(57)【要約】      （修正有）【課題】湿気を吸収することによる特性及び性能の低下を防止したゴルフボールを提供する。【解決手段】少なくとも１つの層が、耐湿性組成物から製造されるゴルフボールであり、耐湿性組成物は、水蒸気透過率が１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下で高度に中和された酸ポリマーを含む。耐湿性組成物は、ワンピース、ツーピース、多層および糸巻ゴルフボールのコア層、カバー層、または中間層の任意の１または複数の層に使用される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
直径が４．０１ｃｍ（１．５８インチ）以上で、圧縮が５０から８５で、耐湿性組成物から製造された単一層のコアであって、上記耐湿性組成物が１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有し、高度に中和された酸ポリマーと、フィラー、添加物、およびメルトフロー改質剤からなるグループから選択されるオプションの１または複数の付加的な材料とから主に構成されるものと、
０．１２７ｃｍ（０．０５インチ）以下の厚さのポリウレタンまたはポリ尿素のカバーとを有することを特徴とするツーピースゴルフボール。
【請求項２】
上記コアの直径は４．１１ｃｍ（１．６２インチ）であり、上記カバーの厚さは０．０７６ｃｍ（０．０３インチ）である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記耐湿性組成物中の酸基の少なくとも８０％が塩に中和される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記耐湿性組成物中の酸基の少なくとも５０％が、Ｚｎ、Ｃａおよびその組み合わせからなるグループから選択された対イオンを具備する塩に中和される請求項３記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記耐湿性組成物のＭＶＴＲは４ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記コアのＣＯＲは０．８００以上であり、上記耐湿性組成物のＭＶＴＲは２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下であり、上記耐湿性組成物のすべての酸官能性の１００％が中和される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項７】
直径が４．０１ｃｍ（１．５８インチ）以上で、圧縮が５０から８５で、耐湿性組成物から製造された内側コア層であって、上記耐湿性組成物が２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有し、高度に中和された酸ポリマーと、有機酸およびその塩、フィラー、添加物、および非脂肪酸メルトフロー改質剤からなるグループから選択されるオプションの１または複数の付加的な材料とから主に構成されるものと、
０．０２５４ｃｍ（０．０１インチ）から０．０５０８ｃｍ（０．０２インチ）の厚さの外側コア層と、
０．１０２ｃｍ（０．０４インチ）以下の厚さのポリウレタンまたはポリ尿素のカバーとを有することを特徴とする多層ゴルフボール。
【請求項８】
上記外側コア層の比重が、上記内側コアの比重の少なくとも２．５倍である請求項７記載のゴルフボール。
【請求項９】
直径が４．１１ｃｍ（１．６２インチ）から４．４２ｃｍ（１．７４インチ）で、圧縮が５０から８５で、ＣＯＲが０．８００以上で、耐湿性組成物から製造され、上記耐湿性組成物が２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有し、高度に中和された酸ポリマーと、フィラー、添加物、およびメルトフロー改質剤からなるグループから選択されるオプションの１または複数の付加的な材料とから主に構成されることを特徴とするワンピースゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下の水蒸気透過率で、高度に中和された酸ポリマーを含むポリマー組成物に向けられている。この発明は、そのような組成物のゴルフ製品、とくに、コア全体の径が１．００インチ以上であってツーピースまたは多層のゴルフボールへの利用に向けられている。この発明はそのような組成物から製造されるワンピースゴルフボールにも向けられている。
【０００２】
この出願は、２００５年１１月９日の出願の米国特許出願１１／２７０，０６６の部分継続出願であり、当該出願は、２００４年１０月６日の出願の米国特許出願１０／９５９，７５１の部分継続出願であり、これは２００３年２月６日の出願で、現在、米国特許第６，９３９，９０７号となっている米国特許出願１０／３６０，２３３の部分継続出願であり、これは２００２年４月９日の出願で、現在、米国特許第６，７５６，４３６号となっている米国特許出願１０／１１８，７１９の部分継続出願であり、これは、２００１年６月２６日に出願された米国仮出願６０／３０１，０４６の優先権を主張している。これらの内容は参照してここに組み入れる。
【背景技術】
【０００３】
通常のゴルフボールコア材料、例えば、ポリブタジエンゴムは長期間環境密度に露出されると湿気を吸収する傾向があり、これにより、好ましくないゴルフボールの特性および性能を招来してしまう。そのため、いくつかのゴルフボール構造では、コアが環境湿度または水に露出するのを阻止するために水蒸気バリア層を必要とする。
【０００４】
ウレタンは、ゴルフボールのカバー層の材料として知られている。しかし、ウレタンは大きな水蒸気透過率を有する。したがって、ウレタンカバーを具備するゴルフボールは典型的には低水蒸気透過率の下側の層を必要とする。
