(57)【要約】【課題】高画質な画像を形成でき、かつ低温定着性に優れる電子写真用トナー、および高画質な画像を得ることができ、かつトナー像を被転写体に低温で定着できる画像形成装置を提供する。【解決手段】感光体から転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段を具備する画像形成装置に用いられるトナーであり、定着手段（試料台１０）と溶融状態のトナー２０との接触角が７０〜１５０゜である電子写真用トナー；感光体から被転写体へ転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段を有する画像形成装置において、トナーとして本発明の電子写真用トナーを用いる画像形成装置。【選択図】図１
2008176101.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体から転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段を具備する画像形成装置に用いられるトナーであり、
定着手段と溶融状態のトナーとの接触角が、７０〜１５０゜である、電子写真用トナー。
【請求項２】
前記接触角が、２００℃に加熱された前記定着手段と、該定着手段上にて溶融状態となったトナーとの接触角である、請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
モノビニル単量体、架橋性化合物および顔料を含有する単量体組成物（ＭＡ）を懸濁重合法または乳化重合法にて重合して得られた、結着樹脂および顔料を含有するトナー（ＴＡ）であり、
下記ＧＰＣ測定にて求めた基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）（１００％）に対する、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）が、５０〜９５％である、請求項１または２に記載の電子写真用トナー。
〔ＧＰＣ測定〕
（ｉ）トナー（ＴＡ）１５ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍＬに加え、可溶分を完全に溶解させ、サンプル液Ａを調製する。
（ii）面積４．０ｃｍ２、ポアサイズ０．４５μｍのフィルタを用い、加圧力０．１５ｋｇｆ／ｃｍ２にてサンプル液Ａをろ過し、フィルタを通過しないテトラヒドロフラン不溶分を取り除く。
（iii）フィルタを通過したサンプル液Ａについてゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、得られたＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＡ）を求める。
（iv）架橋性化合物を含まない以外は単量体組成物（ＭＡ）と同じ組成を有する単量体組成物（ＭＢ）を、単量体組成物（ＭＡ）の重合と同じ条件にて重合して得られた基準トナー（ＴＢ）を用意する。
（ｖ）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を行い、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）を求める。
【請求項４】
前記フィルタを通過したサンプル液ＡについてＧＰＣ測定を行って得られる結着樹脂の数平均分子量が、８０００〜３００００である、請求項３に記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
前記単量体組成物（ＭＡ）に含まれる架橋性化合物の量が、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．５〜３質量部である、請求項３または４に記載の電子写真用トナー。
【請求項６】
感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
静電潜像にトナーを付着させて静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、
トナー像を被転写体へ転写する転写手段と、
被転写体へ転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段と
を有する画像形成装置において、
前記トナーが、請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真用トナーであることを特徴とする画像形成装置。
【請求項７】
前記定着手段の表面には、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体もしくはポリテトラフルオロエチレン、またはこれらの混合物を含むコート層が形成されている、請求項６記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用トナーおよび画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近の画像の高画質化に応えるために、トナーの粒子径を小さくすることが行われている。しかし、トナーの粒子径を小さくして画像の画質を高める場合、製造技術、製造コストの問題があるため、画像の高画質化にはおのずと限界があった。
【０００３】
また、トナーには、低温定着性が求められている。トナーの低温定着性を高めるために、トナーの溶融粘度をできる限り低下させることが行われている。しかし、該トナーには、ホットオフセットが発生しやすい等の問題がある。
【０００４】
耐オフセット性および低温定着性が良好なトナー（特許文献１、２）、定着工程において、特定のトナーを予熱してから低温でかつ低線圧での定着を行うことで、細線のつぶれ、画像のにじみを軽減し、高画質の画像を得る画像形成方法（特許文献３）等が提案されている。しかし、高画質な画像と低温定着性とを両立したトナーは、いまだ実現できていない。
【特許文献１】特開平０５−０１１４８８号公報
【特許文献２】特開昭５９−２１８４５９号公報
【特許文献３】特開昭６３−３０９９６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
よって、本発明の目的は、高画質な画像を形成でき、かつ低温定着性に優れる電子写真用トナー、および高画質な画像を得ることができ、かつトナー像を被転写体に低温で定着できる画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の電子写真用トナーは、感光体から転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段を具備する画像形成装置に用いられるトナーであり、定着手段と溶融状態のトナーとの接触角が、７０〜１５０゜であることを特徴とする。
前記接触角は、２００℃に加熱された定着手段と、該定着手段上にて溶融状態となったトナーとの接触角であることが好ましい。
【０００７】
本発明の電子写真用トナーは、モノビニル単量体、架橋性化合物および顔料を含有する単量体組成物（ＭＡ）を懸濁重合法または乳化重合法にて重合して得られた、結着樹脂および顔料を含有するトナー（ＴＡ）であり、下記ＧＰＣ測定にて求めた基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）（１００％）に対する、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）が、５０〜９５％であることが好ましい。
【０００８】
〔ＧＰＣ測定〕
