がタングステン酸／ジルコニアのような酸性質の第１担体に担持されてなる、としている。また特許文献１では、ＮＯ２分解触媒は好ましくは、遷移金属の群から選択された触媒成分が、チタニア等の第２担体に担持されてなり、又はＮＯ２分解触媒は、アルカリ金属とアルカリ土類から選択された少なくとも１種の金属と、白金等の貴金属がチタニア等の第２担体に担持されてなる、としている。
【０００５】
また上記の特許文献１でも示されているように、排ガス浄化触媒において複数種の貴金属を組み合わせて用いることも提案がなされている。これに関して特に、排ガス浄化触媒において白金（Ｐｔ）とロジウム（Ｒｈ）とを組み合わせて用いることが行われている。
【０００６】
例えば特許文献２では、リーンＮＯｘ触媒を得るために、アルミナ等の多孔質担体に、ナトリウムのようなアルカリ金属、マグネシウムのようなアルカリ土類金属、及びセリウムのよう希土類から選ばれる少なくとも１種と、チタニアのような遷移金属酸化物と、白金とロジウムの組合せのような貴金属を担持させることを開示している。
【０００７】
また特許文献３では、ＮＯｘ吸蔵材としてのアルカリ金属と貴金属を担持している多孔質担体を、排ガス浄化装置の窒素酸化物吸蔵部において用いており、特にこの貴金属として、白金及び少量のロジウムとの組合せを挙げている。
【０００８】
特許文献２及び３に記載のように、貴金属としての白金と少量のロジウムとの組合せは、排ガス浄化触媒、特にＮＯｘ吸蔵還元型排ガス浄化触媒において広く用いられている。これは、ＮＯｘ吸蔵材にＮＯｘを吸蔵するためには、ＮＯをＮＯ２まで酸化しなければならず、このＮＯの酸化に関しては白金が優れた性質を有すること、及びＣＯ及びＨＣの酸化、特にＨＣの酸化に関してはロジウムが優れた性質を有することによる。
【０００９】
しかしながら、白金とロジウムを組み合わせて使用する場合、ロジウムを担持量が増加するにつれて、触媒の使用の間に白金によるＮＯ酸化能が低下し、それによってＮＯｘ吸蔵材によるＮＯｘの吸蔵性能が低下するという問題があった。これは、触媒の使用の間に白金の表面がロジウムによって被覆されることによると考えられている。
【００１０】
この問題を解決するために、特許文献４では、多孔質担体に少なくとも白金とＮＯｘ吸蔵材を担持した第１触媒と、多孔質担体に少なくともロジウムとＮＯｘ吸蔵材を担持した第２触媒とを混合してなる排ガス浄化用触媒を提供している。
【００１１】
特許文献４では、このような排ガス浄化触媒によれば、白金とロジウムとが異なる担体に担持されていることによって、ロジウムによる白金の被覆によって白金のＮＯ酸化能が低下するという問題が解消される、としている。
【００１２】
尚、一般にＮＯｘ吸蔵還元（ＮＳＲ：ＮＯｘ  Ｓｔｏｒａｇｅ−Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）触媒は、アルミナのような多孔質酸化物担体に、白金、ロジウム及びパラジウムのような貴金属と、バリウム及びカリウムのようなアルカリ金属及びアルカリ土類金属元素からなる群より選択されるＮＯｘ吸蔵材とを担持させて得られる排ガス浄化触媒である。このようなＮＯｘ吸蔵還元触媒の使用においては、空燃比が燃料リーン状態のときにＮＯｘを吸蔵し、空燃比がストイキ〜燃料リッチ状態になったとき、例えば一定間隔でリッチスパイクを行ったときに、吸蔵したＮＯｘをＮ２に還元させる。
【００１３】
また、ＮＯｘ吸蔵還元触媒をディーゼルエンジンからの排ガスに適用して、ＮＯｘを還元浄化すると共に、粒子状物質（ＰＭ：Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  Ｍａｔｔｅｒ）を酸化除去することも知られている（非特許文献１を参照）。これは、一般にディーゼルパティキュレートＮＯｘ還元（ＤＰＮＲ：Ｄｉｅｓｅｌ  Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  ＮＯｘ  Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）触媒として言及されている。
