(57)【要約】【課題】映り込み、防汚性などが改善された防眩フィルムを簡便に形成することができる防眩性コーティング組成物を提供すること。【解決手段】透明基材上に塗布され防眩層を形成する防眩性コーティング組成物であって、この防眩性コーティング組成物が、第１成分、第２成分、ならびに、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を含み、この第１成分および第２成分が、それぞれ独立して、モノマー、オリゴマーおよび樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の組み合わせであり、およびこの防眩性コーティング組成物を基材上に塗布した後に、この第１成分および第２成分の物性の差に基づいて第１成分と第２成分とが相分離し、表面にランダムな凹凸を有する樹脂層が形成される、防眩性コーティング組成物。【選択図】図１
2008197320.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材上に塗布され防眩層を形成する防眩性コーティング組成物であって、
該防眩性コーティング組成物が、第１成分、第２成分、ならびに、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を含み、
該第１成分および第２成分が、それぞれ独立して、モノマー、オリゴマーおよび樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の組み合わせであり、および
該防眩性コーティング組成物を基材上に塗布した後に、該第１成分および第２成分の物性の差に基づいて第１成分と第２成分とが相分離し、表面にランダムな凹凸を有する樹脂層が形成される、
防眩性コーティング組成物。
【請求項２】
フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物の含有量が、前記第１成分および第２成分の総量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部である、請求項１記載の防眩性コーティング組成物。
【請求項３】
さらに無機ナノ粒子および有機ナノ粒子から選択される少なくとも１種を含む、請求項１記載の防眩性コーティング組成物。
【請求項４】
第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が０．５以上である、請求項１または２記載の防眩性コーティング組成物。
【請求項５】
さらに有機溶媒を含む防眩性コーティング組成物であって、
第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）、第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）および有機溶媒のＳＰ値（ＳＰｓｏｌ）が、下記条件；
ＳＰ１＜ＳＰ２、および
ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差が２以下である；
を満たす関係にある、請求項４記載の防眩性コーティング組成物。
【請求項６】
前記第１成分が多官能性アクリル共重合体であり、前記第２成分が多官能性モノマーである、請求項１〜５いずれかに記載の防眩性コーティング組成物。
【請求項７】
透明基材および防眩層を有する防眩フィルムであって、該防眩層が請求項１〜６いずれかに記載の防眩性コーティング組成物から形成される、防眩フィルム。
【請求項８】
透明基材に、請求項１〜６いずれかに記載の防眩性コーティング組成物を塗布する塗布工程、および
得られた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法。
【請求項９】
透明基材に、請求項１〜６いずれかに記載の防眩性コーティング組成物を塗布する塗布工程、
得られた塗膜を乾燥させて相分離させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法。
【請求項１０】
透明基材に、請求項１〜６いずれかに記載の防眩性コーティング組成物を塗布する塗布工程、および
得られた塗膜に光を照射して、相分離および硬化させる光照射工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法。
【請求項１１】
請求項８〜１０いずれかに記載の防眩フィルムの製造方法により得られる防眩フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種透明プラスチックフィルム、透明プラスチック板およびガラスなどの透明基材に対して防眩性を付与することができる防眩性コーティング組成物、およびこの防眩性コーティング組成物から形成される防眩層を有する防眩フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置（液晶ディスプレイ）は、薄型、軽量、低消費電力などの利点を有しており、コンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン、携帯電話、携帯情報端末機器等の様々な分野で使用されている。これらの液晶表示装置においては、ディスプレイ表面上に、表面を粗面化する防眩（ＡＧ：Anti Glare）フィルムが設けられることが多い。ディスプレイ表面上に防眩フィルムを設けることによって、防眩フィルムの表面の凹凸によって外光を乱反射させ、これによりディスプレイ表面に反射した像の輪郭をぼかすことができる。これによって、ディスプレイ表面上における反射像の視認性を低下することができ、そしてディスプレイ使用時における反射像の映り込みによる画面視認性の障害を解消することができる。
【０００３】
液晶表示装置の表示性能を改善する防眩フィルムの製造方法として、一般に、フィルム製造時に、切削、型押し成型、貼り合わせなどの加工によってその表面を粗面化する方法、または、樹脂粒子を含む層をフィルム上に設けてフィルムの表面を粗面化する方法、などが挙げられる。現在、後者の樹脂粒子を含む層をフィルム上に設ける方法が広く用いられている。
【０００４】
特開２００２−２２１６１０号公報（特許文献１）には、透光性樹脂と透光性微粒子とを含む防眩層が積層された防眩フィルムであって、透光性樹脂と透光性微粒子との屈折率の差が０．３以下であって、透光性樹脂が防眩層の表面より０．１〜０．３μｍ突出してなる防眩フィルムが記載されている。このような防眩フィルムの製造において、例えば使用する微粒子が均一に分散しないという問題が挙げられる。溶液中に樹脂を均一に分散させるためには、例えば溶液粘度を制御・調整するなどの注意が必要とされる。微粒子が均一に分散せずに凝集すると、表面上の凹凸形状が所望の範囲から外れてしまい、透過画像鮮明性が低下したり、いわゆる白ぼけが起こるなどの不具合が生じることがある。
【０００５】
一方、フィルム製造時に、切削、型押し成型、貼り合わせなどの加工によって表面を粗面化する場合は、その粗面の凹凸をランダムに設けることが困難であり、凹凸がある規則に従ってしまうことがある。凹凸がある規則に従う場合は、凹凸面で反射される光が互いに干渉を起こすことがあり、反射光を強めあったりモアレ模様が生じたりなどディスプレイの表示に不具合を起こす原因となる。すなわち、モアレ模様の発生は、表示装置の画素の配列方向に対して、防眩層の微細凹凸構造の配列方向が重なることが原因である。画素が規則的に並んでいるのに対して、その規則に重なる様に微細凹凸構造が位置した場合に起きる傾向がある。また、型押し成型によって防眩層を形成する場合は、防眩層の型押し工程、そしてこの型押しに用いられる型の洗浄などの工程が必要となり、煩雑である。さらに、型押しに用いられる型の成型表面上に異物が付着しないように注意を払う必要もある。
【０００６】
特開２００３−００４９１７号公報（特許文献２）には、防眩フィルムと偏光子とを備える防眩層付偏光板であって、前記防眩層の微細凹凸構造の配列方向が前記偏光子の吸収軸方向又は透過軸方向に対して２２．５°±１２．５°であることを特徴とする防眩層付偏光板が記載されている。ここに記載されるように、加工によって微細凹凸構造を設ける場合は配列方向の角度などを細かく調節する必要があり、製造工程が煩雑となる。また、表示画面の高精細化、カラー化により表示素子の画素がより小さくなると、モアレ模様の発生の確率がより高くなると考えられる。そのため、この問題を解決する技術が必要とされている。
【０００７】
特開２０００−２６７０８６号公報（特許文献３）には、互いに相分離しやすい複数の種類の樹脂を混合した混合樹脂液を塗布する工程を含む、反射型液晶表示装置用電極基板の製造方法が記載されている。また、特開２００１−３０５３１６号公報（特許文献４）には、少なくとも２種類の樹脂部を互いに分散保持する構成により、凹凸が形成されてなる樹脂層を有する反射板が記載されている。しかし、これらの基板または反射板は、ディスプレイ表面に背景が反射する映り込み、そして透過画像鮮明性、白ぼけといった性能を全く考慮しなくてもよいものであるため、これらの性能が重要視される防眩フィルムとは解決課題が異なるものである。
