(57)【要約】【課題】樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用する場合でも、その製造工程（発泡工程）において発泡助剤の併用により加熱条件の緩和や発泡セルの均一化が達成でき、しかも形成される発泡セルは良好な強度を有する発泡壁紙を提供する。【解決手段】紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層を有する発泡壁紙であって、（１）前記発泡樹脂層は、熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成され、（２）前記発泡剤含有樹脂層は、（i）熱分解型発泡剤、（ii）エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する樹脂成分及び（iii）樹脂成分１００重量部に対して１〜６重量部のステアリン酸亜鉛を含有する樹脂組成物から形成される、ことを特徴とする発泡壁紙。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層を有する発泡壁紙であって、
（１）前記発泡樹脂層は、熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成され、
（２）前記発泡剤含有樹脂層は、（i）熱分解型発泡剤、（ii）エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する樹脂成分及び（iii）樹脂成分１００重量部に対して１〜６重量部のステアリン酸亜鉛を含有する樹脂組成物から形成される、ことを特徴とする発泡壁紙。
【請求項２】
樹脂成分として、更に水添石油樹脂を含有する、請求項１に記載の発泡壁紙。
【請求項３】
発泡樹脂層のおもて面に更に非発泡樹脂層Ａが形成されている、請求項１又は２に記載の発泡壁紙。
【請求項４】
紙質基材と発泡樹脂層との間に更に非発泡樹脂層Ｂが形成されている、請求項１〜３のいずれかに記載の発泡壁紙。
【請求項５】
発泡壁紙の最表面層の上からエンボス加工が施されている、請求項１〜４のいずれかに記載の発泡壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、壁面の装飾に有用な、発泡壁紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡壁紙（発泡化粧シート）としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮して発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂などの、ハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（特許文献１〜３等）。
【０００３】
発泡樹脂層は、例えば、熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を加熱し、それを発泡させることにより形成される。ここで、発泡温度の調整（低下）又は形成される発泡セルの均一化のために発泡助剤を用いることが一般的である。
【０００４】
しかしながら、樹脂成分としてＥＶＡを用いる場合には、発泡助剤を用いて加熱条件の緩和や発泡セルの均一化を達成することができても、発泡セルの強度が不十分となり易い。詳細には、発泡壁紙を押圧した場合に潰れたままになって十分に回復しないという問題がある。このように潰れたままで回復しない状態を、発泡壁紙の「ヘタリ」とも言う。発泡壁紙の実使用では、さまざまな形で押圧を受けることが想定されるため、できるだけ発泡セルの強度が大きく、発泡壁紙のヘタリが生じ難いことが望まれる。
【０００５】
加熱温度の緩和や発泡セルの均一化のためには、発泡助剤を併用することが望ましいが、発泡セルの強度が損なわれることは回避すべきである。そこで、樹脂成分としてＥＶＡを使用する場合でも、その製造工程（発泡工程）において発泡助剤の併用により加熱条件の緩和や発泡セルの均一化が達成でき、しかも形成される発泡セルは良好な強度を有する発泡壁紙の開発が望まれている。
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、樹脂成分としてＥＶＡを使用する場合でも、その製造工程（発泡工程）において発泡助剤の併用により加熱条件の緩和や発泡セルの均一化が達成でき、しかも形成される発泡セルは良好な強度を有する発泡壁紙を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＡを含有する樹脂成分１００重量部に対して、１〜６重量部のステアリン酸亜鉛を発泡助剤として併用する場合には、発泡セルの強度を損なうことなく発泡特性を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙に関する。
１．  紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層を有する発泡壁紙であって、
（１）前記発泡樹脂層は、熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成され、
（２）前記発泡剤含有樹脂層は、（i）熱分解型発泡剤、（ii）エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する樹脂成分及び（iii）樹脂成分１００重量部に対して１〜６重量部のステアリン酸亜鉛を含有する樹脂組成物から形成される、ことを特徴とする発泡壁紙。
２．  樹脂成分として、更に水添石油樹脂を含有する、上記項１に記載の発泡壁紙。
３．  発泡樹脂層のおもて面に更に非発泡樹脂層Ａが形成されている、上記項１又は２に記載の発泡壁紙。
４．  紙質基材と発泡樹脂層との間に更に非発泡樹脂層Ｂが形成されている、上記項１〜３のいずれかに記載の発泡壁紙。
５．  発泡壁紙の最表面層の上からエンボス加工が施されている、上記項１〜４のいずれかに記載の発泡壁紙。
以下、本発明の発泡壁紙について詳細に説明する。
【０００９】
１．発泡壁紙
本発明の発泡壁紙は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層を有する発泡壁紙であって、
（１）前記発泡樹脂層は、熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成され、
（２）前記発泡剤含有樹脂層は、（i）熱分解型発泡剤、（ii）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含有する樹脂成分及び（iii）樹脂成分１００重量部に対して１〜６重量部のステアリン酸亜鉛を含有する樹脂組成物から形成される、ことを特徴とする。
【００１０】
