(57)【要約】【課題】広帯域において優れた偏光性を有し、かつ耐候性に優れた偏光板及び該偏光板を安価に効率良く製造する方法の提供。【解決手段】液晶マトリックス中で、金属イオンを還元させてなる異方性金属ナノ粒子を含む偏光板である。該液晶マトリックスが、液晶化合物の分子が略水平配向、略垂直配向、斜め配向、ハイブリッド配向、及び螺旋配向のいずれかの配向状態で固定されている態様、還元が、光還元、熱還元、及び化学還元の少なくともいずれかである態様、などが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶マトリックス中で、金属イオンを還元させてなる異方性金属ナノ粒子を含む偏光層を有することを特徴とする偏光板。
【請求項２】
液晶マトリックスが、液晶化合物の分子が略水平配向、略垂直配向、斜め配向、ハイブリッド配向及び螺旋配向のいずれかの配向状態で固定されている請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
還元が、光還元、熱還元、及び化学還元の少なくともいずれかである請求項１から２のいずれかに記載の偏光板。
【請求項４】
異方性金属ナノ粒子のアスペクト比の平均値が１より大きく、かつ該異方性金属ナノ粒子の長軸が液晶マトリックスにおける液晶化合物の分子の配向方向に配向している請求項２から３のいずれかに記載の偏光板。
【請求項５】
異方性金属ナノ粒子が、２つ以上の略球状金属ナノ粒子からなる凝集体である請求項１から３のいずれかに記載の偏光板。
【請求項６】
異方性金属ナノ粒子が、銀、金、銅、アルミニウム、パラジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、セレン、テルル、コバルト、及びニッケルから選択される少なくとも１種の元素を含む請求項１から５のいずれかに記載の偏光板。
【請求項７】
基材上に偏光層を有してなり、異方性金属ナノ粒子の長軸が、基材面に対し略水平方向、略垂直方向、斜め方向、ハイブリッド方向及び螺旋方向のいずれかに配向している請求項１から６のいずれかに記載の偏光板。
【請求項８】
異方性金属ナノ粒子の長軸が、基材面に対し略水平方向、及び略垂直方向のいずれかに配向している請求項７に記載の偏光板。
【請求項９】
表面に配向膜を有する基材上に、少なくとも液晶化合物を含む液晶組成物を塗布し、硬化させて該液晶化合物の分子が配向状態で固定している液晶フィルムを形成する液晶フィルム形成工程と、
前記液晶フィルムに金属イオンを含浸させる含浸工程と、
前記液晶フィルム中の金属イオンを還元させて異方性金属ナノ粒子を形成する還元工程とを含むことを特徴とする偏光板の製造方法。
【請求項１０】
還元が、光還元、熱還元、及び化学還元の少なくともいずれかにより行われる請求項９に記載の偏光板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広帯域において優れた偏光性を有し、かつ耐候性に優れた偏光板及び該偏光板を効率良く製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、配位子として異方性金属ナノ粒子を含む偏光板を作製する方法として、ガラス中に金属化合物ナノ粒子を分散し、ガラス軟化温度以上で一軸延伸することにより金属化合物ナノ粒子を異方性化し、更に熱分解、あるいは水素ガスで還元することにより異方性金属ナノ粒子を形成し、偏光板を作製する方法が提案されている（特許文献１参照）。この提案では、ガラスの延伸倍率が大きいため、高い配向度の偏光板を作製することが可能である。しかし、作製工程でガラス軟化温度以上という高熱が必要であり、また、ある程度厚膜でないとハンドリングが困難であるため薄膜化が困難である。更に、ガラスは取り扱い時に破損しやすいという問題がある。
【０００３】
そこで、マトリックスをガラスから有機高分子に変更することにより、上記ハンドリングの問題点を改良した発明として、ポリアミック酸と金属塩を混合した溶液を塗布し、延伸した状態で熱をかけ、ポリイミド化すると同時に熱還元することにより、金属イオンを還元し、異方性金属ナノ粒子を形成する方法が提案されている（特許文献２及び特許文献３参照）。これらの提案によれば、ポリアミドは高い配向性及び耐熱性を有しているため、配向度の高い偏光板を作製することができる。しかし、前記ポリアミド化工程は、３００℃以上の高温が必要であり、このような高温処理に付随して、製造装置が複雑かつ大型化する。また、高熱をかけているため、粒子がロッド状に成長した後も熱により球状に変形し易く、アスペクト比の制御が難しいという問題がある。更に、得られた偏光板の偏光性を示す帯域が狭いという課題がある。
【０００４】
また、ポリビニルアルコールと金属塩を混合し、成膜したフィルムを延伸して高分子鎖を配向させた状態で光照射により金属イオンを還元させて、金属粒子を形成する方法が提案されている（特許文献４参照）。
しかし、前記提案の方法では、金属粒子をロッド状に制御して成長させるのが困難であり、得られた偏光板の偏光性を示す帯域が狭いという課題がある。
【０００５】
また、特許文献５には、液晶性材料により形成されるマトリクス中に、金属性微粒子が分散されている偏光子が提案されている。この提案には、前記金属性微粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下であり、かつアスペクト比（最大長／最小長）が２以下であることが提案されている。しかし、この提案では、偏光性は液晶マトリックス自体の複屈折を利用しており、金属性微粒子は球状であるため異方性はなく、偏光性を示す帯域が狭いという問題点がある。また、延伸処理を行うので、延伸設備が必要になり、生産性に劣り、高価になるという課題がある。
【０００６】
また、垂直配向した偏光子の作製方法としては、陽極酸化アルミナ膜を用いる方法と、斜方蒸着を用いる方法とがある。
前記陽極酸化アルミナ法は、ＩＴＯ膜等の導電性膜を設けたガラス等の透明基板上に１０ｎｍ〜５，０００ｎｍの厚みで蒸着付与したアルミニウム層を陽極酸化することにより、直径数十ｎｍの微細孔を周期的に開け、更に電解又は無電解メッキ処理により、形成した孔の中に金や銀等の金属を充填することにより、アルミナ誘電体中に直径数十ｎｍ、アスペクト比が１以上の金属ナノロッドを形成する方法である（非特許文献１参照）。
前記斜方蒸着法は、透明基板を蒸着源に対して傾けることにより、自己組織的に金属の柱状構造を形成する方法である（非特許文献２参照）。
【０００７】
