(57)【要約】【課題】電子写真方式の乾式トナー現像において、転写後に転写材上に形成されているチリトナーを自己修復する機能を有するトナーを供給する事を目的とする。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤とを有するトナーにより現像した目的画像と当該目的画像の周辺に飛散した飛散トナーを含むトナー画像を加熱定着して前記トナー画像が前記目的画像に自己修復するように機能することを特徴とする自己修復型電子写真用乾式トナーを主たる構成にする。【選択図】図２
2008077024.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤とを有するトナーにより現像した目的画像と当該目的画像の周辺に飛散した飛散トナーを含むトナー画像を加熱定着して前記トナー画像が前記目的画像に自己修復するように機能することを特徴とする自己修復型の電子写真用乾式トナー。
【請求項２】
前記結着樹脂はエチレン酢酸ビニールエステルおよびエチレンとメタクリル酸の共重合体から誘導されるアイオノマーの混合物を有することを特徴とする請求項１記載の電子写真用乾式トナー。
【請求項３】
前記結着樹脂は、さらに低表面エネルギー性樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２記載の電子写真用乾式トナー。
【請求項４】
前記トナーは粉砕法または水系媒体中で生成されることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真用乾式トナー。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真用乾式トナーを用いたことを特徴とする電子写真画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用乾式トナーおよび電子写真画像形成方法に関し、特に優れた画像品質が得られる自己修復型の電子写真用乾式トナー等の発明に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真方法は、複写機、ファクス、プリンタ等に応用されてきた。電子写真用トナーはこのように応用された電子写真方法における画像を顕像化（現像）するために用いられる。
【０００３】
電子写真方法は、帯電、露光、現像、転写、クリーニング、定着の各工程から成り、画質（画像品質）は、これら工程の中の現像工程および転写工程に大きく影響を受ける。特に転写工程において画像チリと呼ばれるトナーが、潜像より外の領域に飛散して付着して起こり、これがオフセット印刷画像に比べ画質が劣る大きな原因となっている。換言すればドット再現性が悪い。
【０００４】
このような画像チリを抑える種々の試みが従来からなされてきたが、それらはいずれも転写工程において画像チリを抑えるものであり、一旦転写材上で発生した画像チリを修復しようとするものは本発明者らが知る限り全くなかった。
また、従来、トナーとしては、
（１）溶融時の溶融粘度が低く（いわゆるシャバシャバの状態）、
（２）紙に対して濡れ性を良くし溶融時紙繊維に染み込ませ、定着性を良くすることが追求されて来た。
それとは反対に紙への染み込みを抑えることによる長所を見つけることは、されて来なかった。
【０００５】
一方、急激な溶融と良好な成膜性を目的としたエチレン酢酸ビニールエステルおよびエチレンとメタクリル酸の共重合体アイオノマーの混合物から成る湿式（液体）トナーの発明が知られている（例えば特許文献１参照）。
【特許文献１】特表平７−５００９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前記特許文献は湿式トナーに関するものであり、乾式トナーについて、および本発明で述べる機能に付いては何ら言及されてはいない。
さらに、紙に対する濡れ性について言及はしているが、この発明によると紙への浸透性を良くするために、溶融粘度を低く、紙との濡れ性を良くすることが好ましいと述べられており、逆に濡れ性を悪くするなどという思想は発明者の知る限りどこにもない。さらに、低表面エネルギー物質と組み合わせたトナーに関することは全く書かれていない。
【０００７】
本発明は、上述した実情を考慮してなされたもので、転写後に転写材上に形成されているチリトナーを自己修復する機能を有する電子写真用トナーおよび電子写真画像形成方法画像形成装置を供給することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するため、請求項１に記載の発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤とを有するトナーにより現像した目的画像と当該目的画像の周辺に飛散した飛散トナーを含むトナー画像を加熱定着して前記トナー画像が前記目的画像に自己修復するように機能する自己修復型の電子写真用乾式トナーであることを特徴とする。
