(57)【要約】【課題】  安定な高画質を実現可能であるように、トナー性能が制御される現像剤を提供すること。【解決手段】  （１）画像形成粒子を含むトナー成分と、（２）正に帯電した粒子、（３）負に帯電した粒子、及び（４）潤滑剤の混合物を含む静電潜像現像剤。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）画像形成粒子を含むトナー成分、（２）酸化物からなる正に帯電した粒子、（３）酸化物からなる負に帯電した粒子、及び（４）潤滑剤の混合物を含み、
成分（４）が、成分（１）１００重量部に対し０．０１−５．０重量部の量存在し、
前記潤滑剤は、下記化学構造を有する脂肪酸の金属塩からなる群から選ばれた金属脂肪酸塩粒子を含み、
前記金属脂肪酸塩粒子は、Ｄｓ８４／Ｄｓ１６≦８（Ｄｓ８４は前記金属脂肪酸塩粒子の累積篩下分布曲線の８４％における径を示し、Ｄｓ１６は前記金属脂肪酸塩粒子の累積篩下分布曲線の１６％における径を示す）の比で存在する一成分静電現像剤。
Ｍ｛ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３｝ｍ
（式中、ｎ＝５−１００、ｍ＝１−５、及びＭは一価又は多価カチオンを示す。）
【請求項２】
０．７≦Ｒ≦２．５（Ｒは、１０枚の黒のプリントを行った後のＱ／Ｍと１０枚の白のプリントを行った後のＱ／Ｍの比（Ｑは前記静電現像剤の摩擦電荷であり、Ｍは現像スリーブ上で測定された現像剤の質量）の絶対値）のＲ値を生ずる請求項１に記載の静電現像剤。
【請求項３】
成分（４）が、成分（１）１００重量部に対し０．０１−５．０重量部の量存在する請求項１に記載の静電現像剤。
【請求項４】
前記成分（２）及び（３）は、成分（１）の１００重量部あたり、約０．０１〜５重量部の量それぞれ存在する請求項１に記載の静電現像剤。
【請求項５】
前記成分（２）及び（３）は、成分（１）の１００重量部あたり、約０．０１〜５重量部の量それぞれ存在する請求項２に記載の静電現像剤。
【請求項６】
前記成分（２）及び（３）は、成分（１）の１００重量部あたり、約０．０５〜３重量部の量それぞれ存在する請求項４に記載の静電現像剤。
【請求項７】
光導電性ドラムアセンブリー若しくは光導電性帯電装置又はその双方の汚れ物質を減少又は除去する方法であって、汚れ物質の存在下で請求項１に記載の静電現像剤組成物により静電現像を実施する工程を具備する汚れ物質を減少又は除去する方法。
【請求項８】
前記光導電性ドラムアセンブリーは、有機感光体である請求項７に記載の方法。
【請求項９】
光導電性帯電装置は、接触帯電ローラーである請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記正に帯電した酸化物粒子及び負に帯電した酸化物粒子は、ＳｉＯ２及びＴｉＯ２からなる群から選ばれたものである請求項１に記載の静電現像剤。
【請求項１１】
前記正に帯電した酸化物粒子及び負に帯電した酸化物粒子は、ＳｉＯ２である請求項１０に記載の静電現像剤。
【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真、静電記録、及び静電印刷における静電潜像を現像するための現像剤に関する。特に、本発明は、少なくとも正に帯電した粒子、負に帯電した粒子、及びゴースト及び系の汚れを除去するとともに長期の使用にわたり安定した高品質の画像を維持することを確実にするための潤滑剤を含む現像剤を提供する組成物及び方法に関する。
【従来の技術】
【０００２】
電子写真に用いるトナーと組み合わされる可視像形成方法が広範に研究され、現在広く使用されている。これらの方法の典型的な例は、画像形成粒子と、しばしばこれより大きいキャリア粒子とを用いる二成分現像方法と、磁性または非磁性画像形成粒子のみを含む、または少量の添加粒子を伴う一成分現像方法とがある。そのような現像方法の詳細は、非特許文献１に記載されている。
【０００３】
トナーによる電子写真法を用いる画像形成装置は、よく知られている。電子写真法を用いる画像形成装置では、画像は一般に、以下のプロセスによりコピー紙シート上に形成される。
【０００４】
画像保持体として役立つ感光体を均一に帯電した後、帯電した感光体の表面に画像を露光する。露光中の静電荷の減衰は、潜像を形成する。次いで、トナーにより現像することにより、静電潜像を可視化し、トナー画像を形成する。トナー画像は、上述の媒体に転写され、その後、加熱、加圧、又は溶媒の蒸発によりその上に定着される。
【０００５】
近年、コンピューター技術の急激な進歩に伴い、デジタルコピー及びプリンターが開発され、広く使用されるようになった。これらの機器では、二成分に比べ、供給部品の数の減少及び顧客のメンテナンスの要求の容易さのため、しばしば一成分法が使用されてきた。
【０００６】
一成分系では、参照により本明細書に含まれる特許文献１に記載されているように、良好な品質の可視像を形成するために、トナーは通常、良好な流動性及び均一な帯電性を有することが必要とされる。流動性及び帯電性を付与するためにトナー粒子にシリカ粉末添加剤を使用することが広く研究され、これが通常受け入れられる一つの方法である。様々な組成のトナーへのシリカ又は二酸化珪素の使用を含む多くの米国特許が知られている。この従来技術の主題は、電子写真に関する画質特性を改善する特定の目的のためのシリカ又は二酸化珪素の表面処理に関する。トナーのための疎水性シリカ粒子の使用例としては、特許文献２、特許文献３、及び特許文献４がある。
【０００７】
特許文献５及び特許文献６は、トナーの製造、および疎水性シリカ微粉末のようなトナー添加剤を処理するためのシリコーンオイルおよびワニスの使用を開示している。
【０００８】
特許文献７は、シリコーン油及びアルキルシラン又はジシラザン化合物により処理されたシリカの使用を含むものである。
【０００９】
特許文献８および特許文献９は、シリコーン油により処理された負に帯電した疎水性シリカの使用に特定している。
【００１０】
特許文献１０は、トナーのための帯電制御剤としての変成されたアンモニウム−官能性オルガノポリシロキサンの使用により、二酸化珪素のような金属酸化物表面を処理する方法を開示している。
【００１１】
