(57)【要約】【課題】内部硬度および表面硬度が共に高いハードコート層を有する光学フィルムを提供する【解決手段】透明基材上にハードコート層を有し、下記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノン、および、下記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノン以外のα−ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアルキルフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾイン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物が１種または２種以上配合されてなることを特徴とする光学フィルムである。2008250265.tif 000007（一般式（１）中、ＡはＯ、ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）、およびＣ（ＣＨ3）2からなる群から選択されるいずれか一つを表し、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素原子、メチル基、またはトリメチルシリル基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材上にハードコート層を有し、該ハードコート層が電離放射線硬化型バインダーを含み、該電離放射線硬化型バインダーに、下記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノン、および、下記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノン以外のα−ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアルキルフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾイン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物が１種または２種以上配合されてなることを特徴とする光学フィルム。
【化１】
2008250265.tif 000006
（一般式（１）中、ＡはＯ、ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）、およびＣ（ＣＨ3）2からなる群から選択されるいずれか一つを表し、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素原子、メチル基、またはトリメチルシリル基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノンが、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンであることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム。
【請求項３】
前記ハードコート層が２層以上からなり、
少なくとも、前記透明基材から最も遠いハードコート層の前記電離放射線硬化型バインダーに、前記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノンを配合してなることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイ、ＣＲＴ（陰極線管）ディスプレイやプラズマディスプレイ等のディスプレイ前面に設けられる光学フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ等のディスプレイ表面には、高い表面硬度と、反射防止特性や防眩性などを付与するために光学フィルムが設けられている。当該光学フィルムを設けることで、ディスプレイ前面で外光が反射することによる視認性の低下を防ぐことができる。
通常、このような光学フィルムは、透明基材上にハードコート層が設けられ、必要に応じて屈折率制御層等が積層した構成となっている。
【０００３】
ハードコート層は、それ自体がある程度の硬さを有しているので、光学フィルムの高硬度化といった物理的特性を向上させることができる。そして、このようなハードコート層を構成する材料として、電離放射線硬化型バインダーが使用されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、これまでのハードコート層に関しては、その内部硬度を高くすることは可能であるが、表面硬度も同時に高くするような構成については、未だ開発されていない。内部硬度および表面硬度が共に高いハードコート層が開発されれば、光学フィルム自体の耐久性が向上し非常に有意である。
【特許文献１】特開２００５−１０３９７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記従来の課題を解決すること目的とする。すなわち、本発明は、内部硬度および表面硬度が共に高いハードコート層を有する光学フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は下記本発明により解決される。すわなち、本発明は、
（１）透明基材上にハードコート層を有し、該ハードコート層が電離放射線硬化型バインダーを含み、該電離放射線硬化型バインダーに、下記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノン、および、下記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノン以外のα−ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアルキルフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾイン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物が１種または２種以上配合されてなることを特徴とする光学フィルム、
【化１】
2008250265.tif 000002
（上記一般式（１）中、ＡはＯ、ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）、およびＣ（ＣＨ3）2からなる群から選択されるいずれか一つを表し、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素原子、メチル基、またはトリメチルシリル基を表す。）
