(57)【要約】【課題】  高価かつ複雑な製造設備を必要とすることなく、比較的自由な官能基を提供することができかつ反応効率に優れる、ビアリール化合物の製造方法を提供すること。【解決手段】  ビアリール化合物の製造方法が開示されている。本発明の製造方法は、以下の式（ＩＩ）：【化１】2008169125.tif 000037で表されるオキサゾリン化合物を、有機溶媒中、ルテニウム触媒および水素スカベンジャーの存在下にて反応させる工程；を包含する。本発明によって製造されたビアリール化合物は、遷移金属との錯形成を経てあるいはそれ自体として、化学触媒などの多くの化学製品、もしくはその合成中間体として用いることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）：
【化１】
2008169125.tif 000031
で表されるビアリール化合物を製造するための方法であって、
以下の式（ＩＩ）：
【化２】
2008169125.tif 000032
で表されるオキサゾリン化合物を、有機溶媒中、ルテニウム触媒および水素スカベンジャーの存在下にて反応させる工程；
を包含し、
ここで、式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、
(i)水素原子；
(ii)−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
(iii)シアノ基；
(iv)ニトロ基；
(v)カルバモイル基；
(vi)Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(vii)Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(viii)−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
(ix)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
(x)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(xi)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(xii)アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
(xiii)ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
(xiv)アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
(xv)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、    
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
(xvi)−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ２０（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲ２０は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択されるオキサゾリン環近位置換基であるか、あるいは
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうち、Ｒ１とＲ２、またはＲ２とＲ３は以下の式（ＩＩＩ）：
【化３】
2008169125.tif 000033
で表される基であり、残りは該オキサゾリン環近位置換基であり、
ここで、式（ＩＩＩ）において、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、
(i)水素原子；
(ii)−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
(iii)シアノ基；
(iv)ニトロ基；
(v)カルバモイル基；
(vi)Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(vii)Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(viii)−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
(ix)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
(x)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(xi)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(xii)アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
(xiii)ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
(xiv)アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
(xv)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、    
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
(xvi)−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ２０（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲ２０は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択されるオキサゾリン環遠位置換基であり、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、水素原子であるか、あるいは分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基であり、そして
Ｘは酸素原子または硫黄原子である、方法。
【請求項２】
前記式（ＩＩ）で表されるオキサゾリン化合物のＲ１、Ｒ２、およびＲ３が、それぞれ独立して、前記オキサゾリン環近位置換基である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記式（ＩＩ）で表されるオキサゾリン化合物が、以下の式（ＩＩ−２）：
【化４】
2008169125.tif 000034
で表される化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記式（ＩＩ）で表されるオキサゾリン化合物が、以下の式（ＩＩ−３）：
【化５】
2008169125.tif 000035
で表される化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記水素スカベンジャーが、以下の式（ＩＶ）：
【化６】
