(57)【要約】  【目的】  本発明は、有機溶剤を液媒体として使用した、いわゆる油性ボールペンに使用する油性インキ組成物に関し、書き出し時のカスレが少ない油性ボールペン用インキ組成物を提供することを目的とする。  【構成】  着色材と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、クプアスバターとを少なくとも含有するボールペン用油性インキ組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色材と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、クプアスバターとを少なくとも含有するボールペン用油性インキ組成物。
【請求項２】
前記樹脂がセルロース系高分子化合物及び／又はポリビニルブチラール樹脂である請求項１に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記セルロース系高分子化合物が、エチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート及びセルロースアセテートプロピオネートから選ばれる一種もしくは二種以上の混合物である請求項２に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機溶剤を液媒体として使用した、いわゆる油性ボールペンに使用する油性インキ組成物に関し、書き出し時のカスレが少ない油性ボールペン用インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、油性ボールペンは、ボールチップ先端部のインキ組成物が乾燥して、インキ組成物の粘度が局部的に増粘した場合、書き出し時に、ボールが回りにくくなり、書き始めから数ｍｍ〜数十ｍｍインキが吐出しなかったり、筆記途中でインキの吐出が一時的に中断するカスレ現象が発生したりする欠点（以下、このような書き出し時に生じる現象を初筆カスレと称する）が起こり易かった。この点は、特に、インキ組成物の粘度が高くなる冬場や寒冷地において顕著であるが、夏場や高温地域でも、インキ組成物の乾燥、増粘が激しいため、よく起きるものであった。
【０００３】
このような欠点を解決しようとして、従来より種々の工夫が試されている。例えば、特開昭５５−５４３７０号公報に記載の発明では、特定の非イオン系界面活性剤を添加してインキ組成物の乾燥を極力抑制して潤滑性を付与して初筆カスレを改善したものが開示されている。また、特開昭５１−４７８２４号公報に記載の発明では、高沸点芳香族炭化水素を溶剤としてインキの乾燥速度を遅くしたもの、特開平３−２８２７９号公報に記載の発明では、ポリグリセリン脂肪酸エステルを添加して、インキ組成物に潤滑性を付与して書き味を改善したもの、特開平３−２０３９７２号公報に記載の発明では、リン酸エステルを添加してインキ組成物に潤滑性を付与して初筆カスレを改善したもの、特開平６−２４７０９３号公報に記載の発明では、不揮発性の溶剤を使用し、インキが完全に乾ききるのを防いで滑らかに書き出し出来るもの、特開平７−１９６９７１号公報では、分子量２００〜４００万のポリエチレングリコール添加して潤滑効果を上げ、書き出し時のインキの出をスムーズに出るように狙ったものがそれぞれ開示されている。
【特許文献１】特開昭５５−０５４３７０号公報
【特許文献２】特開昭５１−０４７８２４号公報
【特許文献３】特開平０３−０２８２７９号公報
【特許文献４】特開平０３−２０３９７２号公報
【特許文献５】特開平０６−２４７０９３号公報
【特許文献６】特開平０７−１９６９７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述の従来技術においても、キャップをしないで放置しておくと、僅かでも溶剤が揮発することによって、インキの吐出開口部でインキが乾燥して樹脂の皮膜が発生してしまい、書き出し時に、カスレてしまうものであり、書き出し時のカスレ（初筆カスレ）については、未だ十分とは言えるものはなかった。
本発明は、キャップをしない状態で放置されていても、書き出し時のカスレが少ない油性ボールペン用インキ組成物を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は、着色材と、有機溶剤と、該有機溶剤に可溶な樹脂と、クプアスバターとを少なくとも含有するボールペン用油性インキ組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
クプアスバターは、南米アマゾンのジャングルに自生する樹木の果実の種子から採れた油脂であり、脂肪酸が主成分であり、常温で固体の油脂である。本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、ボールペン先端部に付着したインキの溶剤が蒸発し樹脂の皮膜が形成された場合においても、クプアスバターが樹脂中に細かく分散され、樹脂中に残存するため、形成された皮膜強度が弱くなり、更にクプアスバターの特質である、強い抱水力があり、空気中の水分を吸い、皮膜を膨潤することで、より皮膜強度が脆くなる。それで、書き出し時にボールの回転に伴って容易に皮膜が破れやすくなり、初筆カスレが極力抑制されるものと推察される。
油性系においてある程度相溶し、常温で固体で、抱水性を有するものとして、ポリエチレングリコールがあるが、分子量が大きくなると、即ち、常温で固体になると、吸湿性が小さくなり、当然、抱水性も小さくなってしまう。本発明のクプアスバターは、樹脂中で細かく分散して、皮膜強度を弱くする性質と更に優れた抱水性を兼ね備えているところが、他にない特徴ある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
