(57)【要約】【課題】本発明は、香りが持続するゴルフボールを提供することを目的とする。【解決手段】本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体表面に塗膜が設けられているゴルフボールであって、前記塗膜が、香料内包マイクロカプセルを含有することを特徴とする。斯かる構成を採用することによって、ゴルフボールの保管中には、塗膜中の香料成分が、マイクロカプセルに内包されているので、揮発するのが抑制され、使用時には、ゴルフボールを打撃することによってマイクロカプセルの膜材が徐々に壊れて、内包されていた香料が徐々に放出される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボール本体表面に塗膜が設けられているゴルフボールであって、前記塗膜が、香料内包マイクロカプセルを含有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記香料は、テルペン類、エステル化合物、芳香族化合物、エーテル化合物、アルデヒド化合物、アルコール化合物、ケトン化合物、ラクトン化合物および含窒素化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記マイクロカプセルの膜材は、融点が１１０℃以上の樹脂を含有するものである請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記マクロカプセルの膜材は、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチン、尿素・ホルマリン樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記塗膜は、樹脂固形成分１００質量部に対して、香料内包マイクロカプセルを０．５質量部〜２０質量部含有するものである請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボール本体表面に塗膜が設けられている塗装ゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールには、飛行性能が重要であることは言うまでもないが、個性化された特徴も求められ、例えば、ゴルフボールの外観を個性化したり、ゴルフボールに香りを付けたりすることが行われている。ゴルフボールの外観を個性化するものとして、例えば、特許文献１および特許文献２がある。特許文献１および特許文献２には、カバー層や塗膜層に液晶ポリマーを配合し、見る角度によって色調が変化するカラーフロップ効果を呈するゴルフボールが提案されている。ゴルフボールに香りを付けるものとして、例えば、特許文献３および４がある。特許文献３には、ゴルフボール表面にカラスの忌避する匂いまたは味を浸漬させたゴルフボールが開示されている。特許文献４には、着香したフェルトやコルク等を芯部に持つゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特開２００５−５２５１０号公報
【特許文献２】特開２００５−２５４２５１号公報
【特許文献３】特開平４−４９９８４号公報
【特許文献４】特開２００５−２７９２２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、香りが持続するゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体表面に塗膜が設けられているゴルフボールであって、前記塗膜が、香料内包マイクロカプセルを含有することを特徴とする。斯かる構成を採用することによって、ゴルフボールの保管中には、塗膜中の香料成分が、マイクロカプセルに内包されているので、揮発するのが抑制され、使用時には、ゴルフボールを打撃することによってマイクロカプセルの膜材が徐々に壊れて、内包されていた香料が徐々に放出される。その結果、本発明のゴルフボールは、長期に亘って香りが持続する。
【０００５】
前記香料としては、テルペン類、エステル化合物、芳香族化合物、エーテル化合物、アルデヒド化合物、アルコール化合物、ケトン化合物、ラクトン化合物および含窒素化合物よりなる群から選択される少なくとも１種が好適である。
【０００６】
前記マイクロカプセルの膜材は、例えば、融点が１１０℃以上の樹脂を含有するものが好適である。融点が１１０℃以上の樹脂を含有することによって、夏場のトランク内にゴルフボールを放置した場合にも、膜材が溶融することなく、香料の放出が抑制されるからである。また、前記マイクロカプセルの膜材は、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチン、尿素・ホルマリン樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種が好適である。
【０００７】
前記塗膜は、樹脂固形成分１００質量部に対して、香料内包マイクロカプセルを０．５質量部〜２０質量部含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、香りが持続するゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体表面に塗膜が設けられているゴルフボールであって、前記塗膜が、香料内包マイクロカプセルを含有することを特徴とする。
【００１０】
まず、前記香料内包マイクロカプセルについて説明する。前記香料内包マイクロカプセルとは、芯材としての香料が、膜材によって内包されたものであれば特に限定されず、例えば、ゴルフボールを打撃したときに、衝撃や剪断によって膜材が崩壊して香料を放出するものが好ましい。
【００１１】
前記香料は、所望とする香りに応じて適宜選択することができ、テルペン類、エステル化合物、芳香族化合物、エーテル化合物、アルデヒド化合物、アルコール化合物、ケトン化合物、ラクトン化合物および含窒素化合物よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１２】
