(57)【要約】【課題】特定のグリセリン縮合度を有するグリセリルモノエーテル等を用いて、より洗浄力が高い衣料用の洗剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）一般式（Ｉ）で表されるグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテル〔以下、成分(a)という〕を含有する衣料用洗剤組成物であって、成分(a)が一般式(I)中のグリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含み、成分（ａ）中、Ｒが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５である化合物の比率が４０質量％以上である、衣料用洗剤組成物。          Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）n−Ｈ    （Ｉ）（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を、ｎはグリセリンの縮合度が１〜７であることを示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）一般式（Ｉ）で表されるグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテル〔以下、成分(a)という〕を含有する衣料用洗剤組成物であって、成分(a)が一般式(I)中のグリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含み、成分（ａ）中、Ｒが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５である化合物の比率が４０質量％以上である、衣料用洗剤組成物。
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）n−Ｈ    （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を、ｎはグリセリンの縮合度であり、１〜７の数を示す。）
【請求項２】
成分（ａ）中、グリセリンの縮合度ｎが１又は２である化合物の比率が５０質量％未満である請求項１記載の衣料用洗剤組成物。
【請求項３】
成分（ａ）中、グリセリンの縮合度ｎが１である化合物の比率が３０質量％未満である請求項１又は２記載の衣料用洗剤組成物。
【請求項４】
炭素数６〜２２のアルコールを、成分（a）に対して０．００１〜２０質量％含有する請求項１〜３いずれか記載の衣料用洗剤組成物
【請求項５】
グリセリン及びポリグリセリンから選ばれる一種以上の化合物を、成分（a）に対して０．００１〜５０質量％含有する請求項１〜４いずれか記載の衣料用洗剤組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料用洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、洗浄力の更なる向上という観点から、主に植物由来の天然油脂から得られるグリセリンを原料とするグリセリンのモノアルキルエーテル、ポリグリセリンのモノアルキルエーテルといった非イオン界面活性剤を配合することは特許文献１〜７に開示されている。
【特許文献１】特開２００１−４９２９０号公報
【特許文献２】特開２００１−４９２９１号公報
【特許文献３】特開平１１−３１０７９２号公報
【特許文献４】特開平４−５０６３６７号公報
【特許文献５】特開平７−５００８６１号公報
【特許文献６】特開平３−１７４４９６号公報
【特許文献７】特開２００６−３４８０８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、これらグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテルは、衣料用洗剤組成物に用いた場合には、必ずしも洗浄力の点で満足の行くものではなかった。特に低温ではこれらが高い結晶性を示すため、水に対する溶解性が低く、そのために洗浄力が劣る傾向があった。そこで、鋭意検討したところ、グリセリン基の縮合度とその分布により、洗浄力に大きく影響を与えることが分かった。
【０００４】
即ち、本発明の課題は、特定のグリセリン縮合度を有するグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテル（以下、グリセリルモノエーテル等ともいう）を用いて、より洗浄力が高い衣料用の洗剤組成物を提供することである。
【０００５】
