(57)【要約】【課題】熱処理した際の含フッ素化合物成分の放出が抑えられた感光性樹脂組成物及び感光性転写材料を提供する。【解決手段】開始剤、エチレン性不飽和化合物、及び含フッ素化合物を含み、１５０℃で３０分間保持した際の前記含フッ素化合物の熱減少率を３０％以下とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
開始剤、エチレン性不飽和化合物、及び含フッ素化合物を含み、１５０℃で３０分間保持した際の前記含フッ素化合物の熱減少率が３０％以下である感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記含フッ素化合物が、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位を含み、主鎖構造がアクリル連結鎖を有することを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記含フッ素化合物が、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位と、下記一般式（１）で表される繰り返し単位とを含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【化１】
2008250102.tif 000020
〔一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｌ１は、単結合、又は２価の有機連結鎖を表す。Ｘは、塩素原子、臭素原子、又は沃素原子を表し、Ｙはアリーレン基、２価のヘテロ環残基、カルボニル基、又はオキシカルボニル基を表す。〕
【請求項４】
前記一般式（１）で表される繰り返し単位が、下記一般式（２）で表される繰り返し単位であることを特徴とする請求項３に記載の感光性樹脂組成物。
【化２】
2008250102.tif 000021
〔一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｚ１は、エステル基、又はアミド基を表す。Ｌ２は、単結合、又は２価の有機連結鎖を表す。Ｘは、塩素原子、臭素原子、又は沃素原子を表し、Ｙはアリーレン基、２価のヘテロ環残基、カルボニル基、又はオキシカルボニル基を表す。〕
【請求項５】
前記一般式（１）で表される繰り返し単位が、下記一般式（３）で表される繰り返し単位であることを特徴とする請求項３に記載の感光性樹脂組成物。
【化３】
2008250102.tif 000022
〔一般式（３）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｚ２は、単結合、アリーレン基、又は２価のヘテロ環残基を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子、又は沃素原子を表し、Ｙはアリーレン基、２価のヘテロ環残基、カルボニル基、又はオキシカルボニル基、を表す。〕
【請求項６】
仮支持体上に、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物を用いた感光性樹脂層を有する感光性転写材料。
【請求項７】
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物、又は請求項６に記載の感光性転写材料を用いて感光性樹脂層を形成する感光性樹脂層形成工程と、
前記感光性樹脂層を露光する露光工程と、
露光された前記感光性樹脂層を現像する現像工程と、
前記現像により得られたパターン画像を加熱処理する加熱処理工程と、
を有する離画壁の形成方法。
【請求項８】
請求項７に記載の離画壁の形成方法より形成された離画壁。
【請求項９】
基板と、該基板の上に請求項７に記載の離画壁の形成方法より形成された離画壁とを備えた離画壁付き基板。
【請求項１０】
請求項８に記載の離画壁により区画された基板上の凹部に着色液体組成物を付与して着色領域を形成する工程を有するカラーフィルタの製造方法。
【請求項１１】
前記着色液体組成物の付与は、着色液体組成物の液滴をインクジェット法により吐出して行なうことを特徴とする請求項１０に記載のカラーフィルタの製造方法。
【請求項１２】
請求項１０又は請求項１１に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタ。
【請求項１３】
請求項１２に記載のカラーフィルタを備えた表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物、並びにこれを用いた感光性転写材料、離画壁及びその形成方法、離画壁付き基板、カラーフィルタ及びその製造方法、表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、パーソナルコンピュータ用液晶ディスプレイ、液晶カラーテレビの需要が増加する傾向にあり、このようなディスプレイに不可欠のカラーフィルタの特性向上とコストダウンに対する要求が高まっている。
従来、カラーフィルタの製造方法としては、染色法、顔料分散法、電着法、印刷法などが実施されている。
【０００３】
例えば、染色法は、透明基板上に染色用の材料である水溶性の高分子材料層を形成し、これをフォトリソグラフィ工程により所望の形状にパターニングした後、得られたパターンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。この工程を３回繰り返すことにより、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の３色の着色部からなる着色層を形成する方法である。
また、顔料分散法は、近年盛んに行われおり、透明基板上に顔料を分散した感光性樹脂層を形成し、これをパターニングすることにより単色のパターンを得る。この工程を３回繰り返すことにより、Ｒ、Ｇ、Ｂの３色の着色部からなる着色層を形成する方法である。
電着法は、透明基板上に透明電極をパターニングし、顔料、樹脂、電解液等の入った電着塗装液に浸漬して第一の色を電着する。この工程を３回繰り返して、Ｒ、Ｇ、Ｂの３色の着色部からなる着色層を形成し、最後に焼成するものである。
印刷法は、熱硬化型の樹脂に顔料を分散し、印刷を３回繰り返すことにより、Ｒ、Ｇ、Ｂを塗り分けた後、樹脂を熱硬化させることにより、着色層を形成するものである。
これらの方法はいずれも、赤色、緑色、青色の３色画素を形成するために、同一の工程を３回繰り返す必要があり、コスト高になる点で共通している。さらに、工程数が多いため、歩留まりが低下しやすいという問題もある。
【０００４】
これらを克服すべく、近年、ブラックマトリックス（離画壁）を顔料分散法で形成し、ＲＧＢ画素をインクジェット法で作製するカラーフィルタ製造法が検討されている。このインクジェット方式は、ブラックマトリックス（離画壁）の凹部にＲ、Ｇ、Ｂ各色を順次付与して画素を形成する。インクジェット方式を利用した方法は、製造プロセスが簡略で、低コストであるという利点がある。
また、インクジェット方式はカラーフィルタの製造に限らず、エレクトロルミネッセンス素子など、他の光学素子の製造にも応用が可能である。
【０００５】
前記インクジェット法において、隣り合う画素領域間におけるインクの混色等の発生や、所定の領域以外の部分にＩＴＯ溶液や金属溶液が固まりこびりつく現象を防ぐ必要がある。したがって、隔壁（離画壁）は、インクジェットの塗出液である水や有機溶剤等をはじく性質、いわゆる撥水、撥油性を有することが要求されている。
【０００６】
撥水、撥油性を付与する技術として、例えば、フルオロアルキル基を有するビニル系単量体を含有する単量体組成物を重合して得られるビニル系重合体や、ヘキサフルオロプロピレンなどのビニル系単量体とエステル基を３以上持つ他のビニル系単量体との共重合体、炭素数４〜６のフルオロアルキル基を有するビニル系単量体を含有する単量体組成物を重合して得られるビニル系重合体を用いた組成物が開示されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００７】
また、撥インク剤を含有するブラックマトリクス付き基板の製造方法として、ブラックマトリクスの熱硬化温度や熱硬化時間を制御することにより、ブラックマトリクスの上頂部の着色インクに対する接触角を３０°〜６０°に制御する技術がある（例えば、特許文献４参照）。
【特許文献１】特開２００４−２７３３号公報
【特許文献２】特開平３−２４４６０４号公報
【特許文献３】特開２００５−３１５９８４号公報
【特許文献４】特開２００６−２５１４３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、撥インク剤が内添された感光性樹脂組成物を用いてブラックマトリックスを形成する場合、含フッ素化合物を含有するブラックマトリクスは、一般にパターン化後に撥インク化及び硬化等のためにベーク処理等の高温処理が施されるため、ブラックマトリックスで取り囲まれた画素形成領域であるガラス面まで撥インク化され、着色画素形成用のインクを付与した際にガラスがインクをはじいて所望の品質の着色画素、ひいてはカラーフィルタを形成できないとの課題がある。
【０００９】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、熱処理した際の含フッ素化合物成分（分解成分を含む）の放出が抑えられた感光性樹脂組成物及び感光性転写材料を提供することを目的とする。また、
本発明は、撥インク性を有し、付与された着色液体の乗り上げを抑えた離画壁を、着色液体が付与される領域の濡れ性を保ちつつ形成することができる離画壁の形成方法及び  該形成方法により形成された離画壁を提供することを目的とする。また、
本発明は、撥インク性を有し、凹部に着色液体を付与したときの着色液体の乗り上げを抑えると共に、離画壁間の着色液体が付与される領域の濡れ性が保たれた離画壁付き基板を提供することを目的とする。
本発明は、混色、白抜け、及び画像表示したときの表示ムラが抑制された高品位なカラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示ムラが抑制され、高品位な画像表示が可能な表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、撥インク剤が内添された樹脂組成物を用いて予めブラックマトリックス等のパターンを形成後、該パターンにベーク処理などの高温処理（例えば１５０℃以上）が施されると、パターン中に含有された含フッ素化合物に由来の成分がガラス面に付着し、ガラス面に付与されるインクの濡れ性を低下させる傾向にあるが、特定の含フッ素化合物はブラックマトリクス形成後のガラス面への付着を抑制できるとの知見を得、かかる知見に基づいて達成されたものである。
【００１１】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  開始剤、エチレン性不飽和化合物、及び含フッ素化合物を含み、１５０℃で３０分間保持した際の前記含フッ素化合物の熱減少率が３０％以下である感光性樹脂組成物である。
＜２＞  前記含フッ素化合物が、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位を含み、主鎖構造がアクリル連結鎖を有することを特徴とする前記＜１＞に記載の感光性樹脂組成物である。
＜３＞  前記含フッ素化合物が、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位と、下記一般式（１）で表される繰り返し単位とを含むことを特徴とする前記＜１＞に記載の感光性樹脂組成物である。
【００１２】
【化１】
2008250102.tif 000002
【００１３】
前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｌ１は、単結合、又は２価の有機連結鎖を表す。Ｘは、塩素原子、臭素原子、又は沃素原子を表し、Ｙはアリーレン基、２価のヘテロ環残基、カルボニル基、又はオキシカルボニル基を表す。
【００１４】
＜４＞  前記一般式（１）で表される繰り返し単位が、下記一般式（２）で表される繰り返し単位であることを特徴とする前記＜３＞に記載の感光性樹脂組成物。
【００１５】
【化２】
2008250102.tif 000003
【００１６】
前記一般式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｚ１は、エステル基、又はアミド基を表す。Ｌ２は、単結合、又は２価の有機連結鎖を表す。Ｘは、塩素原子、臭素原子、又は沃素原子を表し、Ｙはアリーレン基、２価のヘテロ環残基、カルボニル基、又はオキシカルボニル基を表す。
【００１７】
＜５＞  前記一般式（１）で表される繰り返し単位が、下記一般式（３）で表される繰り返し単位であることを特徴とする前記＜３＞に記載の感光性樹脂組成物である。
【００１８】
【化３】
2008250102.tif 000004
【００１９】
前記一般式（３）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｚ２は、単結合、アリーレン基、又は２価のヘテロ環残基を表し、Ｘは塩素原子、臭素原子、又は沃素原子を表し、Ｙはアリーレン基、２価のヘテロ環残基、カルボニル基、又はオキシカルボニル基を表す。
【００２０】
＜６＞  仮支持体上に、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物を用いた感光性樹脂層を有する感光性転写材料である。
＜７＞  前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物、又は前記＜６に記載の感光性転写材料を用いて感光性樹脂層を形成する感光性樹脂層形成工程と、前記感光性樹脂層を露光する露光工程と、露光された前記感光性樹脂層を現像する現像工程と、前記現像により得られたパターン画像を加熱処理する加熱処理工程と、を有する離画壁の形成方法である。
