(57)【要約】【課題】感度の高い画像形成部材を提供すること。【解決手段】基体、任意で設けられるアンダーコート層、光導電性顔料と電子受容性分子を有する顔料増感ドーパントとを含む電荷生成層、および、少なくとも１つの電荷輸送層を含む画像形成部材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体、
任意で設けられるアンダーコート層、
光導電性顔料と、電子受容性分子を有する顔料増感ドーパントと、を含む電荷生成層、および、
少なくとも１つの電荷輸送層を含む画像形成部材。
【請求項２】
光導電性顔料が、バナジルフタロシアニン、金属フタロシアニン類、無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、チタニルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ならびにそれらの混合物および組み合わせからなる群から選択される請求項１記載の画像形成部材。
【請求項３】
光導電性顔料がタイプＡクロロガリウムフタロシアニン、タイプＢクロロガリウムフタロシアニン、タイプＣクロロガリウムフタロシアニン、タイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニン、タイプＩＶチタニルフタロシアニン、またはタイプＶチタニルフタロシアニンである請求項２記載の画像形成部材。
【請求項４】
顔料増感ドーパントが、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン、テトラシアノエチレン、２，３，４，５−テトラブロモベンゾキノン、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、９−フルオレニリデン、ジニトロアントラキノン、ｐ−ニトロベンゾニトリル、ならびにそれらの混合物および組み合わせからなる群から選択される請求項１記載の画像形成部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１の要約には、支持基体、アンダーコート層、光導電性顔料粒子とフィルム形成バインダーとを含む電荷生成層、及び、コーティング溶液から形成される電荷輸送層を含む電子写真画像形成部材が記載されている。このコーティング溶液は、電荷輸送分子を含み、該電荷輸送分子としてアリールアミンのアルキル誘導体を含む多量の第一電荷輸送分子およびアリールアミンのアルキルオキシ（ａｌｋｙｌｏｘｙ）誘導体を含む少量の第二輸送分子を含む。該電荷生成層は基体と電荷輸送層の間に位置する。この画像形成部材を製造する方法も開示される。
【特許文献１】米国特許第６，０６３，５５３号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２３３，３８４号明細書
【特許文献３】米国特許第４，２６５，９９０号明細書
【特許文献４】米国特許第４，２９９，８９７号明細書
【特許文献５】米国特許第４，３０６，００８号明細書
【特許文献６】米国特許第４，３４６，１５８号明細書
【特許文献７】米国特許第４，４３９，５０７号明細書
【特許文献８】米国特許第４，４６４，４５０号明細書
【特許文献９】米国特許第４，９２１，７７３号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，１５３，０９４号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，１６６，３３９号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，１８９，１５５号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，１８９，１５６号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，３５０，６５４号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，４７３，０６４号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，４８２，８１１号明細書
【特許文献１７】米国特許第５，５２１，３０６号明細書
【特許文献１８】米国特許第６，３５０，５５０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、感度の高い画像形成部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は、
＜１＞  基体、
任意で設けられるアンダーコート層、
光導電性顔料と、電子受容性分子を有する顔料増感ドーパントと、を含む電荷生成層、および、
少なくとも１つの電荷輸送層を含む画像形成部材。
【０００５】
＜２＞  光導電性顔料が、バナジルフタロシアニン、金属フタロシアニン類、無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、チタニルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ならびにそれらの混合物および組み合わせからなる群から選択される＜１＞記載の画像形成部材。
【０００６】
＜３＞  光導電性顔料がタイプＡクロロガリウムフタロシアニン、タイプＢクロロガリウムフタロシアニン、タイプＣクロロガリウムフタロシアニン、タイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニン、タイプＩＶチタニルフタロシアニン、またはタイプＶチタニルフタロシアニンである＜２＞記載の画像形成部材。
【０００７】
＜４＞  顔料増感ドーパントが、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン、テトラシアノエチレン、２，３，４，５−テトラブロモベンゾキノン、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、９−フルオレニリデン、ジニトロアントラキノン、ｐ−ニトロベンゾニトリル、ならびにそれらの混合物および組み合わせからなる群から選択される＜１＞記載の画像形成部材。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、感度の高い画像形成部材が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本明細書において開示される実施形態は、基体、任意で設けられるアンダーコート層、光導電性顔料と電子受容性分子を有する顔料増感ドーパントとを含む電荷生成層、および、少なくとも１つの電荷輸送層を含む画像形成部材を包含する。
【００１０】
任意の好適な多層感光体（photoreceptor）を用いることができる。様々な層を任意の好適な順で適用して、正または負帯電感光体のいずれかを形成することができる。電荷生成層を電荷輸送層の前に塗布することができるか、あるいは電荷輸送層を電荷生成層の前に塗布することができる。実施形態において、電荷生成層上に第一通過（first pass）電荷輸送層が形成され、第一通過電荷輸送層の上に第二通過（second pass）電荷輸送層が形成される。
