(57)【要約】【課題】  化粧料において、シミやソバカスを隠しながらも、ぎらつき感の無い自然な仕上がりの化粧料、を提供すること。【解決手段】  黄色の拡散反射光と緑色の反射干渉光を発する酸化鉄被覆雲母チタンの表面に、５〜１５重量％の酸化チタンの薄膜を被覆して、シミとソバカスを隠すことができるように反射干渉光の色調を変化させながら、表面反射光と反射干渉光を拡散させて正反射光を抑え、ぎらつき感の無い光沢を発するようにした複合粉体を作製し、これを化粧料に配合することで、シミやソバカスとその周りの健常な肌の色との差が無いように隠しながら、健常な肌表面での光の広がりと同じように自然でぎらつき感の無い仕上がりとなる化粧料を提供できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
黄色の拡散反射光と緑色の反射干渉光を発する酸化鉄被覆雲母チタンの表面に、酸化鉄被覆雲母チタンに対して５〜１５重量％の酸化チタンを膜状に被覆させた複合粉体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
酸化鉄被覆雲母チタンの組成が、マイカ３３〜５１重量％、酸化チタン４６〜６０重量％、酸化鉄３〜７重量％である請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
酸化鉄被覆雲母チタンの表面に膜状に被覆した酸化チタンが、非晶質及び／又はアナターゼ型の結晶型である請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
酸化鉄被覆雲母チタンの表面に膜状の酸化チタンを被覆した複合粉体を０．１〜２０重量％含有する請求項１〜３のいずれか一項記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化鉄被覆雲母チタンの表面に、さらに酸化チタンを膜状に被覆させた複合粉体を含有することにより、シミやソバカスを隠しながらも、ぎらつき感の無い自然な仕上がりの化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料の重要な機能の一つに、肌の色を整える機能がある。その中で、シミ、ソバカス等の色調トラブルを整えるためには、従来、主として隠ぺい力の高い酸化チタン等を用い、色調を酸化鉄で整えてきた。しかし、酸化チタンのように屈折率の高い物質は確かにシミやソバカスを隠蔽するものの、化粧の仕上がりが白く厚ぼったい仕上がりになり、人の肌が本来持つ質感とは異なり透明感の無い不自然な仕上がりになっていた。このため、屈折率の高い物質により肌を完全に覆い尽くすような考え方から、近年では、反射および透過干渉光を有する板状粉体（雲母チタン等）で、健常な肌と同じような微妙な発色と光沢を付与しようと試みられている。
【０００３】
例えば特許文献１では黄〜赤色系反射干渉光を有する、酸化窒化チタン及び／または低次酸化チタンを含有するチタン化合物で被覆した雲母チタンをシミ、ソバカス用の肌色調整用組成物として用いている。さらに特許文献２では、調製しようとする肌色に対して補色の透過干渉光を有し微粒子酸化鉄を被覆した着色雲母チタンを用いて、赤色及び青色の濃色部分の補正を紹介している。
【０００４】
【特許文献１】特許第３７９６２７８号
【特許文献２】特許第３４５６６７４号
【０００５】
しかしながら、特許文献１記載の酸化窒化チタン及び／または低次酸化チタンを含有するチタン化合物で被覆した雲母チタンは、反射干渉光を強め、光の彩度を高めることを目的としている（特許文献３〜５、非特許文献１）。また特許文献２記載の微粒子酸化鉄を被覆した着色雲母チタンは、微粒子酸化鉄の粒子径を小さくすることで着色力を下げ、雲母チタンの反射および透過干渉光を妨げないことを目的としている。このことから、シミ、ソバカス等の色調トラブルを整えるために、これらの雲母チタンを多く配合すると、その表面反射光や反射干渉光による正反射光が強くなり、ぎらつき感が出て、肌本来の見え方とは異なり不自然なメタリック感のある仕上がりになり易かった。
【０００６】
【特許文献３】特公平５−８１６８号
【特許文献４】特公平４−６１０３３号
【特許文献５】特公平５−７６４４３号
【非特許文献１】最新粉体の材料設計  テクノシステム  ｐｐ．５２４−５２６  （１９８８）
【０００７】
そのため、ぎらつき感を抑え、暈し効果を付与するために、特許文献６では、中空構造の金属酸化物板状粉体と、板状の酸化アルミニウム、硫酸バリウム、窒化ホウ素等の無機粉体とを含有する化粧料で、透明感を持たせつつシミやソバカスを見え難くする方法の提案、特許文献７では、反射および透過干渉光を有する物質と鉄含有微粒子酸化チタンの併用によってシミ等の色調トラブルをぎらつき感が無く改善できるという提案（特許文献８では、特許文献７の鉄含有微粒子酸化チタンを鉄含有酸化チタンに変更し、さらに球状樹脂粉末を併用）、特許文献９では、薄片状基質の表面に特定の粒子径範囲にある微粒子酸化チタンを散在状態で１層に付着させた体質顔料が、良好な感触であり、青みも無く、さらには反射光強度の視野角依存性が小さいことを見出した発明、特許文献１０では、鱗片状粉体とパール光沢材料を混合粉砕して細かなパール顔料を用いる方法、特許文献１１では、雲母チタン表面に突起状の硫酸バリウム粒子を付着した複合粉末を用いて、肌の凹凸及び肌の色彩的な欠点を補正する方法等が発明されている。
【０００８】
【特許文献６】特許第３４９２９６６号
【特許文献７】特開２００２−２４１２３１号
【特許文献８】特許第２００２−２４１２１２号
【特許文献９】特許第３７４５６８８号
【特許文献１０】特開２００４−６７５３５号
【特許文献１１】特許第３６７１０４５号
【０００９】