しかし、前記陽極酸化アルミナ法は、ＩＴＯ膜の蒸着、アルミニウム膜の蒸着、陽極酸化処理による微細孔の形成、及びメッキ処理による金属の充填と工程が多く、高コストであり、また大面積化が難しいという欠点がある。一方、前記斜方蒸着法は、アルミニウム膜の蒸着角度を変えることにより配向角度を制御できる可能性があるが、技術的に困難である。また、前記斜方蒸着法では、基板を蒸着源に対して斜めに傾斜させるため、垂直型偏光子を形成することは困難である。更に、斜方型偏光子の作製は可能であるが、金属ナノロッドが剥き出しで存在するため、耐傷性が低く、酸化等の耐久性も低いという課題がある。
【０００８】
【特許文献１】特開２００３−２７９７４９号公報
【特許文献２】特開平８−１８４７０１号公報
【特許文献３】特開２００６−１８４６２４号公報
【特許文献４】特開２００６−２８４９２１号公報
【特許文献５】特開２００４−２１２９４２号公報
【非特許文献１】L. D. Zhangら、Nanotechnology 14(2003) 20-24
【非特許文献２】Z.-Y. Zhangら、J. Appl. Phys.100, 063527 (2006)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、広帯域において優れた偏光性を有し、かつ耐候性に優れた偏光板及び該偏光板を安価に効率良く製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  液晶マトリックス中で、金属イオンを還元させてなる異方性金属ナノ粒子を含む偏光層を有することを特徴とする偏光板である。
該＜１＞に記載の偏光板においては、液晶マトリックス中で、金属イオンを還元させてなる異方性金属ナノ粒子を含む偏光層を有し、前記液晶マトリックスを配向場として異方性金属ナノ粒子を配向析出させる。該異方性金属ナノ粒子は表面プラズモン共鳴を示し、短軸と長軸との吸収波長の差により偏光性を示し、特に広帯域において優れた偏光性を有し、かつ耐光性が向上する。
＜２＞  液晶マトリックスが、液晶化合物の分子が略水平配向、略垂直配向、斜め配向、ハイブリッド配向及び螺旋配向のいずれかの配向状態で固定されている前記＜１＞に記載の偏光板である。
＜３＞  還元が、光還元、熱還元、及び化学還元の少なくともいずれかである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の偏光板である。
＜４＞  異方性金属ナノ粒子のアスペクト比の平均値が１より大きく、かつ該異方性金属ナノ粒子の長軸が液晶マトリックスにおける液晶化合物の分子の配向方向に配向している前記＜２＞から＜３＞のいずれかに記載の偏光板である。
＜５＞  異方性金属ナノ粒子が、２つ以上の略球状金属ナノ粒子からなる凝集体である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の偏光板である。
＜６＞  異方性金属ナノ粒子が、銀、金、銅、アルミニウム、パラジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、セレン、テルル、コバルト、及びニッケルから選択される少なくとも１種の元素を含む前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の偏光板である。
＜７＞  基材上に偏光層を有してなり、異方性金属ナノ粒子の長軸が、基材面に対し略水平方向、略垂直方向、斜め方向、ハイブリッド方向及び螺旋方向のいずれかに配向している前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の偏光板である。
＜８＞  異方性金属ナノ粒子の長軸が、基材面に対し略水平方向、及び略垂直方向のいずれかに配向している前記＜７＞に記載の偏光板である。
＜９＞  表面に配向膜を有する基材上に、少なくとも液晶化合物を含む液晶組成物を塗布し、硬化させて該液晶化合物の分子が配向状態で固定している液晶フィルムを形成する液晶フィルム形成工程と、
前記液晶フィルムに金属イオンを含浸させる含浸工程と、
前記液晶フィルム中の金属イオンを還元させて異方性金属ナノ粒子を形成する還元工程とを含むことを特徴とする偏光板の製造方法である。
該＜９＞に記載の偏光板の製造方法においては、従来は、高温が必要（ガラスの軟化点、ポリイミドの重合反応温度）、高温下での延伸設備が必要、水素ガスのような燃焼性ガスが必要であったが、本発明の偏光板の製造方法では、既存の液晶硬化膜製造設備を利用できるため、安価にかつ大面積の偏光板を作製することが可能である。また、略水平方向偏光子、斜め方向偏光子、略垂直方向偏光子、ハイブリッド方向偏光子、及び螺旋方向偏光子のいずれかの作製が可能である。
＜１０＞  還元が、光還元、熱還元、及び化学還元の少なくともいずれかにより行われる前記＜９＞に記載の偏光板の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、広帯域において優れた偏光性を有し、かつ耐候性に優れた偏光板及び該偏光板を安価に効率良く製造する方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（偏光板）
本発明の偏光板は、少なくとも偏光層を有してなり、基材、配向膜、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
【００１３】
＜偏光層＞
前記偏光層は、液晶マトリックス中で、金属イオンを還元させてなる異方性金属ナノ粒子を含み、液晶化合物、重合開始剤、配向剤、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１４】
−液晶マトリックス−
前記液晶マトリックスは、金属イオンから異方性金属ナノ粒子を形成する場となるものであり、例えば液晶化合物の分子が略水平配向、略垂直配向、斜め配向、ハイブリッド配向、及び螺旋配向のいずれかの配向状態で固定されていることが好ましい。
【００１５】
前記液晶マトリックスにおける液晶としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、硬化性液晶化合物が好ましく、熱硬化性液晶化合物及び紫外線硬化性液晶化合物のいずれも用いることができるが、これらの中でも、紫外線硬化性液晶化合物が特に好ましい。
【００１６】
前記紫外線硬化性液晶化合物としては、重合性基を有し、紫外線照射によって硬化するものであれば特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、下記構造式で表される化合物が好適に挙げられる。
【００１７】
【化１】
2008181111.tif 000002
【００１８】
【化１】
2008181111.tif 000003
【００１９】
