(57)【要約】【課題】低温環境下でのクリーニング性と高温環境下でのビビリ、めくれ防止を両立した、圧縮永久歪が小さい電子写真装置用ブレード、及び金型内への注入を容易とする流動性を有する混合物を用い、金型内の硬化時間を延長することなく、脱型後のエージング時間の短縮を図り、効率よく製造することができ、耐久性に優れた電子写真装置用ブレードを提供する。【解決手段】ポリウレタンエラストマーからなるブレード部を有する電子写真装置用ブレードにおいて、前記ポリウレタンエラストマーが少なくともイソシアヌレート結合を含有することを特徴とする電子写真装置用ブレード。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタンエラストマーからなるブレード部材を有する電子写真装置用ブレードにおいて、前記ポリウレタンエラストマーが少なくともイソシアヌレート結合を含有することを特徴とする電子写真装置用ブレード。
【請求項２】
前記ポリウレタンエラストマーのウレタン結合のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度ＩＲCN(U)に対する、イソシアヌレート結合による赤外線吸光度ＩＲCN(I)の比（ＩＲCN(I)／ＩＲCN(U)）が０．３０以上０．９０以下であることを特徴とする請求項１記載の電子写真装置用ブレード。
【請求項３】
前記ポリウレタンエラストマーが、ポリイソシアネート及びポリオールを反応させて得られるプレポリマーと、ポリオールと、触媒とを含む混合物を、金型に注入、硬化して得られるものであり、上記金型内での硬化を、ポリウレタンエラストマー中のＣＨ基による赤外線吸光度ＩＲCHに対する、未反応のＮＣＯ基による赤外線吸光度ＩＲNCOの比（ＩＲNCO／ＩＲCH）が、脱型後５分以内に０．３５以下になるように行うことを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真装置用ブレード。
【請求項４】
前記ポリウレタンエラストマーの下記式（１）により求めたイソシアネート基濃度Ｃｙが、１．８０ｍｍｏｌ／ｇ以上、２．７０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の電子写真装置用ブレード。
Ｃｙ＝１０００×Ｆｎ×Ｗiso／（Ｍｎiso×Ｗall）      （１）
（式中、Ｃｙはイソシアネート基濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）を、Ｆｎはポリイソシアネート一分子当たりのイソシアネート基数を、Ｗisoはポリイソシアネートの仕込み量（ｇ）を、Ｍｎisoはポリイソシアネートの数平均分子量を、Ｗallはポリウレタンエラストマー原料の合計質量（ｇ）を表す。）
【請求項５】
前記触媒が、イソシアヌレート化触媒を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の電子写真装置用ブレード。
【請求項６】
前記イソシアヌレート化触媒が、飽和脂肪酸のカリウム塩を含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の電子写真装置用ブレード。
【請求項７】
前記ポリウレタンエラストマーを形成するポリオールが、数平均分子量が５００以上３０００以下のブチレンアジペートポリエステルポリオールと、数平均分子量が５００以上３０００以下のヘキシレンアジペートポリエステルポリオールとを含み、前記ポリオール全体の数平均分子量が１５００以上３０００以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の電子写真装置用ブレード。
【請求項８】
前記ポリウレタンエラストマーが、国際ゴム硬度（ＩＲＨＤ）が６５°以上８５°以下、１００％伸張時の引張り応力が２．５ＭＰａ以上６．０ＭＰａ以下、伸び率が２５０％以下、３０％以下の圧縮永久歪を有するものであって、１０Ｈｚの周波数で測定したｔａｎδが１０℃以下の温度域にピーク値を有し該ピーク値は１．１０以下であり、かつ、４０℃におけるｔａｎδ値は０．０４以上であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載の電子写真装置用ブレード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタンエラストマーからなるブレード部を有する電子写真装置用ブレードに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真装置では、感光体の外周面を一様に帯電させ、被複写体の被複写画像を介してその外周面を露光することにより上記外周面上に静電潜像を形成し、この静電潜像にトナーを付着させてトナー像を形成し、これを複写紙などに転写することにより複写が行われる。上記複写後、感光体の外周面上にトナーが残留するため、この残留トナーを除去する必要が生じ、通常、この除去をクリーニングブレードによって行っている。
【０００３】
クリーニングブレードは、装置等にブレードを取り付ける金属製のホルダーと、そのホルダーの片端部に弾性体からなるブレード部材とが一体化して形成されており、ブレード部材は、耐摩耗性や永久歪みの程度等に優れていることから、ポリウレタンエラストマーが通常使用される。
【０００４】
ところで、このような電子写真装置が設置されているオフィスは、昼間は空調されているが、夜間又は早朝は空調されていないケースが多い。このため、翌朝の早い時間などを考慮すると、電子写真装置は５℃乃至４０℃の環境下での使用が要求される。しかしながら、ポリウレタンエラストマーは、一般的に優れた力学特性を有する反面、粘弾性の温度依存性があることが知られており、その指標として、ｔａｎδのピーク温度、各温度でのｔａｎδ値が用いられている。ポリウレタンエラストマーは低温側ではｔａｎδ値が高くなっており、弾性が低い。このため、ポリウレタンエラストマーからなるブレード部を有するクリーニングブレードは低温環境下で、クリーニング性が悪くなる傾向がある。一方ポリウレタンエラストマーは、高温側では、ｔａｎδ値が小さくなっており、粘性が低い。このためポリウレタンエラストマーからなるブレード部を有するクリーニングブレードは高温環境下で、ビビリ音が発生しやすく、最悪の場合、めくれてしまうこともあった。
