(57)【要約】【課題】            優れた効果を有する抗酸化剤を見出し、さらに係る抗酸化剤を有効成分として配合することにより、皮膚の老化及び肌荒れの防止或いは改善に優れた効果を有する皮膚外用剤を提供する。【解決手段】        アトラスシーダー（Ｃｅｄｒｕｓ ａｔｌａｎｔｉｃａ）、イトスギ（Ｃｕｐｒｅｓｓｕｓ ｓｅｍｐｅｒｖｉｒｅｎｓ）、及びカユプテ（Ｍｅｌａｌｅｕｃａ  ｌｅｕｃａｄｅｄｒｏｎ）より選ばれる１種または２種以上の精油を抗酸化剤として用いる。またこれらの抗酸化剤を有効成分として配合することにより、老化及び肌荒れ改善用皮膚外用剤を提供することができた。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アトラスシーダー（Ｃｅｄｒｕｓ ａｔｌａｎｔｉｃａ）、イトスギ（Ｃｕｐｒｅｓｓｕｓ ｓｅｍｐｅｒｖｉｒｅｎｓ）、及びカユプテ（Ｍｅｌａｌｅｕｃａ  ｌｅｕｃａｄｅｄｒｏｎ）より選ばれる１種または２種以上の精油を有効成分とする抗酸化剤。
【請求項２】
アトラスシーダー（Ｃｅｄｒｕｓ ａｔｌａｎｔｉｃａ）、イトスギ（Ｃｕｐｒｅｓｓｕｓ ｓｅｍｐｅｒｖｉｒｅｎｓ）、及びカユプテ（Ｍｅｌａｌｅｕｃａ  ｌｅｕｃａｄｅｄｒｏｎ）より選ばれる１種または２種以上の精油を含有することを特徴とする老化及び肌荒れ改善用皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然由来成分を有効成分とする抗酸化剤、老化及び肌荒れ改善用皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、アトラスシーダー（Ｃｅｄｒｕｓ ａｔｌａｎｔｉｃａ）、イトスギ（Ｃｕｐｒｅｓｓｕｓ ｓｅｍｐｅｒｖｉｒｅｎｓ）、及びカユプテ（Ｍｅｌａｌｅｕｃａ  ｌｅｕｃａｄｅｄｒｏｎ）より選ばれる１種または２種以上の精油を有効成分とする抗酸化剤、老化及び肌荒れ改善用皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線等の外来ストレスによる酸化傷害は、シワ、タルミ、肌のハリの低下といった老化症状、及び肌荒れの原因となっている。これまで皮膚外用剤の分野では、係る酸化傷害による老化症状、及び肌荒れを防止・改善するために、様々な抗酸化剤の検索及び配合検討がなされてきた。例えば、クロアワビタケの抽出物（特許文献１参照）、マルバニッケイの抽出物（特許文献２参照）、プエラリアファセオロイギスの抽出物（特許文献３参照）、キク科ヘテロテカ属植物抽出物（特許文献４参照）、カユアンギンの抽出物（特許文献５参照）等が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−０８３０６４号公報
【特許文献２】特開２００６−０６３０５６号公報
【特許文献３】特開２００５−３２５０９８号公報
【特許文献４】特開平１１−１８０８８６号公報
【特許文献５】特開平１０−１８２４１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、すでに報告されている生理活性物質は、老化現象の一部の過程にのみ作用している場合が多く、本質的な改善効果としては不十分であると考えられた。また、安定性、副作用、効果などの点から未だ十分なものは得られていない。
【０００５】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものである。従って本発明は、優れた効果を有する抗酸化剤を見出し、さらに係る抗酸化剤を有効成分として配合することにより、皮膚の老化及び肌荒れの防止或いは改善に優れた効果を有する皮膚外用剤を提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、皮膚の老化及び肌荒れの防止・改善に優れた有効成分を見出すために、種々の物質について抗酸化作用に関する検討を行った。その結果、アトラスシーダー、イトスギ、及びカユプテより選ばれる１種または２種以上の精油に優れた抗酸化作用を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、アトラスシーダー、イトスギ、及びカユプテより選ばれる１種または２種以上の精油を有効成分とする抗酸化剤に関する。
【０００８】
別の本発明は、アトラスシーダー、イトスギ、及びカユプテより選ばれる１種または２種以上の精油を含有することを特徴とする老化及び肌荒れ改善用皮膚外用剤に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、アトラスシーダー、イトスギ、及びカユプテより選ばれる１種または２種以上の精油を有効成分とすることにより、優れた効果を有する抗酸化剤を提供することができる。
【００１０】
抗酸化剤を皮膚外用剤に配合することにより、優れた効果を発揮する老化及び肌荒れ改善用皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
アトラスシーダーは、マツ科の植物で、アフリカ北部のアルジェリアからモロッコに分布する、高さ４０メートルにも達する高木である。
【００１２】
イトスギは、ヒノキ科の植物で地中海沿岸地方から中東にかけて分布する大高木で、樹高５０メートルにも達し、先のとがった狭円錐形の樹形は独特の景観をつくっている。
【００１３】
カユプテは、フトモモ科の植物でマラヤの海岸平野を原産地とし、フィリピン諸島、モルッカ諸島、オーストラリアでも見られるもので、樹高は１４メートル弱まで成長する。
【００１４】
一般的に精油は、木や葉の部分を水蒸気蒸留または有機溶媒抽出により得ることができる。また、通常市販されているエッセンシャルオイルをそのまま、或いは蒸留等によって精製した後に使用することも可能である。好ましくは水蒸気蒸留から得られたものである。
【００１５】
