(57)【要約】【課題】高剥離強度であり、長時間水に濡れても強度の低下が少ない、合板、パーチクルボード、中質繊維板等の基材に貼り合せて化粧板とする表面材、特に、台所、トイレ等の水を使う場所で使用する床材用の表面材として好適に用いることができる化粧シートを提供する。【解決手段】木材系パルプ８０〜５０重量％及びポリエチレン系合成パルプ２０〜５０重量％からなるパルプ、及び、該パルプに対して５〜１５重量％の填料を含有した原紙に、アクリル系樹脂を原紙に対して２５〜７０重量％含浸し、その後ポリエチレン系合成パルプの融点以上の温度で熱処理した、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度が１３０Ｎ／ｍ以上である化粧シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木材系パルプ８０〜５０重量％及びポリエチレン系合成パルプ２０〜５０重量％からなるパルプ、及び、該パルプに対して５〜１５重量％の填料を含有した原紙に、アクリル系樹脂を原紙に対して２５〜７０重量％含浸し、その後ポリエチレン系合成パルプの融点以上の温度で熱処理した、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度が１３０Ｎ／ｍ以上である化粧シート。
【請求項２】
化粧シートが床材用である、請求項１記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グラビヤ印刷機によりベタ印刷と柄印刷を施し、合板、パーチクルボード、中質繊維板等の基材に貼り合せて化粧板となし、建材用あるいは家具用等の表面材、特に台所、トイレ、等の水を使う場所で使用する床材用の表面材に利用される化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧シート基材は、薄紙、強化紙、含浸紙等を使用する紙をベースにするタイプと、塩化ビニルフィルム、ポリオレフィンフィルム等を使用するフィルムをベースにタイプに分けられる。近年、環境問題等を考慮し、フィルムから紙をベースにしたタイプ、中でも強度、加工適性の面から含浸紙を使用するタイプへの移行が進んでいる。
しかしながら、含浸紙はフィルムと比べて紙層間で剥離する欠点があり、さらに、水に濡れると強度が大きく低下する為、例えば床表面などの高剥離強度、高表面強度、耐水性、耐湿性を必要とする部位には使用が限られていた。
【０００３】
高剥離強度、高表面強度を得るため、あるいは耐水性を改善ため、原紙の表面に保護層を有するシートが報告されている（特許文献１）。しかしながら、保護層を設けるために工程が煩雑になるばかりでなく、長時間水に浸された場合は、紙の木口から水が浸入し強度低下を十分には抑えることが出来ないという問題点があった。
そこで、原紙についての検討がおこなわれ、例えば、特許文献２には、耐水性のある含浸樹脂を用いる方法が開示されているが、耐水性低下の主原因がパルプを構成するセルロースに起因することから、長時間水に濡れた場合には強度低下を伴うという問題点があった。また、特許文献３には、合成繊維を混抄した後熱融着させて良好な耐水性を得る方法が提案されているが、抄造後に合成繊維を熱融着させるために含浸工程で樹脂が紙層内部に十分に入らなくなり高剥離強度を得ることが出来ないという欠点があった。
【特許文献１】特開平７−３３１５９４号公報
【特許文献２】特開平５−１９５４９１号公報、特開平１１−５８６２２号公報、特開２００２−１４７００４号公報
【特許文献３】特開平６−１３６６８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような従来の問題点を解決することにあり、特に、高剥離強度で、水に濡れても強度低下が少ない化粧シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、特定の含浸紙を熱処理したものが、上記課題を解決できることを見出したものである。
すなわち本発明は、
（１）木材系パルプ８０〜５０重量％及びポリエチレン系合成パルプ２０〜５０重量％からなるパルプ、及び、該パルプに対して５〜１５重量％の填料を含有した原紙に、アクリル系樹脂を原紙に対して２５〜７０重量％含浸し、その後ポリエチレン系合成パルプの融点以上の温度で熱処理した、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度が１３０Ｎ／ｍ以上である化粧シート、
（２）化粧シートが床材用である、上記（１）記載の化粧シート、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の化粧シートは、高剥離強度であり、長時間水に濡れても強度の低下が少ない。従って、特に、台所、トイレ等の水を使う場所で使用する床材用の表面材の化粧シートとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で用いられる原紙は、木材系パルプ８０〜５０重量％及びポリエチレン系合成パルプ２０〜５０重量％からなるパルプに、パルプに対して５〜１５重量％の填料を配合して抄造したものである。
