(57)【要約】【課題】高い引張強さ及び伸び特性とともに、優れた顔料分散性を有するフィルムと、その製造方法を提供する。【解決手段】カルボキシル基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーとを含むフィルム用樹脂と、  ヒドロキシ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマー、及び、アミノ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーの何れかから選ばれる分散剤と、該分散剤に分散された顔料とを含む着色剤と、を含む（メタ）アクリル系着色フィルム。【選択図】図１
2008214445.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーとを含むフィルム用樹脂と、
ヒドロキシ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマー、及びアミノ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーの何れかから選ばれる分散剤と、該分散剤に分散された顔料とを含む着色剤と、
を含む（メタ）アクリル系着色フィルム。
【請求項２】
前記カルボキシル基と前記アミノ基のいずれか一方又は両方と反応する官能基を有する架橋剤によって架橋された請求項１に記載の（メタ）アクリル系着色フィルム。
【請求項３】
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上であり、前記フィルム用樹脂に含まれる前記アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である請求項１〜２に記載の（メタ）アクリル系着色フィルム。
【請求項４】
前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であり、前記フィルム用樹脂に含まれる前記アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上である請求項１〜２に記載の（メタ）アクリル系着色フィルム。
【請求項５】
前記分散剤の前記アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーが、前記フィルム用樹脂に含まれる前記アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーに同じである請求項１〜４に記載の（メタ）アクリル系着色フィルム。
【請求項６】
第２の（メタ）アクリル系着色フィルムがラミネートされる表面と該表面と対向する裏面とを有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル系着色フィルムと、
該（メタ）アクリル系着色フィルム表面にラミネートされた第２の（メタ）アクリル系着色フィルムと、
該（メタ）アクリル系着色フィルム裏面に固定的に配置された接着層
とを備えたマーキングフィルム。
【請求項７】
マーキングフィルムの製造に用いられるレセプターシートであって、請求項１〜５のいずれか１項に記載の（メタ）アクリル系着色フィルムと、前記（メタ）アクリル系着色フィルム裏面に固定的に配置された前記接着層とを備えたレセプターシート。
【請求項８】
ヒドロキシ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマー、及びアミノ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーの何れかから選ばれる分散剤に顔料を分散させる工程、及び
前記分散剤に分散された前記顔料と、カルボキシル基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーとを混合する工程、を含む（メタ）アクリル系着色フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、(メタ)アクリル系着色フィルム、マーキングフィルム、レセプターシート、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色フィルムは、マーキングフィルム、レセプターシート等の基材として、住宅・建築物の内外装飾材、建具の表面化粧材、車両内外装材等に使われている。
【０００３】
従来からフィルム用樹脂として、引張強さと伸び特性のバランスの取れた塩化ビニル系樹脂が広く用いられてきた。しかし、近年になって、塩化ビニル系樹脂に対する環境意識の高まりによって、代替品となる樹脂の開発が盛んになっている。この代替樹脂の一つとしてアクリル系樹脂が検討されているが、アクリル系樹脂を単にフィルムに加工した場合、そのフィルムは硬質で脆くマーキングフィルム等の基材としての使用に耐えることができなかった。特許文献１（特開２００６−２４１２７０号公報）には、酸性基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、塩基性基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む（メタ）アクリル系フィルムが開示されている。このフィルムに用いられている(メタ)アクリル系樹脂組成物では、ポリマー中の酸性基と塩基性基が酸―塩基の強固な結合を形成するため、ポリマー同士の混和性を良好にし、フィルムの強靭さを発揮させている。
【０００４】
一方、フィルム用樹脂を着色する場合、フィルム用樹脂に顔料を直接練り込む手法もあるが、調色が困難で顔料の分散に時間がかかるため、顔料を分散剤に分散させた着色剤を準備した後、所望の配合でフィルム用樹脂に添加し、着色フィルムを得ていた。しかし、顔料と分散剤との分散性を制御するのは困難で、分散性が充分でない場合は経時で着色剤の粘度が上昇してしまう等の問題があった。顔料と分散剤の分散性を改善するために、特許文献２（特許第２９２７７０１号公報）は、メタクリル系共重合物を含む非水系塗料用顔料の分散剤を開示している。特許文献３（特許第３２３６７６７号公報）には、（メタ）アクリル酸エステル系重合体からなる分散剤と顔料とからなる着色剤が開示されている。また、顔料を分散させた酸価の高いアクリル系ポリオールと、酸価の低いアクリル系ポリオールと、硬化剤とからなる塗料が、特許文献４（特許第３８１１０１５号公報）に記載されている。
【０００５】
