(57)【要約】      （修正有）【課題】難燃性、耐トラッキング性、グローワイヤー性及び薄肉靭性に優れる、コネクター等の電気・電子分野部品に好適な、難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供する。【解決手段】ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）１０〜６０重量部及び、変性オレフィン系重合体（Ｃ−１）、オレフィン−ビニル系共重合体（Ｃ−２）、及びビニル芳香族化合物重合体ブロックａと共役ジエン系化合物重合体ブロックｂとのブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｃ）１〜５０重量部を配合してなる難燃性ポリアミド樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に、アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）１０〜６０重量部、変性オレフィン系重合体（Ｃ−１）、オレフィン−ビニル系共重合体（Ｃ−２）、及びビニル芳香族化合物重合体ブロックａと共役ジエン系化合物重合体ブロックｂとのブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｃ）１〜５０重量部を配合してなることを特徴とする難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）が硫酸メラミンである、請求項１に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
オレフィン−ビニル系共重合体（Ｃ−２）、ビニル芳香族化合物重合体ブロックａと共役ジエン系化合物重合体ブロックｂとのブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−３）が、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、又はその誘導体で変性されてなる、請求項１又は２に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
さらに、カルボン酸アミド系ワックス、高級脂肪酸金属塩、及び高級脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の分散剤（Ｄ）を、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜３重量部配合してなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品。
【請求項６】
電気・電子機器部品である、請求項５に記載の成形品。
【請求項７】
コネクターである、請求項６に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性ポリアミド樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、電気・電子部品の電気的安全特性の一つである、耐トラッキング性、グローワイヤー性並びに薄肉靭性に優れた、難燃性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般にポリアミド樹脂は、成形性、機械的特性、電気的特性、耐薬品性に優れていることから、自動車電装部品、電気・電子機器部品等の用途、特にコネクターやブレーカーに広く使用されており、各部品に要求される性能に応じて高機能化と高性能化を実現してきた。
【０００３】
しかし、近年、これらの部品に対する要求レベル、特に電気的安全性に対する要求性能がますます高くなり、これに伴い、ポリアミド樹脂に対しても更なる高機能化と高性能化が期待されてきている。例えば、ＩＥＣ６０１１２規格による耐トラッキング性に関しては、比較トラッキング指数（Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ  Ｔｒａｃｋｉｎｇ  Ｉｎｄｅｘ（ＣＴＩ））が６００Ｖ以上であることが要求され、グローワイヤー性に関しては、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格によるグローワイヤー着火温度（以下、「ＧＷＩＴ」と記載することがある）の要求レベルが、７２５℃以上から７７５℃以上に改訂された。このため、従来コネクター用材料として使用されてきたシアヌル酸メラミンを配合したポリアミド樹脂組成物では、ＣＴＩが６００Ｖ以上の耐トラッキング性は満たすものの、グローワイヤー性に関しては、例えば、厚み３ｍｍのような肉厚部において、コネクターに要求される上記のような着火温度に合格できないことがわかった。また一方では、部品の小型化が進行し、従来のコネクター用材料としては、薄肉部分（例えばヒンジ部等）における機械的特性、特に靱性が不足するといった問題が起こる場合がある。つまり、コネクター用材料としては、厚肉部における、耐トラッキング性及びグローワイヤー性と、薄肉部における靭性の全てに優れる必要がある。
【０００４】
一般に、ポリアミド樹脂の靱性改良のため、ポリアミド樹脂に酸やエポキシ変性したポリオレフィン樹脂を配合することが行われている。それを応用し、特許文献１には、樹脂成分１００重量部中、（Ａ）ポリアミド系樹脂が９７〜７０重量部、（Ｂ）無水マレイン酸で変性された樹脂が３〜３０重量部、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂が０〜２７重量部を占めており、該樹脂成分１００重量部に対し、（Ｄ）メラミンシアヌレートが２５〜６０重量部配合されてなる難燃性樹脂組成物であって、（Ａ）ポリアミド系樹脂の重量割合が、（Ｂ）無水マレイン酸で変性された樹脂、（Ｃ）ポリオレフィン系樹脂、（Ｄ）メラミンシアヌレートの合計重量以上であることを特徴とする難燃性樹脂組成物が提案されている。当該文献に記載の樹脂組成物はフィルムやシート用であり、高度の難燃性とアンチドリッピング性を有し、かつ良好な機械特性を有するフィルム又はシートを提供することを目的としている。実施例においては、厚み１５０μｍのフィルムの難燃性（ＵＬ９４規格とは異なる評価方法）、ドリップ性、酸素指数、引裂き強度、引張特性を評価した結果が記載されているが、電気・電子機器部品に使用する際に満足しなければいけない、上記の耐トラッキング性やグローワイヤー性についての記載や、電気・電子機器部品に関する記載は一切ない。
【０００５】
