(57)【要約】【課題】シワ改善効果を有する物質を特定の油剤とともに配合することにより、使用性及び経時的安定性などの品質に優れた皮膚外用剤に関する。【解決手段】（Ａ）一般式（１）で表される化合物、及び（Ｂ）ＩＯＢ値が０．２９〜１．０であり、かつ有機性値が２５０〜４５０であり、さらに融点が３０℃以下の油剤から選ばれる1種又は2種以上を含有することを特徴とする皮膚外用剤。式（１）中、Ｒ１、Ｒ２がともに水素で表される場合、Ｒ３はＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１、Ｒ２のどちらか一方がアセチル基、もう一方が水素で表される場合、または両方がアセチル基で表される場合、Ｒ３はＣＨ：ＣＨ２である。【化１】2008081472.tif 000021（１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（１）で表される化合物、及び（Ｂ）ＩＯＢ値が０．２９〜０．８であり、かつ有機性値が２５０〜４５０であり、さらに融点が３０℃以下の油剤から選ばれる１種又は２種以上からなることを特徴とする皮膚外用剤。式（１）中、Ｒ１、Ｒ２がともに水素で表される場合、Ｒ３はＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１、Ｒ２のどちらか一方がアセチル基、もう一方が水素で表される場合、または両方がアセチル基で表される場合、Ｒ３はＣＨ：ＣＨ２である。
【化１】
2008081472.tif 000014
（１）
【請求項２】
更に、成分（Ａ）が、下記構造式（２）で表される水素添加スクラレオールである請求項１記載の皮膚外用剤。
【化２】
2008081472.tif 000015
（２）
【請求項３】
更に、成分（Ｂ）が、一般式（３）で表される化合物である請求項１又は２記載の皮膚外用剤。式（３）中、Ｒ４は、炭素数１０〜２２、好ましくは１４〜２０の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、又はアルケニル基で表される。
【化３】
2008081472.tif 000016
（３）
【請求項４】
更に、成分（Ｂ）が、乳酸オクチルドデシルである請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
更に、成分（Ｂ）が、一般式（４）または一般式（５）で表される化合物である請求項１又は２記載の皮膚外用剤。式（４）または式（５）中、Ｒ５は、炭素数９〜１９、好ましくは１３〜１７の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、又はアルケニル基で表される。
【化４】
2008081472.tif 000017
（４）
【化５】
2008081472.tif 000018
（５）
【請求項６】
更に、成分（Ｂ）が、イソステアリン酸プロピレングリコールである請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
【請求項７】
更に、成分（Ｂ）が、一般式（６）で表される化合物である請求項１又は２記載の皮膚外用剤。式（６）中、Ｒ６は、炭素数1〜８、好ましくは1〜３の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、又はアルケニル基で表され、Ｒ７は、炭素数１〜１９、好ましくは７〜１７の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、又はアルケニル基で表される。
【化６】
2008081472.tif 000019
（６）
【請求項８】
更に、成分（Ｂ）が、ラウロイルサルコシンイソプロピルである請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
【請求項９】
更に、成分（Ｂ）が、一般式（７）で表される化合物である請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
式（７）中、Ｒ８は、炭素数１〜１９、好ましくは５〜１１の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、又はアルケニル基で表され、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ水素、又は炭素数１〜８、好ましくは１〜４の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、またはアルケニル基で表される。
【化７】
2008081472.tif 000020
（７）
【請求項１０】
更に、（Ｂ）成分が、２−エチルヘキサン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールである請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
【請求項１１】
更に、（Ｃ）保湿剤を含有する請求項１〜１０のいずれか１項記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シワ改善効果を有する物質を特定の油剤とともに配合することにより、使用性及び経時的安定性などの品質に優れた皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚は老化により、外観変化として、シワ、シミ、くすみ、タルミなどの老化徴候が現れる。このうち、シミやくすみなどの色素沈着が原因と考えられるものについては、研究が進み、各種の美白剤が開発され、市販されている。
【０００３】
一方、シワ（特に光老化が進行した結果生じるシワ）は、例えば、表皮の肥厚や、真皮中の大部分を占める構成成分であるコラーゲンが減少するなど、様々な原因が考えられている。このような光老化により生じるシワについても、研究が進み、改善効果を有する物質がいくつか見出されている。例えば、ビタミンＡ誘導体や、出願人らが特開２００５−３３６１５８等で開示したスクラレオール誘導体などがある（特許文献１、２）。
【０００４】
しかしながら、シワ改善効果を有する物質の中には、例えば、ビタミンＡ誘導体のように、空気や光、金属イオンなどに不安定、変色しやすい、溶解度が低い等、配合や製剤上の制約を避けられない物質がある。このため、多量の油分を配合したり、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤を配合することで安定性の向上を図ることが行われてきた。また、特定の油分と油溶性酸化防止剤とを配合することで安定性の向上を図ることも行われてきた（特許文献３、４）。
【０００５】
このような背景から、シワ改善効果を有するスクラレオール誘導体についても、単にかかる物質を皮膚外用剤、又は化粧料中に配合するだけでは、十分な経時的安定性、及び使用性が得られず、本来の効果を発揮できないことが課題であった。
【特許文献１】特開２００５−３３６１５８号公報
【特許文献２】特開２００５−３３６１４７号公報
【特許文献３】特開２００４−１２３５８３号公報
