(57)【要約】【課題】温水洗浄用噴射ノズル付トイレの当該ノズル孔に付着する屎尿排泄物やその酸化物、水アカ、細菌類がこれに関する黄バミ黒ズミなどを確実に効果的に除去する為に安全性、利便性に充分に配慮した洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】ヒドロキシカルボン酸及びその酸性塩を主成分となし水溶性有機溶剤及びＨＬＢ７以上の水性界面活性剤を含み、且つその組成のｐＨを３〜６にしてフォーム状の造泡体を形成して滞留性をよくした洗浄剤組成物を構成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水洗トイレの温水噴射ノズルの汚垢除去剤として、ヒドロキシカルボン酸及びその塩を主成分となし、水溶性有機溶剤及び  ＨＬＢ７以上の水性界面活性剤を含有し、そのｐＨを３〜６の弱酸性に調整してこの組成物をフォーム状の造泡体として当該ノズルに滞留することを特徴とする温水便座用噴射ノズル専用の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は水洗トイレに併設されている温水便座の用便後の温水噴射ノズルの汚物などを確実に除去するの専用の洗浄剤組成物に関しとくに当該ノズルの機能を損傷せずすべからく有効且つ確実に汚物、水垢などを洗浄除去する
滞溜性洗浄剤組成物に関する。
温水便座付トイレは急激に普及しつつも多くのトイレクリーナーはあるがノズル専用に有効且つ確実に作用するものではなく一般用のトイレ用洗浄剤の一つとして汎用されているのが現状である。
【背景技術】
【０００２】トイレの汚垢の基本は  水洗トイレになって  水アカ成分が人の排泄物や微生物と反応して複雑なコンプレックスを生成し、設備の基幹となすレジンやセラミックスに付着するものが、黄バミ、黒ズミを造成し異臭の発散のもとともなりトイレ全体の汚染に繋がるものである。
これを除去するため、非水洗式から水洗トイレに至るまで塩酸、硫酸あるいは有機カルボン酸系の酸性洗剤が有効なることは当然であるが水洗式や温水便座付様式に至っては色々な電気設備が装備されており水量も多く分散した汚物や異臭などがとれないばかりか周囲への損傷などの影響も懸念される。
そのためクレンザーやブラシ、スポンジを使用したり光触媒、Ａｇイオン抗体、撥水コート（シリコン、フロンなど）処理など工夫しているが根本的に有効な打開策を見い出せない侭になっている。【０００３】とりわけノズルの噴射孔は汚物や微生物の格好の集積場になり充分な温水噴射もとどこおりノズルの寿命メインテナンスも不要な侭になっている。
一方トイレ内設備がハイテク化されて便利になっている反面水垢を中心とする汚物は変わらず沈積しつづけている。設備メーカーの仕様書などには中性洗剤やアルコールを用いるケアが説示されてるが実際の汚れは  尋常のものではなく一般消費者にとって結局放置せざるをえない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】本発明は水洗トイレに設置される温水噴射ノズル孔が汚物の集積の要であることに注目して、当該部分を常時清潔に保つことによって正常な温水噴射が円滑に遂行されるだけでなく、常に清潔な温水が噴射されるので使用感の快適性を維持することも視野に入れて本発明を成立するに至ったものである。【０００５】従来からトイレ用クリーナーとしてスプレータイプ（トリガー方式）などにおいても塩酸系や次亜塩素酸系の酸やアルカリ剤を用いて汚物を除去することは可能であっても器材や人畜への危険なそしりを免れず、逆に中性タイプのソルベントやイオン交換剤（キレート）を用いたものは汚物除去力や消臭力が乏しく、けんま材入りのクレンザータイプはけんま物による損傷や残留性及び二次汚染は免れず結果として  トイレ洗浄時の間題点として残っている訳である。
とくに温水便座付のトイレは使用感、快適性、利便性を誇るものの水洗を前提としている以上水垢、スケール、排泄物、微生物の生成沈着は解決されないままになっている。
セルフクリーニング式のノズル設備も装着されていても実際には汚垢が生成沈着することが多く１つの解決法として特開２００６−８９７６２にはノズル専用クリーナーとしてアルカリ性の石けん系のものはスケールの汚物の元凶が尿酸カルシウム  塩化カルシウム、乳酸カルシウム、二酸化マンガン、アミノ酸カルシウムユリア  ライムストンなどを除去する力や屎尿の窒素（ちっそ）化合物（アンモニア、アミン）を消却する力はなくかえって石けんカスを派生しかねないこととなる。【０００６】又、本発明者が先に出願した特願２００６−１９２１６０も極めて有効なるも非水系のテルペン系炭化水素が油分となり決定的な結果を発揮しない新なる事情に遭遇して水性クリーニングのシステムに一抹の不安を残すこととなる。【０００７】本発明はこれらの事情を把えて器材に影響を与えることなくまず確実に効率よく且つ消臭、除菌も一挙に解決し何よりも使用する場合の簡便性、安全性を充分配慮したものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】本発明は噴射ノズルの水アカや排泄物の集積体を円滑に除去するのにヒドロキシカルボン酸及びその塩と水溶性の有機溶剤がＨＬＢ７以上の水性界面活性剤を基本組成となし且つこのｐＨを３〜６の弱酸性域にしてから必要に応じてアロマ物質（芳香物質、香料、ハーブエキスなどや各種水性抗菌剤を含ませてオール水性タイプにして汚物への作用が確実で且つフォーム状のエアゾールにするときのガス物質との相性のよい組成をして当該課題を解決することを見出したものである。