【０００８】
ところで、近年の技術の進展に伴って、従来は液晶表示部を有していなかった様々な装置に、液晶表示部が搭載されつつある。そしてこれらの装置は、その使用状況によっては、防汚性などに優れることが求められるものもある。そのため、反射像の映り込み防止性能などに加えて、防汚性にも優れた防眩フィルムが、必要とされつつある。
【０００９】
国際公開第２００５／０７３７６３号パンフレット（特許文献５）は、本出願人による出願である。特許文献５には、防眩性コーティング組成物を基材上に塗布した後に、第１成分および第２成分の物性の差に基づいて第１成分と第２成分とが相分離し、表面にランダムな凹凸を有する樹脂層が形成される、防眩性コーティング組成物が記載されている。この防眩性コーティング組成物によって、ディスプレイなどの表面上に防眩層を簡便に形成することができる。しかしながら、近年の技術の進展に伴う防汚性などへの要求により、防眩層を簡便に形成することができ、かつ防汚性などにも優れた防眩性コーティング組成物について検討する必要性が生じてきた。
【００１０】
【特許文献１】特開２００２−２２１６１０号公報
【特許文献２】特開２００３−００４９１７号公報
【特許文献３】特開２０００−２６７０８６号公報
【特許文献４】特開２００１−３０５３１６号公報
【特許文献５】国際公開第２００５／０７３７６３号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記従来技術の問題点を解決することを課題とする。より特定すれば、本発明は、映り込み防止性能および防汚性に優れた防眩フィルムを簡便に形成することができる防眩性コーティング組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、
透明基材上に塗布され防眩層を形成する防眩性コーティング組成物であって、
この防眩性コーティング組成物が、第１成分、第２成分、ならびに、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を含み、
この第１成分および第２成分が、それぞれ独立して、モノマー、オリゴマーおよび樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の組み合わせであり、および
この防眩性コーティング組成物を基材上に塗布した後に、この第１成分および第２成分の物性の差に基づいて第１成分と第２成分とが相分離し、表面にランダムな凹凸を有する樹脂層が形成される、
防眩性コーティング組成物、を提供するものであり、これにより上記目的が達成される。
【００１３】
上記フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物の含有量が、上記第１成分および第２成分の総量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であるのが好ましい。
【００１４】
上記防眩性コーティング組成物はさらに、無機ナノ粒子および有機ナノ粒子から選択される少なくとも１種を含むのが好ましい。
【００１５】
また、第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が０．５以上であるのが好ましい。
【００１６】
上記防眩性コーティング組成物は、さらに有機溶媒を含んでもよい。この場合、第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）、第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）および有機溶媒のＳＰ値（ＳＰｓｏｌ）が、下記条件；
ＳＰ１＜ＳＰ２、および
ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差が２以下である；
を満たす関係にあるのが好ましい。
【００１７】
上記防眩性コーティング組成物において、上記第１成分が多官能性アクリル共重合体であり、上記第２成分が多官能性モノマーであるのが好ましい。
【００１８】
本発明はまた、透明基材および防眩層を有する防眩フィルムであって、この防眩層が上記防眩性コーティング組成物から形成される、防眩フィルムも提供する。
【００１９】
本発明はまた、
透明基材に、上記防眩性コーティング組成物を塗布する塗布工程、および
得られた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法、も提供する。
【００２０】
本発明はまた、
透明基材に、上記防眩性コーティング組成物を塗布する塗布工程、
得られた塗膜を乾燥させて相分離させる乾燥工程、および
乾燥させた塗膜を硬化させる硬化工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法、も提供する。
【００２１】
本発明はさらに、
透明基材に、上記防眩性コーティング組成物を塗布する塗布工程、および
得られた塗膜に光を照射して、相分離および硬化させる光照射工程、
を包含する、防眩フィルムの製造方法、も提供する。
【００２２】
本発明はさらに、上記防眩フィルムの製造方法により得られる防眩フィルムも提供する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の防眩性コーティング組成物は、基材上に塗布し必要に応じて乾燥させた後に、硬化させるのみで、表面に凹凸を有する樹脂層である防眩層を設けることができる。従って、樹脂層を形成してから凹凸の下地となる突起物を形成するなどといった２つの工程を経る方法と比べると、表面に凹凸を有する防眩層をより簡便な工程で形成することができる。また、本発明により防眩層の表面に凹凸を形成した場合、自然発生的に凹凸配置が決まるので、防眩層の表面に不規則な凹凸形状を形成することができる。このため、凹凸配置の規則性に起因するモアレが発生しないという特長を有する。
【００２４】
本発明の防眩性コーティング組成物により得られる防眩フィルムはさらに、防汚性にも優れているという特徴を有している。本発明の防眩性コーティング組成物を用いることによって、表面に凹凸を有した防眩層を容易に形成することができ、そしてこれを用いて防眩フィルムを容易に製造することができる。そして本発明の防眩性コーティング組成物により得られる防眩フィルムは防汚性が優れており、さらに、背景の映り込みがなく、そしてギラツキもないという、優れた性能を有するものである。
【００２５】
本発明のコーティング組成物は、上記の第１成分および第２成分に加えて、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を含むことによって、得られる防眩フィルムの防汚性が向上することとなる。そして本発明のコーティング組成物においてはさらに、得られる防眩フィルムにおいて自然発生的に形成される表面の凹凸がより微細緻密なものとなるという驚くべき特徴を有する。本発明のコーティング組成物により得られる防眩フィルムは、このようにより微細緻密な凹凸を有することによって、反射像の映り込み防止性能などに加えて、ギラツキをも生じないという、優れた性能を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
防眩性コーティング組成物
本発明の防眩性コーティング組成物は、塗布によって微細緻密な凹凸を有する防眩層を形成するものである。この防眩性コーティング組成物には、第１成分、第２成分、そしてフッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物が少なくとも含まれる。第１成分および第２成分は、それぞれ独立して、モノマー、オリゴマーおよび樹脂からなる群から選択される１種または２種以上の組み合わせである。そして第１成分および第２成分は、防眩性コーティング組成物を基材上に塗布される場合において、第１成分および第２成分それぞれの物性の差に基づいて、第１成分と第２成分とが相分離する、という特徴を有する。
【００２７】
第１成分および第２成分
第１成分および第２成分として、例えば、多官能性モノマーなどのモノマー、（メタ）アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリイミド樹脂を骨格構造に含む樹脂などを用いることができる。これらの樹脂は、低分子量であるいわゆるオリゴマーであってもよい。多官能性モノマーとして、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリレートとの脱アルコール反応物、具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどを用いることができる。（メタ）アクリル樹脂を骨格構造に含む樹脂として、（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂などが挙げられる。オレフィン樹脂を骨格構造に含む樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体などが挙げられる。ポリエーテル樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にエーテル結合を含む樹脂であり、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。ポリエステル樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にエステル結合を含む樹脂であり、例えば不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。ポリウレタン樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にウレタン結合を含む樹脂である。ポリイミド樹脂を骨格構造に含む樹脂は、分子鎖中にイミド結合を含む樹脂である。
