(57)【要約】【課題】  エポキシ樹脂組成物の製造方法及び無機充填剤の前処理方法に依存せずに無機充填剤の凝集を起こりにくくするシラン化合物を用いることにより、流動性に優れる封止用エポキシ樹脂成形材料、及びこれにより封止した素子を備えた電子部品装置を提供すること。【解決手段】  （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）無機充填剤、及び（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤、を含有するエポキシ樹脂組成物。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）無機充填剤、及び（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤、を含有するエポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤が、下記一般式（Ｉ−ａ）で示される少なくとも一種類の化合物を含有する請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
【化１】
2008081590.tif 000031
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ３は、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、Ｒ４は、炭素数０〜１８の置換又は非置換の二価の有機基からなる群より選ばれ、Ａｒ１は、炭素数６〜２４の置換又は非置換の一価のアリール基からなる群より選ばれ、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ１〜Ｒ４及びＡｒ１から選ばれる２以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
【請求項３】
（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤が、下記一般式  （Ｉ−ｂ）で示される少なくとも一種類の化合物を含有する請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
【化２】
2008081590.tif 000032
（式中、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ８は、炭素数０〜１８の置換又は非置換の二価の有機基からなる群より選ばれ、Ａｒ２は、炭素数６〜２４の置換又は非置換の二価のアリール基からなる群より選ばれ、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ５〜Ｒ８及びＡｒ２から選ばれる２以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
【請求項４】
（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤が、上記一般式（Ｉ−ａ）で示される少なくとも一種類の化合物及び（Ｉ−ｂ）で示される少なくとも一種類の化合物を含有する請求項１〜３のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｄ）硬化剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｅ）硬化促進剤を含有する請求項１〜５のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項７】
上記（Ｄ）硬化剤が分子内にフェノール性水酸基を２つ以上有する化合物を含有する請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｂ）無機充填剤の含有量が５５〜９５質量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項９】
（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤を予め（Ｂ）無機充填剤に表面処理を施したことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１０】
（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤を予め（Ｂ）無機充填剤に表面処理を施し、更に（Ｃ）以外のシランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１１】
（Ａ）エポキシ樹脂が、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂、アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物、からなる群より選ばれる１以上のエポキシ樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１２】
（Ｄ）硬化剤が、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、からなる群より選ばれる１以上の樹脂を含有することを特徴する請求項５〜１１のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１３】
（Ｂ）無機充填剤の平均粒径が１〜５０μｍである請求項１〜１２のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物を用いて封止された素子を備えることを特徴とする電子部品装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形材料、積層板用又は接着剤用材料として好適なエポキシ樹脂組成物、及び該エポキシ樹脂組成物を用いて封止された素子を備えた電子部品装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、成形材料、積層板用及び接着剤用材料等の分野において、エポキシ樹脂が広範囲で使用されている。また、トランジスタ、ＩＣ等の電子部品の素子に関する封止技術の分野でも、エポキシ樹脂をベースとした組成物が広く用いられている。その理由としては、エポキシ樹脂が成形性、電気特性、耐湿性、耐熱性、機械特性、インサート品との接着性等の諸特性においてバランスがとれているためである。特に、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂とフェノールノボラック硬化剤との組み合わせは、上記諸特性において優れたバランスを有するため、ＩＣ封止用成形材料のベース樹脂として主流になっている。
近年の電子機器の小型化、軽量化、高性能化に伴い、実装の高密度化が進み、電子部品装置は従来のピン挿入型から、表面実装型のパッケージがなされるようになってきている。半導体装置を配線板に取り付ける場合、従来のピン挿入型パッケージはピンを配線板に挿入した後、配線板裏面から半田付けを行うため、パッケージが直接高温にさらされることはなかった。しかし、表面実装型パッケージでは半導体装置全体が半田バスやリフロー装置などで処理されるため、直接半田付け温度にさらされる。この結果、パッケージが吸湿した場合、半田付け時に吸湿水分が急激に膨張し、接着界面の剥離やパッケージクラックが発生し、実装時のパッケージの信頼性を低下させるという問題があった。
上記の問題を解決する対策として、半導体装置内部の吸湿水分を低減するためにＩＣの防湿梱包や、配線板へ実装する前に予めＩＣを十分乾燥して使用するなどの方法もとられているが、これらの方法は手間がかかり、コストも高くなる（例えば、非特許文献１参照。）。別の対策としては充填剤の含有量を増加する方法が挙げられるが、この方法では半導体装置内部の吸湿水分は低減するものの、大幅な流動性の低下を引き起こしてしまう問題があった。これまでにエポキシ樹脂成形材料の流動性を損なうことなく充填剤の含有量を増加する方法として、予め充填材にカップリング剤処理を行う方法が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
【０００３】
【非特許文献１】（株）日立製作所半導体事業部編「表面実装形ＬＳＩパッケージの実装技術とその信頼性向上」応用技術出版１９８８年１１月１６日、２５４−２５６頁
【特許文献１】特開平８−２０６７３号公報
【特許文献２】特開２００３−１３８０９９号公報
【特許文献３】特開２００３−２１３０９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、予め充填材にカップリング剤処理を行う方法では処理方法によって、充填材が凝集して流動性が低下することがあるため、処理条件の設計及び制御が必要であるという問題点があった。また、予めカップリング剤処理を行わない方法でも製造法により、充填材の凝集が確認されることもあり、この観点からも製造方法及び処理方法に依存せずに凝集が起こらないカップリング剤が求められている。
本発明はかかる状況に鑑みなされたもので、エポキシ樹脂組成物の製造方法及び無機充填剤の前処理方法に依存せずに無機充填剤の凝集を起こりにくくするシラン化合物を用いることにより、流動性に優れる封止用エポキシ樹脂成形材料、及びこれにより封止した素子を備えた電子部品装置を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のシラン化合物を使用することによって、流動性に優れるエポキシ樹脂組成物が得られ、所期の目的を達成可能であることを確認し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
本発明は以下に関する。
（１）  （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）無機充填剤、及び（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤、を含有するエポキシ樹脂組成物。
（２）  （Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤が、下記一般式（Ｉ−ａ）で示される少なくとも一種類の化合物を含有する（１）に記載のエポキシ樹脂組成物。
【０００７】
【化１】
2008081590.tif 000002
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ３は、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、Ｒ４は、炭素数０〜１８の置換又は非置換の二価の有機基からなる群より選ばれ、Ａｒ１は、炭素数６〜２４の置換又は非置換の一価のアリール基からなる群より選ばれ、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ１〜Ｒ４及びＡｒ１から選ばれる２以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
（３）  （Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤が、下記一般式  （Ｉ−ｂ）で示される少なくとも一種類の化合物を含有する（１）に記載のエポキシ樹脂組成物。
【０００８】
【化２】
2008081590.tif 000003
（式中、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群よ選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ８は、炭素数０〜１８の置換又は非置換の二価の有機基からなる群より選ばれ、Ａｒ２は、炭素数６〜２４の置換又は非置換の二価のアリール基からなる群より選ばれ、ｍは１〜３の整数を示しＲ５〜Ｒ８及びＡｒ２から選ばれる２以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
（４）  （Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤が、上記一般式（Ｉ−ａ）で示される少なくとも一種類の化合物及び（Ｉ−ｂ）で示される少なくとも一種類の化合物を含有する（１）〜（３）のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
（５）  （Ｄ）硬化剤を含有する（１）〜（４）のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
（６）  （Ｅ）硬化促進剤を含有する（１）〜（５）のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
（７）  上記（Ｄ）硬化剤が分子内にフェノール性水酸基を２つ以上有する化合物を含有する（１）〜（６）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（８）  （Ｂ）無機充填剤の含有量が５５〜９５質量％であることを特徴とする（１）〜（７）のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