前記液晶化合物としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製の商品名ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲ  ＬＣ２４２；Ｍｅｒｃｋ社製の商品名Ｅ７、商品名ＲＭ２５７；Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍ社製の商品名ＬＣ−Ｓｌｌｉｃｏｎ−ＣＣ３７６７；高砂香料株式会社製の商品名Ｌ３５、Ｌ４２、Ｌ５５、Ｌ５９、Ｌ６３、Ｌ７９、Ｌ８３などが挙げられる。
前記液晶性化合物の前記偏光層における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜９０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。
【００２０】
＜金属イオン＞
前記金属イオンとしては、銀、金、銅、アルミニウム、パラジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、セレン、テルル、コバルト、及びニッケルから選択される少なくとも１種のイオンが好ましい。これらの中でも、金、銀、銅、及びアルミニウムのイオンが特に好ましい。
前記金属イオンにおける金属イオン源としては、例えば金属化合物が好適である。
前記金属化合物としては、例えば、金属塩、金属錯体、有機金属化合物などが挙げられる。
【００２１】
前記金属塩を形成する酸としては、無機酸及び有機酸のいずれであってもよい。
前記無機酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば硝酸；塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸等のハロゲン化水素酸などが挙げられる。
前記有機酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばカルボン酸、スルホン酸などが挙げられる。
前記カルボン酸としては、例えば酢酸、酪酸、シュウ酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ラウリン酸、安息香酸などが挙げられる。
前記スルホン酸としては、例えばメチルスルホン酸などが挙げられる。
【００２２】
前記金属錯体を形成するキレート剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばアセチルアセトナート、ＥＤＴＡなどが挙げられる。また、上記の金属塩と配位子とで錯体を形成してもよく、該配位子としては、例えばイミダゾール、ピリジン、フェニルメチルスルフィドなどが挙げられる。
なお、前記金属化合物には、金属イオンのハロゲン化錯体の酸（例えば塩化金酸、塩化白金酸など）、アルカリ金属塩（例えば塩化金酸ナトリウム、テトラクロロパラジウム酸ナトリウムなど）も含まれる。
【００２３】
−異方性金属ナノ粒子−
前記異方性金属ナノ粒子は、前記金属イオンが還元されて析出してなり、数ｎｍ〜１００ｎｍのナノサイズの棒状金属微粒子である。該棒状金属微粒子とは、アスペクト比（長軸長さ／短軸長さ）の平均値が１よりも大きい粒子を意味する。
前記異方性金属ナノ粒子のアスペクト比の平均値が１よりも大きく、１００以下が好ましく、１．２〜２０がより好ましい。
ここで、前記異方性金属ナノ粒子のアスペクト比は、異方性金属ナノ粒子の長軸長さ及び短軸長さを測定し、次式、（異方性金属ナノ粒子の長軸長さ）／（異方性金属ナノ粒子の短軸長さ）から求めることができる。
前記異方性金属ナノ粒子の短軸長さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、１〜５０ｎｍが好ましく、３〜３０ｎｍがより好ましい。前記異方性金属ナノ粒子の長軸長さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、５〜１，０００ｎｍが好ましく、１０〜３００ｎｍがより好ましい。
【００２４】
このような異方性金属ナノ粒子は、表面プラズモン共鳴を示し、紫外〜赤外領域に吸収を示す。例えば短軸長さが１〜５０ｎｍ、長軸長さが１０〜１０００ｎｍ、アスペクト比が１より大きい異方性金属ナノ粒子は、短軸方向と、長軸方向とで吸収位置を変えることができるので、このような異方性金属ナノ粒子を配向させた膜は、異方性吸収性を示し、偏光板として用いられる。
ここで、図１では、短軸長さ１２．４ｎｍ、長軸長さ４５．５ｎｍの異方性金属ナノ粒子の吸収スペクトルを示す。このような異方性金属ナノ粒子の短軸の吸収は５３０ｎｍ付近であり、赤色を示し、異方性金属ナノ粒子の長軸の吸収は７８０ｎｍ付近であり、濃青色を示す。
【００２５】
前記異方性金属ナノ粒子としては、二色性が発現すれば形状については特に制限はなく、図２Ａに示すような棒状以外にも円柱状、四角柱状、三角柱状、六角柱状、ドッグボーン状などであってもよい。また、２つ以上の略球状金属ナノ粒子からなる凝集体であってもよく、図２Ｂに示すように、２つ以上の略球状金属ナノ粒子からなる凝集体とは、２つ以上の略球状金属ナノ粒子が、次式、金属ナノ粒子と金属ナノ粒子の間の距離（Ｌ１）≦金属ナノ粒子直径（Ｌ２）を満たす状態の粒子を意味する。
【００２６】
前記異方性金属ナノ粒子は少なくとも１種の金属からなり、例えば銀、金、銅、アルミニウム、パラジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、セレン、コバルト、テルル、及びニッケルから選択される少なくとも１種の元素を含むことが好ましい。これらの中でも、金、銀、銅、アルミニウムが特に好ましい。
【００２７】
＜配向剤＞
前記偏光層中において、液晶化合物の分子を略水平配向、略垂直配向、斜め配向及びハイブリッド配向のいずれかの配向状態とするため、配向剤の種類、添加量などを調整する。該配向剤としては、以下の垂直配向剤、水平配向剤などが挙げられる。
【００２８】
−垂直配向剤（高分子界面活性剤）−
基材の片面配向膜上に形成される液晶層は末端を疎水性に調整することにより、配向膜側から空気界面側に向かって立ち上がるスプレー配向になることもあるが、そのままでは空気界面での立ち上がりは不十分であり、偏光子を斜め配向させる力は弱い。そこで、使用する液晶層との相互作用が強い高分子界面活性剤を選定して液晶層に添加すると、配向熟成時に高分子界面活性剤が空気界面側に浮き上がり、隣接する液晶を強く垂直配向させる。その結果、液晶層全体の配向状態は、配向膜側が若干のプレチルト角を持った水平配向であり、厚み方向に空気界面側へ行くほど立ち上がって垂直配向になっていく「スプレー配向状態」（即ち、斜め配向）になる。
