(57)【要約】【課題】フローマーク、ウェルドライン等の成形外観不良が少なく、かつ剛性と耐衝撃性が良好である自動車部品を提供すること。【解決手段】自動車部品は、特定割合のメタロセン触媒下で重合されたプロピレン系樹脂（Ａ）、エラストマー（Ｄ）および無機フィラー（Ｅ）からなり、前記プロピレン系樹脂（Ａ）が、下記（i）〜（iii）を満たすプロピレン系樹脂組成物からなる（i）室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）10〜50重量％と室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）50〜90重量％から構成される（ii）プロピレン（ＭP）と、エチレンおよび炭素数４以上のα-オレフィンから選ばれる一種以上のオレフィン（ＭX）から得られる重合体から構成される（iii）Ｄsolは、Mw／Mn、極限粘度［η］、ＭXの量が特定の範囲にあり、Ｄinsolは、Mw／Mn、融点、2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量との和、極限粘度[η]が特定の範囲にある。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセン化合物含有触媒下で重合されたプロピレン系樹脂（Ａ）２０〜９８重量部、エラストマー（Ｄ）１〜４０重量部および無機フィラー（Ｅ）１〜４０重量部（ただし、（Ａ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計は１００重量部）からなり、前記プロピレン系樹脂（Ａ）が、下記（i）〜（iii）を満たすことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物からなる自動車部品；
（i）室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）10〜50重量％と室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）50〜90重量％から構成される
（ii）プロピレン（ＭP）並びに、エチレンおよび炭素数４以上のα-オレフィンから選ばれる一種以上のオレフィン（ＭX）から得られる重合体から構成される樹脂である
（iii）ＤsolおよびＤinsolが以下の要件(1)〜(6)を同時に満たす
(1) Ｄsol とＤinsol の、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比Mw／Mnが共に3.5以下である
(2) Ｄinsolの融点（Tm）が156℃以上である
(3) Ｄinsolにおける2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量との和が0.05モル%以下である
(4) Ｄinsolの極限粘度［η］が0.8〜1.5 dl/gである
(5) Ｄsolの極限粘度［η］が2.0〜4.0 dl/gである
(6) Ｄsol中のエチレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれるオレフィン
（ＭX）の量が合計で２５〜８０モル％である。
【請求項２】
ゲート数２点以上の金型を用いて射出成形されたことを特徴とする請求項１に記載の自動車部品。
【請求項３】
前記ゲート数が３〜１０点であることを特徴とする請求項２記載の自動車部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物からなる自動車部品に関し、更に詳しくは成形外観が良好で、かつ剛性と耐衝撃性が良好である自動車部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂は、日用雑貨、台所用品、包装用フィルム、家電製品、機械部品、電気部品、自動車部品など、種々の分野で利用されており、要求される性能に応じて種々の添加剤が配合されている。特に自動車部品用途においては、ポリプロピレン樹脂にα−オレフィン共重合ゴムとタルクのような無機充填剤を配合した組成物が、その成形品の剛性と耐衝撃性とのバランスに優れているため、大量に使用されている。
【０００３】
自動車内外装部品は、その生産性から射出成形によって成形されることが多い。上記ポリプロピレン樹脂組成物を用いて射出成形を行うと、射出成形品表面の流動方向と交わる方向にフローマークやタイガーマークと呼ばれる複数の周期的な縞模様が発生し、目立つ。成形品表面に発生したフローマークが目立つと成形品の外観を損なうので、必要に応じて塗装等を行ってフローマークを消すことが実施されている。例えば、特開平9-87482号
公報では高分子量のプロピレン−エチレン共重合体を含んだプロピレン系ブロック共重合体からなるプロピレン系樹脂組成物が開示されている。上記発明では、フローマークが少ない射出成形品を得ることができるが、溶融樹脂流動の合流箇所で発生するウェルドラインと呼ばれる外観不良が発生することがあり、その場合は塗装の際にウェルドラインを消す前処理工程が必要になる。ここで、ウェルドラインを改良させる方法として、特開平11-279369号公報ではプロピレン系ブロック共重合体、ゴムと無機フィラーからなる樹脂組
成物を有機過酸化物処理したプロピレン系樹脂組成物が開示されている。しかし、特開平11-279369号公報では有機過酸化物処理を行う為、剛性等の機械強度が低下することがあ
る問題点があった。
【特許文献１】特開平9-87482号公報
【特許文献２】特開平11-279369号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ポリプロピレン樹脂組成物からなる自動車部品において、フローマーク、ウェルドライン等の成形外観不良が少なく、かつ剛性と耐衝撃性が良好である自動車部品を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、メタロセン化合物含有触媒下で重合されたプロピレン系樹脂（Ａ）２０〜９８重量部、エラストマー（Ｄ）１〜４０重量部および無機フィラー（Ｅ）１〜４０重量部（ただし、（Ａ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計は１００重量部）からなり、プロピレン系樹脂（Ａ）が、下記（i）〜（iii）を満たすことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物からなる自動車部品である。
（i）室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）10〜50重量％と室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）50〜90重量％から構成される。
（ii）プロピレン（ＭP）並びに、エチレンおよび炭素数４以上のα-オレフィンから選ばれる一種以上のオレフィン（ＭX）から得られる重合体から構成される樹脂である。
（iii）ＤsolおよびＤinsolが以下の要件(1)〜(6)を同時に満たす。
【０００６】
(1) Ｄsol とＤinsol の、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比Mw／Mnが共に3.