＜８＞  前記＜７＞に記載の離画壁の形成方法より形成された離画壁である。
＜９＞  基板と、該基板の上に前記＜７＞に記載の離画壁の形成方法より形成された離画壁とを備えた離画壁付き基板である。
【００２１】
＜１０＞  前記＜８＞に記載の離画壁により区画された基板上の凹部に着色液体組成物を付与して着色領域を形成する工程を有するカラーフィルタの製造方法である。
＜１１＞  前記着色液体組成物の付与は、着色液体組成物の液滴をインクジェット法により吐出して行なうことを特徴とする前記＜１０＞に記載のカラーフィルタの製造方法である。
＜１２＞  前記＜１０＞又は＜１１＞に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタである。
＜１３＞  前記＜１２＞に記載のカラーフィルタを備えた表示装置である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、熱処理した際の含フッ素成分（分解成分を含む）の放出が抑えられており、例えば基板上に膜形成して熱処理した際の膜非形成面への付着が防止された感光性樹脂組成物及び感光性転写材料を提供することができる。
本発明によれば、撥インク性を有し、付与された着色液体の乗り上げを抑えた離画壁を、着色液体が付与される領域の濡れ性を保ちつつ形成することができる離画壁の形成方法及び該形成方法により形成された離画壁を提供することができる。また、
本発明によれば、撥インク性を有し、凹部に着色液体を付与したときの着色液体の乗り上げを抑えると共に、離画壁間の着色液体が付与される領域の濡れ性が保たれた離画壁付き基板を提供することができる。
本発明によれば、混色、白抜け、及び画像表示したときの表示ムラが抑制された高品位なカラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示ムラが抑制され、高品位な画像表示が可能な表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の感光性樹脂組成物、並びにこれを用いた感光性転写材料、離画壁及びその形成方法、離画壁付き基板、カラーフィルタ及びその製造方法、表示装置について詳細に説明する。
【００２４】
＜感光性樹脂組成物＞
本発明の感光性樹脂組成物は、開始剤、エチレン性不飽和化合物、及び含フッ素化合物を少なくとも含み、１５０℃で３０分間保持した際の含フッ素化合物の熱減少率が３０％以下に抑えられるように構成されたものである。
【００２５】
本発明の感光性樹脂組成物は、１５０℃で３０分間保持したときの熱減少率が３０％以下に抑えられるように含フッ素化合物を含有するので、例えば膜形成後に高温（例えば１５０℃以上）で加熱処理した際の含フッ素成分の放出が抑えられ、例えば、基板上に膜形成してパターン形成した後にパターンの撥インク化及び熱硬化等するために熱処理を行なったときの膜非形成面への含フッ素成分の付着を防止できる。これより、感光性樹脂組成物が設けられていない領域での対液濡れ性を保持することができ、例えばカラーフィルタを作製する場合に、ブラックマトリクス等の離画壁が形成された基板の離画壁非形成領域（離隔壁で隔離された基板上の凹部）に着色液体組成物を付与（例えばインクジェット法によりインクを液適付与）して着色領域（ＲＧＢ等の着色画素）を形成するときの液のはじきを防止でき、着色領域中の白抜けの発生、画像表示した際の表示ムラの発生を抑えて高品位な画像表示が可能なカラーフィルタ及び表示装置を得ることができる。
【００２６】
１）開始剤
本発明の感光性樹脂組成物は、開始剤の少なくとも１種を含有する。
感光性樹脂組成物を硬化させる方法としては、熱開始剤を用いる熱開始系や光開始剤を用いる光開始系が一般的であるが、本発明では硬化後の離画壁を、その表面形状及び断面形状がテーパ形ないし矩形である形状とすることが重要であることから、光開始系を用いることが好ましい。
【００２７】
光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の照射（露光ともいう）により、後述のエチレン性不飽和化合物の重合を開始する活性種を発生し得る化合物であり、公知の光重合開始剤もしくは光重合開始剤系の中から適宜選択することができる。
【００２８】
光重合開始剤もしくは光重合開始剤系としては、例えば、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、等を挙げることができる。
【００２９】
具体的には、特開２００１−１１７２３０公報に記載の、トリハロメチル基が置換したトリハロメチルオキサゾール誘導体又はｓ−トリアジン誘導体、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載のトリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、米国特許第４２１２９７６号明細書に記載のトリハロメチルオキサジアゾール化合物などのトリハロメチル基含有化合物；
【００３０】
９−フェニルアクリジン、９−ピリジルアクリジン、９−ピラジニルアクリジン、１，２−ビス（９−アクリジニル）エタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパン、１，４−ビス（９−アクリジニル）ブタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、１，６−ビス（９−アクリジニル）ヘキサン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，８−ビス（９−アクリジニル）オクタン、１，９−ビス（９−アクリジニル）ノナン、１，１０−ビス（９−アクリジニル）デカン、１，１１−ビス（９−アクリジニル）ウンデカン、１，１２−ビス（９−アクリジニル）ドデカン等のビス（９−アクリジニル）アルカン、などのアクリジン系化合物；
【００３１】
６−（ｐ−メトキシフェニル）−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、６−〔ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ）フェニル〕−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどのトリアジン系化合物；その他、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ミヒラーズケトン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン／アミン、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、などが挙げられる。
【００３２】
上記のうち、感度の観点で、トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物から選択される少なくとも一種が好ましく、特にトリハロメチル基含有化合物及びアクリジン系化合物から選択される少なくとも一種を含有することが好ましい。トリハロメチル基含有化合物、アクリジン系化合物は、汎用性でかつ安価である点でも有用である。
【００３３】
特に好ましくは、前記同様の理由から、前記トリハロメチル基含有化合物としては、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−スチリルスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾールであり、前記トリアジン系化合物としては、６−〔ｐ−（Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル）アミノ）フェニル〕−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンであり、前記アクリジン系化合物としては、９−フェニルアクリジンであり、前記アセトフェノン系化合物としては、ミヒラーズケトンであり、前記ビイミダゾール系化合物としては、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールである。
【００３４】
前記光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
開始剤（特に光重合開始剤）の感光性樹脂組成物における総量としては、樹脂組成物の全固形分（質量）の０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。前記総量が前記範囲内であると、樹脂組成物の光硬化を効率良く行なえ、現像の際に欠落や表面荒れの発生のない画像パターンを得ることができる。
【００３５】
なお、本発明において、感光性樹脂組成物の全固形分（質量）とは、樹脂組成物中の溶剤を除いた全成分を意味する。
【００３６】
前記光重合開始剤は、水素供与体を併用して構成されてもよい。該水素供与体としては、感度をより良化することができる点で、下記メルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。ここでの「水素供与体」とは、露光により前記光重合開始剤から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物をいう。
【００３７】
前記メルカプタン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を１個以上、好ましくは１〜３個、更に好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「メルカプタン系水素供与体」という）である。また、前記アミン系化合物は、ベンゼン環あるいは複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を１個以上、好ましくは１〜３個、更に好ましくは１〜２個有する化合物（以下、「アミン系水素供与体」という）である。尚、これらの水素供与体は、メルカプト基とアミノ基とを同時に有していてもよい。
【００３８】
上記のメルカプタン系水素供与体の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン、等が挙げられる。これらのうち、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾールが好ましく、特に２−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
【００３９】
上記のアミン系水素供与体の具体例としては、４、４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等が挙げられる。これらのうち、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましく、特に４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
【００４０】
前記水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができ、形成された画像が現像時に永久支持体上から脱落し難く、かつ強度及び感度も向上させ得る点で、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組合せて使用することが好ましい。
【００４１】
前記メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体との組合せの具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。より好ましい組合せは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾオキサゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンであり、特に好ましい組合せは、２−メルカプトベンゾチアゾール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンである。
【００４２】
前記メルカプタン系水素供与体とアミン系水素供与体とを組合せた場合の、メルカプタン系水素供与体（Ｍ）とアミン系水素供与体（Ａ）との質量比（Ｍ：Ａ）は、通常１：１〜１：４が好ましく、１：１〜１：３がより好ましい。前記水素供与体の感光性樹脂組成物における総量としては、感光性樹脂組成物の全固形分（質量）の０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。
【００４３】
２）エチレン性不飽和化合物
本発明の感光性樹脂組成物は、エチレン性不飽和化合物の少なくとも１種を含有する。エチレン性不飽和化合物としては、下記化合物を単独で又は他のモノマーとの組みあわせて使用することができる。
【００４４】
具体的には、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジイソプロペニルベンゼン、１，４−ジヒドロキシベンゼンジ（メタ）アクリレート、デカメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、スチレン、ジアリルフマレート、トリメリット酸トリアリル、ラウリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、等が挙げられる。
【００４５】
また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する化合物とヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等のジイソシアネートとの反応物も使用できる。
これらのうち、特に好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートである。
【００４６】