このような高分子界面活性剤としては、ノニオン系が好ましく、用いる液晶性化合物との相互作用が強いものを市販の高分子界面活性剤の中から選定すればよい。例えば、大日本インキ化学工業株式会社製のメガファックＦ７８０Ｆなどが好適に挙げられる。
前記高分子界面活性剤の含有量は、前記偏光層塗布液の全固形分（質量）に対し０．１〜８．０質量％が好ましく、０．５〜５．０質量％がより好ましい。
【００２９】
−水平配向剤−
前記水平配向剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば下記一般式（１）〜（３）で表される化合物の少なくとも１種を含有させることで、液晶化合物の分子を実質的に水平配向させることができる。なお、本発明で「水平配向」とは、棒状液晶の場合、分子長軸と透明支持体の水平面が平行であることをいい、円盤状液晶の場合、円盤状液晶化合物のコアの円盤面と透明支持体の水平面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が１０度未満の配向を意味するものとする。傾斜角は０〜５度が好ましく、０〜３度がより好ましく、０〜２度が更に好ましく、０〜１度が特に好ましい。
【００３０】
【化２】
2008181111.tif 000004
ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子又は置換基を表す。Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、単結合又は二価の連結基を表す。
Ｒ１〜Ｒ３で各々表される置換基としては、は置換もしくは無置換のアルキル基（中でも、無置換のアルキル基又はフッ素置換アルキル基がより好ましい）、置換もしくは無置換のアリール基（中でも、フッ素置換アルキル基を有するアリール基が好ましい）、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３で各々表される二価の連結基としては、例えばアルキレン基、アルケニレン基、二価の芳香族基、二価のヘテロ環残基、−ＣＯ−、−ＮＲ３（ただし、Ｒ３は炭素原子数が１〜５のアルキル基又は水素原子）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−及びそれらの組み合わせから選択される二価の連結基であることが好ましい。
【００３１】
【化３】
2008181111.tif 000005
【００３２】
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは置換基を表し、ｍは０〜５の整数を表す。ｍが２以上の整数を表す場合、複数個のＲは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Ｒで表される置換基の好ましい範囲は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、及びＲ３で表される置換基と同じである。ｍは、好ましくは１〜３の整数を表し、より好ましくは２又は３である。
【００３３】
【化４】
2008181111.tif 000006
【００３４】
ただし、前記一般式（３）中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子又は置換基を表す。Ｒ４〜Ｒ９で各々表される置換基としては、好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基（中でも、無置換のアルキル基又はフッ素置換アルキル基がより好ましい）、又はアリール基（中でも、フッ素置換アルキル基を有するアリール基が好ましい）が挙げられる。
【００３５】
以下に、前記水平配向剤として好ましく用いることができる化合物の具体例を示す。
【化５】
2008181111.tif 000007
【００３６】
【化６】
2008181111.tif 000008
【００３７】
【化７】
2008181111.tif 000009
【００３８】
【化８】
2008181111.tif 000010
【００３９】
【化９】
2008181111.tif 000011
【００４０】
前記一般式（１）〜（３）で表される化合物の添加量としては、前記液晶性化合物の質量に対し０．０１〜２０質量％が好ましく、０．０１〜１０質量％がより好ましく、０．０２〜１質量％が更に好ましい。なお、前記一般式（１）〜（３）で表される化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
−重合開始剤−
前記重合開始剤としては、特に制限はなく、液晶化合物の種類に応じて適宜選択することができるが、光重合開始剤が特に好ましい。
前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン／アミン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記光重合開始剤としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、チバスペシャルティケミカルズ社製の商品名イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア７８４、イルガキュア８１４；ＢＡＳＦ社製の商品名ルシリンＴＰＯ、などが挙げられる。
前記光重合開始剤の前記偏光層における含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。
【００４２】
−還元−
前記還元としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱還元、光還元、化学還元などが挙げられる。前記還元としては２種以上の還元方法を組み合わせてもよく、更に還元反応時に電場や磁場等の外場を与えてもよい。これらの中でも、光還元と熱還元の組み合わせが特に好ましい。
前記熱還元としては、例えばホットプレート、オーブン、赤外線ヒーター、ヒートローラ、蒸気（熱気）などを用いて行うことができる。熱還元における温度は５０℃〜２５０℃が好ましく、５０℃〜１５０℃がより好ましい。
前記光還元としては、例えば紫外線、可視光線、電子線などの照射が挙げられる。なお、光還元の詳細については、後述する偏光板の製造方法で詳細に説明する。
前記化学還元としては、例えば水素ガス、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラジン、アスコルビン酸、アミン類などが挙げられる。
【００４３】
前記偏光層には、必要に応じて、平均粒径１〜５ｎｍの金属ナノ粒子を種晶として添加することもできる。種晶を添加することにより、種晶が金属イオン還元反応の触媒核となり、金属イオンの還元反応が種晶周辺で効率良く行われ、よりアスペクト比が大きく、またサイズの揃った異方性金属ナノ粒子を作製することができる。
【００４４】
前記偏光層には、更に必要に応じて粒子形態制御剤を添加することができる。該粒子形態制御剤は、生成する異方性金属ナノ粒子の一の結晶面に吸着することにより、該一の結晶面の成長を促進又は抑制して、異方性金属ナノ粒子の形態を制御できるものであり、例えばチオールやジスルフィド等の官能基を有する含硫黄化合物；アミン、４級アンモニウム塩、含窒素ヘテロ環化合物等の含窒素化合物などが好適に挙げられる。
前記含窒素ヘテロ環化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば特開２００６−２８４９２１号公報の段落番号〔００２８〕〜〔００６１〕に記載されている化合物などが挙げられる。
【００４５】
＜基材＞
前記基材としては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば平板状、シート状などが挙げられ、前記構造としては、例えば単層構造であってもいし、積層構造であってもよく適宜選択することができる。
【００４６】
前記基材の材料としては、特に制限はなく、無機材料及び有機材料のいずれであっても好適に用いることができる。
前記無機材料としては、例えば、ガラス、石英、シリコンなどが挙げられる。
前記有機材料としては、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のアセテート系樹脂；ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリノルボルネン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記基材は、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記基材の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０〜２，０００μｍが好ましく、５０〜５００μｍがより好ましい。
【００４８】
＜配向膜＞
前記配向膜としては、ラビング処理による配向膜が好適である。該ラビング処理は、基材の表面に、例えばポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリビニルアルコール等からなる膜を積層し、ラビングによって配向処理したものである。前記ラビング配向処理は、レーヨン、綿等からなる毛足の短いベルベット状の布を巻付けたドラムを回転させながら配向膜の表面に接触させる方法であり、ラビング処理された配向膜は、その表面に微細な溝が一方向に形成され、該微細な溝に接触する液晶分子を一方向に配向させることができる。
前記配向膜としては、上記ラビング処理による方法以外にも、光配向処理したものであってもよい。該光配向処理は、基材の表面に、アゾベンゼン系ポリマー、ポリビニルシンナメート等の光活性分子を含む光配向膜を形成し、該光活性分子が光化学反応を起こす波長の直線偏光や斜め非偏光を照射して光配向膜の表面に異方性を生成させるものである。光配向処理された光配向膜は、入射光によって膜の最表面の分子長軸の配向が生成され、該最表面の分子に接触する液晶分子を配向させることができる。
前記光配向膜の材料としては、上記アゾベンゼン系ポリマーやポリビニルシンナメート等の他に、光活性分子が光化学反応を起こす波長の直線偏光又は斜め非偏光照射による光異性化、光二量化、光環化、光架橋、光分解、及び光分解−結合から選択されるいずれかの反応により膜表面に異方性を生成することができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、「長谷川雅樹、日本液晶学会誌、Ｖｏｌ．３  Ｎｏ．１，ｐ３（１９９９）」、「竹内安正、日本液晶学会誌、Ｖｏｌ．３  Ｎｏ．４，ｐ２６２（１９９９）」などに記載されている光配向膜材料を使用することができる。
前記配向膜に液晶を塗布すると、該配向膜表面の微細な溝及び最表面の分子の配向の少なくともいずれかを駆動力として液晶分子が配向される。
【００４９】
以上説明したように、本発明の偏光板は、液晶マトリックス中で、金属イオンを還元させてなる異方性金属ナノ粒子を含む偏光層を有し、液晶マトリックスが、液晶化合物の分子が略水平配向、略垂直配向、斜め配向、ハイブリッド配向及び螺旋配向のいずれかの配向状態で固定され、該異方性金属ナノ粒子が液晶分子の配向方向に配向してなり、以下に説明する本発明の偏光板の製造方法により効率よく製造することができる。
【００５０】
（偏光板の製造方法）
本発明の偏光板の製造方法は、表面に配向膜を有する基材上に、少なくとも液晶化合物を含む液晶組成物を塗布し、硬化させて該液晶化合物の分子が配向状態で固定している液晶フィルムを形成する液晶フィルム形成工程と、
前記液晶フィルムに金属イオンを含浸させる含浸工程と、
前記液晶フィルム中の金属イオンを還元して異方性金属ナノ粒子を形成する還元工程とを含み、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。
【００５１】
なお、本発明の偏光板の製造方法においては、表面に配向膜を有する基材上に、少なくとも液晶化合物及び金属イオンを含む液晶組成物を塗布し、該液晶化合物の分子が配向している液晶塗膜を形成し、該液晶塗膜を硬化させると同時に金属イオンを還元して異方性金属ナノ粒子を形成する方法によっても作製することができる。
【００５２】
＜液晶フィルム形成工程＞
前記液晶フィルム形成工程は、表面に配向膜を有する基材上に、少なくとも液晶化合物を含む液晶組成物を塗布し、硬化させて該液晶化合物の分子が配向状態で固定している液晶フィルムを形成する工程である。
【００５３】
前記液晶フィルム形成工程では、少なくとも液晶化合物、及び溶媒、必要に応じて配向剤を含む樹脂組成物を、基材上に塗布し、乾燥させて液晶塗膜を成膜する。
