(57)【要約】【課題】高コントラストを達成しうるカラーフィルターの色材として有用な着色組成物、及びそれを用いるカラーフィルターを提供する。【解決手段】少なくとも顔料分散体（Ａ）、シリカ粒子（Ｂ）及びバインダー成分（Ｃ）を配合したカラーフィルター用着色組成物であって、顔料分散体（Ａ）が、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料（ａ）、有機溶媒（ｂ）及び分散剤（ｃ）を含有するカラーフィルター用着色組成物、及びその着色組成物をガラス基板に塗工してなるカラーフィルターである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料分散体（Ａ）、シリカ粒子（Ｂ）及びバインダー成分（Ｃ）を配合したカラーフィルター用着色組成物であって、顔料分散体（Ａ）が、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料（ａ）、有機溶媒（ｂ）及び分散剤（ｃ）を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【化１】
2008164985.tif 000009
（式中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ3Ｈ基、−ＣＯＯＨ基又は−ＣＮ基を示す。）
【請求項２】
少なくとも下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料（ａ）、有機溶媒（ｂ）及び分散剤（ｃ）、並びにシリカ粒子（Ｂ）及びバインダー成分（Ｃ）を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【化２】
2008164985.tif 000010
（式中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ3Ｈ基、−ＣＯＯＨ基又は−ＣＮ基を示す。）
【請求項３】
ジケトピロロピロール系顔料（ａ）の体積中位粒径Ｄ５０が９０ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項４】
ジケトピロロピロール系顔料（ａ）とシリカ粒子（Ｂ）との重量比〔（Ｂ）／（ａ）〕が１／１０００〜１／２である、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項５】
シリカ粒子（Ｂ）の平均粒径が５０ｎｍ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物をガラス基板に塗工してなるカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルターの色材として有用なカラーフィルター用着色組成物及びそれを用いるカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶ディスプレイ等に用いられるカラーフィルターには着色組成物が用いられており、赤色を表示するカラーフィルターの着色組成物には、着色用赤色顔料が使用されている。その着色用赤色顔料の中でも、ジケトピロロピロール顔料は、カラー液晶ディスプレイ等に用いられるカラーフィルター用としても有用である。ジケトピロロピロール顔料をカラーフィルター用に使用する場合、カラー液晶表示装置に対する可視光の高透過率化と高コントラスト化が要望されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ジケトピロロピロール顔料のレオロジー改善剤としてスルホン化ジケトピロロピロール混合物を使用した分散剤組成物が開示されており、かかる組成物は、１９９７年以来、カラーフィルタ-用としてＩｒｇａｐｈｏｒ（登録商標）Ｒｅｄ  ＢＴ−ＣＦの名称で市販されている。
また、特許文献２には、ジケトピロロピロール顔料とジケトピロロピロールスルホン酸誘導体を必須成分として分散させた、カラーフィルター用の赤色カラーレジストインキが開示されている。
しかしながら、特許文献１及び２の技術は、高コントラストの点において満足しうるものではない。
また、特許文献３には、硬度の高いカラーフィルターを得る目的で、顔料、分散剤、加水分解性基含有オルガノシランで表面処理されたシリカ粒子、及び溶媒を含有するカラーフィルター用着色組成物が開示されている。しかしながら、ジケトピロロピロール顔料に関する記載や課題の開示はない。
【０００４】
【特許文献１】特表２００４−５０５１５７号公報
【特許文献２】特開２０００−１６００８４号公報
【特許文献３】特開平１０−２６８１２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）を含有する着色樹脂組成物において、高コントラストを達成しうるカラーフィルターの色材として有用な着色組成物、及びそれを用いるカラーフィルターを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、次の〔１〕〜〔３〕を提供する。
