(57)【要約】    【課題】加熱により熱収縮性基材を熱収縮させても、機能層に起因したしわの発生を防止することができ、機能層の機能が低下することのない熱収縮性フィルムおよびこれを用いた成形物の装飾方法を提供する。    【解決手段】本発明の熱収縮性フィルムは、熱収縮性基材の少なくとも一方の面に機能層を有してなるものであって、機能層が熱収縮性基材から剥離可能なものであり、当該熱収縮性フィルムの機能層の一部を熱収縮性基材から剥離した後、当該熱収縮性フィルムを成形物に被せ、加熱により熱収縮させることで成形物を装飾する。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱収縮性基材の少なくとも一方の面に機能層を有してなる熱収縮性フィルムであって、前記機能層が前記熱収縮性基材から剥離可能であることを特徴とする熱収縮性フィルム。
【請求項２】
前記機能層と前記熱収縮性基材との間に剥離調整層を有してなり、前記機能層が前記剥離調整層から剥離可能であること、或いは、前記機能層及び前記剥離調整層が前記熱収縮性基材から剥離可能であることを特徴とする請求項１記載の熱収縮性フィルム。
【請求項３】
前記機能層が、画像受容層であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱収縮性フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３何れか１項記載の熱収縮性フィルムの機能層の一部を熱収縮性基材から剥離した後、当該熱収縮性フィルムを成形物に被せ、加熱により熱収縮させることを特徴とする成形物の装飾方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能層を有する熱収縮性フィルムにおいて、加熱により熱収縮性基材を熱収縮させても、機能層にしわが生じることなく機能層の機能が低下することのない熱収縮性フィルムおよびこれを用いた成形物の装飾方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ペットボトル、プラスチックケース等の各種成形物の包装用として、加熱により収縮する性質を利用した熱収縮性フィルムが広く用いられている。
【０００３】
当該熱収縮性フィルムは、熱収縮性基材で筒状体を作り、ペットボトル、プラスチックケース等の成形物に被せたり、または接着ラベルとして成形物に貼着し、当該成形物に熱をかけて熱収縮性基材を収縮させ、成形物に密着させるものである。
【０００４】
当該熱収縮性フィルムは、単に成形物を包装する目的だけでなく、成形物の保護や、画像印刷が可能といった、特定の機能で装飾することが一般的に行われている。
【０００５】
このような熱収縮性フィルムとして、例えば、熱収縮性基材の片面若しくは両面に、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷等により画像処理を施したものが提案されている（特許文献１）。
【０００６】
このような印刷方法によれば、同じ画像処理を施した熱収縮性フィルムの大量生産には適するが、印刷版の製版工程から始めなければならないため、少量多品種の熱収縮性フィルムの作製にはあまり適さないものであった。
【０００７】
そこで、上述のような印刷版を必要とせず、少量多品種の生産が可能なインクジェット記録方式により画像処理を施す方法が提案されている。このような熱収縮性フィルムは、確かに少量多品種の生産に適するものであるが、新たな問題を生じさせるものであった。
【０００８】
即ち、インクジェット印刷を可能とするための画像受容層が必要となり、当該画像受容層を熱収縮性基材上に積層したものを加熱により収縮させると、画像受容層と熱収縮性基材との収縮率の相違により画像受容層にしわが生じてしまい、画像受容層の機能（画像の視認性）に悪影響を及ぼしていた。
【０００９】
このような現象は、上述の画像受容層に限られず、耐擦傷性、光拡散性、光触媒性等の特定の機能を発揮し得る機能層を設けた場合であっても、同様に生じるものであった。
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−２５１４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
この点について、本発明者は、機能層を構成する樹脂成分の設計を変更したり、熱収縮性フィルムへの加熱温度、加熱時間等を制御することで機能層のしわを防止しうるよう種々の検討を試みた。しかしながら、ペットボトルの先端部のような成形物の外観形状変化の激しい部位については、機能層を当該部位に完全に追従させることができず、機能層に生じるしわを完全に防止することはできなかった。
【００１２】
そこで、本発明は、加熱により熱収縮性基材を熱収縮させても、機能層に起因したしわの発生を防止でき、機能層の機能が低下することを防止しうる熱収縮性フィルムおよびこれを用いた成形物の装飾方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決する本発明の熱収縮性フィルムは、熱収縮性基材の少なくとも一方の面に機能層を有してなる熱収縮性フィルムであって、当該機能層が当該熱収縮性基材から剥離可能であることを特徴とするものである。
