(57)【要約】  【課題】高級感，美的満足感，精神的安らぎ等を与えることができ、しかもアジアの市場で人気の高い白金色の色調を呈する装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた時計用装飾部品を提供する。  【解決手段】窒化チタンを主成分とし、ニッケルを副成分とするとともに、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルのうち少なくともいずれか１種を添加成分として含む装飾部品用セラミックスであって、少なくとも装飾面の算術平均高さＲａの平均値が０．０３μｍ以下であるとともに、上記装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２以上かつ８４以下であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ０．５以上かつ２以下、１５以上かつ２０以下である装飾部品用セラミックスである。装飾面における光の反射率が高くなるとともに、光沢のある色調感が増し、高級感があって、美的満足感を得ることができる。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒化チタンを主成分とし、ニッケルを副成分とするとともに、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルのうち少なくともいずれか１種と、を添加成分として含む装飾部品用セラミックスであって、少なくとも装飾面の算術平均高さＲａが０．０３μｍ以下であるとともに、上記装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２以上かつ８４以下であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ０．５以上かつ２以下、１５以上かつ２０以下であることを特徴とする装飾部品用セラミックス。
【請求項２】
上記窒化チタンは、その組成式がＴｉＮｘ（０．６５≦ｘ≦０．７５）であることを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項３】
上記添加成分として、さらにクロムを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項４】
上記副成分であるニッケルを７質量％以上、かつ１４．５質量％以下、上記添加成分である窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルの少なくともいずれか１種を２．５質量％以上、かつ１０質量％以下の割合で含有することを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項５】
上記クロムを１．５質量％以上、かつ６．５質量％以下の割合で含有することを特徴とする請求項３または４に記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項６】
添加成分が炭化ニオブ，炭化モリブデン，炭化タンタルおよび炭化タングステンのうち少なくともいずれか１種であり、その含有量が３質量％以上、かつ８質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項７】
上記装飾面における開気孔率が３％以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする時計用装飾部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、装身具用装飾部品，時計用装飾部品，建材用装飾部品，キッチン部品用装飾部品等に用いられる装飾部品用セラミックスに関するものであり、とりわけ腕時計用ケース，バンド駒に好適に用いられて美しい色調を醸し出す時計用装飾部品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、金色を呈する時計用装飾部品や装身具用装飾部品には、色調や耐食性の面から金やその合金、または各種金属にメッキを施したものが用いられてきた。
【０００３】
金属にメッキを施したものとして、例えば特許文献１では、金属の表面に析出比率が原子％でＣｕ：Ｚｎ：Ｎｉ＝７０〜８５：１５〜２５：１〜１０の合金メッキによる被膜を形成し、この被膜の色調がＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における表示でＬ＊＝８０〜９５，ａ＊＝−５〜０，ｂ＊＝１５〜２５の範囲にある金色調の鏡面製品が提案されている。
【０００４】
しかしながら、金やその合金、あるいはメッキを施す金属材料は、いずれも硬度が低いことから、硬質物質との接触により、表面に傷が生じたり変形したりするという問題があった。
【０００５】
最近では、このような問題を解決するために、種々の装飾部品用セラミックスが提案されている。
【０００６】
例えば、特許文献２および特許文献３では、ＴｉＮＺ（０．６≦Ｚ≦０．９５）を主体にした硬質相による、黄金色の色調を保持させた装飾部品用セラミックスが提案されており、Ｚの値が化学量論組成よりも少なくなるほど黄金色から淡黄金色に変化し、この色調に、更に黄金色を呈するＴｉＯ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，ＶＮ，ＮｂＮ，ＴａＮ，ＣｒＮ，Ｃｒ２Ｎ，ＴａＣ，ＮｂＣを加えることにより、深みのある淡黄金色から鮮明な黄金色までの色調コントロールが一層容易になるということが開示されている。
【０００７】
特許文献４では、硬質相として窒化チタンを４５〜７５質量％，炭化チタンを７．５〜２５質量％，結合相としてクロムを全量中炭化物に換算して１〜１０質量％，モリブデンを全量中炭化物に換算して０．１〜５質量％，およびニッケルを全量中５〜２０質量％含有するとともに、測色計にて得られるＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における表示で、明度指数Ｌ＊を６５〜６９とし、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊をそれぞれ４〜９，５〜１６とした装飾部品用セラミックスが提案されている。
【特許文献１】特公平７−６２２７４号公報
【特許文献２】特公平４−４７０２０号公報
【特許文献３】特公平４−４７０２１号公報
【特許文献４】特開２００３−１３１５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１で提案された金色調の鏡面製品を装飾部品に用いたとしても、銅，亜鉛，ニッケルの合金メッキによる被膜を金属に形成して金色の色調を表現したものであるため、本質的に被膜が剥がれるという問題を回避することはできなかった。
【０００９】
また、特許文献２および特許文献３では、ＴｉＯ，ＺｒＮ，ＨｆＮ，ＶＮ，ＮｂＮ，ＴａＮ，ＣｒＮ，Ｃｒ２Ｎ，ＴａＣ，ＮｂＣを加えることにより深みのある淡黄金色から鮮明な黄金色までの色調コントロールができることが示されているものの、その具体的な制御方法や装飾部品用セラミックスの定量的な色調についての記載はなく、実質的に色調を制御する方法は何等示されてはいなかった。
【００１０】
