(57)【要約】  【目的】  キャップを外した状態でもペン先が乾燥しにくく、低温条件下でも経時的に筆記カスレのないインキ組成物を得ることを目的とする。  【構成】  ６０〜９５重量％の溶剤と、１．０〜１５．０重量％の樹脂と、１〜２０重量％の着色剤と、０．１〜５重量％の一般式（数１）または（数２）で示される構造の化合物を少なくとも含むことを特徴とするインキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、溶剤と、下記一般式（数１）または（数２）で示される構造の化合物の１種または２種以上とを少なくとも含有するインキ組成物。
【数１】
2008214402.tif 000005
【数２】
2008214402.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具、記録計、インキジェット印刷などに用いるインキ組成物に関し、更に詳しくは、キャップを外した状態でも、ペン先や印字ノズルなどのインキ吐出部が乾燥し難く、インキの吐出不良となり難いインキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、インキ組成物においてキャップを外して放置したときのペン先のドライアップ防止としては、高沸点溶剤の添加（特許文献１）、吸湿性物資の添加（特許文献２）、或いは溶剤の揮発に伴ってペン先表面で析出して膜を形成する物質として炭素数４〜２２のアルキルアミド（特許文献３）、常温で固体のパラフィンワックス（特許文献４）を添加してペン先の乾燥を防止する工夫がされている。
【特許文献１】特公昭５７−０３８６２９号公報
【特許文献２】特公昭４８−０４３３０１号公報
【特許文献２】特公昭５７−００５２７４号公報
【特許文献３】特開昭５６−１１２９８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、高沸点有機溶剤を添加した場合は筆跡の乾燥が遅くなり筆記面を汚すこととなり、吸湿性の物質、例えば尿素を添加した場合は、経時的に尿素が分解しアンモニアを発生するという問題点を有していた。
また、炭素数４〜２２のアルキルアミドや常温で固体のパラフィンワックスなどのように、溶剤の揮発に伴ってペン先表面で析出して膜を形成する物質を添加した場合は、結晶として粒子状に析出するために不連続な皮膜となり、析出した結晶の間隙から有機溶剤の揮発が進み、ペン先の乾燥を防止することが不十分であり、また、その物質の溶剤に対する親和性が低いため低温下ではペン先に至る前のインキでもペン先乾燥防止剤が析出してインキ流通路を塞いでインキの吐出を低下させ、筆記カスレとなる不具合も見られた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、着色剤と、溶剤と、下記一般式（数１）または（数２）で示される構造の化合物の１種または２種以上とを少なくとも含有するインキ組成物を要旨とするものである。
【０００５】
【数１】
2008214402.tif 000002
【０００６】
【数２】
2008214402.tif 000003
【発明の効果】
【０００７】
本発明における一般式（数１）、（数２）で示される構造の化合物は、親水基と親油基の双方を有するために幅広い溶剤に対する親和性が高く、溶解状態を保持したままインキ組成物が濃縮されていくので、ペン先表面で溶剤が揮発すると連続した被膜が形成されるとともに、溶剤を抱くようにして揮発を抑制するので、ペン先の乾燥が防止されるものと考えられる。
また、幅広い溶剤に対する親和性が高いために、低温下でもペン先に至る前のインキでペン先乾燥防止剤が析出することもなく、筆記カスレといった不具合も見られないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のインキ組成物に用いる溶剤は、従来公知の溶剤を用いることができる。
アクリル繊維収束体や合成樹脂成形品などからなるペン先を有し、軸体に直接インキを内蔵したり、軸体内部にポリエステル繊維からなるインキ吸蔵体を有する水性マーキングペン用インキ組成物の溶剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコールが好ましく、単独あるいは複数種混合して、水と共に使用することができる。
アクリル繊維収束体や合成樹脂成形品などからなるペン先を有し、軸体に直接インキ組成物を内蔵したり、軸体内部にポリエステル繊維やフェルトなどからなるインキ吸蔵体を有する油性マーキングペン用インキ組成物の溶剤としては、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコールなどのアルコールや、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールのモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどのジプロピレングリコールのモノアルキルエーテルが好ましく、単独あるいは複数種混合して使用することができる。
超鋼製やタングステンカーバイト製などのボールと、ステンレス製や洋白製などのチップからなるボールペンチップを取り付けた、ＰＰ製の軸体やリフィルパイプなどを有する水性ボールペン用インキ組成物の溶剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコールが好ましく、単独あるいは複数種混合して、水と共に使用することができる。
超鋼製やタングステンカーバイト製などのボールと、ステンレス製や洋白製などのチップからなるボールペンチップを取り付けた、ＰＰ製の軸体やリフィルパイプなどを有する油性ボールペン用インキ組成物の溶剤としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテルなどのグリコールモノアロマティックエーテルや、ベンジルアルコール、β−フェネチルアルコールなどの芳香族アルコールが好ましく、単独あるいは複数種混合して使用することができる。
