(57)【要約】      （修正有）【課題】濃縮時間が短く、機械的安定性や取り扱い性に優れた水性分散液を得ることができるフッ素樹脂水性分散液の製造方法を提供する。【解決手段】濃縮操作の前に被処理フッ素樹脂水性分散液に水溶性高分子を添加することにより、相分離濃縮を行うものであり、含フッ素界面活性剤の含有量が、フッ素樹脂の質量の１００ｐｐｍ以下に相当する量以下となる濃縮工程を含むことを特徴とするフッ素樹脂水性分散液の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
濃縮操作の前に被処理フッ素樹脂水性分散液に水溶性高分子を添加する濃縮工程を含む
ことを特徴とするフッ素樹脂水性分散液の製造方法。
【請求項２】
濃縮操作として相分離濃縮を行う請求項１記載のフッ素樹脂水性分散液の製造方法。
【請求項３】
濃縮工程は、含フッ素界面活性剤を削減する工程を経た後に行うものである請求項１又は２記載のフッ素樹脂水性分散液の製造方法。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載のフッ素樹脂水性分散液の製造方法から得られる
ことを特徴とするフッ素樹脂水性分散液。
【請求項５】
濃縮操作の前に被処理フッ素樹脂水性分散液に水溶性高分子を添加することより得られるものであり、
含フッ素界面活性剤の含有量が、フッ素樹脂の質量の１００ｐｐｍに相当する量以下である
ことを特徴とするフッ素樹脂水性分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フッ素樹脂水性分散液の製造方法及び該製造方法から得られるフッ素樹脂水性分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素樹脂水性分散液は、例えば、乳化重合を行うことにより得られた分散体を濃縮して得られる（例えば、特許文献１参照）。この水性分散液の製造において、生産性の観点から、濃縮時間の短縮化が要望されている。
また、重合の際に添加した含フッ素界面活性剤が分散液中に多く残存すると、フッ素樹脂が有する特性が損なわれる問題がある。このため、フッ素樹脂水性分散液中の含フッ素界面活性剤は削減することが望まれている。
【０００３】
含フッ素界面活性剤を削減する方法として、例えば、限外ろ過を行う方法（例えば、特許文献２）、一定量のノニオン界面活性剤の存在下に相分離濃縮やイオン交換体処理を行う方法（例えば、特許文献３及び特許文献４）が提案されている。
【特許文献１】特開平８−２６９２８５号公報
【特許文献２】特公昭５５−１２０６３０号公報
【特許文献３】国際公開第２００４／０５０７１９号公報
【特許文献４】特表２００２−５３２５８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記現状に鑑み、濃縮時間が短く、機械的安定性や取り扱い性に優れた水性分散液を得ることができるフッ素樹脂水性分散液の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、濃縮操作の前に被処理フッ素樹脂水性分散液に水溶性高分子を添加する濃縮工程を含むことを特徴とするフッ素樹脂水性分散液の製造方法である。
本発明は、上述のフッ素樹脂水性分散液の製造方法から得られることを特徴とするフッ素樹脂水性分散液である。
本発明は、濃縮操作の前に被処理フッ素樹脂水性分散液に水溶性高分子を添加することより得られるものであり、含フッ素界面活性剤の含有量が、フッ素樹脂の質量の１００ｐｐｍに相当する量以下であることを特徴とするフッ素樹脂水性分散液である。
以下に本発明を詳細に説明する。
【０００６】
本発明のフッ素樹脂水性分散液の製造方法は、濃縮操作の前に被処理フッ素樹脂水性分散液に水溶性高分子を添加することにより、従来の方法に比べ、濃縮工程の時間を短くすることができ、製造効率が良い。更に、本製造方法から得られるフッ素樹脂水性分散液は、水溶性高分子を含有するものであるので、機械的安定性が良く、フッ素樹脂濃度が高くても粘度が低く、取り扱い性に優れている。
【０００７】
