(57)【要約】      （修正有）【課題】ｓ−ＰＰの優れた特性を損なわずに、結晶化速度を向上させ、成形サイクルに優れた組成物を提供。【解決手段】ｓ−ＰＰ１００重量部に対し、式（Ｉ）の化合物１種類以上からなる芳香族リン酸エステル金属塩成分１０〜９５重量％と式（II）の脂肪族有機酸金属塩１種類以上からなる脂肪族有機酸金属塩成分９０〜５重量％の複合体を０．０５〜５重量部配合。2008231143.tif 000009（Ｒ1及びＲ2はＣ１〜４のアルキル基、Ｒ3は水素原子又はＣ１〜４のアルキル基、Ｒ4はＣ１〜３０の脂肪族有機酸から導入される基、Ｍはアルカリ金属原子又はマグネシウム原子を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シンジオタクチックポリプロピレン１００重量部に対し、（Ｂ）（ｂ−１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物１種類又は２種類以上からなる芳香族リン酸エステル金属塩成分１０〜９５重量％と（ｂ−２）下記一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩１種類又は２種類以上からなる脂肪族有機酸金属塩成分９０〜５重量％の複合体を０．０５〜５重量部配合してなるシンジオタクチックポリプロピレン組成物。
【化１】
2008231143.tif 000008
【請求項２】
上記（Ｂ）成分の複合体が、上記（ｂ−１）芳香族リン酸エステル金属塩成分と上記（ｂ−２）脂肪族有機酸金属塩成分を混合粉砕することで複合化したものである請求項１に記載のシンジオタクチックポリプロピレン組成物。
【請求項３】
上記一般式（Ｉ）のＲ1及びＲ2が第三ブチル基であり、Ｒ3が水素原子である請求項１又は２に記載のシンジオタクチックポリプロピレン組成物。
【請求項４】
上記一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩のＭがリチウム原子である請求項１〜３のいずれかに記載のシンジオタクチックポリプロピレン組成物。
【請求項５】
上記一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩のＲ4がヒドロキシル基を有するものである請求項１〜４のいずれかに記載のシンジオタクチックポリプロピレン組成物。
【請求項６】
上記一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩が、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウムである請求項１〜５のいずれかに記載のシンジオタクチックポリプロピレン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形サイクルに優れたシンジオタクチックポリプロピレン組成物に関し、詳細にはシンジオタクチックポリプロピレン（以下、ｓ−ＰＰ）に芳香族リン酸エステル金属塩成分と脂肪族有機酸金属塩成分からなる造核剤を配合することで成形サイクルが向上したシンジオタクチックポリプロピレン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンには、その立体規則性から、アイソタクチックポリプロピレン（以下、ｉ−ＰＰ）、アタクチックポリプロピレン（以下、ａ−ＰＰ）、ｓ−ＰＰなどが知られている。この内、立体規則性に乏しいａ−ＰＰは結晶化度が低く熱変形温度も低いため、成形品等として使用することに適さない。また、ｓ−ＰＰは透明性や衝撃強度に優れるが結晶化速度が遅く生産性が低いため用途や使用量を拡大する上で大きな障害となっている。
【０００３】
現状ではポリプロピレンとしてはｉ−ＰＰが主流となっている。しかし、ｓ−ＰＰの透明性や衝撃強度に優れる特性はポリプロピレンの用途拡大に重要でありｓ−ＰＰの改良検討が行われている。特許文献１や特許文献２には、芳香族有機リン酸エステル金属塩を配合することで引っ張り強度や曲げ剛性を改良することが提案されている。
【０００４】
芳香族有機リン酸エステル金属塩の他、安息香酸ナトリウムやジベンジリデンソルビトールなどの化合物がポリプロピレンの透明性や剛性向上に効果があることが知られており、結晶化温度の向上により成形サイクルが向上することも知られている。
【０００５】
しかし、特許文献１に記載されている２，２´−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）リン酸ナトリウムや安息香酸ナトリウムでは成形サイクルの向上効果は小さく商業生産には到っていない。
【０００６】
一方、芳香族有機リン酸エステル金属塩の造核剤としての性能向上検討も種々行われており特許文献３には脂肪族有機酸金属塩との複合粒子とすることで透明性や曲げ弾性を向上することが提案されている。しかし、透明性に劣るｉ−ＰＰの物性改良検討であり、成形サイクルの向上については特に記載はなく、ｓ−ＰＰの成形サイクル向上に顕著な効果を示すことは全く予想されていない。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−２９９０１４号公報
【特許文献２】特開平７−１１０７５号公報
【特許文献３】特開２００３−３１３４４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の目的は、ｓ−ＰＰの優れた特性を損なうことなく結晶化速度を大幅に向上させることで成形サイクルに優れたシンジオタクチックポリプロピレン組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、検討を重ねた結果、ｓ−ＰＰに芳香族有機リン酸エステル金属塩成分と脂肪族有機酸金属塩成分からなる造核剤を配合することによって、上記問題を解決し得ることを知見し、本発明に到達した。
