(57)【要約】【課題】  硬化性に優れた二液型ウレタン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】  ポリイソシアネート化合物（Ａ）を含む主剤と多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）及び前記多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）以外の活性水素化合物（Ｃ）を含む硬化剤とを含有する二液型ウレタン系樹脂組成物であって、前記活性水素化合物（Ｂ）に対する多分岐ポリエーテルポリオール（Ｃ）の重量割合［（Ｃ）／（Ｂ）］が、１／９９〜２０／８０であることを特徴とする二液型ウレタン系樹脂組成物に関する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート化合物（Ａ）を含む主剤と多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）及び前記多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）以外の活性水素化合物（Ｃ）を含む硬化剤とを含有する二液型ウレタン系樹脂組成物であって、前記活性水素化合物（Ｃ）に対する多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）の重量割合［（Ｂ）／（Ｃ）］が、１／９９〜２０／８０であることを特徴とする二液型ウレタン系樹脂組成物。
【請求項２】
前記多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）が、ヒドロキシアルキルオキセタン（ｂ１）と１官能性エポキシ化合物（ｂ２）とを開環反応させて得られる請求項１記載の二液型ウレタン系樹脂組成物。
【請求項３】
前記多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）が、活性水素を有する官能基を４個以上含む請求項１又は２記載の二液型ウレタン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性に優れる二液型ウレタン系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウレタン系樹脂組成物は、柔軟性、接着性、耐久性に優れていることから、土木建築分野において、塗床材、防水材、シーリング材、接着剤など幅広く利用されている。空気中の湿気で硬化する一液型、使用に際し主剤と硬化剤とを混合する二液型と大きく二つに分けられるが、貯蔵安定性の点から二液型が主流となっている。
【０００３】
このような二液型ウレタン系樹脂組成物は、近年更なる性能の向上を目指し、様々な研究がなされている。例えば、耐水性の向上のために、硬化剤中に疎水性ポリオールを一部使用する二液型ウレタン系樹脂組成物が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、前記二液型ウレタン系樹脂組成物は、耐水性の向上は見られるものの、硬化時間が遅いため、塗布した当日は次の工程に移れないという問題がある。
【特許文献１】特開２００６−２３２９６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、硬化性に優れた二液型ウレタン系樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、硬化剤中に多分岐ポリエーテルポリオールを含ませると、硬化性に優れた塗膜を形成できることを見いだすに及んで、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、ポリイソシアネート化合物（Ａ）を含む主剤と多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）及び前記多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）以外の活性水素化合物（Ｃ）を含む硬化剤とを含有する二液型ウレタン系樹脂組成物であって、前記活性水素化合物（Ｂ）に対する多分岐ポリエーテルポリオール（Ｃ）の重量割合［（Ｃ）／（Ｂ）］が、１／９９〜２０／８０であることを特徴とする二液型ウレタン系樹脂組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の二液型ウレタン系樹脂組成物は、硬化性に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下本発明をさらに好ましい例を用いて詳細に説明する。
本発明の二液型ウレタン系樹脂組成物の主剤として用いられるポリイソシアネート化合物（Ａ）について説明する。
ポリイソシアネート化合物（Ａ）は、特に問題の無い限り制限されない。必要に応じて１種類あるいは２種類以上を組み合わせて用いてよい。例えば、公知の脂肪族系ポリイソシアネート及び芳香族系ポリイソシアネートを用いることができる。
【００１０】
脂肪族系ポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（以下、「ＨＤＩ」と略記する。）などのアルキレンジイソシアネート、脂環式炭化水素構造含有ジイソシアネート、ビューレット変性ＨＤＩ及びイソシアヌレート変性ＨＤＩなどのジイソシアネート化合物の３量体、並びにＨＤＩとトリメチロールプロパンとの付加反応化合物などが挙げられる。
【００１１】
