(57)【要約】      （修正有）【課題】従来の黄、紅、藍、墨プロセス４色印刷で表現していたＲＧＢの色再現領域よりもより広い色領域を再現することを可能とする浸透乾燥型の印刷インキの提供。【解決手段】黄インキ、紅インキ、及び藍インキのうちいずれか２つ又は３つ、並びに墨インキを使用するオフセット印刷において、黄インキとして、濃度値１．１０〜１．２０の墨インキ上に濃度０．８５〜０．９５の範囲で刷り重ねた場合のL*値が３１を超えない透明性を有する黄インキであることを特徴とするオフセット用印刷インキ。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
黄インキ、紅インキ、及び藍インキのうちいずれか２つ又は３つ、並びに墨インキを使用するオフセット印刷において、
前記、黄インキが、ジスアゾイエロー系化合物として、C.I.ピグメントイエロー１２又はC.I.ピグメントイエロー１３を５〜１５％含有し、濃度値１．１０〜１．２０の墨インキ上に濃度０．８５〜０．９５の範囲で刷り重ねた場合のL*値が３１を超えない透明性を有する黄インキ、
前記、紅インキが、ローダミン系染料の金属レーキ化合物として、C.I.ピグメントレッド８１又はC.I.ピグメントレッド１６９又はC.I.ピグメントバイオレット１を１５〜２０％含有する紅インキ
前記、藍インキが、トリフェニルメタン系染料の金属レーキ化合物として、C.I.ピグメントブルー１又はC.I.ピグメントブルー２又はC.I.ピグメントブルー３又はC.I.ピグメントブルー８又はC.I.ピグメント９又はC.I.ピグメントブルー１２又はC.I.ピグメントブルー６２、又はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１を５〜２５％含有する藍インキ
であることを特徴とするオフセット用印刷インキ。
【請求項２】
オフセット用印刷インキが浸透乾燥型印刷インキである請求項１記載のオフセット用印刷インキ
【請求項３】
請求項１または２記載のオフセット用印刷インキを印刷してなる印刷物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなるオフセットインキ組成物であって、４色で高彩度の色再現性に優れたオフセットインキ組成物に関する。
９０年代より始まったIT革命は、印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へと導いてきており、このデジタル化によって、従来の印刷方式のワークフロー（撮影・ポジ・スキャン・データ・デザイン・EPS・面付け・フィルム・刷版・印刷）が多段階式過程であったのに対し、デジタルカメラによる撮影・DTP・CTP・印刷とその過程を飛躍的に短縮することに成功した。それによって、入稿データの「RGB」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータがより色再現領域の広いものへとシフトしつつあるのが現状である。しかし、現在主流となっている黄、紅、藍、墨のプロセス４色（YMCK）からなる平版オフセット印刷では、減色混合による色相となるため、色を重ねるごとに色相に濁りが生じ、必然的に色再現領域がRGBのそれよりも狭いものとなりデジタルデータと印刷物との間の色再現性の差異が問題となっていった。
【０００２】
更に浸透乾燥型インキを用いる更紙用印刷（特に新聞印刷）においては、用紙の白色度、平滑性の問題があり、コート紙用印刷よりも、更に色再現領域が狭くにあり、デジタルデータからの見本印刷物との色再現領域の差異が非常に問題となってしまう。また、印刷の最終色として印刷されることが一般的な黄インキが不透明であると黄かぶり現象を起こし、下刷りのインキ各色へ与える影響が大きい為、黄インキはできる限り透明であることが望ましく、他の色と刷り重ねた時に、濁りのないニ次色、三次色が得られることが望ましい。
また、オフセット印刷用の藍顔料としては、結晶安定性、分散性に優れたβ型銅フタロシアニン系化合物が一般的に用いられている。更に、緑・紫の色再現領域を拡げるために上記フタロシアニン化合物に対し、フタロシアニン分子のベンゼン環上の水素原子をハロゲン化合物で置換したハロゲン化銅フタロシアニン化合物を必要に応じ混合して使用しているが、色相の異なる顔料を併用して用いると色相に濁りを生じるため、白色度の低い新聞印刷ではガモットを拡げる効果が弱い。
しかし、フタロシアニン系化合物のその優れた印刷適性から、現在までフタロシアニン系化合物以外の藍顔料は、オフセット用藍顔料として用いられて来なかった。
