(57)【要約】【課題】施用時における水面浮遊が抑制された水中非崩壊農薬粒剤を提供することを課題とする。【解決手段】０．５〜５０重量％（好ましくは１〜２０重量％）の疎水性農薬活性化合物、０．５〜２０重量％（好ましくは１〜１０重量％）のα化デンプン、３０〜９９重量％（好ましくは５０〜９９重量％）の炭酸カルシウム、及び０〜６９重量％（好ましくは０〜４９重量％）の炭酸カルシウム以外の固体担体から実質的になることを特徴とする水中非崩壊農薬粒剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．５〜５０重量％の疎水性農薬活性化合物、０．５〜２０重量％のα化デンプン、３０〜９９重量％の炭酸カルシウム、及び０〜６９重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体から実質的になることを特徴とする水中非崩壊農薬粒剤。
【請求項２】
炭酸カルシウムが５０〜６９重量であることを特徴とする請求項１記載の農薬粒剤。
【請求項３】
疎水性農薬活性化合物が殺虫化合物及び殺菌化合物からなる群から選ばれる疎水性農薬活性化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の農薬粒剤。
【請求項４】
疎水性農薬活性化合物がクロチアニジン及びジクロシメットからなる群から選ばれる疎水性農薬活性化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の農薬粒剤。
【請求項５】
水稲の育苗箱処理用である請求項１〜４のいずれか記載の農薬粒剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中非崩壊農薬粒剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、疎水性農薬活性化合物であるプロベナゾール、α化デンプン、ステアリン酸カルシウム及びクレーからなる農薬粒剤が記載され、更に該農薬粒剤が水中で極めて長時間非崩壊状態を保つことが記載されている。
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２００４／０８９０９１再公表公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のような水中において長時間非崩壊状態を保つ農薬粒剤は、しばしば粒剤の一部が水面に浮遊してしまい、水面上を移動して意図しない箇所へ該農薬粒剤が偏析して、例えばイネ苗の葉先や茎葉部に付着して薬害を生じたりする恐れがある。本発明は水中非崩壊農薬粒剤であって、水面浮遊が抑制された農薬粒剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は鋭意検討し、以下の本発明に至った。
［発明１］
０．５〜５０重量％の疎水性農薬活性化合物、０．５〜２０重量％のα化デンプン、３０〜９９重量％の炭酸カルシウム、及び０〜６９重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体から実質的になることを特徴とする水中非崩壊農薬粒剤。
［発明２］
炭酸カルシウムが５０〜６９重量％であることを特徴とする発明１記載の農薬粒剤。
［発明３］
疎水性農薬活性化合物が殺虫化合物及び殺菌化合物からなる群から選ばれる疎水性農薬活性化合物であることを特徴とする発明１又は２記載の農薬粒剤。
［発明４］
疎水性農薬活性化合物がクロチアニジン及びジクロシメットからなる群から選ばれる疎水性農薬活性化合物であることを特徴とする発明１又は２記載の農薬粒剤。
［発明５］
水稲の育苗箱処理用である発明１〜４のいずれか記載の農薬粒剤。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の水中非崩壊農薬粒剤は施用時における水面浮遊が抑制されており、意図しない箇所へ本発明粒剤が移動してしまうことがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の水中非崩壊農薬粒剤（以下、本発明粒剤と記す。）が含有する疎水性農薬活性化合物とは、水に対して非溶解性又は難溶解性の農薬活性化合物であって、通常は２５℃の水を用いた場合の水溶解度が０．５ｇ／Ｌ以下、好ましくは０．１ｇ／Ｌ以下の農薬活性化合物であり、好ましくは５０℃において固体状である、殺虫化合物、殺菌化合物、除草化合物、昆虫成長制御化合物及び植物成長制御化合物を挙げることができ、例えば次に示す化合物を具体的に挙げることができる。
【０００８】
