(57)【要約】【課題】医療機器用接着剤およびそれを用いた内視鏡装置において、様々な消毒方法によっても、接着強度が低下することがなく、しかも生体適合性を有するようにする。【解決手段】医療機器を構成する部材を接合するための医療機器用接着剤であって、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のうち少なくとも１種のビスフェノール系エポキシ樹脂を主剤とし、ダイマー酸、ジエチレントリアミン、及びジエチレントリアミンモノマーを主原料としてなるポリアミドアミン系硬化剤とからなるベース接着剤中に、直径３５０ｎｍ以下の多層カーボンナノチューブを１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下混入した、エポキシ系接着剤を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
医療機器を構成する部材を接合するための医療機器用接着剤であって、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のうち少なくとも１種のビスフェノール系エポキシ樹脂を主剤とし、ダイマー酸、ジエチレントリアミン、及びジエチレントリアミンモノマーを主原料としてなるポリアミドアミン系硬化剤とからなるベース接着剤中に、直径３５０ｎｍ以下の多層カーボンナノチューブを１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下混入した、エポキシ系接着剤であることを特徴とする医療機器用接着剤。
【請求項２】
前記多層カーボンナノチューブが、
炭化水素ガスを鉄系触媒の存在下で気相熱分解させた気相成長法によって得られたもので、鉄含有量が５００ｐｐｍ以下であり、さらに黒鉛化処理された多層カーボンナノチューブであることを特徴とする請求項１項記載の医療機器用接着剤。
【請求項３】
請求項１項および２項記載の医療機器用接着剤を用いて、部品が接合された内視鏡装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療機器用接着剤およびこれを用いた内視鏡装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
内視鏡は体腔内等に挿入するため、挿入部の径をできるだけ細くする必要がある一方、挿入部内には内視鏡の機能の多様化のために種々の内容物が挿通されている。
【０００３】
例えば、内視鏡の挿入部内には、内視鏡による経内視鏡処置の向上を図る目的から、より大きな処置具を通すための鉗子用チューブ、患者の負担を軽くするために体腔内への送気をするためのチューブ、挿入部の先端硬質部に組み込まれたレンズ表面洗浄及び体腔内の汚物洗浄のためのチューブが挿通され、チューブ類は、通常、テフロン（登録商標）やオレフィンやシリコンの材質のものが使用されている。これらのチューブの口元部分を先端や操作部に固定するために接着剤が使用されている。
【０００４】
また、挿入部の先端硬質部には、体腔内を観察するための光学系としてカバーレンズとそのレンズ群やライトガイドからの照明用のカバーレンズとそのレンズ群が構成されている。これらのレンズ群をレンズ枠や先端硬質部と固定するために接着剤が使用されている。
さらに、挿入部には、先端部に光を伝送するライトガイド、映像を接眼部に伝送するイメージガイドが挿通されている。これらのライトガイド及びイメージガイドは、多数のファイバー素線を結束させたファイバーバンドルが用いられている。このファイバーバンドルをレンズ枠や先端硬質部に固定するために接着剤が用いられている。
さらにまた、電子内視鏡の場合には、上記チューブ類やファイバーバンドルの他に、先端硬質部に組み込まれたＣＣＤ等からの電気信号をコネクタ一部に伝送するケーブル等が挿通されている。これらのＣＣＤを保護固定するために接着剤が用いられている。