しかしながら、特許文献６記載の中空構造の金属酸化物板状粉体は、通常の雲母チタンより反射および透過干渉光が強く（特許文献１２〜１４）、特許文献７、８、１０のように混合する方法では、表面反射光や反射干渉光を有する粉体と、その表面反射光や反射干渉光による正反射光を抑える粉体が複合化されてはいないので、その混合状態や個々の粉体の肌へのつき方の差により、必ずしも大きな改善にはつながらず、近づいて観察すると、表面反射光や反射干渉光を有する粉体による正反射光がマットな仕上がりの塗膜の中に散在するように見えることが多かった。また特許文献９はある程度の拡散反射率の角度依存性が改善されているものの正反射光の強度が依然強く暈しの効果は少なく、またシミ、ソバカス等の色調トラブルを整える効果はない。特許文献１１では付着させた硫酸バリウムが脱落しやすいことや、被覆状態が一面に覆い尽くされているのではないため、これもやはり効果が低いものであった。
【００１０】
【特許文献１２】特公昭５６−２９７０８号
【特許文献１３】特公昭６３−５８８６３号
【特許文献１４】特許第３９１０６７０号
【００１１】
以上の状況から、シミやソバカスを隠す効果に優れ、健常な肌と同じような微妙な発色と光沢を付与できる化粧料の開発が望まれていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、シミやソバカスを隠しながらも、ぎらつき感の無い自然な仕上がりの化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
かかる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、黄色の拡散反射光と緑色の反射干渉光を発する酸化鉄被覆雲母チタンの表面に、さらに５〜１５重量％の酸化チタンを膜状に被覆させた複合粉体を化粧料に配合することにより、シミやソバカスを隠しながらも、健常な肌と同じような微妙な発色とぎらつき感の無い光沢の化粧料を提供できること、さらには夜間のフラッシュ撮影時等にファンデーションを塗布した顔が白く写ってしまう現象、いわゆる白浮き現象も抑えることができることを見出し、本発明を完成した。
【００１４】
すなわち、黄色の拡散反射光と緑色の反射干渉光を発する酸化鉄被覆雲母チタンの表面に、５〜１５重量％の酸化チタンの薄膜を被覆して、シミとソバカスを隠すことができるように反射干渉光の色調を変化させながら、表面反射光と反射干渉光を拡散させて正反射光を抑え、ぎらつき感の無い光沢を発するようにした複合粉体を作製し、これを化粧料に配合すれば、シミやソバカスとその周りの健常な肌の色との差が無いように隠しながら、健常な肌表面での光の広がりと同じように自然でぎらつき感の無い仕上がりとなる化粧料を提供できることを見出した。
【００１５】
本発明では、酸化鉄被覆雲母チタンの表面に、さらに酸化チタンを膜状に被覆させ複合粉体を作成するがその方法は、例えば下記のようにして行う。
【００１６】
被覆する酸化鉄被覆雲母チタンを、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール及び／又は水に分散させ、その後被覆する酸化チタン源であるチタニウムテトライソプロポキシド、硫酸チタニル、チタンペルオキソクエン酸アンモニウム等のチタン化合物を撹拌しながら混合する。その後、反応時間と温度を調整しながら、酸化チタンの被覆を行い、ろ過及び乾燥、又は噴霧乾燥法を用いることによって、酸化チタンを表面に被覆した酸化鉄被覆雲母チタンの複合粉体を取り出す。さらに仕上げとして必要に応じて焼成、解砕、分級を行ってもよい。また、本発明では、粒子径の大きい酸化鉄被覆雲母チタンを、アルコール及びチタン化合物を用いて、特許文献１５の方法、すなわち原料物質を溶解又は分散した液状物質を噴霧法により任意の液滴径を有する液滴をつくり、さらに液滴径を制御して温度コントロール場へ輸送し、液滴中の分散媒体の乾燥が液滴周囲から起こる物理現象を利用する方法を適用しても構わない。
【００１７】
【特許文献１５】特開２００５−２１９９７２
【００１８】
本発明では、酸化チタンを被覆した後に複合粉体の拡散反射光と反射干渉光が、有効にシミやソバカスを隠すことができるように、複合化の母粉体として黄色の拡散反射光と緑色の反射干渉光を発する酸化鉄被覆雲母チタンを用いる。
【００１９】
この酸化鉄被覆雲母チタンの光の色は、主に、雲母に被覆された酸化チタンや酸化鉄の量によって決まるが、良好な黄色の拡散反射光と緑色の反射干渉光を有する市販品としてエンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧがあり、本発明ではこれを用いた。このＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧの組成に関する製品規格は、マイカが３３〜５１重量％、酸化チタンが４６〜６０重量％、酸化鉄が３〜７重量％であり、この組成範囲にあれば安定して、黄色の拡散反射光と緑色の反射干渉光を有する酸化鉄被覆雲母チタンであると判断できる。また、本発明での酸化鉄被覆雲母チタンは、医薬部外品原料規格２００６（薬事日報社発行）収載のベンガラ被覆雲母チタンにも該当する。
【００２０】
本発明では、酸化鉄被覆雲母チタンに、さらに５〜１５重量％の酸化チタンを被覆する（母粉体の酸化鉄被覆雲母チタンを１００重量％としたとき、さらに被覆した酸化チタン量が５〜１５重量％を示し、実質、複合粉体が１０５〜１１５重量％となることを本発明では示す。）。この濃度範囲であれば、黄色の拡散反射光と緑色の反射干渉光から、シミやソバカスの部分が健常な肌色の部分と比較して不足している色調の光である、青色〜緑色、及び、オレンジ色の反射干渉光を酸化チタンの被覆後に有するようになり、さらには表面反射光と反射干渉光の適度な拡散が生じ、正反射光が弱くなる。この濃度範囲よりも少ない量であれば、反射干渉光の色の変化が無かったり、反射干渉光の色の変化が少ない場合にはオレンジ色から黄味が高くなり、反射干渉光の拡散も少なくなる。反対に多い量であれば、オレンジ色が失われ赤味や青味が高くなったり、表面反射光や反射干渉光が極端に少なくなり透明感のある光を殆ど発しなくなる。
