(57)【要約】【課題】成形性に優れ、生産性に優れると共に、インクジェット印刷物等の基材との接合性に優れ、十分なラミネート強度を発現し、また、透明性に優れ、印刷面等の鮮明さを損なうことなく、美麗に保護することができる印刷物を熱ラミネートするための積層フィルムの提供。【解決手段】熱可塑性樹脂からなる基材層（Ａ）の片面に、（ｂ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体、（ｂ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体、（ｂ３）エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体または（ｂ４）低密度ポリエチレンから選ばれるエチレン系樹脂層（Ｂ）、（ｃ１）ポリアルキレンイミン系アンカーコート剤、（ｃ２）ポリブタジエン系アンカーコート剤または（ｃ３）イソシアネート系アンカーコート剤から選ばれるアンカーコート剤層（Ｃ）がこの順に積層されている印刷物を熱ラミネートするための積層フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂からなる基材層（Ａ）の片面に、エチレン系樹脂層（Ｂ）と、アンカーコート剤層（Ｃ）とがこの順に積層されてなる印刷物を熱ラミネートするための積層フィルムであって、
エチレン系樹脂層（Ｂ）は、（ｂ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体、（ｂ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体、（ｂ３）エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体、または、（ｂ４）低密度ポリエチレンから選ばれ、
一方、アンカーコート剤層（Ｃ）は、（ｃ１）ポリアルキレンイミン系アンカーコート剤、（ｃ２）ポリブタジエン系アンカーコート剤、または、（ｃ３）イソシアネート系アンカーコート剤から選ばれることを特徴とする積層フィルム。
【請求項２】
アンカーコート剤層（Ｃ）が、（ｃ１）ポリアルキレンイミン系アンカーコート剤であることを特徴とする請求項１に記載の積層フィルム。
【請求項３】
エチレン系樹脂層（Ｂ）が、（ｂ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体であって、その融点が６０〜９０℃、密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項１又は２に記載の積層フィルム。
【請求項４】
エチレン系樹脂層（Ｂ）が、（ｂ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体であって、その酢酸ビニル含量が３〜５０重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）が１〜３０ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１又は２に記載の積層フィルム。
【請求項５】
基材層（Ａ）が、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド又はポリスチレンの延伸又は未延伸フィルムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱ラミネートするための積層フィルム、さらに詳しくは、成形性に優れ、生産性に優れると共に、インクジェット印刷物等の基材との接合性に優れ、十分なラミネート強度を発現し、また、透明性に優れ、印刷面等の鮮明さを損なうことなく、美麗に保護することができる印刷物を熱ラミネートするための積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、雑誌、広告等の印刷面には、熱可塑性樹脂フィルムによって被覆を施し、光沢を与えると共に、印刷面を保護する方法が広く採用されている。
【０００３】
このような印刷面等を保護する熱可塑性樹脂は、透明性に優れ、擦過傷が付き難く長期に亘って優れた光沢性を保持することが必要であり、また、同時に、紙等の基材との接合性が重要であり、基材との間に接合不良個所が発生すると、ボケと称される局部的な透視不良個所が発生し、鮮明さが損なわれ、印刷面の美麗さが損なわれる問題がある。
【０００４】
雑誌や広告等の大量印刷においては、通常オフセット印刷が行われ、通常被印刷体はオフセット印刷紙が用いられる。オフセット印刷を施したオフセット印刷紙に樹脂フィルムを熱ラミネートするのは、割に容易である。
しかし、昨今は、オンデマンド対応で多品種・少ロットアイテムでの印刷物需要が急増しており、このために一番の対応としてはインクジェット方式のプリンターによる印刷であり、またこれはコンピューター等のＯＡ機器によって作成した画像やデザインを直ちに印刷できるので、この方式のプリンターの小型化と低コスト化により、オフィス・商業用目的は勿論、一般家庭でも広く使用されている。
【０００５】
