(57)【要約】【課題】濃度ムラのない高画質な感熱転写受像シートを提供する。【解決手段】支持体上に中空ポリマーを含む断熱層およびポリマーラテックスを含む受容層を有し、少なくとも２層が同時重層塗布により形成される感熱転写受像シートであって、支持体上の受容層側の少なくとも１層に一般式〔Ｉ〕等で表される化合物を２種以上含有することを特徴とする感熱転写受像シート。2008246929.tif 000030［Ｒ1、Ｒ2は水素原子、ヒドロキシ基または低級アルキル基；Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、低級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基等；ｌは２〜６の整数；ｍは１〜４の整数；ｎは６−ｍを表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも断熱層および受容層を有し、該受容層は少なくとも１種類のポリマーラテックスを含み、該断熱層は少なくとも１種類の中空ポリマーを含み、少なくとも２層が同時重層塗布により形成される感熱転写受像シートであって、支持体上の受容層側の少なくとも１層に、下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕のいずれかで表される化合物を２種以上含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
【化１】
2008246929.tif 000020
［一般式〔Ｉ〕中、Ｒ1、Ｒ2は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ基、または低級アルキル基を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、低級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、−ＣＯＲ3、−ＳＯ2Ｒ4、またはＮ（Ｒ5）Ｒ6を表し、Ｒ3、Ｒ4は同じでも異なっていてもよく、水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはＮ（Ｒ7）Ｒ8を表す。
Ｒ5、Ｒ6は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、−ＣＯＲ9、またはＳＯ2Ｒ10を表わす。Ｒ9、Ｒ10は同じでも異なっていてもよく、低級アルキル基、またはＮ（Ｒ11）Ｒ12を表し、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11、Ｒ12は同じであっても異なっていてもよく、水素原子または低級アルキル基を表す。
Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表わし、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｎは６−ｍを表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｘが複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。］
【化２】
2008246929.tif 000021
［一般式〔II〕中、Ｒ13は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、
【化３】
2008246929.tif 000022
を表し、Ｒ14、Ｒ15は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、複素環基、アルキルチオ基、アルキルスルホキシ基、またはアルキルスルホニル基を表し、Ｒ14とＲ15は互いに結合して芳香環を形成していても良い。
Ｒ16、Ｒ17は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。］
【化４】
2008246929.tif 000023
［一般式〔III〕中、Ｒ18は水素原子、アルキル基、またはヒドロキシメチル基を表わし、Ｒ19は水素原子、またはアルキル基を表す。］
【化５】
2008246929.tif 000024
［一般式〔IV〕式中、Ｒ20は低級アルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−ＣＯＲ21、−Ｎ（Ｒ22）Ｒ23、または−ＳＯ3Ｍを表し、Ｒ21は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、または−Ｎ（Ｒ24）Ｒ25を表す。
Ｒ22、Ｒ23は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、-ＣＯＲ26、または−ＳＯ2Ｒ26を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ24、Ｒ25は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表わし、Ｒ26は低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｐは０または１を表わし、ｑは０〜５の整数を表わす。］
【請求項２】
前記化合物が、支持体上の受像層側の複数の層に含有されることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シート。
【請求項３】
下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕のいずれかで表わされる化合物を２種以上含有する面状改質剤。
【化６】
2008246929.tif 000025
［一般式〔Ｉ〕中、Ｒ1、Ｒ2は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ基、または低級アルキル基を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、低級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、−ＣＯＲ3、−ＳＯ2Ｒ4、またはＮ（Ｒ5）Ｒ6を表し、Ｒ3、Ｒ4は同じでも異なっていてもよく、水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはＮ（Ｒ7）Ｒ8を表す。
Ｒ5、Ｒ6は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、−ＣＯＲ9、またはＳＯ2Ｒ10を表わす。Ｒ9、Ｒ10は同じでも異なっていてもよく、低級アルキル基、またはＮ（Ｒ11）Ｒ12を表し、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11、Ｒ12は同じであっても異なっていてもよく、水素原子または低級アルキル基を表す。
Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表わし、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｎは６−ｍを表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｘが複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。］
【化７】
2008246929.tif 000026
［一般式〔II〕中、Ｒ13は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、
【化８】
2008246929.tif 000027
を表し、Ｒ14、Ｒ15は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、複素環基、アルキルチオ基、アルキルスルホキシ基、またはアルキルスルホニル基を表し、Ｒ14とＲ15は互いに結合して芳香環を形成していても良い。
Ｒ16、Ｒ17は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。］
【化９】
2008246929.tif 000028
［一般式〔III〕中、Ｒ18は水素原子、アルキル基、またはヒドロキシメチル基を表わし、Ｒ19は水素原子、またはアルキル基を表す。］
【化１０】
2008246929.tif 000029
［一般式〔IV〕式中、Ｒ20は低級アルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−ＣＯＲ21、−Ｎ（Ｒ22）Ｒ23、または−ＳＯ3Ｍを表し、Ｒ21は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、または−Ｎ（Ｒ24）Ｒ25を表す。
Ｒ22、Ｒ23は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、-ＣＯＲ26、または−ＳＯ2Ｒ26を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ24、Ｒ25は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表わし、Ｒ26は低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｐは０または１を表わし、ｑは０〜５の整数を表わす。］
【請求項４】
感熱転写受像シート用であることを特徴とする請求項３に記載の面状改質剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写受像シートおよび面状改質剤に関し、詳しくは高感度でありながら画像欠陥の少ない感熱転写受像シートおよびそれを製造する際に用いる面状改質剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている（例えば、非特許文献１および２参照）。しかも、銀塩写真に比べて、ドライであること、デジタルデータから直接可視像化できる、複製作りが簡単であるなどの利点を持っている。
【０００３】
この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）とを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００４】