2008169125.tif 000036
（ここで、
Ｒ１０は、分岐していてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、そして
Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれ独立して、水素原子、分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、またはアリール基である）
で表されるアリルアルコール誘導体のエステルである、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記ルテニウム触媒が、ＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３であるか、または［ＲｕＣｌ２（ｃｏｄ）］ｎとＰＰｈ３とを混合することにより生じる触媒である、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビアリール化合物の製造方法に関し、より詳細には、ビアリール化合物をより簡便にかつ効率良く製造し得る、方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビアリール化合物は、多くの化学製品およびその合成中間体として重要な化合物である。また、ビアリール化合物は、遷移金属との錯形成を経て、あるいはそれ自体として、化学触媒に用いられることもある。
【０００３】
ビアリール化合物においては、光学的、化学的または医学的な観点から多くの化合物が合成され、種々の有用な化合物が見出されている。例えば、当該ビアリール化合物に包含される化合物のうち、ビフェニル骨格を有する化合物のいくつかについては、それ自身が液晶材料として用いられている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００４】
また、当該ビアリール化合物に包含される化合物のうち、ビナフチル骨格を有する化合物は金属への配位子として用いられ、不斉触媒反応に有用な遷移金属触媒を形成するものもある。代表的なものとしてはＢＩＮＡＰ（バイナップ）触媒が挙げられる。ＢＩＮＡＰ触媒は、ビナフチル骨格を有する化合物とルテニウムとの錯体であり、医薬品分野、電子材料分野などの各種技術分野において有用な不斉還元触媒として用いられる（例えば、非特許文献２参照）。
【０００５】
さらに、近年では、ビアリール骨格を有する特定の四級アンモニウム塩が、不斉相間移動触媒として種々の有用な反応に用いられることが報告されている。このような触媒を用いることで、アミノ酸の誘導体を効率よく合成することができる（例えば、特許文献１および２、ならびに非特許文献３および４参照）。
【０００６】
上記のような有用性から、ビアリール化合物については、種々の合成法が開発されてきた。例えば、ホウ酸やグリニアを用いるカップリング反応を用いる合成法が挙げられる。しかし、この方法では、カップリング反応に先立ってホウ酸やグリニアなどの金属種の合成や発生が必要となる。これらの合成や発生については、禁水反応が必要である場合が多く、これに伴う製造設備の複雑化が指摘されている。さらに、アリール基上の官能基についても実質上制約があり、目的に応じて広範なビアリール化合物を合成することが比較的困難であることも指摘されている。
【０００７】
また、金属銅を用いるウルマンカップリングも開発されているが、反応の効率が悪い点、あらかじめ銅を活性化する必要があるため作業工程が煩雑となる点などの問題点が指摘されている。
【０００８】
このような状況において、各種ビアリール化合物を工業的により効率良く製造することができる合成法の開発が所望されている。
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−０４８８６６号公報
【特許文献２】特開２００２−３２６９９２号公報
【非特許文献１】『液晶入門』１９９２年、幸書房、中田一郎、堀文一、向尾昭夫
【非特許文献２】ノヨリ，アール．（Ｎｏｙｏｒｉ，Ｒ．）ら、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈａｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ），１９８０年，第１０２巻，ｐ．７９３２−７９３４
【非特許文献３】マルオカ，ケイ．（Ｍａｒｕｏｋａ，Ｋ．）ら、テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ），２００５年，第４６巻，ｐ．８５５５−８５５８
【非特許文献４】マルオカ，ケイ．（Ｍａｒｕｏｋａ，Ｋ．）ら、アンゲワンテ．ケミー・インターナショナル・エディション（Ａｎｇｅｗａｎｔｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎ），２００５年，第４４巻，ｐ．１５４９−１５５１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記問題の解決を課題とするものであり、その目的とするところは、高価かつ複雑な製造設備を必要とすることなく、比較的自由な官能基を提供することができ、かつ反応効率に優れる、ビアリール化合物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、以下の式（Ｉ）：
【００１２】
【化１】
2008169125.tif 000002
【００１３】
で表されるビアリール化合物を製造するための方法であって、
以下の式（ＩＩ）：
【００１４】
【化２】
2008169125.tif 000003
【００１５】
で表されるオキサゾリン化合物を、有機溶媒中、ルテニウム触媒および水素スカベンジャーの存在下にて反応させる工程；
を包含し、
ここで、式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、
(i)水素原子；
(ii)−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
(iii)シアノ基；
(iv)ニトロ基；
(v)カルバモイル基；
(vi)Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(vii)Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(viii)−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
(ix)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
(x)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(xi)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(xii)アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
(xiii)ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
