(57)【要約】      （修正有）【課題】シワの改善効果に優れた皮膚外用剤の提供。【解決手段】一般式（２）などで表される糖アルコール誘導体から選ばれるシワ改善物質を含有することを特徴とする皮膚外用剤。2008081473.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：下記一般式（１）または一般式（２）で表される（Ａ）糖アルコール誘導体から選ばれるシワ改善物質、（Ｂ）カルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（Ｃ）水を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【化１】
2008081473.tif 000008
【化２】
2008081473.tif 000009
（但し、ｎは１〜５である。）
【請求項２】
更に、（Ａ）がイソソルビド、またはジイソプロピリデンマンニトールから選ばれる一種以上の水溶性成分である請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
更に、（Ｄ）ノニオン性界面活性剤を含有する請求項１〜２のいずれか1項記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
更に、（Ｅ）エタノールを含有する請求項１〜３のいずれか1項記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
更に、（Ｆ）保湿剤を含有する請求項１〜４のいずれか1項記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
更に、ｐＨが５〜７．５である請求項１〜５のいずれか1項記載の皮膚外用
剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シワの改善効果に優れ、かつべたつきがなく、使用感に優れた皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚は、加齢や紫外線、水分不足により、肌荒れ等を生じやすく、結果としてうるおいやハリが失われたり、シワの生成につながりやすくなる。そこで保湿効果の高い皮膚外用剤を使用して、水分の補充やシワの予防などのケアを行うことや、シワ改善効果のある物質、例えば、ビタミンＡ誘導体（非特許文献１）や本願出願人らが特願２００５−１２４３０９及び特願２００５−１２４３１０で見出した糖アルコール誘導体などがあり、これらを配合した皮膚外用剤を利用することが提案されている。
【０００３】
一方、上述のようなシワ改善効果のある物質を皮膚外用剤に配合した場合、物質によっては、空気や光、金属イオンなどの要因により分解が生じ、皮膚外用剤の変色や異臭を引き起こしたり、また溶解性の乏しいものでは溶媒を高い濃度で配合する必要が生じ、皮膚外用剤の使用感が損なわれたりする場合がある。
【０００４】
このような背景から、シワ改善物質である糖アルコール誘導体についても、単にかかる物質を皮膚外用剤に配合するだけでは、十分な効果及び使用感を発揮できないことが課題であった。
【０００５】
【非特許文献１】浜田  祥男、福勢  元、「抗シワ素材としてのビタミンＡおよびその誘導体」、フレグランスジャーナル」、フレグランスジャーナル社、１９９８年４月１５日発行、第２６巻、４号、７５−７７頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明の目的は、シワ改善物質である糖アルコール誘導体について、十分なシワ改善効果を発揮し、かつべたつきがなく、使用感に優れた皮膚外用剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記事情を鑑み、鋭意研究を行った結果、シワ改善物質である糖アルコール誘導体とカルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体と水を含有する皮膚外用剤が、十分なシワ改善効果を発揮し、かつべたつきがなく、使用感に優れることを確認して本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の請求項１は、（Ａ）下記一般式（１）、または一般式（２）で表される糖アルコール誘導体から選ばれるシワ改善物質、（Ｂ）カルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（Ｃ）水を含有することを特徴とする皮膚外用剤にある。
【化１】
2008081473.tif 000002
【化２】
2008081473.tif 000003
（但し、ｎは１〜５である。）
【０００９】
また本発明の請求項２は、更に、（Ａ）がイソソルビド、またはジイソプロピリデンマンニトールから選ばれる一種以上のシワ改善物質である請求項１記載の皮膚外用剤にある。
【００１０】
また本発明の請求項３は、更に、（Ｄ）ノニオン性界面活性剤を含有する請求項１〜２記載の皮膚外用剤にある。
【００１１】
また本発明の請求項４は、更に、（Ｅ）エタノールを含有する請求項１〜３記載の皮膚外用剤にある。
【００１２】
また本発明の請求項５は、更に、（Ｆ）保湿剤を含有する請求項１〜４記載の皮膚外用剤にある。
【００１３】
また本発明の請求項６は、更に、ｐＨが５〜７．５である請求項１〜２記載の皮膚外用剤
にある。
【発明の効果】
【００１４】
【００１５】
本発明は、シワの改善効果に優れ、かつべたつきがなく、使用感に優れた皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態を詳述する。
【００１７】
本発明に用いられる成分（Ａ）の糖アルコール誘導体から選ばれるシワ改善物質は、例えば、一般式（１）や一般式（２）で表される糖アルコール誘導体等をあげることができる。また、一般式（１）で表される糖アルコール誘導体は、市販されているものそのまま用いることができ、または糖アルコールから常法によって脱水反応させる方法等により製造したものを用いることもできる。同様に、一般式（２）で表される糖アルコール誘導体は、市販されているものをそのまま用いることができ、または糖アルコールから酸触媒下でアセトンやジメトキシプロパンと反応させる方法等により製造されたものを用いることもできる。これらの中でも、シワ改善や経時的安定性に優れた効果を得るには、イソソルビドやジイソプロピリデンマンニトールがより好ましい。
【化３】
2008081473.tif 000004
【化４】
2008081473.tif 000005
式（２）中、ｎは１〜５であることが好ましく、さらに好ましくはｎ＝２である。
【００１８】
本発明に用いられる成分（Ａ）の糖アルコール誘導体から選ばれるシワ改善物質の配合量は、皮膚外用剤の総量を基準としてそれぞれ０．００１〜２０．０質量％（以下、単に％と記す）が好ましく、更に好ましくは０．０１〜１０．０％である。この下限未満の配合量では、本発明の目的とする効果が十分でなく、一方、上限を超えてもその増加分に見合った効果の向上がなく好ましくない。
