(57)【要約】【課題】液晶パネル空隙内部の液晶材料及び電極端子表面の異物の除去性に優れ、環境負荷，毒性が小さく、引火性の低い液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】下記（Ａ），（Ｄ），（Ｅ）成分および所定量の水を含むことを特徴とする液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物。（Ａ）下記一般式（１）で示される化合物；５〜６０質量％    ＲＲ1ＣＨ（ＣＨ2）nＯ（ＡＯ）mＨ・・・（１）（式中、ＲおよびＲ1は炭素数１〜８、かつ、ｎ＝１のときは、ＲおよびＲ1の合計炭素数が９以下、ｎ＝２のときは、ＲおよびＲ1の合計炭素数が８以下となるアルキル基を、ｎは１〜２の数を、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を、ｍは２〜１０の数を示す。）（Ｄ）炭素数８〜２０の炭化水素化合物；３〜４０質量％（Ｅ）アニオン性界面活性剤；３〜２０質量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ），（Ｄ），（Ｅ）成分および所定量の水を含むことを特徴とする液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物。
（Ａ）下記一般式（１）で示される化合物；５〜６０質量％
ＲＲ1ＣＨ（ＣＨ2）nＯ（ＡＯ）mＨ・・・（１）
（式中、ＲおよびＲ1は炭素数１〜８、かつ、ｎ＝１のときは、ＲおよびＲ1の合計炭素数が９以下、ｎ＝２のときは、ＲおよびＲ1の合計炭素数が８以下となるアルキル基を、ｎは１〜２の数を、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を、ｍは２〜１０の数を示す。）
（Ｄ）炭素数８〜２０の炭化水素化合物；３〜４０質量％
（Ｅ）アニオン性界面活性剤；３〜２０質量％
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶パネルは、消費電力が少ないという利点を有する上、近年高コントラスト化等の技術改良が進んだ結果、多様な画像表示が可能となり、コンピュータ端末表示部、テレビのディスプレイ、携帯電話等の小型パネルなどの幅広い分野に用いられ、その用途が拡大している。
【０００３】
この液晶パネルは、１０μｍ以下の所定間隔離して対向・保持させた２枚のガラス基板の周囲を、内部に中空部が形成されるように接着剤で貼り合わせた後、上述の中空部内に液晶を封入して製造される。
この場合、上記２枚のガラス基板内部には、透明導電膜で構成された文字、画像表示用電極が設けられ、この電極に制御用電気信号を印加することで、文字、画像が表示される構成となっている。
【０００４】
上記液晶パネルを製造する際、２枚のガラス基板の接着部の外側にミクロンオーダーの微小ギャップが生じ、空隙部が生じることは避けられない。このため、２枚のガラス基板で形成された中空部に液晶材料を注入する際、毛細管現象により空隙部にも液晶材料が侵入してしまう。
しかし、この空隙部には透明電極に電気信号を印加するための電極端子が各々絶縁を保って高密度に形成されていることから、空隙部に侵入した液晶材料をそのまま放置しておくと、この液晶材料が大気中の汚染物質を溶解し、その結果、絶縁不良を起こす場合がある。このため、空隙部に侵入した液晶材料を洗浄、除去する必要がある。
【０００５】
ところが、空隙部の間隔は１０μｍ以下と非常に狭いため、侵入した液晶材料を完全に除去するためには、用いる洗浄剤に高度な洗浄能力が必要とされる。
このような液晶パネルの洗浄剤としては、従来、フロン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、メチレンクロライド等に代表される塩素系溶剤が好適に用いられてきたが、世界的な環境対策の一環として、それらの使用規制が行われるようになっている。
【０００６】
これに伴い、代替洗浄剤開発の要求が高まった結果、上記塩素系溶剤を用いない新たな洗浄剤として、炭化水素系溶剤や、炭化水素系溶剤とグリコールエーテルとの混合組成物（特許文献１：特開平１０−２５４９５公報）等が報告されているが、これらは引火性が高く、取り扱いが困難なものである。
【０００７】
ところで、近年における液晶パネルの高密度化技術の進展に伴い、上述した空隙部の間隔が一層狭くなっている一方で、生産効率の向上が要求されていることから、より短時間で洗浄可能な高洗浄能力を有する洗浄剤が求められるようになっている。
さらに、液晶パネル生産の歩留まりの向上も要求されていることから、空隙部に侵入した液晶材料のみならず、電極端子表面上の異物に対する洗浄力も求められるようになってきている。
