(57)【要約】【課題】耐熱性が高いセパレータを精度よく巻き解くことにより、高い品質信頼性を有する非水電解液二次電池を効率的に供給することを目的とする。【解決手段】本発明の非水電解液二次電池は、正極と負極と非水電解液とセパレータを備え、このセパレータが、アラミド結合、アミドイミド結合、イミド結合、スルフィド結合、カルボニル結合の少なくとも一つの結合を有する芳香族系樹脂と、帯電防止剤とを含むことを特徴とするものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と負極と非水電解液とセパレータを備えた非水電解液二次電池であって、
前記セパレータは、
（ｉ）アラミド結合、アミドイミド結合、イミド結合、スルフィド結合、カルボニル結合の少なくとも一つの結合を有する芳香族系樹脂と、
（ｉｉ）帯電防止剤と、
を含むことを特徴とする非水電解液二次電池。
【請求項２】
前記帯電防止剤をセパレータの表面に設けたことを特徴とする、請求項１記載の非水電解液二次電池。
【請求項３】
前記帯電防止剤をセパレータの内部に設けたことを特徴とする、請求項１記載の非水電解液二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は非水電解液二次電池に関し、より詳しくはセパレータの改良による電池信頼性向上に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、民生用電子機器のポータブル化、コードレス化が急激に進んでいる。これら電子機器の駆動用電源として、小型・軽量で高エネルギー密度を有する電池への要望が高まっている。とりわけリチウムイオン二次電池は、高電圧で高エネルギー密度を有することから、ノートパソコン、携帯電話、ＡＶ機器などの電源として、今後の大きな成長が期待されている。
【０００３】
リチウムイオン二次電池には、安全性の観点からセパレータには熱可塑性樹脂である多孔質ポリオレフィンが多く用いられている。例えばポリエチレン、ポリプロピレンなどである。その他、電池の高温時の信頼性を高めるため、例えば多孔質ポリオレフィンとアラミド樹脂などの耐熱性樹脂とを積層したセパレータを用いることで、シャットダウン機能（高熱下でセパレータを目詰まりさせて電池機能を失わせる安全機能）を有しつつ高い耐熱性を発現させる技術が提案されている（例えば特許文献１）。
【特許文献１】特許第３１７５７３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来セパレータは、リール状の捲回物として流通しており、正負極間に挿入して電極群を構成する際にこの捲回物が巻き解かれる。ところが従来の多孔質ポリオレフィンセパレータに代えてアラミド樹脂を積層させたものを用いた場合、リール状の捲回物を精度よく巻き解くことが困難となり、電極群の巻きずれ不良が起こるようになった。この傾向は、導電性の塵埃を排除した環境（例えばクリーンレベルとして直径０．３μｍ以上の塵埃で５０００〜１００００クラス）において特に顕著であった。
【０００５】
本発明は上記課題を鑑みてなされたものであり、耐熱性が高いセパレータを精度よく巻き解くことにより、高い品質信頼性を有する非水電解液二次電池を効率的に供給することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明の非水電解液二次電池は、正極と負極と非水電解液とセパレータを備え、このセパレータが、アラミド結合、アミドイミド結合、イミド結合、スルフィド結合、カルボニル結合の少なくとも一つの結合を有する芳香族系樹脂と、帯電防止剤とを含むことを特徴とする。
【０００７】
本発明者らが鋭意検討した結果、上述した芳香族系樹脂が静電気を帯びやすいために、リール状の捲回物であるセパレータを精度よく巻き解くことすら困難になることを突き止めた。本発明はこの新たな知見を活かしたものであり、セパレータ表面を除電することで、セパレータ表面の摩擦による電荷発生を抑制するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐熱性が高いセパレータを精度よく巻き解くことができるようになるので、高い品質信頼性を有する非水電解液二次電池を効率的に供給することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００１０】
