(57)【要約】【課題】複数色のインク組成物を組み合わせて形成した着色画像材料のブロンズ現象を抑制し、高温高湿条件下においても受像材料に対して定着性が良く、にじみの小さい画像を形成することができるインクセットを提供する。【解決手段】マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物を備えたインクセットであって、前記マゼンタインク組成物が、着色剤として特定のアゾ染料から選ばれる少なくとも１種と、特定のアントラピリドン染料から選ばれる少なくとも１種を含み、前記マゼンタインク組成物に含まれる全着色剤のイオン性親水性基の対イオンとして、全対イオン数の５０％以上がリチウムイオンであり、かつ前記シアンインク組成物が、着色剤としてフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むインクセット。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物を備えたインクセットであって、前記マゼンタインク組成物が、着色剤として下記一般式（１）で表されるアゾ染料から選ばれる少なくとも１種と、下記一般式（２）で表されるアントラピリドン染料から選ばれる少なくとも１種を含み、前記マゼンタインク組成物に含まれる全着色剤のイオン性親水性基の対イオンとして、全対イオン数の５０％以上がリチウムイオンであり、かつ前記シアンインク組成物が、着色剤としてフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とするインクセット。
一般式（１）：
【化１】
2008255330.tif 000027
一般式（１）中、Ａは、５員複素環を表す。Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、または、いずれか一方が窒素原子で、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。ただし、Ｒ１１、Ｒ１２が、同時に水素原子であることはない。Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、複素環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。また、Ｒ１３とＲ１１あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。ａおよびｅは、各々独立にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表し、ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａ〜ｅは互いに結合して環を形成してもよい。ただし、一般式（１）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
一般式（２）：
【化２】
2008255330.tif 000028
一般式（２）中、Ｒ１は、水素原子またはハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表し、Ｒ３およびＲ５は、各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ２およびＲ４は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表す。ただし、一般式（２）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【請求項２】
前記シアンインク組成物が、着色剤として下記一般式（３）で表されるフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１に記載のインクセット。
一般式（３）：
【化３】
2008255330.tif 000029
一般式（３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。ここで、Ｚは、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表す。Ｖ１、Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン性親水性基を表す。ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物である。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つはイオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【請求項３】
前記シアンインク組成物中の遊離銅イオン濃度が、１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記マゼンタインク組成物に含まれる全着色剤のイオン性親水性基の対イオンとして、全対イオン数の８０％以上がリチウムイオンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記マゼンタインク組成物に含まれる全着色剤のイオン性親水性基の対イオンとして、全対イオン数の８０％以上がリチウムイオンであり、かつ前記シアンインク組成物に含まれる全着色剤のイオン性親水性基の対イオンとして、全対イオン数の８０％以上がリチウムイオンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記一般式（１）のアゾ染料が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。
一般式（４）：
【化４】
2008255330.tif 000030
一般式（４）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基またはアシル基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、各々前記一般式（１）の場合と同義である。Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表す。ただし、一般式（４）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【請求項７】