〔１〕少なくとも顔料分散体（Ａ）、シリカ粒子（Ｂ）及びバインダー成分（Ｃ）を配合したカラーフィルター用着色組成物であって、顔料分散体（Ａ）が、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料（ａ）、有機溶媒（ｂ）及び分散剤（ｃ）を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【０００７】
【化１】
2008164985.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ3Ｈ基、−ＣＯＯＨ基又は−ＣＮ基を示す。）
〔２〕少なくとも下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料（ａ）、有機溶媒（ｂ）及び分散剤（ｃ）、並びにシリカ粒子（Ｂ）及びバインダー成分（Ｃ）を含有するカラーフィルター用着色組成物。
【化２】
2008164985.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ3Ｈ基、−ＣＯＯＨ基又は−ＣＮ基を示す。）
〔３〕前記〔１〕又は〔２〕のカラーフィルター用着色組成物をガラス基板に塗工してなるカラーフィルター。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ＬＣＤに要求される高コントラストを達成しうる、ジケトピロロピロール顔料を用いたカラーフィルター用着色組成物、及び該着色組成物をガラス基板に塗工してなるカラーフィルターを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の着色組成物は、少なくとも顔料分散体（Ａ）、シリカ粒子（Ｂ）、及びバインダー成分（Ｃ）を配合する。以下、これらの各成分について説明する。
〔顔料分散体（Ａ）〕
本発明の着色組成物に用いられる顔料分散体（Ａ）は、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料（ａ）、有機溶媒（ｂ）及び分散剤（ｃ）を含有するものである。
【００１２】
〔ジケトピロロピロール系顔料（ａ）〕
【化３】
2008164985.tif 000004
【００１３】
上記一般式（１）において、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ3Ｈ基、−ＣＯＯＨ基又は−ＣＮ基を示す。Ｘ1及びＸ2のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子等が挙げられる。
【００１４】
一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料（ａ）の製造方法は、特に限定されない。例えば、ベンゾニトリル又はハロゲン化ベンゾニトリルとブロモ酢酸エステル等のハロゲン化酢酸エステルを、亜鉛粉末等の還元剤の存在下で反応させることにより、又は得られた化合物を更にスルホン化することにより製造することができる。
ジケトピロロピロール系顔料（ａ）の具体例としては、Ｃ.Ｉ.ピグメント レッド２５４、同２５５等が挙げられ、その市販品としては、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、ＰＲ−２５４、商品名「Ｉｒｇａｚｉｎ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＯ」、「Ｉｒｇａｚｉｎ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＬ」、「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＰ」、「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＯＣ」等が挙げられる。
上記ジケトピロロピロール系顔料（ａ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
本発明で用いられるジケトピロロピロール系顔料（ａ）は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径は、６０ｎｍ以下であり、好ましくは５０ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜４０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。
本発明で用いられる前記顔料の微粒化処理法は特に限定されない。例えば、塩化ナトリウムの存在下でミル破砕を行うソルトミリング法を用いることができる。微粒化したジケトピロロピロール系顔料（ａ）の市販品としては、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、ＰＲ−２５４、商品名「Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ Ｂ−ＣＦ」、「Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ  ＢＴ−ＣＦ」等が挙げられる。
【００１６】
〔有機溶媒（ｂ）〕
