(57)【要約】【課題】剥離層上に直接塗工しても、はじきや収縮がなく、粘着剤塗工面への泡の混入のない水分散型アクリル系粘着剤粘着剤、該水分散型粘着剤を用いた粘着シート及び前記粘着シートの製造方法を提供する。【解決手段】  回転数が６ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した低シェア粘度が５〜１８［Ｐａ・ｓ］であり、回転数が６０ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した高シェア粘度が２〜５［Ｐａ・ｓ］であり、Ｔｉ＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）で表されるＴｉ値が２〜５であり、かつ、水分散型粘着剤を９０％充填させた内径１８ｍｍφ、長さ１００ｍｍのプラスチック製筒における下端から上端までの気泡の移動時間が５分以下であることを特徴とする水分散型アクリル系粘着剤。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水分散型アクリル系粘着樹脂を含有する水分散型粘着剤であって、
回転数が６ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した低シェア粘度が５〜１８［Ｐａ・ｓ］であり、
回転数が６０ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した高シェア粘度が２〜５［Ｐａ・ｓ］であり、
下記式（１）
Ｔｉ＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）      （１）
で表されるＴｉ値が２〜５であり、
かつ、水分散型粘着剤を９０％充填させた内径１８ｍｍφ、長さ１００ｍｍのプラスチック製筒における下端から上端までの気泡の移動時間が５分以下であることを特徴とする水分散型粘着剤。
【請求項２】
前記水分散型アクリル系粘着樹脂が、分子内に極性基としてカルボキシル基、水酸基、アミノ基又はグリシジル基を有するラジカル重合性モノマーを含有するモノマーを水性媒体中で乳化重合した樹脂であり、且つゲル分率が１５質量％以下の水分散型アクリル系粘着剤樹脂（Ａ１）を製造し、次いで該水分散型アクリル系共重合体樹脂（Ａ１）に前記極性基と反応しうる架橋剤を加え、架橋反応を行うことでゲル分率を増加させた水分散型アクリル系粘着剤樹脂である請求項１に記載の水分散型粘着剤。
【請求項３】
前記水分散型アクリル系粘着樹脂が、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、酸性基を有するビニルモノマーとを、ノニオン系又はアニオン系の水溶性アゾ系重合開始剤の存在下に水媒体中で乳化重合した樹脂である請求項１又は２のいずれかに記載の水分散型粘着剤。
【請求項４】
前記水分散型アクリル系粘着樹脂が、重合開始剤の１０時間半減温度より低い重合温度で製造された樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の水分散型粘着剤。
【請求項５】
前記架橋剤を加えた後のゲル分率が２０〜５０質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の水分散型粘着剤。
【請求項６】
前記水分散型粘着剤が、更に、軟化点１４０℃〜２００℃の重合ロジンエステル系樹脂、ロジンフェノール樹脂、テルペン樹脂及びテルペンフェノール樹脂の中から選ばれる１種類以上の粘着付与樹脂を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の水分散型粘着剤。
【請求項７】
基材、粘着剤層および剥離層とが積層され、前記粘着剤層が、請求項１〜６のいずれかに記載の水分散型粘着剤からなることを特徴とする粘着シート。
【請求項８】
前記剥離層が、シリコーン系の離型剤を塗布したものである請求項７に記載の粘着シート。
【請求項９】
前記粘着層の剥離層に対する剥離力が０．０５〜１．０Ｎ/25mmであることを特徴とする請求項７又は８に記載の粘着シート。
【請求項１０】
前記基材が不織布である請求項７〜９のいずれかに記載の粘着シート
【請求項１１】
基材、粘着剤層および剥離層が積層された粘着シートの製造方法であって、
剥離層表面に、
水分散型アクリル系粘着樹脂を含有する水分散型粘着剤であって、
回転数が６ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した低シェア粘度が５〜１８［Ｐａ・ｓ］であり、回転数が６０ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した高シェア粘度が２〜５［Ｐａ・ｓ］であり、
下記式（１）
Ｔｉ＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）      （１）
で表されるＴｉ値が２〜５であり、
かつ、水分散型粘着剤を９０％充填させた内径１８ｍｍφ、長さ１００ｍｍのプラスチック製筒における下端から上端までの気泡の移動時間が５分以下である水分散型粘着剤を、剥離層上に塗布して粘着剤層を形成した後、該粘着剤層に基材を積層することを特徴とする粘着シートの製造方法。
【請求項１２】
前記水分散型粘着剤を剥離層上へ粘着剤層を塗布する速度が、１〜１００ｍ／分である請求項１１に記載の粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウレタンフォームのような表面に凹凸を有する接着し難い材料に対しても、その表面の凹凸に従った変形が起こり易く初期接着性が良好で、耐剥がれ性や保持性に優れるなど工業用途での使用に充分耐えうる水分散型アクリル系粘着剤であって、塗工性が良好な水分散型アクリル系粘着剤、該水分散型粘着剤を用いた粘着テープ及び前記粘着シートの製造方法に関する。特に、剥離層上に直接塗工しても、はじきや収縮がなく、粘着剤塗工面への泡の混入のない水分散型アクリル系粘着剤粘着剤、該水分散型粘着剤を用いた粘着シート及び前記粘着シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車、建材、ＯＡ、家電業界などの工業用途では、表面に凹凸を有するウレタンフォーム等のような非常に接着しづらい被着体への接着性、被着体の反発力に耐える耐剥がれ性、せん断方向にかかる荷重に耐える保持性、厳しい環境条件下での接着信頼性、少ない面積での接着など、より厳しい要求性能を求められ、従来、粘着剤としては、主として溶液重合型のアクリル系樹脂を主成分とした粘着剤が用いられてきた。しかし、これら溶液重合型のアクリル系樹脂を使用した粘着剤は、有機溶媒中で合成されるため、粘着剤を合成する際や、撹拌、塗工など粘着シートを生産する際の有機溶媒の揮発、そして、粘着製品が市場で使われた際の粘着剤中に残留した有機溶媒の揮発による人体への影響や環境影響が問題視されている。また、有機溶媒そのものや有機溶媒と共に揮散する粘着剤中の低分子量モノマー、添加剤等の刺激臭についても問題となってきており、このような有機溶媒を使用しない無溶剤型の粘着剤組成物が要望されている。その中でも、既存の生産設備を用いることができ、かつ安全性の高い水分散型のアクリル系樹脂を使用した粘着剤が求められている。
