(57)【要約】【課題】閲覧面側から書込む光書込み型表示媒体において、着色層に含まれるイオン等の不純物により光導電層が汚染されることによる光導電層の感度劣化に基づく表示画像品質の劣化を防止する。【解決手段】光書込み型表示媒体１０は、印加される電圧に応じて選択的に光学特性が変化し、閲覧面側から入射した光を選択的に透過又は反射させる表示層３０と、この表示層を透過した光の照射に応じて電気抵抗が変化する光導電層３２と、表示層３０及び前記光導電層３２を挟むように配置され、光透過性を有する一対の電極層２８,３２と、一対の電極層２８,３２のうち裏側に配置された電極層３２よりもさらに裏側に配置され、裏側の電極層３２を透過した光を吸収又は反射するように着色された着色層３８とを有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
印加される電圧に応じて選択的に光学特性が変化し、閲覧面側から入射した光を選択的に透過又は反射させる表示層と、
この表示層を透過した光の照射に応じて電気抵抗が変化する光導電層と、
前記表示層及び前記光導電層を挟むように配置され、光透過性を有する一対の電極層と、
前記一対の電極層のうち裏側に配置された電極層よりもさらに裏側に配置され、前記裏側の電極層を透過した光を吸収又は反射するように着色された着色層と、
を有する光書込み型表示媒体。
【請求項２】
前記一対の電極層は金属酸化物から構成されている請求項１記載の光書込み型表示媒体。
【請求項３】
前記着色層は、着色剤を高分子樹脂に分散してなる請求項１または２記載の光書込み型表示媒体。
【請求項４】
前記裏側の電極層を支持する基板を有し、この基板が前記着色層を構成している請求項１乃至３いずれか記載の光書込み型表示媒体。
【請求項５】
前記裏側の電極層を支持する基板を有し、この基板のさらに裏側に前記着色層が設けられている請求項１乃至３いずれか記載の光書込み型表示媒体。
【請求項６】
前記基板のさらに裏側を覆う被覆層を有し、前記基板と前記被覆層との間に前記着色層が設けられている請求項５記載の光書込み型表示媒体。
【請求項７】
前記着色層は前記基板と前記被覆層とを接着してなる請求項６記載の光書込み型表示媒体。
【請求項８】
前記光導電層と前記着色層との間に配置され、前記光導電層への水蒸気の進入を防止する水蒸気侵入防止層が設けられている請求項１乃至７いずれか記載の光書込み型表示媒体。
【請求項９】
前記着色層は、少なくとも一部分の色が他の部分の色とは異なる請求項１乃至８いずれか記載の光書込み型表示媒体。
【請求項１０】
光透過性を有する第１の電極層上に、印加される電圧に応じて選択的に光学特性が変化する表示層を形成し、光透過性を有する第２の電極層上に、光の照射に応じて電気抵抗が変化する光導電層を形成し、前記第１の電極層と第２の電極層との間に前記表示層と前記光導電層とが挟まれるように接合し、前記第２の電極層よりもさらに裏側に、前記第２の電極層を透過した光を吸収又は反射するように着色された着色層を配置する光書込み型表示媒体の製造方法。
【請求項１１】
前記着色層は予め着色剤が含有されたものである請求項１０記載の光書込み型表示媒体の製造方法。
【請求項１２】
前記着色層は塗布にて形成されたものである請求項１０記載の光書込み型表示媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光書込み型表示媒体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、表示媒体として、電子情報の一時的な閲覧を目的とする電子ペーパーが注目されている。この電子ペーパーの一つとして、光書込み型のものがある。光書込み型の電子ペーパーは、例えば液晶からなる表示層と、光により電気抵抗が変化する光導電層とが積層されて構成されている。このような光書込み型の電子ペーパーには、閲覧面側から光を照射して画像を形成するものと、閲覧面とは反対側（裏側）から光を照射して画像を形成するものとがある。特許文献１は、裏側から光を照射して画像を形成する光書込み型表示媒体において、閲覧面側から入射される読取り光が表示層を透過して光導電層に入射すると光導電層の光学特性が変化するおそれがあるため、表示層と光導電層との間に光を吸収するように着色された着色層を設け、読取り光が光導電層に入射しないようにした技術を開示する。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−００５２１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、閲覧面側から書込む光書込み型表示媒体において、着色層に含まれるイオン等の不純物により光導電層が汚染されることによる光導電層の感度劣化に基づく表示画像品質の劣化を防止することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