（９）  （Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤を予め（Ｂ）無機充填剤に表面処理を施したことを特徴とする（１）〜（８）のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
（１０）  （Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤を予め（Ｂ）無機充填剤に表面処理を施し、更に（Ｃ）以外のシランカップリング剤を含有することを特徴とする（１）〜（９）のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
（１１）  （Ａ）エポキシ樹脂が、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂、アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物、からなる群より選ばれる１以上のエポキシ樹脂を含有することを特徴とする（１）〜（１０）のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
（１２）  （Ｄ）硬化剤が、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、からなる群より選ばれる１以上の樹脂を含有することを特徴する（５）〜（１１）のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
（１３）  （Ｂ）無機充填剤の平均粒系径が１〜５０μｍである（１）〜（１２）のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物。
（１４）  （１）〜（１３）のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物を用いて封止された素子を備えることを特徴とする電子部品装置。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によるエポキシ樹脂組成物は、流動性等の成形性に優れ、無機充てん剤の高充てん化が可能となる。特に、流動性に優れることが要求される薄型の電子部品装置に適したエポキシ樹脂組成物を提供することが可能となり、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
（Ａ）エポキシ樹脂
本発明において、（Ａ）エポキシ樹脂として、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を用いることができる。そのようなエポキシ樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂をはじめとするフェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のフェノール類及び／又はα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド基を有する化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したノボラック型エポキシ樹脂；
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、アルキル置換又は非置換のビフェノール、スチルベン系フェノール類等のジグリシジルエーテル（ビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂）、
ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類のグリシジルエーテル；
フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等のカルボン酸類のグリシジルエステル型エポキシ樹脂；
アニリン、イソシアヌル酸等の窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換したもの等のグリシジル型またはメチルグリシジル型のエポキシ樹脂；
分子内のオレフィン結合をエポキシ化して得られるビニルシクロヘキセンジエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ（３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン等の脂環型エポキシ樹脂；
パラキシリレン及び／又はメタキシリレン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
テルペン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
シクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
多環芳香環変性フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
ナフタレン環含有フェノール樹脂のグリシジルエーテル；
ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂；
ハイドロキノン型エポキシ樹脂；
トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂；
オレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂；
ジフェニルメタン型エポキシ樹脂；
フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物；
硫黄原子含有エポキシ樹脂
等が挙げられ、これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
上記エポキシ樹脂の中でも、耐リフロークラック性及び流動性の点でビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物が好ましく、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂、ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物がより好ましい。これらのエポキシ樹脂は、いずれか１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。但し、それらの性能を発揮するためには、エポキシ樹脂全量に対して、それらを合計で３０質量％以上使用することが好ましく、５０質量％以上使用することがより好ましい。以下、好ましいエポキシ樹脂の具体例を示す。
【００１３】
ビフェニル型エポキシ樹脂としては、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＩＩ）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（ＩＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でもＲ８のうち酸素原子が置換している位置を４及び４´位とした時の３，３´，５，５´位がメチル基でそれ以外が水素原子であるＹＸ−４０００Ｈ（ジャパンエポキシレジン株式会社製商品名）、全てのＲ８が水素原子である４，４´−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ビフェニル、全てのＲ８が水素原子の場合及びＲ８のうち酸素原子が置換している位置を４及び４´位とした時の３，３´，５，５´位がメチル基でそれ以外が水素原子である場合の混合品であるＹＬ−６１２１Ｈ（ジャパンエポキシレジン株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００１４】
【化３】
2008081590.tif 000004
（式（ＩＩ）中、Ｒ８は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数４〜１８のアリール基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｎは平均値であり、０〜１０の数を示す。）
スチルベン型エポキシ樹脂としては、スチルベン骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（ＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ９のうち酸素原子が置換している位置を４及び４´位とした時の３，３´，５，５´位がメチル基でそれ以外が水素原子でありＲ１０の全てが水素原子の場合と３，３´，５，５´位のうちの３つがメチル基、１つがｔｅｒｔ−ブチル基でそれ以外が水素原子でありＲ１０の全てが水素原子の場合の混合品であるＥＳＬＶ−２１０（住友化学工業株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００１５】
【化４】
2008081590.tif 000005
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ９及びＲ１０は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｎは平均値であり、０〜１０の数を示す。）
ジフェニルメタン型エポキシ樹脂としては、ジフェニルメタン骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＩＶ）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（ＩＶ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ１１の全てが水素原子でありＲ１２のうち酸素原子が置換している位置を４及び４´位とした時の３，３´，５，５´位がメチル基でそれ以外が水素原子であるＹＳＬＶ−８０ＸＹ（新日鐵化学株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００１６】
【化５】
2008081590.tif 000006
（式（ＩＶ）中、Ｒ１１及びＲ１２は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｎは平均値であり、０〜１０の数を示す。）
硫黄原子含有型エポキシ樹脂としては、硫黄原子を含有するエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではないが、例えば下記一般式（Ｖ）で示されるエポキシ樹脂が挙げられる。下記一般式（Ｖ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ１３のうち酸素原子が置換している位置を４及び４´位とした時の３，３´位がｔｅｒｔ−ブチル基で６，６´位がメチル基でそれ以外が水素原子であるＹＳＬＶ−１２０ＴＥ（新日鐵化学株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００１７】
【化６】
2008081590.tif 000007
（式（Ｖ）中、Ｒ１３は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｎは平均値であり、０〜１０の数を示す。）
ノボラック型エポキシ樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂をエポキシ化したエポキシ樹脂であれば、特に限定されるものではないが、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ナフトールノボラック等のノボラック型フェノール樹脂をグリリシジルエーテル化等の手法を用いてエポキシ化したエポキシ樹脂が好ましく、例えば下記一般式（ＶＩ）で示されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式（ＶＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ１４の全てが水素原子でありＲ１５がメチル基でｉ＝１であるＥＳＣＮ−１９０、ＥＳＣＮ−１９５（住友化学株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００１８】
【化７】
2008081590.tif 000008
（式（ＶＩ）中、Ｒ１４及びＲ１５は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｉは０〜３の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の数を示す。）
ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂としては、ジシクロペンタジエン骨格を有する化合物を原料としてエポキシ化したエポキシ樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＶＩＩ）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式（ＶＩＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０であるＨＰ−７２００（大日本インキ化学株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００１９】
