(57)【要約】      （修正有）【課題】酸性臭気、アルカリ性臭気、アルデヒド類及び又は、有機溶剤臭気が混在する悪臭の脱臭低減化を図ると共に、有機溶剤に直接添加して有機溶剤臭気の脱臭低減化を図りうる脱臭剤を提供する。【解決手段】グリコールエーテル類、芳香族化合物、界面活性剤及びポリエチレングリコールの１種又は２種以上のＸ成分からなる脱臭剤を調製することにより、有機溶剤臭気と酸性臭気及びアミン類を除くアルカリ性臭気、アルデヒド類の臭気に対処できる脱臭となる。猶、アミン類や強度のアンモニア臭気の脱臭には、Ｌ−アスコルビン酸、リンゴ酸、クエン酸、マロン酸、酒石酸及びコハク酸の１種又は２種以上の水溶液であるＹ成分からなる脱臭剤をＸ成分からなる脱臭剤と併用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ｘ）成分又は、及び（Ｙ）成分からなる脱臭剤。
（Ｘ）グリコールエーテル類、芳香族化合物、界面活性剤及びポリエチレングリコールの１種又は２種以上。
（Ｙ）Ｌ−アスコルビン酸、リンゴ酸、クエン酸、マロン酸、酒石酸及びコハク酸の１種又は２種以上からなる水溶液。
【請求項２】
（Ｘ）のグリコールエーテル類が、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びジエチレングリコールジエチルエーテルの１種又は２種以上である請求項１記載の脱臭剤。
【請求項３】
（Ｘ）の芳香族化合物が、アニスアルデヒド、クミンアルデヒド、クマリン、バニリン、エチルバニリン及びヘスペリジンの１種又は２種以上である請求項１記載の脱臭剤。
【請求項４】
（Ｘ）の界面活性剤が、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤の１種又は２種以上である請求項１記載の脱臭剤。
【請求項５】
（Ｘ）のポリエチレングリコールが、平均分子量２００〜６００迄である１種又は２種以上である請求項１記載の脱臭剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、アルカリ性臭気及び、酸性臭気、有機溶剤臭気及びアルデヒド類のを臭気を同時に脱臭出来る脱臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  これまでの脱臭剤は、アルカリ性臭気には酸性薬剤を、酸性臭気にはアルカリ性薬剤による化学的な中和反応により脱臭していた。
それ故、アルカリ性臭気と酸性臭気とが混在する悪臭源の脱臭は、アルカリ性臭気を脱臭すると酸性臭気が残り、酸性臭気を脱臭するとアルカリ性臭気が残って酸性臭気とアルカリ性臭気とを同時に脱臭することが出来なかった。
また、有機溶剤臭気の脱臭対策としては、ゼオライト及びヤシ殻活性炭、多孔室樹脂等が有する多孔質体の細孔径に有機溶剤の気化物（以下単に「ガス」と略記する）を吸着させる吸着剤や、香料によるマスキング剤しかなかった。
物理吸着剤は、多孔質体の細孔径による分子振るいである為、吸着剤はガスの分子径に見合う物が必要で、吸着させるガスも除湿しなければならなかった。
それ故、物理吸着剤は排気時に対応した脱臭法であり、溶剤に直接添加する溶剤臭気の低減脱臭剤にはなり得なかったのである。
中性臭気であるアルデヒド類、中でもアセトアルデヒドやホルムアルデヒドは、アミン系薬剤で脱臭出来るが、ホルマリンとアルカリ性臭気とが混在する物を同時に脱臭することが出来ない。
化学中和法、マスキング法及び物理吸着法によらない脱臭剤として、超高分子体のマイクロゲルによる悪臭の包接化がある。
この脱臭剤は、水道水で１００倍〜２００倍に希釈したマイクロゲルの分散物を、悪臭雰囲気中に撒布すると、悪臭を包接するとのことである。
しかしながら、水道水で１００倍に希釈したマイクロゲル分散物の脱臭力は、２０ｐｐｍのアンモニアが７ｐｐｍに低減化出来るだけで、アンモニアを完全に脱臭することが出来ない。
また、５０倍に水道水で希釈したマイクロゲル分散物をトルエンやキシレンを含有するガス雰囲気中に撒布しても、２０ｐｐｍのトルエンには効果が無く、キシレンのみが７ｐｐｍから４ｐｐｍに低減化したに過ぎない。
マイクロゲルの希釈には水道水の使用が不可欠で、脱臭力不足と共にコストが掛かり過ぎる欠点がある。
