(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶セルを光学補償（例えば、ＶＡモードの液晶セルの黒表示時の光学補償）するのに充分なＲｔｈを有し、その波長分散性が順分散性を示し、且つ安定的に製造可能な、Ｃプレートとして機能する光学補償シートを提供する。【解決手段】下記式（１）〜（３）をそれぞれ満たす透明支持体Ｃ１及び光学異方性層Ｃ２を有し、且つ下記式（４）を満たす、Ｃプレートである光学補償シートである。（１）  ０≦Ｒｅ630（Ｃ１）≦１０（２）  ０≦Ｒｅ550（Ｃ２）≦１０（３）  １００≦Ｒｔｈ550（Ｃ２）−Ｒｔｈ550（Ｃ１）（４）  ｜Ｒｔｈ400（Ｃ２）／Ｒｔｈ700（Ｃ２）−Ｒｔｈ400（Ｃ）／Ｒｔｈ700（Ｃ）｜≦０．１［式中、Ｒｔｈλ（Ｃ）は波長λｎｍにおける光学補償シート（Ｃ１とＣ２との積層体）の膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である］。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体Ｃ１及び光学異方性層Ｃ２を有し、且つ下記式（１）〜（４）を満足する、Ｃプレートである光学補償シート：
（１）  ０≦Ｒｅ630（Ｃ１）≦１０
（２）  ０≦Ｒｅ550（Ｃ２）≦１０
（３）  １００≦Ｒｔｈ550（Ｃ２）−Ｒｔｈ550（Ｃ１）
（４）  ｜Ｒｔｈ450（Ｃ２）／Ｒｔｈ550（Ｃ２）−Ｒｔｈ450（Ｃ）／Ｒｔｈ550（Ｃ）｜≦０．１
［式中、Ｒｅλ（Ｃ１）は透明支持体Ｃ１の波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈλ（Ｃ１）は透明支持体Ｃ１の波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）であり、Ｒｅλ（Ｃ２）は光学異方性層Ｃ２の波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈλ（Ｃ２）は波長λｎｍにおける光学異方性層Ｃ２の膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）であり、Ｒｔｈλ（Ｃ）は波長λｎｍにおける光学補償シート（Ｃ１とＣ２との積層体）の膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である］。
【請求項２】
前記透明支持体Ｃ１及び前記光学異方性層Ｃ２が下記式（５）〜（８）を満たす請求項１に記載の光学補償シート：
（５）  −２５≦Ｒｔｈ630（Ｃ１）≦２５
（６）  １００≦Ｒｔｈ550（Ｃ２）≦３００
（７）  −３５≦Ｒｔｈ400（Ｃ１）−Ｒｔｈ700（Ｃ１）≦５０
（８）  １．０４≦Ｒｔｈ450（Ｃ２）／Ｒｔｈ550（Ｃ２）≦１．３０  。
【請求項３】
前記透明支持体Ｃ１及び／又は前記光学異方性層Ｃ２が負のＣプレートである請求項１又は２に記載の光学補償シート。
【請求項４】
前記透明支持体Ｃ１が、セルロースアシレート類のフィルム、ノルボルネン系ポリマー類のフィルム、シクロオレフィンポリマー類のフィルム、ラクトン環含有重合体系樹脂フィルム又はポリカーボネート類のフィルムからなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項５】
前記光学異方性層Ｃ２が、重合性液晶化合物の少なくとも一種を含有する重合性液晶組成物を液晶相の状態で固定して形成された層である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項６】
前記光学異方性層Ｃ２が、棒状液晶化合物を含有する重合性液晶組成物をコレステリック相の状態で固定して形成された層である請求項５に記載の光学補償シート。
【請求項７】
前記光学異方性層Ｃ２が、ディスコティック液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を、該ディスコティック液晶化合物の分子をホメオトロピック配向させ、ネマチック液晶相の状態で固定して形成された層である請求項５に記載の光学補償シート。
【請求項８】
前記光学異方性層Ｃ２が、さらに下記一般式を含むフッ素系ポリマーを有する化合物を含有する請求項５〜７のいずれか１項に記載の光学補償シート：
一般式（１）
【化１】
2008077043.tif 000019
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｑはフェニル基を少なくとも１つ含有したカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）又はその塩、スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）又はその塩、ホスホノキシ基｛−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2｝又はその塩、親水性基（−ＯＨ）、あるいはアクリルアミド（−ＮＲ4−（Ｒ4は水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す））を有する。Ｌは下記の連結基群から選ばれる任意の基、又はそれらの２つ以上を組み合わせて形成される２価の連結基を表す；
（連結基群）
単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ5）−（Ｒ5はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す）、アルキレン基及びアリーレン基。
【請求項９】
前記光学異方性層Ｃ２が、２つ以上の官能基を有する多官能モノマーさらに含有する前記重合性液晶組成物から形成された層である請求項５〜８のいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項１０】
前記光学異方性層Ｃ２が、ポリマーフィルム層である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学補償シートと、偏光膜とを有する偏光板。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学補償シート及び／又は請求項１１に記載の偏光板を有する液晶表示装置。
【請求項１３】
互いの吸収軸を直交にして配置された２枚の偏光膜、及び前記２枚の偏光膜の間に、一対の基板と、該一対の基板に挟持された液晶分子が基板に対して、外部電界が印加されていない非駆動状態において実質的に垂直に配向する液晶層とを有する液晶セルを有する液晶表示装置であって、
前記２枚の偏光膜のいずれか一方と前記液晶セルとの間に、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学補償シートを有する液晶表示装置。
【請求項１４】
さらに下記式（９）〜（１１）を満たす光学異方性層Ａを有する請求項１２又は請求項１３に記載の液晶表示装置：
（９）  ７０≦Ｒｅ550（Ａ）≦１８０
（１０）３０≦Ｒｔｈ550（Ａ）≦１４０
（１１）０．８０≦｜Ｒｅ450（Ａ）／Ｒｅ550（Ａ）｜≦１．００
［式中、Ｒｅλ（Ａ）は光学異方性層Ａの波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈλ（Ａ）は光学異方性層Ａの波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である］。
【請求項１５】
前記光学異方性層Ａが、前記２枚の偏光膜のいずれか一方と前記液晶セルとの間に配置され、該光学異方性層Ａの面内遅相軸と該偏光膜の吸収軸とが直交している請求項１４に記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置、特にＶＡモードの液晶表示装置の視野角特性の改善に寄与する光学補償シート及び偏光板に関する。また、本発明は、視野角特性が改善された液晶表示装置、特にＶＡモードの液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、位相差板は、各種表示モードのカラーＴＦＴ液晶表示装置等において広視野角でのコントラスト比の向上及び色シフトの軽減を目的として、広く使用されている。このような位相差板とし、高分子フィルムを延伸して作製された二軸性フィルムが知られている。高分子フィルムの材料としては、例えば、セルロースアシレート類、ポリカーボネート類、及びノルボルネン系ポリマー類等が挙げられる。これらの高分子フィルムからなる位相差板は、偏光膜と貼り合わせられた状態で、液晶表示装置に組み込まれることもある。
【０００３】
ところで、高分子フィルム等からなる位相差板のレターデーションは、いずれの波長に対しても一様な値となるのではなく、入射光の波長に依存して変化する（以下、この性質を「波長分散性」という）。高分子フィルムの中には、入射光の波長が短くなるとレターデーションが増加するという波長分散性（以下、「順分散性」という）を示すものと、入射光の波長が短くなると減少するという波長分散性（以下、「逆分散性」という）を示すものとがある。一方、液晶セルの複屈折性にも波長分散性があり、より理想的な液晶セルの光学補償のためには、位相差板のレターデーションの波長分散性を考慮して調整する必要がある。例えば、ＶＡモードの液晶セルの光学補償に、負のＣプレートを利用することが提案されている（例えば、特許文献１）が、負のＣプレートの厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）の波長分散性が、ＶＡモードの液晶セルの波長分散性に対して傾きが小さくなると、黒表示時に視野角に依存した色味変化や光漏れが大きくなる。しかしながら、従来、ＶＡモードの液晶セルの位相差板として用いられているポリマーフィルムは、レターデーションの波長分散性を制御し難く、液晶セルの複屈折波長分散性（通常は順分散性）と同等またはより急勾配の波長分散性を示す位相差板を作製することは困難である。特に、ポリマーフィルムでは、絶対値としてある程度の大きさのＲｔｈを示し、且つ該Ｒｔｈの波長分散性が順分散性である光学特性を発現させることが難しく、添加剤などを加えて制御しようとしても、波長分散とＲｔｈを同時に制御できないという問題がある。
【特許文献１】特開２００４−１１８１８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、液晶セルを光学補償（例えば、ＶＡモードの液晶セルの黒表示時の光学補償）するのに充分なＲｔｈを有し、その波長分散性が順分散性を示し、且つ安定的に製造可能な、Ｃプレートとして機能する光学補償シートを提供することを課題とする。また、本発明は、液晶表示装置、特にＶＡモードの液晶表示装置、の光学補償に有用であり、且つ生産性にも優れた光学補償シート及び偏光板を提供することを課題とする。また、本発明は、視野角特性、特に視野角に依存した色味変化が軽減された、液晶表示装置、特にＶＡモードの液晶表示装置、を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
［１］  透明支持体Ｃ１及び光学異方性層Ｃ２を有し、且つ下記式（１）〜（４）を満たす、Ｃプレートである光学補償シート：
（１）０≦Ｒｅ630（Ｃ１）≦１０
（２）０≦Ｒｅ550（Ｃ２）≦１０
（３）１００≦Ｒｔｈ550（Ｃ２）−Ｒｔｈ550（Ｃ１）
（４）  ｜Ｒｔｈ450（Ｃ２）／Ｒｔｈ550（Ｃ２）−Ｒｔｈ450（Ｃ）／Ｒｔｈ550（Ｃ）｜≦０．１