(xiv)アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
(xv)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、    
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
(xvi)−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ２０（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲ２０は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択されるオキサゾリン環近位置換基であるか、あるいは
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうち、Ｒ１とＲ２、またはＲ２とＲ３は以下の式（ＩＩＩ）：
【００１６】
【化３】
2008169125.tif 000004
【００１７】
で表される基であり、残りは該オキサゾリン環近位置換基であり、
ここで、式（ＩＩＩ）において、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、
(i)水素原子；
(ii)−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
(iii)シアノ基；
(iv)ニトロ基；
(v)カルバモイル基；
(vi)Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(vii)Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(viii)−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
(ix)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
(x)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(xi)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(xii)アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
(xiii)ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
(xiv)アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
(xv)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、    
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
(xvi)−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ２０（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲ２０は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択されるオキサゾリン環遠位置換基であり、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、水素原子であるか、あるいは分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基であり、そして
Ｘは酸素原子または硫黄原子である、方法である。
【００１８】
１つの実施態様では、上記式（ＩＩ）で表されるオキサゾリン化合物のＲ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、前記オキサゾリン環近位置換基である。
【００１９】
１つの実施態様では、上記式（ＩＩ）で表されるオキサゾリン化合物は、以下の式（ＩＩ−２）：
【００２０】
【化４】
2008169125.tif 000005
【００２１】
で表される化合物である。
【００２２】
１の実施態様では、上記式（ＩＩ）で表されるオキサゾリン化合物は、以下の式（ＩＩ−３）：
【００２３】
【化５】
2008169125.tif 000006
【００２４】
で表される化合物である。
【００２５】
１つの実施態様では、上記水素スカベンジャーは、以下の式（ＩＶ）：
【００２６】
【化６】
2008169125.tif 000007
【００２７】
（ここで、
Ｒ１０は、分岐していてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、そして
Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれ独立して、水素原子、分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、またはアリール基である）
で表されるアリルアルコール誘導体のエステルである。
【００２８】
１つの実施態様では、上記ルテニウム触媒はＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３であるか、または［ＲｕＣｌ２（ｃｏｄ）］ｎとＰＰｈ３とを混合することにより生じる触媒である。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、特別な製造設備を必要とすることなく、ビアリール化合物を効率良くかつ簡易に製造することができる。特に、本発明によれば、銅のような反応性に劣る金属種の使用も不要である。また、多くのバリエーションで構成される官能基を有するビアリール化合物も製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本明細書中で用いられる用語を定義する。
【００３１】
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃｎのアルキル基」（ここでｎは整数）は、炭素数１〜ｎの任意の直鎖アルキル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルキル基を包含する。例えば、炭素数１〜６の任意の直鎖アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｎ−ヘキシルが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチルなどが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルキル基としては、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基」という場合は、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の任意の分岐鎖アルキル基、および炭素数３〜１２の任意の環状アルキル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルキル基としては、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシルなどが挙げられる。
