(57)【要約】【課題】耐久性向上を保証できる、耐久性に優れた光情報記録媒体を提供することを目的とする。【解決手段】AgまたはAg合金からなる薄膜２、４と、紫外線硬化樹脂層３とを互いに接触させた状態で基板１上に積層した光情報記録媒体であって、紫外線硬化樹脂層３がアクリルモノマーを紫外線硬化させた樹脂を含有し、この紫外線硬化樹脂層３中の樹脂由来有機成分の割合が９９質量％以上であり、この紫外線硬化樹脂層３の表面抵抗値が２．０×１０13Ω以上であることとし、光情報記録媒体の耐久性を向上させる。【選択図】図１
2008077792.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
AgまたはAg合金からなる薄膜と、紫外線硬化樹脂層とを互いに接触させた状態で基板上に積層した光情報記録媒体であって、前記紫外線硬化樹脂層がアクリルモノマーを紫外線硬化させた樹脂を含有し、この紫外線硬化樹脂層中の樹脂由来有機成分の割合が９９質量％以上であり、この紫外線硬化樹脂層の表面抵抗値が２．０×１０13Ω以上であることを特徴とする耐久性に優れた光情報記録媒体。
【請求項２】
前記光情報記録媒体が、前記AgまたはAg合金からなる薄膜と前記紫外線硬化樹脂層とを互いに接触させた状態で順に基板上に積層した際の特性として、色温度６７００Ｋの蛍光灯を光情報記録媒体に６０ｍｍの距離から温度２５℃で１００時間照射前後での、光情報記録媒体の反射率の低下が３％以下である耐久性を有する請求項１に記載の耐久性に優れた光情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＤＶＤ（digital versatile disc、デジタル多用途ディスク）などの光記録媒体であって、耐光性などの耐久性に優れた光情報記録媒体に関する。本発明は、この耐久性が特に要求される、ディスク１枚当りの記録容量が１０ギガバイト以上である高容量タイプの光情報記録媒体に好適である。
【０００２】
本発明において薄膜とは、光情報記録媒体において、反射膜や半透過膜（半透過反射膜）として用いられる、Ag（純Ag）またはAg合金からなる薄膜のことを言う。また、本発明では、反射膜や半透過膜を含めて反射膜と包括的に表現して説明する場合がある。更に、AgやAg合金を含めてAg合金と包括的に表現して説明する場合がある。
【背景技術】
【０００３】
AgまたはAg合金からなる薄膜と、紫外線硬化樹脂層とを互いに接触させた状態で基板上に積層した光ディスクの耐光性などの耐久性の向上は、改良のための研究開発が今なお光ディスクにおいて継続されている基本的な技術課題である。
【０００４】
光ディスクの読み取り信号の波長は、従来６５０ｎｍであったものが、次世代光ディスク（Blu-ray Disc、HD-DVD）での読み取り信号の波長は４０５ｎｍに短くなっている。この読み取り信号の短波長化によって、光ディスクの反射率の低下が大きくなり、読み取り不可となるまでの期間（寿命）が短くなっている。
【０００５】
即ち、光ディスクを構成する、AgまたはAg合金からなる薄膜と、紫外線硬化樹脂層との界面が全く同じように劣化したと仮定した場合、読み取り波長が４０５ｎｍの方が反射率の低下が著しく、読み取り不可となるまでの期間が短くなる。そして、反射膜が、再生信号を検出可能な反射率の下限を下回った時点で、信号を再生することが不可能となる。
【０００６】
これに対しては、Ag反射膜側のAg合金化などの改良か、紫外線硬化樹脂層側の改良が従来から行なわれてきた。
【０００７】
この内、紫外線硬化樹脂層側の改良としては、紫外線硬化樹脂層側の表面抵抗値を向上することが主として提案されている。例えば、紫外線硬化樹脂層にアクリルモノマー（アクリレートモノマー）を含有させた、紫外線硬化前の樹脂組成物の２５℃における電気抵抗率を１０００ＭΩ・ｃｍ以下とすることが提案されている（特許文献１参照）。
【０００８】
また、紫外線硬化樹脂層として、顔料を多く含むＵＶ硬化インキを用い、この紫外線硬化後の樹脂層側の表面抵抗値を１．０×１０13Ω以上とすることが提案されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開2004-175866 号公報 (全文)