（２）前記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノンが、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンであることを特徴とする（１）に記載の光学フィルム、および
（３）前記ハードコート層が２層以上からなり、少なくとも、前記透明基材から最も遠いハードコート層の前記電離放射線硬化型バインダーに、前記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノンを配合してなることを特徴とする（１）又は（２）に記載の光学フィルム、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、内部硬度および表面硬度が共に高いハードコート層を有する光学フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の光学フィルムは、透明基材上にハードコート層を有している。ハードコート層には、電離放射線硬化型樹脂が含有され、当該電離放射線硬化型樹脂には、後述する２種のα−ヒドロキシアルキルフェノンが配合されてなる。
また、ハードコート層上には、屈折率制御層等が適宜設けられる。さらに、ハードコート層中に透光性微粒子等を添加して防眩性ハードコート層としての機能を持たせることもある。
以下、透明基材および各層について説明する。
【０００８】
（ハードコート層）
ハードコート層とは、ＪＩＳ５６００−５−４（１９９９）で規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示す層をいう。ハードコート層の電離放射線硬化型樹脂には、「下記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノン（以下、「表面硬化性開始剤）ということがある）」、および、「下記一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノン以外のα−ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアルキルフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾイン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物を１種または２種以上（以下、「内部硬化性開始剤）ということがある）」が配合されている。
【０００９】
【化２】
2008250265.tif 000003
【００１０】
上記一般式（１）中、ＡはＯ、ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）、およびＣ（ＣＨ3）2からなる群から選択されるいずれか一つを表し、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素原子、メチル基、またはトリメチルシリル基を表す。
【００１１】
上記表面硬化性開始剤は、ラジカル発生効率が高いため電離放射線硬化型樹脂との反応性が高い。また、他の重合開始剤の場合、これが層の表面側にあると酸素と反応して失活しやすい。このような酸素による失活（酸素阻害）は層の厚みが小さくなるほど顕著となる。これに対し、上記表面硬化性開始剤は、その理由については不明であるが、酸素阻害を受けにくく、特に、層の厚みが小さくなっても電離放射線硬化型樹脂との反応性が高い。そのため、他の重合開始剤と比べて特に高い表面硬化性を付与することができる。
一方、上記内部硬化性開始剤は、電離放射線硬化型樹脂と反応してハードコート層の内部硬化に寄与する。
これらを組み合わせることで、ハードコート層の表面および内部の硬度を相乗的に高くし、ハードコート層全体の硬度を均一に向上させることができる。そして、ハードコート層の硬度が上がることで、さらにその上に他の層を形成した場合でも、全体としての硬度を向上させることができる。
【００１２】
表面硬化性開始剤としては、下記化学式で表される２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンを使用することが好ましい。当該表面硬化性開始剤は、既述の一般式（１）で表されるα−ヒドロキシアルキルフェノンの中でも、実用的な面で優れている。当該表面硬化性開始剤は、例えば、チバスペシャリティケミカルズ社製のイルガキュア１２７を使用することができる。
【００１３】
【化３】
2008250265.tif 000004
【００１４】
内部硬化性開始剤としては、α−ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α−アミノアルキルフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾイン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物が挙げられ、具体的には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケトン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン等を例示できる。これらのうちでも、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、及び、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンは、少量でも電離放射線の照射による重合反応を開始し促進するので、本発明において好ましく用いられる。これらは市販品にも存在し、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンはイルガキュアー  １８４（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）の商品名で、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンはイルガキュアー  ９０７（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７  ）の商品名でいずれもチバスペシャリティーケミカルズ（株）から入手できる。上記開始剤を１種または２種以上選択して使用することができる。
【００１５】
