(57)【要約】【課題】溶剤に対する溶解性に優れ、青紫色から可視光領域のレーザー光を用いたホログラム記録を行う際に、記録感度に優れたホログラム光記録媒体を提供する。【解決手段】ホログラム光記録媒体に使用される、重合性を有する光活性化合物（ａ）を含んだ光形像可能なホログラム記録層形成用組成物。下記一般式（Ｉ）の構造を有する化合物であり、３４０〜７００ｎｍの波長域に吸収極大を有し、トルエンへの溶解度が１（ｇ／１００ｇ）以上である光重合開始剤（ｂ）を含む。2008164730.tif 000032〔Ｒ2は、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数３〜２５のアルケノイル基、炭素数３〜８のシクロアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、炭素数１〜２０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のヘテロアリーロイル基、又は炭素数１〜２０のアミノカルボニル基。Ｘ，Ｙは任意の置換基。〕【選択図】図１
2008164730.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホログラム光記録媒体に使用される、重合性を有する光活性化合物（ａ）を含んだ光形像可能なホログラム記録層形成用組成物であって、下記一般式（Ｉ）の構造を有する化合物であり、３４０〜７００ｎｍの波長域に吸収極大を有し、トルエンへの溶解度が１（ｇ／１００ｇ）以上である光重合開始剤（ｂ）を含むことを特徴とするホログラム記録層形成用組成物。
【化１】
2008164730.tif 000027
〔式中、Ｒ2は、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数３〜２５のアルケノイル基、炭素数３〜８のシクロアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、炭素数１〜２０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のヘテロアリーロイル基、又は炭素数１〜２０のアミノカルボニル基を示す。
Ｘ，Ｙはそれぞれ独立して任意の置換基を示す。〕
【請求項２】
光重合開始剤（ｂ）が、下記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のホログラム記録層形成用組成物。
【化２】
2008164730.tif 000028
（式中、Ｒ1は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜１２のアミノアルキル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、又は下記一般式（IIａ）で表される基を示す。
【化３】
2008164730.tif 000029
〔式中、Ｒ2"、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'及びＲ7'は、それぞれ一般式（II）におけるものとは独立して一般式（II）におけるＲ2'、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7と同義である。また、式中の＊は、＊の部分で一般式（II）における炭素原子に結合することを意味する。）
Ｒ2'は、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数４〜６のアルケノイル基、ベンゾイル基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基を示す。
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、或いは、−ＯＲ8、−ＳＲ9、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9若しくは−ＮＲ10Ｒ11を示し、かつ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは、−ＯＲ8、−ＳＲ9、又は−ＮＲ10Ｒ11を示す。
ただし、Ｒ8は、水素原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜８のアルカノイル基、炭素数３〜１２のアルケニル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、フェニル基、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎは１〜２０の整数）、又は炭素数３〜２０のアルキルシリル基を示す。
Ｒ9は、水素原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、又はフェニル基を示す。
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンゾイル基、又は、ビフェニル基を示す。フェニル基、ベンゾイル基、ビフェニル基は、置換されていても良い炭素数２〜８のアルキレン基を介して結合していても良い。
また、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに結合し環構造を形成してもよい。〕
【請求項３】
光重合開始剤（ｂ）が、下記一般式(III)で表される化合物であることを特徴とする請求項２に記載のホログラム記録層形成用組成物。
【化４】
2008164730.tif 000030
〔式中、Ｒ1及びＲ2'は、それぞれ一般式（II）におけるＲ1及びＲ2'と同義である。
Ｒ3"、Ｒ6"及びＲ7"は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基を示す。
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基、或いはアミド基又はニトロ基を示す。〕
【請求項４】
光重合開始剤（ｂ）が、下記一般式(IV)で表される化合物であることを特徴とする請求項２に記載のホログラム記録層形成用組成物。
【化５】
2008164730.tif 000031
〔式中、Ｒ1及びＲ2'は、それぞれ一般式（II）のおけるＲ1及びＲ2'と同義である。
Ｒ3"'、Ｒ6"'及びＲ7"'は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基を示す。
Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'及びＲ15'は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基、或いはアミド基又はニトロ基を示す。
Ｒ16は、ヒドロキシル基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数３〜１８のシクロアルケニル基、炭素数１〜１８のアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数２〜１８のアルケニルオキシ基、炭素数２〜１８のアルケニルチオ基、アシル基、カルボキシル基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カーバメート基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基、スルファモイル基、スルホン酸エステル基、オキサゾリル基、ベンゾキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、モルホリノ基、ピロリジニル基、テトラヒドロチオフェンジオキサイド基、又はトリアルキルシリル基を示す。〕
【請求項５】
さらに樹脂マトリックス（ｃ）を含むことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載のホログラム記録層形成用組成物。
【請求項６】
光活性化合物（ａ）が、ラジカル重合性モノマーであることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載のホログラム記録層形成用組成物。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項に記載のホログラム記録層形成用組成物を含有することを特徴とするホログラム記録材料。
【請求項８】
請求項７に記載のホログラム記録材料を含有する層を備えることを特徴とするホログラム光記録用媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホログラム記録層形成用組成物、並びにそれを用いたホログラム記録材料及びホログラム光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光記録媒体のさらなる大容量化、高密度化に向けて、光の干渉による光強度分布に応じて記録層の屈折率を変化させ、ホログラムとして情報を記録するホログラム方式の光記録媒体が開発されている。
【０００３】
ホログラム作製に関する一般的原理は、いくつかの文献や専門書（非特許文献１参照）などに記載されている。これらによれば、２光束のコヒーレントなレーザー光の一方を記録対象物に照射し、その光を受け取れる位置に感光性のホログラム記録材料が置かれる。ホログラム記録材料には、対象物からの光の他に、もう一方のコヒーレントな光が、対象物に当たらずに直接照射される。対象物からの光を物体光、また直接記録材料に照射される光を参照光といい、参照光と物体光との干渉縞が画像情報として記録される。次に処理された記録材料に参照光と同じ光（再生光）を照射すると、記録の際に対象物から記録材料に最初に到達した反射光の波面を再現するようにホログラムによって回折され、その結果、対象物の実像とほぼ同じ物体像を３次元的に観測することができる。参照光と物体光を同じ方向からホログラム記録材料に入射させて形成されるホログラムを透過型ホログラム、参照光と物体光を反対側から入射させて形成したホログラムを反射型ホログラムという。干渉縞間隔に対して膜厚が十分に厚い（通常は干渉縞間隔の５倍以上、又は１μｍ以上程度の膜厚を言う）ホログラムを体積型ホログラムといい、膜厚方向に記録を行えるために、膜厚が大きいほうが高密度での記録が可能である。
【０００４】
公知の体積位相型ホログラム記録材料の例としては、湿式処理や漂白処理が不要なライトワンス形式があり、その組成としては、樹脂マトリックスに光活性化合物を相溶させたものが一般的である。例えば、樹脂マトリックスに、ラジカル重合やカチオン重合可能なモノマーを組み合わせたフォトポリマー方式の記録材料が挙げられる（特許文献１〜４参照）。
【０００５】
情報の記録時は、物体光と参照光が照射されると、記録層には明部と暗部からなる干渉縞が形成される。例えば、光活性化合物がラジカル重合性化合物である場合、明部では、光重合開始剤が光を吸収してラジカル活性種へと変化する。このラジカル活性種は近隣のラジカル重合性化合物に付加反応し、その付加生成物はラジカル活性種へと変化する。さらに、このラジカル活性種となった付加生成物は近隣のラジカル重合性化合物に付加反応する。この一連の光重合反応が繰り返し起こることで記録層に明部のポリマーが生成される。一方、明部の重合反応にともなってラジカル重合性化合物の濃度勾配ができ、記録層中の暗部にあるラジカル重合性化合物は明部へと拡散移動し、反対に、明部にある他の成分は暗部へと拡散移動する。これにより、干渉縞の明部と暗部は異なる化合物により構成されて、異なる屈折率を持つようになる。その結果、ホログラム光記録媒体は、この屈折率差を情報として保持する。屈折率差が大きいほど回折効率が大きくなるため、屈折率差を持たせるために、樹脂マトリックス又はモノマーのどちらか一方に、芳香環、ヘテロ環、塩素、臭素などを有する化合物を用いるなどの工夫がなされている。
【０００６】
フォトポリマー方式の記録材料は、一般的に樹脂マトリックス、光活性化合物、光重合開始剤の基本組成からなり、高回折効率と乾式処理を両立できうる実用的で有望な方式であるが、記録に際しての高い感度、十分な回折効率、高Ｓ／Ｎ比を有し、高い多重度を達成するものが求められており、さらに記録信号の安定性や信頼性に優れるものが望まれている。それらを達成するために記録用組成物の組成や媒体の製法について種々検討がなされている。
【０００７】
ところで、ホログラム光記録媒体への記録時には、干渉露光を行うための光重合開始剤が必須であるが、感度向上のためにある程度の高濃度（例えば５重量％）で添加されることが望ましい。ホログラム記録に青紫色から可視光領域のレーザーを使用する場合、光重合開始剤として該波長領域即ち３４０〜７００ｎｍの範囲に吸収を持つものを用いることが好ましい。この様な光重合開始剤としては、特定構造のオキシムエステル系光重合開始剤等を用いることが知られているが、これらは一般的に溶剤に難溶性であるため必要量を溶解することが出来ない場合もあり、それによって感度が低下するという問題があった（特許文献５）。
【非特許文献１】坪内順平編「ホログラフィックディスプレイ」第２章、産業図書
【特許文献１】特許第３７３７３０６号
【特許文献２】特開２００５−４３８６２号公報
【特許文献３】特表２００５−５０２９１８号公報
【特許文献４】特開２００４−１５８１１７号公報
【特許文献５】ＷＯ０２／１００９０３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、溶剤に対する溶解性に優れ、青紫色から可視光領域のレーザー光を用いたホログラム記録を行う際に、記録感度に優れたホログラム光記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、重合性を有する光活性化合物（ａ）を含んだ光形像可能な系において、下記一般式（Ｉ）の構造を有する化合物であり、３４０〜７００ｎｍの波長域に吸収極大を有し、トルエンへの溶解度が１（ｇ／１００ｇ）以上である光重合開始剤（ｂ）を用いることにより、溶剤に対する溶解性が優れたものとなり、そのため、ホログラム記録層形成用組成物もしくはそれを用いたホログラム光記録媒体の感度を向上させ得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下を要旨とする。