【００１４】
本発明の熱収縮性フィルムによれば、熱収縮性基材上に有する機能層が剥離可能であることから、ペットボトルの先端部のような成形物の外観形状変化の激しい部位に対応する機能層をあらかじめ熱収縮性基材から剥離することができるため、収縮率の差により生じうる機能層のしわの発生を防止することができ、機能層の機能が低下することを防止できる。
【００１５】
また、本発明の熱収縮性フィルムは、好ましくは機能層と熱収縮性基材との間に剥離調整層を有してなり、機能層が剥離調整層から剥離可能なものである。或いは、機能層及び剥離調整層が熱収縮性基材から剥離可能なものである。
【００１６】
また、本発明の熱収縮性フィルムは、好ましくは機能層が画像受容層である。
【００１７】
さらには、本発明の成形物の装飾方法は、本発明の熱収縮性フィルムの機能層の一部を熱収縮性基材から剥離した後、当該熱収縮性フィルムを成形物に被せ、加熱により熱収縮させることで装飾するものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の熱収縮性フィルムによれば、熱収縮性基材上に有する機能層が剥離可能であるため、加熱により熱収縮性基材を熱収縮させても、機能層に起因したしわの発生を防止することができ、機能層の機能が低下することのない熱収縮性フィルムを提供することができる。
【００１９】
また、本発明の成形物の装飾方法によれば、熱収縮性基材上に有する機能層が剥離可能な熱収縮性フィルムを用いるものであることから、当該熱収縮性フィルムの機能層の一部を熱収縮性基材から剥離した後、当該熱収縮性フィルムを成形物に被せ、加熱により熱収縮させることにより、機能層に起因したしわの発生を防止し、機能層の機能を低下させることなく成形物を装飾することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
まず、本発明の熱収縮性フィルムについて説明する。本発明の熱収縮性フィルムは、熱収縮性基材の少なくとも一方の面に機能層を有してなるものであって、前記機能層が前記熱収縮性基材から剥離可能であることを特徴とするものである。以下、本発明の熱収縮性フィルムの実施の形態について説明する。
【００２１】
本発明に用いられる熱収縮性基材とは、加熱により収縮する性能を有するものをいい、例えばポリエチレンまたはポリプロピレン等のオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂その他の樹脂からなるプラスチックフィルムを少なくとも一軸方向に延伸してなるものが挙げられる。
【００２２】
熱収縮性基材の厚みとしては特に制限はないが、１０〜３００μｍ程度が好適である。
【００２３】
熱収縮性基材の加熱収縮率は、熱収縮性基材を８０℃の熱風中で１０秒間収縮させたときに２０〜８０％程度であることが好ましく、３０〜６０％程度であることがより好ましい。２０％以上とすることにより、ペットボトル等の成形物を装飾する際に成形物の外観形状に追従しきれず、たるみが生じたり、しわが生じたりするといった問題を防止することができる。また、８０％以下とすることにより、過度の収縮による成形物の変形等を防止することができる。
【００２４】
また、熱収縮性基材の４０℃の熱風中で７日間の環境下における収縮率（自然収縮率）は、５％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましい。５％以下とすることにより、熱収縮性基材の輸送、保管中に収縮が起きることを防止でき、巻き締まり、たるみ等が発生し商品価値が著しく低下するといった問題を防止することができる。
【００２５】
次に本発明に用いられる機能層は、特定の機能を発揮し得るものであり、熱収縮性基材の少なくとも一方の面に形成されるものである。そして、当該機能層は、当該熱収縮性基材から剥離可能なものである。このように、本発明の熱収縮性フィルムの機能層は、熱収縮性基材から剥離可能であることから、ペットボトルの先端部のような成形物の外観形状変化の激しい部位においても、当該部位に対応する機能層をあらかじめ熱収縮性基材から剥離除去することができるため、機能層に起因したしわの発生を防止することができ、機能層の機能が低下することを防止できる。
【００２６】
このような機能層としては、例えば、ハードコート層、画像受容層、光触媒層、光拡散層等が挙げられる。
【００２７】
ハードコート層は、表面保護の機能を発揮させるものであり、成形物の保護強化に寄与するものである。このようなハードコート層は、電離放射線硬化型樹脂を主成分とする組成物を塗布し、電離放射線を照射して架橋硬化させることにより得ることができる。
【００２８】
電離放射線硬化型樹脂としては、電離放射線（紫外線若しくは電子線）の照射によって架橋硬化することができる光重合性プレポリマーを用いることができ、この光重合性プレポリマーとしては、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化することにより３次元網目構造となるアクリル系プレポリマーが特に好ましく使用される。