これを解決する手段として、特許文献１では高彩度の印刷システムとして５〜７色のインキをセット使用する印刷方法が確立され、それぞれの特定した色相を持つインキセットを用いる印刷方法として、プロセス４色に橙、緑を加えた６色（ヘキサクロム印刷）やプロセス４色に橙、緑、紫を加えた７色（ハイファイ印刷）等が確立されている。また、ヘキサクロムインキに代表されるように、色再現領域を広げる手段として一部の色に蛍光顔料を含有させるなどの手法もとられるが、印刷適正の劣化（転移不良、光沢低下等）や耐光性不足による印刷物の褪色等のデメリットもある。更に、使用するインキの色数が６色、７色となり、印刷機の胴数６胴以上の高価な多色印刷機を必要とする事に咥え、それと同数の多色分解した版数が必須条件となり、新たに始めるには巨額な設備投資と、色調管理の複雑化などで本システムを用いるには限られた範囲に止まっている。
【特許文献１】特開２００１−２６０５１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような従来の技術における問題点を解決する為になされたものであり、その課題とするところは、従来多く普及している４色印刷機を用いて、RGBの色再現領域、特に従来困難であったG（緑）・B（青紫）の領域を限りなく表現することができる、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなるオフセットインキを提供する事である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち本発明は、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなるオフセット印刷用インキ組成物において、黄、紅、藍の３色がジスアゾイエロー系化合物を顔料成分とする黄インキと、ローダミン系染料の金属レーキ化合物を顔料成分とする紅インキと、トリフェニルメタン系染料の金属レーキ化合物を顔料成分とする藍インキとの組み合わせからなるオフセットインキ組成物に関するものである。
また、本発明はジスアゾイエロー系化合物として、C.I.ピグメントイエロー１２またはC.I.ピグメントイエロー１３を５％〜１５％含有し、濃度値１．１０〜１．２０の墨インキ上に０．８５〜０．９５の範囲で刷り重ねた場合のL*値が３１を越えない透明性を有する黄インキに関するものである。
さらに、本発明は、ローダミン系染料の金属レーキ化合物として、C.I.ピグメントレッド８１又はC.I.ピグメント１６９又はC.I.ピグメントバイオレット１を１５％〜３０％含有する上記の紅インキに関するものである。
また、本発明は、トリフェニルメタン系染料の金属レーキ化合物として、C.I.ピグメントブルー１、又はC.I.ピグメントブルー２、又はC.I.ピグメントブルー３、又はC.I.ピグメントブルー８、又はC.I.ピグメントブルー９、又はC.I.ピグメントブルー１２、又はC.I.ピグメントブルー６２、又はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１を５〜２５％含有する藍インキに関するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明が提供するオフセットインキ印刷方法を用いることにより、従来の黄、紅、藍、墨プロセス４色印刷で表現していた色再現領域よりも更に広い色領域の再現が可能となり、ＲＧＢの色再現領域を限りなく表現することができる。また、本発明では、印刷物の色再現領域を向上させる手段として蛍光顔料を使用していないため、印刷適正、印刷物の経時での褪色等を劣化させることなく、高彩度の印刷物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
本発明は、顔料と、合成樹脂、植物油、石油系溶剤とを必要に応じてステアリン酸アルミニウム、アルミキレート等のゲル化剤と共に加熱溶解したビヒクル成分と、耐摩擦剤等の補助財とからなる黄、紅、藍、墨の４色からなるオフセットインキであって、ISO規格の新聞用ジャパンカラー標準用紙、例えば日本製紙（株）製新聞用紙（JCNペーパー準拠、秤量４３ｇ/ｍ２、L*：８２、a*：−０．４、b*：４．６）に印刷し、黄、紅、藍の各色をGretag  Macbeth  Spectro  Eye（45/0、D50、２度視野：Status  T）濃度計にて測定した際の濃度値が、黄が０．８５〜０．９５、紅が０．８８〜１．００、藍が０．