［式中、Ｒｅλ（Ｃ１）は透明支持体Ｃ１の波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈλ（Ｃ１）は透明支持体Ｃ１の波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）であり、Ｒｅλ（Ｃ２）は光学異方性層Ｃ２の波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈλ（Ｃ２）は波長λｎｍにおける光学異方性層Ｃ２の膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）であり、Ｒｔｈλ（Ｃ）は波長λｎｍにおける光学補償シート（Ｃ１とＣ２との積層体）の膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である］。
［２］  前記透明支持体Ｃ１及び前記光学異方性層Ｃ２が下記式（５）〜（８）を満たす［１］の光学補償シート：
（５）  −２５≦Ｒｔｈ630（Ｃ１）≦２５
（６）  １００≦Ｒｔｈ550（Ｃ２）≦３００
（７）  −３５≦Ｒｔｈ400（Ｃ１）−Ｒｔｈ700（Ｃ１）≦５０
（８）  １．０４≦Ｒｔｈ450（Ｃ２）／Ｒｔｈ550（Ｃ２）≦１．３０  。
【０００６】
［３］  前記透明支持体Ｃ１及び／又は前記光学異方性層Ｃ２が負のＣプレートである［１］又は［２］の光学補償シート。
［４］  前記透明支持体Ｃ１が、セルロースアシレート類のフィルム、ノルボルネン系ポリマー類のフィルム、シクロオレフィンポリマー類のフィルム、ラクトン環含有重合体系樹脂フィルム又はポリカーボネート類のフィルムからなる［１］〜［３］のいずれかの光学補償シート。
［５］  前記光学異方性層Ｃ２が、重合性液晶化合物の少なくとも一種を含有する重合性液晶組成物を液晶相の状態で固定して形成された層である［１］〜［３］のいずれかの光学補償シート。
［６］  前記光学異方性層Ｃ２が、棒状液晶化合物を含有する重合性液晶組成物をコレステリック相の状態で固定して形成された層である［５］の光学補償シート。
［７］  前記光学異方性層Ｃ２が、ディスコティック液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を、該ディスコティック液晶化合物の分子をホメオトロピック配向させ、ネマチック液晶相の状態で固定して形成された層である［５］の光学補償シート。
【０００７】
［８］  前記光学異方性層Ｃ２が、さらに下記一般式を含むフッ素系ポリマーを有する化合物を含有する［５］〜［７］のいずれかの光学補償シート：
【０００８】
一般式（１）
【化１】
2008077043.tif 000002
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｑはフェニル基を少なくとも１つ含有したカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）又はその塩、スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）又はその塩、ホスホノキシ基｛−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2｝又はその塩、親水性基（−ＯＨ）、あるいはアクリルアミド（−ＮＲ4−（Ｒ4は水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す））を有する。Ｌは下記の連結基群から選ばれる任意の基、又はそれらの２つ以上を組み合わせて形成される２価の連結基を表す；
（連結基群）
単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ5）−（Ｒ5はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す）、アルキレン基及びアリーレン基。
【０００９】
［９］  前記光学異方性層Ｃ２が、２つ以上の官能基を有する多官能モノマーさらに含有する前記重合性液晶組成物から形成された層である［５］〜［８］のいずれかの光学補償シート。
［１０］  前記光学異方性層Ｃ２が、ポリマーフィルム層である［１］〜［３］のいずれかの光学補償シート。
［１１］  ［１］〜［１０］のいずれかの光学補償シートと、偏光膜とを有する偏光板。
［１２］  ［１］〜［１０］のいずれかの光学補償シート及び／又は［１１］の偏光板を有する液晶表示装置。
［１３］  互いの吸収軸を直交にして配置された２枚の偏光膜、及び前記２枚の偏光膜の間に、一対の基板と、該一対の基板に挟持された液晶分子が基板に対して、外部電界が印加されていない非駆動状態において実質的に垂直に配向する液晶層とを有する液晶セルを有する液晶表示装置であって、  前記２枚の偏光膜のいずれか一方と前記液晶セルとの間に、［１］〜［１０］のいずれかの光学補償シートを有する液晶表示装置。
［１４］  さらに下記式（９）〜（１１）を満たす光学異方性層Ａを有する［１２］又は［１３］の液晶表示装置：
（９）  ７０≦Ｒｅ550（Ａ）≦１８０
（１０）３０≦Ｒｔｈ550（Ａ）≦１４０
（１１）０．８０≦｜Ｒｅ450（Ａ）／Ｒｅ550（Ａ）｜≦１．００
［式中、Ｒｅλ（Ａ）は光学異方性層Ａの波長λｎｍにおける正面レターデーション値（単位：ｎｍ）、Ｒｔｈλ（Ａ）は光学異方性層Ａの波長λｎｍにおける膜厚方向のレターデーション値（単位：ｎｍ）である］。
［１５］  前記光学異方性層Ａが、前記２枚の偏光膜のいずれか一方と前記液晶セルとの間に配置され、該光学異方性層Ａの面内遅相軸と該偏光膜の吸収軸とが直交している［１４］の液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、液晶セルを光学補償（例えば、ＶＡモードの液晶セルの黒表示時の光学補償）するのに充分なＲｔｈを有し、その波長分散性が順分散性を示し、且つ安定的に製造可能な、Ｃプレートとして機能する光学補償シートを提供することができる。また、本発明によれば、液晶表示装置、特にＶＡモードの液晶表示装置、の光学補償に有用であり、且つ生産性にも優れた光学補償シート及び偏光板を提供することができる。また、本発明によれば、視野角特性、特に視野角に依存した色味変化が軽減された、液晶表示装置、特にＶＡモードの液晶表示装置、を提供することができる。
【発明の実施の形態】
【００１１】
以下において、本発明の光学補償フィルム、偏光板及び液晶表示装置の実施形態について順次説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１２】
本明細書において、「平行」、「直交」とは、厳密な角度±１０゜未満の範囲内であることを意味する。この範囲は厳密な角度との誤差は、±５゜未満であることが好ましく、±２゜未満であることがより好ましい。また、「実質的に垂直」とは、厳密な垂直の角度よりも±２０゜未満の範囲内であることを意味する。この範囲は厳密な角度との誤差は、±１５゜未満であることが好ましく、±１０゜未満であることがより好ましい。また、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。さらに屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域のλ＝５５０ｎｍでの値である。
【００１３】
本明細書において「偏光板」とは、特に断らない限り、長尺の偏光板及び液晶装置に組み込まれる大きさに裁断された偏光板の両者を含む意味で用いられる。また、本明細書では、「偏光膜」及び「偏光板」を区別して用いるが、「偏光板」は「偏光膜」の少なくとも片面に該偏光膜を保護する透明保護膜を有する積層体を意味するものとする。
【００１４】
本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレターデーションおよび厚さ方向のレターデーションを表す。測定波長λｎｍは可視光領域の範囲、具体的には、４００〜８００ｎｍの範囲であれば、いずれの波長でもよいが、４００〜７５０ｎｍの範囲内であることが好ましく、４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内であることがさらに好ましい。本明細書においては特に断わらない限り、Ｒｅ、Ｒｔｈは、５３０〜６００ｎｍで測定した値（またはこの値をもとに算出される値）を意味するものとする。面内のレターデーション（Ｒｅ）はＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される値である。測定されるフィルムが１軸または２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈは算出される。
【００１５】
Ｒｔｈは前記Ｒｅを、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値（ｄ）を基に、以下の式（１）及び式（２）よりＲｔｈを算出することもできる。
【００１６】
【数１】
2008077043.tif 000003
上記式中のＲｅ(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表す。
上記式中のｎｘは面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚはｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表し、ｄは膜厚（ｎｍ）である。
【００１７】
測定されるフィルムが１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（optic axis）がないフィルムの場合には、以下の方法によりＲｔｈは算出される。Ｒｔｈは前記Ｒｅを、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０度から＋５０度まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnｍの光を入射させて１１点測定し、その測定
されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値をもとにＫＯＢＲＡ  ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。この算出されたｎｘ、ｎｙ及びｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）が更に算出される。なお、本明細書において、特に断らない限り、測定波長は５９０ｎｍであり、２５℃、６０％ＲＨにおける測定値とする。
【００１８】
なお、本明細書において、所定の部材Ｘの波長λｎｍにおける面内レターデーションＲｅ及び厚み方向のレターデーションＲｔｈは、「Ｒｅλ（Ｘ）」及び「Ｒｔｈλ（Ｘ）」と表記するものとする。
【００１９】
［光学補償シート］
本発明は、Ｃプレートである光学補償シートＣに関する。本発明の光学補償シートＣは負のＣプレートであるのが好ましい。Ｒｅ550（Ｃ）が０〜１０ｎｍであるのが好ましく、０〜５ｎｍであるのがより好ましく、０〜３ｎｍであるのがさらに好ましい。また、Ｒｔｈ550（Ｃ）は、１００ｎｍ以上であるのが好ましく、１２０〜２８０ｎｍであるのがより好ましく、１６０〜２２０ｎｍであるのがさらに好ましい。
【００２０】
本発明の光学補償シートＣは、透明支持体Ｃ１と、該透明支持体Ｃ１によって支持される光学異方性層Ｃ２とを有する。前記透明支持体Ｃ１及び前記光学異方性層Ｃ２は、下記式（１）〜（３）をそれぞれ満足する。
（１）  ０≦Ｒｅ630（Ｃ１）≦１０
（２）  ０≦Ｒｅ550（Ｃ２）≦１０
（３）  １００≦Ｒｔｈ550（Ｃ２）−Ｒｔｈ550（Ｃ１）
透明支持体Ｃ１及び光学異方性層Ｃ２は、上記式（１）及び（２）をそれぞれ満足するので、面内に光軸を実質的に持たない。一方、透明支持体Ｃ１及び光学異方性層Ｃ２は、上記関係式（３）を満足するので、光学異方性層Ｃ２及び透明支持体Ｃ１の少なくとも一方は、厚み方向に光軸を持つ正又は負のＣプレートである。光学異方性層Ｃ２及び／又は透明支持体Ｃ１は、負のＣプレートであるのが好ましく、透明支持体Ｃ１及び光学異方性層Ｃ２の双方が負のＣプレートであるのが好ましい。