一方、特許文献２は、熱可塑性樹脂１００重量部、及び、トリアジン化合物の硫酸塩、例えば、メラミン硫酸塩、ベンゾグアナミン硫酸塩１０〜３００重量部を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物に関するものであるが、熱可塑性樹脂に関しては「特にポリオレフィンが好適に使用される」と記述されており、ポリアミド樹脂を用いた実施例の記載はなく、耐トラッキング性やグローワイヤー性に関する記述もない。また、該特許文献に記載の熱可塑性樹脂組成物は、薄肉部の難燃性が低いといった問題がある。
【０００６】
特許文献３では、（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部、（Ｂ）無機酸のメラミン塩及び／又は縮合リン酸アミド０．５〜５０重量部、（Ｃ）難燃剤５〜５０重量部、（Ｄ）三酸化アンチモン０〜１５重量部、（Ｅ）無機充填剤０〜５０重量部からなることを特徴とする、耐トラッキング特性に優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物が開示されている。しかし、実施例においては、ポリブチレンテレフタレート樹脂にポリリン酸メラミンや硫酸メラミン、さらに、ハロゲン含有難燃剤、及び三酸化アンチモンを配合することによって、耐トラッキング性を改良できることが示されているが、ポリアミド樹脂に対しての例は示されていない。また当該文献においては、樹脂成分がポリブチレンテレフタレートの場合、難燃剤としてポリリン酸メラミンや硫酸メラミンを配合した方が、シアヌル酸メラミンに比べて耐トラッキング性の改良効果が大きいことが示されているが、本発明者らの研究によれば、このようなポリエステル樹脂組成物は薄肉部分の靭性に劣ることがわかった。さらに、樹脂成分がポリアミド樹脂の場合は、硫酸メラミンを配合すると、シアヌル酸メラミンの場合に比べて耐トラッキング性が低下し、ポリブチレンテレフタレート樹脂の場合と反対の傾向を示すことも明らかになった。つまり、ポリアミド樹脂に硫酸メラミンを配合するだけでは、耐トラッキング性とグローワイヤー性の両特性を同時に満足することは困難であった。
【０００７】
特許文献４には、（ａ）ポリアミド樹脂、（ｂ）重量減少温度が４００℃以上のトリアジン環を有する化合物及び（ｃ）無機質強化材からなる難燃性強化ポリアミド樹脂組成物であって、組成物中の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の重量百分率を各々Ａ、Ｂ及びＣ重量％とするとき、１≦Ｂ／Ａ≦２、５≦Ｃ≦５０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００の各式を満足する配合比を有することを特徴とする難燃性強化ポリアミド樹脂組成物が示されており、（ｂ）成分の一例として硫酸メラミンが挙げられている。しかし、該樹脂組成物は（ｂ）成分の配合量が多いため、引張伸度等の機械的性質が低下する。また、該特許文献には、耐トラッキング性やグローワイヤー性に関する記述はない。
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−３３９２６５号公報
【特許文献２】特開平８−４８８１２号公報
【特許文献３】特開平１１−３４３３８９号公報
【特許文献４】特開２０００−１１９５１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
かかる状況にあって、本発明の目的は、難燃性、耐トラッキング性、グローワイヤー性及び薄肉靭性に優れた難燃性ポリアミド樹脂組成物、さらに詳しくは、ＵＬ９４規格による厚み０．８ｍｍの成形品の難燃性がＶ−２以上の自消性であり、ＩＥＣ６０１１２規格による厚み３ｍｍの成形品のＣＴＩが６００Ｖ以上、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格による厚み３ｍｍ以下の成形品のグローワイヤー着火温度が７７５℃以上で、薄肉部分の靭性に優れた、難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため、鋭意検討したところ、ポリアミド樹脂にアミノトリアジン化合物の硫酸塩と特定の弾性重合体を特定量配合することにより、目的の難燃性、耐トラッキング性、グローワイヤー性、及び薄肉靱性を同時に満足することを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１１】
本発明の第１の発明の要旨は、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に、アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）１０〜６０重量部、変性オレフィン系重合体（Ｃ−１）、オレフィン−ビニル系共重合体（Ｃ−２）、及びビニル芳香族化合物重合体ブロックａと共役ジエン系化合物重合体ブロックｂとのブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｃ）１〜５０重量部を配合してなることを特徴とする難燃性ポリアミド樹脂組成物に存する。
【００１２】
次に、本発明の第２の発明の要旨は、上記第１の発明に記載の難燃性ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品に存する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物及び成形品は、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて高い。
１．本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、ＵＬ９４規格における厚み０．８ｍｍの成形品の難燃性がＶ−２以上の自消性であり、難燃性に優れている。
２．本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、ＩＥＣ６０１１２規格における厚み３ｍｍの成形品のＣＴＩが６００Ｖ以上であり、耐トラッキング性に優れている。
３．本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格における厚み３ｍｍ以下の成形品のグローワイヤー着火温度が７７５℃以上であり、グローワイヤー性に優れている。
４．本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、薄肉部分（例えば、厚み１ｍｍ以下）においても優れた引張伸度を有する。
５．本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品は、靱性や電気的安全性に優れているため、コネクター等の電気機器相互間又は機器内部で配線を接続する部品や器具として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