ハードコート層の膜厚（硬化時）は０．１〜１００μｍであることが好ましく、０．８〜２０μｍであることがより好ましい。ハードコート層は２層以上の構成としてもよく、この場合は、それぞれの膜厚の合計が上記範囲にあることが好ましい。なお、この場合、透明基材から最も遠いハードコート層については、０．１〜５μｍとすることが好ましい。また、表面硬化性開始剤は、少なくとも、透明基材から最も遠いハードコート層中に含有されることが好ましい。
【００１６】
ハードコート層中における表面硬化性開始剤の配合量は、後述する樹脂１００質量部当たり、０．１〜１５質量部とすることが好ましく、１〜１０質量部とすることがより好ましい。
内部硬化性開始剤は、樹脂１００質量部当たり、０．１〜１５質量部とすることが好ましく、１〜１０質量部とすることがより好ましい。
【００１７】
また、１つハードコート層中に内部硬化性開始剤および外部硬化性開始剤を配合させる場合のこれらの配合比（表面硬化性開始剤／内部硬化性開始剤）は、１／１０〜１０／１とすることが好ましく、２／８〜８／２とすることがより好ましい。１／１０〜１０／１（特に、２／８〜８／２）とすることで、内部および外部の硬度をより均一に高めることができる。
【００１８】
ハードコート層には、表面硬化性開始剤および内部硬化性開始剤と反応する樹脂と、任意成分とが含有されている。
【００１９】
上記樹脂としては、透明なものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。
【００２０】
電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アクルリレート等のオリゴマー又はプレポリマー、反応性希釈剤が挙げられる。
これらの具体例としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性ジ（又はトリ）アクリレート等が挙げられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」なる記載は、メタアクリレートおよびアクリレートの両者を含むものとする。
【００２１】
多官能オリゴマー、多官能ポリマーも好ましく使用できる。例えばウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレートが挙げられる。
【００２２】
本発明に係るハードコート層には、防眩性を付与してもよい。防眩性を付与したハードコート層（以下、「防眩性ハードコート層」という）は、表面に微細な凹凸形状を有し、防眩機能を発揮する層となっている。
【００２３】
防眩性ハードコート層は、ハードコート層を構成する成分に、さらに、防眩性を付与するための透光性微粒子を含有し、必要に応じて、屈折率調整、架橋収縮防止、高押し込み強度付与のための無機フィラーや、レベリング剤等の添加剤等を含有する。
【００２４】
防眩性ハードコート層は、単層であってもよいが複層からなるものであってもよい。防眩性ハードコート層が複層の場合、下地となる層（下地層）の凹凸部にその表面形状を調整する表面形状調整層が形成されることが好ましい。ここで、表面形状調整層は、下地層の表面形状をより適切な凹凸形状に調整する機能を有する層である。
【００２５】
防眩性ハードコート層の厚さは、全厚で１〜２５μｍであることが好ましく、２〜２０μｍであることがより好ましく、３〜１５μｍであることがさらに好ましい。厚さが１〜２５μｍであることで、押し込み強度（鉛筆硬度）の低下を防ぎ、良好なハンドリング性や取り扱い性を示すことができる。
【００２６】
防眩性ハードコート層は、表面の凹凸を形成し防眩性を付与するために、透光性微粒子を含むことが好ましい。
透光性微粒子は、目的に応じ、１種類だけでなく、成分が異なるもの、形状が異なるもの、粒度分布が異なるものなどを２種類以上混合して用いることができる。好ましくは、１〜３種類用いるのがよい。
なお、凹凸を形成する以外の目的のために、更に多種の粒子を用いることもできる。
【００２７】
透光性微粒子は、球状（例えば真球状）、楕円状等のものであることが好ましく、真球状であることがより好ましい。
１種又は２種以上の透光性微粒子の各平均粒子径は、０．５μｍ〜２０μｍであることが好ましく、０．５〜１０．０μｍがより好ましい。平均粒子径が０．５μｍ〜２０μｍであることで、十分な防眩性や光拡散効果を発揮しながら、防眩性ハードコート層の表面形状が粗くなったり、面質を悪化したり、表面へイズの上昇により白味が増してしまう等の弊害を防ぐことができる。
【００２８】
上記各透光性微粒子は、特に限定されず、無機系材料、有機系材料を使用することができる。
有機系材料により形成されてなる透光性微粒子の具体例としては、プラスチックビーズを挙げることができる。プラスチックビーズとしては、スチレンビーズ（屈折率１．６０）、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、アクリルビーズ（屈折率１．５０〜１．５３）、アクリル−スチレンビーズ（屈折率１．５４〜１．５８）、ベンゾグアナミンビーズ、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合ビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ、等が挙げられる。上記プラスチックビーズは、その表面に疎水性基を有することが好ましく、例えば、スチレンビーズを挙げることができる。無機系微粒子としては、不定形シリカ、無機シリカビーズ等を挙げることができる。
【００２９】
防眩性ハードコート層には、表面の凹凸を形成し防眩性を付与するだけでなく、マトリクスと透光性微粒子との屈折率の違いにより生じる内部散乱性（屈折率差が大きいほど、内部散乱性は大きくなる）を付与することが好ましい。この内部散乱性は、防眩性フィルムで問題となるギラツキ（表面凹凸がレンズの働きをし、特に、画素サイズの小さい高精細ディスプレイの場合に、輝度のバラツキを生じさせ、視認性の低下を引き起こす現象）に対する改良性を持たせることができる。
【００３０】
防眩性ハードコート層において、透光性微粒子の合計の含有量は、防眩性ハードコート層の固形分全質量に対して、５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。５〜４０質量％であることで、十分な防眩性や内部散乱性を付与し、膜強度の低下を抑制することができる。
防眩性ハードコート層には、更に、紫外線遮断剤、紫外線吸収剤、表面調整剤（レベリング剤）またはその他の成分が含まれていても良い。また、賦型処理を行うことにより凹凸形状を形成してもよい。
【００３１】