【００２１】
また、本発明では、酸化チタンの反応条件を任意に設定し、酸化チタンを膜状に被覆したものを用いる。膜状に被覆したものであれば、表面反射光と反射干渉光の拡散効果が大きく正反射光を弱める効果が大きい。尚、本発明で膜状とは、電子顕微鏡で１０，０００〜２５，０００倍で観察したとき、粒子であることが明瞭に判別できない或いは３０ｎｍ未満の微細粒子様の酸化チタン層が緻密に隙間無く二次元方向へ連続的に広がりを持ち被覆されているものをいい、３０ｎｍ以上の粒子や明らかに粒子と認められ粒子間の隙間がはっきり認められる酸化チタンで表面が覆われている表面形態ではない。例えば、図１では２２，０００倍での観察下で緻密な酸化チタン層の連続的な広がりが認められ（一部に母粉体表面の粒状形態が認められる被覆欠陥部分があり、膜状の部分と粒状の区別が明瞭にできる。）、これが膜状の形態である。一方、同倍率の図２は５０〜１００ｎｍ程度の粒子が認められ、粒子間の隙間があり、粒状の形態と判断できる。
【００２２】
本発明で、酸化鉄被服雲母チタンへ膜状に被覆したものであれば、表面反射光や反射干渉光の拡散効果が大きく正反射光を弱める効果が大きいとする根拠は、酸化鉄被覆雲母チタンのように同じ板状の粉体であるセリサイトへ酸化チタンを被覆した前述の特許文献１５において、実施例１のチタニア系化合物を膜状被覆したセリサイト複合粉体、実施例２の粒状被覆のセリサイト複合粉体、実施例３の針状被覆したセリサイト複合粉体と同じ手法で調製したセリサイト複合粉体に対し、本発明のために新たに変角光沢計にて入射角４５°に固定し、受光角０〜８５°で反射光強度を測定し、チタニア系化合物を膜状被覆したセリサイト複合粉体で正反射光の強度が明らかに弱くなる傾向が認められたことに起因する。
【００２３】
さらに、膜状の被覆を安定して調製できるようにするためには、高温処理による粒子成長や酸化チタンの結晶系を考慮すると、乾燥温度や仕上げの焼成温度を５００℃以下で行うのが好ましく、この処理温度範囲で生成する酸化チタンの結晶系は非晶質単独系、非晶質とアナターゼの混合系、アナターゼ単独系である。
【００２４】
得られた複合粉体は、撥水性や撥油性を付与するために、金属石鹸処理、シリコーン処理、含フッ素化合物処理、アミノ酸処理等、各種表面処理を行って化粧品に配合しても良い。なお、これら処理は１種又は２種以上組み合わせて用いても構わない。
【００２５】
本発明は、上述の複合粉体を含有する化粧料であるが、複合粉体の特性を考慮すると、化粧料の中でも、メイクアップ化粧料等への応用が好ましく、具体的には、化粧下地、パウダーファンデーション、クリームファンデーション、リキッドファンデーション、油性固型ファンデーション、乳化型固型ファンデーション、フェイスパウダー、コンシーラー、コントロールカラー等の化粧料である。
【００２６】
また、これらの化粧料に配合する複合粉体の量としては、特に限定しないが、シミやソバカスへの自然な隠ぺい力、ぎらつき感の無い光の広がりと透明感を考慮すると、０．１〜２０重量％が好ましい。特に、優れた隠ぺい力を求めると０．４〜２０重量％であり、さらに優れた光の広がりと発色を生かして強い光の下でも白浮きが少なくなるようにするには２〜２０重量％が良い。
【００２７】
本発明の化粧料には、前述の複合粉体の他に、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料に配合される成分である水、油脂、ロウ類、炭化水素、脂肪酸、アルコール、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン油、フッ素油、多価アルコール、糖類、高分子、界面活性剤、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、殺菌・防腐剤、染料、香料、色素、可塑剤、有機溶媒、薬剤、動植物抽出物、パール顔料、表面処理粉体、複合顔料、アミノ酸及びペプチド、ビタミン等を適宜配合することができるが、特にこれらに限定されるものではない。
【発明の効果】
【００２８】
本発明による化粧料により、シミやソバカスを隠しながらも、ぎらつき感の無い自然な仕上がりと、白浮き現象を抑えることとを、期待できる。また、白浮きを抑える効果も高いことから、照明の強い条件、例えば、舞台等のベースメイクに応用しても自然な素肌感の高い見映えとなると予想できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
本発明では、黄色の拡散反射光と緑色の反射干渉光を発する酸化鉄被覆雲母チタンの表面に、さらに５〜１５重量％の酸化チタンを膜状に被覆させた複合粉体を調製し、これを化粧料へ配合する。
【００３０】
次に、複合粉体例、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
複合粉体１
