(57)【要約】【課題】白色や淡色の布地であっても、裏面の色が表映りすることなく、下地の透けを防止することができ、さらには布地の素材にかかわらず、原反の風合いを保持しつつ、優れた堅牢度を有する布地；及び混紡に対しても単一の着色剤組成物で、一回で着色処理が可能であり、簡便で、作業効率、エネルギー効率、水資源効率に優れ、環境汚染を起こすおそれがない着色剤組成物及び着色方法を提供すること。【解決手段】少なくとも顔料、ポリマー分散体、により、布地の裏面が明度４０〜９３の範囲で着色された布地。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
布地の透け防止用着色剤組成物であって、組成物全量に対して
・０．００２質量％から１質量％の顔料、
・ポリマー粒子分散体、及び
・水
を含有する布地の透け防止用着色剤組成物。
【請求項２】
ポリマー粒子分散体がポリウレタン、ポリエステル、及びポリアクリルからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含むことを特徴とする請求項１記載の着色剤組成物。
【請求項３】
ポリマー粒子分散体のガラス転移温度が２０℃以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の着色剤組成物。
【請求項４】
顔料の平均粒子径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の着色剤組成物。
【請求項５】
顔料が黒色顔料であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の着色剤組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項記載の着色剤組成物を用いて布地の裏面を着色する方法。
【請求項７】
少なくとも
・顔料、及び
・ポリマー粒子分散体成分
により裏面が着色され、その明度が４０〜９３（Ｌ*；Ｄ６５−２°）であることを特徴とする布地。
【請求項８】
ポリマー粒子分散体成分がポリウレタン、ポリエステル、及びポリアクリルからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含むことを特徴とする請求項７記載の布地。
【請求項９】
ポリマー粒子分散体のガラス転移温度が２０℃以下であることを特徴とする請求項７又は８記載の布地。
【請求項１０】
顔料の平均粒子径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項７から９のいずれか１項記載の布地。
【請求項１１】
顔料が黒色顔料であることを特徴とする請求項７から１０のいずれか１項記載の布地。
【請求項１２】
表地が白又は淡色により着色されていることを特徴とする請求項７から１１のいずれか１項記載の布地。
【請求項１３】
請求項７から１２いずれか１項記載の布地を使用した衣類。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透け防止機能付与を目的として布地の裏面を着色するための最適な着色剤組成物、当該着色剤組成物を用いた着色方法及び当該着色剤組成物によって裏面が着色された布地に関するものであり、具体的には白地又は淡色地の衣類（スカート、スラックス、白衣、水着等）の裏地を着色することによる布地の透け防止に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
白地又は淡色地の衣類を着用した場合、布地の光線の透過性が高いため、当該衣類の内側に着用した下着の色や形状、肌の色、体毛等が透けて見え美観上好ましくない。特に衣類が汗などの水分を含んだ場合にこの問題点が一層顕著になる。
【０００３】
上記の問題を解決するために、これまでは布地を厚くする方法、別の布を裏地として用いる方法等が図られてきた。
【０００４】
しかし、これらの方法は布地本来の風合いを損なうという欠点がある。特に布地が薄地である場合には、布地が本来有する特性を大きく減ずることになり不適当である。更に布地が白地や淡色地であった場合には、その厚みを厚くしても透け防止効果が不十分であったり、裏地の色が表面に映ってしまうなど満足するものではなかった。
【０００５】
これらの改善策として、布地裏面に染料の光吸収層を設けることで光線の透過を抑制し、透けを防止する方法が開示されている（特許文献１）。
しかしながら、色材として染料を用いているため、汗等の水分により染料が溶出し、肌や下着が汚染するという問題が生じる。
また、染料による染色性は、染料と布地の結合力（親和性）に支配されるため、素材に対して染色性の良好な染料の選択が必須である。そのため異種素材の混紡に対しては、一様な染色が難しい。これを解決するために染色工程を複数回行う方法も考えられるが、製造コストが増加するなどの問題がある。
更に、染料は布地に対する浸透性が高いため、布地の裏面表層のみを着色することは困難である。特に布地が薄かったり、白地や淡色地であれば、その困難性が一層増大する。そのため乾式転写法や湿式転写法等が用いられているが、染色の再現性や工程の単純化によるコスト低減を考慮すれば、布地に対して直接着色する方法が望ましい。