８４〜１．００の範囲内であるときに単色及び各単色の刷り重ねのL*a*b*表色系による色度（JIS  Z  8729）が、黄インキでL*７３〜８５、好ましくは７６〜８２、a*：−１０〜０、好ましくは−８〜−２、b*６０〜７０、好ましくは６２〜６８、紅インキで、L*：５０〜６０、好ましくは５２〜５８、a*：４５〜５５、好ましくは４７〜５２、b*：−１５〜−５、好ましくは−１０〜−７、藍インキで、L*：５０〜６２、好ましくは５２〜６０、a*：−３５〜−２５、好ましくは−３３〜−２７、b*：−３５〜−２５好ましくは−３３〜−２７、更には、紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５０〜６０、a*：３７〜４７、b*：２７〜３９、藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５０〜６０、a*：−４７〜−３７、b*：１６〜２６、藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：３５〜４５、a*：１０〜２２、b*：−４０〜−３０の範囲内になることを特徴とする。
色再現領域の表現方法としては、XYZ表色系（CIE１９３１表色系）、X10Y10Z10表色系（CIE１９６４表色系）、L*a*b*表色系（CIE１９７６）、ハンターLab表色系、マンセル表色系、L*u*v*表色系（CIE1976）等が挙げられる。
L*a*b*表色系では、色相に関係なく比較できる明るさの度合いとして「明度」をL*で表現し、L*が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。また、各色によって異なる「色相」をa*、b*の値で示し、a*は赤（＋）から緑（−）方向、そしてb*は黄（＋）から青（−）方向を示し、各方向とも絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって一つの色を、L*、a*、b*を用いて数値化することが可能となる。また「明度」「色相」とは別に、鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度（C）」があり、以下の計算式にて求めることができる
【０００７】
【数１】
2008255125.tif 000003
【０００８】
Cに関しても同様に、絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、値が小さくなるにつれてくすんだ色になることを示している。
一つの印刷物（印刷物以外のカラースペースも含む）で表現できるすべての色再現領域を演色領域（ガモット）と呼ぶが、ガモットを表す最も簡便な方法として、a*を横軸、b*を縦軸とした２次元空間に、単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）計６色のa*対b*の値を、プロットした六角形の面積で表現することが可能である。ガモットの面積が広い程、色再現領域が広いことを示している。
【０００９】
本発明に用いられる黄顔料としては、ジスアゾイエロー系化合物、例えば、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、等であって、ISO規格の新聞ジャパンカラー標準用紙に印刷した時の墨インキの濃度値が１．１０〜１．２０の範囲内で印刷した墨インキ上に、濃度０．８５〜０．９５の範囲で刷り重ねした場合のL*が３１を越えない透明性を有していれば、二次色、三次色の重ね刷りをした際の下刷りインキへの影響が少なく、良好な色再現領域を得ることができる。添加量としては、５〜１５重量％が好ましい。更には補色としてC.I.ピグメントイエロー８３を上記黄顔料の０．５〜１０％、好ましくは２〜５％加えて使用することも可能である。
本発明で使用される紅顔料としては、ローダミンB、ローダミン３G、ローダミン６G等のローダミン系染料のモリブデン、タングステン金属レーキ化合物、又は、フェロシアニン化銅レーキ化合物、例えばC.I.ピグメントレッド８１、C.I.ピグメントレッド１６９、C.I.ピグメントバイオレット１等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これら紅顔料は単独で使用しても良く、また２種類以上組み合わせて使用することも可能である。これらの紅顔料は、全インキに対し１０〜３０％、より好ましくは１０〜２０％含有させるのが良い。
