(57)【要約】【課題】本発明は、外観、耐候性、飛距離、および、打球感に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。【解決手段】本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーを最外層として有するゴルフボールであって、前記中間層は、（ａ）熱可塑性樹脂と（ｂ）少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物と（ｃ）非蛍光顔料とを含有し、前記カバー層は、液晶ポリマーを必須成分として含有する熱可塑性樹脂からなり、Ｌａｂ方式で表わしたときに、前記中間層を被覆した球体は、Ｌ値が６０〜８５、ａ値が−２５〜２５、ｂ値が−２５〜２５であって、前記カバーを被覆したゴルフボール本体は、Ｌ値が５０〜８０であることを特徴とする。【選択図】図１
2008093423.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバー層を最外層として有するゴルフボールであって、
前記中間層は、（ａ）熱可塑性樹脂と（ｂ）少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物と（ｃ）非蛍光顔料とを含有し、
前記カバー層は、液晶ポリマーを必須成分として含有する熱可塑性樹脂からなり、
Ｌａｂ方式で表わしたときに、前記中間層がコアを被覆してなる球体は、Ｌ値が６０〜８５、ａ値が−２５〜２５、ｂ値が−２５〜２５であって、前記カバー層が被覆してなるゴルフボール本体は、Ｌ値が５０〜８０であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
（ｂ）前記金属酸化物は、４つの針状部を有し、前記４つの針状部がそれぞれ、一方の端部を正四面体の略中心位置で結合し、他方の端部を正四面体の略各頂点方向に位置させた３次元形状を有するものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記中間層は、（ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、（ｂ）前記金属酸化物を０．３質量部〜４質量部含有するものである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記カバー層は、基材樹脂成分と液晶ポリマーとを必須成分として含有する熱可塑性樹脂からなり、前記液晶ポリマーの配合量は、基材樹脂成分１００質量部に対して、０．０５質量部〜２質量部である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
ゴルフボール本体表面のディンプル占有率が８１％以上である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールの外観、飛距離、および、打球感の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールは、通常、白色に着色されているが、自己と他人のゴルフボールを区別するための識別性、曇天や雨天における視認性、あるいは、意匠性を高めるために、着色されたゴルフボールが提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、コア及び該コアを被覆する２層以上のカバーからなるゴルフボールにおいて、カバーのうち最外層カバーの基材が熱可塑性樹脂であり、該熱可塑性樹脂１００質量部に対してコレステリック液晶ポリマーを０．２〜５質量部含有すると共に、最外層カバーに隣接する内側カバーの基材が熱可塑性樹脂であり、該熱可塑性樹脂１００質量部に対して酸化チタンを１質量部以下、蛍光顔料を１質量部以下にそれぞれ含有することを特徴とするゴルフボールが開示されている。かかる構成を採用することにより、見る角度によって色調が鮮やかに変化し（以下、単に「カラーフロップ効果」という場合がある）、光輝性に優れたボール外観が得られる。
【０００４】
特許文献２には、１層以上のカバー層を有するゴルフボールにおいて、最外カバー層を光輝性添加剤を配合した透明カバー層とし、その下に白色のカバー層又はコア層を配したゴルフボールが開示されている。近くでは白色ボールとの識別性に優れ、遠くからでは白く見えて視認性のよい視覚的諸性能とその耐久性を有するゴルフボールが得られる。
【０００５】
特許文献３には、コアおよび該コアを被覆する１層以上のカバーから成るゴルフボールにおいて、該カバーが、基材樹脂１００重量部に対して、液晶ポリマー０．１〜２０質量部を含有するカバー用組成物から形成されることを特徴とするゴルフボールが開示されている。かかる構成を採用することによって、成形性を損なうことなく、光輝性を有し、かつ視点によって色調が変化する外観を有するゴルフボールが得られる。
【特許文献１】特開２００５−５２５１０号公報
【特許文献２】特開２００１−８７４２３号公報
【特許文献３】特開２００２−１０２３８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１のように内側カバーに蛍光顔料を使用すると、耐候性が劣り、ゴルフボール使用時に所望の色目が得られなくなる。また明度が高くなるためコレステリック液晶ポリマーによるカラーフロップ効果も弱くなる場合がある。さらに、内側カバーに隠蔽性の高い酸化チタンを配合しているため、透明性の高い色目を出すことが難しくなる。
【０００７】
特許文献２のように、透明カバー層の下に酸化チタンを使用した白色のカバー層を配したゴルフボールでは、カラーフロップ効果が小さく、また曇天や雨天でも視覚視認性に優れるゴルフボール外観が得られない。また、特許文献３に開示されているゴルフボールには、カバー層に酸化チタンおよび／または硫酸バリウムが配合されており、カバー層は透明ではない。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、意匠性が高く、曇天や雨天でも視覚視認性に優れる外観を有し、耐候性、且つ、打球感および反発性（飛距離）に優れるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバー層を最外層として有するゴルフボールであって、前記中間層は、（ａ）熱可塑性樹脂と（ｂ）少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物と（ｃ）非蛍光顔料とを含有し、前記カバー層は、液晶ポリマーを必須成分として含有する熱可塑性樹脂からなり、Ｌａｂ方式で表わしたときに、前記中間層がコアを被覆してなる球体は、Ｌ値が６０〜８５、ａ値が−２５〜２５、ｂ値が−２５〜２５であって、前記カバー層が被覆してなるゴルフボール本体は、Ｌ値が５０〜８０であることを特徴とする。
【００１０】