エチレン性不飽和化合物の感光性樹脂組成物中における含有量としては、樹脂組成物の全固形分（質量）に対して、５〜８０質量％が好ましく、１０〜７０質量％が特に好ましい。エチレン性不飽和化合物の含有量が前記範囲内であると、組成物の露光部でのアルカリ現像液への耐性を確保でき、樹脂組成物としたときのタッキネスが増加するのを抑えて取り扱い性を保つことができる。
【００４７】
３）含フッ素化合物
本発明の感光性樹脂組成物は、含フッ素化合物として、フッ素原子を含み、熱減少率が３０％以下の化合物の少なくとも一種を含有する。この含フッ素化合物は、熱処理（例えば１５０℃以上）で放出される含フッ素成分が少なく、撥水撥油性、界面活性性などのフッ素官能基の機能を付与できる化合物である。
具体的には、露光、現像後さらに熱処理して基板上にパターン（例えばブラックマトリクス等の離画壁）を形成した場合に、パターン（例えばブラックマトリクス等の離画壁）表面に撥水、撥油性（撥インク性を含む）を付与すると同時に、逆に基板のパターン（例えばブラックマトリクス等の離画壁）非形成面へのフッ素成分の付着を抑え、基板面の濡れ性を保つ（撥水撥油化されない）ことができる。
【００４８】
本発明において、濡れ性とは、平面上に液体を垂らしたときの濡れ広がりの度合いをいい、例えばブラックマトリクス等の離画壁が形成された基板の離画壁で取り囲まれた凹部（すなわち着色画素となる領域の基板面）に着色液体組成物であるインク組成物の液滴をインクジェット付与した際のインク滴の濡れ広がりの度合いをさす。より具体的には、インク組成物を離画壁間に１滴打滴し、その液滴がなす円の直径を濡れ広がりの程度を指標とする。
【００４９】
熱減少率とは、含フッ素化合物を１５０℃で３０分間保持した際の、加熱前に対する加熱後の質量減少率をさす。本発明では、この熱減少率を３０質量％以下とし、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。
熱減少率が前記範囲内であると、感光性樹脂組成物の熱処理後の残存量を確保し、熱処理後の組成物表面に良好な撥水、撥油性を与えることができ、例えば基板上に感光性樹脂組成物を露光、現像、熱硬化させて樹脂硬化物を形成したときの  基板露出面（例えば、基板上にブラックマトリクスを形成したときのブラックマトリクスで取り囲まれた基板上の凹部）の濡れ性を保つことができる。これより、基板露出面に液体（インク等の着色液体組成物を含む）を付与した際のはじきを防止できる。
【００５０】
フッ素原子を含み、熱減少率が３０％以下の含フッ素化合物としては、フッ素原子を有する繰り返し単位を含む化合物群の中から選択することができ、撥水・撥インク性を付与することができる。中でも、熱処理（例えば１５０℃以上の高温下）でも組成系外に出にくい点から、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位を含み、主鎖構造がアクリル連結鎖を持つ化合物の群より選択される化合物が好ましい。
【００５１】
前記フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位としては、総炭素数４〜８のフッ化アルキル基を有する繰り返し単位が好ましく、フッ化アルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよい。更に好ましくは、下記構造式（Ａ）が挙げられる。
【００５２】
【化４】
2008250102.tif 000005
【００５３】
前記構造式（Ａ）中、Ｒ１は、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。
前記構造式（Ａ）中、ａは、含フッ素化合物の全質量中に占める構造式（Ａ）の質量の比率（質量％）を表す。
【００５４】
前記構造式（Ａ）中、Ｘ１は、エーテル基、エステル基、アミド基、アリーレン基、又は２価のヘテロ環残基を表す。
Ｘ１で表されるアリーレン基としては、総炭素数６〜２０のアリーレン基が好ましく、例えば、フェニレン、ナフチレン、アントラセニレン、ビフェニレンが挙げられ、これらはｏ−、ｐ−、ｍ−置換でもよい。中でも、炭素数６〜１２のアリーレン基がより好ましく、フェニレン、ビフェニレンは特に好ましい。
Ｘ１で表されるヘテロ環残基としては、例えば、窒素原子又は酸素原子を環の構成員として含む５員又は６員のヘテロ環に由来の２価のヘテロ環残基が好ましい。具体的な例として、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イソオキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、キノリン環、チアジアゾール環等が好適であり、ピリジン環、チアジアゾール環、等に由来の２価のヘテロ環残基がより好ましい。
上記のうち、Ｘ１としては、下記構造の連結基又は下記構造の少なくとも１つを有する連結基が好ましい。
【００５５】
【化５】
2008250102.tif 000006
【００５６】
ここで、ＲＸは、水素原子、総炭素数１〜１２のアルキル基、又は総炭素数６〜２０のアリール基を表す。
ＲＸで表される総炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基などの無置換アルキル基、並びに、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミド基、アミノ基、ウレタン基、ヒドロキシ基などの置換基を有する置換アルキル基が挙げられる。中でも、総炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、メチル基、ブチル基、オクチル基はより好ましい。
ＲＸで表される総炭素数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、ノニルフェニル基が挙げられる。中でも、総炭素数６〜１５のアリール基が好ましく、フェニル基、ノニルフェニル基はより好ましい。
ＲＸとしては、撥水・撥油性能の観点で、メチル基、ブチル基、オクチル基、フェニル基、ノニルフェニル基が好ましい。
【００５７】
前記構造式（Ａ）中、Ｌ１としては、下記構造の連結基又は下記構造の少なくとも１つを有する連結基が好ましい。
【００５８】
【化６】
2008250102.tif 000007
【００５９】
ＲＹは、水素原子、メチル基を表す。
ｎは２〜２０の整数を表し、好ましくは４〜１２の整数を表す。
Ｙは、単結合、下記構造の連結基、又は下記構造の少なくとも１つを有する連結基であることが好ましい。
【００６０】
【化７】
2008250102.tif 000008
【００６１】
ｎは２〜２０の整数を表し、好ましくは４〜１２の整数を表す。
Ｒ３は、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、水素原子が好ましい。
【００６２】
前記構造式（Ａ）中、Ｒｆは、フッ素を含む基を表す。Ｒｆは、下記構造の含フッ素基、又は下記構造の基を有する含フッ素基であることが好ましい。
【００６３】
【化８】
2008250102.tif 000009
【００６４】
ｍは１〜２０の整数を表し、好ましくは、４〜１２の整数を表す。
【００６５】
上記の構造式（Ａ）のうち、Ｒ１が水素原子であって、Ｘ１が「前記構造の連結基又は前記構造の少なくとも１つを有する連結基（ＲＸがメチル基、ブチル基、オクチル基、フェニル基、又はノニルフェニル基である）」であって、Ｌ１が「前記構造の連結基又は前記構造の少なくとも１つを有する連結基（Ｒ３が水素原子である）」であって、Ｒｆが「前記構造の含フッ素基又は前記構造の基を有する含フッ素基」である場合が好ましい。
【００６６】
上記の「フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位を含み、主鎖構造がアクリル連結鎖を持つ化合物」のうち、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位と下記一般式（１）で表される繰り返し単位とを含む含フッ素化合物が好ましい。なお、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位については既述の通りであり、好ましい態様も同様である。
【００６７】
【化９】
2008250102.tif 000010
【００６８】
前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。
前記Ｒ１又はＲ２で表される炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。Ｒ１、Ｒ２はともに、水素原子又はメチル基が好ましい。
【００６９】
Ｌ１は、単結合、又は２価の有機連結鎖を表す。Ｌ１で表される２価の有機連結鎖としては、アルキレン基、アリーレン基、エステル結合、エーテル結合、アミド結合及び２価のヘテロ環残基からなる群から選ばれる単独の有機連結基又はそれらの組合せからなる有機連結基であることが好ましい。
本発明においては、Ｌ１は、繰り返し単位の重合性、重合体の溶解性やコストの観点から、エステル結合及び／又はアミド結合を含む２価の有機連結基であることが好ましい。また、Ｌ１は、繰り返し単位の重合性、重合体の耐熱性やコストの観点から、単結合、アリーレン基又は２価のヘテロ環残基であることも好ましい。
【００７０】
Ｌ１で表される２価の有機連結基におけるアルキレン基としては、総炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、さらに好ましくは総炭素数１〜６のアルキレン基が好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、ブチレン基、ヘプチレン基、ヘキシレン基、ドデシレン基などが挙げられる。
【００７１】
Ｌ１で表される２価の有機連結基におけるアリーレン基としては、総炭素数６〜１５のアリーレン基が好ましく、さらに好ましくは総炭素数６〜１０のアリーレン基が好ましい。具体的には、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ビフェニレン基、ジアルキルフェニレン基などが挙げられ、これらはｏ−、ｐ−、ｍ−置換でもよい。
【００７２】
Ｌ１で表される２価の有機連結基におけるエステル基としては、カルボン酸エステル基、スルホン酸エステル基、リン酸エステル基などが好ましく、カルボン酸エステル基がさらに好ましい。
Ｌ１で表される有機連結基におけるアミド基としては、カルボン酸アミド基、スルホン酸アミド基、リン酸アミド基などが好ましく、カルボン酸アミド基がさらに好ましい。
Ｌ１で表される有機連結基におけるエーテル基としては、オキソエーテル基、チオエーテル基などが好ましく、オキソエーテル基がさらに好ましい。
【００７３】
Ｌ１で表される２価の有機連結基における２価のヘテロ環残基としては、例えば、窒素原子又は酸素原子を環の構成員として含む５員環、又は６員環に由来する２価のヘテロ環残基が好ましく、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イソオキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、キノリン環、チアジアゾール環等に由来する２価のヘテロ環残基がより好ましく、ピリジン環、チアジアゾール環に由来する２価のヘテロ環残基がより好ましい。
【００７４】
前記一般式（１）において、Ｘは、塩素原子、臭素原子、又は沃素原子を表す。中でも、カラーフィルタや液晶表示素子を構成したときの液晶保持電圧の安定性、色抜けの抑制、入手性の点で、塩素原子又は臭素原子であることが好ましく、塩素原子であることがより好ましい。
【００７５】
Ｙは、アリーレン基、２価のヘテロ環残基、カルボニル基、又はオキシカルボニル基を表す。
Ｙで表されるアリーレン基としては、総炭素数６〜１５のアリーレン基が好ましく、さらに好ましくは総炭素数６〜１０のアリーレン基が好ましい。具体的には、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ビフェニレン基、ジアルキルフェニレン基などが挙げられ、これらはｏ−、ｐ−、ｍ−置換でもよい。
Ｙで表される２価のヘテロ環残基としては、例えば、窒素原子又は酸素原子を環の構成員として含む５員環、又は６員環に由来する２価のヘテロ環残基が好ましく、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イソオキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、キノリン環又はチアジアゾール環等に由来する２価のヘテロ環残基がより好ましく、ピリジン環又はチアジアゾール環に由来する２価のヘテロ環残基が更に好ましい。
上記のうち、Ｙは、フェニレン基、ナフチレン基、又はカルボニル基であることが好ましい。
【００７６】
中でも、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位と下記一般式（２）で表される繰り返し単位とを含む含フッ素化合物がより好ましい。なお、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位については既述の通りであり、好ましい態様も同様である。
【００７７】
【化１０】
2008250102.tif 000011
【００７８】
前記一般式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｘは、塩素原子、臭素原子、又は沃素原子を表し、Ｙはアリーレン基、２価のヘテロ環残基、カルボニル基、又はオキシカルボニル基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、及びＹは、前記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｘ、及びＹと同義であり、好ましい態様も同様である。
【００７９】
