(57)【要約】【課題】  ロール剥離性およびフィルム表面平滑性に優れるとともに、カレンダーロールへのくい込みを改善し、フローマークの発生を防止することのできる樹脂組成物およびカレンダーシートを提供すること。【解決手段】  （ｉ）テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、（ｉｉ）エチレングリコール６０．５〜７２．５モル％、ジエチレングリコール１．５〜６モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール２６〜３８モル％からなるジオール成分（但し、前記１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６５〜７５モル％およびシス２５〜３５モル％から構成される）と、から構成されたポリエステル系樹脂（ａ）１００質量部に対し、アクリル系加工助剤（ｂ）０．１〜２０質量部を配合してなる樹脂組成物。該組成物をカレンダー成形してなるカレンダーシート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、（ｉｉ）エチレングリコール６０．５〜７２．５モル％、ジエチレングリコール１．５〜６モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール２６〜３８モル％からなるジオール成分（但し、前記エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールの合計は１００モル％であり、かつ前記１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６５〜７５モル％およびシス２５〜３５モル％から構成される）と、から構成されたポリエステル系樹脂（ａ）１００質量部に対し、
アクリル系加工助剤（ｂ）０．１〜２０質量部を配合してなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリエステル系樹脂（ａ）のＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量が１６０００〜２４０００であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリエステル系樹脂（ａ）におけるジエチレングリコール量が、２．５〜４モル％であることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物１００質量部に対し、炭素数２８〜３２の直鎖脂肪酸および／又はその誘導体系ワックス（ｃ）０．２〜１０質量部を配合したことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物からなる、カレンダー成形シート用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項５に記載のカレンダー成形シート用樹脂組成物をカレンダー成形してなるカレンダーシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物およびカレンダーシートに関するものであり、詳しくは、カレンダー成形時のロール剥離性、成形性（フローマーク）が改善された樹脂組成物およびカレンダーシートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、家具、ドア、ドア枠、腰板、巾木、窓枠などの表面材などに使用される化粧シートには、塩化ビニル系樹脂フィルムが多量に使用されていた。塩化ビニル系樹脂化粧シートは、ダブリング装置の加熱ドラム上で、透明な塩化ビニル系樹脂フィルムと印刷を施した着色塩化ビニル系樹脂フィルムを重ねて熱圧着し、さらにエンボスロールでフィルム表面にエンボスの型押しを行うことにより製造されていた。しかし、塩化ビニル系樹脂は、焼却条件が悪いと問題が生ずる等、最近の環境問題への社会の要求から塩化ビニル系樹脂に代わる化粧シートが求められていた。
そこで、塩化ビニル系樹脂フィルムに代えて、非晶質ポリエステル樹脂フィルムを用いることが検討されている。
【０００３】
例えば特許文献１（特開２０００−１３６２９４号公報）には、非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂 １００重量部に対し、重量平均分子量が５万〜６００万のアクリル酸系樹脂０．１〜１５重量部と４−フッ化エチレン変性アクリル酸系樹脂０．０５〜２重量部の一方または両方を配合してなることを特徴とする非結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、特許文献１に記載された樹脂組成物をカレンダー成形に供した場合、ロール剥離性およびフィルム表面平滑性には優れるものの、カレンダーロールへのくい込みが悪く、フローマークが発生するという大きな課題がある。
【０００４】
また特許文献２（特開２００１−２００１４６号公報）には、テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびエチレングリコールからなるジオール成分とから構成された非晶質ポリエステル樹脂に、各種添加剤を配合したカレンダー成形用の樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、特許文献２に記載された樹脂組成物をカレンダー成形に供した場合、特許文献１と同様に、フローマークが発生する問題点がある。
【特許文献１】特開２０００−１３６２９４号公報