【００２１】
さらに、本発明の光学補償シートＣは、下記式（４）を満足する。
（４）  ｜Ｒｔｈ450（ｃ２）／Ｒｔｈ550（ｃ２）−Ｒｔｈ450（ｃ）／Ｒｔｈ550（ｃ）｜≦０．１
波長４５０ｎｍ及び５５０ｎｍのＲｔｈの比（Ｒｔｈ450／Ｒｔｈ550）は、その部材の波長分散性の指標である。順分散性の部材は、Ｒｔｈ450／Ｒｔｈ550が１を超え、逆分散性の部材は、Ｒｔｈ450／Ｒｔｈ550が１未満となる。ここで、本発明の光学補償シートＣと光学異方性層Ｃ２は上記式（４）を満足するので、光学補償シートＣの波長分散性は、光学異方性層Ｃ２の波長分散性にほぼ等しい。
【００２２】
透明支持体Ｃ１及び光学異方性層Ｃ２の双方が実質的に厚み方向の位相差のみを有するＣプレートの態様では、その積層体である光学補償シートＣのＲｔｈは、双方のＲｔｈの和で近似できる。同様に、光学補償シートＣのＲｔｈの波長分散性（Ｒｔｈ450／Ｒｔｈ550）も、波長毎に双方のＲｔｈの和を採り算出される波長分散性で近似でき、Ｃ１およびＣ２の波長分散性（Ｒｔｈ450／Ｒｔｈ550）の符号を考慮したＲｔｈ550による荷重平均値と等しくなる。すなわち、Ｃ１およびＣ２の寄与率は、それぞれのＲｔｈの値でほぼ決定される。
透明支持体Ｃ１のＲｔｈの絶対値が充分小さい場合、上記式（３）を満足する光学異方性層Ｃ２を用いることにより、光学補償シートＣのＲｔｈ値は、光学異方性層Ｃ２のＲｔｈ値とほぼ等しくなる。したがって、本態様では、光学補償シートＣのＲｔｈの波長分散性は、Ｒｔｈの寄与の大半を占める光学異方性層Ｃ２の波長分散性とほぼ類似したものとなる。
高いＲｔｈ値を示す負のＣプレートは、例えば、重合性液晶組成物を所定の液晶相に転移させて、その状態に固定して作製することができる。また、ポリイミド等、所定のポリマーを含有する塗布液を塗布及び乾燥することによって作製することができる。これらの方法によって作製された光学異方性層は、高いＲｔｈ値を示す負のＣプレートになり、且つこれらの光学異方性層のＲｔｈの波長分散性は順分散性を示す。本発明では、光学補償シートのＲｔｈ及びその波長分散性に寄与する程度が、透明支持体Ｃ１と比較して、光学異方性層Ｃ２のほうが格段に大きいので、高いＲｔｈを示すとともに、該Ｒｔｈの波長分散性が順分散性であるＣプレートを、光学異方性層Ｃ２として用いることにより、高いＲｔｈを示すとともに、該Ｒｔｈの波長分散性が順分散性である、Ｃプレートを容易に得ることができる。
この様に、本発明は、透明支持体として用いられる高分子フィルムだけでは、Ｒｔｈ値が高く、且つ該Ｒｔｈ値の波長分散性が順分散性を示すＣプレートを作製することが困難であることに着目し、この問題点を解決するため、光学補償シートを高分子フィルムからなる透明支持体Ｃ１と光学異方性層Ｃ２との積層体とし、透明支持体Ｃ１のＲｔｈの寄与より、Ｒｔｈ値が高く、且つ該Ｒｔｈの波長分散性が順分散性の光学特性を得ることができる光学異方性層Ｃ２のＲｔｈの寄与をより大きくすることとしている。本発明の光学補償シートを、液晶表示装置、特にＶＡモードの液晶表示装置の光学補償に用いると、黒表示時における視野角に依存した色味変化、及び光漏れを軽減することができる。また、本発明では、透明支持体Ｃ１のＲｔｈの波長分散性の寄与が小さいので、例えば、Ｒｔｈが逆分散性を示す傾向のあるセルロースアシレートフィルム等を用いても、Ｒｔｈの波長分散性が順分散性を示す光学補償シートを提供できる。
【００２３】
以下、各部材の光学特性のより好ましい範囲、及び作製に用いる材料について詳細に説明する。
［透明支持体Ｃ１及び光学異方性層Ｃ２の光学特性］
透明支持体Ｃ１の面内レターデーションＲｅは、０〜１０ｎｍであることが好ましく、０〜５ｎｍであることがより好ましく、０〜３ｎｍであることがさらに好ましい。さらに、厚さ方向のレターデーションＲｔｈは、−２５〜１００ｎｍであることが好ましく、−２５〜５０ｎｍであることがより好ましく、−２５ｎｍ〜２５ｎｍであることがさらに好ましい。光学異方性層Ｃ２の面内レターデーションＲｅは、０〜１０ｎｍであることが好ましく、０〜５ｎｍであることがより好ましく、０〜３ｎｍであることがさらに好ましい。さらに、厚さ方向のレターデーションＲｔｈは、１００〜３００ｎｍであることが好ましく、１２０〜２４０ｎｍであることがより好ましく、１５０ｎｍ〜２１０ｎｍであることがさらに好ましい。本発明において、透明支持体Ｃ１及び光学異方性層Ｃ２の双方が、負のＣプレートであるのが好ましい。
【００２４】
また、透明支持体Ｃ１のＲｔｈの波長分散性は、順分散性及び逆分散性のいずれであってもよいが、特に逆分散性の場合、波長分散性の程度は小さいほうが好ましい。具体的には、Ｒｔｈ400（Ｃ１）−Ｒｔｈ700（Ｃ１）は、−３５〜５０であることが好ましく、−２５〜２５であることがより好ましい。一方、光学異方性層Ｃ２のＲｔｈの波長分散性は、光学補償シートＣの波長分散性とほぼ等しくなるので、光学補償シートＣの用途（光学補償シートの対象となる液晶表示装置のモード）に応じて、その好ましい性質は異なるが、一般的には順分散性であるのが好ましく、ＶＡモードの液晶表示装置の光学補償に用いる態様については、Ｒｔｈ450（Ｃ２）／Ｒｔｈ550（Ｃ２）は、１．０４〜１．３０であることが好ましく、１．１０〜１．２５であることがより好ましい。
【００２５】
［透明支持体Ｃ１］
本発明において、透明支持体Ｃ１は高分子フィルムからなることが好ましい。透明支持体Ｃ１に要求される前記光学特性を満足する限り、その材料については特に制限されないが、例えば、本発明の光学補償シートを、偏光膜と貼り合せて、偏光板加工する場合は、偏光膜を保護する保護膜としても機能させることが必要となり、かかる態様では、セルロースアシレートフィルム、シクロオレフィンポリマー、ノルボルネン系ポリマー、ラクトン環含有重合体系樹脂フィルム又はポリカーボネートを用いるのが好ましい。
【００２６】
本発明では、上記した通り、充分な傾きを有する順分散性を有する透明支持体は得がたいことから、透明支持体Ｃ１として、Ｒｔｈの絶対値が小さい高分子フィルムを選択し、光学補償シートＣのＲｔｈに対する寄与をできるだけ小さく抑えるのが好ましい。Ｒｔｈ値が小さいＣプレートとしては、特開２００６−３０９３７号公報の第００４３〜第０２５０欄に記載のセルロースアシレート系フィルム、特開２００２−２２９５４号公報に記載のポリカーボネート系フィルム、また、近年開発が進められている特開２００６−１７１４６４号公報、ＷＯ２００６−１１２２０７パンフレットに記載のラクトン環含有重合体系樹脂フィルム等の高分子フィルムが挙げられる。
この中でも、セルロースアシレート系フィルムは偏光板加工適性の観点で好ましく、またラクトン環含有重合体系樹脂フィルムは光弾性係数が低く、特にＣプレートの透明支持体Ｃ１として用いた時に、余分な面内レターデーションが発現し難く、好ましい。
【００２７】
［光学異方性層Ｃ２］
光学異方性層Ｃ２は、高いＲｔｈ（少なくとも、透明支持体Ｃ１より高いＲｔｈ値）の負のＣプレートであるのが好ましい。光学異方性層Ｃ２に要求される光学特性を満足する限り、その材料については特に制限されず、重合性液晶組成物からなる光学異方性層であっても、高分子ポリマーからなる光学異方性層であってもよい。Ｒｔｈが高く、且つＲｔｈの波長分散性が順分散性の負のＣプレートである光学異方性層は、重合性液晶組成物を利用して容易に形成することができる。
液晶組成物により負のＣプレートとなる光学異方性層を形成する方法としては、棒状液晶化合物を含有する液晶組成物を透明支持体の表面に塗布し、該棒状液晶化合物の分子のダイレクターの向きを、層面に対し実質的に平行にして、コレステリック相として、その状態に重合等により固定して形成する方法；及びディスコティック液晶化合物を含有する液晶組成物を透明支持体の表面に塗布し、該コレステリック液晶化合物の分子をホメオトロピック配向させて、即ち、層面に対して該分子のダイレクターの向きを実質的に垂直に配向させて、ネマチック相とし、その配向状態に重合等により固定して形成する方法；が好ましい。
【００２８】
［棒状液晶性化合物］
光学異方性層Ｃ２の形成に利用可能な棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。重合により配向を固定可能な様に、棒状液晶性化合物としては、活性光線や電子線、熱などによって重合や架橋反応を起こしうる部分構造を有するものが好適に用いられる。その部分構造の個数は好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個である。重合性棒状液晶性化合物としては、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６号公報、同９５／２４４５５号公報、同９７／００６００号公報、同９８／２３５８０号公報、同９８／５２９０５号公報、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、特開２００１−３２８９７３号公報、特開２００４−２４０１８８号公報、特開２００５−９９２３６号公報、特開２００５−９９２３７号公報、特開２００５−１２１８２７号公報、特開２００２−３００４２号公報などに記載の化合物を用いることができる。
【００２９】
棒状液晶性化合物の中でも、上記した通り、コレステリック相に転移可能な液晶性化合物が好ましくは、具体的には、特開２００４−１１０００３号公報の第００７７欄〜第００８１欄に記載の重合性液晶化合物及び重合性カイラル剤を用いることが好ましい。
【００３０】
［ディスコティック液晶性化合物］
光学異方性層Ｃ２の形成に利用可能なディスコティック液晶性化合物には、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年））に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０））に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年））に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年））、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年））に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルが含まれる。
【００３１】
ディスコティック液晶性化合物としては、分子中心の母核に対して、直鎖のアルキル基、アルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基が母核の側鎖として放射線状に置換した構造の化合物も含まれる。分子又は分子の集合体が、回転対称性を有し、一定の配向を付与できる化合物であることが好ましい。ディスコティック液晶性化合物の好ましい例は、特開平８−５０２０６号公報に記載されている。また、ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。
なお、棒状液晶性化合物についても同様であるが、ディスコティック液晶性化合物を含有する液晶性組成物から形成する光学異方性層は、最終的に光学異方性層に含まれる化合物が液晶性化合物である必要はなく、例えば、低分子のディスコティック液晶性分子が熱や光で反応する基を有しており、結果的に熱、光で反応により重合又は架橋し、高分子量化し液晶性を失っていてもよい。
【００３２】
［フッ素系ポリマー］
