(57)【要約】  【課題】  良好な成形性を有し加熱しても色調の変化がほとんどないためハンダ付け後も所望の色調を有するアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材を得る。  【解決手段】  ポリエチレンワックス及びカルナバワックスの少なくともいずれかのワックスを含むエポキシ系またはポリエステル系の厚さが２μｍ以上２２μｍ以下の樹脂層を有し、前記樹脂層表面における長さ１００μｍの任意の一の直線が切断するワックス粒子長さの和と、当該１００μｍの一の直線を一辺とする樹脂層断面領域の一定粒径範囲のワックス個数と一定粒径を超えるワックス個数を規制し、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊表色系において、ｂ＊値が２以上の色調を有する樹脂被覆アルミニウム合金板材。  【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンワックス及びカルナバワックスの少なくともいずれか一を用いたワックスを含むエポキシ系またはポリエステル系の樹脂層を有し、前記樹脂層表面に対して垂直な断面厚さである樹脂層厚さが２μｍ以上２２μｍ以下であり、前記樹脂層表面における長さ１００μｍの任意の一の直線が切断するワックス粒子長さの和が１０μｍ以上であり、かつ、当該１００μｍの一の直線を一辺とする樹脂層断面領域には、樹脂層厚さの８０％以下であって、０．１μｍ以上である長径部分を備える断面形状のワックス粒子が、３個以上５０個以下存在し、かつ樹脂層厚さの８０％を超える長さの長径部分を備えるワックス粒子が１０個未満であり、樹脂層に顔料または染料を添加すること、あるいは樹脂層に発色する樹脂を添加することにより、ＪＩＳ  Z８７２９のＬ＊、ａ＊、ｂ＊表色系において、ｂ＊値が２以上の色調を有することを特徴とするアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材。
【請求項２】
平均粒径が０．０１μｍ以上３μｍ以下の顔料を5重量％以下含有していることを特徴とする請求項１記載のコンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材。
【請求項３】
金属錯塩系染料を１重量％以下含有していることを特徴とする請求項１あるいは請求項２記載のコンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材。
【請求項４】
エポキシ系樹脂あるいはポリエステル系樹脂の硬化剤としてフェノール樹脂を５〜５０重量％含有していることを特徴とする請求項１〜請求項３記載のコンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材。
【請求項５】
ポリエチレンワックスとカルナバワックスの重量比率が１：４〜４：１であることを特徴とする請求項１〜請求項４記載のコンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか一に記載のアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材を用いたアルミニウム電解コンデンサケース。 
【請求項７】
請求項６に記載のアルミニウム電解コンデンサケースを用いてなるアルミニウム電解コンデンサ。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な深絞り成形性としごき成形性を有し、さらに良好な耐熱変色性を有する樹脂被覆アルミニウム合金板材、特にアルミニウム電解コンデンサケースとして有用なアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材及びアルミニウム電解コンデンサケース、アルミニウム電解コンデンサに関する。
（本明細書ではアルミニウム合金板材に純アルミニウム板材も含むものとする。また、本明細書ではコンデンサケースとはアルミニウム電解コンデンサケースを意味する。）
【背景技術】
【０００２】
従来コンデンサケース材としては表面処理されていないアルミニウム合金板材が使用されていたが、ハンドリング時に傷つき、指紋付着といった不具合が発生することや成形後に絶縁用樹脂被覆が必要なことから、樹脂被覆アルミニウム合金板材が使用されるようになってきている。
【０００３】