【０００８】
すなわち、液晶パネル製造過程において、マザーガラスから必要に応じて適切な大きさに切断されたガラス基材が用いられるが、この切断時に、ガラスの切粉（通称カレット）が多量に発生する。このカレットが液晶パネル電極端子表面に付着すると、その後の実装工程に大きな支障を与えるため、これを洗浄により除去する必要が生じる。
【０００９】
このカレット等の表面異物は、液晶パネルに分子間力で付着するだけでなく、液晶材料等をバインダーとして強固に付着する場合もあり、これを除去する洗浄剤には、より高度な洗浄能力が必要とされる。
このカレット用洗浄剤としては、特許文献２（特開平５−２７１６９９号公報）、特許文献３（特開平７−３０５０９３号公報）、特許文献４（特開２００１−１８１６９９号公報）等で開示されたものがある。しかし、いずれもアルカリ系洗浄剤であり、液晶パネルへのダメージが懸念される上、液晶材料の除去には効果がほとんどないことから、液晶材料をバインダーとして固着したカレットを除去することは難しい。
【００１０】
このように、現在までのところ、環境負荷および毒性が小さく、引火性の低い洗浄剤であり、空隙部に侵入した液晶材料およびカレット等の液晶パネル電極端子表面異物の両者を洗浄、除去し得る洗浄能力に優れた液晶パネル用洗浄剤は知られていない。
【００１１】
【特許文献１】特開平１０−２５４９５公報
【特許文献２】特開平５−２７１６９９号公報
【特許文献３】特開平７−３０５０９３号公報
【特許文献４】特開２００１−１８１６９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、液晶パネルの空隙部に侵入した液晶材料の除去性に優れるとともに、カレット等の液晶パネル電極端子表面の異物除去性にも優れ、しかも、環境負荷および毒性が小さく、引火性の低い液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、分岐鎖を有する特定の非イオン性界面活性剤、特定のグリコールエーテル化合物、炭化水素を含有する洗浄剤組成物が、液晶パネルの空隙部の液晶材料に対して高い洗浄力を有し、かつ、カレット等の表面に付着する異物を高い浸透力をもって除去し得ることを見いだし、本発明を完成した。
【００１４】
すなわち、本発明は、
１．  下記（Ａ），（Ｄ），（Ｅ）成分および所定量の水を含むことを特徴とする液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物、
（Ａ）下記一般式（１）で示される化合物；５〜６０質量％
ＲＲ1ＣＨ（ＣＨ2）nＯ（ＡＯ）mＨ・・・（１）
（式中、ＲおよびＲ1は炭素数１〜８、かつ、ｎ＝１のときは、ＲおよびＲ1の合計炭素数が９以下、ｎ＝２のときは、ＲおよびＲ1の合計炭素数が８以下となるアルキル基を、ｎは１〜２の数を、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を、ｍは２〜１０の数を示す。）
（Ｄ）炭素数８〜２０の炭化水素化合物；３〜４０質量％
（Ｅ）アニオン性界面活性剤；３〜２０質量％
を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、液晶パネルの空隙部に侵入した液晶材料の除去性に優れるとともに、カレット等の液晶パネル電極端子表面の異物除去性に優れる液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物を提供することができる。しかも、この洗浄剤組成物は、環境負荷および毒性が小さく、引火性の低いものである上、炭素数１２〜１５のアルコールエチレンオキシド付加体等を用いていないため、ＰＲＴＲ法（化学物質管理促進法）に規定される届出の必要もない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明の液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物は、上述のように、組成物中に、（Ａ）成分を５〜６０質量％、（Ｄ）成分を３〜４０質量％、（Ｅ）成分を３〜２０質量％、および水を所定量含むものである。
【００１７】
ここで、（Ａ）成分の配合量が５質量％未満では、浸透力が低下してカレット等の表面異物の洗浄効果が悪化する可能性が高く、６０質量％を超えると、すすぎ性が著しく低下する可能性が高い。より好ましい（Ａ）成分の配合量は、１０〜３５質量％である。（Ｄ）成分の配合量が３質量％未満では、液晶材料の洗浄性が著しく低下する可能性が高く、４０質量％を超えると、液安定性の低下を招く可能性が高い。より好ましい（Ｄ）成分の配合量は、３〜３０質量％である。（Ｅ）成分の配合量が上記範囲からはずれると、液安定性が低下する可能性が高い。より好ましい（Ｅ）成分の配合量は、６〜１０質量％である。水の配合量は、特に限定されるものではないが、組成物に対して少なくとも１０質量％以上配合して組成物の引火性の低減を図ることが望ましい。