5以下である。
(2) Ｄinsolの融点（Tm）が156℃以上である。
【０００７】
(3) Ｄinsolにおける2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量との和が0.05モル%以下である。
(4) Ｄinsolの極限粘度［η］が0.8〜1.5 dl/gである。
(5) Ｄsolの極限粘度［η］が2.0〜4.0 dl/gである。
【０００８】
(6) Ｄsol中のエチレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンから選ばれるオレフィン
（ＭX）の量が合計で２５〜８０モル％である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る自動車部品は、フローマーク、ウェルドライン等の成形外観不良が少なく、かつ剛性と耐衝撃性が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる自動車部品は、メタロセン化合物含有触媒下で重合されたプロピレン系樹脂（Ａ）２０〜９８重量部、エラストマー（Ｄ）１〜４０重量部および無機フィラー（Ｅ）１〜４０重量部（ただし、（Ａ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計は１００重量部）からなり、前記プロピレン系樹脂（Ａ）が、室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）10〜50重量％と室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）50〜90重量％から構成され、プロピレン（ＭP）並びに、エチレンおよび炭素数４以上のα-オレフィンから選ばれる一種以上のオレフィン（ＭX）から得られる重合体から構成される樹脂である。
【００１１】
以下、本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分の中のプロピレン系樹脂（Ａ）について詳細に説明し、次いでエラストマー（Ｄ）および無機フィラー（Ｅ）について順次説明する。
【００１２】
プロピレン系樹脂（Ａ）
本発明で用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）は、メタロセン化合物含有触媒下で重合され、プロピレン（ＭP）並びに、エチレンおよび炭素数４以上のα−オレフィンから選ば
れる一種以上のオレフィン（ＭX）からなる重合体から構成され、室温n-デカンに可溶な
部分（Ｄsol）10〜50重量％と室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）50〜90重量％から構成される。
【００１３】
本発明において用いられる、炭素数４以上のα-オレフィンとしては、炭素数4〜20のα-オレフィンが好適であり、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−
ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどが挙げられる。
【００１４】
本発明で用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）としては、プロピレン系ブロック共重合体が好ましく挙げられるが、プロピレン系（共）重合体（Ｂ）とプロピレン系ランダム共重合体（Ｃ）との組成物であってもよい。
【００１５】
プロピレン系樹脂（Ａ）がプロピレン系ブロック共重合体である場合、経験上プロピレン単独重合体部は、主として室温ｎ-デカンに不溶な成分（Ｄinsol）または90℃のオルトジクロロベンゼンに不溶かつ135℃オルトジクロロベンゼンに可溶な成分に対応し、プロ
ピレンとエチレンおよび炭素数４以上のα-オレフィンからなる共重合体部は室温ｎ-デカンに可溶な成分（Ｄsol）または40℃のオルトジクロロベンゼンに可溶な成分に対応する
ことになる。以下、本発明で用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）が備える要件(1)〜(6)に
ついて詳細に説明する。
［要件(1)］
Ｄsol とＤinsol の、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比Mw／Mnが共に3.5以
下である。Ｄsol のMw/Mnは、好ましくは1.0〜3.0、更に好ましくは1.0〜2.5である。Ｄsol のMw/Mnが3.5よりも大きいと、Ｄsol 中の低分子量成分が増えるために耐衝撃性が低
下する。
【００１６】
Ｄinsol のMw/Mnは、好ましくは1.5〜3.5、更に好ましくは2.0〜3.0である。Ｄinsol 
のMw/Mnが3.5よりも大きいと自動車部品のウェルドラインが目立ちやすくなり、Ｄinsol のMw/Mnが1.5よりも小さいと射出成形時のプロピレン系樹脂組成物の流動性が悪くなり生産性が低下する。
［要件(2)］
Ｄinsol の融点(Ｔm)が156℃以上である。Ｄinsol の融点(Ｔm)が156℃未満であると、プロピレン系樹脂組成物の剛性が低下し、自動車構造部品として剛性が不足する場合がある。
［要件(3)］
Ｄinsol における2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量との和が0.05モル%以下である。Ｄinsol における2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量との和が0.05モル%よりも大きいとプロピレン系樹脂組成物の剛性が低下し、自動車構造部品として剛性が不足する場合がある。また、Ｄinsol における2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量との和は、メタロセン化合物含有触媒により決められることが多い。ここで、Ｄinsol における2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量との和が0.05モル%よりも大きいと、メタロセン化合物含有触媒のプロピレン（ＭP）とエチレンおよび炭素数４以上のα-オレフィンから選ばれる一種以上のオレフィン（
ＭX）との共重合性性能が劣ることがある。この場合、Ｄsolのプロピレン（ＭP）とオレ
フィン（ＭX）との組成分布が広くなり、プロピレン系樹脂組成物の低温耐衝撃性が低下
し、自動車部品として耐衝撃性が不足する場合がある。
［要件(4)］
Ｄinsol の、１３５℃、デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］は0.8〜1.5dl/g、好ましくは0.8〜1.3dl/g、更に好ましくは、1.0〜1.2dl/gである。Ｄinsol の極限粘度［η］が0.8dl/gよりも低いと、プロピレン単独重合体部の分子量が低く、プロピレン系樹脂
組成物の破断伸び、耐衝撃性が低下する為、自動車部品としては適用できない場合がある。また、Ｄinsol の極限粘度［η］が1.5dl/gよりも高いと、プロピレン単独重合部の分
子量が高くなり、自動車部品射出成形時の生産性が低下する。
［要件(5)］
Ｄsol の、１３５℃、デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］は2.0〜4.0dl/g、好ましくは2.2〜3.5dl/g、更に好ましくは、2.4〜3.0dl/gである。Ｄsol の極限粘度［η］が2.2dl/gよりも低いと、Ｄsol 中の低分子量成分が増え、プロピレン系樹脂組成物の耐衝
撃性は低下し、自動車部品としては適さない場合がある。また、Ｄsol の極限粘度［η］が4.0dl/gよりも高いと、自動車部品のウェルドラインが目立ちやすくなり、自動車部品
として成形外観が適さない場合がある。
［要件(6)］
Ｄsol 中のエチレンおよび炭素数4以上のα−オレフィンから選ばれるオレフィン（ＭX）の量は合計で25〜80モル％、好ましくは27〜50モル％、更に好ましくは28〜45モル％である。Ｄsol 中のエチレンおよび炭素数4以上のα−オレフィンから選ばれるオレフィン
（ＭX）の量が合計で25モル％よりも少ないとプロピレン系樹脂組成物の耐衝撃性、剛性
が低下し、自動車部品として適さない場合がある。Ｄsol 中のエチレンおよび炭素数4以
上のα−オレフィンから選ばれる一種以上のオレフィン（ＭX）の量が80モル％よりも多
いとプロピレン系樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、自動車部品としては適さない場合がある。
【００１７】
以下、エチレンおよび炭素数4以上のα−オレフィンから選ばれる一種以上のオレフィ
ンを「オレフィン（ＭX）」と略記することがある。
〈共重合体の製法〉
本発明で用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）のうち、プロピレン系ブロック共重合体は、例えばメタロセン化合物含有触媒の存在下に第一重合工程でプロピレンと少量のオレフィン（ＭX）とからプロピレン系ランダム共重合体を製造した後、第二重合工程でプロピ
レンと第一工程よりも多量のオレフィン（ＭX）とを共重合してプロピレン−エチレン共
重合ゴムを製造することにより得ることができる。
【００１８】
〈メタロセン触媒〉
本発明において使用するメタロセン化合物含有触媒としては、メタロセン化合物、並びに、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくても１種以上の化合物、さらに必要に応じて粒子状担体とからなるメタロセン触媒で、好ましくはアイソタクチックまたはシンジオタクチック構造等の立体規則性重合をすることのできるメタロセン触媒を挙げることができる。前記メタロセン化合物の中では、本願出願人による国際公開０１／２７１２４号パンフレットに例示されている架橋性メタロセン化合物が好適に用いられる。
【００１９】
【化１】
2008115262.tif 000002
【００２０】
上記一般式［Ｉ］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素、炭化水素基、ケイ素含有基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。このような炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、アリル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカニル基などの直鎖状炭化水素基；イソプロピル基、tert-ブチル基、アミル基、３−メチルペンチル基、１,１−ジエチルプロピル基、１,１−ジメチルブチル基、１−メチル−１−プロピルブチル基、１,１−プロピルブチル基、１,１−ジメチル−２−メチルプロピル基、１−メチル−１−イソプロピル−２−メチ
ルプロピル基などの分岐状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの環状飽和炭化水素基；フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの環状不飽和炭化水素基；ベンジル基、クミル基、１,１−ジフェニルエチル
基、トリフェニルメチル基などの環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ,Ｎ−ジメチル
アミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、ピリル基、チエニル基などのヘテロ原子含有炭化水素基等を挙げることができる。ケイ素含有基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシ
リル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基などを挙げることができる。また、Ｒ5からＲ12の隣接した置換基は互いに結合して環を
形成してもよい。このような置換フルオレニル基としては、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル基、オクタメチルテトラヒドロジシクロペンタフルオレニル基などを挙げることができる。
【００２１】