例えば、爽快感や清涼感を与える香料としては、ミントやスパイス（ハーブ）の香りを挙げることができ、プレイヤーの気分を転換させたり、集中させたりする効果がある。爽快感や清涼感を与える香料としては、例えば、リモネン（テルペン類：レモンの香り）、メントール（アルコール化合物：ミントの香り）、メントン（ケトン化合物：ミントの香り）、テルピネオール（アルコール化合物：ライムの香り）、シトラール（アルデヒド化合物：レモンの香り）、カンフル（ケトン化合物：ミントの香り）、アネトール（エーテル化合物：フェンネル等の香り）、エストラゴール（エーテル化合物：エストラゴンの香り）、１，８−シオネール（エーテル化合物：ユーカリやセージ、ローレルの香り）、オイゲノール（アルコール化合物：クローブやピメント等の香り）、クミンアルデヒド（アルデヒド化合物：クミンの香り）、シンナミルアルデヒド（アルデヒド化合物：シナモンの香り）などを挙げることができる。
【００１３】
癒し感を与える香料としては、果物や花の香りを挙げることができ、気持ちが高ぶっているときや焦っているときなど、気持ちを落ち着かせたい場合に効果がある。癒し感を与える香料としては、例えば、キュウリアルコール（アルコール化合物：メロンやスイカの香り）、アルデヒドＣ−８（アルデヒド化合物：オレンジの香り）、キュウリアルデヒド（アルデヒド化合物：メロンやスイカの香り）、バニリン（アルデヒド化合物：バニラの香り）、ヌートカトン（ケトン化合物：グレープフルーツの香り）、ラズベリーケトン（ケトン化合物：ラズベリーの香り）、カプリン酸エチル（エステル化合物：ラム酒やブランデーの香り）、カプロン酸アリル（エステル化合物：パイナップルの香り）、酢酸イソアミル（エステル化合物：バナナの香り）、酢酸エチル（エステル化合物：メロンやぶどうの香り）、酢酸スチラリル（エステル化合物：グレープフルーツの香り）、酢酸ヘキシル（エステル化合物：リンゴや洋ナシの香り）、酪酸エチル（エステル化合物：パイナップルの香り）、ココナッツアルデヒド（ラクトン化合物：ココナッツの香り）、ピーチアルデヒド（ラクトン化合物：桃の香り）、アントラニル酸メチル（含窒素化合物：ぶどうの香り）、ローズオキシド（エーテル化合物：バラの香り）、ゲラニオール（アルコール化合物：ゼラニウムの香り）、リナロール（アルコール化合物：ラベンダーの香り）、β−フェネチルアルコール（アルコール化合物：バラの香り）、シクラメンアルデヒド（アルデヒド化合物：スズランの香り）、α−イオノン（ケトン化合物：スミレの香り）、シス−ジャスモン（ケトン化合物：ジャスミンの香り）、酢酸ベンジル（エステル化合物：ジャスミンの香り）などを挙げることができる。
【００１４】
前記香料内包マイクロカプセルの膜材としては、ゴルフボールを打撃したときの衝撃やゴルフボール表面を摩擦したときの剪断によって壊れて、香料を放出するものであれば、特に限定されず、例えば、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチン、尿素・ホルマリン樹脂などを挙げることができる。これらの中でも、香料内包カプセルの膜材としては、メラミン樹脂が好ましい。メラミン樹脂は、気密性が高く、保管中にマイクロカプセルから香料成分が揮発するのを抑制することができるからである。
【００１５】
また、前記膜材は、融点が１１０℃以上の樹脂、より好ましくは１２０℃以上の樹脂、更に好ましくは１３０℃以上の樹脂を含有することが好ましい。融点が１１０℃以上の樹脂を含有することによって、夏場のトランク内にゴルフボールを放置した場合にも、膜材が溶融することなく、香料の放出が抑制されるからである。
【００１６】
前記マイクロカプセルの膜材の融点は、例えば、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製示差走査熱量計２９１０型を用いて測定することができる。
【００１７】
塗膜中の前記香料内包マイクロカプセルの含有量は、塗膜を構成する樹脂固形成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは０．６質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上であって、２０質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。前記香料内包マイクロカプセルの含有量が、０．５質量部未満になると、香料の有効成分が不足して、長期に亘って香りを持続することができないからである。一方、香料内包マイクロカプセルの含有量が２０質量部を超えると、樹脂固形成分に対する香料内包マイクロカプセルの含有量が多くなりすぎて、塗膜が脆くなってゴルフボール本体への密着性が低下する場合がある。
【００１８】
前記香料内包マイクロカプセルの数平均粒子径は、３０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましい。数平均粒子径が３０μｍを超えると、香料内包マイクロカプセルが塗装用のスプレーガンなどに詰まる場合がある。
【００１９】
尚、数平均粒子径は、株式会社堀場製作所製光散乱式粒子計数器ＬＡ−９１０を用いて測定することができる。
【００２０】
本発明で使用する香料内包マイクロカプセルの具体例としては、例えば、ケミテック株式会社製のカプセルコロンＡ，カプセルコロンＢ、カプセルコロンＣ、カプセルコロンＤ、および、カプセルコロンＥなどを挙げることができる。
【００２１】
本発明のゴルフボールの塗膜の樹脂成分は、ゴルフボールの塗膜成分として使用される樹脂であれば、特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用することができ、後述する２液硬化型ウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ウレタン樹脂を樹脂成分として使用すれば、耐摩耗性・耐久性に優れる塗膜が得られるからである。
【００２２】
前記２液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるウレタン樹脂であり、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤を、活性水素を有する硬化剤で硬化させたものや、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート及びその誘導体で硬化させたもの等が挙げられる。
【００２３】
本発明では、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネートまたはその誘導体などの硬化剤で硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂を塗膜の樹脂成分とすることが特に好ましい態様である。