前記一般式（１）で表されるアゾ染料において、ａおよびｅが共にアルキル基であり、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記一般式（２）で表されるアントラピリドン染料において、イオン性親水性基のうち少なくとも１つはカルボキシル基であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項９】
前記マゼンタインク組成物として、色濃度の異なる２種のマゼンタインク組成物を有し、かつ少なくとも１種のマゼンタインク組成物が、請求項１〜８のいずれか一項に記載のマゼンタインク組成物であることを特徴とするインクセット。
【請求項１０】
前記シアンインク組成物として、色濃度の異なる２種のシアンインク組成物を有し、かつ少なくとも１種のシアンインク組成物が、請求項１〜９のいずれか一項に記載のシアンインク組成物であることを特徴とするインクセット。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクセットを一体的に又は独立に収容することを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１２】
請求項１１に記載のインクカートリッジを装填することを特徴とするインクジェットプリンター。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクセット又は請求項１１に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】
支持体上に白色無機顔料を含有するインク受容層を有する受像材料上に、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクセット又は請求項１１に記載のインクカートリッジを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクセットを用いることを特徴とする着色画像材料のブロンズ現象抑制方法。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクセットを用いることを特徴とする着色画像材料の高温高湿条件下におけるにじみ改良方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複数色のインク組成物を組み合わせて形成した着色画像材料のブロンズ現象を抑制し、高温高湿条件下においても受像材料に対して定着性が良く、にじみの小さい画像を形成することができるインクセット、およびインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、材料費が安価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が少ないこと、更にカラー記録が容易であることから、急速に普及し、更に発展しつつある。
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を吸引吐出させる方式がある。また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インクあるいは固体（溶融型）インクが用いられる。
【０００３】
このようなインクジェット記録用インクに用いられる着色剤に対しては、溶剤に対する溶解性あるいは分散性が良好なこと、高濃度記録が可能であること、色相が良好であること、光、熱、環境中の活性ガス（ＮＯｘ、オゾン等の酸化性ガスの他ＳＯｘなど）に対して堅牢であること、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、受像材料に対して定着性が良く滲みにくいこと、インクとしての保存性に優れていること、毒性がないこと、純度が高いこと、更には、安価に入手できることが要求されている。
しかしながら、これらの要求を高いレベルで満たす色素を捜し求めることは極めて難しい。特に、良好な色相を有し、光やオゾンに対して堅牢で、かつ、高温高湿条件下においても受像材料に対して定着性が良く、にじみの小さい着色剤が強く望まれている。
【０００４】
また、近年、複数のカラーインク組成物を用いたインクジェット記録方法によってカラー画像を形成して記録物を得ることが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、さらに所望によりブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。また、これらの四色にライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を加えた六色又はそれらにさらにダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行う場合もある。このような２種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットである。
【０００５】
上述したカラー画像の形成に用いられるインク組成物には、各色ごとのインク組成物自身が良好な発色性を有していることに加え、複数色のインク組成物を組み合わせたときに得られる記録物が保存中に変退色しないこと、およびブロンズ現象が起こらないこと等が求められる。
【０００６】
インクセットにおいて、特定のインク組成物の耐光性や耐オゾン性が、他のインク組成物よりも著しく低い場合、その特定のインク組成物によって形成された色が、他の色よりも早く退色や変色してしまい、画像全体の色調のバランスが悪くなる。従って、インクセットを構成する各インク組成物の耐光性や耐オゾン性を向上させることに併せて、各インク組成物によって形成される画像の光やオゾンによる劣化速度、例えば退色速度もできるだけ同じであることが好ましい。言い換えれば、インクセットを構成する各インク組成物の耐光性や耐オゾン性が優れているとともに、各インク組成物間の耐光性や耐オゾン性の差が小さいことが好ましい。
【０００７】
また、光学濃度が高い記録画像を形成させた場合、乾燥するにつれて染料の結晶が受像材料表面に析出して、記録画像が光を反射して金属光沢を放つという、いわゆるブロンズ現象が生じるという問題があった。この現象は、耐水性を向上させるために染料の水溶解性を下げたり、染料構造中に水素結合基のアミノ基を導入したりすることにより、染料の会合性（凝集性）が高まることによって生じやすくなると考えられる。ブロンズ現象の発生によって光を反射するので、記録画像の光学濃度が低下してしまうばかりでなく、記録画像の色相も所望のものとは大きく異なってしまうため、ブロンズ現象を抑制することはインクジェットインクに要求される性能として重要なものの一つである。
【０００８】