これらの溶剤は、インキ組成物全量に対し６０〜９５重量％が好ましい。
【０００９】
上記一般式（数１）や（数２）で示される構造の化合物は、キャップを外したままで放置した時に短時間でペン先が乾燥して筆記できなくなるということがないように用いるものである。
一般式（数１）や（数２）で示される構造の化合物は、穀類、豆類などの胚芽に多く含まれる植物性ステロールの主成分であるβ-シトステロールや、β−シトステロールの二重結合部分に水素を添加して飽和型にしたβ-シトスタノールに、脂肪酸と反応させてエステル化したり、酸化エチレンを付加重合したり、水酸基を導入したりしたものである。
具体例としては、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−５、同ＢＰＳ−１０、同ＢＰＳ−２０、同ＢＰＳ−３０などのポリオキシエチレンステロールエーテル、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳＨ−２５などのポリオキシエチレンスタノールエーテル、ＮＩＫＫＯＬ  フィトステリルヒドロキシステアレート（１２−ヒドロキシステアリン酸フィトステリル）（以上、日光ケミカルズ（株）製）、フィトステアリルイソステアレート（イソステアリン酸フィトステリル）（以上、タマ生化学（株）製）、ＹＯＦＣＯ  ＭＡＳ、Ｐｌａｎｄｏｏｌ−Ｈ、同−Ｓ、同−Ｇなどのβ−シトステロールエステル（以上、日本精化（株）製）が挙げられる。
【００１０】
上記一般式（数１）や（数２）で示される構造の化合物の添加量はインキ全量に対して０．１重量％以上５重量％以下が好ましい。０．１重量％より少ないとペン先の乾燥を抑制する効果が小さく、５重量％より多いと非吸収面での筆跡の乾燥が遅くなり、またインキ粘度が高くなり筆記時にインキの吐出が阻害される不具合を生じることがある。
【００１１】
着色剤は、従来公知の染料や顔料が単独若しくは混合して使用できる。
染料としては、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の水溶性染料や、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳ  オイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファ���トイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオ���ットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などの油溶性染料が挙げられる。
【００１２】
顔料としては、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ８、同１２、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同９０２、同９６０（以上、デュポン（株）製）、タイペークＣＲ−５０、同５８、同６０、同６７、同８０、同９０、Ｒ−５８０、同６７０、同６８０、同７８０、同８２０、同９３０（以上、石原産業（株）製）、ＪＲ−３００、同４０３、同６００Ａ、同８００、同８０５（以上、テイカ（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、イン��ゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。また、顔料を水性媒体に分散した分散顔料の水性インキベースを用いることもできる。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、同５５４３、同５５４４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ６０６２、同６１３３、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ５３４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ３０７４（以上、冨士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  ＢｌａｃｋＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  ＢｌｕｅＦＢＢ、同ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、同Ｂｒｏｗｎ３１０１、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢ、同ＲｅｄＢＳ、同ＯｒａｎｇｅＲ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同Ｓｕｐｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ２１５、同Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、（以上、山陽色素（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、同３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、ポルックス  ブルーＰＣ５Ｔ−１０２０、同ブラックＰＣ８Ｔ−１３５、同レッドＩＴ−１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられる。
更には、顔料を可塑剤と共に溶剤に可溶な樹脂中に練合分散させた加工顔料や、表面を樹脂コーティングした加工顔料は分散性、経時安定性、作業性の面からも好ましく用いられる。その具体例として、フジＡＳブラック、同ＡＳレッド５７５、同ＡＳブルー６５０、同ＡＳグリーン７３７、同ＡＳオレンジ２００、同ＡＳイエロー４５８、同ＡＳバイオレット（以上、冨士色素（株）製）、ラベスター、ダイラックＴＮ（以上大日本インキ化学工業（株）製）、ポリブライドＮ（日本油脂（株）製）ハイコープ（特殊色料工業（株）製）などが挙げられる。
