(57)【要約】【課題】助触媒を含む排ガス浄化用触媒において、助触媒の耐久性を高め、高温においても優れた触媒性能を具備する排ガス浄化用触媒を提供する。【解決手段】助触媒成分粒子１４が高耐熱性酸化物１５により覆われた助触媒包接体１６と、この助触媒包接体１６に近接する触媒活性種１３とを備えることを特徴とする排ガス浄化用触媒。【選択図】図１
2008093496.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
助触媒成分の粒子が高耐熱性酸化物により覆われた助触媒包接体と、
この助触媒包接体に近接する触媒活性種と
を備えることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
【請求項２】
助触媒成分の粒子が高耐熱性酸化物により覆われた助触媒包接体と、
貴金属粒子が金属酸化物に担持された触媒活性粒子よりなり、上記助触媒包接体に近接する触媒活性種と
を備えることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
【請求項３】
助触媒成分の粒子が高耐熱性酸化物により覆われた助触媒包接体と、
貴金属粒子が金属酸化物により覆われた触媒包接体よりなり、上記助触媒包接体に近接する触媒活性種と
を備えることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
【請求項４】
助触媒成分の粒子が高耐熱性酸化物により覆われた助触媒包接体と、
貴金属粒子が金属酸化物に担持された触媒活性粒子の周りに金属酸化物が配されてなり、上記助触媒包接体に近接する触媒活性種と
を備えることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
【請求項５】
助触媒成分の粒子が高耐熱性酸化物により覆われた助触媒包接体と、
貴金属と希土類元素とを有する複合酸化物の周りに金属酸化物が配されてなり、上記助触媒包接体に近接する触媒活性種と
を備えることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
【請求項６】
前記助触媒成分がMn、Fe、Ni、Co、Cu及びZnの中から選ばれる少なくとも１つを含む酸化物であり、かつ、
前記高耐熱性酸化物がZrO2を少なくとも含み、CeO2、Y2O3、La2O3、CaO及びNd2O3を０種又は１種以上で含有するものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項７】
前記助触媒成分がCe、La、Nd、Pr、Sm及びDyの中から選ばれる少なくとも１つを含む酸化物であり、かつ、
前記高耐熱性酸化物がAl2O3を少なくとも含み、CeO2、Y2O3、La2O3及びNd2O3を０種又は１種以上で含有するものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項８】
前記助触媒成分がMnの酸化物であり、前記高耐熱性酸化物がZrO2−Y2O3であることを特徴とする請求項６に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項９】
前記助触媒成分がFeの酸化物であり、前記高耐熱性酸化物がZrO2−Y2O3であることを特徴とする請求項６に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項１０】
前記助触媒成分がNiの酸化物であり、前記高耐熱性酸化物がZrO2−Y2O3であることを特徴とする請求項６に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項１１】
前記助触媒成分がCoの酸化物であり、前記高耐熱性酸化物がZrO2−Y2O3であることを特徴とする請求項６に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項１２】
前記助触媒成分がCeの酸化物であり、前記高耐熱性酸化物がAl2O3であることを特徴とする請求項７に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項１３】
前記助触媒成分がCeO2−ZrO2であり、前記高耐熱性酸化物がAl2O3であることを特徴とする請求項７に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項１４】
前記貴金属がPt、Pd、Rｈ、Au、Ag、Ir及びRuの中から選ばれる少なくとも１つからなることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項１５】
前記金属酸化物がAl2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、CeO2、Y2O3、La2O3、CaO及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つからなることを特徴とする請求項２に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項１６】
前記金属酸化物がAl2O3、CeO2、ZrO2、Y2O3、La2O3及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つからなることを特徴とする請求項３に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項１７】
前記貴金属粒子を担持する金属酸化物がAl2O3、CeO2、ZrO2、Y2O3、La2O3及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つからなることを特徴とする請求項４に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項１８】
前記触媒活性粒子の周りに配す金属酸化物がAl2O3、CeO2、ZrO2、Y2O3、La2O3及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つからなることを特徴とする請求項４に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項１９】
前記複合酸化物を形成する希土類元素がLa、Ce、Pr、Nd及びSmの中から選ばれる少なくとも１つからなることを特徴とする請求項５に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項２０】
前記複合酸化物の周りに配す金属酸化物がAl2O3、CeO2、ZrO2、Y2O3、La2O3及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つからなることを特徴とする請求項５に記載の排ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車用エンジンなどの排ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく浄化する排ガス浄化用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在まで、排ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を同時に浄化できる三元触媒として、Ｐｔ（白金）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｐｄ（パラジウム）等の貴金属が、触媒活性成分として広く用いられている。これらの貴金属を例えば、アルミナ、ジルコニア、チタニアなど酸化物担体へ担持させた排ガス浄化用触媒が広く知られている。これらの排ガス浄化用触媒は、コージェライト製等のハニカム基材の内壁の表面に塗布形成されて、ハニカム基材に導かれた排ガスを浄化する。
【０００３】
また、触媒性能を向上させるため排ガス浄化用触媒に、助触媒成分が添加されたものがある。この助触媒成分は、例えば遷移金属の酸化物であって、触媒活性成分である貴金属の粒子に接触又は近接するように添加されることにより、活性サイトとしての機能を発揮して、触媒活性を向上させることができる。
【０００４】
近年、ガソリンエンジンの高出力化又は高速走行の増加などを背景に、自動車の排気ガス温度が高温になる傾向がある。また、エンジンスタート時において、排ガス浄化触媒が排気ガスを浄化可能な温度にまでハニカム基材を速やかに昇温させるために、排ガス浄化触媒が形成されたハニカム基材がエンジン直下に配置されるようになっている。これらのことから、排ガス浄化触媒は、従来より高い温度域で使用されるようになっている。
【０００５】
従来の触媒においては、実際の排ガス中における耐久性に乏しく、高熱によって貴金属自体に粒成長が生じて活性が低下することがあった。
【０００６】
助触媒成分が貴金属粒子近傍に配置されることは、貴金属粒子周囲の雰囲気変動を遷移金属又は遷移金属化合物によって抑制することができるため、このことにより、貴金属粒子の耐久性を向上させる試みがなされている（特許文献１〜４参照）。なお、このような方法によれば、貴金属粒子の耐久性向上に加えて、貴金属粒子の活性向上も期待することができる。
【特許文献１】特開平８−１３１８３０号公報
【特許文献２】特開２００５−０００８２９号公報
【特許文献３】特開２００５−０００８３０号公報
【特許文献４】特開２００３−１１７３９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、触媒に加えられる助触媒成分もまた、触媒活性成分と同様に、高熱によって互いに凝集し、粒成長が生じ、助触媒成分粒子の表面積が低下することによって、助触媒性能が低下することがあった。助触媒成分の粒成長は、助触媒性能の低下のみならず、触媒活性成分の耐久性を向上させる効果を小さくするおそれがあった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述した問題を有利に解決する本発明の排ガス浄化用触媒は、助触媒成分の粒子が高耐熱性酸化物により覆われた助触媒包接体と、この助触媒包接体に近接する触媒活性種と
を備えることを要旨とする。
【０００９】
本発明の排ガス浄化用触媒は、上記触媒活性種について、
（１）貴金属粒子が金属酸化物に担持された触媒活性粒子よりなるもの、
（２）貴金属粒子が金属酸化物により覆われた触媒包接体よりなるもの、
（３）貴金属粒子が金属酸化物に担持された触媒活性粒子の周りに金属酸化物が配されてなるもの及び
（４）貴金属と希土類元素とを有する複合酸化物の周りに金属酸化物が配されてなるもの