特許文献４で提案された装飾部品用セラミックスは、焼結体そのもので構成されているので被膜が剥がれることがなく、しかも優れた耐食性を備えてはいるが、銀色と紫色からピンク色とを併せ持った色調であり、白金色の色調ではなかった。
【００１１】
本発明は、このような課題に鑑み、白金色の色調を有し、被膜が剥がれるという問題がなく、高級感、美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎが得られる時計用装飾部品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタンを主成分とし、ニッケルを副成分とするとともに、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルのうち少なくともいずれか１種と、を添加成分として含む装飾部品用セラミックスであって、少なくとも装飾面の算術平均高さＲａが０．０３μｍ以下であるとともに、上記装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２以上かつ８４以下であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ０．５以上かつ２以下、１５以上かつ２０以下であることを特徴とする。
【００１３】
本発明は、上記窒化チタンは、その組成式がＴｉＮｘ（０．６５≦ｘ≦０．７５）であることを特徴とする。
【００１４】
本発明は、上記添加成分として、さらにクロムを含有することを特徴とする。
【００１５】
本発明は、上記副成分であるニッケルを７質量％以上、かつ１４．５質量％以下、上記添加成分である窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルの少なくともいずれか１種を２．５質量％以上、かつ１０質量％以下、クロムを１．５質量％以上、かつ６．５質量％以下の割合で含有することを特徴とする。
【００１６】
本発明は、クロムを１．５質量％以上、かつ６．５質量％以下の割合で含有することを特徴とする。
【００１７】
本発明は、添加成分が炭化ニオブ，炭化モリブデン，炭化タンタルおよび炭化タングステンのうち少なくともいずれか１種であり、その含有量が３質量％以上、かつ８質量％以下であることを特徴とする。
【００１８】
本発明は、上記装飾面における開気孔率が３％以下であることを特徴とする。
【００１９】
本発明の時計用装飾部品は、上記各構成の本発明の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタンを主成分とし、ニッケルを副成分とするとともに、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルのうち少なくともいずれか１種と、を添加成分として含み、少なくとも装飾面の算術平均高さＲａが０．０３μｍ以下であるとともに、上記装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２以上かつ８４以下であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ０．５以上かつ２以下、１５以上かつ２０以下であることから、装飾面における光の反射率は高くなるとともに、光沢のある色調感が増し、高級感があって、美的満足感を得ることがででき、その結果、視覚を通じて精神的安らぎが得られ、市場での人気が高くなると予想される。
【００２１】
本発明の装飾部品用セラミックスは、上記窒化チタンの組成式がＴｉＮｘ（０．６５≦ｘ≦０．７５）であることから、装飾品として良好な白金色を呈するとともに、強度や硬度等の機械的特性が高くなる。
【００２２】
本発明の装飾部品用セラミックスは、上記添加成分として、さらにクロムを含有することから、耐食性が向上するため、高級感、美的満足感および精神的安らぎを長期間維持することができる。
【００２３】
本発明の装飾部品用セラミックスは、上記副成分であるニッケルを７質量％以上、かつ１４．５質量％以下、上記添加成分である窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルの少なくともいずれか１種を２．５質量％以上、かつ１０質量％以下の割合で含有することから、上記副成分の組成の比率は装飾面における光の反射率が高くなるように最適化される。
【００２４】
本発明の装飾部品用セラミックスは、クロムを１．５質量％以上、かつ６．５質量％以下の割合で含有することから、耐食性と鮮やかさを兼ね備えることができる。
【００２５】
本発明の装飾部品用セラミックスは、添加成分が炭化ニオブ，炭化モリブデン，炭化タンタルおよび炭化タングステンのうち少なくともいずれか１種であり、その含有量が３質量％以上、かつ８質量％以下であることから、これら添加成分は粒成長を抑制するように作用するため、結晶粒界は増加し、入射した光は装飾面を形成する結晶による鏡面反射と併せ、結晶粒界による拡散反射の影響も強く受ける。この影響により、装飾面における明度指数Ｌ＊およびクロマティクネス指数ｂ＊は高くなるとともに、その色調は優れた相乗効果を生むので、光沢のある色調感が増し、さらに高級感があって、美的満足感を得ることができる。その結果、視覚を通じて精神的安らぎが得られ、特にアジアにおける市場での人気が高くなると予想される。
【００２６】
本発明の装飾部品用セラミックスは、装飾面における開気孔率が３％以下であることから、装飾面における凹凸を少なくすることができるため、明度指数Ｌ＊の値を大きくできるので、より光沢感のある高い美的満足感を得られるものとなる。
【００２７】
本発明の装飾部品用セラミックスは、高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得られるので、身に着けたり身近に置いたりして、機能とともに視覚的な美観も要求される時計に用いられる時計用装飾部品としてとりわけ好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００２９】
本発明の装飾部品用セラミックスは、組成式ＴｉＮｘで表される窒化チタンを主成分とし、ニッケルを副成分とするとともに、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルのうち少なくともいずれか１種を添加成分として含むものである。
【００３０】
組成式ＴｉＮｘで表される窒化チタンを主成分とすることで、装飾品として良好な白金色を呈するとともに、強度や硬度等の機械的特性が高くなる。また、この白金色を呈するためには、上記窒化チタンを７０質量％以上含有させることが好ましい。
【００３１】
本発明の装飾部品用セラミックスは、組成式ＴｉＮｘの原子数ｘの値により、得られる装飾部品用セラミックスの色調が影響を受ける。原子数ｘが小さくなると色調は白金色から淡い白金色になり、原子数ｘが大きくなると色調はくすんだ濃い黄金色になる。このような観点から組成式ＴｉＮｘの原子数ｘの値は、０．６５以上かつ０．７５以下であることが好ましい。窒化チタンは脱脂または焼成雰囲気中に含まれる酸素および炭素と置換または反応して酸炭窒化チタン（ＴｉＣＮＯ）に成りうるため、原子数ｘの値は、酸素・窒素分析装置および炭素分析装置を用いて決めることができる。具体的には、これら分析装置により窒化チタン１００質量％に対する酸素、窒素および炭素の比率を測定した後、窒化チタン１００質量％よりこれら各元素の比率の合計を引いた値をチタンの原子量４７．９で割ることで、組成式ＴｉＮｘにおけるチタンの原子数は求められる。また、組成式ＴｉＮｘにおける窒素の原子数は、窒素の比率を窒素の原子量１４で割ることで求められる。求められたチタンの原子数を１に換算したときの窒素の原子数の値が求める原子数ｘの値である。
