(57)【要約】【課題】スクワラン、オレンジラフィーオイルの単純な乳化物では、目的の風合を多少は得られるが洗濯耐久性に乏しい。洗濯耐久性のある、ソフトなヌメリ感のあるシルキータッチの風合を得ることが困難で、特に繊維業界では、この点を改善した新規な柔軟剤の出現を強く要望しており、この点の改善を課題としたものである。【解決手段】従来のシリコン系柔軟加工剤は、単層構造で多くがナノサイズの粒子径を持つエマルジョン系加工剤であるが、本発明では、従来、難しいとされてきた多層構造形態とマイクロサイズの粒子径を持つ繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤（柔軟剤）を、安定に製造する技術を見出し、不均一に、複雑に被覆する事により、従来からのシリコン系柔軟剤では得る事の出来なかったシルキーな風合を得ることを可能にした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オイル成分（Ａ）、エポキシシリコン成分（Ｂ）、アミノシリコン成分（Ｃ）、界面活性剤（D）を主成分としてなる繊維用エマルジョンならびに、それで加工された繊維製品。
【請求項２】
エマルジョンが多層構造形態をなすことを特徴とする請求項１に記載の繊維用
エマルジョンならびに、それで加工された繊維製品。
【請求項３】
オイル成分（A）がオレンジラフィーオイル、スクワラン、オリーブオイル大豆油、流動パラフィン、牛脂、ラウリン酸トリグリセライドのうちの少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１、２に記載の繊維用エマルジョンならびに、それで加工された繊維製品。
【請求項４】
多層構造形態のエマルジョン粒子系が０．１〜１μmであることを特徴と
する請求項１〜３に記載の繊維用エマルジョンならびに、それで加工された繊維製品。
【請求項５】
多層構造形態のエマルジョンで加工された繊維におけるエマルジョンの付着、
固着状態が不均一系であることを特徴とする請求項１〜４に記載の繊維用エマルジョンな
らびに、それで加工された繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オイル成分（Ａ）、エポキシシリコン成分（Ｂ）、アミノシリコン成分（Ｃ）、の官能基と極性の異なるオイルを乳化することで得られる多層構造形態エマルジョン加工剤並びに該加工剤の製造方法、該加工剤で加工された繊維製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、繊維加工用のアミノシリコンエマルジョン系加工剤は、加工剤の作りやすさ、作った加工剤の安定性など技術難度の面から、ナノ粒子径が多く、単層構造形態のエマルジョンであり、多層構造のエマルジョンではない。また従来から周知のリン脂質やオイル成分の２分子膜からなるベシクル構造体では、エマルジョンが多層構造を形成するが乳化粒子の大きさや形状が不均一になりやすく、通常の繊維加工剤に比べ乳化粒子の安定性が悪い。しかもリン脂質やオイル成分からなるベシクル構造体では、繊維での洗濯耐久性も乏しい。
【特許文献１】特開平０５−２６３３６６号公報
【特許文献２】特開２００３−１５５６６７号公報
【特許文献３】特開２００６−１３１８９５号公報
【０００３】
このナノ粒子径、単層構造形態のアミノシリコンエマルジョン系加工剤、特に柔軟剤で業界では問題なく繊維加工品を提供し、柔軟性も満足されていたが、最近の業界の動きから、これまでとは違った風合の柔軟剤を強く要望するようになってきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明者らは鋭意研究を重ね、多層構造形態のエマルジョン系柔軟剤が従来のエマルジョン系柔軟剤では出せない、洗濯耐久性に富んだシルキータッチ風合が得られることを突き止め、本発明に至った。
【０００５】
一方、通常の繊維用アミノシリコンエマルジョンタイプの乳化液体を調整する好適な方法としては、アミノシリコンオイルと界面活性剤の混合物に、酸を微量添加し水又は湯を少量ずつ加えて行きO／Ｗ型の乳化物を作る。この方法によれば油相の分散状態が均一で、しかも安定性にも優れる乳化液体を得ることができる。
【０００６】
しかし、上記方法の場合、その乳化粒子の構造形態は単層でしかない。
【特許文献４】特開平７−３２３２２号公報
【特許文献５】特開平６−１５７２９６号公報
【特許文献６】特開２００６−１６９６４６号公報
【０００７】