本発明のゴルフボールの第一の特徴は、カバー層が、液晶ポリマーを必須成分として含有する熱可塑性樹脂からなる点である。斯かる液晶ポリマーは、配向方向によって光に対する屈折率が異なる層を螺旋状に積み重ねてあるので、光の干渉効果によって、広いスペクトル領域で入射する光の内の一部の波長領域の光だけが反射し、これ以外の領域の波長は全て透過するという特徴を有する。従って、カバー層に前記液晶ポリマーを含む本発明のゴルフボールは、光輝性を有し、かつ視点によって色調が変化する外観を有する。カバー層中の液晶ポリマーの配合量は、基材樹脂成分１００質量部に対して、０．０５質量部〜２質量部であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明のゴルフボールの第二の特徴は、中間層が、（ａ）熱可塑性樹脂と（ｂ）少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物（以下、単に「３次元形状金属酸化物」と称する場合がある）と（ｃ）非蛍光顔料とを含有する点である。本発明のゴルフボールの中間層に、３次元形状金属酸化物を使用することによって、硬度の割に剛性が高い中間層が得られ、得られるゴルフボールの打球感と反発性を向上することができる。また、前記３次元形状金属酸化物は、従来使用されているような酸化チタンと比べて隠蔽性が低いので、透明感のある色合いを有する中間層が得られる。その結果、得られるゴルフボールの意匠性（カラーフロップ効果）が一層高まる。前記金属酸化物としては、前記針状部がそれぞれ、一方の端部で結合し、他方の端部を異なる方向に位置させた３次元形状を有するものであることが好ましく、より好ましくは、４つの針状部を有し、前記４つの針状部はそれぞれ、一方の端部を正四面体の略中心位置で結合し、他方の端部を正四面体の略各頂点方向に位置させた３次元形状（所謂、「テトラポッド（登録商標）の形状」）を有するものである。テトラポッド形状のものを使用すれば、中間層を構成する基材樹脂へのアンカー効果が大きくなって、ボール特性の向上効果が一層大きくなるからである。前記中間層は、（ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、前記金属酸化物を０．３質量部〜４質量部含有することが好ましい。
【００１２】
また本発明では中間層に非蛍光顔料を使用することによって、得られるゴルフボールの耐候性が高くなる。
【００１３】
本発明のゴルフボールの第三の特徴は、Ｌａｂ方式で表わしたときに、中間層がコアを被覆してなる球体は、Ｌ値が６０〜８５、ａ値が−２５〜２５、ｂ値が−２５〜２５であって、カバー層が被覆してなるゴルフボール本体は、Ｌ値が５０〜８０であることを特徴とする。カバー層と中間層とを上述したように構成するとともに、中間層とカバー層のＬ値、ａ値、および、ｂ値を上記範囲とすることによって、外観の見易さおよび色調に優れたゴルフボールが得られる。
【００１４】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体表面のディンプル占有率が８１％以上であることが好ましい。ディンプルの屈曲部は、凹型レンズのように作用し、カラーフロップ効果が一層顕著に現れるので、ディンプル占有率を８１％以上とすることによって、意匠性の高いゴルフボールが得られるからである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、外観、耐候性、飛距離、及び、打球感に優れるゴルフボールが得られる。また、本発明のゴルフボールは、意匠性も高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のゴルフボールは、コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバー層を最外層として有するゴルフボールであって、前記中間層は、（ａ）熱可塑性樹脂と（ｂ）少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物と（ｃ）非蛍光顔料とを含有し、前記カバー層は、液晶ポリマーを必須成分として含有する熱可塑性樹脂からなり、Ｌａｂ方式で表わしたときに、前記中間層がコアを被覆してなる球体は、Ｌ値が６０〜８５、ａ値が−２５〜２５、ｂ値が−２５〜２５であって、前記カバー層が被覆してなるゴルフボール本体は、Ｌ値が５０〜８０であることを特徴とする。
【００１７】
（１）本発明のゴルフボールのカバー層
本発明のゴルフボールのカバー層は、液晶ポリマーを必須成分として含有する熱可塑性樹脂からなり、より好ましくは、前記カバー層は、基材樹脂成分と液晶ポリマーとを必須成分として含有する熱可塑性樹脂からなる。
【００１８】
前記液晶ポリマーは、特に限定されないが、ネマチック相構造を有する層が螺旋状に積層されたコレステリック相構造を有することが好ましい。前記液晶ポリマーは、側鎖にメソゲン基を有する側鎖型液晶分子をそれぞれ平行な層に整え、各層を捩ってずらし少しずつ異なる分子配向を有する層を積み重ねて螺旋状のコレステリック相構造を形成し、重合反応により配向した分子を架橋して固定化したポリマーである。液晶は光学的に異方性を有しているので、配向方向によって光に対する屈折率が異なる。そのような異なる屈折率を有する層を螺旋状に積み重ねてあるので、光の干渉効果によって、広いスペクトル領域で入射する光の内の一部の波長領域の光だけが反射し、これ以外の領域の波長は全て透過するという特徴を有する。従って、カバー層に前記液晶ポリマーを含むゴルフボールは、光輝性を有し、かつ視点によって色調が変化する外観を有する。
【００１９】
コレステリック相構造は、例えば、ネマチック相構造、スメクチック相構造またはディコチック相構造から、キラル物質を添加することにより得ることができ、例えば、キラル物質の性質と割合によって、ねじれ構造のピッチを変えることができる。前記液晶ポリマーの具体例としては、例えば、三次元架橋性ポリオルガノシロキサンを三次元的に架橋したものが好ましい。三次元的に架橋する方法としては、例えば、ＵＶ光照射により行うことができる。前記三次元架橋性ポリオルガノシロキサンの製造方法としては、例えば、米国特許第４３８８４５３号、特表平９−５０５６３１号または特表平９−５０６１３８号に記載されている。また、メソゲン側鎖型のポリシロキサンとしては、例えば、液晶便覧（液晶便覧編集委員会編、丸善株式会社）の第４６５頁〜第４６６頁に記載されている。
【００２０】
前記液晶ポリマーの具体例としては、ワッカーケミー（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ）
社から市販されている「ヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎｅ）ＨＣ サファイア（Ｓａｐｐｈ
ｉｒｅ）」、「ヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎｅ）ＨＣ スカラベアス（Ｓｃａｒａｂｅｕ
ｓ）」、「ヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎｅ）ＨＣ ジェイド（Ｊａｄｅ）」「ヘリコーン
（Ｈｅｌｉｃｏｎｅ）ＨＣ メープル（Ｍａｐｌｅ）」等が挙げられ、光輝性と色調変化
の観点からは「ヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎｅ）ＨＣスカラベアス（Ｓｃａｒａｂｅｕｓ）」、「ヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎｅ）ＨＣジェイド（Ｊａｄｅ）」が好ましい。これらは、コレステリック構造の違いにより反射光の色が異なるため、所望の色調に応じて使い分けられる。また、２種以上をブレンドすることによって、新たな色調が得られる。
【００２１】