【００２８】
オリゴマーおよび樹脂として、上記骨格構造の２種以上からなる共重合体であってもよく、上記骨格構造とそれ以外のモノマーとからなる共重合体であってもよい。
【００２９】
本発明における第１成分および第２成分は、同種の骨格構造を含むオリゴマーまたは樹脂を用いてもよく、また互いに異なる骨格構造を含むオリゴマーまたは樹脂を用いてもよい。また、第１成分および第２成分のうち何れか一方がモノマーであって、他の一方がオリゴマーまたは樹脂であってもよい。
【００３０】
また本発明における第１成分および第２成分はそれぞれ、互いに反応する官能基を有しているのが好ましい。このような官能基を互いに反応させることによって、コーティング組成物によって得られる防眩層の耐性を高めることができる。このような官能基の組合せとして、例えば、活性水素を有する官能基（水酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシル基など）とエポキシ基、活性水素を有する官能基とイソシアネート基、エチレン性不飽和基とエチレン性不飽和基（エチレン性不飽和基の重合が生じる）、活性水素を有する官能基と活性水素を有する官能基、活性メチレンとアクリロイル基、オキサゾリン基とカルボキシル基などが挙げられる。また、ここにいう「互いに反応する官能基」とは、第１成分および第２成分のみを混合しただけでは反応は進行しないが、触媒または硬化剤を併せて混合することにより互いに反応するものも含まれる。ここで使用できる触媒として、例えば光開始剤、ラジカル開始剤、酸・塩基触媒、金属触媒などが挙げられる。使用できる硬化剤として、例えば、メラミン硬化剤、（ブロック）イソシアネート硬化剤、エポキシ硬化剤などが挙げられる。
【００３１】
第１成分および第２成分それぞれが、互いに反応する官能基を有する場合は、第１成分と第２成分との混合物は、熱硬化性、光硬化性（紫外線硬化性、可視光硬化性、赤外線硬化性など）といった硬化性を有することとなる。
【００３２】
第１成分と第２成分との相分離をもたらす、第１成分および第２成分それぞれの物性の差として、例えばそれぞれの樹脂のＳＰ値、ガラス転移温度（Ｔｇ）、表面張力、数平均分子量などが一定の差異を有する場合が挙げられる。そして相分離をもたらすこれらの物性の好ましいものとして、ＳＰ値が挙げられる。
【００３３】
ＳＰ値とは、ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ（溶解性パラメーター）の略であり、溶解性の尺度となるものである。ＳＰ値は数値が大きいほど極性が高く、逆に数値が小さいほど極性が低いことを示す。
【００３４】
例えば、ＳＰ値は次の方法によって実測することができる［参考文献：ＳＵＨ、ＣＬＡＲＫＥ、Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ａ−１、５、１６７１〜１６８１（１９６７）］。
【００３５】
測定温度：２０℃
サンプル：樹脂０．５ｇを１００ｍｌビーカーに秤量し、良溶媒１０ｍｌをホールピペットを用いて加え、マグネティックスターラーにより溶解する。
溶媒：
良溶媒…ジオキサン、アセトンなど
貧溶媒…ｎ−ヘキサン、イオン交換水など
濁点測定：５０ｍｌビュレットを用いて貧溶媒を滴下し、濁りが生じた点を滴下量とする。
【００３６】
樹脂のＳＰ値δは次式によって与えられる。
【００３７】
【数１】
2008197320.tif 000003
【数２】
2008197320.tif 000004
【数３】
2008197320.tif 000005
【００３８】
Ｖi：溶媒の分子容（ｍｌ／ｍｏｌ）
φi：濁点における各溶媒の体積分率
δi：溶媒のＳＰ値
ｍｌ：低ＳＰ貧溶媒混合系
ｍｈ：高ＳＰ貧溶媒混合系
【００３９】
第１成分と第２成分との相分離をもたらす第１成分および第２成分それぞれの物性の差がＳＰ値の差である場合、第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差は０．５以上であるのが好ましい。このＳＰ値の差が０．８以上であるのがさらに好ましい。このＳＰ値の差の上限は特に限定されないが、一般には１５以下である。第１成分のＳＰ値と第２成分のＳＰ値との差が０．５以上ある場合は、互いの樹脂の相溶性が低く、それによりコーティング組成物の塗布後に第１成分と第２成分との相分離がもたらされると考えられる。
【００４０】
本発明の防眩性コーティング組成物は、さらに有機溶媒を含んでもよい。そして、防眩性コーティング組成物に含まれる、第１成分、第２成分および有機溶媒について、第１成分のＳＰ値（ＳＰ１）、第２成分のＳＰ値（ＳＰ２）および有機溶媒のＳＰ値（ＳＰｓｏｌ）が、下記条件；
ＳＰ１＜ＳＰ２、および
ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差が２以下である；
を満たす関係にあるのがより好ましい。ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差が２以下であることによって、防眩性能に優れた防眩フィルムを調製することができることとなる。ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差は１以下、つまり０〜１の範囲内であるのがさらに好ましい。
【００４１】
なお、ＳＰ１およびＳＰｓｏｌは、これらの差が２以下であればよい。ＳＰ１＜ＳＰｓｏｌであってもよく、ＳＰ１＞ＳＰｓｏｌであってもよい。
【００４２】
上記式の関係を満たす第１成分および第２成分の好ましい一例として、第１成分がオリゴマーまたは樹脂であり、前記第２成分がモノマーである場合が挙げられる。第１成分のオリゴマーまたは樹脂として、多官能性アクリル共重合体であるのがより好ましい。第２成分のモノマーとして、多官能性モノマーであるのがより好ましい。そして第１成分のオリゴマーまたは樹脂として、不飽和二重結合含有アクリル共重合体であるのがさらに好ましい。また第２成分のモノマーとして、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであるのがさらに好ましい。なお、本明細書でいう「オリゴマー」とは、繰り返し単位を有する重合体であって、この繰り返し単位の数が３〜１０であるものをいう。そして上記不飽和二重結合含有アクリル共重合体そして多官能性不飽和二重結合含有モノマーが有する多官能性不飽和二重結合は、光重合触媒の存在下において光照射によって重合するという性質を有する。
【００４３】
不飽和二重結合含有アクリル共重合体は、例えば（メタ）アクリルモノマーを重合または共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびエポキシ基を有するモノマーとを反応させた樹脂、（メタ）アクリルモノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびイソシアネート基を有するモノマーとを反応させた樹脂、などが挙げられる。不飽和二重結合含有アクリル共重合体の分子量は重量平均分子量で１０００〜１０００００であるのが好ましい。これらの不飽和二重結合含有アクリル共重合体は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。
【００４４】
多官能性不飽和二重結合含有モノマーとして、上記の多官能性モノマー、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリレートとの脱アルコール反応物、具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどを用いることができる。この他にも、ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート（共栄社化学（株）社製）などの、ポリエチレングリコール骨格を有するアクリレートモノマーを使用することもできる。これらの多官能性不飽和二重結合含有モノマーは１種を単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いてもよい。
【００４５】