ポリアミド樹脂（Ａ）
本発明におけるポリアミド樹脂（Ａ）とは、重合可能なω−アミノ酸、ラクタム、好ましくは３員環以上のラクタム、ジカルボン酸及びとジアミン等を原料とし、これらの重縮合によって得られるポリアミド樹脂、又はこれらのポリアミド共重合体やブレンド物である。
【００１５】
ω−アミノ酸としては、例えば、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸や、２−クロロ−パラアミノメチル安息香酸、２−メチル−パラアミノメチル安息香酸、４−アミノメチル安息香酸等の芳香族アミノ酸等が挙げられる。
ラクタムとしては、例えば、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン等が挙げられる。
【００１６】
ジカルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、例えば、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸等が挙げられる。尚、該脂肪族ジカルボン酸は、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸も含むものとする。
芳香族ジカルボン酸とは、ベンゼン環やナフタレン環等の芳香族環を分子中に少なくとも１個有するジカルボン酸であり、その具体例としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、キシリレンジカルボン酸等が挙げられる。
【００１７】
ジアミンとしては、例えば、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。
脂肪族ジアミンの具体例としては、例えば、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４（又は２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。尚、ビス−（４，４'−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン等の脂環族ジアミンも脂肪族ジアミンに含むものとする。
芳香族ジアミンとは、ベンゼン環やナフタレン環等の芳香族環を分子中に少なくとも１個有するジアミンであり、その具体例としては、例えば、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が挙げられる。
【００１８】
上述のようなポリアミド樹脂の原料としては、炭素数が５以上１０以下の化合物が好ましい。炭素数を５以上とすることにより、薄肉靭性をより優れたものとすることができ、炭素数を１０以下とすることにより難燃性をより優れたものとすることができ好ましい。より具体的には、ラクタムとしてはε−カプロラクタム、脂肪族ジカルボン酸としてはアジピン酸、芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸やイソフタル酸、脂肪族ジアミンとしてはペンタメチレンジアミンやヘキサメチレンジアミン、芳香族ジアミンとしてはキシリレンジアミンが入手容易であり、価格的にも有利であるのでより好ましい。
【００１９】
ジアミンとジカルボン酸からなる塩は、加圧、高温度下、水溶液中で中和することにより得られる。このようにして得られた塩や、上記記載のω−アミノ酸やラクタムを、加圧、高温度下で縮合させることによりオリゴマー化反応を進行させ、その後減圧することにより適切な溶融粘度まで重合を進行させて、本発明で使用するポリアミド樹脂を製造することができる。
【００２０】
本発明におけるポリアミド樹脂（Ａ）としては、好ましくは、次に示すような、脂肪族ポリアミド樹脂及び半芳香族ポリアミド樹脂が挙げられる。
脂肪族ポリアミド樹脂としては、例えばε−カプロラクタム又はε−アミノカプロン酸を主原料とするポリアミド６、ペンタメチレンジアミンとアジピン酸の塩を主原料とするポリアミド５６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩を主原料とするポリアミド６６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩とε−カプロラクタム又はε−アミノカプロン酸とを主原料としたポリアミド６／６６共重合体が挙げられ、これらのポリアミド樹脂は２種以上をブレンドして用いてもよい。
脂肪族ポリアミド樹脂は、ＩＳＯ３０７規格に準拠して、温度２５℃、９６重量％硫酸中、ポリアミド樹脂濃度０．５重量％で測定した粘度数が７０〜２００ｍｌ／ｇのものが好ましい。粘度数を７０ｍｌ／ｇ以上とすることにより靱性及び成形品外観を優れたものとすることができ、２００ｍｌ／ｇ以下とすることにより、コンパウンド性、成形加工性が容易となり、良好なグローワイヤー性及び成形品外観とすることができるため好ましい。
【００２１】
半芳香族ポリアミド樹脂とは、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸からなる塩、芳香族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸からなる塩より選ばれる少なくとも１種のポリアミド構成単位（ａ）からなるポリアミド樹脂、又は、これらのポリアミド構成単位（ａ）と、ラクタム又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸からなる塩より選ばれる少なくとも１種の脂肪族ポリアミド構成単位（ｂ）とからなるポリアミド共重合体であり、好ましくは、単位（ａ）及び（ｂ）の重量比が、（ａ）／（ｂ）＝１００／０〜５／９５のものである。より好ましい重量比は、（ａ）／（ｂ）＝１００／０〜７．５／９２．５であり、結晶化速度や剛性等の機械的特性の点から、（ａ）／（ｂ）＝１００／０〜３０／７０の範囲がさらに好ましい。このようなポリアミド構成単位とすることにより、グローワイヤー性及び難燃性をより向上させることができる。このような好ましい半芳香族ポリアミド樹脂の具体例としては、例えば、メタキシリレンジアミンとアジピン酸の塩を主原料とするポリアミドＭＸＤ６、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンとアジピン酸を主原料とするポリアミドＭＰ６、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の塩を主原料とするポリアミド６Ｉ、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との塩／ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸との塩の共重合体（ポリアミド６６／６Ｉ）、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸との塩／ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との塩の共重合体（ポリアミド６Ｉ／６Ｔ）等が挙げられ、さらに好ましくは、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミドＭＰ６及びポリアミド６Ｉ／６Ｔである。