【００１０】
［１］  ホログラム光記録媒体に使用される、重合性を有する光活性化合物（ａ）を含んだ光形像可能なホログラム記録層形成用組成物であって、下記一般式（Ｉ）の構造を有する化合物であり、３４０〜７００ｎｍの波長域に吸収極大を有し、トルエンへの溶解度が１（ｇ／１００ｇ）以上である光重合開始剤（ｂ）を含むことを特徴とするホログラム記録層形成用組成物。
【化６】
2008164730.tif 000003
〔式中、Ｒ2は、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数３〜２５のアルケノイル基、炭素数３〜８のシクロアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、炭素数１〜２０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のヘテロアリーロイル基、又は炭素数１〜２０のアミノカルボニル基を示す。
Ｘ，Ｙはそれぞれ独立して任意の置換基を示す。〕
【００１１】
［２］  光重合開始剤（ｂ）が、下記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とする［１］に記載のホログラム記録層形成用組成物。
【化７】
2008164730.tif 000004
〔式中、Ｒ1は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜１２のアミノアルキル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、又は下記一般式（IIａ）で表される基を示す。
【化８】
2008164730.tif 000005
（式中、Ｒ2"、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'及びＲ7'は、それぞれ一般式（II）におけるものとは独立して一般式（II）におけるＲ2'、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7と同義である。また、式中の＊は、＊の部分で一般式（II）における炭素原子に結合することを意味する。）
Ｒ2'は、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数４〜６のアルケノイル基、ベンゾイル基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基を示す。
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、或いは、−ＯＲ8、−ＳＲ9、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9若しくは−ＮＲ10Ｒ11を示し、かつ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは、−ＯＲ8、−ＳＲ9、又は−ＮＲ10Ｒ11を示す。
ただし、Ｒ8は、水素原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜８のアルカノイル基、炭素数３〜１２のアルケニル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、フェニル基、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎは１〜２０の整数）、又は炭素数３〜２０のアルキルシリル基を示す。
Ｒ9は、水素原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、又はフェニル基を示す。
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンゾイル基、又は、ビフェニル基を示す。フェニル基、ベンゾイル基、ビフェニル基は、置換されていても良い炭素数２〜８のアルキレン基を介して結合していても良い。
また、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに結合し環構造を形成してもよい。〕
【００１２】
［３］  光重合開始剤（ｂ）が、下記一般式(III)で表される化合物であることを特徴とする［２］に記載のホログラム記録層形成用組成物。
【化９】
2008164730.tif 000006
〔式中、Ｒ1及びＲ2'は、それぞれ一般式（II）におけるＲ1及びＲ2'と同義である。
Ｒ3"、Ｒ6"及びＲ7"は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基を示す。
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基、或いはアミド基又はニトロ基を示す。〕
【００１３】
［４］  光重合開始剤（ｂ）が、下記一般式(IV)で表される化合物であることを特徴とする［２］に記載のホログラム記録層形成用組成物。
【化１０】
2008164730.tif 000007
〔式中、Ｒ1及びＲ2'は、それぞれ一般式（II）のおけるＲ1及びＲ2'と同義である。
Ｒ3"'、Ｒ6"'及びＲ7"'は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基を示す。
Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'及びＲ15'は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基、或いはアミド基又はニトロ基を示す。
Ｒ16は、ヒドロキシル基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数３〜１８のシクロアルケニル基、炭素数１〜１８のアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数２〜１８のアルケニルオキシ基、炭素数２〜１８のアルケニルチオ基、アシル基、カルボキシル基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カーバメート基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基、スルファモイル基、スルホン酸エステル基、オキサゾリル基、ベンゾキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、モルホリノ基、ピロリジニル基、テトラヒドロチオフェンジオキサイド基、又はトリアルキルシリル基を示す。〕
【００１４】
［５］  さらに樹脂マトリックス（ｃ）を含むことを特徴とする［１］ないし［４］のいずれかに記載のホログラム記録層形成用組成物。
【００１５】
［６］  光活性化合物（ａ）が、ラジカル重合性モノマーであることを特徴とする［１］ないし［５］のいずれかに記載のホログラム記録層形成用組成物。
【００１６】
［７］  ［１］ないし［６］のいずれかに記載のホログラム記録層形成用組成物を含有することを特徴とするホログラム記録材料。
【００１７】
［８］  ［７］に記載のホログラム記録材料を含有する層を備えることを特徴とするホログラム光記録用媒体。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、溶剤に対する溶解性に優れ、さらに青紫色レーザー光を用いたホログラム記録を行う際、記録感度に優れたホログラム光記録媒体が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を実施するための最良の形態（実施の形態）について説明する。尚以下の説明は本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することが出来る。また、使用する図面は本発明の形態を説明するために使用するものであり、実際の大きさを現すものではない。
【００２０】
［Ｉ．ホログラム記録層形成用組成物］
本発明のホログラム記録層形成用組成物は、ホログラム光記録媒体に使用される、重合性を有する光活性化合物（ａ）を含んだ光形像可能なホログラム記録層形成用組成物であって、特定の構造を有する化合物であり、３４０〜７００ｎｍの波長域に吸収極大を有し、トルエンへの溶解度が１（ｇ／１００ｇ）以上である光重合開始剤（ｂ）を含むことを特徴とする。
【００２１】
＜重合性を有する光活性化合物（ａ）＞
本発明のホログラム記録層形成用組成物に使用される重合性を有する光活性化合物（ａ）の種類は特に制限されず、公知の化合物の中から適宜選択することが可能であるが、通常は、重合性を有するモノマーが用いられる。重合性モノマーの例としては、カチオン重合性モノマー、アニオン重合性モノマー、ラジカル重合性モノマー等が挙げられる。
【００２２】
（カチオン重合性モノマー）
カチオン重合性モノマーの例としては、オキシラン環を有する化合物、スチレン及びその誘導体、ビニルナフタレン及びその誘導体、ビニルエーテル類、Ｎ−ビニル化合物、オキセタン環を有する化合物等を挙げることができる。中でも、少なくともオキセタン環を有する化合物を用いることが好ましく、更には、オキセタン環を有する化合物と共にオキシラン環を有する化合物を併用することが好ましい。
【００２３】
オキシラン環を有する化合物としては、１分子内に２個以上のオキシラン環を含有するプレポリマーを挙げることができる。このようなプレポリマーの例としては、脂環式ポリエポキシ類、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエテーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウレタンポリエポキシ化合物及びエポキシ化ポリブタジエン類等が挙げられる。これらのプレポリマーは、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００２４】
スチレン及びその誘導体の例としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００２５】
ビニルナフタレン及びその誘導体の例としては、１−ビニルナフタレン、α−メチル−１−ビニルナフタレン、β−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メトキシ−１−ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００２６】
ビニルエーテル類の例としては、イソブチルエーテル、エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
Ｎ−ビニル化合物の例としては、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルフェノチアジン等が挙げられる。
【００２８】
オキセタン環を有する化合物の例としては、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報等に記載されている、公知の各種のオキセタン化合物が挙げられる。
【００２９】
上記例示のカチオン重合性モノマーは、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００３０】
（アニオン重合性モノマー）
アニオン重合性モノマーの例としては、炭化水素モノマー、極性モノマー等が挙げられる。
【００３１】
炭化水素モノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、ビニルピリジン、ビニルアントラセン、及びこれらの誘導体等が挙げられる。
【００３２】
極性モノマーの例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル類；メチルビニルケトン、イソプロピルビニルケトン、シクロヘキシルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類；メチルイソプロペニルケトン、フェニルイソプロペニルケトン等のイソプロペニルケトン類；アクリロニトリル、アクリルアミド、ニトロエチレン、メチレンマロン酸エステル、シアノアクリル酸エステル、シアン化ビニリデン等のその他の極性モノマー；などが挙げられる。
【００３３】
上記例示のアニオン重合性モノマーは、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００３４】
（ラジカル重合性モノマー）
ラジカル重合性モノマーとは、１分子中に１つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物であり、例としては、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエステル類、スチレン類等が挙げられる。
【００３５】
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（ｎ−又はｉ−）プロピル（メタ）アクリレート、（ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アダマンチル、クロロエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェネチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェネチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、クロロフェニル（メタ）アクリレート、スルファモイルフェニル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−（ヒドロキシフェニルカルボニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、ビスフェノールＦ  ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジアクリレート、ジブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。（なお、「ＥＯ」は「エチレンオキシド」を示す。）