請求項１に係る本発明は、印加される電圧に応じて選択的に光学特性が変化し、閲覧面側から入射した光を選択的に透過又は反射させる表示層と、この表示層を透過した光の照射に応じて電気抵抗が変化する光導電層と、前記表示層及び前記光導電層を挟むように配置され、光透過性を有する一対の電極層と、前記一対の電極層のうち裏側に配置された電極層よりもさらに裏側に配置され、前記裏側の電極層を透過した光を吸収又は反射するように着色された着色層と、を有する光書込み型表示媒体である。
【０００６】
請求項２に係る本発明は、前記一対の電極層は金属酸化物から構成されている請求項１記載の光書込み型表示媒体である。
【０００７】
請求項３に係る本発明は、前記着色層は、着色剤を高分子樹脂に分散してなる請求項１または２記載の光書込み型表示媒体である。
【０００８】
請求項４に係る本発明は、前記裏側の電極層を支持する基板を有し、この基板が前記着色層を構成している請求項１乃至３いずれか記載の光書込み型表示媒体である。
【０００９】
請求項５に係る本発明は、前記裏側の電極層を支持する基板を有し、この基板のさらに裏側に前記着色層が設けられている請求項１乃至３いずれか記載の光書込み型表示媒体である。
【００１０】
請求項６に係る本発明は、前記基板のさらに裏側を覆う被覆層を有し、前記基板と前記被覆層との間に前記着色層が設けられている請求項５記載の光書込み型表示媒体である。
【００１１】
請求項７に係る本発明は、前記着色層は前記基板と前記被覆層とを接着してなる請求項６記載の光書込み型表示媒体である。
【００１２】
請求項８に係る本発明は、前記光導電層と前記着色層との間に配置され、前記光導電層への水蒸気の進入を防止する水蒸気侵入防止層が設けられている請求項１乃至７いずれか記載の光書込み型表示媒体である。
【００１３】
請求項９に係る本発明は、前記着色層は、少なくとも一部分の色が他の部分の色とは異なる請求項１乃至８いずれか記載の光書込み型表示媒体である。
【００１４】
請求項１０に係る本発明は、光透過性を有する第１の電極層上に、印加される電圧に応じて選択的に光学特性が変化する表示層を形成し、光透過性を有する第２の電極層上に、光の照射に応じて電気抵抗が変化する光導電層を形成し、前記第１の電極層と第２の電極層との間に前記表示層と前記光導電層とが挟まれるように接合し、前記第２の電極層よりもさらに裏側に、前記第２の電極層を透過した光を吸収又は反射するように着色された着色層を配置する光書込み型表示媒体の製造方法である。
【００１５】
請求項１１に係る本発明は、前記着色層は予め着色剤が含有されたものである請求項１０記載の光書込み型表示媒体の製造方法である。
【００１６】
請求項１２に係る本発明は、前記着色層は塗布にて形成されたものである請求項１０記載の光書込み型表示媒体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１７】
請求項１に係る本発明によれば、閲覧面側から像を書込む光書込み型表示媒体において、着色層に含まれるイオン等の不純物の光導電層への移動を妨げることができ、光導電層が汚染されることによる光導電層の感度劣化に基づく表示画像品質の劣化を防止することができる光書込み型表示媒体を提供することができる。
【００１８】
請求項２に係る本発明によれば、電極層が有機導電材料等で構成されているものと比較して、着色層に含まれるイオン等の不純物の光導電層への移動をより確実に防止することができるという効果を奏する。
【００１９】
請求項３に係る本発明によれば、請求項１又は２に記載された本発明の効果に加えて、着色層を高分子材料で形成した場合であっても、着色層に含まれるイオン等の不純物の光導電層への移動をより確実に防止することができるという効果を奏する。
【００２０】
請求項４に係る本発明によれば、請求項１乃至３に記載された本発明の効果に加えて、着色層を単独の層として設けるものと比較して、構成を簡略化することができるという効果を奏する。
【００２１】
請求項５に係る本発明によれば、基板の内側に着色層を設けたものと比較して、着色層に含まれるイオン等の不純物の光導電層への移動をより確実に防止することができるという効果を奏する。
【００２２】
請求項６に係る本発明によれば、電極層を支持する基板のさらに裏側を覆う被覆層の内側に着色層を設けたものと比較して、着色層に含まれるイオン等の不純物の光導電層への移動をより確実に防止することができるという効果を奏する。
【００２３】
請求項７に係る本発明によれば、請求項６に記載された本発明の効果に加えて、着色層を単独の層として設けるものと比較して、構成を簡略化することができるという効果を奏する。
【００２４】
