(57)【要約】【課題】発光素子の発光輝度等の発光特性を十分とし得る蛍光体を提供する。【解決手段】以下の式（１）で表される化合物を母体として付活剤（付活剤１）が含有されてなる第１の蛍光物質と、以下の式（２）で表される化合物を母体として付活剤（付活剤２）が含有されてなる第２の蛍光物質とを含む蛍光体。  ｍＭ1Ｏ・ｎＭ2Ｏ・２Ｍ3Ｏ2        （１）（式（１）中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ2はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ3はＳｉおよび／またはＧｅであり、ｍは０．５以上３．５以下の範囲の値であり、ｎは０．５以上２．５以下の範囲の値である。）  ＺｎＭ4        （２）（式（２）中のＭ4はＯおよび／またはＳである。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（１）で表される化合物を母体として付活剤（付活剤１）が含有されてなる第１の蛍光物質と、以下の式（２）で表される化合物を母体として付活剤（付活剤２）が含有されてなる第２の蛍光物質とを含む蛍光体。
ｍＭ1Ｏ・ｎＭ2Ｏ・２Ｍ3Ｏ2        （１）
（式（１）中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ2はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ3はＳｉおよび／またはＧｅであり、ｍは０．５以上３．５以下の範囲の値であり、ｎは０．５以上２．５以下の範囲の値である。）
ＺｎＭ4        （２）
（式（２）中のＭ4はＯおよび／またはＳである。）
【請求項２】
付活剤１が、少なくともＥｕを含有する請求項１記載の蛍光体。
【請求項３】
付活剤１が、さらにＡｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｂｉ、Ａｕ、Ａｇ、ＣｕおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素を含有する請求項２記載の蛍光体。
【請求項４】
第１の蛍光物質が、以下の式（１１）で表される蛍光物質を含有する請求項２または３記載の蛍光体。
Ｃａ1-a-bＳｒaＥｕbＭｇＳｉ2Ｏ6        （１１）
（式（１１）中のａは０.０５以上１未満の範囲の値であり、ｂは０より大きく０．２以下の範囲の値であり、ａ＋ｂは０．０５より大きく１以下の範囲の値である。）
【請求項５】
第１の蛍光物質が、以下の式（１２）で表される蛍光物質を含有する請求項２〜４のいずれかに記載の蛍光体。
Ｃａ3-c-d-eＳｒcＢａdＥｕeＭｇＳｉ2Ｏ8        （１２）
（式（１２）中のｃは０以上３未満の範囲の値であり、ｄは０以上３未満の範囲の値であり、ｅは０より大きく０．２以下の範囲の値であり、ｃ＋ｄ＋ｅは０より大きく３以下の範囲の値である。）
【請求項６】
付活剤２が、少なくともＡｕ、Ａｇ、ＣｕおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項７】
付活剤２が、さらにＣｌ、ＢｒおよびＡｌからなる群より選ばれる１種以上の元素を含有する請求項６記載の蛍光体。
【請求項８】
Ｍ4がＳである請求項１〜７のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項９】
第１の蛍光物質と第２の蛍光物質とを、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が、５：９５〜９５：５となるように含有する請求項１〜８のいずれかに記載の蛍光体。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の蛍光体を有する蛍光体ペースト。
【請求項１１】
請求項１０記載の蛍光体ペーストを基板に塗布後、熱処理することにより得られる蛍光体層。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれかに記載の蛍光体を有する発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光体は励起源を照射することにより発光することから、発光素子に用いられている。発光素子としては、蛍光体の励起源が電子線である電子線励起発光素子（例えば、ブラウン管、フィールドエミッションディスプレイ、表面電界ディスプレイ等）、蛍光体の励起源が紫外線である紫外線励起発光素子（例えば、液晶ディスプレイ用バックライト、３波長型蛍光ランプ、高負荷蛍光ランプ等）、蛍光体の励起源が真空紫外線である真空紫外線励起発光素子（例えば、プラズマディスプレイパネル、希ガスランプ等）、蛍光体の励起源が青色ＬＥＤの発する光または紫外ＬＥＤの発する光である白色ＬＥＤ等が挙げられる。
【０００３】
従来の蛍光体として、特許文献１には、式Ｃａ0.49Ｓｒ0.49Ｅｕ0.02ＭｇＳｉ2Ｏ6で示される化合物からなる蛍光体が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１０４４４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の蛍光体を発光素子に用いた場合、発光輝度を主とする発光特性において十分ではない場合がある。本発明の目的は、発光素子の発光輝度等の発光特性を十分とし得る蛍光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ね、本発明に至った。
すなわち本発明は、下記の＜１＞〜＜１２＞の発明を提供するものである。
＜１＞以下の式（１）で表される化合物を母体として付活剤（付活剤１）が含有されてなる第１の蛍光物質と、以下の式（２）で表される化合物を母体として付活剤（付活剤２）が含有されてなる第２の蛍光物質とを含む蛍光体。
ｍＭ1Ｏ・ｎＭ2Ｏ・２Ｍ3Ｏ2        （１）
