(57)【要約】【課題】スクリーン印刷性に優れ、かつ、低温で脱脂可能な無機微粒子分散ペースト組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル樹脂と無機微粒子と有機溶剤とを含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、前記（メタ）アクリル樹脂の溶解度パラメータをＳＰＭ、前記有機溶剤の溶解度パラメータをＳＰＳとしたとき、ＳＰＭとＳＰＳとが下記数式（１）又は下記数式（２）を満たす無機微粒子分散ペースト組成物。【数１】2008038012.tif 000012【数２】2008038012.tif 000013【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル樹脂と無機微粒子と有機溶剤とを含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、
前記（メタ）アクリル樹脂の溶解度パラメータをＳＰＭ、前記有機溶剤の溶解度パラメータをＳＰＳとしたとき、ＳＰＭとＳＰＳとが下記数式（１）又は下記数式（２）を満たす
ことを特徴とする無機微粒子分散ペースト組成物。
【数１】
2008038012.tif 000010
【数２】
2008038012.tif 000011
【請求項２】
Ｂ型粘度計において２３℃、回転数５０ｒｐｍで測定した粘度η５０ｒｐｍが１０〜５０Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項３】
（メタ）アクリル樹脂は、ポリメチルメタクリレートを主成分とすることを特徴とする請求項１又は２記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項４】
（メタ）アクリル樹脂の含有量が５〜２５重量％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項５】
（メタ）アクリル樹脂の数平均分子量が５０００〜５００００であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項６】
有機溶剤は、分子中に水酸基又はアセトキシ基を少なくとも１個有することを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項７】
有機溶剤の沸点が１８０〜２８０℃であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項８】
有機溶剤は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テルピネオール、及び、テキサノールからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項９】
無機微粒子は、蛍光体、金属、ケイ素化合物、カーボンブラック、金属錯体、シリカ系化合物及びセラミックスからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【請求項１０】
パラレルプレート型レオメーターによる１００（１／ｓ）での粘度η１００と３００（１／ｓ）での粘度η３００との比η１００／η３００が１．５以上であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクリーン印刷性に優れ、かつ、低温で脱脂可能な無機微粒子分散ペースト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、導電性粉末、セラミック粉末等の無機微粒子をバインダー樹脂に分散させた無機微粒子分散ペースト組成物が、様々な形状の焼成体を得るために用いられている。特に、無機微粒子として蛍光体をバインダー樹脂に分散させた蛍光体ペースト組成物は、有機ＥＬ等に用いられ、近年需要が高まりつつある。
無機微粒子分散ペースト組成物は、例えば、スクリーン印刷、ドクターブレード等を用いた塗工法、シート状に加工するためのキャスティング法等により所定の形状に加工した後、脱脂、焼成を行うことで必要な形状の焼成体とすることができる。なかでも、スクリーン印刷は、特に大量生産に適した方法である。
【０００３】
特にスクリーン印刷で用いられる無機微粒子分散ペースト組成物は、チキソ性を有することが好ましい。チキソ性とは、例えば、回転粘度計で粘度を評価した場合、高回転（歪速度が高い変位）では低粘度を示し、低回転（歪速度が低い変位）では高粘度を示す性質であり、無機微粒子分散ペースト組成物においては、塗工の際には粘度が充分に低く塗工が容易で、一方、塗工後に静置して乾燥させる際には粘度が充分に高く自然流延してしまわないという性質が求められる。
【０００４】
無機微粒子分散ペースト組成物に用いるバインダー樹脂としては、チキソ性を有するエチルセルロース等のセルロース系樹脂を用いることが一般的である。しかし、無機微粒子を分散させ、スクリーン印刷でパターンを印刷後、脱脂、焼成を行い、無機微粒子層を得るというプロセスを考慮した場合、セルロース系樹脂は熱分解性が悪いため、より高温で脱脂しなければならず、生産工程で大きなエネルギーが必要となったり、焼成炉のスペースが大きくなったりする等の問題があった。