【０００３】
このような水分散型のアクリル系粘着剤は、ロールコーターやダイコーター等で、基材や剥離層上に塗工され、乾燥後に、剥離層や基材にラミネートされ粘着テープが製造される。水分散型粘着剤は、有機溶媒を用いた溶液重合型粘着剤のような乾燥時の爆発限界の問題がないため、より生産速度を向上することが可能であり、低速から高速までの幅広い速度での良好な粘着塗工適性が求められている。
【０００４】
これに対し、水分散型のアクリル系粘着剤は、有機溶媒を用いた溶液重合型粘着剤と比較し基材や剥離層への濡れ性が悪いため、塗工時に円形や楕円形の無塗工部分ができる「はじき」や、塗工両端部が波形形状となったり、塗工幅が塗工直後部分よりも狭幅となる「収縮」が発生する問題があった。従来、そのような問題を解決するため、水分散型粘着剤中に増粘剤を添加するなどの粘着剤の粘度を増加させる方法が主として知られている。
【０００５】
しかしながら、水分散型アクリル系粘着剤の粘度を増加した場合、特に高速で塗工した際に、コーター部における巻き込み泡が粘着剤塗工面に混入することがある。このような場合、塗工面に混入した巻き込み泡が粘着剤表面を荒らすため、粘着性能が悪化する問題があった。
【０００６】
このような塗工性の問題を解決するため、水分散型粘着剤組成物を特定の粘度範囲としたことを特徴とした方法が提案されている（例えば特許文献１）。しかしながら、高シェア（回転数６０ｒｐｍ）粘度範囲についての記載しかなされておらず、低シェア（回転数６ｒｐｍ）粘度が大きい場合や低シェア粘度の高シェア粘度に対する比が大きい場合に、特に高速で塗工した際に、コーター部における巻き込み泡が粘着剤塗工面に混入し接着性能が悪化する問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−１４６２７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、剥離層上に直接塗工しても、はじきや収縮がなく、粘着剤塗工面への泡の混入のない水分散型アクリル系粘着剤粘着剤、該水分散型粘着剤を用いた粘着シート及び前記粘着シートの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため鋭意検討した結果、水分散型粘着樹脂の組成、重合条件、各種添加剤配合等を検討し、特定の高シェア粘度、低シェア粘度、Ｔｉ値及び気泡移動時間とした水分散型粘着剤とすることにより、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明は、回転数が６ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した低シェア粘度が５〜１８［Ｐａ・ｓ］であり、回転数が６０ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した高シェア粘度が２〜５［Ｐａ・ｓ］であり、下記式（１）
Ｔｉ＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）      （１）
で表されるＴｉ値が２〜５であり、かつ、水分散型粘着剤を９０％充填させた内径１８ｍｍφ、長さ１００ｍｍのプラスチック製筒における下端から上端までの気泡の移動時間が５分以下であることを特徴とする水分散型アクリル系粘着剤を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、基材、粘着剤層及び剥離層とが積層され、前記粘着剤層が、回転数が６ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した低シェア粘度が５〜１８［Ｐａ・ｓ］であり、回転数が６０ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した高シェア粘度が２〜５［Ｐａ・ｓ］であり、下記式（１）
Ｔｉ＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）      （１）
で表されるＴｉ値が２〜５であり、かつ、水分散型粘着剤を９０％充填させた内径１８ｍｍφ、長さ１００ｍｍのプラスチック製筒における下端から上端までの気泡の移動時間が５分以下である水分散型アクリル系粘着剤からなることを特徴とする粘着シートを提供するものである。
【００１２】
また、本発明は、基材、粘着剤層および剥離層が積層された粘着シートの製造方法であって、剥離層表面に、水分散型アクリル系粘着樹脂を含有する水分散型粘着剤であって、
回転数が６ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した低シェア粘度が５〜１８［Ｐａ・ｓ］であり、回転数が６０ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した高シェア粘度が２〜５［Ｐａ・ｓ］であり、下記式（１）
Ｔｉ＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）      （１）
で表されるＴｉ値が２〜５であり、かつ、水分散型粘着剤を９０％充填させた内径１８ｍｍφ、長さ１００ｍｍのプラスチック製筒における下端から上端までの気泡の移動時間が５分以下である水分散型粘着剤を、剥離層上に塗布して粘着剤層を形成した後、該粘着剤層に基材を積層することを特徴とする粘着シートの製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の水分散型アクリル系粘着剤は、ロールコーターにて剥離層上に直接塗工した際に、粘着剤のはじきや収縮、粘着剤塗工面への泡の混入が発生しない。
【００１４】
また、本発明によれば、ロールコーターにて剥離層上に直接塗工した際に、粘着剤のはじきや収縮、粘着剤塗工面への泡の混入が発生しないため、品質や接着性能に優れる水分散型アクリル系粘着剤を用いた粘着シート、特にウレタンフォームのような表面に凹凸を有する接着し難い材料に対しても、その表面の凹凸に従った変形が起こり易く初期接着性が良好で、耐剥がれ性や保持性に優れるなど工業用途での使用に充分耐えうる粘着シートを提供することができる。
【００１５】
また、本発明によれば、ロールコーターにて剥離層上に直接塗工した際に、粘着剤のはじきや収縮、粘着剤塗工面への泡の混入が発生しないため、品質や接着性能に優れる水分散型アクリル系粘着剤を用いた粘着シートの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の水分散型アクリル系粘着剤は、回転数が６ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した低シェア粘度が５〜１８［Ｐａ・ｓ］であり、回転数が６０ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した高シェア粘度が２〜５［Ｐａ・ｓ］であり、下記式（１）
