(57)【要約】【課題】インクジェットヘッドから吐出された液滴が着弾後も広がりの少ないインクジェット用インクが求められている。【解決手段】酸無水物基含有化合物（ａ１）と、アミノ含有化合物（ａ２）と、ヒドロキシ化合物（ａ３）とを重合させて得られる化合物（Ａ）を含むインクジェット用インク、および、その製造方法により上記課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）および（２）
【化１】
2008133336.tif 000025
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数２〜１００の有機基である。）
で表される構成単位を有する化合物（Ａ）を含むインクジェット用インク。
【請求項２】
化合物（Ａ）が、少なくとも、酸無水物基含有化合物（ａ１）、アミノ含有化合物（ａ２）およびヒドロキシ化合物（ａ３）を用いて合成される、請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
酸無水物基含有化合物（ａ１）が、テトラカルボン酸二無水物である、請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
酸無水物基含有化合物（ａ１）が、酸無水物基を有するラジカル重合性モノマーと他のラジカル重合性モノマーとの共重合体である、請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
酸無水物基含有化合物（ａ１）が、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸グリシジル−無水マレイン酸共重合体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水イタコン酸共重合体およびメチル（メタ）アクリレート−無水イタコン酸共重合体からなる群から選ばれる１以上である、請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
【請求項６】
アミノ含有化合物（ａ２）が、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパンおよび下記式（３）
【化２】
2008133336.tif 000026
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、Ｒ6はそれぞれ独立してメチレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり、ｍは独立して１〜６の整数であり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表されるジアミンからなる群から選ばれる１以上である、請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
アミノ含有化合物（ａ２）が下記式（３）
【化３】
2008133336.tif 000027
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、Ｒ6はそれぞれ独立してメチレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり、ｍは独立して１〜６の整数であり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表されるジアミンである、請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項８】
ヒドロキシ化合物（ａ３）が、ベンジルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、重合度が４〜１０のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重合度が４〜１０のポリプロピレングリコール、乳酸エチル、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのエチレンオキシド付加物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンのエチレンオキシド付加物、および下記式（４）
【化４】
2008133336.tif 000028
（式中、Ｒ1、Ｒ3は互いに独立して任意のメチルが酸素原子に置き換わってもよい炭素数１〜２０のアルキルであり；Ｒ2は炭素数１〜５のアルキルであり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表される化合物、からなる群から選ばれる１以上である、請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項９】
ヒドロキシ化合物（ａ３）がオキシランを有する化合物とカルボキシルを有する化合物とを反応させて得られる化合物である、請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】
カルボキシルを有する化合物が（メタ）アクリル酸である、請求項９に記載のインクジェット用インク。
【請求項１１】
さらに、二重結合を有する化合物（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）とを含む、請求項１〜１０のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１２】
二重結合を有する化合物（Ｂ）が、（メタ）アクリロイル基を含有している、請求項１０に記載の光硬化性インクジェット用インク。
【請求項１３】
二重結合を有する化合物（Ｂ）が、オキシラン、オキセタンおよびヒドロキシからなる群から選ばれる１以上を有する、請求項１０に記載の光硬化性インクジェット用インク。
【請求項１４】
二重結合を有する化合物（Ｂ）が、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−エチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートおよびイソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１以上である、請求項１０に記載の光硬化性インクジェット用インク。
【請求項１５】
光重合開始剤（Ｃ）が、下記式（６）
【化５】
2008133336.tif 000029
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して炭素数１〜１３のアルキル、Ｘ1とＸ2は互いに独立して−Ｏ−、−Ｏ−Ｏ−、または−ＮＨ−である。）
で表される化合物、下記式（７）
【化６】
2008133336.tif 000030
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに独立して水素または炭素数１〜５のアルキルであり；Ｒ4は炭素数１〜１５のアルキルである。）、
で表される化合物、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンおよび２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１からなる群から選ばれる１以上である、請求項１１〜１４のいずれかに記載の光硬化性インクジェット用インク。
【請求項１６】
光重合開始剤（Ｃ）が、下記式（６）
【化７】
2008133336.tif 000031
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して炭素数１〜１３のアルキル、Ｘ1とＸ2は互いに独立して−Ｏ−、−Ｏ−Ｏ−、または−ＮＨ−である。）
で表される化合物、下記式（７）
【化８】
2008133336.tif 000032
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに独立して水素または炭素数１〜５のアルキルであり；Ｒ4は炭素数１〜１５のアルキルである。）、
で表される化合物、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンおよび２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１からなる群から選ばれる１以上を、光重合開始剤（Ｃ）の全重量に対して２０〜１００％含有する、請求項１１〜１４のいずれかに記載の光硬化性インクジェット用インク。
【請求項１７】
化合物（Ａ）１００重量部に対し、重合性二重結合を有する化合物（Ｂ）を２０〜１，０００重量部、および光重合開始剤（Ｃ）を０．５〜２００重量部含有する、請求項１１〜１４のいずれかに記載の光硬化性インクジェット用インク。
【請求項１８】
スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸グリシジル−無水マレイン酸共重合体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水イタコン酸共重合体およびメチル（メタ）アクリレート−無水イタコン酸共重合体からなる群から選ばれる１以上であるである酸無水物基含有化合物（ａ１）と、
