(57)【要約】      （修正有）【課題】遷移金属錯体を提供すること。【解決手段】式（１）2008231017.tif 000014（式中、Ａは、元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｂ1は、元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｍ1は、元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示す。Ｃｐ1はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基等を示し、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基等を示す。）で示される遷移金属錯体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2008231017.tif 000011
（式中、Ａは、元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｂ1は、元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｍ1は、元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示す。Ｃｐ1はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示し、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はにおいて、隣接する基は、任意に結合して環を形成していてもよい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及び４つの炭素原子から構成される１，３−ジエンはＭ1に配位しており、その配位形式は特に限定されず、１，３−ジエンはシス、トランスのいずれの構造あるいはその混合物であってもよく、二重結合は非局在化していても良い。）
で示される遷移金属錯体。
【請求項２】
Ａが酸素原子である請求項１に遷移金属錯体。
【請求項３】
Ｂ１がケイ素原子である請求項１又は２に記載の遷移金属錯体。
【請求項４】
Ｍ1がチタン原子である請求項１から３のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項５】
Ｒ7及びＲ12が同時に水素原子である請求項１から４のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項６】
Ｒ8及びＲ11がメチル基又はフェニル基である請求項１から５のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項７】
Ｒ9及びＲ10がメチル基である請求項１から６のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項８】
式（２）
2008231017.tif 000012
（式中、Ａ、Ｂ1、Ｍ1、Ｃｐ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ前記と同じ意味を示し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立にハロゲン原子を示す。）
で示されるハロゲン化遷移金属錯体と式（３）
2008231017.tif 000013
（式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、及びＲ12はそれぞれ前記と同じ意味を示し、１，３−ジエン構造はシス、トランスのいずれの構造あるいはその混合物であってもよい。）
で示される１，３−ジエン化合物をアルカリ金属又は化合物あるいはアルカリ土類金属又は化合物の存在下に反応させることを特徴とする請求項１に記載の遷移金属錯体の製造方法。
【請求項９】
請求項１から７のいずれかに記載の遷移金属錯体を含有することを特徴とするオレフィン重合用触媒成分。
【請求項１０】
請求項９に記載の重合触媒成分と、下記化合物（Ａ）及び／又は下記化合物（Ｂ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒。
化合物（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）からなる群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）：式（Ｅ１）ａＡｌＺ（３−ａ）で表される有機アルミニウム化合物；
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン；
（Ａ３）：式Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ１、Ｅ２及びＥ３はそれぞれ炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、複数のＥ１、複数のＥ２及び複数のＥ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、複数のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）：式  ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物；
（Ｂ２）：式  Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物；
（Ｂ３）：式  （Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基を表し、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ１は中性ルイス塩基を表す。）
【請求項１１】
請求項９に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
【請求項１２】
請求項９に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合させることを特徴とするエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項１３】
請求項９に記載のオレフィン重合用触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを１００℃以上の温度で共重合させることを特徴とするエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は遷移金属錯体、その製造方法、及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
メタロセン錯体を用いるオレフィン重合体の製造方法については既に多くの報告がなされている（例えば、特許文献１）。この中でフェノキシ基とシクロペンタジエニル基を結合基によって架橋された配位子を有する錯体、例えば、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドは、共触媒で活性化させることによって、高い活性でα−オレフィンを重合することができ、高分子量のポリオレフィンを製造できることが報告されている（特許文献２、特許文献３）。しかし、より高い重合活性で高分子量のポリオレフィンを与えるオレフィン重合触媒の出現が望まれている。
【特許文献１】特開昭５８−１９３０９号公報
【特許文献２】特開平９−８７３１３号公報
【特許文献３】特開２００３−１７６２９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記に鑑み、元素の周期律表の第１６族の原子で修飾されたアリール基とシクロペンタジエニル基を結合基によって架橋された配位子を有するより活性の高い新規な遷移金属錯体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決するために、新規遷移金属錯体について鋭意研究を続けてきた。その結果、１，３−ジエン類を配位子とする新規な遷移金属錯体を見出すに至った。
すなわち、本発明は、式（１）
2008231017.tif 000002