【００２９】
このアクリル系プレポリマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート等が使用できる。
【００３０】
これらは単独でも使用可能であるが、架橋硬化性、架橋硬化塗膜の硬度をより向上させるために、光重合性モノマー、光重合開始剤、紫外線増感剤等を加えることが好ましい。
【００３１】
光重合性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。
【００３２】
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等が挙げられ、紫外線増感剤としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等が挙げられる。
【００３３】
次に、画像受容層は、成形物に装飾的機能を付与したり、他社製品との識別性にも寄与する画像を形成し得る重要な役割を果たすものである。当該画像受容層は、通常平面に置かれた状態で画像受理されるため、画像受理された熱収縮性フィルムを成形物に被せ加熱させると、成形物の外観形状に追従して画像が変形することがある。特に、ペットボトルの先端部のような成形物の外観形状変化の激しい部位においては、熱収縮性基材と画像受容層との収縮率差によって画像受容層が大きく変形し、画像の視認性に大きく影響を及ぼしてしまう。
【００３４】
したがって、通常は、画像の視認性に大きく影響しうる外観形状変化の激しい部位には画像を形成することはないが、この場合であっても、画像受容層の変形に起因したしわの影響により、成形物の視認性に悪影響を及ぼすことになる。しかしながら、本発明の熱収縮性フィルムによれば、このような画像が形成されなかった当該部位に対応した画像受容層を剥離除去することができるため、成形物全体としての視認性に優れたものとすることができる。
【００３５】
このような画像受容層としては、例えば、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジウムハライド、メラミン樹脂、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアクリル酸ナトリウム等の親水性合成高分子やゼラチン、でんぷん、セルロース誘導体セルロース、カゼイン、キチン、キトサン等の親水性天然高分子、ポリエチレンオキサイドやその共重合体等の高吸収性樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、水系インク用インクジェットプリンタで画像を形成する場合には、印字性、コストの観点から、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
【００３６】
また、上述した画像受容層を構成する樹脂の中で、熱収縮性基材から剥離可能とさせ易い樹脂としては、熱収縮性基材の種類にも左右されるため一概にはいえないが、例えば熱収縮性基材としてポリエステル樹脂を選択した場合には、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
【００３７】
画像受容層として用いられる上述のような樹脂は、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、イソシアネート系化合物、ジアルデヒド系化合物などで架橋硬化させてもよい。架橋硬化させることで、画像受容層の耐水性、耐薬品性を良好なものとすることができる。
【００３８】
また、画像受容層中には、インク吸収性を向上させたり、ブロッキングを防止するために顔料を含有させてもよい。顔料としては、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、合成ゼオライト、アルミナ、スメクタイトなどの無機顔料の他、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂などからなる樹脂ビーズ、若しくはこれらを原料とする中空樹脂ビーズなどの有機顔料が挙げられ、これらを単独であるいは２種以上混合して使用することができる。
【００３９】
顔料の添加量は、画像受容層の全バインダー樹脂１００重量部に対し、通常０．１〜２００重量部程度である。
【００４０】
また、画像受容層中には、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤などの添加剤を添加してもよい。
【００４１】
次に、光触媒層は、その表面を高度に親水化することで、非常に水に濡れ易くし、塵埃等の汚れが付き難い性質を発現させ、且つ汚れが一時的に付着しても雨水等により容易に洗い流されるという、いわゆる自浄性と呼ばれる機能を発揮させるものであり、光触媒とバインダーからなるものである。
【００４２】
光触媒としては、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、チタン酸ストロンチウム等が挙げられる。これらの中でもアナターゼ型酸化チタンが好適に使用される。