この方式の受像シートは、転写された色素を転着するための受容層が支持体上に形成されており、また一般に、受像シートと転写シートとの密着性を高めるために、支持体と受容層との間に、例えば樹脂と発泡剤からなる発泡層や中空ポリマーを含む多孔質層などのクッション性の高い層が形成されている（例えば特許文献１または２参照）。
特許文献１には、支持体上に中空の粒子と耐有機溶剤性の高分子を主成分とした中間層を塗布・乾燥して形成した後に、有機溶剤系の樹脂塗工液にて受容層を形成することが開示されている。ここで、中間層に用いられる耐有機溶剤性の高分子は、中間層に用いられる中空粒子が受容層の有機溶剤に溶解するのを防止する役割を果たす。しかし、受容層を有機溶剤系の樹脂塗工液にて形成する場合、感度が不十分でしかもコストが高いという問題があり、画像欠陥（白色スポットなど）、転写濃度の点でも改良が望まれていた。
一方で、水系の同時重層塗布で作成された感熱転写受像シートが知られている（特許文献２）。ここでは、ラテックス含有塗布液と中空粒子含有塗布液を同時重層塗布し、高濃度の印画特性を有し、印画均一性に優れた熱転写シートが得られることが開示されているが、該受像シートの層中に、かかる化合物を含有させ、性能を向上させることについては何ら記載が無い。
また、同時重層塗布する際、従来のハロゲン化銀感材塗布などとは異なり嵩高い固形物を高濃度で含有する塗布液を同時重層塗布するため、同時重層塗布によって得られる感熱転写受像シートの塗布面均一性達成は技術的に困難であり、更なる改善が望まれていた。
一方、特許文献３および４には、本発明で用いる化合物を、防腐剤として支持体あるいはインクジェット受像紙へ添加することが記載されているが、感熱転写受像シートの塗布層に添加することについては記載されていない。また、特許文献３および４には、面状改質の課題やその解決手段については記載されていない。
【特許文献１】特開平１１−３２１１２８号公報
【特許文献２】特開２００６−８８６９１号公報
【特許文献３】特開平８−１４６５５６号公報
【特許文献４】特開平１０−２３４９９５号公報
【非特許文献１】「情報記録（ハードコピー）とその材料の新展開」，(株)東レリサーチセンター発行，１９９３年，ｐ．２４１−２８５
【非特許文献２】「プリンター材料の開発」，(株)シーエムシー発行，１９９５年，ｐ．１８０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明者らは、上記のような従来技術の課題を解決するために、濃度ムラのない高画質な感熱転写受像シートを提供することを本発明の目的として設定した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、支持体上に、中空ポリマーを含むが該中空ポリマー以外には有機溶剤に耐性の無い樹脂の水分散液を含まない水系塗工液を用いて断熱層を形成し、ポリマーラテックスを含む水系塗工液を用いて受容層を形成してなる感熱転写受像シートに、下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で示される化合物を含有させることにより、濃度ムラのない高画質な感熱転写受像シートを低コストで提供できることを見い出した。本発明はこのような知見に基づきなされるに至ったものである。
【０００７】
上記課題は下記の手段により達成された。
（１）支持体上に少なくとも断熱層および受容層を有し、該受容層は少なくとも1種類のポリマーラテックスを含み、該断熱層は少なくとも1種類の中空ポリマーを含み、少なくとも２層が同時重層塗布により形成される感熱転写受像シートであって、支持体上の受容層側の少なくとも１層に、下記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕のいずれかで表される化合物を２種以上含有することを特徴とする感熱転写受像シート。
【０００８】
【化１】
2008246929.tif 000002
［一般式〔Ｉ〕中、Ｒ1、Ｒ2は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシ基、または低級アルキル基を表す。Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、低級アルキル基、低級アルケニル基、アラルキル基、アルコキシ基、−ＣＯＲ3、−ＳＯ2Ｒ4、またはＮ（Ｒ5）Ｒ6を表し、Ｒ3、Ｒ4は同じでも異なっていてもよく、水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、低級アルコキシ基、またはＮ（Ｒ7）Ｒ8を表す。
Ｒ5、Ｒ6は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、−ＣＯＲ9、またはＳＯ2Ｒ10を表わす。Ｒ9、Ｒ10は同じでも異なっていてもよく、低級アルキル基、またはＮ（Ｒ11）Ｒ12を表し、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11、Ｒ12は同じであっても異なっていてもよく、水素原子または低級アルキル基を表す。
Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表わし、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｎは６−ｍを表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｘが複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。］
【０００９】
【化２】
2008246929.tif 000003
［一般式〔II〕中、Ｒ13は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、
【００１０】
【化３】
2008246929.tif 000004
を表し、Ｒ14、Ｒ15は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、複素環基、アルキルチオ基、アルキルスルホキシ基、またはアルキルスルホニル基を表し、Ｒ14とＲ15は互いに結合して芳香環を形成していても良い。
Ｒ16、Ｒ17は同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表す。］
【００１１】
【化４】
2008246929.tif 000005
［一般式〔III〕中、Ｒ18は水素原子、アルキル基、またはヒドロキシメチル基を表わし、Ｒ19は水素原子、またはアルキル基を表す。］
【００１２】
【化５】
2008246929.tif 000006
［一般式〔IV〕式中、Ｒ20は低級アルキレン基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、シアノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−ＣＯＲ21、−Ｎ（Ｒ22）Ｒ23、または−ＳＯ3Ｍを表し、Ｒ21は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、低級アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、または−Ｎ（Ｒ24）Ｒ25を表す。
Ｒ22、Ｒ23は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基、-ＣＯＲ26、または−ＳＯ2Ｒ26を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ24、Ｒ25は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表わし、Ｒ26は低級アルキル基、アリール基、またはアラルキル基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、または１価のカチオンを形成するに必要な原子群を表し、ｐは０または１を表わし、ｑは０〜５の整数を表わす。］
なお、上記の一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕の説明における「低級」とは炭素数が１〜１０であるものを意味する。
（２）前記化合物が、支持体上の受像層側の複数の層に含有されることを特徴とする（１）に記載の感熱転写受像シート。
（３）前記一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕のいずれかで表わされる化合物を２種以上含有する面状改質剤。
（４）感熱転写受像シート用であることを特徴とする（３）に記載の面状改質剤。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の感熱転写受像シートを用いれば、濃度ムラの無い高画質な感熱転写画像を提供することができる。また、本発明の面状改質剤を用いれば、そのような特徴を有する感熱転写受像シートを製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下において、本発明の感熱転写受像シートについて詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
支持体上に少なくとも断熱層、受容層を有し、該受容層は少なくとも１種類のポリマーラテックスを含み、該断熱層は少なくとも１種類の中空ポリマーを含み、少なくとも２層が同時重層塗布により形成される感熱転写受像シートであって、支持体上の受容層側の少なくとも１層に、前記一般式〔Ｉ〕〜〔ＩＶ〕のいずれかで表される化合物を２種以上含有することを特徴とする。これらの化合物を３種類以上含有させてもよい。１種類のみの添加では、濃度ムラの改善に十分な効果が得られない。
まず、本発明に用いる前記化合物について、詳細に説明する。