特許文献１１は、バインダー樹脂、着色剤、及び正の帯電制御剤を含む現像剤に使用するための、Ｓｉ又はＴｉのいずれかに結合されたカップリング剤により処理されたフュームドシリカ粒子を含む正の帯電制御剤の使用を開示している。
【００１２】
特許文献１２は、少なくともシリコーン油及びＳｉおよびＳｒを含む特定の粒径の複合金属酸化物により処理された無機微粉末を含むトナーの使用を開示している。
【００１３】
特許文献１３は、負の電荷を有する特別の粒状添加剤及び正の電荷を有する特別の粒状添加剤を含むトナー組成物を開示している。
【００１４】
この特許は、再被覆された又は使い古された現像マグネチックローラーを用いた時に形成される波状パターンの問題に関するものである。この特許は、そこに記載のトナー組成物が、ステアリン酸亜鉛、研磨剤、微小球等を含む、通常の量の通常のトナー成分を含むことを開示している。
【００１５】
電子写真系は、脂肪酸の金属塩を含むこともまた知られている。例えば、特許文献１４は、クリーニングブレードの助けにより有機感光体（ＯＰＣ）のトナーのフィルミングを避けるためのそのような金属塩を開示している。金属塩は、ＯＰＣのフィルミングを減少するように働き、球形トナーの使用とともに、フィルミングは大きく減少したことが示された。金属脂肪酸塩の濃度が増加するに従い、トナーは、所定の範囲内で、より容易に電荷を獲得する。
【００１６】
この作用では、Ｄｓ５０／Ｄｔ５０＞０．６（Ｄｓ５０は脂肪酸の金属塩の体積メジアン粒子サイズを示し、Ｄｔ５０はトナー成分粒子の体積メジアン粒子サイズを示す）ならば、レーザープリンターマシーン部品の汚れが生じ、高い背景のプリントが得られる。Ｄｓ８４／Ｄｓ１６＞６（Ｄｓ８４は金属脂肪酸粒子の累積篩下分布曲線の８４％における径を示し、Ｄｓ１６は金属脂肪酸粒子の累積篩下分布曲線の１６％における径を示す）ならば、脂肪酸の金属塩の粒子サイズの均一性は広く、トナーに示された帯電安定性は受け入れ難い。これらの粒子サイズ及び粒子サイズ分布値は、シンパテック（Ｓｙｍｐａｔｅｃ）社製のヘロス・アンド・レドス（Ｈｅｒｏｓ ａｎｄ Ｒｅｄｏｓ）レーザ回折器を用いた乾式技術により決定されたものである。
【００１７】
実際のトナー組成物製造の設計では、環境安定性、ゴースト、感光体汚れ、及び感光体帯電系の汚れ並びに画質への副次的悪影響のような副作用を最小にするように注意深く選択されねばならない。一般に、シリカ粒子はトナー粒子よりも大きな粒径を有し、そのためシリカ粒子は、トナーの全体性能に大きく影響する、より大きな比表面積及びより高い帯電特性を有する。
【００１８】
化学的処理によるシリカ表面の変成による環境安定性の改善について、広く研究され、報告されている。疎水性処理は、トナーに環境安定性を提供する、確立された方法である。
【００１９】
ゴーストは、一成分現像システムにしばしば見られる定型的な欠陥であり、紙のような転写材料に静電的に転写され、背景よりも明るいか又は暗い画像を形成する潜像保持部材上の、現像された画像形成トナーパターンとして説明され得る。 ゴースト像が背景よりも明るい場合には、“負のゴースト像”として知られており、ゴースト像が背景よりも暗い場合には、“正のゴースト像”として知られている。ゴースト現象は複雑であり、実際の静電プリンター又はコピーマシーンシステムの特性、トナーの流動性、トナーの帯電特性、及び感光体の指数的メモリー減衰時間からさえも生ずるので、根本的原因は未だ完全には理解されていない。しかし、どの要素がこの不所望な画像特性に大きく貢献しているかを決定するために、ゴースト像間の距離を測定することはしばしば可能である。
【００２０】
もし、ゴースト像（負または正のタイプ）が感光体の円周に比例して転写材料（紙）上に現れるならば、これは“メモリー欠陥”を生じさせる感光体ドラムに帰すことが出来よう。この場合、ゴーストパターンは、転写媒体上に数回繰り返される。しかし、もしゴースト像が現像スリーブの円周に比例して転写材料（紙）上に現れるならば、これは現像スリーブ上に周期的に形成された不均一なトナー電荷パターンを伴う。言い換えると、シリカ粉末の添加によりトナーの帯電特性が充分にバランスをとれないならば、上述のように、ゴーストが生ずるであろう。そこで、このゴーストを避けるか又は最小化するために、トナー組成物へのシリカ粒子の添加の注意深い設計を行う必要がある。これに加えて、トナー組成物全体の設計は、感光体又は（特に）感光体の直接帯電装置のような電子写真システムの部品へのトナーによる汚れが最小であることを必要とする。
【００２１】
オゾン発生装置からの環境の保護に関する最近の問題に基づき、オゾンフリー（又は一般にオゾンが減少した）帯電システムが非常に望まれており、多くの顧客により要望されている。コロトロン又はスコロトロンシステムのような通常の感光体の帯電方法は、製造技術の点では簡単である。しかし、操作中に多量のオゾンを発生する。非常に少ないオゾンを発生する接触型の感光体の帯電方法が広く研究され、現在では広く利用されている。一般に、系における帯電器は、接触型帯電ローラー又はＣＣＲと呼ばれる固体導電ローラーを用いる。ＣＣＲに通常適用される高電圧は、全マシーン系に関し、正又は負の電荷を発生する。逆電荷に帯電した物質は、ＣＣＲに蓄積し、感光体の表面を汚れし、紙上にスポット又はラインのような画像欠陥を形成する。これらの及び他の欠陥は、これら２つの部材間の接触圧力によりＣＣＲ及び感光体を汚れし得る転写工程の後の感光体表面に残留するトナーに帰せられる。他の原因のファクターは、トナーとＣＣＲの間、及びトナーと感光体の間に存在する静電力である。
【００２２】
このように、トナー組成物全体に含まれる微粒子は、少なくともゴーストの除去の要請、及びＣＣＲ及び感光体が不所望な蓄積トナーにより汚れされないことの要請が確保されるように、選択されることが望ましい。
【非特許文献１】Kirk−Othmer著、「エンサイクロペディア オフ ケミカル テクノロジー」、第４版、９：２６１−２７５（１９９４）
【特許文献１】米国特許第５，８０２，２８４号公報
【特許文献２】特開昭４６−５７８２号公報
【特許文献３】特開昭４８−４７３４５号公報
【特許文献４】特開昭４８−４７３４６号公報
【特許文献５】米国特許第５，４６４，７２２号公報
【特許文献６】米国特許第５，４４７，８１５号公報
【特許文献７】米国特許第４，８６８，０８４号公報
【特許文献８】米国特許第５，７０２，８５８号公報