（ｉ）トナー（ＴＡ）１５ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍＬに加え、可溶分を完全に溶解させ、サンプル液Ａを調製する。
（ii）面積４．０ｃｍ２、ポアサイズ０．４５μｍのフィルタを用い、加圧力０．１５ｋｇｆ／ｃｍ２にてサンプル液Ａをろ過し、フィルタを通過しないテトラヒドロフラン不溶分を取り除く。
（iii）フィルタを通過したサンプル液Ａについてゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、得られたＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＡ）を求める。
（iv）架橋性化合物を含まない以外は単量体組成物（ＭＡ）と同じ組成を有する単量体組成物（ＭＢ）を、単量体組成物（ＭＡ）の重合と同じ条件にて重合して得られた基準トナー（ＴＢ）を用意する。
（ｖ）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を行い、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）を求める。
【０００９】
前記フィルタを通過したサンプル液ＡについてＧＰＣ測定を行って得られる結着樹脂の数平均分子量は、８０００〜３００００であることが好ましい。
前記単量体組成物（ＭＡ）に含まれる架橋性化合物の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．５〜３質量部であることが好ましい。
【００１０】
本発明の画像形成装置は、感光体の表面を帯電させる帯電手段と、感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像にトナーを付着させて静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、トナー像を被転写体へ転写する転写手段と、被転写体へ転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段とを有する画像形成装置において、前記トナーが、本発明の電子写真用トナーであることを特徴とする。
前記定着手段の表面には、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体もしくはポリテトラフルオロエチレン、またはこれらの混合物を含むコート層が形成されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の電子写真用トナーは、高画質な画像を形成でき、かつ低温定着性に優れる。
本発明の画像形成装置によれば、高画質な画像を得ることができ、かつトナー像を被転写体に低温で定着できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
＜トナー＞
本発明の電子写真用トナー（以下、単にトナーとも記す。）は、感光体から転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段を具備する画像形成装置に用いられるトナーであり、定着手段と溶融状態のトナーとの接触角が７０〜１５０゜である。該接触角が７０゜以上であれば、高画質な画像を形成できる。該接触角が１５０゜以下であれば、低温定着性に優れる。該接触角は、８０〜１２０゜が好ましい。
【００１３】
定着手段と溶融状態のトナーとの接触角は、下記手順（ｉ）〜（iv）を有する測定方法にて求める。
（ｉ）ステンレス製板上に、一例としてテトラフルオロエチレンとパーフルオロアルコキシエチレンとの共重合体（以下、ＰＦＡと記す。）からなるコート層を形成した試料台を用意する。
（ii）試料台のコート層上にトナーを載せ、試料台の下部から試料台を２００℃に加熱する。
（iii）試料台と溶融状態のトナーとの接触角を市販の接触角計を用いて測定する。
（iv）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を合計で５〜１０回繰り返し、接触角の最大値を本発明における接触角とする。
【００１４】
手順（ｉ）：
接触角の測定に実際の定着手段（例えば、定着ローラ等。）を用いると、測定が困難になる場合があるため、接触角の測定には、定着ローラを平面状にした以外は、ほぼ同じ材質で、ほぼ同じ構成の試料台を用いる。
コート層の厚さは、１０〜２５ｍｍとする。
コート層の表面粗さＲａは、０．３０〜０．３５μｍとする。表面粗さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９９４に記載の算術平均粗さＲａである。
【００１５】
手順（ii）：
試料台のコート層上には、複数のトナーが集合したトナーの塊を載せる。
トナーの塊のアスペクト比（高さ／幅）は、０．８以上であり、０．９以上が好ましい。アスペクト比は、１．２以下が好ましい。
トナーの量は、１０〜１５ｍｇとする。
試料台の温度は、トナーを充分に溶融できるように、２００℃とする。
【００１６】
手順（iii）：
接触角は、図１および図２に示すように、加熱された試料台１０上にて溶融状態となったトナー２０の周縁における、試料台１０の表面とトナー２０の表面とがなす角θである。
接触角の測定は、大気中にて行う。
【００１７】
トナーとしては、例えば、モノビニル単量体、架橋性化合物および顔料を含有する単量体組成物（ＭＡ）を懸濁重合法または乳化重合法にて重合して得られた、結着樹脂および顔料を含有するトナー（ＴＡ）が挙げられる。
単量体組成物（ＭＡ）は、必要に応じて、帯電制御剤、離型剤、重合開始剤、分子量調整剤、滑剤、分散安定剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
【００１８】
（モノビニル単量体）
モノビニル単量体は、重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を１つ有する単量体である。重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合としては、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。
【００１９】
モノビニル単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のモノオレフィン単量体等が挙げられる。（メタ）アクリル酸は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
【００２０】
モノビニル単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらモノビニル単量体のうち、芳香族ビニル単量体単独、または、芳香族ビニル単量体と（メタ）アクリル酸の誘導体との組み合わせが好ましい。
【００２１】
（架橋性化合物）
架橋性化合物は、重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を２つ以上有する化合物である。重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合としては、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。架橋性化合物を用いることにより、前記接触角を制御できる。
【００２２】