また、炭酸ガスの増加といった炭素循環の観点から、大気中の炭酸ガスを増加しない、いわゆるカーボンニュートラルな成分が求められている。そうした中で成分（ａ）のようなグリセリルモノエーテルは、それを得るプロセスにはそのことが期待できる観点からも有望である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（ａ）一般式（Ｉ）で表されるグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテル〔以下、成分(a)という〕を含有する衣料用洗剤組成物であって、成分(a)が一般式(I)中のグリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含み、成分（ａ）中、Ｒが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５である化合物の比率が４０質量％以上である、衣料用洗剤組成物に関する。
Ｒ−Ｏ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）n−Ｈ    （Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数６〜２２の炭化水素基を、ｎはグリセリンの縮合度であり、１〜７の数を示す。）
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、優れた洗浄力を示す衣料用の洗剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜成分（ａ）＞
本発明の成分（ａ）は、グリセリン又はその縮合物であるポリグリセリン中の水酸基の水素原子の一つが、炭素数６〜２２の炭化水素基で置換させてエーテル結合を形成したグリセリルモノエーテル等である。
【０００９】
成分（ａ）中、Ｒが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって、且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５であるポリグリセリルモノエーテルの合計の比率は４０質量％以上であり、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。また、低温での洗浄性能の観点から上限は、９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であり、更に９０質量％以下、特に８５質量％以下であることが好ましい。成分(a)は、一般式(I)中のグリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含み、ｎの異なる化合物を２種以上、特に３種以上を含むことが低温での洗浄性能の観点から好ましい。成分(a)中、Ｒが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって、且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５のものが最も高い洗浄性能を示す。しかしこの範囲であってもグリセリンの縮合度ｎが単一のもののみからなる場合、結晶化しやすいため、特に低温で水への溶解性が劣り、その結果、洗浄力は低下する傾向を示す。一方、成分(a)がグリセリンの縮合度ｎの異なる複数の化合物を含む場合、結晶化が抑制されるため低温でも高い溶解性を示し、その結果良好な洗浄性能が得られる。従って、成分(a)中のグリセリンの縮合度ｎが３〜５であるもののうち、２種以上、更に３種全部（ｎ＝３、４、５）を含むことが、より好ましい。更に、成分（ａ）中の、Ｒが炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基であって、且つグリセリンの縮合度ｎが３〜５であるポリグリセリルモノエーテルの合計の比率を９９質量％以下とした場合には、低温での溶解性が著しく向上し、その結果洗浄性能が大きく向上する効果が得られる。一般にこの含有量が低いほど低温での溶解性は向上するが、同時に常温での洗浄性能が低下する傾向にあるため、適度なバランスが求められる。また洗剤組成物が液体の場合には、保存中の分離を抑制し、長期間保存した場合でも商品価値を維持する事が可能となる。
【００１０】
本発明の成分(a)は、成分（ａ）中の一般式(I)中のＲが炭素数１２のアルキル基でグリセリンの縮合度ｎが３〜５である化合物(a-1)と、一般式(I)中のＲが炭素数１４のアルキル基でグリセリンの縮合度ｎが３〜５である化合物(a-2)の合計の比率が４０質量％以上であり、これら化合物(a-1)及び化合物(a-2)から選ばれるｎの異なる複数の化合物、特にｎ＝３、４、５の３種の化合物を含有することが好ましい。
【００１１】
洗浄力の観点から、成分(a)の原料であるグリセリンの縮合度ｎは４が最も好ましく、縮合度が１から７であるグリセリルエーテル中、グリセリンの縮合度ｎが４であるグリセリルモノエーテルの合計の比率が１０質量％以上、更に１５質量％以上、より更に２０質量％以上、特に３０質量％以上であることが好ましい。
【００１２】