インクジェット記録用インクに用いられるシアン染料の骨格としては、フタロシアニン化合物が代表的である。近年になり、特開２００３−２１３１６７号公報等に記載されたフタロシアニン化合物をシアンインク組成物に用いて画像を形成すると、単色でのブロンズ現象を抑制し、かつ耐光性および耐オゾン性に優れることが報告されている。しかし、複数色のインク組成物を組み合わせて形成した着色画像（混色部分）におけるブロンズ現象の有無についての記載はない。
【０００９】
一方、インクジェット記録用インクに用いられるマゼンタ染料の骨格としては、特開平８−６００５３号公報等に見られるキサンテン染料、特開平７−０９０２１１号公報等に見られるＨ酸アゾ染料、特開２００３−１９２９３０号公報、国際公開第０４／１０４１０８号パンフレット、国際公開第０６／０７５７０６号パンフレット等に見られるアントラピリドン染料、特開２００２−３７１２１４号公報、特開２００６−１４３９８９号公報等に見られるヘテロ環−ヘテロ環アゾ染料が代表的である。
このうち、キサンテン染料やＨ酸アゾ染料は、色相に優れるが、耐光性や耐オゾン性に問題がある。アントラピリドン染料は、鮮明性や耐光性に優れるが、耐オゾン性に問題がある。一方、ヘテロ環−ヘテロ環アゾ染料は、耐光性や耐オゾン性に優れるが、高温高湿条件下における受像材料に対する定着性に問題がある。
従って、現在まで、色相、耐光性、耐オゾン性に優れ、高温高湿条件下における受像材料に対する定着性が良好で、かつ混色部分においてブロンズ現象を起こさないマゼンタ染料の報告例はない。
【特許文献１】特開２００３−２１３１６７号公報
【特許文献２】特開２００３−１９２９３０号公報
【特許文献３】国際公開第０４／１０４１０８号パンフレット
【特許文献４】国際公開第０６／０７５７０６号パンフレット
【特許文献５】特開２００２−３７１２１４号公報
【特許文献６】特開２００６−１４３９８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の第１の目的は、高温高湿条件下において受像材料に対して定着性が良く、にじみが小さく、光およびオゾンに対して堅牢な画像を形成することができるインクジェト記録用マゼンタインクを含むインクセットを提供することにある。
本発明の第２の目的は、インクセットを構成する各インク組成物間の耐光性や耐オゾン性のバランスが良く、かつ複数色のインク組成物を組み合わせて形成した着色画像（混色部分）のブロンズ現象を起こさないインクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、下記の構成を採用することにより前記課題の解決を可能にした。
１．少なくとも、マゼンタインク組成物およびシアンインク組成物を備えたインクセットであって、前記マゼンタインク組成物が、着色剤として下記一般式（１）で表されるアゾ染料から選ばれる少なくとも１種と、下記一般式（２）で表されるアントラピリドン染料から選ばれる少なくとも１種を含み、前記マゼンタインク組成物に含まれる全着色剤のイオン性親水性基の対イオンとして、全対イオン数の５０％以上がリチウムイオンであり、かつ前記シアンインク組成物が、着色剤としてフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とするインクセット。
一般式（１）：
【００１２】
【化１】
2008255330.tif 000002
【００１３】
一般式（１）中、Ａは、５員複素環を表す。Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、または、いずれか一方が窒素原子で、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。ただし、Ｒ１１、Ｒ１２が、同時に水素原子であることはない。Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、複素環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。また、Ｒ１３とＲ１１あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。ａおよびｅは、各々独立にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表し、ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａ〜ｅは互いに結合して環を形成してもよい。ただし、一般式（１）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
一般式（２）：
【００１４】
【化２】
2008255330.tif 000003
【００１５】
一般式（２）中、Ｒ１は、水素原子またはハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表し、Ｒ３およびＲ５は、各々独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ２およびＲ４は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表す。ただし、一般式（２）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
２．前記シアンインク組成物が、着色剤として下記一般式（３）で表されるフタロシアニン化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする上記１に記載のインクセット。
一般式（３）：
【００１６】
【化３】
2008255330.tif 000004
【００１７】
一般式（３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。ここで、Ｚは、それぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表す。Ｖ１、Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表す。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン性親水性基を表す。ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物である。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つはイオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
