(57)【要約】【課題】 高温でのトラクション係数が高く、かつ低温粘度特性に優れたトラクションドライブ用流体基油の製造方法を提供する。【解決手段】ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物を、酸性触媒の存在下、−３０〜６０℃の温度で二量体した後、水添用触媒の存在下、２００〜３００℃の温度で水素化する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物を、酸性触媒の存在下、−３０〜６０℃の温度で二量体した後、水添用触媒の存在下、２００〜３００℃の温度で水素化することを特徴とするトラクションドライブ用流体基油の製造方法。
【請求項２】
（ｉ）原料オレフィンとして２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン及び／又は２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンの混合物を用い、酸性触媒の存在下、−３０〜６０℃の温度で二量化する工程、及び
（ii）工程（ｉ）で得られた二量化体の混合物を、水添触媒の存在下、２００〜３００℃の温度で水素化して、ｅｘｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｎｄｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、ｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｘｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン及びｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｎｄｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの少なくとも１種を含む生成物を得る工程を有する請求項１に記載のトラクションドライブ用流体基油の製造方法。
【請求項３】
酸性触媒が三フッ化ホウ素ジメチルエーテル錯体であり、水添用触媒がケイソウ土にニッケルを担持させた触媒である請求項１又は２に記載のトラクションドライブ用流体基油の製造方法。
【請求項４】
トラクションドライブ用流体基油が、下記の物性を有する請求項１〜３のいずれかに記載のトラクションドライブ用流体基油の製造方法。
（１）分子量：２１０以上
（２）４０℃における動粘度：１０〜２５ｍｍ2 ／ｓ
（３）粘度指数：６０以上
（４）流動点：−４０℃以下
（５）２０℃における密度：０．９３ｇ／ｃｍ3 以上
（６）１４０℃におけるトラクション係数：同温度における２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンのトラクション係数の９０％以上
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トラクションドライブ用流体基油の製造方法に関し、より詳しくは、特に高温でのトラクション係数が高く、かつ低温粘度特性に優れたトラクションドライブ用流体基油の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用トラクション式ＣＶＴ（無段変速機）は、トルク伝達容量が大きく、また使用条件も過酷なため、使用するトラクションオイルのトラクション係数は、使用温度範囲での最低値すなわち高温（１４０℃）でのトラクション係数がＣＶＴの設計値よりも十分に高いことが必須である。
【０００３】
また一方では、寒冷地での低温始動性のために、−４０℃でも低い粘度（１５万ｍＰａ・ｓ以下）の低温粘度特性が要求されている。さらに、高温でも使用するので、高温における基油の揮発防止性と、十分な油膜保持性が要求される。上記の性能のうち、特に高温でのトラクション係数と低温粘度とは相反する性能で、両方を満足するトラクションオイルの開発が望まれてはいたものの、その開発は非常に困難を窮めた。このような背景のもとに、本発明者らは鋭意研究を実施し、高温トラクション係数に優れる化合物群を見出したが（特許文献１）、低温粘度特性に関して未だ不十分であった。
【特許文献１】特公平７−１０３３８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記観点からなされたもので、高温でのトラクション係数が高く、かつ低温粘度特性に優れたトラクションドライブ用流体基油の製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは更に鋭意研究を続けた結果、特定の脂環化合物を二量体した後、水添用触媒の存在下で水素化することにより、上記発明の目的を効果的に達成しうる化合物が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
【０００６】
１．ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物を、酸性触媒の存在下、−３０〜６０℃の温度で二量体した後、水添用触媒の存在下、２００〜３００℃の温度で水素化することを特徴とするトラクションドライブ用流体基油の製造方法。
２．（ｉ）原料オレフィンとして２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン及び／又は２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンの混合物を、酸性触媒の存在下、−３０〜６０℃の温度で二量化する工程、及び
（ii）工程（ｉ）で得られた二量化体の混合物を、水添触媒の存在下、２００〜３００℃の温度で水素化して、ｅｘｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｎｄｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、ｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｘｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン及びｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｎｄｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの少なくとも１種を含む生成物を得る工程を有する上記１のトラクションドライブ用流体基油の製造方法。
