(57)【要約】【課題】高い遮光性を示す金属微粒子分散液の製造方法の提供。【解決手段】アミノ基と酸性基とを有する低分子量化合物と、金属イオンと、を含む溶液中で前記金属イオンを還元して金属微粒子を形成する工程を有することを特徴とする金属微粒子分散液の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノ基と酸性基とを有する低分子量化合物と、金属イオンと、を含む溶液中で前記金属イオンを還元して金属微粒子を形成する工程を有することを特徴とする金属微粒子分散液の製造方法。
【請求項２】
前記酸性基が、カルボキシル基であることを特徴とする請求項１に記載の金属微粒子分散液の製造方法。
【請求項３】
前記金属微粒子が、銀微粒子であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の金属微粒子分散液の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属微粒子分散液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属微粒子を用いた着色組成物は、印刷インク、インクジェットインク、エッチングレジスト、ソルダーレジスト、プラズマデイスプレイパネル（ＰＤＰ）の隔壁、誘電体パターン、電極（導体回路）パターン、電子部品の配線パターン、導電ペースト、導電フイルム、ブラックマトリクス等の遮光画像等に広く用いられている。前記着色組成物の中で黒色材料用着色組成物は液晶表示装置、プラズマディスプレイ表示装置、ＥＬ表示装置、ＣＲＴ表示装置などの表示装置の周辺部に設けられた黒色の縁や、赤、青、緑の画素間の格子状やストライプ状の黒色部、さらにＴＦＴ遮光のためのドット状や線状の黒色パターン等、いわゆるブラックマトリクス（以下、「ＢＭ」ともいう。）の他に各種遮光画像に用いられることが期待されている。
【０００３】
ＢＭは表示コントラストを向上させるため、また薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を用いたアクティブマトリックス駆動方式の液晶表示装置の場合には光による電流リークによる画質低下を防止するために用いられており、高い遮光性（光学濃度ＯＤで３以上）が必要である。ＢＭの遮光性を向上するためには、ＢＭに含まれる金属微粒子の黒色度を高めることが重要である。
【０００４】
金属微粒子の製造方法には気相製造法及び液相製造法があり、例えば、液相法において分散安定が高く、保存安定性が高い金属コロイド分散液およびその製造方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献１に記載の液相製造法は、ヒドロキシルアミン等のアミン化合物と水溶性ポリマーとを含む液中に金属塩溶液を添加することにより金属コロイドを得るものである。
【特許文献１】特開２００５−２８１８４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に記載の方法で得られる金属コロイドの遮光性は十分なものではない。
本発明は上記従来の問題点に鑑みてなされたものであり、高い遮光性を示す金属微粒子分散液の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、
＜１＞  アミノ基と酸性基とを有する低分子量化合物と、金属イオンと、を含む溶液中で前記金属イオンを還元して金属微粒子を形成する工程を有することを特徴とする金属微粒子分散液の製造方法である。
【０００７】
＜２＞  前記酸性基が、カルボキシル基であることを特徴とする＜１＞に記載の金属微粒子分散液の製造方法である。
【０００８】
＜３＞  前記金属微粒子が、銀微粒子であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載の金属微粒子分散液の製造方法である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い遮光性を示す金属微粒子分散液の製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の金属微粒子分散液の製造法について詳細に説明する。
本発明の金属微粒子分散液の製造法は、アミノ基と酸性基とを有する低分子量化合物（以下、両性低分子量化合物と称することがある。）と、金属イオンと、を含む溶液中で前記金属イオンを還元して金属微粒子を形成する工程（以下、還元工程と称することがある。）を有することを特徴とするものである。
【００１１】
