(57)【要約】【課題】耐熱性に優れかつ基材の色を選ばないコーティング剤を提供する。【解決手段】本発明のコーティング剤は、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系ポリマーと、特定構造を有する蛍光剤のうち少なくとも一種と、溶剤とを混合してなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーフルオロアルキル基を有するフッ素系ポリマーと、下記一般式（１）で表される蛍光剤および下記一般式（２）で表される蛍光剤のうち少なくとも一種と、溶剤と、を混合してなるコーティング剤。
【化１】
2008169352.tif 000031
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成していてもよく、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に環構造を形成していてもよい。
Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ４−（Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−（Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。］
【請求項２】
前記Ｒ３は、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって、前記置換基は２〜４９個のフッ素を含むものであることを特徴とする請求項１に記載のコーティング剤。
【請求項３】
前記Ｒ３は、下記一般式（３）で表される基であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のコーティング剤。
【化２】
2008169352.tif 000032
［式中、Ａｒは炭素数６〜３０のアリール基、ｎは１〜５の整数を示す。
Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。］
【請求項４】
前記一般式（３）中のＲ５はＣｍＦ２ｍ＋１で表される基であることを特徴とする請求項３に記載のコーティング剤。
［式中、ｍは１〜１６の整数を示す。］
【請求項５】
前記溶剤がフッ素系溶剤であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載のコーティング剤。
【請求項６】
前記フッ素系ポリマーは、下記一般式（４）で表される繰り返し単位を主に含み、分子量Ｍｗ３０００〜４０００００のポリマーであることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載のコーティング剤。
【化３】
2008169352.tif 000033
（式中、Ｒ７は、水素、又はメチル基を示し、Ｒｆは、炭素数２〜１６のパーフルオロアルキル基を示し、ｎは０〜６の整数を示す。）
【請求項７】
前記溶剤がフッ素系溶剤であることを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載のコーティング剤。
【請求項８】
前記フッ素系ポリマーと前記蛍光剤と前記溶剤の合計量に対する前記フッ素系ポリマーの量が０．０５〜３０重量％であることを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載のコーティング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素系ポリマーには、撥水性および撥油性を有するため、種々の用途（オイルバリア用、樹脂・油脂の這い上がり防止用、絶縁保護・防湿コーティング用、低摩擦・摺動用および離型用など）のコーティング剤として使用されている。
【０００３】
一般に、フッ素系ポリマーは、透明性が高く、しかもコーティング剤として用いられるときには塗布膜厚が薄いため、所望のコート皮膜が所定部位に形成されたか否かを確認することが困難である。この問題を解決すべく、コーティング剤にアントラキノン系の着色剤またはクマリン系の蛍光剤を含有させる技術が提案されている（特許文献１を参照）。
【０００４】
しかし、コーティング剤に着色剤で着色した場合、コート皮膜の着色は必ずしも十分とは言えず、膜厚を薄くした場合や、被コート物が小さい場合には、所望のコート皮膜が所定部位に形成されたか否かを確認することは困難であった。
【０００５】
また、コーティング剤の着色に、紫外線照射により発光するクマリン系の蛍光剤を用いた場合、常温でのコート直後に紫外線照射すればコート皮膜が発光し、その有無を容易に確認することができる。ところが、コート皮膜を硬化、乾燥する際に１００℃以上に加熱すると蛍光剤が昇華反応を起こして気化分解するため、加熱後には紫外線照射してもコート皮膜は発光しなくなり、その有無を確認することができないという不都合があった。
【０００６】
そこで、この問題を解決するものとして、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系ポリマー、及び紫外線照射によりブルーに発色する蛍光剤を含むコーティング剤が提案されている（特許文献２を参照）。
【特許文献１】特開２００１−２７２４２公報
【特許文献２】特開２００６−１６０９３３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献２に記載のコーティング剤においては、コート皮膜を硬化、乾燥する際に１００℃以上に加熱しても昇華反応が起きないことから、コート皮膜が確実に発光する。しかし、コーティング剤中のフッ素系ポリマーの含有量が少ない場合には、１５０℃で１時間加熱した後にコート皮膜が発光せず、その有無を確認できなくなることがあり（視認性の低下）、耐熱性が充分ではなかった。
【０００８】
また、このコーティング剤を、磨きＳＵＳのように励起光（ブラックライト：青色光源）を反射する基材に用いてコート皮膜を形成すると、全体が青く光るのでコート皮膜を確認し難いことがあった。
【０００９】
本発明は上記のような事情に基づいて完成されたものであって、耐熱性に優れかつ基材の色を選ばないコーティング剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意研究を重ねた結果、蛍光剤として一般式（１）または（２）に表すものを用いると、耐熱性に優れ、かつ、基材の色を選ばないコーティング剤が得られることを見出した。本発明はこの知見に基づいてなされたものである。
【００１１】
すなわち、本発明のコーティング剤は、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系ポリマーと、一般式（１）で表される蛍光剤および一般式（２）で表される蛍光剤のうち少なくとも一種と、溶剤と、を混合してなるコーティング剤である。
【００１２】
【化４】
2008169352.tif 000002
【００１３】
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成していてもよく、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に環構造を形成していてもよい。
【００１４】
Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。
【００１５】
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ４−（Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
【００１６】
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−（Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。］
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、一般式（１）および（２）で表される蛍光剤のうち少なくとも一種を含むから耐熱性に優れかつ基材の色を選ばないコーティング剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のコーティング剤は、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系ポリマーと、一般式（１）で表される蛍光剤および一般式（２）で表される蛍光剤のうち少なくとも一種と、溶剤と、を混合してなるコーティング剤である。
【００１９】
本発明のコーティング剤に含まれるパーフルオロアルキル基を有するフッ素系ポリマーについて説明する。
パーフルオロアルキル基を有するフッ素系ポリマーとしては、パーフルオロアルキル基を有すれば特に限定されないが、例えば、以下の式（４）〜（１７）で示されるポリマーが挙げられる。
【００２０】
下記式（４）で表される繰り返し単位を主に含むポリパーフルオロアルキルアクリレート、ポリパーフルオロアルキルメタクリレート、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレート、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルメタクリレート等のポリマー。
【００２１】
【化５】
2008169352.tif 000003
【００２２】
（但し、式（４）中、（ＣＨ２）ｎのｎは０〜６の整数を示す。Ｒ７は、水素、又はメチル基を示す。Ｒｆは、パーフルオロアルキル基（ＣｎＦ２ｎ＋１）を示し、ＣｎＦ２ｎ＋１中のｎは０〜６の整数を示す。）
【００２３】
下記式（５）で表される繰り返し単位を主に含むエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）。
【００２４】
【化６】
2008169352.tif 000004
【００２５】
下記式（６）で表される繰り返し単位を主に含むポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）。
【００２６】
【化７】
2008169352.tif 000005
【００２７】
下記式（７）で表される繰り返し単位を主に含むポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ）。
【００２８】
【化８】
2008169352.tif 000006
【００２９】
下記式（８Ａ）及び下記式（８Ｂ）で表される繰り返し単位を主に含むエチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）。
【００３０】
【化９】
2008169352.tif 000007
【００３１】
下記式（９）で表される繰り返し単位を主に含むポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）。
【００３２】
【化１０】
2008169352.tif 000008
【００３３】
下記式（１０Ａ）及び下記式（１０Ｂ）で表される繰り返し単位を主に含むテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）。
【００３４】
【化１１】
2008169352.tif 000009
【００３５】
（但し、式（１０Ｂ）中、Ｒｆは、炭素数２〜１６、好ましくは炭素数４〜１２のパーフルオロアルキル基（ＣｎＦ２ｎ＋１）を示す）。
【００３６】
下記式（１１）で表される繰り返し単位からなるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）。
【００３７】
【化１２】
2008169352.tif 000010
【００３８】
下記式（１２Ａ）及び下記式（１２Ｂ）で表される繰り返し単位を主に含むテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）。
【００３９】
【化１３】
2008169352.tif 000011
【００４０】
下記式（１３）で表される繰り返し単位を主に含むポリパーフルオロアルキルビニル。
【００４１】
【化１４】
2008169352.tif 000012
【００４２】
（但し、式（１３）中、Ｒｆは、炭素数２〜１６、好ましくは炭素数４〜１２のパーフルオロアルキル基（ＣｎＦ２ｎ＋１）を示す）。
【００４３】
下記式（１４）で表される繰り返し単位を主に含むポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルビニル。
【００４４】
【化１５】
2008169352.tif 000013
【００４５】
（但し、式（１４）中、Ｒｆは、炭素数２〜１６、好ましくは炭素数４〜１２のパーフルオロアルキル基（ＣｎＦ２ｎ＋１）を示す）。
【００４６】
下記式（１５）で表される繰り返し単位を主に含むポリパーフルオロアルキルビニルエーテル。
【００４７】
【化１６】
2008169352.tif 000014
【００４８】
（但し、式（１５）中、Ｒｆは、炭素数２〜１６、好ましくは炭素数４〜１２のパーフルオロアルキル基（ＣｎＦ２ｎ＋１）を示す）。
【００４９】
下記式（１６）で表される繰り返し単位を主に含むポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルビニルエーテル。
【００５０】
【化１７】
2008169352.tif 000015
【００５１】
（但し、式（１６）中、Ｒｆは、炭素数２〜１６、好ましくは炭素数４〜１２のパーフルオロアルキル基（ＣｎＦ２ｎ＋１）を示す）。
【００５２】
下記式（１７）で表される繰り返し単位を主に含むパーフルオロポリアルケニルビニルエーテル。
【００５３】
【化１８】
2008169352.tif 000016
【００５４】
（但し、式（１７）中、ａ＝０又は１，ｂ＝０又は１，ｃ＝０、１、又は２を示す）
【００５５】
なお、上記式（４）〜式（１７）の繰り返し単位を主とし、他の繰り返し単位を含むコポリマーも本発明の効果を損なわない範囲であれば使用することが出来る。
【００５６】
本発明においては、撥水撥油性能が優れているとの観点から、式（４）で表される繰り返し単位を主に含むポリマーが好ましく、特に、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレート、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルメタクリレートが好ましい。