しかし、これらの文献には、酸性基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、塩基性基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む（メタ）アクリル系フィルムに、顔料と分散剤を含む着色剤を添加する記載はなかった。一般に、フィルム用樹脂への着色剤の相溶性を制御するのは困難であるが、酸性基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、塩基性基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む（メタ）アクリル系フィルムは、酸性ポリマーと塩基性ポリマーを含むため、さらに着色剤の相溶性を制御するのは困難で、両方のポリマーに対して充分な相溶性を示す着色剤が無く、ゲル化、色別れ、顔料の分散不良、フィルムの強靭さの低下、フィルム表面への分散剤の移行、耐候性の低下、フィルム表面印刷特性のばらつき等、様々な問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２４１２７０号公報
【特許文献２】特許第２９２７７０１号公報
【特許文献３】特許第３２３６７６７号公報
【特許文献４】特許第３８１１０１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、以上のような問題点を解決するためになされたものであって、その課題とするところは、優れた顔料分散性、及び高い引張強さと伸び特性とを有する（メタ）アクリル系着色フィルムと、その製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、１つの態様によると、
（１）カルボキシル基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーとを含むフィルム用樹脂と、ヒドロキシ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマー、及びアミノ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーの何れかから選ばれる分散剤と、該分散剤に分散された顔料とを含む着色剤と、を含む（メタ）アクリル系着色フィルムを提供する。
【０００９】
本発明は、さらなる態様によると、
（２）前記カルボキシル基と前記アミノ基のいずれか一方又は両方と反応する官能基を有する架橋剤によって架橋された上記（１）に記載の（メタ）アクリル系着色フィルムを提供する。
【００１０】
本発明は、さらなる態様によると、
（３）前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上であり、前記フィルム用樹脂に含まれる前記アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である上記（１）〜（２）に記載の（メタ）アクリル系着色フィルムを提供する。
【００１１】
本発明は、さらなる態様によると、
（４）前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であり、前記フィルム用樹脂に含まれる前記アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上である上記（１）〜（２）に記載の（メタ）アクリル系着色フィルムを提供する。
【００１２】
本発明は、さらなる態様によると、
（５）前記分散剤の前記アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーが、前記フィルム用樹脂に含まれる前記アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーに同じである上記（１）〜（４）に記載の（メタ）アクリル系着色フィルムを提供する。
【００１３】
本発明は、さらなる態様によると、
（６）第２の（メタ）アクリル系着色フィルムがラミネートされる表面と該表面と対向する裏面とを有する、上記（１）〜（５）に記載の（メタ）アクリル系着色フィルムと、該（メタ）アクリル系着色フィルム表面にラミネートされた第２の（メタ）アクリル系着色フィルムと、該（メタ）アクリル系着色フィルム裏面に固定的に配置された接着層と、を備えたマーキングフィルムを提供する。
【００１４】
本発明は、さらなる態様によると、
（７）マーキングフィルムの製造に用いられるレセプターシートであって、上記（１）〜（５）に記載の（メタ）アクリル系着色フィルムと、前記（メタ）アクリル系着色フィルム裏面に固定的に配置された前記接着層とを備えたレセプターシートを提供する。
【００１５】
本発明は、さらなる態様によると、
（８）ヒドロキシ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマー、及び、アミノ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーの何れかからなる分散剤に顔料を分散させる工程、及び
前記分散剤に分散された前記顔料と、カルボキシル基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有モノマーに由来する単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーとを混合する工程を含む（メタ）アクリル系着色フィルムの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の（メタ）アクリル系着色フィルムは、強靭性を有し、高い引張強さ、及び伸び特性の両者を併せ持つ。また、着色剤を準備することで調色が容易になり、顔料の分散性能にも優れる。本発明の（メタ）アクリル系着色フィルムは、分散剤とフィルム用樹脂との相溶性に優れるため、ゲル化、色別れ、分散剤のフィルム表面への移行による印刷性能の劣化等を抑えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の（メタ）アクリル系着色フィルムは、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含むフィルム用樹脂を含んでいる。また、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの何れかからなる分散剤と、当該分散剤に分散された顔料とを含む着色剤が添加されている。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００１８】
上記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーを得る方法の一つとしては、モノエチレン性不飽和モノマーとカルボキシル基を含有する不飽和モノマーとを共重合することが挙げられる。一方、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを得る方法の一つとしては、モノエチレン性不飽和モノマーとアミノ基を含有する不飽和モノマーとを共重合することが挙げられる。
【００１９】