上記各成分からなるハードコート層（防眩性ハードコート層を含む）は、まず、溶剤に上記の各成分を混合し、分散処理することにより塗布液を調製する。調製した塗布液を透明基材上に、塗布し、乾燥した後、電離放射線（例えば、紫外線）を照射することで硬化してハードコート層を形成する。
【００３２】
塗布方法としては、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイドコート法、バーコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等を挙げることができる。特に、多層構成とする場合は、上層用および下層用の塗布液をエクストルージョン型ダイコーターの２つのスリットよりそれぞれ吐出させて塗布する方法が好ましい。
【００３３】
また、塗布液に使用する溶剤としては、固形成分を溶解・分散できるものであれば特に限定されない。例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ハロゲン化炭化水素類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；が挙げられる。なかでも、ケトン類、エステル類が好ましい。
【００３４】
溶剤中の固形分の含有量は、０．５〜５０重量％とすることが好ましく、３〜３０重量部とすることが好ましい。０．５〜５０重量％とすることで、特に分散安定性に優れ、長期保存に適した塗布液とすることができる。
調製された塗布液は、ペイントシェーカーやビーズミル等で適切に分散処理することが好ましい。
【００３５】
（透明基材）
透明基材の材質は、特に限定されず、一般的な材料を用いることができる。なかでも、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものが好ましい。例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等）、ジアセチルセルロース、アセテートブチレートセルロース、ポリエーテルサルホン、アクリル系樹脂（ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート等）、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、（メタ）アクリロニトリル等の各種樹脂からなるフィルム等を例示することができる。
特に、トリアセチルセルロースフィルム、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）を用いることが好ましい。
【００３６】
その他に、脂環構造を有した非晶質オレフィンポリマー（Ｃｙｃｌｏ−Ｏｌｅｆｉｎ−Ｐｏｌｙｍｅｒ：ＣＯＰ）フィルムも使用することができる。これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体樹脂等が用いられる基材である。具体的には、日本ゼオン（株）製のゼオネックスやゼオノア（ノルボルネン系樹脂）、住友ベークライト（株）製  スミライトＦＳ−１７００、ＪＳＲ（株）製  アートン（変性ノルボルネン系樹脂）、三井化学（株）製  アペル（環状オレフィン共重合体）、Ｔｉｃｏｎａ社製の  Ｔｏｐａｓ（環状オレフィン共重合体）、日立化成（株）製  オプトレッツＯＺ−１０００シリーズ（脂環式アクリル樹脂）等が挙げられる。また、トリアセチルセルロースの代替基材として、旭化成ケミカルズ（株）製のＦＶシリーズ（低複屈折率、低光弾性率フィルム）も好ましい。
【００３７】
本発明にあっては、これらの熱可塑性樹脂を薄膜の柔軟性に優れたフィルム状体として使用することが好ましいが、硬化性が要求される場合には、これら熱可塑性樹脂の板又はガラス板のような板状体も使用することが可能である。
透明基材の厚さは、２５μｍ〜１０００μｍ程度であることが好ましく、２０μｍ〜３００μｍであることがより好ましく、３０μｍ〜２００μｍであることがさらに好ましい。なお、透明基材が板状体の場合にはこれらの厚さを超えもよい。
【００３８】
特に、透明基材としてトリアセチルセルロースフィルムを用いた場合、厚さは２５μｍ〜１００μｍ程度であることが好ましく、３０μｍ〜９０μｍであることがより好ましく、３５μｍ〜８０μｍであることがさらに好ましい。２５μｍ〜１００μｍ程度であることで、製膜時のハンドリングが良好となる。
透明基材には、ハードコート層を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤もしくはプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。
【００３９】
（屈折率制御層）
屈折率制御層は、必要に応じて、ハードコート層上に設けられる。屈折率制御層の厚みは、１５〜２００ｎｍであることが好ましく、３０〜１５０ｎｍの範囲であることがより好ましい。
【００４０】
屈折率制御層が単層で構成されている場合、当該屈折率制御層（以下、「低屈折率層」という）の屈折率は、１．３０〜１．５０であることが好ましく、１．３０〜１．４５であることがより好ましい。屈折率が１．３０〜１．５０であることで、反射率を低くくしながら屈折率層としての強度を良好な状態に維持することができる。
【００４１】
さらに、低屈折率層は、下記式（１）を満たすことが低反射率化の点で好ましい。
（ｍ／４）λ×０．７＜ｎ1  ｄ1＜（ｍ／４）λ×１．３・・・式（１）
【００４２】
上記式（１）中、ｍは正の奇数であり、ｎ1は低屈折率層の屈折率であり、ｄ1は低屈折率層の膜厚（ｎｍ）である。また、λは波長であり、３８０〜６８０ｎｍの範囲の値である。
なお、上記数式（Ｉ）を満たすことは、上記波長の範囲において式（１）を満たすｍ（正の奇数。通常１である。）が存在することを意味している。
【００４３】
低屈折率層を形成する材料としては特に限定されない。低屈折率層は、例えば、１）シリカ又はフッ化マグネシウムのような低屈折率微粒子を含有する樹脂、２）低屈折率樹脂であるフッ素系樹脂、３）シリカ又はフッ化マグネシウムのような低屈折率微粒子を含有するフッ素系樹脂、４）シリカ又はフッ化マグネシウムの薄膜等のいずれかで構成されていてもよい。
【００４４】
上記フッ素系樹脂とは、少なくとも分子中にフッ素原子を含む重合性化合物又はその重合体である。重合性化合物は、特に限定されないが、例えば、電離放射線で硬化する官能基（電離放射線硬化性基）や熱で硬化する極性基（熱硬化極性基）等の硬化反応性の基を有するものが好ましい。また、これらの反応性の基を同時に併せ持つ化合物でもよい。
【００４５】