【０００５】
したがって、低水蒸気透過率の組成物対する要請が、ゴルフ業界において、依然として存在する。この発明は、そのような組成物および種々のゴルフボール層における、その使用を記述する。
【発明の開示】
【０００６】
１実施例において、この発明は、直径が１．５８インチ以上の単一層コアと、０．０５インチ以下の厚さのポリウレタンまたはポリ尿素のカバーとから構成されるツーピースゴルフボールに向けられている。コアは、その圧縮が５０から８５であり、１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を有し、高度に中和された酸ポリマーを有する組成物から製造される。
【０００７】
他の実施例において、この発明は、内側コア層、外側コア層、およびポリウレタンまたはポリ尿素のカバーからなる多層ゴルフボールに向けられている。内側コア層は、その直径が１．５８インチ以上で、圧縮が５０から８５であり、その水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下であり、高度に中和された酸ポリマーを有する組成物から製造される。外側コア層の厚さは０．０１インチから０．０２インチである。カバー層の厚さは０．０４インチ以下である。
【０００８】
さらに他の実施例では、この発明は、その水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下であり、高度に中和された酸ポリマーを有する組成物から製造されるワンピースゴルフボールに向けられている。ボールの直径は１．６２インチから１．７４インチであり、その圧縮は５０から８５であり、そのＣＯＲは０．８００以上である。
【発明の詳細な説明】
【０００９】
従来のゴルフボールは２つの概略的なクラス、すなわちソリッドおよび糸巻に分けることができる。ソリッドゴルフボールは、ワンピース、ツーピース（すなわちソリッドコアおよびカバー）、および多層（すなわち、１または複数層からなるソリッドコア、および／または、１または複数層からなるカバー）ゴルフボールを含む。糸巻ゴルフボールは、典型的には、引っ張られた弾性材料により包囲されたソリッド、空洞、または液体充填のセンタと、カバーとを含む。
【００１０】
この発明のゴルフボールは、ワンピース、ツーピース、多層および糸巻のゴルフボールを含み、これらは種々のコア構造、中間層、カバーおよびコーティングを有する。ゴルフボールコアは、中心から外側周囲まで至るコア全体を有する唯一の単一の層であってよく、また、センタとこれを取り巻く少なくとも１つの外側カバー層を有しても良い。センタ、コアの最内側の部分は好ましくはソリッドであるが、空洞でも、液体充填、ゲル充填、気体充填であってもよい。外側コア層は、ソリッドでも、引っ張られた弾性材料から生成された糸巻層であってもよい。ゴルフボールのカバーは１または複数の層、例えば、内側および外側のカバー層を具備する二重カバーを含んでよい。オプションとして、コアおよびカバーの間に付加的な層を配置しても良い。
【００１１】
この発明のゴルフボールは、ここに開示されるように、高度に中和されたポリマーを有する耐湿性組成物から製造された少なくとも１つの層を具備する。好ましい実施例では、耐湿性組成物から製造された層は、ツーピースゴルフボールのコアである。他の好ましい実施例では、耐湿性組成物から製造された層は、多層ゴルフボールの内側コア層である。さらに他の好ましい実施例では、この発明は、耐湿性組成物から製造されたワンピースゴルフボールを実現する。
【００１２】
この開示目的において、組成物の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下であれば、当該組成物は「耐湿性」である。好ましくは、この発明の耐湿性組成物のＭＶＴＲは、８．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、または、６．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、または、５．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、または、４．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、または、２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、または、２．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下である。ここで用いられるように、水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）はｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日で与えられ、２０°Ｃで測定され、ＡＳＴＭ  Ｆ１２４９−９９に従う。
【００１３】
この発明の耐湿性組成物は高度に中和された酸ポリマー（「ＨＮＰ」）とオプションの１またはそれ以上の付加材料とを有し、付加材料は、これに限定されないが、有機酸およびその塩、フィラー、添加物、および非脂肪酸メルトフロー改質剤を含む。好ましい実施例では、耐湿性組成物は、ＨＮＰと、有機酸およびその塩、フィラー、添加物、および非脂肪酸メルトフロー改質剤からなるグループから選択された１またはそれ以上のオプションの付加材料とから主に構成される。「主に構成される」は、ここでは、列挙された要素が基本的であり、他方、より少量の他の要素もこの発明の作用を阻害しない程度に存在して良いことを意味する。