【化８】
2008081590.tif 000009
（式（ＶＩＩ）中、Ｒ１６は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｉは０〜３の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の数を示す。）
サリチルアルデヒド型エポキシ樹脂としては、サリチルアルデヒド骨格を持つ化合物を原料とするエポキシ樹脂であれば特に制限はないが、サリチルアルデヒド骨格を持つ化合物とフェノール性水酸基を有する化合物とのノボラック型フェノール樹脂等のサリチルアルデヒド型フェノール樹脂をグリシジルエーテル化したエポキシ樹脂等のサリチルアルデヒド型エポキシ樹脂が好ましく、下記一般式（ＶＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式（ＶＩＩＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０、ｋ＝０である１０３２Ｈ６０（ジャパンエポキシレジン株式会社製商品名）、ＥＰＰＮ−５０２Ｈ（日本化薬株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００２０】
【化９】
2008081590.tif 000010
（式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１７及びＲ１８は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｉは０〜３の整数、ｋは０〜４の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の数を示す。）
ナフトール類とフェノール類との共重合型エポキシ樹脂としては、ナフトール骨格を有する化合物及びフェノール骨格を有する化合物を原料とするエポキシ樹脂であれば、特に限定されるものではないが、ナフトール骨格を有する化合物及びフェノール骨格を有する化合物を用いたノボラック型フェノール樹脂をグリシジルエーテル化したものが好ましく、下記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、Ｒ２１がメチル基でｉ＝１であり、ｊ＝０、ｋ＝０であるＮＣ−７３００（日本化薬株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００２１】
【化１０】
2008081590.tif 000011
（式（ＩＸ）中、Ｒ１９〜Ｒ２１は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｉは０〜３の整数、ｊは０〜２の整数、ｋは０〜４の整数を示し、ｐは平均値で０〜１の数を示し、ｌ、ｍはそれぞれ平均値で０〜１１の数であり（ｌ＋ｍ）は１〜１１の数を示す。）
上記一般式（ＩＸ）で示されるエポキシ樹脂としては、ｌ個の構成単位及びｍ個の構成単位をランダムに含むランダム共重合体、交互に含む交互共重合体、規則的に含む共重合体、ブロック状に含むブロック共重合体が挙げられ、これらのいずれか１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物としては、フェノール、クレゾール等のフェノール類及び／又はナフトール、ジメチルナフトール等のナフトール類とジメトキシパラキシレンやビス（メトキシメチル）ビフェニルやこれらの誘導体から合成されるフェノール樹脂を原料とするエポキシ樹脂であれば、特に限定されるものではない。例えば、フェノール、クレゾール等のフェノール類及び／又はナフトール、ジメチルナフトール等のナフトール類とジメトキシパラキシレンやビス（メトキシメチル）ビフェニルやこれらの誘導体から合成されるフェノール樹脂をグリシジルエーテル化したものが好ましく、下記一般式（Ｘ）及び（ＸＩ）で示されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式（Ｘ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０、Ｒ４０が水素原子であるＮＣ−３０００Ｓ（日本化薬株式会社製商品名）、ｉ＝０、Ｒ４０が水素原子であるエポキシ樹脂と一般式（ＩＩ）の全てのＲ８が水素原子であるエポキシ樹脂を質量比８０：２０で混合したＣＥＲ−３０００（日本化薬株式会社製商品名）等が、下記一般式（ＸＩ）で示されるエポキシ樹脂の中でも、ｉ＝０、ｊ＝０、ｋ＝０であるＥＳＮ−１７５（新日鐵化学株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
【００２３】
【化１１】
2008081590.tif 000012
（式（Ｘ）及び（ＸＩ）において、Ｒ３７〜Ｒ４１は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｉは０〜３の整数、ｊは０〜２の整数、ｋは０〜４の整数を示す。）
上記一般式（ＩＩ）〜（ＸＩ）中のＲ８〜Ｒ２１及びＲ３７〜Ｒ４１について、「それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい」とは、例えば、式（ＩＩ）中の８〜８８個のＲ８の全てが同一でも異なっていてもよいことを意味している。他のＲ９〜Ｒ２１及びＲ３７〜Ｒ４１についても、式中に含まれるそれぞれの個数について全てが同一でも異なっていてもよいことを意味している。また、Ｒ８〜Ｒ２１及びＲ３７〜Ｒ４１はそれぞれが同一でも異なっていてもよい。例えば、Ｒ９とＲ１０の全てについて同一でも異なっていてもよい。
【００２４】
上記一般式（ＩＩ）〜（ＸＩ）中のｎは、０〜１０の範囲である必要があり、１０を超えた場合は（Ａ）成分の溶融粘度が高くなるため、エポキシ樹脂組成物の溶融成形時の粘度も高くなり、未充填不良やボンディングワイヤ（素子とリードを接続する金線）の変形を引き起こしやすくなる。１分子中の平均ｎは０〜４の範囲に設定されることが好ましい。
【００２５】
以上、本発明によるエポキシ樹脂組成物に使用可能な好ましいエポキシ樹脂の具体例を上記一般式（ＩＩ）〜（ＸＩ）に沿って説明したが、より具体的な好ましいエポキシ樹脂として、耐リフロークラック性の観点からは、４，４´−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−３，３´，５，５´−テトラメチルビフェニルが挙げられ、成形性及び耐熱性の観点からは、４，４´−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ビフェニルが挙げられる。
【００２６】
（Ｂ）無機充填剤
本発明において用いられる（Ｂ）無機充填剤としては、一般に樹脂組成物に用いられるものであってよく、特に限定されるものではない。例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、タルク、クレー、マイカ等の微粉未、又はこれらを球形化したビーズなどが挙げられる。さらに、難燃効果のある無機充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムと亜鉛の複合水酸化物等の複合金属水酸化物、硼酸亜鉛などが挙げられる。中でも、線膨張係数低減の観点からは溶融シリカが、高熱伝導性の観点からは結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素が好ましい。難燃効果のある無機充填剤の中では、信頼性の観点から、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムと亜鉛の複合水酸化物等の複合金属水酸化物が好ましい。これらの無機充填剤は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
（Ｂ）無機充填剤の配合量は、本発明の効果が得られれば特に制限はないが、エポキシ樹脂組成物に対して５５〜９０体積％の範囲であることが好ましい。これら無機充填剤は硬化物の熱膨張係数、熱伝導率、弾性率等の改良を目的に配合するものであり、配合量が５５体積％未満ではこれらの特性の改良が不十分となる傾向があり、９０体積％を超えるとエポキシ樹脂組成物の粘度が上昇して流動性が低下し成形が困難になる傾向がある。
【００２８】
また、（Ｂ）無機充填剤の平均粒径は１〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。１μｍ未満ではエポキシ樹脂組成物の粘度が上昇しやすく、５０μｍを超えると樹脂成分と無機充墳剤とが分離しやすくなり、硬化物が不均一になったり硬化物特性がばらついたり、狭い隙間への充填性が低下したりする傾向がある。
【００２９】
流動性の観点からは、（Ｂ）無機充填剤の粒子形状は角形より球形が好ましく、無機充填剤の粒度分布は広範囲に分布したものが好ましい。例えば、無機充填剤を７５体積％以上配合する場合、その７０質量％以上を球状粒子とし、０．１〜８０μｍという広範囲に分布したものが好ましい。このような無機充填剤は最密充填構造をとりやすいため配合量を増加させても材料の粘度上昇が少なく、流動性に優れたエポキシ樹脂組成物を得ることができる。
【００３０】
本発明によるエポキシ樹脂組成物は、（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤を含むことを必須とする。
【００３１】
（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤は、下記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で示される化合物であることが好ましい。
【００３２】
【化１２】
2008081590.tif 000013
（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ３は、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、Ｒ４は、炭素数０〜１８の置換又は非置換の二価の有機基からなる群より選ばれ、Ａｒ１は、炭素数６〜２４の置換又は非置換の一価のアリール基からなる群より選ばれ、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ１〜Ｒ４及びＡｒ１から選ばれる２以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
【００３３】
【化１３】
2008081590.tif 000014
（式中、Ｒ５は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ６は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の一価の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、Ｒ８は、炭素数０〜１８の置換又は非置換の二価の有機基からなる群より選ばれ、Ａｒ２は、炭素数６〜２４の置換又は非置換の二価のアリール基からなる群より選ばれ、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ５〜Ｒ８及びＡｒ２から選ばれる２以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
【００３４】
上記一般式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７として記載した用語「炭素数１〜１８の置換又は非置換の有機基」は、炭素数１〜１８を有し、かつ置換されても又は非置換であってもよい脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基を意味する。
【００３５】
より具体的には、上記置換又は非置換の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、アリル基、ビニル基等の脂肪族炭化水素基、及びそれらをアルキル基、アルコキシ基、アリール基、水酸基、アミノ基、及びハロゲン等で置換したものなどが挙げられる。
【００３６】
また、上記置換又は非置換の脂肪族炭化水素基には、置換又は非置換の脂環式炭化水素基も含まれる。置換又は非置換の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロペンテニル基、及びシクロヘキセニル基等、並びにそれらをアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、水酸基、アミノ基、及びハロゲン等で置換したものなどが挙げられる。
【００３７】
上記置換又は非置換の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基等のアリール基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基等のアルコキシ基置換アリール基等が挙げられ、それらはさらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等で置換したもの等であってもよい。
【００３８】