フッ素原子を含有する電離放射線硬化性基を有する重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を有するフッ素含有モノマーを用いることができる。
より具体的には、フルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソールなど）を例示することができる。
【００４６】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有するものとして、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、α−トリフルオロメタクリル酸メチル、α−トリフルオロメタクリル酸エチルのような、分子中にフッ素原子を有する（メタ）アクリレート化合物；分子中に、フッ素原子を少なくとも３個持つ炭素数１〜１４のフルオロアルキル基、フルオロシクロアルキル基又はフルオロアルキレン基と、少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル化合物などもある。
【００４７】
フッ素原子を含有する熱硬化性極性基を有する重合性化合物としては、例えば、４−フルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体；フルオロエチレン−炭化水素系ビニルエーテル共重合体；エポキシ、ポリウレタン、セルロース、フェノール、ポリイミド等の各樹脂のフッ素変性品などを例示することができる。
上記熱硬化性極性基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の水素結合形成基が好ましく挙げられる。これらは、塗膜との密着性だけでなく、シリカなどの無機微粒子との親和性にも優れている。
【００４８】
電離放射線硬化性基と熱硬化性極性基とを併せ持つ重合性化合物（フッ素系樹脂）としては、アクリル又はメタクリル酸の部分及び完全フッ素化アルキル、アルケニル、アリールエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類、完全又は部分フッ素化ビニルエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルケトン類等を例示することができる。
【００４９】
フッ素原子を含有する上記重合性化合物の重合体としては、例えば、上記電離放射線硬化性基を有する重合性化合物の含フッ素（メタ）アクリレート化合物を少なくとも１種類含むモノマー又はモノマー混合物の重合体；含フッ素（メタ）アクリレート化合物の少なくとも１種類と、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートの如き分子中にフッ素原子を含まない（メタ）アクリレート化合物との共重合体；フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、１，１，２−トリクロロ−３，３，３−トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレンのような含フッ素モノマーの単独重合体又は共重合体；などが挙げられる。
【００５０】
また、これらの共重合体にシリコーン成分を含有させたシリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体も、上記重合性化合物の重合体として用いることができる。この場合のシリコーン成分としては、（ポリ）ジメチルシロキサン、（ポリ）ジエチルシロキサン、（ポリ）ジフェニルシロキサン、（ポリ）メチルフェニルシロキサン、アルキル変性（ポリ）ジメチルシロキサン、アゾ基含有（ポリ）ジメチルシロキサン、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、メチル水素シリコーン、シラノール基含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン、フェノール基含有シリコーン、メタクリル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンなどが例示できる。なかでもジメチルシロキサン構造を有するものが好ましい。
【００５１】
上記した他、さらには、分子中に少なくとも１個のイソシアナト基を有する含フッ素化合物と、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等のイソシアナト基と反応する官能基を分子中に少なくとも１個有する化合物とを反応させて得られる化合物；フッ素含有ポリエーテルポリオール、フッ素含有アルキルポリオール、フッ素含有ポリエステルポリオール、フッ素含有ε−カプロラクトン変性ポリオール等のフッ素含有ポリオールと、イソシアナト基を有する化合物とを反応させて得られる化合物；などもフッ素系樹脂として用いることができる。
【００５２】
また、本発明における低屈折率層中に、無機微粒子を含有させることは、低屈折率層自身の強度を上げ、耐擦傷性を向上させる点から好ましい。低屈折率層に含有させる無機微粒子は、低屈折率微粒子であることが好ましい。
【００５３】
例えば、フッ化マグネシウムやシリカの微粒子が挙げられる。特に、屈折率、分散安定性、コストの点で、シリカ微粒子が好ましい。シリカ微粒子の平均粒径は、低屈折率層の厚みの１０〜１００％が好ましく、２０〜９０％がより好ましく、３０〜８０％がさらに好ましい。
すなわち、低屈折率層の厚みが１００ｎｍであれば、シリカ微粒子の粒径は１０ｎｍ〜１００ｎｍが好ましく、２０ｎｍ〜９０ｎｍがより好ましく、３０ｎｍ〜８０ｎｍがさらに好ましい。
シリカ微粒子の平均粒径が低屈折率層の厚みの１０〜１００％であると、耐擦傷性の改良効果維持しながら、良好な外観と反射率が得られる。
シリカ微粒子は、結晶質でも、アモルファスのいずれでも良く、また単分散粒子でも、所定の粒径を満たすならば凝集粒子でもよい。形状は、球形が最も好ましいが、不定形であってもよい。
【００５４】
低屈折率層においては、低屈折率微粒子として、「空隙を有する微粒子」を利用することが好ましい。「空隙を有する微粒子」が表面形状調整層に含有されると、その層の強度を保持しつつ、その屈折率を下げることができる。
「空隙を有する微粒子」とは、微粒子の内部に気体が充填された構造及び／又は気体を含む多孔質構造体を形成し、微粒子本来の屈折率に比べて微粒子中の気体の占有率に反比例して屈折率が低下する微粒子を意味する。
【００５５】
また、微粒子の形態、構造、凝集状態、被膜内部での微粒子の分散状態を考慮して、低屈折率微粒子には、内部および／または表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子も含まれる。このような微粒子を使用した低屈折率層は、屈折率を１．３０〜１．４５に調節することが可能である。