【００４３】
バインダーとしては、無機系バインダーを主成分とするものであることが好ましい。この無機系バインダーとしては、ケイ素系化合物からなるバインダー、ジルコニウム系化合物からなるバインダー、アルミニウム系化合物からなるバインダー、チタン系化合物からなるバインダーを用いることができる。これらのバインダーの中でも、高紫外線透過率、低ヘーズ、および接着層との接着性を向上させるという観点から、シリカ系、シリコーン系等のケイ素系化合物からなるバインダーからなるものであることが好ましい。
【００４４】
このようなケイ素系化合物からなるバインダーとしては、加水分解性シラン誘導体、あるいは加水分解性シラン誘導体の部分加水分解物及び脱水縮重合物、または加水分解シラン誘導体の部分加水分解物とテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、ジエトキシジメトキシシラン等の部分加水分解物との脱水縮重合により調整したものや、シリコーン樹脂等を利用することができる。
【００４５】
次に、光拡散層は、光を拡散する機能を発揮させるものであり、主に光拡散剤とバインダー樹脂とから構成されるものである。
【００４６】
光拡散剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ、水酸化アルミニウム、カオリン、クレー、タルク等の体質顔料や、アクリル樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の合成樹脂粒子や、炭化水素系ワックス、脂肪酸系ワックス、脂肪酸アミド系ワックス等の粒子系ワックス等が挙げられる。
【００４７】
バインダー樹脂としては、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等の光学的透明性を有する樹脂が挙げられる。
【００４８】
上述した機能層は、熱収縮性基材の少なくとも一方の面に形成してなるものであるが、当該機能層を当該熱収縮性基材の両方の面に形成しても構わない。熱収縮性基材の両方の面に機能層を形成する場合においては、各々の機能層が同一又は異なるものであっても良い。例えば、複合的な装飾を施すため、熱収縮性基材の両方の面に画像受容層を形成するものであっても、或いは、複合的な機能を発揮させるため、一方の面に光触媒層を、他方の面に光拡散層を形成するものであっても構わない。
【００４９】
これら機能層の厚みは、各種機能に応じて適宜使い分けられるが、通常０．１〜５０μｍの範囲である。
【００５０】
上述した機能層のバインダー成分のガラス転移温度は、３０〜１５０℃であることが好ましく、５０〜１００℃であることがより好ましい。ガラス転移温度を３０℃以上とすることにより、べたつき等を無くし作業性を良好なものとすることができる。また、ガラス転移温度を１５０℃以下とすることにより、熱収縮性基材との追従性を良好なものとすることができ、機能層が容易に脱落してしまうことを防止できる。
【００５１】
また、上述した機能層と熱収縮性基材との接着力は、０．０５〜１０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。機能層と熱収縮性基材との接着力を０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上とすることにより、機能層が熱収縮性基材から容易に脱落してしまうことを防止できる。また、接着力を１０Ｎ／２５ｍｍ以下とすることにより、機能層を熱収縮性基材から剥離する際に、いずれの層をも破壊することなく剥離させ易くすることができる。このような接着力に調整する方法としては、機能層を構成する樹脂成分、熱収縮性基材の種類、或いは機能層や熱収縮性基材の厚み等を適宜調整することにより行うことができる。
【００５２】
また、本発明の熱収縮性フィルムには、機能層の熱収縮性基材からの剥離をより容易なものとするため、機能層と熱収縮性基材との間に剥離調整層を介在させても良い。当該剥離調整層は、当該機能層との接着性や、当該熱収縮性基材との接着性を適宜調整可能なものであり、例えば、機能層が剥離調整層から剥離可能なものとすることもできるし、機能層及び剥離調整層が熱収縮性基材から剥離可能なものとすることもできる。
【００５３】
機能層と熱収縮性基材との間に剥離調整層を介在させ、機能層が剥離調整層から剥離可能な設計とした場合には、熱収縮性基材に直接機能層を形成する場合に比べ上述した所望の接着力とさせ易く、本発明の熱収縮性フィルムを作製する際の作業性を良好なものとすることができる。
【００５４】
機能層が剥離調整層から剥離可能なものとする場合には、機能層と剥離調整層との接着力が０．０５〜１０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。機能層と剥離調整層との接着力を０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上とすることにより、機能層が剥離調整層から容易に脱落してしまうことを防止できる。また、接着力を１０Ｎ／２５ｍｍ以下とすることにより、機能層を剥離調整層から剥離する際に、いずれの層をも破壊することなく剥離し易くすることができる。なお、剥離調整層と熱収縮性基材との接着力は、上述の接着力よりも強い接着力である必要がある。このような接着力に調整する方法としては、機能層を構成する樹脂成分、剥離調整層を構成する樹脂成分、或いは機能層や剥離調整層の厚み等を適宜調整することにより行うことができる。