【０００５】
上述のような内視鏡を構成する部品の接合以外にも、可撓性外皮チューブの端部を外側から糸で緊迫してその内側の部材に固定した後、挿入性の確保と糸のほつれを防止するため、その糸にカバーリングして外表面の仕上げと糸固定とを行う場合に接着剤が用いられている。
このように、内視鏡は挿入部の径をできるだけ細くして、挿入部内には内視鏡機能の多様化のために種々の内容物が挿通されているため、部品の接合にはネジ、ビス固定ができないことから接着剤が使用されている。この接着剤としてエポキシ系接着剤が多用されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
ところで、医療用内視鏡は患者の体腔内に挿入することから、完全に滅菌する必要があり、滅菌剤としてグルタラールアルデヒドに代表されるアルデヒド系の滅菌剤をはじめ、過酸化水素、過酢酸、強酸性水アルコール、塩化ベンザルコニウム（アンモニア系）、グルカゴン酸クロルヘキシジン（ビグアナト系）、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン（両性界面活性剤系）、フェノール系、ヨウ素系、次亜塩素酸ナトリウム系（塩素系）、水酸化ナトリウム系等が使用されている。
【０００７】
内視鏡は水洗による汚物除去後、前記消毒剤の薬液内に浸漬させるか、滅菌液を含ませたガーゼで内視鏡の表面を拭くことにより滅菌しているが、近年、内視鏡を介しての患者間の感染を確実に抑制するために、滅菌レベルの向上が要求されている。このため、滅菌剤として滅菌効果の高い過酢酸水溶液、過酸化水素水の他、過酸化水素のプラズマガスが採用されるようになってきた。さらに、１３５℃、約２３３００ｈＰａ（２３気圧）の飽和水蒸気によるオートクレーブ滅菌も採用されている。このなかで過酸化水素水、過酸化水素のプラズマガスによる滅菌やオートクレーブ滅菌は、滅菌終了後に有害な残留物が残留せず、ホルマリンガス、エチレンオキサイドガスの場合の様に換気設備を必要としないことからより広く採用されるようになってきている。
【特許文献１】特開２００２−２３８８３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記のような従来の医療機器用接着剤には以下のような問題があった。
滅菌・消毒方法の多様化とそれに伴う薬液の種類の増加によって、内視鏡の部品の接合に使用される従来のエポキシ接着剤は、煮沸消毒とオートクレーブ滅菌の熱水や飽和水蒸気、過酢酸の活性酸素、強酸性水の酸性物質、及び過酸化水素のプラズマガス等により、脆性破壊を生じたり、接着強度が低下するため、一部の滅菌・消毒方法に対しては適合しない場合があり、長期間使用する場合には、内視鏡としての性能を維持することが困難となるという問題がある。
この原因としては、接着剤の酸化劣化、熱による軟化老化及び硬化老化や加水分解が考えられる。そのため、耐薬品性は現状レベルを維持しつつ、これら耐酸化劣化性、耐熱老化性および耐加水分解性を向上させた接着剤が強く求められている。
特許文献１に記載の接着剤では、エポキシ樹脂にゴムやプラスチックをブレンドすることにより、エポキシ樹脂を変性させ、接着せん断強度と接着剥離強度とを向上し、様々な消毒方法に対しても耐久性が得られる内視鏡に好適な接着剤が記載されているが、強化繊維等を用いているわけではないので、耐久性の向上には限度があるという問題がある。
接着剤の強度、耐久性を向上するために、強化繊維を添加することも考えられるが、生体に挿入したり接触させたりして使用する医療機器では、使用する接着剤に対しても高度の生体適合性が求められている。
【０００９】