【特許文献２】特開2005-166075 号公報 (全文)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１では、紫外線硬化前の樹脂組成物の電気抵抗率を規定しているものの、紫外線硬化樹脂の耐久性は、紫外線硬化前ではなく、紫外線の硬化条件によって異なる、紫外線硬化後の樹脂特性によって定まる。したがって、特許文献１では、光ディスクの耐久性を向上させる保証がない。
【００１０】
この点、特許文献２では、紫外線硬化樹脂層の表面抵抗値を１．０×１０13Ω以上として、紫外線硬化樹脂層の硬度や密度を高めて、光ディスクの耐久性を向上させている。この紫外線硬化樹脂層の硬度や密度を高める方向自体は、Ag合金反射膜から紫外線硬化樹脂層へのAgの移行、凝集の劣化モードを抑制し、光ディスクの耐久性を向上させる方向として正しい。
【００１１】
しかし、特許文献２では、紫外線硬化樹脂層の硬度や密度を高めるために、顔料を多く含むＵＶ硬化インキを用いている。この結果、顔料の含有によって、光記録媒体の樹脂層に本質的に求められる光透過性を犠牲にしており、本発明が対象とする用途には到底用いることは出来ない。
【００１２】
本発明はこのような事情に着目してなされたものであって、その目的は、耐久性向上を保証できる、耐久性に優れた光情報記録媒体を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この目的を達成するための本発明耐久性に優れた光情報記録媒体の要旨は、AgまたはAg合金からなる薄膜と、紫外線硬化樹脂層とを互いに接触させた状態で基板上に積層した光情報記録媒体であって、前記紫外線硬化樹脂層がアクリルモノマーを紫外線硬化させた樹脂を含有し、この紫外線硬化樹脂層中の樹脂由来有機成分の割合が９９質量％以上であり、この紫外線硬化樹脂層の表面抵抗値が２．０×１０13Ω以上であることとする。
【００１４】
上記目的の耐久性の向上の基準として、具体的に、前記光情報記録媒体が、前記AgまたはAg合金からなる薄膜と前記紫外線硬化樹脂層とを互いに接触させた状態で順に基板上に積層した際の特性として、色温度６７００Ｋの蛍光灯を光情報記録媒体に６０ｍｍの距離から温度２５℃で１００時間照射前後での、光情報記録媒体の反射率の低下が３％以下である耐久性を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明では、前記した顔料などを含有させずに、紫外線硬化樹脂層中の樹脂純度を前記した通り９９質量％以上に高くした上で、アクリルモノマーの含有もしくは、照射する紫外線の高パワー化によって、紫外線硬化樹脂層を高硬度化、高密度化させる。
【００１６】
即ち、紫外線硬化前の樹脂組成物としてはアクリルモノマーを含有させ、紫外線硬化させた樹脂層には、このアクリルモノマーが硬化した樹脂を含有させて、この紫外線硬化樹脂層の表面抵抗値を２．０×１０13Ω以上に高くする。紫外線硬化前の樹脂組成物を紫外線照射により硬化させる際、高パワーの光を照射させることにより、紫外線硬化させた樹脂層の表面抵抗値を２．０×１０13Ω以上に高くすることができる。
【００１７】
このように、紫外線硬化樹脂層の表面抵抗値を２．０×１０13Ω以上に高くして、紫外線硬化樹脂層の硬度や密度を向上させることによって、前記したAg合金反射膜から紫外線硬化樹脂層へのAgの移行、凝集の劣化モードを抑制する。そして、このAgの紫外線硬化樹脂層への凝集に伴う、これら薄膜の表面粗度増加や不連続膜化の発生や、反射率低下、反射膜としての機能劣化を抑制する。
【００１８】
これによって、光情報記録媒体における紫外線硬化樹脂層の耐光性などの耐久性を向上させる、あるいは耐久性を保証することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の各要件の意味や実施態様につき以下に順に説明する。
【００２０】
（光情報記録媒体）
本発明が対象とする光情報記録媒体につき説明する。本発明が対象とする光情報記録媒体は、前提として光ディスクを意味する。この光ディスクにはいくつかの種類があるが、記録再生原理から大きくは、再生専用型、追記型、書換型の３種類に分類される。
【００２１】
この中、再生専用型光ディスクは、例えばポリカーボネートなどの透明プラスチック (透明樹脂) 基板上に設けた凹凸の記録ピットによって記録データを形成した後に、Ag合金反射膜を設けた構造を有している。この基板は、本発明では、ポリカーボネートなどの樹脂基板でなくても、ガラス、アルミ、カーボンなどの基板でも良い。
