(57)【要約】【課題】印画後カールが小さく、良好なシャーカステン適性を持ち、しかも透明性に優れた感熱記録体を提供することにある。【解決手段】本発明の感熱記録体は透明フィルムの一方の面に、ロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層並びに保護層を記録面として備え、且つ、前記透明フィルムの他方の面に裏面層を備える感熱記録体であって、（１）前記感熱記録体が長方形のシート状で形成されるとともに、前記感熱記録体の短辺方向に沿って前記記録面側が凸となるように湾曲しており、（２）前記裏面層が、裏面層用塗液に紫外線又は電子線を照射して硬化することにより形成されてなり、（３）前記裏面層用塗液に含有される紫外線又は電子線硬化性化合物が、(i)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー等からなる、ことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルムの一方の面に、ロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層並びに保護層を記録面として備え、且つ、前記透明フィルムの他方の面に裏面層を備える感熱記録体であって、
（１）前記感熱記録体が長方形のシート状で形成されるとともに、前記感熱記録体の短辺方向に沿って前記記録面側が凸となるように湾曲しており、
（２）前記裏面層が、裏面層用塗液に紫外線又は電子線を照射して硬化することにより形成されてなり、
（３）前記裏面層用塗液に含有される紫外線又は電子線硬化性化合物が、
(i)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーからなるか、又は
(ii)(a)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、(b)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートとは異なるモノマーであって、且つ２個以上６個以下の（メタ）アクリロイル基を有する分子量１５００以下である多官能モノマーとの混合物からなる、
ことを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
前記裏面層用塗液に含有される紫外線又は電子線硬化性化合物が、
(ii)(a) ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、(b)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートとは異なるモノマーであって、且つ２個以上６個以下の（メタ）アクリロイル基を有する分子量１５００以下である多官能モノマーとの混合物からなる、請求項１記載の感熱記録体。
【請求項３】
前記多官能モノマーの含有量が、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレート１００質量部に対して、２０〜７０質量部である、請求項２記載の感熱記録体。
【請求項４】
前記裏面層の平均厚さが０．５〜８μｍである、請求項１〜３のいずれかに記載の感熱記録体。
【請求項５】
前記感熱記録体が、短辺１４インチ、長辺１７インチの長方形のシート状としたときであって、短辺方向の中央の点で且つ長辺方向の端部近傍の点をもって記録面を垂直壁面に接する形で吊り下げたとき、４角の壁面から浮いた距離の平均値が５〜４０ｍｍの範囲である、請求項１〜４のいずれかに記載の感熱記録体。
【請求項６】
前記裏面層が紫外線又は電子線硬化性化合物１００質量部に対して、光重合開始剤を０．０５〜１０質量部含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の感熱記録体。
【請求項７】
前記裏面層が体積平均粒子径２〜１５μｍの球状樹脂粒子を含有し、且つ体積平均粒子径が裏面層の平均厚さより大きい、請求項１〜６のいずれかに記載の感熱記録体。
【請求項８】
前記球状樹脂粒子の含有量が、裏面層の全固形分に対して０．２〜１０質量％である、請求項７に記載の感熱記録体。
【請求項９】
前記球状樹脂粒子が架橋アクリルビーズである、請求項７又は８に記載の感熱記録体。
【請求項１０】
前記裏面層が有機顔料としてインダントロンブルーを含有する、請求項１〜９のいずれかに記載の感熱記録体。
【請求項１１】
前記裏面層が有機リチウム塩を含有する、請求項１〜１０のいずれかに記載の感熱記録体。
【請求項１２】
前記裏面層の表面抵抗値が１×１０６〜１×１０１３Ω／ｃｍである、請求項１１記載の感熱記録体。
【請求項１３】
前記透明フィルムが、平均厚さ４０〜２５０μｍのポリエチレンテレフタレートである、請求項１〜１２のいずれかに記載の感熱記録体。
【請求項１４】
前記感熱記録体のヘイズ値が１０〜５０％である、請求項１〜１３のいずれかに記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものであり、特にフィルム支持体を使用した感熱記録体である。さらに詳しくは、感熱記録方式を採用した医療用記録媒体に適した記録体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体は、比較的安価であり、記録機器がコンパクトで、且つその保守も容易であるため、ファクシミリ、ワードプロセッサー、各種プリンター（計算機用、ビデオ用、医療画像用及びその他の用途）の記録媒体として、幅広い分野において使用されている。
【０００３】
近年、医療画像用のレントゲン写真に代表される銀塩フィルムに代わる記録媒体として、透明性と記録画質に優れた透明感熱記録体の開発要望が高まっているが、フィルム上に感熱記録層を有するシート状の感熱記録体を医療画像用のプリンターで印画すると、印画時の熱エネルギーにより記録後は記録面側へのカールが起こり、シャーカステンへ装着できない、あるいは照光面に密着しないといった問題がある。また、高湿状態に曝されると、記録面と裏面とが密着してブロッキングを起こす問題もある。一方、低湿状態に曝されると、印画時にプリンター内でフィルムどうしの摩擦によって静電気が発生（摩擦帯電）し、数枚が重なって送られる重送という問題もある。
【０００４】
ところで、画像形成時の加熱によるフィルム全体の波打ちを防止するために、プラスチックフィルムの少なくとも片面に、紫外線又は電子線硬化性樹脂を含有する記録体（特許文献１参照）が、画像形成時の加熱によるカールを防止するために、可逆感熱記録層上に紫外線硬化性樹脂による保護層を設け、反対面に紫外線硬化性樹脂に紫外線を照射して硬化された裏面層を有する感熱記録体（特許文献２参照）が提案されている。しかしながら、これらの感熱記録体は透明性が劣るという問題がある。また、紫外線又は電子線を照射して硬化された裏面層中に球状樹脂粒子を含有する感熱記録体（特許文献３参照）も提案されている。しかしながら、この感熱記録体は、実使用環境に近い２３℃、２０％ＲＨといった低湿状態に曝される場合、記録後のカールに対して必ずしも十分な効果が得られていない。
