(57)【要約】【課題】  耐屈曲特性に優れるだけでなく、室温で長期間保管しても強度の低下がなく、フレキシブルプリント基板（ＦＰＣ）用として好適な圧延銅箔を提供する。【解決手段】  リン０.０００３〜０.００５重量％を含む圧延銅箔であって、最終圧延後に焼鈍した銅箔の断面組織において、銅箔１を板厚方向に貫通した貫通結晶粒２の全断面積に対する断面面積率が４０％以上である。この圧延銅箔は、屈曲回数がＦＰＣ用銅箔の耐屈曲特性として充分な３０万回を超え、しかも室温（３０℃）で１年間放置後における引張強度が３５０ＭＰａ以上である。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン０.０００３〜０.００５重量％を含み、最終圧延後に焼鈍した銅箔の断面組織において、銅箔を板厚方向に貫通した結晶粒の断面面積率が４０％以上であって、耐屈曲性に優れ且つ室温強度低下しない圧延銅箔。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキシブルプリント配線板（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  Ｐｒｉｎｔｅｄ  Ｃｉｒｃｕｉｔ、以下ＦＰＣとも称する）等の可撓性配線部材用として好適な、耐屈曲特性に優れた圧延銅箔に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近の電気機器の小型化に伴い、狭い空間に実装が可能なＦＰＣは、デジタルカメラや携帯電話、ＨＤＤ、プリンター、液晶パネル等に、配線材料として実装されている。また、ＦＰＣは折り曲げでき、狭い空間にも実装可能であるため、ＨＤＤやＤＶＤ及びＣＤ−ＲＯＭ等のディスク関連機器の可動部、折りたたみ式携帯電話機の折り曲げ部等に多く用いられている。
【０００３】
このような用途から、ＦＰＣには繰り返しの屈曲に対する高い耐久性が要求されている。ＦＰＣの耐屈曲特性は、ベースフィルムやカバーレイと比較して耐屈曲性に劣る銅箔素材によって決まると言われており、その構成材料のうち銅箔の耐屈曲特性が最も重要である。このような要求特性から、ＦＰＣには電解銅箔よりも高い耐屈曲特性を有する圧延銅箔が使用される傾向にある。
【０００４】
ＦＰＣの一般的な製造工程としては、例えば、ポリイミドやポリエステルなどからなるベースフィルムに、接着剤を介して銅箔を張り合わせ、全体を１３０〜１８０℃の温度に加熱することにより接着剤を硬化させた後、配線のパターニングを行い、その後配線の保護のためカバーレイを施す。また、接着剤で張り合わせる代わりに、ベースフィルムと銅箔を加熱加圧することによって一体化する方法もある。
【０００５】
一般的に、ＦＰＣに用いられる圧延銅箔の素材としては、ＦＰＣの製造工程でさらされる温度（１３０〜１８０℃）で軟化され、耐屈曲特性が改善されるタフピッチ銅が多い。しかし、機器の耐久性の観点から、更に耐屈曲特性の高い圧延銅箔が求められ、例えば、銅箔の結晶学的な配向を強めたり、圧延率を大きくしたり、最終圧延前の結晶粒径を小さくするなど、多くの耐屈曲特性改善の試みがなされている。
【０００６】
このような耐屈曲性に優れた圧延銅箔として、例えば、特許第３００９３８３号公報には、２００℃で３０分間加熱して再結晶組織に調質した状態において、１５％以上の伸びを有し、且つ圧延面のＸ線回折で求めた（２００）面の強度（Ｉ）が、微粉末銅のＸ線回折で求めた（２００）面の強度（Ｉ０）に対し、Ｉ／Ｉ０＞２０である立方体集合組織を有することを特徴とする圧延銅箔が報告されている。
【０００７】
ところが、圧延率を大きくした場合や、最終圧延前の結晶粒径を小さくした場合には、銅箔内の歪の蓄積が大きくなるため、室温で保管した場合でも材料内の一部に再結晶が起こり、銅箔の強度低下が生じる。そのため、ベースフィルム張り合わせ前の銅箔単体の取り扱いにおいて、ハンドリング性が非常に悪くなるという問題点があった。
【０００８】
また、特開平１−３１９６４１号公報には、耐折疲労強度及び耐熱性に優れた軟質圧延銅箔として、リンを０.０００５〜０.００２重量％含有し、酸素などの不可避的不純物の含有量が０.００５重量％以下であり、かつ最終圧延前の冷間加工度が６５％以上である銅箔が記載されている。しかしながら、上記公報には、本発明が目的とする銅箔の耐屈曲性、耐室温強度低下の改善については言及されていない。
【０００９】
【特許文献１】特許第３００９３８３号公報
