(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた電荷輸送性を有し、電荷輸送剤として感光体に用いたときに高感度を達成することができる新規な化合物を提供し、これを電荷輸送剤として用いることにより感度特性に優れた電子写真感光体を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される新規なビストリフェニルアミン誘導体。2008133221.tif 000021【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される、ビストリフェニルアミン誘導体。
【化１】
2008133221.tif 000020
（式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立して、水素原子、アリール基、アルキル基またはアルコキシ基（ここで、アリール基、アルキル基およびアルコキシ基はそれぞれ置換基を有していてもよい）を示し、Ａｒ1、Ａｒ2は各々独立して、アリール基、複素環式基または縮合複素環式基（ここで、アリール基、複素環式基または縮合複素環式基はそれぞれ置換基を有していてもよい）を示し、Ａはアルキレン基または酸素原子を示す。ｎ、ｍは各々独立して、０または１である。）
【請求項２】
少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を備えた電子写真感光体であって、前記電荷輸送剤は請求項１に記載のビストリフェニルアミン誘導体からなる、ことを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体に用いられる電荷輸送剤等に有用である新規なビストリフェニルアミン誘導体と、これを用いた電子写真感光体とに関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機、レーザプリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置には、当該装置に用いられる光源の波長領域に適合した感度を有する有機感光体が使用されている。この有機感光体は、従来の無機感光体に比べて製造が容易であり、電荷輸送剤、電荷発生剤、バインダ樹脂等の感光体の構成材料の選択肢が多様なため、設計の自由度が高いという利点があることから広く用いられている。
【０００３】
この有機感光体には、電荷発生剤が電荷輸送剤を含有する感光層中に分散された単層型感光体と、電荷発生剤を含有する電荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とが分離して積層された積層型感光体とがある。前記いずれの感光体においても、その感度特性を向上させるためには、電荷輸送性の高い電荷輸送剤を用いることが要求される。
【０００４】
そこで、従来、種々の電荷輸送剤が提案されている。例えば、下記式ＨＴ−Ａで示されるようなブタジエニルベンゼンアミン誘導体（特許文献１参照）や、下記式ＨＴ−Ｂで示されるようなスチリル系化合物（特許文献２参照）が電荷輸送剤として開示されており、これらを用いた電子写真感光体が提案されている。
【化２】
2008133221.tif 000002
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２８９８７７号公報
【特許文献２】特許第３４１２３４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記ブタジエニルベンゼンアミン誘導体は、電荷輸送性に優れているものの、感光層の形成に用いるバインダ樹脂との相溶性が低いことから、感光層中に均一に分散されにくく、その結果、電荷移動が生じにくいという欠点があった。また、該ブタジエニルベンゼンアミン誘導体は、有機溶剤に対する溶解性が低いため、感光層を形成する際に結晶化しやすいといった問題をも有していた。
また、上記スチリル系化合物も、電荷輸送性に優れているものの、感光層の形成に用いるバインダ樹脂との相溶性が低いことから、感光層中に均一に分散されにくく、その結果、電荷移動が生じにくいという欠点があった。さらに、該スチリル系化合物等を電荷輸送剤として作製した従来の感光体は、一般に耐溶剤性が低く、液体現像（湿式現像）に供した場合に有機溶剤に徐々に溶け出すおそれがあり、長期の使用に耐えないという問題もあった。
このように、従来のブタジエニルベンゼンアミン誘導体やスチリル系化合物は、それ自体は高い電荷移動度を有しているが、これを電荷輸送剤として感光体に使用した際には、その特性が充分に発揮できず、長期の使用においては感光体の残留電位が高くなり、充分な光感度が得られないのが現状であった。
【０００７】
そこで、本発明は、優れた電荷輸送性を有し、電荷輸送剤として感光体に用いたときに高感度を達成することができる新規な化合物を提供し、これを電荷輸送剤として用いることにより感度特性に優れた電子写真感光体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）で表わされるような特定構造を有する新規なビストリフェニルアミン誘導体は、優れた電荷輸送性を有しており、電荷輸送剤として感光体に用いたときに高感度を達成することができること、さらに該ビストリフェニルアミン誘導体は、高分子量であるため、耐溶剤性に優れ、液体現像用感光体に好適に用いられること、を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の構成からなる。