前記一般式（２）中、Ｚ１は、エステル基、又はアミド基を表す。エステル基としては、カルボン酸エステル基、スルホン酸エステル基、リン酸エステル基などが好ましく、カルボン酸エステル基がさらに好ましい。アミド基としては、カルボン酸アミド基、スルホン酸アミド基、リン酸アミド基などが好ましく、カルボン酸アミド基がさらに好ましい。
Ｚ１としては、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基が最も好ましい。
【００８０】
また、Ｌ２は、単結合、又は２価の有機連結鎖を表す。Ｌ２で表される２価の有機連結鎖としては、アルキレン基、アリーレン基、及び２価のヘテロ環残基からなる群から選ばれる単独の有機連結基又はそれらの組合せからなる有機連結基であることが好ましい。ここでのアルキレン基、アリーレン基、及び２価のヘテロ環残基は前記一般式（１）のＬ１におけるアルキレン基、アリーレン基、及び２価のヘテロ環残基と同義であり、好ましい態様も同様である。
Ｌ２としては、メチレン基、エチレン基が最も好ましい。
【００８１】
更には、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位と下記一般式（３）で表される繰り返し単位とを含む含フッ素化合物がより好ましい。なお、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位については既述の通りであり、好ましい態様も同様である。
【００８２】
【化１１】
2008250102.tif 000012
【００８３】
前記一般式（３）において、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｘは、塩素原子、臭素原子、又は沃素原子を表し、Ｙはアリーレン基、２価のヘテロ環残基、カルボニル基、又はオキシカルボニル基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、及びＹは、前記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｘ、及びＹと同義であり、好ましい態様も同様である。
【００８４】
前記一般式（３）中、Ｚ２は、単結合、アリーレン基、又はヘテロ環残基を表す。
Ｚ２で表されるアリーレン基としては、総炭素数６〜１５のアリーレン基が好ましく、さらに好ましくは総炭素数６〜１０のアリーレン基が好ましい。具体的には、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ビフェニレン基、ジアルキルフェニレン基などが挙げられ、これらはｏ−、ｐ−、ｍ−置換でもよい。
Ｚ２で表されるヘテロ環残基としては、例えば、窒素原子又は酸素原子を環の構成員として含む５員環、又は６員環に由来する２価のヘテロ環残基が好ましく、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イソオキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、キノリン環、チアジアゾール環等に由来する２価のヘテロ環残基がより好ましく、ピリジン環、チアジアゾール環に由来する２価のヘテロ環残基がより好ましい。
Ｚ２としては、単結合、フェニレン基、ピリジン環残基が最も好ましい。
【００８５】
上記のうち、本発明における含フッ素化合物としては、撥水・撥油性能の観点から、フッ素原子を側鎖に有する繰り返し単位と前記一般式（３）で表される繰り返し単位とを含む含フッ素化合物であって、前記一般式（３）において、Ｒ１が水素原子であって、Ｒ２が水素原子であって、Ｘが塩素原子であって、Ｙが単結合であって、Ｚ２がオキシカルボニル基である場合が特に好ましい。
【００８６】
また、本発明における含フッ素化合物としては、必要に応じて、耐熱性を損ねない範囲で、ここに挙げた以外の構造の繰り返し単位を含むこともできる。一般的に、分子量の小さな繰り返し単位を有する含フッ素化合物は、耐熱性が下がる方向となり、好ましくないことが多く、分子量の大きな繰り返し単位を有する含フッ素化合物は、耐熱性を損ねないため、有用に用いられる。分子量の大きな繰り返し単位としては、例えば、ポリエーテル構造を側鎖に有する繰り返し単位などが挙げられる。ポリエーテル構造を側鎖に有する繰り返し単位としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリテトラヒドロフランなどが挙げられ、これらは複数組み合わされていてもよい。
さらに好ましくは、以下の構造式（Ｂ）が挙げられる。
【００８７】
【化１２】
2008250102.tif 000013
【００８８】
前記構造式（Ｂ）中、Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表す。好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基をあらわす。
前記構造式（Ｂ）中、ｎは６〜４０が好ましく、９〜３０がより好ましい。さらに１２〜２４が特に好ましい。
【００８９】
前記構造式（Ｂ）中、Ｌ２は、単結合、二価の連結基が好ましい。二価の連結基としてさらに好ましくは、以下の構造式が好ましい。
【００９０】
【化１３】
2008250102.tif 000014
【００９１】
Ｌ２としては、単結合が好ましい。
前記構造式（Ｂ）中、Ｍは、ポリエチレンオキサイドの繰り返し単位、ポリプロピレンオキサイドの繰り返し単位、ポリテトラヒドロフランの繰り返し単位をあらわす。さらに、Ｍとしては、以下の構造を有する基がより好ましい。
【００９２】
【化１４】
2008250102.tif 000015
【００９３】
Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表す。ｌは２〜２０の整数を表し、より好ましくは、４〜１２の整数を表す。
Ｍとして好ましくは、エチレンオキサイド鎖であり、Ｒ５は水素原子が好ましい。
【００９４】
前記構造式（Ｂ）中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、６〜１５のアリール基を表す。
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、６〜１５のアリール基を表し、アルキル基、アリール基は置換基を有していてもよい。
Ｒ４のアルキル基として好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、オクタデシル基があげられ、好ましくは、メチル基、オクチル基が好ましい。
Ｒ４のアリール基として好ましくは、フェニル基、メチルフェニル基、ノニルフェニル基、メトキシフェニル基などが挙げられ、好ましくは、フェニル基、ノニルフェニル基が好ましい。
Ｒ４として好ましくは、アルキル基、アリール基であるものが好ましい。これらは末端封止型のポリエーテル構造と呼ばれ、この構造がもっとも好ましい。Ｒ４としてさらに好ましくは、メチル基、フェニル基がもっとも好ましい。
【００９５】
前記ポリエーテル構造を持つビニル化合物の市販品としては、日本油脂（株）製：ブレンマ−ＰＭＥ２００、ＰＭＥ５５０、ＰＭＥ１０００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｐ、ＡＬＥ８００、ＰＥ１３００、ＡＮＥ１３００、ＰＳＥ−１３００、ＰＭＥＰ−１２００Ｂ０４１ＭＡ、ＰＥ３５０、ＰＰ８００、新中村化学（株）製：ＮＫエステルＡＭ１３０Ｇ、Ｍ２３０Ｇ、ＯＣ−１８Ｅ、Ａ−ＳＡＬ−９Ｅ、Ａ−ＣＭＰ−５Ｅ、共栄社（株）製：ライトエステル０４１ＭＡなどが挙げられる。
【００９６】
含フッ素化合物の感光性樹脂組成物中における含有量としては、樹脂組成物の全固形分に対して、０．０１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜２０質量％であり、最も好ましくは０．１〜１０質量％である。含フッ素化合物の含有量が前記範囲内であると、より良好な撥水・撥インク性が得られ、組成物の存在しない領域への付着を抑制し、基板上に膜形成したときの基板密着性も高めることができる。例えば、黒色顔料等の着色剤を含んでブラックマトリクス等の離隔壁を形成する場合は、インクジェット法により液滴付与して着色領域を形成するときのインクの離画壁上への乗り上げを抑制でき、混色を防止できると共に、基板密着性及び色濃度の高い離画壁を作製することができる。
【００９７】
４）バインダー
本発明の感光性樹脂組成物は、上記成分のほか、バインダーの少なくとも１種を用いて好適に構成することができる。
バインダーとしては、側鎖にカルボン酸基やカルボン酸塩基などの極性基を有するポリマーが好ましい。その例としては、特開昭５９−４４６１５号公報、特公昭５４−３４３２７号公報、特公昭５８−１２５７７号公報、特公昭５４−２５９５７号公報、特開昭５９−５３８３６号公報、及び特開昭５９−７１０４８号公報に記載の、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げることができる。また、側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体も挙げることができる。また、このほかに水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用することができる。
【００９８】
また、特に好ましい例として、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載のベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体や、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体を挙げることができる。これらの極性基を有するバインダーポリマーは、単独で用いてもよく、あるいは通常の膜形成性のポリマーと併用する組成物の状態で使用してもよい。
【００９９】
バインダーの樹脂組成物中における含有量は、樹脂組成物の全固形分に対して、２０〜５０質量％が一般的であり、２５〜４５質量％が好ましい。
【０１００】
５）色材
本発明の感光性樹脂組成物は、色材の少なくとも１種を用いて構成することができる。
色材としては、公知の着色剤（染料、顔料など）を使用することができ、具体的には、特開２００５−１７７１６号公報［００３８］〜［００５４］に記載の顔料及び染料や、特開２００４−３６１４４７号公報［００６８］〜［００７２］に記載の顔料、特開２００５−１７５２１号公報［００８０］〜［００８８］に記載の着色剤などを好適に用いることができる。
【０１０１】
本発明の感光性樹脂組成物には、有機顔料、無機顔料、染料等を好適に用いることができる。特に本発明の感光性樹脂組成物を遮光性の離隔壁形成用に構成するときには、炭素材料（カーボンブラックなど）、酸化チタン、４酸化鉄等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉といった遮光材料、及び赤色、青色、緑色等の顔料の混合物等を用いることができる。中でも、カーボンブラックが好ましい。
顔料を用いる場合は、感光性樹脂組成物中に均一に分散されていることが好ましい。
【０１０２】
色材の感光性樹脂組成物中における含有量としては、現像時間を短縮する観点から、樹脂組成物の全固形分に対して、３０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましく、５０〜５５質量％であることが更に好ましい。
【０１０３】
顔料は分散液として使用されることが望ましい。この分散液は、顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、有機溶媒（又はビヒクル）に添加して分散させることによって調製することができる。前記ビヒクルとは、塗料が液体状態にあるときに顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって顔料と結合して塗膜を固める部分（バインダー）と、これを溶解希釈する成分（有機溶媒）とを含む。顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば「顔料の事典」（朝倉邦造著、第一版、朝倉書店、２０００年、４３８頁）に記載のニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。更に、同文献の３１０頁に記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。
【０１０４】
色材（顔料）の粒子径は、分散安定性の観点から、数平均粒子径で０．００１〜０．１μｍが好ましく、０．０１〜０．０８μｍがより好ましい。なお、「粒子径」とは、粒子の電子顕微鏡写真画像から求めた粒子面積をこれと同面積の円で表したときの直径をいい、「数平均粒子径」とは、１００個の粒子の粒子径を求めて平均した平均値をいう。
【０１０５】
６）その他
感光性樹脂組成物には、前記１）〜５）の成分の他に、下記の溶剤、界面活性剤、熱重合防止剤、紫外線吸収剤等、及び特開平１１−１３３６００号公報に記載の「接着助剤」その他の添加剤等の他の成分を添加してもよい。
【０１０６】
−溶剤−
本発明における感光性樹脂組成物においては、上記成分の他に、更に溶剤を用いてもよい。溶剤の例としては、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル、カプロラクタム等を挙げることができる。
【０１０７】
−界面活性剤−
本発明の感光性樹脂組成物においては、均一な膜厚に制御でき、塗布ムラを効果的に防止する観点から、該樹脂組成物中に適切な界面活性剤を含有させることが好ましい。
界面活性剤としては、特開２００３−３３７４２４号公報、特開平１１−１３３６００号公報に開示されている界面活性剤が好適なものとして挙げられる。
【０１０８】
−熱重合防止剤−
本発明における感光性樹脂組成物は、熱重合防止剤を含むことが好ましい。