【特許文献４】特開平６−３２７２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、シワ改善効果に優れた一般式（１）で表されるスクラレオール誘導体の経時的安定性や使用性に優れた皮膚外用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は上記事情に鑑み、鋭意研究した結果、一般式（１）で表されるスクラレオール誘導体を配合した皮膚外用剤において、ＩＯＢ値が０．２９〜０．８であり、かつ有機性値が２５０〜４５０であり、さらに融点が３０℃以下の油剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する皮膚外用剤が、経時的安定性や使用性に優れ、かつシワ改善効果も有していることを見出し、本発明を完成したものである。
【０００８】
すなわち、本発明の請求項１は、（Ａ）一般式（１）で表される化合物、及び（Ｂ）Ｉ
ＯＢ値が０．２９〜０．８であり、かつ有機性値が２５０〜４５０であり、さらに融点が３０℃以下の油剤から選ばれる1種又は2種以上を含有することを特徴とする皮膚外用剤にある。
【化１】
2008081472.tif 000002
（１）
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２がともに水素で表される場合、Ｒ３はＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ１、Ｒ２のどちらか一方がアセチル基、もう一方が水素で表される場合、または両方がアセチル基で表される場合、Ｒ３はＣＨ：ＣＨ２である）
【０００９】
また本発明の請求項２は、更に、成分（Ａ）が、下記構造式（２）で表される水素添加スクラレオールである請求項１記載の皮膚外用剤にある。
【化２】
2008081472.tif 000003
（２）
【００１０】
また本発明の請求項３は、更に、成分（Ｂ）が、一般式（３）で表される化合物である請求項１又は２記載の皮膚外用剤にある。
【化３】
2008081472.tif 000004
（３）
（式（３）中、Ｒ４は、炭素数１０〜２２、好ましくは１４〜２０の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、又はアルケニル基で表される。）
【００１１】
また本発明の請求項４は、更に、成分（Ｂ）が、乳酸オクチルドデシルである請求項１又は２記載の皮膚外用剤にある。
【００１２】
また本発明の請求項５は、更に、成分（Ｂ）が、一般式（４）または一般式（５）で表される化合物である請求項１又は２記載の皮膚外用剤にある。
【化４】
2008081472.tif 000005
（４）
【化５】
2008081472.tif 000006
（５）
（式（４）または式（５）中、Ｒ５は、炭素数９〜１９、好ましくは１３〜１７の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、又はアルケニル基で表される。）
【００１３】
また本発明の請求項６は、更に、成分（Ｂ）が、イソステアリン酸プロピレングリコールである請求項１又は２記載の皮膚外用剤にある。
【００１４】
また本発明の請求項７は、更に、成分（Ｂ）が、一般式（６）で表される化合物である請求項１又は２記載の皮膚外用剤にある。
【化６】
2008081472.tif 000007
（６）
（式（６）中、Ｒ６は、炭素数1〜８、好ましくは1〜３の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、又はアルケニル基で表され、Ｒ７は、炭素数１〜１９、好ましくは７〜１７の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、又はアルケニル基で表される。）
【００１５】
また本発明の請求項８は、更に、成分（Ｂ）が、ラウロイルサルコシンイソプロピルである請求項１又は２記載の皮膚外用剤にある。
【００１６】
また本発明の請求項９は、更に、成分（Ｂ）が、一般式（７）で表される化合物である請求項１又は２記載の皮膚外用剤にある。
【化７】
2008081472.tif 000008
（７）
（式（７）中、Ｒ８は、炭素数１〜１９、好ましくは５〜１１の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、又はアルケニル基で表され、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ水素、又は炭素数１〜８、好ましくは１〜４の直鎖、又は分岐鎖であるアルキル基、またはアルケニル基で表される。）
【００１７】
また本発明の請求項１０は、更に、（Ｂ）成分が、２−エチルヘキサン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールである請求項１又は２記載の皮膚外用剤にある。
【００１８】
また本発明の請求項１１は、更に、（Ｃ）保湿剤を含有する請求項１〜１０のいずれか１項記載の化粧料皮膚外用剤にある。
【発明の効果】
【００１９】
本発明は、光老化により生じるシワの改善効果を有し、使用性及び経時的安定性などの品質に優れた皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の実施の形態を詳述する。
【００２１】
本明細書において、ＩＯＢ値とは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値として表される。ここで、「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、同水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる（例えば、甲田善生  著、「有機概念図―基礎と応用―」１１頁〜１７頁、三共出版  １９８４年発行  参照）。
【００２２】
本発明に用いられる成分（Ａ）上記一般式（１）で表されるスクラレオール誘導体は、例えば、水素添加スクラレオール、スクラレオールモノアセチル体、スクラレオールジアセチル体等をあげることができるが、これらに限定されるものではない。また、これらのスクラレオール誘導体は、東京化成工業社やシグマ・アルドリッチ社等から市販されているスクラレオール、または植物から得られるスクラレオールを含む植物オイル等から、製造したものを用いることができる。これらの中でも、シワ改善や経時的安定性に優れた効果を得るには、水素添加スクラレオールがより好ましい。
【００２３】
本発明に用いられる成分（Ａ）上記一般式（１）で表される  スクラレオール誘導体の配合量は、皮膚外用剤の総量を基準としてそれぞれ０．００１〜１０．０質量％（以下、単に％と記す）が好ましく、更に好ましくは０．０１〜５．０％である。この下限未満の配合量では、本発明の目的とする効果が十分でなく、一方、上限を超えてもその増加分に見合った効果の向上がなく好ましくない。
【００２４】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のＩＯＢ値が０．２９〜０．８であり、かつ有機性値が２５０〜４５０であり、さらに融点が３０℃以下の油剤は、例えば、イソステアリルアルコール（ＩＯＢ＝０．２９；有機性値＝３５０）、ジー２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグルコール（ＩＯＢ＝０．３２；有機性値＝３８０）、乳酸オクチルドデシル（ＩＯＢ＝０．３６；有機性値＝４５０）、オレイン酸プロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．３９；有機性値＝４２０）、イソステアリン酸プロピレングリコール（ＩＯＢ＝０．４０；有機性値＝４１０）、セバシン酸ジエチル（ＩＯＢ＝０．４３；有機性値＝２８０）、セバシン酸ジイソプロピル（ＩＯＢ＝０．４０；有機性値＝３００）、２−エチルヘキサン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＩＯＢ＝０．５２；有機性値＝３１０）、イソステアリルグリセリルエーテル（ＩＯＢ＝０．５４；有機性値＝４１０）、モノイソステアリン酸グリセリル（ＩＯＢ＝０．６３；有機性値＝４１０）、ラウロイルサルコシン酸イソプロピル（ＩＯＢ＝０．７４；有機性値＝３５０）等があげられる。これ