殺虫化合物としては、デルタメトリン、トラロメトリン、アクリナトリン、テトラメトリン等のピレスロイド系化合物；プロポキサー、イソプロカルブ、キシリルカルブ、メトルカルブ、ＸＭＣ、カルバリル、ピリミカルブ、カルボフラン、メソミル、フェノキシカルブ等のカーバメート系化合物；アセフェート、トリクロルホン、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、ピリダフェンチオン、アジンホスエチル、アジンホスメチル等の有機リン系化合物；ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、シロマジン、ジアフェンチウロン、ヘキシチアゾクス、ノヴァルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−（６−ヨード−３−ピリジルメトキシ）ピリダジン−３（２Ｈ）−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］ウレア、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］ウレア、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアゾン−４−オン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル］ウレア等のウレア系化合物；イミダクロプリド、アセタミプリド、クロチアニジン、ニテンピラム、ジアクロデン等のクロロニコチル系化合物；カルタップ、ブプロフェジン、チオシクラム、ベンスルタップ、フェノキシカルブ、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、ヒドラメチルノン、チオジカルブ、クロルフェナピル、フェンプロキシメート、ピメトロジン、ピリミジフェン、テブフェノジド、テブフェンピラド、トリアザメート、インドキサカーブ、スルフルラミド、ミルベメクチン、アベルメクチン、ホウ酸、パラジクロロベンゼン等を挙げることができる。
【０００９】
殺菌化合物としては、ベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、チオファネートメチル等のベンズイミダゾール系化合物；ジエトフェンカルブ等のフェニルカーバメート系化合物；プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等のジカルボキシイミド系化合物；ジニコナゾール、プロペナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、トリアジメフォン等のアゾール系化合物；メタラキシル等のアシルアラニン系化合物；フラメトピル、メプロニル、フルトラニル、イソチアニル、ボスカリド等のカルボキシアミド系化合物；トルクロホスメチル、フォセチルアルミニウム、ピラゾホス等の有機リン系化合物；ピリメサニル、メパニピリム、シプロジニル等のアニリノピリミジン系化合物；フルジオキソニル、フェンピクロニル等のシアノピロール系化合物；ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン等の抗生物質；アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、ＳＳＦ−１２６等のメトキシアクリレート系化合物；クロロタロニル、マンゼブ、キャプタン、フォルペット、トリシクラゾール、ピロキロン、プロベナゾール、フサライド、シモキサニル、ジメトモルフ、ＣＧＡ２４５７０４、ファモキサドン、オキソリニック酸、フルアジナム、フェリムゾン、ジクロシメット、クロベンチアゾン、イソバレジオン、テトラクロオロイソフタロニトリル、チオフタルイミドオキシビスフェノキシアルシン、３−アイオド−２−プロピルブチルカーバメイト、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム等を挙げることができる。
【００１０】
除草化合物としては、アトラジン、メトリブジン等のトリアジン系化合物；フルオメツロン、イソプロチュロン等のウレア系化合物；ブロモキシニル、アイオキシニル等のヒドロキシベンゾニトリル系化合物；ペンディメサリン、トリフルラリン等の２、６―ジニトロアニリン系化合物；２，４−Ｄ、ジカンバ、フルロキシピル、メコプロップ等のアリロキシアルカノイック酸系化合物；ベンスルフロンメチル、メツルフロンメチル、ニコスルフロン、プリミスルフロンメチル、シクロスルファムロン等のスルホニルウレア系化合物；イマザピル、イマザキン、イマゼタピル等のイミダゾリノン系化合物；ビスピリバックＮａ塩、ビスチオバックＮａ塩、アシフルオルフェンＮａ塩、サルフェントラゾン、パラコート、フルメツラム、トリフルスルフロンメチル、フェノキサプロップ−ｐ−エチル、ジフルフェニカン、ノルフルラゾン、イソキサフルトール、グルフォシネートアンムニウム塩、グリフォセート、ベンタゾン、メフェナセット、プロパニル、フルチアミド、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン等を挙げることができる。