木材系パルプは、ＬＢＫＰ単独、あるいは必要に応じてＮＢＫＰを添加することが出来る。木材系パルプの叩解度は５００〜６００ｍｌｃｓｆにすることが望ましい。５００ｍｌｃｓｆ未満では叩解が進みすぎて含浸性が悪くなり高剥離強度が得られなくなる。一方、６００ｍｌｃｓｆを越えると叩解が不十分なため紙の平滑性が低く印刷適性の点から好ましくない。
【０００８】
ポリエチレン系合成パルプは、融点１２０〜１４０℃程度のものが用いられる。融点が１２０℃未満では乾燥工程で汚れやすく、また、紙の耐熱性の点からも好ましくない。一方、融点が１４０℃以上では含浸後の熱処理で熱融着するのに高温度が必要になり紙が黄変するという問題がある。
かかるポリエチレン系繊維としては、例えば、三井化学（株）製のＳＷＰ等の合成パルプが例示され、これらは、融点、繊維長、繊維径等が異なる２種以上のものを配合しても良い。
ポリエチレン系合成パルプが２０重量％未満の配合では耐水性を上げる効果が不十分となり、一方５０重量を越えるとウエット強度が低く含浸時に紙切れの問題が発生するとともにコスト的にも好ましくない。
【０００９】
本発明で用いられる填料としては、原紙に遮蔽性を出す為に二酸化チタンに代表される白色系填料、あるいは有機、無機の着色顔料を挙げることができる。添加量がパルプに対して５重量％未満では遮蔽性が十分でなく、１５重量％を越えると遮蔽性は良くなるが高剥離強度が得られにくくなり好ましくない。
【００１０】
化粧シートには、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン（以下ＰＡＥと略す。）等の湿潤紙力剤、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、高分子凝集剤等の歩留向上剤、消泡剤、等を必要に応じて添加することが出来る。
【００１１】
原紙は、定法に準じ、湿式抄紙法で抄造される。
【００１２】
原紙は、アクリル樹脂を原紙に対して２５〜７０重量％（含浸率として２０〜４１％）、より好ましくは３０〜６０重量％（含浸率として２３％〜３７．５％）含浸される。
アクリル系樹脂が２５重量％未満では高剥離強度が得られなくなり、７０重量％を越えると工程で汚れやすくなり、ブロッキングやコストの点からも好ましくない。
用いられるアクリル系樹脂としては、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸およびそのエステルの重合体および共重合体、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレンなどを共重合させたものを用いる事が出来る。これらアクリル系樹脂は、ソープフリー乳化重合したアクリル系樹脂、内部架橋剤により内部架橋したアクリル系樹脂、自己架橋剤により自己架橋したアクリル系樹脂を用いることが出来る。
また、スチレン−ブタジエンゴム系、メチルメタクリレート−ブタジエンゴム系の樹脂などを混合して使用しても差支えがない。
含浸方法は、抄造後にインラインでサイズプレスなどにより含浸する方法、一旦抄造乾燥巻取後にオフラインでディップ含浸する方法の何れでも良い。
【００１３】
本発明では含浸後にポリエチレン系合成パルプの融点以上の温度で熱処理される。
熱処理の条件としては、ポリエチレン系合成パルプの融点以上の温度、例えば１３０℃、１分間以上熱処理することが好ましい。
熱処理は、含浸後であれば、キャレンダー処理の前でも後でも良い。
【００１４】
本発明の化粧シートは、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度が１３０Ｎ／ｍ以上、好ましくは１５０Ｎ／ｍ以上のものである。なお、本発明でいう水浸漬後の紙層間剥離強度とは、紙層の中間でＴ字状態に剥がした際のウェット状態で測定した強度をいう。
紙層間剥離強度が１３０Ｎ／ｍ未満であると、水を使用する場所に用いる表面材として用いた場合、剥離強度が低下し紙層間で剥がれることがある。
本発明は、一般の化粧板用の強化紙（化粧シート）の紙層間剥離強度が１００Ｎ／ｍ程度であること、水に２４時間浸漬しても、紙層間剥離強度が１３０Ｎ／ｍ以上であれば、水を使用する場所に用いられる表面材として用いても、十分な剥離強度であり、好適に用いられることを見出したものである。
【００１５】
本発明の化粧シートは、含浸後に平滑処理がなされた、平滑度３００秒以上のものが好ましい。平滑処理は、熱キャレンダー方式を使用することが特に望ましい。熱キャレンダー方式においてキャレンダーロール温度は８０〜１２０℃に設定することが好ましい。８０℃未満にすると平滑度が低下し、一方１２０℃を越えるとキャレンダー汚れが悪くなる。
【実施例】
【００１６】
以下、本発明の実施例を挙げ詳細に説明する。
なお、実施例における化粧シートの特性は以下の方法で評価した。
（１）含浸率：式［１］により算出した。
【００１７】
【数１】
2008081898.tif 000002
【００１８】