本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであり、様々な消毒方法、特に、飽和水蒸気、過酢酸の活性酸素、強酸性水の酸性物質、及び過酸化水素のブラズマガス等環境下における処理によっても、接着強度が低下することがなく、しかも生体適合性を有する医療用接着剤およびそれを用いた内視鏡装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するため、本発明の医療機器用接着剤は、医療機器を構成する部材を接合するための医療機器用接着剤であって、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のうち少なくとも１種のビスフェノール系エポキシ樹脂を主剤とし、ダイマー酸、ジエチレントリアミン、及びジエチレントリアミンモノマーを主原料としてなるポリアミドアミン系硬化剤とからなるベース接着剤中に、直径３５０ｎｍ以下の多層カーボンナノチューブを１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下混入した、エポキシ系接着剤である構成とする。
【００１１】
また、本発明の医療機器用接着剤では、前記多層カーボンナノチューブが、炭化水素ガスを鉄系触媒の存在下で気相熱分解させた気相成長法によって得られたもので、鉄含有量が５００ｐｐｍ以下であり、さらに黒鉛化処理された多層カーボンナノチューブであることが好ましい。
【００１２】
本発明の内視鏡装置は、本発明の医療機器用接着剤を用いて、部品が接合された構成とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の医療機器用接着剤およびそれを用いた内視鏡装置によれば、様々な消毒方法、特に、飽和水蒸気、過酢酸の活性酸素、強酸性水の酸性物質、及び過酸化水素のプラズマガス等環境下における処理によっても、接着強度が低下することがなく、耐久性が良好なり、かつ生体適合性を備えることができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下では、本発明の実施形態に係る医療機器用接着剤およびそれを用いた内視鏡装置について説明する。
図１は、本発明の実施形態に係る医療機器用接着剤を用いた内視鏡装置の概略構成を示す斜視図である。図２は、本発明の実施形態に係る医療機器用接着剤を用いた内視鏡装置の先端部の軸方向に沿う断面図である。
【００１５】
本実施形態の接着剤（医療機器用接着剤）は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のうち少なくとも１種のビスフェノール系エポキシ樹脂を主剤とし、ダイマー酸、ジエチレントリアミン、及びジエチレントリアミンモノマーを主原料としてなるポリアミドアミン系硬化剤とからなるベース接着剤中に、直径３５０ｎｍ以下の多層カーボンナノチューブ（以下、ＭＷＮＴと略称する）を１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下混入したものである。このような接着剤は、加熱により化学反応が進行して硬化が促進される化学反応型接着剤となっている。
【００１６】
上記主剤におけるビスフェノール系エポキシ樹脂へのＭＷＮＴの添加は、ビスフェノール系エポキシ樹脂に直径３５０ｎｍ以下のＭＷＮＴをブレンドすることにより、ＭＷＮＴがエポキシ樹脂の結晶化の核を形成し、結晶化を促進する。そのため、エポキシ樹脂層を緻密にでき、生体内での反応性を低下させ、良好な生体適合性を発現することができる。
また、エポキシ樹脂層内の高分子鎖間を短繊維状のＭＷＮＴが補強し、本来のエポキシ樹脂の機械的強度以上に靭性・剛性を発現するため、耐消毒性や耐滅菌性を向上させるものと考えられる。そのためには、ビスフェノール系エポキシ樹脂にＭＷＮＴを当該エポキシ樹脂重量に対し１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下混入することが必要である。