【０００５】
このため、低温環境下でのクリーニング性や、高温環境下でのビビリ、めくれを改良するため、様々な検討がされている。通常ブレード部を構成するブレード部材に用いられるウレタンエラストマーは、ポリイソシアネート、高分子量ポリオール、二官能、三官能などの低分子量ポリオールである鎖延長剤等からなる原料を反応して製造される。イソシアネートやポリオールの種類により、ウレタンエラストマーのｔａｎδのピーク温度を変えることができる。また、鎖延長剤の二官能、三官能低分子量ポリオールの使用割合を変えると、イソシアネートとの反応により形成されるウレタン結合の直鎖、分岐の割合が変わるため、ウレタンエラストマーのｔａｎδのピーク温度が変わることが知られている。
【０００６】
例えば、原料として用いる高分子量ポリエステルポリオールのエステル基濃度を低くすることにより、エラストマーの低温特性を向上させるという提案がされている（特許文献１参照）。しかしながら、低温特性は改良されるものの、反発弾性が非常に高く、高温でめくれやすくなるという問題があった。
【０００７】
また、鎖延長剤では、二官能のものを増やすと、得られるエラストマーのｔａｎδのピーク温度を低温側に、三官能のものを増やすと、ｔａｎδのピーク温度を高温側に移動させることができる。このため、二官能の鎖延長剤を増やすことにより、低温でのクリーニング性を良くすることができるが、架橋構造が減少するので、圧縮永久歪が大きく、高温でのｔａｎδ値が小さくなるので、めくれやすいという問題があった。
【０００８】
そこで、圧縮永久歪を改善するために、三官能の鎖延長剤を増やすと、架橋構造の割合が増えるので圧縮永久歪は小さくなるが、ｔａｎδのピーク温度は高温側に移動してしまうため、低温でのクリーニング性が悪くなってしまうという問題があった。
【０００９】
従って、鎖延長剤の官能基の割合や、高分子量ポリオールの種類を変えても、ｔａｎδのピーク温度が低温側、高温側にシフトするだけであり、低温環境下でのクリーニング性と高温環境下でのビビリ、めくれ防止を両立させ、圧縮永久歪を小さくすることは困難であった。これは、イソシアネート基と水酸基の反応により形成される結合が、配合比により一部アロファネート結合になる場合もあるが、ほとんどウレタン結合であり、ｔａｎδのピーク位置は変えられるが、ｔａｎδのピークの形自体が変化しないためである。
【００１０】
ところで、このようなポリウレタンエラストマーのブレード部材は、ポリイソシアネートとポリオールを用いてプレポリマーを調製し、このプレポリマーに触媒及び鎖延長剤を含む硬化剤を添加して混合物を調製する。あるいは、ポリイソシアネートとポリオールとから調製したプレポリマーと、ポリオールと、触媒及び鎖延長剤を含む硬化剤とを混合して混合物を調製する。得られた混合物を成形用の金型に注入して硬化させ、硬化物を脱型し、二次硬化、更に、常温で行うエージングを経て硬化を終了することにより製造されている。
【００１１】
ポリウレタンエラストマーは金型内での硬化だけでは、反応は完結しておらず、未反応のイソシアネート基が存在した状態となっており、硬度、物性などの特性も、最終に到達していない。この状態で力が加わると変形してしまうので、電子写真装置に組みこんで、感光ドラムに当接した状態にすると、変形して本来の性能を発揮できなくなる。また、所定寸法にカットする場合、カット時の負荷により変形してしまい寸法精度が悪くなるという問題がある。
【００１２】
このような現象を避けるため、硬化、脱型した後、反応を完結させ、最終物性に到達するように、残存する末端イソシアネート基のウレタン化反応や、架橋反応を促進する、二次硬化やエージングが行われている。例えば、脱型後、１１０℃で１２時間加熱し、さらに低湿で３か月放置してエージングさせる方法が取られている（特許文献２参照）。
【００１３】
しかしながら、脱型後の二次硬化やエージング時間が長いと、製造効率に大きく影響するだけでなく、スペースを必要とし、加熱が必要な場合には、そのための設備が必要となり、装置コストも高くなってしまうという問題がある。
【００１４】
二次硬化及びエージングは、上記のように残存するイソシアネート基のウレタン化反応や、架橋を形成するために行っているので、金型内での硬化後脱型直後の未反応イソシアネート基残量が少なければ、時間を短縮することができる。
【００１５】
金型内での硬化脱型後のイソシアネート基残量を少なくするためには、金型内における硬化反応を、イソシアネート基と水酸基の反応が完結するまで長時間に亘って行う方法もある。しかしながら、金型を使用した硬化時間が長くなると、金型数を増やさなければならなくなり、設備に膨大な投資が必要となる。
【００１６】
また、触媒の増量により反応を完結させようとする場合、汎用されているトリエチレンジアミンやジメチルイミダゾール等のウレタン化触媒では増量につれて、混合直後から硬化反応が進行し混合液が高粘度となる。このため、金型内へ混合液を行き亘らせるのが困難となり、金型への注入が困難になる。また、注型機のミキシングチャンバー内でウレタンの硬化が進行し、混合液に硬化物が混入した状態で注型されるため、均一な成型品が得られないこともある。
【００１７】
また、このようなポリウレタンエラストマーをクリーニングブレードに用いた場合、長時間使用するとクリーニングブレードのエッジ部に欠損部が発生し、耐久性に乏しくなる場合がある。耐久性を向上させる試みとして、例えば、官能基数が２．０２乃至２．５０のプレポリマーを用いて引裂強度を大きくすることが報告されている（特許文献３参照）。
【００１８】
上記方法によって得られるクリーニングブレードは、耐久性に関してある程度の向上効果はみられるものの、使用時間が長くなるにつれてブレード部材のエッジ部に欠けが生じ、感光体の残留トナーの除去が不充分になる等画像が不鮮明になることがある。充分な耐久性を有する電子写真装置用ブレードが求められている。