着色剤に用いられるヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーを得る方法の一つとしては、モノエチレン性不飽和モノマーとヒドロキシル基を含有する不飽和モノマーとを共重合することが挙げられる。着色剤に用いられるアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、フィルム樹脂用のアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと同様にして作製できる。
【００２０】
これらの共重合は、ラジカル重合により行なうことが好ましい。この場合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の公知の重合方法を用いることができる。開始剤としては過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ビス（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートのような有機過酸化物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビスー４−シアノバレリアン酸、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、アゾビス２，４−ジメチルバレロニトリル（ＡＶＮ）等のアゾ系重合開始剤が用いられる。この開始剤の使用量としては、モノマー混合物１００質量部あたり、０.０５〜５質量部とするのがよい。
【００２１】
（メタ）アクリル系ポリマーを構成するモノエチレン性不飽和モノマーは、ポリマーの主成分となるものであって、一般には式ＣＨ2＝ＣＲ1ＣＯＯＲ2  （式中、Ｒ1は水素又はメチル基であり、Ｒ2は直鎖、環状又は分岐状のアルキル基やフェニル基、アルコキシアルキル基、フェノキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、環状エーテル基である）で表される。このようなモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ｎ−ブチル(メタ)アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレートが用いられる。また、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェノキシアルキル(メタ)アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレートや２−メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の環状エーテル含有（メタ）アクリレートなども用いることができる。モノエチレン性不飽和モノマーとしては、上記以外にも、芳香族ビニルモノマー（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等）、ビニルエステル類（例えば、酢酸ビニル等）を含んでもよい。所望の特性を得るために、目的に応じて１種又は２種以上のモノエチレン性不飽和モノマーを使用できる。これらのモノエチレン性不飽和モノマーは、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及びヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーの重合に用いられる。
【００２２】
（フィルム用樹脂）
本発明に用いられるフィルム用樹脂において、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）を０℃以上とした場合には、アミノ基含有(メタ)アクリル系ポリマーのＴｇは０℃以下、前者のＴｇを０℃以下とした場合には後者のＴｇを０℃以上にするのが好ましい。必ずしもこの理論に縛られないが、高いＴｇを有する(メタ)アクリル系ポリマーはフィルムの高い引張強さを発揮させ、低いＴｇを有する(メタ)アクリル系ポリマーはフィルムの低温での伸び特性を良好にするため、強靭性に優れ、引張強さと伸び特性とのバランスに優れた（メタ）アクリル系着色フィルムを得られるからである。Ｔｇが０℃以上の（メタ）アクリル系ポリマーを得るには、例えば、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）など、単体で重合したホモポリマーが０℃以上のＴｇを有するモノエチレン性不飽和モノマーを主成分として共重合させる。
【００２３】
また、エチルアクリレート（ＥＡ）、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）など、単体で重合したホモポリマーが０℃以下のＴｇを有する成分を主成分として共重合させることにより、容易にＴｇが０℃以下の（メタ）アクリル系ポリマーを得ることができる。
【００２４】
フィルム用樹脂は、１種類または２種類以上のカルボキシル基含有(メタ)アクリル系ポリマーと、１種類または２種類以上のアミノ基含有(メタ)アクリル系ポリマーとを混合して形成することもできる。
【００２５】
これらのポリマーの重量平均分子量は、そのポリマーから作製されるフィルムの様々な性能のバランスを考慮して選択される。重量平均分子量は、通常は、１０，０００以上、好ましくは５０，０００以上、さらに好ましくは１００，０００以上である。重量平均分子量が大きくなりすぎると、ポリマーの粘度が上昇し、フィルム作成時にポリマーを塗布するのが困難になる。一方、重量平均分子量が小さくなりすぎると、フィルムの引張強さ、伸び率、耐候性等に悪影響が出る。なお、この重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるスチレン換算分子量を意味する。
【００２６】
モノエチレン性不飽和モノマーと共重合してカルボキシル基含有(メタ)アクリル系ポリマーを構成する、カルボキシル基を含有する不飽和モノマーとしては、不飽和モノカルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸等）、不飽和ジカルボン酸（例えば、マレイン酸、イタコン酸等）、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、および２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。
【００２７】
カルボキシル基含有(メタ)アクリル系ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分として、具体的には８０〜９５．５質量部の範囲に対して、カルボキシル基を含有する不飽和モノマーを０．５〜２０質量部の範囲で共重合して得るのが好ましい。また、本発明の効果を損なわない限りにおいて、他のモノマーを加えて共重合させることもできる。
【００２８】
