(57)【要約】【課題】延伸性、耐熱性および耐電圧に優れたコンデンサーフィルムに適したコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体およびこれを延伸してなるコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体延伸フィルムを提供する。【解決手段】メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（ＨＩ）が９０〜１００重量％、エチレンから導かれる単位の含有量が０．１〜２重量％、灰分量が３０ｐｐｍ以下および塩素含量が１０ｐｐｍ以下の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）からなることを特徴とするコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（ＨＩ）が９０〜１００重量％、エチレンから導かれる単位の含有量が０．１〜２重量％、灰分量が３０ｐｐｍ以下および塩素含量が１０ｐｐｍ以下の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）からなることを特徴とするコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
【請求項２】
プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）である請求項１に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
【請求項３】
プロピレン系重合体（Ａ）が、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（ＨＩ）が７０〜９０重量％およびエチレンから導かれる単位の含有量が０．２〜１０重量％の範囲にあるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ）：１〜９９重量％及びメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分および沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（ＨＩ）が９０重量％以上の範囲にあるプロピレン単独重合体：９９〜２０重量％を含む重合体組成物である請求項１に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
【請求項４】
プロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）が、担持型チタン触媒の存在下で製造されたものであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
【請求項５】
重合体組成物に含まれるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ）およびプロピレン単独重合体のうち、少なくともいずれかが担持型チタン触媒存在下で製造されたものであることを特徴とする請求項３に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
【請求項６】
プロピレン系重合体（Ａ）が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＭｎが１０万以下およびＭｚ／Ｍｎが１５以上であることを特徴とする請求項１に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
【請求項７】
重合体組成物に含まれるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ）およびプロピレン単独重合体が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＭｎが１０万以下およびＭｚ／Ｍｎが１５以上であることを特徴とする請求項３に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体を、延伸面倍率（縦×横の面倍率）３０〜８０倍で延伸させてなるコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体延伸フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、延伸性、耐熱性および耐電圧性に優れたコンデンサーフィルムに適したコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体及びそれから得られる延伸フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは優れた延伸特性を有することから、均一な薄いフィルムとすることが可能であり、その優れた特性を活かしてさまざまな分野で幅広く利用されている。また優れた電気的特性を有することからコンデンサーフィルムに広く用いられている。今般、家電や自動車においてはコンデンサーフィルムの需要が高まっており、フィルムのさらなる薄膜化、耐熱性および耐電圧の向上が要望されている。
【０００３】
コンデンサーフィルムの耐熱性および耐電圧向上のために、使用されるポリプロピレンの沸騰ヘプタン不溶部のアイソタクチック・ペンダット分率を０．９５５以上と立体規則性を高める方法（特許文献１）、ポリプロピレン中に含まれる灰分量を４０重量ｐｐｍ以下および塩素分を２重量ｐｐｍ以下とする方法（特許文献２）、さらには沸騰ｎ−ヘプタン不溶部のラセミペンダット分率を０．０００５〜０．０１とする方法（特許文献３）等、種々の方法が提案されている。
【０００４】
しかしながら、単に、ポリプロピレンの立体規則性を高めても、ポリプロピレンの延伸性の低下や、ボイドの生成が起こる場合もあり、必ずしも有効な解決手段とはなっていない。
【特許文献１】特開昭５６−１３１９２１号公報
【特許文献２】特開平６−２３６７０９号公報
【特許文献３】特開平９−３０２０３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、延伸性、耐熱性および耐電圧に優れるコンデンサーフィルムに適したプロピレン系重合体を開発することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記問題を解決して、延伸性、耐熱性および耐電圧性に優れたコンデンサー用フィルムを提供しうるプロピレン系重合体について鋭意研究し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の事項を含む。