３．酸性触媒が三フッ化ホウ素ジメチルエーテル錯体であり、水添用触媒がケイソウ土にニッケルを担持させた触媒である上記１又は２のトラクションドライブ用流体基油の製造方法。
【０００７】
４．トラクションドライブ用流体基油が、下記の物性を有する上記１〜３のいずれかのトラクションドライブ用流体基油の製造方法。
（１）分子量：２１０以上
（２）４０℃における動粘度：１０〜２５ｍｍ2 ／ｓ
（３）粘度指数：６０以上
（４）流動点：−４０℃以下
（５）２０℃における密度：０．９３ｇ／ｃｍ3 以上
（６）１４０℃におけるトラクション係数：同温度における２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンのトラクション係数の９０％以上
【発明の効果】
【０００８】
本発明の製造方法により得られるトラクションドライブ用流体基油は、高温でのトラクション係数が高く、かつ低温粘度特性に優れており、寒冷地から高温地帯まで、全世界でトラクションドライブ式ＣＶＴ油として利用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明を詳細に説明する。
先ず、本発明のトラクションドライブ用流体基油の原料には、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環化合物、ビシクロ〔３．３．０〕オクタン環化合物、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環化合物から選ばれる少なくとも一種の脂環化合物が使用されるが、なかでも、特にビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物が使用される。
【００１０】
上記のビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物としては、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンなどを挙げることができる。
【００１１】
上記のビシクロ〔３．２．１〕オクタン環化合物としては、ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタンなどを挙げることができる。
【００１２】
上記のビシクロ〔３．２．１〕オクタン環化合物としては、ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタンなどを挙げることができる。
【００１３】
上記のビシクロ〔３．３．０〕オクタン環化合物としては、ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタンなどを挙げることができる。
【００１４】
上記のビシクロ〔２．２．２〕オクタン環化合物としては、ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン；ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタンなどを挙げることができる。
【００１５】
本発明のトラクションドライブ用流体基油の原料として用いられるビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の具体例としては、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレンビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−７−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−５−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，５−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−６−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−１−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；１，２−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−４−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，４−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３，７−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチレン−３，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３，６−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチル−３−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンなどを挙げることができる。
【００１６】
本発明のトラクションドライブ用流体基油の製造方法は、上記のビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物を、酸性触媒の存在下、−３０〜６０℃の温度で二量体した後、水添用触媒の存在下、２００〜３００℃の温度で水素化することを特徴とする方法である。
なお、前記の二量化とは、同種のオレフィンの二量化のみならず、異種の複数のオレフィンの共二量化をも意味する。上述の脂環化合物（オレフィンとも云う）の二量化は、酸性触媒の存在下で必要に応じて溶媒を添加して行う。
【００１７】
二量化に用いる酸性触媒として具体的には、フッ化水素酸、ポリリン酸等の鉱酸類、トリフリック酸等の有機酸、塩化アルミニウム，塩化第二鉄，塩化第二スズ，三フッ化ホウ素，三フッ化ホウ素錯体，三臭化ホウ素，臭化アルミニウム，塩化ガリウム，臭化ガリウム等のルイス酸、トリエチルアルミニウム，塩化ジエチルアルミニウム，二塩化エチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物などを挙げることができるが、なかでも三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体，三フッ化ホウ素１．５水錯体，三フッ化ホウ素アルコール錯体などの三フッ化ホウ素錯体が好ましい。
