(57)【要約】【課題】例えば感圧複写紙と上質紙等の非塗工紙とからなるセットの組み分け用接着剤として有用であり、用紙間への浸透性を有しながら紙層間への浸透はなく、断裁面での接着力が十分な組み分け用接着剤を提供する。【解決手段】本発明の感圧複写紙の組み分け用接着剤組成物は、ポリ酢酸ビニル系エマルジョンを主成分として含有し、さらにカチオン性樹脂を含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
感圧複写紙セットの組み分けに使用される、高分子エマルジョンを主成分とする感圧複写紙の組み分け用接着剤組成物において、
前記接着剤組成物はポリ酢酸ビニル系エマルジョンを主成分として含有し、さらにカチオン性樹脂を含有する、感圧複写紙の組み分け用接着剤組成物。
【請求項２】
前記接着剤組成物は、合成ゴム系接着剤を含有する、請求項１に記載の感圧複写紙の組み分け用接着剤組成物。
【請求項３】
前記カチオン性樹脂はジメチルジアニルアンモニウムクロライド重合物である、請求項１または２に記載の感圧複写紙の組み分け用接着剤組成物。
【請求項４】
端面が揃えられた複数の感圧複写紙セットからなり、前記端面に請求項１乃至３いずれかに記載の組み分け用接着剤組成物が塗布されてなる感圧複写紙綴りであって、
前記感圧複写紙セットは非塗工紙を含む、感圧複写紙綴り。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧複写紙の組み分け用接着剤組成物および感圧複写紙綴りに関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧複写紙は電子供与性有機発色剤等を油に溶解し、その油滴をカプセル化したマイクロカプセルを主成分とする発色剤マイクロカプセル組成物を支持体の片面に塗布した塗被層（発色層）を有する上用紙と、支持体の片面には上記発色剤と接触したとき呈色する電子受容性顕色剤を含有する顕色剤を塗布した塗被層（顕色層）を、反対面には発色剤マイクロカプセル組成物を塗布した塗被層（発色層）を有する中用紙、および支持体の片面に顕色剤を塗布した塗被層（顕色層）を有する下用紙とで構成されている。これらの感圧複写紙を用いた伝票は、筆記、インパクトプリンター等の加圧印字によりマイクロカプセルが破壊されて流出した発色剤と顕色剤とが発色反応を起こし、発色画像が得られる構成により、発色剤を塗布した塗被層と顕色剤を塗布した塗被層とが相接するように組み合わせられた上用紙・下用紙の複写セット、あるいは上用紙・下用紙の間に中用紙を挟んだ多枚数の複写セットとして実用化されている。複数の複写セットからなる綴りにおいて、このようなセットを成す感圧複写紙の組み分けは、積み重ねられたシートの一方の端部に組み分け用接着剤を塗布し、乾燥後各セットに分離することによって行われる。
【０００３】
発色剤および顕色剤は、澱粉、にかわ、ゼラチン、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン−アクリル共重合体エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン等のバインダー成分によって支持体に塗布されている。これらのバインダー成分と融合する成分を含有する組み分け用接着剤は、発色層および顕色層に組み分け用接着剤が浸透して用紙同士を接着する効果を持ち、発色剤または顕色剤の塗布されていない面や断裁面では組み分け用接着剤が浸透しないため接着されることがなく、好適に使用されている。
【０００４】
組み分け用接着剤として、各セットを構成する用紙間では強力な接着力を発揮し、かつ各セット間での分離は容易であるものが好ましい。また、近年伝票をプリンター印字する機会が多くなっており、この場合組み分け用接着剤を塗布した断裁面に粘着性があると、伝票がプリンター内部のフィードロールに接着してしまい離れない等の走行トラブルが発生するため、組み分け用接着剤を塗布した断裁面の粘着性を抑える必要があった。
【０００５】
特許文献１には、断裁面の粘着性を低下させるために、水溶性高分子あるいは高分子エマルジョンと界面活性剤とからなり、さらに平均粒径が１０ｎｍ以下のコロイダルシリカを配合した、感圧複写紙の組み分け用接着剤組成物が記載されている。
