(57)【要約】【課題】繊維製品に対して、一回の処理で、優れた洗浄効果と汚れ放出効果を発揮できる洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】１〜３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位（Ａ）及び疎水性基を有し、且つ、１〜３級アミノ基を有しないモノマー由来の構成単位（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０〜９８／２の重量比で有する、重量平均分子量２，０００〜１００，０００のポリマー（Ｉ）を含有する洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構成単位（Ａ）及び構成単位（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０〜９８／２の重量比で有する、重量平均分子量２，０００〜１００，０００のポリマー（Ｉ）を含有する洗浄剤組成物であって、該組成物の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２５℃におけるアルカリ緩衝能（該水溶液の２５℃におけるｐＨを９．５以下にするために要する０．１Ｎ塩酸量）が５ｍｌ以下である洗浄剤組成物。
構成単位（Ａ）：１〜３級アミノ基を有するモノマー由来の構成単位
構成単位（Ｂ）：疎水性基を有し、且つ、１〜３級アミノ基を有しないモノマー由来の構成単位
【請求項２】
構成単位（Ａ）が、１〜３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、スチレン類及びジアリル化合物から選ばれる少なくとも１種のモノマー由来の構成単位である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
構成単位（Ｂ）が、炭素数１〜２２の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基又はアルケニル基、あるいはアリールアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、ビニルエーテル及びスチレン類から選ばれる少なくとも１種のモノマー由来の構成単位である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記ポリマー（Ｉ）を０．０１〜２０質量％、界面活性剤を５〜６０質量％含有する請求項１〜３の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
陰イオン界面活性剤の含有量が１５質量％以下である請求項１〜４の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
繊維の処理に用いられる請求項１〜５の何れか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項記載の洗浄剤組成物を、繊維製品１ｋｇ当たりの前記ポリマー（Ｉ）の重量が０．０１〜１０ｇとなるように含有する、ｐＨ６〜９．５の洗浄媒体で繊維製品を洗浄する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維製品用として好適な洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯時に繊維から汚れ成分が放出されやすくなるように、あらかじめ繊維に基剤を吸着させておく処理が行われることがある。繊維にこのような処理を行っておくと、通常の洗濯よりもより高い洗浄効果が期待できる。このような効果を発現する基剤は一般的には「汚れ放出剤（ソイル・リリース剤）」と呼ばれている。
【０００３】
汚れ放出剤に関しては、様々な基剤が提案されている。例えば、テレフタレートを主体とする化合物（特許文献１〜３）が提案されている。また、ポリアミン誘導体（特許文献４、５）やキトサン誘導体（特許文献６）、アミン架橋体（特許文献７）等も提案されている。更に特許文献８にはアンモニウム等の陽イオン性基と疎水性基を有する多糖類やポリビニルアルコールからなる汚れ剥離剤が記載されているが、汚れ放出効果においてまだ十分に満足できるものではない。
【特許文献１】米国特許第３４１６９５２号明細書
【特許文献２】米国特許第３５５７０３９号明細書
【特許文献３】米国特許第４７９５５８４号明細書
【特許文献４】国際公開第９７／４２２８５号パンフレット
【特許文献５】特表平１１−５０８３１９号公報
【特許文献６】特開２００４−１７５８８２号公報
【特許文献７】特開２００４−１９７２４１号公報
【特許文献８】特許第３２５３９７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
通常、汚れ放出剤による処理は、繊維への十分な残存のために洗濯工程のすすぎ時に行われることが多いが、その場合は、洗剤による洗浄とは別に汚れ放出剤の添加操作が必要となる。従って、洗浄効果と汚れ放出効果の両方を十分に付与できる処理剤があれば、通常の洗濯工程を変更せずに適用できるため、簡便性はより向上するが、特許文献１〜８には、こうした観点での改善につながるような言及はない。
【０００５】
