(57)【要約】  【課題】アミノ化合物の含有量の変動による現像性の低下、インキ反発層剥離を抑制し、ポジ型、直描型水なし平版印刷版のいずれをも長期間安定して処理することができる水なし平版印刷版用処理液を提供すること。  【解決手段】（ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるエチレングリコール誘導体と、（ｂ）１分子中に１級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物を含有することを特徴とする水なし平版印刷版用処理液。Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      （Ｉ）（上記式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜５の整数を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるエチレングリコール誘導体と、（ｂ）１分子中に１級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物を含有することを特徴とする水なし平版印刷版用処理液。
Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      （Ｉ）
（上記式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜５の整数を示す。）
【請求項２】
（ｂ）１分子中に１級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物の含有量が５０重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の水なし平版印刷版用処理液。
【請求項３】
露光後の水なし平版印刷版を、温度３０〜６０℃の請求項１または２記載の水なし平版印刷版用処理液で処理することを特徴とする水なし平版印刷版の処理方法。
【請求項４】
露光後の水なし平版印刷版を、請求項１または２記載の水なし平版印刷版用処理液で２０〜１２０秒処理することを特徴とする水なし平版印刷版の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿し水を用いずに印刷が可能な水なし平版印刷版用処理液に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
製版用フィルムを使用しないで、原稿電子データから直接オフセット印刷版を作製する、いわゆる直描型（ＣＴＰ）製版は、熟練度を必要としない簡易性、短時間で印刷版が得られる迅速性、多様なシステムから品質とコストに応じて選択可能である合理性などの特徴を生かして、軽印刷業界のみでなく、一般オフセット印刷、フレキソ印刷の分野にも進出し始めている。
【０００３】
一方、水なし平版印刷版は印刷時に水を必要としないことから、熟練度を必要としない簡易性等の特徴を有している。
【０００４】
これら直描型製版の利点と水なし平版印刷版の利点を併せ持ったのが、直描型水なし平版印刷版である。最近では、露光時にネガあるいはポジのフィルムを用いる従来の水なし平版印刷版に用いられる自動現像機にて現像処理が可能な直描型水なし平版印刷版が開発されている。また、製版時に用いられる処理液についても、ネガ型水なし平版印刷版、ポジ型水なし平版印刷版、直描型水なし平版印刷版のいずれをも処理することができる処理液として、アミン化合物と極性溶剤とから主としてなるものが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。さらに、製版条件の変動による影響を受けやすいポジ型や直描型の水なし平版印刷版であっても製版条件の変動による影響を受けることなく処理することができる処理液として、アミノ基と水酸基を有する化合物、エチレングリコール誘導体および極性溶剤とから主としてなるものが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００３−１６７３５６号公報
【特許文献２】特開２００５−３３８５８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、このような処理液は、長期間使用すると組成中のアミノ化合物が消費され、画像再現性の低下が発生しやすくなる。また、画像再現性を回復させるためにアミノ化合物を多量に添加すると、インキ反発層の剥離が発生しやすくなる。このように、従来公知の処理液は、アミン化合物の含有量の変動により画像再現性の低下やインキ反発層の剥離が発生するという課題を有していた。本発明は、アミノ化合物の含有量の変動による画像再現性の低下、インキ反発層剥離を抑制し、ポジ型、直描型水なし平版印刷版のいずれをも長期間安定して処理することができる水なし平版印刷版用処理液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために本発明は主として次の構成を有する。（ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるエチレングリコール誘導体と、（ｂ）１分子中に１級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物を含有することを特徴とする水なし平版印刷版用処理液。
Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      （Ｉ）
（上記式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜５の整数を示す。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水なし平版印刷版用処理液により、処理液中のアミノ化合物含有量の変動による画像再現性の低下やインキ反発層の剥離を抑制し、ポジ型水なし平版印刷版、直描型水なし平版印刷版のいずれも実用上問題なく現像処理することが可能となり、製版処理の安定性が向上した。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の水なし平版印刷版用処理液は、水なし平版印刷版原版を露光・現像する製版工程において用いられるものである。本発明の水なし平版印刷版用処理液によって処理される水なし平版印刷版原版は、湿し水を用いずに印刷が可能であればよく、組成、製造方法等に限定されるものではない。たとえば基板上に少なくとも露光により隣接する層との接着力が変化する層（インキ着肉層）とインキ反発層を備え、インキ反発層がシリコーンゴムを主成分とする水なし平版印刷版原版が好ましく用いられる。より具体的には、特開２００５−３０９１２６号公報、特開２０００−４７３７７号公報に記載された水なし平版印刷版原版を挙げることができる。