【００５５】
このような剥離調整層を構成する樹脂成分としては、例えば、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ナイロン系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、熱収縮性基材としてポリエステルフィルムを用いる際には、当該熱収縮性基材との接着性を良好なものとする観点から、ポリエステル系樹脂が好適に用いられる。
【００５６】
また、当該剥離調整層には、上述した所望の接着力を阻害しない範囲内において、必要に応じて、硬化剤、接着付与剤、酸増殖剤、希釈溶剤、充填剤、着色剤、マット剤、易滑剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、顔料分散剤、流動調整剤、消泡剤等の添加剤を含有させることもできる。
【００５７】
このように機能層単層で剥離可能としうる場合の剥離調整層の厚みは、０．０１〜５μｍ程度とすることが好ましく、０．１〜３μｍ程度とすることがより好ましい。０．０１μｍ以上とすることにより、機能層と剥離調整層との間に適度な接着力を保持することができ、５μｍ以下にすることにより、剥離調整層を熱収縮性基材とともに熱収縮させる際に、しわが発生することなく熱収縮させることができる。
【００５８】
一方、機能層と熱収縮性基材との間に剥離調整層を介在させ、機能層及び剥離調整層が熱収縮性基材から剥離可能な設計とした場合には、上述したように本発明の熱収縮性フィルムを作製する際の作業性を良好なものとすることができるだけでなく、剥離調整層の厚み分だけ剥離可能な層を厚くすることができるため、剥離作業を容易なものとすることもできる。
【００５９】
機能層及び剥離調整層が熱収縮性基材から剥離可能なものとする場合は、剥離調整層と熱収縮性基材との接着力が０．０５〜１０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。剥離調整層と熱収縮性基材との接着力を０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上とすることにより、剥離調整層が熱収縮性基材から容易に脱落してしまうことを防止できる。また、接着力を１０Ｎ／２５ｍｍ以下とすることにより、剥離調整層を熱収縮性基材から剥離する際に、いずれの層をも破壊することなく剥離し易くすることができる。なお、剥離調整層と機能層との接着力は、上述の接着力よりも強い接着力である必要がある。このような接着力に調整する方法としては、剥離調整層を構成する樹脂成分、熱収縮性基材の種類、或いは剥離調整層や熱収縮性基材の厚み等を適宜調整することにより行うことができる。
【００６０】
このような剥離調整層を構成する樹脂成分としては、上述した機能層単層で剥離しうる剥離調整層で用いられるものと同様の樹脂を用いることができるが、これらの中でも、熱収縮性基材としてポリエステルフィルムを用いる際には、接着力を容易に制御できる観点から、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂が好適に用いられる。
【００６１】
また、当該剥離調整層には、上述した機能層単層で剥離しうる剥離調整層に用いられるものと同様の添加剤を含有させることもできる。
【００６２】
このように機能層及び剥離調整層を剥離可能としうる場合の剥離調整層の厚みは、０．１〜１０μｍ程度とすることが好ましく、１〜５μｍ程度とすることがより好ましい。剥離調整層の厚みをこのような範囲とすることにより、剥離調整層と機能層及び熱収縮性基材とが容易に脱落することなく、上述した所望の接着力とさせ易くすることができる。
【００６３】
さらに、当該剥離調整層を構成する樹脂成分として感圧接着剤を用いることもできる。剥離調整層を構成する樹脂成分として感圧接着剤を用いる場合には、熱収縮性フィルムを作製する際にセパレータを用いて機能層及び剥離調整層を熱収縮性基材に転写して作製することができるので、熱に影響され易い熱収縮性基材の取扱いが容易となり、熱収縮性フィルムを作製する際の作業性を良好なものとすることができる。
【００６４】
樹脂成分として用いられる感圧接着剤としては、例えば、ポリエステル系感圧接着剤、ポリスチレン系感圧接着剤、オレフィン系感圧接着剤、アクリル系感圧接着剤、セルロース系感圧接着剤、ポリビニルアルコール系感圧接着剤などの公知の感圧接着剤が挙げられる。これらの中でも、上述の所望の接着力に調整し易いものとして、アクリル系感圧接着剤が好適に用いられる。
【００６５】