【０００６】
特許文献２には、水性ウレタン樹脂、水性アクリル樹脂およびエチレン酢酸ビニルエマルジョンからなり、かつ全接着剤組成物中のエチレン酢酸ビニルエマルジョンの配合比率が５〜４０重量％である、感圧複写紙の組み分け用接着剤組成物が記載されている。
【特許文献１】特開平９−３４３３号公報
【特許文献２】特開平７−２０７２４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の組み分け用接着剤は、セット内の相接面がバインダー成分を含む塗被面からなり、その塗被面に接着剤が浸透することにより各セットを構成する用紙間で接着力が発揮されるように構成されており、各セット内に感圧複写紙以外の用紙が含まれる場合を想定していない。記載された内容を保護する目的として、感圧複写紙と上質紙、中質紙等の非塗工紙とからなるセットが使用されることが見込まれるが、例えば上質紙と上用紙の上面との間では相接面を構成する層にバインダー成分が含まれていないため、従来の組み分け用接着剤では、接着剤の浸透が少なく接着力が得られない。
【０００８】
全ての用紙間へ浸透するような接着剤を用い、分離させる面に透明ニス、透明インキ（メジウム）等を塗布することにより接着を阻害し組み分けることも可能である。しかしながら、用紙間へ浸透させるために低粘度・低濃度の接着剤を用いる必要があり、この場合、紙層間（用紙内）へも浸透してしまうため用紙の波打ち等の問題が発生してしまう。
【０００９】
また、単に組み分け用接着剤の接着力を高めて断裁面のみで接着させようとしても点の接着となって接着力を得ることができない。より接着力を高めようとすれば、使用時に分離が困難となって破れてしまい、セット毎に分離することも困難となる。
【００１０】
一般的に組み分け用接着剤は、各セットを積層し、刷毛塗り等の手作業で塗布を行う。塗布量が少ない場合は接着性が得られず、塗布量が多い場合は紙層間へも浸透してしまうため用紙の波打ちの問題があるため、適度な塗布量とするためには経験が必要であった。塗布量の変動によっても波打ちがなく、安定した接着力が得られる組み分け用接着剤の要求が高まってきている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、上記問題点に鑑み、例えば感圧複写紙と上質紙等の非塗工紙とからなるセットの組み分け用接着剤として有用であり、用紙間への浸透性を有しながら紙層間への浸透はなく、断裁面での接着力が十分な組み分け用接着剤を提供することを目的とする。
【００１２】
すなわち、第一の本発明の感圧複写紙の組み分け用接着剤組成物は、ポリ酢酸ビニル系エマルジョンを主成分として含有し、さらにカチオン性樹脂を含有する。前記組み分け用接着剤組成物は、好ましくは、さらに合成ゴム系接着剤を含有する。前記カチオン性樹脂として、例えばジメチルジアニルアンモニウムクロライド重合物を用いることができる。
【００１３】
また、第二の本発明は、端面が揃えられた複数の感圧複写紙セットからなり、前記端面に上記組み分け用接着剤組成物が塗布されてなる感圧複写紙綴りであって、前記感圧複写紙セットは、非塗工紙を含む構成である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の組み分け用接着剤組成物によると、非塗工紙を含む感圧複写紙セットからなる綴りにおいても、用紙間において十分な接着性が得られ、セット間においては接着性を有しながら分離が容易になされる綴りを作成することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は、ポリ酢酸ビニル系エマルジョンを主成分として含有し、さらにカチオン性樹脂を含有する、感圧複写紙の組み分け用接着剤組成物である。
【００１６】