【００３２】
なお、本発明における主成分とは、装飾部品用セラミックスを構成する成分のうち、５０質量％以上を占める成分をいい、副成分とは、５０質量％未満の成分を示す。但し、本発明では副成分および添加成分は、その質量比率が同一であってもよい。
【００３３】
ニッケルを副成分とすることで、主成分である窒化チタンや、添加成分の各結晶を結合する結合剤の作用を成す。
【００３４】
加えて、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルの少なくともいずれか１種を添加成分としたことにより、これらは色調調整剤として作用し、窒化バナジウム，窒化ニオブおよび窒化タンタルは窒化チタンに固溶するとともに、炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルは、ニッケル中に溶融して存在する。
【００３５】
本発明の装飾部品材用セラミックスは、少なくとも装飾面の算術平均高さＲａが０．０３μｍ以下であるとともに、上記装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２以上かつ８４以下であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ０．５以上かつ２以下、１５以上かつ２０以下に特定される。
【００３６】
これにより、装飾的価値を求める所有者に高級感、美的満足感、精神的安らぎ等を与えられ、しかも白金色の色調を呈する。装飾面の算術平均高さＲａは光の反射率に影響を及ぼし、算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下とすることで光の反射率は高くなるので、明度指数Ｌ＊の値を上昇させることができる。この算術平均高さＲａが０．０３μｍを超えると、明度指数Ｌ＊の値が低下し、色調は暗くなり高級感が低下する。すなわち、本発明において装飾面の算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下とするのは、装飾面の算術平均高さＲａが大きくなると、装飾面における光の反射率に影響を及ぼし、色調が変わるからである。
【００３７】
上述の光の各波長が３８０〜７８０ｎｍを有する可視光線の集合であり、算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下とすることによって、可視光線を分光し、青色を示す波長域４５０〜５００ｎｍの光の反射を少なくするとともに、黄色を示す波長域５７０〜５９０ｎｍの光の反射が多くなるように作用するので、算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下とすることで白金色を呈することができる。
【００３８】
なお、算術平均高さＲａはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１に準拠して測定すればよく、測定長さおよびカットオフ値をそれぞれ５ｍｍおよび０．８ｍｍとし、触針式の表面粗さ計を用いて測定する場合であれば、例えば、直径１０〜２０ｍｍの円板形状の装飾部品用セラミックスの装飾面に、触針先端半径が２μｍの触針を当て、触針の走査速度は０．５ｍｍ／秒とすればよい。算術平均高さＲａは、この測定で得られた５箇所の算術平均高さＲａの平均値である。
【００３９】
装飾部品用セラミックスを構成する組成を前述の通りとした上、後述する製造方法により、装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値を７２以上かつ８４以下とし、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊の値をそれぞれ０．５以上かつ２以下、１５以上かつ２０以下とすることによって、その色調は優れた相乗効果を生んで、高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができる。
【００４０】
ここで、明度指数Ｌ＊とは色調の明暗を示す指数であり、明度指数Ｌ＊の値が大きいと色調は明るく、明度指数Ｌ＊の値が小さいと色調は暗くなる。明度指数Ｌ＊の値を７２以上かつ８４以下としたのは、この範囲であると白金色の色調にほどよい明るさが発現するからである。この値が７２未満では色調が暗く、地味な感じが強くなり、８４を超えると、明るくなり高級感に欠けるようになって、いずれの場合も高級感があって美的満足感を得ることができるような色調ではなくなるからである。特に明度指数Ｌ＊の値は７２以上かつ７９以下であることが好適である。クロマティクネス指数ａ＊は色調の赤から緑の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数ａ＊の値がプラス方向に大きいと色調は赤色になり、クロマティクネス指数ａ＊の値がマイナス方向に大きいと色調は緑色になる。クロマティクネス指数ａ＊の値を０．５以上かつ２以下としたのは、色調の鮮やかさが抑制され、渋く、落ち着いた色彩が得られるからである。但し、クロマティクネス指数ａ＊の値が０．５未満ではあまりにも鮮やかさに欠け、２より大きくするとくすんだ赤色より徐々に赤っぽい色合いが強くなって派手な感じの色調となり、高級感を与えにくくなるからである。クロマティクネス指数ｂ＊は色調の黄から青の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数ｂ＊の値がプラス方向に大きいと色調は黄色になり、その絶対値が小さいと色調は鮮やかさに欠けたくすんだ色調になり、クロマティクネス指数ｂ＊の値がマイナス方向に大きいと色調は青色になる。クロマティクネス指数ｂ＊の値を１５以上かつ２０以下としたのは、この範囲であると色調の鮮やかさを低減させることなく白金色を呈することができるためである。クロマティクネス指数ｂ＊の値が１５未満では鮮やかさに欠けるようになり、２０より大きくすると、くすんだ黄色より徐々に黄色っぽい色合いが強くなって、白金色の色合いがなくなり、高級感が薄れるとともに満足感が減少し、そのために精神的安らぎが得られにくくなるからである。このように装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊は、Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊のいずれの数値も上述の範囲を外れることがないように調整することが必要であり、これらＬ＊，ａ＊，ｂ＊のうち１つでも外れると所望の色調を得ることができない。
【００４１】
なお、本発明の装飾部品用セラミックスにおける装飾面とは、装飾部品の装飾的価値が要求される面のみを指し、装飾的価値が要求されない面を含まず、全ての面を指すものではない。例えば、本発明の装飾部品用セラミックスを時計用ケースに用いる場合では、この時計用ケースの外側の面は、鑑賞の対象となるものでもあり装飾的価値が要求されるので装飾面であるが、時計の駆動機構が嵌め込まれる内側の面は、通常は外観を構成するものではないので、特段の理由により装飾的価値が求められない限りは装飾面とは定義しない。