請求項８に係る本発明によれば、光導電層と光着色層との間に水蒸気侵入防止層を有していないものと比較して、着色層に含まれるイオン等の不純物の光導電層への移動をより確実に防止することができるという効果を奏する。
【００２５】
請求項９に係る本発明によれば、請求項１乃至８いずれかに係る本発明の効果に加えて、部分により異なる色を呈する光書込み型表示媒体を提供することができるという効果を奏する。
【００２６】
請求項１０に係る本発明によれば、閲覧面側から書込む光書込み型表示媒体において、着色層に含まれるイオン等の不純物の光導電層への移動を妨げることができ、光導電層が汚染されることによる光導電層の感度劣化に基づく表示画像品質の劣化を防止することができる光書込み型表示媒体の製造方法を提供することができる。
【００２７】
請求項１１に係る本発明によれば、請求項１０に記載された本発明の効果に加えて、製造工程を簡略化することができるという効果を奏する。
【００２８】
請求項１２に係る本発明によれば、請求項１０に係る本発明の効果に加えて、着色層を容易に形成することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
次に本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
図１は、本発明の第１の実施形態に係る光書込み型表示媒体１０と光書込み装置１２とを示す概略図である。図２は、本発明の第１の実施形態に係る光書込み型表示媒体１０を示す平面図である。
図１及び図２において、光書込み型表示媒体１０は、例えば可撓性を有する電子ペーパーであり、一方の面に画像が表示されると共にこの表示される画像に対応する書込み光が入射される。この一方の面を閲覧面と称し、他方の面を裏面と称する。
【００３０】
光書込み型表示媒体１０は、本体部１４を有し、この本体部１４の周囲が周縁部１６に囲まれている。本体部１４及び周縁部１６の閲覧面側は、第１の被覆層１８に第１の接着層２０を介して覆われ、本体部１４及び周縁部１６の裏側は、第２の被覆層２２に第２の接着層２４を介して覆われている。
【００３１】
第１の被覆層１８及び第２の被覆層２２は、絶縁性材料から構成されており、例えばガラス、シリコン、又はポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン若しくはポリカーボネート等の高分子フィルムからなる。第１の被覆層１８は、書込み光及び読出し光に対して透過性を有する。第２の被覆層２２は、第１の被覆層１８と同じ材料から形成してもよいが、他の材料から形成してもよく、必ずしも書込み光及び読出し光に対して透過性を有する必要はない。
【００３２】
第１の接着層２０及び第２の接着層２４は、ポリウレタン系又はポリエステル系等の接着材料から構成されている。第１の接着層２０は、書込み光及び読出し光に対して透過性を有する。第２の接着層２４は、第１の接着層２０と同じ材料から形成してもよいが、他の材料から形成してもよく、必ずしも書込み光及び読出し光に対して透過性を有する必要はない。
【００３３】
本体部１４は、閲覧面側から、第１の基板２６、第１の電極層２８、表示層３０、光導電層３２、第２の電極層３４、第２の基板３６及び着色層３８から構成されている。
【００３４】
第１の基板２６及び第２の基板３６は、絶縁性材料から構成されており、例えばガラス、シリコン、又はポリビニルアルコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン若しくはポリカーボネート等の高分子フィルムからなる。第１の基板２６及び第２の基板３６は、書込み光及び読出し光に対して透過性を有する。
【００３５】
第１の電極層２８及び第２の電極層３４は、表示層３０及び光導電層３２を挟み、該表示層３０及び光導電層３２に電圧を印加するように光透過性を有する導電性材料から構成されている。即ち、第１の電極層２８及び第２の電極層３４は、酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）等の金属酸化物、又はポリピロール、ポリアセチレン若しくはポリアニリン等の導電性有機高分子からなる。後述する光導電層３２をイオン等の不純物の拡散から隔離する観点からは、高分子材料よりも素材の密度が高く不純物の遮断性に優れた金属酸化物が優れている。
【００３６】
表示層３０は、印加される電圧に応じて選択的に光学特性が変化し、入射した可視光を選択的に透過又は反射させるもので、例えば液晶が用いられる。液晶としては、垂直配向ネマチック液晶、平行配向ネマチック液晶、ツイストネマチック液晶、スーパーツイストネマチック液晶、表面安定化強誘電性液晶等の偏光状態の変化を利用する方式、高分子分散型液晶等の光散乱状態の変化を利用する方式、ゲストホスト液晶等の光吸収状態の変化を利用する方式、又はコレステリック（カイラルネマチック）液晶等の光干渉状態の変化を利用する方式等、光学効果の異なる種々の液晶素子を用いることができる。
