(57)【要約】【課題】  本発明は、溶媒を使用することなく、均一な固形樹脂組成物及び均一な液状樹脂組成物を得ることができ、短時間成形可能で、各種の成形に使用可能な生産性の高いシェラック樹脂組成物を得ることを目的としている。【解決手段】  この発明は、シェラック樹脂、水溶性エポキシ樹脂を必須成分として用いるシェラック樹脂組成物である。これに、植物油脂、有機質充填剤または無機質充填剤を用いることが好ましい。  前記シェラック樹脂が水溶性エポキシ樹脂に溶解混合されたものであり、前記シェラック樹脂の加水分解性塩素が１０００ｐｐｍ以下であり、水溶性エポキシ樹脂組成物が水に対する溶解度が２０％以上であることが好ましい。この組成物を用いて製造した成形体は、弾性率が低く、高強度であり、耐衝撃性、耐湿性に優れた材料である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シェラック樹脂、水溶性エポキシ樹脂を必須成分として用いることを特徴とするシェラック樹脂組成物。
【請求項２】
シェラック樹脂、水溶性エポキシ樹脂を必須成分として用いる樹脂組成物に、植物油脂、有機質充填剤または無機質充填剤を用いることを特徴とするシェラック樹脂組成物。
【請求項３】
前記シェラック樹脂が水溶性エポキシ樹脂に溶解混合されたものであることを特徴とする請求項１に記載のシェラック樹脂組成物。
【請求項４】
前記シェラック樹脂の加水分解性塩素が１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のシェラック樹脂組成物。
【請求項５】
前記水溶性エポキシ樹脂組成物の水に対する溶解度が、２０％以上であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項２記載のシェラック樹脂組成物を用いて成形したことを特徴とする電気・電子用成形材料。
【請求項７】
請求項２記載のシェラック樹脂組成物を用いて半導体を封止したことを特徴とする半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、成形体として用いるのに適したシェラック樹脂組成物、及びこれを用いた電気・電子材料用成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年石油資源の枯渇、高騰の影響から植物系資源を有効利用した生分解性プラスチックが注目されている。
【０００３】
生分解性プラスチックは廃棄しても地中の微生物により水と炭酸ガスに分解され、環境に対する負荷が小さい点から今後も石油系原料を利用したプラスチックから生産可能な動・植物などの天然資源を利用したプラスチックが今後利用を拡大することが予想される。
【０００４】
さらに環境負荷を低減する生分解性プラスチックの代表的なものにポリ乳酸が挙げられる。ポリ乳酸の生産工程は、収穫したはとうもろこしから糖質を抽出し、さらにその糖質を発酵させ、乳酸を作り、次いでラクチドを経てポリ乳酸を製造し、生分解性プラスチックとして生産されている。さらにこの材料を各種プラスチック材料により変性され製品化されている。しかし詳述した様に生産工程が長く、消費するエネルギーに関しては使用量が多く、課題を有している材料と言える。
【０００５】
また、その他の天然資源としての植物油を利用した材料も利用されている。その生産工程は、植物を収穫し、次いで油脂を抽出し、塗料・インクの分野で利用されている。さらに植物油を化学修飾する方法により官能基を導入し、反応性を高め、成形材料としての各種検討も進められている。植物油を原料とするポリマーはポリ乳酸の製造工程と比較すると消費エネルギー的には有利な素材と考えられている。
【０００６】
さらに微生物・昆虫から優れた性能のポリマーが生産することができれば、現在製品化が進められているポリ乳酸系よりも消費エネルギーが大幅に小さく生産することができるプラスチックと言え、消費エネルギー、ＬＣＡの点に於いても優れた材料と言うことができる。
【０００７】
これらのことを背景に微生物・昆虫系ポリマーを工業的に製造することも各社で研究が進められている。微生物生産系としてはポリヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）、昆虫生産系としては古来から利用されているシェラック樹脂系がある。
【０００８】
