(57)【要約】【課題】市販の水性製品に対して、該製品の組成を変えずに、特には乳化剤を使用せずに、疎水性固形物を混合することができる固形物の分散方法の提供。【解決手段】本発明の固形物の分散方法は、２０℃、１，０２０ｈＰａにおける、水１００質量部に対する溶解量が１質量部以下である固形物の分散方法であって、水性配合物中に、少なくとも１種の自己乳化型オルガノポリシロキサン（Ａ）を混合し、次いで固形物（Ｂ）を混合する工程を含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃、１，０２０ｈＰａにおける、水１００質量部に対する溶解量が１質量部以下である固形物の分散方法であって、
水性配合物中に、少なくとも１種の自己乳化型オルガノポリシロキサン（Ａ）を混合し、次いで固形物（Ｂ）を混合する工程を含むことを特徴とする固形物の分散方法。
【請求項２】
自己乳化型オルガノポリシロキサン（Ａ）に加えて、有機シリコン化合物の質量に対して０〜０．５質量％の塩基性窒素を含む有機シリコン化合物（Ｃ）を混合する請求項１に記載の固形物の分散方法。
【請求項３】
自己乳化型オルガノポリシロキサン（Ａ）が、オルガノポリシロキサンの質量に対して少なくとも０．５質量％の塩基性窒素を含むＳｉＣ結合基を有するオルガノポリシロキサンと、有機酸及び無機酸のいずれかとの塩を含む請求項１から２のいずれかに記載の固形物の分散方法。
【請求項４】
オルガノポリシロキサンの質量に対して少なくとも０．５質量％の塩基性窒素を含むＳｉＣ結合基を有するオルガノポリシロキサンが、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である請求項３に記載の固形物の分散方法。
ＲａＲ１ｂ(ＯＲ２)ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２    一般式（Ｉ）
前記一般式（Ｉ）中、Ｒは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び塩基性窒素を有さない一価のＳｉＣ結合有機基のいずれかを表し、Ｒ１は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、塩基性窒素を有する一価のＳｉＣ結合有機基を表し、Ｒ２は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び一価の有機基のいずれかを表し、ａは、０、１、２、及び３のいずれかであり、ｂは、０、１、２、及び３のいずれかであり、ｃは、０、１、２、及び３のいずれかである。但し、a、ｂ、及びｃの合計は３以下であり、Ｒ1の存在量は、オルガノポリシロキサン一分子当たり塩基性窒素に対して０．５質量％よりも大きい。
【請求項５】
有機シリコン化合物（Ｃ）が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される単位から成る化合物を含む請求項２から４のいずれかに記載の固形物の分散方法。
Ｒ５ｄ(ＯＲ６)ｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２     一般式（ＩＩＩ）
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ５は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び一価のＳｉＣ結合有機基のいずれかを表し、Ｒ６は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び一価の有機基のいずれかを表し、ｄは、０、１、２、３、及び４のいずれかであり、ｅは、０、１、２、３、及び４のいずれかである。但し、ｄ及びｅの合計は４以下であり、塩基性窒素の含有量は、各有機シリコン化合物の質量に対して０．５〜４質量％である。
【請求項６】
固形物（Ｂ）が、フィラー、顔料、殺生剤、及び紫外線吸収性固形物からなる群から選択される固形物を含む請求項１から５のいずれかに記載の固形物の分散方法。
【請求項７】
得られた分散液が、コーティング及び浸漬の少なくともいずれかに使用される請求項１から６のいずれかに記載の固形物の分散方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水への固形物の分散方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
疎水性粒子は容易に水に均一分散せず、特に乳化剤を使用して分散させるが、乳化剤は後の使用時に支障をきたすのが一般的である。
【０００３】
特許文献１には、塩基性窒素含有Ｓｉ−Ｃ結合基を有するオルガノポリシロキサンの有機酸又は無機酸との塩と、疎水性固形物との配合物が水に対して自己分散することが開示されている。該配合物は、疎水性固形物をオルガノポリシロキサン配合物と混合することで得られる。得られた混合物を水で希釈すると、疎水性固形物が微細な分散体状に分布した均一な分散体が生じる。
【０００４】
