(57)【要約】【課題】無機系充填剤を高い割合で含み、且つ柔軟性、機械強度、および耐傷付き性のバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物を提供すること。また、該組成物からなる成形体を提供すること。【解決手段】示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５質量％、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されない、プロピレン系重合体（Ｂ）を０．５〜４．５質量％、エチレン系エラストマー（Ｃ−１）およびスチレン系エラストマー（Ｃ−２）から選ばれる１種以上のエラストマー（Ｃ）を合計０〜４０質量％、および、無機系充填剤（Ｄ）を１５〜８０質量％含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分の合計量は１００質量％である。）プロピレン系樹脂組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５質量％、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されない、プロピレン系重合体（Ｂ）を０．５〜４．５質量％、エチレン系エラストマー（Ｃ−１）およびスチレン系エラストマー（Ｃ−２）から選ばれる１種以上のエラストマー（Ｃ）を合計０〜４０質量％、および無機系充填剤（Ｄ）を１５〜８０質量％含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分の合計量は１００質量％である。）プロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
前記プロピレン系重合体（Ｂ）が、下記（ａ）および（ｂ）を満たすプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）である請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
（ａ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３であり、
（ｂ）融点Ｔｍ（℃）と、13Ｃ-ＮＭＲスペクトル測定にて求められるコモノマー構成単位の含量Ｍ（モル％）とが、
１４６ｅｘｐ（−０．０２２Ｍ）≧Ｔｍ≧１２５ｅｘｐ（−０．０３２Ｍ）    （１）
の関係式（１）を満たす（ただし、Ｔｍは１２０℃未満である。）。
【請求項３】
前記プロピレン系重合体（Ｂ）が、下記（ｍ）および（ｎ）を満たすプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）である請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂組成物。
（ｍ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３であり、
（ｎ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含む（ここで、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計は１００モル％である。）。
【請求項４】
前記無機系充填剤（Ｄ）が、金属水酸化物、金属炭酸塩および金属酸化物から選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】
プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、エチレン系エラストマー（Ｃ−１）およびスチレン系エラストマー（Ｃ−２）から選ばれる１種以上のエラストマー（Ｃ）、および無機系充填剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体の質量を１００質量％とした場合に０．０１〜１０質量％である、グラフト変性重合体(Ｅ)を０．１〜３０質量部含む請求項１〜４のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物からなる成形体。
【請求項７】
前記成形体が、電線の絶縁体または電線シースである請求項６に記載の成形体。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなる絶縁体、および／または請求項１〜５のいずれかに記載のプロピレン系樹脂組成物を用いてなるシースを有する電線。
【請求項９】
前記電線が、自動車用電線または機器用電線である請求項８に記載の電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系樹脂組成物、および該組成物から得られる成形体に関する。より詳しくは、本発明は、機械強度、柔軟性、および耐傷付き性のバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物に関し、さらに、該プロピレン系樹脂組成物を用いた成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレン系樹脂は、エチレン系樹脂（ポリエチレン系エラストマー）よりも耐熱性、機械強度、耐傷付き性に優れた材料であり、その成形品は幅広い用途に用いられている。一般のポリプロピレンおよび無機系充填剤からなる樹脂組成物から得られる成形品も、耐熱性、機械強度に優れるが、その反面、柔軟性、耐衝撃性が劣っている。このため、柔軟性、耐衝撃性のような特性が必要とされる用途には、主にエチレン系樹脂が用いられていた。しかしながら、エチレン系樹脂から得られる成形品は耐傷付き性に劣るという問題点があった。
【０００３】
一方、プロピレン系樹脂と無機系充填剤（難燃剤）とからなる成形体としては、耐傷付き性が要求される電線またはワイヤーハーネスが知られている。また、特許文献１には、特定のプロピレン重合体を用いた自動車用絶縁電線が開示されている。しかしながら、特許文献１に用いられる成形体は、柔軟性、耐衝撃性に優れているが、耐傷付き性が不充分であった。
【特許文献１】特開２００３-３１３３７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、機械強度、柔軟性、および耐傷付き性のバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、該組成物からなる成形体、並びに該組成物を用いてなる絶縁体、および／またはシースを有する電線を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のプロピレン系重合体を特定量で用いることで、無機系充填剤の取り込み性、即ち、樹脂組成物中での無機系充填材の分散性がよく、且つ樹脂成分と充填材との界面の接着性に優れ、従来の組成物よりも、機械強度、柔軟性、および耐傷付き性のバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物が得られることを見出した。さらに、このような特定のプロピレン系樹脂組成物を用いることで、耐傷付き性に優れた成形体が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０〜１７０℃であるプロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５質量％、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満または融点が観測されない、プロピレン系重合体（Ｂ）を０．５〜４．５質量％、エチレン系エラストマー（Ｃ−１）およびスチレン系エラストマー（Ｃ−２）から選ばれる１種以上のエラストマー（Ｃ）を合計０〜４０質量％、および無機系充填剤（Ｄ）を１５〜８０質量％含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分の合計量は１００質量％である。）ことを特徴とする。