上記被処理フッ素樹脂水性分散液は、水性媒体中にフッ素樹脂からなる粒子が分散してなるものである。
本明細書において、上記被処理フッ素樹脂水性分散液は、上述の濃縮工程を経ていない点で、フッ素樹脂水性分散液と区別される概念である。
【０００８】
本明細書において、フッ素樹脂は、炭素原子に結合したフッ素原子を有している重合体である。
上記フッ素樹脂としては、特に限定されず、ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕、変性ＰＴＦＥ、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕／ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕共重合体〔ＦＥＰ〕、ＴＦＥ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕共重合体〔ＰＦＡ〕、エチレン／ＴＦＥ共重合体〔ＥＴＦＥ〕、ポリビリニデンフルオライド〔ＰＶＤＦ〕、ポリクロロトリフルオロエチレン〔ＰＣＴＦＥ〕等が挙げられる。
本明細書において、変性ＰＴＦＥとは、ＴＦＥと微量単量体とを重合して得られる非溶融加工性のフルオロポリマーを意味する。上記微量単量体としては、例えば、ＨＦＰ、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕等のフルオロオレフィン、炭素原子１〜５個、特に炭素原子１〜３個を有するアルキル基を持つフルオロ（アルキルビニルエーテル）；フルオロジオキソール；パーフルオロアルキルエチレン；ω−ヒドロパーフルオロオレフィン等が挙げられる。
上記フッ素樹脂としては、パーフルオロポリマーが好ましく、なかでも、ＰＴＦＥ又は変性ＰＴＦＥが好ましい。
【０００９】
上記フッ素樹脂からなる粒子は、平均一次粒子径が通常５０〜５００ｎｍであり、好ましくは、１５０〜４００ｎｍである。
上記平均一次粒子径は、フッ素樹脂濃度を０．２２質量％に調整した水性分散液の単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真における定方向径を測定して決定された平均一次粒子径との検量線をもとにして、上記透過率から決定したものである。
【００１０】
上記フッ素樹脂からなる粒子は、被処理フッ素樹脂水性分散液の１５〜７０質量％であることが好ましい。
上記フッ素樹脂からなる粒子の含有量は、より好ましい下限が２０質量％であり、より好ましい上限が６５質量％である。
本明細書において、上記フッ素樹脂からなる粒子の含有量は、試料約１ｇ（Ｘ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１００℃、１時間で乾燥し、更に３００℃、１時間乾燥した加熱残分（Ｚ）に基づき、式：Ｐ＝Ｚ／Ｘ×１００（％）にて決定したものである。
【００１１】
上記被処理フッ素樹脂水性分散液は、一般に、上述のフッ素樹脂に加え、含フッ素界面活性剤も含む。
本明細書において、上記含フッ素界面活性剤は、分子量が１０００未満であって、フッ素原子を少なくとも１個含有するものであれば特に限定されないが、炭素数７〜１０であるものが好ましく、炭素数７〜１０の含フッ素アニオン界面活性剤であることがより好ましい。
【００１２】
上記含フッ素アニオン界面活性剤としては、例えば、パーフルオロオクタン酸〔ＰＦＯＡ〕、パーフルオロオクチルスルホン酸〔ＰＦＯＳ〕等の含フッ素有機酸又はその塩等が挙げられる。
上記含フッ素界面活性剤が塩である場合、該塩を形成する対イオンとしては、アルカリ金属イオン又はＮＨ４＋等が挙げられ、アルカリ金属イオンとしては、例えば、Ｎａ＋、Ｋａ＋等が挙げられる。上記対イオンとしては、ＮＨ４＋が好ましい。
【００１３】
上記被処理フッ素樹脂水性分散液は、含フッ素界面活性剤を一般に上記フッ素樹脂の質量の１００〜２０００ｐｐｍに相当する量含有する。
本明細書において、含フッ素界面活性剤濃度は、測定する水性分散液に等量のメタノールを添加してソックスレー抽出を行ったのち、後述する高速液体クロマトグラフィー〔ＨＰＬＣ〕を行うことにより求めたものである。
【００１４】