前記特許文献１にはまた、前記配合物、或いはそれを水で希釈して得られる水性分散体を表面処理に使用することが可能であることが開示されている。これに関して、各用途に対する配合物としては、前記特許文献１に記載のものだけが使われているが、記載されている該各用途に対して、前記特許文献１に記載のものでは完全に再現することができない、或いは得られない長所を有する通常の市販品も存在する。しかし、前記特許文献１に記載の配合物には特有の利点がある。また、該配合物の主要な分画は、常にオルガノポリシロキサン混合物であり粒子ではないため、前記特許文献１に記載の実施例１によれば、例えば７％を越える量の疎水性焼成シリカ（ＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫ（Ｒ）  Ｈ１８）を、前記特許文献１のオルガノポリシロキサン配合物（Ａ）に混合することは不可能である。これは、配合物の粘性が急激に上昇し、技術的に適切な条件ではもはや処理不可能となるためである。
【０００５】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０６０９５２４Ｂ１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来技術を改良することを目的とし、特には、市販の水性製品に対して、該製品の組成を変えずに、特には乳化剤を使用せずに、疎水性固形物を混合することを可能とする非常に汎用な方法を開発することを目的とする。疎水性固形物の選択上の大部分の問題が、そのメーカー自身によるものである程度に、本方法は広範囲に適用可能である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  ２０℃、１，０２０ｈＰａにおける、水１００質量部に対する溶解量が１質量部以下である固形物の分散方法であって、
水性配合物中に、少なくとも１種の自己乳化型オルガノポリシロキサン（Ａ）を混合し、次いで固形物（Ｂ）を混合する工程を含むことを特徴とする固形物の分散方法である。
＜２＞  自己乳化型オルガノポリシロキサン（Ａ）に加えて、有機シリコン化合物の質量に対して０〜０．５質量％の塩基性窒素を含む有機シリコン化合物（Ｃ）を混合する前記＜１＞に記載の固形物の分散方法である。
＜３＞  自己乳化型オルガノポリシロキサン（Ａ）が、オルガノポリシロキサンの質量に対して少なくとも０．５質量％の塩基性窒素を含むＳｉＣ結合基を有するオルガノポリシロキサンと、有機酸及び無機酸のいずれかとの塩を含む前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の固形物の分散方法である。
＜４＞  オルガノポリシロキサンの質量に対して少なくとも０．５質量％の塩基性窒素を含むＳｉＣ結合基を有するオルガノポリシロキサンが、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である前記＜３＞に記載の固形物の分散方法である。
ＲａＲ１ｂ(ＯＲ２)ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２    一般式（Ｉ）
前記一般式（Ｉ）中、Ｒは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び塩基性窒素を有さない一価のＳｉＣ結合有機基のいずれかを表し、Ｒ１は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、塩基性窒素を有する一価のＳｉＣ結合有機基を表し、Ｒ２は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び一価の有機基のいずれかを表し、ａは、０、１、２、及び３のいずれかであり、ｂは、０、１、２、及び３のいずれかであり、ｃは、０、１、２、及び３のいずれかである。但し、a、ｂ、及びｃの合計は３以下であり、Ｒ1の存在量は、オルガノポリシロキサン一分子当たり塩基性窒素に対して０．５質量％よりも大きい。
＜５＞  有機シリコン化合物（Ｃ）が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される単位から成る化合物を含む前記＜２＞から＜４＞のいずれかに記載の固形物の分散方法である。
Ｒ５ｄ(ＯＲ６)ｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２     一般式（ＩＩＩ） 
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ５は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び一価のＳｉＣ結合有機基のいずれかを表し、Ｒ６は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び一価の有機基のいずれかを表し、ｄは、０、１、２、３、及び４のいずれかであり、ｅは、０、１、２、３、及び４のいずれかである。但し、ｄ及びｅの合計は４以下であり、塩基性窒素の含有量は、各有機シリコン化合物の質量に対して０．５〜４質量％である。
