(57)【要約】【課題】アイオノマー樹脂等の難接着性材料に対しても、接着性に優れるプライマー組成物の提供。【解決手段】ラジカル光重合開始剤と、シランカップリング剤と、エポキシ樹脂と、アクリル樹脂と、溶剤とを含有するプライマー組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル光重合開始剤と、シランカップリング剤と、エポキシ樹脂と、アクリル樹脂と、溶剤とを含有するプライマー組成物。
【請求項２】
前記シランカップリング剤が、アミノ基を二つ有するアミノシランと、ジアルコキシエポキシシランおよびトリアルコキシエポキシシランとを、前記アミノシランと前記ジアルコキシエポキシシランおよび前記トリアルコキシエポキシシランの合計との量比が、モル比で、１：２〜１：３となるように反応させてなり、前記ジアルコキシエポキシシランと前記トリアルコキシエポキシシランとの量比が、モル比で、３：７〜９：１である、シランカップリング剤である、請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項３】
前記エポキシ樹脂が、エポキシ当量１０００〜２０００であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である、請求項１または２に記載のプライマー組成物。
【請求項４】
前記アクリル樹脂が、主鎖が、炭素原子数１または２のアルキル基を有するメタクリレートと炭素原子数４〜１０のアルキル基を有するメタクリレートとを量比が、質量比で、９：１〜３：７となるように反応させてなる共重合体からなり、側鎖に、ヒドロキシ基と少なくとも一つの芳香環とを有する基を、前記主鎖のモノマー単位の数に対して０．１〜３０％有する反応性アクリル樹脂である、請求項１〜３のいずれかに記載のプライマー組成物。
【請求項５】
更に、カーボンブラックを含有する請求項１〜４のいずれかに記載のプライマー組成物。
【請求項６】
前記ラジカル光重合開始剤を含有する第１液と、前記シランカップリング剤と、前記エポキシ樹脂と、前記アクリル樹脂とを含有する第２液とを有する、請求項１〜５のいずれかに記載のプライマー組成物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載のプライマー組成物を用いる被着体の前処理方法であって、
被着体に前記プライマー組成物を塗布する工程と、前記被着体の前記プライマー組成物を塗布された部分に紫外線を照射する工程とを具備する、被着体の前処理方法。
【請求項８】
請求項６に記載のプライマー組成物を用いる被着体の前処理方法であって、
被着体に前記第１液を塗布する工程と、前記被着体の前記第１液を塗布された部分に紫外線を照射する工程と、前記被着体の前記紫外線を照射された部分に前記第２液を塗布する工程とを具備する、被着体の前処理方法。
【請求項９】
前記被着体の少なくとも一部がアイオノマー樹脂製である、請求項７または８に記載の被着体の前処理方法。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれかに記載の被着体の前処理方法を行った後、更に、ウレタン系接着剤を塗布する工程を具備する、被着体の接着方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プライマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、材料に対する接着性を向上させる手段として、光重合開始剤やシランカップリング剤を含有するプライマーまたは接着剤を用いることが知られている（例えば、特許文献１〜５参照。）。
中でも、ポリオレフィン等の難接着性材料に対する接着性を向上させることを目的とする方法として、特許文献４には、被着体の被着面に、紫外線照射することにより水素引き抜き能を有するようになる光重合開始剤を塗布した後、紫外線を照射し、その後イソシアネート成分を含有するプライマーを塗布することを特徴とする被着体の前処理方法が記載されており、特許文献５には、水酸基を有しないラジカル解裂型または水素引抜き型の光重合開始剤とポリイソシアナート化合物とを含有することを特徴とする、ポリオレフィン系樹脂成形品を相互に接着するためのプライマー組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−２９７４１４号公報
【特許文献２】特開平１０−３３８８４０号公報
【特許文献３】特開２００５−３５０６０５号公報
【特許文献４】特開平６−１３６１６３号公報
