(57)【要約】【課題】乳濁液の安定剤として好適な高分子化合物を提供する。【解決手段】本発明の高分子化合物は、（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有し、炭素数が６〜３０のアルコールでアロファネート化されたアロファネート構造を有するイソシアネート化合物に、（Ｂ）イソシアネート基と反応可能な官能基を有するポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物が導入され、（Ｂ）成分の含有量が、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有し、炭素数が６〜３０のアルコールでアロファネート化されたアロファネート構造を有するイソシアネート化合物に、
（Ｂ）イソシアネート基と反応可能な官能基を有するポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物が導入され、
（Ｂ）成分の含有量が、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下であることを特徴とする高分子化合物。
【請求項２】
（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有し、炭素数が６〜３０のアルコールでアロファネート化されたアロファネート構造を有するイソシアネート化合物に、
（Ｂ）イソシアネート基と反応可能な官能基を有するポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物、及び、
（Ｃ）イソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭素数が２〜３０である化合物（但し、（Ｂ）成分は除く。）が導入され、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量が、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下であることを特徴とする高分子化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳濁液の安定剤として好適な高分子化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳濁液は、接着剤、被覆剤、洗浄剤、繊維、織物加工、紙・皮革、日用品、化粧品、薬剤、食品等の広範な分野に亘って、広範に使用されている。
【０００３】
このような乳濁液は、例えば、水媒体に有機オイルや有機樹脂が分散したもの（Ｏ／Ｗ型）や、有機媒体に水や水性樹脂が分散したもの（Ｗ／Ｏ型）、あるいは、水媒体に水性樹脂が分散したもの（Ｗ／Ｗ型）、有機媒体に有機オイルや有機樹脂が分散したもの（Ｏ／Ｏ型）等が存在し、各種製造方法、各種用途により使いわけることができる。
【０００４】
このような乳濁液の製造、保存にあたっては、例えば、界面活性剤や安定剤等を用いて乳濁液の安定化を図っており、乳濁液を簡便に製造する手法や、乳濁液を長期に亘って保存する方法等が提案されている。（特許文献１〜５参照。）
【０００５】
【特許文献１】特表平１１−５１４４０７号公報
【特許文献２】特開２０００−４８０５号公報
【特許文献３】特開２００２−１０５１０６号公報
【特許文献４】特開２００３−１６４７５４号公報
【特許文献５】特開２００３−２３０８０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、通常の界面活性剤や安定剤を用いた場合、温度変化によって、乳濁液の安定性が変化するという場合がある。つまり、温度変化によって界面活性剤や安定剤の作用が変化するおそれがあり、例えば、乳濁液の流動性等が変化してしまう場合があった。このような問題は、例えば、夏場や冬場における乳濁液の流動性の違いにより、乳濁液が製造できなかったり、乳濁液が長期に亘って保存できないといった問題を引き起こす原因となりやすい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上記の問題点を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有し、特定の化合物でアロファネート化したアロファネート構造を有するイソシアネート化合物に、（Ｂ）イソシアネート基と反応可能な官能基を有するポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物を特定量導入した高分子化合物が、乳濁液の安定性を高め、温度変化による乳濁液の流動性の変化を抑えることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の特徴を有するものである。
１．（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有し、炭素数が６〜３０のアルコールでアロファネート化されたアロファネート構造を有するイソシアネート化合物に、
（Ｂ）イソシアネート基と反応可能な官能基を有するポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物が導入され、
（Ｂ）成分の含有量が、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下であることを特徴とする高分子化合物。
２．（Ａ）１分子中に２以上のイソシアネート基を有し、炭素数が６〜３０のアルコールでアロファネート化されたアロファネート構造を有するイソシアネート化合物に、
（Ｂ）イソシアネート基と反応可能な官能基を有するポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物、及び、