とくにｐＨを３〜６の下でヒドロキシカルボン酸の部分塩がキレート力且つバッファ剤としてだけでなくかえってスケールなどの除去に有利であることは注目に値する。【０００９】この組成物はｐＨを３〜６、好ましくは３〜５に限定してヒドロキシカルボン酸のフリーの水素イオン（Ｈ＋）と塩のバランスをキープさせてエアゾール化するのに使用するＬＰＧ、ジメチルエーテルや、ＣＯ２のガス化物の相性がよく又封入するボトル（スチールやアルミ）が変化しにくいし、トリガーフォーム式でもフォームがムース状に滞溜泡を形成し易くなる。
この状況下では必要により非水系のアロマ物質（香料、消臭剤）忌避剤、殺菌剤を加えて商品化することもできる。
【発明の効果】
【００１０】本発明の洗浄剤組成物はフォーム形成するためにエアゾール式又はムースタイプのトリガーボトルに充填して、水洗トイレの温水噴射ノズル孔の屎尿、水垢、微生物、及び、これらのコンプレックス体を除去し、悪臭を断ちこれが当該ノズル孔の汚れを除去することが出来今までのトイレクリーナーとして漠然と使用していたものとは格段の効果を奏するものである。
加えてトイレのノズルの周囲やタイル地などの屎尿の汚れや水アカに起因する黄バミ、黒ズミなどの不潔因子をも一掃することができてトイレのトータルクリーニングに資することは論をまたないところである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】本発明の洗浄剤組成物は、主成分としてヒドロキシカルボン酸とその塩、
例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、グルコン酸と、その塩となる
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（Ｍは  アルカリ残基）の混合物を併存している、その時のｐＨが３〜６の範囲（弱酸域）に規制されている。
ｐＨが３未満では水アカや屎尿成分の反応物が副成し新たな障害を併発することや器材への影響もあり、組成液の経時安定性も悪い、更に次亜塩素酸とを急速反応してフリーの塩素ガスの発生を促しうる。
ｐＨ６をこえると中性塩となり洗浄力がたちまち減少する
含有量は大むね５〜３０Ｗ％就中７〜２５Ｗ％が好ましい。
水溶性有機溶剤は後述するフォーム状のムース体を形成する上で有利であり、汚垢へのヒドロキシカルボン酸及びその塩の浸透も早い。
具体的には、低級アルコール系として、Ｃ１〜Ｃ４の１価アルコール（メタノール、エタノール、ブタノール、１ＰＡ）、２〜３価のエチレングリコール、プロピレングリコール、１．３ＢＧ、ＤＰＧ、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリグルセリン、ポリエチレングリコール３００〜６００、ソルビトール、グリコールエーテル（エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなど）が３〜１５Ｗ％程度含まれる。
この場合に非水成分のアロマ剤、（メントール、テルペン系炭化水素カンファー、などの芳香成分）トリクロサン・イソプロピルメチルフェノール、ＰＣＭＸやグレープフルーツシーズ、フェノキシエタノール、パラベンなどの殺菌体などが加入されることを妨げない。【００１２】次に発泡を促し洗浄主要成分としてＨＬＢ７以上の水性界面活性剤として陰イオンのＬＡＳ、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ＡＯＳ、ＳＡＳ、アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテル脂肪酸塩、非イオンのエトキシ脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキル脂肪酸、ソルビタン脂肪酸エトキシレート、シュガーエステル、両性イオンのイミダゾリウムベタイン、ココアミドプロピルベタイン
アルキル酢酸ベタイン、カチオン系の塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、エトキシ化ジメチルジベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイドなどの  水になじみ易い
界面活性剤を通常２〜１０Ｗ％含有させることができる。【００１３】本発明は上記構成体に対して増粘、液状を変えるために、キサンタンガム、ＣＭＣ、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デキストリン、トレハロース、カゼイン、エトキシロジン、アラビアゴム、ポリアクリレート、ＰＶＡなどの水性ポリマーや最近注目されている  酸性下での強力な  抗菌剤であるグレープフルーツシーズ、梅シーズやチタンや銀イオンのハロゲン化合物、クロロフィルなどの金属イオンを含む抗菌防汚剤：ポリシロキサン、ポリフルオライド、などの撥水剤を含ませることも出来る。【００１４】当該組成物はフォーム（ムース）形成トリガー付ボトルやＬＰＧ、ＤＭＥなどの高圧ガスに充填したエアゾール缶（アルミ、コーティングスチール、ケミカルライニングプラボトル）に封入して商品化される。