【特許文献１】特開２００３−１１９２３９号公報
【特許文献２】特許第３４４３７２１号公報
【特許文献３】特開平２−２０３３７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明の目的は、低温環境下でのクリーニング性と高温環境下でのビビリ、めくれ防止を両立した、圧縮永久歪が小さい電子写真装置用ブレード及び金型内への注入を容易とする流動性を有する混合物を用い、金型内の硬化時間を延長することなく、脱型後のエージング時間の短縮を図り、効率よく製造することができ、耐久性に優れた電子写真装置用ブレードを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、以下の手段により、其の目的を達成する。
【００２１】
本願にかかる第１の発明は、ポリウレタンエラストマーからなるブレード部材を有する電子写真装置用ブレードにおいて、前記ポリウレタンエラストマーが少なくともイソシアヌレート結合を含有することを特徴とする電子写真装置用ブレードである。
【００２２】
本願にかかる第２の発明は、前記ポリウレタンエラストマーのウレタン結合のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度ＩＲCN(U)に対する、イソシアヌレート結合による赤外線吸光度ＩＲCN(I)の比（ＩＲCN(I)／ＩＲCN(U)）が０．３０以上０．９０以下であることを特徴とする上記の電子写真装置用ブレードである。
【００２３】
本願にかかる第３の発明は、前記ポリウレタンエラストマーが、ポリイソシアネート及びポリオールを反応させて得られるプレポリマーと、ポリオールと、触媒とを含む混合物を、金型に注入、硬化して得られるものであり、上記金型内での硬化を、ポリウレタンエラストマー中のＣＨ基による赤外線吸光度ＩＲCHに対する、未反応のＮＣＯ基による赤外線吸光度ＩＲNCOの比（ＩＲNCO／ＩＲCH）が、脱型後５分以内に０．３５以下になるように行うことを特徴とする上記の電子写真装置用ブレードである。
【００２４】
本願に掛かる第４の発明は、前記ポリウレタンエラストマーの下記式（１）により求めたイソシアネート基濃度Ｃｙが、１．８０ｍｍｏｌ／ｇ以上、２．７０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることを特徴とする上記の電子写真装置用ブレードである。
Ｃｙ＝１０００×Ｆｎ×Ｗiso／（Ｍｎiso×Ｗall）      （１）
（式中、Ｃｙはイソシアネート基濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）を、Ｆｎはポリイソシアネート一分子当たりのイソシアネート基数を、Ｗisoはポリイソシアネートの仕込み量（ｇ）を、Ｍｎisoはポリイソシアネートの数平均分子量を、Ｗallはポリウレタンエラストマー原料の合計質量（ｇ）を表す。）
【００２５】
本願にかかる第５の発明は、前記触媒が、イソシアヌレート化触媒を含有することを特徴とする上記の電子写真装置用ブレードである。
【００２６】
本願にかかる第６の発明は、前記イソシアヌレート化触媒が、飽和脂肪酸のカリウム塩を含有することを特徴とする上記の電子写真装置用ブレードである。
【００２７】
本願にかかる第７の発明は、前記ポリウレタンエラストマーを形成するポリオールが、数平均分子量が５００以上３０００以下のブチレンアジペートポリエステルポリオールと、数平均分子量が５００以上３０００以下のヘキシレンアジペートポリエステルポリオールとを含み、前記ポリオール全体の数平均分子量が１５００以上３０００以下であることを特徴とする上記の電子写真装置用ブレードである。
【００２８】
本願に掛かる第８の発明は、前記ポリウレタンエラストマーが、国際ゴム硬度（ＩＲＨＤ）が６５°以上８５°以下、１００％伸張時の引張り応力が２．５ＭＰａ以上６．０ＭＰａ以下、伸び率が２５０％以下、３０％以下の圧縮永久歪を有するものであって、１０Ｈｚの周波数で測定したｔａｎδが１０℃以下の温度域にピーク値を有し該ピーク値は１．１０以下であり、かつ、４０℃におけるｔａｎδ値は０．０４以上であることを特徴とする上記の電子写真装置用ブレードである。
【発明の効果】
【００２９】
本発明により、低温環境下でのクリーニング性と高温環境下でのビビリ、めくれ防止を両立した、圧縮永久歪が小さい電子写真装置用ブレード、及び金型内への注入を容易とする流動性を有する混合物を用い、金型内の硬化時間を延長することなく、脱型後のエージング時間の短縮を図り、効率よく製造することができ、耐久性に優れた電子写真装置用ブレードを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下に本発明の実施形態を詳述する。
【００３１】
本発明は、ポリウレタンエラストマーからなるブレード部を有する電子写真装置用ブレードに関するものであり、前記ポリウレタンエラストマーが少なくともイソシアヌレート結合を含有すること特徴とする。
【００３２】
前記イソシアヌレート結合は、３個のイソシアネート基から形成される結合であり、ウレタン結合とは構造が大きく異なる。このため、主にウレタン結合のみを含有する場合に比べて、ポリウレタンエラストマーの温度特性を大きく変えることができる。すなわち、本発明においては、ポリウレタンエラストマーのｔａｎδのピークを、ブロード化することにより、ピーク温度を大きく変化させることなく、ピーク値を下げ、該ピーク温度よりも高温側でのｔａｎδ値を上昇させることが可能となる。つまり、該ピーク温度よりも低温側と高温側の温度域でのｔａｎδ値の差が小さくなるので、本発明の電子写真装置用ブレードにおいては低温環境下でのクリーニング性を良くするとともに、高温環境下でのビビリ、めくれの防止を両立することが可能となる。
【００３３】
また、イソシアヌレート結合は、架橋として作用する。このため、本発明の電子写真装置用ブレードにおいてはイソシアヌレート結合を導入することにより、圧縮永久歪を改善することが可能となる。
【００３４】
