(57)【要約】【課題】シール性、耐衝撃性に優れ、成形性が良好な上にリサイクルが容易なペットボトル用キャップを提供することおよび、ペットボトルと共にリサイクルすることが可能なペットボトル用キャップを提供することにある。【解決手段】芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）３０〜９０重量％、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）５０〜５重量％、およびアイオノマー樹脂（Ｃ）２０〜５重量％を主成分として含む樹脂組成物から成形されたペットボトル用キャップ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）３０〜９０重量％、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）５０〜５重量％、およびアイオノマー樹脂（Ｃ）２０〜５重量％を主成分として含む樹脂組成物を成形してなるペットボトル用キャップ。
【請求項２】
前記芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）が、ポリエチレンテレフタレート樹脂であって、主たる繰り返し単位としてエチレンテレフタレート単位を８０モル％以上有することを特徴とする請求項１に記載のペットボトル用キャップ。
【請求項３】
ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）が芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、１，４−ブタンジオールを主成分とする分子量３００以下の脂肪族ジオールから得られる芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）１０〜９９重量％と、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、平均分子量６００〜６０００のポリアルキレングリコールから得られる低融点重合体セグメント（ｂ）９０〜１重量％とを主たる構成成分とすることを特徴とする請求項１または２に記載のペットボトル用キャップ。
【請求項４】
ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ）がポリブチレンテレフタレート単位で構成されることを特徴とする請求項１乃至３に記載のペットボトル用キャップ。
【請求項５】
ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）の低融点重合体セグメント（ｂ）を構成するポリアルキレングリコール成分が、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールからなることを特徴とする請求項１乃至４に記載のペットボトル用キャップ。
【請求項６】
アイオノマー樹脂（Ｃ）に含有される金属イオンが、アルカリ金属イオンであることを特徴とする請求項１乃至５に記載のペットボトル用キャップ。
【請求項７】
請求項１に記載の成形が射出成形であることを特徴とするペットボトル用キャップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シール性、耐衝撃性に優れ、成形性が良好な樹脂組成物からなるペットボトル用キャップに係り、ペットボトルとともに両者が同時にリサイクル可能であるペットボトル用キャップに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリエステル樹脂の中でもポリエチレンテレフタレート樹脂は、その透明性や強靭性、耐熱性などの特徴から、各種のフィルム（磁気テープの基材など）や繊維、飲料容器（所謂ペットボトル）などに多用されている。ポリエチレンテレフタレートは合成繊維の中では熱に強く、生産量も多いため、ペットボトルから繊維へといったリサイクルが比較的普及している樹脂でもある。
【０００３】
このようにリサイクル使用されるためには、使用済みのペットボトルを、ゴミとして廃棄する際にキャップと分別回収する必要があり、消費者のリサイクル意識とは別に、今ひとつコンセンサスの得難い点が問題であった。ペットボトルのキャップには、ポリエチレン製やポリプロピレン製のポリオレフィン系のものが使用されているため、これらポリオレフィン系材料のキャップはボトル本体と分離しなければならないが、キャップのピルファープルーフ構造のためにどうしてもボトル本体側にキャップの一部が残留し、これを取り除くことはリサイクル工程での煩雑さとコストアップを招くという問題もあった。また、ボトル本体と同材料のポリエチレンテレフタレート製のキャップを用いることによりこの問題が容易に解決可能に思われるが、該材料では硬すぎて、内容物のシール性や再封止性に劣るため実用的ではなかったのである。
【０００４】
前記シール性を解決する方法として、ポリエチレンテレフタレートの発泡体からなる本体に、ペットボトルの瓶首の注ぎ口が密接するポリエチレンテレフタレートからなる薄肉なフィルムをラミネートしていることを特徴とするペットボトルの漏洩防止材（特許文献１参照）が提案されている。該方法は、ポリエチレンテレフタレートの発泡体を使用することにより本体に弾性機能を持たせ、該表面が粗面である点を、表面が平滑な薄肉のポリエチレンテレフタレートフィルムによって覆うことでキャップの螺合時にボトルの注ぎ口とで圧潰されてシール性を確保するというものである。しかし、この技術は、発泡体にすることによりキャップ自体の強度低下が問題と成りうる上に、部品点数の増加によるコストの問題もある。前記同様な提案として超臨界流体をポリエチレンテレフタレート製の未発泡キャップに浸透させたのち、減圧して気化させ発泡させる技術（特許文献３参照）が提案されている。この方法は前記のような部品点数増加によるマイナス面はないものの、超臨界流体を用いる必要があり、その点で製造コストが上昇する傾向にあることは避けがたい。