【０００９】
請求項２に記載の発明は、請求項１記載の電子写真用乾式トナーにおいて、前記結着樹脂はエチレン酢酸ビニールエステルおよびエチレンとメタクリル酸の共重合体から誘導されるアイオノマーの混合物を有することを特徴とする。
【００１０】
請求項３に記載の発明は、請求項１または２記載の電子写真用乾式トナーにおいて、前記結着樹脂は、さらに低表面エネルギー性樹脂を含有することを特徴とする。
【００１１】
請求項４に記載の発明は、請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真用乾式トナーにおいて、前記トナーは粉砕法または水系媒体中で生成されることを特徴とする。
【００１２】
請求項５に記載の発明は、請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真用乾式トナーを用いた電子写真画像形成方法であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の電子写真用乾式トナーおよび電子写真画像形成方法によれば、画像品質を自己修復的に改良することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本実施形態では、転写後に転写材上に形成されているチリトナーを自己修復する機能を有する電子写真用乾式トナーを供給することを目的とする。これによって、従来想起されることさえなかった、転写後の転写材上で、画像品質を改良することを可能にしたものであり、またこのような電子写真用乾式トナーを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【００１５】
以下、図面を参照して、本実施形態の電子写真用乾式トナーおよび電子写真画像形成方法について詳細に説明する。
【００１６】
電子写真法では感光体、現像剤を用い、帯電、露光、現像、転写、クリーニング、定着の各工程によって画像形成されるが、画質について見ると、感光体上でのトナー画像の画像品質が現像工程および転写工程において劣化する。特に転写工程において画像が乱れる。それは主に、転写工程において、転写材上に転写された画像に画像チリと呼ばれる潜像の周辺に目的画像以外のチリトナーを生ずることによる。
【００１７】
本実施形態における目的画像とは、いわゆる原画像のことを指す。例えば、画像読取装置などで読み取られた原稿画像（原画像）を転写する場合、転写紙上の画像と原稿画像とが全く同一であることが望ましい。そして転写紙上の画像を原画像と同一にするためには、転写紙にトナーを付着させる目的位置と実際にトナーが付着する位置とが同一になる必要がある。つまり目的画像とは、トナーを目的位置に付着させた画像、すなわち原画像ということになる。
【００１８】
チリトナーの主な発生メカニズムとしては、電圧印加された転写手段によりトナーが紙等の転写材に感光体から剥離され転写材に到着する時に、トナーが飛散するためと考えられている。
【００１９】
以下この過程を詳述する。
電子写真法においては、感光体上に形成された潜像を現像剤により現像し、これを紙等の転写材に転写した後、転写材上の電子写真用の乾式トナー像を定着して画像を得る。
従来、転写後の転写材上のトナー画像は潜像が判別できない程度にボケた画像になっている。すなわち、潜像エリアより広がってトナーが付着し、更にその周囲に中心から離れるほど個数は少なくなるが、チリトナーが飛散している。定着後はトナー層厚（パイルハイト）の高い部分はフィルムを形成するが、周辺のチリトナーはつぶれるものの、移動せず、その場に定着される。こうして画像チリの多い画像となり、画像としてボケた画像となり、画像品質を損なう。
【００２０】
一方、従来、トナーの定着性を完全にするため、トナーは、
（１）溶融時の溶融粘度が低く（いわゆるシャバシャバ）、
（２）紙に対して濡れ性を良く設計されている。定着工程では上記熱の他に同時に圧力が印加されている。
そして溶融したトナーは紙側に圧力を受け、かつ紙との濡れ性が良いため、紙繊維の中まで浸透する（紙繊維の裏側にも回り込んでいる）。これがいわゆるアンカリングと言われ、これにより定着性を良好なものとしている。
【００２１】