【０００９】
次に水なし平版印刷版原版の製版方法を説明する。露光部が画線部となるネガ型、露光部が非画線部となるポジ型水なし平版印刷版原版の場合は、通常保護フィルム上に原図フィルムを配して活性光線により画像露光を行い、その後保護フィルムを除去した後、現像することによって画像を形成することができる。また、直描型水なし平版印刷版原版の場合は、保護フィルムを有する原版についてはそのままもしくは保護フィルムを剥離してから、保護フィルムのない原版についてはインキ反発層に直接レーザー光で画像を露光する。保護フィルムを有するものは剥離した後、現像することによって画像を形成することができる。
【００１０】
本発明の水なし平版印刷版用処理液は、水なし平版印刷版原版を露光後、現像に先だって前処理する場合に使用されるが、そのまま現像液として用いることもできる。また、現像後に染色、洗浄処理（後処理）する工程を有する現像方法においても、前処理液、現像液として使用することも可能である。
【００１１】
本発明の水なし平版印刷用処理液は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるエチレングリコール誘導体と、（ｂ）１分子中に１級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物を含有することを特徴とする。
Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ      （Ｉ）
上記式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜５の整数を示す。
【００１２】
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるエチレングリコール誘導体としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテルトリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられ、これらは単独または混合して使用することができる。
【００１３】
本発明の水なし平版印刷版用処理液は、（ｂ）１分子中に１級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物を含有することが重要である。このようなアミノ化合物を含有することにより、長期間の使用により処理液中のアミノ化合物の含有量が変動しても、画像再現性、インキ反発層剥離への影響が少なくなる。
【００１４】
（ｂ）１分子中に１級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物としては、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，２−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、２，３−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ビス（３−アミノプロピル）エーテル、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビス（３−アミノプロオキシ）エタン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ブチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン（例えば三井化学ファイン（株）製、ジェファーミンＤ−２０３、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００）、１，２，５−ペンタトリアミン、２，３，６−トリアミノピリジン、ポリオキシアルキレントリアミン（例えば三井化学ファイン（株）製、ジェファーミンＴ−４０３、Ｔ３０００、Ｔ５０００）、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ジエチレングリコールエーテル、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリエチレングリコールエーテル（例えば広栄化学工業（株）製、ＰＥＧＰＡ、ＰＥＧＰＡ−１０００）、１，２，４，５−ベンゼンテトラミン等が挙げられるが、１級アミノ基を２個以上有すればこれらに限定されることはない。これらの中で、揮発性の点から分子量１５０以上のものが好ましい。また、画像再現性の安定性をより高めることができることから、１分子中に１級アミノ基を３個以上有するものがより好ましい。また、（ａ）成分と混合した場合に５〜６０℃の範囲にて層分離、白濁、沈降等が生じない、（ａ）成分と相溶性がよいものが好ましい。
【００１５】
本発明において、水なし平版印刷版用処理液中の（ｂ）成分のアミノ化合物の含有量は０．１重量％以上が好ましく、１重量％以上がより好ましい。また、画像再現性の観点から５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下がより好ましい。
【００１６】
本発明の水なし平版印刷版用処理液には、その他プロピレングリコール系溶剤、染料、染料助剤、界面活性剤、消泡剤等を任意に含有してもよい。
【００１７】
本発明の水なし平版印刷版用処理液は、水なし平版印刷版原版を露光後、現像に先だって前処理する場合に使用され、そのまま現像液として用いることもできる。前処理は、露光後の水なし平版印刷版原版を処理液で処理することによって行う。処理方法としては、本発明の処理液に原版を浸漬する方法、あるいは自動現像機の場合にはシャワーで原版の版面に本発明の処理液をかけて版面を濡らす方法が挙げられる。本発明の水なし平版印刷版の処理方法においては、画像再現性をより安定化させる観点から、処理液の温度を一定に保つことが好ましい。処理液の温度は３０℃以上が好ましく、３５℃以上がより好ましい。また、６０℃以下が好ましく、５０℃以下がより好ましい。処理液の温度が３０℃以上であれば、現像性がより向上する。また、６０℃以下であれば、インキ着肉層と基板との接着力を維持したまま現像することができ、インキ着肉層剥離の発生を抑えることができる。
【００１８】
