(57)【要約】      （修正有）【課題】露光の際に充分な深部硬化性が得られ、現像溶解性、現像マージン、パターン形成性に優れた着色パターンを形成でき、高コントラストを実現するカラーフィルタ用着色感光性組成物を提供する。【解決手段】メルカプト化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物、顔料、及び、顔料分散剤を含有するカラーフィルタ用着色感光性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるメルカプト化合物、（Ｂ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物、（Ｄ）顔料、及び、（Ｅ）顔料分散剤を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色感光性組成物。
【化１】
2008250295.tif 000064
（一般式（Ｉ）中、Ａは、一般式（ａ）〜（ｃ）のいずれかで表される基を少なくとも１つ有する複素環である。一般式（ａ）〜（ｃ）中、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は、各々独立に、単結合、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ１２）−、置換基を有してもよいフェニレン基、又はこれらを２つ以上組み合わせてなる連結基を表す。Ｒ１〜Ｒ１２は、各々独立に、水素原子、又は１価の有機基を表す。）
【請求項２】
前記（Ａ）のメルカプト化合物において、前記一般式（Ｉ）中のＡを構成する複素環が、含窒素５員環、又はそのベンゾ縮合環であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
【請求項３】
更に（Ｆ）増感色素を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物の不飽和当量が１５０以下であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物は、分子量４００あたり１つ以上のエチレンオキシ基があることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
【請求項６】
前記（Ｄ）顔料の含有量（Ｐ）と、該顔料を含む全固形分含有量（Ｖ）と、の割合Ｐ／Ｖ（質量比）が０．３以上であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
【請求項７】
前記（Ｅ）顔料分散剤が、重量平均分子量が３０００〜５０００００の高分子化合物であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
【請求項８】
基板上に、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物により形成された着色パターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項９】
基板上に、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物を用い、塗布、プリベーク、露光、現像、及びポストベークを繰り返すことによって任意の着色パターンを形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項１０】
前記任意の着色パターンが、Ｒｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、及びＢｌｕｅの着色パターンであることを特徴とする請求項９に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項１１】
請求項８に記載のカラーフィルタを搭載することを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に用いられるカラーフィルタ用の着色感光性組成物、該組成物を用いて形成されるカラーフィルタ、その製造方法、及び液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、着色感光性組成物のパターン形成方法としては、着色感光性組成物を基板全面に塗布し、乾燥した後、部分的に選択的に紫外線等の活性エネルギー線を照射することで硬化させ、未硬化部分のみを現像により除去してパターン形成を行うフォトリソグラフィー法があり、種々の着色パターンとするために各種顔料が添加された着色感光性組成物が用いられている。
【０００３】
このフォトリソグラフィー法は、その作業性の良さから大量生産に適しているため、印刷業界やエレクトロニクス業界で幅広く用いられている。しかしながら、顔料を添加した感光性組成物を用いてフォトリソグラフィー法によりパターンを形成した場合、顔料が紫外線の透過を妨げたり吸収したりするために露光不足が著しく、露光の際に充分な深部硬化性が得られない傾向がある。その結果、現像工程においてアンダーカットが生じ易く、基板に対する密着性が劣るなどの問題がある。
【０００４】
また、フォトリソグラフィー法により着色パターンを形成する場合に、深部硬化性を発現させるために紫外線照射の露光量を多くすると、パターン断面の表面部（上部）の線幅が最深部（低部）の線幅に対して大きくなり、アンダーカットが生じるという問題がある。従って、例えば、２．０μｍ程度の膜厚で、露光の際に充分な表面硬化性と深部硬化性が得られ、パターン形成性に優れた着色パターンを形成できる着色感光性組成物は存在しないのが現状である。
【０００５】
そこで、深部硬化性を向上させるために様々な手法が確立されてきている。例えば、特許文献１には、特定の構造を有するメルカプト化合物を連鎖移動剤として用いることによって、露光感度、保存安定性に優れたカラーフィルタ用感光性組成物が得られることが記載されている。また、例えば、特許文献２、３には、特定の骨格を有するメルカプト化合物を連鎖移動剤として用い、更に、エチレン性不飽和結合を有するバインダー樹脂を用いることによって、露光感度高く、現像マージンに優れた感光性組成物が得られることが記載されている。しかし、これらのメルカプト化合物を用いた場合であっても、現像の際、アンダーカットなく、パターン形成性に優れるレベルまで深部硬化性を発現させるまでに至っていない。
【０００６】
一方、例えば、特許文献４には、エチレン性不飽和二重結合を置換基として有するメルカプト化合物を含有する感光性組成物が記載されている。この特許文献１では、主として、感光性組成物を感光性平版印刷版に適用した態様について詳細に説明されており、感光性平版印刷版材料用途において、露光感度が高く、耐刷性に優れる効果が得られることが記載されているものの、感光性組成物中の顔料濃度をカラーフィルタ用途に適用しうる程度まで高めた具体的な態様については、全く検討されていない。
【特許文献１】特開２００４−２６４４３５号公報
【特許文献２】特開２００６−１５１９５８号公報
【特許文献３】特開２００６−１５１９５９号公報
【特許文献４】特開２００６−２５９１１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明は、フォトリソグラフィー法により着色パターンを形成するカラーフィルタにおける前述した問題点に鑑みなされたものである。
即ち、本発明は、露光の際に充分な深部硬化性が得られ、現像溶解性、現像マージン、パターン形成性に優れた着色パターンを形成できると共に、高コントラストを実現するカラーフィルタ用着色感光性組成物、これを用いたカラーフィルタ、その製造方法、及び該カラーフィルタを備えた液晶表示装置を提供することを目的とし、この目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成すべく検討を重ねた結果、特定の構造を有するメルカプト化合物を新規な光ラジカル重合開始系として用いた場合に、高い感光性を与え、特に超高圧水銀灯の光に対して高感度であり、現像溶解性、現像マージン、パターン形成性に優れることを見いだし、本発明を完成した。
即ち、本発明は以下の通りである。
【０００９】
＜１＞  （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるメルカプト化合物、（Ｂ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物、（Ｄ）顔料、及び、（Ｅ）顔料分散剤を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色感光性組成物。
【００１０】
【化１】
2008250295.tif 000002
【００１１】
上記一般式（Ｉ）において、Ａは、一般式（ａ）〜（ｃ）のいずれかで表される基を少なくとも１つ有する複素環である。一般式（ａ）〜（ｃ）中、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は、各々独立に、単結合、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ１２）−、置換基を有してもよいフェニレン基、又はこれらを２つ以上組み合わせてなる連結基を表す。Ｒ１〜Ｒ１２は、水素原子、又は各々独立に、１価の有機基を表す。
【００１２】
＜２＞  前記（Ａ）のメルカプト化合物において、前記一般式（Ｉ）中のＡを構成する複素環が、含窒素５員環、又はそのベンゾ縮合環であることを特徴とする＜１＞に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
＜３＞  更に（Ｆ）増感色素を含有することを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
＜４＞  前記（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物の不飽和当量が１５０以下であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
【００１３】
＜５＞  前記（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物は、分子量４００あたり１つ以上のエチレンオキシ基があることを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
＜６＞  前記（Ｄ）顔料の含有量（Ｐ）と、該顔料を含む全固形分含有量（Ｖ）と、の割合Ｐ／Ｖ（質量比）が０．３以上あることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
＜７＞  前記（Ｅ）顔料分散剤が、重量平均分子量が３０００〜５０００００の高分子化合物であることを特徴とする＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物。
【００１４】
＜８＞  基板上に、＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物により形成された着色パターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。
＜９＞  基板上に、＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載のカラーフィルタ用着色感光性組成物を用い、塗布、プリベーク、露光、現像、及びポストベークを繰り返すことによって任意の着色パターンを形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
＜１０＞  前記任意の着色パターンが、Ｒｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、及びＢｌｕｅの着色パターンであることを特徴とする＜９＞に記載のカラーフィルタの製造方法。
＜１１＞  ＜８＞に記載のカラーフィルタを搭載することを特徴とする液晶表示装置。
【００１５】
本発明の作用は明確ではないが、以下のことが推測される。
ヘキサアリールビイミダゾール化合物は、単独若しくは増感色素共存下において、露光によって化学変化が生起されて開裂し、ラジカルが生成する化合物である。生成されたラジカルは、メルカプト化合物など水素供与体から水素を引抜き、そこから生成するＳラジカルが、反応する重合性化合物にラジカル重合反応を生起させ、露光領域を硬化させる。したがって、本硬化反応には、メルカプト化合物に起因する活性種が大きく関わっているものであると考えられる。
本発明の着色感光性組成物はカラーフィルタ用途であるため顔料濃度が高く、顔料が露光源から発せられる光を吸収、散乱するため、特に膜底部へ透過する光は少ない。よって少ない透過光によっていかに効率的にラジカル生成し、硬化反応を進行させるかが鍵となる。本発明に用いられる重合性の不飽和基を有するメルカプト化合物は、Ｓラジカルとして重合反応に寄与しなかった未分解の化合物も、分子内の重合性不飽和基の機能により硬化反応に組み込まれ、フリーの状態で膜中に残存する低分子量成分を著しく減少させることができる。このように効率的に硬化反応を進行させることで、膜底部の低透過光下でも硬化反応を進行させることができ、深部硬化性の増大に繋がる。そのため、露光に対し高感度であると共に、特に膜底部のアルカリ溶解性を効果的に抑制することができ、現像マージン、パターン形成性が向上するものと考えられる。また、本発明におけるエチレン性不飽和二重結合を有するメルカプト化合物においては、該化合物から発生するラジカル種がラジカルと重合性基とを併せて有するため、光重合化合物であると共に光架橋化合物としても作用し、深部硬化性を更に向上させることとなり、現像マージン、パターン形成性に優れたパターンを作成することができる。
【００１６】
カラーフィルタ作製の際の要求性能として、現像溶解性が良いこと、コントラストが高いことも挙げられる。顔料分散剤、顔料分散樹脂（アルカリ可溶性樹脂）を変えることによって現像溶解性促進しようとするとコントラストが下がる方向であり好ましくない。そこでコントラストを低下させずに現像溶解性促進させるにはモノマー種に工夫が必要である。本発明の好ましい態様のように、エチレンオキシ基を有するモノマー種を用いることによって、エチレンオキシ基の持つ親水性によりモノマー種が現像液と溶媒和され、現像溶解性に効果があるものと考えられる。モノマー種を工夫することによって現像溶解性を促進させることができたため、顔料分散液中での顔料の分散安定性を保つことができ、コントラスト向上されることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、露光に対し高感度であるとともに、現像溶解性、現像マージン、パターン形成性に優れ、かつ高コントラストを実現しうるカラーフィルタ用着色感光性組成物、これを用いたカラーフィルタ、及びその製造方法、並びに、液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
＜カラーフィルタ用着色感光性組成物＞
本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物は、（Ａ）一般式（Ｉ）で表されるメルカプト化合物、（Ｂ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物、（Ｄ）顔料、及び（Ｅ）顔料分散剤を含有することを特徴とする。
以下、本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物（以下、単に、「着色感光性組成物」と称する場合がある。）に使用しうる各化合物について、順次説明する。
【００１９】
〔（Ａ）一般式（Ｉ）で表されるメルカプト化合物〕
本発明において用いられる（Ａ）一般式（Ｉ）で表されるメルカプト化合物（以下、適宜、「特定メルカプト化合物」と称する。）について、以下に説明する。
前記一般式（Ｉ）において、Ａは、一般式（ａ）〜（ｃ）のいずれかで表される基のうち少なくとも１つ有する複素環である。ここで、複素環とは、Ｎ、Ｓ及びＯを少なくとも１つを含む５員環以上の化合物であり、この複素環には縮合環が含まれていてもよい。また、この複素環は１価の置換基を有していてもよい。
【００２０】
一般式（Ｉ）中のＡを構成する複素環の例としては、例えば、チオフェン、チアスレン、フラン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、キサンテン、フェノキサジン、ピロール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イソインドリジン、インドール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、カルバゾール、カルボリン、フェナンスリン、アクリジン、ペリミジン、フェナンスロリン、フタラジン、フェナルザジン、フェノキサジン、フラザン、フェノキサジン等が挙げられ、これらは、更にベンゾ縮環してもよく、また、１価の置換基を有していてもよい。
【００２１】
複素環に導入しうる１価の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アミノ基、置換アミノ基、置換カルボニル墓、水酸基、置換オキシ基、シリル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、スルホ基、置換スルホニル基、スルホナト基、置換スルフィニル基、ホスホノ基、置換ホスホノ基、ホスホナト基、置換ホスホナト基、等が挙げられ、これらの置換基が更に置換基を導入可能な場合には、更に置換基を有していてもよい。
【００２２】
前記複素環に導入可能な１価の置換基であるアルキル基としては、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を挙げることができる。これらの中でも、炭素原子数５から２０までの直鎖状のアルキル基、炭素原子数１から２０までの分岐状のアルキル基、及び炭素原子数５から２０までの環状のアルキル基がより好ましい。その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２−ノルボルニル基、及びアダマンチル基が挙げられる。
【００２３】
前記複素環に導入可能な１価の置換基であるアルキル基が置換基を有する場合（即ち、置換アルキル基である場合）、置換アルキル基のアルキル部分としては、上述した炭素数１から２０までのアルキル基上の水素原子のいずれか１つを除し、２価の有機残基としたものを挙げることができ、好ましい炭素原子数の範囲についても上記アルキル基と同様である。
【００２４】
置換アルキル基である場合の好ましい具体例としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、イソプロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ｓ−ブトキシブチル基、メトキシエトキシエチル基、アリルオキシメチル基、フェノキシメチル基、アセチルオキシメチル基、メチルチオメチル基、トリルチオメチル基、ピリジルメチル基、テトラメチルピペリジニルメチル基、Ｎ−アセチルテトラメチルピペリジニルメチル基、トリメチルシリルメチル基、メトキシエチル基、エチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、モルホリノプロピル基、アセチルオキシメチル基、ベンゾイルオキシメチル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルオキシエチル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシエチル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノプロピル基、２−オキソエチル基、２−オキソプロピル基、カルボキシプロピル基、メトキシカルボニルエチル基、アリルオキシカルボニルブチル基、クロロフェノキシカルボニルメチル基、カルバモイルメチル基、Ｎ−メチルカルバモイルエチル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイルメチル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カルバモイルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニル）カルバモイルメチル基、スルホブチル基、スルホナトブチル基、スルファモイルブチル基、Ｎ−エチルスルファモイルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルプロピル基、Ｎ−トリルスルファモイルプロピル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノフェニル）スルファモイルオクチル基、ホスホノブチル基、ホスホナトヘキシル基、ジエチルホスホノブチル基、ジフェニルホスホノプロピル基、メチルホスホノブチル基、メチルホスホナトブチル基、トリルホスホノヘキシル基、トリルホスホナトヘキシル基、ホスホノオキシプロピル基、ホスホナトオキシブチル基、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ−メチルベンジル基、シンナミル基、アリル基、１−プロペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリル基、２−メチルプロペニルメチル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、等を挙げることができる。これらの中でも、特に、フェネチル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ−メチルベンジル基、及びシンナミル基が好ましい。
【００２５】
また、アルキル基に導入可能な置換基としては、上記置換アルキル基の説明中に記載された置換基の他、以下に例示する非金属原子から構成される１価の置換基も挙げられる。上述した置換基を含む好ましい例としては、ハロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、アシルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアリールウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ，−ジアリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）及びその共役塩基基（スルホナト基と称す）、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、ホスホノ基（−ＰＯ３Ｈ２）及びその共役塩基基（ホスホナト基と称する。）、ジアルキルホスホノ基（−ＰＯ３（ａｌｋｙｌ）２）、「ａｌｋｙｌ＝アルキル基、以下同」、ジアリールホスホノ基（−ＰＯ３（ａｒｙｌ）２）、「ａｒｙｌ＝アリール基、以下同」、アルキルアリールホスホノ基（−ＰＯ３（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノ基（−ＰＯ３（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（アルキルホスホナト基と称する。）、モノアリールホスホノ基（−ＰＯ３Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（アリールホスホナト基と称する。）、ホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ２）及びその共役塩基基（ホスホナトオキシ基と称す）、ジアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ（ａｌｋｙｌ）２）、ジアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３（ａｒｙｌ）２）、アルキルアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（アルキルホスホナトオキシ基と称する。）、モノアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（アリールホスホナトオキシ基と称する。）、シアノ基、ニトロ基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロ環基、シリル基等が挙げられる。