（１）下記一般式（１）で表される、ビストリフェニルアミン誘導体。
【化３】
2008133221.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2は各々独立して、水素原子、アリール基、アルキル基またはアルコキシ基（ここで、アリール基、アルキル基およびアルコキシ基はそれぞれ置換基を有していてもよい）を示し、Ａｒ1、Ａｒ2は各々独立して、アリール基、複素環式基または縮合複素環式基（ここで、アリール基、複素環式基または縮合複素環式基はそれぞれ置換基を有していてもよい）を示し、Ａはアルキレン基または酸素原子を示す。ｎ、ｍは各々独立して、０または１である。）
（２）少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を備えた電子写真感光体であって、前記電荷輸送剤は前記（１）に記載のビストリフェニルアミン誘導体からなる、ことを特徴とする電子写真感光体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、優れた電荷輸送性を有し、電荷輸送剤として感光体に用いたときに高感度を達成することができる新規な化合物を提供し、これを電荷輸送剤として用いることにより感度特性に優れた電子写真感光体を提供することができる。さらに、本発明の電子写真感光体は、耐溶剤性に優れ、液体現像用感光体として好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
（ビストリフェニルアミン誘導体）
本発明のビストリフェニルアミン誘導体は、上記一般式（１）で表される新規な化合物であり、後述するように、電荷輸送剤として有用なものである。
【００１２】
上記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立して選択されるものであって、水素原子、アリール基、アルキル基またはアルコキシ基を示している。具体的には、アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、アントリル基、フェナントリル基など、炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基など、炭素数１〜８の直鎖または分岐したアルキル基が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基など、炭素数１〜６の直鎖または分岐したアルコキシ基が挙げられる。
なお、これらアリール基、アルキル基およびアルコキシ基は、それぞれ１種もしくは２種以上の置換基を有していてもよく、２種以上の置換基を有する場合には、同一であってもよいし、異なっていてもよい。例えば、アルキル基またはアルコキシ基を置換する置換基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基やアリール基等が挙げられ、アリール基を置換する置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基、アリール基等が挙げられる。
【００１３】
上記一般式（１）中、Ａｒ1、Ａｒ2は、各々独立して選択されるものであって、アリール基、複素環式基または縮合複素環式基を示している。具体的には、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基やアントリル基等の縮合芳香環などが挙げられる。複素環式基としては、例えば、イミダゾール、ピラゾール、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾール、チオフェン、ジチオール、チアゾール、チアジアゾールの１価の基等が挙げられる。縮合複素環式基としては、例えば、カルバゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾアゾール、キノリン、キノキサリン、ベンゾチアジンの１価の基等が挙げられる。
なお、これらアリール基、複素環式基および縮合複素環式基は、それぞれ１種もしくは２種以上の置換基を有していてもよく、２種以上の置換基を有する場合には、同一であってもよいし、異なっていてもよい。例えば、アリール基、複素環式基または縮合複素環式基を置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、エステル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、メルカプト基、アリール基などが挙げられる。
【００１４】
上記一般式（１）におけるＡｒ1、Ａｒ2の具体例としては、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニルなどのトリル基；２，４−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニルなどのキシリル基；２−エチルフェニル、４−エチルフェニル、２−ｎ−プロピルフェニル、４−ｎ−プロピルフェニル、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２−ｎ−ブチルフェニル、４−ｎ−ブチルフェニル、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニルなどの他のアルキルフェニル基；４−アミノフェニルなどのアミノフェニル基；２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２−エトキシフェニル、４−エトキシフェニルなどのアルコキシフェニル基；ナフチル、フェナントリルなどの縮合芳香環の基；イミダゾリル、ピラゾイルなどの複素環式基；カルバゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリルなどの縮合複素環式基；等が挙げられる。