かかる脂環式炭化水素構造含有ジイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ジメタノナフタレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらを単独で使用しても２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１２】
次に、芳香族系ポリイソシアネートの例としては、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「ＭＤＩ」と略称する。）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（以下、「ポリメリックＭＤＩ」と略記する。）、トリレンジイソシアネート（以下、「ＴＤＩ」と略記する。）、キシリレンジイソシアネート（以下、「ＸＤＩ」と略記する。）、あるいはウレチジオン変性ＴＤＩなどのジイソシアネート化合物の２量体などが挙げられる。これらを単独で使用しても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
前記ポリイソシアネート化合物は、ポリオールと反応させてウレタンプレポリマーとして使用してもかまわない。ここで使用し得るポリオールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、トリメチロールプロパン等のアルキレンジオール、或いは、これらのアルキレンジオールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを重合させたポリアルキレンエーテルポリオールが挙げられる。また前記アルキレンジオールに、フタル酸、マレイン酸、アジピン酸、ヘット酸、コハク酸、水添ダイマー酸等の二塩基酸とのエステル化反応によって得られるポリエステルポリオール類、前記アルキレンジオールにイプシロンカプロラクトンを共重合させたポリオール等が挙げられる。
【００１４】
次に本発明に使用する硬化剤について説明する。
かかる硬化剤は、多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）及び前記多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）以外の活性水素化合物（Ｃ）を含むものである。
かかる多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）は、例えば、ヒドロキシアルキルオキセタン（ｂ１）と１官能性エポキシ化合物（ｂ２）とを開環反応させて得られるものである。
かかる多分岐ポリエーテルポリオールは、官能基が分子表面上に配向し、球状に近い構造をとるようになるため、分子間の凝集エネルギーが高くなるものと推定している。
また、多分岐ポリエーテルポリオールの「多分岐」とは、分岐した先で更に分岐する分子構造を意味するものである。
【００１５】
ここで、本発明に使用するヒドロキシアルキルオキセタン（ｂ１）としては、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有するものが例として挙げられる。
【００１６】
【化１】
2008081544.tif 000002
ここで、一般式（１）中、Ｒ１は、メチレン基、エチレン基、若しくはプロピレン基であり、一方、Ｒ２は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシアルキル基、又は炭素原子数１〜６のヒドロキシアルキル基を表す。また、炭素原子数１〜８のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、及び２−エチルヘキシル基が挙げられ、炭素原子数１〜５のアルコキシアルキル基の例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基が挙げられる。また、炭素原子数１〜３のヒドロキシアルキル基の例としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、及びヒドロキシプロピル基が挙げられる。
【００１７】
かかる一般式（１）で表されるヒドロキシアルキルオキセタン（ｂ１）の中でも、慣性半径がより小さくなって従って粘度の低減に効果的であり、また、硬化物の硬度も高くなる点から、Ｒ１がメチレン基であり、かつ、Ｒ２が炭素原子数１〜７のアルキル基である化合物が好ましく、とりわけ３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン、及び３−ヒドロキシメチル−３−メチルオキセタンが好ましい。
【００１８】
次に、上記ヒドロキシアルキルオキセタン（ｂ１）と開環重合反応させる１官能性エポキシ化合物（ｂ２）としては、例えば、オレフィンエポキサイド、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物等が挙げられる。
【００１９】
ここで、使用しうるオレフィンエポキサイドは、具体例として、プロピレンオキサイド、１−ブテンオキサイド、１−ペンテンオキサイド、１−ヘキセンオキサイド、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシドデカン、シクロヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド、シクロドデセンオキシド、スチレンオキシド、及びフッ素原子数１〜１８のフロロアルキルエポキシド等が挙げられる。
【００２０】