【００２４】
ポリオール成分を含有する主剤としては、例えば、以下に示すような特定のウレタンポリオールを使用することが好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも２以上のヒドロキシル基を（好ましくは末端に）有するポリオールであれば特に限定されず、例えば、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られる。
【００２５】
前記ウレタンポリオールを構成するポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物を使用できる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）が好ましく使用される。尚、上記ポリイソシアネートは、ウレタンポリオールを硬化させるための硬化剤としても使用することができる。
【００２６】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールとしては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを使用することができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量５０〜２，０００を有するもの、特に１００〜１，０００程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００２７】
前記ウレタンポリオールは、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率が、ウレタンポリオール１ｇ中０．１ｍｍｏｌ〜５ｍｍｏｌであることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成される塗膜の剛性と関係があり、０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満では、形成される塗膜中のウレタン結合濃度が低いため、耐擦過傷性が不足気味になるからである。一方、５ｍｍｏｌ／ｇを上回ると、塗膜が硬くなりすぎる傾向がある。
【００２８】
前記ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上、好ましくは４，５００以上で、１０，０００未満、好ましくは９，０００以下であることが望ましい。４，０００未満では乾燥に時間がかかって作業性、生産性が低下する傾向がある。一方、１０，０００以上の高分子量のウレタンポリオールでは、相対的にウレタンポリオールの水酸基価が小さくなり、塗布後の反応量が少なくなって下地との密着性が低下する傾向がある。また、重量平均分子量が９，０００以下であれば、水に濡れるような状態にあっても密着性の低下が少ない緻密な塗膜を形成できるからである。
【００２９】
また、前記ウレタンポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、１５以上、より好ましくは７３以上で、１３０以下、より好ましくは１２０以下であることが望ましい。１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満では、硬化剤との反応量が不足するため、ボール本体との密着性が低下する傾向があるからである。一方、１３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を上回ると、硬化剤との反応に時間がかかり、乾燥時間が長くなって生産性が低下するからである。
【００３０】
上述したウレタンポリオールは、例えば、上述したポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られるが、反応に際しては、溶剤やウレタン化反応に公知の触媒（ジブチル錫ジラウリレートなど）を使用することができる。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとポリイソシアネートとの配合比率などを調整することにより行うことができる。
【００３１】
前記ポリオール成分を含有する主剤は、上記特定のウレタンポリオールのみを含有する態様、すなわち、前記ポリオール成分を含有する主剤として、実質的に上記特定のウレタンポリオールのみを使用することが好ましいが、前記ウレタンポリオール以外にもウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有しないポリオールを含有していても良い。この場合のウレタン結合を有しないポリオールは、特に限定されず、上述したウレタンポリオール合成用の原料ポリオールを使用することができる。また、主剤中にウレタン結合を有しないポリオールが含まれる場合には、主剤中のウレタンポリオールの含有量が５０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上となるようにすることが好ましい。主剤中のウレタンポリオールの含有率が５０質量％未満では、相対的にウレタンポリオールの含有率が少なくなるため、乾燥時間が長くなるからである。
【００３２】
本発明のゴルフボールの塗膜には、上述した樹脂成分と香料内包マイクロカプセルなどのほかに、更に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、顔料などの一般のゴルフボールの塗膜に含有され得る添加剤が含まれていてもよい。また、本発明のゴルフボールの塗膜は、実質的に顔料を含まないクリアー塗膜であることも好ましい態様である。
【００３３】
前記塗膜は、上述した樹脂成分と香料内包マイクロカプセル、さらに必要に応じて、溶剤および上記添加剤などを含有する塗料用組成物をゴルフボール本体表面に塗布して乾燥することにより、ゴルフボール本体表面に設けることができる。塗料用組成物の塗布方法は特に限定されず、従来公知の方法を採用することができ、例えば、エアースプレーガン、静電塗装などを使用してゴルフボール本体に塗布することができる。また、ゴルフボール本体の表面は、洗浄やサンドブラストなどの表面処理を予め施しておいてもよい。次いで、ゴルフボール本体の表面に塗布された塗料用組成物を、例えば、３０℃〜６０℃の温度で１〜６時間程度処理して、塗料用組成物を硬化して塗膜を形成できる。
【００３４】
