(57)【要約】【課題】  画像品質の維持が可能であるのみならず、受容層塗工時の粘度の経時変化を抑制でき、印画前の受像シートの経時変化を防ぎ、優れた品質の画像を得ることが出来る熱転写受像シートを提供する。【解決手段】  基材１１と、該基材１１上に形成され、特定の構造を有したアセタール系樹脂と、熱拡散性の色素とキレート化が可能な金属イオン含有化合物とを含む受容層１２とを有する熱転写受像シート１０を提供するものである。該受容層を形成するための塗工液において、該塗工液の粘度が、塗工液を調整して作製した時及び作製時から３０分間攪拌後の条件で、ザーンカップ（離合社、Ｎｏ．４）により測定した粘度秒数が、両者とも１０秒以下である。また、前記アセタール系樹脂のガラス転移温度が８５℃以上であることが好ましいものである。【選択図】      図１
2008055889.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱転写受像シートの基材上に設ける受容層を形成するための塗工液において、アセタール系樹脂と、熱拡散性の色素とキレート化が可能な金属イオン含有化合物を含有し、かつ塗工液の粘度が、塗工液を調整して作製した時及び作製時から３０分間攪拌後の条件で、ザーンカップ（離合社、Ｎｏ．４）により測定した粘度秒数が、両者とも１０秒以下であることを特徴とする受容層形成用塗工液。
【請求項２】
基材と、該基材上に形成され、アセタール系樹脂を含む受容層とを有する熱転写受像シートであって、該受容層中に熱拡散性の色素とキレート化が可能な金属イオン含有化合物を含むもので、かつ該受容層を形成するための塗工液において、該塗工液の粘度が、塗工液を調整して作製した時及び作製時から３０分間攪拌後の条件で、ザーンカップ（離合社、Ｎｏ．４）により測定した粘度秒数が、両者とも１０秒以下であることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項３】
前記アセタール系樹脂が、下記式で表される化合物であることを特徴とする請求項２に記載の熱転写受像シート。
【化１】
2008055889.tif 000027
上記式中Ｒは、置換基を有してもよい炭化水素を表し、ｌ、ｍ、ｎは各構造単位のｍｏｌ％を表し、７１≦ｌ≦８０、０≦ｍ≦３、２２≦ｎ≦２７の範囲である。
【請求項４】
前記アセタール系樹脂のガラス転移温度が８５℃以上であることを特徴とする請求項３に記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
前記アセタール系樹脂の数平均分子量が６００００以上１０００００以下であることを特徴とする請求項４に記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は昇華型熱転写方式による記録に用いられる熱転写受像シートと受容層形成用塗工液及び該受容層形成用塗工液を用いて得られる熱転写受像シートの受容層に関するものであり、より詳しくは高速印画時においても印画濃度に優れ、かつ、耐光性等の耐久性の高い熱転写印画物を得ることができる熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、簡易的に高精細な画像を形成できる方法として熱転写方法が広く知られている。この熱転写方法としては種々の方法のものが公知であるが、そのなかでも昇華性染料を記録材とし、これを紙やプラスチックフィルム等の基材シートに担持させて熱転写シートとし、紙やプラスチックフィルム等の表面に染料受容層を設けた熱転写受像シートに上記昇華性染料を染着することにより各種のフルカラー画像を形成する昇華転写方法がより高精細な画像を形成できる方法として知られている。この昇華転写方法は昇華性染料を色材としている為、濃度階調を自由に調節することができ、原稿のフルカラー画像が表現できるという利点を有している。また、染料により形成された画像は非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、中間色の再現性や階調再現性に優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することが可能であるという利点を有している。このような利点から、昇華転写方法は、現在、デジタルカメラ用写真プリンター等に広く用いられるに至っている。
【０００３】
ところで、このような熱転写記録においては、熱転写シートに用いられる昇華性染料が重要であり、従来のものでは得られた画像の安定性、即ち、耐光性や定着性が良くないという欠点を有している。そこで、これらの点を改良するために、例えば特許文献１〜３の各公報には、キレート化可能な熱拡散性の染料を使用し、金属イオン含有化合物を含む熱転写受像シート上にキレート化された染料（以下キレート染料という）によって画像を形成する画像形成方法が開示されている。この画像形成方法によれば画像濃度が高く、染料の定着性に一定の改良効果が見られる画像が得られる。
【０００４】
しかしながら、熱転写時のエネルギーだけでは熱転写シートから熱転写熱転写受像シートに移行してくる染料の拡散やキレート化が十分に進行しないので、転写画像の色再現性の均一性や未反応の染料による定着性にまだ不安があった。また、印字後には未反応の染料が表面近傍に存在するので転写画像の耐久性も十分でなく、画像形成時の画像品質を維持することが困難であった。
【０００５】
上記の如き問題を改良するために、従来からキレート染料を用いた画像形成方法においては、画像を形成した後に、再度加熱処理を行ったり、画像の上に保護層を設けて耐久性を付与させる技術が知られている。例えば、特許文献４〜６の各公報には、熱転写受像シートに形成した画像上に、金属イオン含有化合物を転写することにより、キレート染料と金属イオンの反応効率を高め、未反応染料による色の濁り、耐久性の劣化を防ぐことが開示されている。また、特許文献７の公報には、画像形成後、紫外線吸収剤を転写すると耐光性を改良できることが開示されている。
【０００６】
しかしながら、上記金属イオンは水と反応する性質を有しており、水と反応した金属イオンはキレート染料との反応効率が低くなる。このため、画像形成前に高温多湿下に受像シートを放置した場合、キレート染料と金属イオンの反応効率が低下し、画像形成時の画像濃度低下を引き起こすという問題点がある。
【０００７】
【特許文献１】特開昭５９−７８８９３号公報
【特許文献２】特開昭５９−１０９３９４号公報
【特許文献３】特開昭６０−２３９８号公報
【特許文献４】特開平５−４２７７４号公報
【特許文献５】特開平９−１８８０７３号公報
【特許文献６】特開平１１−２０８１２９号公報
【特許文献７】特開平１０−２２６１７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、受容層塗工時の経時変化に対する安定性や画像品質の維持が可能であるのみならず、印画前の受像シートの経時変化を防ぎ、優れた品質の画像を得ることが出来る熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明は熱転写受像シートの基材上に設ける受容層を形成するための塗工液において、アセタール系樹脂と、熱拡散性の色素とキレート化が可能な金属イオン含有化合物を含有し、かつ塗工液の粘度が、塗工液を調整して作製した時及び作製時から３０分間攪拌後の条件で、ザーンカップ（離合社、Ｎｏ．４）により測定した粘度秒数が、両者とも１０秒以下であることを提供する。また、本発明は上記に記載する受容層形成用塗工液を使用して、基材上に設けられた熱転写受像シートの受容層、すなわち受容層被膜を提供する。また、本発明は基材と、該基材上に形成され、アセタール系樹脂を含む受容層とを有する熱転写受像シートであって、該受容層中に熱拡散性の色素とキレート化が可能な金属イオン含有化合物を含むもので、かつ該受容層を形成するための塗工液において、該塗工液の粘度が、塗工液を調整して作製した時及び作製時から３０分間攪拌後の条件で、ザーンカップ（離合社、Ｎｏ．４）により測定した粘度秒数が、両者とも１０秒以下である熱転写受像シートを提供するものである。また、前記アセタール系樹脂が、特定した式で表される化合物であることが好ましい。また、前記アセタール系樹脂のガラス転移温度が８５℃以上であることが好ましいものである。
【００１０】
本発明によれば、受容層に、アセタール系樹脂と、熱拡散性の色素とキレート化反応が可能な金属イオン化合物、が含まれる熱転写受像シートに対して、前記アセタール系樹脂が、ガラス転移温度が８５℃以上であり、数平均分子量が６００００以上１０００００以下である、下記式で表される化合物であることにより、画像品質の維持が可能であるのみならず、塗工時の粘度の経時変化を抑制でき、印画前の受像シートの経時変化を防ぎ、優れた品質の画像を得ることが出来る熱転写受像シートを得ることができる。
【化１】
2008055889.tif 000003
上記式中Ｒは、置換基を有してもよい炭化水素を表し、ｌ、ｍ、ｎは各構造単位のｍｏｌ％を表し、７１≦ｌ≦８０、０≦ｍ≦３、２２≦ｎ≦２７の範囲である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱転写受像シートは、画像形成後の画像品質の維持が可能であるのみならず、印画前の受像シートの経時変化を防ぐことが出来、さらに熱転写受像シートの基材上に設ける受容層を形成するための塗工液において、塗工時の粘度の経時変化を抑制するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の熱転写受像シートについて詳細に説明する。
【００１３】
本発明の熱転写受像シートは、受容層に、アセタール系樹脂と、染料とキレート化反応が可能な金属イオン化合物、とが含まれる熱転写受像シートに対して、前記アセタール系樹脂が、下記式で表される化合物であることを特徴とするものである。
【００１４】
【化２】
2008055889.tif 000004
上記式中Ｒは、置換基を有してもよい炭化水素を表し、ｌ、ｍ、ｎは各構造単位のｍｏｌ％を表し、７１≦ｌ≦８０、０≦ｍ≦３、２２≦ｎ≦２７の範囲である。
【００１５】
次に、本発明の熱転写受像シートについて図を参照しながら説明する。図１は本発明の熱転写受像シートと、その熱転写受像シートと組み合わせて使用する熱転写シートとが一組となって構成される熱転写記録材料の一例を示す概略図である。図１に例示するように、熱転写記録材料１において、熱転写受像シート１０は、基材１１と、上記基材１１上に形成され、特定の構造を有したアセタール系樹脂と、熱拡散性の色素とキレート化反応が可能な金属イオン化合物を含む受容層１２とからなるものであり、上記熱転写シート２０は、基材シート２１と、上記基材シート２１上に形成され、バインダー樹脂と熱拡散性色素と含む染料層２２とからなるものである。