前記一般式［Ｉ］において、シクロペンタジエニル環に置換するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は水素、または炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。さらに好ましくはＲ1、Ｒ3が炭素数１〜２０の炭化水素基（他は水素）である。
【００２２】
前記一般式［Ｉ］において、フルオレン環に置換するＲ5からＲ12は炭素数１〜２０の
炭化水素基であることが好ましい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。Ｒ5からＲ12の隣接した置換基は互いに結合して環を形成
してもよい。
【００２３】
前記一般式［Ｉ］において、シクロペンタジエニル環とフルオレニル環を架橋するＹは周期表第１４族元素であることが好ましく、より好ましくは炭素、ケイ素、ゲルマニウムでありさらに好ましくは炭素原子である。このＹに置換するＲ13、Ｒ14は炭素数１〜２０の炭化水素基が好ましい。これらは相互に同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。さらに好ましくはＲ13、Ｒ14は炭素数６〜２０のアリール（aryl）基である。アリール基としては、前述の環状不飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基の置換した飽和炭化水素基、ヘテロ原子含有環状不飽和炭化水素基を挙げることができる。また、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。このような置換基としては、フルオレニリデン基、10-ヒドロアントラセニリデン基
、ジベンゾシクロヘプタジエニリデン基などが好ましい。
【００２４】
前記一般式［Ｉ］において、Ｍは好ましくは周期表第４族遷移金属であり、さらに好ましくはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆである。また、Ｑはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一または異なる組合せで選ばれる。ｊは１〜４の整数であり、ｊが２以上の時は、Ｑは互いに同一でも異なっていてもよい。ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素であり、炭化水素基の具体例としては前述と同様のものなどが挙げられる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert-
ブトキシ、フェノキシなどのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１,２−ジメトキシエタンなどのエーテ
ル類等が挙げられる。Ｑは少なくとも１つがハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
【００２５】
このような架橋メタロセン化合物としては、ジフェニルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメ
チレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（2,7-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロ
ペンタジエニル）（3,6-ジtert-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（メチ
ル）（フェニル）メチレン（3-tert-ブチル-5-メチル-シクロペンタジエニル）（オクタ
メチルオクタヒドロベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、［3-（1',1',4',4',
7',7',10',10'-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ［b,h］フルオレニル）（1,1,3-トリ
メチル-5-tert-ブチル-1,2,3,3a-テトラヒドロペンタレン）］ジルコニウムジクロライド（下記式［II］で表される化合物）、下記式［III］で表される化合物などが好ましく挙
げられる。
【００２６】
【化２】
2008115262.tif 000003
【００２７】
【化３】
2008115262.tif 000004
【００２８】
なお、プロピレン系樹脂（Ａ）の製造に用いられるメタロセン触媒において、前記一般式［Ｉ］で表わされる第４族遷移金属化合物とともに用いられる、有機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、および遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物、さらには必要に応じて用いられる粒子状担体につ
いては、本出願人による前記公報（WO01/27124号パンフレット）や特開平11-315109号公
報中に開示された化合物を制限無く使用することができる。
【００２９】
〈製法〉
プロピレン系樹脂（Ａ）であるプロピレン系ブロック共重合体は、二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用い、次の二つの工程（［工程１］および［工程２］）を連続的に実施することによって得られる。本発明では、二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用いそれぞれの重合装置で［工程１］を行うことができ、また二つ以上の反応機を直列に連結した重合装置を用いそれぞれの重合装置で［工程２］を行うことができる。
【００３０】
［工程１］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレン並びに必要に応じてオレフィン（ＭX）（好ましくはエチレン）を共重合させる。［工
程１］では、プロピレンに対してオレフィン（ＭX）のフィード量を少量とすることによ
って、［工程１］で製造されるプロピレン系（共）重合体がＤinsolの主成分となるよう
にする。
【００３１】
［工程２］は、重合温度０〜１００℃、重合圧力常圧〜５ＭＰａゲージ圧で、プロピレンと、オレフィン（ＭX）（好ましくはエチレン）を共重合させる。［工程２］では、プ
ロピレンに対するオレフィン（ＭX）のフィード量を［工程１］のときよりも多くするこ
とによって、［工程２］で製造されるプロピレン−オレフィン（ＭX）共重合ゴムがＤsolの主成分となるようにする。
【００３２】
このようにすることにより、Ｄinsolに係る要件(1)〜(4)は、［工程１］における重合
条件の調整によって、Ｄsolに係る要件(1)、(5)〜(6)は、［工程２］における重合条件の調整によって、満足させることが可能となる。
【００３３】
重合終了後、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行うことにより、プロピレン系重合体がパウダーとして得られる。
本発明のプロピレン系樹脂組成物において、プロピレン系樹脂（Ａ）の量は２０〜９８重量部、好ましくは４０〜９４重量部、更に好ましくは５０〜９０重量部である。
【００３４】
本発明で用いられるプロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレン系（共）重合体（Ｂ）とプロピレン系ランダム共重合体（Ｃ）との組成物であってもよい。
プロピレン系（共）重合体（Ｂ）としては、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと、少量のオレフィン（ＭX）との共重合体が好ましく挙げられる。
【００３５】
プロピレン系（共）重合体（Ｂ）において、オレフィン（ＭX）の含有量は０〜４ｍｏ
ｌ％である。オレフィン（ＭX）の含有量が４ｍｏｌ％よりも多いと、プロピレン系（共
）重合体（Ｂ）の剛性が低下する為、プロピレン系樹脂組成物が自動車部品として適さない場合がある。
【００３６】
本発明のプロピレン系樹脂組成物において、プロピレン系（共）重合体（Ｂ）の量は、10〜97重量部、好ましくは、20〜93重量部であり、プロピレン系（共）重合体（Ｂ）の室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）は以下の要件(1')〜(4')を満たすことが好ましい。
なお、プロピレン系（共）重合体（Ｂ）は、通常室温n-デカンに不溶な部分（Ｄinsol）
が９９重量％以上である。
(1') 重量平均分子量（Mw）と数平均分子量(Mn)の比Mw/Mnが3.5以下である。
(2') 融点(Tm)が156℃以上である。
(3') 2,1-挿入結合量と1,3-挿入結合量との和が0.05モル%以下である。
(4') 極限粘度[η]が0.8〜1.5dl/gである。
【００３７】
プロピレン系ランダム共重合体（Ｃ）としては、プロピレンとオレフィン（ＭX）との
ランダム共重合体が好ましく挙げられ、プロピレン−エチレンランダム共重合体がより好ましい。
【００３８】
本発明のプロピレン系樹脂組成物において、プロピレン系ランダム共重合体（Ｃ）の量は、0.2〜49重量部、好ましくは0.4〜47重量部であり、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｃ）の室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）は以下の要件(1")〜(3")を満たすこ
とが好ましい。なお、プロピレン系ランダム共重合体（Ｃ）は、通常室温n-デカンに可溶な部分（Ｄsol）が９９重量％以上である。
(1") 重量平均分子量（Mw）と数平均分子量(Mn)の比Mw/Mnが3.5以下である。
(2") 極限粘度[η]が2.0〜4.0dl/gである。
(3") エチレンおよび炭素数4以上のα-オレフィンから選ばれる一種以上のオレフィン(Ｍ
ｘ)の量が25〜80モル%である。
【００３９】
上記プロピレン系（共）重合体（Ｂ）およびプロピレン系ランダム共重合体（Ｃ）は、プロピレン系ブロック共重合体を製造する触媒として例示したものと同じ触媒を用いて製造することができる。
【００４０】
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系樹脂（Ａ）、エラストマー（Ｄ）および無機フィラー（Ｅ）、または、プロピレン系（共）重合体（Ｂ）、プロピレン系ランダム共重合体（Ｃ）、エラストマー（Ｄ）および無機フィラー（Ｅ）からなり、いずれからもフローマーク、ウェルド外観に優れた自動車部品を得ることができる。
【００４１】
エラストマー（Ｄ）
エラストマー（Ｄ）としては、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ-a）、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｄ-b）、水素添加ブロック共重合体（Ｄ-c）、その他弾性重合体、およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００４２】
プロピレン系樹脂組成物中のエラストマー（Ｄ）の含有量は、衝撃強度、剛性の観点から、1〜４０重量部、好ましくは３〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２５重量部であ
る。
【００４３】
前記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ-a）は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとのランダム共重合体ゴムである。上記炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、単独でまたは組み合せて用いることができる。これらの中では、特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく用いられる。
【００４４】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ-a）は、エチレンとα−オレフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィン）が９５／５〜７０／３０、好ましくは９０／１０〜７５／２５であるのが望ましい。エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ−ａ）は、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．５〜５ｇ／１０ｍｉｎであるのが望ましい。
