(57)【要約】【課題】紙塗工用組成物の高速流動性(ハイシェア粘度)の塗工操業性に優れ、かつ、表面強度、白紙光沢、印刷光沢などの印刷適性に優れ、さらに広い印刷速度範囲にわたって上記の優れた印刷適性を有する塗工紙を得ることができる紙塗工用組成物および塗工紙を提供する。【解決手段】顔料とバインダーとを含有する紙塗工用組成物であって、前記顔料が、２μｍ以下の粒度分布が９５％以上の微粒カオリンまたは微粒炭酸カルシウムを含み、前記バインダーがラテックスを含み、前記ラテックスに含有される数平均粒子径が５０〜１００ｎｍの共重合体を、顔料１００質量部に対して４〜１０質量部含有する紙塗工用組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料とバインダーとを含有する紙塗工用組成物であって、
前記顔料が、２μｍ以下の粒度分布が９５％以上の微粒カオリンまたは微粒炭酸カルシウムを含み、
前記バインダーがラテックスを含み、
前記ラテックスに含有される数平均粒子径が５０〜１００ｎｍの共重合体を、顔料１００質量部に対して４〜１０質量部含有する紙塗工用組成物。
【請求項２】
前記顔料１００質量部に対して、前記微粒カオリンまたは前記微粒炭酸カルシウムを２５質量部以上含有する請求項１に記載の紙塗工用組成物。
【請求項３】
前記ラテックスに含有される共重合体が、
（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体３０〜７０質量％、
（ｂ）シアン化ビニル単量体５〜４０質量％、
（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．１〜１０質量％、
からなる単量体成分を乳化重合して得られる共重合体であり、かつガラス転移温度が、−１００〜６０℃の範囲に少なくとも一点存在し、かつ、示差熱量曲線において、転移領域の最低温度Ｔ１と最高温度Ｔ２との差（ΔＴ）が３０℃以上である共重合体である請求項１または２に記載の紙塗工用組成物。
【請求項４】
前記ラテックスに含有される共重合体が、上記単量体成分（ａ）〜（ｃ）に加えてさらに、
（ｄ）他の共重合可能な単量体０〜６４．９質量％
（但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００質量％）
からなる単量体成分を乳化重合して得られる共重合体である請求項３に記載の紙塗工用組成物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の紙塗工用組成物を塗工液として用いた塗工紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙塗工用組成物および塗工紙に関し、さらに詳しくは、高速塗工と高濃度化に好適な紙塗工用組成物および該組成物を塗工した塗工紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
高速塗工に関して、近年、抄紙機の高速化に伴ない、コーター、特にブレードコーターの高速塗工が図られてきた。しかしながら、塗工速度が１０００ｍ／分を越える、いわゆる高速塗工領域において、１０ｇ／ｍ２以上の塗工量を有する塗工紙を作製しようとした場合、塗工量制御が困難であったり、塗工面の面あれが発生し、塗工速度向上に対する障害となっていた。これらの問題点を解決するために、コーターなどのハードウェア側からの問題解決も検討されてはいるが、先の問題は、現象論的に塗工に用いる紙塗工用塗料（以下、塗工カラーとする）のレオロジー挙動に強く由来するものであることから、塗工カラーを高速塗工に適したものにするための研究が鋭意なされてきた。その結果、塗工カラーの固形分濃度を下げ、塗工カラーの粘度を下げることで、高速塗工における上記の問題点の改良が試みられてきた。しかし、この方法であると塗工紙物性が低下し、さらにはコーターにおいて乾燥ゾーンを長くするか、あるいは乾燥能力の向上といった設備投資を伴わざるをえなくなる。また、１０ｇ／ｍ２以上での塗工量制御が困難となるなどの課題があった。
【０００３】
高固形分化に関して、塗工カラーの固形分濃度を高くして塗工をすることは、塗工層が嵩高くなり、その結果、インク受理性の向上や白紙光沢が向上する。さらに、バインダーマイグレーションが抑制されるようになり、バインダー分布の均一化とそれによる塗工層剥離強度の向上がもたらされる。さらには、乾燥時のエネルギーコストの低減や、乾燥の不十分さからもたらされることも考えられるバッキングロール汚れなどの抑制にもつながり、高固形分塗工は、塗工紙製造において望ましい方向である。そこで、従来の塗工カラーの固形分濃度を上げる方法は、塗工カラー中の水成分を少なくする方法であり、そのために接着剤として用いる共重合体ラテックスは、高固形分の共重合体ラテックスを用いることで対応されてきた。しかし、この方法による塗工カラーの高濃度化は高濃度化に限界があること、さらに高速流動性が著しく低下し、塗工紙作製の操業時にストリークやストラクタイトの発生といった問題が生じる。さらには、塗工量が増大して塗工量の制御ができなくなる不都合も生じる。従って、１０００ｍ／分、望ましくは１５００ｍ／分を越える高速塗工を実用可能ならしめるためには、塗工カラーの高濃度化を達成しつつ、かつ塗工カラーの高速流動性をより良好なレベルに維持させることの２点を両立させる必要がある。これらを両立させる技術として特許文献１に開示の技術がある。