【０００５】
さらに、シート状に断裁した感熱記録体を予め適当な曲率半径を持つステンレス板等の型付け手段により記録後のカールとは反対側にカール付けする感熱記録体（特許文献４参照）が提案されている。しかしながら、この感熱記録体では、カール付けに際し、ステンレス板に感熱記録体を積み降ろす作業が煩雑である。また、一定の温度・湿度に調整された雰囲気に一定の期間放置するため加熱冷却に時間を要するなど生産性の問題が生じている。
【特許文献１】特開平８−１８３２５５号公報
【特許文献２】特開平８−１８７９４１号公報
【特許文献３】特開２００５−１７８１０１号公報
【特許文献４】特開２００４−１２２７４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、記録後のカールが小さく、良好なシャーカステン適性を持ち、しかも透明性に優れた感熱記録体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来技術に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定の組成が含まれた裏面層を備え且つ特定の形状を有する構造等を採用することにより、上記問題点を解決するに至った。すなわち、本発明は、下記の感熱記録体に係る。  
【０００８】
項１．透明フィルムの一方の面に、ロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層並びに保護層を記録面として備え、且つ、前記透明フィルムの他方の面に裏面層を備える感熱記録体であって、
（１）前記感熱記録体が長方形のシート状で形成されるとともに、前記感熱記録体の短辺方向に沿って前記記録面側が凸となるように湾曲しており、
（２）前記裏面層が、裏面層用塗液に紫外線又は電子線を照射して硬化することにより形成されてなり、
（３）前記裏面層用塗液に含有される紫外線又は電子線硬化性化合物が、
(i)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーからなるか、又は
(ii)(a)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、(b)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートとは異なるモノマーであって、且つ２個以上６個以下の（メタ）アクリロイル基を有する分子量１５００以下である多官能モノマーとの混合物からなる、
ことを特徴とする感熱記録体。
【０００９】
項２．前記裏面層用塗液に含有される紫外線又は電子線硬化性化合物が、
(ii)(a) ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、(b)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートとは異なるモノマーであって、且つ２個以上６個以下の（メタ）アクリロイル基を有する分子量１５００以下である多官能モノマーとの混合物からなる、項１記載の感熱記録体。
【００１０】
項３．前記多官能モノマーの含有量が、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレート１００質量部に対して、２０〜７０質量部である、項２記載の感熱記録体。
【００１１】
項４．前記裏面層の平均厚さが０．５〜８μｍである、項１〜３のいずれかに記載の感熱記録体。
【００１２】
項５．前記感熱記録体が、短辺１４インチ、長辺１７インチの長方形のシート状としたときであって、短辺方向の中央の点で且つ長辺方向の端部近傍の点をもって記録面を垂直壁面に接する形で吊り下げたとき、４角の壁面から浮いた距離の平均値が５〜４０ｍｍの範囲である、項１〜４のいずれかに記載の感熱記録体。
【００１３】
項６．前記裏面層が紫外線又は電子線硬化性化合物１００質量部に対して、光重合開始剤を０．０５〜１０質量部含有する、項１〜５のいずれかに記載の感熱記録体。
【００１４】
項７．前記裏面層が体積平均粒子径２〜１５μｍの球状樹脂粒子を含有し、且つ体積平均粒子径が裏面層の平均厚さより大きい、項１〜６のいずれかに記載の感熱記録体。
【００１５】
項８．前記球状樹脂粒子の含有量が、裏面層の全固形分に対して０．２〜１０質量％である、項７に記載の感熱記録体。
【００１６】
項９．前記球状樹脂粒子が架橋アクリルビーズである、項７又は８に記載の感熱記録体。
【００１７】
項１０．前記裏面層が有機顔料としてインダントロンブルーを含有する、項１〜９のいずれかに記載の感熱記録体。
【００１８】
項１１．前記裏面層が有機リチウム塩を含有する、項１〜１０のいずれかに記載の感熱記録体。
【００１９】
項１２．前記裏面層の表面抵抗値が１×１０６〜１×１０１３Ω／ｃｍである、項１１記載の感熱記録体。
【００２０】
項１３．前記透明フィルムが、平均厚さ４０〜２５０μｍのポリエチレンテレフタレートである、項１〜１２のいずれかに記載の感熱記録体。
【００２１】
項１４．前記感熱記録体のヘイズ値が１０〜５０％である、項１〜１３のいずれかに記載の感熱記録体。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の感熱記録体は、記録後のカールが小さく、良好なシャーカステン適性を持ち、しかも透明性に優れている。また、本発明の感熱記録体は、その製造時に煩雑なカール防止工程を必要としない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明では、透明フィルムの一方面に、ロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層並びに保護層を記録面として備え、且つ、前記透明フィルムの他方面に裏面層を備えている感熱記録体であって、（１）前記感熱記録体が長方形のシート状で形成されるとともに、前記感熱記録体の短辺方向に沿って前記記録面側が凸となるように湾曲しており、（２）前記裏面層が、裏面層用塗液に紫外線又は電子線を照射して硬化することにより形成されてなり、（３）(i)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーからなるか、又は