【００１４】
【特許文献１】特開２００２−３５５８７号公報
【特許文献２】特開平１０−１１８４５７号公報
【特許文献３】特開平１０−８０６２０号公報
【特許文献４】特開平１０−５２６２７号公報
【非特許文献１】「吸蔵還元型ＮＯｘ触媒およびシステムのディーゼルへの適用」、田中  利明、エンジンテクノロジー、Ｖｏｌ．６、Ｎｏ．４、ｐ．３４〜３９、（２００４年８月）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
特許文献４のように、白金とロジウムとが異なる担体に担持して排ガス浄化触媒を得る場合、ロジウムによる白金の被覆によって白金のＮＯ酸化能が低下するという問題を解消することができる。
【００１６】
上述のように、ＮＯの酸化に関しては白金が優れた性質を有する。従って、燃料リーン雰囲気におけるＮＯｘの吸蔵は主に白金と同じ多孔質担体に担持されているＮＯｘ吸蔵材で行われると考えられる。ストイキ〜燃料リッチ雰囲気では、この吸蔵されたＮＯｘが放出されて、ＣＯ及びＨＣ等の還元剤によって還元される。
【００１７】
しかしながら、比較的多量のＮＯｘを吸蔵していると考えられるＮＯｘ吸蔵材、すなわち白金と同じ触媒担体に担持されているＮＯｘ吸蔵材と、ロジウムとが別々の担体に担持されている場合には、還元雰囲気におけるＮＯｘの還元性能が不足するおそれがある。これは上述のように、ＣＯ及びＨＣの酸化、特にＨＣの酸化に関して、ロジウムは白金よりも優れた性質を有することによる。
【００１８】
よって本発明では、ロジウムによる白金の被覆によって白金のＮＯ酸化能が低下するという問題を解消しつつ、ロジウムによる高い排ガス浄化性能を提供することができる排ガス浄化触媒を提供する。また本発明では、このような排ガス浄化触媒を用いた排ガス浄化方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の排ガス浄化触媒は、ロジウム、白金、並びにアルカリ金属、アルカリ土類金属及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるＮＯｘ吸蔵材を担持している第１の触媒担体粒子；並びにロジウムを担持している第２の触媒担体粒子が混合されてなる。ここでこの本発明の排ガス浄化触媒では、第２の触媒担体粒子が、第１の触媒担体粒子よりも高濃度でロジウムを担持している。
【００２０】
本発明の排ガス浄化触媒の１つの態様では、第１の触媒担体粒子において、白金の担持量に対するロジウムの担持量の質量比（Ｒｈ／Ｐｔ（質量））が、０．０１〜０．１５である。
【００２１】
本発明の排ガス浄化触媒の１つの態様では、第１の触媒担体粒子が、第１の触媒担体粒子に対して０．５〜５質量％の量で白金を担持している。
【００２２】
本発明の排ガス浄化触媒の１つの態様では、第２の触媒担体粒子が、第２の触媒担体粒子に対して０．３質量％以上の量でロジウムを担持している。
【００２３】
本発明の排ガス浄化触媒の１つの態様では、第２の触媒担体粒子が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるＮＯｘ吸蔵材を更に担持している。
【００２４】
本発明の排ガス浄化触媒の１つの態様では、第１の触媒担体粒子が、アルミナ系触媒担体粒子、セリア系触媒担体粒子、及びそれらの組合せからなる群より選択され、且つ第２の触媒担体粒子が、ジルコニア系触媒担体粒子である。
【００２５】
