(57)【要約】【課題】室温で重合しやすい、光重合しやすい、溶剤にとけやすい、無色である、化学的に安定である、重合性の液晶化合物との相溶性がよい、支持基板に対するぬれ性がよいなどの特性において、複数の特性を充足する重合性の非液晶化合物を開発すること。【解決手段】式（１）で表される化合物。Ｚ１は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−であり；Ｚ２は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−（ＣＨ２）２−又は−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ａは１，４−シクロへキシレン又は１，４−フェニレンであり；Ｘ１は−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、Ｘ２は−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−又は−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、ｒは１〜２０の整数であり；Ｐ１は重合性の基であり；Ｑはビスフェノール骨格の基である。2008133344.tif 000047【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物：
2008133344.tif 000039
ここに、Ｚ１は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−であり、そしてＺ２は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−（ＣＨ２）２−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ａは独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、そしてこの１，４−フェニレンにおいて、任意の水素は塩素またはフッ素で置き換えられてもよく、任意の１つまたは２つの水素はシアノ、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシ、ホルミル、アセトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；Ｘ１は−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−であり、Ｘ２は−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−であり、ｒは１〜２０の整数であり、そしてｓは２〜５の整数であり；Ｐ１は独立して式（Ｐ１）〜式（Ｐ８）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｑは式（Ｑ１）〜式（Ｑ１７）のいずれか１つで表される基である：
2008133344.tif 000040
（ここに、ｎは０〜１５の整数である。）
2008133344.tif 000041
【請求項２】
Ｑが式（Ｑ１）、式（Ｑ６）〜式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）、式（Ｑ１６）および式（Ｑ１７）のいずれか１つで表される基であり；Ａが独立して１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、この１、４−フェニレンにおける任意の水素は塩素またはフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１が−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、Ｘ２が−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、そしてｒが１〜１５の整数である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが独立して１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、そしてこの１，４−フェニレンにおける任意の水素は塩素またはフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１が−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、Ｘ２が−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、そしてｒが１〜１５の整数である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは２−フルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｘ１が−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、Ｘ２が−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、そしてｒが１〜１５の整数である、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは２−フルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｐ１が独立して式（Ｐ３）〜式（Ｐ６）のいずれか１つで表される重合性の基であり；Ｘ１が−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、Ｘ２が−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、そしてｒが１〜１５の整数である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が独立して式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が独立して−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜１０の整数である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が共に−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜６の整数である、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が独立して式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が独立して−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜１０の整数である、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が共に−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜６の整数である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する組成物。
【請求項１１】
式（１）で表される化合物の少なくとも１つ並びに式（Ｍ１）、式（Ｍ２）、式（Ｍ３）および式（Ｍ４）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する組成物：
2008133344.tif 000042
ここに、Ｚ１は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−であり、そしてＺ２は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−（ＣＨ２）２−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ａは独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、そしてこの１，４−フェニレンにおいて、任意の水素は塩素またはフッ素で置き換えられてもよく、任意の１つまたは２つの水素はシアノ、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシ、ホルミル、アセトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；Ｘ１は−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−であり、Ｘ２は−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−であり、ｒは１〜２０の整数であり、そしてｓは２〜５の整数であり；Ｐ１は独立して式（Ｐ１）〜式（Ｐ８）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｑは式（Ｑ１）〜式（Ｑ１７）のいずれか１つで表される基である：
2008133344.tif 000043
（ここに、ｎは０〜１５の整数である。）
2008133344.tif 000044
2008133344.tif 000045
式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）において、Ｒ１はフッ素、塩素、シアノ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｗ１は独立して水素、フッ素、塩素、メチル、エチル、シアノまたはトリフルオロメチルであり；Ｚ３は単結合、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、Ｚ４は独立して−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、そしてＺ５は独立して単結合または−Ｏ−であり；Ｐ２は独立して前記の式（Ｐ１）〜式（Ｐ８）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、ｊおよびｋは独立して２〜１５の整数である。
【請求項１２】
式（１）において、Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が独立して式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が独立して−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜１０の整数であり：