（式（１）中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ2はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ3はＳｉおよび／またはＧｅであり、ｍは０．５以上３．５以下の範囲の値であり、ｎは０．５以上２．５以下の範囲の値である。）
ＺｎＭ4        （２）
（式（２）中のＭ4はＯおよび／またはＳである。）
＜２＞付活剤１が、少なくともＥｕを含有する前記＜１＞記載の蛍光体。
＜３＞付活剤１が、さらにＡｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｂｉ、Ａｕ、Ａｇ、ＣｕおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素を含有する前記＜２＞記載の蛍光体。
＜４＞第１の蛍光物質が、以下の式（１１）で表される蛍光物質を含有する前記＜２＞または＜３＞記載の蛍光体。
Ｃａ1-a-bＳｒaＥｕbＭｇＳｉ2Ｏ6        （１１）
（式（１１）中のａは０.０５以上１未満の範囲の値であり、ｂは０より大きく０．２以下の範囲の値であり、ａ＋ｂは０．０５より大きく１以下の範囲の値である。）
＜５＞第１の蛍光物質が、以下の式（１２）で表される蛍光物質を含有する前記＜２＞〜＜４＞のいずれかに記載の蛍光体。
Ｃａ3-c-d-eＳｒcＢａdＥｕeＭｇＳｉ2Ｏ8        （１２）
（式（１２）中のｃは０以上３未満の範囲の値であり、ｄは０以上３未満の範囲の値であり、ｅは０より大きく０．２以下の範囲の値であり、ｃ＋ｄ＋ｅは０より大きく３以下の範囲の値である。）
＜６＞付活剤２が、少なくともＡｕ、Ａｇ、ＣｕおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素を含有する前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の蛍光体。
＜７＞付活剤２が、さらにＣｌ、ＢｒおよびＡｌからなる群より選ばれる１種以上の元素を含有する前記＜６＞記載の蛍光体。
＜８＞Ｍ4がＳである前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の蛍光体。
＜９＞第１の蛍光物質と第２の蛍光物質とを、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が５：９５〜９５：５となるように含有する前記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の蛍光体。
＜１０＞前記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の蛍光体を有する蛍光体ペースト。
＜１１＞前記＜１０＞記載の蛍光体ペーストを基板に塗布後、熱処理することにより得られる蛍光体層。
＜１２＞前記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の蛍光体を有する発光素子。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、発光素子の発光輝度等の発光特性を十分とし得る蛍光体を提供することができ、本発明の蛍光体は、ブラウン管（ＣＲＴ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）、蛍光表示管（ＶＦＤ））等の蛍光体の励起源が電子線である電子線励起発光素子に特に好適に使用され得ることから、工業的に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明について詳しく説明する。
本発明は、以下の式（１）で表される化合物を母体として付活剤（付活剤１）が含有されてなる第１の蛍光物質と、以下の式（２）で表される化合物を母体として付活剤（付活剤２）が含有されてなる第２の蛍光物質とを含む蛍光体を提供する。該蛍光体を電子線励起発光素子用として使用すれば、発光輝度等の発光特性を特に十分とし得る。
ｍＭ1Ｏ・ｎＭ2Ｏ・２Ｍ3Ｏ2        （１）
（式（１）中のＭ1はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる１種以上の元素であり、Ｍ2はＭｇおよび／またはＺｎであり、Ｍ3はＳｉおよび／またはＧｅであり、ｍは０．５以上３．５以下の範囲の値であり、ｎは０．５以上２．５以下の範囲の値である。）
ＺｎＭ4        （２）
（式（２）中のＭ4はＯおよび／またはＳである。）
【０００９】
本発明において、蛍光物質の母体化合物は、付活剤を含有することで、励起源照射により発光する。より具体的には、蛍光物質の母体化合物を構成する元素の一部を、付活剤となる元素で置換することで、励起源照射により発光する蛍光物質となる。付活剤となる元素としては、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｂｉ、Ｍｎを挙げることができる。
【００１０】
発光輝度を高くする意味で、第１の蛍光物質において付活剤１は、少なくともＥｕを含有することが好ましく、Ｅｕは２価のＥｕイオンの割合が多いことがより好ましい。付活剤１がＥｕを含有する場合には、さらにＡｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｂｉ、Ａｕ、Ａｇ、ＣｕおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素を含有することで発光輝度がより高くなる場合がある。
【００１１】
本発明の蛍光体の発光輝度をより高める意味で、第１の蛍光物質は、以下の式（１１）および／または以下の式（１２）で表される蛍光物質を含有する場合が好ましい。
Ｃａ1-a-bＳｒaＥｕbＭｇＳｉ2Ｏ6        （１１）
（式（１１）中のａは０.０５以上１未満の範囲の値であり、ｂは０より大きく０．２以下の範囲の値であり、ａ＋ｂは０．０５より大きく１以下の範囲の値である。）