【００１１】
支持基体は導電性の金属基体または金属化基体を含むように選択できる。金属基体が実質的に、または完全に金属である一方、金属化基体の基体は金属とは異なる材料から作られ、金属化基体は基体の少なくとも１つの表面に適用された少なくとも１つの金属の層を有する。金属化基体の基体の材料は、金属層を適用できる物質であればいかなる物質であってもよい。基体は、合成物質、例えばポリマーであってよい。実施形態において、少なくとも１つの部材は、アルミニウム、アルミニウム処理またはチタン処理ポリエチレンテレフタレートベルト（Ｍｙｌａｒ（登録商標））から選択される。
【００１２】
この目的に使用される典型的な金属としては、アルミニウム、ジルコニウム、ニオブ、タンタル、バナジウム、ハフニウム、チタン、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、タングステン、モリブデン、それらの混合物および組み合わせなどが挙げられる。有用な合金は、例えば、ジルコニウム、ニオブ、タンタル、バナジウム、ハフニウム、チタン、ニッケル、ステンレス鋼、クロム、タングステン、モリブデン、それらの混合物および組み合わせなどの２以上の金属を含有することができる。アルミニウム、例えば、鏡面仕上げアルミニウムが実施形態において金属基体および金属化基体中の金属の両方について選択される。研磨基体、陽極酸化基体、ベーマイトコート基体および反射鏡基体をはじめとするあらゆる種類の基体を使用できる。
【００１３】
好適な基体層の例は、不透明または実質的に透明な物質を包含し、必要な機械的特性を有する任意の物質を含むことができる。例えば、基体は、Ｍｙｌａｒ（登録商標）などの無機または有機ポリマー物質を含む絶縁物質の層、チタンを含有するＭｙｌａｒ（登録商標）、インジウムスズ酸化物などの半導体表面層を備えた、又は、その上にアルミニウムを配置した有機または無機材料の層、あるいはアルミニウム、クロム、ニッケル、黄銅などの導電性物質を含むことができる。基体は柔軟性、シームレス、または硬質であってよく、多くの異なる形状、例えば、プレート、円筒形ドラム、スクロール、およびエンドレス柔軟性ベルト、または他の形状を有することができる。基体の裏面にはアンチカール層を備えるのが望ましい。
【００１４】
任意に、ホールブロック層（hole blocking layer）を基体に適用することができる。一般に、正帯電感光体の電子ブロック層（electron blocking layer）は、感光体の最上面の電荷生成層において光により生成したホールが下の電荷（ホール）輸送層へ移動し、電子写真画像化プロセスの間に下部の導電性層に達することを許容する。従って、電子ブロック層は通常、電荷（ホール）輸送層上が電荷生成層で覆われた感光体などの正に帯電した感光体におけるホールをブロックしないと考えられる。負帯電感光体に関して、隣接する光導電性層と下にある基体層間のホールに対して電子バリアを形成できる任意の好適なホールブロック層を使用できる。負帯電感光体について使用できる典型的なホールブロック層は、例えば、ポリアミド、例えばＬｕｃｋａｍｉｄｅ（登録商標）（メトキシメチル置換ポリアミドから誘導されるナイロン−６タイプの物質）、ヒドロキシアルキルメタクリレート、ナイロン、ゼラチン、ヒドロキシアルキルセルロース、オルガノポリホスファゼン、オルガノシラン、オルガノチタネート、オルガノジルコネート、酸化珪素、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化チタンなどを包含する。実施形態において、ホールブロック層は窒素含有シロキサンを含む。
【００１５】
ブロック層は、本発明においてすべての層と同様に、これに限定されないが、噴霧浸漬コーティング、ドローバーコーティング、グラビアコーティング、シルクスクリーン、エアナイフコーティング、リバースロールコーティング、真空堆積、化学処理などの任意の適当な技術により塗布することができる。
【００１６】
接着剤層を任意に、ホールブロック層などに適用することができる。接着剤層は、任意の好適な物質、例えば任意の好適なフィルム形成ポリマーを含むことができる。典型的な接着剤層材料としては、コポリエステル樹脂、ポリアリーレート、ポリウレタン、樹脂のブレンドなどが挙げられるが、これに限定されない。任意の好適な溶媒は、接着剤層コーティング溶液を形成するために選択することができ、例えば、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、塩化メチレン、１，１，２−トリクロロエタン、モノクロロベンゼン、およびその混合物などを包含するが、これらに限定されない。
【００１７】
光生成または電荷生成成分は光入力を電子ホール対に変換する。電荷生成成分としての使用に好適な化合物の例としては、バナジルフタロシアニン、金属フタロシアニン類（例えば、チタニルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、およびアルコキシガリウムフタロシアニン）、無金属フタロシアニン類、ベンズイミダゾール、ペリレン、アモルファスセレン、三方晶セレン、セレン合金類（例えば、セレン−テルル、セレン−テルル−ヒ素、ヒ化セレン）、クロロガリウムフタロシアニン、ならびにそれらの混合物および組み合わせが挙げられる。実施形態において、光生成層は、金属フタロシアニン及び／または無金属フタロシアニンを含み、チタニルフタロシアニン、ペリレン、またはヒドロキシガリウムフタロシアニン、タイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニン、タイプＡ、ＢまたはＣクロロガリウムフタロシアニン、タイプＩＶチタニルフタロシアニン、またはタイプＶチタニルフタロシアニンからなる群から選択される少なくとも１つのフタロシアニンを含む。
【００１８】
米国特許第５，５２１，３０６号において説明されているのは、タイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニンを調製する方法であって、その場でアルコキシ架橋ガリウムフタロシアニン二量体を形成し、この二量体を加水分解してヒドロキシガリウムフタロシアニンにし、続いてこのヒドロキシガリウムフタロシアニン生成物をタイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニンに変換することを含む方法である。
【００１９】
