(57)【要約】【課題】基板・ＤＦＲに対する密着性に優れ、サンドブラストにより容易に削ることができ、サンドブラストによる隔壁破壊を生じないガラスペーストを提供する。【解決手段】単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の（メタ）アクリレートモノマーＡと少なくとも末端に水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーＢとからなる（メタ）アクリレート共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、有機溶剤、及び、ガラス粉末を含有するガラスペーストであって、前記（メタ）アクリレート共重合体における前記（メタ）アクリレートモノマーＡと前記（メタ）アクリレートモノマーＢとの組成比が５０重量％：５０重量％〜９９．９重量％：０．１重量％であるガラスペースト。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の（メタ）アクリレートモノマーＡと少なくとも末端に水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーＢとからなる（メタ）アクリレート共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、有機溶剤、及び、ガラス粉末を含有するガラスペーストであって、
前記（メタ）アクリレート共重合体における前記（メタ）アクリレートモノマーＡと前記（メタ）アクリレートモノマーＢとの組成比が５０重量％：５０重量％〜９９．９重量％：０．１重量％である
ことを特徴とするガラスペースト。
【請求項２】
単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の（メタ）アクリレートモノマーＡは、イソボルニルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、及び、ベンジルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載のガラスペースト。
【請求項３】
少なくとも末端に水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーＢは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、及び、４−ヒドロキシブチルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２記載のガラスペースト。
【請求項４】
（メタ）アクリレート共重合体のポリスチレン換算による重量平均分子量が５０００〜２０万であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のガラスペースト。
【請求項５】
更に、セルロース樹脂を含有することを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のガラスペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基板・ドライフィルムレジスト（ＤＦＲ）に対する密着性に優れ、サンドブラストにより容易に削ることができ、サンドブラストによる隔壁破壊を生じないガラスペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラズマディスプレイは、放電による発光を利用した平面型表示素子の一種であり、応答速度が速い、視野角が広い、色純度がよい、大画面化が容易である等の理由から、将来性のあるカラー表示装置として注目されている。
【０００３】
プラズマディスプレイパネルは、一般に前面ガラス基板と背面ガラス基板とが対向して設けられており、これら基板の間の空間には、ガス放電部を区切るための多数の隔壁が形成されている。
【０００４】
上記隔壁を形成する代表的な方法として、サンドブラスト法が知られている。サンドブラスト法は、背面ガラス基板の表面にガラスペーストをスクリーン印刷等により塗布し、乾燥させて所定の厚みとなるようにガラスペーストの乾燥膜を形成させ、更にこの上にドライフィルムレジスト（ＤＦＲ）を塗布し、所定のパターンに露光、現像した後に、レジスト膜が形成されていない箇所をサンドブラストにより切削し、所定箇所に隔壁を形成する方法である。
【０００５】
ガラスペーストとしては、基板に対する印刷性に優れる、脱泡性がよい等の特性に加えて、ガラスペーストの乾燥膜が基板・ＤＦＲに対して密着性が高く、サンドブラストにより容易に削れる（サンドブラスト性（切削性）が良好である）、サンドブラスト時に隔壁破壊が起こりにくい（サンドブラスト性（リブ形状保持性）に優れる）等の特性が求められる。
従来のガラスペーストとしては、例えば、特許文献１にはバインダー樹脂としてエチルセルロース等のセルロース樹脂を用いたガラスペーストが開示され、特許文献２にはバインダー樹脂としてイソブチルメタクリレートやシクロヘキシルメタクリレート等のアクリル樹脂を用いたガラスペーストが開示されている。
【０００６】