インクジェット印刷方式は、基本的には染顔料、樹脂、添加剤等を水とアルコールとの混合溶剤にて調整したインクをノズルから印刷用紙に噴射させて付着させて印刷物とする。印刷用紙には、インク受容性を増すためのシリコーン成分や他の添加剤が含有されていたり、また付着したインク層には水分によって流出するのを防ぐための添加剤が含有されている場合もある。このため、これらに通常の熱ラミネート用フィルムをラミネートしてもラミネート強度が不足してしまうという問題があった。またインクジェット方式以外にもホットメルト型のインクによる印刷物へのラミネートでも同様の問題があった。このため、印刷後一定の期間一旦養生させてからラミネートを行うというようなことも行われている。
【０００６】
このような問題を解決するため、保護シートとして保護層と印刷物との間にホットメルト型の接着剤或いは接着剤を封入したマイクロカプセルから構成されるシートが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら単にホットメルト接着剤を介するだけでは、良好なラミネート強度は得られず、接着剤マイクロカプセルによるものでも同様でまた工業的なラミネート用積層フィルムとはなりえない。
こうした状況下に、インクジェットインクで印刷された印刷物の表面を保護被覆し、或いは美装化するために度々利用されている熱ラミネート手法に好適な改良された積層フィルムの出現が熱望されていた。
【特許文献１】特開平９−６６６８３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の状況において、成形性に優れ、生産性に優れると共に、インクジェット印刷物等の基材との接合性に優れ、十分なラミネート強度を発現し、また、透明性に優れ、印刷面等の鮮明さを損なうことなく、美麗に保護することができる印刷物を熱ラミネートするための積層フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討をした結果、熱可塑性樹脂からなる基材層の片面に、特定のエチレン系樹脂層、および特定のアンカーコート剤層をこの順に積層することにより、成形性に優れ、生産性に優れると共に、インクジェット印刷物等の基材との接合性に優れ、十分なラミネート強度を発現し、また、透明性に優れ、印刷面等の鮮明さを損なうことなく、美麗に保護することができる印刷物を熱ラミネートするための積層フィルムが得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、熱可塑性樹脂からなる基材層（Ａ）の片面に、エチレン系樹脂層（Ｂ）と、アンカーコート剤層（Ｃ）とがこの順に積層されてなる印刷物を熱ラミネートするための積層フィルムであって、エチレン系樹脂層（Ｂ）は、（ｂ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体、（ｂ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体、（ｂ３）エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体、または、（ｂ４）低密度ポリエチレンから選ばれ、一方、アンカーコート剤層（Ｃ）は、（ｃ１）ポリアルキレンイミン系アンカーコート剤、（ｃ２）ポリブタジエン系アンカーコート剤、または、（ｃ３）イソシアネート系アンカーコート剤から選ばれることを特徴とする積層フィルムが提供される。
【００１０】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、アンカーコート剤層（Ｃ）が、（ｃ１）ポリアルキレンイミン系アンカーコート剤であることを特徴とする積層フィルムが提供される。
【００１１】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、エチレン系樹脂層（Ｂ）が、（ｂ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体であって、その融点が６０〜９０℃、密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする積層フィルムが提供される。
さらに、本発明の第４の発明によれば、第１又は２の発明において、エチレン系樹脂層（Ｂ）が、（ｂ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体であって、その酢酸ビニル含量が３〜５０重量％、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）が１〜３０ｇ／１０分であることを特徴とする積層フィルムが提供される。
【００１２】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、基材層（Ａ）が、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド又はポリスチレンの延伸又は未延伸フィルムであることを特徴とする積層フィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の積層フィルムは、ラミネート後の接着強度に優れ、初期接着強度が高く、従来のラミネート加工条件温度と同等の温度条件でラミネート加工でき、印刷や印字のにじみが起きないという優れた効果を有する。また、透明性に優れ、美的感覚を阻害することなく基材を保護することができる。