(57)【要約】      （修正有）【課題】特定の処理剤を付与することにより、瞬間透水性、耐久透水性、濡れ戻り性を併せ持ち、安全性にも優れた衛生性材料用ポリオレフィン系長繊維不織布を提供する。【解決手段】グリセリン縮合物、ポリエーテル変性シリコーン、ポリオキシアルキレンひまし油エーテル又はポリオキシアルキレン硬化ひまし油エーテルを併用した処理剤を特定の割合で配合し、ポリオレフィン系長繊維不織布に実質的に０．２〜０．８重量％付与固定化することにより、その相乗効果が発揮される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有し、３成分の構成割合が、Ａ成分が１５〜４５重量％、Ｂ成分が２０〜５０重量％、Ｃ成分が５〜３５重量％からなる処理剤を、０．２〜０．８重量％固定化してなることを特徴とする衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
Ａ成分：
一般式１で示される、水酸基の１０〜８５モル％をエステル化したグリセリン縮合物。
【化１】
2008038277.tif 000009
（式中、Ｒ1 ：炭素数７〜２１アルキル基又はアルケニル基、Ｒ2 、Ｒ3 ：水素又は炭素数７〜２１アルカノイル基又はアルケノイル基、ｎ＝２〜１２の整数。）
Ｂ成分：
一般式２で示されるポリエーテル変性シリコーン。
【化２】
2008038277.tif 000010
（式中、Ｒ4 ：エチレン基又はプロピレン基、Ｒ5 ：水素或いは炭素数１〜１２のアルコキシ基又はカルボキシ基、ａ＝７〜１００、ｂ＝１〜１０、ｃ＝２〜１００、ｄ＝２０〜８０。）
Ｃ成分：
オキシアルキレンが２０〜４５重量％であるポリオキシアルキレンひまし油エーテル又はポリオキシアルキレン硬化ひまし油エーテル。
【請求項２】
第４成分として、下記のＤ成分を（Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分）合計との重量比率で５／９５〜３０／７０の割合で添加し、０．２〜０．８重量％固定化してなることを特徴とする請求項１に記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
Ｄ成分：
一般式３で示されるアルキロールアミド化合物。
【化３】
2008038277.tif 000011
（式中、Ｒ＝炭素数１１〜１７のアルキル基又はアルケニル基。）
【請求項３】
第４成分として、Ｅ成分を（Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分）合計との重量比率で５／９５〜３０／７０の割合で添加し、０．２〜０．８重量％固定化してなることを特徴とする請求項１に記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
Ｅ成分：
一般式４で示されるアルキルアミノキシド化合物。
【化４】
2008038277.tif 000012
（式中、Ｒ：炭素数１１〜１７のアルキル基。）
【請求項４】
第４成分として、Ｆ成分を（Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分）合計との重量比率で５／９５〜３０／７０の割合で添加し、０．２〜０．８重量％固定化してなることを特徴とする請求項１に記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
Ｆ成分：
一般式５で示されるアルキルアンモニウムホスフェート化合物。
【化５】
2008038277.tif 000013
（式中、Ｒ＝炭素数８〜１２のアルキル基。）
【請求項５】
ポリオレフィン系長繊維不織布がポリプロピレン長繊維不織布であることを特徴とする請求項１〜４に記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
【請求項６】
ポリオレフィン系長繊維不織布が捲縮を有するポリオレフィン系長繊維不織布であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
【請求項７】
長繊維不織布が部分的に熱圧着されてなることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
【請求項８】
長繊維不織布が少なくとも捲縮を有する層との積層体からなることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
【請求項９】
処理剤を付与する前のポリオレフィン系不織布にコロナ放電処理もしくは常圧プラズマ放電処理を行い、該不織布の濡れ張力を３５〜５５ｍＮ／ｍの範囲に処理した後、処理剤を繊維に固定化することを特徴とする請求項１〜８記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布に関し、詳しくは衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布に対して、特定の処理剤を付与することにより、良好な瞬間透水性と耐久透水性、濡れ戻り性を併せ持った衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等のポリオレフィン系繊維は、疎水性繊維であるため生理用ナプキンや紙オムツ等の表面素材として使用すると肌に接触した部分に湿潤感がなく肌触りが快適であるため、かかる用途に広く利用されている。ところで、紙オムツ、生理用ナプキン等の着用時の発汗、尿、体液等による不快感の回避は、それら製品の肌触り部の濡れ易さ、それもその濡れ易さが短時間で瞬時に発揮させることが重要であると考えられている。そのため肌触り部を構成しているポリオレフィン系繊維には、短時間内で瞬時での透水性が要求されると同時に、紙オムツ等では本人自身が排泄物を処理することができない幼児、老人、病人等が着用するため、１回の着用で必ずしも１回の排泄物が処理されるとは限られず、数回の排泄に対する不快感の回避が必要とされ、そこで上記透水性の耐久性（繰り返しの透水性）、および濡れもどりの少ないこと（濡れもどり性）等がまた強く要求されている。当然、瞬時の透水性、耐久性の付与により、衛生材料で最も不快とされる表面材上から尿等の洩れもなくなる。