熱重合防止剤の例としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
【０１０９】
−紫外線吸収剤−
本発明における感光性樹脂組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、特開平５−７２７２４号公報に記載の化合物、並びにサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。
【０１１０】
具体的には、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２，２’−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピリジン）−セバケート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリデニル）−エステル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、７−｛［４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−５−トリアジン−２−イル］アミノ｝−３−フェニルクマリン等が挙げられる。
【０１１１】
＜感光性転写材料＞
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に既述の本発明の感光性樹脂組成物を用いて形成された感光性樹脂層を設けて構成されたものである。感光性転写材料を用いることで、離画壁を容易かつ低コストに形成することができる。また、必要に応じて更に、仮支持体と感光性樹脂層との間に酸素を遮断しうる保護層（以下、「酸素遮断層」ともいう）や熱可塑性樹脂層などの他の層を設けてもよい。
【０１１２】
酸素遮断層を用いた場合、感光性樹脂層は酸素遮断層に大気から保護されるため、自動的に貧酸素雰囲気下となる。そのため、露光を不活性ガス下や減圧下で行う必要がなく、現状の工程をそのまま利用し、高感度化、高硬度化できる利点がある。後述するように、仮支持体を「酸素を遮断しうる保護層」として用いてもよく、この場合は酸素遮断層を設ける必要がなく、工程数削減に寄与する。酸素遮断層の詳細については後述する。
【０１１３】
感光性転写材料には、仮支持体と感光性樹脂層との間、あるいは酸素遮断層を有する場合は仮支持体と酸素遮断層との間に、熱可塑性樹脂層を設けてもよい。熱可塑性樹脂層は、アルカリ可溶性を有し、少なくとも実質的な軟化点が８０℃以下の樹脂成分を含み、クッション性を備えた層である。このような熱可塑性樹脂層が設けられることにより、永久支持体との良好な密着性を得ることができる。
【０１１４】
軟化点が８０℃以下のアルカリ可溶性の熱可塑性樹脂としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、等が挙げられる。
【０１１５】
熱可塑性樹脂層には、上記の熱可塑性樹脂の少なくとも一種を適宜選択して用いることができ、更に「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）による、軟化点が約８０℃以下の有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものを使用することができる。
【０１１６】
また、軟化点が８０℃以上の有機高分子物質についても、その有機高分子物質中に該高分子物質と相溶性のある各種可塑剤を添加することで、実質的な軟化点を８０℃以下に下げて用いることもできる。また、これらの有機高分子物質には、仮支持体との接着力を調節する目的で、実質的な軟化点が８０℃を越えない範囲で、各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤、等を加えることもできる。
【０１１７】
好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェートを挙げることができる。
【０１１８】
感光性転写材料を構成する仮支持体としては、化学的及び熱的に安定であって、可撓性の物質で構成されるものから適宜選択することができる。具体的には、テフロン（登録商標）、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等、薄いシート若しくはこれらの積層体が好ましい。前記仮支持体の厚みとしては、５〜３００μｍが適当であり、好ましくは２０〜１５０μｍである。この厚みが前記範囲内であると、仮支持体を破れないように容易に剥離でき、仮支持体を介しても解像度の良い露光が行なえる。
上記具体例の中でも２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
【０１１９】
感光性樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するために薄いカバーシートを設けることが好ましい。カバーシートは仮支持体と同じか又は類似の材料からなってもよいが、感光性樹脂層から容易に分離されねばならない。カバーシート材料としては例えばシリコーン紙、ポリオレフィン若しくはポリテトラフルオロエチレンシートが適当である。尚、カバーシートの厚さは、４〜４０μｍが一般的であり、５〜３０μｍが好ましく、１０〜２５μｍが特に好ましい。
【０１２０】
−基板−
本発明において、基板（永久支持体）としては、ガラス、セラミック、合成樹脂フィルム等を使用することができる。特に好ましくは、透明性で寸度安定性の良好なガラスや合成樹脂フィルムが挙げられる。
【０１２１】
＜離画壁及びその形成方法＞
本発明の離画壁の形成方法は、（基板の少なくとも一方の面に）既述の本発明の感光性樹脂組成物、又は本発明の感光性転写材料を用いて感光性樹脂層を形成する感光性樹脂層形成工程と、形成された感光性樹脂層を露光する露光工程と、露光された感光性樹脂層を現像する現像工程と、現像により得られ、感光性樹脂層からなるパターン画像を加熱処理する加熱処理工程とを少なくとも設けて構成されたものである。
【０１２２】
本発明における離画壁は、本発明の離画壁の形成方法により形成された、２以上の画素群（例えば色相の異なる複数色の画素群）の各画素間を離画するものであり、一般には黒（濃色）であることが多いが、黒に限定されるものではない。濃色とする着色剤としては、有機物（染料、顔料などの各種色素、炭素材料）、無機物が好ましい。
また、本発明の離画壁付基板は、基板の少なくとも一方の面に本発明の離画壁の形成方法により離画壁を形成してなるものであり、基板と、該基板の上に本発明の離画壁の形成方法より形成された離画壁とを設けて構成されたものである。
【０１２３】
（感光性樹脂層形成工程）
感光性樹脂層形成工程は、例えば基板の少なくとも一方の面に、既述の本発明の樹脂組成物のうち感光性を有する感光性樹脂組成物を用いることにより、又は既述の本発明の感光性転写材料を用いることにより感光性樹脂層を形成する。
【０１２４】
感光性樹脂組成物を用いて感光性樹脂層を形成する方法としては、特に限定はないが、例えば、スリット塗布等の公知の塗布方法により、基板上に感光性樹脂組成物を塗布することにより形成することができる。また、必要に応じて、塗布後にプリベークを行なってもよい。
【０１２５】
感光性転写材料を用いて感光性樹脂層を形成する方法としては、特に限定はないが、例えば、以下のようにして形成することができる。すなわち、
仮支持体上に該仮支持体側から順に、酸素遮断層と、感光性樹脂層と、該感光性樹脂層上を保護するカバーシートとが設けられた感光性転写材料を用意する。まず、カバーシートを剥離除去した後、露出した感光性樹脂層の表面を永久支持体である基板上に貼り合わせ、ラミネータ等を通して加熱、加圧して積層する（積層体）。ラミネータには、従来公知のラミネータ、真空ラミネータ等の中から適宜選択したものを使用でき、より生産性を高めるには、オートカットラミネーターも使用可能である。
次いで、仮支持体と酸素遮断層との間で剥離し、前記積層体から仮支持体を除去することにより、基板上に感光性樹脂層を酸素遮断層と共に転写形成することができる。
【０１２６】
（露光工程及び現像工程）
露光工程では、前記積層体の仮支持体除去後の除去面（酸素遮断層面）と、所望のフォトマスク（例えば、石英露光マスク）とが向き合うように配置し、該積層体とフォトマスクとを垂直に立てた状態で、フォトマスク面と感光性樹脂層との間の距離を適宜（例えば２００μｍ）設定し、露光する。
【０１２７】
露光は、例えば、超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機（例えば、日立ハイテク電子エンジニアリング（株）製）等を用いて行なえ、露光量は適宜（例えば３００ｍＪ／ｃｍ２）選択すればよい。
露光に用いる光源としては、中圧〜超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【０１２８】
離画壁は、光感度、すなわち硬化度を高める点で、感光性樹脂層を貧酸素雰囲気下にて露光し、その後現像して形成されることが好ましい。ここで、貧酸素雰囲気下とは、不活性ガス下、減圧下、酸素を遮断しうる保護層（以下、「酸素遮断層」ともいう。）下にあることを指し、詳しくは以下の通りである。
【０１２９】
前記不活性ガス下とは、Ｎ２、Ｈ２、ＣＯ２などの不活性気体やＨｅ、Ｎｅ、Ａｒなどの希ガス類などのガス雰囲気に曝されていることをいう。中でも、安全性や入手の容易さ、コストの問題から、不活性ガスはＮ２が好適である。
【０１３０】
前記減圧下とは、５００ｈＰａ以下、好ましくは１００ｈＰａ以下の状態をいう。
【０１３１】
前記酸素を遮断しうる保護層（酸素遮断層）とは、例えば、特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４０８２４号の各公報に記載の、ポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種の水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種の澱粉およびその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、及びこれらの二種以上の組合せ等が挙げられる。これらの中でも、特に好ましくはポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの組合せである。
また、ポリビニルアルコールは、鹸化率が８０％以上であるものが好ましく、ポリビニルピロリドンの含有量は、アルカリ可溶な感光性樹脂層の固形分に対し、１〜７５質量％が好ましく、より好ましくは１〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。
【０１３２】
また、酸素遮断層には、各種フィルムを用いることもできる。例えば、ＰＥＴをはじめとするポリエステル類、ナイロンをはじめとするポリアミド類、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ類）も好適に用いることができる。これらフィルムは、必要に応じて延伸されたものでもよく、厚みは５〜３００μｍが適当であり、好ましくは２０〜１５０μｍである。
特に感光性転写材料を用いて離隔壁を形成する場合には、仮支持体を酸素を遮断しうる保護層として好適に用いることが可能である。
【０１３３】
仮支持体を酸素遮断層として用いる場合は、仮支持体を残したまま（剥離せずに）、該仮支持体と所望のフォトマスク（例えば、石英露光マスク）とが向き合うように配置し、積層体とフォトマスクとを垂直に立てた状態で、露光マスク面と該仮支持体との間の距離を適宜（例えば２００μｍ）設定し、露光する。
【０１３４】
酸素を遮断しうる保護層（酸素遮断層）の酸素透過係数は、２０００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ましいが、１００ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることがより好ましく、最も好ましくは５０ｃｍ３／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。
酸素透過率が前記範囲内であると、酸素遮断により光硬化が良好に進行し、離画壁を所望の形状に形成するのに有効である。
【０１３５】
次いで、現像工程が施され、露光後の感光性樹脂層を所定の現像液を用いて現像処理する。引き続き、必要に応じて、水洗処理して、パターン画像（離画壁パターン）を得る。なお、現像の前には、純水をシャワーノズル等にて噴霧し、感光性樹脂層又は酸素遮断層の表面を均一に湿らせることが好ましい。
【０１３６】
現像処理に用いる現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液が用いられるが、水と混和性の有機溶剤を少量添加したものでもよい。
【０１３７】
前記アルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、燐酸三ナトリウム、等が挙げられる。アルカリ性物質の希薄水溶液は、アルカリ性物質の濃度としては０．０１〜３０質量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【０１３８】
前記「水と混和性の有機溶剤」としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等が好適に挙げられる。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１〜３０質量％が好ましい。
更に、公知の界面活性剤を添加することもでき、該界面活性剤の濃度としては０．０１〜１０質量％が好ましい。
【０１３９】
現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。