３．前記シアンインク組成物中の遊離銅イオン濃度が、１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする上記１または２に記載のインクセット。
４．前記マゼンタインク組成物に含まれる全着色剤のイオン性親水性基の対イオンとして、全対イオン数の８０％以上がリチウムイオンであることを特徴とする上記１〜３のいずれか一項に記載のインクセット。
５．前記マゼンタインク組成物に含まれる全着色剤のイオン性親水性基の対イオンとして、全対イオン数の８０％以上がリチウムイオンであり、かつ前記シアンインク組成物に含まれる全着色剤のイオン性親水性基の対イオンとして、全対イオン数の８０％以上がリチウムイオンであることを特徴とする上記１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
６．前記一般式（１）のアゾ染料が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする上記１〜５のいずれか一項に記載のインクセット。
一般式（４）：
【００１８】
【化４】
2008255330.tif 000005
【００１９】
一般式（４）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、各々前記一般式（１）の場合と同義である。Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表す。ただし、一般式（４）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
７．前記一般式（１）のアゾ染料において、ａおよびｅが共にアルキル基であり、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上であることを特徴とする上記１〜６のいずれか一項に記載のインクセット。
８．前記一般式（２）のアントラピリドン染料において、イオン性親水性基のうち少なくとも１つはカルボキシル基であることを特徴とする上記１〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
９．前記マゼンタインク組成物として、色濃度の異なる２種のマゼンタインク組成物を有し、かつ少なくとも１種のマゼンタインク組成物が、上記１〜８のいずれか一項に記載のマゼンタインク組成物であることを特徴とするインクセット。
１０．前記シアンインク組成物として、色濃度の異なる２種のシアンインク組成物を有し、かつ少なくとも１種のシアンインク組成物が、上記１〜９のいずれか一項に記載のシアンインク組成物であることを特徴とするインクセット。
１１．上記１〜１０のいずれか一項に記載されたインクセットを一体的に又は独立に収容することを特徴とするインクカートリッジ。
１２．上記１１に記載のインクカートリッジを装填することを特徴とするインクジェットプリンター。
１３．上記１〜１０のいずれか一項に記載のインクセット又は上記１１に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
１４．支持体上に白色無機顔料を含有するインク受容層を有する受像材料上に、上記１〜１０のいずれか一項に記載のインクセット又は上記１１に記載のインクカートリッジを用いて画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
１５．上記１〜１０のいずれかに記載のインクセットを用いることを特徴とする着色画像材料のブロンズ現象抑制方法。
１６．上記１〜１０のいずれかに記載のインクセットを用いることを特徴とする着色画像材料の高温高湿条件下におけるにじみ改良方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明は、耐光性および耐オゾン性に優れ、高温高湿条件下において受像材料に対する定着性が良く、にじみの小さい着色画像を与えることができるマゼンタインク組成物と、耐光性および耐オゾン性に優れた着色画像を与えることができるシアンインク組成物を含むインクセットである。
本発明のインクセットにより、各インク組成物間の光堅牢性やオゾン堅牢性の差が小さく、高温高湿条件下の色相変化が小さく、かつ複数色のインク組成物を組み合わせて形成した混色部分においてブロンズ現象を起こさない着色画像が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下に本発明の実施について詳細に説明する。
まず、本明細書において用いられる置換基について説明する。本明細書において用いられる置換基としては、以下の基（これらを「置換基Ｗ」と称する）が挙げられる。
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたは複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が例として挙げられる。
【００２２】
本明細書において用いられる脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基を意味する。また、本明細書で用いられる芳香族基とは、アリール基を挙げることができる。
【００２３】
更に詳しくは、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子が挙げられる。
【００２４】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基が挙げられシクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。詳細には、アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００２５】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。詳細には、アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００２６】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
複素環基としては、好ましくは、５または６員の置換もしくは無置換の芳香族もしくは非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５または６員の芳香族の複素環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２７】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換もしくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