【００１６】
図２は、本発明の熱転写受像シートと、その熱転写受像シートと組み合わせて使用する熱転写シートとが一組となって構成される熱転写記録材料の他の例を示す概略図である。図２に例示するように、熱転写記録材料２は、基材１１上に受容層１２が形成され、かつ、上記基材１１の、上記受容層１２が形成された面とは反対面に、裏面層１３が形成された構成を有する熱転写受像シート１０’および、基材シート２１上に染料層２２が形成され、かつ、上記基材シート２１の、上記染料層２２が形成された面とは反対面に耐熱滑性層２３が形成された構成を有する熱転写シート２０’から構成されるものであっても良い。
【００１７】
以下、本発明の熱転写受像シートについて詳細に説明する。
【００１８】
（１）受容層
まず、本発明に用いられる熱転写受像シートを構成する受容層について説明する。本発明における受容層は、アセタール系樹脂と、染料とキレート化反応が可能な金属イオン化合物、とを含むものである。
【００１９】
一般に、アセタール樹脂を受容層形成用塗工液として単独で塗工する場合、アセタール樹脂間の水素結合などの影響により、粘度に関して経時変化は発生し、塗工に問題が生じるが、本発明のごとき、アセタール樹脂と、金属イオン含有化合物を含む受容層形成用塗工液を用いることにより、理由は不明であるが、受容層塗工時の経時変化を抑制することができる。
【００２０】
ｉ．アセタール系樹脂
本発明に用いられる上記アセタール樹脂としては、下記式で表される化合物であることを特徴とするものである。本発明に用いられるアセタール系樹脂としては、製造法に限定はないが、通常、ポリビニルアルコールをアルデヒド化合物によりアセタール化することにより得られるアセタール系樹脂が用いられる。
【００２１】
【化３】
2008055889.tif 000005
上記式中Ｒは、置換基を有してもよい炭化水素を表し、ｌ、ｍ、ｎは各構造単位のｍｏｌ％を表し、７１≦ｌ≦８０、０≦ｍ≦３、２２≦ｎ≦２７の範囲である。
【００２２】
上記Ｒの具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、フェニル基、ベンジル基、および、ナフトール基等を挙げることができる。なかでも本発明においては上記Ｒとして、メチル基、エチル基、プロピル基を用いることが好ましい。
【００２３】
上記アセタール化に用いるアルデヒド化合物としては、所望のアセタール基を有するアセタール樹脂を得ることができるものを任意に選択して用いることができる。本発明に用いられる上記アルデヒド化合物としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、ｏ−トルアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、ｐ−エチルベンズアルデヒド、ｏ−クロロベンズアルデヒド、ｍ−クロロベンズアルデヒド、ｐ−クロロベンズアルデヒド、３−フェニルクロロピオンアルデヒド等を挙げることができる。
【００２４】
ポリビニルアルコールを上記アルデヒド化合物によりアセタール化してアセタール系樹脂を得る場合、通常、部分的にアセチル基や水酸基が不可逆的に残存するため、完全にアセタール化することは困難であるが、得られるアセタール系樹脂のアセタール化度は、アセタール部分のｍｏｌ％が樹脂全体に対して７１％より大きいことが好ましい。上記アセタール化度が上記範囲よりも低いと、高温多湿下に受像シートを放置した場合、キレート染料と金属イオンの反応効率が低下し、画像形成時の画像濃度低下を引き起こすという問題点がある。また、得られるアセタール系樹脂のアセタール化度は、アセタール部分のｍｏｌ％が樹脂全体に対して８０以上になると、アセタール系樹脂の構造をとれなくなってしまう。なお、本発明における上記アセタール系樹脂のアセタール化度は、赤外分光法（ＩＲ）により測定した値を用いるものとする。
【００２５】
本発明に用いられるアセタール系樹脂の数平均分子量は、本発明の熱転写受像シートを用いて熱転写印画物を形成する際に、上述した熱転写シートの染料層と、上記受容層とが融着しない範囲内であれば得に限定されるものではない。なかでも本発明に用いるアセタール系樹脂の数平均分子量は、６００００以上であることが好ましく、特に６００００〜１０００００の範囲内であることが好ましい。
アセタール系樹脂の数平均分子量が上記範囲よりも高いと、アセタール系樹脂を溶剤に溶解した際に溶液の粘度が高くなってしまい、例えば平面性に優れた受容層を形成することが困難になる場合があるからである。また、数平均分子量が上記範囲よりも小さいと、上記染料層と、上記受容層とが熱融着（印画時、離型性が悪化）する可能性があり、また受像紙作製時、ロールにした際、受像紙の裏面と受容層がブロッキングを起こし、また印画前の保存性にも悪影響を及ぼすからである。尚、印画前の保存性は、印画前の熱転写受像シートを高温、多湿の環境下に保存後、保存前のものと比べ、色相、濃度の変化が見られるかを調べる評価である。
ここで、本発明における上記アセタール系樹脂の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した値を用いるものとする。
【００２６】
本発明に用いられるアセタール系樹脂は１種類のみでも良く、または、２種類以上を混合して用いても良い。本発明において上記アセタール系樹脂を２種類以上混合して用いる態様としては、例えば、粘度調整、印刷適性の改善などを目的として、数平均分子量の異なるポリビニルアルコールを使用し、アセタール化反応を別々に行って得た樹脂を混合して用いる態様や、異なる数平均分子量のポリビニルアルコールを混合したものについてアセタール化反応を行ったものを用いる態様を例示することができる。
【００２７】
ｉｉ．金属イオン
上記受容層には、上記アセタール系樹脂以外に、移行してきた染料を固定することができる金属イオン含有化合物を含むことを特徴とする。受容層への金属イオン含有化合物の好ましい添加量は、熱転写シートから移行してくる染料の量によって増減するため特に限定はできないが、受容層の全固定分に対し５０質量％以下が好ましく、特に４０質量％以下が好ましい。金属イオン含有化合物を５０質量％以上導入すると、受容層と基材との密着性が低下し、また、熱転写受像シートを巻いた場合に、熱転写受像シートの裏面と受容層がブロッキングを起こす可能性があるからである。
【００２８】
金属イオン含有化合物としては、例えば下記式で表される化合物が挙げられる。
【００２９】
【化４】
2008055889.tif 000006
【００３０】
上記式において、Ｍ2+は２価の金属イオンを表す。Ｘは、金属イオンＭ2+に配位結合して錯体を形成することが出来る配位化合物を表し、ｍは２または４を表す。複数の配位化合物Ｘは互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｙ-は金属イオンＭ2+の対イオンを表し、ｎは０、１、または２の整数の表す。また、上記式で表される化合物は中心金属に応じて中性の配位子を有してもよく、代表的な配位子としてはＨ2Ｏ、ＮＨ3、ピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール等が挙げられる。
【００３１】
上記式で表される化合物において、Ｍ2+は二価の金属イオンを表すが、この金属イオンとしては例えばＭｇ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+等を挙げることができる。これらの中でも、特にＣｏ2+、Ｎｉ2+が好ましい。上記式で表される化合物において、Ｙ-は金属イオンＭ2+の対アニオンを表すが、この対アニオンは有機、又は無機のアニオンであり特に、金属イオンＭ2+と配位化合物（Ｘ）ｎにより形成される錯体を、例えばメチルエチルケトン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の有機溶媒に溶解可能にする化合物が好ましい。この対アニオンの具体例としては、アルキルカルボン酸、アリールカルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、アルキルリン酸、アリールリン酸、アリールホウ酸等の有機塩を挙げることができる。
【００３２】
ｉｉｉ．他の化合物
上記受容層には、上記アセタール系樹脂と金属イオン含有化合物以外に、他の化合物が含まれていても良い。上記受容層に用いられる他の化合物としては、例えば、離型剤を挙げることができる。上記受容層に離型剤が含まれていることにより、熱転写時に、上記染料層との融着若しくは印画感度の低下等を防ぐことができるため、本発明においては上記他の化合物として離型剤を用いることが好ましい。
【００３３】
上記離型剤としては、従来公知の離型剤、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン等が、何れも使用可能である。特に好ましい離型剤は変性シリコーンであり、具体的には、
１）変性シリコーンオイル側鎖型、
２）変性シリコーンオイル両末端型、
３）変性シリコーンオイル片末端型、
４）変性シリコーンオイル側鎖両末端型、
５）シリコーングラフトアクリル樹脂、及び
６）メチルフェニルシリコーンオイル等が挙げられる。
【００３４】
上記変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとに分けられる。上記反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性、異種官能基変性等を挙げることができる。
上記非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性等を挙げることができる。
上記シリコーンオイルの中でも、被膜形成成分と反応性である基を有する種類の反応性シリコーンオイルは、アセタール系樹脂中残基の水酸基と反応して結合してもよく、適宜硬化剤、触媒などを添加して使用することも可能である。
【００３５】
本発明においては上記離型剤として１種類のみを用いても良く、または、２種類以上を混合して用いても良い。
【００３６】
また、上記離型剤の添加量は、受容層に含まれる樹脂成分１００質量部に対し、０．５〜３０質量部の範囲内が好ましい。離型剤の添加量が上記範囲より多いと印画感度の低下が生じる場合があるからである。また、添加量が上記範囲よりも少ないと熱転写シートの染料層と、上記受容層とが熱融着してしまう可能性があるからである。
【００３７】
