(57)【要約】【課題】耐水性に優れていて、且つ乾燥速度が速く、保管時に安定性がありながらも、高温多湿な環境でも耐えることができるので、ＬＣＤやＰＤＰなどのディスプレイ装置に使用することができる帯電防止コーティング液組成物。【解決手段】少なくとも１つのアクリル系モノマーと、シクロヘキシルメタクリレートとが共重合反応されて形成されたアクリル系重合体と、ポリエチレンジオキシチオフェンを含むポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子と、前記アクリル系重合体及び前記導電性高分子を溶解させるためのエーテル系またはアルコール系溶媒と、を含み、前記エーテル系またはアルコール系溶媒に前記アクリル系重合体及び前記導電性高分子が溶解されて組成物をなし、前記シクロヘキシルメタクリレートが前記アクリル系モノマーの含量に対して１〜３０重量％の割合で前記アクリル系重合体に含有されている帯電防止コーティング液組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのアクリル系モノマーと、下記の化学式１を有するシクロヘキシルメタクリレートとが共重合反応されて形成されたアクリル系重合体と、
ポリエチレンジオキシチオフェンを含むポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子と、
前記アクリル系重合体及び前記導電性高分子を溶解させるためのエーテル系またはアルコール系溶媒と、を含み、
前記エーテル系またはアルコール系溶媒に前記アクリル系重合体及び前記導電性高分子が溶解されて組成物をなし、前記シクロヘキシルメタクリレートが前記アクリル系モノマーの含量に対して１〜３０重量％の割合で前記アクリル系重合体に含有されていることを特徴とする帯電防止コーティング液組成物。
【化１】
2008255332.tif 000005
【請求項２】
湿熱耐久性を考慮して前記アクリル系重合体のガラス転移温度Ｔｇは、少なくとも７０℃であることを特徴とする請求項１に記載の帯電防止コーティング液組成物。
【請求項３】
コーティング塗膜表面のレベリングまたは平滑性の向上のためにポリシロキサンまたはポリアクリルを主成分とする添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の帯電防止コーティング液組成物。
【請求項４】
前記組成物に、前記アクリル系重合体が０．１〜２０．０重量％含有され、前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子が０．０１０〜２．０重量％含有されていることを特徴とする請求項１に記載の帯電防止コーティング液組成物。
【請求項５】
前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子は、ポリスチレンスルホネートを含有し、前記ポリエチレンジオキシチオフェン及び前記ポリスチレンスルホネートの含量比率（ポリエチレンジオキシチオフェン：ポリスチレンスルホネートの比率）は、１：５乃至１：１０範囲であることを特徴とする請求項１に記載の帯電防止コーティング液組成物。
【請求項６】
前記アクリル系モノマーは、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メタクリル酸、イソプロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート及びアクリル酸の中から選択された少なくともいずれか１つであることを特徴とする請求項１に記載の帯電防止コーティング液組成物。
【請求項７】
重合反応のための芳香族またはエーテル系溶媒と、少なくとも１つのアクリル系モノマーと、下記の化学式２を有するシクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）及び重合開始剤を反応器に滴下する段階と、
前記反応器の温度を適宜調節しながら前記アクリル系モノマーと前記シクロヘキシルメタクリレートとをアクリル共重合反応させて、アクリル系重合体を形成する段階と、
前記アクリル系重合体を溶解させるためのエーテル系またはアルコール系溶媒と、前記アクリル系重合体を攪拌器に投入した後、前記アクリル系重合体が溶解されるように攪拌する段階と、
前記攪拌器にポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子を装入して攪拌し、エーテル系またはアルコール系溶媒にポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子が溶解されて分散された帯電防止コーティング液組成物を得る段階と、を含み、
前記シクロヘキシルメタクリレートは、前記アクリル系モノマーの含量に対して１〜３０重量％の割合で前記反応器に滴下することを特徴とする帯電防止コーティング液組成物の製造方法。
【化２】
2008255332.tif 000006
【請求項８】