グリシジルエーテル化合物は、具体例として、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ｎ−プロピルグリシジルエーテル、ｉ−プロピルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、ｉ−ブチルグリシジルエーテル、ｎ−ペンチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシル−グリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、アリールグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、２−メチルフェニルグリシジルエーテル、４−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、４−ノニルフェニルグリシジルエーテル、４−メトキシフェニルグリシジルエーテル、及び、１〜１８のフッ素原子数を有するフロロアルキルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２１】
グリシジルエステル化合物は、具体例として、グリシジルアセテート、グリシジルプロピオネート、グリシジルブチレート、グリシジルメタクリレート、及びグリシジルベンゾエート等が挙げられる。
【００２２】
これらの中でも特に、高い塗膜強度が得られ、かつ分子量が小さくなる点からオレフィンエポキサイドが好ましく、とりわけプロピレンオキサイド、１−ブテンオキサイド、１−ペンテンオキサイド、又は１−ヘキセンオキサイドが特に好ましい。
【００２３】
ヒドロキシアルキルオキセタン（ｂ１）と、１官能性エポキシ化合物（ｂ２）とを原料成分として開環重合反応させる方法としては、例えば次の方法が挙げられる。
すなわち、ヒドロキシアルキルオキセタン（ｂ１）と、１官能性エポキシ化合物（ｂ２）とを、モル基準で、（ヒドロキシアルキルオキセタン（ｂ１）／１官能性エポキシ化合物（ｂ２）＝１／１〜１／１０、好ましくは１／１〜１／３となる割合で混合し、これらをパーオキサイドフリーの有機溶媒、例えばジエチルエーテル、ジ−ｉ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｉ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテル、ｔ−アミノメチルエーテル、又はジオキソランで、原料成分／有機溶剤の質量比が１／１〜１／５、好ましくは１／１．５〜１／２．５となる割合で溶解する。
【００２４】
次いで得られた溶液を−１０℃〜−１５℃まで撹拌しながら冷却し、次いで、重合開始剤を単独で、或いは溶液状態で、０．１〜１時間、好ましくは０．３〜０．５時間かけて滴下する。ここで、重合開始剤は、原料モノマーの全質量に対して０．０１〜１質量％、好ましくは０．７５〜０．３質量％なる割合で使用できる。また、重合開始剤を溶液状態で使用する場合、当該溶液中の重合開始剤の濃度は、１〜９０質量％、特に２５〜５０質量％であることが好ましい。ついで、この重合溶液を２５℃になるまで撹拌し、次いで、リフラックスする温度まで加熱し、０．５〜３時間かけて原料成分を全て反応するまで反応を行う。原料モノマーの転化率は、ＧＣ、ＮＭＲ、又はＩＲスペクトルによって確認することによって制御することができる。
【００２５】
重合後、得られた前記多分岐ポリエーテルポリオールは、前記重合開始剤と当量の水酸化アルカリ水溶液による撹拌し、又は、前記重合開始剤と当量のナトリウムアルコキシッドやカリウムアルコキシドの添加によって中和する。中和した後、濾過し、溶媒で目的物を抽出した後、減圧下に溶媒を留去することにより、目的とする多分岐ポリエーテルポリオールを得ることができる。
【００２６】
上記の方法で得られる多分岐ポリエーテルポリオールは、その分子構造中に１級水酸基（Ｈ１）と２級水酸基（Ｈ２）とを有しており、かつ、前記多分岐ポリエーテルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）が１，０００〜４，０００、水酸基価が１５０〜３５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇであることを特徴としている。数平均分子量（Ｍｎ）及び水酸基価は上記値範囲内であれば好ましく使用できるが、硬化性の点で、数平均分子量１，５００〜３，０００、水酸基価２００〜３００であるのが更に好ましい。
【００２７】
本発明の多分岐ポリエーテルポリオールは、分子構造中に１級水酸基（Ｈ１）のみならず、２級水酸基（Ｈ２）をも有するものである。
１分子中の前記２級水酸基（Ｈ２）の数は、全水酸基数に対して、３０〜７０％、硬化性の点で、２０〜４０％となる割合であることが好ましい。またこの多分岐ポリエーテルポリオールの全水酸基数は、好ましくは４以上、さらに好ましくは４〜２０である。
【００２８】
なお、多分岐ポリエーテルポリオール中の全水酸基数に対する２級水酸基（Ｈ２）数の割合は、多分岐ポリエーテルポリオールをトリフロロ酢酸エステル化した後に、１９Ｆ−ＮＭＲで測定することによって特定することができる。
【００２９】
次に、本発明の硬化剤に用いられる前記多分岐ポリエーテルポリオール以外の活性水素化合物（Ｃ）について説明する。この化合物（Ｃ）としては、ポリオール、ポリアミン等が挙げられる。
かかるポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリアクリルポリオール等が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４ブタンジオール、１，３ブタンジオール、３−メチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、トリメチロールプロパン等の単鎖ポリオール類、これら単鎖ポリオール類や多価アルコール類とアルキレンオキサイド類（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等）を重合させたポリアルキレンエーテルポリオール類あるいはフタル酸、マレイン酸、アジピン酸、ヘット酸、コハク酸、水添ダイマー酸等の二塩基酸と前述の単鎖グリコール類とのエステル化反応によって得られるものが挙げられる。
ポリエーテルポリオールとは、グリコール、アミン化合物にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合したポリアルキレングリコールである。
その他、ポリオール類にイプシロンカプロラクトンを付加重合させたポリオールやポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオール型キシレンホルムアルデヒド樹脂、ビスフェノール骨格を持つポリオール、天然油及びその誘導体、エポキシ樹脂と高級脂肪酸を開環重合させたエステル系ポリオール等が挙げられる。上記化合物は単独であるいは２種類以上を組み合わせて用いても良い。
【００３０】
前記ポリアミンとしては、例えば３，３'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン（以下ＭＢＯＣＡという）、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、ジエチルトルエンジアミン、オルソクロロアニリンとホルムアルデヒドとの縮合物等の公知慣用の芳香族ポリアミンが用いられる。これらの単独または２種以上の混合物を用いることができる。
硬化剤中、多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）は、前記活性水素化合物（Ｃ）に対し、［（Ｂ）／（Ｃ）］＝１／９９〜２０／８０であり、２／９８〜７／９３であることが好ましい。
【００３１】
本発明の二液型ウレタン系樹脂組成物の硬化剤は、多分岐ポリエーテルポリオール（Ｂ）及び前記活性水素化合物（Ｃ）に、可塑剤、充填材、及び必要に応じてその他各種の添加剤を加えることにより、調製することが出来る。
本発明の二液型ウレタン系樹脂組成物は、特に問題の無い限り、様々な塗布方法や用途に使用できる。例えば塗布方法の例としては、刷毛塗りやローラー塗り、スプレー塗布などが挙げられるが、もちろんレーキ塗布その他の方法であっても良い。
【００３２】
かかる可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤やトリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等の燐酸エステル系可塑剤、天然油脂およびその誘導体の脂肪酸エステル系が挙げられる。これらのうち、環境ホルモン、減粘効果の点から、脂肪酸エステル系可塑剤が好ましい。
【００３３】
前記充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、硫酸アルミニウム、酸化アルミニウム、カオリン、硅そう土、ガラスバルーン等の無機化合物の粉粒体が挙げられる。その添加量は、組成物中に好ましくは５〜７０であり、より好ましくは１０〜６０重量％である。
【００３４】
また、他の添加剤の例としては、合成ゼオライト、シリカゲル、珪藻土、消石灰、生石灰、水酸化マグネシウム、無水石膏、塩化カルシウム、合成ハイドロタルサイト、活性炭、活性白土の如き吸湿剤、アゾ系、銅フタロシアニン系、弁柄、黄鉛、酸化チタン、亜鉛華またはカーボンブラックの如き有機ないしは無機系の着色顔料、および、鉛丹、鉛白、塩基性クロム酸塩、塩基性硫酸鉛、ジンククロメート、亜鉛末またはＭＩＯの如き防錆顔料、さらには、チキソ付与剤、レベリング剤、吸湿剤、シランあるいはチタネート系カップリング剤などの各種助剤が挙げられる。
さらに必要に応じ、ジブチルチンジラウレートまたはジブチルチンジアセテートの如き有機金属化合物や各種アミン類などの硬化触媒を始め、ジオクチルフタレート、アスファルト、またはタールの如き可塑剤や、重油または芳香族炭化水素の如き石油系希釈剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で使用してもよい。
【００３５】
上記の充填材、添加物等は必要に応じて単独あるいは組み合わせて好ましく使用され得る。これらの充填材、添加剤等は、主に硬化剤に、あらかじめ常法により練り合わせて使用することができる。
【００３６】
本発明の二液型ウレタン系樹脂組成物は、コンクリート、モルタルなどの建築、土木等に一般的に用いられているもの、または金属、木材等の基材の上に塗布するものである。
基材としては、合成高分子系の敷物、例えばＰＶＣ製のタイル、シートまたはゴム製のタイル、シート或いはこれらに類似するタイル、シート状のものが接着剤で基材に貼られているものも使用することができる。
本発明の二液型ウレタン系樹脂組成物は、床材、防水材、舗装材、コーティングなどに用いることができる。
【実施例】
【００３７】
以下本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また本文中「部」とあるのは、質量部を示すものである。
【００３８】
合成例１
＜多分岐ポリエーテルポリオール（ｂ−１）の合成＞