【０００５】
また、ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなるキャップの内面の天面に同心円状にリブ構造または溝構造を備えること（特許文献２参照）で前記同様にシール性を解決する方法が提案されている。しかし、液体の密封にはキャップに適度な弾力性が必要であり、単純にリブや溝を形成しても、従来品のようなシール性を確保するまでには至っていない。
【０００６】
ところで、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、結晶化速度が遅いために成形品の耐熱性などが十分でなく、衝撃に対する強度も不足することが多かったため、射出成形材料としての実用化は遅れていた。この問題は、結晶化を促進する核材とガラス繊維を配合する技術や、α−オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸とからなる共重合体の金属塩（アイオノマー）を配合することにより結晶化速度が早くなるといった技術によって、改善された結果、ポリエチレンテレフタレート樹脂の用途が一気に広がったものである。ただ、前者の技術では、金型温度を高温にしなければ表面まで結晶化しないとか、或いは後者の技術では、低温金型における成形性は改善されているが、引張強度、引張破断伸度、耐衝撃性などの機械的性質が低下する傾向にあるといった問題点は内在されていた。
【特許文献１】特開平１０−１３９０６１号公報
【特許文献２】特開２００２−１０４４５１号公報
【特許文献３】特開２００５−３５００８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果なされたものであり、その目的とするところは、シール性、耐衝撃性に優れ、成形性が良好な上にリサイクルが容易なペットボトル用キャップを提供することおよび、ペットボトルと共にリサイクルすることが可能なペットボトル用キャップを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討した結果、芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）３０〜９０重量％、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）５０〜５重量％、およびアイオノマー樹脂（Ｃ）２０〜５重量％を主成分として含む樹脂組成物を成形してなるペットボトル用キャップが、上記目的を効果的に達成することを見だし、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明の樹脂組成物のうち、前記芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）が、ポリエチレンテレフタレート樹脂であって、主たる繰り返し単位としてエチレンテレフタレート単位を８０モル％以上有することをその要旨とする。
【００１０】
また、本発明の樹脂組成物のうち、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）が芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、１，４−ブタンジオールを主成分とする分子量３００以下の脂肪族ジオールから得られる芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）１０〜９９重量％と、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、平均分子量６００〜６０００のポリアルキレングリコールから得られる低融点重合体セグメント（ｂ）９０〜１重量％とを主たる構成成分とすることをその要旨とする。
【００１１】
より好適には前記ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ）がポリブチレンテレフタレート単位で構成されること、また、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）の低融点重合体セグメント（ｂ）を構成するポリアルキレングリコール成分が、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールからなること、さらに、アイオノマー樹脂（Ｃ）に含有される金属イオンが、アルカリ金属イオンであることが特徴である。
【００１２】
また、前記樹脂組成物を用いた成形方法においては、射出成形を採用することが望ましく、ペットボトルのキャップとして使用する場合に、前記樹脂組成物を用いてそのキャップを成形することにより、一層優れた効果を期待することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のぺトボトル用キャップは、芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）３０〜９０重量％、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）５０〜５重量％、およびアイオノマー樹脂（Ｃ）２０〜５重量％の範囲で配合されることにより、射出成形材料として使用したときの機械的強度の向上が達成された。また、該樹脂組成物より成るキャップを現在最も汎用されているペットボトルと組み合わせて用いることにより、シール性、耐衝撃性に優れ、成形性が良好な上に、リサイクルが容易なペットボトル用キャップを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のペットボトル用キャップを構成する樹脂組成物のうち芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）とは、芳香族ジカルボン酸と、脂肪族ジオールとを主成分とし、重縮合反応によって得られる重合体である。