【００１５】
上記一般式（１）中、Ａは、アルキレン基または酸素原子を示している。ここで、アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基など炭素数１〜３の炭化水素基が挙げられる。
【００１６】
上記一般式（１）中、ｎ、ｍは、各々独立して０または１である。つまり、一般式（１）中のｎとｍは、互いに同じであってもよいし、個別に異なっていてもよいが、一般式（１）中の２つのｎは互いに同じであり、２つのｍは互いに同じである。なお、一般式（１）中のＲ1とＲ2またはＡｒ1とＡｒ2に関しても同様であり、異なる符合で表記している場合（すなわち、一般式（１）中のＲ1とＲ2、もしくは、一般式（１）中のＡｒ1とＡｒ2）は、それぞれ互いに同じであってもよいし、個別に異なっていてもよいが、同じ符号で表記している場合（すなわち、一般式（１）中、それぞれ２つずつ存在するＲ1、Ｒ2、Ａｒ1、Ａｒ2）はそれぞれ互いに同じである。
【００１７】
以上のように、一般式（１）で表される本発明のビストリフェニルアミン誘導体は、Ａで示されるアルキレン基または酸素原子を中心にして、これに結合するベンゼン環を介してアミノ基が対称に存在する構造を有する化合物である。このような構造を有していると、分子に極性を持たせることができるため、溶解性や相溶性が向上し、その結果、高感度の感光体を得させることができる優れた電荷輸送剤として活用できる。
【００１８】
本発明にかかる上記一般式（１）で表わされる化合物としては、例えば、以下に示すＨＴ−１〜ＨＴ−８が挙げられる。ただし、本発明にかかるビストリフェニルアミン誘導体はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
【化４】
2008133221.tif 000004
【００２０】
本発明のビストリフェニルアミン誘導体は、公知の製造方法によって合成することができる。例えば、上記ＨＴ−１〜ＨＴ−８等の本発明のビストリフェニルアミン誘導体は、Ｗｉｔｔｉｇ反応およびカップリング反応を利用して、後述する実施例に記載の方法により得ることができる。
詳しくは、まず、窒素原子に結合する４つの末端部（すなわち、一般式（１）中、下記一般式（２）および（３）で示す部分）
【化５】
2008133221.tif 000005
をＷｉｔｔｉｇ反応によって合成する。このとき、一般式（２）で示される末端部と一般式（３）で示される末端部とが同じ種類（すなわち、４つの末端部が全て同じ種類）であってもよいし、一般式（２）で示される末端部と一般式（３）で示される末端部とは異なる種類であってもよい。４つの末端部の全てが同種の場合、ＨＴ−１、ＨＴ−２、ＨＴ−６、ＨＴ−７、ＨＴ−８のような構造の化合物が得られる。一方、一般式（２）で示される末端部と一般式（３）で示される末端部とが異なる場合（すなわち、２種類の末端部を含む場合）、ＨＴ−３、ＨＴ−４、ＨＴ−５のような構造の化合物が得られる。具体的には、後述する実施例における化合物２−１〜２−３のように、上記に示した末端部にＣｌ等のハロゲン基が付いた化合物を合成すればよい。
【００２１】
次に、例えば後述する実施例における化合物３−１〜３−４のような、２つのアミノ基を有するビスフェニルアミン化合物に対して、上記Ｗｉｔｔｉｇ反応で合成した末端部をカップリング反応させる。このとき、異なる種類の末端部をカップリングさせる場合には、後述する実施例１−３、１−４、１−５の方法のように、複数段に分けてカップリング反応を行うようにすればよい。
なお、上記Ｗｉｔｔｉｇ反応およびカップリング反応における反応条件（反応温度、反応時間等）は、特に制限されるものではなく、適宜設定すればよい。
【００２２】
（電子写真感光体）
本発明の電子写真感光体は、少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を備えたものであり、この電荷輸送剤として、前述した本発明のビストリフェニルアミン誘導体を用いたものである。
詳しくは、本発明の電子写真感光体における感光層の構成は、同一の層中に電荷発生剤と電荷輸送剤とを混在させる、いわゆる単層型感光体の場合と、電荷発生剤を含有する層と電荷輸送剤を含有する層とを分離してなる、いわゆる積層型感光体の場合とで異なるが、いずれの感光層も、電荷発生剤、電荷輸送剤等の各成分をバインダ樹脂等とともに分散媒（溶媒）中に溶解・分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布、乾燥することによって形成されるものである。
