(57)【要約】【課題】成形時のガス発生低減効果、機械的強度の向上、優れた寸法安定性および薄肉充填性のすべてを同時に満たした液晶ポリエステル樹脂組成物を提供する。【解決手段】液晶ポリエステル１００重量部に対し、活性炭０．０１〜１０重量部、ガラス繊維５〜５０重量部、および薄片状マイカ１〜５０重量部を含有してなることを特徴とする液晶ポリエステル樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶ポリエステル１００重量部に対し、活性炭０．０１〜１０重量部、ガラス繊維５〜５０重量部、および薄片状マイカ１〜５０重量部を含有してなることを特徴とする液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
液晶ポリエステルの３５０℃における流動粘度が２０Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
液晶ポリエステル１００重量部に対してさらに、加熱重量減５重量％時の温度が３５０℃以上であるワックスを０．１〜５重量部含有してなることを特徴とする請求項１または２に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
液晶ポリエステル１００重量部に対してさらに、ろう石を１〜１０重量部含有してなることを特徴とする請求項１ないし３いずれか一項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
活性炭の数平均粒子径が２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１ないし４いずれか一項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】
ガラス繊維の数平均繊維長が５０〜２００μｍであることを特徴とする請求項１ないし５いずれか一項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項７】
ガラス繊維の数平均繊維長が５０〜２００μｍであり、かつガラス繊維の８０重量％以上が繊維長６０〜１００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１ないし６いずれか一項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項８】
ガラス繊維の平均繊維径が１２μｍ以下であることを特徴とする請求項１ないし７いずれか一項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項９】
薄片状マイカに含まれる不純イオンの総量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１ないし８いずれか一項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項１０】
薄片状マイカの数平均粒子径が１０〜１００μｍであることを特徴とする請求項１ないし９いずれか一項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項１１】
薄片状マイカの９０重量％以上が数平均粒子径５０〜１００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１ないし１０いずれか一項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項１２】
ガラス繊維と薄片状マイカの合計が４０重量部以下であることを特徴とする請求項１ないし１１いずれか一項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１ないし１２いずれか一項に記載の液晶ポリエステル樹脂組成物を成形して得られ、最小肉厚が０．２ｍｍ以下であることを特徴とするコネクター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ポリエステル樹脂組成物およびコネクターに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ポリエステルは、耐熱性、剛性などの機械特性や、耐薬品性などに優れており、液晶ポリエステルにガラス繊維などの無機充填材を含有させて機械的強度を高めた液晶ポリエステル樹脂組成物は、薄肉で複雑な形状をしたコネクターなどの電気、電子部品の材料として好適に使用されている。
【０００３】
ところが、この液晶ポリエステルは一般に高い成形温度を必要とするため、成型時に、液晶ポリエステル樹脂組成物の分解などにより、ガスが発生し、その一部が成形品中に入り込み、残存することがある。その場合、成形品に設けられた金属端子や接点あるいは他の部品の金属部材などに炭化や絶縁不良をもたらし、最終製品の品質の劣化を招くおそれがあるという問題があった。