モノエチレン性不飽和モノマーと共重合してアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを構成する、アミノ基を含有する不飽和モノマーとしては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのジアルキルアミノアルキルビニルエーテル、およびそれらの混合物が挙げられる。他のアミノ基を含有する不飽和モノマーとしては、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールなどの含窒素複素環を有するビニルモノマーに代表される３級アミノ基を有するモノマー、３級アミノ基を含有するスチレン（例えば、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−スチレン、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−スチレンなど）が挙げられる。アミノ基を含有する不飽和モノマーのうち、好ましくは、３級アミノ基を含有する不飽和モノマーが用いられる。
【００２９】
アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分として、具体的には８０〜９５．５質量部の範囲に対して、アミノ基を含有した不飽和モノマーを０．５〜２０質量部の範囲で共重合して得るのが好ましい。アミノ基を含有する不飽和モノマーの量が少ないと、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系ポリマーとの相溶性に劣るからである。また、本発明の効果を損なわない限りにおいて、他のモノマーを加えて共重合させることもできる。
【００３０】
（着色剤）
本発明の着色剤には、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの何れかから選ばれる分散剤と、該分散剤に分散された顔料とが含まれている。
【００３１】
分散剤のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーを重合するために用いられる、ヒドロキシル基を含有する不飽和モノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等）、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのポリカプロラクトン変性物である「プラクセルＦ」シリーズ（ダイセル化学工業製）などが挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００３２】
ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分として、具体的には８０〜９５．５質量部の範囲に対して、ヒドロキシル基を含有する不飽和モノマーを０．１〜２０質量部の範囲で共重合して得るのが好ましい。また、本発明の効果を損なわない限りにおいて、他のモノマーを加えて共重合させることもできるが、カルボキシル基を含有する不飽和モノマーを加えるのが望ましい。フィルム用樹脂との相溶性に優れると考えられるからである。
【００３３】
分散剤のアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、フィルム樹脂のアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと同様にして作製される。また、フィルム樹脂のアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと同じポリマーを用いてもよい。分散剤とフィルム樹脂とのアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを同じものとすることによって、分散剤とフィルム樹脂の相溶性に優れた（メタ）アクリル系着色フィルムを得ることができ、分散剤の移行を抑えて、得られる（メタ）アクリル系着色フィルムの印刷性や耐候性を改良できると考えられるからである。
【００３４】
これらのポリマーの重量平均分子量は、そのポリマーから作製される分散剤の様々な性能のバランスを考慮して選択される。重量平均分子量は、通常は、１０，０００以上、好ましくは３０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上である。重量平均分子量が大きくなりすぎると、ポリマーの粘度が上昇し、顔料の分散が困難になる。一方、重量平均分子量が小さくなりすぎると、分散剤がフィルム表面に移行する恐れがある。
【００３５】
分散剤に分散される顔料としては、従来様々の分野で用いられている顔料で、公知の顔料（無機顔料、及び有機顔料を含む。）を用いることができる。無機顔料としては、例えば、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、タルク、カリオン、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、リン酸カルシウム等が挙げられる。有機顔料としては、フタロシアニン系、アゾ系、縮合アゾ系、アゾレーキ系、アンスラキノン系、ペリレン・ペリノン系、インジゴ・チオインジゴ系、イソインドリノン系、アゾメチンアゾ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、アニリンブラック系、トリフェニルメタン系、カーボンブラック系等の顔料を用いることができる。これらは単体で用いてもよいし、混合して用いることもできる。数種類の顔料を混合する場合には、それぞれの顔料を分散剤に分散して数種類の着色剤を得た後、それらをフィルム用樹脂と混合することが好ましい。顔料によって分散剤への分散性が異なることがあり、別々に着色剤を準備する方が、調整が容易となることがあるからである。この際、ある顔料に対して分散剤としてアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを用い、別の顔料に対しては分散剤としてヒドロキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーを用いることもできる。また、酸化チタン等の無機顔料を分散する際には、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを分散剤として用いるのが好ましい。ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系ポリマーに比べて無機顔料の分散性に優れているからである。
【００３６】
上記着色剤は、溶剤に溶かした上記分散剤に顔料を分散することによって得られるが、分散剤に顔料を分散した後、溶剤を添加することによっても得られる。用いられる溶剤は分散剤を溶解し、顔料の分散性を阻害しないものが好ましい。このとき、分散剤は、顔料１００質量部に対して、１０質量部から１０００質量部の範囲で用いられる。
【００３７】
（（メタ）アクリル系着色フィルム）