【００１４】
ここで用いられるように、「高度に中和された」は、その酸基の少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、さらに好ましくは少なくとも９５％、またさらに好ましくは１００％が中和されたのちの酸ポリマーを指す。ＨＮＰは、カチオン、有機酸の塩、有機酸の適切な塩基、またはこれらの２以上の組み合わせにより中和してよい。
【００１５】
この発明の高度に中和された酸ポリマーはα，β−エチレン系の不飽和モノまたはジカルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーの塩、およびこれらの組み合わせである。用語「コポリマー」は、ここで使用されるように、２種類のモノマーを含むポリマー、３種類のモノマーを含むポリマー、４以上の種類のモノマーを含むポリマーを含む。好ましいα，β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸は、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸である。（メタ）アクリル酸がとりわけ好ましい。ここで使用される「（メタ）アクリル酸」はメタアクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。同様に「（メタ）アクリレート」はメタクリラートおよび／またはアクリレートを意味する。好ましい酸ポリマーはＣ３からＣ８のα，β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸およびエチレンまたはＣ３からＣ６のα−オレフィンであり、オプションとして軟化用モノマーを含む。とくに好ましい酸ポリマーは、エチレンおよび（メタ）アクリル酸のコポリマーである。
【００１６】
軟化用モノマーを含むときには、そのようなコポリマーはＥ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーと呼ばれ、ここで、Ｅはエチレン、ＸはＣ３からＣ８のα，β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸、Ｙは軟化用モノマーである。軟化用モノマーは典型的にはアルキル（メタ）アクリレートであり、ここでアルキル基は１から８個の炭素原子を含む。好ましいＥ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーは、Ｘが（メタ）アクリル酸および／またはＹが（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、およびエチル（メタ）アクリレートであるコポリマーである。より好ましいＥ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーは、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレート、およびエチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレートである。
【００１７】
酸コポリマー中のエチレンまたはＣ３からＣ６のα−オレフィンの量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、少なくとも１５ｗｔ％、好ましくは少なくとも２５ｗｔ％、さらに好ましくは少なくとも４０ｗｔ％、それよりさらに好ましくは６０ｗｔ％である。酸コポリマー中のＣ３からＣ８のα，β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸の量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、１ｗｔ％、または３ｗｔ％、または４ｗｔ％、または５ｗｔ％を下限とし、２０ｗｔ％、または２５ｗｔ％、または３０ｗｔ％、または３５ｗｔ％を上限とする範囲内である。酸コポリマー中のオプションの軟化コモノマーの量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、０ｗｔ％、または５ｗｔ％、または１０ｗｔ％、または１５ｗｔ％を下限とし、２０ｗｔ％、または３０ｗｔ％、または３５ｗｔ％、または４０ｗｔ％、または５０ｗｔ％を上限とする範囲内である。
【００１８】
適切な酸ポリマーは、７０％以上に中和されるのに先立って部分的に中和されていてよい。適切な部分的に中和されている酸ポリマーは、これに限定されないが、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー；Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社から商業的に入手可能なＡＣｌｙｎ（商標）アイオノマー；およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマーを含む。
【００１９】
具体的な実施例では、酸コポリマーは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手できるＮｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー（例えばＮｕｃｒｅｌ  ９６０。エチレン／メタクリル酸コポリマー）、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手できるＰｒｉｍａｃｏｒ（商標）ポリマー（例えばＰｒｉｍａｃｏｒ  ＸＵＳ  ６０７５８．０８ＬおよびＸＵＳ  ６０７５１．１８。それぞれ１３．５％および１５．０％の酸を含有するエチレン／アクリル酸コポリマー）、およびこれらの部分的に中和したアイオノマーから選択される。