【００２２】
半芳香族ポリアミド樹脂は、特定の溶融粘度を有するものが好ましい。好ましい溶融粘度は、キャピラリーレオメーター（東洋精機社製キャピログラフ１Ｃ）を使用し、温度２８０℃、せん断速度１００ｓｅｃ−１にて測定した値が７５０〜８０００ポイズであり、より好ましくは８００〜７０００ポイズ、さらに好ましくは８５０〜６０００ポイズである。溶融粘度を７５０ポイズ以上とすることにより、グローワイヤー性及び機械的強度が優れる傾向にあり、８０００ポイズ以下とすることにより、難燃性を良好に保ち、流動性及び成形性の低下を防ぐことができるため好ましい。
【００２３】
また、後述のアミノトリアジン化合物の硫酸塩は、樹脂組成物溶融時の温度が２９０℃以上になると分解が始まるので、成形不良の発生を抑え、グローワイヤー性及び難燃性を確保するためには、樹脂温度が２９０℃以下の条件で、樹脂組成物の製造や成形をすることが好ましい。しかし、２９０℃以下の低い温度では、樹脂組成物製造時のアミノトリアジン化合物の硫酸塩の分散性が低下したり、樹脂組成物成形時の流動性が低下し薄肉成形が困難となる場合があるため、本発明のポリアミド樹脂としては、融点が２９０℃よりできるだけ低く、かつ、グローワイヤー性及び難燃性を確保できるポリアミド樹脂を用いるのが好ましい。
【００２４】
本発明におけるポリアミド樹脂（Ａ）の末端は、カルボン酸又はアミンで封止されていてもよく、末端を封止する場合は、炭素数６〜２２のカルボン酸又はアミンで封止することが好ましい。具体的に、封止に用いるカルボン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪族モノカルボン酸が挙げられる。また、アミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン等の脂肪族第一級アミンが挙げられる。封止に使用するカルボン酸又はアミンの量は、樹脂組成物成形時の溶融粘度の観点から３０μｅｑ／ｇ程度が好ましい。
【００２５】
アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）
アミノトリアジン化合物は、下記のような一般式（１）で表すことができる。トリアジンとしては１，３，５−トリアジンが最も一般的である。トリアジンに置換した炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基等の炭素数６〜１０のアリール基が好適である。アミノ基は最大３個まで置換可能であり、本発明においてはそのいずれの化合物も使用可能である。
本発明で用いられるアミノトリアジン化合物の硫酸塩とは、トリアジン又は炭化水素基等で置換された置換トリアジンにアミノ基が少なくとも１つ置換したアミノトリアジン化合物の硫酸塩である。
【００２６】
【化１】
2008214444.tif 000002
但し、Ｒ1及びＲ２は、アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基である。
【００２７】
アミノトリアジン化合物を具体的に例示すれば、メラミン、ベンゾグアナミン、メチルグアナミン等が挙げられ、２種以上を併用することもできる。
【００２８】
これらアミノトリアジン化合物の粒径は特に制限はないが、機械的強度及び成形品外観の点から、平均粒径（メディアン径）０．１〜５０μｍのものが好ましく、０．１〜３０μｍのものがより好ましい。
【００２９】
また、硫酸は一般に入手可能なものであれば特に制限なく使用できる。硫酸の濃度は特に制限されず、濃硫酸及び希硫酸のいずれをも用いることができるが、取扱の点から希硫酸を使用することが好ましい。
【００３０】
アミノトリアジン化合物の硫酸塩の製造方法としは、特に制限はなく、従来公知の方法が挙げられる。例えば、アミノトリアジン化合物を予め水に分散させた状態で室温で硫酸を少しずつあるいは一度に加える方法、室温でアミノトリアジン化合物をボールミル等で粉砕、攪拌しながら硫酸を加える方法、硫酸中にアミノトリアジン化合物を添加していく方法等が挙げられる。
【００３１】
アミノトリアジン化合物の硫酸塩中の硫黄原子の割合は３〜２０重量％のものが、成形加工時に成形金型に汚染性物質が付着する現象が少なく好ましい。なお、該硫黄原子量は、アミノトリアジン化合物と塩を形成しているものと形成していないフリーのものとの合計量とする。
【００３２】
本発明のアミノトリアジン化合物の硫酸塩としては、硫酸メラミンが好適である。硫酸メラミンは、例えば、特開平８−２３１５１７号公報に記載の方法等を用いて製造することができる。
【００３３】
アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）の配合量は、ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して１０〜６０重量部であり、好ましくは２０〜５５重量部、さらに好ましくは２５〜５０重量部である。配合量を１０重量部以上とすることによりグローワイヤー性を効果的に改善することができ、６０重量部以下とすることにより、靱性を良好に保つことができるため好ましい。
【００３４】
重合体（Ｃ）
本発明においては、主に樹脂組成物の耐トラッキング性及び耐衝撃性を向上させる目的で、変性オレフィン系重合体（Ｃ−１）、オレフィン−ビニル系共重合体（Ｃ−２）及びビニル芳香族化合物重合体ブロックａと共役ジエン系化合物重合体ブロックｂとのブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｃ）を配合する。これらの重合体（Ｃ）は、従来から知られている製造方法によって製造することができる。該重合体（Ｃ）は、ガラス転移温度が０℃以下であるものが好ましく、−５℃以下がより好ましい。重合体（Ｃ）のガラス転移温度を０℃以下とすることにより、低温時の耐衝撃性を良好とすることができる。
【００３５】
変性オレフィン系重合体（Ｃ−１）