【００１８】
上記（Ａ）成分は、下記一般式（１）で示される中鎖分岐第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体である。
ＲＲ1ＣＨ（ＣＨ2）nＯ（ＡＯ）mＨ・・・（１）
（式中、ＲおよびＲ1は炭素数１〜８、かつ、ｎ＝１のときは、ＲおよびＲ1の合計炭素数が９以下、ｎ＝２のときは、ＲおよびＲ1の合計炭素数が８以下となるアルキル基を、ｎは１〜２の数を、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を、ｍは２〜１０の数を示す。）
【００１９】
ここで、上記ＲおよびＲ1としては、炭素数１〜８で、ｎ＝１のときは、ＲおよびＲ1の合計炭素数が９以下となるアルキル基、ｎ＝２のときは、ＲおよびＲ1の合計炭素数が８以下となるアルキル基であれば特に制限はなく、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、イソブチル、ターシャリーブチル、イソペンチル、イソヘキシル、イソオクチル等を用いることができる。
具体的な、中鎖分岐第１級アルコールとしては、２−エチルヘキサノール、２−エチルヘプタノール、２−エチルブタノール、３−エチルヘキサノール、３−エチルヘプタノール、３−エチルブタノール、２−メチルヘキサノール、２−メチルヘプタノール、２−メチルオクタノール、２−メチルノナノール、２−メチルデカノール等が挙げられるが、好ましくは２−エチルヘキサノール、２−メチルデカノールである。なお、合成アルコールである、例えば、ダイヤドール９、ダイヤドール１１（三菱化学（株）製）は、上記分岐第１級アルコールを３０〜５０質量％含むので、これらの合成アルコールも好適に用いることができる。
【００２０】
また、上記ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレンであり、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレンを単独または混合して用いることができるが、オキシエチレン単独で、またはオキシエチレンおよびオキシプロピレンを混合して用いることが好ましい。
この場合、オキシアルキレンの付加モル数ｍは２〜１０の数であり、好ましくは２〜８である。付加モル数が２未満の場合は液安定性が不安定になる虞があり、一方、１０を超えると洗浄性の低下、特に、カレットの洗浄性の低下を招く虞がある。
【００２１】
上記（Ｄ）成分は、炭素数８〜２０、好ましくは炭素数１０〜１４の炭化水素化合物、好ましくは、パラフィンまたはオレフィン系炭化水素化合物であり、例えば、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−ヘキサデカン、ｎ−オクタデカン、イソオクタン、イソドデカン、イソオクタデカン、これらに対応する不飽和化合物等を用いることができる。
【００２２】
上記（Ｅ）成分のアニオン性界面活性剤としては、平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩、スルホコハク酸型アニオン性界面活性剤、平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキシドを付加したアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩、平均炭素数５〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸塩等が挙げられる。
【００２３】
これらのアニオン性界面活性剤の中でも、浸透力の向上に寄与し、かつ、組成物の曇点を上昇させる性能に優れているという点から、スルホコハク酸型のアニオン性界面活性剤を好適に用いることができる。スルホコハク酸型のアニオン性界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、下記一般式（５）で表されるスルホコハク酸ジアルキル（又はアルケニル）エステル型界面活性剤、下記一般式（６）で表されるスルホコハク酸アミド・エステル混合型界面活性剤および下記一般式（７）で表されるスルホコハク酸モノアミド型界面活性剤の中から選ばれる１種以上のアニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。
【００２４】
【化１】
2008115394.tif 000002