第１成分が多官能性アクリル共重合体であり、そして第２成分が多官能性モノマーである場合に好ましい有機溶媒として、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶媒；アニソール、フェネトールプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒は１種を単独で用いてもよく、また２種以上の有機溶媒を混合して用いてもよい。また、２種以上の有機溶媒を用いる場合は、用いられる有機溶媒のうち少なくとも１種が、上記の「ＳＰ１とＳＰｓｏｌとの差が２以下である」という条件を満たせばよく、使用する全ての有機溶媒が上記条件を満たす必要はない。
【００４６】
本発明のコーティング組成物には、上記の第１成分および第２成分のほかに、通常使用される樹脂が含まれてもよい。但し、この通常使用される樹脂は、下記するフッ素系化合物、シロキサン系化合物とは異なるものであり、そしてこの通常使用される樹脂の含有量は、第１成分および第２成分が相分離して表面に凹凸を形成する作用を妨げない量であることを条件とする。
【００４７】
フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物
本発明のコーティング組成物は、上記の第１成分および第２成分に加えて、フッ素系化合物およびシロキサン系化合物から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする。本発明のコーティング組成物がフッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を含むことによって、得られる防眩フィルムの防汚性が向上し、さらにギラツキの発生が抑制されることとなる。
【００４８】
フッ素系化合物として、例えば、フルオロアルキル基を含有する化合物が挙げられる。このフルオロアルキル基は炭素数１〜２０であることが好ましく、炭素数１〜１０であるのがさらに好ましい。フルオロアルキル基は、直鎖（例えば−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｈ、−ＣＨ２（ＣＦ２）８ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｈなど）であっても、分岐構造（例えば−ＣＨ（ＣＦ３）２、−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＦ２）５ＣＦ２Ｈなど）であっても、脂環式構造（好ましくは５員環または６員環、例えばパーフルオロシクロへキシル基、パーフルオロシクロペンチル基またはこれらで置換されたアルキル基など）であってもよく、エーテル結合を有していてもよい（例えば−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ４Ｆ８Ｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈなど）。このフルオロアルキル基は同一分子中に複数含まれていてもよい。
【００４９】
フッ素系化合物は、上記フルオロアルキル基を有する化合物と、フッ素原子を含まない化合物とのオリゴマーまたはポリマーであってもよい。本発明において用いられるフッ素系化合物は、分子量１００〜１０００００であるのがより好ましい。またフッ素系化合物のフッ素原子含有量は、特に制限はないが、２０質量％以上であることが好ましく、３０〜７０質量％であることが特に好ましく、４０〜７０質量％であることが最も好ましい。
【００５０】
また、上記第１成分が不飽和二重結合含有アクリル共重合体であり、そして第２成分が多官能性不飽和二重結合含有モノマーである場合は、フッ素系化合物として、不飽和二重結合基を有する不飽和二重結合含有フッ素化合物を用いるのがより好ましい。このフッ素系化合物は光反応性基を有している。そのため、本発明の防眩性コーティング組成物が光硬化性である場合、第１成分および第２成分の硬化時にフッ素系化合物も共に硬化することとなり、これにより、防汚性を有しかつ良好な表面硬度を有する防眩フィルムを形成することができるという利点を有する。
【００５１】
好ましいフッ素系化合物の例として、メガファックＦ−４８２、Ｆ−４８３、Ｆ−４８４、Ｆ−１７８ＲＭ、ＥＳＭ−１、ＭＣＦ−３５０ＳＦ、Ｆ−４７０、Ｆ−４７２、Ｆ−４７７、Ｒ−０８、Ｆ−１７８Ｋの商品名で大日本インキ化学工業(株)社から販売されているパーフルオロアルキル基含有モノマー、および、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ ５１０１Ｘの商品名でソルベイソレクシス(株)社から販売されているパーフルオロポリエーテルテトラアクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
シロキサン系化合物として、例えば、ジメチルシリルオキシ単位を繰り返し単位として複数個含む、化合物鎖の末端および／または側鎖に置換基を有するものが挙げられる。このような化合物は、ジメチルシリルオキシ以外の構造単位（例えば、アルキレン構造、アルキレンオキシ構造、フェニレン構造、フェニレンオキシ構造など）を含んでいてもよい。なお置換基は複数個有するものが好ましい。好ましい置換基の例としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、フルオロアルキル基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基などを含む基が挙げられる。これらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００５３】
シロキサン系化合物の分子量は、１００〜１０００００であるのがより好ましい。シロキサン系化合物のケイ素原子含有量は、特に制限はないが、１８．０質量％以上であることが好ましく、２５．０〜３７.８質量％であることが特に好ましく、３０．０〜３７．０質量％であることが最も好ましい。
【００５４】
また、上記第１成分が不飽和二重結合含有アクリル共重合体であり、そして第２成分が多官能性不飽和二重結合含有モノマーである場合は、シロキサン系化合物として、不飽和二重結合基を有する不飽和二重結合含有シロキサン化合物を用いるのがより好ましい。このシロキサン系化合物は光反応性基を有している。そのため、本発明の防眩性コーティング組成物が光硬化性である場合、第１成分および第２成分の硬化時に防汚剤も共に硬化することとなり、これにより、防汚性を有しかつ良好な表面硬度を有する防眩フィルムを形成することができるという利点を有する。
【００５５】
好ましいシロキサン系化合物の例として、ビックケミー・ジャパン株式会社製、ＢＹＫ（登録商標）−ＵＶ３５００（ポリエーテル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン）、同３５３０（ポリエーテル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサン）、ＴＥＧＯ社製、ＴＥＧＯ(登録商標) Ｒａｄ ２２００Ｎ、２１００、２２５０、２６００、２７００などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
シロキサン系化合物としてさらに、光反応性シリコーンアクリル共重合体を用いることもできる。光反応性シリコーンアクリル共重合体は、アゾ基含有ポリシロキサン化合物と、アクリル酸および／またはメタクリル酸とを共重合し、次いでエポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーを反応させることによって調製することができる。なお、共重合する際に、フルオロアルキル基を有する不飽和モノマーおよび／またはその他のラジカル重合性モノマーを併せて用いてもよい。また光反応性シリコーンアクリル共重合体の調製方法の他の一例として、アゾ基含有ポリシロキサン化合物と、エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーとを共重合し、次いでアクリル酸および／またはメタクリル酸を反応させる方法が挙げられる。この方法においてもまた、共重合する際に、フルオロアルキル基を有する不飽和モノマーおよび／またはその他のラジカル重合性モノマーを併せて用いてもよい。
【００５７】
光反応性シリコーンアクリル共重合体の調製方法において、アゾ基含有ポリシロキサン化合物以外のモノマー成分が、光反応性シリコーンアクリル共重合体におけるアクリルブロックを形成することとなる。そしてフルオロアルキル基を有する不飽和モノマーを用いることによって、フルオロアルキル基含有アクリルブロックを導入することができる。またその他のラジカル重合性モノマーを用いることによって、防眩性コーティング組成物により得られる防眩フィルムの密着性などの物理的特性を調整することができる。
【００５８】
光反応性シリコーンアクリル共重合体の調製に用いられるアゾ基含有ポリシロキサン化合物として、下記式で示される化合物が挙げられる。
【００５９】
【化１】
2008197320.tif 000006
【００６０】