【００２６】
アルキル基に導入可能な置換基におけるアルキル部分の具体例としては、上述した１価の置換基が置換アルキル基である場合と同様であり、好ましい範囲も同様である。
また、１価の置換基であるアルキル基に導入可能な置換基におけるアリール部分の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フェノキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ベンゾイロキシフェニル基、メチルチオフェニル基、フェニルチオフェニル基、メチルアミノフェニル基、ジメチルアミノフェニル基、アセチルアミノフェニル基、カルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシフェニルカルボニル基、フェノキシカルボニルフェニル基、Ｎ−フェニルカルバモイルフェニル基、シアノフェニル基、スルホフェニル基、スルホナトフェニル基、ホスホノフェニル基、ホスホナトフェニル基等を挙げることができる。
【００２７】
前記複素環に導入可能な１価の置換基であるアルケニル基としては、炭素原子数２から２０のアルケニル基を挙げることができる。これらの中でも、炭素原子数２から１０までのアルケニル基が好ましく、炭素原子数２から８までのアルケニル基がより好ましい。アルケニル基は、更に置換基を有していてもよい。導入可能な置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、及び置換アリール基を挙げることができ、ハロゲン原子、炭素原子数１から１０までの直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が好ましい。アルケニル基の具体例としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、シンナミル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−オクテニル基、１−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−１−ブテニル基、２−フェニル−１−エテニル基、２−クロロ−１−エテニル基等が挙げられる。
【００２８】
アルキニル基としては、炭素原子数２から２０のアルキニル基を挙げることができる。これらの中でも、炭素原子数２から１０までのアルキニル基が好ましく、炭素原子数２から８までのアルキニル基がより好ましい。その具体例としては、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、フェニルエチニル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００２９】
前記複素環に導入可能な１価の置換基であるアリール基としては、ベンゼン環、２個から３個のベンゼン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と５員不飽和環が縮合環を形成したものを挙げることができる。その具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、インデニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基を挙げることができ、これらの中でも、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。
【００３０】
アリール基が置換基を有する場合（即ち、置換アリール基である場合）、置換アリール基としては、環形成炭素原子上に置換基として、非金属原子から構成される１価の置換基を有するものが挙げられる。導入される置換基の好ましい例としては、前述したアルキル基、置換アルキル基、及び、置換アルキル基における置換基の説明において、記載したものを挙げることができる。
【００３１】
置換アリール基である場合の好ましい具体例としては、ビフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基、クロロメチルフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、メトキシエトキシフェニル基、アリルオキシフェニル基、フェノキシフェニル基、メチルチオフェニル基、トリルチオフェニル基、エチルアミノフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、モルホリノフェニル基、アセチルオキシフェニル基、ベンゾイルオキシフェニル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルオキシフェニル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシフェニル基、アセチルアミノフェニル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノフェニル基、カルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、アリルオキシカルボニルフェニル基、クロロフェノキシカルボニルフェニル基、カルバモイルフェニル基、Ｎ−メチルカルバモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイルフェニル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カルバモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニル）カルバモイルフェニル基、スルホフェニル基、スルホナトフェニル基、スルファモイルフェニル基、Ｎ−エチルスルファモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルフェニル基、Ｎ−トリルスルファモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノフェニル）スルファモイルフェニル基、ホスホノフェニル基、ホスホナトフェニル基、ジエチルホスホノフェニル基、ジフェニルホスホノフェニル基、メチルホスホノフェニル基、メチルホスホナトフェニル基、トリルホスホノフェニル基、トリルホスホナトフェニル基、アリルフェニル基、１−プロペニルメチルフェニル基、２−ブテニルフェニル基、２−メチルアリルフェニル基、２−メチルプロペニルフェニル基、２−プロピニルフェニル基、２−ブチニルフェニル基、３−ブチニルフェニル基等を挙げることができる。これらの中でも、ビフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クロロフェニル基等が好ましい。
【００３２】
前記複素環に導入可能な１価の置換基であるヘテロ環基としては、３員環から８員環のヘテロ環基が好ましく、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含む３乃至６員環のヘテロ環基がより好ましく、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含む５乃至６員環のヘテロ環基が更に好ましい。その具体例としては、ピリジル基、ピペリジニル基等が挙げられる。
【００３３】
前記複素環に導入可能な１価の置換基であるシリル基としては、置換基を有していてもよく、炭素数０から３０のシリル基が好ましく、炭素数３から２０のシリル基がより好ましく、炭素数３から１０のシリル基が更に好ましい。その具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリリル基、トリプロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基等が挙げられる。
【００３４】
前記複素環に導入可能な１価の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子が挙げられ、これらの中でも、塩素原子及び臭素原子が好ましい。
【００３５】
置換オキシ基（Ｒ０６Ｏ−）としては、Ｒ０６が水素原子を除く１価の非金属原子団からなる基であるものを用いることができる。好ましい置換オキシ基としては、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、ホスホノオキシ基、ホスホナトオキシ基を挙げることができる。これらにおけるアルキル基、並びにアリール基としては前述のアルキル基、置換アルキル基、並びにアリール基、置換アリール基として示したものを挙げることができる。
また、アシルオキシ基におけるアシル基（Ｒ０７ＣＯ−）としては、Ｒ０７が、先の例として挙げたアルキル基、置換アルキル基、アリール基、並びに置換アリール基のものを挙げることができる。これらの置換基の中では、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシルオキシ基、アリールスルホキシ基がより好ましい。好ましい置換オキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ベンジルオキシ基、アリルオキシ基、フェネチルオキシ基、カルボキシエチルオキシ基、メトキシカルボニルエチルオキシ基エトキシカルボニルエチルオキシ基、メトキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基、モルホリノエトキシ基、モルホリノプロピルオキシ基、アリロキシエトキシエトキシ基、フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、メシチルオキシ基、クメニルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基、エトキシフェニルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、ブロモフェニルオキシ基、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナフチルオキシ基、フェニルスルホニルオキシ基、ホスホノオキシ基、ホスホナトオキシ基等が挙げられる。
【００３６】
前記複素環に導入可能な１価の置換基であるアミノ基はアミド基も含む置換アミノ基であってもよい。アミド基も含む置換アミノ基（Ｒ０８ＮＨ−、（Ｒ０９）（Ｒ０１０）Ｎ−）としては、Ｒ０８、Ｒ０９、Ｒ０１０が水素原子を除く１価の非金属原子団からなる基のものを使用できる。なお、Ｒ０９とＲ０１０とは結合して環を形成してもよい。置換アミノ基の好ましい例としては、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアリールウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基が挙げられる。これらにおけるアルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、置換アルキル基、並びにアリール基、置換アリール基として示したものを挙げることができ、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基おけるアシル基（Ｒ０７ＣＯ−）のＲ０７は前述のとおりである。これらの内、より好ましいものとしては、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、アシルアミノ基が挙げられる。好ましい置換アミノ基の具体例としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、フェニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アセチルアミノ基等が挙げられる。
【００３７】
置換スルホニル基（Ｒ０１１−ＳＯ２−）としては、Ｒ０１１が１価の非金属原子団からなる基のものを使用できる。より好ましい例としては、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、置換又は未置換のスルファモイル基、を挙げることができる。これらにおけるアルキル基、アリール基としては、前述のアルキル基、置換アルキル基、並びにアリール基、置換アリール基として示したものを挙げることができる。このような、置換スルホニル基の具体例としては、ブチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、クロロフェニルスルホニル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基等が挙げられる。
【００３８】
スルホナト基（−ＳＯ３−）は前述のとおり、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）の共役塩基陰イオン基を意味し、通常は対陽イオンとともに使用されるのが好ましい。このような対陽イオンとしては、一般に知られるもの、すなわち、種々のオニウム類（アンモニウム類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム類、アジニウム類等）、並びに金属イオン類（Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋等）が挙げられる。
【００３９】
置換カルボニル基（Ｒ０１３−ＣＯ−）としては、Ｒ０１３が１価の非金属原子団からなる基のものを使用できる。置換カルボニル基の好ましい例としては、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基が挙げられる。これらにおけるアルキル基、アリール基としては、前述のアルキル基、置換アルキル基、並びにアリール基、置換アリール基として示したものを挙げることができる。これらの内、より好ましい置換カルボニル基としては、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基が挙げられ、更により好ましいものとしては、ホルミル基、アシル基、アルコキシカルボニル基並びにアリーロキシカルボニル基が挙げられる。好ましい置換カルボニル基の具体例としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、ジメチルアミノフェニルエテニルカルボニル基、メトキシカルボニルメトキシカルボニル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基等が挙げられる。
【００４０】
置換スルフィニル基（Ｒ０１４−ＳＯ−）としては、Ｒ０１４が１価の非金属原子団からなる基のものを使用できる。好ましい例としては、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフィナモイル基が挙げられる。これらにおけるアルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、置換アルキル基、並びにアリール基、置換アリール基として示したものを挙げることができる。これらの内、より好ましい例としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基が挙げられる。このような置換スルフィニル基の具体例としては、ヘキシルスルフィニル基、ベンジルスルフィニル基、トリルスルフィニル基等が挙げられる。
【００４１】
置換ホスホノ基とは、ホスホノ基上の水酸基の一つ若しくは二つが他の有機オキソ基によって置換されたものを意味し、好ましい例としては、前述のジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、アルキルアリールホスホノ基、モノアルキルホスホノ基、モノアリールホスホノ基が挙げられる。これらの中ではジアルキルホスホノ基、並びにジアリールホスホノ基がより好ましい。このような具体例としては、ジエチルホスホノ基、ジブチルホスホノ基、ジフェニルホスホノ基等が挙げられる。
【００４２】
ホスホナト基（−ＰＯ３Ｈ２−、−ＰＯ３Ｈ−）とは、ホスホノ基（−ＰＯ３Ｈ２）の、酸第一解離若しくは、酸第二解離に由来する共役塩基陰イオン基を意味する。通常は対陽イオンと共に使用されるのが好ましい。このような対陽イオンとしては、一般に知られるもの、すなわち、種々のオニウム類（アンモニウム類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム類、アジニウム類、等）、並びに金属イオン類（Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋等）が挙げられる。
【００４３】
置換ホスホナト基とは、前述の置換ホスホノ基の内、水酸基を一つ有機オキソ基に置換したものの共役塩基陰イオン基であり、具体例としては、前述のモノアルキルホスホノ基（−ＰＯ３Ｈ（ａｌｋｙｌ））、モノアリールホスホノ基（−ＰＯ３Ｈ（ａｒｙｌ））の共役塩基が挙げられる。
【００４４】
次に、（Ａ）の好ましい態様であるが、Ａを構成する複素環としては、前述した通り、Ｎ、Ｓ及びＯの少なくとも１つを含む５員環以上の複素環、又はそのベンゾ縮合環であることが好ましく、中でも、含窒素５員環、又はそのベンゾ縮合環であることが最も好ましい。深部硬化性、パターン形成性の点で好ましい例としては、以下の構造を有するものが挙げられる。
【００４５】
【化２】
2008250295.tif 000003
【００４６】
ここで、上記構造中のＲ１３〜Ｒ２２は、下記詳細に記載の一般式（ａ）〜（ｃ）で表される基、上記記載の１価の置換基、若しくはこれらを連結基としたものを表す。
【００４７】
なお、本発明の特定メルカプト化合物は、複素環に対して直接後述の一般式（ａ）〜（ｃ）で表される基が導入されていてもよいし、複素環に導入された１価の置換基に対して後述の一般式（ａ）〜（ｃ）で表される基が連結している構造であってもよい。
【００４８】
次に、Ａ中に１つ以上含まれる一般式（ａ）〜（ｃ）で表される基について詳細に説明する。
【００４９】
【化３】
2008250295.tif 000004
【００５０】
上記一般式（ａ）において、Ｒｌ〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、又は１価の有機基を表すが、Ｒ１としては、好ましくは、水素原子、又はアルキル基などが挙げられ、中でも、水素原子、メチル基がラジカル反応性が高いことから好ましい。また、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基などが挙げられ、中でも、水素原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリール基が、ラジカル反応性が高いことから好ましい。
【００５１】
Ｌ１は、単結合、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ１２）−、置換基を有してもよいフェニレン基、又はこれらを２つ以上組み合わせてなる連結基を表し、Ｒ１２は、水素原子、又は１価の有機基を表す。ここで、Ｒ１２で表される１価の有機基としては、アルキル基などが挙げらる。中でも、Ｒ１２としては、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基が、ラジカル反応性が高いことから好ましい。
【００５２】
上記各基は置換基を有していてよく、導入しうる置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基などが挙げられる。
【００５３】
【化４】
2008250295.tif 000005
【００５４】
上記一般式（ｂ）において、Ｒ４〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、又は１価の有機基を表すが、Ｒ４〜Ｒ８は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基などが挙げられ、中でも、水素原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリール基が好ましい。
【００５５】
上記各基に導入しうる置換基としては、一般式（ａ）と同様のものが例示される。
また、Ｌ２は、単結合、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ１２）−、置換基を有してもよいフェニレン基、又はこれらを２つ以上組み合わせてなる連結基を表す。Ｒ１２は、一般式（ａ）のＲ１２の場合と同義であり、好ましい例も同様である。
【００５６】
【化５】
2008250295.tif 000006
【００５７】
上記一般式（ｃ）において、Ｒ９としては、好ましくは、水素原子、又はアルキル基などが挙げられ、中でも、水素原子、メチル基が、ラジカル反応性が高いことから好ましい。また、Ｒ１０、Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基などが挙げられ、中でも、水素原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリール基が、ラジカル反応性が高いことから好ましい。
【００５８】
上記各基に導入しうる置換基としては、一般式（ａ）と同様のものが例示される。
また、Ｌ３は、単結合、酸素原子、硫黄原子、−Ｎ（Ｒ１２）−、置換基を有してもよいフェニレン基、又はこれらを２つ以上組み合わせてなる連結基を表す。Ｒ１２は、一般式（ａ）のＲ１２の場合と同義であり、好ましい例も同様である。
【００５９】
以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ−１）〜（Ａ−５８）を列挙するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
【００６０】
【化６】
2008250295.tif 000007
【００６１】
【化７】
2008250295.tif 000008
【００６２】
【化８】
2008250295.tif 000009
【００６３】
【化９】
2008250295.tif 000010
【００６４】
【化１０】
2008250295.tif 000011
【００６５】
次に、一般式（Ｉ）で表される化合物の代表的な合成例として、上記した例示化合物（Ａ−２２）の合成例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。また、他の例示化合物についても同様に合成することができる。
【００６６】
＜例示化合物（Ａ−２２）の合成例＞