本発明で用いられる有機溶媒（ｂ）は、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）の分散性の観点、及び顔料分散体（Ａ）を油性とする観点から、ＳＰ値（溶解度パラメータ。ポリマーハンドブック(THIRD EDTION, A WILEY INTERSCIENCE PUBLICATION)参照）が、好ましくは２３ＭＰａ1/2以下、更に好ましくは２０ＭＰａ1/2以下であり、その下限は好ましくは１４ＭＰａ1/2以上、更に好ましくは１６ＭＰａ1/2以上である。
より具体的には、有機溶媒（ｂ）は、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）の分散性と、分散剤（ｃ）の溶解性又は分散性の観点から、シクロヘキサン、エチレングリコールジエチルエーテル、酢酸エチル、及び下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましく、下記一般式（２）で表される化合物であることがより好ましい。
【００１７】
【化４】
2008164985.tif 000005
【００１８】
上記一般式（２）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ1及びＲ2のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。これらの中では、メチル基及びエチル基が好ましい。
【００１９】
一般式（２）で表される化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート等のグリコールエーテルエステルが挙げられる。
これらの中では、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）の分散性と、分散剤（ｃ）の溶解性又は分散性の観点から、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる１種以上が特に好ましい。
これらの有機溶媒（ｂ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
〔分散剤（ｃ）〕
本発明で用いられる分散剤（ｃ）は、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）を有機溶媒（ｂ）中で安定に微細化した状態で分散させうる分散剤であればよく、公知の分散剤を使用することができる。
例えば、特開平３−２７７６７３号公報、特開平１０−３３９９４９号公報、特表２００３−５１７０６３号公報等に記載の主鎖にアミド系骨格を有し、側鎖がメタクリル酸エステルによるマクロモノマーからなるグラフトポリマー；特公平７−９６６５４号公報、特開平７−２０７１７８号公報等に記載の脂肪族ヒドロキシカルボン酸残基を有するポリエステル系オリゴマー；オルガノシロキサンポリマー（信越化学工業株式会社製、ＫＰ３４１等）；（メタ）アクリル酸系（共）重合体（共栄油脂化学工業株式会社製、ポリフローＮｏ．７５、９０、９５等）；カチオン系界面活性剤（裕商株式会社、Ｗ００１等）；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；アニオン系界面活性剤（裕商株式会社、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７等）；その他市販品として、ゼネカ社製のソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、２８０００等の各種ソルスパース分散剤、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーＰＢ−８２１、ＰＢ−８２２、三洋化成株式会社製のイソーネットＳ−２０、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製商品名：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１８２、１８４、ＥＦＫＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＢＶ社製：商品名ＥＦＫＡ−４６、４７、４８等が挙げられる。
これらの中では、微細安定化の観点から、主鎖にアミド系骨格を有し、側鎖がメタクリル酸エステルによるマクロモノマーからなるグラフトポリマーが好ましく、具体的には、ビニルピロリドンを主鎖に含有し、側鎖がメタクリル酸メチルのマクロモノマーからなるグラフトポリマーが好ましい。
【００２１】
〔顔料分散体（Ａ）の製造〕
本発明に用いられる顔料分散体（Ａ）の製造方法に特に制限はなく、前記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料（ａ）、有機溶媒（ｂ）及び分散剤（ｃ）を含む混合物を公知の分散機、混練機等を用いて分散させて配合する方法が挙げられる。例えば、ニーダー、ロールミル、ペイントシェーカー、ビーズミル、サンドミル、アトライタ、スーパーミル、ディゾルバ、エクストルーダ、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー等により、前記（ａ）〜（ｃ）成分を湿式分散させることにより得ることができる。