上記式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはニトリル基を表し；Ｒ３は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し；Ｒ４は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のフェニル基を表し；ｐ及びｑは、同一または異なって、０〜６の整数を表し；ｍは０〜６００の整数を表し、Ｘは、同一または異なって、ハロゲン原子を表し、ｒは１〜２０の整数である。
【００６１】
上記アゾ基含有ポリシロキサン化合物は、加熱または活性エネルギー線の照射によって窒素を発生して分解し、ラジカル種を発生させるという性質を有している。そして発生したラジカル種は、各種ビニル系モノマーと容易に重合する。従って、アゾ基含有ポリシロキサン化合物および各種ビニル系モノマーの存在下で加熱または活性エネルギー線を照射することによって、アゾ基含有ポリシロキサン化合物が重合開始剤として作用すると同時に、ポリシロキサンブロックを有するラジカル種を供給することとなり、そしてこれによりポリシロキサンブロックを含む共重合体を容易に調製することができる。上記アゾ基含有ポリシロキサン化合物を用いることによって、光反応性シリコーンアクリル共重合体を容易に調製することが可能となる。
【００６２】
なお、本発明のコーティング組成物に含まれるフッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物の含有量は、第１成分および第２成分の総量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であるのが好ましい。含有量が０．０１重量部未満である場合は、防汚性が発現しないおそれがある。また含有量が１０重量部を超える場合は、防汚性は得られるものの、光学特性および塗膜物性が低下するおそれがある。
【００６３】
本発明のコーティング組成物は、上記の第１成分および第２成分に加えて、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を含むことによって、得られる防眩フィルムの防汚性が向上することとなる。そして本発明のコーティング組成物においてはさらに、得られる防眩フィルムにおいて自然発生的に形成される表面の凹凸がより微細緻密なものとなるという驚くべき特徴を有する。本発明のコーティング組成物により得られる防眩フィルムは、このようにより微細緻密な凹凸を有することによって、反射像の映り込み防止性能などに加えて、ギラツキをも生じないという、優れた性能を有している。なおギラツキとは、白画面の状態において白の強弱によるまだらが見られる現象である。高精細液晶表示装置においては、液晶から発せられる光線のピッチがより細かくなっている。このため、表示装置表面の凹凸部で光線が乱反射を起こし、この乱反射が光量の変化となってギラツキが生じている。このギラツキは、表示装置を観る者の目の疲れを引き起こすという問題がある。
【００６４】
本発明の防眩性コーティング組成物からより微細緻密な凹凸を有する防眩フィルムが得られる理由として、理論に拘束されるものではないが、本発明者らは、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物の存在によって第１成分および第２成分の相分離状態に変化が生じ、これにより形成される凹凸の微細緻密化がより一層生じることとなったと考えている。
【００６５】
ナノ粒子
本発明のコーティング組成物は、必要に応じて、上記第１成分、第２成分、ならびに、フッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物以外の、無機ナノ粒子および有機ナノ粒子から選択される少なくとも１種のナノ粒子を含んでもよい。このようなナノ粒子として、例えば、シリカナノ粒子などの無機ナノ粒子、およびアクリル、ポリエステルなどの有機ナノ粒子などが挙げられる。このようなナノ粒子を加えることによって、ギラツキの発生をさらに抑制することができる。
【００６６】
本明細書中において「ナノ粒子」とは、いわゆるサブミクロンオーダーの超微粒子を意味しており、一般的に「微粒子」と呼ばれている数μｍから数１００μｍの粒子径を有する粒子よりも粒子径の小さいものを意味している。上記金属酸化物ナノ粒子は、平均粒径が１０〜５００ｎｍの範囲であるのが好ましい。この平均粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等により得られる電子写真から粒径を計測し、平均することによって求めることができる。なお、本発明のコーティング組成物により得られる防眩フィルムの表面の凹凸は、上記の第１成分および第２成分の物性の差に由来して、自然発生的に生じる凹凸であり、任意成分であるナノ粒子の形状がフィルム表面に析出することによって形成された凹凸ではない点に留意すべきである。
【００６７】
防眩性コーティング組成物の調製方法
本発明のコーティング組成物は、第１成分、第２成分そしてフッ素系化合物および／またはシロキサン系化合物を、必要に応じた溶媒、触媒、硬化剤と併せて混合することにより調製される。コーティング組成物中における第１成分と第２成分との比率は、１：９９〜９９：１が好ましく、１：９９〜５０：５０がより好ましく、１：９９〜２０：８０がさらに好ましい。触媒を用いる場合は、第１成分および第２成分そして必要に応じた他の樹脂１００重量部に対して、例えば０．０１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部加えることができる。硬化剤を用いる場合は、第１成分および第２成分そして必要に応じた他の樹脂１００重量部に対して、例えば０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量部加えることができる。溶媒を用いる場合は、第１成分および第２成分そして必要に応じた他の樹脂１００重量部に対して、例えば１〜９９００重量部、好ましくは１００〜９００重量部加えることができる。
【００６８】
本発明で用いられるコーティング組成物中の溶媒は、特に限定されるものではなく、第１成分および第２成分、塗装の下地となる部分の材質および組成物の塗装方法などを考慮して適時選択される。用いられる溶媒の具体例としては、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶媒；ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アニソール、フェネトールなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールジアセテートなどのエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン系溶媒；などが挙げられる。これらの溶媒を単独で使用してもよく、また２種以上を併用して使用してもよい。これらの溶媒のうち、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒およびケトン系溶媒が好ましく使用される。
【００６９】
本発明の防眩性コーティング組成物に含まれる第１成分および第２成分が光硬化性である場合は、防眩性コーティング組成物は光重合開始剤を含むのが好ましい。光重合開始剤として、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、チウラム化合物類、フルオロアミン化合物などの光ラジカル重合開始剤；または、ハロゲン化金属錯体アニオンを有するスルホニウム塩（例えばトリアリールスルホニウム塩またはジアリールスルホニウム塩など）の光カチオン重合開始剤；などが挙げられる。これらの光重合開始剤は、通常用いられる光増感剤と併せて用いてもよい。例えば、第１成分および第２成分が不飽和二重結合を有する場合は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケトン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン等の光ラジカル重合開始剤が好ましく用いられる。
【００７０】
光重合開始剤は、第１成分および第２成分の総重量１００重量部に対して、１〜１０重量部の範囲で用いるのが好ましい。
【００７１】
本発明の防眩性コーティング組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を添加することができる。このような添加剤として、帯電防止剤、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤などの常用の添加剤が挙げられる。
【００７２】
防眩フィルム
本発明の防眩フィルムは、透明基材と防眩層とを有する。この防眩層は、上記の防眩性コーティング組成物から形成される。
【００７３】
