(57)【要約】【課題】脱酸素剤、使い捨てカイロ等の反応剤に使用する反応剤用鉄粉であって、鉄の酸化反応性を保持したまま、貯蔵中の鉄粉における水素発生の抑制には効果があり、生産性にも優れた製造方法を提供する。【解決手段】還元鉄粉を、窒素雰囲気中において５５０℃〜７００℃の温度で熱処理する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
還元鉄粉を、窒素雰囲気中において５５０℃〜７００℃の温度で熱処理することを特徴とする反応剤用鉄粉の製造方法。
【請求項２】
還元鉄粉と、６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物、および／または、アルカリ性物質、との混合物を、窒素雰囲気中において５５０℃〜７００℃の温度で熱処理することを特徴とする反応剤用鉄粉の製造方法。
【請求項３】
前記６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物が、ゲーサイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛から選択される１種類以上であり、前記アルカリ性物質が、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムから選択される１種類以上であることを特徴とする請求項２に記載の反応剤用鉄粉の製造方法。
【請求項４】
前記６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物がゲーサイト、前記アルカリ性物質が水酸化カルシウムであることを特徴とする請求項３に記載の反応剤用鉄粉の製造方法。
【請求項５】
前記還元鉄粉と、６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物、および／または、アルカリ性物質の添加量を、反応剤用鉄粉の全重量の２ｗｔ％以下とすることを特徴とする請求項２から４のいずれかに記載の反応剤用鉄粉の製造方法。
【請求項６】
前記還元鉄粉が、トンネルキルン還元鉄粉またはロータリーキルン還元鉄粉であることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の反応剤用鉄粉の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脱酸素剤、使い捨てカイロ、加温湿布剤および灸等の反応剤に使用する反応剤用鉄粉の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の鉄粉は脱酸素剤や使い捨てカイロ等の反応剤として使用すると、貯蔵中に水素が発生し、包装袋が膨らむという問題があった。そこで当該問題を解決するため、以下のような提案がなされた。
【０００３】
特許文献１には、鉄粉へ、アルカリ性物質を加え、水素の発生を抑制することが提案されている。また、特許文献２には、鉄粉へ、粒径１００μｍ以下のシリカ粉末を混合し、水素の発生を抑制することが提案されている。さらに、特許文献３には、鉄粉へ、アルカリ性物質，Ｓ，Ｓｂ，Ｓｅ，Ｐ，Ｔｅから選択される少なくとも２種の水素抑制剤を混合して、水素の発生を抑制することが提案されている。さらに、特許文献４には、鉄粉を、酸素濃度１０％以下の雰囲気中において２００〜５００℃の温度で熱処理し、ウスタイトの量を５％以下にすることで水素の発生を抑制することが提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５５−５６１８０号公報
【特許文献２】特開平９−２７１６６１号公報
【特許文献３】特開昭５７−１７２９７４号公報
【特許文献４】特開平８−１９２８３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら本発明者らの検討によると、特許文献１から３に記載の提案は、水素発生の抑制には効果があるものの、鉄の酸化反応性が悪化するという新たな問題が発生した。
特許文献４に記載の提案も、水素発生の抑制には効果があるものの、初期酸化反応性が劣化し、また酸化により鉄含有量が低下するという新たな問題が発生した。さらに、熱処理に回転炉を用いるため、生産性（単位時間の生産量）に難点があった。