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）１０ｇを１００ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド１．１ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、ヤマト科学製パルビスミニスプレーＧＢ−２２型にて噴霧し、乾燥、反応させた（圧縮空気を用いた二流体ノズル方式、エアー圧力０．１〜０．５ＭＰａ、入り口温度１５０℃、試料送液毎分５〜１０ｍｌ）。生成した複合粉体の回収は、液滴の搬送や発生したガス状物質の状態を乱しにくいサイクロン捕集により行った。さらに、得られた複合粉体を約３００℃で１時間焼成した。得られた複合粉体の新たに被覆された酸化チタンは、医薬部外品原料規格の一般試験法「二酸化チタン定量法」により、複合化前の母粉体と複合粉体の酸化チタン量を定量して、母粉体に対して３．１重量％の被覆量であり、電子顕微鏡により膜状被覆であることを確認した。（新たに被覆された酸化チタンの定量は、初めに母粉体の酸化鉄被覆雲母チタンを１００重量％として、予めその酸化チタン量とそれ以外の成分であるマイカと酸化鉄の量を見積もった。その後、新たに酸化チタンを被覆した複合粉体の酸化チタン量を定量し、被覆処理前後でマイカと酸化鉄を合わせた量は変化しないと仮定してこれを基準とすることにより、定量した酸化チタン量を補正し、酸化チタンの増加分を新たな被覆量とした。）
【００３２】
複合粉体２
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）１０ｇを１００ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド１．８ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様にして、５．１重量％の膜状の酸化チタンを被覆した複合粉体２を作製した。
【００３３】
複合粉体３
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）１０ｇを９０ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様にして、１０．０重量％の膜状の酸化チタンを被覆した複合粉体３を作製した。
【００３４】
複合粉体４
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）１０ｇを９０ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド５．４ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様にして、１４．０重量％の膜状の酸化チタンを被覆した複合粉体４を作製した。
【００３５】
複合粉体５
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）１０ｇを９０ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド７．２ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様にして、１９．７重量％の膜状の酸化チタンを被覆した複合粉体５を作製した。
【００３６】
複合粉体６
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）１０ｇを９０ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様に操作したが、焼成温度は５００℃とした。新たに被覆された酸化チタン量は９．９重量％であった。電子顕微鏡観察では膜状の被覆を確認した。
【００３７】
複合粉体７
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）１０ｇを９０ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様に操作したが、焼成温度は７００℃とした。新たに被覆された酸化チタン量は１０．１重量％であった。電子顕微鏡観察では、おおよそ膜状の被覆を確認した。
【００３８】
複合粉体８
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）１０ｇを９０ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様に操作したが、焼成温度は９００℃とした。新たに被覆された酸化チタン量は１０．０重量％であった。電子顕微鏡観察では粒状の被覆を確認した。
【００３９】
複合粉体９
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）１０ｇを、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇと１００ｇのメタノールを混合した溶液へ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で十分に撹拌した。複合粉体１と同様にして、噴霧乾燥、３００℃での焼成を行った。新たに被覆された酸化チタン量は９．８重量％であったが、被覆形態は粒状であった。
【００４０】
複合粉体１０
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＲ、黄色の拡散反射光と赤色の反射干渉光を有する。）１０ｇを１００ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様にして、９．９重量％の膜状の酸化チタンを被覆した複合粉体１０を作製した。
【００４１】
複合粉体１１
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＢ、黄色の拡散反射光と青色の反射干渉光を有する。）１０ｇを１００ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様にして、９．８重量％の膜状の酸化チタンを被覆した複合粉体１１を作製した。