らの中でも、シワ改善や経時的安定性に優れた効果を得るには、乳酸オクチルドデシル、イソステアリン酸プロピレングリコール、ラウロイルサルコシン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールが特に好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の配合量は、特に制限されないが、シワ改善や経時的安定性に優れた効果の点から、皮膚外用剤の総量を基準としてそれぞれ０．１〜３０％が好ましい。特に、０．５〜２０％、更に１〜１０％配合するのが好ましい。
【００２６】
本発明の皮膚外用剤には、更に成分（Ｃ）として保湿剤を用いることができる。かかる保湿剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、例えばグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン等のポリグリセリン、グルコース、ソルビトール、マンニトール、マルトース、マルチトール、ショ糖、フルクトース、スレイトール、エリシリトール、澱粉分解糖などが挙げられる。これらの中で、ジプロピレングリコールが使用感の点で特に好ましい。
【００２７】
本発明の皮膚外用剤には、上記成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、前記以外の油分、有機酸類、アルカリ類、界面活性剤、紫外線吸収剤、粉体、顔料、染料、防腐・防カビ剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、香料、水、及び医薬品、医薬部外品、化粧料等に通常用いられる成分を適宜配合することができる。
【００２８】
本発明の皮膚外用剤は、通常の方法に従って製造することができ、例えば、液状、油中水型又は水中油型乳化状、ジェル状、ペースト状、固形状などのいずれの形態にもすることができる。特に、化粧水、乳液、クリーム、美容液等の皮膚外用剤として、医薬品、医薬部外品、化粧品等に適用できる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】
実施例１〜１２及び比較例１〜４
表１に従い、下記の製法で構造式（２）の水素添加スクラレオールを各油剤に溶解させ、得られた溶液の経時安定性について、下記の方法により評価した。
【表１】
2008081472.tif 000009
【００３１】
（調製方法）
表１の配合量（ｇ）をねじ口試験管内へ測り取り、８０℃で加熱しながら３０分間攪拌を行った。
【００３２】
（経時安定性の評価方法）
実施例１〜１２及び比較例１〜４の各試料について、５℃恒温層の条件下で、目視で結晶の析出を確認することにより評価した。結果は、下記３段階判定基準を用いて判定した。
【００３３】
３段階判定基準
（評価の平均値）
○：１週間後まで結晶の析出が観察されなかった。
△：溶解後、３日目で結晶析出が観察された。
×：溶解後、翌日には結晶析出が観察された。
【００３４】
上記表１より実施例１〜１２は比較例１〜４と比較して、構造式（２）の化合物を溶解させやすく、かつ経時安定性にも優れていることを示した。
【００３５】
実施例１３〜１８及び比較例５〜６
表２に示す組成の化粧料を常法により調製し、得られた化粧料の経時安定性について下記の方法により評価した。
【表２】
2008081472.tif 000010
＊１；ピュアソーム２（日本精化社製）
＊２；ＰＥＭＵＲＥＮ  ＴＲ−１（Ｇ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
【００３６】
（経時安定性の評価方法）
実施例１３〜１８及び比較例５〜６の各試料について、５℃の条件下で、顕微鏡下で結晶の析出を確認することにより評価した。結果は、下記３段階判定基準を用いて判断した。
【００３７】
３段階判定基準
（評価の平均値）
○：１週間後まで結晶の析出が観察されなかった。
△：溶解後、３日目で結晶析出が観察された。
×：溶解後、翌日には結晶析出が観察された。
【００３８】
上記表２より実施例１３〜１８は比較例５〜６と比較して、経時安定性に優れた化粧料であることを示した。
【００３９】
実施例１９、比較例７
基剤のみ、又は水素添加スクラレオールを配合した試料を、光老化させた皮膚に適用したときのシワ改善効果を、次の試験方法により調べた。
【００４０】
実験動物
試験開始時１０週齢のヘアレスマウス１群１０匹を用いた。
【００４１】
２．シワ改善効果の測定
２−１．光老化条件及び測定方法
光老化は、ＵＶＡとＵＶＢを１日１回、週５回、８週間照射することで誘発させた。照射量はＵＶＡが２０Ｊ／ｃｍ２、２５Ｊ／ｃｍ２、３０Ｊ／ｃｍ２、ＵＶＢを２０ｍＪ／ｃｍ２、３０ｍＪ／ｃｍ２、４０ｍＪ／ｃｍ２と一週ごとに増量し、３週目以降は最大量を照射した。
シワ改善効果はシワスコアにより評価した。シワスコアは、Ｂｉｓｓｅｔｔらの方法（Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ、４６： ３６７−３７８、１９８７）に従って採点した。すなわち、シワの大きさ及び深さを肉眼で総合的に評価し、最高点を３点として、「大きく深いシワが確認できる」を３、「シワが確認できる」を２、「シワが確認できない」を１、「正常なキメが観察される」を０とした。
【００４２】
２−２．試料と実験方法
表２に示す組成の化粧料を常法により調製した。
まず、これらの試料０．１ｍＬをヘアレスマウスの背部皮膚（直径約２．５ｃｍ）に１日１回、１週間に５回の頻度で、ＵＶ照射開始後５週目から照射終了後、さらに４週間塗布した。そして、塗布終了後にシワスコアを採点した。シワスコアは、基剤塗布群を対照として比較した。
【００４３】
【表３】
2008081472.tif 000011
【００４４】
（シワスコア評価結果）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
群                          シワスコア値
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例１９  （化合物２配合試料）塗布群    ２．４４±０．１１
比較例７    （基剤試料）塗布群            ２．７８±０．０９
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
（値は、平均値±標準誤差）
【００４５】
実施例１９は比較例７と比較して有意に低いシワスコア値を示し、光老化により誘発したシワを改善する効果があることを示した。
【００４６】
実施例２０及び比較例８
表４に示す実施例２０及び比較例８のスキンクリームを使用してもらい、（１）シワの状