【００２２】
図１は、この再生専用型光ディスクの断面構造の1 例を示す模式図である。図１において、１と５とはポリカーボネート基板、２は本発明が対象とするAg合金の半透明反射膜、３は紫外線(UV)で硬化する樹脂接着剤層、４は本発明が対象とするAg合金の全反射膜である。
【００２３】
再生専用型光ディスクにおいて、データ読み出しは、矢印で図示するディスクに照射されたレーザー光の位相差や反射差を検出することにより行う。それぞれ個別の記録ピットを形成した透明プラスチック基板５上に反射膜４を設けたものが、前記した断面構造として、ＰＣ基板５上にAg合金の反射膜４を成膜し、この反射膜４の上に紫外線(UV)で硬化する樹脂層３をスピンコートしたものである。
【００２４】
図１では、これに、更に、半透明反射膜 (半透過膜) を設けた透明プラスチック基板１を張り合わせて２層に記録したデータを読み出すタイプを示している。これは、図１に示すように、断面構造として、ＰＣ（ポリカーボネイト）基板１上に、Ag合金の半透過膜２を成膜し、この半透過膜２を、紫外線(UV)で硬化する樹脂層を介して前記ＰＣ基板５上のAg合金全反射膜４に貼り合わせて積層したものである。
【００２５】
（耐久性）
このように、本発明が対象とする光情報記録媒体 (光ディスク) は幾つかの種類がある。しかし、いずれの場合も、共通して、実用的な耐久性の目安（基準、特性）として、再現性のある前記した特定試験条件のもとで測定した、一定以上の耐光性を有することが好ましい。この耐光性の目安、あるいは、この耐久性の試験における再現性のある測定条件について、以下に説明する。
【００２６】
(耐光性評価試験)
本発明における耐久性の目安である耐光性評価試験は、前記した光情報記録媒体の種類にかかわらず、再現性のために、共通する一つの条件とする。また、この共通する一つの条件とすれば、本発明が対象とする光情報記録媒体 (光ディスク) への評価基準として、再現性良く適用できる。この点は、後述する耐湿熱性評価試験も同様である。
【００２７】
本発明における耐光性評価試験は、AgまたはAg合金薄膜と紫外線硬化樹脂層とを接触させた状態で順にポリカーボネート基板上に積層した光情報記録媒体に対して、色温度６７００Ｋの蛍光灯を照射し、この照射前後での光情報記録媒体の反射率の低下を測定、評価する。
【００２８】
そして、実際に使用されるAgまたはAg合金薄膜あるいは光情報記録媒体として、この照射前後での反射率の低下は３％以下であることが好ましい。
【００２９】
この耐光性試験の条件は、再現性のために一定の条件とし、色温度6700K の蛍光灯を光ディスクから60mmの距離に保持した上で、蛍光灯光を照射する。また、この試験温度（雰囲気温度）は25℃で、蛍光灯の照射保持時間は100 時間とする。
【００３０】
そして、この照射前後での光情報記録媒体の反射率の測定を、日本分光 (株) 製V-570 可視・紫外分光光度計を用い、照射波長405nm で測定する。
【００３１】
なお、AgまたはAg合金からなる反射膜を有する光ディスクの耐光性の評価試験では、ポリカーボネートなどの基板上にAg薄膜のみを形成した単膜タイプを用いても、このような評価試験条件では、耐光性の評価を正確にできない。これは実際の光ディスクの断面構造と試験条件が異なるからである。
【００３２】
例えば、前記した通り、実際の光ディスクの断面構造では、ポリカーボネート（以下、単にＰＣとも言う）基体上に成膜されたAgまたはAg合金の反射膜と紫外線硬化樹脂層とは互いに接触している。そして、このような紫外線硬化樹脂層に対してAg半透過膜およびAg反射膜が接する場合には、湿熱環境や光照射環境のいずれでも、反射膜側や半透過膜側のAgが、紫外線硬化樹脂層側へ移行し、凝集する劣化モードが存在する。これは、反射膜側や半透過膜側のAgが、紫外線硬化樹脂層中の酸素と反応して生じるものと推考される。
【００３３】
したがって、前記したポリカーボネートなどの基板上にAg薄膜のみを形成した単膜による試験評価では、このようなAgが紫外線硬化樹脂層側へ移行して凝集する劣化モードが存在乃至発生しない。このため、このような従来の単膜による評価試験条件では、耐湿熱性や耐光性の評価を正確にできない。
【００３４】
(その他の評価試験条件)
