(57)【要約】【課題】軟質ポリプロピレン系材料の柔軟性、透明性を損なわずにタック性（べた付き性）の低減および耐ブロッキング性を改良することが可能な新規マスターバッチおよびこれを用いた成形体の製造方法を提案すること。【解決手段】プロピレンと少なくとも一種のプロピレンを除く炭素数２〜２０までのα−オレフィンとの共重合体であって、かつ示差走査熱量計で観測される融点が１００℃未満または融点が観測されないプロピレン系共重合体（Ａ）５５〜１００重量％と、示差走査熱量計で観測される融点が１００℃以上の結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）０〜４５重量％（（Ａ）と（Ｂ）との合計量を１００重量部とする）に、スリップ剤（Ｃ）を１〜５０重量部、アンチブロッキング剤（Ｄ）を０〜４０重量部とを含む組成物からなる新規マスターバッチを開発し、軟質ポリプロピレン系材料にこの新規マスターバッチを配合して、成形体を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレンと少なくとも一種のプロピレンを除く炭素数２〜２０までのα−オレフィンとの共重合体であって、かつ示差走査熱量計で観測される融点が１００℃未満または融点が観測されないプロピレン系共重合体（Ａ）５５〜１００重量％と、示差走査熱量計で観測される融点が１００℃以上の結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）０〜４５重量％（（Ａ）と（Ｂ）との合計量を１００重量部とする）に対し、スリップ剤（Ｃ）を１〜５０重量部、アンチブロッキング剤（Ｄ）を０〜４０重量部とを含む組成物からなることを特徴とするマスターバッチ。
【請求項２】
プロピレン系共重合体（Ａ）のショアーＡ硬度が２０〜９０の範囲にあることを特長とする請求項１に記載のマスターバッチ。
【請求項３】
軟質ポリプロピレン系材料に請求項１または２に記載のマスターバッチを配合し、これを溶融混練して成形することを特徴とする、成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軟質ポリプロピレン系材料の柔軟性、透明性を損なわずにタック性（べた付き性）の低減および耐ブロッキング性を改良することが可能な新規マスターバッチおよびこれを用いた成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、柔軟性、透明性、耐熱性、耐傷付き性に優れた軟質ポリプロピレン系材料が提案され、さまざまな用途に適用されている（特開平０８−３０９９８２号公報、特開２００４−２３１９１９号公報）。これらの用途の中で、軟質ポリプロピレン系材料を中空成形体やフィルム、シートに成形して使用する際、軟質ポリプロピレン系材料が有するべた付き（タック）を改良するためにスリップ剤やアンチブロッキング剤を添加する技術が広く用いられている。例えば、特開２００５−３２５１９４号公報では非晶性α−オレフィン共重合体および結晶性オレフィン系重合体からなる軟質ポリプロピレン系材料にスリップ剤およびアンチブロッキング剤を適量配合してタック性を改良し柔軟性、透明性、耐熱性に優れたフィルムを得る技術が開示されている。
【０００３】
このようなスリップ剤およびアンチブロッキング剤を均一に配合するための技術として、特開２００５−３２５１９４号公報の実施例で示されているように、ポリプロピレンに高濃度のスリップ剤やアンチブロッキング剤を配合したペレット（マスターバッチ）を作成し、これを原料樹脂ペレットと配合して成形する技術が知られている。ところが、軟質ポリプロピレン系材料に結晶性を有するポリプロピレンをベースにしたマスターバッチを配合すると、軟質ポリプロピレン系材料の特徴である柔軟性、透明性が大きく損なわれてしまうという欠点があり、これらの解決が求められている。
【特許文献１】特開平０８−３０９９８２号公報
【特許文献２】特開２００４−２３１９１９号公報
【特許文献３】特開２００５−３２５１９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、軟質ポリプロピレン系材料の柔軟性、透明性を損なわずにタック性（べた付き性）の低減および耐ブロッキング性を改良することが可能な新規マスターバッチおよびこれを用いた成形体の製造方法を提案することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のマスターバッチは、プロピレンと少なくとも一種のプロピレンを除く炭素数２〜２０までのα−オレフィンとの共重合体であって、かつ示差走査熱量計で観測される融点が１００℃未満または融点が観測されないプロピレン系共重合体（Ａ）５５〜１００重量％と、示差走査熱量計で観測される融点が１００℃以上の結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）０〜４５重量％からなるプロピレン系樹脂組成物（（Ａ）と（Ｂ）との合計量を１００重量部とする）に対し、スリップ剤を１〜５０重量部、アンチブロッキング剤を０〜４０重量部とを含む組成物からなる。