【００５７】
上述の各ポリマーの分子量は特に限定されないが、分子量Ｍｗ３０００〜４０００００（ここで、ＭｗとはＧＰＣ（溶媒；テトラヒドロフラン）を用い、ポリスチレン換算した場合の重量平均分子量）のポリマーが好ましく、特に３００００〜７００００が好ましい。この範囲よりも分子量が小さいと、皮膜が脆くなる傾向にあり、一方この範囲よりも分子量が大きいと溶解性が低下する傾向にあるからである。
【００５８】
本発明のコーティング剤に使用する溶剤としては、フッ素系ポリマーを溶解可能な溶剤であれば特に限定されずに使用することができ、例えば、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ等のケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系、ヘプタン、ヘキサン等のアルカン系、エタノール、ＩＰＡ等のアルコール系の溶剤を使用することができる。特に、フッ素系溶剤が好ましい。フッ素系溶剤を用いると不燃であるため、コーティング設備に特殊な排気・防爆装置を設ける必要がなくなる。また、フッ素系溶剤はフッ素系ポリマーと親和性が高いことからフッ素系ポリマーの溶解能が高いからである。
【００５９】
フッ素系溶剤としては、特に限定されず、例えば、パーフルオロカーボン（ＰＦＣ）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）、ハイドロフルオロポリエーテル（ＨＦＰＥ）などを使用できる。
【００６０】
次に本発明のコーティング剤に混合する蛍光剤について説明する。蛍光剤としては、下記一般式（１）で表されるものおよび下記一般式（２）で表されるもののうち少なくとも一種を使用する。
【００６１】
【化１９】
2008169352.tif 000017
【００６２】
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成していてもよく、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に環構造を形成していてもよい。
【００６３】
Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。
【００６４】
Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ４−（Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
【００６５】
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−（Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。］
【００６６】
一般式（１）および（２）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成していてもよく、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に環構造を形成していてもよい。
【００６７】
アルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。また、アルキル基は、部分的にフッ素化されたフッ素含有アルキル基であってもよい。フッ素含有アルキル基としては、例えば、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロブチル基、ヘキサフルオロブチル基などが挙げられる。
【００６８】
アリールアルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。また、アリールアルキル基は、部分的にフッ素化されたフッ素含有アリールアルキル基であってもよい。フッ素含有アリールアルキル基としては、例えば、１−フェニルジフルオロエチル基、α−ナフチルトリフルオロメチル基、ｐ−トリフルオロメチルベンジル基などが挙げられる。
【００６９】
アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが挙げられる。
【００７０】
ヘテロアリール基の例としては、１−アザ−インドリジン−２−イル基、１−アザ−インドリジン−３−イル基、１−アザ−インドリジン−５−イル基、１−アザ−インドリジン−６−イル基、１−アザ−インドリジン−７−イル基、１−アザ−インドリジン−８−イル基、２−アザ−インドリジン−１−イル基、２−アザ−インドリジン−３−イル基、２−アザ−インドリジン−５−イル基、２−アザ−インドリジン−６−イル基、２−アザ−インドリジン−７−イル基、２−アザ−インドリジン−８−イル基、６−アザ−インドリジン−１−イル基、６−アザ−インドリジン−２−イル基、６−アザ−インドリジン−３−イル基、６−アザ−インドリジン−５−イル基、６−アザ−インドリジン−７−イル基、６−アザ−インドリジン−８−イル基、７−アザ−インドリジン−１−イル基、７−アザ−インドリジン−２−イル基、７−アザ−インドリジン−３−イル基、７−アザ−インドリジン−５−イル基、７−アザ−インドリジン−６−イル基、７−アザ−インドリジン−７−イル基、７−アザ−インドリジン−８−イル基、８−アザ−インドリジン−１−イル基、８−アザ−インドリジン−２−イル基、８−アザ−インドリジン−３−イル基、８−アザ−インドリジン−５−イル基、８−アザ−インドリジン−６−イル基、８−アザ−インドリジン−７−イル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
【００７１】
また、これら各基は、適当な置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、スルホキシル基、スルホンアミド基、ニトロ基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられる。
【００７２】
このアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基の例としては、前記と同様のものが挙げられ、ハロゲン原子の例としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。アルコキシル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、フッ素を含有するものであってもよい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、各種ブトキシ基、各種ペントキシ基、各種ヘキソキシ基、各種オクトキシ基、各種デシロキシ基、シクロペンチロキシ基、シクロヘキシロキシ基、ベンジロキシ基、フェネチルオキシ基などや、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、トリフルオロプロポキシ基、Ｏ−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＦ３、Ｏ−ＣＨ２−Ｃ３Ｆ７などのフッ素含有アルコキシル基が挙げられる。スルホンアミド基は、置換スルホンアミド又は無置換スルホンアミドのいずれでもあってもよく、アミド基は、置換アミド又は無置換アミドのいずれでもあってもよく、これらはフッ素を含むものであってもよい。これらのアルコキシル基、スルホンアミド基、アミド基の置換基としては、前記Ｒ１とＲ２と同様のものが挙げられる。さらに、アルコキシカルボニル基におけるアルコキシル基の例としては、前記と同様のものが挙げられる。また、エステル基はＣＯＯＣＨ３などのアルキルエステルに加えて、ＣＯＯＣＨ２Ｃ６Ｆ１３で示されるフッ素含有エステル基であってもよい。