本実施形態では、転写後の転写材上のトナー像（電子写真用乾式トナー像による像）が前記と同じであった場合、定着後は画像中心部のトナーが溶融し、塊を形成し、極く外周の孤立トナーを除いて、画像周辺のチリトナーを溶融併合（シュリンクした（丸くなった））した後に、（加熱との併用時の）圧力の印加で再び広がり、潜像よりは多少広がるものの、従来の定着後の画像に比べ、画像チリ（画像のボケ）の少ない画像再現性の良い画像が得られる。すなわち、溶融塊が周辺のチリトナーを回収（吸収）し、画像再現性（目的画像への近似）を向上させる。このような効果を有するトナーを、本実施形態では自己修復型トナーと呼ぶ。以上の現象が起こるのは、本実施形態の電子写真用乾式トナーが溶融塊を形成して周辺のチリトナーを併合して、水銀のようにシュリンクする（丸くなる：いわゆる溶融時の界面張力により丸くなる）性質を有するためである。
【００２２】
さらに、この溶融塊を形成し易く、併合し丸くなり易くするためには、溶融塊は主にセルロースから成る紙繊維に対して、濡れ性の悪い性質を有することが望ましい。この性質は、本実施形態の電子写真用乾式トナーにフッ素化合物等の表面エナルギーを低下させる物質（低表面エネルギー物質）を含有させることによって達成される。
【００２３】
このように紙との濡れ性が悪く設計されていても、定着溶融時に同時に圧力が印加され、その圧力によって、紙側に溶融塊が圧せられその結果、十分な定着力を保持しつつ（前記濡れ性の良いものより多少少ない程度）、紙繊維への染み込みまたは回り込み、すなわち、アンカリングが起こり、定着性が確保される。
【００２４】
繰り返すと、チリトナーは中心部（目的画像）に吸収、併合されて丸くなり、次に圧せられて定着画像となる。即ち潜像よりやや面積は大きいが、従来のトナーに比して広がる面積が小さく、画像再現性の良い画像が得られる。
このような画像を得るために、定着時の圧力は、定着性を確保でき、しかも、画像つぶれを起こさない程度であればよく、たとえばできるだけ小さいことが望ましい。これにより、さらに高い画像再現性が得られる。
【００２５】
本実施形態の電子写真用乾式トナーは、バインダー樹脂として、エチレン酢酸ビニールエステルおよびエチレンメタクリル酸共重合体アイオノマーの混合物を採用することにより達成される。
【００２６】
エチレン酢酸ビニールエステルおよびエチレンメタクリル酸共重合体アイオノマーの混合物は各々単独で使用する時に比べて溶融粘度が急激に落ち、変曲点が低くなり、かつ溶融粘度の変化も急激であるので、急激に溶融し、かつ一気にフィルムを形成し易い特性を有する。このため、これらの混合物をトナーのバインダー樹脂として使用することが、本実施形態の電子写真用乾式トナーにとって好ましい。
【００２７】
またエチレンメタクリル酸共重合体アイオノマーはトナーの成膜性を向上させ、シャープな溶融性を呈するようになる。これは上記したエチレンメタクリル酸共重合体アイオノマーと混合することで有効に働く。
【００２８】
さらに、エチレン酢酸ビニールエステルおよびエチレンメタクリル酸共重合体アイオノマーの混合物は加熱溶融時、シュリンク性（収縮性：丸くなる性質）を有する。
これは、前記エチレン酢酸ビニールエステルおよびエチレンメタクリル酸共重合体アイオノマーの混合物を含有するトナーは、ヒゲ状（ファイバー状）の部分が無秩序に集合した不定形を呈し、これらのファイバーが絡み合うことによって嵩高い組成になっており、熱溶融時にはこれら嵩高さが崩れて合体するような状態になってシュリンクする（嵩が急減する）ものと推測される。
【００２９】
両者の好適な混合比は、重量比で、エチレン酢酸ビニールエステル：エチレンメタクリル酸共重合体アイオノマー＝１：１〜１：４の範囲である。混合物の好適な含有量はトナー全重量に対して１０〜７０重量％である。
エチレン酢酸ビニールエステルとしては、例えばエルバックス（登録商標）４３５５（デュポン社製）、好適なエチレンメタクリル酸共重合体アイオノマーとしてはサーリン（登録商標）９０２０（同デュポン社製）が挙げられる。
【００３０】
本実施形態では、上記エチレン酢酸ビニールエステルおよびエチレンメタクリル酸共重合体アイオノマーとの混合物に、低表面エネルギー物質をさらに有することが好ましいが、このような好ましい低表面エネルギー物質としては、熱可塑性フッ素樹脂、数平均分子量２００〜１０，０００のポリプロピレンまたはポリエチレンを挙げることができる。これらは単独で、または併用して用い得る。フッ素樹脂は下記構造式のポリテトラフルオロエチレンが低表面エネルギー物質としては良く知られている。
【００３１】
ＣＦ3−（−ＣＦ2）ｎ−ＣＦ3  ：式中ｎは繰り返し単位
上記式中、フッ素元素が−ＯＨ、−Ｈ、−Ｃｌや他の基（たとえばアルキル基、アリール基、アミノ基、アミド基など）で置き換わっていても良い。
より具体的には、たとえば熱可塑性フッ素樹脂：住友３Ｍ製：ＴＨＶ２２０（融点１１０℃）が挙げられるが、この他にも各種の熱可塑性フッ素樹脂が使用し得る。
【００３２】