【００４２】
そして、このような装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値およびクロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊の値は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２−２０００に準拠して測定することで求められる。例えば、分光測色計（コニカミノルタホールディングス社（製）ＣＭ−３７００ｄ等）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ６５，視野角を１０°，測定範囲を５ｍｍ×７ｍｍに設定して測定することができる。
【００４３】
また、本発明の装飾部品用セラミックスは、上記添加成分として、さらにクロムを含有することが好適で、クロムは空気中の酸素と結合し、装飾面に緻密な酸化皮膜を生成するため、耐食性が向上し、高級感、美的満足感および精神的安らぎを長期間維持することができる。
【００４４】
特に、本発明の装飾部品用セラミックスは、上記副成分であるニッケルを７質量％以上、かつ１４．５質量％以下、上記添加成分である窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルの少なくともいずれか１種を２．５質量％以上、かつ１０質量％以下の割合で含有することがより好ましい。
【００４５】
ニッケルを７質量％以上、かつ１４．５質量％以下としたのは、ニッケルは副成分の結晶や窒化チタンの結晶を結合する結合剤として作用するために、できる限り多く加えることが好ましいが、一方で、装飾部品用セラミックスにおける含有比率が多過ぎると、装飾部品用セラミックスを身に付けた際に場合によっては金属アレルギーを引き起こすおそれがあるためである。つまり、ニッケルが７質量％未満では、上記副成分の結晶や窒化チタンの結晶を十分結合させることができず、十分に緻密な装飾部品用セラミックスとすることができなくなり、強度が低下するおそれがあり、一方、１４．５質量％を超えると、装着している者に金属アレルギーを引き起こすおそれがある。特に、この装飾用部品用セラミックスを腕時計用ケース，バンド駒等を始めとする身に付けるものである場合は７質量％以上９質量％以下であることがより好ましい。さらには、このニッケルの溶出による金属アレルギーを防止するためにニッケルの溶出を防止する作用があるクロムを２質量％以下含んでいることが好ましい。
【００４６】
添加成分を２．５質量％以上、かつ１０質量％以下としたのは、添加成分のうち窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタルの窒化物には色調調整剤としての作用があり、上記窒化物が窒化チタンに固溶することで、クロマティクネス指数ｂ＊の値を高くする作用があるからであって、２．５質量％未満では、窒化チタンへの固溶量が少なくなり、クロマティクネス指数ｂ＊の値を１５以上にすることができない場合があるからであり、１０質量％を超えると、上記窒化物は共有結合性が高いために焼結が難しくなるからである。
【００４７】
上記窒化物のうち、窒化バナジウムを２．５質量％以上、６質量％以下とすることが好適であり、窒化バナジウムはこの比率で窒化チタンに容易に固溶できるからである。
【００４８】
炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステン，炭化タンタルの炭化物も窒化物と同様に色調調整剤として作用するが、上記窒化物とは異なり、窒化チタンには固溶せず、ニッケルの内部に溶融することによって、クロマティクネス指数ｂ＊の値を高くする作用がある。上記炭化物が２．５質量％未満では、ニッケルの内部に取り込まれる量が少なくクロマティクネス指数ｂ＊の値を１５以上にすることができない場合があるからであり、１０質量％を超えると、炭化物は共有結合性が高いために焼結が難しくなるからである。
【００４９】
本発明の装飾部品用セラミックスは、クロムの含有量によって、耐食性と鮮やかさが影響される。クロムの含有量が多いと耐食性が上がるが、鮮やかさを示すクロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊とも低くなり、クロムの含有量が少ないと耐食性は下がるが、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊とも高くなる。本発明の装飾部品用セラミックスでは、クロムを１．５質量％以上、かつ６．５質量％以下の割合で含有することが好適で、この範囲では、耐食性と鮮やかさを兼ね備えることができるからである。
【００５０】
炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステン，炭化タンタルの炭化物は、その含有量が３質量％以上、かつ８質量％以下であることがより好ましい。これは、これらの添加成分は粒成長を抑制するようにはたらくので、結晶粒界は増加し、入射した光は装飾面を形成する結晶による鏡面反射と併せ、結晶粒界による拡散反射の影響を強く受ける結果、装飾面における明度指数Ｌ＊およびクロマティクネス指数ｂ＊は高くなるとともに、その色調は優れた相乗効果を生むため、光沢のある色調感が増し、さらに高級感、美的満足感を得ることができる。その結果、視覚を通じて精神的安らぎが得られるからである。
【００５１】
なお、反射は一般的に鏡面反射と拡散反射とからなり、本発明における鏡面反射とは、光が鏡面である装飾面、微視的には上記装飾面を形成する結晶に入射した後、反射したときにその入射角と反射角が同じになる反射をいい、拡散反射とは光が結晶粒界に入り込み、ランダムな反射を繰り返した後、再び外部に向かう反射をいう。
【００５２】
ただし、装飾面を形成する結晶を後述するバレル研磨を施すことにより、表面粗さを調整することができ、原子間力顕微鏡で測定したときの結晶面の表面粗さを算術平均高さＲａで１〜２ｎｍにすることが好ましい。この範囲では、結晶面での反射が鏡面反射から拡散反射に一部変化傾向するが見られ、装飾面におけるクロマティクネス指数ｂ＊を１７以上にすることができ、これにより、さらに色調の鮮やかさを保持したまま白金色を呈することができる。
【００５３】
さらに、窒化バナジウム,窒化ニオブおよび窒化タンタルのうち少なくともいずれか１種と、炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステン，炭化タンタルの少なくともいずれか１種とを含むことがより好ましく、窒化物は窒化チタンに固溶することで、クロマティクネス指数ｂ＊の値を高くする効果、また、炭化物はニッケルの内部に溶融することで、明度指数Ｌ＊およびクロマティクネス指数ｂ＊を高くする効果の双方の効果が得られるからである。
【００５４】
また、本発明の装飾部品用セラミックスは、上記副成分であるニッケルが、上記添加成分であるクロムを包囲した状態で、窒化チタンを結合する粒界相を形成すると、ニッケルがクロムと反応してニッケルクロム化合物を生成するため、ニッケルがイオン化して流出するようなことはなく、機械的特性および耐食性を上げることができる。
【００５５】
なお、副成分であるニッケルが添加成分であるクロムを包囲した状態とは、クロムが窒化チタンの結晶と接することなく、粒界相に周囲を取り囲まれた状態をいう。