【特許文献９】米国特許第５，５６１，０１９号公報
【特許文献１０】米国特許第４，９０２，５７０号公報
【特許文献１１】米国特許第４，６１８，５５６号公報
【特許文献１２】米国特許第５，６９５，９０２号公報
【特許文献１３】米国特許第６，００４，７１１号公報
【特許文献１４】特開平９−２３６９４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
本発明の目的は、トナーが特定の現像系に適切であり、長期の使用において、画像密度、背景、解像度及び他の一般的要求のような安定な高画質を実現可能であるように、トナー性能が制御される現像剤組成物、その製造方法、及びそのような組成物を使用する方法を提供することにある。
【００２４】
本発明の他の目的は、特に一成分現像系におけるゴースト現象を除去するトナーを提供することにある。
【００２５】
本発明の他の目的は、感光体及び直接感光体帯電装置を含む電子写真システムの不所望なトナー汚れ無しに、安定な長期の性能を維持し得るトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
本発明の目的は、（１）画像形成粒子を含むトナー成分、（２）正に帯電した粒子、（３）負に帯電した粒子、及び（４）潤滑剤の混合物を含む静電現像剤を用いることにより得られる。
【００２７】
本発明の静電現像剤成分は、（１）画像形成粒子を含むトナー成分、（２）正に帯電した粒子、（３）負に帯電した粒子、及び（４）潤滑剤の混合物を含む。このように、本発明の目的は、上記静電現像剤を用いることにより得られ得る。
【００２８】
本発明の目的は、より好ましくは、潤滑剤が、下記化学構造を有する所定の金属脂肪酸粒子であるときに得られる。
【００２９】
Ｍ｛ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３｝ｍ
（式中、ｎ＝５−１００、ｍ＝１−５、及びＭは一価又は多価カチオンを示す。）
本発明の目的は、更に好ましくは、潤滑剤が、Ｄｓ５０／Ｄｔ５０≦０．９又はＤｓ５０／Ｄｔ５０≦０．６（Ｄｓ５０は前記金属脂肪酸塩粒子の体積メジアン粒子サイズを示し、Ｄｔ５０は前記トナー成分粒子の体積メジアン粒子サイズを示す）であり、Ｄｓ８４／Ｄｓ１６≦８（Ｄｓ８４は前記金属脂肪酸塩粒子の累積篩下分布曲線の８４％における径を示し、Ｄｓ１６は前記金属脂肪酸塩粒子の累積篩下分布曲線の１６％における径を示す）である上述の金属脂肪酸粒子であるときに得られる。
【００３０】
上記成分の組合せは、電子写真プロセス中に形成されたゴースト像又は背景無しに、高画像密度及びクリアな画像を可能とする。このプロセスの開発は、高い解像力で、改良された静電記録が得られることを示している。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の現像方法及びトナーが使用される電子写真、静電記録等では、画像形成粒子は、非画像領域には転写せず、クリアな画像が形成されるとともに、画像形成粒子の不必要な消費が抑制され、それによって大きな産業上の利点が提供される。本発明は、ゴーストおよび背景として説明された現象の除去を提供し、良好な長寿命の効果を生ずる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
トナー成分
本発明のトナーは、一般に公知の任意の方法により製造することが出来、様々な公知のトナー構成成分を用いることが出来る。加えて、“重合された”トナーを用いる可能性が存在する。
【００３３】
“非重合”または通常のトナーの場合、トナーのためのバインダー樹脂は、公知の熱可塑性樹脂を含む広範囲の材料から選ばれ得る。例えば、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレンポリマー、スチレン−プロピレンコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−ビニルクロライドコポリマー、スチレン−ビニルアセテートコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー、スチレン−アクリレートコポリマー、スチレン−コポリマー（例えば、スチレン−メチルアクリレートコポリマー、スチレン−エチルアクリレートコポリマー、スチレン−ブチルアクリレートコポリマー、スチレン−オクチルアクリレートコポリマー、およびスチレン−フェニルアクリレートコポリマー）、スチレン−メタクリレートコポリマー（例えば、スチレン−メチルメタクリレートコポリマー、スチレン−エチルメタクリレートコポリマー、スチレン−ブチルメタクリレートコポリマー、およびスチレン−フェニルメタクリレートコポリマー）、スチレン−メチルα−クロロアクリレートコポリマー、およびスチレン−アクリロニトリルアクリレートコポリマーのようなスチレン樹脂（ホモポリマーまたはスチレン若しくは置換されたスチレンを含むコポリマー）、ビニルクロライド樹脂、樹脂変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽和または不飽和ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルエチルアクリレートコポリマー、キシレン樹脂、およびポリブチルブチラール樹脂を挙げることが出来る。好ましい樹脂としては、スチレン樹脂、および飽和または不飽和ポリエステル樹脂がある。更に、上述の樹脂は、単独に限らず、２種またはそれ以上の組み合わせとして用いることが出来る。
【００３４】
本発明のトナーを磁性トナーの形で用いるためには、従来一般に知られている磁性トナーもまたそれに含ませてもよい。本発明のトナーのための磁性粉末は、オフィスビジネス機、平紙コピー機、プリンターのための作業環境温度（０〜６０℃）でフェリ磁性を含む強磁性を示す強磁性材料から選択されるのがよい。例えば、マグネタイト（Ｆｅ３  Ｏ４  ）、マグヘマイト（γ−Ｆｅ２  Ｏ３  ）、マグネタイトとマグヘマイトの複合体、フェライト（ＭＸ  Ｆｅ３ーＸ  Ｏ４  、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、またはその混合結晶材料）のようなスピネルフェライト、ＢａＯ・６Ｆｅ２  Ｏ３  のような六方晶フェライト、Ｙ３  Ｆｅ５  Ｏ１２のようなガーネット型酸化物、ＣｒＯ２  のようなルチル型酸化物、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、ＣｏおよびＣｒのような金属、および他の強磁性合金から選択された、約０〜６０℃の温度範囲で強磁性またはフェリ磁性を示す磁性粉末を挙げることが出来る。
