(57)【要約】【課題】  結着樹脂として脂環式オレフィン系樹脂を含有し、かつ、広い温度範囲において、オフセット現象及び巻付き現象が起こらない、すなわち定着特性に優れた静電荷像現像用トナーを提供する。【解決手段】  少なくとも脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）と、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）と、着色剤とを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。また、脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）が、環状オレフィン（Ａ１）と非環式不飽和単量体（Ａ２）とを構成単位としている共重合体であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）と、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）と、着色剤とを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）が、環状オレフィン（Ａ１）と非環式不飽和単量体（Ａ２）とを構成単位としている共重合体であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
前記非環式不飽和単量体（Ａ２）がオレフィン系単量体であることを特徴とする請求項２記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
前記酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）が、溶融粘度２５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
前記酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）が、酸価１３以下であることを特徴とする請求項１または４記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
前記酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）が、数平均分子量６０００以下であることを特徴とする請求項１、４、５のいずれか記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
前記脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）と酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）との割合［（Ａ）／（Ｂ）］が、重量比で７０／３０〜９９．９／０．１であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法等に用いられる静電荷像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真方式の複写機やプリンターなどの画像形成装置は、光導電性を有する感光体上に潜像を形成し、その潜像にキャリアあるいは現像装置の一部を構成する帯電部材との摩擦により摩擦帯電電荷を得た絶縁性トナーを静電気的に付着して現像し、次いで形成されたトナー画像を、普通紙、フィルムなどの転写媒体に転写した後、加熱、加圧、溶剤蒸気等により定着させることにより複写画像ないしプリント画像を形成することを基本原理とするものである。
【０００３】
このような画像形成装置において、トナーを定着させる方法としては、熱効率が高いこと、高速定着が可能であることなどから、熱ロール定着方式が一般的に用いられている。この方式は、加熱ローラを有する定着機において転写紙を加熱ロールに接触させることによりトナーを定着させるものである。しかし、この方法では、定着時にトナーの一部が加熱ロールの表面に付着して、このトナーが用紙上に再転移して後続の画像を汚してしまう、いわゆるオフセット現象が発生するという問題を有する。さらに、この方式では、転写紙が加熱ロールの表面に巻付いて紙詰まりになる、いわゆる巻付き現象が発生するという問題も有する。このような現象は、加熱ロールにより溶融したトナーの粘弾性が適当でなく、トナーの粘性と弾性のバランスが適当でない場合に発生しやすい。トナーの粘弾性的性質は、トナーの主成分である結着樹脂の種類や、その他の含有成分の種類および含有量により決まる。
【０００４】
トナーの主成分である結着樹脂としては、スチレン−アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂が一般的に用いられているが、最近、脂環式オレフィン系樹脂（シクロオレフィン系樹脂）が検討されている。脂環式オレフィン系樹脂は、無色・透明性、良好な熱特性（低温定着・高速定着性）、シャープな分子量分布、良好な粉砕性（高生産性、シャープな粒度分布）、低吸水性、無公害等など種々の優れた特性を有しているため、スチレン−アクリル系樹脂やポリエステル系樹脂に代わる結着樹脂として期待されている。しかし、脂環式オレフィン系樹脂は、オフセット現象や巻付き現象が発生しやすいという問題点がある。
【０００５】
従来より、オフセット現象や巻付き現象の発生を防止し、定着特性を改善する方法としては、トナー中に低分子量のワックス類等の離型剤を導入する方法が用いられている。
離型剤の導入によりオフセット現象や巻きつき現象などの定着特性を満足するためには、トナーが加熱ロールに接触した際、トナー中の離型剤がトナー粒子表面に瞬時に移行して溶融することが必要であると考えられている。