(ii)(a) ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、(b)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートとは異なるモノマーであって、且つ２個以上６個以下の（メタ）アクリロイル基を有する分子量１５００以下である多官能モノマーとの混合物からなる、ことを特徴とする。これにより、記録後のカールが小さく、良好なシャーカステン適性を持ち、しかも透明性に優れた感熱記録体が得られる。以下、各層ごとに詳述する。
【００２４】
裏面層
本発明の裏面層は、透明フィルムの一方面に形成されている。本発明の裏面層は、裏面層用塗液に紫外線又は電子線を照射して硬化することにより形成されてなり、且つ裏面層用塗液に含有される紫外線又は電子線硬化性化合物が、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含むモノマーからなる。本発明では、裏面層用塗液に含有する紫外線又は電子線硬化性化合物の中でも、(a)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及び／又はジペンタエリスリトールペンタアクリレートという特定のモノマーを選択することにより、感熱記録体の記録時にカールの発生を抑制でき、記録後のカールが小さく、良好なシャーカステン適性を発揮することができる。
【００２５】
本発明では更に、裏面層用塗液中に前記紫外線又は電子線硬化性化合物として、(b)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートとは異なるモノマーであって、且つ２個以上６個以下の（メタ）アクリロイル基を有し分子量１５００以下である多官能モノマーを含有することが好ましい。これにより、より一層優れたシャーカステン適性を発揮し、しかもシート仕上げの際のカッター時にエッジ部にひび割れが発生し難い（すなわち、カッター適性に優れた）感熱記録体を得ることができる。２個以上の（メタ）アクリロイル基を有することにより、特定のモノマーとの架橋性が得られ、６個以下の（メタ）アクリロイル基を有することにより、粘度の上昇が抑えられて特定のモノマーと均一に混合することができる。従って、この範囲とすることにより、硬化された化合物に可とう性が生じて、透明フィルムとの密着性が向上し、カッター時にエッジ部にひび割れが発生し難くなる。一方、分子量を１５００以下とすることにより、粘度の上昇と結晶性が抑えられ、特定のモノマーや各種助剤と均一に混合することができ、透明性に優れた感熱記録体を得ることができる。また、オリゴマーを含まないことにより、オリゴマーを希釈し作業性を向上させるための単官能モノマーによって架橋性が低下する恐れがない。
【００２６】
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートとは異なるモノマーであって、且つ２個以上６個以下の（メタ）アクリロイル基を有する分子量１５００以下である多官能モノマーの具体例としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジアクリレート、カプロラクトン変性トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能モノマーは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
上記２個以上６個以下の（メタ）アクリロイル基を有する分子量１５００以下である多官能モノマーの含有量は、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート１００質量部に対して２０〜７０質量部程度が好ましい。２０質量部以上とすることにより、優れたカッター適性を得ることができる。一方、７０質量部以下とすることにより、記録後のカールが小さく、より良好なシャーカステン適性を得ることができる。
【００２８】
更に、本発明の裏面層には、光重合開始剤、光増感剤、球状樹脂粒子、有機顔料、有機リチウム塩等の各種助剤を含んでいてもよい。以下、これらの各種助剤を説明する。
【００２９】
裏面層は光重合開始剤を含有していてもよい。裏面層を硬化させる際に紫外線を用いる場合には、裏面層用塗液中に光重合開始剤を含有させることにより硬化を促進させることができる。
【００３０】
光重合開始剤は限定的でなく各種公知のものを使用できる。例えば、ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノ−１−プロパノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２,４−ジエチルチオキサントン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、カンファーキノン、アントラセン、ベンジル、フェニルメチルグリオキシレートなどが挙げられる。これらの光重合開始剤は、それぞれ１種単独又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００３１】
光重合開始剤の含有量は、紫外線又は電子線硬化性化合物１００質量部に対して、０．０５〜１０重量部程度が好ましい。より好ましくは０．１〜５重量部程度である。０．０５質量部以上とすることにより、硬化を効果的に促進させることができる。一方、１０質量部を超えると硬化性は飽和してしまうため、１０質量部以下とすることにより、製造コストを抑えることができる。
【００３２】
裏面層は光増感剤を含有していてもよい。これにより、硬化速度をより一層向上できる。光増感剤としては、例えば、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４,４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸−２−ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリブチルホスフィンなどが挙げられる。これらの光増感剤は、それぞれ１種単独又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００３３】
光増感剤の含有量は、紫外線又は電子線硬化性化合物１００質量部に対して、０．１〜１０重量部程度が好ましい。
【００３４】
裏面層は球状樹脂粒子を含有していてもよい。これにより、高湿状態における耐ブロッキング性を向上できる。球状樹脂粒子の樹脂としては、例えばアクリル樹脂系、スチレン樹脂系、シリコーン樹脂系、ポリカーボネート樹脂系等が挙げられる。なかでも、架橋アクリルビーズが好ましい。
【００３５】