上記のように、フィルム用樹脂と着色剤とを準備した後、通常のフィルム成形方法により、本発明に係る（メタ）アクリル系着色フィルムを形成することができる。具体的には、例えば、フィルム用樹脂と着色剤の溶液を混合し、必要であれば粘度を調整するために、トルエン、酢酸エチル等の揮発性溶媒を加え、ライナーの剥離面上に塗布し、ポリマー溶液の揮発性溶媒を乾燥させることにより、フィルムを形成することができる。この塗布装置としては、通常のコータ、たとえば、バーコータ、ナイフコータ、ロールコータ、ダイコータ等を用いることができる。なお、この（メタ）アクリル系着色フィルムは、溶融押出成形法によっても形成することができる。
【００３８】
（メタ）アクリル系着色フィルムの形成において、各（メタ）アクリル系ポリマーの配合比を変化することにより、所望の引張強さ、及び伸び特性を有するフィルムを得ることができる。具体的には、各（メタ）アクリル系ポリマーのうちＴｇが０℃より高いポリマーとＴｇが０℃より低いポリマーの配合比は１０：９０〜９０：１０、より好ましくは２０：８０〜９０：１０、より好ましくは３０：７０〜９０：１０、さらにより好ましくは５０：５０〜９０：１０であり、Ｔｇが高いポリマーを多くすることが好ましい。Ｔｇが低いポリマーの量が多すぎると、作製されたフィルムを重ねて保管するときにフィルムどうしが貼りついてしまい（ブロッキング）、剥がれにくくなるという問題が生じるからである。
【００３９】
本発明の（メタ）アクリル系着色フィルムはカルボキシル基又はアミノ基と反応する架橋剤により架橋させてもよい。架橋により耐溶剤性が改善される。カルボキシル基と反応することのできる官能基を有する架橋剤としては、具体的にはビスアミド系架橋剤（例えば、１，１’−イソフタロイル-ビス（２−メチルアジリジン））、アジリジン系架橋剤（例えば、日本触媒製ケミタイトＰＺ３３、アビシア製ＮｅｏＣｒｙｌ  ＣＸ−１００）、カルボジイミド系架橋剤（例えば、日清紡製カルボジライトＶ−０３，Ｖ−０５，Ｖ−０７）、エポキシ系架橋剤（例えば綜研化学製Ｅ−ＡＸ，Ｅ−５ＸＭ，Ｅ５Ｃ）、イソシアネート系架橋剤（例えば、日本ポリウレタン製コロネートＬ、コロネートＨＫ、バイエル社製デスモジュールＨ、デスモジュールＷ、デスモジュールＩ）等を用いる。この架橋剤の添加量は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー中のカルボキシル基に対して０．０１から０．５当量である。
【００４０】
一方、アミノ基と反応することのできる官能基を有する架橋剤としては、具体的にはたとえばエポキシ系架橋剤（例えば綜研化学製Ｅ−ＡＸ，Ｅ−５ＸＭ，Ｅ５Ｃ）、イソシアネート系架橋剤（例えば、日本ポリウレタン製コロネートＬ、コロネートＨＫ、バイエル社製デスモジュールＨ、デスモジュールＷ、デスモジュールＩ） などが挙げられる。この架橋剤の添加量は、アミノ基含有モノマーに対して０．０１から０．５当量である。
【００４１】
（メタ）アクリル系着色フィルムには、用途に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、及び充填剤等、従来公知の添加剤のうち、１種類以上を添加してもよい。
【００４２】
本発明の（メタ）アクリル系着色フィルムにおいて、２０℃における破断時の引張強さは好ましくは４Ｎ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。引張強さが４Ｎ／２５ｍｍ未満であると、フィルムを被着体に施工する際に破れやすいという問題が生じるからである。また、本発明の（メタ）アクリル系フィルムにおいて、２０℃における伸びは好ましくは２５％以上であり、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは７５％以上である。伸びが２５％未満であると、施工時に破れやすいという問題が生じるからである。
【００４３】
本発明の（メタ）アクリル系着色フィルムの厚さは特に制限はなく、従来の化粧用シートと同様の厚さのものとすることができる。具体的には、用途によっても異なるが一般に約１〜１０００μmの範囲から選ばれ、特に好ましい範囲は約５〜５００μm、さらに好ましくは、約２０〜２００μｍである。厚さが薄すぎると機械的強度が低下し、フィルムを被着体に接着した後で剥離する場合に、フィルムが破損するおそれがある。反対に厚すぎると、フィルムの柔軟性が低下するおそれがある。
【００４４】
（マーキングフィルム）
本発明の（メタ）アクリル系着色フィルムを用いたマーキングフィルムの好適な一例について、図１に沿って説明する。図１は、マーキングフィルムの一例を模式的に示している。マーキングフィルム（１００）中の(メタ)アクリル系着色フィルム（１）は、第１面（１１）及び第２面（１２）を有し、第１面（１１）に、第２の（メタ）アクリル系着色フィルムをラミネートしてもよい。例えば、（メタ）アクリル系着色フィルムを白色のフィルムとし、その第１面に、別の色に着色した第２の（メタ）アクリル系着色フィルムをラミネートすることもできる。
【００４５】
第２の（メタ）アクリル系着色フィルムの代わりに、第１面（１１）は着色料（２）を受容してもよい。着色料は、通常トナー又はインクである。単数または多数の着色料が画像層を形成する。それらのいずれもが情報提供または装飾用として連続的または非連続的に施用されてもよい。画像層を構成する着色料は、任意の印刷方法あるいは彩色方法により（メタ）アクリル系着色フィルム上に適用される。例えばそれらの方法には、溶剤系インクジェットインク印刷、静電記録トナー印刷、シルクスクリーン印刷等が含まれる。
【００４６】
着色料の脱落防止、（メタ）アクリル系着色フィルムの表面保護等の目的で、保護フィルム（３）をマーキングフィルム表面に設置することもできる。この場合、着色料等は、保護フィルム（３）を通して、保護フィルム（３）の最表面（３１）から視認可能な画像を形成している。また、(メタ)アクリル系着色フィルム（１）の第１面（１１）にレセプター層（５）を設け、着色料（２）と(メタ)アクリル系着色フィルム（１）との密着性を上げることもできる。
【００４７】
(メタ)アクリル系着色フィルム（１）の第２面（１２）には、接着層（４）が固定的に配置されている。接着層は通常、平坦な接着面を形成するが、凹凸接着面を形成してもよい。この凹凸接着面には、接着層（４）の接着面（４１）に、接着剤を含む凸部と、その凸部の周りを取り囲んだ凹部とが形成され、被着体に接着された状態で被着体表面と接着面（４１）との間に凹部が画する外部と連通した連通路が形成される接着面を含む。
【００４８】
（メタ）アクリル系着色フィルム（１）としては、本例の（メタ）アクリル系着色フィルムを用いる。
【００４９】
保護フィルム（３）は、全体として光透過性を有する。光透過率は通常６０％以上で、好適には７０％以上、特に好適には８０％以上である。本明細書における「光透過率」は、分光光度計又は、光度計の機能も備えるカラーメーターを使用し、５５０ｎｍの光を用いて測定された全光線透過率を意味する。
【００５０】