前記塗膜は、例えば、単層構造または多層構造であってもよいが、好ましくは単層構造である。本発明の塗膜は、ゴルフボールへの密着性に優れるので、単層構造でも十分な塗膜性能を発揮できるからである。また、前記塗膜の膜厚は、特に限定されるものではないが、５μｍ〜２０μｍであることが好ましい。５μｍ未満であると、塗膜の性能を十分に発揮することができず、２０μｍ超であると、ディンプルの大きさが変化して、飛行性能が低下する虞があるからである。
【００３５】
本発明のゴルフボールの構造は、特に限定されず、例えば、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、或いは、糸巻きゴルフボールであってもよい。ツーピースゴルフボール、マルチピースゴルフボール、糸巻きゴルフボールの如くカバーを有するゴルフボールの場合、前記カバー材料として、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは２液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂を単独或いは２種以上を混合して使用できる。特に、カバー材料として、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは２液硬化型ウレタン樹脂などのウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、又は、ウレタン樹脂とアイオノマー樹脂との混合物を５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上使用することも好ましい態様である。ウレタン樹脂やアイオノマー樹脂の含有率を高めることによって、カバーの耐久性や打球感を向上させることができ、香料内包マイクロカプセルを含有する塗膜は、これらのカバーに対しても優れた密着性を示すからである。
【００３６】
前記カバーを構成するアイオノマー樹脂としては、従来よりゴルフボール用のカバー材料として使用されているアイオノマー樹脂、すなわち、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、または、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの等が挙げられる。
【００３７】
前記中和用の金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等の１価金属イオン；亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオン、マンガンイオンなどの２価金属イオン；アルミニウムイオン、ネオジムイオンなどの３価金属イオンなどが挙げられるが、特に亜鉛イオンが金属イオンの凝集体の結合力が大きく、架橋ジエン系ゴム粒子の分散に基づく機械的強度の低下が小さいことから好ましい。
【００３８】
前記アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル株式会社製のハイミラン１６０５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０７（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０６（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１５（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、エクソンケミカル株式会社製のアイオテック８０００（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、アイオテック７０１０（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、デュポン社製のサーリン７９３０（リチウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、サーリン９９４５（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、サーリン８９４５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）などが挙げられる。
【００３９】
前記カバーを構成するウレタン樹脂とは、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを芳香族ポリアミンで硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂、或いは、熱可塑性ウレタン樹脂などを挙げることができる。前記ウレタン樹脂のポリイソシアネート成分およびポリオール成分は、特に限定されず、塗膜用のウレタン樹脂成分として上述したポリイソシアネートおよびポリオールと同一のものを使用できるが、例えば、イソシアネート成分としてＴＤＩを、ポリオール成分としてＰＴＭＧを使用するウレタン樹脂が好適である。また、前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接又は間接的に結合している化合物であれば、特に限定されず、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；ジメチルチオトルエンジアミンのようなアミノ基がスルフィド結合を介して芳香環に結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプ；４，４'−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体などが挙げられる。
【００４０】
本発明におけるカバーを構成する樹脂成分として、上記ポリウレタンあるいは上記アイオノマー樹脂等の基材樹脂に加えて、さらに熱可塑性エラストマーを使用することも好ましい態様である。前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、アルケマ（株）から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学社から商品名「ラバロン」で市販されている（例えば、「ラバロンＳＲ０４」）熱可塑性ポリスチレンエラストマーが挙げられる。
【００４１】
