(57)【要約】      （修正有）【課題】顔料分散剤の提供。【解決手段】下式（Ｒ１〜Ｒ５の１つが−ＳＯ２ＮＲ６ＸＮＲ７Ｒ８の置換基で他はＨ。環Ａ、Ｂは環状構造で、同一でない）のキノフタロン誘導体から成る顔料分散剤。2008081565.tif 000019【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で表されるキノフタロン誘導体から成る顔料分散剤。
一般式［１］
【化１】
2008081565.tif 000017
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5のうち１つが、一般式［２］で表される置換基であり、他の４つは水素原子である。
環Ａと環Ｂはそれぞれ、炭素数５〜１６の無置換もしくは置換基を有する環状構造であり、環Ａと環Ｂは同一ではない。］
一般式［２］
【化２】
2008081565.tif 000018
［式中、Ｒ6は、水素または炭素数１〜６のアルキル基、
Ｒ7、Ｒ8は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、または、炭素数４〜６の複素環基を表す。
Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基である。
ＸとＲ6、ＸとＲ7、Ｒ6とＲ7、およびＲ7とＲ8は、互いに環を形成していてもよい。］
【請求項２】
黄色、緑色、および赤色から選択される少なくとも１種の顔料と請求項１記載の顔料分散剤と分散媒体とを含む顔料分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料の分散に用いられる顔料分散剤、それを含有する顔料分散体に関する。更に詳しくはインキ、塗料の調製に対して有効な顔料分散剤、及び分散媒体に分散した顔料分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、各種インキ組成物、塗料中において用いられている顔料の着色力、鮮明性は顔料粒子の性状と密接な関係にある。通常、顔料粒子は一次粒子の凝集体を形成しており、一次粒子が微細であるほど顔料の着色力は高くなり、かつ鮮明性も高くなることが知られている。従って、顔料の着色力、鮮明性を向上させるには一次粒子の凝集状態をより微細な粒子状態にする必要がある。一方、顔料粒子は微細化するに従い粒子間での凝集が起こり易くなる。この為、顔料粒子を微細化した状態で分散媒体中に安定に分散させる必要がある。各種印刷インキや塗料は、固体である顔料粉末を液体である分散媒体中に微細かつ安定に懸濁させたものである。その分散プロセスは本質的に、濡れ、微細化、安定化という三段階の過程を含むものである。しかしながら、実際の分散系では各過程が並行して起こっており、これらの過程を厳密に分けることは困難である場合が多い。
【０００３】
顔料粒子と分散過程に関しては上記のことが知られているが、顔料の微細な粒子を分散媒体中に懸濁させて安定な分散体を調製することは困難であることが多い。従って、顔料の分散媒体への分散安定性の良否は、オフセットインキ、グラビアインキなどの印刷インキや塗料などの製造過程及び製品の品質に対して重大な影響を及ぼし、場合により種々の問題を引き起こすことが知られている。
【０００４】
顔料の微細粒子を含む分散体は往々にして高粘度を示し、その結果、調製容器からの取り出しや容器間での移送を困難とすることがあり、場合により、ゲル化等の状態変化をもたらして品質を損なうこともある。また、異なった化学構造の顔料を混合状態で使用する場合には、顔料粒子の凝集に起因する色分かれと呼ばれる現象や沈降を生じ、展色塗膜の表面における光沢低下やレベリング不良等の状態不良を引き起こすことがある。更に、インキ及び塗料における顔料の分散安定性が低い場合には、顔料粒子の分散媒体中におけるエネルギー的不安定性により、顔料結晶の状態変化が起こることがある。すなわち、顔料結晶がその集合状態を変化させてより安定な状態へ移行することにより、色相の変化、着色力及び鮮明性の低下、凝集粒子の生成等の現象が引き起こされる為に製品の質が変化し、商品価値を著しく損なうことがある。
【０００５】
以上のように、顔料を分散状態で使用する分野では分散に伴う種々の問題の発生が想定され、この為に様々な種類の分散剤が開発されている。このような分散剤としては、分散させる顔料の骨格あるいはそれに類似の化学構造を有する誘導体の使用が効果的であることが知られている。これまでに、酸性基あるいは塩基性基等の特定の官能基を顔料骨格に導入した顔料誘導体、これらの官能基をアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等に導入した樹脂型顔料分散剤、樹脂の一部に顔料骨格を導入した樹脂型顔料誘導体などが開発されている。これらの分散剤は単独あるいは併用として用いられており、何れの使用法によっても効果が発現する。