【００１９】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のカルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体は、通常皮膚外用剤に用いられるものであり、特に限定されるものではないが、例えば、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール１３４２（いずれもグッドリッチ社製）、シンタレンＬ、シンタレンＫ（いずれも３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製）、ペミュレンＴＲ−１、ＴＲ−２（いずれもグッドリッチ社製）として市販されているものを使用することができ、必要に応じて一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のカルボキシビニルポリマー及び／又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体の配合量は、皮膚外用剤の総量を基準としてそれぞれ０．００１〜１０．０％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜５．０％である。この下限未満の配合量では、本発明の目的とする効果が十分でなく、一方、上限を超えてもその増加分に見合った効果の向上がなく好ましくない。
【００２１】
本発明の皮膚外用剤には、更に成分（Ｄ）としてノニオン性界面活性剤を用いることができる。かかるノニオン性界面活性剤としては、通常の皮膚外用剤に用いられるものであれば特に制限されず、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物（例えば、セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンなど）、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、糖類の脂肪酸エステルやエーテル及びそのアルキレングリコール付加物（例えば、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドなど）等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を用いることができる。これらの中
でポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステルなどの糖系界面活性剤類が使用感や安全性の点で特に好ましい。本発明の成分（Ｄ）は、皮膚外用剤の総量を基準として０．０１〜２０％が好ましく、更に０．１〜１０％がより好ましい。
【００２２】
また、本発明で用いられる成分（Ｅ）のエタノールは、通常の皮膚外用剤に用いられるものであれば特に制限されず使用することができる。本発明の成分（Ｅ）は、皮膚外用剤の総量を基準として０．１〜４０％が好ましく、更に１〜２０％がより好ましい。
【００２３】
また、本発明の皮膚外用剤には、更に成分（Ｆ）として保湿剤を用いることができる。かかる保湿剤としては、通常の皮膚外用剤に用いられるものであれば特に制限されず、例えばグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン等のポリグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、フルクトース、スレイトール、エリシリトール、ソルビトール、マンニトール、澱粉分解糖などが挙げられる。これらの中で、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールが使用感の点で特に好ましい。
【００２４】
本発明の皮膚外用剤は、上記成分（Ａ）から（Ｆ）を含有することにより、シワの改善効果に優れ、かつべたつきがなく、使用感に優れた皮膚外用剤を得ることが出来るが、当該効果はそのｐＨを５〜７．５にすると更に顕著に発揮される。すなわち、ｐＨ調整剤を配合してｐＨを５〜７．５にすると上記の効果、特に使用感が向上し、また安定性及び安全性の点でも好ましい。更に好ましいｐＨは、６〜７である。
【００２５】
本発明の皮膚外用剤には、上記成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、前記以外の油分、有機酸類、アルカリ類、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、紫外線吸収剤、粉体、顔料、染料、防腐・防カビ剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、香料、水、及び医薬品、医薬部外品、化粧料等に通常用いられる成分を適宜配合することができる。
【００２６】
本発明の皮膚外用剤は、通常の方法に従って製造することができ、液状、油中水型又は水中油型乳化状、ジェル状、ペースト状、固形状などのいずれの形態にもすることができる。特に、化粧水、乳液、クリーム、美容液等の皮膚外用剤として、医薬品、医薬部外品、化粧品等に適用できる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を詳説する。
【００２８】
実施例１〜１０及び比較例１〜８
表１に示す美容液を常法に従って調整し、得られた各美容液について（１）シワの状態、（２）べたつきのなさ、（３）使用感の項目について下記の方法により評価し、その結果を併せて表１に示した。
【００２９】
（評価方法）
各美容液を用いて専門パネル２０名により使用テストを行い、使用前と比較した使用後について、各項目についてパネル各人が（ａ）絶対評価基準を用いて７段階に評価した平均値を（ｂ）４段階判定基準により判定した。
（ａ）絶対評価基準
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（ｂ）４段階判定基準
平均値が５．１点以上            ：非常に良い（◎）
平均値が３．１点以上５．１点未満：良い（○）
平均値が１．１点以上３．１点未満：やや悪い（△）
平均値が１．１点未満            ：悪い（×）
【００３０】
【表１】
2008081473.tif 000006
＊成分（Ｂ）−１；カルボキシビニルポリマー（カーボポール９４０）
＊成分（Ｂ）−２；アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（ペミュレンＴＲ−１）
【００３１】
上記表１より実施例１〜１０は比較例１〜８と比較して、シワの改善効果、べたつきのなさ、使用感に優れた皮膚外用剤であることを示した。
【００３２】
実施例１１〜１５
下記組成の皮膚外用剤を常法により製造した。