本発明の課題は、繊維製品、特にポリエステル繊維等の疎水性の高い繊維だけでなく、木綿繊維等の比較的親水性の高い繊維に対しても、一回の処理で、優れた洗浄効果と汚れ放出効果を発揮できる洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記構成単位（Ａ）及び構成単位（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝２０／８０〜９８／２の重量比で有する、重量平均分子量２，０００〜１００，０００のポリマー（Ｉ）を含有する洗浄剤組成物であって、該組成物の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２５℃におけるアルカリ緩衝能（該水溶液の２５℃におけるｐＨを９．５以下にするために要する０．１Ｎ塩酸量）が５ｍｌ以下である洗浄剤組成物に関する。
構成単位（Ａ）：１〜３級アミノ基を有するモノマー〔以下、モノマー（ａ）という〕由来の構成単位
構成単位（Ｂ）：疎水性基を有し、且つ、１〜３級アミノ基を有しないモノマー〔以下、モノマー（ｂ）という〕由来の構成単位
【０００７】
また、本発明は、上記本発明の洗浄剤組成物を、繊維製品１ｋｇ当たりの前記ポリマー（Ｉ）の重量が０．０１〜１０ｇとなるように含有する、ｐＨ６〜９．５の洗浄媒体で繊維製品を洗浄する方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の洗浄剤組成物は、繊維製品の洗浄に用いた場合に、一回の洗浄処理で、繊維製品の洗浄と繊維製品に対する汚れ放出効果の付与の両方を行うことができる。この繊維製品を使用した後、本発明の洗浄剤組成物で洗浄することで、汚れが容易に放出され、優れた洗浄効果を発揮でき、併せて、新たな汚れ放出効果が付与される。このような本発明の効果は、ポリエステル繊維等の疎水性の高い繊維だけでなく、木綿繊維等の比較的親水性の高い繊維に対しても発揮される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［モノマー（ａ）］
本発明のモノマー（ａ）は、１〜３級アミノ基から選ばれる少なくとも１種のアミノ基を有するモノマーである。上記アミノ基が４級アンモニウム基の場合、本発明のような高い効果は得られない。
【００１０】
モノマー（ａ）としては、１〜３級アミノ基から選ばれる少なくとも１種のアミノ基を有する、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、スチレン類、ジアリル化合物等が例示される。ここで、「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００１１】
これらのモノマーの中でも、一般式（Ｉ）〜（III）で表されるモノマーが好ましい。
【００１２】
【化１】
2008038078.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４、好ましくは１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいはベンジル基を示し、Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−基を示し、Ｙは炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基を示す。）
【００１４】
【化２】
2008038078.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＹは前記の意味を示す。ｎは０又は１を示す。）
【００１６】
【化３】
2008038078.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なって、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ6は水素原子、炭素数１〜４、好ましくは１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいはベンジル基を示す。）
【００１８】
一般式（Ｉ）で表されるモノマーとしては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００１９】
一般式(II)で表されるモノマーとしては、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類等が挙げられる。一般式(III)で表されるモノマーとしては、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン等のジアリルアミン化合物が挙げられる。
【００２０】
これらのモノマーの中でも、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミンが特に好ましい。
【００２１】
［モノマー（ｂ）］
本発明のモノマー（ｂ）は、疎水性基を有し、且つ、１〜３級アミノ基を有しないモノマーである。疎水性基としては、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基等が挙げられる。
【００２２】
モノマー（ｂ）としては、炭素数１〜２２、好ましくは４〜２２の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基又はアルケニル基、あるいはアリールアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、ビニルエーテル及びスチレン類から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００２３】