本発明は、上述の状況のもとに為されたものであり、その解決しようとする課題は、鉄の酸化反応性を保持したまま、貯蔵中の鉄粉における水素発生の抑制には効果があり、生産性にも優れた反応剤用鉄粉の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究をおこない、まず水素発生の反応メカニズムを検討した。
ここで、アノード側およびカソード側での反応を説明する。
アノード側での反応：Ｆｅ→Ｆｅ２＋＋２ｅ-・・・・・・ ・（１）
カソード側での反応：２Ｈ＋＋２ｅ-→Ｈ２・・・・・・・ ・（２）
２Ｈ２Ｏ＋２ｅ-→Ｈ２＋２ＯＨ−・・・・・・・・・・（３）
または、Ｈ２Ｏ＋１／２Ｏ２＋２ｅ-→２ＯＨ−・・・・（４）
アノード側で生じたＦｅ２＋は次の反応で酸化物を形成する。
Ｆｅ２＋＋２ＯＨ−→Ｆｅ（ＯＨ）２・・・・・・ ・・（５）
２Ｆｅ（ＯＨ）２＋１／２Ｏ２→Ｆｅ２Ｏ３＋２Ｈ２Ｏ・（６）
このようにカソード側では、（２）に示すように水素が発生する。
当該カソード側での水素発生を抑制するために、本発明者らは、（Ｉ）ｐＨを上げることでアノード反応を起こし易い鉄の活性点を潰す、（ＩＩ）熱処理によりアノード反応を起こし易い鉄の活性点を潰し不動態化する、等の方策に想到した。
【０００７】
ところが、当該（Ｉ）のｐＨを上げる方法は、水素ガス発生の抑制には効果があるものの、鉄の酸化反応性が低下するという問題点があることが判明した。一方、（ＩＩ）の熱処理により鉄の活性点を潰す方法は、初期酸化反応の立ち上がりが遅くなり、さらに、当該熱処理に伴う鉄の酸化により、鉄粉中の鉄含有量が低下するという問題点があることが判明した。
【０００８】
そこで本発明者らは、（ＩＩ）で説明した、初期酸化反応の立ち上がりが遅くなる、鉄粉中の鉄含有量が低下するという問題点を克服するために、さらに研究を行った。
まず、鉄粉の均一な表面酸化方法として回転炉を使用し、大気または水蒸気を含んだ雰囲気ガス中で熱処理を行っていた。しかし、回転炉では生産性（単位時間の生産量）に難点があった。しかし、生産性に優れる連続式ベルト炉を用いて熱処理すると今度は、鉄粉の表面層から酸化がおこるため、均一な酸化が出来なかった。
【０００９】
以上の知見から、（ＩＩ）で説明した熱処理により鉄の活性点を潰す方法では、水素発生が抑制され、酸化反応性が良好な鉄粉を製造することは困難かと思われた。しかし、本発明者らは試行錯誤の結果、鉄粉を窒素雰囲気中にて所定温度で熱処理することにより、水素ガス発生が顕著に抑えられることを見出した。さらに、当該鉄粉へゲーサイトおよび／またはアルカリ性物質を混合し、前記所定温度で熱処理することにより、水素ガス発生がさらに抑えられることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち、課題を解決するための第１の手段は、
還元鉄粉を、窒素雰囲気中において５５０℃〜７００℃の温度で熱処理することを特徴とする反応剤用鉄粉の製造方法である。
【００１１】
第２の手段は、
還元鉄粉と、６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物、および／または、アルカリ性物質、との混合物を、窒素雰囲気中において５５０℃〜７００℃の温度で熱処理することを特徴とする反応剤用鉄粉の製造方法。
【００１２】
第３の手段は、
前記６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物が、ゲーサイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛から選択される１種類以上であり、前記アルカリ性物質が、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムから選択される１種類以上であることを特徴とする第２の手段に記載の反応剤用鉄粉である。
【００１３】
第４の手段は、