上記一般式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）のＲ４及びＲ８として記載した用語「炭素数０〜１８の置換又は非置換の二価の有機基」は、炭素数０〜１８を有し、かつ置換されても又は非置換であってもよい脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基を意味する。
【００３９】
炭素数０〜１８の有機基としては、特に制限はなく、例えば、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、スルホニル基、炭素数１〜１８の２価の炭化水素基等が挙げられる。炭素数１〜１８の２価の炭化水素基としては、特に制限はなく、例えば、メチレン基、エチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、シクロへキシレン基、シクロペンチレン基、エチレニル基、プロピレニル基、ブチレニル基等の脂肪族炭化水素基及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等が置換したもの、メチレンフェニレン基等のアラルキレン基及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等が置換したもの、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基等の芳香族炭化水素基及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等が置換したものが挙げられる。
【００４０】
上記一般式（Ｉ−ａ）のＡｒ１として記載した用語「炭素数６〜２４の置換又は非置換の一価のアリール基」は、炭素数６〜２４を有し、かつ置換されても又は非置換であってもよい芳香族炭化水素基を意味する。
【００４１】
炭素数６〜２４の置換又は非置換の一価のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基等のアリール基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基等のアルキル基置換アリール基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基等のアルコキシ基置換アリール基等が挙げられ、それらはさらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等で置換したものが挙げられる。
【００４２】
上記一般式（Ｉ−ｂ）のＡｒ２として記載した用語「炭素数６〜２４の置換又は非置換の二価のアリール基」は、炭素数６〜２４を有し、かつ置換されても又は非置換であってもよい芳香族炭化水素基を意味する。
【００４３】
炭素数６〜２４の置換又は非置換の二価のアリール基としては、特に限定されるものではなく、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ビフェニレン基、ビナフチレン基、メチレンビスフェニレン基、メチレンビスナフチレン基、オキシビスフェニレン基、スルホニルビスフェニレン基、チオビスフェニレン基等及びこれらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等が置換したものが挙げられる。
【００４４】
また、一般式（Ｉ−ａ）の「Ｒ１〜Ｒ４及びＡｒ１」及び（Ｉ−ｂ）の「Ｒ５〜Ｒ８及びＡｒ２」について記載した用語「Ｒ１〜Ｒ４及びＡｒ１から選ばれる２以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい」及び「Ｒ５〜Ｒ８及びＡｒ２から選ばれる２以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい」とは、「Ｒ１〜Ｒ４及びＡｒ１」、「Ｒ５〜Ｒ８及びＡｒ２」から選ばれる２つ以上の基が結合し、全体としてそれぞれ２価以上の有機基となる場合を意味する。例えば、２価となる場合、環状構造を形成し得るエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン等のアルキレン基、エチレニル、プロピレニル、ブチレニル基等のアルケニル基、メチレンフェニレン基等のアラルキレン基、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセニレン等のアリーレン基等が挙げられ、それらはさらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン等で置換されていてもよい。
【００４５】
上記一般式（Ｉ−ａ）で示されるシラン化合物として、市販品として入手可能な化合物であるＮ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限らず公知の方法で合成されるシラン化合物を使用することができる。
【００４６】
上記一般式（Ｉ−ｂ）で示されるシラン化合物として、市販品として入手可能な化合物である３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限らず公知の方法で合成されるシラン化合物を使用することができる。
【００４７】
上記一般式（Ｉ−ａ）又は（Ｉ−ｂ）で示されるシラン化合物の配合量としては、合計で本発明の効果が発揮される範囲であれば限定されるものではないが、（Ｂ）無機充填剤に対して、０．０２〜５．０質量％であることが好ましく、０．０５〜３．０質量％であることがより好ましい。０．０２質量％以下であると、本発明の効果が発揮されない傾向があり、５．０質量％以上であると硬化性が低下する傾向がある。
【００４８】
本発明に用いられるシランカップリング剤は、分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤であれば、限定されるものではないが、耐リフロー性等の信頼性の観点からは（Ｉ−ａ）で示されるシラン化合物が好ましく、硬化性等の成形性の観点からは、（Ｉ−ｂ）で示されるシラン化合物であることが好ましい。中でも、信頼性と成形性のバランスの観点からは、アミノフェノキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００４９】
上記分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤の配合方法としては、特に制限はなく、例えば、そのまま他の構成材料に添加するインテグラルブレンド法、予め充填材と混ぜ合わせてから他の構成材料と混合する乾式処理法、湿式処理法、予めエポキシ樹脂又は／及び硬化剤と混ぜ合わせてから他の構成材料と混合するマスターバッチ法が挙げられる。（以下、予め充填材と混ぜ合わせてから他の構成材料と混合する乾式処理法、湿式処理法を「前処理方法」とも記載する。）本発明の効果が発揮されれば、配合方法に制限はないが、効率よく本発明の効果が発揮されるという観点からは、前処理法が好ましく、簡便な製造方法で本発明の効果が発揮されるという観点からは、インテグラルブレンド法が好ましい。また、シラン化合物の配合方法を複数組み合わせても構わない。その場合、一部を前処理法で用いて、一部をインテグラルブレンド法で用いるのが、特性のバランスの観点から好ましい。
【００５０】
本発明の封止用エポキシ樹脂組成物には、（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤以外に、必要に応じて、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン系化合物、チタン系化合物、アルミニウムキレート類、アルミニウム／ジルコニウム系化合物等の公知のカップリング剤を併用することができる。
【００５１】
上記カップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−［ビス（β−ヒドロキシエチル）］アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（β−アミノエチル）アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルイソプロピル）エチレンジアミン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、トリフェニルシラノール、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノール、（３−グリシドキシプロピル）ジメチルエトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ジフェニルメチルエトキシシラン、（３−アクリロキシプロピル）ジメチルメトキシシラン、３−アミノエチルアミノメチルベンジロキシジメチルシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルメトキシシラン、クロロメチルジメチルエトキシシラン、クロロメチルジメチルイソプロポキシシラン、クロロプロピルジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジフェニルホスフィノエチルジメチルエトキシシラン、メタクリロキシメチルジメチルエトキシシラン、ジメチルエトキシエチニルシラン、メトキシジメチルビニルシラン、ｎ−オクタデシルジメチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ビニルジフェニルエトキシシラン、ビニルフェニルメチルメトキシシラン、ベンジルジメチルエトキシシラン等のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェ��ト）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート等のチタネート系カップリング剤等が挙げられ、これらを単独で併用しても２種以上を組み合わせて併用してもよい。特に、接着性、耐リフロー性及び信頼性を向上させる観点からは、（Ｃ）成分以外のシランカップリング剤を併用することが好ましく、エポキシ基を有するシランカップリング剤を併用することがさらに好ましい。
【００５２】
分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤以外のカップリング剤を併用する場合、カップリング剤全体に対して、（Ｃ）成分は３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。併用方法としては、特に制限はなく、（Ｃ）成分及び（Ｃ）成分以外のカップリング剤を共に、インテグラルブレンド法、前処理法、マスターバッチ法等の方法で使用しても、別々にインテグラルブレンド法、前処理法、マスターバッチ法等の方法で使用しても構わない。流動性、接着力及び耐リフロー性を向上させる観点からは、（Ｃ）成分を含有するカップリング剤により、前処理法で前処理し、（Ｃ）成分を含有していてもしていなくても構わないカップリング剤をインテグラル法により使用する方法が好ましい。また、前処理法によりカップリング剤を使用する場合、（Ｃ）成分以外のアミノ基を含有するカップリング剤を含有すると、流動性が低下する傾向があるため、好ましくない。
前処理法を用いる場合、混合方法は特に制限されないが、より均一になっている方がこのましい。混合方法としては、これらに限られるわけではないが、カップリング剤を混合した後均一となるようにダマを篩等で除去してから混ぜる方法、カップリング剤を混合した後スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等で機械的に混ぜて均一とする方法等が挙げられる。
【００５３】
分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤以外のカップリング剤を併用する場合、カップリング剤全体の配合量は、（Ｂ）無機充填剤に対して０．０５〜５質量％であることが好ましく、０．１〜２．５質量％がより好ましい。０．０５質量％未満ではフレームとの接着性が低下する傾向があり、５質量％を超えるとパッケージの成形性が低下する傾向がある。
【００５４】
（Ｄ）硬化剤
本発明によるエポキシ樹脂組成物には、（Ｄ）硬化剤を用いることができる。使用可能な硬化剤としては、（Ａ）エポキシ樹脂を硬化させることができる化合物であれば、特に限定されるものではない。例えば、フェノール樹脂等のフェノール化合物、ジアミン、ポリアミン等のアミン化合物、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の無水有機酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸等のカルボン酸化合物等が挙げられ、これら化合物の１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもかまわない。中でも、本発明の効果が十分に発揮されるという観点からは、フェノール化合物が好ましい。
【００５５】
（Ｄ）硬化剤として使用可能なフェノール化合物としては特に制限はない。例えば、硬化剤として一般に使用される１分子中に２個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール化合物であってよく、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、置換又は非置換のビフェノール等の１分子中に２個のフェノール性水酸基を有する化合物；
フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェニルフェノール、アミノフェノール等のフェノール類及び／又はα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒド類とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック型フェノール樹脂；
フェノール類及び／又はナフトール類とジメトキシパラキシレンやビス（メトキシメチル）ビフェニルから合成されるフェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂；
パラキシリレン及び／又はメタキシリレン変性フェノール樹脂；
メラミン変性フェノール樹脂；
テルペン変性フェノール樹脂；
フェノール類及び／又はナフトール類とジシクロペンタジエンから共重合により合成される、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型ナフトール樹脂；
シクロペンタジエン変性フェノール樹脂；
多環芳香環変性フェノール樹脂；
ビフェニル型フェノール樹脂；
トリフェニルメタン型フェノール樹脂；
これら２種以上を共重合して得たフェノール樹脂
などが挙げられ、これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
上述のフェノール化合物の中でも、耐リフロークラック性の観点からはアラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型とアラルキル型の共重合型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂が好ましく、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、サリチルアルデヒド型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型とアラルキル型の共重合型フェノール樹脂がより好ましい。これらのフェノール樹脂は、いずれか１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよいが、それらの性能を発揮するためには、フェノール樹脂全量に対して、それらを合計で３０質量％以上使用することが好ましく、５０質量％以上使用することがより好ましい。
【００５７】
アラルキル型フェノール樹脂としては、フェノール類及び／又はナフトール類とジメトキシパラキシレンやビス（メトキシメチル）ビフェニルやこれらの誘導体から合成されるフェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＸＩＩ）〜（ＸＩＶ）で示されるフェノール樹脂が好ましい。
【００５８】
【化１４】
2008081590.tif 000015
（式（ＸＩＩ）〜（ＸＩＶ）において、Ｒ２２〜Ｒ２８は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｉは０〜３の整数、ｋは０〜４の整数、ｊは０〜２の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の数を示す。）
上記一般式（ＸＩＩ）で示されるフェノール樹脂の中でも、ｉ＝０、Ｒ２３が全て水素原子であるＭＥＨ−７８５１（明和化成株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
【００５９】
上記一般式（ＸＩＩＩ）で示されるフェノール樹脂の中でも、ｉ＝０、ｋ＝０であるＸＬ−２２５、ＸＬＣ（三井化学株式会社製商品名）、ＭＥＨ−７８００（明和化成株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
【００６０】
上記一般式（ＸＩＶ）で示されるフェノール樹脂の中でも、ｊ＝０、Ｒ２７のｋ＝０、Ｒ２８のｋ＝０であるＳＮ−１７０（新日鐵化学株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
【００６１】
ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂としては、ジシクロペンタジエン骨格を有する化合物を原料として用いたフェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＸＶ）で示されるフェノール樹脂が好ましい。下記一般式（ＸＶ）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０であるＤＰＰ（新日本石油化学株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００６２】
【化１５】
2008081590.tif 000016
（式（ＸＶ）中、Ｒ２９は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｉは０〜３の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の数を示す。）
サリチルアルデヒド型フェノール樹脂としては、サリチルアルデヒド骨格を有する化合物を原料として用いたフェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＸＶＩ）で示されるフェノール樹脂が好ましい。
【００６３】
下記一般式（ＸＶＩ）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０、ｋ＝０であるＭＥＨ−７５００（明和化成株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００６４】
【化１６】
2008081590.tif 000017
（式（ＸＶＩ）中、Ｒ３０及びＲ３１は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｉは０〜３の整数、ｋは０〜４の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の数を示す。）
ベンズアルデヒド型とアラルキル型との共重合型フェノール樹脂としては、ベンズアルデヒド骨格を有する化合物を原料として用いたフェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合型フェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＸＶＩＩ）で示されるフェノール樹脂が好ましい。
【００６５】
下記一般式（ＸＶＩＩ）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０、ｋ＝０、ｑ＝０であるＨＥ−５１０（エア・ウォーター・ケミカル株式会社製商品名）等が市販品として入手可能である。
【００６６】
【化１７】
2008081590.tif 000018
（式（ＸＶＩＩ）中、Ｒ３２〜Ｒ３４は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｉは０〜３の整数、ｋは０〜４の整数、ｑは０〜５の整数、ｌ、ｍはそれぞれ平均値で０〜１１の数であり（ｌ＋ｍ）は１〜１１の数を示す。）
ノボラック型フェノール樹脂としては、フェノール類及び／又はナフトール類とアルデヒド類とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるフェノール樹脂であれば特に限定されるものではないが、下記一般式（ＸＶＩＩＩ）で示されるフェノール樹脂が好ましい。
【００６７】
下記一般式（ＸＶＩＩＩ）で示されるフェノール樹脂の中でもｉ＝０、Ｒ３５が全て水素原子であるタマノル７５８、７５９（荒川化学工業株式会社製商品名）、ＨＰ−８５０Ｎ（日立化成工業株式会社商品名）等が市販品として入手可能である。
【００６８】
【化１８】
2008081590.tif 000019
（式（ＸＶＩＩＩ）中、Ｒ３５及びＲ３６は水素原子又は炭素数１〜１８の１価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよく、ｉは０〜３の整数、ｋは０〜４の整数、ｎは平均値であり、０〜１０の数を示す。）
上記一般式（ＸＩＩ）〜（ＸＶＩＩＩ）におけるＲ２２〜Ｒ３６について記載した「それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい」は、例えば、式（ＸＩＶ）中のｉ個のＲ２２の全てが同一でも相互に異なっていてもよいことを意味している。他のＲ２３〜Ｒ３６についても、式中に含まれるそれぞれの個数について全てが同一でも相互に異なっていてもよいことを意味している。また、Ｒ２２〜Ｒ３６は、それぞれが同一でも異なっていてもよい。例えば、Ｒ２２およびＲ２３の全てについて同一でも異なっていてもよく、Ｒ３０およびＲ３１の全てについて同一でも異なっていてもよい。
【００６９】
上記一般式（ＸＩＩ）〜（ＸＶＩＩＩ）におけるｎは、０〜１０の範囲である必要があり、１０を超えた場合は（Ｄ）硬化剤成分の溶融粘度が高くなるため、エポキシ樹脂組成物の溶融成形時の粘度も高くなり、未充填不良やボンディングワイヤ（素子とリードを接続する金線）の変形を引き起こしやすくなる。１分子中の平均ｎは０〜４の範囲に設定されることが好ましい。
【００７０】
本発明によるエポキシ樹脂組成物において（Ａ）エポキシ樹脂としてエポキシ樹脂を使用し、そのエポキシ樹脂の（Ｄ）硬化剤としてフェノール化合物を使用する場合、上記成分（Ａ）と（Ｄ）との配合比率は、全エポキシ樹脂のエポキシ当量に対する全フェノール化合物の水酸基当量の比率（フェノール化合物中の水酸基数／エポキシ樹脂中のエポキシ基数）で０．５〜２．０の範囲に設定することが好ましく、上記比率が０．７〜１．５であることがより好ましく、０．８〜１．３であることがさらに好ましい。上記比率が０．５未満ではエポキシ樹脂の硬化が不充分となり、硬化物の耐熱性、耐湿性及び電気特性が劣る傾向がある。一方、上記比率が２．０を超えるとフェノール化合物成分が過剰となり、硬化効率が低下するだけでなく、硬化樹脂中に多量のフェノール性水酸基が残るため、パッケージの電気特性及び耐湿性が低下する傾向がある。
【００７１】
本発明によるエポキシ樹脂組成物では、（Ｅ）硬化促進剤を使用することができる。本発明において併用可能な硬化促進剤としては、（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｄ）硬化剤の反応を促進する化合物であれば限定されるものではなく、例えば、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等のジアザビシクロアルケンなどのシクロアミジン化合物、その誘導体、それらのフェノールノボラック塩及びこれらの化合物に無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどのπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等の三級アミン類及びこれらの誘導体、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール等のイミダゾール類、テトラフェニルホスホニウム・テトラフェニルボレート等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート、２−エチル−４−メチルイミダゾール・テトラフェニルボレート、Ｎ−メチルモルホリン・テトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩、トリフェニルホスフィン、ジフェニル（ｐ−トリル）ホスフィン、トリス（アルキルフェニル）ホスフィン、トリス（アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（アルキル・アルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルキルフェニル）ホスフィン、トリス（ジアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（トリアルコキシフェニル）ホスフィン、トリス（テトラアルコキシフェニル）ホスフィン、トリアルキルホスフィン、ジアルキルアリールホスフィン、アルキルジアリールホスフィン等の有機ホスフィン類、又はこれら有機ホスフィン類と有機ボロン類との錯体やこれら有機ホスフィン類と無水マレイン酸、１，４−ベンゾキノン、２，５−トルキノン、１，４−ナフトキノン、２，３−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−５−メチル−１，４−ベンゾキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノン、フェニル−１，４−ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタンなどのπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、これら有機ホスフィン類と４−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、２−ブロモフェノール、４−クロロフェノール、３−クロロフェノール、２−クロロフェノール、４−ヨウ化フェノール、３−ヨウ化フェノール、２−ヨウ化フェノール、４−ブロモ−２−メチルフェノール、４−ブロモ−３−メチルフェノール、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェノール、４−ブロモ−３，５−ジメチルフェノール、４−ブロモ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ��ルフェノール、４−クロロ−１−ナフトール、１−ブロモ−２−ナフトール、６−ブロモ−２−ナフトール、４−ブロモ−４´−ヒドロキシビフェニル等のハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素して得られる分子内分極を有する化合物（特開２００４−１５６０３６記載）、などが挙げられる。これら硬化促進剤を併用する場合、中でも、流動性の観点からは有機ホスフィン類とπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、有機ホスフィン類とハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素して得られる分子内分極を有する化合物、硬化性の観点からは有機ホスフィン類とハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素して得られる分子内分極を有する化合物が好ましい。