前記液晶ポリマーの配合量は、カバー層の基材樹脂成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上であって、２質量部以下、好ましくは１．５質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下である。前記液晶ポリマーの配合量が、０．０５質量部未満であると、カラーフロップ効果が小さくなり、２質量部を超えると液晶ポリマーの割合が多すぎて、透明性が失われて暗い色調になる場合がある。
【００２２】
また、前記液晶ポリマーは、カバー層に均一に分散し、所望の光輝性および視点によって色調が変化する効果を得るため、以下のような平均粒径および厚さを有する板状構造の粒子であることが望ましい。板状構造を有する液晶ポリマーの数平均粒径は、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上がさらに好ましく、８０μｍ以下が好ましく、６５μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以下がさらに好ましい。
【００２３】
前記数平均粒径が５μｍより小さいとカラーフロップ効果が十分に得られず、８０μｍより大きいと、液晶ポリマーのカバー層への分散性が低下する。また、板状構造を有する液晶ポリマーの粒子の厚みは、０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上であって、１５μｍ以下、好ましくは１２μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下であることが望ましい。前記厚みが、０．５μｍより小さいとカラーフロップ効果が十分に得られず、１５μｍより大きいと液晶ポリマーの分散性が低下する場合がある。
【００２４】
本発明のゴルフボールのカバー層の基材樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリウレタン、アイオノマー樹脂、ポリアミド、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂、或いは、これらの混合物を挙げることができる。前記基材樹脂成分として使用できる熱可塑性ポリウレタンとしては、ウレタン結合を分子内に複数有し、熱可塑性を示すものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらにポリアミンなどを反応させることにより得られものである。
【００２５】
本発明では、カバー層の基材樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンを使用することが好ましい一態様であり、さらに好ましくは熱可塑性ポリウレタンエラストマーを使用する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、いわゆるゴム弾性を示すポリウレタンであり、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを採用することにより、反発性の高いカバー層が得られる。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、例えば、射出成形や圧縮成形などによりカバーを成形できるものであれば特に限定されず、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から市販されている「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」などを使用できる。
【００２６】
本発明では、カバー層の基材樹脂成分として、熱可塑性アイオノマー樹脂を使用することも好ましい一態様である。前記熱可塑性アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくと
も一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−
不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシ
ル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。
【００２７】
前記α，β−不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。前記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等から好ましく用いられる。
【００２８】
前記熱可塑性アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）等が挙げられる。
【００２９】
さらにデュポン社から市販されている熱可塑性アイオノマー樹脂としては、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）等が挙げられる。
【００３０】
またエクソンモービル化学（株）から市販されている熱可塑性アイオノマー樹脂としては、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）等が挙げられる。前記アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００３１】
本発明におけるカバー層の基材樹脂成分として、前記熱可塑性ポリウレタン或は前記アイオノマー樹脂等の樹脂に加えて、さらに他の熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等を使用することも好ましい態様である。前記熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられ、これらの中でも熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましい。前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーは、例えば、ハードセグメントとして、ポリスチレンブロック成分と、ソフトセグメントとしてポリブタジエン、イソプレン、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレンなどのジエンブロック成分を有するポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体を挙げることができる。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体としては、例えば、ポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体、または、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体などが挙げられる。前記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えば、ダイセル化学工業（株）製の「エポフレンドＡ１０１０」、（株）クラレ製の「セプトンＨＧ−２５２」などを挙げることができる。
【００３２】
本発明のゴルフボールのカバー層は、透明カバー層であることが好ましい。カバー層中の液晶ポリマーのカラーフロップ効果を最大限に利用するためには、光透過性が必要だからである。尚、本発明のゴルフボールのカバー層は、透明性を損なわない限り、基材樹脂成分と液晶ポリマーに加えて、紫外線吸収剤、光安定剤などを含有することもできる。