【００４５】
前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｄ-b）は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとのランダム共重合体ゴムである。上記炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては、前記と同じものが挙げられる。前記非共役ポリエチレンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−５−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの非環状ジエン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，７−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンなどの鎖状の非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネンなどのトリエン等が挙げられる。これらの中では、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンが好ましく用いられる。
【００４６】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｄ-b）は、エチレンとα−オレフィンと非共役ポリエンとのモル比（エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエン）が９０／５／５〜３０／４５／２５、好ましくは８０／１０／１０〜４０／４０／２
０であるのが望ましい。
【００４７】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｄ-b）は、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲが０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎであるものが望ましい。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｄ-b）の具体的なものとしては、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。
【００４８】
前記水素添加ブロック共重合体（Ｄ-c）は、ブロックの形態が以下式（ａ）または（ｂ）で表されるブロック共重合体の水素添加物であり、水素添加率が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上の水素添加ブロック共重合体である。
【００４９】
Ｘ（ＹＸ）ｎ      ・・・（ａ）
（ＸＹ）ｎ      ・・・（ｂ）
前記式（ａ）または（ｂ）のＸで示される重合ブロックを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロロスチレン、低級アルキル置換スチレン、ビニルナフタレン等のスチレンまたはその誘導体などがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００５０】
前記式（ａ）または（ｂ）のＹで示される重合ブロックを構成する共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。ｎは１〜５の整数、好ましくは１または２である。
【００５１】
水素添加ブロック共重合体（Ｄ-c）の具体的なものとしては、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）およびスチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）等のスチレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【００５２】
水素添加前のブロック共重合体は、例えば不活性溶媒中で、リチウム触媒またはチーグラー触媒の存在下に、ブロック共重合を行わせる方法により製造することができる。詳細な製造方法は、例えば特公昭４０−２３７９８号などに記載されている。水素添加処理は、不活性溶媒中で公知の水素添加触媒の存在下に行うことができる。詳細な方法は、例えば特公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号、同４６−２０８１４号などに記載されている。
【００５３】
共役ジエンモノマーとしてブタジエンが用いられる場合、ポリブタジエンブロックにおける1,2−結合量の割合は２０〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％であることが
望ましい。
【００５４】
水素添加ブロック共重合体（Ｄ-c）としては市販品を使用することもできる。具体的なものとしては、クレイトンＧ１６５７（商標、シェル化学（株）製）、セプトン２００４（商標、クラレ（株）製）、タフテックＨ１０５２（商標、旭化成（株）製）などが挙げられる。エラストマー（Ｄ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００５５】
無機フィラー（Ｅ）
無機フィラー（Ｅ）としては、タルク、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、けい酸塩類、炭酸塩類、ガラス繊維などが挙げられる。これらの中では、タルク、炭酸カルシウムが
好ましく、特にタルクが好ましい。タルクの平均粒径は、１〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍの範囲内にあることが望ましい。フィラーは、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。無機フィラー（Ｅ）の含有量は１〜４０重量％、好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜２５重量％である。
【００５６】
他の成分
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、更にプロピレン系樹脂（Ａ）以外のプロピレン系重合体（Ａ'）を含有していてもよい。このようなプロピレン系重合体（Ａ'）とは、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレンおよびα-オレフィンの共重合体、プロピレ
ンとエチレンおよびα-オレフィンのブロック共重合体である。前述のα−オレフィンの
具体例としては、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等を挙げることができる。この中でも１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンのα−オレフィンを好ましく用いることができる。
【００５７】
プロピレン系重合体（Ａ'）は、融点（Ｔｍ）が１４５〜１７０℃、好ましくは１５５
〜１６７℃であることが望ましい。また、ポリプロピレン系重合体（Ａ'）のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、通常０．
３〜２００ｇ／１０分、好ましくは２〜１５０ｇ／１０分、さらに好ましくは１０〜１００ｇ／１０分である。
【００５８】
上記のようにして得られたプロピレン系樹脂組成物と一緒に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有機質の充填剤、種々の合成樹脂等の各種添加剤を必要に応じて配合し、溶融混練し、さらにペレタイズしてペレットとし、各種成形品の製造用に供する。
【００５９】
成形加工法
本発明のプロピレン系樹脂組成物に、前記各種添加剤の所定量を配合するには、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサーなどの通常の混練装置を用いることができる。溶融混練およびペレタイズは、通常の単軸押出機あるいは２軸押出機、ブラベンダー又はロールを使用して、１７０〜３００℃、好ましくは１９０〜２５０℃で溶融混練し、ペレタイズする。得られたプロピレン系樹脂組成物は、射出成形法により、目的とする自動車部品、たとえばバンパー、インパネ、サイドシールガーニッシュ等に成形加工することができる。本発明で用いられるプロピレン系樹脂組成物は高剛性でありながら、耐衝撃性が優れていることから、特にバンパー、インパネに好適に使用することができる。これら大型部品では、射出成形時の流動長を短くする為に、多点ゲートを有する金型で射出成形することがあるが、本発明のプロピレン系樹脂組成物から得られる自動車部品はウェルド外観が非常に良好である。本発明に係る自動車部品は、例えばゲート数２点以上、例えば３〜１０点の金型を使用して製造されるものである。
【００６０】
［実施例］
次に本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。本発明において採用した分析方法は以下の通りである。
[m1] 室温n-デカン可溶部量（Dsol）
最終生成物（すなわち、プロピレン系樹脂（Ａ））のサンプル5gにn-デカン200mlを加
え、145℃で30分間加熱溶解した。約3時間かけて、20℃まで冷却させ、30分間放置した。その後、析出物（以下、n-デカン不溶部：Dinsol）をろ別した。ろ液を約3倍量のアセト
ン中入れ、n-デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物（Ａ）とアセトンをろ別し、析出物を乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。n-デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
【００６１】
n-デカン可溶部量(wt%)=[析出物(A)重量/サンプル重量]×100
[m2] Mw/Mn測定〔重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)〕
ウォーターズ社製GPC-150C Plusを用い以下の様にして測定した。分離カラムは、TSKgel GMH6-HT及びTSK gel GMH6-HTLであり、カラムサイズはそれぞれ内径7.5mm、長さ600mm
であり、カラム温度は140℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン（和光純薬工業）およ
び酸化防止剤としてBHT（和光純薬工業）0.025重量%を用い、1.0 ml/分で移動させ、試料濃度は0.1重量%とし、試料注入量は500マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計
を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がMw<1000およびMw>4×106については東ソー社製を用い、1000≦Mw≦4×106についてはプレッシャーケミカル社製を用い、汎用較正法を用いてＰＰに換算した。なお、ＰＳ、ＰＰのMark-Houwink係数はそれぞれ、文献（J. Polym. Sci., Part A-2, 8, 1803 (1970)、Makromol. Chem., 177, 213 (1976)）に記載の値を用いた。
[m3] 融点 (Tm)
示差走査熱量計（DSC、パーキンエルマー社製）を用いて測定を行った。ここで、第3stepにおける吸熱ピークを融点（Tm）と定義した。
（測定条件）
第1step：10℃/minで240℃まで昇温し、10min間保持する。
【００６２】
第2step：10℃/minで60℃まで降温する。
第3step：10℃/minで240℃まで昇温する。
[m4]  2,1-挿入結合量、1,3-挿入結合量の測定
サンプル20〜30mgを1,2,4−トリクロロベンゼン/重ベンゼン(2:1)溶液0.6mlに溶解後、炭素核磁気共鳴分析（13C-NMR）を行った。ここで、2,1-挿入および1,3-挿入に基づく位
置不規則単位を含む部分構造は、下記（ｉ）および（ii）で表される。