透明基材としては、各種透明プラスチックフィルム、透明プラスチック板およびガラスなどを使用することができる。透明プラスチックフィルムとして、例えばトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ジアセチレンセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリルニトリルフィルム等が使用できる。透明基材として、トリアセチルセルロースを使用するのが好ましい。トリアセチルセルロースの屈折率は１．４８程である。トリアセチルセルロースは、偏光板の偏光層を保護する保護フィルムとして汎用されているため、透明基材として使用することにより得られる防眩フィルムをそのまま保護フィルムとして用いることができる。なお、透明基材の厚さは、用途に応じて適時選択することができるが、一般に２５〜１０００μｍ程で用いられる。
【００７４】
防眩層は、透明基材上に、上記の防眩性コーティング組成物を塗布することにより形成される。コーティング組成物の塗布方法は、コーティング組成物および塗装工程の状況に応じて適時選択することができ、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法（この方法は米国特許２６８１２９４号明細書に記載される方法である。）などにより塗布することができる。
【００７５】
防眩層の厚みは、特に制限されるものではなく、種々の要因を考慮して適時設定することができる。例えば、乾燥膜厚が０．０１〜２０μｍとなるようにコーティング組成物を塗布することができる。
【００７６】
透明基材に塗布された塗膜をそのまま硬化させてもよく、また硬化させる前に塗膜を乾燥させて、硬化前に予め相分離させておいてもよい。塗膜を硬化させる前に乾燥させる場合は、３０〜２００℃、より好ましくは４０〜１５０℃で、０．１〜６０分間、より好ましくは１〜３０分間乾燥させて、溶媒を除去し、予め相分離させることができる。第１成分と第２成分との混合物が光硬化性である場合に、硬化前に乾燥させて予め相分離させておくことは、防眩層中の溶媒を効果的に除去でき、かつ所望の大きさの凹凸を設けることができるという利点がある。
【００７７】
硬化させる前に相分離させる他の方法として、塗膜に光を照射して相分離させる方法を用いることもできる。照射する光として、例えば露光量０．１〜１．５Ｊ／ｃｍ２の光、好ましくは０．５〜１．５Ｊ／ｃｍ２の光を用いることができる。またこの照射光の波長は特に限定されるものではないが、例えば３６０ｎｍ以下の波長を有する照射光などを用いることができる。例えば光開始剤として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどを用いる場合は、照射光は３１０ｎｍ付近の波長を有する光を照射するのが好ましく、そしてさらに３６０ｎｍ付近の波長を有する光を照射するのがより好ましい。このような光は、高圧水銀灯、超高圧水銀灯などを用いて得ることができる。このように光を照射することによって、相分離および硬化が生じることとなる。光を照射して相分離させることによって、コーティング組成物に含まれる溶媒の乾燥ムラに起因する表面形状のムラを回避できるという利点がある。
【００７８】
コーティング組成物の塗布により得られた塗膜を、または乾燥させた塗膜を、硬化させることによって、防眩層が形成される。第１成分と第２成分との混合物が熱硬化性である場合は、４０〜２８０℃、より好ましくは８０〜２５０℃で、０．１〜１８０分間、より好ましくは１〜６０分間加熱することにより、硬化させることができる。第１成分と第２成分との混合物が光硬化性である場合は、必要に応じた波長の光を発する光源を用いて光を照射することによって、硬化させることができる。なお、光照射は、上記のとおり相分離させる目的で用いることもできる。
【００７９】
こうして形成される防眩フィルムの断面該略図を図１に示す。防眩フィルム１は、防眩層３と透明基材５とを有している。本発明の防眩フィルム表面の凹凸は自然発生的に凹凸配置が決まるので、樹脂層の表面に不規則な凹凸形状を形成することができる。
【００８０】
本発明の防眩フィルムは、全光線透過率が９０％以上であるのが好ましく、９５％以上であるのがより好ましい。特に本件発明においては、樹脂粒子を含有していないため、上記のように高い全光線透過率を達成することが可能となる。全光線透過率（Ｔｔ(％)）は、防眩フィルムに対する入射光強度（Ｔ０）と防眩フィルムを透過した全透過光強度（Ｔ１）とを測定し、下記式により算出される。全光線透過率の概略説明図を図２に示す。
【数４】
2008197320.tif 000007
【００８１】
全光線透過率の測定は、例えばヘーズメーター（スガ試験機社製）を用いて測定することができる。
【００８２】
本発明の防眩フィルムは、ヘーズが１〜５０％であるのが好ましく、１〜３０％であるのがより好ましい。本発明によって、防眩性に優れ、かつギラツキの発生のない、優れた性能を有する防眩フィルムを調製することができる。そしてこの防眩フィルムは、特に高精細液晶表示装置に表示される画像の鮮明性を損なわず、そしてギラツキの発生もないという利点がある。
【００８３】
ヘーズは、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、下記式より算出することができる。
【数５】
2008197320.tif 000008
Ｈ：ヘーズ（曇価）（％）
Ｔｄ：拡散透光率（％）
Ｔｔ：全光線透過率（％）
【００８４】
ヘーズの測定は、例えばヘーズメーター（スガ試験機社製）を用いて測定することができる。
【００８５】
本発明の防眩フィルムは、粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）が１μｍ以下であるのが好ましい。このＲａは０．５μｍ以下であるのがより好ましく、０．１μｍ以下であるのがさらに好ましい。下限は０．０１μｍであるのが好ましい。本発明の防眩フィルムは、自然発生的に微細緻密な凹凸が形成されることを特徴とする。樹脂粒子などの形状を利用して防眩フィルム上の凹凸を形成する場合は、防眩フィルムの調製中に樹脂粒子の凝集が生じることが多く、そしてこの凝集によって、Ｒａの値は高くなるおそれがある。防眩フィルムのＲａが１μｍを超える場合は、防眩フィルムを透過する画像の鮮明性が低下したり、白ぼけが生じるといった不具合が生じる恐れがあり好ましくない。
【００８６】
なお粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）とは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１において規定されるパラメーターである。粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）は、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜取り部分の平均線の方向にＸ軸を、縦倍率の方向にＹ軸を取り、粗さ曲線をｙ＝ｆ(ｘ)で表したときに、下記式によって求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表したものをいう。なお、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−２００１は、ＩＳＯ  ４２８７を翻訳し、技術的内容及び規格票の様式を変更することなく作成した日本工業規格である。
【００８７】
【数６】
2008197320.tif 000009
【００８８】
粗さ曲線の算術平均粗さ（Ｒａ）は、例えば（株）キーエンス製、超深度形状測定顕微鏡などを用いて、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１に準拠して測定することができる。
【００８９】
本発明の防眩フィルムは、Ｓｍが１００μｍ以下であるのが好ましく、５０μｍ以下であるのがさらに好ましい。下限は５μｍであるのが好ましい。ここでＳｍとは、表面の粗さ曲線要素の平均長さであり、一般に粗さ曲線の山谷平均間隔または凹凸の平均間隔と言われるものである。Ｓｍは、例えば（株）キーエンス製、超深度形状測定顕微鏡などを用いて、ＪＩＳ  Ｂ０６３３に準拠して測定することができる。なお、ＪＩＳ  Ｂ０６３３は、ＩＳＯ  ４２８８を翻訳し、技術的内容及び規格票の様式を変更することなく作成した日本工業規格である。
【００９０】
本願発明の防眩フィルムは、Ｓｍが１００μｍ以下と、より微細緻密な凹凸を有している。本願発明の防眩性コーティング組成物を用いることによって、このような微細緻密な凹凸であって、さらに自然発生的に決まる不規則な配置の凹凸形状を有する防眩フィルムを、コーティング組成物の塗布という非常に簡便な行為によって形成することができる。そして本発明の防眩フィルムは、Ｓｍが５０μｍ以下であることによって、高精細液晶表示装置の表面上にこの防眩フィルムを設ける場合であっても優れた防眩性を発揮し、かつギラツキなどの不具合が生じないという、優れた性能を有している。
【００９１】
本発明の防眩フィルムは、必要に応じてさらに低屈折率層を有していてもよい。低屈折率層は、低屈折率樹脂で構成される層である。低屈折率層を防眩層の少なくとも一方の面に積層することにより、光学部材などにおいて、低屈折率層を最表面となるように配設した場合などに、外部からの光（外部光源など）が、防眩フィルムの表面で反射するのを有効に防止することができる。また、低屈折率層を最表面となるように配置することによって、防眩フィルムのヘーズをさらに低くすることができる。低屈折率層を最表面となるように配置する、つまり透明基材の上に防眩層を形成し、この防眩層の上にさらに低屈折率層を形成することによって、得られる防眩フィルムのヘーズをさらに下げることができる。
