(57)【要約】【課題】タイヤの低温作動性を十分に確保しながら、グリップ持続性を大幅に向上させることが可能なゴム組成物を提供する。【解決手段】芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体又は共役ジエン化合物重合体のブロック成分（Ａ-１）と、該ブロック成分（Ａ-１）よりガラス転移温度（Ｔg）が高い芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体のブロック成分（Ａ-２）とからなるブロック共重合体（Ａ）100質量部に対して、軟化点が140℃以上の樹脂（Ｂ）を5〜100質量部配合してなることを特徴とするゴム組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体又は共役ジエン化合物重合体のブロック成分（Ａ-１）と、該ブロック成分（Ａ-１）よりガラス転移温度（Ｔg）が高い芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体のブロック成分（Ａ-２）とからなるブロック共重合体（Ａ）100質量部に対して、軟化点が140℃以上の樹脂（Ｂ）を5〜100質量部配合してなることを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
前記ブロック共重合体（Ａ）が、(Ａ-１)−(Ａ-２)−(Ａ-１)タイプ、(Ａ-２)−(Ａ-１)−(Ａ-２)タイプ又はそれらの混合物であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記ブロック成分（Ａ-１）のガラス転移温度（Ｔg1）が-110℃〜-30℃の範囲であり、前記ブロック成分（Ａ-２）のガラス転移温度（Ｔg2）が-50℃〜100℃の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記ブロック成分（Ａ-１）のガラス転移温度（Ｔg1）が-80℃〜-30℃の範囲であり、前記ブロック成分（Ａ-２）のガラス転移温度（Ｔg2）が-50℃〜0℃の範囲であることを特徴とする請求項３に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記ブロック成分（Ａ-１）が、ポリブタジエンであることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記ブロック成分（Ａ-１）及びブロック成分（Ａ-２）が、スチレン−ブタジエン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ1)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ1)（％）とが、下記式(I)：
0 ≦ Ｓ1 ＋ Ｖ1／2 ≦ 70  ・・・  (I)
の関係を満たし、かつ、前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ2)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ2)（％）とが、下記式(II)：
50 ≦ Ｓ2 ＋ Ｖ2／2 ≦ 100  ・・・  (II)
の関係を満たすことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項８】
前記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ1)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ1)（％）とが、下記式(III)：
25 ≦ Ｓ1 ＋ Ｖ1／2 ≦ 60  ・・・  (III)
の関係を満たし、かつ、前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ2)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ2)（％）とが、下記式(IV)：
50 ≦ Ｓ2 ＋ Ｖ2／2 ≦ 80  ・・・  (IV)
の関係を満たすことを特徴とする請求項７に記載のゴム組成物。
【請求項９】
前記ブロック共重合体（Ａ）は、ポリスチレン換算重量平均分子量が2.0×105〜3.0×106であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
前記ブロック共重合体（Ａ）は、共役ジエン化合物部分のビニル結合量が10〜80％の範囲であり、芳香族ビニル化合物の結合量が5〜70質量％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１１】
前記ブロック共重合体（Ａ）の30％以上が２〜６官能性のカップリング剤でカップリングされていることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１２】
前記樹脂（Ｂ）の軟化点が155℃以上であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１３】
前記ブロック共重合体（Ａ）100質量部に対して、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体又は共役ジエン化合物重合体であって、ポリスチレン換算重量平均分子量が1.0×103〜2.0×105である低分子量重合体（Ｃ）を10〜200質量部含有することを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１４】
前記低分子量重合体（Ｃ）は、共役ジエン化合物部分のビニル結合量が10〜80％の範囲であり、芳香族ビニル化合物の結合量が0〜60質量％の範囲であることを特徴とする請求項１３に記載のゴム組成物。
【請求項１５】
前記低分子量重合体（Ｃ）は、共役ジエン化合物部分の不飽和結合の20％以上が水素添加されていることを特徴とする請求項１３に記載のゴム組成物。
【請求項１６】
前記低分子量重合体（Ｃ）が、ポリブタジエン又はスチレン−ブタジエン共重合体であることを特徴とする請求項１３に記載のゴム組成物。
【請求項１７】
前記ブロック共重合体（Ａ）が、リチウム系重合開始剤で重合されたことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１８】
前記ブロック共重合体（Ａ）は、該ブロック共重合体（Ａ）を形成する各ブロック成分を、該ブロック成分の配列に従い順に重合して得られたことを特徴とする請求項１又は１７に記載のゴム組成物。
【請求項１９】
前記低分子量重合体（Ｃ）が、リチウム系重合開始剤で重合されたことを特徴とする請求項１３に記載のゴム組成物。
【請求項２０】
前記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ1）と前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ2）との差が、10〜30質量％であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項２１】
前記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ1）と前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ2）との差が、15〜25質量％であることを特徴とする請求項２０に記載のゴム組成物。
【請求項２２】
前記ブロック成分（Ａ-１）のガラス転移温度（Ｔg1）と前記ブロック成分（Ａ-２）のガラス転移温度（Ｔg2）との差が、5℃〜30℃であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項２３】