【００６３】
【化４】
2008115262.tif 000005
【００６４】
2,1-挿入で形成されたモノマーは、ポリマー鎖中において前記の部分構造(i)で表され
る位置不規則単位を形成する。全プロピレン挿入に対する2,1-プロピレンモノマー挿入の頻度は、下記の式で計算した。
【００６５】
【数１】
2008115262.tif 000006
【００６６】
この式において、ΣICH3は全メチル基の面積を示す。また、IαδおよびIβγはそれぞれαβピーク（37.1ppm付近で共鳴）の面積、βγピーク（27.3ppm付近で共鳴）の面積を示す。なお、これらメチレンピークの命名は、Carmanらの方法（Rubber Chem. Technol.,44(1971),781）に従った。
【００６７】
同様に、全プロピレン挿入に対する前記の部分構造(ii)で表される1,3-プロピレンモノマー挿入の頻度は、下記の式で計算した。
【００６８】
【数２】
2008115262.tif 000007
【００６９】
[m5] 極限粘度[η]
デカリン溶媒を用いて、135℃で測定した。サンプル約20mgをデカリン15mlに溶解し、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を5ml追
加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに2回繰り返し、
濃度（C）を0に外挿した時のηsp/Cの値を極限粘度として求めた。
【００７０】
［η］=  lim（ηsp/C）  （C→0）
[m6] エチレンに由来する骨格の含量
Dinsol、Dsol中のエチレンに由来する骨格濃度を測定するために、サンプル20〜30mgを1,2,4−トリクロロベンゼン/重ベンゼン(2:1)溶液0.6mlに溶解後、炭素核磁気共鳴分析（13C-NMR）を行った。プロピレン、エチレン、α-オレフィンの定量はダイアッド連鎖分布より求めた。例えば、プロピレン−エチレン共重合体の場合、PP=Ｓαα、EP=Ｓαγ+Ｓ
αβ、EE=1/2(Sβδ＋Sδδ)+1/4Sγδを用い、以下の計算式(Eq-1)および(Eq-2)により
求めた。
【００７１】
プロピレン(mol%) = (PP+1/2EP)×100/[(PP+1/2EP)+(1/2EP+EE)
エチレン(mol%) = (1/2EP+EE)×100/[(PP+1/2EP)+(1/2EP+EE)
なお本実施例における、Dinsolのエチレン量およびα-オレフィン量の単位は、重量%に換算して標記した。
[m7] MFR（メルトフローレート）
MFRは、ASTM D1238（230℃、荷重2.16kg）に従って測定した。
[m8] 射出成形体の曲げ弾性率
曲げ弾性率（FM）は、ASTM  D790に従って、下記の条件で測定した。
＜測定条件＞
試験片: 12.7mm（幅）×6.4mm（厚さ）×127mm（長さ）
曲げ速度: 2.8mm/分
曲げスパン: 100mm
[m9] 射出成形体のアイゾット衝撃強度（IZ）
アイゾット衝撃強度（IZ）は、ASTM D256に準拠して下記の条件で測定した。
＜試験条件＞
温  度： -30℃
試験片： 12.7mm（幅）×6.4mm（厚さ）×64mm（長さ）
ノッチは機械加工
[m10]ウェルド外観評価法
長さ350mm、幅100mm、厚み3mmの平板が成形可能で幅100mmの中央部（50mm）にゲートを持つ射出成形金型を用いた（図１）。ゲートから流動方向直下25mmの位置にその点を中心とする直径45mm、厚み3mmの樹脂の流動を妨げる堰を設けた。ウェルド長さは上記金型を
用いて射出成形をしたとき、堰以降に発生するウェルドを目視によりウェルドが判別できなくなるまでの長さを測定し、求めた。
＜試験片射出成形条件＞
射出成形機：品番  M200、名機製作所（株）製
シリンダー温度：210℃
金型温度：20℃
成形品形状：図１に示す
[m11]フローマーク外観評価法
ウェルド外観を評価した成形品について、フローマークの発生状況を目視判定した。ここで、ゲートからフローマークが発生し始めた場所の距離とフローマークの目立ち方（１０点：フローマーク無し、０点：成形品全面にフローマークが発生）を評価した。
【００７２】
［製造例１］
(1) 固体触媒担体の製造
１Ｌ枝付フラスコにＳｉＯ2３００ｇをサンプリングし、トルエン８００ｍＬを入れ、
スラリー化した。次に５Ｌ４つ口フラスコへ移液をし、トルエン２６０ｍＬを加えた。メチルアルミノキサン（以下、「ＭＡＯ」ともいう。）−トルエン溶液（１０ｗｔ％溶液）を２８３０ｍＬ導入した。室温のままで、３０分間攪拌した。１時間で１１０℃に昇温し、４時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却した。冷却後、上澄みトルエンを抜き出し、フレッシュなトルエンで、置換率が９５％になるまで、置換を行った。
【００７３】
(2) 固体触媒の製造（担体への金属触媒成分の担持）
グローブボックス内にて、５Ｌ４つ口フラスコに[3-(1’,1’,4’,4’,7’,7’,10’,10’-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ[b,h]フルオレニル)(1,1,3-トリメチル-5-tert-
ブチル-1,2,3,3a-テトラヒドロペンタレン)]ジルコニウムジクロライドを２．０ｇ秤取った。フラスコを外へ出し、トルエン０．４６リットルと（１）で調製したＭＡＯ／ＳｉＯ2／トルエンスラリー１．４リットルを窒素下で加え、３０分間攪拌し担持を行った。得
られた[3-(1’,1’,4’,4’,7’,7’,10’,10’-オクタメチルオクタヒドロジベンゾ[b,h]フルオレニル)(1,1,3-トリメチル-5-tert-ブチル-1,2,3,3a-テトラヒドロペンタレン)]
ジルコニウムジクロライド／ＭＡＯ／ＳｉＯ2／トルエンスラリーはn-ヘプタンにて９９
％置換を行い、最終的なスラリー量を４．５リットルとした。この操作は、室温で行った。
【００７４】
(3) 前重合触媒の製造
前記の(2)で調製した固体触媒成分４０４ｇ、トリエチルアルミニウム２１８ｍＬ、ヘ
プタン１００Ｌを内容量２００Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５〜２０℃に保ちエチレンを１２１２ｇ挿入し、１８０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で４ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンにより調整を行った。この前重合触媒は固体触媒成分１ｇ当りポリエチレンを３ｇ含んでいた。
【００７５】
(4) 本重合
内容量５８Ｌの管状重合器にプロピレンを４０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．８ｇ／時間、トリエチルアルミニウム
４ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。
【００７６】
得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００７７】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００７８】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、エチレンを５．１ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００７９】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ブロック共重合体(A-1)を
得た。得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-1)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例２］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
(1) 本重合
内容量５８Ｌの管状重合器にプロピレンを４０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、製造例１(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．８ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。
【００８０】
得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２６ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００８１】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２６ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００８２】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２６ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００８３】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、エチレンを５．１ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００８４】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ブロック共重合体(A-2)を
得た。得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-2)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例３］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
(1) 本重合
内容量５８Ｌの管状重合器にプロピレンを４０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、製造例１(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．７ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。
【００８５】
得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２７ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００８６】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２７ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００８７】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２７ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００８８】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、エチレンを５．１ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００８９】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ブロック共重合体(A-3)を
得た。得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-3)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例４］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
(1) 本重合
内容量５８Ｌの管状重合器にプロピレンを４０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、製造例１(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．７ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。