Ｃａ3-c-d-eＳｒcＢａdＥｕeＭｇＳｉ2Ｏ8        （１２）
（式（１２）中のｃは０以上３未満の範囲の値であり、ｄは０以上３未満の範囲の値であり、ｅは０より大きく０．２以下の範囲の値であり、ｃ＋ｄ＋ｅは０より大きく３以下の範囲の値である。）
【００１２】
上記式（１）で表される化合物において、その構成元素であるＭ1、Ｍ2、Ｍ3それぞれの一部を１価の金属元素および／または３価の金属元素で置換されていてもよい。１価、３価の金属元素としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｆｅ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｌｕ、Ｂｉ、Ｓｂなどが挙げられる。このように置換されることによって、本発明の蛍光体の発光輝度がより高くなる場合がある。
【００１３】
上記の式（１１）および／または式（１２）で表される蛍光物質において、本発明の効果を阻害しない範囲で、Ｍｇの一部をＺｎ、ＷおよびＭｏからなる群より選ばれる１種以上の元素で置換してもよい。この阻害しない範囲としては、通常Ｍｇの１０モル％以下程度である。
【００１４】
本発明の蛍光体の発光輝度をより高める意味で、第２の蛍光物質において、付活剤２は、少なくともＡｕ、Ａｇ、ＣｕおよびＭｎからなる群より選ばれる１種以上の元素を含有することが好ましい。また、この場合、付活剤２が、さらにＣｌ、ＢｒおよびＡｌからなる群より選ばれる１種以上の元素を含有することで、さらにより発光輝度が高くなる場合がある。
【００１５】
また、電子線励起発光素子用においては、式（２）において、Ｍ4はＳであると、発光輝度が高くなる場合がある。
【００１６】
本発明の蛍光体は、さらに、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素を含有してもよい。これらの元素の含有量としては、これらの元素を含む蛍光体総重量に対して１ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下であり、好ましくは、１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である。Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも１種以上の元素を前記のように含有することで、本発明の蛍光体の輝度がより高くなる場合がある。
【００１７】
本発明においては、第１の蛍光物質と第２の蛍光物質とを、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が、５：９５〜９５：５となるように含有することが好ましく、より好ましくは２０：８０〜９０：１０であり、さらにより好ましくは３０：７０〜８５：１５である。
【００１８】
また、本発明においては、第１の蛍光物質および第２の蛍光物質のうち、いずれかの一方の蛍光物質の平均粒子径がもう一方の蛍光物質の平均粒子径の５倍以下であることが好ましい。ここで、平均粒子径は、走査型電子顕微鏡写真により測定される値であり、写真に撮影されている一次粒子から任意に５０個抽出し、それぞれの粒子径を測定して得られる値の平均値である。
【００１９】
本発明の蛍光体は、例えば次のようにして製造される。すなわち本発明の蛍光体は、第１の蛍光物質と第２の蛍光物質とを混合することにより製造することができる。混合する方法としては、攪拌装置を用いる方法、ボールミルを用いる方法、三本ロールミルを用いる方法等、通常工業的に用いられている混合装置を用いる方法を例示することができる。このときの混合は、乾式混合、湿式混合のいずれによってもよい。また、このとき本発明の効果を阻害しない範囲において、第１の蛍光物質および第２の蛍光物質以外の蛍光物質を混合してもよい。また、混合後に得られる蛍光体について、大気雰囲気、還元雰囲気中で３００℃〜１０００℃の温度で１０分〜１０時間熱処理を行ってもよい。
【００２０】
第１の蛍光物質は、焼成により第１の蛍光物質となる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。すなわち、対応する金属元素を含有する化合物を所定の組成となるように秤量し混合した後に得られる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。例えば、好ましい第１の蛍光物質の一つで、該蛍光物質が式（Ｂａ0.5Ｓｒ2.492Ｅｕ0.008）ＭｇＳｉ2Ｏ8で表される場合は、ＢａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＭｇＯ、ＳｉＯ2、Ｅｕ2Ｏ3の各原料をＢａ：Ｓｒ：Ｍｇ：Ｓｉ：Ｅｕのモル比が０．５：２．４９２：１：２：０．００８となるように秤量し、それらを混合して得られる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。
【００２１】
前記の金属元素を含有する化合物としては、例えば、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｅｕ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｂｉ、Ａｕ、Ａｇ、ＣｕおよびＭｎの化合物で、酸化物を用いるか、または水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化して酸化物になりうるものを用いればよい。
【００２２】
前記の金属元素を含有する化合物の混合には、例えばボールミル、Ｖ型混合機、攪拌機等の通常工業的に用いられている装置を用いることができる。このとき乾式混合、湿式混合のいずれによってもよい。また晶析法により、所定の組成の金属化合物混合物を得てもよい。
【００２３】