（Ｃ）イソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭素数が２〜３０である化合物（但し、（Ｂ）成分は除く。）が、導入され、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量が、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下であることを特徴とする高分子化合物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の高分子化合物は、乳濁液の安定性を高め、温度変化による乳濁液の流動性の変化を抑えることができる
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明をその最良の形態に基づき詳細に説明する。
【００１１】
本発明の高分子化合物は、（Ａ）１分子中のイソシアネート基の平均官能基数が２以上であり、炭素数が６〜３０のアルコールでアロファネート化されたアロファネート構造を有するのイソシアネート化合物（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）に、（Ｂ）イソシアネート基と反応可能な官能基を有するポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）が導入されたことを特徴とするものである。
【００１２】
（Ａ）成分は、１分子中のイソシアネート基の官能基数が２以上（好ましくは２以上１０以下、さらに好ましくは２以上５以下）であることを特徴とする。
１分子中に含まれるイソシアネート基の官能基数が２以上であることにより、（Ａ）成分に、（Ｂ）成分を導入しやすく、さらには後述する（Ｃ）イソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭素数が２〜３０である化合物（但し、（Ｂ）成分は除く。）（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）も導入しやすく、得られた高分子化合物は、乳濁液と相互作用してネットワークを形成し、乳濁液の流動性を改質するとともに、温度変化による流動性の変化を抑えることができる。また、高分子化合物自体も製造しやすいという利点を有する。
（Ａ）成分として、イソシアネート基の官能基数が２より少ない場合、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分が導入されにくく、求める物性を得ることが困難となる。またイソシアネート基の官能基数が多すぎる場合、分岐が多すぎる構造となり、ゲル化する場合がある。
【００１３】
さらに、本発明では、（Ａ）成分が、炭素数が６〜３０のアルコールでアロファネート化されたアロファネート構造を有することにより、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分が効率よく導入されやすく、温度変化による流動性の変化を抑えることができる高分子化合物を得ることができる。
【００１４】
本発明では、このような１分子中に２以上のイソシアネート基を有し、炭素数が６〜３０のアルコールでアロファネート化されたアロファネート構造を有するイソシアネート化合物を（Ａ）成分とするものであるが、本発明の効果を損なわない程度に、１分子中に２未満のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物や、アロファネート構造を有さないイソシアネート化合物を併用してもよい。
【００１５】
（Ａ）成分としては、例えば、１，３−トリメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，３−ペンタメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート、リジンジイソシアネ−ト、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；
１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、４，４´−ジフェニルジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルエ−テルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４´−ジイソシアネート、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジイソシアネート、３，３´−ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシネート、４，４´−ジフェニルプロパンジイソシアネート、３，３´−ジメトキシジフェニル−４，４´−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；
１，３−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，４−キシリレンジイソシアネ−ト（ＸＤＩ）、ω，ω´−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等の芳香脂肪族ジイソシアネート；
等のイソシアネート基含有化合物に対して、炭素数が６〜３０のアルコールでアロファネート化したもの等が挙げられる。
本発明では、特に、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等のイソシアネート基含有化合物をアロファネート化したもの等が好ましい。
【００１６】
例えば、アロファネート化する方法としては、特に限定されず、イソシアネート基含有化合物に対し、炭素数が６〜３０のアルコールを用い、公知のアロファネート化触媒の存在化でアロファネート化させる方法等が挙げられる。
【００１７】
このような炭素数が６〜３０（好ましくは炭素数が８〜２４、さらに好ましくは炭素数が１０〜２０）のアルコールを用いて、アロファネート化することにより、温度変化による流動性の変化を抑えることができる。また、乳濁液の安定性、乳濁液に水等を混合した際の安定性等も高めることもできる。