エチルセルロース等のセルロース樹脂を用いたガラスペーストは、スクリーン印刷性には優れるものの、ガラスペーストの乾燥膜を容易に削ることができない（サンドブラスト性（切削性）に劣る）という問題があった。また、セルロース樹脂を用いたガラスペーストは、基板・ＤＦＲに対する密着性が充分でないため、サンドブラスト時にガラスペーストの乾燥膜が基板やＤＦＲから剥離することで、所定箇所に隔壁を形成できないことがあるという問題があった。
一方、イソブチルメタクリレートやシクロヘキシルメタクリレート等のアクリル樹脂を用いたガラスペーストは、基板に対する密着性が充分ではなく、サンドブラスト時にガラスペーストの乾燥膜が基板から剥離してしまうことがあった。
【特許文献１】特開平１０−２３３１６３号公報
【特許文献２】特開２０００−５３４４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記現状に鑑み、基板・ＤＦＲに対する密着性に優れ、サンドブラストにより容易に削ることができ、サンドブラストによる隔壁破壊を生じないガラスペーストを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の（メタ）アクリレートモノマーＡと少なくとも末端に水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーＢとからなる（メタ）アクリレート共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、有機溶剤、及び、ガラス粉末を含有するガラスペーストであって、上記（メタ）アクリレート共重合体における上記（メタ）アクリレートモノマーＡと上記（メタ）アクリレートモノマーＢとの組成比が５０重量％：５０重量％〜９９．９重量％：０．１重量％であるガラスペーストである。
以下に本発明を詳述する。
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、ガラス転移温度が一定以上の（メタ）アクリレートモノマーと少なくとも末端に特定の官能基を有する（メタ）アクリレートモノマーとからなる（メタ）アクリレート共重合体と、ポリビニルアセタール樹脂とを併用することにより、有機溶剤及びガラス粉末と混合してガラスペーストとした際に、基板・ＤＦＲに対する密着性、サンドブラスト性（切削性）に優れ、サンドブラストによる隔壁破壊を生じないことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
本発明のガラスペーストは、単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の（メタ）アクリレートモノマーＡと少なくとも末端に水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーＢとからなる（メタ）アクリレート共重合体を含有する。
このような共重合体は、後述するポリビニルアセタール樹脂との相溶性に優れた（メタ）アクリレート共重合体となるとともに、本発明のガラスペーストを低温で焼成した場合でも、分解残渣分がほとんど残留することなく消滅する。
上記単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の（メタ）アクリレートモノマーＡは、本発明のガラスペーストに対して、特にサンドブラスト性（切削性）を向上させる役割を有する。
また、上記少なくとも末端に水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーＢは、本発明のガラスペーストに対して、特に基板・ＤＦＲに対する密着性を向上させる役割を有する。
【００１１】
上記単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の（メタ）アクリレートモノマーＡとしては特に限定されないが、イソボルニルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、及び、ベンジルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１２】
上記少なくとも末端に水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーＢとしては特に限定されないが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、及び、４−ヒドロキシブチルメタクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１３】
上記（メタ）アクリレート共重合体における上記（メタ）アクリレートモノマーＡと上記（メタ）アクリレートモノマーＢとの組成比は、５０重量％：５０重量％〜９９．９重量％：０．１重量％である。上記（メタ）アクリレートモノマーＡの組成比が５０重量％未満であると、上記（メタ）アクリレート共重合体と後述するポリビニルアセタール樹脂との相溶性が低下したり、サンドブラスト性（切削性）に問題が生じたりすることがある。上記（メタ）アクリレートモノマーＡの組成比が９９．９重量％を超えると、本発明のガラスペーストの基板・ＤＦＲに対する密着性が低下し、その結果、サンドブラスト時にガラスペーストの乾燥膜が基板やＤＦＲから剥離し、サンドブラストにより切削することができないことがある。上記（メタ）アクリレートモノマーＡと上記（メタ）アクリレートモノマーＢとの好ましい組成比は８０重量％：２０重量％〜９９．５重量％：０．５重量％である。