【０００６】
また本発明の成形体の製造方法は、軟質ポリプロピレン系材料に前記マスターバッチを配合し、これを溶融混練することである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のマスターバッチおよび本発明の成形方法により、軟質ポリプロピレン系材料を用いてより柔軟性、透明性の優れた成形体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
はじめに本発明のマスターバッチを構成する原料成分について説明する。
【０００９】
マスターバッチ
本発明のマスターバッチは、プロピレンと少なくとも一種のプロピレンを除く炭素数２〜２０までのα−オレフィンとの共重合体であって、かつ示差走査熱量計で観測される融点が１００℃未満または融点が観測されないプロピレン系共重合体（Ａ）５５〜１００重量％と、示差走査熱量計で観測される融点が１００℃以上の結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）０〜４５重量％（（Ａ）と（Ｂ）との合計量を１００重量部とする）に対し、スリップ剤（Ｃ）を１〜５０重量部、アンチブロッキング剤（Ｄ）を０〜４０重量部とを含む組成物からなることを特徴とする。
【００１０】
なお、ここで融点が観測されないとは、−１５０〜２００℃の範囲において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。測定条件は、実施例記載のとおりである。
【００１１】
プロピレン系共重合体（Ａ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）における吸熱曲線において融点（Ｔｍ、℃）が存在する場合には、通常、融解熱量ΔＨが３０Ｊ／ｇ以下であり、かつＣ３含量（ｍｏｌ％）と融解熱量ΔＨ（Ｊ／ｇ）の関係において以下の関係式が成り立つ。
ΔＨ＜３４５Ｌｎ（Ｃ３含量ｍｏｌ％）-１４９２
【００１２】
ただしこの場合、７６≦Ｃ３含量（ｍｏｌ％）≦９０
プロピレン系共重合体（Ａ）は通常融点が低いほど柔軟となり、ショアーＡ硬度が２０〜９０、好ましくは２０〜８０の範囲にあるものが本発明において好適に使用できる。
【００１３】
プロピレン系共重合体（Ａ）のＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８  に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
【００１４】
プロピレン系共重合体（Ａ）のＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は４．０以下であることが好ましく、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下である。
【００１５】
プロピレン系共重合体（Ａ）は、13Ｃ−ＮＭＲで測定されるトリアドタクティシティ（ｍｍ分率）が好ましくは８５％以上、より好ましくは８５〜９７．５％以下、さらに好ましくは８７〜９７％、特に好ましくは９０〜９７％の範囲にあるものが好適に使用できる。
【００１６】
トリアドタクティシティ（ｍｍ分率）がこの範囲にあるとプロピレン系樹脂組成物の柔軟性と機械強度のバランスが向上するため、本発明に好適である。ｍｍ分率は、国際公開２００４−０８７７７５号パンフレットの２１頁７行目から２６頁６行目までに記載された方法を用いて測定することができる。
【００１７】
プロピレン系共重合体（Ａ）の好ましい形態例として、プロピレンにエチレンおよび／または炭素数４〜２０のα-オレフィンを共重合させたものを挙げることができ、具体例として以下のプロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ-１）を挙げることができる。
【００１８】
プロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ-１）は、プロピレン由来の構成単
位を４５〜８９モル％、好ましくは５６〜８５モル％、より好ましくは６１〜８３モル％
、エチレン由来の構成単位を５〜２５モル％、好ましくは７〜１４モル％、更に好ましく
は８〜１４モル％、炭素数４〜２０のα-オレフィン由来の構成単位を６〜３０モル％、
好ましくは８〜３０モル％、更に好ましくは９〜２５モル％の量含んでいる。α-オレフ
ィンに関しては、１-ブテンが特に好ましい。
【００１９】
プロピレン系樹脂組成物にはプロピレン系共重合体（Ａ）に加えて、必要に応じてさらに示差走査熱量計で観測される融点が１００℃以上、好ましくは１１５℃〜１６５℃、さらに好ましくは１２５℃〜１６３℃の結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）を配合することができる。