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  本発明の課題は、アルカリ性臭気、酸性臭気、アルデヒド類臭気並びに有機溶剤臭気の混在する悪臭源から、これらの悪臭を同時に脱臭除去することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】  上記目的を達成する為、本発明の脱臭剤は、Ｘ成分であるグリコールエーテル類、芳香族化合物、界面活性剤及びポリエチレングリコールの１種又は２種以上からなる物を使用するか又は、Ａ成分とＢ成分からなる水溶液を併用すればよい。
【０００５】  Ｘ成分のグリコールエーテル類は、芳香族化合物の溶解剤として機能すると共に、酸性臭気や有機溶剤臭気の低減脱臭剤として機能する。
また、Ｘ成分の芳香族化合物は、酸性臭気、アルカリ性臭気及び有機溶剤臭気の低減脱臭剤として機能する。
上記以外のＡ成分である界面活性剤は、芳香族化合物の水への溶解剤として機能し、残りのポリエチレングリコールは酸性臭気やアルカリ性臭気の脱臭補強剤
として機能する。
このようにして得られるＡ成分からなる脱臭剤は、アルカリ性臭気、酸性臭気、ホルマリン及び有機溶剤臭気を同時に脱臭することが出来るのである。
猶、アミン系臭気を脱臭するには、Ｂ成分からなる水溶液を併用することが必要となる。
【０００６】  Ｘ成分のグリコールエーテル類の中では、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びジエチレングリコールジエチルエーテルが、酸性臭気及び有機溶剤臭気及びアルデヒド臭気の低減脱臭力に優れている。
猶、上記以外の請求項２のグリコールエーテル類は、脱臭力が劣る為に上記のグリコールエーテル類との併用が必要である。
【０００７】  Ｘ成分の芳香族化合物は、グリコールエーテル類のアルデヒド臭気や有機溶剤臭気の脱臭力を補強する。
猶、芳香族化合物の添加量は、脱臭後に芳香族化合物の臭いが残存しない様に、対象臭気毎に設定することである。
【０００８】  グリコールエーテル類と芳香族化合物とによる脱臭機構は、化学中和法やマスキング法では無くて中和脱臭法である。
この中和脱臭法は、ジャ香の香りをアーモンドの香りが、オーデコロンの香りを樟脳の香りが脱臭することは知られているが、中和対象が限定されている。
しかしながら、本発明の中和脱臭法に脱臭剤は、全ての臭いに対処出来る。
【０００９】  Ｘ成分の界面活性剤は、グリコールエーテル類により溶解された芳香族化合物を、有機溶剤や水に溶解する際の溶解促進剤となる。
【００１０】  Ｘ成分のポリエチレングリコールは、酸性臭気の低減脱臭剤の機能を有しており、５℃の水にも容易に溶ける平均分子量２００〜６００迄の物が望ましい。
【００１１】  Ｙ成分のＬ−アスコルビン酸、リンゴ酸、クエン酸、マロン酸、酒石酸及びコハク酸は、添加量が多いと酸性臭気やアルデヒド類の脱臭力低下を来すので、脱臭対象物毎に添加量を変えることが必要となる。
【００１２】  Ｘ成分からなる脱臭剤１ｇ当たりの脱臭力の１例を示すと。
（脱臭剤１ｇで脱臭出来る悪臭１ｇ当たりの悪臭濃度）
酪酸で６６０ｐｐｍ、β−メルカプトプロピオン酸で９８，０００ｐｐｍ、チオグリコール酸アンモニウムで５００，０００ｐｐｍ×３．３、酢酸で９，０００ｐｐｍ、アンモニアで２，３００ｐｐｍ、ホルマリンで３７，０００ｐｐｍである。
猶、これらの数値はアンモニアを除く悪臭に対する脱臭力の限界価を示すものでは無い。
【００１３】  また、Ｘ成分からなる脱臭剤は、就中、印刷、金属表面処理、クリーニング、塗料及びゴム練り等の業界で使用されている有機溶剤（トルエン、キシレン、酢酸ブチル、アセトン、パークロルエチレン等）に対して１％添加すると、刺激性が無くなって、溶剤の種類が判別出来る程度の微かな臭気にまで低減脱臭する。
溶剤では無いがリモネンにＸ成分からなる脱臭剤を２％添加すると、リモネンの香りが脱臭されて無臭となる。
【００１４】  この様にして得られるＸ成分からなる脱臭剤は、強アルカリ性臭気を除く殆ど全ての悪臭を脱臭することが可能となる。
それ故、今までは不可能であった有機溶剤そのももの臭気の低減化も、有機溶剤に直接添加することにより溶剤臭気の脱臭低減化を図ることが可能となる。
【００１５】  Ｘ成分及びＹ成分からなる脱臭剤は、Ｘ成分のみからなる脱臭剤では対応出来なかった３０００ｐｐｍ以上のアルカリ性臭気に対して、酸性臭気の脱臭力を損なうことなく対応出来るのである。