クプアスバターは、南米アマゾンのジャングルに自生するクプアスという樹木の果実の種子から採れた油脂であり、ステアリン酸、オレイン酸を豊富に含有している。また、クプアスバターに含有している成分が、クプアスバターに強い抱水力を持たせている。クプアス（Ｃｕｐｕａｃｕ）は、Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ  ｇｒａｎｄｉｆｌｏｒｕｍ（Ｗｉｌｌｄｅｒｏｗ  ｅｘ  Ｓｐｒｅｎｇｅｌ）  Ｓｃｈｕｎａｎｎの俗称であり、Ｓｔｅｒｃｕｌｉａｃｅａｅ科の、Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ属に属する熱帯性植物である。また、クプアスは，Ｇｌｏｓｓｏｒｅｔａｌｕｍ亜属の一種であり、Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ類に属する樹種であって、現在では、南米アマゾン河流域において自生または栽培されており、主として食用に供されている。
クプアスバターは、クプアスの種子を採集し、洗浄、醗酵、乾燥、焙煎、脱穀、粉砕及び圧搾等の工程を経て作られる。
本発明におけるインキ全量に対する使用量は、インキ全量に対して、０．１重量％以上１０重量％以下であり、さらに好ましくは０．３重量％以上２％重量以下である。１０重量％以上使用すると、油分が経時的に分離しやすくなる。
【０００８】
着色材としては、染料及び／または顔料が特に限定無く使用できる。
油溶性染料の具体例として、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株））、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株））、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｎｉｌｉｎｅ
Ｄｉｖ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、独国、ＢＡＳＦ社製）、バリファーストイエロー♯３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー♯３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０Ａ）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック♯３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー♯１１０９、バリファーストオレンジ♯２２１０、バリファーストレッド♯１３２０、バリファーストブルー♯１６０５、バリファーストバイオレット♯１７０１、ニグロシンＥＸ、ニグロシンＥＸ−ＢＰ、バリファーストレッド♯１８２１（以上、オリエント化学工業（株）社製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６，Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、アイゼン  ＳＯＴ  ブラック  ４（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）などが例示できる。更に、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同７、同８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１などの塩基染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３、同３６などから選ばれる酸性染料との造塩染料なども用いることができる。上記例示した油溶性染料は、１種又は２種以上混合して使用でき、その使用量は油性ボールペン用インキ全量に対して６重量％以上４５重量％以下が好ましい。
【０００９】
また着色材として、顔料も使用することができ、有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同８、同１７、同２２、同３１、同３８、同４１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０８、同２０９、同２１１、同２１３、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７、同２２、同２５、同２８、同２９、同３６、同６０、同６６、同６８、同７６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７等が挙げられる。これらの有機顔料は１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１重量％以上４５重量％以下使用でき、十分な筆跡濃度を得る為に、好ましくは６重量％以上４０重量％以下である。使用量が、少ないと筆跡が薄くなり、多くなるとインキのボールペン先からの追従性が悪くなりカスレがでたりインキが吐出しなくなることがある。
【００１０】
また、無機顔料としては、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラックが使用できる。具体例として、＃１０Ｂ、＃２０Ｂ、＃３０、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４５Ｌ、＃５０、＃５５、＃９５、＃２６０、＃９００、＃１０００、＃２２００Ｂ、＃２３００、＃２３５０、＃２４００Ｂ、＃２６５０、＃２７００、＃４０００Ｂ、ＣＦ９、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００及びＭＣＦ８８（以上、三菱化学社製）、モナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００Ｒ及びリーガル６６０Ｒ（以上、キャボット社製）、プリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０（以上、デグサ社製）、ラーベン１４、ラーベン５０００ウルトラＩＩ、ラーベン２５００ウルトラ、ラーベン１２５０、ラーベン１０６０ウルトラ、ラーベン８６０ウルトラ、ラーベン７８０ウルトラ、ラーベン７６０ウルトラ（以上、コロンビアカーボン社製）等が挙げられる。その他の無機顔料として、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。
これらの無機顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１重量％以上５０重量％以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは１０重量％以上４０重量％以下である。