【０００６】
顔料としての骨格に酸性基を導入した誘導体としては、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アゾ顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン顔料等に酸性基であるスルホン酸基、カルボキシル基を導入した構造の誘導体が開示されている。これらの顔料誘導体は、分散剤、結晶成長抑制剤あるいは防止剤として広く用いられている。更に、このような技術は近年においては、カラーフィルター用のインキとしても広範囲に展開されている。
【０００７】
上記の顔料誘導体の例としては、特開平８−３１２２号では顔料骨格に酸性基の導入された誘導体が開示され、酸性基の例としてスルホン酸基、テレフタル酸モノアミドメチル基が挙げられている。特開２００２−１７９９７９号では黄色顔料のＰＹ１３８のスルホン化誘導体、特開２００４−６７７１５号ではＰＹ１３８、極性基を有するキノフタロン誘導体に塩基性基を導入した誘導体及びスルホン化誘導体が開示されている。特開２００４−２９２７８５号ではキノフタロン系顔料のスルホン酸二価金属塩が開示されている。また、特開２００１−３３５７１１号ではアルキルアミノ基あるいは含窒素複素環基を含む塩基性のキノフタロン誘導体が開示され、特開２００２−１２１４１８号では無置換及び置換アミノ基で置換された広範囲のキノリン誘導体が開示されている。特開２００２−１２１４５７号では置換基の末端がカルボキシル基、エステル基、水酸基、メルカプト基、スルホン酸基、無置換及び置換アミノ基で置換された種々のキノフタロン誘導体が開示されている。
【０００８】
特表２００４−５０１９１１号では２つのアリーレンが同一である、スルホン酸基、カルボキシル基、無置換もしくは置換のカルバモイル基をキノリン環に導入した結晶化改質剤が開示されている。しかし、２つのアリーレンが異なる場合の優位性について示唆を与えるものではなかった。
【０００９】
現在用いられている顔料誘導体は何れも分散状態の改善効果をもたらすものではあるが、粘度、流動特性及びそれらの経時での安定性の点では未だ十分な特性には至っていないという問題点が指摘されている。従って、これらの問題点を有しない、優れた性質の顔料誘導体の開発が望まれている。
【００１０】
【特許文献１】特開平８−３１２２号公報
【特許文献２】特表２００４−５０１９１１号公報
【特許文献３】特開２００２−１７９９７９号公報
【特許文献４】特開２００４−６７７１５号公報
【特許文献５】特開２００４−２９２７８５号公報
【特許文献６】特開２００１−３３５７１１号公報
【特許文献７】特開２００２−１２１４１８号公報
【特許文献８】特開２００２−１２１４５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明が解決しようとする課題は、インキ、塗料などの調製時における顔料分散に有効な顔料分散剤を提供することにある。更に、顔料分散時の流動特性を改善し、低粘度かつ粘度の経時安定性が良好であるという諸特性を有する顔料分散体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らが鋭意検討した結果、一般式［１］で表される化合物が上記の特性を有していることを見出し本発明に至った。すなわち、本発明は、下記一般式［１］で表されるキノリン誘導体から成る顔料分散剤に関する。
【００１３】
一般式［１］
【化１】
2008081565.tif 000002
【００１４】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5のうち１つが、一般式［２］で表される置換基であり、他の４つは水素原子である。環Ａと環Ｂはそれぞれ、炭素数５〜１６の無置換もしくは置換基を有する環状構造であり、環Ａと環Ｂは同一ではない。］
【００１５】
一般式［２］
【化２】
2008081565.tif 000003
【００１６】
［式中、Ｒ6は、水素または炭素数１〜６のアルキル基、
Ｒ7、Ｒ8は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、または、炭素数４〜６の複素環基を表す。Ｘは炭素数１〜６のアルキレン基である。
ＸとＲ6、ＸとＲ7、Ｒ6とＲ7、およびＲ7とＲ8は、互いに環を形成していてもよい。］
【００１７】