前記金属化合物混合物を、例えば９００℃〜１５００℃の温度範囲にて通常は０．５時間以上１００時間以下保持して焼成する。金属化合物混合物に水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩など高温で分解および／または酸化して酸化物になりうるものが含有されている場合、焼成の前に、金属化合物混合物を、例えば焼成温度よりも低い温度で保持して仮焼することにより、酸化物としたり、結晶水を除去することも可能である。また、仮焼後に粉砕を行うこともできる。仮焼時の雰囲気は不活性ガス雰囲気、酸化性雰囲気もしくは還元性雰囲気のいずれでもよい。
【００２４】
前記焼成時の雰囲気としては、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気；空気、酸素、酸素含有窒素、酸素含有アルゴン等の酸化性雰囲気；水素を０．１から１０体積％含有する水素含有窒素、水素を０．１から１０体積％含有する水素含有アルゴン等の還元性雰囲気が好ましい。強い還元性の雰囲気で焼成する場合には適量の炭素を金属化合物混合物に含有させて焼成してもよい。
【００２５】
上記の金属元素を含有する化合物としてフッ化物、塩化物等を用いることにより、生成する第１の蛍光物質の結晶性を高めることおよび／または平均粒径を大きくすることができる。そのためには、フラックスを適量添加してもよい。フラックスとしては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、Ｌｉ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＮＨ4Ｃｌ、ＮＨ4Ｉ、ＭｇＦ2、ＣａＦ2、ＳｒＦ2、ＢａＦ2、ＭｇＣｌ2、ＣａＣｌ2、ＳｒＣｌ2、ＢａＣｌ2、ＭｇＩ2、ＣａＩ2、ＳｒＩ2、ＢａＩ2などを挙げることができる。
【００２６】
上記により得られる第１の蛍光物質を、例えばボールミルやジェットミル等を用いて粉砕したり、洗浄、分級してもよい。また、焼成を２回以上行ってもよい。また、第１の蛍光物質の粒子表面をＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ等を含有する無機物質で被覆するなどの表面処理をしてもよい。
【００２７】
第２の蛍光物質は、焼成により本発明の第２の蛍光物質となる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。すなわち、対応する金属元素を含有する化合物を所定の組成となるように秤量し混合した後に得られる金属化合物混合物を焼成することにより製造することができる。
【００２８】
例えば、好ましい第２の蛍光物質の一つで、該蛍光物質が式ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｌで表される場合は、硫化亜鉛とＡｇを含有する化合物とＣｌ等を含有する化合物とを所定の割合で秤量し、それらを混合して得られる金属化合物混合物を硫化水素雰囲気中で焼成することにより製造することができる。焼成温度は、通常６００℃から１２００℃の温度範囲であり、焼成時間は通常は０．５時間以上１００時間以下である。
【００２９】
例えば、好ましい第２の蛍光物質の一つで、該蛍光物質が式ＺｎＯ：Ｚｎで表される場合は、炭酸亜鉛と硫化亜鉛とを所定の割合で秤量し（例えば、炭酸亜鉛：硫化亜鉛の重量比が９５：５）、それらを混合して得られる金属化合物混合物を、２体積％Ｈ2含有Ｎ2雰囲気中で８５０℃程度の温度で２時間保持して焼成することにより製造することができる。
【００３０】
上記のように、対応する金属元素を含有する化合物で、Ｚｎを含有する化合物としては、硫化亜鉛、炭酸亜鉛を用いればよい。Ｚｎ以外の元素を含有する化合物としては、例えばＡｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｌ、Ｂｒの化合物で、酸化物を用いるか、または水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、シュウ酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩などを用いればよい。
【００３１】
前記の金属元素を含有する化合物の混合には、例えばボールミル、Ｖ型混合機、攪拌機等の通常工業的に用いられている装置を用いることができる。このとき乾式混合、湿式混合のいずれによってもよい。また晶析法により、所定の組成の金属化合物混合物を得てもよい。
【００３２】
第１の蛍光物質の製造と同様に、第２の蛍光物質の製造においても、反応を促進するために、フラックスを適量添加してもよいし、ボールミルやジェットミル等を用いて粉砕したり、洗浄、分級してもよい。また、焼成を２回以上行ってもよい。また、第２の蛍光物質の粒子表面をＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ等を含有する無機物質で被覆するなどの表面処理をしてもよい。
【００３３】
次に、本発明の蛍光体を有する蛍光体ペーストについて説明する。
本発明の蛍光体ペーストは、本発明の蛍光体および有機物を主成分として含有し、該有機物としては、溶剤、バインダー等が挙げられる。本発明の蛍光体ペーストは、従来の発光素子の製造において使用されている蛍光体ペーストと同様に用いることができ、熱処理することにより蛍光体ペースト中の有機物を揮発、燃焼、分解等により除去し、本発明の蛍光体から実質的になる蛍光体層を得ることができる蛍光体ペーストである。
【００３４】
本発明の蛍光体ペーストは、例えば、特開平１０−２５５６７１号公報に開示されているような公知の方法により製造することができ、例えば、本発明の蛍光体とバインダーと溶剤とを、ボールミルや三本ロール等を用いて混合することにより、得ることができる。
【００３５】
前記バインダーとしては、セルロース系樹脂（エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース、ブチルセルロース、ベンジルセルロース、変性セルロースなど）、アクリル系樹脂（アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレンアクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどの単量体のうちの少なくとも１種の重合体）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、プロピレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。