感光性樹脂層の未硬化部分を除去する場合、現像液中で回転ブラシや湿潤スポンジで擦るなどの方法を組合わせることができる。現像液の液温度は、通常室温（２０℃）付近から４０℃が好ましい。現像時間は、感光性樹脂層の組成、現像液のアルカリ性や温度、有機溶剤を添加する場合にはその種類と濃度、等に依るが、通常１０秒〜２分程度である。現像時間が前記範囲内であると、非硬化部（ネガ型の場合は非露光部）の現像進行が良好であり、硬化部（ネガ型の場合は露光部）がエッチングされることもなく、良好な形状の離画壁を得る点で有効である。
また、現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。
【０１４０】
（加熱処理工程）
前記現像工程によって得られた感光性樹脂層からなるパターン画像（離画壁パターン）を加熱処理（ベーク処理ともいう）することにより、撥水・撥インク性に優れた離画壁を得ることができる。
加熱処理は、露光及び現像により形成されたパターン画像（離画壁パターン）を加熱することで、硬化させると共に、熱で表面にフッ素官能基が並ぶので、含フッ素化合物による撥水・撥インク性をより発揮させることができる。
【０１４１】
加熱処理の方法としては、従来公知の種々の方法を用いることができる。すなわち、例えば、複数枚の基板をカセットに収納してコンベクションオーブンで処理する方法、ホットプレートで１枚ずつ処理する方法、赤外線ヒーターで処理する方法、等である。
【０１４２】
また、ベーク温度（加熱温度）としては、通常１５０〜２８０℃であり、好ましくは１８０〜２５０℃である。加熱時間は、前記ベーク温度により適宜選択できるが、例えばベーク温度を２４０℃とした場合は１０〜１２０分が好ましく、３０〜９０分がより好ましい。
【０１４３】
また、離画壁の形成方法における加熱処理工程においては、前記露光、現像工程によって形成された離画壁パターンを、不均一な膜減りを防止し、感光性樹脂層に含まれるＵＶ吸収剤等の成分の析出を防止する観点から、加熱処理前にポスト露光を行なうようにしてもよい。加熱処理を施す前にポスト露光を行なうと、ラミネート時にかみこんだ微小な異物が膨れて欠陥となるのを効果的に防止することができる。
【０１４４】
ここで、前記ポスト露光について略説する。
ポスト露光に用いる光源としては、感光性樹脂層を硬化し得る波長領域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍ）を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。
具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
露光量としては、前記露光を補う露光量であればよく、通常は５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ2であり、好ましくは２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2、更に好ましくは５００〜１０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【０１４５】
本発明の離画壁の形成方法によって作製できる離画壁は、５５５ｎｍにおいて高い光学濃度を有することが好ましい。特に離隔壁としてカラーフィルタを構成するブラックマトリクスを形成するときには、遮光性を付与しより鮮明でくっきりとした多色画像を表示する観点から、光学濃度２．５以上が好ましく、２．５〜１０．０がより好ましく、２．５〜６．０が更に好ましく、３．０〜５．０が特に好ましい。
また、感光性樹脂層は好ましくは光開始系にて硬化されるため、露光波長（一般には紫外域）に対する光学濃度も重要である。すなわち、その値は２．０〜１０．０が好ましく、更には２．５〜６．０がより好ましく、３．０〜５．０が特に好ましい。前記好ましい範囲であると、所望形状の離画壁を形成することができる。
【０１４６】
また、離画壁の幅及び高さについては、幅（すなわちカラーフィルタを形成した場合における画素と画素との間隔）としては１５〜１００μｍが好ましく、高さ（すなわち基板法線方向における基板面から離画壁の頂点までの距離）としては１．０〜５．０μｍが好ましい。
離画壁の形状は、特開２００６−１５４８０４号公報の段落番号［００５４］〜［００５５］に記載の形状が、本発明においても好適である。
【０１４７】
〜離画壁の接触角測定〜
加熱処理（ベーク処理）前後での離画壁（例えばブラックマトリクス）のインク接触角及び水接触角の変化が重要である。ここでの接触角の測定方法は、財団法人・日本規格協会によるＪＩＳ規格に準拠した方法、具体的にはＪＩＳ  Ｒ３２５７「基板ガラス表面のぬれ性試験方法」内の「６．静滴法」に記載された方法が適用される。
より具体的には、接触角測定器（協和界面科学（株）製の接触角計ＣＡ−Ａ）を用い、２０メモリの大きさのインク滴、水滴をつくり、針先からインク滴、水滴を出して、パターン状に形成された離隔壁表面に接触させてインク滴、水滴を形成し、１０秒静置後、接触角計の覗き穴からインク滴、水滴の形状を観察し、２５℃における接触角θを求める。また、ここでの「加熱処理後」とは、２４０℃で５０分間加熱した後、１時間室温にて放冷した後のことをさす。
【０１４８】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の離画壁の形成方法により形成された離隔壁を有する基板を用い、該離画壁によって区画された基板上の凹部（着色領域形成用の領域）に（好ましくは２色以上の）着色液体組成物を付与し、（好ましくは２色以上の）複数の着色領域（例えば、赤、緑、青、白、紫等の着色画素など）を形成するものである。
【０１４９】
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の含フッ素化合物を用いた離隔壁（例えばブラックマトリクス）を有する基板上に着色液体組成物を付与し、着色領域を形成するので、インクの離隔壁上への乗り上げ等に伴なう混色が回避でき、
離画壁によって区画された基板上の凹部（着色領域形成用の領域）における着色液体組成物のハジキが防止され、また、離隔壁の剥がれや欠け欠陥等の発生も抑えられるので、混色、色ムラ、白抜け等による画像故障が抑制された高品位なカラーフィルタを作製することができる。
本発明のカラーフィルタもまた、既述の本発明の含フッ素化合物を用いた離隔壁を備えるので、白抜け等の画像故障が抑制されており、鮮やかでくっきりとした表示特性を有する。
【０１５０】
着色液体組成物を付与する方法としては、特に限定されるものではなく、インクジェット法、スリットコート法やトライプギーサー法等の塗布法など、公知の方法を適宜用いることができる。ストライプギーサー塗布法は、細かな液滴吐出用の穴が開いたギーサーを用いて液滴を基板上に付与し、ストライプ状の画素を形成する方法である。
本発明においては、特にインクジェット法を好適に用いることができる。
【０１５１】
〜インクジェット法〜
インクジェット法としては、帯電したインクを連続的に噴射し電場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクを噴射する方法、インクを加熱しその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等、各種の方法を採用できる。
インクは、油性、水性のいずれも使用できる。また、そのインクに含まれる着色剤は染料、顔料ともに使用でき、耐久性の面からは顔料の使用がより好ましい。また、公知のカラーフィルタの作製の際の塗布に用いられる着色インク（例えば特開２００５−３８６１号公報の段落番号［００３４］〜［００６３］に記載の着色樹脂組成物）や、特開２００４−３２５７３６号公報に記載の着色インク、特開２００２−３７２６１３号公報に記載のインクなど、公知のインクを使用することもできる。
インクジェット法に用いるインクには、付与後の工程を考慮し、加熱によって硬化する、又は紫外線などのエネルギー線によって硬化する成分を添加することができる。加熱によって硬化する成分としては、各種の熱硬化性樹脂が広く用いられ、エネルギー線によって硬化する成分としては、例えばアクリレート誘導体又はメタクリレート誘導体に光反応開始剤を添加したものが例示できる。特に耐熱性を考慮してアクリロイル基、メタクリロイル基を分子内に複数有するものがより好ましい。これらのアクリレート誘導体、メタクリレート誘導体は水溶性のものが好ましく使用でき、水に難溶性のものでもエマルション化するなどして使用できる。
この場合、前記の感光性樹脂組成物で挙げた、顔料などの着色剤を含有させた感光性樹脂組成物を、好適なものとして用いることができる。
【０１５２】
本発明のカラーフィルタは、着色液体組成物の液滴をインクジェット法により基板上に吐出して着色領域（例えば画素）が形成されたカラーフィルタである場合が好ましく、少なくともＲＧＢ３色のインクをインクジェット法により吐出して少なくとも３色の着色画素を有するカラーフィルタが好ましい。
カラーフィルタのパターン形状は、特に限定されるものではなく、一般的なブラックマトリックス形状であるストライプ状であってもよいし、格子状、デルタ配列状であってもよい。
【０１５３】
作製されたカラーフィルタには、耐性向上のため、全面にオーバーコート層を設ける場合がある。オーバーコート層は、着色領域（例えばＲＧＢ画素）を保護すると共に、表面を平坦にすることができる。但し、工程数が増える観点からは設けないことが好ましい。
【０１５４】
オーバーコート層を形成する樹脂（ＯＣ剤）としては、アクリル系樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物、ポリイミド樹脂組成物などが挙げられる。中でも、可視光領域での透明性に優れ、カラーフィルタを構成する硬化性組成物の樹脂成分が一般にアクリル系樹脂を主成分として含み、密着性に優れることから、アクリル系樹脂組成物が望ましい。オーバーコート層の例として、特開２００３−２８７６１８号公報の段落番号［００１８］〜［００２８］に記載のものや、オーバーコート剤の市販品としてＪＳＲ社製の「オプトマーＳＳ６６９９Ｇ」が挙げられる。
【０１５５】
また、着色領域（例えばＲＧＢ画素）上には、必要に応じて、透明電極、配向膜等を設けてもよい。透明電極の具体例としては、ＩＴＯ膜が挙げられる。また、配向膜の具体例としては、ポリイミドが挙げられる。
【０１５６】
＜表示装置＞
本発明の表示装置は、既述の本発明のカラーフィルタを設けて構成されたものである。
本発明のカラーフィルタの製造方法により得られるカラーフィルタは、液晶表示素子、電気泳動表示素子、エレクトロクロミック表示素子、ＰＬＺＴ等と組合せて表示素子として用いることができる。カラーカメラやその他のカラーフィルタを用いる用途にも使用できる。
【０１５７】
表示装置としては、液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの表示装置などが挙げられる。表示装置の定義や各表示装置の説明については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。
【０１５８】
本発明のカラーフィルタを設けて構成される表示装置としては、液晶表示装置が好ましい。液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。
本発明が適用できる液晶表示装置には特に制限はなく、例えば前記「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。さらに、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置にも適用できる。これらの方式については、例えば「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ−技術と市場の最新動向−（東レリサーチセンター調査研究部門  ２００１年発行）」の４３ページに記載されている。
【０１５９】
液晶表示装置は、カラーフィルタ以外に、電極基板、偏光フィルム、位相差フィルム、バックライト、スペーサ、視野角補償フィルムなど、様々な部材から構成される。本発明のカラーフィルタは、これらの公知の部材で構成される液晶表示装置に適用することができる。これらの部材については、例えば「'９４液晶ディスプレイ周辺材料・ケミカルズの市場（島  健太郎、（株）シーエムシー、１９９４年発行）」、「２００３液晶関連市場の現状と将来展望（下巻）（表  良吉、（株）富士キメラ総研、２００３年発行）」に記載されている。
【０１６０】
用途としては、テレビ、パーソナルコンピュータ、液晶プロジェクター、ゲーム機、携帯電話などの携帯端末、デジタルカメラ、カーナビなどの用途に特に制限なく適用できる。
【実施例】
【０１６１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量を表し、また、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【０１６２】
（含フッ素化合物の合成）
−ハライドモノマーの合成−
滴下漏斗を付した３００ｍｌの三つ口フラスコに、エチルメチルケトン〔ＭＥＫ、和光純薬工業（株）製〕５０ｇ、及びヒドロキシエチルアクリレート〔ＨＥＡ、東京化成工業（株）製〕２６．１ｇを入れ、氷入りのウォーターバスで内温が５℃まで冷却した。これに、ピリジン〔Ｐｙ、東京家政工業（株）製〕１６．２ｇを入れ、攪拌した。滴下漏斗よりクロロアセチルクロリド〔ＣＡＣ、和光純薬工業（株）製〕２２．６ｇを、フラスコ内温が１０℃を越えないように滴下した。ＮＭＲにより反応を追跡し、ＨＥＭＡの消失を確認した後、室温で２時間攪拌した。２Ｌの蒸留水に反応物を攪拌下添加し、ジエチルエーテルにより抽出した。抽出した有機層を重層水、飽和塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥、濾過により不溶物を除去した。得られた濾液を濃縮し、減圧蒸留することにより、ハライドモノマー（１）を３５．４ｇ（収率；８６％）で得た。