【００１４】
上記（メタ）アクリレート共重合体の分子量としては特に限定されないが、ポリスチレン換算による重量平均分子量の好ましい下限が５０００、好ましい上限が２０万である。上記（メタ）アクリレート共重合体の分子量が、５０００未満であると、充分なガラスペーストの粘度が得られず基板に対する印刷性が悪くなることがあり、２０万を超えると、樹脂の凝集力が高く、サンドブラストによる切削が困難になったり、印刷時に延糸が発生したりすることがある。上記（メタ）アクリレート共重合体の分子量のより好ましい下限は１万、より好ましい上限は１０万である。
なお、ポリスチレン換算による重量平均分子量の測定は、カラムとして例えばＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用いてＧＰＣ測定を行うことで得ることができる。
【００１５】
本発明のガラスペーストにおける上記（メタ）アクリレート共重合体の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は１５重量％である。本発明のガラスペーストにおける上記（メタ）アクリレート共重合体の含有量が、０．１重量％未満であると、本発明のガラスペーストを作製する際に、ガラス粉末を充分に分散させることができず、ガラスペーストの貯蔵安定性が悪くなったりすることがあり、１５重量％を超えると、サンドブラストによる切削が困難になったり、印刷時に延糸が発生したりすることがある。
【００１６】
また、本発明のガラスペーストは、ポリビニルアセタール樹脂を含有する。上記ポリビニルアセタール樹脂は、サンドブラストによる隔壁破壊を生じさせない効果を有する。
上記ポリビニルアセタール樹脂としては、後述する有機溶剤との相溶性に優れるものであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
【００１７】
本発明のガラスペーストにおける上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は０．１重量％、好ましい上限は１５重量％である。本発明のガラスペーストにおける上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量が、０．１重量％未満であると、ポリビニルアセタール樹脂を添加することによる隔壁の形状保持性が充分に得られず、１５重量％を超えてもそれ以上の効果は得られない。上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量のより好ましい下限は０．５重量％、より好ましい上限は１０重量％である。
【００１８】
本発明のガラスペーストは、有機溶剤を含有する。
上記有機溶剤としては特に限定されないが、比重が０．９５未満、かつ、沸点が１４０℃以上３００℃未満の有機溶剤であることが好ましい。比重が０．９５以上であると、ガラスペーストの印刷性が低下することがある。ここで比重とは、４℃又は２０℃における水の密度と２０℃又は２５℃におけるその溶剤の密度との比を意味する（編者：浅原照三、「溶剤ハンドブック」、講談社、１９９６年１月２０日第１４刷）。
また、沸点が１４０℃未満であると、本発明のガラスペーストを塗工する際に溶剤が揮発しやすいため、ガラスペーストの粘度が変化し、安定した塗工ができないことがあり、沸点が３００℃以上であると、塗工後のガラスペースト中の溶剤を乾燥させる段階で多大な時間や熱エネルギーが必要となることがある。
このような有機溶剤としては特に限定されず、例えば、テルピネオール等のテルペン類、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エチレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールジアルキルエーテル類、プロピレングリコールトリプロピルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールジアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールトリアルキルエーテルアセテート類等が挙げられる。
更に、具体的には、テルピネオール、テルピネオールアセテート、ジヒドロテルピネオール、ジヒドロテルピネオールアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート等が好適である。
【００１９】
本発明のガラスペーストにおける上記有機溶剤の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は２０重量％、好ましい上限は４０重量％である。この範囲を外れると、印刷性が低下したり、ガラス粉末を分散させることが困難となったりすることがある。
【００２０】