【００３６】
前記溶剤としては、例えば１価アルコールのうち高沸点のもの；エチレングリコールやグリセリンに代表されるジオールやトリオールなどの多価アルコール；アルコールをエーテル化および／またはエステル化した化合物（エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルアセテート）などが挙げられる。
【００３７】
前記のようにして得られた蛍光体ペーストを、基板に塗布後、熱処理して蛍光体層が得られる。基板としては、材質はガラス、樹脂等が挙げられ、フレキシブルなものであってもよく、形状は板状のもの、容器状のものであってもよい。また、塗布の方法としては、スクリーン印刷法、インクジェット法等が挙げられる。また、熱処理の温度としては、通常、３００℃〜６００℃である。また、基板に塗布後、熱処理を行う前に、室温〜３００℃の温度で乾燥を行ってもよい。
【００３８】
本発明の蛍光体を有する発光素子の例として、電子線励起発光素子であるＦＥＤを挙げてその製造方法について説明する。ＦＥＤの製造方法としては例えば、特開２００２−１３８２７９号公報に開示されているような公知の方法が使用できる。すなわち、青色発光蛍光体、緑色発光蛍光体および赤色発光蛍光体を、それぞれ、例えば、ポリビニルアルコール水溶液などに分散して各蛍光体塗布液を調製する。その塗布液をガラス基板上に塗布し蛍光体層を形成してフェイスプレートとする。そのフェイスプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てると共に、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止するなどの工程を経て、ＦＥＤを製造することができる。前記赤色発光蛍光体としては、酸化イットリウム蛍光体（Ｙ2Ｏ3：Ｅｕ）、硫化イットリウム蛍光体（Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｅｕ）などが挙げられ、前記緑色発光蛍光体としては、硫化亜鉛蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａｌ）などが挙げられる。また、前記青色発光蛍光体として、本発明の蛍光体を単独で使用するか、本発明の蛍光体と他の青色発光蛍光体とを混合して使用してもよい。
【実施例】
【００３９】
次に、実施例を用いて本発明をより具体的に説明する。
【００４０】
発光輝度の測定は蛍光体を真空槽内に設置し、１０-6ｔｏｒｒ下になるまで減圧し、１０ｋＶの加速電圧により加速され、１μＡ／ｃｍ2の断面積を有する電子線を照射することで行う。
【００４１】
実施例１
第１の蛍光物質として（Ｃａ0.49Ｓｒ0.49Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ6を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が９５：５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体１を得る。蛍光体１に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００４２】
実施例２
第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比を７５：２５とする以外は実施例１と同様にして、蛍光体２を得る。蛍光体２に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００４３】
実施例３
第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比を５０：５０とする以外は実施例１と同様にして、蛍光体３を得る。蛍光体３に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００４４】
実施例４
第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比を２５：７５とする以外は実施例１と同様にして、蛍光体４を得る。蛍光体４に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００４５】
実施例５
第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比を５：９５とする以外は実施例１と同様にして、蛍光体５を得る。蛍光体５に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００４６】
実施例６
第１の蛍光物質として（Ｃａ0.49Ｓｒ0.49Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ6を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｌを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体６を得る。蛍光体６に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００４７】
実施例７
第１の蛍光物質として（Ｃａ0.49Ｓｒ0.49Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ6を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＯ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体７を得る。蛍光体７に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００４８】