樹脂被覆アルミニウム合金板材としては、樹脂フィルムをラミネートしたアルミニウム合金板や塗装アルミニウム合金板が使用されているが、いずれもクリヤ（透明）の樹脂層が形成されている。一方、コンデンサの種類は耐電圧、静電容量、用途などが多岐に渡り、種類が違っても外形がほとんど同じコンデンサが存在することから、識別のためケースに着色する場合がある。この着色ケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材としては、樹脂層に顔料や染料を添加する方法が考えられるが、コンデンサは基板にハンダ付けするためリフロー炉内で260℃程度まで加熱されるので、一般的な方法にて顔料や染料を添加しても変色して所望の色調が得られず、商品価値が低下する場合があった。
【０００４】
また、顔料は粒子の状態で樹脂層内に存在するため、添加方法によっては樹脂層を構成する有機分子の結合を阻害し、成形時に塗膜に亀裂が発生して十分な絶縁性が得られない場合があった。
【０００５】
また、染料を用いて着色すればこのような成形性の低下は起きないが、その種類や添加方法によっては十分な耐熱性が得られない場合があった。
【０００６】
耐熱性に優れた塗装金属板として、例えば特許文献１（特開２００４−１７６０６）には、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等を主成分とし、塗膜のガラス転移温度が５０℃以上で、全顔料の添加量が３０質量％以下、濃色顔料の添加量が２０質量％以下である塗装金属板が開示されている。
【０００７】
また、溶接性、耐光堅牢性、成形性等に優れる着色アルミニウム板として、例えば特許文献２（特開平７−３２５３８）には、熱硬化性樹脂を基体樹脂とし、この基体樹脂１００重量部に対して、特定の錯化合物を１〜２００重量部配合し、必要に応じて固形潤滑剤や防錆顔料を添加した着色アルミニウム板が開示されている。
【０００８】
一方、コンデンサケースは円筒形をしており、底面の円の直径をＤ、高さ（長さ）をＬとしたとき、Ｌ／Ｄ比が大きいケースに適用するときは、ケース材に高い成形性が要求される。コンデンサケースの成形は深絞りとしごきを組み合わせた成形が行われることから、成形性は素材の機械的性質と樹脂層の伸びおよびその潤滑性の影響が大きい。樹脂層表面の潤滑性を向上させる上で、ワックスなどの固体潤滑剤の添加が有効であることはよく知られており、樹脂層を塗装によって形成する場合、塗料中にワックスを添加しておくと、一般に樹脂層の主成分であるベース樹脂よりワックスの方が表面エネルギーが低いので、ワックスの一部（または全部）が樹脂層表面に存在した状態で硬化する。このような樹脂で被覆したアルミニウム合金板材をプレスにて成形すると、ワックスが潤滑剤として作用するので、プレス金型が樹脂層表面をスムーズに摺動し、成形による樹脂層の亀裂や剥離が起きにくい。 
【０００９】
そこで、成形性を向上させるためにワックスを添加した樹脂被覆アルミニウム合金板材の製造方法が提案されている。例えば、特許文献３（特開２００５−２８８９８０）には多段しごき成形用インナーワックスを含有する塗装金属帯において、塗膜の断面方向から透過型電子顕微鏡で観察されるワックス粒子において、ａ段目の成形での肉厚減少率Ｙａ％、ａ段目の成形前の塗膜の厚みをＺ（μｍ）とするとき、ａ段目の成形前の塗膜の最表層から（１００−Ｙａ）×Ｚ／１００までの深さに存在するワックスの断面積が３％以上であるしごき成形性に優れた塗装金属帯が開示されている。 
【００１０】
また特許文献４（特開平１１−２４４７７８）にはワックス含有塗料を、塗装開始５秒後に金属板材の温度を１１０℃、１０秒後に１８０℃以下に制御して塗装する缶蓋用アルミニウム合金板材の製造方法が開示されている。
【特許文献１】特開２００４−１７６０６号公報
【特許文献２】特開平７−３２５３８号公報
【特許文献３】特開２００５−２８８９８０号公報
【特許文献４】特開平１１−２４４７７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
特許文献１の発明は調理機器や暖房機器用の耐熱プレコート鋼板であって、２００℃程度での使用を想定しているようであり、コンデンサケース材に適用した場合、成形後の塗膜に亀裂が発生したり、ハンダ付け時に変色が発生することがあった。また、特許文献２の発明は耐光堅牢性に優れる染料を用いているが、コンデンサケース材に適用した場合、成形後の塗膜に亀裂が発生したり、ハンダ付け時に変色が発生することがあった。
【００１２】
また、アルミニウム電解コンデンサケースの成形においても、樹脂被覆アルミニウム合金板材へのワックス添加は成形性向上のために有効である。しかし、特にケースのＬ／Ｄ比が大きいアルミニウム電解コンデンサケースの場合、樹脂層が大きく引き延ばされるため、表面に存在するワックスだけでは潤滑が不足し、樹脂層に損傷が発生する。したがって、Ｌ／Ｄ比が大きいアルミニウム電解コンデンサケースに適用する場合は十分な成形性を備えるということはできない。 
【００１３】