その他の顔料として、蛍光顔料、パール顔料、蓄光顔料、金属顔料、複合金属顔料、金属酸化物顔料等を使用しても良い。例えば、蛍光顔料としては、ＦＺ−５０００シリーズ（シンロイヒ（株）製）などが挙げられる。パール顔料としては、パールグレイズＭＲＹ−１００や同ＭＥ−１００等（日本光研化学（株）製）が挙げられる。蓄光顔料としては、ＧＳＳ（根本特殊化学（株））などが挙げられる。また、金属顔料としては、筆跡の色と異なる光輝感を醸し出す目的として使用するもので、アルミニウム粉やブロンズ粉、亜鉛粉等が、具体例として、市販されているアルミニウム粉末としては、スーパーファインＮｏ．２２０００、同Ｎｏ．１８０００、ファインＮｏ．９００、同Ｎｏ．８００（以上、大和金属粉工業（株）製）等が挙げられる。
これらの顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１重量％以上４５重量％以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは１０重量％以上４０重量％以下である。
【００１１】
顔料の分散効率を上げるため、前記高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散したものを粒子化したものを使用しても良い。特に、このような顔料を用いた場合は、製造上容易に分散できるので、製造上有用な手段として用いることが出来る。一例を挙げると、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ  ３Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ−Ｋ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ｋ、同ＤＰＰ  Ｒｅｄ  Ｂ−Ｋ、同Ｍａｇｅｎｔａ  ５Ｂ−Ｋ、同Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ｋ、同Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ−Ｋ、同Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ｋ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ｋ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｋ、同Ｗｈｉｔｅ  Ｒ−Ｋ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ  ケミカルズ（株）製）、ＩＫイエロー、ＩＫレッド、ＩＫブルー、ＩＫグリーン、ＩＫブラック  （塩化ビニル・酢酸ビニル樹脂に微分散させた顔料、富士色素（株）製）、マイクロリス  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ−Ｔ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ−Ｔ、同Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ｔ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ｔ、同Ｒｅｄ  ＢＲ−Ｔ、同Ｂｌｕｅ  ＧＳ−Ｔ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ｔ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｔ（ロジンエステル樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ  ケミカルズ（株）製）、マイクロリス  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＭＸ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｒ−Ａ、同Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ａ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ａ、同  Ｒｅｄ  ２Ｃ−Ａ、同Ｒｅｄ  ３Ｒ−Ａ、同Ｍａｇｅｎｔａ  ２Ｂ−Ａ、同Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ａ、同Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ａ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ａ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ａ、同Ｗｈｉｔｅ
Ｒ−Ａ（エチルセルロース樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ  ケミカルズ（株）製）、Ｌ１／ＳイエローＮＩＦ、Ｌ１／８レッドＦ３ＲＫ−７０、Ｌ１／８バイオレットＲＮ５０、Ｌ１／８オレンジ５０１、Ｌ１／８ブラウン５Ｒ、Ｌ１／８ブラックＭＡ１００、ＮＣ７９０ホワイト（ニトロセルロース樹脂に微分散させた顔料、太平化学製品（株）製）、ＲｅｎｏｌイエローＧＧ−ＨＷ、同イエローＨＲ−ＨＷ、同オレンジＲＬ−ＨＷ、同レッドＦＧＲ−ＨＷ、同レッドＨＦ２Ｂ−ＨＷ、同レッドＦ５ＲＫ−ＨＷ、同カーミンＦＢＢ−ＨＷ、同バイオレットＲＬ−ＨＷ、同ブルーＢ２Ｇ−ＨＷ、同グリーンＧＧ−ＨＷ、同ブラウンＨＦＲ−ＨＷ、同ブラックＲ−ＨＷ、同ホワイトＴ−ＨＷ（ポリビニルブチラール樹脂に微分散させた顔料、クラリアントジャパン（株）製）、フジＡＳブラック８１０、同ＡＳレッド５７５、同ＡＳブルー６５０、同ＡＳグリーン７３７、同ＡＳホワイト１６５（ポリビニルブチラール樹脂に微分散させた顔料、冨士色素（株）製）等が挙げられる。
尚、上記染料、有機顔料、無機顔料等は混合して使用することもできる。