前記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ1）が5〜40質量％であり、前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ2）が15〜70質量％であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項２４】
前記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ1）が15〜30質量％であり、前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ2）が30〜55質量％であることを特徴とする請求項２３に記載のゴム組成物。
【請求項２５】
前記ブロック共重合体（Ａ）が、(Ａ-１)−(Ａ-２)タイプ又は(Ａ-１)−(Ａ-２)−(Ａ-１)タイプを5質量％以上含有することを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項２６】
前記ブロック共重合体（Ａ）100質量部に対して、カーボンブラックを10〜200質量部含有することを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項２７】
請求項１〜２６のいずれかに記載のゴム組成物をトレッドゴムに用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物及び該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関し、特にタイヤのトレッドゴムに用いることにより、タイヤの低温作動性及びグリップ持続性を両立させることが可能なゴム組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年の自動車の高度な動力性能の進化に対して、タイヤの特性として、より優れたドライグリップ特性が求められるようになってきた。これに対し、例えば、グリップ持続性を向上させるために、高軟化点の樹脂を充填したゴム組成物をトレッドゴムに適用する手法が知られている。
【０００３】
しかしながら、通常のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）に高軟化点の樹脂を配合した場合、グリップ持続性を十分に確保することができるものの、低温領域においてゴム組成物が硬くなり過ぎてしまい、低温でのグリップ性能の指標となる低温作動性が十分に得られないという問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、タイヤのトレッドゴムに用いることにより、タイヤの低温作動性を十分に確保しながら、グリップ持続性を大幅に向上させることが可能なゴム組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかるゴム組成物をトレッドゴムに用いた、グリップ持続性及び低温作動性が両立された空気入りタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ガラス転移温度（Ｔg）の異なる二種類のブロック成分からなるブロック共重合体に、特定の軟化点を有する樹脂を配合したゴム組成物を、タイヤのトレッドゴムに用いることで、タイヤの低温作動性を十分に確保しながら、グリップ持続性を大幅に改善できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
即ち、本発明のゴム組成物は、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体又は共役ジエン化合物重合体のブロック成分（Ａ-１）と、該ブロック成分（Ａ-１）よりガラス転移温度（Ｔg）が高い芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体のブロック成分（Ａ-２）とからなるブロック共重合体（Ａ）100質量部に対して、軟化点が140℃以上の樹脂（Ｂ）を5〜100質量部配合してなることを特徴とする。
【０００７】
ここで、各ブロック成分のガラス転移温度（Ｔg）とは、ブロック成分（Ａ-１）及び（Ａ-２）をモデルとした重合体をそれぞれ合成し、得られた各重合体についてのガラス転移温度（Ｔg）であり、ここで、ガラス転移温度（Ｔg）は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に準拠し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した外挿開始温度（extrapolated onset temperature）；Ｔfとする。
【０００８】
本発明のゴム組成物の好適例においては、前記ブロック共重合体（Ａ）が、(Ａ-１)−(Ａ-２)−(Ａ-１)タイプ、(Ａ-２)−(Ａ-１)−(Ａ-２)タイプ又はそれらの混合物である。ここで、(Ａ-１)−(Ａ-２)−(Ａ-１)タイプ等の表記は、ブロック共重合体（Ａ）の構造におけるブロック成分（Ａ-１）及びブロック成分（Ａ-２）の配列を示す。
【０００９】
本発明のゴム組成物においては、前記ブロック成分（Ａ-１）のガラス転移温度（Ｔg1）が-110℃〜-30℃の範囲であり、前記ブロック成分（Ａ-２）のガラス転移温度（Ｔg2）が-50℃〜100℃の範囲であることが好ましく、前記ブロック成分（Ａ-１）のガラス転移温度（Ｔg1）が-80℃〜-30℃の範囲であり、前記ブロック成分（Ａ-２）のガラス転移温度（Ｔg2）が-50℃〜0℃の範囲であることが更に好ましい。
【００１０】
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記ブロック成分（Ａ-１）が、ポリブタジエンである。
【００１１】
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記ブロック成分（Ａ-１）及びブロック成分（Ａ-２）が、スチレン−ブタジエン共重合体である。
【００１２】
本発明のゴム組成物においては、前記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ1)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ1)（％）とが、下記式(I)：
0 ≦ Ｓ1 ＋ Ｖ1／2 ≦ 70  ・・・  (I)
の関係を満たし、かつ、前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ2)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ2)（％）とが、下記式(II)：
50 ≦ Ｓ2 ＋ Ｖ2／2 ≦ 100  ・・・  (II)
の関係を満たすことが好ましい。
【００１３】
この場合において、前記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ1)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ1)（％）とが、下記式(III)：
25 ≦ Ｓ1 ＋ Ｖ1／2 ≦ 60  ・・・  (III)
の関係を満たし、かつ、前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ2)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ2)（％）とが、下記式(IV)：
50 ≦ Ｓ2 ＋ Ｖ2／2 ≦ 80  ・・・  (IV)
の関係を満たすことが更に好ましい。
【００１４】