の構成とすることができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係る排ガス浄化触媒によれば、触媒活性種に近接する助触媒について、助触媒成分が高耐熱性酸化物により覆われた構成を有することにより、助触媒成分の移動凝集、を抑制し、ひいては助触媒成分の表面積の低下を抑制することができ、よって、高温排気ガス中での耐久性のある排ガス浄化用触媒とすることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の排ガス浄化用触媒は、排ガスを浄化する触媒活性を有する触媒活性種と、この触媒活性種に近接している助触媒包接体とを備えることを要点としている。この触媒活性種及び助触媒包接体には、種々の実施形態がある。触媒活性種については、公知のものでもよいが、以下に、好適な形態の触媒活性種を有する本発明の実施形態に係る排ガス浄化用触媒の例を説明する。
【００１２】
図１は、本発明に係る排ガス浄化触媒の一例の模式図である。同図に示される排ガス浄化用触媒１０は、排ガスに接触して有害成分を浄化させる活性な貴金属粒子１１と、この貴金属粒子１１を担持する担体としての金属酸化物粒子１２とを有している。この貴金属粒子１１と金属酸化物粒子１２とにより触媒活性種１３が構成されている。この触媒活性種１３の近傍に、助触媒成分粒子１４が配設されている。この助触媒成分粒子１４は、それぞれ、高耐熱性酸化物１５により外表面を覆われており、高耐熱性酸化物１５を介して触媒活性種１３の近傍に位置していることになる。この助触媒成分粒子１４と高耐熱性酸化物１５とで、助触媒包接体１６が構成されている。
【００１３】
本実施形態の排ガス浄化用触媒１０は、貴金属粒子１１が、金属酸化物粒子１２に担持されている。そのため、貴金属粒子１１は、この金属酸化物粒子１２と結合しており、この金属酸化物粒子１２とのアンカー効果により粒子の移動が抑制されている。したがって、貴金属粒子１１が高温時に移動して凝集し、その結果としての粒成長により触媒活性が低下することを抑制することができる。
【００１４】
また、助触媒包接体１６の助触媒成分粒子１４は、高耐熱性酸化物１５により覆われている。そのため、助触媒成分粒子１４のそれぞれが接触して凝集することが高耐熱性酸化物１５により防止されている。したがって、助触媒成分粒子１４が粒成長することによる表面積の低下、ひいては性能低下が抑制され、その結果、排ガス浄化用触媒が高温で使用される場合であっても、優れた助触媒性能を長期間で維持することができる。また、助触媒成分粒子１４の粒成長が抑制されることにより、助触媒成分粒子１４が備える貴金属粒子１１周囲の雰囲気変動の抑制効果を維持することができ、よって貴金属粒子１１の耐久性向上、活性向上を図ることができる。なお、助触媒成分粒子１４は、高耐熱性酸化物１５に覆われているが、この高耐熱性酸化物１５は、通気性を有する多孔質の材料であるため、高耐熱性酸化物１５に覆われていても助触媒成分粒子１４の機能はほとんど損なわれず、スピルオーバ効果等を十分に発揮することができる。
【００１５】
助触媒包接体１６に近接する触媒活性種は、図１に示した、貴金属粒子１１が金属酸化物粒子１２に担持された触媒活性種１３の形態に限定されるものではない。以下では、別の形態の触媒活性種を有する排ガス浄化触媒について説明する。
【００１６】
図２に、本発明に係る排ガス浄化触媒の別の例を示す。図２は、本発明に係る排ガス浄化用触媒の別の例の模式図である。同図に示される排ガス浄化用触媒２０は、図１に示した排ガス浄化用触媒１０と同様に、助触媒成分粒子１４と、この助触媒成分粒子１４を覆う高耐熱性酸化物１５とからなる助触媒包接体１６を有している。
【００１７】
この助触媒粒子１４を含む助触媒包接体１６に近接して、触媒活性種２６が配設されている。この触媒活性種２６は、触媒活性を有する貴金属粒子２１と、この貴金属粒子２１を覆う金属酸化物２５とを有し、この貴金属粒子２１と金属酸化物２５とで、触媒活性種２６が構成されている。
【００１８】
図２に示した本実施形態の排ガス浄化用触媒２０は、助触媒包接体１６について図１に示した排ガス浄化用触媒１０の助触媒包接体１６と同様の構成を具備していることから、先に図１に示した実施形態の排ガス浄化用触媒で説明したのと同じ作用効果を有している。
【００１９】
また、本実施形態の排ガス浄化用触媒２０は、触媒活性種２６について、貴金属粒子２１が、金属酸化物２５により覆われた形態を有している。そのため、貴金属粒子２１は、この金属酸化物２５の包接効果により粒子の移動が抑制されている。したがって、貴金属粒子２１が高温時に移動して凝集し、その結果としての粒成長により触媒活性が低下することを抑制することができる。なお、貴金属粒子２１は、金属酸化物２５により覆われているが、この金属酸化物２５は、通気性を有する多孔質の材料であるため、金属酸化物２５に覆われていても貴金属粒子２１には排ガスが十分に到達し、貴金属粒子２１により浄化されるので、貴金属粒子２１の機能はほとんど損なわれない。
【００２０】
図３に、本発明に係る排ガス浄化触媒の別の例を示す。図３は、本発明に係る排ガス浄化用触媒の別の例の模式図である。同図に示される排ガス浄化用触媒３０は、図１及び図２に示した排ガス浄化用触媒１０及び２０と同様に、助触媒成分粒子１４と、この助触媒成分粒子１４を覆う高耐熱性酸化物１５とからなる助触媒包接体１６を有している。
【００２１】
そして、この助触媒成分粒子１４を含む助触媒包接体１６に近接して、触媒活性種３６が配設されている。この触媒活性種３６は、触媒活性を有する貴金属粒子３１と、この貴金属粒子３１を担持する金属酸化物粒子３２と、この金属酸化物粒子３２及び貴金属粒子３１の周囲に配されて、これらの金属酸化物粒子３２及び貴金属粒子３１を覆う金属酸化物３５とを有し、この貴金属粒子３１、金属酸化物粒子３２及び金属酸化物３５で、触媒活性種３６が構成されている。
【００２２】
図３に示した本実施形態の排ガス浄化用触媒３０は、助触媒包接体１６について図１及び図２に示した排ガス浄化用触媒１０及び２０の助触媒包接体１６と同様の構成を具備していることから、先に図１に示した実施形態の排ガス浄化用触媒で説明したのと同じ作用効果を有している。
【００２３】
また、本実施形態の排ガス浄化用触媒３０は、触媒活性種３６について、貴金属粒子３１が、金属酸化物粒子３２に担持されている。そのため、貴金属粒子３１は、この金属酸化物粒子３２と結合しており、この金属酸化物粒子３２とのアンカー効果により粒子の移動が抑制されている。それに加えて、貴金属粒子３１は、金属酸化物３５により覆われた形態を有している。そのため、この貴金属粒子３１は、この金属酸化物３５の包接効果により粒子の移動が、さらに抑制されている。したがって、貴金属粒子３１が高温時に移動して凝集し、その結果としての粒成長により触媒活性が低下することを、いっそう抑制することができる。なお、貴金属粒子３１は、金属酸化物３５により覆われているが、この金属酸化物３５は、通気性を有する多孔質の材料であるため、金属酸化物３５に覆われていても貴金属粒子３１には排ガスが十分に到達し、貴金属粒子３１により浄化されるので、貴金属粒子３１の機能はほとんど損なわれない。
【００２４】
図４に、本発明に係る排ガス浄化触媒の別の例を示す。図４は、本発明に係る排ガス浄化用触媒の別の例の模式図である。同図に示される排ガス浄化用触媒４０は、図１〜図３に示した排ガス浄化用触媒１０、２０及び３０と同様に、助触媒成分粒子１４と、この助触媒成分粒子１４を覆う高耐熱性酸化物１５とからなる助触媒包接体１６を有している。
【００２５】
この助触媒成分粒子１４を含む助触媒包接体１６に近接して、触媒活性種４６が配設されている。この触媒活性種４６は、貴金属と希土類元素を含む複合酸化物粒子４１を有するとともに、この複合酸化物粒子４１を覆う金属酸化物４５を有し、この複合酸化物粒子４１と金属酸化物４５とで、触媒活性種４６が構成されている。
【００２６】
図４に示した本実施形態の排ガス浄化用触媒４０は、助触媒包接体１６について図１〜図３に示した排ガス浄化用触媒１０、２０及び３０の助触媒包接体１６と同様の構成を具備していることから、先に図１〜図３に示した実施形態の排ガス浄化用触媒で説明したのと同じ作用効果を有している。
【００２７】
また、本実施形態の排ガス浄化用触媒４０は、触媒活性種４６について、貴金属と希土類元素とを有する複合酸化物粒子４１は、耐熱性を有することから、貴金属の酸化物の分解が抑制される。これにより、排ガス浄化触媒の耐熱性が向上する。
【００２８】
また、この複合酸化物粒子４１が、金属酸化物４５により覆われた形態を有しているため、この複合酸化物粒子４１は、この金属酸化物４５の包接効果により粒子の移動が抑制されている。したがって、複合酸化物粒子４１が高温時に移動して凝集し、その結果としての粒成長により触媒活性が低下することを抑制することができる。なお、複合酸化物粒子４１は、金属酸化物４５により覆われているが、この金属酸化物４５は、通気性を有する多孔質の材料であるため、金属酸化物４５に覆われていても複合酸化物粒子４１には排ガスが十分に到達し、複合酸化物粒子４１に含まれる貴金属成分により浄化されるので、触媒活性を有する貴金属の機能はほとんど損なわれない。
【００２９】
図１〜図４を用いて説明した各実施形態の排ガス浄化用触媒については、助触媒成分粒子１４が、Mn、Fe、Ni、Co、Cu及びZnの中から選ばれる少なくとも１つを含む酸化物であり、かつ、高耐熱性酸化物１５がZrO2を少なくとも含み、必要に応じ更にCeO2、Y2O3、La2O3、CaO及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つを含有することが好ましい。Mn、Fe、Ni、Co、Cu及びZnの酸化物は、いずれも、助触媒として有効に機能する酸化物であり、本発明の排ガス浄化用触媒の助触媒として好適である。助触媒成分が、上掲した酸化物である場合、助触媒成分粒子１４を覆う高耐熱性酸化物１５には、ZrO2を少なくとも含み、CeO2、Y2O3、La2O3、CaO又はNd2O3を０種又は１種以上で含有するものを組み合わせることが好ましい。助触媒成分が、これらのMn、Fe、Ni、Co、Cu及びZnの酸化物から選ばれる少なくとも１つである場合には、高耐熱性酸化物１５としてZrO2又はZrO2を含む複合酸化物を、好ましい材料として選択することができる。ZrO2は、多孔質形状を有することができ、排ガス浄化用触媒の使用環境下において前掲した助触媒用の酸化物と反応せず、助触媒包接体１６の形態を維持することができるからである。また、ZrO2以外にも、CeO2、Y2O3、La2O3、CaO又はNd2O3は、高耐熱性酸化物１５がZrO2を含む場合に、高耐熱性酸化物１５の耐熱性を向上させる安定化剤としての作用を有していることから、ZrO2と併せて含有させることが好ましい。
【００３０】