また、成分（ａ）中、グリセリンの縮合度ｎが１又は２であるグリセリルモノエーテル等の比率は合計で５０質量％未満、更に３５質量％以下であることが好ましい。更に、成分（ａ）中、グリセリンの縮合度ｎが１であるグリセリルモノエーテルの含有量が３０質量％未満、更に２０質量％以下であることが好ましい。
【００１３】
一般式（Ｉ）中のＲは、直鎖、分岐鎖、飽和、不飽和の何れでも良く、炭素数６〜２２、更に１２〜１４、特に１２のアルキル基が好ましい。成分（ａ）中、すなわち、一般式（Ｉ）でグリセリンの縮合度ｎが１〜７である化合物の合計中、一般式（Ｉ）中のＲが炭素数１２〜１４、特に炭素数１２及び１４のアルキル基である化合物の比率は合計で、４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、更に９０質量％以上、最も好ましくは９５％以上である。
【００１４】
一般式（Ｉ）中の縮合するグリセリン部分が（Ｃ3Ｈ6Ｏ2）nと標記されている。しかし、これは直鎖型のみを表すものではなく、分岐型、及び直鎖型と分岐型とのランダムな混合を含むものである。表現の便宜上この様に表現したものであることを付言する。
【００１５】
成分(a)を構成するグリセリンの縮合度の質量割合〔成分(a)中の質量割合〕は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）法のエリア％から求めることが出来る。
【００１６】
本発明の成分（ａ）は、例えば、炭素数６〜２２のアルコールに所定量の２，３−エポキシ−１−プロパノール（グリシドール）をアルカリ触媒の存在下で反応させることで得られる。また、特開２０００−１６０１９０号公報の段落０００７〜００１１に記載されたような方法で製造することもできる。
【００１７】
成分（ａ）におけるグリセリンの結合様式は、直線型（グリセリンが１，３位で結合するもの）、分岐型（１，２位でグリセリンが結合するもの、１，２位で結合するグリセリン（２位の方）の１，３位に更にグリセリンが結合するもの等）があるが、いずれでもよい。
【００１８】
一般に、成分（ａ）のようなグリセリルモノエーテルは、縮合度の異なる化合物の混合物として得られるが、本発明では、洗浄力の観点から、グリセリンの縮合度が３〜５の化合物が所定比率にあるものを用いるため、必要に応じて反応物を蒸留等により精製してこの範囲の縮合度の化合物を得ることが出来る。
【００１９】
＜成分（ｂ）＞
本発明の衣料用洗剤組成物は、アルカリ剤〔以下、成分（ｂ）ともいう〕を含有することができる。成分（ｂ）としては、本組成物が粉末状の場合、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、オルトケイ酸塩、メタケイ酸塩、結晶性珪酸塩、リン酸塩等が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。これらのアルカリ剤は１種類でも、２種類以上の混合物としても用いることができる。具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、１号ケイ酸ナトリウム、２号ケイ酸ナトリウム、３号ケイ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどが挙げられる。ここで、結晶性珪酸塩は、２０℃のイオン交換水に０．１質量％分散した分散液の最大ｐＨが１１以上であり、且つこの分散液１ＬのｐＨを１０にするために５ｍｌ以上の０．１Ｎ−ＨＣｌ水溶液を要するアルカリ性物質であり、後述する成分（ｃ）のゼオライト（結晶性アルミノ珪酸塩）とは区別される。結晶性珪酸塩は層状ものが好ましく、特開平７−８９７１２号公報、特開昭６０−２２７８９５号公報及びPhys.Chem.Glasses.7,p127-p138(1966)、Z.Kristallogr.,129,p396-p404(1969)等に記載されているものを使用できる。0.42Na2O・0.14K2O・SiO2・0.03CaO・0.0005MgOで表される結晶性珪酸塩が好適に用いられる。また、ヘキスト社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）として、粉末状、顆粒状のものが入手できる。また本組成物が液体状の形態である場合には（ｂ）成分としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、３−アミノプロパノール等のアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩類を使用することができ、特にモノエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる１種以上が好ましい。
【００２０】
本発明の衣料用洗剤組成物のｐＨは、０．１質量％の濃度にイオン交換水で希釈した場合に、ｐＨ７〜１４が好ましく、更に好ましくはｐＨ８〜１２、最も好ましくはｐＨ９〜１１である。
【００２１】
＜成分（ｃ）＞
