(57)【要約】      （修正有）【課題】ピンク色に変色することを防止しつつ、耐スコーチ性の向上を図ることのできる、ポリオール組成物、および、そのポリオール組成物が用いられるポリウレタンフォームを提供する。【解決手段】水酸基価が５〜１０００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、平均官能基数が１．５〜８．０であるポリオールと、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤と、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤と、アミン系酸化防止剤とを含有するポリオール組成物を調製し、そのポリオール組成物と、ポリイソシアネートとを、発泡剤の存在下、反応および発泡させることにより、ポリウレタンフォームを得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基価が５〜１０００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、平均官能基数が１．５〜８．０であるポリオールと、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤と、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤とを含有することを特徴とする、ポリオール組成物。
【請求項２】
さらに、アミン系酸化防止剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載のポリオール組成物。
【請求項３】
メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤、およびアミン系酸化防止剤の合計の重量割合が、ポリオール組成物に対して１０〜２００００ｐｐｍであることを特徴とする、請求項２に記載のポリオール組成物。
【請求項４】
メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤と、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤との重量比率が、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤１００重量部に対して、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤が３０〜３００重量部であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のポリオール組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリオール組成物と、ポリイソシアネートとを、発泡剤の存在下、反応および発泡させることにより得られることを特徴とする、ポリウレタンフォーム。
【請求項６】
軟質ポリウレタンフォームであることを特徴とする、請求項５に記載のポリウレタンフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオール組成物およびポリウレタンフォーム、詳しくは、ポリオール組成物と、そのポリオール組成物が用いられるポリウレタンフォームに関する。
【背景技術】
【０００２】
軟質ポリウレタンフォームなどのポリウレタンフォームは、ポリオールとポリイソシアネートとを、発泡剤の存在下、反応および発泡させることにより製造されている。
【０００３】
ポリウレタンフォームの製造に用いられるポリオールは、ポリオールに、発泡剤、触媒、整泡剤などの各種添加剤を配合したプレミックスとして調製して使用されることもある。
【０００４】
また、ポリウレタンフォーム、とりわけ、軟質ポリウレタンフォームは、スコーチ（焼け、すなわち黄変）が発生しやすく、このようなスコーチを防止すべく、ポリオールあるいはプレミックスには、通常、添加剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤が配合されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００５−２０６７１０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかるに、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、メチロックス骨格を有する酸化防止剤を用いると、耐スコーチ性の向上を顕著に図ることができる一方で、得られたポリウレタンフォームがピンク色に変色するという不具合がある。
【０００６】
とりわけ、高度の耐スコーチ性が要求されるときには、酸化防止剤として、メチロックス骨格を有する酸化防止剤にアミン系酸化防止剤を併用することがあるが、その場合にはピンク色への変色がより顕著となる。
【０００７】
本発明の目的は、ピンク色に変色することを防止しつつ、耐スコーチ性の向上を図ることのできる、ポリオール組成物、および、そのポリオール組成物が用いられるポリウレタンフォームを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明のポリオール組成物は、水酸基価が５〜１０００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、平均官能基数が１.５〜８.０であるポリオールと、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤と、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤とを含有することを特徴としている。
【０００９】
また、本発明のポリオール組成物では、さらに、アミン系酸化防止剤を含有することが好適である。
【００１０】