【００２０】
結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）を配合する場合の好ましい量としては、プロピレン系樹脂組成物成分中に４５重量％以下、好ましくは３〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３５重量％である（ただしプロピレン系共重合体（Ａ）と結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）との合計量を１００重量部とする）。
【００２１】
このような結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）を配合するとマスターバッチをペレットに加工する際の加工性が向上するため好ましい。さらに、結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）にあると、これらからなる本発明のマスターバッチと軟質ポリプロピレン系材料を用いて得られる成形体の柔軟性や透明性が向上するため好ましい。
【００２２】
結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）としては、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと、少なくとも１種のプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとの共重合体が挙げられる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、４-メチル-１-ペンテン、１-オクテン、１-デセン、１-ドデセン、１-テトラデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-エイコセンなどが挙げられるが、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα-オレフィンが好ましい。
【００２３】
これらのα-オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。
【００２４】
これらのα-オレフィンから導かれる構成単位は、結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）中に１０モル％未満、好ましくは８モル％未満の割合で含まれていてもよい。
【００２５】
結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に準拠して、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
【００２６】
また、必要に応じて複数の結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）を併用することができ、例えば、融点や剛性の異なる２種類以上の成分を用いることもできる。
【００２７】
また、結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）としては、耐熱性に優れるホモポリプロピレン（通常プロピレン以外の共重合成分が３ｍｏｌ％以下である公知のもの）、耐熱性および柔軟性のバランスに優れるブロックポリプロピレン（通常３〜３０重量％のノルマルデカン溶出ゴム成分を有する公知のもの）、さらには、柔軟性および透明性のバランスに優れるランダムポリプロピレン（通常ＤＳＣにより測定される融点が１１０℃〜１５０℃の範囲にある公知のもの）が、目的の物性を得るために選択してまたは併用して用いることができる。
【００２８】
このような結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）は、例えば、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系で、プロピレンを重合、またはプロピレンと他のα―オレフィンとを共重合することにより製造できる。
【００２９】
スリップ剤（Ｃ）
本発明のマスターバッチに用いられるスリップ剤（Ｃ）としては特に制限はなく、ポリオレフィン用スリップ剤として公知のものが使用できる。
【００３０】