【００３５】
これらの中で、３μｍ以下、より好ましくは約０．０１〜１μｍの平均粒子サイズを有する、マグネタイト、マグヘマイト、またはマグネタイトおよびマグヘマイトの複合体の粉末が、性能およびコストの点から好ましい。上述の磁性粉末は、単独に限らず、２種またはそれ以上の組み合わせで用いることが出来る。
【００３６】
一成分磁性トナーの一製造例として、転写材料の定着特性を考慮にいれると、バインダー樹脂と磁性粉末の混合重量比を、１：３〜７：１の範囲内に選択することが出来る。
【００３７】
トナーに使用される着色剤として、カーボンブラック、ランプブラック、ウルトラマリン、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン型染料および顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン染料、モノアゾおよびジスアゾ染料および顔料のような公知の線量および顔料を、単独でまたは混合物で用いることが出来る。トナーへの着色剤の添加量は、バインダー樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部である。その量が過剰では、定着特性が低く、特性性能上、望ましからぬ傾向を示す。
【００３８】
本発明に用いられるトナーは、バインダー樹脂成分１００重量部に対し、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部の低分子量ワックスを含むのがよい。本発明の磁性トナーに含まれる低分子量ワックスは、以下の物質を含み得る。即ち、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族族炭化水素樹脂、塩素化パラフィンおよびパラフィンワックス、低分子量ポリプロピレンのような脂肪族炭化水素ワックス、酸化されたポリエチレンワックスのような炭化水素ワックス；これらのブロックコポリマー；カルナバワックス、サオゾール（ｓａｏｚｏｌｅ）、モノテート（ｍｏｎｏｔａｔｅ）ワックス；および脱臭されたカルナバワックスのような、脂肪酸を部分的にまたは全体を脱臭することにより得られたワックスである。
【００３９】
パルミチン酸、ステアリン酸およびモンタン酸のような直鎖飽和脂肪酸、ブラシジン酸、エレオステアリン酸、パリナリン（ｐａｒｉｎｎａｒｉｃ）酸；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコールおよびメリシルアルコールのような飽和アルコール；ソルビトールのような多価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、およびラウリン酸アミドのような脂肪酸アミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、およびヘキサメチレンビスステアリン酸アミドのような飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビスジ−オレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ビスジ−オレイルセバシン酸アミドのような不飽和脂肪酸アミド；キシレンビスステアリン酸アミド、およびＮ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドのような芳香族ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、脂肪族炭化水素ワックスにスッチレンおよびアクリル酸のようなビニルモノマーをグラフト重合することにより得られたワックス、ベヘン酸モノグリセリドのような脂肪酸を多価アルコールで部分的にエステル化した生成物；および植物油脂の水素化により得られた、水酸基を有するメチルエステル化合物もある。
【００４０】
加えて、熱特性および物理特性等を調整するために、トナーに様々な種類の可塑剤および離型剤のような補助剤を添加してもよい。その添加量は、トナー１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましい。
【００４１】
本発明のトナーの帯電特性は、バインダー樹脂又は染料及び顔料自体により制御され、必要ならば色再現性を考慮して問題を生じない帯電制御剤を一緒に用いてもよい。帯電制御樹脂を含ませてもよい。
【００４２】
帯電制御剤の例は、文献、例えば米国特許第４，９５７，８４０号によりよく知られている。正の帯電制御剤の例は、ニグロシン、および脂肪酸金属塩により変性されたその変性体；トリブチルベンジル−アンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、およびテトラブチルアンモニウムテトラフルオロボーレートのような第４級アンモニウム塩；ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシド、およびジシクロヘキシル錫オキシドのようなジ有機錫オキソド；およびジブチル錫ボーレート、ジオクチル錫ボーレートおよびジシクロヘキシル錫ボーレートのようなジ有機錫ボーレート、およびトリフェニルメタン化合物がある。これらの正帯電制御剤は、単独で、またはその２種またはそれ以上の混合物として使用され得る。
【００４３】
他の型の帯電制御剤として、下記式により表されるアミノ基を有するモノマーのホモポリマーを用いることが出来る。
【化１】
2008250351.tif 000002
【００４４】
式中、Ｒ１  は、ＨまたはＣＨ３  を示し、Ｒ２  およびＲ３  は、置換または非置換のアルキル基（好ましくはＣ１  −Ｃ４  ）；またはアミノ基を有するモノマーと、上述のスチレン、アクリレートまたはメタクリレートのような他の重合可能なモノマーとのコポリマーを示す。この場合、正帯電制御剤はまた、バインダーの機能を有する。