本発明のガラスペーストにおける上記ガラス粉末の材質としては特に限定されず、例えば、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２混合物、ＢａＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２混合物、ＺｎＯ−Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２混合物、Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ−ＣｕＯ混合物、Ｂｉ２Ｏ３−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−ＳｒＯ混合物、ＺｎＯ−Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３混合物、Ｂｉ２Ｏ３−ＳｉＯ２混合物、Ｐ２Ｏ５−Ｎａ２Ｏ−ＣａＯ−ＢａＯ−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３混合物、Ｐ２Ｏ５−ＳｎＯ混合物、Ｐ２Ｏ５−ＳｎＯ−Ｂ２Ｏ３混合物、Ｐ２Ｏ５−ＳｎＯ−ＳｉＯ２混合物、ＣｕＯ−Ｐ２Ｏ５−ＲＯ混合物、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＺｎＯ−Ｎａ２Ｏ−Ｌｉ２Ｏ−ＮａＦ−Ｖ２Ｏ５混合物、Ｐ２Ｏ５−ＺｎＯ−ＳｎＯ−Ｒ２Ｏ−ＲＯ混合物、Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ混合物、Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−ＺｒＯ２混合物、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＺｎＯ−Ｒ２Ｏ−ＲＯ混合物、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−ＲＯ−Ｒ２Ｏ混合物、ＳｒＯ−ＺｎＯ−Ｐ２Ｏ５混合物、ＳｒＯ−ＺｎＯ−Ｐ２Ｏ５混合物、ＢａＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２混合物等のガラス粉末を使用することができる（なお、ＲはＺｎ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、及び、Ｍｎからなる群より選択される元素である。）。特に、ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２混合物のガラス粉末や、鉛を含有しないＢａＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２混合物やＺｎＯ−Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２混合物のガラス粉末が好ましい。
【００２１】
また、上記ガラス粉末に加えて無機フィラーを用いることもできる。
上記無機フィラーとしては特に限定されず、例えば、石英ガラス、α−石英、アルミナ、チタニア（ルチル、アナターゼ型）、ジルコニア、無機顔料、ジルコン等が挙げられる。なかでも、α−石英等のシリカ系材料を使用すると、隔壁を低誘電率化でき、消費電力の低減が可能になる。また、隔壁の機械的強度を向上させるために、無機フィラーの一部又は全部を球状フィラーにしてもよい。
【００２２】
本発明のガラスペーストにおける上記ガラス粉末の含有量としては特に限定されないが、好ましい下限は４０重量％、好ましい上限は７０重量％である。上記ガラス粉末の含有量が４０重量％未満であると、ガラスペーストの粘度が充分に得られないことがあったり、ガラス粉末に対して上記（メタ）アクリレート共重合体、及び、ポリビニルアセタール樹脂が多いためにサンドブラスト性に問題が生じることがあったりし、上記ガラス粉末の含有量が７０重量％を超えると、ガラスペーストにガラス粉末を分散させることが困難となることがある。
また、上記無機フィラーは、本発明のガラスペーストに適宜添加することができる。
【００２３】
更に、本発明のガラスペーストは、印刷性をより向上させることを目的としてセルロース樹脂を含有することが好ましい。
【００２４】
上記セルロース樹脂としては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルプロピルセルロース、ヒドロキシエチルプロピルセルロース等が挙げられる。なかでも、ガラス粉末等に対する分散性に優れることからメチルセルロース、エチルセルロースが好適である。
【００２５】
本発明のガラスペーストの製造方法としては特に限定されず、従来公知の方法が挙げられ、各成分をボールミル、ブレンダーミル、３本ロール等の各種混合機を用いて混合する方法等が挙げられる。本発明のガラスペーストは、特にプラズマディスプレイパネル隔壁形成用ガラスペーストとして好適に用いられる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、基板・ＤＦＲに対する密着性に優れ、サンドブラストにより容易に削ることができ、サンドブラストによる隔壁破壊を生じないガラスペーストを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００２８】