このような点から、顔料による着色が求められるが、布地表面に顔料を塗布したのみでは、衣類が肌や下着などと擦れた場合に顔料が剥離したり、顔料を布地に固着する成分による風合いの低下などの問題が生じる。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５５−６２２８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、布地の透け防止用着色剤組成物、当該着色剤組成物を用いた着色方法及び裏面が着色された布地を提供することである。特に、色材溶出による汚染が少なく、摩擦に対する堅牢度が高く、風合いの低下が少なく、素材と色材との選択性に優れ、染色工程の単純化が可能な、着色剤組成物、着色方法及び裏面が着色された布地を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意検討した結果、顔料をポリマー粒子分散体とともに布地の裏面に着色することにより、上記課題が達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は以下に示す着色剤組成物、それを用いた着色方法、及びそれにより着色した布地を提供するものである。
【０００９】
１．透け防止用着色剤組成物であって、組成物全量に対して
・０．００２質量％から１質量％の顔料、
・ポリマー粒子分散体、及び
・水
を含有する透け防止用着色剤組成物。
２.ポリマー粒子分散体がポリウレタン、ポリエステル、及びポリアクリルからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含むことを特徴とする上記１記載の透け防止用着色剤組成物。
３．ポリマー粒子分散体のガラス転移温度が２０℃以下であることを特徴とする上記１又は２記載の着色剤組成物。
４．顔料の平均粒子径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とする上記１から３のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
５．顔料が黒色顔料であることを特徴とする上記１から４のいずれか一つに記載の着色剤組成物。 
６．上記１から５記載のいずれか一つに記載の透け防止用着色剤組成物を用いて布地の裏地を着色する方法。
７．少なくとも
・顔料、及び
・ポリマー粒子分散体成分
により裏面が着色され、その明度が４０〜９３（Ｌ*；Ｄ６５−２°）であることを特徴とする布地。
８．ポリマー粒子分散体成分がポリウレタン、ポリエステル、及びポリアクリルからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含むことを特徴とする上記７記載の布地。
９．ポリマー粒子分散体のガラス転移温度が２０℃以下であることを特徴とする上記７又は８記載の布地。
１０．顔料の平均粒子径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とする上記７から９のいずれか一つに記載の布地。
１１．顔料が黒色顔料であることを特徴とする上記７から１０のいずれか一つに記載の布地。
１２．表地が白又は淡色により着色されていることを特徴とする上記７から１１のいずれか一つに記載の布地。
１３．上記７から１２のいずれか一つに記載の布地を使用した衣類。
【発明の効果】
【００１０】
本発明による透け防止加工を施した布地は、着色剤として顔料を用い、当該顔料を布地に固着させるためのポリマー粒子を用いているため、
・布地が白色や淡色であっても十分な透け防止効果を発現させることができる。
・色材が布地の表面方向に浸透することがないので、裏面の色が表面に映ること（以下色映りという）がない。
・染料のように水分による色材の溶出がない。
・擦過による色材の剥離が発生しない。
・布地の風合いを低下させない。
・混紡布地に対しても単一の着色剤組成物で、一回で染色可能である。
・転写工程が不要で染色工程を単純化できる。
という優れた利点がある。
【００１１】
このように本発明による透け防止加工を施した布地が、従来のものと比較して優れている理由としては、以下のことが考えられる。
従来、染料を使用して布地裏面を染色した場合は、染料が着色剤組成物の溶媒成分に溶解しているため、その溶媒成分とともに布地裏面から表面方向に浸透しやすく、色映りが発生し好ましくない。特に布地が白地や淡色地であったり、薄手であった場合にはより顕著となる。この問題を解決するためには、色材成分をできるだけ浸透させずに、裏面の表層部分に留めさせなければならない。
これに対して、本発明の着色剤組成物及び着色方法においては、着色剤組成物の溶媒に対して不溶性な顔料を使用しているので、溶媒成分に引っ張られることなく布地裏面の表層に色材が残存しやすい。更にはポリマー粒子分散体が配合されているので、繊維間の空隙部に対して目止め効果が働く。これらの相乗作用により、色材が裏面の表層部分に留まるため白地や淡色地、薄手の布地を着色しても色映りが発生しないという特性を有している。