モノマー（ｂ）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜２２の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；ベンジル（メタ）アクリレート等のアリールアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；メチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ブチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等の炭素数１〜２２の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）アクリルアミド；ベンジル（メタ）アクリルアミド等のアリールアルキル基を有する（メタ）アクリルアミド；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の炭素数１〜２２の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基又はアルケニル基を有するビニルエステル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル；スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン等のスチレン類等が例示される。
【００２４】
これらのモノマーの中でも、上記の炭素数１〜２２、特に４〜２２の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基又はアルケニル基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド、スチレンがより好ましい。
【００２５】
［ポリマー（Ｉ）］
本発明のポリマー（Ｉ）は、構成単位（Ａ）／構成単位（Ｂ）＝２０／８０〜９８／２の重量比で有するものであり、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）を、モノマー（ａ）／モノマー（ｂ）＝２０／８０〜９８／２の重量比で有するモノマー成分を共重合して得られるものである。
【００２６】
モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）は、それぞれ１種以上を用いることができる。モノマー（ａ）とモノマー（ｂ）の重量比は、繊維への吸着／脱離の制御や汚れとの親和性、水溶性の観点から、モノマー（ａ）／モノマー（ｂ）＝２０／８０〜９８／２であり、３０／７０〜９５／５が好ましく、４０／６０〜９５／５がより好ましい。
【００２７】
又、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）以外に、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）と共重合可能なモノマー（以下モノマー（ｃ）という）を本発明の効果を損なわない範囲で共重合しても良い。
【００２８】
モノマー（ｃ）としては、例えば、ビニルアルコール；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等の炭素数１〜２２のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が１〜１００）、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（プロピレングリコールの重合度が１〜５０）、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート（ブチレングリコールの重合度が１〜５０）等のポリアルキレン（アルキレン基の炭素数１〜８；直鎖もしくは分岐鎖）オキシド鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリセリン（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド；Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン；塩化ビニル；アクリロニトリル；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、スチレンカルボン酸等のカルボキシル基を有するビニル化合物；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸基を有するビニル化合物等が例示される。
【００２９】
これらのモノマー（ｃ）の共重合量は、モノマー全量に対して０〜８０重量％が好ましい。
【００３０】
本発明のポリマー（Ｉ）の重量平均分子量は、繊維への吸着／脱離の制御のし易さの観点から、２，０００〜１００，０００であり、２，０００〜６０，０００が好ましい。
【００３１】
尚、本発明のポリマー（Ｉ）の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量であり、溶離液としては、水、アルコール、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル及びこれらの溶媒を組み合わせた液の何れかを使用する。