【００３２】
なお、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基およびＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイルにおいて、「Ｃ１〜Ｃ４アルキル」は、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基またはＣ３〜Ｃ４の分岐鎖アルキル基を意味する。
【００３３】
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ２〜Ｃｎのアルケニル基」（ここでｎは整数）は、炭素数２〜ｎの任意の直鎖アルケニル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルケニル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルケニル基を包含する。例えば、炭素数２〜６の任意の直鎖アルケニル基としては、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニルなどが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルケニル基としては、イソプロペニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−メチル−２−ブテニル、などが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルケニル基としては、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基」という場合は、炭素数２〜１２の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１２の任意の分岐鎖アルケニル基、および炭素数３〜１２の任意の環状アルケニル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルケニル基としては、１−ヘプテニル、２−ヘプテニル、１−オクテニル、１−デセニル、１−ドデセニルなどが挙げられる。
【００３４】
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ２〜Ｃｎのアルキニル基」（ここでｎは整数）は、炭素数２〜ｎの任意の直鎖アルキニル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキニル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルキニル基を包含する。例えば、炭素数２〜６の任意の直鎖アルキニル基としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、１−ペンチニル、１−ヘキシニルなどが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルキニル基としては、１−メチル−２−プロピニルなどが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルキニル基としては、シクロプロピルエチニル、シクロブチルエチニルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基」という場合は、炭素数１〜１２の直鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の任意の分岐鎖アルキニル基、および炭素数３〜１２の任意の環状アルキニル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルキニル基としては、１−ヘプチニル、１−オクチニル、１−デシニル、１−ドデシニルなどが挙げられる。
【００３５】
用語「分岐していてもよいＣ１〜Ｃｎのアルコキシ基」（ここでｎは整数）は、炭素数１〜ｎの任意の直鎖アルキル基を有するアルコキシ基および炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキル基を有するアルコキシ基を包含する。例えば、メチルオキシ、エチルオキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシなどが挙げられる。
【００３６】
本発明において、用語「アラルキル基」の例としては、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、４−フェニルブチルおよび２−フェニルブチルなどが挙げられる。
【００３７】
本発明における用語「ヘテロアラルキル基」の例としては、ピリジルメチル、インドリルメチル、フリルメチル、チエニルメチル、ピロリルメチル、２−ピリジルエチル、１−ピリジルエチルおよび３−チエニルプロピルなどが挙げられる。
【００３８】
本発明において、用語「アリール基」の例としては、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどが挙げられる。
【００３９】
本発明における用語「ヘテロアリール基」の例としては、ピリジル、ピロリル、イミダゾリル、フリル、インドリル、ベンゾチオフェン−２−イル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、３，４−メチレンジオキシフェニル、３，４−エチレンジオキシフェニル、およびテトラゾリルが挙げられる。
【００４０】
本発明において、用語「ハロゲン原子」の例としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子およびフッ素原子が挙げられる。なお、本発明において、用語「ハロゲン化物アニオン」とは、ハロゲンイオンのことを意味し、例としては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、およびフッ化物イオンが挙げられる。
【００４１】
本発明において、用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ３〜Ｃｎのアリル基または置換アリル基」（ここでｎは整数）は、アリル基、あるいは１および／または２および／または３位に置換基を有する任意の合計炭素数４〜ｎの置換アリル基を意味する。例えば、２−ブテニル、１−シクロペンテニルメチル、３−メチル−２−ブテニルなどが挙げられる。
【００４２】
本発明において、用語「分岐していてもよい、Ｃ３〜Ｃｎのプロパルギル基または置換プロパルギル基」（ここでｎは整数）は、プロパルギル基、あるいは１および／または３位に置換基を有する任意の合計炭素数４〜ｎの置換プロパルギル基を意味する。例えば、２−ブチニル、３−トリメチルシリル−２−プロピニルなどが挙げられる。
【００４３】
以下、本発明について詳述する。
【００４４】
