(57)【要約】【課題】  ヒ素やアンチモンを用いなくても、高い清澄効果を得られるガラスの製造方法を提供する。【解決手段】  原料バッチに水を含ませて熔融する、または熔融中のガラスに水を含ませた後、該熔融したガラスを前記熔融雰囲気より水蒸気分圧の低い雰囲気で清澄することによって、熔融後のガラスにおけるβ−ＯＨを、少なくとも０．２ｍｍ-1となるようにしたことを特徴とするガラスの製造方法である。前記清澄工程は、減圧雰囲気下にて行うことが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料バッチに水を含ませて熔融する、または熔融中のガラスに水を含ませた後、該熔融したガラスを前記熔融雰囲気より水蒸気分圧の低い雰囲気で清澄することによって、熔融後のガラスにおけるβ−ＯＨを、少なくとも０．２ｍｍ-1となるようにしたことを特徴とするガラスの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載のガラスの製造方法において、
前記原料バッチ内の水は、粒子化した水または水蒸気を導入することによって含ませているガラスの製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載のガラスの製造方法において、
前記原料バッチ内の水は、前記熔融に際して水素ガスを含むガスを燃焼させることによって含ませているガラスの製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載のガラスの製造方法において、
前記清澄工程を減圧雰囲気下にて行うことによって、前記熔融雰囲気より水蒸気分圧の低い雰囲気としたガラスの製造方法。
【請求項５】
請求項１に記載のガラスの製造方法において、
前記清澄工程における加熱を、実質的に水蒸気を発生させない手段により行うことによって、前記熔融雰囲気より水蒸気分圧の低い雰囲気としたガラスの製造方法。
【請求項６】
請求項１に記載のガラスの製造方法において、
前記加熱を、電気加熱または一酸化炭素の燃焼による加熱としたガラスの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のガラスの製造方法において、
前記原料として塩化物を含ませたガラスの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のガラスの製造方法において、
前記ガラスは、実質的に酸化ヒ素と酸化アンチモンを含まないガラスの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のガラスの製造方法において、
前記ガラスは、無アルカリアルミノ珪酸塩ガラスであるガラスの製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のガラスの製造方法において、
前記ガラスは、質量％により表示して、実質的に、
ＳｉＯ2     ４５〜７５％，
Ａｌ2Ｏ3      ５〜２５％，
Ｂ2Ｏ3        ２〜２０％，
ＭｇＯ        ０〜１０％，
ＣａＯ        ０〜１５％，
ＳｒＯ        ０〜１５％，
ＢａＯ        ０〜２５％，
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ  ５〜３５％，
ＺｎＯ        ０〜１０％，
Ｃｌ      ０．０１〜２．５％
の組成を有するガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、清澄方法に特徴のあるガラスの製造方法に関する。例えば、無アルカリガラスの製造に好ましい、ガラスの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種ディスプレイ基板用ガラスには、アルカリ成分、特にナトリウムイオンを含まないガラス組成が適している。この種のガラス組成は熔融温度が高いため、泡の少ないガラスを得るには、ガラス原料に清澄剤を添加する必要性が高い。従来の代表的な清澄剤としてはＡｓ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3が挙げられるが、ヒ素およびアンチモンは、環境負荷を軽減するという観点から、これら以外の清澄剤の使用が望まれている。
【０００３】
例えば、国際公開ＷＯ９８／０３４４２パンフレット（特表２００１−５０００９８号公報）には、「ガラスのβ−ＯＨが約０．５未満に維持されている、ヒ素を含まないケイ酸塩ガラスの製造方法」が開示されている。