【００１２】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、樹脂、特にセルロース系高分子化合物及び／又はポリビニルブチラール樹脂を使用することによって、ボールペンにしたときの高湿環境化での経時安定性が保たれ、また、セルロース系化合物の中でもエチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート及びセルロースアセテートプロピオネートを用いることによって、より高湿環境化での影響を受けにくいインキにすることが出来る。
【００１３】
セルロース系化合物は、有機溶剤に溶解した状態で水分に対して強靱な界面を作るうえに、親水性と新油性のバランスから、樹脂皮膜内に細かく分散されたクプアスバターを安定に保つことができるため好ましい。セルロース系化合物の中でもエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート及びニトロセルロースは、特に良好な効果をもたらす。尚、セルロース系化合物でも、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースは、水に溶解するが、有機溶剤に可溶で水に溶解しない高分子化合物と併用して、本発明の効果以外の目的、例えば洩れ防止剤などのために、本発明の作用効果に対して悪影響を及ぼさない範囲で使用することは可能である。
【００１４】
ボリビニルブチラール樹脂は、セルロース系化合物はと同様、有機溶剤に溶解した状態で水分に対して強靱な界面を作ることと、顔料の分散性を向上する働きがあるうえに、親水性と新油性のバランスから、樹脂皮膜内に細かく分散されたクプアスバターを安定に保つことができる。一例を挙げると、電気化学工業（株）製のデンカブチラール＃２０００Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０００−２、同＃３０００−３、同＃３０００−４、同＃３０００−Ｋ、同＃４０００−１、同＃４０００−２、同＃５０００−Ａ、同＃６０００−Ｃ、積水化学工業（株）製のエスレックＢＬ−１、同ＢＬ−２、同ＢＬ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−Ｌ、同ＢＭ−１、同ＢＬ−２、同ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、同ＢＨ−３、同ＢＸ−１、同ＢＸ−２、同ＢＸ−５、同ＢＸ−５５、同ＢＨ−Ｓ等が挙げられる。その使用量は、インキ組成物全量に対して０．５重量％以上１５重量％以下の範囲が好ましく、さらに好ましくは５重量％以上１０重量％以下である。
【００１５】
樹脂として上記高分子化合物以外にも、通常ボールペンインキ組成物に定着剤や分散剤として使用されている樹脂、例えばケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、エステルガム、キシレン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂やその水添化合物、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を併用することが出来る。これらの樹脂は単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良く、その配合量は、インキ組成物全量に対して、０．１重量％以上３０重量％以下の範囲である。これらの樹脂は、インキ組成物の粘度を調整したり、固着性、耐水性等を向上させる作用がある。
またインキ組成物の製造方法として、前記セルロース系高分子化合物及び／又はポリビニルブチラール樹脂に顔料をあらかじめ微分散したものを粉砕するなどして、粒子化し、この粒子を前記セルロース系高分子化合物及び／又はポリビニルブチラール樹脂が可溶な有機溶剤又は前記セルロース系高分子化合物及び／又はポリビニルブチラール樹脂が可溶な有機溶剤を含有する組成物中に配合することで、顔料が細かく、均一に分散されるため、通常の生顔料から分散するものより、経時的に安定なインキ組成物得ることができる。前記油性ボールペン用インキ組成物は、前述した各成分をラボミキサー、ビーズミル、３本ロール等を用いて溶解・分散してインキを得ることができる。
【００１６】
本発明において使用する有機溶剤は、従来公知のボールペン用溶剤を使用することが出来る。例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルグリコール、プロピレングリコールノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、等のグリコールエーテル系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコール系溶剤、酢酸−２−エチルへキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、等のエステル系溶剤、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリドデシルアルコール、等のアルコール系溶剤等が使用可能である。上記溶剤の中でも、好ましくはグリコールエーテル系溶剤がセルロース系樹脂の溶解性が良く、また経時安定性に効果がある。これらは、単独で用いても２種以上混合して用いても良く、配合量はインキ全量に対し２０重量％以上９０重量％以下好ましくは３５重量％以上７５重量％以下である。
【００１７】
これらの有機溶剤と高分子化合物との可溶する例として、一例をあげると、高分子化合物として、エチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール等の樹脂と、ベンジルアルコール等のアルコール系溶剤や、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系の溶剤との組み合わせが挙げられる。
【００１８】