【００７３】
Ｒ１とＲ２がたがいに結合して、窒素原子と一緒になって形成してなる環構造としては、例えば、１−ピロリジニル基、ピペリジノ基、モルホリノ基などが挙げられる。
【００７４】
また、Ｒ１とＲ２が、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に形成してなる環構造としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
【００７５】
【化２０】
2008169352.tif 000018
【００７６】
Ｒ１およびＲ２としては、有機溶剤への溶解性が高いという観点から、炭素数４〜１０のアルキル基および炭素数４〜１０のフッ素含有アルキル基が好ましく、フッ素溶媒への溶解性が高いという観点から、炭素数４〜１０のフッ素含有アルキル基がさらに好ましい。
【００７７】
一般式（１）および（２）において、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ４−（Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
【００７８】
Ｒ４の示すアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基の例としては、それぞれ、上記Ｒ１及びＲ２で挙げたものと同様の例が挙げられ、それらの置換基も同様のものが挙げられる。
【００７９】
一般式（１）および（２）において、Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−（Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
【００８０】
Ｒ６の示すアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基の例としては、それぞれ、前記Ｒ１及びＲ２で挙げたものと同様の例が挙げられ、それらの置換基も同様のものが挙げられる。
【００８１】
Ｘ、Ｙとしては、合成が容易で蛍光発光性、有機溶媒に対する溶解性、耐熱、耐光性にも優れているという点から、酸素原子が好ましい。
【００８２】
一般式（１）および（２）において、Ｒ３は、フッ素系溶媒への溶解性の向上という観点から、フッ素を２個以上含有するものであり、具体的には以下の基を示す。なお、フッ素数の上限は、完全フッ素化した場合（Ｃ−Ｈ結合をＣ−Ｆ結合に完全に置換した場合）のフッ素数である。
【００８３】
Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものである。
【００８４】
Ｒ３のアルキル基には、上記Ｒ１とＲ２で例示したものに加えて、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種エイコシル基などの炭素数１１〜２０のものや、これらが部分的にフッ素化されたフッ素含有アルキル基（例えば、Ｃ２Ｈ４Ｃ１０Ｆ２１など）が含まれる。これらは、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
【００８５】
Ｒ３のアリールアルキル基は、上記Ｒ１とＲ２で例示したものと同様である。
【００８６】
アルキル基やアリールアルキル基の置換基としては、上記Ｒ１とＲ２で例示したものと同様のものに加えて、フッ素を含有する置換基（後述する）が挙げられる。
【００８７】
Ｒ３がアルキル基である場合には、アルキル基に含まれ得るフッ素の数は０〜４１個、置換基に含まれ得るフッ素の数は０〜４１個であり、アルキル基に含まれるフッ素の数と置換基に含まれるフッ素の数の和が２〜４１個であればよい。  Ｒ３がアリールアルキル基である場合には、アリールアルキル基に含まれ得るフッ素の数は０〜４９個、置換基に含まれ得るフッ素の数は０〜４９個であり、アリールアルキル基に含まれるフッ素の数と置換基に含まれるフッ素の数の和が２〜４９個であればよい。
【００８８】
置換基を有するアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などのアリール基を、２〜４９個のフッ素を含有する置換基で置換したものが挙げられる。アリール基は、フッ素を含有する置換基を少なくとも１つ有していればよく、置換基に含まれるフッ素の数の合計が２〜４９個であればよい。
【００８９】
置換基を有するヘテロアリール基としては、上記Ｒ１とＲ２で例示したへテロアリール基を、２〜３１個のフッ素を含有する置換基で置換したものが挙げられる。ヘテロアリール基は、フッ素を含有する置換基を少なくとも１つ有していればよく、置換基に含まれるフッ素の数の合計が２〜３１個であればよい。
【００９０】
さて、フッ素を含有する置換基としては、トリフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、テトラフルオロブチル基、ヘキサフルオロブチル基などのフッ素含有アルキル基、トリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、トリフルオロプロポキシ基、Ｏ−ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＦ３、Ｏ−ＣＨ２−Ｃ３Ｆ７などのフッ素含有アルコキシル基、フッ素原子、フッ素含有アルコキシカルボニル基、ＮＨＣＯＣＦ３などのフッ素含有アミド基、フッ素含有スルホンアミド基、フッ化フェニルなどのフッ素置換アリール基、フッ素置換へテロアリール基、ＣＯＯＣＦ３やＣＯＯ（ＣＨ２）ｎＲ５で示されるフッ素含有エステル基（式中ｎは１〜５の整数、Ｒ５は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜３０のヘテロアリール基であって２〜４１個のフッ素を含むものを示す。）などがあげられる。さらに、フッ素を含有する置換基が、パーフルオロポリエーテルやハイドロフルオロポリエーテル類などのフッ素化ポリエーテル類、例えば、（ＣＦ２Ｏ）ｐ、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ、（ＣＦ２ＣＦＣＦ３Ｏ）ｐなどの（ＣｑＦ２ｑＯ）ｐで表されるものを１種以上含むものであってもよい（ｐは１〜３０の整数、ｑは１〜６の整数を示す）。
【００９１】
Ｒ５の、アルキル基、アリールアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換基はＲ３で例示したものと同様である。
【００９２】
上記Ｒ３のうち、２〜４９個のフッ素を含む置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、下記一般式（３）で表されるフッ素含有エステル基を有するアリール基がさらに好ましい。
【００９３】
【化２１】
2008169352.tif 000019
【００９４】