複素環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換の複素環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、複素環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００２９】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
複素環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換の複素環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００３１】
アルキルまたはアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
アルキルまたはアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３２】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
アリールまたは複素環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換の複素環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００３３】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００３４】
上記の置換基の中で、水素原子を有するものは、該水素原子が上記の置換基で置換されていても良い。そのような置換基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【００３５】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基等のアニオン性基、及び４級アンモニウム基等のカチオン性基を挙げることができる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ等は、塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンとしては、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）を挙げることができる。対イオンの中でもアルカリ金属イオンが好ましい。アルカリ金属イオンの中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましい。
【００３６】
本発明のインクセットにおいて、マゼンタインク組成物の着色剤として用いるマゼンタ染料は、一般式（１）と一般式（２）で表される。まず、下記一般式（１）で表されるアゾ染料について説明する。
一般式（１）：
【００３７】
【化５】
2008255330.tif 000006
【００３８】
一般式（１）中、Ａは、５員複素環基を表す。Ｂ１およびＢ２は、各々−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表すか、または、いずれか一方が窒素原子で、他方が−ＣＲ１３＝または−ＣＲ１４＝を表す。Ｒ１１およびＲ１２は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表す。ただし、Ｒ１１、Ｒ１２が、同時に水素原子であることはない。Ｒ１３、Ｒ１４は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、複素環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、複素環チオ基、またはイオン性親水性基を表す。また、Ｒ１３とＲ１１あるいはＲ１１とＲ１２が結合して５〜６員環を形成してもよい。ａおよびｅは、各々独立にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表し、ｂ、ｃ、ｄは、各々独立にＲ１３、Ｒ１４と同義であり、ａ〜ｅは互いに結合して環を形成してもよい。ただし、一般式（１）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【００３９】
一般式（１）において、Ａは５員複素環を表し、Ａで表される５員複素環のヘテロ原子の例には、Ｎ、Ｏ、Ｓを挙げることができる。Ａとして好ましくは、含窒素５員複素環であり、複素環に脂肪族環、芳香族環、または他の複素環が縮合していてもよい。Ａの好ましい複素環の例には、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、またはベンゾイソチアゾール環を挙げることができる。各複素環基は、更に置換基（前記の置換基Ｗ）を有していてもよい。中でも、下記一般式（ａ）〜（ｉ）で表される複素環が好ましい。
【００４０】
【化６】
2008255330.tif 000007
【００４１】
一般式（ａ）〜（ｉ）において、Ｒｍ１〜Ｒｍ２０は、一般式（１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義である。
【００４２】
一般式（１）において、好ましいＲ１１、Ｒ１２は、各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換のアリールスルホニル基であり、より好ましくは、水素原子、置換アリール基、置換複素環基であり、置換アリール基、または置換複素環基が特に好ましい。ただし、Ｒ１１、Ｒ１２が、同時に水素原子であることはない。
【００４３】
一般式（１）において、Ｂ１およびＢ２が、−ＣＲ１３＝、−ＣＲ１４＝を表す場合がより優れた性能を発揮できる点で好ましい。
【００４４】
一般式（１）において、好ましいＲ１３、Ｒ１４は、各々独立に水素原子、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基である。各基は更に置換されていてもよい。更に詳しくは、水素原子、アルキル基、またはシアノ基が好ましく、その中でもＲ１３は水素原子、Ｒ１４はアルキル基が好ましく、Ｒ１３は水素原子でＲ１４はメチル基の組み合わせが特に好ましい。
【００４５】