１ｗｔ％未満では補強効果が殆ど認められず、耐消毒性や耐滅菌性や生体適合性が発現しない。
３０ｗｔ％を越えると粘度上昇が顕著になり、作業性が極端に悪化し被着材表面への濡れ性が低下し易くなり接着層内に欠陥を生じ易くなり、更には、接着層が硬くなりすぎて脆くなり、接着耐久性が悪化し易くなる。
ＭＷＮＴの混入量は、より好適には５ｗｔ％〜２５ｗｔ％、さらに好適には７ｗｔ％〜２０ｗｔ％が良い。
【００１７】
本実施形態に使用されるＭＷＮＴは、炭化水素ガスを鉄系触媒の存在下で気相熱分解させた気相成長法によって得られたもので、鉄含有量が５００ｐｐｍ以下であり、さらに２０００℃以上の高温で熱処理して黒鉛化したものである。
例えば、ベンゼン、トルエン等の有機化合物を原料とし、フェロセン、ニッケルセン等の有機遷移金属化合物を金属系触媒として用い、これらをキャリアーガスとともに高温の反応炉に導入し、カーボンナノチューブを基板上に生成させる方法や、浮遊状態でカーボンナノチューブを生成させる方法や、あるいはカーボンナノチューブを反応炉壁に成長させる方法等を用いることができる。また、あらかじめアルミナ、炭素等の耐火性支持体に担持された金属含有粒子を炭素含有化合物と高温で接触させて、径が７０ｎｍ以下のカーボンナノチューブを得るようにすることもできる。
【００１８】
上記、気相成長法で製造したＭＷＮＴは、高温で熱処理して、黒鉛化を行う。熱処理温度は、２０００℃以上とする。２５００℃以上であればより良好であり、２８００℃〜３２００℃であればさらに良好である。
ＭＷＮＴの処理温度が２０００℃以下であると、気相成長の際にＭＷＮＴ表面に沈積したアモルファス状の堆積物や、残留している触媒金属などの不純物が存在し、医療機器用材料としては、好ましくない。
２０００℃以上で熱処理することによって、ＭＷＮＴ表面に沈積したアモルファス状の堆積物や、残留している触媒金属などの不純物が除去され、清浄化されるので、医療機器用材料として好適に用いることができる。
２５００℃以上で熱処理することによって、ＭＷＮＴの骨格が黒鉛化（結晶化）し、導電性が向上し、また熱伝導性が良好になるので、導電性、熱伝導性が要求される用途に好適に対応できるようになる。また、黒鉛化することによって、しなやかさ（柔軟性）が出る。
また、逆に熱処理温度が３２００℃以上となると黒鉛が昇華を起こし、黒鉛骨格が破壊され、強度が低下するため、好ましくない。
【００１９】
ＭＷＮＴの大きさは、直径１ｎｍ〜３５０ｎｍとする。ＭＷＮＴの大きさはより狭い範囲であることが好ましく、例えば、１０ｎｍ〜３００ｎｍ、もしくは５０ｎｍ〜２００ｎｍであれば、より好適であり、７０ｎｍ〜１６０ｎｍであればさらに好適である。
ＭＷＮＴの直径が１ｎｍより細いと、凝集し易くなって接着剤中の分散が悪化する。
また、３５０ｎｍより太いと、ＭＷＮＴが接着層から突出し易くなったり、接着層の表面に凹凸が出易くなったり、均質な接着層が得られ難くなったりする。
また、ＭＷＮＴのアスペクト比（長さ／直径）は、概ね５０〜２００程度が好ましい。
【００２０】
ＭＷＮＴ中に含有する鉄は、１５０ｐｐｍ以下が好ましく、特に１００ｐｐｍ以下が望ましい。
鉄が１５０ｐｐｍを越えると、人体への悪影響が懸念される上、各種消毒や滅菌処理において、接着剤の劣化の起点となり得る。
【００２１】
また、本実施形態に使用される硬化剤は、ダイマー酸とジエチレントリアミンとジエチレントリアミンモノマーを主原料としたポリアミドアミン系硬化剤である。
【００２２】
例えば、ポリアミン系硬化剤は、一般に、接着強度には優れるが、耐熱性・耐薬性、特に耐強酸化薬剤性に劣るものが多い。これは、強酸化性薬液の活性酸素がアミン結合を攻撃し、接着剤の劣化を招くことによる。