本発明における受容層には、離型剤以外にも上記他の化合物として、硬化剤や触媒を用いることができる。また、受容層の白色度を向上させ転写画像の鮮明度をさらに高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を用いることもできる。さらには、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等も用いることができる。
【００３８】
（２）基材
次に、本発明に用いられる熱転写受像シートを構成する基材について説明する。本発明における基材は、上記受容層を支持する機能を有するものである。
【００３９】
本発明に用いられる基材を構成する材料としては、画像形成時に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有するものであれば特に限定されない。このような材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の樹脂材料からなるプラスチックフィルムまたはシートを用いることができる。
【００４０】
また、本発明に用いられる基材としては、上記のプラスチックフィルムまたはシート、および上記樹脂材料に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色フィルム、あるいは基材内部にミクロボイドを有するシート、他にコンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、セルロース繊維紙等を用いることができる。
【００４１】
本発明に用いられる基材の構成としては、単一の層からなる構成であってもよく、または、複数の層が積層された構成を有していても良い。複数の層が積層された構成としては、例えば、セルロース繊維紙と合成紙とが積層された構成や、セルロース繊維紙とプラスチックフィルムとが積層された構成を例示することができる。また、少なくとも片方の表面に接着処理が施されたものであっても良い。
【００４２】
本発明に用いられる基材の厚みは、基材を構成する材料に応じて、所望の自己支持性が得られる範囲内であれば特に限定されないが、通常、３μｍ〜３００μｍの範囲内が好ましく、特に１００μｍ〜２５０μｍの範囲内が好ましい。
【００４３】
（３）熱転写受像シート
本発明に用いられる熱転写受像シートは、上記受容層および上記基材以外に他の構成を有していても良い。このような他の構成としては。例えば、基材の受容層を設けた面と反対の面に、熱転写受像シートの搬送性の向上やカール防止などを目的として形成される裏面層や、上記受容層と上記基材との間に所定の機能を付与することを目的として形成される中間層を例示することができる。
【００４４】
上記裏面層を構成する材料としては、裏面層に所望の機能を付与できる材料であれば特に限定されるものではないが、通常、樹脂材料にフィラーが添加された材料が用いられる。
【００４５】
裏面層を構成する上記樹脂材料としては、例えば、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリマー等を挙げることができる。また、このような樹脂材料をイソシアネート化合物等の硬化剤により硬化したものも使用することができる。
【００４６】
また、裏面層に含まれる上記フィラーとしては、例えば、アクリル系フィラー、ポリアミド系フィラー、フッ素系フィラー、ポリエチレンワックス等の有機系フィラー、アミノ酸系粉体や、二酸化珪素や金属酸化物などの無機フィラーを挙げることができる。
【００４７】
上記中間層としては、例えば、帯電防止層、クッション層、白色顔料および蛍光増白剤を添加した中間層や易接着層等を挙げることができる。
【００４８】
また、本発明においては上記裏面層に替えて、帯電防止層、筆記層等を形成してもよい。
【００４９】
（４）熱転写受像シートの製造方法
次に、本発明に用いられる熱転写受像シートの製造方法について説明する。本発明に用いられる熱転写受像シートを製造する方法としては、上述した構成を有する熱転写受像シートを製造できる方法であれば特に限定されないが、通常、上記バインダー樹脂、上記金属イオン含有化合物、上記離型剤、および、必要に応じて添加剤等を任意に添加し、溶剤、希釈剤等で、十分に混練して受容層形成用塗工液を調整した後、これを、上記基材の上に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布・乾燥して受容層を形成することにより製造する方法が用いられる。
【００５０】
上記の受容層形成用塗工液は、熱転写受像シートの基材上に設ける受容層を形成するための塗工液であり、アセタール系樹脂と、熱拡散性の色素とキレート化が可能な金属イオン含有化合物を含有し、その他に上記離型剤、および、必要に応じて添加剤等を任意に添加し、溶剤、希釈剤等で、十分に混練して調整したものであり、かつその塗工液の粘度が、塗工液を調整して作製した時（作製直後）及び作製時から３０分間攪拌後の条件で、ザーンカップ（離合社、Ｎｏ．４）により測定した粘度秒数が、両者とも１０秒以下である特徴を有するものである。
【００５１】
受容層形成用塗工液の塗工量は、乾燥時で０．５ｇ／ｍ2〜４．０ｇ／ｍ2であることが好ましい。塗工量が上記範囲よりも少ないと、染料の定着においてムラが生じ、染料受容性が低下する場合があるからである。また、塗工量が上記範囲よりも多いと、生産性等が低下する可能性があるからである。
【００５２】
次に、本発明の熱転写受像シートと組み合わせて使用する熱転写シートの各構成ごとに詳しく説明する。
【００５３】
（基材）
熱転写シートに用いられる基材について説明する。熱転写シートに用いられる基材としては、染料層を形成可能なものであり、かつ所定の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されるものではない。このような基材としては、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が用いられる。
【００５４】
（染料層）
熱転写受像シートの受容層に、画像形成する際に使用する熱転写シートは、基材上に、染料層を設けた構成であり、その染料層は、本発明では、キレート化可能な熱拡散性染料を含有するものであり、バインダー樹脂と該熱拡散性染料を主成分としたものである。まず、染料層のバインダー樹脂としては、色素が熱拡散しやすく、かつ、保存時色素がブリードしたり、熱転写時受像シートと熱融着する、等の不具合が発生するものでなければ、特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができる。具体的には、アクリル系樹脂及びその誘導体、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース及びその誘導体が挙げられる。
【００５５】
上記熱拡散性染料としては、熱転写受像シートの受容層に含まれる金属イオン含有化合物とキレート反応可能なものであれば、特に限定されるものではなく、一般的なイエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料等を使用することができる。中でも、下記一般式（３）〜（８）、（１０）、（１１）で表される熱拡散性染料であることが好ましい。
【００５６】
（ａ）一般式（３）で表される熱拡散性染料
【００５７】
【化５】
2008055889.tif 000007
【００５８】
（式中、Ｒ11は置換基を表し、Ｒ12はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキル基を表し、Ｒ13及びＲ14は水素原子または置換基を表し、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｚ11は５又は６員の含窒素複素環を形成するために必要な非金属原子群を表す。）
【００５９】
上記Ｒ11で表される置換基は、特に制限はないが、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルケニル基、ハロゲン原子、アルキニル基、ヘテロ環基、アリールスルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ホスホノ基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、スルホン酸基、スルホン酸の塩、アミノカルボニルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、イミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環チオ基、チオウレイド基、カルボキシル基、カルボン酸の塩、ヒドロキシル基、メルカプト基、ニトロ基等の各基が挙げられる。
【００６０】
これらの置換基は、同様の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００６１】
Ｒ12が表すアルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキル基は、上記Ｒ11で表される置換基と同様の置換基によって置換されていてもよい。
【００６２】
一般式（３）において、Ｒ13及びＲ14は水素原子または置換基を表す。Ｒ13及びＲ14が表す置換基としては、上記Ｒ11で表される置換基と同様の基を挙げることができ、これらの置換基は、さらに同様の置換基によって置換されていてもよい。
【００６３】
一般式（３）において、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18が表すアルキル基及びアリール基は、上記Ｒ11おけるアルキル基及びアリール基と同様の基を挙げることができる。
【００６４】
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18が表すアルキル基及びアリール基は、上記Ｒ11で表される置換基と同様の置換基によって置換されていてもよい。
【００６５】
一般式（３）において、Ｚ11は５又は６員の含窒素複素環を形成するために必要な非金属原子群を表す。
【００６６】
このような複素環の具体例として、ピリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、キノリン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環等の各環を挙げることができる。これらの環は置換基を有していてもよく、置換基としては、上記Ｒ11で表される置換基と同様の基を挙げることができる。