さらに、積層フィルムは、成形性に優れた層構成とされているから、押出しラミネーションによって、能率よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、熱可塑性樹脂からなる基材層（Ａ）の片面に、エチレン系樹脂層（Ｂ）とアンカーコート剤層（Ｃ）がこの順に積層された、印刷物を熱ラミネートするための積層フィルムであって、エチレン系樹脂層（Ｂ）が（ｂ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体、（ｂ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体、（ｂ３）エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体、または、（ｂ４）低密度ポリエチレンから選ばれ、アンカーコート剤層（Ｃ）が（ｃ１）ポリアルキレンイミン系アンカーコート剤、（ｃ２）ポリブタジエン系アンカーコート剤、または、（ｃ３）イソシアネート系アンカーコート剤より選ばれる積層フィルムである。以下詳細に、各層を構成する樹脂、積層フィルム、印刷物基材等について説明する。
【００１５】
１．基材層（Ａ）
本発明の積層フィルムの基材層（Ａ）は、熱可塑性樹脂からなる。熱可塑性樹脂であれば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン等のポリアミド、ポリイミド等いずれのものでも使用することができるが、好ましくはポリプロピレン（特には、通常ＯＰＰと称される延伸ポリプロピレンフィルム）、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリスチレン（特には、ＯＰＳと通称される延伸ポリスチレンフィルム）の延伸または未延伸フィルムが挙げられ、通常０．５〜５０μｍ程度の厚さのフィルムが使用される。
【００１６】
２．エチレン系樹脂層（Ｂ）
本発明の積層フィルムのエチレン系樹脂層（Ｂ）は、基材層（Ａ）の片面に積層され、下記の（ｂ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体、（ｂ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体、（ｂ３）エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体、または、（ｂ４）低密度ポリエチレンから選ばれる。
【００１７】
（ｂ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体
エチレン系樹脂層（Ｂ）として使用される（ｂ１）シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体は、好ましくはその融点が６０〜９０℃であり、エチレンと、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。エチレン・α−オレフィン共重合体のコモノマーとして用いられるエチレン以外の他のα−オレフィンは、好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンであって、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等を好ましく挙げることができる。
【００１８】
エチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンの含有量は、５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは７〜３５重量％である。α−オレフィンの含有量が少ない場合、フィルムの衝撃強度、及び、低温ヒートシール性が得られず、多すぎる場合は、耐ブロッキング性が損なわれる。α−オレフィン含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される。
シングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体は公知であり、そのための重合触媒や重合方法も知られており、それらと同様の方法によって得ることができる。
【００１９】
シングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）は、下記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有し、さらに（ｉｉｉ）、（ｉｖ）の特性を有する共重合体が望ましい。
（ｉ）融点
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）の融点は、特に６０〜９０℃が好ましく、より好ましくは６５〜９０℃である。融点が６０℃未満であるとブロッキング適性が劣りやすく、１２５℃を超えるとプリントラミネート適性が劣ってしまう傾向がある。
ここで、融点は、示差熱分析法で測定する値である。
（ｉｉ）密度
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）の密度は、０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３が好ましく、より好ましくは０．８９０〜０．９０５ｇ／ｃｍ３である。密度が０．８７０ｇ／ｃｍ３未満ではフィルムにベタツキが発生しやすく、０．９１０ｇ／ｃｍ３を超えると接着強度等の接着適性が悪くなりやすい。