そして式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）において、Ｒ１がシアノまたはトリフルオロメトキシであり；Ｗ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｚ４およびＺ５が共に−Ｏ−であり；そして、Ｐ２が独立して式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
式（１）において、Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が共に−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜６の整数であり：
そして式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）において、Ｒ１がシアノであり；Ｗ１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ３が単結合であり、Ｚ４およびＺ５が共に−Ｏ−であり；そして、Ｐ２が式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
式（１）において、Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が独立して式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が独立して−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜１０の整数であり：
そして式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）において、Ｒ１がシアノまたはトリフルオロメトキシであり；Ｗ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｚ４が−Ｏ−であり；Ｐ２が独立して式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１５】
式（１）において、Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が共に−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜６の整数であり：
そして式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）において、Ｒ１がシアノであり；Ｗ１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ３が単結合であり；Ｐ２が式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１６】
式（１）において、Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは２−フルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｘ１が−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、Ｘ２が−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、そしてｒが１〜１０の整数であり：
そして、式（１）で表される化合物と式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）のそれぞれで表される化合物の合計量を基準として、式（１）で表される化合物の割合が５〜３０重量％であって、式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）のそれぞれで表される化合物の群から選択される化合物の割合が７０〜９５重量％である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１７】
式（２）で表されるシランカップリング剤をさらに含有する請求項１６に記載の組成物であって、重合性化合物の合計量に対するシランカップリング剤の重量比が０．０１〜０．１である組成物：
2008133344.tif 000046
ここに、Ｒ２はメチルまたはエチルであり、そしてｍは１〜５の整数である。
【請求項１８】
請求項１０〜１７のいずれか１項に記載の組成物を重合させることによって得られる重合体。
【請求項１９】
請求項１０〜１７のいずれか１項に記載の組成物を重合させることによって得られる、光学異方性を有する重合体フィルム。
【請求項２０】
請求項１９に記載の光学異方性を有する重合体フィルムの、位相差板としての使用。
【請求項２１】
請求項２０に記載の光学異方性を有する重合体フィルムを含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビスフェノール骨格を有する化合物、この化合物を含有する組成物、この組成物から得られる重合体、その用途などに関する。
【背景技術】
【０００２】
重合性化合物が液晶性を有するとき、この化合物を重合させることによって光学異方性を有する重合体が得られることが知られている（特許文献１）。これは、液晶分子の配向が重合によって固定されるからである。そのような化合物の例は−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２を有する液晶化合物である（特許文献２）。紫外線の照射によって室温で重合する液晶化合物も知られている（特許文献３）。このような重合性の液晶化合物は、液晶性を有しない重合性化合物と共重合させることができる。このとき、この非液晶化合物は、得られる共重合体の特性を制御する役割を有する。したがって、重合性の非液晶化合物の開発は、適切な光学異方性を有する重合体を得るために重要である。これまでにPDLC（Polymer Dispersed Liquid Crystal;高分子分散型液晶）の液晶性組成物として、２価中心基の角度が１８０度より小さいジフェニルエーテル等を中心骨格とした非直線構造である重合性化合物を含む組成物が紹介されているが、これを用いた光学異方性を有するフィルムの発明はない（特許文献４）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−０５５５７３号公報
【特許文献２】特開２００１−１５４０１９号公報
【特許文献３】特開２００５−０６０３７３号公報
【特許文献４】特開平８−２０９１２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、液晶相を示さない重合性化合物であって、室温でも重合しやすい、光重合しやすい、溶剤にとけやすい、無色である、化学的に安定である、重合性の液晶化合物との相溶性がよい、支持基板に対するぬれ性がよい、などの特性において複数の特性を充足し、そしてこれらの複数の特性に関して適切なバランスを有する化合物を提供することを目的とする。また、本発明はこのような重合性化合物を含有する組成物およびこの組成物から得られる重合体を提供することをも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
重合性の液晶化合物から得られる重合体は光学異方性を有する。液晶分子の配向が重合によって固定されるからである。本発明者等は、液晶相を示さない重合性化合物を重合性の液晶化合物と共重合させることによって、液晶分子の配向を制御する方法を検討し、化合物（１）を見いだした。即ち、本発明の課題は、次の［１］項に表される化合物によって解決される。
【０００６】
［１］  式（１）で表される化合物：
2008133344.tif 000002
ここに、Ｚ１は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−であり、そしてＺ２は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−（ＣＨ２）２−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ａは独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、そしてこの１，４−フェニレンにおいて、任意の水素は塩素またはフッ素で置き換えられてもよく、任意の１つまたは２つの水素はシアノ、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシ、ホルミル、アセトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；Ｘ１は−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−であり、Ｘ２は−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−であり、ｒは１〜２０の整数であり、そしてｓは２〜５の整数であり；Ｐ１は独立して式（Ｐ１）〜式（Ｐ８）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｑは式（Ｑ１）〜式（Ｑ１７）のいずれか１つで表される基である：
2008133344.tif 000003
（ここに、ｎは０〜１５の整数である。）
2008133344.tif 000004
【発明の効果】
【０００７】
本発明の化合物は、室温でも重合しやすい、光重合しやすい、溶剤にとけやすい、無色である、化学的に安定である、重合性の液晶化合物との相溶性がよい、支持基板に対するぬれ性がよい、などの特性において、複数の特性を充足すると共にそれらの特性に関して適切なバランスを有する。。この化合物は、液晶分子の配向を制御するために用いることができる。本化合物は市販の化合物を用いることができるため、容易に製造することができ、さらに安価に製造することができる。本発明の重合体は、ホモジニアス、ホメオトロピック、ハイブリッドなどの配向を有し、そして少ない配向欠陥を有する。この重合体フィルムは、光学異方性を有する、無色透明である、光弾性が小さい、支持基板から剥離しにくい、充分な硬度を有する、耐熱性が大きい、耐候性が大きい、などの特性において複数の特性を充足する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶相はネマチック相、スメクチック相、コレステリック相などであり、多くの場合ネマチック相を意味する。重合性は、光、熱、触媒などの手段により単量体が重合し、重合体を与える能力を意味する。式（１）、式（Ｍ１）などで表わされる化合物を、それぞれ化合物（１）、化合物（Ｍ１）などのように表記することがある。アクリレートとメタアクリレートとを総称して（メタ）アクリレートと表記することがある。