シェラック樹脂は天然資源として塗膜性能が優れている点を利用し古くから塗料・接着剤分野で利用されてきている。しかし塗料・インク分野での利用は古くからおこなわれているものの、電気・電子材料分野の成形材料としての利用はされていないのが現状である。シェラック樹脂は天然資源として優れた塗膜性を有した唯一の熱硬化性樹脂で工業的に生産可能な材料であるが、室温で固形であり、液状化するためにはアルコール系、ケトン系溶媒の使用が必須となり、硬化時に溶媒が飛散する。塗膜の厚膜化ができず、耐衝撃性に課題を有しており、一般の塗料・接着剤の他、食品・医薬品分野のコーティング剤分野の用途のみに限定されていた。さらに成形性、耐水性、耐衝撃性に課題を有しており、十分な性能を有した材料は無かった。特に、成形材料としての利用に関しては、シェラック樹脂をアルコール溶液として基材または充填剤に処理し、アルコール系溶媒やケトン系溶媒を完全に気化させた後に成形するなどの方法がとられており、要求性能を出すために処理工程が長く、無溶媒で液状化した樹脂組成物は開発されていなかった。また、成形材料としての各種の工業的な連続生産に対応する生産効率の高い材料は存在しなかった。さらにシェラックの分子構造は脂肪族環状構造を有しており、硬化物は衝撃性に劣り硬くもろいものであった。
これらの改良として、天然資源の植物油脂、ゴム成分を添加混合する方法や石油資源の可撓性成分を添加し、接着剤・塗料・インク分野で利用されていたが、成形体分野に適用するには未だ不十分であった。
【特許文献１】特開平５−６５４１８
【特許文献１】特開２００２−３７３２１
【特許文献１】特開２００３−７３５０１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明のシェラック樹脂組成物は、上記問題を解決するためになされたもので、アルコール系、ケトン系の溶媒を使用することなく均一な液状化が可能で、生産性の高いトランスファ成形、射出成形、圧縮成形、など各種の成形に使用可能なシェラック樹脂組成物であり、硬化後も均一な硬化物となる。本発明は一般の成形材料の他、半導体封止材料、塗料・接着剤としても利用でき、電気・電子材料、土木・建築・分野に適した無溶媒シェラック樹脂組成物を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明のシェラック樹脂組成物は、シェラック樹脂、水溶性エポキシ樹脂を必須成分として用いることを特徴とする。さらにシェラック樹脂、水溶性エポキシ樹脂からなる組成物に、植物油脂、有機質充填剤または無機質充填剤を用いることを特徴とする。
【００１１】
また、前記シェラック樹脂が水溶性エポキシ樹脂に溶解混合されて用いることが好ましい。さらにシェラック樹脂の加水分解性塩素が１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。さらに水溶性エポキシ樹脂組成物の水に対する溶解度が２０％以上であることが好ましい。
このシェラック樹脂組成物は、電気・電子機器用の成形材料に適しており、半導体封止材料として用いることができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、シェラック樹脂、水溶性エポキシ樹脂からなる組成物に植物油脂、有機質充填剤または無機質充填剤を用いることにより均一な固形樹脂組成物の他、均一な液状樹脂組成物を得ることができ、本発明のシェラック樹脂組成物はアルコール、ケトンなどの溶媒の使用がなく、均一な液状物となり短時間成形可能で、硬化後も均一な成形体となる。材料は圧縮成形、トランスファ成形、射出成形など各種の成形に使用可能な生産性の高いシェラック樹脂組成物であり、一般の成形材料・塗料・接着剤として使用でき、土木・建築・電気・電子材料分野に適した生分解性樹脂組成物を提供することが可能であり、工業的な価値が大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下各成分について具体的に説明する。
【００１４】
（シェラック樹脂）
天然資源シェラック樹脂はセラックとも呼ばれ、インドやタイ、ビルマ、インドシナ等を主要な原産国として桑科（アコウ、インド菩提樹等）、豆科（ビルマネム、アメリカネム、カッチ、オバマメノキ、キマメ、アラビアゴムモドキ等）の植物の枝に寄生するラックカイガラ虫が分泌する樹脂状物質で、枝が分泌物で覆われ、固化した状態のスチックラックを原料としているものである。この樹脂状物を枝ごと切り取り、水に浸漬させ、樹脂分は沈降、枝および不純物は浮く比重差分離法により取り出したシードラック、この樹脂状物質を精製して漂白して得た樹脂酸エステルを主成分とするものを白シェラックと総称しているもの、さらにそれらの脱ろう品のシェラック樹脂も使用することができる。シェラックの性状は淡黄色から暗褐色で推定構造はアリュリチン酸、シェロール酸及びその誘導体および各種有機酸からなっているもので、自然界では外気温の熱履歴を受けることにより架橋反応が進行し、不溶、不融状態になり硬化が完了してしまう。使用可能な状態としては加熱により、溶融し、流動性を示す状態で本発明のシェラック樹脂として使用可能である。具体的な製品名としては、レモンＮｏ．１、ＮＳＣ（脱ロウ品）、ＮＳＴ−２（含ロウ品），乾燥透明白ラック（脱ロウ／漂白品）、乾燥乳状白ラック（脱ロウ／漂白品）、以上日本シェラック工業株式会社。ＧＳＡ、ＧＳ、ＧＳＮ、脱色セラック（ＰＥＡＬ−Ｎ８１１）、乳状白ラックＳ−ＧＢ、乳状白ラックＳ−ＧＢＤ、透明白ラックＧＢＮ、透明白ラックＧＢＮＤ、以上株式会社岐阜セラック製造所などが使用可能であり、使用に際しては粉体混合時の均一混合を考慮して微粉化処理して使用することができる。また、硬化反応性、機械特性の点からは脱ロウ品が好ましく、ロウ含有品は機械特性の低下を招く恐れがある。また、着色の点からは色素を完全に除去した漂白品が特に好ましい。