【特許文献１】特開平６−１７３１９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、さらに高レベルで上記性能を併せ持つ紙塗工用組成物が求められていた。本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、紙塗工用組成物の高速流動性(ハイシェア粘度)の塗工操業性に優れ、かつ、表面強度、白紙光沢、印刷光沢などの印刷適性に優れ、さらに広い印刷速度範囲にわたって上記の優れた印刷適性を有する塗工紙を得ることができる紙塗工用組成物および塗工紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、本発明の特定の紙塗工用組成物および塗工紙によって、上記課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明によれば、以下に示す紙塗工用組成物および塗工紙が提供される。
【０００７】
［１］  顔料とバインダーとを含有する紙塗工用組成物であって、前記顔料が２μｍ以下の粒度分布が９５％以上の微粒カオリンまたは微粒炭酸カルシウムを含み、前記バインダーがラテックスを含み、前記ラテックスに含有される数平均粒子径が５０〜１００ｎｍの共重合体を、顔料１００質量部に対して４〜１０質量部含有する紙塗工用組成物。
【０００８】
［２］  前記顔料１００質量部に対して、前記微粒カオリンまたは前記微粒炭酸カルシウムを２５質量部以上含有する上記［１］に記載の紙塗工用組成物。
【０００９】
［３］  前記ラテックスに含有される共重合体が、（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体３０〜７０質量％、（ｂ）シアン化ビニル単量体５〜４０質量％、（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．１〜１０質量％、からなる単量体成分を乳化重合して得られる共重合体であり、かつガラス転移温度が、−１００〜６０℃の範囲に少なくとも一点存在し、かつ、示差熱量曲線において、転移領域の最低温度Ｔ１と最高温度Ｔ２との差（ΔＴ）が３０℃以上である共重合体である上記［１］または［２］に記載の紙塗工用組成物。
【００１０】
［４］  前記ラテックスに含有される共重合体が、上記単量体成分（ａ）〜（ｃ）に加えてさらに、（ｄ）他の共重合可能な単量体０〜６４．９質量％（但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１００質量％）からなる単量体成分を乳化重合して得られる共重合体である上記［３］に記載の紙塗工用組成物。
【００１１】
［５］  上記［１］〜［３］のいずれかに記載の紙塗工用組成物を塗工液として用いた塗工紙。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の紙塗工用組成物は、高速流動性(ハイシェア粘度)の塗工操業性に優れ、かつ、表面強度、白紙光沢、印刷光沢などの印刷適性に優れ、さらに広い印刷速度範囲にわたって上記の優れた印刷適性を有する塗工紙を得ることができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。
【００１４】
［紙塗工用組成物］
本発明の紙塗工用組成物は、顔料とバインダーとを含有する。
【００１５】
［１．顔料］
本発明の紙塗工用組成物においては、顔料として、顔料の水性分散物を、レーザー微粒子カウンター（日本電色工業社製ＮＰ５００Ｔ）を用いて測定した２μｍ以下の粒度分布が９５％以上の微粒カオリンまたは微粒炭酸カルシウムを含有する。顔料としては、カオリン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、タルク、酸化チタン、水酸化カルシウムなどが挙げられる。好ましくは、２０〜１００質量部のカオリンおよび０〜８０質量部の炭酸カルシウムが用いられる。炭酸カルシウムとしては、重質炭酸カルシウムおよびもしくは軽質炭酸カルシウムを単独あるいは組み合わせて用いることもできる。
【００１６】
微粒顔料を使うと塗工紙の白紙光沢・印刷光沢が向上するが、表面強度が低下する。また、小粒子径ラテックスを使うと塗工紙の表面強度が向上するが、白紙光沢は低下する。発明者らは、微粒顔料と特定の小粒子径ラテックスの組み合わせにより、表面強度を維持したまま、白紙光沢・印刷光沢を向上させることができることを見出した。
【００１７】
６５％以上の白紙光沢を得るためには、顔料１００質量部に対して微粒顔料を２５質量部以上含有させることが望ましい。好ましくは、３５質量部以上、さらに好ましくは、５０以上含有させる。