【００４２】
複合粉体１２
母粉体となる酸化鉄紺青被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＧＹ、緑色の反射光と黄色の干渉光を有する。）１０ｇを１００ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様にして、９．９重量％の膜状の酸化チタンを被覆した複合粉体１２を作製した。
【００４３】
複合粉体１３
母粉体となる酸化鉄被覆雲母（エンゲルハード社製Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ  Ｇｏｌｄ、黄色の反射光を有する。）１０ｇを１００ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様にして、９．８重量％の膜状の酸化チタンを被覆した複合粉体１３を作製した。
【００４４】
複合粉体１４
母粉体となる雲母チタン（エンゲルハード社製Ｆｌａｍｅｎｃｏ  Ｇｒｅｅｎ、緑色の反射干渉光を有する。）１０ｇを１００ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様にして、９．９重量％の膜状の酸化チタンを被覆した複合粉体１４を作製した。
【００４５】
複合粉体１５
母粉体となる雲母チタン（メルク社製Ｔｉｍｉｒｏｎ  Ｓｐｌｅｎｄｉｄ  Ｃｏｐｐｅｒ、カッパー（赤味のある銅色）色の反射干渉光を有する。）１０ｇを１００ｇのメタノールへ投入し、約３０℃、湿度約８０％の環境下で撹拌した。十分に撹拌した後、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇをシリンジにて徐々に滴下した。その後、複合粉体１と同様にして、９．８重量％の膜状の酸化チタンを被覆した複合粉体１５を作製した。
【００４６】
複合粉体１６
０．２５ｍｏｌ／ｌ硫酸水溶液２００ｍｌに尿素１．２ｇを溶解し、そこへ硫酸チタニル２．０ｇを加え溶解した。溶解確認後、母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）９ｇを投入し、約８０℃で２時間撹拌して反応させた。その後、ろ過と十分な洗浄後、３００℃、１時間の乾燥及び焼成を行い、複合粉体１６を得た。このときの酸化チタンの被覆量は、９．５重量％であり膜状の被覆であった。
【００４７】
複合粉体１７
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）１００ｇに、添加物として水溶性チタニア系化合物（チタンペルオキソクエン酸アンモニウム、二酸化チタン換算で約５％濃度）２５０ｇを用いてスラリーを調製した。その後、複合粉体１と同じ装置を用いて約２００℃で反応及び乾燥させた。このときの酸化チタンの被覆量は、１０．３重量％であり膜状の被覆であった。
【００４８】
複合粉体１８
母粉体となる酸化鉄被覆雲母チタン（エンゲルハード社製ＤｕｏｃｒｏｍｅＹＧ）１０ｇを１００ｇのメタノールへ投入し、チタニウムテトライソプロポキシド３．６ｇをシリンジにて徐々に滴下して、約４０℃、湿度約９０％の環境下で２時間撹拌した。その後、ろ過と十分な洗浄後、３００℃、１時間の乾燥及び焼成を行い、複合粉体１８を得た。このときの酸化チタンの被覆量は、９．３重量％であり膜状の被覆であった。
【００４９】
光沢測定による複合粉体評価
ぎらつき感の無い自然な仕上がりの化粧料を実現するために、調製した複合粉体に対して、光沢測定による光の拡散反射特性から複合粉体のぎらつき感の程度を評価した。先ず、ＬＥＮＥＴＡ社製ＯＰＡＣＩＴＹ  ＣＨＡＲＴＳの黒い部分にニチバン社製両面テープ４０ｍｍ幅を貼付し、化粧用パフにて均一に各複合粉体を塗布した。塗布したサンプルを、スガ試験機社製デジタル変角光沢計にて入射角４５度に固定し、受光角２０度と４５度の光沢強度を測定した。
【００５０】
表面反射光や反射干渉光による正反射光が弱く、ぎらつき感が少ないということは、４５度の入射角に対して４５度の角度で正反射する光、すなわち受光角４５度での反射光強度と低角や広角での反射光強度との差が小さくなるという事である。そこで、ぎらつき感の無さを見積もるため、受光角４５度の反射強度（Ｉ４５）と２０度の反射強度（Ｉ２０）との強度差が少なければ正反射光が抑えられているとし、Ｉ４５／Ｉ２０を算出してこの比により
Ｉ４５／Ｉ２０＝１以上１．７５未満    ：良好
Ｉ４５／Ｉ２０＝１．７５以上１．８５未満：やや良
Ｉ４５／Ｉ２０＝１．８５以上          ：不良
とした。
【００５１】
各粉体のぎらつき感の無さを評価した結果を表１に示す。
【表１】
2008230997.tif 000002
【００５２】
表１より、正反射光が弱く、ぎらつき感の少ない粉体は、何れも膜状の酸化チタンの被覆を施したものであることが判る。また、複合粉体１及び２の結果から、被覆する酸化チタン量も５重量％以上が良好にぎらつき感を抑え、複合粉体６〜８の結果から、焼成温度は５００℃以下が良く、さらには、複合粉体９の結果から焼成温度が３００℃であっても原料の混合の仕方で粒状被覆になるものがあり、ぎらつき感の低減はできないことがわかる。
【００５３】
次に、表１の結果をもとに、ぎらつき感を抑える効果の有る複合粉体１〜７、複合粉体１０〜１８を用いて、下記処方のパウダーファンデーションを調製した。
【００５４】
パウダーファンデーション処方
成分                                  配合量（重量％）
（１）  シリコーン処理セイサイト                    １９．１０
（２）  シリコーン処理タルク                        １５．００