Ｔｉ＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）      （１）
で表されるＴｉ値が２〜５であり、かつ、水分散型粘着剤を９０％充填させた内径１８ｍｍφ、長さ１００ｍｍのプラスチック製筒における下端から上端までの気泡の移動時間が５分以下であることを特徴としている。
【００１７】
回転数が６ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した場合の低シェア粘度は、粘着剤が供給ポンプを用いてコーター部に供給された際に発生した泡やコーター部で巻き込んだ泡の抜けやすさに大きく関わってくる。このような６ｒｐｍ粘度が５〜１８［Ｐａ・ｓ］の範囲内である場合、水分散型粘着剤を剥離層上に直接塗工した際に、粘着剤塗工面への泡の混入がなく、かつ、粘着剤のはじきや収縮も発生しにくい。６ｒｐｍ粘度は、より好適には、７〜１５［Ｐａ・ｓ］である。
【００１８】
一方、回転数が６０ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した場合の高シェア粘度は、水分散型粘着剤を塗工した直後のシェアがかかった状態での粘着剤の塗工状態、特に粘着剤のはじきや収縮及び塗工スジの発生などに大きく関わってくる。このような６０ｒｐｍ粘度が２〜５［Ｐａ・ｓ］の範囲内である場合、水分散型粘着剤を剥離層上に直接塗工した際に、塗工直後のシェアがかかった状態でも粘着剤のはじきや収縮および塗工スジの発生がなく、かつ、粘着剤塗工面へ泡が混入しにくい。
【００１９】
また、これら６ｒｐｍ粘度と６０ｒｐｍ粘度は、相互に影響し合っており、下記式（１）
Ｔｉ＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）      （１）
で表されるＴｉ値が重要である。このようなＴｉ値が２〜５の範囲内である場合、水分散型粘着剤を剥離層上に直接塗工した際に、粘着剤のはじきや収縮の発生がなく、かつ、粘着剤塗工面への泡の混入がない好適な塗工性が得られる。Ｔｉ値は、より好適には、２．５〜５である。
【００２０】
更に、水分散型粘着剤を９０％充填させた内径１８ｍｍφ、長さ１００ｍｍのプラスチック製筒における下端から上端までの気泡の移動時間が５分以下である場合、水分散型粘着剤を特に高速にて塗工した際に、粘着剤塗工表面への泡の混入がなく良好に塗工することができる。
【００２１】
６ｒｐｍ粘度、６０ｒｐｍ粘度、Ｔｉ値、気泡移動時間の関係については、６０ｒｐｍ粘度をある程度維持しながら６ｒｐｍ粘度、Ｔｉ値を下げる、気泡移動時間を速くすることが良好な塗工性を発現するために必要である。６ｒｐｍ粘度、６０ｒｐｍ粘度、Ｔｉ値、気泡移動時間を上記範囲とするためには、水分散型粘着剤の流動性を制御する必要があり、そのためには、使用する水分散型粘着剤における酸モノマー、極性モノマーの種類及び配合比、架橋剤の種類及び添加量、乳化剤の種類及び添加量、エマルジョンの粒子径、増粘剤の種類及び添加量、濡れ剤の種類及び添加量、ｐＨ、ポリマーの分子量、不揮発分などを適切に選択、調整することが重要である。
【００２２】
（水分散型アクリル系粘着剤）
本発明の水分散型粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを主成分とした水分散型アクリル系樹脂を含有した水分散型粘着剤である。
【００２３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、公知の化合物を使用することができる。そのような化合物としては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、本明細書では、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことであり、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体についても同様である。
【００２４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの中でも、下記式（１）で表される化合物を使用することが好ましい。
【００２５】
【化１】
2008115315.tif 000002
（式中、R1は分岐鎖を有していても良い炭素数４〜１８のアルキル基を表し、Ｘは水素原子又はメチル基を表す。）
【００２６】
アクリル系共重合体樹脂中における式（１）で表されるモノマーの共重合比率は、全モノマーに対して６０〜９８質量％であることが好ましく、より好ましくは８０〜９７質量％である。上記範囲であれば、接着力および凝集力が共に良好である。
【００２７】
水分散型アクリル系樹脂を粘着剤用樹脂とするには、式（１）で表されるモノマーの中でも、式（１）中のＲ１が分岐鎖を有していても良い炭素数４〜１８のアルキル基であることが好ましく、且つ単独重合時のガラス転移点が−１０℃以下の化合物であることが好ましい。そのようなモノマーとしては、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルメタアクリレート、オクタデシルメタアクリレート等がある。そのようなモノマーの使用比率は、全モノマーに対して６０〜９８質量％であることが好ましく、より好ましくは８０〜９７質量％である。上記範囲であれば、接着力および凝集力が共に良好である。
【００２８】
更に、アクリル系共重合体樹脂は、高極性ビニルモノマーを共重合しても良い。高極性ビニルモノマーとしては、水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマー、グリシジル基を有するモノマー等が挙げられる。水酸基を有するモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート等が、カルボキシル基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸２量体、クロトン酸等が、アミノ基を有するモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等が挙げられる。その他として、酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有モノマー等がある。
【００２９】
アクリル系共重合体樹脂の製造に使用する高極性ビニルモノマーの共重合比率は、好ましくは０．５〜１５質量％である。より好ましくは１．５〜１０質量％、更に好ましくは２〜８質量％である。上記範囲であれば、水分散型アクリル系樹脂の機械安定性および乳化重合時の乳化液の安定性（重合安定性）が良好であり、粘着剤のはじきや収縮および塗工スジの発生がなく良好に塗工することができる。また、粘着剤の接着力と凝集力が良好である。