【００５６】
なお、ニッケルがクロムを包囲した状態については、走査型電子顕微鏡で得られた装飾面の画像と、エネルギー分散型（ＥＤＳ）Ｘ線マイクロアナライザーによって検出されるニッケル、クロムの分布状態を示す上記装飾面の画像を照合することで確認することができる。
【００５７】
また、本発明の装飾部品用セラミックスは、装飾面における開気孔率が３％以下であることが好ましく、装飾面における開気孔は、特に明度指数Ｌ＊の値に影響を及ぼし、開気孔が多いと明度指数Ｌ＊の値は小さくなり、開気孔が少ないと明度指数Ｌ＊の値は大きくなる。装飾面における開気孔率を３％以下にすることで、明度指数Ｌ＊の値を７５〜７９にすることができ、より好まれる色調となる。さらに、明度指数Ｌ＊の値を７７〜７９とするのが好適であるが、この場合には開気孔率は２％以下とすることが好ましい。
【００５８】
なお、装飾面における開気孔率は、金属顕微鏡を用いて、倍率を２００倍にしてＣＣＤカメラで装飾面の画像を取り込み、画像解析装置（（株）ニレコ製（ＬＵＺＥＸ−ＦＳ）等）により画像内の１視野の測定面積を２．２５×１０−２ｍｍ２，測定視野数を２０，測定総面積を４．５×１０−１ｍｍ２とし、つまり１視野において２０箇所測定して、その測定面積を合算した中での開気孔率を求めればよい。
【００５９】
また、本発明の時計用装飾部品は、上記構成の本発明の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とし、その例としては、時計用ケースや時計用バンド駒がある。図１は本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示しており、（ａ）は時計用ケースの表側から見た斜視図、（ｂ）は時計用ケースの裏側から見た斜視図である。また、図２は本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の一例を示す斜視図である。また、図３は本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。なお、これらにおいて同じ部位を示す場合は同符号を付してある。
【００６０】
図１に示す時計用ケース１０Ａは、ムーブメント（駆動機構）（不図示）を収容する凹部１１と、腕に時計を装着するための時計用バンド（不図示）を固定する足部１２とを備え、凹部１１は厚みの薄い底部１３と厚みの厚い胴部１４とからなる。図２に示す時計用ケース１０Ｂは、ムーブメント（駆動機構）（不図示）が入る穴部１５と、胴部１４には腕に時計を装着するための時計用バンド（不図示）を固定する足部１２とを備えている。
【００６１】
また、図３に示す時計用バンド５０を構成するバンド駒は、ピン４０が挿入される貫通孔２１を有する中駒２０と、中駒２０を挟むようにして配置され、ピン４０の両端が差し込まれるピン穴３１を有する外駒３０とから構成されており、中駒２０の貫通孔２１にピン４０が挿入され、挿入されたピン４０の両端が外駒３０のピン穴３１に差し込まれることにより、中駒２０と外駒３０とが順次連結され、時計用バンド５０が構成される。
【００６２】
これら、時計用ケース１０Ａ，１０Ｂと時計用バンド５０を構成するバンド駒とは、本発明の装飾部品用セラミックスを使用することにより、装飾面の算術平均高さＲａが０．０３μｍ以下であって、装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が７２以上かつ８４以下であり、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊がそれぞれ０．５以上かつ２以下、１５以上かつ２０以下であるものとしてあり、これら本発明の時計用装飾部品である時計用ケース１０Ａ，１０Ｂおよび時計用バンド５０を使用することにより、装飾部品としての高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができる。
【００６３】
なお、本発明の装飾部品用セラミックスでは、装飾面のビッカース硬度（Ｈｖ）が長期信頼性に影響を与える要因の一つとなり、ビッカース硬度（Ｈｖ）が８ＧＰａ以上であることが好適である。ビッカース硬度（Ｈｖ）をこの範囲にすることで、装飾面は傷が入りにくくなるので、ガラスまたは金属からなる塵埃のような硬度の高い物質と接触しても容易に装飾面に傷が生じることがないからであり、装飾面のビッカース硬度（Ｈｖ）はＪＩＳ  Ｒ  １６１０−２００３に準拠して測定される。
【００６４】
また、破壊靱性は装飾面の耐摩耗性に影響し、その値は高いほどよく、本発明の装飾部品用セラミックスでは４ＭＰａ・ｍ１／２以上であることが好ましく、この破壊靱性はＪＩＳ  Ｒ  １６０７−１９９５で規定する圧子圧入法（ＩＦ法）に準拠して測定される。
【００６５】
装飾部品用セラミックスが身に付けて用いられるようなものである場合、軽いほうが好まれるため、本発明の装飾部品用セラミックスでは、その見掛密度は６以下（０を除く）であることが好適であり、この見掛密度はＪＩＳ  Ｒ  １６３４−１９９８に準拠して測定される。
【００６６】
装飾部品用セラミックスが時計用バンド駒の一部である中駒２０の場合、引張荷重が頻繁に中駒２０にかかるため、本発明の装飾部品用セラミックスでは、その引張強度は１９６Ｎ以上であることが好適である。この引張強度は、貫通孔２１の長さより長い、超硬製のピン（不図示）を中駒２０の貫通孔２１ａ，２１ｂに挿入した後、このピンを引き離す方向に引っ張り、中駒２０が破壊したときの強度をロードセルで読みとればよい。
【００６７】
装飾部品用セラミックスが時計用ケースまたは時計用バンド駒である場合、ムーブメント（駆動機構）（不図示）への悪影響を考慮すると、質量磁化が１６２Ｇ・ｃｍ３／ｇ以上の強磁性金属、例えばコバルト（Ｃｏ）の比率は、装飾部品用セラミックス１００質量％に対し、合計０．１質量％以下であることが好適である。
【００６８】
このような強磁性金属の比率は、ＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ）発光分析法で測定することができる。
【００６９】
次に、本発明の装飾部品用セラミックスの製造方法について説明する。
【００７０】
本発明の装飾部品用セラミックスを得るには、まず、組成式ＴｉＮｘ（０．６５≦ｘ≦０．７５）で表される窒化チタン，ニッケルおよび窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタルのうち少なくともいずれか１種の各粉末を所定量秤量し、混合して調合原料とする。より具体的には、平均粒径が１０〜３０μｍの上記窒化チタンの粉末、平均粒径が１０〜２０μｍのニッケルの粉末および平均粒径が２〜１０μｍの窒化バナジウム、窒化ニオブ、窒化タンタルのうちの少なくともいずれか１種の粉末を準備し、上記窒化チタンの粉末が７６〜９０．５質量％、ニッケルの粉末が７〜１４．５質量％、上記窒化物の粉末が２．５〜１０質量％となるように秤量して粉砕、混合すればよい。
【００７１】
特に、耐食性が求められる場合、上記窒化チタンの粉末が７７．０〜８３．５質量％、ニッケルの粉末が１０．０〜１３．０質量％、上記窒化物の粉末が４．０〜８．０質量％、クロムの粉末が１．５〜６．５質量％となるように秤量して、粉砕、混合すればよい。
【００７２】
