(57)【要約】【課題】耐互着性が良好なペレットの製造方法であって、経済性に優れる製造方法を提供すること。【解決手段】オレフィン系重合体を押出機によりダイスノズルより溶融状態で押出し、押出されたオレフィン系重合体をペレット状に切断および冷却水で固化するオレフィン系重合体ペレットの製造方法であって、冷却水に、ＪＩＳ  Ｋ２２４９に規定された２５℃における比重が１以下であるシリコーンオイルを５〜２０００ｗｔｐｐｍ含有する水を用いるオレフィン系重合体ペレットの製造方法【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系重合体を押出機によりダイスノズルより溶融状態で押出し、押出されたオレフィン系重合体をペレット状に切断および冷却水で固化するオレフィン系重合体ペレットの製造方法であって、冷却水に、ＪＩＳ  Ｋ２２４９に規定された２５℃における比重が１以下であるシリコーンオイルを５〜２０００ｗｔｐｐｍ含有する水を用いることを特徴とするオレフィン系重合体ペレットの製造方法。
【請求項２】
オレフィン系重合体が下記要件（ａ）および（ｂ）を充足することを特徴とする請求項１に記載のオレフィン系重合体ペレットの製造方法。
（ａ）ＪＩＳ  Ｋ７２１０に規定された温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、３０〜１０００ｇ／１０分であること。
（ｂ）示差走査熱量計により融点が観測されないまたは示差走査熱量計により測定される融点が８０℃以下であること。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン系重合体ペレットの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
非晶性あるいは低結晶性であるオレフィン系重合体、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体、エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体等は、ペレット状で用いた場合、ペレットの自重や外気温の影響によってペレットが互着し、保管中に袋内でペレットが固まりとなり、袋から出しにくくなること、成形加工の際に、押出機のホッパーに充填されたペレットが、シリンダーへ安定的に供給されないことなどがあった。
【０００３】
互着防止されたペレットの製造方法としては、特許文献１には、ペレットを製造し、その後、ポリエチレン微粒子などの互着防止剤をペレットに付着させる方法が提案されている。また、特許文献２には、非晶性ゴムシートの両面に結晶性ポリプロピレンのフィルムを貼合した積層体を成形し、次に、該積層体をペレット状に切断する方法が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−５２３３５号公報
【特許文献２】特開２０００−５２３３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記のペレットの製造方法では、積層体を製造する工程やペレットを製造した後に互着防止剤をペレットに付着させる工程が必要であり、経済性に十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもの、本発明が解決しようとする課題は、耐互着性が良好なペレットの製造方法であって、経済性に優れる製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、オレフィン系重合体を押出機によりダイスノズルより溶融状態で押出し、押出されたオレフィン系重合体をペレット状に切断および冷却水で固化するオレフィン系重合体ペレットの製造方法であって、冷却水に、ＪＩＳ  Ｋ２２４９に規定された２５℃における比重が１以下であるシリコーンオイルを５〜２０００ｗｔｐｐｍ含有する水を用いるオレフィン系重合体ペレットの製造方法にかかるものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、耐互着性が良好なペレットの製造方法であって、経済性に優れる製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
オレフィン系共重合体の具体例としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体、エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体、エチレン−ブタジエン共重合体、プロピレン−１‐ブテン共重合体、エチレン−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などがあげられ、これらは単独または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０００９】
オレフィン系重合体のＪＩＳ  Ｋ７２１０に規定された温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートは、好ましくは、３０〜１０００ｇ／１０分であり、より好ましくは５０〜５００ｇ／１０分である。
【００１０】