米国特許第５，４８２，８１１号において説明されているのは、ヒドロキシガリウムフタロシアニン光生成顔料を調製する方法であって、この方法は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを強酸中に溶解させることによりガリウムフタロシアニン前駆体顔料を加水分解し、次いで得られた溶解した顔料をアルカリ性水性媒体中で再沈殿させ、水で洗浄することにより、形成されたあらゆるイオン性種を除去し、水およびヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる、得られた水性スラリーを濃縮してウェットケーキを得、有機溶媒との共沸蒸留により前記スラリーから水を除去し、前記の得られた顔料スラリーを、第二の溶媒を添加しながら混合して、前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン多形体を形成することを含む。
【００２０】
米国特許第５，４７３，０６４号は、本質的に塩素を含まないヒドロキシガリウムフタロシアニンタイプＶの光生成顔料を調製する方法を説明している。この方法では、Ｎ−メチルピロリドンなどの溶媒中で塩化ガリウム（約１０部から約１００部、好ましくは約１９部の量で存在）と、１，３−ジイミノイソインドレン（ＤＩ3）（約１部から約１０部、好ましくは約４部のＤＩ3の量）（反応させる塩化ガリウムのそれぞれの部について）とを反応させて顔料前駆体クロロガリウムフタロシアニンタイプＩを調製し、標準的方法、例えば、酸ペースト化により前記顔料前駆体クロロガリウムフタロシアニンタイプＩを加水分解し、これにより顔料前駆体を濃硫酸中に溶解させ、次いで、水または希アンモニア溶液（例えば、約１０〜約１５％）などの溶媒中で再沈殿させ、その後、得られた加水分解顔料ヒドロキシガリウムフタロシアニンタイプＩをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒中（溶媒は、使用される顔料ヒドロキシガリウムフタロシアニンのそれぞれの重量部について約１体積部から約５０体積部、好ましくは約１５体積部の量で存在）でタイプＩヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を球状ガラスビーズ（直径約１ミリメートル〜５ミリメートル）の存在下、室温、約２５℃で、約１２時間〜約１週間、好ましくは約２４時間ボールミルで処理する。これにより、前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンタイプＶの光生成顔料が調製される。
【００２１】
多くのチタニルフタロシアニン、またはオキシチタンフタロシアニンは、８００ナノメートル付近の近赤外光を吸収することが知られている好適な光生成顔料であり、他の顔料、例えば、ヒドロキシガリウムフタロシアニンと比較して改善された感度を示した。チタニルフタロシアニンはタイプＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｘ、およびＩＶとして知られる５つの主な結晶形態を有することが知られている。チタニルフタロシアニンの様々な多形体は光画像形成部材または装置の電荷または光生成層における好適な顔料であることが証明されている。特定の結晶相を有するチタニルフタロシアニンを調製するための様々な方法が示されている。
【００２２】
光生成層用に選択されたチタニルフタロシアニンは、他の公知チタニルフタロシアニン多形体と区別可能な結晶相を示し、タイプＶ多形体と表示される。プロセスは一般に、タイプＩチタニルフタロシアニンをタイプＶチタニルフタロシアニン顔料に変換することを含む。調製方法は、タイプＩチタニルフタロシアニンをタイプＹチタニルフタロシアニンと表示される中間体チタニルフタロシアニンに変換し、次いでタイプＹチタニルフタロシアニンをタイプＶチタニルフタロシアニンに変換することを含む。
【００２３】
一実施形態において、調製方法は、（ａ）タイプＩチタニルフタロシアニンを適当な溶媒中に溶解させ、（ｂ）溶解したタイプＩチタニルフタロシアニンを含む溶媒溶液をクエンチ溶媒系（quenching solvent system）に添加して、中間体チタニルフタロシアニン（タイプＹチタニルフタロシアニンと表示）を沈殿させ、（ｃ）得られたタイプＹフタロシアニンをハロ(halo)、例えば、モノクロロベンゼンで処理して、高感度チタニルフタロシアニン（本明細書においてはタイプＶチタニルフタロシアニンと表示）を得ることを含む。もうひとつ別の実施形態において、タイプＹフタロシアニンのハロ、例えば、モノクロロベンゼンでの処理の前に、例えば、水、及び／またはメタノールをはじめとする様々な溶媒でタイプＹチタニルフタロシアニンを洗浄することができる。溶解したタイプＩチタニルフタロシアニンを含む溶液が添加されるクエンチ溶媒系は、アルキルアルコールおよびアルキレンハライドを含む。
【００２４】
調製方法はさらに、他の公知チタニルフタロシアニンと区別可能な結晶相を有するチタニルフタロシアニンを提供する。本開示の方法により調製されるチタニルフタロシアニンは、タイプＶチタニルフタロシアニンと表示され、例えば、タイプＶチタニルフタロシアニンが９．０°、９．６°、２４．０°、および２７．２°で４つの特徴的ピークを有するｘ線粉末回折スペクトルを示し、一方、タイプＩＶチタニルフタロシアニンが９．６°、２４．０°、および２７．２°で３つしか特徴的ピークを示さない点で、タイプＩＶチタニルフタロシアニンと区別可能である。
【００２５】
任意のタイプＩチタニルフタロシアニンを本発明の調製方法において出発物質として選択することができる。本発明の調製方法における使用に好適なタイプＩチタニルフタロシアニンは任意の好適な方法により得ることができる。
【００２６】
タイプＩチタニルフタロシアニンは、一実施形態において、ＤＩ3（１，３−ジイミノイソインドレン）およびテトラブトキシドの１−クロロナフタレン溶媒の存在下での反応により調製することができ、これにより、粗タイプＩチタニルフタロシアニンが得られ、これを続いて、例えばジメチルホルムアミドで洗浄することにより、純度約９９．５％まで精製する。
【００２７】
もうひとつ別の実施形態において、タイプＩチタニルフタロシアニンは、ｉ）１部のチタンテトラブトキシドを約１〜約１０部、具体的には約４部の１，３−ジイミノイソインドレンの撹拌溶液に添加し、ｉｉ）適当なサイズの加熱マントルを用いて、約１〜約１０度／分、具体的には約５度／分の割合で、約１３０〜約１８０度の温度で還流が起こるまで比較的ゆっくりと加熱し（すべての温度は特に記載しない限り摂氏度である）、ｉｉｉ）適当な装置、例えば、Ｃｌａｉｓｅｎ  