２００ｍＬナス型フラスコに、ジオキサン５０ｍＬ、６−アミノ−２−メルカプトベンゾチアゾール８．０ｇ、ピリジン３．８ｇを加えた。この溶液中に、反応液が１０℃以下になるよう、かつ、攪拌しながら、メタクリル酸クロリド５．０ｇを滴下し、滴下後、室温下、４時間攪拌した。反応液を冷却した後、反応溶液を水３００ｍＬ中に注ぎ、析出した白色固体を濾過により濾取することにより、（Ａ−２２）８．２ｇを得た。目的物であることは、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、質量分析スペクトルから確認した。
【００６７】
本発明における（Ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量としては、カラーフィルタ用着色感光性組成物の全固形分に対し、０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは、０．０１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．１〜５質量％である。
一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量がこの範囲であると、露光感度、現像溶解性、現像マージン、パターン形成性の点で好ましい。
また、（Ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
〔（Ｂ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物〕
本発明において用いられる（Ｂ）ヘキサアリールビスイミダゾール化合物としては、ＥＰ２４６２９号、ＥＰ１０７７９２号、ＵＳ４４１０６２１号、ＥＰ２１５４５３号及びＤＥ３２１１３１２号等に記載の種々の化合物を使用することが可能である。
ヘキサアリールビイミダゾール化合物の好ましい態様としては、安定性に優れ、高感度なラジカル発生が可能なものである。具体的には、２，２−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４，５，５−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４，５，５−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェニル）−４，４，５，５−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４，５，５−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール、２，２−ビス（ｏ，ｏ−ジクロロフェニル）−４，４，５，５−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４，５，５−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４，５，５−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−４，４，５，５−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
【００６９】
これらの（Ｂ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物は、本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物の全固形分に対し、０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは１〜１０質量％の割合で添加することができる。
ヘキサアリールビイミダゾール化合物の含有量がこの範囲であると、露光感度、現像溶解性、現像マージン、パターン形成性の点で好ましい。
また、（Ｂ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７０】
〔（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物〕
本発明における（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物（以下、単に、「重合性化合物」と称する場合がある。）は、少なくとも１つ以上のエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物である。
本発明においては、重合性化合物として、不飽和当量１５０以下であるものを用いることが好ましい。ここで、不飽和当量とは、不飽和結合１つあたりの重合性化合物の分子量を意味する。なお、エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物を複数種用いる場合にはその含有量からの平均値とする。不飽和当量は１３０以下であるものが特に好ましい。また、不飽和当量の下限値は５０である。
不飽和当量が１５０以下の重合性化合物を用いると、十分な露光感度が得られると共に、長い現像マージンが得られる点で好ましい。
【００７１】
また、本発明における重合性化合物は、分子量４００あたり１つ以上のエチレンオキシ基を有するものであることが好ましい。ここでエチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物を複数種用いる場合にはその含有量からの平均値とする。エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物は、分子量３３３あたり１つ以上のエチレンオキシ基を有するものが特に好ましい。
分子量４００あたり１つ以上のエチレンオキシ基を有する重合性化合物を用いると、現像溶解性促進に効果があるため、好ましい。
【００７２】
このような（Ｃ）エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物について、その構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、重合性化合物の不飽和当量が１５０以下である、且つ、重合性化合物の分子量４００あたり１つ以上のエチレンオキシ鎖を有するという範囲内で任意に設定することが好ましい。本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物は、顔料添加量が大きいため深部硬化性を上げ、現像マージンを稼ぐ点では１分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合、２官能以上が好ましい。また、硬化膜の強度を高くするためには、３官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基（例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物）のものを併用することで、膜強度と現像性の両方を調節する方法が有効である。大きな分子量の化合物や疎水性の高い化合物は、感光性や膜強度に優れる反面、現像溶解性で好ましくない場合がある。また、本発明の着色感光性組成物の他の成分（例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、）との相溶性、分散性に対しても、（Ｃ）成分としての重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、２種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。
【００７３】
本発明における重合性化合物としては、以下に挙げるものが好ましく用いられる。
例えば、脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーが挙げられる。その具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。
【００７４】
また、メタクリル酸エステルも好ましいものとして挙げられる。その具体例としては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。
【００７５】
イタコン酸エステルも好ましいものとして挙げられる。その具体例としては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等がある。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。
【００７６】
その他のエステルの例として、例えば、特公昭４６−２７９２６号、特公昭５１−４７３３４号、特開昭５７−１９６２３１号記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号、特開昭５９−５２４１号、特開平２−２２６１４９号記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３号記載のアミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。更に、前述のエステルモノマーは混合物としても使用することができる。
【００７７】
また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーも好ましいものとして挙げられる。その具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。
その他の好ましいアミド系モノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６号記載のシクロへキシレン構造を有すものを挙げることができる。
【００７８】
また、イソシアネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も本発明における重合性化合物として好適であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記一般式（II）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【００７９】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ’）ＯＨ      一般式（II）
（ただし、Ｒ及びＲ’は、各々独立に、水素原子又はメチル基を示す。）
【００８０】
また、特開昭５１−３７１９３号、特公平２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２−３９４１７号、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、特開昭６３−２７７６５３号、特開昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有する付加重合性化合物類を用いることによって、非常に感光スピードに優れた着色感光性組成物を得ることができる。
【００８１】
本発明における重合性化合物のその他の例としては、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号、各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。また、特公昭４６−４３９４６号、特公平１−４０３３７号、特公平１−４０３３６号記載の特定の不飽和化合物や、特開平２−２５４９３号記載のビニルホスホン酸系化合物等も挙げることができる。また、ある場合には、特開昭６１−２２０４８号記載のペルフルオロアルキル基を含有する構造が好適に使用される。更に日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。
【００８２】
（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物の含有量は、本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物の全固形分に対し、５〜５０質量％であることが好ましく、７〜４０質量％であることがより好ましく、１０〜３５質量％であることが更に好ましい。
【００８３】
〔（Ｄ）顔料〕
本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物には、従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を適宜選択して用いることができる。
顔料は、無機顔料であれ有機顔料であれ、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、なるべく粒子サイズの小さいものの使用が好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、顔料の平均粒子径としては０．０１〜０．１μｍが好ましく、０．０１〜０．０５μｍがより好ましい。
【００８４】
無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で表される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、及び前記金属の複合酸化物等を挙げることができる。
【００８５】
前記有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １１，２４，３１，５３，８３，９３，９９，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１６７，１８０，１８５，１９９；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  ３６，３８，４３，７１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ８１，１０５，１２２，１４９，１５０，１５５，１７１，１７５，１７６，１７７，１７９，  ２０９，２２０，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，２７０；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット  １９，２３，３２，３７，３９；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １，２，１５，１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７，３６，３７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ２５，２８；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  １，７；等を挙げることができる。
【００８６】
本発明においては特に限定されるものではないが、下記の顔料がより好ましい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １１，２４，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１６７，１８０，１８５，Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  ３６，７１，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １２２，１５０，１７１，１７５，１７７，１７９，２０９，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット  １９，２３，３７，Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６，Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７，３６，Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  ７
【００８７】
これら有機顔料は、単独若しくは、色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。組合せの具体例を以下に示す。
例えば、赤の顔料として、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独又はそれらの少なくとも一種と、ビスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料又はペリレン系赤色顔料、アントラキノン系顔料、との混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、との混合が好ましい。また、赤色顔料と、黄色顔料との質量比は、１００：０〜１００：１００が好ましい。１００：１００を超えると、主波長が短波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。特に、前記質量比としては、１００：０〜１００：５０の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて任意に調整することができる。組合せの例として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられる。
【００８８】
また、緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を単独で、又は、これとビスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０又はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：１５０が好ましい。質量比が１００：５未満では４００ｎｍ〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり、色純度を上げることができない場合がある。また、１００：１５０を越えると主波長が長波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。質量比としては１００：２０〜１００：１２０の範囲が特に好ましい。
【００８９】
青の顔料としては、フタロシアニン系顔料を単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が好ましい。青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：５０が好ましく、より好ましくは１００：０〜１００：３０である。
【００９０】
また、黒色顔料としては、カーボン、チタンブラック、酸化鉄、酸化チタン単独又はこれらの混合が挙げられ、カーボンとチタンブラックとの組合せが好ましい。また、カーボンとチタンブラックとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましく、この質量比の範囲において、良好な分散安定性が得られる。また、ここに挙げた黒色顔料は、例えば、本発明の着色感光性組成物をブラックマトリックス用の感光性組成物に使用する場合にも好適に用いることができる。
【００９１】
本発明の着色感光性組成物中において、色純度の観点から、（Ｄ）顔料の含有量（Ｐ）と、該顔料を含む全固形分含有量（Ｖ）と、の割合Ｐ／Ｖ（質量比）が０．３以上であることが好ましく、０．３２以上であることがより好ましく、０．３４以上であることが更に好ましい。また、Ｐ／Ｖの上限値としては、０．８である。
顔料の割合Ｐ／Ｖが上記の範囲であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保でき高精彩なカラーフィルタが得られるため好ましい。
【００９２】
〔（Ｅ）顔料分散剤〕
本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物は、（Ｄ）顔料の分散性を向上させるため、顔料分散剤を含有する。
この顔料分散剤としては、高分子分散剤（例えば、ポリアミドアミンとその塩、ポリカルボン酸とその塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリエステル、変性ポリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物）、及び、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミン、顔料誘導体等を挙げることができる。
中でも、本発明における顔料分散剤として、重量平均分子量が１０００〜５０００００の高分子化合物を用いることが好ましく、より好ましくは、重量平均分子量が３０００〜２０００００のものであり、重量平均分子量が５０００〜１０００００が更に好ましい。このような高分子化合物の顔料分散剤を用いることで、顔料分散液中での顔料の分散安定性を保つことができ、着色感光性組成物が増粘することなく、高コントラストが得られる点で好ましい。
【００９３】
本発明に用いうる高分子分散剤は、その構造から更に直鎖状高分子、末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子に分類することができる。
高分子分散剤は、顔料の表面に吸着し、再凝集を防止するように作用する。そのため、顔料表面へのアンカー部位を有する末端変性型高分子、グラフト型高分子、ブロック型高分子が好ましい構造として挙げることができる。一方で、顔料誘導体は顔料表面を改質することで、高分子分散剤の吸着を促進させる効果を有する。
【００９４】
本発明に用いうる顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミドアミン燐酸塩）、１０７（カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアミド）、１５０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和ポリカルボン酸）、ＥＦＫＡ社製「ＥＦＫＡ４０４７、４０５０、４０１０、４１６５（ポリウレタン系）、ＥＦＫＡ４３３０、４３４０（ブロック共重合体）、４４００、４４０２（変性ポリアクリレート）、５０１０（ポリエステルアミド）、５７６５（高分子量ポリカルボン酸塩）、６２２０（脂肪酸ポリエステル）、６７４５（フタロシアニン誘導体）、６７５０（アゾ顔料誘導体）」、味の素ファンテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２」、共栄社化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合体）」、楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル）、ＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５」、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン重縮合物）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン重縮合物）」、「ホモゲノールＬ−１８（高分子ポリカルボン酸）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３５、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニン誘導体）、２２０００（アゾ顔料誘導体）、１３２４０（ポリエステルアミン）、３０００、１７０００、２７０００（末端部に機能部を有する高分子）、２４０００、２８０００、３２０００、３８５００（グラフト型高分子）」、日光ケミカル者製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）」等が挙げられる。