【特許文献２】特開２００１−２００１４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって本発明の目的は、ロール剥離性およびフィルム表面平滑性に優れるとともに、カレンダーロールへのくい込みを改善し、フローマークの発生を防止することのできる樹脂組成物およびカレンダーシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下のとおりである。
（１）  （ｉ）テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、（ｉｉ）エチレングリコール６０．５〜７２．５モル％、ジエチレングリコール１．５〜６モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール２６〜３８モル％からなるジオール成分（但し、前記エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールの合計は１００モル％であり、かつ前記１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６５〜７５モル％およびシス２５〜３５モル％から構成される）と、から構成されたポリエステル系樹脂（ａ）１００質量部に対し、
アクリル系加工助剤（ｂ）０．１〜２０質量部を配合してなることを特徴とする樹脂組成物。
【０００７】
（２）  前記ポリエステル系樹脂（ａ）のＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量が１６０００〜２４０００であることを特徴とする前記（１）に記載の樹脂組成物。
【０００８】
（３）  前記ポリエステル系樹脂（ａ）におけるジエチレングリコール量が、２．５〜４モル％であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の樹脂組成物。
【０００９】
（４）  前記（１）〜（３）のいずれかに記載の樹脂組成物１００質量部に対し、炭素数２８〜３２の直鎖脂肪酸および／又はその誘導体系ワックス（ｃ）０．２〜１０質量部を配合したことを特徴とする樹脂組成物。
【００１０】
（５）  前記（１）〜（４）のいずれかに記載の樹脂組成物からなる、カレンダー成形シート用樹脂組成物。
【００１１】
（６）  前記（５）に記載のカレンダー成形シート用樹脂組成物をカレンダー成形してなるカレンダーシート。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、ポリエステル系樹脂（ａ）のジカルボン酸成分とジオール成分の種類および含有量を特定し、かつアクリル系加工助剤（ｂ）を併用しているので、ロール剥離性（テイクオフ時の金属ロールへのベタツキ防止）およびフィルム表面平滑性に優れるとともに、カレンダーロールへのくい込みを改善し、フローマークの発生を防止することのできる樹脂組成物およびカレンダーシートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
ポリエステル系樹脂（ａ）
本発明で使用するポリエステル系樹脂（ａ）は、（ｉ）テレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、（ｉｉ）エチレングリコール６０．５〜７２．５モル％、ジエチレングリコール１．５〜６モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール２６〜３８モル％からなるジオール成分（但し、前記エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールの合計は１００モル％であり、かつ前記１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６５〜７５モル％およびシス２５〜３５モル％から構成される）とから構成される樹脂である。
【００１４】
上記ジエチレングリコール部分を所定の割合で含有するポリエステルを調製するには、例えば、ジオール成分として所定量のジエチレングリコールが使用される。しかし、ジエチレングリコールではなく、エチレングリコールを使用した場合にも、その縮合反応によりジエチレングリコール部分が形成される。通常、エチレンテレフタレート部分を含むポリエステルは、その製造過程で上記エチレングリコールの縮合反応によりジエチレングリコール部分が形成される。上記ジエチレングリコール部分の含有量は、ポリエステルの製造方法、反応時の条件および用いられる触媒などにより異なる。
本発明におけるポリエステル系樹脂（ａ）は、全体として、一般に１，４−シクロヘキサンジメタノール変性量が３１モル％前後のポリエステル系樹脂を製造するときに副生するジエチレングリコール部分の量よりも多量のジエチレングリコール部分を含有する。従って、本発明において、上記所定量のジエチレングリコールを含有させるには、通常結晶性ポリエステルからなる飲料用ボトルやボトル用シュリンクフイルム等の分野ではすでに公知であるがその含有量に応じて、ジオール成分として通常、エチレングリコールの他に、さらに必要量のジエチレングリコールが使用される。あるいは、ポリエステルの製造条件や触媒を最適化することによってもエチレングリコールから副生するジエチレングリコールの量を制御することも可能である。
本発明におけるポリエステル系樹脂（ａ）は、いずれも従来の方法により製造され得る。例えば、ジカルボン酸とジオールとを直接反応させる直接エステル化法；ジカルボン酸ジメチルエステルとジオールと、を反応させるエステル交換法などを用いて（共重合）ポリエステルが調製される。調製は、回分式および連続式のいずれの方法で行われてもよい。
【００１５】
ジエチレングリコールの含有量は、１．５〜６モル％、好ましくは２．５〜４．０モル％である。