例えば、特許文献３に開示された金属板は従来方法によるしごき成形が施される缶に用いられ、成形後の脱脂や塗装の省略を意図した塗装金属板であって、しごき成形性を向上させるために、ａ段目の成形前の塗膜の最表層から（１００−Ｙａ）×Ｚ／１００までの深さに存在するワックスの断面積が、３％以上であることを規定している。しかしながら、特定条件でのワックスの最小断面積を規定してもワックス分布の均一性が十分に保証されるものではなく、過大なワックス粒子が存在した場合、過大ワックス粒子が破断起点となるため、塗膜が破断しやすくなることは容易に想定される。したがって、この特許文献３に開示された金属板でも、揮発性プレス油を用いた深絞り成形やしごき成形によってＬ／Ｄ比が大きいアルミニウム電解コンデンサケース成形を行う場合には、局所的な潤滑不足や樹脂層の強度不足に起因して樹脂層に損傷が発生するという問題は解消されていない。
【００１４】
さらに、特許文献４ではアルミニウム合金板材にワックス含有塗料を焼付ける際の焼付５秒後と１０秒後の金属板の温度を規定しており、その実施例にはエポキシユリア系塗料にポリエチレンワックス、カルナバワックス、ラノリンをそれぞれ固形分に対して０．５％添加した例も記載されている。しかしながら、この塗料を特許文献４に規定される条件にて焼き付けしても、揮発性プレス油を用いてＬ／Ｄ比が大きいアルミニウム電解コンデンサケースを成形すると成形性が不十分で、樹脂層に損傷が発生する場合があった。これはポリエチレンワックスとカルナバワックスを添加して、焼付５秒後と１０秒後の金属板の温度を規定しても、添加するワックスの種類や粒径により樹脂層中ワックスの分布状況が変化するので、揮発性プレス油を用いてＬ／Ｄ比が大きいアルミニウム電解コンデンサケースを成形するには潤滑が不十分なワックスの分布状態になる場合があるためと考えられる。缶蓋はＬ／Ｄ比（ユニットデプス／カールダイア比）が０．１３程度であるのに対し、アルミニウム電解コンデンサケースはＬ／Ｄ比が１．１〜１．７程度であり、缶蓋用としては問題なくても、揮発性プレス油を用いてＬ／Ｄ比が大きいアルミニウム電解コンデンサケースを成形すると潤滑性が不十分で、樹脂層に損傷が発生する場合があった。 
【００１５】
本発明は以上の従来技術における問題に鑑み、加熱しても色調の変化がほとんどないためハンダ付け後も所望の色調が得られ、揮発性プレス油を用いてＬ／Ｄ比が大きいアルミニウム電解コンデンサケースに成形する場合であっても、良好な成形性を備えるアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材及びアルミニウム電解コンデンサケース、アルミニウム電解コンデンサを提供することを目的とする。 
【課題を解決するための手段】
【００１６】
以下のように規定される樹脂被覆アルミニウム合金板材を用いれば、十分な成形性および耐熱性を得ることができ、ハンダ付け後も所望の色調を有するコンデンサを製造することが可能になる。すなわち、
【００１７】
請求項１記載の発明は、ポリエチレンワックス及びカルナバワックスの少なくともいずれか一を用いたワックスを含むエポキシ系またはポリエステル系樹脂層を有し、前記樹脂層表面に対して垂直な断面厚さである樹脂層厚さが２μｍ以上２２μｍ以下であり、前記樹脂層表面における長さ１００μｍの任意の一の直線が切断するワックス粒子長さの和が１０μｍ以上であり、かつ、当該１００μｍの一の直線を一辺とする樹脂層断面領域には、樹脂層厚さの８０％以下であって、０．１μｍ以上である長径部分を備える断面形状のワックス粒子が、３個以上５０個以下存在し、かつ樹脂層厚さの８０％を超える長さの長径部分を備えるワックス粒子が１０個未満であり、樹脂層に顔料または染料を添加すること、あるいは樹脂層に発色する樹脂を添加することにより、ＪＩＳ  Z８７２９のＬ＊、ａ＊、ｂ＊表色系において、ｂ＊値が２以上の色調を有することを特徴とするアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材である。
【００１８】
請求項２記載の発明は、請求項１記載のコンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材において、平均粒径が０．０１μｍ以上３μｍ以下の顔料を5重量％以下含有していることを特徴とする。
【００１９】
請求項3に記載の発明は、請求項１あるいは請求項２記載のコンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材において、金属錯塩系染料を１重量％以下含有していることを特徴とする。
【００２０】
請求項４記載の発明は、請求項１〜請求項３記載のコンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材において、エポキシ系樹脂あるいはポリエステル系樹脂の硬化剤としてフェノール樹脂を５〜５０重量％含有していることを特徴とする。