本発明の（Ｃ）成分として用いられる変性オレフィン系重合体（Ｃ−１）とは、好ましくは炭素数２〜２０のオレフィン系単量体を重合して得られる単独重合体又は共重合体を、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、又はその誘導体等の変性剤で変性されてなる重合体である。オレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１等が挙げられ、これらを２種以上を併用してもよい。これらの中でもより好ましくは２〜１０の直鎖状のオレフィン系単量体であり、さらに好ましいのはエチレン、プロピレン、１−ブテンである。
【００３６】
変性剤として用いられる不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物又はその誘導体としては、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、クロロ（無水）マレイン酸、（無水）シトラコン酸、ブテニル（無水）コハク酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、ならびに、これらの酸ハライド、アミド、イミド、炭素数１〜２０のアルキル又はグリコールのエステルが挙げられ、具体的には、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル等があげられる。ここで「（無水）」とは、無水不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸であることを示す。これらの中で好ましくは不飽和ジカルボン酸又はその酸無水物であり、（無水）マレイン酸又は（無水）イタコン酸がより好ましい。これらの不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物又はその誘導体は、２種以上併用してもよい。
【００３７】
また、ラジカル発生剤を上記の変性剤と同時に配合してもよい。ラジカル発生剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
有機過酸化物の具体例としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、２，２−ビス−ｔ−ブチルパーオキシブタン、２，２−ビス−ｔ−ブチルパーオキシオクタン、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシケタール類、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等のパーオキシエステル類、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類が挙げられる。
【００３８】
アゾ化合物の具体例としては、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２'−アゾビス（２−メチルプロパン）等が挙げられる。
これらのラジカル発生剤の中でも特に好ましいのは、寸法安定性や耐衝撃性の点で、１０時間での半減期温度が１２０℃以上のラジカル発生剤である。
【００３９】
変性オレフィン系重合体（Ｃ−１）としては、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体及び無水マレイン酸変性ポリプロピレンが、グローワイヤー性及び靭性の両方をバランスがよく満足することができるため特に好ましい。
【００４０】
オレフィン−ビニル系共重合体（Ｃ−２）
本発明の（Ｃ）成分として用いられるオレフィン−ビニル系共重合体（Ｃ−２）とは、オレフィン単量体とビニル系単量体を重合してなる共重合体である。
オレフィン系単量体としては、例えば、上記変性オレフィン系重合体（Ｃ−１）で使用されるものと同様の単量体を使用することができる。
ビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル等の不飽和グリシジル基含有化合物、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸及びその金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等の（メタ）アクリル酸の炭素数１〜２０のアルキルエステル等の不飽和カルボン酸エステル化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリアルキル酢酸ビニルなどのビニルエステル化合物、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン等のビニル芳香族化合物等が挙げられる。これらの中でも好ましくは、不飽和グリシジル基含有化合物、不飽和カルボン酸である。上記のオレフィン系単量体及びビニル系単量体は、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
オレフィン−ビニル系共重合体（Ｃ−２）の具体例としては、例えば、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−プロピレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸グリシジル共重合体、プロピレン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−アクリル酸グリシジル−ｇ−ポリメタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸グリシジル−ｇ−ポリスチレン共重合体、エチレン−アクリル酸グリシジル−ｇ−ポリアクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−ｇ−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−ｇ−ポリメタクリル酸メチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−ｇ−ポリスチレン共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル−ｇ−ポリアクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル−ｇ−ポリメタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる（なお、「−ｇ−」はグラフト共重合であることを示し、以下同様である）。中でも、靭性の点から、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、プロピレン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体が好ましい。これらのオレフィン−ビニル系共重合体（Ｃ−２）は、２種以上併用することもできる。