【特許文献２】特開平１−３１９６４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記した従来の問題点に鑑み、耐屈曲特性に優れるだけでなく、室温で長期間保管しても強度の低下がなく、フレキシブルプリント基板用として好適な圧延銅箔を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために、本発明が提供する圧延銅箔は、リン０.０００３〜０.００５重量％を含み、最終圧延後に焼鈍した銅箔の断面組織において、銅箔を板厚方向に貫通した結晶粒の断面面積率が４０％以上であって、耐屈曲性に優れ且つ室温強度低下しないことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、耐屈曲特性に優れていると同時に、室温（３０℃）で１年以上保管しても強度の低下がない優れた圧延銅箔を提供することができる。従って、本発明の圧延銅箔は、繰り返し曲げに対する高い耐久性を有するだけでなく、ベースフィルム張り合わせ前の銅箔単体の貯蔵性やハンドリング性にも優れ、フレキシブルプリント基板用の銅箔として好適なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の圧延銅箔は、リンを０.０００３〜０.００５重量％含むと共に、最終圧延後に焼鈍した銅箔の断面組織において、板厚（厚さ）方向に貫通した結晶粒の断面面積率、即ち、板厚方向に貫通した結晶粒の断面積が全断面積に対して占める割合が、４０％以上である。かかる特徴を有する圧延銅箔は、優れた耐屈曲特性を有すると同時に、特にリンを含有することで室温での強度低下が極めて小さくなる。リンの含有によって圧延銅箔の室温強度の低下が抑えられる理由としては、強加工によって銅箔内の歪の蓄積が大きくなった場合でも、銅マトリックス中にリンが固溶することで歪が開放されにくくなり、その結果再結晶が生じにくくなるためと考えられる。
【００１４】
本発明の圧延銅箔において、リンの含有量が０.０００３重量％未満では、室温強度の低下を防止する効果が充分ではなく、逆にリンの含有量が０.００５重量％を超える場合には、圧延率を高くしたり、圧延前の結晶粒径を小さくしたりしても、熱処理後の結晶粒が粗大化せず、充分な屈曲特性が得られないためである。また、リンの含有量が０.００５重量％を超える場合には、銅箔の導電率が低下するという問題も発生する。
【００１５】
また、本発明の圧延銅箔においては、十分な耐屈曲特性を得るために、銅箔の板厚方向に貫通した結晶粒の断面面積率を４０％以上とすることが必要である。更に好ましくは、銅箔を板厚方向に貫通した結晶粒の断面面積率を６０％以上とすることによって、銅箔を板厚方向に貫通した結晶粒が銅箔表面に現れる比率が急激に高まる傾向があり、このため銅箔の耐屈曲性がより一層改善される。
【００１６】
銅箔を板厚方向に貫通した結晶粒が多いほど銅箔の屈曲性が向上する理由は、以下のように考えられる。即ち、通常は屈曲による変形により転位が結晶粒内から発生し、この転位が粒界部に集積して、その粒界部分で破断が起こる。一方、結晶粒が銅箔の板厚を貫通した部分では、屈曲による変形は単結晶そのものの変形となり、結晶粒内に発生した転位が表面に抜けてしまうため、転位の集積が起こらず、繰り返しの変形に対して破断が起こり難くなるためと考えられる。
【００１７】
銅箔を板厚方向に貫通した結晶粒の断面面積率は、図１に示すように、銅箔１の断面金属組織の顕微鏡写真観察により、銅箔１の表面１ａと表面１ｂの間を板厚ｄの方向に貫通した貫通結晶粒２の断面積Ａを求め、貫通していない非貫通結晶粒３も含めた銅箔１全体の断面積Ｂに対する比、即ち断面積Ａ／断面積Ｂとして算出した。具体的な断面積の測定は、銅箔を樹脂に埋め込み、その銅箔の断面を機械研磨して鏡面に仕上げ、アンモニア−過酸化水素水でエッチングした後、光学顕微鏡による組織写真から測定した。
【００１８】
尚、フレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）に用いる圧延銅箔の厚みは、一般的に５０μｍ以下であり、最近では更に薄くなりつつある。従って、銅箔の断面積の測定に際しては、銅箔を折りたたんで何層かに積層して樹脂に埋め込むことが好ましい。また、断面の顕微鏡観察に用いる銅箔のサンプリングは、局部的な粗大結晶粒や微細結晶粒の影響を小さくするために、銅箔の板厚の少なくとも１００倍以上の長さとすることが望ましい。
【００１９】
本発明の圧延銅箔の製造は、リンを０.０００３〜０.００５重量％含む組成の銅素材を熱間圧延した後、所定の厚さとなるまで冷間圧延と焼純を繰り返し、最後に最終冷間圧延を施して所定の板厚、好ましくは５０μｍ以下に仕上げる。その後、この最終圧延した銅箔を焼純するが、そのための焼純は、圧延銅箔の粗面化工程におけるメッキなどの表面処理後に熱処理を行うか、あるいはＦＰＣの製造工程におけるベースフィルムとの一体化時にさらされる１３０〜１８０℃の温度での熱処理によって行われる。
【００２０】