本発明の衣料用洗剤組成物は、（ｃ）ゼオライト〔以下、成分（ｃ）ともいう〕を含有することができる。ここで、成分（ｃ）のゼオライトは結晶性アルミノ珪酸塩であり、式（ｃ１）で表される化合物が好ましく、更に（ｃ２）で表される化合物が好ましい。
【００２２】
ａ(Ｍ2Ｏ)・Ａｌ2Ｏ3・ｂ(ＳｉＯ2)・ｗ(Ｈ2Ｏ)    （ｃ１）
（式中、Ｍはアルカリ金属原子、ａ、ｂ、ｗは各成分のモル比を表し、一般的には０．７≦ａ≦１．５、０．８≦ｂ≦６、ｗは任意の正数を表す。）
Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｎ(ＳｉＯ2)・ｍ(Ｈ2Ｏ)      （ｃ２）
（ここで、ｎは１．８〜３の数を表し、ｍは１〜６の数を表す。）
【００２３】
成分（ｃ）としては、Ａ型、Ｘ型あるいはＰ型ゼオライトに代表される合成ゼオライトが挙げられる。成分（ｃ）の好適な平均粒子径は０．１〜１０μｍである。
【００２４】
＜成分（ｄ）＞
本発明の洗剤組成物は、成分（ｄ）として炭素数６〜２２のアルコールを含有することが好ましい。成分（ｄ）を成分（ａ）と併用した場合には、さらに成分（a）の結晶化を抑制する傾向にあるため、低温での洗浄性能の向上効果をさらに高める事が出来る。成分（ｄ）の配合量は成分（ａ）に対して０．００１から２０質量％、好ましくは０．００１から１０質量％、さらに０．１から１０質量％が好ましい。成分（ｄ）の含有量が２０質量％を超える場合には、成分（ｄ）自体が汚れとして作用してしまうため、洗浄性能が損なわれる傾向にある。
【００２５】
成分（ｄ）は、炭素数６〜２２のアルキル基を有するアルコールが好ましく、アルキル基は直鎖でも分岐を有する物でも良いが、特に１−デカノール、１−ドデカノール、１−テトラデカノールが好ましい。
【００２６】
＜成分（e）＞
本発明の洗剤組成物は、成分(e)としてグリセリン及びポリグリセリンから選ばれる一種以上の化合物を含有することが出来る。成分(e)を成分(a)と併用した場合にも、成分(a)の結晶化を抑制する傾向にあるため、低温での洗浄性能の向上の観点から好ましい。また、本発明の洗剤組成物が液体の場合には、洗剤組成物の粘度が低下する傾向にあるため、計量性が良好になりうる。成分(e)の配合量は成分(a)に対して０．００１から５０質量％、好ましくは０．００１から２０質量％、さらに好ましくは０．１から１０質量％、特に１から５質量％が好ましい。
【００２７】
成分(e)はグリセリン及び乃至はポリグリセリンが好ましく、ポリグリセリンの場合には縮合度や結合様式に特に限定はない。ポリグリセリンの縮合度としては２〜８が挙げられる。また鎖状、環状のいずれでも良い。
【００２８】
＜成分（f）＞
本発明の洗剤組成物は、成分(f)として、(f-1)炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４のアルキル硫酸エステル塩及び又はポリオキシエチレンアルキル（炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４）エーテル硫酸エステル塩〔以下、成分(f-1)ともいう〕、(f-2)アルキル基の炭素数が１４〜１８、好ましくは１６〜１８のα−スルホ脂肪酸エステル塩〔以下、成分(f-2)ともいう〕、(f-3)脂肪酸塩〔以下、成分(f-3)ともいう〕から選ばれる一種以上の界面活性剤を併用することが好ましい。
【００２９】
＜成分(f-1)＞
本発明の洗剤組成物において、成分(a)と成分(f-1)を併用した場合には洗浄力の相乗効果が認められ、それぞれ単独では得られない洗浄性能が得られる。成分(a)と成分(f-1)の比率は、質量比(a)／(f-1)で好ましくは１／９〜９／１、より好ましくは２／８〜８／２、特に好ましくは３／７〜７／３、最も好ましくは４／６〜６／４である。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩において、エチレンオキサイドの平均付加モル数は０．５〜５．０が好ましい。成分(f-1)としてはデシル硫酸エステル塩、ドデシル硫酸エステル塩、テトラデシル硫酸エステル塩、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１から３のポリオキシエチレンデシルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。これらの塩の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。
【００３０】
＜成分(f-2)＞
本発明の洗剤組成物において、成分(a)と成分(f-2)を併用した場合、特に低温での溶解性が向上するため、低温での洗浄力の相乗効果が認められ、それぞれ単独では得られない洗浄性能が得られる。成分(a)と成分(f-2)の比率は、質量比(a)／(f-2)で好ましくは１／９〜９／１、より好ましくは２／８〜８／２、特に好ましくは３／７〜７／３、最も好ましくは４／６〜６／４である。
【００３１】