【００４２】
ビニル芳香族化合物重合体ブロックａと共役ジエン系化合物重合体ブロックｂとのブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−３）（以下、「ブロック共重合体の水素添加物」と略記することがある）
本発明の（Ｃ）成分として用いられるブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−３）とは、ビニル芳香族化合物重合体ブロックａと共役ジエン系化合物重合体ブロックｂとのブロック共重合体であって、水素添加によりブロックｂの脂肪族不飽和基が減少したブロック共重合体を意味する。ブロックａ及びブロックｂの配列構造は、線状構造、分岐構造等いずれの構造であってもよい。また、これらの構造のうちで、一部にビニル芳香族化合物と共役ジエン系化合物とのランダム共重合部分に由来するランダム鎖を含んでいてもよい。これら構造の中では、線状構造のものが好ましく、ａ−ｂ−ａ型のトリブロック構造のものがより好ましい。上記ａ−ｂ−ａ型のブロック共重合体中には、ａ−ｂ型のジブロック構造のものを含んでいてもよい。これらのブロック共重合体の水素添加物は２種以上併用してもよい。
【００４３】
ビニル芳香族化合物重合体ブロックａを構成するビニル芳香族化合物としては、好ましくは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等が挙げられ、より好ましくは、スチレンである。共役ジエン系化合物ブロックｂを構成する共役ジエン系化合物としては、好ましくは、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンが挙げられる。
ブロック共重合体の水素添加物におけるビニル芳香族化合物に由来する繰り返し単位の占める割合は、１０〜７０重量％の範囲が好ましく、１０〜４０重量％の範囲がより好ましく、１５〜２５重量％の範囲がさらに好ましい。１０重量％未満であると、熱安定性が低下するため、樹脂組成物製造及び成形時に酸化劣化を受けやすくなる。７０重量％を超えると、耐衝撃性が低下する傾向にある。また、ブロック共重合体における脂肪族鎖部分のうち、共役ジエン系化合物に由来し、水素添加されずに残存している不飽和結合の割合は、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。ビニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽和結合は、水素添加されていてもよいが、水素添加された芳香族性不飽和結合の割合は、２５重量％以下であることが好ましい。このようなブロック共重合体の水素添加物としては、共役ジエン系化合物重合体ブロックｂを構成する単量体である共役ジエン系化合物が、１，３−ブタジエンであるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）や、共役ジエン系化合物が２−メチル−１，３−ブタジエンであるスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）等の種々のａ−ｂ−ａ型トリブロック構造のものが市販されており、容易に入手可能である。
【００４４】
これらブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−３）の数平均分子量は、好ましくは５０，０００〜１８０，０００の範囲である。数平均分子量を５０，０００以上とすることにより、最終的に得られる樹脂組成物の耐衝撃性と寸法安定性が優れ、さらに、該樹脂組成物から得られる成形品の外観の良好とすることができる。また、数平均分子量を１８０，０００以下とすることにより、最終的に得られる樹脂組成物の流動性が向上し成形加工が容易になるので好ましい。数平均分子量のより好ましい範囲は５５，０００〜１６０，０００であり、中でも特に好ましいのは６０，０００〜１４０，０００である。
【００４５】
また、本発明においては、上記オレフィン−ビニル系重合体（Ｃ−２）及びブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−３）が、変性剤で変性されていてもよく、さらにラジカル発生剤を変性剤と同時に配合してもよい。上記変性剤、ラジカル発生剤としては、例えば、段落番号００３６〜００３８に記載のような、上記変性オレフィン系重合体（Ｃ−１）を製造する際に用いられる化合物を使用することができる。
【００４６】
重合体（Ｃ）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し１〜５０重量部、好ましくは３〜３５重量部、さらに好ましくは３〜３０重量部である。配合量を１重量部以上とすることにより、耐トラッキング性及び耐衝撃性を優れたものとすることができ、射出成形時の生産性を高められ、配合量を５０重量部以下とすることにより、難燃性、グローワイヤー性の低下を抑制することができるため好ましい。
【００４７】
分散剤（Ｄ）
本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物には、アミノトリアジン化合物の硫酸塩を高濃度で配合するため、該硫酸塩の凝集を防ぎ分散性をより向上させ、該硫酸塩の凝集による靭性や機械的強度の低下を抑制するために、分散剤（Ｃ）を配合することが好ましい。しかし、分散剤は、樹脂組成物の難燃性やグローワイヤー性を低下させる場合があるので、その種類及び配合量を慎重に選択する必要がある。本発明においては、カルボン酸アミド系ワックス、高級脂肪酸金属塩及び高級脂肪酸エステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を好適に用いることができる。なかでも、カルボン酸アミド系ワックスは、樹脂組成物の難燃性、グローワイヤーの着火温度を低下させることなく、コネクター等の電気・電子機器部品を射出成形する際の離型性の向上効果が大きく、成形性を高めることができるため特に好ましい。上記３種の分散剤は、アミノトリアジン化合物の硫酸塩の分散性を向上させる効果とともに、成形時の離型性を改善する効果をも有する。
【００４８】
カルボン酸アミド系ワックスとしては、例えば、高級脂肪族モノカルボン酸及び／又は多塩基酸とジアミンとの脱水反応によって得られる化合物が挙げられる。
高級脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１６以上の飽和脂肪族モノカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸が好ましく、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