【００２０】
付加的な適切な酸ポリマーは例えば米国特許第６，９５３，８２０号および米国特許出願公開２００５／００４９３６７に記載されており、それらの記載は参照してここに組み入れる。
【００２１】
この発明の酸ポリマーは、すべてのモノマーを同時に添加してポリマーを重合するダイレクトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許第４，３５１，９３１号に記載されており、参照してその内容をここに組み入れる。アイオノマーは、米国特許第３，２６４，２７２号に記載されるようにダイレクトコポリマーから製造でき、この特許の内容は参照してここに組み入れる。代替的には、この発明の酸ポリマーは、既存のポリマーにモノマーがグラフト化されるグラフトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許出願公開２００２／００１３４１３に記載されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２２】
この発明の酸ポリマーを中和するのに適したカチオンは、シリコーン、シランおよび珪酸塩誘導体および錯体配位子；希土類元素の金属イオンおよび化合物；アルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の金属イオンおよび化合物；およびそれらの組み合わせを含む。具体的なカチオン源は、これに限定されないが、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、希土類金属、およびこれらの組み合わせの金属イオンおよび化合物である。具体的な実施例では、カチオン源は、カルシウムの金属イオンおよび化合物、亜鉛の金属イオンおよび化合物、ならびにこれらの組み合わせである。この実施例の具体的な側面では、最終的な組成物中のカルシウムおよび／または亜鉛塩の当量％は、最終的な組成物中にある塩のすべてをベースにして、５０％以上、または６０％以上、または７０％以上、または８０％以上、または９０％以上であり、当量％はカチオンのモル％にカチオンの価数を掛けて決定される。他の具体的な実施例では、カチオン源は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、おおびこれらの組み合わせの金属イオンおよび化合物から選択される。具体的なカリウムをベースにしたカチオン源は、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＯｘａｎｅ（商標）である。Ｏｘａｎｅはモノ過硫酸塩であり、ここで、モノ過硫酸カリウムは２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４［カリウム水素ペルオキシモノスルフェートスルフェート（５：３：２：２）］の化学式の三塩の要素として存在する活性成分である。他の具体的な実施例では、カチオン源はリチウムの金属イオンおよび化合物、亜鉛の金属イオンおよび化合物、ならびにこれらの組み合わせから選択される。適切なカチオン源はリチウムおよび／または亜鉛の他のカチオンとの混合物をも含む。リチウムおよび／または亜鉛と混合してＨＮＰを製造するのに適した他のカチオンは、これに限定されないが、米国特許出願公開２００６／０１０６１７５に開示されている「親水性がより小さい」カチオン；通常のカチオン、例えば、米国特許第６，７５６，４３６号および同第６，８２４，４７７号に開示されているもの；および米国特許出願公開２００５／０２６７４０に開示されているカチオンを含む。これらの内容は参照してここに組み入れる。この実施例の具体的な側面では、組成物中のリチウムおよび／または亜鉛の塩のパーセンテージは、組成物中にある塩のすべてをベースにして、５０％以上、または、５５％以上、または６０％以上、または６５％以上、または７０％以上、または８０％以上、または９０％以上であり、または９５％以上、または１００％である。使用するカチオン源の量は所望の中和のレベルに基づいて容易に決定できる。
【００２３】
この発明の耐湿性組成物はオプションとして１またはそれ以上の有機酸および／またはその塩を有する。適切な有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、およびそれらのダイマー誘導体である。具体的には、脂肪族、モノ官能性有機酸が適切であり、好ましくは３６個未満の炭素原子を具備するものである。適切な有機酸の具体的な例は、これに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレノン酸、それらのダイマー誘導体を含む。具体的な適切な有機酸塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、カリウム、ストロンチウム、マグネシウム、カルシウムおよびこれらの組み合わせから選択したカチオン源により生成されたものを含む。適切な有機酸は例えば米国特許第６，７５６，４３６号により詳細に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２４】