剥離調整層を構成する樹脂成分として感圧接着剤を用いる場合、当該剥離調整層のガラス転移温度は、−３０℃以上とすることが好ましい。ガラス転移温度を−３０℃以上の範囲とすることにより、熱収縮性基材から剥離させない機能層の部位について熱収縮によるしわの発生を軽減することができる。ガラス転移温度が−３０℃以上の感圧接着剤としては、例えば、ポリエステル系感圧接着剤、ポリスチレン系感圧接着剤、オレフィン系感圧接着剤、アクリル系感圧接着剤等が挙げられる。また、透明性、耐候性の観点から、アクリル系感圧接着剤が好適に用いられる。
【００６６】
また、剥離調整層を構成する樹脂成分として感圧接着剤を用いる場合、当該剥離調整層は、剥離調整層自体の耐水性、耐溶剤性、機能層との接着性、接着力の制御等の観点から、硬化させることが好ましい。硬化方法に関しては、例えば、感圧接着剤が熱硬化性樹脂であれば、加熱することで、また、電離放射線硬化型樹脂であれば、電離放射線を照射することで硬化させることができる。また、剥離調整層を十分に硬化させるために、剥離調整層中に硬化剤や架橋剤を別途含有させてもよい。硬化剤や架橋剤としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート化合物、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド系化合物等が挙げられる。
【００６７】
また、剥離調整層を構成する樹脂成分として感圧接着剤を用いる場合、当該剥離調整層には、剥離調整層としての機能を阻害しない範囲内において、上述した感圧接着剤以外の樹脂である飽和ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、その他セルロース誘導体、ポリアミドポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂等の従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び電離放射線硬化性樹脂等を含有させることができる。また、当該剥離調整層には、上述したように公知の添加剤を含有させることもできる。
【００６８】
また、剥離調整層を構成する樹脂成分として感圧接着剤を用いる場合、当該剥離調整層の厚みは、１〜３０μｍとすることが好ましく、５〜１０μｍとすることがより好ましい。１μｍ以上とすることにより、剥離調整層が熱収縮性基材及び機能層から容易に脱落しない程度の接着力とさせ易くすることができる。また、３０μｍ以下とすることにより、熱収縮性フィルム全体としての収縮性を可能な限り良好なものとすることができる。
【００６９】
本発明の熱収縮性フィルムは、機能層を構成する材料を適当な溶剤に溶解させてなる機能層用塗布液を、従来から公知の方法、例えば、バーコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷などにより熱収縮性基材上に直接塗布し、当該熱収縮性基材が熱収縮しない温度内で乾燥させることで得られる。当該方法によれば、熱収縮性フィルム全体としての薄型化が図れる。
【００７０】
本発明の熱収縮性フィルムが剥離調整層を有する場合には、剥離調整層を構成する材料を適当な溶剤に溶解させてなる剥離調整層用塗布液を従来公知の塗工方法により熱収縮性基材上に直接塗布し、当該熱収縮性基材が熱収縮しない温度内で乾燥させた後、さらに上述した機能層用塗布液を当該剥離調整層上に塗布、乾燥させることで得られる。
【００７１】
また、上記剥離調整層の樹脂成分が感圧接着剤である場合には、セパレータに上述した機能層用塗布液を従来公知の塗工方法により塗布、乾燥させた後、さらに感圧接着剤を含む構成材料を適当な溶剤に溶解させてなる剥離調整層用塗布液を塗布、乾燥させた後、熱収縮性基材に貼り合わせ、セパレータを剥離することで得られる。当該方法によれば、上記のように機能層を熱に影響され易い熱収縮性基材に直接塗布、乾燥させるものではないため、熱収縮性フィルムの作製時の作業性が良好なものとなる。
【００７２】
次に、本発明の成形物の装飾方法について説明する。本発明の成形物の装飾方法は、本発明の熱収縮性フィルムの機能層の一部を熱収縮性基材から剥離した後、当該熱収縮性フィルムを成形物に被せ、加熱により熱収縮させることを特徴とするものである。以下、本発明の成形物の装飾方法の実施の形態について説明する。
【００７３】
まず、上述した本発明の熱収縮性フィルムの機能層の一部を熱収縮性基材から剥離する。
【００７４】
本発明の熱収縮性フィルムは、機能層の一部が熱収縮性基材から剥離可能であることから、従来問題となっていた成形物の外観形状変化の激しい部位に追従しきれない機能層をあらかじめ剥離除去することができる。したがって、加熱により熱収縮させても、機能層全体としてしわが生じることなく、機能層の機能が低下することのない熱収縮性フィルムによって、成形物を装飾することができる。
【００７５】
機能層の一部を熱収縮性基材から剥離する方法としては、剥離除去したい部位が剥離可能となるように、機能層の当該部位にカッター、ナイフ等で切り込みを入れておき、当該部位を引き剥がすことにより、当該機能層を剥離除去することができる。剥離調整層を有する熱収縮性フィルムの場合には、剥離除去したい部位の機能層或いは機能層及び剥離調整層に対し切り込みをいれ、引き剥がすことにより、当該部位の機能層或いは機能層及び剥離調整層を剥離除去することができる。なお、上述のように機能層或いは機能層及び剥離調整層に切り込みを入れる際には、熱収縮性基材までカットしないように行う。