ここで、密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７付属書の低密度ポリエチレンの場合に準拠して２３℃で測定する値である。
（ｉｉｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）のメルトフローレート（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）は、５〜１００ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは１０〜５０ｇ／１０分である。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２１−２：１９９７付属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する値である。
（ｉｖ）平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）は、８．０以下であることが好ましく、特に好ましくは５．０以下である。Ｍｚ／Ｍｎが８．０を超えると透明性が悪化しやすい。
【００２０】
また、シングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ１）は、メタロセン系ポリエチレンとして市販されているものの中から適宜選択し使用することもできる。市販品としては、日本ポリエチレン社製の商品名「カーネル」や「ハーモレックス」、デュポンダウ社製の商品名「アフィニティー」等が挙げられる。エチレン・α−オレフィン共重合体は、１種又は２種以上混合して使用することもでき、また、他のポリエチレン、特には高圧法低密度ポリエチレンをブレンドすることも好ましい態様である。
【００２１】
（ｂ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）
エチレン系樹脂層（Ｂ）として使用される（ｂ２）エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、チューブラー方式にて製造されたものであってもオートクレーブ方式によるものであってもよい。
エチレン・酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量は、好ましくは３〜５０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１５〜２５重量％程度である。酢酸ビニル含量がこれを上回るときは、べたつきが発生し易く、下回るときは接着が不良となり易い。
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）は、好ましくは１〜３０ｇ／１０分、さらには２〜２０ｇ／１０分程度である。ＭＦＲがこれを上回るときは、成形時の溶融樹脂膜の安定性が悪くなり易く、下回るときは接着が悪くなりやすい。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２１−２：１９９７付属書（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する値である。
【００２２】
（ｂ３）エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体
エチレン系樹脂層（Ｂ）として使用される（ｂ３）エチレン・（メタ）アクリル酸系共重合体は、エチレンとアクリル酸、メタアクリル酸、アクリル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エステルを共重合成分とする総称した共重合体を意味する。これらのエチレンとの共重合割合としては、（メタ）アクリル酸或いは（メタ）アクリル酸エステル系のコモノマーが５重量％以上〜５０重量％未満であることが好ましく、より好ましくは１０〜４０重量％、更には１５〜４０重量％である。
コモノマーの割合が５重量％未満の場合は、十分な接着力が得られにくく、５０重量％を超えると樹脂としての取扱いが困難になりやすい。
【００２３】
（ｂ４）低密度ポリエチレン  
エチレン系樹脂層（Ｂ）として使用される（ｂ４）低密度ポリエチレンは、通常、密度が０．９０５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３であり、ＭＦＲが１９０℃で０．２〜５０ｇ／１０分、好ましくは３〜２０ｇ／１０分であり、融点が１００〜１３０℃、好ましくは１０５〜１２０℃のエチレンの単独重合体またはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィン５０モル％以下との共重合体である。このような低密度ポリエチレンは、例えば、エチレンモノマーに酸素を添加し、高圧、高温にてラジカル重合させる方法のものが好ましく挙げられ、あるいはチーグラー触媒を用いた低・中圧法で製造されるものも使用できる。