［式中、Ａｒは炭素数６〜３０のアリール基、ｎは１〜５の整数を示す。Ｒ５は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。］
【００９５】
エステル化反応が容易であるという観点から一般式（３）中のｎは１〜５が好ましく、Ｒ５はフッ素系溶媒への溶解性が高いという観点からＣｍＦ２ｍ＋１（ｍは１〜１６の整数）で表されるフッ素含有アルキル基であるのが好ましい。
【００９６】
なお本発明には、以下の一般式（１８）および（１９）に示す蛍光性化合物（Ｘがないもの）を含んでいてもよい。
【００９７】
【化２２】
2008169352.tif 000020
【００９８】
さらに、本発明においては、以下の一般式（２０）および（２１）に示す蛍光性化合物を含んでいてもよい。
【００９９】
【化２３】
2008169352.tif 000021
【０１００】
一般式（１８）〜（２１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示し、それらは互いに結合して環構造を形成していてもよく、窒素原子が結合しているベンゼン環と共に環構造を形成していてもよい。
【０１０１】
一般式（１８）〜（２１）中、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であって置換基あるいはアルキル基の少なくとも一方に２〜４１個のフッ素を含むもの、置換基を有していてもよい炭素数７〜３０のアリールアルキル基であって置換基あるいはアリールアルキル基の少なくとも一方に２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数６〜３０のアリール基であって２〜４９個のフッ素を含むもの、置換基を有する炭素数５〜２０のヘテロアリール基であって２〜３１個のフッ素を含むものを示す。
【０１０２】
一般式（１８）〜（２１）中、Ｙは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ６−（Ｒ６は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
【０１０３】
一般式（２０）および（２１）中、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−又は−ＮＲ４−（Ｒ４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数５〜２０のヘテロアリール基を示す。）を示す。
【０１０４】
一般式（１８）〜（２１）中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＹは一般式（１）および（２）と同様であり、一般式（２０）および（２１）中のＸは一般式（１）および（２）と同様である。
【０１０５】
次に、本発明で使用される蛍光性化合物の製造方法について説明する。
一般式（１）および（２）の化合物において、Ｘが酸素原子である場合、まず以下の反応式（Ａ）に従って、ベンゾフラノ−１，２−ナフトキノン系誘導体（１ａ）を合成する。
【０１０６】
【化２４】
2008169352.tif 000022
【０１０７】
（式中、Ｍはアルカリ金属原子、Ｒ１及びＲ２は上記と同じである。）
【０１０８】
反応式（Ａ）で示されるように、実質上化学量論的量の１，２−ナフトキノン−４−スルホン酸アルカリ金属塩（ａ）とｍ−置換フェノール（ｂ）を、酢酸などの適当な溶媒中において、塩化銅などの触媒の存在下に、０〜８０℃程度の温度で反応させることにより、一般式（１ａ）で表されるベンゾフラノ−１，２−ナフトキノン骨格を有し、Ｘが酸素原子である化合物が得られる。この際、一般式（１ｂ）で表される化合物が副生する。
【０１０９】
なお、上記反応においては、１，２−ナフトキノン−４−スルホン酸アルカリ金属塩（ａ）に代えて１，２−ナフトキノンを用いてもよい。また、塩化銅に代えて塩化ニッケルや酢酸亜鉛を触媒として用いてもよい。
【０１１０】
次に、反応式（Ｂ）に示されるように、一般式（１ａ）で表される化合物とｐ−安息香酸アルデヒドと酢酸などの適当な溶媒中において、酢酸アンモニウムと５０〜１００℃程度の温度で反応させることにより、一般式（２ａ）で表される蛍光性化合物および一般式（２ｂ）で表される蛍光性化合物が混合物として得られる。
【０１１１】
【化２５】
2008169352.tif 000023
【０１１２】
次いで、反応式（Ｃ）に示されるように、一般式（２ａ）および（２ｂ）で表されるオキサゾール系蛍光性化合物の混合物と、Ｒ５Ｉと炭酸ナトリウムとをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの適当な溶媒中において、７０〜１２０℃の温度で反応させることにより一般式（３ａ）および（３ｂ）に示す本発明で使用される蛍光性化合物が混合物として得られる。
【０１１３】
【化２６】
2008169352.tif 000024
【０１１４】
次に本発明のコーティング剤に混合される各成分の量について説明する。
【０１１５】
本発明のコーティング剤では、フッ素系ポリマーと蛍光剤と溶剤の合計量に対するフッ素系ポリマーの量が０．０５〜３０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．２〜８重量％である。この範囲よりもフッ素系ポリマー量が少なくなると均一な皮膜を形成できずムラになる傾向があり、一方多くなると皮膜が脆くクラックが入りやすい傾向にあるからである。
【０１１６】
蛍光剤は、コート皮膜の有無が確認できる程度、すなわち、充分な視認性を確保できる程度の量が添加される。従来の蛍光剤は、充分な視認性確保のため、コーティング剤全体に対して５００ｗｔ  ｐｐｍ以上添加する必要があり、コーティング剤中のフッ素系ポリマー含有量が少ない場合（例えばフッ素系ポリマー含有量が１０００ｗｔ  ｐｐｍ：０．１重量％）には、乾燥皮膜中の蛍光剤濃度が高くなるため、形成されたコート皮膜の皮膜特性が劣化する問題があった。
【０１１７】
しかし、本発明においては、蛍光剤の添加量は、前記合計量（フッ素系ポリマーと蛍光剤と溶剤の合計量）に対して１０ｗｔ  ｐｐｍ以上であれば、塗布されたか否かの確認が可能であり、２０ｗｔ  ｐｐｍ以上であれば充分な視認性が確保されることから、従来の蛍光剤を用いた場合よりも添加量が少なくて済む。
【０１１８】
なお、コーティング剤には、実用性を向上させるために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、フィラー等各種添加剤を添加することも可能である。
【０１１９】
また、本発明のコーティング剤の被コート物へのコーティング方法は、特に限定されず、ディップ（Ｄｉｐ）、刷毛塗り、スプレー、ディスペンス等、周知の塗布方法を用いることができる。
【０１２０】
本発明のコーティング剤は、幅広い用途、例えば、電子基板の防湿コーティング剤や、塩水・電解液・腐食性ガス等から基材を保護する耐薬品保護コーティング剤、マイクロモーターの軸受けに用いる潤滑オイルの拡散を防止するオイルバリア剤、ＨＤＤモーターの流体軸受けに用いる潤滑オイルの拡散を防止するオイルバリア剤、サインペン・ボールペン等のインクの漏れを防止する漏れ防止剤、コネクタ・電子部品等の汚れ防止剤、絶縁樹脂の這い上がり防止剤、ＭＦコンデンサのリード封止樹脂の付着防止剤、金属部品の防錆剤、ＤＶＤ・ＣＤ等のガイドレール用のドライ潤滑剤、表面反射防止コート剤、防水スプレー原液に使用することができる。