【０００４】
このような問題を解決するため、特許文献１には、液晶ポリエステル１００重量部に対し、活性炭あるいはゼオライトを１〜７重量部含有させ、これらに発生ガスを吸着させるようにした液晶ポリエステル樹脂組成物が提案されている。また、この文献には、液晶ポリエステル樹脂組成物中にガラス繊維を含有させて機械的強度を向上させることも記載されている。
【０００５】
また、特許文献２には、同じくガス発生を低減させることを目的として、液晶ポリエステル１００重量部に対し、カルシウム、ナトリウム、バリウムまたは亜鉛の酸化物、過酸化物、複酸化物、水酸化物などを０．１〜５０重量％含有させた液晶ポリエステル樹脂組成物が記載されている。この文献にも、液晶ポリエステル樹脂組成物中にガラス繊維を含有させて機械的強度を向上させることが記載されている。
【０００６】
一方、特許文献３には、機械的強度や流動性を維持しつつ、成形品の反り性を低減させる液晶ポリエステル樹脂組成物が提案されている。この液晶ポリエステル樹脂組成物は、液晶ポリエステル１００重量部に対し、ガラス繊維やウィスカなどの繊維状無機充填材１０〜１００重量部とマイカやタルクなどの板状無機充填材１０〜１００重量部を含有させている。そして繊維状無機充填材の平均繊維径は０．１〜１０μｍ、数平均繊維長は５〜２０μｍが好ましく、板状無機充填材の平均粒径は５〜２０μｍが好ましいとされている。
【特許文献１】特開平４−２１０３７２号公報
【特許文献２】特開平９−５３００３号公報
【特許文献３】特開２００２−２９４０３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、コネクターなどの電気、電子部品の製造に使用される上記従来の液晶ポリエステル樹脂組成物では、ガス発生を低減するために多量の活性炭や、カルシウム、ナトリウム、バリウムまたは亜鉛の酸化物、過酸化物、複酸化物、水酸化物などを添加すると、ガス発生は低減できるものの、機械的強度が低下し、機械的強度を維持するためにガラス繊維やウィスカなどの繊維状無機充填材やマイカやタルクなどの板状無機充填材を添加すると、今度は十分なガス発生低減効果が得られないという問題があった。また、このような電気、電子部品の製造に使用される液晶ポリエステル樹脂組成物には、ガス発生低減効果、機械的強度の向上に加え、成形収縮率の差が小さいことで表される寸法安定性や、最高充填圧の低さで表される薄肉充填性が優れることも要求される。ところが、このような特性をすべて満足する液晶ポリエステル樹脂組成物の提案はなされていないのが実情である。
【０００８】
本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、成形時のガス発生低減効果、機械的強度の向上、優れた寸法安定性および薄肉充填性のすべてを同時に満たした液晶ポリエステル樹脂組成物を提供することを課題としている。
【０００９】
また、本発明は、このような優れた特性を有する液晶ポリエステル樹脂組成物を用いて得られた品質の信頼性の高いコネクターを提供することをも課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、以下のことを特徴としている。
【００１１】
第１に、液晶ポリエステル１００重量部に対し、活性炭０．０１〜１０重量部、ガラス繊維５〜５０重量部、および薄片状マイカ１〜５０重量部を含有してなることを特徴とする。
【００１２】
第２に、上記第１の発明において、液晶ポリエステルの３５０℃における流動粘度が２０Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする。
【００１３】
第３に、上記第１または第２の発明において、液晶ポリエステル１００重量部に対してさらに加熱重量減５重量％時の温度が３５０℃以上であるワックスを０．１〜５重量部含有してなることを特徴とする。
【００１４】
第４に、上記第１ないし第３のいずれかの発明において、液晶ポリエステル１００重量部に対してさらに、ろう石を１〜１０重量部含有してなることを特徴とする。
【００１５】
第５に、上記第１ないし第４のいずれかの発明において、活性炭の数平均粒子径が２０μｍ以下であることを特徴とする。
【００１６】
第６に、上記第１ないし第５のいずれかの発明において、ガラス繊維の数平均繊維長が５０〜２００μｍであることを特徴とする。
【００１７】
第７に、上記第１ないし第６のいずれかの発明において、ガラス繊維の数平均繊維長が５０〜２００μｍであり、かつガラス繊維の８０重量％以上が繊維長６０〜１００μｍの範囲内にあることを特徴とする。
【００１８】