本発明においては、まず、特定のオキサゾリン化合物が、有機溶媒中、ルテニウム触媒および水素スカベンジャーの存在下にて反応させられる。
【００４５】
本発明に用いられるオキサゾリン化合物は、以下の式（ＩＩ）：
【００４６】
【化７】
2008169125.tif 000008
【００４７】
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、
(i)水素原子；
(ii)−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
(iii)シアノ基；
(iv)ニトロ基；
(v)カルバモイル基；
(vi)Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(vii)Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(viii)−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
(ix)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
(x)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(xi)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(xii)アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
(xiii)ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
(xiv)アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
(xv)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、    
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
(xvi)−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ２０（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲ２０は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択されるオキサゾリン環近位置換基であるか、あるいは
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３のうち、Ｒ１とＲ２、またはＲ２とＲ３は以下の式（ＩＩＩ）：
【００４８】
【化８】
2008169125.tif 000009
【００４９】
で表される基であり、残りは該オキサゾリン環近位置換基であり、
ここで、式（ＩＩＩ）において、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、
(i)水素原子；
(ii)−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
(iii)シアノ基；
(iv)ニトロ基；
(v)カルバモイル基；
(vi)Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(vii)Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(viii)−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
(ix)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
(x)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(xi)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(xii)アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
(xiii)ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
(xiv)アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
(xv)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、    
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、および
−ＮＨＣＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
(xvi)−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ２０（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲ２０は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択されるオキサゾリン環遠位置換基であり、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、水素原子であるか、あるいは分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基であり、そして
Ｘは酸素原子または硫黄原子である）で表される化合物である。
【００５０】
上記式（ＩＩ）で表されるオキサゾリン化合物として、例えば：
（Ａ）上記Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が、それぞれ独立して上記オキサゾリン環近位置換基である、化合物；
（Ｂ）以下の式（ＩＩ−２）：
【００５１】
【化９】
2008169125.tif 000010
【００５２】
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＸは上記で定義された基と同様である）で表される化合物；ならびに
（Ｃ）以下の以下の式（ＩＩ−３）：
【００５３】
【化１０】
2008169125.tif 000011
【００５４】
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＸは上記で定義された基と同様である）で表される化合物；が挙げられるが、特にこれらに限定されない。
【００５５】
上記式（ＩＩ）で表されるオキサゾリン化合物は、市販されており入手可能であるか、あるいは当業者によって容易に合成することができる。
【００５６】
本発明に用いられるルテニウム触媒は、ルテニウム原子に有機リガンドが配位してなるルテニウム錯体である。本発明に用いられ得るルテニウム触媒の例としては、ＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３で表されるルテニウム触媒；［ＲｕＣｌ２（ｃｏｄ）］ｎ（ここで、”ｃｏｄ”は、シクロオクタジエンを表す）とトリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）とを後述するような溶媒中で、混合することにより発生する触媒；などが挙げられる。