【００２１】
請求項５記載の発明は、請求項１〜請求項４記載のコンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材において、ポリエチレンワックスとカルナバワックスの重量比率が１：４〜４：１であることを特徴とする。
【００２２】
請求項６記載の発明は、請求項１〜請求項５のいずれか一に記載のアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材を用いたアルミニウム電解コンデンサケースであり、請求項７記載の発明は請求項６に記載のアルミニウム電解コンデンサケースを用いてなるアルミニウム電解コンデンサである。 
【発明の効果】
【００２３】
本発明のアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材は、特定のベース樹脂に特定のワックスを含有させ、特定の膜厚とし、樹脂層表面と断面のワックス分布を特定の範囲内に規制し、かつ、樹脂層に顔料または染料を添加すること、あるいは樹脂層に発色する樹脂を添加することにより、ＪＩＳ  Z８７２９のＬ＊、ａ＊、ｂ＊表色系において、ｂ＊値が２以上の色調を有する様にしたので、良好な成形性を有し加熱しても色調の変化がほとんどないためハンダ付け後も所望の色調を有するアルミニウム電解コンデンサケースを製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
（１）ワックス分布
本発明者は種々のワックスを用いてさまざまな条件にて樹脂層を形成し、樹脂層表面および内部のワックス存在状態と成形性の関係を調査した結果、樹脂層内部に大きさと個数を規定したワックスを存在させ、樹脂層が引き延ばされたときに内部からワックスが出てくるように具体的に調整することによって、Ｌ／Ｄ比が大きいアルミニウム電解コンデンサケースに成形しても成形後の樹脂層に亀裂や剥離が発生しないことを見いだし本発明に想到した。 
【００２５】
すなわち本発明のアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材は、ポリエチレンワックス及びカルナバワックスの少なくともいずれか一を用いたワックスを含むエポキシ系あるいはポリエステル系樹脂層を有し、前記樹脂層表面に対して垂直な断面厚さである樹脂層厚さが２μｍ以上２２μｍ以下であり、前記樹脂層表面における長さ１００μｍの任意の一の直線が切断するワックス粒子長さの和が１０μｍ以上であり、かつ、当該１００μｍの一の直線を一辺とする樹脂層断面領域には、樹脂層厚さの８０％以下であって、０．１μｍ以上である長径部分を備える断面形状のワックス粒子が、３個以上５０個以下存在し、かつ樹脂層厚さの８０％を超える長さの長径部分を備えるワックス粒子が１０個未満であることを特徴とする。 
【００２６】
以上においてアルミニウム合金板材には純アルミニウム板材も含む。 
【００２７】
以下にワックスの分布等についてさらに詳細に説明する。
ａ）樹脂層断面状態の観察
本発明を実施するに当たり、樹脂層断面状態は、塗装したアルミニウム合金板のアルミニウム合金を溶解して樹脂層のみを採取し、採取した樹脂層をルテニウム酸にて染色してからエポキシ樹脂に埋め込み、ウルトラミクロトームにて超薄片とし、透過型電子顕微鏡にて観察する。 
【００２８】
このように樹脂層断面の観察を行うと、図１に示すように、樹脂層表面のワックスは表面に平行に長い線上に観察され、樹脂層内部のワックスは円または楕円に近い形に観察される。一般にワックスの方が樹脂より表面エネルギーが低いので、ワックスは表面に出やすい傾向があり、出てきたワックスは濡れ広がって平たくなるため、断面では線状に観察される。 
【００２９】
ｂ）樹脂層断面におけるワックス粒子の規定 
図１は樹脂層１内部のワックス粒子２ａ〜２ｄの様々な存在状態を視覚的に示す模式図であり、樹脂層１はアルミニウム合金板材との界面を有し、その反対の面が樹脂層１表面となる。  樹脂層１内部のワックス粒子２ａ〜２ｄは樹脂層１形成過程において、液体状の樹脂中で液体になることから、平衡論的には樹脂との界面が最も小さい形状、つまり球状になる傾向がある。しかし、実際には、塗装焼付は比較的短時間で行われるため、平衡状態に至る前の準安定な形状を備えたワックス粒子２ａ〜２ｄとなる。 
【００３０】
この準安定な形状とは、完全な球状に至る前の長径と短径の差が小さい断面楕円状の球や、いびつな球状である。しかし、比較的短時間で塗装焼付が行われても、界面／体積比が大きい、長径と短径の差が大きい楕円や針状になることは少ない。したがって、樹脂層１断面状態の評価におけるワックス性状の評価は、断面が円である完全な球状との比較においてワックス粒子２ａ〜２ｄの大きさを規定することによって行うことができる。 
【００３１】
