(57)【要約】【課題】エネルギー線照射により極めて短時間で硬化可能で成形性に優れた光硬化性樹脂組成物を提供する【解決手段】分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が５，０００〜１００，０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー１種以上と、単官能（メタ）アクリレート１種以上とからなる光硬化性樹脂組成物と、下記式で表される化合物であるシルセスキオキサン化合物と、光重合開始剤と、酸化防止剤と光安定剤との少なくとも１種以上とを含有してなる樹脂組成物。【化１】2008038117.tif 000009（式中Ｒ０は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、フェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基、ヒドロキシル基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、グリシジル基、エポキシ基、オキセタニル基のいずれから選ばれる１種以上の官能基を有し、ｍは重合度を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）光硬化性樹脂組成物と、（Ｂ）シルセスキオキサン化合物、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）酸化防止剤と（Ｅ）光安定剤との少なくとも１種以上とを含有する樹脂組成物であって、（Ａ）光硬化性樹脂組成物が、（Ａ−１）分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が５，０００〜１００，０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー１種以上と、（Ａ−２）単官能（メタ）アクリレート１種以上とからなり、（Ｂ）シルセスキオキサン化合物が、下記式〔１〕で表される化合物であることを特徴とする樹脂組成物。
【化１】
2008038117.tif 000008
（式中Ｒ０は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、フェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基、ヒドロキシル基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、グリシジル基、エポキシ基、オキセタニル基のいずれかから選ばれる１種以上の官能基を有し、ｍは重合度を表す。）
【請求項２】
（Ａ）光硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、（Ｂ）シルセスキオキサン化合物を０．００１〜１００質量部含有し、２５℃における粘度が１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、しかも硬化収縮率が０〜５％であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）シルセスキオキサン化合物が、分子内に炭素−炭素不飽和二重結合を含有するラジカル反応性シルセスキオキサン化合物であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｂ）シルセスキオキサン化合物が、（メタ）アクリロイル基を含有する（メタ）アクリル官能性シルセスキオキサン化合物であることを特徴とする請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｂ）シルセスキオキサン化合物の重量平均分子量が１００〜１００，０００の範囲であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物からなる硬化体。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物を、エネルギー線の透過可能な材料で作成された型中に注入し、該型の外側よりエネルギー線照射することにより硬化させ、成形体を形成することを特徴とする光硬化注型成形方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線、可視光線等のエネルギー線を照射することにより、極めて短時間で硬化可能であって、成形性に優れた光硬化性樹脂組成物とその硬化体に関し、更に、該樹脂組成物をエネルギー線の透過可能な材料で作成された型中に注入し、該型の外側より紫外線、可視光線等のエネルギー線照射することにより硬化させ、成形体を形成することを特徴とする光硬化注型成形方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にプラスチックの成形体を得る方法としては、硬化剤および他の添加剤を配合した原料を充分に混練する混練り工程、そして、練り生地を真空成形法、圧空成形法、上型下型を一組とする成形型（以下、「上下型」ともいう。）による加熱加圧成形法、射出成形法等により成型して、目的の成形体が得られている。
【０００３】
しかしながら、前記の真空成形法、圧空成形法、上下型による加熱加圧成形法などでは、材料の融点付近まで金型温度を上げる必要があり、加熱のために膨大なエネルギーを必要とする。また、金型を冷却して取り出す必要があるので、成形サイクルに長時間費やすことになる。
【０００４】
射出成形法では、溶融した樹脂が温度差のある金型に接触した直後に冷却され流動性が極端に低下するので、薄肉の成型体を得ることが困難であり、加熱、射出、保圧等の工程上、設備も高額となる。また、熱可塑性材料を融点近くまで加熱するので、加熱エネルギーが膨大である。
【０００５】
成形材料は、前記の真空成形法、圧空成形法、上下型による加熱加圧成形法などでは、目的の部品寸法より略大きな平面材料を成形した後、部品部分を切り出して使用することとなるため、廃棄物が多く発生し、環境的、経済的に好ましくない。
【０００６】
真空成形法、圧空成形法、上下型による加熱成形の上記構成材料は、一般的には均一な厚さの材料であるため、成形後は各部分で同じ厚さとなり、同一材料からは各部分の厚さを変えることが困難である。
【０００７】
加えて、工業的に製造されている材料の厚さは限られており、それ以外の厚さの材料を得ることは、通常困難である。成形時の延伸などの処理により、厚さを変える方法も提案されているが、成形後の内部応力歪みが大きくなる等の問題が発生する。
【０００８】