一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1、Ｒ2は同じでも異なっていてもよく水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基など)、を表わす。Ｘは水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子)、ニトロ基、シアノ基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、など）、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基など）、低級アルケニル基(例えば、アリル、プロペニルなど)、アラルキル基(例えば、ベンジル基、フェネチル基、など)、アルコキシ基(例えば、メトキシ、ｎ−ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基など)、−ＣＯＲ3、−ＳＯ2Ｒ4、−Ｎ（Ｒ5）Ｒ6を表し、Ｒ3、Ｒ4は、水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基(例えばメチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基など)、低級アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基など)−Ｎ（Ｒ7）Ｒ8を表す。Ｒ3、Ｒ4は同じでも異なっていてもよく水素原子、低級アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基)、−ＣＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ10を表わす。Ｒ9、Ｒ10は低級アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、２−メトキシエチル基など)、−Ｎ（Ｒ11）Ｒ12を表し、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ11、Ｒ12は同じでも異なっていてもよく水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基）を表わす。Ｍは、水素原子、アルカリ金属(例えばナトリウム、カリウムなど)および、１価のカチオンを形成するに必要な原子群(例えば、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなど)を表し、ｌは２〜６の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表わし、ｎは６−ｍの整数を表わす。ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｘが複数存在する時はそれぞれが互いに異なっていてもよい。
上記一般式〔Ｉ〕で示される、ｌ、Ｒ1、Ｒ2で規定される低級アルキル基、低級アルコキシ基の好ましい炭素数は２〜８の範囲のものである。次に一般式〔Ｉ〕で表される化合物の代表的具体例を示すが本発明に用いる一般式〔Ｉ〕の化合物はこれらに限定されるものではない。
さらに、上記一般式で好ましいのはｌ、Ｒ1、Ｒ2で規定される低級アルキル基、低級アルコキシ基の炭素数が２〜４の範囲で、Ｘは水素原子、低級アルキル基、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、低級アルキル基、ｍは１、２の整数であり、ｎは、４、５の整数で表わされる化合物である。
次に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の代表的具体例を示すが本発明に用いる一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物はこれらに限定されるものではない。なお、以下の例示化合物は、試薬として一般的に市販されており、容易に入手可能である。
【００１５】
【化６】
2008246929.tif 000007
【００１６】
【化７】
2008246929.tif 000008
【００１７】
次に一般式〔II〕の化合物について記述する。
Ｒ12は水素原子、直鎖もしくは分岐鎖の置換または無置換のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクタデシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−カルボキシエチル基、２−シアノエチル基、スルホブチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基)、置換または無置換の環状アルキル基（例えば、シクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−オキソシクロペンチル基）、置換または無置換のアルケニル基（例えば、アリル基、メチルアリル基）、置換または無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−イソプロピルベンジル基）、置換または無置換のアリール基(例えば、フェニル基、ナフチル基、ｏ−メチルフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基)、複素環基(２−イミダゾリル基、２−フリル基、２−チアゾリル基、２−ピリジル基)、
【００１８】
【化８】
2008246929.tif 000009
【００１９】
を表し、Ｒ14、Ｒ15は各々水素原子、置換または無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、クロロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基)、置換または無置換の環状アルキル基(例えば、シクロヘキシル基、２−オキソシクロペンチル基)、置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、ナフチル基、４−ニトロフェニル基、４−アミノフェニル基、３−アセトアミドフェニル基)、シアノ基、複素環基(例えば、２−イミダゾリル基、２−チアゾリル基、２−ピリジル基)、置換または無置換のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、２−シアノエチルチオ基、２−エトキシカルボニルチオ基)、置換または無置換のアリールチオ基(例えば、フェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基）、置換または無置換のアルキルスルホキシ基（例えば、メチルスルホキシ基、２−ヒドロキシエチルスルホキシ基)、置換または無置換のアルキルスルホニル基(例えばメチルスルホニル基、２−ブロモエチルスルホニル基）を表わし、Ｒ14とＲ15は互に結合して芳香環(例えば、ベンゼン環、ナフタレン環)を形成してもよい。
Ｒ16、Ｒ17は各々水素原子、置換または無置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、２−シアノエチル基、２−ｎ−ブトキシカルボニルエチル基、２−シアノエチル基）、置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３−アセトアミドフェニル基)、置換または無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、ｐ−イソプロピルベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｍ−メトキシベンジル基）を表わす。
さらに、上記一般式〔II〕で好ましいのは、Ｒ13は、水素原子、低級アルキル基を表わし、Ｒ14、Ｒ15は互いに結合して芳香環を形成する場合である。
次に一般式〔II〕で表わされる化合物の代表的具体例を以下に示すが、本発明に用いることができる一般式〔II〕で表される化合物はこれらに限定されるものではない。以下の化合物の一部は市販されており容易に入手することが可能であり、またフランス国特許１，５５５，４１６号公報に記載の合成法に準じて製造することができる。
【００２０】
【化９】
2008246929.tif 000010
【００２１】
【化１０】
2008246929.tif 000011
【００２２】
【化１１】
2008246929.tif 000012
【００２３】
【化１２】
2008246929.tif 000013
【００２４】
次に一般式〔III〕の化合物について記述する。
Ｒ18は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基）、ヒドロキシメチル基を表し、Ｒ19は水素原子、低級アルキル基(例えば、メチル基、ｎ−ブチル基、イソアミル基)を表わす。低級アルキル基としては好ましくは炭素原子数１〜５、特に１のものがよい。
以下に一般式〔III〕で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明に用いることができる一般式〔III〕で表される化合物はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
【化１３】
2008246929.tif 000014
【００２６】
これらの化合物の一部は三愛石油（株）から市販されている。また以下の文献を参考にして合成することができる。
（１）Ｈｅｎｒｙ  Ｒｅｃｕｅｌｌ  ｄｅｓ  ｔｒａｖａｕｘ  ｃｈｉｎｉｑｕｅｓ  ｄｅｓ  Ｒａｙｓ−Ｂａｓ，１６，２５１．
（２）Ｍａｓｓ．ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｓ  Ｚｅｎｔｒａｌｂｌａｔｔ．１８９９  Ｉ  １７９．
（３）Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ．Ｂｅｒｉｃｈｔｅ  ｄｅｒ  Ｄｅｕｔｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ  Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ３９７．
（４）Ｅ，Ｓｃｈｍｉｄｔ．ｉｂｉｄ．５５  ３１７．
（５）Ｈｅｎｒｙ  Ｃｈｅｍｉｃｈｅｓ  Ｚｅｎｔｒａｂｌａｔｔ．１８９７  ＩＩ  ３８８．
この場合III−１の合成は文献（１）、（２）ないし（３）、III-２の合成は文献（２）、III−３の合成は文献（５）、III−４の合成は文献（２）に従うのがよい。
【００２７】
次に一般式〔IV〕の化合物について記述する。