前記基材、配向膜、液晶化合物、及び配向剤としては、上述したものを用いることができる。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、オルソジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾールなどのフェノール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ｔ−ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等のアルコール系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；二硫化炭素、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記塗布方法としては、例えば、スピンコート法、キャスト法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法などが挙げられる。
前記硬化としては、熱硬化でも、光硬化でもよいが、光硬化が特に好ましい。
【００５４】
＜含浸工程＞
前記含浸方法としては、例えば（１）少なくとも金属イオンを含む溶液中に液晶フィルムを浸漬する方法、（２）少なくとも金属イオンを含む溶液を液晶フィルム表面に塗布する方法などが挙げられる。なお、前期浸漬や前記塗布を行う際には、予め溶液中で液晶フィルムを膨潤させておくことが好ましい。
【００５５】
＜還元工程＞
前記還元工程は、液晶フィルム中の金属イオンを還元して異方性金属ナノ粒子とする工程である。
前記還元としては、光還元、熱還元、及び化学還元の少なくともいずれかにより行われ、これらを組み合わせて行うこともできる。これらの中でも、光還元と熱還元の組み合わせが特に好ましい。
前記光還元における光としては、例えば可視光、紫外光、近赤外光、Ｘ線、電子ビームなどが挙げられる。これらの中でも、紫外光が特に好ましい。
前記紫外光照射の条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、照射する紫外光は、１６０〜３８０ｎｍが好ましく、２５０〜３８０ｎｍがより好ましい。照射エネルギーは１〜１０，０００ｍＷ／ｃｍ２、照射時間は、１秒間〜６００分間が好ましい。
前記紫外光の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）及びショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などを挙げることができる。
また、照射する光としては、偏光であってもよい。該偏光は直線偏光であることが好ましい。
前記偏光照射には、一般的な方法、例えば前記光源とヨウ素、二色性色素、ワイヤーグリッドなどの各種偏光板を用いる方法、ブリュースター角を利用した偏光透過フィルターを用いる方法、グラン−トムソンプリズムを用いる方法、又は偏光性を有するレーザー光を用いる方法などが挙げられる。
前記熱還元としては、例えばホットプレート、オーブン、赤外線ヒーター、ヒートローラ、蒸気（熱気）などを用いて行うことができ、温度は５０℃〜２５０℃が好ましく、５０℃〜１５０℃がより好ましい。
【００５６】
前記還元工程において金属イオンが還元されると、液晶マトリクスの液晶分子の配向方向に長軸が向いている異方性金属ナノ粒子が析出する。従って、略水平配向している硬化性液晶場においては水平配向した異方性金属ナノ粒子が析出するし、斜め配向している硬化性液晶場においては斜め配向した異方性金属ナノ粒子が析出するし、略垂直配向している硬化性液晶場においては略垂直配向した異方性金属ナノ粒子が析出する。略水平配向、斜め配向、及び略垂直配向のいずれかであるかは添加する配向剤の種類や量によって調整することができる。
【００５７】
前記その他の工程として、膜耐久性を向上させるため、後工程としてベーキング処理を行うことが好ましい。
【００５８】
本発明の偏光板は、アスペクト比の平均値が１よりも大きい異方性金属ナノ粒子を含み、該異方性金属ナノ粒子の長軸が液晶マトリックスにおける液晶化合物の分子の配向方向に配向しており、広帯域において優れた偏光性を備えている。
前記異方性金属ナノ粒子の長軸は、基材面に対し略水平方向、略垂直方向、斜め方向、ハイブリッド方向、及び螺旋方向のいずれかに配向していることが好ましく略水平方向及び略垂直方向のいずれかに配向していることがより好ましい。
前記「略垂直方向」とは、前記異方性金属ナノ粒子の長軸が基材面に対し８０〜９０度の角度に配向していることを意味し、８５〜９０度に配向していることが好ましく、垂直（９０度）に配向していることがより好ましい。
前記「斜め方向」とは、前記異方性金属ナノ粒子の長軸が、前記基材面に対し＋２０度以上、＋８０度未満に配向していることを意味し、＋３０度以上、＋７０度以下に配向していることがより好ましい。
前記「略水平方向」とは、前記異方性金属ナノ粒子の長軸が、前記基材面に対し＋２０度未満に配向していることを意味し、＋１０度以内に配向していることが好ましく、＋５度以内に配向していることがより好ましく、０度（水平）であることが特に好ましい。
ここで、前記異方性金属ナノ粒子の長軸が基材面に対し略水平方向、略垂直方向、斜め方向、ハイブリッド方向、及び螺旋方向のいずれかに配向していることは、例えば、偏光板の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより確認することができる。
【００５９】
−用途等−
本発明の偏光板は、例えばプロジェクター、液晶モニター、液晶テレビ等に応用できるが、更に、光アイソレータ、光ファイバ、自動車、バス、トラック、電車、新幹線、飛行機、旅客機、船等の各種乗り物用ガラス；一般の戸建住宅、集合住宅、オフィスビス、店舗、公共施設、工場施設等の建物の開口部、間仕切り等の建材用ガラスなどの各種分野に幅広く用いることができる。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００６１】
（実施例１）
−偏光板の作製−
光重合性基を有する液晶化合物（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲ  ＬＣ２４２）３．０４ｇ、及び下記構造式で表される水平配向剤０．１ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５．０７ｇに溶解した液晶溶液に、開始剤溶液〔イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．９０ｇ、及びカヤキュアＤＥＴＸ（日本化薬株式会社製）０．３０ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）８．８０ｇに溶解した溶液〕１．１１ｇを添加し、５分間攪拌することにより、完全に溶解させて、塗布液を調製した。
【化１０】
2008181111.tif 000012
【００６２】