本発明の排ガス浄化方法は、ディーゼルエンジンからの排ガスを、通常は燃料リーン雰囲気にしておき、間欠的にストイキ〜燃料リッチ雰囲気にして、排ガス浄化触媒に供給することを含む、排ガスの浄化方法である。ここでこの排ガス浄化触媒は、本発明の排ガス浄化触媒である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明の排ガス浄化触媒は、ロジウム、白金、及びＮＯｘ吸蔵材を担持している第１の触媒担体粒子；並びにロジウムを担持している第２の触媒担体粒子が混合されてなる。ここでこの本発明の排ガス浄化触媒では、第２の触媒担体粒子が、第１の触媒担体粒子よりも高濃度でロジウムを担持している。
【００２７】
〔第１の触媒担体粒子〕
本発明の排ガス浄化触媒の第１の触媒担体粒子は、ロジウム、白金、及びＮＯｘ吸蔵材を担持している。本発明に関して、ＮＯｘ吸蔵材は、リチウム、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属；カルシウム、バリウムのようなアルカリ土類金属；及びそれらの組み合わせからなる群より選択される元素、特にリチウムとバリウムとの組み合わせを意味している。
【００２８】
本発明の排ガス浄化触媒では、第２の触媒担体粒子には、第１の触媒担体粒子よりも高濃度でロジウムが担持されており、従って第１の触媒担体粒子に担持されているロジウムの量が比較的少ない。従って、本発明の排ガス浄化触媒の第１の触媒担体粒子上では、ロジウムによって白金が被覆されＮＯの酸化能が低下するという問題を抑制することができる。
【００２９】
本発明の排ガス浄化触媒の第１の触媒担体粒子には、白金、ロジウム及びＮＯｘ吸蔵材が担持されている。従って第１の触媒担体粒子上では、リーン雰囲気において白金によるＮＯからＮＯ２への酸化、及びそれに続くＮＯｘ吸蔵材へのＮＯ２の吸蔵が円滑に達成される。また、ストイキ〜リッチ雰囲気においては、第１の触媒担体粒子上において、ＮＯｘ吸蔵材から放出されたＮＯｘを、ロジウム及び白金、特にロジウム上でＣＯ及びＨＣと反応させて、還元浄化することができる。上記のように、ＣＯ及びＨＣの酸化、特にＨＣの酸化に関してはロジウムが特に優れた性質を有しているので、ロジウムとＮＯｘを放出するＮＯｘ吸蔵材とが同じ担体上に担持されていることは、このＮＯｘの還元反応を促進すると考えられる。
【００３０】
この第１の触媒担体粒子における白金及びロジウムの担持量は、ロジウムによって白金の表面が被覆されて白金の活性が阻害されないようにして決定することができる。従って白金の担持量に対するロジウムの担持量の質量比（Ｒｈ／Ｐｔ（質量））は、例えば０．０１〜０．１５、特に０．０５以下にすることができる。また、具体的な白金の担持量は、排ガス浄化触媒において一般的な量、例えば第１の触媒担体粒子に対して０．５〜５質量％、特に１〜３質量％とすることができる。
【００３１】
第１の触媒担体粒子は、アルミナ系触媒担体粒子、セリア−ジルコニア複合酸化物触媒担体のようなセリア系触媒担体粒子、及びそれらの組合せからなる群より選択される触媒担体粒子であってよい。この場合、白金、ロジウム及びＮＯｘ吸蔵材を担持している第１の触媒担体粒子を、ＮＯｘ吸蔵還元触媒として好ましく使用することができる。特に第１の触媒担体粒子がセリアを含有している場合、セリアによるＯＳＣ能及び貴金属のシンタリング防止効果を利用することができる。
【００３２】
第１の触媒担体粒子への白金、ロジウム及びＮＯｘ吸蔵材の担持は、任意の方法で行うことができる。例えばロジウムの担持は、第１の触媒担体粒子を、硝酸ロジウムのようなロジウムの塩又は錯体の溶液に浸漬し、乾燥し、焼成して達成することができる。尚、第１の触媒担体粒子への白金、ロジウム及びＮＯｘ吸蔵材の担持は、全て同時に行うことも、それぞれ行うこともできる。但し、ＮＯｘ吸蔵材は、水溶性であるので、最後に担持することが一般的である。
【００３３】
〔第２の触媒担体粒子〕
本発明の排ガス浄化触媒の第２の触媒担体粒子は、第１の触媒担体粒子よりも高濃度でロジウムを担持している。