したがって本発明の樹脂層断面におけるワックス粒子の規定にあって、ｘμｍ以上である長径（ただし、断面におけるワックス粒子が円の場合は「直径））部分を備える断面形状のワックス粒子とは、図１に示されるように直径ｘμｍの円３より大きい断面形状のワックス粒子２ｃであって、その円３をワックス粒子２ｃの断面に重ねたとき、ワックス粒子２ｃの断面形状がその円３の中に入りきらず、はみ出している長径部分を備えるワックス粒子２ｃである。また、樹脂層１の厚さのｙ％以下である長径部分を備える断面形状のワックス粒子２ｄとは、図１に示される樹脂層１の厚さの大きさのｙ％以下の大きさの直径ｚμｍ（＝樹脂膜厚×ｙ／１００）の円４より小さい断面形状のワックス粒子２ｄであって、その円４をワックス粒子２ｄの断面に重ねたとき、ワックス粒子２ｄの断面形状がその円４の中に入っており、長径部分がはみ出していないワックス粒子２ｄである。 
【００３２】
ｃ）本発明のアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材の説明 
【００３３】
（ｉ）ポリエチレンワックス及びカルナバワックスの少なくともいずれか一を用いたワックスを含む樹脂層１を有する。 
【００３４】
樹脂層１の下地処理としては、従来よりアルミニウム合金用に用いられているリン酸クロメート処理の他に塗布型クロメート処理や環境問題に配慮したノンクロメート処理を用いることもできる。ノンクロメート処理としては、反応型のリン酸ジルコニウム処理、リン酸チタニウム処理の他、塗布型ジルコニウム処理などを用いることもできる。 
【００３５】
（ｉｉ）前記樹脂層１表面に対して垂直な断面厚さである樹脂層厚さが２μｍ以上２２μｍ以下である。 
【００３６】
樹脂層１の厚さは２μｍ以上２２μｍ以下でなければならない。２μｍ未満では樹脂層１が伸ばされたときに破断しやすく、２２μｍを超えると一般的なコンデサケース金型で成形した場合、ポンチとダイスのクリアランスが不足して面圧が大きくなりすぎ、ワックスを添加しても潤滑効果が不足し、樹脂層１が損傷するからである。なお、樹脂層１の好ましい厚さは５μｍ以上１４μｍ以下である。 
【００３７】
（ｉｉｉ）前記樹脂層１表面における長さ１００μｍの任意の一の直線５がワックス粒子を切断する長さの和が１０μｍ以上である。 
【００３８】
本発明にあっては樹脂層１表面における長さ１００μｍの任意の一の直線５がワックス粒子２ｅ、２ｆを切断する長さｄ１、ｄ２、ｄ３、ｄ４、ｄ５、ｄ６の和が１０μｍ以上に規定される。 
【００３９】
成形初期は樹脂層１表面のワックスによって潤滑される必要があるので、樹脂層１表面には、任意の長さ１００μｍの一の直線５を描いた時に、その一の直線５がワックス粒子２ｅ、２ｆを切断する（言い換えれば、直線上に存在する）長さの和（ｄ１＋ｄ２＋ｄ３＋ｄ４＋ｄ５＋ｄ６）が１０μｍ以上、すなわち樹脂層１表面に対して占有率１０％以上のワックスが必要である。 
【００４０】
この占有率が１０％未満であると、初期の潤滑が不足し、成形後樹脂層１損傷の原因となる。好ましくは２０％以上である。上限は特になく、樹脂層１表面が１００％ワックスで覆われていても良い。 
（ｉｖ）当該１００μｍの一の直線５を一辺とする樹脂層１断面領域には、樹脂層１厚さの８０％以下の大きさであって、０．１μｍ以上の大きさである長径部分を備える断面形状のワックス粒子２ａ、２ｄが、３個以上５０個以下存在する。 
【００４１】
さらに樹脂層１がある程度以上引き延ばされたときに、樹脂層１中から出てきて潤滑するワックスとして、樹脂層１厚さの８０％以下の大きさであって、０．１μｍ以上の大きさである長径部分を備える断面形状のワックス粒子が、３個以上５０個以下存在している必要がある。 
【００４２】
この樹脂層１の厚さの８０％以下である長径部分を備える断面形状のワックス粒子２ａ、２ｄとは、図１に示される樹脂層１の厚さの大きさの８０％以下の大きさの直径の円４より小さい断面形状のワックス粒子２ａ、２ｄであって、その円４をワックス粒子２ａ、２ｄの断面に重ねたとき、ワックス粒子２ａ、２ｄの断面形状がその円４の中に入っており、長径部分がはみ出していないワックス粒子２ａ、２ｄである。 
【００４３】
０．１μｍ以上である長径部分を備える断面形状のワックス粒子とは、図１に示されるように直径０．１μｍの円６より大きい断面形状のワックス粒子２ａ、２ｃ、２ｄであって、その円６をワックス粒子２ａ、２ｃ、２ｄの断面に重ねたとき、ワックス粒子２ａ、２ｃ、２ｄの断面形状がその円６の中に入りきらず、はみ出している長径部分を備えるワックス粒子２ａ、２ｃ、２ｄである。図１に示される樹脂層１ではワックス粒子２ｂは０．１μｍ以上である長径部分を備える断面形状のワックス粒子に該当しない。 
【００４４】