本発明における、ポリウレタンエラストマーのウレタン結合のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度ＩＲCN(U)に対する、イソシアヌレート結合のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度ＩＲCN(I)の比（ＩＲCN(I)／ＩＲCN(U)）は、ブレード部を構成するポリウレタンエラストマーの赤外線吸収スペクトル（ＩＲ吸収スペクトルと表すことがある）を測定することにより求めることができる。すなわち、１４１５ｃｍ−１付近のイソシアヌレート結合のν（Ｃ−Ｎ）の吸光度ＩＲCN(I)と、１５３０ｃｍ−１付近のウレタン結合のν（Ｃ−Ｎ）の吸光度ＩＲCN(U)から求めることができる。
【００３５】
本発明における、ポリウレタンエラストマーのウレタン結合のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度ＩＲCN(U)に対する、イソシアヌレート結合による赤外線吸光度ＩＲCN(I)の比（ＩＲCN(I)／ＩＲCN(U)）は０．３０以上０．９０以下であることが好ましい。ＩＲCN(I)／ＩＲCN(U)を０．３０以上とすると、本発明の電子写真装置用ブレードのブレード部の圧縮永久歪を小さくするとともに、ｔａｎδピークをブロード化させて、低温環境下でのクリーニング性と高温環境下でのビビリ、めくれ防止効果が得られる。また、ＩＲCN(I)／ＩＲCN(U)を０．９０以下とすると、電子写真装置用ブレードのブレード部がもろくなり過ぎて、当接部の欠けが発生することもない。
【００３６】
本発明の電子写真装置用ブレードのブレード部材は、上記混合物を金型に注入し、硬化して成形される。金型としては、ブレード部材を成形するキャビティを有するものであれば、材質などいずれであってもよい。例えば、一つのブレード部材を成形するもの、支持部材と一体成形可能なように支持部材が配置可能なもの、また、複数のブレード部材を切り出すシートを成形するためのシート状キャビティを備えたものであってもよい。
【００３７】
金型内での硬化は、脱型後５分以内のポリウレタンエラストマー中のＣＨ基による赤外線吸光度ＩＲCHに対する、未反応ＮＣＯ基による赤外線吸光度ＩＲNCOの比（ＩＲNCO／ＩＲCH）が、０．３５以下になるように行う。ポリウレタンエラストマー中のＣＨ基による赤外線吸光は波数２２６０ｃｍ−１近傍に生じる。また、ポリウレタンエラストマー中の未反応ＮＣＯ基による赤外線吸光は波数２９５０ｃｍ−１近傍に生じる。金型内での硬化後脱型後５分以内のＩＲNCO／ＩＲCHが、０．３５以下であれば、その後の二次硬化を行う必要がなく、更に、ポリウレタンエラストマー硬化反応を完了させるエージングを、６時間以内で行うことができる。また、エージングは、室温で放置することにより行い、脱型後、一定時間で測定を行い、前回との硬度差が０．５°以内になった時点を終了時点とすることができる。
【００３８】
本発明におけるポリウレタンエラストマーは、例えば、主にポリイソシアネート、高分子量ポリオール、二官能、三官能などの低分子量ポリオールである鎖延長剤を用いて調製することができる。
【００３９】
上記ポリイソシアネートとしては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（１，５−ＮＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ポリメチレンフェニルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）等があげられる。これらの中でも、ＭＤＩを用いることが好ましい。
【００４０】
また、本発明におけるポリウレタンエラストマーの下記式（１）により求めたイソシアネート基濃度Ｃｙは１．８０ｍｍｏｌ／ｇ以上、２．７０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。
Ｃｙ＝１０００×Ｆｎ×Ｗiso／（Ｍｎiso×Ｗall）    （１）
（式中、Ｃｙはイソシアネート基濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）を、Ｆｎはポリイソシアネート一分子当たりのイソシアネート基数を、Ｗisoはポリイソシアネートの仕込み量（ｇ）を、Ｍｎisoはポリイソシアネートの数平均分子量を、Ｗallはポリウレタンエラストマー原料の合計質量（ｇ）を表す。）
【００４１】
上記式（１）で求めたイソシアネート基濃度Ｃｙが１．８０ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば、該ポリウレタンエラストマーを電子写真装置用ブレードのブレード部を構成するブレード部材として使用したときに当接部が欠けることなく、十分な耐磨耗性が得られる。また、上記式（１）で求めたイソシアネート基濃度Ｃｙが２．７０ｍｍｏｌ／ｇ以下であれば、ポリウレタンエラストマーの硬度が高くなりすぎて、電子写真装置用ブレードのブレード部を構成するブレード部材として使用したときに感光体を傷つけることはない。
【００４２】
上記プレポリマーに用いるポリオールとしては、ブチレンアジペートポリエステルポリオール、ヘキシレンアジペートポリエステルポリオールを好ましいものとして挙げることができる。これら両者を用いることがより好ましいが、いずれか一方をプレポリマーに、他方をプレポリマーと反応するポリオールとして用いることもできる。ブチレンアジペートポリエステルポリオール、ヘキシレンアジペートポリエステルポリオールは結晶性が高く、高結晶性の化合物を用いることにより、硬度、１００％伸張時の引張り応力が高くなり、電子写真装置用ブレードとした場合の耐久性を高めることができる。
【００４３】
これらブチレンアジペートポリエステルポリオール、ヘキシレンアジペートポリエステルポリオールは数平均分子量が５００以上３０００以下であることが好ましい。更に、ポリオール全体の数平均分子量が１５００以上３０００以下であることが好ましい。ポリオール全体の数平均分子量が１５００以上であれば、得られるポリウレタンエラストマーの高硬度、高弾性率、引っ張り強度が高くなる。また３０００以下であれば、プレポリマーの粘度が適当でハンドリングが容易であり好ましい。