第１の発明は、正極と負極と非水電解液とセパレータを備え、このセパレータが、アラミド結合、アミドイミド結合、イミド結合、スルフィド結合、カルボニル結合の少なくとも一つの結合を有する芳香族系樹脂と、帯電防止剤とを含むことを特徴とする非水電解液二次電池に関する。
【００１１】
上述した芳香族系樹脂は静電気を帯びやすいために、リール状の捲回物であるセパレータを精度よく巻き解くことすら困難になる。そこでセパレータ表面を除電することにより、セパレータ表面の摩擦による電荷発生を抑制するものである。
【００１２】
本発明に用いる芳香族系樹脂として、アラミド結合、アミドイミド結合、イミド結合、スルフィド結合、カルボニル結合の少なくとも一つの結合を有するものを用いることができる。上述した芳香族系樹脂は、アメリカ材料試験協会の試験法ＡＳＴＭ−Ｄ６４８、１．８２ＭＰａでの荷重たわみ温度測定にて求められる熱変形温度が２００℃以上の耐熱性樹脂であり、ここで耐熱性とはガラス転移点と融点が十分高く、化学変化を伴う熱分解開始温度が十分高いことを意味しており、機械的強度により耐熱性を定義するため、熱変形温度として荷重たわみ温度を用いている。この熱変形温度が高いほど、圧縮変形に強くセパレータ形状を維持しやすいものといえる。中でもアラミド、ポリアミドイミド、ポリイミドについては、電解液保持力および耐熱性が極めて高い多孔質樹脂層を形成できる観点から好ましい。
【００１３】
上述した芳香族系樹脂を用いたセパレータ前駆体（低分子型の帯電防止剤と組み合わせる前の仕掛品）の形態としては、上述した芳香族系樹脂の単層膜のみからなる形態（第１の形態）、多孔質ポリオレフィン（ポリエチレンやポリプロピレンなど）と混合させて複合単層膜とする形態（第２の形態）、多孔質ポリオレフィン膜の上に上述した芳香族系樹脂を多孔質の耐熱性樹脂層となるように設けた形態（第３の形態）などを挙げることができる。中でも第３の形態は、多孔質ポリオレフィン膜の強度や柔軟性を活用できるので、加工性や生産性に優れる点から特に好ましい。
【００１４】
なお耐熱多孔質樹脂層に無機酸化物フィラーを添加することにより、セパレータ前駆体の耐熱性を顕著に高めることができる。無機酸化物フィラーとしては、例えばアルミナ、ゼオライト、窒化珪素、炭化珪素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、および二酸化ケイ素などの無機多孔質材料など、非水電解液による浸漬や酸化還元電位下においても電池特性に悪影響を及ぼす副反応を起こさない、化学的に安定で高純度のものを選択するのが好ましい。
【００１５】
例えば芳香族系樹脂としてアラミド樹脂を用いる場合、Ｎ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと略記）などの極性溶媒にこれを溶かした後、ガラス板、ステンレス板などを基材として塗着し、後で基材と解離させることにより、第１の形態のセパレータ前駆体を得ることができる。一方、同様のＮＭＰ溶液を、ポリエチレンやポリプロピレンなどの多孔質ポリオレフィン膜の上に塗着することにより、第３の形態のセパレータ前駆体を得ることができる。ここでアラミド溶液に上述した無機酸化物フィラーを添加することもできる。
【００１６】
多孔質ポリオレフィン膜として、大きなイオン透過度と所定の機械的強度を有し、かつ高い絶縁性を有する微多孔性薄膜が用いられる。この微多孔性薄膜は、一定温度以上で孔を閉塞し、抵抗をあげる機能を持つことが好ましい。また耐有機溶剤性および疎水性の観点から、ポリプロピレンおよびポリエチレンなどのオレフィン系ポリマーの単独または組み合わせまたはガラス繊維などからつくられた、シート、不織布または織布が用いられる
。
【００１７】