ポリエチレンは炭化水素から成る重合体であり、極性に乏しく紙の主成分であるセルロースに対して濡れ性は悪いが、分子量が１０，０００以上となると融点が高くなり、溶融粘度も高くなるため本実施形態の特性としては不適当となる。ポリプロピレンも分子量範囲については同様であり、ポリエチレンと同様に、紙に対して濡れ性は悪い。ポリプロピレンとポリエチレンをトナーに添加することは従来から知られているが、今回の紙繊維への濡れ性を悪くするためでなく、定着時、定着ローラへの付着（オフセットという）を防ぐ、いわゆる離型性を具備させるためであり、かつ含有量も高々１０重量％止まりまで（すなわち１０重量％未満）であり、本実施形態のように結着樹脂の１０〜９０重量％も含有させていない。
【００３３】
ポリプロピレンとポリエチレンはそれぞれ単独で用いても良いし、併用しても良い。また、ポリプロピレンまたはポリエチレンの少なくとも１種（ポリプロピレンまたはポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリエチレン）と、熱可塑性フッ素樹脂とを併用しても良い。
【００３４】
濡れ性を判断する尺度としてはＳＰ値（溶解度パラメーター）を用いて表すことができる。ＳＰ値はフッ素樹脂のＳＰ値がたとえば約６であり、ポリプロピレンが７．９であり、ポリエチレンが８であり、紙をセルロースで代表されるとするとセルロースは約２０である。従って、濡れ性を低下させる順序もフッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンの順となる。
【００３５】
本実施形態の電子写真用乾式トナーでは、エチレン酢酸ビニールエステルおよびエチレンメタクリル酸共重合体アイオノマーとの混合物、あるいはこれら混合物に低表面エネルギー物質とを混ぜて、形成することが好ましい。この混ぜる方法は限定されないが例えば、可溶性の溶媒によって溶かすか分散媒に分散して混ぜることもできる。この際に使用される適当な溶剤（分散剤）としては酢酸エチル、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）、トルエン等が挙げられるが、これら以外の溶剤または分散剤であってもよい。これら溶媒または分散媒の使用量は特に限定されない。
含有量としてはトナー全重量に対して低表面エネルギー物質の含有量は固形分に換算して前記したように１０〜１００重量％、好ましくは１０〜９０重量％加えることができる。
【００３６】
本実施形態においては上記バインダー樹脂の他に、従来使用されているスチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオール樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ブチラール樹脂、フェノール樹脂等を併用することもできる。
【００３７】
本実施形態における顔料は一般に使われるものが好適に用いられる。例えば、白黒トナー用としてはカーボンブラック、カラートナー用としてはマゼンタがキナクリドン、ナフトール、シアンが銅フタロシアニン、イエローがＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７が代表的であるが、その他公知の顔料等を用いることもできる。
【００３８】
本実施形態における離型剤は一般的に使われるものが好適に用いられる。例えば、カルナウバワックス、密ロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス、モンタンワックス等の天然ワックス類、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸アミド等及びこれらの各種変性ワックス等が挙げられる。
【００３９】
本実施形態の電子写真用乾式トナーに使用される帯電制御剤としてはサリチル酸金属錯体、４級アンモニウム塩、ニグロシン、アゾ顔料、フッ素化合物、カーリックスアレン等が挙げられる。
トナー粒子を生成した後、表面に無機微粒子からなる添加剤を混合付着させても良い。好適な添加剤としては、シリカ、酸化チタン等であり１種または２種以上併用しても良い。
本実施形態の電子写真用乾式トナーの粒径は体積平均粒径で３〜１０μｍ程度が好ましい。
【００４０】
本実施形態の電子写真用乾式トナーに使用されるバインダー樹脂は従来の粉砕法によっても製造できるし、近年急激に広がっている水系媒体中で生成する方法によっても製造できる。水系媒体中での生成方法としては懸濁重合、乳化凝集、ポリマー凝集法、会合方法、シード重合、分散重合、伸長反応による方法等を用い得る。
本実施形態の実施例において使用した電子写真用乾式トナーでは、一旦液体トナーを生成してから、スプレードライ法によって、乾式トナーを得る方法を用いたが、本発明の電子写真用乾式トナーはこの方法以外で作成することもでき、これに限定されない。この際に別途、離型剤、添加剤などを使用することができる。