【００４４】
上記鎖延長剤としては、例えば、グリコールが使用される。このようなグリコールとしては、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、１，６−ヘキサンジオール（１，６−ＨＤ）、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール（テレフタリルアルコール）、トリエチレングリコール等が挙げられる。また、上記グリコールの他に、多価アルコールを使用することができる。このような多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
【００４５】
上記プレポリマーとポリオールとの反応に使用する触媒は、イソシアヌレート化触媒を含有する。イソシアヌレート化触媒は、イソシアネート基１個により形成される通常のウレタン結合に対し、イソシアネート基３個が結合したイソシアヌレート結合を形成する。このため、イソシアヌレート化触媒を含有しないウレタン化触媒を用いて同時間硬化を行った場合と比較して、未反応イソシアネート基の残留量を減少させることができる。しかも、イソシアヌレート化結合を有するポリウレタンエラストマーは架橋構造の導入が促進され、通常のウレタン結合のみを有するものと比較して、同程度の国際ゴム硬度を有する場合でも、１００％伸張時の引張り応力が高くなり、伸びを小さくできる。
【００４６】
このようなイソシアヌレート化触媒としては、遅効性及び硬化反応促進効果の観点から飽和脂肪酸のカリウム塩が好ましく、式（１）で示される塩を具体的に挙げることができる。
ＲＣＯＯＫ                                    （１）
（式中、ＲはＣnＨ2n+1で表される直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、ｎは０以上１５以下の整数を表す。）
【００４７】
式（１）で示される飽和脂肪酸のカリウム塩として、ギ酸カリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、酪酸カリウム、イソ酪酸カリウム、吉草酸カリウム、イソ吉草酸カリウム、ピバル酸カリウムや、直鎖状又は分枝状構造を有する飽和脂肪酸のカリウム塩として、カプロン酸カリウム、エナント酸カリウム、カプリル酸カリウム、ペラルゴン酸カリウム、カプリン酸カリウム、ウンデカン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、トリデカン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ペンタデカン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ヘプタデカン酸カリウム、ステアリン酸カリウム等が好ましい。中でも、酢酸カリウム、アルキル基が枝別れ状のカプリル酸カリウム等を好ましいものとして挙げることができる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４８】
これらのうち好適に使用できる市販品としては、商品名ＤＡＢＣＯ  Ｐ１５（三共エアプロダクツ社製）（酢酸カリウム３８．４質量％含有）、商品名ＤＡＢＣＯ  Ｋ１５（三共エアプロダクツ社製）（Ｃ4Ｈ9ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＯＯＫ：２−エチルヘキサン酸カリウム７５質量％含有）等を例示することができる。
【００４９】
飽和脂肪酸のカリウム塩の配合量は、混合物中１０ｐｐｍ乃至５００ｐｐｍであることが好ましい。飽和脂肪酸のカリウム塩の配合量が１０ｐｐｍ以上であれば、反応を促進させることができ未反応のイソシアネート基の残量の減少を図ることができる。また、５００ｐｐｍ以下であれば、金型への注入前の混合物中における反応の進行を抑制し高粘度になるのを防止して金型への注入をスムーズに行うことができ、しかも金型内の硬化反応を促進させ、未反応イソシアネート基量の減少を図ることができる。
【００５０】
また、上記イソシアヌレート化触媒の他、ウレタン化触媒を併用してもよい。ウレタン化触媒としては、一般に用いられるポリウレタン硬化用触媒を使用することができる。具体的には、ジメチルエタノールアミンなどのアミノアルコール、トリエチルアミンなどのトリアルキルアミンなどの第三級アミンや、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミンなどのテトラアルキルジアミン、トリエチレンジアミン、ピペラジン系、トリアジン系や、ジブチル錫ジラウレート等の金属触媒などを例示することができる。
【００５１】
上記ウレタン化触媒の配合量は、混合物中１０ｐｐｍ乃至５００ｐｐｍである。ウレタン化触媒の配合量が１０ｐｐｍ以上であれば、反応を促進させることができ未反応のイソシアネートの残量の減少を図ることができる。また、５００ｐｐｍ以下であれば、金型への注入前の混合物中における反応の進行を抑制し高粘度になるのを防止して金型への注入をスムーズに行うことができ、しかも金型内の硬化反応を促進させ、未反応イソシアネート量の減少を図ることができる。
【００５２】
さらに、本発明におけるポリウレタンエラストマーは、ＩＲＨＤ６５°以上８５°以下の硬さを有することが好ましい。ポリウレタンエラストマーの硬さがＩＲＨＤ６５°以上であると、本発明の電子写真装置用ブレードを、例えば、クリーニングブレードとして用いたときに、当接したときの圧力が不足することがない。またポリウレタンエラストマーの硬さがＩＲＨＤ８５°以下であれば、本発明の電子写真装置用ブレードを、例えば、クリーニングブレードとして用いたときに、当接している部材、例えば、感光体を傷つけることなく、安定したクリーニング性が得られる。なお、本発明においては、ポリウレタンエラストマーの硬さは、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−１９９７に規定されている国際ゴム硬さ試験Ｍ法によって測定した。