また、本発明のポリオール組成物では、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤、およびアミン系酸化防止剤の合計の重量割合が、ポリオール組成物に対して１０〜２００００ｐｐｍであることが好適である。
【００１１】
また、本発明のポリオール組成物では、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤と、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤との重量比率が、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤１００重量部に対して、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤が３０〜３００重量部であることが好適である。
【００１２】
また、本発明のポリウレタンフォームは、上記したポリオール組成物と、ポリイソシアネートとを、発泡剤の存在下、反応および発泡させることにより得られることを特徴としている。
【００１３】
また、本発明のポリウレタンフォームは、軟質ポリウレタンフォームであることが好適である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のポリオール組成物を用いて、ポリウレタンフォームを製造すれば、ピンク色に変色することを防止しつつ、耐スコーチ性の向上を顕著に図ることができる。そのため、ポリウレタンフォームの品質の向上を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のポリオール組成物は、ポリオールと、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤と、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤とを、少なくとも含有している。
【００１６】
本発明において、ポリオールは、分子中に２つ以上の水酸基を有する化合物であって、特に制限されないが、例えば、数平均分子量２００〜２００００、好ましくは、３００〜１００００の、ポリウレタン原料として用いられるマクロポリオールが挙げられる。マクロポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオールなどが挙げられる。ポリウレタンフォームの製造には、好ましくは、ポリエーテルポリオールが用いられる。
【００１７】
ポリエーテルポリオールは、例えば、水、アルコール類、アミン類、アンモニアなどを開始剤として、アルキレンオキサイドを付加重合させることにより、得ることができる。
【００１８】
開始剤としてのアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノールなどの１価脂肪族アルコール類、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの２価脂肪族アルコール類、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価脂肪族アルコール類、例えば、ペンタエリスリトールなどの４価脂肪族アルコール類、例えば、ソルビトールなどの６価脂肪族アルコール類、例えば、ショ糖などの８価脂肪族アルコール類などの１価または多価（２価〜８価）の脂肪族アルコール類が挙げられる。
【００１９】
また、開始剤としてのアミン類としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの１価脂肪族アミン類、例えば、メチルアミン、エチルアミンなどの２価脂肪族アミン類、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの３価脂肪族アミン類、例えば、エチレンジアミンなどの４価脂肪族アミン類、例えば、ジエチレントリアミンなどの５価脂肪族アミン類などの１価または多価の脂肪族アミン類、あるいは、例えば、トルイレンジアミンなどの芳香族アミン類などが挙げられる。
【００２０】
軟質ポリウレタンフォームを製造する場合には、開始剤として、好ましくは、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが用いられる。また、硬質ポリウレタンフォームを製造する場合には、開始剤として、好ましくは、トリメチロールプロパン、ショ糖、エチレンジアミン、トルイレンジアミンなどが用いられる。
【００２１】
アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−、１，３−、１，４−および２，３−ブチレンオキサイドおよびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち、好ましくは、プロピレンオキサイドおよび／またはエチレンオキサイドが挙げられる。これらを併用する場合には、ブロック重合およびランダム重合のいずれの付加形式をも、適宜選択することができる。
【００２２】
そして、上記した付加重合により得られるポリオールは、その水酸基価（ＯＨ価）が、例えば、５〜１０００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは、１０〜８００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、平均官能基数が１．５〜８．０、好ましくは、２．５〜６．０である。
【００２３】
より具体的には、軟質ポリウレタンフォームを製造する場合には、ポリオールは、その水酸基価（ＯＨ価）が、例えば、５〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは、１０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、平均官能基数が１．５〜８．０、好ましくは、２．０〜６．０である。
【００２４】