ジエチレングリコールの含有量が２．５〜４．０モル％である場合、エチレングリコールは６０．５〜７１．５モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノールは２６〜３７モル％であることが好ましい。
なお、イーストマンケミカル社製Provistaは、第三成分としてジエチレングリコールの代わりにトリメリット酸無水物を含むが本発明の目的には好ましくない。
【００１６】
ポリエステル系樹脂（ａ）は、溶融状態からの結晶化半時間が少なくとも５分、好ましくは少なくとも１２分のポリエステルである。結晶化半時間は、パーキン・エルマー（Perkin-Elmer）モデルＤＳＣ−２示差走査熱量計を使用して測定する。１５．０mgのサンプルをアルミニウムパンの中に密封し、約３２０℃／分の速度で２９０℃で２分間加熱する。次いで、サンプルを、所定の等温結晶化温度まで約３２０℃／分（装置として不可能な場合は２０℃／分）の速度で、ヘリウムの存在下に、直ちに冷却する。結晶化半時間は、等温結晶化温度に達してからＤＳＣ曲線上の結晶化ピークの点までの時間間隔として決定する。
【００１７】
なお、ジエチレングリコールが１．５モル％未満あるいは６モル％を超えると、カレンダーシート成形時のロール剥離性が悪化し、フローマークが生じる。
ジエチレングリコールが２．５〜４モル％の範囲では特にロール剥離性が良好となり、フローマークの発生も見られない。
また、エチレングリコールが前記の範囲外、および／または、１，４−シクロヘキサンジメタノールが前記の範囲外であると、ポリエステル樹脂の結晶化がおこり成形後の収縮率が極めて大きくなり、柔軟性も損なわれ、好ましくない。
エチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールの量関係において、前記範囲では、結晶化度が最も低く（結晶化時間が極めて長く）なる。これにより、シートの収縮が抑制され、柔軟性が高まる。また、カレンダーシート成形時の両端厚みコントロール性が高まり、成形シートの表面状態（フローマークが無い）も一層良好となる。
【００１８】
また本発明では、前記１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６５〜７５モル％およびシス２５〜３５モル％から構成されることが必要である。トランスが６５モル％未満あるいは７５モル％超であると、カレンダーシート成形時のロール剥離性が悪化し、フローマークが生じる。
１，４−シクロヘキサンジメタノールの製造方法は公知であり、例えば１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステルを銅クロム触媒の存在下で水素化した後蒸留して得ることができる。トランスおよびシス量の調整方法も公知であり、例えば特許第２５３７４０１号公報に開示されている。なお、該公報にはトランス量が９０％を超える１，４−シクロヘキサンジメタノールの製造例が記載されているが、このような１，４−シクロヘキサンジメタノールは本発明の目的上、使用することができない。
【００１９】
本発明で使用するポリエステル系樹脂（ａ）は（以下の測定条件で行った）ＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）によるポリスチレン換算の数平均分子量が１６０００〜２４０００であることが好ましい。この範囲で有ればカレンダー成形温度が高くなり、カレンダーシート成形時のロール剥離性、シートの両端厚みコントロール性が極めて良好である。
測定装置名：島津製作所製ＨＰＬＣ  ＶＰ
使用カラム：ＳｈｏｄｅｘＫ８０６Ｌ（８ｍｍφ×３００ｍｍ）×２本
溶媒：クロロホルム液クロ用特級
サンプル濃度：０．２％（ｗ／ｖ）
流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
注入量：１００μｌ
測定温度：３５℃
【００２０】
なお、前記のように本発明におけるジカルボン酸成分はテレフタル酸のみを使用する。例えば、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボキシレートなどのその他のジカルボン酸類を１モル％以上含むような場合は、本発明の目的を達成することができない。
【００２１】
アクリル系加工助剤（ｂ）
アクリル系加工助剤（ｂ）は、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステルを主成分としたポリマーが挙げられる。
【００２２】
アクリル系加工助剤（ｂ）は、市販されているものも利用することができ、例えば三菱レイヨン社製、「メタブレンＰ−５５１Ａ」（重量平均分子量  １５０万）、「メタブレンＰ−５３０Ａ」（重量平均分子量  ３００万）、「メタブレンＰ−５７０Ａ」（重量平均分子量  ３０万）等が挙げられる。なお、上記分子量測定方法は、 GPC(ゲル パーミエーション クロマトグラフィー)である。また、カネカ社製、「カネエースＰＡ−２０」（比粘度分子量  １００万）、「カネエースＰＡ−３０」、「カネエースＰＡ−６０」（分子量  ８５０万）、「カネエースＰＡ−１００」（分子量  １００万未満）等が挙げられ、上記分子量の測定方法は以下のとおりである。
試料２００ｍｇをアセトン５０ｍｌに溶解して、毛細管粘度自動計測装置（ウベローデ粘度計  ３０℃）で測定する。
比粘度  ＝（溶媒の落下時間／アセトンの落下時間）−１
【００２３】
アクリル系加工助剤（ｂ）の重量平均分子量（ＧＰＣ法）は、好ましくは５００００〜１０００万、より好ましくは５０００００〜１０００万、さらに好ましくは１００万〜１０００万である。
アクリル系加工助剤（ｂ）の比粘度による分子量の好ましい範囲は、５００００〜１０００万、より好ましくは１０００００〜１０００万、さらに好ましくは５０万〜１０００万である。
【００２４】