【特許文献５】特許第３５９００７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者が検討した結果、特許文献４に記載されている被着体の前処理方法や、特許文献５に記載されているプライマー組成物を用いた場合であっても、アイオノマー樹脂に対する接着性が十分であるとは言えないことが分かった。
したがって、本発明は、アイオノマー樹脂等の難接着性材料に対しても、接着性に優れるプライマー組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ラジカル光重合開始剤と、シランカップリング剤と、エポキシ樹脂と、アクリル樹脂と、溶剤とを含有するプライマー組成物が、アイオノマー樹脂等の難接着性材料に対する接着性に優れることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
即ち、本発明は、以下の（１）〜（１０）を提供する。
（１）ラジカル光重合開始剤と、シランカップリング剤と、エポキシ樹脂と、アクリル樹脂と、溶剤とを含有するプライマー組成物。
（２）前記シランカップリング剤が、アミノ基を二つ有するアミノシランと、ジアルコキシエポキシシランおよびトリアルコキシエポキシシランとを、前記アミノシランと前記ジアルコキシエポキシシランおよび前記トリアルコキシエポキシシランの合計との量比が、モル比で、１：２〜１：３となるように反応させてなり、前記ジアルコキシエポキシシランと前記トリアルコキシエポキシシランとの量比が、モル比で、３：７〜９：１である、シランカップリング剤である、上記（１）に記載のプライマー組成物。
（３）前記エポキシ樹脂が、エポキシ当量１０００〜２０００であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である、上記（１）または（２）に記載のプライマー組成物。
（４）前記アクリル樹脂が、主鎖が、炭素原子数１または２のアルキル基を有するメタクリレートと炭素原子数４〜１０のアルキル基を有するメタクリレートとを量比が、質量比で、９：１〜３：７となるように反応させてなる共重合体からなり、側鎖に、ヒドロキシ基と少なくとも一つの芳香環とを有する基を、前記主鎖のモノマー単位の数に対して０．１〜３０％有する反応性アクリル樹脂である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のプライマー組成物。
（５）更に、カーボンブラックを含有する上記（１）〜（４）のいずれかに記載のプライマー組成物。
（６）前記ラジカル光重合開始剤を含有する第１液と、前記シランカップリング剤と、前記エポキシ樹脂と、前記アクリル樹脂とを含有する第２液とを有する、上記（１）〜（５）のいずれかに記載のプライマー組成物。
（７）上記（１）〜（５）のいずれかに記載のプライマー組成物を用いる被着体の前処理方法であって、
被着体に前記プライマー組成物を塗布する工程と、前記被着体の前記プライマー組成物を塗布された部分に紫外線を照射する工程とを具備する、被着体の前処理方法。
（８）上記（６）に記載のプライマー組成物を用いる被着体の前処理方法であって、
被着体に前記第１液を塗布する工程と、前記被着体の前記第１液を塗布された部分に紫外線を照射する工程と、前記被着体の前記紫外線を照射された部分に前記第２液を塗布する工程とを具備する、被着体の前処理方法。
（９）前記被着体の少なくとも一部がアイオノマー樹脂製である、上記（７）または（８）に記載の被着体の前処理方法。
（１０）上記（７）〜（９）のいずれかに記載の被着体の前処理方法を行った後、更に、ウレタン系接着剤を塗布する工程を具備する、被着体の接着方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のプライマー組成物は、アイオノマー樹脂等の難接着性材料に対しても、接着性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明を詳細に説明する。初めに、本発明のプライマー組成物（以下、単に「本発明の組成物」という。）について説明する。
本発明の組成物は、ラジカル光重合開始剤と、シランカップリング剤と、エポキシ樹脂と、アクリル樹脂と、溶剤とを含有する。
【０００９】
本発明に用いられるラジカル光重合開始剤は、光によりラジカルを発生させる、物質または２種以上の物質の併用系である。
ラジカル光重合開始剤は、特に限定されず、例えば、従来公知のラジカル光重合開始剤を用いることができる。