【００４５】
負の帯電制御剤の例として、モノアゾ染料、サリチル酸、アルキルサルチル酸、ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、又はアセチルアセトンの金属錯体又は塩がある。上述の帯電制御剤は、微粉末の形で用いられる。そのような場合、その数平均粒子サイズは、好ましくは４ミクロンまたはそれ以下、より好ましくは３ミクロンまたはそれ以下である。
【００４６】
内部添加の場合、そのような帯電制御剤は、バインダー樹脂の帯電性、着色剤の添加量、分散方法、および他の添加剤の帯電性を含む製造方法の条件を考慮すると、好ましくは、バインダー１００重量部あたり、０．１〜２０重量部、より好ましくは０．２〜１０重量部の量で用いるのが好ましい。
【００４７】
本発明のトナーは、好ましくは４〜２０μｍ、より好ましくは５〜１５μｍ、そして最も好ましくは６〜１２μｍの体積メジアン粒子サイズを有するのがよい。体積メジアン粒子サイズは、開口部１００μｍのCoulter counter Multisizerを用いて得られる。
【００４８】
正帯電粒子及び負帯電粒子
本発明に使用される正に帯電した粒子及び負に帯電した粒子は、疎水性であり、公知の方法により製造される。これらの粒子はまた、有機粒子又は無機粒子の適当な処理によっても製造される。
【００４９】
トナー組成物に採用される有機粒子は、好ましくは樹脂材料から選択される。これらに限定はされないが、そのような樹脂材料の例として、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートのような熱可塑性樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリブチラール樹脂、ユリア樹脂、ウレタン／ユリア樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、テフロン（登録商標）樹脂等（フルオロポリマー樹脂）のような熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、その混合物、そのブロックコポリマー、そのグラフトコポリマー、そのブレンド等が挙げられる。
【００５０】
トナー組成物に採用される無機粒子は、公知の方法により製造され、好ましくは、ＳｉＯ２  、Ａｌ２  Ｏ３  、Ｗ２  Ｏ３  、ＺｒＯ２  、ＳｅＯ、ＴｉＯ２  、ＺｎＯ、およびＭｇＯからなる群から選択される。粒子は、好ましくは１ｍ２  ／ｇ以上、より好ましくは３０ｍ２  ／ｇ以上、更により好ましくは１００ｍ２  ／ｇ以上のＢＥＴ測定値を有するのが好ましい。
【００５１】
好ましい態様では、負に帯電した粒子は、シリコン化合物の気相反応により製造された化学的に処理されたヒュームドシリカ、又は液相化学反応により製造されたコロイダルシリカを含む。化学的処理に好ましく用いられる物質は、有機シリコン化合物であり、その例として、これらに限定されないが、ヘキサメチルジシラザンのようなオルガノジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルオキシシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルフェニルジクロロシラン、ベンジルジメチルジクロロシラン、ブロモメチルジメチルクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジオルガノメトキシシラン、ジメチルシクロポリシロキサンのような環状オルガノシロキサン、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン（ＯＣＴＳ）、１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１,３−ジフェニルテトラメチル−ジシロキサン、弗素化シロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ジメチルポリシロキサン、及びポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００５２】
シリカ粒子は、負の帯電特性及び疎水性を付与されるために、１種又はそれ以上の有機シリコン化合物により処理される。そのような処理の例は、米国特許第５,６８６,０５４号に記載されており、これは本明細書の記載に含まれる。この文献では、採用される有機シリコン化合物は、好ましくは下記式のオルガノシランである。
【００５３】
Ｒ１ｎＳｉＸ４−ｎ
式中、Ｒ１は、同一かまたは異なっており、任意にハロゲン化された、一価の、１〜１８の炭素原子を有する炭化水素ラジカルであり、Ｘは、同一かまたは異なっており、ハロゲン、好ましくは塩素、またはＯＨ、ＯＲ２  、Ｏ（ＣＨ２）ＸＯＲ２であり、Ｒ２  は、同一かまたは異なっており、１〜８の炭素原子を有する一価の炭化水素ラジカルであり、ｎは１または２、好ましくは２であり、Ｘは１，２または３、好ましくは１であり、および／または下記式のオルガノシロキサンである。
【００５４】
（R１ａXｂSi１／２）ｚ（R１２SiO２／２）ｘ（R３R１SiO２／２）ｙ（SiXｂR１ａ）ｚ
式中、Ｒ１は上述した通り、Ｒ２は上述した通り、Ｒ３は、Ｒ１とは異なる、同一かまたは異なっており、任意にハロゲン化された、一価の、１〜１８の炭素原子を有する炭化水素ラジカルであり、Ｘは、上述した通りであり、好ましくはＯＨであり、ａは０、１、２または３、好ましくは２であり、ｂは０、１、２または３、好ましくは１であり、Ａ＋Ｂの合計は３に等しく、ｘは０または１〜２００の整数、好ましくは１０〜５０であり、ｙは０または１〜２００の整数、ｘ対ｙは好ましくは少なくとも５対１、ｘ＋ｙの合計は０または１〜２００の整数、好ましくは１０〜５０であり、ｚは０または１であり、ｘ＋ｙの合計が０であるならば、ｚは０より大きく、ｚは好ましくは１である。
【００５５】