また、表層部分に顔料が存在しても、溶媒成分の蒸発に伴いポリマー粒子が被膜化することで顔料を布地に対して強固に固着することができるため、摩擦に対する堅牢性や耐水性が発現される。
さらに、ポリマー粒子による固着は、布地素材との親和性に影響を受けないため、染料による染色のように素材と色材の親和性を考慮することなく、混紡素材に対しても単一の着色剤組成物で、一回での着色処理が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明において「布地」とは、天然繊維、合成繊維、半合成繊維、あるいはこれらの混合物からなる、糸、布帛、織物、不織布、及びこれらから製造された製品を意味するものである。
また、「布地の裏面」とは、例えば衣類においては身体側の面を意味し、「表面」とはその反対の面を意味する。衣類以外の用途、例えば物品の包装や表装に用いる場合には、「裏面」は内容物側の面を意味し、「表面」とはその反対の面を意味する。
【００１３】
本発明の着色剤組成物に用いる顔料としては、水及び水性溶媒に分散する全ての無機系及び有機系顔料が挙げられる。また、樹脂粒子を染料や顔料で着色した擬似顔料も使用可能である。
無機系顔料としては、例えば、金属粉、金属含有化合物粉等が、また、有機系顔料としては、例えば、アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、染料レーキ顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料等が挙げられる。
より具体的には、チャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、チタンブラック、鉄黒、黒鉛、銅クロムブラック、コバルトブラック、べんがら、酸化クロム、コバルトブルー、酸化鉄黄、ビリジアン、カドミウムエロー、朱、カドミウムレッド、黄鉛、モリブデードオレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、群青、バライト粉、紺青、マンガンバイオレット、アルミニウム粉、真鍮粉等の無機系顔料、アニリンブラック、ペリレンブラック、シアニンブラック、樹脂粒子を黒色の染料又は顔料で着色した擬似顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同ブルー１５、同ブルー１７、同ブルー２７、同レッド５、同レッド２２、同レッド３８、同レッド４８、同レッド４９、同レッド５３、同レッド５７、同レッド１０４、同レッド１４６、同レッド２４５、同イエロー１、同イエロー３、同イエロー４、同イエロー１２、同イエロー１３、同イエロー１４、同イエロー１７、同イエロー３４、同イエロー５５、同イエロー７４、同イエロー８３、同イエロー９５、同イエロー１６６、同イエロー１６７、同オレンジ１３、同オレンジ１６、同バイオレット１、同バイオレット３、同バイオレット１９、同バイオレット２３、同バイオレット５０、同グリーン７等の有機系が挙げられる。本発明においては、上記顔料を単独で、または２種類以上を混合し使用することができる。
【００１４】
本発明における着色剤組成物中の顔料粒子の平均粒子径は、好ましくは２００ｎｍ以下、更に好ましくは１５０ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは１００ｎｍ以下である。平均粒子径が２００ｎｍ以下であれば、染色後の布地表面の凹凸を小さくすることができるため、擦過による剥離を低減し、摩擦堅牢度を一定以上のレベルにすることが可能となる。また平均粒子径が１０ｎｍ未満の顔料粒子が存在すると、発色濃度、耐光性等が低下する傾向がある。従って、本発明に用いる顔料粒子の平均粒子径は、２００ｎｍ〜１０ｎｍ、好ましくは１５０〜１０ｎｍであり、さらに好ましくは１００〜２０ｎｍである。
顔料の平均粒子径を２００ｎｍ以下に調整する手段としては、上記顔料に、水及び水性溶媒、必要に応じて湿潤剤、濡れ剤、分散安定剤等を添加し、一般に用いられる剪断力付与型分散機を用いて混合する方法が挙げられる。例えば、攪拌型のデゾルバー、ホモミキサー、ヘンシェルミキサー、メディア型のボールミル、サンドミル、アトライナー、ペイントシェーカー、メディアレス型の３本ロール、５本ロール、ジェットミル、ウォータージェットミル、超音波分散機等を用いて所定の時間処理することで、目的の平均粒子径の顔料粒子を得ることができる。
又、分散機で顔料を粉砕分散した後、必要に応じて粗大粒子、微細粒子を除去することにより、所望の平均粒子径を有する顔料粒子をより確実に得ることができる。目的外粒子の除去方法としては、静止沈降法、遠心沈降法、フィルター除去法等が挙げられる。
【００１５】
本発明に用いられる顔料粒子は微細であり、外的要因、着色加工時等に再凝集して、目的の性能を低下させてしまうおそれがある。この再凝集を防止するため、顔料粒子の表面を親水性処理しておくことが好ましい。