【００１５】
前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，２’−ビフェニルジカルボン酸、３，３’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、２，５−アントラセンジカルボン酸などの他、これらの酸無水物、酸クロリドなどのエステル形成性誘導体が挙げられ、入手のし易さやコストなどの点でテレフタル酸が好ましく使用される。
【００１６】
前記芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して使用してもよい。なお、少量であればこれらの芳香族ジカルボン酸とともに、アジピン酸、ドデカンジオン酸、セパシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸を一種以上混合して使用することができる。これらの成分は、得られる芳香族ポリエステル樹脂の融点や溶融状態における流動性の調整、あるいは重合体の分子量の調整として使用することができる。
【００１７】
一方、脂肪族ジオール成分としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの他、これらのエステル形成性誘導体が挙げられ、１種または２種以上を混合して使用してもよい。これらのうち、前記テレフタル酸との重合体形成のためにエチレングリコールが好適に用いられる。なお、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式ジオールやポリエチレングリコールなどの長鎖ジオールを一種以上選択して共重合させてもよい。
【００１８】
前記芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の中でも、ペットボトル用キャップとしてはポリエチレンテレフタレート樹脂が最も好ましく、その主たる繰り返し単位としてエチレンテレフタレート単位を８０モル％以上有することが望ましい。これは、ペットボトルとの組合せにおいてキャップとして用いる場合に特に影響が大きく、ペットボトルとの材質の相違を可能なかぎり小さくする為である。と同時に再利用における分別の必要性をなくすという本発明の目的の一つを達成する上でも重要な要素なのである。なお、他にポリブチレンテレフタレート樹脂や、ポリエチレンイソフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂などを適宜配合して得られる成形品の物性を調整することができる。例えば、ポリエチレンナフタレート樹脂を配合することにより耐熱性が改良される。
【００１９】
本発明に用いる芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）の製造方法としては、種々の方法が選択できる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコールを、チタン化合物およびヒンダードフェノール化合物の存在下にエステル交換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法をはじめ、ジカルボン酸と過剰量のグリコールを、チタン化合物、スズ化合物およびヒンダードフェノール化合物の存在下にエステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法がある。なお、前記ヒンダードフェノール化合物の例としてｎ−オクタデシル−３（３’,５’−ジ第３ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、６−（４−ヒドロキシ−３，５−第３ブチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチル−チオ−１，３，５−トリアジン、ヘキサメチレングリコール−ビス〔β−（３，５−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート〕などが挙げられる。
【００２０】
また、芳香族ジカルボン酸又は揮発性アルコールとのエステル化誘導体と過剰量のジオールとを、反応の間に生成する水又は揮発性アルコールを同時に除去しながら、実質的にジカルボン酸ジグリコールエステル又はそのオリゴマーの混合物が得られるまで反応させ、得られたジカルボン酸ジグリコールエステル又はそのオリゴマーの混合物を、重縮合の間に放出される過剰のグリコールを同時に除去しながら、高分子化する方法。縮合剤トリフェニルホスフィンジクロリドや、三酸化アンチモン、テトラブチルチタネート、硫酸第一スズ、最近ではスカンジウム・トリフルオロメタンスルホネート（トリフラート）などを触媒として重合する方法もある。
【００２１】
さらに本発明に用いる芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）は、上述の液相重縮合反応で得られた後、通常、溶融押出成形法によってペレット化される。このようにして得られるペレットは、さらに予備結晶化を経て、或いは直接その融点よりも低い温度、不活性ガス雰囲気下で固相重縮合反応を行ってもよい。
【００２２】