【００６７】
（ｂ）一般式（４）で表される熱拡散性染料
【００６８】
【化６】
2008055889.tif 000008
【００６９】
（式中、Ｒ21は、トリフルオロメチル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基を表し、Ｒ22は、アルキル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ23は、アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。但し、Ｒ21とＲ22の炭素数の総和は３以上である。Ｘ21は、−ＣＲ24Ｒ25−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ26−を表し、Ｒ24、Ｒ25は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を表し、Ｒ26は、水素原子、置換基を表す。Ｙ21は、５〜６員環を形成するのに必要な原子群を表す。）
置換基としては、上述した一般式（Ｉ）における置換基と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【００７０】
一般式（４）中、Ｒ21は、トリフルオロメチル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルバモイル基、アミノ基、シアノ基を表す。
上記Ｒ21として、好ましくは、アルキル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、シアノ基であり、更に好ましくはアルキル基である。
【００７１】
Ｒ22は、アルキル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基を表す。
【００７２】
Ｒ23は、アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。
【００７３】
上記Ｘ21は、−ＣＲ24Ｒ25−、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ26−を表し、好ましくは、−ＣＲ24Ｒ25−、−Ｓ−、−Ｏ−である。
【００７４】
Ｒ24、Ｒ25は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を表す。
置換基としては、上述した一般式（Ｉ）における置換基と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【００７５】
上記置換基として、好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基である。
【００７６】
Ｒ26は、水素原子、置換基を表す。
置換基としては上記Ｒ24、Ｒ25の例として挙げたものと同様の置換基が挙げられる。
【００７７】
Ｙ21は、５〜６員環を形成するのに必要な原子群を表す。好ましくは、６員環を形成するのに必要な原子群である。例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、ベンゼン環、ピリジン環、ナフタレン環などが挙げられる。
【００７８】
（ｃ）一般式（５）で表される熱拡散性染料
【００７９】
【化７】
2008055889.tif 000009
【００８０】
上記一般式（５）において、Ｒ1及びＲ2で表される各々の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（炭素数１〜１２のアルキル基で、酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくはカルボニル基で連結する置換基が置換するか、またはアリール基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基もしくはハロゲン原子が置換していてもよい。
【００８１】
Ｒ3で表されるアルキル基及びアリール基としては、Ｒ1及びＲ2で表されるアルキル基、アリール基と同じものを挙げることができる。
【００８２】
Ｚ1で表される２個の炭素原子と共に構成される５〜６員の芳香族環としては、具体的には、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピラジン、ピリダジン、ピロール、フラン、チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾールなどの環を挙げることができ、これらの環は更に他の芳香族環と縮合環を形成してもよい。これらの環上には置換基を有していてもよく、該置換基としてはＲ1及びＲ2で表される置換基と同じものを挙げることができる。
【００８３】
以上の一般式（３）〜（５）で表される熱拡散性染料は、イエロー染料である。
【００８４】
（ｄ）一般式（６）で表される熱拡散性染料
【００８５】
【化８】
2008055889.tif 000010
【００８６】
（式中、Ｙ31はアルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、シアノ基、パーフルオロアルキル基を示す。Ｚ31、Ｚ32は−ＣＲ32＝または−Ｎ＝を表し、Ｌ31は下記一般式（６−ａ）で表される基を表し、Ｘ31は、無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、Ｒ31は置換または無置換のアルキル基を表し、ｎは０以上の整数を表す。Ｒ32は水素原子または置換基を表す。）
【００８７】
【化９】
2008055889.tif 000011
（式中、Ｂ31は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。）
【００８８】
Ｌ31は一般式（６−ａ）で表される基を表し、複素環を形成するのに必要な非金属原子群Ｂ31を含む。一般式（６−ａ）で表される基としては、２−ピロリル基、イミダゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、３−ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基、２−ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、３Ｈ−インドドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノザリニル基、キナゾリニル基等を表す。これら複素環は更に置換基を有してもよく、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、複素環基が挙げられる。
【００８９】
Ｘ31は無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、置換基としては、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基が挙げられる。
【００９０】
Ｒ31は置換または無置換のアルキル基を表す。Ｒ32は水素原子または置換基を表し、置換基としてはアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。
【００９１】
（ｅ）一般式（７）で表される熱拡散性染料
【００９２】
【化１０】
2008055889.tif 000012
【００９３】
（式中、Ｙ41は上述の  Ｙ31と同様の置換基を表し、Ｚ41、Ｚ42は−ＣＲ43＝または−Ｎ＝を表し、Ｌ41は一般式（７−ａ）、（７−ｂ）で表される基を表し、Ｘ41は、無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、Ｒ41は置換または無置換のアルキル基を表し、Ｒ43は水素原子または置換基を表し、ｎは０以上の整数を表す。）
【００９４】
【化１１】
2008055889.tif 000013
【００９５】
（式中、Ｒ42は水酸基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表し、Ｒbは置換基を表し、ｐは０〜４の整数を表し、Ｂは−ＣＲ42＝と共に複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。）
【００９６】
Ｌ41は一般式（７−ａ）、（７−ｂ）で表される基を表し、一般式（７−ａ）で表される−ＣＲ42＝およびＢ41と共に複素環を形成した基としては、ピロリル基、イミダゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、３Ｈ−インドドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノザリニル基、キナゾリニル基等が挙げられる。Ｒ42は水酸基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表す。これら複素環は更に置換基を有してもよく、該置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、複素環基が挙げられる。
【００９７】
Ｘ41は無置換または置換されたアルキルアミノ基を表し、置換基としては、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基が挙げられる。
【００９８】
Ｒ41は置換または無置換のアルキル基を表す。Ｒ42は水素原子または置換基を表し、置換基としてはアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられる。
【００９９】
Ｒbで表される置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、複素環基等が挙げられる。
【０１００】
（ｆ）一般式（８）で表される熱拡散性染料
【０１０１】
【化１２】
2008055889.tif 000014
【０１０２】
上記一般式（８）において、Ｘは少なくとも２座のキレート形成可能な基または原子の集まりを表し、Ｙは５員もしくは６員の芳香族炭化水素環または複素環を形成する原子の集まりを表し、Ｒ1、Ｒ2は各々水素原子、ハロゲン原子または１価の置換基を表す。ｎは０、１、２を表す。
【０１０３】
Ｘとして特に好ましくは、下記一般式（９）で表される基である。
【０１０４】
【化１３】
2008055889.tif 000015
【０１０５】