しかし、脂環式オレフィン系樹脂を使用した場合には、離型剤と脂環式オレフィン系樹脂の相互作用が強い故に、離型剤がトナー粒子内部からトナー粒子表面へ瞬時に移行することが出来ず、その効果を発現することが困難である。また、離型剤を過度に導入して効果を期待すると、トナーの粘着性が強くなって熱ロールへの接着が発生してしまう。
したがって、脂環式オレフィン系樹脂を使用した場合、離型剤の導入だけでオフセット現象や巻きつき現象などの定着特性を満足することは難しい。
他に、熱可塑性エラストマーを用いる技術が公開されているが（例えば、特許文献１を参照）、低温域での定着特性についてさらなる改善が求められていた。
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−２９２３６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、結着樹脂として脂環式オレフィン系樹脂を含有し、かつ、広い温度範囲において、オフセット現象及び巻付き現象が起こらない、すなわち定着特性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記の技術的構成により、上記課題を解決できたものである。
【０００９】
（１）少なくとも脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）と、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）と、着色剤とを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
（２）前記脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）が、環状オレフィン（Ａ１）と非環式不飽和単量体（Ａ２）とを構成単位としている共重合体であることを特徴とする前記（１）記載の静電荷像現像用トナー。
（３）前記非環式不飽和単量体（Ａ２）がオレフィン系単量体であることを特徴とする前記（２）記載の静電荷像現像用トナー。
（４）前記酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）が、溶融粘度２５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする前記（１）記載の静電荷像現像用トナー。
（５）前記酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）が、酸価１３以下であることを特徴とする前記（１）または（４）記載の静電荷像現像用トナー。
（６）前記酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）が、数平均分子量６０００以下であることを特徴とする前記（１）、（４）、（５）のいずれか記載の静電荷像現像用トナー。
（７）前記脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）と酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）との割合［（Ａ）／（Ｂ）］が、重量比で７０／３０〜９９．９／０．１であることを特徴とする前記（１）記載の静電荷像現像用トナー。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、結着樹脂として脂環式オレフィン系樹脂を含有し、かつ、広い温度範囲において、オフセット現象及び巻付き現象が起こらない、すなわち定着特性に優れた静電荷像現像用トナー（以下、トナーと称する。）を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のトナーは、少なくとも脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）と、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）と、着色剤とを含有することを特徴とする。以下これらについて詳細説明する。
【００１２】
［脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）］
脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）は、少なくとも１種類の環状オレフィン（Ａ１）を含有し、下記の重合体（ａ）、（ｂ）、（ｃ）等が例示できる。
（ａ）１種類の環状オレフィン（Ａ１）で構成されている単独重合体
（ｂ）２種類以上の環状オレフィン（Ａ１）で構成されている共重合体
（ｃ）環状オレフィン（Ａ１）と非環式不飽和単量体（Ａ２）とで構成されている共重合体
環状オレフィン（Ａ１）としては、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環環状オレフィン又はこれらの誘導体、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエンなどの環状共役ジエン又はこれらの誘導体、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、トリシクロデセン、テトラシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセンなどの多環状オレフィン又はこれらの誘導体、ビニルシクロブタン、ビニルシクロブテン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロヘプテン、ビニルシクロオクタン、ビニルシクロオクテンなどのビニル脂環式炭化水素又はこれらの誘導体、スチレンなどのビニル芳香族系単量体の芳香環部分の水素化物又はこれらの誘導体、などの、少なくとも１つの二重結合を有する環式及び／又は多環式オレフィン系化合物が例示できる。これらの環状オレフィン（Ａ１）は単独で又は２種類以上を組み合わせて使用できる。前記誘導体としては、アルキル置換体、アルキリデン置換体、アルコキシ置換体、アシル置換体、ハロゲン置換体、カルボキシル置換体等が挙げられる。脂環式構造を構成する炭素原子数は、成形性及び透明性等の観点から、通常、４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個程度である。