【００３７】
この実施形態においては、表示層３０はコレステリック液晶が用いられている。ただし、コレステリック液晶のみからなる構造の他、液晶の連続相中に網目状の高分子を含む構造、液晶を高分子バインダ骨格中にドロップレット状に分散した構造、液晶を高分子シェルで包んでマイクロカプセル化した構造、又はマイクロカプセル化した液晶を高分子のバインダ骨格中に分散した構造とすることができる。
【００３８】
コレステリック液晶としては、ステロイド系コレステロール誘導体、又はシッフ塩基系、アゾ系、エステル系若しくはビフェニル系等の光学活性材料からなるカイラル成分を、シッフ塩基系、アゾ系、アゾキシ系、安息香酸エステル系、ビフェニル系、ターフェニル系、シクロヘキシルカルボン酸エステル系、フェニルシクロヘキサン系、ビフェニルシクロヘキサン系、ピリミジン系、ジオキサン系、シクロヘキシルシクロヘキサンエステル系、シクロヘキシルエタン系、シクロヘキサン系、トラン系、アルケニル系、スチルベン系、縮合多環系等のネマチック液晶やスメクチック液晶、又はこれらの混合液晶に添加した材料を用いることができ、誘電率異方性が正になるように構成されている。
【００３９】
正の誘電率異方性を有するコレステリック液晶は、らせん軸がセル表面にほぼ垂直になり、入射光に対して上記の選択反射現象を起こすプレーナー、らせん軸がセル表面にほぼ平行になり、入射光を少し前方散乱させながら透過させるフォーカルコニック、及びらせん構造がほどけて液晶ダイレクタが電界方向を向き、入射光をほぼ完全に透過させるホメオトロピック、の３つの状態を示す。
【００４０】
これら３つの状態のうち、プレーナーとフォーカルコニックは、無電圧で双安定に存在することができる。したがって、コレステリック液晶の配向状態は、印加される電圧に対して一義的に決まらず、初期状態がプレーナーの場合には、印加電圧の増加に伴って、プレーナー、フォーカルコニック、ホメオトロピックの順に変化し、初期状態がフォーカルコニックの場合には、印加電圧の増加に伴って、フォーカルコニック、ホメオトロピックの順に変化する。一方、印加した電圧を急激にゼロにした場合には、プレーナーとフォーカルコニックはそのままの状態を維持し、ホメオトロピックはプレーナーに変化する。
【００４１】
図３は、パルス電圧が印加された直後のコレステリック液晶の光学特性を示す模式図である。
図３において、縦軸は、最大反射率を１００、最小反射率を０として、正規化した正規化反射率であり、横軸は、印加されるパルス電圧である。図中の実線で示す曲線は、パルス電圧が印加された直後のコレステリック液晶の光学特性を表し、印加されたパルス電圧が、閾値電圧Ｖｆｈ以上の場合はホメオトロピックからプレーナーに変化した選択反射状態となり、電圧Ｖｐｆと電圧Ｖｆｈの間にある場合は、フォーカルコニックによる透過状態となり、電圧Ｖｐｆ以下の場合は、パルス電圧印加前の状態、すなわちプレーナーによる選択反射状態またはフォーカルコニックによる透過状態が継続される。
【００４２】
光導電層３２は、図４に示すように、例えば３層からなり、上部電荷発生層３２２と下部電荷発送層３２４との間に電荷輸送層３２６を設けた構成となっている。上部電荷発生層３２２と下部電荷発生層３２４は、高分子バインダーに電荷発送物質が分散されている。電荷輸送層３２６は、高分子バインダーに電荷輸送物質が分散されている。
【００４３】
電荷発生物質としては、ａ−Ｓｉ、ＺｎＳ、ＺｎＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、Ｓｅ、ＳｅＴｅ、若しくはＴｉＯ等の無機材料、又はフタロシアニン系、アゾ系、多環キノン系、インジゴ系、キナクリドン系、ペリレン系、スクエアリウム系、アズレニウム系、シアニン系、ピリリウム系、アントロン系等の有機材料を用いることができる。
【００４４】
電荷輸送物質としては、カルバゾール系、トリアゾール系、オキサジアゾール系、イミダゾール系、ピラゾリン系、ヒドラゾン系、スチルベン系、アミン系又はニトロフルオレノン系等の有機材料を用いることができる。
【００４５】
高分子バインダーとしては、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、アクリル、メタクリル、塩化ビニル、酢酸ビニル又はこれらの共重合体等を用いることができる。
【００４６】