しかしながら、ポリアミン系硬化剤以外の硬化剤、例えば酸無水物系及びフェノール系硬化剤等は、通常１２０℃〜１５０℃の高温の硬化温度を必要とするので、ポリアミン系硬化剤は低温硬化性の点でこれらの硬化剤より有利であり、また、接着強度も優れているため用いられているのが現状である。
【００２３】
これに対し、本実施形態では、このようなポリアミン系硬化剤の代わりに、ポリアミン系硬化剤のアミン部にジエチレントリアミンを適用したポリアミドアミン系硬化剤を用いる。これにより、耐強酸化薬剤性を改善せしめ、エポキシ系接着剤の低温硬化性、接着強度、及び耐強酸化薬剤性全てをより良好にすることができる。
さらに、多くの実験を行った結果、主剤中のビスフェノール系エポキシ樹脂に対する硬化剤の配合量は、エポキシ当量とアミン当量とから算出される理論配合比の８０ないし１２０％、すなわちビスフェノール系エポキシ樹脂１００重量部に対するポリアミドアミン系硬化剤の配合比を、２５ないし３６重量部とすることにより、高い接着強度を得ることができることが分かった。
エポキシ樹脂ではその１官能基当りの分子量をエポキシ当量と称し、アミン系硬化剤のアミン当量は活性水素当量とも呼称され、理論配合比は、エポキシ当量とアミン当量とから算出される。
【００２４】
このように、ビスフェノール系エポキシ樹脂とポリアミドアミン系硬化剤の配合比を最適化することによって、耐熱性・耐薬性、特に耐強酸化薬剤性がより良好となる。これにより、例えば、１３５℃、約２３３００ｈＰａ（２３気圧）の飽和水蒸気下、過酢酸水環境下、過酸化水素のプラズマガス環境下などであっても良好な接着強度を保つことができる。
ビスフェノール系エポキシ樹脂１００重量部に対するポリアミドアミン系硬化剤の配合比が２５重量部未満であると、十分な接着強度が得られない。しかも、例えば、過酢酸中の活性酸素、強酸性水中の酸性物質、過酸化水素のプラズマガス、煮沸消毒における熱水、オートクレーブ滅菌における熱水蒸気などに晒された場合に、接着剤層の酸化劣化、熱による軟化劣化及び硬化老化、加水分解、脆性破壊、及び接着強度低下などを生ずることがある。加えて、この場合、未反応のエポキシ樹脂が過剰になり、耐熱性や耐薬品性等、長期信頼性を得ることができない傾向がある。
またポリアミドアミン系硬化剤の配合比が、３６重量部を超えると、未反応のアミンが過剰となるため、フリーアミンが残留し、耐水性を低下させる。しかも、例えば、過酢酸中の活性酸素、強酸性水中の酸性物質、過酸化水素のプラズマガス、煮沸消毒における熱水、オートクレーブ滅菌における熱水蒸気などに晒された場合に、接着剤層の酸化劣化、熱による軟化劣化及び硬化老化、加水分解、脆性破壊、及び接着強度低下などを生ずる傾向がある。
【００２５】
本実施形態において、上記化学反応型接着剤は、上述した主剤、及び硬化剤に加え、触媒、接着性付与剤、溶剤、可塑剤、充填材、抗酸化剤、重合抑制剤、界面活性剤、防カビ剤、及び着色剤などのような添加剤をさらに含有することができる。
本実施形態に適用し得る接着剤を配合するには、通常の接着剤を製造する種々の装置を用いれば良い。これら添加剤は、主剤に添加してもよく、主剤と硬化剤との混合物に添加してもよい。例えば、上記化学反応型接着剤は、接着性付与剤などとして、主剤１００重量部に対して０．１〜３重量部のエポキシシランをさらに含有していてもよい。
【００２６】
以上説明した化学反応加熱型接着剤を用い、例えば内視鏡の各部品同士の接着は、次のようにして行われる。
即ち、まず主剤を含むＡ液と硬化剤を含むＢ液を所定の割合で混合する。次いで、この混合物を適用されるべき所定の内視鏡部品の表面に、刷毛等により塗布し、両者を接合し、固定して、所定の加熱温度で所定加熱時間、加熱することにより、内視鏡の各部品同士は強固に接着される。
内視鏡の撮像装置の封止、可撓性外皮チューブの端部の外面仕上げと固定、及び観察用レンズまたは照明用レンズの周囲に、接着剤層を盛り上げて形成することも同様に行うことができる。
【００２７】