リフラックスコンデンサー、マグネット式攪拌棒、温度計を具備した２５０ｍｌ三口フラスコ中で、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン  １１．６ｇ（０．１モル）と、プロピレンオキサイド  １１．６ｇ（０．２モル）とを、５０ｍｌの乾燥シクロヘキサンに溶解し、次いで、このフラスコを１０℃のアイスバスで冷却した。
次いで、ＨＰＦ６  ０．７６ｇ（モノマー成分に対して０．２５モル％）の６０質量％水溶液を１０ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、これを一度にフラスコに加えた。その後、反応混合物は直ちに白濁した。ＨＰＦ６を加えて１時間内に、反応温度は３６℃に上昇した。次いで、該反応混合物はオイルバスで５４〜６０℃に１時間加熱し、更に、室温で一晩攪拌した。
次いで、前記開始剤は、ＮａＯＭｅ０．３ｇの３０質量％メタノール溶液を加えて失活させた。次いで、この白濁した反応混合物をｐＨ６になるまで４時間攪拌した。
反応混合物の下層の白濁層を分離し、シクロヘキサンを完全に除去した後、透明で低粘性の多分岐ポリエーテルポリオール（ｂ−１）１８．７ｇを得た。収率７９％であった。この多分岐ポリエーテルポリオール（ｂ−１）は、Ｍｎ＝２，１６０、Ｍｗ ６，３１０、ＯＨＶ＝２２４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、プロトンＮＭＲから、モル基準で３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン：プロピレンオキサイド＝１：１．９であることが判明した。また、全水酸基数に対する２級水酸基（Ｈ２）数の割合は、４５．０％であった。
【００３９】
参考例１
＜主剤（１）の調製＞
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を備えた２リットルの四つ口フラスコに樹脂設計値のイソシアネート基／水酸基（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が２．０になるようにコスモネートＴ−８０（２，４トリレンジイソシアネート／２，６トリレンジイソシアネート＝８０／２０ＴＤＩ：三井武田ケミカル（株）製）１４９部、エクセノール２０２０（ポリプロピレングリコール：旭硝子ポリウレタン（株）製）５９７部、エクセノール３０３０（ポリプロピレングリコール：旭硝子ポリウレタン（株）製）２５４部を加え、８０℃で２時間、１００℃で３時間反応させ、遊離ＮＣＯ％：３．６３のウレタンプレポリマーを得た。以下このウレタンプレポリマーを主剤（１）という。
【００４０】
参考例２
＜活性水素化合物（Ｃ−１）の調製＞
パンデックスＭ−３２０２［ポリプロピレングリコールとＭＢＯＣＡの混合溶液：大日本インキ化学工業（株）製］１２８部、ジオクチルフタレート（大八化学（株）製）１６８部、ＮＳ−２００（炭酸カルシウム：日東粉化（株）製）６６４部、Ｐｂ-ＯＣＴＯＡＴＥ２４％（大日本インキ化学工業（株）製）１０部、トナー３０部の合計１０００部をプラネタリーミキサーに仕込み、−６００ｍＨｇ以下で減圧脱法しながら攪拌混合し、活性水素化合物（Ｃ−１）を得た。
【００４１】
参考例３
＜硬化剤（１）の調製＞
前記参考例２で得られた活性水素化合物（Ｃ−１）９８０部と、前記参考例１で得られた多分岐ポリエーテルポリオール（ｂ−１）２０部を混合し、活性水素化合物の混合物を得た。この活性水素化合物の混合物を硬化剤（１）という。
【００４２】
参考例４
＜硬化剤（２）の調製＞
前記参考例２で得られた活性水素化合物（Ｃ−１）９５０部と、前記参考例１で得られた多分岐ポリエーテルポリオール（ｂ−１）５０部を混合し、硬化剤（２）を得た。
【００４３】
参考例５
＜硬化剤（３）の調製＞
前記参考例２で得られた活性水素化合物（Ｃ−１）９５０部と、エクセノール３８５ＳＯ（６官能ポリエーテルポリオール：旭硝子ポリウレタン（株）製）５０部を混合し、硬化剤（３）を得た。
【００４４】
（試験方法）
＜可使時間の測定＞
主剤と硬化剤を所定量ビーカーに測りとり、均一に攪拌混合した。このビーカーを２５℃の恒温水槽につけ、ＢＭ型粘度計（ローターＮｏ．４、６ｒｐｍ）にて粘度を測定し、１００，０００ｍＰａ・ｓに到達する時間を測定した。
【００４５】
＜指触乾燥試験＞
主剤と硬化剤を所定量ビーカーに測りとり、均一に攪拌混合した。この混合物を３０ｃｍ×３０ｃｍスレート板に１００ｇ流し、２ｍｍ厚になるよう塗布した。この塗膜がタックフリーになるまでの時間を測定した。
【００４６】
実施例１
参考例１で得られた主剤（１）と参考例３で得られた硬化剤（１）をイソシアネート当量と水酸基当量の比率１．０３となる割合にて撹拌混合し、上記の各種性能試験を行った。結果を第１表に示す。
【００４７】
実施例２
硬化剤として、参考例４にて調整した硬化剤（２）を用いた以外は、実施例１と同様にして各種性能試験を行った。
【００４８】
比較例１
硬化剤として、参考例２にて調整した硬化剤（３）を用いた以外は、実施例１と同様にして各種性能試験を行った。
【００４９】
比較例２
硬化剤として、参考例５にて調整した硬化剤（４）を用いた以外は、実施例１と同様にして各種性能試験を行った。
【００５０】
【表１】
2008081544.tif 000003
【００５１】
第１表に示す通り、多分岐ポリエーテルポリオールを１〜１０重量％含有した樹脂組成物は、可使時間に大きな影響を与えることなく、指触乾燥時間を短くすることが出来た。これにより、当日の開放が可能となり、工期短縮という大きな利点をもたらすことが出来る。