＜６＞  固形物（Ｂ）が、フィラー、顔料、殺生剤、及び紫外線吸収性固形物からなる群から選択される固形物を含む前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の固形物の分散方法である。
＜７＞  得られた分散液が、コーティング及び浸漬の少なくともいずれかに使用される前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の固形物の分散方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決でき、市販の水性製品に対して、該製品の組成を変えずに、特には乳化剤を使用せずに、疎水性固形物を混合することを可能とする非常に汎用な固形物の分散方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、２０℃、１，０２０ｈＰａにおいて、水１００質量部に対する溶解量が１質量部以下である固形物を分散させる方法であって、水性配合物中へ、少なくとも自己乳化型オルガノポリシロキサン（Ａ）を混合し、次いで固形物（Ｂ）を混合する工程を含む方法を提供する。
【００１０】
本明細書において「自己分散性」とは、本発明の組成物が、分散体の製造に通常使用される機械的エネルギーを使用せずに、単に水中に添加・混合するだけで自然に安定した希釈水溶液を生成することをいう。
【００１１】
本明細書において数量と共に使用される「塩基性窒素」は、元素として計算された窒素である。
【００１２】
前記（Ａ）の他に、有機シリコン化合物の質量に対して０〜０．５質量％の塩基性窒素を含む有機シリコン化合物（Ｃ）が存在するのが好ましい。
【００１３】
前記自己乳化型オルガノポリシロキサン（Ａ）は、オルガノポリシロキサンの質量に対して少なくとも０．５質量％の塩基性窒素を含むＳｉＣ結合基を有するオルガノポリシロキサンと、有機酸又は無機酸との塩を含むのが好ましい。
【００１４】
本発明の方法に使用される水性配合物は、オルガノポリシロキサン配合物が安定して混合できる配合物全てである。
【００１５】
前記水性配合物は、好ましくは下記の性質や用途を付与するものである。例えば、塗膜材料、浸漬システムや、それらを用いた支持体上への塗膜、被覆材の形成といった用途、並びに、消泡、流量促進、疎水化、親水化、フィラー及び顔料の分散・湿潤、支持体の湿潤、表面平滑性の促進、付着耐性・滑り耐性の低下等の性質である。
【００１６】
オルガノポリシロキサンの質量に対して少なくとも０．５質量％の塩基性窒素を含むＳｉＣ結合基を有する前記オルガノポリシロキサンとしては、下記一般式（Ｉ）で表されるものであるのが好ましい。
ＲａＲ１ｂ(ＯＲ２)ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２    一般式（Ｉ）
前記式（Ｉ）中、Ｒは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び塩基性窒素を有さない一価のＳｉＣ結合有機基のいずれかを表し、Ｒ１は、同一であってもよいし、異なっていてもよく、塩基性窒素を有する一価のＳｉＣ結合有機基を表し、Ｒ２は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び一価の有機基のいずれかを表し、ａは、０、１、２、及び３のいずれかであり、ｂは、０、１、２、及び３のいずれかであり、ｃは、０、１、２、及び３のいずれかである。但し、a、ｂ、及びｃの合計は３以下であり、Ｒ1の存在量は、オルガノポリシロキサン一分子当たり塩基性窒素に対して０．５質量％よりも大きい。
【００１７】
前記Ｒは、置換又は無置換の炭素数１〜２０の炭化水素基を有するのが好ましく、炭素数１〜８の炭化水素基がより好ましく、メチル基及びイソオクチル基が特に好ましい。
【００１８】
更に、水素原子が結合した各々のシリコン原子に対して、炭化水素基、より好ましくはメチル基が結合しているのが好ましい。
【００１９】
前記Ｒの例としては、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ-ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のヘキシル基、ｎ−ヘプチル基等のヘプチル基、ｎ−オクチル基及びイソオクチル基（例えば、２，２，４−トリメチルペンチル基）等のオクチル基、ｎ−ノニル基等のノニル基、ｎ−デシル基等のデシル基、ｎ−ドデシル基等のドデシル基、ｎ−オクタデシル基等のオクタデシル基、等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ｎ−５−ヘキセニル基、４−ビニルシクロヘキシル基、３−ノルボネニル基等のアルケニル基；シクロペンチル基、シクロへキシル基、４−エチルシクロへキシル基、シクロヘプチル基、ノルボニル基、メチルシクロへキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等のアリール基；ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基、エチルフェニル基等のアルカリール基；ベンジル基、α−フェニルエチル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。