本発明におけるアトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油は、優れた抗酸化作用を有し、抗酸化剤として利用することができる。また、皮膚外用剤に配合することにより、優れた効果を発揮する老化及び肌荒れ改善用皮膚外用剤を提供することができる。
【００１６】
アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油を皮膚外用剤に配合する際の配合量は、皮膚外用剤の種類や使用目的等によって調整することができるが、効果や安定性などの点から、全量に対して、０．０００１〜５０．０質量％が好ましく、より好ましくは、０．００１〜２０．０質量％である。
【００１７】
アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油を配合する皮膚外用剤の剤型は任意であり、例えば、ローションなどの可溶化系、クリームや乳液などの乳化系、カラミンローションなどの分散系として提供することができる。さらに、噴射剤と共に充填したエアゾール、軟膏剤、粉末、顆粒などの種々の剤型で提供することもできる。
【００１８】
なお、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油を配合する皮膚外用剤には、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油の他に、必要に応じて、通常医薬品、医薬部外品、皮膚化粧料、毛髪用化粧料及び洗浄用化粧料に配合される、油性成分、保湿剤、粉体、色素、乳化剤、可溶化剤、洗浄剤、紫外線吸収剤、増粘剤、薬剤、香料、樹脂、防腐剤、アルコール類等を適宜配合することができる。また、本発明の効果を損なわない範囲において、他の抗酸化剤との併用も可能である。
【００１９】
以下に、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油の調製例、各作用を評価するための試験、皮膚外用剤の処方例、使用試験について詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれによってなんら限定されるものではない。
【００２０】
［調製方法１］
アトラスシーダー（Ｃｅｄｒｕｓ ａｔｌａｎｔｉｃａ）の木片を水蒸気蒸留釜に詰め込み、これに水蒸気を通して精油を留出させ、冷却器で凝縮してから水と油を分離する。得られた留分から分取された油層部をさらにろ過し精油を得た。これをアトラスシーダーの精油とした。
【００２１】
［調製方法２］
イトスギ（Ｃｕｐｒｅｓｓｕｓ ｓｅｍｐｅｒｖｉｒｅｎｓ）の木片を水蒸気蒸留釜に詰め込み、これに水蒸気を通して精油を留出させ、冷却器で凝縮してから水と油を分離する。得られた留分から分取された油層部をさらにろ過し精油を得た。これをイトスギの精油とした。
【００２２】
［調製方法３］
カユプテ（Ｍｅｌａｌｅｕｃａ  ｌｅｕｃａｄｅｄｒｏｎ）の木片を水蒸気蒸留釜に詰め込み、これに水蒸気を通して精油を留出させ、冷却器で凝縮してから水と油を分離する。得られた留分から分取された油層部をさらにろ過し精油を得た。これをカユプテの精油とした。
【００２３】
次に、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油の抗酸化作用評価について示す。
【００２４】
＜抗酸化作用の評価１（ラジカル消去作用）＞
試料として、調製方法１〜３により製造したアトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油を用いた。
【００２５】
各試料を、５０質量％エタノールを用いて表１、表２、表３に示す濃度となるように濃度調整して試料溶液とし、９６穴マイクロプレートに１００μＬずつ添加した。そこへ、０．２ｍＭの１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジカル（ＤＰＰＨ）エタノール溶液を１００μＬずつ添加し良く混合後室温、暗所にて２４時間静置した。最後にＤＰＰＨラジカルに由来する５１６ｎｍの吸光度を測定した。試料を添加しなかった場合のコントロールの吸光度を（Ａ）、試料を添加した場合の吸光度を（Ｂ）としたとき、ＤＰＰＨラジカルの消去率を式（１）に導入して求めた。評価結果を表１、表２、表３に示す。
式（１）：ラジカル消去率＝｛１−（Ｂ）／（Ａ）｝×１００（％）
【００２６】
【表１】
2008105949.tif 000002
【００２７】
【表２】
2008105949.tif 000003
【００２８】
【表３】
2008105949.tif 000004
【００２９】
表１、表２、表３より明らかなように、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油は優れたＤＰＰＨラジカルの消去効果が認められた。このことより、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油は、優れたラジカルの消去作用を有することがわかった。
【００３０】
＜抗酸化作用の評価２（スーパーオキサイドアニオン消去作用）＞
精油のスーパーオキサイドアニオン消去作用の評価を、以下に示す方法により行った。試料として、調製方法１〜３により製造したアトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油を用いた。
【００３１】
各試料を、Ｈａｎｋｓ（＋）液を用いて表４、表５、表６に示す濃度となるように濃度調整して試料溶液とした。９６穴マイクロプレートに試料溶液２５μＬと反応溶液７５μＬ（０．２５ｍＭ  ＮＢＴ，１ｍＭ  Ｈｙｐｏｘａｎｔｈｉｎｅ，０．１ｍＭ  ＥＤＴＡを含むＨａｎｋｓ（＋）液（ｐＨ７．４）を添加し、キサンチンオキシダーゼ溶液２５μＬ（０．００７５Ｕｎｉｔｓ）を加え、３７℃で１５分間インキュベートした。その後、マイクロプレートリーダーで５４０ｎｍの吸光度を測定した。試料無添加のコントロールの吸光度を（Ａ）、試料を添加したときの吸光度を（Ｂ）としたとき、式（２）の値をラジカル消去率とした。評価結果を表４、表５、表６に示す。