【００３６】
（メタ）アクリルアミド類の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（スルファモイルフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（フェニルスルホニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（トリルスルホニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００３７】
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルベンゾエート、安息香酸ビニル、ｔ−ブチル安息香酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、４−エトキシ安息香酸ビニル、４−エチル安息香酸ビニル、４−メチル安息香酸ビニル、３−メチル安息香酸ビニル、２−メチル安息香酸ビニル、４−フェニル安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル等が挙げられる。
【００３８】
スチレン類の例としては、スチレン、ｐ−アセチルスチレン、ｐ−ベンゾイルスチレン、２−ブトキシメチルスチレン、４−ブチルスチレン、４−ｓｅｃ−ブチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、ジクロロスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ−エトキシスチレン、２−エチルスチレン、２−メトキシスチレン、４−メトキシスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェノキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン等が挙げられる。
【００３９】
上記例示のラジカル重合性モノマーは、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【００４０】
上記例示したカチオン重合性モノマー、アニオン重合性モノマー、ラジカル重合性モノマーは、何れを使用することもでき、また、二種以上を併用してもよい。但し、樹脂マトリックスを形成する反応を阻害し難いという理由から、光活性化合物としては、ラジカル重合性モノマーを使用することが好ましい。
【００４１】
＜光重合開始剤（ｂ）＞
本発明のホログラム記録層形成用組成物に使用される光重合開始剤（ｂ）は、活性光線の照射を受けたときに、ラジカル、酸、又は塩基等の活性種を発生し、前記の光活性化合物を重合に至らしめる化合物である。
本発明のホログラム記録層形成用組成物においては、特定構造を有し、且つ３４０〜７００ｎｍの波長域に吸収極大を有し、トルエンへの溶解度が１（ｇ／１００ｇ）以上である光重合開始剤を含有することが必須である。
【００４２】
（光重合開始剤の吸収極大の波長域）
本発明のホログラム記録層形成用組成物を構成する光重合開始剤（ｂ）の吸収波長域は、３４０ｎｍ以上、好ましくは３５０ｎｍ以上であり、７００ｎｍ以下、好ましくは６５０ｎｍ以下に吸収極大を有するものである。例えば、光源が青色レーザーの場合は３５０〜４３０ｎｍに吸収極大を有するのが好ましく、緑色レーザーの場合は５００〜５５０ｎｍに吸収極大を有するのが好ましい。吸収波長域が上述の範囲と異なる場合は、照射された光エネルギーを効率的に光重合反応に使えないため低感度となる。
【００４３】
尚、光重合開始剤の吸収極大は、例えば光重合開始剤を約１０-5モル濃度となるようにテトラヒドロフラン溶媒に溶解させた溶液を通常の紫外、可視光吸収スペクトルメーターで測定するなどにより容易に求められる。
【００４４】
（光重合開始剤の溶解度）
本発明のホログラム記録層形成用組成物を構成する光重合開始剤（ｂ）の溶解度は、２５℃、１気圧の条件下におけるトルエンへの溶解度が１（ｇ／１００ｇ）以上であり、中でも２（ｇ／１００ｇ）以上が好ましい。後述する光重合開始剤の必須成分であるオキシムエステル系開始剤のうち、上述の吸収極大を有するものは、一般にトルエン、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）等の溶媒や、（メタ）アクリル酸エステル等の光活性化合物に対する溶解性が悪いことが多いが、本発明で用いる光重合開始剤（ｂ）はトルエン、ＴＨＦ、ＭＥＫ等の溶媒や、（メタ）アクリル酸エステル等の光活性化合物に対する優れた溶解性を有しているため、ホログラム記録層形成用組成物に使用することができる。
【００４５】
（光重合開始剤の必須成分の構造）
本発明のホログラム記録層形成用組成物を構成する光重合開始剤（ｂ）は、下記一般式（Ｉ）で表されることが特徴である。
【００４６】
【化１１】
2008164730.tif 000008
【００４７】
〔式中、Ｒ2は、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数３〜２５のアルケノイル基、炭素数３〜８のシクロアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、炭素数１〜２０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のヘテロアリーロイル基、又は炭素数１〜２０のアミノカルボニル基を示す。
Ｘ，Ｙはそれぞれ独立して任意の置換基を示す。〕
【００４８】
ここで、アルカノイル基には、［ｂ−７］に記載する置換基により置換されているものの他、アルコキシカルボニルアルカノイル基、フェノキシカルボニルアルカノイル基、ヘテロアリールオキシカルボニルアルカノイル基も含まれる。
【００４９】
一般式（Ｉ）の構造を有する化合物の中で、好ましい化合物は、一般式（II）で表される化合物である。
【００５０】
【化１２】
2008164730.tif 000009
【００５１】
〔式中、Ｒ1は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数１〜１２のアミノアルキル基、置換基を有していても良い炭素数２〜２０のアルケニル基、又は下記一般式（IIａ）で表される基を示す。
【化１３】
2008164730.tif 000010
〔式中、Ｒ2"、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'及びＲ7'は、それぞれ一般式（II）におけるものとは独立して一般式（II）におけるＲ2'、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7と同義である。また、式中の＊は、＊の部分で一般式（II）における炭素原子に結合することを意味する。）
Ｒ2'は、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数４〜６のアルケノイル基、ベンゾイル基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基を示す。
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、或いは、−ＯＲ8、−ＳＲ9、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9若しくは−ＮＲ10Ｒ11を示し、かつ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは、−ＯＲ8、−ＳＲ9、又は−ＮＲ10Ｒ11を示す。
ただし、Ｒ8は、水素原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜８のアルカノイル基、炭素数３〜１２のアルケニル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、フェニル基、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎは１〜２０の整数）、又は炭素数３〜２０のアルキルシリル基を示す。
Ｒ9は、水素原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、又はフェニル基を示す。
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンゾイル基、又は、ビフェニル基を示す。フェニル基、ベンゾイル基、ビフェニル基は、置換されていても良い炭素数２〜８のアルキレン基を介して結合していても良い。
また、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに結合し環構造を形成してもよい。〕
【００５２】
光重合開始剤（ｂ）の更に好ましい化合物は下記一般式(III)又は下記一般式(IV)で示される化合物である。
【００５３】
【化１４】
2008164730.tif 000011
【００５４】
〔式中、Ｒ1及びＲ2'は、それぞれ一般式（II）におけるＲ1及びＲ2'と同義である。
Ｒ3"、Ｒ6"及びＲ7"は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基を示す。フェニル基、ベンゾイル基、ビフェニル基は、置換されていても良い炭素数２〜８のアルキレン基を介して結合していても良い。
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基、或いはアミド基又はニトロ基を示す。〕
【００５５】
【化１５】
2008164730.tif 000012
【００５６】
〔式中、Ｒ1及びＲ2'は、それぞれ一般式（II）のおけるＲ1及びＲ2'と同義である。
Ｒ3"'、Ｒ6"'及びＲ7"'は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基を示す。
Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'及びＲ15'は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基、或いはアミド基又はニトロ基を示す。
Ｒ16は、ヒドロキシル基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数３〜１８のシクロアルケニル基、炭素数１〜１８のアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数２〜１８のアルケニルオキシ基、炭素数２〜１８のアルケニルチオ基、アシル基、カルボキシル基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カーバメート基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基、スルファモイル基、スルホン酸エステル基、オキサゾリル基、ベンゾキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、モルホリノ基、ピロリジニル基、テトラヒドロチオフェンジオキサイド基、又はトリアルキルシリル基を示す。〕
【００５７】
［ｂ−１］置換基Ｒ2好ましくはＲ2'
一般式（Ｉ）において、Ｒ2は、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数３〜２５のアルケノイル基、炭素数３〜８のシクロアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、炭素数１〜２０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のヘテロアリーロイル基、又は炭素数１〜２０のアミノカルボニル基を示す。これらの基は、それぞれ置換されていてもよい。
【００５８】
Ｒ2は、好ましくは、一般式（II）におけるＲ2'であり、炭素数２〜８のアルカノイル基、炭素数４〜６のアルケノイル基、ベンゾイル基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基を示す。これらの基は、それぞれ置換されていてもよい。
【００５９】
ここで、炭素数２〜８のアルカノイル基の具体例としては、プロピオニル基、ブチリル基等が、炭素数４〜６のアルケノイル基の具体例としては、ブテノイル基、ペンテノイル基、ヘキセノイル基等が、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基の具体例としては、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００６０】
Ｒ2，Ｒ2'は、更に好ましくは、炭素数２〜５のアルカノイル基、炭素数４〜６のアルケノイル基、フェノキシカルボニル基である。
【００６１】
上述の置換基は何れも、更に［ｂ−１１］に後述する置換基を有していてもよい。
尚、Ｒ2に定義する「ベンゾイル基」は、［ｂ−１１］に記載する置換基のほか、それぞれ１以上の−ＯＲ8、−ＳＲ9、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9、及び／又は−ＮＲ10Ｒ11により置換されているものも含まれる。
【００６２】
［ｂ−２］置換基Ｘ、Ｙについて
一般式（Ｉ）において、Ｘ，Ｙはそれぞれ独立して任意の置換基を示す。任意の置換基としては、１価の有機基であれば特に制限はない。
【００６３】
Ｘの置換基としては、例えば［ｂ−１１］に記載の置換基等が挙げられ、これらの中でも好ましくは一般式（II）におけるＲ3〜Ｒ7を置換基に有する５置換フェニル基、更に好ましくは、カルバゾール骨格やチオキサントン骨格等の環状構造を有する置換基等が挙げられる。
【００６４】
また、Ｙの置換基としては、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数１〜８のアミノアルキル基及び［ｂ−１１］に記載の置換基等が挙げられ、好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数１〜８のアミノアルキル基等であり、これらの基はそれぞれ置換されていてもよい。