一般式（１）において、好ましいａおよびｅは、ａおよびｅが共にアルキル基であり、かつ、そのアルキル基を構成する炭素数の合計が３以上の場合である。より好ましいａおよびｅは、各々独立にメチル基、エチル基、またはイソプロピル基であり、その中でもエチル基、またはイソプロピル基が好ましく、特に、ａおよびｅは、ともにエチル基またはイソプルピル基が最も好ましい。
【００４６】
一般式（１）において、好ましいｃは、水素原子、アルキル基、またはイオン性親水性基であり、水素原子、メチル基、またはスルホ基がより好ましい。好ましいｂ、ｄは、それぞれ独立に水素原子、またはイオン性親水性基であり、水素原子、スルホ基、またはカルボキシ基がより好ましく、ｂとｄの組み合わせが、水素原子とスルホ基である場合がさらに好ましい。
【００４７】
本発明では、上記一般式（１）で表されるアゾ染料のうち、下記一般式（４）で表されるアゾ染料が好ましい。
一般式（４）：
【００４８】
【化７】
2008255330.tif 000008
【００４９】
一般式（４）中、Ｚ１１は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表す。Ｚ１２は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、またはアシル基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、各々前記一般式（１）の場合と同義である。Ｑは、水素原子、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表す。ただし、一般式（４）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【００５０】
一般式（４）において、Ｒ１３、Ｒ１４は、前記一般式（１）中のＲ１３、Ｒ１４と同義であり、好ましい例も同じである。
【００５１】
一般式（４）において、Ｒ１１、Ｒ１２は、前記一般式（１）中のＲ１１、Ｒ１２と同義であり、好ましい例も同じである。
【００５２】
一般式（４）において、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは、前記一般式（１）中のａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅと同義であり、好ましい例も同じである。
【００５３】
一般式（４）において、Ｚ１１の電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。
【００５４】
ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年  Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明においては、σｐ値をこのような意味で使用する。
【００５５】
σｐ値が０．２０以上の電子求引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、複素環基、ハロゲン原子、アゾ基、セレノシアネート基、σｐ値が０．２０以上の他の電子求引性基で置換されたアリール基等が挙げられる。
【００５６】
Ｚ１１として好ましくは、シアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、またはハロゲン原子であり、シアノ基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、またはアリールスルホニル基がより好ましく、シアノ基が最も好ましい。
【００５７】
一般式（４）において、Ｚ１２として好ましくは、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基であり、水素原子、またはアルキル基がより好ましい。各置換基はさらに置換されていてもよい。更に詳しくは、Ｚ１２は、置換基の炭素原子を除いた炭素原子数が１〜１２のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１〜６のアルキル基が好ましい。
アルキル基の例には、メチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、シアノエチル、トリフルオロメチル、３−スルホプロピル、または４−スルホブチルが挙げられ、その中でもメチル、エチル、イソプロピル、またはｔ−ブチルが好ましく、イソプロピル、またはｔ−ブチルが好ましく、ｔ−ブチルが特に好ましい。
【００５８】
一般式（４）において、Ｑとして好ましくは、電子求引性基で置換されたアリール基または複素環基であり、Ｑの置換基となる電子求引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、好ましくは０．３０以上の電子求引性基である。σｐ値の上限としては、好ましくは１．０以下である。σｐ値が０．２０以上の電子求引性基の具体例としては、一般式（４）中のＺ１１と同義である。更に詳しくは、Ｑは、電子求引性基で置換された複素環基が好ましく、その中でもスルホ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基で置換されたベンゾオキサゾール環、またはスルホ基、置換もしくは無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が好ましく、スルホ基、置換スルファモイル基で置換されたベンゾチアゾール環が特に好ましい。
【００５９】
一般式（１）および一般式（４）で表されるアゾ染料は、その分子内にイオン性親水性基を少なくとも１つ有する。イオン性親水性基には、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、４級アンモニウム基等が含まれる。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が好ましい。少なくとも１つはスルホ基である事が特に好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基は、塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）、有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属イオンが好ましい。アルカリ金属イオンの中でも、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオンが好ましく、リチウムイオンが最も好ましい。溶解性向上及びインクジェット印刷におけるブロンズ現象を抑制する観点から、イオン性親水性基がスルホ基で、かつその対イオンがリチウムイオンの組み合わせが特に好ましい。