【０００４】
また、特開２０００−１２８５４９号公報では、「燃料を酸素ガスと混合して燃焼させ、得られた燃焼熱によってガラス原料を溶解する溶解工程と、溶融ガラスを減圧して脱泡する減圧脱泡工程と、溶融ガラスをガラス製品に成形する成形工程を有するガラスの製造方法」が開示されている。
【０００５】
さらに、特開平１０−１１４５２９号公報や特開平１１−０７９７５５号公報では、ガラス製造プロセスにおいて、通常のバッチ清澄剤と溶解水とを併用するガラス製造法が開示されている。
【０００６】
またさらに、特開２００２−２９３５４７号公報では、「質量百分率表示のＳｂ2Ｏ3含有量が０〜０．１９％であり、かつＨ2Ｏを含有する陰極線管用ガラスの製造方法」が開示されている。
【０００７】
この製造方法では、ガラスに含有させたＨ2Ｏを、「減圧脱泡工程において泡を大きくし、泡の浮上速度を増大させる成分」として利用している。また、「Ｈ2Ｏ含有は原料中の水酸基、原料中の水分、溶解雰囲気中の水分等に起因するもの」としている。その含有量Ｗは、「典型的には０．００５〜０．０５％、より典型的には０．００５〜０．０３％である。このＷは、全酸素燃焼によってガラスを溶解すると、０．０２５％程度になる」としている。
【０００８】
また、ガラスのＨ2Ｏ含有量Ｗを大きくするには、「原料に水を添加してもよいし、原料を溶解する雰囲気の水分濃度を高くしてもよい」としている。
【０００９】
【特許文献１】国際公開ＷＯ９８／０３４４２パンフレット（特表２００１−５０００９８号公報）
【特許文献２】特開２０００−１２８５４９号公報
【特許文献３】特開平１０−１１４５２９号公報
【特許文献４】特開平１１−０７９７５５号公報
【特許文献５】特開２００２−２９３５４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上述の国際公開ＷＯ９８／０３４４２パンフレットに開示された製造方法では、「ガラス形成工程の最中にガラス中の水分量を低く維持することにより、通常、高溶融温度でそれほど効率的ではない他の清澄成分、例えば、Ｓｂ2Ｏ3、ＣｅＯ2、ＳｎＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、およびそれらの混合物を、Ａｓ2Ｏ3の代わりに使用して、うまくガラスを清澄できる」としている。ガラス中の水分量は、バッチの水分で調整している。また、このパンフレットでは、減圧脱泡技術に関する示唆はない。
【００１１】
また、特開２０００−１２８５４９号公報に開示された製造方法では、燃料を酸素ガスと混合して燃焼させて得られた水と二酸化炭素をガラス中に含有させ、これを減圧脱泡工程にて除去している。つまり、ガラス中に含ませる水は、燃料と酸素ガスとの燃焼によって供給している。
【００１２】
さらに、特開平１０−１１４５２９号公報や特開平１１−０７９７５５号公報に開示された製造法では、通常のバッチ清澄剤として、酸化ヒ素、酸化アンチモンおよび塩化ナトリウムを使用している。また、この製造法では、減圧脱泡技術に関する示唆はない。
【００１３】
またさらに、特開２００２−２９３５４７号公報に開示された製造方法は、アルカリ成分を必須とする陰極線管用ガラスを対象としており、さらに減圧脱泡技術を前提としている。
【００１４】
本発明は、環境負荷の観点から、ヒ素やアンチモンを用いなくても、高い清澄効果を得られるガラスの製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明によるガラスの製造方法は、熔融ガラス中に水を積極的に含ませ、これを清澄工程で除去し、熔融後のガラスにおけるβ−ＯＨを少なくとも０．２ｍｍ-1となるようにしたことを特徴とする。
【００１６】
すなわち、請求項１に記載の発明として、
原料バッチに水を含ませて熔融する、または熔融中のガラスに水を含ませた後、該熔融したガラスを前記熔融雰囲気より水蒸気分圧の低い雰囲気で清澄することによって、熔融後のガラスにおけるβ−ＯＨを、少なくとも０．２ｍｍ-1となるようにしたことを特徴とするガラスの製造方法である。
【００１７】
請求項２に記載の発明として、
請求項１に記載のガラスの製造方法において、
前記原料バッチ内の水は、粒子化した水または水蒸気を導入することによって含ませているガラスの製造方法である。
【００１８】
請求項３に記載の発明として、
請求項１に記載のガラスの製造方法において、