【０１２１】
以下、本発明を実施例にて、より詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【０１２２】
以下の実施例において使用される蛍光剤を以下の手順で合成した。
＜蛍光剤の合成＞
１，２−ナフトキノン−４−スルホン酸ナトリウム（１．０ｇ、３．８４×１０−３ｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジブチル−３−アミノフェノール（１．０２ｇ、４．１６×１０−３ｍｏｌ）と酢酸亜鉛（０．１０ｇ、３．８４×１０−３  ｍｏｌ）に、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を３０ｍｌ加え、６０℃で５時間撹拌した。反応終了後, 反応溶液を蒸留水４００ｍｌに注ぎ沈殿物をろ別した。ろ物から生成物（１）をジクロロメタンで抽出、ジクロロメタン抽出液を減圧濃縮し, シリカゲルカラムクロマトグラフィー［ジクロロメタン／酢酸エチル＝１０／１］を用いて分離精製し、ベンゾフラノ−１，２−ナフトキノン誘導体の緑色結晶（１Ａ）を 収率約３０％で得た（下記反応式Ａ１を参照）。
【０１２３】
【化２７】
2008169352.tif 000025
【０１２４】
次に、ベンゾフラノ−１，２−ナフトキノン誘導体（１Ａ）（４．０ｇ、１．０６×１０−２ｍｏｌ）とｐ−安息香酸アルデヒド（１．９２ｇ、１．２８×１０−２ｍｏｌ）を酢酸３０ｍｌに溶解させ、これに酢酸アンモニウム（１６．４４ｇ、２．１４×１０−１ｍｏｌ）を加え９０ ℃で２時間反応させた。反応終了後、反応溶液を２００ｍｌの蒸留水に注ぎ沈殿物をろ別した。ろ物をジクロロメタンで洗い不純物を溶解させて取り除き、黄色粉末結晶のオキサゾール系蛍光性色素（２Ａ）、（２Ｂ）の混合物を租収率９０％で得た（下記反応式Ｂ１を参照）。
【０１２５】
【化２８】
2008169352.tif 000026
【０１２６】
オキサゾール系蛍光性色素（２Ａ）、（２Ｂ）の混合物 （１．００ｇ、１．９７×１０−３ｍｏｌ）とｎ−Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２Ｉ（１．８７ｇ、３．９５×１０−３ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．４１８ｇ、３．９５×１０−３ｍｏｌ）を、ＤＭＦ２．５ｍｌに溶解させ、１００ ℃で７時間攪拌した。反応終了後、５０ｍｌの蒸留水に注ぎ、沈殿物をろ別した。ろ物から生成物をジクロロメタンで抽出し、減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒；ジクロロメタン)にかけて精製して、黄色粉末結晶のオキサゾール系蛍光性化合物（３Ａ）と（３Ｂ）の混合物を租収率７０％で得た（下記反応式Ｃ１を参照）。
【０１２７】
【化２９】
2008169352.tif 000027
【０１２８】
＜参考試験例１＞
上記蛍光性化合物（３Ａ）と（３Ｂ）との混合物１ｍｇを、フッ素系溶剤１０ｇ中に添加して溶解性を調べた。フッ素系溶剤として、パーフルオロカーボン（ＰＦＣ）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）、ハイドロフルオロポリエーテル（ＨＦＰＥ）を使用したところ、どの溶剤にも速やかに溶解した。これは、蛍光性化合物（３Ａ）と（３Ｂ）が、Ｃ６Ｆ１３で示すフッ素含有アルキル基部分を有していることに起因すると考えられる。
【０１２９】
＜試験例１：コート皮膜の視認性の評価試験（基材の色の影響）＞
１．本発明のコーティング剤（Ａ−１）の調製
ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレート０．２５重量部をＨＦＥ９９．７５重量部に溶解し、サンプル溶液ＳＡとした。
【０１３０】
このサンプル溶液ＳＡ９９．９９ｇに、上記合成方法により得られた、式（３Ａ）に表される蛍光性化合物と式（３Ｂ）に表される蛍光性化合物との混合物（以下、蛍光剤Ａという）を１０ｍｇ添加してコーティング剤Ａ−１（本発明のコーティング剤）とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は１００ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１３１】
２．比較例１のコーティング剤（Ｂ−１）の調製
サンプル溶液ＳＡ９９．９ｇにオキサゾール系蛍光剤（シンロイヒ社製、商品名  ロイヒマーカー１０８Ｍ）を１００ｍｇ添加分散したこと以外は、コーティング剤Ａ−１と同様にして、コーティング剤Ｂ−１を調製した。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は１０００ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１３２】
３．コート皮膜の形成
Ａ−１およびＢ−１の各コーティング剤をそれぞれ容器にいれ、各コーティング剤中に下記の各種基材を、それぞれ漬け、その後、基材をコーティング剤から引き上げて室温で乾燥させた（１回ディップコート）。これにより、各基材表面に約０．１μｍ厚のコート皮膜が形成された。
【０１３３】
使用した基材は、ステンレス板（ＳＵＳ板、長さ４０ｍｍ×幅１５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）、ガラス板（長さ７６ｍｍ×幅２６ｍｍ、厚さ１ｍｍ）、黒色の樹脂板（ＰＥＴ製、長さ４０ｍｍ×幅１５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）、灰色の樹脂板（ＰＥＴ製、長さ４０ｍｍ×幅１５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）、白色の樹脂板（ＰＥＴ製、長さ４０ｍｍ×幅１５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）である。
【０１３４】
４．コート皮膜の視認性の評価方法
各基材のコート皮膜形成部分にブラックライト（波長３６５ｎｍ）を照射してコート皮膜の発色を目視にて観察した。
この際の評価は、以下のようにした。
◎；発色が明確に観察される（発色によってコート皮膜の存在が明確に確認できる（視認性が高い））。
○；発色が観察される。
△；発色が若干観察される。
×；発色が全く観察されない。
コート皮膜の視認性の評価結果を表１に示す。
【０１３５】
【表１】
2008169352.tif 000028
【０１３６】
Ａ−１のコーティング剤を用いた場合には、形成されたコート皮膜がすべての基材において黄色く発色して、はっきりと観察されるため、コート皮膜の存在を容易に確認することができた（視認性が高かった）。
【０１３７】
Ｂ−１のコーティング剤を用いた場合には、いずれの基材においてもＡ−１よりも視認性が劣っていた。とくに、黒色の樹脂板では全く発色が確認されなかった。これは、蛍光剤が青色に発色していることが一因であると考えられる。
【０１３８】
以上より、本発明のコーティング剤は、基材色を選ばず使用できるということがわかった。