本発明のゴム組成物において、前記ブロック共重合体（Ａ）は、ポリスチレン換算重量平均分子量が2.0×105〜3.0×106であることが好ましい。ここで、上記ポリスチレン換算重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した値である。
【００１５】
本発明のゴム組成物において、前記ブロック共重合体（Ａ）は、共役ジエン化合物部分のビニル結合量が10〜80％の範囲であり、芳香族ビニル化合物の結合量が5〜70質量％の範囲であることが好ましい。
【００１６】
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記ブロック共重合体（Ａ）の30％以上が２〜６官能性のカップリング剤でカップリングされている。
【００１７】
本発明のゴム組成物においては、前記樹脂（Ｂ）の軟化点が155℃以上であることが好ましい。
【００１８】
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記ブロック共重合体（Ａ）100質量部に対して、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体又は共役ジエン化合物重合体であって、ポリスチレン換算重量平均分子量が1.0×103〜2.0×105である低分子量重合体（Ｃ）を10〜200質量部含有する。
【００１９】
本発明のゴム組成物において、前記低分子量重合体（Ｃ）は、共役ジエン化合物部分のビニル結合量が10〜80％の範囲であり、芳香族ビニル化合物の結合量が0〜60質量％の範囲であることが好ましい。
【００２０】
本発明のゴム組成物において、前記低分子量重合体（Ｃ）は、共役ジエン化合物部分の不飽和結合の20％以上が水素添加されていることが好ましい。
【００２１】
本発明のゴム組成物においては、前記低分子量重合体（Ｃ）が、ポリブタジエン又はスチレン−ブタジエン共重合体であることが好ましい。
【００２２】
本発明のゴム組成物においては、前記ブロック共重合体（Ａ）が、リチウム系重合開始剤で重合されることが好ましい。
【００２３】
本発明のゴム組成物の他の好適例において、前記ブロック共重合体（Ａ）は、該ブロック共重合体（Ａ）を形成する各ブロック成分を、該ブロック成分の配列に従い順に重合して得られる。
【００２４】
本発明のゴム組成物においては、低分子量重合体（Ｃ）が、リチウム系重合開始剤で重合されることが好ましい。
【００２５】
本発明のゴム組成物においては、前記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ1）と前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ2）との差が、10〜30質量％であることが好ましく、15〜25質量％であることが更に好ましい。
【００２６】
本発明のゴム組成物においては、前記ブロック成分（Ａ-１）のガラス転移温度（Ｔg1）と前記ブロック成分（Ａ-２）のガラス転移温度（Ｔg2）との差が、5℃〜30℃であることが好ましい。
【００２７】
本発明のゴム組成物においては、前記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ1）が5〜40質量％であり、前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ2）が15〜70質量％であることが好ましく、前記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ1）が15〜30質量％であり、前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ2）が30〜55質量％であることが更に好ましい。
【００２８】
本発明のゴム組成物においては、前記ブロック共重合体（Ａ）が、(Ａ-１)−(Ａ-２)タイプ又は(Ａ-１)−(Ａ-２)−(Ａ-１)タイプを5質量％以上含有することが好ましい。
【００２９】
本発明のゴム組成物の他の好適例においては、前記ブロック共重合体（Ａ）100質量部に対して、カーボンブラックを10〜200質量部含有する。
【００３０】
また、本発明の空気入りタイヤは、上記のゴム組成物をトレッドゴムに用いたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、ガラス転移温度（Ｔg）の異なる二種類のブロック成分からなるブロック共重合体に、特定の軟化点を有する樹脂を配合してなり、タイヤのトレッドゴムに用いることにより、タイヤの低温作動性を十分に確保しながら、グリップ持続性を大幅に向上させることが可能なゴム組成物を提供することができる。また、かかるゴム組成物をトレッドゴムに適用した、グリップ持続性及び低温作動性が両立された空気入りタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のゴム組成物は、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体又は共役ジエン化合物重合体のブロック成分（Ａ-１）と、該ブロック成分（Ａ-１）よりガラス転移温度（Ｔg）が高い芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体のブロック成分（Ａ-２）とからなるブロック共重合体（Ａ）100質量部に対して、軟化点が140℃以上の樹脂（Ｂ）を5〜100質量部配合してなることを特徴とする。一般に、軟化点が高い樹脂は、スチレン等の芳香族ビニル化合物の結合量が高いゴム成分との相溶性が高い傾向にあるため、かかるゴム成分に高軟化点樹脂を配合したゴム組成物をタイヤのトレッドゴムに用いることで、タイヤのグリップ持続性を向上させることができる。しかしながら、通常、このようなゴム成分は、ガラス転移温度（Ｔg）が必要以上に上昇してしまう結果、適正な配合のゴム組成物を製造することが困難となる。そこで、本発明のゴム組成物は、マトリクスのゴム成分として、ガラス転移温度（Ｔg）の異なる二種類のブロック成分からなるブロック共重合体を用いることにより、ゴム成分中にガラス転移温度（Ｔg）の高い領域と低い領域を形成させている。このため、本発明のゴム組成物に用いるブロック共重合体は、ガラス転移温度（Ｔg）の高い領域において、軟化点の高い樹脂との相溶性を十分に確保しつつ、ガラス転移温度（Ｔg）の低い領域において、ブロック共重合体のガラス転移温度（Ｔg）を調整することができる。その結果、本発明のゴム組成物は、上記ブロック共重合体に軟化点が高い樹脂を配合しても低温で軟らかく、適正なガラス転移温度（Ｔg）を有することになる。また、かかるゴム組成物をタイヤのトレッドゴムに適用することで、タイヤのグリップ持続性及び低温作動性を両立させることができる。
【００３３】
本発明のゴム組成物のブロック共重合体（Ａ）は、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体又は共役ジエン化合物重合体のブロック成分（Ａ-１）と、該ブロック成分（Ａ-１）よりガラス転移温度（Ｔg）が高い芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体のブロック成分（Ａ-２）とからなり、ここで、該ブロック共重合体（Ａ）の構造としては、例えば、(Ａ-１)−(Ａ-２)タイプ、(Ａ-１)−(Ａ-２)−(Ａ-１)タイプ、(Ａ-２)−(Ａ-１)−(Ａ-２)タイプ、(Ａ-１)−(Ａ-２)−(Ａ-１)−(Ａ-２)タイプ等の配列が挙げられる。また、上記ブロック共重合体（Ａ）は、上記の構造のうち少なくとも一種以上の配列を示す構造のブロック共重合体から形成されていればよく、例えば、(Ａ-１)−(Ａ-２)−(Ａ-１)タイプ及び(Ａ-２)−(Ａ-１)−(Ａ-２)タイプの混合物からなるブロック共重合体、(Ａ-１)−(Ａ-２)タイプ及び(Ａ-１)−(Ａ-２)−(Ａ-１)タイプの混合物からなるブロック共重合体等のようにブレンドして用いることもできる。更に、上記ブロック共重合体（Ａ）は、低温作動性を向上させる観点から、末端にガラス転移温度（Ｔg）の低いブロック成分（Ａ-１）が存在する構造のものを含むことが好ましく、(Ａ-１)−(Ａ-２)タイプ又は(Ａ-１)−(Ａ-２)−(Ａ-１)タイプを5質量％以上含有することが好ましい。