樹脂層１内部のワックス粒子２が長径部分において直径０．１μｍの円より小さいワックス粒子２ｂばかりである場合には、成形後樹脂層１の損傷が大きい。これは樹脂層１中に存在するワックス粒子径が小さ過ぎると添加されていても十分な潤滑性が得られないためと考えられる。 
【００４５】
３個以上５０個以下存在しているワックス粒子２ａ、２ｄが長径部分において樹脂層１厚さの８０％以下の大きさとするのは、樹脂層１厚さの８０％の大きさを超える長径部分を備えるワックス粒子２ｃが破断起点となって塗膜が破断しやすくなることを防止するためである。なお、好ましくは８個以上３０個以下である。 
【００４６】
（ｖ）当該１００μｍの一の直線５を一辺とする樹脂層１断面領域には、樹脂層１厚さの８０％の大きさを超える長さの長径部分を備えるワックス粒子２ｃが１０個未満である。 
【００４７】
観察される樹脂層１内部のワックス粒子が直径が樹脂層１厚さの８０％の大きさを超える長さの長径部分を備えるワックス粒子２ｃ、すなわち樹脂層１厚さの８０％の大きさの円４を超えるものが多数となり、樹脂層１中に存在するワックス粒子径が大き過ぎると、樹脂層１が引き延ばされたときの破断起点となり、成形後樹脂層１の損傷が大きくなり不都合である。 
【００４８】
したがって１００μｍの一の直線５を一辺とする樹脂層１断面領域観察時、断面の長径部分が樹脂層１厚さの８０％の大きさの円を超えるワックス粒子２ｃは、１０個未満でなければならない。好ましくは５個未満である。 
【００４９】
なお、ワックス粒子２の個数としては、樹脂層１表面における長さ１００μｍの任意の一の直線５領域の断面に存在するワックス粒子２が３個以上５０個以下であることが好ましい。３個未満であると、ワックスが大きくても十分な潤滑性が得られず、５０個を超えるとワックスが小さくても樹脂層１が引き延ばされたとき破断起点になりやすい部分が多くなり、樹脂層１の損傷ができやすくなると考えられる。
【００５０】
ワックスの混合比は、ポリエチレンワックスとカルナバワックスの重量比率を１：４〜４：１であることが望ましい。この範囲は特に成形性が優れるからである。
【００５１】
ｄ）本発明のアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材の製造方法 
【００５２】
（ｉ）ラミネート又は塗装 
以上の本発明の条件を充足する様に樹脂層１中にワックス粒子２を存在させてアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材を製造するためには、予め前記樹脂層１表面における長さ１００μｍの任意の一の直線５が切断するワックス粒子２の長さの和が１０μｍ以上で、かつ、当該１００μｍの一の直線５を一辺とする樹脂層１断面領域には、樹脂層１厚さの８０％以下の大きさであって、０．１μｍ以上の大きさである長径部分を備える断面形状のワックス粒子２が、３個以上５０個以下観察されるように濃度を調整して添加した樹脂を押出しラミネートするようにしても良い。 
【００５３】
しかし、コスト的には塗装の方が有利であり、塗装を行う場合には、樹脂層１表面における長さ１００μｍの任意の一の直線５が切断するワックス粒子長さの和が１０μｍ以上で、かつ、当該１００μｍの一の直線５を一辺とする樹脂層１断面領域には、樹脂層１厚さの８０％以下の大きさであって、０．１μｍ以上の大きさである長径部分を備える断面形状のワックス粒子２が、３個以上５０個以下存在し、当該１００μｍの一の直線５を一辺とする樹脂層１断面領域には、樹脂層１厚さの８０％の大きさを超える長さの長径部分を備えるワックス粒子２が１０個未満になるように、予めワックスの平均粒径、添加量を調節して、塗料に添加し、焼付塗装を行う。 
【００５４】
この場合、具体的には、ワックス粒子２の粒径としては平均粒径が樹脂層１厚さの１０％以上８０％未満の大きさのワックスを用い、係るワックスを樹脂固形分に対して０．５重量％以上５．０重量％未満の添加量で添加して、以下に説明する方法にて焼き付けることによって、本発明のワックス分布を得ることができる。 
【００５５】
（ｉｉ）塗装後焼き付け 
塗料は加熱されると対流しながら温度が上昇するが、その際、塗料の温度がワックスの融点を超えるとワックスは液体になり、塗料の対流によって攪拌され、塗料表面に出てきたものはベース樹脂より表面エネルギーが小さいことから表面に濡れ広がる。しかしながら、塗料表面にでなかったものはいわゆるオストワルド成長と同じ原理で個々のワックス粒子２が集まって粒径が大きくなってしまう。温度上昇が早すぎるとワックス粒子２が表面に出る前に樹脂が硬化する。温度上昇が遅すぎると大部分のワックス粒子２が表面に出てしまい、樹脂層１内部のワックス粒子２が少なくなるとともに、個々のワックス粒子２が大きく成長してしまう。 
【００５６】