具体的には、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア１８４）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のダロキュア１１７３）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア２９５９）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア９０７）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア３６９）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア８１９）、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア７８４）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンとの混合物（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア５００（モル比１：１））、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとの混合物（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア１０００（モル比１：４、液状））、ビスアシルフォスフィンオキサイドと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとの混合物（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア１７００（モル比１：３））、ビスアシルフォスフィンオキサイドと１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの混合物（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュア１８００（モル比１：３）およびイルガキュア１８５０（モル比１：１））が挙げられる。
ラジカル光重合開始剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１０】
本発明の組成物におけるラジカル光重合開始剤の含有量は、後述するアクリル樹脂１００質量部に対して、５０〜４００質量部であるのが好ましく、１００〜２５０質量部であるのがより好ましい。上記範囲であると、アイオノマー樹脂等の難接着性材料のみならず、各種の被着体に対しても接着性が良好となる。
【００１１】
本発明に用いられるシランカップリング剤は、特に限定されず、例えば、従来公知のシランカップリング剤を用いることができる。
中でも、アミノ基を二つ有するアミノシランと、ジアルコキシエポキシシランおよびトリアルコキシエポキシシランとを、前記アミノシランと前記ジアルコキシエポキシシランおよび前記トリアルコキシエポキシシランの合計との量比が、モル比で、１：２〜１：３となるように反応させてなり、前記ジアルコキシエポキシシランと前記トリアルコキシエポキシシランとの量比が、モル比で、３：７〜９：１である、シランカップリング剤（以下「特定シランカップリング剤」という。）が好ましい。
【００１２】
アミノ基を二つ有するアミノシランは、アミノ基を二つ有し、かつ、加水分解性のアルコキシシリル基を有する化合物である。
アルコキシシリル基は２官能または３官能であるのが好ましい。中でも、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシシリル基、ジエトキシシリル基が好ましい。
好ましいアミノ基を二つ有するアミノシランとしては、例えば、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランが挙げられる。中でも、メトキシシリル基を有するアミノシラン、すなわち、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノメチルトリメトキシシランが好ましい。
アミノ基を二つ有するアミノシランは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１３】
ジアルコキシエポキシシランは、特に限定されないが、例えば、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシランが挙げられる。
ジアルコキシエポキシシランは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