多塩基酸としては、二塩基酸以上のカルボン酸で、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、及び、フタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類、及び、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキシルコハク酸等の脂環族ジカルボン酸類が挙げられる。
ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、トリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミン等が挙げられる。
【００４９】
カルボン酸アミド系ワックスとしては、ステアリン酸とセバシン酸とエチレンジアミンを重縮合してなる化合物が好ましく、ステアリン酸２モルとセバシン酸１モルとエチレンジアミン２モルを反応させ、重縮合させた化合物がより好ましい。
【００５０】
高級脂肪酸金属塩とは、例えば、上述の高級脂肪族モノカルボン酸の金属塩が挙げられ、具体的には、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム等が好ましい。
高級脂肪酸エステル化合物としては、例えば、上述の高級脂肪族モノカルボン酸とアルコールとのエステル化合物が挙げられ、具体的には、ステアリルステアレート、グリセリンステアレート、ペンタエリストールステアレート等が好ましい。
【００５１】
分散剤（Ｄ）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜３重量部が好ましく、０．０５〜１重量部がより好ましい。配合量を０．０１重量部以上とすることにより、アミノトリアジン化合物の硫酸塩をより分散させ靭性の低下を防ぐことができ、成形時の離型性も良好にすることができる。また、配合量を３重量部以下とすることにより、機械的強度や難燃性の低下を防ぎ、プレートアウトやブルーミング等の不具合を生じ難くすることができ好ましい。
【００５２】
本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、他の各種樹脂添加剤を配合することができる。各種樹脂添加剤としては、例えば、銅系、リン系等の熱安定剤、ヒンダードフェノール系等の酸化防止剤、造核剤、発泡剤、アミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）以外の難燃剤、重合体（Ｃ）以外の耐衝撃性改良剤、滑剤、可塑剤、流動性改良剤、染料、顔料、有機充填材、タルクやワラストナイト、（導電性）カーボンブラック等の無機充填材等が挙げられる。
【００５３】
本発明に係るポリアミド樹脂組成物が、より優れた特性を発揮するためには、溶融混練法によって製造することが好ましい。溶融混練の代表的な方法としては、熱可塑性樹脂について一般に実用化されている溶融混練機を使用する方法が挙げられる。例えば、（１）各成分を所定の割合で秤量後ブレンダーで混合しドライブレンド物とする方法、（２）上記（１）で得られたドライブレンド物を一軸又は多軸押出機、ロール、バンバリーミキサー等の溶融混練機を用いて溶融混練し、ペレット化する方法、（３）あらかじめ所定量より多いアミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）又は重合体（Ｃ）をポリアミド樹脂に練り込んだマスターペレット又は、所定量より多いアミノトリアジン化合物の硫酸塩（Ｂ）と重合体（Ｃ）をポリアミド樹脂に練りこんだマスターペレットを調製し、これらを残りの配合成分とドライブレンドする方法、等が挙げられる。溶融混練する場合、樹脂温度が２９０℃を超えないようにすることが好ましい。２９０℃以下とすることによりアミノトリアジン化合物の硫酸塩が分解することによってグローワイヤー着火温度が低下するのを抑制することができる。
【００５４】
本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて、電気・電子機器部品等の成形品を製造するにあたっては、上記（１）〜（３）のドライブレンド物やペレット形態のポリアミド樹脂組成物を、従来から知られている成形法、例えば、射出成形法、押出成形法等を使用することができる。中でも、生産性、製品性能の観点から、射出成形法を使用することが好ましい。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に記載した例に制限されるものではない。なお、以下の記載の実施例において使用した各成分の詳細は次のとおりである。また、これら成分より構成されるポリアミド樹脂組成物についての評価は、以下に記載の方法で行った。
【００５６】
[実施例に使用した成分]
ポリアミド樹脂
（Ａ−１）ポリアミド６：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「商品名：ノバミッド（登録商標）１０１３Ｊ」粘度数１３８ｍｌ／ｇ、融点２２４℃
（Ａ−２）ポリアミド６／６６共重合体：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ノバミッド（登録商標）２０１０Ｊ」、粘度数１１８ｍｌ／ｇ、融点１９８℃
（Ａ−３）ポリアミド６Ｉ／６Ｔ共重合体：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「商品名：ノバミッド（登録商標）Ｘ２１」、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸との塩／ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との塩の共重合体
難燃剤
（Ｂ−１）硫酸メラミン：三和ケミカル社製「商品名：アピノン９０１」、硫酸メラミン中の硫黄成分９重量％、平均粒径（カタログ値）１７±２．０μｍ
（Ｂ−２）シアヌル酸メラミン：三菱化学（株）製「商品名：ＭＸ４４」を粉砕したもの。平均粒径（メディアン径）２μｍ
（Ｂ−３）ポリリン酸メラミン：日産化学工業社製「商品名：ＰＭＰ  ２００」、平均粒径（メディアン径）２．５μｍ
重合体（Ｃ）
（Ｃ−１）無水マレイン酸変性ポリプロピレン：三菱化学（株）製「商品名：モディックＰ１０８」
（Ｃ−２）無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体： 三井石油化学工業社製「商品名：タフマーＡ−４０８５」
（Ｃ−３）プロピレン−ｇ−メタクリル酸グリシジル共重合体：以下に記載の方法によって製造した。