【００３３】
実施例１１（化粧水）
（成分）                                                配合量（％）
イソソルビド                                                ０．０１
カルボキシビニルポリマー（＊１）                            ０．０１
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（８０Ｅ．Ｏ．）              １．０
ショ糖ラウリン酸エステル（＊２）                            ０．５
ポリオキシエチレンメチルグルコシド（２０Ｅ．Ｏ．）（＊３）  ０．５
１，３−ブチレングリコール                                  ４．０
ジプロピレングリコール                                      ５．０
エタノール                                                １０．０
フェノキシエタノール                                        ０．３
水酸化カリウム                                              ０．３
アスコルビン酸グルコシド                                    ２．０
オウバクエキス（＊４）                                      ０．２
ディオスコレアコンポジタエキス（＊５）                      ０．１
Ｎ−アセチルグルコサミン（＊６）                            ０．１
豆乳発酵液（＊７）                                          ０．１
オレンジ果汁（＊８）                                        ０．０１
酵母エキス（＊９）                                          ０．０１
海藻エキス（＊１０）                                        ０．０１
チョウジエキス（＊１１）                                    ０．０１
香料                                                        ０．０１
精製水                                                        残余
＊１；カーボポール９４１（Ｇ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
＊２；リョートーシュガーエステルＬ−１６９５（三菱化学フーズ社製）
＊３；グルカムＥ−２０（アマコール社製）
＊４；オウバク抽出液Ｊ（丸善製薬社製）
＊５；ディオスコレアコンポジタ根エキス（三井化学社製）
＊６；マリンスウィートＦ（焼津水産社製）
＊７；豆乳発酵液（三省製薬社製）
＊８；ホモフルーツ（オレンジ）Ｎ（香栄興業社製）
＊９；ディスムチンＢＴＪ（ペンタファーム社製）
＊１０；マリンパージ（一丸ファルコス社製）
＊１１；チョウジ抽出液（丸善製薬社製）
【００３４】
実施例１２（乳液）
（成分）                                                （配合量％）
ジイソプロピリデンマンニトール                                ０．５
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊１２）            ０．１
カルボキシビニルポリマー（＊１３）                            ０．０２
モノステアリン酸デカグリセリル（＊１４）                      ０．５
水素添加大豆リン脂質（＊１５）                                １．０
コレステロール                                                ０．３
シクロペンタポリシロキサン                                    １．０
オリーブ油                                                    ２．０
１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
濃グリセリン                                                  ５．０
エタノール                                                    ５．０
キサンタンガム                                                ０．１
水酸化カリウム                                                ０．０５
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０２
パラオキシ安息香酸メチル                                      ０．１
ラン抽出液（＊１６）                                          ０．３
マツエキス（＊１７）                                          ０．３
オクラエキス（＊１８）                                        ０．３
オリーブ葉エキス（＊１９）                                    ０．２
オトギリソウエキス（＊２０）                                  ０．２
ユズエキス（＊２１）                                          ０．２
メマツヨイグサ抽出液（＊２２）                                ０．１
アボカドエキス（＊２３）                                      ０．１
ゲットウ葉エキス（＊２４）                                    ０．１
ラフィノース（＊２５）                                        ０．０５
チャ実エキス（＊２６）                                        ０．０１
ツバキエキス（＊２７）                                        ０．０１