【０００９】
用語「任意の」は、「位置だけでなく数においても自由に選択できること」を意味する。例えば、「任意のＡがＢ、Ｃ、ＤまたはＥで置き換えられてもよい」という表現は、１つのＡがＢ、Ｃ、ＤまたはＥで置き換えられてもよいという意味と、複数のＡのどれもがＢ、Ｃ、ＤおよびＥのいずれか１つで置き換えられてもよいという意味とに加えて、Ｂで置き換えられるＡ、Ｃで置き換えられるＡ、Ｄで置き換えられるＡ、およびＥで置き換えられるＡの少なくとも２つが混在してもよいという意味をも有する。
【００１０】
本発明は、前記の［１］項と次の［２］〜［２１］項で構成される。
［２］  Ｑが式（Ｑ１）、式（Ｑ６）〜式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）、式（Ｑ１６）および式（Ｑ１７）のいずれか１つで表される基であり；Ａが独立して１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、この１、４−フェニレンにおける任意の水素は塩素またはフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１が−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、Ｘ２が−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、そしてｒが１〜１５の整数である、［１］項に記載の化合物。
【００１１】
［３］  Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが独立して１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、そしてこの１，４−フェニレンにおける任意の水素は塩素またはフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１が−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、Ｘ２が−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、そしてｒが１〜１５の整数である、［１］項に記載の化合物。
【００１２】
［４］  Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは２−フルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｘ１が−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、Ｘ２が−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、そしてｒが１〜１５の整数である、［１］項に記載の化合物。
【００１３】
［５］  Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは２−フルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｐ１が独立して式（Ｐ３）〜式（Ｐ６）のいずれか１つで表される重合性の基であり；Ｘ１が−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、Ｘ２が−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、そしてｒが１〜１５の整数である、［１］項に記載の化合物。
【００１４】
［６］  Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が独立して式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が独立して−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜１０の整数である、［１］項に記載の化合物。
【００１５】
［７］  Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が共に−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜６の整数である、［１］項に記載の化合物。
【００１６】
［８］  Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が独立して式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が独立して−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜１０の整数である、［１］項に記載の化合物。
【００１７】
［９］  Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が共に−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜６の整数である、［１］項に記載の化合物。
【００１８】
［１０］  ［１］〜［９］のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する組成物。
【００１９】
［１１］  式（１）で表される化合物の少なくとも１つ並びに式（Ｍ１）、式（Ｍ２）、式（Ｍ３）および式（Ｍ４）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する組成物：
2008133344.tif 000005
ここに、Ｚ１は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−であり、そしてＺ２は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−（ＣＨ２）２−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；Ａは独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり、そしてこの１，４−フェニレンにおいて、任意の水素は塩素またはフッ素で置き換えられてもよく、任意の１つまたは２つの水素はシアノ、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシ、ホルミル、アセトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；Ｘ１は−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−であり、Ｘ２は−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−であり、ｒは１〜２０の整数であり、そしてｓは２〜５の整数であり；Ｐ１は独立して式（Ｐ１）〜式（Ｐ８）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｑは式（Ｑ１）〜式（Ｑ１７）のいずれか１つで表される基である：
2008133344.tif 000006
（ここに、ｎは０〜１５の整数である。）
2008133344.tif 000007
2008133344.tif 000008
式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）において、Ｒ１はフッ素、塩素、シアノ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシであり；Ｗ１は独立して水素、フッ素、塩素、メチル、エチル、シアノまたはトリフルオロメチルであり；Ｚ３は単結合、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、Ｚ４は独立して−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、そしてＺ５は独立して単結合または−Ｏ−であり；Ｐ２は独立して前記の式（Ｐ１）〜式（Ｐ８）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、ｊおよびｋは独立して２〜１５の整数である。
【００２０】
［１２］  式（１）において、Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が独立して式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が独立して−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜１０の整数であり：
そして式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）において、Ｒ１がシアノまたはトリフルオロメトキシであり；Ｗ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｚ４およびＺ５が共に−Ｏ−であり；そして、Ｐ２が独立して式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基である、［１１］項に記載の組成物。
【００２１】
［１３］  式（１）において、Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が共に−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜６の整数であり：
そして式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）において、Ｒ１がシアノであり；Ｗ１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ３が単結合であり、Ｚ４およびＺ５が共に−Ｏ−であり；そして、Ｐ２が式（Ｐ１）〜式（Ｐ４）のいずれか１つで表される重合性の基である、［１１］項に記載の組成物。
【００２２】