着色層３８は、第２の電極層３４よりもさらに裏側に設けられている。この実施形態においては、第２の基板３６の裏面を黒で着色して形成され、樹脂中に着色剤として顔料もしくは染料を分散させることで形成される。例えば黒色顔料であるカーボンブラックが高分子バインダー中に分散されて構成されている。顔料もしくは染料には原料中あるいは製造過程に起因するイオン等の不純物が残存することは避けられない。不純物は経時的に他の層へと拡散する上に、不純物がイオンであれば書き込みのため印加した電界による影響も無視できない。このような不純物は分散されている対象が無機材料等の素材密度の高い素材であれば比較的漏れ出しが少ない。しかし、表示媒体にフレキシブル性を備えさせる場合には、高分子樹脂のように密度の粗い素材を使用せざるを得ないことから、不純物からの隔離はより不十分となり、不純物の光導電層への影響が顕著となる。このため、フレキシブル性のある高分子樹脂に着色剤を分散させた場合には、前述のように電極層としては金属酸化物を用いることが望ましい。
【００４７】
なお、光導電層３２と着色層３８との間に水蒸気進入防止層を設けることができる。例えば図５に示すように、水蒸気進入防止層４０は、光導電層３２と第２の電極層３４との間に配置される。水蒸気進入防止層４０としては、例えば、ＳｉＯｘ（ｘ＝１．５〜１．７）又はＳｉＯＮをスパッタリングで着膜したもの、又はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の水溶液をスピンコートしたもの等が用いられる。ここでも電極層と同様に密度の高い無機材料の素材を使用することにより、不純物からの隔離されるため、水蒸気侵入防止層としては無機酸化物等の無機薄膜を用いることが望ましい。
【００４８】
また、図２に示すように、光書込み型表示媒体１０の表裏には、電極用孔４２が形成され、この電極用孔４２を介して第１の電極層２８及び第２の電極層３４が露出され、後述する光書込み装置１２の電圧印加部４４に接続できるようにしてある。
【００４９】
光書込み装置１２は、電圧印加部４４、制御部４６及び発光装置４８を有する。電圧印加部４４は、光書込み型表示媒体１０の第１の電極層２８及び第２の電極層３４に接続され、第１の電極層２８及び第２の電極層３４にパルス電圧を印加する。
【００５０】
制御部４６は、電圧印加部４４のパルス電圧の印加と発光装置４８の発光とを制御する。
【００５１】
発光装置４８は、光書込み型表示媒体１０の本体部１４の閲覧面側から任意の書込み光を照射できるものであればよく、レーザービームスキャン装置、ＬＥＤアレイ、ＣＲＴディスプレイ、プラズマディスプレイ若しくはＥＬディスプレイ等の自発光素子又は液晶シャッター等の調光素子と蛍光管、キセノンランプ、ハロゲンランプ、水銀ランプ若しくはＬＥＤランプ等の光源との組み合わせ等、特に限定されるものではない。
【００５２】
図６は、光書込み型表示媒体１０の本体部１４の等価回路図を示す。
図６において、光書込み型表示媒体１０の本体部１４は、電極層２８,３４の抵抗Ｒ１、表示層３０の抵抗Ｒ２及び静電容量Ｃ２からなる並列回路、その他の層の抵抗Ｒ３及び静電容量Ｃ３からなる並列回路並びに光導電層３２の抵抗Ｒ３及び静電容量Ｃ３からなる並列回路が直列に接続されて構成されている。電圧印加部４４から電極層２８,３４間に印加された電圧Ｖはそれぞれの回路のインピーダンスによって分圧される。ここで、発光装置４８から光導電層３２に書込み光が照射されると光導電層３２の抵抗値Ｒ４が低下するため、表示層３０における書き込み光が照射された部分に印加される分圧Ｖ２は、書き込み光が照射されない部分よりも高くなる。したがって、書込み光の光量に応じて表示層３０の電圧分布が変化するとともに、その電圧分布に応じて表示層の光学状態も変化するので、書き込み光の光量分布を読出し光の反射率分布に反映させることができる。
【００５３】
次に光書込み装置１２を用いて光書込み型表示媒体１０に画像を書き込む方法について述べる。
まず暗室等に配置された光書込み装置１２に光書込み型表示媒体１０をセットする。光書込み媒体１０のセットが完了すると、制御部４６は電圧印加部４４に対して電極層２８,３４間にパルス電圧を印加するように指令する。電圧印加部４４により印加されるパルス電圧は、表示層３０の分圧がＶｐｆとＶｆｈの間にあるように設定されている。このため、表示層３０の液晶は、フォーカルコニックによる透過状態となる。次に制御部４６は、発光装置４８に画像に対応した書込み光を光書込み型表示媒体１０に照射するよう指令する。閲覧面側から照射された光書込み光は第１の被覆層１８、第１の接着層２０、本体部１４の第１の基板２６、第１の電極層２８及び表示層３０を介して、光導電層３２に達する。光書込み光が光導電層３２に達すると、光導電層３２の抵抗値Ｒ４が低下するため、表示層２６における書き込み光が照射された部分に印加される分圧Ｖ２は、Ｖｆｈよりも高くなり、その部分はホメオトロピックに変化する。次に制御部４２は電極層２４,３４間へのパルス電圧を急激にゼロにするように指令する。電極層２８,３４間へのパルス電圧が急激にゼロにすると、書込み光が照射された部分に対応する表示層３０の部分はプレーナーに変化し、書込み光が照射されなかった部分はフォーカルコニックそのままの状態を維持し、画像形成が完了する。光書込み装置１２から光書込み型表示媒体１０を離しても表示層３０の液晶の状態はそのまま維持され、光書込み型表示媒体１０に画像が記憶されることになる。