【００１３】
脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）は、前記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の中でも特に、環状オレフィン（Ａ１）と非環式不飽和単量体（Ａ２）とを構成単位としている共重合体（ｃ）であることが粉砕性、加工性、機械特性等の点で好ましい。
非環式不飽和単量体（Ａ２）は、環状オレフィン（Ａ１）と共重合可能な非環式不飽和単量体であれば特に制限されないが、例えば、オレフィン系単量体；（メタ）アクリル酸系単量体；例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキルエステルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体；例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル化エステル単量体；例えば、（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体；例えば、ブタジエン、１，４−ペンタジエン、イソプレンなどジエン系単量体、等が例示できる。これらの非環式不飽和単量体（Ａ２）は単独で又は２種類以上組み合わせて使用してもよい。
非環式不飽和単量体（Ａ２）は、上記の中でも特に、トナーに柔軟性を付与する点から、オレフィン系単量体を用いるのが好ましい。
オレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等のα−Ｃ２−１０オレフィン（好ましくはα−Ｃ２−６オレフィン、さらに好ましくはα−Ｃ２−４オレフィン）、イソブテン、イソプレンなどの分枝鎖状オレフィンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、単独で又は２種類以上組み合わせて使用してもよい。これらのオレフィンのうち、エチレン、プロピレンが特に好ましい。
非環式不飽和単量体（Ａ２）の使用量は、環状オレフィン（Ａ１）１００モルに対して、１００モル以下、好ましくは１〜９０モル、さらに好ましくは１〜８０モル程度の範囲から選択できる。
【００１４】
脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）の中で、共重合体（ｃ）の具体例としては、エチレン又はプロピレンと、ノルボルネンとの共重合体（エチレン−ノルボルネン共重合体、プロピレン−ノルボルネン共重合体など）が好ましく使用でき、不飽和二重結合が無く、無色透明で高い光透過率を有するものであるのが好ましい。
【００１５】
脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した分子量が４万以上の分子量体の含有率が１０〜４０重量％であり、かつ分子量４０万以上の分子量体の含有率が５〜２０重量％であることが好ましい。それぞれの分子量体の含有率が前記範囲内からはずれると、成形性や透明性などが十分でない。
【００１６】
脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、環状オレフィン（Ａ１）と非環式不飽和単量体（Ａ２）との組成比で決まり、通常、５０〜２００℃程度であり、用途や成形温度に応じて適宜選択できる。トナー用としては、５０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃、さらに好ましくは５０℃〜６５℃程度である。脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）のガラス転移温度が８０℃を越えて高いと、定着特性が悪化するとともに、剛性や耐衝撃性が高くなるためトナーの成形性も十分でなく、５０℃未満の場合は、定着特性が悪化するとともに、耐融着性が低下する。
【００１７】
脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）は、カルボキシル基、水酸基、アミノ基などを既知の方法により導入してもよい。さらに、カルボキシル基を導入した脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）には、亜鉛、銅、カルシウム等の金属の添加により架橋構造を導入してもよい。これらの置換基あるいは金属架橋構造を導入することにより、定着特性が向上するとともに、トナー製造時において、熱可塑性エラストマー（Ｂ）など他の樹脂や着色剤との混合性が向上するため、トナーの成形性も向上する。
【００１８】
［酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）］
酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）とは、カルボキシ変性ポリプロピレン樹脂のことを言い、ポリプロピレン樹脂（Ｂ１）を不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、及びそれらの無水物のいずれか（以下（Ｂ２）と称する）で変性することで得られる。