［１４］  式（１）において、Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が独立して式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が独立して−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜１０の整数であり：
そして式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）において、Ｒ１がシアノまたはトリフルオロメトキシであり；Ｗ１が独立して水素、フッ素またはメチルであり；Ｚ４が−Ｏ−であり；Ｐ２が独立して式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基である、［１１］項に記載の組成物。
【００２３】
［１５］  式（１）において、Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが１，４−フェニレンであり；Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−であり；Ｐ１が式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基であり；そして、Ｘ１およびＸ２が共に−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒが１〜６の整数であり：
そして式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）において、Ｒ１がシアノであり；Ｗ１が独立して水素またはメチルであり；Ｚ３が単結合であり；Ｐ２が式（Ｐ５）〜式（Ｐ７）のいずれか１つで表される重合性の基である、［１１］項に記載の組成物。
【００２４】
［１６］  式（１）において、Ｑが式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれか１つで表される基であり；Ａが独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンまたは２−フルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｘ１が−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、Ｘ２が−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、そしてｒが１〜１０の整数であり：
そして、式（１）で表される化合物と式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）のそれぞれで表される化合物の合計量を基準として、式（１）で表される化合物の割合が５〜３０重量％であって、式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）のそれぞれで表される化合物の群から選択される化合物の割合が７０〜９５重量％である、［１１］項に記載の組成物。
【００２５】
［１７］  式（２）で表されるシランカップリング剤をさらに含有する［１６］項に記載の組成物であって、重合性化合物の合計量に対するシランカップリング剤の重量比が０．０１〜０．１である組成物：
2008133344.tif 000009
ここに、Ｒ２はメチルまたはエチルであり、そしてｍは１〜５の整数である。
【００２６】
［１８］  ［１０］〜［１７］のいずれか１項に記載の組成物を重合させることによって得られる重合体。
【００２７】
［１９］  ［１０］〜［１７］のいずれか１項に記載の組成物を重合させることによって得られる、光学異方性を有する重合体フィルム。
【００２８】
［２０］  ［１９］項に記載の光学異方性を有する重合体フィルムの、位相差板としての使用。
［２１］  ［２０］項に記載の光学異方性を有する重合体フィルムを含有する液晶表示素子。
【００２９】
まず、本発明の化合物（１）の特徴について説明する。
2008133344.tif 000010
式（１）における２つのＰ１は、同一の基であってもよいし、または異なってもよい。Ａについても同様である。左右対称である化合物は、左右非対称である化合物に比べて安価であり、そして合成が容易である点で好ましい。非対称である化合物は、対称である化合物に比べて液晶分子の配向を広い範囲で制御しうる点で好ましい。
【００３０】
化合物（１）は重合性基を２つ有する。この化合物は重合性基を１つ有する化合物と比較して、硬い重合体を与える。この化合物は重合によって三次元構造を与えるからである。この化合物は重合体に高い硬度を付与する点で好ましい。
【００３１】
この化合物は、室温で重合する、適当な開始剤の存在下で光重合する、化学的に安定である、無色である、溶剤に溶けやすい、他の重合性化合物との相溶性がよい、支持基板に対する付着張力が小さい、などの特性を有する。この化合物は支持基板に対して濡れやすいので、均一な塗膜（paint film）が得られ易い。この化合物は、光重合開始剤の存在下、小さい積算光量の紫外線で容易に重合する。この化合物は化学的に安定なので、冷暗所での保存安定性に優れる。
【００３２】
この化合物は、その他の化合物との相溶性がよいので組成物を調製するのが容易である。この化合物の特性は、この化合物を含有する組成物の特性に反映される。この組成物の特性は得られる重合体の特性に反映される。この化合物は種々の重合性の液晶化合物と混合して均一な組成物を与える。この際に、この化合物は液晶分子の配向を制御することができる。この化合物は配向制御剤として有用である。この配向は重合によっても維持される。したがって、この化合物を重合性の液晶化合物と共重合させることによって、液晶分子の配向が制御された重合体を得ることが可能になる。組成物が薄膜であるときは、光学異方性を有する重合体フィルムを得ることができる。この化合物は、液晶分子の配向を制御するという効果を有する点で特に有用である。ホモジニアス、ハイブリッド、ホメオトロピックなどの配向を有する重合体フィルムは、光学補償などの作用がある。
【００３３】
次に、式（１）における記号が示す意味の範囲について説明する。Ｑは次に示すビスフェノール骨格の２価の基である。
2008133344.tif 000011
【００３４】
化合物（１）は、その原料であるＨ−Ｑ−Ｈ（即ち、フェノール基を２つ有する化合物）を市販の試薬として入手できるため、容易に製造でき、また安価に製造できる。
【００３５】
好ましいＱは式（Ｑ１）、式（Ｑ６）〜式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）、式（Ｑ１６）および式（Ｑ１７）のいずれかで表される基である。より好ましいＱは式（Ｑ６）、式（Ｑ８）、式（Ｑ９）、式（Ｑ１４）および式（Ｑ１６）のいずれかで表される基である。これらはハロゲン置換またはジメチル置換化合物である。この骨格を含む化合物（１）は無置換の化合物と比較して融点が下がる傾向がある。
【００３６】
Ｚ１は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−であり、そしてＺ２は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−（ＣＨ２）２−または−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である。Ｚ１の好ましい例は−ＣＯ−である。Ｚ２の好ましい例も−ＣＯ−である。
【００３７】
２つのＡは、それぞれ独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイルまたはテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルである。この１，４−フェニレンにおいて任意の水素は塩素またはフッ素で置き換えられてもよく、そして任意の１つまたは２つの水素はシアノ、メチル、エチル、メトキシ、ヒドロキシ、ホルミル、アセトキシ、アセチル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよい。
【００３８】
好ましいＡは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、この１，４−フェニレンにおいて任意の水素は塩素またはフッ素で置き換えられてもよい。さらに好ましいＡは１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンまたは２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
【００３９】
特に好ましいＡは１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレンおよび３−フルオロ−１，４−フェニレンである。最も好ましいＡは１，４−フェニレンである。
【００４０】
Ｘ１は−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−であり、Ｘ２は−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ−であり、ｒは１〜２０の整数であり、そしてｓは２〜５の整数である。
【００４１】
好ましいＸ１は−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、好ましいＸ２は−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、そしてｒは１〜１５の整数である。より好ましいＸ１およびＸ２の例は−Ｏ−および−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であって、ｒは１〜１０の整数である。このとき、さらに好ましいｒの範囲は１〜６である。
【００４２】
Ｐ１は式（Ｐ１）〜式（Ｐ８）のいずれか１つで表される重合性の基である。式（Ｐ７）におけるｎは０〜１５の整数である。これらの基の名称は、それぞれアクリロイル、メタアクリロイル、α−トリフルオロメタアクリロイル、α−フルオロアクリロイル、３−エチル−３−オキセタニルメチル、３−メチル−３−オキセタニルメチル、２−オキシラニルアルキル、そしてビニルである。好ましいＰ１は、式（Ｐ１）、式（Ｐ５）、式（Ｐ６）および式（Ｐ７）のいずれか１つで表される基である。なお、式（Ｐ７）におけるｎの好ましい範囲は０〜１０であり、より好ましい範囲は０〜６である。化合物（１）において左右のＰ１が同一の基であるとき、この化合物は合成が容易であるという点でさらに好ましい。
【００４３】