このようなナノポーラス構造の形成が可能な微粒子としては、比表面積を大きくすることを目的として製造され、充填用のカラム及び表面の多孔質部に各種化学物質を吸着させる除放材；触媒固定用に使用される多孔質微粒子；断熱材；低誘電材；などに組み込むことを目的とする中空微粒子の分散体や凝集体を挙げることができる。
このような微粒子としては、日本シリカ工業株式会社製の商品名ＮｉｐｓｉｌやＮｉｐｇｅｌ、日産化学工業（株）製のコロイダルシリカＵＰシリーズ（商品名）から、所望の粒子径の範囲内のものを利用することが可能である。
【００５６】
「空隙を有する微粒子」としては、例えば、特開２００１−２３３６１１号公報に記載された方法によって調製されたシリカ微粒子を挙げることができる。また、特開平７−１３３１０５号公報、特開２００２−７９６１６号公報、特開２００６−１０６７１４号公報等に記載された製法によって得られるシリカ微粒子であってもよい。前記シリカ微粒子は、製造が容易でそれ自身の硬度が高いため、低屈折率層の強度が向上し、かつ、屈折率を１．２０〜１．４５程度の範囲内に調整することを可能とする。
【００５７】
また、空隙を有する有機系の微粒子も用いることができる。その具体例としては、特開２００２−８０５０３号公報で開示されている技術を用いて調製した中空ポリマー微粒子が好ましく挙げられる。
【００５８】
「空隙を有する微粒子」の平均粒子径は、５〜３００ｎｍであることが好ましく、８〜１００ｎｍであることがより好ましく、１０〜８０ｎｍであることがさらに好ましい。
平均粒子径が５〜３００ｎｍであることにより、表面形状調整層に優れた透明性を付与することが可能となる。
本発明における平均粒子径は、動的光散乱法によって測定した値を採用することができる。
上記低屈折率層における「空隙を有する微粒子」の含有量は、既述の樹脂１００質量部に対して、０．１〜５００質量部であることが好ましく、１０〜２００質量部であることがより好ましい。
【００５９】
また、低屈折率層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のシリコーン系またはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することもできる。これらの添加剤を添加する場合には、低屈折率層の全固形分の０．０１〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましく、０．０５〜１０質量％の範囲で添加されることがより好ましく、０．１〜５質量％の範囲で添加されることがさらに好ましい。
なお、硬化処理のために加熱手段が利用される場合には、加熱により、例えばラジカルを発生して重合性化合物の重合を開始させる熱重合開始剤が添加されることが好ましい。
【００６０】
低屈折率層は、低屈折率層用の塗布液を調製し、この塗布液をハードコート上に層に塗布し、乾燥した後、必要に応じて電離放射線の照射及び／又は加熱により硬化させて形成することができる。
【００６１】
低屈折率層の形成においては、上記塗布液の粘度は、０．５〜５ｃｐｓ（２５℃）であることが好ましく、０．７〜３ｃｐｓ（２５℃）であることがより好ましい。０．５〜５ｃｐｓであることで、可視光線に対し優れた反射防止効果を有する層を形成することができ、かつ、均一で塗布ムラのない層を形成することができる。また、透明基材に対する密着性が特に優れた低屈折率層を形成することができる。
【００６２】
屈折率制御層は、屈折率をより低くする観点から、多層構成としてもよい。この場合、屈折率制御層を中屈折率層（屈折率：１．５〜１．８）、高屈折率層（屈折率：１．８以上）、低屈折率層（屈折率：１．５以下）といった構成とすることができる。
各層の屈折率を制御するには、当該層に含有される「空隙を有する微粒子」の材質をその屈折率に応じて選択したり、含有量を調整したりすればよい。なお、屈折率は、低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層の順に高くなるようにすることが好ましい。
中屈折率層、高屈折率層に含有される「空隙を有する微粒子」としては、ＺｎＯ（屈折率１．９０）、ＴｉＯ2（屈折率２．３〜２．７）、ＣｅＯ2（屈折率１．９５）、Ｓｂ2Ｏ5（屈折率１．７１）、ＳｎＯ2（屈折率２．０）、ＩＴＯ（屈折率１．９５）、Ｙ2Ｏ3（屈折率１．８７）、Ｌａ2Ｏ3（屈折率１．９５）、ＺｒＯ2（屈折率２．０５）、Ａｌ2Ｏ3（屈折率１．６３）等が挙げられる。
【００６３】
中屈折率層および高屈折率層の形成方法としては、既述の低屈折率層の形成方法を採用することが可能であるが、構成材料によっては、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、プラズマＣＶＤなどの気相法を採用してもよい。
【００６４】
（光学フィルムの構成例）
本発明の光学フィルムは、屈折率を低くして反射防止効果を上げるため、図１および図２に示すように、屈折率制御層を設けた構成とすることができる。
図１に示す光学フィルムは、透明基材１上にハードコート層２と屈折率制御層３とが形成されている。図２に示す光学フィルムは、図１に示す透明基材１上にハードコート層２と屈折率制御層３とが形成されており、屈折率制御層３が上から低屈折率層３Ａ、高屈折率層３Ｂ、および中屈折率層３Ｃの３層で構成されている。
【００６５】
また、本発明の光学フィルムのハードコート層が防眩性を有する場合は、図３に示すように、透明基材１上に防眩性ハードコート層４が設けられた構成となる。そして、防眩性ハードコート層４は、下地層４Ａとその上の形成された防眩性ハードコート層４Ｂからなり、下地層４Ａ中に透光性微粒子５が含まれた構成となる。
【００６６】
本発明の光学フィルムは、ワープロ、コンピュータ、テレビ、プラズマディスプレイパネル等の各種のディスプレイ表面、液晶表示装置に用いる偏光板の表面、各種レンズや計測器カバーの表面等に、反射防止フィルムや防眩フィルムなどとして設けて使用することができる。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を下記実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６８】
（実施例１）
・ハードコート層形成用組成物の調製
下記成分混合し、ハードコート層用形成用組成物を調製した。
多官能ウレタンアクリレート（日本合成社製：ＵＶ１７００Ｂ）          ５重量部