【００４１】
本実施形態の電子写真用トナーは乾式トナーとして用いることが好ましい。乾式トナーとしては、一成分トナーとして単独で用いてもよいが、キャリアと混合して２成分現像剤としても用い得る。
２成分現像剤として用いる場合のキャリアとしては、たとえばフェライト、ヘマタイト、鉄粉等磁性を有する粒子からなるコア粒子に樹脂被覆を設けて用いられる。粒径は２５〜１００μｍが好適に用いられる。被覆用樹脂としてはシリコーン樹脂、フッ素樹脂、メチルメタクリル樹脂等が用いられる。
キャリアとトナーは攪拌により、トナーを帯電させて用いられる。好適な混合比はキャリア１００に対し、１〜１０重量％である。この時得られる好適なトナーの帯電量の絶対値は１０〜３０μＣ／ｇ程度である。
【００４２】
画像出しは後述するように、当社の市販機を用いて行った。なお、測定、評価方法は実施例の次に説明する。
【００４３】
［実施例］
以下、本実施形態を実施例によってさらに詳細に説明する。なお部はいずれも重量部であり、％は重量％である。
【００４４】
［実施例１］
（マゼンタトナー）
結着樹脂Ａ（エチレン酢酸ビニルエステル（デュポン社製エルバックス４３５５）：エチレンメタクリル酸コポリマーアイオノマー（デュポン社製サーリン９０２０）＝１：４（重量比）の混合物、溶融粘度の変曲点４０℃）
１０００重量部
アイソパーＬ                                      １０００重量部
を、１７０℃に設定された油加熱装置に接続されたジャケット付き二重遊星形ミキサー中で１時間低速で混合する。
【００４５】
この混合物に約１１０℃に余熱されたアイソパーＬ２０００重量部を加え、その全体を高速で更に１時間混合する。この物質をミキサー中で約７０℃に達するまで冷却し、その時点でその物質をミキサーからアルミニウムのパンに排出する。この物質を室温まで冷却し、裁断し、ミートグラインダーに通過させて破砕された破砕物質を作成する。
【００４６】
顔料添加
破砕物質                                          １０５０重量部
キナクリドン系マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２）
６６重量部
アイソパーＬ                                      １２００重量部
をＳ１摩砕機（ユニオンプエス（Ｕｎｉｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）製）に仕込み、水冷しながら、３／１６インチの炭素鋼製ボールで１０時間微粉砕した。得られたトナー粒子の中央直径値（重量による）は約２μｍである。得られた物質を、アイソパーＬを用いて不揮発性固形分含量１．５％まで希釈する。得られた希釈液に、帯電制御剤としてナフテン酸ジルコニウムを前記固形分含量に対し０．５％含むように加えてトナー粒子の帯電を制御する。
【００４７】
得られた液体トナーを小型のスプレードライヤーであるＰｕｌｖｉｓ  Ｍｉｎｉ−Ｓｐｒａｙ  ＧＳ３１（ヤマト科学株式会社製）に送出し、噴霧乾燥させサイクロンの下の補収ビンにトナーを捕集した。この時噴霧のためのコンプレッサーのエア圧は２ｋｇで行なった。トナーの実際の収量は約１２０ｇであった。トナーの体積平均粒径は８．０μｍであった。
【００４８】
スプレードライ工程
液体トナーはスプレードライヤー（噴霧乾燥装置）に送られる。バルブによって送出が制御される。液体トナーはポンプによりノズルに送られ、もう一方からノズルに送り込まれる高圧エアにより高圧でノズル管へ送られ、チャンバー中でノズル先端からスプレー（噴霧）される。チャンバーとサイクロンは接続され、サイクロンから減圧手段（例えばトラップ付真空ポンプ）により排気エアが吸引され、溶剤とエアに分離されたエアは再びチャンバーに戻り制御板により並行流となり弱い流れが定常的に形成され循環される。
【００４９】
ノズル先端から高圧でエアが吹かれるためチャンバー内に気流を生じ、ノズル先端径に比してチャンバー径が非常に大きいために流速は急激に弱まる。また、チャンバー内の空気流に比べ流出量は無視できるためチャンバー内の気流は影響を受けない。チャンバー内の気流は、サイクロン中で渦巻き流となり気流はサイクロン中で流速を弱め、サイクロンの底部に至る。
【００５０】
サイクロンの底部の口径に比して、補収ビンの口径は大きくなっているためここに入った気流は更に速度を弱め、トナー粒子はほとんど自由落下状態となり重力で分離され、捕集ビンに捕集される。捕集されたトナー粒子は以上の気流を経る間に完全に乾燥される。
サイクロン中心部には回転する弱い気流が残るがこれは前記したような減圧手段により吸引され溶媒とエアの分離部に送られる。分離された溶媒は回収され、エアは循環される。