前記原料バッチ内の水は、前記熔融に際して水素ガスを含むガスを燃焼させることによって含ませているガラスの製造方法である。
【００１９】
請求項４に記載の発明として、
請求項１に記載のガラスの製造方法において、
前記清澄工程を減圧雰囲気下にて行うことによって、前記熔融雰囲気より水蒸気分圧の低い雰囲気としたガラスの製造方法である。
【００２０】
請求項５に記載の発明として、
請求項１に記載のガラスの製造方法において、
前記清澄工程における加熱を、実質的に水蒸気を発生させない手段により行うことによって、前記熔融雰囲気より水蒸気分圧の低い雰囲気としたガラスの製造方法である。
【００２１】
請求項６に記載の発明として、
請求項１に記載のガラスの製造方法において、
前記加熱を、電気加熱または一酸化炭素の燃焼による加熱としたガラスの製造方法である。
【００２２】
請求項７に記載の発明として、
請求項１〜６のいずれか１項に記載のガラスの製造方法において、
前記原料として塩化物を含ませたガラスの製造方法である。
【００２３】
請求項８に記載の発明として、
請求項１〜７のいずれか１項に記載のガラスの製造方法において、
前記ガラスは、実質的に酸化ヒ素と酸化アンチモンを含まないガラスの製造方法である。
【００２４】
請求項９に記載の発明として、
請求項１〜８のいずれか１項に記載のガラスの製造方法において、
前記ガラスは、無アルカリアルミノ珪酸塩ガラスであるガラスの製造方法である。
【００２５】
請求項１０に記載の発明として、
請求項１〜９のいずれか１項に記載のガラスの製造方法において、
前記ガラスは、質量％により表示して、実質的に、
ＳｉＯ2     ４５〜７５％，
Ａｌ2Ｏ3      ５〜２５％，
Ｂ2Ｏ3        ２〜２０％，
ＭｇＯ        ０〜１０％，
ＣａＯ        ０〜１５％，
ＳｒＯ        ０〜１５％，
ＢａＯ        ０〜２５％，
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ  ５〜３５％，
ＺｎＯ        ０〜１０％，
Ｃｌ      ０．０１〜２．５％
の組成を有するガラスの製造方法である。
【００２６】
また、本発明の製造方法によるガラスは、その経る工程の特徴から、ガラス中に溶存するガス成分が、通常の工程を経て得られたガラスのそれとは異なり、水分（Ｈ2Ｏ）の割合が多いガラスとして把握することができる。
【００２７】
なお、本明細書におけるβ−ＯＨとは、ＩＲ分光分析法により測定されるガラス中のヒドロキシル含有量の尺度のことである。このβ−ＯＨを測定することによって、ガラス中の水分量を推定することができる。
【００２８】
β−ＯＨの測定は、以下のようにして行うことができる。
（１）得られたガラスにて、２７００〜２９００ｎｍの吸収スペクトルを測定する
（２）この範囲の透過率の最小値をＴ1とし、また２５００ｎｍでの透過率をＴ0とする
β−ＯＨは、次式により算出される。
【００２９】
（数１）
β−ＯＨ＝（１／ｄ）・（ｌｏｇ10（Ｔ0／Ｔ1））
ただし、ｄは試料の厚み（ｍｍ）である。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の製造方法によれば、ヒ素やアンチモンを用いなくても、高い清澄効果により、泡の少ないガラスを得ることができる。さらに、減圧雰囲気で清澄を行うと、非常に優れた清澄効果が得られる。塩素など清澄剤を併用することも、効果的である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のガラスの製造方法は、水を含ませた熔融ガラスを、水蒸気分圧の低い雰囲気で清澄している。こうすることによって、熔融後のガラスにおけるβ−ＯＨを、少なくとも０．２ｍｍ-1となるようにしている。
【００３２】
熔融中のガラスにおける水分量は多ければ多いほど、後の清澄が良好に行われる。良好な清澄が行われるためには、熔融後のガラスにおけるβ−ＯＨが、少なくとも０．２ｍｍ-1になるように、熔融中のガラスに水分を含ませることが必要である。なお、β−ＯＨの上限は、バッチに含まれる水分量と熔融時に達成可能な水蒸気分圧、および熔融時間とによって決まる。
【００３３】
また、熔融雰囲気の水蒸気分圧を高めることは、例えば窒素や二酸化炭素の分圧を下げることでもある。したがって、このような雰囲気で熔融されたガラス中における、窒素や二酸化炭素の分圧は低く、さらに、上述の熔融ガラス中に含まれる泡中の気体における分圧も低い。これら窒素や二酸化炭素は、ガラス中での拡散速度やガラスへの溶解度が小さいので、上述した泡は、熔融ガラスが固化する途中でガラス中に吸収されやすく、清澄に特に有利である。