保護フィルム（３）は、透明性の高い樹脂を含む樹脂フィルムが好ましい。樹脂フィルムの樹脂は、例えば、フッ素系樹脂、フタレート系ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＥＮ等）、アクリル樹脂や、耐石油性樹脂等である。なお、保護フィルムの厚さは、通常５〜１２０μｍ、特に好適には１０〜１００μｍである。
【００５１】
レセプター層（５）を形成する樹脂としては特に限定されるものではないが、アクリル系ポリマー、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、フェノキシ樹脂等が使用できる。レセプター層を形成する樹脂のガラス転移点は、通常０〜１００℃の範囲である。レセプター層のガラス転移点が高すぎるとトナー転写性能が低下し、鮮明な画像が得られないおそれがある。さらに、レセプター層のガラス転移点が高すぎると、マーキングフィルム全体の柔軟性が低下するおそれがある。一方、着色剤受容面の常温タックを効果的に低下させるのに、レセプター層のガラス転移点を０℃以上にするのがよい。この様にすれば、保護フィルムで被覆する前のマーキングフィルム前駆体同士や、レセプターシート同士が貼りつくことを効果的に防止できる。したがって、これらをロール状に保管した後、ロールを容易に巻きほどいて使用することが容易である。このレセプター層の厚さは、通常２〜５０μｍ、好適には５〜４０μｍである。
【００５２】
接着層（４）の接着剤は、特に限定されないが、通常、粘着性ポリマーを含有する感圧接着剤である。この様な感圧接着性の接着層としては、例えば、粘着性ポリマーを含有する単層フィルム状の感圧接着フィルムや、２つの感圧接着層を有する両面接着シートが好適に使用される。
【００５３】
接着層（４）は、例えば、粘着性ポリマーを含有する接着剤の塗膜から形成できる。好ましい接着剤は、粘着性ポリマーと粘着性ポリマーを架橋する架橋剤とを含有する。本明細書において粘着性ポリマーとは、常温（約２５℃）で粘着性を示すポリマーである。粘着性ポリマーとしては、アクリル系ポリマー、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエステル等が使用できる。
【００５４】
着色料を受容しているマーキングフィルム（１００）は、例えば以下のようにして製造することができる。まず、上記の（メタ）アクリル系着色フィルム（１）を準備する。ここで、このマーキングフィルム（１００）がレセプター層（５）を含む場合、レセプター層をライナー上に形成し、このライナー付きレセプター層上に（メタ）アクリル系着色フィルムをラミネートする。この場合、本発明の効果を損なわない限り、（メタ）アクリル系着色フィルム（１）とレセプター層（５）の間に他の層、例えばプライマー層や接着層を配置してもよい。
【００５５】
次に、上記（メタ）アクリル系着色フィルム（１）の裏面に接着剤層（４）を密着させる。接着層は、ライナーの剥離面に、接着剤を含有する塗布液を塗布、乾燥してライナー付き接着層を形成した後、このライナー付き接着層を（メタ）アクリル系フィルム（１）の裏面に積層し、密着させる。
【００５６】
その後、（メタ）アクリル系フィルム（１）の表面に画像を形成し、必要によりその上に保護フィルム（３）を配置することにより、本発明のマーキングフィルム（１００）を完成させることができる。着色料を（メタ）アクリル系フィルム（１）の表面に転写して画像を形成する場合は、通常の印刷法を用い、トナーやインクを転写して形成する。静電トナー印刷を用いる場合は、一時的にトランスファーメディアとよばれる仮担持体上へ画像を形成し、その画像を（メタ）アクリル系フィルム（１）の表面に加熱・加圧により転写する。
【００５７】
このマーキングフィルムの全体の厚さは、通常３０〜１５００μｍ、好適には５０〜９５０μｍである。厚さが薄すぎると機械的強度が低下し、マーキングフィルムを被着体に接着した後で再剥離する場合に、破損するおそれがある。反対に厚すぎると、マーキングフィルムの柔軟性が低下するおそれがある。
【００５８】
（レセプターシート）
本発明のレセプターシートの好適な一例について、図２に沿って説明する。
本発明のレセプターシート（２００）は、トナー等の着色料が適用される上記(メタ)アクリル系着色フィルムと、当該フィルムを被着体に接着する接着層とを備えた、接着層付きフィルムである。すなわち、上記マーキングフィルムにおける保護フィルム（３）を含まず、（メタ）アクリル系着色フィルム（１）と接着層（４）から構成されている。従って、（メタ）アクリル系着色フィルムおよび接着層は、上記マーキングフィルムと同様の構成を用いることができ、またその形成方法も同様とすることができる。
【００５９】
レセプターシート全体の厚さは、通常５〜１２００μｍ、好適には２５〜７００μｍである。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに説明するが、本発明は以下の例によって限定されるものではない。
１．（メタ）アクリル系ポリマーの調整
１．１  アクリル樹脂１
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）６０質量部、ｎ−ブチルメタアクリレート（ＢＭＡ）３４質量部、及びジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）６質量部を酢酸エチル１５０質量部に溶解させて、重合開始剤としてジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（和光純薬工業株式会社製  商品名Ｖ−６０１）０．６質量部を加えた後、窒素雰囲気下６５℃で２４時間反応させ、アクリル樹脂１の酢酸エチル溶液（固形分３９％）を作製した。アクリル樹脂１の重量平均分子量は６８，０００、Ｔｇは６３℃であった。Ｔｇは、各ポリマーがｎ種類のモノマーから共重合されているとして、FOXの式(下式)より求めた。
１／Ｔｇ＝Ｘ１／（Ｔｇ１＋２７３．１５）＋Ｘ２／（Ｔｇ2＋２７３．１５）＋・・・＋Ｘｎ／（Ｔｇn＋２７３．１５）
（Ｔｇ１：成分１のホモポリマーのガラス転移点
Ｔｇ２：成分２のホモポリマーのガラス転移点
Ｘ１:重合の際に添加した成分１のモノマーの重量分率
Ｘ２：重合の際に添加した成分２のモノマーの重量分率
Ｘ１＋Ｘ２+・・・＋Ｘｎ＝１）
【００６１】
１．２  アクリル樹脂２
ブチルアクリレート（ＢＡ）９４質量部、及びアクリル酸（ＡＡ）６質量部を、トルエン１００質量部、酢酸エチル１００質量部の混合溶液に溶解させて、重合開始剤としてアゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、商品名Ｖ−６５）０．２質量部を加えた後、窒素雰囲気下５０℃で２４時間反応させ、アクリル樹脂２のトルエン／酢酸エチル混合溶液（固形分３３％）を作製した。アクリル樹脂２の重量平均分子量は７６０，０００、ガラス転移点は−４８℃であった。
【００６２】
１．３  アクリル樹脂３