４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパンおよび下記式（３）
【化９】
2008133336.tif 000033
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、Ｒ6はそれぞれ独立してメチレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり、ｍは独立して１〜６の整数であり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表されるジアミンから選ばれる１以上であるアミノ含有化合物（ａ２）と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよび下記式（４）
【化１０】
2008133336.tif 000034
（式中、Ｒ1、Ｒ3は互いに独立して任意のメチルが酸素原子に置き換わってもよい炭素数１〜２０のアルキルであり；Ｒ2は炭素数１〜５のアルキルであり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表される化合物であるヒドロキシ化合物（ａ３）とを重合させて化合物（Ａ）を製造するステップ、
を含む、インクジェット用インクの製造方法。
【請求項１９】
化合物（Ａ）に、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−エチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートおよびイソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１以上である二重結合を有する化合物（Ｂ）、ならびに、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンおよび２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１からなる群から選ばれる１以上である光重合開始剤（Ｃ）を混合するステップ、をさらに含む請求項１８に記載のインクジェット用インクの製造方法。
【請求項２０】
請求項１〜１７に記載されたインクジェット用インク、または、請求項１８もしくは請求項１９の製造方法で製造されたインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって塗布してから乾燥させて塗膜を形成する工程、および、当該塗膜を加熱または光を照射することによって硬化膜を形成する工程を含むインク塗布方法。
【請求項２１】
請求項２０に記載のインク塗布方法を用いて硬化膜を形成する、硬化膜形成方法。
【請求項２２】
請求項２１に記載された硬化膜形成方法を用いて基板上に硬化膜が形成された電子回路基板。
【請求項２３】
請求項２２に記載された電子回路基板を有する電子部品。
【請求項２４】
請求項２１で形成された硬化膜を有する電子回路基板、表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット用インクに関し、具体的には、本発明は液晶表示素子、ＥＬ表示素子、プリント配線基板などを製造するために用いられるインクジェット用インクに関する。さらに本発明は、インクジェット用インクの製造方法、インクジェット用インクを用いたインク塗布方法、インクジェット用インクにより得られる硬化膜、硬化膜形成方法、および、硬化膜が形成された電子回路基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
パターン化された硬化膜は、例えば、スペーサー、絶縁膜、保護膜など液晶表示素子の多くの部分で使用されており、これまでに多くの光硬化性組成物がこの用途に提案されてきた（例えば、特開２００４−２８７２３２号公報（特許文献１）を参照）。光硬化性組成物を用いてパターン化された硬化膜を作成する方法としては、所望のパターンを有するマスクを介して紫外線を照射し、紫外線の当たっていない部分を現像により除去する、フォトリソグラフィ法が一般的である。
しかしながら、この方法では露光機、現像機等を備えた専用ラインが必要であり、設備投資も大きな金額になる。
このような状況の下、近年では設備投資金額が少ない、現像液を使用しない、材料の使用効率が高い、という長所を持つインクジェット法が提案され、これに使用する組成物も提案されている（例えば、特開２００３−３０２６４２号公報（特許文献２）を参照）。
しかしながら、これらの組成物でインクジェット法によりパターニング（描画）すると、インクジェットヘッドから吐出された液滴が着弾後に基板上で広がってしまい、解像度が低下して高精細のパターンを形成するのが難しかった。
【特許文献１】特開２００４−２８７２３２号公報
【特許文献２】特開２００３−３０２６４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上記の状況の下、例えば、インクジェットヘッドから吐出された液滴が着弾後も広がりの少ないインクジェット用インクが求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、下記式（１）および（２）で表される構成単位を有する化合物を含むインクジェット用インクは着弾後の広がりを抑えることができることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。本発明は以下のようなインクジェット用インク、インクジェット用インクの製造方法、インクジェット用インクを用いたインク塗布方法、インクジェット用インクにより得られる硬化膜、硬化膜形成方法、および、硬化膜が形成された電子回路基板等を提供する。
【０００５】
［１］  下記一般式（１）および（２）
【化１１】
2008133336.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数２〜１００の有機基である。）
で表される構成単位を有する化合物（Ａ）を含むインクジェット用インク。
［２］  化合物（Ａ）が、少なくとも、酸無水物基含有化合物（ａ１）、アミノ含有化合物（ａ２）およびヒドロキシ化合物（ａ３）を用いて合成される、［１］に記載のインクジェット用インク。
［３］  酸無水物基含有化合物（ａ１）が、テトラカルボン酸二無水物である、［１］または［２］に記載のインクジェット用インク。
［４］  酸無水物基含有化合物（ａ１）が、酸無水物基を有するラジカル重合性モノマーと他のラジカル重合性モノマーとの共重合体である、［１］または［２］に記載のインクジェット用インク。
［５］  酸無水物基含有化合物（ａ１）が、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸グリシジル−無水マレイン酸共重合体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水イタコン酸共重合体およびメチル（メタ）アクリレート−無水イタコン酸共重合体からなる群から選ばれる１以上である、［１］または［２］に記載のインクジェット用インク。
【０００６】
［６］  アミノ含有化合物（ａ２）が、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパンおよび下記式（３）
【化１２】
2008133336.tif 000003
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、Ｒ6はそれぞれ独立してメチレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり、ｍは独立して１〜６の整数であり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表されるジアミンからなる群から選ばれる１以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェット用インク。
［７］  アミノ含有化合物（ａ２）が下記式（３）
【化１３】
2008133336.tif 000004
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、Ｒ6はそれぞれ独立してメチレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり、ｍは独立して１〜６の整数であり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表されるジアミンである、［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【０００７】
［８］  ヒドロキシ化合物（ａ３）が、ベンジルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、重合度が４〜１０のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重合度が４〜１０のポリプロピレングリコール、乳酸エチル、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのエチレンオキシド付加物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンのエチレンオキシド付加物、および下記式（４）