【００３４】
上記ブロック共重合体（Ａ）は、ポリスチレン換算重量平均分子量が2.0×105〜3.0×106であることが好ましい。上記ブロック共重合体（Ａ）のポリスチレン換算重量平均分子量が2.0×105未満では、ゴム組成物の破壊特性が低下する場合があり、一方、3.0×106を超えると、重合溶液の粘度が高くなり過ぎ生産性が低くなる。
【００３５】
上記ブロック共重合体（Ａ）は、共役ジエン化合物部分のビニル結合量が10〜80％、好ましくは20〜60％の範囲であり、芳香族ビニル化合物の結合量が5〜70質量％の範囲であることが好ましい。ここで、上記ブロック共重合体（Ａ）の共役ジエン化合物部分のビニル結合量が10％未満では、ブロック共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔg）が低くなり過ぎ、高温での弾性率（Ｇ’）とヒステリシスロスを十分に確保することができず、一方、80％を超えると、ゴム組成物の耐破壊性が低下する場合がある。また、上記ブロック共重合体（Ａ）の芳香族ビニル化合物の結合量が5質量％未満では、ブロック共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔg）が低くなり過ぎ、充分なグリップが得られず、一方、70質量％を超えると、ゴム組成物の耐摩耗性が低下する場合がある。
【００３６】
上記ブロック共重合体（Ａ）においては、上記ブロック成分（Ａ-２）のガラス転移温度（Ｔg2）が、上記ブロック成分（Ａ-１）のガラス転移温度（Ｔg1）より高い以外は特に制限されず、例えば、上記ブロック成分（Ａ-１）のガラス転移温度（Ｔg1）が-110℃〜-30℃の範囲であり、上記ブロック成分（Ａ-２）のガラス転移温度（Ｔg2）が-50℃〜100℃の範囲であることが好ましく、上記ブロック成分（Ａ-１）のガラス転移温度（Ｔg1）が-80℃〜-30℃の範囲であり、上記ブロック成分（Ａ-２）のガラス転移温度（Ｔg2）が-50℃〜0℃の範囲であることが更に好ましい。ここで、ブロック成分（Ａ-１）のガラス転移温度（Ｔg1）及びブロック成分（Ａ-２）のガラス転移温度（Ｔg2）の両方が上記の特定した範囲内にあれば、ブロック共重合体（Ａ）全体としてのガラス転移温度（Ｔg）がトレッドゴムへの使用に適したレベルになる。
【００３７】
また、上記ブロック共重合体（Ａ）においては、上記ブロック成分（Ａ-１）のガラス転移温度（Ｔg1）と上記ブロック成分（Ａ-２）のガラス転移温度（Ｔg2）との差が、5℃〜30℃であることが好ましい。ここで、ガラス転移温度（Ｔg）の差が5℃未満では、ブロック構造の特性が十分に発揮されず、一方のブロック成分のみから構成される重合体と差がなく、一方、30℃を超えると、耐破壊性の低下とグリップの低温作動性の低下が起こり得る。
【００３８】
上記ブロック共重合体（Ａ）は、該ブロック共重合体（Ａ）の少なくとも一部が２〜６官能性のカップリング剤でカップリングされていることが好ましく、該ブロック共重合体（Ａ）の30質量％以上が該カップリング剤でカップリングされていることが更に好ましい。該ブロック共重合体（Ａ）の少なくとも一部がカップリング剤でカップリングされ、分岐状のブロック共重合体を形成する場合、ゴム組成物のウェットスキッド特性、アイススキッド特性、耐摩耗性及び耐破壊性を改善することができる。
【００３９】
本発明のゴム組成物において、上記ブロック共重合体（Ａ）の少なくとも一部が２〜６官能性のカップリング剤でカップリングされ、分岐状ブロック共重合体を形成する場合、該分岐状ブロック共重合体の構造として、具体的には、下記式：
[(Ａ-１)-(Ａ-２)]nＺ
[(Ａ-２)-(Ａ-１)]nＺ
[(Ａ-１)-(Ａ-２)-(Ａ-１)]nＺ
[(Ａ-２)-(Ａ-１)-(Ａ-２)]nＺ
[(Ａ-１)-(Ａ-２)-(Ａ-１)-(Ａ-２)]nＺ
[(Ａ-２)-(Ａ-１)-(Ａ-２)-(Ａ-１)]nＺ
［式中、ｎは２〜６の整数であり、Ｚは２〜６官能性のカップリング剤の残基である］で表される構造等が挙げられる。
【００４０】
上記ブロック共重合体（Ａ）は、特に制限されず、例えば、重合反応に不活性な炭化水素溶媒中で、リチウム系重合開始剤を用いて、上記ブロック共重合体（Ａ）を形成する各ブロック成分を、該ブロック成分の配列に従い順に重合させて得られる。また、上記ブロック共重合体（Ａ）の少なくとも一部が分岐状ブロック共重合体を形成している場合においては、上記の製造方法と同様にして、末端に重合活性部位を有するブロック共重合体（Ａ）を生成させた後、該重合活性部位を２〜６官能性のカップリング剤でカップリングさせる方法で得ることができる。ここで、ブロック共重合体（Ａ）は、異なる配列からなるブロック共重合体の混合物でもよい。なお、上記ブロック共重合体（Ａ）を形成するブロック成分（Ａ-１）は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とを共重合、又は共役ジエン化合物を重合して得られ、一方、ブロック成分（Ａ-２）は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とを共重合して得られる。
【００４１】
ここで、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α-メチルスチレン、１-ビニルナフタレン、３-ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４-シクロヘキシルスチレン及び２,４,６-トリメチルスチレン等が挙げられ、これら芳香族ビニル化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。一方、上記共役ジエン化合物としては、１,３-ブタジエン、イソプレン、１,３-ペンタジエン、２,３-ジメチルブタジエン、２-フェニル-１,３-ブタジエン、１,３-ヘキサジエン等が挙げられ、これら共役ジエン化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記芳香族ビニル化合物の中でもスチレンが特に好ましく、上記共役ジエン化合物の中でも１,３-ブタジエンが特に好ましい。従って、上記ブロック共重合体（Ａ）を形成するブロック成分としては、ポリブタジエン及びスチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。また、上記ブロック共重合体（Ａ）を形成するブロック成分は、低温作動性を向上させたり、ブロック成分（Ａ-２）とのガラス転移温度（Ｔg）の差をつけやすくするため、ガラス転移温度が低いブロック成分（Ａ-１）がポリブタジエンであることが更に好ましい。一方、グリップの持続性と製造時の簡便性の観点から、ブロック成分（Ａ-１）及びブロック成分（Ａ-２）がスチレン−ブタジエン共重合体であることが更に好ましい。
【００４２】