【００９０】
得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２８ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００９１】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２８ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００９２】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２８ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００９３】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行っ
た。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、エチレンを５．１ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【００９４】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ブロック共重合体(A-4)を
得た。得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-4)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例５］
(1) 固体状チタン触媒成分の調製
無水塩化マグネシウム９５２ｇ、デカン４４２０ｍｌおよび2−エチルヘキシルアルコ
ール３９０６ｇを、１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした。この溶液中に無水フタル酸２１３ｇを添加し、１３０℃にてさらに１時間攪拌混合を行って無水フタル酸を溶解させた。
【００９５】
このようにして得られた均一溶液を２３℃まで冷却した後、この均一溶液の７５０ｍｌを、−２０℃に保持された四塩化チタン２０００ｍｌ中に１時間にわたって滴下した。滴下後、得られた混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５２．２ｇを添加し、これより２時間攪拌しながら同温度に保持した。次いで熱時濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５０ｍｌの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間加熱した。
【００９６】
加熱終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンを用いて、洗浄液中にチタン化合物が検出されなくなるまで洗浄した。
上記の様に調製された固体状チタン触媒成分はヘキサンスラリーとして保存されるが、このうち一部を乾燥して触媒組成を調べた。固体状チタン触媒成分は、チタンを２重量％、塩素を５７重量％、マグネシウムを２１重量％およびＤＩＢＰを２０重量％の量で含有していた。
【００９７】
(2) 前重合触媒の製造
遷移金属触媒成分５６ｇ、トリエチルアルミニウム６３．８ｍＬ、２−イソブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン２１．５ｍＬ、ヘプタン８０Ｌを内容量２００Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温５℃に保ちプロピレンを５６０ｇ挿入し、６０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、遷移金属触媒成分濃度で０．８ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンにより調整を行った。この前重合触媒は遷移金属触媒成分１ｇ当りポリプロピレンを１０ｇ含んでいた。
【００９８】
(3) 本重合
内容量５８Ｌの環状重合器にプロピレンを３０ｋｇ／時間、水素を５６ＮＬ／時間、触媒スラリーを固体触媒成分として０．３ｇ／時間、トリエチルアルミニウム３．８ｍｌ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシラン１．３ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。環状反応器の温度は７０℃であり、圧力は３．６ＭＰａ／Ｇであった。
【００９９】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が３．５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７０℃、圧力３．３ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１００】
得られたスラリーを内容量２．４Lの挟み込み管に移送し、当該スラリーをガス化させ
、気固分離を行った後、４８０Ｌの気相重合器にポリプロピレンホモポリマーパウダーを送り、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチ
レン／（エチレン＋プロピレン）＝０．３２（モル比）、水素／エチレン＝０．１４（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給した。重合温度７０℃、圧力０．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１０１】
得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-5)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例６］
製造例５で製造されたプロピレン系重合体(A-5)100重量部に対して、熱安定剤IRGANOX1010（登録商標、チバガイギー株式会社）0.1重量部、熱安定剤IRGAFOS168（登録商標、チバガイギー株式会社）0.1重量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、デグラ剤パーヘキサ25B-40（商標、日本油脂株式会社）0.3重量部をヘンシェルミキサーにて混合後、二軸
押出機にて溶融混練してペレット状のプロピレン系ブロック共重合体(A-6)を調製した。
＜溶融混練条件＞
同方向二軸混練機：品番  NR2-36、ナカタニ機械（株）製
混練温度：210℃
スクリュー回転数：200 rpm
フィーダー回転数：400 rpm
［製造例７］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例５と同様の方法で行った。
【０１０２】
(１) 本重合
内容量５８Ｌの環状重合器にプロピレンを３０ｋｇ／時間、水素を１８０ＮＬ／時間、製造例５(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．４ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４．９ｍｌ／時間、エチル（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン１．８ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。環状反応器の温度は７０℃であり、圧力は３．６ＭＰａ／Ｇであった。
【０１０３】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が８．０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６８℃、圧力３．３ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１０４】
得られたスラリーを内容量２．４Ｌの挟み込み管に移送し、当該スラリーをガス化させ、気固分離を行った後、４８０Ｌの気相重合器にポリプロピレンホモポリマーパウダーを送り、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．２８（モル比）、水素／エチレン＝０．１２（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給した。重合温度７０℃、圧力１．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１０５】
得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-7)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例８］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例５と同様の方法で行った。
【０１０６】
(１) 本重合
内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを１６２ｋｇ／時間、製造例５(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として１．１ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２４．５ｍｌ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．５ｍｌ／時間、水素を気相部の水素濃度が１３．８ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６７℃、圧力３．６ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１０７】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを５１ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が１０．７ｍ
ｏｌ％になるように供給した。重合温度６８℃、圧力３．５ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１０８】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを２０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が５．９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６８℃、圧力３．４ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１０９】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、エチレンを１８ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．３ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６３℃、圧力３．３ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１０】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ブロック共重合体(A-8)を
得た。得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-8)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例９］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例５と同様の方法で行った。
【０１１１】
(１) 本重合