トリアルコキシエポキシシランは、特に限定されないが、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが挙げられる。
トリアルコキシエポキシシランは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
特定シランカップリング剤において、上記アミノシランの有する加水分解性アルコキシシリル基は接着性に寄与する。
特定シランカップリング剤は、上記アミノシランに加水分解性の異なる２種のエポキシシラン、すなわち、ジアルコキシエポキシシランおよびトリアルコキシエポキシシランを反応させて得られる化合物である。加水分解性の高いトリアルコキシエポキシシランを用いることにより接着性が更に向上する一方で、加水分解性の比較的穏やかなジアルコキシエポキシシランを用いることにより貯蔵安定性を保持することができる。これら２種のエポキシシランを用いることにより、いずれか１種を同量使用する場合と比較して、貯蔵安定性および接着性のバランスが優れたものになる。
使用する２種のエポキシシランの量比（ジアルコキシエポキシシラン：トリアルコキシエポキシシラン）は、３：７〜９：１、好ましくは５：５〜９：１である。上記範囲であると、貯蔵安定性および接着性のバランスが優れたものになる。
【００１５】
特定シランカップリング剤においては、アミノ基を二つ有するアミノシランと、ジアルコキシエポキシシランおよびトリアルコキシエポキシシランとを、前記アミノシランと前記ジアルコキシエポキシシランおよび前記トリアルコキシエポキシシランの合計との量比が、モル比で、１：２〜１：３となるように反応させる。このように、アミノ基に対するエポキシ基の量を等量またはやや過剰となる量で反応させると、アイオノマー樹脂等の難接着性材料に対する接着発現性が速くなる。
【００１６】
特定シランカップリング剤は、製造方法を特に限定されないが、例えば、溶媒の存在下または非存在下で、反応容器中で、アミノ基を二つ有するアミノシランとジアルコキシエポキシシランとトリアルコキシエポキシシランとを混合させ、４０〜６０℃で、２０〜５０時間反応させる方法が挙げられる。溶媒を用いる場合は、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の適度な揮発性を有する溶媒であるのが好ましく、また、溶媒の量は全体の８０質量％以下であるのが好ましい。
【００１７】
シランカップリング剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
本発明の組成物におけるシランカップリング剤の含有量は、後述するアクリル樹脂１００質量部に対して、５０〜４００質量部であるのが好ましく、１００〜２５０質量部であるのがより好ましい。上記範囲であると、接着性が十分に得られ、さらに、貯蔵安定性も保持することができる。
【００１９】
本発明に用いられるエポキシ樹脂は、特に限定されず、例えば、従来公知のエポキシ樹脂を用いることができる。
中でも、エポキシ当量１０００〜２５００であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（以下「特定エポキシ樹脂」という。）が好ましい。エポキシ当量が上記範囲であると、接着性が優れたものとなる。
特定エポキシ樹脂としては、具体的には、例えば、東都化成社製のＹＤ−９０７（エポキシ当量１３００〜１７００）およびＹＤ−０１７（エポキシ当量１７５０〜２１００）が挙げられる。
エポキシ樹脂は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
本発明の組成物におけるエポキシ樹脂の含有量は、後述するアクリル樹脂１００質量部に対して、５０〜４００質量部であるのが好ましく、５０〜２５０質量部であるのがより好ましい。上記範囲であると、本発明の組成物の硬化性および耐候性がより良好となる。
【００２０】
本発明に用いられるアクリル樹脂は、特に限定されず、例えば、従来公知のアクリル樹脂を用いることができる。
中でも、主鎖が、炭素原子数１または２のアルキル基を有するメタクリレートと炭素原子数４〜１０のアルキル基を有するメタクリレートとを量比が、質量比で、９：１〜３：７となるように反応させてなる共重合体からなり、側鎖に、ヒドロキシ基と少なくとも一つの芳香環とを有する基を、前記主鎖のモノマー単位の数に対して０．１〜３０％有する反応性アクリル樹脂（以下「特定アクリル樹脂」という。）が好ましい。
【００２１】
炭素原子数１または２のアルキル基を有するメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートが挙げられる。中でも、メチルメタクリレートが好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