（実施例１）
攪拌機、冷却器、温度計、湯浴、及び、窒素ガス導入口を備えた２Ｌセパラブルフラスコに、イソブチルメタクリレート（日本油脂社製「ブレンマーＩＢＭＡ」）８０重量部、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート（日本油脂社製「ブレンマーＧＬＭ」）２０重量部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン、有機溶剤として酢酸エチル１００重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
【００２９】
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら湯浴が沸騰するまで昇温した。重合開始剤の酢酸エチル溶液を加え、更に重合中に重合開始剤の酢酸エチル溶液を数回添加した。
【００３０】
重合開始から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。これにより、メタクリレート共重合体の酢酸エチル溶液を得た。得られたメタクリレート共重合体について、カラムとしてＳＨＯＫＯ社製カラムＬＦ−８０４を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分析を行ったところ、ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）は表１のとおりであった。
【００３１】
得られたメタクリレート共重合体の酢酸エチル溶液にテルピネオールを１００重量部加えエバポレーターを用いて減圧することで、酢酸エチルを揮発させて溶剤置換を行った。
【００３２】
得られたメタクリレート共重合体のテルピネオール溶液、ポリビニルアセタール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製「ＢＬ−Ｓ」）、ガラス粉末（東罐マテリアルテクノロジー社製「低融点ガラス微粒子ＡＢＸ−１６９Ｆ」）、及び、有機溶剤としてテルピネオールをメタクリレート共重合体：ポリビニルブチラール樹脂：ガラス粉末：有機溶剤が４重量％：４重量％：６０重量％：３２重量％の組成比となるように混合物を作製した。更に上記混合物１００重量部に対して、ノニオン系界面活性剤（日光ケミカル社製「ＢＬ−２」）を０．１重量部加え、高速攪拌装置を用いて充分混練し、更に、３本ロールミルを用いてなめらかな状態に達するまで混練を行って、ガラスペーストを作製した。
また、上記ガラス粉末を混合しないこと以外は、上記組成比となるように、樹脂成分（本実施例においてはメタクリレート共重合体とポリビニルブチラール樹脂）と有機溶剤（本実施例においてはテルピネオール）とを混合し、ビヒクルを作製した。
【００３３】
（実施例２〜３）
連鎖移動剤の添加量を調整して表１に記載した重量平均分子量のメタクリレート共重合体を使用したこと以外は、実施例１と同様にして表１に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００３４】
（実施例４〜６）
メタクリレートモノマーの組成比、メタクリレート共重合体の重量平均分子量を表１に記載した組成比、重量平均分子量に変えたこと以外は、実施例１と同様にして表１に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００３５】
（実施例７〜９）
メタクリレートモノマーをイソブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（日本油脂社製「ブレンマーＥ」）に変え、メタクリレートモノマーの組成比、メタクリレート共重合体の重量平均分子量を表１に記載した組成比、重量平均分子量に変えたこと以外は、実施例１と同様にして表１に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００３６】
（実施例１０）
メタクリレートモノマーをイソブチルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートに変え、メタクリレートモノマーの組成比、メタクリレート共重合体の重量平均分子量を表１に記載した組成比、重量平均分子量に変えたこと以外は、実施例１と同様にして表１に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００３７】
（実施例１１）
メタクリレートモノマーをシクロヘキシルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレートに変え、メタクリレート共重合体の重量平均分子量を表１に記載した重量平均分子量に変えたこと以外は、実施例１と同様にして表１に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００３８】
（実施例１２〜１３）