式（２）  ｛１−（Ｂ）／（Ａ）｝×１００（％）
【００３２】
【表４】
2008105949.tif 000005
【００３３】
【表５】
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【００３４】
【表６】
2008105949.tif 000007
【００３５】
表４、表５、表６より明らかなように、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油には優れたスーパーオキサイドアニオンの消去効果が認められた。このことより、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油は、優れたスーパーオキサイドアニオンの消去作用を有することがわかった。
【００３６】
以上のことから、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油は、優れた抗酸化作用を有することが明らかとなった。
【００３７】
続いて、上記各調製方法で得られたアトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油を配合した皮膚外用剤の処方例を示す。
【００３８】
［実施例１］乳液
（１）スクワラン                                      １０．０（質量％）
（２）メチルフェニルポリシロキサン                      ４．０
（３）水素添加パーム核油                                ０．５
（４）水素添加大豆リン脂質                              ０．１
（５）モノステアリン酸ポリオキシエチレン
ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）    １．３
（６）モノステアリン酸ソルビタン                        １．０
（７）グリセリン                                        ４．０
（８）パラオキシ安息香酸メチル                          ０．１
（９）カルボキシビニルポリマー                          ０．１５
（１０）精製水                                      １００とする残部
（１１）アルギニン（１質量％水溶液）                  ２０．０
（１２）アトラスシーダーの精油                          ２．０
製法：（１）〜（６）の油相成分を８０℃にて加熱溶解する。一方（７）〜（１０）の水相成分を８０℃にて加熱溶解する。これに前記油相成分を攪拌しながら加え、ホモジナイザーにより均一に乳化する。乳化終了後、冷却を開始し、（１１）と（１２）を順次加え、均一に混合する。
【００３９】
［実施例２］化粧水
（１）エタノール                                      １５．０（質量％）
（２）ポリオキシエチレン（４０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油    ２．５
（３）香料                                              ０．１
（４）精製水                                        １００とする残部
（５）クエン酸                                          ０．０２
（６）クエン酸ナトリウム                                ０．１
（７）グリセリン                                        １．０
（８）ヒドロキシエチルセルロース                        ０．１
（９）イトスギの精油                                    ２．０
製法：（１）に（２）、（３）及び（９）を溶解する。溶解後、（４）〜（８）を順次添加した後、十分に攪拌し均一に混合する。
【００４０】
［実施例３］クリーム
（１）スクワラン                                      １０．０（質量％）
（２）ステアリン酸                                      ２．０
（３）水素添加パーム核油                                ０．５
（４）水素添加大豆リン脂質                              ０．１
（５）セタノール                                        ３．６
（６）親油型モノステアリン酸グリセリン                  ２．０
（７）グリセリン                                      １０．０
（８）パラオキシ安息香酸メチル                          ０．１
（９）アルギニン（２０質量％水溶液）                  １５．０
（１０）精製水                                      １００とする残部
（１１）カルボキシビニルポリマー（１質量％水溶液）    １５．０
（１２）カユプテの精油                                  ３．０