態、及び（２）使用感についてのアンケート調査を実施した。結果は、各項目ごとに使用前と比較して使用後にそう思うと回答した人数を示した。
【００４７】
【表４】
2008081472.tif 000012
＊３；シリコンＢＹ２２−００８（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）
【００４８】
（１）シワの状態
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
項目                                人数（名）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例２０          比較例８
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
シワが目立たなくなった            １７                ６
シワの大きさが減少した            １８                ５
シワの数が減少した                １６                ４
シワが増えた                        ０                １
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００４９】
（２）使用感
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
項目                                人数（名）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例２０          比較例８
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
非常に良い                        １２                ０
良い                                ７                ３
変わらない                          １              １１
やや悪い                            ０                ５
悪い                                ０                １
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００５０】
本試験結果から、実施例２０のスキンクリームは、使用前と比較してシワが目立たなくなったと実感している人がほぼ全員で、その要因としてシワの数よりもシワの大きさを軽減
したことが分かる。また実施例２０のスキンクリームは、比較例８と比較して、その使用感が非常に良い、または良いと実感している人がほぼ全員であった。
本発明のスキンクリームによる刺激や痒み等の皮膚の異常は認められなかった。
【００５１】
実施例２１〜２９
下記組成の化粧料を常法により製造した。
【００５２】
実施例２１（化粧水）
(成分)                                                      (配合量  ％)
構造式（２）の化合物                                          ０．０１
ラウロイルサルコシンイソプロピル                              １．０
エタノール                                                  １０．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                １．０
モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）    ０．５
１，３−ブチレングリコール                                    ４．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
ポリオキシエチレンメチルグルコシド（２０Ｅ．Ｏ．）（＊４）    ２．０
フェノキシエタノ−ル                                          ０．３
オウバクエキス（＊５）                                        ０．２
ディオスコレアコンポジタエキス（＊６）                        ０．１
Ｎ−アセチルグルコサミン（＊７）                              ０．１
豆乳発酵液（＊８）                                            ０．１
オレンジ果汁（＊９）                                          ０．０１
酵母エキス（＊１０）                                          ０．０１
海藻エキス（＊１１）                                          ０．０１
チョウジエキス（＊１２）                                      ０．０１
精製水                                                        残量
＊４；グルカムＥ−２０（アマコール社製）
＊５；オウバク抽出液Ｊ（丸善製薬社製）
＊６；ディオスコレアコンポジタ根エキス（三井化学社製）
＊７；マリンスウィートＦ（焼津水産社製）
＊８；豆乳発酵液（三省製薬社製）
＊９；ホモフルーツ（オレンジ）Ｎ（香栄興業社製）
＊１０；ディスムチンＢＴＪ（ペンタファーム社製）
＊１１；マリンパージ（一丸ファルコス社製）
＊１２；チョウジ抽出液（丸善製薬社製）
【００５３】
実施例２２（乳液）
(成分)                                                      (配合量  ％)
構造式（２）の化合物                                          ０．５
２−エチルヘキサン酸−２−ブチル−２−エチル１，３−プロパンジオール
１．０
エタノール                                                  １０．０
水素添加大豆リン脂質（＊１３）                                ０．２
コレステロール                                                ０．１
シクロペンタポリシロキサン                                    ３．０
ミリスチン酸オクチルドデシル                                  ２．０
１，３−ブチレングリコール                                    ８．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
濃グリセリン                                                  ２．０