【００２０】
置換型炭化水素基Ｒの例としては、クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３−ブロモプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、５，５，５，４，４，３，３−ヘプタフルオロペンチル基、並びにクロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリフルオロトリル基等のハロゲン化炭化水素基；２−メルカプトエチル基、３−メルカプトプロピル基等のメルカプトアルキル基；２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基等のシアノアルキル基；３−アクリロイルオキシプロピル基、３−メタアクリロイルオキシプロピル基等のアクリロイルアルキル基；ヒドロキシプロピル基、下記式で表される基等のヒドロキシアルキル基が挙げられる。
【化１】
2008093660.tif 000002
【００２１】
前記Ｒ１は、下記一般式（ＩＩ）で表される基を有するのが好ましい。
Ｒ３２ＮＲ４−    一般式（ＩＩ）
前記一般式（ＩＩ）中、Ｒ３は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、又は無置換若しくはアミノ基で置換された一価の炭化水素基を表し、Ｒ４は、二価の炭化水素基を表す。
【００２２】
前記Ｒ３の例としては、前記Ｒに対して挙げられた前記炭化水素基と、アミノアルキル基等の、アミノ基、特にはアミノエチル基で置換された炭化水素基が挙げられる。
【００２３】
前記一般式（ＩＩ）で表される基中、各窒素原子には、少なくとも一つの水素原子が結合しているのが好ましい。
【００２４】
前記Ｒ４は、炭素数１〜１０の二価の炭化水素基を有するのが好ましく、炭素数１〜４がより好ましく、ｎ−プロピレン基が更に好ましい。
【００２５】
前記Ｒ４の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、シクロへキシレン基、オクタデシレン基、フェニレン基、ブチニレン基が挙げられる。
【００２６】
前記Ｒ１の例としては、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）３、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）３、Ｈ３ＣＮＨ（ＣＨ２）２、Ｃ２Ｈ５ＮＨ（ＣＨ２）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）４、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５、Ｈ（ＮＨＣＨ２ＣＨ２）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）２、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）３、ｃｙｃｌｏ−Ｃ６Ｈ１１ＮＨ（ＣＨ２）２、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）３、（ＣＨ３）２Ｎ（ＣＨ２）２、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）３、（Ｃ２Ｈ５）２Ｎ（ＣＨ２）２が挙げられる。
【００２７】
前記Ｒ１は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３、及びＨ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３を有するのが好ましく、特に、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３が好ましい。
【００２８】
更に、前記Ｒ１は、ピペリジル基等の環状アミン基も有していてもよい。
前記Ｒ２は、水素原子及び炭素数１〜４のアルキル基を有するのが好ましく、特にメチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。
【００２９】
前記Ｒ２の例としては、前記Ｒのアルキル基の例全てが挙げられる。ａの平均値は、０〜２であり、０〜１．８が好ましい。ｂの平均値は、０．１〜０．６であり、０．１５〜０．３０が好ましい。ｃの平均値は、０〜０．８であり、０．０１〜０．６が好ましい。
【００３０】