これら耐光性の両評価試験に使用する光情報記録媒体試験体は、再現性のために同じものを使用することが好ましい。また、基板は再現性のためには、対象とする光情報記録媒体 (光ディスク) に使用されている基板と同じ基板を選択することが好ましい。これは基板の種類だけでなく、厚み×直径も同様である。例えば、ＤＶＤに汎用されるポリカーボネート基板では、厚み×直径は、汎用されている０．６±０．０３mm厚×１２．０±０．０３cm直径で良い。
【００３５】
また、Ag合金反射膜の上層に積層させて互いに接触させる、紫外線硬化樹脂層も、再現性のためには、対象とする光情報記録媒体 (光ディスク) に使用されている紫外線硬化樹脂と同じ樹脂を選択することが好ましい。これは紫外線硬化樹脂の種類だけでなく層の厚みも同様である。例えば、前記した再生専用型ＤＶＤのタイプでポリカーボネート基板の場合に汎用されている、紫外線硬化樹脂の厚み５５±１５μm の範囲で良い。
【００３６】
（紫外線硬化樹脂層）
本発明紫外線硬化樹脂層は、先ず、紫外線硬化樹脂層中の樹脂由来有機成分の割合を９９質量％以上とする。紫外線硬化樹脂層中の樹脂由来有機成分の割合を９９質量％未満では、前記した通り、紫外線硬化樹脂層の硬度や密度を高めるために、顔料を多く含むＵＶ硬化インキなどを用いた場合と同じとなる。このため、樹脂由来有機成分の割合が低くなり、例えば顔料などの樹脂由来有機成分以外の割合（含有量）が高い（多い）ほど、光記録媒体の樹脂層に本質的に求められる光透過性が低下し、本発明が対象とする用途には不適切となる。
【００３７】
本発明では、このように紫外線硬化樹脂層中の樹脂純度を高くした上で、アクリルモノマーの含有、照射する紫外線の高パワー化によって、紫外線硬化樹脂層を高硬度化、高密度化させる。即ち、紫外線硬化前の樹脂組成物としてはアクリルモノマーを含有させ、紫外線硬化させた樹脂層には、このアクリルモノマーが硬化した樹脂を含有させて、この紫外線硬化後の樹脂層の表面抵抗値を２．０×１０13Ω以上に高くする。紫外線硬化前の樹脂組成物を紫外線照射により硬化させる際、高パワーの光を照射させることにより、紫外線硬化させた樹脂層の表面抵抗値を２．０×１０13Ω以上に高くすることができる。
【００３８】
アクリルモノマーはアクリルオリゴマーに比較して半分以下の分子鎖からなり、これが３次元的に架橋した場合には、その架橋密度が著しく高くなる。このため、紫外線硬化後の樹脂層の硬度や表面抵抗値を上昇させる。架橋密度を上昇させるには、硬化に使用する紫外線の照射強度を上げることも有効である。アクリルオリゴマーは元来紫外線によって活性化し架橋起点となる官能基が複数保有しているが、仮に紫外線の照射強度が低ければ、これら官能基の全てを活性化させることはできず、結果的に架橋密度の低い樹脂層が形成されてしまう。逆に、アクリルオリゴマーが本来保有する架橋起点となる官能基を活性化するには、照射する紫外線の強度を増加させることが有効である。
【００３９】
これによって、光情報記録媒体における紫外線硬化樹脂層を高硬度化、高密度化でき、前記したAg合金反射膜から紫外線硬化樹脂層へのAgの移行、凝集の劣化モードを抑制できる。そして、耐光性などの耐久性を向上させる、あるいは耐久性を保証することが可能となる。
【００４０】
紫外線硬化樹脂層の表面抵抗値が２．０×１０13Ω未満では、光情報記録媒体における紫外線硬化樹脂層の硬度、密度が不足して、前記したAg合金反射膜から紫外線硬化樹脂層へのAgの移行、凝集の劣化モードを抑制できない。このため、耐光性などの耐久性を向上させる、あるいは耐久性を保証することができなくなる。
【００４１】
（紫外線硬化樹脂組成物）
本発明の紫外線硬化前の好ましい樹脂組成物としては、アクリルオリゴマーと、市販のアクリルモノマーと、市販の重合開始剤とを各々含有することが好ましい。
【００４２】
アクリルオリゴマー：
アクリルオリゴマーは、光情報記録媒体 (光ディスク) の接着層や保護層である、紫外線硬化樹脂層の主成分である。アクリルオリゴマーは、アクリル樹脂／ウレタン樹脂の共重合体、アクリル樹脂／エポキシ樹脂の共重合体、アクリル樹脂／ウレタン樹脂／エポキシ樹脂の共重合体などからなる。この内、多官能アクリルオリゴマーとしては、アクリル基数が６官能以上１０官能以下のものを用いることが好ましい。このような多官能アクリルオリゴマーとしては、例えば、芳香族ウレタンアクリルオリゴマー、脂肪族ウレタンアクリルオリゴマー等が、好ましく例示される。
【００４３】
アクリルモノマー：