【００５１】
得られたトナー、母体トナーは前記したように、ヒゲ状（ファイバー状）の部分が無秩序に集合した不定形をしており、これら絡み合っていたファイバーが熱溶融時に合体して、シュリンクする（嵩が急減する）ものと推測される。
さらに、得られた母体トナー１００重量部に対して、疎水性シリカ０．５重量部をヘンシェルミキサーにより混合し、マゼンタの最終トナーであるトナー１を得た。
コールターエレクトロニクス社製のコールターカウンター：モデルＴＡ−ＩＩにより計測したトナー１の体積平均粒径は、８．９μｍであった。
【００５２】
このトナー１を、平均粒径５０μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキャリア１００重量部に対し、５重量部の割合で加え、タンブラーミキサーを用いて混合して、マゼンタ現像剤１を得た。
【００５３】
得られたマゼンタ現像剤１を用い、擬似画像を形成し、トナー像を光学顕微鏡で拡大（約１，０００倍）して写真に撮り、次に注意深く定着性評価用単独定着装置に通した後、同様に対応する部分を写真撮影し、両者を比較した。
結果の詳細は後述するが、定着後の画像には周辺トナーを吸収している箇所が認められた。
定着性評価用単独定着装置の構成は定着ローラとしてテフロン（登録商標）ローラを使用した自社製複写機  ＭＦ２２００定着部を改造した装置であり、定着条件は、紙送りの線速度が１２０ｍｍ／ｓｅｃ、面圧１．２Ｋｇｆ／ｃｍ2、ニップ幅３ｍｍであった。
【００５４】
［実施例２］
（シアントナー）
実施例１で、顔料を青色顔料ＢＴ−３８３Ｄ（デュポン）６６重量部に代えた以外は実施例１と同様にして、シアンの乾式トナーのトナー２を得た。
トナー２の母体トナーはトナー１と同様に、ヒゲ状（ファイバー状）の部分が無秩序に集合した不定形をしていた。
コールターエレクトロニクス社製のコールターカウンター：モデルＴＡ−ＩＩにより計測したトナー２の体積平均粒径は、８．３μｍであった。
【００５５】
このトナー２を、平均粒径５０μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキャリア１００重量部に対し、５重量部の割合で加え、タンブラーミキサーにより混合して、シアン現像剤を得た。
得られたシアン現像剤を用い、実施例１と同様に定着前後の画像を比較したところ、実施例１と同様に周辺トナーを吸収している箇所が認められた。
【００５６】
［実施例３］
（イエロートナー）
実施例１で、顔料を黄色顔料ＹＴ−７１７Ｄ６６重量部に代えた以外は実施例１と同様にして、イエローの乾式トナーのトナー３を得た。
トナー３の母体トナーはトナー１と同様に、ヒゲ状（ファイバー状）の部分が無秩序に集合した不定形をしていた。
コールターエレクトロニクス社製のコールターカウンター：モデルＴＡ−ＩＩにより計測したトナー３の体積平均粒径は、７．９μｍであった。
【００５７】
このトナー３を、平均粒径５０μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキャリア１００重量部に対し、５重量部の割合で加え、タンブラーミキサーにて混合して、イエロー現像剤を得た。
得られたイエロー現像剤を用い、実施例１と同様に定着前後の画像を比較したところ、実施例１と同様に周辺トナーを吸収している箇所が認められた。
【００５８】
［実施例４］
（ブラックトナー）
実施例１で、顔料をモガルＬカーボンブラック（キャボット）６６重量部に代えた以外は実施例１と同様にして、ブラックの乾式トナーのトナー４を得た。
トナー４の母体トナーはトナー１と同様に、ヒゲ状（ファイバー状）の部分が無秩序に集合した不定形をしていた。
コールターエレクトロニクス社製のコールターカウンター：モデルＴＡ−ＩＩにより計測したトナー１の体積平均粒径は、８．１μｍであった。
【００５９】
このトナー４を、平均粒径５０μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキャリア１００重量部に対し、５重量部の割合で加え、タンブラーミキサーを用いて混合して、ブラック現像剤を得た。
得られたブラック現像剤を用い、実施例１と同様に定着前後の画像を比較したところ、実施例１と同様に周辺トナーを吸収している箇所が認められた。
【００６０】
［実施例５］
結着樹脂Ａを下記
エチレン酢酸ビニルエステル（デュポン社製エルバックス４３５５）：エチレンメタクリル酸コポリマーアイオノマー（デュポン社製サーリン９０２０）＝１：４（重量比）の混合物、溶融粘度の変曲点４０℃）
８００重量部
低表面エネルギー物質（熱可塑性フッ素樹脂:住友３Ｍ製：ＴＨＶ２２０、融点１１０℃）                                        ２００重量部