本発明は、その疎水特性から本来親水性に極めて劣るポリオレフィン系繊維について、上記のようなる要求に応える親水性改良剤を付与した繊維から構成されてなる衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布に関する。
【０００３】
従来、ポリオレフィン系繊維の親水性付与には、１）低分子量親水性化合物の付与、２）親水性高分子樹脂の付与等がなされている。ところが、低分子量親水性化合物では、疎水性の繊維表面への付与剤の濡れが悪くて付着しにくく期待する透水性が得られにくいばかりでなく、浸透性の強い処理剤である程度の透水性が得られる場合でも耐久性は全く得られず、しかも皮膚への刺激性の強いものが多いという問題点があった。また、親水性高分子樹脂では、概して思ったより耐久性が不充分であって、ある程度の耐久性が得られる付与剤を用いた場合には透水性が不充分となったり、付与剤が樹脂であるため不織布製造工程で各種の障害を引き起こすという問題点があった。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ポリグリセリン脂肪酸エステルあるいは、ポリグリセリン脂肪酸エステルとポリオキシアルキレン変性シリコーンによる親水性処理剤が付与されたポリオレフィン系繊維が示唆されている。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、一旦付着させると脱落しにくい特徴を有するが、この処理剤そのものでは、現在の衛生材料用途に要求される瞬間透水性・耐久透水性には不充分なレベルにある。また、ポリグリセリン脂肪酸エステルとポリオキシアルキレン変性シリコーンとの混合した親水性処理剤についても開示されているが、ポリグリセリン脂肪酸エステル単体に比べると瞬間透水性・耐久透水性は改善されるものの、それでも不充分な性能レベルにある。さらに、これら化合物は、いずれも繊維への浸透性が低いため、均一な繊維への付着が難しく、透水性能がばらつきやすい問題がある。
【０００５】
また、特許文献２には、ポリグリセリン脂肪酸エステルとポリオキシアルキレン変性シリコーン、アルキルイミダゾリウムアルキルサルフェート、アルカノイルアミド、ポリエーテルエステルの混合した繊維処理剤を付着させた耐久親水性繊維が示唆されている。処理剤に含有される、アルカノイルアミド、ポリエーテルエステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびポリオキシアルキレン変性シリコーンは、耐久親水性の向上を狙った処理剤であるが、一方で、衛生材料用途で長時間快適に使用を継続するために要求される、濡れ戻り性を悪くする問題がある。さらに、ポリエーテルエステルは繊維への浸透性に対して温度依存性が高く、処理剤温度の僅かな変化に対して付着のばらつきを起こしやすい問題があるため、処理剤付着工程で厳密な温度管理を要求される欠点がある。
このように、従来の繊維への親水性付与技術では、製造工程性に優れ、かつ衛生材料用途で要求される、瞬間透水性、耐久透水性、および濡れ戻り性のいずれについても高い性能レベルで満足する処理剤を得ることは難しい。従って、衛生材料用途において、これらの３つを、高い性能レベルで併せ持つ、高性能の処理剤が望まれている。
【０００６】
【特許文献１】特許第２６５７９９８号公報
【特許文献２】特許第３３１４７７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明は、叙上の如き従来の問題点を解決して、瞬間透水性、耐久透水性、濡れ戻り性のいずれについても高い性能レベルを有する処理剤を付与した繊維から構成されてなる衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、前記課題を解決するためにポリオレフィン系長繊維不織布用親水性改良剤について鋭意検討した結果、単独化合物では強い疎水性と強い親水性を持つものはその両性能のバランスをうまくとることが難しく、親水性で透水性能の優れた化合物と、ポリオレフィンとの親和性が高い化合物を併用することで、その相乗効果が期待できることを知見し、特定の処理剤を含有させることが前述の要求に応え得る処理剤であることを知見し、下記構成の処理剤を固定化した繊維から構成されてなる衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布が、優れた瞬間透水性、耐久透水性、および濡れ戻り性を有することを見出し本発明を完成するに到った。
【０００９】
すなわち、本発明は下記の通りである。