両性低分子量化合物の存在下で金属イオンを還元して得られた金属微粒子を含む本発明の金属微粒子分散液は、高い遮光性を示す。金属微粒子の存在状態は特に限定されないが、金属微粒子が安定な分散状態で存在していることが好ましく、例えば、コロイド状態であることがより好ましい。コロイド状態の場合には、例えば、金属微粒子が実質的に微粒子状態で分散されていることが好ましい。
【００１２】
本発明に係る還元工程は、両性低分子量化合物及び金属イオンの原料となる金属塩の溶解性の観点から、水溶液中で実施されることが好ましく、該水溶液中には、必要に応じて水溶性ポリマー、ｐＨ調整剤、分散剤、界面活性剤、分散安定剤、錯形成剤（例えば、チオ硫酸ナトリウム）等の各種添加剤を添加することもできる。
また、該水溶液中に、金属粒子の遮光性を向上させることを目的として硝酸カルシウムや酢酸カルシウム等を添加することもできる。
【００１３】
本発明に係る両性低分子量化合物はアミノ基と酸性基とを有する化合物であれば特に限定されるものではない。また、両性低分子量化合物はアミノ基と酸性基とを一分子中に少なくとも１つずつ有していればよく、アミノ基及び酸性基の少なくとも一方を一分子中に２つ以上有していてもよい。本発明において「低分子量化合物」とは、分子量が１０００以下の化合物をいう。両性低分子量化合物の分子量としては、61〜500が好ましく、75〜200が更に好ましく、100〜200が特に好ましい。
【００１４】
本発明に係る両性低分子量化合物に含まれる酸性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基及び水酸基等が挙げられ、これらの中でもpH緩衝能に優れるカルボキシル基が好ましい。
【００１５】
本発明に係る両性低分子量化合物の具体例としては、例えば、グリシン、アラニン、バリン、セリン、フェニルアラニン、タウリン、トレオニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、カルバミド酸等が挙げられ、これらの中でもフェニルアラニン、トレオニン、アラニン、タウリン、セリン、グリシンが好ましく、更に好ましくはフェニルアラニン、トレオニン、アラニンであり、特に好ましくはフェニルアラニンである。
【００１６】
本発明に係る両性低分子量化合物の濃度は、金属イオン及び後述する還元剤の濃度を勘案して決定することができ、全液量の0.01〜0.25質量％が好ましく、0.02〜0.20質量％が更に好ましく、0.03〜0.15質量％が特に好ましい。
【００１７】
本発明に係る金属微粒子を構成する金属の好ましい例は、例えば、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンタル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛、及びこれらの合金から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。更に好ましい金属は、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウムまたはこれらの合金、より好ましい金属は、銅、銀、金、白金、錫及びこれらの合金から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくは銀又は銀を含有する合金である。
本発明の製造方法により製造される金属微粒子分散液中に含まれる金属微粒子は、高遮光性、低環境負荷、低コストの理由から銀微粒子であることが好ましい。
【００１８】
本発明においては、金属イオンは金属塩として供給される。本発明に用いられる金属塩としては、例えば、塩化物、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩等の金属塩が挙げられ、これらの中でも、粒子形成の過程で粒子に吸着しにくい硝酸塩、亜硝酸塩、酢酸塩が好ましく、硝酸塩、酢酸塩がより好ましく、硝酸塩が特に好ましい。
【００１９】
本発明に用いられる金属塩の濃度（金属塩を２種以上併用する場合には、併用する全ての金属塩の合計の濃度）は、還元剤及び両性低分子量化合物の濃度を勘案して決定することができ、0.5〜3.0質量％が好ましく、0.7〜2.5質量％が更に好ましく、1.1〜2.1質量％が特に好ましい。
【００２０】