【００５４】
このように画像が形成された光書込み型表示媒体１０に外光である読出し光が照射されると、表示層３０のフォーカルコニック状態の部分は、第１の被覆層１８、第１の接着層２０、第１の電極層２８、表示層３０、光導電層３２、第２の電極層３４及び第２の基板３６を透過し、着色層３８に達して読出し光が吸収され、黒として見えるようになる。一方、表示層３０のプレーナー状態の部分は、表示層３０で読出し光が反射され、白として見えるようになる。
【００５５】
図７は、第２の実施形態に係る光書込み型表示媒体１０を示す。この第２の実施形態においては、第２の基板３６が着色層を構成している。即ち、第２の基板３６は、例えばポリビニルアルコール等の高分子フィルムにカーボンブラック等の着色剤が含まれて構成されている。
【００５６】
図８は、第３の実施形態に係る光書込み型表示媒体１０を示す。この第３の実施形態においては、第２の接着層２４が着色層を構成している。即ち、第２の接着層２４は、接着材料にカーボンブラック等の着色剤が練り込まれて構成されている。
【００５７】
図９は、第４の実施形態に係る光書込み型表示媒体１０を示す。この第４の実施形態においては、着色層３８は、第２の被覆層２２の閲覧面を黒で着色して形成され、例えばカーボンブラックが高分子バインダー中に分散されて構成されている。
【００５８】
図１０は、第５の実勢形態に係る光書込み型表示媒体１０を示す。この第５の実施形態においては、第２の被覆層２２が着色層を構成している。即ち、第２の被覆層２２は、例えばポリビニルアルコール等の高分子フィルムにカーボンブラック等の着色剤が含まれて構成されている。
【００５９】
図１１は、第６の実施形態に係る光書込み型表示媒体１０を示す。この第１の実施形態と比較すると、前述した第１の実施形態における着色層３８が黒で、光を吸収するのに対し、この第６の実施形態における着色層３８は白で、光を反射し、例えば光導電層３２の色が反映される。即ち、光導電層３２が例えばフタロシアニン系であれば、この着色層３８を反射した光は青を呈し、読出し光の色は白と青の２色となる。
【００６０】
図１２は、第７の実施形態に係る光書込み型表示媒体１０を示す。この第７の実施形態においては、着色層３８は、黒に着色された第１の部分３８ａと、白に着色された第２の部分３８ｂとを有する。第１の部分３８ａでは読出し光が白と黒になるのに対し、第２の部分３８ｂでは光導電層３２の色を反映して例えば白と青になる。
なお、本発明は、この第７の実施形態のように着色層３８を２つの部分に分割するのに限定されるものではなく、３以上の部分に分割してそれぞれ色を異ならせることができるし、また、着色の色は黒や白に限定されるものではなく、他の色に着色してもよい。
【実施例】
【００６１】
以下に実施例を示し本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、以下において％は「質量％」を、部は「質量部」を意味する。
【００６２】
実施例１：
図１３は、実施例１に係る本体部１４の層構造を示す断面図である。図１４は、実施例１に係る本体部１４の製造工程を示す工程図である。この実施例１においては、第１の基板２６、第１の電極層２８及び表示層３０を第１のフィルム部材５０とし、第２の基板３６、第２の電極層３４、光導電層３２、隔離層５２及びラミネート層５４を第２のフィルム部材５６とし、第１のフィルム部材５０と第２のフィルム部材５６と丁合し、第２の基板３６の裏面に着色層３８を形成して、本体部１４を構成する。
【００６３】
（第１のフィルム部材５０）
１．第１の基板２６及び第１の電極層２８として、市販のＩＴＯ蒸着ＰＥＴ樹脂フィルム(ハイビーム：東レ製)を用いる。この第１の基板２６及び第１の電極層２８を洗浄し、乾燥させる。
２．表示層３０にはコレステリック液晶を用いる。コレステリック液晶は、ネマチック液晶Ｅ７（メルク社製）にカイラル剤Ｒ８１１（メルク社製）を１２．８％と、カイラル剤Ｒ１０１１（メルク社製）を３．２％とを添加して得た。このコレステリック液晶１０部に対して、ポリイソシアネート化合物タケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業社製）を１.２部と酢酸エチルを１００部加えて油相組成物を調製し、これを１％ポリビニルアルコール（ポバール２１７EE：クラレ製）水溶液１０００部の中に投入し、撹拌・乳化して約１０μｍ径のｏ／ｗエマルジョンを作製した。これを６０℃で３時間加熱してポリウレタンを壁材とするマイクロカプセルを得た。マイクロカプセルを遠沈回収後、１２％ポリビニルアルコール（ポバール２１７Ｃ：クラレ製）水溶液を加えてマイクロカプセル液晶塗料とした。第１の電極層２８上記マイクロカプセル液晶塗料を乾燥膜厚で３０μｍとなるように塗布して１００℃３０分乾燥する。
