(57)【要約】【課題】極薄型のシート状二次電池及びその製造方法を簡易な構成で提供する。【解決手段】セパレータ１ｃを介して対向配置された一対のシート状の正電極１ａ及びシート状の負電極１ｂから構成される内部電極対１と、該内部電極対１と電解液３とを密封状態に収容する外装体とを備え、シート状正電極１ａ及びシート状負電極１ｂのそれぞれは、外装体を兼用していることを特徴とする。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
セパレータを介して対向配置された一対のシート状の正電極及びシート状の負電極から構成される内部電極対と、
該内部電極対と電解液とを密封状態に収容する外装体と
を備え、
前記シート状正電極及びシート状負電極のそれぞれは、前記外装体を兼用していることを特徴とするシート状二次電池。
【請求項２】
前記シート状正電極及び負電極の外側には、さらに金属製の補強外装体が、前記各シート状電極と一体に形成されていることを特徴とする請求項１に記載にシート状二次電池。
【請求項３】
前記シート状正電極及びシート状負電極のそれぞれには、前記セパレータと対向する対向面のみに活物質が塗布されていることを特徴とする請求項１又は２に記載のシート状二次電池。
【請求項４】
前記補強外装体は、１０μｍ以下のステンレス箔で形成されていることを特徴とする請求項２に記載のシート状二次電池。
【請求項５】
セパレータを介して対向配置されたシート状の正電極とシート状の負電極とから構成される内部電極対と、
該内部電極対と電解液とを密封状態に収容する外装体と
を備え、
前記外装体は、前記内部電極対及び電解液を封止する内側外装体と、この内側外装体と独立して該内側外装体を外包する外側外装体とで構成され、前記内側外装体は、耐電解液性のシート状熱可塑性樹脂で形成されていると共に、前記外側外装体は、金属箔で形成されていることを特徴とするシート状二次電池。
【請求項６】
前記内部電極対は、一方の極性のシート状電極の両面を前記セパレータで覆うと共に、該セパレータを介して、前記一方の極性のシート状電極の両面側には他方の極性のシート状電極が対向配置されており、前記一方の極性のシート状電極には、その両面に活物質が塗布されていると共に、前記他方の極性のシート状電極には、そのセパレータ側の対向面にのみ活物質が塗布されていることを特徴とする請求項５に記載のシート状二次電池。
【請求項７】
前記セパレータは、１枚のシート状セパレータを折り返すことにより、前記一方の電極を覆っていることを特徴とする請求項６に記載にシート状二次電池。
【請求項８】
前記金属箔は、その厚さが１０μｍ以下のステンレスで形成されており、前記熱可塑性樹脂は、その厚さが１５μｍ以下のポリエチレンテレフタレートで形成されていることを特徴とする請求項５ないし７のいずれかに記載のシート状二次電池。
【請求項９】
前記シート状二次電池は、その厚さが０．４ｍｍ以下に形成されていると共に、その出力が４０ｍＡｈ以上であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれかに記載のシート状二次電池。
【請求項１０】
請求項５ないし９のいずれかに記載のシート状二次電池を製造する際に、
シート状の正電極とシート状の負電極とをセパレータを介して交互に積層してシート状の内部電極対を形成し、
この内部電極対を耐電解液性のシート状の熱可塑性樹脂にて覆い、該内部電極対の三辺に沿って前記シート状の熱可塑性樹脂をヒートシールして三方を封止すると共に、残りの一辺に対応する開口部を形成し、
次に、前記開口部から電解液を注入すると共に、大気圧よりも低い第一の圧力にて、前記内部電極対の封止されていない一辺から所定の離隔を設けて前記シート状の熱可塑性樹脂の開口部をヒートシールし、
大気圧にて所定の時間経過させた後に、前記ヒートシールされた開口部の内側を切り欠くと共に、前記第一の圧力よりも低い第二の圧力にて、前記内部電極対の封止されていない一辺に沿って前記シート状の熱可塑性樹脂を再度ヒートシールして、内部電極対及び電解液を密封状態で収容する熱可塑性樹脂の封止体を形成し、
その後、この熱可塑性樹脂の封止体を金属箔で覆い、その周辺部を有機接着材料を介してヒートシールすることを特徴とするシート状二次電池の製造方法。
【請求項１１】
前記熱可塑性樹脂の封止体を金属箔で覆ってヒートシールする際には、大気圧よりも低く前記第二の圧力よりも高い第三の圧力にて、前記金属箔の周辺部をヒートシールすることを特徴とする請求項１０に記載のシート状二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート状二次電池及びその製造方法に係り、特に限定されるものではないが、例えば、ＩＣカードや小型電子機器への内蔵等の用途に好適に用いられる極薄型のシート状二次電池及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
【特許文献１】特開２００３−３３１８１６号公報
【特許文献２】特開２００４−１７８８６０号公報
【特許文献３】特開２００５−２２２７８７号公報
【０００３】
近年、各種電子機器に対する小型・軽量化への要望は非常に強く、そのためには動力源である二次電池の性能向上が要求され、種々の電池の開発や改良が進められてきている。電池に期待されている特性の向上には、高電圧化、高エネルギー密度化、耐高負荷化、形状の任意化、安全性の確保等がある。このような要請の下、リチウムイオン二次電池は、現有する電池の中で最も高電圧、高エネルギー密度、耐高負荷化が実現できる二次電池であり、現在でもその改良が盛んに進められている。