【００３４】
従って第２の触媒担体粒子上では、ＣＯ及びＨＣの酸化、特にＨＣの酸化反応を促進し、それによって燃料リーン雰囲気において、ＣＯ及びＨＣの酸化浄化を促進することができる。また、ストイキ〜燃料リッチ雰囲気においては、ＮＯｘ吸蔵材から放出されたＮＯｘをＣＯ及びＨＣを用いて還元浄化し、且つＨＣの部分酸化を促進して、ＮＯｘの還元のための活性な還元成分を供給することができる。
【００３５】
この第２の触媒担体粒子におけるロジウムの担持量は、高濃度に担持されているロジウムによる触媒活性が達成されるように選択することができる。従って具体的なロジウムの担持量は、例えば第２の触媒担体粒子に対して０．３質量％以上、特に０．３〜１質量％、より特に０．３〜０．５質量％とすることができる。
【００３６】
尚、第２の触媒担体粒子は、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びそれらの組み合わせからなる群より選択されるＮＯｘ吸蔵材を更に担持していてもよい。この場合、第２の触媒担体粒子上においても、リーン雰囲気においてＮＯｘ吸蔵材にＮＯ２を吸蔵し、ストイキ〜リッチ雰囲気において放出されるＮＯｘを、ＣＯ及びＨＣを反応させて還元することができる。比較的高温の雰囲気においては、白金だけでなく、ロジウムによってもＮＯからＮＯ２への酸化を十分に達成でき、従って第２の触媒担体粒子がＮＯｘ吸蔵材を担持している場合には、特に高温時にＮＯｘの還元を促進できる。尚、第２の触媒担体粒子は、更に白金を担持していてもよい。
【００３７】
第２の触媒担体粒子は、ジルコニア系触媒担体粒子であってよい。この場合、ジルコニア系触媒担体粒子とそこに担持されているロジウムとの組合せによる好ましい触媒活性を利用することができる。
【００３８】
第２の触媒担体粒子へのロジウム及び随意のＮＯｘ吸蔵材の担持は、任意の方法で行うことができ、例えば第１の触媒担体粒子に関して示したようにして行うことができる。
【００３９】
〔本発明の排ガス浄化触媒を製造する方法〕
本発明の排ガス浄化触媒は任意の方法によって製造することができる。従って例えば、本発明の排ガス浄化方法は、ロジウム、白金及びＮＯｘ吸蔵材を担持している第１の触媒担体粒子と、ロジウムを担持している第２の触媒担体粒子とを混合することによって得ることができる。
【００４０】
但し上述のように、ＮＯｘ吸蔵材は最後に担持することが好ましいので、ロジウム及び白金を担持している第１の触媒担体粒子と、ロジウムを担持している第２の触媒担体粒子とを混合し、得られた混合物をハニカム基材などに基材にコートし、その後でハニカム基材にコートされている第１及び第２の触媒担体粒子に、アルカリ金属等のＮＯｘ吸蔵材を担持することもできる。
【００４１】
また、ロジウムを担持している第１の触媒担体粒子と、第２の触媒担体粒子とを混合し、得られた混合物をハニカム基材などに基材にコートし、その後でハニカム基材にコートされている第１及び第２の触媒担体粒子に、ロジウム、白金及びＮＯｘ吸蔵材を担持することもできる。この場合、第１及び２の触媒担体粒子をハニカム基材にコートした後でロジウムの一部、白金及びＮＯｘ吸蔵材を担持しているので、排ガスと接触する機会の多いコート層の表面部分において、白金等の濃度を比較的高くすることができる。
【００４２】
尚、本発明の排ガス浄化触媒は、そのままペレット状に成形して用いることもできるが、コージェライト製ハニカム基材のようなハニカム基材にコートして用いることが、排ガスとの良好な接触を提供するために一般に好ましい。
【００４３】
〔本発明の排ガス浄化触媒の使用〕
本発明の排ガス浄化触媒は、任意の排ガス浄化方法のために使用することができ、特にＮＯｘ吸蔵還元触媒として使用することができる。しかしながら、本発明の排ガス浄化触媒は、下記の本発明の排ガス浄化方法に関して特に好ましく用いることができる。