なお、ニッケルが添加成分であるクロムを包囲した状態で、窒化チタンを結合する粒界相を形成するには、ニッケルの粉末とクロムの粉末が接触する頻度を高くすることが必要である。この頻度を高くするためには、粉砕、混合時間を長くすればよく、例えば、粉砕、混合時間を１５０時間以上にすればよい。
【００７３】
また、上記調合原料には添加成分として窒化物を用いたが、窒化物の代わりに、モリブデン、ニオブ、タングステン、タンタルの少なくともいずれか１種を上記窒化チタンおよびニッケルの各粉末と混合して調合原料とすることもできる。より具体的には、平均粒径が１０〜３０μｍの窒化チタンの粉末、平均粒径が１０〜２０μｍのニッケルの粉末および平均粒径が１〜５０μｍのモリブデン、ニオブ、タングステン、タンタルの少なくともいずれか１種の粉末を準備し、上記窒化チタンの粉末が７５．５〜９２質量％、ニッケルの粉末が７〜１４．５質量％、上記金属の粉末が１〜１０質量％となるように秤量して、粉砕、混合すればよい。
【００７４】
特に、耐食性が求められる場合、上記窒化チタンの粉末が７７．０〜８３．５質量％、ニッケルの粉末が１０．０〜１３．０質量％、上記金属の粉末が４．０〜８．０質量％、クロムの粉末が１．５〜６．５質量％となるように秤量して、粉砕、混合すればよい。
【００７５】
また、ニッケルが添加成分であるクロムを包囲した状態で、窒化チタンを結合する粒界相を形成させるためには、粉砕、混合時間を１５０時間以上にすればよい。
【００７６】
このとき、この調合原料における不可避不純物としては珪素，リン，イオウ，マンガン，鉄等が挙げられるが、これらは装飾面の色調に悪影響を及ぼすおそれがあるので、各々１質量％以下であることが好適である。
【００７７】
また、上記窒化チタンの粉末は耐摩耗性および装飾的価値の高い色調という観点から、各粉末の純度は９９％以上であることが好ましく、上記窒化チタンの粉末が一部ニッケルの粉末と反応してＴｉＮｉを微量生成しても何等差し支えない。
【００７８】
次いで、調合原料に有機溶媒として、例えばイソプロパノールを加え、ミルを用いて混合粉砕した後、結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、所望の成形法、例えば、乾式加圧成型法，冷間静水圧加圧成型法，押し出し成型法等により円板，平板，円環体等の所望形状に成形する。そして、必要に応じ、窒素雰囲気，不活性ガス雰囲気等の非酸化性雰囲気中で得られた成形体を脱脂した後、窒素および不活性ガスから選択される少なくとも１種のガス雰囲気中あるいは真空中で焼成し、相対密度が９５％以上の焼結体を得る。
【００７９】
なお、モリブデン，ニオブ，タングステン，タンタルの少なくともいずれか１種を用いた場合、パラフィンワックスを構成する炭素は、焼成中にモリブデン，タングステンおよびタンタルと反応し、それぞれ炭化モリブデン，炭化タングステンおよび炭化タンタルとなってニッケルの内部に取り込まれる。
【００８０】
そして得られた焼結体の装飾的価値が求められる面に、ラップ盤を用いてラップ加工を行なった後、バレル研磨を行なうことにより、焼結体のその表面は白金色の色調を有する装飾面となって、本発明の装飾部品用セラミックスを得ることができる。
【００８１】
装飾部品用セラミックスの製品形状が複雑形状の場合には、予め乾式加圧成形法，冷間静水圧加圧成形法，押し出し成形法，射出成形法等によってブロック形状または製品形状に近い形状に成形し、焼結した後に、製品形状になるように研削加工を施した後、順次ラップ加工，バレル研磨を行なってもよく、あるいは最初から射出成形法によって製品形状とし、焼成後に、順次ラップ加工，バレル研磨を行なってもよい。
【００８２】
ここで、算術平均高さＲａを０．０３μｍ以下とするには、錫製のラップ盤に平均粒径の小さいダイヤモンドペーストを供給してラップ加工すればよく、例えば平均粒径１μｍ以下のダイヤモンドペーストを用いればよい。また、バレル研磨では、回転バレル研磨機を用い、メディアとしてグリーンカーボランダム（ＧＣ）を回転バレル研磨機に投入し、湿式で２４時間行なえばよい。
【００８３】
なお、成形体を窒素および不活性ガスから選択される少なくとも１種のガス雰囲気中あるいは真空中で加熱焼結させるのは、酸化性雰囲気中で加熱焼結させると、窒化チタンが酸化して酸化チタンとなり、酸化チタンが本質的に備えている白色の色調の影響を受けてしまい、装飾部品用セラミックスの全体の色調が白っぽくくすむからである。
【００８４】
また、成形法として乾式加圧を選択した場合は、成形圧力は装飾面における開気孔率およびビッカース硬度（Ｈｖ）に影響を与えることから、成形圧力を４９〜１９６ＭＰａとすることが好適である。成形圧力を４９ＭＰａ以上とするのは、成形圧力を４９ＭＰａ未満にすると、調合原料を成形するための成形圧力が不足して、焼結体の相対密度を９５％以上とすることができなくなるため、装飾部品用セラミックスの装飾面における開気孔率が３％より高くなったり、ビッカース硬度（Ｈｖ）が８ＧＰａ未満になったりするからである。
【００８５】
また、成形圧力を１９６ＭＰａ以下としたのは、１９６ＭＰａを超えると成形に用いる金型の寿命が短くなるからである。成形圧力を４９ＭＰａ〜１９６ＭＰａとすることで、金型の寿命を長くできるとともに、装飾部品用セラミックスの装飾面における開気孔率を３％以下にし、またビッカース硬度（Ｈｖ）を８ＧＰａ以上にすることができる。
【００８６】
さらに、真空中で加熱焼結して装飾部品用セラミックスを得る場合は、その真空度が１．３３Ｐａ以下であることが好適である。真空度を１．３３Ｐａ以下とするのは、１．３３Ｐａを超えると窒化チタンが酸化して白金色の装飾部品用セラミックスが得られなくなるからであり、真空度を１．３３Ｐａ以下にすると、窒化チタンが焼成中に酸化することがなく、白金色の装飾部品用セラミックスが得られる。
【００８７】
また、加熱焼結温度を１２００〜１８００℃とすることが好適である。加熱焼結温度を１２００℃以上とするのは、この温度が１２００℃より低いと、加熱焼結が不十分となって焼結体の相対密度を９５％以上とすることができなくなるので、装飾部品用セラミックスの装飾面における開気孔率が３％を超えるからであり、１８００℃以下とするのは、この温度が１８００℃を超えると焼結体の結晶が異常な粒成長を起こし、機械的特性が低下するとともに、焼成コストが高くなるからである。加熱焼結温度を１２００〜１８００℃とすることで、開気孔率を３％以下にできるとともに、焼成コストも下げられる。
【００８８】
以上のようにして得られる本発明の装飾部品用セラミックスは、高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができるので、特に美しい色調として評価の高い白金色を有する時計用ケース，時計用バンド駒等の時計用装飾部品を始め、ブローチ，ネックレス，イヤリング，リング，ネクタイピン，タイタック，メダル，ボタン等の装身具用装飾部品や、床，壁，天井を飾るタイルあるいはドアの取手等の建材用装飾部品や、スプーン，フォーク等のキッチン部品用装飾部品として好適に用いることができる。
【実施例】
【００８９】
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９０】
（実施例１）