また、本発明に係る排ガス浄化用触媒において、助触媒成分は、前掲したMn、Fe、Ni、Co、Cu及びZnの酸化物に限られない。助触媒成分は、Ce、La、Nd、Pr、Sm及びDyの中から選ばれる少なくとも１つを含む酸化物であることも好ましい。Ce、La、Nd、Pr、Sm及びDyの酸化物は、いずれも、助触媒として有効に機能する酸化物であり、本発明の排ガス浄化用触媒の助触媒として好適である。助触媒成分が、上掲したCe、La、Nd、Pr、Sm及びDyの酸化物である場合、助触媒成分粒子１４を覆う高耐熱性酸化物１５には、Al2O3を少なくとも含み、CeO2、Y2O3、La2O3及びNd2O3を０種又は１種以上で含有するものを組み合わせることが好ましい。助触媒成分が、これらのCe、La、Nd、Pr、Sm及びDyの酸化物から選ばれる少なくとも１つである場合には、高耐熱性酸化物１５としてAl2O3を好ましい材料として選択することができる。耐熱性を有し、多孔質形状を有することができ、排ガス浄化用触媒の使用環境下において助触媒用の酸化物と反応せず、助触媒包接体１６の形態を維持することができることからである。また、Al2O3以外にも、CeO2、Y2O3、La2O3、CaO又はNd2O3を、好ましい材料として選択して含有することができる。
【００３１】
助触媒成分粒子１４と高耐熱性酸化物との組み合わせの、より好ましい組み合わせには、次のものが挙げられる。
【００３２】
（１）助触媒成分粒子１４がMnの酸化物であり、高耐熱性酸化物１５がZrO2−Y2O3である組み合わせ。
【００３３】
（２）助触媒成分粒子１４がFeの酸化物であり、高耐熱性酸化物１５がZrO2−Y2O3である組み合わせ。
【００３４】
（３）助触媒成分粒子１４がNiの酸化物であり、高耐熱性酸化物１５がZrO2−Y2O3である組み合わせ。
【００３５】
（４）助触媒成分粒子１４がCoの酸化物であり、高耐熱性酸化物１５がZrO2−Y2O3である組み合わせ。
【００３６】
（５）助触媒成分粒子１４がCeの酸化物であり、高耐熱性酸化物１５がAl2O3である組み合わせ。
【００３７】
（６）助触媒成分粒子１４がCeO2−ZrO2であり、高耐熱性酸化物１５がAl2O3である組み合わせ。
【００３８】
これら（１）〜（６）の組み合わせは、いずれも、優れた助触媒性能が維持される。なお、本発明の排ガス浄化用触媒は、これら（１）〜（６）の組み合わせに限定されるものではない。
【００３９】
図１に示した実施形態の排ガス浄化用触媒１０においては、貴金属粒子１１が、Pt、Pd、Rｈ、Au、Ag、Ir及びRuの中から選ばれる少なくとも１つからなることが好ましい。これらの貴金属成分は、担体である金属酸化物粒子１２に含浸法により担持される貴金属粒子１１として好適な成分であるからである。
【００４０】
また、この図１に示した実施形態の排ガス浄化用触媒１０においては、上記貴金属粒子１１を担持する金属酸化物粒子１２が、Al2O3、SiO2、TiO2、ZrO2、CeO2、Y2O3、La2O3、CaO及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つからなることが好ましい。これらの金属酸化物は、貴金属粒子１１を担持して、アンカー効果により貴金属粒子１１の移動を抑制し、ひいては貴金属粒子の粒成長を抑制することができる金属酸化物であるからである。
【００４１】
図２に示した実施形態の排ガス浄化用触媒２０においては、貴金属粒子２１が、Pt、Pd、Rｈ、Au、Ag、Ir及びRuの中から選ばれる少なくとも１つからなることが好ましい。これらの貴金属成分は、図２に示した形態の排ガス浄化用触媒に適用して好適な成分であるからである。
【００４２】
また、この図２に示した実施形態の排ガス浄化用触媒２０においては、上記貴金属粒子２１を覆う金属酸化物２５が、Al2O3、CeO2、ZrO2、Y2O3、La2O3及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つからなることが好ましい。これらの金属酸化物は、貴金属粒子２１を覆って、包接効果により貴金属粒子２１の移動を抑制し、ひいては貴金属粒子の粒成長を抑制することができる金属酸化物であるからである。
【００４３】
図３に示した実施形態の排ガス浄化用触媒３０においては、貴金属粒子３１が、Pt、Pd、Rｈ、Au、Ag、Ir及びRuの中から選ばれる少なくとも１つからなることが好ましい。これらの貴金属成分は、担体である金属酸化物粒子３２に担持される貴金属粒子３１として好適な成分であるからである。
【００４４】
また、この図３に示した実施形態の排ガス浄化用触媒３０においては、上記貴金属粒子３１を担持する金属酸化物粒子３２が、Al2O3、CeO2、ZrO2、Y2O3、La2O3及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つからなることが好ましい。これらの金属酸化物は、貴金属粒子３１を担持して、アンカー効果により貴金属粒子３１の移動を抑制し、ひいては貴金属粒子の粒成長を抑制することができる金属酸化物であるからである。
【００４５】
また、この図３に示した実施形態の排ガス浄化用触媒３０においては、上記貴金属粒子３１を覆うようにこの貴金属粒子３１の周りに配す金属酸化物３５が、Al2O3、CeO2、ZrO2、Y2O3、La2O3及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つからなることが好ましい。これらの金属酸化物３５は、貴金属粒子３１を覆って、包接効果により貴金属粒子３１の移動を抑制し、ひいては貴金属粒子の粒成長を抑制することができる金属酸化物であるからである。また、これらの金属酸化物３５は、貴金属粒子３１を担持する金属酸化物粒子３２が上述したAl2O3、CeO2、ZrO2、Y2O3、La2O3及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つである場合に、貴金属粒子３１を覆う金属酸化物３５として好適な酸化物である。
【００４６】
図４に示した実施形態の排ガス浄化用触媒４０においては、複合酸化物粒子４１を構成する貴金属が、Pt、Pd、Rｈ、Au、Ag、Ir及びRuの中から選ばれる少なくとも１つからなることが好ましい。これらの貴金属成分は、複合酸化物を形成したときに触媒活性を有し、この複合酸化物粒子４１として好適な成分であるからである。
【００４７】
上記した貴金属と複合酸化物を形成する希土類元素は、La、Ce、Pr、Nd及びSmの中から選ばれる少なくとも１つからなることが好ましい。これらの希土類元素は、上記した貴金属の酸化物と希土類元素の酸化物とで複合酸化物粒子４１を形成し、この複合酸化物粒子４１が、耐熱性を有することから、高温環境下においても、貴金属の酸化物の分解が抑制され、これにより、排ガス浄化用触媒４０の耐熱性が向上する。
【００４８】
この複合酸化物粒子４１を覆うように複合酸化物粒子４１の周りに配す金属酸化物４５は、Al2O3、CeO2、ZrO2、Y2O3、La2O3及びNd2O3の中から選ばれる少なくとも１つからなることが好ましい。複合酸化物１を覆うように、複合酸化物とは異なる種類の金属酸化物４５が形成されることにより、複合酸化物粒子４１同士が金属酸化物４５により隔てられてユニットを形成し、このユニットを抜けて複合酸化物粒子４１が凝集することを抑制することができる。したがって、排ガス浄化用触媒４０の耐熱性がより向上する。金属酸化物４５として適用される、上掲した酸化物は、一般に触媒担体として使用されている酸化物であり、高温のもとでも安定で、耐熱性が高い酸化物であるため、本発明においても金属酸化物４５として用いて好適である。
【００４９】
図１に示す排ガス浄化用触媒１０を製造するには、例えば貴金属粒子１１を金属酸化物粒子１２上に、含浸法などにより担持させた触媒活性種１３を用意する。また、助触媒包接体１６を用意するために、助触媒粒子を高分子保護材と混合してコロイド化し、このコロイド溶液と高耐熱性酸化物の前駆体とを混合、攪拌して、助触媒粒子を高耐熱性酸化物の前駆体で包接した助触媒包接体の原料を作製する。次いで、触媒活性種と助触媒包接体の原料とを液中で混合し、乾燥、更には焼結することで図１に示した排ガス浄化触媒粉末を得ることができる。
【００５０】
図２に示す排ガス浄化用触媒２０を製造するには、例えば金属酸化物の原料ゾルを含む溶液中に、貴金属のコロイド溶液を加えて攪拌し、乾燥させて触媒活性種を作製する。また、助触媒包接体を用意するために、助触媒粒子を高分子保護材と混合してコロイド化し、このコロイド溶液と高耐熱性酸化物の前駆体とを混合、攪拌して、助触媒粒子を高耐熱性酸化物の前駆体で包接した助触媒包接体の原料を作製する。次いで、触媒活性種と助触媒包接体の原料とを液中で混合し、乾燥、更には焼結することで図２に示した排ガス浄化触媒粉末を得ることができる。
【００５１】
図３に示す排ガス浄化用触媒３０を製造するには、例えば金属酸化物の原料ゾルと担持用の金属酸化物とを含む溶液中に、貴金属のコロイド溶液を加えて攪拌し、乾燥させて触媒活性種を作製する。また、助触媒包接体を用意するために、助触媒粒子を高分子保護材と混合してコロイド化し、このコロイド溶液と高耐熱性酸化物の前駆体とを混合、攪拌して、助触媒粒子を高耐熱性酸化物の前駆体で包接した助触媒包接体の原料を作製する。次いで、触媒活性種と助触媒包接体の原料とを液中で混合し、乾燥、更には焼結することで図３に示した排ガス浄化触媒粉末を得ることができる。
【００５２】
図４に示す排ガス浄化用触媒３０を製造するには、例えば貴金属原料溶液と希土類元素原料溶液とを混合し、貴金属と希土類元素とを含む複合酸化物前駆体を沈殿させた後、この複合酸化物前駆体をろ過、乾燥、焼成して複合酸化物粉を形成し、次いでこの複合酸化物粉と耐熱性酸化物原料溶液とを混合して当該複合酸化物粉の粒子の周りに耐熱性酸化物前駆体を形成させて沈殿させた後、ろ過、乾燥、焼成することで図４に示した排ガス浄化触媒粉末を得ることができる。
【実施例】
【００５３】
（実施例１）
実施例１は、図１に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化マンガン、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア系固溶体であり、触媒活性種が含浸触媒である例である。
【００５４】
水200ｇに、酸化マンガン 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン10.0ｇを投入し酸化マンガン懸濁液を得た。
【００５５】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2Oを420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2Oを4.66ｇで投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化マンガン懸濁液を加えさらに攪拌した。
【００５６】
更に酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末を加えさらに攪拌した。
【００５７】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【００５８】
（実施例２）