〔１〕メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（ＨＩ）が９０〜１００重量％、エチレンから導かれる単位の含有量が０．１〜２重量％、灰分量が３０ｐｐｍ以下および塩素含量が１０ｐｐｍ以下の範囲にあるプロピレン系重合体（Ａ）からなることを特徴とするコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
〔２〕プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）である〔１〕に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
〔３〕プロピレン系重合体（Ａ）が、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（ＨＩ）が７０〜９０重量％およびエチレンから導かれる単位の含有量が０．２〜１０重量％の範囲にあるであるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ）：１〜９９重量％
及びメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分および沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（ＨＩ）が９０重量％以上の範囲にあるプロピレン単独重合体：９９〜２０重量％を含む重合体組成物である〔１〕に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
〔４〕プロピレン系重合体（Ａ）またはプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）が、担持型チタン触媒の存在下で製造されたものであることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
〔５〕重合体組成物に含まれるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ）およびプロピレン単独重合体のうち、少なくともいずれかが担持型チタン触媒存在下で製造されたものであることを特徴とする〔３〕に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。〔６〕プロピレン系重合体（Ａ）が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＭｎが１０万以下およびＭｚ／Ｍｎが１５以上であることを特徴とする〔１〕に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
〔７〕重合体組成物に含まれるプロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン単独重合体が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＭｎが１０万以下およびＭｚ／Ｍｎが１５以上であることを特徴とする〔３〕に記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体。
〔８〕〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体を、延伸面倍率（縦×横の面倍率）３０〜８０倍で延伸させてなるコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体延伸フィルム。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体は、延伸性に優れ、これを延伸してなる延伸フィルムは、耐熱性および耐電圧に優れており、コンデンサー用フィルムとして好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜８．０ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（ＨＩ）が９０〜１００重量％、好ましくは９５〜１００重量％、より好ましくは９６〜９９．５重量％、エチレンから導かれる単位の含有量が０．１〜２重量％、好ましくは０．１〜１．５重量％、より好ましくは０．２〜１．０重量％、灰分量が３０ｐｐｍ以下、好ましくは２５ｐｐｍ以下および塩素含量が１０ｐｐｍ以下、好ましくは８ｐｐｍ以下の範囲にある重合体である。
【００１０】
エチレンから導かれる単位が０．１重量％未満のプロピレン系重合体は、延伸性に劣り、良好な延伸フィルムが得られない虞があり、一方、２重量％を越えるプロピレン系重合体は、得られる延伸フィルムの耐熱性が劣り、耐電圧が低下する虞がある。
【００１１】
また、灰分量が３０ｐｐｍを超える、あるいは塩素含量が１０ｐｐｍを超えるプロピレン系重合体は、導電成分が増加するため、得られる延伸フィルムの耐電圧が低下する虞がある。
【００１２】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたプロピレン系重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は１０万以下であることが好ましく、また、Ｍｚ／Ｍｎは１５以上であることが好ましい。
【００１３】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）は、エチレンから導かれる単位の含有量が上記
範囲にあるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）であっても、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ）とプロピレン単独重合体との重合体組成物であって、エチレンから導かれる単位の含有量等が上記範囲にある重合体組成物であってもよい。
【００１４】
＜プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ）＞
前記重合体組成物に含まれるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ）は、ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜８．０ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（ＨＩ）が７０〜９７重量％、好ましくは７０〜９０重量％およびエチレンから導かれる単位の含有量が０．２〜１０重量％、好ましくは０．２〜６．０重量％の範囲のあるランダム共重合体が好ましい。