前記一般式（Ｉ）で表される単位から成るオルガノポリシロキサンの例としては、２５℃における粘度が６〜７ｍｍ２/ｓであり、アミン価が２．１５である、テトラエチルシリケートとＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランとの反応生成物（シロキサンｉ）；２５℃における粘度が２０〜５０ｍｍ２/ｓであり、アミン価が２．７〜３．２である、α−ωジヒドロキシジメチルポリシロキサンとＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランとの反応生成物（シロキサンｉｉ）；２５℃における粘度が６０ｍｍ２/ｓであり、アミン価が２．１５である、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．８Ｏ１．１とＮ-（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランとの反応生成物（シロキサンｉｉｉ）が挙げられるが、（シロキサンｉｉ）及び（シロキサンｉｉｉ）が好ましく、特に（シロキサンｉｉ）が好ましい。前記アミン価は、１ｇの物質の中和に要する１Ｎ  ＨＣｌのミリリットル数である。
【００３１】
前記一般式（Ｉ）で表される単位から成るオルガノポリシロキサンの粘度は、２５℃において６〜６０ｍｍ２/ｓであるのが好ましい。
【００３２】
前記一般式（Ｉ）で表される単位から成るオルガノポリシロキサンは、例えば、アミノ基含有シランと塩基性窒素を有さないオルガノポリシロキサンとの平衡及び／又は縮合等の公知の方法を用いて合成することができる。
【００３３】
本発明の組成物の成分（Ａ）の合成に使用可能な前記有機酸又は無機酸は、同じ酸であってもよく、塩基性窒素含有ＳｉＣ結合基を有するオルガノポリシロキサンと有機酸又は無機酸との塩の形成に従来より使用可能である。このような酸の好ましい例としては、塩酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸水素ジエチルが挙げられ、酢酸及びプロピオン酸が好ましく、酢酸が特に好ましい。
【００３４】
本発明の組成物の前記成分（Ａ）として使用可能な化合物は既知であり、該化合物の例としては、例えば米国特許第４，６６１，５５１号明細書を参照することができる。
【００３５】
前記成分（Ａ）として使用される前記オルガノポリシロキサン塩は、１種単独の塩であってもよいし、少なくとも２種の塩の混合物であってもよい。
【００３６】
本発明に使用される前記疎水性固形物（Ｂ）、即ち２０℃、１，０２０ｈＰａにおいて水１００質量部に対する溶解量が１質量部以下である固形物は、２０℃、１，０２０ｈＰａにおいて固体であり、フィラー、顔料、殺生剤、及び紫外線吸収性固形物であるのが好ましいが、単独又は成分（Ｃ）との混合物として前記条件下で前記成分（Ａ）１００質量部に対して５０質量部を超えて溶解する有機シリコン化合物ではないのが好ましい。
【００３７】
疎水性フィラーの好適な例としては、非補強型フィラー、即ち水晶、珪藻土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ゼオライト、ベントナイト等のモンモリロナイト、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛及び／又はそれらの混合酸化物等の金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、窒化シリコン、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス粉末、高分子粉末等のＢＥＴ表面積が最大５０ｍ２／ｇであるフィラーが挙げられ、好ましくは強化型フィラー、即ち焼成シリカ、沈降シリカ、ファーネス・ブラック、アセチレン・ブラック等のカーボンブラック、高ＢＥＴ表面積の混合シリコン・アルミニウム酸化物等のＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇを超えるフィラー、並びに、アスベスト及び高分子繊維等の繊維性フィラー挙げられる。上記フィラーは、例えば、オルガノシラン及び／又はオルガノシロキサンと処理することによって、或いは水酸基をアルコキシ基にエーテル化することによって疎水化されていてもよい。
【００３８】
顔料の例としては、チョーク、オークル、アンバー、緑土等の土壌顔料、二酸化チタン、クロム黄、鉛丹、亜鉛黄、亜鉛緑、カドミウムレッド、コバルトブルー等の鉱物性顔料、及びセピア、カッセルブラウン、インディゴ、アゾ顔料、アントラキノノイド顔料、インディゴイド顔料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、アルカリブルー顔料等の有機顔料が好適に挙げられ、上記無機顔料の多くがフィラーとしても機能し、また上記フィラーの多くが無機顔料としても機能する。
【００３９】
疎水性殺生剤の例としては、殺菌剤、殺虫剤、除草剤、及びベンズイミドゾール誘導体等の殺藻剤が挙げられる。
【００４０】
紫外線吸収性固形物の例としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、透明の鉄顔料が挙げられる。
【００４１】
前記固形物（Ｂ）として本発明の組成物は、表面積が約１４０ｍ２/ｇである疎水性の高分散性焼成シリカを含むのが好ましく、揮発性シリコン化合物を火炎加水分解処理した後、オルガノシランで疎水化することにより得られる。
【００４２】
本発明の組成物は、成分（Ａ）１質量部に対して、疎水性固形物（Ｂ）を０．１〜１５質量部含有するのが好ましく、０．５〜２質量部含有するのがより好ましい。
【００４３】
前記固形物（Ｂ）としては１種単独でも、少なくとも２種の混合物としても使用可能である。