【００３２】
本発明のポリマー（Ｉ）は、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等の一般的な重合法を用いて、前記モノマー成分をラジカル重合又はイオン重合等の付加重合によって得ることができるが、合成のし易さや組成の自由度の観点から、ラジカル重合が好ましい。ラジカル重合は、一般的なラジカル重合開始剤を使用して行う。具体的には、溶液重合法の場合、有機溶媒中にモノマー及び重合開始剤を溶解させ、窒素等の不活性ガスによる置換等により系内の溶存酸素を除去した後、昇温して重合する方法が例示される。重合開始剤としては、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系開始剤、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤等が例示される。重合開始温度は通常３０〜１００℃程度であり、反応時間は１〜２０時間程度である。
【００３３】
本発明のポリマー（Ｉ）は、洗浄剤組成物に配合する前に、アミノ基の一部又は全部を酸中和しておくことが繊維への吸着性や水への溶解性の面で好ましい。酸中和物を得るために好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；酢酸、プロピオン酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、スルファミン酸、トルエンスルホン酸、乳酸、ピロリドン−２−カルボン酸、コハク酸、グリコール酸、リンゴ酸等の総炭素数１〜２２の有機酸が例示される。
【００３４】
［洗浄剤組成物］
本発明の洗浄剤組成物は、繊維製品用として好適であり、界面活性剤、アルカリ剤、ビルダー、その他の成分を含有できる。
【００３５】
［界面活性剤］
本発明の洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量は、洗浄性能の点から、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは７〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜４５質量％である。界面活性剤は、非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤を含有し、必要に応じて陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を含有してもよい。
【００３６】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００３７】
洗浄力の点で、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４のアルコールのエチレンオキシドの付加物、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合付加物であって、アルキレンオキシド平均付加モル数５３〜３０、好ましくは６４〜２０のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００３８】
洗浄力及び汚れ放出効果の点から、界面活性剤中の非イオン界面活性剤の含有量は、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。
【００３９】
陰イオン界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸塩又はエステル、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩等が挙げられる。
【００４０】
汚れ放出効果の点から、洗浄剤組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００４１】
陽イオン界面活性剤としてアルキルトリメチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤としてカルボベタイン型、スルホベタイン型界面活性剤等が挙げられる。
【００４２】
［アルカリ剤］
高い汚れ放出効果を得るためには本発明の洗浄剤組成物の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２５℃におけるアルカリ緩衝能（該水溶液の２５℃におけるｐＨを９．５以下にするために要する０．１Ｎ塩酸量）が５ｍｌ以下、好ましくは３ｍｌ以下、さらに好ましくは１ｍｌ以下、特に好ましくは０ｍｌである。アルカリ緩衝能の測定は、洗浄剤組成物１ｇを２５℃の蒸留水に分散し２分間撹拌した後、０．１Ｎ塩酸を１０秒おきに０．２ｍｌずつ滴下・撹拌し、複合電極（堀場製作所製  ６３６７−１０Ｄ）、ｐＨメーター（堀場製作所製  Ｆ−２３）を用いてｐＨを測定して行い、該ｐＨの値が９．５以下になるのに要する０．１Ｎ塩酸量をアルカリ緩衝能とした。
【００４３】
組成物のアルカリ緩衝能を上記範囲に維持するには、洗浄剤組成物中のアルカリ剤の含有量は好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、特に好ましくは実質的に含まないことである。ここでアルカリ剤とは該成分０．１ｇを２５℃の蒸留水１Ｌに溶解ないし分散させたときの分散液のｐＨが１０．１以上を示す成分のことである。ｐＨは複合電極（堀場製作所製  ６３６７−１０Ｄ）、ｐＨメーター（堀場製作所製  Ｆ−２３）を用いて測定し、ｐＨの値が十分安定した時点での値とした。