次に、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍのベースフィルム（商品名：ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム株式会社製）のＰＶＡ配向膜を設ける側を上にして、回転数５００ｒｐｍ、１５秒間の条件で１０質量％のポリビニルアルコール（商品名：ＭＰ２０３、株式会社クラレ製）水溶液をスピンコートし、乾燥させた。
次に、ＰＶＡ膜側をラビング装置（常陽工学株式会社製、回転数＝１，０００ｒｐｍ、押し込み量＝０．３５ｍｍ）で２回ラビングすることにより、ＰＶＡ配向膜を作製した。
次に、ＰＶＡ配向膜上に、上記塗布液を回転数１，０００ｒｐｍ、２０秒間の条件でスピンコートし、塗布面の反対側の面が接触するようにホットプレートに載せ、９０℃で１分間加熱した後、加熱した状態で紫外線（ＵＶ）照射（水銀キセノンランプ、２００Ｗ、７３ｍＪ／ｃｍ２）した。以上により、液晶分子がラビング方向に一軸配向した液晶硬化膜が得られた。
得られた液晶硬化膜表面に、５質量％のＨＡｕＣｌ４・３Ｈ２Ｏ（関東化学株式会社製）メチルエチルケトン溶液を、回転数１，０００ｒｐｍ、３０秒間の条件でスピンコートし、塗布面の反対側が接するようにホットプレートに載せ、９０℃で加熱した状態で紫外線（ＵＶ）照射（水銀キセノンランプ、２００Ｗ、８７６ｍＪ／ｃｍ２）した。以上により、実施例１の偏光板を作製した。
【００６３】
得られた実施例１の偏光板の切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０１０）で観察したところ、図３に示すように、Ａｕナノロッドが基材ラビング方向に平行に、また基材面に対し略水平方向に配向していた。また、Ａｕナノロッドのアスペクト比（長軸長さ／短軸長さ）の平均値は２．５であった。
【００６４】
（実施例２）
−偏光板の作製−
実施例１において得られた液晶硬化膜表面に、５質量％のＡｇＮＯ３（関東化学株式会社製）ジメチルアセトアミド溶液を、回転数１，０００ｒｐｍ、３０秒間の条件でスピンコートし、塗布面の反対側が接するようにホットプレートに載せ、９０℃で加熱した状態で紫外線（ＵＶ）照射（水銀キセノンランプ、２００Ｗ、８７６ｍＪ／ｃｍ２）した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の偏光板を作製した。
【００６５】
得られた実施例２の偏光板の切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０１０）で観察したところ、Ａｇナノロッドが基材ラビング方向に平行に、また基材面に対し略水平方向に配向していた。また、Ａｇナノロッドのアスペクト比（長軸長さ／短軸長さ）の平均値は２．７であった。
【００６６】
（実施例３）
−偏光板の作製−
光重合性基を有する液晶化合物（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲ  ＬＣ２４２）３．０４ｇ、高分子界面活性剤（メガファックＦ７８０Ｆ、大日本インキ化学工業株式会社製）０．１ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５．０７ｇに溶解した液晶溶液に、開始剤溶液〔イルガキュア９０７（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．９０ｇ、及びカヤキュアＤＥＴＸ（日本化薬株式会社製）０．３０ｇをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）８．８０ｇに溶解した溶液〕１．１１ｇを添加し、５分間攪拌することにより完全に溶解させて、塗布液を調製した。
【００６７】
次に、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍのベースフィルム（商品名：ＴＤ８０Ｕ、富士フイルム株式会社製）のＰＶＡ配向膜を設ける側を上にして、回転数５００ｒｐｍ、１５秒間の条件で１０質量％のポリビニルアルコール（商品名：ＭＰ２０３、株式会社クラレ製）水溶液をスピンコートし、乾燥させた。
次に、ＰＶＡ膜側をラビング装置（常陽工学株式会社製、回転数＝１，０００ｒｐｍ、押し込み量＝０．３５ｍｍ）で２回ラビングすることにより、ＰＶＡ配向膜を作製した。
次に、ＰＶＡ配向膜上に、上記塗布液を回転数１，０００ｒｐｍ、２０秒間の条件でスピンコートし、偏光層塗布面の反対側の面が接触するようにホットプレートに載せ、９０℃で１分間加熱した後、加熱した状態で紫外線（ＵＶ）照射（水銀キセノンランプ、２００Ｗ、７３ｍＪ／ｃｍ２）することにより、液晶分子が一軸配向した液晶硬化膜が得られた。
得られた液晶硬化膜表面に、５質量％のＨＡｕＣｌ４・３Ｈ２Ｏ（関東化学株式会社製）メチルエチルケトン溶液を、回転数１，０００ｒｐｍ、３０秒間の条件でスピンコートし、塗布面の反対側が接するようにホットプレートに載せ、９０℃で加熱した状態で紫外線（ＵＶ）照射（水銀キセノンランプ、２００Ｗ、８７６ｍＪ／ｃｍ２）した。以上により、実施例３の偏光板を作製した。
【００６８】
得られた実施例３の偏光板の切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０１０）で観察したところ、Ａｕナノロッドが基材面に対し略垂直方向に配向していた。また、Ａｕナノロッドのアスペクト比（長軸長さ／短軸長さ）の平均値は２．６であった。
【００６９】
（実施例４）
−偏光板の作製及び評価−
実施例３において得られた液晶硬化膜表面に、５質量％のＡｇＮＯ３（関東化学株式会社製）ジメチルアセトアミド溶液を、回転数１，０００ｒｐｍ、３０秒間の条件でスピンコートし、塗布面の反対側が接するようにホットプレートに載せ、９０℃で加熱した状態で紫外線（ＵＶ）照射（水銀キセノンランプ、２００Ｗ、８７６ｍＪ／ｃｍ２）した以外は、実施例３と同様にして、実施例４の偏光板を作製した。
得られた実施例４の偏光板の切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０１０）で観察したところ、Ａｇナノロッドが基材面に対し略垂直方向に配向していた。また、Ａｇナノロッドのアスペクト比（長軸長さ／短軸長さ）の平均値は２．８であった。
【００７０】
（実施例５）
−偏光板の作製及び評価−
実施例１において、液晶化合物をＬＣ２４２からＲＭ２５７（Ｍｅｒｋ社製）に変えた以外は、実施例１と同様にして、実施例５の偏光板を作製した。
得られた実施例５の偏光板の切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０１０）で観察したところ、Ａｕナノロッドが基材ラビング方向に平行に、また基材面に対し略水平方向に配向していた。また、Ａｕナノロッドのアスペクト比（長軸長さ／短軸長さ）の平均値は２．７であった。