【００１８】
これらの触媒の使用量は、特に制限されないが、通常は原料オレフィンに対して０．１〜１００重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲である。この二量化にあたっては、溶媒は必ずしも必要としないが、反応時の原料オレフィンや触媒の取り扱い上あるいは反応の進行を調節する上で溶媒を用いることもできる。
このような溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素、ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等のエーテル化合物、塩化メチレン，ジクロルエタン等のハロゲン含有化合物、ニトロメタン，ニトロベンゼン等のニトロ化合物などを挙げることができる。
【００１９】
二量化反応を行う反応温度としては、一般に−７０〜１００℃であるが、特に−３０〜６０℃の範囲とする。その温度範囲で触媒の種類や添加剤等により適当な条件が設定されるが、反応圧力は通常常圧であり、反応時間については、通常０．５〜１０時間である。
【００２０】
次に、このようにして得られた原料オレフィンの二量体を水素化し、目的とする二量体の水素化物とする。なお、水素化は別々に別の原料オレフィンを使用して二量化した二量体を適度に混合したものについて行ってもよい。
この水素化反応も、通常は触媒の存在下行うが、その触媒としては、ニッケル，ルテニウム，パラジウム，白金，ロジウム，イリジウム等の水添用触媒を挙げることができる。
一般に、上記金属は通常、ケイソウ土，アルミナ，活性炭，シリカアルミナ等の担体に担持されたものが使用される。また、必要により水素化反応の助触媒としてゼオライト等の固体酸を使用してもよい。上記の触媒のなかで、生成した水素化物の物性の点からして、ケイソウ土にニッケルを担持させたものが特に好ましい。
水素化反応の触媒の使用量は、上記二量化生成物に対して０．１〜１００重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲である。
【００２１】
また、この水素化反応は、前記二量化反応と同様に、無溶媒下でも進行するが、溶媒を用いることもでき、その場合、溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素やシクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素などを挙げることができる。
【００２２】
水素化反応の反応温度としては、通常１００〜３００℃であるが、特に２００〜３００℃とする。反応圧力については、常圧から１９．６ｍＰａ(２００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ)、好ましくは常圧から９．８ＭＰａ(１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ)の範囲で行うことができる。水素圧でいうと、０．５〜８．８ＭＰａ（５〜９０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ）、好ましくは１．０〜７．８ＭＰａ（１０〜８０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ）である。反応時間は、通常１〜１０時間である。
なお、生成した水素化物は、蒸留により分離され、別の工程で別の原料オレフィンから生成した水素化物と混合して、トラクションドライブ用流体の基油に供してもよい。
【００２３】
本発明のトラクションドライブ用流体基油の原料として好適に用いられるビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物を使用した場合には、下記の一般式（Ｉ）で表されるビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の二量体の水素化物が得られる。
【００２４】
【化１】
2008214643.tif 000002
（式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ水素原子或いは炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ3 は側鎖にメチル基、エチル基が置換してもよいメチレン基、エチレン基又はトリメチレン基を示し、ｎは０又は１を示し、ｐ及びｑはそれぞれ１〜３の整数を示す。）
【００２５】
本発明の方法により製造されるトラクションドライブ用流体基油は、下記の物性を有することが好ましい。
（１）分子量：２１０以上、
（２）４０℃における動粘度：１０〜２５ｍｍ2 ／ｓ 、
（３）粘度指数：６０以上
（４）流動点：−４０℃以下
（５）２０℃における密度：０．９３ｇ／ｃｍ3 以上
（６）１４０℃におけるトラクション係数：同温度における２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンのトラクション係数の９０％以上
【００２６】
それぞれ物性について述べると、
（１）分子量は、２１０以上、好ましくは２１５〜２９０である。分子量が２１０未満であると、高温で使用する際揮発し、また引火の恐れもあるので好ましくない。
（２）４０℃における動粘度は、１０〜２５ｍｍ2 ／ｓ、好ましくは１２〜２４ｍｍ2 ／ｓである。１０ｍｍ2 ／ｓ未満であると、高温で粘度が低くなり過ぎて十分な潤滑油膜厚が得られなくなり好ましくない。一方、２５ｍｍ2 ／ｓを超えると、−４０℃における低温粘度が１５万ｍＰａ・ｓを超える場合があり好ましくない。
（３）粘度指数は、６０以上好ましくは６５以上である。６０未満であると、−４０℃における低温粘度が１５万ｍＰａ・ｓを超える場合があり好ましくない。
【００２７】
（４）流動点は、−４０℃以下好ましくは−４５℃以下である。−４０℃より高いと、寒冷地での使用が困難になり好ましくない。