（式中、Ａは、元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｂ1は、元素の周期律表の第１４族の原子を示し、Ｍ1は、元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示す。Ｃｐ1はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示し、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はにおいて、隣接する基は、任意に結合して環を形成していてもよい。Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及び４つの炭素原子から構成される１，３−ジエンはＭ1に配位しており、その配位形式は特に限定されず、１，３−ジエンはシス、トランスのいずれの構造あるいはその混合物であってもよく、二重結合は非局在化していても良い。）
で示される遷移金属錯体、該遷移金属錯体を含有するオレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により得られる遷移金属錯体を触媒成分として用いることで高分子量のポリオレフィンを高活性で製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明について詳細に説明する。
[遷移金属錯体（１）]
式（１）で示される遷移金属錯体（以下、遷移金属錯体（１）と称す。）において、１，３−ジエンの、Ｍ1に対する配位形式は特に限定されず、１，３−ジエンはシス、トランスのいずれの構造あるいはその混合物であってもよく、二重結合は非局在化していても良い。その配位形式としては、その電子状態により、例えば、η4型（１−Ａ；s−cis、１−Ｂ；s-trans）、及び、σ2π型（１−Ｃ）が挙げられ、そのいずれか、あるいは混合物であっても良く、η4、σ2π中間程度の電子の局在化状態であっても良い。
2008231017.tif 000003
、
2008231017.tif 000004
、
2008231017.tif 000005
【０００７】
１−Ａの構造は、その立体構造により、さらに、１−Ａ−ａ、１−Ａ−ｂの構造に分類できるが、そのいずれか、あるいはその混合物の構造であっても良い。
2008231017.tif 000006
、
2008231017.tif 000007
【０００８】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12における炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基である。
【０００９】
これらのアルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
【００１０】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12における炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１１】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12における炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基である。これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6における炭化水素置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の炭化水素３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基である。これらの炭化水素置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6における炭素原子数１〜２０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１４】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6における炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１５】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6におけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6における炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数２〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。
【００１７】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12において、隣接する基は、任意に結合して環を形成していてもよい。
【００１８】
置換基Ｘ1、及Ｘ2はハロゲン原子であって、好ましくは塩素原子、臭素原子である。
【００１９】
Ａとして示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子である。
【００２０】
Ｂとして示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられ、好ましくは炭素原子、ケイ素原子である。
【００２１】
Ｍ1で示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子が挙げられる。
【００２２】
Ｃｐ1として示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη5 −シクロぺンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5 −フェニルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −メチルインデニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチルインデニル基、η5 −ｎ−プロピルインデニル基、η5 −イソプロピルインデニル基、η5 −ｎ−ブチルインデニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5 −ｎ−ペンチルインデニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5 −ｎ−ヘキシルインデニル基、η5 −ｎ−オクチルインデニル基、η5 −ｎ−デシルインデニル基、η5 −フェニルインデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、η5 −ナフチルインデニル基、η5 −トリメチルシリルインデニル基、η5 −トリエチルシリルインデニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基、η5 −フルオレニル基、η5 −メチルフルオレニル基、η5 −ジメチルフルオレニル基、η5 −エチルフルオレニル基、η5 −ジエチルフルオレニル基、η5 −ｎ−プロピルフルオレニル基、η5 −ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5 −イソプロピルフルオレニル基、η5 −ジイソプロピルフルオレニル基、η5 −ｎ−ブチルフルオレニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5 −ｎ−ペンチルフルオレニル基、η5 −ネオペンチルフルオレニル基、η5−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η5 −ｎ−オクチルフルオレニル基、η5 −ｎ−デシルフルオレニル基、η5 −ｎ−ドデシルフルオレニル基、η5 −フェニルフルオレニル基、η5 −ジ−フェニルフルオレニル基、η5 −メチルフェニルフルオレニル基、η5 −ナフチルフルオレニル基、η5 −トリメチルシリルフルオレニル基、η5 −ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η5 −トリエチルシリルフルオレニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −フルオレニル基などである。
【００２３】
遷移金属錯体（１）としては、例えば、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００２４】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００２５】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００２６】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００２７】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００２８】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００２９】
イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００３０】
イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００３１】
イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００３２】
イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００３３】
イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００３４】
イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、イソプロピリデン（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、などといった式（１）におけるＢ1が炭素原子である遷移金属錯体ならびに
【００３５】
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００３６】
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００３７】
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００３８】
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００３９】
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００４０】
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００４１】
ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００４２】
ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００４３】
ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００４４】
ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００４５】
ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００４６】
ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００４７】
ジメチルシリル（インデニル）（２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００４８】
ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００４９】
ジメチルシリル（インデニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００５０】
ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００５１】
ジメチルシリル（インデニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００５２】
ジメチルシリル（インデニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（インデニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００５３】
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００５４】
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００５５】
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００５６】
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００５７】
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００５８】
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００５９】
ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００６０】
ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００６１】
ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００６２】
ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−tert−ブチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００６３】
ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、
【００６４】
ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，３−ペンタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，４−ヘキサジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム、ジメチルシリル（３−tert−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン）チタニウム、及びジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、ジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイドに変更した化合物といったといった式（１）におけるＢ1が炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である遷移金属錯体が挙げられる。
【００６５】
遷移金属錯体（１）は、式（２）
2008231017.tif 000008
（式中、Ａ、Ｂ1、Ｍ1、Ｃｐ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ前記と同じ意味を示し、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立にハロゲン原子を示す。）
で示されるハロゲン化遷移金属錯体と式（３）
2008231017.tif 000009
（式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ前記と同じ意味を示し、１，３−ジエン構造はシス、トランスのいずれの構造あるいはその混合物であってもよい。）
で示される１，３−ジエン化合物をアルカリ金属又は化合物あるいはアルカリ土類金属又は化合物の存在下に反応させることによって製造することができる。
【００６６】
式（２）で示されるハロゲン化遷移金属錯体としては、例えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００６７】
メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００６８】
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００６９】
メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７０】
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７１】
メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７２】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７３】
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７４】
イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７５】
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７６】
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７７】
イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７８】
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００７９】
ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８０】
ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８１】
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８２】
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８３】
ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロライドをブロミド、アイオダイドに変更した化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（インデニル）に変更した化合物、３，５−ジメチル−２−フェノキシを２−フェノキシ、３−メチル−２−フェノキシ、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ、３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、メチレンをジエチルメチレンに変更した化合物などといった式（２）におけるＢ1が炭素原子である遷移金属錯体ならびに
【００８４】
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８５】
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８６】
ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８７】
ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８８】
ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００８９】
ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００９０】
ジメチルシリル（インデニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００９１】
ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、（メチルインデニル）、（フェニルインデニル）に変更した化合物、２−フェノキシを３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、ジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイドに変更した化合物といった式（２）におけるＢ1が炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である遷移金属錯体が挙げられる。
【００９２】
式（３）で示される１，３−ジエン化合物としては、ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチルブタジエン、１，３−ヘプタジエン、２，４―ヘプタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、１，３−オクタジエン、２，４−オクタジエン、３，５−オクタジエン、３，４−ジメチル−２，４−ヘキサジエン、５，５−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、２，２，７，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン、２，４，５，７−テトラメチル−３，５−オクタジエン、１−フェニルブタジエン、２−フェニルブタジエン、１，４−ジフェニルブタジエン、２，３−ジフェニルブタジエン等が挙げられ、好ましくはブタジエン、２，４−ヘキサジエン、２，３−ジメチルブタジエン、１，４−ジフェニルブタジエンである。１，３−ジエン構造には、シス、トランスの異性体が存在するが、いずれの構造あるいはその混合物であってもよい。その使用量は、式（２）で示されるハロゲン化遷移金属錯体に対し、通常１〜１０モル倍の範囲である。
【００９３】
アルカリ金属又は化合物におけるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、アルカリ金属化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、水素化リチウム、水素化ナトリウムなどが挙げられ、好ましくはｎ−ブチルリチウムである。
【００９４】
アルカリ土類金属又は化合物におけるアルカリ土類金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられ、アルカリ土類金属化合物としては、メチルマグネシウムブロマイド、エチルマグネシウムブロマイド、ｎ−プロピルマグネシウムブロマイド、イソプロピルマグネシウムブロマイド、ｎ−ブチルマグネシウムブロマイド、sec−ブチルマグネシウムブロマイド、メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムクロライド、ｎ−プロピルマグネシウムクロライド、イソプロピルマグネシウムクロライド、ｎ−ブチルマグネシウムクロライド、sec−ブチルマグネシウムクロライド、などが挙げられ、好ましくはイソプロピルマグネシウムブロマイド及びイソプロピルマグネシウムクロライドである。
【００９５】
アルカリ金属又は化合物、アルカリ土類金属又は化合物の使用量は、式（２）で示されるハロゲン化遷移金属錯体に対し、通常、１．５〜３．０モル倍であり、好ましくは、１．８〜２．２モル倍である。
【００９６】
本反応において各試剤を添加する順序については、式（２）で示されるハロゲン化遷移金属錯体と式（３）で示される１，３−ジエン化合物の混合物にアルカリ金属又は化合物あるいはアルカリ土類金属又は化合物を添加する方法：あるいは、式（３）で示される１，３−ジエン化合物とアルカリ金属又は化合物あるいはアルカリ土類金属又は化合物の混合物に式（２）で示されるハロゲン化遷移金属錯体を添加する方法によって実施される。また、その逆でもよい。
【００９７】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は式（２）で示されるハロゲン化遷移金属錯体に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００９８】
本発明における反応温度については特に制限はないが、−１００℃より高い温度から溶媒の沸点以下にて実施することが好ましく、−８０〜１５０℃の温度範囲で実施することがより好ましい。
【００９９】
得られた反応混合物から通常の方法、例えば生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して遷移金属錯体（１）を濾取する方法などによって目的の遷移金属錯体（１）を得ることができる。
【０１００】
〔オレフィン重合用触媒〕
本発明のオレフィン重合用触媒は、遷移金属錯体（１）をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒であり、遷移金属錯体（１）と他の共触媒成分とを接触させて得られる。該オレフィン重合用触媒としては、遷移金属錯体（１）と下記化合物（Ａ）及び／又は下記化合物（Ｂ）とを接触させて得られるオレフィン重合用触媒が挙げられる。
化合物（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ３）からなる群から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）：式Ｅ１ａＡｌＺ（３−ａ）で表される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）：式Ｅ3｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ１、Ｅ２及びＥ３は炭素原子数１〜２０の炭化水素基を表し、複数のＥ１、複数のＥ２及び複数のＥ３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合、複数のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