前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子の分散性を調節するために、ｎ−メチルピロリドンまたはジメチルホルムアミドを前記攪拌器に添加して攪拌することを特徴とする請求項７に記載の帯電防止コーティング液組成物の製造方法。
【請求項９】
湿熱耐久性を考慮して前記アクリル系重合体のガラス転移温度Ｔｇが少なくても７０℃になるように、前記シクロヘキシルメタクリレートに対して前記アクリル系モノマーの種類と含量を調節して前記反応器に滴下することを特徴とする請求項７に記載の帯電防止コーティング液組成物の製造方法。
【請求項１０】
コーティング塗膜表面のレベリングまたは平滑性の向上のためにポリシロキサンまたはポリアクリルを主成分とする添加剤を前記攪拌器に装入して攪拌することを特徴とする請求項７に記載の帯電防止コーティング液組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記アクリル系重合体は、前記帯電防止コーティング液組成物の０．１〜２０．０重量％含有されるように前記攪拌器に投入され、前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子は、前記帯電防止コーティング液組成物の０．０１０〜２．０重量％含有されるように前記攪拌器に投入されることを特徴とする請求項７に記載の帯電防止コーティング液組成物の製造方法。
【請求項１２】
前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子は、ポリスチレンスルホネートを含有し、前記ポリエチレンジオキシチオフェン及び前記ポリスチレンスルホネートの含量比率（ポリエチレンジオキシチオフェン：ポリスチレンスルホネートの比率）は、１：５乃至１：１０範囲であることを特徴とする請求項７に記載の帯電防止コーティング液組成物の製造方法。
【請求項１３】
前記アクリル系モノマーは、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メタクリル酸、イソプロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート及びアクリル酸の中から選択された少なくともいずれか１つであることを特徴とする請求項７に記載の帯電防止コーティング液組成物の製造方法。
【請求項１４】
少なくとも１つのアクリル系モノマーと、下記の化学式３を有するシクロヘキシルメタクリレートとが共重合反応されて形成されたアクリル系重合体と、
ポリエチレンジオキシチオフェンを含むポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子と、
前記アクリル系重合体及び前記導電性高分子を溶解させるためのエーテル系またはアルコール系溶媒と、を含み、
前記エーテル系またはアルコール系溶媒に前記アクリル系重合体及び前記導電性高分子が溶解されて組成物をなし、前記シクロヘキシルメタクリレートが前記アクリル系モノマーの含量に対して１〜３０重量％の割合で前記アクリル系重合体に含有されている請求項１に記載の帯電防止コーティング液組成物がコーティングされて形成されたコーティング塗膜を有する帯電防止コーティングフィルム。
【化３】
2008255332.tif 000007
【請求項１５】
前記コーティング塗膜は、透明であり且つ導電性であり、光透過率が少なくとも８５％であることを特徴とする請求項１４に記載の帯電防止コーティングフィルム。
【請求項１６】
湿熱耐久性を考慮して前記アクリル系重合体のガラス転移温度Ｔｇは、少なくとも７０℃であることを特徴とする請求項１４に記載の帯電防止コーティングフィルム。
【請求項１７】
前記帯電防止コーティング液組成物には、コーティング塗膜表面のレベリングまたは平滑性の向上のためにポリシロキサンまたはポリアクリルを主成分とする添加剤を前記帯電防止コーティング液組成物にさらに含むことを特徴とする請求項１４に記載の帯電防止コーティングフィルム。
【請求項１８】
前記組成物に、前記アクリル系重合体が０．１〜２０．０重量％含有され、前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子が０．０１０〜２．０重量％含有されていることを特徴とする請求項１４に記載の帯電防止コーティングフィルム。
【請求項１９】
前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子は、ポリスチレンスルホネートを含有し、前記ポリエチレンジオキシチオフェンと前記ポリスチレンスルホネートの含量比率（ポリエチレンジオキシチオフェン：ポリスチレンスルホネートの比率）は、１：５乃至１：１０範囲であることを特徴とする請求項１４に記載の帯電防止コーティングフィルム。
【請求項２０】