【００３０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーを主成分とした水分散型アクリル系樹脂を含有した水分散型粘着剤を乳化重合した後、架橋剤によって架橋したものであることが望ましい。アクリル系樹脂の架橋度合いの指標として、樹脂層をトルエンに２４時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が用いられる。粘着剤層のゲル分率は、乳化重合後、架橋前において５質量％未満であり、架橋剤により架橋した後において２０〜５０質量％であることが好ましい。更に、乳化重合後、架橋前において３質量％未満であり、架橋剤により架橋した後において２５〜４０質量％であることがより好ましい。粘着剤層のゲル分率が上記範囲であれば、分岐又は架橋構造の少ない、かつ、分子鎖がフレキシブルで、適度な凝集力を有する水分散型アクリル系粘着剤樹脂となり、工業用途で主に用いられるウレタンフォームのような表面に凹凸を有する被着体への初期接着力が良好であるほか、不織布基材への含浸、密着性が良好となり応力がかかった際の耐剥がれ性や保持性が良好である。
【００３１】
乳化重合では、アゾ系、過酸化物系、レドックス系等の熱による重合開始剤が公知公用に用いられる。アクリル系樹脂の乳化重合において、乳化重合後のゲル分率を低く抑えるためには、枝分かれ反応を制御することが必要となり、低温においても分解しやすい、重合が安定に進行する（温度の影響に左右されにくい）、水素引き抜き効果が小さいことが求められる。上記開始剤の中でも、アゾ系重合開始剤が好適に用いられる。
【００３２】
アゾ系開始剤を用いる場合、アゾ系開始剤の中でもカチオン系の水溶性アゾ系開始剤よりも、ノニオン系又はアニオン系の水溶性アゾ系開始剤を用いた場合、凝集物の発生がなく、枝分かれ反応を抑制することができる。カチオン系水溶性アゾ系開始剤を使用すると、例えば、アニオン系界面活性剤を使用した場合、イオン対が生じやすくなり、乳化液の安定性を低下させ、結果として、凝集物が発生し、製造が困難となる。一方、ノニオン系又はアニオン系の水溶性アゾ系開始剤は、アニオン系界面活性剤と、イオン対が生じないため、乳化液の安定性が保持され、凝集物の発生のない製造が可能となるほか、粘着剤のはじきや収縮および塗工スジの発生がなく良好に塗工することができる。
【００３３】
ノニオン系又はアニオン系の水溶性アゾ系開始剤の１０時間半減温度は８０℃以下であることが好ましい。より好ましくは１０時間半減温度７０℃以下である。
【００３４】
重合温度は、開始剤の１０時間半減温度より低い温度（ただし、開始反応が行われる範囲に限る）に設定することが好適である。開始剤の１０時間半減温度より低い温度で重合を行うことで、ラジカル濃度を低く抑え、枝分かれ反応を抑制することができるため、高い柔軟性を有する粘着剤用樹脂を製造することができ、ウレタンフォームなどのような表面に凹凸を有する被着体に対する高い初期接着性、優れた耐剥がれ性を発現することができる。好ましくは、１０時間半減温度から５℃〜３０℃低い温度、更に好ましくは１０℃〜３０℃低い温度に設定する。ただし、３０℃以上低い温度では重合が進行しにくいため、好ましくない。
【００３５】
１０時間半減温度が６９℃のアゾ系開始剤の場合、重合温度は６４℃〜３９℃が好ましい。より好ましくは５９℃〜３９℃である。
【００３６】
開始剤添加量は、全モノマー量１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部の範囲が好ましい。０．０１質量部以下であると重合反応が進行しにくくなり、製造が困難となる。５．０質量部以上では、枝分かれ反応が進行しやすくなり、乳化重合後のゲル分率が大きく、粘着剤の柔軟性が低くなる。０．１〜３．０質量部の範囲がより好ましい。
【００３７】
乳化重合で使用される乳化剤はアニオン系界面活性剤が広く使用されている。一般的にノニオン系界面活性剤は臨界ミセル濃度が低く、少ない乳化剤量でミセルを形成しやすいが、アニオン系界面活性剤の方が重合の安定性が高いため、乳化重合に適している。アニオン系界面活性剤の方が安定的に重合が進行するのは、形成した粒子の表面電荷が高められるためである。
【００３８】
アニオン系界面活性剤としては、公知公用のものが用いられる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げられ、これらの中から１種または２種以上が用いられる。
【００３９】
アニオン系界面活性剤は、電気的な反発によって粒子同士が独立して存在しやすいため、ラジカル濃度が低い状態でも重合安定性を高く保ち、凝集物の発生のない製造が可能となる。アニオン系界面活性剤は、アクリルモノマー１００質量部に対して、０．５部〜２．０質量部の範囲で使用するのが好ましい。上記範囲であれば、乳化安定性が良好であり、粘着剤のはじきや収縮および塗工スジの発生がなく、かつ、粘着剤塗工面へ泡が混入しにくく良好に塗工することができる。また、粘着シートの接着力および耐水性が良好である。
【００４０】
アニオン系界面活性剤の中でも、共重合性二重結合を有するアニオン系界面活性剤が好ましい。共重合性二重結合を有するアニオン系界面活性剤は、反応性モノマーと共重合するため、接着力や凝集力などの粘着性能や耐水性への影響が小さく、表面に凹凸を有する被着体に対する高い初期接着力、優れた凝集力を発現することができる。
【００４１】
水分散型粘着剤組成物は、アクリル系樹脂などが水中に分散した形態となっており、すなわちエマルジョン化した形態となっている。このようなアクリル系樹脂のエマルジョン粒子は、機械的安定性や塗工性などが良好であれば、その平均粒子径は特に限定されないが、５０〜１０００ｎｍの範囲であることが好ましく、１００〜５００ｎｍであることがより好ましい。この範囲内である場合、剥離層上に直接塗工、特に高速にて塗工しても、はじきや収縮がなく、粘着剤塗工面への泡の混入のない良好な塗工性が得られる。また、機械的安定性も良好で粘着剤組成物を塗工する際に凝集物が発生しないほか、スジなどの塗工不良が起きない。
【００４２】
次に、アクリル系粘着剤組成物の重合手法としては、一括重合法、プレエマルジョン法、モノマー滴下法などが挙げられる。これらの中でも、水、モノマー、乳化剤をあらかじめ混合したものを滴下するプレエマルジョン法は、重合安定性が高いため粘着剤組成物を塗工する際に凝集物が発生しないほか、スジなどの塗工不良が起きないため好ましい。
【００４３】
また、重合には連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、アクリルポリマーの分子量を調整することができる。連鎖移動剤としては、公知の連鎖移動剤、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメチルカプト−１−プロパノールなどが使用できる。