とくにエアゾール化した高圧封入缶入りのものがムース強度を確実に形成することで有利である。
以下本発明をより具体的に実施例をあげて説明する。
【実施例１】
【００１５】次の組成からなる洗浄剤組成物を作成しそれぞれの評価を試みた。
【表１】
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【００１６】この試作品を用いて以下の通り性能評価のテストを試みた。
（テスト−１）
スライドグラス（１８×７０ｍｍ）に人工汚垢成分として（尿酸カルシウム、アルブミン／モノオレイン／尿素／乳酸カルシウム／ＣＭＣ／のメチレンクロライド／ジメチルホルムアミド液；）の混合体を塗布したものを各３枚ずつ（計３３枚）用意して（５００±５０ｍｇ）１昼夜放置し平面上の洗浄力をテストした。
テストは各試作品を５ｇ±０．５ｇスライドグラスに滞留させて、１８０秒と
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がすぐれていることを示す。
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【表２】
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（テスト−２）
スライドグラスの代わりに水洗トイレの温水噴射ノズルのモデルとしてＡＢＳ製の１０ｍｍφ×５０ｍｍの棒状テストピースに「炭酸カルシウム／塩化ナトリウム／デキストリン／卵黄レシチン／メルカプタン／ＮＨ４Ｃｌ／カーボンブラックのペースト状エチル／プロピル（１：１）アルコール人工汚垢を作成して８００±５０ｍｇの範囲で塗設して７２時間常温で放置して（それぞれ３本ずつ計３３本）この汚垢の上に各試作品を約５±０．５ｇ付着させて静置し、５分後の洗浄率を（テスト−１）と同法で算定した。
【表３】
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【００１７】（テスト−３）
テストピースとして３０×５０ｍｍ×１．８ｍｍ厚のアルミ板、と３０×５０ｍｍ×０．８ｍｍ厚のブリキ板を用意して試作品の損傷性を観察した。
当該板上に試作品を各５ｇ塗布し、１２０分と２４時間放置し当該板の表面を目視してテスト前のものと比較してみる。その外観の評価を４ステージに分けてそれぞれ検証した。
評価ステージ
◎−変化なし
〇−わずかに変化（光沢、反射）がある
△−表面が変化約２０％位認められる
×−表面が明白に損傷している
【表４】
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【表５】
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【００１８】（テスト−４）消臭テスト
５００ｍｌの三角フラスコ（封栓付）に８０ｇの脱脂綿を挿入してから
Ａ．トリメチルアミンのエタノール液（１０％）
Ｂ．硫化アリル＋チオシアン酸  アンモニウム（１：１）のエーテル液（１０％）
Ｃ．メチルメルカプタン＋モルホリン＋ラウリルアミン（１：１：１）のエタノール液の３種の人工屎尿悪臭成分を約５ｍｌ脱脂綿に吸着せしめてから封栓して６０分後に試作品を約３０ｍｌ注入して３０秒後の匂いを官能テストした（２回）
方法は３人のモニターがポイント制で評価して合計点を算定し、ポイントの大きいほど消臭効果があることを示す。
評点    殆ど消える  ＋５
かなり消える＋３
かなり残る  ＋１
【表６】
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【００１９】実施例−２
次の組成物からなるＬＰＧのエアゾールの試作品を作成し以下のテストを試みた。
【表７】
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【００２０】（テスト１）
エアゾール（アルミ缶）を  それぞれ（Ａ）４０℃  ２ヶ月（Ｂ）、−１０℃１ヶ月  （Ｃ）連続して放置した後のフォーム状の泡（ムース）のたち具合を観察した。
合わせて、ムースの泡の容量を比較した。
（結果）
【表−８】
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備考（Ａ）４０℃  ２ヶ月のエアゾールムース（１００ｍｌ）の泡の状態
（Ｂ）−１０℃  １ヶ月のエアゾールムース（１００ｍｌ）の泡の状態
（Ａ）（Ｂ）は次の状況を３０分後に外観観察する
○−完全融和
△−少し分離
×−液が析出して分離
（Ｃ）のボリュームキープ時間を現状から変化するまでの最短時間（分）を測定：３回測定する。
数値が小さいほど不安定（泡キープ力が低いこと）を示す。
（テスト２）
次亜塩素酸ソーダ（ＮａＯＣｌ：６％）水溶液を１００ｍｌのメスシリンダーに１０ｍｌ入れそこに試作品を約５０ｍｌまぜた後の匂いを観察した。
（直後、１８０秒後）
（評価）    ○−殆ど臭気なし
△−塩素（Ｃｌ２）の匂いをかすかに認める
×−強烈な塩素の匂いを認める
【表９】
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