また、硬質ポリウレタンフォームを製造する場合には、ポリオールは、その水酸基価（ＯＨ価）が、例えば、１００〜１０００ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは、２００〜８００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、平均官能基数が１．５〜８．０、好ましくは、２．５〜７．０である。
【００２５】
また、ポリオールは、開始剤種類、水酸基価、平均官能基数、アルキレンオキサイド種類または付加形式のいずれかが異なる複数種類のポリオールを、その目的および用途により、適宜併用することもできる。
【００２６】
例えば、軟質ポリウレタンフォームを製造する場合には、ポリオールは、水酸基価３０〜７０ＫＯＨｍｇ／ｇ、平均官能基数２．０〜４．０の複数のポリオールを併用することもできる。
【００２７】
例えば、硬質ポリウレタンフォームを製造する場合には、ポリオールは、水酸基価２００〜６００ＫＯＨｍｇ／ｇ、平均官能基数３．０〜５．０であって、開始剤として芳香族アミン類を含むポリオールと、水酸基価２００〜６００ＫＯＨｍｇ／ｇ、平均官能基数３．０〜５．０の開始剤として芳香族アミン類を含まないポリオールを併用することができる。
【００２８】
本発明において、メチロックス骨格を有する酸化防止剤とは、下記式（１）で示されるメチロックス骨格を有する化合物である。
【００２９】
【化１】
2008115325.tif 000002
本発明において、メチロックス骨格を有する酸化防止剤には、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤と、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤とが含まれる。
【００３０】
メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤とは、上記式（１）で示されるメチロックス骨格を、２つ以上、例えば、２〜６つ、好ましくは、２〜４つ有する化合物である。このようなメチロックス骨格を複数有する化合物は、例えば、多価アルコールとメチロックス酸が脱水縮合した構造に相当するものが挙げられる。
【００３１】
より具体的には、メチロックス骨格を２つ有する化合物は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡなどの２価アルコールと、その２価アルコールの水酸基数に相当するモル数のメチロックス酸が脱水縮合した構造に相当するものが挙げられる。
【００３２】
また、メチロックス骨格を３つ有する化合物は、例えば、グリセリン、２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−３−ブタノールなどの３価アルコールと、その３価アルコールの水酸基数に相当するモル数のメチロックス酸が脱水縮合した構造に相当するものが挙げられる。
【００３３】
また、メチロックス骨格を４つ有する化合物は、例えば、ペンタエリスリトールなどの４価アルコールと、その４価アルコールの水酸基数に相当するモル数のメチロックス酸が脱水縮合した構造に相当するものが挙げられる。
【００３４】
また、メチロックス骨格を６つ有する化合物は、例えば、ソルビトールなどの６価アルコールと、その６価アルコールの水酸基数に相当するモル数のメチロックス酸が脱水縮合した構造に相当するものが挙げられる。
【００３５】
これらメチロックス骨格を複数有する酸化防止剤は、１種類を単独使用してもよく、２種類以上を併用することもできる。
【００３６】
メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤として、好ましくは、下記式（２）で示されるメチロックス骨格を４つ有する酸化防止剤が挙げられる。
【００３７】
【化２】
2008115325.tif 000003
上記式（２）で示されるメチロックス骨格を４つ有する酸化防止剤は、例えば、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）−１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）として市販されており、そのような市販品を用いることもできる。
【００３８】
メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤とは、上記式（１）で示されるメチロックス骨格を、１つ有する化合物である。このようなメチロックス骨格を１つ有する化合物は、例えば、１価アルコールとメチロックス酸が脱水縮合した構造に相当するものが挙げられる。
【００３９】
より具体的には、メチロックス骨格を１つ有する化合物は、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサノールなどの炭素数１〜２４の脂肪族アルコールと、その１価アルコールの水酸基数に相当するモル数のメチロックス酸が脱水縮合した構造に相当するものが挙げられる。
【００４０】
好ましくは、メチロックス骨格を１つ有する化合物は、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノールなどの炭素数８〜１８の脂肪族アルコールと、その１価アルコールの水酸基数に相当するモル数のメチロックス酸が脱水縮合した構造に相当するものが挙げられる。
【００４１】
これらメチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤は、１種類を単独使用してもよく、２種類以上を併用することもできる。
【００４２】
メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤として、好ましくは、下記式（３）または下記式（４）で示されるメチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤が挙げられる。
【００４３】
【化３】
2008115325.tif 000004
【００４４】
【化４】
2008115325.tif 000005