変性の仕方としては、ポリプロピレン樹脂（Ｂ１）の末端二重結合に（Ｂ２）を熱的に付加させる方法がある。
具体的には、ポリプロピレン樹脂（Ｂ１）と（Ｂ２）を溶融混合して有機過酸化物の存在下に加熱する方法、ポリプロピレン樹脂（Ｂ１）と（Ｂ２）を溶剤中で混合して有機過酸化物の存在下に加熱する方法、押し出し機等を使用してポリプロピレン樹脂（Ｂ１）と（Ｂ２）及び有機過酸化物を溶融混練する方法等が知られている。
酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、溶融粘度２５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、さらに好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、なおさらに好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下である。
なお、１ｍＰａ・ｓ＝１ｃＰである。
溶融粘度の測定は、１６０℃においてＢ型粘度計により測定した。
また、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、酸価１３以下であることが好ましく、さらに好ましくは酸価１０以下、特に好ましくは酸価８以下である。
なお、酸価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の方法による。
また、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、数平均分子量６０００以下であることが好ましく、さらに好ましくは数平均分子量５００以上４５００以下、特に好ましくは数平均分子量１０００以上３５００以下である。
なお、数平均分子量の測定は、ＧＰＣ法による。
【００１９】
脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）と酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）との割合（重量比）は、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜９９．９／０．１の範囲から選択でき、好ましくは９０／１０〜９９／１、さらに好ましくは９２／８〜９９／１（特に、９３／７〜９９／１が好ましい）である。酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の割合が少なすぎると、巻付き現象改善の効果が少なく定着特性が悪化し、多すぎるとトナーの成形性が低下するとともに、コスト的にも不利である。
【００２０】
本発明のトナーに用いられる着色剤は、黒トナー用としては、ブラック用顔料、カラートナー用としては、マゼンタ用顔料、シアン用顔料、イエロー用顔料等が使用できる。
ブラック用顔料としては、通常、カーボンブラックが使用できる。カーボンブラックとしては、個数平均粒子径、吸油量、ＰＨ等に制限されることなく使用できるが、市販品として以下のものが挙げられる。例えば、米国キャボット社製  商品名：リーガル（ＲＥＧＡＬ）４００、６６０、３３０、３００、ＳＲＦ−Ｓ、ステリング（ＳＴＥＲＬＩＮＧ）ＳＯ、Ｖ、ＮＳ、Ｒ、コロンビア・カーボン日本社製  商品名：ラーベン（ＲＡＶＥＮ）Ｈ２０、ＭＴ−Ｐ、４１０、４２０、４３０、４５０、５００、７６０、７８０、１０００、１０３５、１０６０、１０８０、三菱化学社製  商品名：＃５Ｂ、＃１０Ｂ、＃４０、＃２４００Ｂ、ＭＡ−１００等が使用できる。これらのカーボンブラックは単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
本発明のトナー中のカーボンブラックの割合は０．１〜２０重量％の範囲から選択でき、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％（特に１〜３重量％が好ましい）である。カーボンブラックの割合が少なすぎると画像濃度が低下し、多すぎると画質が低下しやすく、トナー成形性も低下する。ブラック用顔料としてはカーボンブラックの他、酸化鉄やフェライトなどの黒色の磁性粉も使用できる。
【００２１】
マゼンタ用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０，５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、２０２、２０６、２０７、２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレット１、２，１０、１３、１５、２３、２９、３５等が使用できる。これらのマゼンタ用顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
シアン用顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントブル−２、３、１５、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブル−６；Ｃ．Ｉ．アシッドブル−４５等が使用できる。これらのシアン用顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
イエロ−用顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロ−１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９７、１５５、１８０等が使用できる。これらのイエロ−用顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