例えば、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、天然ワックス系、多価アルコール部分エステル系、エステル類系、パラフィンワックス等の炭化水素系、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコール等のアルコール類、シリコーン化合物系、不飽和カルボン酸及びその誘導体で変性されたポリオレフィン、脂肪酸アミドまたはその誘導体等が挙げられるが、なかでも、脂肪酸アミドまたはその誘導体が好ましく、具体的にはラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド 、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカアミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド等が挙げられ、その中でもステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドが特に好ましい。
【００３１】
これらのスリップ剤（Ｃ）は単独で使用することもできるが、必要に応じて複数のスリップ剤（Ｃ）を併用することができる。
【００３２】
例えば、炭素数が２０未満の低分子量脂肪酸アミドと、炭素数が２２以上の高分子量脂肪酸アミドの組み合わせなどが特に好ましい。すなわち、成形直後の成形体のタック性（べた付き性）を低減するために即効性を有するオレイン酸アミドまたはステアリン酸アミド（炭素数１８）と、使用時の成形体のタック性（べた付き性）を低減するために経時的に効果を発現するエルカ酸アミド（炭素数２２）を併用する形態を挙げることができる。
【００３３】
本発明のマスターバッチにおけるスリップ剤（Ｃ）の配合量としては、プロピレン系樹脂組成物１００重量部に対し１〜５０重量部、好ましくは３〜２０重量部、さらに好ましくは６〜１５重量部である。スリップ剤（Ｃ）の配合量がこの範囲よりも多いと、マスターバッチにおけるスリップ剤（Ｃ）のブリードアウトが懸念されるとともに、このマスターバッチを配合することを特徴とする軟質ポリプロピレン系材料の製造において、マスターバッチの配合量が少なくなることによるスリップ剤（Ｃ）その他の分散不良の懸念が発生する。
【００３４】
スリップ剤（Ｃ）の配合量がこの範囲よりも少ないと、マスターバッチの配合量が多くなる場合が発生し、材料コストが高くなる。
【００３５】
アンチブロッキング剤（Ｄ）
本発明のマスターバッチには、前記プロピレン系樹脂組成物およびスリップ剤（Ｃ）に加え、必要に応じて以下のアンチブロッキング剤（Ｄ）を０〜４０重量部、好ましくは０〜２０重量部、さらに好ましくは６〜１５重量部配合することも可能である。
アンチブロッキング剤（Ｄ）としては特に制限はなく、ポリオレフィン用アンチブロッキング剤として公知のものが使用でき、例えば有機系微粒子または無機微粒子があげられる。
【００３６】
ここで、有機系微粒子とは、前記のプロピレン系樹脂組成物およびスリップ剤（Ｃ）、さらには必要に応じて添加される他の成分と反応しない有機系の物質であれば特に限定しないが、好ましくは、架橋構造を有する有機高分子化合物物質である。
【００３７】
このような有機系微粒子として具体的には、主成分が架橋ポリメタクリル酸メチルであるエポスタＭＡ１００２（日本触媒（株）社製）、エポスタＭＡ１００４（日本触媒（株）社製）、ＭＸ−１５０（綜研化学（株）社製）、ＭＸ−１８０（綜研化学（株）社製）等が挙げられる。
【００３８】
一方無機微粒子とは、具体的には天然シリカ、合成シリカ、タルク、ゼオライト、カオリン、合成アルミナシリケート、ハイドロタルサイト系化合物、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等を挙げることができる。
【００３９】
アンチブロッキング剤（Ｄ）は、レーザーカウンター法で求められる平均粒径が１．５〜１５μｍ、好ましくは１．５〜１０μｍ、特に好ましくは２〜８μｍのものが好適に使用できる。１５μｍを超えるものは、耐傷つき性が劣り、一方、１．５μｍ未満のものは、マスターバッチ中の分散が不良となり易く、各々好ましくない。
【００４０】
その他成分
本発明のマスターバッチ においては、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、或いは、さらに性能の向上を図る為に、前記成分以外に以下に示す任意の添加剤や配合材成分を配合することができる。具体的には、金属石鹸などの分散助剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、核剤、難燃剤、有機・無機顔料、銅害防止剤、塩酸吸収剤、防黴剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等を必要に応じて添加してもよい。さらに、本発明のマスターバッチの性能を損なわない程度に直鎖状高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、分岐低密度ポリエチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、エチレン／プロピレン共重合体エラストマーなどのその他樹脂を添加してもよい。
【００４１】
マスターバッチの製造方法