また、本発明は、黄色、緑、および赤から選択される少なくとも１種の顔料と請求項１記載の顔料分散剤と分散媒体とを含む顔料分散体に関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の顔料分散剤を用いることにより、従来の顔料分散剤と比較して、顔料の微細かつ低粘度分散に対してより高い効果が得られ、透明性、着色力が高く、保存安定性の良好な分散体を調製することが可能となる。また、本発明の顔料分散剤を含有する顔料組成物あるいは顔料分散体を用いることにより高品質で安定性の高いインキ、塗料などの製品を容易に調製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の顔料分散剤は、キノリンの２と８位に結合した５員環へ相互に異なる環状残基が結合した構造の化合物である。これを用いて各種顔料を各種分散媒体に分散することにより、諸物性の良好な組成物、分散体を調製することができる。
【００２０】
以下、一般式［１］で表される化合物について説明する。一般式［１］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5のうち１つが、一般式［２］で表される置換基であり、他の４つは水素原子である。環Ａと環Ｂはそれぞれ、炭素数５〜１６の無置換もしくは置換基を有する環状構造であり、環Ａと環Ｂは同一ではない。
【００２１】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5の一般式［２］で表される置換基ではない水素原子は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、ハロゲン原子、アルキル基などの置換基で置換されていてもよい。
【００２２】
炭素数５〜１６の無置換もしくは置換基を有する環状構造には、非芳香環、芳香環があり、それぞれの環はヘテロ原子を含んでもよい。
【００２３】
非芳香環としては、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、アダマンタン環、モルホリニル環、モルホリノ環等が挙げられる。
【００２４】
芳香環としては、ベンゼン環、ビフェニリル環、ターフェニリル環、インデニル環、ナフチル環、ビナフタレニル環、アズレニル環、ビフェニレニル環、インダセニル環、フルオランテニル環、アセフェナントリレニル環、アセアントリレニル環、フェナレニル環、フルオレニル環、アントリル環、ビアントラセニル環、ターアントラセニル環、クオーターアントラセニル環、アントラキノリル環、フェナントリル環、トリフェニレニル環、ピレニル環、クリセニル環、ナフタセニル環、プレイアデニル環、ピセニル環、ペリレニル環、ペンタフェニル環、ペンタセニル環、テトラフェニレニル環、ヘキサフェニル環、ヘキサセニル環、ルビセニル環、コロネニル環、トリナフチレニル環、ヘプタフェニル環、ヘプタセニル環、ピラントレニル環、オバレニル環、チエニル環、ベンゾ［ｂ］チエニル環、ナフト［２,３−ｂ］チエニル環、チアントレニル環、フリル環、ピラニル環、イソベンゾフラニル環、クロメニル環、キサンテニル環、フェノキサチイニル環、２Ｈ−ピロリル環、ピロリル環、イミダゾリル環、ピラゾリル環、ピリジル環、ピラジニル環、ピリミジニル環、ピリダジニル環、インドリジニル環、イソインドリル環、３Ｈ−インドリル環、インドリル環、１Ｈ−インダゾリル環、プリニル環、４Ｈ−キノリジニル環、イソキノリル環、キノリル環、フタラジニル環、ナフチリジニル環、キノキサリニル環、キナゾリニル環、シンノリニル環、プテリジニル環、４ａＨ−カルバゾリル環、カルバゾリル環、β−カルボリニル環、フェナントリジニル環、アクリジニル環、ペリミジニル環、フェナントロリニル環、フェナジニル環、フェナルサジニル環、イソチアゾリル環、フェノチアジニル環、イソキサゾリル環、フラザニル環、フェノキサジニル環、イソクロマニル環、クロマニル環、ピロリジニル環、ピロリニル環、イミダゾリジニル環、イミダゾリニル環、ピラゾリジニル環、ピラゾリニル環、ピペリジル環、ピペラジニル環、インドリニル環、イソインドリニル環、キヌクリジニル環等がある。
【００２５】
炭素数５〜１６の置換基を有する環状構造の置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよい。
【００２６】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００２７】
非芳香環、芳香環へ置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルプロピル基、２，４−ジメチル−１−ペンチル基、１−メチルエチル基、２，４−ジメチル−３−ペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基等が挙げられる。
【００２８】
非芳香環、芳香環へ置換されていてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルプロピル基、２，４−ジメチル−１−ペンチル基、１−メチルエチル基、２，４−ジメチル−３−ペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基等が挙げられる。