これらの中では、サンドミル等のメディア式分散機が好ましい。メディア式分散機は、分散室（ミル）内にメディア粒子を滞留させ、そこを流通する顔料の予備分散体にメディア粒子による粉砕、剪断、衝突という分散エネルギーを与えながら分散を行い、必要に応じて、メディア粒子と分散処理物とを遠心分離等により分離し、分散処理物のみを分散室外に流出させるものである。サンドミルとしては、連続式が好ましく、ローラミルタイプ、ニーダータイプ、ピンミキサータイプ等を用いることができる。
【００２２】
メディア式分散機に用いるメディア粒子の材質としては、例えば、ガラス、スチール、クロム合金等の高硬度金属、アルミナ、ジルコニア、ジルコン、チタニア等の高硬度セラミックス、超高分子量ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料等が挙げられる。メディア粒子の粒径（直径）は、有機顔料の分散性向上の観点から、通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍである。
【００２３】
ジケトピロロピロール系顔料（ａ）を含有する顔料分散体（Ａ）中のジケトピロロピロール系顔料（ａ）の体積中位粒径Ｄ５０は、カラーフィルター用色材とした際に良好なコントラストを得る観点及び本発明の効果をより発現させる観点から、９０ｎｍ以下が好ましい。Ｄ５０は、２０〜９０ｎｍがより好ましく、２０〜８０ｎｍが更に好ましく、３０〜７５ｎｍが特に好ましい。
なお、本発明において体積中位粒径Ｄ５０とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して５０％になる粒径を意味する。
本発明における体積中位粒径Ｄ５０の値は、顔料分散体（Ａ）を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートにて３００倍に希釈し、日機装株式会社製のレーザードップラー式粒度分布計「マイクロトラック  ＵＰＡ１５０」を用いて測定（２０℃）することができる。
また、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）を含有する着色組成物中のジケトピロロピロール系顔料（ａ）の体積中位粒径Ｄ５０も、前記と同様にして測定できる（ただし、シリカ粒子を未配合において測定する）。
【００２４】
本発明に用いられる顔料分散体（Ａ）における、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）の含有量は、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）の分散安定性及び得られる着色組成物の塗工性の観点から、１〜２０重量％が好ましく、５〜１７重量％がより好ましく、７〜１５重量％が特に好ましい。有機溶媒（ｂ）の含有量は、４０〜９９．６重量％が好ましく、６８〜９４重量％がより好ましく、７５〜９１重量%が特に好ましい。また、分散剤（ｃ）の含有量は、０．４〜２０重量％が好ましく、１〜１５重量％がより好ましく、２〜１０重量％が特に好ましい。
【００２５】
また、本発明の着色組成物中における、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）の含有量は、０．５〜１０重量％が好ましく、２〜８重量％が更に好ましく、３〜６重量％が特に好ましい。また、着色組成物中における分散剤（ｃ）の含有量は、０．４〜１０重量％が好ましく、０．８〜７重量％が更に好ましく、０．８〜４．０重量％が特に好ましい。
また、本発明の着色組成物中における、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）の濃度が１〜１０重量％の場合には、顔料分散体（Ａ）の配合量は、２０〜７０重量％が好ましく、３０〜６５重量％がより好ましく、３０〜６０重量％が特に好ましい。
【００２６】
本発明に用いられる顔料分散体（Ａ）の固形分２０重量％における粘度（２５℃）は、カラーフィルター用色材とした時に良好な粘度とするために、１〜２００ｍＰａ・ｓが好ましく、1〜１００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。また、インクジェット法によりカラーフィルターを製造する際の良好な吐出性を維持するために、１〜５０ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜３０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる顔料分散体（Ａ）は、有機顔料濃度が高くても低粘度で流動性に優れ、顔料の微細化を可能とし、かつ初期及び経時の分散安定性に優れる等の特性を有しており、カラーフィルターの色材等として有効に利用できる。
本発明に用いられる顔料分散体（Ａ）は、実質的に水を含有せず、油性であることが好ましい。すなわち、水の含有量は１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下がより好ましい。
【００２８】
〔シリカ粒子（Ｂ）〕
シリカ粒子（Ｂ）は特に制限はなく、沈降法シリカ、ヒュームドシリカのいずれも使用できる。これらは、いずれもその表面に通常シラノール基（Ｓi−Ｏ−Ｈ）が存在するので親水性を有している。