【００７６】
熱収縮性フィルムの機能層の一部を剥離したら、当該熱収縮性フィルムを成形物に被せる。成形物に被せる際には、外観形状変化の激しい部位と機能層を剥離除去した部位が重なるように被せることにより、機能層全体としてしわが発生することを防止し、機能層の機能が低下することなく成形物を装飾することができる。
【００７７】
また、成形物に熱収縮性フィルムを被せる際には、機能層が発揮しうる機能に応じて成形物に被せる面を適宜選択することができる。例えば、機能層として画像受容層を用いた場合には、画像受容層表面を保護する観点から、熱収縮性フィルムの画像受容層を有する面が内側を向くように被せることが好ましく、一方、機能層として光触媒層を用いた場合には、光触媒性を十分に発揮させる観点から、熱収縮性フィルムの光触媒層を有する面が外側を向くように成形物に被せることが好ましい。
【００７８】
熱収縮性フィルムを成形物に被せた後は、成形物を加熱させる。加熱処理においては、装飾される成形物の材質にもよるが、熱収縮性フィルムを十分に熱収縮させる観点から、通常６０〜１５０℃の環境下において、５〜６０秒程度加熱処理することにより行う。
【００７９】
以上のように、本発明の熱収縮性フィルムによれば、剥離可能な機能層を熱収縮性基材上に有してなるものであるため、成形物の外観形状変化の激しい部位に対応する機能層をあらかじめ剥離除去することで、機能層全体としてしわが生じず、機能層の機能が低下することのない熱収縮性フィルムとすることができる。
【００８０】
また、本発明の成形物の装飾方法によれば、このような本発明の熱収縮性フィルムを用いて装飾するものであることから、成形物の外観形状変化の激しい部位に対してもしわが生じず、機能層の機能が低下することなく装飾することができる。したがって、ペットボトル、ビン等のボトル類や蛍光灯、白熱灯等の各種成形物を好適に装飾することができる。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例により本発明を更に説明する。なお、「部」、「％」は特に示さない限り、重量基準とする。
【００８２】
１．熱収縮性フィルムの作製
［実施例１］
厚み６０μｍの熱収縮性基材（スペースクリーンS7053：東洋紡績社）の一方の面に、下記組成の画像受容層用塗布液を塗布、乾燥することにより、厚み１０μｍの画像受容層を形成して実施例１の熱収縮性フィルムを作製した。なお、熱収縮性基材と画像受容層との接着力については０．０１Ｎ／２５ｍｍ未満であった。
【００８３】
＜実施例１の画像受容層用塗布液＞
・ポリビニルアルコール                              １０部
（ゴーセノールKH20：日本合成化学社）
・希釈溶剤                                          ９０部
【００８４】
［実施例２］
実施例１の画像受容層用塗布液を、下記組成の画像受容層用塗布液に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２の熱収縮性フィルムを作製した。なお、熱収縮性基材と画像受容層との接着力については、約０．１Ｎ／２５ｍｍであった。
【００８５】
＜実施例２の画像受容層用塗布液＞
・ポリビニルアセタール                              ７０部
（エスレックKX-5：積水化学工業社）
・希釈溶剤                                          ３０部
【００８６】
［実施例３］
厚み６０μｍの熱収縮性基材（スペースクリーンS7053：東洋紡績社）の一方の面に、下記組成の剥離調整層用塗布液を塗布、乾燥することにより、厚み５μｍの剥離調整層を形成した。次いで、当該剥離調整層上に実施例１と同様の画像受容層を形成して実施例３の熱収縮性フィルムを作製した。なお、剥離調整層と熱収縮性基材との接着力については約０．１Ｎ／２５ｍｍであった。また、実施例３の熱収縮性フィルムは、画像受容層及び剥離調整層が熱収縮性基材から剥離可能なものである。
【００８７】
＜実施例３の剥離調整層用塗布液＞
・ポリビニルブチラール                              ２０部
（エスレックBL-1：積水化学工業社）
・希釈溶剤                                          ８０部
【００８８】
［実施例４］
厚み６０μｍの熱収縮性基材（スペースクリーンS7053：東洋紡績社）の一方の面に、下記組成の剥離調整層用塗布液を塗布、乾燥することにより、厚み０．５μｍの剥離調整層を形成した。次いで、当該剥離調整層上に実施例１と同様の画像受容層を形成して実施例４の熱収縮性フィルムを作製した。なお、画像受容層と剥離調整層との接着力については約０．１Ｎ／２５ｍｍであった。また、実施例４の熱収縮性フィルムは、画像受容層が剥離調整層から剥離可能なものである。
【００８９】
＜実施例４の剥離調整層用塗布液＞