（１）下記のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有し、３成分の構成割合が、Ａ成分が１５〜４５重量％、Ｂ成分が２０〜５０重量％、Ｃ成分が５〜３５重量％からなる処理剤を、０．２〜０．８重量％固定化してなることを特徴とする衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
Ａ成分：
一般式１で示される、水酸基の１０〜８５モル％をエステル化したグリセリン縮合物。
【化１】
2008038277.tif 000002
（式中、Ｒ1 ：炭素数７〜２１アルキル基又はアルケニル基、Ｒ2 、Ｒ3 ：水素又は炭素数７〜２１アルカノイル基又はアルケノイル基、ｎ＝２〜１２の整数。）
【００１０】
Ｂ成分：
一般式２で示されるポリエーテル変性シリコーン。
【化２】
2008038277.tif 000003
（式中、Ｒ4 ：エチレン基又はプロピレン基、Ｒ5 ：水素或いは炭素数１〜１２のアルコキシ基又はカルボキシ基、ａ＝７〜１００、ｂ＝１〜１０、ｃ＝２〜１００、ｄ＝２０〜８０。）
【００１１】
Ｃ成分：
オキシアルキレンが２０〜４５重量％であるポリオキシアルキレンひまし油エーテル又はポリオキシアルキレン硬化ひまし油エーテル。
（２）第４成分として、下記のＤ、Ｅ、Ｆ成分のいずれかを、それら成分と（Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分）合計との重量比率で５／９５〜３０／７０の割合で添加し、０．２〜０．８重量％固定化してなる衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
Ｄ成分：一般式３で示されるアルキロールアミド化合物。
【化３】
2008038277.tif 000004
（式中、Ｒ：炭素数１１〜１７のアルキル基又はアルケニル基。）
【００１２】
Ｅ成分：一般式４で示されるアルキルアミノオキシド化合物。
【化４】
2008038277.tif 000005
（式中、Ｒ：炭素数１１〜１７のアルキル基。）
Ｆ成分：一般式４で示されるアルキルアンモニウムホスフェート化合物。
【化５】
2008038277.tif 000006
（式中、Ｒ：炭素数８〜１２のアルキル基。）
【００１３】
（３）ポリオレフィン系長繊維不織布がポリプロピレン長繊維不織布であることを特徴とする上記（１）〜（２）に記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
（４）ポリオレフィン系長繊維不織布が捲縮を有するポリオレフィン系長繊維不織布であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
（５）長繊維不織布が部分的に熱圧着されてなることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
（６）長繊維不織布が少なくとも捲縮を有する層との積層体からなることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
（７）処理剤を付与する前のポリオレフィン系不織布にコロナ放電処理もしくは常圧プラズマ放電処理を行い、該不織布の濡れ張力を３５〜５５ｍＮ／ｍの範囲に処理した後、処理剤を繊維に固定化することを特徴とする上記の（１）〜（６）のいずれかに記載の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布。
【発明の効果】
【００１４】
特定のポリグリセリン縮合物と特定のポリエーテル変性シリコーンとポリオキシアルキレンひまし油エーテルとを併用した処理剤を付与することにより、親水性で透水性能の優れた化合物とポリオレフィンとの親和性が高い化合物とを併用することとなり、その相乗効果が発揮され、その結果、瞬間透水性、濡れ戻り性、耐久透水性を改善し、更に少量の処理剤でこれら特性を併せ持った性能を付与することができ、安全性にも優れた衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳述する。本発明の最良の形態を成すための技術上のポイントは、単独の化合物では衛生材料用途に求められる瞬間透水性、耐久透水性、濡れ戻り性を高い性能レベルで実現できないために、個々の化合物の特性を組み合わせることで相乗効果を実現したことにある。
本発明で用いた処理剤の各成分の作用効果は、表１に示す通りである。すなわち、Ａ成分であるポリグリセリン縮合物は、水への難溶解性を示し他の処理剤と組み合わせた際に他剤の溶解性も抑制すると共に、濡れ戻り性に優れた特性を示す。また、Ｂ成分であるポリエーテル変性シリコーンは、瞬間透水性と耐久透水性に優れた特性を示す。更に、Ｃ成分であるポリオキシアルキレンひまし油エーテル又はポリオキシアルキレン硬化ひまし油エーテルは、繊維に対して浸透性が高いことから均一な付着性に優れ、濡れ戻り性、耐久透水性に優れた特性を示す。
【００１６】
これら化合物を以下に示す配合比で組み合わせることにより、瞬間透水性、耐久透水性、濡れ戻り性が、高い性能レベルで実現可能となる。
図１〜図３に示した通り、瞬間透水性、耐久透水性、濡れ戻り性の３つの特性は、一般的には、お互いに二律背反の関係にある。例えば、図３に示す耐久透水性と濡れ戻り性は、耐久透水性を良くすると、濡れ戻り性は悪化するという関係があるし、図２で示した様に、瞬間透水性を良くすると、濡れ戻り性は悪化するという関係にある。
しかしながら、本発明は、図１〜図３において、丸く囲った領域の範囲を模式的に示したものであり、瞬間透水性、耐久透水性、濡れ戻り性が、三者ともに優れた性能を有し、それぞれ、高い性能レベルで実現可能としたものである。