また、画像再現性をより安定化させる観点から、露光後の水なし平版印刷版原版を処理液で処理する時間を一定に保つことが好ましい。適切な処理時間は処理液の温度によって変化するが、好ましくは２０秒以上である。２０秒以上であれば処理時間の管理が容易であり、安定した現像が行いやすい。また、作業性の点から１２０秒以下が好ましく、より好ましくは９０秒以下である。特に自動現像機を用いる場合、前処理工程における処理時間は短いことが好ましい。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２０】
実施例１
＜製版工程＞
以下の２種の水なし平版を、以下の方法で露光した。
（ｉ）“東レ水なし平版”ＴＡＣ−ＶＧ５（直描型）を平版材用イメージセッターＧＸ３９４０（松下電送システム（株）製）に巻き付けて固定し、２４００ｄｐｉ、１７５線／インチ、１５０ｍＪ／ｃｍ２で画像を出力した後、版から保護フィルムを剥離した。
（ii）“東レ水なし平版”ＴＡＰ−ＤＧ１（ポジ型）に１７５線／インチの網点画像を持つポジフィルムと、光学濃度差０．１５であるグレースケール（Ｇ／Ｓ）を密着させ、水平型真空焼付機Ｐ−８０６−Ｉ（大日本スクリーン製造（株）製）にて６０秒間露光した後、版から保護フィルムを剥離した。
【００２１】
現像には水なし平版印刷版用自動現像機ＴＷＬ−１１６０Ｆ（東レ（株）製）を使用した。前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液１＞を入れ、現像槽には水を、後処理槽にはＰＡ−Ｆ（東レ（株）製、水なし平版用現像後処理液）を、水洗槽には水を入れた。
＜水なし平版印刷版用処理液１＞
（１）ジエチレングリコール    ９０重量％
（２）ポリオキシプロピレンジアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｄ−２３０（三井化学ファイン（株）製））    ９重量％
（３）ＮＥＷＣＯＬ  １００４（日本乳化剤（株）製）    １重量％ 
前処理液温度４０℃、前処理時間４５秒、現像液温度２５℃に設定し、上記の露光済み版を自動現像機に通版して前処理・現像・後処理・水洗を行った。
【００２２】
＜印刷工程＞
得られた印刷版を枚葉オフセット印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ４２６（小森コーポレーション（株）製）に取り付け、水なし平版用インキニューアルポＬ紅（（株）ティーアンドケイ東華製）を使用してコート紙（トップコート６２．５ｋｇ／（（６３６×９３９ｍｍ）×１０００枚））に印刷し、印刷物の画像再現性（ハイライト部：１〜５％網点）を評価したところ、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性を示した。評価結果を表１に示す。
【００２３】
実施例２
前処理液の温度４５℃、前処理時間６０秒とした以外は実施例１と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性が得られた。評価結果を表１に示す。
【００２４】
実施例３
前処理液の温度３５℃、前処理時間９０秒とした以外は実施例１と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性が得られた。評価結果を表１に示す。
【００２５】
実施例４
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液２＞〜＜水なし平版印刷用処理液５＞を使用し、製版用処理液の温度を４５℃とした以外は実施例１と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。いずれの処理液を用いても、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性が得られた。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液２＞
（１）トリエチレングリコール        ９７重量％
（２）ポリオキシプロピレンジアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｄ−２３０（三井化学ファイン（株）製））  ３重量％
＜水なし平版印刷版用処理液３＞
（１）トリエチレングリコール        ９１重量％
（２）ポリオキシプロピレンジアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｄ−２３０（三井化学ファイン（株）製））  ９重量％
＜水なし平版印刷版用処理液４＞
（１）トリエチレングリコール        ８５重量％
（２）ポリオキシプロピレンジアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｄ−２３０（三井化学ファイン（株）製））  １５重量％
＜水なし平版印刷版用処理液５＞
（１）トリエチレングリコール        ６０重量％
（２）ポリオキシプロピレンジアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｄ−２３０（三井化学ファイン（株）製））  ４０重量％。
【００２６】
比較例１
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液６＞〜＜水なし平版印刷版用処理液８＞を使用した以外は実施例４と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。アミノ化合物含有量の少ない＜水なし平版印刷用処理液６＞では、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプで画像再現性が不十分であり、アミノ化合物含有量の多い＜水なし平版印刷版用処理液８＞では、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプでシリコーン層の剥がれがみられた。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液６＞
（１）ジエチレングリコール    ９７重量％
（２）ジグリコールアミン        ３重量％
＜水なし平版印刷版用処理液７＞
（１）ジエチレングリコール    ９１重量％
（２）ジグリコールアミン        ９重量％
＜水なし平版印刷版用処理液８＞
（１）ジエチレングリコール    ８５重量％
（２）ジグリコールアミン      １５重量％
実施例５