ここで、密度はＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７付属書の低密度ポリエチレンの場合に準拠して２３℃で測定する値であり、ＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６９２１−２：１９９７付属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する値であり、融点は示差熱分析法で測定する値である。
【００２４】
なお、本発明のエチレン系樹脂層（Ｂ）には、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、酸化防止剤、透明化剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、蛍光増白剤等を挙げることできる。
【００２５】
３．アンカーコート剤層
本発明の積層フィルムのアンカーコート剤層（Ｃ）は、エチレン系樹脂層（Ｂ）に積層され、下記の（ｃ１）ポリアルキレンイミン系アンカーコート剤、（ｃ２）ポリブタジエン系アンカーコート剤、（ｂ３）イソシアネート系アンカーコート剤から選ばれる。
【００２６】
（ｃ１）ポリアルキレンイミン系アンカーコート剤
アンカーコート剤として使用される（ｃ１）ポリアルキレンイミン系アンカーコート剤としては、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン系等が挙げられ、ポリエチレンイミンが好ましい。
ポリエチレンイミンは、エチレンを二酸化炭素、塩酸、臭化水素酸、ｐ−トルエンスルホン酸、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素等を触媒として開環重合するか、塩化エチレンとエチレンジアミンとの重縮合によって製造され、一般式
−［ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ］ｎ−
で代表的に示されるが、一部架橋構造も有する粘稠な液体で、極めて親水性が高く、分子内に１級ないし３級のアミノ基を有しているので、インクジェット印刷面と接着性に優れる。
ポリエチレンイミンの重合度は、任意のものが使用できるが、好ましくは２０〜３００のものである。市販のものとしては東洋インキ製造社製ＥＬ−４２０、日本触媒社製エポミンＳＰ−２００、ＳＰ−０１２、ＢＡＳＦ社製ポリミンＳＮ、ルパゾール−Ｐ、大日本インキ化学社製ＡＣ−１０８等が挙げられる。
【００２７】
（ｃ２）ポリブタジエン系アンカーコート剤
アンカーコート剤として使用される（ｃ２）ポリブタジエン系アンカーコート剤は、ポリブタジエン鎖の末端に水酸基またはカルボキシル基にて変性したポリブタジエンで水分散化した液状のポリマーであり、水またはアルコールで希釈して用いることができる。特に、１，２−ポリブタジエン由来のものが特に好ましく使用できる。市販のものとしては、東洋インキ製造社製ＥＬ４５１、日本曹達社製チタボンドＴ−１８０、Ｔ−２００、東洋モートン社製エポミン等が挙げられる。
【００２８】
（ｃ３）イソシアネート系アンカーコート剤
アンカーコート剤として使用される（ｃ３）イソシアネート系アンカーコート剤は、イソシアネート化合物を配合したアンカーコート剤であれば、どのようなタイプのものでもよいが、好ましくは、ポリオールとイソシアネートとの反応でウレタン結合を形成するイソシアネート効果型ウレタン系のアンカーコート剤が好ましい。
イソシアネート成分として、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が用いられ、特にはイソホロンジイソシアネートが好ましい。ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールまたはこれらの混合物で、好ましくは重量平均分子量で５，０００〜５０，０００、さらには１５，０００〜３０，０００のものが好ましい。
【００２９】
４．積層フィルム
本発明の積層フィルムは、上記熱可塑性樹脂からなる基材層（Ａ）の片面に、エチレン系樹脂層（Ｂ）とアンカーコート剤層（Ｃ）がこの順に積層された積層フィルムである。
積層フィルムの肉厚比は、基材層（Ａ）：エチレン系樹脂層（Ｂ）＝１０〜１５０：５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０：１０〜５０μｍの範囲とするのが好ましい。
また、アンカーコート剤層（Ｃ）の膜厚は、好ましくは塗布量として０．００５〜３ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．０１〜０．５ｇ／ｍ２である。
【００３０】
本発明の積層フィルムの製造方法に特に制限は無いが、熱可塑性樹脂からなる基材層（Ａ）に、エチレン系樹脂層（Ｂ）を押出ラミネート成形し、エチレン系樹脂層（Ｂ）にアンカーコート層（Ｃ）をコーティングする方法を組み合わせることにより特に好適に製造することできる。
【００３１】