〔式中、Ｒ6〜Ｒ10は、互いに同一または異種の炭素数３〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたはアンモニウムイオンを示す。〕
【００２５】
上記式（５）〜（７）において、炭素数３〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基としては、特に限定はなく、例えば、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル等が挙げられ、これらの中でも液安定性等に優れるオクチル、２−エチルヘキシルが好適である。特に、浸透力を高めるということを考慮すると、式（５）で示される化合物のＲ6およびＲ7がそれぞれ、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシルであるスルホコハク酸型ジアルキルエステル塩を用いることが好ましい。なお、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンに特に制限はなく、アンモニウムイオンとしては、種々のアミンの４級アンモニウムイオンを用いることができる。
【００２６】
また、本発明の洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分として、下記一般式（２）で示される中鎖分岐一級アルコールのアルキレンオキシド付加体を含んでいてもよい。
ＲＲ1ＣＨ（ＣＨ2）nＯ（ＡＯ）jＨ・・・（２）
（式中、Ｒ、Ｒ1、ｎおよびＡＯは上記と同じ。ｊは１２〜３０の数を示す。）
この場合、Ｒ、Ｒ1、ｎおよびＡＯは上記一般式（１）で示される化合物と同様である。また、オキシアルキレンの付加モル数ｊは１２〜３０の数であり、好ましくは１５〜２０である。付加モル数がこの範囲からはずれると、液安定性が低下して曇点が低くなる虞がある。
【００２７】
さらに、本発明の液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分として、下記一般式（３）で示される短鎖アルキル（アルケニル）−一価アルコールのアルキレンオキシド付加体、フェノールのアルキレンオキシド付加体、ベンジルアルコールのアルキレンオキシド付加体を含んでいてもよい。
Ｒ2Ｏ（ＡＯ）kＲ3・・・（３）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基もしくはベンジル基を、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を、ｋは１〜５の数を示す。ＡＯは上記と同じ。）
【００２８】
ここで、炭素数１〜６のアルキル基およびＡＯは、上記一般式（１）の化合物で説明したものと同様である。また、アルキレンオキシド付加モル数ｋは１〜５の数であり、好ましくは１〜３である。付加モル数がこの範囲からはずれると、液晶材料の洗浄性が低下する虞がある。
【００２９】
以上で説明した本発明の液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物の製造方法としては、特に限定はなく、常法に従って各成分を配合して調製すればよい。この場合、各成分の配合順序は任意でよいが、水以外の成分を充分に混合した後、水を少量ずつ添加しながら均一な液体組成物となるように調製することが好ましい。
また、本発明の液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物の使用にあたっては、組成物原液で用いることも、さらに水で希釈して水溶液として用いることもできるが、充分な洗浄力を発揮させるという点から、洗浄剤組成物原液で使用することが好ましい。
本発明の液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物で液晶パネルを洗浄する際には、液晶パネルに液晶を充填した後、これを本発明の洗浄剤組成物に投入し、浸漬洗浄、超音波洗浄等すればよい。
【００３０】
なお、本発明の液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物には、上記必須成分に加えて、その他の任意成分として、両性界面活性剤、洗浄ビルダー、ハイドロトロープ剤等を組成物に対して１〜３０質量％配合し、曇点上昇、洗浄力および液安定性の向上等を図ることもできる。さらに、ベンゾトリアゾール、ｔ−ブチル安息香酸塩等の防錆剤を組成物に対して０．１〜５質量％配合してもよい。
また、液安定性向上や洗浄力向上のために、ＰＲＴＲ法（化学物質管理促進法）の規制に触れない炭素数１１以下の直鎖アルコールのアルキレンオキシド付加体を併用してもよい。
【００３１】