（５）２０℃における密度は、０．９３ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは０．９３ 〜１．５０ｇ／ｃｍ3である。０．９３ｇ／ｃｍ3未満であると、１４０℃におけるトラクション係数が低く好ましくない。
（６）１４０℃におけるトラクション係数は、同温度における２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンのトラクション係数の９０％以上、好ましくは２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンの値以上である。同温度における２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンのトラクション係数の９０％未満であると、１４０℃でのトルク伝達容量が十分でなく好ましくない。
【００２８】
本発明のトラクションドライブ用流体基油の製造方法は、具体例として、前記の（１）〜（６）を満足する合成油の製造方法として、後から実施例で詳述するように、
（ｉ）原料オレフィンとして２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンと２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンの混合物を、酸性触媒の存在下、−３０〜６０℃の温度で二量化する工程、及び
（ii）工程（ｉ）で得られた二量体の混合物を、水添触媒の存在下、２００〜３００℃の温度で水素化して、ｅｘｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｎｄｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン（Ａ成分）、ｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｘｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン（Ｂ成分）及びｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｎｄｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン（Ｃ成分）の少なくとも１種を含む生成物を得る工程
を有する方法を挙げることができる。
工程（Ａ）の酸性触媒としては三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体が、工程（Ｂ）の水添触媒としてはケイソウ土にニッケルを担持させた触媒が好適に使用される。
前記の一般式（Ｉ）のビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の二量体の水素化物の中から、上記のＡ，Ｂ，Ｃ成分の構造式を下記の式（II），（III)，（IV）に示す。
【００２９】
【化２】
2008214643.tif 000003
【００３０】
【化３】
2008214643.tif 000004
【００３１】
【化４】
2008214643.tif 000005
【００３２】
本発明の方法により製造されるトラクションドライブ用流体基油は、前記の（１）〜（６）の物性を満足させることが好ましいが、（１）〜（６）の物性の範囲から逸脱しないように、該合成油に他の液状物を混合して使用してもよい。例えば、高温トラクション係数を損なわない程度にポリα−オレフィン油（ＰＡＯ），ジエステル等の低粘度基油を混合したり、低温粘度を損なわない程度に脂環化合物系のトラクション基油，ジシクロペンタジエン系水添石油樹脂等の高温トラクション係数改良基材を混合することができる。なお、その混合する液状物の量は１５重量％以下である。
【００３３】
また、上記の合成油を主成分とする基油に、必要により酸化防止剤，防錆剤，清浄分散剤，流動点降下剤，粘度指数向上剤，極圧剤，耐摩耗剤，油性剤，消泡剤，腐食防止剤などの各種添加剤を適量配合することができる。
【実施例】
【００３４】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、これらの実施例になんら制限されるものではない。
〔実施例１〕
（原料オレフィンの調製）
２リットルのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド５６１ｇ（８モル）及びジシクロペンタジエン３５２ｇ（２．６７モル）を仕込み、１７０℃で３時間攪拌して反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、ラネーニッケル触媒〔川研ファインケミカル（株）製，Ｍ−３００Ｔ〕１８ｇを加え、水素圧０．８８ＭＰａ（９ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ）、反応温度１５０℃で４時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別した後、濾液を減圧蒸留し、１０５℃／０．２７ｋＰａ(２０ｍｍＨｇ)留分５６５ｇを得た。この留分をマススペクトル，核磁気共鳴スペクトルで分析した結果、この留分は２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることが確認された。
次いで、外径２０ｍｍ，長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に、γ−アルミナ〔日揮化学（株）製，Ｎ６１２Ｎ〕２０ｇを入れ、反応温度２８５℃，重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．１ｈｒ-1で脱水反応を行い、２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン５５重量％及び２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン３０重量％を含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの脱水反応生成物４９０ｇを得た。
【００３５】
（二量体水素化物の調製）