本発明に使用される正に帯電した粒子は、従来公知の方法により製造され得る。好ましい態様では、正に帯電した粒子は、化学的に処理されたヒュームドシリカ又はコロイダルシリカを含む。化学的処理に好ましく用いられる物質は、その構造に結合した窒素を含むシリコン化合物を含む。その例として、これらに限定されないが、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチルアミノプロピルジメチルメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルジエチルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフェニルエトキシシラン、ガンマ−プロピルフェニルアミン、置換トリメトキシシラン、ガンマ−プロピルモルフォリン−置換トリメトキシシランが挙げられる。
【００５６】
変成シリカの製造方法は、「The Surface Modification of Silicas on the Free and Charging Properties of Monocomponent Magnetic Toners」  Barthelら著、Imaging Sciences and Tecnology Societyにより後援されたthe International Conference on Digital Printing Technologies, NIP 12の１９９６年版、pp 511-516に記載されている。
【００５７】
上述の処理に供された有機又は無機酸化物粒子からなる負に帯電した粒子及び正に帯電した粒子は、任意の量で、好ましくはゴーストの減少に有効な量で使用される。この量は、画像形成粒子１００重量部に対し、好ましくは約０．０１〜５重量部、更に好ましくは約０．０５〜３重量部の範囲である。
【００５８】
潤滑剤
本発明に使用されるトナーは、潤滑剤、好ましくは、下記化学構造を有する金属脂肪酸塩からなる群から選ばれる。
【００５９】
Ｍ｛ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３｝ｍ
（式中、ｎ＝５−１００、ｍ＝１−５、及びＭは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｋ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｂｅ、Ｒｂ、Ａｇ、Ｓｒ、及びＢａを含む一価又は多価カチオンを示す。）
金属脂肪酸塩は、より好ましくはＤｓ５０／Ｄｔ５０≦０．９、更に好ましくはＤｓ５０／Ｄｔ５０≦０．６（Ｄｓ５０は前記金属脂肪酸塩粒子の体積メジアン粒子サイズを示し、Ｄｔ５０は前記トナー成分粒子の体積メジアン粒子サイズを示す）であり、及び／又はＤｓ８４／Ｄｓ１６≦８（Ｄｓ８４は前記金属脂肪酸塩粒子の累積篩下分布曲線の８４％における径を示し、Ｄｓ１６は前記金属脂肪酸塩粒子の累積篩下分布曲線の１６％における径を示す）を有するのがよい。
【００６０】
脂肪酸の金属塩は、好ましくはｎ＝６−１８であり、好ましい金属は亜鉛である。
【００６１】
使用され得る金属脂肪酸塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕ、Ｒｂ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｏ、及びＮｉがある。
【００６２】
潤滑剤は、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、及びミリスチン酸亜鉛の組合せ、又は３％までのような少量の未反応ステアリン酸及び他の微量不純物を含むステアリン酸亜鉛をベースとして好適に使用されてきた。最も好ましい潤滑剤は、５６％ステアリン酸亜鉛、４０％パルミチン酸亜鉛、及び２％ミリスチン酸亜鉛の混合物であり、２−５ミクロンのメジアン粒子サイズを有するものである。
【００６３】
潤滑剤は、累積トナー汚れ減少有効量、即ち、多数枚プリント後の不所望なる遺跡トナーによるＣＣＲ及び感光体の汚れ及び画像欠陥を防止又は少なくとも減少させるに充分な量、かつ、クリーニング又は交換前のＣＣＲ及び感光体の使用寿命を延ばすのに充分な量、存在する。潤滑剤の量は、画像形成粒子１００重量部に対し、一般に約０．０１〜５．０重量部、更に好ましくは約０．０１〜２．０重量部の範囲である。
【００６４】
本発明について一般的に説明したが、例示のみの目的で提供され、特に断らない限り限定することを意図しない、所定の実施例を参照することにより、更に理解が得られ得る。これらの実施例は、以下に説明する通常のプロセス手段によりトナーを製造することを説明するが、それに限定するものではない。
【実施例】
【００６５】
すべての実施例および比較例は、負に帯電可能な有機感光体（ＯＰＣ）及び負帯電接触ローラー（ＣＣＲ）を用いた市販されているＬＥＤプリンターを用いることによる、画像形成テストに供された。以下の実施例及び比較例では、「重量部」は単に「部」として記載される。
【００６６】
常温−常湿（５５−７５Ｆ、４０−７０％ＲＨ）の条件下で評価が実施された。
【００６７】
トナーの製造のための最も一般的なプロセスは、（１）予備混合、（２）混練、（３）粉砕または分級、（４）後添加、および（５）篩別の工程を含む。本発明は、特に、工程（４）、即ち適切なトナーおよびプリントの品質を確保するために、特別な添加物を後添加することに関する。以下の実施例は、トナー製造プロセスにおけるこの工程に特有のものである。それぞれの実施例および比較例では、画像形成粒子は同一であり、添加剤が異なるだけである。篩別工程（５）の後、それぞれの実施例および比較例について、ゴースト、画像密度、背景等を、通常の温度および湿度条件下で試験した。
【００６８】
表１は、それぞれの実施例および比較例についての負に帯電した粒子、正に帯電した粒子、及び潤滑剤の有／無、及びそれぞれの量を示す。
【００６９】
表２は、実施例および比較例に使用される負及び正に帯電した粒子の化学的性質、及び下記のＢＥＴ及びＱ／Ｍである。Ｑ／Ｍの測定技術は、上記Barthelらの文献を参照のこと。
【００７０】
表３−１は、ゴーストのテスト結果を示す。
【００７１】
表３−２は、プリントページ上に１５％の文字でカバーされた、２，０００枚のプリントを行った後のＣＣＲ（帯電接触ローラー）及びＯＰＣの汚れの視覚による観察を含む長期寿命テスト結果を示す。
【００７２】