【００４４】
必要に応じて使用される前記有機シリコン化合物（Ｃ）は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される単位から成ること化合物を含むのが好ましい。
Ｒ５ｄ(ＯＲ６)ｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２     一般式（ＩＩＩ）
前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ５は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び一価のＳｉＣ結合有機基のいずれかを表し、Ｒ６は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、及び一価の有機基のいずれかを表し、ｄは、０、１、２、３、及び４のいずれかであり、ｅは、０、１、２、３、及び４のいずれかである。但し、ｄ及びｅの合計は４以下であり、塩基性窒素の含有量は、各有機シリコン化合物の質量に対して０．５〜４質量％である。
【００４５】
前記Ｒ５の例としては、前記Ｒに対して挙げられたもの、及びアミノ基で置換された炭化水素基が挙げられ、炭素数１〜８の炭化水素基が好ましく、メチル基及びイソオクチル基が特に好ましい。
【００４６】
前記Ｒ６の例としては、前記Ｒ２に対して挙げられたものが挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。
【００４７】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される単位から成る有機シリコン化合物は、シランを有していてもよい（即ち、ｄとｅとの合計が４である）。
【００４８】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される単位から成る有機シリコン化合物はまた、オルガノポリシロキサンを有していてもよい（即ち、ｄ及びｅの合計が３以下である）。
【００４９】
前記一般式（ＩＩＩ）で表されるシランの例としては、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシランが挙げられる。
【００５０】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される単位から成るオルガノポリシロキサンの例としては、メチルエトキシポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、イソオクチルメトキシポリシロキサンが挙げられる。
【００５１】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される単位から成るオルガノポリシロキサンの粘度は、２５℃において、５〜２，０００ｍｍ２／ｓが好ましく、１０〜５００ｍｍ２／ｓがより好ましい。
【００５２】
所望により使用される前記有機シリコン化合物（Ｃ）は、シラン及び低分子量シロキサンを有するのが好ましく、シランを有するのがより好ましい。
【００５３】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される単位から成る有機シリコン化合物の合成方法は、広く知られている。
【００５４】
有機シリコン化合物（Ｃ）を本発明の組成物の調製に使用する場合、その使用量としては、前記成分（Ａ）１質量部に対して０．５〜１５質量部が好ましく、１〜３質量部がより好ましい。
【００５５】
本発明の組成物は、前記成分（Ｃ）を含むのが好ましく、前記有機シリコン化合物（Ｃ）を使用した場合、１種単独でも、少なくとも２種の混合物として使用してもよい。
【００５６】
本発明の組成物は更に、保存剤、分散剤、有機溶剤等のその他の成分を含んでいてもよい。しかし、本発明の組成物は、有機溶剤が存在しないか、或いは存在しても、前記成分（Ａ）及び任意の前記成分（Ｃ）の総量に対して１０質量％以下の量であるのが好ましい。
【００５７】
またこのとき、本発明の方法において前記組成物中に実質的に含まれないのが好ましい乳化剤の２０℃、外気圧（即ち９００〜１，１００ｈＰａ）における水に対する溶解度は、通常、均質混合状態又はミセル状態において１質量％超過である。
【００５８】
本発明の方法に係わる前記組成物は、このような界面活性剤を、該界面活性剤の水相における臨界ミセル濃度の最大０．１倍未満、好ましくは０．０１倍未満、より好ましくは０．００１未満、特に好ましくは０．０００１未満の最大濃度で含むことが可能であるが、これは、本発明のエマルジョンの総量に対する界面活性剤濃度で１０質量％未満、好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満、特には０質量％に相当する濃度である。
【００５９】