接着主成分となるポリ酢酸ビニル系エマルジョンとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の酢酸ビニル系モノマーの単独重合体又は共重合体、あるいは、酢酸ビニル系モノマーと他のビニル系モノマーとの共重合体が挙げられる。このビニル系モノマーとしては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、エチレン、プロピレン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルジビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル等のグリシジル基含有化合物、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のメチロール基含有化合物及びそれらのアルコキシ基含有誘導体、アクリルアミド、メタクリルアミド等のカルボン酸アミド、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸、ジビニルアジペート、ジビニルサクシネート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフマレート、トリアリルシトレート、ジアリルマレート、ビニルバーサテート等が挙げられる。
【００１７】
組み分け用接着剤組成物の有効成分（以下、本明細書における各成分の含有率、重量部数等は全て有効成分での値とする）における酢酸ビニル系モノマーの含有率としては５０重量％以上、特に８０重量％以上とすることが用紙間の接着強度向上のために好ましい。
【００１８】
その他の接着成分として、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（ＭＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、クロロプレン重合体（ＣＲ）、ブタジエン重合体（ＢＲ）等の合成ゴム系接着剤を含有することが、用紙間への接着剤組成物の浸透性が高くなるため、断裁面での点の接着に加え、用紙間の面での接着性を高めることができるため好ましく、特にスチレン−ブタジエン共重合体はバインダー成分の塗布された顕色面、発色面への浸透性に優れており、高い接着力が得られるので、特に好ましい。
【００１９】
有効成分での接着成分の配合重量比率については、ポリ酢酸ビニル系エマルジョン：合成ゴム系接着剤＝９５：５〜８５：１５とすることが好ましい。ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの比率が８５未満では組み分け用接着剤組成物自体の接着力が劣り、９５を超えると高い接着力が得られるものの用紙間への浸透が劣るため、結果として用紙間の接着力が下がる結果となる。
【００２０】
なお、一般的な組み分け用接着剤は前述のとおりバインダー成分を含む塗被面へは浸透するがバインダー成分のない上用紙の上面、下用紙の下面、または上質紙等の非塗工紙といった非塗被面相互間へは浸透しない特長がある。
【００２１】
ポリ酢酸ビニル系エマルジョンを主成分とする接着剤組成物は、高い浸透性のため一般的に紙・木工用接着剤として広く使用されており、組み分け用接着剤として使用する場合にバインダー成分を含む塗被面のみでなくバインダー成分のない非塗被面へも浸透し、接着力を得ることができる。
【００２２】
しかし、高い浸透性のため用紙間のみでなく紙層間（用紙内）へも浸透するため、断裁面に塗布すると端部より紙層間へ接着成分が浸透し、用紙の形状が波打ち等の変形を起こし、加工物の商品力を阻害したり、接着に必要な接着成分の分布が広がるという問題があった。また、組み分け用接着剤組成物は通常ハケ等による手作業で断裁面に塗布することが多く、塗布量の増減によるバラツキがあった場合でも、少ない場合の接着力不足、多い場合の用紙波打ち等のないことが要求される。本発明においては、組み分け用接着剤組成物の接着成分にカチオン性樹脂を含有させることによって接着成分の一部をゲル化させ、表面に接着性の強いゲル物が残り用紙を接着しつつ、用紙の接触角差による液体の接着成分の浸透性をコントロールし用紙間の接着強度を任意に調整することを可能にした。
【００２３】
カチオン性樹脂の添加量としては接着成分１００重量部に対して１〜１０重量部、特に２〜５重量部含有することが好ましい。１重量部未満では塗布面にベタツキ感が残り、１０重量部を超えると凝集しすぎることにより接着成分自体の接着力低下、さらには用紙間への浸透性も下がり、用紙間の接着が悪くなる。