【００２３】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生剤は、特に制限させるものではなく、例えば、無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α−チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料；ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体；セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミニウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料；などが挙げられる。これらの中でも特に、フタロシアニン系顔料、とりわけ無金属フタロシアニン（例えばＸ型無金属フタロシアニン）、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種が、ＬＥＤやレーザーなど、６５０ｎｍ以上の赤色もしくは赤外光を露光光源としたときの感光体の電気特性のうえで好ましい。なお、電荷発生剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
本発明の電子写真感光体において、電荷輸送剤として用いられる前述のビストリフェニルアミン誘導体は、正孔輸送剤として機能するものである。
本発明の電子写真感光体においては、該ビストリフェニルアミン誘導体と併せて、他の従来公知の正孔輸送剤を感光層中に含有させてもよい。かかる他の正孔輸送剤としては、例えば、ビススチルベンジアミン誘導体、ビストリフェニルアミン誘導体、トリフェニルアミノスチリル誘導体およびスチルベンアミン−ヒドラゾン誘導体等が挙げられる。
【００２５】
本発明の電子写真感光体においては、電荷輸送剤として、電子輸送剤をも含有させることができる。電子輸送剤としては、例えば、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２，４，８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体などの、電子受容性を有する化合物が挙げられる。
【００２６】
本発明の電子写真感光体において、感光層を形成するために用いるバインダ樹脂としては、従来公知の種々のバインダ樹脂を採用することができる。バインダ樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル等が挙げられる。これら樹脂は、本発明のビストリフェニルアミン誘導体との相溶性や、感光層の強度や耐磨耗性等の特性をより一層良好なものにするという観点から好ましい。また、これらのバインダ樹脂は、電荷発生剤や電荷輸送剤との相溶性に優れており、しかも電荷輸送剤の電荷輸送性を妨害するような部位をその分子内に有しないものである。従って、かかるバインダ樹脂を用いることによって、より一層高感度な電子写真感光体を得ることができる。
【００２７】
本発明の電子写真感光体において、感光層を形成するために用いる分散媒としては、感光層形成用塗布液に従来用いられている種々の有機溶剤を採用することができる。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。これらの中でも特に、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびクロロベンゼンからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤が、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂等の各成分を安定して分散させるうえで好ましい。
【００２８】
本発明の電子写真感光体において、感光層を形成するために用いられる塗布液（つまり、上記各成分、バインダ樹脂および分散媒等からなる混合液）には、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、上記各成分のほかにも従来公知の種々の添加剤（例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等）を配合することができる。また、形成される感光層の感度を向上させるために、例えば、テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用して含有させてもよい。さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を向上させる目的で、界面活性剤、レベリング剤等を添加してもよい。
【００２９】
本発明の電子写真感光体における導電性基体としては、特に制限はなく、導電性を有する各種の材料を採用することができる。例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、これら金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。さらに、本発明に用いられる導電性基体は、その表面に酸化被膜処理または樹脂被膜処理を施したものであってもよい。導電性基体は、適用する画像形成装置の構造等に応じて、ドラム状、シート状などの形態で使用される。この導電性基体は充分な機械的強度を有しているのが好ましい。
【００３０】
以下、感光層の構成別に、本発明の電子写真感光体の製造方法について説明する。
（単層型電子写真感光体の製造）