前記６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物がゲーサイト、前記アルカリ性物質が水酸化カルシウムであることを特徴とする第３の手段に記載の反応剤用鉄粉である。
【００１４】
第５の手段は、
前記還元鉄粉と、６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物、および／または、アルカリ性物質の添加量を、反応剤用鉄粉の全重量の２ｗｔ％以下とすることを特徴とする第２から第４の手段のいずれかに記載の反応剤用鉄粉の製造方法である。
【００１５】
第６の手段は、
前記還元鉄粉が、トンネルキルン還元鉄粉またはロータリーキルン還元鉄粉であることを特徴とする第１から第５の手段のいずれかに記載の反応剤用鉄粉の製造方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明に用いられる還元鉄粉は、製造方法によりトンネルキルン還元鉄粉とロータリーキルン還元鉄粉との２種類に分けられる。
トンネルキルン還元鉄粉は、ミルスケールや鉄鉱石からなる粉粒状原料と、還元剤であるコークスとを、耐火容器へ円柱層状に充填してトンネルキルン内で１１００℃〜１２００℃の温度で加熱し、得られた中空円柱状の還元鉄を、ジョークラッシャー、ハンマーミル等で粗粉砕し、さらにノボローターミル等で微粉砕後、所望の粒度に篩い分けしたものである。
一方、ロータリーキルン還元鉄粉は、鉄鉱石を整粒した原料と還元剤の石炭チャーを、同時にロータリーキルンに装入し、１０００℃〜１１００℃の温度で加熱し、得られた粒状還元鉄を、ハンマーミル等で粗粉砕し、振動ミル等で微粉砕後、所望の粒度に篩い分けしたものである。
酸素との反応速度及び反応効率（酸素との反応率）つまり脱酸素性能の観点から、トンネルキルン還元鉄粉とロータリーキルン還元鉄粉とを比較すると、ロータリーキルン還元鉄粉の方が優れているので、本発明に係る反応剤用鉄粉の原料としてはロータリーキルン還元鉄粉の方が好ましい。
尤も、当該還元鉄粉の形態としてはアトマイズ粉、その他の形態でも良い。
【００１７】
当該還元鉄粉を、非酸化性ガス雰囲気下で熱処理する。
当該非酸化性ガス雰囲気としては、Ｈ２、Ｎ２、Ａｒガス等が使用可能である。
尤も、雰囲気ガスがＨ２であると、当該還元鉄粉中の酸化鉄が金属鉄に還元される為、新たな水素発生の活性点となることが考えられ、水素発生抑制効果が相殺される可能性がある。当該観点からは、不活性ガス雰囲気であるＮ２、Ａｒガスが好ましいが、コストの観点も考慮するとＮ２ガスが最も好ましい。
【００１８】
さらに、当該熱処理により還元鉄粉の加工歪を除去することが出来る。当該還元鉄粉の加工歪は、反応剤用鉄粉における水素の発生要因の一つである為である。当該熱処理温度が５５０℃以上あれば加工歪を除去することが出来、７００℃以下であれば当該熱処理により生成する活性金属鉄が新たな水素発生の活性点となり、歪除去による効果が相殺される以上に水素が発生する事態を回避することが出来る。従って、当該熱処理温度は５５０℃〜７００℃が好ましく、さらに好ましくは５７０℃〜６１０℃である。熱処理時間は、３０分間〜１２０分間が好ましい。
【００１９】
ここで、前記還元鉄粉に、６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物、および／または、アルカリ性物質を０．５ｗｔ％〜２ｗｔ％混合した上で、上述した熱処理を施すことにより水素ガス発生抑制効果をさらに高めることが出来る。
これは、還元鉄粉と分解して水蒸気を発生する化合物とを混合して熱処理することにより、還元鉄粉と均一に混合された化合物から、均一に水蒸気が発生し、周囲の鉄の活性点を均一に潰すことができるからである。一方、還元鉄粉とアルカリ性物質とを併用することで水素発生を抑えられる。勿論、当該水蒸気を発生する化合物と、アルカリ性物質との併用も好ましい。
【００２０】
さらに、本発明に係る反応剤用鉄粉中の鉄分量を９０ｗｔ％以上に保ちたい場合は、６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物、および／または、アルカリ性物質の添加量を、反応剤用鉄粉の全重量の２ｗｔ％以下とすることが好ましい。
【００２１】