【化１４】
2008133336.tif 000005
（式中、Ｒ1、Ｒ3は互いに独立して任意のメチルが酸素原子に置き換わってもよい炭素数１〜２０のアルキルであり；Ｒ2は炭素数１〜５のアルキルであり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表される化合物、からなる群から選ばれる１以上である、［１］〜［７］のいずれかに記載のインクジェット用インク。
［９］  ヒドロキシ化合物（ａ３）がオキシランを有する化合物とカルボキシルを有する化合物とを反応させて得られる化合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載のインクジェット用インク。
［１０］  カルボキシルを有する化合物が（メタ）アクリル酸である、［９］に記載のインクジェット用インク。
【０００８】
［１１］  さらに、二重結合を有する化合物（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）とを含む、［１］〜［１０］のいずれかに記載のインクジェット用インク。
［１２］  二重結合を有する化合物（Ｂ）が、（メタ）アクリロイル基を含有している、［１０］に記載の光硬化性インクジェット用インク。
［１３］  二重結合を有する化合物（Ｂ）が、オキシラン、オキセタンおよびヒドロキシからなる群から選ばれる１以上を有する、［１０］に記載の光硬化性インクジェット用インク。
［１４］  二重結合を有する化合物（Ｂ）が、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−エチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートおよびイソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１以上である、［１０］に記載の光硬化性インクジェット用インク。
【０００９】
［１５］  光重合開始剤（Ｃ）が、下記式（６）
【化１５】
2008133336.tif 000006
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して炭素数１〜１３のアルキル、Ｘ1とＸ2は互いに独立して−Ｏ−、−Ｏ−Ｏ−、または−ＮＨ−である。）
で表される化合物、下記式（７）
【化１６】
2008133336.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに独立して水素または炭素数１〜５のアルキルであり；Ｒ4は炭素数１〜１５のアルキルである。）、
で表される化合物、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンおよび２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１からなる群から選ばれる１以上である、［１１］〜［１４］のいずれかに記載の光硬化性インクジェット用インク。
［１６］  光重合開始剤（Ｃ）が、下記式（６）
【化１７】
2008133336.tif 000008
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して炭素数１〜１３のアルキル、Ｘ1とＸ2は互いに独立して−Ｏ−、−Ｏ−Ｏ−、または−ＮＨ−である。）
で表される化合物、下記式（７）
【化１８】
2008133336.tif 000009
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに独立して水素または炭素数１〜５のアルキルであり；Ｒ4は炭素数１〜１５のアルキルである。）、
で表される化合物、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンおよび２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１からなる群から選ばれる１以上を、光重合開始剤（Ｃ）の全重量に対して２０〜１００％含有する、［１１］〜［１４］のいずれかに記載の光硬化性インクジェット用インク。
［１７］  化合物（Ａ）１００重量部に対し、重合性二重結合を有する化合物（Ｂ）を２０〜１，０００重量部、および光重合開始剤（Ｃ）を０．５〜２００重量部含有する、［１１］〜［１４］のいずれかに記載の光硬化性インクジェット用インク。
【００１０】
［１８］  スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸グリシジル−無水マレイン酸共重合体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水イタコン酸共重合体およびメチル（メタ）アクリレート−無水イタコン酸共重合体からなる群から選ばれる１以上であるである酸無水物基含有化合物（ａ１）と、
４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパンおよび下記式（３）
【化１９】
2008133336.tif 000010
（式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、Ｒ6はそれぞれ独立してメチレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり、ｍは独立して１〜６の整数であり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表されるジアミンから選ばれる１以上であるアミノ含有化合物（ａ２）と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよび下記式（４）
【化２０】
2008133336.tif 000011
（式中、Ｒ1、Ｒ3は互いに独立して任意のメチルが酸素原子に置き換わってもよい炭素数１〜２０のアルキルであり；Ｒ2は炭素数１〜５のアルキルであり、ｎは１〜１００の整数である。）
で表される化合物であるヒドロキシ化合物（ａ３）とを重合させて化合物（Ａ）を製造するステップ、
を含む、インクジェット用インクの製造方法。
［１９］  化合物（Ａ）に、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−エチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートおよびイソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１以上である二重結合を有する化合物（Ｂ）、ならびに、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンおよび２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１からなる群から選ばれる１以上である光重合開始剤（Ｃ）を混合するステップ、をさらに含む［１８］に記載のインクジェット用インクの製造方法。
【００１１】
［２０］  ［１］〜［１７］に記載されたインクジェット用インク、または、［１８］もしくは［１９］の製造方法で製造されたインクジェット用インクをインクジェット塗布方法によって塗布してから乾燥させて塗膜を形成する工程、および、当該塗膜を加熱または光を照射することによって硬化膜を形成する工程を含むインク塗布方法。
［２１］  ［２０］に記載のインク塗布方法を用いて硬化膜を形成する、硬化膜形成方法。
［２２］  ［２１］に記載された硬化膜形成方法を用いて基板上に硬化膜が形成された電子回路基板。
［２３］  ［２２］に記載された電子回路基板を有する電子部品。
［２４］  ［２１］で形成された硬化膜を有する電子回路基板、表示素子。
【００１２】
なお、本明細書中、アクリル酸とメタクリル酸の両者を示すために「（メタ）アクリル酸」のように表記することがある。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の好ましい態様に係るインクジェット用インクは、インクジェットヘッドから吐出された液滴の着弾後において液の広がりが少なく、高精細なパターニングが可能である。また、本発明の好ましい態様に係るインクジェット用インクで得られた硬化膜は耐薬品性が高い。
本発明の好ましい態様に係るインクジェット用インクを用いて得られたディスプレイのスペーサーは高精細なパターニングが可能であり、耐薬品性も高く、光抜け等の欠陥が少なくなるため、当該インクを用いると高精細の液晶パネルを歩留まりよく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
１  本発明のインクジェット用インク
上記一般式（１）および（２）で表される構成単位を有する化合物（Ａ）を含むインクジェット用インクである。
本発明のインクジェット用インクは、化合物（Ａ）に、熱硬化性化合物、溶媒、各種添加剤、着色剤等を混合または溶解することにより得ることができる。本発明のインクジェット用インクにおける化合物（Ａ）の濃度は特に限定されないが、２〜６０重量％が好ましく、３〜４０重量％がさらに好ましい。