【００１５】
エチレンから導かれる単位の含有量が１０重量％を超えるプロピレン・エチレンランダム共重合体は、仮令、プロピレン単独重合体と混合して重合体組成物としても、得られる延伸フィルムの耐熱性が劣る虞がある。
【００１６】
本発明に係るプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたプロピレン系重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は１０万以下であることが好ましく、また、Ｍｚ／Ｍｎは１５以上であることが好ましい。
【００１７】
＜プロピレン単独重合体＞
前記重合体組成物に含まれるプロピレン単独重合体は、ＭＦＲが０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜８．０ｇ／１０分、および沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（ＨＩ）が９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上の単独重合体が好ましい。
【００１８】
本発明に係るプロピレン単独重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたプロピレン系重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は１０万以下であることが好ましく、また、Ｍｚ／Ｍｎは１５以上であることが好ましい。
【００１９】
＜重合体組成物＞
本発明に係る重合体組成物は、前記プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）を、１〜８０重量％、好ましくは５〜４０重量％および前記プロピレン単独重合体を９９〜２０重量％、好ましくは９５〜６０重量％を含む重合体組成物であることが好ましい。
【００２０】
本発明に係る重合体組成物は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたプロピレン系重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は１０万以下であることが好ましく、また、Ｍｚ／Ｍｎは１５以上であることが好ましい。
【００２１】
＜コンデンサーフィルム用プロピレン系重合体＞
本発明のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体は、前記プロピレン系重合体（Ａ）からなる。
【００２２】
＜プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法＞
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）は、公知のプロピレン重合用触媒を用いたプロピレンの重合方法により製造し得るが、なかでも担持型チタン触媒を用いた製造方法が好ましい。プロピレン系重合体（Ａ）が、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ）とプロピレン単独重合体を含む重合体組成物である場合には、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｃ）およびプロピレン単独重合体の少なくともいずれかが、担持型チタン触媒によって製造されたプロピレン系重合体であることが好ましい。
【００２３】
担持型チタン触媒としては、たとえば、チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび内部添加電子供与性化合物を含む固体状チタン触媒成分と、周期律表の第I族、II族、III族から選ばれた金属を含む有機金属化合物と、外部添加電子供与性化合物とからなる重合触媒が好ましく用いられる。
【００２４】
重合触媒としては、より具体的には、工業的にプロピレン系重合体（ポリプロピレン）を製造するために用いられる触媒が使用される。たとえば、ハロゲン化マグネシウムなどの担体上に、三塩化チタンまたは四塩化チタンを担持させたもの、ならびに有機アルミニウム化合物が用いられる。なかでも特に、高活性で、かつ、チタン成分のもともと少ない触媒を用いることが好ましい。
【００２５】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ａ）はコンデンサーフィルム用に使用するため、触媒の単位量当たりのポリマーの生成量が少ない場合には、後処理を行って触媒残渣を除去する必要がある。また、触媒の活性が高いためにポリマーの生成量が多い場合でも、後処理を行って触媒残渣を除去することが好ましい。後処理の方法としては、重合して得られたプロピレン系重合体（Ａ）を液状のプロピレン、ブタン、ヘキサンまたはヘプタンなどで洗浄する方法が挙げられる。このとき、水、アルコール化合物、ケトン化合物、エーテル化合物、エステル化合物、アミン化合物、有機酸化合物または無機酸化合物などを添加してチタンやマグネシウムなどの触媒成分を可溶化し、抽出しやすくしてもよい。また、水またはアルコールなどの極性化合物で洗浄することも好ましい。
【００２６】
さらに上記の重合により得られたプロピレン系重合体に、脱ハロゲン処理をすることが好ましい。特に、エポキシ化合物を用いた脱ハロゲン処理が好ましい。ここで、エポキシ化合物としては、たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブテンオキサイドまたはシクロヘキセンオキサイドなどのアルキレンオキサイドあるいはグリシジルアルコール、グリシジル酸またはグリシジルエステルなどが好ましく用いられる。これらのエポキシ化合物を用いてプロピレン系重合体の脱塩素処理を行う時には、エポキシ化合物と等モル以上のＯＨ基を持った化合物を用いると非常に効果的である。ここでＯＨ基を持った化合物としては、水もしくはアルコール化合物が挙げられる。
【００２７】
＜コンデンサーフィルム用プロピレン系重合体延伸フィルム＞
本発明のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体延伸フィルムは、前記プロピレン系重合体（Ａ）を、延伸倍率（縦×横の面倍率）３０倍〜８０倍で延伸してなるフィルムである。延伸倍率を高くすることにより、プロピレン系重合体（Ａ）が高結晶化し、より高い絶縁破壊強度を有する延伸フィルムを得ることができる。
【００２８】