【００１１】
植物成長調節化合物としては、マレイックヒドラジド、クロルメカット、エテフォン、ジベレリン、メピカットクロライド、チジアズロン、イナベンファイド、パクロブトラゾール 、ウニコナゾール等を挙げることができる。昆虫忌避剤としては、１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，６Ｒ−カラン−３、４−ジオール、ジプロピル  ２，５−ピリジンジカルボキシレート等を挙げることができる。
本発明において、本発明粒剤は上記の疎水性農薬活性化合物から選ばれる２種以上の疎水性農薬活性化合物を含有していてもよい。
本発明において、疎水性農薬活性化合物の合計量は本発明粒剤に対して０．５〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲である。
【００１２】
本発明粒剤は結合剤としてα化デンプンを含有する。
α化デンプンとは糊化状態のデンプンを急速に脱水乾燥した状態のデンプンである。α化デンプンの市販品としては、例えばアミコールＨＦ、アミコールＣ、アミコールＡ、アミコールNo.602、アミコール乳華（いずれも日澱化学製）、日食アルスター、日食アルスターＨ（いずれも日本食品加工製）、アルファースターチ（三和澱粉製）等が挙げられる。
本発明において、α化デンプンの量は本発明粒剤に対して０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲である。
【００１３】
本発明粒剤は３０〜９９重量％の炭酸カルシウム及び０〜６９重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体を含有し、好ましくは５０〜９８重量％の炭酸カルシウム及び０〜４９重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体を含有する。
本発明において炭酸カルシウムとは重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムのいずれをも含む。重質炭酸カルシウムは天然炭酸カルシウムとも言い、石灰石、貝殻、白亜等のCaCO3を主成分とする天然原料を機械的（乾式又は湿式）に粉砕・分級することにより製造することができる。軽質炭酸カルシウムは合成炭酸カルシウムとも言い、石灰石を焼成して得られる生石灰を水中に溶解して得られる石灰乳に炭酸ガスを吹き込む炭酸ガス法、或いは塩化カルシウム水溶液又は石灰乳にソーダ灰を反応させることにより製造することができる。
【００１４】
本発明において、炭酸カルシウム以外の固体担体は疎水性農薬活性化合物に対して非反応性であり、実質的に水に不溶性である固体であり、例えばカオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、パイロットフィライト、タルク、ロウ石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、軽石、珪藻土などが挙げられる。これらの固体担体は２種以上の組み合わせでもよい。
【００１５】
本発明粒剤は０．５〜５０重量％の疎水性農薬活性化合物、０．５〜２０重量％のα化デンプン、３０〜９９重量％の炭酸カルシウム、及び０〜６９重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体から実質的になり、界面活性成分を実質的（０．１重量％以上）に含有しない。
本発明において水中非崩壊農薬粒剤とは、水中での崩壊時間が24時間以上である農薬粒剤を意味する。水中での崩壊時間は、農薬登録申請の実務書(農薬工業会)に記載の水中崩壊性測定法による水中での崩壊時間をいう。
【００１６】
本発明粒剤の態様としては、
０．５〜５０重量％の疎水性農薬活性化合物、０．５〜２０重量％のα化デンプン、５０〜９９重量％の炭酸カルシウム、及び０〜４９重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体からなる水中非崩壊農薬粒剤；