内容量５８Ｌの環状重合器にプロピレンを３０ｋｇ／時間、水素を２００ＮＬ／時間、製造例５(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．４ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４．８ｍｌ／時間、エチル（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン１．８ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。環状反応器の温度は７０℃であり、圧力は３．６ＭＰａ／Ｇであった。
【０１１２】
得られたスラリーは内容量１００Ｌの攪拌器付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が９．０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６５℃、圧力３．３ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１３】
得られたスラリーを内容量２．４Lの挟み込み管に移送し、当該スラリーをガス化させ
、気固分離を行った後、４８０Ｌの気相重合器にポリプロピレンホモポリマーパウダーを送り、エチレン／プロピレンブロック共重合を行った。気相重合器内のガス組成が、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝０．１８（モル比）、水素／エチレン＝０．２７（モル比）になるようにプロピレン、エチレン、水素を連続的に供給した。重合温度７０℃、圧力１．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１４】
得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-9)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例１０］
製造例１（１）で製造した固体触媒担体を用い、以下の方法により行った。
(１)固体触媒の製造（担体への金属触媒成分の担持）
グローブボックス内にて、５Ｌ４つ口フラスコにジフェニルメチレン（3−t−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル）（2,7−t−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リドを２．０ｇ秤取った。フラスコを外へ出し、トルエン０．４６リットルと製造例１（１）で調製したＭＡＯ/ＳｉＯ2/トルエンスラリー１．４リットルを窒素下で加え、３０
分間攪拌し担持を行った。得られたジフェニルメチレン（3−t−ブチル−5−メチルシク
ロペンタジエニル）（2,7−t−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド／ＭＡＯ／ＳｉＯ2／トルエンスラリーはn-ヘプタンにて９９％置換を行い、最終的なスラリー量を
４．５リットルとした。この操作は、室温で行った。
(２)前重合触媒の製造
前記の(１)で調製した固体触媒成分４０４ｇ、トリエチルアルミニウム２１８ｍＬ、ヘプタン１００Ｌを内容量２００Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５〜２０℃に保ちエチレンを６０６ｇ挿入し、１８０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、
固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で４ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンにより調整を行った。この前重合触媒は固体触媒成分１ｇ当りポリエチレンを３ｇ含んでいた。
(３)本重合
内容量５８Ｌの管状重合器にプロピレンを４０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、製造例１０(２)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として１．７ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。
【０１１５】
得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１６】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１７】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１８】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、エチレンを５．１ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０８ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１１９】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ブロック共重合体(A-10)を得た。得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-10)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例１１］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
(1) 本重合
内容量５８Ｌの管状重合器にプロピレンを４０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、製造例１(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．８ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。
【０１２０】
得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２１】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２２】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２３】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、エチレンを５．１ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２４】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ブロック共重合体(A-11)を得た。得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-11)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例１２］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
(1) 本重合
内容量５８Ｌの管状重合器にプロピレンを４０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、製造例１(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として１．７ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。
【０１２５】
得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１４ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２６】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１４ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２７】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１４ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２８】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、エチレンを５．０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１２９】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ブロック共重合体(A-12)を得た。得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-12)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例１３］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
(1) 本重合
内容量５８Ｌの管状重合器にプロピレンを４０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、製造例１(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として１．３ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。
【０１３０】
得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１８ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３１】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行
った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１８ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３２】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１８ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３３】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、エチレンを５．０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３４】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ブロック共重合体(A-13)を得た。得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-13)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例１４］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
(1) 本重合
内容量５８Ｌの管状重合器にプロピレンを４０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、製造例１(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．６ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。
【０１３５】
得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３６】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３７】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６９℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３８】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、共重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、エチレンを５．１ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．０９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度５１℃、圧力２．９ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１３９】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系ブロック共重合体(A-14)を得た。得られたプロピレン系ブロック共重合体(A-14)は、８０℃で真空乾燥を行った。