本発明において、水性媒体は、水を含む液体であれば特に限定されず、水に加え、例えば、アルコール、エーテル、ケトン、パラフィンワックス等のフッ素非含有有機溶媒及び／又はフッ素含有有機溶媒をも含むものであってもよい。
【００１５】
上記被処理フッ素樹脂水性分散液は、例えば、水性媒体中、含フッ素界面活性剤の存在下において重合を行うことにより調製することができる。
上記重合に供する含フッ素モノマーとしては、特に限定されず、例えば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、フッ化ビニリデン〔ＶＤＦ〕等が挙げられる。
上記重合に用いる含フッ素モノマーは１種のみであってもよいし、２種以上用いるものであってもよい。上記重合は、必要に応じエチレン等のフッ素非含有モノマーをも用いるものであってもよい。
【００１６】
上記重合は、乳化重合であることが好ましい。
上記重合における温度、圧力等の条件は、用いる含フッ素モノマー、含フッ素界面活性剤の種類や量、目的とするフッ素樹脂の種類等に応じて適宜設定することができる。
【００１７】
本発明の製造方法は、被処理フッ素樹脂水性分散液として、上述の重合により得られる重合上がりの水性分散液を用いてもよいし、該重合上がりの水性分散液に後処理を行ったものを用いてもよいが、後処理を行ったものを用いることが好ましい。
上記後処理は、従来公知の操作のうち何れか１種を１回だけ行うものであってもよいし、１種又は２種以上の従来公知の操作を組み合わせて２回以上行うものであってもよい。
【００１８】
上記後処理としては、含フッ素界面活性剤の削減処理、希釈等が挙げられる。
本発明において、濃縮工程は、フッ素樹脂濃度が高い水性分散液を得る点で、含フッ素界面活性剤を削減する工程を経た後に行うことが好ましい。
【００１９】
上記含フッ素界面活性剤を削減する工程としては、相分離濃縮、イオン交換体法、膜濃縮等が挙げられる。
上記相分離濃縮、イオン交換体法及び膜濃縮は、従来公知の処理条件で行うことができ、特に限定されないが、国際公開第２００４／０５０７１９号パンフレット、特表２００２−５３２５８３号公報や特開昭５５−１２０６３０号公報に記載の方法により行うことができる。上記相分離濃縮は、水溶性高分子を加えないことを条件として、後述の濃縮工程における方法と同様に行うこともできる。
【００２０】
本発明のフッ素樹脂水性分散液の製造方法は、濃縮工程において、濃縮操作の前に被処理フッ素樹脂水性分散液に水溶性高分子を添加するものである。
上記濃縮工程は、濃縮操作の前に水溶性高分子を添加することにより、従来の方法に比べ、濃縮時間を短くすることができる。
【００２１】
本明細書において、上記水溶性高分子は、水への溶解度が０．１ｍｇ／１００ｍｌ以上であり、分子量が１０００〜２０００万である化合物である。
上記水への溶解度は、１ｍｇ／１００ｍｌ以上であることが好ましい。
上記分子量は、上記範囲内であれば５０００以上であることが好ましく、８０００〜５００万であることがより好ましく、２００万以下であることが更に好ましく、１００００〜２００万であることが特に好ましい。
【００２２】
上記水溶性高分子は、特に含フッ素界面活性剤を削減する工程を含む場合、得られる水性分散液の粘度を低減させる点で、分子量５００００〜４００万であることが好ましく、１０００００〜３５０万であることがより好ましい。
【００２３】
上記水溶性高分子としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルアルコール、水溶性ポリウレタン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド共重合体が好ましく、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリウレタン又はポリエチレンオキサイドがより好ましく、ポリビニルピロリドン又はポリエチレンオキサイドであることが更に好ましい。
上記例示化合物は、それぞれ１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００２４】