アクリルモノマーの紫外線硬化前の樹脂組成物中の含有量としては、通常３０〜９９質量％、好ましくは４０〜７０質量％の範囲である。ただ、アクリルオリゴマー中に、既にアクリルモノマーを３０質量％以下程度含む場合もある。したがって、紫外線硬化前の樹脂組成物中のアクリルモノマーの含有量は、これら予めアクリルオリゴマー中に含まれるアクリルモノマーを含め、これに新たに添加するアクリルモノマーを含めた合計量で、紫外線硬化後の樹脂層の表面抵抗値を２．０×１０13Ω以上に高くするように、前記範囲から、その含有量を選択する。
【００４４】
アクリルモノマーとして、特に、前記したアクリルオリゴマーの架橋反応を促進して硬化後の樹脂層の硬度や硬度を上昇させる効果が高いものは、例えば以下のものを挙げることができる。
【００４５】
側鎖に官能基なしのタイプとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ベンジル、シクロヘキシルアクリレート、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸セチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ｎ−ステアリル、
アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸３−メトキシブチル、エトキシジエチレングリコールアクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等を挙げることができる。
【００４６】
また、分子中に二重結合を複数持つタイプとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート、１，９−ノナンジオールアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アクリル変性ジペンタエリスリトールのアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールのアクリレート、２−プロペノイックアシッド［２≡〔１，１−ジメチル−２−〔（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ〕エチル〕−５−エチル−１，３−ジオキサン−５−イル］メチルエステル等を挙げることができる。
【００４７】
側鎖に水酸基を有するタイプとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等を挙げることができる。側鎖に酸性の基を有するタイプとしては、例えば、無水フタル酸−アクリル酸２−ヒドロキシプロピル付加物等を挙げることができる。側鎖に塩基性の基を有するタイプとしては、例えば、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレート等を挙げることができる。側鎖にエポキシ基を有するタイプとしては、例えば、グリシジルアクリレート等を挙げることができる。側鎖にイオン性の基を有するタイプとしては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル）アンモニウムクロライド等を挙げることができる。
【００４８】
光重合開始剤：
光重合開始剤の紫外線硬化樹脂組成物中の含有量は、通常０．００５〜５質量％の範囲である。光重合開始剤の具体例としては、重合開始剤としは、例えばケトン系、ベンゾイン系、チオキサン系などの光重合開始剤が挙げられる。ケトン系としたは、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノンなどが挙げられる。ベンゾイン系としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルなどが挙げられる。チオキサン系としは、例えばチオキサン、２−メチルチオキサンなどが挙げられる。
【００４９】
（その他添加剤）
また、紫外線硬化型樹脂組成物には、紫外線硬化樹脂層中の樹脂由来有機成分の割合を９９質量％以上とすることを前提に、その保存安定性及びその他の目的で、他の添加剤や樹脂を含有することができる。使用しうる添加剤の例として、例えば、フェノール化合物、アミン化合物、イオウ化合物及びリン化合物等を挙げることができる。更に、紫外線硬化型樹脂組成物は、高分子ポリマーとして、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビニル系等の樹脂を含有することもできる。また、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、紫外線吸収剤、充填剤などの添加剤も、必要により含有することができる。