前記アクリル系モノマーは、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メタクリル酸、イソプロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート及びアクリル酸の中から選択された少なくともいずれか１つであることを特徴とする請求項１４に記載の帯電防止コーティングフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止コーティング液組成物及びその製造方法並びにこれをコーティングした帯電防止コーティングフィルムに関し、より詳細には、平板ディスプレイ前面板、フィルム、プラスチックなどのコーティングに適用され、コーティング後の帯電防止性能、透明性及び付着性に優れた熱乾燥型帯電防止コーティング液組成物及びその製造方法並びにこの組成物がコーティングされた帯電防止コーティングフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１によれば、帯電防止剤が合成樹脂成形物などの表面に染み込むことがなく、透明であり、湿度が高くない場所でも帯電防止性を有する塗膜を形成する塗料について開示している。前記塗料は、スルホン化ポリアニリンを帯電防止剤として含有し、水と水溶性有機溶剤との混合溶剤に水溶性あるいは水分酸性ポリマーを含むことを特徴とする。これによれば、プラスチックやフィルムの表面に透明な帯電防止コーティングを容易に行うことができるが、スルホン化ポリアニリンによって多少の着色があり得、水分酸性ポリマーに起因して耐水性が劣化すめ短所があり得る。
【０００３】
また、特許文献２は、ポリ（３，４−ジオキシチオフェン）及びポリ陰イオンからなる導電性ポリマーと、常温で液体であり、且つアミド基あるいは水酸基を有する水溶性化合物、及び自己乳化型ポリエステル樹脂の水分散体を特定の割合で配合して得られる組成物にエポキシ基を有するアルコキシシランを特定量配合させることによって得られる帯電防止コーティング用組成物について開示している。このような組成物は、透明性、導電性、耐溶剤性、及び耐水性が向上するとされている。しかし、ポリエステル樹脂の水分散体を使用するため、乾燥時に水分を蒸発するのに時間がかかり、アルコキシシランの水分との反応性に起因して保管中に変質の恐れがある。
【０００４】
また、特許文献３は、速乾型透明導電性コーティング液組成物について開示している。前記特許文献３によれば、前記導電性コーティング液組成物は、非水系アクリル系高分子バインダー溶液と、導電性高分子水溶液及び溶媒で構成されていて、約５０℃で短時間内に耐水性、導電性、透明性などに優れた導電膜を形成させることができる。このような導電膜は、シリカゾルや水溶性バインダーの代わりに非水系アクリル高分子バインダーを使用することによって、水分の蒸発時間を短縮することができ、疎水性を増大することができるので、乾燥時間と耐水性を向上させることができるとされている。しかし、高温や湿度が高い環境に長時間露出される場合、コーティング層の剥離が生じたり、表面伝導度が減少し、ＬＣＤあるいはＰＤＰなどの材料で要求される湿熱耐久性試験に耐え難いという問題点がある。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−３３０６５０号明細書
【特許文献２】特願２０００−２５３２８９号明細書
【特許文献３】大韓民国特許第４３０９８９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、耐水性に優れていて、且つ乾燥速度が速く、保管時に安定性がありながらも、高温多湿な環境でも耐えることができるので、ＬＣＤやＰＤＰなどのディスプレイ装置に使用することができる帯電防止コーティング液組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、耐水性に優れていて、且つ乾燥速度が速く、保管時に安定性がありながらも、高温多湿な環境でも耐えることができるので、ＬＣＤやＰＤＰなどのディスプレイ装置に使用することができる帯電防止コーティング液組成物の製造方法を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的は、耐水性に優れていて、且つ乾燥速度が速く、保管時に安定性がありながらも、高温多湿な環境でも耐えることができる帯電防止コーティング液組成物を使用してＴＡＣまたはＰＥＴ（Polyethylene terephthalate）フィルム基材上にコーティングを行うことによって、ＬＣＤ用偏光フィルムやＰＤＰ用剥離フィルムなどの機能性フィルムとして使用することができる帯電防止コーティングフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、少なくとも１つのアクリル系モノマーと、シクロヘキシルメタクリレートとが共重合反応されて形成されたアクリル系重合体と、ポリエチレンジオキシチオフェンを含むポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子と、前記アクリル系重合体及び前記導電性高分子を溶解させるためのエーテル系またはアルコール系溶媒と、を含み、前記エーテル系またはアルコール系溶媒に前記アクリル系重合体及び前記導電性高分子が溶解されて組成物をなし、前記シクロヘキシルメタクリレートが前記アクリル系モノマーの含量に対して１〜３０重量％の割合で前記アクリル系重合体に含有されている帯電防止コーティング液組成物を提供する。