アクリル系加工助剤（ｂ）の配合割合は、ポリエステル系樹脂（ａ）１００質量部に対し、０．１〜２０質量部であり、好ましくは０．５〜１０質量部であり、さらに好ましくは１〜８質量部である。アクリル系加工助剤（ｂ）の配合割合が０．１〜２０質量部の範囲外であると、ロール剥離性が悪化するとともに、フローマークの発生を防止することができない。
【００２５】
また本発明では、カレンダー成形性をさらに高めるために、各種添加剤を使用してもよい。
本発明で使用するのに適切な添加剤は、カレンダリング技術分野で公知であり、これにはワックス、スリップ剤またはこれらの混合物が含まれる。このような添加剤の例には、ステアラミドのような脂肪酸アミド；ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛のような有機酸の金属塩；ステアリン酸、オレイン酸およびパルミチン酸のような脂肪酸およびエステル；パラフィンワックス、ポリエチレンワックスおよびポリプロピレンワックスのような炭化水素ワックス；化学的に変性したポリオレフィンワックス；カルナウバのようなエステルサックス；グリセロールモノ−およびジステアレート；タルク並びにアクリルコポリマー（例えば、ローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas) から入手できるパラロイド（PARALOID）Ｋ１７５）を含む。中でも好ましくは、グリセロールモノステアレートである。
【００２６】
上記とは別に、本発明では、下記の炭素数２８〜３２の直鎖脂肪酸および／またはその誘導体系ワックス（ｃ）を使用するのがとくに好ましい。この（ｃ）成分を使用することにより、カレンダー成形性がさらに向上する。
（ｃ）成分としては、例えば炭素数２８〜３２の直鎖脂肪酸またはその誘導体の単体や、混合物であることができる。該炭素数が２８〜３２の範囲であると、添加剤の分散不良に起因するブツの発生が見られず、ロール剥離性も良好となる。また、前記誘導体は、炭素数２８〜３２の直鎖脂肪酸を鹸化したもの、エステル化したもの等が挙げられる。なお、エステル化物は、炭素数２８〜３２の直鎖脂肪酸をグリコール類でエステル化したものが好ましい。このようなグリコール類を用いたエステル化物は、下記式（１）で表される構造を有する。
【００２７】
【化１】
2008115311.tif 000002
【００２８】
式中、Ｒは脂肪酸の直鎖部分を表し、Ｑは炭素数２または３のアルキレン基を表す。なお、式（１）のエステル化物は、Ｑ基を介して２分子の脂肪酸が結合しているが、この形態も本発明における（ｃ）成分に含まれるものとする。
【００２９】
本発明でとくに好ましい（ｃ）成分は、モンタン酸をエチレングリコールまたはブチレングリコールでエステル化したものであり、最適には、モンタン酸をブチレングリコールで部分エステル化し、残りを水酸化カルシウムで鹸化した混合物である。このような最適の（ｃ）成分は、市販されているものを利用することもでき、例えばクラリアントジャパン製のモンタン酸部分ケン化エステルのリコワックスＯＰ（融点７５℃）が挙げられる。
【００３０】
（ｃ）成分の配合割合は、前記ポリエステル系樹脂（ａ）１００質量部に対し、０．２〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。（ｃ）成分の配合割合が０．２質量部以上であることにより、（ｃ）成分の凝集や、分散不良に起因するブツの発生を抑制することができる。またフィルム表面平滑性、ロール剥離性を改善し、フローマークの発生を防止することができる。１０質量部以下であることにより、シート表面への吹き出しによるベタツキが発生しにくい。
【００３１】
本発明で使用する樹脂組成物を製造する方法としては前記各成分を個別に準備し、通常の混練装置、例えばヘンシェルミキサー、タンブラーなどを用いて混練し、単軸押出機、二軸押出機バンバリーミキサーなど通常の賦形に用いられる装置により賦形して組成物となす方法を採用することができる。また、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、通常の添加剤として使用される抗酸化剤、熱安定剤、耐光性向上剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、離型剤、帯電防止剤、摺動性向上剤、着色剤などを添加することもできる。
【００３２】
本発明の樹脂組成物を用いてカレンダーシートを製造する方法について説明する。カレンダー成形機の種類はとくに制限されない。例えば使用するカレンダー装置に特に制限はなく、例えば、直立型３本ロール、直立型４本ロール、Ｌ型４本ロール、逆Ｌ型４本ロール、Ｚ型ロールなどを挙げることができる。また、カレンダー処理条件もとくに制限されない。例えばカレンダーロールの温度は、１３０〜２５０℃の範囲が好ましい。
【００３３】
本発明のカレンダーシートの厚さは、例えば３０〜１０００μｍ、好ましくは５０〜５００μｍである。
【００３４】
また、本発明の樹脂組成物は、公知の手段に基づき、押出成形に供することもできる。
この場合、押出シートの厚さは、例えば３０〜１０００μｍ、好ましくは５０〜５００μｍである。
【００３５】
また、本発明のカレンダーシートは、他の熱可塑性樹脂シートとラミネートすることができる。他の熱可塑性樹脂としては、非晶質のポリエステル樹脂が好ましいものとして挙げられる。これとは別に、カレンダーシートと、前述の本発明における（ａ）成分からなるシートとをラミネートしてもよい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
【００３７】
下記例では、次の各種材料のいずれかを使用した。
（１）ポリエステル系樹脂（ａ−１）