ポリエステルアクリレート（分子量４１８  東亞合成社製Ｍ９０５０）    ５重量部
光重合開始剤（イルガキュアー１２７）                            ０．２重量部
光重合開始剤（イルガキュアー１８４）                            ０．３重量部
メチルエチルケトン                                                １５重量部
【００６９】
・光学フィルムの作製
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上に、ハードコート層形成用組成物をバーコーティングし、５０℃、１分間乾燥させることにより溶剤を除去した。その後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株）  光源Ｈバルブ）を用いて、照射線量１００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行い、塗膜を硬化させて、ハードコート層（膜厚約５μｍ）を形成し、光学フィルムを作製した。
【００７０】
（実施例２）
ハードコート層形成用組成物として、下層用の組成物および上層用の組成物を下記のようにして調製した。
【００７１】
・下層用組成物の調製
下記成分を混合し下層用組成物を調製した。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）            ５重量部
イソシアヌル酸変性ＥＯ変性トリアクリレート
（重量平均分子量３００  東亞合成社製Ｍ３１５）                        ５重量部
光重合開始剤
（チバスペシャリティケミカルズ社製イルガキュアー１８４）          ０．４重量部
メチルエチルケトン                                                １５重量部
【００７２】
・上層用組成物の調製
下記成分を混合し、上層用組成物を調製した。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）          １０重量部
光重合開始剤（イルガキュアー１２７）                            ０．４重量部
メチルエチルケトン                                                １５重量部
【００７３】
・光学フィルムの作製
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上に、下層用組成物をバーコーティングし、５０℃、１分間乾燥させることにより溶剤を除去した。その後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株），光源Ｈバルブ）を用いて、照射線量５０ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行い、膜厚約５μｍの塗膜を硬化させた。次に、上層形成用組成物をバーコーティングし、５０℃、１分間乾燥させることにより溶剤を除去した。その後、紫外線照射装置を用いて、照射線量１００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行い、膜厚約１μｍの塗膜を硬化させ、計６μｍのハードコート層を有する光学フィルムを作製した。
【００７４】
（実施例３）
ハードコート層形成用組成物として、下層用の組成物および上層用の組成物を下記のようにして調製した。
【００７５】
・下層用組成物の調製
下記成分を混合し下層用組成物を調製した。
イソシアヌル酸変性ＥＯ変性トリアクリレート
（重量平均分子量３００  東亞合成社製Ｍ３１５）                      １０重量部
光重合開始剤（イルガキュアー１８４）                            ０．４重量部
メチルエチルケトン                                                １５重量部
【００７６】
・上層用組成物の調製
下記成分を混合し、上層用組成物を調製した。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）          １０重量部
光重合開始剤（イルガキュアー１２７）                            ０．４重量部
メチルエチルケトン                                                １５重量部
【００７７】
・光学フィルムの作製
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上に、上層用組成物および下層用組成物をエクストルージョン型ダイコーターの２つのスリットよりそれぞれ吐出させて積層し、５０℃、１分間乾燥させることにより溶剤を除去した。その後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株），光源Ｈバルブ）を用いて、照射線量１００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行い、塗膜を硬化させて、膜厚約５μｍのハードコート層を有する光学フィルムを作製した。
【００７８】
（比較例１）
・ハードコート層形成用組成物の調製
下記成分を混合し、ハードコート層形成用組成物を調製した。
多官能ウレタンアクリレート（日本合成社製ＵＶ１７００Ｂ）            ５重量部
ポリエステルアクリレート（分子量４１８  東亞合成社製Ｍ９０５０）    ５重量部
光重合開始剤（イルガキュアー１８４）                            ０．５重量部
メチルエチルケトン                                                １５重量部
【００７９】
・光学フィルムの作製
実施例１で用いたハードコート層形成用組成物の代わりに、上記ハードコート層形成用組成物を用いた以外は実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。
【００８０】
（比較例２）
ハードコート層形成用組成物として、下層用の組成物および上層用の組成物を下記のようにして調製した。
【００８１】
・下層用組成物の調製
下記成分を混合し下層用組成物を調製した。
イソシアヌル酸変性ＥＯ変性トリアクリレート
（重量平均分子量３００  東亞合成社製Ｍ３１５）                      １０重量部