単層型の電子写真感光体は、電荷発生剤と、本発明のビストリフェニルアミン誘導体（正孔輸送剤）と、バインダ樹脂と、さらに必要に応じて電子輸送剤や上記の各種添加剤とを、適当な分散媒に分散または溶解させ、得られた感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させて感光層を形成することによって得られる。塗布液の調製（混合、分散）には、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等の公知の手段を用いればよい。
【００３１】
単層型感光体を製造する際の塗布液において、電荷発生剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。正孔輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合において、電子輸送剤と正孔輸送剤との総量は、バインダ樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部とするのが適当である。
単層型感光体における感光層の厚さは、例えば、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍとなるように設定すればよい。
【００３２】
（積層型電子写真感光体の製造）
積層型の電子写真感光体は、電荷発生剤と、本発明のビストリフェニルアミン誘導体（正孔輸送剤）とを、それぞれ適当なバインダ樹脂および分散媒とともに（必要に応じて、電子輸送剤や上記の各種添加剤も含有させて）混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥することにより、電荷発生層と電荷輸送層（正孔輸送層）とをそれぞれ形成して得られる。分散液の調製には、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等の公知の手段を用いればよい。
【００３３】
積単層型感光体における電荷発生層を形成する際の分散液において、電荷発生剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合すればよい。他方、電荷輸送層を形成する際の分散液においては、正孔輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは３０〜８０重量部の割合で配合すればよい。また、正孔輸送剤と電子輸送剤を併用する場合には、その総量がバインダ樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部の割合で配合すればよい。
積層型感光体における各層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであるのがよい。
【００３４】
単層型または積層型の感光層と導電性基体との間や、積層型感光層を構成する電荷発生層と電荷輸送層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で、中間層やバリア層などを形成してもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。
【００３５】
本発明の電子写真感光体は、いわゆる液体現像に用いるのがよい。例えば、従来公知の湿式現像用画像形成装置において、帯電器により感光体を帯電させ、露光光源による印字パターンの露光を行う。そして、湿式現像器による現像、つまり印字パターンのトナー像を形成し、転写器により転写材（紙等）へトナー像を転写し、クリーニングブレードによるトナーの掻き落としを行い、ついで除電光源による除電を行う。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明のビストリフェニルアミン誘導体および電子写真感光体をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
［ビストリフェニルアミン誘導体の合成]
（実施例１−１）
（ｉ）化合物１−０の合成
まず、下記反応式（Ｉ）に従って、該式（Ｉ）に示される化合物１−０を合成した。すなわち、２００ｍＬフラスコ内に、４−クロロベンジルクロライド２０ｇ（０．１２４ｍｏｌ）と、亜リン酸トリエチル３０ｇ（０．１８１ｍｏｌ）とを添加して、１８０℃で８時間加熱撹拌した。その後、室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルエステルを減圧留去して、白色液体として化合物１−０を２９．３ｇ得た（収率９０％）。
【００３７】
【化６】
2008133221.tif 000006
【００３８】
（ｉｉ）化合物２−１の合成
次に、下記反応式（ＩＩ）に従って、該式（ＩＩ）に示される化合物２−１を合成した。すなわち、５００ｍＬの２つ口フラスコ内に、上記で得た化合物１−０を１３ｇ（０．０４９ｍｏｌ）加えた後、アルゴンガス置換を行い、乾燥させたテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍＬと、２８％ナトリウムメトシキド１５．２ｇ（０．０７９ｍｏｌ）とを投入して、０℃で３０分間攪拌した。次いで、この反応液に、ベンズアルデヒド（式（ＩＩ）中の化合物１−１）６ｇ（０．０５７ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ３００ｍＬに溶解させて投入し、室温で１２時間攪拌した。その後、反応液をイオン交換水に注いでトルエンにて抽出し、有機層をイオン交換水で５回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去した。その後、残渣をトルエン／メタノール混合溶媒（トルエン／メタノール＝２０ｍＬ／１００ｍＬ）にて精製をして、白色結晶として化合物２−１を８．９ｇ得た（収率８５％）。