まず、組成式ＴｉＮｘ（０．６５≦ｘ≦０．７５）で表される窒化チタン粉末（純度９９％以上、平均粒径２２．３μｍ），ニッケル粉末（純度９９．５％以上、平均粒径１２．８μｍ）および窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル,モリブデン，ニオブ，タングステンおよびタンタル粉末（純度９９．５％以上、平均粒径７μｍ）を焼結体での比率が表１に示す比率になるように秤量し、粉砕、混合して調合原料とした。
【００９１】
また、比較例として、表１の試料Ｎｏ．９４〜９９を構成する主成分、副成分および添加成分が焼結体での比率が表１に示す比率になるように秤量し、混合して調合原料とした。
【００９２】
次に、得られた調合原料にイソプロパノール溶液を加え、振動ミルを用いて７２時間粉砕混合した後、バインダーとしてパラフィンワックスを調合原料に対し３質量％添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて粉体とした。そして、得られた粉体を成形圧力９８ＭＰａで加圧成形して、成形体を作製し、窒素雰囲気中にて６００℃で脱脂した後、温度１５３０℃で２時間保持して焼成し、直径１６ｍｍの円板状の焼結体を得た。
【００９３】
表１の試料Ｎｏ．１〜９９（但し、試料Ｎｏ．１１，１２，２３，２４，３５，３６，４９，５０，６３，６４，７７，７８，９１，９２を除く）で示される焼結体の表面を、錫製のラップ盤を用い、粒径が１μｍのダイヤモンド砥粒を使って、１時間ラップ加工し、引き続き、回転バレル研磨機にこの焼結体と水と、メディアとしてグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを入れて、２４時間バレル研磨を行ない、装飾面を研磨した。その後、分光測色計（コニカミノルタホールディングス社（製）ＣＭ−３７００ｄ）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ６５に、視野角を10°に、測定範囲を３×５ｍｍに設定して、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２−２０００に準拠して装飾面の色調を測定した。
【００９４】
組成式ＴｉＮｘの原子数ｘの値は、酸素・窒素分析装置および炭素分析装置を用いて窒
化チタン１００質量％に対する酸素、窒素および炭素の比率を測定した。そして、窒化チ
タン１００質量％よりこれら各元素の比率の合計を引いた値をチタンの原子量４７．９で
割ることで、組成式ＴｉＮｘにおけるチタンの原子数を求めた。また、組成式ＴｉＮｘに
おける窒素の原子数は、窒素の比率を窒素の原子量１４で割ることで求めた。求められた
チタンの原子数を１に換算したときの窒素の原子数の値をｘの値とした。
【００９５】
また、装飾面の算術平均高さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１に準拠して触針式の表面粗さ計を用い、測定長さ，カットオフ値，触針先端半径，触針の走査速度をそれぞれ５ｍｍ，０．８ｍｍ，２μｍ，０．５ｍｍ／秒として５箇所を測定し、その平均値とした。
【００９６】
また、試料Ｎｏ．１１，１２，２３，２４，３５，３６，４９，５０，６３，６４，７７，７８，９１，９２で示される焼結体の表面に、錫からなるラップ盤を用いてラップ加工して装飾面を形成した後、バレル研磨を行なわずに、上述と同様の測定方法により、色調および算術平均高さＲａを測定した。
【００９７】
また、色調については、２０歳代〜５０歳代の各年代について男女５名ずつ計４０名のモニターに、高級感，美的満足感および精神的安らぎの３項目でアンケート調査を実施し、この項目に対して「感じる」と回答したモニターの比率を表１に示し、この比率が８０％以上を良好であると評価した。
【００９８】
これらの結果から、高級感、美的満足感、精神的安らぎの何れも９０%以上のものは優、上記３項目のうち１項目でも８０％があるものは良、１項目でも７０%以下となっているものは不良として評価した。
【００９９】
結果を表１〜３に示す。
【表１】
2008081787.tif 000003
【０１００】
【表２】
2008081787.tif 000004
【０１０１】
【表３】
2008081787.tif 000005
【０１０２】
表１〜３に示す結果からわかるように、添加成分として窒化アルミニウムを含む試料Ｎｏ．９８およびシリコンを含む試料Ｎｏ．９９は、明度指数Ｌ＊の値が７２未満で、クロマティクネス指数ａ＊の値が２を超えていたため、評価が不良となり、モニターを十分満足させることができなかった。
【０１０３】
主成分として酸化ジルコニウムを含む試料Ｎｏ．９４は、クロマティクネス指数ｂ＊の値が２０を超えているため、評価が不良となり、モニターを充分満足させることはできなかった。
【０１０４】
主成分として酸化セリウムを含む試料Ｎｏ．９７は、明度指数Ｌ＊の値が８４を超えているため、評価が不良となり、モニターを充分満足させることはできなかった。
【０１０５】
添加成分として炭化チタンを２５．５〜３０質量％含む試料Ｎｏ．９５，９６は
明度指数Ｌ＊の値が７２未満で、クロマティクネス指数ｂ＊の値が１５未満であるため、評価が不良となり、モニターを十分満足させることができなかった。
【０１０６】
装飾面の算術平均高さＲａの平均値が０．０３μｍを超える試料Ｎｏ．１１，１２，２３，２４，３５，３６，４９，５０，６３，６４，７７，７８，９１，９２は、明度指数Ｌ＊の値が７２未満で、クロマティクネス指数ｂ＊の値が１５未満であるため、評価が不良となり、モニターを充分満足させることはできなかった。
【０１０７】
一方、装飾面の算術平均高さＲａの平均値が０．０３μｍ以下であって、明度指数Ｌ＊の値が７２以上かつ８４以下，クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊の値がそれぞれ０．５以上かつ２以下、１５以上かつ２０以下である本発明の試料Ｎｏ．１〜１０，１３〜２２，２５〜３４，３７〜４８，５１〜６２，６５〜７６，７９〜９０は、評価が優または良であり、モニターに高級感，美的満足感，精神的安らぎを与えられる良好な結果であった。
【０１０８】
原子数ｘの値が、０．６５以上かつ０．７５以下である試料Ｎｏ．１０１〜１０３は、この範囲外の試料Ｎｏ．１００，１０５よりモニターに対し、高級感および美的満足感で高い評価を得ることができた。
【０１０９】
組成が同じ試料Ｎｏ．５と試料Ｎｏ．１１、あるいは試料Ｎｏ．６と試料Ｎｏ．１２とを比べると、算術平均高さＲａの平均値が０．０３μｍ以下である試料Ｎｏ．５および試料Ｎｏ．６は、いずれも試料Ｎｏ．１１および試料Ｎｏ．１２に比べて、クロマティクネス指数ｂ＊が高く良好な結果であった。
【０１１０】
特に、ニッケルを７〜１４．５質量％、窒化バナジウム，窒化ニオブ，窒化タンタル，炭化モリブデン，炭化ニオブ，炭化タングステンおよび炭化タンタルの少なくともいずれか１種を２．５〜１０質量％の割合で含有した試料Ｎｏ．４〜７，１６〜１９，２８〜３１，３８〜４１，４３〜４６，５２〜５５，５７〜６０，６６〜６９，７１〜７４，８０〜８３，８５〜８８，９３は、評価が優であり、さらに良好な結果であった。
【０１１１】
添加成分が炭化ニオブ，炭化モリブデン，炭化タンタルおよび炭化タングステンのうち少なくともいずれか１種であり、その含有量が３〜８質量％である試料Ｎｏ．５３〜５５，６７〜６９，８１〜８３，９３は、上記各項目に対して「感じる」と回答したモニターの比率は１００％であり、申し分のない結果であった。
【０１１２】
（実施例２）