一般式〔IV〕において、Ｒ20は低級アルキレン基(例えば、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基など)を表し、特に炭素数１〜６のアルキレン基が好ましい。
Ｘはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、ニトロ基、ヒドロキシル基、シアノ基、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）、−ＣＯＲ21、−Ｎ（Ｒ22）Ｒ23、−ＳＯ3Ｍを表し、Ｒ21は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基(例えばメチル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基)、アリール基(例えば、フェニル基、４−クロロフェニル基、３−ニトロフェニル基)、アラルキル基(例えば、ベンジル基、ｐ−イソプロピルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基)、低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基、４−ニトロフェノキシ基）、アラルキルオキシ基(例えば、ベンジルオキシ基、ｐ−クロロベンジルオキシ基、−Ｎ（Ｒ24）Ｒ25を表す。
Ｒ22、Ｒ23は各々、水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、２−エチルヘキシル基）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−アセトアミドフェニル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、ｏ−クロロベンジル基）、−ＣＯＲ26、−ＳＯ2Ｒ26を表わし、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ24、Ｒ25は各々水素原子、低級アルキル基（例えば、メチル基、イソプロピル基、２−シアノエチル基）、アリール基（例えば、フェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、３−ニトロフェニル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基）を表し、互に同じであっても異なっていてもよく、Ｒ26は低級アルキル基（例えば、エチル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基）を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子(例えば、ナトリウム、カリウム)および１価のカチオン形成するに必要な原子群(例えば、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン)を表わし、ｐは０または１を表わし、ｑは０または１から５までの整数を表わす。
上記一般式〔IV〕で記述される低級アルキル基、低級アルコキシ基の好ましい炭素数は１〜８である。さらに好ましくは、Ｒ20は、炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは、低級アルキル基、ｐは１、ｑは、０または１で表される化合物である。次に一般式〔IV〕で表わされる化合物の代表的具体例を示すが、本発明で用いることができる一般式〔IV〕で表される化合物はこれらに限定されるものではない。以下の例示化合物の大部分は試薬として市販されており、容易に入手することが可能であり、また既存の合成法で容易に合成することも可能である。例えば、J.Am.Chem.Soc.,第41巻、669頁(1919)に記載の方法でｍ＝１の化合物の一部は容易に合成することが可能である。
【００２８】
【化１４】
2008246929.tif 000015
【００２９】
【化１５】
2008246929.tif 000016
【００３０】
【化１６】
2008246929.tif 000017
【００３１】
本発明の感熱転写受像シートは、支持体上に少なくとも１層の染料受容層（受容層）を有し、支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層（多孔質層）を有する。また、受容層と断熱層との間に、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層などの下地層が形成されていてもよい。
本発明の感熱転写受像シートを構成する２以上の層は同時重層塗布により形成される。特に、受容層および断熱層が同時重層塗布により形成されることが好ましい。また、下地層を含む場合は、受容層、下地層および断熱層を同時重層塗布により形成することができる。
支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていることが好ましい。支持体の裏面側の各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行うことができる。
【００３２】
（受容層）
受容層は、インクシートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持する役割を果たす。本発明の感熱転写受像シートにおいて、受容層はポリマーラテックスを含有する。受容層は１層でも２層以上でもよい。また、受容層は後述する水溶性ポリマーを含有することが好ましい。
【００３３】
＜ポリマーラテックス＞
本発明に用いられるポリマーラテックスについて説明する。本発明の感熱転写受像シートにおいて、受容層に用いうるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよい。なおポリマーラテックスについては、奥田平，稲垣寛編集，「合成樹脂エマルジョン」，高分子刊行会発行（1978年）、杉村孝明，片岡靖男，鈴木聡一，笠原啓司編集，「合成ラテックスの応用」，高分子刊行会発行（1993年）、室井宗一著，「合成ラテックスの化学」，高分子刊行会発行（1970年）、三代澤良明監修，「水性コーティング材料の開発と応用」，シーエムシー出版（2004年）および特開昭６４−５３８号公報などに記載されている。分散粒子の平均粒子サイズは１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。
分散粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよい。
【００３４】
ポリマーラテックスとしては通常の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。本発明のポリマーラテックスのガラス転移温度は、−３０℃〜１００℃が好ましく、０℃〜８０℃がより好ましく、１０℃〜７０℃がさらに好ましく、１５℃〜６０℃が特に好ましい。
【００３５】
本発明に用いられるポリマーラテックスの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類（例えばＳＢＲ樹脂）、ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル類、ポリ酢酸ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリオレフィン類等の疎水性ポリマーを好ましく用いることができる。これらポリマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で５０００〜１００００００、好ましくは１００００〜５０００００がよい。分子量が小さすぎるものはラテックスを含有する層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く好ましくない。また、架橋性のポリマーラテックスも好ましく使用される。
【００３６】
本発明で使用できるポリマーラテックスは市販もされており、以下のようなポリマーが利用できる。アクリル系ポリマーの例としては、ダイセル化学工業(株)製セビアンA-4635,4718，4601、日本ゼオン(株)製Nipol  Lx811、814、821、820、855（P-17：Tg36℃）、857x2（P-18：Tg43℃）、大日本インキ化学(株)製Voncoat  R3370（P-19：Tg25℃）、4280（P-20：Tg15℃）、日本純薬(株)製ジュリマーET-410（P-21：Tg44℃）、ＪＳＲ(株)製AE116（P-22：Tg50℃）、AE119（P-23：Tg55℃）、AE121（P-24：Tg58℃）、AE125(P-25：Tg60℃)、AE134（P-26：Tg48℃）、AE137（P-27：Tg48℃）、AE140（P-28：Tg53℃）、AE173（P-29：Tg60℃）、東亞合成(株)製アロンA-104（P-30：Tg45℃）、高松油脂(株)製NS-600X、NS-620X、日信化学工業(株)製ビニブラン2580、2583、2641、2770、2770H、2635、2886、5202C、2706などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００３７】
ポリエステル類の例としては、大日本インキ化学(株)製FINETEX  ES650、611、675、850、イーストマンケミカル製WD-size、WMS、高松油脂(株)製A-110、A-115GE、A-120、A-121、A-124GP、A-124S、A-160P、A-210、A-215GE、A-510、A-513E、A-515GE、A-520、A-610、A-613、A-615GE、A-620、WAC-10、WAC-15、WAC-17XC、WAC-20、S-110、S-110EA、S-111SL、S-120、S-140、S-140A、S-250、S-252G、S-250S、S-320、S-680、DNS-63P、NS-122L、NS-122LX、NS-244LX、NS-140L、NS-141LX、NS-282LX、東亞合成(株)製アロンメルトPES-1000シリーズ、PES-2000シリーズ、東洋紡(株)製バイロナールMD-1100、MD-1200、MD-1220、MD-1245、MD-1250、MD-1335、MD-1400、MD-1480、MD-1500、MD-1930、MD-1985、住友精化(株)製セポルジョンESなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００３８】