【００９５】
また、本発明における顔料分散剤として分散樹脂を用いることもできる。分散樹脂を用いることにより、（Ｄ）顔料の分散安定性、保存性が向上する。分散樹脂の具体例としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基等を有する樹脂が好ましい。側鎖にカルボン酸を有するポリマーとしては、例えば、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、特開昭５９−７１０４８号公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があり、また、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。これらは、例えば、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、などのカルボキシル基を有するモノマーとスチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、エチルアクリル酸グリシジル、クロトン酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸クロライド、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎジメチルアクリルアミド、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、などの１種以上の共重合成分を共重合させたポリマーが挙げられる。中でも好ましいものは、構成モノマーとして少なくとも（メタ）アクリル酸或いは（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む（メタ）アクリル樹脂であり、（メタ）アクリル酸及びスチレンを含む（メタ）アクリル樹脂も好適である。これらのアクリル共重合成分は上記に限定されるものではない。
【００９６】
また、これらの樹脂は、側鎖にエチレン性二重結合を付加させることもできる。側鎖に二重結合を付与することにより、光硬化性が高まり、解像性、密着性を更に向上させることができる。
エチレン性二重結合を導入する合成手段として、例えば、特公昭５０−３４４４３号公報、特公昭５０−３４４４４号公報などに記載の方法等が挙げられる。具体的には、カルボキシル基や水酸基にグリシジル基、エポキシシクロヘキシル基及び（メタ）アクリロイル基を併せ持つ化合物やアクリル酸クロライドなどを反応させる方法が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アリルクロライドなどの化合物を使用し、カルボキシル基や水酸基を有する樹脂に反応させることにより側鎖に重合基を有する樹脂を得ることができる。
【００９７】
特に、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートを反応させた樹脂が好ましい。これらの具体的化合物としては例えばダイヤナ−ルＮＲシリーズ（三菱レイヨン株式会社製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ６１７３（ＣＯＯＨ含有Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ。Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，製）、ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業株式会社製）、サイクロマーＰシリーズ、プラクセルＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業株式会社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３８００（ダイセルユーシービー株式会社製）などが挙げられる。
【００９８】
また、少なくとも、下記一般式（III）で表されるモノマーと、少なくとも酸性基を有するモノマー（上記した共重合成分を挙げることができる。）と、の共重合反応によって得られるポリマーも使用することができる。
一般式（III）
Ｈ２Ｃ＝ＣＲＣ（＝Ｏ）ＯＣＲ０４Ｒ０５Ｃ（＝Ｒ０３）＝ＣＲ０２Ｒ０１ 
上記一般式（III）中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ０１〜Ｒ０５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、及びアリール基から選ばれる基を表す。
【００９９】
前記ハロゲン原子の具体例としては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどが挙げられる。
前記アルキル基は、直鎖、分岐、又は環状であってもよく、例えば、メチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、炭素数１〜７のものが好ましい。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、フリル基、ナフチル基などが挙げられる。
【０１００】
上記の中で、分散樹脂としては、種々のモノマーを選択し、溶解度と酸価をコントロールすることができることから、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が好ましい。これらの分散樹脂のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量の好ましい範囲は１，０００〜８０，０００であり、より好ましくは３，０００〜５０，０００であり、もっとも好ましくは３，０００〜２０．０００である。分散樹脂の分子量を８０，０００以下とすることで良好な分散性と液の流動性が得られ、また良好な現像性が得られる。
【０１０１】
これらの分散樹脂は顔料分散液を調製する際に用いるだけでなく、レジストの調製時にも用いることができる。レジストの調製時には、上記分散樹脂の他に下記のエポキシ樹脂も添加することが好ましい。
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、クレゾールノボラック型、ビフェニル型、脂環式エポキシ化合物などのエポキシ環を分子中に２個以上有する化合物である。例えば、ビスフェノールＡ型としては、エポトートＹＤ−１１５、ＹＤ−１１８Ｔ、ＹＤ−１２７、ＹＤ−１２８、ＹＤ−１３４、ＹＤ−８１２５、ＹＤ−７０１１Ｒ、ＺＸ−１０５９、ＹＤＦ−８１７０、ＹＤＦ−１７０など（以上東都化成製）、デナコールＥＸ−１１０１、ＥＸ−１１０２、ＥＸ−１１０３など（以上ナガセ化成製）、プラクセルＧＬ−６１、ＧＬ−６２、Ｇ１０１、Ｇ１０２（以上ダイセル化学製）の他に、これらの類似のビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型も挙げることができる。また、Ｅｂｅｃｒｙｌ  ３７００、３７０１、６００（以上ダイセルユーシービー製）などのエポキシアクリレートも使用可能である。クレゾールノボラック型としては、エポトートＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＰＮ−７０１、ＹＤＰＮ−７０２、ＹＤＰＮ−７０３、ＹＤＰＮ−７０４など（以上東都化成製）、デナコールＥＭ−１２５など（以上ナガセ化成製）、ビフェニル型としては３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’−ジグリシジルビフェニルなど、脂環式エポキシ化合物としては、セロキサイド２０２１、２０８１、２０８３、２０８５、エポリードＧＴ−３０１、ＧＴ−３０２、ＧＴ−４０１、ＧＴ−４０３、ＥＨＰＥ−３１５０（以上ダイセル化学製）、サントートＳＴ−３０００、ＳＴ−４０００、ＳＴ−５０８０、ＳＴ−５１００など（以上東都化成製）、Ｅｐｉｃｌｏｎ４３０、同６７３、同６９５、同８５０Ｓ、同４０３２（以上大日本インキ製）などを挙げることができる。
また、１，１，２，２−テトラキス（ｐ−グリシジルオキシフェニル）エタン、トリス（ｐ−グリシジルオキシフェニル）メタン、トリグリシジルトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、他にアミン型エポキシ樹脂であるエポトートＹＨ−４３４、ＹＨ−４３４Ｌ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の骨格中にダイマー酸を変性したグリシジルエステル等も使用できる。
【０１０２】
この中で好ましいのは「分子量／エポキシ環の数」が１００以上であり、より好ましいものは１３０〜５００である。「分子量／エポキシ環の数」が小さいと硬化性が高く、硬化時の収縮が大きく、また大きすぎると硬化性が不足し、信頼性に欠けたり、平坦性が悪くなる。具体的な好ましい化合物としては、エポトートＹＤ−１１５、１１８Ｔ、１２７、ＹＤＦ−１７０、ＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＰＮ−７０１、プラクセルＧＬ−６１、ＧＬ−６２、３，５，３’，５’−テトラメチル−４，４’ジグリシジルビフェニル、セロキサイド２０２１、２０８１、エポリードＧＴ−３０２、ＧＴ−４０３、ＥＨＰＥ−３１５０などが挙げられる。
【０１０３】
これらの顔料分散剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明においては、特に、顔料誘導体と高分子分散剤とを組み合わせて使用することが好ましい。
【０１０４】
本発明における（Ｅ）顔料分散剤の含有量としては、（Ｄ）顔料に対して、１５〜１２０質量％であることが好ましく、２０〜９０質量％がより好ましく、４０〜７０質量％が更に好ましい。
より具体的には、（Ｅ）顔料分散剤として高分子分散剤を用いる場合であれば、その使用量としては、（Ｄ）顔料に対して、５〜１００質量％の範囲が好ましく、１０〜８０質量％の範囲がより好ましい。
また、（Ｅ）顔料分散剤として顔料誘導体を使用する場合であれば、その使用量としては、（Ｄ）顔料に対し１〜３０質量％の範囲にあることが好ましく、３〜２０質量％の範囲にあることがより好ましく、５〜１５質量％の範囲にあることが特に好ましい。
【０１０５】
本発明において、（Ｄ）顔料と（Ｅ）顔料分散剤との含有量の総和は、色コントラスト、塗布液の粘度、感度の観点から、本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物の全固形分に対して４０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることが更に好ましい。
【０１０６】
（Ｆ）増感色素
本発明において必要に応じて（Ｆ）増感色素を添加することが好ましい。この増感色素が吸収しうる波長の露光により上記（Ｂ）成分のラジカル発生反応や、それによる（Ｃ）成分の重合反応が促進されるものである。このような（Ｆ）増感色素としては、公知の分光増感色素又は染料、又は光を吸収して光重合開始剤と相互作用する染料又は顔料が挙げられる。
【０１０７】
（分光増感色素又は染料）
本発明に用いられる（Ｆ）増感色素として好ましい分光増感色素又は染料は、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、フタロシアニン類（例えば、フタロシアニン、メタルフタロシアニン）、ポルフィリン類（例えば、テトラフェニルポルフィリン、中心金属置換ポルフィリン）、クロロフィル類（例えば、クロロフィル、クロロフィリン、中心金属置換クロロフィル）、金属錯体（例えば、下記化合物）、アントラキノン類、（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）、等が挙げられる。
【０１０８】
【化１１】
2008250295.tif 000012
【０１０９】
より好ましい分光増感色素又は染料の例を以下に例示する。
特公平３７−１３０３４号公報に記載のスチリル系色素；特開昭６２−１４３０４４号公報に記載の陽イオン染料；特公昭５９−２４１４７号公報記載のキノキサリニウム塩；特開昭６４−３３１０４号公報記載の新メチレンブルー化合物；特開昭６４−５６７６７号公報記載のアントラキノン類；特開平２−１７１４号公報記載のベンゾキサンテン染料；特開平２−２２６１４８号公報及び特開平２−２２６１４９号公報記載のアクリジン類；特公昭４０−２８４９９号公報記載のピリリウム塩類；特公昭４６−４２３６３号公報記載のシアニン類；特開平２−６３０５３号記載のベンゾフラン色素；特開平２−８５８５８号公報、特開平２−２１６１５４号公報の共役ケトン色素；特開昭５７−１０６０５号公報記載の色素；特公平２−３０３２１号公報記載のアゾシンナミリデン誘導体；特開平１−２８７１０５号公報記載のシアニン系色素；特開昭６２−３１８４４号公報、特開昭６２−３１８４８号公報、特開昭６２−１４３０４３号公報記載のキサンテン系色素；特公昭５９−２８３２５号公報記載のアミノスチリルケトン；特開平２−１７９６４３号公報記載の色素；特開平２−２４４０５０号公報記載のメロシアニン色素；特公昭５９−２８３２６号公報記載のメロシアニン色素；特開昭５９−８９３０３号公報記載のメロシアニン色素；特開平８−１２９２５７号公報記載のメロシアニン色素；特開平８−３３４８９７号公報記載のベンゾピラン系色素が挙げられる。
【０１１０】
（３５０〜４５０ｎｍに極大吸収波長を有する色素）
増感色素の他の好ましい態様として、以下の化合物群に属しており、且つ、３５０〜４５０ｎｍに極大吸収波長を有する色素が挙げられる。
例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム）が挙げられる。
【０１１１】
更に好ましい増感色素の例としては、下記一般式（XIV）〜（XVIII）で表される化合物が挙げられる。
【０１１２】
【化１２】
2008250295.tif 000013
【０１１３】
（一般式（XIV）中、Ａ１は硫黄原子又は−ＮＲ６０−を表し、Ｒ６０はアルキル基又はアリール基を表し、Ｌ０１は隣接するＡ１及び炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ６１、Ｒ６２はそれぞれ独立に水素原子又は１価の非金属原子団を表し、Ｒ６１、Ｒ６２は互いに結合して、色素の酸性核を形成してもよい。Ｗは酸素原子又は硫黄原子を表す。）
以下に、一般式（XIV）で表される化合物の好ましい具体例〔（Ｆ−１）〜（Ｆ−５）〕を示す。
【０１１４】
【化１３】
2008250295.tif 000014
【０１１５】
【化１４】
2008250295.tif 000015
【０１１６】
（一般式（XV）中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立にアリール基を表し、−Ｌ０２−による結合を介して連結している。ここで−Ｌ０２−は−Ｏ−又は−Ｓ−を表す。また、Ｗは一般式（XIV）に示したものと同義である。）
一般式（XV）で表される化合物の好ましい例としては、以下のもの〔（Ｆ−６）〜（Ｆ−８）〕が挙げられる。
【０１１７】
【化１５】
2008250295.tif 000016
【０１１８】
【化１６】
2008250295.tif 000017
【０１１９】
（一般式（XVI）中、Ａ２は硫黄原子又は−ＮＲ６９−を表し、Ｌ０３は隣接するＡ２及び炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７及びＲ６８はそれぞれ独立に１価の非金属原子団の基を表し、Ｒ６９はアルキル基又はアリール基を表す。）
一般式（XVI）で表される化合物の好ましい例としては、以下のもの〔（Ｆ−９）〜（Ｆ−１１）〕が挙げられる。
【０１２０】
【化１７】
2008250295.tif 000018
【０１２１】
【化１８】
2008250295.tif 000019
【０１２２】
（一般式（XVII）中、Ａ３、Ａ４はそれぞれ独立に−Ｓ−、又は−ＮＲ７３−を表し、Ｒ７３は置換若しくは非置換のアルキル基、又は置換若しくは非置換のアリール基を表し、Ｌ０４、Ｌ０５はそれぞれ独立に、隣接するＡ３、Ａ４及び炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ７１、Ｒ７２はそれぞれ独立に１価の非金属原子団であり、互いに結合して脂肪族性又は芳香族性の環を形成することもできる。）
一般式（XVII）で表される化合物の好ましい例としては、以下のもの〔（Ｆ−１２）〜（Ｆ−１５）〕が挙げられる。
【０１２３】
【化１９】
2008250295.tif 000020
【０１２４】
また、そのほかに、本発明に用いられる好適な増感色素として、下記式（XVIII）で表されるものが挙げられる。
【０１２５】
【化２０】
2008250295.tif 000021
【０１２６】
（一般式（XVIII）中、Ａ５は置換基を有してもよい、芳香族環又はヘテロ環を表し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ７４）−を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子、又は＝Ｎ（Ｒ７４）を表す。Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６は、それぞれ独立に、水素原子、又は１価の非金属原子団を表し、Ａ５とＲ７４、Ｒ７５、Ｒ７６とは、それぞれ互いに結合して、脂肪族性又は芳香族性の環を形成することができる。）
【０１２７】
ここで、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６が１価の非金属原子団を表すとき、好ましくは、置換若しくは無置換の、アルキル基又はアリール基を表す。
次に、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６の好ましい例について具体的に述べる。好ましいアルキル基の例としては、炭素原子数が１から２０までの直鎖状、分岐状、及び環状のアルキル基を挙げることができ、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２−ノルボルニル基を挙げることができる。これらの中では、炭素原子数１から１２までの直鎖状、炭素原子数３から１２までの分岐状、並びに炭素原子数５から１０までの環状のアルキル基がより好ましい。
【０１２８】
置換アルキル基の置換基としては、水素を除く１価の非金属原子団の基が用いられ、好ましい例としては、ハロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、アシルオキシ基、アシルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアリールウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジアリール−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール−Ｎ−アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）及びその共役塩基基（以下、スルホナト基と称す）、アルコキシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、ホスホノ基（−ＰＯ３Ｈ２）及びその共役塩基基（以下、ホスホナト基と称す）、ジアルキルホスホノ基（−ＰＯ３（ａｌｋｙｌ）２）、ジアリールホスホノ基（−ＰＯ３（ａｒｙｌ）２）、アルキルアリールホスホノ基（−ＰＯ３（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノ基（−ＰＯ３Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキルホスホナト基と称す）、モノアリールホスホノ基（−ＰＯ３Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アリールホスホナト基と称す）、ホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ２）及びその共役塩基基（以後、ホスホナトオキシ基と称す）、ジアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３（ａｌｋｙｌ）２）、ジアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３（ａｒｙｌ）２）、アルキルアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３（ａｌｋｙｌ）（ａｒｙｌ））、モノアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ（ａｌｋｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アルキルホスホナトオキシ基と称す）、モノアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ３Ｈ（ａｒｙｌ））及びその共役塩基基（以後、アリールホスホナトオキシ基と称す）、シアノ基、ニトロ基、アリール基、ヘテロアリール基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基が挙げられる。
これらの置換基における、アルキル基の具体例としては、前述のアルキル基が挙げられ、これらは更に置換基を有していてもよい。
【０１２９】
また、アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フェノキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ベンゾイロキシフェニル基、メチルチオフェニル基、フェニルチオフェニル基、メチルアミノフェニル基、ジメチルアミノフェニル基、アセチルアミノフェニル基、カルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシフェニルカルボニル基、フェノキシカルボニルフェニル基、Ｎ−フェニルカルバモイルフェニル基、フェニル基、シアノフェニル基、スルホフェニル基、スルホナトフェニル基、ホスホノフェニル基、ホスホナトフェニル基等を挙げることができる。
【０１３０】
ヘテロアリール基としては、窒素、酸素、硫黄原子の少なくとも一つを含有する単環、又は多環芳香族環から誘導される基が用いられ、特に好ましいヘテロアリール基中のヘテロアリール環の例としては、例えば、チオフェン、チアスレン、フラン、ピラン、イソベンゾフラン、クロメン、キサンテン、フェノキサジン、ピロール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イソインドリジン、インドイール、インダゾール、プリン、キノリジン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キナゾリン、シノリン、プテリジン、カルバゾール、カルボリン、フェナンスリン、アクリジン、ペリミジン、フェナンスロリン、フタラジン、フェナルザジン、フェノキサジン、フラザン、フェノキサジン等が挙げられ、これらは、更にベンゾ縮環してもよく、また置換基を有していてもよい。