【０００４】
このリチウムイオン二次電池は、一般的には、その表面に正極活物質が塗布されたシート状の正電極と、その表面に負極活物質が塗布されたシート状の負電極とをセパレータを介して積層することにより形成されたシート状の内部電極対と、この内部電極対を密封状態に被覆すると共に内部に電解液を収容する電池ケースと、この電池ケース内の内部電極対の各正電極及び各負電極から電池ケースに設けられた正極端子及び負極端子にそれぞれ接続される正電極リード及び負電極リードとで構成されており、充電時にはリチウムが正電極の正極活物質から電解液中にリチウムイオンとして抜け出し、負電極の負極活物質中に入り込み、放電時にはこの負極活物質中に入り込んだリチウムイオンが電解液中に放出され、再び正電極の正極活物質中に戻ることにより充放電を行っている。
【０００５】
例えば、このようなリチウムイオン二次電池として、三層構造のラミネートフィルムを用いて可撓性の袋状外装体を形成し、この袋状外装体の中にシート状の内部電極対と電解液とを封入して形成した軽量かつ薄型で可撓性を有するシート状リチウムイオン二次電池が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００６】
この特許文献に開示されたシート状二次電池では、その電池ケースとして、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等の耐電解液性及びヒートシール性に優れた熱可塑性樹脂製の内面層と、例えばアルミ箔等の可撓性及び強度に優れた金属箔製の中間層と、例えばポリアミド系樹脂等の電気絶縁性に優れた絶縁樹脂製の外面層とが一体に形成された三層構造のラミネートフィルムを用い、その内部にシート状の内部電極対と電解液とを封入して形成し、さらに、内部電極対を構成する複数の正電極及び負電極をそれぞれ個別に連結する一対の正電極リード及び負電極リードを設け、これら一対の正電極リード及び負電極リードがラミネートフィルムを気密に貫通して外部に突出する部分を電極端子若しくは外部リードとして用いている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、近年の二次電池に対する多様な用途の拡大（例えば、ＩＣカードや小型電子機器、基板への内蔵等）に伴って、リチウムイオン二次電池においても、さらなる小型化、薄型化、大容量化といった要請が高まってきており、例えば、一般の小型電子機器に用いられているＣＭＯＳ型のＩＣを動作させるために必要な容量（４０ｍＡｈ以上）を確保しつつ、極薄化（例えば、０．４ｍｍ以下）が可能なシート状二次電池の実現が望まれていた。
【０００８】
このような要請に対して、上述の特許文献に開示されたシート状二次電池では、厚さの制限からシート状電極を多層に積層することが困難であり、特に、外装体としてのラミネートフィルム層自体の厚さが、その構造上２００〜２５０μｍとなるため、上記のような一般の電子機器に適用可能なエネルギー密度（例えば、８０〜１００Ｗｈ／ｋｇ）を有し、かつ、極薄型のリチウムイオン二次電池を実現することが困難であった。
【０００９】
本発明は、上述のような従来技術の問題に鑑みてなされたものであり、極薄型のシート状二次電池及びその製造方法を簡易な構成で提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明のシート状二次電池は、セパレータを介して対向配置された一対のシート状の正電極及びシート状の負電極から構成される内部電極対と、該内部電極対と電解液とを密封状態に収容する外装体とを備え、前記シート状正電極及びシート状負電極のそれぞれは、前記外装体を兼用していることを特徴とするものである。
【００１１】
このように構成した本発明に係るシート状二次電池では、セパレータを介して対向配置された一対のシート状電極のそれぞれが、内部電極対と電解液とを収容する外装体を兼用しているので、別途設ける外装体を省略可能として、極薄型のシート状二次電池を簡易な構成で容易に実現することができる。また、外装体を兼用するシート状電極により、電極端子の引き出しを省略して、電池の小型化に寄与すると共に、シート状電極の任意の箇所を電極端子として用いることが可能となる。
【００１２】
また、前記シート状正電極及び負電極の外側には、さらに金属製の補強外装体が、前記各シート状電極と一体に形成されていてもよい。
【００１３】
このように構成した場合には、各シート状電極の外側に、さらに金属製の補強外装体が、各シート状電極と一体に形成されているので、外装体の電極としての機能を損なうことなく外装体の強度を補強して、電池に対するダメージをより未然に防止することが可能となる。
【００１４】
さらに、前記シート状正電極及びシート状負電極のそれぞれには、前記セパレータと対向する対向面のみに活物質が塗布されていてもよい。
【００１５】
このように構成した場合には、各シート状電極のセパレータと対向する対向面のみに活物質が塗布されているので、簡易な構成で電池容量の増大を図ると共に、薄型化が可能なシート状二次電池を実現することができる。
【００１６】
さらに、前記補強外装体は、１０μｍ以下のステンレス箔で形成されていてもよい。
【００１７】
このように構成した場合には、１０μｍ以下のステンレス箔で形成された補強外装体により、十分な強度を確保すると共に、電極の腐食を防止することができる極薄型の外装体を容易に実現することができる。
【００１８】