炭素数が６より小さい場合、温度変化による流動性の変化を抑えることが困難となり、乳濁液の安定性を高めることも困難である。また、炭素数が３０より大きい場合も、温度変化による流動性の変化を抑えることが困難となり、乳濁液の安定性を高めることも困難である。
【００１８】
炭素数が６〜３０のアルコールとしては、直鎖状、分岐状、環状等の第１級、第２級、第３級アルコールが挙げられ、例えば、
ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール（ラウリルアルコール）、２−ブチルオクタノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール（ミリスチルアルコール）、ペンタデカノール、ヘキサデカノール（セチルアルコール）、２−ヘキシルデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコール）、２−ヘプチルウンデカノール、２−オクチルデカノール、２−ノニルトリデカノール、２−デシルテトラデカノール、９−オクタデセノール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、べへニルアルコール、ホホバアルコール、２−ヘキサデシルアルコール、２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、エイコサノール、ノナコサノール、パルミチルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、フィトール、ミリシルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、
等が挙げられる。
本発明では、特に、直鎖状、分岐状、環状等の第１級アルコールが好ましく、特に、直鎖状の第１級アルコールが、温度変化による流動性の変化を抑えることができる。また、乳濁液の安定性、乳濁液に水等を混合した際の安定性等も高めることもできる。
【００１９】
アロファネート化触媒としては、特に限定されず、公知の触媒を使用することができる。例えば、テトラメチルアンモニウム、モノエチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウム、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウム等のヒドロキシアルキルアンモニウム等のアルキルアンモニウムのハイドロオキサイド
上記アルキルアンモニウムの酢酸、酪酸、２−エチルヘキサン酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸、安息香酸等のカルボン酸アンモニウム塩、
カリウム、ナトリウム、カルシウム、スズ、亜鉛、鉛、ビスマス、ジルコニル（酸化ジルコニウム）等の金属の酢酸、酪酸、２−エチルヘキサン酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸、安息香酸等のカルボン酸金属塩、
ヘキサメチルジシラザン等のアミノシリル基含有化合物、
スズ、亜鉛、鉛、ビスマス、ジルコニウム等の金属アルコキサイド、
スズ、リチウム、ジルコニウム、鉛、ビスマス等のアセチルアセトナートなどの金属キレート化合物等、またはそれら化合物等が挙げられる。
反応温度としては、５０℃〜１１０℃程度、またそれぞれ反応時間としては１時間〜２４時間程度であればよい。
【００２０】
また、イソシアネート基含有化合物と、炭素数が６〜３０のアルコールとの混合量は、ＮＣＯ／ＯＨ比率で、１／１０〜１０／１、さらには１／１〜８／１、さらには２／１〜６／１であることが好ましい。このような比率でアルファネート化することにより、後述する（Ｂ）成分を導入しやすく、乳濁液の粘性、チクソトロピック性等を調整しやすく、乳濁液の安定化を高めることができる。
【００２１】
（Ｂ）成分は、イソシアネート基と反応可能な官能基を有するポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物であり、主に、水への溶解性を高める働きがある。本発明では、（Ｂ）成分を、高分子化合物全量に対して、重量比率で５０重量％以上９９重量％以下（好ましくは３０重量％以上８０重量％以下）で導入することにより、水への溶解性を高め、乳濁液の流動性を調整することができ、乳濁液の安定化を高めることができる。
【００２２】
（Ｂ）成分におけるイソシアネート基と反応可能な官能基としては、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられる。（Ｂ）成分は、このような官能基を有するポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物である。
このような（Ｂ）成分を、（Ａ）成分に導入することにより、水への親和性を高めることができる。
【００２３】
（Ｂ）成分としては、例えば、化学式１に示されるような化合物が挙げられる。
Ａ−（Ｒ−Ｏ）ｎ−    （化学式１）
（Ａはヒドロキシル基、アミノ基から選ばれる１種以上、Ｒ−Ｏはエチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、テトラメチレンオキサイド鎖から選ばれる１種以上、あるいは、それらをブロックまたはランダムに２種以上繋いだもの、ｎは２０〜１０００の整数）
特に、本発明で用いる（Ｂ）成分としては、１分子中に２以上のイソシアネート基と反応可能な官能基を有するものが好ましい。
このような（Ｂ）成分として、具体的に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンジアミノプロピルエーテル等が挙げられる。
本発明では、特に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが好ましい。
【００２４】