まず、６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物について説明する。当該化合物としては、ゲーサイト［ＦｅＯ（ＯＨ）水酸化酸化鉄］、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の金属水酸化物、およびその水和物がある。なかでも、水素ガス発生抑制の観点からはゲーサイトが最も好ましい。これは、ゲーサイトが１３６℃で分解・脱水を行い、水蒸気を発生することによると考えられる。さらに、当該ゲーサイトの平均粒径が、０．１μｍ〜１．０μｍの範囲にあると、本発明に係る還元鉄粉の空隙に坦持できる。当該ゲーサイトが本発明に係る還元鉄粉の空隙に坦持されると、後工程で遊離することが抑制される上、還元鉄粉表面の空隙が封孔されるので好ましい構成である。
当該化合物を本発明に係る還元鉄粉と混合する際は、Ｖ型、二重円錐型、正立法体型等の容器回転型混合機、リボン型、パグミル型、高速攪拌型、遊星運動型等の容器固定型混合機、のいずれを用いてもよいが、短時間に均一混合ができる観点からは高速攪拌型混合機（例えばヘンシェルミキサー）が好ましい。
尚、本実施の形態において、各種粉体の粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（日機装株式会社製マイクロトラック、Ｍｏｄｅｌ ９３２０−Ｘ１００）を用いて測定した。
【００２２】
次に、アルカリ性物質について説明する。当該アルカリ性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等がある。なかでも、水素ガス発生抑制の観点からは水酸化カルシウムが最も好ましい。
さらに、当該アルカリ性物質の平均粒径が、上述したゲーサイトと同様に０．１μｍ〜１．０μｍの範囲にあると、本発明に係る還元鉄粉の空隙に坦持できる。また、当該アルカリ性物質を本発明に係る還元鉄粉と混合する際も、高速攪拌混合（例えばヘンシェルミキサー）を用いて混合すれば良い。
【００２３】
さらに、これら６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物とアルカリ性物質とは、各々単独で使用しても良いが混合して使用しても良い。
【００２４】
次に、本発明に係る還元鉄粉の熱処理操作について説明する。
本発明における熱処理操作は、酸化性雰囲気下における均一な酸化を目的とするものではないので、回転炉等を用いる必要はなく、予め、６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物、および／または、アルカリ性物質を混合しておいた場合も、量産性に優れる連続式ベルト炉等で均一な熱処理が可能である。
【実施例】
【００２５】
（実施例１）
還元鉄粉として、同和鉱業（株）製、還元鉄粉ＲＫを準備した。
当該還元鉄粉３ｋｇを長さ３０ｃｍ、幅１５ｃｍ、深さ６ｃｍのステンレス製の長方形容器に充填した。
プッシャー式焼結試験炉の炉内雰囲気を窒素雰囲気として、炉内の加熱帯を５２０℃に昇温し、炉内雰囲気を窒素雰囲気として２ｍ３／時間で流通させた。前記還元鉄粉を充填した容器を当該加熱帯に装入して、６０分間その状態を保った後、水冷ジャケット式の冷却帯で６０分間冷却した。当該冷却後、炉内より前記還元鉄粉を充填した容器を取り出して室温に戻して試料１とした。
【００２６】
炉内を５５０℃に昇温した以外は、試料１と同様の操作を行って試料２を得た。さらに、同様に、昇温温度を５８０℃として試料３、昇温温度を５９０℃として試料４、昇温温度を６００℃として試料５、昇温温度を６２０℃として試料６、昇温温度を６５０℃として試料７、昇温温度を７００℃として試料８、昇温温度を８００℃として試料９を得た。
さらに、当該熱処理を行わない還元鉄粉試料を、試料０とした。
【００２７】
得られた試料０および試料１〜９を用い、以下に示す方法により水素ガスの発生量測定を行った。
（１）各試料３０ｇとバーミキュライト１０ｇとを、十分に混合する。
（２）１０ｗｔ％の食塩水１０ｃｃを、（１）の各混合物へ添加し十分に混合する。