また、本発明のシート状二次電池は、セパレータを介して対向配置されたシート状の正電極とシート状の負電極とから構成される内部電極対と、該内部電極対と電解液とを密封状態に収容する外装体とを備え、前記外装体は、前記内部電極対及び電解液を封止する内側外装体と、この内側外装体と独立して該内側外装体を外包する外側外装体とで構成され、前記内側外装体は、耐電解液性のシート状熱可塑性樹脂で形成されていると共に、前記外側外装体は、金属箔で形成されていることを特徴とするものである。
【００１９】
ここで、内側外装体と独立して該内側外装体を外包する外側外装体とは、内部電極対及び電解液を単独で封止している内側外装体と一体形成されることなく、この内側外装体の外側を覆っている外装体をいうものとする。
【００２０】
このように構成した場合には、内側外装体である熱可塑性樹脂により、内部電極対及び電解液を封止する際の多段階のヒートシールが可能となり、特に、電解液の浸透や残留物の排出が問題となる極薄型のシート状二次電池において、封入される電解液のシート状電極間での均一な分布、セパレータへの十分な浸透及び余分な残留物の確実な排出を可能として均一な厚さの極薄のシート状二次電池の実現に寄与することができる。また、この内側外装体と独立した外側外装体により、電池の強度を補強すると共に、その厚さの調整が容易な極薄型のシート状二次電池を実現することができる。
【００２１】
また、前記内部電極対は、一方の極性のシート状電極の両面を前記セパレータで覆うと共に、該セパレータを介して、前記一方の極性のシート状電極の両面側には他方の極性のシート状電極が対向配置されており、前記一方の極性のシート状電極には、その両面に活物質が塗布されていると共に、前記他方の極性のシート状電極には、そのセパレータ側の対向面にのみ活物質が塗布されていてもよい。
【００２２】
このように構成した場合には、一方の極性のシート状電極には、その両面に活物質が塗布されていると共に、セパレータを介して対向配置された他方の極性のシート状電極には、セパレータ側の対向面にのみ活物質が塗布されているので、シート状電極に塗布される活物質の塗布量を従来と同等に抑制しつつ電池容量の増大を図ることが可能となり、これにより、活物質の厚塗りによるシート状電極の反りや割れを未然に防止することができる。
【００２３】
さらに、前記セパレータは、１枚のシート状セパレータを折り返すことにより、前記一方の電極を覆っていてもよい。
【００２４】
このように構成した場合には、１枚のシート状セパレータを折り返すことにより、一方の電極を覆うセパレータが形成されているので、簡易な構成でセパレータを形成すると共に、セパレータの折り返し部分に電極を突き当てることによりセパレータと電極との位置合わせが容易となる。
【００２５】
さらに、前記金属箔は、その厚さが１０μｍ以下のステンレスで形成されており、前記熱可塑性樹脂は、その厚さが１５μｍ以下のポリエチレンテレフタレートで形成されていてもよい。
【００２６】
このように構成した場合には、外側外装体である金属箔が、その厚さが１０μｍ以下のステンレスで形成されており、内側外装体である熱可塑性樹脂が、その厚さが１５μｍ以下のポリエチレンテレフタレートで形成されているので、電解液の漏洩や水分の浸入による腐食を未然に防止しつつ、電解液の十分な浸透と均一な分布を確保し、かつ、外装体の強度を補強することができる極薄型のシート状二次電池を好適に実現することができる。
【００２７】
以上において、本発明に係るシート状二次電池は、ＩＣカードや小型電子機器への適用を企図した、例えば、ＣＭＯＳ型ＩＣの動作に必要な所定の容量（４０ｍＡｈ以上）を確保しつつ、かつ、極薄型（０．４ｍｍ以下）のシート状二次電池を好適に実現可能である。
【００２８】
また、本発明のシート状二次電池の製造方法は、上記シート状二次電池を製造する際に、シート状の正電極とシート状の負電極とをセパレータを介して交互に積層してシート状の内部電極対を形成し、この内部電極対を耐電解液性のシート状の熱可塑性樹脂にて覆い、該内部電極対の三辺に沿って前記シート状の熱可塑性樹脂をヒートシールして三方を封止すると共に、残りの一辺に対応する開口部を形成し、次に、前記開口部から電解液を注入すると共に、大気圧よりも低い第一の圧力にて、前記内部電極対の封止されていない一辺から所定の離隔を設けて前記シート状の熱可塑性樹脂の開口部をヒートシールし、大気圧にて所定の時間経過させた後に、前記ヒートシールされた開口部の内側を切り欠くと共に、前記第一の圧力よりも低い第二の圧力にて、前記内部電極対の封止されていない一辺に沿って前記シート状の熱可塑性樹脂を再度ヒートシールして、内部電極対及び電解液を密封状態で収容する熱可塑性樹脂の封止体を形成し、その後、この熱可塑性樹脂の封止体を金属箔で覆い、その周辺部を有機接着材料を介してヒートシールすることを特徴とするものである。
【００２９】
一般に、極薄型のシート状二次電池を製造する際には、電解液のセパレータへの十分な浸透や偏在する余分な電解液や空気といった残留物の排除が困難となり、このような残留物等は、電池特性を損なうと共に、電池の極薄型化を著しく阻害する。
【００３０】
そこで、上述のような本発明のシート状二次電池の製造方法によれば、大気圧よりも低い第一の圧力にて、内部電極対の封止されていない一辺から所定の離隔を設けてシート状の熱可塑性樹脂の開口部をヒートシールし、大気圧にて所定の時間経過させた後に、ヒートシールされた開口部の内側を切り欠くと共に、第一の圧力よりも低い第二の圧力にて、内部電極対の封止されていない一辺に沿って前記シート状の熱可塑性樹脂を再度ヒートシールすることにより、内部電極対及び電解液が収容されたシート状の熱可塑性樹脂の段階的な多重のヒートシールが可能となる。これにより、電解液のセパレータへの十分な浸透及び内部電極対周辺部に滞留し易い残留物の確実な排出除去を実現して、極薄で均一のシート状二次電池の安定した製造に寄与することができる。