また、インキの粘性の調節するために、粘性調節剤を使用することができ、一例を挙げると、ベントナイト、合成微粉シリカ、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス等が挙げられる。ベントナイト系粘性調節剤の市販例として、ＮＬケミカルズ社製ベントン２７、ＳＵＤ化学製ＥＸ−０１０１等が挙げられる。シリカ系粘性調節剤の市販例として、日本アエロジル（株）製アエロジル３８０、アエロジル♯２００等が挙げられる。水添ヒマシ油系粘性調節剤の市販例として、楠本化成（株）製ディスパロン♯３０５、伊東製油（株）製Ｔ−２０Ｓ、Ｔ−２０ＳＦ等が挙げられる。脂肪酸アマイドワックス系粘性調節剤の市販例として、楠本化成（株）製ディスパロン♯６５００、伊東製油（株）製Ｔ−２５、Ｔ−７５Ｆ等が挙げられる。これらの粘性調節剤は、単独で用いても、組み合わせて使用することも出来る。
【００１９】
その他必要に応じて、防腐剤、防錆剤、消泡剤、潤滑剤、分散剤、カスレ防止剤、洩れ防止剤、界面活性剤等のインキ組成物に慣用されている助剤を含有させても良い。
【００２０】
本発明のボールペン用油性インキ組成物は、上記各成分をダイノーミル、ボールミル、ロールミル、アトライター、サンドグラインダー、ターボミキサー、ラボミキサー、ホモミキサー等の分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【実施例】
【００２１】
（実施例１）
カーボンブラック♯７５０（顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ７、三菱化学（株）製）                                                            ３０重量部
ソルスパース２００００（高分子顔料分散剤、アビシア（株）製）            ８重量部
エトセル４（エチルセルロース、ダウ・ケミカル日本（株）製）            １６重量部
精製クプアスバター（香栄興業（株）製）                              ０．６重量部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                            ３４．４重量部
ベンジルアルコール                                                    １１重量部
上記各成分中カーボンブラックを除いた成分を加熱攪拌し、カーボンブラックを添加し、ビーズミルで１時間分散し、黒色油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２２】
（実施例２）
イルガジンＲＥＤ２０３０（顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ２５４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）                                    ２０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６０（高分子顔料分散剤、ビックケミー・ジャパン（株）製）
２重量部
精製クプアスバター（香栄興業（株）製）                              ０．５重量部
エトセル７（エチルセルロース、ダウ・ケミカル日本（株）製）              ８重量部
Ｔ−２０ＳＦ（水添ヒマシ油化合物、伊東製油（株）製）                ０．１重量部
プロピレングリコールモノフェニルエーテル                              ５４重量部
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル                        １５．４重量部
上記各成分イルガジンＲＥＤ２０３０を除いた成分を加熱攪拌し、イルガジンＲＥＤ２０３０を添加し、ビーズミルで１時間分散し、赤色油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２３】
（実施例３）
マイクロリス  ＢＬＡＣＫ  Ｃ−Ａ（エチルセルロースに微分散した加工顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ７とエチルセルロースの重量比率が６：４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）                                          ２０重量部
ルビスコールＫ−９０（ポリビニルピロリドン、ＢＡＳＦジャパン（株））０．３重量部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）                １３重量部
精製クプアスバター（香栄興業（株）製）                              ０．７重量部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ５０重量部
エチレングリコールモノベンジルエーテル                                １６重量部
上記各成分中マイクロリス  ＢＬＡＣＫ  Ｃ−Ａを除いた成分を加熱攪拌し、完全に溶解が確認できた時点でマイクロリス  ＢＬＡＣＫ  Ｃ−Ａを徐々に添加し、８０℃・１時間攪拌混合し、黒色油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２４】
（実施例４）
Ｌ１／８ブラックＭＡ１００（ニトロセルロース樹脂に微分散した加工顔料、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ７とニトロセルロース樹脂の重量比率が１：１、太平化学製品（株）製）                                                            ３３重量部
デンカブチラール２０００Ｌ（ポリビニルブチラール樹脂、電気化学工業（株）製）
２重量部
精製クプアスバター（香栄興業（株）製）                              ０．７重量部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                            ４６．３重量部