上記ブロック共重合体（Ａ）において、上記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ1)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ1)（％）とが、上記式(I)の関係を満たし、かつ、上記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ2)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ2)（％）とが、上記式(II)の関係を満たすことが好ましく、上記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ1)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ1)（％）とが、上記式(III)の関係を満たし、かつ、上記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量(Ｓ2)（質量％）と共役ジエン化合物部分のビニル結合量(Ｖ2)（％）とが、上記式(IV)の関係を満たすことが更に好ましい。各ブロック成分の芳香族ビニル化合物の結合量及び共役ジエン化合物のビニル結合量とが、上記式(I)及び式(II)の関係を満たすブロック共重合体（Ａ）は、ブロック共重合体（Ａ）全体としてのガラス転移温度（Ｔg）がトレッドゴムへの使用に適したレベルになる。
【００４３】
また、上記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ1）と上記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ2）との差は、10〜30質量％であることが好ましく、15〜25質量％であることが更に好ましい。芳香族ビニル化合物の結合量の差が10質量％未満では、ブロック構造の特性が十分に発揮されず、一方のブロック成分のみから構成される重合体と差がなく、一方、30質量％を超えると、上記樹脂（Ｂ）と非相溶な部分が形成され、低温領域においてゴム組成物が硬くなり、低温作動性が悪化する場合がある。
【００４４】
更に、上記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ1）が5〜40質量％であり、上記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ2）が15〜70質量％であることが好ましく、上記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ1）が15〜30質量％であり、前記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ2）が30〜55質量％であることが更に好ましい。ここで、各ブロック成分の芳香族ビニル化合物の結合量が上記の特定した範囲内にあるブロック共重合体（Ａ）は、ブロック共重合体（Ａ）全体としてのガラス転移温度（Ｔg）がトレッドゴムへの使用に適したレベルになる。なお、上記ブロック成分（Ａ-１）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ1）が5質量％未満では、製造が難しく、一方、40質量％を超えると、ブロック成分（Ａ-２）とのガラス転移温度（Ｔg）の差がつけにくい。また、上記ブロック成分（Ａ-２）の芳香族ビニル化合物の結合量（Ｓ2）が15質量％未満では、ブロック成分（Ａ-２）とのガラス転移温度（Ｔg）の差がつけにくく、一方、70質量％を超えると、ブロック共重合体（Ａ）全体としてのガラス転移温度（Ｔg）が高くなり過ぎ、また、製造が難しい。
【００４５】
上記ブロック共重合体（Ａ）は、例えば、炭化水素溶媒中でエーテル又は第三級アミンの存在下、リチウム系重合開始剤を用いて、上述の芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との混合物をアニオン重合によって上記ブロック共重合体（Ａ）のブロック成分の配列に従い順に重合させて得られる。また、上記ブロック共重合体（Ａ）の少なくとも一部が分岐状ブロック共重合体を形成している場合においては、上記の製造方法と同様にして、末端に重合活性部位を有するブロック共重合体（Ａ）を生成させた後、２〜６官能性のカップリング剤を加えてカップリングさせて得られる。
【００４６】
ここで、上記炭化水素溶媒としては、特に限定されるものではないが、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等を用いることができる。これら炭化水素は、１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。これら炭化水素の中では、脂肪族炭化水素及び脂環式炭化水素が好ましい。
【００４７】
また、上記リチウム系重合開始剤としては、有機リチウム化合物が好ましく、該有機リチウム化合物としては、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム（sec-ＢｕＬｉ）、ｔ-ブチルリチウム等のアルキルリチウム；フェニルリチウム、トリルリチウム等のアリールリチウム；ビニルリチウム、プロペニルリチウム等のアルケニルリチウム；テトラメチレンジリチウム、ペンタメチレンジリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、デカメチレンジリチウム等のアルキレンジリチウム；１,３-ジリチオベンゼン、１,４-ジリチオベンゼン等のアリレンジリチウムの他；１,３,５-トリリチオシクロヘキサン、１,２,５-トリリチオナフタレン、１,３,５,８-テトラリチオデカン、１,２,３,５-テトラリチオ-４-ヘキシル-アントラセン等が挙げられる。これらの中でも、ｎ-ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、ｔ-ブチルリチウム及びテトラメチレンジリチウムが好ましく、ｎ-ブチルリチウムが特に好ましい。更に、上記リチウム系重合開始剤として、Macromolecules, vol.27, 5957-5963 (1994)に従いsec-ＢｕＬｉとｍ-ジイソプロペニルベンゼンとの化合物（ＤｉＬｉ）を使用することもできる。上記リチウム系重合開始剤の使用量は、反応操作における重合速度及び生成させる重合体の分子量によって決定され、通常、単量体100g当たりリチウム原子として0.02〜5mgの範囲が好ましく、0.05〜2mgの範囲が更に好ましい。
【００４８】
上記重合体（Ａ）を得るための重合反応は、バッチ重合方式、連続重合方式のいずれの方式によっても行うことができる。上記重合反応における重合温度は、0〜130℃の範囲が好ましい。また、重合反応は、等温重合、昇温重合及び断熱重合のいずれの重合形式によっても行うことができる。更に、重合を行う際には、反応容器内にゲルが生成するのを防止するために、１,２-ブタジエン等のアレン化合物を添加することもできる。
【００４９】
上記重合活性末端を有するブロック共重合体（Ａ）の活性末端を２〜６官能性のカップリング剤でカップリングするにあたって、該カップリング剤としては、窒素含有化合物、ケイ素含有化合物及びスズ含有化合物が好ましい。なお、２〜６官能性のカップリング剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
上記カップリング剤として用いることができるケイ素又はスズ含有化合物としては、ＳｎＣｌ4、Ｒ1ＳｎＣｌ3、Ｒ12ＳｎＣｌ2、Ｒ13ＳｎＣｌ、ＳｉＣｌ4、Ｒ1ＳｉＣｌ3、Ｒ12ＳｉＣｌ2、Ｒ13ＳｉＣｌ等が好ましく、ＳｎＣｌ4及びＳｉＣｌ4が特に好ましい。また、上記ケイ素含有化合物としては、ヒドロカルビルオキシシラン化合物も好ましく、テトラエトキシシランが特に好ましい。一方、上記カップリング剤として用いることができる窒素含有化合物としては、イソシアネート基（ＮＣＯ）を２〜６個有するポリイソシアネート化合物が好ましく、具体的には、２,４-トリレンジイソシアネート、２,６-トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックタイプのジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５１】