【００１０】
即ち本発明は、（Ａ）シンジオタクチックポリプロピレン１００重量部に対し、（Ｂ）（ｂ−１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物１種類又は２種類以上からなる芳香族リン酸エステル金属塩成分１０〜９５重量％と（ｂ−２）下記一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩１種類又は２種類以上からなる脂肪族有機酸金属塩成分９０〜５重量％の複合体を０．０５〜５重量部配合してなるシンジオタクチックポリプロピレン組成物を提供する。
【００１１】
【化１】
2008231143.tif 000002
【発明の効果】
【００１２】
ｓ−ＰＰに特定の芳香族有機リン酸エステル金属塩成分と脂肪族有機酸金属塩成分からなる造核剤を添加することにより、その欠点である結晶化温度及び半結晶化時間を著しく改善することができ、成形サイクルを向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。
【００１４】
本発明に用いられるｓ−ＰＰとしてはシンジオタクチック度（ラセミペンタッド分率）が８０％以上、好ましくは９０％以上のものが用いられ、通常はプロピレンホモポリマーが用いられるが、上記のシンジオタクチック度を低下させない範囲で他のオレフィン化合物、例えば、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチルペンテン−１などをプロピレンに対して１０モル％以下の少量共重合させたものでもよい。シンジオタクチック度８０％以上のｓ−ＰＰは前述したｓ−ＰＰの特異的な物性を示すばかりでなく、特に、シンジオタクチック度９０％以上のｓ−ＰＰは融点が高く、より高い熱変形温度が要求される用途にも使用可能である。これに対し、シンジオタクチック度が８０％未満のｓ−ＰＰは前記のｓ−ＰＰの好ましい特性が得られない場合があり、高い熱変形温度が要求される用途には使用が困難である。
【００１５】
また、本発明に用いられるｓ−ＰＰは、ｓ−ＰＰの重合方法は特に制限されず、得られるｓ−ＰＰのシンジオタクチック度が８０％以上であればよく、平均分子量や分子量分布、更に形状がペレット状かパウダー状かによらず用いることができる。
【００１６】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2で表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル等が挙げられ、Ｒ1、Ｒ2は同一でもよく、異なってもよい。Ｒ3で表される炭素原子数１〜４で表されるアルキル基としては、Ｒ1と同様の基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。なお、Ｒ1及びＲ2は第三ブチル基であることが好ましく、Ｒ3は水素原子であることが最も好ましい。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）で表される結晶核剤である化合物の具体例としては、下記の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６等が挙げられる。
【００１８】
【化２】
2008231143.tif 000003
【００１９】
上記の結晶核剤化合物の中では、化合物Ｎｏ．２が、結晶性高分子材料であるｓ−ＰＰに対して最も透明性を付与できるので好適である。
【００２０】
本発明に係る上記一般式（II）においては、Ｒ4基は、炭素原子数１〜３０の脂肪族有機酸由来の基であり、ヒドロキシル基を有するものでもよく、分岐を有してもよい。該脂肪族有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、トウハク酸、リンデル酸、ツズ酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸、γ−リノレン酸、リノレン酸、リシノール酸、ナフテン酸、アビエチン酸、ヒドロキシ酢酸、乳酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、２−メチル−β−ヒドロキシプロピオン酸、α−ヒドロキシ酪酸、β−ヒドロキシ酪酸、γ−ヒドロキシ酪酸、モノメチロールプロピオン酸、ジメチロールプロピオン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。これらの中でも、乳酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が好ましく、１２−ヒドロキシステアリン酸が特に好ましい。
また、脂肪族有機酸金属塩を表す上記一般式（II）においてＭで表されるアルカリ金属原子としては、リチウム、カリウム、ナトリウムが挙げられる。これらの中で、Ｍがリチウムである脂肪族有機酸金属塩が好ましく使用される。
【００２１】
（ｂ−１）芳香族リン酸エステル金属塩成分と（ｂ−２）脂肪族有機酸金属塩成分の複合体は、特に製造方法は限定されず、脂肪族有機酸金属塩を熱により融解させるか、水や有機溶媒中に溶解及び／又は分散させるかした液体を用いて芳香族リン酸エステル金属塩の粒子表面に付着させる湿式法と、芳香族リン酸エステル金属塩と脂肪族有機酸金属塩を固体の状態で付着させる乾式法、脂肪族有機酸金属塩を気化させ、芳香族リン酸エステル金属塩の粒子表面に付着又は堆積させる蒸着法が挙げられる。用いる芳香族リン酸エステル金属塩と脂肪族有機酸金属塩の組合せに応じてコストの低い方法を選択すればよい。例えば、（ｂ−１）芳香族リン酸エステル金属塩成分と（ｂ−２）脂肪族有機酸金属塩成分を混合粉砕（共粉砕）する条件を適宜選択することで粒径を制御しながら複合化することができる。