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊２）              ０．１
カルボキシビニルポリマー（＊１４）                            ０．０２
キサンタンガム                                                ０．１
水酸化カリウム                                                ０．０５
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０２
フェノキシエタノール                                          ０．１
ラン抽出液（＊１５）                                          ０．３
マツエキス（＊１６）                                          ０．３
オクラエキス（＊１７）                                        ０．３
オリーブ葉エキス（＊１８）                                    ０．２
オトギリソウエキス（＊１９）                                  ０．２
ユズエキス（＊２０）                                          ０．２
メマツヨイグサ抽出液（＊２１）                                ０．１
アボカドエキス（＊２２）                                      ０．１
ゲットウ葉エキス（＊２３）                                    ０．１
ラフィノース（＊２４）                                        ０．０５
Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルニナトリウム（＊２５）          ０．０５
チャ実エキス（＊２６）                                        ０．０１
ツバキエキス（＊２７）                                        ０．０１
精製水                                                        残量
＊１３；コートソームＮＣ−２１（日本油脂社製）
＊１４；シンタレンＬ（３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製）
＊１５；ファルコレックス  ラン（一丸ファルコス社製）
＊１６；ファルコレクスマツＢ（一丸ファルコス社製）
＊１７；フィトヒアロンＢ（一丸ファルコス社製）
＊１８；オリーブ葉抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊１９；ファルコレックスオトギリソウＢ（一丸ファルコス社製）
＊２０；ユズ抽出液（丸善製薬社製）
＊２１；ルナホワイトＢ（丸善製薬社製）
＊２２；ファルコレックス  アボガドＢ（一丸ファルコス社製）
＊２３；月桃葉抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊２４；オリゴＧＧＦ（旭化成工業社製）
＊２５；ＶＣ−ＳＳ（日本サーファクタント社製）
＊２６；茶の実抽出物（丸善製薬社製）
＊２７；ツバキ種子抽出物（丸善製薬社製）
【００５４】
実施例２３（乳液）
(成分)                                                      (配合量  ％)
構造式（２）の化合物                                          １．０
イソステアリルアルコール                                      ３．０
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                        ０．３
ステアリン酸                                                  １．０
親油型モノステアリン酸グリセリン                              １．５
コレステロール                                                １．０
ベヘニルアルコール                                            ０．５
ワセリン                                                      １．５
スクワラン                                                  １０．０
ジメチルポリシロキサン                                        ２．０
キサンタンガム                                                ０．１
ベントナイト                                                  ０．５
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
フェノキシエタノール                                          ０．５
セイヨウニワトコエキス（＊２８）                              ０．２
ホオノキ抽出液（＊２９）                                      ０．２
カンゾウ抽出末（＊３０）                                      ０．２
コムギ胚芽エキス（＊３１）                                    ０．２
ヨクイニンエキス（＊３２）                                    ０．２
ユキノシタエキス（＊３３）                                    ０．２
スイカズラエキス（＊３４）                                    ０．２
ジオウエキス（＊３５）                                        ０．２
精製水                                                        残量
＊２８；ニワトコ抽出液ＢＧ９０（丸善製薬社製）
＊２９；ファルコレックスホオノキＢ（一丸ファルコス社製）
＊３０；カンゾウ抽出液（丸善製薬社製）
＊３１；クラリスキン（Ｓｉｌａｂ社製）
＊３２；ヨクイニン抽出液ＢＧ−Ｓ（丸善製薬社製）
＊３３；ユキノシタエキス（一丸ファルコス社製）
＊３４；ファルコレックス  スイカズラＳＢ（一丸ファルコス社製）
＊３５；ジオウ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
【００５５】
実施例２４（乳液）