上記の様な成形法の課題を解決する手段として、特許文献１や２に記載されているようなエネルギー線透過可能な材料で作成した型中にエネルギー線硬化性液状物質を注入または充填し、紫外線、可視光線等のエネルギー線照射することにより硬化させ、成形体を形成する光硬化注型成形法が挙げられる。
【特許文献１】特許第３１４０４７８号公報
【特許文献２】特許第３１９７９０７号公報
【０００９】
さらに光硬化注型成型法においては、上型と下型を用いることにより、型を破壊することなく成形体を得ることができ、同じ型で繰り返し成形体を製造することができる。
【００１０】
より詳しくは、上型、下型よりなる一組の成形型の少なくともいずれか一方を光が透過する材料にて形成し、かつ光照射により硬化可能な樹脂をセットして型を閉じ、光を透過する型の外側から光を照射し、樹脂を硬化させて目的形状の硬化体を得る方法であり、この方法により、少ないエネルギーおよび少ない工数で、任意の厚みの成形体を容易かつ安価に製造することが可能となる。
【００１１】
しかしながら、特許文献１や２に開示されている樹脂組成物では、上記の光硬化注型成形法に適する成形性、より詳しくは低粘度、低硬化収縮、速硬化性、離型性を満足できてはいなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、公知技術の事情に鑑みてなされたもので、紫外線、可視光線等のエネルギー線照射により極めて短時間で硬化可能であって、成形性に優れた光硬化性樹脂組成物とその硬化体に関し、更に、該樹脂組成物をエネルギー線の透過可能な材料で作成された型中に注入し、該型の外側より紫外線、可視光線等のエネルギー線照射することにより硬化させ、成形体を形成することを特徴とする光硬化注型成形方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は次の通りである。
【００１４】
（１）（Ａ）光硬化性樹脂組成物と、（Ｂ）シルセスキオキサン化合物、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）酸化防止剤と（Ｅ）光安定剤との少なくとも１種以上とを含有する樹脂組成物であって、（Ａ）光硬化性樹脂組成物が、（Ａ−１）分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が５，０００〜１００，０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー１種以上と、（Ａ−２）単官能（メタ）アクリレート１種以上とからなり、（Ｂ）シルセスキオキサン化合物が、下記式〔１〕で表される化合物であることを特徴とする樹脂組成物。
【化１】
2008038117.tif 000002
（式中Ｒ０は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、フェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基、ヒドロキシル基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、グリシジル基、エポキシ基、オキセタニル基のいずれから選ばれる１種以上の官能基を有し、ｍは重合度を表す。）
【００１５】
（２）（Ａ）光硬化性樹脂組成物１００質量部に対して、（Ｂ）シルセスキオキサン化合物を０．００１〜１００質量部含有し、２５℃における粘度が１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、しかも硬化収縮率が０〜５％であることを特徴とする（１）に記載の樹脂組成物。
【００１６】
（３）（Ｂ）シルセスキオキサン化合物が、分子内に炭素−炭素不飽和二重結合を含有するラジカル反応性シルセスキオキサン化合物であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の樹脂組成物。
【００１７】
（４）（Ｂ）シルセスキオキサン化合物が、（メタ）アクリロイル基を含有する（メタ）アクリル官能性シルセスキオキサン化合物であることを特徴とする（３）に記載の樹脂組成物。
【００１８】
（５）（Ｂ）シルセスキオキサン化合物の、重量平均分子量が１００〜１００，０００の範囲であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の樹脂組成物。
【００１９】
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の樹脂組成物からなる硬化体。
【００２０】
（７）（１）〜（６）のいずれかに記載の樹脂組成物を、エネルギー線の透過可能な材料で作成された型中に注入し、該型の外側よりエネルギー線照射することにより硬化させ、成形体を形成することを特徴とする光硬化注型成形方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の樹脂組成物は、紫外線または可視光線等の光照射により極めて短時間に硬化し、しかも離型性および寸法安定性といった成形性に優れるという特性を有しているので、携帯電話用キーシート等のシート部材、プラスチックレンズ等の樹脂成型品、プラスチックフィルム材料、スピーカー等の音響用、各種機構部材等に好適に使用できる。また、本発明の光硬化注型成形方法は、前記特定の樹脂組成物を用いているので、様々な形状の硬化体を生産性良く提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本明細書において用いられる「分子量」なる用語は、特に説明がない場合、重量平均分子量を意味する。尚、重量平均分子量は、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、標準ポリスチレン換算する等、公知の方法で測定される。
【００２３】
本明細書において用いられる「Ｔｇ」なる用語は、特に説明がない場合、ガラス転移温度を意味する。尚、樹脂組成物のＴｇについては、例えばＤＳＣや動的粘弾性等の公知の方法で測定される。
【００２４】
本明細書において用いられる「アルキル」なる用語は、特に説明がない場合、直鎖、分岐および環状飽和炭化水素基を意味する。
【００２５】
本明細書において用いられる「粘度」なる用語は、特に説明がない場合、「絶対粘度」を意味し、流速勾配とそれに対して発生する剪断応力との比例係数として定義され、Ｂ型粘度計、Ｅ型粘度計、レオメーター等の粘度計により測定できる。
【００２６】
本発明の樹脂組成物は、光照射を受けて硬化体を形成する光硬化性樹脂組成物である。ここでいう光とは、紫外線、可視光線等に代表される活性エネルギー線をいう。本発明の目的を達成するにあたっては、光硬化性樹脂組成物としては、特定のウレタン（メタ）アクリレートと特定の（メタ）アクリレートモノマーとからなる樹脂組成物が選択され、（Ａ−１）分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が５，０００〜１００，０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー１種以上と、（Ａ−２）単官能（メタ）アクリレート１種以上とからなる樹脂組成物（Ａ）が選択される。