上記一般式（９）において、Ｚ2は少なくとも一つのキレート化可能な窒素原子を含む基で置換された芳香族性含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表す。該環の具体例としてはピリジン、ピリミジン、チアゾール、イミダゾール等の各環が挙げられる。これらの環は、更に他の炭素環（ベンゼン環等）や複素環（ピリジン環等）と縮合環を形成しても良い。
【０１０６】
上記一般式（８）において、Ｙは５員もしくは６員の芳香族炭化水素環または複素環を形成する原子の集まりを表し、該環上には更に置換基を有していても良く、縮合環を有していても良い。該環の具体例としては、３Ｈ−ピロール環、オキサゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、３Ｈ−ピロリジン環、オキサゾリジン環、イミダゾリジン環、チアゾリジン環、３Ｈ−インドール環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環、ピリジン環等が挙げられる。これらの環は更に他の炭素環（例えば、ベンゼン環）や複素環（例えば、ピリジン環）と縮合環を形成してもよい。環上の置換基としてはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子等であり、それらの基は更に置換されていても良い。
【０１０７】
Ｒ1、Ｒ2は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子）または１価の置換基を表すが、１価の置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、ヘテロ環基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アシル基、アシルアミノ基等が挙げられる。
【０１０８】
Ｘは少なくとも２座のキレート形成可能な基または原子の集まりを表し、一般式（６）として色素を形成できるものなら何でもよく、例えば、５−ピラゾロン、イミダゾール、ピラゾロピロール、ピラゾロピラゾール、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾール、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサゾロン、インダンジオン、ピラゾリジンジオン、オキサゾリジンジオン、ヒドロキシピリドン、またはピラゾロピリドンが好ましい。
【０１０９】
以上の一般式（６）〜（８）で表される熱拡散性染料は、マゼンタ染料である。
【０１１０】
（ｇ）一般式（１０）で表される熱拡散性染料
【０１１１】
【化１４】
2008055889.tif 000016
【０１１２】
（式中、Ｒ51及びＲ52はそれぞれ、置換又は無置換の脂肪族基を表し、Ｒ53は置換基を表す。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ53は同じでも異なってもよい。Ｒ55、Ｒ56はアルキル基を表す。但し、Ｒ55、Ｒ56の少なくとも１つは２級アルキル基を表す。）
【０１１３】
一般式（１０）において、Ｒ51およびＲ52は置換または無置換の脂肪族基を表し、Ｒ51およびＲ52は同じでも異なっていてもよい。脂肪族基の例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。アルキル基の例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基などを挙げることができ、これらのアルキル基を置換しうる基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、シクロアルキル基、およびアルケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、カルボニルオキシ基、ウレタン基、スルホニルオキシ基、アミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルホニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、および複素環チオ基等が挙げられる。
【０１１４】
シクロアルキル基、アルケニル基の例としては、上記置換基と同様である。また、アルキニル基の例としては、１−プロピン、２−ブチン、１−ヘキシン等が挙げられる。
【０１１５】
Ｒ51、Ｒ52で非芳香族性の環状構造（例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環等）を形成するのも好ましい。
【０１１６】
Ｒ53は置換基を表し、置換基の例としては、上記Ｒ51、Ｒ52の置換基の例が挙げられる。上記置換基の中でもアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基が好ましい。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合、複数のＲ53は同じでも異なっていてもよい。
【０１１７】
Ｒ55およびＲ56はアルキル基を表す。また、Ｒ55、Ｒ56の少なくとも１つは２級アルキル基を表す。Ｒ56の２級アルキル基は、置換されていても良いが、すべて炭素原子と水素原子からなる置換基で置換されており、その他の原子を含む置換基で置換されるものではない。Ｒ55とＲ56は同じでも良いし、異なっていても良い。
【０１１８】
（ｈ）一般式（１１）で表される熱拡散性染料
【０１１９】
【化１５】
2008055889.tif 000017
【０１２０】
上記一般式（１１）において、Ｒ11及びＲ12は各々置換または無置換の脂肪族基を表し、Ｒ11及びＲ12は同じでも異なっていてもよい。脂肪族基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。これらのアルキル基を置換しうる基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、シクロアルキル基、及びアルケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、カルボニルオキシ基、ウレタン基、スルホニルオキシ基、アミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルホニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基等が挙げられる。
【０１２１】
シクロアルキル基、アルケニル基の例としては、上記置換基と同様である。
【０１２２】
Ｒ11、Ｒ12として、非芳香族性の環状構造（例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環等）を形成する基も好ましい。
【０１２３】
Ｒ13は上記置換基の中でもアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基が好ましい。ｎは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の場合、複数のＲ13は同じでも異なっていてもよい。
【０１２４】
Ｒ14はアルキル基であり、好ましくは２級または３級アルキル基である。Ｒ14のアルキル基は、置換されていても良いが、すべて炭素原子と水素原子からなる置換基で置換されており。その他の原子を含む置換基で置換されるものではない。
【０１２５】
Ｒ15はアルキル基であり、好ましくは２級または３級アルキル基である。Ｒ15のアルキル基は、置換されていても良いが、すべて炭素原子と水素原子からなる置換基で置換されており。その他の原子を含む置換基で置換されるものではない。
【０１２６】
Ｒ16はアルキル基を表し、特に好ましい置換基は、炭素数３以上の直鎖のアルキル基である。なお、Ｒ16のアルキル基は、置換されていても良いが、すべて炭素原子と水素原子からなる置換基で置換されており、その他の原子を含む置換基で置換されるものではない。
【０１２７】
以上の一般式（１０）〜（１１）で表される熱拡散性染料は、シアン染料である。
【０１２８】
本発明で使用する熱転写シートは、基材の染料層を形成した面と反対側に、耐熱滑性層を形成し、サーマルヘッドの熱によるステッキングや印字しわ等の悪影響を防止することができる。上記耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【０１２９】
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物とすることが好ましい。またさらに充填剤を添加することがより好ましい。
【０１３０】
耐熱滑性層は、基材上に、上述した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層形成用塗工液を調製し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、固形分で、０．１ｇ／ｍ2〜３．０ｇ／ｍ2とされることが好ましい。
【０１３１】
本発明の熱転写受像シートへの印画は、上記の熱転写シートを用い、一般的な昇華型熱転写印刷装置によって行うことができる。
【０１３２】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と、実質的に同一の構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなる場合であっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１３３】
次に、実験例を挙げて、本発明についてさらに具体的に説明する。
なお、以下、「部」又は「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、分子量はＧＰＣ（ＨＬＣ−８０２０；東ソー株式会社製  展開溶媒；ＴＨＦ  流量；１．０ｍＬ／分  カラム；Ｇ２０００ＨＸＬ＋Ｇ３０００ＨＸＬ＋Ｇ５０００ＨＸＬ）によるものであり、特に断りのない限り数平均分子量である。またガラス転移温度（Ｔｇ）は剛体振り子型表面物性試験機（Ａ＆Ｄ社製  ＲＰＴ３０００Ｗ、昇温速度３℃／分）により測定を行った。アセタール化度、水酸基量については、赤外分光法（ＦＴＳ−６０００    ＢＩＯＲＡＤ社製）により測定を行った。
【０１３４】
（ポリビニルブチラール樹脂１の合成）