上記ポリアクリル酸誘導体としては、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル等が挙げられる。
【００２５】
上記ポリアクリル酸塩としては特に限定されず、例えば、ポリアクリル酸と１価の陽イオンとにより形成される塩等が挙げられる。該１価の陽イオンとしては、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋等が挙げられ、なかでも、Ｎａ＋、ＮＨ４＋が好ましい。本明細書において、上記「ポリアクリル酸塩」は、水性分散液において、全部又は一部が電離しているものをも含む。
【００２６】
上記ポリアクリル酸エステルとしては特に限定されず、例えば、ポリアクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、ポリアクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基としては、例えば、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。
本発明におけるポリアクリル酸誘導体としては、なかでも、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミドが好ましい。
【００２７】
上記ポリエチレンオキサイド共重合体としては、例えば、ポリプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとのブロック共重合体等が挙げられる。
【００２８】
上記濃縮工程において、水溶性高分子はフッ素樹脂１００質量部に対して０．００００１〜５質量部の量で添加することが好ましい。
上記添加量が上述の範囲未満であると、濃縮時間の短縮が不充分となることがあり、上述の範囲を超えると、得られる水性分散液の粘度が高くなり、取り扱いが困難となることがある。
上記添加量は、フッ素樹脂１００質量部に対し、より好ましい下限が０．０００１質量部、更に好ましい下限が０．００１質量部、特に好ましい下限が０．０１質量部であり、より好ましい上限が２．１質量部である。
【００２９】
上記濃縮操作としては、特に限定されないが、相分離濃縮であることが好ましい。
上記相分離濃縮は、被処理フッ素樹脂水性分散液にノニオン界面活性剤を添加し、フッ素樹脂の種類に応じてｐＨ等を適宜調整した後、該ノニオン界面活性剤の曇点以上の温度下に静置することにより、該水性分散液を２相に分離させて、フッ素樹脂濃縮相をフッ素樹脂水性分散液として回収することよりなるものである。
このような濃縮操作前において水溶性高分子を添加すると、その理由は不明であるが、水性分散液相（いわゆる濃縮相）とノニオン界面活性剤相との分離速度が速くなる点で好ましい。
【００３０】
上記濃縮操作としての相分離濃縮は、特に限定されないが、濃縮時間を短縮する点で、以下の条件を採用することが好ましい。
【００３１】
上記相分離濃縮におけるノニオン界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル等のエーテル型ノニオン界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等のエステル型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等のアミン型ノニオン界面活性剤が挙げられる。また、環境面で、アルキルフェノールを構造中に有しないノニオン界面活性剤を好ましく使用することができる。
【００３２】
上記ノニオン界面活性剤は、分子量が１０００未満であることが好ましく、８００未満であることがより好ましく、６００未満であることが更に好ましい。
上記ノニオン界面活性剤は、曇点が４０〜９５℃であるものが好ましい。
上記曇点はＩＳＯ１０６５（Ｍｅｔｈｏｄ  Ａ）に従い、測定希釈試料１５ｍｌを試験管に入れ、完全に不透明になるまで加熱させた後に、攪拌しながら徐々に冷却させた際に液全体が透明となる温度として測定した値である。
【００３３】