本発明のインクジェットインクは、Ｅ型粘度計で測定した２５℃における粘度が２〜５００ｍＰａ・ｓであるとインクの吐出特性が良好であるので好ましい。吐出温度は、１０〜１２０℃が好ましい。吐出温度におけるインクジェットインクの粘度は、２〜３０ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００１５】
２  本発明の化合物（Ａ）
化合物（Ａ）は式（１）および式（２）で表される構成単位を有する。
式（１）と式（２）中のＲ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して炭素数２〜１００の有機基である。
【００１６】
２．１  化合物（Ａ）の製造方法
化合物（Ａ）の製造方法は特に限定されないが、例えば、酸無水物基含有化合物（ａ１）、アミノ含有化合物（ａ２）およびヒドロキシ化合物（ａ３）を共重合させて合成できる。
【００１７】
（１）  酸無水物基含有化合物（ａ１）
酸無水物基含有化合物（ａ１）は、酸無水物基を有していれば特に限定されないが、テトラカルボン酸二無水物を使用するとインクジェット用インクの吐出特性が良好であるために好ましい。テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、下記式ａ１−１〜ａ１−７３で表される化合物等のテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。
【００１８】
【化２１】
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【化２２】
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【化２３】
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【化２４】
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【化２５】
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【化２６】
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【化２７】
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【化２８】
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【化２９】
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【化３０】
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【化３１】
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【化３２】
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【００１９】
上記テトラカルボン酸二無水物の具体例の中でも、３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２−［ビス（３，４ージカルボキシフェニル）］ヘキサフルオロプロパン二無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、エタンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物等を用いることが、より好ましい。
【００２０】
また、酸無水物基含有化合物（ａ１）に、酸無水物基を有するラジカル重合性モノマーと他のラジカル重合性モノマーとの共重合体を使用すると、本発明のインクジェット用インクの着弾後の広がりが小さくなるために好ましい。当該共重合体の具体例としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸グリシジル−無水マレイン酸共重合体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水イタコン酸共重合体、メチル（メタ）アクリレート−無水イタコン酸共重合体、等を挙げることができる。これらの中でも、スチレン−無水マレイン酸共重合体が好ましい。
なお、酸無水物を有する化合物は、１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。
【００２１】
（２）  アミノ含有化合物（ａ２）
アミノ含有化合物（ａ２）はアミノを有していれば特に限定されないが、ジアミンが好ましい。ジアミンの具体例としては、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，２’−ジアミノジフェニルプロパン、ベンジジン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］４−メチルシクロヘキサン、  １，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］シクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス［４−（４−アミノベンジル）フェニル］メタン、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルスルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、上記式（３）で表されるジアミン等を挙げることができる。
【００２２】
これらの中でも、式（３）で表される化合物、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパンおよび２，２’−ジアミノジフェニルプロパンから選ばれる１以上が好ましい。
さらに、着弾後のインクの広がりがより小さくなるため、式（３）で表される化合物を用いることがさらに好ましい。特に、式（３）中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキルまたはフェニルであり、Ｒ6はそれぞれ独立してメチレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンである。これらの中でも、Ｒ1およびＲ2が共にメチルであることが好ましい。また、Ｒ6が炭素数１〜６のアルキレンであることが好ましく、プロピレンであることがさらに好ましい。ｍは１〜３の整数が好ましく、１がさらに好ましい。ｎは５〜５０の整数が好ましく、１０〜２０の整数がさらに好ましい。式（３）中、Ｒ1とＲ2が共にメチルであり、Ｒ6がプロピレンであり、ｍが１であり、ｎが１０〜２０の整数であるジアミンとしては、例えば、チッソ株式会社製の「サイラプレーンＦＭ−３３１１」（商品名）が挙げられる。
【００２３】
なお、アミノ含有化合物は、１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。
【００２４】
（３）  ヒドロキシ化合物（ａ３）
ヒドロキシ化合物（ａ３）はヒドロキシを有していれば特に限定されないが、アルコール性水酸基を１つ以上含有している化合物が好ましい。アルコール性水酸基を１つ以上含有している化合物の具体例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アリルアルコール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコールのカプロラクトン付加物、シクロヘキサノール、３−シクロヘキセン−１−メタノール、ベンジルアルコール、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、重合度が４〜１０のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重合度が４〜１０のポリプロピレングリコール、乳酸エチル、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのエチレンオキシド付加物、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンのエチレンオキシド付加物、および上記式（４）の化合物を挙げることができる。
【００２５】
これらの中でも、ヒドロキシを有する化合物として、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、上記式（４）で表される化合物から選ばれる一以上を含むと、インクジェットインクの吐出特性を適正にすることができるので好ましい。
【００２６】
ヒドロキシを有する化合物は、１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。
【００２７】
（４）  化合物（Ａ）の合成