１リットルの四つ口フラスコに三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体８ｇ、及び上記で得たオレフィン化合物４００ｇを入れ、メカニカルスターラーを用いて攪拌しながら、２０℃で４時間二量化反応を行った。この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、１リットルオートクレーブに水素化用ニッケル／ケイソウ土触媒〔日揮化学（株）製，Ｎ−１１３〕１２ｇを加え、水素圧２．９ＭＰａ(３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ)，反応温度２５０℃，反応時間６時間の条件で水素化反応を行った。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする二量体水素化物２４０ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３６】
この二量体水素化物を、理論段数１２０段の回転バンド式蒸留装置にて２回精密蒸留分離することにより、１４９．２℃／０．０５ｋＰａ(５ｍｍＨｇ)成分（Ａ成分）１ｇを得た。Ａ成分を分析したところ、純度９８重量％のｅｘｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｎｄｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることが分かった。
Ａ成分の構造式は前記式（II）に示した通りである。この構造解析で使用した、マスクロマトグラム、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、13Ｃ−13Ｃ−ＮＭＲ、 1Ｈ−13Ｃ−ＮＭＲの各スペクトログラムを図１〜５に示す。
【００３７】
また、上記と同様に精密蒸留分離することにより、１３３．６℃／０．０２７ｋＰａ(２ｍｍＨｇ)成分（Ｂ成分）１ｇを得た。Ｂ成分を分析したところ、純度９９重量％のｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｘｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｘｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることが分かった。
Ｂ成分の構造式は前記式（III)に示した通りである。この構造解析で使用した、マスクロマトグラム、 1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、13Ｃ−13Ｃ−ＮＭＲ、 1Ｈ−13Ｃ−ＮＭＲの各スペクトログラムを図６〜１０に示す。
なお、実施例１で調製した二量体水素化物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、Ａ成分２０重量％、Ｂ成分６０重量％を含有していた。
【００３８】
〔実施例２〕
実施例１の精密蒸留で得られた、Ａ成分６５重量％、Ｂ成分２５重量％含有する留分の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００３９】
〔実施例３〕
実施例１において、水素化反応を、２５０℃、６時間で実施した代わりに２００℃、２時間で実施したこと以外は同様にして、目的とする二量体の水素化物２４０ｇを得た。この二量体水素化物を、理論段数１２０段の回転バンド式蒸留装置にて２回精密蒸留分離することにより、前記のＢ成分１ｇを得た。
また、上記と同様に精密蒸留分離することにより、１３８．６℃／０．０２７ｋＰａ(２ｍｍＨｇ成分)（Ｃ成分）１ｇを得た。
Ｃ成分を分析したところ、純度１００重量％のｅｎｄｏ−２−メチル−ｅｘｏ−３−メチル−ｅｘｏ−２−〔（ｅｎｄｏ−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−ｅｎｄｏ−２−イル）メチル〕ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることが分かった。
Ｃ成分の構造式は前記式（IV）に示した通りである。この構造解析で使用した、マスクロマトグラム、 1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲ、13Ｃ−13Ｃ−ＮＭＲ、 1Ｈ−13Ｃ−ＮＭＲの各スペクトログラムを図１１〜１５に示す。
なお、実施例３で調製した二量体水素化物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、Ｂ成分４５重量％、Ｃ成分４５重量％を含有していた
【００４０】
〔実施例４〕
実施例３の精密蒸留で得られた、Ｂ成分８８重量％、Ｃ成分１０重量％を含有する留分の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００４１】
〔実施例５〕
実施例１において、二量化反応の触媒を、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体８ｇの代わりに、四塩化スズ３２ｇを用いたこと以外は同様にして、目的とする二量体の水素化物１４０ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００４２】
〔実施例６〕
実施例１において、二量化反応の触媒を、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体８ｇの代わりに、１１６％ポリリン酸２０ｇを用いて５０℃で反応させたこと以外は同様にして、目的とする二量体の水素化物２８０ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００４３】
〔比較例１〕
還流冷却器、攪拌装置及び温度計を備えた５００ミリリットルの四つ口フラスコに、活性白土〔水澤化学工業（株）製ガレオンアースＮＳ〕４ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル１０ｇ及びα−メチルスチレン２００ｇ入れ、反応温度１０５℃に加熱し、４時間攪拌した。反応終了後、生成液をガスクロクロマトグラフィーで分析して、転化率７０％、目的物α−メチルスチレン線状二量体の選択率９５％、副生成物α−メチルスチレン環状二量体の選択率１％、三量体等の高沸点物選択率４％であることがわかった。