【０００５】
このような問題に対し、熱分解性がよく、低温で脱脂することが可能であるアクリル系樹脂を用いる方法が検討され、例えば、アクリル系樹脂を用いた無機微粒子分散ペースト組成物が開示されている。通常のアクリル系樹脂では充分なチキソ性が得られないため、特許文献１に開示されている無機微粒子分散ペースト組成物では、アクリル系樹脂にチキソ性付与剤を添加することでチキソ性を付与していた。
【０００６】
また、他方では高沸点溶剤であるイソブチルメタクリレートポリマーからなるバインダー樹脂に、ひまし油類等のチキソ性付与剤を添加することで、バインダー樹脂を増粘させ、チキソ性を付与する方法が開示されている（特許文献２参照）。しかし、これらに用いられるチキソ性付与剤はいずれも熱分解性が悪いため、無機微粒子分散ペースト組成物を低温で脱脂することができなかった。
【特許文献１】特開２００６−１９０４９１号公報
【特許文献２】特開２０００−１４４１２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑み、スクリーン印刷性に優れ、かつ、低温で脱脂可能な無機微粒子分散ペースト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（メタ）アクリル樹脂と無機微粒子と有機溶剤とを含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、上記（メタ）アクリル樹脂の溶解度パラメータをＳＰＭ、上記有機溶剤の溶解度パラメータをＳＰＳとしたとき、ＳＰＭとＳＰＳとが下記数式（１）又は下記数式（２）を満たす無機微粒子分散ペースト組成物である。
【数１】
2008038012.tif 000002
【数２】
2008038012.tif 000003
以下に本発明を詳述する。
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、（メタ）アクリル樹脂と無機微粒子と有機溶剤とを含有する無機微粒子分散ペースト組成物において、（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とが適度な相分離を発現するように溶解度パラメータを規定することにより、スクリーン印刷に適した粘度（チキソ性）を保持しながら、（メタ）アクリル樹脂の量を低減することができるため、（メタ）アクリル樹脂特有の粘着性や延糸を抑え、かつ、低温脱脂性及び貯蔵安定性に優れた無機微粒子分散ペースト組成物を得ることができるということを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
本明細書において溶解度パラメータ（以下ＳＰ値ともいう）とは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ＆Ｓｃｉｅｎｃｅ  １４  １４７（１９７４）等に記載されているように物質の化学構造のみから推算した値であり、下記数式（３）より求めることができる。ＳＰ値が近いもの同士は相溶し、ＳＰ値が離れたもの同士は相分離する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリル樹脂のＳＰ値をＳＰＭ、有機溶剤のＳＰ値をＳＰＳとする。
【００１１】
【数３】
2008038012.tif 000004
【００１２】
Ｅｖ：蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）
Ｖ：モル容積（ｍ３／ｍｏｌ）
Δｅｉ：原子または原子団の蒸発エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）
ΔＶｉ：モル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）
【００１３】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、バインダー樹脂として（メタ）アクリル樹脂を含有する。
【００１４】
上記（メタ）アクリル樹脂の主成分としては特に限定されないが、９．０＜ＳＰＭ＜１４．０の範囲にあるものが好ましく、例えば、（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びイソボロニル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種からなる共重合体；（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来するセグメントと、下記化学式（１）で示される繰り返しユニットからなるポリアルキレンオキシドセグメントとを有するアクリル系共重合体等が好適に用いられる。ここで、例えば（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