オレフィン系重合体は、好ましくは、示差走査熱量計により融点が観測されないものであるか、または、好ましくは示差走査熱量計により測定される融点が８０℃以下である。
【００１１】
シリコーンオイルとしては、例えば、ストレートシリコーンオイルや変性シリコーンオイルなどがあげられる。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルなどがあげられる。また、変性シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイルなどがあげられる。
【００１２】
シリコーンオイルの比重（２５℃）は１以下である。該比重が高すぎると耐互着性が低下することがある。好ましくは０．９８以下であり、より好ましくは０．９７以下である。また該比重は、通常、０．７５以上である。該比重は、温度２５℃の条件で、ＪＩＳ  Ｋ２２４９に規定された方法で測定される。
【００１３】
シリコーンオイルの２５℃での動粘度は、作業性を高める観点から、好ましくは０．１〜１０００００００ｍｍ2／Ｓであり、より好ましくは０．２〜５００００００ｍｍ2／Ｓである。該動粘度は、温度２５℃の条件で、ＪＩＳ  Ｋ２２８３に規定された方法で測定される。
【００１４】
シリコーンオイルの２５℃での表面張力は、耐互着性を高める観点から、好ましくは１０〜３０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは１５〜２５ｍＮ／ｍである。該表面張力は、温度２５℃の条件で、ＪＩＳ  Ｋ２２４１に規定された方法で測定される。
【００１５】
オレフィン系重合体を押出機によりダイスノズルより溶融状態で押出し、押出されたオレフィン系重合体をペレット状に切断および冷却水で固化する方法は、公知の方法が用いられる。例えば、押出された溶融オレフィン系重合体をカッター刃でペレット状に切断し、冷却水で固化するアンダーウォーターカット法、押出された溶融オレフィン系重合体を冷却水で固化してストランド状とし、該ストランドをカッター刃でペレット状に切断するコールドカット法をあげることができる。
【００１６】
冷却水中のシリコーンオイルの含有量は、水に対して（水を１００００００ｗｔｐｐｍとする。）、５〜２０００ｗｔｐｐｍであり、より好ましくは１０〜１０００ｗｔｐｐｍである。該含有量が少なすぎると耐互着性が低下することがある。また、該含有量が多すぎると経済性が低下することがあり、また、オレフィン系重合体の性能が低下することがある。
【００１７】
ペレットの形状は、通常、球状、楕円球状あるいは円柱状であり、大きさは、通常、直径が１〜２０ｍｍ、長さが１〜２０ｍｍである。
【００１８】
本発明は、互着防止されたペレットの従来の製造方法に比べ、積層体を製造する工程を設ける必要がなく、また、ペレットを製造工程と互着防止剤をペレットに付着させる工程とを別ける必要がないので、経済性に優れる。
【００１９】
本発明により得られたオレフィン系共重合体ペレットは、耐互着性に優れるので、本発明は、接着剤、塗料、プライマーなどの粘着材料用オレフィン系共重合体ペレットの製造に好適に用いられる。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
【００２１】
（１）示差操作熱量計による融点（Ｔｍ、単位：℃）、結晶化温度（Ｔｃ、単位：℃）
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製  ＳＳＣ−５２００）により、重合体約１０ｍｇを用いて、次の条件で示差走査熱量測定曲線を測定し、結晶化温度は降温時の示差走査熱量測定曲線から、融点は２回目の昇温時の示差走査熱量測定曲線から求めた。融点は−１００℃から２００℃の温度範囲に現れる吸熱ピークであってピーク高さが最大の吸熱ピークの温度とした。
＜測定条件＞
(1)昇温（１回目）：室温から２００℃まで１０℃／分で昇温し、２００℃で１０分間保持する。
(2)降温：(1)の操作後、直ちに２００℃から−１００℃まで１０℃／分で降温し、−１００℃で１０分間保持する。
(3)昇温（２回目）：(2)の操作後、直ちに−１００℃から２００℃まで１０℃／分で昇温する。
【００２２】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ：単位ｇ／１０分）
温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件でＪＩＳ  Ｋ７２１０に規定された方法で測定した。
【００２３】
（３）極限粘度（［η］：単位ｄｌ／ｇ）
極限粘度［η］は、ウベローデ型粘度計を用い、テトラリンを溶媒として１３５℃で測定した。
【００２４】
（４）重合体中のエチレン単位、ビニルシクロヘキサン単位含有量
カーボン核磁気共鳴法によって、次の測定条件により、重合体のカーボン核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）を測定し、下記式より重合体中のエチレン単位およびビニルシクロヘキサン単位の含有量を算出した。
＜測定条件＞
装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＡＲＸ４００
測定溶媒：オルトジクロロベンゼンとオルトジクロロベンゼン−ｄ４の４：１
（容積比）混合液
測定温度：４０８Ｋ
測定方法：Ｐｏｗｅｒｇａｔｅ  Ｄｅｃｏｕｐｉｎｇ法
パルス角度：４５度