最終圧延後に焼鈍された状態の圧延銅箔において、板厚方向に貫通した結晶粒の断面面積率は、以下の条件により制御することが可能である。即ち、（１）最終圧延前の平均結晶粒径が同じであれば、最終圧延の圧下率（圧延率）が大きいほど、貫通した結晶粒の断面面積率を大きくすることができる。（２）最終圧延の圧下率（圧延率）が同一であれば、最終圧延前の平均結晶粒径が小さいほど、貫通した結晶粒の断面面積率を大きくすることができる。
【実施例】
【００２１】
酸素濃度を０.００１重量％以下に調整した銅の溶湯にリンを添加し、下記表１に示すようにリン濃度が０.０００２〜０.００９８重量％の銅を溶製した。その後、各試料の銅の溶湯から、それぞれ厚さ２００ｍｍｍ、幅６５０ｍｍの鋳塊を作製した。
【００２２】
これら各試料の鋳塊を、１８ｍｍの板厚まで熱間圧延し、表面のスケールを面削により除去した後、冷間圧延により２.０ｍｍの板厚まで薄くし、中間焼鈍・洗浄を行い、エッジ部をトリミングして６００ｍｍ幅とした。その後、更に冷間圧延と焼鈍・洗浄を繰り返した後、最終冷間圧延により板厚０.０１６ｍｍ（１６μｍ）の圧延銅箔とした。
【００２３】
上記最終圧延で得られた板厚１６μｍの各圧延銅箔を、ＦＰＣの製造工程での熱処理を模して、それぞれ１８０℃で３０分の熱処理を行った。この時、上記最終圧延前の板厚を下記表１に示すように変えることにより、板厚１６μｍの最終圧延箔を焼鈍した状態での結晶組織を制御した。尚、最終圧延前の銅箔の平均結晶粒径は、いずれも２０±３μｍに調整した。
【００２４】
最終圧延後の焼純された状態の各試料の圧延銅箔について、それぞれ板厚方向に貫通した結晶粒の断面面積率を測定し、その結果を下記表１に示した。尚、各圧延銅箔は、板厚に対して２００倍の長さとなるようにサンプリングを行い、銅箔を積層させて樹脂に埋め込んだ後、銅箔の断面を機械研磨して鏡面に仕上げ、アンモニア−過酸化水素水でエッチングを行った後、光学顕微鏡により断面の金属組織を観察した。具体的には、４００倍の顕微鏡写真を撮影した組織写真から、銅箔を板厚方向に貫通している結晶粒の面積の全断面積に対する割合（貫通粒断面面積率）を求めた。
【００２５】
また、上記各試料の圧延銅箔の屈曲寿命を、図２に示す装置により測定した。即ち、この装置の固定板６と可動板７に試験用銅箔片５を固定し、可動板７を周期的に振動させることにより、試験用銅箔片５の中間部が所定の曲率半径でヘアピン状に屈曲され、ある回数に達した時に破断する。この破断までの回数を屈曲寿命とした。尚、上記試験用銅箔片５の圧延銅箔からの採取は、その長さ方向が圧延方向と平行になるように行った。また、測定条件は、試験用銅箔片５の幅１２.７ｍｍ及び長さ２００ｍｍ、曲率半径２.５ｍｍ、振動ストローク２５ｍｍ、振動速度５００回／分とした。得られた結果を下記表１に併せて示した。
【００２６】
更に、各試料の圧延銅箔について、室温保管での強度低下を調べた。圧延銅箔の室温での強度低下に関しては、３０℃で１年間放置した後の引張強度で３５０ＭＰａ以上を維持することが必要である。そこで、圧延銅箔の初期引張強度を測定する共に、３０℃で恒温槽に１年間保管した後の引張強度を測定した。得られた結果を下記表１に併せて示した。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
上記表１の結果によれば、本発明の試料１〜５の各圧延銅箔は、リン含有量が０.０００３〜０.００５重量％の範囲内にあり、圧延銅箔を焼鈍した後の銅箔の断面組織において板厚方向に貫通した結晶粒（貫通粒）の断面面積率が４０％以上であって、屈曲回数がＦＰＣ用銅箔の耐屈曲特性として充分な３０万回を超えると同時に、１年間の保管後も３５０ＭＰａの強度を維持し得ることが分る。
【００２９】
一方、比較例の試料６〜８、１０の各圧延銅箔は、リン含有量が０.０００３重量％以上であるが、貫通粒の断面面積率が４０％未満であるため、耐屈曲特性が３０万回に達しなかった。また、比較例である試料９の圧延銅箔は、リン含有量が０.０００３重量％未満と少な過ぎるため、耐屈曲性は充分であるが、僅か１０ヶ月の室温保管で強度が３５０ＭＰａ以下に低下した。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】圧延銅箔断面の金属組織を示す模式図である。
【図２】圧延銅箔の屈曲寿命の測定に用いた屈曲試験装置の概略図である。
【符号の説明】
【００３１】
１      銅箔
１ａ、１ｂ      表面
２      貫通結晶粒
３      非貫通結晶粒
５      試験用銅箔片
６      固定板
７      可動板
【図１】
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【図２】
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