【０１３１】
また、アルケニル基の例としては、ビニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、シンナミル基、２−クロロ−１−エテニル基、等が挙げられ、アルキニル基の例としては、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。アシル基（Ｇ１ＣＯ−）におけるＧ１としては、水素、並びに上記のアルキル基、アリール基を挙げることができる。これら置換基のうち、更により好ましいものとしてはハロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、アシルオキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、アシルアミノ基、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、スルホ基、スルホナト基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、ホスホノ基、ホスホナト基、ジアルキルホスフォノ基、ジアリールホスフォノ基、モノアルキルホスフォノ基、アルキルホスホナト基、モノアリールホスフォノ基、アリールホスホナト基、ホスホノオキシ基、ホスホナトオキシ基、アリール基、アルケニル基、アルキリデン基（メチレン基等）が挙げられる。
【０１３２】
一方、置換アルキル基におけるアルキレン基としては前述の炭素数１から２０までのアルキル基上の水素原子のいずれか１つを除し、２価の有機残基としたものを挙げることができ、好ましくは炭素原子数１から１２までの直鎖状、炭素原子数３から１２までの分岐状並びに炭素原子数５から１０までの環状のアルキレン基を挙げることができる。
【０１３３】
上記置換基とアルキレン基を組み合わせることにより得られるＲ７４、Ｒ７５、又はＲ７６として好ましい置換アルキル基の具体例としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシエチル基、アリルオキシメチル基、フェノキシメチル基、メチルチオメチル基、トリルチオメチル基、エチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、モルホリノプロピル基、アセチルオキシメチル基、ベンゾイルオキシメチル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルオキシエチル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシエチル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノプロピル基、２−オキソエチル基、２−オキソプロピル基、カルボキシプロピル基、メトキシカルボニルエチル基、アリルオキシカルボニルブチル基、クロロフェノキシカルボニルメチル基、カルバモイルメチル基、Ｎ−メチルカルバモイルエチル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイルメチル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カルバモイルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニル）カルバモイルメチル基、スルホブチル基、スルホナトプロピル基、スルホナトブチル基、スルファモイルブチル基、Ｎ−エチルスルファモイルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルプロピル基、Ｎ−トリルスルファモイルプロピル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノフェニル）スルファモイルオクチル基、ホスホノブチル基、ホスホナトヘキシル基、ジエチルホスホノブチル基、ジフェニルホスホノプロピル基、メチルホスホノブチル基、メチルホスホナトブチル基、トリルホスホノヘキシル基、トリルホスホナトヘキシル基、ホスホノオキシプロピル基、ホスホナトオキシブチル基、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ−メチルベンジル基、シンナミル基、アリル基、１−プロペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリル基、２−メチルプロペニルメチル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、等を挙げることができる。
【０１３４】
Ｒ７４、Ｒ７５、又はＲ７６として好ましいアリール基の具体例としては、１個から３個のベンゼン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と５員不飽和環が縮合環を形成したものを挙げることができ、具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、インデニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、を挙げることができ、これらのなかでは、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。
【０１３５】
Ｒ７４、Ｒ７５、又はＲ７６として好ましい置換アリール基の具体例としては、前述のアリール基の環形成炭素原子上に置換基として、（水素原子以外の）１価の非金属原子団の基を有するものが用いられる。好ましい置換基の例としては前述のアルキル基、置換アルキル基、並びに、先に置換アルキル基における置換基として示したものを挙げることができる。このような、置換アリール基の好ましい具体例としては、ビフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、フルオロフェニル基、クロロメチルフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、メトキシエトキシフェニル基、アリルオキシフェニル基、フェノキシフェニル基、メチルチオフェニル基、トリルチオフェニル基、エチルアミノフェニル基、ジエチルアミノフェニル基、モルホリノフェニル基、アセチルオキシフェニル基、ベンゾイルオキシフェニル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルオキシフェニル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシフェニル基、アセチルアミノフェニル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノフェニル基、カルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、アリルオキシカルボニルフェニル基、クロロフェノキシカルボニルフェニル基、カルバモイルフェニル基、Ｎ−メチルカルバモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイルフェニル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カルバモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニル）カルバモイルフェニル基、スルホフェニル基、スルホナトフェニル基、スルファモイルフェニル基、Ｎ−エチルスルファモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルフェニル基、Ｎ−トリルスルファモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノフェニル）スルファモイルフェニル基、ホスホノフェニル基、ホスホナトフェニル基、ジエチルホスホノフェニル基、ジフェニルホスホノフェニル基、メチルホスホノフェニル基、メチルホスホナトフェニル基、トリルホスホノフェニル基、トリルホスホナトフェニル基、アリルフェニル基、１−プロペニルメチルフェニル基、２−ブテニルフェニル基、２−メチルアリルフェニル基、２−メチルプロペニルフェニル基、２−プロピニルフェニル基、２−ブチニルフェニル基、３−ブチニルフェニル基、等を挙げることができる。
【０１３６】
なお、Ｒ７５、及びＲ７６の更に好ましい例としては、置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられる。また、Ｒ７４の更に好ましい例としては、置換若しくは無置換のアリール基が挙げられる。その理由は定かではないが、このような置換基を有することで、光吸収により生じる電子励起状態と開始剤化合物との相互作用が特に大きくなり、開始剤化合物のラジカル、酸又は塩基を発生させる効率が向上するためと推定される。
【０１３７】
次に、一般式（XVIII）におけるＡ５について説明する。Ａ５は置換基を有してもよい、芳香族環又はヘテロ環を表し、置換基を有してもよい、芳香族環又はヘテロ環の具体例としては、一般式（XVIII）におけるＲ７４、Ｒ７５、又はＲ７６についての前述の説明において例示したものと同様のものが挙げられる。
中でも、好ましいＡ５としては、アルコキシ基、チオアルキル基、アミノ基を有するアリール基が挙げられ、特に好ましいＡ５としてはアミノ基を有するアリール基が挙げられる。
【０１３８】
次に、一般式（XVIII）におけるＹについて説明する。Ｙは、一般式（XVIII）中の含窒素複素環に二重結合を介して直結する非金属原子又は非金属原子団であり、酸素原子、硫黄原子、又は＝Ｎ（Ｒ７４）を表す。
また、一般式（XVIII）におけるＸは、酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ７４）−を表す。
【０１３９】
次に、本発明に用いられる一般式（XVIII）で表される化合物の好ましい態様である、一般式（XVIII−１）で表される化合物について説明する。
【０１４０】
【化２１】
2008250295.tif 000022
【０１４１】
上記一般式（XVIII−１）中、Ａ５は置換基を有してもよい、芳香族環又はヘテロ環を表し、Ｘは酸素原子、硫黄原子、又は−Ｎ（Ｒ７４）−を表す。Ｒ７４、Ｒ７７、Ｒ７８は、それぞれ独立に、水素原子又は、１価の非金属原子団であり、Ａ５とＲ７４、Ｒ７７、Ｒ７８は、それぞれ互いに、脂肪族性又は芳香族性の環を形成するために結合することができる。Ａｒは、置換基を有する、芳香族環又はヘテロ環を表す。但し、Ａｒ骨格上の置換基は、そのハメット値の総和が０より大きいことを要する。ここでハメット値の総和が０より大きいとは、１つの置換基を有し、その置換基のハメット値が０より大きいものであってもよく、複数の置換基を有し、それらの置換基におけるハメット値の総和が０より大きいものであってもよい。
【０１４２】
一般式（XVIII−１）中、Ａ５及びＲ７４は一般式（XVIII）におけるものと同義であり、Ｒ７７は一般式（XVIII）におけるＲ７５と、Ｒ７８は一般式（XVIII）におけるＲ７６と同義である。また、Ａｒは、置換基を有する、芳香族環又はヘテロ環を表し、一般式（XVIII）におけるＡ５と同義である。
ただし、一般式（XVIII−１）におけるＡｒに導入可能な置換基としては、ハメット値の総和が０以上であることが必須であり、そのような置換基の例としては、トリフルオロメチル基、カルボニル基、エステル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホキシド基、アミド基、カルボキシル基等を挙げることができる。これら置換基のハメット値を以下に示す。トリフルオロメチル基（−ＣＦ３、ｍ：０．４３、ｐ：０．５４）、カルボニル基（例えば−ＣＯＨｍ：０．３６、ｐ：０．４３）、エステル基（−ＣＯＯＣＨ３、ｍ：０．３７、ｐ：０．４５）、ハロゲン原子（例えばＣｌ、ｍ：０．３７、ｐ：０．２３）、シアノ基（−ＣＮ、ｍ：０．５６、ｐ：０．６６）、スルホキシド基（例えば−ＳＯＣＨ３、ｍ：０．５２、ｐ：０．４５）、アミド基（例えば−ＮＨＣＯＣＨ３、ｍ：０．２１、ｐ：０．００）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ、ｍ：０．３７、ｐ：０．４５）等が挙げられる。かっこ内は、その置換基のアリール骨格における導入位置と、そのハメット値を表し、（ｍ：０．５０）とは、当該置換基がメタ位に導入された時のハメット値が０．５０であることを示す。このうち、Ａｒの好ましい例としては置換基を有するフェニル基を挙げることができ、Ａｒ骨格上の好ましい置換基としてはエステル基、シアノ基が挙げられる。置換の位置としてはＡｒ骨格上のオルト位に位置していることが特に好ましい。
【０１４３】
以下に、本発明に係る一般式（XVIII）で表される増感色素の好ましい具体例〔例示化合物（Ｆ１）〜例示化合物（Ｆ５６）〕を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４４】
【化２２】
2008250295.tif 000023
【０１４５】
【化２３】
2008250295.tif 000024
【０１４６】
【化２４】
2008250295.tif 000025
【０１４７】
【化２５】
2008250295.tif 000026
【０１４８】
【化２６】
2008250295.tif 000027
【０１４９】
【化２７】
2008250295.tif 000028
【０１５０】
【化２８】
2008250295.tif 000029
【０１５１】
【化２９】
2008250295.tif 000030
【０１５２】
本発明に適用可能な前記増感色素の中でも、前記一般式（XVIII）で表される化合物が、深部硬化性の観点から好ましい。
【０１５３】
上記の増感色素に関しては、本発明の感光性組成物の特性を改良する目的で、以下のような種々の化学修飾を行うことが可能である。例えば、増感色素と、付加重合性化合物構造（例えば、アクリロイル基やメタクリロイル基）とを、共有結合、イオン結合、水素結合等の方法により結合させることで、架橋硬化膜の高強度化や、架橋硬化膜からの色素の不要な析出抑制効果向上を得ることができる。
【０１５４】
（Ｆ）増感色素の含有量は、本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物の全固形分に対し、０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは、０．０１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．１〜５質量％である。
（Ｆ）増感色素の含有量がこの範囲であることで、超高圧水銀灯の露光波長に対して高感度であり、膜深部硬化性が得られると共に、現像マージン、パターン形成性の点で好ましい。
【０１５５】
（Ｇ）その他の成分
本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物には、上記成分の他に、更に、その他の成分を適宜添加することができる。以下、好ましい添加剤に関し例示する。
【０１５６】
（Ｇ−１）バインダーポリマー
本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物は、膜性向上などの観点から、（Ｇ−１）バインダーポリマーを使用することが好ましい。
バインダーポリマーとしては線状有機高分子重合体を含有させることが好ましい。このような「線状有機高分子重合体」としては、どのような化合物を使用しても構わないが、好ましくは水現像或いは弱アルカリ水現像を可能とする水或いは弱アルカリ水可溶性又は膨潤性である線状有機高分子重合体が選択される。線状有機高分子重合体は、組成物の皮膜形成剤としてだけでなく、水、弱アルカリ水或いは有機溶剤現像剤としての用途に応じて選択使用される。例えば、水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が可能になる。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸基を有する付加重合体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号各公報に記載されているもの、すなわち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。また同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させたものなどが有用である。
【０１５７】
特にこれらの中で〔ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体及び〔アリル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体は、膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好適である。
また、特公平７−１２００４号、特公平７−１２００４１号、特公平７−１２００４２号、特公平８−１２４２４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開昭６３−２８７９４７号、特開平１−２７１７４１号各公報等に記載される、酸基を含有するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度に優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。また、特開平１１−１７１９０７号公報記載のアミド基を有するバインダーは優れた現像性と膜強度を併せもち、好適である。
【０１５８】
更に、この他に水溶性線状有機高分子として、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。
【０１５９】
これらの線状有機高分子重合体は全組成物中に任意な量を混和させることができる。しかし、５０質量％を超える場合には現像マージン、パターン形成性の等の点で好ましい結果を与えない。そのため、線状有機高分子重合体の含有量は、好ましくは０〜２０質量％である。また、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物と線状有機高分子重合体は、質量比で１／９〜７／３の範囲とするのが好ましい。
好ましい実施様態においてバインダーポリマーは実質的に水不溶でアルカリに可溶なものが用いられる。そうすることで、現像液として、環境上好ましくない有機溶剤を用いないか若しくは非常に少ない使用量に制限できる。このような使用法においてはバインダーポリマーの酸価（ポリマー１ｇ当たりの酸含率を化学等量数で表したもの）と分子量は画像強度と現像性の観点から適宜選択される。好ましい分子量は重量平均分子量で１０００〜８００００の範囲であり、より好ましくは３０００〜５００００であり、最も好ましくは３０００〜３００００の範囲である。
【０１６０】
（Ｇ−２）共開始剤
本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物は、深部硬化性向上という点から、共開始剤を含有してもよい。
【０１６１】
本発明における好ましい共開始剤としては、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）チオ化合物、（ｅ）ケトオキシムエステル化合物、（ｆ）ボレート化合物、（ｇ）アジニウム化合物、（ｈ）メタロセン化合物、（ｉ）活性エステル化合物、（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、（ｋ）アゾ系化合物等が挙げられる。以下に、上記（ａ）〜（ｋ）の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１６２】
（ａ）芳香族ケトン類
本発明に用いられるラジカル開始剤として好ましい（ａ）芳香族ケトン類としては、「ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ  ＣＵＲＩＮＧ  ＩＮ  ＰＯＬＹＭＥＲＳＣＩＥＮＣＥ  ＡＮＤ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ」Ｊ．Ｐ．Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ，Ｊ．Ｆ．Ｒａｂｅｋ（１９９３），ｐ７７−１１７記載のベンゾフェノン骨格或いはチオキサントン骨格を有する化合物が挙げられる。例えば、
【０１６３】
【化３０】
2008250295.tif 000031
【０１６４】
が挙げられる。中でも、特に好ましい（ａ）芳香族ケトン類の例としては、特公昭４７−６４１６号記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１号記載のベンゾインエーテル化合物、例えば、下記化合物が挙げられる。
【０１６５】
【化３１】
2008250295.tif 000032
【０１６６】
特公昭４７−２２３２６号記載のα−置換ベンゾイン化合物、例えば、下記化合物が挙げられる。
【０１６７】
【化３２】
2008250295.tif 000033
【０１６８】
特公昭４７−２３６６４号記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４号記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号記載のジアルコキシベンゾフェノン、例えば、下記化合物が挙げられる。
【０１６９】
【化３３】
2008250295.tif 000034
【０１７０】
特公昭６０−２６４０３号、特開昭６２−８１３４５号記載のベンゾイン類、例えば、下記化合物が挙げられる。
【０１７１】
【化３４】
2008250295.tif 000035
【０１７２】
特公平１−３４２４２号、米国特許第４，３１８，７９１号、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号記載のα−アミノアシロフェノン類、例えば、下記化合物が挙げられる。
【０１７３】
【化３５】
2008250295.tif 000036
【０１７４】
特開平２−２１１４５２号記載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、例えば、下記化合物が挙げられる。
【０１７５】
【化３６】
2008250295.tif 000037
【０１７６】
特開昭６１−１９４０６２号記載のチオ置換芳香族ケトン、例えば、下記化合物が挙げられる。
【０１７７】
【化３７】
2008250295.tif 000038
【０１７８】
特公平２−９５９７号記載のアシルホスフィンスルフィド、例えば、下記化合物が挙げられる。
【０１７９】
【化３８】
2008250295.tif 000039
【０１８０】
特公平２−９５９６号記載のアシルホスフィン、例えば、下記化合物が挙げられる。
【０１８１】
【化３９】
2008250295.tif 000040
【０１８２】
また、特公昭６３−６１９５０号記載のチオキサントン類、特公昭５９−４２８６４号記載のクマリン類等を挙げることもできる。
【０１８３】
（ｂ）オニウム塩化合物
本発明に用いられるラジカル開始剤として好ましい（ｂ）オニウム塩化合物としては、下記一般式（１）〜（３）で表される化合物が挙げられる。
【０１８４】
【化４０】
2008250295.tif 000041
【０１８５】