このような親水性処理としては、例えば、顔料粒子を界面活性剤や水溶性ポリマーを含む分散剤で処理して、粒子表面に水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の親水基を付与することにより安定性を向上させる方法が挙げられる。界面活性剤としては、アルキルカルボン酸エステル、アルキル硫酸エステル、アルキルリン酸エステル等のアニオン系界面活性剤、脂肪族アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、アルキルエーテル、脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤が挙げられる。また水溶性ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、アクリル酸（例えば、低分子のポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等）、ポリマレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等とスチレンのコポリマー、ポリアミド、ロジン変性マレイン酸等の高分子系分散剤が挙げられる。
さらに、水酸化ナトリウム等によるアルカリ処理、クロム酸等の酸化剤による処理、低温プラズマ処理等のトポケミカル的な手法を用いて、顔料表面を親水性処理することができる。
親水性処理により付与できる親水基の中でも、水酸基、カルボキシル基は、繊維構造体へ着色時にポリマー粒子及び架橋剤との架橋反応が期待でき、堅牢度向上効果が期待できる点で特に好ましい。
本発明における着色剤組成物中の顔料粒子の含有量は、組成物全体に対して０．００２〜１質量％、好ましくは０．００４〜０．５質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．１質量％である。０．００２質量％未満では良好な透け防止効果を得られない傾向があり、逆に１質量％を超えると表面に色が映ってしまい好ましくない。
【００１６】
本発明に用いるポリマー粒子は、水及び水性溶媒中で分散することができるものである。その平均粒子径は５００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。ポリマー粒子の平均粒子径が５００ｎｍを超えると、形成される被膜層が嵩高くなり、バインド力が低下して摩擦堅牢度が低下する傾向がある。逆に平均粒子径が１０ｎｍ未満であると、顔料を裏面表層付近に留めさせる効果が低減したり、粒子同士の凝集により組成液の保存安定性が低下する傾向がある。従って、本発明に用いるポリマー粒子の平均粒子径は、５００ｎｍ〜１０ｎｍ、好ましくは２００〜１０ｎｍであり、さらに好ましくは１００〜２０ｎｍである。特にポリマー粒子の平均粒子径を１００〜１０ｎｍに調整すると、顔料を布地表層に好適に留めさせながら、布地の風合いを損なわず、堅牢性を付与することが可能となる。
本発明に用いるポリマー粒子は、ガラス転移温度が好ましくは２０℃以下、さらに好ましくは１０℃以下のものが望ましい。ポリマー粒子のガラス転移温度が２０℃を超えると、室温（２０℃±１０℃）の作業環境下で布地に本発明の着色法を行った場合、ポリマー粒子の被膜化が不十分で、被膜層に空隙部が多数構成され、この空隙部はその後に加熱しても残存し、堅牢性が低下する原因となる。ポリマー粒子のガラス転移温度が２０℃以下であれば、室温において均一な被膜化が可能で、良好な堅牢性が得られる。
本発明に用いるポリマー粒子としては、上記物性を満たすものであれば特に制限はなく、一般に入手できるポリマー、例えば、アクリルポリマー、アクリルスチレンコポリマー、アクリルウレタンコポリマー、アクリルウレタンコポリマー、アクリルマレイン酸コポリマー、アクリルブタジエンコポリマー、アクリル酢酸ビニルコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエステル等が挙げられる。これらの中でもポリアクリル、ポリウレタン、ポリエステルから選択される少なくとも一種を主成分とするポリマーが布地の風合い、堅牢性の点から好ましい。更に好ましくはポリウレタン若しくはポリエステルを主成分とするポリマーである。
本発明に用いるポリマー粒子は、エマルション、ディスパーション等の形態で使用することができる。その製法は特に限定されないが、遊離の界面活性剤成分が少ない点及びポリマーの親水性の両点から、転相乳化によって得られるコロイダルディスパージョンが好ましい。このようなポリマー粒子を使用すると、比較的堅牢性の高い被膜を得ることができる。
本発明の着色剤組成物中のポリマー粒子の含有量は、ポリマー粒子成分として組成物全体に対して好ましくは０．５〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。０．５質量％未満では満足する堅牢性が得られない傾向があり、２０質量％を超えると布地の風合いが損なわれる傾向がある。
【００１７】
本発明において布地を染色する際の特に好ましい染色方法は捺染着色方法である。