精製水                                                          残余
＊１２；ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１（Ｇ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
＊１３；シンタレンＬ  （３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製）
＊１４；サンソフトＱ１８Ｓ（太陽化学社製）
＊１５；レシノール  Ｓ１０Ｅ（日本サーファクタント社製）
＊１６；ファルコレックス  ラン（一丸ファルコス社製）
＊１７；ファルコレクスマツＢ（一丸ファルコス社製）
＊１８；フィトヒアロンＢ（一丸ファルコス社製）
＊１９；オリーブ葉抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊２０；ファルコレックスオトギリソウＢ（一丸ファルコス社製）
＊２１；ユズ抽出液（丸善製薬社製）
＊２２；ルナホワイトＢ（丸善製薬社製）
＊２３；ファルコレックス  アボガドＢ（一丸ファルコス社製）
＊２４；月桃葉抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊２５；オリゴＧＧＦ（旭化成工業社製）
＊２６；茶の実抽出物（丸善製薬社製）
＊２７；ツバキ種子抽出物（丸善製薬社製）
【００３５】
実施例１３（クリーム）
（成分）                                                （配合量％）
イソソルビド                                                  ２．０
ジイソプロピリデンマンニトール                                ３．０
カルボキシビニルポリマー（＊２８）                            ０．２
ショ糖ステアリン酸エステル（＊２９）                          ０．３
水素添加大豆リン脂質（＊３０）                                ２．０
コレステロール                                                １．０
ベヘニルアルコール                                            ２．０
イソステアリン酸                                              ０．５
パルミチン酸                                                  ０．３
パルミチン酸セチル                                            １．０
長鎖分岐脂肪酸（１２〜３１）コレステリル                    １０．０
ミリスチン酸オクチルドデシル                                  ２．０
トリイソステアリン酸グリセリル                                １．０
スクワラン                                                    ５．０
濃グリセリン                                                  ３．０
１，３−ブチレングリコール                                    ４．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
キサンタンガム                                                ０．２
水酸化カリウム                                                ０．２
フェノキシエタノール                                          ０．３
エデト酸二ナトリウム                                          ０．０２
ジメチルシラノール・ヒアルロン酸縮合液（＊３１）              ０．１
海藻エキス（＊３２）                                          ０．１
β−カロチン（＊３３）                                        ０．００１
クチナシエキス（＊３４）                                      ０．１
タイムエキス（＊３５）                                        ０．１
チンピエキス（＊３６）                                        ０．１
カンゾウ抽出末（＊３７）                                      ０．１
香料                                                          ０．０５
精製水                                                          残余
＊２８；カーボポール９４０（Ｇ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
＊２９；リョートーシュガーエステルＳ−１５７０（三菱化学フーズ社製）
＊３０；コートソームＮＣ−２１（日本油脂社製）
＊３１；ＤＳＨＣ（Ｎ）（ＥＸＳＹＭＯＬ社製）
＊３２；ＬＡＭＩＮＡＩＮＥ−ＢＧ（Ｂｉｏｔｅｃｈ  Ｍａｒｉｎｅ社製）
＊３３；β−カロチン（ロッシュ社製）
＊３４；サンシシ抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊３５；タチジャコウソウ抽出液ＢＧ（丸善製薬社製）
＊３６；チンピ抽出液ＢＧ４０（丸善製薬社製）
＊３７；リコレックスＮＡ（丸善製薬社製）
【００３６】
実施例１４（クリーム）
（成分）                                                  （配合量％）
イソソルビド                                                  １０．０
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊１２）              ０．１
カルボキシビニルポリマー（＊３８）                              ０．２
水素添加大豆リン脂質（＊１５）                                  ２．０