【００３９】
【化７】
2008133221.tif 000007
【００４０】
（ｉｉｉ）ビストリフェニルアミン誘導体（ＨＴ−１）の合成
最後に、下記反応式（ＩＩＩ）に従って、該式（ＩＩＩ）に示されるＨＴ−１を合成した。すなわち、２Ｌの２つ口フラスコ内に、１−アミノ−３−［（４−アミノフェニル）メチル］ベンゼン（式（ＩＩＩ）中の３−１で示される化合物）を５．９ｇ（０．０３ｍｏｌ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィンを０．２１ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムを０．２８ｇ（０．０．０００３ｍｏｌ）、ｔ−ブトキシナトリウムを１４．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）、上記で得た化合物２−１を２５．８ｇ（０．１２ｍｏｌ）、および精製ｏ−キシレン５００ｍＬを加えた後、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で５時間攪拌した。その後、室温まで冷却した後、有機層をイオン交換水で３回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、さらに活性白土で吸着処理して、キシレンを減圧留去した。その後、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／へキサン）にて精製をして、固体として化合物（ＨＴ−１）を１９．７ｇ得た（収率７２％）。
【００４１】
【化８】
2008133221.tif 000008
【００４２】
得られた化合物（ＨＴ−１）の赤外線吸収スペクトルチャートを図１に示す。
【００４３】
（実施例１−２）
実施例１−１の（ｉｉｉ）ＨＴ−１の合成において用いた前記１−アミノ−３−［（４−アミノフェニル）メチル］ベンゼン（化合物３−１）に代えて、下記に示す１−アミノ−３−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（化合物３−４）６ｇ（０．０３ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様に行ない、固体として下記に示す化合物（ＨＴ−２）を１９．２ｇ得た（収率７０％）。
【００４４】
【化９】
2008133221.tif 000009
【００４５】
（実施例１−３）
（ｉｉ）化合物２−２および化合物２−３の合成
下記反応式（ＩＩａ）に従って、該式（ＩＩａ）に示される化合物２−２を合成した。すなわち、実施例１−１の（ｉｉ）化合物２−１の合成において用いたベンズアルデヒド（化合物１−１）に代えて、４−メチルベンズアルデヒド（式（ＩＩａ）中の化合物１−２）６．８４ｇ（０．０５７ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様に行ない、化合物２−２を９．５ｇ得た（収率８５％）。
【００４６】
【化１０】
2008133221.tif 000010
【００４７】
他方、下記反応式（ＩＩｂ）に従って、該式（ＩＩｂ）に示される化合物２−３を合成した。すなわち、実施例１−１の（ｉｉ）化合物２−１の合成において用いたベンズアルデヒド（化合物１−１）に代えて、シンナムアルデヒド（式（ＩＩｂ）中の化合物１−３）７．５２ｇ（０．０５７ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様に行ない、化合物２−３を９．８ｇ得た（収率８３％）。
【００４８】
【化１１】
2008133221.tif 000011
【００４９】
（ｉｉｉ）ビストリフェニルアミン誘導体（ＨＴ−３）の合成
下記反応式（ＩＩＩａ）に従って、まず、該式（ＩＩＩａ）に示される化合物４−１を合成し、次いで、該式（ＩＩＩａ）に示されるＨＴ−３を合成した。
【００５０】
【化１２】
2008133221.tif 000012
【００５１】
すなわち、２Ｌの２つ口フラスコ内に、前記１−アミノ−３−［（４−アミノフェニル）メチル］ベンゼン（化合物３−１）を５．９ｇ（０．０３ｍｏｌ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィンを０．１１ｇ（０．０００３ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムを０．１４ｇ（０．０００１５ｍｏｌ）、ｔ−ブトキシナトリウムを７．２ｇ（０．０７５ｍｏｌ）、上記で得た化合物２−２を１３．７ｇ（０．０６ｍｏｌ）、および精製ｏ−キシレン５００ｍＬを加えた後、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で５時間攪拌した。その後、室温まで冷却した後、有機層をイオン交換水で３回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、さらに活性白土で吸着処理して、キシレンを減圧留去した。その後、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／へキサン）にて精製をして、化合物４−１を１３．１ｇ得た（収率７５％）。