金属イオンを還元するための還元剤としては、通常使用されるものであれば特に限定されず用いることができる。例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウムなどの水素化ホウ素金属塩；水素化アルミニウムリチウム、水素化アルミニウムカリウム、水素化アルミニウムセシウム、水素化アルミニウムベリリウム、水素化アルミニウムマグネシウム、水素化アルミニウムカルシウム等の水素化アルミニウム塩；亜硫酸ナトリウム、ヒドラジン化合物、デキストリン、ハイドロキノン、ヒドロキシルアミン、クエン酸およびその塩、コハク酸およびその塩、アスコルビン酸およびその塩等；ジエチルアミノエタノール、エタノールアミン、プロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノプロパノールなどのアルカノールアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジプロピレンアミン、エチレンジアミン、トリエチレンペンタミンなどの脂肪族アミン、ピペリジン、ピロリジン、Ｎ−メチルピロリジン、モルホリンなどのようなヘテロ環式アミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、トルイジン、アニシジン、フェネチジンのような芳香族アミン、ベンジルアミン、キシレンジアミン、Ｎ−メチルベンジルアミンのようなアラルキルアミン等が挙げられ、金属微粒子の形状制御の観点から、これらの中でも、亜硫酸ナトリウム、ハイドロキノン、アスコルビン酸またはその塩から選択される１種以上を用いることが好ましく、亜硫酸ナトリウムとハイドロキノンとの組合わせ、亜硫酸ナトリウムとアスコルビン酸との組合わせ、又は亜硫酸ナトリウムとアスコルビン酸との組合わせがより好ましく、亜硫酸ナトリウムとハイドロキノンとの組合わせが更に好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる還元剤の濃度（還元剤を２種以上併用する場合には、併用する全ての還元剤の合計の濃度）は、金属イオン及び両性低分子量化合物の濃度を勘案して決定することができ、1.0〜2.5質量％が好ましく、1.0〜2.2質量％が更に好ましく、1.5〜2.0質量％が特に好ましい。
また、還元剤と金属イオンとの当量比としては、0.8：1〜1.5：1が好ましく、0.8：1〜1.1：1が更に好ましく、0.9：1〜1：1が特に好ましい。
【００２２】
本発明に係る還元工程においては、粒子の分散安定性向上の目的から水溶性ポリマーを溶液中に添加することが好ましい。水溶性ポリマーの具体例としては、ゼラチンが挙げられ、これらの中でも分子量50000以上が好ましく、分子量100000以上が更に好ましい。
水溶性ポリマーの添加量としては、4.0質量％以下が好ましく、2.2質量％以下が更に好ましく、0.4質量％以下が特に好ましい。
【００２３】
本発明に係る還元工程においては、金属微粒子の分散性の向上を目的として分散剤を添加することもできる。分散剤の具体例としては、チオール基含有化合物、ペプチド化合物、多糖類及び多糖類由来の天然高分子、合成高分子及びこれらに由来するゲルなどを用いることができる。
ここで用いるチオール基含有化合物の種類は特に限定されず、１個又は２個以上のチオール基を有する化合物であればいかなるものでもよい。チオール基含有化合物としては、例えば、アルキルチオール類（例えば、メチルメルカプタン、エチルメルカプタンなど）、アリールチオール類（例えば、チオフェノール、チオナフトール、ベンジルメルカプタンなど）、ペプチド化合物（例えば、システイン残基を含むジペプチド化合物、トリペプチド化合物、テトラペプチド化合物、５以上のアミノ酸残基を含むオリゴペプチド化合物など）、又は蛋白質（例えば、メタロチオネインやシステイン残基が表面に配置された球状蛋白質など）などを挙げることができるが、これらに限定されることはない。
分散剤の添加量としては、金属に対して0.3〜1.4質量％が好ましく、0.4〜1.1質量％が更に好ましく、0.5〜0.9質量％が特に好ましい。
【００２４】
本発明に係る還元工程における溶液のｐＨは、7〜12が好ましく、8〜10が更に好ましく、8〜9が特に好ましい。溶液のｐＨはｐＨ調整剤を用いて適宜調整することができる。ｐＨ調整剤は特に限定されるものではなく、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等が挙げられる。
【００２５】
前記界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系界面活性剤のいずれも使用でき、アニオン系およびノニオン系界面活性剤が特に好ましい。界面活性剤のＨＬＢ値は金属微粒子分散液の溶媒が非極性溶剤である場合には３〜６が好ましい。
【００２６】
尚、前記ＨＬＢ値については、例えば「界面活性剤ハンドブック」（吉田時行、進藤信一、山中樹好編、工学図書（株）発行昭和６２年）に記載されている。