本発明は、上記のシリコンエマルジョンと異なり、エマルジョンの多層構造化、エマルジョンのマイクロサイズでの乳化液体の安定化の製造方法に主点を置き、またリン脂質やオイル成分の２分子膜からなるベシクル構造体と比較し、エマルジョンの大きさ、形状にバラツキがなく、乳化液体の安定性にも優れる。本発明はソフトなヌメリ感のある、シルキーな風合を得るための多層構造形態エマルジョンを提供すると共に、該乳化液体により加工された繊維製品を世の中に提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、繊維用加工剤として、多層構造エマルジョンを安定に製造する技術を見出した。原料としてオレンジラフィーオイル、エポキシシリコンオイル、アミノシリコンオイル等の官能基や極性の異なる複数オイルと界面活性剤の混合物に水（必要に応じ温湯）を適宜に加え適性粘度の多層構造形態のエマルジョンとなす。次に本発明の内容をさらに詳細に説明する。
【０００９】
本発明に言うオイル成分（Ａ）とは、オレンジラフィーオイル、スクワラン、    
オリーブオイル、大豆油、流動パラフィン、牛脂、ラウリン酸トリグリセライドなどがあるが、その中でも特にオレンジラフィーオイルが本発明の目的を達成するためには好ましい。
【００１０】
本発明に言うエポキシシリコン（Ｂ）とは、官能基当量４５０〜６０００、粘度３０〜２００００の範囲になるが、その中でも特に官能基当量４００〜２０００、粘度３０〜２００が本発明の目的を達成するためには好ましい。
【００１１】
本発明に言うアミノシリコンオイル（Ｃ）とは官能基当量４５０〜２００００、粘度６０〜３５０００の範囲になるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
本発明に言う界面活性剤（D）とは、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル、アルキルサルフェート・ナトリウム塩、アルキルエーテルサルフェート・ナトリウム塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ジ２・エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライドなどがあるが、これらに限定されるものではない。またそれらの補助として１、３．ブタンジオール、  １、  
４．ブタンジオール、トリメチロールプロパン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック非イオン界面活性剤）、ソルビトール、マンニトール、マンノース、キシリトール、トレハロース、マルチトール、オリゴ糖アルコール、レシチン、イソフラボン、ウンデシレン酸、ウンデシレン酸モノグリセライドなどを加える場合がある。  
【００１３】
本発明において、オイル成分（Ａ）と、エポキシシリコンオイル（Ｂ）、アミノシリコンオイル（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）との配合割合は、（Ａ）を５〜２０部、好ましくは５〜１０部、（Ｂ）を５〜３０部、好ましくは１０〜２０部、（Ｃ）を５〜３０部、好ましくは１０〜２０部、（Ｄ）を３〜１５部、好ましくは３〜５部で、水または湯を加え１００部とする配合割合が良い。この配合割合を外れると安定したエマルジョンが得られないか、あるいは、エマルジョンが多層化せず目的であるシルキータッチ風合を得ることは出来ない。
【００１４】
本発明で製造した繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤は、木綿、ウール、シルク、麻などの天然繊維、あるいは、レーヨンならびに、ポリエステル、ナイロン、アクリルなどの合成繊維、さらにはそれらの混交物に適宜適用が可能であるが、その中でも木綿、ウール、レーヨン、ポリエステル／木綿、等に特に従来のエマルジョン加工剤に比べ、シリコンやオイル成分単独のヌメリでは得られないシルキーな風合を付与することが出来、好適である。また、素材形態はステープル、フィラメント、紡績糸、加工糸、不織布、織物、編物さらには、縫製された繊維製品いわゆるピース状態でも良い。
【００１５】
その際の加工方法としては、上述の加工剤１〜１０％、好ましくは３〜４％と水を混合し、加工液とする。この加工液に木綿等の繊維を浸漬し、パッディング処理をしてマングルで絞り、その後１００〜１２０℃で乾燥後、１３０〜１８０℃で１〜３分間熱処理する、いわゆるパッドードライ・キュア方法、さらには、上述の加工剤を繊維の重さの２〜１０％分に水を加え１００％にする。これを加工液とし、この加工液にデニム等の繊維あるいは繊維布帛、繊維製品を浸漬し、加工浴を撹拌しつつ、３０〜８０℃、望ましくは３０〜５０℃まで昇温し５〜３０分間浸漬処理を行う。その後、遠心脱水を行いタンブルドライで乾燥を行う、いわゆる浸漬処理、液中処理法がある。さらには、スプレー法、コーティング法などがある。
【００１６】
上述の加工の際に、本発明の繊維用多層構造形態シリコンエマルジョン加工剤と必要に応じて各種バインダー、架橋剤などを水に混合し、加工液とし、上述のパッドードライ・キュア法、あるいは、浸漬法、液中処理法さらには、スプレー法、コーティング法で加工を施す事も出来る。