【００５２】
次に、２Ｌの２つ口フラスコ内に、上記で得た化合物４−１を１７．５ｇ（０．０３ｍｏｌ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィンを０．１１ｇ（０．０００３ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムを０．１４ｇ（０．０００１５ｍｏｌ）、ｔ−ブトキシナトリウムを７．２ｇ（０．０７５ｍｏｌ）、上記で得た化合物２−３を１４．４ｇ（０．０６ｍｏｌ）、および精製ｏ−キシレン５００ｍＬを加えた後、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で５時間攪拌した。その後、室温まで冷却した後、有機層をイオン交換水で３回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、さらに活性白土で吸着処理して、キシレンを減圧留去した。その後、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／へキサン）にて精製をして、固体として化合物（ＨＴ−３）を２１．４ｇ得た（収率７２％）。
得られた化合物（ＨＴ−３）の赤外線吸収スペクトルチャートを図２に示す。
【００５３】
（実施例１−４）
下記反応式（ＩＩＩｂ）に従って、まず、該式（ＩＩＩｂ）に示される化合物４−２を合成し、次いで、該式（ＩＩＩｂ）に示されるＨＴ−４を合成した。
【００５４】
【化１３】
2008133221.tif 000013
【００５５】
すなわち、実施例１−３の（ｉｉｉ）ＨＴ−３の合成において用いた前記１−アミノ−３−［（４−アミノフェニル）メチル］ベンゼン（化合物３−１）に代えて、  １−アミノ−２−［（２−アミノフェニル）エチル］ベンゼン（式（ＩＩＩｂ）中の化合物３−３）６．３６ｇ（０．０３ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−３と同様に行ない、化合物４−２を１３．１ｇ得た。（収率７３％）。
次いで、実施例１−３の（ｉｉｉ）ＨＴ−３の合成において用いた化合物４−１に代えて、上記で得た化合物４−２を１７．９ｇ（０．０３ｍｏｌ）用いたこと以外は、実施例１−３と同様に行ない、固体として化合物（ＨＴ−４）を２１．１ｇ得た（収率７０％）。
【００５６】
（実施例１−５）
下記反応式（ＩＩＩｃ）に従って、まず、該式（ＩＩＩｃ）に示される化合物４−３を合成し、次いで、該式（ＩＩＩｃ）に示されるＨＴ−５を合成した。
【００５７】
【化１４】
2008133221.tif 000014
【００５８】
すなわち、実施例１−３の（ｉｉｉ）ＨＴ−３の合成において用いた前記１−アミノ−３−［（４−アミノフェニル）メチル］ベンゼン（化合物３−１）に代えて、１−アミノ−３−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（式（ＩＩＩｃ）中の化合物３−４）６ｇ（０．０３ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−３と同様に行ない、化合物４−３を１３．２ｇ得た。（収率７５％）。
次いで、実施例１−３の（ｉｉｉ）ＨＴ−３の合成において用いた化合物４−１に代えて、上記で得た化合物４−３を１７．５ｇ（０．０３ｍｏｌ）用いたこと以外は、実施例１−３と同様に行ない、固体として化合物（ＨＴ−５）を１９．４ｇ得た（収率６５％）。
得られた化合物（ＨＴ−５）の赤外線吸収スペクトルチャートを図３に示す。
【００５９】
（実施例１−６）
実施例１−１の（ｉｉｉ）ＨＴ−１の合成において用いた化合物２−１に代えて、上記実施例１−３で合成した化合物２−３を２８．９ｇ（０．１２ｍｏｌ）用いたこと以外は、実施例１−１と同様に行ない、固体として下記に示す化合物（ＨＴ−６）を１９．８ｇ得た（収率６５％）。
【００６０】
【化１５】
2008133221.tif 000015
【００６１】
（実施例１−７）
実施例１−１の（ｉｉｉ）ＨＴ−１の合成において用いた化合物２−１に代えて、上記実施例１−３で合成した化合物２−３を２８．９ｇ（０．１２ｍｏｌ）用い、さらに前記１−アミノ−３−［（４−アミノフェニル）メチル］ベンゼン（化合物３−１）に代えて、下記に示す１−アミノ−３−［（３−アミノフェニル）メチル］ベンゼン（化合物３−２）５．９４ｇ（０．０３ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様に行ない、固体として下記に示す化合物（ＨＴ−７）を２０．７ｇ得た（収率６８％）。
【００６２】
【化１６】
2008133221.tif 000016
【００６３】
（実施例１−８）
実施例１−１の（ｉｉｉ）ＨＴ−１の合成において用いた化合物２−１に代えて、上記実施例１−３で合成した化合物２−３を２８．９ｇ（０．１２ｍｏｌ）用い、さらに前記１−アミノ−３−［（４−アミノフェニル）メチル］ベンゼン（化合物３−１）に代えて、１−アミノ−２−［（２−アミノフェニル）エチル］ベンゼン（式（ＩＩＩｂ）中の化合物３−３）６．３６ｇ（０．０３ｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１−１と同様に行ない、固体として下記に示す化合物（ＨＴ−８）を１７．０ｇ得た（収率５５％）。