【００３３】
本発明のゴルフボールのカバー層の厚みは、１．６ｍｍ以下が好ましく、１．５ｍｍ以下がより好ましく、１．４ｍｍ以下がさらに好ましい。１．６ｍｍ超では、中間層とゴルフボール表面との距離が離れすぎて色調がぼやける場合がある。カバー層の厚みの下限は、特に限定されるものではないが、０．３ｍｍが好ましく、０．５ｍｍがより好ましい。０．３ｍｍ未満では、カバー層の成形が困難になる虞があるからである。
【００３４】
前記カバー層のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５７Ｄ以上が好ましく、５８Ｄ以上がより好ましく、５９Ｄ以上がさらに好ましく、６５Ｄ以下が好ましく、６４Ｄ以下がより好ましい。本発明で使用される中間層は、比較的柔らかいため、カバー層の硬度が５７Ｄ未満では、ゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下するからである。一方、カバー層のスラブ硬度が６５Ｄ超では、得られるゴルフボールの打球感が低下する。
【００３５】
カバー層を形成する方法としては、例えば、コアを被覆した中間層をカバー用組成物で被覆してカバー層を成形する。カバー層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを被覆した中間層を包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、またはカバー用組成物を中間層上に直接射出成形して中間層を包み込む方法が用いられる。また、カバー層を成形してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバー層成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークや塗膜との密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００３６】
（２）本発明のゴルフボールの中間層
本発明のゴルフボールの中間層は、（ａ）熱可塑性樹脂と（ｂ）少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物と（ｃ）非蛍光顔料とを含有するものであれば、特に限定されない。
【００３７】
前記（ａ）熱可塑性樹脂としては、上述したカバー層を構成する基材樹脂成分として用いることができるものと同一のものを使用することができる。
【００３８】
次に、本発明で使用する（ｂ）３次元形状金属酸化物について説明する。本発明で使用する金属酸化物は、少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物であれば、特に限定されるものではなく、例えば、前記針状部がそれぞれ、一方の端部で結合し、他方の端部を異なる方向に位置させた３次元形状を有するものが好ましく、より好ましくは、４つの針状部を有し、前記４つの針状部がそれぞれ、一方の端部を正四面体の略中心位置で結合し、他方の端部を正四面体の略各頂点方向に位置させた３次元形状を有するもの（所謂、「テトラポッド（登録商標）」の形状）である。前記針状部は、金属酸化物の針状結晶からなることが好ましい。図１は、本発明で使用する３次元形状を有する金属酸化物を例示する説明図である。４つの針状部１は、長さがほぼ等しく、それぞれ一方の端部ａを正四面体の略中心位置で結合し、他方の端部ｂは、正四面体の略各頂点方向に位置している。
【００３９】
前記３次元形状金属酸化物の針状部の（数）平均長さは、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましい。５μｍ未満では、所望の剛性を有する中間層が得られない場合がある。一方、５０μｍを超えると、中間層への３次元形状金属酸化物の分散性が低下する場合がある。また、前記針状部の平均径（繊維径）は、特に限定されるものではないが、０．２μｍ〜３μｍ程度である。
【００４０】
前記３次元形状金属酸化物を構成する金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、タルクなどを挙げることができ、好ましくは酸化亜鉛である。本発明で使用する３次元形状金属酸化物の具体例としては、松下電器産業社製「テトラポッド形状の酸化亜鉛ウィスカ『パナテトラ（登録商標）』」を挙げることができる。
【００４１】
本発明において、前記中間層は、（ａ）熱可塑性樹脂成分１００質量部に対して、前記３次元形状金属酸化物を０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは０．８質量部以上であって、４質量部以下、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下含有することが望ましい。０．３質量部以上含有することによって、得られる中間層の剛性向上効果が高くなる。一方、４質量部を超えると透明性が失われる場合がある。
【００４２】
本発明のゴルフボールの中間層が含有する（ｃ）非蛍光顔料について説明する。中間層に蛍光顔料を使用すると耐候性が劣るので、ゴルフボール使用時に所望の色目が得られない。従って、本発明では、中間層に非蛍光顔料を使用する。前記非蛍光顔料としては、非蛍光有機顔料、非蛍光無機顔料のいずれであってもよい。前記非蛍光顔料としては、例えば、カーボンブラックのような黒色顔料；酸化チタンのような白色顔料；群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどの青色顔料；アントラキノンバイオレット、ジオキサンバイオレット、メチルバイオレットなどの紫色顔料；チタンイエロー（２０ＴｉＯ２−ＮｉＯ−Ｓｂ２Ｏ３）、リサージ（ＰｂＯ）、黄鉛（ＰｂＣｒＯ４）、黄色酸化鉄（ＦｅＯ（ＯＨ））、カドミウムイエロー、ピグメントイエロー−１、ピグメントイエロー−１２等の黄色顔料；べんがら（Ｆｅ２Ｏ３）、鉛丹（Ｐｂ３Ｏ４）、モリブレンレッド、カドミウムレッド、ピグメントレッド−３、ピグメントレッド−５７、ピグメントオレンジ−１３等の赤色顔料を挙げることができる。これらの顔料は、単独で若しくは２種類以上を混合して用いることができる。
【００４３】
前記中間層における前記非蛍光顔料の含有量は、特に限定されるものではないが、(ａ)熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上が望ましい。非蛍光顔料の含有量が０．５質量部未満では、明度が高くなりすぎて、カラーフロップ効果が小さくなるからである。前記非蛍光顔料の含有量の上限は、特に限定されるものではないが、１８質量部、好ましくは１６質量部、より好ましくは１４質量部である。非蛍光顔料の含有量が１８質量部を超えると、ゴルフボールの明度が低くなりアドレス時に違和感や硬いイメージを受けるからである。
【００４４】
本発明のゴルフボールの中間層は、上述した熱可塑性樹脂成分および３次元形状金属酸化物のほか、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを、所望の性能を損なわない範囲で含有してもよい。尚、酸化チタンは、隠蔽性が高いため白色度が高くなりすぎるので、中間層には配合しないことが好ましい。
【００４５】