架橋性化合物としては、後述のマクロモノマー；ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、これらの誘導体等の芳香族ジビニル単量体；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル等のジビニル単量体；ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能単量体等が挙げられる。
【００２３】
（マクロモノマー）
マクロモノマーを架橋性化合物として用いることにより、前記接触角の大きいトナーが得られる。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を２つ以上有する巨大分子であり、通常、数平均分子量が１０００〜３００００のオリゴマーまたはポリマーである。数平均分子量が上記範囲内にあると、マクロモノマーの溶融性を損なうことなく、トナーの定着性および保存性を維持できる。
【００２４】
マクロモノマーの分子鎖末端にある重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合としては、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられ、共重合のしやすさの点から、メタクリロイル基が好ましい。
マクロモノマーとしては、モノビニル単量体を重合して得られる重合体のガラス転移温度よりも高いガラス転移温度を有する重合体を与えるものが好ましい。
【００２５】
マクロモノマーとしては、スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を単独で、またはこれらの２種以上を重合して得られる重合体；ポリシロキサン骨格を有するマクロモノマー等が挙げられる。これらのうち、親水性のものが好ましく、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルを単独で、またはこれらを組み合わせて重合して得られる重合体が特に好ましい。また、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を２つ以上有する、数平均分子量５００〜２０００のマクロモノマーを架橋性化合物として用いることにより、トナーの分子量をそれほど大きくせずとも、架橋構造を容易に形成できる。
【００２６】
架橋性化合物の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．５〜３質量部が好ましく、０．５〜２．５質量部がより好ましい。マクロモノマーの量を上記範囲内とすることにより、前記接触角が７０〜１５０゜となるトナーが得られる。
【００２７】
（顔料）
顔料としては、トナーに用いられる公知の顔料が挙げられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、ニグロシンベースの顔料類；コバルト、ニッケル、四三酸化鉄、酸化鉄マンガン、酸化鉄亜鉛、酸化鉄ニッケル等の磁性粒子等が挙げられる。カーボンブラックとしては、良好な画質が得られる点、トナーの環境への安全性が高まる点から、平均一次粒子径が２０〜４０ｎｍのものが好ましい。
【００２８】
カラートナー用顔料としては、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料等が挙げられる。
イエロー顔料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９０、９３、９５、９６、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２８、１２９、１３８、１４７、１５５、１６８、１８０、１８１；ネフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、Ｃ．Ｉ．バットイエロー等が挙げられる。
【００２９】
マゼンタ顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８、４８：２、４８：３、４８：４、５７、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６３、１６６、１６９、１７０、１７７、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２０、２５１、２５４等；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００３０】
シアン顔料としては、銅フタロシアニン化合物、その誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられ、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、６、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７、６０、６２、６６等；フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー等が挙げられる。
【００３１】
これら顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
顔料の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．１〜５０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。
【００３２】
（帯電制御剤）
トナーの帯電性を向上させるために、各種の正帯電性または負帯電性の帯電制御剤を単量体組成物（ＭＡ）に含有させてもよい。
帯電制御剤としては、例えば、カルボキシル基または含窒素基を有する有機化合物の金属錯体、含金属染料、ニグロシン、帯電制御樹脂等が挙げられる。
【００３３】
具体的には、ボントロンＮ−０１（オリエント化学工業社製）、ニグロシンベースＥＸ（オリエント化学工業社製）、スピロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷化学工業社製）、Ｔ−７７（保土ケ谷化学工業社製）、ボントロンＳ−３４（オリエント化学工業社製）、ボントロンＥ−８１（オリエント化学工業社製）、ボントロンＥ−８４（オリエント化学工業社製）、ボントロンＥ−８９（オリエント化学工業社製）、ボントロンＦ−２１（オリエント化学工業社製）、ＣＯＰＹ  ＣＨＡＲＧＥ  ＮＸ  ＶＰ４３４（クラリアント社製）、ＣＯＰＹ  ＣＨＡＲＧＥＮＥＧ  ＶＰ２０３６（クラリアント社製）、ＴＮＳ−４−１（保土ケ谷化学工業社製）、ＴＮＳ−４−２（保土ケ谷化学工業社製）、ＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、コピーブルーＰＲ（クラリアント社製）等の帯電制御剤；４級アンモニウム（塩）基含有共重合体、スルホン酸（塩）基含有共重合体等の帯電制御樹脂等が挙げられる。
【００３４】
帯電制御剤の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。
【００３５】
（離型剤）
トナーの耐オフセット性または定着ロールからの離型性を向上させるために、離型剤を単量体組成物（ＭＡ）に含有させてもよい。
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレン等のポリオレフィンワックス類；キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木ロウ、ホホバ等の植物系天然ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラクタム等の石油系ワックス、その変性ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ジペンタエリスリトールヘキサミリステート等の多官能エステル化合物等が挙げられる。