【００２７】
（Ａ−１）成分である、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリオール化合物（以後、Ｘで表す）と有機ポリイソシアネート化合物（以後、Ｙで表す）とヒドロキシ（メタ）アクリレート（以後、Ｚで表す）とを反応させてなる、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーをいう。
【００２８】
ポリオール化合物（Ｘ）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ポリブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ブチルエチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、ポリカプロラクトン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコールや、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのブロック又はランダム共重合の少なくとも１種の構造を有するポリエーテルポリオール、該多価アルコール又はポリエーテルポリオールと無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アジピン酸、イソフタル酸等の多塩基酸との縮合物であるポリエステルポリオール、カプロラクトン変性ポリテトラメチレンポリオール等のカプロラクトン変性ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素化ポリブタジエンポリオール、水素化ポリイソプレンポリオール等のポリジエン系ポリオール、ポリジメチルシロキサンポリオール等のシリコーンポリオール等が挙げられ、特に好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールである。
【００２９】
ポリオール化合物（Ｘ）の分子量については、２００〜１０，０００であることが好ましく、より好ましくは５００〜８，０００、更に好ましくは１，０００〜６，０００である。分子量が２００以上ならば好適な成形性を得ることができるし、１０，０００以下であれば硬化性が低下することもなく、好ましい。
【００３０】
有機ポリイソシアネート化合物（Ｙ）としては、格別に限定される必要はないが、例えば芳香族系、脂肪族系、環式脂肪族系、脂環式系等のポリイソシアネートが使用でき、中でもトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ−ＭＤＩ）、ポリフェニルメタンポリイソシアネート（クルードＭＤＩ）、変性ジフェニルメタンジイソシアネート（変性ＭＤＩ）、水添化キシリレンジイソシアネート（Ｈ−ＸＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）等のポリイソシアネート或いはこれらポリイソシアネートの三量体化合物、これらポリイソシアネートとポリオールの反応生成物等が好適に用いられ、中でも水添化キシリレンジイソシアネート（Ｈ−ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が好ましい。ポリイソシアネート化合物（Ｙ）の分子量は５００以下が好ましい。５００以下であればジオールとの反応性が低下することもない。
【００３１】
ヒドロキシ（メタ）アクリレート（Ｚ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、４−ブチルヒドロキシ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でも２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好適に用いられる。
【００３２】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーにおいて、分子中の（メタ）アクリロイル基の数は、分子の末端又は側鎖に１個以上６個以下、より好ましくは２個以上４個以下の（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。（メタ）アクリロイル基がない場合、前記（Ａ−２）成分である単官能（メタ）アクリレートと共重合できず、６個より多い場合は、得られる硬化体の硬化収縮が大きくなりすぎて、優れた成形性が得られないことがあるためである。
【００３３】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの分子量については５，０００以上１００，０００以下が好ましい。分子量が５，０００以上ならば、硬化収縮率が大きくなりすぎることもなく、１００，０００以下であれば、硬化性が悪くなることもないため、成形性に優れる硬化体を得ることができる。
【００３４】
前記（Ａ−２）成分である単官能（メタ）アクリレートは、分子内に１つの（メタ）アクリロイル基を含有するものであれば特に限定されないが、下記式〔２〕または〔３〕で表される単官能（メタ）アクリレートを含有する樹脂組成物は成形性の優れた硬化体を得ることができるため特に好ましい。
【化２】
2008038117.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、炭素数１〜２２である直鎖もしくは分岐アルキル基、シクロヘキシル基、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基により置換されたシクロヘキシル基、フェニル基、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基により置換されたフェニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、ボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、メチルアダマンチル基、アリル基である。）
【化３】
2008038117.tif 000004