【０００７】
上記プロピレン系重合体（Ｂ）は、下記（ａ）および（ｂ）を満たすプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）であることが好ましい。
（ａ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３であり、
（ｂ）融点Ｔｍ（℃）と、13Ｃ-ＮＭＲスペクトル測定にて求められるコモノマー構成単位の含量Ｍ（モル％）とが、
１４６ｅｘｐ（−０．０２２Ｍ）≧Ｔｍ≧１２５ｅｘｐ（−０．０３２Ｍ）    （１）
の関係式（１）を満たす（ただし、Ｔｍは１２０℃未満、好ましくは１００℃未満である）。
【０００８】
また、上記プロピレン系重合体（Ｂ）は、下記（ｍ）および（ｎ）を満たすプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）であることが好ましい。
（ｍ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３であり、
（ｎ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含む（ここで、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計は１００モル％である）。
【０００９】
上記無機系充填剤（Ｄ）は、金属水酸化物、金属炭酸塩および金属酸化物から選ばれる１種以上であることが好ましい。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、並びにエチレン系エラストマー（Ｃ−１）およびスチレン系エラストマー（Ｃ−２）から選ばれる１種以上のエラストマー（Ｃ）、および無機系充填剤（Ｄ）の合計１００質量部に対して、極性基を有するビニル化合物のグラフト量がグラフト変性重合体の質量を１００質量％とした場合に０．０１〜１０質量％である、グラフト変性重合体(Ｅ)を０．１〜３０質量部含むことが好ましい。
【００１０】
本発明の成形体は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする。
上記成形体は、電線の絶縁体または電線シースであることが好ましい。
本発明の電線は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなる絶縁体、および／または上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなるシースを有する電線であることを特徴とする。
【００１１】
上記電線は、自動車用電線または機器用電線であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、無機系充填剤を高い割合で含み、且つ機械強度、柔軟性、および耐傷付き性のバランスに優れる。
さらに、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、難燃性を有し、機械強度、柔軟性、および耐傷付き性のバランスに優れた成形体、特に電線などに好適に利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜プロピレン系重合体（Ａ）＞
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ａ）としては、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のオレフィンの少なくとも１種との共重合体を挙げることができる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のオレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられるが、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα−オレフィンが好ましい。これらのオレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。
これらのオレフィンから導かれる構成単位は、プロピレン系重合体（Ａ）の全構成単位中に３５モル％以下、好ましくは３０モル％以下の割合で含まれていてもよい。
【００１４】
プロピレン系重合体（Ａ）において、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠して、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜１０００ｇ／１０分であり、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分の範囲にある。
本発明に用いられるプロピレン系重合体（Ａ）について、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点は、１２０〜１７０℃、好ましくは１２５〜１６５℃である。
プロピレン系重合体（Ａ）は、アイソタクチック構造、シンジオタクチック構造のどちらを有していてもよいが、耐熱性などの点でアイソタクチック構造を有することが好ましい。
また、必要に応じて複数のプロピレン系重合体（Ａ）を併用することができ、例えば、融点および剛性の異なる２種類以上の成分を用いることもできる。
【００１５】
また、プロピレン系重合体（Ａ）としては、耐熱性に優れるホモポリプロピレン（通常プロピレン以外の共重合成分が３モル％以下である公知のもの）、耐熱性と耐衝撃性とのバランスに優れるブロックポリプロピレン（通常３〜３０質量％のｎ−デカン溶出成分を有する公知のもの）、または柔軟性と透明性とのバランスに優れるランダムポリプロピレン（通常示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される融解ピーク温度が１２０℃以上、好ましくは１２５℃〜１５０℃の範囲にある公知のもの）を、目的の物性を得るために選択して用いてもよく、また、これらを併用して用いることが可能である。
【００１６】
このようなプロピレン系重合体（Ａ）は、例えば、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系を用いて、プロピレンを重合して、あるいは、プロピレンと他のオレフィンとを共重合して製造できる。
【００１７】
＜プロピレン系重合体(Ｂ)＞