エチレングリコールモノヘキルエーテル                                  １８重量部
上記各成分中Ｌ１／８ブラックＭＡ１００を除いた成分を加熱攪拌し、完全に溶解が確認できた時点でＬ１／８ブラックＭＡ１００を徐々に添加し、８０℃、３時間攪拌混合し、黒色油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２５】
（実施例５）
スピロンオレンジ＃６（油溶性染料、保土ヶ谷化学（株）製）          １４．８重量部
スピロンレッドＣ−ＧＨ（油溶性染料、保土ヶ谷化学（株）製）        １１．９重量部
スピロンレッドＣ−ＢＨ（油溶性染料、保土ヶ谷化学（株）製）          ０．６重量部
スピロンイエローＣ−２ＧＨ（油溶性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）      ３重量部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）                ２０重量部
ルビスコールＫ−９０（ポリビニルピロリドン、ＢＡＳＦジャパン（株））    ０．７重量部
精製クプアスバター（香栄興業（株）製）                              ０．５重量部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３６重量部
ベンジルアルコール                                                １２．５重量部
スピロンオレンジ＃６、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンイエローＣ−２ＧＨを除いた上記各成分をラボミキサーで攪拌溶解後、残りの成分を配合し、ラボミキサーで、１時間高速分散し、赤色油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２６】
（実施例６）
ＲｅｎｏｌブラックＲ−ＨＷ（ポリビニルブチラール樹脂に微分散した加工顔料、カーボンブラック４０重量％、ポリビニルブチラール樹脂６０重量％、クラリアントジャパン（株）製）                                                            ２５重量部
ニグロシンＥＸ（染料、オリエント化学工業（株）製）                      ８重量部
ルビスコールＫ−９０（ポリビニルピロリドン、ＢＡＳＦジャパン（株）製）    ０．３重量部
ハイラック１１１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）                  １６重量部
精製クプアスバター（香栄興業（株）製）                                  １重量部
エチレングリコールモノベンジルエーテル                                ３７重量部
ベンジルアルコール                                                １２．７重量部
上記各成分中ＲｅｎｏｌブラックＲ−ＨＷとニグロシンＥＸを除いた成分を加熱攪拌し、完全に溶解が確認できた時点でニグロシンＥＸを加え、８０℃・１時間攪拌混合後、更にＲｅｎｏｌブラックＲ−ＨＷを添加し、８０℃・１時間攪拌混合し、黒色油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２７】
（実施例７）
ＲｅｎｏｌブルーＢ２Ｇ−ＨＷ（ポリビニルブチラール樹脂に微分散した加工顔料、フタロシアニンブルー５０重量％、ポリビニルブチラール樹脂５０重量％、クラリアントジャパン（株）製）                                                        １７重量部
スピロンブルーＢＰＮＨ（染料、保土ヶ谷化学（株）製）                    ５重量部
スピロンブルーＣ−ＲＨ（染料、保土ヶ谷化学（株）製）                    ３重量部
スピロンバイオレットＣ−ＲＨ（染料、保土ヶ谷化学（株）製）              ２重量部
レジンＳＫ（ケトン樹脂、ヒュルス社製、独国）                            ７重量部
精製クプアスバター（香栄興業（株）式会社製）                            １重量部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ４８重量部
エチレングリコールモノヘキルエーテル                                  １７重量部
上記各成分中ＲｅｎｏｌブルーＢ２Ｇ−ＨＷを除いた成分を加熱攪拌し、完全に溶解が確認できた時点でＲｅｎｏｌブルーＢ２Ｇ−ＨＷを徐々に添加し、８０℃・１時間攪拌混合し、粘度５６２００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の青色油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２８】
（実施例８）
三菱カーボンＭＡ２２０（カーボンブラック、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ７、三菱化学（株）製）                                                    ２７重量部
ニグロシンＥＸ（染料、オリエント化学工業（株）製）                      ５重量部
ソルスパースＳ２００００（高分子顔料分散剤、アビシア（株）製）          ７重量部
レジンＳＫ（ケトン樹脂、ヒュルス社製、独国）                          １２重量部
精製クプアスバター（香栄興業（株）製）                              ０．８重量部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                            ３４．２重量部