上記カップリング剤による重合活性部位のカップリング反応は、溶液反応で行うことが好ましく、該溶液中には、重合時に使用した単量体が含まれていてもよい。また、カップリング反応の反応形式は特に制限されず、バッチ式でも連続式でもよい。更に、カップリング反応の反応温度は、反応が進行する限り特に限定されず、重合反応の反応温度をそのまま採用してもよい。なお、カップリング剤の使用量は、ブロック共重合体（Ａ）の製造に使用した重合開始剤1molに対し、0.1〜2.0molの範囲が好ましい。
【００５２】
一方、本発明のゴム組成物の樹脂（Ｂ）は、軟化点（測定法：ＡＳＴＭ Ｅ２８-５８-Ｔ）が140℃以上であることを要し、155℃以上であることが好ましい。上記樹脂（Ｂ）の軟化点が140℃未満では、グリップ持続性が向上しない。なお、該樹脂（Ｂ）の軟化点が190℃を超えると、混練時のとけ残りにより、耐破壊性が低下するおそれがある。
【００５３】
上記樹脂（Ｂ）とは、一般には分子量が数百〜数千の熱可塑性樹脂で、天然ゴムや合成ゴムに配合することによって粘着性を付与する樹脂をいい、種々の天然樹脂及び合成樹脂を使用することができる。また、上記樹脂（Ｂ）としては、芳香族ビニル化合物含有樹脂が好ましく、芳香族ビニル化合物の単独重合体樹脂、芳香族ビニル化合物の共重合体樹脂が更に好ましい。なお、上記天然樹脂として、具体的には、α-ピネン系、β-ピネン系、ジペンテン系等のテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペン樹脂等のテルペン系樹脂が挙げられる。一方、上記合成樹脂としては、石油系樹脂、フェノール系樹脂、石炭系樹脂、キシレン系樹脂等が挙げられる。
【００５４】
上記石油系樹脂は、例えば石油化学工業のナフサの熱分解により、エチレン、プロピレン等の石油化学基礎原料と共に副生するオレフィンやジオレフィン等の不飽和炭化水素を含む分解油留分を混合物のままフリーデルクラフツ型触媒により重合して得られる。該石油系樹脂としては、ナフサの熱分解によって得られるＣ5留分を重合して得られる脂肪族系石油樹脂、ナフサの熱分解によって得られるＣ9留分を重合して得られる芳香族系石油樹脂、前記Ｃ5留分とＣ9留分を重合して得られる芳香族系石油樹脂等が挙げられる。また、上記石油系樹脂は、分子内の不飽和結合を部分的に又は完全に水素添加した樹脂であることが好ましい。
【００５５】
上記ナフサの熱分解によって得られるＣ5留分には、通常、１-ペンテン、２-ペンテン、２-メチル-１-ブテン、２-メチル-２-ブテン、３-メチル-１-ブテン等のオレフィン系炭化水素、２-メチル-１,３-ブタジエン、１,２-ペンタジエン、１,３-ペンタジエン、３-メチル-１,２-ブタジエン等のジオレフィン系炭化水素等が含まれる。また、上記Ｃ9留分を重合して得られる芳香族系石油樹脂とは、ビニルトルエン、インデンを主要なモノマーとする炭素数９の芳香族を重合した樹脂であり、ナフサの熱分解によって得られるＣ9留分の具体例としては、α-メチルスチレン、β-メチルスチレン、γ-メチルスチレン等のスチレン同族体やインデン、クマロン等のインデン同族体等が挙げられる。ここで、上記石油系樹脂としては、インデンを含むＣ9留分を重合して得られる芳香族系石油樹脂及びインデンを含むＣ9留分と上記Ｃ5留分とを重合して得られる芳香族系石油樹脂が好ましい。
【００５６】
更に、上記石油系樹脂としては、上記Ｃ9留分からなる石油樹脂を変性した変性石油樹脂を、グリップ性及び工場作業性の両立を可能にする樹脂として好適に使用することができる。該変性石油樹脂としては、不飽和脂環式化合物で変性したＣ9系石油樹脂、水酸基を有する化合物で変性したＣ9系石油樹脂等の水酸基含有Ｃ9系石油樹脂、不飽和カルボン酸化合物で変性したＣ9系石油樹脂等が挙げられる。上記不飽和脂環式化合物で変性したＣ9系石油樹脂において、不飽和脂環式化合物としては、ジシクロペンタジエン等が好ましい。上記水酸基を有する化合物で変性したＣ9系石油樹脂において、水酸基を有する化合物としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｐ-ｔ-ブチルフェノール、ｐ-オクチルフェノール、ｐ-ノニルフェノール等のアルキルフェノール類が好適に挙げられる。上記不飽和カルボン酸化合物で変性したＣ9系石油樹脂において、不飽和カルボン酸としては、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、（メタ）アクリル酸及びシトラコン酸等が挙げられる。
【００５７】
上記フェノール系樹脂としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド系樹脂及びそのロジン変性体、アルキルフェノールアセチレン系樹脂、変性アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。上記石炭系樹脂としては、クマロンインデン樹脂等が挙げられる。上記キシレン系樹脂としては、キシレンホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
【００５８】
本発明のゴム組成物においては、上記ブロック共重合体（Ａ）100質量部に対して、上記樹脂（Ｂ）を5〜100質量部の割合で配合することを要し、10〜80質量部の割合で配合することが好ましい。ブロック共重合体（Ａ）100質量部に対する樹脂（Ｂ）の配合量が5質量部未満では、グリップ持続性が向上せず、一方、100質量部を超えると、ゴムが硬くなり過ぎ、充分なグリップ性能を得ることができない。
【００５９】
本発明のゴム組成物は、上記ブロック共重合体（Ａ）100質量部に対して、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体又は共役ジエン化合物重合体であって、ポリスチレン換算重量平均分子量が1.0×103〜2.0×105である低分子量重合体（Ｃ）を10〜200質量部含有することが好ましい。本発明のゴム組成物において、更に低分子量重合体（Ｃ）を配合した場合、該低分子量重合体（Ｃ）とブロック共重合体（Ａ）とが絡み合い、室温以上におけるヒステリシスロスを向上させることができる。従って、かかるゴム組成物を空気入りタイヤのトレッドゴムに用いることで、タイヤのドライグリップ性能を向上させることができる。なお、ブロック共重合体（Ａ）100質量部に対する低分子量重合体（Ｃ）の含有量が10質量部未満では、タイヤのドライグリップ性能を十分に改良することができず、一方、200質量部を超えると、ゴム組成物のムーニー粘度が低くなり過ぎて生産性が悪くなる。
【００６０】
上記低分子量重合体（Ｃ）は、ポリスチレン換算重量平均分子量が1.0×103〜2.0×105である芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物共重合体又は共役ジエン化合物重合体であることを要する。上記低分子量重合体（Ｃ）のポリスチレン換算重量平均分子量が1.0×103未満では、タイヤの破壊特性、耐摩耗性及び操縦安定性を高度にバランスさせることができず、一方、2.0×105を超えると、ゴム組成物のウェットスキッド抵抗性及びドライグリップ性能が不十分であるため、タイヤの操縦安定性を向上させることができない。
【００６１】
上記低分子量重合体（Ｃ）は、共役ジエン化合物部分の不飽和結合の20％以上が水素添加されていることが好ましい。低分子量重合体（Ｃ）の共役ジエン化合物部分の不飽和結合の水添率が20％以上である場合、ゴム組成物の室温以上でのヒステリシスロスを向上させる効果が大きくなる。また、上記低分子量重合体（Ｃ）の共役ジエン化合物の不飽和結合の40％〜90％が水素添加されていることが更に好ましい。
【００６２】