この場合、着色剤組成物の粘度を転写調整版が正常に機能する粘度に調整する必要がある。例えば、シルクスクリーン版の場合、使用されるスクリーンのメッシュから漏れ出ない程度の粘度調整が必要となる。
例えば、目開きが大きい６０メッシュのシルクスクリーン版を用いた場合、通常８３μｍの線径のフィラメントが使用され、開口率が６５％、３４０μｍの目開きがあり、透過容積５５ｃｍ3／ｍ2でも着色剤が浸透しない粘度が必要となる。
上記方式における着色剤組成物の好ましい粘度は、５０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは２００００ｍＰａ・ｓ以上に調整することが望ましい。しかし、粘度が２０００００ｍＰａ・ｓを超えると、粘度が高すぎるためにスクリーン版メッシュに着色剤組成物が詰まり、着色が行えない傾向がある。従って、目開きが大きい６０メッシュのシルクスクリーン版を用いる場合に使用する着色剤組成物の粘度は、好ましくは５０００〜２０００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２００００〜１０００００ｍＰａ・ｓである。
【００１８】
目開きが細かい１２０メッシュのシルクスクリーン版を用いた場合、通常４８〜８３μｍの線径のフィラメントが使用され、開口率が４９％、１５２μｍの目開きがあり、透過容積３９ｃｍ3／ｍ2でも着色剤組成物が浸透しない粘度が必要となり、又、スキージで圧力を加えた際に良好なスクリーンメッシュ通過が必要となる。浸透防止には３０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、１５０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度となるように調整することが望ましい。しかし、スキージ圧力時の粘度が１５００００ｍＰａ・ｓを超えると、粘度が高すぎてスクリーン版メッシュに着色剤組成物が詰まり、着色が良好に行えない傾向がある。従って、目開きが細かい１２０メッシュのシルクスクリーン版を用いる場合に使用する着色剤組成物の粘度は、好ましくは３０００〜１５００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１５０００〜８００００ｍＰａ・ｓである。
【００１９】
高品位、高精度捺染着色を目的とした２３０メッシュのシルクスクリーン版を用いた場合、通常４８〜６７μｍの線径のフィラメントが使用され、開口率が２８％、６５μｍの目開きがあり、透過容積２２ｍ3／ｍ2でも着色剤組成物が浸透しない粘度が必要となり、又、スキージで圧力を加えた際に良好なスクリーンメッシュ通過が必要となる。浸透防止には１０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、２０００ｍＰａ・ｓ以上の粘度となるように調整することが望ましい。しかし、スキージ圧力時の粘度が１２００００ｍＰａ・ｓを超えると、粘度が高すぎてスクリーン版メッシュに着色剤組成物が詰まり、着色が良好に行えない傾向がある。従って、目開きがさらに細かい２３０メッシュのシルクスクリーン版を用いる場合に使用する着色剤組成物の粘度は、好ましくは１０００〜１２００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２０００〜７００００ｍＰａ・ｓである。
このように、本発明の着色剤組成物を用いて布地を捺染法で着色する場合は、使用するシルクスクリーン版のメッシュ数、目開き数、透過容積数によって粘度を適宜調整する必要がある。これにより高品位、高精度な着色を行うことができる。
【００２０】
本発明の着色剤に用いるスキージは、シルクスクリーン版上の着色剤組成物に圧力を加え、スクリーンメッシュ中の間隙を良好に通過させ、又、通過不必要な着色剤組成物は良好に掻き取る必要があり、このため適度な弾性が要求される。スキージのショアー硬度が３５度以下であると強度が不足し、直ぐに摩耗してしまい、ショアー硬度が９１度以上であると弾性が不足し、良好に着色剤組成物を掻き取れないという問題がある。従って本発明の着色法に用いるスキージのショアー硬度は、さらに好ましくは４０〜８０度であり、この範囲の硬度のものが、物性が高品位で、耐久性がある。スキージの構成材料としては、ショアー硬度物性を満たしていれば、一般に入手できる弾性成型物及び樹脂を制限なく使用することができる。例えば、アクリルゴム、アクリルウレタンゴム、アクリロニトリルゴム、アクリルブタジエンゴム（アクリル酸又はメタクリル酸ブタジエンゴム）、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエンゴム）、エポキシエラストマー、フッ素ゴム等を使用することができる。
【００２１】
上記に例示した着色方法以外にも、従来公知のインクジェットプリンターによる着色も可能である。この場合、本発明の着色剤組成物をインクカートリッジに充填して着色を行う。インクヘッドから吐出させるためには、着色剤組成物の粘度を５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下に調整する必要がある。粘度が５０ｍＰａ・ｓを超えると吐出が不安定となる傾向がある。