ケン化度９８．４％、重合度１３００のポリビニルアルコール１８４部、塩化ナトリウム５部を水２８００部に９５℃で溶解させた後、冷却し、濃塩酸１００部を添加した。その後、ブチルアルデヒド１３０部を水に溶解させたものを５分間かけて滴下し、１時間攪拌して沈殿を析出させた。沈殿析出後、濃塩酸を２００部添加し、５０℃で１昼夜反応させた。その後、室温まで冷却し、炭酸水素ナトリウムで中和し、水で洗浄してポリビニルブチラール樹脂１を得た。このポリビニルブチラール樹脂１のアセタール化度は７４ｍｏｌ％、水酸基は２３ｍｏｌ％、Ｔｇは６７℃、数平均分子量は７５０００であった。
【０１３５】
（ポリビニルブチラール樹脂２の合成）
ブチルアルデヒドの代わりに、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドの混合物を使用したほかは、ポリビニルブチラール樹脂１と同様にして、アセタール化度７４ｍｏｌ％、水酸基２４ｍｏｌ％、Ｔｇ９０℃、数平均分子量７３０００のポリビニルブチラール樹脂２を得た。
【０１３６】
（ポリビニルブチラール樹脂３の合成）
ブチルアルデヒドの代わりに、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドの混合物を使用したほかは、ポリビニルブチラール樹脂１と同様にして、アセタール化度７０ｍｏｌ％、水酸基２８ｍｏｌ％、Ｔｇ８９℃、数平均分子量７８０００のポリビニルブチラール樹脂３を得た。
【０１３７】
（ポリビニルブチラール樹脂４の合成）
ブチルアルデヒドの代わりに、アセトアルデヒドとブチルアルデヒドの混合物を使用したほかは、ポリビニルブチラール樹脂１と同様にして、アセタール化度６５ｍｏｌ％、水酸基３３ｍｏｌ％、Ｔｇ９１℃、数平均分子量７６０００のポリビニルブチラール樹脂４を得た。
【０１３８】
下記組成の受容層接着用塗工液を作製した。
【０１３９】
（受容層接着用塗工液組成）
ウレタン樹脂（大日本インキ（株）製  ハイドランＡＰ−４０）              ６０部
水／イソプロピルアルコール（質量比１／１）                              ２５部
【０１４０】
下記組成の受容層形成用塗工液を作製し、ザーンカップ粘度計（Ｎｏ．４、（株）離合社製）により、粘度秒数を測定した。
【０１４１】
（受容層形成用塗工液Ａ組成）
ポリビニルブチラール樹脂２                                              ７０部
下記構造式の金属イオン含有化合物                                        ３０部
ポリアクリル変性シリコーン（ＦＳ−７３０、日本油脂（株）製）              １部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        １２５０部
【０１４２】
【化１６】
2008055889.tif 000018
【０１４３】
（受容層形成用塗工液Ｂ組成）
エスレックＢＸ−１（ポリビニルアセタール樹脂、積水化学工業（株）製）
アセタール化度７２ｍｏｌ％、水酸基２７ｍｏｌ％
Ｔｇ９２℃、数平均分子量１０７０００                                  ７０部
上記の塗工液Ａで使用した金属イオン含有化合物                            ３０部
ポリアクリル変性シリコーン（ＦＳ−７３０、日本油脂（株）製）              １部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        １２５０部
【０１４４】
（受容層形成用塗工液Ｃ組成）
エスレックＢＸ−Ｌ（ポリビニルアセタール樹脂、積水化学工業（株）製）
アセタール化度６５ｍｏｌ％、水酸基３３ｍｏｌ％
Ｔｇ７７℃、数平均分子量２００００                                    ７０部
上記の塗工液Ａで使用した金属イオン含有化合物                            ３０部
ポリアクリル変性シリコーン（ＦＳ−７３０、日本油脂（株）製）              １部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        １２５０部
【０１４５】
（受容層形成用塗工液Ｄ組成）
ポリビニルブチラール樹脂１                                              ７０部
上記の塗工液Ａで使用した金属イオン含有化合物                            ３０部
ポリアクリル変性シリコーン（ＦＳ−７３０、日本油脂（株）製）              １部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        １２５０部
【０１４６】
（受容層形成用塗工液Ｅ組成）
ポリビニルブチラール樹脂３                                              ７０部
上記の塗工液Ａで使用した金属イオン含有化合物                            ３０部
ポリアクリル変性シリコーン（ＦＳ−７３０、日本油脂（株）製）              １部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        １２５０部
【０１４７】
（受容層形成用塗工液Ｆ組成）
ポリビニルブチラール樹脂４                                              ７０部
上記の塗工液Ａで使用した金属イオン含有化合物                            ３０部
ポリアクリル変性シリコーン（ＦＳ−７３０、日本油脂（株）製）              １部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        １２５０部
【０１４８】
（受容層形成用塗工液Ｇ組成）
ポリビニルブチラール樹脂１                                              ７０部
ポリアクリル変性シリコーン（ＦＳ−７３０、日本油脂（株）製）              １部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        １２５０部
【０１４９】
（受容層形成用塗工液Ｈ組成）
ポリビニルブチラール樹脂２                                              ６０部
下記構造式の金属イオン含有化合物                                        ４０部
ポリアクリル変性シリコーン（ＦＳ−７３０、日本油脂（株）製）              １部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        １２５０部
【０１５０】
【化１７】
2008055889.tif 000019
【０１５１】
（受容層形成用塗工液Ｉ組成）
ポリビニルブチラール樹脂２                                              ６０部
下記構造式の金属イオン含有化合物                                        ４０部
ポリアクリル変性シリコーン（ＦＳ−７３０、日本油脂（株）製）              １部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        １２５０部
【０１５２】
【化１８】
2008055889.tif 000020
【０１５３】
（受容層形成用塗工液Ｊ組成）
ポリビニルブチラール樹脂２                                              ６０部
下記構造式の金属イオン含有化合物                                        ４０部
ポリアクリル変性シリコーン（ＦＳ−７３０、日本油脂（株）製）              １部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                        １２５０部
【０１５４】
【化１９】
2008055889.tif 000021
【０１５５】
受容層形成用塗工液Ａ〜Ｊの作製時および作製時から３０分間攪拌後の粘度秒数を下記の評価基準で調べた。ここでいう粘度秒数とは、ザーンカップ（離合社、Ｎｏ．４）に塗工液を満たし、その液が落ち始めてから、液の流れが切れるまでの時間である。粘度秒数が大きいほど、粘度が高い。また、上記の粘度の測定は、２０〜２５℃、４０〜７０％ＲＨの環境下で行なった。
○：粘度秒数が１０秒以下であり、粘度が低い。
△：粘度秒数が１０秒以上１５秒以下であり、粘度がやや高い。
×：粘度秒数が１５秒以上であり、粘度が高い。
【０１５６】
【表１】
2008055889.tif 000022
【０１５７】
表１によると、受容層形成用塗工液Ｂは、作製時および３０分間攪拌後の粘度がいずれも高く、塗工が難しい。また、理由は不明であるが、金属イオン含有化合物を含まない受容層形成用塗工液Ｇは、３０分間攪拌することにより経時変化を起こし、粘度が高くなるのに対し、金属イオン含有化合物を含む受容層形成用塗工液Ａ、Ｃ〜Ｆ、Ｈ〜Ｊは、経時変化が小さく、塗工安定性に優れる。
【０１５８】
下記組成の染料層用塗工液を作製した。
【０１５９】
＜イエロー染料層形成用塗工液１＞
下記構造式のイエロー染料                                              １．４部
ポリエステル樹脂
（バイロン２９０  東洋紡績（株）製  分子量２５０００）              １．０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                            ３０部
シリコーン（ＦＺ２１０１  日本ユニカ（株）製）                      ０．０３部
【０１６０】
【化２０】
2008055889.tif 000023
【０１６１】
＜イエロー染料層形成用塗工液２＞
上記の塗工液１で使用したイエロー染料                                  １．４部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ３８１−２  イーストマンケミカル社製  分子量３８０００）    １．０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                            ３０部