第８に、上記第１ないし第７のいずれかの発明において、ガラス繊維の平均繊維径が１２μｍ以下であることを特徴とする。
【００１９】
第９に、上記第１ないし第８のいずれかの発明において、薄片状マイカに含まれる不純イオンの総量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【００２０】
第１０に、上記第１ないし第９のいずれかの発明において、薄片状マイカの数平均粒子径が１０〜１００μｍであることを特徴とする。
【００２１】
第１１に、上記第１ないし第１０のいずれかの発明において、薄片状マイカの９０重量％以上が数平均粒子径５０〜１００μｍの範囲内にあることを特徴とする。
【００２２】
第１２に、上記第１ないし第１１のいずれかの発明において、ガラス繊維と薄片状マイカの合計が４０重量部以下であることを特徴とする。
【００２３】
また、第１３に、本発明のコネクターは、上記第１ないし第１２のいずれかの液晶ポリエステル樹脂組成物を成形して得られ、最小肉厚が０．２ｍｍ以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２４】
上記第１の発明によれば、液晶ポリエステル１００重量部に対し、活性炭０．０１〜１０重量部、ガラス繊維５〜５０重量部、および薄片状マイカ１〜５０重量部を含有させたので、成形時のガス発生低減効果、機械的強度の向上、優れた寸法安定性および薄肉充填性のすべてを同時に満たした液晶ポリエステル樹脂組成物を提供することができる。
【００２５】
上記第２の発明によれば、流動粘度が２０Ｐａ・ｓ以下と極めて低い液晶ポリエステルを使用したので、上記第１の発明の効果に加え、成形時に低圧で液晶ポリエステル樹脂組成物を充填させることができる。
【００２６】
上記第３の発明によれば、３５０℃でも分解することの少ないワックスを添加したので、上記第１および第２の発明の効果に加え、成形時にガス発生量を増加させることなく流動粘度を更に低下させて薄肉充填性をより向上させることができる。
【００２７】
上記第４の発明によれば、ろう石を添加したので、上記第１ないし第３の発明の効果に加え、寸法安定性を更に高めることができる。
【００２８】
上記第５の発明によれば、活性炭の数平均粒子径が小さいので、上記第１ないし第４の発明の効果に加え、活性炭の表面積（ガス吸着面積）が増え、ガス発生低減効果を更に高めることができる。
【００２９】
上記第６の発明によれば、ガラス繊維の数平均繊維長を５０〜２００μｍと短くしたので、上記第１ないし第５の発明の効果に加え、流動粘度を低く保ったまま機械的強度を更に向上させることができる。
【００３０】
上記第７の発明によれば、ガラス繊維の数平均繊維長を５０〜２００μｍとし、かつガラス繊維の８０重量％以上が繊維長６０〜１００μｍの範囲内にあるものとしたので、上記第１ないし第６の発明の効果に加え、適度な長さのガラス繊維が多くなることにより薄肉充填性を損ねることなく機械的強度を更に向上させることができる。
【００３１】
上記第８の発明によれば、ガラス繊維の数平均繊維径を１２μｍ以下としたので、上記第１ないし第７の発明の効果に加え、ガラス繊維１本あたりの体積が小さくなることにより、同じ重量のガラス繊維であっても本数が多くなるため機械的強度を更に一層向上させることができる。
【００３２】
上記第９の発明によれば、薄片状マイカに含まれる不純イオンの総量を５００ｐｐｍ以下としたので、上記第１ないし第８の発明の効果に加え、溶融時に不純イオンが触媒作用をすることによる液晶ポリエステル樹脂組成物の分解促進を防止できるため、機械特性の低下が防止できる。
【００３３】
上記第１０の発明によれば、薄片状マイカの数平均粒子径を１０〜１００μｍとしたので、上記第１ないし第９の発明の効果に加え、ガラス繊維の配向を打ち消す効果が高くなり、寸法安定性を更に高めることができる。
【００３４】
上記第１１の発明によれば、薄片状マイカの数平均粒子径の９０重量％以上が数平均粒子径５０〜１００μｍの範囲内にあるものとしたので、上記第１ないし第１０の発明の効果に加え、薄片状マイカのうち大きさの適切なものが多くなることから、寸法安定性を更に一層高めることができる。
【００３５】
上記第１２の発明によれば、ガラス繊維と薄片状マイカの合計を４０重量部以下としたので、上記第１ないし第１１の発明の効果に加え、樹脂の比率がより適切な量となり、流動粘度を低く保つことができるため、薄肉充填性を更に一層向上させることができる。
【００３６】
上記第１３の発明によれば、上記のような優れた特性を有する液晶ポリエステル樹脂組成物を用いて得られた品質の信頼性の高いコネクターが提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
次に、本発明の実施の形態について説明する。
【００３８】