【発明の効果】
【００１７】
本発明において、繊維用多層構造形態シリコンエマルジョン加工剤を用いて繊維、繊維布帛、繊維製品を加工する事により、従来のシリコンエマルジョン型柔軟剤を用いたものに比べ、シルキーな風合の加工品を得ることが出来る。
以下  実施例でもって、さらに本発明について説明する。
【実施例１】
【００１８】
（繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤の製造）
オレンジラフィーオイル（Ａ）を５部、エポキシシリコンオイル（Ｂ）を１０部、アミノシリコンオイル（Ｃ）を１０部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコール（Ｄ）を３部、１、３ブタンジオール（Ｄ）を２部、９０％酢酸０．２部に、水又は湯を少量ずつ加えて行き多層構造型のO／Ｗ型乳化物を作る。
【００１９】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
この加工剤を４％、アクリル・シリコン系のバインダー（パラゾールＧＨ−Ｓ：大原パラヂウム化学（株）社製）２％、残りを水で希釈し１００とした加工液に綿１００％からなる梳毛調織物を浸漬し、マングルでピックアップが１００％になるように絞った後、１１０℃で３分間乾燥した。次いで、該布帛を１６０℃で１分間、テンター型のベーキングマシンで熱処理を施し、加工製品とした。該加工布帛は、本発明の目的とするヌメリ感のある、シルキーな風合になった。
【００２０】
（比較例１）
アミノシリコンオイル（Ｃ）１５部、（Ｂ）をポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエ
ーテル（Ｄ）１０部をアルキルサルフェート・ナトリウム塩（Ｄ）を１．２部に９０％酢酸
を０．２部滴下後に水又は湯を複数回に分けて加えて行き、乳化する。この場合、乳化粒
子構造は単層にしかならない。従来からの通常のエマルジョン型加工剤（柔軟剤）で、加工剤
にはなるが、このものを用いて、本実施例の加工方法における加工剤の変わりに用い、後は本
実施例の加工方法と同様に綿１００％布帛に加工したが、本発明の目的とするヌメリ感のある
シルキーな風合を得る事は出来なかった。
【００２１】
（比較例２）
オレンジラフィーオイル（Ａ）を５部、アミノシリコンオイル（Ｃ）２０部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコールエーテル（Ｄ）を１０部、９０％酢酸０．２部に水又は湯を少量ずつ加えて行きO／Ｗ型の乳化物を作るが、経時でオレンジラフィーオイルが分離し、安定なエマルジョンを得る事ができない。
【実施例２】
【００２２】
（繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤の製造）
スクワラン（Ａ）を５部、エポキシシリコンオイル（Ｂ）を１０部、アミノシリコンオイル（Ｃ）を１０部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコール（Ｄ）を４部、トレハロース（Ｄ）を２部、９０％酢酸０．２部に、水又は湯を少量ずつ加えて行き多層構造型のO／Ｗ型乳化物を作る。
【００２３】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
この加工剤を３．５％、ウレタン系のバインダー（ＰＵ−２２：大原パラヂウム化学（株）社製）２％、残りを水で希釈し１００とした加工液にウール１００％からなる梳毛調織物を浸漬し、マングルでピックアップが１００％になるように絞った後、１１０℃で３分間乾燥した。次いで、該布帛を１６０℃で１分間、テンター型のベーキングマシンで熱処理を施し、加工製品とした。該加工布帛は、本発明の目的とするヌメリ感のある、シルキーな風合になった。
【００２４】
（比較例３）
スクワラン（Ａ）を５部、エポキシシリコンオイル（Ｂ）を２０部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコール（Ｄ）を５部、１．３ブタンジオール（Ｄ）を２部、９０％酢酸０．２部に、水又は湯を少量ずつ加えて行きO／Ｗ型の乳化物を作る。本実施例のような風合を得ることができる繊維用の加工剤とする事はできなかった。
【００２５】
（比較例４）  
スクワラン（Ａ）を５部、エポキシシリコンオイル（Ｂ）を１０部、アミノシリコンオイル（Ｃ）を１０部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコール（Ｄ）を１５部、１．３ブタンジオール（Ｄ）を２部、９０％酢酸０．２部に、水又は湯を少量ずつ加えて行きO／Ｗ型の乳化物を作る。乳化粒子が多層構造化せず、粒子径も小さく本実施例のような風合を得ることができる繊維用の加工剤とする事はできなかった。