球状樹脂粒子は、体積平均粒子径が２〜１５μｍ程度（好ましくは３〜１０μｍ程度）であって、且つ裏面層の厚さより大きいことが好ましい。体積平均粒子径が２μｍ以上にすることにより、記録面と裏面とが密着することなく、ブロッキングを抑制する効果を著しく向上できる。一方、１５μｍ以下とすることにより、樹脂粒子が裏面層から容易に剥がれず、感熱記録体の記録面に傷が付くことを防止できる。また、球状樹脂粒子の体積平均粒子径が裏面層の平均厚さより大きくすることにより、感熱記録体表裏の摩擦抵抗が小さくでき、シート状感熱記録体用のプリンター内での重送を効果的に抑制できる。
【００３６】
球状樹脂粒子の含有量は、裏面層の全固形量に対して０．２〜１０質量％程度が好ましい。好ましくは、０．２〜５質量％である。０．２質量％以上とすることにより、記録面と裏面とが密着することなく、ブロッキングの抑制効果を向上できる。１０質量％以下とすることにより、感熱記録体のヘイズ値を小さくでき、良好な透明性を得ることができる。
【００３７】
球状樹脂粒子の真球度は特に限定されないが、通常０．７以上が好ましい。真球度は、粒子の最小径と最大径の比（最小径／最大径）で表され、電子顕微鏡を用いて観察することによって測定されるものである。
【００３８】
裏面層は有機顔料を含有していてもよい。特に有機顔料として例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ６０などのインダントロンブルーが含有されていることが好ましい。これにより、紫外線及び電子線硬化性化合物との混和性が良好でムラの少ない青み付け効果が得られる。よって、印画された医療画像をシャーカステンに装着したときに、非印画部の余白や印画部の透過濃度の低い部分の透過光が抑えられ、眩惑を防止して視認性を向上することができる。青み付けの濃度レベルとしては、透過濃度で０．１５〜０．２５の範囲において、色調としてはＣＩＥ−ＬＡＢ表色系のａ＊＝−８〜−４、ｂ＊＝−９〜−４（測定装置：スペクトロスキャンＴ、グレタグマクベス社製、光源Ｄ６５）に囲まれる範囲が好ましい。
【００３９】
裏面層は有機リチウム塩を含有していてもよい。これにより、低湿状態での摩擦帯電が改善され、重送を抑制できる。有機リチウム塩は限定的でないが、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウム（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、及びトリフルオロメタンスルホン酸リチウムからなる群より選択された化合物のうち少なくとも１種が好適に挙げられる。これらの化合物は、紫外線又は電子線硬化性化合物を含有する裏面層用塗液に対する溶解性が格段に優れるため、リチウムイオンが均一に分散された裏面層用塗液を得ることができる。
【００４０】
有機リチウム塩の含有量は、紫外線又は電子線硬化性化合物１００質量部に対し、通常１〜３０質量部程度、好ましくは２〜２０質量部程度である。１質量部以上とすることにより、感熱記録体の帯電防止性を十分に発揮させることができる。一方、３０質量部を超えると帯電防止性能が飽和するため、３０重量部以下とすることにより、製造コストを抑えることができる。
【００４１】
裏面層の硬化後の平均厚さは０．５〜８μｍ程度が好ましく、より好ましくは０．６〜６μｍ程度である。０．５μｍ以上とすることにより、記録後のカールが小さく、良好なシャーカステン適性が得られる。一方、８μm以下とすることにより、感熱記録体のヘイズ値が小さく、透明性が十分に得られ、しかも折り曲げたときの塗膜に割れが生じる恐れがない。なお、裏面層の平均厚さは、電子顕微鏡を用いて断層写真を撮ることにより測定される。
【００４２】
裏面層の表面抵抗値としては１×１０６〜１×１０１３Ω／ｃｍ程度が好ましく、より好ましくは１×１０６〜１×１０１２Ω／ｃｍ程度である。表面抵抗値が１．００×１０１３Ω／ｃｍ以下であると低湿状態に曝された場合、印画時にプリンター内でフィルムどうしの摩擦によって静電気が発生（摩擦帯電）し難く、重送が起こる恐れがない。一方、表面抵抗値が１．００×１０６Ω／ｃｍ未満とすると重送を防ぐ効果は飽和し、一般に導電剤は高価な場合が多いため、１．００×１０６Ω／ｃｍ以上とすることにより製造コストが抑えられるので好ましい。本発明では有機リチウム塩を含有させることにより好適に上記範囲に調整することができる。
【００４３】
裏面層は、例えば、紫外線又は電子線硬化性化合物を主成分とし、必要により、光重合開始剤、光増感剤、球状樹脂粒子、有機顔料、有機リチウム塩等の各種助剤を含有する裏面層用塗液を透明フィルムに塗布した後、紫外線又は電子線を照射して、紫外線又は電子線硬化性化合物を硬化することにより得られる。
【００４４】
裏面層用塗液中には、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、後述の感熱記録層用塗液に含有される添加剤を含有することもできる。
【００４５】
裏面層用塗液中に各種助剤を分散又は溶解させて含有させる方法としては、例えば、３本ロールミル（スリーロールミル）、２本ロールミル（ツーロールミル）、カウレスディゾルバー、ホモミキサー、サンドミル、プラネタリーミキサー及び超音波分散機等を使用する方法が挙げられる。また、裏面層用塗液は、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて有機溶剤で希釈したり、塗液の安定性を損なわない限りにおいて加温することにより、塗液の粘度を下げることができる。
【００４６】
裏面層用塗液を硬化させて裏面層を形成する際に電子線を使用する場合、照射する電子線の量は１５０ｋＧｙ 以下が好ましい。より好ましくは１００ｋＧｙ以下である。１５０ｋＧｙを越えるような過度の照射は、感熱記録体の変色や強度低下を引き起こすおそれがある。照射する電子線の下限は限定的でないが、所望の効果を得る上で１０ｋＧｙ以上が好ましい。より好ましくは２０ｋＧｙ以上である。照射する際の加速電圧は３０〜３００ＫＶ程度が好ましく、より好ましくは７０〜２００ＫＶ程度である。電子線の照射方式は、カーテンビーム方式、スキャニング方式、ブロードビーム方式等が利用できる。
【００４７】
一方、紫外線を使用する場合、紫外線の光源としては、例えば、１〜５０個の紫外線ランプ、キセノンランプ、タングステンランプ等が挙げられる。これにより、４０〜２４０Ｗ／ｃｍ程度（好ましくは６０〜１８０Ｗ／ｃｍ程度）の強度を有する紫外線が照射できる。
【００４８】
電子線及び紫外線のいずれを用いて照射する場合も、照射条件は裏面層用塗液の組成、裏面層の厚さに応じて適宜選択すればよいが、特に、裏面層のトルエンにおけるゲル分率が７０％以上（好ましくは８０％以上）となるように照射条件を適宜選択することが好ましい。このゲル分率は、硬化させた裏面層の塗膜を剥してその塗膜の質量を求めた後、２５℃のトルエンに２４時間浸漬し、不溶解物をろ過分離し、２５℃、５５％ＲＨ環境下で乾燥し、不溶解物の質量を求め、ゲル分率（％）＝（不溶解物の質量／トルエン浸漬前の裏面層の質量）×１００で求められる値である。