以下、本発明のマスターバッチの製造方法について説明する。
本発明のマスターバッチの製造方法については特に制限は無く、従来のポリオレフィンをベース樹脂としたマスターバッチの製造方法として公知の方法で製造が可能である。例えば、前記各原料を公知の混合装置（例えば、タンブラーミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、スクリューブレンダー、リボンブレンダー等）で均一化したものを溶融混練機（例えば、一軸押出機、二軸以上の多軸押出機、バンバリーミキサーやニーダーなど）で混練する方法を挙げることができる。
【００４２】
混練されたマスターバッチはペレット形状であることが好ましく、これによってマスターバッチ の取り扱いは一層容易になる。ペレット化の手法は任意であり、既知の方法が用いられる。例えば、前記の溶融混練機を用いて混練と同時に、あるいは事前に混練されたものを例えばフィーダールーダーなどによって押出しながらホットカットやストランドカットする方法が挙げられる。
【００４３】
この場合、カットを水中で行ってもよいし、エアーを吹きかけながら行ってもよい。さらに、均一混合した後に２本ロールなどでシート状にし、シートペレタイズ機によってペレット化してもよい。
【００４４】
このときのペレットの形状としては特に制限は無いが、直径０．５〜５ｍｍ、長さ０．５〜５ｍｍの円筒型ペレット、直径０．５〜５ｍｍの偏平円盤型ペレットが挙げられる。
【００４５】
また、本発明のマスターバッチ はそのペレット表面に炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、ステアリン酸、ポリオレフィンパウダー、シリコンオイル、界面活性剤など以上塗すことも可能である。
【００４６】
成形体の製造方法
以下、本発明のマスターバッチを用いることを特徴とする成形体の製造方法について説明する。
本発明の成形体の製造方法は、軟質ポリプロピレン系材料に前記マスターバッチを配合し、これを溶融混練して成形することを特徴とする。
軟質ポリプロピレン系材料とは、構成単位（すなわちモノマー）の少なくとも５０ｍｏｌ％以上がプロピレンである重合体または該重合体を少なくとも３０ｗｔ％以上含有している重合体組成物であって、ショアーＡ硬度が９５以下、好ましくは３０〜９０以下であるものを意味する。
【００４７】
このような材料として具体的には、１）プロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとの共重合体、２）立体規則性を制御したプロピレン単独重合体またはプロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとの共重合体、３）結晶性ポリプロピレン成分と、非晶性または低結晶性のプロピレン単独重合体成分またはプロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとの共重合体成分とを逐次、重合して得られるもの（リアクターＴＰＯ）、４）結晶性ポリプロピレン成分と、非晶性または低結晶性のプロピレン単独重合体成分またはプロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のα-オレフィンとの共重合体成分とを別々に重合した後ブレンドしたもの、５）結晶性ポリプロピレン成分と非晶性または低結晶性のエチレン系共重合体（エチレンと炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとの共重合体、エチレンナ・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ））成分とのブレンド（架橋されていてもよい）などを例示できる。
【００４８】
軟質ポリプロピレン系材料の具体的な例として、例えば、プロピレン単独共重合体やプロピレンと少なくとも一種のプロピレンを除く炭素数２〜２０までのα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレンと、エチレン系エラストマー成分（例えばエチレン・α−オレフィン共重合体やＥＰＤＭなど）やスチレン系エラストマーとのアロイ（これらは非架橋であっても部分的に架橋されていてもよい）などがあげられる。
これらは酸コポリマーやシランなどで変性されていてもよい。
【００４９】
このような軟質ポリプロピレン系材料は本発明のマスターバッチは良好な相容性を示すため、本発明のマスターバッチとを組合せることで、柔軟性や透明性を大きく低下させることなくべた付き（タック性）が改善された成形体を得る事ができる。
成形体の製造の際、軟質ポリプロピレン系材料と本発明のマスターバッチを配合する方法としては特に制限は無く公知の方法が適用できるが、例えば公知の混合装置（例えば、タンブラーミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、スクリューブレンダー、リボンブレンダー等）などで成形前にあらかじめブレンドしてた後成形する方法や、軟質ポリプロピレン系材料を成形する際に、規定量のマスターバッチを定量的にフィードする方法などが挙げられる。