【００３１】
また、前記熱可塑性樹脂の封止体を金属箔で覆ってヒートシールする際には、大気圧よりも低く前記第二の圧力よりも高い第三の圧力にて、前記金属箔の周辺部をヒートシールしてもよい。
【００３２】
この場合には、熱可塑性樹脂の封止体の内部圧力である第二の圧力よりも高く、大気圧よりも低い第三の圧力雰囲気中にて金属箔をヒートシールするので、当該ヒートシールの際に、熱可塑性樹脂による封止体の膨張を未然に防止すると共に当該封止体に面圧を付与し、均一で極薄のシート状二次電池の形成に寄与することができる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、極薄型のシート状二次電池及びその製造方法を簡易な構成で安価に実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
＜第一の実施形態＞
【００３５】
以下、本発明の一実施の形態について、図１及び図２を参照して説明する。ここで、図１は、本発明の第一の実施形態に係るシート状二次電池を模式的に示す平面図であり、図２（ａ）は、分解状態における模式的断面図であり、図２（ｂ）は、組み立て状態における模式的断面図である。
【００３６】
図１及び図２において、本実施の形態に係るシート状リチウムイオン二次電池（以下、シート状二次電池と称する）１０は、外装体を構成する一対の略方形のステンレス製の金属箔５を備え、このステンレス製の外装体５の内部に内部電極対１及び電解液３が密封状態で収容されている。
【００３７】
具体的には、本実施の形態に係る内部電極対１は、図２（ａ）に最も良く示されるように、セパレータ１ｃを介して、互いに相対向するように配置された一対のシート状正電極１ａと、シート状負電極１ｂとを備え、シート状正電極１ａ及びシート状負電極１ｂのそれぞれには、セパレータ１ｃと対向する対向面における所定の領域に、正極活物質１１ａ及び負極活物質１１ｂが各々塗布されている。本実施の形態において、シート状の正電極１ａは、その厚さが１５〜２０μｍ（本例では、２０μｍ）の極薄のアルミニウム箔で形成されていると共に、シート状の負電極１ｂは、その厚さが５〜１０μｍ（本例では、１０μｍ）の極薄の銅箔で形成されている。
【００３８】
また、シート状正電極１ａに塗布される活物質１１ａとしては、ＬＮＯ（リチウムニッケルオキサイド：ニッケル酸リチウム）を用い、Ｓ−Ｐ（登録商標  ＳＵＰＥＲ  Ｐ、ＴＩＭＣＡＬ社製）を導電剤、ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオライド）を結着剤として、各重量比を９４：２：４の割合で混合し、その塗布厚が１００〜１５０μｍ（本例では、約１２０μｍ）となるように、アルミニウム電極箔１ａ上に厚塗りしている。一方、シート状負電極１ｂに塗布される活物質１１ｂとしては、ＭＣＭＢ（メソカーボンマイクロビーズ）を用い、ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオライド）を結着剤として、各重量比を９０：１０の割合で混合し、その塗布厚が１２０〜１８０μｍ（本例では、約１４０μｍ）となるように、銅電極箔１ｂ上に厚塗りしている。すなわち、本実施の形態に係るシート状電極１ａ，１ｂにおいては、セパレータ１ｃとの対向面のみに塗布される各活物質１１ａ，１１ｂを、いずれも厚塗りすることにより、電池容量の増大を図っている。
【００３９】
また、シート状正電極１ａの外側（セパレータ１ｃと反対側）には、略方形（本例では、４０ｍｍ×４０ｍｍ）で厚さが５〜１０μｍ（本例では、１０μｍ）である極薄の補強外装体として、ステンレス製のシート状金属箔５Ｕが、シート状正電極１ａと一体に接続形成されている。一方、シート状負電極１ｂの外側（セパレータ１ｃと反対側）には、同様に、その厚さが５〜１０μｍ（本例では、１０μｍ）であるステンレス製のシート状金属箔５Ｄが、シート状負電極１ｂと一体に接続形成されている。すなわち、本実施の形態において、シート状電極１ａ，１ｂのそれぞれは、電池の外装体を兼用しており、補強外装体であるステンレス箔５と一体となって、シート状二次電池１０の外装体を形成している。ここで、シート状正電極１ａとステンレス箔５Ｕとの一体接続及びシート状負電極１ｂとステンレス箔５Ｄとの一体接続には、例えば、抵抗溶接や超音波溶接等の接続方法を用いることができる。
【００４０】
さらに、各シート状電極１ａ，１ｂと一体形成された略方形の上記ステンレス箔５Ｕ，５Ｄ、及びセパレータ１ｃは、絶縁性及び気密性を確保するために、その周辺４辺が絶縁性の有機接着材料ＰＰ（例えば、ポリプロピレン）を介して熱溶着（ヒートシール）されている。なお、シート状正電極１ａ及びシート状負電極１ｂのそれぞれは、その一部が上記ヒートシール部分から気密に突出するように形成されており、この突出部分１ａ0，１ｂ0がそれぞれ電極端子として用いられるようになっている。
【００４１】
本実施の形態におけるセパレータ１ｃは、その厚さが２０〜２５μｍ（本例では、２５μｍ）であり、多孔質膜、不織布、網など、電子絶縁性で正電極１ａ及び負電極１ｂとの密着に対して充分な強度を有するものであれば、どのようなものでも使用可能である。材質は特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレンの単層多孔質膜及びこれらの多層化した多孔質膜が接着性及び安全性の観点から好ましい。
【００４２】