実施例２は、図１に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化鉄、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア系固溶体であり、触媒活性種が含浸触媒である例である。
【００５９】
水200ｇに、酸化鉄 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン10.0ｇを投入し酸化鉄懸濁液を得た。
【００６０】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化鉄懸濁液を加えさらに攪拌した。
【００６１】
更に酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末を加えさらに攪拌した。
【００６２】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【００６３】
（実施例３）
実施例３は、図１に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化ニッケル、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア系固溶体であり、触媒活性種が含浸触媒である例である。
【００６４】
水200ｇに、酸化ニッケル 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン10.0ｇを投入し酸化ニッケル懸濁液を得た。
【００６５】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化ニッケル懸濁液を加えさらに攪拌した。
【００６６】
更に酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末を加えさらに攪拌した。
【００６７】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【００６８】
（実施例４）
実施例４は、図１に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化コバルト、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア系固溶体であり、触媒活性種が含浸触媒である例である。
【００６９】
水200ｇに、酸化コバルト 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン10.0ｇを投入し酸化コバルト懸濁液を得た。
【００７０】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化コバルト懸濁液を加えさらに攪拌した。
【００７１】
更に酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末を加えさらに攪拌した。
【００７２】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【００７３】
（実施例５）
実施例５は、図１に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化セリウム、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がアルミナであり、触媒活性種が含浸触媒である例である。
【００７４】
水200ｇに、酸化セリウム 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン10.0ｇを投入し酸化セリウム懸濁液を得た。
【００７５】
これとは別に水2000ｇに、水酸化酸化アルミニウム112.36ｇを投入して混合した後、先に作製した酸化セリウム懸濁液を加えさらに攪拌した。
【００７６】
更に酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末を加えさらに攪拌した。
【００７７】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【００７８】
（実施例６）
実施例６は、図１に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がアルミナであり、触媒活性種が含浸触媒である例である。
【００７９】
水200ｇに、酸化セリウム-酸化ジルコニウム固溶体（Ce:Zr= 80：20  モル比） 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化セリウム-酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を得た。
【００８０】
これとは別に水2000ｇに、水酸化酸化アルミニウム112.36ｇを投入して混合した後、先に作製した酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を加えさらに攪拌した。
【００８１】
更に酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末を加えさらに攪拌した。
【００８２】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【００８３】
（実施例７）
実施例７は、図２に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化マンガン、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPt包接触媒である例である。
【００８４】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化マンガン 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化マンガン懸濁液を得た。
【００８５】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化マンガン懸濁液を加えさらに攪拌した。
【００８６】
（ｂ）貴金属包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド 200.27ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%） 75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【００８７】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化マンガン懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【００８８】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【００８９】
（実施例８）
実施例８は、図２に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化鉄、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPt包接触媒である例である。
【００９０】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化鉄 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化鉄懸濁液を得た。
【００９１】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化鉄懸濁液を加えさらに攪拌した。
【００９２】
（ｂ）貴金属包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド 200.27ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%）75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【００９３】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化鉄懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えて更に攪拌した。
【００９４】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【００９５】
（実施例９）
実施例９は、図２に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化ニッケル、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPt包接触媒である例である。
【００９６】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化ニッケル 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化ニッケル懸濁液を得た。
【００９７】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化ニッケル懸濁液を加えさらに攪拌した。
【００９８】
（ｂ）貴金属包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド 200.27ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%）75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【００９９】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化ニッケル懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【０１００】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１０１】
（実施例１０）
実施例１０は、図２に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化コバルト、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPt包接触媒である例である。
【０１０２】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化コバルト 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化コバルト懸濁液を得た。