本方法は原理上、前記オルガノポリシロキサン配合物が安定して混合可能な全ての配合物に対して使用可能であるが、シロキサンの性質及び疎水性固形物から予想される性質のため、主な用途分野は、強力な疎水化が役割を果たす領域である。このような分野としては主に、外装、道路、橋等の無機物建設材料（例えば屋根板、レンガ、強化型又は非強化型コンクリート、石膏、スラグブロック、石灰砂ブロック）、及び木の疎水化、更に、織物、皮、例えば腐食制御のため金属類、紙、カードボードの疎水化処理がある。本発明の方法はまた、ペンキ、石膏、光沢剤等の水で希釈可能な配合物の製造に特に好適に使用される。
【００６０】
疎水化処理に加え、本発明の方法は金属の腐食制御に使用される配合物や、下記の性質の操作に使用される配合物に使用することも可能である。例えば、伝導性及び電気抵抗の制御、配合物の流動性の制御、物体、又は濡れた若しくは硬化したフィルの光沢の制御、耐候性の上昇、耐薬品性の上昇、遮光安定性の上昇、白色化の減少、静電摩擦及び滑り摩擦の上昇又は減少、付着性の促進、フィラー及び顔料の濡れ性、分散性制御、レオロジー制御、可撓性、引っかき抵抗性、弾力性、伸展性、曲げ性、引っ張り挙動、反発挙動、硬度、密度、引裂き抵抗、圧縮永久歪み、温度挙動、膨張率、耐摩擦性等の機械的性質、及び、熱伝導率、可燃性、ガス透過性、耐水蒸気性、耐熱気性、耐化学薬品性、耐放射線性、滅菌性等のその他の性質の制御、誘電損率、絶縁破壊性抵抗、誘電率、耐クリープ電流性、耐光アーク性、表面抵抗、比絶縁破壊抵抗等の電気的性質の制御、が挙げられる。
【００６１】
上記記載の性質を操作するために本発明の方法が使用可能な用途の例としては、塗膜材料、浸漬システムや、それらを用いて、支持体、好ましくは例えば金属製支持体、ガラス製支持体、木製支持体、鉱物性支持体、織物作製用の合成繊維及び天然繊維、カーペット、フロア被覆物、若しくは繊維から作製可能な製品、或いは革製品、フィルムやシート等のプラスチック上への塗膜、被覆材の形成といった用途、並びに、消泡、流量促進、疎水化、親水化、フィラー及び顔料の分散・湿潤、支持体の湿潤、表面平滑性の促進、付着耐性・滑り耐性の低下等の用途が挙げられる。本発明の方法は弾性化合物に適用可能である。この点において、利用の目的としては、透明性、耐熱性、黄色化傾向、及び／又は耐候性の制御といった、他の性質の強化・改善でもよい。
【００６２】
本発明の方法によれば、オルガノポリシロキサンよりも疎水性粒子を多く対象の配合物に混合するように、該粒子のオルガノポリシロキサン組成物に対する比率を制御することもでき、以下、実施例にて示す。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００６４】
（実施例１）
―Ａ．塩基性窒素含有オルガノポリシロキサン（シロキサンＡ）の合成―
攪拌器、滴下ロート、還流冷却器を取り付けた１Ｌの３口フラスコ中で、４ｇのメタノールに溶解した水酸化カリウム０．２ｇと平均分子量約４，０００ｇ／ｍｏｌのα−ωジヒドロキシジメチルポリシロキサン５００ｇとの混合物を、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン１５０ｇと攪拌混合し、還流しながら６時間沸騰加熱した。次いで、３０℃に冷却した後、１０％塩酸を２．５ｍｌ加えた。１４０℃まで加熱して、最後にメタノールを蒸留除去し、得られたオルガノポリシロキサンから塩化カリウムを濾過により除去した。オルガノポリシロキサンの粘度／分子量は、５０ｍｍ２／ｓであり、その質量に対して２．９質量％の塩基性窒素を含んでいた。
【００６５】
上記Ａで合成したアミノシロキサン２０ｇ、酢酸３ｇ、イソオクチルトリメトキシシラン４７ｇ、疎水性高分散性焼成シリカ（「ＨＤＫ  Ｈ  ２０００」；ワッカーケミー社製）３０ｇを混合して、チンダル現象を僅かに示す均質混合液を得た。これを水に加えると自然に自己分散が起こり、疎水性シリカが非常に微細な分散体状に水中に分布した。このようにして得られた１０％希釈水溶液は、室温で６ヶ月以上安定しており、透過型電子顕微鏡による疎水性シリカの粒子サイズは、約１０〜２０ｎｍであった。
【００６６】
（実施例２）
―Ｂ．塩基性窒素含有オルガノポリシロキサン（シロキサンＢ）の合成―
攪拌器、滴下ロート、還流冷却器を取り付けた１Ｌの３口フラスコ中で、４ｇのメタノールに溶解した水酸化カリウム０．２ｇと平均分子量約６００ｇ／ｍｏｌ、粘度約２０ｍｍ２／ｓの実験式ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．８Ｏ１．１で表されるオルガノポリシロキサン５００ｇとの混合物を、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン１５０ｇと攪拌混合し、還流しながら６時間沸騰加熱した。次いで３０℃に冷却した後、１０％塩酸を２．５ｍｌ加えた。１４０℃まで加熱して、最後にメタノールを蒸留除去し、得られたオルガノポリシロキサンから塩化カリウムを濾過により除去した。オルガノポリシロキサンの粘度は、５０ｍｍ２／ｓ、分子量は約１，８００、その質量に対して２．９質量％の塩基性窒素を含んでいた。
【００６７】