本発明のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体延伸フィルムは、耐熱性および耐電圧に優れている。
本発明のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体延伸フィルムの厚さは、通常、１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍの範囲にある。
【００２９】
本発明のコンデンサーフィルム用プロピレン系重合体延伸フィルムは、公知の同時二軸延伸法あるいは逐次二軸延伸法等の二軸延伸フィルム製造方法により製造し得る。二軸延伸の条件は、公知のＯＰＰフィルムの製造条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を１２５℃〜１４５℃、延伸倍率を４．５〜９倍の範囲、横延伸温度を１６５〜１９０℃、延伸倍率を７〜１１倍の範囲にすればよい。
【００３０】
以下に、ひとつの方法を挙げる。３０ｍｍφの２層Ｔダイを用い、２５０℃で厚さ５００〜１２００μｍのシートを作製する。得られたシートを１５４〜１５８℃で１分間予熱
した後、１５４〜１５８℃で、延伸速度６ｍ／秒で、縦方向に５〜９倍および横方向に７〜９倍延伸すると、厚さ１５μｍの延伸フィルムが得られる。
【実施例１】
【００３１】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例および比較例で用いたプロピレン系重合体の諸特性は次のようにして測定した。
【００３２】
（１）メルトフローレート
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
（２）沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（ＨＩ）
ＨＩの定量方法としては、まず１ｇの試料をソックスレー抽出器に入れ、沸騰ｎ−ヘプタンで１０時間抽出する。次いで、この試料をアセトンで洗浄後、１２０℃で６時間乾燥した後その重量を求め、初期の試料量に対する重量百分率によって算出した。
【００３３】
（３）エチレンから導かれる単位の含有量
プロピレン系重合体中のエチレンから導かれる単位の含有量は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのチャートを用いて算出した。すなわち、プロピレン系重合体中のエチレンから導かれる単位の含有量は、まず、ポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）１９８８年、第２９巻、ｐ.１８４
８に記載された方法により、ピークの帰属を決定し、次にマクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）１９７７年、第１０巻、ｐ.７７３に記載された方法により、
プロピレン系重合体中のエチレンから導かれる単位の含有量を算出した。
【００３４】
（４）灰分量
灰分の定量方法を以下に記載する。プロピレン系重合体１００gを磁製の坩堝に入れ、燃
焼させる。さらに電気炉の中で、生成した炭素を、８００℃で完全に燃焼させる。坩堝が恒量となった後、残った灰分の重量を求めて、試料に対する重量百分率を算出した。
【００３５】
（５）塩素含量
プロピレン系重合体０．８ｇを、三菱化成社の製燃焼装置を用いてアルゴン／酸素気流下で、４００〜９００℃で燃焼した後、燃焼ガスを超純水で捕捉し、濃縮後の試料液を、日本ダイオネック（株）ＤＩＯＮＥＸ−ＤＸ３００型イオンクロマト装置および陰イオンカラムＡＳ４Ａ−ＳＣ（ダイオネック社製）を用いて測定した。
【００３６】
（６）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
プロピレン系重合体のＭｎおよびＭｚは、以下の条件で測定した。
測定装置：Ｗａｔｅｒｓ社製１５０ＣＶｔｙｐｅ
サンプル濃度：７．５ｍｇ／４ｍＬ
カラム：昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ  ＡＤ−８０５ｍｓ
設定温度：１３５℃
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
ポリスチレン換算
（７）延伸性
延伸倍率（縦５倍×横７倍）および歪み速度２２２％／ｓｅｃの延伸条件で、厚さ１７０μｍシートのテーブルテンター延伸時における破断の有無を観察した（○：破断なし、×：破断あり）。
【００３７】
（８）耐熱性
ＩＳＯ１１３５７−３に準拠し、１ｓｔ昇温による融点を測定した。
（９）耐電圧
８０℃および１００℃においてＪＩＳ-２３３０に準拠して測定した。
【００３８】
なお、上記（７）延伸性、（８）耐熱性および（９）耐電圧の測定にあたっては、それぞれのプロピレン系重合体について耐電圧がもっとも良好となる延伸温度を、延伸条件として選択し、延伸フィルムを作製した。
【００３９】
また、（８）耐熱性および（９）耐電圧については、延伸倍率（縦５倍×横７倍）および歪み速度１３３％／ｓｅｃの延伸条件で、厚さ５００μｍシートのテーブルテンター延伸によって作製した延伸フィルムを用いて測定した。
【００４０】
〔重合例Ａ−１〕
（１）固体状チタン触媒成分の調製
無水塩化マグネシウム９５２ｇ、デカン４４２０ｍＬおよび2−エチルヘキシルアルコ
ール３９０６ｇを、１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした。この溶液中に無水フタル酸２１３ｇを添加し、１３０℃でさらに１時間攪拌混合を行って無水フタル酸を溶解させた。得られた均一溶液を２３℃まで冷却した後、この均一溶液７５０ｍＬを、−２０℃に保持された四塩化チタン２０００ｍＬ中に１時間かけて滴下した。滴下後、得られた混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５２．２ｇを加え、同温度で２時間した。次いで、熱時濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５０ｍＬの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間加熱した。加熱終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンを用いて、洗浄液中にチタン化合物が検出されなくなるまで洗浄した。このようにして調製された固体状チタン触媒成分は、ヘキサンスラリーとして保存される。このヘキサンスラリーの一部を乾燥して触媒組成を調べたところ、固体状チタン触媒成分は、チタンを２重量％、塩素を５７重量％、マグネシウムを２１重量％およびＤＩＢＰを２０重量％含有していた。