コレステロール                                                  １．０
スクワラン                                                      ２．０
シクロペンタポリシロキサン                                    １０．０
ミリスチン酸オクチルドデシル                                    ７．０
１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
ジプロピレングリコール                                          ５．０
濃グリセリン                                                    １．０
ジグリセリン                                                    ５．０
ポリエチレングリコール４０００                                  ３．０
キサンタンガム                                                  ０．１
水酸化カリウム                                                  ０．１２
エデト酸二ナトリウム                                            ０．０２
フェノキシエタノール                                            ０．３
メバロノラクトン（＊３９）                                      ０．１
酵母エキス（＊４０）                                            ０．１
ハクガイシ加水分解エキス（＊４１）                              ０．１
混合植物抽出液（＊４２）                                        ０．１
カロットエキス（＊４３）                                        ０．１
ブクリョウエキス（＊４４）                                      ０．１
タイソウエキス（＊４５）                                        ０．１
精製水                                                            残余
＊３８；シンタレンＫ（３Ｖ  ＳＩＧＭＡ社製）
＊３９；メバロノラクトン（旭電化工業社製）
＊４０；イーストリキッドＺＢ（一丸ファルコス社製）
＊４１；シナブランカーＷＨ（テクノーブル社製）
＊４２；マルチフルーツＢＳＣ（ＡｒｃｈＰｅｒｓｏｎａｌＣａｒｅＰｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌ．Ｐ．社製）
＊４３；ベジタブルコラーゲン（高研社製）
＊４４；ファルコレックスブクリョウＥ（一丸ファルコス社製）
＊４５；タイソウ抽出液ＢＧ−Ｊ（丸善製薬社製）
【００３７】
実施例１５（美容液）
（成分）                                                （配合量％）
ジイソプロピリデンマンニトール                                ７．０
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（＊４６）            ０．１
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（２０Ｅ．Ｏ．）    ０．３
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）                ０．５
エタノール                                                  １２．０
メチルフェニルポリシロキサン                                  ３．０
ジプロピレングリコール                                        ５．０
ポリエチレングリコール１０００                                ２．０
水酸化カリウム                                                ０．１５
アスコルビン酸２−グルコシド                                  ２．０
ニコチン酸アミド                                              １．０
グリチルリチン酸ジカリウム                                    ０．１
乳酸                                                          ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム（＊４７）                              ０．０１
ローヤルゼリーエキス（＊４８）                                ０．１
水溶性コラーゲン液（＊４９）                                  ０．１
パラオキシ安息香酸メチル                                      ０．１
精製水                                                          残余
＊４６；ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（Ｇ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
＊４７；ネプチゲンＮ（丸善製薬社製）
＊４８；ヒアルロン酸ＦＣＨ−ＳＵ（紀文フードケミファ社製）
＊４９；ローヤルゼリーエキス（アピ社製）
【００３８】
実施例１１〜１５で得られた皮膚外用剤は、いずれもシワ改善効果に優れ、かつべたつきがなく、使用感に優れたものであった。
【００３９】
尚、実施例中の香料は、下記処方のものを用いた。
【表２】
2008081473.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明は、化粧水、乳液、クリーム、美容液等の皮膚外用剤として医薬品、医薬部外品や化粧品等に用いることができ、シワ改善効果に優れ、かつべたつきがなく、使用感に優れた皮膚外用剤を提供することができる。