【００４４】
本発明におけるアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、非定型のケイ酸ナトリウム（例えば、ＪＩＳ１号、２号ケイ酸ナトリウム等）、結晶性のケイ酸ナトリウム（例えば特開平６０−２２７８９５号公報や特開平７−８９７１２号公報に記載のもの等）等が挙げられる。
【００４５】
また、上記アルカリ剤を配合する場合、アルカリ性を弱める成分を配合し、緩衝能が５ｍｌ以下である洗浄剤組成物を得ることができる。アルカリ性を弱める成分としては、該効果を有すものであれば制限なく用いることができるが、クエン酸、脂肪酸、アルキルベンゼンスルホン酸等の酸性成分や、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、クエン酸一ナトリウム、クエン酸二ナトリウム等の多塩基酸の部分中和塩等が挙げられる。
【００４６】
［ビルダー］
また、本発明の洗浄剤組成物には、金属イオン封鎖剤としてＡ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の結晶性アルミノケイ酸塩を配合できる。また、カルボン酸基及び／又はスルホン酸基を有するカチオン交換型ポリマーが配合できる。
【００４７】
炭酸塩、炭酸水素塩、ケイ酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及びリン酸塩等の水溶性の無機塩類を配合できる。水溶性無機塩類の配合により、水中の塩強度が高まり、皮脂汚れの洗浄性能が向上するので好ましい。
【００４８】
［その他の成分］
その他、クエン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩等の有機酸塩、過炭酸塩等の漂白剤、特開平６−３１６７００号公報記載の化合物及びテトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活性化剤、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等の酵素、蛍光染料、消泡剤、酸化防止剤、香料、柔軟化剤、縮み未防止剤、色あせ防止剤、色移り防止剤等を配合できる。
【００４９】
洗浄剤組成物の形態としては、粉末洗剤、固形洗剤、ペースト洗剤、液体洗剤、シート状洗剤など形態は問わない。
【００５０】
［繊維製品の処理方法］
本発明の洗浄剤組成物は、通常の衣類等の洗濯用洗剤として使用できる。すなわち、本発明の洗浄剤組成物を含有する（好ましくは繊維製品１ｋｇ当たりの前記高分子化合物（Ｉ）の重量が０．０１〜１０ｇとなるように含有する）洗浄媒体（好ましくはｐＨ６〜９．５、さらに好ましくは７〜９、最も好ましくは７〜８）中で、衣類等の繊維製品を処理する。これにより、繊維製品の汚れを除去すると共に、ポリマー（Ｉ）を繊維製品に吸着させる。その繊維製品を使用し汚れが付着した後、本発明の洗浄剤組成物で洗浄することでポリマー（Ｉ）の一部が汚れとともに脱離することで汚れ放出効果を発現するものと推察される。
【実施例】
【００５１】
合成例１
ジメチルアミノエチルメタクリレート３５．６０ｇ、ラウリルメタクリレート１４．４０ｇ、エタノール１８０．０ｇを均一に混合し、内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに入れ、窒素雰囲気下で一定時間攪拌した。そこに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５；和光純薬工業（株）製）１．４１ｇをエタノール２０．０ｇに溶解した溶液を添加し、６０℃付近まで昇温した。６０〜７０℃付近で合計８時間保持することで重合・熟成した。そこにエタノール１００．０ｇを加えて希釈した後、室温まで降温した。この反応溶液をイオン交換水４０００．０ｇ中に滴下して再沈殿精製し、沈殿物を乾燥してポリマー１を得た。ポリマー１の重量平均分子量（水／エタノール＝７／３系、ポリエチレンオキシド換算）は１１０００であった。また1Ｈ−ＮＭＲにより分析したポリマー１の組成は仕込みモノマー組成どおりであった。
【００５２】
合成例２
合成例１において、ジメチルアミノエチルメタクリレート量を３６．０３ｇに、ラウリルメタクリレートの代わりにブチルメタクリレート１３．９７ｇに、はじめに添加するエタノール量を１１１．７ｇ、その後添加する２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）量及びエタノール量をそれぞれ０．４１ｇ、５．０ｇに変更する以外は合成例１と同様にしてポリマー２を得た。ポリマー２の重量平均分子量（水／エタノール＝７／３系、ポリエチレンオキシド換算）は４７０００であった。また1Ｈ−ＮＭＲにより分析したポリマー２の組成は仕込みモノマー組成どおりであった。
【００５３】
合成例３
合成例１において、ジメチルアミノエチルメタクリレート量を３６．８５ｇに、ラウリルメタクリレートの代わりにスチレン１３．１５ｇに、はじめに添加するエタノール量を１１１．７ｇ、その後添加する２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）量及びエタノール量をそれぞれ０．４５ｇ、５．０ｇに変更する以外は合成例１と同様にしてポリマー３を得た。ポリマー３の重量平均分子量（ジメチルホルムアミド系、ポリスチレン換算）は９２００であった。また1Ｈ−ＮＭＲにより分析したポリマー３の組成は仕込みモノマー組成どおりであった。