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、基本的に、液晶ポリエステルに、活性炭、ガラス繊維、および薄片状マイカを特定の組成で含有させて構成される。
【００３９】
本発明で使用される液晶ポリエステルは、サーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルであり、４５０℃以下の温度で異方性溶融体を形成するものである。
【００４０】
液晶ポリエステルとしては、例えば、
（１）芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジオールを重合して得られるもの
（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸を重合して得られるもの
（３）芳香族ジカルボン酸および芳香族ジオールを重合して得られるもの
（４）ポリエチレンテレフタレートなどの結晶性ポリエステルに芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させたもの
などが挙げられる（例えば特開２００６−４５２９８号公報参照）。
【００４１】
なお、本発明で使用される液晶ポリエステルは、これらの芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸または芳香族ジオールの代わりに、それらのエステル形成性誘導体を使用して得られたものであってもよい。
【００４２】
カルボン酸のエステル形成性誘導体としては、例えば、ポリエステル生成反応を促進するような酸塩化物、酸無水物などの反応性が高いものや、エステル交換反応によりポリエステルを生成するようなアルコール類やグリコールなどとエステルを形成しているものなどが挙げられる。
【００４３】
また、フェノール性水酸基を有する芳香族ジオール等のエステル形成性誘導体としては、例えば、エステル交換反応によりポリエステルを生成するように、フェノール性水酸基がカルボン酸類とエステルを形成しているものなどが挙げられる。
【００４４】
また、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジオールは、エステル形成性を阻害しない程度であれば、塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基などで置換されていてもよい。
【００４５】
該液晶ポリエステルの繰り返し構造単位としては、下記のものを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
（イ）芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返し構造単位：
【００４６】
【表１】
2008133416.tif 000002
【００４７】
上記の繰り返し構造単位は、ハロゲン原子またはアルキル基で置換されていてもよい。
（ロ）芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構造単位：
【００４８】
【表２】
2008133416.tif 000003
【００４９】
上記の繰り返し構造単位は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。
（ハ）芳香族ジオールに由来する繰り返し構造単位：
【００５０】
【表３】
2008133416.tif 000004
【００５１】
【表４】
2008133416.tif 000005
【００５２】
上記の繰り返し構造単位は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。
【００５３】
本発明で使用される液晶ポリエステルの粘度は、３５０℃における流動粘度が２０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１０〜５Ｐａ・ｓであることがより好ましい。液晶ポリエステルの粘度が極めて低いものを使用することにより成形時に低圧で充填させることができる。
【００５４】
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物において、活性炭は、液晶ポリエステル１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜２重量部含有させる。活性炭を含有させることにより、液晶ポリエステル樹脂組成物が溶融する際に発生するガスが吸着され、成形品に残留するガスの量を低減させることができる。活性炭の含有量が、０．０１重量部未満であると発生ガス低減効果が不十分となり、１０重量部を超えると発生ガス低減効果のさらなる向上が望めないにもかかわらず成形品の機械的強度が低下することがある。