上記式（３）で示されるメチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤は、例えば、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）−１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）として市販されており、そのような市販品を用いることもできる。
【００４５】
また、上記式（４）で示されるメチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤は、例えば、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）−１１３５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）として市販されており、そのような市販品を用いることもできる。
【００４６】
そして、本発明では、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤と、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤とが併用される。すなわち、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤を単独で配合すると、得られるポリウレタンフォームの耐スコーチ性を向上させることができる一方で、ピンク色に変色する。また、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤を単独で配合すると、得られるポリウレタンフォームのピンク色に変色することを防止できる一方で、耐スコーチ性が低下する。そして、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤と、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤とを併用することにより、ピンク色に変色することを防止しつつ、耐スコーチ性の向上を顕著に図ることができる。
【００４７】
メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤のポリオール組成物に対する配合割合は、例えば、ポリオール１００重量部に対して、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤が、例えば、０．０００２重量部以上、好ましくは、０．００２重量部以上、さらに好ましくは、０．０２重量部以上で、例えば、１．５重量部以下、好ましくは、０．７５重量部以下、さらに好ましくは、０．５重量部以下である。
【００４８】
メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤のポリオール組成物に対する配合割合は、例えば、ポリオール１００重量部に対して、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤が、例えば、０．０００２重量部以上、好ましくは、０．００２重量部以上、さらに好ましくは、０．０２重量部以上で、例えば、１．５重量部以下、好ましくは、０．７５重量部以下、さらに好ましくは、０．５重量部以下である。
【００４９】
メチロックス骨格を有する酸化防止剤（メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤とメチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤との合計）のポリオール組成物に対する重量割合は、例えば、ポリオール組成物に対して、例えば、１０〜２００００ｐｐｍ、好ましくは、１００〜１００００ｐｐｍ、さらに好ましくは、１０００〜７０００ｐｐｍである。メチロックス骨格を有する酸化防止剤の重量割合が、１０ｐｐｍ未満であると、ポリオールが保存状態で自己酸化劣化を生じて、発泡において内部亀裂発生などの異常現象を生じてしまうことがある。また、１０００ｐｐｍ未満であると、内部発熱温度が高くなるスラブ発泡などにおいては、耐スコーチ性が低下する場合がある。また、２００００ｐｐｍを超えると、フォームの黄色に変色する速度が極端に速くなる場合がある。
【００５０】
また、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤と、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤との重量比率は、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤１００重量部に対して、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤が、例えば、３０〜３００重量部、好ましくは、５０〜２００重量部、さらに好ましくは、７０〜１３０重量部である。メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤が、３０重量部未満であると、耐スコーチ性が低下する場合がある。また、３００重量部を超えると、ピンク色に変色することを防止できない場合がある。
【００５１】
また、本発明において、ポリオール組成物は、高度の耐スコーチ性が要求されるときには、アミン系酸化防止剤を併用してもよい。アミン系酸化防止剤は、特に制限されないが、例えば、４,４'-ジ−ｔ−ブチル−ジフェニルアミン、４,４'-ジ−オクチル−ジフェニルアミンなどのアミン系酸化防止剤が挙げられる。
【００５２】
アミン系酸化防止剤を配合することにより、耐スコーチ性をより一層向上させることができる。一方、アミン系酸化防止剤を配合すると、ピンク色に変色しやすくなるが、本発明のポリオール組成物は、上記したように、メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤と、メチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤とを併用するので、たとえ、アミン系酸化防止剤を配合しても、かかる変色を有効に防止することができる。