【００１７】
本発明の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布に付与する処理剤は、Ａ成分であるポリグリセリン縮合物とＢ成分であるポリエーテル変性シリコーンとＣ成分であるポリオキシアルキレンひまし油エーテル又はポリオキシアルキレン硬化ひまし油エーテルとを、３成分の構成割合で、Ａ成分が１５〜４５重量％、Ｂ成分が２０〜５０重量％、Ｃ成分が５〜３５重量％の割合で含有する処理剤が、不織布への処理剤の浸透性レベルが高く、付着ムラ（透水性能のばらつきが）が少なく、かつ瞬間透水性と耐久性と濡れ戻り性のバランスが取れていて好ましい。より好ましくは、Ａ成分が２５〜４５重量％、Ｂ成分が３０〜４５重量％、Ｃ成分が１０〜２０重量％の割合で含有する処理剤である。
Ａ成分は１５重量％より少ないと濡れ戻り性が悪くなる。逆に４５重量％より多いと不織布への処理剤の浸透性が悪くなり付着ムラになりやすく、また、瞬間透水性、耐久透水性が悪くなる。Ｂ成分は２０重量％より少ないと瞬間透水性・耐久透水性が悪くなる。逆に５０重量％より多くなると濡れ戻り性が悪くなる。Ｃ成分は５％より少ないと不織布への処理剤浸透性効果が小さくなるため付着ムラを起こしやすく、耐久透水性も悪くなる。逆に３５重量％より多くなると瞬間透水性が悪くなる。
【００１８】
前記一般式１で示されるＡ成分としてのポリグリセリン縮合物は、グリセリンの触媒存在下における加熱脱水又はグリセリンとグリシドールとの開環付加反応等によって得られるポリグリセリンと、脂肪酸とのエステルである。該ポリグリセリン縮合物としては、前記ポリグリセリン中の全水酸基を完全にエステル化したものも含まれるが、該全水酸基の１０〜８５％をエステル化した部分エステルが好ましい。上記ポリグリセリン縮合物の脂肪酸部分の炭素数は７〜２１であるが、好ましくは１４〜１８である。またポリグリセリン部分を形成するグリセリンの縮合度ｎは２〜１２であるが、好ましくは４〜８である。通常、グリセリンをアルカリ触媒下に脱水縮合させて得られるポリグリセリンには、副生物として環状ポリグリセリンが存在するが、本発明では、該環状ポリグリセリンを一部に含有したポリグリセリンから得られるポリグリセリン縮合物であっても支障はない。
本発明で使用されるポリグリセリン縮合物の具体例を挙げると、ジグリセリンモノラウリン酸エステル、ジグリセリンモノオレイン酸エステル、テトラグリセリンモノラウリン酸エステル、テトラグリセリンモノステアリン酸エステル、テトラグリセリンジステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンジステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンジオレイン酸エステル、デカグリセリントリステアリン酸エステル等がある。
【００１９】
前記一般式２で示されＢ成分としてのポリエーテル変性シリコーンは、ジメチルハイドロジェンポリシロキサンに、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブロック又はランダム共重合ポリエーテル、炭素数１〜１２のアルコールへのエチレンオキシド付加物、炭素数１〜１２アルコールへのプロピレンオキシドのブロック又はランダム共重合体付加物等のモノアリルエーテルを付加して得られる変性シリコーンである。本発明において、上記ポリエーテル変性シリコーンの特徴は、その構造に基づいて水溶性が小さいことにある。即ち、それ自体の水への溶解性ができるだけ小さいか、または他の乳化剤の補助でやっと乳化する程度の溶解性を示すものである。
実際、得られた変性シリコーンに最小限の水溶性を持たせて満足の行く透水性を得るためには、一般式２のｂは１〜１０の範囲であり、ｂが１以上である必要があるが、逆にｂが１０を超えて大きいと、得られる変性シリコーンの水溶性が大きくなり過ぎて、透水性の面では満足に行くものの、耐久性が不十分となってしまう。また、同様に、得られる変性シリコーンに最小限の親水性を持たせて満足のゆく透水性を得るためには、前記一般式２におけるｄが２０〜８０の範囲であることが好ましく、２０未満であると満足な透水性を付与することができず、逆に８０より大きいと、得られる変性シリコーンの特に耐久性が大きく損なわれてしまう。この場合、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位のモル比も影響し、オキシエチレン単位が１／４以上であることが好ましい。更に、一般式２におけるａは７〜１００の範囲であり、該値が７未満であと耐久性が悪く、逆に１００を超えると透水性が悪くなってしまう。
【００２０】
Ｂ成分としてのポリオキシアルキレンひまし油エーテル又はポリオキシアルキレン硬化ひまし油エーテルには、ひまし油または硬化ひまし油にエチレンオキサイドが付加したアルキレンオキサイド付加物、ひまし油または硬化ひまし油にプロピレンオキサイドが付加したアルキレンオキサイド付加物、ひまし油または硬化ひまし油にエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドが付加したアルキレンオキサイド付加物、またはこれらの混合物が挙げられる。またオキシアルキレンが２０〜４５重量％の範囲のポリオキシアルキレン付加物であり、３０〜４０重量％であるポリオキシアルキレン付加物が好ましい。
【００２１】