次に、本発明の組成物について説明する。本発明の組成物は、少なくとも１つの化合物（１）を含有する組成物である。本発明の好ましい組成物は、化合物（１）の少なくとも１つと化合物（Ｍ１）〜化合物（Ｍ４）からなる群から選択される少なくとも１つの重合性化合物を含有する組成物である。化合物（Ｍ１）〜化合物（Ｍ４）は重合性の液晶化合物である。即ち、本発明の組成物は液晶化合物を含有する重合性組成物である。
【００４４】
2008133344.tif 000012
【００４５】
式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）において、Ｒ１は塩素、フッ素、シアノ、トリフルオロメトキシ、炭素数１〜１０のアルキル、または炭素数１〜１０のアルコキシである。Ｒ１の好ましい例はシアノおよびトリフルオロメトキシであり、さらに好ましい例はシアノである。
【００４６】
Ｗ１は独立して水素、フッ素、塩素、メチル、エチル、シアノまたはトリフルオロメチルである。Ｗ１の好ましい例は水素、フッ素およびメチルであり、より好ましい例は水素およびメチルである。
【００４７】
Ｚ３は単結合、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−である。好ましいＺ３は単結合である。Ｚ４は独立して−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−である。好ましいＺ４は−Ｏ−である。
Ｚ５は単結合または−Ｏ−であり、好ましいＺ５は−Ｏ−である。
【００４８】
Ｐ２は独立して前記の式（Ｐ１）〜式（Ｐ８）のいずれか１つで表される基である。即ち、Ｐ２は式（１）におけるＰ１と同じ意味を有し、好ましい例もＰ１と同様である。
【００４９】
ｊおよびｋは独立して２〜１５の整数である。ｊまたはｋの好ましい範囲は２〜８である。そして、ｊとｋが同じであることがより好ましい。
【００５０】
式（Ｍ１）〜式（Ｍ４）で表される化合物の好ましい例を次に示す。
2008133344.tif 000013
【００５１】
2008133344.tif 000014
【００５２】
2008133344.tif 000015
【００５３】
2008133344.tif 000016
【００５４】
2008133344.tif 000017
【００５５】
2008133344.tif 000018
【００５６】
本発明の組成物の好ましい例を次に示す。ここに示す重量％は重合性化合物の合計量を基準とする割合である。
＜組成物例１＞
第１成分：Ｐ１が（Ｐ１）〜（Ｐ４）の１つである化合物（１）の少なくとも１つ
：  ５〜３０重量％
第２成分：Ｐ２が（Ｐ１）〜（Ｐ４）の１つである化合物（Ｍ１）〜化合物（Ｍ４）の群から選択される少なくとも１つ                              ：７０〜９５重量％
＜組成物例２＞
第１成分：Ｐ１が（Ｐ５）〜（Ｐ７）の１つである化合物（１）の少なくとも１つ
：  ５〜３０重量％
第２成分：Ｐ２が（Ｐ５）〜（Ｐ７）の１つである化合物（Ｍ１）〜化合物（Ｍ４）の群から選択される少なくとも１つ                              ：７０〜９５重量％
【００５７】
本発明の組成物のより好ましい例を次に示す。
＜組成物例３＞
第１成分：Ｐ１が（Ｐ１）〜（Ｐ４）の１つである化合物（１）の少なくとも１つ
：  ５〜３０重量％
第２成分：Ｐ２が（Ｐ１）〜（Ｐ４）の１つである化合物（Ｍ１）、化合物（Ｍ２）および化合物（Ｍ４）の群から選択される少なくとも１つ          ：７０〜９５重量％
＜組成物例４＞
第１成分：Ｐ１が（Ｐ５）〜（Ｐ７）の１つである化合物（１）の少なくとも１つ
：  ５〜３０重量％
第２成分：Ｐ２が（Ｐ５）〜（Ｐ７）の１つである化合物（Ｍ１）、化合物（Ｍ３）および化合物（Ｍ４）の群から選択される少なくとも１つ          ：７０〜９５重量％
【００５８】
組成物例１および組成物例３には、シランカップリング剤を添加してもよい。シランカップリング剤の好ましい添加割合は、重合性化合物の合計量に対する重量比で０．０１〜０．１である。
【００５９】
本発明に使用するシランカップリング剤は特に限定されるものではないが、下記の式（２）で表されるシランカップリング剤が好ましい。
2008133344.tif 000019
式（２）において、Ｒ２はメチルまたはエチルであり、ｍは１〜５の整数である。
【００６０】
本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じてその他の重合性化合物や添加物などをさらに含有してもよい。その他の重合性化合物は、組成物や重合体の特性をさらに調節するために用いる。添加剤の例は、シランカップリング剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、微粒子、溶剤、非液晶性の多官能モノマーなどである。これらの添加剤は、組成物や重合体の特性を調整するのに使われる。重合に必要な添加物の例は、重合開始剤、増感剤などである。組成物を希釈するためには有機溶剤が好ましい。その他の重合性化合物および添加物の例を以下に示す。
【００６１】
シランカップリング剤の例は、ビニルトリアルコキシシシラン、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、３−クロロトリアルコキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランなどである。別の例は、これらの化合物において、アルコキシ基（３つ）のうちの１つをメチルに置き換えたジアルコキシメチルシランである。好ましいシランカップリング剤は、３−アミノプロピルトリエトキシシランである。
【００６２】
界面活性剤の例は、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ペルフルオロアルキルスルホン酸塩、ペルフルオロアルキルカルボン酸塩、ペルフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、ペルフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などである。界面活性剤は組成物を支持基板などに塗布するのを容易にするなどの効果を有する。界面活性剤の好ましい割合は、界面活性剤の種類、組成物の組成比などにより異なるが、重合性化合物の合計量に基づいて１００ｐｐｍ〜５重量％の範囲である。さらに好ましい割合は０．１〜１重量％の範囲である。
【００６３】
酸化防止剤の例は、ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、トリフェニルフォスファイト、トリアルキルフォスファイトなどである。好ましい市販品は、チバ・スペシャリティーズ製のイルガノックス２４５、イルガノックス１０３５などである。
【００６４】
紫外線吸収剤の例は、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製のＴＩＮＵＶＩＮ  ＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ  １０９、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４−２、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００Ｌなどである。
【００６５】
微粒子の材質の例は、無機物、有機物、金属などである。微粒子の好ましい粒径は、０．００１〜０．１μｍである。さらに好ましい粒径は０．００１〜０．０５μｍである。材質にもよるが、凝集現象を防止するために、小さい粒径が好ましい。粒径の分布はシャープな方が好ましい。このような微粒子は、光学異方性を調整したり、重合体の強度を上げる、などに有用である。好ましい割合は、重合性化合物の全重量に基づいて０．１〜３０重量％である。添加の目的を達する限り、少ない割合が好ましい。
【００６６】
無機物の例は、セラミックス、フッ素金雲母、フッ素四ケイ素雲母、テニオライト、フッ素バーミキュライト、フッ素ヘクトライト、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、カオリナイト、フライポンタイト、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＦ２、ＳｉＯ２、ＳｒＣＯ３、Ｂａ（ＯＨ）２、Ｃａ（ＯＨ）２、Ｇａ（ＯＨ）３、Ａｌ（ＯＨ）３、Ｍｇ（ＯＨ）２、Ｚｒ（ＯＨ）４などである。炭酸カルシウムの針状結晶などの微粒子は光学異方性を有する。このような微粒子によって、重合体の光学異方性を調節できる。有機物の例は、カーボンナノチューブ、フラーレン、デンドリマー、ポリビニルアルコール、ポリメタクリレート、ポリイミドなどである。
【００６７】
光ラジカル重合開始剤は汎用品でよい。この開始剤の例は、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）の製品のうちから、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１３００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１７００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８５０、ＤＡＲＯＣＵＲ４２６５、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４などである。
【００６８】
光ラジカル重合開始剤のその他の例は、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などである。このような光ラジカル重合開始剤は、組成物（ＭＩＸ１）または（ＭＩＸ３）に適している。
【００６９】
光カチオン重合開始剤の例は、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩などである。
【００７０】
光カチオン重合開始剤の商品名の例は、みどり化学（株）のＤＴＳ−１０２などである。この例は、ＵＣＣ社のサイラキューアーＵＶＩ−６９９０、サイラキュアーＵＶＩ−６９７４、サイラキュアーＵＶＩ−６９９２などである。この例は、旭電化（株）のアデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７２などである。この例は、ローディア社のＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４、チバスペシャリティー社のＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０、ＧＥシリコンズ社のＵＶ−９３８０Ｃ、などである。このような開始剤は、組成物（ＭＩＸ２）または（ＭＩＸ４）に適している。