酸無水物基含有化合物（ａ１）、アミノ含有化合物（ａ２）およびヒドロキシ化合物（ａ３）を反応させることにより合成される化合物の合成方法は特に制限されないが、溶媒を用いた溶液中で反応することが好ましい。反応温度は特に限定されないが、通常１０℃〜１２０℃の範囲である。反応時間も特に限定されないが、通常３時間〜２４時間の範囲である。
【００２８】
上記の重合反応に使用する溶媒は、酸無水物基含有化合物（ａ１）、アミノ含有化合物（ａ２）、ヒドロキシ化合物（ａ３）および生成される化合物（Ａ）を溶解する溶媒が好ましい。当該溶媒の具体例としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン等であり、これらの混合物であってもよい。
【００２９】
また、酸無水物基含有化合物（ａ１）、アミノ含有化合物（ａ２）およびヒドロキシ化合物（ａ３）を反応させることにより得られる化合物（Ａ）の分子量が所定の範囲内であると、本発明のインクジェット用インクのインクジェット吐出特性を適正にすることができるので好ましい。そこで、化合物（Ａ）の分子量をコントロールするために、酸無水物基を１つ有する化合物やアミノを１つ有する化合物等をさらに加えてもよい。
【００３０】
酸無水物を１つ有する化合物の具体例としては、無水マレイン酸、無水フタル酸、トリメリット酸無水物等を挙げることができる。モノアミンの具体例としては、アニリン、ブチルアミン、ベンジルアミン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、４−アミノブチルメチルジエトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリエトキシシラン、ｐ−アミノフェニルメチルジメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルメチルジエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、およびｍ−アミノフェニルメチルジエトキシシラン等を挙げることができる。
【００３１】
なお、酸無水物を１つ有する化合物とアミノを１つ有する化合物はどちらか一方を使用することが一般的である。
【００３２】
酸無水物基含有化合物（ａ１）、アミノ含有化合物（ａ２）およびヒドロキシ化合物（ａ３）を反応することにより得られる化合物（Ａ）は、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ分析で求めた重量平均分子量が１，５００〜１００，０００の範囲であると、インクジェット用インクの吐出特性が良好であるために好ましい。特に、重量平均分子量が２，０００〜２０，０００の範囲がより一層好ましい。
【００３３】
酸無水物基含有化合物（ａ１）、アミノ含有化合物（ａ２）およびヒドロキシ化合物（ａ３）を反応することにより得られる化合物（Ａ）を合成する場合には、酸無水物基含有化合物（ａ１）１００重量部に対して、アミノ含有化合物（ａ２）を好ましくは５〜５００重量部、より好ましくは１０〜３００重量部、ヒドロキシ化合物（ａ３）を好ましくは５〜５００重量部、より好ましくは１０〜３００重量部を反応させると、本発明のインクジェット用インクの着弾後の広がりが小さく、または、基板への密着性も良好となるため好ましい。
【００３４】
３  本発明のインクジェット用インクに含めることができる添加剤
本発明のインクジェット用インクは、さらに二重結合を有する化合物（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）とを含むことができる。
本発明のインクジェット用インクは、二重結合を有する化合物（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）以外にも、熱架橋性化合物等の添加剤を含んでもよい。
【００３５】
３．１  二重結合を有する化合物（Ｂ）
本発明のインクジェット用インクに含まれる二重結合を有する化合物（Ｂ）は、二重結合を有する化合物であれば特に限定されないが、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を使用すると、本発明のインクジェット用インクの硬化膜の耐薬品性が高くなるので好ましい。
（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、上記式（２）で表される化合物、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−メチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−エチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−メチル−２−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、２−エチル−２−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、（メタ）アクリル酸、マレイン酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、シクロヘキセン−３，４−ジカルボン酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、α−クロルアクリル酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、コハク酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、（メタ）アクリルアミド、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアルコールの（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性テトラプロピ��ングリコールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、ビス[（メタ）アクリロキシネオペンチルグリコール]アジペート、２，２−ビス[４−（（メタ）アクリロキシ）フェニル]プロパン、２，２−ビス[４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル]プロパン、２，２−ビス[４−（（メタ）アクリロキシ）フェニル]メタン、２，２−ビス[４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル]メタン、２，２−ビス[４−（（メタ）アクリロキシ）フェニル]スルホン、２，２−ビス[４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル]スルホン、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性フタル酸ジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリグルセロールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリス[（メタ）アクリロキシエチル]イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス[（メタ）アクリロキシエチル]イソシアヌレート、（メタ）アクリル化イソシアヌレート、イソシアヌル酸エチレンオ��シド変性ジ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては多くの市販品があるが、例えば新中村化学株式会社製の「ＮＫオリゴＵＡ−Ｗ２Ａ」、「ＮＫオリゴＵ−２ＰＰＡ」、「ＮＫオリゴＵ−４ＨＡ」、「ＮＫオリゴＵ−６ＨＡ」、「ＮＫオリゴＵ−６ＬＰＡ」、「ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ」、「ＮＫオリゴＵＡ−３２Ｐ」、「ＮＫオリゴ３２４Ａ」（商品名）等が挙げられるである。
【００３６】
これらの具体例の中でも、オキシラン、オキセタン、ヒドロキシ等の熱架橋性官能基を有している化合物が好ましい。具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−エチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３７】
二重結合を有する化合物（Ｂ）は、１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。
【００３８】
二重結合を有する化合物（Ｂ）は、化合物（Ａ）１００重量部に対し、２０〜１，０００重量部使用すると好ましく、さらに３０〜５００重量部であると、本発明のインクジェット用インクから得られる硬化膜の耐薬品性が高くなるので、より一層好ましい。
【００３９】
３．２  光重合開始剤（Ｃ）
本発明のインクジェット用インクに含まれる光重合開始剤（Ｃ）は紫外線や可視光線の照射によりラジカルを発生する性質を有する限り特に限定されるものではない。
【００４０】