【００４１】
（２）前重合触媒の製造
遷移金属触媒成分１２０ｇ、トリエチルアルミニウム２０．５ｍＬおよびヘプタン１２０Ｌを内容量２００Ｌの攪拌機付きオートクレーブに入れ、内温５℃に保ちながら、プロピレンを７２０ｇ加え、６０分間攪拌して反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、遷移金属触媒成分濃度で１ｇ／Ｌとなるようにした。この前重合触媒は遷移金属触媒成分１ｇ当たり、プロピレン単独重合体を６ｇ含んでいた。
【００４２】
（３）本重合
内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器に、プロピレンを１１０ｋｇ／時間、重合例Ａ−１（２）で製造した触媒スラリーを遷移金属触媒成分として１．２ｇ／時間、トリエチルアルミニウムを５．８ｍＬ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシランを２．４ｍＬ／時間およびエチレンを０．１ｋｇ／時間、連続的に供給し、水素を、気相部の水素濃度が０．８ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７３℃および圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを３０ｋｇ／時間、エチレンを０．２ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．４ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度７１℃および圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを４６ｋｇ／時間、エチレンを０．２ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．４ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度６９℃および圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーは失活させた後、液体プロピレンによる洗浄槽に送り、プロピレン・エチレンランダム共重合体パウダーを洗浄した。このスラリーを気化させた後、気固分離
を行い、プロピレン・エチレンランダム共重合体を得た。得られたプロピレン・エチレンランダム重合体をコニカル乾燥機に導入して、８０℃で真空乾燥した。次いで、この生成物１００キログラムに対し、純水３５．９グラムとプロピレンオキサイド０．６３リットルとを添加して、９０℃で２時間脱塩素処理を行った後に、８０℃で真空乾燥し、プロピレン・エチレンランダム共重合体パウダーを得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体パウダー（ＰＰ樹脂Ａ−１）の物性を表１に示す。
【００４３】
〔重合例Ａ−２〕
重合方法を以下のように変えた以外は、重合例Ａ−１と同様の方法で行った。
（１）本重合
内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器に、プロピレンを１１０ｋｇ／時間、重合例Ａ−１（２）で製造した触媒スラリーを遷移金属触媒成分として１．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウムを５．８ｍＬ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシランを２．１ｍＬ／時間およびエチレンを０．３ｋｇ／時間、連続的に供給し、水素を、気相部の水素濃度が０．８ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７３℃および圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを３０ｋｇ／時間、エチレンを０．４ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．５ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度７１℃および圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを４６ｋｇ／時間、エチレンを０．３ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．５ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度６９℃および圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーは失活させた後、液体プロピレンによる洗浄槽に送り、プロピレン・エチレンランダム共重合体パウダーを洗浄した。このスラリーを気化させた後、気固分離を行い、プロピレン・エチレンランダム共重合体を得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体をコニカル乾燥機に導入して、８０℃で真空乾燥した。次いで、この生成物１００キログラムに対し、純水３５．９グラムおよびプロピレンオキサイド０．６３リットルを添加して、９０℃で２時間脱塩素処理を行った後に、８０℃で真空乾燥し、プロピレン・エチレンランダム共重合体パウダーを得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体パウダー（ＰＰ樹脂Ａ−２）の物性を表１に示す。
〔重合例Ａ−３〕
重合方法を以下のように変えた以外は、重合例Ａ−１と同様の方法で行った。
【００４４】
（１）本重合