本発明で用いられるプロピレン系重合体（Ｂ）としては、プロピレン単独重合体、または、プロピレンと、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のオレフィンの少なくとも１種との共重合体を挙げることができる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０のオレフィンとしては、プロピレン系重合体（Ａ）の場合と同様のものが挙げられ、好ましい範囲も同様である。これらのオレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。
【００１８】
プロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレン由来の構成単位を、通常４０〜１００モル％、好ましくは４０〜９９モル％、より好ましくは４０〜９２モル％、さらに好ましくは５０〜９０モル％含み、コモノマーとして用いられる炭素原子数２〜２０のα−オレフィン（ただしプロピレンを除く。）由来の構成単位を、通常０〜６０モル％、好ましくは１〜６０モル％、より好ましくは８〜６０モル％、さらに好ましくは１０〜５０モル％含む（ここで、プロピレンと炭素原子数２〜２０のオレフィンとの合計は１００モル％である）。
【００１９】
本発明に用いられるプロピレン系重合体(Ｂ)においては、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が通常０．１〜５０（ｇ／１０分）である。また、プロピレン系重合体(Ｂ)は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で測定される融点が１２０℃未満であるか、または融点が観測されず、好ましくは、融点が１００℃以下であるか、または融点が観測されない。ここで、融点が観測されないとは、−１５０〜２００℃の範囲において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。測定条件は、実施例記載のとおりである。
【００２０】
プロピレン系重合体（Ｂ）は、温度１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にある。
プロピレン系重合体（Ｂ）は、13Ｃ−ＮＭＲで測定されるトリアドタクティシティ（ｍｍ分率）が好ましくは８５％以上、より好ましくは８５〜９７．５％、さらに好ましくは８７〜９７％、特に好ましくは９０〜９７％の範囲にある。トリアドタクティシティ（ｍｍ分率）がこの範囲にあると、特に柔軟性と機械強度のバランスに優れるため、本発明に好適である。ｍｍ分率は、国際公開２００４−０８７７７５号パンフレットの２１頁７行目から２６頁６行目までに記載された方法を用いて測定することができる。
【００２１】
プロピレン系重合体（Ｂ）の製造方法は特に制限されないが、オレフィンを、アイソタクチック構造またはシンジオタクチック構造で立体規則性重合できる公知の触媒、例えば、固体状チタン成分および有機金属化合物を主成分とする触媒、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒の存在下で、プロピレンを重合して、あるいは、プロピレンと他のオレフィンとを共重合して製造できる。また、オレフィンをアタクチック構造で重合することのできる公知の触媒を用いて、プロピレンを重合して、あるいは、プロピレンと他のオレフィンとを共重合して製造できる。好ましくは、後述のように、メタロセン触媒の存在下、プロピレンと炭素原子数２〜２０のオレフィン（ただしプロピレンを除く。）とを共重合させることにより得られる。
【００２２】
上記のような特徴を有するプロピレン系重合体（Ｂ）の具体例としては、以下のように、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）、およびプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）を挙げることができる。
【００２３】
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を用いることで、例えばプロピレン系重合体（Ａ）に含まれるポリプロピレン結晶成分との相溶性が発現し、機械強度、破断点伸び、および耐傷付き性により優れたプロピレン系樹脂組成物が得られる。
【００２４】
また、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）も、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）と同様に、ポリプロピレンの結晶成分との相溶性を有しており、このプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）を用いることで、柔軟性、および耐傷付き性により優れたプロピレン系樹脂組成物が得られる。
【００２５】
以下に、本発明に好適に用いられるプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）、およびプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）について詳しく説明する。
【００２６】
［プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）］
本発明に好ましく用いられるプロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、プロピレンと、プロピレン以外の炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンの少なくとも１種との共重合体を挙げることができる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。また、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、以下の（ａ）および（ｂ）を満たす。
（ａ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３であり、
（ｂ）融点Ｔｍ（℃）と、13Ｃ-ＮＭＲスペクトル測定にて求められるコモノマー構成単位の含量Ｍ（モル％）とが、
１４６ｅｘｐ（−０．０２２Ｍ）≧Ｔｍ≧１２５ｅｘｐ（−０．０３２Ｍ）    （１）
の関係式（１）を満たす（ただし、Ｔｍは１２０℃未満、好ましくは１００℃以下である）。
【００２７】
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の融点Ｔｍは、ＤＳＣにより以下のように測定される。測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温して２００℃で５分間保持したのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で２００℃まで昇温する際に観察される吸熱ピークの温度が、融点Ｔｍである。この融点Ｔｍは、通常１２０℃未満、好ましくは１００℃以下、より好ましくは４０〜９５℃の範囲、さらに好ましくは５０〜９０℃の範囲である。融点Ｔｍがこの範囲にあれば、特に柔軟性と強度とのバランスに優れた成形体が得られる。また、成形品表面のべたつきが抑えられるため、本発明の組成物を用いてなる成形体は施工がしやすい利点を有する。
【００２８】
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）においては、さらに、
（ｃ）Ｘ線回折で測定した結晶化度が好ましくは４０％以下、より好ましくは３５％以下であることが望ましい。
プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）において、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含量は、好ましくは５〜５０モル％、より好ましくは１０〜３５モル％である。特に、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、1−ブテンが好ましく用いられる。
このようなプロピレン系重合体は、例えば、国際公開第２００４／８７７７５号パンフレットに記載されている方法などによって得られる。
【００２９】
［プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）］
本発明に好ましく用いられるプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）は、プロピレンと、エチレンと、プロピレン以外の炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンの少なくとも１種との共重合体を挙げることができる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンとしては、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の場合と同様のものが挙げられる。
また、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）は、下記（ｍ）および（ｎ）を満たす。
（ｍ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３であり、
（ｎ）プロピレン由来の構成単位を４０〜８５モル％、エチレン由来の構成単位を５〜３０モル％、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を５〜３０モル％含む（ここで、プロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計は１００モル％である。また、エチレン由来の構成単位、および炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の合計は６０〜１５モル％であることが好ましい。）。
【００３０】
プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）においては、さらに、好ましくは下記（ｏ）および（ｐ）の少なくとも１つ以上、より好ましくは両方を満たすことが望ましい。
（ｏ）ショアーＡ硬度が３０〜８０、好ましくは３５〜６０である。
（ｐ）Ｘ線回折で測定した結晶化度が２０％以下、好ましくは１０％以下である。
【００３１】
また、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）のＤＳＣで測定した融点Ｔｍは、好ましくは５０℃以下であるか、または融点が観測されないことが望ましい。融点が観測されないことがより好ましい。融点の測定は、上記共重合体（Ｂ−１）と同じ方法で測定できる。
【００３２】
プロピレン成分およびその他のコモノマー成分量について、さらに詳しくは、プロピレン由来の構成単位を、好ましくは６０〜８２モル％、より好ましくは６１〜７５モル％、エチレン由来の構成単位を、好ましくは８〜１５モル％、より好ましくは１０〜１４モル％、炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位を、好ましくは１０〜２５モル％、より好ましくは１５〜２５モル％の量含むことが望ましい。特に、炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、1−ブテンが好ましく用いられる。
このようなプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）は、例えば、国際公開第２００４／８７７７５号パンフレットに記載されている方法などによって得られる。
【００３３】
本発明においては、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）を用いることで、柔軟性がより向上し、低温での脆化温度が低い成形体が得られる。例えば、この成形体が電線である場合には、低温にさらされても、電線被覆が割れにくい利点を有する。
【００３４】
＜エラストマー（Ｃ）＞
本発明に用いられるエラストマー（Ｃ）は、エチレン由来の構成単位を、全構成単位に対して６１モル％以上有するエチレン系エラストマー（Ｃ−１）、およびスチレン由来の構成単位を、全構成単位に対して５〜７０質量％有するスチレン系エラストマー（Ｃ−２）から選ばれる１種以上のエラストマーである。
【００３５】
エラストマー（Ｃ）としては、ショアーＡ硬度が３０〜９０の範囲にあれば特に制限はなく、例えば、スチレン・ブタジエンゴムおよびその水素化物、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。
【００３６】
エチレン系エラストマー（Ｃ−１）としては、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体が好ましく用いられる。このエチレン・α−オレフィンランダム共重合体とは、通常エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体、好ましくはエチレンと炭素原子数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体を意味するが、下記（ｘ）および（ｙ）を満たすことが好ましい。
（ｘ）密度（ＡＳＴＭ １５０５、温度２３℃）が０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８６０〜０．９０５ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．８６５〜０．８９５ｇ／ｃｍ3であり、
（ｙ）メルトフローレート（ＭＦＲ、温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．１〜１５０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１００ｇ／１０分である。
【００３７】
上記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が通常４０％以下、好ましくは０〜３９％、さらに好ましくは０〜３５％である。
【００３８】
コモノマーとして使用される炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンが挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。
上記共重合体中のα−オレフィン含量としては、通常３〜３９モル％、好ましくは５〜３０モル％、より好ましくは５〜２５モル％である。
また、必要に応じて、他のコノモマー、例えば、１，６−ヘキサジエン、１，８−オクタジエン等のジエン類、シクロペンテン等の環状オレフィン類などを少量含有してもよい。
上記共重合体の分子構造は、直鎖状であってもよく、長鎖または短鎖の側鎖を有する分岐状であってもよい。