この反応物を実施例１と同様に水素化、減圧蒸留を行うことにより、９９重量％純度のα−メチルスチレン線状二量体水素化物、すなわち２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン１２５ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００４４】
〔比較例２〕
１リットルのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド３５０．５ｇ（５モル）及びジシクロペンタジエン１９８．３ｇ（１．５モル）を仕込み、１７０℃で２時間攪拌して反応させた。反応溶液を室温まで冷却した後、５％ルテニウム−カーボン触媒〔ＮＥケムキャット（株）製〕２２ｇを加え、水素圧６．９ＭＰａ(７０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ)、反応温度１８０℃で４時間水素化を行った。冷却後、触媒を濾別した後、濾液を減圧蒸留し、７０℃／０．１２ｋＰａ(０．９ｍｍＨｇ)留分２４２ｇを得た。
この留分をマススペクトル，核磁気共鳴スペクトルで分析した結果、この留分は２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンであることが確認された。
次いで、外径２０ｍｍ，長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に、γ−アルミナ〔日化精工（株）製，ノートンアルミナＳＡ−６２７３〕１５ｇを入れ、反応温度２７０℃，重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．０７ｈｒ-1で脱水反応を行い、２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン６５重量％及び２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン２８重量％を含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンの脱水反応生成物１９６ｇを得た。
【００４５】
（二量体水素化物の調製）
５００ミリリットルの四つ口フラスコに活性白土〔水澤化学（株）製ガレオンアースＮＳ〕９．５ｇ及び上記で得たオレフィン化合物１９０ｇを入れ、１４５℃で３時間攪拌して二量化反応を行った。
この反応混合物から活性白土を濾過した後、１リットルオートクレーブに水素化用ニッケル／ケイソウ土触媒〔日揮化学（株）製，Ｎ−１１３〕６ｇを加え、水素圧３．９ｍＰａ(４０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ)，反応温度１６０℃，反応時間４時間の条件で水素化反応を行った。反応終了後、濾過により触媒を除き、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とする沸点１２６〜１２８℃／０．０２７ｋＰａ(２ｍｍＨｇ)留分の二量体水素化物１１６ｇを得た。この二量体水素化物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００４６】
〔比較例３〕
比較例１で得られたα−メチルスチレン線状二量体水素化物に、低粘度のポリα−オレフィン油（出光ＰＡＯ−５００２）を１５重量％混合した。この混合物の一般性状及びトラクション係数の測定結果を第１表に示す。
【００４７】
なお、上記の実施例及び比較例におけるトラクション係数の測定は、二円摩擦試験機にて行った。
すなわち、接している同じサイズの円筒（直径５２ｍｍ、厚さ６ｍｍで被駆動側は曲率半径１０ｍｍのタイコ型、駆動側はクラウニングなしのフラット型）の一方を一定速度で、他方の回転速度を連続的に変化させ、両円筒の接触部分に錘により９８．０Ｎの荷重を与えて、両円筒間に発生する接線力、即ちトラクション力を測定し、トラクション係数を求めた。この円筒は軸受鋼ＳＵＪ−２鏡面仕上げでできており、平均周速６．８ｍ／ｓ、最大ヘルツ接触圧は１．２３Ｇｐａであった。
また、流体温度（油温）１４０℃でのトラクション係数を測定するにあたっては、油タンクをヒーターで加熱することにより、油温を４０℃から１４０℃まで昇温させ、すべり率５％におけるトラクション係数を求めた。
【００４８】
【表１】
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【００４９】
【表２】
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【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】：Ａ成分のマスクロマトグラム
【図２】：Ａ成分の 1Ｈ−ＮＭＲスペクトログラム
【図３】：Ａ成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトログラム
【図４】：Ａ成分の13Ｃ−13Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム
【図５】：Ａ成分の 1Ｈ−13Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム
【図６】：Ｂ成分のマスクロマトグラム
【図７】：Ｂ成分の1Ｈ−ＮＭＲスペクトログラム
【図８】：Ｂ成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトログラム
【図９】：Ｂ成分の13Ｃ−13Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム
【図１０】：Ｂ成分の1Ｈ−13Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム
【図１１】：Ｃ成分のマスクロマトグラム
【図１２】：Ｃ成分の1Ｈ−ＮＭＲスペクトログラム
【図１３】：Ｃ成分の13Ｃ−ＮＭＲスペクトログラム
【図１４】：Ｃ成分の13Ｃ−13Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム
【図１５】：Ｃ成分の1Ｈ−13Ｃ二次元ＮＭＲスペクトログラム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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