【００６５】
［ｂ−３］置換基Ｒ1
一般式（II）において、Ｒ1は、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜１２のアミノアルキル基、置換されていてもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、又は下記一般式（IIａ）で表される基を示す。
【００６６】
【化１６】
2008164730.tif 000013
【００６７】
〔式中、Ｒ2"、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'及びＲ7'は、それぞれ一般式（II）におけるものとは独立して一般式（II）におけるＲ2'、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7と同義である。また、式中の＊は、＊の部分で一般式（II）における炭素原子に結合することを意味する。）
【００６８】
Ｒ1は、好ましくは、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基、置換されていてもよい炭素数１〜８のアミノアルキル基、又は炭素数２〜８のアルケニル基を示し、更に好ましくは置換されていてもよい炭素数１〜８のアミノアルキル基を示す。
【００６９】
ここで、炭素数１〜１２のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が、炭素数１〜１２のアミノアルキル基の具体例としては、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノブチル基等が、炭素数２〜１２のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基等が挙げられる。
【００７０】
［ｂ−４］置換基Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7
一般式（II）において、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜１２、好ましくは炭素数３〜８のアルケノイル基、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２、好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜８のフェノキシカルボニル基又は、−ＯＲ8、−ＳＲ9、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9、若しくは−ＮＲ10Ｒ11を示し、かつ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは、−ＯＲ8、−ＳＲ9又は、−ＮＲ10Ｒ11を示し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに結合し環構造を形成してもよい。これらの基は、それぞれ置換されていてもよい。
【００７１】
更に好ましくはＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数３〜５のアルケノイル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数５〜６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜１０のフェノキシカルボニル基、又は−ＯＲ8、−ＳＲ9、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9、若しくは−ＮＲ10Ｒ11を示し、かつ、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7の少なくとも一つは、−ＯＲ8、−ＳＲ9又は、−ＮＲ10Ｒ11を示し、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は互いに結合し環構造を形成してもよいものである。
【００７２】
ここで、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基の具体例としてはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等が、炭素数５〜８のシクロアルキル基としてはシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられ、それ以外の置換基は、［ｂ−１］、［ｂ−３］の具体例として挙げたものが相当する。
【００７３】
上述の置換基は何れも、更に［ｂ−１１］に後述する置換基を有していてもよい。
【００７４】
尚、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7に定義する「フェニル基」は、［ｂ−１１］に記載する置換基の他、それぞれ１以上の−ＯＲ8、−ＳＲ9、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9、及び／又は−ＮＲ10Ｒ11により置換されているものも含まれる。
また、−ＯＲ8、−ＳＲ9又は−ＮＲ10Ｒ11は、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、及び／又はＲ11と互いに結合し環構造を形成してもよく、その環構造は５員環、６員環が好ましい。
【００７５】
［ｂ−５］置換基Ｒ8
Ｒ8は、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜８、好ましくは炭素数２〜６のアルカノイル基、炭素数３〜１２、好ましくは炭素数３〜８のアルケニル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、炭素数３〜１５、好ましくは炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎは１〜２０の整数）又は炭素数３〜２０、好ましくは炭素数３〜１５のアルキルシリル基を示す。これらの基は、それぞれ置換されていてもよい。
【００７６】
ここで、フェニル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基の具体例としては、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等が挙げられ、炭素数３〜２０、好ましくは炭素数３〜１５のアルキルシリル基の具体例としては、プロピルシリル基、ブチルシリル基等が挙げられ、それ以外の置換基は、［ｂ−１］、［ｂ−３］、［ｂ−４］の具体例として挙げたものが相当する。
【００７７】
更に好ましくはＲ8は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜４のアルカノイル基、炭素数３〜６のアルケニル基、炭素数３〜４のアルケノイル基、炭素数５〜６のシクロアルキル基、フェニル基、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎは１〜２０の整数）又は炭素数３〜１２のアルキルシリル基を示す。
【００７８】
上述の置換基は何れも、更に［ｂ−１１］に後述する置換基を有していてもよい。
【００７９】
尚、Ｒ8に定義する「アルキル基」は、［ｂ−１１］に記載する置換基の他、１以上の−ＯＲ17ＣＮ、−ＯＲ18（ＣＯ）ＯＲ19により、置換されているものも含まれる。
尚、Ｒ17、Ｒ18は、互いに独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基を示し、Ｒ19は、置換基を有していてもよい炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００８０】
また、Ｒ8に定義する「フェニル基」は［ｂ−１１］に記載する置換基で置換されているものの他、下記式（Ｖ）で表されるものも含まれる。
【００８１】
【化１７】
2008164730.tif 000014
【００８２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ前記式（II）と同義である。
Ｍ1は、直接結合であるか、エーテル基、スルフィド基、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数１〜１２のシクロアルケニレン基、炭素数１〜１２のアルケニレン基、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、−ＮＲ10−、−（ＣＯ）Ｏ−Ｒ17a−Ｏ（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｍ−（ＣＯ）−（ｍは１以上の整数）、−（ＣＯ）−Ｒ17b−（ＣＯ）−であるか、炭素数１〜１２のアルキレンオキシ基、−Ｒ18a−Ｓ−、ピペラジノ基又は−Ｒ18b−ＮＨ−である。またこれらは複数個の組み合わせであってもよく、それぞれが置換基を有していてもよい。
尚、Ｒ17a、Ｒ17bは、互いに独立して、置換されていてもよい炭素数２〜１２のアルキレン基、Ｒ18a、Ｒ18bは、互いに独立して置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基を示す。）
【００８３】
ここで、炭素数１〜１２のアルキレン基の具体例としては、メチレン、エチレン基、プロピレン基等が挙げられ、炭素数１〜１２のシクロアルケニレン基の具体例としては、シクロペンテニレン基、シクロヘキセニレン基等が挙げられ、炭素数１〜１２のアルキレンオキシ基としては、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基等が挙げられ、それ以外の置換基は、［ｂ−１］、［ｂ−３］、［ｂ−４］の具体例として挙げたものが相当する。
【００８４】
［ｂ−６］置換基Ｒ9
【００８５】
Ｒ9は、水素原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基、炭素数３〜１５のシクロアルキル基、又はフェニル基を示し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のアルケニル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基又はフェニル基であり、これらの基は、それぞれ更に置換されていてもよい。
【００８６】
Ｒ9は、更に好ましくは、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基若しくはフェニル基で置換された炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜４のアルケニル基、炭素数５〜６のシクロアルキル基又はフェニル基であり、これらの基は、それぞれ更に置換されていてもよい。
【００８７】
尚、Ｒ9に定義する「アルキル基」は、［ｂ−１１］に記載する置換基の他、１以上の−ＯＲ17ＣＮ、−ＯＲ18（ＣＯ）ＯＲ19により置換されているものも含まれる。
尚、Ｒ17、Ｒ18は、互いに独立して、置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基を示し、Ｒ19は、置換されていてもよい炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００８８】
また、Ｒ9に定義する「フェニル基」は、［ｂ−１１］に記載する置換基で置換されているものの他、上記式（Ｖ）で表されるものも含まれる。
尚、それぞれの置換基は、［ｂ−１］、［ｂ−３］、［ｂ−４］の具体例として挙げたものが相当する。
【００８９】
［ｂ−７］置換基Ｒ10及びＲ11について
Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンゾイル基、又は、ビフェニル基を示し、好ましくは、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルカノイル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、炭素数３〜５のアルケニル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンゾイル基又はビフェニル基を示す。フェニル基、ベンゾイル基、又はビフェニル基は、炭素数２〜８のアルキレン基を介して結合していてもよく、炭素数２〜８のアルキレン基は更に置換されていてもよい。置換されてもよい置換基としては［ｂ−１１］に記載する任意の有機基が挙げられる。また、前記炭素数１〜８のアルキル基は無置換か、或いはヒドロキシル基、アルコキシ基、又はフェニル基で置換されているのが更に好ましい。
【００９０】
更に好ましくは、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜６のアルカノイル基、炭素数３〜４のアルケノイル基、炭素数３〜４のアルケニル基、炭素数５〜６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンゾイル基又はビフェニル基を示す。フェニル基、ベンゾイル基、又はビフェニル基は、炭素数２〜８のアルキレン基を介して結合していてもよく、炭素数２〜８のアルキレン基は更に置換されていてもよい。置換されてもよい置換基としては［ｂ−１１］に記載する任意の有機基が挙げられる。前記炭素数１〜８のアルキル基は無置換か、或いはヒドロキシル基、アルコキシ基、又はフェニル基で置換されているのが更に好ましい。
【００９１】
尚、Ｒ10に定義する「フェニル基」は、［ｂ−１１］に記載する置換基で置換されているものの他、上記式（Ｖ）で表されるものも含まれる。
【００９２】
尚、それぞれの置換基の具体例は、［ｂ−１］、［ｂ−３］、［ｂ−４］の具体例として挙げたものが相当する。
【００９３】
［ｂ−８］置換基Ｒ3"、Ｒ6"、Ｒ7"、Ｒ3"'、Ｒ6"'及びＲ7"'について