上記した着色剤は単独或いは複数混合して使用することが出来、使用量はインキ組成物全量に対して２．０重量％以上２５．０重量％以下が好ましい。２．０重量％未満では濃度が低すぎて筆跡が確認し難いこともあり、２５．０重量％を超えるとインキ組成物粘度が高くなり筆記具ペン先からのインキ吐出が不十分になることがある。
【００１３】
筆跡の筆記面への定着性を付与するために樹脂を添加することもできる。樹脂の具体例としては、例えば、スチレン−アクリル系、アクリル系、スチレン−ブタジエン系などの樹脂エマルジョン、アルカリ可溶型樹脂、ベタイン型アクリル樹脂など水性系インキ組成物用樹脂や、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂、ブチラール樹脂などの油性系インキ組成物用樹脂が挙げられる。
水性系インキ組成物用樹脂の具体例として、プライマルＡＣ−２２、同ＡＣ−３３、同ＡＣ−５５、同ＡＣ−６４、同ＡＣ−２６１、同ＡＣ−３８２、同ＡＣ−３８８、同ＡＣ−４１７、同ＡＣ−４９０、同ＡＣ−５０７、同ＡＣ−６３０、同ＡＣ−７０７、同ＡＣ−３４４４、同ＥＣ−１６８５、同ＥＣ−１７９１、同ＥＣ−１８９５、同ＥＣ−２２１８、同ＭＶ−１、同ＭＶ−９、同ＭＶ−１７）、同ＭＶ−２３、同Ｅ−３２、同Ｅ−３５８、同ＨＡ−８、同ＨＡ−１２、同ＨＡ−２４、同Ｋ−３、同Ｋ−８７、同ＴＲ−５２０、同ＴＲ−９３４ＨＳ、エクスペリメンタルエマルジョンＥ−１３４５（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）などのアクリル樹脂エマルジョン、セビアン−Ａ  １４６、同１５０（以上、ダイセル（株）製）、ポリゾールＰＳ−１９、同ＰＳ−３ＨＡ（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ポリゾールＰＳ−１２０、同７４７Ｌ（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールＡＰ−２６７８、同ＡＰ−２６７９、同ＡＰ−２６９４、ＡＰ−２６９７（以上、昭和高分子（株）製）などのスチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３、同Ｐ−１０（以上、昭和高分子（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョンなどが挙げられる。
樹脂エマルジョンを筆記面への定着性を付与するために添加する場合、その使用量は固形分でインキ組成物全量に対して０．５重量％以上１５．０重量％以下が好ましい。
油性系インキ組成物用樹脂の具体例として、フェノール樹脂として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）などが、ケトン樹脂として、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、同１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、同ＳＫ、同１２０１（以上、ヒュルス社製、独国）などが、ロジン樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエスターＮＬ、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ（荒川化学工業（株）製）などが、ブチラール樹脂として、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０００−２、同＃３０００−４、同＃３０００−Ｋ（以上、電気化学工業（株）製）、エスレックＢＬ−１、同４ＢＬ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−１０（以上、積水化学工業（株）製）などが挙げられる。
これらの樹脂は、単独あるいは複数混合して使用でき、筆記面への定着性を付与するために添加する場合、その使用量はインキ組成物全量に対し０．５〜１５．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では筆記面に対する筆跡の定着性が不十分となる場合があり、１５．０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなる不具合が発生する可能性がある。
【００１４】
ペン先としてボールペンチップを備えたボールペン用のインキ組成物としては、インキ組成物の粘度を高い状態としてペン先部からのインキ漏れを防止するための増粘剤や、ボールペンを使用しない時はインキ組成物の粘度を高くしてペン先部からのインク漏れを防止し、使用時にはボールの回転によりインキ組成物にせん断力を与えて粘度を低くしてインキ組成物をボールペンチップから流出させるためのせん断減粘性付与剤を用いることが出来る。
具体例として、水性ボールペン用インキ組成物にはポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドンなどの合成高分子、グァーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体などの種子多糖類、キサンタンガム、ウェランガム等の微生物系多糖類、カラギーナン、アルギン酸及びその誘導体などの海藻多糖類、タラガントガムなどの樹脂多糖類、セルロース系樹脂などが、油性ボールペン用インキ組成物にはケトン樹脂、ケトンホルムアルデヒド樹脂、ロジン樹脂、ロジン誘導体、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂などが挙げられる。
【００１５】