本発明のゴルフボールの中間層のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で３９Ｄ以下であり、より好ましくは３８Ｄ以下であり、好ましくは３２Ｄ以上であり、より好ましくは３３Ｄ以上であり、さらに好ましくは３４Ｄ以上であることが望ましい。中間層のスラブ硬度を３９Ｄ以下とすることによって、打球感が良好になる。一方、スラブ硬度を３２Ｄ以上とすることによって、得られるゴルフボールの反発性が高くなって、飛距離が増大する。ここで、中間層のスラブ硬度とは、中間層をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。また、前記中間層のスラブ硬度は、上述した基材樹脂成分の組合せ、３次元形状金属酸化物の含有量などを適宜選択することによって、調整することができる。
【００４６】
前記中間層の厚みは、１．４ｍｍ以下が好ましく、１．２ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下がさらに好ましい。１．４ｍｍ超では、打出角が不十分となって飛距離が低下する場合がある。中間層の厚みの下限は、特に限定されるものではないが、０．６ｍｍがより好ましい。０．６ｍｍ未満では、反発性が低下する場合がある。
【００４７】
本発明の好ましい態様では、中間層のスラブ硬度をＸｍ（ショアＤ硬度）、曲げ剛性率をＹｍ（ＭＰａ）とし、前記中間層の（ａ）熱可塑性樹脂成分のスラブ硬度をＸｒ（ショアＤ硬度）、曲げ剛性率をＹｒ（ＭＰａ）としたときに、前記Ｘｍ、Ｙｍ、Ｘｒ、及び、Ｙｒが下記式（１）を満足する。
【００４８】
【数１】
2008093423.tif 000003
【００４９】
本発明では、３次元形状の金属酸化物を中間層に配合することによって、得られる中間層が硬度の割りに剛性が著しく高くなるという特徴がある。これは、得られるゴルフボールにおいて、打球感を低下させることなく、反発性を高めることができることを意味する。従来の粒子状の金属酸化物や針状ウィスカーを中間層に配合した場合、反発性を高めるために剛性を高めてしまうと硬度も高くなって、得られるゴルフボールの打球感が低下してしまう。また、硬度が高くなると、打撃時に中間層が適正に変形しないために、スピン量が多くなって飛行性能が低下する。
【００５０】
本発明の式（１）は、この関係を示すものであり、中間層のスラブ硬度Ｘｍ（ショアＤ硬度）に対する曲げ剛性率Ｙｍ（ＭＰａ）の比率（Ｙｍ／Ｘｍ）と、中間層の（ａ）熱可塑性樹脂成分のスラブ硬度Ｘｒ（ショアＤ硬度）に対する曲げ剛性率Ｙｒ（ＭＰａ）の比率（Ｙｒ／Ｘｒ）とを対比して、式（１）を満足する場合は、充填剤を中間層に配合することによって、得られる中間層が、硬度の割りに剛性が著しく高くなっていることを意味する。このような観点から、前記比は、１．０４以上が好ましく、１．０６以上がより好ましく、１．０７以上がさらに好ましく、１．１４以下がより好ましく、１．１３以下がさらに好ましい。
【００５１】
尚、式（１）は、上述した熱可塑性樹脂成分の組合せ、３次元形状金属酸化物の含有量などを適宜選択することによって満足することができ、例えば、アイオノマー樹脂と熱可塑性ポリスチレンエラストマーの比率を適宜制御することによって式（１）を満足することができる。
【００５２】
本発明のゴルフボールの中間層は、少なくとも１層以上の構造を有するものであれば良く、単層または多層の中間層を挙げることができる。本発明のゴルフボールの中間層が２層以上の場合には、中間層の少なくとも１層が、上述した３次元形状金属酸化物を含有し、そのスラブ硬度が、上述したショアＤ硬度の範囲を満足するようにすればよい。また、３次元形状金属酸化物を含有する層のスラブ硬度Ｘｍ（ショアＤ硬度）と曲げ剛性率Ｙｍ（ＭＰａ）と、該層の基材樹脂成分のスラブ硬度Ｘｒ（ショアＤ硬度）と曲げ剛性率Ｙｒ（ＭＰａ）とが上記式（１）を満足すればよい。また、多層の中間層のすべての層が、上述した３次元形状金属酸化物を含有し、そのスラブ硬度が、上述したショアＤ硬度の範囲を満足することも好ましい態様である。この場合には、すべての層が、３次元形状金属酸化物を含有する層のスラブ硬度Ｘｍ（ショアＤ硬度）と曲げ剛性率Ｙｍ（ＭＰａ）と、該層の基材樹脂成分のスラブ硬度Ｘｒ（ショアＤ硬度）と曲げ剛性率Ｙｒ（ＭＰａ）とが上記式（１）を満足することが好ましい。
【００５３】
中間層を形成する方法としては、例えば、後述するコアを中間層用組成物で被覆して中間層を成形する。中間層を形成する方法は、特に限定されるものではなく、例えば、中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または中間層用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００５４】
（３）本発明のゴルフボールのコア
本発明のゴルフボールのコアとしては、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および、必要に応じて充填剤を含むコア用ゴム組成物を加熱プレスして成形したものであることが好ましい。
【００５５】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００５６】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００５７】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、又は、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００５８】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００５９】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。
【００６０】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。ジフェニルジスルフィド類の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド；ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等のトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類は、ゴム加硫体の加硫状態に影響を与えて、得られるゴルフボールに反発性を付与することができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。
【００６１】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００６２】
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００６３】
前記コアの直径は、３０ｍｍ以上、より好ましくは３２ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下、より好ましくは４０．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記コアの直径が３０ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバー層を所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、コアの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバー層を所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【００６４】