【００１０】
湿熱耐久性を考慮して前記アクリル系重合体のガラス転移温度Ｔｇは、少なくとも７０℃であることが好ましい。
【００１１】
コーティング塗膜表面のレベリングまたは平滑性の向上のために、ポリシロキサンまたはポリアクリルを主成分とする添加剤をさらに含むことができる。
【００１２】
前記組成物に、前記アクリル系重合体が０．１〜２０．０重量％含有され、前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子が、０．０１０〜２．０重量％含有されることができる。
【００１３】
前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子は、ポリスチレンスルホネートを含有し、前記ポリエチレンジオキシチオフェン及び前記ポリスチレンスルホネートの含量比率（ポリエチレンジオキシチオフェン：ポリスチレンスルホネートの比率）は、１：５乃至１：１０範囲であることができる。
【００１４】
前記アクリル系モノマーは、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メタクリル酸、イソプロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート及びアクリル酸の中から選択された少なくともいずれか１つであることができる。
【００１５】
また、本発明は、重合反応のための芳香族またはエーテル系溶媒と、少なくとも１つのアクリル系モノマーと、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）及び重合開始剤を反応器に滴下する段階と、前記反応器の温度を適宜調節しながら前記アクリル系モノマーとシクロヘキシルメタクリレートとをアクリル共重合反応させて、アクリル系重合体を形成する段階と、前記アクリル系重合体を溶解させるためのエーテル系またはアルコール系溶媒と、前記アクリル系重合体を攪拌器に投入した後、前記アクリル系重合体が溶解されるように攪拌する段階と、前記攪拌器にポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子を装入し攪拌して、エーテル系またはアルコール系溶媒にポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子が溶解されて分散された帯電防止コーティング液組成物を得る段階と、を含み、前記シクロヘキシルメタクリレートは、前記アクリル系モノマーの含量に対して１〜３０重量％の割合で前記反応器に滴下する帯電防止コーティング液組成物の製造方法を提供する。
【００１６】
前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子の分散性を調節するために、ｎ−メチルピロリドンまたはジメチルホルムアミドを前記攪拌器に添加して攪拌することができる。
【００１７】
湿熱耐久性を考慮して前記アクリル系重合体のガラス転移温度Ｔｇが少なくても７０℃になるように、前記シクロヘキシルメタクリレートに対して前記アクリル系モノマーの種類と含量を調節し、前記反応器に滴下することが好ましい。
【００１８】
コーティング塗膜表面のレベリングまたは平滑性の向上のために、ポリシロキサンまたはポリアクリルを主成分とする添加剤を前記攪拌器に装入して攪拌することができる。
【００１９】
前記アクリル系重合体は、前記帯電防止コーティング液組成物の０．１〜２０．０重量％含有されるように前記攪拌器に投入され、前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子は、前記帯電防止コーティング液組成物の０．０１０〜２．０重量％含有されるように前記攪拌器に投入されることが好ましい。
【００２０】
前記ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子は、ポリスチレンスルホネートを含有し、前記ポリエチレンジオキシチオフェン及び前記ポリスチレンスルホネートの含量比率（ポリエチレンジオキシチオフェン：ポリスチレンスルホネートの比率）は、１：５乃至１：１０範囲であることができる。
【００２１】
また、本発明は、少なくとも１つのアクリル系モノマーと、シクロヘキシルメタクリレートとが共重合反応されて形成されたアクリル系重合体と、ポリエチレンジオキシチオフェンを含むポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子と、前記アクリル系重合体及び前記導電性高分子を溶解させるためのエーテル系またはアルコール系溶媒と、を含み、前記エーテル系またはアルコール系溶媒に前記アクリル系重合体及び前記導電性高分子が溶解されて組成物をなし、前記シクロヘキシルメタクリレートが前記アクリル系モノマーの含量に対して１〜３０重量％の割合で前記アクリル系重合体に含有されている請求項１に記載の帯電防止コーティング液組成物がコーティングされて形成されたコーティング塗膜を有する帯電防止コーティングフィルムを提供する。