また、複数の異なるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体を混合して使用することも可能である。
このようなエチレン・α−オレフィンランダム共重合体を得る方法については特に制限はないが、バナジウム系触媒、チタン系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造する方法が挙げられる。特に、メタロセン触媒を用いて製造された共重合体は通常、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であり、本発明に好ましく利用できる。
【００３９】
スチレン系エラストマー（Ｃ−２）は、ポリブタジエンブロックセグメントと、スチレン系化合物（スチレンを含む。以下において同じ。）・ブタジエン共重合体ブロックセグメントからなる水添ジエン系重合体、ポリイソプレンブロックセグメントと、スチレン系化合物・イソプレン共重合体ブロックセグメントとからなる水添ジエン系重合体、スチレン系化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体、スチレン系化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物、およびスチレン系化合物と、共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物などが挙げられるが、これら公知のものが制限なく使用できる。このようなスチレン系エラストマーは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
また、本発明においては、エチレン系エラストマー（Ｃ−１）とスチレン系エラストマー（Ｃ−２）とを併用してもよい。
＜無機系充填剤（Ｄ）＞
本発明に用いる無機系充填剤（Ｄ）としては、特に制限はなく、例えば、金属化合物；ガラス、セラミック、タルク、マイカ等の無機化合物などが幅広く用いられる。これらのうちで、金属水酸化物、金属炭酸塩（炭酸化物）、金属酸化物が好ましく用いられる。本発明において、無機系充填剤（Ｄ）は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、金属水酸化物としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等を、金属炭酸塩としては、炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等を、金属酸化物としては、酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化アンチモン等を挙げることができる。
【００４１】
ここで無機系充填材としては、難燃剤の働きをするものが好ましく、例えば金属水酸化物や金属酸化物から選ばれる１種類または２種以上の無機系充填剤であることが好ましい。
無機系充填剤（Ｄ）の平均粒径としては、通常０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１５μｍである。ここで、平均粒子径はレーザー法により求めた値である。
また、本発明で使用される無機系充填剤（Ｄ）は、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、有機シランなどにより表面処理されたものであってもよく、上記平均粒子径を有する微粒子が凝集体を形成したものであってもよい。
【００４２】
＜グラフト変性重合体（Ｅ）＞
グラフト変性重合体（Ｅ）の原料に用いられる重合体としては、例えば、１種以上のオレフィンの重合体、スチレン系ブロック共重合体などが挙げられ、特にエチレン系重合体、プロピレン系重合体、スチレン系ブロック共重合体などが好ましく挙げられる。上記オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０のオレフィンを例示することができる。
【００４３】
上記エチレン系重合体としては、ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。上記エチレン・α−オレフィン共重合体の中でも、エチレンと炭素原子数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。この炭素原子数３〜１０のα−オレフィンとしては、具体的に、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−１ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちで、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンの少なくとも１種を用いることが特に好ましい。
【００４４】
上記エチレン系共重合体中の各構成単位の含量は、エチレンから誘導される構成単位の含量が７５〜９５モル％であり、炭素原子数３〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の化合物から誘導される構成単位の含量が５〜２０モル％であることが好ましい。
【００４５】
上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、
(i)密度が０．８５５〜０．９１０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５７〜０．８９０ｇ／ｃｍ3であり、
(ii)メルトフローレート（ＭＦＲ、温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは、０．１〜２０ｇ／１０分の範囲にあり、
(iii)ＧＰＣ法により評価される分子量分布の指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．５、好ましくは１．５〜３．０、より好ましくは１．８〜２．５の範囲にあり、
(iv)13Ｃ-ＮＭＲスペクトルおよび下記式から求められるＢ値が０.９〜１.５、好ましくは１．０〜１．２であることが望ましい。
【００４６】
Ｂ値＝［ＰＯＥ］／（２・［ＰＥ］［ＰＯ］）
（式中、［ＰＥ］は、共重合体中のエチレンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、［ＰＯ］は、共重合体中のα−オレフィンから誘導される構成単位の含有モル分率であり、［ＰＯＥ］は、共重合体中の全ダイアド(ｄｙａｄ)連鎖に対するエチレン・α−オレフィン連鎖数の割合である。）
本発明に用いられるグラフト変性重合体は、例えば、α−オレフィン重合体、スチレン系ブロック共重合体などを、極性基を有するビニル化合物でグラフト変性して得られる。上記ビニル化合物としては、酸、酸無水物、エステル、アルコール、エポキシ、エーテル等の酸素含有基を有するビニル化合物、イソシアネート、アミド等の窒素含有基を有するビニル化合物、ビニルシラン等のケイ素含有基を有するビニル化合物などが挙げられる。
【００４７】
この中でも、酸素含有基を有するビニル化合物が好ましく、具体的には、不飽和エポキシ単量体、不飽和カルボン酸およびその誘導体などが好ましい。
上記不飽和エポキシ単量体としては、不飽和グリシジルエーテル、不飽和グリシジルエステル(例えば、グリシジルメタクリレート)などが挙げられる。