ポリウレタン類の例としては、大日本インキ化学(株)製HYDRAN  AP10、AP20、AP30、AP40、101H、Vondic  1320NS、1610NS、大日精化(株)製D-1000、D-2000、D-6000、D-4000、D-9000、高松油脂(株)製NS-155X、NS-310A、NS-310X、NS-311X、第一工業製薬(株)製エラストロンなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００３９】
ゴム類の例としては、LACSTAR  7310K、3307B、4700H、7132C(以上、大日本インキ化学(株)製)、Nipol  Lx416、LX410、LX430、LX435、LX110、LX415A、LX438C、2507H、LX303A、LX407BPシリーズ、V1004、MH5055(以上日本ゼオン(株)製)などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００４０】
ポリ塩化ビニル類の例としては、日本ゼオン(株)製G351、G576、日信化学工業(株)製ビニブラン240、270、277、375、386、609、550、601、602、630、660、671、683、680、680S、681N、685R、277、380、381、410、430、432、860、863、865、867、900、900GT、938、950などが挙げられる（いずれも商品名）。ポリ塩化ビニリデン類の例としては、旭化成工業(株)製L502、L513、大日本インキ化学(株)製D-5071など挙げられる（いずれも商品名）。ポリオレフィン類の例としては、三井石油化学(株)製ケミパールS120、SA100、V300（P-40：Tg80℃）、大日本インキ化学(株)製Voncoat  2830、2210、2960、住友精化(株)製ザイクセン、セポルジョンG、共重合ナイロン類の例としては、住友精化(株)製セポルジョンPA、などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００４１】
ポリ酢酸ビニル類の例としては、日信化学工業(株)製ビニブラン1080、1082、1085W、1108W、1108S、1563M、1566、1570、1588C、A22J7-F2、1128C、1137、1138、A20J2、A23J1、A23J1、A23K1、A23P2E、A68J1N、1086A、1086、1086D、1108S、1187、1241LT、1580N、1083、1571、1572、1581、4465、4466、4468W、4468S、4470、4485LL、4495LL、1023、1042、1060、1060S、1080M、1084W、1084S、1096、1570K、1050、1050S、3290、1017AD、1002、1006、1008、1107L、1225、1245L、GV-6170、GV-6181、4468W、4468Sなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００４２】
これらのポリマーラテックスは単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上ブレンドしてもよい。
【００４３】
本発明では受容層を水系の塗布液を塗布後乾燥して調製することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【００４４】
ポリマーラテックスの最低造膜温度(MFT)は−３０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤は一時可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度を低下させる有機化合物(通常有機溶剤)で、例えば室井宗一著，「合成ラテックスの化学」，高分子刊行会発行（1970年）に記載されている。好ましい造膜助剤は以下の化合物であるが、本発明で用い得る化合物は以下の具体例に限定されるものではない。
Ｚ−１：ベンジルアルコール
Ｚ−２：２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブチレート
Ｚ−３：２−ジメチルアミノエタノール
Ｚ−４：ジエチレングルコール
【００４５】
本発明に用いられるポリマーラテックスの好ましい例としては、ポリ乳酸エステル類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類、ポリエステル類、ポリアセタール類、SBR類、ポリ塩化ビニル類を挙げることができ、この中でも、ポリエステル類、ポリ塩化ビニル類を含むことが最も好ましい。
【００４６】
本発明に用いられるポリマーラテックスは、ポリマーラテックスとともにいかなるポリマーも併用しても良い。併用することのできるポリマーとしては、透明または半透明で、無色であることが好ましく、天然樹脂やポリマーおよびコポリマー、合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリビニルピロリドン類、カゼイン、デンプン、ポリアクリル酸類、ポリメチルメタクリル酸類、ポリ塩化ビニル類、ポリメタクリル酸類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ酢酸ビニル類、ポリオレフィン類、ポリアミド類がある。バインダーは水または有機溶媒またはエマルションから被覆形成してもよい。
【００４７】
本発明に用いられるバインダーは、加工脆性と画像保存性の点でガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃〜７０℃の範囲のものが好ましく、より好ましくは−１０℃〜５０℃の範囲、さらに好ましくは０℃〜４０℃の範囲である。バインダーとして２種以上のポリマーをブレンドして用いることも可能で、この場合、組成分を考慮し加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。また、相分離した場合やコア−シェル構造を有する場合には加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。
【００４８】
本発明に用いられるバインダーに用いられるポリマーは、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、アニオン重合法、カチオン重合等により容易に得ることができるが、ラテックスとして得られる乳化重合法が最も好ましい。また、ポリマーを溶液中で調製し、中和するか乳化剤を添加後に水を加え、強制的に撹拌により水分散体を調製する方法も好ましい。乳化重合法は、例えば、水、或いは、水と水に混和し得る有機溶媒（例えばメタノール、エタノール、アセトン等）との混合溶媒を分散媒とし、分散媒に対して５〜１５０質量％のモノマー混合物と、モノマー総量に対して乳化剤と重合開始剤を用い、３０〜１００℃程度、好ましくは６０〜９０℃で３〜２４時間、攪拌下重合させることにより行われる。分散媒、モノマー濃度、開始剤量、乳化剤量、分散剤量、反応温度、モノマー添加方法等の諸条件は、使用するモノマーの種類を考慮し、適宜設定される。また、必要に応じて分散剤を用いることが好ましい。
【００４９】
本発明に用いられるポリマーラテックスは、その塗布液における溶媒として、水系溶媒を用いることができるが、水混和性の有機溶媒を併用してもよい。水混和性の有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミアミド等を挙げることができる。これら有機溶媒の添加量は、溶媒の５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
また、本発明に用いられるポリマーラテックスは、ポリマー濃度がラテックス液に対して１０〜７０質量％であることが好ましく、さらに２０〜６０質量％、特に３０〜５５質量％であることが好ましい。
なお、本発明の感熱転写受像シートにおけるポリマーラテックスは、塗布後に溶媒の一部を乾燥させることにより形成されるゲルまたは乾燥皮膜の状態を含む。
【００５１】
＜水溶性ポリマー＞
受容層は水溶性ポリマーを含有することが好ましい。本発明に用いることのできる水溶性ポリマーは、天然高分子（多糖類系、微生物系、動物系）、半合成高分子（セルロース系、デンプン系、アルギン酸系）および合成高分子系（ビニル系、その他）であり、以下に述べるポリビニルアルコールを始めとする合成ポリマーや、植物由来のセルロース等を原料とする天然あるいは半合成ポリマーが本発明で使用できる水溶性ポリマーに該当する。なお、本発明における水溶性ポリマーには、前記ポリマーラテックスは含まれない。
【００５２】
本発明に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、アラビアガム、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、グアガム（Squalon製Supercolなど）、ローカストビーンガム、ペクチン、トラガント、トウモロコシデンプン（National Starch ＆ Chemical Co.製Purity-21など）、リン酸化デンプン（National Starch ＆ Chemical Co.製National 78-1898など）など、微生物系多糖類としては、キサンタンガム（Kelco製Keltrol Tなど）、デキストリン（National Starch ＆ Chemical Co.製Nadex360など）など、動物系天然高分子としては、ゼラチン（Croda製Crodyne B419など）、カゼイン、コンドロイチン硫酸ナトリウム（Croda製Cromoist CSなど）などが挙げられる（いずれも商品名）。セルロース系としては、エチルセルロース（I.C.I.製Cellofas WLDなど）、カルボキシメチルセルロース(ダイセル製CMCなど)、ヒドロキシエチルセルロース(ダイセル製HECなど)、ヒドロキシプロピルセルロース（Aqualon製Klucelなど）、メチルセルロース（Henkel製Viscontranなど）、ニトロセルロース（Hercules製Isopropyl Wetなど）、カチオン化セルロース（Croda製Crodacel QMなど）などが挙げられる（いずれも商品名）。デンプン系としては、リン酸化デンプン（National Starch ＆ Chemical製National 78-1898など）、アルギン酸系としては、アルギン酸ナトリウム（Kelco製Keltoneなど）、アルギン酸プロピレングリコールなど、その他の分類として、カチオン化グアガム（Alcolac製Hi-care1000など）、ヒアルロン酸ナトリウム（Lifecare Biomedial製Hyalureなど）が挙げられる（いずれも商品名）。