なかでも、熱分解性がよく、より低温で脱脂することが可能であることから９．２＜ＳＰＭ＜１０．２であるポリメチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレートが好ましく、更に熱分解性がよく、更に低温で脱脂することが可能であり、少ない樹脂量で高い粘度を得ることが可能であることから、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いポリメチルメタクリレート（ＳＰＭ＝９．９（Ｊ／ｍ３）０．５）が特に好ましい。ポリメチルメタクリレートを主成分とする場合には、（メタ）アクリル樹脂におけるポリメチルメタクリレートの割合は１０重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上であることがより好ましく、１００重量％であることが特に好ましい。
【００１５】
【化１】
2008038012.tif 000005
【００１６】
Ｒは炭素数３以上で構成されるアルキレン基であり、ｎは自然数である。
【００１７】
上記（メタ）アクリル樹脂のポリスチレン換算による数平均分子量の好ましい下限は５０００、好ましい上限は５００００である。５０００未満であると、（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とが適度な相分離（ミクロ相分離）を発現することができないために充分なチキソ性が得られないことがあり、５００００を超えると、（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とが完全に相分離してしまい、また、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物の粘着力が高くなり、延糸が発生したりし、スクリーン印刷性が悪くなることがある。より好ましい上限は４００００、更に好ましい上限は３００００である。特に、数平均分子量が５０００〜１００００であると、スクリーン印刷時に鮮明な像が得られるため好ましい。
従来の無機微粒子分散ペースト組成物では、印刷可能な粘度を保つために、比較的高い分子量の樹脂を用いていた。これに対し、本発明では、無機微粒子分散ペースト組成物を適度に相分離させることにより数平均分子量が小さい樹脂でも良好な印刷性能を発揮できるようになっただけでなく、焼成後の残渣を飛躍的に少なくすることが可能となった。
なお、ポリスチレン換算による数平均分子量の測定は、カラムとして例えばＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用いてＧＰＣ測定を行うことで得ることができる。
【００１８】
上記（メタ）アクリル樹脂の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量＝Ｍｗ／Ｍｎ）は３以下であることが好ましく、より好ましくは２．５以下である。
分子量分布が３を超えると、重合溶液中のオリゴマー等の低分子量成分が可塑剤となり、無機微粒子分散ペースト組成物に充分な粘度が得られず、スクリーン印刷性が悪くなることがあり、また高分子量成分が糸曳性を悪化させる場合がある。
【００１９】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物における（メタ）アクリル樹脂の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は５重量％、好ましい上限は２５重量％である。５重量％未満であると、無機微粒子分散ペースト組成物に充分な粘度が得られず、スクリーン印刷性が悪くなることがあり、２５重量％を超えると、無機微粒子分散ペースト組成物の粘度が高くなりすぎ、粘着性や糸曳性が低下し、スクリーン印刷性が悪くなることがある。
【００２０】
上記（メタ）アクリル樹脂の製造方法としては特に限定されず、例えば、フリーラジカル重合法、リビングラジカル重合法、イニファーター重合法、アニオン重合法、リビングアニオン重合法等の従来公知の方法を用いることができる。
【００２１】
なお、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物に用いるバインダー樹脂として、（メタ）アクリル樹脂重合反応の後の反応溶液をそのまま用いる場合には、重合溶液にモノマーやオリゴマー等の低分子量成分が含まれないことが好ましい。
【００２２】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、無機微粒子を含有する。
上記無機微粒子としては特に限定されず、例えば、銅、銀、ニッケル、パラジウム、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、チタン酸バリウム、窒化アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス、ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス、ＬｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２系無機ガラス等の低融点ガラス、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ等の蛍光体、種々のカーボンブラック、金属錯体等が挙げられる。特に、蛍光体は熱劣化することが知られているが、本発明により低温脱脂が可能であることから、低温脱脂、低温焼成等熱劣化を抑えたプロセスで焼成体を得ることが可能である。