【００４９】
透明フィルム
本発明の透明フィルムは、一方面には記録面として、後述する感熱記録層及び保護層がこの順で積層されており、他方面には裏面層が積層されている。
【００５０】
本発明に用いられる透明フィルムとしては限定的でなく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられる。これらフィルムは無延伸されていてもよく、又は二軸延伸されていてもよい。これらの中でも、耐熱性、透明性等の観点から、二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００５１】
透明フィルムの平均厚みは、通常４０〜２５０μｍ程度、好ましくは８０〜２００μｍ程度である。本発明では、特に、平均厚み４０〜２５０μｍ程度のポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００５２】
透明フィルムは、医療画像用途に十分な透明性を得る観点から、ヘイズ値が１０％以下である。また、透明フィルムは青色に着色されていてもよい。本発明において、ヘイズはヘイズメーター（ＴＣ−Ｈ IV型、東京電色社製）によって測定されるものである。
【００５３】
感熱記録層
本発明の感熱記録層は透明フィルムの一方面に積層されている。本発明の感熱記録層は、一般には、各種公知のロイコ染料及び呈色剤を含有するものであり、必要に応じて、保存性改良剤、増感剤、接着剤等の各種添加剤などを含有していてもよい。
【００５４】
ロイコ染料としては、例えば、３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）ビニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイジノ）フルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド等が挙げられる。これらは１種単独又は２種類以上を併用することができる。
【００５５】
ロイコ染料は樹脂膜に内包されたマイクロカプセルの形態、又は樹脂中に含有された複合粒子の形態で使用していてもよい。これにより、ヘイズ値の低い感熱記録体を得ることができる。マイクロカプセル及び複合粒子の体積平均粒子径は、０．３〜３．０μｍ程度が好ましく、より好ましくは０．５〜１．５μｍ程度である。
【００５６】
ロイコ染料の含有量は、使用する呈色剤により適宜選択すればよいが、感熱記録層の全固形量に対して通常５〜３５質量％程度、好ましくは１０〜３０質量％程度である。
【００５７】
呈色剤としては、例えば、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，２’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテル、４，４’−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、３，３’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、４−［２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸亜鉛、４−［３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ］サリチル酸亜鉛、５−［ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル］サリチル酸亜鉛等が挙げられる。これらは１種単独又は２種類以上を併用することができる。
【００５８】
呈色剤の含有量は特に限定されず、使用するロイコ染料及び呈色剤の種類に応じて適宜選択すればよいが、ロイコ染料１質量部に対して呈色剤が通常１〜１０質量部、好ましくは１．５〜６質量部程度である。
【００５９】
必要に応じて、感熱記録層は保存性改良剤を含有していてもよい。これにより、記録部の保存安定性を高めることができる。保存性改良剤としては、例えば、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物等が挙げられる。これらは１種単独又は２種類以上を併用することができる。
【００６０】
保存性改良剤の含有量は特に限定されないが、通常呈色剤１質量部に対して０．０１〜４質量部程度である。
【００６１】
必要に応じて、感熱記録層は増感剤を含有していてもよい。これにより、記録感度を高めることができる。増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。これらは１種単独又は２種類以上を併用することができる。
【００６２】
増感剤の含有量は特に限定されないが、通常呈色剤１質量部に対して０．０１〜４質量部程度である。
【００６３】
必要に応じて、感熱記録層は接着剤を含有していてもよい。接着剤は、例えば、水溶性接着剤及び水分散性接着剤のいずれの水性樹脂接着剤も使用できる。水溶性接着剤としては、例えば、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ジアセトンアクリルアミド変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体の一価の塩、エチレン・アクリル酸共重合体の一価の塩、スチレン・アクリル酸共重合体の一価の塩等が挙げられる。水分散性接着剤としては、例えば、酢酸ビニル系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックス等が挙げられる。
【００６４】
接着剤の含有量としては、感熱記録層の全固形量に対して１０〜４５質量％程度、好ましくは１５〜４０質量％程度である。
【００６５】
更に、感熱記録層には上記以外のその他の慣用されている添加剤を含有することもできる。その他の添加剤としては、例えば、（１）一次粒子の平均粒子径が０．０１〜２．０μｍ程度の無定形シリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料類、（２）ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の界面活性剤類、（３）滑剤、（４）消泡剤、（５）増粘剤、（６）ｐＨ調整剤、（７）２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤、（８）光安定化剤、（９）架橋剤、（１０）蛍光増白剤、（１１）着色染料、（１２）ワックス等が挙げられる。
【００６６】