測定基準：トリメチルシラン
＜算出式＞
エチレン単位含有量（ｍｏｌ％）＝１００×（Ｂ−３Ａ）／（Ｂ−２Ａ）
ビニルシクロヘキサン単位含有量（ｍｏｌ％）＝１００×Ａ／（Ｂ−２Ａ）
Ａ：４５ｐｐｍ〜４０ｐｐｍのシグナルの積分積算値
Ｂ：３５ｐｐｍ〜２５ｐｐｍのシグナルの積分積算値
【００２５】
（５）比重
シリコーンオイルの比重は、温度２５℃の条件で、ＪＩＳ  Ｋ２２４９に規定された方法で測定した。
【００２６】
（６）動粘度（単位：ｍｍ2／Ｓ）
シリコーンオイルの動粘度は、温度２５℃の条件で、ＪＩＳ  Ｋ２２８３に規定された方法で測定した。
【００２７】
（７）表面張力（単位：ｍＮ／ｍ）
シリコーンオイルの表面張力は、温度２５℃の条件で、ＪＩＳ  Ｋ２２４１に規定された方法で測定した。
【００２８】
（８）耐互着性
図１に示すホッパー型の樹脂粒子流れ性評価装置（充填口の口径（ａ）：１００ｍｍ、抜出口の口径（ｂ）：１８ｍｍ、全長（ｃ）：１０５ｍｍ、円筒部の長さ（ｄ）：３３ｍｍ）を用い、抜出口を閉じて装置内にペレット５０ｇを充填した。次に抜出口を開いて、ペレットの抜出速度を測定した。該速度が大きいほど耐互着性に優れる。
【００２９】
参考例１
乾燥窒素で置換したＳＵＳ製リアクター中にビニルシクロへキサン３８．６ｋｇとトルエン３６４ｋｇを投入し、密閉状態にて５０℃に昇温した。次に、水素を０．０１５ＭＰａ導入した。水素の導入が終了した後、エチレンを０．６ＭＰａ導入した。次に、トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製、トリイソブチルアルミニウム濃度  ２０ｗｔ％］１．０ｋｇを仕込み、つづいてジエチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド  ０．１ｇを脱水トルエン  ８．７ｋｇに溶解したものと、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート  ３ｇを脱水トルエン  １２．２ｋｇに溶解したものを投入し、重合を開始した。重合中は、重合液を撹拌し、エチレンの圧力が０．６ＭＰａに保持されるように、リアクター中にエチレンを供給した。重合開始してから２時間後に、重合液中にエタノールを０．９ｋｇ添加した。次に、重合液に重合液と等量の２ｗｔ％塩酸水溶液を添加し、水層と有機層の分離を行った。有機層を回収し、大量のアセトン中に投じ、白濁した白色固体をロ取した。該固体をアセトンで洗浄し、減圧乾燥して重合体を得た。該重合体のエチレン単位の含有量は８８ｍｏｌ％、ビニルシクロヘキサン単位の含有量は１２ｍｏｌ％であった。また、融点は６２℃、メルトフローレートは１４０ｇ／１０分、極限粘度［η］は０．５ｄｌ／ｇであった。
【００３０】
実施例１
参考例１で得られた重合体を、４０ｍｍφ単軸押出機（設定温度５０℃、メッシュ＃１００、＃１２０各１枚使用）を用い、吐出量が１０ｋｇ／ｈｒになるようにコールドカット法により造粒を行った。冷却水に対して１００ｐｐｍになるように、シリコーンオイル（信越化学工業（株）製ＫＦ−９６−１０ｃｓ、比重０．９３５、動粘度１０ｍｍ2／Ｓ、表面張力２０．１ｍＮ／ｍ）を冷却水に添加した。得られたペレットの表面水分を除去し、耐互着性の評価を行ったところ、抜出速度は４０００ｍｇ／秒であった。
【００３１】
実施例２
シリコーンオイルとして、東レ・ダウコーニング（株）製ＳＲＸ３１０（比重０．９６５、動粘度１００ｍｍ2／Ｓ）を用いた以外は実施例１と同様に行った。得られたペレットの耐互着性の評価を行ったところ、抜出速度は５０００ｍｇ／秒であった。
【００３２】
実施例３
シリコーンオイルとして、信越化学工業（株）製ＫＦ−９６−１００００００ｃｓ（比重０．９７８、動粘度１００００００ｍｍ2／Ｓ、表面張力２１．３ｍＮ／ｍ）を用いた以外は実施例１と同様に行った。得られたペレットの耐互着性の評価を行ったところ、抜出速度は２００ｍｇ／秒であった。
【００３３】
実施例４
冷却水へのシリコーンオイルの添加量を５０ｐｐｍとした以外は実施例１と同様に行った。得られたペレットの耐互着性の評価を行ったところ、抜出速度は２０００ｍｇ／秒であった。
【００３４】
比較例１
シリコーンオイルとして、信越化学工業（株）製ＨＩＶＡＣ  Ｆ−５（比重１．０９７、動粘度１６０ｍｍ2／Ｓ、表面張力３４．３ｍＮ／ｍ）を用いた以外は実施例１と同様に行った。得られたペレットの耐互着性の評価を行ったところ、抜出速度は２０ｍｇ／秒であった。
【００３５】
比較例２
冷却水にシリコーンオイルを添加しなかった以外は実施例１と同様に行った。得られたペレットの耐互着性の評価を行ったところ、抜出速度は５ｍｇ／秒であった。
【００３６】
比較例３
冷却水へのシリコーンオイルの添加量を１ｐｐｍとした以外は実施例１と同様に行った。得られたペレットの耐互着性の評価を行ったところ、抜出速度は１０ｍｇ／秒であった。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】ホッパー型の樹脂粒子流れ性評価装置の側面図である。
【図２】ホッパー型の樹脂粒子流れ性評価装置を上面図である。
【符号の説明】
【００３８】
１：充填口
２：抜出口
ａ：充填口の口径
ｂ：抜出口の口径
ｃ：全長
ｄ：円筒部の長さ
【図１】
2008246854.tif 000002
【図２】
2008246854.tif 000003