成分(f-2)のエステル基はメチル基、エチル基、プロピル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。これらの塩の対イオンとしてはナトリウム、カリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。
【００３２】
＜成分(f-3)＞
本発明の洗剤組成物において、成分(f-3)として脂肪酸塩を併用した場合には、成分(f-3)が洗浄水中の硬度成分と結合して金属石鹸を生成した場合、成分(a)が一般的な界面活性剤よりも微細に分散させることから、泡消し効果が増大する傾向にある。そのために脂肪酸塩の配合量を低下させることが出来る。成分(a)と成分(f-3)の比率は、質量比(a)／(f-3)で好ましくは１０００／１〜１／１０、より好ましくは１００／１〜１／１、特に好ましくは５０／１〜２／１、最も好ましくは１０／１〜３／１である。成分(f)としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸塩が好ましく、具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等が挙げられる。これらの塩の対イオンとしてはナトリウム、カリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。
【００３３】
＜その他の成分＞
本発明の衣料用洗剤組成物は、成分（ａ）、(f-1)、(f-2)、(f-3)以外の界面活性剤を含有することができる。成分（ａ）、(f-1)、(f-2)、(f-3)以外の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イオン性界面活性剤の１種又は組み合わせを挙げることができるが、好ましくは陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤である。
【００３４】
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、又はα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。本発明では低温での洗浄性能を高める目的から、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。これらの塩の対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００３５】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを４〜２０モル付加した〔ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１５．０、好ましくは１１．０〜１４．５であるような〕ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが洗浄性能を高める目的で好ましい。
【００３６】
また、本発明の衣料用洗剤組成物は、有機ビルダーや成分（ｂ）、成分（ｃ）以外の無機ビルダーを含有することができる。有機ビルダーとしては、カルボン酸塩（アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、マレイン酸誘導体、シュウ酸塩等）、有機カルボン酸（塩）ポリマー（アクリル酸重合体及び共重合体、多価カルボン酸重合体及び共重合体、グリオキシル酸重合体、多糖類及びこれらの塩等）等が挙げられる。中でも有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。これらビルダーの塩において、対イオンとしては、アルカリ金属塩、アミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。これらのビルダーは、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００３７】
特に本発明の洗剤組成物にカルボン酸（塩）ポリマーを含有した場合、成分（a）との親和性が高いため、洗剤組成物が粉末状の場合、ポリマーの持つ吸水性を抑制することができる。このため洗剤粒子の耐ケーキング性を維持したままポリマーの高配合が可能となり、洗浄性能の向上が認められる。また洗剤組成物が液状の場合、成分(a)がカルボン酸（塩）ポリマーの析出を抑制される効果が得られるために貯蔵安定性を高めることが出来る。
【００３８】
本発明の衣料用洗剤組成物は、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤（ジアルキル型第四級アンモニウム塩、粘土鉱物等）、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤（ビフェニル型、アミノスチルベン型等）、泡コントロール剤（シリコーン等）、香料、酵素（プロテアーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）等の添加剤を含有させることができる。