光重合開始剤（イルガキュアー１８４）                            ０．４重量部
メチルエチルケトン                                                １５重量部
【００８２】
・上層用組成物の調製
下記成分を混合し、上層用組成物を調製した。
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製）          １０重量部
光重合開始剤
（チバスペシャリティケミカルズ社製イルガキュアー９０７）          ０．４重量部
メチルエチルケトン                                                １０重量部
【００８３】
・光学フィルムの作製
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上に、下層用組成物をバーコーティングし、５０℃、１分間乾燥させることにより溶剤を除去した。その後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株），光源Ｈバルブ）を用いて、照射線量５０ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行い、膜厚約５μｍの塗膜を硬化させた。次に、上層用組成物をバーコーティングし、５０℃、１分間乾燥させることにより溶剤を除去した。その後、紫外線照射装置を用いて、照射線量１００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線照射を行い、膜厚約１μｍの塗膜を硬化させ、計６μｍのハードコート層を有する光学フィルムを作製した。
【００８４】
（比較例３）
・ハードコート層形成用組成物の調製
下記成分を混合し、ハードコート層形成用組成物を調製した。
多官能ウレタンアクリレート（日本合成社製  ＵＶ１７００Ｂ）          ５重量部
ポリエステルアクリレート（分子量４１８  東亞合成社製Ｍ９０５０）    ５重量部
光重合開始剤（イルガキュアー１２７）                            ０．５重量部
メチルエチルケトン                                                １５重量部
【００８５】
・光学フィルムの作製
実施例１で用いたハードコート層形成用組成物の代わりに、上記ハードコート層形成用組成物を用いた以外は実施例１と同様にして光学フィルムを作製した。
【００８６】
（実施例４）
・防眩性ハードコート層形成用組成物の調製
下記組成の成分を混合して防眩性ハードコート層形成用組成物を調製した。
電離放射線硬化型樹脂（ペンタエリスリトールトリアクリレート）      １０重量部
光重合開始剤（イルガキュアー１２７）                            ０．２重量部
光重合開始剤（イルガキュアー１８４）                            ０．３重量部
熱可塑性樹脂（プロピオン酸セルロース）                      ０．１２５重量部
透光性微粒子（メラミンビーズ）                                ０．７５重量部
フッ素系添加剤（商品名ＦＺ２１９１、日本ユニカ（株）製）    ０．００４重量部
溶剤（トルエン）                                                  １４重量部
【００８７】
・光学フィルム（防眩フィルム）の作製
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム上に、防眩性ハードコート層形成用組成物を、バーコーティングで塗布、乾燥した。その後、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株），光源Ｈバルブ）を用いて照射線量１００ｍＪ／ｃｍ2になるように照射して硬化させ、膜厚６μｍの防眩性ハードコート層を有する光学フィルムを作製した。
【００８８】
（評価試験）
実施例および比較例で調製した光学フィルムについて下記の評価試験を行った。結果を第１表に示す。
【００８９】
・評価１：鉛筆硬度試験
ＪＩＳ  Ｋ５４００に記載の鉛筆硬度評価を行った。ＪＩＳ  Ｓ６００６に規定するＨ〜５Ｈの試験用鉛筆を用いて、５００ｇの荷重にて以下のとおりの判定で評価し、合格となる最も高い硬度を評価値とした。
ｎ＝５の評価において傷なし〜傷１つ：合格
ｎ＝５の評価において傷が３つ以上：不合格
【００９０】
・評価２：耐擦傷性評価試験
光学フィルムのハードコート層の表面を、＃００００番のスチールウールを用いて、所定の摩擦荷重（４００〜１５００ｇの範囲内で変化させた）で１０往復摩擦し、その後のハードコート層の剥がれの有無を目視し下記の基準にて評価した。
【００９１】
評価基準
評価◎：１５００ｇの時にハードコート層の剥がれは全くなかった。
評価○：１２００ｇの時にハードコート層の剥がれは全くなかった。
評価△：８００ｇの時にハードコート層が剥がれた。
評価×：４００ｇの時にハードコート層が剥がれた。
【００９２】
【表１】
2008250265.tif 000005
【００９３】
上記第１表より、実施例の光学フィルムはすべて、ハードコート層の内部および外部の硬度が均一に高いものであった。
【００９４】
実施例１〜３の光学フィルムについて、可視光領域での反射率を調べたところ、当該反射率は実用上問題ない低いものであり、良好な反射防止効果を有していることが確認された。
また、実施例４の光学フィルムについて、透明基材側をパーソナルコンピュータの表示画面に装着し、正面（表示画面の法線方向）から表示画面を見たところ、ギラツキやチラツキがなかった。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】本発明の光学フィルムの構成の一態様を示す断面図である。
【図２】本発明の光学フィルムの構成の他の態様を示す断面図である。
【図３】本発明の光学フィルムが防眩性を有する場合の態様を示す断面図である。
【符号の説明】
【００９６】
１・・・透明基材
２・・・ハードコート層
３・・・屈折率制御層
３Ａ・・・低屈折率層
３Ｂ・・・高屈折率層
３Ｃ・・・中屈折率層
４・・・防眩性ハードコート層
４Ａ・・・下地層
４Ｂ・・・表面形状調整層
５・・・透光性微粒子
【図１】
2008250265.tif 000008
【図２】
2008250265.tif 000009
【図３】
2008250265.tif 000010