【００５５】
本発明で使用する活性炭の数平均粒子径は、２０μｍ以下であることが好ましく、１０〜５μｍであることがより好ましい。活性炭の数平均粒子径が小さいと、活性炭の表面積（ガス吸着面積）が増え、発生ガス低減効果をより高めることができる。
【００５６】
本発明で使用する活性炭としては、たとえば木炭、ヤシ殻、セルロースなどの植物ないし植物由来のものや、瀝青炭、褐炭、泥炭などの鉱物などを原料とし、炭化、賦活、精製、粉砕、篩い分けなどの処理を施して得られたものを用いることができる。
【００５７】
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物において、ガラス繊維の含有量は、液晶ポリエステル１００重量部に対し、５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、より好ましくは１５〜３０重量部である。ガラス繊維を含有させることにより成形品の機械的強度（曲げ強度）を向上させることができる。ガラス繊維の含有量が、５重量部未満であると機械的強度の向上が少なく、５０重量部を超えると流動粘度が高くなり薄肉成形性が低下することがある。
【００５８】
本発明で使用するガラス繊維の数平均繊維長は、５０〜２００μｍであることが好ましい。ガラス繊維長が上記の範囲であると、流動粘度を低く保ったまま機械的強度を向上させることができる。ガラス繊維長が短すぎるとガラス繊維を含有させる本来の目的である機械的強度の向上効果が期待できず、長くなりすぎると粘度が高くなり薄肉充填性が低下する。
【００５９】
また、本発明で使用するガラス繊維の数平均繊維長は５０〜２００μｍであり、かつガラス繊維の８０重量％以上が繊維長６０〜１００μｍの範囲内にあることが好ましい。適度な長さのガラス繊維が多いと薄肉充填性を損ねることなく機械的強度を向上させることができる。この場合、ガラス繊維の数平均繊維長は５０〜２００μｍにあるが、ガラス繊維の８０重量％以上が繊維長６０〜１００μｍの範囲内にあるということは、繊維長の長さが適当なものが多くあるということである。繊維長が長いものが多いとガラス繊維がゲートや薄肉部分に引っ掛かりやすく、薄肉充填性が低下する。繊維長の短いガラス繊維が多いと機械的強度の向上はあまり望めない。
【００６０】
さらに、本発明で使用するガラス繊維の平均繊維径は、１２μｍ以下であることが好ましく、１１〜７μｍであることがより好ましい。ガラス繊維の平均繊維径が１２μｍ以下であるとガラス繊維１本あたりの体積が小さくなり、同じ重量のガラス繊維であっても本数が多くなるので機械的強度が向上する。ガラス繊維の平均繊維径が大きすぎるとガラス繊維の本数が少なくなるので機械的強度の向上があまり期待できない。
【００６１】
本発明で使用するガラス繊維の種類としては、従来公知の各種のものを用いることができる。
【００６２】
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物において、薄片状マイカの含有量は、液晶ポリエステル１００重量部に対し、１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部、より好ましくは１０〜２５重量部である。薄片状マイカを含有させることにより、ガラス繊維の含有により生じる配向差を小さくすることができて寸法性安定性を向上させることができる。薄片状マイカの含有量が、１重量部未満であると配向差を打ち消す効果が小さく寸法安定性向上の効果が低く、５０重量部を超えると成形品の機械的強度が低下することがある。
【００６３】
本発明で使用する薄片状マイカの数平均粒子径は、１０〜１００μｍであることが好ましい。薄片状マイカの数平均粒子径が上記範囲のように適切な大きさであるとガラス繊維の含有による配向差を打ち消す効果が高くなり寸法安定性を更に向上させることができる。薄片状マイカの数平均粒子径が小さくなりすぎると形状が薄片状ではなくなり寸法安定性の向上効果が小さくなる。薄片状マイカの数平均粒子径が大きくなりすぎると流動粘度が高くなり薄肉充填性の向上が望めない。
【００６４】
また、本発明で使用する薄片状マイカの９０重量％以上が数平均粒子径５０〜１００μｍの範囲内であることが好ましい。適切な大きさの薄片状マイカが多いと寸法安定性を更に一層高めることができる。薄片状マイカの数平均粒子径が適切でも、大きさの大きな薄片状マイカが多いと流動粘度が高くなり薄肉充填性が低下してしまい、大きさの小さなマイカが多いと寸法安定性向上の効果は小さくなってしまう。
【００６５】