(成分)                                                      (配合量  ％)
構造式（２）の化合物                                          ２．０
ジー２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグルコール                ４．０
水素添加大豆リン脂質（＊１３）                                ２．０
コレステロール                                                １．０
スクワラン                                                    ２．０
シクロペンタポリシロキサン                                  １０．０
ミリスチン酸オクチルドデシル                                  ７．０
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
濃グリセリン                                                  １．０
ジグリセリン                                                  ５．０
ポリエチレングリコール４０００                                ３．０
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊２）              ０．１
カルボキシビニルポリマー（＊１４）                            ０．２
キサンタンガム                                                ０．１
水酸化カリウム                                                ０．０８
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０２
フェノキシエタノール                                          ０．３
メバロノラクトン（＊３６）                                    ０．１
酵母エキス（＊３７）                                          ０．１
ハクガイシ加水分解エキス（＊３８）                            ０．１
混合植物抽出液（＊３９）                                      ０．１
カロットエキス（＊４０）                                      ０．１
ブクリョウエキス（＊４１）                                    ０．１
タイソウエキス（＊４２）                                      ０．１
精製水                                                        残量
＊３６；メバロノラクトン（旭電化工業社製）
＊３７；イーストリキッドＺＢ（一丸ファルコス社製）
＊３８；シナブランカーＷＨ（テクノーブル社製）
＊３９；マルチフルーツＢＳＣ（Ａｒｃｈ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌ．Ｐ．社製）
＊４０；ベジタブルコラーゲン（高研社製）
＊４１；ファルコレックスブクリョウＥ（一丸ファルコス社製）
＊４２；タイソウ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
【００５６】
実施例２５（Ｏ／Ｗ型クリーム）
(成分)                                                      (配合量  ％)
構造式（２）の化合物                                          ３．０
オレイン酸プロピレングリコール                                ７．０
ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                        ０．５
モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）    １．０
トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）  １．５
ポリオキシエチレンソルビットミツロウ（６Ｅ．Ｏ．）            １．０
ベヘニルアルコール                                            ３．０
親油型モノステアリン酸グリセリン                              １．０
ステアリン酸                                                  ２．０
ワセリン                                                      ３．０
サラシミツロウ                                                １．０
パルミチン酸セチル                                            ０．５
スクワラン                                                    ７．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                            ３．０
ジメチルポリシロキサン                                        ３．０
マルチトール液                                                ３．０
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
キサンタンガム                                                ０．２
フェノキシエタノール                                          ０．５
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０２
グリシン（＊４３）                                            ０．０１
Ｌ−プロリン（＊４４）                                        ０．０１
Ｌ−アラニン（＊４５）                                        ０．０１
シルク抽出液（＊４６）                                        ０．３
酵母エキス（＊４７）                                          ０．１