本発明で使用される藍顔料としては、トリフェニルメタン系染料のモリブデン、タングステン金属レーキ化合物、例えば、C.I.ピグメントブルー１、又はC.I.ピグメントブルー２、又はC.I.ピグメントブルー３、又はC.I.ピグメントブルー８、又はC.I.ビグメントブルー９、又はC.I.ピグメントブルー１２、又はC.I.ピグメントブルー６２、又はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらの藍顔料は２種類以上を組み合わせて使用することも可能であり、全インキに対し５〜２５％より好ましくは８〜２０％含有させるのが良い。
本発明で使用される墨顔料としては、カーボンブラック、例えばC.I.ピグメントブラック７等が挙げられる。
本発明に用いられる合成樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、ロジンエステル等が考えられる。好ましくは、ロジン変性フェノール樹脂を使用する。ロジン変性フェノール樹脂は、特に限定されないが、重量平均分子量１〜３０万のものを使用するのが好ましい。
分子量１万以下ではインキの粘弾性が低下し、４０万以上ではインキとしての流動性が不十分となる。
本発明に用いられる植物油としては、例えば菜種油、ヤシ油、綿実油、落花生油、パーム油、コーン油、オリーブ油、亜麻仁油、大豆油、サフラワー油、桐油等の植物油由来のものが例示できると共に、それらの熱重合油及び酸素吹き込み重合油等も使用できる。また、本発明ではこれらの植物油を単独で使用しても良いし、２種類以上組み合わせて用いることもできる。
また、本発明に用いられる石油系溶剤は、芳香族炭化水素の含有率が１％以下で、アニリン点が７５〜９５℃、好ましくは８０〜９５℃及び沸点が２６０〜３５０℃、好ましくは２８０℃〜３５０℃の範囲にある石油系溶剤である。石油系溶剤のアニリン点が７５℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くなり好ましくなく、また９５℃を越える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、光沢、着肉等カ゛悪くなり好ましくない。また、石油系溶剤の沸点が260℃未満の場合には、印刷機上でのインキの溶剤蒸発が多くなり、インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪くなり好ましくない。また、３５０℃を越える場合には、ヒートセット型のインキの乾燥が劣るため好ましくない。
更に、本発明の平版インキ組成物には、必要に応じて  ゲル化剤、顔料分散財、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系海面活性剤、多価アルコール等の添加剤を便宜使用することができる。
【実施例】
【００１０】
次に具体的により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら記載実施例に限定されるものではない。尚、以下の記述の部は重量部、％は重量％を表す。
（オフセット用ロジン変性フェノール樹脂ゲルワニスＡの製造）
コンデンサー、温度計、及び攪拌機を装着した四つ口フラスコにロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製：重量平均分子量１５万、酸価２０、軟化点１６０℃）３８．５部、大豆油３０部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）３０部を仕込み、１８０℃に昇温して、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１．０部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）を仕込み、１８０℃で３０分間攪拌してオフセット用ロジン変性フェノール樹脂ゲルワニスＡ（以下ゲルワニスＡと称す）を得た。
【００１１】
インキ実施例（黄インキ）