前記光学異方性層Ｃ２を作製する過程で、棒状液晶化合物の分子のダイレクターの向きを層面に対し実質的に平行（Ｒｅを実質的に０ｎｍ）にするため、あるいはディスコティック液晶化合物の分子を水平配向させる、すなわち層面に対しディスコティック分子のダイレクターの向きを実質的に垂直（Ｒｅを実質的に０ｎｍ）にするために、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含むフッ素系ポリマー（以下、「ポリマーＡ」という場合がある）を存在させるのが好ましく、即ち、光学異方性層Ｃ２を形成するのに用いられる液晶性組成物中にポリマーＡの少なくとも１種を含有させるのが好ましい。
【００３３】
一般式（１）
【化２】
2008077043.tif 000004
【００３４】
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｑはフェニル基を少なくとも１つ含有したカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）又はその塩、スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）又はその塩、ホスホノキシ基｛−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＨ）2｝又はその塩、親水性基（−ＯＨ）、あるいはアクリルアミド（−ＮＲ4−（Ｒ4は水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す））を有する。Ｌは下記の連結基群から選ばれる任意の基、又はそれらの２つ以上を組み合わせて形成される２価の連結基を表す。
（連結基群）
単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ5）−（Ｒ5はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す）、アルキレン基及びアリーレン基。
【００３５】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子又は特開２００４−４６０３８号公報の第００１７欄〜第００３３欄に例示した置換基を表す。置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子または−Ｌ−Ｑで表される基であるのが好ましい。また、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子または−Ｌ−Ｑで表される基であるのが好ましく、水素原子、又はアルキル基であるのがより好ましい。
【００３６】
Ｌは、上記連結基群から選ばれる２価の連結基、又はそれらの２つ以上を組み合わせて形成される２価の連結基を表す。上記連結基群中、−ＮＲ4−のＲ4は、水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、好ましくは水素原子又はアルキル基である。また、−ＰＯ（ＯＲ5）−のＲ5はアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、好ましくはアルキル基である。Ｒ4及びＲ5がアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す場合の炭素数は「置換基群」で説明したものと同じである。Ｌとしては、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ4−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、アルキレン基又はアリーレン基を含むことが好ましく、単結合、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＲ4−、アルキレン基又はアリーレン基を含んでいることが特に好ましく、単結合であることが最も好ましい。Ｌがアルキレン基を含む場合、アルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜６である。特に好ましいアルキレン基の具体例として、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラブチレン、ヘキサメチレン基等が挙げられる。Ｌが、アリーレン基を含む場合、アリーレン基の炭素数は、好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１８、特に好ましくは６〜１２である。特に好ましいアリーレン基の具体例として、フェニレン、ナフタレン基等が挙げられる。Ｌが、アルキレン基とアリーレン基を組み合わせて得られる２価の連結基（即ちアラルキレン基）を含む場合、アラルキレン基の炭素数は、好ましくは７〜３４、より好ましくは７〜２６、特に好ましくは７〜１６である。特に好ましいアラルキレン基の具体例として、フェニレンメチレン基、フェニレンエチレン基、メチレンフェニレン基等が挙げられる。Ｌとして挙げられた基は、適当な置換基を有していてもよい。このような置換基としては先にＲ1〜Ｒ3における置換基として挙げた置換基と同様なものを挙げることができる。
【００３７】
前記式（１）中、Ｑはカルボキシル基、カルボキシル基の塩（例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩（例えばアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、ジメチルフェニルアンモニウムなど）、ピリジニウム塩など）、スルホ基、スルホ基の塩（塩を形成するカチオンの例は上記カルボキシル基に記載のものと同じ）、ホスホノキシ基、ホスホノキシ基の塩（塩を形成するカチオンの例は上記カルボキシル基に記載のものと同じ）、親水基（ヒドロキシル基）を表す。より好ましくはカルボキシル基、スルホ基、ホスホ基、親水基であり、特に好ましいのはカルボキシル基又は親水基である。
【００３８】
前記ポリマーＡは、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を１種含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。また前記ポリマーＡは、前記フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される繰り返し単位を１種又は２種以上有していてもよい。好ましくは、以下に示す、特開２００４−３３３８６１号公報に記載の一般式［１］で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される繰り返し単位を含むことが好ましい。
【００３９】
【化３】
2008077043.tif 000005
【００４０】
式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ（Ｒ12）−を表し、Ｈｆは水素原子またはフッ素原子を表し、ｍは１以上６以下の整数、ｎは２〜４の整数を表す。Ｒ12は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００４１】
さらに、前記ポリマーＡはそれら以外の他の繰り返し単位を含んでいてもよい。前記他の繰り返し単位については特に制限されず、通常のラジカル重合反応可能なモノマーから誘導される繰り返し単位が好ましい例として挙げられる。前記ポリマーＡは、特開２００４−４６０３８号公報明細書中の段落番号［００２６］〜［００３３］記載のモノマー群から選ばれるモノマーから誘導される繰り返し単位を１種含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。
【００４２】
また、前記ポリマーＡは、特開２００４−３３３８６１号公報に記載されている一般式［２］で表されるモノマーから誘導される繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００４３】
本発明に用いる前記ポリマーＡの質量平均分子量は１，０００，０００以下であるのが好ましく、５００，０００以下であるのがより好ましく、５，０００以上５０，０００以下であるのがさらに好ましい。質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン（ＰＳ）換算の値として測定可能である。
【００４４】
前記ポリマーＡを製造する際に採用される重合方法については、特に限定されるものではないが、特開２００４−４６０３８号公報明細書中の段落番号［００３５］〜［００４１］に記載の方法を用いることが好ましい。
【００４５】
なお、前記ポリマーＡは、液晶化合物の配向状態を固定化するために置換基として重合性基を有していてもよい。
【００４６】
以下に、前記ポリマーＡとして本発明に好ましく用いられる具体例を示すが、本発明はこれらの具体例によってなんら限定されるものではない。ここで式中の数値（ａ、ｂ、ｃ、ｄ等の数値）は、それぞれ各モノマーの組成比を示す質量百分率であり、ＭｗはＴＳＫ  Ｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫ  Ｇｅｌ  Ｇ４０００  ＨｘＬ、ＴＳＫ  Ｇｅｌ  Ｇ２０００  ＨｘＬ  （いずれも東ソー（株）の商品名）のカラムを使用したＧＰＣ分析装置により、溶媒ＴＨＦ、示差屈折計検出によるポリスチレン換算で表した質量平均分子量である。
【００４７】
【化４】
2008077043.tif 000006
【００４８】
本発明に用いられる前記ポリマーＡは、上記した様に、公知慣用の方法で製造することができる。例えば、先にあげたフルオロ脂肪族基を有するモノマー、水素結合性基を有するモノマー等を含む有機溶媒中に、汎用のラジカル重合開始剤を添加し、重合させることにより製造できる。また、場合によりその他の付加重合性不飽和化合物を、さらに添加して上記と同じ方法にて製造することができる。各モノマーの重合性に応じ、反応容器にモノマーと開始剤を滴下しながら重合する滴下重合法なども、均一な組成のポリマーを得るために有効である。
【００４９】
［多官能モノマー］
光学異方性層Ｃ２と透明支持体Ｃ１との密着性を良好にする目的で、光学異方性層Ｃ２を形成するための液晶性組成物中に、多官能モノマーを含有させるのが好ましい。光学異方性層Ｃ２の膜厚は目的のレターデーションによって異なるが、ある程度の大きさのＲｔｈ値を発現させるには、０．５μｍ以上であるのが好ましい。重合性液晶組成物から、０．５μｍ以上の層を形成する場合、透明支持体Ｃ１界面との密着が著しく低下する場合がある。２以上の官能基を有する多官能モノマーを前記液晶性組成物に含有させると、透明支持体Ｃ１と光学異方性層Ｃ２との密着性を改良できるので好ましい。
【００５０】
２個以上の官能基を有する多官能モノマーとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル［例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート］、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート］、上記のエチレンオキサイド変性体、ビニルベンゼン及びその誘導体（例えば１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例えばジビニルスルホン）、アクリルアミド（例えばメチレンビスアクリルアミド）及びメタクリルアミドが挙げられる。上記モノマーは２種以上併用してもよい。
【００５１】
光学異方性層Ｃ２は、重合性液晶性組成物を塗布液として調製し、該塗布液を透明支持体Ｃ１の表面に塗布して乾燥し、所望の液晶相に転移させた後、その配向状態に重合により固定することで形成することができる。塗布液として調製する際に使用可能な溶媒、重合性液晶性組成物中に添加可能な重合開始剤、重合時に照射されるＵＶ光の強度等の条件等については、従来公知の種々の材料、方法、条件等を参考にすることができる（例えば、特開２００５−１７３５６７号公報等に記載の当該材料及び条件等を参考にすることができる）。また、光学異方性層Ｃ２の形成には、配向膜を利用してもよく、コレステリック相に転移及び、ディスコティック液晶性化合物をホモトロピック配向させるのに利用可能な配向膜としては、特開２００５−４９８６６号公報の第０１６５欄等に記載の配向膜を挙げることができる。