本発明におけるカバーは、上述した樹脂成分のほか、酸化亜鉛、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００４２】
ワンピースゴルフボール本体、または、ツーピースゴルフボール、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールのコアとしては、例えば、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、充填剤を含むゴム組成物（以下、「コア用ゴム組成物」という場合がある）を加熱プレスして成形したもの（ゴム製球状コア）であることが好ましい。前記コアは、少なくとも１つの層からなるものであれば特に限定されず、単層構造、または、２層以上の多層構造のいずれであっても良い。前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００４３】
前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であることが望ましい。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。
【００４４】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸またはその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。
【００４５】
前記コアが、内層コアおよび外層コアから成る２層構造を有し、外層コアを薄くする場合、内層コアには高い反発性を付与するα,β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩、特にアクリル酸亜鉛が好適であり、外層コアには金型離型性の良好なα,β−不飽和カルボン酸のマグネシウム塩、特にメタクリル酸マグネシウムが好適である。
【００４６】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であって、５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００４７】
前記充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満では、比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、３０質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。
【００４８】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、および、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、または、しゃく解剤等を適宜配合することができる。
【００４９】
前記有機硫黄化合物としては、例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等のトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。
【００５０】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００５１】
前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われる。
【００５２】
本発明のゴルフボールが、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールである場合には、コアとカバーとの間に設ける中間層としては、カバーを構成する樹脂成分と同一のものを使用することができ、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂；ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、上述したエチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【実施例】
【００５３】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００５４】
[評価方法]
（１）耐衝撃性
ツルーテンパー社製スイングロボットに、Ｗ＃１（メタルヘッド製）を装着させ、ヘッドスピード４５ｍ／秒で１００回繰返し打撃した後、塗膜の剥離状態を観察し、以下の評価基準により評価した。
評価基準
◎：塗膜の剥離なし。
○：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の３％以下である。
△：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の３％超２５％以下である。
×：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の２５％超である。
【００５５】
（２）耐候性
各ゴルフボールについてスガ試験機（株）製サンシャインスーパーロングライフウェザーメーターを用いてＪＩＳ  Ｄ  ０２０５に基づき、下記の条件で耐侯試験を行なった。
耐侯試験の条件：槽内温度６３℃、湿度５０％、６０分中１２分間降雨の条件で１２０時間照射
耐候試験前後のゴルフボールの色調（Ｌ，ａ，ｂ）をミノルタ製のＣＲ−２２１の色差計を用いて測定し、色差（ΔＥ）を次式にて算出した。
ΔＥ＝[（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２]１／２
尚、色差（ΔＥ）の値が大きいほど、変色の度合いが大きいことを意味する。
【００５６】
（３）乾燥性
塗装直後のゴルフボールを４０℃のオーブンにいれて、１２０分経過後のゴルフボール表面の状態を指触確認した。
○：ベタツキ感が残らず、塗膜が硬化している。
×：ベタツキ感が残る。
【００５７】
（４）マイクロカプセルの気密性
香料成分をカプセル化して、香料内包マイクロカプセルを作製し、１日経過後に、香料成分の香りがもれていないかどうかについての評価。
○：香料成分の香りがほとんどしない。
△：香料成分の香りが少しする。
×：香料成分の香りが明らかにする。
【００５８】
（５）香り
ゴルファー１０名にて、各ゴルフボールをＷ＃１（メタルヘッド製）で打撃し、回収したゴルフボールについて、香りの官能試験を行った。