Ｈｅａｄコンデンサーを用いて、反応物質の温度が１９０〜約２３０℃、具体的には約２００℃に達するまで、得られた蒸留液（ＮＭＲ分析によりブチルアルコールであることが証明された）を液滴の状態で除去し、回収し、（ｉｖ）還流温度で約１／２時間から約８時間、具体的には約２時間撹拌を続け、ｖ）熱源を除去することにより、反応物質を約１３０度から約１８０度、具体的には約１６０度の温度に冷却し、ｖｉ）フラスコの内容物を、例えば溶媒を用いて予め加熱されたＭ−多孔度（porosity)（１０〜１５μｍ）焼結ガラス漏斗により濾過し、（溶媒は、該漏斗の閉塞を防止するように、例えば、フィルタ漏斗の底を完全に覆うのに十分な量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを沸騰させて該漏斗の温度を約１５０℃に上昇できる）、ｖｉｉ）漏斗またはセパレートタイプの容器中のいずれかで、洗浄される固体の体積の約１から約１０倍、好ましくは約３倍の割合の体積の沸騰ＤＭＦで、熱い濾液が淡青色になるまで固体をスラリー化することにより、結果として得られた紫色固体を洗浄し、ｖｉｉｉ）冷却し、洗浄される固体の容量と略等量からその約３倍の量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで室温、約２５度で個体をスラリー化することにより、濾液の色がライトブルーになるまで、不純物の固体をさらに洗浄し、ｉｘ）例えば、メタノール、アセトンなどの有機溶媒、又は、水（この実施形態においてはメタノール）を洗浄される固体の体積の約３倍の量用い、室温で、濾液が淡青色になるまで不純物の固体をスラリー化させることにより洗浄し、ｘ）真空下または空気中、約２５度から約２００度の温度で、具体的には約７０度で、約２〜約４８時間、具体的には約２４時間、紫色固体をオーブン乾燥しすることにより調製でき、この結果、光沢のある紫色固体が単離され、これはそのＸ線粉末回折追跡によりタイプＩチタニルフタロシアニンとして同定された。
【００２８】
もうひとつ別の実施形態において、タイプＩチタニルフタロシアニンは、（ｉ１）ＤＩ3をチタンテトラアルコキシド、例えば、チタンテトラブトキシドと、約１９５℃の温度で約２時間反応させ、（ｉｉ）反応の内容物を濾過して、固体を得、（ｉｉｉ）この固体をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）で洗浄し、（ｉｖ）４％の水酸化アンモニウムで洗浄し、（ｖ）脱イオン水で洗浄し、（ｖｉ）メタノールで洗浄し、（ｖｉｉ）洗浄物を再スラリー化し、濾過し、（ｖｉｉｉ）約７０℃、真空下で乾燥することにより調製することができる。
【００２９】
タイプＩチタニルフタロシアニンを適当な溶媒中に溶解させる。実施形態において、トリハロ酢酸およびアルキレンハライドを含む溶媒中にタイプＩチタニルフタロシアニンを溶解させる。アルキレンハライドは、具体例においては、約１〜約６個の炭素原子を含む。一般に、トリハロ酢酸は全く限定されない。好適なトリハロ酢酸の一例としては、これに限定されないが、トリフルオロ酢酸が挙げられる。一実施形態において、タイプＩチタニルフタロシアニンを溶解させるための溶媒は、トリフルオロ酢酸および塩化メチレンを含む。実施形態において、トリハロ酢酸は溶媒の約１〜約１００体積部の量で存在し、アルキレンハライドは溶媒の約１〜約１００体積部の量で存在する。一実施形態において、溶媒は約４：１の体積−体積比で塩化メチレンおよびトリフルオロ酢酸を含む。効果的な期間、例えば約３０秒から約２４時間、室温で撹拌することにより、タイプＩチタニルフタロシアニンを溶媒中に溶解させる。一実施形態において、約１時間、室温で溶媒中で撹拌することにより、タイプＩチタニルフタロシアニンを溶解させる。空気中または不活性雰囲気（例えば、アルゴンまたは窒素）中のいずれかにおいて、タイプＩチタニルフタロシアニンを溶媒中で撹拌することにより溶解させることができる。
【００３０】
実施形態において、タイプＩチタニルフタロシアニンを中間体チタニルフタロシアニン形態に変換した後、高感度チタニルフタロシアニン顔料に変換する。「中間体」とは、タイプＹチタニルフタロシアニンが最終の所望のタイプＶチタニルフタロシアニン生成物を得る前のプロセスにおいて調製された別の形態であることを意味する。タイプＹチタニルフタロシアニンとして表示される中間体形態を得るために、アルキルアルコールおよび塩化アルキレンを含むクエンチ系(quenching system)に、溶解されたタイプＩチタニルフタロシアニンを添加する。溶解されたタイプＩチタニルフタロシアニンをクエンチ系に添加すると、タイプＹチタニルフタロシアニンが沈殿する。クエンチ系のアルキルアルコール成分に好適な物質は、これに限定されないが、メタノール、エタノールなどを包含する。実施形態において、クエンチ系の塩化アルキレン成分は、約１〜約６個の炭素原子を含む。一実施形態において、クエンチ系は、メタノールおよび塩化メチレンを含む。クエンチ系は、アルキルアルコールと塩化アルキレンとを約１／４〜約４／１（ｖ（体積）／ｖ（体積））の比で含む。他の実施形態において、アルキルアルコールと塩化アルキレンの比は、約１／１〜約３／１（ｖ／ｖ）である。一実施形態において、クエンチ系は、約１／１（ｖ／ｖ）の比でメタノールおよび塩化メチレンを含む。もう１つ別の実施形態において、クエンチ系は、メタノールおよび塩化メチレンを約３／１（ｖ／ｖ）の比で含む。実施形態において、溶解させたタイプＩチタニルフタロシアニンをクエンチ系に約１〜約１００ｍｌ／分の速度で添加し、クエンチの間、クエンチ系を約０〜約−２５℃の温度で維持する。さらなる実施形態において、クエンチ系は、溶解させたタイプＩチタニルフタロシアニン溶液の添加後、約０．１時間〜約８時間の期間、約０〜約−２５℃の温度で維持される。
【００３１】
タイプＹチタニルフタロシアニンの沈殿の後、例えば、メタノール、冷脱イオン水、加熱された脱イオン水などをはじめとする任意の適当な溶液で沈殿物を洗浄することができる。一般に、沈殿物の洗浄は、濾過によっても達成することができる。水分量がウェットケーキの約３０〜約７０重量％に及ぶ、タイプＹチタニルフタロシアニンおよび水を含有するウェットケーキが得られる。
【００３２】
得られた中間体タイプＹチタニルフタロシアニンをハロ、例えば、モノクロロベンゼンで処理することにより、タイプＶチタニルフタロシアニンが得られる。タイプＹチタニルフタロシアニンウェットケーキをモノクロロベンゼン中に再分散させ、濾過し、約６０〜約８５℃の温度でオーブン乾燥させて、タイプＶチタニルフタロシアニンを得ることができる。モノクロロベンゼン処理は、約１〜約２４時間にわたって行われる。一実施形態においては、約５時間である。
【００３３】
得られたチタニルフタロシアニンはタイプＶチタニルフタロシアニンと表示され、これは他の公知のチタニルフタロシアニン多形体と区別可能なｘ線粉末回折スペクトルを示す。得られたタイプＶチタニルフタロシアニンは、９．０°、９．６°、２４．０°、および２７．２°に４つの特徴的ピークを有するｘ線回折スペクトルを示す。本開示に従って調製されたチタニルフタロシアニンは約１０ｎｍから約５００ｎｍの粒子サイズを有し得る。溶解されたタイプＩチタニルフタロシアニンをクエンチ系に添加する速度及びクエンチ系の組成により、粒子サイズは制御されるか、または影響を受け得る。
【００３４】