【００５２】
［光学異方性層Ｃ２用の高分子］
ポリマー組成物によりＣプレートとなる光学異方性層Ｃ２を形成することもできる。例えば、ポリマー組成物をフィルム状に成形したものが、光学異方性層Ｃ２に要求される所定の光学特性を示す場合は、そのまま光学異方性層Ｃ２として用いることができる。また、所定の光学特性を満足するために、さらに、延伸処理等を施した延伸フィルム、又は配向フィルムにより製造されたもの等を、光学異方性層Ｃ２として好ましく用いることができる。さらに、透明支持体Ｃ１と積層した後に、延伸処理を施してもよい。
【００５３】
光学異方性層Ｃ２の形成に用いられる高分子としては、アセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリノルボルネン樹脂、セルロース樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリル樹脂、これらの混合樹脂、液晶ポリマー、及び側鎖に置換イミド基又は非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と側鎖に置換フェニル基又は非置換フェニル基とニトリル基とを有する熱可塑性樹脂との混合物からなる群から選択される少なくとも一つのポリマーであることが好ましい。中でもポリカーボネート、シクロオレフィン系ポリマー及びノルボルネン系ポリマー、セルロースアシレートフィルムから選ばれる延伸フィルム、又はポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド及びポリエステルイミドから選ばれるいずれか少なくとも１種の材料とする配向フィルムであることがより好ましい。
【００５４】
本発明の光学補償シートは、直線偏光膜（以下、単に「偏光膜」という場合は「直線偏光膜」をいうものとする）に貼り合せ、円偏光板又は楕円偏光板として用いることができる。かかる態様では、透明支持体Ｃ１は、光学異方性層Ｃ２の支持体であるとともに、偏光膜の保護膜としても機能し得るものであるのが好ましく、かかる観点から、セルロースアシレートフィルムが好ましい。
以下、本発明の光学補償フィルムを付加した本発明の偏光板について詳細に説明する。
［偏光板］
本発明の偏光板は、本発明の光学補償シートと、偏光膜とを少なくとも有する。
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜及び染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。偏光膜の吸収軸は、フィルムの延伸方向に相当する。従って、縦方向（搬送方向）に延伸された偏光膜は長手方向に対して平行に吸収軸を有し、横方向（搬送方向と垂直方向）に延伸された偏光膜は長手方向に対して垂直に吸収軸を有す。
【００５５】
偏光膜の基材フィルムに使用されるポリマーとしては、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡ）系ポリマーが一般的である。二色性物質としては、ヨウ素あるいは、二色性染料が単独、あるいは組み合わせて用いられる。ＰＶＡは、通常、ポリ酢酸ビニルをケン化したものであるが、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和スルホン酸、オレフィン類、ビニルエーテル類のように酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有しても構わない。また、アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等を含有する変性ＰＶＡも用いることができる。ＰＶＡのケン化度は特に限定されないが、溶解性、偏光性、耐熱、耐湿性等の観点から８０〜１００ｍｏｌ％が好ましく、９０〜１００ｍｏｌ％が特に好ましい。またＰＶＡの重合度は特に限定されないが、フィルム強度や耐熱、耐湿性、延伸性などから１０００〜１００００が好ましく、１５００〜５０００が特に好ましい。また、ＰＶＡのシンジオタクチシチーについては特に限定されず、目的に応じ任意の値をとることもできる。
【００５６】
ＰＶＡを染色、延伸して偏光膜を作製する手順には、原反となるＰＶＡフィルムを乾式又は湿式で延伸した後、ヨウ素あるいは二色性染料の溶液に浸漬する方法、ヨウ素あるいは二色性染料の溶液中でＰＶＡフィルムを延伸し配向させる方法、ヨウ素あるいは二色性染料にＰＶＡフィルムを浸漬後、湿式又は乾式で延伸し配向させる方法などがある。また、ＰＶＡ原反を溶液製膜法により製膜する際、ＰＶＡ溶液中に二色性物質をあらかじめ含有させる手法もとることができる。
【００５７】
代表的な偏光板の湿式延伸による製造法を以下に述べる。まず、原反ＰＶＡフィルムを水溶液で予備膨潤する。次いで二色性物質の溶液に浸漬し、二色性物質を吸着させる。さらにホウ酸等のホウ素化合物の水溶液中で進行方向に一軸延伸する。必要に応じ色味調整浴、硬化浴等をこの後に設けてもよい。ある程度乾燥したところでＰＶＡ等の接着剤を用い保護膜を貼合する。さらに乾燥して偏光板が得られる。
【００５８】
予備膨潤液中には、各種有機溶媒、無機塩、可塑剤、ホウ酸類等を水溶液中に添加してもよい。
【００５９】
染色液は、二色性物質としてヨウ素を用いる場合を例にすると、ヨウ素−ヨウ化カリウム水溶液を用いる。ヨウ素は０．１〜２０ｇ／リットル、ヨウ化カリウムは１〜１００ｇ／リットル、ヨウ素とヨウ化カリウムの重量比は１〜１００が好ましい。染色時間は３０〜５０００秒が好ましく、液温度は５〜５０℃が好ましい。染色液中にホウ素化合物等ＰＶＡを架橋する化合物を含有させることも好ましい。延伸浴中のホウ素化合物は、ホウ酸が特に好ましい。ホウ酸濃度は、好ましくは１〜２００ｇ／リットルであり、さらに好ましくは１０〜１２０ｇ／リットルである。延伸浴には、ホウ素化合物の他にヨウ化カリウム等の無機塩、各種有機溶媒、あるいは二色性染料等を含むことができる。色味調整浴、硬化浴には二色性染料のほか、ヨウ化カリウム等の無機塩、ホウ素化合物等を必要に応じ含有させる。
【００６０】
ＰＶＡの延伸工程としては、上に例示した如く連続フィルムの進行方向に張力を付与し、進行方向にフィルムを延伸、配向させる方法が一般的であるが、いわゆるテンター方式等の延伸手段でフィルムの幅手方向に張力を付与し、幅手方向に配向させる方法も適用可能である。延伸は一軸方向に３倍以上行うことが好ましく、４．５倍以上がより好ましい。偏光膜の使用目的により二軸延伸を行ってもよい。延伸後の膜厚は特に限定されないが、取り扱い性、耐久性、経済性の観点より、５〜１００μｍが好ましく、１０〜４０μｍがより好ましい。延伸時の温度は延伸条件によって異なるが、通常１０〜２５０℃である。１００℃以上の温度で乾式延伸する場合は、窒素等の不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。また、予め延伸したフィルムを染色する前には、１００℃以上の温度で結晶化処理を行うことが好ましい。
【００６１】
染色方法としては上に例示した浸漬法だけでなく、ヨウ素あるいは染料溶液の塗布あるいは噴霧等、任意の手段が可能である。また、既に述べた液層吸着のみでなく、寄贈による吸着も必要に応じ行うことができる。二色性色素で染色することも好ましい。二色性色素の具体例としては、例えばアゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素、アントラキノン系色素等の色素系化合物をあげることができる。水溶性のものが好ましいが、この限りではない。又、これらの二色性分子にスルホン酸基、アミノ基、水酸基などの親水性置換基が導入されていることが好ましい。
【００６２】
二色性分子の代表的なものとしては、例えばシー．アイ．ダイレクト．イエロー１２、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ３９、シー．アイ．ダイレクト．オレンジ７２、シー．アイ．ダイレクト．レッド２８、シー．アイ．ダイレクト．レッド３９、シー．アイ．ダイレクト．レッド７９、シー．アイ．ダイレクト．レッド８１、シー．アイ．ダイレクト．レッド８３、シー．アイ．ダイレクト．レッド８９、シー．アイ．ダイレクト．バイオレット４８、シー．アイ．ダイレクト．ブルー６７、シー．アイ．ダイレクト．ブルー９０、シー．アイ．ダイレクト．グリーン５９、シー．アイ．アシッド．レッド３７等が挙げられ、さらに特開平１−１６１２０２号、特開平１−１７２９０６号、特開平１−１７２９０７号、特開平１−１８３６０２号、特開２０００−４８１０５号、特開２０００−６５２０５号、特開平７−２６１０２４号の各公報に記載の色素等を挙げることができる。特に、シー．アイ．ダイレクト．レッド２８（コンゴーレッド）は古くよりこの用途に好ましいとして知られている。これらの二色性分子は遊離酸、あるいはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン類の塩として用いられる。
【００６３】
これらの二色性分子は２種以上を配合することにより、各種の色相を有する偏光子を製造することができる。偏光素子又は偏光板として偏光軸を直交させた時に黒色を呈する化合物（色素）や黒色を呈するように各種の二色性分子を配合したものが単板透過率、偏光率とも優れており好ましい。
【００６４】
偏光膜の耐熱、耐湿性を高める観点から、偏光膜の製造工程においてＰＶＡに架橋させる添加物を含ませることが好ましい。架橋剤としては、米国再発行特許第２３２８９７号に記載のものが使用できるが、ホウ酸、ホウ砂が実用的に好ましく用いられる。また、亜鉛、コバルト、ジルコニウム、鉄、ニッケル、マンガン等の金属塩を偏光膜に含有させることも、耐久性を高めることが知られており好ましい。これら架橋剤、金属塩は、上に述べた予備膨潤浴、二色性物質染色浴、延伸浴、硬化浴、色調整浴等のいずれの工程に含有させてもよく、工程の順序は特に限定されない。保護膜と偏光膜を接着する接着剤としては特に限定はなく、ＰＶＡ系、変性ＰＶＡ系、ウレタン系、アクリル系等、知られているものを任意に用いることができる。接着層の厚みは０．０１〜２０μｍが好ましく、０．１〜１０μｍがさらに好ましい。
【００６５】
偏光膜は一般に保護膜を有する。本発明の光学補償シートが、透明支持体Ｃ１として、セルロースアシレートフィルム等の偏光膜を保護する機能に優れたポリマーフィルムを有する場合は、透明支持体Ｃ１を偏光膜の保護膜として利用してもよい。偏光膜の保護膜としては、低複屈折性、透明性、適度な透湿性、寸度安定性等の物性が求められ、光学的等方性が高いセルロースエステルフィルムを用いることが好ましい。
【００６６】
本発明の偏光板の好ましい製造方法は、偏光膜と本発明の光学補償シートとをそれぞれ長尺の状態で連続的に積層される工程を含む。該長尺の偏光板は用いられる液晶表示装置の画面の大きさに合わせて裁断される。
【００６７】
上記した通り、本発明の光学補償シートを、偏光膜の保護膜として機能させる場合は、前記光学補償シートの表面に貼り合わされる偏光膜の表面には、別途保護膜を貼り合わせる必要はない。本発明の偏光板において、偏光膜と本発明の光学補償シートとの間には、等方的な接着剤層、及び／又は実質的に等方的な透明保護フィルムのみが含まれているのが好ましい。実質的に等方的な透明保護フィルム（偏光膜の保護膜）は、具体的には、面内のレターデーションが０〜１０ｎｍ、厚さ方向のレターデーションが−２０〜２０ｎｍのフィルムをいう。セルロースアシレート又は環状ポリオレフィンを含むフィルムが好ましい。透明保護フィルムに使用可能なセルロースアシレート又は環状ポリオレフィンとしては、前記透明支持体Ｃ１として利用可能なポリマーフィルムの例と同様である。また、等方的な接着剤層を形成し得る接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリエステル系ウレタン及びイソシアネート系架橋剤からなる接着剤等が挙げられる。