パルミトイルペンタペプチド（＊４８）                          ０．１
アルテアエキス（＊４９）                                      ０．１
ウーロン茶エキス（＊５０）                                    ０．１
精製水                                                        残量
＊４３；グリシン（有機合成薬品工業社製）
＊４４；Ｌ-プロリン（味の素社製）
＊４５；Ｌ-アラニン（味の素社製）
＊４６；シルクプロテインエキス（一丸ファルコス社製）
＊４７；ＴＯＮＩＳＫＩＮ（Ｓｉｌａｂ社製）
＊４８；ＭＡＴＲＩＸＹＬ（クローダジャパン社製）
＊４９；アルテア抽出液（香栄興業社製）
＊５０；ウーロン茶抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
【００５７】
実施例２６（Ｏ／Ｗ型クリーム）
(成分)                                                      (配合量  ％)
構造式（２）の化合物                                          ０．７
セバシン酸ジエチル                                            ３．０
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
水素添加大豆リン脂質（＊１３）                                ２．０
コレステロール                                                １．０
ベヘニルアルコール                                            ３．０
イソステアリン酸                                              ２．０
パルミチン酸                                                  ０．５
パルミチン酸セチル                                            ０．５
長鎖分岐脂肪酸（１２〜３１）コレステリル                      ７．０
ミリスチン酸オクチルドデシル                                  ２．０
ミリスチン酸イソセチル                                        ２．０
トリイソステアリン酸グリセリル                                １．０
スクワラン                                                    ５．０
濃グリセリン                                                  ３．０
ソルビット液                                                  ３．０
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
カルボキシビニルポリマー（＊１４）                            ０．２
キサンタンガム                                                ０．２
水酸化カリウム                                                ０．０８
フェノキシエタノール                                          ０．４
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０２
ジメチルシラノール・ヒアルロン酸縮合液（＊５１）              ０．１
海藻エキス（＊５２）                                          ０．１
βーカロチン（＊５３）                                        ０．００１
クチナシエキス（＊５４）                                      ０．１
タイムエキス（＊５５）                                        ０．１ 
チンピエキス（＊５６）                                        ０．１
精製水                                                        残量
＊５１；ＤＳＨＣ（Ｎ）（ＥＸＳＹＭＯＬ社製）
＊５２；ＬＡＭＩＮＡＩＮＥ−ＢＧ（Ｂｉｏｔｅｃｈ  Ｍａｒｉｎｅ社製）
＊５３；βーカロチン（ロッシュ社製）
＊５４；サンシシ抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊５５；タチジャコウソウ抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊５６；チンピ抽出液ＢＧ４０（丸善製薬社製）
【００５８】
実施例２７（Ｗ／Ｏ型クリーム）
(成分)                                                      (配合量  ％)
構造式（２）の化合物                                          １．０
イソステアリルグリセリルエーテル                              ２．０
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体（＊３）
１０．０
シクロペンタシロキサン                                      １０．０
メチルフェニルポリシロキサン（＊５７）                        ５．０
架橋型シリコーン末（＊５８）                                  ２．０
オリーブ油                                                    ５．０
ジプロピレングリコール                                        ７．０
濃グリセリン                                                  ５．０
塩化ナトリウム                                                １．０
塩化マグネシウム                                              １．０
ジプロピレングリコール                                        ７．０
メチルパラベン                                                ０．１
加水分解コンキオリン液（＊５９）                              ０．１
センブリエキス（＊６０）                                      ０．１