【００５０】
（紫外線硬化型樹脂層形成方法）
この紫外線硬化型樹脂組成物は、AgまたはAg合金を半透明又は全反射反射膜に使用した、光ディスク用の接着剤層、保護膜とする。具体的には、貼り合わせた後の接着剤層や、形成後の保護膜の膜厚が１〜１００μｍとなるように、任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で、紫外線硬化型樹脂組成物を、ポリカーボネート基板上に形成したAgまたはAg合金の薄膜（半透明膜又は反射膜）上に塗工する。
【００５１】
そして、貼り合わせ型では、２枚の光ディスク基板を貼り合わせた後、あるいは１枚の光ディスク基板を形成した後に、基板の片側又は両面から紫外〜近紫外の光線を照射して接着層を硬化させ、接着する。光線照射量は５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2 が好ましい。紫外〜近紫外の光線照射による硬化は、紫外〜近紫外の光線を照射することの出来るランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧又は超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、また無電極ランプなどが適用できる。
【００５２】
（AgまたはAg合金反射膜厚み）
光ディスクの全反射膜基板としては、AgまたはAg合金をポリカーボネート基板（以下ＰＣ基板）に膜厚３５〜６０ｎｍ（ナノメートル）でスパッタリング成膜したものが使用できる。また、半透明反射膜はAgまたはAg合金をＰＣ基板に膜厚５〜２０ｎｍでスパッタリング成膜したものが使用できる。
【００５３】
(Ag またはAg合金反射膜組成)
本発明における反射膜（反射膜や半透過膜）組成は、Ag（純Ag）またはAg合金からなる。この反射膜形成用のAgまたはAg合金 (スパッタリングタ−ゲット) は、市販されている純AgまたはAg合金( スパッタリングタ−ゲット) が適宜使用できる。例えば、このようなAg合金市販スパッタリングタ−ゲットとしては、コベルコ科研（株）製の、Ａｇ−１．０ａｔ％Ｂｉ合金スパッタリングタ−ゲット、Ａｇ−０．３５ａｔ％Ｂｉ−０．２ａｔ％Ｎｄ合金スパッタリングタ−ゲット、などがある。
【００５４】
しかし、このAgまたはAg合金反射膜（反射膜や半透過膜）組成は自由に選択が可能で、これに応じて、スパッタリングタ−ゲットを製造、使用することが可能である。この点、Ag反射膜側の耐久性を向上させるために、前記したAg合金反射膜から紫外線硬化樹脂層へのAgの移行、凝集の劣化モードを抑制する合金組成の改良を行なったAg合金反射膜と、この反射膜を形成するための対応する組成を有するAg合金 (スパッタリングタ−ゲット) を用いても良い。
【００５５】
（Ag合金反射膜の製造）
本発明Ag合金反射膜は、ＰＣなどの基板表面に、Ag合金からなるスパッタリングターゲットをスパッタリングして成膜される。この際、スパッタリングターゲットを、前記したAg反射膜と同じ組成範囲のAg合金からなるものとすれば、所望組成のAg反射膜が得られやすい。
【００５６】
ただ、可能であれば、Agあるいは合金要素から各々別々になるか、あるいは、それらを含む、複数のスパッタリングターゲットを用い、成膜の結果として、所望組成のAg反射膜を得るようにしても良い。
【００５７】
スパッタリング乃至蒸着方法は、これら薄膜の成膜法として公知および汎用されている方法が適宜使用できる。しかし、成膜の安定性では、ＤＣマグネトロンスパッタリング法を用いることが好ましい。
【００５８】
使用するスパッタリングターゲットは、前記した本発明組成のAg反射膜と同じ組成範囲のAg合金や、Ag、あるいはBi、更にはW 、Ti、V 、Mn、Zr、Cr、Niなどの合金要素から各々なる純金属、あるいは合金を一旦溶解して、板状など適宜の形状に鋳造するか、スプレイフォーミングなどの溶製法あるいは粉末冶金法によって、板状など適宜の形状に製造できる。
【実施例】
【００５９】