【００６８】
本発明の偏光板の態様は、前記光学異方性層Ｃ２、前記透明支持体Ｃ１、及び前記偏光膜が、この順で積層された偏光板である。本発明の偏光板をＶＡモードの液晶表示装置に用いる場合は、対になる偏光板の一態様は、後述する光学異方性層Ａ及び偏光膜を有する偏光板である。
【００６９】
［液晶表示装置］
本発明の負のＣプレートである光学補償シートは、ＶＡモードの液晶表示装置の光学補償に用いることが好ましい。ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。
ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＡＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。
【００７０】
［光学異方性層Ａ］
ＶＡモードの液晶表示装置の光学補償には、本発明の光学補償シートとともに、下記式（９）〜（１１）を満足する光学異方性層Ａをさらに用いると、視野角特性がさらに改善されるので好ましい。
（９）  ７０≦Ｒｅ550（Ａ）≦１８０
（１０）３０≦Ｒｔｈ550（Ａ）≦１４０
（１１）０．８０≦｜Ｒｅ450（Ａ）／Ｒｅ550（Ａ）｜≦１．００
光学異方性層ＡのＲｅ550（Ａ）は、９０〜１６０ｎｍであることがより好ましく、１１０〜１４０ｎｍであることがさらに好ましい。さらに、光学異方性層ＡのＲｔｈ550（Ａ）は、５０〜１２０ｎｍであることがより好ましく、６０ｎｍ〜１００ｎｍであることがさらに好ましい。また、｜Ｒｅ450（Ａ）／Ｒｅ550（Ａ）｜は、０．８５〜０．９５であることがより好ましい。
【００７１】
光学異方性層Ａは前記光学特性を満足する限り、その材料については特に制限はないが、上記光学特性を満足するものが容易に作製可能であることから、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、ノルボルネン系ポリマー、セルロースアシレート等のフィルム（必要であれば延伸処理を施した延伸フィルム）が好ましい。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作などは、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
【００７３】
［実施例１］
（透明支持体Ｃ１の調製）
（セルロースアセテート溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液Ａを調製した。
セルロースアセテート溶液Ａの組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
アセチル置換度２．９４のセルロースアセテート      １００．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                    ４０２．０質量部
メタノール（第２溶媒）                              ６０．０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００７４】
（マット剤溶液の調製）
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）を２０質量部、及びメタノールを８０質量部混合して、３０分間よく攪拌して、シリカ粒子分散液を調製した。この分散液を下記の組成物とともに分散機に投入し、さらに３０分間以上攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液を調製した。
マット剤溶液組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子分散液            １０．０質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                ７６．３質量部
メタノール（第２溶媒）                          ３．４質量部
セルロースアセテート溶液Ａ                    １０．３質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【００７５】
（添加剤溶液の調製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
添加剤溶液組成
――――――――――――――――――――――――――――――
下記の光学的異方性低下剤                ４９．３質量部
下記の波長分散調整剤                      ４．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）          ５８．４質量部
メタノール（第２溶媒）                    ８．７質量部
セルロースアセテート溶液Ａ              １２．８質量部
――――――――――――――――――――――――――――――
【００７６】
光学的異方性低下剤
【化５】
2008077043.tif 000007
【００７７】
波長分散調整剤
【化６】
2008077043.tif 000008
【００７８】
（セルロースアセテートフィルムの作製）
上記セルロースアセテート溶液Ａを９４．６質量部、マット剤溶液を１．３質量部、添加剤溶液４．１質量部それぞれを濾過後に混合し、バンド流延機を用いて流延した。上記組成で光学的異方性を低下する化合物及び波長分散調整剤のセルロースアセテートに対する質量比はそれぞれ１２％、１．２％であった。残留溶剤量３０％でフィルムをバンドから剥離し、１４０℃で４０分間乾燥させ、厚さ８０μｍの長尺状のセルロースアセテートフィルムＴ０を製造した。得られたフィルムの面内レターデーション（Ｒｅ）は１ｎｍ（遅相軸はフィルム長手方向と垂直な方向）、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）は−１ｎｍであった。これを透明支持体Ｃ１として用いた。
【００７９】
上記で作製した透明支持体Ｃ１上に、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、下記に示す組成のアルカリ溶液（Ｓ−１）を、ロッドコーターを用いて塗布量１７．３ｍＬ／ｍ2、塗布速度６０ｍ／分で塗布し、１１０℃に加熱（鹸化温度）した（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、８秒間（鹸化時間）滞留させた。続いて、同じくロッドコーターを用いて、純水を２．８ｍＬ／ｍ2塗布した。この時のフィルム温度は４０℃であった。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを４回繰り返した後に、７０℃の乾燥ゾーンに５秒間滞留させて乾燥して、鹸化処理を施した。
【００８０】
｛アルカリ溶液（Ｓ−１）組成｝
水酸化カリウム                                      ４．７質量部
水                                                １５．８質量部
イソプロパノール                                  ６３．７質量部
界面活性剤                                          １．０質量部
ＳＦ−１：Ｃ16Ｈ33Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10Ｈ
プロピレングリコール                              １４．８質量部
【００８１】
鹸化処理を施した透明支持体Ｃ１の鹸化処理面に、下記組成の配向膜塗布液を塗布し、乾燥して、配向膜を形成した。
（配向膜塗布液組成）
下記の変性ポリビニルアルコール                        １０質量部
水                                                  ３７１質量部
メタノール                                          １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）                        ０．５質量部
【００８２】
【化７】
2008077043.tif 000009
【００８３】
（光学異方性層Ｃ２用塗布液の調製）
下記の組成物を、１０２Ｋｇのメチルエチルケトンに溶解して塗布液を調製した。
下記のディスコティック液晶性化合物（１）              ４１．０１質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）                    ４．０６質量部
下記ポリマー  Ａ−１                                    ０．１３質量部
下記光重合開始剤（１）                                  ０．９０質量部
【００８４】
ディスコティック液晶性化合物（１）
【化８】
2008077043.tif 000010
【００８５】
ポリマー  Ａ−１
【化９】
2008077043.tif 000011
【００８６】
光重合開始剤（１）
【化１０】
2008077043.tif 000012
【００８７】
上記光学異方性層Ｃ２の組成物を、１０２質量部のメチルエチルケトンに溶解し塗布液とし、これを上記配向膜の表面に、＃４．２のワイヤーバーで連続的に塗布し、１３０℃の状態で１分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。次に、１００℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、ＵＶ照射し、ディスコティック液晶性化合物を重合させた。その後、室温まで放冷した。得られた光学異方性層の波長５５０ｎｍで測定したＲｅは０．５ｎｍ、Ｒｔｈは１８０ｎｍであり、光学異方性層Ｃ２に要求される光学特性を満足していた。
【００８８】
（光学補償シートの密着性評価）
光学補償シートの密着性は、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００の８．５．２基盤目テープ法に順じて試験片を作製し評価した。但し、評価には日東電工製ポリエステル粘着テープＮＯ３１ＲＨを使用した。結果を表に示す。
【００８９】
＜光学補償シートの偏光板作製＞
ヨウ素水溶液中で連続して染色した厚さ８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムを搬送方向に５倍延伸し、乾燥して長尺の偏光膜を得た。この偏光膜の一方の面に、鹸化処理した上記光学補償シート（Ｋ−１）を、他方の面に鹸化処理した市販のセルロースアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＬ、富士フイルム（株）製）を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて連続して貼り合わせ、偏光板（Ｐ−１）を作製した。
【００９０】
（光学異方性層Ａの作製）
帝人化成（株）のポリカーボネートフィルム『ピュアエースＷＲ』をＴｇ付近で熱緩和することでＲｅが１２０ｎｍ、Ｒｔｈが７８ｎｍである光学異方性層Ａを得た。