（３）  シリコーン処理合成金雲母                    １０．００
（４）  シリコーン処理酸化チタン                      ８．００
（５）  シリコーン処理微粒子酸化チタン                ７．００
（６）  シリコーン処理酸化亜鉛                        ２．００
（７）  ステアリン酸亜鉛                              １．００
（８）  メチルパラベン                                ０．５０
（９）  シリコーン処理黄酸化鉄                        １．６０
（１０）シリコーン処理ベンガラ                        ０．５０
（１１）シリコーン処理黒酸化鉄                        ０．３０
（１２）無水ケイ酸                                    ４．００
（１３）硫酸バリウム                                  ５．００
（１４）窒化ホウ素                                    ３．００
（１５）（ジメチコン／ビニルジメチコン
／メチコン）クロスポリマー        １．００
（１６）ポリメタクリル酸メチル                        ６．００
（１７）各複合粉体                                    ５．００
（１８）メチルポリシロキサン                          ７．００
（１９）コハク酸ジ２−エチルヘキシル                  ４．００
合計                                １００．００
【００５５】
（調製方法）
成分（１）〜（１７）をヘンシェル型ミキサーにて均一に混合し、アトマイザーにて粉砕を行った。さらに、成分（１）〜（１７）の混合粉砕物と成分（１８）及び（１９）をヘンシェル型ミキサーにて均一に混合してアトマイザー粉砕後、ふるいを通し、中皿にプレスしてパウダーファンデーションを得た。
【実施例１】
【００５６】
実施例１として、上記パウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を、前述の複合粉体２としたものを調製した。
【実施例２】
【００５７】
実施例２として、上記パウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を、前述の複合粉体３としたものを調製した。
【実施例３】
【００５８】
実施例３として、上記パウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を、前述の複合粉体４としたものを調製した。
【実施例４】
【００５９】
実施例４として、上記パウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を、前述の複合粉体６としたものを調製した。
【実施例５】
【００６０】
実施例５として、上記パウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を、前述の複合粉体７としたものを調製した。
【実施例６】
【００６１】
実施例６として、上記パウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を、前述の複合粉体１６としたものを調製した。
【実施例７】
【００６２】
実施例７として、上記パウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を、前述の複合粉体１７としたものを調製した。
【実施例８】
【００６３】
実施例８として、上記パウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を、前述の複合粉体１８としたものを調製した。
【００６４】
比較例１として、上記パウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を、前述の複合粉体１としたものを調製した。同様に、比較例２は複合粉体５、比較例３は複合粉体１０、比較例４は複合粉体１１、比較例５は複合粉体１２、比較例６は複合粉体１３、比較例７は複合粉体１４、比較例８は複合粉体１５を、それぞれ上記パウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体として用い、パウダーファンデーションを調製した。
さらに複合粉体の効果を明確に見分けるために、比較例０として、複合粉体を含まず、パウダーファンデーション処方中の成分（１７）の各複合粉体を成分（１）のシリコーン処理セリサイトに置き換えて調製して、比較対照の標準品とした。
【００６５】
調製したパウダーファンデーションの評価を次のように行った。
（パウダーファンデーション評価１）
シミ隠し効果を見積もるため、調製した各パウダーファンデーションを、シミがプリントされている肌模型を用いて評価した。
方法は、肌模型として人工皮膚模型にシミ評価用として市販されているビューラックス社製バイオプレートＤＳ５０／２０を用い、下記処方の化粧下地０．０５ｇを均一に塗布した後、パウダーファンデーションをパフにて叩き込むようにして均一に塗布した。
【００６６】
用いた化粧下地処方
成分                                                配合量（重量％）
セスキステアリン酸メチルグルコシド                      １．００