上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸TM（エンドシス−ビシクロ[２，２，１]ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）などが挙げられる。
【００４８】
また、上記不飽和カルボン酸の誘導体としては、上記不飽和カルボン酸の酸ハライド化合物、アミド化合物、イミド化合物、酸無水物、およびエステル化合物などを挙げることができる。具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。
【００４９】
これらの中では、不飽和ジカルボン酸およびその酸無水物がより好ましく、特にマレイン酸、ナジック酸TMおよびこれらの酸無水物が特に好ましく用いられる。
なお、上記未変性のエチレン系共重合体にグラフトされる不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト位置は特に制限されず、このエチレン系重合体の任意の炭素原子に不飽和カルボン酸またはその誘導体が結合していればよい。
【００５０】
上記のようなグラフト変性重合体（Ｅ）は、従来公知の種々の方法、例えば、次のような方法を用いて調製できる。
（１）上記未変性重合体を押出機などで溶融させて、不飽和カルボン酸などを添加してグラフト共重合させる方法。
（２）上記未変性重合体を溶媒に溶解させて、不飽和カルボン酸などを添加してグラフト共重合させる方法。
いずれの方法も、上記不飽和カルボン酸などのグラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるために、ラジカル開始剤の存在下でグラフト反応を行うことが好ましい。
【００５１】
上記ラジカル開始剤として、例えば、有機ペルオキシド、アゾ化合物などが使用される。
上記有機ペルオキシドとしては、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシドなどが挙げられ、上記アゾ化合物としては、アゾビスイソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどが挙げられる。
このようなラジカル開始剤としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。
【００５２】
これらのラジカル開始剤は、未変性重合体１００質量部に対して、通常は０．００１〜１質量部、好ましくは０．００３〜０．５質量部、さらに好ましくは０．０５〜０．３質量部の量で用いられる。
上記のようなラジカル開始剤を用いたグラフト反応、あるいは、ラジカル開始剤を使用しないで行うグラフト反応における反応温度は、通常６０〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃の範囲に設定される。
【００５３】
このようにして得られるグラフト変性重合体（Ｅ）中の極性基を有するビニル化合物のグラフト量は、グラフト変性重合体の質量を１００質量％とした場合に、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％である。本発明においては、上記のようなグラフト変性重合体（Ｅ）を用いることで、特に、無機系充填剤と、プロピレン系樹脂組成物を構成する樹脂成分との相互作用が強化され、機械強度、柔軟性、および耐傷付き性のバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物を得ることができ、該樹脂組成物を成形して得られる成形体も同様に機械強度、柔軟性、および耐傷付き性のバランスに優れる。
【００５４】
＜プロピレン系樹脂組成物および成形体＞
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５質量％、プロピレン系重合体（Ｂ）を０．５〜４．５質量％、エラストマー（Ｃ）を０〜４０質量％、および無機系充填剤（Ｄ）１５〜８０質量％を含む（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分の合計量は１００質量％である。）。
【００５５】
プロピレン系重合体（Ｂ）として、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を用いる場合には、上記プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５質量％、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは５〜６０質量％、さらに好ましくは５〜５０質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を０．５〜４．５質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％、エラストマー（Ｃ）を０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜２５質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％、および、無機系充填剤（Ｄ）を１５〜８０質量％、好ましくは２０〜７０質量％、より好ましくは３０〜７０質量％、さらに好ましくは３０〜６０質量％、特に好ましくは３５〜６０質量％含むことが望ましい（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分の合計量は１００質量％である。）。
【００５６】
また、プロピレン系重合体（Ｂ）として、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）を用いる場合には、上記プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５質量％、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは５〜６０質量％、さらに好ましくは５〜５０質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％、プロピレン・１-ブテンランダム共重合体（Ｂ−２）を０．５〜４．５質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％、エラストマー（Ｃ）を０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜２５質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％、および、無機系充填剤（Ｄ）を１５〜８０質量％、好ましくは２０〜７０質量％、より好ましくは３０〜７０質量％、さらに好ましくは３０〜６０質量％、特に好ましくは３５〜６０質量％含むことが望ましい（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分の合計量は１００質量％である。）。
【００５７】