化合物（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）：式  ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）：式  Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）：式  （Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は二置換アミノ基を表し、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ１は中性ルイス塩基を表す。）
【０１０１】
（Ａ１）：式Ｅ１ａＡｌＺ（３−ａ）で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等が挙げられる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム又はトリイソブチルアルミニウムである。
【０１０２】
（Ａ２）：式｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン又は（Ａ３）：式Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で表される構造を有する線状のアルミノキサンにおけるＥ２及びＥ３としては、例えば、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基が挙げられる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２及びＥ３はそれぞれ独立にメチル基又はイソブチル基であり、ｂは２〜４０であり、ｃは１〜４０である。
【０１０３】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に限定はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン又は脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を、結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法などが挙げられる。
【０１０４】
（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子である。Ｑ１〜Ｑ３は、好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基又は炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【０１０５】
（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があげられ、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【０１０６】
（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様である。
【０１０７】
（Ｂ２）：Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、無機のカチオンであるＧ＋には、例えば、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ＋には、例えば、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。また、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−としては、例えば、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【０１０８】
（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物としては、例えば、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１０９】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、Ｌ１は中性ルイス塩基であり、（Ｌ１−Ｈ）＋はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様である。
【０１１０】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、（Ｌ１−Ｈ）＋には、例えば、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−には、前述と同様のものが挙げられる。
【０１１１】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート又はＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１１２】
化合物（Ｂ）としては、通常、（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物又は（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物のいずれかを用いる。
【０１１３】
オレフィン重合用触媒の製造での各触媒成分を接触させる方法においては、任意の２つの触媒成分を予め接触させて、その後もう一つの触媒成分を接触させてもよい。また、各触媒成分は重合反応装置中で接触させてもよく、各触媒成分を重合反応装置中に任意の順序で別々に投入してもよく、任意の２つ以上の触媒成分を予め接触させたものを投入してもよい。
【０１１４】
各触媒成分の使用量としては、化合物（Ａ）（アルミニウム原子換算）／遷移金属錯体（１）のモル比は、通常０〜１００００、好ましくは５〜２０００である。化合物（Ａ）として（Ａ１）有機アルミニウム化合物を用いる場合、化合物（Ａ）／遷移金属錯体（１）のモル比は、より好ましくは０〜５００、さらに好ましくは０．５〜１００である。また、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（１）のモル比は、通常０．０１〜１００、好ましくは０．５〜１０である。
【０１１５】
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体（１）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルであり、化合物（Ａ）の濃度は、アルミニウム原子換算で、通常０．０１〜５００ミリモル／リットル、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットルであり、化合物（Ｂ）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【０１１６】
〔オレフィン重合体の製造方法〕
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、遷移金属錯体（１）をオレフィン重合用触媒成分とするオレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合するものである。
【０１１７】
重合に使用するオレフィンとしては、鎖状オレフィン、環状オレフィン等を用いることができ、１種類のオレフィンを用いて単独重合を行ってもよく、２種類以上のオレフィンを用いて共重合を行ってもよい。通常、該オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０のオレフィンが用いられる。
【０１１８】
鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、５−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ペンテンなどの炭素原子数３〜２０のα−オレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，７−ノナジエン、１，８−ノナジエン、１，８−デカジエン、１，９−デカジエン、１，１２−テトラデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−エチル−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−ヘキサジエンなどの非共役ジエン；１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエンなどの共役ジエンなどを挙げることができる。
【０１１９】