【０１３９】
＜試験例２：加熱がコート皮膜の視認性に与える影響（耐熱性）＞
試験例１で調製したコーティング剤Ａ−１、Ｂ−１をそれぞれ別の容器にいれ、ステンレス板（ＳＵＳ製、長さ４０ｍｍ×幅１５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）を漬けた後、ステンレス板をコーティング剤から引き上げて乾燥させた。それぞれのステンレス板上には、約０．１μｍ厚のコート皮膜が形成された。
【０１４０】
次に、コート皮膜が形成されたステンレス板を１５０℃で１時間乾燥させ、コート皮膜形成部分にブラックライト（波長３６５ｎｍ）を照射してコート皮膜の発色を目視にて観察した。
【０１４１】
その結果、Ａ−１のコーティング剤を使用したステンレス板においてはコート皮膜が明確に確認できたが、Ｂ−１のコーティング剤を使用したステンレス板においては、発色が全く観察されなかった。このことから本発明のコーティング剤は耐熱性に優れているということがわかった。
【０１４２】
＜試験例３：溶剤がコート皮膜の視認性に与える影響（耐溶剤性）＞
【０１４３】
試験例１で調製したコーティング剤Ａ−１、Ｂ−１をそれぞれ別の容器にいれ、乾燥したガラス板を漬けた後、ガラス板をコーティング剤から引き上げて乾燥させた。それぞれのガラス板上には、約０．１μｍ厚のコート皮膜が形成された。
【０１４４】
コート皮膜が形成されたガラス板を常温で、各有機溶剤（イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、エタノール、メタノール、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エチル、アセトン）にそれぞれ１時間浸漬した後、溶剤から取り出して乾燥させ、コート皮膜形成部分にブラックライト（波長３６５ｎｍ）を照射してコート皮膜の発色を目視にて観察した。
【０１４５】
試験例１のコート皮膜の視認性の評価方法と同様の評価方法によって評価した結果を表２に示す。
【０１４６】
【表２】
2008169352.tif 000029
【０１４７】
Ａ−１のコーティング剤を用いた場合には、酢酸エチルとアセトンを除いた有機溶剤に浸漬しても発色が観察されるため、蛍光剤が有機溶剤に溶け出し難いということがわかった。Ｂ−１のコーティング剤を用いた場合には、上記の全ての有機溶媒中に蛍光剤が溶け出して視認性が低下するということが判明した。
以上より本発明のコーティング剤は、耐溶剤性が高いということがわかった。
【０１４８】
＜試験例４：蛍光剤の濃度の検討＞
本発明のコーティング剤においては、試験例１で調製したＡ−１のコーティング剤（蛍光剤濃度１００ｗｔ  ｐｐｍ）を基準として、以下に記載する蛍光剤濃度のコーティング剤を調製し、充分な視認性の得られる蛍光剤の濃度について検討した。従来の蛍光剤を添加したコーティング剤については、試験例１で調製したＢ−１のコーティング剤（蛍光剤濃度１０００ｗｔ  ｐｐｍ）を基準として、以下に記載する蛍光剤濃度のコーティング剤を調製して、充分な視認性の得られる蛍光剤の濃度について検討した。
【０１４９】
１．コーティング剤Ａ−２〜Ａ−６の調製
ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレート０．２５重量部をＨＦＥ９９．７５重量部に溶解し、サンプル溶液ＳＡとした。
このサンプル溶液ＳＡ  ９９．９９５ｇに、蛍光剤Ａを５ｍｇ添加分散してコーティング剤Ａ−２とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は５０ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１５０】
サンプル溶液ＳＡ  ９９．９９８ｇに、蛍光剤Ａを２ｍｇ添加分散してコーティング剤Ａ−３とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は２０ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１５１】
サンプル溶液ＳＡ  ９９．９９９ｇに、蛍光剤Ａを１ｍｇ添加分散してコーティング剤Ａ−４とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は１０ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１５２】
サンプル溶液ＳＡ  ９９．９９９５ｇに、蛍光剤Ａを０．５ｍｇ添加分散してコーティング剤Ａ−５とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は５ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１５３】
サンプル溶液ＳＡ  ９９．９９９９ｇに、蛍光剤Ａを０．１ｍｇ添加分散してコーティング剤Ａ−６とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は１ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１５４】
２．コーティング剤Ｂ−２〜Ｂ−６の調製
サンプル溶液ＳＡ９９．９５ｇにオキサゾール系蛍光剤（シンロイヒ社製、商品名  ロイヒマーカー１０８Ｍ）を５０ｍｇ添加分散してコーティング剤Ｂ−２とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は５００ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１５５】
サンプル溶液ＳＡ９９．９８ｇにオキサゾール系蛍光剤（シンロイヒ社製、商品名  ロイヒマーカー１０８Ｍ）を２０ｍｇ添加分散してコーティング剤Ｂ−３とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は２００ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１５６】
サンプル溶液ＳＡ９９．９９ｇにオキサゾール系蛍光剤（シンロイヒ社製、商品名  ロイヒマーカー１０８Ｍ）を１０ｍｇ添加分散してコーティング剤Ｂ−４とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は１００ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１５７】
サンプル溶液ＳＡ９９．９９５ｇにオキサゾール系蛍光剤（シンロイヒ社製、商品名  ロイヒマーカー１０８Ｍ）を５ｍｇ添加分散してコーティング剤Ｂ−５とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は５０ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１５８】
サンプル溶液ＳＡ９９．９９８ｇにオキサゾール系蛍光剤（シンロイヒ社製、商品名  ロイヒマーカー１０８Ｍ）を２ｍｇ添加分散してコーティング剤Ｂ−５とした。なお、本コーティング剤では、ポリ２−(パーフルオロアルキル)エチルアクリレートと蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は５０ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１５９】