１〜２０重量％の疎水性農薬活性化合物、１〜１０重量％のα化デンプン、３０〜９８重量％の炭酸カルシウム、及び０〜６８重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体からなる水中非崩壊農薬粒剤；
１〜２０重量％の疎水性農薬活性化合物、１〜１０重量％のα化デンプン、５０〜９８重量％の炭酸カルシウム、及び０〜４８重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体からなる水中非崩壊農薬粒剤；
０．５〜５０重量％の疎水性農薬活性化合物、０．５〜２０重量％のα化デンプン、及び５０〜９９重量％の炭酸カルシウムからなる水中非崩壊農薬粒剤；
１〜２０重量％の疎水性農薬活性化合物、１〜１０重量％のα化デンプン、及び３０〜９８重量％の炭酸カルシウムからなる水中非崩壊農薬粒剤；
１〜２０重量％の疎水性農薬活性化合物、１〜１０重量％のα化デンプン、及び５０〜９８重量％の炭酸カルシウムからなる水中非崩壊農薬粒剤；
０．５〜５０重量％の疎水性農薬活性化合物、０．５〜２０重量％のα化デンプン、５０〜９４重量％の炭酸カルシウム、及び５〜４９重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体からなる水中非崩壊農薬粒剤；
１〜２０重量％の疎水性農薬活性化合物、１〜１０重量％のα化デンプン、３０〜９３重量％の炭酸カルシウム、及び５〜６８重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体からなる水中非崩壊農薬粒剤；
１〜２０重量％の疎水性農薬活性化合物、１〜１０重量％のα化デンプン、５０〜９３重量％の炭酸カルシウム、及び５〜４８重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体からなる水中非崩壊農薬粒剤；
０．５〜５０重量％の疎水性農薬活性化合物、０．５〜２０重量％のα化デンプン、５０〜９４重量％の炭酸カルシウム、及び５〜４９重量％のロウ石からなる水中非崩壊農薬粒剤；
１〜２０重量％の疎水性農薬活性化合物、１〜１０重量％のα化デンプン、３０〜９３重量％の炭酸カルシウム、及び５〜６８重量％のロウ石からなる水中非崩壊農薬粒剤；
１〜２０重量％の疎水性農薬活性化合物、１〜１０重量％のα化デンプン、５０〜９３重量％の炭酸カルシウム、及び５〜４８重量％のロウ石からなる水中非崩壊農薬粒剤。
【００１７】
尚、本発明粒剤は水中非崩壊農薬粒剤であるが、本発明粒剤の水中崩壊性に影響を及ぼさない範囲で疎水性農薬活性化合物の安定化剤や、顔料、滑沢剤等の製剤補助剤を含有していてもよく、該安定化剤及び製剤補助剤の合計量は本発明粒剤に対して通常２重量％以下である。
本発明粒剤は通常、粒径が３００〜２０００μｍの粒状物（即ち目開きが３００μｍの篩を通過せず、且つ目開きが２０００μｍの篩を通過する粒状物）、好ましくは５００〜１５００μｍの粒状物である。
【００１８】
本発明粒剤は、０．５〜５０重量％の疎水性農薬活性化合物、０．５〜２０重量％のα化デンプン、３０〜９９重量％の炭酸カルシウム及び０〜６９重量％の炭酸カルシウム以外の固体担体から実質的になる混合物に、水を加えて混練し、得られた混練物を造粒し、得られた造粒物を乾燥し、必要により解砕、篩分、整粒等を行い製造することができる。混練の際に用いられる水の量は、通常該混合物に対して、３〜５０重量％である。本発明粒剤は、特に押出造粒にて得られる粒剤が水中における非崩壊性の点で良好である。
混練物を押出造粒する際は、通常０．５〜２．０ｍｍφ、好ましくは０．７〜１．５ｍｍφのスクリーンを用いて行われる。押出造粒された後は、通常３０〜９０℃、好ましくは３０〜８０℃で乾燥する。押出造粒にて得られる、本発明の農薬粒剤の粒長は、通常０．５〜６．０ｍｍ、好ましくは０．７〜４．０ｍｍである。尚、本発明において粒長とは、粒が取り得る最大長さを意味する。
本発明粒剤を製造する際に用いられる練合機としては、ニーダー、ナウターミキサー、レディゲミキサー等が挙げられる。押出造粒機としては、スクリュー型押出造粒機、ロール型押出造粒機、ディスクペレッター型押出造粒機、ペレットミル型押出造粒機、バスケット型押出造粒機、プレード型押出造粒機、オシレーティング型押出造粒機、ギア式押出造粒機、リングダイス式押出造粒機等が挙げられ、具体的には不二パウダル社製のツインドームグラン、シングルドームグラン等を用いることができる。
【００１９】