電荷生成層は、無機または有機組成物などを含む１つまたは複数の層を含むことができる。電荷生成層及び／または電荷生成顔料に好適なポリマーフィルム形成バインダー物質は、これに限定されないが、熱可塑性および熱硬化性樹脂、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアリールエーテル、ポリアリールスルホン、ポリブタジエン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ酢酸ビニル、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリビニルアセタール、アミノ樹脂、フェニレンオキシド樹脂、テレフタル酸樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリスチレンとアクリロニトリルとのコポリマー、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルとのコポリマー、アクリレートコポリマー、アルキド樹脂、セルロースフィルムフォーマー、ポリ（アミドイミド）、スチレン−ブタジエンコポリマー、塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー、酢酸ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、カルボキシ修飾酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマー、スチレン−アルキド樹脂、ポリビニルカルバゾール、およびこれらの混合物を包含する。
【００３５】
電荷生成成分も光生成組成物または顔料を含有することができる。光生成組成物または顔料は、約５体積％〜約９０体積％（光生成顔料は約１０体積％から約９５体積％の樹脂バインダー中に分散される）、または約２０体積％から約７５体積％（光生成顔料は約２５体積％〜約８０体積％の樹脂バインダー組成物中に分散される）の範囲の様々な量で樹脂バインダー組成物中に存在し得る。光生成成分が樹脂バインダー物質中に光導電性組成物及び／または顔料を含有する場合、層の厚さは典型的には約０．１〜約５．０μｍ、または約０．２〜約３μｍの範囲である。光生成層の厚さはバインダー含量に関連することが多く、例えば、より高いバインダー含量の組成物は典型的には、光生成のためにさらに厚い層を必要とする。これらの範囲外の厚さも選択することができる。
【００３６】
実施形態において、電荷生成層は、光導電性顔料および電子受容性分子を有する顔料増感ドーパントを含む。
【００３７】
実施形態において、光導電性顔料は、バナジルフタロシアニン、金属フタロシアニン類、無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、チタニルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ベンズイミダゾール、ペリレン、アモルファスセレン、三方晶セレン、セレン合金、ならびにそれらの混合物または組み合わせからなる群から選択される。
【００３８】
ドーパントは好適な電子受容性分子を有する任意の好適な物質を含むことができる。例えば、ドーパントは、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン、テトラシアノエチレン、２，３，４，５−テトラブロモベンゾキノン、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、９−フルオレニリデン、ジニトロアントラキノン、ｐ−ニトロベンゾニトリル、ならびにそれらの混合物および組み合わせからなる群から選択される。
【００３９】
実施形態においては、光導電性顔料がクロロガリウムフタロシアニンであり、ドーパントが２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンであるか、光導電性顔料がヒドロキシガリウムフタロシアニンであり、ドーパントが２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンであるか、光導電性顔料がタイプＩＶチタニルフタロシアニンであり、ドーパントが２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンであるか、光導電性顔料がタイプＶチタニルフタロシアニンであり、ドーパントが２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンであるか、光導電性顔料がタイプＢクロロガリウムフタロシアニンであり、ドーパントがテトラシアノエチレンであるか、光導電性顔料がヒドロキシガリウムフタロシアニンであり、ドーパントがテトラシアノエチレンであるか、光導電性顔料がタイプＩＶチタニルフタロシアニンであり、ドーパントがテトラシアノエチレンであるか、または光導電性顔料がタイプＩＶチタニルフタロシアニンであり、ドーパントがテトラシアノエチレンである画像形成部材が提供される。
【００４０】
ドーパント物質は、任意の好適な量を用いることができる。実施形態において、ドーパントは、電荷生成層の合計重量基準で、約０．１〜約４０重量％、または約１重量％〜約２０重量％から選択される量で存在する。
【００４１】
実施形態において、ドーパントは、（１）すでに調製された電荷生成層分散液中にこれを添加するか、または（２）これをポリマーバインダーおよび光導電性顔料とともに溶媒中で粉砕することにより、電荷生成層中に組み入れられる。実施形態において、電荷生成層は、電子受容性分子を有する顔料増感ドーパントを光導電性顔料及びポリマー樹脂の分散液中に添加するか、または電子受容性分子を有する顔料増感ドーパント、光導電性顔料、及びポリマー樹脂を一緒にボールミル粉砕することにより調製される電荷生成分散液を塗布して形成される。
【００４２】
実施形態において、ドーパントは電荷生成層溶媒中に実質的に完全に可溶性であり、この溶媒は、例えば、ケトン、アルコール、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、エーテル、アミン、アミド、エステルなどを含む。具体例は、とりわけ、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、ブタノール、アミルアルコール、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸メトキシエチルである。
【００４３】
本明細書において記載される様々な他の層と同様に、光生成層を所望のまたは好適な方法により下層に適用することができる。本明細書における他の層と同様に、任意の好適な技術、例えば、オーブン乾燥、赤外線乾燥、空気乾燥などであるが、これに限定されないものにより乾燥を行うことができる。
【００４４】
画像形成層の厚さは、典型的には、約２〜約１００μｍ、約５〜約５０μｍ、または約１０〜約３０μｍの範囲である。各層の厚さは、どれだけ多くの成分が層中に含まれるか、各成分の層中での望ましい量がどれだけか、および当該分野においてよく知られている他の因子に依存するであろう。一般に、電荷輸送層と電荷生成層の厚さの比は、約２：１〜２００：１に維持することができ、４００：１もの大きさの場合もある。電荷輸送層は、可視光または意図した用途の範囲の放射線に対して実質的に非吸収性であるが、光導電性層、すなわち電荷生成層から光生成ホールを注入でき、それ自身によりこれらのホールが輸送され、活性層の表面上の表面電荷を選択的に放電する点で、電気的に「活性」である。