ＢＡ９６質量部、アクリル酸（ＡＡ）４質量部、ヒドロキシエチルアクリレート０．５質量部を、トルエン７０質量部、酢酸エチル７０質量部の混合溶液に溶解させて、重合開始剤としてアゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、商品名Ｖ−６５）０．２質量部を加えた後、窒素雰囲気下５０℃で２４時間反応させ、アクリル樹脂３のトルエン／酢酸エチル混合溶液（固形分４２％）を作製した。アクリル樹脂３の重量平均分子量は５８０，０００、ガラス転移点は−５０℃であった。
【００６３】
１．４  アクリル樹脂４
ＢＡ６０質量部、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）３０質量部、酢酸ビニル（Ｖａｃ）５質量部、ＭＭＡ５質量部を、酢酸エチル１５０質量部に溶解させて、重合開始剤としてアゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、商品名Ｖ−６５）０．２質量部を加えた後、窒素雰囲気下５０℃で２４時間反応させ、アクリル樹脂４の酢酸エチル溶液（固形分４０％）を作製した。アクリル樹脂４の重量平均分子量は３００，０００、ガラス転移点は−５０℃であった。
【００６４】
１．５  アクリル樹脂５
ＭＭＡ４８質量部、ｉ−ブチルメタアクリレート（ｉＢＭＡ）４８質量部、及びメタクリル酸（ＭＡＡ）４質量部を酢酸エチル１５０質量部に溶解させて、重合開始剤としてジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（和光純薬工業株式会社製  商品名Ｖ−６０１）０．６質量部を加えた後、窒素雰囲気下６５℃で２４時間反応させ、アクリル樹脂５の酢酸エチル溶液（固形分３９％）を作製した。アクリル樹脂５の重量平均分子量は５０，０００、Ｔｇは８６℃であった。
【００６５】
１．６  アクリル樹脂６
ＢＡ９０質量部、及びジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）１０質量部を酢酸エチル１００質量部に溶解させて、重合開始剤としてジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（和光純薬工業株式会社製  商品名Ｖ−６０１）０．６質量部を加えた後、窒素雰囲気下６５℃で２４時間反応させ、アクリル樹脂６の酢酸エチル溶液（固形分５０％）を作製した。アクリル樹脂６の重量平均分子量は２５０，０００、Ｔｇは−４８℃であった。
【００６６】
２．着色剤の調整
分散剤のアクリル樹脂１が１５質量部、顔料１（ＤｕＰｏｎｔ株式会社製：商品名ＴｉＰｕｒｅ  Ｒ９６０  酸化チタン）が３０質量部に対して、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を５５質量部添加し、ペイントシェイカー（株式会社シンキー（Ｔｈｉｎｋｙ）製：商品名ＡＲＥ２５０）で１０分間攪拌し着色剤１を得た。着色剤１を室温で１ヶ月放置した後、溶液状態を目視で判断した。溶液状態は、流動性がありゲル化が無い場合は“Ｇｏｏｄ”とし、流動性が無い、もしくはゲル化がある場合は“Ｐｏｏｒ”とした。結果は表１に示す。
【００６７】
分散剤、顔料、及び溶剤の種類と配合比以外は着色剤１と同様にして、着色剤２から着色剤９を作製した。顔料としては以下のものを使用した。種類、配合比、溶液状態について表１に示す。
【００６８】
【表１】
2008214445.tif 000003
【００６９】
顔料１：ＤｕＰｏｎｔ株式会社製、商品名ＴｉＰｕｒｅ  Ｒ９６０  酸化チタン
顔料２：石原産業株式会社製、商品名ＣＲ９０  酸化チタン
顔料３：大日精化工業株式会社製、商品名フタロシアニングリーン２ＧＮＬ
顔料４：大日精化工業株式会社製、商品名フタロシアニンブルー４９８２
顔料５：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、商品名イルガジンＤＰＰレッドＢＯ（Ｃｉｂａ（商標）ＩＲＧＡＺＩＮ（商標）ＤＰＰ  ＲＥＤ  ＢＯ）
顔料６：Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、商品名イルガジンイエロー２ＧＬＴ−Ｅ（Ｃｉｂａ（商標）ＩＲＧＡＺＩＮ（商標）ＹＥＬＬＯＷ  ２ＧＬＴＥ）
【００７０】
実施例１
着色剤２と、フィルム用樹脂としてアクリル樹脂１、及びアクリル樹脂２とを準備した。次にアクリル樹脂１が１００質量部（着色剤２中のアクリル樹脂１も含む。）、アクリル樹脂２が１００質量部、顔料１が１００質量部になるように、着色剤２とアクリル樹脂１とアクリル樹脂２とを混合した。アクリル樹脂２が１００質量部に対して０．５質量部（固形分比）となるように、架橋剤（綜研化学株式会社製、商品名Ｅ−ＡＸ、エポキシ系架橋剤、固形分５％のトルエン溶液）を添加した。着色剤とフィルム用樹脂との相溶性は良好であった。相溶性は、目視で判断して、ゲル化、色分かれ、顔料の沈降がない場合は“Ｇｏｏｄ”とし、ゲル化、色分かれ、または顔料の沈降がある場合は“Ｐｏｏｒ”  とした。５０μｍの剥離処理されたポリエステルフィルム上に、上記混合物をナイフコートにより塗布し、９５℃で５分間及び１５５℃で２分間、乾燥を行い、５０μｍの厚さの（メタ）アクリル系着色フィルムを形成した。
（メタ）アクリル系着色フィルムの引張強さ、伸びを以下の条件で測定した。表２にその結果を示した。
長さ１５０ｍｍ×幅２５ｍｍの短冊状の試験片をフィルムから切り出しを、テンシロン引張試験機の初期つかみ間隔が１００ｍｍの状態から測定を開始した。引張速度は３００ｍｍ/min、測定温度は２０℃で行った。測定結果は以下のようにしてまとめた。
【００７１】
引張強さ（破断）  (単位：Ｎ／２５ｍｍ)
測定サンプルが切断したときの引張力を引張強さ（破断）とした。
【００７２】
引張強さ（降伏）  (単位：Ｎ／２５ｍｍ)
測定サンプルが降伏したときの引張力を引張強さ（降伏）とした。
【００７３】
伸び  Ｅ (単位：％)
測定サンプルの切断時の標線間距離  Ｌ１(単位：ｍｍ)を測定し、テンシロン引張試験機の初期つかみ間隔１００ｍｍを用い、以下の式から求めた。
Ｅ＝（Ｌ１−１００）／１００  ×  １００
【００７４】
次に、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）／メチルアクリレート（ＭＡ）／アクリル酸（ＡＡ）共重合体であって組成比が７０／２２．５／７．５（質量比）からなるアクリル系粘着剤の酢酸エチル溶液を準備した。この共重合体の重量平均分子量は３６０，０００、Ｔｇは−７℃であった。この溶液に、アクリル系粘着剤１００質量部に対して、ビスアミド系架橋剤（１，１’−イソフタロイル-ビス（２−メチルアジリジン）、固形分５％のトルエン溶液）が１．７質量部（固形分）となるように架橋剤を添加して、粘着剤組成物を形成した。この粘着剤組成物をナイフコートにより、紙ベースの両面ポリエチレンラミネート剥離紙上に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し、９０℃で５分間加熱して乾燥及び架橋した。その後、得られた剥離紙上の粘着剤と接触するように、上記（メタ）アクリル系着色フィルムをドライラミネーションして、剥離紙／粘着剤層／（メタ）アクリル系着色フィルムからなるレセプターシートを形成した。