ポリプロピレン１００重量部、メタクリル酸グリシジル１重量部及びラジカル発生剤１重量部を秤量し、これらをヘンシェルミキサーで均一に混合した後、二軸押出機（スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）を用いて、シリンダー温度２３０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍにて溶融反応させ、ペレット化してオレフィン−ビニル系共重合体を製造した。なお、ポリプロピレンとしては日本ポリプロ社製、「商品名：ノバテックＰＰ  ＭＡ３」、メタクリル酸グリシジルとしては三菱ガス化学（株）製を使用し、ラジカル発生剤としては、１，３−ビス（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（化薬アクゾ社製、「商品名：パーカドックス１４」、１０時間での半減期温度１２１℃）を使用した。このようにして得られたオレフィン−ビニル系重合体を加熱減圧乾燥した後、ナトリウムメチラートによる滴定でメタクリル酸グリシジルの付加量を求めたところ、付加量は０．５重量％であった。
（Ｃ−４）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体：住友化学社製「商品名：ボンドファースト２Ｃ」
（Ｃ−５）無水マレイン酸変性スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重合体：旭化成社製「商品名：タフテックＭ１９４３」、スチレン含有量２０重量％
分散剤
（Ｄ−１）カルボン酸アミド系ワックス：共栄社化学社製「商品名：ＷＨ２５５」、ステアリン酸、セバシン酸及びエチレンジアミンの重縮合物
（Ｄ−２）ステアリン酸カルシウム：堺化学工業社製「商品名：ＳＣ−１００」
【００５７】
[評価方法]
（１）難燃性：下記記載の方法で作製した大きさが１２７ｍｍ×１２．７ｍｍで、厚がみ０．８ｍｍの試験片について、ＵＬ９４規格に準拠して測定を行った。Ｖ−２レベル以上であれば自消性が優れていると判断でき、実成形品として問題ないレベルである。
（２）耐トラッキング性：下記記載の方法で作製した大きさが１００ｍｍ×１００ｍｍで、厚みが３ｍｍの試験片について、ＩＥＣ６０１１２規格に準拠してＣＴＩを測定した。なお、印加電圧は５０Ｖ単位で行った。
（３）グローワイヤー性：下記記載の方法で作製した大きさが８０ｍｍ×８０ｍｍで、厚みが１ｍｍ、２ｍｍ及び３ｍｍの試験片について、ＩＥＣ６０６９５−２−１３規格に準拠し測定を行った。２５℃の間隔でテストを行い着火を起こさない最高温度で評価した。この温度が高いほど、グローワイヤー性に優れていると判断できる。
（４）引張伸度：下記記載の方法で作製した厚み１ｍｍのＪＩＳ４号ダンベル片について、ＪＩＳ  Ｋ７１１３規格に従って引張伸度を測定した。降伏点の伸度は２．５％であったため、２．５％を越えその値が高いほど靱性に優れていると判断できる。
【００５８】
[実施例１〜１１、比較例１〜６]
ポリアミド樹脂組成物の調製及び試験片の作成方法
ポリアミド樹脂（Ａ）、難燃剤（Ｂ）、重合体（Ｃ）及び各種添加剤成分を表１〜３に示す配合量で秤量し、タンブラーミキサーで３０分混合し、混合物を得た。得られた混合物を、二軸押出機（日本製鋼所社製、型式：ＴＥＸ３０ＨＣＴ、スクリュー径３０ｍｍ）によって、シリンダー温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈの条件下で溶融混練してポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。
得られたポリアミド樹脂組成物を１２０℃で８時間真空乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所社製、型式：Ｊ７５ＥＤ）を用いて樹脂温度２６０℃、金型温度８０℃にて射出成形を行い、上記評価（１）〜（４）用の各々の試験片を作成した。得られた試験片を用い、上記難燃性、耐トラッキング性、グローワイヤー性、及び引張伸度の評価を行った。評価結果を、表１〜３に示す。
【００５９】
【表１】
2008214444.tif 000003
【００６０】
【表２】
2008214444.tif 000004
【００６１】
【表３】
2008214444.tif 000005
【００６２】
表１〜３より、次のことが明らかとなった。
１．本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、厚み０．８ｍｍの薄肉であってもＵＬ９４規格の難燃性がＶ−２レベルの自消性であり、厚み３ｍｍにおけるＣＴＩが６００Ｖ、３ｍｍ以下の厚みにおけるグローワイヤー着火温度が７７５℃以上であり、難燃性、耐トラッキング性及びグローワイヤー性に優れた樹脂組成物であることが分かる。また、薄肉部分においても降伏点伸度以上の引張伸度を有しており、難燃性、電気的特性、薄肉靭性の全てに優れる、バランスのとれた樹脂組成物であることが分かる（実施例１〜１１）。
２．重合体（Ｃ）を配合しない場合は、ＣＴＩ及び引張伸度が低く、耐トラッキング性及び靭性が本発明の目標を達成できない（比較例１、２）。
３．比較例１と実施例１、比較例２と実施例２をそれぞれ比較すると、重合体（Ｃ）を配合することにより難燃性は少し低下するが、ＣＴＩや引張伸度は向上する。一方、難燃剤がシアヌル酸メラミンである比較例３と比較例４を比較すると、難燃性が低下するのは硫酸メラミンを用いた場合と同じ傾向であるが、グローワイヤー性が大きく低下し、引張伸度の改善もわずかでレベルが低い（比較例３、４）。
４．硫酸メラミン以外の難燃剤を配合した場合は、グローワイヤー性が３ｍｍ以下の厚みにおいて着火温度７７５℃に未達で、靭性も低下する（比較例４、５）。
５．硫酸メラミンが本発明の範囲未満の場合は、難燃性及びグローワイヤー性が本発明の目的を達成できない（比較例６）。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物は、以上詳細に説明したとおり、難燃性、耐トラッキング性、グローワイヤー性、及び薄肉靭性が総合的に優れているため、電気機器相互間又は機器内部で配線を接続する部品や機器として、特に、家電機器、通信機器、ＯＡ機器、コンピューター、カーエレクトロニクス機器等の部品として広く使用されるコネクター用材料に好適である。また、本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物を成形してなるコネクターは、例えば、複数本の電線やケーブル等を挿入できる構造にされたものであり、このような電線やケーブルが挿入されたコネクターは、嵌合部を嵌合し配線を接続する際に使用される。