炭素原子数４〜１０のアルキル基を有するメタクリレートとしては、例えば、ブチルメタクリレート（メタクリル酸ｎ−ブチル）、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルが挙げられる。中でも、ブチルメタクリレート、メタクリル酸イソブチルが安価である点で好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２２】
本発明においては、特定アクリル樹脂の主鎖を構成するモノマーとして、上記２種のメタクリレートを用いる。アルキル基が長いモノマーを用いると、アクリル樹脂の被着体に対する密着性が高く、接着性の向上に寄与することができる。しかし、アルキル基が長いモノマーのみを用いるのでは、アクリル樹脂の流動性が低下し、被着体に対する密着性が逆に悪くなるため好ましくない。そこで、特定アクリル樹脂においては、アルキル基が短いモノマーとアルキル基が長いモノマーとを所定の割合で併用することにより、これらのバランスを調整する。
すなわち、使用する２種のメタクリレートの量比（炭素原子数１または２のアルキル基を有するメタクリレート：炭素原子数４〜１０のアルキル基を有するメタクリレート）を、質量比で、９：１〜３：７となるように反応させることにより、密着性が良好となり、かつ、速い造膜性能を得ることができる。中でも、上記量比を７：３〜４：６とすることにより、これらの特性のバランスを更に優れたものにすることができる。
【００２３】
側鎖に、ヒドロキシ基と少なくとも一つの芳香環とを有する基を導入するには、例えば、ヒドロキシ基と少なくとも一つの芳香環とを有し、ビニル基、メタクリロキシ基等の重合性官能基を有する化合物を、主鎖にグラフト重合させる方法が挙げられる。
ヒドロキシ基と少なくとも一つの芳香環とを有し、ビニル基、メタクリロキシ基等の重合性官能基を有する化合物としては、例えば、アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（例えば、アロニックスＭ５７００、東亞合成社製）が挙げられる。
【００２４】
特定アクリル樹脂は、側鎖に、ヒドロキシ基と少なくとも一つの芳香環とを有する基を、上記主鎖のモノマー単位の数に対して０．１〜３０％、好ましくは１〜２０％有する。上記範囲であると、接着性が優れたものになる。
上記範囲とするには、例えば、主鎖を構成する上記２種のメタクリレートの合計量に対し、ヒドロキシ基と少なくとも一つの芳香環とを有する基と、重合性官能基とを有する化合物を０．１〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％の割合で反応させる方法が挙げられる。
【００２５】
特定アクリル樹脂は、製造方法を特に限定されないが、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル等の溶媒に、炭素原子数１または２のアルキル基を有するメタクリレート、炭素原子数４〜１０のアルキル基を有するメタクリレート、ヒドロキシ基と少なくとも一つの芳香環とを有する基と、重合性官能基とを有する化合物、必要に応じて、アルコキシシリル基と重合性官能基とを有する化合物、さらには、本発明の目的を損なわない範囲で、その他のビニル単量体（例えば、ラジカル重合性のビニル単量体）を混合させ、過酸化物、アゾ化合物等を重合開始剤として、５０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃で、６〜４８時間、好ましくは１２〜３６時間反応させてラジカル重合させる方法が挙げられる。この際、重合を制御するために、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３１，１９９８年のｐ．５４２および５４５に記載されている添加剤を添加して重合させることができる。
【００２６】
本発明に用いられる溶剤は、本発明の組成物中の他の成分に対して不活性であり、かつ、適度な揮発性を有するものが好ましい。
また、特定アクリル樹脂を合成する際や、特定シランカップリング剤を合成する際には、溶剤を使用してもよい。このような場合には、各成分に含まれている溶剤を除去する必要はなく、各成分は溶剤を含んだ状態で配合することができるのが好ましい。したがって、溶剤は、本発明の組成物中の他の成分の合成等の際に含まれる溶剤と相溶性がよいものが好ましい。