【００５０】
マスターバッチの配合量としては、軟質ポリプロピレン系材料１００重量部に対し１〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部、さらに好ましくは３〜１０重量部である。
【００５１】
このような本発明の成形法で得られる製品としては、公知の押出成形・射出成形・またはカレンダー成形などの方法で得られる成形品が好適な形態として挙げられ、なかでもフィルムやシート、中空成形体（チューブ・ホース、ボトル）などが特に好適な形態である。
【実施例】
【００５２】
以下本発明について実施例を挙げてさらに詳細に説明する。
１．マスターバッチの作成
１−（１）マスターバッチの製造に使用した原料
プロピレン系共重合体（Ａ）：
エチレン含量＝１４．０モル％、１-ブテン含量＝２０モル％、ＭＦＲ（２３０℃）＝
８．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝観測されず、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０、ショア
ーＡ硬度＝３８、ｍｍ値＝９０％
【００５３】
なお、本発明に用いるプロピレン系共重合体（Ａ）は、以下の方法で得られた。
充分に窒素置換した２０００ｍＬの重合装置に、917ｍＬの乾燥ヘキサン、１−ブテン90ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を65℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を０．７7ＭＰａになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を０．79MPaに調整した。次いで、ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライド０．００2ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．6ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温65℃、系内圧力を０．79ＭＰａにエチレンで保ちながら２０分間重合し、２０ｍＬのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、２Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。得られたポリマーは、60．４ｇであった。
【００５４】
結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）：
Ｔｍ＝１３９℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝７．０ｇ／１０ｍｉｎ、ｍｍ＝９７％、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３
【００５５】
スリップ剤（Ｃ）
エルカ酸アミド（Ｃ−１）：
アルフロー Ｐ−１０（日本油脂(株)製）を使用した。
オレイン酸アミド（Ｃ−２）
アーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ(株) 製）を使用した。
【００５６】
アンチブロッキング剤（Ｄ）
シリカ（銘柄名  サイリシア４３０、富士シリシア(株)製）を使用した。
【００５７】
なお、前記原料の物性測定方法は以下のとおりである。
（１）融点、吸熱
ＤＳＣの発熱・吸熱曲線を求め、昇温時の最大融解ピーク位置の温度をＴｍ、とした。測
定は、試料をアルミパンに詰め、（ｉ）100  ℃／分で200  ℃まで昇温して200  ℃で5分間保持したのち、（ｉｉ）２０  ℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで（ｉｉｉ）２０℃／分で２００℃まで昇温して行う。この（ｉｉｉ）で観察される吸熱ピークの温度が、融点Tmである。
（２）コモノマー（エチレン、１−ブテン）含量および立体規則性（ｍｍ）
１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
（３）ＭＦＲ
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃または２３０℃、２．１６ｋｇ荷重における
ＭＦＲを測定した。
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶
媒（移動相）とし、カラム温度１４０℃で測定した（ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）。具体的には分子量分布（Mw／Mn）は、Waters社製ゲル浸透クロマトグラフAlliance GPC- 2000型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、TSKgel GNH6-HTを2本、およびTSKgel GNH6-HTLを2本であり、カラムサイズはいずれも直径7.5 mm、長さ300 mmであり、カラム温度は140 ℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてBHT（武田薬品）0.025重量%を用いて、1.0 ml／分で移動させ、試料濃度は15 mg／10 mlとし、試料注入量は500マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がMw ＜1000、およびMw ＞4×106については東ソー社製を用いて、1000 ≦ Mw ≦4×106についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
（５）ショア−Ａ硬度
２ｍｍ厚みのシートサンプルを用いて、測定後室温で４８時間経過させた後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。
【００５８】
１−（２）マスターバッチの製造方法
ＭＢ（１）：
前記プロピレン系共重合体（Ａ）を６５重量％、結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）を３５重量％、さらにこのプロピレン系共重合体（Ａ）と結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）の合計量を１００に対し、エルカ酸アミド（Ｃ−１）を６重量部配合したものをバンバリーミキサーで混練し、混練物をフィーダールーダー（設定温度１８０℃）で押出したものをストランドカットしてペレット状のマスターバッチＭＢ（１）を得た（表．１）。
【００５９】
ＭＢ（２）：
前記プロピレン系共重合体（Ａ）を６５重量％、結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）を３５重量％、さらにこのプロピレン系共重合体（Ａ）と結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）の合計量を１００に対し、オレイン酸アミド（Ｃ−２）を６重量部配合したものをバンバリーミキサーで混練し、混練物をフィーダールーダー（設定温度１８０℃）で押出したものをストランドカットしてペレット状のマスターバッチＭＢ（２）を得た（表．１）。
【００６０】
ＭＢ（３）：
前記プロピレン系共重合体（Ａ）を６５重量％、結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）を３５重量％、さらにこのプロピレン系共重合体（Ａ）と結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）の合計量を１００に対し、エルカ酸アミド（Ｃ−１）を３重量部、オレイン酸アミド（Ｃ−２）を３重量部配合したものをバンバリーミキサーで混練し、混練物をフィーダールーダー（設定温度１８０℃）で押出したものをストランドカットしてペレット状のマスターバッチＭＢ（３）を得た（表．１）。
【００６１】
ＭＢ（４）：
前記プロピレン系共重合体（Ａ）を６５重量％、結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）を３５重量％、さらにこのプロピレン系共重合体（Ａ）と結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）の合計量を１００に対し、エルカ酸アミド（Ｃ−１）を６重量部、さらにアンチブロッキング剤（Ｄ）を１０重量部配合したものをバンバリーミキサーで混練し、混練物をフィーダールーダー（設定温度１８０℃）で押出したものをストランドカットしてペレット状のマスターバッチＭＢ（４）を得た（表．１）。
【００６２】
ＭＢ（５）：
結晶性プロピレン系重合体（Ｂ）１００重量部に対し、エルカ酸アミド（Ｃ−１）を６重量部配合したものをバンバリーミキサーで混練し、混練物をフィーダールーダー（設定温度１８０℃）で押出したものをストランドカットしてペレット状のマスターバッチＭＢ（５）を得た（表．１）。
【００６３】
２．マスターバッチを用いた軟質ポリプロピレン系材料の改良
２−（１）軟質ポリプロピレン系材料