【００２２】
前記コーティング塗膜は、透明で且つ導電性であり、光透過率が少なくとも８５％であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明に係る帯電防止コーティング液組成物は、耐水性に優れていて、且つ乾燥速度も速く、保管時に安定性がありながらも、高温多湿な環境でも耐える特性に優れている。
【００２４】
また、本発明に係る帯電防止コーティング液組成物は、ＰＥＴフィルムなどにコーティングする場合、高温多湿な環境条件でも優れた表面抵抗値、光学的特性及びＰＥＴフィルムとの強力な付着性を示す。ＰＥＴフィルムなどにコーティングしてコーティング塗膜を形成する場合、前記コーティング塗膜は、透明であり且つ光透過率に優れていて、導電性を示し、したがって、ＬＣＤやＰＤＰなどの平板ディスプレイに使われるフィルム、ＰＤＰ前面板、ＬＣＤ前面板、携帯電話液晶保護フィルム、携帯電話ウィンドウ、ＰＤＰパネル保護フィルム、ＬＣＤパネル保護フィルムなどの各種ディスプレイ装置の透明な帯電防止用コーティングフィルムとして非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明に係る好ましい実施例を詳細に説明する。しかし、以下の実施例は、この技術分野において通常の知識を有する者に本発明が十分に理解されるように提供されるものであって、様々な他の形態で変形されることができ、本発明の範囲が後述する実施例に限定されるものではない。
【００２６】
本発明の好ましい実施例に係る帯電防止コーティング液組成物は、アクリル系重合体を含む非水系アクリル系高分子バインダーと、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）系導電性高分子水溶液と、前記高分子バインダーと前記導電性高分子を溶解するエーテル系またはアルコール系溶媒とを含む。帯電防止コーティング液組成物は、コーティング時、コーティング塗膜表面のレベリングまたは平滑性の向上のための添加剤をさらに含むことができる。
【００２７】
前記アクリル系高分子バインダーは、少なくとも１つのアクリル系モノマーと２シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とを互いに重合して形成されたアクリル系重合体を含む。前記アクリル系モノマーは、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メタクリル酸、イソプロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート及びアクリル酸の中から選択された少なくとも１つ以上のモノマーである。前記２シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）は、分子量が１６８．２４であり、下記の化学式を有する。
【００２８】
【化１】
2008255332.tif 000002
【００２９】
この時、合成されたアクリル系高分子バインダーのガラス転移温度Ｔｇが７０℃以下であれば、湿熱耐久性が劣化することができるので、湿熱耐久性の向上のために、アクリル系高分子バインダーのＴｇ（ガラス転移温度）値が７０℃以上になるように、アクリル系モノマーの組成を構成するように設計する。
【００３０】
また、前記シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）は、前記アクリル系モノマーの総含量に対して１〜３０重量％、好ましくは、２〜１５重量％の割合で重合することが湿熱耐久性の向上に有用である。
【００３１】
前記アクリル系重合体を形成するにあたって、アクリル共重合反応を起こすのに使われる重合開始剤には、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）またはｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（ＴＢＰＢ）などを使用することができる。
【００３２】
アクリル系重合体を形成するための重合の溶媒としては、芳香族溶媒またはエーテル系溶媒を使用することができる。前記芳香族溶媒には、トルエン、キシレンなどを使用することができ、前記エーテル系溶媒には、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルなどを使用することができる。
【００３３】