表３−３は、プリントページ上に５％の文字でカバーされた、９０，０００枚のプリントが行われたことを除いて、表３−２のテスト結果と類似の長期寿命テスト結果を示す。
【００７３】
実施例１
スチレン−ブチルアクリレートコポリマー（Ｍｗ＝１５．５×１０４）１００部；マグネタイト（Ｏｓ＝８０−１００ｅｍｕ／ｇ、Ｈｃ＝８０−１３０Ｏｅ、すべて９．８ｋ場で測定された、３−１０ｍ２／ｇのＢＥＴ値）１１０部；ポリプロピレンワックス（Ｍｎ：７０００）６部；およびクロム系有機金属錯体０．８部は、ヘンシェルミキサーブレンダーで混合され、ツインスクリュー押出機により混練された。
【００７４】
混練された生成物は、冷却され、ハンマーミルであらく破砕され、ジェット気流を用いて粉砕および分級され、そして分級され、９．０ミクロンの体積メジアン粒子サイズを有する黒色粒子が得られた。次いで、上記黒色粒子１００部が、０．８０部の負に帯電したシリカＡ、０．１５部の正に帯電したシリカＢ、及び０．０５部の潤滑剤Ｘ、並びに０．０３部のマグネタイト（平均径０．５ミクロン）と混合された。シリカＡは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）で後処理されたヒュームドシリカであり、シリカＢは、第４級アンモニウム及びアミノ官能基を有するポリジメチルシロキサンで後処理されたヒュームドシリカであり、潤滑剤Ｘは、５６％ステアリン酸亜鉛、４０％パルミチン酸亜鉛、及び２％ミリスチン酸亜鉛の混合物であり、２≦Ｄ５０≦５（Ｄ５０は、上記と同じ意味であり、通常、ミクロンで測定される）及び１≦Ｄｓ８４／Ｄｓ１６≦５を有する。
【００７５】
得られた混合物は、１００メッシュのスクリーンを通され、実施例１が得られた。粒子サイズ及び粒子サイズ分布の測定は、典型的には、シンパテック（Ｓｙｍｐａｔｅｃ）社製のヘロス・アンド・レドス（Ｈｅｒｏｓ ａｎｄ Ｒｅｄｏｓ）レーザ回折器を用いた乾式技術により行われた。
【００７６】
実施例１を中スピード（２０−５０枚プリント／分）レーザプリンターマシーンを用いて、２０，０００ページの連続文字プリントテストを行った。文字数字プリントパターンを用いた所定のパターン状プリントテストを行った後、１５％の文字プリントカバー率、即ちプリント頁上（２０，０００枚）１５％のカバー率、及びプリント頁上（９０，０００枚）５％の文字プリントカバー率で行った。電荷測定テストでは、測定のため現像スリーブの表面にトナー層を保持するように、現像スリーブをマシーンから注意して取り除いた。感光体及びＣＣＲは、汚れを視覚により検査され、プリントは、欠陥を視覚により検査された。
【００７７】
電荷測定テストでは、現像スリーブ上の電荷が、Keithly 617 Programmable Electrometer プローブを用いて測定された。このプローブは、電荷測定のため、特に準備された接触部、即ち、現像スリーブ容器の部分に取付けられた金属面を有する銅ワイヤに取付けられた。現像スリーブ上のトナー層は、トナーが真空引き中に捕捉されるように、２．７μｍの気孔サイズの微細ガラスファイバー又はその同等物を備える適切な被覆された容器に接続されている。
【００７８】
最初に（空の）容器の重量を測定することにより、トナー重量（Ｍ）が測定され、次いで真空引き後の容器の重量の測定が行われる。真空引きが生ずるに従って、現像ユニットの表面上の測定された電荷の“反映電荷”又は反対電荷が決定され、現像スリーブから除去されたトナー電荷の合計であると考えられ、“Ｑ”と示される。“Ｑ／Ｍ−Ｂ”は、１０枚の黒色プリントを行った後のＱ／Ｍであり、“Ｑ／Ｍ−Ｗ”は、同じマシーンで１０枚の白色プリントを行った後のＱ／Ｍである。“Ｒ”は（Ｑ／Ｍ−Ｂ ／Ｑ／Ｍ−Ｗ）の絶対値として定義され、黒色及び白色プリントが完了した後のトナー電荷の安定性の測定の指標として用いられる。０．７≦Ｒ≦２．５のトナー組成物は、良好な電荷安定性能を有するものと考えられる。Ｒがこの範囲から外れると、画質は、所定のカートリッジからのトナーの消費中に、一貫しないであろう。
【００７９】
画像密度（ＩＤ）の測定が、マクベス（MacBeth）社製のＲＤ９１８密度計により行われた。１．３０を越える密度が許容し得るものである。
【００８０】
電子写真マシーンにより１０頁の連続白色ページプリントが行われた後の黒色ページプリントについて、ゴーストが評価された。現像スリーブの最初のサイクルに対応する黒色プリントの上部の密度が、黒色プリントの残りの部分の密度と比較され、視覚により以下のようにランク付けされた。
【００８１】
３＝明確な相違なし
２＝わずかな相違
１＝非常に明確な相違
視覚チェックを用いて背景（ＢＧ）が評価された。  
感光体及びＣＣＲの汚れもまた、それぞれの部材（ＯＰＣ及びＣＣＲ）及び白色チャートプリントについて、視覚により評価され、以下のようにランク付けされた。
【００８２】
３＝感光体及びＣＣＲに明確な汚れが見られず、白色プリントにプリント欠陥が見られない
２＝感光体及びＣＣＲにわずかな汚れが見られ、白色プリントにプリント欠陥が見られない
１＝感光体及びＣＣＲに明確な汚れが見られ、白色プリントにプリント欠陥が見られる。
【００８３】
得られたトナーは、２０，０００枚の連続文字プリントテストにおいて、画像密度、背景、及び他のプリント特性を含む良好な画質を示した。また、トナーは、２０，０００枚のプリント後も、感光体及びＣＣＲを汚さなかった。更に、トナーは、優れたゴースト性能及びＲ＝０．９１の電荷安定性比の良好な帯電安定性を示した。
【表１】
2008250351.tif 000003
【表２】
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【表３】
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【表４】
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【表５】
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【００８４】
実施例２
シリカＡを０．８部の代わりに０．９部を用いたことを除いて、実施例１と同様にして、実施例２を実施した。この組成の変化は、表３に示すように、全体として良好な結果をもたらした。
【００８５】
実施例３