実施例８
第１の蛍光物質として（Ｃａ0.49Ｓｒ0.49Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ6を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体８を得る。蛍光体８に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００４９】
実施例９
第１の蛍光物質として（Ｃａ0.88Ｓｒ0.1Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ6を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体９を得る。蛍光体９に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００５０】
実施例１０
第１の蛍光物質として（Ｃａ0.38Ｓｒ0.6Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ6を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体１０を得る。蛍光体１０に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００５１】
実施例１１
第１の蛍光物質として（Ｓｒ0.98Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ6を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体１１を得る。蛍光体１１に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００５２】
実施例１２
第１の蛍光物質として（Ｂａ0.48Ｓｒ2.5Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ8を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体１２を得る。蛍光体１２に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００５３】
実施例１３
第１の蛍光物質として（Ｂａ0.98Ｃａ2Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ8を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体１３を得る。蛍光体１３に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００５４】
実施例１４
第１の蛍光物質として（Ｂａ0.8134Ｓｒ0.8333Ｃａ1.3333Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ8を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体１４を得る。蛍光体１４に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００５５】
実施例１５
第１の蛍光物質として（Ｂａ0.48Ｓｒ2.5Ｅｕ0.02）（Ｍｇ0.99Ｍｏ0.01）Ｓｉ2Ｏ8を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体１５を得る。蛍光体１５に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００５６】
実施例１６
第１の蛍光物質として（Ｓｒ1.98Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ7を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体１６を得る。蛍光体１６に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００５７】
実施例１７
第１の蛍光物質として（Ｃａ1.98Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ7を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が７５：２５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体１７を得る。蛍光体１７に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００５８】
実施例１８
第１の蛍光物質として（Ｃａ0.49Ｓｒ0.49Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ6を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が９５：５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、乾式で混合を行い、得られる蛍光体を空気中において５００℃で３０分間保持して熱処理を行って蛍光体１８を得る。蛍光体１８に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。
【００５９】
実施例１９
第１の蛍光物質として（Ｃａ0.49Ｓｒ0.49Ｅｕ0.02）ＭｇＳｉ2Ｏ6を用い、第２の蛍光物質としてＺｎＳ：Ａｇを用い、第１の蛍光物質：第２の蛍光物質の重量比が９５：５になるように第１の蛍光物質および第２の蛍光物質を秤量し、エタノールを用いて湿式で混合を行い、乾燥して蛍光体１９を得る。蛍光体１９に電子線を照射すると青色の発光を示すことから、当該蛍光体は電子線励起発光素子用として好適に使用され得る。