【００４４】
また、粘着剤の凝集力を向上させる目的で、架橋剤を使用することが好ましい。架橋剤としては、公知のイソシアネート、エポキシ化合物、アジリジン化合物、多価金属塩、金属キレート、有機過酸化物等が使用できるが、重合終了後に架橋剤を添加し、架橋反応を進行させるタイプが好ましい。例えば、エポキシ化合物、イソシアネート化合物等が挙げられる。
【００４５】
粘着剤層のゲル分率は、前記したように、乳化重合後、架橋前において５質量％未満であり、架橋剤により架橋した後において２０〜５０質量％であることが好ましい。更に、乳化重合後、架橋前において３質量％未満であり、架橋剤により架橋した後において２５〜４０質量％であることがより好ましい。粘着剤層のゲル分率が上記範囲であれば、分岐又は架橋構造の少ない、かつ、分子鎖がフレキシブルで、適度な凝集力を有する水分散型アクリル系粘着剤樹脂となり、ウレタンフォームのような表面に凹凸を有する被着体への初期接着力が良好であるほか、不織布基材への含浸、密着性が良好となり応力がかかった際の耐剥がれ性や保持力が良好である。
【００４６】
また、ウレタンフォームのような表面に凹凸を有する被着体への初期接着性、耐剥がれ性を向上させる目的として、粘着付与樹脂を添加することができる。
【００４７】
粘着付与樹脂としては、公知の脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂等の石油系樹脂、ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、不均化ロジン樹脂、重合ロジン樹脂、重合ロジンエステル樹脂、ロジンフェノール樹脂等のロジン系樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマロンインデン樹脂等の中から選ばれる１種類以上の粘着付与樹脂を使用できる。その中でも、アクリル系共重合体樹脂に適度に相溶し、接着性、耐剥がれ性を向上させるためには、重合ロジンエステル系樹脂、ロジンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂等の比較的分子構造が嵩高いような樹脂が好適である。また、更に、耐剥がれ性を向上させるためには、軟化点が１４０℃以上２００℃未満の比較的分子量が大きく、ガラス転移温度が高いような粘着付与樹脂、特に、重合ロジンエステル系樹脂、ロジンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂等が好ましい。
【００４８】
粘着付与樹脂の添加量は、１０〜４０質量部が好ましい。より好ましくは１５〜３５部、更に好ましくは２０〜３５部である。粘着付与樹脂の添加量を１０〜４０質量部の範囲とすることにより、ウレタンフォームのような表面に凹凸を有する被着体への初期接着力、耐剥がれ性が良好である。
【００４９】
このような粘着付与樹脂を添加する方法としては、アクリル酸アルキルエステルモノマーを乳化重合した後に、別途乳化した粘着付与樹脂をブレンドする方法などがある。
【００５０】
また、水分散型粘着剤組成物には、必要に応じて本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ、金属粉末等の充填剤、顔料、染料等の着色剤、ｐＨ調整剤、皮膜形成補助剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の公知のものを任意で添加することができる。
【００５１】
増粘剤としては、公知の増粘剤を用いることができる。例えば、アクリル系増粘剤、ウレタン系増粘剤、ポリエーテル系増粘剤などが挙げられる。これら増粘剤を特定の６ｒｐｍ粘度、６０ｒｐｍ粘度、Ｔｉ値、泡抜け速度となる範囲内で添加することにより、粘着剤のはじきや収縮および塗工スジの発生がなく、かつ、粘着剤塗工面へ泡が混入せず良好に塗工することができる。
【００５２】
レベリング剤としては、公知のレベリング剤を用いることができる。例えば、アクリル系、ビニル系、シリコーン系、フッ素系などが挙げられる。これらレベリング剤を適性範囲で添加することにより、粘着剤のはじきや収縮がなく良好に塗工することができる。
【００５３】
消泡剤としては、公知の消泡剤を用いることができる。例えば、シリコーン系消泡剤や、界面活性剤、ポリエーテル、高級アルコールなどの有機系消泡剤などが挙げられる。これら消泡剤を適性範囲で添加することにより、粘着剤のはじきの発生がなく、粘着剤塗工面へ泡が混入せず良好に塗工することができる。
【００５４】
また、水分散型粘着剤の固形分濃度は、３０〜７０質量％の範囲内にあることが好ましい。この範囲の場合、剥離層上に直接塗工、特に高速にて塗工しても、はじきや収縮がなく、粘着剤塗工面への泡の混入のない良好な塗工性が得られる。
【００５５】
［粘着テープ］
また、本発明は、基材、粘着剤層および剥離層とが積層された粘着シートである。具体的には、粘着剤層が、回転数が６ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した低シェア粘度が５〜１８［Ｐａ・ｓ］であり、回転数が６０ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した高シェア粘度が２〜５［Ｐａ・ｓ］であり、下記式（１）
Ｔｉ＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）      （１）
で表されるＴｉ値が２〜５であり、かつ、水分散型粘着剤を９０％充填させた内径１８ｍｍφ、長さ１００ｍｍのプラスチック製筒における下端から上端までの気泡の移動時間が５分以下である水分散型アクリル系粘着剤からなる粘着シートである。
【００５６】
粘着剤は、基材を有しない基材レス両面シート用の粘着剤層として用いても良い。また、粘着剤層が支持体の少なくとも一面に積層された粘着シートとしても良く、例えば、粘着剤層が一面のみに積層された片面粘着シートと、両面に積層された両面粘着シートとがある。
【００５７】
支持体上に粘着剤層を形成するには、粘着剤溶液をロールコーターやダイコーター等で直接支持体上に塗布する方法や、剥離層上にいったん粘着剤層を形成後、支持体に転写する方法を用いる。乾燥後の粘着剤層の好ましい厚さは、３０〜３００μｍ、好ましくは５０〜２００μｍである。
【００５８】
粘着シートに使用する支持体は、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルムや、ウレタン、ポリエチレン、ゴム系等のフォーム体、不織布、布、金属箔、紙等公知のものを使用できる。
【００５９】