Ｒ3"、Ｒ6"、Ｒ7"、Ｒ3"'、Ｒ6"'及びＲ7"'は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基を示し、好ましくは、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のアルケノイル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜８のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数７〜１０のフェノキシカルボニル基を示す。これらの基は、いずれもそれぞれ任意の置換基で置換されていても良い。
【００９４】
Ｒ3"、Ｒ6"、Ｒ7"、Ｒ3"'、Ｒ6"'及びＲ7"'は、更に好ましくは、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数３〜６のアルケノイル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数５〜６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜６のアルカノイル基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、又は炭素数７〜８のフェノキシカルボニル基を示し、これらの基は、それぞれ置換されていてもよい。
【００９５】
尚、それぞれの置換基の具体例は、［ｂ−１］、［ｂ−３］、［ｂ−４］の具体例として挙げたものが相当する。
【００９６】
［ｂ−９］置換基Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'及びＲ15'について
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'及びＲ15'は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、或いは、それぞれ置換基を有していても良い、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケノイル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又はフェノキシカルボニル基、或いはアミド基又はニトロ基を示し、好ましくは、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数３〜８のアルケノイル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜８のアルカノイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基、又は炭素数７〜１０のフェノキシカルボニル基を示す。これらの基は、いずれもそれぞれ任意の置換基で置換されていても良い。
【００９７】
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'及びＲ15'は、更に好ましくは、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケノイル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数５〜６のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、炭素数２〜６のアルカノイル基、炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、又は炭素数７〜８のフェノキシカルボニル基を示し、これらの基は、それぞれ置換されていてもよい。
【００９８】
尚、それぞれの置換基の具体例は、［ｂ−１］、［ｂ−３］、［ｂ−４］の具体例として挙げたものが相当する。
【００９９】
［ｂ−１０］置換基Ｒ16ついて
Ｒ16は、ヒドロキシル基、チオール基、ニトロ基、シアノ基、炭素数３〜１８のシクロアルケニル基、炭素数１〜１８のアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数２〜１８のアルケニルオキシ基、炭素数２〜１８のアルケニルチオ基、アシル基、カルボキシル基、アシルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カーバメート基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基、スルファモイル基、スルホン酸エステル基、オキサゾリル基、ベンゾキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、モルホリノ基、ピロリジニル基、テトラヒドロチオフェンジオキサイド基、又はトリアルキルシリル基を示す。これらの基は、いずれもそれぞれ任意の置換基で置換されていても良い。
【０１００】
ここで、炭素数３〜１８のシクロアルケニル基の具体例としては、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられ、炭素数１〜１８のアルキルチオ基の具体例としてはメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基等が挙げられ、炭素数６〜１８のアリール基の具体例としてはフェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられ、炭素数２〜１８のアルケニルオキシ基の具体例としては、プロペニルオキシ基、ヘキセニルオキシ基等が挙げられ、炭素数２〜１８のアルケニルチオ基の具体例としては、ビニルチオ基、プロペニルチオ基、ヘキセニルチオ基等が挙げられる。
【０１０１】
［ｂ−１１］それぞれ置換されていてもよい置換基
尚、本発明に係る化学式（Ｉ）〜(IV)中、Ｒ1〜Ｒ16、Ｒ2'〜Ｒ7'、Ｒ2"〜Ｒ7"、Ｒ3"'、Ｒ6"'、Ｒ7"'、Ｒ12〜Ｒ16、Ｒ12'〜Ｒ16'の「それぞれ置換されていてもよい置換基」としては、それぞれ独立に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；ヒドロキシル基；チオール基；ニトロ基；シアノ基；任意の有機基などを挙げる事ができる。
【０１０２】
任意の有機基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎーヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基等の炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等の炭素数３〜１８のシクロアルキル基；ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基などの炭素数２〜１８の直鎖又は分岐のアルケニル基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などの炭素数３〜１８のシクロアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、アミルオキシ基、ｔ−アミルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｔ−オクチルオキシ基等の炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、アミルチオ基、ｔ−アミルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−ヘプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基などの炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキルチオ基；フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基等の炭素数６〜１８のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７〜１８のアラルキル基；ビニルオキシ基、プロペニルオキシ基、ヘキセニルオキシ基等の炭素数２〜１８の直鎖又は分岐のアルケニルオキシ基；ビニルチオ基、プロペニルチオ基、ヘキセニルチオ基などの炭素数２〜１８の直鎖又は分岐のアルケニルチオ基；−ＣＯＲ20で表されるアシル基；カルボキシル基；−ＯＣＯＲ21で表されるアシルオキシ基；−ＮＲ22Ｒ23で表されるアミノ基；−ＮＨＣＯＲ24で表されるアシルアミノ基；−ＮＨＣＯＯＲ25で表されるカーバメート基；−ＣＯＮＲ26Ｒ27で表されるカルバモイル基；−ＣＯＯＲ28で表されるカルボン酸エステル基；−ＳＯ3ＮＲ29Ｒ30で表されるスルファモイル基；−ＳＯ3Ｒ31で表されるスルホン酸エステル基；２−チエニル基、２−ピリジル基、フリル基、オキサゾリル基、ベンゾキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、モルホリノ基、ピロリジニル基、テトラヒドロチオフェンジオキサイド基等の飽和もしくは不飽和の複素環基、トリメチルシリル基などのトリアルキルシリル基等が挙げられる。
【０１０３】
尚、Ｒ20〜Ｒ31は、それぞれ水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいアラルキル基を表す。これらの位置関係は特に限定されず、複数の置換基を有する場合、同種で異なっていてもよい。
【０１０４】
また、本発明の置換基としては、この他に、＝Ｎ−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ2（ここで、Ｒ2は一般式（Ｉ）におけると同義である。）のような置換基が挙げられる。このような化合物として、Ｒ1が、＝Ｎ−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ2で置換されている炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数７〜２０のベンゾイル基、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基もしくはフェノキシカルボニル基、又はアミド基であってもよい。
【０１０５】
上記において、置換基は単数のみならず、同種、及び／又は複数の置換基を有していてもよく、又、複数の置換基同士が結合して環を形成してもよく、形成された環は飽和あるいは不飽和の芳香環あるいは複素環であってもよく、これらの環にさらにそれぞれ置換基を有していてもよく、置換基がさらに環を形成してもよい。
好ましい環状構造としては、下記の構造が挙げられる。
【０１０６】
【化１８】
2008164730.tif 000015
（ここで、ＺはＯ、Ｓ、Ｎ，ＳＯ2、又は−（Ｃ＝Ｏ）−を示し、Ｒは［ｂ−１０］に説明したＲ16に同義である。）
【０１０７】
本発明の好ましい化合物の具体例を以下に示す。以下において、Ｍｅはメチル基を示す。
【０１０８】
【化１９】
2008164730.tif 000016
【０１０９】
【化２０】
2008164730.tif 000017
【０１１０】
【化２１】
2008164730.tif 000018
【０１１１】
【化２２】
2008164730.tif 000019
【０１１２】
一般式（Ｉ）、好ましくは一般式（II）、より好ましくは一般式(III)又は（IV）で表される化合物の分子量は、揮発性、ブリードアウト、溶媒溶解性のバランスから、置換基を有する場合はその置換基も含めて、通常１００〜２０００、好ましくは１５０〜１５００、更に好ましくは２００〜１０００である。
【０１１３】
以下に、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の一般的な合成方法を示す。
【０１１４】
【化２３】
2008164730.tif 000020
【０１１５】
ここで、Ｑは一般式（II）におけるＲ3〜Ｒ7を置換基に有する５置換フェニル基やカルバゾール骨格やチオキサントン骨格等の環状構造を有する置換基等を示し、Ｒａ、Ｒｂはアルキル基、アルカノイル基、アルケノイル基、アルケニル基、アルコキシ基、ベンゾイル基、アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、シクロアルキル基、フェニル基（これらはそれぞれ置換されていてもよい）等を示し、Ｒｃは１価の有機基を示す。
【０１１６】
本発明のホログラム記録層形成用組成物は、光重合開始剤（ｂ）として、上記一般式（Ｉ）、好ましくは一般式（II）、より好ましくは一般式(III)又は（IV）で表される化合物を含むが、これらの化合物は、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【０１１７】
（光重合開始剤の任意成分）
本発明のホログラム記録層形成用組成物を構成する（ｂ）成分の光重合開始剤は、前記の一般式（Ｉ）で表される化合物よりなる光重合開始剤を単独で用いることも出来るが、必要に応じて、その他の光重合開始剤を併用して用いることも出来る。
【０１１８】
その他の光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ヒドロキシベンゼン類、チオキサントン類、アントラキノン類、ケタール類、ヘキサアリールビイミダゾール類、チタノセン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ハロゲン化炭化水素誘導体類、有機硼素酸塩類、有機過酸化物類、オニウム塩類、スルホン化合物類、カルバミン酸誘導体類、スルホンアミド類、トリアリールメタノール類などが挙げられる。
【０１１９】
これらのその他の光重合開始剤は、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【０１２０】
＜樹脂マトリックス（ｃ）＞
本発明のホログラム記録層形成用組成物は、更に樹脂マトリックス（ｃ）を含むことが好ましい。この樹脂マトリックス（ｃ）としては、溶剤に溶解可能な樹脂を用いても、三次元架橋させた樹脂を用いてもよい。
【０１２１】