【００５７】
本発明に用いられるルテニウム触媒の量は、反応条件によって変動するため、必ずしも限定されないが、基質である、上記式（ＩＩ）のオキサゾリン化合物のモル数を基準として、好ましくは０．１モル％〜２０モル％、より好ましくは１モル％〜１０モル％、さらにより好ましくは２モル％〜８モル％に設定され得る。ルテニウム触媒の使用量が、当該基準において０．１モル％を下回ると、反応が充分に進行せず、目的のビアリール化合物が適切に製造することが困難となる場合がある。他方、ルテニウム触媒の使用量が、当該基準において１０モル％を上回っても、実質的に生成物の収率に影響がなく、むしろ工業的使用において採算性に劣る原因となる場合がある。
【００５８】
本発明に用いられる水素スカベンジャーは、上記式（ＩＩ）のオキサゾリン化合物のカップリングにおいて、効率よく酸化反応を進行させる役割を果たす物質であって、より具体的には、上記ルテニウム触媒とπアリル錯体を形成し得る物質である。このような水素スカベンジャーとしては、例えば、以下の式（ＩＶ）：
【００５９】
【化１１】
2008169125.tif 000012
【００６０】
（ここで、Ｒ１０は、分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、そしてＲ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれ独立して、水素原子、分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、またはアリール基である）で表されるアリルアルコール誘導体のエステルが挙げられる。あるいは、より具体的な例としては、以下の式：
【００６１】
【化１２】
2008169125.tif 000013
【００６２】
で表されるエステルが挙げられる。
【００６３】
本発明に用いられる水素スカベンジャーの量は、反応条件によって変動するため、必ずしも限定されないが、基質である、上記式（ＩＩ）のオキサゾリン化合物のモル数を基準として、好ましくは０．３〜５０当量、より好ましくは０．４〜２０当量に設定され得る。
【００６４】
本発明に用いられる有機溶媒は、非水系溶媒全体を包含していい、具体的な例としては、キシレン、トルエン、メシチレン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）が挙げられる。キシレンやＮＭＰが特に好ましい。本発明に使用され得る有機溶媒の量は、当業者によって適宜選択され得る。有機溶媒にはまた、炭酸塩などの塩基が添加されていることが好ましい。そのような炭酸塩のより具体的な例としては、アルカリ金属の炭酸塩が挙げられ、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムが挙げられる。炭酸カリウムが好ましい。
【００６５】
本発明においては、上記式（ＩＩ）で表されるオキサゾリン化合物は、上記有機溶媒、ルテニウム触媒および水素スカベンジャーと一緒に仕込まれ、好ましくは窒素気流下にて反応が行われる。この反応において、反応温度が例えば８０℃〜１４０℃、他の例としては１００℃〜１３５℃、さらに別の例としては１１０℃〜１３０℃となるように加熱されることが好ましい。反応時間は好ましくは５時間〜３０時間、より好ましくは１０時間〜２４時間である。
【００６６】
反応終了後、反応液にエーテル等が添加されることにより、沈殿物が濾別される。その後、ろ液を当業者に周知の手段で精製することにより、目的のビアリール化合物を得ることができる。
【００６７】
このようにして製造され得るビアリール化合物は、以下の式（Ｉ）：
【００６８】
【化１３】
2008169125.tif 000014
【００６９】
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＸは上記で定義された基と同様である）で表される構造を有する。
【００７０】
本発明によって得られたビアリール化合物は、遷移金属との錯形成を経てあるいはそれ自体として、化学触媒などの多くの化学製品、もしくはその合成中間体として有用である。
【実施例】
【００７１】
以下、本発明を実施例によって具体的に記述するが、これらによって本発明は制限されるものではない。
【００７２】
なお、以下の実施例においては、特に記載のない限り以下の条件にて測定した。
【００７３】
ＮＭＲスペクトルを、ＢｒｕｋｅｒＤＰＸ−４００（４００ＭＨｚ）またはＤＲＸ−５００（５００ＭＨｚ）スペクトロメータで測定した。ケミカルシフトを、内部標準としてテトラメチルシランを用い、ｐｐｍで測定した。生成物を、球状シリカゲル（関東化学社製、４０〜１００μｍ）を用いるフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。
【００７４】
＜実施例１；アリールオキサゾリン化合物のカップリング（１）＞
【００７５】
【化１４】
2008169125.tif 000015
【００７６】
シュレンクフラスコに［ＲｕＣｌ２（ｃｏｄ）］ｎ（Ｒｕ基準で０．０２５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．０５ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１．０ｍｍｏｌ）を仕込み、窒素置換した。次いで、脱水キシレン（１．０ｍｌ）、オキサゾリン化合物（Ａ−１）（０．５ｍｍｏｌ）およびアリルアセテート（１．５ｍｍｏｌ）を添加し、窒素気流下にて攪拌しながら１２０℃で２０時間加熱した。反応終了後、反応液に１５ｍｌのジエチルエーテルを添加し、析出した沈殿を濾別した。その後、ろ液を回収し、濃縮し、酢酸エチル／ヘキサンを溶離液とするシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、ビアリール化合物（Ｂ−１）を収率８２％で得た。
【００７７】
得られた化合物（Ｂ−１）のＮＭＲスペクトルを表１に示す。
【００７８】
【表１】
2008169125.tif 000016
【００７９】
＜実施例２；アリールオキサゾリン化合物のカップリング（２）＞
【００８０】
【化１５】
2008169125.tif 000017
【００８１】
実施例１で用いたオキサゾリン化合物（Ａ−１）の代わりに、上記オキサゾリン化合物（Ａ−２）（０．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして反応を行い、標題のビアリール化合物（Ｂ−２）を収率３１％で得た。
【００８２】
得られた化合物（Ｂ−２）のＮＭＲスペクトルを表２に示す。
【００８３】
【表２】
2008169125.tif 000018
【００８４】
＜実施例３；アリールオキサゾリン化合物のカップリング（３）＞
【００８５】
【化１６】
2008169125.tif 000019
【００８６】