例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ミネラルスピリット、トルエン、キシレン、ジメチルアセトアミド、アセトン、ｎ−ヘキサン、メチレンクロリド、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンが挙げられる。中でも、メチルエチルケトン、酢酸エチルが好ましい。
溶剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
溶剤は、十分に脱水し、乾燥させてから用いるのが好ましい。
本発明の組成物における溶剤の含有量は、固形分濃度が２０〜５０質量％となる量であるのが好ましく、２５〜３５質量％となる量であるのがより好ましい。
【００２７】
本発明の組成物は、更に、カーボンブラックを含有するのが好ましい態様の一つである。
本発明に用いられるカーボンブラックは、特に限定されず、例えば、米国材料試験協会規格における、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ３３０、Ｎ５５０、Ｎ７７０等；これらの混合物が挙げられる。
カーボンブラックは、紫外線や可視光線を遮へいし、または吸収するため、耐候性の向上に寄与する。
本発明の組成物におけるカーボンブラックの含有量は、上述したアクリル樹脂１００質量部に対して、５０〜４００質量部であるのが好ましく、１００〜２５０質量部であるのがより好ましい。上記範囲であると、アクリル樹脂との相溶性に優れ、組成物中のカーボンブラックの分散性を優れたものにすることがきる。
【００２８】
本発明の組成物は、更に、貯蔵安定性をより向上させるために、安定剤を含有することができる。
安定剤は、特に限定されず、例えば、従来公知の安定剤が挙げられる。中でも、マロン酸ジエチル等の活性メチレン化合物；メチルアルコール、エチルアルコール等のモノアルコールが好ましい。
【００２９】
本発明の組成物は、更に、貯蔵安定性を一層向上させるために、吸水剤を含有することができる。
吸水剤は、特に限定されず、例えば、従来公知の吸水剤が挙げられる。中でも、吸水能力の点で、ゼオライト系の吸水剤（例えば、合成ゼオライト、天然ゼオライト）が好ましい。ゼオライト系の吸水剤は、細孔径３〜１０Å程度のものが好ましい。市販されているゼオライト系の吸水剤の好適な具体例としては、バイエル社製のバイリットＬパウダー、ユニオン・カーバイド社製のモレキュラーシーブ、東ソー社製のゼオラムが挙げられる。
なお、吸水剤は、本発明の組成物に溶解するものであっても、溶解しないものであってもよい。
【００３０】
本発明の組成物は、耐候性や作業性を更に向上させるなどのため、他の成分を含有することができる。
例えば、ランプブラック、チタンホワイト、ベンガラ、チタンイエロー、亜鉛華、鉛丹、コバルトブルー、鉄黒、アルミ粉等の無機顔料；ネオザボンブラックＲＥ、ネオブラックＲＥ、オラゾールブラックＣＮおよびオラゾールブラックＢａ（いずれもチバ・ガイギー社製）、スピロンブルー２ＢＨ（保土ヶ谷化学社製）等の有機顔料；サイアソルブ（Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ２４  Ｌｉｇｈｔ  Ａｂｓｏｒｂｅｒ、アメリカン・サイアナミド社製）、ウビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ  Ｄ−４９、Ｄ−５０、Ｎ−３５およびＮ−５３９、いずれもジェネラル・アニリン社製）等の紫外線吸収剤を含有すると、紫外線や可視光線を遮へいし、または吸収するため、耐候性の向上に有効である。
また、例えば、ガラス粉末、クレー、粉末シリカゲル、極微粉状ケイ酸、モレキュラーシーブ（これは吸水剤としても機能する。）等の充填剤；増粘剤；ブチルベンジルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、塩化パラフィン等のプライマー皮膜に柔軟性を与え、接着強度を向上させる可塑剤が挙げられる。
【００３１】
本発明の組成物は、１液形であってもよく、２液形であってもよい。
本発明の組成物が２液形である場合、いずれの成分を第１液または第２液に含有させるかは特に限定されないが、本発明の組成物が前記ラジカル光重合開始剤を含有する第１液と、前記シランカップリング剤と、前記エポキシ樹脂と、前記アクリル樹脂とを含有する第２液とを有するのが好ましい態様の一つである。この態様（以下「態様Ａ」という。）の場合、後述する本発明の被着体の前処理方法の第２の態様を用いることができる。