内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器に、プロピレンを１１０ｋｇ／時間、重合例Ａ−１（２）で製造した触媒スラリーを遷移金属触媒成分として１．２ｇ／時間、トリエチルアルミニウムを５．８ｍＬ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシランを２．４ｍＬ／時間およびエチレンを０．１ｋｇ／時間、連続的に供給し、水素を、気相部の水素濃度が０．５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７４℃および圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを３０ｋｇ／時間、エチレンを０．２ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が０．９ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度７２℃および圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを４６ｋｇ／時間、エチレンを０．２ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が０．９ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度７０℃および圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーは失活させた後、液体プロピレンによる洗浄槽に送り、プロピレン・エチレンランダム共重合体パウダーを洗浄した。このスラリーを気化させた後、気固分離を行い、プロピレン・エチレンランダム共重合体を得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体を、コニカル乾燥機に導入して、８０℃で真空乾燥した。次いで、この
生成物１００キログラムに対し、純水３５．９グラムおよびプロピレンオキサイド０．６３リットルを添加して、９０℃で２時間脱塩素処理を行った後、８０℃で真空乾燥を行い、プロピレン・エチレンランダム共重合体パウダーを得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体パウダー（ＰＰ樹脂Ａ−３）の物性を表１に示す。
〔重合例Ａ−４〕
重合方法を以下のように変えた以外は、重合例Ａ−１と同様の方法で行った。
【００４５】
（１）本重合
内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器に、プロピレンを１１０ｋｇ／時間、重合例Ａ−１（２）で製造した触媒スラリーを遷移金属触媒成分として０．５ｇ／時間、トリエチルアルミニウムを５．８ｍＬ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシランを１．０ｍＬ／時間およびエチレンを０．３ｋｇ／時間、連続的に供給し、水素を気相部の水素濃度が１．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７３℃および圧力３．３ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを３０ｋｇ／時間、エチレンを１．３ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が３．５ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度７１℃および圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを４６ｋｇ／時間、エチレンを０．７ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が２．７ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度６９℃および圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーは失活させた後、液体プロピレンによる洗浄槽に送り、プロピレン・エチレンランダム共重合体パウダーを洗浄した。このスラリーを気化させた後、気固分離を行い、プロピレン・エチレンランダム共重合体を得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体は、コニカル乾燥機に導入して、８０℃で真空乾燥した。次いで、この生成物１００キログラムに対し、純水３５．９グラムおよびプロピレンオキサイド０．６３リットルを添加して、９０℃で２時間脱塩素処理を行った後、８０℃で真空乾燥を行い、プロピレン・エチレンランダム共重合体パウダーを得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体パウダー（ＰＰ樹脂Ａ−４）の物性を表１に示す。
〔重合例Ａ−５〕
重合方法を以下のように変えた以外は、重合例Ａ−１と同様の方法で行った。
【００４６】
（１）本重合
内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器に、プロピレンを１１０ｋｇ／時間、重合例Ａ−１（２）で製造した触媒スラリーを遷移金属触媒成分として０．５ｇ／時間、トリエチルアルミニウムを５．８ｍＬ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシランを１．０ｍＬ／時間およびエチレンを０．４ｋｇ／時間、連続的に供給し、水素を、気相部の水素濃度が２．０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７３℃および圧力３．４ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを３０ｋｇ／時間、エチレンを１．４ｋｇ／時間および水素を気相部の水素濃度が４．５ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度７１℃および圧力３．３ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを４６ｋｇ／時間、エチレンを０．８ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が３．７ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度６９℃および圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを失活させた後、気化し、気固分離を行うと、プロピレン・エチレンランダム共重合体が得られた。このプロピレン・エチレンランダム共重合体を、コニカル乾燥機に導入して、８０℃で真空乾燥を行うと、プロピレン・エチレンランダム共重合体パウダーが得られた。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体パウダー（ＰＰ樹脂Ａ−５）の物性を表１に示す。
〔重合例Ａ−６〕
重合方法を以下のように変えた以外は、重合例Ａ−１と同様の方法で行った。
【００４７】
（１）本重合