シリカ粒子（Ｂ）を配合することにより本発明の効果が発現する理由は定かではないが、ジケトピロロピロール顔料に対してシリカ粒子のシラノール基が作用することによるものと考えられる。着色組成物中におけるシリカ粒子の分散状態は、着色組成物に使用する有機溶媒の種類によって異なるため、使用する有機溶媒に合せて、着色組成物中におけるシリカ粒子の分散状態が良好になるように適宜、シリカ粒子表面のシラノール基の少なくとも一部を疎水化して調整することが好ましい。
シリカ粒子表面を疎水化する方法としては、シリカとジシロキサン化合物、アルキルアルコキシシラン化合物、有機ハロゲン化ケイ素化合物等のシリル化剤を反応させることにより、シリカ粒子の表面のシラノール基をアルキルシリル基等の疎水基により修飾する方法等が挙げられる。
【００２９】
本発明に好適なシリカ粒子としては、例えば日産化学のオルガノシリカゾル  ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ  ＵＰ、ＭＥＫ−ＳＴ  ＭＳ、ＭＥＫ−ＳＴ  Ｍ、ＭＥＫ−ＳＴ  Ｌ、ＭＥＫ−ＳＴ  Ｓ、ＰＭＡ−ＳＴ、ＥＡＣ−ＳＴ、ＴＯＬ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＮＰＣ−ＳＴ−３０、ＩＰＡ−ＳＴ等が、又はビックケミージャパン社製のＮＡＮＯＢＹＫ−３６５０、扶桑化学社製のオルガノゾル  ＰＬ−１  ＭＥＫ、ＰＬ−２ＭＥＫ等が挙げられ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ  ＵＰ、ＭＥＫ−ＳＴ  ＭＳ、ＭＥＫ−ＳＴ  Ｍ、ＥＡＣ−ＳＴ、ＰＭＡ−ＳＴが、着色樹脂組成物中での分散性の観点及びジケトピロロピロール顔料の結晶抑制の観点から好ましい。
【００３０】
シリカ粒子（Ｂ）の平均粒径は、カラーフィルターとした際に高コントラストを得る観点から、好ましくは５０ｎｍ以下であり、より好ましくは３〜５０ｎｍであり、より好ましくは３〜４０ｎｍであり、更に好ましくは３〜３０ｎｍであり、特に好ましくは３〜２０ｎｍである。なお、シリカ粒子（Ｂ）の平均粒径は、走査型電子顕微鏡を用いて１００個測定し、画像解析から算出した、数平均粒径を用いる。なお、長径と短径がある場合は、長径を用いて算出する。
本発明の着色組成物中における、シリカ粒子（Ｂ）の配合量は、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜４重量％が更に好ましく、０．０１〜３．５重量％が特に好ましい。
本発明においては、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）とシリカ粒子（Ｂ）との併用により本発明の効果が発現するものと考えられる。本発明の効果発現の観点から、本発明の着色組成物中における、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）とシリカ粒子（Ｂ）との重量比〔（Ｂ）／（ａ）〕は、１／１０００〜１／２が好ましく、１／２００〜３／１０が更に好ましく、１／１００〜３／１０が特に好ましい。
【００３１】
〔バインダー成分（Ｃ）〕
バインダー成分（Ｃ）は、重合開始剤の作用により硬化する重合性モノマー（ｄ）、及び重合開始剤（ｅ）から構成され、一般にこの種のバインダー成分に使用される広い範囲の化合物から選択することができる。
【００３２】
重合性モノマー（ｄ）は、酸基を有し、重合可能な低分子化合物を含むモノマーであればよく、特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも２つ有する付加重合可能な化合物が好ましい。この化合物は、着色組成物が光照射又は熱を受けると、光又は熱重合開始剤の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、重合性モノマー（ｄ）は、狭義のモノマー（単量体）だけでなく、二量体、三量体、オリゴマーをも包含する概念である。
重合性モノマー（ｄ）の好適例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。重合性モノマー（ｄ）の含有量は、本発明における着色組成物中の全固形分中、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
【００３３】
重合開始剤（ｅ）は、通常、加速剤及び必要に応じて添加される増感色素等の付加剤との混合物として用いられる。重合開始剤としては、光重合開始剤と熱重合開始剤が挙げられる。光重合開始剤は、光を直接吸収し、あるいは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。熱重合開始剤は、熱による開裂反応により重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
光重合開始剤（ｅ）の好適例としては、２−（２’−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダソール２量体、２−（２’−クロロフェニル）−４，５−ビス（３’−メトキシフェニル）イミダゾール２量体等のイミダゾール誘導体、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のα−アミノアルキルフェノン系化合物等が挙げられる。