一般式（１）中、Ａｒ０１とＡｒ０２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。このアリール基が置換基を有する場合の好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基、又は炭素原子数１２個以下のアリールオキシ基が挙げられる。（Ｚ２）−はハロゲンイオン、過塩素酸イオン、カルボン酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、及びスルホン酸イオンからなる群より選択される対イオンを表し、好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、及びアリールスルホン酸イオンである。
【０１８６】
一般式（２）中、Ａｒ０３は、置換基を有していてもよい炭素原子数２０個以下のアリール基を示す。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基、炭素原子数１２個以下のアリールオキシ基、炭素原子数１２個以下のアルキルアミノ基、炭素原子数１２個以下のジアルキルアミノ基、炭素原子数１２個以下のアリールアミノ基又は、炭素原子数１２個以下のジアリールアミノ基が挙げられる。（Ｚ３）−は（Ｚ２）−と同義の対イオンを表す。
【０１８７】
一般式（３）中、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換基を有していてもよい炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１２個以下のアルキル基、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基、又は炭素原子数１２個以下のアリールオキシ基が挙げられる。（Ｚ４）−は（Ｚ２）−と同義の対イオンを表す。
【０１８８】
本発明において、好適に用いることのできるオニウム塩の具体例としては、特願平１１−３１０６２３号明細書の段落番号［００３０］〜［００３３］に記載されたものや特願２０００−１６０３２３号明細書の段落番号［００１５］〜［００４６］に記載されたもの、また、特願２０００−２６６７９７号、特願２００１−号１７７１５０号、特願２０００−１６０３２３号、特願２０００−１８４６０３号、特願２０００−３１０８０８号、特願２００２−２６５４６７号、特願２００２−３６６５３９号記載の特定の芳香族スルホニウム塩化合物などを挙げることができる。
【０１８９】
（ｃ）有機過酸化物
本発明に用いられるラジカル開始剤として好ましい（ｃ）有機過酸化物としては、分子中に酸素−酸素結合を１個以上有する有機化合物のほとんど全てが含まれるが、その例としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、１，１−ビス（ターシャリイブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ターシャリイブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ターシャリイブチルパーオキシ）ブタン、ターシャリイブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジターシャリイブチルパーオキサイド、ターシャリイブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（ターシャリイブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリイブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−キサノイルパーオキサイド、過酸化こはく酸、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、メタ−トルオイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、ターシャリイブチルパーオキシアセテート、ターシャリイブチルパーオキシピバレート、ターシャリイブチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリイブチルパーオキシオクタノエート、ターシャリイブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ターシャリイブチルパーオキシラウレート、ターシャリーカーボネート、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−アミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（クミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、カルボニルジ（ｔ−ブチルパーオキシ二水素二フタレート）、カルボニルジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ二水素二フタレート）等がある。
【０１９０】
中でも、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−アミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（クミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’４，４’−テトラ−（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸化エステル系が好ましい。
【０１９１】
（ｄ）チオ化合物
本発明で用いられるラジカル開始剤として好ましい（ｄ）チオ化合物としては、下記一般式（４）で示される構造を有する化合物が挙げられる。
【０１９２】
【化４１】
2008250295.tif 000042
【０１９３】
一般式（４）中、Ｒ２６はアルキル基、アリール基又は置換アリール基を示し、Ｒ２７は水素原子又はアルキル基を示す。また、Ｒ２６とＲ２７は、互いに結合して酸素、硫黄及び窒素原子から選ばれたヘテロ原子を含んでもよい５員ないし７員環を形成するのに必要な非金属原子群を示す。
上記一般式（４）におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜４個のものが好ましい。またアリール基としてはフェニル、ナフチルのような炭素原子数６〜１０個のものが好ましく、置換アリール基としては、上記のようなアリール基に塩素原子のようなハロゲン原子、メチル基のようなアルキル基、メトシキ基、エトキシ基のようなアルコキシ基で置換されたものが含まれる。Ｒ２７は、好ましくは炭素原子数１〜４個のアルキル基である。一般式（４）で示されるチオ化合物の具体例としては、下記に示すような化合物が挙げられる。
【０１９４】
【化４２】
2008250295.tif 000043
【０１９５】
（ｅ）ケトオキシムエステル化合物
本発明に用いられるラジカル開始剤として好ましい（ｅ）ケトオキシムエステル化合物としては、３−ベンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシイミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニルオキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。
【０１９６】
（ｆ）ボレート化合物
本発明に用いられるラジカル開始剤として好ましい（ｆ）ボレート化合物の例としては、下記一般式（５）で表される化合物を挙げることができる。
【０１９７】
【化４３】
2008250295.tif 000044
【０１９８】
一般式（５）中、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１は互いに同一でも異なっていてもよく、各々置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のアルケニル基、置換若しくは非置換のアルキニル基、又は置換若しくは非置換の複素環基を示し、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１はその２個以上の基が結合して環状構造を形成してもよい。ただし、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０及びＲ３１のうち、少なくとも１つは置換若しくは非置換のアルキル基である。（Ｚ５）＋はアルカリ金属カチオン又は第４級アンモニウムカチオンを示す。
上記Ｒ２８〜Ｒ３１のアルキル基としては、直鎖、分枝、環状のものが含まれ、炭素原子数１〜１８のものが好ましい。具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ステアリル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが含まれる。また置換アルキル基としては、上記のようなアルキル基に、ハロゲン原子（例えば−Ｃｌ、−Ｂｒなど）、シアノ基、ニトロ基、アリール基（好ましくはフェニル基）、ヒドロキシ基、−ＣＯＯＲ３２（ここでＲ３２は水素原子、炭素数１〜１４のアルキル基、又はアリール基を示す）、−ＯＣＯＲ３３又は−ＯＲ３４（ここでＲ３３、Ｒ３４は炭素数１〜１４のアルキル基、又はアリール基を示す）、及び下記式で表されるものを置換基として有するものが含まれる。
【０１９９】
【化４４】
2008250295.tif 000045
【０２００】
ここでＲ３５、Ｒ３６は独立して水素原子、炭素数１〜１４のアルキル基、又はアリール基を示す。
上記Ｒ２８〜Ｒ３１のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などの１〜３環のアリール基が含まれ、置換アリール基としては、上記のようなアリール基に前述の置換アルキル基の置換基又は、炭素数１〜１４のアルキル基を有するものが含まれる。上記Ｒ２８〜Ｒ３１のアルケニル基としては、炭素数２〜１８の直鎖、分枝、環状のものが含まれ、置換アルケニル基の置換基としては、前記の置換アルキル基の置換基として挙げたものが含まれる。上記Ｒ２８〜Ｒ３１のアルキニル基としては、炭素数２〜２８の直鎖又は分枝のものが含まれ、置換アルキニル基の置換基としては、前記置換アルキル基の置換基として挙げたものが含まれる。また、上記Ｒ２８〜Ｒ３１の複素環基としてはＮ、Ｓ及びＯの少なくとも１つを含む５員環以上、好ましくは５〜７員環の複素環基が挙げられ、この複素環基には縮合環が含まれていてもよい。更に置換基として前述の置換アリール基の置換基として挙げたものを有していてもよい。一般式（５）で示される化合物例としては具体的には米国特許３，５６７，４５３号、同４，３４３，８９１号、ヨーロッパ特許１０９，７７２号、同１０９，７７３号に記載されている化合物及び以下に示すものが挙げられる。
【０２０１】
【化４５】
2008250295.tif 000046
【０２０２】
（ｇ）アジニウム化合物
本発明に用いられるラジカル開始剤として好ましい（ｇ）アジニウム塩化合物としては、特開昭６３−１３８３４５号、特開昭６３−１４２３４５号、特開昭６３−１４２３４６号、特開昭６３−１４３５３７号並びに特公昭４６−４２３６３号記載のＮ−Ｏ結合を有する化合物群をあげることができる。
【０２０３】
（ｈ）メタロセン化合物
本発明に用いられるラジカル開始剤として好ましい（ｈ）メタロセン化合物としては、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号、特開昭６３−４１４８４号、特開平２−２４９号、特開平２−４７０５号記載のチタノセン化合物並びに、特開平１−３０４４５３号、特開平１−１５２１０９号記載の鉄−アレーン錯体をあげることができる。
【０２０４】
上記チタノセン化合物の具体例としては、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウムビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（メチルスルホンアミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルビアロイル−アミノ）フェニル〕チタン、
【０２０５】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベンジル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）−４−トリル−スルホニル）アミノ〕フェニル）チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−オキサヘプチル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，６−ジオキサデシル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（トリフルオロメチルスルホニル）アミノ〕フェニル）チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（トリフルオロアセチルアミノ）フェニル〕チタン、
【０２０６】
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２−クロロベンゾイル）アミノ〕フェニル）チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（４−クロロベンゾイル）アミノ〕フェニル）チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，６−ジオキサデシル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，７−ジメチル−７−メトキシオクチル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、等を挙げることができる。
【０２０７】
（ｉ）活性エステル化合物
本発明に用いられるラジカル開始剤として好ましい（ｉ）活性エステル化合物としては、特公昭６２−６２２３号記載のイミドスルホネート化合物、特公昭６３−１４３４０号、特開昭５９−１７４８３１号記載の活性スルホネート類をあげることができる。
【０２０８】
（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物
本発明に用いられるラジカル開始剤として好ましい（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物としては、下記一般式（６）から（１２）のものを挙げることができる。
【０２０９】
【化４６】
2008250295.tif 000047
【０２１０】
一般式（６）中、Ｘ２はハロゲン原子を表し、Ｙ１は−Ｃ（Ｘ２）３、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３８、−ＮＲ３８、−ＯＲ３８を表す。ここでＲ３８はアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。また、Ｒ３７は−Ｃ（Ｘ２）３、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、置換アルケニル基、を表す。
【０２１１】
【化４７】
2008250295.tif 000048
【０２１２】
一般式（７）中、Ｒ３９は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール基、置換アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換アルコキシル基、ニトロ基又はシアノ基であり、Ｘ３はハロゲン原子であり、ｎは１〜３の整数である。
【０２１３】
【化４８】
2008250295.tif 000049
【０２１４】
一般式（８）中、Ｒ４０は、アリール基又は置換アリール基であり、Ｒ４１は、以下に示す基又はハロゲンであり、Ｚ６は−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−又は−ＳＯ２−であり、Ｘ３はハロゲン原子であり、ｍは１又は２である。
【０２１５】
【化４９】
2008250295.tif 000050
【０２１６】
Ｒ４２、Ｒ４３はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール基又は置換アリール基であり、Ｒ４４は一般式（６）中のＲ３８と同じである。
【０２１７】
【化５０】
2008250295.tif 000051
【０２１８】
一般式（９）中、Ｒ４５は置換されていてもよいアリール基又は複素環式基であり、Ｒ４６は炭素原子１〜３個を有するトリハロアルキル基又はトリハロアルケニル基であり、ｐは１、２又は３である。
【０２１９】
【化５１】
2008250295.tif 000052
【０２２０】
一般式（１０）は、トリハロゲノメチル基を有するカルボニルメチレン複素環式化合物を表す。Ｌ７は水素原子又は式：ＣＯ−（Ｒ４７）ｑ（Ｃ（Ｘ４）３）ｒの置換基であり、Ｑ２はイオウ、セレン又は酸素原子、ジアルキルメチレン基、アルケン−１，２−イレン基、１，２−フェニレン基又は−Ｎ−Ｒ−基であり、Ｍ４は置換又は非置換のアルキレン基又はアルケニレン基であるか、又は１，２−アリーレン基であり、Ｒ４８はアルキル基、アラルキル基又はアルコキシアルキル基であり、Ｒ４７は、炭素環式又は複素環式の２価の芳香族基であり、Ｘ４は塩素、臭素又はヨウ素原子であり、ｑ＝０及びｒ＝１であるか又はｑ＝１及びｒ＝１又は２である。
【０２２１】
【化５２】
2008250295.tif 000053
【０２２２】
一般式（１１）は、４−ハロゲノ−５−（ハロゲノメチル−フェニル）−オキサゾール誘導体を表す。Ｘ５はハロゲン原子であり、ｔは１〜３の整数であり、ｓは１〜４の整数であり、Ｒ４９は水素原子又はＣＨ３−ｔＸ５ｔ基であり、Ｒ５０はｓ価の置換されていてもよい不飽和有機基である。
【０２２３】
【化５３】
2008250295.tif 000054
【０２２４】
一般式（１２）は、２−（ハロゲノメチル−フェニル）−４−ハロゲノ−オキサゾール誘導体を表す。Ｘ６はハロゲン原子であり、ｖは１〜３の整数であり、ｕは１〜４の整数であり、Ｒ５１は水素原子又はＣＨ３−ｖＸ６ｖ基であり、Ｒ５２はｕ価の置換されていてもよい不飽和有機基である。
【０２２５】
このような炭素−ハロゲン結合を有する化合物の具体例としては、たとえば、若林ら著、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，４２、２９２４（１９６９）記載の化合物、たとえば、２−フェニル４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（２’，４’−ジクロルフェニル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリクロルエチル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられる。その他、英国特許１３８８４９２号明細書記載の化合物、たとえば、２−スチリル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メチルスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−６−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３−１３３４２８号記載の化合物、たとえば、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン）、２−（アセナフト−５−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、独国特許３３３７０２４号明細書記載の化合物、例えば、下記化合物等を挙げることができる。
【０２２６】
【化５４】
2008250295.tif 000055
【０２２７】
また、Ｆ．Ｃ．Ｓｃｈａｅｆｅｒ等によるＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２９、１５２７（１９６４）記載の化合物、たとえば２−メチル−４，６−ビス（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ジブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４−メチル−６−トリブロムメチル−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４−メチル−６−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等を挙げることができる。更に特開昭６２−５８２４１号記載の、例えば、下記化合物等を挙げることができる。
【０２２８】
【化５５】
2008250295.tif 000056
【０２２９】
更に特開平５−２８１７２８号記載の、例えば、下記化合物等を挙げることができる。
【０２３０】
【化５６】
2008250295.tif 000057
【０２３１】
或いは、更にＭ．Ｐ．Ｈｕｔｔ、Ｅ．Ｆ．Ｅｌｓｌａｇｅｒ及びＬ．Ｍ．Ｈｅｒｂｅｌ著「Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第７巻（Ｎｏ．３）、第５１１頁以降（１９７０年）に記載されている合成方法に準じて、当業者が容易に合成することができる次のような化合物群、例えば、下記化合物等を挙げることができる。
【０２３２】
【化５７】
2008250295.tif 000058
【０２３３】
（ｋ）アゾ系化合物
本発明に用いられるラジカル開始剤として好ましい（ｋ）アゾ系化合物としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスプロピオニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミドオキシム）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等を挙げることができる。
【０２３４】
本発明におけるラジカル開始剤の更により好ましい例としては、上述の（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｈ）メタロセン化合物、（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、を挙げることができ、更に最も好ましい例としては、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、チタノセン化合物、一般式（６）であらわされるトリハロメチル−Ｓ−トリアジン化合物を挙げることができる。
【０２３５】
共開始剤は、一種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。（Ｇ−２）共開始剤は、重合性性組成物に含有される全固形分に対し、０．１〜５０質量％、好ましくは、０．５〜３０質量％、特に好ましくは５〜２０質量％の割合で含有するができる。
【０２３６】
（Ｇ−３）溶剤
本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物の調製は、一般に溶剤を用いて好適に行なうことができる。溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル；３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピルなどの２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル；