フルカラー用のカラー用顔料としては、混色性および色再現性の観点から、マゼンタ用顔料はＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７、１２２が、シアン用顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５が、イエロー用顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、９３、１５５、１８０が好適に使用できる。
カラー用顔料の割合は、本発明のトナー中に、１〜２０重量％の範囲から選択でき、好ましくは３〜１０重量％、さらに好ましくは４〜９重量％部（特に４．５〜８重量％が好ましい）である。これらの顔料の割合が上記範囲より少な過ぎると画像濃度が低下し、多過ぎると帯電安定性が悪化して画質が低下しやすい。またコスト的にも不利である。
また、カラー用顔料は、予め結着樹脂となり得る樹脂中に高濃度で分散させた、いわゆるマスターバッチを使用してもよい。
【００２２】
本発明のトナーには必要に応じて、帯電制御剤、ワックス類等を添加してもよい。
本発明に適用される帯電制御剤は、その用途に応じて、正帯電性帯電制御剤と負帯電性帯電制御剤とがある。
正帯電性の帯電制御剤としては、例えばニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の第四級アンモニウム塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート、ピリジウム塩、アジン、トリフェニルメタン系化合物及びカチオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの正帯電性の帯電制御剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの正帯電性の帯電制御剤は、ニグロシン系化合物、第四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。
負帯電性の帯電制御剤としては、例えばアセチルアセトン金属錯体、モノアゾ金属錯体、ナフトエ酸あるいはサリチル酸系の金属錯体または塩等の有機金属化合物、キレート化合物、アニオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの負帯電性の帯電制御剤は、単独で又は２種類以上組み合わせて用いることができる。これらの負帯電性の帯電制御剤は、サリチル酸系金属錯体、モノアゾ金属錯体が好ましく用いられる。
帯電制御剤の添加量は、樹脂組成物１００重量％に対して、通常、０．１〜５重量％の範囲で選択でき、好ましくは０．５〜４重量％、さらに好ましくは１〜４重量％である。また、帯電制御剤は、カラートナー用には無色あるいは淡色であることが好ましい。
【００２３】
本発明のトナーは、離型剤としてワックス類を含有することが好ましい。
ワックス類としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、変性ポリエチレンワックスなどのポリオレフィン系ワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、硬化ひまし油などが挙げられる。
これらのワックスは、単独で又は２種類以上組み合わせて用いることができる。ワックスの含有量は、トナー中に、０．１〜１０重量％の範囲で選択でき、好ましくは０．５〜７重量％、さらに好ましくは１〜５重量％である。ワックスの添加量が前記範囲より多すぎると、耐融着性およびトナー成形性が悪化し、少なすぎると、離型性が不十分で、定着特性が悪化する。
【００２４】
本発明のトナーには、さらに必要に応じて磁性粉、例えば、コバルト、鉄、ニッケル等の金属、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、マグネシウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングステン、ジルコニウム、その他の金属の合金、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニッケル等の金属酸化物、フェライト、マグネタイトなどが使用できる。磁性粉の添加量は、樹脂組成物１００重量％に対して、通常、１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。磁性粉の平均粒子径は、０．０１〜３μｍのものが好適に使用できる。
【００２５】
本発明のトナーには、さらに必要に応じて種々の添加剤、例えば、安定剤（例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など）、難燃剤、防曇剤、分散剤、核剤、可塑剤（フタル酸エステル、脂肪酸系可塑剤、リン酸系可塑剤など）、高分子帯電防止剤、低分子帯電防止剤、相溶化剤、導電剤、充填剤、流動性改良剤などを添加してもよい。
【００２６】
本発明のトナーには、さらに必要に応じて他の樹脂、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィン樹脂など）、ビニル系樹脂（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなど）、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリ乳酸樹脂、水添ロジン、環化ゴム、熱可塑性ポリイミド等を結着樹脂の一部として添加してもよい。これらの樹脂の添加量は、結着樹脂１００重量％に対して３０重量％以下の範囲内から適宜選択できる。