グリコール成分：エチレングリコール（ＥＧ）６６．２モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）３１．０モル％およびジエチレングリコール（ＤＥＧ）２．８モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸（ＴＰＡ）
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。
なお、上記の各成分の構成割合は、13C−NMR（核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）日本電子製ＧＸ−４００）を用い、試料約４０ｍｇを５ｍｍ径の試料管中で重水素化クロロホルムで溶解し測定試料として測定し確認したものである（以下も同様）。
【００３８】
（２）ポリエステル系樹脂（ａ−２）
グリコール成分：エチレングリコール６３．０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール６．０モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。
【００３９】
（３）ポリエステル系樹脂（ａ−３）
グリコール成分：エチレングリコール６６．５モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール２．５モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。
【００４０】
（４）ポリエステル系樹脂（ａ−４）
グリコール成分：エチレングリコール６５．０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール４．０モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１５００である。
【００４１】
（５）ポリエステル系樹脂（ａ−５）
グリコール成分：エチレングリコール６７．５モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール１．５モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。
【００４２】
（６）ポリエステル系樹脂（ａ−６）
グリコール成分：エチレングリコール６７．０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール２．０モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１５００である。
【００４３】
（７）比較用ポリエステル系樹脂（ａ’−１）
グリコール成分：エチレングリコール６８．０モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール１．０モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２０５００である。
【００４４】
（８）比較用ポリエステル系樹脂（ａ’−２）
グリコール成分：エチレングリコール６７．８モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール１．２モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１５００である。
【００４５】
（９）比較用ポリエステル系樹脂（ａ’−３）
グリコール成分：エチレングリコール６６．２モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール２．８モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス６０モル％およびシス４０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２０５００である。
【００４６】
（１０）比較用ポリエステル系樹脂（ａ’−４）
グリコール成分：エチレングリコール６６．２モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール２．８モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス８０モル％およびシス２０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。
【００４７】
（１１）比較用ポリエステル系樹脂（ａ’−５）
グリコール成分：エチレングリコール６２．８モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール６．２モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。
【００４８】
（１２）比較用ポリエステル系樹脂（ａ’−６）
グリコール成分：エチレングリコール６６．２モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール２．８モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸９９．０モル％および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１．０モル％
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。
【００４９】
（１３）比較用ポリエステル系樹脂（ａ’−７）
グリコール成分：エチレングリコール６６．２モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール２．８モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸９９．０モル％および１，３−シクロヘキサンジカルボン酸１．０モル％