感熱記録層は、水を分散媒体とし、例えば、ロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤等の添加剤を、共に或いは別々にボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により平均粒子径が３μｍ以下（好ましくは２μｍ以下）となるように微粉砕した後、接着剤を添加することにより調製された感熱記録層用塗液を、透明フィルムの一方の面に乾燥後の塗布量が３〜３０ｇ／ｍ２程度（好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ２程度）となるように塗布乾燥して形成される。
【００６７】
保護層 
本発明の保護層は感熱記録層上に積層されてなる。これにより、記録走行性、耐摩擦カブリ性、耐薬品性を向上させるとともに、感熱記録体の透明性をより一層高めることができる。
【００６８】
保護層を構成する樹脂としては、例えば、感熱記録層に含有する接着剤が挙げられる。更に、保護層には感熱記録層に含有される顔料類、架橋剤類、ワックス類、滑剤類等を使用することもできる。
【００６９】
保護層は、水を媒体とし、例えば、水溶性接着剤、水分散性接着剤などの水性樹脂接着剤、必要により顔料類、架橋剤類、ワックス類、滑剤類等と共に混合攪拌することにより調製された保護層用塗液を、乾燥後の塗布量が０．５〜１０ｇ／ｍ２程度、（好ましくは１〜５ｇ／ｍ２）となるように感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。
【００７０】
上記の各塗液は、例えばスロットダイ、スライドビード、カーテン、エアナイフ、ブレード、グラビア、バー、ロッド、ロールコーター等の塗布方法により塗布される。
【００７１】
各層を形成した後、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の既知の平滑化処理を施してもよい。この処理により、発色感度を高めることができる。感熱記録面は、金属ロール及び弾性ロールのいずれに接触させて処理してもよい。
【００７２】
感熱記録体
本発明の感熱記録体は、透明フィルムの一方面にロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層並びに保護層を記録面として備え、且つ当該透明フィルムの他方面に裏面層を備えている。すなわち、裏面層、透明フィルム、ロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層、並びに保護層がこの順で積層されており、感熱記録層及び保護層が積層されている面を記録面とする。
【００７３】
本発明の感熱記録体は、長方形のシート状で形成されるとともに、前記感熱記録体の短辺方向に沿って記録面側が凸となるように湾曲している、すなわち、記録面側が凸となるようにカールされている。一般的に医療画像用フィルムのシート状感熱記録体は、例えば１７インチ×１４インチ（４３．１８ｃｍ×３５．５６ｃｍ）の寸法に代表されるように長方形の形状をしている。この記録体をプリンターで印画する際は、サーマルヘッドの幅などの制約から記録体の長辺方向がプリンターの搬送方向になる。従って、本発明の感熱記録体は感熱記録体の短辺方向に沿って記録面側が凸となるように湾曲されていることにより、プリンター内での搬送障害（ジャム）や印画時の熱エネルギーにより記録面側へのカールが起こるのを防ぐことができる。
【００７４】
特に、本発明では、この凸形状のカールは、短辺１４インチ、長辺１７インチの長方形のシート状としたときであって、短辺方向の中央の点で且つ長辺方向の端部近傍となる点をもって記録面を垂直壁面に接する形で吊り下げたとき、４角の壁面から浮いた距離の平均値が５〜４０ｍｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは５〜３０ｍｍの範囲である。端部近傍とは、長辺方向の端部から１インチ、より好ましくは０．５インチまでをいう。
【００７５】
なお、記録（印字形成）後の本発明の感熱記録体は、短辺方向に沿って裏面層側が凸となるように湾曲している、すなわち、裏面層側が凸形状となるようにカールしている。この記録後のカールは限定的でないが、短辺１４インチ、長辺１７インチの長方形のシート状としたときであって、短辺の中央の点で且つ長辺の端部近傍となる点をもって裏面層を垂直壁面に接する形で吊り下げたとき、４角の壁面から浮いた距離の平均値が５〜２５ｍｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは５〜２０ｍｍの範囲である。これにより、より良好なシャーカステン適性を得ることができる。
【００７６】
本発明では上記裏面層用塗液を透明フィルムにコーターを用いて塗工し、直後に紫外線又は電子線を照射して裏面層用塗液中の紫外線又は電子線硬化性化合物を硬化させて裏面層を形成することにより、記録前の感熱記録体のカールを好適に上記の範囲に調整することができる。これにより、通常のコーターであれば、コーターによりテンションが掛かった状態での塗工及び硬化においては、コーターの流れ方向（以後、ＭＤ方向とする）はテンションが掛かっているために収縮できない一方、コーターの幅方向（以後、ＴＤ方向とする）は硬化と共に収縮が進みＭＤ方向を軸とするカール（ＭＤカール）が発生する。さらに、シート仕上げ時にシャーカステンに掛ける縦方向をＭＤ方向にして断裁すると、自ずとＭＤカールが得られ、かつ感熱記録体の短辺方向に沿って記録面側が凸となるように湾曲する感熱記録体が得られる。
【００７７】
従って、本発明では、上記凸形状カールを形成するに当たり、曲率半径を持つステンレス板等の型付け手段によりカール付けを行わずに済むため、ステンレス板に感熱記録体を積み降ろす煩雑な作業を不要とすることができる。一定の温度・湿度に調整された雰囲気に一定の期間放置する必要もなく、生産性も向上する。
【００７８】
塗工時における感熱記録体にかかるテンションはＭＤ方向に通常１０〜５０ｋｇ／ｍ程度、好ましくは２０〜４０ｋｇ／ｍ程度とすればよい。
【００７９】
感熱記録体のヘイズ値としては、１０〜５０％程度が好ましく、より好ましくは１０〜４０％程度である。このヘイズ値は、例えば、使用する材料の種類、粒径等を適宜選択することにより設定できる。
【実施例】
【００８０】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
【００８１】
実施例１
（裏面層用塗液の調製）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００部にリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（森田化学工業社製）３部、光重合開始剤としてイルガキュアー１８４（チバスペシャリティケミカルズ社製）３部を混合溶解した後、アートパールＧ８００（架橋アクリルビーズ、平均粒子径６μ、根上工業社製）を３部添加しホモミキサーにより１０分間分散し裏面層用塗液を得た。