加熱温度は、接着剤の主剤および硬化剤の種類および配合比により異なるが、６０℃〜１３５℃が好ましい。また、加熱時間は、０．５時間〜３時間程度が好ましい。
加熱温度が６０℃未満では、硬化反応の進行が遅く、硬化に時間がかかりすぎる。一方、１３５℃を越えると、耐熱性の低い内視鏡部品が熱劣化を生ずる傾向がある。
【００２８】
次に、本実施形態の医療機器用接着剤を用いた内視鏡装置について説明する。
本実施形態の内視鏡装置１の概略構成は、被検者の体内に挿入する細長の挿入部２と、挿入部２に接続された操作部７と、操作部７と電気的な接続をとるとともに、照明光を供給するユニバーサルコード８とからなる。
挿入部２の先端側には、先端から照明光を照射し体内からの反射光を受光する先端部３、先端部３で受光した光を伝送する光ファイバーを収納するとともに湾曲動作可能とされた可撓管状の湾曲部４が設けられている。
このような内視鏡装置１において、上記化学反応型接着剤を用いて接合されるべき部材は、内視鏡装置１の構成部材であれば特に制限はない。以下、本実施形態における使用態様について、例を挙げて説明する。
【００２９】
内視鏡装置１の先端部３には、図２に示すように、照明光を供給するライトガイドファイバー２１と、撮像ユニット２２を保持する円柱ブロック状の先端硬質部２３が設けられ、先端硬質部２３の側面に先端カバー２４が嵌合されている。本実施形態では、先端硬質部２３と先端カバー２４との嵌合部に上記の接着剤（医療機器用接着剤）２５が充填され、それぞれを接着している。
また、先端カバー２４の基端側には、湾曲部４の外周を覆う筒状の湾曲ゴム３１が外挿され、この湾曲ゴム３１の外挿部分に、湾曲ゴム３１の上から糸を巻き付けて緊縛して糸巻き部３４を形成することで、湾曲ゴム３１が先端カバー２４に固定されている。そして、この糸巻き部３４の外周に上記の構成の接着剤（医療機器用接着剤）３６が塗布され、外面仕上げによる挿入性の確保と糸のほつれ防止とを同時に実現している。すなわち、この接着剤３６は、糸巻き部３４を先端カバー２４、湾曲ゴム３１の側面に沿って被覆し、挿入部２の挿入時に、先端部３および湾曲部４が生体と滑らかに当接、摺動できるようにしている。
【００３０】
この他、内視鏡装置１では、上記化学反応型接着剤を用いて、内視鏡装置１の挿入部２内に挿通される各種チューブの口元部分を挿入部２の先端や操作部７に固定すること、挿入部２の先端硬質部２３に配置されたレンズ群２２ａなどをレンズ枠や先端硬質部２３へ固定すること、挿入部２に挿通されたファイバーバンドルをレンズ枠や先端硬質部２３に固定すること、及び先端部３に組み込まれた撮像ユニット２２のＣＣＤなどを保護、固定、封止することなどができる。
さらに、内視鏡装置の撮像素子の封止、あるいは内視鏡装置の観察用レンズまたは照明用レンズの周囲に接着剤を盛り上げてレンズ外周の角部を滑らかにすることができる。
【００３１】
以上のように、本実施形態では、接着剤として、エポキシ樹脂に所定量のＭＷＮＴを添加した主剤と、ダイマー酸、ジエチレントリアミン、及びジエチレントリアミンモノマーを主原料としてなるポリアミドアミン系硬化剤とを、所定の配合比で混合して得た化学反応型接着剤とし、これを用いて内視鏡の部品同士の接合、内視鏡の挿入部の可撓性外皮チューブ端部に対する外面仕上げと糸の固定、内視鏡の撮像素子の封止、あるいは内視鏡の観察用レンズまたは照明用レンズの周囲に接着剤を盛り上げてレンズ外周の角部を滑らかにすることなどを行っているため、様々な消毒方法によっても、優れた接着強度が得られ、かつ初期外観と変わらない可撓性外皮チューブの端部外観を有し、合わせて生体適合性を有する内視鏡装置を得ることが可能である。
【実施例】
【００３２】
以下では、本実施形態の医療機器用接着剤について、実施例に基づいて説明する。
［実施例１］