本発明の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布に付与する処理剤は、前述の如くそれぞれ所定の割合で含有してなるものであるが、さらに本発明の効果を損なわない範囲で、所望の目的に応じて他の化合物、例えば、乳化剤、平滑剤、帯電防止剤、消泡剤としての各種界面活性剤を適宜含有させることができる。
処理剤を付与するに際しては、原液をそれぞれ、あるいは混合して直接付与することも有効であるが、あらかじめ混合し、水等の溶媒で希釈して付与するのが好ましい。
処理剤を塗布する方法としては、通常希釈した処理剤を用いて、浸漬法、噴霧法、コーティング（キスコーター、グラビヤコーター）法等の既知の方法が採用でき、あらかじめ混合し、水等の溶媒で希釈して塗布するのが好ましい。付与に際しては、必要に応じて、繊維ウエブの表裏に付着量に差をつけてもよい。
処理剤を水等の溶媒で希釈して塗布すると、乾燥工程を必要とする場合がある。その際の乾燥方法としては、対流伝熱、伝導伝熱、放射伝熱等を利用した既知の方法が採用でき、熱風や赤外線による乾燥あるいは熱接触による乾燥方法等で良い。
【００２２】
以下の付与において、主にコーティング法で付与する場合には、特に高速での付与では布への浸透が均一である必要があり、その際処理剤成分であるポリグリセリン縮合物やポリエーテル変性シリコーンが布への浸透性が弱いことから、浸透性を上げるために、該処理剤に、更に浸透剤として、一般式３で示されるＤ成分としてのアルキロールアミド化合物、あるいは同４のＥ成分としてのアルキルアミノキシド化合物、あるいは同５のＦ成分としてのアルキルアンモニウムホスフェート化合物等を（Ａ成分＋Ｂ成分＋Ｃ成分）合計との重量比率で５／９５〜３０／７０の重量割合で添加する、好ましくは１０／９０〜２０／８０重量割合で添加することができる。これらの浸透剤が５重量％より少ないと、その効果が小さなる。一方、３０重量％より多くなると、浸透性は高くなるものの、濡れ戻り性が悪くなるため、好ましくない。
処理剤の付与量は、不織布に対して、０．２〜０．８重量％の範囲であることが必要であり、人体に直接接することから、必要最小限に設定することが好ましい。必要に応じて、例えば、表面材の中央部等の液透過の必要部のみに付与することも有用である。
衛生材料用途では、人体に直接接することから、高い安全性が求められている。本発明の不織布は細胞毒性試験結果（ＩＣ５０）が７０％以上を満足することから、衛生材料用途として好ましい不織布である。
【００２３】
衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布を構成するポリオレフィン系繊維としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレンおよびそれらのモノマーと他のα−オレフィンとの共重合体などの樹脂から成る繊維があげられる。ポリプロピレンは、一般的なチーグラナッタ触媒により合成されるポリマーでも良いし、またメタロセンに代表されるシングルサイト活性触媒により合成されたポリマーであっても良い。他のα−オレフィンとしては、炭素数３〜１０のものであり、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキサン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。これらは１種類単独でも２種類以上を組み合わせても良い。あるいはポリオレフィン系樹脂を表面層とする芯−鞘繊維などが挙げられるが、強度が強く使用時において破断しにくく、且つ衛生材料の生産時における寸法安定性に優れることからポリプロピレン繊維を用いることが好ましい。また、その繊維形状も通常の円形繊維のみでなく、捲縮繊維、異形繊維などの特殊形態の繊維も含まれるが、強度、寸法安定性および透過性について使用に耐えるに充分な性能を有すると共に、特に、肌ざわりと濡れもどり性に優れることから捲縮繊維を用いることが好ましい。
【００２４】
繊維ウエブの形状は、平坦ウエブと捲縮ウエブの積層等種々の繊維ウエブを積層した不織布、表面層をポリオレフィン繊維ウエブとし、中心層を親水性ウエブ、異種ウエブとする特殊な不織布などが用いられるが、特に捲縮繊維を少なくとも一層とする積層体とした不織布として用いるのが特に好ましい。
繊維ウエブを接合して不織布となす場合の接合手段としては、熱圧着点（ポイントボンディング）法、熱風法、その他、溶融成分での接合（ホットメルト剤）法、などがあるが、安全性および柔軟性の点で部分的に熱圧着されたものが好ましい。
本発明の衛生材料用ポリオレフィン系長繊維不織布は、処理剤を付与する前のポリオレフィン系長繊維不織布にコロナ放電処理もしくは常圧プラズマ放電処理を行い、該不織布の濡れ張力を３５〜５５ｍＮ／ｍの範囲に処理した後、処理剤を繊維に固定化することで、繊維への処理剤の浸透性を向上させると共に、初期透水性能と耐久性とをより向上させることができるため、コロナ放電処理もしくは常圧プラズマ放電処理を行うことが特に好ましい。
【００２５】
前述の表面改質前の濡れ張力が２５〜３３ｍＮ／ｍの範囲であるポリオレフィン不織布にコロナ放電処理もしくは常圧プラズマ放電処理を行う場合、濡れ張力３５〜５５ｍＮ／ｍ、好ましくは３７〜５０ｍＮ／ｍにすることが必要である。放電処理後の濡れ張力が、３５ｍＮ／ｍ未満であるとその後実施する処理剤の繊維との親和性に劣り、処理剤の脱落が起こりやすくなり耐久透水性に問題が生じる。逆に５５ｍＮ／ｍを超えて大きいと人体より排出される尿や体液などの濡れ戻り量が多くなる。また、不織布の強度劣化や風合いが硬くなるばかりでなく、繊維中の各種添加剤が分解することが原因だと推定される異臭や、それら分解物の影響と考えられる処理剤との親和性を阻害することがある。加えて、表面改質のためのエネルギーコストが高くなるなどの問題が生じる。また、放電処理を施す際の処理雰囲気は空気中で良い。ただし、放電処理は、濡れ張力の経時変化を生じるため、バッチ処理などで処理剤塗布までに時間を要する場合は、経時変化防止のため窒素雰囲気化で実施すると、濡れ張力の持続性が発現するため好ましい。