剥離層としては、公知の剥離層が使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等のプラスチックフィルムや、上質紙、グラシン紙、クルパック紙等の紙や、これら紙上にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール等のプラスチック層を積層したものやクレー等で目止めしたもの等を支持体とし、その支持体上にシリコーン系や長鎖アルキル化合物等の各種離型剤を塗布したものが挙げられる。剥離層を粘着層から１８０°方向に５ｍ／分の速度で剥離した際の剥離力が０．０５〜１．０Ｎ/25mmの範囲である場合、粘着層に対する剥離層の剥離性が良好である。
【００６０】
粘着シートの形態は特に限定されるものではなく、枚葉、ロール状の製品形態であっても良く、またテープ状であっても良い。
【００６１】
［粘着テープの製造方法］
また、本発明は、基材、粘着剤層および剥離層が積層された粘着テープの製造方法である。具体的には、剥離層表面に、水分散型アクリル系粘着樹脂を含有する水分散型粘着剤であって、回転数が６ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した低シェア粘度が５〜１８［Ｐａ・ｓ］であり、回転数が６０ｒｐｍでのＢＭ型粘度計で測定した高シェア粘度が２〜５［Ｐａ・ｓ］であり、下記式（１）
Ｔｉ＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）      （１）
で表されるＴｉ値が２〜５であり、かつ、水分散型粘着剤を９０％充填させた内径１８ｍｍφ、長さ１００ｍｍのプラスチック製筒における下端から上端までの気泡の移動時間が５分以下である水分散型粘着剤を、剥離層上に塗布して粘着剤層を形成した後、該粘着剤層に基材を積層することを特徴とする粘着テープの製造方法である。
【００６２】
粘着剤を基材や剥離層に塗工して粘着シートを製造する場合、製造コスト低減の観点から、より高速での安定した塗工性が求められる反面、製造開始時やトラブル発生時などの、より低速での塗工においても品質や外観の異常なく塗工できることが要求される。
上記の製造方法によると、特に、剥離層上に直接塗工しても、低速でははじきや収縮がなく、高速では粘着剤塗工表面への泡の混入が発生せず、１〜１００ｍ／分の広い塗工速度範囲にて良好に塗工することができる。
【実施例】
【００６３】
以下に実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６４】
〔実施例１〕水分散型アクリル粘着剤組成物（I）の製造
容器に、アニオン系界面活性剤ラテムルＳ−１８０〔花王（株）製；有効成分５０％〕２０部と脱イオン水１００部を入れ、均一に溶解した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート１００部、２−エチルヘキシルアクリレート３５０部、メチルメタクリレート４２．５部、アクリル酸７．５部、ラウリルメルカプタン１部を加えて乳化し、乳化液Ａ（６２１部）を得た。
【００６５】
次に攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、脱イオン水３２０部を入れ、窒素を吹き込みながら５５℃まで昇温した。攪拌下、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）水溶液１０部（固形分０．５％、アンモニア水で中和して溶解）を添加し、続いて乳化液Ａの一部（６．２部）を仕込み、５５℃を保ちながら１時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液Ａ（６１４．８部）と、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）水溶液４５部（固形分１．５％、アンモニア水で中和して溶解）を、別々の滴下漏斗を使用して反応容器を５５℃に保ちながら８時間かけて滴下して重合した。滴下終了後、同温度にて２時間攪拌した後、内容物を冷却し、ｐＨが８．０になるようにアンモニア水で調整した。これを２００メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリルポリマーを得た。
【００６６】
上記の水分散型アクリル系ポリマーに、レベリング剤としてサーフィノール４２０〔エアー・プロダクツ・ジャパン（株）製；有効成分１００％〕１．２部、架橋剤としてエポクロスＷＳ−５００〔（株）日本触媒製；有効成分５０％〕１部、粘着付与樹脂としてロジン系樹脂スーパーエステルＥ−７８８〔荒川化学工業（株）製；軟化点１６０℃〕を１５０質量部、ロジンフェノール系樹脂タマノルＥ−１００〔荒川化学工業（株）製；軟化点１５０℃〕を１５０質量部添加した。その後、増粘剤としてボンコート３７５０−Ｅ〔大日本インキ化学工業（株）製：有効成分２３％〕を５部添加し増粘した。その後、１００メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物（I）を得た。ここで得られた水分散型アクリル系粘着剤は、固形分濃度、ｐＨ、粘度、気泡移動時間を表１に記載した。なお、架橋剤未添加でのゲル分率は１％、架橋剤添加、架橋後のゲル分率は３５％であった。
【００６７】
〔実施例２〕水分散型アクリル粘着剤組成物（II）の製造
容器に、アニオン系界面活性剤ラテムルＳ−１８０〔花王（株）製；有効成分５０％〕２０部と脱イオン水１００部を入れ、均一に溶解した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート３００部、２−エチルヘキシルアクリレート１５０部、メチルメタクリレート３２．５部、アクリル酸１７．５部、ラウリルメルカプタン１部を加えて乳化し、乳化液Ａ（６２１部）を得た。
【００６８】
次に攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、脱イオン水２５０部を入れ、窒素を吹き込みながら６３℃まで昇温した。攪拌下、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）水溶液１０部（固形分０．５％、アンモニア水で中和して溶解）を添加し、続いて乳化液Ａの一部（６．２部）を仕込み、６３℃を保ちながら１時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液Ａ（６１４．８部）と、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）水溶液４５部（固形分１％、アンモニア水で中和して溶解）を、別々の滴下漏斗を使用して反応容器を６３℃に保ちながら８時間かけて滴下して重合した。滴下終了後、同温度にて２時間攪拌した後、内容物を冷却し、ｐＨが８．２になるようにアンモニア水で調整した。これを２００メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリルポリマーを得た。
【００６９】