【００７１】
増感剤の例はチオキサントンまたは川崎化成株式会社のアントラキュアーＵＶＳ−１３３１などである。
【００７２】
溶剤の例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブなどである。溶剤は単一化合物であってもよいし、または混合物であってもよい。これらの溶剤は、本発明の重合性液晶組成物を支持基板に塗布するときに用いられることがある。
【００７３】
非液晶性の多官能モノマーの例は、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチルフォスフェート、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート（大阪有機化学株式会社、商品名：ビスコート７００）、およびポリエチレングリコールジアクリレートである。これらの化合物は組成物（ＭＩＸ１）および（ＭＩＸ３）に添加して粘度の調整をしたり、または重合体の硬度をより大きくするために用いられることがある。
【００７４】
次に、本発明の組成物の重合条件について説明する。本発明の重合性液晶組成物を重合させることによって重合体が得られる。優れた配向の重合体を得るときは、熱重合よりも光重合触媒を用いた重合が好ましい。組成物が液晶である条件下で、重合を行なわせるのが容易だからである。
【００７５】
光重合に用いられる好ましい光の種類は、紫外線、可視光線、赤外線などである。電子線、Ｘ線などの電磁波を用いてもよい。通常は、紫外線または可視光線が好ましい。好ましい波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。さらに好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、最も好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などである。好ましい光源は超高圧水銀ランプである。光源からの光はそのまま組成物に照射してもよい。フィルターによって選択した特定の波長（または特定の波長領域）を組成物に照射してもよい。好ましい照射エネルギー密度は、２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2である。さらに好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2である。特に好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。好ましい照度は０．１〜５０００ｍＷ/ｃｍ２である。さらに好ましい照度は１〜２０００ｍＷ/ｃｍ２である。組成物が液晶相を有するように、光を照射するときの温度を設定する。好ましい照射温度は１００℃以下である。１００℃以上の温度では熱による重合が起こりうるので、良好な配向が得られないときがある。
【００７６】
重合体の形状は、フィルム、板、粒、粉末などである。重合体は成形されてもよい。フィルムの重合体を得るには、支持基板が一般的に用いられる。支持基板の上に組成物を塗布し、液晶相を有している塗膜（paint film）を重合させるとフィルムが得られる。好ましい重合体の厚さは、重合体の光学異方性の値および用途に依存する。従って、その範囲を厳密に決定することはできないが、好ましい厚さは０．０５〜５０μｍの範囲である。さらに好ましい厚さは０．１〜２０μｍの範囲である。特に好ましい厚さは０．５〜１０μｍの範囲である。これらの重合体のヘイズ値（haze value；曇り度）は、概して１．５％以下である。これらの重合体の透過率は、可視光領域において一般的に８０％以上である。このような重合体は液晶表示素子に用いる光学異方性の薄膜として適している。
【００７７】
支持基板の例は、トリアセチルセルロース（ＴＡＣと表記することがある）、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリエステル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどである。商品名の例は、ＪＳＲ（株）の「アートン」、日本ゼオン（株）の「ゼオネックス」および「ゼオノア」、三井化学（株）の「アペル」などである。支持基板は一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムなどである。好ましい支持基板はトリアセチルセルロースフィルムである。このフィルムを前処理することなくそのまま用いてもよい。このフィルムは、必要に応じて、ケン化処理、コロナ放電処理、ＵＶ−オゾン処理などの表面処理を行ってもよい。その他の例は、アルミニウム、鉄、銅などの金属製の支持基板、アルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、フリントガラスなどのガラス製の支持基板などである。
【００７８】
支持基板上の塗膜は、組成物をそのまま塗布することによって調製される。塗膜は、組成物を適切な溶剤に溶かして塗布したあと、溶剤を除去することによっても調製される。塗布の方法は、スピンコート、ロールコート、カーテンコート、フローコート、プリント、マイクログラビアコート、グラビアコート、ワイヤーバーコード、デップコート、スプレーコート、メニスカスコート、流延成膜法などである。
【００７９】
本発明の重合性液晶組成物において、液晶分子の配向を決定する因子は、１）組成物に含有される化合物の種類、２）支持基板の種類、３）配向処理の方法、などである。好ましい配向処理の方法は酸化ケイ素を斜方蒸着させる、スリット状にエッチング加工する、などの方法である。特に好ましい配向処理の方法はレーヨン布などで一方向にこする（ラビング）である。、ラビング処理においては、支持基板を直接的にラビングしてもよい。支持基板をポリイミド、ポリビニルアルコールなどの薄膜でコーティングし、この薄膜をラビングしてもよい。ラビング処理をしなくても、良好な配向を与える特殊な薄膜も知られている。あるいは側鎖型の液晶ポリマーを支持基板にコーティングしてもよい。
【００８０】
液晶分子における配向の分類は、ホモジニアス（homogenerous；平行）、ホメオトロピック（homeotropic；垂直）、ハイブリッド（hybrid）などである。ホモジニアスは、配向ベクトルが基板に平行で、かつ一方向にある状態をいう。ホメオトロピックは、配向ベクトルが基板に垂直である状態をいう。ハイブリッドは、配向ベクトルが基板から離れるにしたがって、平行から垂直に立ちあがっている状態をいう。これらの配向は、ネマチック相などを有する組成物で観察される。
【００８１】
次に、本発明の重合体について説明する。この重合体は本発明の重合性液晶組成物を重合させて得られる。この重合体は、無色透明である、光弾性（photoelasticity）が小さい、支持基板から剥離しにくい、充分な硬度を有する、耐熱性が大きい、耐候性が大きい、などの特性において、複数の特性を充足する。
【００８２】
重合体の用途は次のとおりである。この重合体は、光学異方性を有する成形体として使用できる。この重合体の用途の例は、位相差板（１／２波長板、１／４波長板など）、反射防止膜、選択反射膜、視野角補償膜などの光学フィルムである。ホモジニアス、ハイブリット、ホメオトロピックなどの配向を有する重合体は、位相差板、偏光素子、液晶配向膜、反射防止膜、選択反射膜、視野角補償膜、などに利用できる。このような重合体は、液晶表示素子の位相差板や視野角補償膜などに、光学補償を目的として用いられる。産業上の重要な用途の例は、ＶＡモード、ＩＰＳモード、ＴＮモード、ＭＶＡモードなどの液晶表示素子における視野角補償である。この重合体は、高熱伝導性エポキシ樹脂、接着剤、機械的異方性を持つ合成高分子、化粧品、装飾品、非線型光学材料、情報記憶材料などにも利用できる。
【００８３】
重合体の用途の一例である位相差板は偏光の状態を変換する機能を有する。１／２波長機能板は、直線偏光の振動方向を９０度回転させる機能を有する。ｄ＝λ／２×Δｎの式を満たすように組成物を支持基板上に塗布する。ここで、ｄは組成物の厚さ、λは波長、Δｎは光学異方性である。この組成物の配向させたあと、光重合させることによって１／２波長機能板が得られる。一方、１／４波長機能板は、直線偏光を円偏光に、または円偏光を直線偏光に変換する機能を有する。この場合には、ｄ＝λ／４×Δｎの条件を満たすように組成物の塗膜を調製すればよい。重合体の厚さ（ｄ）は次のように調整される。組成物を溶剤で希釈したあと、支持基板上に塗布する方法では、組成物の濃度、塗布する方法、塗布する条件などを適切に選択することによって、目的とする厚さの塗膜を得ることができる。液晶セルを利用する方法も好ましい。液晶セルはポリイミドなどの配向膜を有しているので都合がよい。この液晶セルに組成物を注入する場合には、液晶セルの間隔によって塗膜の厚さを調整することができる。
【００８４】
次に、化合物の合成法を説明する。本発明に用いられる化合物は、フーベン・ヴァイル（Houben Wyle, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、オーガニック・シンセセーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載された、有機化学における合成方法を適切に組み合わせることにより合成できる。
【００８５】
本発明の化合物（１）は次のように合成する。オキセタン環を有する化合物の合成には、３−アルキル−３−オキセタンメタノールを出発物として利用することができる。３−エチル−３−オキセタンメタノールおよび３−メチル−３−オキセタンメタノールが市販されている。文献の方法に従って、これらの化合物と１，２−ジブロモエタン、１，４−ジブロモブタン、１，６−ジブロモヘキサン、１，８−ジブロモオクタンなどのα，ω−ジブロモメチレンとを反応させることによって、炭素鎖長を延ばすことができる。文献は、Macromolecules, 24, 4531−4537 (1991)である。結合基Ｚの生成法は、特開２００３−２７７３５９号公報（段落００４０〜００５３）に開示されている。化合物（１）の合成スキームを例示して説明する。
【００８６】
式（１）において、Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＯ−である化合物（１−Ａ）は、スキーム１に従って合成する。すなわち、Ｈ−Ｑ−Ｈ［ａ］と２当量の[ｂ]とのエステル化によって化合物（１−Ａ）を合成する。
【００８７】
＜スキーム１＞