インクジェット方式による着色法には、着色層が比較的薄く一様に形成されるため、布地の風合いを損なうことが少ないというメリットがある。
【００２２】
本発明の着色剤組成物を所望の粘度にするためには、種々の増粘剤を使用することができる。このような増粘剤としては、例えば、合成高分子、セルロース及び多糖類、ターペンエマルションからなる群から選ばれる少なくとも一種（各単独又はこれらの２種以上の混合物）が挙げられる。
合成高分子としては、例えば、ポリアクリル酸類、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリルアマイド等が挙げられる。セルロースとしては、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。多糖類としては、例えば、キサンタンガム、グアーガム、カゼイン、アラビアガム、ゼラチン、カラギーナン、アルギン酸、トラガカントガム、ローカストビーンガム、ペクチン等が挙げられる。ターペンエマルションとしては、ミネラルターペンと水を非イオン系界面活性剤で乳化させたムース調のエマルション等が挙げられる。
【００２３】
本発明の着色剤組成物は、溶媒として水（水道水、蒸留水、精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水等）を用いる。また、水に加え、さらに水以外の溶媒として、保水性の付与、顔料及びポリマー粒子の安定性向上等の点から、水に相溶性のある極性基を有する水性溶媒を使用することが好ましい。このような水性溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、グリセリン、ピロリドン等が挙げられる。これらの水性溶媒の他、流動パラフィン、鉱物油、工業用ガソリンの様な非水性溶媒であっても、乳化剤等で水と混合分散できる溶媒であれば使用可能である。これらは単独で又は２種以上混合して用いることができる。
本発明の着色剤組成物中の水の含有量は、好ましくは１０〜９０質量％、さらに好ましくは３０〜８０質量％である。
【００２４】
本発明の着色剤組成物において、ポリマー粒子を単独で使用した場合には、被膜強度、堅牢度が不足することがある。この場合は、顔料やポリマー中の水酸基、カルボキシル基等と架橋反応する架橋剤を添加し、堅牢度を向上させることができる。
利用できる架橋反応としては、メチロール基と水酸基の脱水縮合反応、グリシジル基と水酸基とのエポキシ開環重合反応、イソシアネート基と水酸基、カルボキシル基とのウレタン反応、オキサゾリン基とカルボキシル基とのアミドエステル反応、カルボジイミド基と水酸基及びカルボキシル基とのカルバモイルアミド反応及びイソウレア反応、シラノール基と水酸基の縮合脱水反応、金属アルコキシド基と水酸基による脱水縮合反応、多官能メチロール基と水酸基のメラミン縮合反応、ダイアセトンアクリルアミドとヒドラジドと水酸基による還元脱水反応等が用いられる。これらの水性架橋剤を着色剤組成物中に配合し、加熱すると、顔料及びポリマー粒子の水酸基、カルボキシル基が架橋して三次元ネットワーク構造が形成され、堅牢度が向上する。
本発明の着色剤組成物中の架橋剤の含有量は、好ましくは０．１〜５質量％、さらに好ましくは０．２〜２．５質量％である。
【００２５】
本発明の着色剤組成物は、上記以外の成分として、本発明の効果を損なわない範囲で、従来の着色剤組成物に汎用されている防腐剤、防黴剤、金属塩封鎖剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、湿潤剤等の添加物（任意成分）を含有することができる。
防腐剤や防黴剤としては、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２，３，５，６−テトラクロロ−４（メチルスルフォニル）ピリジン、安息香酸ナトリウム等、安息香酸やソルビタン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物等が挙げられる。
金属塩封鎖剤としては、ベンゾトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、トリルトリアゾール、サポニン類が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、尿素、アンモニア水、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸のアルカリ金属塩、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物等が挙げられる。
湿潤剤、潤滑剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリアルキレングリコール誘導体、脂肪酸アルカリ金属塩、シリコンオイルエマルション、ジメチレンポリシロキサンのポリオキシエチレングリコール付加物等のポリエーテル変性シリコーン、ポリテトラフルオロエチレン粉末、フッ素系界面活性剤、フッ素変性オイル、アセチレングリコール等が挙げられる。