【００７２】
上記に例示した硬化促進剤の中でも、流動性の観点からは、下記一般式（ＸＩＸ）で示される化合物及びその分子間塩から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含有することがより好ましい。
【００７３】
【化１９】
2008081590.tif 000020
（式中、Ｒ３は、それぞれ独立して、水素原子及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、２以上のＲ３が互いに結合して環状構造を形成してもよく、Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、及び炭素数１〜１８の置換又は非置換の有機基からなる群より選ばれ、全てが同一でも異なっていてもよく、２以上のＲ４が互いに結合して環状構造を形成してもよく、Ｙ−は、１以上の放出可能なプロトンを有する炭素数０〜１８の有機基から１つのプロトンが脱離した有機基であり、１以上のＲ４と互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
なお、上記一般式（ＸＩＸ）のＲ３として記載した用語「炭素数１〜１８の置換又は非置換の炭化水素基」は、炭素数１〜１８を有し、置換されても又は非置換であってもよい脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基を含むことを意味する。
【００７４】
より具体的には、上記置換又は非置換の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基としては、先に説明した通りである。
【００７５】
一般式（ＸＩＸ）のＲ３として記載した用語「２以上のＲ３が互いに結合して環状構造を形成してもよい」とは、２又は３つのＲ３が結合し、全体としてそれぞれ２又は３価の炭化水素基となる場合を意味する。例えば、Ｐ原子と結合して環状構造を形成し得るエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン等のアルキレン基、エチレニル、プロピレニル、ブチレニル基等のアルケニル基、メチレンフェニレン基等のアラルキレン基、フェニレン、ナフチレン、アントラセニレン等のアリーレン基が挙げられ、それらはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン等で置換されていてもよい。
【００７６】
なお、上記一般式（ＸＩＸ）のＲ３としては、特に限定されるものではないが、アルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる１価の置換基であることが好ましい。中でも、原料の入手しやすさの観点から、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｏ−ヒドロキシフェニル基、２，５−ジヒドロキシフェニル基、４−（４−ヒドロキシフェニル）フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−（２−ヒドロキシナフチル）基、１−（４−ヒドロキシナフチル）基、等の非置換或いはアルキル基又は／及びアルコキシ基又は／及び水酸基置換の芳香族基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基等の鎖状又は環状のアルキル基から選ばれる置換基がより好ましい。フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｏ−ヒドロキシフェニル基、２，５−ジヒドロキシフェニル基、４−（４−ヒドロキシフェニル）フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−（２−ヒドロキシナフチル）基、１−（４−ヒドロキシナフチル）基、等の非置換或いはアルキル基又は／及びアルコキシ基又は／及び水酸基置換のアリール基であることがさらに好ましい。
【００７７】
上記一般式（ＸＩＸ）のＲ４として記載した用語「炭素数１〜１８の置換又は非置換の有機基」は、炭素数１〜１８を有し、かつ置換されても又は非置換であってもよい脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、及び脂肪族炭化水素オキシ基、芳香族炭化水素オキシ基、カルボニル基、オキシカルボニル基、及びカルボニルオキシ基が結合したものを含むことを意味する。
【００７８】
より具体的には、上記置換又は非置換の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基としては、先に説明した通りである。
【００７９】
上記脂肪族炭化水素オキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、アリルオキシ基、ビニルオキシ基等の上述の脂肪族炭化水素基に酸素原子が結合した構造のオキシ基、及びそれらをアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等で置換したものが挙げられる。上記芳香族炭化水素オキシ基としては、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、メトキシフェノキシ基、ブトキシフェノキシ基、フェノキシフェノキシ基等の上述の芳香族炭化水素基に酸素原子が結合した構造のオキシ基等、及びそれらをアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等で置換したもの等が挙げられる。
【００８０】
上記カルボニル基としては、ホルミル基、アセチル基、エチルカルボニル基、ブチリル基、シクロヘキシルカルボニル基、アリルカルボニル等の脂肪族炭化水素カルボニル基、フェニルカルボニル基、メチルフェニルカルボニル基等の芳香族炭化水素カルボニル基等、及びそれらをアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等で置換したもの等が挙げられる。
【００８１】
上記オキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等の脂肪族炭化水素オキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、メチルフェノキシカルボニル基等の芳香族炭化水素オキシカルボニル基等、及びそれらをアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等が置換したもの等が挙げられる。
【００８２】
上記カルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、アリルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基等の脂肪族炭化水素カルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基、メチルフェニルカルボニルオキシ基等の芳香族炭化水素カルボニルオキシ基等、及びそれらをアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン等で置換したもの等が挙げられる。
【００８３】
上記一般式（ＸＩＸ）のＲ４として記載した用語「２以上のＲ４が互いに結合して環状構造を形成してもよく」とは、２〜４つのＲ４が結合し、全体としてそれぞれ２〜４価の有機基となる場合を意味する。例えば、環状構造を形成し得るエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン等のアルキレン基、エチレニル、プロピレニル、ブチレニル基等のアルケニル基、メチレンフェニレン基等のアラルキレン基、フェニレン、ナフチレン、アントラセニレン等のアリーレン基、これらアルキレン基、アルケニル基、アラルキレン基、アリーレン基のオキシ基又はジオキシ基が挙げられ、それらはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、水酸基、ハロゲン等で置換されていてもよい。
【００８４】
上記一般式（ＸＩＸ）のＲ４としては、特に限定されるものではないが、水素原子、水酸基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましい。中でも原料の入手しやすさの観点からは、水素原子、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基、ｐ−クレゾキシ基、ｍ−クレゾキシ基、ｏ−クレゾキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、等の非置換或いはアルキル基又は／及びアルコキシ基又は／及び水酸基置換の芳香族基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基等の鎖状又は環状のアルキル基から選ばれる置換基がより好ましい。水素原子、水酸基、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、等の非置換或いはアルキル基又は／及びアルコキシ基又は／及び水酸基置換の芳香族基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基等の鎖状又は環状のアルキル基から選ばれる置換基がさらに好ましい。２以上のＲ４が互いに結合して環状構造を形成する場合は、特に限定されないが、Ｒ４が結合しているベンゼン環と併せて、１−（２−ヒドロキシナフチル）基、１−（４−ヒドロキシナフチル）基等の多環芳香族基を形成する有機基が好ましい。
【００８５】
上記一般式（ＸＩＸ）におけるＹ−は、１以上の放出可能なプロトン（Ｈ＋）を有する炭素数０〜１８の有機基から１つのプロトンが脱離した有機基であり、１以上のＲ４と互いに結合して環状構造を形成してもよい。例えば、Ｙ−は水酸基、メルカプト基、ハイドロセレノ基等の１６族原子に水素原子が結合した基からプロトンが脱離した基、カルボキシル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシフェニル基カルボキシナフチル基等のカルボキシル基を有する炭素数１〜１８の基からカルボン酸のプロトンが脱離した基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシフェニルメチル基、ヒドロキシナフチル基、ヒドロキシフリル基、ヒドロキシチエニル基、ヒドロキシピリジル基等のフェノール性水酸基を有する炭素数１〜１８の基からフェノール性プロトンが脱離した１価の有機基等が挙げられる。
【００８６】
また、式（ＸＩＸ）中のＹ−が１以上のＲ４と結合して環状構造を形成する場合、例えば、Ｙ−は、それが結合しているベンゼン環と併せて、２−（６−ヒドロキシナフチル）基等のヒドロキシ多環芳香族基の水酸基からプロトンが脱離した基を形成する２価の有機基が挙げられる。
【００８７】
先に例示したＹ−の中でも、特に限定されるものではないが、水酸基からプロトンが脱離してなる酸素アニオン、又はヒドロキシフェニル基、ヒドロキシフェニルメチル基、ヒドロキシナフチル基、ヒドロキシフリル基、ヒドロキシチエニル基、ヒドロキシピリジル基等のフェノール性水酸基からプロトンが脱離してなる酸素アニオンを有する１価の有機基であることが好ましい。
【００８８】