【００３４】
なお、本発明では清澄工程以前の水分量は多いことが好ましい。その一方で、清澄工程後の熔融ガラスに多量の水分が含まれると、以下のような不具合の虞がある。すなわち、攪拌に伴うキャビテーションにより水蒸気の発泡が生じたり、炉材との反応により発泡したりして、炉材を劣化させる虞が高くなる。
【００３５】
これに対して、清澄工程の水蒸気分圧を積極的に下げることで、熔融ガラス中の水分量を十分に低下させると、これらの問題を防ぐことができる。この観点から、β−ＯＨは、０．６以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．４以下がさらに好ましく、０．３５以下が最も好ましい。さらに、最終的なガラスのβ−ＯＨは、０．２〜０．３５ｍｍ-1とすることが好ましい。
【００３６】
また、本発明は別の観点から、ガラス中の水分量が熔融工程では多く、清澄工程ではその水分を脱気して清澄作用を促進し、熔融後のガラスの水分量を、熔融工程の水分量より減少させているガラスの製造方法として把握することもできる。
【００３７】
本発明の特徴の一つである熔融中のガラスに水を含ませる方法としては、以下が挙げられる。すなわち、
（１）原料バッチに水分を添加する
（２）原料に水和物、水酸化物を使用する。
（３）粒子化した水または水蒸気を、燃焼雰囲気中に導入する
（４）熔融における加熱を、水素ガスを含むガスを燃焼させることによる
である。
なお、（１）または（２）の方法によって得られる水蒸気分圧には限界があるので、上述した（３）や（４）を併用することが好ましい。（３）や（４）の方法では、単独でもかまわない。
【００３８】
また、本発明の特徴である熔融雰囲気より水蒸気分圧の低い雰囲気とする方法としては、以下が挙げられる。すなわち、
（１）清澄工程を減圧雰囲気にて行う
（２）清澄工程において、実質的に水蒸気を含まない加熱を行う
である。
【００３９】
清澄するための減圧雰囲気としては、圧力の低い方が清澄効果は顕著になる。一方、圧力をより低くしようとすると、製造装置の作製が困難になり、コストも増大してしまう。
具体的な圧力としては、例えば、約５１ｋＰａ（0.5気圧）以下、好ましくは約１０ｋＰａ（0.1気圧）未満を例示できる。減圧雰囲気下で行う清澄は、ガラス融液を1400〜1600℃程度、より好ましくは、1450〜1550℃程度に加熱して行うとよい。
【００４０】
上述の加熱の方法としては、例えばヒーター加熱、ガラスの直接通電による加熱、電磁波による誘導・誘電加熱などの電気による加熱方法や、一酸化炭素など水素を含まない燃料の燃焼によるものが挙げられる。この２つの方法では、水蒸気の発生がなく、熔融雰囲気より水蒸気分圧の低い雰囲気とすることができる。
【００４１】
本発明によるガラスの製造方法では、水によって清澄することを特徴としている。このため、対象とするガラスには、清澄作用に優れる酸化ヒ素と酸化アンチモンを実質的に含ませる必要がない。この水分による清澄の他に、通常使用される清澄剤を併用することができる。
【００４２】
本発明によるガラスの製造方法では、水による清澄に加えて、塩素による清澄作用も活用することがより好ましい。これは、水と塩素とを共存させると、ＨＣｌが生成され、これが容易に脱泡清澄されるからである。さらに塩素は、ガラスの表面張力を減少させ、減圧による泡の拡大を起こしやすくするため、減圧脱泡において特に有利である。
【００４３】
通常、ガラス原料は、酸化物、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩などを混合して調合される。本発明では、塩素を含ませるために、原料バッチに塩化物を添加するとよい。塩化物は、原料バッチに対する割合がＣｌ換算で０．０２〜５％、好ましくは０．０２〜１％、より好ましくは０．０２％以上０．５％未満、となるように原料バッチに添加されるとよい。具体的な塩化物としては、ＭｇＣｌ2および／またはＣａＣｌ2の形で添加することが好ましい。なおここで、成分の含有率を示す％表示は、すべて質量％である。
【００４４】
ガラス原料に添加されたＣｌはガラス融液から脱離するため、製造されたガラスにおけるＣｌ含有率は、ガラス原料における含有率よりも小さくなる。ガラスにおけるＣｌ含有率は、特に制限されないが、例えば０．０１〜２．５％、好ましくは０．０１〜２％、より好ましくは０．０１〜０．５％である。
【００４５】