【００９２】
低屈折率樹脂の屈折率は、例えば、１．３５〜１．３９、好ましくは１．３６〜１．３９、さらに好ましくは１．３８〜１．３９程度である。
【００９３】
低屈折率層の厚みは、例えば、０．０５〜２μｍ、好ましくは０．１〜１μｍ（例えば、０．１〜０．５μｍ）、さらに好ましくは０．１〜０．３μｍ程度である。
【００９４】
低屈折率樹脂としては、例えば、メチルペンテン樹脂、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）樹脂、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフルオライド（ＰＶＦ）などのフッ素樹脂などが挙げられる。また、低屈折率層は、通常、フッ素含有化合物を含有するのが好ましい。フッ素含有化合物を用いることによって、低屈折率層の屈折率を所望に応じて低減することができる。
【００９５】
低屈折率樹脂として用いられるフッ素含有化合物としては、フッ素原子と、熱や活性エネルギー線（紫外線や電子線など）などにより反応する官能基（架橋性基又は重合性基などの硬化性基など）とを有し、熱や活性エネルギー線などにより硬化又は架橋してフッ素含有樹脂（特に硬化又は架橋樹脂）を形成可能なフッ素含有樹脂前駆体が挙げられる。このようなフッ素含有樹脂前駆体としては、例えば、フッ素原子含有熱硬化性化合物又は樹脂［フッ素原子とともに、反応性基（エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、ヒドロキシル基など）、重合性基（ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基など）などを有する低分子量化合物］、活性光線（紫外線など）により硬化可能なフッ素原子含有光硬化性化合物又は樹脂（光硬化性フッ素含有モノマー又はオリゴマーなどの紫外線硬化性化合物など）などを挙げることができる。
【００９６】
フッ素原子含有熱硬化性化合物又は樹脂としては、例えば、少なくともフッ素含有モノマーを用いて得られる低分子量樹脂、例えば、構成モノマーとしてのポリオール成分の一部又は全部に代えてフッ素含有ポリオール（特にジオール）を用いて得られるエポキシ系フッ素含有樹脂；同様に、ポリオール及び／又はポリカルボン酸成分の一部又は全部に代えて、フッ素原子含有ポリオール及び／又はフッ素原子含有ポリカルボン酸成分を用いて得られる不飽和ポリエステル系フッ素含有樹脂；ポリオール及び／又はポリイソシアネート成分の一部又は全部に代えて、フッ素原子含有ポリオール及び／又はポリイソシアネート成分を用いて得られるウレタン系フッ素含有樹脂などが例示できる。これらの熱硬化性化合物又は樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９７】
フッ素原子含有光硬化性化合物には、例えば、単量体、オリゴマー（又は樹脂、特に低分子量樹脂）が含まれ、単量体としては、例えば、前記防眩層の項で例示の単官能性単量体及び多官能性単量体に対応するフッ素原子含有単量体［（メタ）アクリル酸のフッ化アルキルエステルなどのフッ素原子含有（メタ）アクリル系単量体、フルオロオレフィン類などのビニル系単量体などの単官能性単量体；１−フルオロ−１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチレンなどのフッ化アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレートなど］が例示できる。また、オリゴマー又は樹脂としては、前記防眩層の項で例示のオリゴマー又は樹脂に対応するフッ素原子含有オリゴマー又は樹脂などが使用できる。これらの光硬化性化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９８】
フッ素含有樹脂の硬化性前駆体は、例えば、溶液（コート液）状の形態で入手でき、このようなコート液は、例えば、日本合成ゴム（株）製「ＴＴ１００６Ａ」及び「ＪＮ７２１５」や、大日本インキ化学工業（株）製「ディフェンサＴＲ−３３０」などとして入手できる。
【００９９】
本発明の防眩フィルムは、透明基材として低屈折率層を用いて、防眩層及び低屈折率層で構成してもよい。本発明の防眩フィルムはまた、透明基材と、この透明基材上に順次形成された防眩層及び低屈折率層とで構成してもよい。
【実施例】
【０１００】
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断らない限り、「部」は重量部を表わす。
【０１０１】
調製例１  不飽和二重結合含有アクリル共重合体（第１成分）の調製
イソボロニルメタクリレート  １８７．２ｇ、メチルメタクリレート  ２．８ｇ、メタクリル酸  １０．０ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテル  １６０．０ｇからなる混合物を混合した。この混合液を、撹拌羽根、窒素導入管、冷却管及び滴下漏斗を備えた１０００ｍｌ反応容器中の、窒素雰囲気下で１００℃に加温したプロピレングリコールモノメチルエーテル  ２００．０ｇに、ターシャルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート  ２ｇを含むプロピレングリコールモノメチルエーテルの８０．０ｇ溶液と同時に３時間かけて等速で滴下し、その後、１時間１００℃で反応させた。その後、ターシャルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート  ０．２ｇを含むプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を滴下して１００℃で１時間反応させた。その反応溶液にテトラブチルアンモニウムブロマイド  １．５ｇとハイドロキノン０．２ｇを含む５．０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を加え、空気バブリングしながら、さらにグリシジルメタクリレート  １７．３ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテル  ５ｇの溶液を１時間かけて滴下し、その後５時間かけて更に反応させた。数平均分子量８，８００、重量平均分子量１８，０００の不飽和二重結合含有アクリル共重合体を得た。この樹脂は、Ｓｐ値：９．８であった。
【０１０２】
実施例１
調製例１の不飽和二重結合含有アクリル共重合体（第１成分、この樹脂のＳｐ値：９．８）１０重量部、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであるペンタエリスリトールトリアクリレート（第２成分、このモノマーのＳｐ値：１２．７）９０重量部、シロキサン系化合物であるＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２２００Ｎ（ＴＥＧＯ社製、シリコーンポリエーテルアクリレート）０．０５重量部、光開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド５重量部を混合し、そしてイソプロピルアルコール（ＳＰ値：１１．５）を溶媒として不揮発分率が４３重量％となるように調整した。この溶液を、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルムにバーコーター（Ｎｏ．１６）にてバーコート塗布し、乾燥膜厚が９μｍとなるように８０℃で１分間加熱して溶媒を除去乾燥した。その後、この膜を超高圧水銀灯で紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の工ネルギーとなるように露光して防眩層を形成した。
【０１０３】
実施例２
調製例１の不飽和二重結合含有アクリル共重合体（第１成分、この樹脂のＳｐ値：９．８）１０重量部、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであるペンタエリスリトールトリアクリレート（第２成分、このモノマーのＳｐ値：１２．７）９０重量部、フッ素系化合物であるFluorolink ５１０１Ｘ（ソルベイソレクシス社製）０．０５重量部、光開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド５重量部を混合し、そしてイソプロピルアルコール（ＳＰ値：１１．５）を溶媒として不揮発分率が４３重量％となるように調整した。この溶液を、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルムにバーコーター（Ｎｏ．１６）にてバーコート塗布し、乾燥膜厚が９μｍとなるように８０℃で１分間加熱して溶媒を除去乾燥した。その後、この膜を超高圧水銀灯で紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の工ネルギーとなるように露光して防眩層を形成した。