一般式（ＸＩＸ）で示される化合物としては、トリ−（４−メトキシフェニル）ホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｐ−トリルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｏ−トリルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｍ−トリルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ジ−（４−メトキシフェニル）フェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ジ−ｐ−トリルフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ジ−ｏ−トリルフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ジフェニル−（４−メトキシフェニル）ホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ジフェニル−ｐ−トリルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ジフェニル−ｏ−トリルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ジフェニル−ｍ−トリルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリフェニルホスフィンとメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリフェニルホスフィンと２，３−ジメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリフェニルホスフィンと２，５−ジメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリフェニルホスフィンとメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリフェニルホスフィンと２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリフェニルホスフィンと２，５−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリフェニルホスフィンとｔ−ブチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリフェニルホスフィンとフェニル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリシクロヘキシルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンとメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンと２，３−ジメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンと２，５−ジメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンとメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンと２，３−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンと２，５−ジメトキシ−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンとｔ−ブチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンとフェニル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｎ−オクチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、シクロヘキシルジフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ｎ−ブチルジフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ｎ−オクチルジフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ジシクロヘキシルフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ジ−ｎ−ブチルフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物等のホスフィン化合物とキノン化合物との付加反応物、ホスフィン化合物と４−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、２−ブロモフェノール、４−クロロフェノール、３−クロロフェノール、２−クロロフェノール、４−ヨウ化フェノール、３−ヨウ化フェノール、２−ヨウ化フェノール、４−ブロモ−２−メチルフェノール、４−ブロモ−３−メチルフェノール、４−ブロモ−２，６−ジメチルフェノール、４−ブロモ−３，５−ジメチルフェノール、４−ブロモ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−クロロ−１−ナフトール、１−ブロモ−２−ナフトール、６−ブロモ−２−ナフトール、４−ブロモ−４´−ヒドロキシビフェニル等のハロゲン化フェノール化合物を反応させた後に、脱ハロゲン化水素して得られる分子内分極を有する化合物（特開２００４−１５６０３６記載）等が挙げられる。中でも入手しやすさの観点からは、トリ−（４−メトキシフェニル）ホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｐ−トリルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｏ−トリルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｍ−トリルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、ジフェニル−ｐ−トリルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリフェニルホスフィンとメチル−１，４−ベンゾキノンとの付加反応物トリシクロヘキシルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、トリ−ｎ−ブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物シクロヘキシルジフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物、特開２００４−１５６０３５の合成例１〜９で製造した式（ＸＸＩＸ）〜（ＸＸＸＶＩＩ）に記載の構造で示される化合物が好ましい。
【００８９】
また、上記一般式（ＸＩＸ）で示される化合物の分子間塩としては、限定されるものではないが、式（ＸＩＸ）で示される化合物とフェノール、ナフトール、分子内に２以上のフェノール性水酸基を有するフェノール化合物等のフェノール性水酸基を有する化合物、トリフェニルシラノール、ジフェニルシランジオール、トリメチルシラノール等のシラノール基を有する化合物、シュウ酸、酢酸、安息香酸等の有機酸、塩酸、臭化水素、硫酸、硝酸等の無機酸等との分子間塩化合物が挙げられる。
【００９０】
（Ｅ）硬化促進剤の配合量は、硬化促進効果が達成できれば特に制限はない。しかし、樹脂組成物の吸湿時の硬化性及び流動性における改善の観点からは、（Ａ）エポキシ樹脂の合計１００質量部に対し、（Ｅ）硬化促進剤を合計で好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは１〜７．０質量部配合することが望ましい。配合量が０．１質量部未満では短時間で硬化させることが困難であり、１０質量部を超えると硬化速度が速すぎて良好な成形品が得られない場合がある。
【００９１】
本発明によるエポキシ樹脂組成物では、必要に応じて上述の成分（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）無機充填剤、（Ｃ）分子内にアリール基に結合した窒素原子を有するシランカップリング剤、（Ｄ）硬化剤、（Ｅ）硬化促進剤に加えて、以下に例示するイオン交換体、離型剤、応力緩和剤、難燃剤、着色剤といった各種添加剤を追加してもよい。しかし、本発明によるエポキシ樹脂組成物には、以下の添加剤に限定することなく、必要に応じて当技術分野で周知の各種添加剤を追加してもよい。
【００９２】
本発明のエポキシ樹脂組成物には、陰イオン交換体を必要に応じて配合することができる。特にエポキシ樹脂組成物を封止用成形材料として用いる場合には、封止される素子を備える電子部品装置の耐湿性及び高温放置特性を向上させる観点から、陰イオン交換体を配合することが好ましい。本発明において用いられる陰イオン交換体としては特に制限はなく、従来公知のものを用いることができるが、例えば、ハイドロタルサイト類や、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ビスマスから選ばれる元素の含水酸化物等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、下記一般式（ＸＸ）で示されるハイドロタルサイトが好ましい。
【００９３】
【化２０】
2008081590.tif 000021
（０＜Ｘ≦０．５、ｍは正の数。）
これらの陰イオン交換体の配合量は、ハロゲンイオンなどの陰イオンを捕捉できる十分量であれば特に制限はないが、（Ａ）エポキシ樹脂に対して０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００９４】
本発明のエポキシ樹脂組成物には、成形時に金型との良好な離型性を持たせるため離型剤を配合してもよい。本発明において用いられる離型剤としては特に制限はなく従来公知のものを用いることができる。例えば、カルナバワックス、モンタン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス、酸化ポリエチレン、非酸化ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックス等が挙げられ、これらの１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、酸化型又は非酸化型のポリオレフィン系ワックスが好ましく、その配合量としては（Ａ）エポキシ樹脂に対して０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましい。ポリオレフィン系ワックスの配合量が０．０１質量％未満では離型性が不十分な傾向があり、１０質量％を超えると接着性が阻害される可能性がある。ポリオレフィン系ワックスとしては、例えば市販品ではヘキスト社製のＨ４、ＰＥ、ＰＥＤシリーズ等の数平均分子量が５００〜１００００程度の低分子量ポリエチレンなどが挙げられる。また、ポリオレフィン系ワックスに他の離型剤を併用する場合、その配合量は（Ａ）エポキシ樹脂に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。
【００９５】
本発明のエポキシ樹脂組成物には、シリコーンオイル、シリコーンゴム粉末等の応力緩和剤などを必要に応じて配合することができる。応力緩和剤を配合することにより、パッケージの反り変形量、パッケージクラックを低減させることができる。使用できる応力緩和剤としては、一般に使用されている公知の可とう剤（応力緩和剤）であれば特に限定されるものではない。一般に使用されている可とう剤としては、例えば、シリコーン系、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系等の熱可塑性エラストマー、ＮＲ（天然ゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンパウダー等のゴム粒子、メタクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体（ＭＢＳ）、メタクリル酸メチル−シリコーン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体等のコア−シェル構造を有するゴム粒子等が挙げられ、これらを単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。なかでも、シリコーン系可とう剤が好ましく、シリコーン系可とう剤としては、エポキシ基を有するもの、アミノ基を有するもの、これらをポリエーテル変性したもの等が挙げられる。
【００９６】
本発明のエポキシ樹脂組成物には、難燃性を付与するために必要に応じて難燃剤を配合することができる。本発明において用いられる難燃剤としては特に制限はなく、例えば、ハロゲン原子、アンチモン原子、窒素原子又はリン原子を含む公知の有機若しくは無機の化合物、金属水酸化物などが挙げられ、これらの１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。難燃剤の配合量は、難燃効果が達成されれば特に制限はないが、エポキシ樹脂などの（Ａ）エポキシ樹脂に対して１〜３０質量％が好ましく、２〜１５質量％がより好ましい。
【００９７】
また、カーボンブラック、有機染料、有機顔料、酸化チタン、鉛丹、ベンガラ等の公知の着色剤を配合しても良い。
【００９８】