【００２６】
本発明の着色剤組成物を用いて捺染法で着色した布地は、着色剤である顔料が、被膜化したポリマーにより布地表面に固着されているため、着色乾燥後、余分な色材、糊剤、添加剤等を水洗浄により除去する工程を必要としない。また、本発明の着色剤を用いた着色法では、繊維素材毎に適合した色材を選択したり、布地に浸透させるための加温、加圧、攪拌条件を調整する必要もない。従って、本発明の着色法によれば、混紡素材に対しても単一の着色剤を用いて一回の着色処理で着色が可能であり、本発明の着色法は、作業効率、エネルギー効率、水資源効率に優れ、環境汚染等の問題もない優れた着色方法であるといえる。
【実施例】
【００２７】
次に、本発明を顔料調製例、実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例等に限定されるものではない。
【００２８】
〔顔料調製例１〕  ペイントシェーカーでの顔料調製例（顔料１）
カーボンブラック（プリンテックス＃２５）（＊１）      １５．０質量部
エチレングリコール                                      ５．０質量部
スチレンマレイン酸樹脂（ＳＭＡ−１０００）（＊２）    １０．０質量部
アセチレングリコール１０４Ｈ（＊３）                    ０．２質量部
水                                                    ６９．８質量部
上記成分を上記の通り秤量し、デゾルバーで攪拌し均一化した後、ビーズ容積充填率６０％の条件下で上記配合を８時間ペイントシェーカーで攪拌処理した。この顔料調製例１の顔料粒子の平均粒子径を、ＮＩＣＯＭＰ  ３８０ＺＬＳ（野崎産業株式会社製）を使用し、ＮＩＳＴ（National Institute of Standards and Technology）に認定されたDuke Scientific Corporation 製１００ｎｍポリスチレン粒子（３１００Ａ）及び３００ｎｍポリスチレン粒子（３３００Ａ）を使用してレーザー回折法で測定した結果、９０ｎｍであった。
【００２９】
〔顔料調製例２〕
上記の顔料調製例１と同様の配合について、ペイントシェーカーの攪拌時間を５分間として処理した。得られた顔料調製例２の顔料粒子の平均粒子径を上記同様に測定した結果、２５０ｎｍであった。
【００３０】
〔元糊処方例１〕（増粘剤１）
水                                                        ９８．０質量部
ＫＥＬＺＡＮ（＊４）                                        ２．０質量部
上記成分を上記の通り秤量し、ホモミキサーで混合攪拌することで増粘剤を作成し、実施例及び比較例作成時の増粘剤として使用した。
【００３１】
〔元糊処方例２〕（増粘剤２）
水                                                        ３７．０質量部
ペカゾール３０４０（＊５）                                ６０．０質量部
Ｈｉ−ｏｌ  ＰＫＣ−５００（＊６）                          １．０質量部
Ｂｉｓｍｏｌ  ＥＴ−５５（＊７）                            ２．０質量部
上記成分を上記の通り秤量し、ホモミキサーで乳化処理し、ムース状の増粘剤を作成し、実施例及び比較例作成時の増粘剤として使用した。
【００３２】
〔着色剤組成物の調製方法〕
後記表１から３の各成分を秤量し、デゾルバーで約２時間攪拌することで着色剤組成物を調製した。
【００３３】
〔表面着色用白色組成物の調製方法〕
布地の表面を白色に着色する場合は、着色剤組成物を用いた。
水                                                        ２１．０質量部
タイメークＲ５５０（＊８）                                  ３．０質量部
ジョンクリルＪ−６１Ｊ（＊９）                              ３．０質量部
増粘剤１                                                  １５．０質量部
増粘剤２                                                  ５８．０質量部
【００３４】
（着色方法）
得られた各実施例及び比較例の着色剤組成物を２３０メッシュのシルクスクリーン版を用いて上述の方法で着色した。
【００３５】
（明度確認試験）
着色処理した布地について、裏面（着色面）の明度を分光測色計  ＭＳＣ−ＩＳ-２Ｂ（スガ試験機株式会社製）を用いて測定した。明度はＬ*ａ*ｂ*表色系におけるＬ*値であり、光源はＤ６５の２°とした。
【００３６】
（透け防止確認試験）