先ず、組成式ＴｉＮｘ（ｘ＝０．７）で表される窒化チタン粉末（純度９９％以上、平均粒径２２．３μｍ），ニッケル粉末（純度９９．５％以上、平均粒径１２．８μｍ）、モリブデン粉末（純度９９．５％以上、平均粒径７μｍ）およびクロム粉末（純度９９％以上、平均粒径４０μｍ）を焼結体での比率が表４に示す比率になるように秤量し、粉砕、混合して調合原料とした。
【０１１３】
次に、得られた調合原料にイソプロパノール溶液を加え、振動ミルを用いて７２時間粉砕混合した後、バインダーとしてパラフィンワックスを調合原料に対し３質量％添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて粉体とした。そして、得られた粉体を成形圧力９８ＭＰａで加圧成形して、成形体を作製し、窒素雰囲気中にて６００℃で脱脂した後、温度１５３０℃で２時間保持して焼成し、直径１６ｍｍの円板状の焼結体を得た。
【０１１４】
表４の試料Ｎｏ．１０５〜１０９で示される焼結体の表面を、錫製のラップ盤を用い、粒径が１μｍのダイヤモンド砥粒を使って、１時間ラップ加工し、引き続き、回転バレル研磨機にこの焼結体と水と、メディアとしてグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを入れて、２４時間バレル研磨を行ない、装飾面を研磨した。その後、分光測色計（コニカミノルタホールディングス社（製）ＣＭ−３７００ｄ）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ６５に、視野角を１０°に、測定範囲を３×５ｍｍに設定して、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２−２０００に準拠して装飾面の色調を測定した。
【０１１５】
また、装飾面の算術平均高さＲａは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−２００１に準拠して触針式の表面粗さ計を用い、測定長さ，カットオフ値，触針先端半径，触針の走査速度をそれぞれ５ｍｍ，０．８ｍｍ，２μｍ，０．５ｍｍ／秒として５箇所測定し、その平均値を算出した。
【０１１６】
この測定後、ＪＩＳ  Ｂ  ７００１−１９９５で規定する耐食試験のうち、人工汗半浸せき試験（２３±２℃、２４時間放置）を試料Ｎｏ．１０５〜１０９に準用し、上述した色調の測定方法を用いて、試験前後の装飾面の色調を測定した。
【０１１７】
これら測定結果を表４,５に示す。
【表４】
2008081787.tif 000006
【０１１８】
【表５】
2008081787.tif 000007
【０１１９】
表４、５に示す結果からわかるように、クロムが含まれている試料Ｎｏ．１０６〜１０９は、クロムが含まれていない試料Ｎｏ．１０５に比べ、明度指数Ｌ＊、クロマティクネス指数ａ＊，ｂ＊とも試験前後の変化が少なく、耐食性は良好で、高級感、美的満足感および精神的安らぎを長期間維持することができるといえる。
【０１２０】
但し、クロムが多くなると試料Ｎｏ．１０９からわかるように耐食性は良好であるものの、鮮やかさを示すクロマティクネス指数ａ＊、ｂ＊とも低下するため、耐食性と鮮やかさを兼ね備えたものにするには、クロムを１．５質量％以上、かつ６．５質量％以下の割合で含有する試料Ｎｏ．１０６〜１０８が好適である。
【０１２１】
（実施例３）
まず、組成式ＴｉＮｘ（ｘ＝０．７）で表される窒化チタン粉末（純度９９％以上、平均粒径２２．３μｍ），ニッケル粉末（純度９９．５％以上、平均粒径１２．８μｍ），ニオブおよびタンタル粉末（純度９９．５％以上、平均粒径７μｍ）を焼結体での比率が表６に示す比率になるように秤量し、粉砕、混合して調合原料とした。
【０１２２】
次に、得られた調合原料にイソプロピルアルコール溶液を加え、振動ミルを用いて７２時間粉砕混合した後、バインダーとしてパラフィンワックスを調合原料に対し３質量％となるように添加して混合した後、噴霧乾燥法により乾燥させて粉体とした。そして、得られた粉体を成形圧力９８ＭＰａで加圧成形して、成形体を作製し、窒素雰囲気中にて６００℃で脱脂した後、温度１６００℃で２時間保持して焼成し、直径１６ｍｍの円板状の焼結体を得た。
【０１２３】
そして、この焼結体の表面を錫製のラップ盤を用いてラップ加工し、引き続き回転バレル研磨機にこの焼結体と水と、メディアとしてグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを入れ、時間を調整してバレル研磨することで、装飾面の開気孔率を調整し、表６に示す試料Ｎｏ．１１０〜１１７を得た。装飾面の色調および算術平均高さＲａの平均値は、実施例１と同様の方法で測定し、装飾面の開気孔率は金属顕微鏡を用いて、倍率を２００倍にしてＣＣＤカメラで装飾面の画像を取り込み、画像解析装置（（株）ニレコ製（ＬＵＺＥＸ−ＦＳ））により画像内の１視野の測定面積を２．２５×１０−２ｍｍ２とし、測定視野数を２０とし、測定総面積を４．５×１０−１ｍｍ２として測定した。つまり、１視野の測定を２０箇所測定し、その測定面積を合算した中での開気孔率を求めた。
【０１２４】
また、色調については、２０歳代〜５０歳代の各年代について男女５名ずつ計４０名のモニターに高級感，美的満足感および精神的安らぎの３項目でアンケート調査を実施し、この項目に対して「感じる」と回答したモニターの比率を表６に示した。
【表６】
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【０１２５】
表６に示す結果からわかるように、開気孔率が３％以下の試料Ｎｏ．１０６〜１０８，１１０〜１１２は、明度指数Ｌ＊が７５〜７９となり、試料Ｎｏ．１０５,１０９の明度指数Ｌ＊より高いので、モニターは試料Ｎｏ．１０５,１０９より試料Ｎｏ．１０６〜１０８，１１０〜１１２に対して、より強く高級感を感じていることがわかる。
【０１２６】
そして、算術平均高さＲａの平均値の減少にともなって、クロマティクネス指数ｂ＊が高くなっていることがわかる。従って、算術平均高さＲａの平均値を０．０３μｍ以下とすることによって、良好な白金色を呈することが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【０１２７】
【図１】（ａ）は本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示す、時計用ケースを表側から見た斜視図であり、（ｂ）は（ａ）の時計用ケースを裏側からみた斜視図である。
【図２】本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の一例を示す斜視図である。
【図３】本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
【０１２８】
１０Ａ，１０Ｂ：時計用ケース
１１：凹部
１２：足部
１３：底部
１４：胴部
１５：穴部
２０：中駒
２１：貫通孔
３０：外駒
３１：ピン穴
４０：ピン
５０：時計用バンド
【図１】
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【図２】
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【図３】
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