【００９１】
＜光学異方性層Ａ付きの偏光板作製＞
ヨウ素水溶液中で連続して染色した厚さ８０μｍのロール状ポリビニルアルコールフィルムを搬送方向に５倍延伸し、乾燥して長尺の偏光膜を得た。この偏光膜の一方の面にポリビニルアルコール系接着剤を用いて上記光学異方性層Ａを偏光膜の透過軸と光学異方性層Ａの遅相軸とが平行になるように貼り合せ、他方の面に鹸化処理した市販のセルロースアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＬ、富士フイルム（株）製）を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて連続して貼り合わせ、偏光板（Ｐ−Ａ１）を作製した。
【００９２】
＜ＶＡパネルへの実装＞
垂直配向型液晶セルを使用した液晶表示装置［シャープ製（ＬＣ−３７ＧＥ２）］に設けられている一対の偏光板及び一対の光学補償シートを剥がし、液晶セルを取り出した。
上記の垂直配向型液晶セルを使用した液晶表示装置に設けられていた、一対の偏光板及び一対の光学補償シートの代わりに、上記に作製した偏光板Ｐ−１を光学異方性層Ｃ２が液晶セル側となるように粘着剤を介してバックライト側の液晶セルに貼り付けた。さらに上記作製した偏光板Ｐ−Ａ１を光学異方性層Ａが液晶セル側となるように粘着剤を介して偏光板Ｐ−１と反対側の液晶セルに貼り付けた。このとき偏光板Ｐ−１と偏光板Ｐ−Ａ１の透過軸がクロスするように液晶セルに貼り合わせた。液晶セルに５５Ｈｚの矩形波電圧を印加した。白表示５Ｖ、黒表示０Ｖのノーマリーブラックモードとした。黒表示の方位角０°、極角６０°方向視野角における黒表示透過率（％）及び、方位角０度極角６０度と方位角１８０度極角６０度との色ずれΔｘを求めた。結果を表に示す。
色味変化（Δｘ）
◎  ：  ０．０２未満
○  ：  ０．０２〜０．０４
△  ：  ０．０４〜０．０６
×  ：  ０．０６以上
【００９３】
［実施例２］
光学異方性層Ｃ２を＃３．６のワイヤーバーで作製し、Ｒｅを０．４ｎｍ、Ｒｔｈを１６０ｎｍにした以外は、実施例１と同様にして光学補償シート、偏光板を作製した。偏光板Ｐ−１の代わりに、この偏光板を用いた以外は、実施例１と同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と同様に少なく、良好であった。
【００９４】
［実施例３］
光学異方性層Ｃ２を＃４．８のワイヤーバーで作製し、Ｒｅを０．４ｎｍ、Ｒｔｈを２００ｎｍにした以外は、実施例１と同様にして光学補償シート、偏光板を作製した。偏光板Ｐ−１の代わりに、この偏光板を用いた以外は、実施例１と同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と同様に少なく、良好であった。
【００９５】
［実施例４〜６］
透明支持体Ｃ１を作製する際に使用した波長分散調整剤の添加量を変えて、Ｒｅ、Ｒｔｈ、Ｒｔｈ400（Ｃ１）−Ｒｔｈ700（Ｃ１）の値を変化させたセルロースアシレートフィルムを透明支持体Ｃ１として用いた以外は、実施例１〜３のそれぞれと同様にして、光学補償シート、偏光板をそれぞれ作製した。偏光板Ｐ−１の代わりに、得られた偏光板のそれぞれを用いた以外は、実施例１と同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と同様に少なく、良好であった。
【００９６】
［実施例７〜９］
透明支持体Ｃ１として、下記の方法により作製した環状ポリオレフィン（ＣＯＣ）フィルムを作製した。
（透明支持体Ｃ１の作製）
下記組成物を耐圧密閉タンクに投入し攪拌後、温水で８０℃に加熱して各成分を溶解した。冷却後、平均孔径３４μｍのろ紙及び平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過した。
【００９７】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
環状ポリオレフィン溶液  Ｄ−２
―――――――――――――――――――――――――――――――――
トパス  ５０１３（販売元ポリプラスチック（株））    １５０質量部
シクロヘキサン                                      ３５０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
【００９８】
次に上記方法で作製した環状ポリオレフィン溶液Ｄ−２を含む下記組成物を分散機に投入し、マット剤分散液を調製した。
【００９９】
――――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤分散液  Ｍ−２
――――――――――――――――――――――――――――――――――
１次平均粒径１６ｎｍのシリカ粒子
（ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２  日本アエロジル（株）製）    ２質量部
シクロヘキサン                                        ７５質量部
環状ポリオレフィン溶液  Ｄ−２                        １０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１００】
上記環状ポリオレフィン溶液Ｄ−２を１００質量部、マット剤分散液Ｍ−２を１．１質量部混合し、製膜用ドープを調製した。上述のドープをバンド流延機を用いて流延した。残留溶剤量が約２５質量％でバンドから剥ぎ取ったフィルムを、テンターを用いて２％の延伸率で幅方向に延伸して、フィルムに皺が入らないように保持しながら、熱風を当てて乾燥した。その後テンター搬送からロール搬送に移行し、更に１００℃〜１２０℃で乾燥し、巻き取った。作製したＣＯＣフィルムは、表に示す通り、透明支持体Ｃ１としての光学特性を満足していた。
【０１０１】
上記方法で作製したＣＯＣフィルムをコロナ処理した。このコロナ処理を施したＣＯＣフィルムを透明支持体Ｃ１として、鹸化処理を施したセルロースアセテートフィルムの代わりに用いた以外は、実施例１〜３と同様にして、光学補償シート、及び偏光板をそれぞれ作製した。偏光板Ｐ−１の代わりに、得られた偏光板のそれぞれを用いた以外は、実施例１と同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と同様に少なく、良好であった。
【０１０２】
［実施例１０〜１２］
透明支持体Ｃ１として、下記の方法により作製した環状ポリオレフィン（ＣＯＰ）フィルムを作製した。
（透明支持体Ｃ１の作製）
製膜用ドープの組成を下記とした以外は実施例７〜９と同様にして、環状オレフィン系樹脂ＣＯＰフィルムを得た。
Ａｒｔｏｎ  Ｇ  （ＪＳＲ（株）製）                １００質量部
ジクロロメタン                                    ３９０質量部
化合物Ａ−７  （東京化成工業（株）製）          １０．０質量部
【０１０３】
上記方法で作製したＣＯＰフィルムをコロナ処理した。このコロナ処理を施したＣＯＰフィルムを透明支持体Ｃ１として、鹸化処理を施したセルロースアセテートフィルムの代わりに用いた以外は、実施例１〜３と同様にして、光学補償シート、及び偏光板をそれぞれ作製した。偏光板Ｐ−１の代わりに、得られた偏光板のそれぞれを用いた以外は、実施例１と同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と同様に少なく、良好であった。
【０１０４】
［実施例１３〜１５］
透明支持体Ｃ１として、下記の方法により作製した２軸延伸ラクトン環含有重合体系樹脂（ＬＣＡ）フィルムを用いた。
（ラクトン環含有重合体系樹脂の製造）
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を備えた３０Ｌ反応釜に、８０００ｇのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、２０００ｇの２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル（ＭＨＭＡ）、１００００ｇのトルエンを仕込み、これに窒素を通じつつ１０５℃まで昇温し、還流したところで、開始剤として１０．０ｇターシャリーアルミパーオキシイソノナノエート（アトフィナ吉富製、商品名：ルパゾール５７０）を添加すると同時に、２０．０ｇの開始剤と１００ｇのトルエンからなる溶液を４時間かけて滴下しながら、還流下（約１０５〜１１０℃）で溶液重合を行い、更に４時間かけて熟成を行なった。
得られた重合体溶液に、１０ｇのリン酸ステアリル／リン酸ジステアリル混合物（堺化学製、商品名：Ｐｈｏｓｌｅｘ  Ａ−１８）を加え、還流下（約９０〜１１０℃）で５時間、環化縮合反応を行なった。次いで、上記環化縮合反応で得られた重合体溶液を、パレル温度２６０℃、回転数１００ｒｐｍ、減圧度１３．３〜４００ｈＰａ（１０〜３００ｍｍＨｇ）、リアベント数１個、フォアベント数４個のベントタイプスクリュー二軸押し出し機（Φ＝２９．７５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０）に、樹脂量換算で２．０ｋｇ／時間の処理速度で導入し、該押し出し機内で環化縮合反応と脱揮を行い、押し出すことにより、透明なラクトン環含有重合体系樹脂ペレット（１Ａ）を得た。
ラクトン環含有重合体系樹脂ペレット（１Ａ）のラクトン環率は９７．０％、質量平均分子量１４７７００、メルトフローレートは１１．０ｇ／１０分、Ｔｇ（ガラス転移温度）は１３０℃であった。
【０１０５】
（基材フィルムの作製）
ラクトン環含有重合体系樹脂ペレット（１Ａ）１００部に対し、ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７（チバスペシャルティーケミカルズ社製）を１部、アデカスタブＬＡ−３１（旭電化工業社製）を１部、アクリロニトリル−スチレン共重合体を１０部、発泡抑制剤として酢酸亜鉛を０．１２部、混合し、単軸押出機にてダイス温度２５０℃でＴダイから押出し、１２０μｍの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを縦方向に１４５℃で１．５倍延伸したのち、横方向に１４５℃で１．８倍延伸し、６０μｍ厚の２軸延伸フィルムを得た。
【０１０６】
上記方法で作製したＬＣＡフィルムをコロナ処理した。このコロナ処理を施したＬＣＡフィルムを透明支持体Ｃ１として、鹸化処理を施したセルロースアセテートフィルムの代わりに用いた以外は、実施例１〜３と同様にして、光学補償シート、及び偏光板をそれぞれ作製した。偏光板Ｐ−１の代わりに、得られた偏光板のそれぞれを用いた以外は、実施例１と同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と同様に少なく、良好であった。
【０１０７】
［実施例１６〜１８］
光学異方性層Ｃ２の形成時に、配向膜の表面をラビング処理したこと、及び下記組成の塗布液を用いて光学異方性層Ｃ２を形成したこと、及び光学異方性層Ｃ２のＲｅ、Ｒｔｈが表に示す値になるように膜厚を調整したこと以外は、実施例１と同様にして光学補償シート、及び偏光板をそれぞれ作製した。偏光板Ｐ−１の代わりに、得られた偏光板のそれぞれを用いた以外は、実施例１と同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と比較してやや増加したが、充分に良好な範囲であった。
（棒状液晶化合物を含む塗布液の組成）