上記Ｂで合成したアミノシロキサン２５ｇ、プロピオン酸５ｇ、プロピルトリメトキシシラン６５ｇ、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾールを含む紫外線安定化剤（「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２０」；チバガイギー社製）５ｇを混合して、チンダル現象を僅かに示す均質混合液を得た。これを水に加えると自然に自己分散が起こり、疎水性光保護剤が非常に微細な分散体状に水中に分布した。このようにして得られた１０％希釈水溶液は、室温で６ヶ月以上安定しており、透過型電子顕微鏡による疎水性光保護剤の粒子サイズは、約１０〜５０ｎｍであった。
【００６８】
（実施例３）
―オルガノポリシロキサン混合物（Ａ）を使用した水性ポリアクリレート配合物への疎水性焼成シリカの混合―
カルボキシ基アンモニア中和型（ｃａｒｂｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ａｎｄａｍｍｏｎｉａ−ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ）ポリアクリレートの２０質量％分散水溶液（自己乳化型；固形分で０．２質量％のドデシル硫酸ナトリウムを添加して分散安定性を向上し、ポリアクリレートの粒子サイズ＝１００ｎｍ未満に調節）１３５ｇをオルガノポリシロキサン混合物（Ａ）１５ｇと混合し、パドル・スターラーで均質混合した後、焼成シリカ（ＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫ（Ｒ）  Ｈ１８）９．９ｇを溶解装置で攪拌（２，０００ｒｐｍ）しながら添加した。前記ＨＤＫを全て添加した後、攪拌を５分間続けたところ、ペーストが得られ、水で希釈すると焼成シリカが微細な分散体状に均質に分布した移動性の良い水性配合物が形成された。
【００６９】
（比較例１）
―オルガノポリシロキサン混合物（Ａ）を使用しない水性ポリアクリレート配合物への疎水性焼成シリカの混合―
カルボキシ基アンモニア中和型（ｃａｒｂｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ａｎｄａｍｍｏｎｉａ−ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ）ポリアクリレートの２０質量％分散水溶液（自己乳化型；固形分で０．２質量％のドデシル硫酸ナトリウムを添加して分散安定性を向上し、ポリアクリレートの粒子サイズ＝１００ｎｍ未満に調節）１００ｇを焼成シリカ（ＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫ（Ｒ）  Ｈ１８）６．６ｇを溶解装置で攪拌（２，０００ｒｐｍ）しながら混合した。前記ＨＤＫを全て添加した後、更に１５分間分散を試みたが分散できず、焼成シリカを水相に混合することはできなかった。
【００７０】
（実施例４）
―オルガノポリシロキサン混合物（Ａ）を使用した水性ポリアクリレート配合物への疎水性焼成シリカの混合―
カルボキシ基アンモニア中和型（ｃａｒｂｏｘｙ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ａｎｄａｍｍｏｎｉａ−ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ）ポリアクリレートの２０質量％分散水溶液（自己乳化型；固形分で０．２質量％のドデシル硫酸ナトリウムを添加して分散安定性を向上し、ポリアクリレートの粒子サイズ＝１００ｎｍ未満に調節）１３５ｇをオルガノポリシロキサン混合物（Ａ）２ｇと混合し、パドル・スターラーで均質混合した後、焼成シリカ（ＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫ（Ｒ）  Ｈ１８）１２．０ｇを溶解装置で攪拌（２，０００ｒｐｍ）しながら添加した。ＨＤＫを全て添加した後、攪拌を５分間続けたところ、ペーストが得られ、水で希釈すると焼成シリカが微細な分散体状に均質に分布した移動性の良い水性配合物が形成された。
【００７１】
（比較例２）
―最大量の焼成シリカ（ＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫ（Ｒ）  Ｈ１８）のオルガノポリシロキサン混合物（Ａ）への分散―
オルガノポリシロキサン混合物（Ａ）２０ｇを焼成シリカ（ＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫ（Ｒ）  Ｈ１８）１．２ｇと混合し、溶解装置で均質分散（２，０００ｒｐｍ）したところ、焼成シリカがこれ以上混合できないペーストが得られた。実施例４で使用したオルガノポリシロキサン（Ａ）の量に基づいて計算したおよそ同量の焼成シリカ（ＷＡＣＫＥＲ  ＨＤＫ（Ｒ）  Ｈ１８）でさえも、この方法では混合することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の固形物の分散方法は、塗膜材料、浸漬システムや、それらを用いて、支持体、好ましくは例えば金属製支持体、ガラス製支持体、木製支持体、鉱物性支持体、織物作製用の合成繊維及び天然繊維、カーペット、フロア被覆物、若しくは繊維から作製可能な製品、或いは革製品、フィルムやシート等のプラスチック上への塗膜、被覆材の形成などに好適に使用することができる。