内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器に、プロピレンを１１０ｋｇ／時間、重合例Ａ−１（２）で製造した触媒スラリーを遷移金属触媒成分として１．２ｇ／時間、トリエチルアルミニウムを５．８ｍＬ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシランを２．４ｍＬ／時間およびエチレンを０．１ｋｇ／時間を連続的に供給し、水素を、気相部の水素濃度が０．６ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７３℃および圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを３０ｋｇ／時間、エチレンを０．２ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．１ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度７１℃および圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを４６ｋｇ／時間、エチレンを０．２ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．１ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度６９℃および圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを失活させた後、気化し、気固分離を行うと、プロピレン・エチレンランダム共重合体が得られた。このプロピレン・エチレンランダム共重合体を、コニカル乾燥機に導入して、８０℃で真空乾燥を行うと、プロピレン・エチレンランダム共重合体パウダーが得られた。得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体パウダー（ＰＰ樹脂Ａ−６）の物性を表１に示す。
〔重合例Ｂ−１〕
重合方法を以下のように変えた以外は、重合例Ａ−１と同様の方法で行った。
【００４８】
（１）本重合
内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器に、プロピレンを１１０ｋｇ／時間、重合例Ａ−１（２）で製造した触媒スラリーを遷移金属触媒成分として１．４ｇ／時間、トリエチルアルミニウムを５．８ｍＬ／時間およびジシクロペンチルジメトキシシランを２．６ｍＬ／時間、連続的に供給し、水素を、気相部の水素濃度が０．９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７３℃および圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを３０ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．３ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度７１℃および圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを４６ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．３ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度６９℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーは失活させた後、液体プロピレンによる洗浄槽に送り、プロピレン単独重合体パウダーを洗浄した。このスラリーを気化させた後、気固分離し、プロピレン単独重合体を得た。得られたプロピレン単独重合体を、コニカル乾燥機に導入して、８０℃で真空乾燥した。次いで、この生成物１００キログラムに対し、純水３５．９グラムおよびプロピレンオキサイド０．６３リットルを加え、９０℃で２時間脱塩素処理を行った後に、８０℃で真空乾燥を行うと、プロピレン単独重合体パウダーが得られた。得られたプロピレン単独重合体パウダー（ＰＰ樹脂Ｂ−１）の物性を表１に示す。
〔重合例Ｂ−２〕
重合方法を以下のように変えた以外は、重合例Ａ−１と同様の方法で行った。
【００４９】
（１）本重合
内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器に、プロピレンを１１０ｋｇ／時間、重合例Ａ−１（２）で製造した触媒スラリーを遷移金属触媒成分として１．４ｇ／時間、トリエチルアルミニウムを５．８ｍＬ／時間およびジシクロペンチルジメトキシシランを２．６ｍＬ／時間を連続的に供給し、水素を、気相部の水素濃度が０．９ｍｏｌ％になるよう
に供給した。重合温度７３℃および圧力３．２ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを３０ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．３ｍｏｌ％になるように重合器に供給した。重合温度７１℃および圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーを内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に送り、さらに重合を行った。プロピレンを４６ｋｇ／時間および水素を、気相部の水素濃度が１．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃および圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーは失活させた後、液体プロピレンによる洗浄槽に送り、プロピレン単独重合体パウダーを洗浄した。得られたスラリーを失活させた後、気化させ、気固分離すると、プロピレン単独重合体が得られた。このプロピレン単独重合体を、コニカル乾燥機に導入して、８０℃で真空乾燥し、プロピレン単独重合体パウダーを得た。得られたプロピレン単独重合体パウダー（ＰＰ樹脂Ｂ−２）の物性を表１に示す。
【００５０】
【表１】
2008133351.tif 000002
【００５１】
実験に用いたプロピレン系重合体（ＰＰ樹脂）の特性
[実施例１〜６] 
〔比較例１〜４〕
表１に記載したプロピレン・エチレンランダム共重合体および／またはプロピレン単独重合体を用い、表２に記載したブレンド比によってプロピレン系重合体およびプロピレン系重合体組成物を得た。それぞれについて、重合体の特性および延伸フィルム特性を測定した結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
2008133351.tif 000003