【０１０３】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化ニッケル懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１０４】
（ｂ）貴金属包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド 200.27ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%）75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【０１０５】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化コバルト懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えて更に攪拌した。
【０１０６】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１０７】
（実施例１１）
実施例１１は、図２に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化セリウム、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がアルミナであり、触媒活性種がPt包接触媒である例である。
【０１０８】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化セリウム 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン10.0ｇを投入し酸化セリウム懸濁液を得た。
【０１０９】
これとは別に水2000ｇに、水酸化酸化アルミニウム112.36ｇを投入して混合した後、先に作製した酸化セリウム懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１１０】
（ｂ）貴金属包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド200.27ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%）75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【０１１１】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化セリウム懸濁液と水酸化酸化アルミニウム混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【０１１２】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１１３】
（実施例１２）
実施例１２は、図２に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がアルミナであり、触媒活性種がPt包接触媒である例である。
【０１１４】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化セリウム-酸化ジルコニウム固溶体（Ce:Zr= 80：20  モル比） 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を得た。
【０１１５】
これとは別に水2000ｇに、水酸化酸化アルミニウム112.36ｇを投入して混合した後、先に作製した酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１１６】
（ｂ）貴金属包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド200.27ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%）75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【０１１７】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化セリウム−酸化ジルコニウム懸濁液と水酸化酸化アルミニウム混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【０１１８】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１１９】
（実施例１３）
実施例１３は、図３に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化マンガン、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPtをCeO2で担持し、アルミナで包接した触媒である例である。
【０１２０】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化マンガン 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化マンガン懸濁液を得た。
【０１２１】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化マンガン懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１２２】
（ｂ）貴金属アンカー包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド 200.27ｇとアセチルアセトナトセリウム 57.11ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%）75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【０１２３】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化マンガン懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【０１２４】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１２５】
（実施例１４）
実施例１４は、図３に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化鉄、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPtをCeO2で担持し、アルミナで包接した触媒である例である。
【０１２６】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化鉄 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化鉄懸濁液を得た。
【０１２７】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化鉄懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１２８】
（ｂ）貴金属アンカー包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド 200.27ｇとアセチルアセトナトセリウム 57.11ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%）75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【０１２９】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化鉄懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【０１３０】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１３１】
（実施例１５）
実施例１５は、図３に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化ニッケル、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPtをCeO2で担持し、アルミナで包接した触媒である例である。
【０１３２】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化ニッケル 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化ニッケル懸濁液を得た。
【０１３３】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化ニッケル懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１３４】
（ｂ）貴金属アンカー包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド 200.27ｇとアセチルアセトナトセリウム 57.11ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%） 75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【０１３５】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化ニッケル懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【０１３６】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１３７】
（実施例１６）
実施例１６は、図３に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化コバルト、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPtをCeO2で担持し、アルミナで包接した触媒である例である。
【０１３８】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化コバルト 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化コバルト懸濁液を得た。
【０１３９】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化ニッケル懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１４０】