３．電極用孔４２を形成する。
４．電極部の塗布膜を除去する。
【００６４】
（第２のフィルム部材５６）
１．第２の基板３６及び第１の電極層３４として、市販のＩＴＯ蒸着ＰＥＴ樹脂フィルム(ハイビーム：東レ製)を用いる。この第２の基板３６及び第１の電極層３４を洗浄し、乾燥させる。
２．下部電荷発生層用分散液として、クロロガリウムフタロシアニンを電荷発生材とし、バインダー樹脂としてポリビニルブチラールを用い、両者の質量比率を６：４とし、これを、ブタノールで分散させたもの（濃度４％）を調製した。この分散液をスピンコート法により電荷輸送層の上に塗布後、乾燥させ、下部電荷発生層３２４を０．８μｍ厚に形成した。
３．電荷輸送層用溶液として、ベンジジン系電荷輸送材、とバインダー樹脂PolyCarbonate bisphenol-Z、(ポリ(4,4'-シクロヘキシリデンジフェニレンカーボネート))をそれぞれ６：４の質量比率で混合した後、これをモノクロロベンゼンに溶解させ１０%の溶液としたものを調製した。この溶液をギャップ幅８０μｍのアプリケータにより、下部電荷発生層３２４上に８μｍ厚の電荷輸送層３２６を作製した。
４．上部電荷発生層用分散液として、クロロガリウムフタロシアニンを電荷発生材とし、バインダー樹脂としてポリビニルブチラールを用い、両者の質量比率を６：４とし、これを、ブタノールで分散させたもの（濃度２％）を調製した。この分散液をスピンコート法により電荷輸送層３２６の上に塗布後、乾燥させ、上部電荷発生層３２２を０．２μｍ厚に形成した。
５．隔離層５２として、ＰＶＡを６%溶解させた水溶液を作製し、これを、乾燥膜厚１μｍになるように上部電荷発生層上に形成し、１００℃３０分乾燥した。
６．電極用孔４２を形成する。
７．電極部の塗布膜を除去する。
８．マスキング処理をする。
９．酢酸ブチルを溶媒にして、２液ウレタン系接着剤タケラックA50/A315（三井化学ポリウレタン製）を溶解させたラミネートインクを用いて隔離層５２上にスピンコート法で塗布して膜厚5マイクロメートルのラミネート層５４とし、乾燥した。
【００６５】
（丁合、着色層）
１．上記のように作製した第１のフィルム部材５０と第２のフィルム部材５６とを、第１のフィルム部材５０の表示層３０と第２のフィルム部材５６のラミネート層５６とを重ねて９０℃に加熱したラミネーターを通して丁合する。
２．着色層３８は、スクリーン印刷により形成した。スクリーン印刷インクは、東洋インキ製造株式会社製スクリーンプロセスインキＳＳ１６−０００シリーズ９１１墨１００部、ＳＳＵＲ１００Ｂ添加剤１０部、希釈溶剤Ｓ−７８７、１０部を混練し、株式会社シンキー製あわとり練太郎ＡＲＥ２５０により１分×２回攪拌脱泡し、使用した。印刷版は、東京プロセスサービス株式会社製スクリーンマスク  メッシュ数１８０、メッシュ仕様ステンレス、バイアス３０°、 乳剤厚１０μｍ、紗厚９８μｍ、総厚１０６μｍ、テンション０．２１〜０．２９ｍｍ、版枠サイズ８５０×８５０ｍｍを使用した。印刷装置は、マイクロ・テック株式会社製スクリーン印刷機 ＭＴ−１１００ＴＶＣをクリアランス１．５ｍｍ、スキージ硬度Ｂ７０、スキージ長さ３００ｍｍ、スキージヘッド角７０°、スキージアタック角７０°、設定スキージ印圧０．２５ＭＰａ、設定スクレッパ圧０．２ＭＰａ、背圧０．１ＭＰａ 、スキージ速度５０ｍｍ/ｓｅｃ、スクッレッパ速度５０ｍｍ/ｓｅｃの条件で使用した。印刷を行ったのち、オーブンで６５℃で３０分乾燥し、乾燥膜厚２０〜２５μｍ、光学濃度２．０以上の良好な着色層を形成した。
なお、裏面Bk印刷はスクリーン印刷方式に限られるものではなく、スプレー塗布でもよい、グラビア印刷でもよい。
３．以上のように形成したものを型抜きして成型し、本体部１４とした。
【００６６】
実施例２：
図１５は、実施例２に係る本体部１４の層構造を示す断面図である。図１６は、実施例２に係る本体部１４の製造工程を示す工程図である。この実施例２は、実施例１と比較して、光導電層３２と第２の電極層３４との間に水蒸気進入防止層４０が配置されている点で異なる。水蒸気進入防止層４０は、第２の電極層３４が設けられた第２の基板３６を洗浄、乾燥させた後の第２の工程において、完全けん化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の水溶液を第２の電極層３４上にスピンコートした０．２μｍ厚のＰＶＡ膜として得た。
【００６７】