【００２４】
カチオン性樹脂としては、ジメチルジアニルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）重合物、アリルアミン酸塩重合物、ジアリルアミン塩酸塩重合物、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合物、ジメチルジアニルアンモニウムクロライド・アクリルアミド共重合物、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン・アンモニア・エピクロルヒドリン重縮合物、メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物等を使用することができる。特にジメチルジアニルアンモニウムクロライド重合物は親水性が低いためエマルジョンに対する影響が少なく、接着力を下げることなくベタツキ感を抑制し、紙中への浸透も抑えることができるため、特に好ましい。
【００２５】
上記組み分け用接着剤組成物は、感圧複写紙のセットの端面に塗布して綴りを作成するために用いることができる。感圧複写紙のセットは、一般の上質紙等の非塗工紙、感圧複写紙は電子供与性有機発色剤等を油に溶解し、その油滴をカプセル化したマイクロカプセルを主成分とする発色剤マイクロカプセル組成物を支持体の片面に塗布した塗被層（発色層）を有する上用紙、支持体の片面には上記発色剤と接触したとき呈色する電子受容性顕色剤を含有する顕色剤を塗布した塗被層（顕色層）を、反対面には発色剤マイクロカプセル組成物を塗布した塗被層（発色層）を有する中用紙、および支持体の片面に顕色剤を塗布した塗被層（顕色層）を有する下用紙を適宜組み合わせることができ、例えば、内容保護用の上質紙と、上用紙、下用紙とからなるものや、上用紙と下用紙の間にさらに１枚または複数枚の中用紙が含まれるものが挙げられる。感圧複写紙セットにおいて、上用紙は下面に発色層を有し、下用紙は上面に顕色層を有し、中用紙は上面に顕色層と下面に発色層を有する。
【００２６】
接着剤の塗布量は特に限定しないが３〜３０ｇ／ｍ2、特に５〜２０ｇ／ｍ2が好適であり、３ｇ／ｍ2未満では接着力が低下し、３０ｇ／ｍ2を超えると塗布面のベタツキ感が残る。
【００２７】
接着剤塗布液の固形分は１０〜３０％、特に好ましくは１５%〜２５％であり、１０％未満では紙層間にも接着剤が浸透するため波打ちが発生しやすくなり、３０％を超えると用紙間への浸透性が低下し、接着力も低下する。
【００２８】
なお、各セット間については、分離性を高めるため一方の面（用紙１の上面、または用紙４の下面）に透明ニス、透明インキ（メジウム）等を印刷等により塗布することが好ましい。塗布範囲としては特に限定しないが、接着剤の浸透区域をカバーする必要があるため、断裁面側の領域１ａについて断裁面に沿って５〜２０ｍｍ程度の巾で塗布することが好ましい。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
【００３０】
（製造方法）
実施例１〜１０、及び比較例１〜３の感圧複写紙綴りを以下の方法により製造した。
【００３１】
１．塗布液の調整
まず、下記記載の薬品を表１のとおりの部数で配合し、水を加えて固形分２０重量％とした塗布液を調製した。表１において、各成分の部数は接着成分の総量を１００重量部とした場合の重量部数で表す。
１）ポリ酢酸ビニル系エマルジョン（「ポリ酢酸ビニル」と表記）
コニシ社製、品番：Ｂ７７（酢酸ビニル系モノマー含有率：９０重量％以上）
２）合成ゴム系接着剤（「合成ゴム系」と表記）
２−１）スチレン−ブタジエン共重合体（「ＳＢＲ」と表記）
日本ゼオン社製、品番：ＬＸ４０７Ｆ８Ｂ
２−２）アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（「ＮＢＲ」と表記）
ロームアンドハース社製、品番：プライマルＨＡ８
３）カチオン性樹脂
３−１）ジメチルアニルアンモニウムクロライド（「ＤＡＤＭＡＣ」と表記）
ハイモ社製、品番：ＳＣ−１００
３−２）ポリアミン・エピクロルヒドリン（「ポリアミン」と表記）
里田化工社製、品番：ジェットフィックス４０