【０２３７】
ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアテセート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテルアセテート、プロピレンカーボネート、ジエチレングリコールモノブチルエ−テルアセテート、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテルアセテート、トリアセチン、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート等；並びにエーテル類、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレシ、等が挙げられる。
【０２３８】
上記のうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ブチレングリコールジアセテート等が好適である。溶剤は、一種単独で用いる以外に２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２３９】
（Ｇ−４）その他の添加剤
本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物には、更に目的に応じて、公知のレベリング剤、消泡剤、界面活性剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防かび剤、帯電防止剤、磁性体、導電材料などを添加してもよい。また、保存時の重合を防止する目的で、熱重合防止剤を添加してもよいし、基板との密着性を向上させるために、密着向上剤を添加することもできる。
【０２４０】
上記界面活性剤の例としては、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に開示されている界面活性剤が、好適なものとして挙げられる。
塗布性を向上するための界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が添加される。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレングリコール類、ポリオキシプロピレングリコール類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシプロピレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤が好ましい。具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール類；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリル化エーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−プロピレンポリスチリル化エーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアリールエーテル類；ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジステアレートなどのポリオキシアルキレンジアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類などのノニオン系界面活性剤がある。
【０２４１】
これらの具体例は、例えば、アデカプルロニックシリーズ、アデカノールシリーズイ、テトロニックシリーズ（以上ＡＤＥＫＡ（株）製）、エマルゲンシリーズ、レオドールシリーズ（以上花王（株）製）、エレミノールシリーズ、ノニポールシリーズ、オクタポールシリーズ、ドデカポールシリーズ、ニューポールシリーズ（以上三洋化成（株）製）、パイオニンシリーズ（以上竹本油脂（株）製）、ニッサンノニオンシリーズ（以上日本油脂（株）製）などである。これらの市販されているものが適宜使用できる。好ましいＨＬＢ値は８〜２０、更に好ましくは１０〜１７である。
【０２４２】
フッソ系界面活性剤としては、末端、主鎖及び側鎖の少なくともいずれかの部位にフルオロアルキル又はフルオロアルキレン基を有する化合物を好適に用いることができる。具体的市販品としては、例えばメガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同７８０、同７８１、同Ｒ３０、同Ｒ０８（大日本インキ（株）製）、フロラードＦＣ−１３５、同ＦＣ−１７０Ｃ、同ＦＣ−４３０、同ＦＣ−４３１（住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−１１２、同Ｓ−１１３、同Ｓ−１３１、同Ｓ−１４１、同Ｓ−１４５、同Ｓ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０２、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ−１０６（旭硝子（株）製）、エフトップＥＦ３５１、同３５２、同８０１、同８０２（ＪＥＭＣＯ（株）製）などである。
【０２４３】
シリコーン系界面活性剤としては、例えばトーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＤＣ７ＰＡ、同ＳＨ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ−１９０、同ＳＨ−１９３、同ＳＺ−６０３２、同ＳＦ−８４２８、同ＤＣ−５７、同ＤＣ−１９０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、ＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２（以上、ＧＥ東芝シリコーン（株）製）等を挙げることができる。
【０２４４】
これらの界面活性剤は、本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物の全質量に対して、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下で用いられる。界面活性剤の量が５質量％を超える場合は、塗布乾燥での表面あれが生じやすく平滑性が悪化しやすくなる。
【０２４５】
また、前記熱重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。
【０２４６】
熱重合防止剤の添加量は、本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物の全質量に対して約０．０１質量％〜約５質量％が好ましい。
また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で着色感光性組成物層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．５質量％〜約１０質量％が好ましい。
【０２４７】
前記密着向上剤としては、シラン系カップリング剤、チタンカップリング剤等が挙げられる。
シラン系カップリング剤としては、例えば、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、アミノシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、オクタデシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビスアリルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、フェニルトリメトキシシラン、Ｎ−（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、（メタクリロキシメチル）メチルジエトキシシラン、（アクリロキシメチル）メチルジメトキシシラン、等が挙げられる。中でも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、が好ましく、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが最も好ましい。
【０２４８】
密着向上剤の添加量は、本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物の全固形分中、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。
【０２４９】
（本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物の調製）
本発明のカラーフィルタ用着色感光性組成物は、（Ａ）特定チオール化合物と、（Ｂ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物と、（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物と、（Ｄ）顔料と、（Ｅ）顔料分散剤と、更に必要に応じて配合される（Ｆ）増感色素、（Ｇ−１）バインダーポリマー、（Ｇ−２）共開始剤、（Ｇ−３）溶剤、及び（Ｇ−４）各種添加剤などのその他の成分と、を好ましくはすでに上述した配合割合で、３本ロールミル、２本ロールミル、サンドミル、アトライター、ボールミル、ニーダー、ペイントシェイカーなどの各種分散手段を用いて混合、分散することにより調製できる。
また、分散時の重合反応などによりゲル化が起こるのを防ぐ目的で、重合禁止剤を添加してもよく、また、（Ｃ）成分や（Ｂ）成分は顔料分散後に配合してもよい。また、顔料の分散を良好にするために、顔料の分散を促進するとともに分散後の再凝集を防止する分散助剤を適宜添加してもよい。
更に、本発明のカラーフィルタ着色感光性組成物には、組成物の流動性を適切に調整するとともに、形成された塗膜に平滑性を付与するために、レベリング剤、消泡剤を添加してもよい。
【０２５０】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
次に、本発明のカラーフィルタ及びその製造方法について説明する。
本発明のカラーフィルタは、基板上に、本発明のカラーフィルタ着色感光性組成物を用いてなる着色パターンを有することを特徴とする。
以下、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法（本発明のカラーフィルタの製造方法）を通じて詳述する。
【０２５１】
本発明のカラーフィルタの製造方法は、基板上に、本発明のカラーフィルタ着色感光性組成物を用い、塗布、プリベーク、露光、現像、及びポストベークを繰り返すことによって任意の着色パターンを形成することを特徴とする。
ここで用いられる基板としては、例えば、ガラス、アルミニウム、ＰＥＴなどのポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルムなどのある程度の強度、耐性を持ち、着色液、現像液等に侵されない基板が用いられる。
以下、塗布、プリベーク、露光、現像、及びポストベークについて説明する。
【０２５２】
まず、本発明のカラーフィルタの製造方法では、基板上に、スピナーコート、スプレーコート、ディップコート、カレンダーコート、ロールコート、スクリーンコートなどの塗布方法により、乾燥膜厚が０．５〜３μｍの範囲になるように本発明のカラーフィルタ着色感光性組成物を塗布、乾燥（プリベーク）して、着色感光性組成物層を形成する。
【０２５３】
塗布された感光性組成物を乾燥（プリベーク）する際には、ホットプレート、オーブン等で５０〜１４０℃の温度域にて１０〜３００秒間加熱することにより行う。中でも、７０〜１３０℃の温度域で６０〜１８０秒間加熱するのが好ましく、９０〜１２０℃の温度域で９０〜１２０秒間加熱するのがより好ましい。この際、温度が高すぎたり、乾燥時間が長すぎると、着色感光性組成物層の一部が重合したり架橋したりして、未露光部の現像液に対する溶解性が低下し、いわゆる焼きつきを引き起こすことがある。また、乾燥は減圧下で行ってもよい。
【０２５４】
ついで、塗布、乾燥して形成された着色感光性組成物層に、所定のパターンを有するフォトマスクを介して紫外線露光を行う。光源としては、通常、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどが用いられるが、フォトマスクを通過する紫外線は通常３００ｎｍ以上の光であるため、例えば、超高圧水銀灯の輝線の中でｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）、ｇ線（４３６ｎｍ）と呼ばれる波長の光が用いられる。また、用途や基板の種類によっては熱線カット性や波長選択性を持ったフィルタを使用してもよい。
【０２５５】
着色感光性組成物層の露光後、現像液により未露光部（着色パターン領域以外の部分）を除去し、着色パターン形成する。
なお、ここで使用される現像液としては、有機溶剤やアルカリ水溶液が使用できる。有機溶剤としては、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、メタノール、エタノール、トルエン、シクロヘキサン、イソホロン、セロソルブアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルベンゼン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸イソアミル、乳酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリルなど挙げられ、これらは１種単独で使用しても、２種以上併用してもよい。また、これら有機溶剤に、更に、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの塩基性物質や界面活性剤類を加えてもよい。
また、アルカリ水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機塩の水溶液、ヒドロキシテトラメチルアンモニウム、ヒドロキシテトラエチルアンモニウムなどの有機塩の水溶液が挙げられ、これらも１種単独で使用しても２種以上併用してもよい。
【０２５６】
そして、形成された着色パターンに対して化学的或いは物理的耐性を付与する目的で、更に加熱処理（ポストベーク）する。加熱処理の条件は、カラーフィルタとしての色特性を損なわない条件が好ましく、通常、１５０〜２５０℃の範囲で１０分〜１２０分行う。
【０２５７】
このような各工程を各色について繰り返すことにより、任意の（各色の）着色パターンが形成されたカラーフィルタが得られる。
本発明においては、任意の着色パターンとしては、Ｒｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、及びＢｌｕｅの着色パターンであることが好ましい。
【０２５８】
以上説明したカラーフィルタ用着色感光性組成物は、チオール化合物として、置換基としてエチレン性不飽和二重結合を有するもの、即ち、（Ａ）特定チオール化合物を用い、更に、（Ｂ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物と、（Ｃ）エチレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物と、（Ｄ）顔料と、（Ｅ）顔料分散剤を含有している。よって、露光時における深部硬化性が高く、現像溶解性、現像マージン、パターン形成性に優れる。よって、このような感光性組成物を使用すると、大きなエネルギーの照射、過剰量の光重合開始剤の添加、酸素遮断膜の設置の必要がなく、また、使用時にも十分な感度を確保でき、低エネルギー、低生産コストでカラーフィルタを製造することが可能となる。
【０２５９】
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示素子は、本発明のカラーフィルタを備えてなるものである。
より具体的には、本発明のカラーフィルタの内面側に配向膜を形成し、電極基板と対向させ、間隙部に液晶を満たして密封することにより、本発明の液晶表示装置であるパネルが得られる。
【実施例】
【０２６０】
以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例に制限されるものではない。
【０２６１】
〔実施例１〕
（着色感光性組成物の調製）
ここでは、液晶表示素子用途のカラーフィルタ形成用として着色剤（顔料）を含有する着色感光性組成物Ａ１を調整した例を挙げて説明する。
【０２６２】
１−１．顔料分散液（Ｐ１）の調製
顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０との６０／４０（質量比）混合物１５０質量部、アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸、ｍｏｌ比：７０／３０、Ｍｗ：５０００、５０質量部、顔料分散剤：ＥＦＫＡ４３３０（ＥＦＫＡ社製）５０質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート７５０質量部からなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、顔料分散液（Ｐ１）を調製した。
得られた顔料分散液（Ｐ１）について、顔料の平均粒径を動的光散乱法により測定したところ、８０ｎｍであった。
【０２６３】
１−２．着色感光性組成物Ａ１（塗布液）の調製
下記＜組成Ａ１＞の成分を混合して溶解し着色感光性組成物Ａ１を調製した。
なお、得られた着色感光性組成物Ａ１中の顔料の割合Ｐ／Ｖは０．４２であった。
【０２６４】
＜組成Ａ１＞
・顔料分散液（Ｐ１）                                              ８０００質量部
・アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸、ｍｏｌ比：７０／３０、Ｍｗ：５０００                                                      ８０質量部
・重合性化合物：下記構造のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、不飽和当量１００、エチレンオキシ基０個（日本化薬（株）製）                      ４５０質量部
・重合性化合物：Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ、不飽和当量１８５、分子量９２あたりエチレンオキシ基１個、下記構造（新中村化学（株）製）                          １５０質量部
・光重合開始剤：下記構造の２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール                        １２０質量部
・増感色素（下記構造）                                                ４０質量部
・特定メルカプト化合物：前記例示化合物（Ａ−１）                      ３０質量部
・界面活性剤：エマルゲンＡ−６０（花王（株）製）                        １質量部
・熱重合防止剤：ｐ−メトキシフェノール                                  １質量部
・溶媒：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート              １２５０質量部
・溶媒：３−エトキシプロピオン酸エチル                            １８５０質量部
【０２６５】
（２．カラーフィルタの作製）
２−１．着色感光性組成物層の形成
上記により得られた顔料を含有する着色感光性組成物Ａ１をレジスト溶液として、５５０ｍｍ×６５０ｍｍのガラス基板に下記条件でスリット塗布した後、１０分間そのままの状態で待機させ、新しいガラス基板に塗布し、真空乾燥とプレベーク（ｐｒｅｂａｋｅ）（１００℃８０秒）を施して着色感光性組成物層を形成した。
なお、スリット塗布条件は以下の通りである。
【０２６６】
（スリット塗布条件）
塗布ヘッド先端の開口部の間隙：５０μｍ
塗布速度：１００ｍｍ／秒
基板と塗布ヘッドとのクリヤランス：１５０μｍ
塗布厚（乾燥厚）：２μｍ
塗布温度：２３℃
【０２６７】
２−２．露光、現像
その後、２．５ｋＷの超高圧水銀灯を用いて着色感光性組成物層をパターン状に露光し、露光後、塗布膜の全面を有機系現像液（商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１．０％水溶液で被い、６０秒間静止した。
【０２６８】
２−３．加熱処理
静止後、純水をシャワー状に噴射して現像液を洗い流し、かかる光硬化処理及び現像処理を施した塗布膜を２２０℃のオーブンにて１時間加熱した（ポストベーク）。これにより、ガラス基板上に着色パターンを形成しカラーフィルタを得た。
【０２６９】
（３．評価）
上記で調製された着色感光性組成物の保存安定性、該着色感光性組成物を用いてガラス基板上に形成された着色感光性組成物層の露光感度、現像性、また、パターニング後に得られた着色パターンの基板密着性、及び着色パターンの断面形状、更には、コントラストを下記のようにして評価した。
【０２７０】
３−１．着色感光性組成物Ａ１の保存安定性
着色感光性組成物Ａ１（塗布液）を室温で１ケ月保存した後、異物の析出度合いを目視により下記判定基準に従って評価した。測定評価の結果は下記表１に示す。
＜判定基準＞
○：析出は認められなかった。
△：僅かに析出が認められた。
×：析出が認められた。
【０２７１】
３−２．着色感光性組成物層の露光感度
露光工程において光が照射された領域の現像後の膜厚が、露光前の膜厚１００％に対して９５％以上であった最小の露光量を露光感度として評価した。露光感度の値が小さいほど感度が高いことを示す。測定評価の結果は下記表１に示す。
【０２７２】
３−３．現像性、基板密着性、パターン断面形状
ポストベーク後の基板表面及び断面形状を光学顕微鏡及びＳＥＭ写真観察により通常の方法で確認することにより、現像性、基板密着性、及びパターン断面形状の評価を行った。評価方法の詳細は以下の通りである。
【０２７３】
＜現像性＞
露光工程において、光が照射されなかった領域（未露光部）の残渣の有無を観察し、現像性を評価した。評価の結果は下記表１に示す。
○：未露光部には、残渣がまったく確認されなかった。
△：未露光部に、残渣がわずかに確認されたが、実用上問題のない程度であった。
×：未露光部に、残渣が著しく確認された。
【０２７４】
＜基板密着性＞
基板密着性の評価として、パターン欠損が発生しているか否かを観察した。この評価項目については、下記基準に基づいて評価を行った。評価の結果は下記表１に示す。
○：パターン欠損がまったく観察されなかった。
△：パターン欠損がほとんど観察されなかったが、一部分欠損が観察された。
×：パターン欠損が著しく観察された。
【０２７５】
＜パターン断面形状＞
形成されたパターンの断面形状を観察した。パターン断面形状は順テーパーが最も好ましく、矩形が次に好ましい。逆テーパーは好ましくない。評価の結果は下記表１に示す。
【０２７６】
３−４．コントラスト