（Ｂ）成分の平均重量分子量は、特に限定されないが、好ましくは３０００〜５００００、さらに好ましくは４０００〜２００００、より好ましくは５０００〜１５０００である。このような範囲であることにより、水への親和性を高めることができる。平均重量分子量が３０００より小さいと水への親和性を高めることが困難である。平均重量分子量が５００００より大きいと、温度変化による流動性の変化を抑えることが困難であり、かつ、本発明高分子化合物の製造が困難となる場合がある。
【００２５】
本発明では、（Ａ）成分に、（Ｂ）成分とともに、（Ｃ）イソシアネート基と反応可能な官能基を有する炭素数が２〜３０である化合物（但し、（Ｂ）成分は除く。）（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）を導入することが好ましい。
このような（Ｃ）成分は、流動性の調節や、温度変化による流動性の変化を抑制する効果を高めることができる。本発明では、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を調整することにより、親水性、親油性等の幅広い乳濁液に適用できる高分子化合物を得ることができる。
【００２６】
イソシアネート基と反応可能な官能基としては、ヒドロキシル基、アミノ基等が挙げられ、（Ｃ）成分としては、炭素数が２〜３０（好ましくは炭素数が６〜２４、さらに好ましくは炭素数が１０〜２０）であるアルコール、炭素数が２〜３０（好ましくは炭素数が６〜２４、さらに好ましくは炭素数が１０〜２０）のアミン等が挙げられる。本発明では、特に炭素数が２〜３０（好ましくは炭素数が６〜２４、さらに好ましくは炭素数が１０〜２０）のアミンを用いることが好ましい。
【００２７】
炭素数が２〜３０であるアルコールとしては、例えば、
エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、イソブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、ペンタノール、シクロペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール（ラウリルアルコール）、２−ブチルオクタノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール（ミリスチルアルコール）、ペンタデカノール、ヘキサデカノール（セチルアルコール）、２−ヘキシルデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコール）、２−ヘプチルウンデカノール、２−オクチルデカノール、２−ノニルトリデカノール、２−デシルテトラデカノール、９−オクタデセノール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、べへニルアルコール、ホホバアルコール、２−ヘキサデシルアルコール、２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、エイコサノール、ノナコサノール、パルミチルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、フィトール、ミリシルアルコール、
ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、
等が挙げられる。
【００２８】
炭素数が２〜３０のアルキルアミンとしては、例えば、エチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ブチルジアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチルエチレンジアミン、アミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１,３−プロパンジアミン、２−アセトキシエチルアミン、２−メトキシエチルアミン
ヘキシルアミン、クロヘキシルアミン、ジブチルアミン、ジイソアミルアミン
ヘキサメチレンジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘプチルアミン、ヘキシルアミン、アリルシクロヘキシルアミン、ヘキシルジアミン、ジヘキシルアミン、オクチルアミン、シクロオクチルアミン、オクチルジアミン、ジオクチルアミン、ノニルアミン、ジアミルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ジオクタデシルアミン、ナフチルアミン、グアニジン、オレイルアミン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジアミン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ポリシクロヘキシルポリアミン、メタフェニレンジアミン、４、４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、キシレンジアミン、キシリレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、ロジンアミン、イコサヘキサエニルアミン、ドコサヘキサエニルアミン
、エタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール等が挙げられる。
【００２９】
本発明の高分子化合物は、上記（Ａ）成分に、上記（Ｂ）成分、さらには（Ｃ）成分を導入することにより得ることができる。具体的には、例えば、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合し反応させる方法、また、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混合し反応させ、次いで（Ｃ）成分を混合し反応させる方法、また、
（Ａ）成分と（Ｃ）成分を混合し反応させ、次いで（Ｂ）成分を混合し反応させる方法、また、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を一括して混合し反応させる方法等が挙げられる。