【００２９】
Ｒ6の炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルプロピル基、２，４−ジメチル−１−ペンチル基、１−メチルエチル基、２，４−ジメチル−３−ペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ7、Ｒ8の炭素数１〜６のアルキル基は、場合により１個以上の−Ｏ−で中断されていてもよく、これらの例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルプロピル基、２，４−ジメチル−１−ペンチル基、１−メチルエチル基、２，４−ジメチル−３−ペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ7、Ｒ8のアリール基としては、ファニル基、ナフチル基、ビニル基などが挙げられる。
【００３２】
Ｒ7、Ｒ8の炭素数４〜６の複素環基としては、ピリジン、ピロール、フランなどが挙げられる。
【００３３】
Ｘの炭素数１〜６のアルキレン基は、場合により１個以上の−Ｏ−で中断されていてもよく、これらの例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキサレン基、１，４−シクロヘキサレン基、２−メチルプロピレン基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−などが挙げられる。
【００３４】
ＸとＲ6は、ピロリジン、ピペリジンのように環を形成していてもよい。
【００３５】
ＸとＲ7は、ピロリジン、ピペリジン、モルホリンのように環を形成していてもよい。
【００３６】
Ｒ6とＲ7は、ピペリジン、ピロリジンのように環を形成していてもよい。
【００３７】
Ｒ7とＲ8は、ピロリジン、ピペリジン、モルホリンのように環を形成していてもよい。
【００３８】
本発明において、一般式［１］で表される化合物は、例えば次のような合成反応を行うことにより製造することが出来る。
【００３９】
先ず、８−アミノキナルジンと環Ａを持つジカルボン酸もしくはその酸無水物とを各種の高沸点溶媒中で反応させることにより下記一般式[３]で表される化合物を合成することができる。前記の各工程で使用できる高沸点溶媒としては、例えば、ハロゲン化炭化水素、ジフェニル、ジフェニルエーテル、高沸点アルコール類、Ｎ−アルキルピロリドン、ジメチルホルムアミド、安息香酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４０】
一般式［３］
【化３】
2008081565.tif 000004
【００４１】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5は水素原子である。］
【００４２】
次に、クロロ硫酸等で、クロロスルホン化−アミノ化の反応によりカルバモイル基を形成し、同時にイミド環が脱離して、一般式[４]で表される化合物を合成される。キノリン環への置換位置は特定できない。最後に環Ｂを持つジカルボン酸もしくはその無水物を反応させて、一般式［１］に表される化合物を合成することができる。
【００４３】
一般式［４］
【化４】
2008081565.tif 000005
【００４４】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5のうちいずれか１つが一般式［２］で表される置換基である。］
クロロスルホン化−アミノ化の反応条件により、一般式［５］で表される化合物を含有させることもできる。
【００４５】
一般式［５］
【化５】
2008081565.tif 000006
【００４６】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5のうちいずれか１つが一般式［２］で表される置換基である。］
【００４７】
以下に、本発明の顔料分散剤を例示する。マススペクトルで、キノリン環に対し、一般式［２］で表される置換基が１つ導入されていることが確認できる。ただし、溶解度が低く、置換位置を決定するのに有用な核磁気共鳴スペクトルが測定できないので、一般式［２］で表される置換基のキノリン環への置換位置は特定できていない。例示化合物の構造式において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはｎ−ブチル基を表す。
【００４８】
【化６】
2008081565.tif 000007
【００４９】
【化７】
2008081565.tif 000008
【００５０】
【化８】
2008081565.tif 000009
【００５１】
【化９】
2008081565.tif 000010
【００５２】
【化１０】
2008081565.tif 000011