また、イオン伝導体として用いる電解液３に供する溶剤及び電解質塩としては、従来の電池に使用されている非水系の溶剤及びリチウムを含有する電解質塩が使用可能である。具体的には、溶剤として、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸メチルエチルなどのエステル系溶剤、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、ジエチルエーテル、ジメチルエーテルなどのエーテル系溶剤の単独液、及び前述の同一系統の溶剤同士あるいは異種系統の溶剤からなる２種の混合液が使用可能である。また電解質塩は、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2）3、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2などが使用可能である。
【００４３】
このように構成した本実施の形態に係るシート状二次電池１０においては、シート状電極１ａ，１ｂを電池の外装体と兼用している、すなわち、補強外装体５として剛性の高いステンレス箔を用いてシート状電極１ａ，１ｂとこの補強外装体５とを一体に形成して電池外装体を構成しているので、電解液の漏洩防止や、水分の浸入による電極の腐食防止といった従来の外装体の機能を損なうことなく、例えば、ＩＣカード用のＣＭＯＳ型ＩＣを動作させるのに必要十分な電圧（２．０Ｖ以上）及び電流容量（４０ｍＡｈ以上）を有する極薄型（例えば、０．４ｍｍ以下）のシート状二次電池を簡易な構成で容易に実現することが可能となる。
【００４４】
また、補強外装体であるステンレス箔５Ｕ，５Ｄが、対応するシート状電極１ａ，１ｂと一体となっているため、ステンレス箔５Ｕ，５Ｄの任意の箇所を正負各電極として用いることができ、突出した電極端子部１ａ0，１ｂ0（図２参照）を省略可能として、より一層のシート状二次電池の小型化に寄与することができる。
【００４５】
なお、本実施の形態では、補強外装体としてステンレス箔５Ｕ，５Ｄを用いたが、変形例としては、このステンレス箔５Ｕ，５Ｄをさらに省略してもよいし、耐電解液性を有する他の金属箔（例えば、チタン）にて補強外装体を形成してもよい。
【００４６】
なお、ステンレス箔５Ｕ，５Ｄを省略した場合には、補強外装体としてステンレス箔５Ｕ，５Ｄを備える構成に比し、剛性強度は低下するものの、シート状電極１ａ，１ｂ自体のみを外装体として用いることにより、より薄型のシート状二次電池を実現することができる。
＜第二の実施形態＞
【００４７】
次に、本発明に係るシート状二次電池の第二の実施形態について、図３及び図４を参照して説明する。ここで、図３は、本発明の第二の実施形態に係るシート状二次電池を模式的に示す平面図であり、図４（ａ）は、分解状態における模式的断面図であり、図４（ｂ）は、組み立て状態における模式的断面図である。
【００４８】
なお、先の実施の形態に係るシート状二次電池１０が、正負のシート状電極１ａ，１ｂのそれぞれに活物質を厚塗りし、さらにこのシート状電極１ａ，１ｂを電池外装体と兼用することにより、所定の電池容量を確保しつつ、極薄型のシート状二次電池を構成したのに対し、本実施の形態に係るシート状二次電池１０Ａは、活物質の塗布量は従来と同等として、一方の極性のシート状電極を他方の極性のシート状電極で挟み込むように構成して容量の拡大を図ると共に、多段階のヒートシールを可能とするように構成したものであり、先の実施の形態と同様な機能を有する部材には、同様な符号を付し、その詳細な説明は省略する。
【００４９】
本実施の形態に係るシート状二次電池１０Ａは、図３及び図４に示すように、外側外装体としての金属箔５と、内側外装体としての耐水・耐電解液性のシート状の熱可塑性樹脂７とを備え、これらの外装体５，７の内部に内部電極対１Ａ及び電解液３等が密封状態で収容されている。
【００５０】
具体的には、本実施の形態に係る内部電極対１Ａは、図４（ａ）に最も良く示されるように、折り返して形成されたセパレータ１ｄの内側に、シート状負電極１ｂが配置されていると共に、セパレータ１ｄを挟んで、シート状負電極１ｂの両側には、２枚のシート状正電極１ａ1，１ａ2が対向配置されている。
【００５１】
本実施の形態において、シート状負電極１ｂの両面には、セパレータ１ｃと対向する対向面の所定の領域に、負極活物質１１ｂ1，１１ｂ2が塗布されている。一方、各シート状正電極１ａ1，１ａ2には、セパレータ１ｄ側の各対向面のみの所定の領域に、正極活物質１１ａ1，１１ａ2がそれぞれ塗布されている。また、本実施の形態において、シート状の正電極１ａ1，１ａ2は、それぞれの厚さが１５〜２０μｍ（本例では、２０μｍ）の極薄のアルミニウム箔で形成されていると共に、シート状の負電極１ｂは、その厚さが５〜１０μｍ（本例では、１０μｍ）の極薄の銅箔で形成されている。
【００５２】
また、各シート状正電極１ａ1，１ａ2の片面に塗布される活物質１１ａ1，１１ａ2としては、先の実施の形態と同様な正極活物質を用い、それぞれの塗布厚が、６０〜７０μｍとなるように、アルミニウム電極箔１ａ1，１ａ2上に塗布している。
【００５３】
一方、シート状負電極１ｂの両面に塗布される活物質１１ｂ1，１１ｂ2としては、先の実施の形態と同様な負極活物質を用い、その塗布厚が、それぞれ６０〜７０μｍとなるように、銅電極箔１ｂ上に塗布している。
【００５４】
本実施の形態におけるセパレータ１ｄは、先の実施の形態と同様な材質及び厚さ（本例では、２５μｍ）のものが適用可能であり、電解液３についても先の実施の形態と同様なものが適用可能である。
【００５５】