【００４４】
〔排ガス浄化方法〕
本発明の排ガス浄化方法は、ディーゼルエンジンからの排ガスを、通常は燃料リーン雰囲気にしておき、間欠的にストイキ〜燃料リッチ雰囲気にして、本発明の排ガス浄化触媒に供給することを含む。
【００４５】
本発明の排ガス浄化方法によれば、排ガスを間欠的にストイキ〜燃料リッチ雰囲気にすることによって、燃料リーン雰囲気においてＮＯｘ吸蔵材に吸蔵したＮＯｘを還元することができる。
【００４６】
燃焼制御、排気管への燃料添加等によってディーゼルエンジンからの排ガスをストイキ〜燃料リッチ雰囲気にする場合、排ガスが比較的多量の炭化水素成分（ＨＣ）を含有する。これに関し、上述のように、本発明の排ガス浄化触媒は、ストイキ〜燃料リッチ雰囲気において還元剤としてＨＣが供給される場合に特に、ＮＯｘの還元に関して優れた性能を有する。
【実施例】
【００４７】
〔実施例１〕
この実施例では、以下のようにして本発明の排ガス浄化を製造した。
【００４８】
下記の成分を蒸留水に撹拌しながら加えて混合した：
ロジウム担持カルシウム添加ジルコニア担体３０質量部（ロジウム担持量は担体に対して０．４質量％）、
アルミナ担体１００質量部、
ジルコニア−チタニア複合酸化物担体１２０質量部、
セリア−ジルコニア複合酸化物担体２０質量部、
アルミナ前駆体（アルミナゾル）５質量部、及び
硝酸アルミニウム４０質量％水溶液９０質量部。
【００４９】
得られた混合物をミルに入れ、３０分間にわたって微粉砕してスラリーにした。このスラリーを、コージェライト製ハニカム基材（２Ｌ、４００セル／平方インチ）にコートし、通風乾燥及び焼成して、触媒担持層をコートされたハニカム基材を得た。その後、このハニカム基材を、白金ジニトロジアンミン溶液に１時間にわたって浸漬して白金２ｇ／基材−Ｌを担持し、通風乾燥及び焼成した。
【００５０】
白金を担持したハニカム基材に対して、ロジウムを更に０．２ｇ／基材−Ｌ担持するようにして、ハニカム基材を塩化ロジウム水溶液に浸漬してロジウムを担持し、通風乾燥し、そして６５０℃で１時間にわたって焼成した。
【００５１】
このようにして得たハニカム基材に、ＮＯｘ吸蔵材としてのバリウム、カリウム及びリチウムをそれぞれ、０．１ｍｏｌ／基材−Ｌの量で担持して、本発明の実施例の排ガス浄化を得た。
【００５２】
尚、本発明の実施例１の排ガス浄化触媒では、ロジウム担持量及び白金担持量はそれぞれ、０．５ｇ／基材−Ｌ及び２ｇ／基材−Ｌである。
【００５３】
〔実施例２〕
この実施例では、以下のようにして本発明の排ガス浄化を製造した。
【００５４】
下記の成分を蒸留水に撹拌しながら加えて混合した：
ロジウム担持カルシウム添加ジルコニア担体６０質量部（ロジウム担持量は担体に対して０．５質量％）、
アルミナ担体１００質量部、
ジルコニア−チタニア複合酸化物担体９０質量部、
セリア−ジルコニア複合酸化物担体２０質量部、
アルミナ前駆体（アルミナゾル）５質量部、及び
硝酸アルミニウム４０質量％水溶液９０質量部。
【００５５】
得られた混合物を、実施例１と同様にしてスラリーにし、ハニカム基材にコートした。またこのハニカム基材に、実施例１と同様にして、白金２ｇ／基材−Ｌを担持し、ロジウムを更に０．２ｇ／基材−Ｌ担持した。またこのようにして得たハニカム基材に、実施例１と同様にして、ＮＯｘ吸蔵材としてのバリウム、カリウム及びリチウムをそれぞれ、０．１ｍｏｌ／基材−Ｌの量で担持して、本発明の実施例２の排ガス浄化触媒を得た。
【００５６】
尚、本発明の実施例２の排ガス浄化触媒では、ロジウム担持量及び白金担持量はそれぞれ、０．５ｇ／基材−Ｌ及び２ｇ／基材−Ｌである。
〔比較例〕
この比較例では、以下のようにして比較例の排ガス浄化を製造した。
【００５７】
下記の成分を蒸留水に撹拌しながら加えて混合した：