多孔質ポリオレフィン膜の製膜方法としては、例えばポリエチレンまたはポリプロピレンからなる原料樹脂を押し出し機で熱とせん断力を受けて溶融された原料もしくは混合物をＴ型ダイで広幅の薄い溶融膜とし、直ちにチルロールで急冷し製膜化する方法が挙げられる。また製膜したものを延伸する方法として、一軸延伸、逐次もしくは同時二軸延伸、連続逐次二軸延伸、あるいは連続テンタークリップ方式の連続同時二軸延伸が適用できる。さらには原料に有機物を微分散しておいて製膜した後に、有機物を抽出して微孔をつくる方法、また造孔性を高めるために無機微粉末の添加などを行う方法も適用できる。加えて複数の製膜されたフィルムを作製し、それらを熱溶融などで積層してもよい。
【００１８】
本発明のセパレータに用いる帯電防止剤としては種々のものを用いることができるが、中でも低分子型の帯電防止剤は、後述するセパレータの製造工程における加工性が高いのでより好ましい。低分子型の帯電防止剤は特に限定されないが、例えばアニオン系帯電防止剤としてアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエトキシ硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル酸など、カチオン性帯電防止剤としてアルキルトリメチルアンモニウム塩、アシロイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アシル塩化コリンなど、両性系帯電防止剤としてアルキルベタイン型、イミダゾリン型、アラニン型など、非イオン性帯電防止剤として脂肪酸アルキロールアミド、ジー（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、脂肪酸グリセリンエステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどが用いられる。
【００１９】
第２の発明は、第１の発明において、帯電防止剤をセパレータの表面に設けたことを特徴とする。第２の発明を具現化する方法として、第１の発明におけるセパレータ前駆体の片面もしくは両面に塗布する方法や、セパレータ前駆体の内部に一旦混入させた後に滲みださせる（ブリージング）する方法などが挙げられる。
【００２０】
セパレータ前駆体の表面に塗布する方法としては、帯電防止剤を適度な濃度に希釈した水溶液または低級アルコール等の有機溶剤溶液を、セパレータ前駆体の表面にスプレー、浸漬、ロール等により均一に塗布する方法がある。この場合の最適濃度は特に限定されないが、セパレータ前駆体の樹脂量に対して０．１〜０．５重量％であることが好ましく、出来るだけ均一かつ少量であることが好ましい。セパレータの表面に存在する帯電防止剤量が多すぎると、帯電防止以外の悪影響（例えばセパレータ表面のすべり性が低下することによる巻き解きの不具合など）が懸念され、少なすぎると十分な帯電防止効果を十分に得ることができない。
【００２１】
ブリージングする方法としては、セパレータ前駆体を製膜する際に帯電防止剤を混練するか溶融押し出し時に練り込んだ後、温度、圧力、時間を所定値に制御することにより、帯電防止剤を表面へ滲み出させる方法がある。
【００２２】
第３の発明は、第１の発明において、帯電防止剤をセパレータの内部に設けたことを特徴とする。第３の発明を具現化する方法として、多孔質ポリオレフィンもしくは芳香族系樹脂と帯電防止剤とを混練した後で押し出し成型する方法や、多孔質ポリオレフィンもしくは芳香族系樹脂を練って押し出し成型する際に帯電防止剤を投入する方法が、工程数が少なく安価な好ましい方法として挙げられる。この場合の最適濃度も第２の発明と同様、特に限定されないが、セパレータ前駆体の樹脂量に対して０．０５〜５重量％であることが好ましい。セパレータの内部に存在する帯電防止剤量が多すぎると、セパレータの絶縁
性が低下する恐れがあり、少なすぎると帯電防止効果が十分に現れない。
【００２３】
なおセパレータの内部の帯電防止剤の分散状態は特に規定されないが、好ましくはセパレータの内部よりも表面に偏在していることが、除電効果の上でも望ましい。
【００２４】
その他、本発明の骨子以外の構成要素について、以下に記す。
【００２５】