さらに、本実施の形態において、シート状正電極１ａ1，１ａ2のそれぞれの外側（セパレータ１ｄと反対側）には、その厚さが１０〜１５μｍ（本例では、１５μｍ）の耐水・耐電解液性の熱可塑性樹脂である、例えば、一対のポリエチレンテレフタレートシート（以下、ＰＥＴシートとも略称する）７Ｕ，７Ｄが配置されている。なお、この一対のＰＥＴシート７Ｕ，７Ｄは、後述する製造方法により、内部電極対１Ａの４辺に沿って一体にヒートシールされてＰＥＴシート封止体７を形成し、その断面を図４（ｂ）に模式的に示すように、内部に電極対１Ａ及び電解液３が封入されるようになっている。さらに、ＰＥＴシート封止体７の外側には、先の実施の形態と同様な、その厚さが１０μｍの一対の略方形の金属箔（本例では、ステンレス箔）５Ｕ，５Ｄが、その周辺部４辺が絶縁性の有機接着材料（例えば、ポリプロピレンＰＰ）を介してヒートシール（熱融着）されて、ＰＥＴシート封止体７に積層されている。
【００５６】
すなわち、本実施の形態における外装体は、その内部に内部電極対１Ａ及び電解液３を封入し、絶縁性、気密性、耐水性及び電解液の防漏性を確保すると共に、後述する製造方法による多段階のヒートシールを可能とする内側外装体であるＰＥＴシート封止体７と、このＰＥＴシート封止体７と独立してＰＥＴシート封止体７を外包する補強用の外側外装体であるステンレス箔５Ｕ，５Ｄとで構成されている。
【００５７】
なお、シート状正電極１ａ1，１ａ2及びシート状負電極１ｂのそれぞれは、その一部が上記ＰＥＴシート封止体７及びステンレス箔５Ｕ，５Ｄの各ヒートシール部分から気密に突出するように形成されており、この突出部分１ａ10，１ａ20，１ｂ0がそれぞれ電極端子として用いられるようになっている。また、本実施の形態において、同極性の正電極端子１ａ10，１ａ20については、図３に示されるように、外側外装体５の外部において接続されている。
【００５８】
このように構成した本実施の形態に係るシート状二次電池１０Ａにおいては、補強用のステンレス箔５Ｕ，５Ｄと、このステンレス箔５Ｕ，５Ｄと独立してその内側に配設された、電解液の漏れ防止や多重のヒートシールを可能とするＰＥＴシート７Ｕ，７Ｄとにより外装体を構成したので、従来のアルミラミネートフィルムの外装体の厚みが、その構造上（アルミ箔にポリプロピレンやナイロン等を積層して一体形成）、２００〜２５０μｍ程度となるのに比し、外装体の大幅な薄型化（本例では、５０μｍ）が可能となり、極薄型（厚さ０．４ｍｍ以下）のシート状二次電池１０Ａを容易に実現することが可能となる。さらに、外側外装体であるステンレス箔５Ｕ，５Ｄは、内側外装体であるＰＥＴシート封止体７と独立して、ポリプロピレンＰＰのみを介してシールされるので、電池厚さの調整領域・範囲が拡大し、厚さ調整がより容易となる。
【００５９】
また、各シート状電極に塗布される活物質の塗布厚は、従来と同等であるので、活物質を厚く塗布する場合に比し、各シート状電極１ａ1，１ａ2，１ｂの割れ、反り等の発生を未然に防止することができる。
【００６０】
なお、本実施の形態では、シート状負電極１ｂをセパレータ１ｄで挟み込んで、シート状負電極１ｂの両面に負極活物質を塗布したが、当然に、シート状正電極をセパレータ１ｄで挟み込んで、シート状正電極の両面に正極活物質を塗布する構成としてもよい。
【００６１】
ところで、このような極薄型のシート状二次電池を製造する際には、通常のシート状二次電池を製造する場合に比し、電解液を外装体内部に均一に封入するのが困難となる。具体的には、内部電極対１Ａを構成するシート状電極１ａ1，１ａ2，１ｂ及びセパレータ１ｄ間が非常に狭い（０．３ｍｍ程度）ので、セパレータ１ｄに電解液が浸透し難くなるという問題が生じ、また、内側外装体７Ｕ，７Ｄ内部に注入した電解液３を封止する際には、局所的に偏在する電解液３が排出困難な残留物として内部に滞留し易くなるという問題が生じる。そして、かかる問題は、電池品質を損なうと共に薄型化を著しく阻害して、所定の品質・性能を確保した極薄のシート状二次電池を安定して実現することが困難となってしまう。
【００６２】
そこで、本発明に係るシート状二次電池１０Ａの製造方法においては、次のようにして、電解液３をセパレータ１ｄに十分に浸透させると共に、内部に滞留する余分な残留物を確実に排出して、均一で極薄のシート状二次電池１０Ａの実現を可能としている。以下に、本発明に係るシート状二次電池１０Ａの製造方法について、図５〜図８を参照して説明する。
【００６３】
先ず、図５（ａ）に示すように、略方形（本例では、３２ｍｍ×３３ｍｍ×１０μｍ）の１辺端部から突出形成された負極端子部１ｂ0を有する銅箔を用意し、この銅箔の両面の所定の領域に負極活物質１１ｂ1を塗布し、シート状負電極１ｂを作製する。
【００６４】
また、図５（ｂ）に示すように、略方形（本例では、３２ｍｍ×３３ｍｍ×２０μｍ）の１辺端部（負極端子部１ｂ0と反対側の端部）から突出形成された正極端子部１ａ10を有するアルミニウム箔を用意し、このアルミニウム箔の所定の片面領域に正極活物質１１ａ1を塗布し、シート状正電極１ａ1を作製する。同様に、図５（ｃ）に示すように、略方形（本例では、３２ｍｍ×３３ｍｍ×２０μｍ）の１辺中央部から突出形成された正極端子部１ａ20を有するアルミニウム箔を用意し、このアルミニウム箔の所定の片面領域に正極活物質１１ａ2を塗布し、シート状正電極１ａ2を作製する。
【００６５】
次に、図６（ａ）に示すように、長方形のセパレータ１ｄ（本例では、６６ｍｍ×３５ｍｍ×２５μｍ）を用意し、その長手方向略中央部を折り返してシート状負電極１ｂをセパレータ１ｄにより挟み込む。この際、セパレータ１ｄの折り曲げられた辺に、シート状負電極１ｂの端子部１ｂ0を有する辺と反対側の辺を突き当てて挟み込むことにより、セパレータ１ｄとシート状負電極１ｂとの位置決めが容易となる。