前記界面活性剤の具体例としては、プロピレングリコールモノステアリン酸エステル、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル、ジエチレングリコールモノステアリン酸エステル、ソルビタンモノラウリル酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリル酸エステルなどがある。更に、前述の「界面活性剤ハンドブック」に記載されている界面活性剤の化合物も用いることができる。
【００２７】
分散安定剤については、例えば「顔料分散技術（技術情報協会（株）１９９９年発行）」に記載されているものを用いることができる。
【００２８】
本発明に係る還元工程においては、金属イオンを供給する金属塩及び両性低分子量化合物並びに必要に応じて用いられる水溶性ポリマー及びｐＨ調整剤等を含む溶液中に還元剤又は還元剤を含む溶液を添加することが、金属粒子の遮光性を向上させることができるため好ましい。還元剤を除いた金属塩及び両性低分子量化合物等の添加の順番は特に限定されるものではなく、金属塩及び両性低分子量化合物を同時に添加することもできる。
【００２９】
本発明に係る還元工程における反応条件は金属イオンや還元剤の種類及び濃度等により適宜選択され、例えば、反応温度として35〜55℃が好ましく、40〜50℃が更に好ましい。また、反応時間は、6〜20分が好ましく、8〜12分がさらに好ましい。
また、本発明に係る還元工程においては溶液を均一にすべく撹拌することが好ましく、撹拌の回転数は４００ｒｐｍ以上〜２０００ｒｐｍ以下が好ましく、８００ｒｐｍ以上〜２０００ｒｐｍ以下がより好ましい。
【００３０】
本発明の製造方法により得られる金属微粒子分散液に含まれる金属微粒子の形状としては、可視光全域の波長の光を吸収するために、アスペクト比が２．０〜４．０の粒子を含むことがより好ましく、２．５〜４．０の粒子を含むことがより好ましく、３．０〜４．０の粒子を含むことが更に好ましく、３．５〜４．０を含むことが特に好ましい。また、本発明の製造方法により製造された金属微粒子分散物は、アスペクト比の異なる金属微粒子を含むことが好ましい。
【００３１】
本発明において、「アスペクト比」とは、金属微粒子の投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さ（ｂ）で割った値を意味し、１００個の金属微粒子について測定した値の平均値と定義する。
尚、粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定し、撮影倍率を補正することにより得られる。
【００３２】
前記金属微粒子における投影面積に相当する円の直径とは、金属微粒子を三軸径として、１個の金属微粒子がちょうど（きっちりと）収まるような箱（直方体）を考え、この箱の長さＬ、幅ａ、高さまたは厚みｂをもってこの金属微粒子の寸法と定義する。
金属微粒子の厚さ（ｂ）の測定は、金属微粒子分散物を塗布し、断面を電子顕微鏡写真上で観測して、ランダムに１００個の粒子を選び測定して、撮影倍率を補正することにより、容易に行うことができる。
【００３３】
本発明における金属微粒子の数平均粒子径は５ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲が好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲がより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍの範囲が更に好ましく、５ｎｍ〜５０ｎｍの範囲が特に好ましい。
本発明における金属微粒子の数平均粒子径が５ｎｍ未満であると、生成が難しく、該数平均粒子径の範囲の金属微粒子を用いて作製されたカラーフィルタは、その特性上、目視で茶褐色（黒色にはならない）に見える点で、好ましくない場合がある。また、本発明における金属微粒子の数平均粒子径が１０００ｎｍを超えると、粒子を分散した分散物の安定性が低下して、遮光性が悪化する場合がある。
尚、ここでいう「数平均粒子径」とは、レーザー回折式粒子径測定方法により得られた値をいう。
また、本発明における金属微粒子は、粒子径分布についても特に制約はない。
【００３４】
本発明における前記平板粒子の主平面の形状は、特に限定されるものではないが、高遮光能の観点から、六角形又は三角形であることが好ましい。
【００３５】
金属微粒子のアスペクト比は、亜硫酸ナトリウムや酢酸カルシウムの量を適宜調製することにより上記好ましい範囲に調製することができる。
また、金属微粒子の数平均粒子径は、反応温度の最適化や攪拌回転数の最適化により上記好ましい範囲に調製することができる。