【００５３】
本発明に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子について詳しく説明する。アクリル系としてはポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミド共重合体、ポリジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級塩またはその共重合体など、ビニル系としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコールなど、その他としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合体、ナフタレンスルホン酸縮合物塩、ポリビニルスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合体、など）、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライドまたはその共重合体、ポリアミジンまたはその共重合体、ポリイミダゾリン、ジシアンシアミド系縮合物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン縮合物、ポリアクリルアミドのホフマン分解物、水溶性ポリエステル（互応化学(株)製プラスコートZ-221、Z-446、Z-561、Z-450、Z-565、Z-850、Z-3308、RZ-105、RZ-570、Z-730、RZ-142（いずれも商品名））などである。
【００５４】
また、米国特許第４，９６０，６８１号明細書、特開昭６２−２４５２６０号公報等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学(株)製のスミカゲルＬ−５Ｈ（商品名））も使用することができる。
【００５５】
本発明に用いることのできる水溶性合成高分子のうち、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行に記載されているような、ポリビニルアルコールについては、完全鹸化物、部分鹸化物、変性ポリビニルアルコールなど、各種ポリビニルアルコールが好ましく使用できる。変性ポリビニルアルコールには、カチオン、アニオン、−ＳＨ化合物、アルキルチオ化合物、シラノールによる変性がある。
【００５６】
ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは前著、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行，144〜154頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。
【００５７】
好適なバインダーは透明または半透明で、一般に無色であり、天然樹脂やポリマーおよびコポリマー、合成樹脂やポリマーおよびコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゴム類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリビニルピロリドン類、デンプン、ポリアクリル酸類、ポリメチルメタクリル酸類、ポリ塩化ビニル類、ポリメタクリル酸類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ酢酸ビニル類、ポリオレフィン類、セルロースエステル類、ポリアミド類であって水溶性のものである。
【００５８】
本発明においては、水溶性ポリマーがポリビニルアルコール類、ゼラチンが好ましく、ゼラチンが最も好ましい。
受容層における水溶性ポリマーの含有量は、当該受容層全体の１〜２５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。
一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物の含有量は、水溶性ポリマーに対し、１〜１０００００ｐｐｍであることが好ましい。より好ましくは、水溶性ポリマーの含有量に対して一般式〔Ｉ〕、〔IV〕で表される化合物は５００〜１０００００ｐｐｍ、一般式〔II〕で表される化合物は５０〜１００００ｐｐｍ、一般式〔III〕で表される化合物は１〜１０００ｐｐｍの範囲で含有させることがより好ましい。また、本発明の感熱転写受像シートが複数の層よりなる場合、一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物、特に一般式〔II〕〜〔IV〕で表される化合物は複数の層に添加することが好ましく、特に、受容層と断熱層の各々に含有させることが好ましい。ここで、１層のみに含有させる場合は、水溶性ポリマーを含有する層に含有させるのが好ましい。
【００５９】
＜架橋剤＞
受容層に含まれる前記水溶性ポリマーは、その一部または全部が架橋剤により架橋してもよい。
架橋剤としては、アミノ基やカルボキシル基あるいはヒドロキシル基などと反応する基を分子内に複数含有すればよく、水溶性ポリマーの種類に応じて適宜選択して用いられ、架橋剤の種類については特に限定されない。T.H.James著，“THE HEORY OF THE PHOTOGRAPHIC PROCESS FOURTH EDITION”(Macmillan Publishing Co.，Inc.刊、1977年刊)，77〜87頁に記載の各方法や、米国特許第４，６７８，７３９号明細書第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号公報、同６２−２４５２６１号公報、同６１−１８９４２号公報等に記載の架橋剤が使用に適している。無機化合物の架橋剤（例えば、クロムみょうばん、ホウ酸およびその塩）および有機化合物の架橋剤のいずれも好ましい。また、特開２００３−２３１７７５号公報記載のｐＨが１〜７であるキレート化剤とジルコニウム化合物とを含む混合水溶液からなる架橋剤を使用していてもよい。
【００６０】
＜紫外線吸収剤＞
また、本発明では耐光性を向上するために受容層に紫外線吸収剤が添加してもよい。このとき、紫外線吸収剤を高分子量化することで受容層に固定でき、インクシートへの拡散や加熱による昇華・蒸散などを防ぐことができる。
紫外線吸収剤としては、情報記録分野において広く知られている各種紫外線吸収剤骨格を有する化合物を使用することができる。具体的には、２−ヒドロキシベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、２−ヒドロキシベンゾトリアジン型紫外線吸収剤、２−ヒドロキシベンゾフェノン型紫外線吸収剤骨格を有する化合物を挙げることができる。紫外線吸収能（吸光係数）・安定性の観点では、ベンゾトリアゾール型、トリアジン骨格を有する化合物が好ましく、高分子量化・ラテックス化の観点ではベンゾトリアゾール型、ベンゾフェノン型の骨格を有する化合物が好ましい。具体的には、特開２００４−３６１９３６号公報などに記載された紫外線吸収剤を用いることができる。
【００６１】
紫外線吸収剤は、紫外域に吸収をもち、可視領域に吸収端がかからないことが好ましい。具体的には、受容層に添加して感熱転写受像シートを形成したとき、３７０ｎｍの反射濃度がＡｂｓ０．５以上になることが好ましく、３８０ｎｍの反射濃度がＡｂｓ０．５以上になることがさらに好ましい。また、４００ｎｍの反射濃度がＡｂｓ０．１以下であることが好ましい。なお、４００ｎｍを超える範囲での反射濃度が高いと画像が黄ばむため好ましくない。
【００６２】
＜離型剤＞
また、受容層には、画像形成時に熱転写シートとの熱融着を防ぐために、離型剤を配合することもできる。離型剤は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤フッ素系化合物を用いることができるが、特にシリコーンオイルが好ましく用いられる。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルが好ましく用いられるが、中でもビニル変成シリコーンオイルとハイドロジェン変成シリコーンオイルとの反応物が良い。離型剤の添加量は、受容ポリマーに対して０．２〜３０質量部が好ましい。
【００６３】
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。
【００６４】
（断熱層）
断熱層は、サーマルヘッドを用いた加熱転写時における熱から支持体を保護する役割を果たす。また、高いクッション性を有するので、基材として紙を用いた場合であっても、印字感度の高い熱転写受像シートを得ることができる。断熱層は１層でも２層以上でも良い。断熱層は、受容層より支持体側に設けられる。
【００６５】
本発明の感熱転写受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマーを含有する。
本発明における中空ポリマーとは粒子内部に独立した気孔を有するポリマー粒子であり、例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれかまたはそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
【００６６】
これらの中空ポリマーは、中空率が２０〜７０％程度のものが好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。前記１）の具体例としてはローアンドハース社製ローペイク１０５５、大日本インキ社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製ニッポールＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。前記２）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０、Ｆ−５０（いずれも商品名）などが挙げられる。前記３）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０Ｅ、日本フェライト社製エクスパンセル４６１ＤＥ、５５１ＤＥ、５５１ＤＥ２０（いずれも商品名）が挙げられる。断熱層に用いられる中空ポリマーはラテックス化されていてもよい。