【００１５】
本発明に係る成分の水溶性エポキシ樹脂はシェラック樹脂との相溶性から選択でき好ましいエポキシ樹脂としては、室温で液状であり、かつエポキシ樹脂の水に対する溶解性が２０％以上のものが、粘度調整の点および材料の均一性の点から好ましいエチレンプロピレングリコールジグリシジルエーテール、プロピレンポリプロピレングリコールジグリシジルーテール、ラウリルアルコールグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリコールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリコールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテールなどがあげられ、例えば、デナコールＥＸ−６１１、デナコールＥＸ−６１２、デナコールＥＸ−６１４、デナコールＥＸ−６１４Ｂ、デナコールＥＸ−６２２、デナコールＥＸ−５１２，デナコールＥＸ−５２１，デナコールＥＸ−４２１，デナコールＥＸ−３１３，デナコールＥＸ−３１４，デナコールＥＸ−３２１，デナコールＥＸ−８１０，デナコールＥＸ−８１１，デナコールＥＸ−８５０，デナコールＥＸ−８５１，デナコールＥＸ−８２１，デナコールＥＸ−８３０，デナコールＥＸ−８３２，デナコールＥＸ−８４１，デナコールＥＸ−８６１，デナコールＥＸ−９１１，デナコールＥＸ−９４１，デナコールＥＸ−９２０，デナコールＥＸ−９３１（以上ナガセケムテック株式会社）などが挙げられる。
【００１６】
これらの前述したエポキシ樹脂は粘度、耐熱性、接着性、表面硬度の点から、２種以上のエポキシ樹脂を適宜混合して使用することができる。また、シェラック樹脂とエポキシ樹脂の配合比はシェラック樹脂が均一で液状化できる範囲で配合されていれば、特に問題はない。
【００１７】
本発明に用いる植物油脂としてはアマニ油、ヒマシ油、桐油、ポピーオイル、ウォルナッツ油、サンフラワー油、ひまわり油、大豆油、トウモロコシ油、落花生油、綿実油、ゴマ油、こめ油、菜種油、オリーブ油、パーム油、ヤシ油、などが挙げられ、特に構造鎖に不飽和二重結合を有したよう素化の高い油脂が好ましい。ヨウ素価とは、二重結合部分（不飽和部分）にヨウ素を付加させ、ヨウ素が付加できる分量を量った値で、二重結合の量が多いことにより反応性が高い油脂となる。油脂成分としてはリノレン酸、リノール酸の含有量が多い油脂が特に好ましい。また、構造鎖中の不飽和二重結合部分を過酢酸法などにより内部エポキシとした油脂を使用することができる。これらの油脂の使用方法としては水溶性エポキシ樹脂をもちいてシェラック樹脂を溶解する際に同時に添加配合し、樹脂組成を加熱均一溶解し使用することができる。この際の加熱温度は室温〜７０℃の範囲で均一溶解することが好ましく、溶解温度が高くなるとシェラック樹脂が単独で重合してゲル化しまうため、好ましくない。
【００１８】
（有機質充填剤または無機質充填剤）
本発明の生分解性樹脂組成物に有機質充填剤と無機質充填剤の具体例について説明すると、充填剤の形状としては、破砕状、球状、亜球状、鱗片状、繊維状、いずれの形状のものを使用することができる。充填剤の平均粒径は０．１μｍ〜５００μｍの範囲が好ましく、さらに０．５μｍから２００μｍの範囲のものがより好ましい。平均粒径は用途により適宜選択することができる。平均粒径が０．５μｍを下回った場合、配合から混合時の作業性の低下につながり好ましくない。一方、均粒径が２００μｍを上回った場合、成形表面が粗くなり外観低下につながってしまい好ましくない。また繊維質の充填剤の場合は平均繊維径１ｍｍ以下平均繊維長は２００μｍ〜２０ｍｍが細部空隙への充填性の点で好ましい。繊維長が短い場合は樹脂の溶融粘度が上昇し、硬化物の強度低下を招くので好ましくない。また繊維長が長い場合は作業性の低下を招くので好ましくない。
【００１９】
有機質充填剤の具体例としては針葉樹、広葉樹、竹、もみがら、ケナフ、サトウキビ、シュロ、紙粉、鉛筆廃材などの植物質天然資源のチップや微粉化品も使用できる。さらに各種プラスチック廃材も利用可能で、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂の破砕物があり、熱硬化性樹脂としては、完全硬化したエポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、などがあり、各種エンジニアリングプラスチック粉末などを添加することができる。