２．感圧複写紙綴りの作成
次に感圧複写紙綴りを作成した。図１は、試料として用いる感圧複写紙綴りにおける積層用紙を模式的に示す図である。上から、用紙１（たいおう５２．３ｇ／ｍ2）、用紙２（ニューマイクロペーパー上用紙＃５０）、用紙３（ニューマイクロペーパー中用紙＃５０）、用紙４（ニューマイクロペーパー下用紙＃５０）（用紙１〜用紙４は全て大王製紙社製）の順に重ねたものを１セットとし、５００セット重ねて断裁した。図１においては、セット１１とセット１２の２セットにおける積層用紙を模式的に示す。なお、用紙１は、上面（上のセットの用紙４の下面と接する面）の断裁面側の領域１ａに断裁後の塗布幅が１０mmとなるよう透明ニス（東洋インキ社製、品番：単色機ＯＰニス）が０．３ｇ／ｍ2塗布されているものを使用した。
【００３２】
断裁後、上記塗布液をハケを使用して断裁面に乾燥重量が１０ｇ／ｍ2となるよう塗布し、乾燥後（１時間後）下記の評価を行った。
【００３３】
（評価方法）
１．セット間（用紙１と用紙４の間）分離性
１０セット分について１セットずつ分離した場合のセット間の接着性を含めた分離性について、総合的に評価した。
◎：接着してありながら、全てきれいに、しかも容易に分離できた。
○：接着してあり、剥離がやや重いものの、きれいに分離できた。
×：接着してあるが剥離が重く、用紙１と用紙４の間以外の意図しない部分で剥がれることもあった。（サバキ不良）
−：剥がれるが、そもそも接着されていなかった。
【００３４】
２．セット内接着性
セットごとに分離後、１０セット分について各セット内で１枚ずつ剥し、接着性を評価した。用紙１と用紙２の間の接着性を「非塗工」の項目にて、用紙２と用紙３の間及び用紙３と用紙４の間の接着性を「塗工」の項目にて評価した。
◎：しっかり接着されていた。
○：やや弱く感じたが、意図せず剥がれることはなかった。
×：接着している手応えがなかった。
【００３５】
３．塗布部分波打ち
塗布部分周辺の波打ちについて、目視評価した。
◎：波打ちがまったく見られなかった。
○：断裁面付近でわずかに浪打が見られたが、全体的な見栄えに問題なかった。
×：商品価値が下がるほど波打ちが目立っていた。
【００３６】
４．断裁面ベタツキ
塗布後の断裁面を手ざわりで評価した。
◎：接着・粘着性を感じなかった。
○：接着・粘着性はあったが、ベタツキ感はなかった。
×：強く触ると指が離れず、ベタツキ感を強く感じた。
【００３７】
【表１】
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表１からわかるように、各実施例においては、セット間分離性、セット内接着性、塗布部分の波打ち、断裁面のベタツキ、いずれの項目においても問題なかった。一方、ポリ酢酸ビニルのみからなる組み分け用接着剤組成物を用いた比較例３は、セット間分離性が悪く、塗布部分での波打ちも目立ち、断裁面においてベタツキがあるものであった。ポリ酢酸ビニルと合成ゴム系樹脂とのみからなる組み分け用接着剤組成物を用いた比較例２は、断裁面のベタツキが改善されるものの、セット間の分離性の悪さ、塗布部分での波打ちは改善されなかった。なお、合成ゴム系樹脂とカチオン性樹脂とのみからなる組み分け用接着剤組成物を用いた比較例１は、セット間において接着がされずに帳票としてのまとまりが得られず、またセット内である用紙１と用紙２との間（「非塗工」）での接着性が非常に悪かった。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の組み分け用接着剤組成物は、感圧複写紙が組み合わされてセットを成し、さらにそのセットが複数集合せしめられて構成される伝票等の綴の端面の塗布用に有用である。特に、各セットにおいて感圧複写紙とともに、発色層、顕色層等が設けられていない上質紙等の非塗工紙が含まれる場合に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】感圧複写紙綴りにおける積層用紙を模式的に示す図。
【符号の説明】
【００４０】
１〜４  用紙
１１，１２  感圧複写紙セット
【図１】
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