上記低分子量重合体（Ｃ）は、共役ジエン化合物部分のビニル結合量が10〜80％の範囲であり、芳香族ビニル化合物の結合量が0〜60質量％の範囲であることが好ましい。ここで、上記低分子量重合体（Ｃ）の共役ジエン化合物部分のビニル結合量が上記の特定した範囲から外れると、製造が困難になる。また、上記低分子量重合体（Ｃ）の芳香族ビニル化合物の結合量が60質量％を超えると、低分子量重合体（Ｃ）が樹脂状になるためゴム組成物が固くなり、ウェットスキッド抵抗性及びドライグリップ性が低下し、タイヤの操縦安定性を向上させることができないことがある。
【００６３】
上記低分子量重合体（Ｃ）は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とを共重合、又は共役ジエン化合物を重合して製造される。ここで、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α-メチルスチレン、１-ビニルナフタレン、３-ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４-シクロヘキシルスチレン及び２,４,６-トリメチルスチレン等が挙げられ、これら芳香族ビニル化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。一方、上記共役ジエン化合物としては、１,３-ブタジエン、イソプレン、１,３-ペンタジエン、２,３-ジメチルブタジエン、２-フェニル-１,３-ブタジエン、１,３-ヘキサジエン等が挙げられ、これら共役ジエン化合物は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記芳香族ビニル化合物の中でもスチレンが特に好ましく、上記共役ジエン化合物の中でも、１,３-ブタジエンが特に好ましい。従って、上記低分子量重合体（Ｃ）としては、ポリブタジエン及びスチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
【００６４】
上記低分子量重合体（Ｃ）は、例えば、上述の芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とを炭化水素溶媒中でエーテル又は第三級アミンの存在下、リチウム系重合開始剤を用いてアニオン重合によって重合させて得られる。また、上記重合体（Ｃ）は、水素化触媒の存在下、常法に従って水添させることができる。ここで、低分子量重合体（Ｃ）の合成に用いる炭化水素溶媒及びリチウム系重合開始剤としては、上記ブロック共重合体（Ａ）の合成に用いるものとして例示したものと同様のものが挙げられる。なお、上記重合体（Ｃ）を得るための重合反応は、バッチ重合方式、連続重合方式のいずれの方式によっても行うことができる。上記重合反応における重合温度は、0〜130℃の範囲が好ましい。また、重合反応は、等温重合、昇温重合及び断熱重合のいずれの重合形式によっても行うことができる。更に、重合を行う際には、反応容器内にゲルが生成するのを防止するために、１,２-ブタジエン等のアレン化合物を添加することもできる。
【００６５】
また、上記水添は、例えば、合成された重合体を、有機カルボン酸ニッケル、有機カルボン酸コバルト、１〜３族の有機金属化合物からなる水素化触媒；カーボン、シリカ、珪藻土等に担持したニッケル、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム金属触媒；コバルト、ニッケル、ロジウム、ルテニウム錯体等から選択される一種を触媒として、1〜100気圧の加圧水素下で水素化することで実施できる。なお、上記ブロック共重合体（Ａ）及び樹脂（Ｂ）においても、低分子量重合体（Ｃ）と同様にして水添することができる。
【００６６】
本発明のゴム組成物は、マトリクスのゴム成分として上記ブロック共重合体（Ａ）を使用することを要するが、該重合体（Ａ）に一般的なゴム成分をブレンドすることができ、具体的には、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン共重合体等をブレンドすることができる。なお、これら一般的なゴム成分の使用量は、ゴム成分（即ち、ブロック共重合体（Ａ）と一般的なゴム成分との合計）中50質量％以下とすることが好ましい。
【００６７】
本発明のゴム組成物は、上記ブロック共重合体（Ａ）100質量部に対して、カーボンブラックを10〜200質量部含有することが好ましい。カーボンブラックの含有量が10質量部未満では、破壊特性等が十分でなく、一方、200質量部を超えると、ゴム組成物の作業性が低下する。ここで、カーボンブラックとしては、特に限定されるものではないが、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦグレードのもの等が挙げられる。また、該カーボンブラックとしては、ヨウ素吸着量（ＩＡ）が60mg/g以上で、且つジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が80mL/100g以上のカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックを配合することで、ゴム組成物の諸物性を改善することができるが、耐摩耗性を向上させる観点からは、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦグレードのものが更に好ましい。
【００６８】
本発明のゴム組成物には、上記ブロック共重合体（Ａ）、樹脂（Ｂ）、低分子量重合体（Ｃ）、一般的なゴム成分、カーボンブラックの他に、例えば、軟化剤、シリカ等の他の充填剤、老化防止剤、シランカップリング剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫剤等のゴム工業界で通常使用される添加剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。上記ゴム組成物は、上記ブロック共重合体（Ａ）に、上記樹脂（Ｂ）と、必要に応じて適宜選択した各種配合剤とを配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。
【００６９】
本発明の空気入りタイヤは、上述したゴム組成物をトレッドゴムに用いたことを特徴とする。該タイヤは、軟化点が高い樹脂（Ｂ）を配合しても低温で軟らかく、適正なガラス転移温度（Ｔg）を有するゴム組成物を適用してなるため、グリップ持続性及び低温作動性が両立されている。なお、本発明の空気入りタイヤは、上述のゴム組成物をトレッドに用いる以外特に制限は無く、常法に従って製造することができる。また、該タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００７０】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００７１】
以下の方法で共重合体(Ｘ-１)〜(Ｘ-３)、共重合体(Ｙ-１)を合成し、得られた共重合体のスチレン結合量、ビニル結合量、ポリスチレン換算重量平均分子量及びガラス転移温度（Ｔg）を下記の方法で測定した。
【００７２】
（１）スチレン結合量
合成された共重合体のスチレン結合量は、1Ｈ-ＮＭＲスペクトルの積分比から算出した。
【００７３】
（２）ビニル結合量
合成された共重合体のブタジエン部分のビニル結合量は、赤外法で分析した。
【００７４】
（３）ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍw）
合成された共重合体のポリスチレン換算重量平均分子量は、ＧＰＣで測定した。ここで、ＧＰＣとしてはウォーターズ社製２４４型ＧＰＣを用い、検知器としては示差屈折計を用い、カラムとしては東ソー製カラムＧＭＨ−３、ＧＭＨ−６、Ｇ６０００Ｈ−６を用い、移動相としてはテトラヒドロフランを用いた。また、標準物質としてウォーターズ社製単分散スチレン重合体を用い、ＧＰＣによる単分散スチレン重合体のピークの分子量とＧＰＣのカウント数との関係を予め求めて検量線を作成し、これを用いて、共重合体のポリスチレン換算での分子量を求めた。