着色処理した布地について、その透け防止性を以下の手順に従って測定及び評価した。
１）布地裏面側に所定の色に着色された試験片を貼り付け、布地の表面側の反射率を測定した。
２）同様に布地裏面側に白色の試験片を貼り付け、布地の表面側の反射率を測定した。
３）所定の波長における反射率の差（上記２から１を引いた差）を算出した。
上記で算出した値が小さいほど透け防止性能が高いことを示す。なお、反射率の試験については、ＵＶＰＣ−２４００ＰＣ（株式会社島津製作所社製）を用いた。
【００３７】
（表面からの色映り性）
着色処理した布地について、表面の明度を分光測色計  ＭＳＣ−ＩＳ-２Ｂ（スガ試験機株式会社製）を用いて測定した。
【００３８】
（風合い確認試験）
着色処理した布地を、処理前の原反と比較し、その風合いの変化を、指による感覚により判定する。
○：全く変化無し、  △：少し堅めの風合い、  ×：風合い変化が明白
【００３９】
（摩擦堅牢度試験）
着色処理した布地を、ＪＩＳ  Ｌ  ０８４９に基づいた試験方法及び判定基準で判定した。乾式及び湿式摩擦堅牢度の評価基準はＪＩＳ  Ｌ  ０８０１の９（染色堅牢度の測定）の基準を採用した。具体的には以下の手順に従った。
摩擦試験機ＦＲ−２型（スガ試験機株式会社製）を用いて規定の方法に基づき、試験片（綿  ツイル）と摩擦用白綿布（綿  金巾）を互いに摩擦し、摩擦用白綿布の着色の程度を汚染用グレースケールと比較し、判定した。
ＪＩＳ  Ｌ  ０８０１：染色堅牢度試験方法通則
ＪＩＳ  Ｌ  ０８０３：染色堅牢度試験用添付白布
ＪＩＳ  Ｌ  ０８０５：汚染用グレースケール  
【００４０】
結果を表１〜表６に示す。
【００４１】
表１
2008133461.tif 000002
【００４２】
表２
2008133461.tif 000003
【００４３】
表３
2008133461.tif 000004
【００４４】
表４
2008133461.tif 000005
【００４５】
表５
2008133461.tif 000006
【００４６】
表６
2008133461.tif 000007
【００４７】
使用した材料＊１〜＊１６は、下記の通りである。
＊１  プリンテックス＃２５（黒顔料：デグサジャパン株式会社）
＊２  ＳＭＡ−１０００（分散剤樹脂：荒川化学工業株式会社製）
＊３  アセチレングリコール１０４Ｈ（湿潤剤：日信化学工業株式会社製）
＊４  ＫＥＬＺＡＮ（キサンタンガム：三晶株式会社製）
＊５  ペガゾール３０４０（ミネラルスピリット、エクソンモービルコーポレーション製）
＊６  Ｈｉ−ｏｌ  ＰＫＣ−５００（乳化剤：林化学工業株式会社製）
＊７  Ｂｉｓｍｏｌ  ＥＴ−５５（乳化増粘剤：東邦化学工業株式会社製）
＊８  タイメークＲ５５０（酸化チタン：石原産業株式会社製）
＊９  ジョンクリルＪ−６１Ｊ（水溶性アクリル樹脂：ジョンソンポリマー社製）
＊１０  Ｕ−２０５（ウレタン粒子分散体：ａｌｂｅｒｄｉｎｇ社製、Ｔｇ＜１０℃）
＊１１  ＳＦ−７００（ウレタン粒子分散体：第一工業製薬社製、Ｔｇ  ６℃）
＊１２  ＳＦ−１１０（ウレタン粒子分散体：第一工業製薬社製、Ｔｇ  ４８℃）
＊１３  ジョンクリル７１００（スチレンアクリル粒子分散体：ジョンソンポリマー社製、Ｔｇ  −１０℃）
＊１４  ジョンクリル８４０（スチレンアクリル粒子分散体：ジョンソンポリマー社製、Ｔｇ  １６℃）
＊１５  ジョンクリル７３４（スチレンアクリル粒子分散体：ジョンソンポリマー社製、Ｔｇ  ３０℃）
＊１６  ジョンクリル７８０（スチレンアクリル粒子分散体：ジョンソンポリマー社製、Ｔｇ  ９２℃）
【００４８】
上記表１及び２には本発明の着色剤組成物に関する実施例を、表３には着色剤組成物の比較例を、表４及び５には本発明の布地の実施例を、表６には布地の比較例を示す。
表４に示されるように、本発明の実施例１〜６で得られた布地は、裏面の明度が高くても、すなわち濃色での着色をしなくても、反射率差が小さい、すなわち透け防止効果が高いことがわかる。また、表面の明度が高いことから色映りが抑制されていることが明らかである。なお実施例６は布地の表面を上記表面着色用白色組成物で着色処理を行った布地の例である。実施例３と比較して、表面の明度が上がっていることから白色度が向上していることがわかる。さらに、反射率差の値が減じていることから、透け防止効果が向上していることがわかる。
実施例７〜１４は、摩擦堅牢度を確認する目的で、やや濃色の着色を行っているが、十分な摩擦堅牢度を有していることが明らかである。また、摩擦堅牢度がガラス転移温度に依存することが示唆されている。実施例１４は粒子径がやや大きめの顔料を使用しているため、実施例７と比較して摩擦堅牢度がやや低下していることがわかる。
比較例１及び３は、裏面の明度が本発明の上限を超えた例であるが、反射率差が大きく、透け防止効果が十分でないことを示す。
比較例２は、裏面の明度が本発明の下限未満の例であるが、透け防止効果は高いものの、表面の明度が低く、表映りしていることがわかる。
比較例４は、ポリマー粒子分散体に置換して水溶性樹脂ポリマーを用いた例であるが、摩擦堅牢度に劣ることがわかる。