【００２７】
本発明のトナーは、脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）と、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）とを含有しているため、無色・透明性、良好な熱特性（低温定着・高速定着性）、シャープな分子量分布、良好な粉砕性（高生産性、シャープな粒度分布）、低吸水性、無公害等の安全性など脂環式オレフィン系樹脂が持つ種々の優れた特性を有するとともに、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）を含有することにより、粘弾性のバランス、機械特性、レオロジー特性が良好となり、極めて優れた定着特性も有する。さらに本発明のトナーは、耐融着性に優れる。また、本発明のトナーは、トナーの成形性にも優れ、トナーの製造面でも有利である。
【００２８】
本発明のトナーは、流動性付与の観点から、無機微粒子が表面に付着していることが好ましい。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラック粉末、磁性粉等が挙げられる。これらの無機微粒子は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの無機微粒子のうち、シリカが特に好適に使用できる。
シリカは、平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、表面処理など特に制限されなく、用途に応じ適宜選択できるが、ＢＥＴ比表面積は５０〜４００ｍ２／ｇの範囲にあるのが好ましく、表面処理された疎水性シリカであるのが好ましい。
【００２９】
前記無機微粒子に加えて、本発明のトナーには更に、ポリ４フッ化エチレン樹脂粉末、ポリフッ化ビニリデン樹脂粉末などの樹脂微粉末を付着してもよい。トナーに対してこれらの無機微粒子や樹脂微粉末を添加する割合は、トナー１００重量部対して、０．０１〜８重量部の範囲から適宜選択でき、好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜４重量部（特に０．３〜３重量部）である。添加する割合が前記範囲から外れると、トナーの流動性や帯電安定性が低下して、均一な画像が形成しにくい。
【００３０】
本発明のトナーは、現像方式によって特に使用が制限されるものではなく、非磁性一成分現像方式、磁性一成分現像方式、二成分現像方式、その他の現像方式に使用できる。磁性一成分現像方式用トナーは、前記磁性粉を結着樹脂に混合し磁性トナーとして使用し、二成分現像方式用トナーはキャリアと混合して使用する。装置の簡便性やコスト的な観点から、非磁性一成分現像方式用トナーとして使用されることが好ましい。
【００３１】
二成分現像方式でのキャリアとしては、例えば、ニッケル、コバルト、酸化鉄、フェライト、鉄、ガラスビーズなどが使用できる。これらのキャリアは単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。キャリアの平均粒子径は２０〜１５０μｍであるのが好ましい。また、キャリアの表面は、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂などの被覆剤で被覆されていていてもよい。
【００３２】
本発明のトナーは、モノクロ用トナーであってもよくフルカラー用トナーであってもよい。モノクロ用トナーでは、着色剤として非磁性トナーには前記カーボンブラック、磁性系トナーには前記カーボンブラックの他、前記磁性粉の内黒色のものが使用できる。フルカラー用トナーでは、着色剤として、前記カラー用顔料が使用できる。
【００３３】
［トナーの製造方法］
本発明のトナーの製造方法は、特に制限されないが、通常、結着樹脂、着色剤、およびその他の添加剤を乾式混合、熱溶融混練して溶融混練物を作製し、ついで該溶融混練物を粉砕および分級して所望の粒子径および粒子形状のトナーを得ることができる。トナーの製造方法は、結着樹脂を重合しながらトナー粒子を得る方法であってもよい。
乾式混合方法としては、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンミキサーなどの攪拌機による方法を用いることができる。
熱溶融混練方法としては、種々の方法、例えば、２軸押出機による方法、バンバリーミキサーによる方法、加圧ローラによる方法、加圧ニーダーによる方法などの慣用の方法を用いることができる。
本発明に用いる脂環式オレフィン樹脂（Ａ）と酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は熱溶融混練時での各材料成分の良好なる分散性を配慮したものであるので、製造時の成形性にも優れている。
粉砕方法としては、ハンマーミル、カッターミルあるいはジェットミル等の粉砕機による粉砕方法が挙げられる。
また、分級法としては、通常、乾式遠心分級機のような気流分級機が使用できる。
このようにして得られたトナーの体積平均粒子径は、通常、６〜１０μｍ程度であり、好ましくは６〜９μｍ、さらに好ましくは６〜８μｍである。体積平均粒子径は、粒度分布測定装置（マルチサイザーＩＩ、ベックマン・コールター社製）を用いて測定した体積５０％径である。
また、トナー表面には、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の攪拌機を用いて攪拌することにより、前記無機微粒子および樹脂微粉末を付着させてもよい。
【実施例】
【００３４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
［トナーの作製］
実施例１〜３、比較例１〜４