【００５３】
また、ブレード部材は、１００％伸張時の引張り応力（１００％モジュラス）が２．５ＭＰａ以上６．０ＭＰａ以下である。ブレード部材の１００％伸張時の引張り強度が２．５ＭＰａ以上であれば、当接したときの圧力が不足することがなく、６．０ＭＰａ以下であれば、めくれの発生を抑制することができる。
【００５４】
また、ブレード部材は、伸びが２５０％以下である。ブレード部材の伸びが２５０％以下であれば、１０μｍ以上の欠損部が生じるのを抑制することができ、粒子径が１０μｍ以下のトナーに対して好適に使用することができる。
【００５５】
イソシアヌレート化触媒を用いて、金型内での硬化を特定の赤外線吸光度比を有するまで行うことにより、得られるポリウレタンエラストマーは感光体や現像ローラーを損傷させない硬度であり、１００％モジュラスが上昇し、耐久性の向上を図るブレード部材として好適なものとできる。
【００５６】
さらに、本発明におけるポリウレタンエラストマーは、１０Ｈｚの周波数で測定したｔａｎδが１０℃以下の温度域にピーク値を有し、該ピーク値は１．１０以下であり、かつ、４０℃におけるｔａｎδ値が０．０４以上であるものが好ましい。このようなポリウレタンエラストマーであれば、該ポリウレタンエラストマーからなるブレード部を有する電子写真装置用ブレードは低温環境下での弾性が低くなりすぎて、低温のクリーニング性が悪くなることがない。また、粘性が低くなりすぎることがないため、該ポリウレタンエラストマーからなるブレード部を有する電子写真装置用ブレードは高温環境下でのビビリ、めくれが防止でき好ましい。なお、本発明におけるポリウレタンエラストマーのｔａｎδは、市販の粘弾性測定装置を用いて測定すればよい。本発明において使用することのできる市販の粘弾性測定装置としては、例えば、動的粘弾性測定装置Ｅｘｓｔｒａ６１００  ＤＭＳ（商品名、セイコーインスツルメンツ社製）を挙げあることができる。
【００５７】
さらに、本発明におけるポリウレタンエラストマーは、３０％以下の圧縮永久歪を有するものが好ましい。圧縮永久歪を３０％以下にすることにより、該ポリウレタンエラストマーからなるブレード部を有する電子写真装置用ブレードを、長期間にわたって感光ドラム等に当接した状態で放置しても、当接圧が低下することがないため、クリーニング性が悪化することがない。
【００５８】
本発明におけるポリウレタンエラストマーは、上記原材料を含むポリウレタンエラストマー原料を用い、プレポリマー法、セミワンショット法等の方法により製造することができる。また、必要に応じて、顔料、可塑剤、防水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を配合することができる。
【００５９】
本発明に係る電子写真装置用ブレードは、複写機、レーザービームプリンタ、エルイーディープリンタ（ＬＥＤプリンタ）、電子写真製版システムなどの電子写真技術を応用した電子写真装置のクリーニングブレード、現像ブレード等として用いられる。本発明に係る電子写真装置用ブレードは、上記ポリウレタンエラストマー原料を用いて製造されたポリウレタンエラストマーから形成されたブレード部材と、支持部材とが接合された構成を有している。支持部材及びブレード部材等の形状は、特に限定されず、使用目的に適した形状とすればよい。
【００６０】
また、本発明の電子写真装置用ブレードの製造方法は、特に限定されるものではないが、一般には、金型を用いる製造方法が好ましい。例えば、本発明の電子写真装置用ブレードがクリーニングブレードとして用いるものである場合には、クリーニングブレード用の金型を準備する。該金型内に支持部材を配置した後、上記ポリウレタンエラストマー原料をキャビティ内に注入し、加熱して硬化させることにより、板状のブレード部材と支持部材とが一体化したクリーニングブレードを得ることができる。また、上記ポリウレタンエラストマー原料からポリウレタンエラストマーシートを別途成型し、これから短冊状にカットしてブレード部材とし、接着剤を塗布又は貼着した支持部材の上にブレード部材の接着部を重ね合わせ加熱加圧して接着する方法を取ることもできる。
【００６１】
また、支持部材を構成する材料についても、特に限定されず、金属、樹脂、より具体的には、鋼板、ステンレス鋼板、亜鉛メッキクロメート皮膜鋼板、クロムフリー鋼板等の金属材料、６−ナイロン、６，６−ナイロン等の樹脂材料から作製することができる。支持部材とブレード部材との接合方法は、特に限定されず、公知の方法のなかから適したものを選択すればよい。具体的には、例えば、フェノール樹脂等の接着剤を用いて接着する方法等を挙げることができる。
【実施例】
【００６２】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、本実施例においては、特にことわらないかぎり、「部」は「質量部」を示す。
【００６３】
本実施例におけるイソシアネート基濃度Ｃｙは、下記式（１）により求めた。
Ｃｙ＝１０００×Ｆｎ×Ｗiso／（Ｍｎiso×Ｗall）      （１）
（式中、Ｃｙはイソシアネート基濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）を、Ｆｎはポリイソシアネート一分子当たりのイソシアネート基数を、Ｗisoはポリイソシアネートの仕込み量（ｇ）を、Ｍｎisoはポリイソシアネートの数平均分子量を、Ｗallはポリウレタンエラストマー原料の合計質量（ｇ）を表す。）
【００６４】
本実施例の電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部の分析及び物性の測定は下記の方法によった。
【００６５】
（ＩＲCN(I)／ＩＲCN(U)の測定方法）
高性能・フーリェ変換赤外分光装置（商品名、ＮＥＸＵＳ４７０、サーモエレクトロン社製）を用いて、電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部のＩＲ吸収スペクトルを測定した。
【００６６】