溶剤に溶解可能な樹脂としては、塩素化ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートと他のアクリル酸アルキルエステルとの共重合体、塩化ビニルとアクリロニトリルとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、アセチルセルロースなどが挙げられる。この中で好ましくは、ポリメチルメタクリレートである。
【０１２２】
三次元架橋樹脂マトリックスは溶剤不溶性であり、常温で液状である重合性化合物とこの重合性化合物に対し反応活性な化合物との反応硬化物を含む。三次元架橋樹脂マトリックスは、物理的な障害となるため、記録時における体積変化を抑制する。即ち、記録後の記録層では、明部は膨張し暗部は収縮し、ホログラム光記録媒体表面に凹凸が生じてしまう。この体積変化を抑制するために、記録層には三次元架橋樹脂マトリックスを用いるのがより好ましい。
【０１２３】
三次元架橋樹脂マトリックスを形成するのに使用できる反応の例としては、これらに限定されるものではないが、カチオンエポキシ重合、カチオンビニルエーテル重合、カチオンアルケニルエーテル重合、カチオンアレンエーテル重合、カチオンケテンアセタール重合、エポキシ−アミン付加重合、エポキシ−チオール付加重合、不飽和エステル−アミン付加重合（マイケル付加による）、不飽和エステル−チオール付加重合（マイケル付加による）、ビニル−シリコンヒドリド付加重合（ヒドロシリル化）、イソシアネート−ヒドロキシル付加重合（ウレタン形成）、イソシアネート−チオール付加重合及びイソシアネート−アミン付加重合（ウレア形成）等がある。
【０１２４】
上記の反応は、適当な触媒により可能になり、又は促進される。例えば、カチオンエポキシ重合は、ＢＦ3を主成分にした触媒を用いて室温で速く起こり、他のカチオン重合はプロトン存在下で進行し、エポキシ−メルカプタン反応とマイケル付加はアミン等の塩基により促進され、ヒドロシリル化は白金などの遷移金属触媒の存在化で速く進行し、ウレタンとウレア形成はスズ触媒が用いられるときに速く進行する。
【０１２５】
これらのうち、適度な温度、時間で架橋反応することが可能である、イソシアネート−ヒドロキシル付加反応、イソシアネート−アミン付加反応、イソシアネート−チオール付加反応、エポキシ−アミン付加反応、エポキシ−チオール付加反応が好ましい。
以下これらの反応に用いることが出来る原料化合物について説明する。
【０１２６】
・ポリイソシアネート
イソシアネート−ヒドロキシル反応、イソシアネート−アミン反応、イソシアネート−チオール反応で使用できるポリイソシアネートは、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するものであれば、その種類は特に制限されない。１分子中のイソシアネート基の数としては、通常２以上であれば特に制限されない。イソシアネート基の数が少ないとマトリックスとして必要な硬さが得られなくなる場合がある。一方、イソシアネート基の数の上限は特に制限されないが、通常５以下が好ましい。イソシアネート基がマトリックス中に多く残存すると、マトリックスの保存安定性を悪化させる可能性がある。
【０１２７】
イソシアネート−ヒドロキシル反応、イソシアネート−アミン反応、イソシアネート−チオール反応で使用できるポリイソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の脂環族イソシアネート；トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレン−２，５−ジイソシアネート、トリレン−２，６−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，５’−ジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；及びこれらの多量体等が挙げられ、中でも３〜７量体が好ましい。また、水、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類との反応物、なども挙げられる。これらの中では、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、及びこれらの多量体、若しくはその誘導体が特に好ましい。また、上記のイソシアネート類と、分子内に２個以上の活性水素を有する化合物とを反応させ、多官能の末端イソシアネート基を有するポリイソシアネート（プレポリマー）なども使用することができる。分子内に２個以上の活性水素を有する化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンジアミン、イソホロンジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、及び後述のポリオール類等などを用いることが出来る。
【０１２８】
ポリイソシアネートの平均的な分子量は、数平均で１００以上５００００以下が好ましく、より好ましくは１５０以上１００００以下、更に好ましくは１５０以上５０００以下である。分子量が１００未満では、架橋密度が上がるためにマトリックスの硬度が高くなりすぎ、記録速度が低下する可能性がある。また、１００００を超えると他成分との相溶性が低下したり、架橋密度が下がるためにマトリックスの硬度が低くなりすぎ記録内容が消失する場合がある。
【０１２９】
なお、ポリイソシアネートは、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、イソシアネート基以外の構成要素を含んでいてもよい。
【０１３０】
・ポリオール
イソシアネート−ヒドロキシル反応で使用できるポリオールは、１分子中に２つ以上のヒドロキシル基を有するものであれば、その種類は特に制限されない。１分子中のヒドロキシル基の数としては、通常２以上であれば特に制限されない。ヒドロキシル基の数が少ないとマトリックスとして必要な硬さが得られなくなる場合がある。一方、ヒドロキシル基の数の上限は特に制限されないが、通常５以下が好ましい。ヒドロキシル基がマトリックス中に多く残存すると、マトリックスの吸湿性が高くなり、記録の保存安定性に影響を及ぼす場合もある。
【０１３１】
イソシアネート−ヒドロキシル反応で使用できるポリオールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエンチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール等がある。
【０１３２】
ポリオールの平均的な分子量は、数平均で１００以上５００００以下が好ましく、より好ましくは１５０以上１００００以下、更に好ましくは１５０以上５０００以下である。分子量が１００未満では、架橋密度が上がるためにマトリックスの硬度が高くなりすぎ、記録速度が低下する可能性がある。また、５００００を超えると他成分との相溶性が低下したり、架橋密度が下がるためにマトリックスの硬度が低くなりすぎ記録内容が消失する場合がある。
【０１３３】
・エポキシ
エポキシ−アミン反応、エポキシ−チオール反応に使用できるエポキシ化合物は、１分子中に２つ以上のエポキシ基を有するものであれば、その種類は特に制限されない。１分子中のエポキシ基の数としては、通常２以上であれば特に制限されない。エポキシ基の数が少ないとマトリックスとして必要な硬さが得られなくなる場合がある。一方、エポキシ基の数の上限は特に制限されないが、通常５以下が好ましい。エポキシ基がマトリックス中に多く残存すると、記録の保存安定性に影響を及ぼす場合もある。
【０１３４】
１分子中に２つ以上のエポキシ基を有する化合物の例としては、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等のポリオールのポリグリシジジルエーテル化合物、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルヘキサンカルボキシレート等の４〜７員環の環状脂肪族基を有する脂環式エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、フェノール又はクレゾールノボラック型エポキシ化合物等が挙げられる。
【０１３５】
エポキシ基を有する化合物の平均的な分子量は、数平均で１００以上５００００以下が好ましく、より好ましくは１５０以上１００００以下、更に好ましくは１５０以上５０００以下である。分子量が１００未満では、架橋密度が上がるためにマトリックスの硬度が高くなりすぎ、記録速度が低下する可能性がある。また、５００００を超えると他成分との相溶性が低下したり、架橋密度が下がるためにマトリックスの硬度が低くなりすぎ記録内容が消失する場合がある。
【０１３６】
・アミン
イソシアネート−アミン付加反応、エポキシ−アミン付加反応に使用できる化合物の例としては、１分子中に２つ以上のアミノ基を有するものであればその種類は特に制限されない。
【０１３７】
１分子中に２つ以上のアミノ基を有する化合物の例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族アミン、イソホロンジアミン、メンタンジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンなどの脂環族アミン、ｍ−キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミンなどの芳香族アミン等がある。
【０１３８】
アミノ基を有する化合物の平均的な分子量は、数平均で１００以上５００００以下が好ましく、より好ましくは１５０以上１００００以下、更に好ましくは１５０以上５０００以下である。分子量が１００未満では、架橋密度が上がるためにマトリックスの硬度が高くなりすぎ、記録速度が低下する可能性がある。また、５００００を超えると他成分との相溶性が低下したり、架橋密度が下がるためにマトリックスの硬度が低くなりすぎ記録内容が消失する場合がある。
【０１３９】
・チオール
イソシアネート−チオール付加反応、エポキシ−チオール付加反応に使用できる化合物の例としては、１分子中に２つ以上のチオール基を有するものであればその種類は特に制限されない。
【０１４０】
１分子中に２つ以上のチオール基を有する化合物の例としては、１，３−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチオール、１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオール、１，１０−デカンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，９−ノナンジチオール等が挙げられる。
【０１４１】
本発明のホログラム記録層形成用組成物には、樹脂マトリックス（ｃ）は、何れか一種を単独で使用してもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【０１４２】
＜配合割合＞
本発明のホログラム記録層形成用組成物中の、重合性を有する光活性化合物（ａ）の含有量は、（ｃ）成分に対して通常０．５重量％以上、中でも１重量％以上、また、通常１００重量％以下、中でも５０重量％以下の範囲とすることが好ましい。光活性化合物（ａ）の含有量が少な過ぎると屈折率の変化が小さく、記録効率が低くなる場合がある。一方、光活性化合物（ａ）の使用量が多過ぎると、未反応の光活性化合物が多く残り、記録材料とした時にブリードアウトの原因となる場合がある。
【０１４３】
本発明のホログラム記録層形成用組成物中の、光重合開始剤（ｂ）の含有量は、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分との合計に対して通常０．１重量％以上、中でも０．５重量％以上、また、通常１０重量％以下、中でも５重量％以下の範囲とすることが好ましい。光重合開始剤（ｂ）の含有量が少な過ぎるとラジカルの発生量が少なくなるため、光重合の速度が遅くなり、ホログラム記録感度が低くなる場合がある。一方、光重合開始剤（ｂ）の使用量が多過ぎると、光照射により発生したラジカル同士が再結合したり、不均化を生じたりするため、光重合に対する寄与が少なくなり、やはりホログラム記録感度が低下する場合がある。２以上の光重合開始剤（ｂ）を併用する場合には、それらの合計量が上記範囲を満たすようにする。
【０１４４】
また、特に本発明のホログラム記録層形成用組成物中の、前記一般式（Ｉ）、好ましくは一般式（II）、より好ましくは一般式(III)又は（IV）で表される化合物の含有量は、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分との合計に対して、通常０．０１重量％以上、中でも０．１重量％以上、また、通常１０重量％以下、中でも５重量％以下の範囲とすることが好ましい。この含有量が少な過ぎると、ラジカルの発生量が少なくなるため、光重合の速度が遅くなり、ホログラム記録感度が低くなる場合がある。一方、多過ぎると、光照射により発生したラジカル同士が再結合したり、不均化を生じたりするため、光重合に対する寄与が少なくなり、やはりホログラム記録感度が低下する場合がある。
【０１４５】
また、本発明のホログラム記録層形成用組成物中の、樹脂マトリックス（ｃ）の含有量は、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分との合計に対して通常１０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、中でも７０重量％以上、また、通常９９．９重量％以下、中でも９８重量％以下の範囲とすることが好ましい。樹脂マトリックス（ｃ）の含有量が少な過ぎるとマトリックスの形状保持性が小さくなり、多過ぎると光活性化合物の含有量が少なくなり、信号が出にくくなる。
【０１４６】
＜その他の成分＞
その他、本発明のホログラム記録層形成用組成物は、本発明の趣旨に反しない限りにおいて、上述の重合性を有する光活性化合物（ａ）、光重合開始剤（ｂ）、樹脂マトリックス（ｃ）以外に、その他の成分を含有していてもよい。
【０１４７】
例えば、ホログラム記録に関しては、記録時の明部で生じる光反応を制御することが重要になるため、重合を制御することができる添加剤等を添加するのが好ましい。重合を制御することができる添加剤としては、テルペノイド骨格を有する化合物、少なくとも２個以上の二重結合を有し、さらにその二重結合の位置が相対的１，４位に存する環状、もしくは非環状化合物、アリル化合物、メルカプト化合物、アミン系化合物、フェノール類等が挙げられる。