【００３６】
これらの離型剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの離型剤のうち、合成ワックス、末端変性ポリオレフィンワックス類、石油系ワックス、多官能エステル化合物が好ましい。
離型剤の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．１〜５０質量部が好ましく、０．５〜２０質量部がより好ましく、１〜１０質量部が特に好ましい。
【００３７】
（重合開始剤）
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、１，１’，３，３’−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類；これら重合開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤等が挙げられる。
【００３８】
これらの開始剤のうち、モノビニル単量体に可溶な油溶性の重合開始剤が好ましく、必要に応じて、水溶性の重合開始剤を併用してもよい。
重合開始剤の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．３〜１５質量部がより好ましく、０．５〜１０質量部が特に好ましい。
重合開始剤は、単量体組成物（ＭＡ）にあらかじめ添加してもよく、早期重合を抑制するために、重合前または重合途中の、単量体組成物（ＭＡ）の懸濁液または乳化液に添加してもよい。
【００３９】
（分子量調整剤）
単量体組成物（ＭＡ）の重合に際して、分子量調整剤を用いてもよい。
分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類；四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。
【００４０】
分子量調整剤の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜５質量部がより好ましい。
分子量調整剤は、単量体組成物（ＭＡ）にあらかじめ添加してもよく、重合前または重合途中の、単量体組成物（ＭＡ）の懸濁液または乳化液に添加してもよい。
【００４１】
（分散安定剤）
分散安定剤としては、難水溶性金属化合物のコロイドが好ましい。
難水溶性金属化合物としては、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩；りん酸カルシウム等のりん酸塩；酸化アルミニウム、酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化第二鉄の金属水酸化物等が挙げられる。これらのうち、重合体粒子の粒度分布を狭くすることができ、画像の鮮明性が向上する点から、難水溶性金属水酸化物のコロイドが好ましい。
【００４２】
難水溶性金属化合物のコロイドとしては、水溶性多価金属化合物の水溶液のｐＨを７以上に調整することによって得られる難水溶性金属水酸化物のコロイドが好ましく、水溶性多価金属化合物と水酸化アルカリ金属塩との水相中の反応により生成する難水溶性金属水酸化物のコロイドが特に好ましい。
難水溶性金属化合物のコロイドは、個数粒度分布において小粒子径側から起算した個数累計が５０％である粒子径（Ｄ５０）が０．５μｍ以下のものが好ましく、個数粒度分布において小粒子径側から起算した個数累計が９０％である粒子径（Ｄ９０）が１μｍ以下ものがより好ましい。
【００４３】
必要に応じて、水溶性高分子を分散安定剤として用いてもよい。水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ゼラチン等が挙げられる。
本発明においては、界面活性剤を用いる必要はないが、帯電特性の環境依存性が大きくならない範囲で、懸濁重合を安定に行うために用いてもよい。
【００４４】
分散安定剤の量は、モノビニル単量体１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましい。分散安定剤の量が少なすぎると、充分な重合安定性を得ることが困難となり、重合凝集物が生成しやすくなる。分散安定剤の量が多すぎると、水溶液粘度が大きくなって重合安定性が低くなる。
【００４５】
（トナーの製造方法）
トナー（ＴＡ）は、単量体組成物（ＭＡ）を懸濁重合法または乳化重合法にて重合することによって得られ、モノビニル単量体および架橋性化合物の重合により得られた重合体が結着樹脂となり、その中に顔料、必要に応じて帯電制御剤、離型剤等の他の添加剤が分散した着色重合体粒子である。
【００４６】
トナー（ＴＡ）は、具体的には、水系分散媒体中にて、単量体組成物（ＭＡ）を微細な液滴とする工程（液滴形成工程）、液滴となった単量体組成物（ＭＡ）を重合する工程（重合工程）、得られた着色重合体粒子を洗浄し、乾燥する工程（回収工程）を経て製造される。
【００４７】
液滴形成工程：
モノビニル単量体、マクロモノマーを含む架橋性化合物および顔料、必要に応じて他の添加剤を混合機を用いて混合し、必要に応じて、メディヤ型湿式粉砕機（例えば、ビーズミル）等を用いて湿式粉砕し、単量体組成物（ＭＡ）を調製する。
ついで、単量体組成物（ＭＡ）を水系分散媒体中に加え、撹拌により分散させて単量体組成物（ＭＡ）の均一な液滴（体積平均粒子径が５０〜１０００μｍ程度の一次液滴）を予備的に形成し、分散液を得る。
ついで、高速回転剪断型撹拌機等を用いて、液滴の粒子径が目的とするトナーに近い粒子径になるまで撹拌し、懸濁液（または乳化液）を得る。
【００４８】
顔料としてカラートナー用顔料を用い、帯電制御剤として帯電制御樹脂を使用する場合、あらかじめ顔料と帯電制御樹脂とを混練し、顔料マスターバッチを調製しておき、これを単量体組成物（ＭＡ）に含有させてもよい。
水系分散媒体としては、イオン交換水等の水が用いられる。所望によりアルコール等の親水性溶媒を加えてもよい。
重合開始剤は、早期重合を避けるため、高速回転剪断型撹拌機を用いて撹拌する直前の分散液に添加することが好ましい。
分散安定剤は、単量体組成物（ＭＡ）を加える前の水系分散媒体に添加することが好ましい。
【００４９】
懸濁液中の単量体組成物（ＭＡ）の液滴の体積平均粒子径および粒度分布は、トナーの体積平均粒子径および粒度分布に影響する。液滴の粒子径が大きすぎると、トナーの粒子径が大きくなりすぎて、画像の解像度が低下する。液滴の粒度分布が広いと、トナーの粒度分布が広くなり、定着温度のばらつきが生じ、カブリ、トナーフィルミングの発生等の不具合が生じる。したがって、単量体組成物（ＭＡ）の液滴は、トナーとほぼ同じ大きさになるように形成することが好ましい。
【００５０】
単量体組成物（ＭＡ）の液滴の体積平均粒子径としては、粒度分布において小粒子径側から起算した体積累計が５０％である粒子径Ｄｖ５０（μｍ）を用いる。液滴の粒子径Ｄｖ５０（以下、液滴粒子径Ｄｖと記す。）は、例えば、ＳＡＬＤ粒子径分布測定器（島津製作所社製）を用いて測定できる。
単量体組成物（ＭＡ）の液滴粒子径Ｄｖは、３〜１０μｍが好ましく、４〜９μｍがより好ましく、４〜８μｍが特に好ましい。高精細な画像を得るためには、小粒子径のトナーが有効であり、そのためには、液滴粒子径Ｄｖを小さくすることが好ましい。