Ｘ成分とＹ成分とからなる脱臭剤１ｇ当たりのアルカリ性臭気に対する脱臭力の１例を示せば、（脱臭剤１ｇで脱臭出来る悪臭１ｇ当たりの悪臭濃度）
アンモニアで８，７５０ｐｐｍ、トリメチルアミンで３７，５００ｐｐｍである。
猶、これらの数値は脱臭力の限界価を示すものでは無い。
【発明の実態の態様】
【００１６】  この様にして得られるＸ成分からなる脱臭剤は、有機溶剤に直接添加して刺激性臭気の低減脱臭化を図ると共に、酸性臭気、アルカリ性臭気並びにアルデヒド臭気が混在する悪臭を同時に消臭することが可能となる。
また、Ｘ成分のみでは限界のあったアミン系の悪臭には、Ｙ成分との併用による脱臭剤を使用すれば良い。
【実施例１】
【００１７】  ホルムアルデヒド液（３７％）が０．５％、アンモニア水（２８％）が０．５％、トリメチルアミン水溶液（３０％）が０．５％、キシレンが１％、ポリオキシエチレンソルビタンラウレートが２％、水が９５．５％からなる水溶液を調製した。
４種類の臭気を含む水溶液１０ｇを５００ｃｃの細口のガラス瓶に入れ、その中に下記の脱臭剤を１ｇ滴下して軽く振った後、ガラスビンの口をポリエチレン製フィルム（膜厚０．０６ｍｍ）で密封し、１０分後に下記の検知管で脱臭力の確認を行った。
但し、脱臭剤を添加した細口のガラス瓶は、脱臭剤１点当たり４本である。
猶、判定は検知管挿入用の穴を開けた時点で、微かな臭気か無臭の物だけをガス検知管により測定し、臭気の強いものは除外した。
検知管による測定雰囲気は２０℃である。
脱臭剤
Ａ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル３０部、エチレングリコールジメチルエーテル１０部、クミンアルデヒド０．５部、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート１０部。
Ｂ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル２０部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０部、エチレングリコールジメチルエーテル１０部、クミンアルデヒド０．５部、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート１０部。
Ｃ：ジエチレングリコールモノメチルエーテル２０部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０部、エチレングリコールジメチルエーテル１０部、クミンアルデヒド０．２部、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート１０部。
Ｄ：Ａ配合物が５０部とＬ−アスコルビン酸の８％水溶液が５０部からなる物。
Ｅ：Ｂ配合物が５０部とＬ−アスコルビン酸の８％水溶液が５０部からなる物。
Ｆ：Ｃ配合物５０部とＬ−アスコルビン酸の８％水溶液が５０部からなる物。
Ｇ：Ｃ配合物５０部とコハク酸の８％水溶液が５０部からなる物。
Ｈ：Ｌ−アスコルビン酸２０部、塩化アルミ二ウム５部、硫酸銅１部、水７４部。
Ｉ：Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン３０部、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２０部、水５０部。
検知管
ホルムアルデヒド用検知管名：９１ＬＬ（株式会社ガステック製品）
１回の吸引量１００ｍｌ
吸引後排気までの待ち時間１分３０秒
吸引回数５回、
測定範囲０．０５〜１ｐｐｍ
検知限度０．０３ｐｐｍ
アンモニア用検知管名：１０５ＳＤ（光明理化学工業株式会社製品）
１回の吸引量１００ｍｌ
吸引後排気までの待ち時間１分
吸引回数５回
測定範囲０．２〜４ｐｐｍ
検知限度０．１ｐｐｍ
トリメチルアミン用検知管名：１８０Ｌ（株式会社ガステック製品）
１回の吸引量１００ｍｌ
吸引後排気までの待ち時間１分
吸引回数１回
測定範囲０．２５〜５ｐｐｍ
検知限度０．１ｐｐｍ
キシレン用検知管名：１２３Ｌ（株式会社ガステック製品）
１回の吸引量１００ｍｌ
吸引後排気までの待ち時間１分
吸引回数２回
測定範囲２〜２００ｐｐｍ
検知限度１ｐｐｍ
試験結果
2008093392.tif 000002
【実施例２】