また、放電処理時の放電度は、７Ｗ／ｃｍ2 で以下、好ましくは、５Ｗ／ｃｍ2 以下である。７Ｗ／ｃｍ2 を越えると過放電となり、電極よりヒゲ状の放電が多く発生し、処理斑や繊維にダメージを与えることになるため好ましくない。
【実施例】
【００２６】
次に、本発明の実施例などによりさらに説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
なお、測定方法及び評価方法は下記の通りである。
（１）不織布に対する処理剤の付着量：
２５℃×４０％ＲＨの温湿度で２４時間調湿した処理剤が付着した不織布試料（Ｗ１）について、メタノールを用いて、ソックスレー抽出し、処理剤付着量（Ｗ２）を求めた。そして下記の式より、処理剤付着率Ｃ％を求めた。
Ｃ＝Ｗ２／Ｗ１（％）
【００２７】
（２）吸収速度（秒／５ｃｃ）と濡れ戻り指数（ｇ）：
吸収体として、吸収体の特性を一定化しておくため、特定濾紙（ＨＯＬＬＩＮＧＳＷＯＲＴＨ＆ＶＯＳＥ．ＣＯＭＰＡＮＹ製“ＥＲＴ−ＦＥ３”１０ｃｍ角×５枚重ね）を測定器（約８００ｇ、１０ｃｍ角で中央に直径２５ｍｍの穴を設け、その中央に向け２本の電極を設けてタイマーに接続したもの）の下部に置く。この吸収体の上に試験布（１０ｃｍ角）を置く。まず、この上部２５ｍｍから５ｃｃの人工尿を滴下する。人工尿は生理食塩水に非イオン活性剤を添加し、２５℃において４５±３ｍＮ／ｍ（乳幼児の尿に相当）に調整し、滴下速度は３．３秒／２５ｃｃとした。これを５ｃｃ吸収速度（秒／５ｃｃ）とした。次いで、このまま人工尿を追加し、吸収体に含まれる液量が一定化するように、全液量が吸収体重量の４倍にする。このまま試験布の上から３６００ｇ／１０ｃｍ角の荷重（乳幼児のオムツに加わる荷重に相当）を３分間かけ、吸収体中の液の分布を一定化する。次いで、試験布の上にあらかじめ秤量した濾紙（ＨＯＬＬＩＮＧＳＷＯＲＴＨ＆ＶＯＳＥ．ＣＯＭＰＡＮＹ製“ＥＲＴ−ＭＥＤ”１２．５ｃｍ角×２枚）を重ね速やかに３６００ｇ／１０ｃｍ角を２分間かけ濾紙の重量増加を測定し、濡れ戻り量（ｇ）を濡れ戻り指数とした。
【００２８】
（３）４５度傾斜流長（ｍｍ）：
吸収体としてトイレットペーパーを１０枚重ねて、その上に試験布を置き、４５度傾斜板上にセットする。布の上方１０ｍｍの高さから０．１ｃｃの生理食塩水を滴下する。滴下速度は３．３秒／２５ｃｃとした。吸収開始位置より終了までの生理食塩水が流れ落ちた距離を４５度傾斜流長とした。これを瞬間透水性の指標とする。
（４）耐久透水指数：
吸収体としてトイレットペーパーを１０枚重ねて、その上に試験布を置く。更にその上に直径１．５ｃｍの穴を１０箇所開けたステンレス製の板を試験布に置き、それぞれの穴から布に生理食塩水０．３ｃｃを滴下し、１０秒以内に吸収される穴の数（Ａ）を数える。更に３分間経過後、同様のことを繰り返す。これを３回行い、３回目に滴下した生理食塩水が１０秒以内に吸収された穴の数（Ｂ）を数え、Ｂ／Ａで割合（％）を求める。
【００２９】
（５）濡れ張力：
綿棒に浸した濡れ指数標準液（ナカライテスク株式会社製：商品名）を不織布表面に滴下し、２秒経過後に不織布表面上に拡がり、液膜の残らない状態をその不織布の濡れ張力（表面張力）（ｍＮ／ｍ）とした。
（６）厚み：
試験片に１００ｇ／ｃｍ2 の荷重をかけた場合の試料の厚み（ｍｍ）。
（７）細胞毒性試験（ＩＣ50）：
チャイニーズ・ハムスター由来のＶ７９細胞を用いるコロニー形成法により、水抽出液２．０〜１００％の濃度範囲で検討し、コロニー形成を５０％阻害する濃度（％）をＩＣ50とする。抽出条件および処理条件等は「医療用具の製造（輸入）承認申請に必要な生物学的安全性試験の基本的な考え方について」（平成１５年２月１３日、医薬審発第０２１３００１号）および「生物学的安全性試験の基本的考え方に関する参考資料について」（平成１５年３月１９日、医療機器審査Ｎｏ．３６）に準拠して実施する。
【００３０】
具体的には、以下のとおりである。
（Ｉ）被験物質：被験物質である不織布をＥＯＧ滅菌（４０℃で６時間）した後、７日間以上のばっ気を行う。
（II）細胞：Ｖ７９細胞はＪＣＲＢ細胞バンクより１９８８年９月に入手した。入手した時点で５代のものを、さらに１４代まで継代して凍結保存（マイコプラズマ陰性）した。これを解凍後５代で試験に用いた。培養は、ウシ胎児血清（Moregate BioTech）を１０ｖｏｌ％含むEagle ’s ＭＥＭ培地（ＭＥＭ１０培地）を用い、ＣＯ2 インキュベーター（ＣＯ2 濃度５％、３７℃）内で培養した。但し、培養抽出液を用いた細胞毒性試験においては、ウシ胎児血清（５ｖｏｌ％）およびピルビン酸ナトリウム（１ｍｍｏｌ／ｌ）を含むEagle ’s ＭＥＭ培地（ＭＥＭ５培地）を用いた。
【００３１】