したがって、本発明のワックス分布を得るには、図２に示される様に（過程１）ワックスが溶融する温度まではすぐに上昇させ、（過程２）ワックスが占有率１０％以上出るまではワックスは溶融しているが樹脂が硬化しない温度範囲に保持し、（過程３）その後は内部のワックスが樹脂で固定されて成長しないよう、樹脂がある程度以上硬化する温度まで上昇させるのが望ましい。過程１ではワックスは溶融する温度は添加するワックスの融点より６℃以上高い温度にする必要がある。ワックス融点より６℃未満であると、ワックスが十分溶融しないからである。 
【００５７】
また、図２に示される様にワックスの融点より６℃高い温度に達するまでの時間をＴ１秒としたとき、Ｔ１は１０秒以内が望ましい。１０秒を超えると樹脂分を溶解あるいは分散させている溶剤あるいは水分が蒸発して塗料粘度が上昇し、樹脂が硬化しない温度で保持しても十分ワックスが表面に出てこない場合があるからである。２種類以上のワックスを混合するときは最も高い融点より６℃高い温度に達するまでの時間をＴ１とする。
【００５８】
過程２のワックスは溶融しているが樹脂が硬化しない温度範囲とはワックスの融点より６℃以上高く、樹脂を十分硬化させるのに必要な最終到達温度より１００℃以上低い温度である。ワックス融点より６℃未満であると、ワックスが十分溶融せず、樹脂を十分硬化させるのに必要な最終到達温度より１００℃以上低くないと樹脂の硬化が進んでしまうからである。この温度範囲での保持時間（Ｔ２−Ｔ１）は３秒以上１５秒未満が望ましい。ここにＴ２は焼付開始から最終到達温度より１００℃低い温度に達するまでの時間（秒）である。 
【００５９】
保持時間が３秒未満であるとワックスが表面に十分出てこない。また、１５秒以上であるとベース樹脂の種類によっては硬化が始まってしまうからである。過程３の樹脂がある程度硬化してワックスが固定される温度とは、最終到達温度より２０℃低い温度である。焼付開始から最終到達温度より２０℃低い温度に達するまでの時間をＴ３秒としたとき、Ｔ３−Ｔ２は２０秒以内が望ましい。Ｔ３−Ｔ２が２０秒を超えると内部のワックスが大きくなりすぎる場合があるからである。樹脂が十分硬化する最終到達温度はベース樹脂の性能がもっともよくなるように決定すればよく、エポキシ樹脂の場合は２４０〜３００℃、ポリエステル樹脂の場合は２３０〜３００℃である。 
【００６０】
なお、アルミニウム合金板に低コストにて塗装を行うには、アルミニウム合金条をロールコーターにて連続的に塗装する方法が最も適している。この方法にて塗装する場合、数ゾーンに分かれた焼付炉にて塗料を焼き付けることになるので、図２のグラフに可能な限り近くなるように温度を設定する。また、焼付時間は１０秒以上６０秒以下が望ましい。さらに望ましくは２０秒以上４５秒以下である。 
【００６１】
前記樹脂層を形成するベース樹脂はエポキシ系樹脂あるいはポリエステル系樹脂でなければならない。これらの樹脂は耐熱性が高く、加熱時の変色が少ないとともに、成形性にも優れているからである。 
【００６２】
樹脂層を構成するエポキシ系樹脂種としては、エポキシ／ユリア系、エポキシ／フェノール系、自己架橋エポキシなどがあり、ポリエステル系樹脂としてはポリエチレン／メラミン系、ポリエチレン／イソシアネート系、ポリエチレン／フェノール系などがある。この中で樹脂の硬化剤としてフェノール樹脂を用いているものは、フェノール樹脂そのものが黄色を呈するため、顔料や染料を減らして、または添加せずに、ｂ＊値を２以上にすることが可能になる。この場合、５〜５０重量％含有させるのが好ましい。５重量％未満では樹脂槽が十分硬化せず、５０重量％を超えると成形性が悪化するからである。
【００６３】
（２）着色
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板の色調はＪＩＳ  Ｚ８７２９のＬ＊、ａ＊、ｂ＊表色系において、ｂ＊値が２以上でなければならない。これは感覚的には色調が黄色味を帯びていることを意味する。加熱によって樹脂層が変色する場合、有機物の酸化によって、色調の黄色味が強くなる。したがって、着色の際、ある程度黄色味を帯びさせておけば、定量的にはｂ＊値が２以上であれば、加熱しても変色が目立たない。より好ましくは、６以上である。また、加熱によって大きく変色するのはｂ＊値だけなので、Ｌ＊値、ａ＊値は所望の色に合うよう任意に設定してよい。
【００６４】
樹脂層をｂ＊値が２以上の色調にする方法として着色剤を添加する方法があるが、着色剤としては平均粒径が0.01μｍ以上3μｍ以下の顔料を5重量％以下添加すること、あるいは、金属錯塩系染料を１重量％以下添加することが望ましい。顔料を添加する場合、平均粒径が0.01μｍ未満の顔料は性能には問題ないが高価で不経済である。平均粒径が３μｍを超えると樹脂層を構成する有機分子の結合を阻害し、成形性が低下する。顔料を添加する場合、添加量は5重量％以下が望ましい。添加量が5重量％を超えると樹脂層を構成する有機分子の結合を阻害し、成形性が低下する。添加量はｂ＊値が２以上であれば、少ないほど望ましいが０.１％より少ないとｂ＊値が２以上になりにくい。