【００８２】
・Ａ液調製（ロイコ染料含有複合粒子分散液の調製）
ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン５部、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−トルイジノ）フルオラン５部、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン６部、及び３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド４部と、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン５部とを、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（住友バイエルウレタン社製、デスモジュールＷ）１１部、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（三井武田ケミカル社製、ＴＭＸＤＩ）１１部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、次いで、この溶液をポリビニルアルコール（クラレ社製、ポバールＰＶＡ−２１７ＥＥ）８．５部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（日信化学社製、オルフィンＥ１０１０）１．５部を含む１０％水溶液１００部中に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水３０部、多価アミン化合物（シェル・インターナショナル・ペトロリアム社製、エピキュアＴ）２．５部を水２２．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を７５℃に昇温し、７時間の重合反応を行い、平均粒子径０．８μｍ（レーザー光回折法による）のロイコ染料含有複合粒子分散液を調製した。なお、ロイコ染料含有複合粒子分散液が２５％となるように水で調製した。
【００８３】
・Ｂ液調製（呈色剤分散液の調製）
４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液４０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒子径が０．３μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。
【００８４】
・Ｃ液調製（呈色剤分散液の調製）
４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液４０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒子径が０．３μｍになるまで粉砕してＣ液を得た。
【００８５】
・Ｄ液調製（呈色剤分散液の調製）
Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−Ｎ’−フェニルウレア４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液４０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒子径が０．３μｍになるまで粉砕してＣ液を得た。
【００８６】
・Ｅ液調製（呈色剤分散液の調製）
４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール［クラレ社製、クラレポバール（登録商標）ＰＶＡ−２０３］の２５％水溶液４０部、天然油脂系消泡剤の２％エマルジョン５部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液１０部、及び水５０部からなる組成物を横型サンドミル（アイメックス社製、ウルトラビスコミルＵＶＸ−２）を用いて、平均粒子径が０．３μｍになるまで粉砕してＥ液を得た。
【００８７】
（感熱記録層用塗液の調製）
Ａ液１００部、Ｂ液５７部、Ｃ液２５部、Ｄ液５７部、Ｅ液１３部、ウレタン−アクリル系樹脂ラテックス［大日本インキ化学工業社製、パテラコール（登録商標）Ｈ−２０９０、固形濃度４２％］７０部、アジピン酸ジヒドラジドの５％水溶液１６部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩の１０％水溶液３部、及び水２５部からなる組成物を混合・攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００８８】
（保護層用塗液の調製）
アイオノマー型ウレタン系ラテックス［大日本インキ化学工業社製、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−３０Ｆ、固形濃度２０％］１００部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール［日本合成化学社製、ゴーセファイマー（登録商標）ＯＫＳ−３４３１、重合度：約２３００、ケン化度：約９８モル％］の８％水溶液５００部、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリンの２５％水溶液５部、平均粒子径０．８μｍのカオリン（エンゲルハード社製、ＵＷ−９０）の６０％スラリー５０部、ステアリン酸アミド（中京油脂社製、ハイミクロンＬ−２７１、固形濃度２５％）の水分散液２６部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩（松本油脂製薬社製、ウーポール１８００、固形濃度３５％）４部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物［セイミケミカル社製、サーフロン（登録商標）Ｓ−１４５］の１０％水溶液１５部、及び水３００部からなる組成物を混合・攪拌して保護層用塗液を得た。
【００８９】
（感熱記録体の作製）
コロナ放電処理後、アンカーコート層が両面に形成された厚さ１７５μｍの青色透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（ヘイズ値５％）の片面に、コーターを用いてテンション３０ｋｇ／ｍにて裏面層用塗液を硬化後の塗布量が４．０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、ＥＹＥＧＲＡＮＤＡＧＥ）にて硬化させることにより、裏面層を設けた。次に、裏面層とは反対側のフィルム上に感熱記録層用塗液と保護層用塗液を、乾燥後の塗布量がそれぞれ２２ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２となるように順次塗布乾燥して感熱記録層及び保護層を設けて記録面とし、感熱記録体を得た。