上記製造例１〜１４で製造したプロピレン系ブロック共重合体(A-1)〜(A-14)の物性を
表１に示す。
［製造例１５］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１と同様の方法で行った。
(1) 本重合
内容量５８Ｌの管状重合器にプロピレンを４０ｋｇ／時間、水素を５ＮＬ／時間、製造例１(３)で製造した触媒スラリーを固体触媒成分として０．８ｇ／時間、トリエチルアルミニウム４ｍｌ／時間を連続的に供給し、気相の存在しない満液の状態にて重合した。管
状反応器の温度は３０℃であり、圧力は３．２ＭＰａ／Ｇであった。
【０１４０】
得られたスラリーは内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを４５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７２℃、圧力３．１ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１４１】
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７１℃、圧力３．０ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
【０１４２】
得られたスラリーを気化後、気固分離を行い、プロピレン系重合体(B-1)を得た。得ら
れたプロピレン系ブロック共重合体(B-1)は、８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例１６］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１０と同様の方法で行った。
(1) 本重合
充分に窒素置換し、１０℃にした内容量３０ＬのＳＵＳ製オートクレーブに液体プロピレン９ｋｇを装入し、エチレンを分圧として０．５ＭＰａ装入した。充分に撹拌しながら４５℃まで加温し、触媒挿入用ポットから、固体触媒成分として０．６ｇ／ヘプタン３００ｍｌとトリエチルアルミニウム０．５ｍｌの混合溶液を窒素でオートクレーブに加圧挿入した。６０℃で、２０分間重合を行った後、メタノールを添加し重合を停止した。重合終了後、プロピレンをパージし、充分窒素置換をし、プロピレン−エチレン共重合体（C-1）を分別した。８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例１７］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１０と同様の方法で行った。
(1) 本重合
充分に窒素置換し、１０℃にした内容量３０ＬのＳＵＳ製オートクレーブに液体プロピレン９ｋｇを装入し、エチレンを分圧として０．９ＭＰａ装入した。充分に撹拌しながら４５℃まで加温し、触媒挿入用ポットから、固体触媒成分として０．６ｇ／ヘプタン３００ｍｌとトリエチルアルミニウム０．５ｍｌの混合溶液を窒素でオートクレーブに加圧挿入した。６０℃で、２０分間重合を行った後、メタノールを添加し重合を停止した。重合終了後、プロピレンをパージし、充分窒素置換をし、プロピレン−エチレン共重合体(C-2)を分別した。８０℃で真空乾燥を行った。
［製造例１８］
重合方法を以下の様に変えた以外は、製造例１０と同様の方法で行った。
(1) 本重合
充分に窒素置換し、１０℃にした内容量３０ＬのＳＵＳ製オートクレーブに液体プロピレン９ｋｇを装入し、エチレンを分圧として１．７ＭＰａ装入した。充分に撹拌しながら４５℃まで加温し、触媒挿入用ポットから、固体触媒成分として０．６ｇ／ヘプタン３００ｍｌとトリエチルアルミニウム０．５ｍｌの混合溶液を窒素でオートクレーブに加圧挿入した。６０℃で、２０分間重合を行った後、メタノールを添加し重合を停止した。重合終了後、プロピレンをパージし、充分窒素置換をし、プロピレン−エチレン共重合体(C-3)を分別した。８０℃で真空乾燥を行った。
【０１４３】
上記製造例１５〜１８で製造したプロピレン系重合体(B-1)、プロピレン−エチレン共
重合体(C-1)〜(C-3)の物性を表１に示す。
【実施例１】
【０１４４】
製造例１で製造されたプロピレン系ブロック共重合体（A-1）６７重量部に対してエチ
レン−ブテン共重合体ゴム（タフマーＡ−０５５０（商標）、三井化学（株）製）（D-1
）１２重量部、タルク（E）（ホワイトフィラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）
製）２１量部、熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安
定剤IRGAFOS168（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のポリプロピレン樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番  ＩＳ１００、東芝機械（株）製］にてＡＳＴＭ試験片を成形した。成形品の物性を表３に示す。
＜溶融混練条件＞
同方向二軸混練機：品番  ＮＲ２−３６、ナカタニ機械（株）製
混練温度：１９０℃
スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
フィーダー回転数：５００ｒｐｍ
＜射出成形条件＞
射出成形機：品番  ＩＳ１００、東芝機械（株）製
シリンダー温度：１９０℃
金型温度：４０℃
【実施例２】
【０１４５】
プロピレン系ブロック共重合体（A-1）６７重量部に対してエチレン−ブテン共重合体
ゴム（タフマーＡ−１０５０（商標）、三井化学（株）製）（D-2）１２重量部、タルク
（E）（ホワイトフィラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、熱安定
剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168（商標
、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のポリプロピレン樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番  ＩＳ１００、東芝機械（株）製］にてＡＳＴＭ試験片を成形した。成形品の物性を表３に示す。
＜溶融混練条件＞
同方向二軸混練機：品番  ＮＲ２−３６、ナカタニ機械（株）製
混練温度：１９０℃
スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
フィーダー回転数：５００ｒｐｍ
＜射出成形条件＞
射出成形機：品番  ＩＳ１００、東芝機械（株）製
シリンダー温度：１９０℃
金型温度      ：４０℃
【実施例３】
【０１４６】
実施例１においてプロピレン系ブロック共重合体（A-1）６７重量部を製造例２で製造
されたプロピレン系ブロック共重合体(A-2)６７重量部に代えた以外は同様に行った。成
形品の物性を表３に示す。
【実施例４】
【０１４７】
実施例１においてプロピレン系ブロック共重合体（A-1）６７重量部を製造例３で製造
されたプロピレン系ブロック共重合体(A-3)６７重量部に代えた以外は同様に行った。成
形品の物性を表３に示す。
【実施例５】
【０１４８】
実施例１においてプロピレン系ブロック共重合体（A-1）６７重量部を製造例４で製造
されたプロピレン系ブロック共重合体(A-4)６７重量部に代えた以外は同様に行った。成
形品の物性を表３に示す。
【実施例６】
【０１４９】
製造例１２で製造されたプロピレン系単独重合体（B-1）５４重量部に対して製造例１
４で製造されたプロピレン−エチレン共重合体（C-2）１３重量部、エチレン−ブテン共
重合体ゴム（タフマーＡ−０５５０（商標）、三井化学（株）製）（D-1）１２重量部、
タルク（E）（ホワイトフィラー５０００ＰＪ（商標）、松村産業（株）製）２１量部、
熱安定剤IRGANOX1010（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、熱安定剤IRGAFOS168
（商標、チバガイギー（株））０．１重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部をタンブラーにて混合後、二軸押出機にて溶融混練してペレット状のポリプロピレン樹脂組成物を調製し、射出成形機［品番  ＩＳ１００、東芝機械（株）製］にてＡＳＴＭ試験片を成形した。成形品の物性を表３に示す。
【実施例７】
【０１５０】
実施例６において、プロピレン−エチレン共重合体(C-2)１３重量部を製造例１５で製
造されたプロピレン−エチレン共重合体(C-3)１３重量部に代えた以外は同様に行った。
得られた成形品の物性を表３に示す。
［比較例１］
実施例１において、プロピレン系ブロック共重合体(A-1)６７重量部を製造例６で製造
されたプロピレン系ブロック共重合体(A-6)６７重量部に代えた以外は同様に行った。得
られた成形品の物性を表４に示す。
［比較例２］
実施例１において、プロピレン系ブロック共重合体(A-1)６７重量部を製造例７で製造
されたプロピレン系ブロック共重合体(A-7)６７重量部に代えた以外は同様に行った。得
られた成形品の物性を表４に示す。
［比較例３］
実施例１において、プロピレン系ブロック共重合体(A-1)６７重量部を製造例８で製造
されたプロピレン系ブロック共重合体(A-8)２０重量部と製造例９で製造されたプロピレ
ン系ブロック共重合体(A-9)４７重量部に代えた以外は同様に行った。得られた成形品の
物性を表４に示す。
［比較例４］
実施例１において、プロピレン系ブロック共重合体(A-1)６７重量部を製造例１０で製
造されたプロピレン系ブロック共重合体(A-10)６７重量部に代えた以外は同様に行った。得られた成形品の物性を表４に示す。
［比較例５］
実施例１において、プロピレン系ブロック共重合体(A-1)６７重量部を製造例１１で製
造されたプロピレン系ブロック共重合体(A-11)６７重量部に代えた以外は同様に行った。得られた成形品の物性を表４に示す。
［比較例６］
実施例６において、プロピレン−エチレン共重合体(C-2)１３重量部を製造例１３で製
造されたプロピレン−エチレン共重合体(C-1)１３重量部に代えた以外は同様に行った。
得られた成形品の物性を表４に示す。
［比較例７］
実施例１において、プロピレン系ブロック共重合体(A-1)６７重量部を製造例１２で製
造されたプロピレン系ブロック共重合体(A-12)６７重量部に代えた以外は同様に行った。得られた成形品の物性を表４に示す。
［比較例８］
実施例１において、プロピレン系ブロック共重合体(A-1)６７重量部を製造例１３で製
造されたプロピレン系ブロック共重合体(A-13)６７重量部に代えた以外は同様に行った。得られた成形品の物性を表４に示す。
［比較例９］
実施例１において、プロピレン系ブロック共重合体(A-1)６７重量部を製造例１４で製
造されたプロピレン系ブロック共重合体(A-14)６７重量部に代えた以外は同様に行った。得られた成形品の物性を表４に示す。
【０１５１】
【表１】
2008115262.tif 000008
【０１５２】
【表２】
2008115262.tif 000009
【０１５３】
【表３】
2008115262.tif 000010
【０１５４】
【表４】
2008115262.tif 000011
【産業上の利用可能性】
【０１５５】
本発明の、特定の性質を満たすプロピレン系樹脂を含む組成物から得られる射出成形体は、ウェルド外観、フローマーク外観に優れ、かつ剛性と耐衝撃性が良好であることからバンパー、インパネ等の自動車部品に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５６】
【図１】ウェルド外観評価法およびフローマーク外観評価法を説明する図面である。
【図１】
2008115262.tif 000012