以下に、本発明の実施例を説明する。Ag合金薄膜を、各例とも共通して、ポリカーボネート樹脂基板上に、ＤＣマグネトロンスパッタリング法を用いて各々成膜し、この上層に紫外線硬化樹脂層を積層したもの＝１層と、これらを貼り合わせたもの＝２層との、試験光情報記録媒体の各々耐久性を試験、評価した。これらの結果を表１〜４に各々示す。
【００６０】
紫外線硬化樹脂層中の樹脂由来有機成分の割合は９９質量％以上とし、これら試験光情報記録媒体の紫外線硬化後の樹脂層の表面抵抗値は、紫外線硬化樹脂組成物に加えるアクリルモノマーの含有量と、後述する硬化条件、即ち、紫外線を含む光源のパワー、照射時間などによって調整した。
【００６１】
１層の場合の層構造：
保護層（ＵＶ硬化）／反射膜（Ag合金）／ＰＣ（ポリカーボネイト）基板とした。ＰＣ（ポリカーボネイト）基板に、平均膜厚15nmの反射膜（Ag合金）を成膜し、ＵＶ硬化樹脂を、この反射膜（Ag合金）の上にスピンコートした。その後、紫外線を含む光を照射し、ＵＶ硬化樹脂を硬化させ、50μm(ミクロン) 平均厚さのＵＶ硬化樹脂層を作成した。
【００６２】
２層の場合の層構造：
ＰＣ／半透膜（Ag合金）／接着層（ＵＶ硬化）／反射膜（Ag合金）／ＰＣとした。但し、反射膜と半透膜の組成は共通させた。ＰＣ基板に平均膜厚15nmの反射膜（Ag合金）を成膜し、ＰＣ基板に半透膜（Ag合金）を成膜した。その後、ＵＶ硬化樹脂を、この反射膜（Ag合金）の上にスピンコートした。そして、半透膜（Ag合金）が成膜されたＰＣ基板に貼り合わせた。その後、紫外線を含む光を照射し、50μm(ミクロン) 平均厚さのＵＶ硬化樹脂層を作製した。
【００６３】
１、2 層の反射膜と2 層の半透膜：
反射膜と半透膜とは、各表に示す成分組成のＡｇ合金スパッタリングタ−ゲットを使用して成膜した。即ち、コベルコ科研（株）製の、Ａｇ−１．０ａｔ％Ｂｉ合金スパッタリングタ−ゲット、Ａｇ−０．３５ａｔ％Ｂｉ−０．２ａｔ％Ｎｄ合金スパッタリングタ−ゲット、を各々使用して成膜した。この他、前記した好ましいＡｇ合金反射膜組成も、これに対応するＡｇ合金タ−ゲットを溶製して製作した。なお、成膜された膜組成はスパッタリングタ−ゲットの組成と同一だが、ＢｉだけはスパッタリングされるＢｉがロスしやすい特有の問題があり、Ａｇ合金反射膜のＢｉ含有量の方がターゲットのＢｉ含有量よりも若干ではあるが少なくなる。
【００６４】
スパッタリング条件:
ＤＣマグネトロンスパッタリング装置として、 (株) Ｕｎａｘｉｓ社製、商品名：Ｃｕｂｅ  Ｓｔａｒを用い、Ag合金薄膜成膜条件は、共通して、基板温度：22℃、Arガス圧：2mTorr、成膜パワー密度1W/cm2、背圧：5 ×10-6 Torr 以下とした。
【００６５】
ポリカーボネート樹脂基板は、各例とも共通して、0.6mm 厚×12cm直径のものを用いた。
【００６６】
紫外線硬化樹脂組成物：
反射膜（Ag合金）の上にスピンコートした紫外線硬化樹脂組成物は、各例とも後述する市販のＡ〜Ｃのアクリルオリゴマー・重合開始剤混合物（共通してアクリルモノマー２０質量％以上を元々含む）に、市販のアクリルモノマーを追加した。各表には、この追加した分のアクリルモノマーの追加量 (追加アクリルモノマーの含有量) を記載している。したがって、実際の前記紫外線硬化樹脂組成物中のアクリルモノマーの合計含有量は、表に記載のアクリルモノマーの追加量よりも多く、追加した分のアクリルモノマーの含有量に、前記アクリルオリゴマー・重合開始剤混合物に元々含むアクリルモノマー含有量を足したものとなる。また、アクリルモノマーを追加しない例も試験し、各表においてアクリルモノマーの追加が無い「−」の記載例は、上記市販のアクリルモノマーを追加しなかった例である。
【００６７】
このアクリルモノマーの追加が無い場合には、硬化樹脂の表面抵抗値は０．４×１０13Ω〜１．６×１０13Ωで変化したが、アクリルモノマーの追加により硬化樹脂の表面抵抗値は５．６×１０13Ω〜１２．９×１０13Ωの間で変化した。また、アクリルモノマーの追加がなくとも紫外線照射パワーの増加により、硬化樹脂の表面抵抗値は２．４×１０13Ω〜４．６×１０13Ωの間で変化した。
【００６８】
各表にＡと表示したものは、大日本インキ（株）製商品名ＳＤ６９４のアクリルオリゴマー・重合開始剤混合物を用いた。各表にＢと表示したものは、日本化薬（株）製商品名ＤＶＤ６１７のアクリルオリゴマー・重合開始剤混合物を用いた。更に、各表にＣと表示したものは、ソニーケミカル（株）製商品名ＳＫ６５００のアクリルオリゴマー・重合開始剤混合物を用いた。