上記特徴を有する本発明の発泡壁紙は、ＥＶＡを含有する樹脂成分１００重量部に対して１〜６重量部のステアリン酸亜鉛を発泡助剤として併用するため、発泡工程において、発泡特性を改善（加熱温度の緩和、発泡セルの均一化など）できるとともに、形成される発泡セルは十分に強度を有している。このため、発泡壁紙はセル荒れ（発泡セルの形状や大きさが不均一であること）がなく良好な表面外観（ガス抜けに基づく壁紙表面の凹凸や穴がないこと）を有しており、更に発泡壁紙を押圧した場合でも、形状が十分に回復し、ヘタリが抑制されている。
【００１１】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００１２】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。
【００１３】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００１４】
非発泡樹脂層Ｂ
本発明では、必要に応じて紙質基材と発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）が形成されていてもよい。特に、非発泡樹脂層Ｂが接着剤層として形成される場合は、紙質基材と発泡樹脂層との優れた密着性が得られる。
【００１５】
非発泡樹脂層Ｂとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等を好適に用いることができる。非発泡樹脂層Ｂは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が７０〜１００重量％となるように配合することが好ましい。
【００１６】
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、１０〜５０μｍ程度が好ましく、特に１０〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００１７】
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、熱分解型発泡剤を含有する発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成される。つまり、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層は形成される。
【００１８】
発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてＥＶＡを含有するものを用いる。樹脂成分は実質的にＥＶＡのみでよいが、必要に応じて他の樹脂を混合してもよい。他の樹脂としては、例えば、水添石油樹脂（水素化石油樹脂）が好適である。水添石油樹脂としては、例えば、芳香族系石油樹脂を水素化することにより得られる脂環族飽和炭化水素樹脂を用いることが好ましい。かかる樹脂は、公知又は市販のものを使用することができる。
【００１９】
水添石油樹脂の含有量は限定的ではないが、樹脂成分の１５重量％以下とすることが好ましく、２〜１０重量％程度がより好ましい。かかる量の水添石油樹脂を併用して発泡剤含有樹脂層の樹脂粘度を調整することにより、発泡工程においてガス抜けが生じ難くなり、それにより発泡壁紙の表面外観を向上させることができる。なお、発泡工程でガス抜けが生じた場合は、発泡樹脂層及び隣接層にガス抜けに起因する凹凸や穴が生じる場合があり、意匠性が低下し易い。
【００２０】
発泡剤含有樹脂層は、上記樹脂成分、熱分解発泡剤及び樹脂成分１００重量部に対して１〜６重量部のステアリン酸亜鉛（発泡助剤）を含有する。つまり、発泡剤含有樹脂層は、（i）熱分解型発泡剤、（ii）ＥＶＡを含む樹脂成分、（iii）樹脂成分１００重量部に対して１〜６重量部のステアリン酸亜鉛（発泡助剤）を含有する樹脂組成物から形成される。発泡助剤であるステアリン酸亜鉛は樹脂成分１００重量部に対して１〜６重量部であれば良いが、その中でも３〜５重量部が好ましい。かかる量のステアリン酸亜鉛を含有することにより、発泡工程において加熱条件の緩和効果が得られるとともに発泡セルの均一化が達成でき、しかも発泡セルの強度が十分であるために発泡壁紙のヘタリも抑制できる。
【００２１】
熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
【００２２】
その他、樹脂組成物は、無機充填剤、顔料、難燃剤等の添加剤を含んでもよい。
【００２３】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウムが挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００２４】
顔料については、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００２５】
難燃剤としては、シリコン系難燃剤を用いる。本発明では、樹脂成分１００重量部に対して１〜１０重量部（好ましくは３〜５重量部）のシリコン系難燃剤を用いる。かかるシリコン系難燃剤は少量の添加であっても良好な難燃性を発揮する。
【００２６】
発泡剤含有樹脂層は、電子線照射により架橋されていても良い。これにより、得られる発泡樹脂層の表面強度をより高めることができる。本発明では、発泡剤含有樹脂層だけでなく、電子線照射によって架橋され得る他の層も架橋されていても良い。また、架橋する場合は、発泡剤含有樹脂層に架橋助剤を含有させても良い。
【００２７】
発泡剤含有樹脂層の厚みは限定的ではないが、１０〜５０μｍ程度が好ましく、特に１０〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００２８】
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。
【００２９】
非発泡樹脂層Ａ
本発明では、発泡樹脂層のおもて面に非発泡樹脂層Ａが形成されていてもよい。非発泡樹脂層Ａは、主として発泡樹脂層を保護するものである。本発明では、アクリル酸（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＨ）及びメタクリル酸（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＨ）の少なくとも１種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層を非発泡樹脂層Ａとすることが好ましい。
【００３０】
前記樹脂成分としては、例えばアクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも１種のモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を樹脂成分として好適に用いることができる。より具体的には、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも１種を用いることが望ましい。アイオノマー樹脂としては、エチレン−メタクリル酸共重合体及び／又はエチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウム、亜鉛等の金属のイオンで分子間結合した構造を有する樹脂が使用できる。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。