【００３９】
本発明の洗剤組成物にビフェニル型、あるいはアミノスチルベンゼン型の蛍光増白剤を配合した場合、これら蛍光増白剤の成分(a)に対する溶解度が小さいため、蛍光増白剤が界面活性剤のミセルへ取り込まれる量が抑制され、洗濯物に対する蛍光増白剤の洗着性が向上する。このため蛍光増白剤の配合量を低減させる事が出来る。同様の機構により、香料、特にcLogPが３以上の香料の界面活性剤ミセル中への溶解量が少なくなることから、洗濯物に付着するの残香性を高めたり、洗濯時と洗濯後の香調の変化を小さくすることが出来る。また同様の機構により、シリコーンの洗濯物への吸着量を高めることが出来る。
【００４０】
本発明の洗剤組成物に酵素を配合した場合、成分(a)の酵素活性阻害率が低いことから貯蔵中の酵素活性の低下を抑制することが出来る。
【００４１】
また、組成物が粒子状である場合の流動性及び耐ケーキング性の観点から、表面改質を行っても良い。表面改質剤としては、成分（ｃ）を用いることができ、その他に、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性珪酸塩等の珪酸塩化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。より好ましくは成分（ｃ）、結晶性珪酸塩であり、更に好ましくは成分（ｃ）である。
【００４２】
組成物が粒子状である場合、成分(a)とポリエチレングリコールを併用することで、造粒行程での流動性が高まることから微粉の発生を抑制することが出来る。これにより粉の飛散性を抑制する事が可能となるほか、耐ケーキング性を高めることが出来る。
【００４３】
＜衣料用洗剤組成物＞
本発明の衣料用洗剤組成物は、成分（ａ）を１〜８０質量％、更に３〜４０質量％、特に５〜２０質量％含有することが好ましい。また、成分（ｂ）を１〜９０質量％、更に５〜５０質量％、特に１０〜４０質量％含有することが好ましい。また、成分（ｃ）を１〜９０質量％、更に５〜５０質量％、特に１０〜４０質量％含有することが好ましい。
【００４４】
また成分（ｄ）は、成分（ａ）に対して０．００１〜２０質量％、更に０．０１％〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含有することが好ましい。また成分（ｅ）は、成分（ａ）に対して０．００１〜５０質量％、更に０．０１〜２０質量％、更に０．０１％〜１０質量％、特に０．０５〜５質量％含有することが好ましい。
【００４５】
また、成分（ａ）以外の界面活性剤の組成物中の含有量は、０．１〜５０質量％、更に３〜３０質量％、特に５〜１５質量％が好ましい。特に、(f-1)、(f-2)成分の組成物中の含有量は、３〜３０質量％、更に５〜２０質量％、特に５〜１５質量％が、(f-3)成分の組成物中の含有量は０．１〜１５質量％、更に１〜１０質量％、特に１〜５質量％が好ましい。
【００４６】
本発明の衣料用洗剤組成物は、粉末状であることが好ましく、嵩密度が３００〜１０００ｇ／Ｌ、更に５００〜９００ｇ／Ｌ、特に６００〜８００ｇ／Ｌであることが好ましい。また、平均粒子径が１５０〜３０００μｍ、更に５００〜１５００μｍ、特に６００〜１２００μｍであることが好ましい。
【実施例】
【００４７】
下記の配合成分及び表１の成分を用いて、表１、２に示す粉末の衣料用洗剤組成物を調製し、下記の方法で洗浄力を評価した。結果を表１、２に示す。
【００４８】
〔１〕  配合成分
＜グリセリルモノエーテル（１）＞
ラウリルアルコール９３．２ｇ（０．５０mol）、カリウムメトキシド７．０１ｇ(０．１０mol)を３００ｍＬ四つ口フラスコに入れ、２５ｋＰａの減圧条件下、撹拌しながら９５℃に昇温しメタノールを留去した。次いで、グリシドール１４８．１６（２．０mol）を窒素気流下、９５℃にて２４時間で滴下し、そのまま２時間撹拌を続けた。反応終了後、硫酸４．９０ｇ（０．０５mol）と水１０ｇを加え、触媒を中和処理し、反応中間物２４８．１ｇ（グリシドール転化率９９．９％以上）を得た。得られた反応中間物中にはガスクロマトグラフィー法により、ポリグリセリンラウリルエーテルが存在することが確認され、グリセリンの縮合度ｎが３〜５のものの割合は、ｎが１〜７のものの合計に対して２８．６質量％であった。得られた反応中間物を、４０Ｐａ、２１０℃の条件で減圧蒸留し留去した。得られた反応生成物をガスクロマトグラフィーによって分析した結果、ラウリルアルコール、ラウリルモノグリセリルエーテル、ラウリルジグリセリルエーテル、グリセリン及びポリグリセリンは検出されなかった。また得られたラウリル（ポリ）グリセリルエーテルのうち、グリセリンの縮合度ｎが３〜５のものの割合は、ｎが１〜７のものの合計に対して５５．４質量％であった。よって、該生成物〔グリセリルモノエーテル（１）〕は、グリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含むことが確認された。