【０１０４】
実施例３
調製例１の不飽和二重結合含有アクリル共重合体（第１成分、この樹脂のＳｐ値：９．８）１０重量部、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであるペンタエリスリトールトリアクリレート（第２成分、このモノマーのＳｐ値：１２．７）９０重量部、フッ素系化合物であるFluorolink ５１０１Ｘ（ソルベイソレクシス社製）０．０５重量部、光開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド５重量部、および無機ナノ粒子であるシリカナノ粒子（日産化学社製、オルガノシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ）５重量部を混合し、そしてイソプロピルアルコール（ＳＰ値：１１．５）を溶媒として不揮発分率が４３重量％となるように調整した。この溶液を、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルムにバーコーター（Ｎｏ．１６）にてバーコート塗布し、乾燥膜厚が９μｍとなるように８０℃で１分間加熱して溶媒を除去乾燥した。その後、この膜を超高圧水銀灯で紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の工ネルギーとなるように露光して防眩層を形成した。
【０１０５】
比較例１
調製例２の不飽和二重結合含有アクリル共重合体（第１成分、この樹脂のＳｐ値：９．８）１０重量部、多官能性不飽和二重結合含有モノマーであるペンタエリスリトールトリアクリレート（第２成分、このモノマーのＳｐ値：１２．７）９０重量部、光開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド５重量部を混合し、そしてイソプロピルアルコール（ＳＰ値：１１．５）を溶媒として不揮発分率が４３重量％となるように調整した。この溶液を、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルムにバーコーター（Ｎｏ．１６）にてバーコート塗布し、乾燥膜厚が９μｍとなるように８０℃で１分間加熱して溶媒を除去乾燥した。その後、この膜を超高圧水銀灯で紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２の工ネルギーとなるように露光して防眩層を形成した。得られた防眩フィルムおよび防眩層を実施例１と同様に評価した。評価結果を表２に示す。
【０１０６】
比較例２
紫外線硬化性樹脂（日本化薬製ＰＥＴＡ）  ９０重量部、光硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７）  ５重量部およびアクリルビーズ（総研化学製、粒径５．０μｍ）１０重量部を混合した。イソプロピルアルコールを用いて固形分４０％に調整し、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルム上に、バーコーター（Ｎｏ．１６）を用いて乾燥膜厚９μｍとなるように塗布した。８０℃で１分間溶剤乾燥し、次いで紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ照射して、防眩層を形成した。得られた防眩フィルムおよび防眩層を実施例１と同様に評価した。評価結果を表２に示す。
【０１０７】
比較例３
紫外線硬化性樹脂（日本化薬製ＰＥＴＡ）  ９０重量部、光硬化開始剤（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７）  ５重量部およびアクリルビーズ（総研化学製、粒径５．０μｍ）１０重量部、およびシロキサン系化合物であるＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ ２２００Ｎ（ＴＥＧＯ社製、シリコーンポリエーテルアクリレート）０．０５重量部を混合した。イソプロピルアルコールを用いて固形分４０％に調整し、環境温度２３℃で、トリアセチルセルロースフィルム上に、バーコーター（Ｎｏ．１６）を用いて乾燥膜厚９μｍとなるように塗布した。８０℃で１分間溶剤乾燥し、次いで紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ照射して、防眩層を形成した。得られた防眩フィルムおよび防眩層を実施例１と同様に評価した。評価結果を表２に示す。
【０１０８】
得られた防眩フィルムの評価および防眩層表面の凹凸の評価を下記記載のように行なった。なお、これらの評価方法により得られた結果を表２に示す。
【０１０９】
防眩性評価
得られた防眩フィルムを蛍光灯の下に置き、蛍光灯の映り込みの有無を目視で確認した。評価基準は以下の通りである。
○：蛍光灯の映り込みは確認できない
△：蛍光灯の映り込みが僅かに確認できる
×：蛍光灯の映り込みが確認できる
【０１１０】
ヘーズ（曇価）
ヘーズメーター（スガ試験機社製）を用いて、防眩フィルムの拡散透光率（Ｔｄ（％））および上記全光線透過率（Ｔｔ(％)）を測定し、ヘーズを算出した。
【数７】
2008197320.tif 000010
Ｈ：ヘーズ（曇価）（％）
Ｔｄ：拡散透光率（％）
Ｔｔ：全光線透過率（％）
【０１１１】
ギラツキの評価
２６４ＰＰＩである液晶表示パネル上に、得られた防眩フィルムを貼りあわせ、ギラツキの発生を目視により評価した。
○：ギラツキがみられない。
△：少しギラツキが確認される。
×：かなりギラツキが確認される。
【０１１２】
耐ＳＷ性の評価
＃００００のスチールウールを、１ｋｇ／ｃｍｓの荷重下にて、得られた防眩フィルム上で１０往復させた後、防眩フィルム上における傷の有無を目視にて確認した。
○：０〜５本の傷が確認される。
△：６〜１０本の傷が確認される。
×：１１本以上の傷が確認される。
【０１１３】
防汚性の評価として、以下の水接触角の測定および指紋拭き取り性の評価を行った。
【０１１４】
水接触角の測定
協和界面科学（株）製の接触角計Ｆａｃｅ  Ｃｏｎｔａｃｔ−Ａｎｇｌｅｍｅｔｅｒを用いて、静止接触角を測定した。測定液として純水を用いた。測定環境は、温度２０℃、相対湿度６０％であった。
【０１１５】
指紋拭き取り性の評価
得られた防眩フィルムに指紋を付着させ、次いでクリーンワイパーを用いて１０回拭き取り、その後の指紋付着状態を目視にて確認した。
○：指紋が残っていない
×：指紋が残っている
【０１１６】
Ｒａ値の測定
得られた防眩フィルムのＲａ値を、キーエンス社製の超深度形状測定顕微鏡を用いて、ＪＩＳ−Ｂ０６０１−２００１に準拠してＲａ値（μｍ）を得た。
【０１１７】
表面の粗さ曲線要素の平均長さ（Ｓｍ）の測定
得られた防眩フィルムの表面の粗さ曲線要素の平均長さ（Ｓｍ）を、キーエンス製、超深度形状測定顕微鏡を用いてＪＩＳ−Ｂ０６３３に準拠して測定し、Ｓｍ値（μｍ）を得た。
【０１１８】
【表１】
2008197320.tif 000011
ＩＰＡ：イソプロピルアルコール
＊実施例３は、金属酸化物ナノ粒子であるシリカナノ粒子をさらに含む。
【０１１９】
【表２】
2008197320.tif 000012
【０１２０】
上記実施例において、本発明のコーティング組成物から形成される防眩フィルムは、比較例によるものと比較して、防汚性および防眩性に優れ、かつ、ギラツキ防止性に優れていることが確認された。これに対して、比較例のコーティング組成物から形成される防眩フィルム全てにおいて、ギラツキの不具合が確認された。比較例による防眩フィルムはまた、水接触角についても実施例のものより低いことが確認された。さらに、比較例１および２においては、指紋拭き取り性も劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明の防眩性コーティング組成物は、基材上に塗布し必要に応じて乾燥させた後に、硬化させるのみで、表面に凹凸を有する樹脂層である防眩層を設けることができる。本発明の防眩性コーティング組成物を用いることによって、表面に凹凸を有する防眩層を、塗布というより簡便な工程で形成することができる。このため、本発明の防眩性コーティング組成物は、近年量産されている大画面液晶表示にも好適に用いることができる。そして本発明の防眩性コーティング組成物によって得られる防眩フィルムは防汚性に優れており、さらに背景の映り込み防止性能も優れている。本発明により得られる防眩フィルムはさらに、高精細液晶表示装置に用いる場合であってもギラツキなどといった不具合を伴わないという利点も有している。
【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】本発明の防眩フィルムの断面該略図である。
【図２】全光線透過率の概略説明図である。
【符号の説明】
【０１２３】
１…防眩フィルム、３…防眩層、５…透明基材。
【図１】
2008197320.tif 000013
【図２】
2008197320.tif 000014