以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている界面活性剤、防錆剤などの各種添加剤を適宜使用できる。界面活性剤の一例を挙げると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられる。防錆剤の一例を挙げると、ベンゾトリアゾール、シクロヘキシルアンモニウムクロライド、２−メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾイルアミノカプロン酸、硝酸カルシウムなどが挙げられる。
【００１６】
本願発明のインキ組成物は、上記成分を従来知られている方法により得られる。染料を着色剤に使用する場合は、撹拌機を用いて撹拌混合して均一に溶解することによって得られる。顔料を着色剤として使用する場合は、分散剤などを用いて従来公知の分散機で分散させたものを使用するか、予め分散された市販の加工顔料を用いれば良い。この時、濾過や遠心処理でインキ組成物中の粗大顔料を取り除いても良い。
【実施例】
【００１７】
以下、実施例により更に詳細に説明する。
（実施例１）水性マーキングペン用インキ組成物
ウォーターレッド２（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、オリエント化学工業（株）製）
２．０重量部
ウォーターピンク２（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、オリエント化学工業（株）製）
３．０重量部
エチレングリコール                                          １０．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  フィトステリルヒドロキシステアレート（１２−ヒドロキシステアリン酸フィトステリル、日光ケミカルズ（株）製）                                ０．５重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、アーチ・ケミカルズ・ジャパン（株）製）                                        ０．２重量部
イオン交換水                                              ８４．３重量部
上記配合にて室温で２時間攪拌して赤色のインキ組成物を得た。
【００１８】
（実施例２）油性マーキングペン用インキ組成物
ニグロシンベ−スＥＸ（油溶性染料、オリエント化学工業（株）製）
１０．０重量部
エチルアルコ−ル                                            ６０．０重量部
ノルマルプロピルアルコ−ル                                  １６．２重量部
ＹＰ−９０Ｌ（テルペンフェノール共重合樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）
８．０重量部
エスレックＢＸ−１０（ポリビニルブチラール樹脂、積水化学工業（株）製）
２．０重量部
フィトステアリルイソステアレート（イソステアリン酸フィトステリル、タマ生化学（株）製）
０．８重量部
オレオイルサルコシン２２１Ｐ（染料可溶化剤、オレオイルザルコシン、日本油脂（株）製）
３．０重量部
上記成分を撹拌機にて４時間撹拌して黒色のインキ組成物を得た。
【００１９】
（実施例３）：水性ボールペン用ゲルインキ組成物
エチレングリコール                                        １０．０重量部
ＥＭ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ−１６（黒色分散顔料、東洋インキ製造（株）製）
１６．０重量部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）                                      ０．２重量部
イオン交換水                                              ７１．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳＨ−２５（ポリオキシエチレンスタノールエーテル、日光ケミカルズ（株）製）                                                  ０．８重量部
ケルザンＡＲ（粘度調節剤、キサンタンガム、三晶（株）製）    ０．８重量部
ジョンクリル４５０（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、ジョンソンポリマー（株）製）                                                            １．０重量部
ＹＭＡ６５０９（消泡剤、シリコンエマルジョン、東芝シリコン（株）製）
０．２重量部
上記成分中、ケルザンＡＲとイオン交換水とをホモミキサーにて１０分間撹拌して得たケルザンＡＲ水溶液中に、残りの上記成分を加え、更に３０分間混合撹拌して黒色のインキ組成物を得た。
【００２０】
（実施例４）：油性ボールペン用インキ組成物
エチレングリコールモノフェニルエーテル                      ３５．０重量部
ベンジルアルコール                                          １５．０重量部
ハロン１１０（ケトン樹脂、本州化学（株）製）                ２０．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ９０（粘度調節剤、ポリビニルピロリドン樹脂、アイエスピー・ジャパン（株）製）                                                              ０．５重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−５（ポリオキシエチレンステロールエーテル、日光ケミカルズ（株）製                                                              ０．５重量部