【００２０】
無機系充填剤の具体例としては、アルミナ、溶融シリカ、結晶性シリカ、タルク、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マグネシア、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、雲母等が挙げられる。さらにセラミックボール、ガラスの破砕品、陶器の破砕物などが使用できる。
【００２１】
さらにシェラック樹脂成形品に応力がかかった場合に発生するクラックを抑え、成形体の補強効果を狙って繊維状の充填剤を配合することもできる。繊維状の充填剤としては、チタニア、ホウ酸アルミニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、チタン酸カリウム、塩基性マグネシウム、酸化亜鉛、グラファイト、マグネシア、硫酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム、二ホウ化チタン、α−アルミナ、クリソタイル、ワラストナイトなどのウィスカー類、また、Ｅガラス繊維、シリカアルミナ繊維、シリカガラス繊維などの非晶質繊維の他チラノ繊維（シリコン、チタンまたはジルコニウム、炭素、酸素からなるセラミック連続繊維）、炭化ケイ素繊維、ジルコニア繊維、γアルミナ繊維、α−アルミナ繊維、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維などの結晶性繊維などがある。また、土木分野で骨材といわれている材料の使用も可能で、その具体例としては、川砂利、山砂利、砂、珪石などの自然石材、あるいは、大磯、那智黒、淡那智、大和五色、美砂、鳴門赤、天草、桃山、鹿島などと呼ばれている石材も用いることができる。その他、貝類の破砕品なども使用できる。これらの無機系、有機系の充填剤は２種以上を混合して使用することも可能である。
【００２２】
半導体封止材料として用いる場合は特に高純度化された平均粒径２０μｍ以下の結晶性シリカ、溶融シリカ及び合成シリカを用いることが好ましく、成形時の素子及びボンディングワイヤへのダメージを考慮し、特に球状シリカを用いることが好ましい。本発明のシェラック樹脂組成物に反応性を高めるための硬化触媒として塩基性化合物や金属錯体を添加することができる。さらに弾性率を下げる目的で耐衝撃性改良剤としての水酸基、またはカルボキシル基を有した天然樹脂または石油系樹脂が利用でき天然樹脂としては、天然ゴム、ダンマル樹脂、アラビアゴム、グアガム、コバールガム、カルナバワックス、リグニン、セルロース、ロジンなどを用いることができ、動物由来の天然樹脂としてはゼラチン、カゼインなどを用いることができる。また、半合成高分子物の酢酸セルロース、ニトロセルロースなどが挙げられ、これらの天然資源を加熱処理により重合度を高めたものや反応性の官能基を導入し、化学修飾したものも利用できる。また、石油系樹脂としては熱可塑性樹脂のポリビニルブチラール、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセトアセタール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエステル、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、塩ビ、ポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂のほか熱硬化性樹脂としての非水溶性エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂などが利用でき、添加量は成形性に影響を及ぼさない範囲で適宜使用可能である。さらに成形性を高めるために内部離型剤としてワックス成分、酸化防止剤、抗菌剤、紫外線防止剤、カップリング剤、着色剤等を配合することもできる。
【００２３】
（シェラック樹脂の配合）
本実施形態におけるシェラック樹脂組成物はシェラク樹脂と水溶性エポキシ樹脂をあらかじめ混合し、均一化することにより液状化することができる。さらに均一化されたシェラック樹脂組成物に充填剤および各種添加剤を添加し、ヘンシェルミキサー等で均一に混合し、ついでロール、押出機等で溶融混合し、成形材料として所定の形状に成形し、使用することができる。
【００２４】
液状樹脂組成の場合はシェラック樹脂と水溶性エポキシ樹脂を混合機で均一に混合し、ついで触媒及び充填剤および各種添加剤を添加後、自公転式混合機、ホモジナイザー、三本ロール等で均一化し使用することができる。
【００２５】
（セラック樹脂成形材料）