さらにグラフト変性重合体（Ｅ）を用いる場合であって、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を用いる場合には、上記プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５質量％、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは５〜６０質量％、さらに好ましくは５〜５０質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％、プロピレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）を０．５〜４．５質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％、エラストマー（Ｃ）を０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜２５質量％、さらに好ましくは０〜２０質量％、特に好ましくは０〜１５質量％、および、無機系充填剤（Ｄ）を１５〜８０質量％、好ましくは２０〜７０質量％、より好ましくは３０〜７０質量％、さらに好ましくは３０〜６０質量％、特に好ましくは３５〜６０質量％含むことが望ましい（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分の合計量は１００質量％である。）。また、この場合に、グラフト変性重合体（Ｅ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、０．１〜３０質量部、好ましくは０．１〜１０質量部、さらに好ましくは０．１〜８質量部である。グラフト変性重合体（Ｅ）の配合量がこの範囲にあると、耐傷付き性改善効果が顕著であり、組成物の流動性に優れるため好ましい。
【００５８】
また、グラフト変性重合体（Ｅ）を用いる場合であって、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）としてプロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−２）を用いる場合には、上記プロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）を５〜８４．５質量％、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは５〜６０質量％、さらに好ましくは５〜５０質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％、プロピレン・エチレン・炭素原子数４〜２０のα−オレフィンランダム共重合体（Ｂ-２）を０．５〜４．５質量％、好ましくは０．５〜４．０質量％、エラストマー（Ｃ）を０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜２５質量％、さらに好ましくは０〜２０質量％、特に好ましくは０〜１５質量％、および、無機系充填剤（Ｄ）を１５〜８０質量％、好ましくは２０〜７０質量％、より好ましくは３０〜７０質量％、さらに好ましくは３０〜６０質量％、特に好ましくは３５〜６０質量％含むことが望ましい（ここで、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分の合計量は１００質量％である。）。また、この場合に、グラフト変性重合体（Ｅ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、通常０．１〜３０質量部、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜８質量部である。グラフト変性重合体（Ｅ）の配合量がこの範囲にあると、耐傷付き性改善効果が顕著であり、組成物の流動性に優れるため好ましい。
【００５９】
また、本発明のプロピレン系樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、他の合成樹脂、他のゴム、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤、顔料、塩酸吸収剤、銅害防止剤等の添加物などを含んでいてもよい。このような他の合成樹脂、他のゴム、添加物などの添加量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に限定されないが、例えば、プロピレン系樹脂組成物全体において、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分の合計が６０〜１００質量％、好ましくは８０質量％〜１００質量％となるように含まれている態様が好ましい。残部は、上記の他の合成樹脂、他のゴム、添加物、グラフト変性重合体（Ｅ）などである。
【００６０】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は従来公知の方法を用いて製造することができる。例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダー等を用いて上記したような各成分を混合した後、押出機等を用いて溶融混練することで製造することができる。
【００６１】
＜成形体＞
本発明の成形体は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物からなる。本発明の成形体は上記プロピレン系樹脂組成物を用いて、従来公知の溶融成形法によって種々の形状に溶融成形することができる。従来公知の溶融成形法としては、例えば、押出成形、回転成形、カレンダー成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、粉末成形、ブロー成形、真空成形などが挙げられる。
【００６２】
また、上記成形体は、他の材料からなる成形体との複合体、例えば、積層体などであってもよい。
また、上記成形体は、機械強度、柔軟性、および耐傷付き性のバランスに優れることから、例えば、電線の絶縁体、電線シースなどの電線被覆の用途に好適に使用でき、特に円筒状の形状を有する電線等の成形体の耐傷付き性を改善できる。
また、この電線の絶縁体、電線シースなどの被覆層は、従来公知の方法、例えば、押出成形などの方法により電線の周囲に形成される。
【００６３】
本発明の電線は、上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなる絶縁体、および／または上記のようなプロピレン系樹脂組成物を用いてなるシースを有する。特に、上記電線は、自動車用電線および機器用電線であることが好ましい。
また、上記のようなプロピレン系樹脂組成物は、建材などにも好適に用いられる。
【００６４】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００６５】
＜成分（Ａ）〜（Ｅ）＞
（Ａ）プロピレン系重合体
国際公開２００４／８７７７５号パンフレットに記載の方法で製造した、アイソタクティックホモポリプロピレン（ｈ-ＰＰ）（Ｔｍ；１６５℃、ＭＦＲ（温度２３０℃）；０．６ｇ／１０分）を使用した。
（Ｂ）プロピレン系重合体
（Ｂ−１）プロピレン・１−ブテン共重合体（ＰＢＲ）
国際公開２００４／８７７７５号パンフレットに記載の方法で製造した、プロピレン・１−ブテン共重合体（ＭＦＲ（温度２３０℃）；７ｇ／１０分、Ｔｍ；７５℃、１−ブテン含量；２６モル％、Ｍｗ／Ｍｎ；２．１、結晶化度（ＷＡＸＤ法）；２８％）を使用した。
（Ｂ−２）プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体（ＰＢＥＲ）