【００５４】
合成例４
合成例１において、ジメチルアミノエチルメタクリレートの代わりにジエチルアミノエチルメタクリレート３７．２２ｇに、ラウリルメタクリレート量を１２．７８ｇに、はじめに添加するエタノール量を１１１．７ｇ、その後添加する２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）量及びエタノール量をそれぞれ０．３１ｇ、５．０ｇに変更する以外は合成例１と同様にしてポリマー４を得た。ポリマー４の重量平均分子量（水／エタノール＝７／３系、ポリエチレンオキシド換算）は２８０００であった。また1Ｈ−ＮＭＲにより分析したポリマー４の組成は仕込みモノマー組成どおりであった。
【００５５】
合成例５
合成例４において、はじめに添加するエタノール量を１６０．０ｇに、その後添加する２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）量及びエタノール量をそれぞれ２．４９ｇ、４０．０ｇに変更する以外は合成例４と同様にしてポリマー５を得た。ポリマー５の重量平均分子量（水／エタノール＝７／３系、ポリエチレンオキシド換算）は９５００であった。また1Ｈ−ＮＭＲにより分析したポリマー５の組成は仕込みモノマー組成どおりであった。
【００５６】
合成例６
ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．００ｇ、ラウリルアクリレート６．６７ｇ、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの平均重合度が２３、ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ；新中村化学工業（株）製）３３．３３ｇ、２−ブタノン３３．３ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．８０ｇを均一に混合し、内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに入れ、窒素雰囲気下で一定時間攪拌した。その溶液を６０℃付近まで昇温し、６０℃付近で７時間保持することで重合・熟成した。そこに２−ブタノン２００．０ｇを加えて希釈した後、室温まで降温した。この反応溶液をｎ−ヘキサン４０００．０ｇ中に滴下して再沈殿精製し、沈殿物を乾燥してポリマー６を得た。ポリマー６の重量平均分子量（水／エタノール＝７／３系、ポリエチレンオキシド換算）は５２０００であった。また1Ｈ−ＮＭＲにより分析したポリマー６の組成は仕込みモノマー組成どおりであった。
【００５７】
合成例７
ラウリルメタクリレート１５．００ｇ、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの平均重合度が９、ＮＫエステルＭ−９０Ｇ；新中村化学工業（株）製）３５．００ｇ、２−ブタノン５０．０ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５０ｇを均一に混合し、内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに入れ、窒素雰囲気下で一定時間攪拌した。その溶液を６５℃付近まで昇温し、６５℃付近で６時間保持することで重合・熟成した。この反応溶液を乾燥してポリマー７を得た。ポリマー７の重量平均分子量（クロロホルム系、ポリスチレン換算）は８４０００であった。また1Ｈ−ＮＭＲにより分析したポリマー７の組成は仕込みモノマー組成どおりであった。
【００５８】
合成例８
アクリル酸３．３５ｇ、ラウリルアクリレート１．６５ｇ、イソプロピルアルコール３．３ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０２５ｇを均一に混合し、内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに入れ、窒素雰囲気下で７５℃付近まで昇温した。そこにアクリル酸３０．１５ｇ、ラウリルアクリレート１４．８５ｇ、イソプロピルアルコール２９．６ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２２５ｇを均一に混合した溶液を３時間かけて滴下し、さらに７５℃付近で０．５時間保持することで重合・熟成した。そこにさらにイソプロピルアルコール１．７ｇ、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２１ｇを均一に混合した溶液を１時間かけて滴下し、さらに７０℃付近で１時間熟成した。この反応溶液を、乾燥してポリマー８を得た。ポリマー８の重量平均分子量（ジメチルホルムアミド系、ポリスチレン換算）は２８０００であった。また1Ｈ−ＮＭＲにより分析したポリマー８の組成は仕込みモノマー組成どおりであった。
【００５９】
合成例９
ジメチルアミノエチルメタクリレート５０．００ｇとイオン交換水１１．０４ｇを均一に混合し、内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに入れた。５０℃まで昇温後、撹拌しながら硫酸ジエチル４８．７９ｇを２時間かけて滴下した。滴下後５０℃で撹拌しながら１時間保持し、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート（ＭＯＥＤＥＳ）水溶液を合成した。