前記コアは、直径３０ｍｍ〜４１ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．５ｍｍ以上、より好ましくは３．４ｍｍ以上であって、５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００６５】
前記コアとして、その中心と表面で硬度差を有するものを使用することも好ましい態様であり、ＪＩＳ−Ｃ硬度による表面硬度と中心硬度との差は、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましく、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。前記硬度差が４０より大きいと、耐久性が低下し、前記硬度差が１０より小さいと、打球感が硬くて衝撃が大きくなる場合がある。前記コアの表面硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは６５以上、より好ましくは７０以上、さらに好ましくは７２以上であって、好ましくは８５以下である。コアの表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で６５より小さいと、
柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。一方、コア表面硬度が８５より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。前記コアの中心硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは４５以上、より好ましくは５０以上であって、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下である。前記コア中心硬度が４５より小さいと、柔らかくなり過ぎて耐久性が低下する虞がある。前記コア中心硬度が７０より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。前記コアの硬度差は、コアの加熱成形条件を適宜選択することによって設けることができる。
【００６６】
（４）本発明のゴルフボールの色調について
本発明のゴルフボールは、Ｌａｂ方式で表わしたときに、前記中間層がコアを被覆してなる球体は、Ｌ値が６０〜８５であり、ａ値が−２５〜２５であり、ｂ値が−２５〜２５であって、前記カバー層が被覆してなるゴルフボール本体（ペイント塗装前）は、Ｌ値が５０〜８０である。
【００６７】
Ｌａｂ方式とは、ＪＩＳ−Ｚ−８７０１又はＪＩＳ−Ｚ−８７２９に規定されており、測定されるＬａｂ色差は、三刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚを用いて次のように換算される。尚、測定には、刺激値直読方法を採用しているミノルタ製のＣＲ−２２１の色差計を用いている。
Ｌ＝１１６(Ｙ／ＹＮ)１／３−１６
ａ＝５００{(Ｘ／ＸＮ)１／３−(Ｙ／ＹＮ)１／３｝
ｂ＝２００{(Ｙ／ＹＮ)１／３−(Ｚ／ＺＮ)１／３｝
ＸＮ，ＹＮ，ＺＮ：完全拡散反射面のＸ，Ｙ，Ｚ系における三刺激値
【００６８】
Ｌ値は明度の指標となるもので、Ｌ値が大きいほど明るい。ａ値とｂ値は、色相の指標となるもので、ａ値が大きくなると赤方向の色となり、小さくなると緑方向の色となる。またｂ値は大きくなると黄方向の色となり、小さくなると青方向の色となるものである。
【００６９】
中間層がコアを被覆してなる球体のＬ値は、６０以上であり、６３以上が好ましく、６６以上がより好ましく、７０以上が一層好ましく、８５以下であって、８３以下が好ましく、８０以下がより好ましい。前記Ｌ値が６０未満では、ボールの色調が濃くなりすぎて、アドレス時に違和感や硬いイメージを受けるようになる。また、前記Ｌ値が８５を超えると明度が高くなり過ぎて、得られるカラーフロップ効果が小さくなる。
【００７０】
中間層がコアを被覆してなる球体のａ値は、−２５以上であり、−１８以上が好ましく、−１６以上がより好ましく、２５以下であり、１８以下が好ましく、１６以下がより好ましい。前記ａ値が、上記範囲外であると、赤味または緑味が強くなり過ぎて、美的外観が損なわれたり、アドレス時に違和感や硬いイメージを受けるようになる。
【００７１】
中間層がコアを被覆してなる球体のｂ値は、−２５以上であり、−１８以上が好ましく、−１６以上がより好ましく、２５以下であり、１８以下が好ましく、１６以下がより好ましい。前記ｂ値が、上記範囲外であると、黄味または青味が強くなり過ぎて、美的外観が損なわれたり、アドレス時に違和感や硬いイメージを受けるようになる。
【００７２】
本発明のゴルフボールは、カバー層が被覆してなるゴルフボール本体のＬ値が、５０以上であり、５３以上が好ましく、５６以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましく、８０以下であり、７８以下が好ましく、７６以下がより好ましい。前記Ｌ値が５０未満では、得られるゴルフボールの色目が濃くなりすぎて、アドレス時に違和感や硬いイメージを受けるようになる。一方、前記Ｌ値が８０を超えると明度が高くなり過ぎて得られるカラーフロップ効果が小さくなりすぎる。
【００７３】
また、本発明のゴルフボールは、中間層がコアを被覆してなる球体のＬ値（Ｌｍ）とカバー層が被覆してなるゴルフボール本体のＬ値（Ｌｃ）との差（Ｌｍ−Ｌｃ）が２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、４以上であることがさらに好ましく、６以上であることが一層好ましく、１５以下であることが好ましく、１４以下であることがより好ましく、１３以下であることがさらに好ましい。前記Ｌ値の色差が２未満では、中間層の明度がそのまま現れてしまい、液晶ポリマーを含有するカバー層のカラーフロップ効果が十分ではないことを意味している。一方、前記Ｌ値の色差が１５を超えると、ゴルフボール自体の明度が低下しすぎて意匠性が低下する場合があるからである。
【００７４】
なお、中間層がコアを被覆してなる球体のＬ値、ａ値、および、ｂ値、ならびに、カバー層が被覆してなるゴルフボール本体のＬ値は、それぞれ、顔料、液晶ポリマーの含有量などを適宜設定することにより上記範囲内にすることができる。
【００７５】
（５）本発明のゴルフボール
本発明のゴルフボールの構造は、コアと前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバー層を最外層として有するものであれば、特に限定されない。いずれのゴルフボールも中間層を有し、本発明を好適に適用できるからである。本発明のゴルフボールの構造の具体例としては、コアと前記コアを被覆する中間層と前記中間層を被覆するカバー層を最外層として有するスリーピースゴルフボール、および、コアと前記コアを被覆する中間層と前記中間層を被覆するカバー層を最外層として有するゴルフボールであって、少なくとも４層以上の構造を有するマルチピースゴルフボールを挙げることができる。マルチピースゴルフボールとしては、多層コアと、前記多層コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバー層を最外層として有する態様、単層コアと、前記単層コアを被覆する多層の中間層と、前記多層の中間層を被覆するカバー層を最外層として有する態様、多層コアと、前記多層コアを被覆する多層の中間層と、前記多層の中間層を被覆するカバー層を最外層として有する態様などを挙げることができる。