単量体組成物（ＭＡ）の液滴の粒子径分布（体積平均粒子径／数平均粒子径）は、１〜２が好ましく、１〜１．５がより好ましい。
【００５１】
単量体組成物（ＭＡ）の液滴粒子径Ｄｖを制御する方法としては、難水溶性金属水酸化物のコロイド等の分散安定剤の量を調整する方法が挙げられる。ただし、液滴粒子径Ｄｖは、分散液の撹拌条件等によっても変動する。したがって、ほぼ所望の液滴粒子径Ｄｖを得るためには、まず、分散安定剤の量を調整し、そして、撹拌条件等を制御することが好ましい。
【００５２】
撹拌機としては、例えば、（１）ドイツ国のＩＫＡ社製の多段階インライン分散機、荏原製作所製のエバラマイルダー等に代表される分散機、すなわち、櫛歯型同心リングである回転子と固定子との組み合わせを有し、回転子を高速で回転させて、回転子の内側から固定子の外側に分散液を流通させ、回転子と固定子との間隙で分散液を撹拌する分散機、（２）エム・テクニック社製のクレアミックスＣＬＭ−０．８Ｓに代表される、高速で回転するロータとそれを取り囲むスクリーンに生じる剪断力、衝突力、圧力変動、キャビテーション、およびポテンシャルコアの作用によって液滴を形成する撹拌機、（３）特殊機化鉱業社製のＴＫホモミキサーに代表される、分散液を遠心力によって槽内壁に押し付けて、液膜を形成し、該液膜に超高速で回転する撹拌具の先端が振れることによって液滴を形成する撹拌機等が挙げられる。
【００５３】
重合工程：
以下、懸濁重合法を中心に説明する。
単量体組成物（ＭＡ）の液滴を含有する懸濁液を重合反応器に仕込み、加熱することによって懸濁重合を行う。
重合温度は、５〜１２０℃が好ましく、３５〜９５℃がより好ましい。重合温度が低すぎると、活性の高い重合開始剤を用いなければならないため、重合反応の管理が困難になる。重合温度が高すぎると、低温で溶融する添加剤を含む場合、これがトナーの表面にブリードし、保存性が悪くなることがある。
【００５４】
単量体組成物（ＭＡ）に含まれるモノビニル単量体としては、トナーの定着温度を下げる点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が好ましくは８０℃以下、より好ましくは４０〜８０℃、特に好ましくは５０〜７０℃の重合体が得られるモノビニル単量体またはそれらの組み合わせを選択する。重合体のＴｇは、モノビニル単量体の種類および割合に応じて算出される計算値である。
【００５５】
以上の懸濁重合によりにより、重合体中に顔料等が分散した着色重合体粒子が得られる。該着色重合体粒子をトナーとして用いてもよく、トナーの保存性（耐ブロッキング性）、低温定着性、定着時の溶融性等を改善する目的で、着色重合体粒子の上に、さらに重合体層を形成して、コア・シェル型重合体粒子としてもよい。コア・シェル型重合体粒子とすることにより、印字（複写、印刷等）の高速化、フルカラー化、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）透過性等に対応できるトナーが得られる。
【００５６】
コア・シェル型重合体粒子の製造方法としては、前記着色重合体粒子をコア粒子とし、該コア粒子の存在下にシェル用単量体をさらに重合して、コア粒子の表面に重合体層（シェル）を形成する方法が挙げられる。
シェル用単量体としては、上述のモノビニル系単量体と同様のものを用いることができる。
シェル用単量体としては、トナーの保存性を改善する点から、コア粒子を構成する重合体のＴｇよりも高いＴｇを有する重合体を形成するものが好ましい。そして、コア粒子を構成する重合体のＴｇを低く設定できることにより、トナーの定着温度を下げたり、溶融特性を改善したりすることができる。
【００５７】
コア用単量体としては、定着温度と保存性とのバランスの点から、Ｔｇが好ましくは６０℃以下、より好ましくは４０〜６０℃の重合体を形成しうる単量体を選択することが好ましい。
シェル用単量体としては、スチレン、メタクリル酸メチル等のＴｇが８０℃を超える重合体を形成しうる単量体を選択することが好ましい。
【００５８】
シェル用単量体により形成される重合体のＴｇは、５０℃超過１２０℃以下が好ましく、６０℃超過１１０℃以下がより好ましく、８０℃超過１０５℃以下が特に好ましい。
コア用単量体から形成される重合体とシェル用単量体から形成される重合体とのＴｇの差は、１０℃以上が好ましく、２０℃以上が好ましく、３０℃以上が特に好ましい。
【００５９】
コア用単量体とシェル用単量体との質量比（コア用単量体／シェル用単量体）は、４０／６０〜９９．９／０．１が好ましく、６０／４０〜９９．７／０．３がより好ましく、８０／２０〜９９．５／０．５が特に好ましい。シェル用単量体の割合が過小であると、トナーの保存性の改善効果が小さく、過大であると、定着温度の低減効果が小さくなる。
【００６０】
シェル用単量体には、帯電制御剤を加えてもよい。帯電制御剤としては、上述の帯電制御剤が挙げられる。
帯電制御剤の量は、シェル用単量体１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．１〜５質量部がより好ましい。
【００６１】
シェルを効率良く形成する点から、シェル用単量体を添加する際に、水溶性重合開始剤を添加することが好ましい。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕、２，２’−アゾビス−［２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル〕プロピオンアミド］等のアゾ化合物等が挙げられる。
水溶性重合開始剤の量は、シェル用単量体１００質量量部に対して、０．１〜５０質量部が好ましく、１〜２０質量部がより好ましい。
【００６２】
シェルの平均厚さは、０．００１〜１．０μｍが好ましく、０．００３〜０．５μｍがより好ましく、０．００５〜０．２μｍが特に好ましい。シェルが厚すぎると、トナーの定着性が低下し、シェルが薄すぎると、トナーの保存性が低下する。コア粒子径およびシェルの厚さは、電子顕微鏡により観察できる場合は、その観察写真から無作意に選択したコア粒子の大きさおよびシェルの厚さを直接測ることにより測定でき、電子顕微鏡でコアとシェルとを観察することが困難な場合は、コア粒子の粒子径と、シェル用単量体の量から算定する。
【００６３】
回収工程：
重合工程により、着色重合体粒子（コア・シェル型重合体粒子を含む。）を含有する分散液が得られる。回収工程では、濾過・洗浄工程、乾燥工程等が順次行われる。
濾過・洗浄工程では、重合工程で得られた分散液をそのまま用いてもよく、着色重合体粒子の濃度を調節するためにイオン交換水等を追加してもよい。
【００６４】
濾過・洗浄工程では、分散安定剤を可溶化して除去するために、分散安定剤の種類に応じて、例えば、酸洗浄、アルカリ洗浄等を行ってもよい。例えば、分散安定剤として、水酸化マグネシウム等の難水溶性金属水酸化物のコロイドを用いた場合には、希硫酸等の酸を添加し、分散液のｐＨを酸性にして、該コロイドを水系分散媒体に溶解させる。
また、分散液の状態で、ストリッピング処理等により、脱モノマー処理を行ってもよい。また、着色重合体粒子の粒子径を調整するために、着色重合体粒子を凝集または会合させてもよい。
【００６５】
濾過・洗浄の方法としては、例えば、真空式ベルトフィルタを用いて、濾過と着色重合体粒子の洗浄とを同時に行う方法等が挙げられる。
洗浄工程の後、湿潤状態の着色重合体粒子（ウエットケーキ）が回収される。
回収された着色重合体粒子は、常法に従って、乾燥される。これにより、乾燥した着色重合体粒子、すなわちトナー（ＴＡ）が得られる。
【００６６】
（ＧＰＣ測定）