【０１６３】
−含フッ素化合物（１）の合成−
窒素気流下、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート〔ＭＭＰＧ−Ａｃ、ダイセル化学工業（株）製〕２５ｇを、冷却管を設置した３００ｍｌの三つ口フラスコに入れ、パラフィン入りのウォーターバスで内温が７０℃まで加熱した。これに、ＭＭＰＧ−Ａｃ４０ｇにアクリル酸〔ＡＡ、東京化成工業（株）製〕２．５ｇと２−（パーフルオロヘキシル）−エチルアクリレート〔ＦＡＡＣ６、ＮＯＫ（株）製〕２５ｇとポリエチレングリコールモノマー〔ＡＭ２３０Ｇ、新中村化学（株）製〕１７．５ｇと前記ハライドモノマー（１）５．０ｇと２−エチルヘキシルメルカプトプロピオン酸〔ＥＨＭＰ、東京化成工業（株）製〕０．８８ｇとを溶解させた溶液及び、ＭＦＧＡｃ１０ｇに２，２’−アゾビス（イソバレロニトリル）〔Ｖ６５、和光純薬工業（株）製〕０．３３４ｇを溶解させた溶液をそれぞれプランジャーポンプで２時間かけて滴下した。滴下終了後、５時間攪拌し、１Ｈ−ＮＭＲにより残存モノマーの消失を確認した。
以上のようにして、２−（パーフルオロヘキシル）−エチルアクリレート〔ＦＡＡＣ６〕、アクリル酸〔ＡＡ〕、ポリエチレングリコールモノマー〔ＡＭ２３０Ｇ〕、及びハライドモノマー（１）を共重合させて、ＦＡＡＣ６／ＡＡ／ＡＭ２３０Ｇ／ハライドモノマー（１）＝５０／５／３５／１０（質量比）の含フッ素化合物（１）を合成した。重量平均分子量は、１．６万であった。
モノマーが消失しており、かつ高分子量成分の生成から、エステル鎖を６つ持つ側鎖を有する含フッ素樹脂の合成を確認した。
【０１６４】
−含フッ素化合物（２）の合成−
前記含フッ素化合物（１）の合成に従い、含フッ素化合物（２）の合成を行なった。それぞれの共重合成分及び組成比に関しては、以下の通りである。
・含フッ素化合物（３）：ＦＡＡＣ６／ＡＡ／ＡＭ２３０Ｇ＝５０／５／４５（質量比）
【０１６５】
−含フッ素化合物（３）の合成−
前記含フッ素化合物（１）の合成に従い、含フッ素化合物（３）の合成を行なった。それぞれの共重合成分及び組成比に関しては、以下の通りである。
・含フッ素化合物（２）：ＦＡＭＡＣ６／ＭＡＡ／Ｍ２３０Ｇ＝５０／５／４５（質量比）
【０１６６】
−含フッ素化合物（４）〜（５）の合成−
前記含フッ素化合物（１）の合成に従い、含フッ素化合物（４）〜（５）の合成を行なった。それぞれの共重合成分及び組成比に関しては、以下の通りである。
・含フッ素化合物（４）：Ｒ１４２０／ＭＡＡ／Ｍ２３０Ｇ＝５０／５／４５（質量比）
・含フッ素化合物（５）：ＦＡＭＡＣ６／ＭＡＡ／Ｍ９０Ｇ＝５０／５／４５（質量比）
【０１６７】
上記で合成した各含フッ素化合物の固形分濃度は、２５％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して調整した。
なお、前記含フッ素化合物を構成する各共重合成分（モノマー）の記号は下記の通りである。
〜含フッ素モノマー〜
・ＦＡＡＣ６；２−（パーフルオロヘキシル）−エチルアクリレート〔ＮＯＫ（株）製〕
・ＦＡＭＡＣ６；２−（パーフルオロヘキシル）−エチルメタクリレート〔ＮＯＫ（株）製）〕
・Ｒ１４２０；２−（パーフルオロブチル）−エチルアクリレート〔ダイキン工業（株）製〕
〜その他のモノマー〜
・ＡＡ；アクリル酸〔東京化成（株）製〕
・ＭＡＡ；メタクリル酸〔東京化成（株）製〕
・ＡＭ２３０Ｇ；ポリエチレングリコール（２３量体）のモノメチルアクリレート〔新中村化学（株）製〕
・Ｍ２３０Ｇ；ポリエチレングリコール（２３量体）のモノメチルメタクリレート〔新中村化学（株）製〕
・Ｍ９０Ｇ；ポリエチレングリコール（９量体）のモノメチルメタクリレート〔新中村化学（株）製〕
【０１６８】
−評価１−
（１）熱減少率
組成物の他成分の影響を受けないよう各含フッ素化合物を用いて熱減少率を測定した。
得られた含フッ素化合物を、真空オーブンにて一昼夜乾燥させたものを１ｇ秤取し、熱重量分析計（商品名；ＤＴＧ−６０、（株）島津製作所製）を用いて、１５０℃で３０分間保持した後の重量減少率を計測した。計測結果は下記表２に示す。
【０１６９】
（実施例１）
−感光性樹脂組成物の調製−
まず、下記表１に記載の量のＫ顔料分散物１、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートをはかり取り、温度２４℃（±２℃）で混合して１５０ｒｐｍにて１０分間攪拌し、次いで表１に記載の量のメチルエチルケトン、バインダー２、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ＤＰＨＡ液、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン、界面活性剤１、及び上記で得た含フッ素化合物（１）をはかり取り、温度２５℃（±２℃）でこの順に添加して、温度４０℃（±２℃）で１５０ｒｐｍにて３０分間攪拌することにより、感光性樹脂組成物Ｋ１を調製した。
このとき、含フッ素化合物（１）の感光性樹脂組成物Ｋ１中における固形分質量に対する割合は５％であった。なお、表１に記載の量は質量部であり、詳しくは以下の組成となっている。
【０１７０】
＜Ｋ顔料分散物１＞
・カーボンブラック（デグッサ社製  Ｎｉｐｅｘ３５）          ・・・１３．１％
・下記分散剤１                                              ・・・  ０．６５％
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、分子量３．７万）                                      ・・・  ６．７２％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート          ・・・７９．５３％
【０１７１】
【化１５】
2008250102.tif 000016
【０１７２】
＜バインダー２＞
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７８／２２[モル比]）のランダム共重合物、分子量３．８万）                                  ・・・  ２７％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート            ・・・  ７３％
【０１７３】
＜ＤＰＨＡ液＞
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（重合禁止剤ＭＥＨＱ  ５００ｐｐｍ含有、日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）        ・・・  ７６％
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート            ・・・  ２４％
【０１７４】
＜界面活性剤１＞
・下記構造物１                                                ・・・  ３０％
・メチルエチルケトン                                          ・・・  ７０％
【０１７５】
【化１６】
2008250102.tif 000017
【０１７６】
【表１】
2008250102.tif 000018
【０１７７】
−離画壁の形成−
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。このガラス基板を１２０℃で３分間、熱処理して表面状態を安定化させた。
熱処理後、ガラス基板を冷却して２３℃に温調した後、スリット状ノズルを有するガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・アジア社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、前記感光性樹脂組成物Ｋ１を塗布した。引き続き、真空乾燥装置ＶＣＤ（東京応化工業社製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性をなくした後、１２０℃で３分間プリベークし、膜厚２．３μｍの感光性樹脂組成物層Ｋ１を形成した（感光性樹脂層形成工程）。
次に、超高圧水銀灯を有すプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング（株）製）を用い、ガラス基板とマスク（画像パターンを有する石英露光マスク）とを垂直に立てた状態で、マスク面と感光性樹脂組成物層Ｋ１との間の距離を２００μｍに設定して窒素雰囲気下、露光量３００ｍＪ／ｃｍ２でパターン露光した（露光工程）。
【０１７８】
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧して、感光性樹脂組成物層Ｋ１の表面を均一に湿らせた後、ＫＯＨ系現像液（ＫＯＨ、ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を１００倍に希釈したものにて２３℃で８０秒間、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像しパターニング画像を得た（現像工程）。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行ない、大気下にて露光量２０００ｍＪ／ｃｍ２にてポスト露光した。続いて、２４０℃で５０分間ポストベーク処理を行ない（加熱処理工程）、膜厚２．０μｍ、光学濃度４．０、１００μｍ幅の開口部を有するストライプ状のブラックマトリクス（離画壁）を得た。以下、ブラックマトリクスが形成されたガラス基板を「離画壁付き基板」という。
【０１７９】
−評価２−
（２）濡れ性
得られた離画壁付き基板について、下記のように濡れ性を評価した。
離画壁付き基板の離画壁で取り囲まれた凹部に、Ｄｉｍａｔｉｘ社製のインクジェットヘッドＳＥ−１２８を用い、駆動電圧５０Ｖ、駆動周波数５０Ｈｚの条件にてインクを１滴ずつ打滴した。着滴から２０秒経過した時点の液滴の大きさを光顕観察により計測し、１０点の平均値を求め、これを液滴直径とした。液滴直径が４０μｍ以上である場合が濡れ性が保持された状態として好ましい。
【０１８０】
（３）離画壁の撥水・撥インク性
上記と同様にして形成した感光性樹脂組成物層Ｋ１に対し、マスクを使用しない以外は上記と同様の方法で露光し、その後ポストベーク処理（加熱処理工程）までの操作を同様の条件で行なってテスト用感光性樹脂組成物層を得た。そして、このテスト用感光性樹脂組成物層をポストベーク処理後１時間室温にて放冷した後、接触角測定器（協和界面科学（株）製の接触角計ＣＡ−Ａ）を用いて、前記Ｒ画素用着色インク組成物を２０メモリの大きさの液体試料（インク試料）として針先から出し、テスト用感光性樹脂組成物層に接触させることにより、テスト用感光性樹脂組成物層上にＲ画素用着色インク組成物の液滴（インク滴）を形成した。そして、このインク滴の形状を接触角計の覗き穴から観察し、２５℃下、着滴から１０秒放置後のインク滴のインク接触角θ１を求めた。
また、接触角を測定したインク滴を水滴に変更し、同様の手順で水接触角θ２を測定した。
ポストベーク後の値を撥水・撥インク性を評価する指標とし、下記評価基準にしたがって評価した。許容範囲は、Ａランク及びＢランクである。評価結果は下記表２に示す。
〈評価基準〉
・Ａランク：インク接触角≧５０°、水接触角≧１００°
・Ｂランク：インク接触角≧４０°、水接触角≧９０°
・Ｃランク：インク接触角≧３５°、水接触角≧８０°
・Ｄランク：インク接触角＜３５°、水接触角＜８０
【０１８１】
−カラーフィルタの作製−
（１）画素用着色インク組成物の調製
下記の組成のうち、まず顔料、高分子分散剤、及び溶剤を混合し、３本ロールとビーズミルを用いて顔料分散液を得た。その顔料分散液をディソルバー等で充分に攪拌しながら、その他の材料を少量ずつ添加し、赤色（Ｒ）画素用着色インク組成物を調製した。
〈赤色画素用着色インク組成物の組成〉
・顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）                        ・・・  ５部
・ソルスパース２４０００（ＡＶＥＣＩＡ社製；高分子分散剤）      ・・・  １部
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７２／２８[モル比]）のランダム共重合物（分子量：３．７万、バインダー）                                ・・・  ３部
・エピコート１５４（油化シェル社製；ノボラック型エポキシ樹脂、）・・・  ２部
・ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（エポキシ樹脂）    ・・・  ５部
・トリメリット酸（硬化剤）                                      ・・・  ４部
・３−エトキシプロピオン酸エチル（溶剤）                        ・・・８０部
【０１８２】
さらに、上記組成中のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に代えてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を同量用いる以外は、Ｒ画素用着色インク組成物の場合と同様にして、緑色（Ｇ）画素用着色インク組成物を調製した。また、上記組成中のＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４に代えてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を同量用いる以外は、Ｒ画素用着色インク組成物の場合と同様にして、青色（Ｂ）画素用着色インク組成物を調製した。
【０１８３】
（２）着色画素の形成