態様Ａにおいては、溶剤は、第１液および第２液の一方または両方に含有されるが、通常は、両方に含有される。カーボンブラック等の任意成分は、第１液および第２液の一方または両方に含有されるが、通常は、第２液に含有される。
【００３２】
本発明の組成物は、製造方法を特に限定されず、例えば、１液形の場合は、ラジカル光重合開始剤と、シランカップリング剤と、エポキシ樹脂と、アクリル樹脂と、必要に応じて用いられる任意成分とを溶剤に溶解させ、ボールミル等の混合装置を用いて十分に混練し、均一に分散させる方法が挙げられる。２液形の場合は、態様Ａを例に取ると、ラジカル光重合開始剤と必要に応じて用いられる任意成分とを溶剤に溶解させて第１液とし、シランカップリング剤と、エポキシ樹脂と、アクリル樹脂と、必要に応じて用いられる任意成分とを溶剤に溶解させ、ボールミル等の混合装置を用いて十分に混練し、均一に分散させて第２液とする方法が挙げられる。
【００３３】
本発明の組成物は、その作用は明らかではないが、アイオノマー樹脂等の難接着性材料に対しても接着性に優れる。
【００３４】
本発明の組成物の使用方法は、特に限定されないが、例えば、後述する本発明の被着体の前処理方法および本発明の被着体の接着方法に用いるのが好ましい。
【００３５】
本発明の被着体の前処理方法の第１の態様は、上記本発明の組成物を用いる被着体の前処理方法であって、被着体に本発明の組成物を塗布する工程と、前記被着体の前記本発明の組成物を塗布された部分に紫外線を照射する工程とを具備する。この態様に用いられる本発明の組成物は、主に１液形の場合を想定しているが、２液形の場合であっても、第１液と第２液とを塗布する前または後に混合させるなどして、用いることができる。
被着体に本発明の組成物を塗布する工程においては、塗布の方法を特に限定されず、例えば、従来公知の方法で行うことができる。
被着体の本発明の組成物を塗布された部分に紫外線を照射する工程においては、紫外線照射の条件は、照射によりラジカル光重合開始剤の分解が起こる、波長、強度、照射時間であればよいが、本発明の組成物におけるラジカル光重合開始剤の種類および含有量、本発明の組成物の塗布量（塗布厚）等に応じて適宜選択することができる。
【００３６】
本発明の被着体の前処理方法の第２の態様は、上記態様Ａの本発明の組成物を用いる被着体の前処理方法であって、被着体に第１液を塗布する工程と、前記被着体の前記第１液を塗布された部分に紫外線を照射する工程と、前記被着体の前記紫外線を照射された部分に第２液を塗布する工程とを具備する。
被着体に第１液を塗布する工程においては、塗布の方法を特に限定されず、例えば、従来公知の方法で行うことができる。
被着体の前記第１液を塗布された部分に紫外線を照射する工程においては、紫外線照射の条件は、照射によりラジカル光重合開始剤の分解が起こる、波長、強度、照射時間であればよいが、本発明の組成物におけるラジカル光重合開始剤の種類および含有量、本発明の組成物の塗布量（塗布厚）等に応じて適宜選択することができる。
被着体の紫外線を照射された部分に第２液を塗布する工程においては、塗布の方法を特に限定されず、例えば、従来公知の方法で行うことができる。
本発明の被着体の前処理方法の第２の態様においては、ラジカル光重合開始剤が被着体の表面に極近い位置に多く存在するので、接着性がより優れたものになる。
【００３７】
本発明の被着体の前処理方法においては、被着体は特に限定されないが、例えば、被着体の少なくとも一部が難接着性材料であるのが本発明の好適な態様の一つである。例えば、被着体の少なくとも一部がアイオノマー樹脂製である態様および被着体の少なくとも一部がポリオレフィン樹脂製である態様が好適に例示される。
【００３８】
本発明の被着体の前処理方法は、後述する本発明の被着体の接着方法に好適に用いられる。
【００３９】
本発明の被着体の接着方法は、本発明の被着体の前処理方法を行った後、更に、ウレタン系接着剤を塗布する工程を具備する。
ウレタン系接着剤は、特に限定されず、例えば、従来公知のものを用いることができる。また、ウレタン系接着剤を塗布する工程においては、塗布の方法を特に限定されず、例えば、従来公知の方法で行うことができる。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
１．プライマー組成物の調製
（実施例１〜４ならびに比較例１および２）
下記第１表の各成分を、第１表に示す組成（質量部）で、かくはん機を用いて混合し、プライマー組成物を得た。
【００４１】
【表１】
2008133307.tif 000002
【００４２】
第１表中の各成分は下記のとおりである。