環状オレフィンとしては、脂環族化合物として、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセンなどのモノオレフィン；５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、７−メチル−２，５−ノルボルナジエン、７−エチル−２，５−ノルボルナジエン、７−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、７−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ペンチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ヘキシル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−メチルエチル−２，５−ノルボルナジエン、７−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、７−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、７−フルオロ−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジクロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−メチル−２，５−ノルボルナジエン、１−エチル−２，５−ノルボルナジエン、１−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、１−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、１−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、ビニルシクロヘキセンなどの非共役ジエン；１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエンなどの共役ジエンなどをあげることができる。また、芳香族化合物として、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。
【０１２０】
オレフィンの共重合を行う場合のオレフィンの組み合わせとしては、例えば、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセンなどの鎖状オレフィン／鎖状オレフィンの組み合わせ；エチレン／ビニルシクロヘキサン、エチレン／ノルボルネン、エチレン／テトラシクロドデセン、エチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、プロピレン／ビニルシクロヘキサン、プロピレン／ノルボルネン、プロピレン／テトラシクロドデセン、プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネンなどの鎖状オレフィン／環状オレフィンの組み合わせなどをあげることができる。
【０１２１】
重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）又はハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド等）を溶媒として用いる溶媒重合又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、連続式重合又は回分式重合のどちらでも可能である。
【０１２２】
重合温度は、−５０℃〜３００℃の範囲を採り得るが、特に、−２０℃〜２５０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは１００〜２００℃の温度範囲である。重合圧力は、常圧〜９０ＭＰａが好ましい。重合時間は、一般的に、目的とする重合体の種類、反応装置によって適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を採ることができる。また、本発明は重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【実施例】
【０１２３】
以下、本発明を実験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。
【０１２４】
物性測定は次の方法で行った。
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）
装置：日本電子社製  ＥＸ２７０、又は、Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＤＰＸ−３００
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ３）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ  ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ  1Ｈ、積算回数１６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ  ３秒、ＰＤ  ４秒
内部標準：ＣＤＣｌ３（７．２６ｐｐｍ）
【０１２５】
「実施例１」
「ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウムの合成
ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（１．３８g、３．０mmol）、trans,trans-１，４−ジフェニル−1，3−ブタジエン（０．６２ｇ、３．０mmol）、ヘキサン（１５０ｍL）の混合物を−78℃に冷却し、１．６Mヘキサン溶液のｎ−ブチルリチウム（３．８ｍL、６．０mmol）を滴下した。室温まで昇温して１時間攪拌した後、１時間還流させた。不溶物をろ別し、減圧下で溶媒を除去した。ヘキサンから再結晶する事で、目的物を緑色固体として取得した(1.05 g, 収率73%)。
1H NMR (CD2Cl2、δｐｐｍ)：0.25 (s, 6 H, SiMe2), 1.29 (s, 9 H, t-Bu), 1.44 (s, 6 H, C5Me4), 1.52 (s, 6 H, C5Me4), 2.30 (s, 3 H, Ar-Me), 4.40 (m, 2 H, diene), 4.70 (m, 2 H, diene), 6.60-7.50 (m, 12 H, Ar-H)
【０１２６】
「実施例２」
「ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，５−ヘキサジエン）チタニウムの合成
trans,trans-１，４−ジフェニル−1，3−ブタジエンに変えて、２，５−ヘキサジエン（９．２８ｇ、９．０mmol、異性体混合物）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、目的物を緑色固体として取得した(0.73 g, 収率52%)。
1H NMR (CD2Cl2、δｐｐｍ)0.51(s, 6 H, SiMe2), 1.29 (s, 9 H, t-Bu), 1.50 (s, 6 H, C5Me4), 1.86 (s, 6 H, C5Me4), 1.89 (d, J = 5 Hz, 6 H, CH3-CH=CH-CH=CH-CH3), 2.36 (s, 3 H, Ar-Me), 2.48 (m, 2 H, diene), 3.83 (m, 2 H, diene), 6.96-6.97 (m, 2 H, Ar-H) , 7.03-7.04 (m, 2 H, Ar-H)
【０１２７】
「実施例３」
「ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチルブタジエン）チタニウムの合成
trans,trans-１，４−ジフェニル−1，3−ブタジエンに変えて、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン（９．２８ｇ、９．０mmol）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行い、目的物を紫色固体として取得した(0.48 g, 収率34%)。
1H NMR (CD2Cl2、δｐｐｍ)：0.48(s, 6 H, SiMe2), 0.49 (d, J = 9 Hz, 2 H, CHH=CHMe-CHMe=CHH), 1.03 (s, 9 H, t-Bu), 1.69 (s, 6 H), 1.89 (s, 6 H), 2.03 (s, 6 H), 2.36 (s, 3 H, Ar-Me), 2.77 (d, J = 9 Hz, 2 H, CHH=CHMe-CHMe=CHH), 6.97-7.03 (m, 2 H, Ar-H), 7.07-7.13 (m, 2 H, Ar-H)