【００３１】
前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は４〜１５重量％程度であることが好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。前記樹脂組成物には、公知の添加剤を配合することもできる。
【００３２】
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、１０〜５０μｍ程度が好ましく、特に１０〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００３３】
また、樹脂組成物中の前記樹脂成分の含有量は限定的ではないが、通常７０〜１００重量％の範囲内で適宜設定することが好ましい。
【００３４】
絵柄模様層
発泡壁紙は、非発泡樹脂層Ａのおもて面に必要に応じて絵柄模様層を有してもよい。
【００３５】
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００３６】
絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層のおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤（又は分散媒）を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。
【００３７】
着色剤としては、例えば、前記した顔料などを使用することができる。
【００３８】
結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００３９】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。
【００４０】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１０μｍ程度とすることが好ましい。
【００４１】
表面保護層（オーバーコート層）
発泡壁紙は、絵柄模様層の表面に艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、絵柄模様層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理（プライマー処理）した後に表面保護層を設けることもできる。
【００４２】
発泡壁紙の表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。
【００４３】
表面保護層の厚みは限定的ではないが、０．１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００４４】
エンボス
発泡壁紙は、適宜エンボス模様を付してもよい。この場合、最表面層（紙質基材と反対側）の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が表面保護層である場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００４５】
２．発泡壁紙の製造方法
発泡壁紙の製造方法は特に限定されない。例えば、紙質基材上に発泡樹脂層と非発泡樹脂層Ａとを有する発泡壁紙は、紙質基材上に発泡剤含有樹脂層と非発泡樹脂層Ａとを同時溶融押出しにより製膜後、加熱により発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とすることにより得られる。
【００４６】
同時溶融押出しには、２層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いることができる。この場合、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、２種２層を同時に押出し成膜・積層すればよい。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００４７】
なお、予め２種２層を同時成膜した積層体を用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着してもよい。
【００４８】
なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合であって、発泡剤含有樹脂層を押出し成形により形成する場合には、押出し成形機の押出し口（いわゆるダイス）に無機充填剤の残渣（いわゆる目やに）が発生し易く、これがシート表面の異物となり易い。そのため、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合には、上記非発泡樹脂層Ａ及び非発泡樹脂層Ｂを、発泡剤含有樹脂層とともに同時押出し成形することが好ましい。同時押出し成形は、例えば、マルチマニホールドタイプのＴダイを用いることにより行える。このように発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し成形することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。
【００４９】
紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２００〜２３０℃程度が好ましく、加熱時間は２０〜６０秒程度が好ましい。
【００５０】
前記加熱処理の前に、電子線照射を行ってもよい。これにより樹脂成分を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。なお、架橋は、化学架橋剤（架橋剤又は架橋助剤ともいう。）を用いて実施することもできる。
【００５１】
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであればよい。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。
【００５２】
電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を形成した場合には、電子線照射によって表面保護層を硬化させることができる。このような電子線照射は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋させるために行う電子線照射と同時（同処理）とできる。つまり、発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層、絵柄模様層及び電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を順に形成後、電子線照射を行って、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋するとともに表面保護層に含まれる樹脂を硬化させることができる。