本実施形態における充填剤の配合比は、使用する用途と作業性の観点から配合量を決めることができる。シェラック樹脂組成物の総量に対して充填剤の配合比が５０重量％〜９８重量％の範囲で使用でき、好ましくは９５重量％以下である。充填剤成分が多い場合、流動性、細部への充填性、シェラック樹脂が充分に分散せずに充填剤層の欠陥にともなう強度低下につながってしまうため好ましくない。一方、樹脂量が多い場合は、成形材料としての粘度が低くなり、成形の際に金型表面のエアベントに樹脂が流れ込み樹脂バリとなって作業性の低下を招くことになり好ましくない。
【００２６】
シェラック樹脂の樹脂成分と耐衝撃改良剤、充填剤の混合方法は、全ての原料を粉砕機を用いて微粉化し、ヘンシェルミキサーなどの高速回転混合装置を用いて均一に混合し、ついでシェラック樹脂をロール、万能混合機、押出し機などで溶融混合し、均一にすることにより得られる。充填剤との混合に際しては、シェラック樹脂と充填剤とのカップリング剤を用いると成形材料の強度向上の点から使用することが好ましい。さらに混合した材料を粉砕機により再度微粉化し、所定量を計量し、タブレット化しトランスファ成形装置により成形することができる。
【００２７】
本実施形態におけるシェラック樹脂組成物の成形方法は、タブレットを高周波予熱機により予備加熱し、トランスファ成形装置に材料を投入し、プランジャにより加圧し、低圧注入により金型内に注入し、加熱硬化から型開き後、成形品を取り出すことにより作成される。さらに得られた材料を完全硬化させるため１５０℃、４時間のアフターキュアを実施し、硬化物性を安定させる。使用することが好ましい。また、水溶性エポキシ樹脂及び、植物油脂を多量に含有させ、充填剤を添加することにより液状半導体封止材料への利用も可能となる。本発明は無溶媒樹脂組成物として電気・電子材料分野の他、土木・建築材料分野への適用が可能な他、硬化触媒を添加することにより短時間硬化が必要な接着剤、塗料分野への使用も可能である。
【００２８】
本実施形態に関わるシェラック樹脂成物及び成形材料の性能評価のためにおこなった試験に関し、以下に詳細に説明する。
【実施例】
【００２９】
（使用した原料）
【００３０】
表１に各試験に使用する原料を記載した。
シェラック樹脂として５種類（１）レモンＮｏ１、（２）ＮＳＣ（脱ロウ品）、（３）ＮＳＴ−２（含ロウ品）、（４）乾燥透明白ラック（脱ロウ／漂白品）、（５）乾燥乳状白ラック（含ロウ／漂白品）（以上、日本シェラック工業株式会社製シェラック樹脂）を用いた。水溶性エポキシ樹脂としてＥＸ−８１０（エポキシ当量１１３）、ＥＸ−９２０（エポキシ当量１７６）（以上ナガセケムテックス株式会社製）、耐衝撃性改良剤としてヒマシ油、ブチラール樹脂を使用した。さらにカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、内部離型剤としてカルナバワックス、充填剤としてはシリカ（平均粒径２０μｍ）、マイカ（平均粒径  １５μｍ）、木粉（針葉樹、平均繊維長  ３ｍｍ）、紙粉（平均粒径  ２５μｍ）を用いて実施例及び比較例の樹脂組成物を配合から試作し、トランスファ成形により成形体を作成し、各試験を実施した。また、配合に際しては５種類のシェラック樹脂は水溶性エポキシ樹脂に溶解後、液状物はそのまま、固形物は粉砕機により微粉化処理をおこない使用した。
【００３１】
【表１】
2008231180.tif 000002
【００３２】
（シェラック樹脂組成物と水溶性エポキシ樹脂の溶解性試験）
シェラック樹脂に対するする水溶性エポキシ樹脂の溶解性検討としてシェラック樹脂組成物としてシェラック樹脂（ＮＳＣ（脱ロウ品））、水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−８１０（エポキシ当量１１３）を配合し、均一溶解性と室温放置後の分離の有無を観察した水溶性エポキシ樹脂の成分比は４０ｗｔ％，５０ｗｔ％，６０ｗｔ％，７０ｗｔ％の範囲で検討をおこなった
【００３３】
（シェラック樹脂組成物と水溶性エポキシ樹脂の溶解性試験）
シェラック樹脂に対するする水溶性エポキシ樹脂の溶解性検討としてシェラック樹脂組成物としてシェラック樹脂（ＮＳＣ（脱ロウ品））、水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−９２０（エポキシ当量１７６）を配合し、均一溶解性と室温放置後の分離の有無を観察した水溶性エポキシ樹脂の成分比は４０ｗｔ％，５０ｗｔ％，６０ｗｔ％，７０ｗｔ％の範囲で検討をおこなった
【００３４】
［実施例１〜８］
シェラック樹脂に対するする水溶性エポキシ樹脂の溶解性検討としてシェラック樹脂組成物としてシェラック樹脂（ＮＳＣ（脱ロウ品）、水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−８１０（エポキシ当量１１３、ナガセケムテックス株式会社製）を配合し、均一溶解性と室温放置後の分離の有無を観察した水溶性エポキシ樹脂の成分比は４０ｗｔ％，５０ｗｔ％，６０ｗｔ％，７０ｗｔ％の範囲で検討をおこなった。結果を表２及び表３に示す。