トナー（ＴＡ）は、前記接触角を７０〜１５０゜とするために、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと記す。）不溶分の量が適度に調整されていることが好ましい。すなわち、下記手順（ｉ）〜（ｖ）で求めた基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）（１００％）に対する、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）が６５〜９５％とされている。
【００６７】
（ｉ）トナー（ＴＡ）１５ｍｇをＴＨＦ５ｍＬに加え、可溶分を完全に溶解させ、サンプル液Ａを調製する。
（ii）面積４．０ｃｍ２、ポアサイズ０．４５μｍのフィルタを用い、加圧力０．１５ｋｇｆ／ｃｍ２にてサンプル液Ａをろ過し、フィルタを通過しないＴＨＦ不溶分を取り除く。
（iii）フィルタを通過したサンプル液Ａについてゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行い、得られたＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＡ）を求める。
（iv）架橋性化合物を含まない以外は単量体組成物（ＭＡ）と同じ組成を有する単量体組成物（ＭＢ）を、単量体組成物（ＭＡ）の重合と同じ条件にて重合して得られた基準トナー（ＴＢ）を用意する。
（ｖ）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を行い、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）を求める。
【００６８】
以下、各手順を詳細に説明する。
【００６９】
手順（ｉ）：
ＴＨＦの量およびトナー（ＴＡ）の量は正確に秤量する。
トナー（ＴＡ）に含まれる可溶分のＴＨＦへの溶解は、ボールミルまたは撹拌機を用い、１〜５時間かけて充分に行う。この際、室温〜５０℃に加熱してもよい。
【００７０】
手順（ii）：
フィルタとしては、市販のＨＰＬＣサンプル前処理用フィルタを用いればよい。
ポアサイズは、市販品の公称値とする。
ろ過の際の加圧力は、ろ過する際に用いるシリンジのピストン部を加圧するために取り付けられる重りによって調整する。
【００７１】
手順（iii）：
ＧＰＣ測定に用いるＧＰＣ装置としては、市販のＧＰＣ装置を用いればよい。カラム等も市販のカラムを用いればよい。
溶媒としては、ＴＨＦを用いる。流量は、１．０ｍＬ／分とする。
ＧＰＣ測定によって、例えば、図３に示すＧＰＣチャートが得られる。横軸は溶出時間（分）、縦軸は強度（ｍＶ）である。
【００７２】
図３のＧＰＣチャートは、モノビニル単量体（１００質量部）、架橋性化合物（３質量部）、顔料等を含有する単量体組成物（ＭＡ）を懸濁重合法にて重合して得られたトナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートである。
ＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＡ）を求める。図２のＧＰＣチャートの場合、結着樹脂に由来するピークは、溶出時間が１２．５分〜１８．５分付近のピークであり、ピーク面積（ＳＡ）は、８０００（ｍＶ・秒）である。
【００７３】
手順（iv）：
基準トナー（ＴＢ）は、架橋性化合物を含まない以外は単量体組成物（ＭＡ）と同じ組成を有する単量体組成物（ＭＢ）を、単量体組成物（ＭＡ）の重合と同じ条件にて重合して得られたものとする。単量体組成物（ＭＢ）の組成が、架橋性化合物を除く単量体組成物（ＭＡ）の組成と一致しない場合（例えば、モノビニル単量体の種類、２種以上用いた場合はそれらの割合、顔料の量等が異なる場合）、サンプル液Ｂに含まれる結着樹脂の濃度、結着樹脂の吸光係数等が変わってしまい、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートとの比較ができなくなる。
【００７４】
手順（ｖ）：
上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を行い、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートの面積（ＳＢ）を求める。
トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートとトナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートとの比較を行うためには、ＴＨＦの量およびトナー（ＴＢ）の量は正確に秤量し、サンプル液Ｂにおける基準トナー（ＴＢ）の濃度とサンプル液Ａのトナー（ＴＡ）の濃度とを完全に一致させる必要がある。
ろ過は、上記（ii）と同じフィルタを用い、同じ条件にて行う必要がある。
ＧＰＣ測定もまた、上記（iii）と同じＧＰＣ装置を用い、同じ条件にて行う必要がある。
【００７５】
図４のＧＰＣチャートは、架橋性化合物を含まない以外は、単量体組成物（ＭＡ）と同じ組成を有する単量体組成物（ＭＢ）を、単量体組成物（ＭＡ）の重合と同じ条件にて重合して得られた基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートである。
ＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＢ）を求める。図４のＧＰＣチャートの場合、結着樹脂に由来するピークは、溶出時間が１２分〜１８．５分付近のピークであり、ピーク面積（ＳＢ）は、１１０００（ｍＶ・秒）である。
以上の測定から、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）（１００％）に対する、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）の割合を求める。図３および図４の場合、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）の割合は、７３％となる。
【００７６】
（数平均分子量）
前記フィルタを通過したサンプル液ＡについてＧＰＣ測定を行って得られる結着樹脂の数平均分子量（ポリスチレン換算）は、８０００〜３００００であることが好ましい。該数平均分子量が８０００未満であれば、トナーの溶融粘度が下がりホットオフセットが発生する場合がある。該数平均分子量が３００００を超えると、トナーの溶融粘度が上がり低温定着性が悪くなる場合がある。
【００７７】
（体積平均粒子径）
トナーの体積平均粒子径（Ｄｖ）は、３〜１０μｍが好ましく、４〜９μｍがより好ましく、４〜８μｍが特に好ましい。解像度を高めて高精細な画像を得るためには、トナーの体積平均粒子径を小粒子径とすることが好ましい。
【００７８】
体積平均粒子径（Ｄｖ）は、以下のように測定する。
測定装置としてコールター社製マルチサイザーII型またはIII型を用い、これに、個数平均分布、体積平均分布を出力するインターフェースおよびパーソナルコンピュータを接続する。電解液として、塩化ナトリウム（試薬１級）を用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。該電解液１００〜１５０ｍＬ中に、分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍＬ加え、さらに測定試料のトナーを０．５〜５０ｍｇ加えて懸濁する。試料を懸濁した電解液を超音波分散器で約１〜３分、分散処理した後、上記測定装置により、１００μｍのアパチャーを用いて、トナーの粒度分布を測定し、トナーの体積分布を求める。