熱重合開始剤（ｅ）の好適例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ-t-ブチル、クメンハイドロパーオキシド等の有機過酸化物及び過酸化水素等を挙げることができる。これらの中では、アゾ系化合物が特に好適に用いられる。
重合開始剤（ｅ）の含有量は、本発明の着色組成物の全固形分中、通常０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２５重量％、更に好ましくは１〜２０重量％である。
【００３４】
バインダー成分（Ｃ）には、必要によりバインダー樹脂を含ませることができる。バインダー樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸、ベンジルメタクリレートのような（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド等の単独重合体、又はこれらの単量体を含む共重合体が挙げられる。バインダー樹脂の含有量は、本発明の着色組成物中の全固形分中、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
【００３５】
本発明の着色組成物中における、バインダー成分（Ｃ）の配合量は、１〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％が更に好ましく、１０〜４０重量％が特に好ましい。
上記の重合性モノマー（ｄ）、重合開始剤（ｅ）、バインダー樹脂等は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
本発明の着色組成物は、粘度を調節して、均一な塗布膜形成を可能とし、保存安定性を高める観点から、顔料分散体（Ａ）中に含まれている有機溶媒（ｂ）以外に、更に別途、シクロヘキサノン、エチレングリコールジエチルエーテル、酢酸エチル等の有機溶媒（ｂ）を添加することができる。有機溶媒（ｂ）は、通常、着色組成物中、顔料分散体（Ａ）中に含まれている有機溶媒（ｂ）と更に別途追加した有機溶媒（ｂ）の総量が６０〜９５重量％、好ましくは６５〜９５重量％、より好ましくは７０〜９５重量％の範囲となるように加えるのが好ましい。
【００３７】
〔着色組成物の調製〕
本発明の着色組成物は、少なくとも顔料分散体（Ａ）、シリカ粒子（Ｂ）及びバインダー成分（Ｃ）を所望量、好ましくは顔料分散体（Ａ）を１０〜５０重量％、シリカ粒子（Ｂ）を０．０１〜５重量％、バインダー成分（Ｃ）を１０〜５０重量％配合することにより得ることができる。なお、顔料分散体（Ａ）の分散処理工程、及び着色組成物の配合（混合）工程において、微細なゴミが混入することがあるため、得られた着色組成物をフィルター等によって、濾過処理し、粗大粒子等を除去することが好ましい。
本発明で用いる顔料分散体（Ａ）は低粘度で分散安定性に優れるという特性を有するため、この顔料分散体（Ａ）を含有する本発明の着色組成物も分散安定性に優れるという特性を有する。
【００３８】
〔カラーフィルター〕
本発明のカラーフィルターは、前記の着色組成物を用い、フォトリソ法、インクジェット法、その他の方法によりカラーフィルターを製造することができる。例えば、フォトリソ法により製造する場合は、前記の着色組成物をガラス基板上にスピンコーター、バーコーター、アプリケーター等を用いて塗工し、ホットプレート等の水平面で、７０〜１００℃で３〜５分間乾燥させ、超高圧水銀ランプ等の紫外線発生装置にて露光した後、アルカリ現像後、２５０〜２７０℃にて３０〜６０分間、ポストベイクすることによって得ることができる。
【００３９】
本発明は、少なくとも顔料分散体（Ａ）、シリカ粒子（Ｂ）及びバインダー成分（Ｃ）を配合した着色組成物を使用することに特徴があり、この着色組成物を用いることにより、カラーフィルター等に適用したときのコントラストを改良することができる。その理由は定かではないが、シリカ粒子（Ｂ）が存在することによって、ジケトピロロピロール顔料（ａ）にシリカ粒子（Ｂ）のシラノール基が作用し、顔料分散体（Ａ）中のジケトピロロピロール系顔料（ａ）がポストベイク等の影響で大結晶化するのを抑制し、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）の微細化の状態が維持される結果、コントラストに優れるという本発明の効果が発現するものと考えられる。
【実施例】
【００４０】
調製例１〜８（顔料分散体の調製）
ジケトピロロピロール系顔料（ａ）（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ株式会社製、ＰＲ２５４：商品名「ＩＲＧＡＰＨＯＲ  ＢＴ−ＣＦ」、平均一次粒径３０ｎｍ（カタログ値））１０重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、有機溶媒）８６重量部、下記に示すポリマー１〜８（分散剤）４重量部、０．３ｍｍジルコニアビーズ２００重量部をポリビンに入れ、予備解砕としてペイントシェーカーにて３時間振とうした後、ジルコニアビーズを除去して分散液を得た。次いでその分散液８０重量部と粒径５０μｍのジルコニアビーズ１６０重量部をポリビンに入れ、同様に本解砕としてペイントシェーカーにて表１に示す時間振とうした後、ジルコニアビーズを除去して、ジケトピロロピロール系顔料（ａ）の体積中位粒径Ｄ５０が表１に示すような顔料分散体を得た。