光重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４,４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラキノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４’−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２,２−ジエトキシアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４,４’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,４,４’−トリ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−（４’−メトキシスチリル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３’,４’−ジメトキシスチリル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’,４’−ジメトキシスチリル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２’−メトキシスチリル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−ペンチルオキシスチリル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｐ−Ｎ,Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］−２,６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１,３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１,３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４’−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３,３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、２−（ｏ−クロロフェニル）−４,４’,５,５’−テトラフェニル−１,２’−ビイミダゾール、２,２’−ビス（２−クロロフェニル）−４,４’,５,５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１,２’−ビイミダゾール、２,２’−ビス（２,４−ジクロロフェニル）−４,４’,５,５’−テトラフェニル−１,２’−ビイミダゾール、２,２’−ビス（２,４−ジブロモフェニル）−４,４’,５,５’−テトラフェニル−１,２’−ビイミダゾール、２,２’−ビス（２,４,６−トリクロロフェニル）−４,４’,５,５’−テトラフェニル−１,２’−ビイミダゾール、３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３,６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（η5−２,４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２,６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、２−メチル−１−［４−（メチルチオ��フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、上記式（６）で表される化合物、上記式（７）で表される化合物等が挙げられる。
【００４１】
ここで、上記式（６）で表される化合物の具体例として、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３’−ジ（メトキシカルボニル）−４,４’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,４’−ジ（メトキシカルボニル）−４,３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４,４’−ジ（メトキシカルボニル）−３,３’−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン等が挙げられる。また、上記式（７）で表される化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−[４−（フェニルチオ）フェニル]−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）等が挙げられる。
【００４２】
これらの中でも、光重合開始剤（Ｃ）は、式（６）で表される化合物、式（７）で表される化合物、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンおよび２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１からなる群から選ばれる１つ以上であることが好ましい。
【００４３】
光重合開始剤（Ｃ）は１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。
【００４４】
本発明のインクジェット用インクの重量に対して、光重合開始剤（Ｃ）を２０重量％以上含有すると、得られるインクが高感度となるため好ましい。
【００４５】
３．３  熱架橋性化合物
本発明のインクジェット用インクに含まれてもよい熱架橋性化合物としては、例えば、エポキシ樹脂、メラミン化合物、ビスアジド化合物、熱架橋性官能基を有するラジカル重合性モノマーの重合体、熱架橋性官能基を有するラジカル重合性モノマーと他のラジカル重合性モノマーとの共重合体等が挙げられる。これらの中でも、エポキシ樹脂を用いることが好ましい。
【００４６】
エポキシ樹脂は、オキシランを有すれば特に限定されないが、オキシランを２つ以上有する化合物が好ましい。
【００４７】
エポキシ樹脂の具体例としては、オキシランを有するモノマーの重合体や、オキシランを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。
オキシランを有するモノマーの具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートを挙げることができる。
また、オキシランを有するモノマーと共重合を行う他のモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及びＮ−フェニルマレイミドなどを挙げることができる。
【００４８】
オキシランを有するモノマーの重合体、および、オキシランを有するモノマーと他のモノマーとの共重合体として、ポリグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体及びスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体を用いると、インクを硬化した後の塗膜の耐薬品性が高くなるので好ましい。
【００４９】
本発明のインクジェット用インクに含めることができるエポキシ樹脂は、上記具体例以外にも、例えば、油化シェルエポキシ株式会社製の「エピコート８０７」、「エピコート８１５」、「エピコート８２５」、「エピコート８２７」、「エピコート８２８」、「エピコート１９０Ｐ」、「エピコート１９１Ｐ」（商品名）、ジャパンエポキシレジン株式会社製の「エピコート１００４」、「エピコート１２５６」（商品名）、日本チバガイギー株式会社製の「アラルダイトＣＹ１７７」、「アラルダイトＣＹ１８４」（商品名）、ダイセル化学工業株式会社製の「セロキサイド２０２１Ｐ」、「セロキサイド３０００」、「ＥＨＰＥ−３１５０」（商品名）、三井化学株式会社製の「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」（商品名）、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’,−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’,−テトラグリシジル−４,４’−ジアミノジフェニルメタン等を用いることができる。これらのエポキシ樹脂の中でも、「エピコート８２８」、「テクモアＶＧ３１０１」、「セロキサイド２０２１Ｐ」、「アラルダイトＣＹ１８４」を用いると、インクを硬化した後の塗膜の耐薬品性が高くなるので好ましい。
【００５０】
本発明のインクジェット用インクにおいて、化合物（Ａ）１００重量部に対し、上記熱架橋性樹脂が５〜５００重量部含有されると、得られるインクの硬化膜の耐薬品性が高くなるために好ましく、１０〜３００重量部であるとさらに好ましい。
【００５１】
３．４  溶媒
本発明のインクジェット用インクに含まれてもよい溶媒としては、例えば、水、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トルエン、キシレン、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン等が挙げられる。
【００５２】