主剤成分として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５０重量部と平均直径約１５０ｎｍのＭＷＮＴを１０重量部分散したエポキシベースの液状マスターバッチ（三井物産製）を用意し、硬化剤成分として、ダイマー酸、ジエチレントリアミン、及びジエチレントリアミンモノマーを主原料としてなるポリアミドアミン系硬化剤２１３１Ｎ（スリーボンド社製）１５重量部を用意し、主剤と硬化剤を混合させ、さらにエポキシシランカップリング剤を０．１４重量部混合し、本実施例の化学反応型接着剤を得た。
本実施例で用いたＭＷＮＴは、炭化水素ガスを鉄系触媒の存在下で気相熱分解させた気相成長法により得られたもので、鉄含有量が１００ｐｐｍ以下で、さらに約２５００℃で高温処理して黒鉛化したものである。
また、得られた接着剤を使用し、ステンレス試験片同士（ＳＵＳ＋ＳＵＳ）、及びステンレス試験片とポリサルフォンからなるエンジニアリングプラスチック（エンプラ）試験片の各組み合わせについて、８０℃、２時間で硬化することにより接着を行った。
そして、接着された試験片を用いて、下記のように、初期接着強度測定、酸化系薬液試験（過酢酸環境下及び過酸化水素水環境下）、及びオートクレーブ試験を行った。
この結果を接着剤の処方とともに下記表１に示す。
【００３３】
【表１】
2008284191.tif 000002
【００３４】
ここで、接着強度試験は、ＪＩＳ  Ｋ６８５０「接着剤の引張せん断接着強さ試験方法」に準拠し、試験片を、ＳＵＳ３０４同士（ＳＵＳ＋ＳＵＳ）の場合と、ＳＵＳ３０４とポリサルフォンにした場合とで測定した。
また、過酢酸環境下試験並びに過酸化水素水環境下試験は、ＪＩＳ  Ｋ６８５８「接着剤の耐薬品性試験」に準拠した。
過酢酸環境下試験では、上記の試験片を４％過酢酸水溶液に、５３℃に加温して２４時間浸漬後取出し、常温乾燥後に引張せん断接着強さ試験を測定した。
また、過酸化水素水環境下試験では、３０％過酸化水素水の水溶液に１００時間浸漬後に取出し、２４時間常温乾燥後に引張せん断接着強さ試験を測定した。
オートクレーブ試験は、１３５℃の蒸気を用いる蒸気滅菌装置で上記試験片を滅菌して取出し、２４時間常温乾燥後に引張せん断接着強さ試験を測定した。接着強度の単位はＭＰａである。
【００３５】
また、得られた接着剤を、各々、内視鏡装置の部品に塗布し、これらの部品同士を貼り合わせた状態とし、８０℃で２時間硬化反応させた。
内視鏡装置の部品として、挿入部の可撓性外皮チューブの端部を外側から糸で緊縛してその内側の部材に固定し、その糸に上記接着剤を塗布することにより外面仕上げを施した。
また、内視鏡装置の撮像装置をこの接着剤を用いて封止した。
さらに、内視鏡装置の観察用レンズ及び照明用レンズの周囲に、この接着剤を用いて、接着剤層を盛り上げて形成することにより、観察用レンズ及び照明用レンズ外周の角部を滑らかにした。以上のようにして、内視鏡装置の組み立てを問題なく行うことができた。
【００３６】
さらに、この接着剤を硬化させた硬化物を約０．５ｍｍ四方に成形したものを、マウスの皮下に移植して縫合し、３日後に、解剖して血液を採取し、Ｔリンパ球を抗体による標識にて識別し、免疫機能の変化、すなわち異物反応性を評価した。
この結果、この接着剤の硬化物は、異物拒否反応に対して反応性は少ないことが分かった。
【００３７】
［実施例２］
主剤成分として、平均直径約１５０ｎｍのＭＷＮＴを２０重量部用いること以外は、実施例１と同様にして接着剤を得た。
得られた接着剤を使用し、実施例１と同様にして、初期接着強度測定、酸化系薬液試験（過酢酸環境下及び過酸化水素水環境下）、及びオートクレーブ試験を行った。
この結果は、上記表１に示す通りである。
また、得られた接着剤を、各々、内視鏡装置の部品に塗布し、実施例１と同様にして内視鏡装置の組み立てを行なうことができた。
さらに、得られた接着剤を、実施例１と同様にして、マウスを用いて異物反応性を評価したが、異物拒否反応に対して反応性は少ないことが分かった。