上記ノニオン界面活性剤は、フッ素樹脂１００質量部に対し、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下の量となるよう加えることができる。上記添加量は、上記範囲内であれば、フッ素樹脂１００質量部に対し０．１質量部以上の量となるよう加えることができる。
【００３４】
本明細書において、ノニオン界面活性剤の含有量（Ｎ）は、試料約１ｇ（Ｘｇ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１００℃にて１時間で加熱した加熱残分（Ｙｇ）、更に、得られた加熱残分（Ｙｇ）を３００℃にて１時間加熱した加熱残分（Ｚｇ）より、式：Ｎ＝［（Ｙ−Ｚ）／Ｚ］×１００（％）から算出したものである。
【００３５】
上記相分離濃縮は、使用するノニオン界面活性剤の曇点〜該曇点より２０℃高い温度にて静置して行うことが好ましい。
【００３６】
本発明の製造方法は、本発明の効果を損なわないかぎり、上記濃縮工程後に上述の水溶性高分子を加える操作を行うものであってもよいし、上記濃縮工程後に更に濃縮操作を行うものであってもよい。上記濃縮工程後に濃縮操作を行う場合、該操作の前及び／又は該操作の後に上述の水溶性高分子を上記濃縮工程を経た水性分散液に加えてもよい。
【００３７】
本発明の製造方法は、本発明の効果を損なわないかぎり、各工程において種々の公知の添加剤を配合するものであってもよい。
上記添加剤としては、例えば、粘度調整剤、電解質、顔料、充填剤、消泡剤、乾燥遅延剤、造膜剤、レベリング剤、ハジキ防止剤、造膜助剤等が挙げられる。
上記粘度調整剤としては、例えば、アニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、フッ素を有するものであってもよいし、フッ素を含有しないものであってもよい。
上記電解質としては、無機酸、有機酸、それらの塩等が挙げられる。
上記顔料としては、特に限定されず、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ等、公知の顔料が挙げられる。
上記消泡剤としては、例えば、トルエン、キシレン、炭素数９〜１１の炭化水素系化合物等の非極性溶剤等が挙げられる。
上記乾燥遅延剤としては、例えば、２００〜３００℃程度の沸点を有する溶剤等が挙げられ、このような溶剤としては、水溶性溶剤が好ましい。
上記造膜剤としては、例えば、水分散性アクリル樹脂、水分散性シリコーン樹脂等、公知のものを使用することができる。
上記レべリング剤やハジキ防止剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００３８】
上述の本発明のフッ素樹脂水性分散液の製造方法から得られるフッ素樹脂水性分散液もまた、本発明の一つである。
上記フッ素樹脂水性分散液は、水性媒体中にフッ素樹脂からなる粒子が分散してなるものである。
【００３９】
上記フッ素樹脂水性分散液において、フッ素樹脂からなる粒子の含有量は一般に３５〜７５質量％である。
上記含有量は、好ましい下限が４０質量％であり、好ましい上限が７０質量％である。
【００４０】
上記フッ素樹脂水性分散液は、一般に、含フッ素界面活性剤の含有量がフッ素樹脂の質量の１００ｐｐｍに相当する量以下であるものである。
上記含有量は、フッ素樹脂の質量の５０ｐｐｍに相当する量以下であることが好ましく、フッ素樹脂の質量の３０ｐｐｍに相当する量以下であることがより好ましく、フッ素樹脂の質量の１０ｐｐｍに相当する量以下であることが更に好ましい。
【００４１】
濃縮操作の前に被処理フッ素樹脂水性分散液に水溶性高分子を添加することより得られるものであり、含フッ素界面活性剤の含有量が、フッ素樹脂の質量の１００ｐｐｍに相当する量以下であるフッ素樹脂水性分散液もまた、本発明の一つである。このフッ素樹脂水性分散液は、上述の本発明のフッ素樹脂水性分散液の製造方法から得られるフッ素樹脂水性分散液と同様に、フッ素樹脂及び含フッ素界面活性剤を含有する。
以下、このフッ素樹脂水性分散液と、上記製造方法から得られるフッ素樹脂水性分散液とを総称して「本発明のフッ素樹脂水性分散液」という。
【００４２】