【００４１】
表１におけるポリマー１〜８の詳細は下記のとおりである。
・ポリマー１：味の素ファインテクノ株式会社製、アジスパーＰＢ−８２２
・ポリマー２：ＺＥＮＥＣＡ社製、ソルスパース２８０００
・ポリマー３：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸メチルマクロモノマー（数平均分子量３０００）の共重合体（重量平均分子量１８０００）  モノマー重量比＝１４／１６／７０
・ポリマー４：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸メチルマクロモノマー（数平均分子量１７００）の共重合体（重量平均分子量２２４００）  モノマー重量比＝１３／１５／７２
・ポリマー５：Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸メチルマクロモノマー（数平均分子量１７００）の共重合体（重量平均分子量２９５００）  モノマー重量比＝１７／１５／６８
・ポリマー６：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸メチルマクロモノマー（数平均分子量１７００）の共重合体（重量平均分子量１９６００）  モノマー重量比＝５／２５／７０
・ポリマー７：１−ビニル−２−ピロリドン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸メチルマクロモノマー（数平均分子量３０００）の共重合体（重量平均分子量１８０００）  モノマー重量比＝１４／１６／７０
・ポリマー８：１−ビニル−２−ピロリドン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸メチルマクロモノマー（数平均分子量１７００）の共重合体（重量平均分子量１８０００）  モノマー重量比＝１３／１５／７２
なお、上記のマクロモノマーの数平均分子量、共重合体の重量平均分子量及び下記のバインダー樹脂の重量平均分子量は、溶媒として1ｍｍｏｌ／Ｌのラウリルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した値である。
【００４２】
【表１】
2008164985.tif 000006
【００４３】
実施例１
（着色組成物の調製）
窒素導入管を備え付けた反応容器に、上記で得られた顔料分散体１を４６重量部、バインダー成分（Ｃ）３４重量部（光又は熱重合性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、５．７重量部、（光又は熱）重合開始剤として２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２．８重量部、バインダー樹脂成分としてベンジルマレイミド樹脂溶液（有効成分４２％、ベンジルマレイミド／メチルメタクリレート／メタクリル酸／グリシジルメタクリレートの共重合物で、重量比は４．０／２７．５／８．５／４．０、重量平均分子量１４０００）、１２．３重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（有機溶媒）１３．２重量部）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０重量部、オルガノシリカゾル：日産化学株式会社製、スノーテックスＭＥＫ−ＳＴ、ＭＥＫ分散体、シリカ有効分３０％、平均粒径１２ｎｍ）を表２に示した重量部（表２中の重量部はシリカ粒子の固形分の重量部）で添加し、均一になるまで混合し、着色組成物を得た。
【００４４】
（コントラスト評価）
ガラス基板上に着色組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜に超高圧水銀ランプ（３６５ｎｍ波長）を用いて８０ｍＪ／ｃｍ2まで紫外線を照射した。次いで、当該塗膜を０．０５重量％水酸化カリウム水溶液中で現像し、２６０℃のクリーンオーブン内で３０分間加熱（ポストベイク）を行い硬化塗膜を作製した。
得られた硬化塗膜のコントラストを、壷坂電機株式会社製、コントラストテスター  ＣＴ−１を用いてポストベイク後のコントラストを測定した。結果を表３に示す。
実施例２〜１０及び比較例１〜８
実施例１において、表２に示す条件に代えた以外は、実施例１と同様の操作を行って、評価した。結果を表３に示す。
【００４５】
【表２】
2008164985.tif 000007
【００４６】
【表３】
2008164985.tif 000008
【００４７】
表３において、実施例1と比較例１の対比など、それぞれ対応する実施例、比較例の対比から明らかなように、実施例の硬化塗膜は比較例の硬化塗膜に比べて、ポストベイク後でもコントラストが格段に優れており、コントラストの保持率が高いことが分かる。また、塗膜表面を顕微鏡観察した結果、比較例の硬化塗膜には結晶性異物が見られたが、実施例の硬化塗膜では結晶性異物は存在しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の着色組成物は、カラー液晶ディスプレイ等に用いられるカラーフィルターの色材として有用である。