【００１８】
［２．バインダー］
本発明においては、バインダーとして、特定の粒子径を有する共重合体を含有するラテックスを使用し得る。本発明に使用し得る特定の粒子径を有する共重合体を含有するラテックスは、単量体成分（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体３０〜７０質量％、（ｂ）シアン化ビニル単量体５〜４０質量％、（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体  ０．１〜１０質量％および（ｄ）他の共重合可能な単量体０〜６４．９質量％からなる単量体成分を乳化重合して得られ、数平均粒子径が５０〜１００ｎｍの共重合体を含有する。
【００１９】
（ａ）脂肪族共役ジエン単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、クロロプレン等を挙げることができる。なかでも、１，３−ブタジエンが好ましい。これらの（ａ）脂肪族共役ジエン単量体は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。（ａ）脂肪族共役ジエン単量体は、得られる重合体に適度な柔軟性と伸びを与え、耐衝撃性を付与するために有用な成分である。（ａ）脂肪族共役ジエン単量体の使用量は、共重合用単量体の合計（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ））を１００質量％とした場合に、３０〜７０質量％であり、さらに、３３〜６０質量％であることが好ましく、３５〜５５質量％であることが更に好ましい。３０質量％未満の場合には、共重合体が硬くなりすぎ接着強度が悪化する傾向にあり、７０質量％を超えると、やわらかくなりすぎ耐ベトツキ性が悪化する傾向にある。
【００２０】
（ｂ）シアン化ビニル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることができる。なかでも、アクリロニトリルが好ましい。これらの（ｂ）シアン化ビニル単量体は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。（ｂ）シアン化ビニル単量体の使用量は、共重合用単量体の合計を１００質量％とした場合に、５〜４０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％、より好ましくは、１５〜３３質量％である。５質量％未満の場合には、耐インク溶剤性が低下し印刷光沢が低下する傾向にあり、７０質量％を超えると、共重合体が硬くなりすぎ接着強度が悪化する傾向にある。
【００２１】
（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等を挙げることができる。これらの（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。（ｃ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体の使用量は、共重合用単量体の合計を１００質量％とした場合に、０．１〜１０質量％であり、好ましくは、０.７〜７質量％、より好ましくは、１〜５質量％である。０．１質量％未満の場合には、重合安定性、分散安定性が低下する傾向にあり、１０質量％を超えると、共重合体の粘度が高くなり過ぎ、作業性が低下する傾向にある。
【００２２】
上述の単量体と共重合可能な（ｄ）他の単量体としては、例えば、芳香族ビニル単量体、アルキル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、アクリルアミド系化合物、Ｎ−メチロールアクリルアミド等を挙げることができる。芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等を挙げることができる。なかでも、スチレンが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なかでも、メチルメタクリレートが好ましい。アクリルアミド系化合物としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。これらの（ｄ）他の単量体は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。（ｄ）他の単量体は、得られる共重合体に、主として目的に応じた適度なガラス転移温度を与えるために使用するものである。（ｄ）他の単量体の使用量は、共重合用単量体の合計を１００質量％とした場合に、０〜６４．９質量％であることが好ましい。
【００２３】
（添加剤）
本発明において、バインダーとしては上記ラテックスに加えて、他の接着剤として、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルなど、好ましくは、でんぷんを添加することもできる。他の接着剤を使用する場合の使用量は、顔料１００質量部に対して１５質量部以下、好ましくは１２質量部以下である。