【００３５】
【表２】
2008231180.tif 000003
【００３６】
【表３】
2008231180.tif 000004
【００３７】
（試験サンプルの作製及び試験方法）
［実施例９］
表４の配合表に従ってシェラック樹脂（（レモンＮｏ１）、水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−８１０（エポキシ当量１１３）を配合し、均一に７０℃で加熱溶解し、カップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（分子量２３６．３）、内部離型剤としてカルナバワックス、充填剤として溶融シリカ（平均粒径２０μｍ）を用いて実施例１０の成形材料を作成した。即ちはじめに充填剤の溶融シリカを配合し、ヘンシェルミキサーで回転数２０００ｒｐｍ、２分間充填剤表面をカップリング剤処理し、次いで残りの成分を添加し３分間混合した後、６０℃〜１３０℃の条件で加熱ロールを用いて混練りした。材料を冷却後、粉砕機により微粉化し、所定量を配合し、円柱状のタブレット成形用金型を用いてプレスによりタブレット化した。次いでタブレットを用いて各試験片に対応する金型を搭載したトランスファ成形により各試験片を作成した。材料のトランスファ成形装置への投入に際しては、タブレットを高周波予熱機により予備加熱処理した。作成した評価用試験サンプルは、１５０℃で４時間の熱処理後、表５の曲げ強度、衝撃強度、熱膨張率、ガラス転移点、吸水量、電気特性の各試験を実施した。  また、未硬化樹脂に関しては、１５０℃でのゲル・タイム、溶融粘度の測定を実施した。
【００３８】
【表４】
2008231180.tif 000005
【００３９】
【表５】
2008231180.tif 000006
【００４０】
［実施例１０］
実施例９の  シェラック樹脂（レモンＮｏ１）のかわりにシェラック樹脂（ＮＳＣ脱ロウ品軟化点７２℃）を用いた以外は同一の組成で（表４参照）ことを除き実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００４１】
【表６】
2008231180.tif 000007
【００４２】
［実施例１１］
実施例９のシェラック樹脂（レモンＮｏ１）のかわりにシェラック樹脂（ＮＳＴ−２含ロウ品）を用いた以外は同一の組成で（表４参照）ことを除き実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００４３】
［実施例１２］
実施例９のシェラック樹脂（レモンＮｏ１）のかわりにシェラック樹脂（乾燥透明白ラック（脱ロウ／漂白品）を用いた以外は同一の組成で（表４参照）ことを除き実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００４４】
［実施例１３］
実施例９のシェラック樹脂（レモンＮｏ１）のかわりにシェラック樹脂（乾燥乳状白ラック（脱ロウ／漂白品）を用いた以外は同一の組成で（表４参照）ことを除き実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００４５】
［実施例１４］
実施例１１の水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−８１０（エポキシ当量１１３）のかわりに水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−９２０（エポキシ当量１７６）を用いた以外は同一の組成で（表４参照）ことを除き実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００４６】
［実施例１５］
実施例１１の水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−８１０（エポキシ当量１１３）のかわりに水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−５１２（エポキシ当量１６８）を用いた以外は同一の組成で（表４参照）ことを除き実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
実施例１１のシェラック樹脂Ｄの変わりにシェラック樹脂Ｂを用いた以外は同一の組成で（表４参照）ことを除き実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００４７】
［実施例１６］