反応温度としては、５０℃〜１１０℃程度、またそれぞれ反応時間としては１時間〜２４時間程度であればよい。
本発明では、（Ａ）成分における炭素数が６〜３０のアルコールと、（Ｃ）成分の炭素数が２〜３０である化合物との、炭素数の合計数が１０〜５０、好ましくは２０〜４５、さらに好ましくは２８〜４０であることが好ましい。
【００３０】
また、反応には、公知の触媒を用いることができ、例えば、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン等の３級アミン触媒、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、スタナスオクトエート等のカルボン酸金属塩触媒、ジブチルチンジラウレート等の有機金属触媒等を用いることができる。
【００３１】
本発明では、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の化合物を（Ａ）成分に導入することもできる。このような化合物としては、例えば、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３官能以上の多価アルコール類、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１、３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３，５−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の脂肪族グリコール類、
１，４−シクロへキサンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール等の脂環族グリコール類、
キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール類等の単量体グリコール、
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリテトラメチレングリコールポリオール、ポリブタジエンポリオール、エポキシポリオール、アルキドポリオール、フッ素含有ポリオール、ケイ素含有系ポリオール等の高分子量ポリオール類、
乳酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ひまし油脂肪酸、水添ひまし油脂肪酸、δ−ヒドロキシ吉草酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、P−ヒドロキシエチレンオキシカルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸、２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸、ヒドロキシピバリン酸、１１−オキシヘキサデカン酸、２−オキシドデカン酸、グリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グリセリン酸、メバロン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロール吉草酸、ジメチロールヘプタン酸、ジメチロールオクタン酸等の等のヒドロキシル基及びカルボキシル基含有化合物、
セルロース及び／またはその誘導体、アミロース等の多糖類、
等が挙げられる。
【００３２】
本発明の高分子化合物の重量平均分子量は、特に限定されないが、５０００〜２０００００、さらには、１００００〜１０００００程度であることが好ましい。
【００３３】
本発明の高分子化合物は、温度変化による流動性の変化を抑えることができ、夏場や冬場においても、乳濁液の性能等を保持することができる。
このような高分子化合物の混合量としては、特に限定されないが、乳濁液全量に対し、０．０１重量％〜１０重量％（好ましくは０．０３重量％〜８重量％、さらに好ましくは０．０５重量％〜６重量％）程度であればよい。
本発明の高分子化合物は、Ｏ／Ｗ型、Ｗ／Ｏ型、Ｗ／Ｗ型、Ｏ／Ｏ型の乳濁液等特に限定されず適用することができ、特にＯ／Ｗ型の乳濁液に好適に適用することができる。
【実施例】
【００３４】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にするが、本発明はこの実施例に限定されない。
【００３５】
＜イソシアネート化合物の製造＞
（イソシアネート化合物１）
ヘキサメチレンジイソシアネートとオクタデカノールを、ＮＣＯ／ＯＨ比率で４／１となるように混合した混合物２００重量部に対し、触媒としてオクチル酸鉛を０．１重量部用い、窒素雰囲気下、８０℃にて、５時間反応させ、その後リン酸０．２重量部を加え、５０℃にて１時間停止反応を行い、アロファネート構造を有するイソシアネート化合物１（１分子中のイソシアネート基の数：２）を得た。
（イソシアネート化合物２）
ヘキサメチレンジイソシアネートとオクタノールを、ＮＣＯ／ＯＨ比率で４／１となるように混合した混合物２００重量部に対し、触媒としてオクチル酸鉛を０．１重量部用い、窒素雰囲気下、８０℃にて、５時間反応させ、その後リン酸０．２重量部を加え、５０℃にて１時間停止反応を行い、アロファネート構造を有するイソシアネート化合物２（１分子中のイソシアネート基の数：２）を得た。
（イソシアネート化合物３）
ヘキサメチレンジイソシアネートとドデカノールを、ＮＣＯ／ＯＨ比率で４／１となるように混合した混合物２００重量部に対し、触媒としてオクチル酸鉛を０．１重量部用い、窒素雰囲気下、８０℃にて、５時間反応させ、その後リン酸０．２重量部を加え、５０℃にて１時間停止反応を行い、アロファネート構造を有するイソシアネート化合物３（１分子中のイソシアネート基の数：２）を得た。
（イソシアネート化合物４）