前記（「１−（１）マスターバッチの製造に使用した原料」の項に記載の）プロピレン系共重合体（Ａ）３４ｋｇ（８５重量％）と、以下に記載の結晶性プロピレン共重合体（Ｂ２）６ｋｇ（１５重量％）をバンバリーミキサー（容積７５リットル）に同時に投入して５分間混練した。さらに、混練後の溶融樹脂をフィーダールーダー（Ｌ／Ｄ＝６、設定温度１９０℃）を用いて押出し、このフィーダールーダー前面に取り付けられた冷却水ボックス内の回転カッターにより溶融樹脂を切断してペレットとし、軟質ポリプロピレン系材料（以下「軟質ＰＰ−ＥＬ」と呼ぶことがある）を調製した。この軟質ＰＰ−ＥＬのショアＡ硬度は７１であった。
【００６４】
結晶性プロピレン共重合体（Ｂ２）：
Ｔｍ＝１６１℃、ＭＦＲ（２３０℃）＝７．０ｇ／１０ｍｉｎ、ｍｍ＝９７．５％、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０
【００６５】
２−（２）軟質ポリプロピレン系材料からなる成形体の製造方法
前記軟質ＰＰ−ＥＬおよびマスターバッチを実施例および比較例に記載した比率で配合したものを、キャスト成形機（押出温度１９０℃、引き取り速度３ｍ／ｍｉｎ）にて５００μｍの単層シートに成形した。
【００６６】
２−（３）軟質ポリプロピレン系材料からなる成形体の物性評価方法
（１）シートの柔軟性（引張り弾性率）
成形したシートをＪＩＳ  Ｋ７１１３−２号に準拠したダンベルに切り出したものを、速度２００ｍｍ／ｍｉｎでＭＤ方向に引っ張って引張り弾性率（ＹＭ）を測定した。
【００６７】
（２）シートの柔軟性（ショアーＡ硬度）
成形したシ−トをプレスで２ｍｍｔのシートに再成形して測定後室温で４８時間経過させた後、Ａ型測定器を用い、押針接触後直ちに目盛りを読み取った（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠）。
プレス成形条件：温度１９０℃、加熱・加圧時間７分間、１５℃チラーで冷却
【００６８】
（３）シートの透明性
成形したシートを日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０００」を用いて拡散透過光量および全透過光量を測定し、下式によりヘイズ（外部）を計算した。
ヘイズ＝１００×（拡散透過光量）／（全透過光量）
【００６９】
（４）シートのタック性（成形直後）
成形直後のシートを折り返して表面（キャスト成形時のチルロール接触面）のタック性を評価した。
◎：タック無し（非常に良好）、○：ほとんどタック無し（良好）、△：ややタックあり、×：タックあり
【００７０】
（５）シートのタック性（経時処理後）
成形したシートを幅１２．５ｍｍ、長さ１２０ｍｍに切り出してこれの表面（キャスト成形時のチルロール接触面）同士を重ね合わせた試料を作成し、それぞれの試料に２．５ｋｇの荷重をかけて下記の条件で処理した後、これらの剥離強度（Ｔ剥離）を測定して耐ブロッキング性を評価した。
条件１：２３℃×２４時間
条件２：５０℃×７２時間
【００７１】
［実施例１］
軟質ポリプロピレン系材料としての軟質ＰＰ−ＥＬ１００重量部に対し、マスターバッチ（１）を６重量部配合してシートを成形し、前記の方法で評価を行った。
結果を表．２に示す。
【００７２】
［実施例２］
軟質ポリプロピレン系材料としての軟質ＰＰ−ＥＬ１００重量部に対し、マスターバッチ（２）を６重量部配合してシートを成形し、前記の方法で評価を行った。
結果を表．２に示す。
【００７３】
［実施例３］
軟質ポリプロピレン系材料としての軟質ＰＰ−ＥＬ１００重量部に対し、マスターバッチ（３）を６重量部配合してシートを成形し、前記の方法で評価を行った。
結果を表．２に示す。
【００７４】
［実施例４］
軟質ポリプロピレン系材料としての軟質ＰＰ−ＥＬ１００重量部に対し、マスターバッチ（４）を６重量部配合してシートを成形し、前記の方法で評価を行った。
結果を表．２に示す。
【００７５】
［比較例１］
軟質ポリプロピレン系材料としての軟質ＰＰ−ＥＬ単体（マスターバッチの使用無し）でシートを成形し、前記の方法で評価を行った。
結果を表．２に示す。
【００７６】
［比較例２］
軟質ポリプロピレン系材料としての軟質ＰＰ−ＥＬ１００重量部に対し、マスターバッチ（５）を６重量部配合してシートを成形し、前記の方法で評価を行った。
結果を表．２に示す。
【００７７】
【表１】
2008115274.tif 000002
【００７８】
【表２】
2008115274.tif 000003
【００７９】
以上の結果から、本発明のマスターバッチを用いることで柔軟性、透明性を損なわずに、タック性（べた付き性）が少なくおよび良好な耐ブロッキング性を有する成形体の製造が可能となることが見出された。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明のマスターバッチを用いることで、軟質ポリプロピレン系材料の柔軟性、透明性を損なわずに、タック性（べた付き性）が少なくおよび良好な耐ブロッキング性を有する成形体の製造方法が可能となる。
本発明の技術はさまざまな押出成形品・射出成形品・またはカレンダー成形品などに適用でき、なかでもフィルムやシート、中空成形体（チューブ・ホース、ボトル）などへの適用が好ましい。