連鎖移動剤の添加量を調整して表１に記載した重量平均分子量のメタクリレート共重合体を使用したこと以外は、実施例１１と同様にして表１に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００３９】
（実施例１４〜１６）
メタクリレートモノマーの組成比、メタクリレート共重合体の重量平均分子量を表１に記載した組成比、重量平均分子量に変えたこと以外は、実施例１１と同様にして表１に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００４０】
（実施例１７〜１９）
メタクリレートモノマーをシクロヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートに変え、メタクリレートモノマーの組成比、メタクリレート共重合体の重量平均分子量を表１に記載した組成比、重量平均分子量に変えたこと以外は、実施例１１と同様にして表１に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００４１】
（実施例２０）
メタクリレートモノマーをシクロヘキシルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートに変え、メタクリレートモノマーの組成比、メタクリレート共重合体の重量平均分子量を表１に記載した組成比、重量平均分子量に変えたこと以外は、実施例１１と同様にして表１に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００４２】
（実施例２１）
連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸（和光純薬社製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして表１に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００４３】
（実施例２２）
連鎖移動剤としてメルカプトコハク酸（和光純薬社製）を用いたこと以外は、実施例１１と同様にして表１に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００４４】
（比較例１）
ポリビニルブチラール樹脂を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして表２に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００４５】
（比較例２）
ポリビニルブチラール樹脂を用いなかったこと以外は、実施例７と同様にして表２に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００４６】
（比較例３）
ポリビニルブチラール樹脂を用いなかったこと以外は、実施例１１と同様にして表２に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００４７】
（比較例４）
ポリビニルブチラール樹脂を用いなかったこと以外は、実施例１７と同様にして表２に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００４８】
（比較例５）
ポリビニルブチラール樹脂を用いなかったこと以外は、実施例２１と同様にして表２に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００４９】
（比較例６）
メタクリレートモノマーの組成比を表２に記載した組成比に変えたこと以外は、実施例１と同様にして表２に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００５０】
（比較例７）
メタクリレートモノマーの組成比を表２に記載した組成比に変えたこと以外は、実施例７と同様にして表２に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００５１】
（比較例８）
メタクリレートモノマーの組成比を表２に記載した組成比に変えたこと以外は、実施例１１と同様にして表２に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００５２】
（比較例９）
メタクリレートモノマーの組成比を表２に記載した組成比に変えたこと以外は、実施例１７と同様にして表２に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００５３】
（比較例１０）
メタクリレートモノマーをイソブチルメタクリレートのみとし、メタクリレート重合体の重量平均分子量を表２に記載した重量平均分子量に変えたこと以外は、実施例１と同様にして表２に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００５４】
（比較例１１）
メタクリレートモノマーをシクロヘキシルメタクリレートのみとし、メタクリレート重合体の重量平均分子量を表２に記載した重量平均分子量に変えたこと以外は、実施例１と同様にして表２に記載したガラスペースト及びビヒクルを作製した。
【００５５】
＜評価＞