【００７６】
これらの中でも本発明は、単層コアと前記単層コアを被覆する単層の中間層、前記中間層を被覆するカバー層を最外層として有するスリーピースゴルフボールに好適に適用できる。
【００７７】
本発明のゴルフボールは、直径４２．６０ｍｍ〜４２．９０ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．２ｍｍ以上、より好ましくは２．３ｍｍ以上、さらに好ましくは２．４ｍｍ以上であって、４．０ｍｍ以下、より好ましくは３．８ｍｍ以下、さらに好ましくは３．６ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．２ｍｍ未満では打球感が硬くて悪いものとなり、４．０ｍｍを超えると反発性が低下する場合がある。
【００７８】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール表面におけるディンプル占有率が、８１％以上が好ましく、より好ましくは８１．５％以上であり、更に好ましくは８２％以上である。ディンプルの屈曲部は、凹型レンズのように作用するので、カラーフロップ効果が一層顕著に現れ、意匠性の高いゴルフボールが得られるからである。ディンプル占有率が、高くなりすぎると、ディンプル同士が重なり合い、外観を損なう場合がある。そのため、ゴルフボール表面におけるディンプル占有率の上限は、９０％が好ましく、より好ましくは８８％であり、更に好ましくは８６％である。ディンプルの断面形状が、一般的な球面ではなく、複数の平面から構成されている場合は、更にカラーフロップ効果が増強されることが期待される。
【００７９】
前記ディンプル占有率（％）は、ディンプルが存在しないと仮定した仮想球の表面積に対するディンプル面積の総和の比率（％）で表わされる。ディンプルの面積とは、無限遠からゴルフボールの中心を見た場合の輪郭線に囲まれた領域の面積である。例えば、図２は、ゴルフボール表面に形成したディンプル１０の断面の拡大図であるが、ディンプル１０の面積ｓは、下記式によって算出される。
ｓ＝（Ｄｉ／２）２・π
【００８０】
また、本発明のゴルフボールは、ディンプルの総数が、２６０以上が好ましく、２８０以上がより好ましい。ディンプルの総数を２６０以上とすることによって、カラーフロップ効果が増強されるからである。前記ディンプルの総数は、特に限定されるものではないが、４００以下が好ましく、３７０以下がより好ましい。ディンプル総数が４００を超えると、屈曲部１個当たりの表面積が小さくなって、カラーフロップ効果が小さくなるからである。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００８２】
［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物、及び、カバー用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。中間層の熱可塑性樹脂成分のスラブ硬度を測定する際には、熱可塑性樹脂成分のみを用いて、測定用のシートを作製した。
【００８３】
（２）曲げ剛性率（ＭＰａ）
中間層用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートの曲げ剛性率を、ＪＩＳ  Ｋ７１０６に準じて測定した。
【００８４】
尚、中間層の熱可塑性樹脂成分の曲げ剛性率を測定する際には、熱可塑性樹脂成分のみを用いて、測定用のシートを作製した。
【００８５】
（３）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールまたはコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールまたはコアが縮む量）を測定した。
【００８６】
（４）コア硬度
ＪＩＳ−Ｋ  ６３０１に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いて、球状コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコアの表面硬度とし、球状コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコアの中心硬度とした。
【００８７】
（５）飛距離
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製＃Ｗ１ドライバー（ＸＸＩＯ
Ｓ  １１度）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、飛距離（発射始点から静止地点までの距離（ｍ））を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの飛距離とした。
【００８８】
（６）打球感
プロゴルファー２人とハンデキャップ５以下の上級アマチュアゴルファー８人により、ドライバーを用いて実打テストを行って、下記基準Ａ〜Ｄに基づいて打球感を評価した。最も多い評価をそのゴルフボールの評価結果とした。
Ａ：極めて良好
Ｂ：良好
Ｃ：やや不良
Ｄ：不良
【００８９】
（７）ゴルフボールの色調
中間層がコアを被覆してなる球体、および、カバー層が被覆してなるゴルフボール本体のＬ値、ａ値、ｂ値を、色差計（ミノルタ製ＣＲ−２２１）を用いて測定した。
【００９０】
（８）耐候性
ＪＩＳ−Ｄ０２０５に準じて、スガ試験機株式会社製サンシャインスーパーロングライフウェザオメーター（ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ／Ｂ型）を用いて槽内温度６３℃、湿度５０％、６０分中１２分間降雨条件下で１２０時間照射して、耐候試験を行った。照射前後のゴルフボールの同一箇所の色調（Ｌ値、ａ値、ｂ値）を色差計（ミノルタ製ＣＲ−２２１）を用いて測定し、得られたＬ値、ａ値、ｂ値のそれぞれについての照射前後の差（ΔＬ、Δａ、Δｂ）を求め、下記式によりΔＥを算出した。ΔＥは、変色度合を示すものであり、ΔＥの値が大きいほど変色度合が大きいことを示している。
ΔＥ＝［（ΔＬ）２＋（Δａ）2＋（Δｂ）2］１／２
【００９１】
（９）ゴルフボールの外観見易さ
打球感を評価したゴルファー１０人によって、アドレス時のゴルフボールの見易さ、および、打撃時のゴルフボール弾道の見易さを評価した。尚、評価は、晴天時および曇天時の両方の天候条件で行った。
◎：優れていると評価した人が、１０人中９人以上であった。
○：優れていると評価した人が、１０人中７人〜８人であった。
△：優れていると評価した人が、１０人中４人〜６人であった。
×：優れていると評価した人が、１０人中４人未満であった。
【００９２】
（１０）ゴルフボールの外観色調
打球感を評価したゴルファー１０人によって、得られたゴルフボールのカラーフロップ効果を評価した。
◎：優れていると評価した人が、１０人中９人以上であった。
○：優れていると評価した人が、１０人中７人〜８人であった。
△：優れていると評価した人が、１０人中４人〜６人であった。
×：優れていると評価した人が、１０人中４人未満であった。
【００９３】
[ゴルフボールの作製]