【００３８】
［比較例１］
主剤成分として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５０重量部用意し、硬化剤成分として２１３１Ｎ（スリーボンド製）２０重量部用意し、接着性付与剤としてエポキシシランカップリング剤を０．１４重量部用意して、これらを混合し、比較例に係る接着剤を得た。
得られた比較例に係る接着剤を使用し、実施例１と同様にして、初期接着強度測定、酸化系薬液試験（過酢酸環境下及び過酸化水素水環境下）、及びオートクレーブ試験を行った。
この結果は、上記表１に示す通りである。
すなわち、本比較例に係る接着剤は、酸化性薬液浸漬やオートクレーブにより接着強度が低下することが分かった。
さらに、得られた比較例に係る接着剤を、実施例１と同様にして、マウスを用いて異物反応性を評価した。その結果、異物拒否反応に対して反応性が認められた。
【００３９】
［比較例２］
主剤成分として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂５０重量部と平均直径約１５０ｎｍのＭＷＮＴを１０重量部分散したエポキシベースの液状マスターバッチ（三井物産製）を用意し、硬化剤成分として脂肪族ポリアミン系硬化剤であるテトラエチレンペンタミン（以下ＴＥＰＡと略す）（東京化成製）を７重量部用意し、接着性付与剤としてエポキシシランカップリング剤を０．１４重量部用意して、これらを混合させ、比較例に係る接着剤を得た。
得られた比較例に係る接着剤を使用し、実施例１と同様にして、初期接着強度測定、酸化系薬液試験（過酢酸環境下及び過酸化水泉水環境下）、及びオートクレーブ試験を行った。
この結果は、上記表１に示す通りである。
すなわち、本比較例に係る接着剤は、初期接着強度こそ実施例１と差はないが、酸化性薬液浸漬やオートクレーブにより接着強度が大きく低下することが分かった。
さらに、得られた比較例に係る接着剤を、実施例１と同様にして、マウスを用いて異物反応性を評価したが、異物拒否反応に対して反応性は少ないことが分かった。
【００４０】
これらの試験結果から明らかなように、実施例１及び実施例２は、比較例１及び比較例２と比較して、過酢酸環境下試験、過酸化水素水環境下試験、及びオートクレーブ試験において十分な改善が認められた。
このように、本発明の接着剤を用いると、酸化性薬液やオートクレーブで劣化することがなくなり、内視鏡装置において接合される部品の接着強度が改善されることが分かった。
また、ＭＷＮＴを所定量添加することで、生体適合性が向上することが分かった。
【００４１】
なお、本発明は、以上の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施することが可能である。
【００４２】
また、上記の説明では、医療機器用接着剤を用いる医療機器として、内視鏡装置の場合の例で説明したが、医療機器は、生体に接触したり、挿入したりして用いる機器であれば、特に限定されない。例えば、内視鏡装置、各種手術用装置、細胞抽出装置、血液成分分離装置、輸血装置等の医療機器を挙げることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明の実施形態に係る医療機器用接着剤を用いた内視鏡装置の概略構成を示す斜視図である。
【図２】本発明の実施形態に係る医療機器用接着剤を用いた内視鏡装置の先端部の軸方向に沿う断面図である。
【符号の説明】
【００４４】
１  内視鏡装置
２  挿入部
３  先端部
４  湾曲部
２３  先端硬質部
２４  先端カバー
２５、３６  接着剤（医療機器用接着剤）
３１  湾曲ゴム
３４  糸巻き部
【図１】
2008284191.tif 000003
【図２】
2008284191.tif 000004