ベンジルアルコール                                                １２．５重量部
ＭＰ１０００（アクリル樹脂、綜研化学（株）製）                      ０．５重量部
オレイン酸                                                              １重量部
上記成分中のＭＰ１０００を０．５重量部をエチレングリコールモノフェニルエーテルを９．５重量部に予め、加熱撹拌溶解し、残りの成分中、三菱カーボンＭＡ２２０を除いた成分を別に加熱攪拌溶解した後、三菱カーボンＭＡ２２０を加え、十分攪拌した後、ビーズミルで１時間分散し、予め溶解したＭＰ１０００を加え撹拌混合し、黒色油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００２９】
（実施例９）
スペシャルブラック１００（カーボンブラック、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ７、デグッサ社製、独国）                                                  ２６重量部
ニグロシンベースＬＫ（染料、独国、ＢＡＳＦジャパン（株））              ６重量部
ソルスパースＳ２００００（高分子顔料分散剤、アビシア（株）製）          ７重量部
レジンＳＫ（ケトン樹脂、ヒュルス社製、独国）                          １２重量部
精製クプアスバター（香栄興業（株）製）                              ０．８重量部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                            ３４．２重量部
ベンジルアルコール                                                １２．５重量部
ＭＰ１０００（アクリル樹脂、綜研化学（株）式会社製）                ０．５重量部
オレイン酸                                                              １重量部
上記成分中のＭＰ１０００を０．５重量部をエチレングリコールモノフェニルエーテルを９．５重量部に予め、加熱撹拌溶解し、残りの成分中、スペシャルブラック１００を除いた成分を別に加熱攪拌溶解した後、スペシャルブラック１００を加え、十分攪拌した後、ビーズミルで１時間分散し、予め溶解したＭＰ１０００を加え撹拌混合し、黒色油性ボールペン用インキ組成物を得た。
【００３０】
（比較例１）
実施例１において、クプアスバターの代わりに、エチレングリコールにした他は、実施例１と同様になして、黒色ボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３１】
（比較例２）
実施例３において、クプアスバターの代わりにポリエチレングリコール＃４０００、日本油脂（株）製）にした他は、実施例３と同様になして、粘度が５３００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の黒色ボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３２】
（比較例３）
実施例１において、クプアスバターの代わりに、ポリエチレングリコールモノオレエート（エチレンオキサイド付加物６モル）日光ケミカルズ（株）製）にした他は、実施例１と同様になして、黒色ボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３３】
（比較例４）
実施例１において、クプアスバターの代わりに、デカグリン１−Ｏ（モノオレイン酸デカグリセリル、日光ケミカルズ（株）製）にした他は、実施例１と同様になして、黒色ボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３４】
（比較例５）
実施例６において、クプアスバターの代わりに、エチレングリコールモノベンジルエーテルにした他は、実施例６と同様になして、黒色ボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３５】
（比較例６）
実施例８においてクプアスバターの代わりに、エチレングリコールモノフェニルエーテルにした他は、実施例８と同様になして、黒色ボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３６】
（比較例７）
実施例９においてクプアスバターの代わりに、エチレングリコールモノフェニルエーテルにした他は、実施例９と同様になして、黒色ボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３７】
以上、実施例１〜９、比較例１〜７で得られた油性インキ組成物を市販の油性ボールペン（ＢＫ７０、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレスチップと超硬合金のボールよりなっている）と同様の筆記具に０．３ｇ充填し、試験サンプルとした。
但し、実施例６〜７、比較例５は、筆記する場合、上記サンプルのリフィル後端に圧力機を取り付け、大気圧に対して差圧が５０ＫＰａで加圧している状態で筆記できるように工夫改造して、実施した。
試験項目としては、書き出し時のカスレ試験を行った。結果を表１に示す。
【００３８】
書き出し時のカスレ試験
実施例１〜９及び比較例１〜７のインキを充填したサンプルをキャップ外し、試し書きをしてカスレないことを確認した後、キャップをしないで、横向きで室内放置し、１時間後、１日後、１４日後各々のサンプルを下記の条件で筆記し、筆跡がカスレている部分の長さを測定した。
＜筆記条件＞
筆記速度７ｃｍ／秒、筆記荷重１．９６Ｎ、筆記角度７０度
筆記試験機：ＰＥＮ  ＷＲＩＴＩＮＧ  ＴＥＳＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＳＰ−２  ＳＥＩＫＩ  ＫＯＧＹＯ  ＬＡＢ．製
【００３９】
【表１】
2008081729.tif 000002