【０１６２】
＜マゼンタ染料層形成用塗工液１＞
下記構造式のマゼンタ染料                                              ０．８部
ポリエステル樹脂
（バイロン２９０  東洋紡績（株）製  分子量２５０００）              １．０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                            ３０部
シリコーン（ＦＺ２１０１  日本ユニカ（株）製）                      ０．０３部
【０１６３】
【化２１】
2008055889.tif 000024
【０１６４】
＜マゼンタ染料層形成用塗工液２＞
上記の塗工液１で使用したマゼンタ染料                                  ０．８部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ３８１−２  イーストマンケミカル社製  分子量３８０００）    １．０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                            ３０部
【０１６５】
＜シアン染料層形成用塗工液１＞
下記構造式のシアン染料                                                ０．９部
ポリエステル樹脂
（バイロン２９０  東洋紡績（株）製  分子量２５０００）              １．０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                            ３０部
シリコーン（ＦＺ２１０１  日本ユニカ（株）製）                      ０．０３部
【０１６６】
【化２２】
2008055889.tif 000025
【０１６７】
＜シアン染料層形成用塗工液２＞
上記の塗工液１で使用したシアン染料                                    ０．９部
セルロースアセテートブチレート樹脂
（ＣＡＢ３８１−２  イーストマンケミカル社製  分子量３８０００）    １．０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                            ３０部
【０１６８】
下記組成の耐熱滑性層形成用塗工液を作製した。
＜耐熱滑性層形成用塗工液＞
ポリビニルアセタール樹脂                                            １３．６部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株）製）
ポリイソシアネート硬化剤                                              ０．６部
（タケネートＤ２１８  武田薬品工業（株）製）
リン酸エステル                                                        ０．８部
（プライサーフＡ２０８Ｓ  第一工業製薬（株）製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                            ８５部
【０１６９】
下記組成の保護層形成用塗工液を作製した。
＜保護層形成用塗工液＞
アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−８７、三菱レイヨン（株）製）            ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                            ８０部
【０１７０】
下記組成の感熱接着剤層形成用塗工液を作製した。
＜感熱接着剤層用塗工液＞
ポリエステル樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製）                    ２０部
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                            ８０部
【０１７１】
（熱転写受像シートの作製）
基材シートとして、合成紙（ユポＦＰＧ−１５０、厚さ１５０μｍ、王子油化（株）製）を用い、この一方の面に上記組成の＜受容層接着用塗工液組成＞及び＜受容層形成用塗工液Ａ＞を各々ワイヤーバーにより、乾燥時０．５ｇ／ｍ2（接着層）、２．５ｇ／ｍ2（受容層）となるように塗布及び乾燥させて、熱転写受像シート１を得た。
【０１７２】
染料受容層形成用塗工液Ａを染料受容層形成用塗工液Ｂに変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして、熱転写受像シート２を得た。
【０１７３】
染料受容層形成用塗工液Ａを染料受容層形成用塗工液Ｃに変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして、熱転写受像シート３を得た。
【０１７４】
染料受容層形成用塗工液Ａを染料受容層形成用塗工液Ｄに変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして、熱転写受像シート４を得た。
【０１７５】
染料受容層形成用塗工液Ａを染料受容層形成用塗工液Ｅに変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして、熱転写受像シート５を得た。
【０１７６】
染料受容層形成用塗工液Ａを染料受容層形成用塗工液Ｆに変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして、熱転写受像シート６を得た。ただし、この熱転写受像シート６は、塗工溶液の粘度が高く、ワイヤーバーによる筋状のムラが目視で確認できた。
【０１７７】
染料受容層形成用塗工液Ａを染料受容層形成用塗工液Ｇに変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして、熱転写受像シート７を得た。
【０１７８】
染料受容層形成用塗工液Ａを染料受容層形成用塗工液Ｈに変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして、熱転写受像シート８を得た。
【０１７９】
染料受容層形成用塗工液Ａを染料受容層形成用塗工液Ｉに変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして、熱転写受像シート９を得た。
【０１８０】
染料受容層形成用塗工液Ａを染料受容層形成用塗工液Ｊに変更した以外は、熱転写受像シート１と同様にして、熱転写受像シート１０を得た。
【０１８１】
（熱転写シートの作製）
熱転写受像シート１〜３に対して、異常転写性、印画濃度特性を調べる際に使用する熱転写シート１は、以下の条件にて作製した。基材として、厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）の易接着処理面に、＜イエロー染料層形成用塗工液１＞をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、熱転写シート１を作製する。尚、上記基材の他方の面に、予め＜耐熱滑性層塗工液＞をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
【０１８２】
イエロー染料層形成用塗工液１をマゼンタ染料層形成用塗工液１に変更した以外は、熱転写シート１と同様にして、熱転写シート２を得た。
【０１８３】
イエロー染料層形成用塗工液１をシアン染料層形成用塗工液１に変更した以外は、熱転写シート１と同様にして、熱転写シート３を得た。
【０１８４】
イエロー染料層形成用塗工液１をイエロー染料層形成用塗工液２に変更した以外は、熱転写シート１と同様にして、熱転写シート４を得た。
【０１８５】
イエロー染料層形成用塗工液１をマゼンタ染料層形成用塗工液２に変更した以外は、熱転写シート１と同様にして、熱転写シート５を得た。
【０１８６】
イエロー染料層形成用塗工液１をシアン染料層形成用塗工液２に変更した以外は、熱転写シート１と同様にして、熱転写シート６を得た。
【０１８７】
保護層転写シートは、以下の条件にて作製した。基材として、厚さ６μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）の易接着処理面に、＜保護層用塗工液＞＜感熱接着剤層用塗工液＞をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が共に１．０ｇ／ｍ2になるように、この順に塗布、乾燥して保護層を形成し、保護層熱転写シートを作製した。尚、上記基材の他方の面に、予め＜耐熱滑性層塗工液＞をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱滑性層を形成しておいた。
【０１８８】
（実験例１）
熱転写受像シート１と熱転写シート１〜３、保護層熱転写シートを組合せ、以下の印画条件の下で評価した。
【０１８９】
＜印画条件＞
発熱体平均抵抗値；５２８５（Ω）
主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
印加電圧；２２（Ｖ）
１ライン周期；２（ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）
印字開始温度；２７（℃）
印加パルス（階調制御方法）；１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を９６％に固定し、ライン周期当たりのパルス数を０から２５５個を１８ステップに分割した。これにより、１８段階に異なるエネルギーを与えることができる。このとき、熱転写シート１〜３を組み合わせ、１〜３の順、すなわちイエロー、マゼンタ、シアンの順に印画することによりブラックの画像を得ることができる。これらの１８ステップに分割された画像の上には、保護層転写シートをパルス数２５５個で印画することにより、保護層を形成した。
【０１９０】
＜離型性＞
印画した時の熱転写受像シート１と熱転写シートの間で熱融着がないか、手ではがす際に問題がないかを下記の評価基準で調べた。