（２）紙層間剥離強度：紙のＭＤ方向に１５ｍｍ巾で切り出し、紙の層間で剥がれるようにＴ字に剥離させ、そのときの強度をテンシロン万能試験機（オリエンテック製ＰＴＭ−１００）にて測定した。
（３）２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度：上記紙層間剥離強度を測定する方法と同様に作製した測定用サンプルを、２３℃の水の中に２４時間浸漬した。その後、水中より取り出して吸取り紙で余分な水分を拭取り、紙の層間で剥がれるようにＴ字に剥離させ、そのときの強度をテンシロン万能試験機（オリエンテック製ＰＴＭ−１００）にて測定した。
【００１９】
実施例１
リファイナーで６００ｍｌｃｓｆに叩解したＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ（２０／８０）８０重量部、融点１３５℃のポリエチレン系合成パルプ（三井化学製、ＳＷＰ  Ｅ７９０）２０重量部、着色顔料１０重量部、及び各種製紙用助剤（湿潤紙力剤ＰＡＥ２重量部、硫酸アルミニウム３重量部、アルミン酸ナトリウム０．５重量部）を内添し、定法により湿式抄造法で原紙を抄造した。なお、原紙の乾燥温度は１００℃としポリエチレン系合成繊維の融点以下の温度に調整した。
この原紙にアクリル系樹脂（日本ゼオン製、ニポールＬＸ８１４）を含浸率が２５．８重量％となるように含浸した。次いで、１４０℃で２分熱処理して繊維を熱融着させた後、スーパーキャレンダーにて平滑化処理して平滑度３００秒の化粧シートを作製した。
【００２０】
実施例２
実施例１において、ポリエチレン系合成パルプを融点が１３５℃のものに代えて１２０℃のもの（三井化学製、ＳＷＰ  ＡＵ６９０）を用いた以外、実施例１と同様に実施し（含浸率：２６．５％）、化粧シートを作製した。
【００２１】
実施例３
実施例１において、ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ（２０／８０）の添加量を８０重量部にかえて５０重量部及びポリエチレン系合成パルプの添加量を２０重量部にかえて５０重量部、及び、含浸率を３４．８％とした以外、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製した。
【００２２】
実施例４
実施例２において、ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ（２０／８０）の添加量を８０重量部にかえて５０重量部及びポリエチレン系合成パルプの添加量を２０重量部にかえて５０重量部とした以外、実施例１と同様に実施し（含浸率２５．５％）、化粧シートを作製した。
【００２３】
実施例５
実施例３において、熱処理時間を２分に代えて５分とした以外、実施例３と同様に実施し、化粧シートを作製した。
【００２４】
比較例１
実施例２において、熱処理をアクリル系樹脂含浸後に代えてアクリル樹脂含浸前の原紙とした以外、実施例２と同様に実施し（含浸率２５．２重量％）、化粧シートを作製した。
【００２５】
比較例２
実施例１において、アクリル系樹脂の含浸率を１９．０重量％とした以外、実施例２と同様に実施し、化粧シートを作製した。
【００２６】
比較例３
実施例１において、パルプとしてポリエチレン系合成パルプを使用せず木材パルプ１００重量部のみとした以外、実施例１と同様に実施し（含浸率２８．２重量％）、化粧シートを作製した。
【００２７】
実施例、比較例により得られた化粧シートの特性を表１に示す。
実施例１〜４で作製した化粧シートは、紙層間剥離強度が３００Ｎ／ｍ以上の高剥離強度が得られており、また、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度も１５０Ｎ／ｍ以上の強度が得られた。水浸漬後の紙層間剥離強度の値は、化粧板用に用いられる含浸紙の紙層間剥離強度のレベルであり、本発明の化粧シートは、水に濡れても容易には剥離しない強度であることが分かる。
一方、比較例１で作製した化粧シートは含浸前にポリエチレン系合成パルプを熱融着したことによりほぼ同様の含浸率でありながら含浸性が悪いためか、紙層間剥離強度が低く、また、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度も１００Ｎ／ｍ程度と低い強度しか得られなかった。
また、比較例２で作製した化粧シートは含浸率が低く、紙層間剥離強度、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度共に低いものであった。
比較例３で作製した化粧シートは、高い紙層間剥離強度は得られたものの、２４時間水浸漬後の紙層間剥離強度は不十分なものであった。
【００２８】
【表１】
2008081898.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明の化粧シートは、高剥離強度であり、長時間水に濡れても強度の低下が少ないものであり、合板、パーチクルボード、中質繊維板等の基材に貼り合せて化粧板とする表面材、特に、台所、トイレ等の水を使う場所で使用する床材用の表面材として好適に用いることができる。