これらの溶媒の中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、乳酸エチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトンおよびジメチルイミダゾリジノンを用いることが好ましい。
【００５３】
本発明のインクジェット用インクは、溶媒以外の成分が全体の３０％以上になるように溶媒を含有すると、得られたインクの着弾後の広がりが小さくなるので好ましく、５０％以上になるように含有するとさらに好ましい。
【００５４】
３．５  着色剤
本発明の光硬化性インクジェット用インクは、着色剤をさらに含有することができる。着色剤としては例えば銅フタロシアニン等の顔料を用いることが好ましい。
【００５５】
３．６  その他の添加剤
本発明のインクジェット用インクは、解像度、塗布均一性、接着性を向上させるために、上記添加剤以外の添加剤を含むことができる。当該添加剤としては、アクリル系、スチレン系、ポリエチレンイミン系もしくはウレタン系の高分子分散剤、アニオン系、カチオン系、ノニオン系もしくはフッ素系の界面活性剤、シリコン樹脂等の塗布性向上剤、シランカップリング剤等の密着性向上剤、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤、ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤、有機カルボン酸等のアルカリ溶解性促進剤等が挙げられる
【００５６】
本発明のインクジェット用インクに含まれてもよい添加剤の具体例としては、森下産業株式会社製の「ＥＦＫＡ−７４５」、「ＥＦＫＡ−４６」、「ＥＦＫＡ−４７」、「ＥＦＫＡ−４７ＥＡ」、「ＥＦＫＡポリマー１００」、「ＥＦＫＡポリマー４００」、「ＥＦＫＡポリマー４０１」、「ＥＦＫＡポリマー４５０」（商品名）、Lubrizol corporation社製の「ソルスパーズ３０００」、「ソルスバーズ５０００」、「ソルスバーズ９０００」、「ソルスバーズ１２０００」、「ソルスバーズ１３２４０」、「ソルスバーズ１３９４０」、「ソルスバーズ１７０００」、「ソルスバーズ２００００」、「ソルスバーズ２４０００」、「ソルスバーズ２４０００ＧＲ」、「ソルスバーズ２６０００」、「ソルスバーズ２８０００」、「ソルスバーズ３２０００」（商品名）、サンノプコ社製の「ディスパースエイド６」、「ディスパースエイド８」、「ディスパースエイド１５」、「ディスパースエイド９１００」（商品名）、共栄社化学工業株式会社製の「ポリフローＮｏ．７５」、「ポリフローＮｏ．９０」、「ポリフローＮｏ．９５（商品名）、ビックケミー・ジャパン製の「ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６１」、「ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６２」、「ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６３」、「ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６４」、「ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６６」、「ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１７０」、「ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１８０」、「ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１８１」、「ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１８２」（商品名）、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオルアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス（フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル）、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ビックケミー・ジャパン製の「ＢＹＫ３００」、「ＢＹＫ３１０」、「ＢＹＫ３２０」、「ＢＹＫ３３０」、「ＢＹＫ３４６」（商品名）、共栄���化学工業株式会社製の「ポリフローＮｏ．４５」、「ポリフローＫＬ−２４５」等が挙げられる。
これら添加剤は単独でも、または２つ以上を混合しても使用することができる。
【００５７】
これらの添加剤の中でもフルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオルアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス（フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル）、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩の中から選ばれる化合物を添加剤として使用すると、得られるインクジェット用インクの吐出特性が良好になるので好ましい。
【００５８】
４  インクジェット方法によるインクジェット用インクの塗布
本発明にかかるインクジェット用インクは、公知のインクジェット方法で塗布する工程を有するインクジェット塗布方法に用いることができる。インクジェット塗布方法としては、例えば、インクに力学的エネルギーを作用させてインクを塗布させる方法、および、インクに熱エネルギーを作用させてインクを塗布させる塗布方法等がある。
インクジェット塗布方法を用いることにより、インクジェット用インクを予め定められたパターン状にインクを塗布することができる。これによって、必要な箇所だけにインクを塗布でき、コストの削減となる。
【００５９】
本発明にかかるインクを用いて塗布を行うのに好ましい塗布ユニットは、例えば、これらのインクを収容するインク収容部と、塗布ヘッドとを備えた塗布ユニットが挙げられる。塗布ユニットとしては、例えば、塗布信号に対応した熱エネルギーをインクに作用させ、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる塗布ユニットが挙げられる。
塗布ヘッドとしては、例えば、金属および／または金属酸化物を含有する発熱部接液面を有するものである。前記金属および／または金属酸化物の具体例は、例えば、Ｔａ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ａｌ等の金属、および、これらの金属の酸化物等が挙げられる。
【００６０】
本発明にかかるインクを用いて塗布を行うのに好ましい塗布装置としては、例えば、インクが収容されるインク収容部を有する塗布ヘッドの室内のインクに、塗布信号に対応したエネルギーを与え、前記エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００６１】
インクジェット塗布装置は、塗布ヘッドとインク収容部とが分離されているものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いるものでもよい。また、インク収容部は塗布ヘッドに対し分離可能または分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して塗布ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。
【００６２】
５  硬化膜の形成
本発明の硬化膜は、公知のインクジェット塗布方法を用いて本発明のインクジェット用インクを基板等の基材の表面に吐出した後に、光を照射したり加熱したりして得られる。
【００６３】
加熱して硬化膜を得る場合、例えば、８０〜１５０℃で１〜１０分間乾燥させた後に、１６０〜２４０℃のオーブンで１０〜１００分間加熱して硬化膜が得られる。
【００６４】
光を照射して硬化膜を得る場合、例えば、可視光線等の光を照射して硬化膜が得られる。具体的には、光が照射された部分のインクはアクリルモノマーの重合により三次元化架橋体となって硬化し、インクの広がりを効果的に抑えられる。したがって、本発明のインクジェット用インクを用いると、高精細なパターンの描画が可能になる。
照射する光として紫外線を用いた場合には、照射する紫外線の量は、ｉ線で１０〜５００ｍＪ／ｃｍ2程度が好ましい。
また、必要に応じて基材の表面に描画されたインクをさらに加熱してもよく、特に、１５０〜２２０℃で１０〜１００分間加熱することが好ましい。
【００６５】
本発明に使用される基材は特に限定されないが、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド等のプラスチックフィルム、セロハン、アセテート、金属箔、目止め効果があるグラシン紙、パーチメント紙、あるいはポリエチレン、クレーバインダー、ポリビニルアルコール、でんぷん、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などで目止め処理した紙などを挙げることができる。なお、これらの基材を構成する物質には、本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲において、さらに、顔料、染料、酸化防止剤、劣化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び／又は電磁波防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。