【００２３】
上記無機微粒子の含有量としては特に限定されないが、無機微粒子分散ペースト組成物のうち（メタ）アクリル樹脂、有機溶剤等の無機微粒子以外の成分からなるバインダー樹脂組成物１００重量部に対して好ましい下限が１０重量部、好ましい上限が３００重量部である。１０重量部未満であると、充分なチキソ性が得られないことがあり、３００重量部を超えると、無機微粒子を分散させることが困難となることがある。
【００２４】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、有機溶剤を有する。
【００２５】
上記有機溶剤のＳＰ値ＳＰＳは、下記数式（１）又は下記数式（２）を満たす。本発明においては、無機微粒子分散ペースト組成物において、ＳＰ値がこの範囲にあることで、ポリマーと有機溶剤とを適度に相分離させることができ、相溶状態よりも溶液粘度を高くすることができるということを見出した。
【００２６】
【数４】
2008038012.tif 000006
【００２７】
【数５】
2008038012.tif 000007
【００２８】
従来の無機微粒子分散ペースト組成物においては、バインダー樹脂と有機溶剤とは相溶し合うもの、すなわちＳＰ値が近いもの同士を選択していた。しかしながら、バインダー樹脂として（メタ）アクリル樹脂を用いる場合、（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とが相溶するとスクリーン印刷性が悪くなるということが分かった。そこで、本発明者らは、（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤とのＳＰ値の関係をこのように規定することにより、バインダー樹脂と有機溶剤とが適度な相分離を発現し、適度な粘度（チキソ性）が得られ、スクリーン印刷性に優れたものとなることを見出した。
【００２９】
上述したように上記（メタ）アクリル樹脂のＳＰ値は、９．０＜ＳＰＭ＜１４．０であることが好ましいことから、これらを鑑みると上記有機溶剤としては、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テルピネオール、ターピネアセテート、ジヒドロターピネオール、テキサノール、ベンジルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が好適である。
なかでも、（メタ）アクリル樹脂と適度な相分離を発現しやすいことから、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テルピネオール、テキサノールが好適であり、更にそのなかでも、（メタ）アクリル樹脂としてポリメチルメタクリレートを選択した場合に適度な相分離を発現しやすいことから、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、テルピネオール、テキサノールが特に好適である。
なお、これらの有機溶剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよいが、２種以上が併用される場合には、有機溶剤の混合重量比で個別の有機溶剤のＳＰ値を分配することにより算出したＳＰ値が上記数式（１）又は上記数式（２）を満たせばよい。
【００３０】
上記有機溶剤は、分子中に水酸基又はアセトキシ基を少なくとも１個有することが好ましい。これにより、（メタ）アクリル樹脂と有機溶剤との適度な相分離を発現させやすくなり、スクリーン印刷に適した粘度（チキソ性）を維持しながら（メタ）アクリル樹脂の量を低減させることが容易となり、低温での脱脂が容易となる。
【００３１】
上記有機溶剤の沸点としては特に限定されないが、好ましい下限は１８０℃、好ましい上限は２８０℃である。１８０℃未満であると、スクリーン印刷中に有機溶剤が揮発してしまい、スクリーン印刷性が悪くなることがあり、２８０℃を超えると、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物を低温で脱脂することができないことがある。
【００３２】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物においては、（メタ）アクリル樹脂としてメチル（メタ）アクリレート、有機溶剤としてブチルカルビトール、テルピネオールテキサノール、テキサノールからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。この組み合わせにより、有機溶媒とメチル（メタ）アクリレート樹脂とが適度な相分離を発現でき、スクリーン印刷性に優れた粘度の無機微粒子分散ペースト組成物を得ることができる。
【００３３】