ヘキサメチレンジイソシアネートとブタノールを、ＮＣＯ／ＯＨ比率で４／１となるように混合した混合物２００重量部に対し、触媒としてオクチル酸鉛を０．１重量部用い、窒素雰囲気下、８０℃にて、５時間反応させ、その後リン酸０．２重量部を加え、５０℃にて１時間停止反応を行い、アロファネート構造を有するイソシアネート化合物４（１分子中のイソシアネート基の数：２）を得た。
（イソシアネート化合物５）
ヘキサメチレンジイソシアネートをイソシアネート化合物５（１分子中のイソシアネート基の数：２）とした。
【００３６】
（実施例１）
酢酸エチルを８００重量部、イソシアネート化合物１を１０重量部、ポリエチレングリコール（平均分子量：８０００）を２００重量部、オクタデシルアミンを５重量部、触媒としてジブチルスズジラウレートを０．１重量部用い、窒素雰囲気下、８０℃にて、５時間反応させた。反応終了後、エバポレーターにて酢酸エチルを除き、高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、次の試験を行った。
【００３７】
（試験１）
アクリルスチレンエマルション（不揮発分５０％）１００重量部に、高分子化合物１重量部均一に混合したときの流動性をＢＨ形粘度計（回転数２０ｒｐｍ及び２ｒｐｍ）にて測定した。
この測定値をもとに、高分子化合物の添加前に対する高分子化合物添加後の流動性変化（回転数２０ｒｐｍ）を算出した。このとき、測定値が１０倍以上となったものを「◎」、８倍以上１０倍未満のものを「○」、５倍以上８倍未満のものを「△」、５倍未満のものを「×」とした。
上記流動性変化測定を、温度１０℃、２３℃、４０℃の雰囲気下にて、それぞれ行った。
さらに、高分子化合物混合直後に加えて、７日後、３０日後における流動性測定も、各温度にてそれぞれ行った。結果を表１に示す。
（試験２）
また、回転数２０ｒｐｍでの測定値に対する回転数２ｒｐｍでの測定値の倍率を算出した。評価基準は、この値が５以上であるものを「Ａ」、４．５以上５未満であるものを「Ｂ」、４以上４．５未満であるものを「Ｃ」、４未満のものを「Ｄ」とした。
このようなせん断応力による流動性の変化を、温度２３℃の雰囲気下にて、高分子化合物混合直後、７日後、３０日後にてそれぞれ行った。
結果を表１に示す。
（試験３）
アクリルスチレンエマルション（不揮発分５０％）７０重量部、酸化チタン２０重量部、水８重量部、高分子化合物２重量部を均一に混合し混合溶液を作製した。試験３では、さらに水１０重量部を加え、７日後の混合溶液の状態を目視にて評価した。試験は、１０℃、２３℃、４０℃の雰囲気下にて、それぞれ行った。評価は次のとおりで、結果を表１に示す。
◎：変化なし
○：ほぼ変化なし
△：一部分離した
×：分離した
【００３８】
（実施例２）
オクタデシルアミンの代わりにブチルアミンを用いた以外は、実施例１と同様の方法で高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００３９】
（実施例３）
オクタデシルアミンの代わりにオクチルアミンを用いた以外は、実施例１と同様の方法で高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００４０】
（実施例４）
オクタデシルアミンの代わりにドデシルアミンを用いた以外は、実施例１と同様の方法で高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００４１】
（実施例５）
オクタデシルアミンの代わりにデヒドロアビエチルアミンを用いた以外は、実施例１と同様の方法で高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００４２】
（実施例６）
イソシアネート化合物１の代わりにイソシアネート化合物２を用いた以外は、実施例１と同様の方法で高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００４３】
（実施例７）
ポリエチレングリコール（平均分子量：８０００）の代わりにポリエチレングリコール（平均分子量：２００００）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００４４】
（実施例８）
ポリエチレングリコール（平均分子量：８０００）２００重量部の代わりにポリエチレングリコール（平均分子量：８０００）５０重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法で高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００４５】
（実施例９）
オクタデシルアミンの代わりにメタノールを用いた以外は、実施例１と同様の方法で増粘剤を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００４６】
（実施例１０）
イソシアネート化合物１の代わりにイソシアネート化合物３を用いた以外は、実施例１と同様の方法で高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００４７】
（比較例１）
イソシアネート化合物１の代わりにイソシアネート化合物４を用いた以外は、実施例１と同様の方法で高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００４８】
（比較例２）
イソシアネート化合物１の代わりにイソシアネート化合物５を用いた以外は、実施例１と同様の方法で高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００４９】
（比較例３）
ポリエチレングリコール（平均分子量：８０００）２００重量部の代わりにポリエチレングリコール（平均分子量：８０００）３重量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法で高分子化合物を得た。得られた高分子化合物について、実施例１と同様の試験を行った。結果は表１に示す。
【００５０】
【表１】
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