ロジウム担持カルシウム添加ジルコニア担体５０質量部（ロジウム担持量は担体に対して０．４質量％）、
アルミナ担体１００質量部、
ジルコニア−チタニア複合酸化物担体１００質量部、
セリア−ジルコニア複合酸化物担体２０質量部、
アルミナ前駆体（アルミナゾル）５質量部、及び
硝酸アルミニウム４０質量％水溶液９０質量部。
【００５８】
得られた混合物を、実施例１と同様にしてスラリーにし、ハニカム基材にコートした。またこのハニカム基材に、実施例１と同様にして、白金２ｇ／基材−Ｌを担持した。またこのようにして得たハニカム基材に、実施例１と同様にして、ＮＯｘ吸蔵材としてのバリウム、カリウム及びリチウムをそれぞれ、０．１ｍｏｌ／基材−Ｌの量で担持して、比較例の排ガス浄化触媒を得た。
【００５９】
尚、比較例の排ガス浄化触媒では、ロジウム担持量及び白金担持量は実施例１と同じであり、それぞれ０．５ｇ／基材−Ｌ及び２ｇ／基材−Ｌである。
【００６０】
〔評価１〕
実施例及び比較例の排ガス浄化触媒について、空気中において７５０℃で２０時間にわたって加熱して耐久を行った。耐久の後で、排ガス浄化触媒への入りガス温度２５０℃〜４５０℃について、下記の表１の組成のリーンガス及びリッチガスを用いてＮＯｘ浄化性能を評価した。すなわち、還元剤として炭化水素（ＨＣ）であるＣ３Ｈ８を用いてＮＯｘ浄化性能を評価した。
【００６１】
このＮＯｘ浄化性能の評価においては、６００℃においてリッチガスを１０分間流通させ、その後で、２５０℃〜４５０℃の評価温度においてリーンガス及びリッチガスをそれぞれ１分間及び１０秒間づつ流通させることを繰り返し、このリーン／リッチのサイクルの間の入口側ＮＯｘ濃度（ｐｐｍ）と出口側ＮＯｘ濃度（ｐｐｍ）とから、ＮＯｘ浄化率を評価した。尚、空間速度は５０，０００ｈ−１に維持した。
【００６２】
【表１】
2008104924.tif 000003
【００６３】
得られた結果は、下記の表２及び図１に示している。
【表２】
2008104924.tif 000004
【００６４】
上記の表２及び図１から理解されるように、還元剤としてＨＣを使用した場合、２５０〜４５０℃の全ての入りガス温度において、本発明の実施例の排ガス浄化触媒は、比較例の排ガス浄化触媒よりも遙かに優れたＮＯｘ浄化率を有していた。
【００６５】
〔評価２〕
実施例及び比較例の排ガス浄化触媒について、評価１の場合と同様にしてＮＯｘ浄化性能を評価した。但し、この評価２においては、下記の表３の組成のリーンガス及びリッチガスを用いてＮＯｘ浄化性能を評価した。すなわち、還元剤として一酸化炭素（ＣＯ）を用いてＮＯｘ浄化性能を評価した。
【００６６】
【表３】
2008104924.tif 000005
【００６７】
得られた結果は図２に示している。この図２から理解されるように、還元剤としてＣＯを使用した場合、本発明の実施例の排ガス浄化触媒及び比較例の排ガス浄化触媒の両方において、同様の比較的良好なＮＯｘ浄化率が得られた。
【００６８】
すなわち、図１及び２からは、従来技術の比較例の排ガス浄化触媒と比較して、本発明の実施例の排ガス浄化触媒が、還元剤としてＨＣが供給される排ガス浄化方法、例えばディーゼルエンジンからの排ガスの浄化方法において用いる場合に、特に良好なＮＯｘ浄化性能を有することが理解される。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】還元剤として炭化水素（ＨＣ）を用いた場合の、実施例及び比較例の排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化性能について示す図である。
【図２】還元剤として一酸化炭素（ＣＯ）を用いた場合の、実施例及び比較例の排ガス浄化触媒のＮＯｘ浄化性能について示す図である。
【図１】
2008104924.tif 000006
【図２】
2008104924.tif 000007