表１のような配合にてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（東洋インキ製造（株）製ＬＩＯＮＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ  １２４５−Ｐ）をニーダー中で温度７５℃の条件下、ゲルワニスＡを徐々に添加して混練して一次脱水を行った。次にニーダー温度１００℃〜１２０℃、減圧度７６ｍｍＨｇの条件下で１時間バキュームし、ベースインキ中の水分を０．５％以下になるように二次脱水を行った。脱水後、残りのゲルワニスＡ、ＡＦソルベント５号、大豆油を添加して混練して希釈し、ニーダーより未分散ベースインキを取り出した。取り出したベースインキをロール温度６０℃の３本ロールを用いて、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで練肉し、黄のベースインキ１を得た。次いで、ベースインキ１に対して、表２の配合でゲルワニスＡ、大豆油、コンパウンド、ＡＦソルベント５号を添加し黄インキ１を得た。
【００１２】
インキ実施例（紅インキ）
黄インキと同様に、表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１（不二化成（株）製ファナルローズRNN−P）を用い、紅のベースインキ２を得た。次いで、ベースインキ２に対して、表２の配合でゲルワニスＡ、大豆油、コンパウンド、ＡＦソルベント５号を添加し紅インキ２を得た。
【００１３】
インキ実施例(藍インキ)
表２の配合にて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８をワニスと混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで練肉後、更に大豆油、コンパウンド、ＡＦソルベント５号を添加し藍インキ３を得た。 
【００１４】
尚、比較となるインキは一般的な新聞インキを使用する。
【００１５】
黄インキの透明性の評価については、以下の試験法で評価した。
【００１６】
濃度値１．１０〜１．２０の範囲内で印刷した墨インキ上に、濃度０．８５〜０．９５の範囲で黄インキを刷り重ねし、Ｌ＊を測定した。結果を図１に示す。
実施例の黄インキは、濃度値を０．９５まで上げてもＬ*が３１を越えず、下刷りの墨インキに影響を与え難く、透明性に優れているといえる（Ｌ*は値が小さいほど黒く、大きくなるほど白くなることを示している）。
一方、比較例はＬ*が高く、上刷りの黄インキが不透明であるために下刷りの墨インキの黒さを阻害してしまっていることがわかる。
【００１７】
印刷評価試験
上記実施例及び比較例のインキについて、下記印刷条件の下、黄、紅、藍の各ベタ濃度値を、黄：０．８５〜０．９５、紅：０．８８〜１．００、藍：０．８４〜１．００の範囲内で印刷し、印刷物の評価を実施した。尚、墨インキは、一般的なオフセット用新聞印刷インキを使用し、濃度値１．１２〜１．２０の範囲内で印刷した。
【００１８】
印刷条件
印刷機  ：ＬＩＴＨＯＰＩＡ  ＢＴ２−８００  ＮＥＯ（三菱重工（株））
：刷り順：墨→藍→紅→黄
用紙    ：新聞用更紙:超軽量紙（秤量４３ｇ／m2）（日本製紙（株））
（測色値：Ｌ*：８２、a*:−０．４、b*：４．６）
湿し水  ：ＮＥＷＳＫＩＮＧ  ＡＬＫＹ（東洋インキ製造（株））０．５％水道水溶液  印刷速度：１０万部／時
印刷物測定条件
濃度    ：Gretag Macbeth  Spectro Eye(45/0、D50、2度視野：Status T)にて印刷物の単色（黄、紅、藍、墨）ベタ部の濃度値を測定。
【００１９】
測色    ：Gretag Macbeth  Spectro Eye(45/0、D50、2度視野：Status T)にて印刷物の単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定。Ｃ値はａ*及びｂ*から下記の計算式にて求めた。
【００２０】
【数２】
2008255125.tif 000004
【００２１】
結果を図２に示す。比較例と比べて実施例のＣ値が大きく、印刷物の彩度が高い。また、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした２次元空間に、各ａ*、ｂ*値をプロットし、２次元のガモットで比較した結果、実施例の色再現領域が広いことがわかる。
【００２２】
【表１】
2008255125.tif 000005
【００２３】
【表２】
2008255125.tif 000006
【００２４】
【表３】
2008255125.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】「黄インキの透明性の評価に関する図である。」
【図２】「本発明による印刷物の測定結果に関する図である。」
【図１】
2008255125.tif 000008
【図２】
2008255125.tif 000009