【００６７】
中空ポリマーを含む断熱層中にはバインダー樹脂として水分散型樹脂または水溶解型樹脂をバインダーとして含有することが好ましい。本発明で使用されるバインダー樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニリデン樹脂、セルロース誘導体、カゼイン、デンプン、ゼラチンなどの公知の樹脂を用いることができる。またこれらの樹脂は単独または混合して用いることができる。
【００６８】
断熱層における中空ポリマーの固形分含有量は、バインダー樹脂の固形分含有量を１００質量部としたとき５〜２０００質量部の間であることが好ましい。また、中空ポリマーの固形分の塗工液に対して占める質量比は、１〜７０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。中空ポリマーの比率が少なすぎると十分な断熱性をえることができず、中空ポリマーの比率が多すぎると中空ポリマー同士の結着力が低下し、処理中に粉落ち、または膜はがれなどの問題を生じる。
中空ポリマーの粒子サイズは０．１〜２０μｍが好ましく、０．１〜２μｍがより好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。また、中空ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましい。
【００６９】
本発明の感熱転写受像シートは、断熱層に、中空ポリマー以外に、有機溶剤に耐性の無い樹脂の水分散液を含まない。有機溶剤に耐性の無い樹脂（色素染着性樹脂）を断熱層に含むと、画像転写後の画像にじみが増大するため好ましくない。これは、断熱層に色素染着性樹脂および中空ポリマーが存在することで、転写後、受容層に染着した色素が、経時で、隣接した断熱層を介して色素の移動が起こるためであると考えられる。
ここで、「有機溶剤に耐性の無い」とは、有機溶剤への溶解度が１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下であることをいう。例えば前記ポリマーラテックスは、「有機溶剤に耐性の無い樹脂」に含まれる。
【００７０】
また、断熱層は前記の水溶性ポリマーを含有することが好ましい。好ましく用いることができる化合物は前記と同様である。
断熱層における水溶性ポリマーの添加量は、当該断熱層全体の１〜７５質量％であることが好ましく、１〜５０質量％であることがより好ましい。
【００７１】
断熱層には、ゼラチンを含むことが好ましい。断熱層のゼラチンの塗工液に占める量は０．５〜１４質量％が好ましく、１〜６質量％が特に好ましい。また、断熱層における前記中空ポリマーの塗布量は１〜１００ｇ／ｍ2が好ましく、５〜２０ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００７２】
中空ポリマーを含む断熱層の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、５〜４０μｍであることがより好ましい。
【００７３】
（下地層）
受容層と断熱層との間には下地層が形成されていてもよく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。これらの層については、例えば特許第３５８５５９９号明細書、特許第２９２５２４４号明細書などに記載されたものと同様の構成とすることができる。
【００７４】
（支持体）
本発明では、支持体として耐水性支持体を用いることが好ましい。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙を用いることができる。
【００７５】
以下、本発明の感熱転写受像シートの製造方法について説明する。
本発明の感熱転写受像シートは、各層をロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で塗布し、これを乾燥させることで作製することができる。
また、本発明の感熱転写受像シートは、受容層および断熱層を支持体上に同時重層塗布することでも形成することができる。
支持体上に複数の機能の異なる複数の層（気泡層、断熱層、中間層、受容層など）からなる多層構成の受像シートを製造する場合、特開２００４−１０６２８３号、同２００４−１８１８８８号、同２００４−３４５２６７号等の各公報に示されている如く各層を順次塗り重ねていくか、あらかじめ各層を支持体上に塗布したものを張り合わせることにより製造することが知られている。一方、写真業界では例えば複数の層を同時に重層塗布することにより生産性を大幅に向上させることが知られている。例えば米国特許第２，７６１，７９１号、同第２，６８１，２３４号、同第３，５０８，９４７号、同第４，４５７，２５６号、同第３，９９３，０１９号、特開昭６３−５４９７５号、特開昭６１−２７８８４８号、同５５−８６５５７号、同５２−３１７２７号、同５５−１４２５６５号、同５０−４３１４０号、同６３−８０８７２号、同５４−５４０２０号、特開平５−１０４０６１号、同５−１２７３０５号、特公昭４９−７０５０号の公報または明細書やEdgar  B.  Gutoffら著，「Coating  and  Drying  Defects：Troubleshooting  Operating  Problems」，John  Wiley＆Sons社，1995年，101〜103頁などに記載のいわゆるスライド塗布（スライドコーティング法）、カーテン塗布（カーテンコーティング法）といわれる方法が知られている。
本発明では、上記同時重層塗布を多層構成の受像シートの製造に用いることにより、生産性を大幅に向上させると同時に画像欠陥を大幅に減少させることができる。
【００７６】
本発明においては複数の層は樹脂を主成分として構成される。各層を形成するための塗布液は水分散ラテックスであることが好ましい。各層の塗布液に占めるラテックス状態の樹脂の固形分質量は５〜８０％の範囲が好ましく２０〜６０％の範囲が特に好ましい。上記水分散ラテックスに含まれる樹脂の平均粒子サイズは５μｍ以下であり１μｍ以下が特に好ましい。上記水分散ラテックスは必要に応じて界面活性剤、分散剤、バインダー樹脂など公知の添加剤を含むことができる。
本発明では米国特許２，７６１，７９１号明細書に記載の方法で支持体上に複数の層の積層体を形成した後速やかに固化させることが好ましい。一例として樹脂により固化する多層構成の場合、支持体上に複数の層を形成した後すばやく温度を上げることが好ましい。またゼラチンなど低温でゲル化するバインダーを含む場合には支持体上に複数の層を形成した後すばやく温度を下げることが好ましい場合もある。
本発明においては多層構成を構成する１層あたりの塗布液の塗布量は１ｇ／ｍ2〜５００ｇ／ｍ2の範囲が好ましく３ｇ／ｍ2〜２００ｇ／ｍ2の範囲がより好ましく、５ｇ／ｍ2〜１５０ｇ／ｍ2の範囲がもっとも好ましい。多層構成の層数は２以上で任意に選択できる。受容層は支持体から最も遠く離れた層として設けられることが好ましい。
【００７７】
本発明の感熱転写受像シートを用いた画像形成方法において、熱転写画像形成の際に、上述した本発明の感熱転写受像シートと併せて使用される感熱転写シート（インクシート）は支持体上に拡散転写染料を含む色素層を設けたものであり、任意のインクシートを使用することができる。熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍＪ／ｍｍ2程度の熱エネルギーを付与することによって目的を十分に達成することができる。
また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【００７８】
本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。
【実施例】
【００７９】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００８０】
（１）インクシートの作製
厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、商品名、(株)東レ製）を基材フィルムとして用いた。そのフィルム背面側に耐熱スリップ層（厚み１μｍ）を形成し、かつ表面側に下記組成のイエロー、マゼンタ、シアン組成物を、それぞれ単色に塗布（乾膜時の塗布量１ｇ／ｍ2）した。
イエロー組成物
染料（マクロレックスイエロー６Ｇ、商品名、バイエル社製）    ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                    ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                  ９０質量部
マゼンタ組成物
マゼンタ染料（ディスパーズレッド６０）                      ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                    ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                  ９０質量部
シアン組成物
シアン染料（ソルベントブルー６３）                          ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                    ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                  ９０質量部
【００８１】
（２）感熱転写受像シートの作製
（支持体の作製）
アカシアからなるＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）５０質量部およびアスペンからなるＬＢＫＰ  ５０質量部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌに叩解しパルプスラリーを調製した。