【００３６】
本発明に係る還元工程が水溶液中で実施された場合には、本発明の製造方法により得られる金属微粒子分散液は水系分散液として調製される。金属微粒子分散液の使用目的によっては有機溶剤中に金属微粒子が分散した油系分散液として調製されることが望ましい場合がある。この場合、本発明の金属微粒子分散液の製造方法は、金属微粒子分散液に含まれる水を所望の有機溶剤に変換する工程（以下、変換工程と称することがある。）を有してもよい。
【００３７】
本発明に係る変換工程においては、金属微粒子分散液中に含まれる金属微粒子以外の物質を除去して金属微粒子を得た後、該金属微粒子を所望の有機溶剤に再分散することで分散液中の溶剤が水から有機溶剤に変換される
金属微粒子以外の物質の除去は、例えば、次のようにして行われる。まず、金属微粒子分散液に含まれる金属微粒子を沈殿させた後上澄み液を除去して金属微粒子の沈殿物を得る。この沈殿物に蒸留水又はイオン交換水等を加えた後、再度金属微粒子を沈殿させる。金属粒子分散液の沈殿、上澄み液の除去及び蒸留水等の添加を複数回繰り返して金属微粒子分散液中に含まれる水溶性の物質を除去する。必要に応じて蒸留水又はイオン交換水等の代わりに有機溶剤を用いることもできる。有機溶剤を用いることにより油溶性の物質を除去できる。
次いで、金属微粒子の沈殿物に有機溶剤及び必要に応じて分散剤等の添加剤を加えた後に分散処理を行うことにより油系の金属微粒子分散液を得ることができる。分散剤等の添加剤の具体例は上述のとおりである。
【００３８】
ここで、金属微粒子分散液中に含まれる金属微粒子の沈殿方法としては、該分散液を静置する方法、遠心分離器を用いる方法等が挙げられる。また、油溶性の物質の除去に用いられる有機溶剤としては、例えば、メタノール等が挙げられる。さらにまた、金属微粒子の再分散処理の方法としては、超音波分散法が挙げられる。
【００３９】
なお、金属微粒子分散液中に水溶性ポリマーとしてゼラチンが含まれる場合には、タンパク質分解酵素を用いたゼラチンの分解処理後に金属微粒子以外の物質を除去してもよい。本発明に使用可能なタンパク質分解酵素としては、例えば、パパイン、ブロメライン、プロテアーゼ等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００４０】
前記金属微粒子を再分散する際に用いる有機溶剤は特に限定はないが、中でもＳＰ値が９．０以上のものが好ましい。「ＳＰ値」は溶解性パラメーターともいわれるもので、凝集エネルギー密度の平方根で表される。本発明においては、ＳＰ値とは、「接着ハンドブック」（日本接着学会編、日刊工業新聞社発行、１９７１年初版発行）の８３８頁記載のものを意味する。
例えば、ｎ−ヘキサン／７．３、トルエン／８．９、酢酸エチル／９．１、メチルエチルケトン／９．３、アセトン／１０．０、エチルアルコール／１２．７、メチルアルコール／１４．５、水／２３．４等である。ここで前記ＳＰ値の単位は「（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２」である。
金属微粒子の再分散の際にＳＰ値が９．０以上の有機溶剤を用いると、分散性が特に良好となり、メチルエチルケトン、２−プロパノール、１−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、シクロヘキサノン、アセトン、Ｎ−メチルピロリドン、あるいはそれらの混合物などが好適に挙げられる。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例により限定されるものではない。
【００４２】
［実施例１］
蒸留水１２５０ｃｃにゼラチン１１ｇとＬ−（−）フェニルアラニン１．６ｇとを加え、完全に溶解するまで攪拌した。これに１ｍｏｌ／ｌ（１Ｎ）の水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが１０．５となるまで加え、撹拌した。さらに２ｍｏｌ／ｌ（２Ｎ）の酢酸カルシウム水溶液２２．３ｃｃを加え、攪拌した。この溶液をＡ液とする。
蒸留水１７８ｃｃに硝酸銀４４．１ｃｃを混合した溶液を調製し、攪拌した。この溶液をＢ液とする。
蒸留水８８２ｃｃにハイドロキノン１１．５ｇと亜硫酸ナトリウム３０．９ｇを加え、完全に溶解するまで攪拌した。この溶液をＣ液とする。
次に、液温を５０℃に保って攪拌しているＡ液中に、Ｂ液を添加した。この溶液をＤ液とする。
５分後、液温を５０℃のまま攪拌を続けているＤ液にＣ液を添加し、６分攪拌することで黒色の銀微粒子分散液１を得た。
【００４３】
＜評価＞
−数平均粒子径の測定−