評価基準：
◎：１０人中、香りを感じると評価した人が９人以上
○：１０人中、香りを感じると評価した人が７人〜８人
△：１０人中、香りを感じると評価した人が４人〜６人
×：１０人中、香りを感じると評価した人が４人未満
【００５９】
（６）香り持続性
ゴルファー１０名にて、５０℃のオーブンで１ヶ月静置したゴルフボールをＷ＃１（メタルヘッド製）で打撃し、回収したゴルフボールについて、香りの官能試験を行った。
評価基準：
◎：１０人中、香りを感じると評価した人が９人以上
○：１０人中、香りを感じると評価した人が７人〜８人
△：１０人中、香りを感じると評価した人が４人〜６人
×：１０人中、香りを感じると評価した人が４人未満
【００６０】
［ツーピースゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で２０分間加熱プレスすることにより直径３９．６ｍｍの球状コアを得た。
【００６１】
【表１】
2008093117.tif 000002
【００６２】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０
アクリル酸亜鉛：日本蒸留社製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製の銀嶺Ｒ
硫酸バリウム：堺化学製硫酸バリウムＢＤ
ジフェニルジスルフィド：住友精化（株）
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
尚、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【００６３】
（２）カバー組成物の調製
表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００６４】
【表２】
2008093117.tif 000003
【００６５】
サーリン８９４５：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン９９４５：デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ラバロンＳＲ０４：三菱化学社製熱可塑性ポリスチレンエラストマー
香料内包マイクロカプセルＡ：ケミテック（株）製カプセルコロンＡ：香料成分：ラベンダー、膜材：メラミン樹脂、平均粒子径：２μｍ
【００６６】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することによりカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピースゴルフボール本体を作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボール本体を取り出した。
【００６７】
（４）塗膜層の形成
表３に示したように、塗料用組成物を調製し、エアガンで塗布して、４０℃のオーブンで１２０分間乾燥して塗膜（膜厚１０μｍ）が形成されたゴルフボールを作製した。得られたゴルフボールについて、耐衝撃性、耐候性、乾燥性、香り、および、香り持続性について評価した結果を表３に示す。
【００６８】
【表３】
2008093117.tif 000004
【００６９】
香料内包マイクロカプセルＡ：香料成分：ラベンダー、膜材：メラミン樹脂、平均粒子径：２μｍ
香料内包マイクロカプセルＢ：香料成分：ローズ、膜材：メラミン樹脂、平均粒子径：２μｍ
香料内包マイクロカプセルＣ：香料成分：ラベンダー、膜材：ポリウレタン樹脂、平均粒子径：２μｍ
香料内包マイクロカプセルＤ：香料成分：ラベンダー、膜材：尿素・ホルマリン樹脂、平均粒子径：２μｍ
香料内包マイクロカプセルＥ：香料成分：ラベンダー、膜材：ポリエチレン樹脂（低密度ポリエチレン１２）、平均粒子径：２μｍ
Ｐｅｒｆｕｍｅ  ＯＴ−２３５４：長谷川香料（株）製の液体香料（ラベンダー）
Ｐｅｒｆｕｍｅ  ＯＴ−２３５５：長谷川香料（株）製の液体香料（ローズ）
【００７０】
尚、表３中、ウレタン系ペイントとしては、以下のものを使用した。
１）主剤：ウレタンポリオールの調製
１１６質量部のＰＴＭＧ６５０（保土ヶ谷化学社製、分子量６５０のポリオキシテトラメチレングリコール）、１６質量部の１，２，６−ヘキサントリオールを溶剤１２０質量部（トルエンおよびメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、４８質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量７８５０）を調製した。
２）硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネート
３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．３（モル比）
【００７１】
ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．９は、ゴルフボール本体表面に塗膜が設けられているゴルフボールであって、前記塗膜が、香料内包マイクロカプセルを含有する場合である。いずれも、ゴルフボールを打撃することによって、癒し感を感じる香りがした。また、香りの持続性にも優れていた。ゴルフボールＮｏ．１とゴルフボールＮｏ．２〜４とを比較すると、香料内包マイクロカプセルの含有量を塗膜の樹脂固形成分１００質量部に対して、０．６質量部以上とすることによって、香りが発生しやすくなり、香りの持続性も向上した。また、香料内包マイクロカプセルの含有量を塗膜の樹脂固形成分１００質量部に対して、１８質量部以下とすることによって、塗膜の耐衝撃性が向上した。ゴルフボールＮｏ．９は、マイクロカプセルの膜材の融点が１０９℃の場合であるが、気密性がやや低下する傾向があった。
【００７２】
ゴルフボールＮｏ．１０およびＮｏ．１１は、いずれも香料成分として液体香料を使用した場合であるが、香料が揮発しやすく香りの持続性がなかった。ゴルフボールＮｏ．１２は、塗膜が香料成分を含有しない場合であるが、ゴルフボールから香りがしなかった。ゴルフボールＮｏ．１３は、カバーに香料内包マイクロカプセルを配合した場合であるが、香りはあまりせず、香りの持続性も低かった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明によれば、香り持続性が高いゴルフボールが得られる。