【００５３】
アミン系酸化防止剤のポリオール組成物に対する配合割合は、例えば、ポリオール１００重量部に対して、アミン系酸化防止剤が、例えば、０．０１重量部以上、好ましくは、
０．０３重量部以上、さらに好ましくは、０．０５重量部以上で、例えば、０．５重量部以下、好ましくは、０．３重量部以下、さらに好ましくは、０．２重量部以下である。アミン系酸化防止剤の配合割合が、０．０１重量部未満であると、耐スコーチ性の向上を図ることができない場合がある。また、０．５重量部を超えると、黄色に変色する度合いが強すぎる場合がある。
【００５４】
また、アミン系酸化防止剤と、メチロックス骨格を有する酸化防止剤（メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤とメチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤との合計）との重量比率は、メチロックス骨格を有する酸化防止剤１００重量部に対して、アミン系酸化防止剤が、例えば、５〜４００重量部、好ましくは、１０〜１００重量部、さらに好ましくは、１５〜５０重量部である。アミン系酸化防止剤が、５重量部未満であると、耐スコーチ性の向上を図ることができない場合がある。また、４００重量部を超えると、黄色に変色する度合いが強すぎる場合がある。
【００５５】
メチロックス骨格を有する酸化防止剤（メチロックス骨格を複数有する酸化防止剤とメチロックス骨格を１つ有する酸化防止剤との合計）およびアミン系酸化防止剤の合計のポリオール組成物に対する重量割合は、例えば、ポリオール組成物に対して、例えば、１０
〜２００００ｐｐｍ、好ましくは、１００〜１００００ｐｐｍ、さらに好ましくは、１０００〜７０００ｐｐｍである。これら酸化防止剤の合計の重量割合が、１０００ｐｐｍ未満であると、耐スコーチ性が低下する場合がある。また、２００００ｐｐｍを超えると、黄色に変色する速度が極端に速くなる場合がある。
【００５６】
また、本発明において、ポリオール組成物は、さらに必要に応じて、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、例えば、メチロックス骨格を有する酸化防止剤を除くフェノール系酸化防止剤、ベンゾフェノン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などの公知の酸化防止剤を適宜の配合割合にて配合することができる。
【００５７】
また、本発明のポリオール組成物をポリウレタンフォームの製造に用いる場合には、本発明のポリオール組成物に、さらに、発泡剤、触媒、整泡剤などの各種添加剤を配合してプレミックスを調製する。
【００５８】
発泡剤としては、特に制限されないが、例えば、水および／またはハロゲン置換脂肪族炭化水素系発泡剤、例えば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、塩化メチレン、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフルオロエタン、四塩化炭素などが挙げられる。これら発泡剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００５９】
発泡剤の配合割合は、例えば、ポリオール組成物１００重量部に対して、例えば、０．１〜３０．０重量部、好ましくは、０．５〜２０．０重量部である。
【００６０】
水の配合割合は、例えば、ポリオール組成物１００重量部に対して、例えば、０.１〜１０.０重量部、好ましくは、０.５〜６.０重量部である。
【００６１】
触媒としては、特に制限されないが、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などのアミン系触媒が挙げられる。また、例えば、酢酸スズ、オクチル酸スズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズクロライドなどの有機スズ系化合物、例えば、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛系化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル系化合物などの有機金属系触媒が挙げられる。これら触媒は、単独使用または２種以上併用することができる。
【００６２】
触媒の配合割合は、例えば、ポリオール組成物１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２．０重量部、好ましくは、０．０５〜１．０重量部である。
【００６３】
なお、触媒は、例えば、有機金属系触媒などの加水分解性が高いものは、例えば、予めプレミックスには配合せず、発泡直前にプレミックスに配合する。
【００６４】
整泡剤としては、特に制限されないが、例えば、シロキサン−オキシアルキレンブロック共重合体などのシリコーン系整泡剤が挙げられる。
【００６５】
整泡剤の配合割合は、例えば、ポリオール組成物１００重量部に対して、例えば、０．１〜５．０重量部、好ましくは、０．３〜３．０重量部である。
【００６６】
プレミックスの調製には、上記した成分以外に、さらに必要により、鎖伸張剤、難燃剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を適宜の配合割合にて配合することができる。
【００６７】
そして、本発明のポリオール組成物さらには、プレミックスは、上記した各成分を上記した配合割合で配合し、混合することにより、調製することができる。
【００６８】
本発明のポリオール組成物は、好ましくは、上記したように、プレミックスとして調製して、ポリウレタンフォームの製造に用いられる。
【００６９】
本発明のポリウレタンフォームを製造するには、例えば、本発明のポリオール組成物に、発泡剤、触媒および整泡剤などを配合してプレミックスを調製し、そのプレミックスと、ポリイソシアネートとを反応させると同時に発泡剤により発泡させる。