【００４５】
実施形態において、少なくとも１つの電荷輸送層は、約１〜約７つの層を含む。実施形態において、少なくとも１つの電荷輸送層は、トップ電荷輸送層およびボトム電荷輸送層を含み、ここにおいて、ボトム層は電荷生成層とトップ層との間に位置している。
【００４６】
一般に約５〜約７５μｍ、または約１０〜約４０μｍの厚さを有する電荷輸送層、特にホール輸送層に関して選択されるアリールアミンは、次式の分子を含む
【００４７】
【化１】
2008015532.tif 000002
【００４８】
式中、Ｘは、アルキル、アルコキシ、アリール、ハロゲン原子、またはその混合、特に、ＣｌおよびＣＨ3からなる群から選択される置換基である。
【００４９】
【化２】
2008015532.tif 000003
【００５０】
式中、ＸおよびＹは、独立して、アルキル、アルコキシ、アリール、ハロゲン原子、またはその混合である。
【００５１】
アルキルおよびアルコキシは、例えば、１〜約２５個、または１〜約１０個の炭素原子を含有し、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、および対応するアルコキシドであり、アリールは６〜約３６個の炭素原子を含有することができ、例えば、フェニルなどであり、ハロゲン原子は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素を包含する。置換されたアルキル、アルコキシ、およびアリールも選択することができる。
【００５２】
特定のアリールアミンの例は、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ここにおいて、アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなどからなる群より選択される。）Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（ハロフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ここにおいて、ハロ置換基は、クロロ置換基である）。Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−トリル−［ｐ−ターフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−トリル−［ｐ−ターフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｏ−トリル−［ｐ−ターフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−［ｐ−ターフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２−エチル−６−メチルフェニル）−［ｐ−ターフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，５−ジメチルフェニル）−［ｐ−ターフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−クロロフェニル）−［ｐ−ターフェニル］−４，４’−ジアミン、および任意のそれらの混合物などを包含する。他の公知の電荷輸送層分子を選択することができる。実施形態において、電荷輸送層は、アリールアミン混合物を含む。
【００５３】
実施形態において、電荷輸送層は、任意に、例えば、ヒンダードフェノールまたはヒンダードアミンからなる酸化防止剤を含有する。
【００５４】
任意に、感光体の摩耗耐性を向上させるために、オーバーコート層を用いることができる。光導電性層を有する基体の表面とは反対の表面に任意のアンチカールバックコーティングを適用して、平坦性及び／または耐摩耗性を提供することができ、この場合、ウェブ(web)構造感光体が望ましい。これらのオーバーコーティングおよびアンチカールバックコーティング層は当該分野において周知であり、例えば、電気絶縁または若干半導電性である可塑性有機ポリマーまたは無機ポリマーを含むことができる。実施形態において、オーバーコーティングは連続的であり、約１０μｍ未満の厚さを有するが、厚さはこの範囲外であってもよい。アンチカールバッキング層の厚さは、基体層の該アンチカールバッキング層の設けられた側とは反対側に設けられた層の合計の力と実質的にバランスをとるように選択される。
【００５５】
実施形態は、画像形成法を包含し、この方法は、静電潜像を画像形成部材上に生成させ、潜像を現像し、現像された静電画像を適当な基体に転写することを含む。また、実施形態は光応答性装置を用いて画像形成および印刷する方法を包含し、この方法は、静電潜像を画像形成部材上に形成し、例えば、少なくとも１つの熱可塑性樹脂、少なくとも１つの着色剤、例えば、顔料、少なくとも１つの電荷添加剤、および少なくとも１つの表面添加剤を含むトナー組成物で画像を現像し、画像を必要な部材、例えば、任意の適当な基体、例えば、紙に転写し、画像をこれに永久的に定着させることを含む。印刷モードにおいて用いられる実施形態において、画像形成法は、レーザー装置またはイメージバーを用いることにより静電潜像を画像形成部材上に形成し、例えば、少なくとも１つの熱可塑性樹脂、少なくとも１つの着色剤、例えば、顔料、少なくとも１つの電荷添加剤、および少なくとも１つの表面添加剤を含むトナー組成物で画像を現像し、画像を必要な部材、例えば、任意の適当な基体、例えば紙、に転写し、画像をこれに永久的に定着させることを含む。
【００５６】
画像を記録媒体上に形成するための画像形成装置は、ａ）静電潜像をその上に受容するための電荷保持表面を有する感光体部材（前記感光体部材は、金属または金属化基体、光導電性顔料および電子受容性分子を有する顔料増感ドーパントを含む電荷生成層、およびその中に分散された電荷輸送物質を含む電荷輸送層を含む）、ｂ）現像物質を前記電荷保持表面に適用して、前記静電潜像を現像して、前記電荷保持表面上に現像された画像を形成するための現像要素、ｃ）前記現像画像を前記電荷保持表面から別の部材またはコピー基体に転写するための転写要素、およびｄ）前記現像画像を前記コピー基体に融合させるための融合部材を含む。
【００５７】
ドーパントを含まない同様の電荷生成層を有する画像形成部材よりも電荷生成層の感度が高い画像形成部材が提供される。例えば、本発明の画像形成部材は、本発明の増感された電荷生成層を有さない同様の装置の電荷生成層よりも約５〜約１５％感度の高い電荷生成層を提供する。
【００５８】
実施形態において、ドーパントを含む電荷生成層を有する画像形成部材は、ドーパントを含まない同様の電荷生成層を有する画像形成部材よりも低いゴースト発生を示す。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例により限定されるものではない。
【００６０】