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の棒状液晶性化合物                                  ９１質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）    ３質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）          １質量部
上記ポリマー  Ａ−１                                  ０．４質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）                        ９質量部
重合性カイラル剤（ＢＡＳＦ社製ＬＣ７５６）                ３質量部
メチルエチルケトン                                    １７２質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０１０８】
棒状液晶化合物
【化１１】
2008077043.tif 000013
【０１０９】
［実施例１９〜２１］
上記方法で作製したＬＣＡフィルムをコロナ処理した。このコロナ処理を施したＬＣＡフィルムを透明支持体Ｃ１として、鹸化処理を施したセルロースアセテートフィルムの代わりに用いた以外は、実施例１６〜１８と同様にして、光学補償シート、及び偏光板をそれぞれ作製した。偏光板Ｐ−１の代わりに、得られた偏光板のそれぞれを用いた以外は、実施例１と同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と比較してやや増加したが、充分に良好な範囲であった。
【０１１０】
［実施例２２〜２４］
光学異方性層Ｃ２の形成に用いたディスコティック液晶化合物（１）を下記ディスコティック液晶化合物（２）に代え、光学異方性層Ｃ２のＲｅ及びＲｔｈが表に示す値になるように膜厚をそれぞれ調整した以外は、実施例１と同様にして光学補償シート、及び偏光板をそれぞれ作製した。偏光板Ｐ−１の代わりに、得られた偏光板のそれぞれを用いた以外は、実施例１と同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と同様に少なく、良好であった。
【０１１１】
ディスコティック液晶性化合物（２）
【化１２】
2008077043.tif 000014
【０１１２】
［実施例２５〜２７］
光学異方性層Ｃ２の形成に用いた水平配向剤であるポリマーＡ−１を下記ポリマーＡ−２に代え、且つ、光学異方性層Ｃ２のＲｅ、Ｒｔｈが表に示す値になるように膜厚をそれぞれ調整した以外は、実施例１と同様にして、光学補償シート、及び偏光板をそれぞれ作製した。偏光板Ｐ−１の代わりに、得られた偏光板のそれぞれを用いた以外は、実施例１と同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と同様に少なく、良好であった。
【０１１３】
ポリマーＡ−２
【化１３】
2008077043.tif 000015
【０１１４】
［実施例２８］
透明支持体Ｃ１として、下記記載の方法により作製したポリマーフィルムを用いた。
（ポリマー１の作製）
下記組成物を四つ口フラスコ（投入口、温度計、環流冷却管、窒素導入口、攪拌機を装着）に投入し、徐々に８０℃まで昇温し、攪拌しながら５時間重合を行い、重合終了後ポリマー溶液を多量のメタノールに投入して沈殿させ、更にメタノールで洗浄し、精製して乾燥し重量平均分子量３，０００（ＧＰＣにて測定）のポリマー１を得た。
メチルアクリレート                    １０質量部
２−ヒドロキシエチルアクリレート        １質量部
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）  １質量部
トルエン                              ３０質量部
【０１１５】
（透明支持体Ｃ１の作製）
下記ドープ組成物を加圧密閉容器に投入し、７０℃まで加熱しして容器内圧力を１気圧以上とし、撹拌しながらセルロースエステルを完全に溶解させた。ドープ温度を３５℃まで下げて一晩静置し、このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、更に一晩静置し脱泡した。次いで日本精線（株）製のファインメットＮＭ（絶対濾過精度１００μｍ）、ファインポアＮＦ（絶対濾過精度５０μｍ、１５μｍ、５μｍの順に順次濾過精度を上げて使用）を使用して濾過圧力１．０×１０6Ｐａで濾過し製膜に供した。膜厚は４０μｍであった。
〈ドープ組成物〉
セルローストリアセテート（置換度２．８３）  １００質量部
上記合成のポリマー１                          １５質量部
下記ＵＶ剤（１）                            ０．８質量部
下記ＵＶ剤（２）                            ０．２質量部
メチレンクロライド                          ４７５質量部
エタノール                                    ５０質量部
【０１１６】
ＵＶ剤（１）
【化１４】
2008077043.tif 000016
【０１１７】
ＵＶ剤（２）
【化１５】
2008077043.tif 000017
【０１１８】
得られたポリマーフィルムの光学特性は、表に示す通り、透明支持体Ｃ１としての要件を満足していた。透明支持体Ｃ１としてこのポリマーフィルムを用いた以外は、実施例１６と同様にして光学異方性層Ｃ２を形成して光学補償シート、及び偏光板を作製した。さらにこの偏光板を用いて、同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と比較してある程度増加したが、充分に良好であった。
【０１１９】
［実施例２９］
透明支持体Ｃ１として、下記記載の方法により作製したセルロースアシレートフィルムを用いた。
（透明支持体Ｃ１の作製）
下記ドープ組成物を加圧密閉容器に投入し、７０℃まで加熱しして容器内圧力を１気圧以上とし、撹拌しながらセルロースエステルを完全に溶解させた。ドープ温度を３５℃まで下げて一晩静置し、このドープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した後、更に一晩静置し脱泡した。次いで日本精線（株）製のファインメットＮＭ（絶対濾過精度１００μｍ）、ファインポアＮＦ（絶対濾過精度５０μｍ、１５μｍ、５μｍの順に順次濾過精度を上げて使用）を使用して濾過圧力１．０×１０6Ｐａで濾過し製膜に供した。膜厚は４０μｍであった。
〈ドープ組成物〉
セルローストリアセテート（置換度２．８３）  １００質量部
トリフェニルホスフェート                      １５質量部
上記ＵＶ剤（１）                            ０．８質量部
上記ＵＶ剤（２）                            ０．２質量部
メチレンクロライド                          ４７５質量部
エタノール                                    ５０質量部
【０１２０】
得られたセルロースアシレートフィルムの光学特性は、表に示す通り、透明支持体Ｃ１としての要件を満足していた。透明支持体Ｃ１としてこのセルロースアシレートフィルムを用いた以外は、実施例１６と同様にして光学異方性層Ｃ２を形成して光学補償シート、及び偏光板を作製した。さらにこの偏光板を用いて、同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と比較してある程度増加したが、充分に良好であった。
【０１２１】
［実施例３０］
実施例２８中のポリマーフィルムの作製において、膜厚を８０μｍとし、Ｒｅ及びＲｔｈを、表に示す値になるように調整した透明支持体Ｃ１を使用した以外は、実施例２８と同様にして、光学補償シート及び偏光板を作製した。この偏光板を用いて同様に液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と比較してある程度増加したが、充分に良好であった。
【０１２２】
［実施例３１］
透明支持体Ｃ１として実施例３０で作製したポリマーフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、光学異方性層Ｃ２を形成して、光学補償シート、及び偏光板を作製した。この偏光板を用いて、同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と同様に少なく、良好であった。
【０１２３】
［実施例３２〜３４］
光学異方性層Ｃ２として、下記の方法で作製し、且つＲｅ、Ｒｔｈ、Ｒｔｈ４５０／Ｒｔｈ５５０が表に示す値になるように膜厚をそれぞれ調整して形成したポリイミド層を用いた。
（ポリイミド層作製）
２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンと、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルから合成された重量平均分子量（Ｍｗ）１２０，０００のポリイミドを、シクロヘキサノンに溶解して１５重量％のポリイミド溶液を調製した。そして、実施例１に記載の透明支持体Ｃ１に前記ポリイミド溶液を塗工した。この塗工膜を１００℃で１０分乾燥処理した結果、膜厚５μｍ〜６μｍの光学補償シートであり、表に示す光学特性の光学補償シートをそれぞれ得た。これらの光学補償シートのそれぞれを用いて、実施例１と同様にして偏光板を作製した。さらに同様にして液晶表示装置を作製し、色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と同様に少なく、良好であった。
【０１２４】
［実施例３５〜３７］
透明支持体Ｃ１として実施例１３で作製したポリマーフィルムを用いた以外は、実施例３２〜３４と同様にして、光学異方性層Ｃ２を形成して、光学補償シート、及び偏光板を作製した。この偏光板を用いて、同様にして液晶表示装置を作製し、同様に色味視野角測定を行った。結果を表に示すが、視野角に依存した色味変化は、実施例１と同様に少なく、良好であった。
【０１２５】
［比較例１］
実施例１において、光学異方性層Ｃ２の形成に用いた組成物から、ポリマーＡ−１を除いた組成物を用いて、実施例１と同様にして光学異方性層を形成したが、ディスコティック液晶化合物が未配向であり、所望の光学特性の光学異方性層Ｃ２を形成できなかった。
［比較例２］
実施例１の透明支持体Ｃ１の代わりに、Ｒｅ、Ｒｔｈ、Ｒｔｈ４００−Ｒｔｈ７００が表に示す値になるポリマーフィルムを透明支持体として用いた。それ以外は実施例１と同様に液晶表示装置を作製した。同様に色味視野角測定を行った結果、色味変化が悪化することが分かった。
［比較例３］
実施例１の透明支持体Ｃ１代わりに、Ｒｅが表に示す値であるポリマーフィルムを用い、且つ光学異方性層Ｃ２のＲｔｈが表に示す値となる様に、膜厚を調整した以外は、実施例１と同様に液晶表示装置を作製した。同様に色味視野角測定を行った結果、色味変化が悪化することが分かった。
［比較例４］
実施例１の透明支持体Ｃ１の代わりに、Ｒｔｈ４００−Ｒｔｈ７００が表に示す値であるポリマーフィルムを用いた以外は、実施例１と同様に液晶表示装置を作製した。同様に色味視野角測定を行った結果、色味変化がやや悪化することが分かった。
【０１２６】
なお、実施例１の光学異方性層Ｃ２の形成に用いた組成物中から多官能モノマー（エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製））を除いて光学異方性層を形成した以外は、実施例１と同様に光学補償シートを作製した。この光学補償シートの透明支持体Ｃ１と光学異方性層Ｃ２との密着評価は６点にであることがわかった。
【０１２７】
【表１】
2008077043.tif 000018