次に、前記Ｒ、Ｇ、Ｂの各画素用着色インク組成物を用いて、上記で得られた離画壁付き基板の離画壁で区画された領域内（離画壁で取り囲まれた凹部）に、インクジェット方式の記録装置を用いて所望の濃度になるまでインク組成物の吐出を行ない、Ｒ、Ｇ、Ｂのパターン（着色画素）からなるカラーフィルタを作製した。続いて、このカラーフィルタを２３０℃オーブン中で３０分間ベークし、離画壁及び各画素がともに完全に硬化されたカラーフィルタ基板を得た。
【０１８４】
−評価３−
（４）カラーフィルタの白抜け
得られたカラーフィルタ基板について、カラーフィルタの画素が形成された側と反対側から２００倍の光学顕微鏡で目視観察し、画素間の混色の有無を観察した。評価は、１０００画素を観察して下記ランクに分けて行なった。許容範囲は、Ａランク〜Ｃランクである。
・Ａランク：白抜けは全くなかった。
・Ｂランク：白抜けが表示周縁部に１〜２箇所みられた。
・Ｃランク：白抜けが表示部に１〜２箇所みられた。
・Ｄランク：白抜けが表示部に２箇所以上みられた。
【０１８５】
−液晶表示装置の作製−
上記より得たカラーフィルタ基板のＲ画素、Ｇ画素、及びＢ画素並びに離画壁の上に、更にＩＴＯ（Indium Tin Oxide）の透明電極をスパッタリングにより形成した。このＩＴＯの抵抗を測定（三菱化学（株）製の「ロレスタ」を用いて四探針法でシート抵抗を測定）したところ１２Ω／□であり、非常に低い値を示した。
【０１８６】
〈柱状スペーサパターンの形成〉
スペーサパターン形成用の下記感光性樹脂層用塗布液を、上記と同様のスリットコーターにより前記カラーフィルタのＩＴＯ上に塗布し、乾燥させて、感光性樹脂層ＳＰ１を形成した。
〈感光性樹脂層用塗布液の処方ＳＰ１〉
・メタクリル酸／アリルメタクリレート共重合体（モル比＝２０／８０、分子量４００００；高分子物質）                                      ・・・１０８部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート            ・・・  ６４．７部
（重合性モノマー）
・２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔４’−（Ｎ，Ｎ−ビスエトキシカルボニルメチル）アミノ−３’−ブロモフェニル〕−ｓ−トリアジン・・・    ６．２４部
・ハイドロキノンモノメチルエーテル                    ・・・    ０．０３３６部
・ビクトリアピュアブルーＢＯＨＭ（保土ヶ谷化学社製）  ・・・    ０．８７４部
・メガファックＦ７８０Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製；界面活性剤）                                                                  ・・・    ０．８５６部
・メチルエチルケトン                                  ・・・３２８部
・１−メトキシ−２−プロピルアセテート                ・・・４７５部
・メタノール                                          ・・・  １６．６部
【０１８７】
次に、所定のフォトマスクを介して超高圧水銀灯により３００ｍＪ／ｃｍ２でプロキシミティー露光した。露光後、ＫＯＨ現像液〔ＣＤＫ−１（商品名）の１００倍希釈液（ｐＨ＝１１．８）、富士フイルム（株）製〕を用いて未露光部の感光性樹脂層を溶解除去した。
続いて、２３０℃で３０分間ベークし、ガラス基板上のＩＴＯ膜の上の離画壁の上部に位置する部分に直径１６μｍ、平均高さ３．７μｍの柱状スペーサパターンを形成した。その上に更にポリイミドよりなる配向膜を設けた。
【０１８８】
〈液晶配向分割用突起の形成〉
下記の突起用感光性樹脂層用塗布液を、上記と同様のスリットコーターにより前記カラーフィルタ基板のＩＴＯ上に塗布し、乾燥させて突起用感光性樹脂層を形成した。次に、突起用感光性樹脂層上に下記処方Ｐ１から中間層用塗布液を塗布し、乾燥膜厚１．６μｍの中間層を設けた。
【０１８９】
《突起用感光性樹脂層用塗布液の処方Ａ》
・ポジ型レジスト液                  ・・・  ５３．３部
（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製、ＦＨ−２４１３Ｆ）
・メチルエチルケトン                ・・・  ４６．７部
・前記界面活性剤１                  ・・・    ０．０４部
【０１９０】
《中間層用塗布液の処方Ｐ１》
・ＰＶＡ２０５（ポリビニルアルコール、クラレ（株）製、鹸化度＝８８％、重合度５５０）                                ・・・  ３２．２部
・ポリビニルピロリドン              ・・・  １４．９部
（アイエスピー・ジャパン（株）製、Ｋ−３０）
・蒸留水                            ・・・５２４部
・メタノール                        ・・・４２９部
【０１９１】
次に、フォトマスクが突起用感光性樹脂層の表面から１００μｍの距離となるようにプロキシミティー露光機を配置し、該フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ２でプロキシミティー露光した。その後、２．３８％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて３３℃で３０秒間基板に噴霧しながら現像し、突起用感光性樹脂層の不要部（露光部）を現像除去した。すると、前記カラーフィルタ基板のＩＴＯ膜上のＲ、Ｇ、Ｂの画素の上部に位置する部分に、所望の形状にパターニングされた感光性樹脂層よりなる突起が形成された。次いで、該突起が形成されたカラーフィルタ基板を２４０℃下で５０分間ベークすることにより、カラーフィルタ基板上に高さ１．５μｍ、縦断面形状が蒲鉾様の配向分割用突起を形成した。
【０１９２】
更に、得られたカラーフィルタ基板に対して、駆動側基板及び液晶材料を組合せることによって配向分割垂直配向型液晶表示素子を作製した。具体的には、駆動側基板としてＴＦＴと画素電極（導電層）とが配列形成されたＴＦＴ基板を準備し、このＴＦＴ基板及び上記より得たカラーフィルタ基板を、ＴＦＴ基板の画素電極等が設けられた側の表面とカラーフィルタ基板の配向分割用突起等が形成された側の表面とが対向するように配置し、スペーサ分の間隙を設けて固定した。この間隙に液晶材料を封入することにより画像表示を担う液晶層を設け、液晶セルを得た。このようにして得た液晶セルの両面に（株）サンリッツ製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８を貼り付けた。次いで、冷陰極管のバックライトを構成し、これを液晶セルの偏光板が設けられた側と反対側（背面側）に配置し、配向分割垂直配向型液晶表示装置とした。
【０１９３】
−評価５−
（５）液晶表示装置の表示ムラ
上記で作製した液晶表示装置について、グレイのテスト信号を入力させたときのグレイ表示を目視にて観察し、表示ムラの発生の有無を下記評価基準にしたがって評価した。
〈評価基準〉
・Ａランク：全く表示ムラはなく、非常に良好な表示画像が得られた。
・Ｂランク：ガラス基板の縁部分に微かにムラがあったものの、表示部への影響はなく表示画像は良好であった。
・Ｃランク：表示部に微かにムラがみられたが、実用上許容範囲内であった。
・Ｄランク：表示部にムラがみられ、表示画像はやや悪かった。
・Ｅランク：表示部に強いムラがみられた、表示画像は非常に悪かった。
【０１９４】
（実施例２）
−感光性転写材料Ｋ１の作製−
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体（ＰＥＴ仮支持体）の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方Ｈ１からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させて熱可塑性樹脂層を形成した。次に、この熱可塑性樹脂層上に下記処方Ｐ１から成る中間層用塗布液を塗布し、乾燥させて中間層を形成した。更に、実施例１で調製した感光性樹脂組成物Ｋ１を塗布、乾燥させて感光性樹脂層を形成した。
このようにして、仮支持体の上に、乾燥膜厚が１４．６μｍの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が１．６μｍの中間層と、乾燥膜厚が２．３μｍの感光性樹脂層とを設け、最後に保護フィルム（厚さ１２μｍポリプロピレンフィルム）を圧着した。
こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層（酸素遮断膜）とブラック（Ｋ）の感光性樹脂層とが一体となった感光性転写材料を作製し、サンプル名を感光性転写材料Ｋ１とした。
【０１９５】
〈熱可塑性樹脂層用塗布液の処方Ｈ１〉
・メタノール  ・・・１１．１部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  ・・・６．３６部
・メチルエチルケトン  ・・・５２．４部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝５５／１１．７／４．５／２８．８、分子量＝１０万、Ｔｇ≒７０℃）  ・・・５．８３部
・スチレン／アクリル酸共重合体（共重合組成比（モル比）＝６３／３７、平均分子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃）  ・・・１３．６部
・２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業（株）製）  ・・・９．１部
・前記界面活性剤１  ・・・０．５４部
【０１９６】
〈中間層用塗布液の処方Ｐ１〉
・ＰＶＡ−２０５（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製、鹸化度＝８８％、重合度５５０）  ・・・３２．２部
・ポリビニルピロリドン（アイエスピー・ジャパン社製、Ｋ−３０）  ・・・１４．９部
・蒸留水  ・・・５２４部
・メタノール  ・・・４２９部
【０１９７】
無アルカリガラス基板（以下、単に「ガラス基板」という。）を、２５℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより２０秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。洗浄後、このガラス基板を基板予備加熱装置で１００℃２分加熱した。
【０１９８】
得られたシランカップリング処理後のガラス基板に、上記より得た感光性転写材料Ｋ１からカバーフィルムを除去し、除去後に露出した感光性樹脂層とシランカップリング処理後のガラス基板とを、感光性樹脂層の表面とガラス基板の表面とが接するように重ね合わせ、ラミネータ（株式会社日立インダストリイズ製（ＬａｍｉｃＩＩ型））を用いて、ガラス基板に、ゴムローラー温度１３０℃、線圧１００Ｎ／ｃｍ、搬送速度２．２ｍ／分でラミネートした。続いて、ポリエチレンテレフタレートの仮支持体を、熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）で、基板とマスク（画像パターンを有する石英露光マスク）とを垂直に立てた状態で、マスク面と感光性樹脂層との間の距離を２００μｍに設定し、露光量７０ｍＪ／ｃｍ２でパターン露光した。
【０１９９】
次いで、ＫＯＨ現像液〔ＣＤＫ−１（商品名）の１００倍希釈液（ｐＨ＝１１．８）、富士フイルム（株）製〕にて現像して、感光性樹脂層の未露光部分及びその下の中間層、熱可塑性樹脂層を除去しガラス基板上にブラックマトリックスパターンを形成した。続いて、大気下においてアライナーにて基板の表から基板の全面を２０００ｍＪ／ｃｍ２でポスト露光し、続いて２４０℃５０分にてポストベークを行なって光学濃度４．０の離画壁を得た（離画壁付き基板）。
次いで、実施例１と同様にカラーフィルタ、液晶表示装置を作製し、実施例１の記載と同様の評価を行なった。評価結果を下記表２に示す。
【０２００】
（実施例３）
実施例２において、感光性樹脂組成物Ｋ１の調製に用いた含フッ素化合物（１）を含フッ素化合物（２）に代えたこと以外は、実施例２と同様にして、離画壁付き基板、カラーフィルタ、及び液晶表示装置を作製すると共に、同様の評価を行なった。評価結果は下記表２に示す。
【０２０１】
（実施例４）
実施例２において、感光性樹脂組成物Ｋ１の調製に用いた含フッ素化合物（１）を含フッ素化合物（３）に代えたこと以外は、実施例２と同様にして、離画壁付き基板、カラーフィルタ、及び液晶表示装置を作製すると共に、同様の評価を行なった。評価結果は下記表２に示す。
【０２０２】
（比較例１）
実施例２において、感光性樹脂組成物Ｋ１の調製に用いた含フッ素化合物（１）を含フッ素化合物（４）に代えたこと以外は、実施例２と同様にして、離画壁付き基板、カラーフィルタ、及び液晶表示装置を作製すると共に、同様の評価を行なった。評価結果は下記表２に示す。
【０２０３】
（比較例２）
実施例２において、感光性樹脂組成物Ｋ１の調製に用いた含フッ素化合物（１）を含フッ素化合物（５）に代えたこと以外は、実施例２と同様にして、離画壁付き基板、カラーフィルタ、及び液晶表示装置を作製すると共に、同様の評価を行なった。評価結果は下記表２に示す。
【０２０４】
【表２】
2008250102.tif 000019
【０２０５】
前記表２に示すように、実施例では、ブラックマトリクス間の着色画素を形成する領域の画素用着色インク組成物の濡れ性を保持することができ、白抜けの発生防止、及び表示ムラを抑えた高品位の画像表示が可能であった。
これに対し、比較例では、画素用着色インク組成物に対する濡れ性が損なわれてしまい、白抜けの発生及び画像表示した際の表示ムラの発生を防止することができなかった。