先に説明した本発明のエポキシ樹脂組成物は、各種成分を均一に分散混合できるのであれば、いかなる手法を用いても調製できる。一般的な手法としては、所定の配合量の成分をミキサー等によって十分混合した後、ミキシングロール、押出機等によって溶融混練した後、冷却、粉砕する方法を挙げることができる。より具体的には、例えば、上述した成分の所定量を均一に撹拌、混合し、予め７０〜１４０℃に加熱してあるニーダー、ロール、エクストルーダー等で混練、冷却し、粉砕するなどの方法で得ることができる。樹脂組成物は、パッケージの成形条件に合うような寸法及び質量でタブレット化すると取り扱いが容易である。
【００９９】
本発明による電子部品装置は、上述のエポキシ樹脂組成物によって封止した素子を備えることを特徴とする。電子部品装置としては、例えば、リードフレーム、配線済みのテープキャリア、配線板、ガラス、シリコンウエハ等の支持部材に、半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子、コンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子等の素子を搭載したものが挙げられ、それら素子部を本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したものが挙げられる。より具体的には、例えば、リードフレーム上に半導体素子を固定し、ボンディングパッド等の素子の端子部とリード部をワイヤボンディングやバンプで接続した後、本発明のエポキシ樹脂組成物を用いてトランスファー成形などによって封止した、ＤＩＰ（Ｄｕａｌ  Ｉｎｌｉｎｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＰＬＣＣ（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｌｅａｄｅｄ  Ｃｈｉｐ  Ｃａｒｒｉｅｒ）、ＱＦＰ（Ｑｕａｄ  Ｆｌａｔ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＳＯＰ（Ｓｍａｌｌ  Ｏｕｔｌｉｎｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＳＯＪ（Ｓｍａｌｌ  Ｏｕｔｌｉｎｅ  Ｊ−ｌｅａｄ  ｐａｃｋａｇｅ）、ＴＳＯＰ（Ｔｈｉｎ  Ｓｍａｌｌ  Ｏｕｔｌｉｎｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）、ＴＱＦＰ（Ｔｈｉｎ  Ｑｕａｄ  Ｆｌａｔ  Ｐａｃｋａｇｅ）等の一般的な樹脂封止型ＩＣ、テープキャリアにバンプで接続した半導体チップを、本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したＴＣＰ（Ｔａｐｅ  Ｃａｒｒｉｅｒ  Ｐａｃｋａｇｅ）、配線板やガラス上に形成した配線に、ワイヤボンディング、フリップチップボンディング、はんだ等で接続した半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子及び／又はコンデンサ、抵抗体、コイル等の受動素子を、本発明のエポキシ樹脂組成物で封止したＣＯＢ（Ｃｈｉｐ  Ｏｎ  Ｂｏａｒｄ）モジュール、ハイブリッドＩＣ、マルチチップモジュール、裏面に配線板接続用の端子を形成した有機基板の表面に素子を搭載し、バンプまたはワイヤボンディングにより素子と有機基板に形成された配線を接続した後、本発明のエポキシ樹脂組成物で素子を封止したＢＧＡ（Ｂａｌｌ  Ｇｒｉｄ  Ａｒｒａｙ）、ＣＳＰ（Ｃｈｉｐ  Ｓｉｚｅ  Ｐａｃｋａｇｅ）などが挙げられる。また、プリント回路板にも本発明のエポキシ樹脂組成物は有効に使用できる。
【０１００】
本発明のエポキシ樹脂組成物を用いて、電子部品装置を封止する方法としては、低圧トランスファー成形法が最も一般的ではあるが、インジェクション成形法、圧縮成形法等を用いてもよい。
【実施例】
【０１０１】
以下、本発明について実施例によってより具体的に説明するが、本発明の範囲は以下に示す実施例によって限定されるものではない。
〔表面処理溶融シリカの作製〕
無機充填剤としては平均粒径１７．５μｍ、比表面積３．８ｍ２／ｇの球状溶融シリカを用意した。本発明のシラン化合物として、３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピルトリメトキシシラン（シラン化合物１：信越化学株式会社製商品名ＫＢＭ−５７３）、３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン（シラン化合物２：アズマックス株式会社販売試薬ＳＩＡ０９８．０）、アミノフェニルトリメトキシシラン：パラ体６０〜７０％、メタ体３０〜４０％の混合物（シラン化合物３：アズマックス株式会社販売試薬ＳＩＡ０５９９．２）、比較例のシラン化合物として、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（シラン化合物Ａ：信越化学株式会社製商品名ＫＢＭ−９０３）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（シラン化合物Ｂ：信越化学株式会社製商品名ＫＢＥ−９０３）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（シラン化合物Ｃ：東レ・ダウコーニング株式会社製商品名Ａ−１８７）、３−（Ｎ−メチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン（シラン化合物Ｄ：アズマックス株式会社販売試薬ＳＩＭ６４９８．０）を用意した。表１に示す比率で球状溶融シリカにシラン化合物を混合し、シラン化合物が均一になるように、塊となった溶融シリカを指で解砕しながら、全ての溶融シリカがなくなるまで１００μｍの篩いを通した。その後、ポリ瓶に入れ、ミックスローターを用いて１４日間混合し、実施例１〜３及び比較例１〜４の表面処理溶融シリカを得た。
【０１０２】
【表１】
2008081590.tif 000022
【０１０３】
〔エポキシ樹脂組成物の調製及びその特性評価〕
エポキシ樹脂として、エポキシ当量１９６、融点１０６℃のビフェニル型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂１：ジャパンエポキシレジン株式会社製商品名ＹＸ−４０００Ｈ）、エポキシ当量１９２、融点７９℃のジフェニルメタン骨格型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂２：新日鐡化学株式会社製商品名ＹＳＬＶ−８０ＸＹ）、エポキシ当量１９５、軟化点６２℃のオルトクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂３：住友化学工業株式会社製商品名ＥＳＣＮ−１９０−２）、エポキシ当量１６７のサリチルアルデヒド型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂４：日本化薬株式会社製商品名ＥＰＰＮ−５０２Ｈ）、エポキシ当量２８２、軟化点５９℃のアラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化物（エポキシ樹脂６：日本化薬株式会社製商品名ＮＣ−３０００）、難燃効果のあるエポキシ樹脂として、エポキシ当量３９３、軟化点８０℃、臭素含有量４８質量％の臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（臭素化エポキシ樹脂）を用意した。
【０１０４】
硬化剤として、水酸基当量１７６、軟化点７０℃のフェノールアラルキル樹脂（硬化剤１：三井化学株式会社製商品名ミレックスＸＬ−２２５）、水酸基当量１９９、軟化点８９℃のビフェニル骨格型フェノール樹脂（硬化剤２：明和化成株式会社製商品名ＭＥＨ−７８５１）、水酸基当量１０６のフェノールノボラック樹脂（硬化剤３：日立化成工業株式会社製商品名ＨＰ−８５０Ｎ）、水酸基当量１５６のベンズアルデヒド型とアラルキル型との共重合型フェノール樹脂（硬化剤４：エア・ウォーター株式会社製商品名ＨＥ−５１０）、水酸基当量１８３、軟化点７９℃のナフトールアラルキル樹脂（硬化剤５：新日鐵化学株式会社製商品名ＳＮ−１７０）、水酸基当量１０６のサリチルアルデヒド型フェノール樹脂（硬化剤６：明和化成株式会社製商品名ＭＥＨ−７５００）を用意した。
【０１０５】
本発明のシラン化合物として、３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピルトリメトキシシラン（シラン化合物１：信越化学株式会社製商品名ＫＢＭ−５７３）、３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン（シラン化合物２：アズマックス株式会社販売試薬ＳＩＡ０９８．０）、アミノフェニルトリメトキシシラン：パラ体６０〜７０％、メタ体３０〜４０％の混合物（シラン化合物３：アズマックス株式会社販売試薬ＳＩＡ０５９９．２）、比較例のシラン化合物として、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（シラン化合物Ａ：信越化学株式会社製商品名ＫＢＭ−９０３）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（シラン化合物Ｂ：信越化学株式会社製商品名ＫＢＥ−９０３）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（シラン化合物Ｃ：東レ・ダウコーニング株式会社製商品名Ａ−１８７）、３−（Ｎ−メチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン（シラン化合物Ｄ：アズマックス株式会社販売試薬ＳＩＭ６４９８．０）を用意した。
【０１０６】
硬化促進剤として、トリフェニルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物（硬化促進剤１）、トリ−ｎ−ブチルホスフィンと１，４−ベンゾキノンとの付加反応物（硬化促進剤２）、４−トリフェニルホスホニオフェノラート（硬化促進剤３）、トリフェニルホスフィン（硬化促進剤４）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）  （硬化促進剤５）を用意した。
【０１０７】
無機充填剤として、平均粒径１７．５μｍ、比表面積３．８ｍ２／ｇの球状溶融シリカを用意した。また、作製した表面処理溶融シリカ１〜３（実施例１〜３に対応）及びＡ〜Ｄ（比較例１〜４に対応）を用意した。その他、各種添加剤として、着色剤であるカーボンブラック（三菱化学株式会社製商品名ＭＡ−１００）、離型剤であるカルナバワックス（株式会社セラリカＮＯＤＡ製）、難燃剤である三酸化アンチモンを用意した。
【０１０８】
上述の成分をそれぞれ表２〜５に示す重量部で配合し、混練温度８０℃、混練時間１５分の条件でロール混練を行うことによって、それぞれ実施例４〜２５、比較例５〜２５のエポキシ樹脂組成物を得た。
【０１０９】
【表２】
2008081590.tif 000023
【０１１０】
【表３】
2008081590.tif 000024
【０１１１】
【表４】
2008081590.tif 000025
【０１１２】
【表５】
2008081590.tif 000026
次に、実施例４〜２５、及び比較例５〜２５によって得られたエポキシ樹脂組成物を、以下に示す各種試験によって評価した。評価結果を表６〜９に示す。なお、エポキシ樹脂組成物の成形は、トランスファー成形機を用い、金型温度１８０℃、成形圧力６．９ＭＰａ、硬化時間９０秒の条件下で行った。また、後硬化は１７５℃で６時間行った。
（１）スパイラルフロー（流動性の指標）
ＥＭＭＩ−１−６６に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いて、上記条件でエポキシ樹脂組成物を成形して流動距離（ｃｍ）を測定した。
（２）円板フロー
２００ｍｍ（Ｗ）×２００ｍｍ（Ｄ）×２５ｍｍ（Ｈ）の上型と２００ｍｍ（Ｗ）×２００ｍｍ（Ｄ）×１５ｍｍ（Ｈ）の下型を有する円板フロー測定用平板金型を用いて、上皿天秤にて秤量したエポキシ樹脂組成物５ｇを１８０℃に加熱した下型の中心部にのせ、５秒後に１８０℃に加熱した上型を閉じて、荷重７８Ｎ、硬化時間９０秒の条件で圧縮成形し、ノギスで成形品の長径（ｍｍ）及び短径（ｍｍ）を測定して、その平均値（ｍｍ）を円板フローとした。
（３）熱時硬度
エポキシ樹脂組成物を上記条件で直径５０ｍｍ×厚さ３ｍｍの円板に成形し、成形後直ちにショアＤ型硬度計を用いて測定した。
【０１１３】
【表６】
2008081590.tif 000027
【０１１４】
【表７】
2008081590.tif 000028
【０１１５】
【表８】
2008081590.tif 000029
【０１１６】
【表９】
2008081590.tif 000030
表６〜９から分かるように、本発明によるシラン化合物を含有する実施例４〜２５は、いずれにおいても本発明によるシラン化合物を除き同じ樹脂組成である比較例と比較し、流動性に優れる結果となった。特に、本発明によるシラン化合物により表面処理した溶融シリカを含有する実施例は、流動性に優れる結果となった。
【０１１７】
これに対して、本発明によるシラン化合物を含有しない比較例５〜２５では、シラン化合物を除き同じ樹脂組成である実施例と比較し流動性に劣る結果となった。特に、本発明によるシラン化合物とは異なる種類のシラン化合物により表面処理した溶融シリカを含有する実施例は、流動性に劣る結果となった。