【００７０】
ポリイソシアネートとしては、特に制限されず、例えば、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳香脂肪族ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などの脂肪族ポリイソシアネート、例えば、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）などの脂環族ポリイソシアネート、および、上記したポリイソシアネートのカルボジイミド変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、二量体、三量体、または、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）などが挙げられる。好ましくは、芳香族ポリイソシアネート、さらに好ましくは、ＴＤＩが挙げられる。これらポリイソシアネートは、単独使用または２種以上併用することができる。
【００７１】
ポリイソシアネートの配合割合は、例えば、イソシアネートインデックス（ポリオール組成物中の水酸基および、発泡剤としての水などの活性水素１００に対するイソシアネート基の割合）として、例えば、６０〜５００、好ましくは、７０〜１３０である。
【００７２】
そして、ポリウレタンフォームを製造するには、本発明のポリオール組成物を含むプレミックスと、ポリイソシアネートとを配合して、例えば、スラブ方式、モールド方式、スプレー方式など、公知の発泡方式により発泡させる。これによって、本発明のポリウレタンフォームを得ることができる。
【００７３】
本発明のポリウレタンフォームは、特に限定されず、例えば、軟質スラブフォーム、軟質モールドフォームなどの軟質フォーム、例えば、硬質スラブフォーム、硬質モールドフォームなどの硬質フォームとして、好ましくは、軟質フォーム、さらに好ましくは、軟質スラブフォームとして製造され、各種の産業用途において用いられる。
【００７４】
そして、本発明のポリウレタンフォームは、本発明のポリオール組成物が用いられているので、ピンク色に変色することが防止されつつ、しかも、耐スコーチ性の向上を顕著に図ることができる。そのため、ポリウレタンフォームの品質の向上を図ることができる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
１）プレミックスの調製
ポリプロピレングリコール７９−５６（三井化学ポリウレタン社製、グリセリン開始剤のプロピレンオキサイドの単独付加重合体、水酸基価５６、平均官能基数３、数平均分子量３０００）に、表１に示す重量割合（ｐｐｍ）となるように、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６、イルガノックス１１３５、および、ステアラーＳＴＡＲ（精工化学社製、ジ−ｔ−ブチル−ジフェニルアミン）を溶解、配合し、実施例１〜８および比較例１〜４のポリオール組成物をそれぞれ調製した。各ポリオール組成物１００重量部と、水４．５重量部と、ダブコ３３ＬＶ（エアプロダクツ アンド ケミカルズ社製、トリエチレンジアミン／ジプロピレングリコール（６７％溶液））０．３重量部と、Ｌ−５８０（ＧＥ東芝シリコーン社製、シリコーン系整泡剤）１．５重量部とを配合して実施例１〜８および比較例１〜４のプレミックスを調製した。
【００７６】
【表１】
2008115325.tif 000006
２）ポリウレタンフォームの製造
上記により得られた各実施例および各比較例のプレミックスを、ハンドミキサーで攪拌した後、ダブコＴ−９（エアプロダクツ アンド ケミカルズ社製、オクチル酸スズ）０．１７重量部を添加して、さらに５秒間攪拌後、イソシアネートインデックスが１１５となる割合で、ＴＤＩ−８０（トルエンジイソシアネート（２，４−異性体８０重量％、２，６−異性体２０重量％の混合物、三井化学ポリウレタン社製）を添加混合し、混合物を発泡箱に投入して、発泡させることにより、軟質スラブポリウレタンフォームを得た。
【００７７】
なお、軟質スラブポリウレタンフォームは、次の３）評価に示す重量ベースおよびスケールにて、それぞれ発泡した。
【００７８】
そして、得られた軟質スラブポリウレタンフォームについて、下記に示す方法により、ピンク変色度およびスコーチ度を評価した。その結果を表１に示す。
３）評価
３−１  ピンク変色度
ポリオール３００ｇベースで、２７０ｍｍ×２７０ｍｍ×２７０ｍｍのオープンボックスにて発泡した。室温で放置し、２日後に、ポリウレタンフォームの中央部から、１００ｍｍ×１００ｍｍ×３０ｍｍのフォーム片を切り出して、シャーレ（内径９０ｍｍ）上に載置し、静置３日後に色差計にてフォーム片上面の赤みの度合い（ａ値）を測定した。
【００７９】
なお、シャーレには、ポリウレタンフォームのピンク変色を加速させるために、アミン触媒（Ｎｉａｘ Ａ１、ＧＥ東芝シリコーン社製、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル／ジプロピレングリコール（７０％溶液））１０ｇを、予め入れておいた。表１において、a値が高いほど、ピンク変色度が大きいことを示す。
３−２  スコーチ度
ポリオール１２０ｇベースで、２００ｍｍ×２００ｍｍ×２００ｍｍのオープンボックスにて発泡した。プレミックスの攪拌開始から３分後〜８分後まで、５分間電子レンジで１回目加熱（モード：弱、強度２）し、その後、デシケータ内にて減圧、外気挿入を２回繰り返し、再度、攪拌開始から１４分後〜１５分後まで、１分間電子レンジで加熱（モード：弱、強度２）した。翌日、ポリウレタンフォームをカットして、フォーム中央部付近で最も黄変している部位について、色差計にて黄変度（ｂ値）を測定した。表１において、ｂ値が高いほど、黄変度が大きい、つまり、スコーチ（焼け）の発生が大きいことを示す。
【００８０】
なお、上記の色差は、色差（ＣＩＥ１９７６）のa値およびｂ値であり、色差値は、東京電色株式会社製、全自動色差計カラーエースＭＯＤＥＬ  ＴＣ−１にて測定した。