【００４９】
＜グリセリルモノエーテル（２）＞
ラウリルアルコール９３．２ｇ（０．５０mol）、ランタントリフラート２．９４ｇ（０．００５０mol）を３００ｍＬ四つ口フラスコに入れ、窒素気流下、撹拌しながら９０℃まで昇温した。次に、その温度を保持しながらグリシドール１４８．１６ｇ（２．０mol）を２４時間で滴下し、そのまま２時間撹拌を続け、反応生成物２５１．５ｇを得た。得られた反応生成物をガスクロマトグラフィーによって分析した結果、グリシドール転化率９９．９％以上、ラウリルアルコール６．０質量％、ポリグリセリンの含有量は２．２質量％であった。また得られたラウリル（ポリ）グリセリルエーテルのうち、グリセリンの縮合度ｎが３〜５のものの割合は、ｎが１〜７のものの合計に対して４３．３質量％であった。よって、該生成物〔グリセリルモノエーテル（１）〕は、グリセリンの縮合度ｎが異なる複数の化合物を含むことが確認された。
【００５０】
＜グリセリルモノエーテル（ａ１）〜（ａ１３）＞
グリセリルモノエーテル（１）の製造過程で得られる反応中間物から、カラム分離により下記（ａ１）〜（ａ７）成分を分取した後、マススペクトルにより分子量を測定した。これらを単独又は混合して表２のように用いた。
【００５１】
グリセリルモノエーテル（ａ１）：分子量２２０以上３００未満（グリセリン縮合度１に相当）
グリセリルモノエーテル（ａ２）：分子量３００以上３６０未満（グリセリン縮合度２に相当）
グリセリルモノエーテル（ａ３）：分子量３６０以上４４０未満（グリセリン縮合度３に相当）
グリセリルモノエーテル（ａ４）：分子量４４０以上５２０未満（グリセリン縮合度４に相当）
グリセリルモノエーテル（ａ５）：分子量５２０以上６００未満（グリセリン縮合度５に相当）
グリセリルモノエーテル（ａ６）：分子量６００以上６８０未満（グリセリン縮合度６に相当）
グリセリルモノエーテル（ａ７）：分子量６８０以上７６０以下（グリセリン縮合度７に相当）
【００５２】
また下記高級アルコールに４モル倍のグリシドールをアルカリ触媒の存在下で反応させ、ポリグリセリルアルキルエーテルを得た。カラム分離によりグリセリンの縮合度が４となる成分のみを得た。これらを単独又は混合して表２のように用いた。
グリセリルモノエーテル（ａ８）：Ｃ6Ｈ13ＯＨ
グリセリルモノエーテル（ａ９）：Ｃ10Ｈ21ＯＨ
グリセリルモノエーテル（ａ１０）：Ｃ14Ｈ29ＯＨ
グリセリルモノエーテル（ａ１１）：Ｃ16Ｈ33ＯＨ
グリセリルモノエーテル（ａ１２）：Ｃ18Ｈ37ＯＨ
グリセリルモノエーテル（ａ１３）：Ｃ22Ｈ45ＯＨ
【００５３】
＜ＡＳ＞
ＡＳは、花王（株）製のテトラデシル硫酸エステルナトリウムを用いた。
【００５４】
＜ＬＡＳ＞
ＬＡＳは、花王（株）製ネオペレックスＧ−１５を用いた。
【００５５】
＜ゼオライト＞
ゼオライトは、（株）東ソー製、平均粒径３μｍの４Ａ型ゼオライトを用いた。
＜ラウリルアルコール＞
ラウリルアルコールは、花王（株）製のカルコール２０９８を用いた。
＜ジグリセリン＞
ジグリセリンは、和工純薬工業（株）製の試薬を用いた。
【００５６】
〔２〕洗浄力の評価方法
水道水１Ｌに対して表１、２に示す洗剤組成物０．６６６７ｇを溶解した後、下記の通り調製した、ほうれん草汚染布５枚を入れ、ターゴトメータを用いて８０回転／分の条件で２０℃（液温）、１０分間洗濯を行った。十分すすいだ後に乾燥させ、下記の式により洗浄率を測定した。
【００５７】
洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（白布の反射率−洗浄前の反射率）×１００
【００５８】
低温洗浄力の評価は、洗浄温度を５℃（液温）とした他は同様の条件で上記の洗浄試験を行った。
【００５９】
反射率は日本電色工業（株）製NDR-10DPで460nmフィルターを使用して測定した。
【００６０】
＜ほうれん草汚染布の調製＞
市販のほうれん草をミキサーにより粉砕した後、生成した液体部分を木綿布により濾別した。得られた液体０．５ｇを６ｃｍ×６ｃｍの木綿金布＃２０２３上に均一に塗布し、２０℃で１２時間乾燥させたものを試験に供した。
【００６１】
【表１】
2008255258.tif 000002
【００６２】
（注）
＊ａ：グリセリルモノエーテル（２）からの分と別途添加した分とを合計した成分（ｄ）により算出
＊ｂ：グリセリルモノエーテル（２）からの分と別途添加した分とを合計した成分（ｅ）により算出
【００６３】
【表２】
2008255258.tif 000003
【００６４】
（注）
＊１：（ａ１）〜（ａ１３）の合計中の、グリセリンの縮合度ｎが３〜５であり、炭素数１２及び又は炭素数１４のアルキル基を有する化合物の合計の質量％
＊２：（ａ１）〜（ａ１３）の合計中のグリセリンの縮合度ｎが１〜２である化合物の合計の質量％
＊３：（ａ１）〜（ａ１３）の合計中のグリセリンの縮合度ｎが１である化合物の質量％