【００５３】
【化１１】
2008081565.tif 000012
【化１２】
2008081565.tif 000013
【００５４】
本発明の顔料分散体の組成を説明する。本発明の顔料分散体は、顔料、本発明の顔料分散剤、及び分散媒体を含む。
【００５５】
本発明の顔料分散体に用いることができる顔料としてはアゾ系、アンサンスロン系、アンスラピリミジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、インダンスロン系、キナクリドン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、チオインジゴ系、ピランスロン系、フタロシアニン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、ベンズイミダゾロン系などの有機顔料、カーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、酸化亜鉛、紺青、群青、などの無機顔料を使用することができる。また、これらの顔料を二種類以上併用してもよい。上記顔料のうち、本発明の顔料分散剤を用いるに当たっては有機顔料を使用することが好ましい。
【００５６】
顔料には、黄色、緑色および赤色から選択される少なくとも１種の顔料が含まれる。
【００５７】
黄色顔料とは、カラーインデックスで黄色顔料に分類される顔料である。キノフタロン顔料、イソインドリン顔料、アゾ金属錯体顔料、アゾ顔料等があり、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５などが挙げられるが、これらの中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８がとりわけ好ましい。これらの顔料はそれぞれ単独で使用してよく、二種類以上を併用してもよい。
【００５８】
緑色顔料とは、カラーインデックスで緑色顔料に分類される顔料である。ハロゲン化フタロシアニン類、アゾ金属錯体等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７などがある。これらの中でもＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６が特に好ましい。
【００５９】
赤色顔料とは、カラーインデックスで赤色またはオレンジ色に分類される顔料である。ジケトピロロピロール類、アゾ顔料類、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料等が挙げられ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、１７７、１７９、２０７、４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３などが挙げられる。
【００６０】
色相調整のために、顔料を混合して使用することができる。混合する顔料の組み合わせとしては、所望の色相が得られればよく、特に制限はない。顔料の組み合わせとしては黄色顔料と緑色顔料、赤色顔料と緑色顔料、青色顔料と黄色顔料などが挙げられる。また３種類以上の顔料を混合することも、黄色、緑色、赤色以外の顔料でも、同色の顔料を２種以上混合することもできる。
【００６１】
本発明の顔料分散体において、一般式［１］で表される顔料分散剤の添加量は、顔料１００重量部に対して０．５乃至３０重量部が好ましい。添加量が０．５重量部より少ない場合には顔料の分散効果が小さくなり好ましくない。また、３０重量部より多く使用しても添加量に応じた分散効果は得られず、場合により特性の低下を引き起こすことがある。
【００６２】
分散媒体には、溶剤、樹脂、樹脂前駆体があり、単独での使用もしくは混合して用いることができる。
【００６３】
本発明の分散媒体に使用される溶剤としては、例えばシクロヘキサノン、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、１，１，２，２−テトラフルオロエタノール、ｎ−ブチルアルコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシブタノール、１，３−ブチレングリコール、トリアセチン、３，３，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、エチレングリコールモノエチルエーテル、γ−ブチロラクトン、酢酸イソアミル、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、３−メトキシプロピオン酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、水等が挙げられる。これらの溶剤は、単独でもしくは混合して用いることができる。