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１５００である。
【００５０】
（１４）比較用ポリエステル系樹脂（ａ’−８）
グリコール成分：エチレングリコール６６．２モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール２．８モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸９９．０モル％および１，２−シクロヘキサンジカルボン酸１．０モル％
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２０５００である。
【００５１】
（１５）比較用ポリエステル系樹脂（ａ’−９）
グリコール成分：エチレングリコール６６．２モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール２．８モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸９９．０モル％および１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート１．０モル％
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。
【００５２】
（１６）比較用ポリエステル系樹脂（ａ’−１０）
グリコール成分：エチレングリコール６６．２モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３１．０モル％およびジエチレングリコール２．８モル％（１，４−シクロヘキサンジメタノールはトランス７０モル％およびシス３０モル％から構成される）
ジカルボン酸成分：テレフタル酸ジメチル９９．０モル％および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１．０モル％
から構成されるポリエステル。
該ポリエステルのＧＰＣ測定（ＲＩ検出器）による数平均分子量は２１０００である。
【００５３】
（１７）アクリル系加工助剤（ｂ−１）
製造会社：三菱レイヨン社
商品名：メタブレンＰ−５５１Ａ
重量平均分子量１５０万
【００５４】
（１８）アクリル系加工助剤（ｂ−２）
製造会社：三菱レイヨン社
商品名：メタブレンＰ−５３０Ａ
重量平均分子量３００万
【００５５】
（１９）アクリル系加工助剤（ｂ−３）
製造会社：カネカ社
商品名：カネエースＰＡ−６０
比粘度８５０万
【００５６】
（２０）アクリル系加工助剤（ｂ−４）
製造会社：カネカ社
商品名：カネエースＰＡ−２０
比粘度１００万
【００５７】
（２１）アクリル系加工助剤（ｂ−５）
製造会社：三菱レイヨン社
商品名：メタブレンＰ−５７０Ａ
重量平均分子量３０万
【００５８】
（２２）ワックス成分（ｃ）
製造会社：クラリアントジャパン
商品名：リコワックス−ＯＰ（モンタン酸部分ケン化エステル。鹸化部分はカルシウム塩、融点７５℃）
【００５９】
（実施例１〜２７および比較例１〜３４）
表１に示す配合処方を有する各種組成物を、バンバリーミキサーを用いて溶融混練し、カレンダー成形し、厚さ１００μｍ、幅１３００mmのシートを得た。カレンダー成形機としては、逆Ｌ型を用いた。また、カレンダー条件は、カレンダーロール温度１８５℃とした。
【００６０】
成形性（フローマーク）試験を行った。具体的には、アンリツ株式会社製連続厚み測定システム（ＫＧ６０１Ａ・Ｋ３０６Ｃ・ＫＧ３１０Ａ）でフローマーク部分の厚みを幅方向に連続で測定し、その上・下限の厚み差が
◎：１０μｍ以下、○：１０μｍ超２０μｍ以下、△：２０μｍ超３０μｍ以下、×：３０μｍ超、として評価した。
測定条件は測定子：先端 Ｒ３ルビー測定子、測定子径：６ｍｍ、測定圧：３０±５ｇ、サンプル送りスピード：３ｍ／分とした。
【００６１】
カレンダーロールからの剥離性を調べた。具体的には、◎：カレンダーロールからの溶融軟化したシートの剥離が非常に良好である、○：カレンダーロールからの溶融軟化したシートの剥離が良好である、×：カレンダーロールからの溶融軟化したシートの剥離が悪いとして評価した。
結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2008115311.tif 000003
【００６３】
【表２】
2008115311.tif 000004
【００６４】
【表３】
2008115311.tif 000005
【００６５】
【表４】
2008115311.tif 000006
【００６６】
【表５】
2008115311.tif 000007
【００６７】
【表６】
2008115311.tif 000008
【００６８】
【表７】
2008115311.tif 000009
【００６９】
【表８】
2008115311.tif 000010
【００７０】
【表９】
2008115311.tif 000011
【００７１】
上記表中、配合処方の数値は質量部である。実は実施例を、比は比較例を意味する。また、*１は、カレンダーロールから剥離困難であり、シート化不可能であることを意味する。
【００７２】
表１の結果から、ジカルボン酸成分とジオール成分の種類および含有量の条件を満たした各実施例では、比較例に比べてフローマークの発生がないことが分かる。また、カレンダーロールに対する剥離性も優れている。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明によれば、ロール剥離性およびフィルム表面平滑性に優れるとともに、カレンダーロールへのくい込みを改善し、フローマークの発生を防止することのできる樹脂組成物およびカレンダーシートを提供することができる。