【００２２】
成分（Ｂ）の成分（ｂ−１）と（ｂ−２）の比は成分（Ｂ）に占める成分（ｂ−２）の割合が５〜９０重量％、好ましくは５〜５０質量部であり、更に好ましくは５〜３０質量部である。５重量％より少なくても９０重量％より多くても複合体としての効果が小さく、成形サイクルの向上効果が不十分となる。
【００２３】
成分（Ｂ）は成分（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜５重量部用いられ、好ましくは０．１〜３重量部である。０．０５重量部より少ないと成形サイクルの向上効果が殆ど認められず、５重量部より多く用いても成形サイクルの向上効果が頭打ちになってコストのみが増大する。
【００２４】
また本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて通常一般に用いられる他の添加剤を成分（Ｂ）に加えても良い。
【００２５】
上記他の添加剤としては、フェノール系、リン系、硫黄系等からなる抗酸化剤；ＨＡＬＳ、紫外線吸収剤等からなる光安定剤；炭化水素系、脂肪酸系、脂肪族アルコール系、脂肪族エステル系、脂肪族アミド化合物、本発明に係る上記一般式（II）で表される脂肪族有機酸金属塩、又はその他の金属石けん系等の滑剤；重金属不活性化剤；防曇剤；カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等からなる帯電防止剤；ハロゲン系化合物；リン酸エステル系化合物；リン酸アミド系化合物；メラミン系化合物；フッ素樹脂又は金属酸化物；（ポリ）リン酸メラミン、（ポリ）リン酸ピペラジン等の難燃剤；ガラス繊維、炭酸カルシウム等の充填剤；顔料；ハイドロタルサイト、フュームドシリカ、微粒子シリカ、けい石、珪藻土類、クレー、カオリン、珪藻土、シリカゲル、珪酸カルシウム、セリサイト、カオリナイト、フリント、長石粉、蛭石、アタパルジャイト、タルク、マイカ、ミネソタイト、パイロフィライト、シリカ等の珪酸系無機添加剤；ジベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐーエチルベンジリデン）ソルビトール、２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボキシレート、カルシウムビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボキシレート等の結晶核剤を使用することができる。特に、フェノール系及びリン系からなる抗酸化剤は、結晶核剤組成物である（Ｂ）複合体を含有するｓ−ＰＰ組成物の着色防止としての効果があるので好ましく使用される。
【００２６】
フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス[３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス （４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス[２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル]テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
【００２７】
リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、 トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
【００２８】
硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
【００２９】
上記のＨＡＬＳとしては、以下の一般式（III）で表される化合物、塩化シアヌル縮合型、高分子量型等が挙げられる。
【００３０】
【化３】
2008231143.tif 000004
【００３１】
【化４】
2008231143.tif 000005
【００３２】
上記一般式（III）において、Ａで表されるｍ価の炭素原子数１〜１８の炭化水素基としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、第二ブタン、第三ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、第三ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、第三ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、第三オクタン、２−エチルヘキサン、ノナン、イソノナン、デカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン等から誘導される基（アルキル基、アルカンジないしヘキサイル基）が挙げられる。
【００３３】
上記Ａにおけるｍ価のアシル基とは、カルボン酸、ｍ価カルボン酸及びカルボキシル基がｍ個残存しているｎ価カルボン酸の（ｎ−ｍ）アルキルエステル（これらをアシル誘導体化合物という）から誘導される基のことである。