【００７５】
実施例２
着色剤３とアクリル樹脂１とアクリル樹脂２とを、アクリル樹脂１が１００質量部（着色剤３中のアクリル樹脂１も含む。）、アクリル樹脂２が１００質量部、顔料２が１００質量部になるように混合し、実施例１の粘着剤組成物に用いたものと同じビスアミド系架橋剤を、アクリル樹脂２が１００質量部に対して０．５質量部となるように添加した以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル系着色フィルム、及びレセプターシートを得た。相溶性、引張強さ、伸びは表２に示した。
【００７６】
実施例３
着色剤６とアクリル樹脂１とアクリル樹脂２とを、アクリル樹脂１が１００質量部、アクリル樹脂２が６５質量部、アクリル樹脂３が２５質量部、顔料５が２５質量部になるように混合し、ビスアミド系架橋剤を、アクリル樹脂２が１００質量部に対して０．７質量部となるように添加した以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル系着色フィルム、及びレセプターシートを得た。相溶性、引張強さ、伸びは表２に示した。
【００７７】
実施例４
着色剤７とアクリル樹脂１とアクリル樹脂２とを、アクリル樹脂１が１００質量部、アクリル樹脂２が６５質量部、アクリル樹脂３が２５質量部、顔料６が２５質量部、になるように混合し、ビスアミド系架橋剤を、アクリル樹脂２が１００質量部に対して０．７質量部となるように添加した以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル系着色フィルム、及びレセプターシートを得た。相溶性、引張強さ、伸びは表２に示した。
【００７８】
実施例５
着色剤２と着色剤６とアクリル樹脂１とアクリル樹脂２とを、アクリル樹脂１が１００質量部（着色剤２中のアクリル樹脂１も含む。）、アクリル樹脂２が９７質量部、アクリル樹脂３（着色剤６中のアクリル樹脂３）が３質量部、顔料１が２２質量部、顔料５が３質量部になるように混合し、ビスアミド系架橋剤を、アクリル樹脂２が１００質量部に対して０．５質量部となるように添加した以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル系着色フィルム、及びレセプターシートを得た。相溶性、引張強さ、伸びは表２に示した。
【００７９】
実施例６
着色剤２と着色剤７とアクリル樹脂１とアクリル樹脂２とを、アクリル樹脂１が１００質量部（着色剤２中のアクリル樹脂１も含む。）、アクリル樹脂２が９７質量部、アクリル樹脂３（着色剤７中のアクリル樹脂３）が３質量部、顔料１が２２質量部、顔料５が３質量部になるように混合し、ビスアミド系架橋剤を、アクリル樹脂２が１００質量部に対して０．５質量部となるように添加した以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル系着色フィルム、及びレセプターシートを得た。相溶性、引張強さ、伸びは表２に示した。
【００８０】
実施例７
アクリルポリオール樹脂（住友バイエルウレタン株式会社製、商品名デスモフェン（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ）Ａ３６５）とＨＤＩヌレート（住友バイエルウレタン株式会社製、商品名スミジュールＮ３３００）をＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．０となるように混合し、保護フィルム用樹脂溶液を得た。５０μｍの剥離処理されたポリエステルフィルム上にこの樹脂溶液をワイヤーバーにより塗布し、８５℃で５分間乾燥して、３μｍ厚さの保護フィルム層を得た。次に、実施例３と同様にして着色剤とフィルム用樹脂との混合物を準備し、上記保護フィルム上に乾燥後の厚さが３０μｍになるように、ナイフコートで塗布した。９５℃で５分間、１５５℃で２分間、乾燥し、第２の（メタ）アクリル系着色フィルムの層を得た。さらに、実施例２と同様にして着色剤とフィルム用樹脂との混合物を準備し、上記（メタ）アクリル系着色フィルム層上に同様にして塗布、乾燥し、（メタ）アクリル系着色フィルム（白色）の層を得た。この保護フィルム層を含む（メタ）アクリル系着色フィルムの引張強さ、伸びは表２に示した。
次に、実施例１と同様にして粘着剤とラミネートし、レセプターシートを得た。
【００８１】
実施例８
着色剤１４とアクリル樹脂５とアクリル樹脂６とを、アクリル樹脂５が１００質量部、アクリル樹脂６が１００質量部（着色剤１４中のアクリル樹脂６も含む。）、顔料１が１００質量部になるように混合し、エポキシ系架橋剤を、アクリル樹脂５が１００質量部に対して０．５質量部となるように添加した以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル系着色フィルム、及びレセプターシートを得た。相溶性、引張強さ、伸びは表２に示した。
【００８２】
実施例９
着色剤９とアクリル樹脂５とアクリル樹脂６とを、アクリル樹脂５が１００質量部、アクリル樹脂６が８４質量部、アクリル樹脂３が１６質量部、顔料４が１６質量部になるように混合し、エポキシ系架橋剤を、アクリル樹脂５が１００質量部に対して０．５質量部となるように添加した以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル系着色フィルム、及びレセプターシートを得た。相溶性、引張強さ、伸びは表２に示した。
【００８３】
実施例１０
着色剤５とアクリル樹脂５とアクリル樹脂６とを、アクリル樹脂５が７６質量部、アクリル樹脂６が１００質量部、アクリル樹脂１が２４質量部、顔料４が１６質量部になるように混合し、エポキシ系架橋剤を、アクリル樹脂５が１００質量部に対して０．５質量部となるように添加した以外は実施例１と同様にして、（メタ）アクリル系着色フィルム、及びレセプターシートを得た。相溶性、引張強さ、伸びは表２に示した。
【００８４】
【表２】
2008214445.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明のマーキングフィルムを模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のレセプターシートを模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【００８６】
１    （メタ）アクリル系着色フィルム
２    着色料
３    保護フィルム層
４    接着層
５    レセプター層
【図１】
2008214445.tif 000005
【図２】
2008214445.tif 000006