製法：（１）〜（６）の油相成分を８０℃にて加熱溶解する。一方（７）〜（１０）の水相成分を８０℃にて加熱溶解する。これに前記油相成分を攪拌しながら加え、ホモジナイザーにより均一に乳化する。乳化終了後、（１１）を加え、冷却を開始し、４０℃にて（１２）を加え、均一に混合する。
【００４１】
［実施例４］美容液
（１）精製水                                        １００とする残部（質量％）
（２）グリセリン                                      １０．０
（３）ショ糖脂肪酸エステル                              １．３
（４）カルボキシビニルポリマー（１質量％水溶液）      １７．５
（５）アルギン酸ナトリウム（１質量％水溶液）          １５．０
（６）モノラウリン酸ポリグリセリル                      １．０
（７）マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル            ３．０
（８）Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸
ジ（フィトステリル−２−オクチルドデシル）          ２．０
（９）硬化パーム油                                      ２．０
（１０）スクワラン（オリーブ由来）                      １．０
（１１）ベヘニルアルコール                              ０．７５
（１２）ミツロウ                                        １．０
（１３）ホホバ油                                        １．０
（１４）１，３−ブチレングリコール                    １０．０
（１５）Ｌ−アルギニン（１０質量％水溶液）              ２．０
（１６）アトラスシーダーの精油                          ２．０
製法：（１）〜（６）の水相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解する。一方、（７）〜（１４）の油相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解する。次いで、上記水相成分に油相成分を添加して予備乳化を行った後、ホモミキサーにて均一に乳化する。乳化終了後に冷却を開始し、５０℃にて（１５）を加える。さらに４０℃まで冷却し、（１６）を加え、均一に混合する。
【００４２】
［実施例５］洗顔フォーム
（１）ステアリン酸                                    １６．０（質量％）
（２）ミリスチン酸                                    １６．０
（３）親油型モノステアリン酸グリセリン                  ２．０
（４）グリセリン                                      ２０．０
（５）水酸化ナトリウム                                  ７．５
（６）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン                １．０
（７）精製水                                        １００とする残部
（８）イトスギの精油                                    ５．０
製法：（１）〜（４）の油相成分を８０℃にて加熱溶解する。一方（５）〜（７）の水相成分を８０℃にて加熱溶解し、油相成分と均一に混合撹拌する。冷却を開始し、４０℃にて（８）を加え、均一に混合する。
【００４３】
［実施例６］メイクアップベースクリーム
（１）スクワラン                                      １０．０（質量％）
（２）セタノール                                        ２．０
（３）グリセリントリ−２−エチルヘキサン酸エステル      ２．５
（４）親油型モノステアリン酸グリセリル                  １．０
（５）プロピレングリコール                            １１．０
（６）ショ糖脂肪酸エステル                              １．３
（７）精製水                                        １００とする残部
（８）酸化チタン                                        １．０
（９）ベンガラ                                          ０．１
（１０）黄酸化鉄                                        ０．４
（１１）香料                                            ０．１
（１２）カユプテの精油                                  ２．０
製法：（１）〜（４）の油相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解する。一方、（５）〜（７）の水相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解し、これに（８）〜（１０）の顔料を加え、ホモミキサーにて均一に分散させる。この水相成分に前記油相成分を加え、ホモミキサーにて乳化する。乳化終了後に冷却を開始し、４０℃にて（１１）と（１２）の成分を加え、均一に混合する。
【００４４】
［実施例７］乳液状ファンデーション
（１）メチルポリシロキサン                              ２．０（質量％）