【００１８】  ２００ｃｃの細口ガラス瓶９本の中、各３本ずつにトルエン、キシレン、酢酸ブチルを１００ｇ入れ、同じ有機溶剤毎にｊ〜ｌの脱臭剤を各１ｇ添加して、口をポリエチレン製フィルム（膜厚０．６ｍｍ）で密封し、１０分後に脱臭力の確認を下記の検知管で行った。
検知管による測定雰囲気は２０℃である。
猶、脱臭剤を添加した細口ガラス瓶の数は、脱臭剤１点当たり３本である。
脱臭剤
Ｊ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル２５部、トリエチレングリコールジメチルエーテル１０部、アニスアルデヒド０．３部、バニリン０．７部、ポリエチレングリコール（平均分子量６００）４０部、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート１８部。
Ｋ：エチレングリコールモノイソプロピルエーテル３０部、ジエチレングリコールジメチルエーテル１０部、クマリン０．３部、エチルバニリン０．７部、ポリエチレングリコール（平均分子量４００）４５部、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート１４部。
Ｌ：エチレングリコールモノアリルエーテル３０部、ジエチレングリコールジエチルエーテル１０部、ヘスペリジン０．３部、クミンアルデヒド０．７部、ポリエチレングリコール（平均分子量３００）４５部、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート１４部。
検知管
トルエン検知管名：１２２Ｌ（株式会社ガステック製品）
１回の吸引量１００ｍｌ
吸引後排気までの待ち時間１分３０秒
吸引回数４回
測定範囲１〜１００ｐｐｍ
検知限度０．５ｐｐｍ
キシレン用検知管名：１２３Ｌ（株式会社ガステック製品）
１回の吸引量１００ｍｌ
吸引後排気までの待ち時間１分
吸引回数２回
測定範囲２〜２００ｐｐｍ
検知限度１ｐｐｍ
酢酸ブチル検知管名：１４２Ｌ（株式会社ガステック製品）
１回の吸引量１００ｍｌ
吸引後排気までの待ち時間４分
吸引回数２回
測定範囲１０〜３００ｐｐｍ
検知限度２ｐｐｍ
試験結果
2008093392.tif 000003
また、同様に変成エタノール：リモネン＝１：１（重量比）からなる物１００ｇにｋを１ｇ添加して、１０分に嗅覚判定に供した。
結果：変成エタノールもリモネンの両臭気は感知出来なかった。
【実施例３】
【００１９】  下記の脱臭剤ｍ〜ｏを用いて、脱臭剤１ｇ当たりのホルムアルデヒド液（３７％）及びβ−メルカプトプロピオン酸（９８％）に対する脱臭力の確認をした。
確認は、悪臭１ｇに各脱臭剤を滴下して無臭となる添加量から、脱臭力を算出した。
脱臭力のホルムアルデヒドの確認には、実施例１で使用したガス検知管９１ＬＬを用いて、２０℃雰囲気で測定した。
猶、β−メルカプトプロピオン酸には専用の検知管が無いので、酢酸やプロピン酸用の検知管を代用して、２０℃雰囲気で測定した。
検知管
酢酸、プロピオン酸用検知管名：８１Ｌ（株式会社ガステック製品）
１回の吸引量：１００ｍｌ
吸引後排気までの待ち時間：１分３０秒
吸引回数：２回
測定範囲：０．１２５〜２５ｐｐｍ
検知限度：０．０５ｐｐｍ
脱臭剤
Ｍ：エチレングリコールモノブチルエーテル３３部、ジエチレングリコールジメチルエーテル１０部、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート７部、水５０部。
Ｎ：エチレングリコールモノブチルエーテル３３部、ジエチレングリコールジメチルエーテル１０部、バニリン０．３部、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート６．７部、水５０部。
Ｏ：エチレングリコールモノブチルエーテル３３部、ジエチレングリコールジメチルエーテル１０部、バニリン０．３部、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート６．７部、１０％酒石酸水溶液５０部。
結果
Ｍ：ホルムアルデヒド                ７，４００ｐｐｍ、
β−メルカプトプロピオン酸    ３２，０００ｐｐｍ
Ｎ：ホルムアルデヒド              ３７，０００ｐｐｍ
β−メルカプトプロピオン酸    ９６，０００ｐｐｍ