【０１２８】
＜エチレン−α−オレフィン共重合体の製造＞
【０１２９】
物性測定は次の方法で行った。
【０１３０】
（１）共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ、単位：１／１０００Ｃ）
赤外分光光度計（Ｂｒｕｋｅｒ社製  ＥＱＵＩＮＯＸ５５）を用いて、赤外分光法により求めた。なお、ブチル分岐の特性吸収は、１３７８ｃｍ−１〜１３０３ｃｍ−１のピークを用い、１−ヘキセン単位含有量は、エチレン−１−ヘキセン共重合体１０００炭素当たりのブチル分岐数として表した。
【０１３１】
（２）分子量及び分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、下記の条件で測定した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置：送液装置（ＬＣポンプ）Ｇｉｌｓｏｎ社製  Ｍｏｄｅｌ３０５（ポンプヘッド２５．ＳＣ）
カラム：ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製  ＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ−Ｂ  １０μｍ（７．５ｍｍφ×３００ｍｍ）
測定温度：１６０℃
移動相：オルトジクロロベンゼン
試料濃度：共重合体１ｍｇ／１，２，４−トリクロロベンゼン１ｍＬ
流量：２ｍＬ／分
標準物質：（標準ＰＳ分子量）５，０００、１０，０５０、２８，５００、６５，５００、１８５，４００、４８３，０００、１，０１３，０００、３，３９０，０００
【０１３２】
実験例１〜３で得られたチタン錯体をオレフィン重合用触媒成分として、Ｓｙｍｙｘ社製ＰＰＲ（４８連オートクレーブ）を用いて下記重合条件によりエチレンと１−ヘキセンの共重合を行った。
【０１３３】
「実験例４」
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン６０μＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液４０μＬ（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．３０μｍｏｌ、及び実施例１で得られたチタン錯体（ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウム）０．１０μｍｏｌを加え、重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝７３４，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．９、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝１７のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、５１．３×１０６ｇ製造した。
【０１３４】
「実験例５」
１−ヘキセンを４０μＬ、重合温度を１３０℃、ＴＩＢＡのヘキサン溶液４μＬに変更した以外は実験例４と同様に重合を行い、分子量（Ｍｗ）＝１９７，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．８、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝３３のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、１４．３×１０６ｇ製造した。
【０１３５】
「実験例６」
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン６０μＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液４０μＬ（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．３０μｍｏｌ、及び実施例２で得られたチタン錯体（ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，５−ヘキサジエン）チタニウム）０．１０μｍｏｌを加え、重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝７５９，７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．９、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝１６のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、４３．６×１０６ｇ製造した。
【０１３６】
「実験例７」
１−ヘキセンを４０μＬ、重合温度を１３０℃、ＴＩＢＡのヘキサン溶液４μＬに変更した以外は実験例６と同様に重合を行い、分子量（Ｍｗ）＝２４５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．９、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝２３のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、４０．９×１０６ｇ製造した。
【０１３７】
「実験例８」
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン６０μＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液４０μＬ（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．３０μｍｏｌ、及び実施例３で得られたチタン錯体（ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（２，３−ジメチルブタジエン）チタニウム）０．１０μｍｏｌを加え、重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝８０１，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．９、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝１７のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、３２．１×１０６ｇ製造した。
【０１３８】
「実験例９」
１−ヘキセンを４０μＬ、重合温度を１３０℃、ＴＩＢＡのヘキサン溶液４μＬに変更した以外は実験例８と同様に重合を行い、分子量（Ｍｗ）＝２４６，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．３、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝２１のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、４１．９×１０６ｇ製造した。
【０１３９】
「比較例１」オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン４０μＬを仕込み、１３０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＴＩＢＡのヘキサン溶液４０μＬ（関東化学社製、ＴＩＢＡ濃度１．０ｍｏｌ／Ｌ）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．３０μｍｏｌ、及び（ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド）０．１０μｍｏｌを加え、重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝１９８，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０、共重合体中の１−ヘキセン単位含有量（ＳＣＢ）＝３０のポリマーを触媒１ｍｏｌあたり、１時間あたり、６．６×１０６ｇ製造した。
【０１４０】
発明をより詳しく説明するために、実施例１で得られた、ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウムのX線図（ORTEP図）を以下に示す。
2008231017.tif 000010
ジメチルシリル（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）（１，４−ジフェニルブタジエン）チタニウムのX線図（ORTEP図）。水素原子は、表記を省略した。