本発明によれば、塩化物とともに、塩化物以外の清澄剤を原料に添加してもよい。Ｃｌとともに併用する清澄剤としてはＦが好適である。Ｆは、表面張力を低下させる効果においてＣｌに劣るが、ガラス融液の粘性を低下させ、気泡の浮上速度を大きくする作用を有するため、脱泡効果が促進される。しかし、Ｆによる清澄効果の改善はＣｌによるガラス融液の表面張力の低下を前提としているため、Ｆを過剰に添加しても清澄効果はそれほど改善しない。したがって、ガラス原料におけるＦ含有率はＣｌ含有率未満となる範囲とするとよい。より詳しくは、Ｆ含有率が０を超えて当該ガラス原料におけるＣｌ含有率未満となるように、ガラス原料を調合することが好ましい。
【００４６】
本発明によるガラスの製造方法は、無アルカリアルミノ珪酸塩ガラスの製造に好ましく適用できる。無アルカリとは、Ｎａ2ＯやＫ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏを実質的に含まないことをいう。この実質的に含まないとは、これらアルカリ成分が、例えば工業原料から不可避的に混入する場合を除く。具体的に、許容される含有率としては、０．１％未満である。
【００４７】
本発明による方法は、以下の組成を有するガラスの製造に適している。なお以下、成分の含有率を示す％表示は、すべて質量％である。
ＳｉＯ2     ４５〜７５％，
Ａｌ2Ｏ3      ５〜２５％，
Ｂ2Ｏ3        ２〜２０％，
ＭｇＯ        ０〜１０％，
ＣａＯ        ０〜１５％，
ＳｒＯ        ０〜１５％，
ＢａＯ        ０〜２５％，
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ  ５〜３５％，
ＺｎＯ        ０〜１０％，
Ｃｌ      ０．０１〜２．５％
【００４８】
本発明による方法の適用が特に適しているガラスの組成は、以下のとおりである。
ＳｉＯ2     ５８〜６５％，より好ましくは６１〜６４．５％
Ａｌ2Ｏ3    １０〜２０％，より好ましくは１０％以上１７％未満
Ｂ2Ｏ3        ５〜１７％，より好ましくは８〜１５％
ＭｇＯ        ０〜  ５％，より好ましくは１．０〜２．５％
ＣａＯ        ３〜１０％，より好ましくは５〜９％
ＳｒＯ        ０〜  ３％，より好ましくは０〜２．５％
ＢａＯ        ０〜  ２％，より好ましくは０〜０．５％
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ  ５〜２０％，より好ましくは７〜１３％
Ｃｌ      ０．０１〜２％，より好ましくは０．０１〜０．５％
【００４９】
上述したガラス組成は、他の微量成分を含んでいてもよい。例えば、例示した清澄剤のほかに、さらにＳＯ3を含んでいてもよい。ガラスに着色が必要な場合には、着色剤として、例えばＮｉＯ、ＣｏＯ、Ｃｒ2Ｏ3などを含んでいてもよい。これら他の微量成分は、その合計量が１％未満、より好ましくは０．５％未満、さらに好ましくは０．２％未満、特に好ましくは０．１％未満とするとよい。
【００５０】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより詳しく説明する。なお、以下の実施例は、本発明の好ましい実施形態の例示に過ぎない。
【００５１】
（原料バッチ）
酸化物に換算して、ＳｉＯ2：６４．２％，Ａｌ2Ｏ3：１６．５％，Ｂ2Ｏ3：１０．４％，ＭｇＯ：１．７％，ＣａＯ：５．５％，ＳｒＯ：１．６％，ＢａＯ：０．１％の組成となるように、基本ガラス原料を調合した。
【００５２】
この基本ガラス原料１００質量部対して、酸化物清澄剤として、ＣａＣｌ2，ＣａＦ2をそれぞれＣｌ換算で0.24質量部，Ｆ換算で0.10質量部を添加し、原料バッチとした。
【００５３】
（常圧下清澄によるガラスの製造）
調合した原料バッチを、白金るつぼに投入し、常圧下（大気圧下）、炉内において1600℃で２時間熔融した。このとき、熔融の開始から終了まで、一定量の水を炉内に供給し、熔融雰囲気中の水蒸気分圧を調節した。
【００５４】
炉内への水の供給は、以下のようにして行った。まず、炉床の中央に下から白金パイプを通し、そのパイプから水を供給した。パイプ先端の上方に耐火レンガを設置し、その上に白金るつぼを設置した。パイプ先端部とレンガの間には隙間を設けており、水の供給が滞りなく行われるようにした。白金るつぼを覆うように炉床の上から蓋をして、発生した水蒸気を閉じ込めるようにした。なお、水の供給量はチュービングポンプによって調節した。