【００７１】
（実施例６）
−偏光板の作製及び評価−
実施例２において、液晶化合物をＬＣ２４２からＲＭ２５７（Ｍｅｒｋ社製）に変えた以外は、実施例２と同様にして、実施例６の偏光板を作製した。
得られた実施例６の偏光板の切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０１０）で観察したところ、Ａｇナノロッドが基材ラビング方向に平行に、また基材面に対し略水平方向に配向していた。また、Ａｇナノロッドのアスペクト比（長軸長さ／短軸長さ）の平均値は２．９であった。
【００７２】
（実施例７）
−偏光板の作製及び評価−
実施例３において、液晶化合物をＬＣ２４２からＲＭ２５７（Ｍｅｒｋ社製）に変えた以外は、実施例３と同様にして、実施例７の偏光板を作製した。
得られた実施例７の偏光板の切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０１０）で観察したところ、Ａｕナノロッドが基材面に対し略垂直方向に配向していた。また、Ａｕナノロッドのアスペクト比（長軸長さ／短軸長さ）の平均値は２．５であった。
【００７３】
（実施例８）
−偏光板の作製及び評価−
実施例４において、液晶化合物をＬＣ２４２からＲＭ２５７（Ｍｅｒｋ社製）に変えた以外は、実施例４と同様にして、実施例８の偏光板を作製した。
得られた実施例８の偏光板の切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０１０）で観察したところ、Ａｇナノロッドが基材面に対し略垂直方向に配向していた。また、Ａｇナノロッドのアスペクト比（長軸長さ／短軸長さ）の平均値は２．８であった。
【００７４】
（実施例９）
−偏光板の作製−
実施例１において、得られた液晶硬化膜表面に、５質量％のＨＡｕＣｌ４・３Ｈ２Ｏ（関東化学株式会社製）メチルエチルケトン溶液を、回転数１，０００ｒｐｍ、３０秒間の条件でスピンコートし、２０℃で紫外線（ＵＶ）照射（水銀キセノンランプ、２００Ｗ、１３１４０ｍＪ／ｃｍ２）した以外は、実施例１と同様にして、実施例９の偏光板を作製した。
【００７５】
得られた実施例９の偏光板の切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）（日本電子株式会社製、ＪＥＭ−２０１０）で観察したところ、Ａｕナノロッドが基材ラビング方向に平行に、また基材面に対し略水平方向に配向していた。また、Ａｕナノロッドのアスペクト比（長軸長さ／短軸長さ）の平均値は２．１であった。
【００７６】
（比較例１）
特開２００４−２１２９４２号公報の段落番号〔０１２３〕〜〔０１２８〕に記載の実施例３及び４の方法に基づき、球状の銀超微粒子を含む偏光板を作製した。
【００７７】
（比較例２）
市販のヨウ素・ＰＶＡ系の偏光板（サンリッツ社製）を用意した。
【００７８】
＜偏光板の偏光性評価＞
実施例１、２、５、６、９及び比較例１〜２の各偏光板については、紫外・可視・近赤外分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ−５７０）を用いて、各偏光板の偏光透過スペクトルを測定した。偏光性は、窓板として日本分光株式会社より販売されている可視〜近赤外用グランテイラー型偏光子と前記各偏光板を設置し、グランテイラー型偏光子を回転させることにより、入射偏光面が前記偏光板の配向方向に平行な場合の偏光透過スペクトル（ＭＤスペクトル）と、前記偏光板の配向方向に垂直な場合の偏光透過スペクトル（ＴＤスペクトル）を測定し、下記数式１により消光比を求めた。結果を表１に示す。
＜数式１＞
消光比（ｄＢ）＝１０×ｌｏｇ（Ｔｍａｘ／Ｔｍｉｎ）
ただし、前記数式１中、ＴｍａｘはＴＤスペクトルから得られた透過率を表し、ＴｍｉｎはＭＤスペクトルから得られた透過率を表す。
【００７９】
＜偏光板の二色性評価＞
実施例３、４、７、及び８の垂直偏光板については、紫外・可視・近赤外分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ−５７０）を用いて、前記偏光板の吸収スペクトルの入射角依存性を評価した。前記偏光板を分光光度計の光軸に対して垂直にセットした時の吸収スペクトルと、前記偏光板の水平面を分光光度計の光軸に対して４５°にセットした時の吸収スペクトルとを測定し、下記数式２により二色比を求めた。結果を表２に示す。
＜数式２＞
二色比＝Ａｍａｘ／Ａｍｉｎ
ただし、前記数式２中、Ａｍａｘは光軸に対して偏光板水平面を４５°にセットした時の吸光度を表し、Ａｍｉｎは光軸に対して垂直にセットした時の吸光度を表す。
【００８０】
＜耐候性の評価＞
サンシャインウェザーメーター（スガ試験機株式会社製）を使用して、耐候性試験を行い、１，０００時間後の上記消光比及び二色比の変化により、耐候性を評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００８１】
【表１】
2008181111.tif 000013
【００８２】
【表２】
2008181111.tif 000014
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の偏光板は、広帯域において優れた偏光性を有し、かつ耐候性に優れているので、例えばプロジェクター、液晶モニター、液晶テレビ等に応用できるが、更に、光アイソレータ、光ファイバ、自動車、バス、トラック、電車、新幹線、飛行機、旅客機、船等の各種乗り物用ガラス；一般の戸建住宅、集合住宅、オフィスビス、店舗、公共施設、工場施設等の建物の開口部、間仕切り等の建材用ガラスなどの各種分野に幅広く用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】図１は、異方性金属ナノ粒子の吸収スペクトルを示す図である。
【図２Ａ】図２Ａは、棒状の異方性金属ナノ粒子を示す概略図である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、凝集状態の略球状異方性金属ナノ粒子を示す概略図である。
【図３】図３は、実施例１の偏光板の切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察したＴＥＭ写真である。
【図１】
2008181111.tif 000015
【図２Ａ】
2008181111.tif 000016
【図２Ｂ】
2008181111.tif 000017
【図３】
2008181111.tif 000018