図１７は、比較例に係る本体部１４の層構造を示す断面図である。図１８は、比較例に係る本体部１４の製造工程を示す工程図である。この比較例は、実施例１と比較して、着色層３８が光導電層３２と第２の電極層３４との間に配置されている点が異なる。この比較例における着色層３８は、第２の電極層３４が設けられた第２の基板３６を洗浄、乾燥させた後の第２の工程において、実施例１と同じ方法により第２の電極層３４上に形成した。
【００６８】
図１９は、比較例を５０℃の高温下で５日間放置した後、全面に光を照射して書き換えた状態を示す。比較例においては、書き換えをすると、本来白となるべきところ、黒味がかかったモヤ状の部分が現れる。即ち、図２０に示すように、当初は所定の光量により所定の反射率を得ることができるのに対し、高温下で放置すると同じ光量に対する白画像の反射率が低下することになる。
これは、比較例においては、着色層３８が光導電層３２に直接接触しているため、着色層３８に含まれるイオン等の不純物により光導電層３２が汚染され、光導電層３２が劣化したためと考えられる。
【００６９】
一方、実施例１においては、光導電層３２と着色層３８との間に第２の電極層３４及び第２の基板３６が介在され、実施例２においては、光導電層３２と着色層３８との間に水蒸気侵入防止層４０、第２の電極層３４及び第２の基板３６が介在されているので、着色層３８に含まれるイオン等の不純物の移動を防止することができる。
【００７０】
図２１は、７０℃加熱時間に対する実施例１、実施例２及び比較例の反射率変化を示す（縦軸は当初の反射率に対する反射率の割合である）。比較例においては、２０時間程度で反射率が低下し、モヤが発生するのに対し、実施例１及び実施例２においては、９０時間を越えても反射率は低下せず、モヤの発生は見られなかった。
【００７１】
図２２は、８００ｖ/４００μｗで繰り返し画像を書き換えた場合の反射率変化を示す（縦軸は当初の反射率に対する反射率の割合である）。比較例においては、１．５ｋ回程度で反射率が低下するのに対し、実施例１及び実施例２においては、２．５ｋ回を越えても反射率の低下は見られなかった。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の第１の実施形態に係る光書込み型表示媒体及び光書込み装置を示す概略図である。
【図２】本発明の第１の実施形態に係る光書込み型表示媒体を示す平面図である。
【図３】本発明の第１の実施形態の表示層に用いられたコレステリック液晶にパルス電圧が印加された場合の光学特性を示す模式図である。
【図４】本発明の第１の実施形態に用いた光導電層の詳細を示す断面図である。
【図５】本発明の第１の実施形態の変形例を示す断面図である。
【図６】本発明の第１の実施形態における光書込み型表示媒体の等価回路図を示す回路図である。
【図７】本発明の第２の実施形態に係る光書込み型表示媒体を示す断面図である。
【図８】本発明の第３の実施形態に係る光書込み型表示媒体を示す断面図である。
【図９】本発明の第４の実施形態に係る光書込み型表示媒体を示す断面図である。
【図１０】本発明の第５の実施形態に係る光書込み型表示媒体を示す断面図である。
【図１１】本発明の第６の実施形態に係る光書込み型表示媒体を示す断面図である。
【図１２】本発明の第７の実施形態に係る光書込み型表示媒体を示す断面図及び着色層を示す平面図である。
【図１３】実施例１に係る本体部の層構造を示す断面図である。
【図１４】実施例１に係る本体部の製造工程を示す工程図である。
【図１５】実施例２に係る本体部の層構造を示す断面図である。
【図１６】実施例２に係る本体部の製造工程を示す工程図である。
【図１７】比較例に係る本体部の層構造を示す断面図である。
【図１８】比較例に係る本体部の製造工程を示す工程図である。
【図１９】比較例を高温下で放置した後に書き換えた状態を示す平面図である。
【図２０】比較例において、画像書込み光量に対する画像反射率の変化を示す線図である。
【図２１】加熱時間に対する実施例１、実施例２及び比較例の反射率変化を示す線図である。
【図２２】繰り返し画像を書き換えた場合の反射率変化を示す線図である。
【符号の説明】
【００７３】
１０  光書込み型表示媒体
１２  光書込み装置
１４  本体部
１６  周縁部
１８  第１の被覆層
２０  第１の接着層
２２  第２の被覆層
２４  第２の接着層
２６  第１の基板
２８  第１の電極層
３０  表示層
３２  光導電層
３４  第２の電極層
３６  第２の基板
３８  着色層
４０  水蒸気進入防止層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図１９】
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