【００５５】
熔融工程に続いて、水の供給を止めて、炉内の温度を1650℃として２時間保持して、ガラスを清澄した（清澄工程）。その後、炉から白金るつぼを取り出して室温まで急冷し、ガラス塊を取り外し、これを徐冷した。
【００５６】
（減圧下清澄によるガラスの製造）
上述した熔融工程に続いて、水の供給を止めて、炉内の温度を1500℃に下げ、２０分かけて約１０ｋＰａ（0.1気圧）未満になるまで減圧した。この温度と圧力を維持したまま、３０分間保持した。さらに、この温度を保ったまま、２０分かけて圧力を大気圧に戻して、ガラスを清澄した（清澄工程）。炉からるつぼを取り出して室温まで急冷し、るつぼからガラス塊を取り出し、これを徐冷した。
【００５７】
こうして得たガラス塊の中心部で表層部に泡層がない領域に、面積３×３ｃｍの区画を設定し、この区画内において表層から深さ１０ｍｍまでに存在する泡の個数をカウントした。カウントする対象は長さ５０μｍ以上の泡とした。カウントした泡の数をガラス１ｇ当たりの泡数に換算した。
【００５８】
（実施例１）
実施例１は、ガラスの熔融中に水を供給し、減圧することなしに、常圧下で清澄した例である。なお、この実施例１では、得られたガラスに泡が多く、β−ＯＨの測定ができなかった。減圧の有無、水の供給量、泡数を、表１に示す。
【００５９】
（表１）
────────────────────────────────────────
実１    実２    実３    実４        比１    比２
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
減圧の有無              なし    なし    あり    あり        なし    あり
水の供給量（mL/分）     0.03    0.3     0.03    0.3         0.0     0.0
β−ＯＨ（mm-1）        −−    0.40    0.22    0.30        −−    0.18
泡数（個／ｇ）          154      91     0.3     0.06        191     2.0
────────────────────────────────────────
【００６０】
（実施例２）
実施例２は、実施例１より水の供給量を多くし、減圧することなしに、常圧下で清澄した例である。実施例２では、実施例１より得られたガラスに泡が少なく、β−ＯＨの測定が可能であった。結果を表１に示す。
【００６１】
（実施例３）
実施例３は、実施例１と同様の水の供給量とし、減圧して清澄した例である。結果を表１に示す。
【００６２】
（実施例４）
実施例４は、実施例２と同様の水の供給量とし、減圧して清澄した例である。結果を表１に示す。
【００６３】
（比較例１）
比較例１は、ガラス熔融中に水を供給せず、減圧することなしに、常圧下で清澄した例である。比較例１でも、得られたガラスに泡が多く、β−ＯＨの測定ができなかった。結果を表１に示す。
【００６４】
（比較例２）
比較例２は、ガラス熔融中に水を供給せず、減圧して清澄した例である。結果を表１に示す。
【００６５】
（比較検討）
１．泡数
（１）実施例１と比較例１
ガラス熔融中に水を供給すると、しない場合に比べて泡数が減少しており、清澄効果が認められた。
【００６６】
（２）実施例１と実施例２
ガラス熔融中の水の供給量が多いと、泡数が減少しており、清澄効果がより大きくなることがわかった。
【００６７】
（３）実施例１と実施例３
清澄を減圧雰囲気で行うと、常圧下での清澄に比べて、泡数が極端に減少しており、清澄効果が顕著に認められた。
【００６８】
（４）実施例３と比較例２
減圧雰囲気での清澄でも、ガラス熔融中に水を供給すると、泡数がさらに減少しており、清澄効果がより大きくなることがわかった。
【００６９】
（５）実施例３と実施例４
減圧雰囲気での清澄でも、ガラス熔融中の水の供給量が多いと、泡数がさらに減少しており、清澄効果がより大きくなることがわかった。
【００７０】
２．β−ＯＨ
熔融後のガラスにおけるβ−ＯＨの測定結果から、以下のことがわかった。すなわち、水の供給の有無を除き、製造条件が同じである実施例３と比較例２との対比から、β−ＯＨの値を０．２０ｍｍ-1以上になるように、熔融ガラスに水を含ませると、泡数の少ないガラスを得られることがわかった。
さらに、実施例３と実施例４との対比から、β−ＯＨの値が大きな方が、より泡数の少ないガラスを得られることがわかった。