（III ）抽出液を用いた細胞毒性試験：被験物質０．１ｇに対して１ｍｌの割合になるよう滅菌済み超純水を加え、３７℃、５％ＣＯ2 インキュベーターに２４時間静置して水抽出したものを用いてＭ０５培地を調整し、これを１００％抽出液とした。すなわち、Eagle ’s ＭＥＭ培地９．６ｇ／ｌの割合で水抽出液に溶解し、１０％炭酸水素ナトリウム溶液（２２ｍｌ／ｌ）および１００ｍＭピルビン酸ナトリウム溶液（１０ｍｌ／ｌ）を加え、濾過滅菌した後に、ウシ胎児血清を５ｖｏｌ％加えた。対照材料については、高密度ポリエチレンフィルム、０．１％ＺＤＥＣ含有ポリウレタンフィルム、および０．２５％ＺＤＢＣ含有ポリウレタンフィルムに、０．１ｇ／ｍｌの割合になるようＭ０５培地を３７℃、５％ＣＯ2 インキュベーターに２４時間静置して抽出したものを抽出濃度１００％の培地抽出原液とした。これらの抽出原液をＭ０５培地で希釈し、濃度の異なる試験液（被験物質：２．０、５．０、１０、２０、５０、１００％、高密度ポリエチレンフィルム：２５、５０、７５、１００、０．１％ＺＤＥＣ含有ポリウレタンフィルム：０．２５、０．５、１．０、２．０、３．０、４．０％および０．２５％ＺＤＢＣ含有ポリウレタンフィルム：２０、４０、５０、６０、８０、１００％）を調整した。Ｖ７９細胞は０．２５％トリプトシンを用いて単離した後、細胞濃度１０3 個／ｍｌの懸濁液とし、この細胞懸濁液０．１ｍｌ（１００個）を２ｍｌの培地の入っている６ウェルプレート（ウェル直径：３５ｍｍ）に分注した。翌日、ウェル内の培地を除き、各濃度の試験液および新鮮なＭ０５培地（陰性対照）と交換し、６日間培養した。培養後、培地を除き、メタノールで固定し、１０ｖｏｌ％ギムザ液で染色した。ウェルあたりのコロニー数を多目的高速画像解析装置（Model No.:PCA-11、システムサイエンス）で計測し、３ウェルあたりの平均値を求め、陰性対照群（新鮮なＭ０５培地）と比較して各処理群の相対コロニー形成率を算出し、ＩＣ50値（コロニー形成を５０％阻害する濃度、コロニー形成率５０％を挟む２点を通る直線式より算出）を求めた。１用量あたり３ウェルを用いた。
【００３２】
＜不織布（Ａ）の調整１：＞
６５ｍｍの押出機でメルトフローレート（ＭＦＲ）が３８のポリプロピレンを押出温度２４０℃にて１３００ｇ／min を定量的に押出し、１５４０ホールの紡糸口金を用いてフィラメント群を紡出し、これを高速気流牽引装置を使用して３０００ｍ／min の速度で牽引し、移動する吸引装置の付いた金網製ウェブコンベアに受けてウエブを作った。このウエブを搬送し、彫刻ロールと平滑ロールを組み合わせた熱圧着ロールにて上下ロール共１３５℃且つ６０ｋｇ／ｃｍの圧力で部分圧着して、単糸デニール２．５ｄｔｅｘ、目付２０ｇ／ｍ2 のスパンボンド不織布（ＰＰ不織布）を得た。
＜不織布（Ｂ）の調整２：＞
不織布（Ａ）と同様に押出したポリプロピレンを同ホールのＶ型異形紡孔を配置した紡糸口金を用いてＶ型断面フィラメント群を紡出し、これを（Ａ）と同様に牽引して、異形断面糸偏冷却効果で捲縮したフィラメント群からなるウエブを作った。このウエブを（Ａ）と同様に熱圧着して、単糸デニール２．５ｄｔｅｘ、目付２０ｇ／ｍ2 のスパンボンド不織布（捲縮ＰＰ不織布）を得た。
【００３３】
＜不織布（Ｃ）の調整３：＞
６５ｍｍの押出機でメルトフローレート（ＭＦＲ）が３８のポリプロピレンを押出温度２４０℃にて１３００ｇ／min を定量的に押出し、１５４０ホールの紡糸口金を用いてフィラメント群を紡出し、これを高速気流牽引装置を使用して３０００ｍ／min の速度で牽引し、移動する吸引装置の付いた金網製ウェブコンベアに受けてウエブを作った。このウエブを搬送し、彫刻ロールと平滑ロールを組み合わせた熱圧着ロールにて上下ロール共１３５℃且つ６０ｋｇ／ｃｍの圧力で部分圧着した後、室温２２℃の雰囲気化にて放電量４５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 （放電度４．０Ｗ／ｃｍ2 ）の条件でコロナ放電処理を行い、濡れ張力３９ｍＮ／ｍ、単糸デニール２．５ｄｔｅｘ、目付２０ｇ／ｍ2 のスパンボンド不織布（ＰＰ不織布）を得た。
【００３４】
（実施例１）
前記ＰＰ不織布（Ａ）（目付２０ｇ／ｍ2 ）に、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル４０重量％、ポリエーテル変性シリコーンである一般式２のポリエーテル変性シリコーンにおいて、ａ＝２２、ｂ＝３、ｃ＝３、ｄ＝２３、Ｒ4 ＝Ｃ2 Ｈ4 、Ｒ5 ＝ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ４５重量％、ポリオキシアルキレンひまし油エーテル１５重量％との混合物からなる処理剤の１％水溶液を噴霧法により付与し、乾燥して不織布に対して０．５重量％の処理剤を不織布に付与した。得られた不織布の吸収速度は２．０（秒）であり、濡れ戻り指数は０．１３ｇであり、４５度傾斜流長は２３ｍｍであり、耐久透水指数は８０（％）であった。得られた結果を表２に示す。瞬間透水性、耐久性に優れ、また、濡れ戻り量も肌に感じないレベルであった。
【００３５】
（比較例１〜３）
処理剤として、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステルとポリエーテル変性シリコーンとポリオキシアルキレンひまし油エーテルとを併用せず、個々の成分を用いた以外は実施例１と同様にして、処理剤で処理したＰＰ不織布を得た。得られたＰＰ不織布の実施例１と同様に各種物性を測定した。得られた結果を表２に示す。ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステルでは、濡れ戻り性は優れるものの瞬間透水性や耐久透水性が悪く、また、ポリエーテル変性シリコーンでは、瞬間透水性や耐久透水性は優れるものの濡れ戻り性が悪く、ポリオキシアルキレンひまし油エーテルでは、濡れ戻り性や耐久透水性は優れるものの、瞬間透水性が悪いものであった。