（２）スクワラン                                        ５．０
（３）ミリスチン酸オクチルドデシル                      ５．０
（４）セタノール                                        １．０
（５）ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）
ソルビタンモノステアリン酸エステル              １．３
（６）モノステアリン酸ソルビタン                        ０．７
（７）１，３−ブチレングリコール                        ８．０
（８）キサンタンガム                                    ０．１
（９）パラオキシ安息香酸メチル                          ０．１
（１０）精製水                                      １００とする残部
（１１）酸化チタン                                      ９．０
（１２）タルク                                          ７．４
（１３）ベンガラ                                        ０．５
（１４）黄酸化鉄                                        １．１
（１５）黒酸化鉄                                        ０．１
（１６）香料                                            ０．１
（１７）アトラスシーダーの精油                          １．０
製法：（１）〜（６）の油相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解する。一方、（７）〜（１０）の水相成分を混合し、７５℃にて加熱溶解し、これに（１１）〜（１５）の顔料を加え、ホモミキサーにて均一に分散する。油相成分を加え、乳化を行う。乳化終了後に冷却を開始し、４０℃にて（１６）と（１７）の成分を順次加え、均一に混合する。
【００４５】
［実施例８］油中水型エモリエントクリーム
（１）流動パラフィン                                  ３０．０（質量％）
（２）マイクロクリスタリンワックス                      ２．０
（３）ワセリン                                          ５．０
（４）ジグリセリンオレイン酸エステル                    ５．０
（５）塩化ナトリウム                                    １．３
（６）塩化カリウム                                      ０．１
（７）プロピレングリコール                              ３．０
（８）１，３−ブチレングリコール                        ５．０
（９）パラオキシ安息香酸メチル                          ０．１
（１０）イトスギの精油                                  ５．０
（１１）精製水                                      １００とする残部
（１２）香料                                            ０．１
製法：（５）と（６）を（１１）の一部に溶解して５０℃とし、５０℃に加熱した（４）に撹拌しながら徐々に加える。これを混合した後、７０℃にて加熱溶解した（１）〜（３）に均一に分散する。これに（７）〜（１０）を（１１）の残部に７０℃にて加熱溶解したものを撹拌しながら加え、ホモミキサーにて乳化する。乳化終了後に冷却を開始し、４０℃にて（１２）を加え、均一に混合する。
【００４６】
＜老化及び肌荒れ改善作用の評価（シワ、タルミ、ハリ、肌荒れ）＞
次に本発明の実施例１〜３について使用試験を行い、シワ、タルミ、肌のハリ、及び肌荒れの改善効果を評価した。その際、実施例１配合のアトラスシーダーの精油をスクワランに代替したものを比較例１、実施例２配合のイトスギの精油をスクワランに代替したものを比較例２、実施例３配合のカユプテの精油をスクワランに代替したものを比較例３として同時に使用試験を行った。
【００４７】
各試料について、シワ、タルミ、肌のハリの低下、及び肌荒れといった症状が顕著に認められる５０〜６０才代の男女パネラー各２０名を一群とし、ブラインドにて１ヶ月間使用させ、使用前後の皮膚状態の変化を目視にて評価した。皮膚症状の指標として、シワ、タルミ、肌のハリ、肌荒れについて「改善」、「やや改善」、「変化なし」の三段階で評価し、表７に各評価を得たパネラー数を示す。
【００４８】
【表７】
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【００４９】
表７より、シワ、タルミ、肌のハリ、及び肌荒れについて、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油を含有しない比較例１〜３の使用群においては、半数以上のパネラーに改善が認められなかったが、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油を配合した実施例使用群においては、７割以上のパネラーに明確な改善が認められた。
【００５０】
以上のことから、アトラスシーダー、イトスギ、カユプテの精油を含有する皮膚外用剤は、優れた老化及び肌荒れ改善作用を有することが明らかとなった。