次いで、上記で得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン変性でんぷん（日本ＮＳＣ(株)製ＣＡＴ０３０４Ｌ）１．３％、アニオン性ポリアクリルアミド（星光ＰＭＣ(株)製  ＤＡ４１０４）０．１５％、アルキルケテンダイマー（荒川化学(株)製サイズパインＫ）Ｏ．２９％、エポキシ化ベヘン酸アミド０．２９％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（荒川化学(株)製：アラフィックス１００）０．３２％を加えた後、消泡剤０．１２％を加えた。
【００８２】
前記のようにして調製したパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェッブのフェルト面をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを介して押し当てて乾燥する工程において、ドライヤーカンバスの引張り力を１．６ｋｇ／ｃｍに設定して乾燥を行なった後、サイズプレスにて原紙の両面にポリビニルアルコール（(株)クラレ製：ＫＬ−１１８）を１ｇ／ｍ2塗布して乾燥し、カレンダー処理を行った。なお、原紙の坪量は１５７ｇ／ｍ2で抄造し、厚さ１６０μｍの原紙（基紙）を得た。
【００８３】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側に、コロナ放電処理を行なった後、溶融押出機を用いてＭＦＲ（メルトフローレート；以下同様）１６．０ｇ／１０分、密度０．９６ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン（ハイドロタルサイト（商品名ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業(株)製）２５０ｐｐｍと、二次酸化防止剤（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、商品名：イルガフォス１６８、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、２００ｐｐｍを含有）と、ＭＦＲ  ４．０ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレンと、を７５／２５（質量比）の割合で配合した樹脂組成物を、厚さ２１ｇ／ｍ2となるようにコーティングし、マット面からなる熱可塑性樹脂層を形成した（以下、この熱可塑性樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の熱可塑性樹脂層にさらにコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（日産化学工業(株)製の「アルミナゾル１００」）と二酸化ケイ素（日産化学工業(株)製の「スノーテックスＯ」）とを１：２の質量比で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ2となるように塗布した。続いて表面にコロナ処理し１０質量％の酸化チタンを有するＭＦＲ  ４．０ｇ／１０分、密度０．９３ｇ／ｍ2の低密度ポリエチレンを２７ｇ／ｍ2になるように溶融押出機を用いてコーティングし、鏡面からなる熱可塑性樹脂層を形成した。
【００８４】
（乳化物Ａの作成）
乳化分散物Ａを以下の手順で調製した。
化合物ＥＢ−９を高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−５）４２ｇおよび酢酸エチル２０ｍｌに溶解し、この液を１ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２０質量％ゼラチン水溶液２５０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて３８０ｇの乳化物Ａの調製を行った。
ここで、化合物ＥＢ−９の添加量は乳化物Ａ中に３０ｍｍｏｌとなるよう調整した。
【００８５】
【化１７】
2008246929.tif 000018
【００８６】
（乳化分散物Ｂの作成）
高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−５）１１．０ｇ、ＫＦ−９６（信越化学（株）製  ジメチルシリコーン）９ｇ、上記化合物（ＥＰ−９）１５．５ｇ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−３０(日本化薬（株）製)７．５ｇ、および酢酸エチル２０ｍｌに溶解し、この液を１ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２０質量％ゼラチン水溶液２５０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて３８０ｇの乳化物Ｂの調整を行った。
【００８７】
（感熱転写受像シート１０１〜１１２の作製）
上記のように作成した支持体表面にコロナ放電処理を施した後、この支持体上に下層から順に下塗層１、下塗層２、断熱層、受容層の構成の多層構成塗布物を同時重層塗布した。なお、同時重層塗布については、塗布は前述したスライドコーティングを用い、塗布後８℃の冷却ゾーンを３５秒通過させて液の流動性をなくした後、２２℃・相対湿度４５％の乾燥風を２分塗布面に吹き付けて乾燥させることで行った。用いた塗工液の組成と塗布量を以下に示す。
【００８８】
下塗層１塗工液（塗布量１１ｍｌ／ｍ2）
（組成）
ゼラチン３％水溶液にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを１％加えた水溶液。
ＮａＯＨでｐＨを８に調節
【００８９】
下塗層２塗工液（塗布量１１ｍｌ／ｍ2）
（組成）
スチレンブタジエンラテックス                                        ６０質量部
（日本エイアンドエル（株）社製  ＳＲ１０３）
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）  ６％水溶液                          ４０質量部
フッ素系界面活性剤１％水溶液                                          ２質量部
ＮａＯＨでｐＨを８に調節
【００９０】
断熱層塗工液１（塗布量５０ｍｌ／ｍ2、塗布液粘度４４ｃｐ）
（組成）
先に調整した乳化物Ａ                                                ２１質量部
中空ポリマー                                                        ４８質量部
（日本ゼオン(株)製 ＭＨ５０５５）
１０％ゼラチン水溶液                                                ２７質量部
水                                                                    ４質量部
表１に示す種類の添加剤                                            表１に示す量
ＮａＯＨでｐＨを８．５に調節
【００９１】
受容層塗工液１（塗布量１８ｍｌ／ｍ2、塗布液粘度８ｃｐ）
（組成）
先に調整した乳化物Ｂ                                                  ４質量部
塩化ビニルアクリル化合物共重合体のポリマーラテックス                ５４質量部
（日信化学（株）社製  ビニブラン９００）
塩化ビニルアクリル化合物共重合体のポリマーラテックス                  ９質量部
（日信化学（株）社製  ビニブラン２７６）
マイクロクリスタリンワックス                                          ６質量部
（日本製蝋（株）製  ＥＭＵＳＴＡＲ−４２Ｘ）
水                                                                  ２２質量部
フッ素系界面活性剤１％水溶液                                          ４質量部
マット剤                                                              １質量部
（メラミンーシリカ樹脂  商品名：オプトビーズ３５００Ｍ  日産化学工業（株）製）
表１に示す種類の添加剤                                            表１に示す量
ＮａＯＨでｐＨを８に調節
【００９２】
（３）画像形成と性能評価
（画像形成）
インクシートと、感熱転写受像シート１０１〜１１２を装填可能なように加工し、昇華型熱転写プリンターＡＳＫ２０００ (富士フイルム(株)製) を用いて、高速プリントモードで出力した。このとき、１枚目が排出されてから、２枚目が排出されるまでの時間は８秒間であった。出力画像は、白からマックスグレー(黒ベタ)に変化する階調画像とした。
【００９３】
（性能評価）
画像故障の評価は白からマックスグレー(黒ベタ)の連続階調画像を５０枚連続出力し、出力サンプルを用いて５人の評価者により下記判断を基準に行った。
５：画像中、階調部全体に濃度ムラが全く認められず、実用上問題ない。
４：低濃度部分にわずかに濃度ムラが認められるが、実用上問題ない。
３：低濃度部分から中濃度部分（濃度１.０程度）にかけて若干の濃度ムラが
認められ、実用上問題である。
２：低濃度部分から中濃度部分（濃度１.０程度）明らかな濃度ムラが認めら
れ、実用上問題である。
１：全般的に明らかな濃度ムラが認められ、実用上問題である。
【００９４】
【表１】
2008246929.tif 000019
【００９５】
表１から明らかなように、本発明にしたがって一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕のいずれかで表される化合物を２種以上用いることによって、感熱転写受像シートの面状が改善され、濃度ムラを抑えた高質な画像を形成し得ることが確認された。