【００６９】
アクリルモノマーは、多官能アクリレートモノマーであるＤＰＨＡ（ジベンタエリスリトールヘキサアクリレート。Ａｌｄｒｉｃｈより購入）を用いた。
【００７０】
光（紫外線）照射による樹脂硬化条件：
光源パワー: 水銀ランプの高さ調節で実施。試験ディスク位置での照度を測定。通常＝100mW/cm2 、高パワー＝150mW/cm2 、低パワー＝50mW/cm2。照射時間: 通常＝40 sec、半分＝27 sec、２倍＝80 sec。
【００７１】
紫外線硬化後の樹脂層: 
紫外線硬化後の樹脂層中の樹脂由来有機成分の割合は各例とも９９質量％以上であった。この紫外線硬化後の樹脂層中の樹脂由来有機成分の割合の分析方法は燃焼法により行なった。即ち、紫外線硬化後の樹脂を取り出して秤量し、るつぼに入れガスバーナーで加熱し、非有機物成分である残渣のみを秤量した。そして、初期重量とこの残渣の重量から、紫外線硬化後の樹脂層中の樹脂由来有機成分の割合を算出した。
【００７２】
紫外線硬化後の樹脂層の表面抵抗の測定方法:
測定方法はASTM D257 に準拠。測定装置本体は、アドバンテスト (株) 製デジタル超高抵抗／微小電流計R8340A型を使用。プローブは三菱化学 (株) 製 URSプローブ、MCP-HTP14:17.8mmφ）、印加電圧：100V（直流）、印加時間：1 分、試験温度：23±2 ℃、試験湿度：50±5 %RH 。
【００７３】
耐久性（耐光性）：
耐久性試験としての、試験光情報記録媒体の耐光性の反射率 (試験前後での低下率:%) は、各々前記した条件、方法で測定した。そして、これら反射率の低下幅 (試験前後での低下率: 表の表示は%)は、低下率が1.5%以下が◎、低下率が3.0%以下、1.5%以上が○で、ここまでが合格と評価し、これらの低下率が3.0%を越えるものを×、不合格と評価した。これの結果も表１〜４に各々示す。
【００７４】
表１、２の１層あるいは２層の発明例１〜３６は、紫外線硬化樹脂層がアクリルモノマーを紫外線硬化させた樹脂を含有し、この紫外線硬化樹脂層中の樹脂由来有機成分の割合が９９質量％以上であり、この紫外線硬化樹脂層の表面抵抗値が２．０×１０13Ω以上である。
【００７５】
この結果、これら発明例１〜３６は、試験光情報記録媒体の特性として、色温度６７００Ｋの蛍光灯を、光情報記録媒体に６０ｍｍの距離から温度２５℃で１００時間照射前後での光情報記録媒体の反射率の低下が３％以下である耐久性を有する。
【００７６】
これに対して、表１、２の発明例に各々対応する表３、４の１層あるいは２層の各比較例３７〜６０は、紫外線硬化樹脂層中の樹脂由来有機成分の割合は９９質量％以上としているものの、アクリルモノマーの量が不足するか、光源のパワー、照射時間などの硬化条件が不足している。
【００７７】
このため、紫外線硬化樹脂層の表面抵抗値が下限の２．０×１０13Ω未満であり、硬度なり密度なりが不足している。この結果、各比較例５２〜６４は、試験光情報記録媒体の特性として、波長405nm の紫外線を照射した照射前後での光情報記録媒体の反射率の低下が3%を大きく越えている。したがって、各比較例５２〜６４の耐久性は発明例に比して著しく劣る。
【００７８】
これらの実施例の結果から、本発明における紫外線硬化樹脂層の表面抵抗値や他の好ましい要件の、光情報記録媒体の耐久性向上に対する意義が明らかである。
【００７９】
【表１】
2008077792.tif 000003
【００８０】
【表２】
2008077792.tif 000004
【００８１】
【表３】
2008077792.tif 000005
【００８２】
【表４】
2008077792.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明によれば、耐久性向上を保証できる、耐久性に優れた光情報記録媒体を提供できる。したがって、このような耐久性が要求される光情報記録媒体に好適、有用である。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】再生専用型光ディスクの断面構造を示す模式図である。
【符号の説明】
【００８５】
１--ポリカーボネート基板、２--半透明反射膜（Ag合金）、３--樹脂層、
４--全反射膜（Ag合金）、５--ポリカーボネート基板
【図１】
2008077792.tif 000007