（ｂ）貴金属アンカー包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド 200.27ｇとアセチルアセトナトセリウム 57.11ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%）75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【０１４１】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化コバルト懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えて更に攪拌した。
【０１４２】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１４３】
（実施例１７）
実施例１７は、図３に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化セリウム、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がアルミナであり、触媒活性種がPtをCeO2で担持し、アルミナで包接した触媒である例である。
【０１４４】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化セリウム 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化セリウム懸濁液を得た。
【０１４５】
これとは別に水2000ｇに、水酸化酸化アルミニウム112.36ｇを投入して混合した後、先に作製した酸化セリウム懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１４６】
（ｂ）貴金属アンカー包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド 200.27ｇとアセチルアセトナトセリウム 57.11ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%） 75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【０１４７】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化セリウム懸濁液と水酸化酸化アルミニウム混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【０１４８】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１４９】
（実施例１８）
実施例１８は、図３に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がアルミナであり、触媒活性種がPtをCeO2で担持し、アルミナで包接した触媒である例である。
【０１５０】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体（Ce:Zr= 80：20  モル比） 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を得た。
【０１５１】
これとは別に水2000ｇに、水酸化酸化アルミニウム112.36ｇを投入して混合した後、先に作製した酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１５２】
（ｂ）貴金属アンカー包接体の作製
2メチル2,4ペンタンジオール1792ｇに、アルミニウムイソプロポキシド 200.27ｇとアセチルアセトナトセリウム 57.11ｇを投入し攪拌溶解した。溶解後、ポリビニルピドリドンＰｔ（Pt: 4 wt%） 75ｇを攪拌しながら投入した。混合したものを減圧乾燥し乾燥粉末を得た。
【０１５３】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化セリウム−酸化ジルコニウム懸濁液と水酸化酸化アルミニウム混合液へ貴金属包接乾燥粉末を加えて更に攪拌した。
【０１５４】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１５５】
（実施例１９）
実施例１９は、図４に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化マンガン、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPd−Nd複合酸化物触媒である例である。
【０１５６】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化マンガン 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化マンガン懸濁液を得た。
【０１５７】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化マンガン懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１５８】
（ｂ）触媒複合酸化物包接体の作製
水1000ｇに、硝酸ネオジムNd（NO3）3・6H2O 49.094ｇと硝酸パラジウム溶液（Pd 20.764wt%）28.342ｇとを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下した。
【０１５９】
次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、複合酸化物粉末を得た。
【０１６０】
水3000ｇに、硝酸アルミニウムAl（NO3）3・9H2O 558.33 ｇと先に作製した複合酸化物粉末とを投入し、混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 9となるまで滴下した。次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。
【０１６１】
乾燥して得られた粉末を400℃で1時間焼成し、複合酸化物粉末の周辺にAl2O3を配した複合酸化物触媒活性ユニット粉末とした。
【０１６２】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化マンガン懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ触媒複合酸化物乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【０１６３】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１６４】
（実施例２０）
実施例２０は、図４に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化鉄、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPd−Nd複合酸化物触媒である例である。
【０１６５】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化鉄 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化鉄懸濁液を得た。
【０１６６】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化鉄懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１６７】
（ｂ）触媒複合酸化物包接体の作製
水1000ｇに、硝酸ネオジムNd（NO3）3・6H2O 49.094 ｇと硝酸パラジウム溶液（Pd 20.764wt%）28.342 ｇとを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下した。
【０１６８】
次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、複合酸化物粉末を得た。
【０１６９】
水3000ｇに、硝酸アルミニウムAl（NO3）3・9H2O 558.33 ｇと先に作製した複合酸化物粉末とを投入し、混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 9となるまで滴下した。次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。
【０１７０】
乾燥して得られた粉末を400℃で1時間焼成し、複合酸化物粉末の周辺にAl2O3を配した複合酸化物触媒活性ユニット粉末とした。
【０１７１】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化鉄懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ触媒複合酸化物乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【０１７２】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１７３】
（実施例２１）
実施例２１は、図４に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化ニッケル、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPd−Nd複合酸化物触媒である例である。
【０１７４】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化ニッケル 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化ニッケル懸濁液を得た。
【０１７５】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化ニッケル懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１７６】
（ｂ）触媒複合酸化物包接体の作製
水1000ｇに、硝酸ネオジムNd（NO3）3・6H2O 49.094 ｇと硝酸パラジウム溶液（Pd 20.764wt%）28.342 ｇとを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下した。
【０１７７】
次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、複合酸化物粉末を得た。
【０１７８】
水3000ｇに、硝酸アルミニウムAl（NO3）3・9H2O 558.33 ｇと先に作製した複合酸化物粉末とを投入し、混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 9となるまで滴下した。次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。