また、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、適度な相分離を安定化させるために、ノニオン系界面活性剤を含有することが好ましい。上記ノニオン系界面活性剤としては特に限定されないが、脂肪鎖にアルキレンエーテルを付加させたものが好適である。なお、上記ノニオン性界面活性剤は、熱分解性がよいが、大量に添加すると無機微粒子分散ペースト組成物の熱分解性が低下することがあるため５重量％未満であることが好ましい。
【００３４】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、Ｂ型粘度計において２３℃、回転数５０ｒｐｍで測定した粘度η５０ｒｐｍの好ましい下限が１０Ｐａ・ｓ、好ましい上限が５０Ｐａ・ｓである。１０Ｐａ・ｓ未満であると、無機微粒子分散ペースト組成物のチキソ性が低く、スクリーン印刷が悪くなることがあり、５０Ｐａ・ｓを超えると、無機微粒子分散ペースト組成物の粘着力が高くなることがある。より好ましい下限は２０Ｐａ・ｓ、より好ましい上限は４０Ｐａ・ｓである。
【００３５】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、パラレルプレート型レオメーターによる１００（１／ｓ）での粘度η１００と３００（１／ｓ）での粘度η３００との比η１００／η３００が１．５以上であることが好ましい。１．５未満であると、スクリーン印刷性が悪い。
【００３６】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物の作製方法としては特に限定されず、従来公知の攪拌方法が挙げられ、具体的には例えば、各物質を３本ロール等で攪拌する方法等が挙げられる。
【００３７】
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、特に無機微粒子としてガラス粉末を用いたときのガラスペースト組成物、無機微粒子としてセラミック粉末を用いたときのセラミックペースト組成物、無機微粒子として蛍光体粉末を用いたときの蛍光体ペースト組成物、無機微粒子として導電性粉末を用いたときの導電ペースト組成物、無機微粒子としてガラス粉末又はセラミックス粉末を用いたときのグリーンシートとして好適である。このような用途で用いることにより、特にスクリーン印刷性に優れ、かつ、低温で脱脂可能なものとなる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明によれば、スクリーン印刷性に優れ、かつ、低温で脱脂可能な無機微粒子分散ペースト組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００４０】
（実施例１）
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラプルフラスコに、メチルメタクリレート（三菱レイヨン社製）１００重量部と、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン（ＤＤＭ）（和光純薬社製）を１重量部と、有機溶剤としてテルピネオール（ヤスハラケミカル社製）１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら溶液温度が９５℃に達するまで昇温した。温度が達した後、重合開始剤を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また重合中に重合開始剤を含む酢酸エチル溶液を数回添加した。
重合開始から１０時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、（メタ）アクリル樹脂としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のテルピネオール溶液を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂について、ＧＰＣによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は３００００であった。なお、ポリスチレン換算数平均分子量の測定には、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用いた。また、ＳＰＭ＝９．９（Ｊ／ｍ３）０．５であった。
このようにして得られた（メタ）アクリル樹脂の溶液にテルピネオールとテキサノールを更に添加し、高速分散機を用いて分散し、（メタ）アクリル樹脂１０重量％に対してテルピネオール２９．９５重量％とテキサノール２０重量％とが含有されているバインダー樹脂組成物を得た。
得られたバインダー樹脂組成物に対して、界面活性剤０．２５重量％と、緑色蛍光体粉末（日亜化学社製）４０重量％とを添加し、三本ロールを用いて充分に混練することにより、無機微粒子分散ペースト組成物として蛍光体ペースト組成物を作製した。
【００４１】
（実施例２）
表１のように配合すること以外は実施例１と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、蛍光体ペースト組成物を作製した。