（３）（２）の混合物をアルミラミネート袋に移しヒートシールする。そして吸引ポンプに接続したチューブの針を当該アルミラミネート袋に刺し、当該アルミラミネート袋を脱気してシールする。
（４）シールしたアルミラミネート袋を、６５℃の送風定温乾燥機内に設置し２４時間保持する。
（５）（４）で保持前後のアルミラミネート袋の容積を水中置換法で測定し、その差を水素ガス発生量とする。
以上、試料０および試料１〜９の製造条件および水素ガスの発生量測定結果を表１に記載し、試料１〜９の水素ガスの発生量測定結果を図１（Ａ）に記載した。但し、図１（Ａ）は縦軸に水素ガスの発生量を採り、横軸に熱処理温度を採ったグラフである。
【００２８】
表１および図１（Ａ）の結果より以下のことが判明した。
本発明に係る還元鉄粉は、窒素雰囲気下の熱処理により、水素ガスの発生量が大きく減少した。特に、熱処理温度が５５０℃〜７００℃の範囲、さらに好ましくは５７０℃〜６１０℃の範囲で水素ガスの発生量が減少することが判明した。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
（実施例２）
実施例１と同様に、炉内雰囲気を水素雰囲気とし、２ｍ３／時間で流通させた。
昇温温度を５５０℃として試料１１、昇温温度を６００℃として試料１２、昇温温度を７００℃として試料１３、昇温温度を８００℃として試料１４を得た。
得られた試料０および試料１１〜１４を用い、実施例１と同様の方法により水素ガスの発生量測定を行った。
以上、試料０および試料１１〜１４の製造条件および水素ガスの発生量測定結果を表２に記載し、試料１１〜１４の水素ガスの発生量測定結果を図１（Ｂ）に記載した。但し、図１（Ｂ）は縦軸に水素ガスの発生量を採り、横軸に熱処理温度を採ったグラフである。
【００３１】
表２および図１（Ｂ）の結果より以下のことが判明した。
本発明に係る還元鉄粉は、水素雰囲気下の５５０℃〜７００℃の熱処理により、水素ガスの発生量が減少する。但し、当該減少は、実施例１で説明した窒素雰囲気下の熱処理の場合よりは劣るものであった。
【００３２】
【表２】
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【００３３】
（実施例３）
実施例１と同様の還元鉄粉を準備した。
当該還元鉄粉３Ｋｇへ、平均粒径０．８μｍのゲーサイトを０．５ｗｔ％添加してヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製、ヘンシェルミキサー：ＦＭ−１０Ｂ）に仕込み、３０００回転／分で６分間運転して混合攪拌した。当該攪拌物を実施例１で説明した炉内に設置し、窒素ガス雰囲気下で５９０℃、６０分間の熱処理を行って試料２１を得た。
ゲーサイトの添加量を１．０ｗｔ％とした以外は、試料２１と同様の操作を行って試料２２を得た。さらに、同様に、ゲーサイトの添加量を１．５ｗｔ％として試料２３、ゲーサイトの添加量を２．０ｗｔ％として試料２４を得た。
【００３４】
当該還元鉄粉３ｋｇに０．５ｗｔ％の水酸化カルシウムを添加し、ヘンシェルミキサー（同上）に仕込み、３０００回転／分で６分間運転して混合攪拌した。当該攪拌物を実施例１で説明した炉内に設置し、窒素ガス雰囲気流通下で５９０℃、６０分間の熱処理を行って試料２５を得た。
水酸化カルシウムの添加量を１．０ｗｔ％とした以外は、試料２５と同様の操作を行って試料２６を得た。さらに、同様に、水酸化カルシウムの添加量を１．５ｗｔ％として試料２７を得た。
【００３５】
当該還元鉄粉３ｋｇに１．１３ｗｔ％のゲーサイトと０．３８ｗｔ％の水酸化カルシウムとを添加し、ヘンシェルミキサー（同上）に仕込み、３０００回転／分で６分間運転して混合攪拌した。当該攪拌物を実施例１で説明した炉内に設置し、窒素ガス雰囲気下で５９０℃、６０分間の熱処理を行って試料２８を得た。
ゲーサイトの添加量を０．７５ｗｔ％、水酸化カルシウムの添加量を０．７５ｗｔ％とした以外は、試料２８と同様の操作を行って試料２９を得た。さらに、同様に、ゲーサイトの添加量を０．５ｗｔ％、水酸化カルシウムの添加量を１．０ｗｔ％として試料３０、ゲーサイトの添加量を０．３８ｗｔ％、水酸化カルシウムの添加量を１．１３ｗｔ％として試料３１を得た。
【００３６】