実施例１〜２２、及び、比較例１〜１１で得られたガラスペースト及びビヒクルについて以下の評価を行った。結果を表１、２に示した。
【００５６】
（１）相溶性評価
得られたビヒクルについて、メタクリレート共重合体とポリビニルブチラール樹脂との相溶性を、ビヒクルの白濁の有無で観察した。観察は３人で行い、３人とも白濁を確認できなかったビヒクルを相溶性○、１人又は２人が白濁していると判断したビヒクルを相溶性△、３人とも白濁していると判断したビヒクルを相溶性×とした。なお、相溶性が×であったビヒクルについては、ガラスペーストにおけるガラス粉末の分散性が充分に維持できないため、その他の評価は行わなかった。
【００５７】
（２）印刷性評価
ナイフコーターを用い、得られたガラスペーストをガラス基板（２ｃｍ×５ｃｍ）上に３５０μｍの厚みになるように塗布し、１２０℃のオーブンにて３０分乾燥させた。乾燥したガラスペースト層（乾燥膜）の表面を目視で観察し、塗工方向におけるスジの有無を目視で観察した。観察は３人で行い、３人ともスジを確認できなかった乾燥膜を印刷性○、１人又は２人がスジを確認した乾燥膜を印刷性△、３人ともスジを確認した乾燥膜を印刷性×とした。
【００５８】
（３）ガラス密着性評価
印刷性評価で得られた乾燥したガラスペースト層（乾燥膜）が密着しているガラス基板を０．１ｍｏｌ％水酸化ナトリウム溶液に１時間浸漬した。１時間浸漬してもガラス基板から剥がれなかった乾燥膜をガラス密着性○、３０分以上６０分未満でガラス基板から剥がれた乾燥膜をガラス密着性△、３０分未満でガラス基板から剥がれた乾燥膜をガラス密着性×とした。なお、ガラス密着性評価が×であった乾燥膜については後の評価を行わなかった。
【００５９】
（４）ＤＦＲ密着性評価
印刷性評価で得られたガラス基板上に密着している乾燥したガラスペースト層（乾燥膜）上にサンドブラスト用ドライフィルムレジスト（東京応化工業社製「ＢＦ６０３」）を５０℃でラミネート後、ライン／スペース＝１００μｍ／１００μｍの露光マスクをセットし、超高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ２で露光した。０．２ｍｏｌ％炭酸ナトリウム水溶液で現像し、１００μｍ幅のライン＆スペースのパターンを形成した。乾燥膜上のドライフィルムレジストの剥離が見られなかった乾燥膜をＤＦＲ密着性○とし、一部でもドライフィルムレジストが剥がれた乾燥膜をＤＦＲ密着性×とした。また、現像工程でドライフィルムレジストが剥離した乾燥膜もＤＦＲ密着性×とした。
【００６０】
（５）サンドブラスト性（切削性）評価
ＤＦＲ密着性評価において、ＤＦＲ密着性が○であった乾燥膜に形成したレジストパターン面を、サンドブラスト機（不二製作所社製「ニューマブラスターＳＭＣ−１ＡＤＥ−ＮＥ−４０１」）を用い、研磨剤（不二製作所製「Ｓ４＃１０００」）を噴出圧力０．１５ＭＰａで噴出させ、サンドブラスト処理を行った。
ドライフィルムレジストが剥れる前にガラス基板まで切削が終了した乾燥膜を切削性○、切削は終了したものの一部でもドライフィルムレジストが剥がれてしまった乾燥膜を切削性△、ガラス基板まで切削する前にドライフィルムレジストが剥がれた乾燥膜を切削性×とした。
【００６１】
（６）サンドブラスト性（リブ形状保持性）評価
切削性を評価したガラスリブのリブ形状をレーザー顕微鏡（レーザーテック社製「１ＬＭ２１」）で測定した。ガラスリブの頂上面の幅が８５μｍ以上のガラスリブをリブ形状保持性○、８５μｍ未満のガラスリブをリブ形状保持性×とした。なお、リブ形状保持性評価が×であったガラスリブについては後の評価を行わなかった。
【００６２】
（７）焼結性評価
リブ形状を評価したガラスリブにおいて、リブ形状保持性評価が○であったガラスリブを電気マッフル炉（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製「ＦＵＷ２３０ＰＡ」）を用いて、１０℃／分の昇温速度で５００℃まで昇温を行い３０分保持した後、自然に冷却させることで樹脂成分の脱脂処理を行った。脱脂処理後のガラスリブについて黄変の有無、ボイド等の表面荒れの有無、炭化物残留による黒点の有無を目視で観察した。観察は３人で行い、３人とも黄変、ボイド等の表面荒れ、黒点を確認できなかったガラスリブを焼結性○、１人又は２人がいずれかを確認したガラスリブを焼結性△、３人ともいずれかを確認したガラスリブを焼結性×とした。
【００６３】
（８）貯蔵安定性
実施例１〜２２で得られたガラスペーストを２５℃で１ヶ月保管し、樹脂成分（メタクリレート共重合体とポリビニルブチラール樹脂）とガラス粉末との分離の有無を目視で観察した。観察は３人で行い、３人とも分離が確認できなかったガラスペーストを貯蔵安定性○、１人又は２人が分離したと判断したガラスペーストを貯蔵安定性△、３人とも分離したと判断したガラスペーストを貯蔵安定性×とした。
【００６４】
【表１】
2008255302.tif 000002
【００６５】
【表２】
2008255302.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明によれば、基板・ＤＦＲに対する密着性に優れ、サンドブラストにより容易に削ることができ、サンドブラストによる隔壁破壊を生じないガラスペーストを提供することができる。