スピロンブラックＧＭＨスペシャル（染料、保土谷化学（株）製）１２．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（染料、保土谷化学（株）製）        ５．０重量部
スピロンバイオレットＣ−ＲＨ（染料、保土谷化学（株）製）    １２．０重量部
上記配合にて８０℃に加熱しながら７時間攪拌後、濾過して黒色のインキ組成物を得た。
【００２１】
（比較例１）：水性マーキングペン用インキ組成物
実施例１において、ＮＩＫＫＯＬ  フィトステリルヒドロキシステアレートに代えて、尿素（三井東圧化学（株）製）６重量部を添加し、イオン交換水を７８．８重量部とした以外は、実施例１と同様になして赤色のインキ組成物を得た。
【００２２】
（比較例２）油性マーキングペン用インキ組成物
実施例２において、フィトステアリルイソステアレートを同量のパルミチン酸アミド（脂肪酸アミド、日本油脂（株）製）に代えた以外は、実施例２と同様になして黒色のインキ組成物を得た。
【００２３】
（比較例３）：水性ボールペン用ゲルインキ組成物
実施例３において、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳＨ−２５に代えて、グリセリン（高沸点溶剤、新日本理化（株）製）６重量部を添加し、イオン交換水を６５．８重量部とした以外は、実施例３と同様になして黒色のインキ組成物を得た。
【００２４】
（比較例４）：油性ボールペン用インキ組成物
実施例４において、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−５に代えて、ハイゾールＳＡＳ２９６（高沸点芳香族系炭化水素化合物、新日本石油（株）製）５．５重量部を添加し、エチレングリコールモノフェニルエーテルを３０．０重量部とした以外は、実施例４と同様になして黒色のインキ組成物を得た。
【００２５】
上記、実施例１、比較例１で得た水性インキ組成物を、アクリル繊維収束体からなるペン先を有し、軸体内部にポリエステル繊維からなるインキ吸蔵体を有する水性マーキングペンであるぺんてる（株）製サインペン(製品符号Ｓ５２０)に２．０ｇ充填して試験用筆記具を得た。
【００２６】
上記、実施例２、比較例２で得た油性インキ組成物を、アクリル繊維収束体からなるペン先を有し、軸体内部にポリエステル繊維からなるインキ吸蔵体を有する油性マーキングペンであるぺんてる（株）製Ｙｅｓぺんてるペン（製品符号ＥＮＮ５０）に５．０ｇ充填して試験用筆記具を得た。
【００２７】
上記、実施例３、比較例３で得た水性インキ組成物を、先端にボールペンチップを取り付けた水性ボールペンであるぺんてる（株）製ハイブリッド（製品符号Ｋ１０８）のインキ組成物用リフィルパイプに０．８ｇ充填し、その上部にポリブテン３Ｎ（ポリブテン、日本油脂（株）製）８０重量部とアエロジルＲ９７２（微粒子シリカ、日本アエロジル（株）製）２０重量部を混合撹拌して得たインキ逆流防止体を０．１ｇ充填した後、遠心機を用いてインキ中の気泡を除き試験用筆記具を得た。
【００２８】
上記、実施例４、比較例４で得た油性インキ組成物を、先端にボールペンチップを取り付けた油性ボールペンであるぺんてる（株）製ボールペンＢＫ１０２（製品符号Ｋ１０８）のインキ組成物用リフィルパイプに０．３ｇ充填し、遠心機を用いてインキ中の気泡を除き試験用筆記具を得た。
【００２９】
ペン先乾燥性試験（１）
実施例１、３、４、比較例１、３、４のインキ組成物にて作製した試験用筆記具のキャップを被嵌していない開放状態で、横向きに室温２５℃、湿度７０％の部屋に１週間時間放置した後、荷重９８１ｍＮ、筆記角度７０度、筆記速度７ｃｍ／秒の条件にて、試験用筆記具を自転させながら螺旋式筆記試験機を用いて、筆記試験を実施した。
評価方法
カスレのない正常な筆記線が得られるまでの筆記距離を求める。
数値が小さい方が早く正常に筆記できたことを示す。
【００３０】
ペン先乾燥性試験（２）
実施例２、比較例２のインキ組成物にて作製した試験用筆記具のキャップを被嵌していない開放状態で、横向きに室温２５℃、湿度７０％の部屋に２４時間放置した後、荷重９８１ｍＮ、筆記角度７０度、筆記速度１０ｃｍ／秒の条件にて、試験用筆記具を自転させながら螺旋式筆記試験機を用いて、筆記試験を実施した。
評価方法
カスレのない正常な筆記線が得られるまでの筆記距離を求める。
数値が小さい方が早く正常に筆記できたことを示す。
【００３１】
筆跡乾燥性試験（１）
実施例１、３、４、比較例1、３，４のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて上質紙に手書き筆記を行い、筆跡の上に５００ｇの荷重をかけた上質紙を重ね、荷重をかけた上質紙にインキ組成物の転写が発生しなくなるまでの時間を測定した。
【００３２】
筆跡乾燥性試験（２）
実施例２、比較例２のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いてＰＰフィルムに手書き筆記を行い、筆跡の上に５００ｇの荷重をかけた上質紙を重ね、荷重をかけた上質紙にインキ組成物の転写が発生しなくなるまでの時間を測定した、
【００３３】
低温経時安定性試験
キャップを被嵌した状態で、試験用筆記具のペン先を上向きに５℃の恒温槽に１週間放置した後、上述のペン先乾燥性試験(１)、(２)の螺旋式筆記試験の条件を用いて、筆記試験を実施した。
評価方法
カスレが発生し正常な筆記線ではなくなるまでの筆記距離を求める。
数値が大きい方が長く正常に筆記できたことを示す。
【００３４】
【表１】
2008214402.tif 000004