さらに、試料２５と同様の組成（水酸化カルシウム０．５ｗｔ％添加）だが、熱処理を行わない試料を試料３２、試料２６と同様の組成（水酸化カルシウム１．０ｗｔ％添加）だが、熱処理を行わない試料を試料３３とした。
【００３７】
得られた試料２１〜３３を用い、実施例１と同様の方法により水素ガスの発生量測定を行った。
さらに、試料２１〜３３に加え、試料０、試料４も含めて、試料中の金属鉄量の測定を行った。
当該試料中の金属鉄量の測定は、
ＪＩＳ  Ｍ  ８７１３−１９９３「鉄鉱石類の還元試験方法」の解説  参考  ６．１金属鉄定量方法に準拠して、試料を臭素-メタノール溶液中で攪拌し、金属鉄を抽出・溶解し、電位差自動滴定装置を用いてキレートで滴定する方法で行った。
以上、試料０、試料４および試料２１〜３３の組成、水素ガスの発生量測定結果、および試料中の金属鉄量の測定結果を表３に記載した。
【００３８】
【表３】
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【００３９】
次に、試料４、試料２１〜２４、試料２５〜２７の水素ガスの発生量測定結果を図２に記載した。但し、図２は縦軸に水素ガスの発生量を採り、横軸に単独添加の場合における各添加剤の添加量を採り、添加剤がゲーサイトの場合（試料２１〜２４）は、◇でプロットし破線で結び、添加剤が水酸化カルシウムの場合（試料２５〜２７）は、■でプロットし実線で結んだグラフである。
【００４０】
さらに、試料２３、試料２７〜３１の水素ガスの発生量測定結果を図３に記載した。但し、図３は縦軸に水素ガスの発生量を採り、横軸にゲーサイトと水酸化カルシウムとを同時添加した場合における水酸化カルシウムの添加量（試料２３：０．０ｗｔ％、試料２８：０．３８ｗｔ％、試料２９：０．７５ｗｔ％、試料３０：１．０ｗｔ％、試料３１：１．１３ｗｔ％、試料２７：１．５ｗｔ％）を採ったグラフである。
【００４１】
表３および図２、３の結果より、以下のことが判明した。
（１）還元鉄粉へのゲーサイト添加は、当該還元鉄粉への熱処理による水素ガス発生の抑制効果を増強する効果がある。
（２）還元鉄粉への水酸化カルシウム添加は、当該還元鉄粉への熱処理による水素ガス発生の抑制効果を増強する効果がある。
（３）還元鉄粉への、ゲーサイトおよび水酸化カルシウムの同時添加は、単独添加より当該還元鉄粉への熱処理による水素ガス発生の抑制効果を増強する場合がある。
（４）当該試料を、脱酸素剤や使い捨てカイロ等の反応剤として用いることを考えると試料中の金属鉄量は、９０ｗｔ％以上あることが好ましい。当該観点からロータリーキルン還元鉄粉の金属鉄量が９２ｗｔ％程度であることを考えると、ゲーサイトや水酸化カルシウム等の６００℃以下の温度で分解して水蒸気を発生する化合物やアルカリ性物質の添加量を、試料の全重量の２ｗｔ％以下とすることが好ましいと考えられる。
（５）本発明に係る熱処理を行わないで、還元鉄粉へ水酸化カルシウムを添加した試料においても水素ガス発生の抑制効果はみられるものの、その効果は小さい。ここで（４）で説明した、試料中の金属鉄量を９０ｗｔ％以上に保つ観点からすると、本発明に係る熱処理を行わずに添加剤の添加のみで、本発明水準の水素ガス発生の抑制効果を得ることは困難であることも判明した。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】（Ａ）縦軸に水素ガスの発生量を採り、横軸に熱処理温度を採り、試料１〜９の水素発生量の測定結果を示したグラフである。（Ｂ）縦軸に水素ガスの発生量を採り、横軸に熱処理温度を採り、試料１１〜１４の水素発生量の測定結果を示したグラフである。
【図２】縦軸に水素ガスの発生量を採り、横軸に各添加剤の添加割合を採り、試料４、２１〜２７の水素発生量の測定結果を示したグラフである。
【図３】縦軸に水素ガスの発生量を採り、横軸にゲーサイトと水酸化カルシウムとを同時添加した場合における水酸化カルシウムの添加割合を採り、試料２３、２７〜３１の水素発生量の測定結果を示したグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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