さらに、本発明で使用する薄片状マイカに含まれる不純イオンの総量は５００ｐｐｍ以下であることが好ましい。薄片状マイカに含まれる不純イオンが多いと、溶融時に不純イオンが触媒作用をして液晶ポリエステル樹脂組成物の分解が促進され、機械的強度が低下する。薄片状マイカに含まれる不純物イオンの総量が５００ｐｐｍ以下であると、触媒作用は少ないので機械的強度はあまり低下しない。ここで不純イオンとは、薄片状マイカに含まれるＣｌ、Ｂｒ、ＮＯ３、ＳＯ４、Ｎａ、ＮＨ４、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａなどのイオンである。
【００６６】
本発明で使用する薄片状マイカの種類としては、従来公知の各種のものを用いることができる。
【００６７】
また、本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物においては、ガラス繊維と薄片状マイカの合計が、４０重量部以下であることが好ましく、２０〜３５重量部であることがより好ましい。ガラス繊維と薄片状マイカの合計が４０重量部以下であると液晶ポリエステルの比率を高くすることができ、流動粘度を低く保てるので薄肉充填性が向上する。
【００６８】
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物には、液晶ポリエステル１００重量部に対してさらに、加熱重量減５重量％時の温度が３５０℃以上であるワックスを０．１〜５重量部含有させることが好ましく、０．２〜２重量部含有させることがより好ましい。３５０℃でも分解することの少ないワックスを添加することにより、ガス発生量を増加させることなく流動粘度を更に低下させて薄肉充填性を向上させることができる。ワックスの含有量が、０．１重量部未満であると流動粘度低下効果が少なく、５重量部を超えると分解ガス発生量が多くなることがあるので好ましくない。
【００６９】
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物に含有させるワックスとしては、たとえば固体脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００７０】
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物には、液晶ポリエステル１００重量部に対してさらに、ろう石を１〜１０重量部含有させることが好ましい。ろう石を添加することにより、寸法安定性を更に高めることができる。ろう石の含有量が、１重量部未満であると寸法安定性の向上効果が少なく、１０重量部を超えると機械的強度と薄肉充填性が低下することがあるので好ましくない。
【００７１】
ろう石の数平均粒子径は、２０〜７０μｍであることが好ましい。数平均粒子径が２０μｍ未満であると寸法安定性の向上効果が少なく、７０μｍを超えると薄肉充填性が低下することがあるので好ましくない。
【００７２】
ろう石は、パイロフィライト、カオリン、セリサイトを主成分とするろう感に富んだ変質熱水性岩であり、本発明では、粉体状のろう石クレーを用いることができる。
【００７３】
なお、寸法安定性を向上させることを目的として、たとえばタルクを添加すると機械的強度の低下が著しく、シリカを添加すると混練設備および射出成形機のシリンダーの磨耗が激しいため、これらの粉体を本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物に含有させるのは望ましくない。
【００７４】
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物を得るための原料成分の配合方法、製造方法は特に限定されず、公知の溶融混練方法を用いることができる。たとえば、バンバリミキサ、ゴムロール機、ニーダー、単軸もしくは二軸押出機を用い、３００〜４００℃の温度で溶融混練して目的の組成物を得ることができる。具体的には、二軸押出機にガラス繊維を除いた各種原材料を原料投入口から投入し、二軸押出機の原料投入口からノズル部の間の任意の位置に更に別の投入口を設けておき、溶融状態の液晶ポリエステルにガラス繊維がその別の投入口から連続的に供給されるようにする方法などとすることができる。
【００７５】
本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、種々の成形品の製造に用いることができるが、特に最小肉厚が０．２ｍｍ以下である表面実装技術対応のファインピッチコネクターの製造に特に好ましく利用することができる。
【実施例】
【００７６】
以下に、本発明を実施例および比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７７】
なお、実施例および比較例中の分解ガス発生量をはじめとする諸特性は次の方法で測定した。
（１）分解ガス発生量