トナーの原料の配合は、表１〜２に示す通りである。なお、比較例１〜３では、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）を用いなかった。
【００３５】
【表１】
2008197419.tif 000002
【００３６】
【表２】
2008197419.tif 000003
【００３７】
また、表１〜２中に示される成分は、具体的には下記の通りである。
［材料成分］
＜結着樹脂＞
ＣＯＣ：脂環式オレフィン系樹脂（エチレンーノルボルネン共重合体、ティコナ社製、商品名：ＴＯＰＡＳ  ＣＯＣ、重量平均分子量（Ｍｗ）：２００，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ：４０）
酸変性ＰＰ：酸変性ポリプロピレン樹脂（ＧＰＣ法での数平均分子量（Ｍｎ）：約２５００、酸価：約３．５、溶融粘度：約１００ｍＰａ・ｓ、軟化点１４５℃（環球式））
ＰＰ：ポリプロピレン樹脂（ＧＰＣ法での数平均分子量（Ｍｎ）：約１５,０００、酸価：０、軟化点１５３℃（環球式）、三洋化成工業社製、商品名：ビスコール−３３０Ｐ）
ＴＰＯ：オレフィン系熱可塑性エラストマー（硬質成分：ポリプロピレン、軟質成分：エチレン−プロピレンゴム、融点１５５℃、出光石油化学社製、商品名：Ｒ１１０Ｅ）
＜着色剤＞
ＰＩＧ．：カーボンブラック（キャボット社製  商品名：ＲＥＧＡＬ４００Ｒ）
＜帯電制御剤＞
ＣＣＡ：アゾ系帯電制御剤（保土谷化学工業社製、商品名：Ｔ−９５）
＜離型剤＞
ＷＡＸ：エステルワックス（日本油脂社製、商品名：ニッサンエレクトールＷＥＰ−５）
【００３８】
表１〜２に示される実施例１〜３および比較例１〜３の原料を、それぞれ２軸混練押出機で溶融混練し、板状の溶融混練物を得た。
得られた板状の溶融混練物の断面観察を行ない、成形性を評価した。
ついで、溶融混練物を、ジェットミルにて粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して、体積平均粒径が８．５μｍのトナー粒子を得た。次に、得られたトナー粒子に対して、体積平均粒子径４０ｎｍの疎水性シリカ（商品名：ＲＹ−５０、日本アエロジル（株）製）を０．６重量％と、体積平均粒子径が１０ｎｍの疎水性シリカ（商品名：Ｒ−９７６、日本アエロジル（株）製）を０．８重量％とを添加し、ヘンシェルミキサーにて攪拌混合し、実施例１〜４及び比較例１〜４のトナーを得た。
得られたトナーの定着特性、耐融着性を評価した。
定着特性、耐融着性、成形性の評価結果を表１〜２に示した。
【００３９】
なお、具体的な評価方法は下記の通りである。
［トナーの評価方法］
１．［定着特性］
得られたトナーを使用して市販のプリンター（マルチライター  ２０００ＸＥ  ＮＥＣ社製）により、Ａ４の転写紙に縦３ｃｍ、横６ｃｍの帯状の未定着画像を作製した。
ついで、表層がポリ４フッ化エチレンで形成された熱定着ロールと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ロールとが、対になって回転する定着機を、ロール圧力が１Ｋｇｆ／ｃｍ２、ロールスピードが１５０ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、熱定着ロールの表面温度を１００〜２２０℃の間で５℃の間隔で段階的に上昇させて、各表面温度において上記未定着画像を有した転写紙のトナー像の定着をおこなった。
定着の際、余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察をおこない、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域とした。同時に未定着画像を有する転写紙が熱定着ロールの表面に巻付くか否かの観察を行ない、巻付きが発生しない温度を非巻付き温度領域とした。
【００４０】
２．［耐融着性］
トナーを非磁性一成分方式のＭＬ−２１５０型プリンタ（サムソン電子社製）の現像機に投入し、画像比率が５％のＡ４原稿を、Ａ４の転写紙に５０００枚複写した。５０００枚複写後に、現像機の帯電部材（帯電ブレード）にトナーの融着が見られるかどうか、目視により確認した。
○：トナーの融着あり、×：トナーの融着なし
【００４１】
３．［成形性］
２軸押出機により押出された板状の樹脂組成物の断面を、光学顕微鏡（倍率４００倍）で観察し、脂環式オレフィン系樹脂（Ａ）、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）、着色剤、ワックス等の各材料の混練性（分散の程度）を確認した。
◎：各材料が均一に分散し、かつ微分散している。
○：各材料は均一に分散しており、実用上問題ない。
×：各材料の分散状態が不均一である。
【００４２】
［評価結果］
表１〜２から明らかなように、本発明による実施例１〜３のトナーは、定着性、耐融着性、及び成形性の各種特性に優れている。特に、非巻付き温度領域を極めて広く保つことができており、実用上問題ない。
これに対して、比較例１のトナーは、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）を含有しないため、実施例と比較して非巻付き温度領域が狭くなっており、実用上問題がある。
比較例２のトナーは、酸変性ポリプロピレン樹脂でないポリプロピレン樹脂を含有し、材料分散性は良いものの、非オフセット温度領域、非巻付き温度領域とも狭くなっており、実用上問題がある。
比較例３のトナーは、酸変性ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の代わりにオレフィン系熱可塑性エラストマーを含有するが、実施例と比較して非オフセット温度領域、非巻付き温度領域とも狭くなっており、実用上問題がある。