に代えた以外は実施例１と同様にして、マゼンタの乾式トナーのトナー５を得た。
トナー５の母体トナーはトナー１と同様に、ヒゲ状（ファイバー状）の部分が無秩序に集合した不定形をしていた。
コールターエレクトロニクス社製のコールターカウンター：モデルＴＡ−ＩＩにより計測したトナー１の体積平均粒径は、８．６μｍであった。
【００６１】
このトナー５を、平均粒径５０μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキャリア１００重量部に対し、５重量部の割合で加え、タンブラーミキサーにより混合して、マゼンタ現像剤２を得た。
得られたマゼンタ現像剤２を用い、実施例１と同様に定着前後の画像を比較したところ、実施例１より更にシュリンク性が強く認められた。
【００６２】
［比較例］
結着樹脂Ｂ：ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、テレフタル酸、フマル酸から合成されるポリエステル樹脂、Ｍｗ：３５０００、Ｍｎ：１２０００、軟化点９２℃                          １００重量部
ワックス：カルナウバワックス：融点６０℃                ４重量部
カーボンブラック＃４４（三菱化学製）                    ４重量部
帯電制御剤：サリチル酸誘導体亜鉛塩（ボントロンＥ−８４）
２重量部
上記の材料をブレンダーで十分混合した後、１３０〜１４０℃に加熱した２本ロールによって溶融混練した。得られた混練物を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いてマゼンタの比較例の母体トナーを得た。
【００６３】
比較例の母体トナーは単なる不定形で、ヒゲ状（ファイバー状）の構造はなかった。
従って、シュリンクする（丸くなる）機能はないものと予測される。
さらに、得られた比較例の母体トナー、１００重量部に対して、疎水性シリカ０．５重量部をヘンシェルミキサーを用いて混合し、マゼンタの比較トナー１を得た。
コールターエレクトロニクス社製のコールターカウンター：モデルＴＡ−ＩＩにより計測した比較トナー１の体積平均粒径は、８．６μｍであった。
【００６４】
この比較トナー１を、平均粒径５０μｍのフェライト粒子にシリコーン樹脂を表面コートしたキャリア１００重量部に対し、５重量部の割合で加え、タンブラーミキサーを用いて混合し、比較マゼンタ現像剤１を得た。
得られたマゼンタ現像剤１を用い、擬似画像を形成し、トナー像を光学顕微鏡で拡大（約１，０００倍）して写真に撮り、次に定着性評価用単独定着装置に通した後、同様に対応する部分を写真撮影し、両者を比較した。定着性評価用単独定着装置の構成と条件は実施例１と同様とした。
【００６５】
定着後はトナー層厚（パイルハイト）の高い部分はフィルムを形成するが、周辺のチリトナーはつぶれるものの、移動せず、その場で定着された。
従って、シュリンクする（丸くなる）機能はないものと結論付けた（前述の構造が本実施形態の構造となっていないことから当然予測された結果である）。
【００６６】
本発明トナーのシュリンク（丸くなる）機能は前述したように、本発明トナーの特殊な結着樹脂を特殊な配合等により、特殊な形状を有することに起因しており、従来のトナーは結着樹脂、製法等が異なり、本発明トナーの機能、形状は有さない。
【００６７】
以下は実施例１と比較例とによる画像の写真から比較した結果である。全て倍率を千倍にして撮影した顕微鏡写真である。画像は擬似画像であり、不定形の画像である。
本発明トナーと比較トナー１との機能、形状の差は特殊な樹脂と製法に依り成っており、顔料の影響は小さい。よって実施例１のトナー（マゼンタトナー）と比較トナー１（ブラックトナー）は顔料が異なるが本質的な影響はない。
【００６８】
図１は実施例１におけるトナー１の定着前の写真であり、この写真では、いくつかのトナーの塊が認められ、図の右上部のトナーはまばらに存在している。図２は、図１の定着後の写真である。
図２で矢印の所は定着前の図１では黒く埋まっており、トナーが有ったことを示す。それが図２では白くなっており、図１の黒い部分に有ったトナーが上の塊がシュリンクする（丸くなる）際に吸収され、移動し、無くなったことを示す。そして、図２のように中に点が取り残された訳である。
また同図２で、矢印の直ぐ左の部分は図１の定着前は黒く埋まっているが、定着後の図２では丸くなり孤立した点が認められる。上記と同様にトナーが塊に吸収され、無くなったことを示す。
図３も同様に、定着後の図３（ｂ）では、左の２つの丸が孤立した形になっているが、これは図３（ａ）で点の周囲に有ったトナーが塊に吸収され、なくなって、白くなった結果である。