【実施例３】
【００２６】
（繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤の製造）
オレンジラフィーオイル（Ａ）を５部、エポキシシリコンオイル（Ｂ）を１０部、アミノシリコンオイル（Ｃ）を１０部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコール（Ｄ）を４部、トレハロース（Ｄ）を５部、シルクプロテイン１部に、水又は湯を少量ずつ加えて行き多層構造型のO／Ｗ型乳化物を作る。
【００２７】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
該繊維用の加工剤を４％、実施例１に用いたものと同じバインダーパラゾールＧＨ−Ｓ（大原パラヂウム化学（株）社製）を３部、あとは水からなる加工液を調整し、かかる加工液に
木綿５５％／ポリエステル４５％からなるブロード生地をディッピング後、実施例１と同様にマングルで絞り、乾燥―熱処理を施し、本発明の目的とするヌメリ感のある、シルキーな風合になった。
【実施例４】
【００２８】
（繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤の製造）
オレンジラフィーオイル（Ａ）を５部、エポキシシリコンオイル（Ｂ）を１０部、アミノシリコンオイル（Ｃ）を１０部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコール（Ｄ）を４部、１．３ブタンジオール（Ｄ）を２部、ヒドロキシプロリン４部に、水又は湯を少量ずつ加えて行き多層構造型のO／Ｗ型乳化物を作る。
【００２９】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
該繊維用加工剤を被処理物の重量に対し５％、実施例１と同様のバインダーを被処理物の重量に対し２％用い、被処理物に対する液比が１：２０になるように水を加え、被処理物として木綿１００％からなるジーンズを浸漬し、徐々に昇温して４０℃で１０分間浸漬処理を施した。その後、水洗―脱水後、８０℃のタンブルドライヤーで１時間乾燥をした。その結果、本発明の目的とするヌメリ感のある、シルキーな風合になった。
【００３０】
（比較例５）
オレンジラフィーオイル（Ａ）を１５部、エポキシシリコンオイル（Ｂ）を５部、アミノシリコンオイル（Ｃ）を５部、ポリオキシエチレンセカンダリーアルコール（Ｄ）を４部、１．３ブタンジオール（Ｄ）を２部、９０％酢酸０．２部に、水又は湯を少量ずつ加えて行きO／Ｗ型の乳化物を作る。乳化粒子の多層構造化が不完全で分離を起す。
【実施例５】
【００３１】
（繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤の製造）
オレンジラフィーオイル（Ａ）を５部、エポキシシリコンオイル（Ｂ）を１０部、アミノシリコンオイル（Ｃ）を１０部、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル（Ｄ）を４部、トレハロース（Ｄ）を５部、リンゴ酸０．５部に、水又は湯を少量ずつ加えて行き多層構造型のO／Ｗ型乳化物を作る。
【００３２】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
該加工剤を用い、実施例１に使用した本発明の繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤の変わりに本実施例の繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤を置き換えた以外は、実施例１と全く同様に梳毛調綿１００％織物に加工し、実施例１と同様に、本発明の目的とするヌメリ感のある、シルキーな風合になった
【実施例６】
【００３３】
（繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤の製造）
オレンジラフィーオイル（Ａ）を５部、エポキシシリコンオイル（Ｂ）を１０部、アミノシリコンオイル（Ｃ）を１０部、ポリオキシアルキレントリデシルエーテル（Ｄ）を４部、ウンデシレン酸またはウンデシレン酸モノグリセライドを５部、９０％酢酸０．２部に、水又は湯を少量ずつ加えて行き多層構造型のO／Ｗ型乳化物を作る。
【００３４】
（上述の加工剤を用いた繊維布帛の加工方法）
該加工剤を用い、実施例２に使用した本発明の繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤に本実施例の繊維用多層構造形態エマルジョン加工剤を置き換えた以外は、実施例２と全く同様に梳毛調ウール１００％織物に加工し、実施例２と同様にその結果、本発明の目的とするシルキーな風合になった。