【０１４８】
また、本発明のホログラム記録層形成用組成物には、増感体の励起波長や励起エネルギーの制御、反応の制御、特性の改良等の必要に応じて、任意の添加剤を配合することができる。
【０１４９】
添加剤の例としては、以下の化合物が挙げられる。
増感体の励起を制御する化合物の例としては、増感剤、増感補助剤等が挙げられる。
増感剤としては、公知の各種の増感剤の中から、任意に選択して用いることができ、記録に使用するレーザー光の波長と使用する開始剤の種類にもよるが、緑色レーザーを用いる系の場合、好ましい増感剤の具体例としては、特開平５−２４１３３８号公報、特開平２−６９号公報、特公平２−５５４４６号公報等に記載されている化合物が、青色レーザーを用いる系の場合は、特開２０００−１０２７７号公報、特開２００４−１９８４４６号公報、特開２００５−６２４１５号公報、特開２００５−９１５９３号公報、特開２００４−１９１９３８号公報、特開２００４−２７２２１２号公報、特開２００４−２１２９５８号公報、特開２００４−２５２４２１号公報、特開２００５−１０７１９１号公報、特開２００４−２６４８３４号公報等に記載されている化合物が挙げられる。上記例示の各種の増感剤は、何れか一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【０１５０】
また、反応の制御に使用する化合物の例としては、重合開始剤、連鎖移動剤、重合停止剤、相溶化剤、反応補助剤等が挙げられる。
その他、特性改良上必要とされ得る添加剤の例としては、分散剤、消泡剤、可塑剤、防腐剤、安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。
これらの添加剤は、何れか一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【０１５１】
これらの添加剤の使用量は、本発明のホログラム記録層形成用組成物の（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計に対する比率で、通常０．００１重量％以上、中でも０．０１重量％以上、また、通常３０重量％以下、中でも１０重量％以下の範囲とすることが好ましい。二以上の添加剤を併用する場合には、それらの合計量が上記範囲を満たすようにする。
【０１５２】
本発明のホログラム記録材料は、本発明のホログラム記録層形成用組成物を用いたものである。
本発明のホログラム記録材料は、本発明のホログラム記録層形成用組成物のみからなっていてもよく、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分に特に制限は無いが、例としては光分散剤、色材等の各種の添加剤が挙げられる。その他の成分の含有量も、本発明の効果を著しく損なわない限りにおいて任意である。
【０１５３】
また、本発明のホログラム記録層形成用組成物及びホログラム記録材料は、光の干渉によって生じる干渉縞を三次元的に記録することが可能であり、体積型ホログラム方式の光記録媒体に用いるのが好適である。
【０１５４】
［II．ホログラム光記録媒体］
本発明のホログラム光記録媒体は、上述した本発明のホログラム記録材料を含有する層を少なくとも備えてなる。
【０１５５】
本発明のホログラム記録材料を含有する層は任意であるが、通常は、情報の記録が行われる層（これを「記録層」という）である。
【０１５６】
本発明のホログラム光記録媒体におけるその他の具体的な構成に制限は無く、任意である。以下、本発明の一実施形態に係るホログラム光記録媒体（これを「本実施形態の光記録媒体」という場合がある。）について詳しく説明する。
【０１５７】
本実施形態の光記録媒体は、少なくとも本発明のホログラム記録材料を用いて形成された記録層を備えて構成される。また、本実施形態の光記録媒体は、必要に応じて、支持体及びその他の層を備えて構成される。
【０１５８】
記録層は、情報が記録される層である。情報は通常、ホログラムとして記録される。本実施形態の光記録媒体において、記録層は、本発明のホログラム記録材料を用いて形成されたものであれば、その他に特に制限はない。
【０１５９】
記録層の厚みにも特に制限は無く、記録方法等を考慮して適宜定めればよいが、一般的には、通常１μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常１ｃｍ以下、好ましくは２０００μｍ以下の範囲である。記録層が厚過ぎると、光記録媒体における多重記録の際、各ホログラムの選択性が低くなり、多重記録の度合いが低くなる場合がある。また、記録層が薄過ぎると、記録層全体を均一に成形することが困難であり、各ホログラムの回折効率が均一で且つＳ／Ｎ比の高い多重記録が難しくなる場合がある。
【０１６０】
通常、光記録媒体は支持体を有し、記録層やその他の層は、この支持体上に積層されて光記録媒体を構成する。ただし、記録層又はその他の層が必要な強度や耐久性を有する場合には、光記録媒体は支持体を有していなくてもよい。
【０１６１】
支持体は、必要な強度及び耐久性を有しているものであれば、その詳細に特に制限はなく、任意の支持体を使用することができる。
具体的に、支持体の形状に制限は無いが、通常は平板状又はフィルム状に形成される。
【０１６２】
また、支持体を構成する材料にも制限は無く、透明であっても不透明であってもよい。支持体の材料として透明なものを挙げると、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフトエート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、アモルファスポリオレフィン、ポリスチレン、酢酸セルロースなどの有機材料；ガラス、シリコン、石英などの無機材料が挙げられる。この中でも、ポリカーボネート、アクリル、ポリエステル、アモルファスポリオレフィン、ガラスなどが好ましく、特に、ポリカーボネート、アクリル、アモルファスポリオレフィン、ガラスがより好ましい。
【０１６３】
一方、支持体上の材料として不透明なものを挙げると、アルミ等の金属；前記の透明支持体上に金、銀、アルミ等の金属、又は、フッ化マグネシウム、酸化ジルコニウム等の誘電体をコーティングしたものをなどが挙げられる。
【０１６４】
支持体の厚みにも特に制限は無いが、通常は０．１ｍｍ以上、１ｍｍ以下の範囲とすることが好ましい。支持体が薄過ぎると光記録媒体の機械的強度が不足し基板が反る場合があり、厚過ぎると光の透過量が減りさらにコストが高くなる場合がある。
【０１６５】
また、支持体の表面に表面処理を施してもよい。この表面処理は、通常、支持体と記録層との接着性を向上させるためになされる。表面処理の例としては、支持体にコロナ放電処理を施したり、支持体上に予め下塗り層を形成したりすることが挙げられる。ここで、下塗り層の組成物としては、ハロゲン化フェノール、又は部分的に加水分解された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。
【０１６６】
更に、表面処理は、接着性の向上以外の目的で行なってもよい。その例としては、例えば、金、銀、アルミ等の金属を素材とする反射コート層を形成する反射コート処理；フッ化マグネシウムや酸化ジルコニウム等の誘電体層を形成する誘電体コート処理などが挙げられる。また、これらの層は、単層で形成してもよく、２層以上を形成してもよい。
【０１６７】
また、支持体は、本発明の光記録媒体の記録層の上側及び下側の何れか一方にのみ設けてもよく、両方に設けてもよい。但し、記録層の上下両側に支持体を設ける場合、支持体の少なくとも何れか一方は、活性エネルギー線（励起光、参照光、再生光など）を透過させるように、透明に構成する。
【０１６８】
記録層の片側又は両側に透明支持体を有する光記録媒体の場合、透過型又は反射型のホログラムが記録可能である。また、片側に反射特性を有する支持体を用いる場合は、反射型のホログラムが記録可能である。
【０１６９】
更に、支持体にデータアドレス用のパターニングを設けてもよい。この場合のパターニング方法に制限は無いが、例えば、支持体自体に凹凸を形成してもよく、反射層（後述する）にパターンを形成してもよく、これらを組み合わせた方法により形成してもよい。
【０１７０】
本実施形態の光記録媒体には、上述した記録層及び支持体以外に、その他の層を設けてもよい。その他の層の例としては、保護層、反射層、反射防止層（反射防止膜）等が挙げられる。
【０１７１】
保護層は、酸素や水分による感度低下や保存安定性の劣化等の悪影響を防止するための層である。保護層の具体的構成に制限は無く、公知のものを任意に適用することが可能である。例えば、水溶性ポリマー、有機／無機材料等からなる層を保護層として形成することができる。
【０１７２】
また、反射層は、光記録媒体を反射型に構成する際に形成される。反射型の光記録媒体の場合、反射層は支持体と記録層との間に形成されていてもよく、支持体の外側面に形成されていてもよいが、通常は、支持体と記録層との間にあることが好ましい。
【０１７３】
更に、透過型及び反射型の何れの光記録媒体についても、記録光及び読み出し光が入射及び出射する側や、或いは記録層と支持体との間に、反射防止膜を設けてもよい。反射防止膜は、光の利用効率を向上させ、かつゴースト像の発生を抑制する働きをする。
【０１７４】
本実施形態の光記録媒体の製造方法に特に制限は無く、任意の方法で製造することが可能である。例としては、本発明のホログラム記録材料を支持体に無溶剤で塗布し、記録層を形成して製造することができる。この際、塗布方法としては任意の方法を使用することができる。具体例を挙げると、スプレー法、スピンコート法、ワイヤーバー法、ディップ法、エアーナイフコート法、ロールコート法、及びブレードコート法、ドクターロールコート法等が挙げられる。
【０１７５】
また、特に膜厚の厚い記録層を形成する場合には、本発明のホログラム記録材料を型に入れて成型する方法や、離型フィルム上に塗工して型を打ち抜く方法を用いて、記録層を形成することもできる。
【０１７６】
また、本発明のホログラム記録材料を溶剤と混合して塗布液を調製し、これを支持体上に塗布し、乾燥して記録層を形成してもよい。この場合も、塗布方法としては任意の方法を使用することができる。例としては、上述した塗布方法と同様の方法が挙げられる。
【０１７７】
また、溶剤の種類にも特に制限はないが、通常は、使用成分に対して十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与え、且つ、支持体を侵さないものを使用することが好ましい。
【０１７８】
溶剤の例を挙げると、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶剤；ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶剤；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール等のパーフルオロアルキルアルコール系溶剤；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の高極性溶剤；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の鎖状炭化水素系溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の環状炭化水素系溶剤；或いはこれらの混合溶剤などが挙げられる。
なお、これらの溶剤は、何れか一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【０１７９】
また、溶剤の使用量にも特に制限は無い。但し、塗布効率や取り扱い性等の面から、塗布液の固形分濃度が１重量％以上、好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは５０重量％となるように、溶剤の使用量を調整することが好ましい。
【０１８０】
更に、本発明のホログラム記録材料に揮発性成分が少ない場合は、本発明のホログラム記録材料を、例えば、射出成形法やホットプレス法などによって成形して製造することができる。この場合、成形体が十分な厚み、剛性、強度などを有する場合には、当該成形体をそのまま本実施形態の光記録媒体とすることができる。
【０１８１】
また、上述の樹脂マトリックス（ｃ）を所望の形状に成形してから、光活性化合物、その他添加剤等を含浸させることにより、本発明のホログラム記録材料からなる記録層を作製してもよい。
【０１８２】
上述の手順で製造された本実施形態の光記録媒体は、自立型スラブ又はディスクの形態をとることができ、三次元画像表示装置、回折光学素子、大容量メモリ等の用途に使用できる。
【０１８３】
本実施形態の光記録媒体に対する情報の書き込み（記録）及び読み出し（再生）は、何れも光の照射によって行なわれる。
【０１８４】
まず、情報の記録時には、重合性を有する光活性化合物の重合及び濃度変化を生じさせることが可能な光を、物体光（記録光とも呼ばれる。）として用いる。特に、本実施形態の光記録媒体では、情報をホログラムとして記録するため、物体光を参照光と共に記録層に対して照射し、記録層において物体光と参照光とを干渉させるようにする。これによってその干渉光が、記録層内の光活性化合物の重合及び濃度変化を生じさせ、その結果、干渉縞が記録層内に屈折率差を生じさせ、前記の記録層内に記録された干渉縞により、記録層にホログラムとして記録されるのである。
【０１８５】
一方、記録層に記録されたホログラムを再生する場合は、所定の再生光（通常は、参照光）を記録層に照射する。照射された再生光は前記干渉縞に応じて回折を生じる。この回折光は前記記録層と同様の情報を含むものであるので、前記回折光を適当な検出手段によって読み取ることにより、記録層に記録された情報の再生を行なうことができる。
【０１８６】
なお、記録光、再生光及び参照光は、その波長領域はそれぞれの用途に応じて任意であり、可視光領域でも紫外領域でも構わない。これらの光の中でも好適なものとしては、例えば、ルビー、ガラス、Ｎｄ−ＹＡＧ、Ｎｄ−ＹＶＯ4等の固体レーザー；ＧａＡｓ、ＩｎＧａＡｓ、ＧａＮ等のダイオードレーザー；ヘリウム−ネオン、アルゴン、クリプトン、エキシマ、ＣＯ2等の気体レーザー；色素を有するダイレーザー等の、単色性と指向性に優れたレーザーなどが挙げられる。