【００６４】
溶剤は、着色組成物中の顔料組成物１００重量部に対して、合計して６００〜４０００重量部、好ましくは１０００〜２５００重量部の量で用いることができる。
【００６５】
本発明の分散媒体に使用される樹脂の例としては、石油樹脂、カゼイン、セラック、シクロペンタジエン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン変性マレイン酸樹脂、ピリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂などが挙げられる。
【００６６】
市販の樹脂型顔料分散剤を併用してもよく、例えば、ポリフローNo.75、No.90、No.95（共栄社油脂化学工業製）、メガファックF171、F172、F173（大日本インキ化学工業製）、フロラードFc430、Fc431（住友スリーエム製）、ソルスパース13240、20000、24000、26000、28000などの各種ソルスパース分散剤（アビシア製）、ディスパービック111、160、161、162、163、164、170、182、2000、2001などの各種ディスパービック分散剤（ビックケミー製）、アジスパーPB711、PB411、PB111、PB814、PB821、PB822などの各種アジスパー分散剤（味の素ファインテクノ製）、エフカ46、47などのエフカ分散剤（エフカーケミカルズ社製）などが挙げられる。
【００６７】
また、樹脂として感光性樹脂を使用してもよい。感光性樹脂の例としては。水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの反応性官能基を有する高分子に、イソシアナト基、ホルミル基、エポキシ基等の反応性置換基を有するアクリル系化合物やけい皮酸を反応させ、アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂、あるいはスチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキルアクリレート等の水酸基を有するアクリル系化合物によりハーフエステル化したものなどが挙げられる。
【００６８】
上記の樹脂は、顔料１００重量部に対して１０〜４００重量部の量を用いることができる。
【００６９】
本発明の分散媒体に使用される樹脂前駆体としては、モノマーおよびオリゴマーがあり、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００７０】
その他、用途に合わせて、界面活性剤、シランカップリング剤のようなカップリング剤、重合開始剤、開始剤への増感剤、重合禁止剤などを添加することもできる。
【００７１】
分散体の分散方法について説明する。
【００７２】
分散体の成分は一度に全部混合してもいいし、分散状況に応じて、分割したり、順番に混合することもできる。調製の際に、顔料と顔料分散剤は、予め混合して得られた顔料組成物として添加してもよく、それぞれ別々に添加した後に分散してもよい。各原料の添加順序、添加方法については特に限定されない。
【００７３】
本発明の顔料分散体を調製する為に使用する分散機は特に指定されないが、例えば横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機、ペイントコンディショナーなどが挙げられる。通常、各種分散体を調製する際に使用されるあらゆる分散機や混合機を使用することができる。また、各種分散機により分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル、等の練肉混合機による前分散、あるいは２本ロールミル等による固形分散などの処理を施してもよい。また、各種分散機で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間乃至１週間程度保存する後処理、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いて処理する工程などは、顔料分散体に分散安定性を付与する為には効果的である。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
先ず、例示化合物の合成例を示す。
【００７６】
例示化合物１〜１４の合成例
８−アミノキナルジン１５．８ｇ、原料１、安息香酸１２２ｇを十分に混合してから、窒素気流下で、２００℃に１０時間加熱した。メタノールで処理、洗浄後、乾燥して、黄色物を得た。
【００７７】
黄色物をクロロ硫酸２１０ｇに徐々に加え、１２０℃で３時間反応を行い、室温に冷却して、氷水２ｋｇに排出した。ろ過、水洗後、水３００ｍｌとスラリー状にした。このスラリーへ、原料２を徐々に加えて、室温で６時間、９０℃で１時間撹拌した。ろ過、水洗後、減圧下室温で乾燥させて、中間物を得た。