ステアロイル乳酸ナトリウム                              ０．２０
硬化ナタネ油アルコール                                  ３．５０
スクワラン                                              ６．００
ミリスチン酸オクチルドデシル                            ６．００
メチルフェニルポリシロキサン                            ６．００
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル                  ２．００
トリイソステアリン酸ポリグリセリル                      １．００
ブチルパラベン                                          ０．１０
精製水                                                ５６．４４
合成ケイ酸ナトリウム・マグネシウム                      １．３０
ヒドロキシエタンジホスホン酸                            ０．０６
キサンタンガム                                          ０．２０
１，３−ブチレングリコール                            １０．００
メチルパラベン                                          ０．２０
ジグリセリン                                            ５．００
メチルポリシロキサン                                    １．００
合計                                            １００．００
【００６７】
前述のシミ評価用バイオプレートには、シミモデルとして直径約２ｃｍのシミが５段階の濃淡で左右に２つずつ、合計１０個書き込まれている（図３）。その片方に比較例０の標準ファンデーションを塗布し、もう片方に実施例１〜８及び比較例１〜８を塗布して、５段階の濃淡のシミを比較例０よりも優位に隠しているかを検証した。
判断としては、判定者３名により、
５段階のシミのうち淡い方から３段階まで比較例０と比較してシミが隠れて見えると判断されること、
シミ以外の肌色の部分がファンデーションの塗布によって元の肌色と大きく色調が変化していないこと
を、３名共に確認できた場合を良好の基準とした。その結果を表２に示す。（表２でシミの隠れ方の表中の数値は、シミモデルの淡い方から何段階目のシミまで隠れたかを、３人共に認識できた段階を示す。）
【００６８】
【表２】
2008230997.tif 000003
【００６９】
評価の結果、ぎらつき感が無く、青色〜緑色とオレンジ色の反射干渉光を有する複合粉体を配合した実施例１〜８のパウダーファンデーションは何れも淡い方から３段階までシミを隠し、周りの部分の色調の変化も無かった。さらに、全体の見え方も、比較例０と比較して、ぎらつき感の無い明るさがあった。
【００７０】
これに対し、比較例１は、ややぎらつき感が有り、シミの隠れ方も弱く周りの肌色部分の黄味が高いように感じられた。比較例２は、ぎらつき感は無いものの、シミの隠れ方が弱く周りの肌色の部分の黄味が高かった。従って、実施例との差から、酸化チタンの被覆量が５〜１５重量％である複合粉体を配合したファンデーションが、シミを隠す効果の高いことがわかる。
【００７１】
比較例３〜６は、ぎらつき感は無いものの、周りの肌色の部分の色調変化が大きく、違和感のある見え方であった。比較例７はぎらつき感も無くシミの隠れ方も良好であったが、周りの肌色の部分が、くすんだ明るさと白浮きの傾向があった。比較例８は、特に全体的青味が高く、シミも隠れにくく周りの色調変化が大きかった。したがって、母粉体の拡散反射光と反射干渉光の色調によって、シミを隠す効果と周りの肌色と馴染む特性が変化し、実施例との比較から黄色の拡散反射光と緑色の反射干渉光を持つ酸化鉄被覆雲母チタンが複合粉体の母粉体として良好であることが示された。
【００７２】
（パウダーファンデーション評価２）
次に、シミやソバカスのあるパネラー５人に、前述の化粧下地を塗布した後、シミを隠す効果があると判断した実施例１〜８の全てのパウダーファンデーションを塗布してもらった。その結果、肌模型による評価結果と同様に、何れもぎらつき感が無く、健常な肌と同じような微妙な発色がありシミやソバカスを隠す効果の高いパウダーファンデーションであった。特に、実施例２、４、６〜８の約１０重量％前後の酸化チタンを被覆した複合粉体を配合したパウダーファンデーションはシミを隠す効果が高い。
【００７３】
次に、シミを隠す効果の高かった複合粉体３を用いて複合粉体の配合濃度検討を行った。
【実施例９】
【００７４】
実施例９として、前述のパウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を複合粉体３とし、その配合量を５重量％から０．１重量％へ変更して、過不足分を成分（１）のシリコーン処理セリサイトとしたものを調製した。
【実施例１０】
【００７５】
実施例１０として、前述のパウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を複合粉体３とし、その配合量を５重量％から０．２重量％へ変更して、過不足分を成分（１）のシリコーン処理セリサイトとしたものを調製した。
【実施例１１】
【００７６】