【００４２】
（実施例３）
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラプルフラスコに、イソブチルメタクリレート（共栄社化学社製）１００重量部と、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン（ＤＤＭ）（和光純薬社製）を０．１重量部と、有機溶剤としてテルピネオール（ヤスハラケミカル社製）１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら溶液温度が９５℃に達するまで昇温した。温度が達した後、重合開始剤を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また重合中に重合開始剤を含む酢酸エチル溶液を数回添加した。
重合開始から１０時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、（メタ）アクリル樹脂としてポリイソブチルメタクリレート（ＰＩＢＭＡ）のテルピネオール溶液を得た。得られた（メタ）アクリル樹脂について、ＧＰＣによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は４５０００であった。なお、ポリスチレン換算数平均分子量の測定には、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用いた。また、ＳＰＭ＝９．３（Ｊ／ｍ３）０．５であった。
このようにして得られた（メタ）アクリル樹脂の溶液にテルピネオールとテキサノールを更に添加し、高速分散機を用いて分散し、（メタ）アクリル樹脂１０重量％に対してテルピネオール２９．９５重量％とテキサノール２０重量％とが含有されているバインダー樹脂組成物を得た。
得られたバインダー樹脂組成物に対して、界面活性剤０．２５重量％と、緑色蛍光体粉末（日亜化学社製）４０重量％とを添加し、三本ロールを用いて充分に混練することにより、無機微粒子分散ペースト組成物として蛍光体ペースト組成物を作製した。
【００４３】
（実施例４〜実施例７、比較例１〜比較例５）
表１のように配合すること以外は実施例１と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、蛍光体ペースト組成物を作製した。
なお、実施例１、２、３及び比較例１、２における有機溶剤は混合溶剤であり、混合溶剤のＳＰＳは、有機溶剤の混合重量比で個別の有機溶剤のＳＰＳを分配することにより算出した。
【００４４】
＜評価＞
実施例１〜実施例７、及び、比較例１〜比較例５で得られたバインダー樹脂組成物、及び、蛍光体ペースト組成物について以下の評価を行った。結果を表２に示した。
【００４５】
（１）相分離の評価
得られたバインダー樹脂組成物を一晩２３℃で貯蔵した後、以下の基準により相分離具合を目視で評価した。
○  白濁していた（適度に相分離していると考えられた）。
×１  透明であった（相溶していた）。
×２  完全に相分離していた。
【００４６】
（２）粘度の評価
蛍光体ペースト組成物をＢ型粘度計（ＢＲＯＯＫ  ＦＩＬＥＤ社製、ＤＶII＋Ｐｒｏ）を用いて２３℃、回転数５０ｒｐｍで粘度η５０ｒｐｍを測定し、以下の基準により評価した。
○  粘度が１０〜５０Ｐａ・ｓ
×  粘度が１０Ｐａ・ｓ未満、又は、５０Ｐａ・ｓを超える。
【００４７】
（３）スクリーン印刷性（粘度比法（チキソ性評価法））
蛍光体ペースト組成物をＨＡＡＫＥ社製レオメーター（ＶＩＳＣＯＡＮＡＬＹＳＥＲ  ＶＡＲ１００）にて評価温度２０℃、せん断速度掃引モード、１０ｍｍφパラレルプレート、ギャップ０．１ｍｍの条件にて３．７×１０−５〜３．０×１０２（１／ｓ）のせん断速度領域における粘度を測定し、粘度比（１００（１／ｓ）での粘度η１００）／（３００（１／ｓ）での粘度η３００）を求め、以下の基準により評価した。
○  粘度比が１．５以上であった。
×  粘度比が１．５未満であった。
【００４８】
（４）粘着力評価
乳剤で被覆したスクリーンメッシュ（東京プロセス社製）上に、蛍光体ペースト組成物を厚さ０．５ｍｍで塗り、０．５ｋｇのおもりを付けたポリエステル布（５ｃｍ×５ｃｍ）で拭取り強さである粘着力を測定し、基準により評価した。
○  粘着力が４．９Ｎ／ｃｍ未満であった。
×  粘着力が４．９Ｎ／ｃｍ以上であった。
【００４９】
（５）貯蔵安定性評価
蛍光体ペースト組成物を２３℃で１ヶ月貯蔵した後、溶液の相分離（油状物の染み出し）、蛍光体粉末の沈降等の有無を目視にて確認し、以下の基準により評価した。
○：油状物の染み出し、蛍光体粉末の沈降等は確認されなかった。
×：蛍光体ペースト組成物が完全に相分離し、蛍光体粉末の沈降が観察され、上澄み液の粘度が低下していた。
【００５０】
【表１】
2008038012.tif 000008
【００５１】
【表２】
2008038012.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によれば、スクリーン印刷性に優れ、かつ、低温で脱脂可能な無機微粒子分散ペースト組成物を提供することができる。