着色感光性組成物Ａ１（塗布液）を１０ｍｍ×１０ｍｍガラス基板上に塗布し、乾燥後の塗布膜の厚さが２．０μｍになるようにサンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（「１９９０年第７回  色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４“サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルタ、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。測定評価の結果は下記表１に示す。ここで、コントラストが高いことは、顔料が高度に微細化されていることを示す。
【０２７７】
〔実施例２〜１０〕
実施例１において、着色感光性組成物Ａ１の調製に用いた組成Ａ１中の特定メルカプト化合物：例示化合物（Ａ−１）を、下記表１に記載の例示化合物に代えた以外は、すべて実施例１と同様にして、下記＜組成Ａ２〜Ａ１０＞に従って着色感光性組成物Ａ２〜Ａ１０を調製し、これを用いてなる着色パターンを有するカラーフィルタを得た。更に、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【０２７８】
＜組成Ａ２〜Ａ１０＞
・顔料分散液（Ｐ１）                                              ８０００質量部
・アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸、ｍｏｌ比：７０／３０、Ｍｗ：５０００                                                      ８０質量部
・重合性化合物：下記構造のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、不飽和当量：１００、エチレンオキシ基０個（日本化薬（株）製）                    ４５０質量部
・重合性化合物：Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ、不飽和当量：１８５、分子量９２あたりエチレンオキシ基１個、下記構造（新中村化学（株）製）                        １５０質量部
・光重合開始剤：下記構造の２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール                        １２０質量部
・増感色素（下記構造）                                                ４０質量部
・特定メルカプト化合物：下記表１に記載の例示化合物                    ３０質量部
・界面活性剤：エマルゲンＡ−６０（花王（株）製）                        １質量部
・熱重合防止剤：ｐ−メトキシフェノール                                  １質量部
・溶媒：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート              １２５０質量部
・溶媒：３−エトキシプロピオン酸エチル                            １８５０質量部
【０２７９】
〔実施例１１〕
実施例１において、着色感光性組成物Ａ１の調製に用いた組成Ａ１中の重合性化合物、及びその量を変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、下記＜組成Ａ１１＞に従って着色感光性組成物Ａ１１を調製し、これを用いてなる着色パターンを有するカラーフィルタを得た。更に、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【０２８０】
＜組成Ａ１１＞
・顔料分散液（Ｐ１）                                              ８０００質量部
・アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸、ｍｏｌ比：７０／３０、Ｍｗ：５０００）                                                    ８０質量部
・重合性化合物：下記構造のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、不飽和当量：１００、エチレンオキシ基０個（日本化薬（株）製）                    ６００質量部
・光重合開始剤：下記構造の２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール                        １２０質量部
・増感色素（下記構造）                                                ４０質量部
・特定メルカプト化合物：前記例示化合物（Ａ−１）                      ３０質量部
・界面活性剤：エマルゲンＡ−６０（花王（株）製）                        １質量部
・熱重合防止剤：ｐ−メトキシフェノール                                  １質量部
・溶媒：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート              １２５０質量部
・溶媒：３−エトキシプロピオン酸エチル                            １８５０質量部
【０２８１】
〔実施例１２〕
実施例１において、着色感光性組成物Ａ１の調製に用いた組成Ａ１中の重合性化合物、及びその量を変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、下記＜組成Ａ１２＞に従って着色感光性組成物Ａ１２を調製し、これを用いてなる着色パターンを有するカラーフィルタを得た。更に、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【０２８２】
＜組成Ａ１２＞
・顔料分散液（Ｐ１）                                              ８０００質量部
・アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸、ｍｏｌ比：７０／３０、Ｍｗ：５０００                                                      ８０質量部
・重合性化合物：下記構造のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、不飽和当量：１００、エチレンオキシ基０個（日本化薬（株）製）                    ３００質量部
・重合性化合物：Ａ−ＢＰＥ−４、不飽和当量：２５６、分子量１２８あたりエチレンオキシ基１個、下記構造（新中村化学（株）製）                          ３００質量部
・光重合開始剤：下記構造の２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール                        １２０質量部
・増感色素（下記構造）                                                ４０質量部
・特定メルカプト化合物：前記例示化合物（Ａ−１）                      ３０質量部
・界面活性剤：エマルゲンＡ−６０（花王（株）製）                        １質量部
・熱重合防止剤：ｐ−メトキシフェノール                                  １質量部
・溶媒：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート              １２５０質量部
・溶媒：３−エトキシプロピオン酸エチル                            １８５０質量部
【０２８３】
〔比較例１〜３〕
実施例１において、着色感光性組成物Ａ１の調製に用いた組成Ａ１中の特定メルカプト化合物：例示化合物（Ａ−１）を、下記表１に記載の比較化合物１〜比較化合物３に代えた以外は、すべて実施例１と同様にして、下記＜組成Ｂ１〜Ｂ３＞に従って着色感光性組成物Ｂ１〜Ｂ３を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。更に、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【０２８４】
＜組成Ｂ１〜Ｂ３＞
・顔料分散液（Ｐ１）                                              ８０００質量部
・アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸、ｍｏｌ比：７０／３０、Ｍｗ：５０００                                                      ８０質量部
・重合性化合物：下記構造のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、不飽和当量：１００、エチレンオキシ基０個（日本化薬（株）製）                    ４５０質量部
・重合性化合物：Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ、不飽和当量：１８５、分子量９２あたりエチレンオキシ基１個、下記構造（新中村化学（株）製）                        １５０質量部
・光重合開始剤：下記構造の２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール                        １２０質量部
・増感色素（下記構造）                                                ４０質量部
・メルカプト化合物：下記表１に記載の比較化合物                        ３０質量部
・界面活性剤：エマルゲンＡ−６０（花王（株）製）                        １質量部
・熱重合防止剤：ｐ−メトキシフェノール                                  １質量部
・溶媒：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート              １２５０質量部
・溶媒：３−エトキシプロピオン酸エチル                            １８５０質量部
【０２８５】
【表１】
2008250295.tif 000059
【０２８６】
なお、表１の実施例において用いた特定メルカプト化合物に付された番号は、本発明に係る一般式（Ｉ）で表されるメルカプト化合物（特定メルカプト化合物）の例示化合物の番号を示している。
また、表１の比較例において用いたメルカプト化合物である比較化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）の構造は以下の通りである。この比較化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）の化合物は本発明の範囲外の化合物である。
更に、実施例、及び比較例で用いた、（Ｂ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（Ｃ）重合性化合物、及び（Ｆ）増感色素の構造は以下の通りである。
【０２８７】
【化５８】
2008250295.tif 000060
【０２８８】
【化５９】
2008250295.tif 000061
【０２８９】
〔実施例１３〕
実施例１において、緑色の顔料分散物を下記組成の赤色の顔料分散物に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散物を調製し、また、実施例１と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０２９０】
２−１．顔料分散液（Ｐ２）の調製
顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７との８０／２０（質量比）混合物１５０質量部、アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸、ｍｏｌ比：７０／３０、Ｍｗ：５０００、５０質量部、顔料分散剤：ＥＦＫＡ４３３０（ＥＦＫＡ社製）５０質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート７５０質量部からなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、顔料分散液（Ｐ２）を調製した。
得られた顔料分散液（Ｐ２）について、顔料の平均粒径を動的光散乱法により測定したところ、８０ｎｍであった。
【０２９１】
２−２．着色感光性組成物Ｃ１（塗布液）の調製
下記＜組成Ｃ１＞の成分を混合して溶解し着色感光性組成物Ｃ１を調製した。
なお、得られた着色感光性組成物Ｃ１中の顔料の割合Ｐ／Ｖは０．４２であった。
【０２９２】
＜組成Ｃ１＞
・顔料分散液（Ｐ２）                                              ８０００質量部
・アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸、ｍｏｌ比：７０／３０、Ｍｗ：５０００                                                      ８０質量部
・重合性化合物：前記構造のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、不飽和当量１００、エチレンオキシ基０個（日本化薬（株）製）                      ４５０質量部
・重合性化合物：Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ、不飽和当量１８５、分子量９２あたりエチレンオキシ基１個、前記構造（新中村化学（株）製）                          １５０質量部
・光重合開始剤：前記構造の２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール                        １２０質量部
・増感色素（前記構造）                                                ４０質量部
・特定メルカプト化合物：前記例示化合物（Ａ−１）                      ３０質量部
・界面活性剤：エマルゲンＡ−６０（花王（株）製）                        １質量部
・熱重合防止剤：ｐ−メトキシフェノール                                  １質量部
・溶媒：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート              １２５０質量部
・溶媒：３−エトキシプロピオン酸エチル                            １８５０質量部
【０２９３】
〔実施例１４〜２２〕
実施例１３において、着色感光性組成物Ｃ１の調製に用いた組成Ｃ１中の特定メルカプト化合物：例示化合物（Ａ−１）を、下記表２に記載の例示化合物に代えた以外は、すべて実施例１３と同様にして着色感光性組成物Ｃ２〜Ｃ１０を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。更に、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【０２９４】
〔実施例２３〕
実施例１３において、着色感光性組成物Ｃ１の調製に用いた組成Ｃ１中の重合性化合物、及びその量を、実施例１１と同じように変更した以外は、すべて実施例１３と同様にして着色感光性組成物Ｃ１１を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。更に、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【０２９５】
〔実施例２４〕
実施例１３において、着色感光性組成物Ｃ１の調製に用いた組成Ｃ１中の重合性化合物、及びその量を、実施例１２と同じように変更した以外は、すべて実施例１３と同様にして着色感光性組成物Ｃ１２を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。更に、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【０２９６】
〔比較例４〜６〕
実施例１３において、着色感光性組成物Ｃ１の調製に用いた組成Ｃ１中の特定メルカプト化合物：例示化合物（Ａ−１）を、下記表２に記載の比較化合物１〜比較化合物３に変更した以外は、すべて実施例１３と同様にして着色感光性組成物Ｂ４〜Ｂ６を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。更に、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【０２９７】
【表２】
2008250295.tif 000062
【０２９８】
（実施例２５）
実施例１において、緑色の顔料分散物を下記組成の青色の顔料分散物に代えたこと以外、実施例１と同様にして、青色の顔料分散物を調製し、また、実施例１と同様にして着色感光性組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を表３に示す。
【０２９９】
３−１．顔料分散液（Ｐ３）の調製
顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；６  １５０質量部、アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸、ｍｏｌ比：７０／３０、Ｍｗ：５０００、５０質量部、顔料分散剤：ＥＦＫＡ４３３０（ＥＦＫＡ社製）５０質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート７５０質量部からなる混合液を、ビーズミルにより１５時間混合・分散して、顔料分散液（Ｐ３）を調製した。
得られた顔料分散液（Ｐ３）について、顔料の平均粒径を動的光散乱法により測定したところ、８０ｎｍであった。
【０３００】
３−２．着色感光性組成物Ｄ１（塗布液）の調製
下記＜組成Ｄ１＞の成分を混合して溶解し着色感光性組成物Ｄ１を調製した。
なお、得られた着色感光性組成物Ｄ１中の顔料の割合Ｐ／Ｖは０．４２であった。
【０３０１】
＜組成Ｄ１＞
・顔料分散液（Ｐ３）                                              ８０００質量部
・アルカリ可溶性樹脂：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸、ｍｏｌ比：７０／３０、Ｍｗ：５０００                                                      ８０質量部
・重合性化合物：前記構造のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、不飽和当量１００、エチレンオキシ基０個（日本化薬（株）製）                      ４５０質量部
・重合性化合物：Ａ−ＤＰＨ−１２Ｅ、不飽和当量１８５、分子量９２あたりエチレンオキシ基１個、前記構造（新中村化学（株）製）                          １５０質量部
・光重合開始剤：前記構造の２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール                        １２０質量部
・増感色素（前記構造）                                                ４０質量部
・特定メルカプト化合物：前記例示化合物（Ａ−１）                      ３０質量部
・界面活性剤：エマルゲンＡ−６０（花王（株）製）                        １質量部
・熱重合防止剤：ｐ−メトキシフェノール                                  １質量部
・溶媒：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート              １２５０質量部
・溶媒：３−エトキシプロピオン酸エチル                            １８５０質量部
【０３０２】
（実施例２６〜３４）
実施例２５において、着色感光性組成物Ｄ１の調製に用いた組成Ｄ１中の特定メルカプト化合物：例示化合物（Ａ−１）を、下記表３に記載の例示化合物に代えた以外は、すべて実施例２５と同様にして着色感光性組成物Ｄ２〜Ｄ１０を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。更に、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【０３０３】
（実施例３５）
実施例２５において、着色感光性組成物Ｄ１の調製に用いた組成Ｄ１中の重合性化合物、及びその量を、実施例１１と同じように変更した以外は、すべて実施例２５と同様にして着色感光性組成物Ｄ１１を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。更に、実施例１３と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【０３０４】
（実施例３６）
実施例２５において、着色感光性組成物Ｄ１の調製に用いた組成Ｄ１中の重合性化合物、及びその量を、実施例１２と同じように変更した以外は、すべて実施例２５と同様にして着色感光性組成物Ｄ１２を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。更に、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【０３０５】
〔比較例７〜９〕
実施例２５において、着色感光性組成物Ｄ１の調製に用いた組成Ｄ１中の特定メルカプト化合物：例示化合物（Ａ−１）を、下記表３に記載の比較化合物１〜比較化合物３に代えた以外は、すべて実施例２５と同様にして着色感光性組成物Ｂ７〜Ｂ９を調製すると共に、着色パターンを形成してカラーフィルタを得た。更に、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【０３０６】
【表３】
2008250295.tif 000063
【０３０７】
表１〜表３の結果から、特定メルカプト化合物を含有する実施例の各着色感光性組成物は、その溶液状態において保存安定性に優れ、基板上にパターン形成した場合、比較化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）のメルカプト化合物を用いた各比較例との対比において、露光感度が高く、基板密着性、パターン断面形状の何れにも優れていることが分かった。このことよりエチレン性不飽和結合を有するメルカプト化合物を光重合開始系として用いることによって、深部硬化性が向上したことが示唆される。