前記ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）系導電性高分子水溶液は、ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）を含む。ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）を含むポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）系導電性高分子水溶液は、ポリエチレンジオキシチオフェン系の導電性高分子水溶液にポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）の高分子がドーパントとして添加された形態である。したがって、水によく分散される特徴を有し、且つ優れた熱的安定性及び大気安定性を期待することができる。ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）及びポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）の含量比率（ポリエチレンジオキシチオフェン：ポリスチレンスルホネートの比率）は、１：５乃至１：１０程度であることが好ましい。前記ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）系導電性高分子水溶液は、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）とポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）の含量が約１．３重量％程度であり、ドイツのＨ．Ｃ．Ｓｔａｒｋ社の商品名ベイトロン（Baytron）などがある。導電性高分子水溶液は、その他、ポリアニリンまたはポリピロールなどを使用することができるが、ポリアニリンの場合、緑色に着色しやすく、ポリピロールの場合、コーティング液への加工性がよくないという短所がある。
【００３４】
前記アクリル系重合体と導電性高分子を溶解する溶媒は、前記アクリル系重合体とポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子を溶解するように、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル及びイソプロピルアルコールの中から選択されたいずれか１つを含有したり、これらの混合物を含有するエーテル系またはアルコール系溶媒を含む。
【００３５】
前記添加剤は、レベリングまたは平滑性の改善のために添加される表面調節用物質である。前記添加剤は、ポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリエステル変性ポリシロキサン、アクリル変性ポリシロキサンなどのポリシロキサンを主成分とする溶液またはポリアクリル系を主成分とする溶液などであることができる。このような添加剤製品には、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社の商品名ＢＹＫ−３０．０などがある。前記添加剤は、前記オリゴマー、モノマーまたはオリゴマーとモノマーの混合物１００重量部に対して０．１〜５重量部含有されることが好ましい。
【００３６】
前記アクリル系高分子バインダーは、１．００〜５０．０重量％、前記導電性高分子水溶液は、１．００〜９０．０重量％、エーテル系またはアルコール系溶媒は、５０．０〜９８．０重量％含有され、前記導電性高分子は、前記導電性高分子水溶液に対しては０．０１〜２．００重量％含有されている。帯電防止コーティング液組成物の固形分成分と溶媒成分の含量を見れば、帯電防止コーティング液組成物にアクリル系重合体が０．１〜２０．０重量％含有され、ポリエチレンジオキシチオフェン系導電性高分子は、０．０１０〜２．０重量％含有され、残りは、溶媒、重合開始剤、添加剤などが含有されて、その重量比率をなす。エーテル系またはアルコール系溶媒に溶解される溶質がよく分散されるようにするだけでなく、塗膜の形成時に基材との接着性がさらに良くなるようにするために、ｎ−メチルピロリドンまたはジメチルホルムアミドが前記溶媒に含有されることができる。
【００３７】
以下、高分子バインダー溶液及び帯電防止コーティング液組成物を製造する方法を説明する。
【００３８】
反応器に重合反応のための芳香族またはエーテル系溶媒を装入し、少なくとも１つ以上のアクリル系モノマーと２シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）及び重合開始剤を前記反応器に滴下する。
【００３９】
反応器の温度を適宜調節し、所定時間の間にアクリル共重合反応を行い、アクリル系重合体を形成する。粘度を調節するために、芳香族またはエーテル系溶媒を反応器に滴下する。この時、さらにアクリル共重合反応を行うために、重合開始剤を共に滴下することもできる。重合開始剤を添加し、さらにアクリル共重合反応を行った場合、所望の粘度を得るために、適切な量の芳香族またはエーテル系溶媒を滴下して、アクリル系重合体を含むアクリル系高分子バインダーを製造することができる。
【００４０】