【００６５】
顔料の種類としては、黄鉛、黄色酸化鉄、チタンイエローなどの無機顔料，ファーストイエロー、ベンツイミダゾンイエロー、ジアリリドイエローなどの有機顔料が使用できる。ｂ＊値が２以上であれば、色調を限定するものではないので、所望の色調を得るために、平均粒径が０．０１μｍ以上３μｍ以下で他の色調を有する顔料の添加も可能である。、
【００６６】
染料を添加する場合、金属錯塩系染料が望ましい。他の染料に比較して耐熱性が高いからである。また、添加量は１重量％以下が望ましい。染料は少量で十分着色できるものが多いが、高価だからであり、染料の添加量もｂ＊値が２以上であれば、少ないほど望ましいが０．０１％より少ないとｂ＊値が２以上になりにくい。ナフタレンジアゾクロム錯塩、ナフタレンジアゾコバルト錯塩、ナフタレンジアゾ銅錯塩、複素環アゾ金属錯塩などが使用可能である。また、ｂ＊値が２以上であれば、色調を限定するものではないので、所望の色調が得られるよう、他の色調を有する金属錯塩系染料の添加も可能である。
【００６７】
本発明のアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材によれば、揮発性プレス油を用いてＬ／Ｄ比が大きいコンデサケースを成形しても、十分な絶縁性を得ることができる。 
【実施例】
【００６８】
１１００−Ｈ２４、厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板材に塗装下地処理として、市販のアルカリ性脱脂液にて脱脂し、市販のリン酸クロメート処理液にて化成処理した。このアルミニウム板材の片面に、表１〜３に示すように、各種塗料をそれぞれの条件にて４０秒間焼付けてサンプルとした。なお、ベース樹脂の硬化剤は１０重量％添加した。
【００６９】
【表１】
2008311378.tif 000003
【００７０】
【表２】
2008311378.tif 000004
【００７１】
【表３】
2008311378.tif 000005
【００７２】
耐熱性評価として、各サンプルの加熱前後の色調（JIS  Z８７２９のＬ＊、ａ＊、ｂ＊表色系）を測定しΔＥ＊にて評価した。加熱は２８０℃に設定した空気炉に２分間入れて行った。
【００７３】
（耐熱性評価基準）
◎：    ΔＥ＊＜１
○：１≦ΔＥ＊＜２
△：２≦ΔＥ＊＜５
×：５＜ΔＥ＊
◎、○であれば、コンデンサとして十分な商品価値を有する。
【００７４】
成形性評価として、樹脂被覆面を外面にして各種サイズのコンデンサケースに成形し、成形後樹脂層を目視観察して評価した。成形の際、動粘度１．６ｍｍ２／ｓの揮発性プレス油を使用した。
【００７５】
（成形性評価基準）
◎：成形前と変化ない。
○：樹脂層に極小さい亀裂が発生し、表面が若干荒れている。
△：樹脂層に亀裂が発生し、表面が荒れている。
×：樹脂層に亀裂が発生し、表面が荒れているとともに、筋が観察される。
◎、○であれば、十分な絶縁性を確保できる。
【００７６】
結果を表４，５に示す。
【００７７】
【表４】
2008311378.tif 000006
【００７８】
【表５】
2008311378.tif 000007
【００７９】
番号１〜番号３７の本発明例は耐熱性、成形性ともに良好であり、コンデンサケースとして優れている。
【００８０】
一方、比較例は耐熱性または成形性が劣り、コンデンサケースに適さない。番号３８はｂ＊値が小さいので耐熱性に劣る。番号３９は樹脂層厚さが薄すぎるため、番号４０は樹脂層厚さが厚すぎるため、成形性に劣る。番号４１はワックスがポリエチレン、カルナバ以外であることから成形性に劣る。番号４２は樹脂層表面のワックス占有率が小さすぎることから、番号４３は樹脂層内部の所定の大きさのワックスが少ないことから、番号４４は樹脂層内部の所定の大きさのワックスが多すぎることから、いずれも成形性に劣る。番号４５は樹脂層内部の長径が樹脂層厚さの８０％を超えるワックスが多すぎることから、成形性に劣る。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】樹脂層１内部のワックス粒子２ａ〜２ｄの様々な存在状態を視覚的に示す模式図 である。
【図２】本発明のアルミニウム電解コンデンサケース用樹脂被覆アルミニウム合金板材の製造工程における塗料焼き付け過程での温度変化とワックスが溶融する過程、及び樹脂が硬化する温度の関係を示す説明図である。
【符号の説明】
【００８２】
１・・・樹脂層、２・・・ワックス粒子、５・・・１００μｍの一の直線領域 
【図１】
2008311378.tif 000008
【図２】
2008311378.tif 000009