液晶ポリエステル樹脂組成物を造粒したペレット１０ｇを、乾燥させたバイアル瓶に入れ、蓋をして熱風乾燥機の中で１２０℃で２時間加熱してガスを発生させる。このバイアル瓶を（株）島津製作所製ヘッドスペースガスクロマトグラフ（ＧＣ−１５Ａ／ＨＳＳ−３Ａ）に装着し、カラムに注入し、注入と同時にカラム温度を８０℃から２℃／分で昇温させ、保持時間２５分までのガスの総量をディテクターで検出する。キャリアガスにはヘリウムを用いる。ガスの相対量は各種ガスのピークの総面積で表示され、この値でペレットから発生するガスの相対量を比較する。
（２）機械的強度（曲げ強度）
住友ＳＧ−７５ＭIII射出成形機（住友重機械工業（株）製）でテストピースを成形する。シリンダー温度は３３０℃、金型温度は９０℃とし、テストピースはＡＳＴＭ Ｄ７９０に規定された寸法とする。測定はＡＳＴＭ Ｄ７０で規定された方法により行う。
（３）寸法安定性（成形収縮率の直角方向と流動方向の差・・・異方性）
住友ＳＧ−７５ＭIII射出成形機（住友重機械工業（株）製）でテストピースを成形する。シリンダー温度は３３０℃、金型温度は９０℃とし、テストピースは７０×７０×２ｍｍの角板で、フィルムゲートにて成形する。成形収縮率の直角方向と流動方向の差を求める。小さいほうが寸法安定性が高い。
（４）薄肉充填性
０５ＥＨ２射出成形機（（株）ソディックプラステック製）でコネクタ ソケットを成形する。ソケットの寸法は最小薄肉部０．１７ｍｍ、長さ８ｍｍ、幅３．５ｍｍとする。金型は２枚プレート、４個取り、トンネルゲート、ゲート径０．１ｍｍである。一定条件で成形した時、成形品（ソケット）が４個全部充填不良になることなく成形できる最高射出圧力を測定する。最高射出圧力が低いほど流動性が良く、薄肉充填性が良い。一定条件とは、金型温度５０℃、シリンダー温度３３０℃、充填時間０．０６ｓ、サイクル８ｓ、計量値５ｍｍ、冷却時間２ｓである。
【００７８】
実施例および比較例に用いた活性炭の平均粒子径、ガラス繊維の平均繊維長と平均繊維径、薄片状マイカの平均粒子径、ろう石の平均粒子径は、以下の方法で測定した。
【００７９】
活性炭の平均粒子径（数平均粒子径）は、レーザー式粒度分布測定装置（（株）島津製作所「ＳＡＬＤ−２２００」）を用いて測定した。
【００８０】
ガラス繊維の平均繊維長と平均繊維径は、光学顕微鏡に取り付けたビデオカメラで試料を撮影し、モニター上でその長さと径を測定し数平均を算出することにより測定した。
【００８１】
薄片状マイカの平均粒子径（数平均粒子径）は、フロー式画像解析法で測定した（測定機種：シスメックス（株）「ＦＰＩＡ３０００」）。
【００８２】
ろう石の平均粒子径（数平均粒子径）は、Ｘ線透過法を用いて測定した。
【００８３】
＜実施例１＞
液晶ポリエステル（Ａ６１００：（株）上野製薬製（表５のＰ−１））１００重量部に対し、活性炭（ＳＡ１０００：フタムラ化学（株）製（表５のＣ−１））０．３重量部、ガラス繊維（ＥＰＧ７０Ｍ−１０Ａ：日本電気硝子（株）製（表５のＧ−５））２０重量部、薄片状マイカ（Ａ−２１：（株）山口雲母工業所製：表５のＭ−２）１０重量部を二軸押出機（品名（ＴＥＸ４４αII）：日本製鋼社製）に投入し、シリンダー温度３４０℃で本発明による液晶ポリエステル樹脂組成物を得た。なお、ガラス繊維は他の原材料投入口とは別の投入口から、溶融状態の液晶ポリエステルに連続的に供給した。この液晶ポリエステル樹脂組成物を用い、上記の射出成形機で一定条件の下、射出成形し、成形品サンプルを作製した。上述した方法に従って測定した分解ガス発生量、機械的強度、寸法安定性、および薄肉充填性の評価結果を表６に示す。
【００８４】
＜実施例２〜１７＞
表５に示す液晶ポリエステル、活性炭、ガラス繊維、薄片状マイカ、ワックス（実施例２〜５、１３のみ）、ろう石（実施例１４〜１７のみ）よりなる原材料を、表６に示す組成で用いた以外は実施例１と同様にして、本発明による液晶ポリエステル樹脂組成物を得た。そして実施例１と同様にして成形品サンプルを作製し、実施例１と同様な測定を行った。その評価結果を表６に示す。
【００８５】
＜比較例１〜４＞
表５に示す液晶ポリエステル、活性炭、ガラス繊維、薄片状マイカよりなる原材料を、表６に示す組成で用いた以外は実施例１と同様にして、比較例の液晶ポリエステル樹脂組成物を得た。そして実施例１と同様にして成形品サンプルを作製し、実施例１と同様な測定を行った。その評価結果を表６に示す。
【００８６】
【表５】
2008133416.tif 000006
【００８７】
【表６】
2008133416.tif 000007
【００８８】
表６より、本発明の実施例による液晶ポリエステル樹脂組成物を用いた成形品サンプルを、比較例の液晶ポリエステル樹脂組成物を用いた成形品サンプルの評価結果と比較すると、比較例の成形品サンプルはいずれかの特性が劣っているのに対し、本発明の実施例の成形品サンプルは、分解ガス発生量、機械的強度、寸法安定性、および薄肉充填性のすべてにおいて優れた特性を有していることがわかる。