０．８０部のシリカＡの代わりに、０．９部のシリカＣ、即ちジクロロジメチルシラン（ＤＣＤＭＳ）で後処理されたヒュームドシリカを用いたことを除いて、実施例１と同様にして、実施例３を実施し、表３に示すように、全体として良好な結果をもたらした。
【００８６】
実施例４
０．８０部のシリカＡの代わりに、０．９部のシリカＤ、即ちヘキサメチルジシリザン（ＨＭＤＳ）で後処理されたヒュームドシリカを用いたことを除いて、実施例１と同様にして、実施例４を実施し、表３に示すように、良好な結果が得られた。
【００８７】
実施例５
０．８０部のシリカＡの代わりに、０．６部のシリカＤ及び０．３０部のシリカＥ、即ち特定のジメチルシクロポリシロキサンであるオクタメチルシクロテトラシロキサン（ＯＣＴＳ）で後処理されたヒュームドシリカを用いたことを除いて、実施例１と同様にして、実施例５を実施した。ここでも、表３に示すように、良好な結果が得られた。
【００８８】
実施例６
０．８０部のシリカＡの代わりに、０．９部のシリカＦ、即ちヘキサメチルジシリザン（ＨＭＤＳ）（表２に示すように、シリカＤとは異なる）で後処理されたヒュームドシリカを用いたことを除いて、実施例１と同様にして、実施例６を実施した。この組成物もまた、表３に示すように、良好な性能特性を生じた。
【００８９】
実施例７
０．８０部のシリカＡの代わりに、０．９部のシリカＧ、即ちポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（表２に示すように、シリカＡとは異なる）で後処理されたヒュームドシリカを用いたことを除いて、実施例１と同様にして、実施例７を実施した。この組成物もまた、表３に示すように、良好な性能特性を生じた。
【００９０】
比較例１
１００部の上述の黒色粒子が１．００部のシリカＡと混合される、上述の実施例１と同一の画像形成粒子組成物。この組成物は、ひどいゴーストを示し、０．３８の小さいＲ値が得られた。
【００９１】
比較例２
１００部の上述の黒色粒子が０．８０部のシリカＢ及び０．１５部のシリカＢと混合される、上述の実施例１と同一の画像形成粒子組成物。この組成物は、感光体及びＣＣＲ表面にひどい汚れが観察された。
【００９２】
比較例３
１００部の上述の黒色粒子が０．８０部のシリカＢと混合される、上述の実施例１と同一の画像形成粒子組成物。この組成物は、ひどいゴースト及び非常に低い（受け入れがたい）低画像密度を生じた。
【００９３】
比較例４
１００部の上述の黒色粒子が０．５０部のシリカＡ及び０．１５部のシリカＢと混合される、上述の実施例１と同一の画像形成粒子組成物。この組成物は、感光体及びＣＣＲ表面に高レベルのトナー汚れを有する劣った画像欠陥を生じた。
【００９４】
比較例５
１００部の上述の黒色粒子が０．６０部のシリカＤ、０．１５部のシリカＥ、及び０．１５部のシリカＢと混合される、上述の実施例１と同一の画像形成粒子組成物。この組成物は、感光体及びＣＣＲ表面に高レベルのトナー汚れを有する劣った画像欠陥を生じた。
【００９５】
比較例６
１００部の上述の黒色粒子が０．８０部のシリカＤ、及び０．１５部のシリカＢと混合される、上述の実施例１と同一の画像形成粒子組成物。この組成物は、感光体及びＣＣＲ表面に高レベルのトナー汚れを有する劣った画像欠陥を生じた。
【００９６】
以上の明細書における数値範囲および属のどの説明も、すべて本発明の範囲内の可能な値およびサブ範囲、およびすべて可能な属内の種および亜属の説明を固有に含んでいる。
【００９７】
明らかに、以上の説明に照らし、本発明の多くの修正および変形が可能である。従って、請求の範囲の範囲内で、本発明が、本明細書に特に記載されたものを越えて実施されることも可能である。
【手続補正書】
【提出日】平成20年8月18日(2008.8.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）画像形成粒子を含むトナー成分、（２）酸化物からなる正に帯電した粒子、（３）酸化物からなる負に帯電した粒子、及び（４）潤滑剤の混合物を含み、
成分（４）が、成分（１）１００重量部に対し０．０１−５．０重量部の量存在し、
前記潤滑剤は、下記化学構造を有する脂肪酸の金属塩からなる群から選ばれた金属脂肪酸塩粒子を含み、
前記金属脂肪酸塩粒子は、Ｄｓ８４／Ｄｓ１６≦８（Ｄｓ８４は前記金属脂肪酸塩粒子の累積篩下分布曲線の８４％における径を示し、Ｄｓ１６は前記金属脂肪酸塩粒子の累積篩下分布曲線の１６％における径を示す）の比で存在する一成分静電現像剤。
Ｍ｛ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３｝ｍ
（式中、ｎ＝５−１００、ｍ＝１−５、及びＭは一価又は多価カチオンを示す。）
【請求項２】
０．７≦Ｒ≦２．５（Ｒは、１０枚の黒のプリントを行った後のＱ／Ｍと１０枚の白のプリントを行った後のＱ／Ｍの比（Ｑは前記静電現像剤の摩擦電荷であり、Ｍは現像スリーブ上で測定された現像剤の質量）の絶対値）のＲ値を生ずる請求項１に記載の静電現像剤。
【請求項３】
前記成分（２）及び（３）は、成分（１）の１００重量部あたり、約０．０１〜５重量部の量それぞれ存在する請求項１に記載の静電現像剤。
【請求項４】
前記成分（２）及び（３）は、成分（１）の１００重量部あたり、約０．０１〜５重量部の量それぞれ存在する請求項２に記載の静電現像剤。
【請求項５】
前記成分（２）及び（３）は、成分（１）の１００重量部あたり、約０．０５〜３重量部の量それぞれ存在する請求項３に記載の静電現像剤。
【請求項６】
光導電性ドラムアセンブリー若しくは光導電性帯電装置又はその双方の汚れ物質を減少又は除去する方法であって、汚れ物質の存在下で請求項１に記載の静電現像剤組成物により静電現像を実施する工程を具備する汚れ物質を減少又は除去する方法。
【請求項７】
前記光導電性ドラムアセンブリーは、有機感光体である請求項６に記載の方法。
【請求項８】
光導電性帯電装置は、接触帯電ローラーである請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記正に帯電した酸化物粒子及び負に帯電した酸化物粒子は、ＳｉＯ２及びＴｉＯ２からなる群から選ばれたものである請求項１に記載の静電現像剤。
【請求項１０】
前記正に帯電した酸化物粒子及び負に帯電した酸化物粒子は、ＳｉＯ２である請求項９に記載の静電現像剤。