上記の基材の厚さは、特に限定されないが、通常、１０μｍ〜２ｍｍ程度であり、使用する目的により適宜調整されるが、１５〜５００μｍが好ましく、２０〜２００μｍがさらに好ましい。
【００６６】
上記の基材の硬化膜形成用面には、必要によりコロナ処理、プラズマ処理、ブラスト処理等の易接着処理を施したり、表面に易接着層を設けてもよい。
【００６７】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【実施例】
【００６８】
［合成例１］化合物（Ａ−１）の合成
攪拌器付４つ口フラスコに下記化合物を仕込み、１２０℃で３時間加熱した。
３，３´，４，４´−ジフェニルエーテル  テトラカルボン酸二無水物  １５．５ｇ
スチレン・無水マレイン酸共重合体
（モル比１：１、分子量１，５００）                    ７．１ｇ
１，４−ブタンジオール                              ２．３ｇ
ベンジルアルコール                                  ２．６ｇ
ジエチレングリコールメチルエチルエーテル          ６７．５ｇ
【００６９】
次に、上記反応溶液を４０℃まで冷却し、下記化合物を加えて４０℃で５時間攪拌した。
チッソ（株）製  サイラプレーンＦＭ−３３１１      １５．０ｇ
３，３´−ジアミノジフェニルスルホン                ２．５ｇ
ここで、サイラプレーンＦＭ−３３１１は、式（３）の構造を有するジアミン（式中、Ｒ1とＲ2が共にメチルであり、Ｒ6がプロピレンであり、ｍが１であり、ｎが１０〜２０の整数である）である。
【００７０】
得られた反応液を室温まで冷却し、化合物（Ａ−１）の４０重量％ジエチレングリコールメチルエチルエーテル溶液を得た。得られた化合物（Ａ−１）のＧＰＣ分析により求めた重量平均分子量は３，０００であった。
重量平均分子量は、得られた重合体粉末をテトラヒドロフランで重合体濃度が約１重量％になるように希釈し、ＧＰＣ装置：日本分光株式会社製、ＪＡＳＣＯ  ＧＵＬＬＩＶＥＲ  １５００（インテリジェント示差屈折率計 ＲＩ−１５３０）を用いて、テトラヒドロフランを展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。カラムは、東ソー株式会社製カラムＧ４０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ、Ｇ２５００ＨＸＬおよびＧ２０００ＨＸＬの４本をこの順序に接続して使用し、カラム温度４０℃、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定した。
【００７１】
［合成例２］比較合成例
攪拌器付４つ口フラスコに下記化合物を仕込み、還流温度で６時間加熱した。
２−ブタノン                            １５０．０ｇ
ベンジルメタクリレート                    ４０．０ｇ
２−ヒドロキシエチルメタクリレート          ５．０ｇ
メタクリル酸                                ５．０ｇ
ジメチル２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオネート）  ２．０ｇ
【００７２】
反応液を室温まで冷却し、大量のヘキサンに投入した。生成した餅状の沈殿物を１００Ｐａ、４０℃で２０時間真空乾燥し、得られた塊を粉砕して再度同条件で真空乾燥し、重合体の粉末４４．３ｇを得た。合成例１と同様に、得られた重合体のＧＰＣ分析により求めた重量平均分子量は１５，０００であった。
【００７３】
［実施例１］
下記組成を混合、溶解し、孔径０．５μｍのテフロン（登録商標）製メンブレンフィルターでろ過し、インクジェット用インクを以下のとおり調製した。
化合物（Ａ−１）の４０重量％溶液          １０．０ｇ
エポキシ樹脂（三井化学（株）製テクモア（商品名）ＶＧ３１０１Ｌ）                                                                ０．５ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ５．０ｇ
【００７４】
得られたインクジェットインクの２５℃における粘度は２１ｍＰａ・ｓであった。
このインクジェット用インクを使用し、Ｄｉｍａｔｉｘ社製インクジェット塗布装置ＤＭＰ−２８００を用いて、ポリイミド基板上に５ｃｍの直線ラインの描画を行った。このとき、ラインの幅とライン同士の間の幅が同じになるように描画条件を設定した。本明細書中、このような描画を「ライン＆スペース塗布」という。塗布回数は１回で、ノズルからのジェッティング速度は１０回／ｓ、ラインの幅は５００μｍ、ジェッティング温度は３０℃とした。ジェッティング後の基板を８０℃で５分間乾燥した後、２００℃のオーブンで３０分間加熱し、ライン状に形成された硬化膜を得た。
【００７５】
得られた硬化膜のライン幅、エッジの直線性を光学顕微鏡で観察した。その結果を表１に示す。ライン幅はほぼ塗布したときの幅を維持しており、ラインのエッジの直線性も良好であった。
【００７６】
［実施例２］
下記組成を混合、溶解し、孔径０．５μｍのテフロン（登録商標）製メンブレンフィルターでろ過し、光硬化性のインクジェット用インクを調製した。
本発明の化合物（Ａ）として合成例１で得られた化合物（Ａ−１）を、二重結合を有する化合物（Ｂ）として４−ヒドロキシブチルアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亜合成（株）製  アロニックス（商品名）Ｍ４５０）を、光重合開始剤（Ｃ）として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャリティーケミカルズ（株）製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（商品名））を使用した。
化合物（Ａ−１）の４０重量％溶液            １０．０ｇ
４−ヒドロキシブチルアクリレート        １０．０ｇ
ペンタエリスリトールテトラアクリレート
（東亜合成（株）製アロニックス（商品名）Ｍ４５０）  ３．０ｇ
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャリティーケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商品名）３６９）                        １．５ｇ
【００７７】
得られた光硬化性インクジェットインクの２５℃における粘度は６９ｍＰａ・ｓであった。
この光硬化性インクジェット用インクを使用し、実施例１と同様にライン＆スペース塗布を行った。ただし、ジェッティング温度は６５℃とした。ジェッティング後の基板に超高圧水銀灯を使用して４０ｍＪ／ｃｍ2のｉ線を照射した後、１６０℃のオーブンで３０分間加熱し、ライン状に形成された硬化膜を得た。
【００７８】
得られた硬化膜のライン幅、エッジの直線性を光学顕微鏡で観察した。その結果を表１に示す。ライン幅はほぼ塗布したときの幅を維持しており、ラインのエッジの直線性も良好であった。
【００７９】
［比較例１］
下記組成を混合、溶解し、孔径０．５μｍのテフロン（登録商標）製メンブレンフィルターでろ過し、光硬化性インクジェット用インクを調製した。
合成例２の重合体                              ３．０ｇ
４−ヒドロキシブチルアクリレート            １０．０ｇ
アロニックス  Ｍ２１０                      ３  ．０ｇ
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９                      １．０ｇ
【００８０】
得られた光硬化性インクジェット用インクの２５℃における粘度は６９ｍＰａ・ｓであった。
【００８１】
この光硬化性インクジェット用インクを使用し、実施例１と同様にライン＆スペース塗布を行った。ただし、ジェッティング温度は６５℃とした。ジェッティング後の基板に超高圧水銀灯を使用して４０ｍＪ／ｃｍ2のｉ線を照射した後、１６０℃のオーブンで３０分間加熱し、ライン状に形成された硬化膜を得た。
【００８２】
得られた硬化膜のライン幅、エッジの直線性を光学顕微鏡で観察した。その結果を表１に示す。ライン幅は塗布したときの幅より広がっており、ラインのエッジもギザギザがあった。
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明のインクジェット用インクは、例えば、電子回路基板に使用されるエッチングレジストや保護膜、液晶ディスプレイのスペーサーやその保護膜、フレキシブル配線基板用絶縁膜、およびこれらを用いた電子部品に使用することができる。