・プライマー組成物１：シランカップリング剤１〔Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ａ１１２０、日本ユニカー社製）１００質量部と、メチルジメトキシエポキシシラン（ＡＺ６１３７、日本ユニカー社製）５０質量部およびトリメトキシエポキシシラン（Ａ１８７、日本ユニカー社製）１７０質量部とを反応させて得られたシランカップリング剤。以下同じ。〕２００質量部と、エポキシ樹脂１（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ＹＤ−９０７、東都化成社製、エポキシ当量１４２５。以下同じ。）１００質量部と、アクリル樹脂１〔メチルメタクリレート１００質量部と、ブチルメタクリレート１００質量部と、アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（アロニックスＭ５７００、東亞合成社製）５質量部と、メタクリルアルコキシシラン５質量部とを混合させ、メチルエチルケトンを全体の約５０質量％となるように添加し、更に、アゾビスイソブチロニトリルを添加し、７０℃で２４時間反応させて得られたアクリル樹脂。以下同じ。〕２００質量部と、カーボンブラック１（ＥＬＦＴＥＸ８、キャボット社製）２００質量部と、メチルエチルケトンとを、固形分濃度が３０質量％となるように混合させて得られた組成物
・プライマー組成物２：シランカップリング剤１の１００質量部と、エポキシ樹脂１の１００質量部と、アクリル樹脂１の１００質量部と、メチルエチルケトンとを、固形分濃度が３０質量％となるように混合させて得られた組成物
・ラジカル光重合開始剤：２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、イルガキュア６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
【００４３】
（実施例５および比較例３）
下記第２表の各成分を、第２表に示す組成（質量部）で、かくはん機を用いて混合し、得られた組成物を第１液とし、プライマー組成物１を第２液として組み合わせて、プライマー組成物を得た。なお、比較例３においては、酢酸エチルを第１液とした。
【００４４】
【表２】
2008133307.tif 000003
【００４５】
第２表中の各成分は下記のとおりである。
・酢酸エチル
・ラジカル光重合開始剤：２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、イルガキュア６５１、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
【００４６】
２．はく離試験
（実施例１〜４ならびに比較例１および２）
被着体として、アイオノマー樹脂製の板を用意した。被着体に、上記で得られたプライマー組成物を塗布し、２０℃、６５％ＲＨの条件下で、２４時間放置した。
つぎに、紫外線照射装置（ＦＵＳＩＯＮ ＳＹＳＴＥＭ社製、Ｓ／Ｎ １１１３）を用いて、１０秒間紫外線照射を行った。
その後、ウレタン系接着剤（ＷＳ２０２、横浜ゴム（株）製）を塗布し、圧着させて、試験片を得た。
得られた試験片を２０℃、６５％ＲＨの条件下で、７２時間放置した後、はく離試験を行い、接着性を評価した。なお、比較例１および２においては、上記紫外線照射を行わなかった。
結果を第１表に示す。接着面積の１００％にわたって凝集破壊したものをＣＦ１００、接着面積の１００％にわたって界面はく離したものをＡＦ１００で示した。
【００４７】
（実施例５および比較例３）
被着体として、アイオノマー樹脂製の板を用意した。被着体に、上記で得られたプライマー組成物の第１液を塗布した。
ついで、紫外線照射装置（ＦＵＳＩＯＮ ＳＹＳＴＥＭ社製、Ｓ／Ｎ １１１３）を用いて、１０秒間紫外線照射を行った。
つぎに、第２液を塗布し、２０℃、６５％ＲＨの条件下で、２４時間放置した。
その後、ウレタン系接着剤（ＷＳ２０２、横浜ゴム（株）製）を塗布し、圧着させて、試験片を得た。
得られた試験片を２０℃、６５％ＲＨの条件下で、７２時間放置した後、はく離試験を行い、接着性を評価した。なお、比較例３においては、上記紫外線照射を行わなかった。
結果を第２表に示す。接着面積の１００％にわたって凝集破壊したものをＣＦ１００、接着面積の１００％にわたって界面はく離したものをＡＦ１００で示した。
【００４８】
第１表から明らかなように、本発明の組成物（実施例１〜４）は、ラジカル光重合開始剤を含有しない場合（比較例１および２）に比べ、アイオノマー樹脂に対する接着性に優れる。
また、第２表から明らかなように、２液形の本発明の組成物（実施例５）も、ラジカル光重合開始剤を含有しない場合（比較例３）に比べ、アイオノマー樹脂に対する接着性に優れる。