本発明に用いるポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）は、ポリブチレンテレフタレートのような結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールのような脂肪族ポリエーテル単位をソフトセグメントとするブロック共重合体である。本発明のポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）のハードセグメントである高融点結晶性重合体セグメント（ａ）は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、１，４−ブタンジオールを主成分とする分子量３００以下の脂肪族ジオールから形成されるポリエステルであり、好ましくはテレフタル酸および／またはジメチルテレフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレートである。この他に、芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体などを単独で、あるいはテレフタル酸と共に用いることができる。また、全ジオール成分のうち１０モル％以下の少量であれば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの分子量が３００以下の脂肪族ジオールを、１，４−ブタンジオールと共に用いることができる。また、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分などを５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。ただし、これらの多官能成分は共重合体の架橋に関与し、多量に用いると熱可塑性を失うことになるので注意する必要がある。
【００２３】
本発明のポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）のソフトセグメントである低融点重合体セグメント（ｂ）は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と、平均分子量６００〜６０００のポリアルキレングリコールから得られる。このようなポリアルキレングリコールとしては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体、ネオペンチレンオキシドとテトラメチレンオキシドからなる共重合体などが挙げられる。これらのポリアルキレングリコールのなかで、得られるポリエーテルエステルブロック共重合体の特性からポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールが特に好ましい。なお、ポリアルキレングリコールの平均分子量は８００〜５０００が特に好ましく、平均分子量が６００未満では、得られるポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）のソフトセグメントとしての特徴が低下するため弾性性能が劣る傾向があり、他方、平均分子量が６０００を越えると生成したポリマーが相分離してブロック共重合体を形成し難くなって、それぞれのセグメントの性能を発現できなくなる傾向がある。
【００２４】
本発明のペットボトル用キャップを構成する樹脂組成物の一成分であるポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）は、高融点結晶性重合体セグメント（ａ）１０〜９９重量％、好ましくは１５〜９７重量％、さらに好ましくは２０〜９５重量％と、低融点重合体セグメント（ｂ）９０〜１重量％、好ましくは８５〜３重量％、さらに好ましくは８０〜５重量％を主たる構成成分とする。高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と低融点重合体セグメント（ｂ）の組成比によって、得られる液体用容器の材質を調整することができる。例えば、高融点結晶性重合体セグメント（ａ）の量が多くなると硬質で、弾性率が低くなり、低融点重合体セグメント（ｂ）の量が多くなると柔軟性が増す傾向がある。従って、キャップとして用いる場合には樹脂組成物に低融点重合体セグメント（ｂ）の量が多いポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）を用いると好ましい。キャップは液体を液密に保つために有る程度の弾性を有することが望ましいからである。
【００２５】
本発明のキャップを構成する樹脂組成物の一成分であるポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）の製造方法としては以下のものが挙げられる。ジカルボン酸のジメチルエステルと、ジカルボン酸に対して約１．２〜２．０倍モルの低分子量グリコール、およびポリ（アルキレンオキシド）グリコールと共に通常のエステル化触媒（例えばチタン化合物、ヒンダードフェノール化合物など）の存在下において約１５０〜２６０℃の温度で常圧下加熱反応してエステル交換を行いメタノールを留出させ、ついで５ｍｍＨｇ以下の減圧下に２００〜２７０℃で加熱重縮合させる方法。あるいはジカルボン酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント成分を、チタン化合物、スズ化合物およびヒンダードフェノール化合物の存在下にエステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。また、あらかじめチタン化合物、スズ化合物およびヒンダードフェノール化合物の存在下に高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント成分を添加してエステル交換反応によりランダム化せしめる方法などが挙げられる。
【００２６】
その他、本発明に用いるポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）は、前記芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）と同様に液相重縮合反応後ペレット化され、その融点よりも低い温度で固相重縮合反応を行ってもよい。
【００２７】
このようなポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）は、後述のアイオノマー樹脂（Ｃ）とポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）との混合により得られる樹脂組成物の耐衝撃性の向上のための成分として有効に作用する。