【０１８７】
また、記録光、再生光及び参照光の照射量には何れも制限は無く、記録及び再生が可能な範囲であればその照射量は任意である。但し、極端に少ない場合には光活性化合物の化学変化が不完全過ぎて記録層の耐熱性、機械特性が十分に発現されない虞があり、逆に極端に多い場合は、記録層の成分（本発明のホログラム記録材料）が劣化を生じる虞がある。したがって、記録光、再生光及び参照光は、記録層の形成に用いた本発明のホログラム記録材の組成や、重合開始剤の種類、及び配合量等に合わせて、通常１ｍＪ／ｃｍ2以上、２０Ｊ／ｃｍ2以下の範囲で照射する。
【０１８８】
また、ホログラム記録方式としては、偏光コリニアホログラム記録方式、参照光入射角多重型ホログラム記録方式等があるが、本発明のホログラム記録層形成用組成物を記録媒体として使用する場合にはいずれの記録方式でも良好な記録品質を提供することが可能である。
【実施例】
【０１８９】
次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
【０１９０】
［実施例１］
＜光重合開始剤の合成＞
【化２４】
2008164730.tif 000021
【０１９１】
２−アセチルチオキサントン（１２．７ｇ、５０ｍｍｏｌ）、及びｐ−イソブチルベンズアルデヒド（８．１ｇ、５０ｍｍｏｌ）を５０ｍｌのエタノールに溶解した。次いで、水酸化カリウム（１．２ｇ、２０ｍｍｏｌ）を加え、エタノール還流下４時間反応させた。反応混合物を氷水３００ｍｌにあけ、酢酸エチル３００ｍｌをさらに添加し有機層を分液した。飽和食塩水３００ｍｌで１回洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層をエバポレートし、得られた固体を酢酸エチルで再結晶した。黄色の固体として化合物（Ａ）１１．８ｇを得た。（ＬＣ純度９６％、収率５９％）
【０１９２】
【化２５】
2008164730.tif 000022
【０１９３】
化合物（Ａ）（１０．０ｇ、２５ｍｍｏｌ）、ＮＨ2ＯＨ・ＨＣｌ（４．３３ｇ、６３．３ｍｍｏｌ）、及び酢酸ナトリウム（５．７０ｇ、６９．５ｍｍｏｌ）をイソプロパノール１５０ｍｌに混合し、８０℃で４時間反応させた。
反応終了後、溶媒を減圧溜去し、酢酸エチル１５０ｍｌを加えて加熱攪拌した。放冷後、吸引濾過し、ＮａＣｌを除いた。濾液を飽和食塩水３０ｍｌで２回洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をエバポレートし、残渣に酢酸エチル／ヘキサン＝１／１混合溶媒５０ｍｌを加えて５〜１０分加熱攪拌し、デカンテーションにて上澄みを除き真空乾燥した。
得られた固体をジクロロメタンで再結晶し、化合物（Ｂ）１０．５ｇを得た（ＬＣ純度９７％、収率９０％）。
【０１９４】
【化２６】
2008164730.tif 000023
【０１９５】
化合物（Ｂ）（９．３３ｇ、２０ｍｍｏｌ）、及びアセチルクロリド（７．８５ｇ、１００ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１００ｇに溶解し、氷冷した。
トリエチルアミン（１０．１１ｇ、１００ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下。滴下終了後、室温で４時間反応した。次いで、水１００ｍＬとジクロロメタン３０ｇをいれて有機層を分液したの後、飽和ＮＨ4Ｃｌ水溶液で２回、５重量％Ｎａ2ＣＯ3水溶液で３回洗浄後、飽和食塩水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、エバポレートした。残渣を酢酸エチル／ヘキサン＝２／１混合溶媒を用いたカラムで精製し、化合物（Ｘ１）１０．８ｇ（ＬＣ純度９６％、収率９４％）を得た。
【０１９６】
＜３４０ｎｍ〜７００ｎｍの吸収評価結果と評価条件＞
得られた化合物（Ｘ１）について、３４０〜７００ｎｍの吸収を以下に示す方法で試験した結果、λｍａｘ＝３８３ｎｍ、ε＝７８８０であった。
（吸収極大の測定）
化合物（Ｘ１）の吸収極大は、化合物（Ｘ１）を１０-5モル濃度となるようにテトラヒドロフランに溶解させ、紫外、可視光スペクトルメーターで測定した。
【０１９７】
＜トルエンへの溶解性評価結果と評価条件：＞
得られた化合物（Ｘ１）について、溶媒に対する溶解性を以下に示す方法で試験した結果、濃度１．０重量％、濃度２．０重量％の何れにおいても完全に溶解していることが確認された。
（溶解性試験）
トルエン１００ｇに対して、化合物（Ｘ１）の濃度をそれぞれ１重量％及び２重量％として、２５℃の常圧にて溶解させ、未溶解成分の残渣の有無を目視にて観察した。
【０１９８】
＜ホログラム記録媒体の作成＞
サンプル瓶１に、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）の多量体に２−エチルヘキサノール（２ＥＨ）を付加した化合物８．４１８ｇ、トリブロモフェニルアクリレート１．７７８ｇ、上記化合物（Ｘ１）の光重合開始剤０．０８９ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
次に、サンプル瓶２に分子量５００のポリカプロラクトントリオール７．５８２ｇ、ジオクチル錫ジラウレート０．００３２ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
その後、サンプル瓶１，２をベルジャーに入れ、３時間真空で脱気した後、サンプル瓶１，２の液を混ぜ合わせて攪拌混合し、ベルジャーで数分間、真空で脱気した。
続いて、スペーサーとして厚さ５００μｍのテフロンシートを２方の端にのせたスライドガラスに上に、真空脱気した液を流し込み、その上にスライドガラスをかぶせ、クリップで周辺を固定して６０℃で１５時間加熱して記録層を作製した。
【０１９９】
＜記録５分後の回折効率評価結果と評価条件＞
上述のホログラム記録媒体のサンプルを用いて、以下に説明する手順で、ホログラム記録を実施したところ、回折効率は８％であった。
【０２００】
（ホログラム記録の評価条件）
ホログラム記録に用いた装置の概要を図１に示す。
図１中、Ｓはホログラム記録媒体のサンプルを示し、Ｍ１〜Ｍ３は何れもミラーを示し、ＰＢＳは偏光ビームスプリッタを示し、Ｌ１は波長４０５ｎｍの光を発する記録光用レーザー光源を示し、Ｌ２は波長６３３ｎｍの光を発する再生光用レーザー光源を示し、ＰＤ１、ＰＤ２はフォトディテクタを示す。
ホログラム記録用の光源として、波長４０５ｎｍの青色のレーザー光が得られるもの（ソニー株式会社製シングルモードレーザダイオード：図中「Ｌ１」）を用いた。この波長４０５ｎｍの光を偏光ビームスプリッタ（図中「ＰＢＳ」）により分割し、２本のビームのなす角が５０．００度になるように記録面上にて交差させた。このとき、２本のビームのなす角の２等分線が記録面に対して垂直になるようにし、更に、分割によって得られた２本のビームの電場ベクトルの振動面は、交差する２本のビームを含む平面と垂直になるようにして照射した。
ホログラム記録後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーで波長６３３ｎｍの光を得られるもの（メレスグリオ社製Ｖ０５−ＬＨＰ１５１：図中「Ｌ２」）を用いて、その光を記録面に対し３０．１９度の角度で照射し、回折された光をパワーメータ及びディテクタ（ニューポート社製２９３０−Ｃ、９１８−ＳＬ：図中「ＰＤ１」及び「ＰＤ２」）を用いて検出することにより、ホログラム記録が正しく行なわれているか否かを判定した。ホログラムの回折効率は、回折された光の強度の入射光強度に対する比で与えられる。
【０２０１】
［実施例２］
＜ホログラム記録媒体の作製＞
サンプル瓶１にヘキサメチレンジイソシアネート  ３．１６２ｇ、トリブロモフェニルアクリレート  １．１１１ｇ、実施例１で合成した化合物（Ｘ１）の光重合開始剤０．０５６ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
次に、サンプル瓶２に分子量５００のポリカプロラクトントリオール６．８３８ｇ、ジオクチル錫ジラウレート０．００２０ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
その後、サンプル瓶１，２をベルジャーに入れ、３時間真空で脱気した後、サンプル瓶１，２の液を混ぜ合わせて攪拌混合し、ベルジャーで数分間、真空で脱気した。
【０２０２】
続いて、スペーサーとして厚さ５００μｍのテフロンシートを２方の端にのせたスライドガラスに上に、真空脱気した液を流し込み、その上にスライドガラスをかぶせ、クリップで周辺を固定して６０℃で１５時間加熱して記録層を作製した。
【０２０３】
＜記録５分後の回折効率評価結果＞
実施例１と同様の手順でホログラム記録を実施したところ、回折効率は１０％であった。
【０２０４】
［実施例３］
＜ホログラム記録媒体の作製＞
サンプル瓶１にヘキサメチレンジイソシアネートの多量体に２−エチルヘキサノールを付加した化合物５．２５０ｇ、パラクミルフェノールＥＯ変性（ｎ≒１）アクリレート１．１１１ｇ、実施例１で合成した化合物（Ｘ１）の光重合開始剤０．０５６ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
次に、サンプル瓶２に分子量５００のポリカプロラクトントリオール  ４．７５０ｇ、ジオクチル錫ジラウレート  ０．００３ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
その後、サンプル瓶１，２をベルジャーに入れ、３時間真空で脱気した後、サンプル瓶１，２の液を混ぜ合わせて攪拌混合し、ベルジャーで数分間、真空で脱気した。
続いて、スペーサーとして厚さ５００μｍのテフロンシートを２方の端にのせたスライドガラスに上に、真空脱気した液を流し込み、その上にスライドガラスをかぶせ、クリップで周辺を固定して６０℃で１５時間加熱して記録層を作製した。
【０２０５】
＜記録５分後の回折効率評価結果＞
実施例１と同様の手順でホログラム記録を実施したところ、回折効率は１４％であった。
【０２０６】
［実施例４］
＜ホログラム記録媒体の作製＞
サンプル瓶１にヘキサメチレンジイソシアネートの多量体に２−エチルヘキサノールを付加した化合物８．４１８ｇ、トリブロモフェニルアクリレート１．７７８ｇ、実施例１で合成した化合物（Ｘ１）の光重合開始剤０．０８９ｇ、テルピノレン０．００１８ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
次に、サンプル瓶２に分子量５００のポリカプロラクトントリオール  ７．５８２ｇ、ジオクチル錫ジラウレート  ０．００３２ｇを秤量し、各成分が溶解するまで攪拌した。
その後、サンプル瓶１，２をベルジャーに入れ、３時間真空で脱気した後、サンプル瓶１，２の液を混ぜ合わせて攪拌混合し、ベルジャーで数分間、真空で脱気した。
続いて、スペーサーとして厚さ５００μｍのテフロンシートを２方の端にのせたスライドガラスに上に、真空脱気した液を流し込み、その上にスライドガラスをかぶせ、クリップで周辺を固定して６０℃で１５時間加熱して記録層を作製した。
【０２０７】
＜記録５分後の回折効率評価結果＞
実施例１と同様の手順でホログラム記録を実施したところ、回折効率は８％であった。
【０２０８】
［比較例１］
実施例１で合成した化合物（Ｘ１）の代わりに、下記化合物（Ｚ１）を光重合開始剤として用いた。
【０２０９】
【化２７】
2008164730.tif 000024
【０２１０】
＜３４０ｎｍ〜７００ｎｍの吸収評価結果と評価条件＞
化合物（Ｚ１）について、３４０〜７００ｎｍの吸収を実施例１におけると同様の方法で試験した結果、λｍａｘ＝３３６ｎｍ、ε＝２０３００であった。
【０２１１】
＜トルエンへの溶解性評価結果と評価条件＞
化合物（Ｚ１）について、溶媒に対する溶解性を実施例１におけると同様の方法で試験した結果、濃度１．０重量％、濃度２．０重量％の何れにおいても完全に溶解していることが確認された。
【０２１２】
＜ホログラム記録媒体の作製＞
光重合開始剤として、化合物（Ｘ１）の代りに化合物（Ｚ１）を使用すること以外は実施例１と同様にホログラム記録媒体を作製した。
【０２１３】
＜記録５分後の回折効率評価結果＞
実施例１と同様の手順でホログラム記録を実施したが、殆ど信号がでなかった。
【０２１４】
［比較例２］
実施例１で合成した化合物（Ｘ１）の代わりに、下記化合物（Ｚ２）を光重合開始剤として用いて同様に記録層の形成を試みたが、他成分に溶解しなかったので、記録層を形成することが出来なかった。
【０２１５】
【化２８】
2008164730.tif 000025
【０２１６】
＜３４０ｎｍ〜７００ｎｍの吸収評価結果と評価条件＞
化合物（Ｚ２）について、３４０〜７００ｎｍの吸収を実施例１におけると同様の方法で試験した結果、λｍａｘ＝３８３ｎｍ、ε＝６２７５であった。
【０２１７】
＜トルエンへの溶解性評価結果と評価条件＞
化合物（Ｚ２）について、溶媒に対する溶解性を実施例１におけると同様の方法で試験した結果、濃度１．０重量％で溶解しなかった。
【０２１８】
以上の評価結果を表１にまとめる。
【０２１９】
【表１】
2008164730.tif 000026
【０２２０】
表１に示すように、実施例１〜４のホログラム光記録媒体は、回折効率が高く良好なホログラム記録ができたのに対し、比較例１では殆ど信号がでなかった。また、比較例２では、光重合開始剤が他成分に溶解しなかったためホログラム記録媒体を作製できなかった。
【産業上の利用可能性】
【０２２１】
本発明のホログラム記録層形成用組成物及びそれを用いたホログラム記録材料は、ホログラム光記録媒体等の用途に好適に使用される。
【図面の簡単な説明】
【０２２２】
【図１】実施例におけるホログラム記録に用いた装置の概要を説明するための図である。
【符号の説明】
【０２２３】
Ｓ  サンプル
Ｍ１〜Ｍ３  ミラー
ＰＢＳ  偏光ビームスプリッタ
Ｌ１  記録光用レーザー光源
Ｌ２  再生光用レーザー光源
ＰＤ１、ＰＤ２  フォトディテクタ
【図１】
2008164730.tif 000033