実施例１で用いたオキサゾリン化合物（Ａ−１）の代わりに、上記オキサゾリン化合物（Ａ−３）（０．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして反応を行い、標題のビアリール化合物（Ｂ−３）を収率４４％で得た。
【００８７】
得られた化合物（Ｂ−３）のＮＭＲスペクトルを表３に示す。
【００８８】
【表３】
2008169125.tif 000020
【００８９】
＜実施例４；アリールオキサゾリン化合物のカップリング（４）＞
【００９０】
【化１７】
2008169125.tif 000021
【００９１】
実施例１で用いたオキサゾリン化合物（Ａ−１）の代わりに、上記オキサゾリン化合物（Ａ−４）（０．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして反応を行い、標題のビアリール化合物（Ｂ−４）を収率５２％で得た。
【００９２】
得られた化合物（Ｂ−４）のＮＭＲスペクトルを表４に示す。
【００９３】
【表４】
2008169125.tif 000022
【００９４】
＜実施例５；アリールオキサゾリン化合物のカップリング（５）＞
【００９５】
【化１８】
2008169125.tif 000023
【００９６】
実施例１で用いたオキサゾリン化合物（Ａ−１）の代わりに、上記オキサゾリン化合物（Ａ−５）（０．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして反応を行い、標題のビアリール化合物（Ｂ−５）を収率５８％で得た。
【００９７】
得られた化合物（Ｂ−５）のＮＭＲスペクトルを表５に示す。
【００９８】
【表５】
2008169125.tif 000024
【００９９】
＜実施例６；メタ置換アリールオキサゾリン化合物のカップリング（１）＞
【０１００】
【化１９】
2008169125.tif 000025
【０１０１】
実施例１で用いたオキサゾリン化合物（Ａ−１）の代わりに、上記メタ置換オキサゾリン化合物（Ｃ−１）（０．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして反応を行い、標題のビアリール化合物（Ｄ−１）を収率１２％で得た。
【０１０２】
＜実施例７；メタ置換アリールオキサゾリン化合物のカップリング（２）＞
【０１０３】
【化２０】
2008169125.tif 000026
【０１０４】
実施例１で用いたオキサゾリン化合物（Ａ−１）の代わりに、上記メタ置換オキサゾリン化合物（Ｃ−２）（０．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして反応を行い、標題のビアリール化合物（Ｄ−２）を収率３１％で得た。
【０１０５】
＜実施例８；メタ置換アリールオキサゾリン化合物のカップリング（３）＞
【０１０６】
【化２１】
2008169125.tif 000027
【０１０７】
実施例１で用いたオキサゾリン化合物（Ａ−１）の代わりに、上記メタ置換オキサゾリン化合物（Ｃ−３）（０．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして反応を行い、標題のビアリール化合物（Ｄ−３）を収率５％で得た。
【０１０８】
＜実施例９〜１２；種々の水素スカベンジャーを用いたアリールオキサゾリン化合物のカップリング＞
【０１０９】
【化２２】
2008169125.tif 000028
【０１１０】
実施例１で用いたアリルアセテートの代わりに、水素スカベンジャーとして表６のそれぞれに示すアセテート化合物（１．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして反応を行い、標題のビアリール化合物（Ｂ−１）を得た。得られたビアリール化合物（Ｂ−１）の収率を表６に示す。
【０１１１】
【表６】
2008169125.tif 000029
【０１１２】
表６に示されるように、本実施例で使用した水素スカベンジャーはいずれも、ビアリール化合物を効率よく製造することができることがわかる、特に、アリルアセテート（実施例１）および２−フェニルアリルアセテート（実施例１２）を水素スカベンジャーとして用いると、ビアリール化合物の収率を向上させることができることがわかる。
【０１１３】
＜実施例１３；種々の条件下でのアリールオキサゾリン化合物のカップリング（１）＞
【０１１４】
【化２３】
2008169125.tif 000030
【０１１５】
シュレンクフラスコにＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３（５．０ｍｏｌ％，Ｒｕ基準で０．０２５ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（１．０ｍｍｏｌ）を仕込み、窒素置換した。次いで、脱水キシレン（１．０ｍｌ）、オキサゾリン化合物（Ａ−１）（０．５ｍｍｏｌ）およびアリルアセテート（１．５ｍｍｏｌ）を添加し、窒素気流下にて攪拌しながら１２０℃で２０時間加熱した。反応終了後、反応液に１５ｍｌのジエチルエーテルを添加し、析出した沈殿を濾別した。その後、ろ液を回収し、濃縮し、酢酸エチル／ヘキサンを溶離液とするシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、ビアリール化合物（Ｂ−１）を収率５７％で得た。
【０１１６】
＜比較例１；種々の条件下でのアリールオキサゾリン化合物のカップリング（２）＞
実施例１３で用いたＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３の代わりに、触媒として［ＲｈＣｌ（ｃｏｄ）］２（Ｒｈ基準で０．０２５ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン（０．１０ｍｍｏｌ）とを混合して用いたこと以外は実施例１と同様にして反応を行った。しかし、ビアリール化合物（Ｂ−１）を得ることはできなかった。
【０１１７】
＜比較例２；種々の条件下でのアリールオキサゾリン化合物のカップリング（３）＞
実施例１３で用いたＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３の代わりに、触媒としてＰｄＣｌ２（ｃｏｄ）（５．０ｍｏｌ％）とトリフェニルホスフィン（０．１０ｍｍｏｌ）とを混合して用いたこと以外は実施例１と同様にして反応を行った。しかし、ビアリール化合物（Ｂ−１）を得ることはできなかった。
【０１１８】
＜実施例１４；種々の条件下でのアリールオキサゾリン化合物のカップリング（４）＞
実施例１３で用いたキシレンの代わりに、有機溶媒としてＮ−メチルピロリドン（１．０ｍｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして反応を行い、ビアリール化合物（Ｂ−１）を収率４６％で得た。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明によれば、高価かつ複雑な製造設備を必要とすることなく、比較的自由な官能基を有するビアリール化合物を、優れた反応効率かつ簡易に製造することができる。このようにして製造された各種ビアリール化合物は、遷移金属との錯形成を経てあるいはそれ自体として、化学触媒などの多くの化学製品、もしくはその合成中間体として有用である。