【００２８】
アイオノマー樹脂とは、エチレン−メタクリル酸共重合体やエチレン−アクリル酸共重合体の分子間を、ナトリウムや亜鉛などの金属のイオンで分子間結合した特殊な構造を有する樹脂のことをいい、本発明のキャップを構成する樹脂組成物の一成分であるアイオノマー樹脂（Ｃ）は、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸などのエチレン系不飽和カルボン酸との共重合体を、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、亜鉛イオンなどで中和したものであり、これらは、例えばデュポン社から“サーリン（登録商標）”または三井・デュポンポリケミカル株式会社から“ハイミラン（登録商標）”として市販されているものである。金属イオンは特に限定されないが、中でもナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属イオンで中和したものが好ましい。
【００２９】
アイオノマー樹脂は、透明性、強靱性、耐摩耗性、耐低温性などに優れ、ゴルフボールカバー、スキー靴、食品等の包装材料、改質材など広範な用途に使用されている。本発明においてはアイオノマー樹脂（Ｃ）を添加することにより、成形品の耐摩耗性を向上させる効果がある。
【００３０】
こうして得られた芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８５重量％、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）５０〜５重量％、好ましくは４５〜１０重量％、およびアイオノマー樹脂（Ｃ）２０〜５重量％、好ましくは１５〜５重量％の配合割合で含む樹脂組成物は、押出成形性、射出成形性などの成形加工性に優れ、該樹脂組成物により成形された成形品は耐摩耗性、耐衝撃性に優れた特性を有している。本発明では、ペットボトル用キャップとして成形した場合において、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）の配合量が５重量％未満の場合およびアイオノマー樹脂（Ｃ）の配合量が５重量％未満の場合にはボトル内容物のシール性やキャップの耐衝撃性が不十分になるおそれがある。一方、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）の配合量が５０重量％を越え、アイオノマー樹脂（Ｃ）の配合量が２０重量％を越えると、ペットボトルの回収リサイクルにおいてポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）およびアイオノマー樹脂（Ｃ）の混入量が多くなり透明性が損なわれるおそれがあるので好ましくない。
【００３１】
本発明のペットボトル用キャップの物理的性質のうち、融点は実施例にも示されているようにペットボトルのそれにほぼ等しく、２１５℃〜２７０℃、好ましくは２３０℃〜２６５℃、さらに好ましくは２４０〜２６０℃になるように設定する。これによってリサイクルの際にペットボトルと同時期に溶融し、均一な再生繊維を製造することが容易になるからである。また、ペットボトルと区別して回収する必要はなく、両者を同時に処理することによって再生品のコストを抑えるとともに、良質の再生品を得ることができるのである。
【００３２】
本発明の芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）とアイオノマー樹脂（Ｃ）の配合方法は特に限定されるものではないが、例えば、芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）とアイオノマー樹脂（Ｃ）とをスクリュー型押出機に供給し溶融混練する方法、またスクリュー型押出機に、まず芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）を供給して溶融し、さらに他の供給口よりポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）とアイオノマー樹脂（Ｃ）を供給して混練する方法、固相状態を保ちながら強剪断力をかけることにより混練する固相混練押出法、組み合わされる芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）とアイオノマー樹脂（Ｃ）のうち、最も溶融温度の高い方の成分から先に溶融しておき、しかる後に溶融温度の低い成分を添加して溶融する方法など、適宜採用することができる。
【００３３】
本発明のペットボトル用キャップの成形方法は、通常の押出成形、ブロー成形、圧縮成形、射出成形など特に限定されるものではないが、通常の射出成形で製造することが好ましい。ポリエチレンテレフタレート樹脂単独では、射出成形材料として必ずしも適するものではないが、本発明の樹脂組成物においては、他の成分ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）、アイオノマー樹脂（Ｃ）の添加により改善されたものなのである。
【００３４】
本発明のペットボトル用キャップの形状は敢えて特殊な形態を採用する必要はなく、現在流通している一般的なペットボトルの形状にスクリューキャップとして組み合わせたものでよい。
【００３５】
本発明のペットボトル用キャップを構成する樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤を添加することができる。例えば、公知の結晶核剤や滑剤などの成形助剤、ヒンダードフェノール系化合物、チオエーテル系化合物、亜リン酸系化合物、芳香族アミン系化合物などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物である耐光剤、耐加水分解改良剤、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、補強剤、充填剤、可塑剤、離型剤、および着色剤などを任意に含有することができる。