ウレタン結合のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度ＩＲCN(U)に対する、イソシアヌレート結合のＣ−Ｎ結合による赤外線吸光度ＩＲCN(I)の比（ＩＲCN(I)／ＩＲCN(U)）は、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ吸収スペクトルと表すことがある）の１４１５ｃｍ−１付近のイソシアヌレート結合のν（Ｃ−Ｎ）の吸光度ＩＲCN(I)と、１５３０ｃｍ−１付近のウレタン結合のν（Ｃ−Ｎ）の吸光度ＩＲCN(U)から求めた。
【００６７】
（吸光度比ＩＲNCO／ＩＲCH）
赤外線分光測定装置（ＮＥＸＵＳ４７０：サーモエレクトロン（株）社製）を用いて、脱型して２分後のポリウレタンエラストマーのＩＲスペクトルを測定した。２９５０ｃｍ−１波数（ＣＨ）における吸光度（ＩＲCH）と２２６０ｃｍ−１波数（ＮＣＯ）における吸光度（ＩＲNCO）を得て、吸光度比ＩＲNCO／ＩＲCHを算出した。
【００６８】
（型への流れ性）
クリーニングブレードの成形を１０本行い、成形後クリーニングブレードを、目視で観察し、注入時の混合物の流れ不良による未充填部位の有無を検査し、次の基準で型への流れ性を評価した。
○：１０本全て未充填部位が見られなかった
△：１０本中２本に未充填部位が見られた
×：１０本中５本に未充填部位が認められた
【００６９】
（エージング時間）
成型したクリーニングブレードのブレード部材の硬さ（ＩＲＨＤ）をウォーレス微小硬度計（ウォーレス（Ｈ．Ｗ．ＷＡＬＬＡＣＥ）社製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じた方法により測定した。測定は硬化、脱型後、一定時間おきに経時で測定し、前回との硬度差が０．５°以内になるまでの時間をエージング時間とし、次の基準で評価した。
◎：３時間以内
〇：３時間超６時間以内
△：６時間超９時間以内
×：９時間超
【００７０】
（硬度、引張り強度）
エージング終了後、硬度、引張り特性を測定した。脱型後、３時間でエージングが終了したので、室温で６時間放置したクリーニングブレードのブレード部材を測定した。
【００７１】
硬さ（ＩＲＨＤ）はウォーレス微小硬度計（ウォーレス（Ｈ．Ｗ．ＷＡＬＬＡＣＥ）社製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準じた方法により測定した。
【００７２】
クリーニングブレードを打抜いてＪＩＳ−３号ダンベルを作製し、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張り１００％伸張時の応力（１００％モジュラス）を測定した。
最大伸びを測定し、最大伸び率を算出した。
【００７３】
（ｔａｎδ）
電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部のｔａｎδは動的粘弾性測定装置（Ｅｘｓｔｒａ６１００  ＤＭＳ、商品名、セイコーインスツルメンツ社製）を用い、１０Ｈｚの周波数で−５０℃乃至＋１３０℃の温度域における値を測定した。
【００７４】
（圧縮永久歪）
電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部の圧縮永久歪は、ＪＩＳ  Ｋ６２６２−１９９７に基づいて測定し、下記基準に基づき評価した。
◎：圧縮永久歪が１０％未満であった
○：圧縮永久歪が１０％以上２０％未満であった
△：圧縮永久歪が２０％以上３０％未満であった
×：圧縮永久歪が３０％以上であった
【００７５】
また、本実施例における電子写真用ブレードを、クリーニングブレードとして実機に使用したときのクリーニング性及びビビリ、めくれは次のようにして評価した。
【００７６】
（実機評価）
（１）低温環境下（１５℃）におけるクリーニング性評価
本実施例にて得られた電子写真装置用ブレードをレーザービームプリンタ（商品名：キヤノンＬＢＰ２５１０、キヤノン（株）製）にクリーニングブレードとして組み込み、１５℃の環境下で、クリーニング性の実機評価を行った。１万枚の画出しを行い、得られた画像を目視で観察し、下記基準に基づきクリーニング性の評価を行った。得られた結果を表１に示した。
○：クリーニング不良がなく、良好な画像が得られた
×：クリーニング性が悪く、画像上にスジが発生した
【００７７】
（２）高温環境下（４０℃）におけるビビリ、めくれの評価
４０℃の高温環境とした以外は上記低温環境下におけると同様にして画出しを行い、ビビリ音が出るかどうかで判断した。ブレードめくれは目視で観察し、下記基準に基づきビビリ、ブレードめくれを評価した。得られた結果を表１に示した。
○：ビビリ音が発生せず、ブレードめくれも発生しない
×：ビビリ音が発生し、又は、ブレードめくれが発生した
【００７８】
実施例１
（電子写真装置用ブレードの成型）
あらかじめホルダーの一端側片端部にフェノール系接着剤を塗布したものを準備した。次に、電子写真装置用ブレードの成形型を準備し、前記ホルダーのフェノール系接着剤を塗布した一端側片端部が該金型のブレード部形成用キャビティ内に突出した状態となるよう配置した。
【００７９】
次に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩと表すことがある）３０７．６部、数平均分子量２５００のブチレンアジペートポリエステルポリオール（ＰＢＡ２５００と表すことがある）５５３．９部、数平均分子量２５００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール（ＰＨＡ２５００と表すことがある）１３８．５部を８０℃で３時間反応させ、ＮＣＯ％が８．００質量％のプレポリマーを得た。これに１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤと表すことがある）４４．６部、トリメチロールプロパン（ＴＭＰと表すことがある）２４．０部、ＤＡＢＣＯ  Ｐ１５（酢酸カリウムのＥＧ溶液、エアープロダクツジャパン社製）（Ｐ１５と表すことがある）０．０８部、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡと表すことがある）０．２１部を加えた硬化剤を混合し、これを上記金型のブレード部形成用キャビティ内に注入した。１３０℃で２分間加熱し硬化反応させた後に、脱型し、電子写真装置用ブレードを得た。得られた電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部について上記分析測定、物性評価を行い、電子写真装置用ブレードについて上記実機評価を行った。得られた結果を表１に示した。また、ポリウレタンエラストマーのイソシアネート基濃度を上記式（１）により求めた。得られた結果を表１に示した。