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で２０分間加熱プレスすることにより球状コアを得た。
【００９４】
【表１】
2008093423.tif 000004
【００９５】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
硫酸バリウム：堺化学製硫酸バリウムＢＤ
ジフェニルジスルフィド：住友精化（株）
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
尚、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【００９６】
（２）中間層用組成物、及び、カバー組成物の調製
表２、および、表３に示した配合材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層組成物とカバー用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。中間層用組成物について、スラブ硬度、曲げ剛性率を測定した結果を表２に併せて示した。
【００９７】
【表２】
2008093423.tif 000005
【００９８】
サーリン８９４５：デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン９９４５：デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ラバロンＴ３３３９Ｃ：三菱化学社製熱可塑性ポリスチレンエラストマー
パナテトラＷＺ−０５０１：松下電器産業社製３次元形状金属酸化物（酸化亜鉛）、平均長さ１０μｍ
ＷＨＩＴＥＳＥＡＬ：ＰＴ．ＩＮＤＯ  ＬＹＳＡＧＨＴより市販の亜鉛華（粒子状の形状：粒子径３４４μｍ）
ピンク色顔料：大日精化工業社製ピンク色顔料混合物０６Ｃ４５４ピンク
青色顔料：大日精化工業社製青色顔料混合物０６Ｇ０８３ブルー
蛍光顔料：ＤａｙＧｌｏ社製蛍光混合物ＤｅｒｍａＧｌｏ  ＤＧ−Ｙ３１１サターンイエロー
【００９９】
【表３】
2008093423.tif 000006
ヘリコーンＨＣ  Ｊａｄｅ：ワッカーケミー社製コレステリック液晶ポリマー
【０１００】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することにより、前記コアを被覆する中間層を形成し、さらにカバー用組成物を中間層上に直接射出成形することにより、前記中間層を被覆するカバーを作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理をして、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【０１０１】
尚、ゴルフボールの表面には、表４及び図３〜図４に示したディンプルパターンを形成した。
【０１０２】
【表４】
2008093423.tif 000007
【０１０３】
表４中のディンプルの「直径」は図２におけるＤｉを、「深さ」は接線Ｔと最深箇所Ｐとの距離を意味する。
【０１０４】
得られたゴルフボールの構成、並びに、外観、耐候性、飛距離、打球感について評価した結果を表５および表６に示した。
【０１０５】
【表５】
2008093423.tif 000008
【０１０６】
表５中、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１０は、コアと、前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバー層を最外層として有するゴルフボールであって、前記中間層は、（ａ）熱可塑性樹脂と（ｂ）少なくとも３つの針状部を有する３次元形状の金属酸化物と（ｃ）非蛍光顔料とを含有し、前記カバー層は、液晶ポリマーを必須成分として含有する熱可塑性樹脂からなり、Ｌａｂ方式で表わしたときに、前記中間層がコアを被覆してなる球体は、Ｌ値が６０〜８５、ａ値が−２５〜２５、ｂ値が−２５〜２５であって、前記カバー層が被覆してなるゴルフボール本体は、Ｌ値が５０〜８０であるゴルフボールである。いずれもゴルフボールの外観の色調および見易さが良好であり、さらに耐候性も良好であった。また、ゴルフボールＮｏ．１とＮｏ．４とを対比すると、（ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して３次元形状金属酸化物を４質量部以下含有する中間層を採用することによって、ゴルフボールＮｏ．１とＮｏ．５とを対比すると、ディンプル占有率を８１％以上とすることによって、ゴルフボールＮｏ．１とＮｏ．６とを対比すると、カバー層の厚みを１．６ｍｍ以下とすることによって、ゴルフボールＮｏ．１とＮｏ．７またはＮｏ．８とを対比すると、カバー層中の液晶ポリマーの含有率を、基材樹脂成分１００質量部に対して０．０５質量部〜２質量部とすることによって、得られるゴルフボールの外観が著しく向上していることが分かる。さらに、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１０が使用する中間層用組成物Ａ〜Ｄは、（Ｙｍ／Ｘｍ）／（Ｙｒ／Ｘｒ）がいずれも１．０４以上であり、使用する中間層が、スラブ硬度の割りに曲げ剛性率が高くなっていることが確認できる。その結果、打球感と飛距離に両方に優れるゴルフボールが得られている。
【０１０７】
【表６】
2008093423.tif 000009
【０１０８】
ゴルフボールＮｏ．１１は、中間層が二酸化チタンを含有する場合である。ゴルフボールの外観（色調）、飛距離、および打球感のいずれについても良くなかった。ゴルフボールＮｏ．１２は、中間層が酸化亜鉛を含有する場合である。ゴルフボールの外観は良好であったが、飛距離および打球感が良くなかった。ゴルフボールＮｏ．１３は、中間層が蛍光顔料を含有する場合である。外観の見易さは良好であったが、色調が良くなかった。また、蛍光顔料を使用しているために、耐候性が低下した。ゴルフボールＮｏ．１４は、カバー層が液晶ポリマーを含有しない場合であるが、得られたゴルフボールは、外観の見易さおよび色調のいずれも良くなかった。ゴルフボールＮｏ．１５〜Ｎｏ．１７は、中間層のＬ値が６０〜８５の範囲に無い場合であるが、いずれも得られたゴルフボールの外観の見易さが低下した。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明によれば、外観、耐候性、飛距離、及び、打球感に優れるゴルフボールを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】本発明で使用する３次元形状金属酸化物の説明図である。
【図２】ゴルフボール表面に形成したディンプルの断面の拡大図である。
【図３】ゴルフボール表面に形成したディンプルパターンの平面図である。
【図４】ゴルフボール表面に形成したディンプルパターンの正面図である。
【符号の説明】
【０１１１】
１：針状部、ａ，ｂ：端部、２：ゴルフボール、１０：ディンプル、１２：ランド、１４：仮想球、Ａ：ディンプルＡ、Ｂ：ディンプルＢ、Ｃ：ディンプルＣ、Ｄ：ディンプルＤ、Ｅ：ディンプルＥ、Ｆ：ディンプルＦ、Ｇ：ディンプルＧ、Ｈ：ディンプルＨ、Ｅｄ：エッジ
【図１】
2008093423.tif 000010
【図２】
2008093423.tif 000011
【図３】
2008093423.tif 000012
【図４】
2008093423.tif 000013