○：引き剥す際に、ほとんど抵抗を感じず、また、熱転写受像シートと熱転写シートの熱融着に起因する問題もない。
△：引き剥す際に、抵抗が感じられる。
×：熱融着のため、引き剥すことができない（異常転写）。
【０１９１】
＜印画濃度＞
ブラックの１８ステップに分割された画像を形成し、光学濃度計（グレタグマクベス社製  ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）による光学反射濃度が最大となる値を測定した。
【０１９２】
＜耐光性＞
上記の印画条件で得られた印画物について、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性の評価を行った。
（耐光性評価の条件）
・照射試験器：アトラス社製Ｃｉ３５
・光源：キセノンランプ
・フィルター：内側＝ＩＲフィルター
外側＝ソーダライムガラス
・ブラックパネル温度：４５（℃）
・照射強度：１．２（Ｗ／ｍ2）―４２０（ｎｍ）での測定値
・照射エネルギー：４００（ｋＪ／ｍ2）−４２０（ｎｍ）での積算値
【０１９３】
次に、上記の耐光性条件の照射前後の光学反射濃度の変化を光学濃度計（グレタグマクベス社製  ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定し、照射前の光学反射濃度が１．５近傍のステップについて、ＣＩＥ１９７６によるＬ*、ａ*，ｂ*を算出し、下記の色相変化式により色相変化（ΔＥ）を算出し、このΔＥを基に下記評価基準で耐光性を評価した。
【０１９４】
（色相変化式）
ΔＬ＝保存後のＬ*−保存前のＬ*
Δａ＝保存後のａ*−保存前のａ*
Δｂ＝保存後のｂ*−保存前のｂ*
としたとき、
ΔＥ＝（ΔＬの２乗＋Δａの２乗＋Δｂの２乗）の平方根
【０１９５】
（評価基準）
○：ΔＥが１０未満であり、耐光性が良好である。
△：ΔＥが１０以上２５未満であり、耐光性がやや劣る。
×：ΔＥが２５以上であり、耐光性が劣る。
【０１９６】
＜耐熱性＞
上記の印画条件で得られた印画物について、６０℃の環境下に１週間放置後、耐光性と同様に、保存前の光学反射濃度が１．５近傍のステップについて、光学反射濃度の変化を光学濃度計（グレタグマクベス社製  ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定した。その評価の判断基準は以下の通りである。
（評価基準）
○：ΔＥが３未満でにじみがみられず、耐熱性が良好である。
△：ΔＥが３以上でにじみがみられず、耐熱性がやや劣る。
×：画像ににじみがみられ、耐熱性が劣る。
【０１９７】
＜耐湿性＞
上記の印画条件で得られた印画物について、５０℃、８０％ＲＨの環境下に１週間放置後、保存前の光学反射濃度が１．５近傍のステップについて、光学反射濃度の変化を光学濃度計（グレタグマクベス社製  ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定した。その評価の判断基準は以下の通りである。
（評価基準）
○：ΔＥが３未満でにじみがみられず、耐湿性が良好である。
△：ΔＥが３以上でにじみがみられず、耐湿性がやや劣る。
×：画像ににじみがみられ、耐湿性が劣る。
【０１９８】
＜耐ブロッキング性＞
上記の印画条件で得られた印画物について、各実験例の印画物同士で、画像形成された受像面と、もう一方の印画物の裏面とを対向させて重ね合わせ、これを厚さ１５０μｍの合成紙（王子油化（株）製  ユポＦＰＧ＃１５０）にて挟持した状態で２０ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけて６０℃のオーブンに４８時間放置後、重ね合わせていた受像面と裏面を剥して、下記の評価の基準で耐ブロッキング性を調べた。
（評価基準）
○：ブロッキングしていない。
△：ブロッキングしている。
【０１９９】
＜印画前の保存性＞
印画前のサンプルについて、２５℃５０％ＲＨおよび５０℃８０％ＲＨの環境下に１００時間放置後、それぞれ印画を行い、光学反射濃度の変化を光学濃度計（グレタグマクベス社製  ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定し、２５℃５０％ＲＨ放置品の光学反射濃度が１．５近傍のステップについてΔＥを算出し、このΔＥを基に下記評価基準で印画前の保存性を評価した。その評価の判断基準は以下の通りである。
（評価基準）
○：ΔＥが２未満であり、保存性が良好である。
△：ΔＥが２以上４未満であり、保存性がやや劣る。
×：ΔＥが４以上であり、保存性が劣る。
【０２００】
（実験例２）
熱転写シート１〜３を熱転写シート４〜６に変更した以外は、実験例１と同様にして、評価を行った。
【０２０１】
（実験例３）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート８に変更した以外は、実験例２と同様にして、評価を行った。
【０２０２】
（実験例４）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート９に変更した以外は、実験例２と同様にして、評価を行った。
【０２０３】
（実験例５）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート１０に変更した以外は、実験例２と同様にして、評価を行った。
【０２０４】
（実験例６）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート２に変更した以外は、実験例１と同様にして、評価を行った。
【０２０５】
（実験例７）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート２に変更した以外は、実験例２と同様にして、評価を行った。
【０２０６】
（実験例８）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート３に変更した以外は、実験例１と同様にして、評価を行った。
【０２０７】
（実験例９）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート４に変更した以外は、実験例１と同様にして、評価を行った。
【０２０８】
（実験例１０）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート４に変更した以外は、実験例２と同様にして、評価を行った。
【０２０９】
（実験例１１）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート５に変更した以外は、実験例１と同様にして、評価を行った。
【０２１０】
（実験例１２）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート６に変更した以外は、実験例１と同様にして、評価を行った。
【０２１１】
（実験例１３）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート７に変更した以外は、実験例１と同様にして、評価を行った。
【０２１２】
（実験例１４）
熱転写受像シート１を熱転写受像シート７に変更した以外は、実験例２と同様にして、評価を行った。
【０２１３】
上記の実験例１〜１４における評価結果は下記の表２の通りである。
【０２１４】
【表２】
2008055889.tif 000026
【０２１５】
上記に示した表２において、実験例１１、実験例１２に示したサンプルにおいては、アセタール化度が７１未満であるため、印画前の保存性が悪い。
【０２１６】
上記に示した表２において、実験例８〜１０に示したサンプルにおいては、Ｔｇが８５℃未満であるため、ブロッキングが生じ、印画前の保存性も十分ではない。また、実験例８については、分子量が小さく、離型性も悪い。
【０２１７】
上記に示した表２において、実験例６、実験例７に示したサンプルにおいては、受容層に含有するアセタール系樹脂の数平均分子量が１０００００より大きく、受容層塗工時の粘度が高く、受像紙にもともと筋状のムラが存在するため、画像にも筋状のムラがみられる。
【０２１８】
上記に示した表２において、実験例１３〜１４に示したサンプルにおいては、金属イオン含有化合物が受容層中に含有されていないため、画像の保存性が十分ではなく、濃度も低い。また、実験例１３〜１４で使用した受容層形成用塗工液は、塗工液を調整して作製時から３０分間攪拌後のザーンカップ（離合社、Ｎｏ．４）により測定した粘度秒数が１０秒を越えて、高くなり、塗工安定性が低下している。実験例１〜５及び実験例８〜１２に示したサンプルでは、受容層を形成するための塗工液において、アセタール系樹脂と、熱拡散性の色素とキレート化が可能な金属イオン含有化合物を含有し、かつ塗工液の粘度が、塗工液を調整して作製した時及び作製時から３０分間攪拌後の条件で、ザーンカップ（離合社、Ｎｏ．４）により測定した粘度秒数が、両者とも１０秒以下であり、塗工液の粘度で経時変化が小さく、塗工安定性に優れるものである。
【０２１９】
以上のように、受容層に、アセタール系樹脂と、熱拡散性の色素とキレート化反応が可能な金属イオン化合物、が含まれる熱転写受像シートに対して、前記アセタール系樹脂が、前記式で表される化合物であり、またガラス転移温度が８５℃以上が好ましく、さらに数平均分子量が６００００以上１０００００以下であることが好ましく、それにより、画像品質の維持が可能であるのみならず、印刷時の粘度の経時変化を防ぎ、印画前の受像シートの経時変化を防ぎ、優れた品質の画像を得ることが出来る熱転写受像シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０２２０】
【図１】本発明の熱転写受像シートと、その熱転写受像シートと組み合わせて使用する熱転写シートとが一組となって構成される熱転写記録材料の一例を示す概略図である。
【図２】本発明の熱転写受像シートと、その熱転写受像シートと組み合わせて使用する熱転写シートとが一組となって構成される熱転写記録材料の他の例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２２１】
１、２  …  熱転写記録材料
１０、１０’  …  熱転写受像シート
１１  …  基材
１２  …  受容層
１３  …  裏面層
２０、２０’  …  熱転写シート
２１  …  基材シート
２２  …  染料層
２３  …  耐熱滑性層
【図１】
2008055889.tif 000028
【図２】
2008055889.tif 000029