国際公開２００４／８７７７５号パンフレットに記載の方法で製造した、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＭＦＲ（温度２３０℃）；８．５ｇ／１０分、Ｔｍ；観測されず、エチレン含量；１４モル％、１−ブテン含量；２０モル％、Ｍｗ／Ｍｎ；２．０、ショアーＡ硬度；３８、結晶化度（ＷＡＸＤ法）；５％以下、ｍｍ値；９０％）を使用した。
【００６６】
（Ｃ）エラストマー
（Ｃ−１）スチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ）
クレイトンポリマー社製ＳＥＢＳ（商品名、Ｇ１６５０）を使用した。
（Ｃ−２）エチレン・１−ブテン共重合体（ＥＢＲ）
エチレン・１−ブテン共重合体（密度；８７０ｋｇ／ｍ3、Ｔｍ；５３℃、ＭＦＲ（２３０℃）；７．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ；２．１）を使用した。
（Ｄ）無機系充填剤
水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2）
協和化学（株）製（Ｍｇ（ＯＨ）2）（商品名、キスマ５Ａ）を使用した。
【００６７】
（Ｅ）グラフト変性重合体
メタロセン触媒を用いて製造した以下のエチレン・１−ブテン共重合体（Ｅ−１）を用いて、無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１−ブテン共重合体（Ｅ−２）を製造した。
（Ｅ−１）エチレン・１−ブテン共重合体（ＥＢＲ）
エチレン・１−ブテン共重合体（密度；８８５ｋｇ／ｍ3、ＭＦＲ（１９０℃）；０．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ；２．１、Ｂ値；１．０５）
（Ｅ−２）グラフト変性エチレン・１−ブテン共重合体（グラフト変性ＥＢＲ）
上記のエチレン・１−ブテン共重合体（Ｅ−１）１０ｋｇと、無水マレイン酸５０ｇおよびジ−tert−ブチルペルオキシド３ｇをアセトン５０ｇに溶解した溶液とをヘンシェルミキサー中でブレンドした。
【００６８】
次いで、得られたブレンド物を、スクリュー径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２６の一軸押出機のホッパーより投入し、樹脂温度２６０℃、押出量６ｋｇ／時間でストランド状に押し出した。次いで、水冷した後、ペレタイズして、無水マレイン酸グラフト変性エチレン・１−ブテン共重合体（Ｅ−２）を得た。
【００６９】
得られたグラフト変性エチレン・１−ブテン共重合体（Ｅ−２）から、未反応の無水マレイン酸をアセトンで抽出後、この共重合体中における無水マレイン酸グラフト量を測定した結果、グラフト量は０．４３質量％であった。
【００７０】
＜各成分の物性値の測定方法＞
上記各成分の物性値は下記のように測定した。
（１）コモノマー（エチレン、１−ブテン）含量およびｍｍｍｍ（立体規則性、ペンタッドアイソタクティシティ）
13Ｃ-ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠し、温度１９０℃または２３０℃で２．１６ｋｇ荷重下で測定した。
（３）融点（Ｔｍ）
ＤＳＣの発熱・吸熱曲線を求め、昇温時のΔＨが１Ｊ／ｇ以上の融解ピークの頂点の位置の温度をＴｍとした。
測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温して２００℃で５分間保持したのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で２００℃まで昇温する際の発熱・吸熱曲線より求めた。
【００７１】
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって、オルトジクロロベンゼン溶媒を用いて、温度１４０℃で測定した。
（５）密度
ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に記載の方法に従って測定した。
（６）結晶化度
測定装置としてＲＩＮＴ２５００（リガク社製）を用い、Ｘ線源としてＣｕＫαを用いて測定した広角Ｘ線プロファイルの解析により求めた。
【００７２】
＜実施例および比較例の評価項目＞
（１）破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（ＥＬ）
ＪＩＳ Ｋ７１１３-２に準拠し、２ｍｍｔプレスシートにて、破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（ＥＬ）を測定した。
（２）耐傷付き性（スクレープ摩耗）
スクレープ摩耗試験機（安田精機製作所  製）、および０．４５ｍｍφのピアノ線、摩耗圧子７００ｇを用いた。温度２３℃で、このピアノ線を先端に取り付けた摩耗圧子の往復回数５０回、往復速度１回／秒、ストローク１０ｍｍの条件下で、２ｍｍφのストランドサンプルを摩耗させた。摩耗前後の厚み変化から耐傷付き性を評価した。上記条件で摩耗前後の厚み変化が０.１５ｍｍ以下であれば耐傷付き性が特に優れる。
【００７３】
［実施例１］
表１の配合からなる組成物をラボプラストミル（東洋精機（株）製）を用いて混練した。プレス成形機によって、これを厚さ２ｍｍのシートに成形した（加熱：温度１９０℃、７分間、冷却：温度１５℃、４分間、冷却速度約：４０℃／分）。このシートについて実施した破断点強度（ＴＳ）、破断点伸び（ＥＬ）、の評価結果を表１に示す。
【００７４】
また表１の配合からなる組成物を温度２３０℃で２ｍｍφのストランド状に成形した試験片を用いて実施した耐傷付き性試験の結果も表１に示す。
【００７５】
［実施例２、３、比較例１、２］
表１の配合割合からなる組成物に変更したほかは、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【００７６】
【表１】
2008169257.tif 000002
【００７７】
［実施例４〜６、比較例３、４］
表２の配合割合からなる組成物に変更したほかは、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
【００７８】
【表２】
2008169257.tif 000003
【００７９】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、比較例と比べて破断点強度に代表される機械強度、および優れた耐傷付き性（摩耗厚み減量）を示す。
【００８０】
［実施例７］
表３の配合からなる原料に変更したほかは、実施例１と同様にして評価を行った。
【００８１】
【表３】
2008169257.tif 000004
【００８２】
実施例７に示すように、グラフト変性重合体を用いることで、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、さらに優れた耐傷付き性を有することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、無機系充填剤を高い割合で含み、且つ機械強度、柔軟性、および耐傷付き性のバランスに優れる。さらに、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、難燃性を有した成形体、例えば、電線、建材などに幅広く利用できる。