【００６６】
次に、図６（ｂ）に示すように、各電極端子１ａ10，１ａ20，１ｂ0が同方向に突出するように、例えば、シート状負電極１ｂがその内部に挟み込まれたセパレータ１ｄの背面にシート状正電極１ａ2を配置すると共に、セパレータ１ｄの前面にシート状正電極１ａ1を配置して、各電極１ａ1，１ａ2，１ｂ及びセパレータ１ｄの位置合わせを行って、内部電極対１Ａを作製する。なお、本実施の形態では、位置合わせを容易にして作業性の向上を図ると共に、電極の位置ずれによる短絡を未然に防止するといった観点から、１枚のシート状セパレータ１ｄを折り返してシート状電極１ｂを挟み込む構成としたが、２枚のシート状セパレータを設けて、異電極間（１ａ1−１ｂ間及び１ａ2−１ｂ間）に各セパレータを介装するように構成してもよい。
【００６７】
次に、図６（ｃ）に示すように、内部電極対１Ａよりも大きいＰＥＴシート７Ｕ，７Ｄ（本例では、各５０ｍｍ×６０ｍｍ×１５μｍ）を、内部電極対１Ａの両面（前面及び背面）に配置し、内部電極対１Ａの電極端子１ａ10，１ａ20，１ｂ0がＰＥＴシート７Ｕ，７Ｄから気密に貫通するように、内部電極対１Ａの３辺（電極端子１ａ10，１ａ20，１ｂ0が引き出されている辺、及びこの辺に直交する２辺）の外側近傍に沿って、図中、斜線部のように３方をヒートシール（加熱圧着）し、開口部７０を有するＰＥＴシート７Ｕ，７Ｄによる三方封止体を形成する。このような耐電解液性の熱可塑性樹脂（本例では、ＰＥＴシート）により内部電極対１Ａ及び電解液３の封止体を形成することによって、以下のような手順により、任意の領域における任意の回数の多段階ヒートシールが可能となる。
【００６８】
具体的には、上記三方封止体の開口部７０から電解液３を注入した後、大気圧よりも低い第一の圧力Ｐ1（例えば、０．１〜０．２ｋＰａ）雰囲気中にて、図７（ａ）に示すように、内部電極対１の開口部７０側の辺１ＡLから所定の離隔距離を設けて、この辺１ＡLと略平行に、ＰＥＴシート７の開口部７０の１回目のヒートシール（図中、斜線Ｓ1部）を行う。その後、大気圧にて所定の時間（例えば、６０秒）経過させて、内部電極対１Ａ間、特に、セパレータ１ｄ内への電解液３の浸透を促進させる。
【００６９】
続いて、図７（ｂ）に示すように、ヒートシール部Ｓ1の内側（内部電極対１Ａ側）に切り込み７１を形成すると共に、直ちに、第一の圧力Ｐ1よりも低い第二の圧力Ｐ2（例えば、０．０５〜０．１５ｋＰａ）雰囲気中に配置して、内部電極対１Ａ（シート状電極１ａ1，１ａ2，１ｂ及びセパレータ１ｄ間）内部や、ＰＥＴシート７Ｕ，７Ｄと内部電極対１Ａとの隙間に残る余分な電解液３及び残留空気を排出させ、図７（ｃ）に示すように、開口部７０に対応する内部電極対１Ａの封止されていない辺１ＡLに沿って、２回目のヒートシール（図中、斜線Ｓ2部）を行う。
【００７０】
一般に、このような極薄型（例えば、厚さ０．４ｍｍ以下）のシート状二次電池１０Ａを形成する際に、低圧雰囲気中にて、一気に１回でヒートシールする場合には、適切な圧力設定が困難となり、電解液３が内部電極対１Ａに十分に拡散浸透しないといった問題や、外装体内部（特に、周辺部分）に余分な電解液３や空気といった残留物が滞留するといった問題が生じてしまう。
【００７１】
そこで、上述のように複数段階（本例では、二段階）で、順次、低圧雰囲気下にてヒートシールを行うことにより、第一の圧力にてヒートシールした後に偏在している残留物を目視にて確認することができ、例えば、偏在している残留物をゴム板等で均して切り欠きから排出し、第二の圧力にて再度ヒートシールを行うことにより、１回でヒートシールする場合に比し、余分な残留物を確実に排出してその厚さを最小限に抑制することが可能となる。すなわち、第一の圧力にて排出できなかった周辺部分の残留空気や隙間に残った電解液３を第二の圧力にて安定して確実に排出し、外装体内部の電解液３のセパレータ１ｄへの十分な浸透と均等な分布を確保しつつ、均一で極薄のシート状二次電池の形成が可能となる。また、第一の圧力Ｐ1よりも低い第二の圧力Ｐ2雰囲気中にて、２回目のヒートシールを行うことにより、各ＰＥＴシート７Ｕ，７Ｄに面圧が付与され均一な極薄化が一層促進されると共に、１回でヒートシールする場合に比し、電解液の確実な浸透等を可能とする圧力の設定調整が容易となる。
【００７２】
次に、図８（ａ）に示すように、内部電極対１Ａの４辺のヒートシール部分（先に、ヒートシールした３辺シール部分及び開口部７０の２回目のヒートシール部分Ｓ2）に沿ってＰＥＴシート７Ｕ，７Ｄを切り取り、内部電極対１Ａ及び電解液を封入したＰＥＴシートによる封止体７を形成する。
【００７３】
その後、図８（ｂ）に示すように、４辺がヒートシールされたＰＥＴシート封止体７の前面及び背面に略方形のステンレス箔５Ｕ，５Ｄ（本例では、各４０ｍｍ×４０ｍｍ）を配置し、電極端子１ａ10，１ａ20，１ｂ0が、当該ステンレス箔５Ｕ，５Ｄを気密に貫通するように、ステンレス箔５Ｕ，５Ｄの周縁部４辺を、ポリプロピレンを用いてヒートシールしてシート状二次電池１０Ａを作製する。なお、ステンレス箔５Ｕ，５Ｄをヒートシールする際には、ＰＥＴシート封止体７の内部圧力である第二の圧力Ｐ2よりも高く、大気圧よりも低い第三の圧力Ｐ3（例えば、０．２〜０．３ｋＰａ）にてヒートシールを行う。このようにＰＥＴシート封止体７の内部圧力（本例では、第二の圧力Ｐ2）よりも高く大気圧よりも低い第三の圧力Ｐ3でステンレス箔５Ｕ，５Ｄをヒートシールすることにより、空気の侵入を防止しつつ、その内部に電極対１Ａが封入されたＰＥＴシート封止体７が、ステンレス箔５Ｕ，５Ｄをシールする際の圧力差で膨張してしまうことを未然に防止し、極薄型のシート状二次電池１０Ａの均一な厚み形成に寄与することができる。