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ３は、炭素数１〜４である直鎖もしくは分岐アルキル基、Ｒ４は、炭素数１〜４である直鎖もしくは分岐アルキル基、シクロヘキシル基、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基により置換されたシクロヘキシル基、フェニル基、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐アルキル基により置換されたフェニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、ボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、メチルアダマンチル基、アリル基であり、ｎは１〜１２の整数である。）
【００３５】
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロピオキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレン（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が例示できる。尚、アクリレートとメタクリレートとではメタクリレートの方がより好適な成形性に優れた硬化体を与える。
【００３６】
本発明の光硬化性樹脂組成物に於いて、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の配合比は、質量比で５：９５〜９５：５の範囲、特に好ましくは１０：９０〜９０：１０の範囲とするとき、光照射により得られる硬化物は、優れた成形性を有するので特に好ましい。
【００３７】
さらに本発明の樹脂組成物においては、離型性および寸法安定性といった優れた成形性を得るために、下記式〔１〕で表される（Ｂ）シルセスキオキサン化合物を含有する。
【化４】
2008038117.tif 000005
（式中Ｒ０は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、フェニル基、ハロゲンで置換されたフェニル基、ヒドロキシル基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、グリシジル基、エポキシ基、オキセタニル基のいずれから選ばれる１種以上の官能基を有し、ｍは重合度を表す。）
【００３８】
本発明において、好ましく用いられるシルセスキオキサン化合物は、分子内に（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を含有するラジカル反応性シルセスキオキサン化合物である。一分子内における不飽和二重結合の平均数は、１〜５０が好ましく、特に好ましくは、２〜１０である。
【００３９】
シルセスキオキサン化合物の分子構造としては、ラダー構造、ランダム構造、ケージ構造などといった種々の構造のものが挙げられるが、本発明においては、限定されず、いずれの構造の単独であっても構わないし、２種以上の混合物であっても構わない。
【００４０】
シルセスキオキサン化合物の分子量は、１００〜１００，０００の範囲が好ましい。分子量が１００以上であれば、優れた離型性および寸法安定性を得ることができ、また、１００，０００以下であれば、液の粘度が高くなりすぎたり、液の保存安定性に問題が生じたりすることもない。
【００４１】
本発明の樹脂組成物中におけるシルセスキオキサン化合物の占める割合は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．００１〜１００質量部であることが好ましい。０．００１質量部以上であれば、優れた離型性および寸法安定性を得ることができ、また、１００質量部以下であれば液の粘度が高くなりすぎたり、液の保存安定性に問題が生じたりすることもない。
【００４２】
（Ｃ）成分である光重合開始剤は、紫外線重合開始剤や可視光重合開始剤等があるが、どちらも制限無く用いられる。光ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、アセトフェノン系、アシルホスフィンオキサイド系、チオキサントン系、メタロセン系、キノン系、ボロン系等が挙げられる。
【００４３】
本発明に於いて、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンジル，ベンゾイン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、カンファーキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２-ジメチルアミノ−1−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン−１、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００４４】
（Ｄ）成分である酸化防止剤としては、例えば、β−ナフトキノン、２−メトキシ−１，４−ノフトキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン等のキノン系化合物、フェノチアジン、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−〔１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル〕−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、３，９−ビス〔２−〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ〕−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チオジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド〕、ベンゼンプロパン酸，３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ，Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル〔〔３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕メチル〕フォスフォネート、３，３′，３″，５，５′，５″−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ′，ａ″−（メシチレン−２，４，６−トリル）トリ−ｐ−クレゾール、カルシウムジエチルビス〔〔〔３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕メチル〕フォスフォネート、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス〔３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート〕、ヘキサメチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス〔（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル〕−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，６−トリメチルペンテンとの反応生成物、２，６���ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、ピクリン酸、クエン酸等のフェノール系化合物、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス〔２−〔〔２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサフォスフェフィン−６−イル〕オキシ〕エチル〕アミン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリートールジフォスファイト、ビス〔２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル〕エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）〔１，１−ビスフェニル〕−４，４‘−ジイルビスホスフォナイト、６−〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンズ〔ｄ、ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサフォスフェフィン等のリン系化合物、ジラウリル３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミダゾール等のイオウ系化合物、フェノチアジン等のアミン系化合物、ラクトン系化合物、ビタミンＥ系化合物等が挙げられ、中でもフェノール系化合物が好適である。
【００４５】
（Ｅ）成分である光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−〔２−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル−メタアクリレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔〔３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕メチル〕ブチルマロネート、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル，１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″，Ｎ″′−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ〔〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕〕、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物、２，２，４，４−テトラメチル−２０−（β−ラウリルオキシカルボニル）エチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ〔５・１・１１・２〕ヘネイコサン−２１−オン、β−アラニン，Ｎ，−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ドデシルエステル／テトラデシルエステル、Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ〔５，１，１１，２〕ヘネイコサン−２１−オン、２，２，４，４−テトラメチル−２１−オキサ−３，２０−ジアザジシクロ−〔５，１，１１，２〕−ヘネイコサン−２０−プロパン酸ドデシルエステル／テトラデシルエステル、プロパンジオイックアシッド，〔（４−メトキシフェニル）−メチレン〕−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）エステル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールの高級脂肪酸エステル、１，３−ベンゼンジカルボキシアミド，Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）等のヒンダートアミン系、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系化合物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２−ヒドロ��シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレングリコールの反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系化合物、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−〔（ヘキシル）オキシ〕フェノール等のトリアジン系化合物等が挙げられるが、特に好ましくは、ヒンダートアミン系化合物である。
【００４６】
本発明の樹脂組成物に於いて、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｃ）成分が０．０１〜１５質量部、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分の合量が０．０１〜１０質量部含有する組成とするとき、得られる硬化物は、優れた硬化性および成形性を有するので特に好ましい。
【００４７】
さらに、本発明の樹脂組成物の粘度は、２５℃で１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、しかも、硬化収縮率が０％以上５％以下であることを特徴とする。樹脂組成物の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であれば、液漏れ等を起こし目的の形状の成型体が得られないことはなく、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、充填しにくく、また、型を押し上げてしまう等して、目的の形状の硬化体が得られなくなることはない。しかも、硬化収縮率が０％以上５％以下であれば、型精度と硬化物に差が生じることなく、目的形状の硬化体が得ることができる。