この発明の耐湿性組成物は、オプションとして、１またはそれ以上の添加物および／または１またはそれ以上のフィラーを含む。適切な添加物は、これに限定されないが、膨張および発泡剤、光学的明色化剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、酸コポリマーワックス、および界面活性剤を含む。適切なフィラーは、これに限定されないが、無機フィラー、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、マイカ、タルク、クレイ、シリカ、鉛シリケート、その他；高比重の金属粉末フィラー、例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末、その他；リグランドすなわち粉砕しリサイクルしたコア材料；およびナノフィラーを含む。フィラー材料は、二重官能性フィラー、例えば、酸化亜鉛（これはフィラー／酸補足剤として使用できる）、および二酸化チタン（これはフィラー／明色化剤そして使用される）であってよい。さらに、適切なフィラーおよび添加剤の例は、これに限定されないが、米国特許出願公開２００３／０２２５１９７に開示されているものを含み、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２５】
この発明の耐湿性有組成物は、オプションとして、１または複数の非脂肪酸メルトフロー修正剤を含む。適切な非脂肪酸メルトフロー修正剤は、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、熱可塑性ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。この発明の組成物中に使用して好適な付加的な非脂肪酸メルトフロー修正剤は、米国特許出願公開２００６／００６３８９３および米国特許出願１１／２１６７２６に記載されているものを含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。
【００２６】
この発明の耐湿性組成物はオプションとしてＨＮＰに１または複数の付加的なポリマー、例えば、熱可塑性ポリマーおよびエラストマーをブレンドして製造できる。この発明のＨＮＰにブレンドするのに適した熱可塑性ポリマーの例は、これに限定されないが、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリラクトン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレンマレイン酸無水物、ポリイミド、芳香族ポリケトン、アイオノマーおよびアイオノマー先駆体、酸コポリマー、通常のＨＮＰ、ポリウレタン、グラフト化または非グラフト化メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合ポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、およびこれらの組み合わせを含む。ブレンドの適した具体的なポリオレフィンは１または複数の線形または分岐または環状のＣ２−Ｃ４０のオレフィン、具体的には、１または複数のＣ２−Ｃ４０のオレフィン、Ｃ３−Ｃ２０のα−オレフィン、または、Ｃ３−Ｃ１０のα−オレフィンで共重合したエチレンまたはプロピレンを含むポリマーである。ブレンドに適した具体的な従来のＨＮＰは、これに限定されないが、米国特許第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号、および同第６，９５３，８２０号に開示されている１または複数のＨＮＰを含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。この発明のポリマーにブレンドするのに適したエラストマーの例は、すべての天然および合成ゴムを含み、これに限定されないが、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレンプロピレンジエンゴム（「ＥＰＤＭ」）、スチレンブロックコポリマーゴム（例えばＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ等であり、「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、天然ゴム、ポリイソプレン、ブタジエンのアクリロニトリルによるコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびポリブタジエンゴム（シスおよびトランス）を含む。さらに他の適切なブレンドポリマーは米国特許第５，９８１，６５８号、例えばその第１４欄、第３０−５６行、および米国特許出願公開２００５／０２６７４０に開示されているものを含み、参照してこれらの開示内容をここに組み入れる。ここに説明されているブレンドは、リアクターの後のブレンドにより、リアクターブレンドと直列にリアクターを結合することにより、また、同一のリアクターに複数の触媒を用いて複数種類のポリマーを製造することにより、製造できる。ポリマーは押出機に入れる前に混合してもよいし、押出機中で混合してもよい。
【００２７】
この発明は、耐湿性組成物の具体的な製造方法または装置に限定されない。好ましい実施例においては、以下のプロセスで準備される。酸ポリマー、好ましくは、エチレン／（メタ）アクリル酸、少なくとも１つの有機酸またはその塩、およびオプションの付加的な材料、例えば添加物、フィラー、および非脂肪酸メルトフロー改質剤が、溶融押出機、例えば、シングルまたはツインスクリュー押出機に供給される。１のカチオン源の適切な量を、溶融した酸ポリマーに添加して、酸ポリマーの酸基およびオプションの有機酸の酸基を含む、存在するすべての酸基の少なくとも７０％を中和する。存在するすべての酸基のうちの、好ましくは、少なくとも８０％、より好ましくは、少なくとも９０％、さらに好ましくは少なくとも９５％、もっと好ましくは少なくとも１００％を中和する。酸ポリマーは、カルシウム、マグネシウムおよび亜鉛の金属塩および化合物から選択されたカチオン源と接触する前に部分的に中和されていてもよい。