上記の水分散型アクリル系ポリマーに、レベリング剤としてサーフィノール４２０〔エアー・プロダクツ・ジャパン（株）製；有効成分１００％〕１．２部、架橋剤としてＴＥＴＲＡＤ−Ｃ〔三菱ガス化学（株）製；有効成分１００％〕０．３部、粘着付与樹脂としてロジン系樹脂スーパーエステルＥ−７８８〔荒川化学工業（株）製；軟化点１６０℃〕を２５０質量部添加した。その後、増粘剤としてプライマルＴＴ−９３５〔ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製：有効成分３０％〕を８部添加し増粘した。その後、１００メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物（II）を得た。ここで得られた水分散型アクリル系粘着剤は、固形分濃度、ｐＨ、粘度、気泡移動時間を表１に記載した。なお、架橋剤未添加でのゲル分率は４％、架橋剤添加、架橋後のゲル分率は４０％であった。
【００７０】
〔比較例１〕水分散型アクリル粘着剤組成物（III）の製造
容器に、アニオン系界面活性剤ラテムルＳ−１８０〔花王（株）製；有効成分５０％〕２０部と脱イオン水１００部を入れ、均一に溶解した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート４００部、２−エチルヘキシルアクリレート７５部、アクリル酸２５部、ラウリルメルカプタン０．５部を加えて乳化し、乳化液Ａ（６２０．５部）を得た。
次に攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、脱イオン水２５０部を入れ、窒素を吹き込みながら６２℃まで昇温した。攪拌下、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）水溶液１０部（固形分０．５％、アンモニア水で中和して溶解）を添加し、続いて乳化液Ａの一部（６．２部）を仕込み、６２℃を保ちながら１時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液Ａ（６１４．３部）と、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）水溶液４５部（固形分２％、アンモニア水で中和して溶解）を、別々の滴下漏斗を使用して反応容器を６２℃に保ちながら８時間かけて滴下して重合した。滴下終了後、同温度にて２時間攪拌した後、内容物を冷却し、ｐＨが８．０になるようにアンモニア水で調整した。これを２００メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリルポリマーを得た。
【００７１】
上記の水分散型アクリル系ポリマーに、レベリング剤としてサーフィノール４２０〔エアー・プロダクツ・ジャパン（株）製；有効成分１００％〕１．２部、架橋剤としてＴＥＴＲＡＤ−Ｃ〔三菱ガス化学（株）製；有効成分１００％〕０．２部、粘着付与樹脂としてロジン系樹脂スーパーエステルＥ−７８８〔荒川化学工業（株）製；軟化点１６０℃〕を３００質量部添加した。その後、増粘剤としてボンコート３７５０−Ｅ〔大日本インキ化学工業（株）製：有効成分２３％〕を１０部添加し増粘した。その後、１００メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物（III）を得た。ここで得られた水分散型アクリル系粘着剤は、固形分濃度、ｐＨ、粘度、気泡移動時間を表１に記載した。なお、架橋剤未添加でのゲル分率は１３％、架橋剤添加、架橋後のゲル分率は４５％であった。
【００７２】
〔比較例２〕 水分散型アクリル粘着剤組成物（IV）の製造
容器に、アニオン系界面活性剤ラテムルＳ−１８０〔花王（株）製；有効成分５０％〕２０部と脱イオン水１００部を入れ、均一に溶解した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート２７５部、２−エチルヘキシルアクリレート１７５部、メチルメタクリレート３７．５部、アクリル酸１２．５部、ラウリルメルカプタン１部を加えて乳化し、乳化液Ａ（６２１部）を得た。
【００７３】
次に攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、脱イオン水３２０部を入れ、窒素を吹き込みながら５０℃まで昇温した。攪拌下、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）水溶液１０部（固形分０．５％、アンモニア水で中和して溶解）を添加し、続いて乳化液Ａの一部（６．２部）を仕込み、５０℃を保ちながら１時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液Ａ（６１４．８部）と、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）水溶液４５部（固形分２％、アンモニア水で中和して溶解）を、別々の滴下漏斗を使用して反応容器を５０℃に保ちながら８時間かけて滴下して重合した。滴下終了後、同温度にて２時間攪拌した後、内容物を冷却し、ｐＨが８．０になるようにアンモニア水で調整した。これを２００メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリルポリマーを得た。
【００７４】
上記の水分散型アクリル系ポリマーに、レベリング剤としてサーフィノール４２０〔エアー・プロダクツ・ジャパン（株）製；有効成分１００％〕１．２部、エポクロスＷＳ−５００〔（株）日本触媒製；有効成分５０％〕１部、粘着付与樹脂としてロジンフェノール系樹脂タマノルＥ−１００〔荒川化学工業（株）製；軟化点１５０℃〕を２５０質量部添加した。その後、増粘剤としてボンコートＶ−Ｅ〔大日本インキ化学工業（株）製：有効成分２９％〕を７部添加し増粘した。その後、１００メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物（IV）を得た。ここで得られた水分散型アクリル系粘着剤は、固形分濃度、ｐＨ、粘度、気泡移動時間を表１に記載した。なお、架橋剤未添加でのゲル分率は６％、架橋剤添加、架橋後のゲル分率は３５％であった。
【００７５】
〔比較例３〕水分散型アクリル粘着剤組成物（V）の製造
容器に、アニオン系界面活性剤ラテムルＳ−１８０〔花王（株）製；有効成分５０％〕２０部と脱イオン水１００部を入れ、均一に溶解した。そこに、ｎ−ブチルアクリレート３００部、２−エチルヘキシルアクリレート１１０部、メチルメタクリレート７５部、アクリル酸１５部、ラウリルメルカプタン０．５部を加えて乳化し、乳化液Ａ（６２０．５部）を得た。
【００７６】