ゴレンシ葉エキス（＊６１）                                    ０．１
キイチゴエキス（＊６２）                                      ０．１
トウニンエキス（＊６３）                                      ０．１
アロエエキス（＊６４）                                        ０．１
精製水                                                        残量
＊５７；シリコンＦＺ−２０９（日本ユニカー社製）
＊５８；トレフィルＥ５０７（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）
＊５９；真珠たん白抽出液Ｋ（丸善製薬社製）
＊６０；スウェルチノーゲンＫＭ（丸善製薬社製）
＊６１；スターフルーツ葉抽出液ＢＧ３０（丸善製薬社製）
＊６２；ファルコレックス  キイチゴＢ（一丸ファルコス社製）
＊６３；ファルコレックス  トウニン  Ｂ（一丸ファルコス社製）
＊６４；ベラゲルリキッド（ＤＲマディスラボラトリーズ社製）
【００５９】
実施例２８（サンスクリーン）
(成分)                                                      (配合量  ％)
構造式（２）の化合物                                          ０．５
モノイソステアリン酸グリセリル                                ２．５
メチルフェニルポリシロキサン（＊５７）                        １．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                            ２．０
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                        ３．０
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタン          １．０
ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル
１．０
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸ナトリウム                ３．０
親油型モノステアリン酸グリセリル                              １．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）
０．３
ブチルパラベン                                                ０．１
ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸カリウム                        ０．３
微粒子酸化チタン（＊６５）                                    ３．０
微粒子酸化亜鉛（＊６６）                                      ７．０
メチルパラベン                                                ０．１
水溶性コラーゲン液（＊６７）                                  ０．１
カンゾウ抽出末（＊６８）                                      ０．１
精製水                                                        残量
＊６５；タイペークＴＴＯ−５５（Ａ）（石原産業社製）
＊６６；ＺｎＯ−３５０（住友大阪セメント社製）
＊６７；ネプチゲンＮ（丸善製薬社製）
＊６８；リコレックスＮＡ（丸善製薬社製）
【００６０】
実施例２９（美容液）
(成分)                                                      (配合量  ％)
構造式（２）の化合物                                          ０．７
イソステアリン酸プロピレングリコール                          ２．０
アスコルビン酸２−グルコシド                                  ２．０
ニコチン酸アミド                                              １．０
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（２０Ｅ．Ｏ．）    ０．３
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                ０．５
エタノール                                                    ７．０
メチルフェニルポリシロキサン（＊５７）                        ３．０
１，３−ブチレングリコール                                    ３．０
ポリエチレングリコール１０００                                １．０
カルボキシビニルポリマー（＊１４）                            ０．１
水酸化カリウム                                                ０．１５
乳酸                                                          ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム（＊６９）                              ０．０１
ローヤルゼリーエキス（＊７０）                                ０．１
香料                                                          ０．０１
精製水                                                        残量
＊６９；ヒアルロン酸ＦＣＨ−ＳＵ（紀文フードケミファ社製）
＊７０；ローヤルゼリーエキス（アピ社製）
【００６１】
実施例２１〜２９で得られた化粧料は、いずれもシワ改善効果、経時的安定性に優れ、しかも使用性に優れたものであった。
【００６２】
尚、実施例中、香料は下記香料処方のものを用いた。
【表５】
2008081472.tif 000013
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明は、化粧水、乳液、クリーム、美容液等の皮膚外用剤として医薬品、医薬部外品や化粧品等に用いることができ、光老化により書汁シワの改善効果を有し、使用性及び経時的安定性などの品質に優れた皮膚外用剤を提供することができ、皮膚の美容の面から非常に有用である。