【００２４】
紙塗工用組成物を調製するときには、添加剤として、例えば分散剤、消泡剤、防腐剤、耐水化剤、潤滑剤、蛍光染料などを添加することができる。その使用量は、顔料１００質量部に対して０〜１０質量部である。１０質量部を越えて使用されると、塗工紙物性の低下を招き好ましくない。分散剤としては、ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどを単独もしくは併用して使用でき、その使用量は、顔料（Ａ）１００質量部に対して好ましくは０〜２質量部、さらに好ましくは０．０５〜１質量部用いることができる。２質量部を越えると分散効果の向上は認められず、逆に粘度増加を引き起こす。
【００２５】
（粒子径）
ラテックスに含有される共重合体の平均粒子径は、５０〜１００ｎｍであり、好ましくは、６０〜９０ｎｍである。５０ｎｍ未満の場合には、ラテックスの粘度が高くなり過ぎ、作業性が低下する傾向にある。一方、１００ｎｍ以上の場合には、表面強度が低下する傾向にある。特に針状、長柱状の軽質炭酸カルシウムを使用した場合、この傾向は顕著になる。ラテックスの平均粒径は、光散乱法などにより評価する。この平均粒径は、下記に示す公知の乳化重合技術において水、乳化剤、重合開始剤などの使用量を調節することによって調製することができる。
【００２６】
（ガラス転移点）
本発明の紙塗工用組成物のラテックスに含有される共重合体は、ガラス転移温度が−１００〜６０℃の範囲に少なくとも１点存在する。ガラス転移温度は、好ましくは、−８０〜５５℃、さらに好ましくは−７０〜５０℃である。−１００℃未満の場合には、耐ベトツキ性が悪化する傾向にあり、６０℃以上の場合には、共重合体が硬くなりすぎ接着強度が悪化する傾向にある。
【００２７】
（ガラス転移温度）
本発明の紙塗工用組成物のラテックスに含有される共重合体は、示差熱量曲線において、転移領域の最低温度Ｔ１と最高温度Ｔ２との差ΔＴが３０℃以上である。好ましくは、３５℃以上であり、より好ましくは、４０℃以上である。３０℃未満の場合には、広範な印刷速度範囲において印刷適正を高レベルに維持することができないため、充分な印刷速度範囲を確保できない傾向にある。また同時に塗工紙の表面強度及び耐衝撃性が低下し、高速印刷における変形速度の大きい衝撃的な変形に対して耐えられない傾向にある。換言すると、強度が低下する傾向にある。
【００２８】
（ラテックスの調製方法）
ラテックスは、乳化重合によって容易に調製することができる。乳化重合に際しては、水性媒体中で乳化剤、重合開始剤、分子量調節剤等を使用する。乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの硫酸エステル等を挙げることができる。ノニオン性界面活性剤としては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型等が用いられる。両性界面活性剤としては、アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、燐酸エステル塩を、カチオン部分としてアミン塩、第４級アンモニウム塩を持つものを挙げることができる。具体的には、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン等のベタイン類；ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ（アミノエチル）グリシン等のアミノ酸タイプのもの等が用いられる。
【００２９】
重合方法としては、単量体の一部を重合した後、その残りを連続的に若しくは断続的に添加する方法、又は単量体を重合の当初から連続的に添加する方法が通常採用される。重合温度は、通常２０〜８５℃、好ましくは２５〜８０℃である。重合時間は、通常５〜３０時間、好ましくは８〜２５時間である。
【００３０】
［３．顔料とラテックスの含有量］
本発明の紙塗工用組成物においては、顔料１００質量部に対してラテックスに含有される共重合体が４〜１０質量部であり、好ましくは、５〜９質量部である。４質量部未満の場合には、表面強度が低下する傾向にあり、１０質量部を超える場合には、白紙光沢・印刷光沢が低下する傾向にある。
【００３１】
（紙塗工用組成物の調製方法）
本発明の紙塗工用組成物の調製方法について説明する。分散装置としてはケディミル・コーレス分散機などの一般的な機械分散装置を用いて、本発明の紙塗工用組成物を調製することができるが、分散装置としては、これに限定されるものではない。これら分散装置を用い、これにまずラテックスを仕込み、撹拌しながら顔料を添加して、これらを分散混合させる。これに必要に応じてでんぷんなどのその他の接着剤を０〜１５質量部、好ましくは２〜１０質量部添加する。また、ラテックスに顔料を添加して分散する際に、顔料およびその他の接着剤を添加する前後に、必要に応じて０〜１０質量部の添加剤を使用することがでる。添加剤として分散剤を用いる場合には、顔料の添加前あるいは添加と同時に添加することが好ましい。顔料を分散するときに用いるラテックスは、その全使用量の５０％以上、好ましくは７０％以上を用いることができ、残量を顔料の添加後あるいは他の接着剤および添加剤を添加した後、あるいは同時に添加してもよい。