図４でも同様に、定着前の図４（ａ）でひとつの塊であったトナー像が定着後の図４（ｂ）では、左側の２つの丸い部分（丸同士はつながっているが）と右側の丸い部分を残し、白い部分に有ったトナーが塊に吸収され、無くなっている。
【００６９】
図２、図３（ｂ）および図４（ｂ）の定着後の像を見ると総じて定着後の像の縁部が丸みを帯びているのが分かり、これもシュリンクする（丸くなる）ことを裏付けるひとつであるといえる。後述する比較例にはこのような丸味を帯びる現象は認められない。
【００７０】
一方、図５は比較トナー１（ブラック）を用いた定着前の画像であり、図６はその定着後の画像を示す。
図５ではいくつかのトナーの塊りが認められる。図中下部の大きな塊の下部図のトナーはまばらに存在しているが、定着後の図６ではトナーが潰れつながっている。また、中央左の塊に有った穴がきれいに塞がっている。しかしながら、いずれも定着前に有った場所で潰れているのであり、定着前に有った場所から無くなったトナーは全く見受けられない。すなわち図５と図６を比較すると、全てのトナーはその場で定着され、潰れており、移動したり、丸くなって吸収されてなくなったりしたトナーは全くない。すなわち、シュリンクする（丸くなる）機能はない。
図７〜８も画像としては多少小さいが比較トナー１の別の定着前後の画像であり、（ａ）は定着前（転写後）のトナー画像であり、（ｂ）はその定着後の画像である。図５、図６同様にその場で潰れており、図２の様に丸くなって、吸収され、なくなったトナーは全くない。
本発明とは直接関係はないが、図５のトナーの縁部（境界域）をよく見ると、微粉砕されているトナーの内部の微粒子構造が見受けられる。また定着後の図６を見ると、その境界領域でも微粒子構造を見出すことができる。すなわち、従来のトナーでは、定着後でも粒子構造が、ほとんど変わっていないと言える。図７〜８の（ａ）、（ｂ）でも図５、図６と同様に微粒子構造が認められる。
それに対して本発明のトナーの図１〜図４においては、定着前でも後でも内部構造は認められない。
【００７１】
このように、本発明のトナーにおいては、定着前の画像に有った黒い部分（トナーが有る部分）が定着後にはなくなっており、この部分のトナーが定着により塊に吸収され、なくなったことを示している。
このように、本発明のトナーはいわゆるシュリンクを形成する、自己修復性を発揮して画像を形成することができる特性を有している。
【００７２】
本実施形態の電子写真用乾式トナーおよび電子写真画像形成方法によれば、少なくとも結着樹脂、着色剤からなる転写材上のトナー画像の周辺に飛散した飛散トナーを、加熱定着時に前記トナー画像に吸収併合し、自己修復する機能を有することを特徴とする自己修復型電子写真用乾式トナーにより、転写工程において、転写後の転写材上で、転写材上に転写された画像に画像チリと呼ばれる、目的の画像以外の潜像の周辺にチリトナーを生じることによる画像の乱れの現象を防止し画像品質を自己修復的に改良することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】実施例１のトナーによる定着前の顕微鏡写真（倍率１０００倍）である。
【図２】実施例１のトナーによる定着後の自己修復性が発現したことを示す顕微鏡写真である（特に図１の矢印の部分が図２の矢印部分のように定着時の熱・圧力印加と丸くなる性質によって図１の矢印の黒い部分、すなわちトナーが有った部分が白くなっており、矢印の上の塊に吸収されている。）
【図３】実施例１のトナーの自己修復性を示す他の顕微鏡写真であり（ａ）は定着前のものであり、（ｂ）は定着後のものである（図中（ａ）の１〜２は（ｂ）の１〜２のように図１、図２と同様にトナーの丸くなる性質によって、図中１、２の下部の黒い部分のトナーが固まりに吸収され、無くなっている。）
【図４】実施例１のトナーの自己修復性を示す他の顕微鏡写真であり（ａ）は定着前のものであり、（ｂ）は定着後の例を示す写真である（図中（ａ）の１〜３は（ｂ）の１〜３のように、図１、図２と同様にトナーの丸くなる性質によって、図中１、２の部分の右上、および３の左に有ったトナーが中央の塊に吸収され無くなっている。）
【図５】比較トナー１による定着前の顕微鏡写真である。
【図６】比較トナー１による定着後の顕微鏡写真である（定着後、トナーが吸収され無くなることはなく、そのままの場所で定着されていることを示している。）
【図７】比較トナー１の定着前後の顕微鏡写真であり（ａ）は定着前のものであり、（ｂ）は定着後の写真である。
【図８】比較トナー１の定着前後の顕微鏡写真であり（ａ）は定着前のものであり、（ｂ）は定着後の写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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