実施例１および比較例１は、次のようにして調製した。硬質ドラムデザインの２つの多層感光体を、基体として直径３４ミリメートルのアルミニウムドラムを用いて通常のコーティング技術により調製した。２つのドラム感光体は、同じアンダーコート層および電荷輸送層を含有していた。比較例１はフィルム形成ポリマーバインダーおよび光導電性成分であるクロロガリウムフタロシアニンを含む電荷生成層（ＣＧＬ）を有していた。実施例１は２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンが電荷生成層中に含有する以外は比較例１と同じ層を含有していた。
【００６１】
アンダーコート層は３成分アンダーコート層であって、このコーティング溶液は次のようにして調製した。ジルコニウムアセチルアセトネートトリブトキシド（３５．５部）、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（４．８部）およびポリ（ビニルブチラール）ＢＭ−Ｓ（２．５部）をｎ−ブタノール（５２．２部）中に溶解させた。コーティング溶液をリングコーターによりコートし、層を５９℃で１３分間予熱し、５８℃（露点＝５４℃）で１７分間加湿し、１３５℃で８分間乾燥した。アンダーコート層の厚さは約１．３μｍであった。
【００６２】
比較例１のＣＧＬ分散液の調製：
２．７グラムのタイプＢクロロガリウムフタロシアニン（ＣｌＧａＰｃ）顔料を約２．３グラムのポリマーバインダーＶＭＣＨ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、３０グラムのキシレンおよび１５グラムのｎ−ブチルアセテートと混合した。混合物をＡＴＴＲＩＴＯＲミル中、約２００グラムの１ｍｍＨｉ−Ｂｅａホウ珪酸ガラスビーズとともに約３時間粉砕した。分散液を２０μｍナイロン布フィルターを通して濾過し、分散液の固形分をキシレン／ｎ−ブチルアセテート＝２／１（重量／重量）混合液で約５．８重量パーセントまで希釈した。ＣｌＧａＰｃ電荷生成層分散液を前記アンダーコート層の表面上に塗布した。電荷生成層の厚さは約０．２μｍであった。
【００６３】
実施例１のＣＧＬ分散液の調製：
前記ＣＧＬ分散液（比較例１）に、０．２５グラムの２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンを添加し、得られた分散液を少なくとも２時間混合した。ＣｌＧａＰｃ電荷生成層分散液を前記アンダーコート層上の表面上に塗布した。電荷生成層の厚さは約０．２μｍであった。
【００６４】
続いて、３０μｍの電荷輸送層を電荷生成層の表面上にそれぞれコートし、このコーティング分散液は次のようにして調製した。Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（５．３８グラム）、三菱ガス化学(株)から入手可能なフィルム形成ポリマーバインダーＰＣＺ４００［ポリ（４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニル−１−１−シクロヘキサン、重量平均分子量Ｍｗ＝４０，０００）］（７．１３グラム）、およびダイキン工業（株）から入手可能なＰＴＦＥ  ＰＯＬＹＦＬＯＮ  Ｌ−２マイクロ粒子（１グラム）、を２０グラムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）および６．７グラムのトルエンの溶媒混合物中にＣＡ  ＶＩＰＲＯ  ３００ナノマイザー（Ｆｉｖｅ  Ｓｔａｒ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）により溶解／分散させた。電荷輸送層を約１２０℃で約４０分間乾燥させた。
【００６５】
上記の感光体デバイスを、スキャナを用いて電気的に試験した。このスキャナは、１回の荷電−除電サイクルと、次に１回の荷電−露光−除電サイクルを順に行う、光誘導放電サイクルを行うように設定し、サイクルと共に光強度を次第に強くして一連の光誘導放電特性曲線を得て、これより様々な露光強度における感光性と表面電位とを求めた。また、表面電位を増加させながら一連の荷電−除電サイクルを行って、いくつかの電圧に対する電荷密度曲線を描き、更に電気的特性を求めた。スキャナには、様々な表面電位で一定の電圧を荷電するよう設定したスコロトロンを取り付けた。一連の中性密度フィルタを調節して露光強度を漸増させながら、表面電位７００Ｖにおいてデバイスを試験した。露光光源は、７８０ｎｍの発光ダイオードであった。アルミニウム製ドラムを５５回転／分の速度で回転させ、表面速度２７７ｍｍ／秒、又はサイクルタイム１．０９秒とした。電子写真実験は、周囲条件（相対湿度４０％、２２℃）に環境調節した防光チャンバ内で行った。２つの光誘導放電特性（ＰＩＤＣ）曲線を求めた。ＰＩＤＣ結果を表１にまとめる。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンを電荷生成層中に添加することにより、ＣｌＧａＰｃ感光性（ＰＩＤＣの初期傾斜）を約１５％増大させ、露光が２．８ｅｒｇｓ／ｃｍ2である場合のデバイスの表面電位を表すＶ（２．８ｅｒｇｓ／ｃｍ2）を約１００Ｖ減少させた。
【００６６】
Ｊゾーン（７０°Ｆおよび湿度１０％）においてゴースト発生試験について試験する前に、２つの装置を２４時間順化させた。Ｃｏｐｅｌａｎｄ  Ｗｏｒｋ  ｃｅｎｔｒｅ  Ｐｒｏ３５４５のＫステーションを用い、ｔ＝５００プリントカウントでＪゾーンにおいて印刷試験を行った。デバイスについてｔ＝０からｔ＝５００プリントカウントまでのテストがＣＹＭカラーステーションの１つにおいて行われた。ゴースト発生レベルをＴＳＩＤＵ  ＳＩＲスケール（グレート１からグレード６まで）と比較して求めた。ゴースト発生グレード（絶対値）が低いほど、プリント品質は良好である。ゴースト発生結果も表１に記載し、負のゴースト発生グレードは、負のゴースト発生を示す。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンを電荷生成層中に添加することにより、ゴースト発生が１グレード以上減少した。
【００６７】
【表１】
2008015532.tif 000004
【００６８】
実施例２、３および比較例２を次のようにして調製した。硬質ドラムデザインの３つの多層感光体を、基体として直径３４ミリメートルのアルミニウムドラムを用いて通常のコーティング技術により調製した。３つのドラム感光体は、同じアンダーコート層および電荷輸送層を含有し、電荷生成層が異なる以外は前記の２つの例（実施例１及び比較例１）において記載されたのと同じであった。比較例２はフィルム形成ポリマーバインダーおよび光導電性成分であるヒドロキシガリウムフタロシアニンを含むＣＧＬを有していた。実施例２は、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンが電荷生成層中に添加されている以外は比較例２と同じ層を有していた。実施例３は、テトラシアノエチレンが電荷生成層中に添加されている以外は比較例２と同じ層を有していた。
【００６９】
比較例２のＣＧＬ分散液の調製：
３グラムのタイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＨＯＧａＰｃ）顔料を約２．０グラムのポリマーバインダーＶＭＣＨ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、４５グラムのｎ−ブチルアセテートと混合した。混合物をＡＴＴＲＩＴＯＲミル中、約２００グラムの１ｍｍＨｉ−Ｂｅａホウ珪酸塩ガラスビーズとともに約３時間粉砕した。２０μｍナイロン布フィルターを通して分散液を濾過し、ｎ−ブチルアセテートで約５．８重量パーセントまで分散液の固形分を希釈した。ＨＯＧａＰｃ電荷生成層分散液を前記アンダーコート層の表面上に塗布した。電荷生成層の厚さは約０．２μｍであった。
【００７０】
実施例２のＣＧＬ分散液の調製：
前記ＣＧＬ分散液（比較例２）に、０．４０グラムの２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンを添加し、得られた分散液を少なくとも２時間混合した。ＨＯＧａＰｃ電荷生成層分散液を前記アンダーコート層の表面上に塗布した。電荷生成層の厚さは約０．２μｍであった。
【００７１】
実施例３のＣＧＬ分散液の調製：
前記ＣＧＬ分散液（比較例２）に、０．２５グラムのテトラシアノエチレンを添加し、得られた分散液を少なくとも２時間混合した。ＨＯＧａＰｃ電荷生成層分散液を前記アンダーコート層の表面上に塗布した。電荷生成層の厚さは約０．２μｍであった。
【００７２】
前記と同じ手順を用いて３つの感光体について試験してＰＩＤＣを求めた。３つの光誘導放電特性（ＰＩＤＣ）曲線を作成した。ＰＩＤＣ結果を表２にまとめる。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンを電荷生成層中に添加することにより、ＨＯＧａＰｃ感光性（ＰＩＤＣの初期傾斜）が約５％増加し、露光が２．０ｅｒｇｓ／ｃｍ2である場合のデバイスの表面電位を表すＶ（２．０ｅｒｇｓ／ｃｍ2）が、約４０Ｖ減少した。テトラシアノエチレンを電荷生成層中に添加すると、ＨＯＧａＰｃ感光性（ＰＩＤＣの初期傾斜）が約１０％増大し、露光が２．０ｅｒｇｓ／ｃｍ2である場合のデバイスの表面電位を表すＶ（２．０ｅｒｇｓ／ｃｍ2）が、約６０Ｖ減少した。
【００７３】
【表２】
2008015532.tif 000005
【００７４】
実施例４、５、６および比較例３は次のようにして調製する。比較例３において、厚さ３．５ｍｉｌを有する二軸延伸されたポリエチレンナフタレート基体（ＫＡＬＥＤＥＸ．ＴＭ．２０００）上にコーティングされた厚さ０．０２マイクロメートルのチタン層を準備し、グラビアアプリケーターを用いて、５０グラムの３−アミノ−プロピルトリエトキシシラン、４１．２グラムの水、１５グラムの酢酸、６８４．８グラムの変性アルコールよび２００グラムのヘプタンを含有する溶液をその上に塗布することにより、画像形成部材を調製した。この層を次いで約５分間、１３５℃でコーターの強制空気乾燥機中で乾燥させた。得られたブロック層は５００オングストロームの乾燥厚を有していた。次いで、グラビアアプリケーターを用いてウェットコーティングをブロック層上に適用することにより、接着剤層を形成した。接着剤は、コポリエステル接着剤（Ａｒｄｅｌ  Ｄ１００、Ｔｏｙｏｔａ  Ｈｓｕｔｓｕ  Ｉｎｃ．より入手可能）を６０：３０：１０（体積比）のテトラヒドロフラン／モノクロロベンゼン／塩化メチレンの混合物中に溶液の合計重量基準で０．２重量パーセント含有していた。接着剤層を次いで約５分間、１３５℃で、コーターの強制空気乾燥機中で乾燥させた。得られた接着剤層は２００オングストロームの乾燥厚を有していた。
【００７５】
１．６５グラムの公知のポリカーボネートであるルピロン２００（ＰＣＺ−２００）またはポリカーボネートＺ（重量平均分子量２００００、三菱ガス化学（株）から入手可能）、１．６５グラムのタイプＶチタニルフタロシアニン、５６．７グラムのモノクロロベンゼン（ＭＣＢ）、および１５０グラムのＧｌｅｎＭｉｌｌｓガラスビーズ（直径１．０〜１．２５ミリメートル）を一緒にＡｔｔｒｉｔｏｒにより１．５時間粉砕することにより、ＣＧＬ分散液を調製した。得られた分散液をその後、Ｂｉｒｄアプリケーターを用いて前記接着剤接触面に塗布して、０．２５ｍｉｌの湿潤厚さを有する電荷生成層を形成した。ブロック層および接着剤層を有する基体ウェブの一端に沿って幅約１０ｍｍのストリップを、電荷生成層物質のいずれにも故意にコーティングされていないままにして、後に塗布されたグランドストリップ層による適切な電気的接触を促進した。電荷生成層を１２０℃で１分間、強制空気オーブン中で乾燥して、０．４マイクロメートルの厚さを有する乾燥電荷生成層を形成した。
【００７６】
この画像形成部材ウェブを次いで２層電荷輸送層でオーバーコーティングした。特に、電荷生成層を電荷生成層と接触するように電荷輸送層（ボトム層）でオーバーコーティングした。褐色ガラス瓶中に０．４：０．６の重量比でＮ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｐ−トリル−［ｐ−ターフェニル］−４，４’−ジアミンおよびＭａｋｒｏｌｏｎ  ５７０５（登録商標）（約５００００から１０００００の分子量平均を有する公知のポリカーボネート樹脂、Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ  Ｂａｙｅｒ  Ａ．Ｇ．から商業的に入手可能）を導入することにより、電荷輸送層のボトム層を調製した。得られた混合物を次いで塩化メチレン中に溶解させて、１５重量％の固形分を含有する溶液を形成した。この溶液を電荷生成層上に適用して、ボトム層のコーティングを形成し、これは１２０℃で１分で乾燥すると１４．５μｍの厚さを有していた。コーティングプロセスの間、湿度は１５パーセント以下であった。
【００７７】
電荷輸送層のボトム層をトップ層でオーバーコーティングした。トップ層の電荷輸送層溶液をボトム層について前述したようにして調製した。この溶液を電荷輸送層のボトム層上に塗布して、乾燥（１２０℃で１分）すると１４．５μｍの厚さを有するコーティングを形成した。このコーティングプロセスの間、湿度は１５パーセント以下であった。
【００７８】
比較例３の電荷生成層分散液に０．３３グラムの２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノンを添加する以外は、比較例３のプロセスを繰り返すことにより、実施例４を調製する。
【００７９】
比較例３の電荷生成層分散液に０．３３グラムのテトラシアノエチレンを添加する以外は、比較例３のプロセスを繰り返すことにより、実施例５を調製する。
【００８０】
比較例３の電荷生成層分散液に０．３３グラムの９−フルオレニリデンを添加する以外は比較例３のプロセスを繰り返すことにより実施例６を調製する。
【００８１】
前記と同じ手順を用いて、４つの感光体について試験してＰＩＤＣを求める。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン、テトラシアノエチレンまたは９−フルオレニリデンを電荷生成層中に添加することにより、ＴｉＯＰｃ感光性（ＰＩＤＣの初期傾斜）が約５％から約２０％まで増大する。