Ｏ：ホルムアルデヒド                ３，３００ｐｐｍ
β−メルカプトプロピオン酸    １６，３００ｐｐｍ
猶、検知管による測定雰囲気は２０℃である。
【実施例４】
【００２０】  酪酸（９９％）、β−メルカプトプロピオン酸（９８％）、アンモニア水（２８％）、トリメチルアミン水溶液（３０％）、ホルムアルデヒド液（３７％）の各臭気１ｇ・を脱臭するのに要する脱臭剤ｐの必要量から、脱臭力を求めた。
猶、検知管は実施例１、実施例３の検知管を使用した。
酪酸用検知には、酢酸用検知管８１Ｌを使用。
酪酸測定時：吸引量１００ｍｌ、吸引回数１回、吸引後排気までの待ち時間１分３０秒、測定範囲０．３２５〜１３ｐｐｍ。
いずれの検知管も２０℃雰囲気で測定した。
脱臭剤
Ｐ：エチレングリコールモノアリルエーテル１０ｇ、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０部、ジエチレングリコールジメチルエーテル６部、トリエチレングリコールジメチルテル３部、バニリン０．５部、ヘスペリジン０．５部、ポリオキシエチレントリデシルエーテル１５部、｛（クエン酸：マロン酸＝２：３）重量比｝の５％水溶液５０部。
結果
酪酸                            ９９０，０００ｐｐｍ
β−メルカプトプロピオン酸        ９６，０００ｐｐｍ
アンモニア                        ２８，０００ｐｐｍ
トリメチルアミン                  ６０，０００ｐｐｍ
ホルムアルデヒド                  ３７，０００ｐｐｍ
【実施例５】
【００２１】  食品廃棄物と生ゴミとを堆肥原料とする工場の、醗酵段階の原料から出る廃液には、ブチルアルデヒド、プロピオン酸、アンモニア、硫化水素等の悪臭成分が混ざっているが、就中、アンモニアと硫化水素との悪臭が特に強い。
この廃液中のアンモニア濃度は１８０ｐｐｍで、硫化水素濃度は３００ｐｐｍである。この廃液から出るアンモニアと硫化水素とを、下記の脱臭剤ｑで同時に脱臭すると共に他の臭気をも脱臭して無臭化を図り、更に脱臭後の廃液を使って酪酸の脱臭を試みた。
アンモニアの脱臭確認には、実施例１で使用した検知管１０５ＳＤを使用した。
硫化水素用検知管は、光明理化学工業株式会社製品１２０ＳＥを使用した。
酪酸の検知管は実施例４の８１Ｌを使用した。
硫化水素用ガス検知管名  ：１２０ＳＥ
１回の吸引量  ：２００ｍｌ
吸引回数  ：１回
吸引後排気までの待ち時間：１分
測定範囲  ：（読取値÷２）  ０．５〜１０ｐｐｍ
検知限度  ：０．２ｐｐｍ
猶、測定雰囲気はいずれの検知管も２０℃雰囲気である。
脱臭剤Ｑ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル８部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル１２部、エチレングリコールジメチルエーテ４部、ジエチレングリコールジメチルエーテル６部、バニリン０．３部、クミンアルデヒド０．３部、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート１０部、ポリエチレングリコール（平均分子量４００）１０部、５％リンゴ酸水溶液５０部。
結果
Ｑ：５００ｃｃの細口ガラス瓶に入っている廃液４０ｇに対して、脱臭剤ｑを２ｇ添加して軽く振った後、ポリエチレン製フィルム（膜厚０．０６ｍｍ）で密封し、１０分後にガス検知管で測定したらアンモニアと硫化水素の両臭気は脱臭され検知出来なかった。
アンモニア  ０ｐｐｍ  、硫化水素  ０ｐｐｍ
更に、上記の両臭気を脱臭した廃液（以下、この廃液を「Ｚ」と略記する）を使用して酪酸の脱臭を試みたら、１ｇのＺで９９ｐｐｍ濃度の酪酸１ｇを脱臭することが可能であった。
また、この脱臭後の廃液を工業用水で１００倍に希釈した液１ｇは、０．９９ｐｐｍの酪酸１ｇを脱臭した。
【発明の効果】
【００２２】  本明の脱臭剤は、遷移金属の塩類を使用すること無く、アルカリ性臭気や酸性臭気を同時に脱臭出来ると共に、有機溶剤臭気やアルデヒド臭気をも同時に脱臭することが出来る。就中、有機溶剤に添加が可能である為、塗料、印刷インキ、クリーニング等の業界にとっては、ＶＯＣ対策の面からも非常に有用である。
また、使用に際して工業用水で希釈出来る為、水道水の使用が不要となる。