【００７４】
以上のような本発明に係るシート状二次電池の製造方法によれば、シート状二次電池を極薄化する際の阻害要因となる残留物、特に周辺部分の残留物の確実な排出除去を可能として、電解液３をセパレータ１ｄに十分に拡散浸透させると共に、シート状電極１ａ1，１ａ2，１ｂ及びセパレータ１ｄ間に均一に分布させ、所定の容量（４０ｍＡｈ以上）を確保しつつ、極薄型（厚さ０．４ｍｍ以下）のシート状二次電池を簡易に安定して製造することが可能となる。
【００７５】
なお、本実施の形態に係るシート状二次電池の製造方法における多段階シールの回数は、当然に任意に設定することができるが、外装体へのダメージ抑制と生産性との両立という観点からは、２段階程度のヒートシールを行うことが好ましい。
【００７６】
さらに、本実施の形態に係るシート状二次電池１０Ａの製造方法は、当然に、従来のアルミラミネートフィルムの外装体を用いて内部電極対を封止する際にも適用可能であるが、特に、封止の際の電解液３のセパレータ１ｄへの十分な浸透や残留物の排出が問題となる極薄型のシート状二次電池の製造により好適に適用可能である。
【００７７】
次に、前述した各実施形態に係るシート状二次電池１０，１０Ａの放電容量特性について測定した結果を図９に示す。図９（ａ）は、第一の実施形態に係るシート状二次電池１０（以下、外装電極型とも称する）の放電容量特性を示す図であり、図９（ｂ）は、第二の実施形態に係るシート状二次電池１０Ａ（以下、積層型とも称する）の放電容量特性を示す図である。なお、測定に当たっては、いずれの実施形態においても、室温２５℃，４．２Ｖ，２５ｍＡ（０．２Ｃ）の定電流定電圧方式にて４時間充電した後、放電終止電圧２．５Ｖに達するまでの、放電レートと放電容量との関係を測定した。ここで、図中、例えば、放電レート０．５Ｃの曲線は、放電電流を理論容量５０ｍＡｈの５０％に設定した場合の放電容量の変化を表すものである。
【００７８】
図９（ａ）から理解されるように、外装電極型１０の場合には、放電レートを０．５Ｃ（２５ｍＡ）に設定した場合には、容量低下（約２０ｍＡｈ）が見られるものの、放電レートを０．２Ｃ（１０ｍＡ），０．１Ｃ（５ｍＡ），０．０５Ｃ（２．５ｍＡ）に設定した場合には、それぞれ約３７ｍＡｈ，約５０ｍＡｈ，約５４ｍＡｈの放電容量を実現することができた。
【００７９】
また、図９（ｂ）から理解されるように、積層型１０Ａの場合には、放電レートを０．５Ｃ（２５ｍＡ）に設定した場合には、同様に容量低下（約２０ｍＡｈ）が見られるものの、放電レートを０．０５Ｃ（２．５ｍＡ）に設定した場合には、約５６ｍＡｈとなり、十分な放電容量を実現することができた。
【００８０】
また、積層型１０Ａの場合には、放電レート１．０Ｃ（５０ｍＡ），２．０Ｃ（１００ｍＡ）での放電も可能となり、十分な通電容量を達成できることが確認できた。さらに、積層型１０Ａの場合には、外装電極型１０に比し、放電容量の個体差によるバラツキが少ないことも確認できた。これは、積層型１０Ａの方が、外装電極型１０に比し電極面積が約２倍となるため、これにより、通電容量の増大と安定した放電容量が実現されるためであると考えられる。
【００８１】
以上より、本発明に係るシート状二次電池１０，１０Ａによれば、いずれも極薄型（厚さ０．４ｍｍ以下）であって、かつ、小型電子機器の電源として十分に適用可能な性能（例えば、ＣＭＯＳ等のＩＣを動作させるために必要な、電圧２．０Ｖ以上、容量４０ｍＡｈ以上）を有するリチウムイオン二次電池を実現できることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本発明に係るシート状二次電池の第一の実施形態を模式的に示す平面図である。
【図２】第一の実施形態に係るシート状二次電池の構成を示す模式図であり、（ａ）は分解状態における模式的断面図であり、（ｂ）は組み立て状態における模式的断面図である。
【図３】本発明に係るシート状二次電池の第二の実施形態を模式的に示す平面図である。
【図４】第二の実施形態に係るシート状二次電池の構成を示す模式図であり、（ａ）は分解状態における模式的断面図であり、（ｂ）は組み立て状態における模式的断面図である。
【図５】本発明に係るシート状二次電池の製造方法を説明するための模式図である。
【図６】本発明に係るシート状二次電池の製造方法を説明するための模式図である。
【図７】本発明に係るシート状二次電池の製造方法を説明するための模式図である。
【図８】本発明に係るシート状二次電池の製造方法を説明するための模式図である。
【図９】本発明の各実施形態に係るシート状二次電池の放電容量特性を示す図である。
【符号の説明】
【００８３】
１，１Ａ：内部電極対、１ａ，１ａ1，１ａ2：シート状正電極、１ａ10，１ａ20：正電極端子、１ｂ：シート状負電極、１ｂ0：負電極端子、１ｃ，１ｄ：セパレータ、３：電解液、５Ｕ，５Ｄ：ステンレス箔、７Ｕ，７Ｄ：ＰＥＴシート、７：ＰＥＴシート封止体、１０，１０Ａ：シート状二次電池、１１ａ，１１ａ1，１１ａ2：正極活物質、１１ｂ，１１ｂ1，１１ｂ2：負極活物質、７０：開口部、Ｓ1，Ｓ2：ヒートシール部分
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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