以上述べたように、本発明の液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物は、上述した（Ａ），（Ｄ）および（Ｅ）成分を含んで構成されているから、液晶パネルの空隙部に侵入した液晶材料およびカレット等の表面付着物の両者の洗浄に対して優れた洗浄効果を発揮するものである上、引火性も低く、組成物の経時安定性にも優れている。
さらに、本発明では、炭素数１２〜１５のアルコールエチレンオキシド付加体を用いていないため、環境負荷が少なく、しかも、ＰＲＴＲ法（化学物質管理促進法）に規定される届出の必要もない。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
【００３３】
［実施例１〜４］
下記表１に示される成分を混合して、液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物を調製した。この場合、水以外の成分を充分に混合した後、水を少量ずつ添加しながら均一な液体組成物となるようにした。
【００３４】
【表１】
2008115394.tif 000003
【００３５】
［比較例１〜４］
下記表２に示される成分を混合して、液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物を調製した。この場合、水以外の成分を充分に混合した後、水を少量ずつ添加しながら均一な液体組成物となるようにした。
【００３６】
【表２】
2008115394.tif 000004
【００３７】
上記実施例１〜４および比較例１〜４で得られた各液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物について、代表的な液晶パネルを用い、洗浄力、すすぎ性、液安定性を評価した。結果を表３に示した。
なお、各項目は、以下の手法により測定、評価した。
【００３８】
［１］洗浄力評価
適切な大きさにカットした５μｍの空隙を有する液晶パネルの空隙部位に液晶材料を塗布し、８０℃で８時間安定化させて被洗浄サンプルとした。なお、液晶パネルとしては、表面端子部にスペーサーより大きい（５μｍ以上の）カレットが１００〜３００個付着しているものを用いた。
上記実施例１〜４および比較例１〜４で調製した各液体洗浄剤組成物の原液中に、液晶パネルを浸漬し、超音波洗浄機（５０ｋＨｚ，２００Ｗ、ＳＣ−２０型、サン電子工業（株）製）を用いて５０℃で３分間超音波洗浄を行った。
【００３９】
続いて、被洗浄パネルを取り出し、５０℃のイオン交換水中で１分間、洗浄時と同条件で超音波すすぎを行った後、１０５℃の恒温乾燥機で６０分間乾燥させた。乾燥終了後、偏光顕微鏡（ＢＸ−６０、オリンパス工業(株)製）を用いて空隙部を観察し、液晶材料の残留を以下の評価基準を用いて評価するとともに、端子表面に残留しているカレットの数をカウントし、以下の方法で除去率を算出した。
【００４０】
（１）洗浄性評価１（液晶材料の残留）
◎：完全に洗浄された
○：ほとんど洗浄された
△：少し洗浄された
×：全く洗浄されない
（２）洗浄性評価２（カレットの除去率）
カレットの除去率（％）＝（洗浄前のカレット数−洗浄後のカレット数）／（洗浄前のカレット数）×１００
【００４１】
［２］すすぎ性評価
上記と同様の液晶パネルを用い、エタノール中で充分洗浄して空隙部を完全に洗浄した。その後、上記各実施例および比較例の液体洗浄剤組成物中に液晶パネルを浸漬し、超音波照射により空隙部位に洗浄剤組成物を満たした。このようにして洗浄剤組成物が満たされた液晶パネルを、５０℃のイオン交換水に３分間単純に浸漬した後、静かに引き上げ、１０５℃で６０分間乾燥させた。乾燥終了後、顕微鏡（ＢＸ−６０、オリンパス工業(株)製）を用いて空隙部の洗浄剤組成物の残留性を以下の評価基準に従って評価した。
◎：完全にすすがれて洗浄剤の残留がなかった
○：ほとんどすすがれて洗浄剤の残留がほぼなかった
△：少しすすがれて洗浄剤が多少残留した
×：全くすすがれずに洗浄剤が多量に残留した
【００４２】
［３］液安定性
一般に、この種の洗浄剤組成物は、洗浄効率を高めるために加温して用いられることが多く、高温領域での均一性が問題とされるので、高温領域での曇点を液安定性の指標とした。
上記各実施例１〜４および比較例１〜４で調製した液体洗浄剤組成物の原液における曇点を測定し、以下の基準により評価した。
◎：５０℃以上
○：４０℃以上５０℃未満
△：３０℃以上４０℃未満
×：３０℃未満または白濁／分離
【００４３】
【表３】
2008115394.tif 000005
【００４４】
表３に示されるように、実施例１〜４で得られた各液晶パネル用水系液体洗浄剤組成物は、比較例１〜４と比べ、液晶材料およびカレット双方の洗浄性に優れるとともに、すすぎ性、液安定性に優れていることがわかる。