酸ポリマー／カチオン混合物が、金型ヘッドからストランドとして押し出される前に集中的に混合される。この実施例の具体的な側面では、エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマーは、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手できるＮｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー（例えばＮｕｃｒｅｌ  ９６０。エチレン／メタクリル酸コポリマー）およびＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手できるＰｒｉｍａｃｏｒ（商標）ポリマー（例えばＰｒｉｍａｃｏｒ  ＸＵＳ  ６０７５８．０８ＬおよびＸＵＳ  ６０７５１．１８。それぞれ１３．５％および１５．０％の酸を含有するエチレン／アクリル酸コポリマー）から選択される。
【００２８】
さらに、適切な耐湿性組成物は、これに限定されないが、米国特許出願公開２００６／０１０６１７５に開示された、親水性がより小さいカチオンにより中和されたＨＮＰを含有する組成物を含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。
【００２９】
加工可能にするために、この発明の耐湿性組成物は、少なくとも０．５ｇ／１０分（１９０°Ｃ、２、１６ｋｇ）のメルトフローインデックスを有する。好ましくは、耐湿性組成物のメルトフローインデックスは少なくとも０．８ｇ／１０分であり、あるいは、０．８ｇ／１０分または１．０ｇ／１０分の下限と、４．０ｇ／１０分または５．０ｇ／１０分の上限とを有する範囲内にある。当該開示目的では、メルトフローインデックスはＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定される。
【００３０】
この発明の耐湿性組成物は種々の用途に利用できる。例えば、ＨＭＰ含有耐湿性組成物はゴルフ道具に使用されて好適である。ゴルフ道具は、これに限定されないが、ゴルフボール、ゴルフシューズ、およびゴルフクラブを含む。この発明の耐湿性組成物は、ワンピースゴルフボール、および全体のコアの直径が１．００インチ以上のツーピースおよび多層ゴルフボールに使用してとくに好適である。
【００３１】
この発明のゴルフボールは、糸巻、ワンピース、ツーピース、または多層ゴルフボールであってよい。ただし、少なくとも１つの層が、上述のＨＮＰを含有する耐湿性組成物から製造されている。耐湿性組成物を有する２以上の層を具備するゴルフボールにおいては、１つの層の耐湿性組成物がが他の層の耐湿性組成物と同じでも異なっても良い。耐湿性組成物を有する層は、コア層（例えばセンタまたは外側コア層）、中間層、またはカバー層の任意の１つまたは複数であってよい。この発明の組成物は、発泡され、または密度調整材料を充填されて所望の修正された慣性モーメントを実現してもよい。
【００３２】
この発明のゴルフボールの反発係数（Ｃｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｏｆ  Ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ。ＣＯＲ）は一般に少なくとも０．７９０、好ましくは少なくとも０．８００、より好ましくは少なくとも０．８０５、さらにより好ましくは０．８１０であり、その圧縮は７５から１１０、好ましくは９０から１００である。
【００３３】
この発明は、ゴルフボール層を製造する具体的な方法に限定されない。射出成型、圧縮成型、成型、および反応性射出成型を含む任意の適切な手法で層を製造してよいことに留意されたい。好ましくは、熱硬化性カバー材料が成型または反応性射出成型の手法によりゴルフボールカバーへと製造され、熱可塑性カバー材料が圧縮または射出成型の手法によりゴルフボールカバーへと製造される。
【００３４】
この発明により、ここに開示される耐湿性組成物は以下のゴルフボール構造の１または複数にとくに最適であることがわかった。
（１）ワンピースゴルフボール。
（２）ツーピースゴルフボールのコア層として。
（３）多層ゴルフボールの内側コア層として。
【００３５】
好ましい実施例では、この発明は、ここで説明される耐湿性組成物から製造されるワンピースゴルフボールを実現する。耐湿性組成物のＭＶＴＲは、１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、好ましくは８．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、より好ましくは、６．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、さらに好ましくは、５．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、さらに好ましくは、４．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、さらに好ましくは、２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、最も好ましくは、２．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下である。ゴルフボールの直径は、１．６２インチから１．７４インチ、好ましくは、１．６６インチから１．７０インチ、より好ましくは、１．６８インチである。好ましくは、ゴルフボールの圧縮は５０から８５であり、かつ／あるいは、反発係数（「ＣＯＲ」）は０．８００以上である。
【００３６】