【００７９】
（現像剤）
本発明のトナーは、各種現像剤のトナー成分として用いることができ、非磁性一成分現像剤として用いることが好ましい。
トナーを非磁性一成分現像剤のトナー成分として用いる場合、必要に応じて外添剤を添加してもよい。
外添剤としては、流動化剤、研磨剤等として作用する無機粒子、有機樹脂粒子等が挙げられる。
【００８０】
無機粒子としては、例えば、二酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム等が挙げられる。
有機樹脂粒子としては、メタクリル酸エステル重合体粒子、アクリル酸エステル重合体粒子、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体粒子、スチレン−アクリル酸エステル共重合体粒子、コアがスチレン重合体でシェルがメタクリル酸エステル共重合体で形成されたコア・シェル型粒子等が挙げられる。
これらのうち、無機酸化物粒子が好ましく、二酸化ケイ素が特に好ましい。
無機粒子としては、表面を疎水化処理したものであってもよく、疎水化処理された二酸化ケイ素が特に好ましい。
【００８１】
外添剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。外添剤を組み合わせて用いる場合には、平均粒子径の異なる無機粒子の組み合わせ、または無機粒子と有機樹脂粒子との組み合わせが好ましい。
外添剤の量は、トナー１００質量部に対して、０．１〜６質量部が好ましい。
外添剤をトナーに付着させる方法としては、トナーと外添剤とをヘンシェルミキサー等の混合機に入れて攪拌する方法が挙げられる。
【００８２】
＜画像形成装置＞
本発明の画像形成装置は、感光体の表面を帯電させる帯電手段と、感光体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像にトナーを付着させて静電潜像をトナー像として現像する現像手段と、トナー像を被転写体へ転写する転写手段と、被転写体へ転写されたトナー像を被転写体に定着させる定着手段とを有し、前記トナーとして、本発明のトナーを用いる装置である。
【００８３】
前記定着手段の表面には、ＰＦＡもしくはポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥと記す。）、またはこれらの混合物を含むコート層が形成されていることが好ましい。
画像形成装置としては、複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等が挙げられる。
【００８４】
図５は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。複写機３０（画像形成装置）は、画像形成ユニット３１、排紙ユニット３２、画像読取ユニット３３、および原稿給送ユニット３４を有して概略構成される。
【００８５】
画像形成ユニット３１は、画像形成部３１ａおよび給紙部３１ｂを有する。
画像形成部３１ａは、ドラム状の電子写真感光体４１、ならびに該電子写真感光体４１の回転方向に沿って、電子写真感光体４１の周囲に配置された、帯電器４２（帯電手段）、露光器４３（露光手段）、現像器４４（現像手段）、転写ローラ４５（転写手段）、およびクリーニング装置４６を有する。
【００８６】
排紙ユニット３２は、中間トレイ３２ａおよび排紙トレイ３２ｂを有する。なお、中間トレイ３２ａおよび排紙トレイ３２ｂは、いわゆる胴内排紙部として構成されている。
画像読取ユニット３３は、光源３３ａおよび光学素子３３ｂを有する。
原稿給送ユニット３４は、原稿載置トレイ３４ａ、原稿給送機構３４ｂ、および原稿排出トレイ３４ｃを有する。
【００８７】
複写機３０においては、原稿載置トレイ３４ａ上に載置された原稿が、原稿給送機構３４ｂによって画像読取位置Ｐに送られた後、原稿排出トレイ３４ｃに排出される。
原稿が原稿読取位置Ｐに送られた段階で、光源３３ａからの光を利用して、ＣＣＤ等の光学素子３３ｂにて原稿上の画像が読み取られ、原稿上の画像に対応した画像信号が形成される。
一方、給紙部３１ｂに積載された用紙Ｓ（被転写体）は、一枚ずつ画像形成部３１ａに送られる。
【００８８】
画像形成部３１ａにおける電子写真感光体４１は、図中、実線矢印で示す方向に回転駆動されて、帯電器４２により、その表面が均一に帯電される。その後、画像信号に基づいて、露光器４３により電子写真感光体４１に対して露光プロセスが実施され、電子写真感光体４１の表面に静電潜像が形成される。静電潜像に、現像器４４によりトナーを付着させて現像し、電子写真感光体４１の表面にトナー像を形成する。そして、トナー像は、電子写真感光体４１と転写ローラ４５とのニップ部に搬送される用紙Ｓに転写される。転写が行われた後、電子写真感光体４１に残留する残留トナーについては、クリーニング装置４６で除去される。
【００８９】
トナー像が転写された用紙Ｓは、定着ユニット４７（定着手段）に搬送されて、定着プロセスが行われる。
定着後の用紙Ｓは、排紙ユニット３２に送られる。後処理（例えば、ステイプル処理等。）を行う場合には、用紙Ｓは中間トレイ３２ａに送られた後、後処理が行われる。その後、用紙Ｓは、画像形成装置の側面に設けられた排出トレイ部（図示略）に排出される。一方、後処理を行わない場合には、用紙Ｓは中間トレイ３２ａの下側に設けられた排紙トレイ３２ｂに排紙される。
【００９０】
以上説明した本発明の電子写真トナーにあっては、定着手段と溶融状態のトナーとの接触角が、７０〜１５０゜であるため、高画質な画像を形成でき、かつ低温定着性に優れる。該理由は、下記の通りである。
トナーの定着プロセスにおいて、被転写体上に転写されたトナー像を加熱した際に、定着手段と溶融状態のトナーとの接触角を７０〜１５０゜とすることによって、溶融したトナーが定着手段の表面に広がることなく被転写体上に定着されるため、被転写体上に形成される画像の画質が向上する。
【００９１】
定着手段と溶融状態のトナーとの接触角が大きくなるトナーを製造するためには、トナー中のゲル量、すなわちＴＨＦ不溶分を多くし、トナーの弾性率を高めればよい。しかし、ゲル量が多ければ、トナーに多くの熱を与えなければ良好な定着性が得られない。このように、接触角を大きくし、かつ低温定着性を実現させるためには、トナー中のゲル量を正確に制御することが必要となる。
本発明においては、トナー中のゲル量を正確に制御することで、高画質な画像を形成でき、かつ低温定着性に優れるトナーを得ている。
【００９２】
また、以上説明した本発明の画像形成装置にあっては、本発明のトナーを用いているため、高画質な画像を得ることができ、かつトナー像を被転写体に低温で定着できる。特に、定着手段の表面に、ＰＦＡもしくはＰＴＦＥ、またはこれらの混合物を含むコート層が形成されている画像形成装置において、該効果が充分に発揮される。
【実施例】
【００９３】
〔実施例１〕