該アシル誘導体化合物としては、酢酸、安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、サリチル酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、マロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸、水添ダイマー酸、ダイマー酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリト酸、トリメシン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸モノ又はジアルキルエステル、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸モノないしトリアルキルエステル、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸、ペンタン−１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸モノないしテトラアルキルエステル、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボン酸モノないしペンタアルキルエステル等が挙げられる。
【００３４】
上記Ａにおけるｍ価のカルバモイル基は、イソシアネート化合物から誘導されるモノアルキルカルバモイル基またはジアルキルカルバモイル基のことである。
モノアルキルカルバモイル基を誘導するイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、トランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。ジアルキルカルバモイル基としては、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ジヘキシルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基等が挙げられる。
【００３５】
これらのＡで表される基はハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基等で置換されていてもよい。
【００３６】
上記一般式（III）のＢ中のＮに置換するＲｅで表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、１−エチルペンチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【００３７】
上記一般式（III）のＹは、水素原子、オキシラジカル（・Ｏ）、炭素原子数１〜１８のアルコキシ基、炭素原子数１〜８のアルキル基又はヒドロキシル基を表す。
上記炭素原子数１〜１８のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、イソノニルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシ等が挙げられ、炭素原子数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられ、基（VI）のＺ中のＲｆで表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられる。
【００３８】
上記の一般式（III）で表されるＨＡＬＳの更なる具体例としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。
【００３９】
塩化シアヌル縮合型ＨＡＬＳとしては、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン等が挙げられる。
【００４０】
また、高分子量型としては、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物等が挙げられる。
【００４１】
紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ１２〜１３混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−アリルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。
【００４２】
滑剤として用いられる脂肪族アミド化合物としては、例えば、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等のモノ脂肪酸アミド類；Ｎ，Ｎ’−エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ブチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−キシリレンビスステアリン酸アミド等のＮ，Ｎ’−ビス脂肪酸アミド類；ステアリン酸モノメチロールアミド、やし油脂肪酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド等のアルキロールアミド類；Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド等のＮ−置換脂肪酸アミド類；Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルテレフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等のＮ，Ｎ’−置換ジカルボン酸アミド類が挙げられる。これらは、１種類又は２種類以上の混合物で用いてもよい。
【００４３】
また、必要に応じて用いられる上記の他の添加剤は結晶性高分子であるｓ−ＰＰに添加して使用してもよく、その添加方法としては、本発明に係る結晶核剤組成物である（Ｂ）複合体とは別に結晶性高分子に添加する方法、予め本発明に係る結晶核剤組成物である（Ｂ）複合体と混合して混合物とし、該混合物を結晶性高分子に添加する方法、本発明に係る（Ｂ）複合体を必要に応じて用いられるバインダー、ワックス、溶剤、シリカ等の造粒助剤等と共に予め所望の割合で混合した後、造粒してワンパック複合添加剤とし、該ワンパック複合添加剤を結晶性高分子に添加する方法、若しくは（Ｂ）複合体を含む添加剤成分を含有するマスターバッチを作成し、これを結晶性高分子に添加する方法等を用いることができる。