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液９＞〜＜水なし平版印刷版用処理液１４＞を使用した以外は実施例４と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。いずれの処理液を用いても、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性が得られた。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液９＞
（１）トリエチレングリコール        ９９重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製））  １重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１０＞
（１）トリエチレングリコール        ９７重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製））  ３重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１１＞
（１）トリエチレングリコール        ９１重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製））  ９重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１２＞
（１）トリエチレングリコール        ８５重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製））  １５重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１３＞
（１）トリエチレングリコール        ６０重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製））  ４０重量％。
＜水なし平版印刷版用処理液１４＞
（１）トリエチレングリコール        ４０重量％
（２）ポリオキシアルキレントリアミン（“ジェファーミン”（登録商標）Ｔ−４０３（三井化学ファイン（株）製））  ６０重量％。
【００２７】
比較例２
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液１５＞〜＜水なし平版印刷版用処理液１７＞を使用した以外は実施例４と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。アミノ化合物含有量の少ない＜水なし平版印刷版用処理液１５＞ではＴＡＰ−ＶＧ５タイプで画像再現性が不十分であり、アミノ化合物含有量の多い＜水なし平版印刷版用処理液１７＞ではＴＡＰ−ＤＧ１タイプで画像再現性の低下、ＴＡＣ−ＶＧ５タイプでシリコーン層の剥がれがみられた。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液１５＞
（１）ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル  １９重量％
（２）ポリプロピレングリコール（平均分子量２００）          ７７重量％
（３）２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール                ３重量％
（４）水                                                      １重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１６＞
（１）ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル  １９重量％
（２）ポリプロピレングリコール（平均分子量２００）          ７１重量％
（３）２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール                ９重量％
（４）水                                                      １重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１７＞
（１）ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル  １９重量％
（２）ポリプロピレングリコール（平均分子量２００）          ６５重量％
（３）２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール              １５重量％
（４）水                                                      １重量％。
【００２８】
実施例６
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液１８＞〜＜水なし平版印刷版用処理液２０＞を使用し、製版用処理液の温度を４８℃とした以外は実施例１と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。ＴＡＣ−ＶＧ５タイプ、ＴＡＰ−ＤＧ１タイプともに良好な画像再現性を示した。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液１８＞
（１）ポリエチレングリコール（分子量２００）  ９７重量％
（２）Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン  ３重量％
＜水なし平版印刷版用処理液１９＞
（１）ポリエチレングリコール（分子量２００）  ９１重量％
（２）Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン  ９重量％
＜水なし平版印刷版用処理液２０＞
（１）ポリエチレングリコール（分子量２００）  ８５重量％
（２）Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン  １５重量％。
【００２９】
比較例３
自動現像機の前処理槽に下記組成の＜水なし平版印刷版用処理液２１＞を使用した以外は実施例２と同様の方法で製版・印刷をして画像再現性の評価を行った。ＴＡＣ−ＶＧ５タイプでシリコーン層の剥がれがみられた。評価結果を表１に示す。
＜水なし平版印刷版用処理液２１＞
（１）ポリエチレングリコール（分子量２００）    ９１重量％
（２）Ｎ−エチルエタノールアミン    ９重量％
【００３０】
【表１】
2008015065.tif 000002