化合物（１−Ａ）の合成
2008133344.tif 000020
【００８８】
Ｚ１およびＺ２が共に−ＣＨ２−である化合物（１−Ｂ）はスキーム２に従って合成する。すなわち、Ｈ−Ｑ−Ｈ［ａ］と２当量の臭化物[ｃ]とのエーテル化反応により化合物（１−Ｂ）を合成する。エーテル化反応に使用する塩基は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウムなどである。
【００８９】
＜スキーム２＞
化合物（１−Ｂ）の合成
2008133344.tif 000021
【００９０】
2008133344.tif 000022
（ｎは１から１５の整数である）
【００９１】
このような方法で合成されうる化合物の例は、化合物（１−１−１）〜（１−１７−４）である。
【００９２】
2008133344.tif 000023
【００９３】
2008133344.tif 000024
【００９４】
2008133344.tif 000025
【００９５】
2008133344.tif 000026
【００９６】
2008133344.tif 000027
【００９７】
2008133344.tif 000028
【００９８】
本発明の組成物の成分として用いる化合物（Ｍ１）〜化合物（Ｍ４）の合成法について説明する。まず、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２を有する化合物から例示する。Ｐ２が式（Ｐ１）であり、Ｗ１が水素もしくはメチルであり、Ｚ５が−Ｏ−であり、ｊおよびｋが４または６である化合物（Ｍ１）は、特開２００３−２３８４９１号公報に記載の方法で合成する。Ｐ１が式（Ｐ１）であり、Ｗ１が水素もしくはメチルであり、Ｚ４が−Ｏ−であり、Ｚ５が−Ｏ−であり、ｊおよびｋが４または６である化合物（Ｍ２）は、Makromol. Chem., 190, 3201-3215 (1998) に記載の方法にしたがって合成する。Ｐ２が式（Ｐ１）であり、Ｚ５が−Ｏ−であり、ｊおよびｋが４または６である化合物（Ｍ３）は、特開平５−１７８７９４号公報に記載の方に従って合成する。Ｐ２が式（Ｐ１）であり、Ｗ１が水素であり、Ｒ１がシアノであり、Ｚ３が−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｘ３が−Ｏ−であり、ｊが６である化合物（Ｍ４）は、ドイツ特許ＤＥ１９５０４２２４号明細書に記載の方法に従って合成する。Ｗ１が水素であり、Ｒ３がシアノであり、Ｚ３が単結合であり、Ｚ５が−Ｏ−であり、ｊが６である化合物（Ｍ４）は、Macromolecules, 26, 6132-6134 (1993) に記載の方法に従って合成する。
【００９９】
次に、オキセタン環を有する化合物の合成法を例示する。Ｐ２が式（Ｐ５）もしくは式（Ｐ６）であり、Ｗ１が水素もしくはメチルであり、Ｚ５が−Ｏ−であり、ｊおよびｋが４または６である化合物（Ｍ１）は、特開２００５−６０３７３号公報に記載の方法に従って合成する。Ｐ２が式（Ｐ５）もしくは式（Ｐ６）であり、Ｗ１が水素もしくはメチルであり、Ｚ４が−Ｏ−であり、Ｚ５が−Ｏ−であり、ｊおよびｋが６である化合物（Ｍ２）は、ＷＯ０２／２８９８５号パンフレットに記載の方法に従って合成する。Ｒ１がシアノまたはフッ素であり、Ｗ１が水素であり、Ｚ３が単結合であり、Ｚ５が−Ｏ−であり、ｊが３、４または５である化合物（Ｍ４）は、Macromolecules, 24, 4531-4537 (1991) に記載の方法に従って合成する。
【０１００】
最後に、オキシラン環を有する化合物の合成を例示する。Ｐ２が式（Ｐ７）であり、Ｗ１が水素もしくはメチルであり、Ｚ５が−Ｏ−であり、ｊおよびｋが４である化合物（Ｍ１）は、特開２００５−６０３７３号公報に記載の方法に従って合成する。Ｐ２が式（Ｐ７）であり、Ｗ１が水素もしくはメチルであり、Ｚ４が−Ｏ−であり、Ｚ５が単結合であり、ｊが０である化合物（Ｍ２）は、ドイツ特許ＤＥ１９５０４２２４号明細書に記載の方法に従って合成する。Ｐ２が式（Ｐ７）であり、Ｚ５が単結合であり、ｊおよびｋが１である化合物（Ｍ３）は、Macromolecules, 26, 1244-1247 (1993) に記載の方法に従って合成する。Ｐ２が式（Ｐ７）であり、Ｒ１がシアノであり、Ｗ１が水素であり、Ｚ３が単結合であり、Ｚ５が−Ｏ−であり、ｊが６または１１である化合物（Ｍ４）は、Macromol Chem. Phys,  196, 2941-2954 (1995) に記載の方法に従って合成する。
【実施例】
【０１０１】
物性の測定法を記載したあと、実施例により本発明を詳細に説明する。実施例は、本発明の一例である。本発明は下記の実施例によって限定されない。なお、以下の実施例においては、容量の単位リットルをＬで表示する。ミリリットルをｍＬで表示する。
【０１０２】
＜化合物の構造確認＞
５００MHｚのプロトンNMR（ブルカー：DRX-500）の測定により合成した化合物の構造を確認した。記載した数値はｐｐｍを表し、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｍはマルチプレットを表す。
【０１０３】
＜相転移温度＞
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で昇温した。液晶相が別の液晶相に転移する温度を測定した。Ｃは結晶、Ｎはネマチック相、ＳＡはスメクチックＡ相、Ｉは等方性液体を意味する。ＮＩ点は、ネマチック相の上限温度またはネマチック相から等方性液体への転移温度である。「Ｃ５０Ｎ６３Ｉ」は、５０℃で結晶からネマチック相に転移し、６３℃でネマチック相から等方性液体へ転移したことを示す。
【０１０４】
＜光学異方性（Δｎ）＞
上記の耐熱性試験の方法にしたがって重合体フィルムのリタデーション（２５℃）の値を測定した。重合体フィルムの厚さ（ｄ）も測定した。リタデーションはΔｎ×ｄであるから、この関係から光学異方性の値を算出した。
【０１０５】
＜液晶分子の配向＞
重合体フィルム（液晶配向フィルム）は、ケン化処理したＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム上に調製した。重合体の配向は、透過光強度の角度依存性に基づいて、次に示す方法により目視で決定した。
（目視による観察）：クロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に重合体フィルムを狭持して、フィルム面に垂直方向（傾き角は０度）から光を照射した。照射の傾き角を０度から例えば５０度に増大させながら透過光の変化を観察した。照射を傾ける方向は、ラビングの方向（液晶分子の長軸方向）に一致させた。垂直方向からの透過光が最大であるとき、配向はホモジニアスであると判断した。ホモジニアス配向では、液晶分子の配向ベクトルがＴＡＣフィルムと平行であるからである。一方、垂直方向からの透過光が最小であり、傾き角を増大させるにしたがって透過光が増大するとき、配向はホメオトロピックであると判断した。ホメオトロピック配向では液晶分子の配向ベクトルがＴＡＣフィルムに垂直であるからである。
【０１０６】
［実施例１］
＜化合物（１−５−１）の合成＞
2008133344.tif 000029
原料である４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）安息香酸（ＡＫ１）は、Makromol. Chem., 190, ２２５５〜２２６８ページ、１９８９年に記載された方法で合成した。
2008133344.tif 000030
【０１０７】
（第１段階）
窒素雰囲気下、ジクロロメタン（２００ｍＬ）に上記のＡＫ１（２８．６ｇ）、４，４’−エチリデンビスフェノール（１０．０ｇ）、４−ジメチルアミノピリジン（０．５５ｇ）を加え、氷冷下でＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（２０．２ｇ）のジクロロメタン（３０ｍＬ）溶液を滴下し、室温で１６時間撹拌した。析出した不溶物をろ過し、ろ液に水を加え、塩酸、水酸化ナトリウム水溶液、および水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で溶剤を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝１９／１）で分取後、トルエンとエタノールの混合溶剤から再結晶し、化合物（１−５−１）（２０．０ｇ）を得た。
融点：７９−８３℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δ  ｐｐｍ）：８．１３（ｄ，４Ｈ），７．２７（ｄ，４Ｈ），７．１３（ｄ，４Ｈ），６．９６（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄｄ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，２Ｈ），５．８２（ｄｄ，２Ｈ），４．２１（ｓ，１Ｈ），４．１８（ｔ，４Ｈ），４．０５（ｔ，４Ｈ），１．８７−１．８１（ｍ，４Ｈ），１．７６−１．７０（ｍ，４Ｈ），１．６６（ｄ，３Ｈ），１．５７−１．４４（ｍ，８Ｈ）．
【０１０８】
［実施例２］
＜化合物（１−９−３）の合成＞
2008133344.tif 000031
（第１段階）
窒素雰囲気下、ジクロロメタン（３０ｍＬ）にＡＫ１（１．４９ｇ）、２，２−ビス−（２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（１．０ｇ）、４−ジメチルアミノピリジン（１．５ｍｇ）を加え、氷冷下でＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（１．０６ｇ）のジクロロメタン（５ｍＬ）溶液を滴下し室温で１６時間撹拌した。析出した不溶物をろ過し、ろ液に水を加え、塩酸、水酸化ナトリウム水溶液、水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で溶剤を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝１９／１）で分取後、トルエンとエタノールの混合溶剤から再結晶し、化合物（１−９−３）（０．７０ｇ）を得た。
融点：６９−７９℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δ  ｐｐｍ）：８．１６（ｄ，４Ｈ），７．１２（ｄ，４Ｈ），６．９９（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄｄ，２Ｈ），６．１３（ｄｄ，２Ｈ），５．８３（ｄｄ，２Ｈ），４．１９（ｔ，４Ｈ），４．０７（ｔ，４Ｈ），１．８８−１．８２（ｍ，４Ｈ），１．７６−１．７０（ｍ，４Ｈ），１．５７−１．４４（ｍ，８Ｈ）．