【００７５】
（４）ガラス転移温度（Ｔg）
各共重合体におけるブロック成分（Ａ-１）及び（Ａ-２）をモデルとした重合体をそれぞれ合成し、得られた重合体についてのガラス転移温度（Ｔg）を、デュポン社製９１０型示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に記載の方法に従って測定し、各重合体を測定した際の外挿開始温度（extrapolated onset temperature）；Ｔfをもって、対応するブロック成分のガラス転移温度；Ｔgとした。
【００７６】
＜共重合体(Ｘ-１)の合成＞
十分に窒素置換した拌翼つきの５リットルオートクレーブに、シクロヘキサン3000g、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）12g、１,３-ブタジエン200g及びスチレン100gを導入し、オートクレーブ内の温度を21℃に調整した。次に、ｎ-ブチルリチウム0.10gを加えて昇温条件下で60分間重合し、モノマーの転化率が99％であることを確認した。その後、老化防止剤として２,６-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-クレゾールを3.5g加え、共重合体(Ｘ-１)を得た。分析値を表１に示す。
【００７７】
＜共重合体(Ｘ-２)の合成＞
十分に窒素置換した拌翼つきの５リットルオートクレーブに、シクロヘキサン3000g、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）12g、１,３-ブタジエン153.6g及びスチレン86.4gを導入し、オートクレーブ内の温度を21℃に調整した。次に、ｎ-ブチルリチウム0.10gを加えて昇温条件下でモノマーの転化率が99％になるまで重合した後、１,３-ブタジエン47.4g及びスチレン12.6gを加えてさらに重合を進行させた。1時間後、モノマーのモノマーの転化率が99％であることを確認した。その後、老化防止剤として２,６-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-クレゾールを3.5g加え、共重合体(Ｘ-２)を得た。分析値を表１に示す。
【００７８】
＜共重合体(Ｘ-３)の合成＞
十分に窒素置換した拌翼つきの５リットルオートクレーブに、シクロヘキサン3000g、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）12g、１,３-ブタジエン130g及びスチレン80gを導入し、オートクレーブ内の温度を21℃に調整した。次に、重合開始剤としてMacromolecules, vol.27, 5957-5963 (1994)に従いsec-ＢｕＬｉとｍ-ジイソプロペニルベンゼンとの化合物（ＤｉＬｉ）0.14gを加えて昇温条件下でモノマーの転化率が99％になるまで重合した後、スチレン20g、１,３-ブタジエン70gを加えてさらに重合を進行させた。2時間後、モノマーの転化率が99％であることを確認した。その後、老化防止剤として２,６-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-クレゾールを3.5g加え、共重合体(Ｘ-３)を得た。分析値を表１に示す。
【００７９】
【表１】
2008231209.tif 000002
【００８０】
＜共重合体(Ｙ-１)の合成＞
十分に窒素置換した拌翼つきの５リットルオートクレーブに、シクロヘキサン3000g、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）12g、１,３-ブタジエン200g及びスチレン100gを導入し、オートクレーブ内の温度を21℃に調整した。次に、ｎ-ブチルリチウム1.50gを加えて昇温条件下で60分間重合し、モノマーの転化率が99％であることを確認した後、トリブチルシリルクロライドを4.68g加え、共重合体(Ｙ-１)を得た。なお、得られた共重合体(Ｙ-１)は、重量平均分子量（Ｍw）が1.5×104、スチレン結合量が33質量％及びビニル結合量が42％であった。
【００８１】
次に、上記共重合体(Ｘ-１)〜(Ｘ-３)及び共重合体(Ｙ-１)を用い、バンバリーミキサーで混練して、表２に示す配合処方のゴム組成物を調製した。得られたゴム組成物をトレッドに用いて、サイズ：２２５／４０Ｒ１８の乗用車用タイヤを試作し、下記の方法で該タイヤのドライグリップ特性を評価した。結果を表２に示す。
【００８２】
（５）ドライグリップ特性
各試作タイヤを最高時速300km/hで走行可能な高性能車両に装置し、テストドライバーに周回コースを走行させるフィーリングテストを実施した。この際、1周目のグリップ性能（低温作動性）及び12周目のグリップ性能（グリップ持続性）について、下記の基準にて評価した。下記基準の数値が正の値で大きい程、低温作動性及びグリップ持続性に優れ、ドライグリップ特性が良好であることを示す。
＋３・・・運転頻度の低い一般のドライバーが比較例１のゴム組成物を用いたタイヤとの差を明確に認識できる程度である。
＋２・・・運転頻度の高い一般のドライバーが比較例１のゴム組成物を用いたタイヤとの差を認識できる程度である。
＋１・・・プロのドライバーが比較例１のゴム組成物を用いたタイヤとの差を認識できる程度である。
０・・・コントロール
−１・・・運転頻度の高い一般のドライバーが比較例１のゴム組成物を用いたタイヤとの差を認識できる程度である。
−２・・・運転頻度の高い一般のドライバーが比較例１のゴム組成物を用いたタイヤとの差を認識できる程度である。
−３・・・運転頻度の低い一般のドライバーが比較例１のゴム組成物を用いたタイヤとの差を明確に認識できる程度である。
【００８３】
【表２】
2008231209.tif 000003
【００８４】
*1  ネオポリマーＬ９０，新日本石油化学(株)製，軟化点＝90℃.
*2  ネオポリマー１７０Ｓ，新日本石油化学(株)製，軟化点＝160℃.
*3  東海カーボン(株)製，シースト９Ｈ，窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）＝142m2/g，ジブチルフタレート吸油量＝130ml/100g.
*4  富士興産(株)製，ＦＵＫＫＯＬ ＡＲＯＭＡＸ ＃３.
*5  精工化学(株)製，マイクロクリスタリンワックス.
*6  大内新興化学工業(株)製，Ｎ-(１,３-ジメチルブチル)-Ｎ’-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン.
*7  住友化学工業(株)製，ジフェニルグアニジン.
*8  三新化学工業(株)製，ジベンゾチアジルジスルフィド.
*9  大内新興化学工業(株)製，Ｎ-シクロヘキシル-２-ベンゾチアジルスルフェンアミド.
【００８５】
表２の結果から、ガラス転移温度（Ｔg）の異なる二種類のブロック成分からなるブロック共重合体（Ａ）に、軟化点が140℃以上の樹脂（Ｂ）を配合した実施例１〜４のゴム組成物は、比較例１のゴム組成物と比べて、タイヤに同等以上の低温作動性を付与しながら、グリップ持続性を大幅に改善できることが分かる。また、実施例２のゴム組成物は、上記樹脂（Ｂ）の配合量を増加させることで、タイヤのグリップ持続性を更に改善できることが分かる。更に、実施例３のゴム組成物においては、特定の分子量を有する低分子量重合体（Ｃ）を配合することで、タイヤの低温作動性及びグリップ持続性が高度にバランスされることが分かる。一方、比較例２のゴム組成物は、上記ブロック共重合体（Ａ）を用いていないため、低温作動性が著しく悪化することが分かる。