【０１７９】
乾燥して得られた粉末を400℃で1時間焼成し、複合酸化物粉末の周辺にAl2O3を配した複合酸化物触媒活性ユニット粉末とした。
【０１８０】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化ニッケル懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ触媒複合酸化物乾燥粉末を加えて更に攪拌した。
【０１８１】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１８２】
（実施例２２）
実施例２２は、図４に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化コバルト、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がジルコニア固溶体であり、触媒活性種がPd−Nd複合酸化物触媒である例である。
【０１８３】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化コバルト 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化コバルト懸濁液を得た。
【０１８４】
これとは別に水2000ｇに、硝酸ジルコニルZrO（NO3）2・2H2O 420.78ｇと硝酸イットリウムY（NO3）3・6H2O 4.66ｇを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下しジルコニア−イットリア前駆体を得た。次いで沈殿物を濾過、水洗しジルコニア−イットリウム前駆体ケーキを得た。このケーキと水2000ｇと先に作製した酸化ニッケル懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１８５】
（ｂ）触媒複合酸化物包接体の作製
水1000ｇに、硝酸ネオジムNd（NO3）3・6H2O 49.094 ｇと硝酸パラジウム溶液（Pd 20.764wt%）28.342 ｇとを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下した。
【０１８６】
次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、複合酸化物粉末を得た。
【０１８７】
水3000ｇに、硝酸アルミニウムAl（NO3）3・9H2O 558.33 ｇと先に作製した複合酸化物粉末とを投入し、混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 9となるまで滴下した。次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。
【０１８８】
乾燥して得られた粉末を400℃で1時間焼成し、複合酸化物粉末の周辺にAl2O3を配した複合酸化物触媒活性ユニット粉末とした。
【０１８９】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化コバルト懸濁液とジルコニア−イットリア前駆体混合液へ触媒複合酸化物乾燥粉末を加えて更に攪拌した。
【０１９０】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０１９１】
（実施例２３）
実施例２３は、図４に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化セリウム、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がアルミナであり、触媒活性種がPd−Nd複合酸化物触媒である例である。
【０１９２】
（ａ）助触媒包接体
水200ｇに、酸化セリウム 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化セリウム懸濁液を得た。
【０１９３】
これとは別に水2000ｇに、水酸化酸化アルミニウム112.36ｇを投入して混合した後、先に作製した酸化セリウム懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０１９４】
（ｂ）触媒複合酸化物包接体
水1000ｇに、硝酸ネオジムNd（NO3）3・6H2O 49.094 ｇと硝酸パラジウム溶液（Pd 20.764wt%）28.342 ｇとを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下した。
【０１９５】
次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、複合酸化物粉末を得た。
【０１９６】
水3000ｇに、硝酸アルミニウムAl（NO3）3・9H2O 558.33 ｇと先に作製した複合酸化物粉末とを投入し、混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 9となるまで滴下した。次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。
【０１９７】
乾燥して得られた粉末を400℃で1時間焼成し、複合酸化物粉末の周辺にAl2O3を配した複合酸化物触媒活性ユニット粉末とした。
【０１９８】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化セリウム懸濁液と水酸化酸化アルミニウム混合液へ触媒複合酸化物乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【０１９９】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２００】
（実施例２４）
実施例２４は、図４に示した排ガス浄化用触媒の例であり、助触媒成分が酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体、助触媒を覆う高耐熱性酸化物がアルミナであり、触媒活性種がPd−Nd複合酸化物触媒である例である。
【０２０１】
（ａ）助触媒包接体の作製
水200ｇに、酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体（Ce:Zr= 80：20  モル比） 10.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 10.0ｇを投入し酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を得た。
【０２０２】
これとは別に水2000ｇに、水酸化酸化アルミニウム112.36ｇを投入して混合した後、先に作製した酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を加えさらに攪拌した。
【０２０３】
（ｂ）触媒複合酸化物包接体の作製
水1000ｇに、硝酸ネオジムNd（NO3）3・6H2O 49.094 ｇと硝酸パラジウム溶液（Pd 20.764wt%）28.342 ｇとを投入して混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 11となるまで滴下した。
【０２０４】
次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、複合酸化物粉末を得た。
【０２０５】
水3000ｇに、硝酸アルミニウムAl（NO3）3・9H2O 558.33 ｇと先に作製した複合酸化物粉末 とを投入し、混合した後、攪拌しながら25％アンモニア水溶液をpH 9となるまで滴下した。次いで、濾過、水洗し、上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。
【０２０６】
乾燥して得られた粉末を400℃で1時間焼成し、複合酸化物粉末の周辺にAl2O3を配した複合酸化物触媒活性ユニット粉末とした。
【０２０７】
（ｃ）助触媒包接体＋貴金属包接体の作製
先に作製した酸化セリウム−酸化ジルコニウム懸濁液と水酸化酸化アルミニウム混合液へ触媒複合酸化物乾燥粉末を加えてさらに攪拌した。
【０２０８】
攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２０９】
（比較例１）
比較例１は、助触媒包接体を具備しない排ガス浄化用触媒の例である。
【０２１０】
酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして1.5ｗｔ%となるよう含浸し触媒粉末得た。
【０２１１】
（比較例２）
比較例２は、助触媒成分として酸化マンガンを含むものの、この助触媒成分を覆う高耐熱性酸化物を具備しない排ガス浄化用触媒の例であり、触媒活性種が含浸触媒である実施例１と比較される例である。
【０２１２】
水200ｇに、酸化マンガン 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化マンガン懸濁液を得た。
【０２１３】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化マンガン懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２１４】
（比較例３）
比較例３は、助触媒成分として酸化鉄を含むものの、この助触媒成分を覆う高耐熱性酸化物を具備しない排ガス浄化用触媒の例であり、触媒活性種が含浸触媒である実施例２と比較される例である。
【０２１５】
水200ｇに、酸化鉄 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化鉄懸濁液を得た。
【０２１６】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化鉄懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２１７】
（比較例４）
比較例４は、助触媒成分として酸化ニッケルを含むものの、この助触媒成分を覆う高耐熱性酸化物を具備しない排ガス浄化用触媒の例であり、触媒活性種が含浸触媒である実施例３と比較される例である。
【０２１８】
水200ｇに、酸化ニッケル 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化ニッケル懸濁液を得た。
【０２１９】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化ニッケル懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２２０】
（比較例５）
比較例５は、助触媒成分として酸化コバルトを含むものの、この助触媒成分を覆う高耐熱性酸化物を具備しない排ガス浄化用触媒の例であり、触媒活性種が含浸触媒である実施例４と比較される例である。