【００９０】
実施例２
実施例１の裏面層用塗液の調製において、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００部をジペンタエリスリトールヘキサアクリレート６０部及びトリメチロールプロパントリアクリレート４０部に変えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００９１】
実施例３
実施例１の裏面層用塗液の調製において、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００部をジペンタエリスリトールヘキサアクリレート８０部、トリプロピレングリコールジアクリレート２０部に変えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００９２】
実施例４
実施例１の感熱記録体の作製において、裏面層用塗液の塗布量４．０ｇ／ｍ２を０．６ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００９３】
実施例５
実施例１の感熱記録体の作製において、裏面層用塗液の塗布量４．０ｇ／ｍ２を８．０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００９４】
実施例６
実施例１の裏面層用塗液の調製において、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（森田化学工業社製）３部を０．８部に変えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００９５】
比較例１
（裏面層用塗液Ａの調製）
シェル部がアクリルアミド系樹脂（ガラス転移温度：２１８℃）でコア部がアクリル酸エステルル系樹脂（ガラス転移温度：１０℃）からなるコア・シェル型ラテックス［三井化学社製、バリアスター（登録商標）Ｂ−１０００、コア部：シェル部の重量比（１：１．５）、固形分２０％］４００部、ウレタン系樹脂ラテックス［大日本インキ化学工業社製、ハイドラン（登録商標）ＡＰ−３０Ｆ、固形分２０％］１００部、体積平均粒子径が８μｍの球状樹脂粒子［ガンツ化成社製、ガンツパール（登録商標）ＧＭ−０８０１、ポリメチルメタクリレート］０．５部、及びラムザンガムの２％水溶液５００部からなる組成物を混合攪拌して裏面層用塗液を得た。
【００９６】
実施例１の感熱記録体の作製において、上記裏面層用塗液Ａを乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ２となるように塗布した後、紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、ＥＹＥＧＲＡＮＤＡＧＥ）にて硬化させて裏面層を設ける代わりに、熱風にて乾燥させて裏面層を設けた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００９７】
比較例２
実施例１の裏面層用塗液の調製において、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００部をペンタエリスリトールトリアクリレート１００部に変えた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００９８】
［感熱記録体の評価］
かくして得られた各々の感熱記録体について、以下の評価を行い、その結果を表１に示した。
【００９９】
（耐ブロッキング性）
感熱記録体（１０ｃｍ×１０ｃｍ）の記録面を上にして５枚束ね、その上に質量２００ｇの銅板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を重ね、４０℃、９０％ＲＨ下に２４時間放置した後、上から２枚目の裏面と上から３枚目の記録面との耐ブロッキング性の度合いを目視判定した。
◎：感熱記録体の記録面にブロッキングの跡が全く見られない。
○：感熱記録体の記録面にブロッキングの跡がほとんど見られない。
△：感熱記録体の記録面にブロッキングの跡が少し見られる。
×：感熱記録体の記録面にブロッキングの跡が多く見られる。
【０１００】
（カッター時のエッジのひび割れ）
シート仕上げの際のカッター時に、エッジ部のひび割れ程度を目視判定した。
○：ひび割れが全く生じていない。
△：ひび割れがほとんど生じていない。
×：まばらにひび割れが生じている。
【０１０１】
（裏面導電性）
感熱記録体（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を２３℃、５０％ＲＨ環境下で５時間放置した後、表面抵抗測定器（HEWLETT PACKARD 4339B  HIGH RESISTANCE METER）で裏面の抵抗値を測定した。
【０１０２】
（耐重送性）
１７インチ×１４インチサイズの感熱記録体を２３℃、５０％ＲＨ環境下で５時間放置した後、同環境下において感熱プリンター（商品名：ＵＰ−ＤＦ５００、ソニー社製）で記録した際、感熱記録体の耐重送性の度合いを判定した。
◎：重送が全くない。
○：重送がほとんど生じていない。
×：重送が多い。
【０１０３】
（耐カール性）
１７インチ×１４インチサイズの感熱記録体を２３℃、２０％ＲＨ環境下に２時間放置した後の記録前カール、および感熱プリンター（商品名：ＵＰ−ＤＦ５００、ソニー社製）でテストパターンを印画し、２３℃、２０％ＲＨ環境下に３０分間放置した後の記録後カールの値をそれぞれ測定した。記録前カールの測定方法は、短辺の中央の点であって且つ長辺の端部近傍となる点をもって記録面を垂直壁面に接する形で吊り下げ、４角の壁面から浮いた距離を測定し、その平均値（単位：ｍｍ）を記録前カール値とした。
【０１０４】
一方、記録後のカールの測定では、記録面側へのカールが起こっているため、裏面層を垂直壁面に接する形で吊り下げて同様の測定を行った（なお、表１中では、この場合のカールの値は、「−（マイナス）」と評価している）。
【０１０５】
（シャーカステン適性）
１７インチ×１４インチサイズの感熱記録体をシャーカステンに装着し、装着具合を評価した。
【０１０６】
○：感熱記録体をスムーズにシャーカステンに装着できた。
【０１０７】
×：感熱記録体をスムーズにシャーカステンに装着できなかった。
（裏面層の厚さ）
感熱記録体の断面の電子顕微鏡写真から、任意の５ヶ所から厚さを測定し、その最大値と最小値を除いた３ヶ所の平均値（単位：ｍｍ）を求め裏面層の厚さとした。
（ヘイズ値）
感熱記録体のヘイズ値をヘイズメーター（ＴＣ−ＨIV型、東京電色社製）で測定した。
【０１０８】
【表１】
2008230041.tif 000002