スチレン８０質量部、メタクリル酸２−エチルヘキシル２０質量部、カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ−１００）５質量部、離型剤である低分子量ポリプロピレン（三洋化成社製、ビスコール６６０Ｐ）３質量部、帯電制御剤（オリエント化学工業社製、Ｎ−０７）５．０質量部、架橋性化合物である、分子末端の官能基を架橋性官能基であるメタクリロイル基で置換したマクロモノマー（数平均分子量１２００）２．５質量部の混合溶液をボールミルにて充分に分散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．０質量部、分子量調整剤であるｔ−ドデシルメルカプタン３．０質量部を加え、単量体組成物を調製した。該単量体組成物をイオン交換水４００質量部に加え、さらに分散安定剤として第三リン酸カルシウム５質量部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１質量部を加え、ＴＫホモミキサ（特殊機化工業社製）を用いて、回転数５０００ｒｐｍで４５分間攪拌し、懸濁液を得た。該懸濁液を、１００ｒｐｍで撹拌しながら窒素雰囲気下、７０℃で１０時間加熱し、単量体組成物を重合させた。着色重合体粒子の分散液を酸洗浄して第三リン酸カルシウムを除去した。該分散液をろ過し、回収された着色重合体粒子を洗浄、乾燥してトナーを得た。トナーの体積平均粒子径（Ｄｖ）は７．５μｍであった。
【００９４】
トナー１００質量部と、外添剤（日本アエロジル社製、シリカＲＡ２００ＨＳ）０．８質量部とを、ヘンシェルミキサーで周速３５００ｍｍ／秒にて１０分間混合し、評価用のトナーを得た。
【００９５】
〔実施例２、３、比較例１、２〕
マクロモノマーを表１に示す数平均分子量のものに変更し、マクロモノマーの量を表１に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にして評価用のトナーを得た。
【００９６】
〔比較例３〜５〕
３種類の市販のトナー（市販品１〜３）を用意した。
【００９７】
〔参考例１〕
マクロモノマーを用いない以外は、実施例１と同様にしてトナー（基準トナー（ＴＢ））を得た。
【００９８】
〔評価〕
実施例１〜３、比較例１〜５のトナーについて以下の評価を行った。結果を表１および表２に示す。
【００９９】
（接触角）
定着手段と溶融状態のトナー（実施例１〜３、比較例１〜５）との接触角は、下記手順（ｉ）〜（iv）にて求めた。
（ｉ）厚さ２．０ｍｍのステンレス製板上に、厚さ１５ｍｍ、表面粗さＲａ０．３０μｍのＰＦＡまたはＰＴＦＥからなるコート層を形成し、試料台とした。
（ii）試料台のコート層上にトナー１０ｍｇを、横から見たアスペクト比が０．９〜１．０となるように載せ、試料台の下部から試料台を２００℃に加熱した。
（iii）試料台と溶融状態のトナーとの接触角を、動的接触角・表面張力測定装置（英弘精機社製、ＯＣＡ３０）を用いて測定した。
（iv）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を合計で２０回繰り返し、接触角の最大値を求めた。結果を表１および表２に示す。
【０１００】
（ＧＰＣ測定）
（ｉ）密栓できる容器に、実施例１〜３、比較例１〜５のトナー（ＴＡ）を正確に１５ｍｇ秤量し、ホールピペットで正確に秤量したＴＨＦ５ｍＬを加えた。該容器内を１００ｒｐｍで２４時間回転撹拌し、可溶分を完全に溶解させ、サンプル液Ａを調製した。
【０１０１】
（ii）面積４．０ｃｍ２  、ポアサイズ０．４５μｍのフィルタ（十慈フィールド社製、クロマトディスク  ２５Ｎ）を用い、加圧力０．１５ｋｇｆ／ｃｍ２にてサンプル液Ａをろ過し、フィルタを通過しないＴＨＦ不溶分を取り除いた。
【０１０２】
（iii）フィルタを通過したサンプル液ＡについてＧＰＣ測定を以下の装置を用い、以下の条件にて行った。
ＧＰＣ装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ、溶媒：ＴＨＦ、流量：１．０ｍｌ／分、サンプルカラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＸＬ×２、リファレンスカラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＲＣＸＬＨ。
得られたＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピークとベースラインとの間の領域のピーク面積（ＳＡ）を求めた。
【０１０３】
（iv）基準トナー（ＴＢ）として参考例１のトナーを用意した。
（ｖ）上記（ｉ）〜（iii）と同じ操作を行い、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）を求めた。
以上の測定から、基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＢ）（１００％）に対する、トナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートにおける結着樹脂に由来するピーク面積（ＳＡ）の割合（表中、面積割合と記す。）を求めた。結果を表１および表２に示す。
【０１０４】
（定着特性評価）
トナーを装填したプリンタ（三田工業社製、ＤＰ５６０）を用いて未定着画像を出力した。記録媒体としては評価紙（ノイシドラー社製、Ｃｏｌｏｒｃｏｐｙ９０）を用い、トナー量：１．５ｍｇ／ｃｍ２にて画像出力した。トナー量は、評価紙上に同サイズのベタパッチを並置して出力し、片方のベタパッチをＱＭメータ（ＴＲＥＫ社製、ＭＯＤＥＬ  ２１０ＨＳ）で吸引し、その質量を求めた。
定着ユニット（京セラミタ社製、ＦＳ−１８００、定着ローラのコート層：ＰＦＡまたはＰＴＦＥ）を改造した定着冶具を用いて、以下の条件にて未定着画像を定着させ、テープ剥離性を評価した。結果を表１および表２に示す。
評価線速：１５０ｍｍ／秒、評価温度：１５０℃±５℃。
【０１０５】
（テープ剥離性）
市販のセロハンテープを画像定着面上に貼り付け、垂直方法に剥がし取ったとき、剥がれ状態を限度見本と比較して判定した。
○：剥れなし、
△：わずかに剥れ、
×：剥れ。
【０１０６】
（文字太り率）
定着特性評価にて用いたプリンタで未定着画像を出力し、ついで定着冶具を用いて未定着画像を定着させた。未定着画像の文字太さと、該画像を定着させた後の定着画像の文字太さとを画像解析により比較して文字太り率を算出した。結果を表１および表２に示す。
文字太り率（％）＝（定着画像の文字太さ−未定着画像の文字太さ）／未定着画像の文字太さ×１００。
【０１０７】
【表１】
2008176101.tif 000003
【０１０８】
【表２】
2008176101.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明の電子写真用トナーは、高画質の画像を得ることができるため、高画質が要求されるフルカラー印刷に有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】定着手段と溶融状態のトナーとの接触角の求め方を示す概略図である。
【図２】定着手段と溶融状態のトナーとの接触角の求め方を示す概略図である。
【図３】モノビニル単量体、架橋性単量体、顔料等を含有する単量体組成物（ＭＡ）を懸濁重合法にて重合して得られたトナー（ＴＡ）のＧＰＣチャートである。
【図４】架橋性単量体を含まない単量体組成物（ＭＢ）を懸濁重合法にて重合して得られた基準トナー（ＴＢ）のＧＰＣチャートである。
【図５】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【０１１１】
１０  試料台（定着手段）
２０  トナー
３０  複写機（画像形成装置）
４１  電子写真感光体
４２  帯電器（帯電手段）
４３  露光器（露光手段）
４４  現像器（現像手段）
４５  転写ローラ（転写手段）
４７  定着ユニット（定着手段）
【図１】
2008176101.tif 000005
【図２】
2008176101.tif 000006
【図３】
2008176101.tif 000007
【図４】
2008176101.tif 000008
【図５】
2008176101.tif 000009