【００３２】
このように調製された紙塗工用組成物に必要に応じて水を添加して目的とする固形分濃度に調製することができる。紙塗工用組成物の固形分濃度は５０〜７５質量％、好ましくは６５〜７２質量％、さらに好ましくは６７〜７０質量％である。７５質量％を越えると分散不能となり、また５０質量％未満では塗工機の乾燥ゾーンの増設、あるいは１０ｇ／ｍ２以上の塗工量制御が困難である。本発明の製造方法を用いることによって、顔料分散時の媒体である水を共重合体ラテックス中の水に置きかえることが可能となり、７５質量％までの高固形分組成物を容易に得ることができる。また、本発明の製造方法で得られた組成物は高速流動性も優れ、高固形分化、高速塗工化を両立しうるため、塗工紙として著しい効果を発揮する。
【００３３】
（塗工紙の製造方法）
本発明の紙塗工用組成物を塗工用原紙へ塗布するには、公知の技術を使用して行なうことができるが、ブレードコーターが好ましい。特に１２００ｍ／分あるいは１５００ｍ／分以上の高速塗工を行なった場合、従来の紙塗工用組成物に比較して、流動性、塗工紙物性に優れる。１５００ｍ／分の高速塗工を行なうとき、紙塗工用組成物は約１０６ｓｅｃ−１の剪断速度の変形を受ける。１０６ｓｅｃ−１の剪断速度における本発明の紙塗工用組成物のハイシェア粘度としては、１０〜６０センチポイズ、好ましくは１０〜５０〜センチポイズ、さらに好ましくは１０〜４０センチポイズであり、８８００ｒｐｍで測定したハーキュレス最大トルクは、通常３５０×１０４ｄｙｎ・ｃｍ以下、好ましくは３００×１０４ｄｙｎ・ｃｍ以下、さらに好ましくは２５０×１０４ｄｙｎ・ｃｍ以下である。６０センチポイズを越えると、塗工紙作製時にストリークやストラクタイトの発生といった問題が生じ、かつ塗工量の制御ができなくなり、不適である。また１０センチポイズ未満であっても、１０ｇ／ｍ２以上の塗工量制御が困難となり好ましくない。本発明のハイシェア粘度の測定は、スリットダイレオメーターを用いて測定する。スリットダイレオメーターでは、ハイシェア粘度を剪断速度の関数として測定することができる。ハイシェア粘度の剪断速度依存性が上に凸となるようなダイラタント挙動は塗工操業上好ましくなく、ハイシェア粘度が剪断速度に依存して一様に低下するチキソトロピック挙動をとることが好ましい。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３５】
［分析、測定、評価などの方法］
［ラテックスに含有される共重合体の分析・測定］
（ラテックスに含有される共重合体の平均粒子径）
ラテックスに含有される共重合体の平均粒子径は、粒子径測定装置（ＦＰＡＲ−１０００：大塚電子社製）を用いて常法により求めた。
【００３６】
（トルエン不溶分）
ラテックスをｐＨ８．０に調製した後、イソプロパノールで凝固し、この凝固物を洗浄、乾燥した後、所定量（約０．０３ｇ）の試料を所定量（１００ｍｌ）のトルエンに２０時間浸漬した。その後、１２０メッシュの金網でろ過し、得られる残存固形分の仕込の全固形分に対する質量％を求めた。
【００３７】
（ガラス転移温度（Ｔｇ））
ラテックスを１００℃で２０時間真空乾燥を行い、フィルムを作製した。この乾燥フィルムを示差走査熱量計（ＤＳＣ６１００：セイコーインスツルメンツ社製）を用いてＡＳＴＭ法に準じて測定した。
【００３８】
（示差熱量曲線）
示差走査熱量計（ＤＳＣ６１００：セイコーインスツルメンツ社製）を用いて、ＡＳＴＭ法に準じて測定し、示差熱量曲線を求めた。これにより、各ラテックスに含有される共重合体の転移領域の最低温度Ｔ１と最高温度Ｔ２との差ΔＴ（℃）を求めた。
【００３９】
［塗工用組成物の調製］
配合処方のとおり原料をミキサーを用いて均一に混合して紙塗工用組成物を調製した。
（配合処方）
カオリンクレー                    ５０．０部
炭酸カルシウム                    ５０．０部
分散剤（ポリアクリル酸ソーダ）      ０．０５部
水酸化ナトリウム                    ０．１部
澱粉                                ３．０部
ラテックス（固形分として）        １０．０部
水              全固形分が６５％となるように適当量添加
【００４０】
微粒カオリンとして、Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社製ＪＡＰＡＮＧＬＯＳＳ、大粒径カオリンとして、Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ社製ＨＹＤＲＡＣＯＴＥ−Ｂ、微粒炭酸カルシウムとして、ＩＭＥＲＹＳ社製カービタル９５、大粒径炭酸カルシウムとして、ＩＭＥＲＹＳ社製カービタル６０を使用した。
【００４１】
［塗工用組成物の評価］
（ｐＨ）