・ポリエステル樹脂                                    ５部
（ＷＡＣ−１６：高松油脂社）
・希釈溶剤                                          ９５部
【００９０】
［実施例５］
厚み５０μｍのセパレータに実施例１と同様の画像受容層を形成し、更に当該画像受容層上に下記組成の剥離調整層用塗布液を塗布、乾燥することにより厚み１０μｍの剥離調整層を形成した。
【００９１】
＜実施例５の剥離調整層用塗布液＞
・アクリル系感圧接着剤                              ９０部
（リカボンドAP368A：中央理化工業社）
・希釈溶剤                                          １０部
【００９２】
次いで、厚み６０μｍの熱収縮性基材（スペースクリーンS7053：東洋紡績社）の一方の面に、上述のように作製した画像受容層及び剥離調整層を有するセパレータを、剥離調整層と熱収縮性基材とが対向するように貼り合わせ、その後セパレータを剥離して実施例５の熱収縮性フィルムを作製した。なお、剥離調整層と熱収縮性基材との接着力については約９Ｎ／２５ｍｍであった。また、実施例５の熱収縮性フィルムは、画像受容層及び剥離調整層が熱収縮性基材から剥離可能なものである。
【００９３】
［実施例６］
厚み５０μｍのセパレータに実施例１と同様の画像受容層を形成し、更に当該画像受容層上に下記組成の剥離調整層用塗布液を塗布、乾燥することにより厚み１０μｍの剥離調整層を形成した。
【００９４】
＜実施例６の剥離調整層用塗布液＞
・ポリエステル系感圧接着剤                          ７０部
（バイロン55SS：東洋紡績社）
・希釈溶剤                                          ３０部
・硬化剤                                              ５部
（タケネートD110N：三井化学ポリウレタン社）
【００９５】
次いで、厚み６０μｍの熱収縮性基材（スペースクリーンS7053：東洋紡績社）の一方の面に、上述のように作製した画像受容層及び剥離調整層を有するセパレータを、剥離調整層と熱収縮性基材とが対向するように貼り合わせ、その後セパレータを剥離して実施例６の熱収縮性フィルムを作製した。なお、剥離調整層と熱収縮性基材との接着力については約１５Ｎ／２５ｍｍであった。また、実施例６の熱収縮性フィルムは、画像受容層及び剥離調整層が熱収縮性基材から剥離可能なものである。
【００９６】
［比較例１］
実施例４の剥離調整層の厚みを、６μｍに変更した以外は実施例４と同様にして、比較例１の熱収縮性フィルムを作製した。なお、画像受容層と剥離調整層との接着力については、両者が界面において強固に接着していたため、実施例で用いたよりも強い力で剥離しようとしたところ、画像受容層あるいは剥離調整層が凝集破壊し、数値測定をすることができなかった。
【００９７】
２．評価
ペットボトル（成形体）の装飾ラベル用として、実施例および比較例の熱収縮性フィルムの画像受容層を有する面に、インクジェットプリンタ（ＢＪ  F870：キヤノン社）を用いてインクジェット印刷を行った。なお、ペットボトルの先端部に対応する部位については、印刷は行っていない。
【００９８】
次いで、上述したペットボトルの先端部に対応する部位の画像受容層（実施例３、５及び６については剥離調整層を含む。）についてカッターで切り込みを入れておき、当該部位にセロハン粘着テープを貼り付けた。
【００９９】
実施例の熱収縮性フィルムについては、当該セロハン粘着テープを引き剥がしたところ、画像受容層の一部（実施例３、５及び６については剥離調整層を含む。）が剥離し、当該部位を剥離除去することができた。その中でも特に実施例２〜５の熱収縮性フィルムは、実施例１及び６の熱収縮性フィルムに比べ、本発明の剥離可能な部位の接着力が０．０５〜１０Ｎ／２５ｍｍの範囲内のものであったことから、さらに作業性良く剥離除去することができた。
【０１００】
一方、比較例の熱収縮性フィルムについては、当該セロハン粘着テープを引き剥がしても、画像受容層の一部が剥離することなく、当該部位を剥離除去することができなかった。
【０１０１】
次いで、実施例および比較例の熱収縮性フィルムを、画像受容層を有する面が内側となるように円筒形に巻いた後、５００ミリリットルのペットボトルに被せ、８０〜１１０℃で加熱させ、ペットボトルに密着させた。なお、実施例の熱収縮性フィルムについては、画像受容層の一部（実施例３、５及び６については剥離調整層を含む。）が剥離除去された部位が、ペットボトルの先端部に対応するように被せた。
【０１０２】
実施例の熱収縮性フィルムは、ペットボトルの先端部に対応する画像受容層（実施例３、５及び６については剥離調整層を含む。）が剥離除去されていたことから、機能層に起因したしわが発生することなくペットボトルを視認性良く装飾することができた。
【０１０３】
一方、比較例の熱収縮性フィルムは、ペットボトルの先端部に対応する画像受容層が剥離除去できなかったため、当該部位の画像受容層にしわが発生し、ペットボトルの視認性に悪影響を及ぼしてしまった。