押出ラミネート法としては、特に制限は無く、一般的な押出ラミネート法を用いることできる。具体的には、熱可塑性樹脂からなる基材層を、繰り出し、必要に応じて、押出ラミ用のアンカーコート剤をインラインで、グラビアコーターなどの手法でアンカーコートし、しかる後に押出機にてエチレン系樹脂を熱溶融せしめつつ押し出し、クーリングロールとゴムロールでニップせしめる。エチレン系樹脂の熱溶融温度に特に制限は無いが、低すぎると層間の接着強度を得られないことあるので、ある程度高いほうが好ましく、具体的には１８０℃以上が好ましく、２００℃以上であるとより好ましく、２２０℃であれば特に好ましい。また、熱溶融温度が高すぎると熱劣化を生じて良好な外観形状の積層フィルムを得られないことがあるので、ある程度は低いほうが好ましく、具体的には３２０℃以下が好ましく、３００℃以下であるとより好ましく、２８０℃であれば特に好ましい。
また、必要に応じて基材層とエチレン系樹脂の層間にオゾンを照射せしめることもできる。すると、溶融温度を高くしなくても強い接着を得ることができる。その後、エチレン系樹脂層にコロナ放電処理やフレーム（火炎）処理により濡れ張力を上げる。
【００３２】
押出しラミネートにより積層フィルムを成形する条件としては、本発明で特定する特性が得られる限り特に限定しないが、成形温度は２００〜３４０℃、好ましくは２００〜３００℃、成形速度は５０〜５００ｍ／分、好ましくは１００〜３００ｍ／分が好適である。
【００３３】
コーティング法としては、アンカーコート剤をグラビアコーター、トランスファーロールコーター、エアーナイフコーター、ワイヤーバーコーターにてコーティングする方法が挙げられる。
【００３４】
これらの成形方法で使用できる押出しラミネート成形機、グラビアコーター、冷却ロール、圧縮ゴムロール、コロナ放電処理機、及びトランスファーロールコーター、エアーナイフコーター、ワイヤーバーコーターなどは一般に使用されているものを使用することができる。
【００３５】
５．印刷物基材
本発明の積層フィルムがラミネートされて保護される印刷物の基材としては、印刷印字等が施されたものであれば特に制約はなく、紙、布帛、プラスチック、金属等に使用することができ、商品としては、雑誌、単行本等の表紙、ラベル、ポスター、包装箱、その他機器類に貼付して、その表面を保護することができる。中でも、印刷された紙、プラスチック等のシート類の印刷面の保護として好適である。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例に従って、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例におけるプリントラミネート製品の特性評価方法および実施例で使用した樹脂は以下の通りである。
【００３７】
１．プリントラミネート製品の特性
（１）接着強度：プリントラミネート製品を、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片に切断し、長さ方向５０ｍｍを手で剥離した後、島津製作所引張試験機で１８０度方向に３００ｍｍ／分の引張速度で剥離した引張強度の値を示した。
【００３８】
２．使用基材・樹脂・アンカーコート剤・成形機・印刷紙
（１）基材（Ａ層）
（ｉ）ＰＢ２６０：フタムラ化学社製の２軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＯＰＰと記載）
（２）エチレン系樹脂（Ｂ層）
（ｉ）ＸＭ１３８：日本ポリエチレン社製のシングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体  ＭＦＲ＝４０ｇ／１０分、密度＝０．８９５ｇ／ｃｍ３、融点＝７０℃
（ｉｉ）ノバテックＬＶ５７０：日本ポリエチレン社製のエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）  ＭＦＲ＝１５ｇ／１０分、酢酸ビニル（ＶＡ）含有量＝２０重量％
（ｉｉｉ）エバフレックス：三井・デュポンポリケミカル社製のエチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）
（３）アンカーコート剤（Ｃ層）
（ｉ）ＥＬ４２０：東洋インキ製造社製のポリエチレンイミン系アンカーコート剤
（ｉｉ）ＥＬ４５１：東洋インキ製造社製のポリブタジエン系アンカーコート剤
（ｉｉｉ）ＥＬ５１０：東洋インキ製造社製のイソシアネート系アンカーコート剤
（４）押出ラミネート成形機
住重モダンマシナリー社製  １種１層単層押出成形機  押出機径  φ９０ｍｍ
（５）印刷紙
富士ゼロックス社製ＣＤＴ６０Ｖを用いて、墨単色、混色墨にインクジェット印刷を施した東京リスマチック社製マットアンカーコート剤紙（ユーライト）
【００３９】
（実施例１）
基材層（Ａ層）としてＯＰＰフィルム（厚さ１５μｍ）を用い、その表面にポリエチレンイミン系アンカーコート剤（東洋インキ製造社製ＥＬ−４２０）を塗布し、乾燥後、該塗布面に（Ｂ層）としてシングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体（日本ポリエチレン社製ＸＭ１３８）を押出ラミネート成形機で厚み１５μｍにラミネート加工し、インラインでＢ層面にコロナ放電処理を施したのちエチレン系樹脂面（Ｂ層）側にＣ層として、ポリブタジエン系アンカーコート剤（東洋インキ製造社製ＥＬ４５１）をグラビアコーターで０．０１５ｇ／ｍ２  の量をコーティングして積層フィルムを得た。
次に、得られた積層フィルムのＣ層面側をインクジェット印刷した単色墨と混色墨の２種類のマットアンカーコート剤紙にロール温度が１００℃、１１０℃、１２０℃、線圧が５５．６ｋｇｆ／ｃｍ、速度が２０ｍ／分の圧着機で熱圧着して、プリントラミネート製品を得た。得られたプリントラミネート製品の接着直後と３日後の接着強度の結果を表１に示す。