【実施例】
【００３６】
以下の実施例によって本発明の効果をより具体的に説明する。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない場合すべて重量基準である。また、実施例中に示される物性は次のように測定した。
【００３７】
［極限粘度］
フェノール／テトラクロロエタン（６／４重量比）の混合溶媒を用いて、０．４ｇ／ｄｌのポリマ溶液を温度３０℃で測定した。
【００３８】
［相対粘度］
ｏ−クロロフェノールを溶媒とした０．５％のポリマ溶液を温度２５℃で測定した。
【００３９】
［融点］
差動走査熱量計（Du Pont社製DSC-910型）を使用して、窒素ガス雰囲気下で、１０℃／分の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定した。
【００４０】
［溶融粘度指数（ＭＦＲ）］
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８にしたがって温度２７０℃、荷重２１６０ｇで測定した。
【００４１】
［硬度（ショアＤ）］
ＪＩＳ  Ｋ７２１５に従って測定した。
【００４２】
［曲げ弾性率］
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定した。
【００４３】
［曲げ強さ］
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って測定した。
【００４４】
［キャップのシール性］
市販の２Ｌペットボトル中に水を充満し、キャップを口部に螺合して密閉した後、口部を下向きにペットボトルを立て３日間放置し、目視で水漏れの有無を観察した。水漏れがなかったものを○、水漏れがあったものを×とした。
【００４５】
［キャップの耐衝撃性］
市販の２Ｌペットボトル中に水を充満し、キャップを取り付けた後、口部を下向きにしてペットボトルをキャップが床面に当たるように、１．０ｍの高さから落下させキャップの破損状態を観察した。キャップの破損部が存在しなかったものを○、亀裂などの破損が一箇所でも認められたものを×とした。
【００４６】
［実施例１］
市販のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ−１、極限粘度０．８ｄｌ／ｇ、融点２４５℃）６０重量部、“ハイトレル（登録商標）”４０６８ＦＧ（Ｂ−１、ＤｕＰｏｎｔ社製ポリエーテルエステルブロック共重合体）３０重量部および“ハイミラン（登録商標）”１６０５（Ｃ−１、三井デュポン・ポリケミカル株式会社製アイオノマー樹脂）１０重量部からなる樹脂混合物１００重量部とタルク０．５重量部とを市販の押出機で溶融混練して得たペレットを用いて市販の射出成形機によりペットボトル用キャップを成形した。ここで得られたキャップの性能テスト結果を物性とともに表１に示す。表１に示すように実用的に優れた性能を発現するキャップが得られることが判明した。
【００４７】
［比較例１］
実施例１で使用したポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ−１）１００重量部とタルク０．５重量部とを混合した後、実施例１と同様にしてペットボトル用キャップを得た。ここで得られたキャップの性能テストを実施したところキャップのシール性および耐衝撃性が不満足で実用的でないことが判明した。
【００４８】
［実施例２〜５］
芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ｂ）およびアイオノマー樹脂（Ｃ）の種類、配合量などを変える以外は実施例１と同様にしてペットボトル用キャップを得た。ここで得られたキャップの性能テスト結果を物性とともに表１に示すが、いずれも実用的に優れた性能を発現するキャップが得られることが判明した。
【００４９】
【表１】
2008230646.tif 000002
【００５０】
［実施例６］
実施例１で得られたキャップ（重量３．１２ｇ）を５００ｍＬペットボトル本体（重量２２．３０ｇ）に取り付けたまま粉砕した。この粉砕物にポリエーテルエステルブロック共重合体は３．７重量％、アイオノマー樹脂は１．２重量％含有されている。ここで得られた粉砕物を板状試験片に溶融成形し外観を観察したところポリエチレンテレフタレート樹脂単独の粉砕物からなる板状試験片の外観と殆ど差異はなかった。
【００５１】
［比較例２］
実施例１で使用した市販のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ−１、極限粘度０．８ｄｌ／ｇ、融点２４５℃）２０重量部、“ハイトレル”４０６８ＦＧ（Ｂ−１、ＤｕＰｏｎｔ社製ポリエーテルエステルブロック共重合体）５５重量部、および“ハイミラン”１６０５（Ｃ−１、三井デュポン・ポリケミカル株式会社製アイオノマー樹脂）２５重量部からなる樹脂混合物１００重量部とタルク０．５重量部とを市販の押出機で溶融混練して得たペレットを用いて市販の射出成形機によりペットボトル用キャップを成形した。ここで得られたキャップ（重量２．９５ｇ）を５００ｍＬペットボトル本体（重量２２．３０ｇ）に取り付けたまま粉砕した。この粉砕物にポリエーテルエステルブロック共重合体は６．４重量％、アイオノマー樹脂は２．９重量％含有されている。ここで得られた粉砕物を板状試験片に溶融成形して外観を観察したところ透明感が損なわれポリエーテルエステルブロック共重合体およびアイオノマー樹脂が異物として存在することがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明は、シール性、耐衝撃性に優れ、成形性が良好な樹脂組成物からなるペットボトル用キャップに関わり、ペットボトルと同時に溶融リサイクルしても、均一な再生品が製造できる。