本発明のフッ素樹脂水性分散液は、含フッ素界面活性剤の含有量が極めて低いので、フィルム、塗膜等に加工しても着色が生じない。更に、上記フッ素樹脂水性分散液は、上述の水溶性高分子を含有するものであるので、フッ素樹脂濃度が高いにもかかわらず粘度が低く、機械的安定性や取り扱い性にも優れている。
【００４３】
本発明のフッ素樹脂水性分散液は、例えば、フィルム、含浸体等に加工することができる。
本発明のフッ素樹脂水性分散液をフィルムに加工する場合、例えば、金属調理器具、ベアリング、バルブ、電線、金属箔、ボイラー、パイプ、船底、オーブン内張り、アイロン底板、製氷トレー、雪かきシャベル、すき、シュート、コンベア、ロール、金型、ダイス、のこぎり、やすり、きり等の工具、包丁、はさみ、ホッパー、その他の工業用コンテナ（特に半導体工業用）、鋳型等における被覆材とすることができ、中でも、高周波プリント基板、搬送用ベルト、パッキン等における被覆材として好適に使用することができる。
上記フィルムの加工は、従来公知の方法にて行うことができる。
【００４４】
本発明のフッ素樹脂水性分散液は、被含浸体に含浸することにより含浸体とすることもできる。
上記被含浸体としては特に限定されず、例えば、繊維基材、織布・不織布等が挙げられる。上記繊維基材としては特に限定されず、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維（ケブラー（登録商標）繊維等）が挙げられる。上記含浸は、公知の方法にて行うことができる。
【発明の効果】
【００４５】
本発明のフッ素樹脂水性分散液の製造方法は、上述の構成よりなるものであるので、濃縮時間が短く、機械的安定性や取り扱い性に優れた水性分散液を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４６】
本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例により限定されるものではない。
本実施例及び比較例において、特に説明しない限り、「％」、「部」はそれぞれ「質量％」、「質量部」を表す。
【００４７】
各実施例及び比較例の各測定値は、以下の方法により求めたものである。
（１）平均粒子径
樹脂固形分濃度を０．２２質量％に調整したフッ素樹脂水性分散液の単位長さに対する５５０ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真における定方向径を測定して決定された平均粒径との検量線をもとにして、上記透過率から決定した。
（２）フッ素樹脂濃度（Ｐ）
試料約１ｇ（Ｘ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１００℃、１時間で乾燥し、更に３００℃、１時間乾燥した加熱残分（Ｚ）に基づき、式：Ｐ＝Ｚ／Ｘ×１００（％）にて決定した。
【００４８】
（３）含フッ素界面活性剤濃度
高速液体クロマトグラフィー〔ＨＰＬＣ〕を以下の条件にて行うことにより求めた。なお、含フッ素界面活性剤濃度算出にあたり、既知の濃度の含フッ素界面活性剤濃度について上記溶出液及び条件にてＨＰＬＣ測定して得られた検量線を用いた。本測定法における検出限界は、測定サンプルの０．５ｐｐｍに相当する量である。フッ素樹脂水性分散液中における濃度を測定する場合、予め該水性分散液と等量のメタノールを添加して凝析後、ソックスレー抽出を行ったのち、ＨＰＬＣを行った。
（測定条件）
カラム：ＯＤＳ−１２０Ｔ（４．６φ×２５０ｍｍ、トーソー社製）
展開液；アセトニトリル／０．６質量％過塩素酸水溶液＝１／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ％）
サンプル量；２０μＬ
流速；１．０ｍｌ／分
検出波長；ＵＶ２１０ｎｍ
カラム温度；４０℃
【００４９】
（４）ノニオン界面活性剤の含有量（Ｎ）
試料約１ｇ（Ｘｇ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１００℃にて１時間で加熱した加熱残分（Ｙｇ）、更に、得られた加熱残分（Ｙｇ）を３００℃にて１時間加熱した加熱残分（Ｚｇ）より、式：Ｎ＝［（Ｙ−Ｚ）／Ｚ］×１００（％）から算出した。
【００５０】
調製例１
ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕水性分散液（平均粒子径３１０ｎｍ、分子量２８０万、フッ素樹脂濃度３０％）４０００ｇに、ノニオン界面活性剤（商品名ノイゲンＴＤＳ−８０；第一工業製薬社製）２４０ｇ及びイオン交換水２１０ｇを加え、更にアンモニア水を加えることにより、ＰＴＦＥ濃度２５％、上記ノニオン界面活性剤濃度がＰＴＦＥ１００質量部に対し２２質量部、ｐＨ＝９．２となるよう調整し、ＰＴＦＥ水性分散液を得た。このＰＴＦＥ水性分散液は、パーフルオロオクタン酸アンモニウム〔ＰＦＯＡ〕濃度がＰＴＦＥの質量の１６００ｐｐｍに相当する量であった。
上記ＰＴＦＥ水性分散液を、８０℃に加熱して３時間静置して濃縮した。得られた濃縮相は、ＰＴＦＥ濃度５８％、ノニオン界面活性剤濃度がＰＴＦＥ１００質量部に対し２．２質量部、ＰＦＯＡ濃度がＰＴＦＥの質量の７００ｐｐｍに相当する量であった。
【００５１】
実施例１
調製例１で得られた濃縮相を被処理フッ素樹脂水性分散液として用い、濃縮工程を実施した。該濃縮相４８０ｇに、ノニオン界面活性剤（商品名ノイゲンＴＤＳ−８０）３６ｇ、イオン交換水５８０ｇ、ピッツコールＫ−９０Ｌ（商品名；分子量３６００００、２０質量％ポリビニルピロリドン水溶液、第一工業製薬社製）を１０倍に希釈した水溶液を１４ｇ加え、更にアンモニア水を加えて、フッ素樹脂濃度２５％、ノニオン界面活性剤濃度がフッ素樹脂１００質量部に対し１３質量部、水溶性高分子がフッ素樹脂１００質量部に対し０．１質量部、ｐＨ＝９．３となるように調整し、更に６０℃で静置したところ、１時間で完全に相分離した。得られた濃縮相をフッ素樹脂水性分散液として回収した。
上記フッ素樹脂水性分散液は、フッ素樹脂濃度６５％、ノニオン界面活性剤濃度がフッ素樹脂１００質量部に対して２質量部、ＰＦＯＡ濃度がフッ素樹脂の質量の４６ｐｐｍに相当する量であった。
【００５２】
実施例２
ピッツコールＫ−９０Ｌの水溶液に代えアルコックスＥ−３０（商品名；明成化学工業社製。ポリエチレンオキサイド。平均分子量３０万〜５０万）の０．１％水溶液を２８０ｇ加え、イオン交換水の添加量を３２０ｇとした以外は、実施例１と同様の調整を行い、６０℃で静置したところ、１時間で完全に相分離した。得られた濃縮相をフッ素樹脂水性分散液として回収した。
上記フッ素樹脂水性分散液は、フッ素樹脂濃度６５％、ノニオン界面活性剤濃度がフッ素樹脂１００質量部に対し２質量部、ＰＦＯＡ濃度がフッ素樹脂の４３ｐｐｍに相当する量であった。
【００５３】
実施例３
ピッツコールＫ−９０Ｌの水溶液に代えアルコックスＥ−１００（商品名；明成化学工業社製。ポリエチレンオキサイド。平均分子量２５０万〜３００万）の０．１％水溶液を２８０ｇ加え、イオン交換水の添加量を３２０ｇとした以外は、実施例１と同様の調整を行い、６０℃で静置したところ、３０分で完全に相分離した。得られた濃縮相をフッ素樹脂水性分散液として回収した。
上記フッ素樹脂水性分散液は、フッ素樹脂濃度６４％、ノニオン界面活性剤濃度がフッ素樹脂１００質量部に対し２．１質量部、ＰＦＯＡ濃度がフッ素樹脂の４５ｐｐｍに相当する量であった。
【００５４】
比較例１
調製例１で得られた濃縮相を被処理フッ素樹脂水性分散液として用い、濃縮工程を実施した。
被処理フッ素樹脂水性分散液にノニオン界面活性剤（商品名；ノイゲンＴＤＳ−８０）及びイオン交換水を加え、更にアンモニア水を加えて、フッ素樹脂２５％、ノニオン界面活性剤濃度がフッ素樹脂１００質量部に対し１３質量部、ｐＨ＝９．２となるように調整し、６０℃で静置したところ、４時間で完全に相分離した。得られた濃縮相をフッ素樹脂水性分散液として回収した。
上記フッ素樹脂水性分散液は、フッ素樹脂濃度６６％、ノニオン界面活性剤濃度がフッ素樹脂１００質量部に対して１．９質量部、ＰＦＯＡ濃度がフッ素樹脂の質量の４０ｐｐｍに相当する量であった。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明のフッ素樹脂水性分散液の製造方法は、上述の構成よりなるものであるので、濃縮時間が短く、機械的安定性や取り扱い性に優れた水性分散液を得ることができる。