ｐＨ標準溶液で調整されたｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ社性Ｍ−７）を使用し、定法により測定した。
【００４２】
（ハイシェア粘度）
塗工用組成物のハイシェア粘度は、塗工用組成物調整後にハーキュレスハイシェア粘度計「ＨＲ−８０１Ｃ」（熊谷理機工業社製）を用いて常法により求めた。測定条件は、ボブ種別Ｆ、回転速度６６００ｒｐｍ、スイープ時間１０秒とし、測定した。粘度の低い方が、高速塗工時の塗工液の流動性が良く、塗工操業性に優れることを示す。
【００４３】
［塗工紙の製造］
塗工用組成物を塗被原紙上に、塗工量が片面１５．０±０．５ｇ／ｍ２となるように、電動式ブレードコーター（熊谷理機工業社製）で塗工し、１５０℃の電気式熱風乾燥機にて５秒間乾燥した。得られた塗工紙を温度２３℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に１昼夜放置し、その後、線圧１３０ｋｇ／ｃｍ、ロール温度５０℃の条件でスーパーカレンダー処理を２回行い、塗工紙を製造した。
【００４４】
［塗工紙の評価］
（ドライピック強度）
ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、５段階で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。
【００４５】
（ウェットピック強度）
ＲＩ印刷機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで湿してから、ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、５段階で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。
【００４６】
（白紙光沢）
塗工紙を村上式光沢計を使用して、７５度の角度で測定した。数字が大きい程、光沢が高いことを示す。
【００４７】
（印刷光沢）
ＲＩ印刷機を用いて市販のオフセット印刷用墨インキを１回ベタ塗りし、村上式光沢計を使用して６０度の角度で測定した。数字が大きい程、光沢が高いことを示す。
【００４８】
［ラテックスの製造］
（合成例１〜４）
攪拌装置および温度調節機を備えた耐圧反応容器に、表１に示される１段目成分を仕込み、窒素で重合系内を置換した。その後、重合系内の温度を４５℃に昇温し、この温度で２．５時間重合を行った。次いで、２段目成分を２時間かけて連続的に重合系内に添加し、重合を進めた。さらに、３段目成分を４時間かけて連続的に重合系内に添加した。その後、重合系内の温度を５０℃に昇温し、亜硫酸水素ナトリウムを除く４段目成分を２．５時間かけて、亜硫酸水素ナトリウムは５時間かけて連続的に重合系内に添加した。最終的な重合転化率は９８％であった。
【００４９】
得られたラテックスを、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ７．５に調整した後、水蒸気を吹き込んで未反応単量体を除去し、さらに加熱水蒸気蒸留によって固形分濃度５２％のラテックスを得た。
【００５０】
得られたラテックスに含有される共重合体について、平均粒子径、トルエン不溶分、ガラス転移温度、示差熱量曲線における転移領域の最低温度と最高温度の差ΔＴを求めた。結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
2008231587.tif 000002
【００５２】
［紙塗工用組成物の調製］
表２に示されるラテックスと顔料を用いて、前記の配合処方により紙塗工用組成物を調製し、前記の方法に従って性能評価を行った。これらの結果を表２に示した。尚、表２中、ラテックス共重合体の配合量はラテックスに含有される共重合体の固形分量を示す。さらにこの塗工用組成物を紙に塗布して塗工紙を製造した。塗工紙についても、前記の方法に従って性能評価を行った。これらの結果を表２に示した。
【００５３】
【表２】
2008231587.tif 000003
【００５４】
［評価結果の説明］
実施例１〜８は、本発明の範囲の紙塗工用組成物の例であり、本発明の目的とする紙塗工組成物、塗工紙の特性を得ている。特に、実施例１〜１０と比較例１〜３を比べると、ハイシェア粘度が低く、表面強度を維持したまま、白紙光沢、印刷光沢に優れることが顕著にわかる。実施例２，７，８、比較例２は、ラテックスに含有される共重合体の粒子径違い。粒子径が大きいとハイシェア粘度が高くなり、本発明の範囲を超えると表面強度、白紙光沢、印刷光沢が低下する。比較例４は、ラテックスに含有される共重合体の含有量が本発明の範囲を超えた為、表面強度と印刷光沢は改良されるが、白紙光沢は低下する。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の塗工紙は、印刷光沢、インキ受理性、インキセット性、及び白紙光沢に優れたものであり、枚葉オフセット印刷用、又は輪転オフセット印刷用の用紙として好適である。