他の好ましい実施例においては、この発明は、単一層コアおよび単一層カバーを有し、このカバーがここで説明される耐湿性組成物から製造されるツーピースゴルフボールを実現する。耐湿性組成物のＭＶＴＲは、１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、好ましくは８．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、より好ましくは、６．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、さらに好ましくは、５．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、さらに好ましくは、４．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、さらに好ましくは、２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、最も好ましくは、２．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下である。好ましくは、耐湿性組成物中にあるすべての酸官能性のうちの少なくとも８０％、または少なくとも９０％、または少なくとも９５％、または１００％が中和される。コアの直径は、１．５８インチ以上、好ましくは１．６２インチである。好ましくは、コアの圧縮は５０から８５であり、かつ／あるいは、コアのＣＯＲは０．８００以上である。好ましくは、コアの比重は１．１３である。カバーの厚さは０．０５インチ以下であり、好ましくは、０．０３インチである。適切なカバー材料は、これに限定されないが、熱硬化性および熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性および熱可塑性ポリ尿素、熱可塑性ゴム、ポリエーテル−アミド、ポリエーテル−エステル、ポリエーテル−尿素、スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー、アイオノマー、ポリエチレン、合成および天然ゴム、およびこれらのブレンドを含む。熱可塑性ポリウレタンが好ましいカバー材料である。
【００３７】
他の好ましい実施例においては、この発明は、内側コア層、外側コア層、およびカバーを有し、内側コア層が、好ましくは、ここで説明される耐湿性組成物から製造されるツーピースゴルフボールを実現する。耐湿性組成物のＭＶＴＲは、１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、好ましくは８．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、より好ましくは、６．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、さらに好ましくは、５．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、さらに好ましくは、４．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、さらに好ましくは、２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、最も好ましくは、２．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下である。好ましくは、耐湿性組成物中にあるすべての酸官能性のうちの少なくとも８０％、または少なくとも９０％、または少なくとも９５％、または１００％が中和される。内側コア層の直径は、１．５８インチ以上、好ましくは１．６２インチである。好ましくは、内側コア層の圧縮は５０から８５であり、かつ／あるいは、コアのＣＯＲは０．８００以上である。外側コア層の厚さは０．０１インチから０．０２インチ、好ましくは、０．０１５インチである。好ましくは、内側コア層の比重は１．１３であり、外側コア層の比重は、内側コア層の比重の少なくとも２．５倍である。カバーの厚さは０．０４インチ以下であり、好ましくは、０．０１５インチである。適切なカバー材料はこの発明のツーピースゴルフボール用の材料を含む。熱可塑性ポリウレタンが好ましいカバー材料である。適切な外側コア材料は、非天然および非天然ゴム、ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ、ポリエステル；比重増量フィラー、ファイバ、フレークまたは粒子が組みこまれた熱可塑性ポリマー；反応性被覆または成型材料、例えば、エポキシ、スチレン化ポリエステル、ポリウレタンまたはポリ尿素、液体ＰＢＲ、シリコーン、珪酸塩ゲル、寒天ゲル；および非反応性被覆および成型材料、例えば、溶融または浮動可能なポリマー、揮発性溶媒中に溶解または分散された粉末から選択された、組み込み、または充填組成物を含む。適切な外側コア材料は、米国特許第６，４９４，７９５号に開示された「薄い密度の大きい層」；米国特許第６，１４９，５３５号、および同第６，１５２，８３４号に開示された熱可塑性材料；および米国特許第６，０１０，４１１号に説明されているような組み込み薄膜フィルムまたは「プレプレグ」または「高密度化組み込みフィルム」も含む。これらの開示内容は参照してここに組み入れる。
【００３８】