【００５３】
絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層の表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りとすれば良い。
【発明の効果】
【００５４】
本発明の発泡壁紙は、ＥＶＡを含有する樹脂成分１００重量部に対して１〜６重量部のステアリン酸亜鉛を発泡助剤として併用するため、発泡工程において、発泡特性を改善（加熱温度の緩和、発泡セルの均一化など）できるとともに、形成される発泡セルは十分に強度を有している。このため、発泡壁紙はセル荒れ（発泡セルの形状や大きさが不均一であること）がなく良好な表面外観（ガス抜けに基づく壁紙表面の凹凸や穴がないこと）を有しており、更に発泡壁紙を押圧した場合でも、形状が十分に回復し、ヘタリが抑制されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５５】
以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００５６】
実施例１
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用いて、非発泡樹脂層Ａ／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層Ｂの順に厚み１０μｍ／１００μｍ／１０μｍになるように裏打紙に押出し製膜した。これにより、非発泡樹脂層Ａ／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層Ｂ／裏打紙からなる積層体を得た。
【００５７】
裏打紙としては、「ＮＩ−６５Ａ（日本製紙製）」を用意し、これを９０℃に加熱した後、上記３層を押出し製膜した。
【００５８】
押出し条件は、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は１１５℃とし、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物を収容したシリンダー温度は１１０℃とし、非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は１００℃とした。また、ダイス温度はいずれも１１０℃とした。
【００５９】
上記積層体に対して、非発泡樹脂層Ａの側から電子線（２００ＫＶ，３Ｍｒａｄ）を照射して特に非発泡樹脂層Ａを樹脂架橋した。また、非発泡樹脂層Ａ上にコロナ放電処理を行った。
【００６０】
次に、非発泡樹脂層Ａ上にＥＶＡ系水性エマルジョンを塗布（２ｇ／ｍ２）してプライマー層を形成し、更に水性インキ「ハイドリック」（大日精化工業製）により布目絵柄を印刷した。
【００６１】
次に、布目絵柄を印刷した積層体をギアオーブンで加熱（２２０℃×３５秒）し、発泡剤含有樹脂層を発泡させた。
【００６２】
最後に、上記発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施して発泡壁紙を得た。
【００６３】
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。
【００６４】
非発泡樹脂層Ａは、ＥＭＡＡ「ニュクレルＮ１５６０（ＭＡＡ含有量：１５重量％、ＭＦＲ：６０ｇ／１０分）、三井・デュポン  ポリケミカル製」により形成した。
【００６５】
発泡剤含有樹脂層は、ＥＶＡ「エバテートＨ４０１１（ＶＡ含有量：２０重量％）、住友化学製」９０重量部、水添石油樹脂「アルコンＰ−１００、荒川化学製」１０重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ、東洋ファインケミカル製」４０重量部、二酸化チタン「Ｒ−１０８、デュポン製」２０重量部、ＡＤＣＡ発泡剤「ビニホールＡＣ＃３、永和化成工業製」４重量部、安定剤「アデカスタブＣＰＬ−１９、ＡＤＥＫＡ製」０．６重量部及び発泡助剤「ステアリン酸亜鉛」３．３重量部からなる樹脂組成物により形成した。
【００６６】
非発泡樹脂層Ｂは、ＥＶＡ「エバフレックスＥＶ１５０（ＶＡ含有量：３３重量％）、三井・デュポン  ポリケミカル製」により形成した。
【００６７】
実施例２
発泡剤含有樹脂層を、ＥＶＡ「エバテートＨ４０１１（ＶＡ含有量：２０重量％）、住友化学製」１００重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ、東洋ファインケミカル製」４０重量部、二酸化チタン「Ｒ−１０８、デュポン製」２０重量部、ＡＤＣＡ発泡剤「ビニホールＡＣ＃３、永和化成工業製」４重量部、安定剤「アデカスタブＣＰＬ−１９、ＡＤＥＫＡ製」０．６重量部及び発泡助剤「ステアリン酸亜鉛」３．３重量部からなる樹脂組成物により形成した以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を得た。
【００６８】
実施例３
ステアリン酸亜鉛の含有量を１．３重量部とした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を得た。
【００６９】
実施例４
ステアリン酸亜鉛の含有量を５．１重量部とした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を得た。
【００７０】
比較例１
ステアリン酸亜鉛の含有量を０．５重量部とした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を得た。
【００７１】
比較例２
ステアリン酸亜鉛の含有量を９．７重量部とした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を得た。
【００７２】
試験例１
実施例及び比較例で得た発泡壁紙について、１）ヘタリの有無、２）表面外観及び３）発泡セルの荒れの有無、の観点から評価した。評価結果を下記表１に示す。
【００７３】
１）発泡壁紙のヘタリの有無は、発泡壁紙に常温（２０℃）下で０．４Ｎ／ｍｍ２の圧力を１０分間かけた後、圧力を取り除き、２４時間放置後の厚みの回復率を求め、下記の基準で評価した。
◎・・・８０％以上回復した
○・・・６０％以上８０％未満回復した
△・・・３０％以上６０％未満回復した
×・・・３０％未満回復した
２）表面外観は、下記の基準で評価した。
◎・・・発泡壁紙の表面は滑らかに仕上がっていた
○・・・発泡壁紙の表面に若干の凹凸が認められた
△・・・発泡壁紙の表面に顕著な凹凸が認められた
×・・・発泡壁紙の表面にガス抜けに起因する穴が認められた
３）発泡セルの荒れの有無は、発泡樹脂層の厚み方向の断面を観察し、下記の基準で評価した。
◎・・・セルが厚み方向に４個以上確認でき、しかも緻密で均一であった
○・・・セルが厚み方向に２〜３個確認できた
△・・・セルが厚み方向に１個確認できた
×・・・セルが連結し、ガス抜けが認められた
【００７４】
【表１】
2008081888.tif 000002