次に攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた反応容器に、脱イオン水３２０部を入れ、窒素を吹き込みながら５４℃まで昇温した。攪拌下、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）水溶液１０部（固形分０．５％、アンモニア水で中和して溶解）を添加し、続いて乳化液Ａの一部（６．２部）を仕込み、５４℃を保ちながら１時間で重合させた。引き続き、残りの乳化液Ａ（６１４．３部）と、４，４−アゾビス（４−シアノ吉草酸）水溶液４５部（固形分１％、アンモニア水で中和して溶解）を、別々の滴下漏斗を使用して反応容器を５４℃に保ちながら８時間かけて滴下して重合した。滴下終了後、同温度にて２時間攪拌した後、内容物を冷却し、ｐＨが８．０になるようにアンモニア水で調整した。これを２００メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリルポリマーを得た。
【００７７】
上記の水分散型アクリル系ポリマーに、レベリング剤としてサーフィノール４２０〔エアー・プロダクツ・ジャパン（株）製；有効成分１００％〕１．２部、架橋剤としてデナコールＥＸ−２０１〔ナガセ化成工業（株）製；有効成分１００％〕０．３部、粘着付与樹脂としてロジン系樹脂スーパーエステルＥ−７８８〔荒川化学工業（株）製；軟化点１５０℃〕を１２５質量部添加した。その後、増粘剤としてプライマルＴＴ−９３５〔ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製：有効成分３０％〕を３部添加し増粘した。その後、１００メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物（V）を得た。ここで得られた水分散型アクリル系粘着剤は、固形分濃度、ｐＨ、粘度、気泡移動時間を表１に記載した。なお、架橋剤未添加でのゲル分率は３％、架橋剤添加、架橋後のゲル分率は２８％であった。
【００７８】
〔両面粘着シートの塗工〕
上記水分散型アクリル系粘着剤組成物（I）〜（V）を、３０ｍ／分の速度で、剥離処理した厚さ７５μｍのポリエステルフィルム上に乾燥後の厚さが６０μｍになるようにロールコーターで塗工し、１００℃で乾燥して得た粘着剤層を、質量（坪量）１４ｇ／ｍ２のレーヨン／パルプ不織布の両面に転写し、８０℃の熱ロールで４ｋｇｆ／ｃｍの圧力でラミネートし両面粘着シートを得た。得られた両面粘着シートは、４０℃のオーブンにて２日間エージングした後に試験に使用した。
【００７９】
各水分散型アクリル系粘着剤の塗工適性（収縮、はじき、泡混入）及び両面粘着シートの接着特性（接着力、ウレタンフォーム初期接着性、保持力、定荷重剥離性）の評価結果を表１に示した。
【００８０】
［粘着剤特性］
〔粘度の測定方法〕
水分散型アクリル系粘着剤の粘度を、東機産業社製のＢＭ型粘度計を用いて、６ｒｐｍ（低シェア粘度）及び６０ｒｐｍ（高シェア粘度）の回転数にて測定した。
また、Ｔｉ値については、下記式（１）にて算出した。
Ｔｉ＝（６ｒｐｍ粘度／６０ｒｐｍ粘度）      （１）
【００８１】
〔泡移動時間の測定方法〕
水分散型アクリル系粘着剤を内径１８ｍｍφ、長さ１００ｍｍのプラスチック製筒に９０％充填し、プラスチック製筒をひっくり返した際に下端から上端までの気泡の移動時間を測定した。
【００８２】
［塗工適性］
水分散型アクリル系粘着剤組成物を、３０ｍ／分の速度で、剥離処理した厚さ７５μｍのポリエステルフィルム上に乾燥後の厚さが６０μｍになるようにロールコーターで塗布した際の、粘着剤の両端部の収縮、はじき及び泡の混入状態を目視にて評価した。
【００８３】
〔収縮〕
粘着剤の塗工両端部の状態を評価した。
○：塗工端部の波形形状及び収縮がない又はほとんど見られない。
×：塗工端部に波形形状が見られるか又は塗工端部の収縮が大きい。
【００８４】
〔はじき〕
粘着剤の塗工面のはじき状態を評価した。
○：粘着剤塗工面に円形や楕円形の無塗工部分の発生なし。
×：粘着剤塗工面に円形や楕円形の無塗工部分が発生した。
【００８５】
〔泡混入〕
粘着剤塗工面への巻き込み泡の混入状態を評価した。
○：粘着剤塗工面に泡の混入なし。
×：粘着剤塗工面に泡の混入あり。
【００８６】
［接着特性］
〔ゲル分率の測定方法〕
両面粘着シートを４０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り取ったものを試料とした。次に、予め上記試料のトルエン浸漬前の質量（Ｇ１）と中芯基材となる不織布の質量（Ｇ０）を測定しておき、トルエン溶液中に常温で２４時間浸漬した。そして、浸漬後の試料のトルエン不溶解分を３００メッシュ金網で濾過することにより分離し、１０５℃で１時間乾燥した後の残留分の質量（Ｇ２）を測定し、下記式（１）に従ってゲル分率を求めた。
【００８７】
ゲル分率（質量％）＝  [（Ｇ２−Ｇ０）／（Ｇ１−Ｇ０）]  ×  １００    （１）
【００８８】
［接着力の測定方法］
２５μｍポリエチレンテレフタレートフィルムで裏打ちした２０ｍｍ幅の両面粘着シート試料を鏡面仕上げしたステンレス板及びポリプロピレン板（日本テストパネル社製）に貼付し、２ｋｇローラー１往復加圧した。２３℃５０％ＲＨの雰囲気下で１時間静置した後、１８０°方向に引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、接着力を測定した。
【００８９】
〔初期接着性の測定方法〕
厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムで裏打ちした２０ｍｍ幅の両面粘着シート試料を２３℃５０％ＲＨの雰囲気下でＥＣＳ系ウレタンフォームへ２ｋｇロールにて貼り合わせ、直後に手でゆっくりと引き剥がした。このときのウレタンフォーム表面の破壊状態を以下の基準で評価した。
【００９０】
◎；ウレタンフォーム材破
○；ウレタンフォームの粘着剤層への転着大きい
×；ウレタンフォーム表面の粘着剤層への転着なし
【００９１】
［保持力の測定方法］
２５μｍポリエチレンテレフタレートフィルムで裏打ちした２０ｍｍ幅の両面粘着シート試料をステンレス板に２０ｍｍ幅×２０ｍｍ長さの面積にて貼付し、２ｋｇローラー１往復加圧した。２３℃５０％ＲＨの雰囲気下にて１時間静置した後、７０℃下にて、０．５ｋｇの荷重をかけ、落下時間を測定した。また、３時間後にも保持されていた場合には、保持時間を３時間後のずれ距離を測定した。
【００９２】
〔定荷重剥離試験〕
厚さ２５μｍのポリエステルフィルムで裏打ちした１０ｍｍ幅の両面粘着シート試料を長さ５０ｍｍとなるようにステンレス板及びポリプロピレン板（日本テストパネル社製）に貼付し、２ｋｇローラー１往復加圧した。２３℃５０％ＲＨの雰囲気下にて、１時間放置後、剥離方向９０°に３００ｇの荷重をかけ、１時間後の剥がれ距離または落下時間を測定した（ｍｍまたは分）。
【００９３】
【表１】
2008115315.tif 000003
【００９４】
実施例１及び２から明らかなように、本発明の粘着剤によれば、コーターにて剥離層上に直接塗工した際に、粘着剤のはじきや収縮、粘着剤塗工面への泡の混入が発生せず良好な塗工適性を示した。一方、比較例１及び２の粘着剤においては泡の混入がみられ、比較例３の粘着剤においては収縮が生じ、良好な塗工適性が得られなかった。