【００４８】
さらに本発明の樹脂組成物において、耐衝撃性や振動疲労耐久性を付与するためにゴム組成物を配合することができる。
【００４９】
ゴム組成物としては、従来のエラストマー、例えば天然ゴム、変性天然ゴム、グラフト天然ゴム、環化天然ゴム、塩素化天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、ニトリルゴム／塩化ビニル樹脂ブレンド、ニトリルゴム／ＥＰＤＭゴムのブレンド、ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、アクリルゴム、エチレン−アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、メチルシリコーンゴム、ビニル−メチルシリコーンゴム、フェニル−メチルシリコーンゴム、フッ化シリコーンゴム等のゴム材料、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系エラストマー等の熱可塑性エラストマー材料が例示できるが、その中でも光硬化性樹脂への相溶性の面から特に好ましくは、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリルゴムが好ましい。
【００５０】
本発明に於いては、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲において、顔料（チタン白、シアニンブルー、ウォッチングレッド、ベンガラ、カーボンブラック、アニリンブラック、マンガンブルー、鉄黒、ウルトラマリンブルー、ハンザレッド、クロームイエロー、クロームグリーン等）、無機充填剤（炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、マイカ、硫酸バリウム、リトポン、石コウ、ステアリン酸亜鉛、パーライト、石英、石英ガラス、溶融シリカ、球状シリカ等のシリカ粉等や、球状アルミナ、破砕アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化チタン等の酸化物類、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の窒化物類、炭化ケイ素等の炭化物類、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物類、銅、銀、鉄、アルミニウム、ニッケル、チタン等の金属類や合金類、ダイヤモンド、カーボン等の炭素系材料等）、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂（ナイロン−６、ナイロン−６，６等のポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、スチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、アクリルゴム、ウレタンゴムなどの各種エラストマー樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体やアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体などのグラフト共重合体等）、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維等）、垂れ止め剤（水添ヒマシ油、微粒子無水硅酸等）、艶消し剤（微粉シリカ、パラフィンワックス等）、研削剤（ステアリン酸亜鉛等）を配合することも可能である。
【００５１】
又、上記の成分以外にも、消泡剤、難燃剤、帯電防止剤、可塑剤、熱重合開始剤、シランカップリング剤、密着性付与剤等を併用することも可能である。
【００５２】
以上の様にして得られる本発明の樹脂組成物に、光照射をすることで、極めて短時間に硬化し、しかも離型性や寸法安定性等の成形性に優れた硬化体を得ることができる。
【００５３】
また、本発明の樹脂組成物の成形体を成形する場合、その手段は種々の方法を採用することができるが、特に次の２つの方法が好ましい。（１）上型、下型よりなる一組の成形型の少なくともいずれか一方を光が透過する材料にて形成し、硬化前の該光硬化性樹脂組成物を所定量配置する。次に上型と下型を圧着して、型閉じし、光を透過する材料からなる型の外側から光を照射し、樹脂を硬化させて目的の硬化体を得る方法、或いは、（２）上型、下型よりなる一組の成形型の少なくともいずれか一方を光が透過する材料にて形成し、次に上型と下型を圧着して、型閉じし、次に型に予め形成しておいた注入口より、硬化前の該光硬化性樹脂組成物を所定量注入する。そして、光を透過する材料からなる型の外側から光を照射し、樹脂を硬化させて目的の硬化体を得る方法。
【００５４】
光を透過する型に用いられる材料としては、例えば石英、石英ガラス、硼珪酸ガラス、ソーダガラス等のガラス材料、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素樹脂、セルロース樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、シリコーン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂等の樹脂材料が例示できる。中でも透明性、耐久性に優れ、且つ安価に型を製造できることから、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂が特に好ましく、アクリル樹脂を使用することで本発明の樹脂組成物が示す優れた成形性を最大に発揮することができる。
【００５５】
光源としてはハロゲンランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ（インジウム等を含有する）、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、キセノンエキシマランプ、キセノンフラッシュランプ等が挙げられる。
【００５６】
各々放射波長、エネルギー分布が異なるため、上記光源は光重合開始剤の反応波長などにより選択される。また、自然光（太陽光）も反応開始光源になり得る。
【００５７】
上記光源は、直接照射、反射鏡等により集光照射、ファイバー等による集光照射をすることができ、低波長カットフィルター、熱線カットフィルター、コールドミラー等も用いることもできる。
【実施例】
【００５８】
以下に実施例および比較例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００５９】