特に、フェノール系、リン系の抗酸化剤は、結晶核剤組成物を含有する結晶性高分子材料である本発明のシンジオタクチックポリプロピレン組成物の着色を防止するので、結晶性高分子に対して好適に使用される。
【００４４】
本発明のシンジオタクチックポリプロピレン組成物の用途としては、バンパー、ダッシュボード、インスツルメントパネル等自動車用樹脂部品；冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品用樹脂部品；食器、バケツ、入浴用品等の家庭用品；コネクター等の接続用樹脂部品；玩具等の雑貨品；タンク、ボトル等の貯蔵容器；透析用パック、人工腎臓用パック等の医療用パック；医療用の薬液充填成形品(注射筒も含む)、医療用非薬液充填成形品（注射筒も含む）、注射器、カテーテル、医療用チューブ、バルブ、フィルター等の医療用成形品；壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材；電線被覆材；ハウス、トンネル等の農業用資材；ラップ、トレイ等のフィルム、シート等の食品包装材；容器ボトル、ストロー、コップ、保存用容器等の食品用途の成形品；発泡断熱材、発泡緩衝材等の緩衝材；マスク、靴カバー、ガウン、滅菌済みカバー等の繊維等が挙げられる。
【００４５】
結晶核剤組成物を添加してなる結晶性高分子材料である本発明のｓ−ＰＰ組成物は、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、射出ブロー成形法、二軸延伸ブロー成形法、発泡成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、圧縮(プレス)成形法、射出圧縮成形法、中空射出成形法、真空成形法、一軸延伸法、二軸延伸法、熱間圧延法等の公知の成形法より目的とする成形品の製造に供される。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。しかし、本発明は以下の実施例等によって何等制限を受けるものではない。
【００４７】
製造例１（造核剤Ａの製造）
化合物Ｎｏ．２の芳香族リン酸エステル金属塩７０重量部と１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム３０重量部を撹拌ミル（栗本鐵工所社製）で混合粉砕して平均粒子径１０．９μｍの複合体（以下、造核剤Ａ）を得た。
【００４８】
実施例1〜３
ｓ−ＰＰ（アトフィナペトロケミカルズ社製１５７１）４５ｇを使用し、他、表１に示す配合で、温度２４０℃、回転数３０ｒｐｍの条件下でラボプラストミル（東洋精機製作所製）を用いて３分間混練し、ｓ−ＰＰ組成物を作成した。このｓ−ＰＰ組成物を、温度２４０℃、圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下でプレス加工後、温度３０℃の条件下で５分間冷却し、厚さ０．５ｍｍの試験片を作成した。この試験片から５ｍｇから８ｍｇを切り取り、示差走査熱量計（メトラー・トレド製ＤＳＣ８２０）を用いて、窒素７５ｍｌ／ｍｉｎ中、２５℃から２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温、２３０℃で３分間保持、２３０℃から−１０℃まで−１０℃／ｍｉｎの速度で冷却での条件下で結晶化温度を測定した。また、窒素７５ｍｌ／ｍｉｎ中、２５℃から１９０℃まで４０℃／ｍｉｎの速度で昇温、１９０℃で３分間保持、１９０℃から９０℃まで−４０℃／ｍｉｎの速度で冷却、９０℃で保持の条件下で９０℃における結晶化速度を測定した。結果を表２に示す。
【００４９】
比較例１〜２
ｓ−ＰＰ（アトフィナペトロケミカルズ社製１５７１）４５ｇを使用し、他、表１に示す配合で、温度２４０℃、回転数３０ｒｐｍの条件下でラボプラストミル（東洋精機製作所製）を用いて３分間混練し、ｓ−ＰＰ組成物を作成した。このｓ−ＰＰ組成物を、温度２４０℃、圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ2の条件下でプレス加工後、温度３０℃の条件下で５分間冷却し、厚さ０．５ｍｍの試験片を作成した。この試験片から５ｍｇから８ｍｇを切り取り、示差走査熱量計（メトラー・トレド製ＤＳＣ８２０）を用いて、窒素７５ｍｌ／ｍｉｎ中、２５℃から２３０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温、２３０℃で３分間保持、２３０℃から−１０℃まで−１０℃／ｍｉｎの速度で冷却での条件下で結晶化温度を測定した。また、窒素７５ｍｌ／ｍｉｎ中、２５℃から１９０℃まで４０℃／ｍｉｎの速度で昇温、１９０℃で３分間保持、１９０℃から９０℃まで−４０℃／ｍｉｎの速度で冷却、９０℃で保持の条件下で９０℃における結晶化速度を測定した。結果を表２に示す。
【００５０】
【表１】
2008231143.tif 000006
【００５１】
【表２】
2008231143.tif 000007
【００５２】
上記の結晶化温度及び９０℃における半結晶化時間の結果から、ｓ−ＰＰペレットと造核剤Ａから作成したｓ−ＰＰ組成物は、結晶核剤成分を添加していないｓ−ＰＰ組成物に比べ、結晶化温度が上昇し、９０℃における半結晶化時間も短くなることが確認できた。
【００５３】
上記の結晶化温度及び９０℃における半結晶化時間の結果から、ｓ−ＰＰペレットと造核剤Ａから作成したｓ−ＰＰ組成物は、ｓ−ＰＰペレットと造核剤Ｂから作成したｓ−ＰＰ組成物及びｓ−ＰＰペレットと造核剤Ｃから作成したｓ−ＰＰ組成物に比べ、結晶化温度がより上昇し、９０℃における半結晶化時間もより短くなることが確認できた。