本発明粒剤は、施用する場所にそのまま散布して施用することができる。本発明粒剤は水面施用時等における水面浮遊が抑制されており、湛水下の水田や水稲の育苗箱に使用する農薬粒剤として適する。又、本発明粒剤は実質的に界面活性成分を実質的に含有しないので、発芽直後のイネ苗に対して薬害を発生させる畏れが軽減されており、水稲の育苗箱処理用に特に適する。
【実施例】
【００２０】
本発明を以下の実施例によって、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２１】
実施例１
ジクロシメット３．０重量部、クロチアニジン０．８重量部、α化デンプン（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部及び炭酸カルシウム（＃ＳＳ８０、日東粉化工業製）９１．２重量部の混合物に、水１８．０重量部を加えて、ナウターミキサーでよく混練した。得られた混練物を、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所製）にて押出造粒し、得られた造粒物を小型流動層乾燥機にて７０℃で３０分間乾燥し、粒径を揃えて、発明粒剤１（粒径が７１０〜１１８０μｍ）を得た。
【００２２】
実施例２
ジクロシメット３．０重量部、クロチアニジン０．８重量部、α化デンプン（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、勝光山クレーＳ（ロウ石、勝光山鉱業所製）３１．２重量部及び炭酸カルシウム（＃ＳＳ８０、日東粉化工業製）６０．０重量部の混合物に、水１８．０重量部を加えて、ナウターミキサーでよく混練した。得られた混練物を、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所製）にて押出造粒し、得られた造粒物を小型流動層乾燥機にて７０℃で３０分間乾燥し、粒径を揃えて、発明粒剤２（粒径が７１０〜１１８０μｍ）を得た。
【００２３】
実施例３
ジクロシメット３．０重量部、クロチアニジン０．８重量部、α化デンプン（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、勝光山クレーＳ（勝光山鉱業所製）６１．２重量部及び炭酸カルシウム（＃ＳＳ８０、日東粉化工業製）３０．０重量部の混合物に、水１８．０重量部を加えて、ナウターミキサーでよく混練した。得られた混練物を、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所製）にて押出造粒し、得られた造粒物を小型流動層乾燥機にて７０℃で３０分間乾燥し、粒径を揃えて、発明粒剤３（粒径が７１０〜１１８０μｍ）を得た。
【００２４】
比較例１
ジクロシメット３．０重量部、クロチアニジン０．８重量部、α化デンプン（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部、勝光山クレーＳ（勝光山鉱業所製）８１．２及び炭酸カルシウム（＃ＳＳ８０、日東粉化工業製）１０．０重量部の混合物に、水１８．０重量部を加えて、ナウターミキサーでよく混練した。得られた混練物を、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所製）にて押出造粒し、得られた造粒物を小型流動層乾燥機にて７０℃で３０分間乾燥し、粒径を揃えて、比較粒剤１（粒径が７１０〜１１８０μｍ）を得た。
【００２５】
比較例２
ジクロシメット３．０重量部、クロチアニジン０．８重量部、α化デンプン（アミロックスNo.1A、日本コーンスターチ製）５．０重量部及び勝光山クレーＳ（勝光山鉱業所製）９１．２重量部の混合物に、水１８．０重量部を加えて、ナウターミキサーでよく混練した。得られた混練物を、０．９ｍｍφのスクリーン付きバスケット型押出造粒機（ＨＵ−Ｇ型畑式造粒機、畑製作所製）にて押出造粒し、得られた造粒物を小型流動層乾燥機にて７０℃で３０分間乾燥し、粒径を揃えて、比較粒剤２（粒径が７１０〜１１８０μｍ）を得た。
【００２６】
試験例（水濡れ性試験）
２５℃の水４０ｍｌが入った５０ｍｌのビーカー中に、発明粒剤１〜３及び比較粒剤１〜２の夫々５０粒を静かに入れて、３０秒間放置後、水面に浮遊している粒剤の粒数をカウントした。結果を表１に記す。
【００２７】
【表１】
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尚、水中に沈降している粒剤はいずれも、試験直後から試験２４時間後においても形状の変化は無く、水中非崩壊であった。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明粒剤は水面施用時等における水面浮遊が抑制されており、意図しない箇所へ本発明粒剤が移動してしまうことがない。