正極材料としては、リチウム含有または非含有の化合物を用いることができる。例えばＬｉxＣｏＯ2、ＬｉxＮｉＯ2、ＬｉxＭｎＯ2、ＬｉxＣｏyＮｉ1-yＯ2、ＬｉxＣｏyＭ1-yＯz、ＬｉxＮｉ1-yＭyＯz、ＬｉxＭｎ2Ｏ4、ＬｉxＭｎ2-yＭyＯ4（ＭはＮａ、Ｍｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｐｂ、ＳｂおよびＢよりなる群から選択される少なくとも一種、ｘ＝０〜１．２、ｙ＝０〜０．９、ｚ＝２．０〜２．３）などが挙げられる。
【００２６】
ここで、上記のｘ値は、充放電開始前の値であり、充放電により増減する。ただし、遷移金属カルコゲン化物、バナジウム酸化物およびそのリチウム化合物、ニオブ酸化物およびそのリチウム化合物、有機導電性物質を用いた共役系ポリマー、シェブレル相化合物などの他の正極材料を用いることも可能である。また、複数の異なった正極材料を混合して用いることも可能である。正極活物質粒子の平均粒径は、特に限定はされないが、１〜３０μｍであることが好ましい。
【００２７】
正極に用いられる結着剤としてはポリテトラフルオロエチレン、変性アクリロニトリルゴム粒子（日本ゼオン株式会社製ＢＭ−５００Ｂ：商品名、など）を増粘効果のあるカルボキシメチルセルロース（以下、ＣＭＣと略記）、ポリエチレンオキシド、可溶性変性アクリロニトリルゴム（日本ゼオン株式会社製ＢＭ−７２０Ｈ：商品名、など）と組み合わせても良く、また単一で結着性・増粘性の双方を有するポリ弗化ビニリデン（以下、ＰＶＤＦと略記）およびその変性体を単独または組み合わせて用いても良い。導電剤としてはアセチレンブラック・ケッチェンブラック・各種グラファイトを単独あるいは組み合わせて用いて良い。
【００２８】
負極については、活物質として各種天然黒鉛および人造黒鉛・シリサイドなどのシリコン系複合材料・スズ、アルミニウム、亜鉛、マグネシウムから選ばれる少なくとも一種を含むリチウム合金・および各種合金組成材料を用いることができる。結着剤としてはＰＶＤＦおよびその変性体をはじめ各種樹脂材料を用いることができるが、前述のように過充電安全性向上の観点から、たとえば、スチレン−ブタジエン共重合体（以下、ＳＢＲと略記）およびその変性体とＣＭＣ等のセルロース系樹脂との混合水溶性結着剤などを使用するのがより好ましい。
【００２９】
電解液については、塩としてＬｉＰＦ6およびＬｉＢＦ4などの各種リチウム化合物を用いることができる。また溶媒としてエチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）を単独および組み合わせて用いることができる。また正負極上に良好な皮膜を形成させるために、ビニレンカーボネート（ＶＣ）やシクロヘキシルベンゼン（ＣＨＢ）およびその変性体などを用いることも可能である。
【００３０】
以下、非水電解液二次電池としてリチウムイオン二次電池を用い、本発明の実施例について具体的に説明するが、ここで述べる内容は例示に過ぎず、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００３１】
（実施例１）
（ａ）正極の作製
正極活物質としてコバルト酸リチウム３ｋｇと、正極結着剤として呉羽化学（株）製の「＃１３２０（商品名）」（ＰＶＤＦを１２重量％含むＮＭＰ溶液）１ｋｇと、導電剤としてアセチレンブラック９０ｇと、適量のＮＭＰとを、双腕式練合機にて攪拌し、正極合剤塗料を調製した。この塗料を正極集電体である厚み１５μｍのアルミニウム箔の両面に、正極リードの接続部を除いて塗布し、乾燥後の塗膜をローラで圧延し、活物質密度が３．３ｇ／ｃｍ3の正極合剤層を形成した。この際、アルミニウム箔および正極合剤層からなる極板の厚みを１６０μｍに制御した。その後、円筒型電池（直径１８ｍｍ、長さ６５ｍｍ）の電池缶に挿入可能な幅に極板を極板幅５６ｍｍにスリットし、正極のフープを得た。
【００３２】
（ｂ）負極の作製
負極活物質として人造黒鉛３ｋｇと、負極結着剤として日本ゼオン（株）製の「ＢＭ−４００Ｂ（商品名）」（スチレン−ブタジエン共重合体の変性体を４０重量％含む水性分散液）７５ｇと、増粘剤としてＣＭＣを３０ｇと、適量の水とを、双腕式練合機にて攪拌し、負極合剤塗料を調製した。この塗料を負極集電体である厚さ１０μｍの銅箔の両面に、負極リード接続部を除いて塗布し、乾燥後の塗膜をローラで圧延して、活物質層密度が１．４ｇ／ｃｍ3の負極合剤層を形成した。この際、銅箔および負極合剤層からなる極板の厚みを１８０μｍに制御した。その後、上述した円筒型電池の電池缶に挿入可能な幅に極板を極板幅５８ｍｍにスリットし、負極のフープを得た。