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δ  ｐｐｍ）：−６４．３（ｓ，６Ｆ），−１２３．１（ｄ，４Ｆ）．
【０１０９】
［実施例３］
＜化合物（１−６−２）の合成＞
2008133344.tif 000032
（第１段階）
３−エチル３−ヒドロキシメチル−オキセタン（東亜合成（株）製：商品名ＯＸＴ−１０１；１１６ｇ）をピリジン（５００ｍＬ）に加え、撹拌しながら０℃に冷却した。この溶液にｐ−トルエンスルホニルクロリド（１９０ｇ）を数回に分けて加えた。０℃を保ちながら５時間撹拌した後、氷水（１Ｌ）に反応混合物を注いだ。ジエチルエーテル（５００ｍＬ）で抽出し、３％の塩酸でｐＨが酸性になるまで、抽出液を水で洗浄した。次に、抽出液を飽和炭酸ナトリウム溶液、水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶剤を留去して３−（（トシルオキシ）メチル）−３−エチルオキセタン（２４３ｇ）を得た。
【０１１０】
（第２段階）
ヒドロキシ安息香酸エチル（５０ｇ）、水酸化カリウム（２１ｇ）およびジメチルホルムアミド（４００ｍＬ）の混合物を７０℃で１時間撹拌した。４５℃まで温度を下げたあと、反応混合物に３−（（トシルオキシ）メチル）−３−エチルオキセタン（１００ｇ）を滴下した。４５℃に保ちながら３時間撹拌した。水とトルエンを加えて分液し、トルエン層を３％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で洗浄した。トルエンを留去して得られた残査に、水酸化ナトリウム（５０ｇ）、エタノール（５００ｍＬ）、水（２００ｍＬ）を加えて２時間還流した。エタノールを留去して得られた残査を５％塩酸（５００ｍＬ）に注ぎ込に、結晶を得た。ろ過して得られた結晶をエタノールと水の混合溶剤から再結晶して４−（３−エチルオキセタン−３−イルメトキシ）安息香酸（ＯＸ１；６０ｇ）を得た。
融点：１２８℃．
2008133344.tif 000033
【０１１１】
（第３段階）
窒素雰囲気下、ジクロロメタン（５０ｍＬ）に上記の第２段階で得たＯＸ１（４．８ｇ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（２．５ｇ）、４−ジメチルアミノピリジン（０．２５ｇ）を加え、氷冷下でＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（４．５ｇ）のジクロロメタン（５ｍＬ）溶液を滴下して、室温で１２時間撹拌した。析出した不溶物をろ過し、ろ液に水を加え、塩酸、水酸化ナトリウム水溶液、水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で溶剤を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１）で分取後、トルエンとエタノールの混合溶剤から再結晶し、化合物（１−６−２）（５．５ｇ）を得た。
融点：１１８℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δ  ｐｐｍ）：８．１８（ｄ，４Ｈ），７．１１−７．１４（ｍ，４Ｈ），７．０２−７．０５（ｍ，４Ｈ），４．５９（ｄ，４Ｈ），４．５２（ｄ，４Ｈ），４．１８（ｓ，４Ｈ），２．１９（ｓ，６Ｈ），１．９１（ｑ，４Ｈ），１．６９（ｓ，６Ｈ），０．９６（ｔ，６Ｈ）．
【０１１２】
［実施例４］
＜組成物（ＰＬＣ−１）の調製＞
化合物（１−６−１）１０重量％、化合物（Ｋ１）７０重量％、および化合物（Ｋ２）２０重量％の組成物（ＭＩＸ１）を調製した。化合物（Ｋ１）は特開２００３−２３８４９１号公報に記載された方法で合成した。化合物（Ｋ２）はMacromolecules, 3938-3943, (23), 1990.に記載の方法で合成した。
2008133344.tif 000034
【０１１３】
次に、組成物（ＭＩＸ１）に重量比０．０３の重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製の商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）を加えた後、トルエンを加えて重合性化合物濃度２５重量％の溶液を調製した。これを組成物（ＰＬＣ−１）とする。化合物（１−６−１）は相分離することなく良好な相溶性を示した。また、組成物（ＰＬＣ−１）は室温においても直ちに結晶化することはなかった。
【０１１４】
［実施例５］
＜組成物（ＰＬＣ−２）の調製＞
化合物（１−９−３）１０重量％、化合物（Ｋ１）７０重量％、および化合物（Ｋ２）２０重量％の組成物（ＭＩＸ２）を調製した。
2008133344.tif 000035
【０１１５】
次に、組成物（ＭＩＸ２）に重量比０．０３の重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）を加えた後、トルエンを加えて重合性化合物濃度１５重量％の溶液を調製した。これを組成物（ＰＬＣ−２）とする。化合物（１−９−３）は相分離することなく良好な相溶性を示した。また、組成物（ＰＬＣ−２）は室温においても直ちに結晶化することはなかった。
【０１１６】
［実施例６］
＜組成物（ＰＬＣ−３）の調製＞
化合物（１−６−２）１０重量％、化合物（Ｋ３）７０重量％、および化合物（Ｋ４）２０重量％の組成物（ＭＩＸ３）を調製した。化合物（Ｋ３）は特開２００５−６０３７３公報に記載の方法で合成した。化合物（Ｋ４）は４’−ヒドロキシ−シアノビフェニルと６−ブロモへキセンとのエーテル化反応を行ない、次にｍ−クロロ過安息香酸で酸化することによって合成した。
【０１１７】
2008133344.tif 000036
【０１１８】
次に、組成物（ＭＩＸ３）に重量比０．０３の重合開始剤（サンアプロ社製；商品名ＣＰＩ−１００）を加えた後、シクロペンタノンを加えて、重合性化合物濃度２０重量％の溶液を調製した。これを組成物（ＰＬＣ−３）とする。化合物（１−６−２）は相分離することなく良好な相溶性を示した。また、組成物（ＰＬＣ−３）は室温においても直ちに結晶化することはなかった。
【０１１９】
［実施例７］
＜組成物（ＰＬＣ−４）の調製＞
実施例４に記載の組成物（ＰＬＣ−１）に、組成物（ＭＩＸ１）に基づいて１０重量％の化合物（５）を添加した。化合物（５）はチッソ株式会社製の商品名サイラエースＳ−３３０である。これを組成物（ＰＬＣ−４）とする。
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【０１２０】
［実施例８］
＜組成物（ＰＬＣ−５）の調製＞
実施例５に記載の組成物（ＰＬＣ−２）に、組成物（ＭＩＸ２）に基づいて１０重量％の化合物（５）を添加した。これを組成物（ＰＬＣ−５）とする。
【０１２１】
［実施例９］
＜組成物（ＰＬＣ−６）の調製＞
化合物（１−６−１）１０重量％、化合物（Ｋ５）６０重量％、および化合物（Ｋ２）３０重量％の組成物（ＭＩＸ４）を調製した。化合物（Ｋ５）はＷＯ９７／００６００号パンフレットに記載の方法で合成できる。
【０１２２】
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【０１２３】
次に、組成物（ＭＩＸ４）に重量比０．０３の重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）を加えた後、シクロペンタノンを加えて、重合性化合物濃度２０重量％の溶液を調製した。これを組成物（ＰＬＣ−６）とする。化合物（１−６−１）は相分離することなく良好な相溶性を示した。また、組成物（ＰＬＣ−６）は室温においても直ちに結晶化することはなかった。
【０１２４】
［実施例１０］
＜重合体フィルム（Ｆ１）の評価＞
ガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）上にポリアミック酸（リクソンアライナー：ＰＩＡ−５３１０  チッソ（株）製）を塗布し、８０℃で３分間乾燥後、２１０℃で３０分間焼成した。基板の表面はレーヨン布によりラビングした。実施例４に記載した組成物（ＰＬＣ−１）を、このガラス基板上にバーコーターを用いて塗布した。塗布後、７０℃に設定したオーブン中で５分間熱処理することにより、溶剤を除去して液晶層を配向させた。生成した塗膜に、超高圧水銀灯（２５０Ｗ）を用いての紫外線（３０ｍＷ／ｃｍ２；３６５ｎｍ）を窒素雰囲気下、２５℃で３０秒間照射した。重合によって重合体フィルム（Ｆ１）が生成した。目視による観察では、フィルム（Ｆ１）の配向はハイブリッドであった。
【０１２５】
［実施例１１］
＜重合体フィルム（Ｆ２）の評価＞
実施例５に記載の組成物（ＰＬＣ−２）を用い、支持基板としてガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）を用いる以外は実施例１０と同様に処理して、重合体フィルム（Ｆ２）を得た。目視による観察では、フィルム（Ｆ２）の配向はホメオトロピックであった。
【０１２６】
［実施例１２］
＜重合体フィルム（Ｆ３）の評価＞
実施例６に記載の組成物（ＰＬＣ−３）を用い、支持基板としてガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）を用いる以外は実施例１０と同様に処理して、重合体フィルム（Ｆ３）を得た。目視による観察では、フィルム（Ｆ３）の配向はホメオトロピックであった。
【０１２７】
［実施例１３］
＜重合体フィルム（Ｆ４）の評価＞
実施例７に記載の組成物（ＰＬＣ−４）を用い、支持基板としてガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）を用いる以外は実施例１０と同様に処理して、重合体フィルム（Ｆ４）を得た。目視による観察では、フィルム（Ｆ４）の配向はホメオトロピックであった。
【０１２８】
［実施例１４］
＜重合体フィルム（Ｆ５）の評価＞
実施例８に記載の組成物（ＰＬＣ−５）を用い、支持基板としてケン化処理したＴＡＣフィルム（フィルムはラビングしなかった）を用いる以外は実施例１０と同様に処理して、重合体フィルム（Ｆ５）を得た。目視による観察では、フィルム（Ｆ５）の配向はホメオトロピックであった。
【０１２９】
［実施例１５］
＜重合体フィルム（Ｆ６）の評価＞
実施例９に記載の組成物（ＰＬＣ−６）を用い、支持基板としてガラス基板（松波スライドガラス：Ｓ−１１１２）を用いる以外は実施例１０と同様に処理して、重合体フィルム（Ｆ６）を得た。目視による観察では、フィルム（Ｆ６）の配向はホメオトロピックであった。