【００７８】
中間物、原料３、安息香酸１２２ｇと十分混合してから、１８０℃で１０時間加熱撹拌を行った。メタノールで処理して、乾燥後、例示化合物の粉末を得た。この粉末のＴＯＦ−ＭＳによる質量分析結果を行った。
【００７９】
各原料種、使用量、分析結果を表１に示す。
【００８０】
表１
【表１】
2008081565.tif 000014
【００８１】
アクリル樹脂溶液の調製
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコ中にシクロヘキサノン８００ｇを添加し、窒素ガス注入下、１００℃に加熱した。この温度において、メタクリル酸１２５ｇ、メチルメタクリレート１２５ｇ、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル１０ｇの混合物を約１時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、更に３時間攪拌を続け、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル２ｇをシクロヘキサノン５０ｇに溶解させた溶液を添加し、更に８０℃で１時間反応を続け、重量平均分子量が約３３０００のメタクリル樹脂溶液を得た。
【００８２】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃で２０分間過熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％となるようにシクロヘキサンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。
【００８３】
実施例１〜１４、比較例２，３
各顔料、及び合成例１〜１４で得られた顔料分散剤を、表２に示す量、前記のアクリル樹脂溶液を２５．７ｇ配合し、溶剤としてシクロヘキサノンを全量が８０ｇになるように加えた。直径１．２５ｍｍのジルコニア・ビーズ１５０ｇとともに１４０ｍｌのねじ口瓶中に入れ、ペイント・コンディショナーで８時間分散することにより顔料分散体を得た。
【００８４】
比較例１，４，５，６，７，８，９
実施例と同様に、顔料分散剤の代わりに化合物Ｂを用いて顔料分散体を得た。
【００８５】
化合物Ｂ
【化１３】
2008081565.tif 000015
【００８６】
この様にして得られた顔料分散体の粘度及びチキソトロピック・インデックス（ＴＩ値）をＢ型粘度計により測定した。また、顔料分散体を４０℃で一週間保存した後に再び粘度を測定し、粘度増加率の結果を次に示すような基準によりＡ〜Ｄの四段階で評価した。
Ａ：増粘が殆ど見られない
Ｂ：若干の増粘が見られるが使用可能の範囲である
Ｃ：ある程度の増粘が見られ使用不可である
Ｄ：増粘が著しく使用不可である
【００８７】
上記の評価結果をまとめて、表２に併せて示す。
【００８８】
表の顔料の種類欄は次の顔料を示す。
【００８９】
ＰＹ１３８  ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｋ０９６０−ＨＤ
（ビー・エー・エス・エフ株式会社製）
ＰＹ１５０  ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１８１９
（ビー・エー・エス・エフ株式会社製）
ＰＹ１８５  ＰＡＬＩＯＴＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｄ１１５５
（ビー・エー・エス・エフ株式会社製）
ＰＧ３６  ＬｉｏｎｏｌＧｒｅｅｎ６ＹＫ
（東洋インキ製造株式会社製）
ＰＲ２５４  ＩＲＧＡＰＨＯＲ  ＲＥＤ  Ｂ−ＣＦ
（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）
【００９０】
表２
【表２】
2008081565.tif 000016
【００９１】
表２に示したように、本発明の顔料分散剤を使用したものは低粘度かつＴＩ値が小さく、流動性に優れていることが解る。更に、経時での粘度安定性も良好な結果を示した。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明の顔料分散剤、顔料組成物及び顔料分散体を用いることにより、非集合性、非結晶性、低粘度、低チキソトロピック性で、経時での粘度安定性の良好なインキ、塗料などの製品を容易に得ることができる。本発明の顔料分散剤、顔料組成物及び顔料分散体は、グラビアインキ、自動車、木材及び金属用の一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュア型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルター用インキなどの用途に適用できる。