実施例１１の水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−８１０（エポキシ当量１１３）のかわりに水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−４１２（エポキシ当量１６８）を用いた以外は同一の組成で（表４参照）ことを除き実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。実施例１１のシェラック樹脂Ｄの変わりにシェラック樹脂Ｂを用いた以外は同一の組成で（表４参照）ことを除き実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００４８】
［実施例１７］
実施例１１の水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−８１０（エポキシ当量１１３）のかわりに水溶性エポキシ樹脂ＥＸ−３１３（エポキシ当量１４１）を用いた以外は同一の組成で（表４参照）ことを除き実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
実施例１１のシェラック樹脂Ｄの変わりにシェラック樹脂Ｂを用いた以外は同一の組成で（表４参照）ことを除き実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００４９】
［実施例１８］
実施例１１の組成に耐衝撃性改良剤としてアマニ油を表４の配合表に従って配合し、実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００５０】
［実施例１９］
実施例１１の組成に耐衝撃性改良剤として桐油を表４の配合表に従って配合し、実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した
【００５１】
［実施例２０］
実施例１１の組成の耐衝撃性改良剤としてヒマシ油を表４の配合表に従って配合し、実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００５２】
［実施例２１］
実施例１１の組成の耐衝撃性改良剤としてエポキシ化アマニ油を表４の配合表に従って配合し、実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００５３】
［実施例２２］
実施例１１の組成の充填剤としてシリカに変わりマイカを表４の配合表に従って配合し、実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００５４】
［実施例２３］
実施例１１の組成に充填剤としてシリカに代え、木粉（針葉樹）を表４の配合表に従って配合し、実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００５５】
［実施例２４］
実施例２１の組成に充填剤としてシリカに代え、紙粉を表４の配合表に従って配合し、実施例１１と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した。
【００５６】
（比較例１）
シェラック樹脂Ｄ、充填剤シリカを用いて、水溶性エポキシ樹脂を用いず表４の配合表に従って配合し、実施例と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した
【００５７】
（比較例２）
シェラック樹脂Ｄ、充填剤シリカを用いて、水溶性エポキシ樹脂を用いず耐衝撃性改良剤のアマニ油を表４の配合表に従って配合し、実施例と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した
【００５８】
（比較例３）
シェラック樹脂Ｄ、充填剤シリカを用いて、水溶性エポキシ樹脂を用いず耐衝撃性改良剤のブチラール樹脂を表４の配合表に従って配合し、実施例と同様に評価用試験サンプルを作製し、評価を行った。結果を表６に列記した
【００５９】
表２、表３のシェラック樹脂の水溶性エポキシ樹脂に対する溶解性結果から明らかな様に、シェラック樹脂組成物は水溶性エポキシ樹脂に完全溶解し、シェラック樹脂組成物の無溶媒液状化が可能となり、硬化物も均一なものとなることがわかる。さらに、表６の結果から明らかなように、本発明の実施例は外観不良の発生が無く、均一な硬化物が得られ、弾性率が低く、高強度でありトランスファ成形での短時間成形が可能で、比較例のシェラック樹脂組成物と比較しても成形品の外観、低弾性率、高強度、耐衝撃性においても優れていることがわかる。シェラック樹脂の従来から課題となっていた点を解消できることがわかる。また、液状封止材料や生産性の高い短時間硬化可能な電気・電子材料用途の成形材料のほか、土木・建築材料用途や接着剤、塗料への使用も可能である。天然資源であるシェラック樹脂を主剤とした材料であり、環境負荷の低減できる成形材料と言え、工業的価値は大きいものである。