【００４０】
（比較例１）
実施例１と同様に基材層（Ａ層）としてＯＰＰフィルム（厚さ１５μｍ）を用い、その表面にポリエチレンイミン系アンカーコート剤（東洋インキ製造社製ＥＬ−４２０）を塗布し、乾燥後、該塗布面に（Ｂ層）としてシングルサイト触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体（日本ポリエチレン社製ＸＭ１３８）を押出ラミネート成形機で厚み１５μｍにラミネート加工したのち、インラインでＢ層面にコロナ放電処理を施しただけのＣ層を有さない積層フィルムを得た。次に、得られた積層フィルムを用い、実施例１と同様にしてプリントラミネート製品を得た。得られたプリントラミネート製品の評価結果を表１に示す。
【００４１】
（実施例２）
Ｃ層として、ポリブタジエン系アンカーコート剤に代えてポリエチレンイミン系アンカーコート剤ＥＬ−４２０をコーティングした以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１に示す。
【００４２】
（実施例３）
Ｂ層をエチレン酢ビ共重合体（ＥＶＡ）のＬＶ５７０とした以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。得られたプリントラミネート製品の評価結果を表１に示す。
【００４３】
（比較例２）
実施例３において、インラインでＢ層のＥＶＡ面にコロナ放電処理を施すまでは同じにし、この後Ｃ層を有さない積層フィルムを得た。次に、得られた積層フィルムを用い、実施例１と同様にしてプリントラミネート製品を得た。得られたプリントラミネート製品の評価結果を表１に示す。
【００４４】
（実施例４）
Ｂ層成分としてＥＶＡのＬＶ５７０、Ｃ層成分としてポリエチレンイミン系アンカーコート剤をコーティングしたアンカーコート剤以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１に示す。
【００４５】
（実施例５）
Ｂ層成分としてＥＥＡ、Ｃ層成分としてポリエチレンイミン系アンカーコート剤をコーティングしたアンカーコート剤以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１に示す。
【００４６】
（比較例３）
実施例５において、インラインでＢ層のＥＥＡ面にコロナ放電処理を施すまでは同じにし、この後Ｃ層を有さない積層フィルムを得た。次に、得られた積層フィルムを用い、実施例１と同様にしてプリントラミネート製品を得た。得られたプリントラミネート製品の評価結果を表１に示す。
【００４７】
（実施例６）
Ｃ層として、ポリブタジエン系アンカーコート剤に代えてイソシアネート系アンカーコート剤ＥＬ−５１０をコーティングした以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム、プリントラミネート製品を得た。評価結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
2008036853.tif 000002
【００４９】
表１より明らかなように、単色墨を用いたインクジェット紙に対するラミネートにおいては、実施例１にて得られた積層フィルムを使用したプリントラミネート製品は、比較例１にて示すＣ層を有さない積層品と比べ、インクジェット印刷したマットアンカーコート剤紙との接着強度も充分に高く、実用性に優れた品質を有していることが確認できた。
また、実施例２では、Ｃ層成分としてポリエチレンイミン系アンカーコート剤を用いることにより、実施例１にて得た積層品でのインクジェット印刷したマットアンカーコート剤紙との接着強度よりも、さらに高く優れた強度を有していることが確認できた。
実施例３にて得られたプリントラミネート製品は、比較例２にて示すＣ層を有さない積層品と比べ、インクジェット印刷したマットアンカーコート剤紙との接着強度も高く、優れた品質を有していることが確認できた。
実施例４では、実施例３と同様に、比較例２にて示す（Ｃ層）を有さない積層品と比べ、インクジェット印刷したマットアンカーコート剤紙との接着強度も高く、優れた品質を有していることが確認できた。
実施例５では、比較例３にて示す（Ｃ層）を有さない積層品と比べ、インクジェット印刷したマットアンカーコート剤紙との接着強度も高く、優れた品質を有していることが確認できた。
実施例６では、比較例１にて示す（Ｃ層）を有さない積層品と比べ、インクジェット印刷したマットアンカーコート剤紙との接着強度も高く、優れた品質を有していることが確認できた。
さらに、混色墨を用いたインクジェット紙に対するラミネートにおいては、単色墨を用いたインクジェット紙に対するラミネートにおける接着強度より若干劣るものの、十分に接着強度も高く、優れた品質を有していることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の積層フィルムは、ラミネート後の接着強度に優れ、初期接着強度が高く、従来のラミネート加工条件温度と同等の温度条件でラミネート加工でき、印刷や印字のにじみが起きないという優れた効果を有するため、工業的なラミネート用積層フィルムとして好適に用いることができる。