この発明のゴルフボールは、上述した耐湿性組成物以外の組成物から製造された少なくとも１つの層を具備して良い。この発明のゴルフボールコア、中間層およびカバー層に好適な材料は、これに限定されないが、例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；コポリエーテル−エステル；コポリエーテル−アミド；ポリカーボネート；アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない酸コポリマー；プラストマー；フレクソマー：ビニル樹脂、例えば、ビニルクロライドをビニルセテートで共重合させて製造したもの、アクリル酸エステル、またはビニリデンクロライド；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンビニルアセテート；エチレンメタクリレートおよびエチレンエタクリレート；エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸、およびプロピレンアクリル酸；ポリビニルクロライド樹脂；メタローセンまたは他のシングルサイト触媒を使用して製造したコポリマーおよびホモポリマー；ポリアミド、アミド−エステルエラストマー、および、アイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー（例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含む）；ポリフェニレン酸化物樹脂、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社から商業的に入手可能なＮＯＲＹＬ（商標）；架橋トランスポリイソプレンブレンド；ポリウレタン；ポリ尿素；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）、およびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社から商業的に入手可能なＬＯＭＯＤ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；合成または天然ゴム；部分的または十分に中和されたアイオノマー；およびこれらの組み合わせを含む。適切なゴルフボール材料および構造は、これに限定されないが、米国特許第６，１１７，０２５号、同第６，７６７，９４０号および同第６，９６９，６３０号に開示されたものを含み、これらの内容は参照し得ここに組み入れる。
【００３９】
この発明の目的において、圧縮は、既知の手順に従って、Ａｔｔｉ圧縮試験装置を用いて測定され、ここではピストンを用いてボールをスプリングに押しつける。ピストンの移動量は固定されスプリングの偏位が測定される。スプリングの偏位の測定はボールの接触時点で開始しない。むしろ、ほぼ第１の１．２５ｍｍ（０．２５インチ）のスプリングの偏位のオフセットがある。非常に剛性が小さなコアはスプリングを１．２５ｍｍより多く撓まさず、ゼロの圧縮が測定される。Ａｔｔｉ圧縮テスタは４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の径の物体を測定するように設計されている。したがって、ゴルフボールコアのようなより小さな物体は隙間を埋めて４２．７ｍｍの高さとなるようにして正確な測定値を得るようにしなければならない。
【００４０】
この発明の目的において、ＣＯＲは既知の手順に従って決定され、ここでは、ゴルフボールまたはゴルフボールのサブアッセンブリ（例えばゴルフボールコア）を空気砲から所定の速度（この発明の目的では３８．１ｍ／ｓ（１２５ｆｔ／ｓ））で打ち出す。複数の弾道光スクリーンが空気砲およびスチール板の間に配置されてボールの速度を測定する。ボールがスチール板へ移動するときに、ボールは各光スクリーンを活性化して各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通じてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｔｏｕｔ／Ｔｉｎとして計算される。
【００４１】
ここで数値の下限および数値の上限が示される場合、これらの値の任意の組み合わせを採用できることに留意されたい。
【００４２】
ここに引用した、先行文献を含む、すべての特許、刊行物、テスト手順および他の参照資料は、参照して、この発明と矛盾しない範囲で、ここに完全にくみいれる。
【００４３】
この発明の事例的な実施例を詳細に説明したが、種々の変更や他の実施例をこの発明の趣旨を逸脱することなく当業者が容易に想到できることに留意されたい。したがって、特許請求の範囲はここに示された例や説明に制限されるのでなく、むしろ、特許請求の範囲は、この発明に宿る特許性のある新規な特徴をすべてを包囲するように理解され、それはこの発明が関連する分野の当業者により均等なものと扱われるすべての特徴を含むことに留意されたい。
【外国語明細書】
2008055173.tif 000002
2008055173.tif 000003
2008055173.tif 000004
2008055173.tif 000005
2008055173.tif 000006
2008055173.tif 000007
2008055173.tif 000008
2008055173.tif 000009
2008055173.tif 000010
2008055173.tif 000011
2008055173.tif 000012
2008055173.tif 000013
2008055173.tif 000014
2008055173.tif 000015
Ｃｌａｉｍｓ
2008055173.tif 000016
2008055173.tif 000017
１．Ａｂｓｔｒａｃｔ
2008055173.tif 000018
２．Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｄｒａｗｉｎｇ
Ｎｏｎｅ