【００３６】
（比較例４）
処理剤として、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル７０重量％とポリエーテル変性シリコーン３０重量％との混合物からなる処理剤を用いた以外は実施例１と同様にして、処理剤で処理したＰＰ不織布を得た。得られたＰＰ不織布を実施例１と同様に各種物性を測定した。得られた結果を表２に示す。濡れ戻り性は優れるものの、瞬間透水性、耐久透水性に劣るものであった。
（比較例５）
処理剤として、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル６０重量％とポリオキシアルキレンひまし油エーテル４０重量％との混合物からなる処理剤を用いた以外は実施例１と同様にして、処理剤で処理したＰＰ不織布を得た。得られたＰＰ不織布を実施例１と同様に各種物性を測定した。得られた結果を表２に示す。濡れ戻り性は優れるものの、瞬間透水性、耐久透水性に劣るものであった。
【００３７】
（比較例６）
処理剤として、ポリエーテル変性シリコーン６０重量％とポリオキシアルキレンひまし油エーテル４０重量％との混合物からなる処理剤を用いた以外は実施例１と同様にして、処理剤で処理したＰＰ不織布を得た。得られたＰＰ不織布を実施例１と同様に各種物性を測定した。得られた結果を表２に示す。耐久透水性は優れるものの、瞬間透水性、濡れ戻り性に劣るものであった。
（実施例２）
前記捲縮ＰＰ不織布（Ｂ）を用いた以外は実施例１と同様にして、処理剤で処理したＰＰ不織布を得た。得られたＰＰ不織布を実施例１と同様に各種物性を測定した。得られた結果を表２に示す。捲縮ＰＰ不織布では柔軟性に優れ、厚みもふっくらとしており、濡れ戻り性に優れた不織布を得た。
【００３８】
（実施例３）
不織布（Ａ）を用いて、処理剤に更にジメチロールラウリル酸アミドを２０重量％添加した処理剤を２％水溶液にし、グラビアコーティング法によった以外は、実施例１と同様にして処理し、処理剤付与ＰＰ不織布を得た。得られた不織布を実施例１と同様に各種物性を測定した。得られた結果を表２に示す。布への浸透性も問題なく、瞬間透水性、耐久性、濡れ戻り量共に良好であった。
（実施例４）
処理剤に更にジメチラウリルアミンオキシドを２０重量％添加した以外は、実施例３と同様に処理して、処理剤付与ＰＰ不織布を得た。得られた不織布を実施例１と同様に各種物性を測定した。得られた結果を表２に示す。実施例３同様に良好なものであった。
【００３９】
（実施例５）
処理剤に更にジメチルラウリルアンモニウムホスフェートを２０重量％添加した以外は、実施例３と同様に処理して、処理剤付与ＰＰ不織布を得た。得られた不織布を実施例１と同様に各種物性を測定した。得られた結果を表２に示す。実施例３同様に良好なものであった。
（実施例６）
濡れ張力が３１ｍＮ／ｍのＰＰ不織布（Ａ）に、室温２２℃の雰囲気化にて放電量４５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ2 （放電度４．０Ｗ／ｃｍ2 ）の条件でコロナ放電処理し、濡れ張力４０ｍＮ／ｍのＰＰ不織布を得た。ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル３６重量％、ポリエーテル変性シリコーン４０重量％、ポリオキシアルキレンひまし油エーテル１４重量％との混合物からなる処理剤に更にジメチロールラウリル酸アミドを１０重量％添加した処理剤を２％水溶液にし、グラビアコーティング法によって付与し、乾燥して不織布に対して０．３５重量％の処理剤を不織布に付与した。得られたＰＰ不織布を実施例１と同様に各種物性を測定した。得られた結果を表２に示す。コロナ放電処理を行うことで、処理剤付着量が少なく、瞬間透水性、耐久透水性に一段と優れた不織布を得た。
【００４０】
図１、２、３には、実施例のデータを指数化した衛生材料用途に要求される透水性能を示す。各指数については以下の通りである。
（Ｉ）耐久透水性＝耐久透水指数１回目×２回目×３回目／１０００
（II）瞬間透水性＝５ｃｃ透水速度×４５度傾斜流長
（III ）濡れ戻り性＝濡れ戻り指数×１００
これらの図に示した様に、従来技術では瞬間透水性、耐久透水性、濡れ戻り性の全てにおいて満足した処理剤は無かったが、本発明では、それら全ての性能を高い性能レベルで実現し得る親水性処理剤であることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明のポリオレフィン系長繊維不織布は、瞬間透水性、耐久透水性、濡れ戻り性の優れた透水性能を示し、安全性も良好であり、衛生材料として、幅広い用途に、好適に用いることができる。
【表１】
2008038277.tif 000007
【表２】
2008038277.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明の実施例１〜６、比較例１〜６の（Ｉ）耐久透水性−（II）瞬間透水性の関係を示す図である。
【図２】本発明の実施例１〜６、比較例１〜６の（III）濡れ戻り性−（II）瞬間透水性の関係を示す図である。
【図３】本発明の実施例１〜６、比較例１〜６の（III）濡れ戻り性−（Ｉ）耐久透水性の関係を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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