【０２２１】
水200ｇに、酸化コバルト 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化コバルト懸濁液を得た。
【０２２２】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化コバルト懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２２３】
（比較例６）
比較例６は、助触媒成分として酸化セリウムを含むものの、この助触媒成分を覆う高耐熱性酸化物を具備しない排ガス浄化用触媒の例であり、触媒活性種が含浸触媒である実施例５と比較される例である。
【０２２４】
水200ｇに、酸化セリウム 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化セリウム懸濁液を得た。
【０２２５】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化セリウム懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２２６】
（比較例７）
比較例７は、助触媒成分として酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体を含むものの、この助触媒成分を覆う高耐熱性酸化物を具備しない排ガス浄化用触媒の例であり、触媒活性種が含浸触媒である実施例６と比較される例である。
【０２２７】
水200ｇに、酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体（Ce:Zr= 80：20  モル比） 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化セリウム-酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を得た。
【０２２８】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇにジニトロジアミン白金を用いPtとして3.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化セリウム−酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２２９】
（比較例８）
比較例９は、貴金属成分として、比較例１の貴金属成分であるPtに代えてPdを用いた例であり、それ以外は比較例１と同様である。
【０２３０】
酸化アルミニウム100ｇに硝酸パラジウムを用いPdとして3.5ｗｔ%となるよう含浸し触媒粉末得た。
【０２３１】
（比較例９）
比較例９は、貴金属成分として、比較例２の貴金属成分であるPtに代えてPdを用いた例であり、それ以外は比較例２と同様である。
【０２３２】
水200ｇに、酸化マンガン 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化マンガン懸濁液を得た。
【０２３３】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇに硝酸パラジウムを用いPdとして7.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化マンガン懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２３４】
（比較例１０）
比較例１０は、貴金属成分として、比較例３の貴金属成分であるPtに代えてPdを用いた例であり、それ以外は比較例３と同様である。
【０２３５】
水200ｇに、酸化鉄 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化鉄懸濁液を得た。
【０２３６】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇに硝酸パラジウムを用いPdとして7.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化鉄懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２３７】
（比較例１１）
比較例１１は、貴金属成分として、比較例４の貴金属成分であるPtに代えてPdを用いた例であり、それ以外は比較例４と同様である。
【０２３８】
水200ｇに、酸化ニッケル 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化ニッケル懸濁液を得た。
【０２３９】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇに硝酸パラジウムを用いPdとして7.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化ニッケル懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２４０】
（比較例１２）
比較例１２は、貴金属成分として、比較例５の貴金属成分であるPtに代えてPdを用いた例であり、それ以外は比較例５と同様である。
【０２４１】
水200ｇに、酸化コバルト 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化コバルト懸濁液を得た。
【０２４２】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇに硝酸パラジウムを用いPdとして7.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化コバルト懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２４３】
（比較例１３）
比較例１３は、貴金属成分として、比較例６の貴金属成分であるPtに代えてPdを用いた例であり、それ以外は比較例６と同様である。
【０２４４】
水200ｇに、酸化セリウム 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化セリウム懸濁液を得た。
【０２４５】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇに硝酸パラジウムを用いPdとして7.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化セリウム懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２４６】
（比較例１４）
比較例１４は、貴金属成分として、比較例７の貴金属成分であるPtに代えてPdを用いた例であり、それ以外は比較例７と同様である。
【０２４７】
水200ｇに、酸化セリウム-酸化ジルコニウム固溶体（Ce:Zr= 80：20  モル比） 5.0ｇを投入して混合した後、ポリビニルピドリドン 5.0ｇを投入し酸化セリウム-酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を得た。
【０２４８】
水2000ｇに、酸化アルミニウム100ｇに硝酸パラジウムを用いPdとして7.0ｗｔ%となるよう含浸した触媒粉末と酸化セリウム-酸化ジルコニウム固溶体懸濁液を投入し攪拌した。攪拌後、静置し上澄み液を捨てた後、150℃の恒温槽内で一昼夜放置して水分を蒸発させた。乾燥後の粉末を400℃で1時間焼成して、触媒粉末を得た。
【０２４９】
［排ガス浄化用触媒の作製］
以上述べた工程により得られた実施例１〜24、比較例１〜14の各触媒粉末50ｇと、ベーマイト5ｇと、10%硝酸含有水溶液157ｇとをアルミナ製磁性ポットに投入し、アルミナボールと共に振とう粉砕して触媒スラリを得た。
【０２５０】
更に、この触媒スラリを、0.0595Lのコージェライト製ハニカム基材（400セル／4ミル）に投入して空気気流中にて余剰スラリを除去した後120℃にて乾燥し、更に空気気流中にて400℃で焼成してハニカム基材に触媒粉末をコーティングし、実施例1〜24、比較例1〜14の触媒を得た。
【０２５１】
［排ガス浄化用触媒の評価］
ここで、上記試料調製によって得られた触媒は、以下の方法によって評価された。
【０２５２】
＜触媒耐久試験＞
日産自動車製Ｖ型６気筒エンジンにおいて、触媒入口温度1000℃に設定し、30時間にわたって耐久試験を行った。なお、燃料として無鉛ガソリンを使用した。
【０２５３】
＜触媒評価試験＞
上記耐久試験を施した触媒担体を一部くり抜き触媒容量を40mLとして、触媒評価を行った。反応ガスの流量は40L/分、反応ガス温度は200℃から500℃まで10℃/分で昇温し、反応ガスの組成は以下の表１に示す条件で行った。なお、反応ガス流量は40L/分とした。出口ガス組成を連続分析計にて測定し、得られた入口及び出口ガス濃度から、各温度での排ガス転化率を算出した。入口ガス濃度に対して出口ガス濃度が半分、すなわち転化率５０％となる温度をＴ５０と表し、ＨＣの転化率５０％温度をＨＣ−Ｔ５０として触媒性能を評価した。
【表１】
2008093496.tif 000003
【０２５４】
＜触媒浄化性能＞
表2に実施例1〜24、比較例1〜7のHCの50％浄化温度（HC-T50）を示す。
【表２】
2008093496.tif 000004
【０２５５】
表２から分かるように、実施例1〜24は助触媒のシンタリングが抑制されているため、HC-T50は下がり、触媒活性が向上した。
【０２５６】
比較例1は助触媒がなく実施例と比較しHC-T50が高く実施例より低活性であった。比較例2〜7は高温エンジン耐久により助触媒がシンタリングし実施例と比較しHC-T50が高く低活性であった。
【０２５７】
以上から、本発明に従い、助触媒を高耐熱性酸化物で覆う構成の排ガス浄化用触媒は、助触媒性能の劣化が抑制されたことが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【０２５８】
【図１】本発明に係る排ガス浄化触媒の一例の模式図である。
【図２】本発明に係る排ガス浄化触媒の他の例の模式図である。
【図３】本発明に係る排ガス浄化触媒の他の例の模式図である。
【図４】本発明に係る排ガス浄化触媒の他の例の模式図である。
【符号の説明】
【０２５９】
１０、２０、３０、４０  排ガス浄化用触媒
１１、２１、３１  貴金属粒子
１２  金属酸化物粒子
１３、２６、３６、４６  触媒活性種
１４  助触媒成分粒子
１５  高耐熱性酸化物
１６  助触媒包接体
２５、３５、４５  金属酸化物
４１  複合酸化物粒子
【図１】
2008093496.tif 000005
【図２】
2008093496.tif 000006
【図３】
2008093496.tif 000007
【図４】
2008093496.tif 000008