【００６０】
合成例１において、ジメチルアミノエチルメタクリレートの代わりに上記ＭＯＥＤＥＳ水溶液４７．８１ｇに、ラウリルメタクリレート量を６．３０ｇに、はじめに添加するエタノール量を１７５．９ｇに、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）量を１．６４ｇに変更し、再沈殿精製をヘキサンで行う以外は合成例１と同様にしてポリマー９を得た。ポリマー９の重量平均分子量（水／エタノール＝７／３系、ポリエチレンオキシド換算）は３３０００であった。また1Ｈ−ＮＭＲにより分析したポリマー９の組成は仕込みモノマー組成どおりであった。
【００６１】
合成例１〜９で合成したポリマー１〜９の組成をまとめて表１に示す。尚、表中の略号は以下の意味を示す。また、合成例で得られたポリマー１〜９は、塩酸中和物（中和度１００％）として用いた。
・ＤＭＡＥＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリレート
・ＤＥＡＥＭＡ：ジエチルアミノエチルメタクリレート
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
・ＬＡ：ラウリルアクリレート
・ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
・Ｓｔ：スチレン
・ＰＥＧ（２３）ＭＡ：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの平均重合度が２３）
・ＰＥＧ（９）ＭＡ：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（エチレングリコールの平均重合度が９）
ＡＡ：アクリル酸
・ＭＯＥＤＥＳ：メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート
【００６２】
【表１】
2008038078.tif 000005
【００６３】
実施例１〜８及び比較例１〜８
合成例１〜９で得られたポリマー（中和物）を含む洗浄剤組成物を用いて、下記方法で洗浄効果を評価した。結果を表２〜４に示す。また、前述した方法で測定した各洗浄剤組成物のアルカリ緩衝能についても表２〜４に示した。
【００６４】
＜洗浄効果の評価法＞
（１）繊維の処理（１回目洗浄）
２０℃の水道水５００ｍＬに洗浄剤組成物を０．３５ｇ添加して、表２、３に示すｐＨの処理液を得た。そこへ木綿ブロード布（染色試材（株）谷頭商店製、標準状態の水分率７．０％）を６ｃｍ×６ｃｍに切断したもの１０枚（合計１０ｇ）を投入し、ターゴトメーターを用い、回転数８０ｒｐｍで１０分間撹拌処理した後、二槽式洗濯機（（株）日立製作所製ＰＳ−Ｈ３５Ｌ）の脱水槽で１分間脱水後、脱水布を水道水５００ｍｌに入れターゴトメーターを用い、回転数８０ｒｐｍで５分間撹拌すすぎし、１分間二槽式洗濯機にて脱水後自然乾燥した。
【００６５】
（２）モデル皮脂汚れの調製
皮脂成分混合物（オレイン酸／トリオレイン／スクワレン（いずれも和光純薬工業（株）製）＝４５／４０／１５（重量比）１０ｇに色素（オイルオレンジＳＳ；東京化成工業（株）製）を０．０１ｇ添加して調製した。
【００６６】
（３）モデル皮脂汚染布の調製
上記（１）の方法により洗浄剤組成物で処理した木綿ブロード布１枚（６ｃｍ×６ｃｍ）につきモデル皮脂汚れを８０ｍｇ滴下し、暗所にて１２時間静置し汚染布とした。
【００６７】
（４）繊維の洗浄（２回目洗浄）
上記（１）の方法にて処理した木綿試験布１０枚（このうち５枚に上記（３）の方法によりモデル皮脂汚れを付着し、残りは白布のまま、合計１０ｇ）と洗浄剤組成物０．３５ｇを温度２０℃の水道水５００ｍｌに投入し、ターゴトメーターを用い、回転数８０ｒｐｍで１０分間撹拌洗浄した後、二槽式洗濯機（（株）日立製作所製ＰＳ−Ｈ３５Ｌ）の脱水槽で１分間脱水後、脱水布を水５００ｍｌに入れターゴトメーターを用い、回転数８０ｒｐｍで５分間撹拌すすぎし、１分間二槽式洗濯機にて脱水後自然乾燥した。
【００６８】
（５）繊維の洗浄（３回目洗浄）
上記（４）の方法にて洗浄・乾燥した試験布１０枚のうち、２回目洗浄時前に汚れを付着させた５枚の布に再度上記（３）の方法でモデル皮脂を付着させた。この５枚の汚染布と残りの白布５枚（合計１０ｇ）を再度上記（４）の方法にて洗浄した。
【００６９】
（６）洗浄率の算出
未処理布及び洗浄前汚染布、洗浄後汚染布の反射率（４６０ｎｍ）を測色色差計（ＮＤ−３００Ａ；日本電色工業（株）製）にて測定し、次式（Ｉ）によって洗浄率Ｄ（％）を算出し、この洗浄率Ｄを汚れ放出効果の指標とした。２回目洗浄時の洗浄率を表２、３に、２回目洗浄時及び３回目洗浄時の洗浄率を表４に示した。
【００７０】
洗浄率Ｄ（％）＝［（Ｌ2−Ｌ1）／（Ｌ0−Ｌ1）］×１００    （Ｉ）
（ここで、Ｌ0：未処理布の反射率、Ｌ1：洗浄前汚染布の反射率、Ｌ2：洗浄後汚染布の反射率を示す。）
【００７１】
【表２】
2008038078.tif 000006
【００７２】
【表３】
2008038078.tif 000007
【００７３】
【表４】
2008038078.tif 000008
【００７４】
＊１  エマルゲン１０８（アルキル鎖長：１２、エチレンオキサイド平均付加モル数：６）、花王（株）製
＊２  重量平均分子量１３０００
＊３  ゼオビルダー製
＊４  重量平均分子量１００００
＊５  ネオペレックスＦ１５、花王（株）製