３．コート皮膜の形成
試験例１で調製したＡ−１のコーティング剤、Ａ−２〜Ａ−６の各コーティング剤、試験例１で調製したＢ−１のコーティング剤、およびＢ−２〜Ｂ−６の各コーティング剤をそれぞれ容器にいれ、各種基材を、それぞれ漬け、その後、基材をコーティング剤から引き上げて乾燥させ（１回ディップコート）、各基材表面に約０．１μｍ厚のコート皮膜を形成した。
【０１６０】
使用した基材は、ステンレス板（ＳＵＳ板、長さ４０ｍｍ×幅１５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）、ガラス板（長さ７６ｍｍ×幅２６ｍｍ、厚さ１ｍｍ）、鋼線（ＳＵＳ３０４製、直径１ｍｍ）、樹脂板（ＰＥＴ製、透明色、長さ４０ｍｍ×幅１５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）、プリント配線板（ＪＩＳＺ３１９７の６．８（１）に規定するくし形電極基板２形、長さ５０ｍｍ×幅５０ｍｍ、厚さ１．６ｍｍ）である。
【０１６１】
４．コート皮膜の視認性の評価方法
上記試験例１のコート皮膜の視認性の評価方法と同様の評価方法によって評価した結果を表３に示す。
【０１６２】
【表３】
2008169352.tif 000030
【０１６３】
コーティング剤Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３の場合には、全ての基材において発色がはっきりと観察され、Ａ−４の場合には、Ａ−１〜Ａ−３に劣るものの、全ての基材において発色が観察され、Ａ−５の場合、一部の基材において発色が確認され難くなるが実用可能な範囲であることがわかった。コーティング剤Ａ−６の場合、鋼線のみにおいて発色が観察不可となったが、使用可能な範囲内であることがわかった。なお、コーティング剤Ａ−１において良好な結果が得られたため、Ａ−１よりも蛍光剤濃度の高いものについては、試験を行わなかった（表中の「−」は試験を行っていないことを示す）。
【０１６４】
コーティング剤Ｂ−１、Ｂ−２の場合には、全ての基材において発色が観察可能であるが、Ｂ−３の場合には一部の基材において発色が確認され難くなるが実用可能な範囲であるということがわかった。コーティング剤Ｂ−４の場合、鋼線のみにおいて発色が観察できなかったが、使用可能な範囲内であることがわかった。コーティング剤Ｂ−５ではガラスのみで若干発色が観察できた。コーティング剤Ｂ−６では、全ての基材で観察不可能であったことから、Ｂ−６よりも蛍光剤濃度の低いものについては、試験を行わなかった（表中の「−」は試験を行っていないことを示す）。
【０１６５】
以上より、本発明のコーティング剤において実用可能な蛍光剤の濃度は１０ｗｔ  ｐｐｍ以上、充分な視認性が得られる濃度は２０ｗｔ  ｐｐｍ以上であり、従来の蛍光剤を用いたコーティング剤においては、実用可能な蛍光剤の濃度が２００ｗｔ  ｐｐｍ以上、充分な視認性が得られる濃度は１０００ｗｔ  ｐｐｍ以上であることがわかった。すなわち、本発明のコーティング剤においては、蛍光剤の濃度が従来のコーティング剤よりも少なくてよいということがわかった。
【０１６６】
＜試験例５．種々のフッ素系ポリマーを使用したコーティング剤の検討＞
次に、種々のフッ素系ポリマーを使用したコーティング剤について検討した。
【０１６７】
１．コーティング剤の調製
この試験には以下の樹脂Ｃ−１〜樹脂Ｃ−９を使用した。
樹脂Ｃ−１；エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）
樹脂Ｃ−２；テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）
樹脂Ｃ−３；ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）
樹脂Ｃ−４；ポリ２−（パーフルオロアルキル）エチルビニルエーテル
樹脂Ｃ−５；ポリパーフルオロアルキルアクリレート
樹脂Ｃ−６；ポリパーフルオロアルキルメタクリレート
樹脂Ｃ−７；ポリ２−（パーフルオロアルキル）エチルアクリレート
樹脂Ｃ−８；ポリ２−（パーフルオロアルキル）エチルメタクリレート
樹脂Ｃ−９；パーフルオロポリアルケニルビニルエーテル
【０１６８】
ＨＦＥ９９．７５重量部に樹脂Ｃ−１  ０．２５重量部を溶解して溶液を調製し、この溶液９９．９９ｇに、蛍光剤Ａを１０ｍｇ添加分散してコーティング剤Ｃ−１とした。
【０１６９】
なお、本コーティング剤では、樹脂Ｃ−１と蛍光剤と溶剤の合計量に対して、蛍光剤の量は１００ｗｔ  ｐｐｍとされている。
【０１７０】
樹脂Ｃ−１にかえて、樹脂Ｃ−２を使用した以外は、コーティング剤Ｃ−１と同様にしてコーティング剤Ｃ−２を調製した。
【０１７１】
樹脂Ｃ−１にかえて、樹脂Ｃ−３を使用した以外は、コーティング剤Ｃ−１と同様にしてコーティング剤Ｃ−３を調製した。
【０１７２】
樹脂Ｃ−１にかえて、樹脂Ｃ−４を使用した以外は、コーティング剤Ｃ−１と同様にしてコーティング剤Ｃ−４を調製した。
【０１７３】
樹脂Ｃ−１にかえて、樹脂Ｃ−５を使用した以外は、コーティング剤Ｃ−１と同様にしてコーティング剤Ｃ−５を調製した。
【０１７４】
樹脂Ｃ−１にかえて、樹脂Ｃ−６を使用した以外は、コーティング剤Ｃ−１と同様にしてコーティング剤Ｃ−６を調製した。
【０１７５】
樹脂Ｃ−１にかえて、樹脂Ｃ−７を使用した以外は、コーティング剤Ｃ−１と同様にしてコーティング剤Ｃ−７を調製した。
【０１７６】
樹脂Ｃ−１にかえて、樹脂Ｃ−８を使用した以外は、コーティング剤Ｃ−１と同様にしてコーティング剤Ｃ−８を調製した。
【０１７７】
樹脂Ｃ−１にかえて、樹脂Ｃ−９を使用した以外は、コーティング剤Ｃ−１と同様にしてコーティング剤Ｃ−９を調製した。
【０１７８】
２．コート皮膜の形成
各コーティング剤を容器にいれ、試験例１と同様の基材を用いて、各基材表面に約０．１μｍ厚のコート皮膜を形成した。
【０１７９】
３．コート皮膜の評価方法
コート皮膜の視認性、及びコート皮膜の各基材への密着性を試験例１と同様にして評価した。
【０１８０】
４．結果
コーティング剤Ｃ−１〜Ｃ−９のいずれを用いても、ずべての基材においてコート皮膜の発色が明確に観察され、発色によってコート皮膜の存在が明確に確認できた（視認性が高かった）。
【０１８１】
＜まとめ＞
本発明のコーティング剤は、使用される基材色を選ばず、かつ耐熱性に優れている。また、耐溶剤性に優れていることから、有機溶剤に接触する環境下で使用される基材にも好適である。さらに、蛍光剤の添加量が少なくて済むことから、樹脂含有量の少ない仕様のコーティング剤とした場合であっても、皮膜特性への影響が抑制される。
【０１８２】
＜他の実施形態＞
本発明は上記記述及び図面によって説明した実施形態に限定されるものではなく、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に含まれる。
（１）上記実施例においては黄色に発色する蛍光剤を使用したが、一般式（１）および（２）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ＸおよびＹを変更することで発光色を変えることが可能であり、黄色以外に発色する蛍光剤を使用してもよい。