【００３３】
（ｃ）セパレータの作製
原料として重量平均分子量６０万の高密度ポリエチレン３５重量部、重量平均分子量２０万の低密度ポリエチレン１０重量部、可塑剤ジオクチルフタレート５５重量部を混合造粒した後、先端にＴ−ダイを装着した押出機中で溶融混練し、厚さ１００μｍのシートを作成した。このシートをメチルエチルケトン溶媒に浸漬させジオクチルフタレートを抽出除去し、乾燥させて延伸前の多孔膜を得た。この多孔膜を１２０〜１２５℃に加熱された槽で二軸方向に７．０倍×７倍に延伸し、その後１１０℃に加熱された槽で熱処理を行い、多孔質ポリエチレン膜を得た。
【００３４】
この多孔質ポリエチレン膜を基材として、表面にアラミド樹脂を塗着し、アラミド−多孔質ポリエチレン積層膜とした。以下にアラミド−多孔質ポリエチレン積層膜の作製方法を示す。
【００３５】
ＮＭＰ１００重量部に対し、乾燥した無水塩化カルシウムを６．５重量部添加し、反応槽内で８０℃に加温して完全に溶解した。この塩化カルシウム添加ＮＭＰ溶液を常温に戻した後、パラフェニレンジアミンを３．２重量部添加し、完全に溶解した。この後反応槽を２０℃の恒温槽に入れ、テレフタル酸ジクロライド５．８重量部を、１時間をかけて滴下し、重合反応によりポリパラフェニレンテレフタルアミド（以下、ＰＰＴＡと略記）を合成した。その後、２０℃の恒温槽内で１時間放置し、反応終了後に真空槽に入れ替え、減圧下で３０分撹拌して脱気した。得られた重合液を、さらに塩化カルシウム添加ＮＭＰ溶液にて希釈した。これによりＰＰＴＡ濃度が１．４重量％のアラミド樹脂のＮＭＰ溶解液を調整した。このようにして得られたアラミド樹脂のＮＭＰ溶解液を、上述した多孔質ポリエチレン膜の上にドクターブレードにより薄くコートし、８０℃の熱風（風速０．５ｍ／秒）にて乾燥し、積層膜を得た。その後、この積層膜を純水で十分に水洗して塩化カルシウムを除去しつつアラミド樹脂層を多孔質化し、乾燥した。これによりセパレータ前駆体であるアラミド−多孔質ポリエチレン積層膜を得た。
【００３６】
このセパレータ前駆体の両側に帯電防止剤としてＮＮＮ−トリメチル−ｎ−（２−ヒド
ロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル）アンモニウムクロライド（日本油脂製ブレンマーＱＡ）の５０重量％水溶液をスプレー塗布して乾燥した。その後幅が６０ｍｍになるようにスリットし、巻き取ることで、セパレータのフープを得た。ここで帯電防止剤の添加量は、セパレータ前駆体の樹脂量に対して０．０１ｇ／ｍ2であった。
【００３７】
（ｄ）非水電解液の調製
ＥＣとＤＭＣとＥＭＣとを体積比２：３：３で含む非水溶媒の混合物に、ＬｉＰＦ6を１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解した後、ＶＣを非水電解液１００重量部あたり３重量部添加し、非水電解液を調整した。
【００３８】
（ｅ）電池の作製
上述の正極、負極、セパレータおよび非水電解液を用いて、以下の要領で円筒型電池を作製した。まず、正極と負極とをそれぞれ所定の長さに切断し、正極リード接続部には正極リードの一端を、負極リード接続部には負極リードの一端をそれぞれ接続した。その後、正極、負極、セパレータを用いて捲回し、最外周がセパレータで覆われた円柱状の電極群を構成した。ここでセパレータのフープを巻き解く速度を２個／分（荷重は５００ｇｆ）とした。
【００３９】
この電極群を上部絶縁リングと下部絶縁リングで挟み、電池缶に収容した。次いで、上記の非水電解液５ｇを電池缶内に注入した後１３３Ｐａに減圧し、電極群表面に電解液の残渣が確認されなくなるまで放置し、電極群に電解液を含浸させた。
【００４０】
その後、正極リードを電池蓋の裏面に、負極リードを電池缶の内底面にそれぞれ溶接し、最後に周縁に絶縁パッキンが配された電池蓋で電池缶の開口部を塞ぎ、理論容量２Ａｈの円筒型リチウムイオン二次電池を作製した。これを実施例１とする。