【００８０】
実施例２
ＤＡＢＣＯ  Ｐ１５の量を０．０５部とした以外は、実施例１と同様にして電子写真装置用ブレードを得た。得られた電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部について上記分析測定、物性評価を行い、電子写真装置用ブレードについて上記実機評価を行った。得られた結果を表１に示した。また、ポリウレタンエラストマーのイソシアネート基濃度を上記式（１）により求めた。得られた結果を表１に示した。
【００８１】
実施例３
ＤＡＢＣＯ  Ｐ１５の量を０．１０部とした以外は、実施例１と同様にして電子写真装置用ブレードを得た。得られた電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部について上記分析測定、物性評価を行い、電子写真装置用ブレードについて上記実機評価を行った。得られた結果を表１に示した。また、ポリウレタンエラストマーのイソシアネート基濃度を上記式（１）により求めた。得られた結果を表１に示した。
【００８２】
実施例４
ＤＡＢＣＯ  Ｐ１５の量を０．０３部とした以外は、実施例１と同様にして電子写真装置用ブレードを得た。得られた電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部について上記分析測定、物性評価を行い、電子写真装置用ブレードについて上記実機評価を行った。得られた結果を表１に示した。また、ポリウレタンエラストマーのイソシアネート基濃度を上記式（１）により求めた。得られた結果を表１に示した。
【００８３】
実施例５
ＴＥＤＡの量を０．０３部とした以外は、実施例１と同様にして電子写真装置用ブレードを得た。得られた電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部について上記分析測定、物性評価を行い、電子写真装置用ブレードについて上記実機評価を行った。得られた結果を表１に示した。また、ポリウレタンエラストマーのイソシアネート基濃度を上記式（１）により求めた。得られた結果を表１に示した。
【００８４】
実施例６
４，４’−ＭＤＩの量を２９４．１部、ＰＢＡ２５００の量を５６４．７部、ＰＨＡ２５００の量を１４１．２部とし、ＮＣＯ％が７．５０質量％のプレポリマーを得たこと、及び、これに１，４−ＢＤを４１．８部、ＴＭＰを２２．５部とした硬化剤を添加したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真装置用ブレードを得た。得られた電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部について上記分析測定、物性評価を行い、電子写真装置用ブレードについて上記実機評価を行った。得られた結果を表１に示した。また、ポリウレタンエラストマーのイソシアネート基濃度を上記式（１）により求めた。得られた結果を表１に示した。
【００８５】
実施例７
４，４’−ＭＤＩの量を３２１．２部、ＰＢＡ２５００の量を５４３．０部、ＰＨＡ２５００の量を１３５．８部とし、ＮＣＯ％が８．５０質量％のプレポリマーを得たこと、及び、１，４−ＢＤを４７．４部、ＴＭＰを２５．５部とした硬化剤を添加したこと以外は、実施例１と同様にして電子写真装置用ブレードを得た。得られた電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部について上記分析測定、物性評価を行い、電子写真装置用ブレードについて上記実機評価を行った。得られた結果を表１に示した。また、ポリウレタンエラストマーのイソシアネート基濃度を上記式（１）により求めた。得られた結果を表１に示した。
【００８６】
比較例１
ＤＡＢＣＯ  Ｐ１５を使用せず、１，４−ＢＤの量を５０．２部、ＴＭＰの量を２７．０部、ＴＥＤＡの量を０．３１部とした以外は、実施例１と同様にして電子写真装置用ブレードを得た。得られた電子写真装置用ブレードのポリウレタンエラストマーからなるブレード部について上記分析測定、物性評価を行い、電子写真装置用ブレードについて上記実機評価を行った。得られた結果を表１に示した。また、ポリウレタンエラストマーのイソシアネート基濃度を上記式（１）により求めた。得られた結果を表１に示した。
【００８７】
【表１】
2008250311.tif 000002
【００８８】
イソシアヌレート化触媒を用いた実施例１乃至７の電子写真装置用ブレードでは、脱型２分後の吸光度比ＩＲNCO／ＩＲCHは０．３５以下であり、６時間以内のエージングで最終物性に到達した。また、ＩＲCN(I)／ＩＲCN(U)は０．４９以上、０．８６以下であり、レードとしての上記実機評価における１５℃におけるクリーニング性は問題なく、４０℃におけるビビリ、めくれも発生していない。これに対し、比較例１の電子写真装置用ブレードでは、ＩＲCN(I)／ＩＲCN(U)は０．００であり、圧縮永久歪が４３％と悪くなっている。また、４０℃でのｔａｎδ値が０．０２と低いため、高温環境下においてはビビリ及びめくれが発生した。さらに、ｔａｎδピーク温度が低温側に移動しているため、低温特性としては問題ないが、イソシアヌレート結合がないため、伸びが２９０％と大きく、画像上にスジとして現れるような欠損部が発生したと考えられる。また、吸光度比ＩＲNCO／ＩＲCHは０．４３と高く、エージング時間は１９．０時間と非常に長かった。このため、製造の効率が非常に悪い。