攪拌器にアクリル系重合体を含む前記アクリル系高分子バインダーを装入し、前記アクリル系重合体を溶解させるためのエーテル系またはアルコール系溶媒を前記攪拌器に投入した後、前記アクリル系重合体が十分に溶解されるように攪拌する。前記攪拌器にポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）系導電性高分子水溶液と、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）系導電性高分子を溶解させるためのエーテル系またはアルコール系溶媒を装入し、十分に攪拌する。この時、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）系導電性高分子の分散性を調節するするために、ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）またはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を添加して攪拌することもできる。かくして、エーテル系またはアルコール系溶媒にアクリル系重合体とポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）系導電性高分子がよく溶解され分散された帯電防止コーティング液組成物を製造するこることができる。
【００４１】
［実施例１］アクリル系高分子バインダーの製造
１００ｍｌの４口フラスコ反応器に、まず、トルエン２５ｇを装入し、反応器内の温度を１０５℃まで上げた後、メチルメタクリレート３２ｇ、ｎ−ブチルアクリレート５ｇ、メタクリル酸０．７ｇ、シクロヘキシルメタクリレート５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを混合した溶液を反応器に２時間滴下する。
【００４２】
滴下を完了した後、反応器内の温度を１１０〜１１５℃に調整し、この温度で３時間アクリル共重合反応を行う。３時間後、トルエン４ｇとアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇとの混合液を反応器に徐々に滴下し、さらにこの温度で１時間反応させる。反応後、反応器内の温度を９０℃まで冷却し、トルエン３１ｇを装入し、希釈させて、アクリル系高分子バインダーを製造した。この時、合成されたアクリル系重合体を含む高分子バインダーのＴｇは、７３．４℃である。
【００４３】
［比較例１］高分子バインダー溶液の製造
１００ｍｌの４口フラスコ反応器に、まず、トルエン２５ｇを装入し、反応器内の温度を１０５℃まで上げた後、メチルメタクリレート２８ｇ、ｎ−ブチルアクリレート９ｇ、エチルアクリレート５ｇ、メタクリル酸０．７ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを混合した溶液を反応器に２時間滴下する。
【００４４】
上記の実施例１と同様に、滴下を完了した後、反応器内の温度を１１０〜１１５℃に調整し、この温度で３時間アクリル共重合反応を行う。３時間後、トルエン４ｇとアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇとの混合液を反応器に徐々に滴下し、さらにこの温度で１時間反応させる。反応後、反応器内の温度を９０℃まで冷却し、トルエン３１ｇを装入し、希釈させて、高分子バインダーを製造した。この時、合成された高分子バインダーのＴｇは、３９℃である。
【００４５】
［比較例２］高分子バインダー溶液の製造
１００ｍｌの４口フラスコ反応器に、まず、トルエン２５ｇを装入し、反応器内の温度を１０５℃まで上げた後、メチルメタクリレート３２ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４．５ｇ、エチルメタクリレート５．５ｇ、メタクリル酸０．７ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇを混合した溶液を反応器に２時間滴下する。
【００４６】
上記の実施例１と同様に、滴下を完了した後、反応器内の温度を１１０〜１１５℃に調整し、この温度で３時間アクリル共重合反応を行う。３時間後、トルエン４ｇとアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇとの混合液を反応器に徐々に滴下し、さらにこの温度で１時間反応させる。反応後、反応器内の温度を９０℃まで冷却し、トルエン３１ｇを装入し、希釈させて、高分子バインダーを製造した。この時、合成された高分子バインダーのＴｇは、７３．６℃である。
【００４７】
【表１】
2008255332.tif 000003
【００４８】
［実施例２］帯電防止コーティング液組成物の製造