【００４１】
（実施例２）
実施例１で作製したセパレータにおいて、帯電防止剤の水溶液をスプレー塗布する代わりに、多孔質ポリエチレン膜の押出機中で溶融混練する際にポリエチレン樹脂量に対して０．１重量％のイソプレンスルホン酸ソーダ（ＪＳＲ（株）製ＩＰＳ、帯電防止剤）を混入させた以外は、実施例１と同様の工程を経てセパレータを製膜した。このセパレータを用いたこと以外は、実施例１と同様に作製した円筒型リチウムイオン二次電池を、実施例２とする。
【００４２】
（比較例１）
実施例１で作製したセパレータにおいて、帯電防止剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様に作製した円筒型リチウムイオン二次電池を、比較例１とする。
【００４３】
（比較例２）
比較例１で作製したセパレータにおいて、アラミド膜をさらに積層しなかったこと以外は、実施例１と同様に作製した円筒型リチウムイオン二次電池を、比較例２とする。
【００４４】
（比較例３）
実施例２で作製したセパレータにおいて、アラミド膜を積層しなかったこと以外は、実施例２と同様に作製した円筒型リチウムイオン二次電池を、比較例３とする。
【００４５】
なお本発明の実施においては、以下に示すＯＣＶ不良を顕著化するため、電極群を通常の製造工程より塵埃の多い環境にて構成した。具体的には、パーティクルカウンターの測定結果によるクリーンレベルが直径０．３μｍ以上の塵埃で１０００００であり、塵埃として炭素、鉄、スズ、ニッケル、アルミニウム、銅、シリコンなどを含む環境で、電極群
を構成した。
【００４６】
以上の各例の円筒型リチウムイオン二次電池（例ごとに１００個）に対し、以下に示す評価を行った。結果を（表１）に示す。
【００４７】
（巻きずれ不良）
得られた電極群の外観検査を行い、幅方向にて巻きずれにより負極が一部でも露出している箇所が発見された電池を巻きずれ不良と判断し、不良数から百分率を求めた。
【００４８】
（ＯＣＶ不良）
以下の（１）（２）の条件を二回繰り返して２度の予備充放電を行い、その後（３）から（７）の充放電を行うことで充電電圧４．１Ｖの充電状態とした。その後エージング処理として４５℃環境下で７日間保存した。
【００４９】
（１）定電流放電：４００ｍＡ（終止電圧３Ｖ）
（２）定電流充電：１４００ｍＡ（終止電圧４．２Ｖ）
（３）定電圧充電：４．１Ｖ（終止電流１００ｍＡ）
（４）定電流放電：２０００ｍＡ（終止電圧３Ｖ）
（５）定電流充電：１４００ｍＡ（終止電圧４．２Ｖ）
（６）定電圧充電：４．１Ｖ（終止電流１００ｍＡ）
エージング前後で開回路電圧（ＯＣＶ）を測定し、充電前のＯＣＶと充電後のＯＣＶとの差を求め△ＯＣＶとした。その後、△ＯＣＶ値の平均値を算出し、この平均値より５ｍＶ以上低い△ＯＣＶ値を示す電池は微小短絡不良（ＯＣＶ不良）を起こしたものと見做し、その不良数から百分率を求めた。
【００５０】
【表１】
2008016238.tif 000002
比較例１のように芳香族系樹脂を活用したセパレータは、電池群構成時にセパレータリールから巻き解く際の静電気により、大きく走行が蛇行して巻きずれる電池が多発した。なお比較例２との比較から、このような不良は芳香族系樹脂を活用した場合に特有であることが判る。ここで実施例１、２のように芳香族系樹脂を活用しつつ帯電防止剤を含ませることにより、有効に除電がなされて巻きずれ不良群が大幅に改善された。また帯電防止剤を含ませた副次効果として、電極群を構成する際に塵埃がセパレータに付着し難くなり、ＯＣＶ不良も大幅に改善された。ただし比較例３は、上述した帯電防止剤を用いている
にもかかわらず、ＯＣＶ不良は比較的大きな値を示した。この理由として、電極群に僅かに塵埃が残存した場合でも、実施例１〜２の場合は芳香族系樹脂が高い耐熱性を示すことにより、微小短絡部でセパレータが溶融してＯＣＶ不良に直結することを防いでいるのに対し、比較例３はそのような作用を発揮できないことによると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明は、あらゆる用途の非水電解液二次電池の品質信頼性を生産性よく向上できるので、利用可能性は高く、その効果は大きい。