〈実施例１〜５、および比較例１〜４〉
表１〜２に示す種類の各成分を表中に示す組成で混合して光硬化性樹脂組成物を調整した。尚、表１〜２に記載の各成分には以下の化合物を選択した。
【００６０】
（Ａ−１）成分の分子の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が５，０００〜１００，０００のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、下記（ａ１）を用いた。尚、下記に記載の分子量とは、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（溶剤：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ））で測定した、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
（ａ１）ポリエステルポリオール系ウレタンアクリレート
（日本合成化学工業（株）社製  ＵＶ−３０００Ｂ  分子量：１８，０００）、
また、（Ａ−１）における分子量５，０００〜１００，０００を満たさないウレタン（メタ）アクリレートとして下記（ａ２）の化合物を用いた。
（ａ２）ポリエステルポリオール系ウレタンアクリレート
（根上工業（株）社製  ＳＤ−７  分子量：３，５００）。
【００６１】
（Ａ−２）成分の単官能（メタ）アクリレートとしては、下記（ａ３）と（ａ４）を用いた。
（ａ３）ジシクロペンタニルメタクリレート（日立化成工業（株）社製  ファンクリルＦＡ−５１３Ｍ）、
（ａ４）ｎ−ブチルメタクリレート（共栄社化学（株）社製  ライトエステルＮＢ）。
【００６２】
（Ｂ）成分の離型剤であるシルセスキオキサン化合物としては、下記（ｂ１）および（ｂ２）を用いた。
（ｂ１）シルセスキオキサン（１）
（東亞合成社製：ポリアクリロイロキシプロピルポリオルガノシルセスキオキサン（ＡＣ−ＳＱ））、
（ｂ２）シルセスキオキサン（２）
（ＡＬＤＲＩＣＨ社製：オクタ〔２−（４−シクロヘキセニル）エチルジメチルシリロキシ〕ポリオルガノシルセスキオキサン（ＣＨ−ＳＱ））。
【００６３】
（Ｃ）成分の光重合開始剤としては、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）社製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９）
を用いた。
【００６４】
（Ｄ）成分の酸化防止剤としては、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）社製  ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）
を用いた。
【００６５】
（Ｅ）成分の光安定剤としては、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（三共ライフテック（株）社製  サノールＬＳ−７７０）
を用いた。
【００６６】
各種物性は、次のように測定した。
【００６７】
〔粘度測定〕
Ｂ型粘度計を用い、２５℃で測定した。尚、粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓを越えるものについては、型への樹脂注入性が極めて悪いため続く評価を中止した。
【００６８】
〔硬化性評価〕
無電極放電ランプ（Ｄバルブ）を搭載したフュージョン社製ベルトコンベアー式紫外線硬化装置を用い、硬化条件として光硬化性樹脂への積算照射量が４０００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）となる条件にて硬化させ、触指により、タックフリーとなっていたものを○、硬化しているものの表面にタックが残っていたものを△、全く硬化しなかったものを×として評価した。尚、評価が×であったものについては続く評価を中止した。
【００６９】
〔硬化収縮率〕
硬化前の樹脂組成物の比重ｄＬをＪＩＳ  Ｚ８８０４（液体比重測定方法−３．比重びんによる比重測定方法）に、硬化後の樹脂組成物の比重ｄＳをＪＩＳ  Ｚ８８０７（固体比重測定方法−４．液中でひょう量する測定方法）にそれぞれ準拠して、２３℃で測定し、硬化収縮率ｒ（％）をｒ（％）＝｛１−（ｄＬ／ｄＳ）｝×１００に従って算出した。
【００７０】
〔光照射条件〕
各評価での光照射条件としては、無電極放電ランプ（Ｄバルブ）を搭載したフュージョン社製ベルトコンベアー式紫外線硬化装置を用い、光硬化性樹脂への積算照射量が４０００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）となる条件にて硬化させた。
【００７１】
〔離型性評価〕
上型として１００ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍ厚のアクリル樹脂板と、上型と同じ形状のアクリル樹脂板の片面の中央部に２５ｍｍ×２５ｍｍ×深さ０．２ｍｍの凹部を象った下型とからなる一組の成形型を作成し、硬化前の光硬化性樹脂組成物を下型の凹部に必要量滴下した。次に上型を下型に被せて、圧着、型閉じし、上型の外側から前記の照射条件で光を照射して樹脂組成物を硬化させた。硬化後、上型の外側の中央部にデジタルプッシュプルゲージ（ＡＩＫＯＨ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＲＩＮＧ  ＣＯ．Ｌｔｄ．社製  ＲＸ−２０）を接続し、下型を固定しながらプッシュプルゲージを型の面と垂直方向に引っ張ることで上型が剥がれるのに必要な引っ張り強度を測定した。プッシュプルゲージの値が８．０ｋｇｆを越えても上型が剥がれなかったものを離型性×、８．０ｋｇｆ以下で剥がれたものを離型性○と判定した。
【００７２】
得られた樹脂組成物の成形性評価の結果をまとめて表１〜２に示す。
【００７３】
【表１】
2008038117.tif 000006
【００７４】
【表２】
2008038117.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明の樹脂組成物は、紫外線または可視光線等の光照射により極めて短時間に硬化し、しかも離型性および寸法安定性といった成形性に優れるという特性を有しているので、携帯電話用キーシート等のシート部材、プラスチックレンズ等の樹脂成型品、プラスチックフィルム材料、スピーカー等の音響用、各種機構部材等に好適に使用できる。また、本発明の光硬化注型成形方法は、前記特定の樹脂組成物を用いているので、いろいろな形状の硬化体を生産性良く提供することができ、産業上非常に有用である。