まず、実施例１で製造されたアクリル系高分子バインダーのうち３ｇを取り、１５０ｍｌのビーカーに装入し、これにエチレングリコールモノエチルエーテル２９．３ｇを投入し、よく溶解されるように十分に攪拌した。さらにこのビーカーにポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）とポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）が１．３重量％含有された導電性高分子水溶液１４ｇ、エチレングリコールモノメチルエーテル１９．５ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル３２ｇ、ｎ−メチルピロリドン１．７ｇ、添加剤であるＢＹＫ−３００  ０．５ｇを装入し、約３０分間十分に攪拌して、帯電防止コーティング液組成物を製造した。ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホネートを含有する導電性高分子水溶液は、ポリエチレンジオキシチオフェン系の導電性高分子水溶液にポリスチレンスルホネートの高分子がドーパントとして添加された形態である。したがって、水によく分散される特徴を有すると共に、優れた熱的安定性及び大気安定性を期待することができる。
【００４９】
本発明で使用した溶媒は、アクリル系重合体をよく溶解し、ポリエチレンジオキシチオフェン系の導電性高分子を溶媒内によく分散させて、その電気伝導性を効果的に示すために、エーテル系の溶媒であるエチレングリコールモノメチルエーテルとプロピレングリコールモノメチルエーテルを選択し、その他、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルなどを使用してもよく、アルコール系溶媒をも使用可能である。そして、ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）は、前記導電性高分子水溶液の分散性を助け、基材との接着性を増進させるための溶媒として使われ、この溶媒の代わりにジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を使用することもできる。
【００５０】
［比較例３］帯電防止コーティング液組成物の製造
帯電防止コーティング液組成物の比較例であって、高分子バインダー溶液として比較例１によって製造されたものを使用し、その他、実施例２と同様の方法で帯電防止コーティング液組成物を製造した。
【００５１】
［比較例４］帯電防止コーティング液組成物の製造
帯電防止コーティング液組成物の他の比較例であって、高分子バインダー溶液として比較例２によって製造されたものを使用し、その他、実施例２と同様の方法で帯電防止コーティング液組成物を製造した。
【００５２】
［実施例３］透明な帯電防止コーティング塗膜の形成
実施例２、比較例３及び比較例４によって製造した帯電防止コーティング液組成物を基材のサイズが２０ｃｍ×２０ｃｍである３個のＰＥＴフィルム上に湿った塗膜の厚さが１６μｍになるようにバーコーター＃７でコーティングした後、塗膜の乾燥条件で８０℃で２分間熱乾燥てし、透明な帯電防止コーティング塗膜を形成した。
【００５３】
【表２】
2008255332.tif 000004
【００５４】
表２は、実施例２、比較例３及び比較例４により製造した帯電防止コーティング液組成物を２０ｃｍ×２０ｃｍサイズのＰＥＴフィルム上に実施例３で提示した方法でコーティングして形成した透明な帯電防止コーティング塗膜の表面抵抗、光透過率、表面硬度、基材との付着性及び湿熱耐久性に対する測定結果を示すものである。
【００５５】
ここで、表面抵抗は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５７に準してモンロエレクトロニクスモデル２７２抵抗計（Monroe Electronics Model 272 Resistivity meter）を使用して測定し、光透過率及びヘイズは、ＫＳ  Ｍ  ＩＳＯ  １３４６８−１に準して日本電飾（Nippon DENSHOKU）社のＮＤＡ−３０．０Ａヘイズメートルを使用して測定した。表面硬度は、ＪＩＳ  Ｋ５４０１に準して鉛筆硬度測定法で測定した。そして、基材との付着性は、ＫＳ  Ｍ５９８１規格によってクロスカッターを使用して表面を十字にカッティングした後、ＯＰＰ（Oriented Poly Propylene）テープで付着して剥離されずに残っている程度を全体面積の百分率で定量化した。湿熱耐久性は、恒温恒湿チャンバー内で６０℃、９０％相対湿度（ＲＨ）、５００時間（ｈｒ）の間に放置した後、取り出し、上記の測定法に準して各々の表面抵抗、ヘイズ及び基材との付着性を評価して判断した。
【００５６】
表２を参考すれば、比較例３及び比較例４により製造した帯電防止コーティング液組成物を使用して透明な帯電防止コーティング塗膜を形成した場合には、恒温恒湿チャンバーで放置して湿熱耐久性テストをした結果、表面抵抗及びヘイズ値が大きく上昇した。これに対し、実施例２により製造した帯電防止コーティング液組成物を使用して透明な帯電防止コーティング塗膜を形成した場合には、表面抵抗値及びヘイズは、微小に増加し、基材との付着性も優れていることが分かる。
【００５７】
以上、本発明の好ましい実施例により詳細に説明したが、本発明は、前記実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的思想の範囲内で当分野において通常の知識を有する者によって様々な変形が可能である。