銀微粒子分散液１の２ｃｃを蒸留水９８ｃｃで希釈し、数平均粒子径を測定した。数平均粒子径は堀場製作所製ＬＢ５００を用いて測定した。得られた結果を表１に示す。
【００４４】
−黒濃度の評価−
数平均粒子径の測定に用いられた希釈後の分散液２．４３ｃｃを蒸留水１０ｃｃでさらに希釈した。これを用いて吸収スペクトルを測定した。なお、吸収スペクトルは日立製Ｕ−３３１０  ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを用いて測定した。測定された吸収スペクトルに基づき、以下に述べるＩｍａｘ及び黒色度を求めた。
本発明の遮光性の指標として黒濃度を用いる。本発明において黒濃度とは、吸収スペクトルの４５０、５５０、６５０ｎｍのうちもっとも吸光度の高い値Ｉｍａｘによって他の波長での吸光度Ｉを規格化した（Ｉ／Ｉｍａｘ）際の、３波長のうちで最も低いものの数値と定義する。
カラーフィルタのＢＭとしては、黒濃度の高いものが望まれており、黒濃度０．６以上を黒とし、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上とする。ただし、Ｉｍａｘは１．３以上が好ましい。
得られたＩｍａｘ及び黒濃度に基づき、銀微粒子分散液の黒色度を下記基準に基づき評価した。評価結果をＩｍａｘ及び黒濃度と共に表１に示す。
【００４５】
Ａ：Imax≧1.3 かつ 黒濃度≧0.8
Ｂ：Imax≧1.3 かつ 0.8＞黒濃度≧0.7
Ｃ：Imax≧1.3 かつ 0.7＞黒濃度≧0.6
Ｄ：Imax＜1.3 もしくは 黒濃度＜0.6
【００４６】
［実施例２］
Ｌ−（−）フェニルアラニンの量を０．８ｇとした以外は実施例１と同様にして銀微粒子分散液２を調製し、実施例１と同様にして評価した。得られた結果を表１に示す。
【００４７】
［実施例３］
Ｌ−（−）フェニルアラニンに代えてグリシン１．６ｇを用いた以外は実施例１と同様にして銀微粒子分散液３を調製し、実施例１と同様にして評価した。得られた結果を表１に示す。
【００４８】
［実施例４］
Ｌ−（−）フェニルアラニンに代えてＬ−セリン２．０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして銀微粒子分散液４を調製し、実施例１と同様にして評価した。得られた結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例５］
Ｌ−（−）フェニルアラニンに代えてタウリン２．０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして銀微粒子分散液５を調製し、実施例１と同様にして評価した。得られた結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例６］
Ｌ−（−）フェニルアラニンの量を４．０ｇとした以外は実施例１と同様にして銀微粒子分散液６を調製し、実施例１と同様にして評価した。得られた結果を表１に示す。
【００５１】
［比較例１］
Ｌ−（−）フェニルアラニンに代えてクエン酸１．６ｇを用いた以外は実施例１と同様にして銀微粒子分散液７を調製し、実施例１と同様にして評価した。得られた結果を表１に示す。
【００５２】
［比較例２］
Ｌ−（−）フェニルアラニンを用いなかった以外は実施例１と同様にして銀微粒子分散液８を調製し、実施例１と同様にして評価した。得られた結果を表１に示す。
【００５３】
［比較例３］
蒸留水1250ｃｃにゼラチン１１ｇとヒドロキシルアミン0.8ｇとハイドロキノン11.5ｇと亜硫酸ナトリウム30.9ｇとを加え、完全に溶解するまで攪拌した。これに１ｍｏｌ／ｌ（１Ｎ）の水酸化ナトリウム水溶液をｐＨが１０．５となるまで加え、攪拌した。さらに２ｍｏｌ／ｌ（２Ｎ）の酢酸カルシウム水溶液22.3ｃｃを加え、攪拌した。この溶液をＡ’液とする。
蒸留水178ｃｃに硝酸銀44.1ｃｃを混合した溶液を調製し、攪拌した。この溶液をＢ’液とする。
液温を50℃のまま攪拌を続けているＡ’液にＢ’液を添加し、15分攪拌することで黒色の銀微粒子分散液９を調製し、実施例１と同様にして評価した。得られた結果を表１に示す。
なお、硝酸銀を含む溶液にヒドロキシルアミンを添加する実験は安全上好ましくないため実施しなかった。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
表１から、両性低分子量化合物を用いて調製された銀微粒子分散液１〜６は高い遮光性を示すことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の金属微粒子分散液の製造方法により得られた分散液は高い遮光性を示し、ブラックマトリクス形成用材料等として好適に使用可能である。