実施例１１として、前述のパウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を複合粉体３とし、その配合量を５重量％から２重量％へ変更して、過不足分を成分（１）のシリコーン処理セリサイトとしたものを調製した。
【実施例１２】
【００７７】
実施例１２として、前述のパウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を複合粉体３とし、その配合量を５重量％から２０重量％へ変更し調製した。このときファンデーションの外観色調整のため成分（９）〜（１１）の配合量をもとの７割に減じた。過不足分は成分（１）のシリコーン処理セリサイトで調整した。
【００７８】
比較例９として、前述のパウダーファンデーション処方の成分（１７）各複合粉体を複合粉体３とし、その配合量を５重量％から３０重量％へ変更し調製した。このときファンデーションの外観色調整のため成分（９）〜（１１）の配合量をもとの７割に減じた。過不足分は、成分（３）を削除し、さらに成分（１）のシリコーン処理セリサイトで調整した。
【００７９】
なお、評価検討のため、前述の比較例０、実施例２も加えて評価した。
【００８０】
（パウダーファンデーション評価３）
評価は、シミやソバカスのあるパネラー５人に、前述の化粧下地を塗布した後、実施例２、実施例９〜１２、比較例０、比較例９を塗布してもらい、ぎらつき感の無い自然な仕上がり、シミ、ソバカスを隠す効果を、次のように評価してもらった。
それぞれの効果について、
良好：＋１
どちらともいえない：０
悪い：−１
として、５人の評価結果の点数の和を表にまとめた。
また、各人の評価結果の終わりに暗室に入ってもらい、顔の正面からの写真をフラッシュ撮影して白浮きの程度も評価した。判断は各個人に自分の顔写真を見てもらい、
白浮き無く良好：＋１
どちらともいえない：０
白浮きがある：−１
として、同様に５人の評価結果の点数の和を表にまとめた。その結果を表３にまとめた。
【００８１】
【表３】
2008230997.tif 000004
【００８２】
表３より、ぎらつき感の無い自然な仕上がり、シミやソバカスへの自然な隠ぺい力があるのは実施例９の濃度以上で、比較例９では、ぎらつき感を感じ始めているので、それらの濃度を考慮すると、０．１〜２０重量％が好ましいことが判る。また、特に、優れたシミとソバカスの隠し効果を求めると０．４重量％以上であり、さらに優れた光の広がりと発色を生かして白浮きが少なくなるようにするには、実施例１１と比較例９の結果から２〜２０重量％が良い。
【実施例１３】
【００８３】
次に、本発明における複合粉体を、シミ隠し用のスティックコンシーラーに応用した。その処方を実施例１３として示す。
スティックコンシーラー処方
成分                                    配合量（重量％）
（１）  酸化チタン                                  ３０．００
（２）  ナイロン末                                    ８．００
（３）  ベンガラ                                      ０．６０
（４）  黄酸化鉄                                      ３．００
（５）  黒酸化鉄                                      ０．２０
（６）  マイカ                                        １．１５
（７）  トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル          ２１．００
（８）  セスキオレイン酸ソルビタン                    １．００
（９）  天然ビタミンＥ                                ０．０５
（１０）パラフィン                                    ８．５０
（１１）マイクロクリスタリンワックス                  ２．００
（１２）２−エチルヘキサン酸セチル                  １２．５０
（１３）ジペンタエリトリット脂肪酸エステル（１）      ２．００
（１４）複合粉体３                                  １０．００
合計                                １００．００
【００８４】
（調製方法）
成分（１）〜（９）を混合し三本ローラーで十分に分散させた。これを、成分（１０）〜（１３）までを加温溶解したものに加え、さらに加熱しながら十分に撹拌した。その後、成分（１４）を加えて８０℃で撹拌を続け、脱泡後、成形してスティックコンシーラーを得た。
【００８５】
得られた実施例１３のスティックコンシーラーは、特に濃いシミでも自然に隠すことのできる優れた化粧料であった。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明で用いた複合粉体を配合すれば、シミやソバカスを隠す目的の様々な化粧料の形態に適用でき、また、強いライトのもとでの白浮きも抑えられるので舞台用のメイクアップ化粧品にも応用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】酸化チタンの膜状被覆形態（一部膜剥がれ有り）
【図２】酸化チタンの粒状被覆形態
【図３】シミ評価用バイオプレート
【図１】
2008230997.tif 000005
【図２】
2008230997.tif 000006
【図３】
2008230997.tif 000007