【００６４】
【化１７】
2008133221.tif 000017
得られた化合物（ＨＴ−８）の赤外線吸収スペクトルチャートを図４に示す。
【００６５】
［電子写真感光体の製造]
（実施例２−１〜２−２４、比較例２−１〜２−６）
電荷発生剤として、Ｘ型無金属フタロシアニンまたはＹ型チタニルフタロシアニンを用い、正孔輸送剤として、上記実施例で得られた本発明のビストリフェニルアミン誘導体（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−８）もしくは従来の電荷輸送剤として前述した式ＨＴ−Ａで示されるブタジエニルベンゼンアミン誘導体（ＨＴ−Ａ）および式ＨＴ−Ｂで示されるスチリル系化合物（ＨＴ−Ｂ）のいずれかを用い、電子輸送剤として下記式ＥＴ−１または下記式ＥＴ−２で示される電子輸送剤を用いて、電子写真感光体を作製した。
【００６６】
【化１８】
2008133221.tif 000018
【００６７】
すなわち、表１に示す電荷発生剤を５重量部と、表１に示す正孔輸送剤を６０重量部と、表１に示す電子輸送剤を２５重量部と、バインダ樹脂としてのポリカーボネート１００重量部とを、溶剤としてのテトラヒドロフラン８００重量部とともに、ボールミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を作製した。次いで、この塗布液を導電性基材（アルミニウム素管）上にディップコート法によって塗布し、１００℃で３０分間熱風乾燥することにより、膜厚２５μｍの単層型感光体を作製した。
得られた感光体を用いて下記の試験を行い、その性能を評価した。
ただし、電荷輸送剤としてブタジエニルベンゼンアミン誘導体（ＨＴ−Ａ）を用いた比較例２−１〜２−３については、感光層が結晶化したので、評価することができなかった。
【００６８】
（電気特性試験）
ＧＥＮＴＥＣ社製ドラム感度試験機を用いて、初期表面電位Ｖ０が約＋７００Ｖとなるように帯電させ、次いで、ハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度１．５μＪ／ｃｍ2）を感光体の表面に１．５秒間照射し、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を測定して、これを残留電位ＶＬ（Ｖ）とした。これを１工程として、この工程を５００分繰り返し、最終繰り返し時点での測定値で評価した。
【００６９】
（溶出量測定試験）
電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニンを用い、電子輸送剤としてＥＴ−２を用いた例で得られた感光体についてのみ、次の方法で溶出量を測定した。すなわち、感光体の表面（感光層全域）を、湿式現像剤用のパラフィン系溶媒（エクソンモービル化学社製のイソパラフィン「アイソパーＧ」）２００ｇ中に、２５℃で２００時間浸した。パラフィン系溶媒への浸漬は、密閉系で且つ暗所にて行なった。２００時間経過後（浸漬後）、パラフィン系溶媒のＵＶ吸光度を測定した。
他方、用いた電子輸送剤（ＥＴ−２）を前記パラフィン系溶媒に種々の濃度で溶解させ、電子輸送剤の濃度と、電子輸送剤のピーク波長でのＵＶ吸光度とを測定することにより、電子輸送剤の濃度−吸光度の検量線を作製した。次いで、得られた検量線と、電子輸送剤の吸光度の実測値から、電子輸送剤の溶出量（ｇ／ｃｍ3×１０-7）を算出した。溶出量が少ないほど、感光体の耐溶媒性が高く、液体現像用感光体として好適であると言える。
以上の結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】
2008133221.tif 000019
【００７１】
表１より明らかなように、ＨＴ−Ｂを用いた比較例２−４〜２−６の電子写真感光体では、残留電位ＶＬが高くなり、しかも溶出量が多く耐溶剤性に劣ることが判った。なお、ＨＴ−Ａを用いた比較例２−１〜２−３においては、前述のように、結晶化のため、電気特性、溶出量とも測定できなかった。
これに対し、本発明のＨＴ−１〜ＨＴ−８を用いた実施例２−１〜２−２４の電子写真感光体は、いずれも残留電位ＶＬが低く、高感度の電子写真感光体を得ることができた。さらに、これらの電子写真感光体は、いずれも溶出量が低く、耐溶剤性に優れるので、液体現像用感光体としても好適であることも判った。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】ビストリフェニルアミン誘導体（ＨＴ−１）の赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図２】ビストリフェニルアミン誘導体（ＨＴ−３）の赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図３】ビストリフェニルアミン誘導体（ＨＴ−５）の赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図４】ビストリフェニルアミン誘導体（ＨＴ−８）の赤外線吸収スペクトルチャートである。
【図１】
2008133221.tif 000022
【図２】
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【図３】
2008133221.tif 000024
【図４】
2008133221.tif 000025