【００６０】
一般式（１）および一般式（４）で表されるアゾ染料は、その分子内にイオン性親水性基を３つ以上６つ以下有することが好ましく、スルホ基を３つ以上６つ以下有することがより好ましく、スルホ基を３つ以上５つ以下有することが更に好ましい。
【００６１】
本発明の一般式（１）および一般式（４）で表されるアゾ染料としては例えば、以下に示す特許文献５〜９に記載のアゾ染料の中で、分子内にイオン性親水性基を少なくとも１つ有するアゾ染料が好ましいものとして挙げられる。
・特許文献５  特開２００２−３７１２１４号公報
・特許文献６  特開２００６−１４３９８９号公報
・特許文献７  特開２００２−３０９１１６号公報
・特許文献８  特開２００３−０６４２７５号公報
・特許文献９  国際公開第０２／０８３７９５号パンフレット
本発明の一般式（１）および一般式（４）で表されるアゾ染料の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるアゾ染料は、下記の例に限定されるものではない。
・特許文献５に記載のａ−２７，f−１，ｆ−３で表されるアゾ染料
・特許文献６に記載のａ−２，ａ−６，ｄ−３，ｄ−４，ｄ−５，ｄ−６で表されるアゾ染料
・特許文献８に記載の１４３，１４５，１４８で表されるアゾ染料
【００６２】
特許文献５に記載のａ−２７，f−１，ｆ−３で表されるアゾ染料、特許文献６に記載のａ−２，ａ−６，ｄ−３，ｄ−４，ｄ−５，ｄ−６で表されるアゾ染料、特許文献８に記載の１４３，１４５，１４８で表されるアゾ染料
【００６３】
次に、本発明のインクセットにおいて、マゼンタインク組成物の着色剤として用いる下記一般式（２）で表されるアントラピリドン染料について説明する。
一般式（２）：
【００６４】
【化８】
2008255330.tif 000009
【００６５】
一般式（２）中、Ｒ１は、水素原子またはハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子求引性基を表し、Ｒ３およびＲ５は、各々独立に水素原子または置換基（前記の置換基Ｗ）を表し、Ｒ２およびＲ４は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表す。ただし、一般式（２）は、少なくとも１つのイオン性親水性基を有する。
【００６６】
一般式（２）において、Ｒ１の電子求引性基として好ましくは、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上、より好ましくは０．３０以上の電子求引性基であり、σｐ値の上限として好ましくは１．０以下である。Ｒ１として好ましくは、水素原子、置換ベンゾイル基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、またはスルファモイル基であり、より好ましくは、水素原子、置換ベンゾイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはアシル基であり、特に好ましくは、置換ベンゾイル基（３−スルホベンゾイル基、４−スルホベンゾイル基、３，５−ジスルホベンゾイル基、３−スルホ−４−メトキシベンゾイル基等）である。
【００６７】
一般式（２）において、Ｒ２として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、または複素環基である。Ｒ２の複素環基としては、５〜６員の複素環基が好ましく、単環構造であっても２つ以上の環が縮合した多環構造であってもよい。また、上記複素環基としては、Ｎ、Ｏ、Ｓ原子のいずれかを少なくとも含む複素環基が好ましい。Ｒ２で表される複素環基として好ましい５〜６員の複素環基としては、チエニル基、フリル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ピラゾリル基、インダゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イソチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イソオキサゾリル基、１，２，４−チアジアゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，２，４−オキサジアゾリル基、１，３，４−オキサジアゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、１，３，５−トリアジル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基などが挙げられる。これらは置換基（前記の置換基Ｗ）を有していても良い。複素環基上の２つの置換基が結合して縮合環を形成しても良い。また複素環基中に窒素原子を含む場合、該窒素原子は４級化されていてもよい。
【００６８】
Ｒ２としてより好ましくは、水素原子またはアルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、またはメチル基である。
【００６９】
一般式（２）において、Ｒ３として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、カルボキシル基、またはスルホ基であり、特に好ましくは、水素原子、または置換アリールオキシ基である。
【００７０】
一般式（２）において、Ｒ４として好ましくは、芳香族基または複素環基であり、より好ましくは、置換アリール基であり、特に好ましくは、イオン性親水性基が置換したアリール基である。
【００７１】
一般式（２）において、Ｒ５として好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、カルボキシル基、またはスルホ基であり、特に好ましくは、水素原子である。
【００７２】
一般式（２）で表されるアントラピリドン染料は、その分子内にイオン性親水性基を少なくとも１つ有する。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基が好ましく、中でもカルボキシル基、スルホ基が特に好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属イオンが好ましい。高温高湿条件下における受像材料に対する定着性の観点から、イオン性親水性基の少なくとも１つ以上はカルボキシル基であることが特に好ましい。かつ、その対イオンは、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンおよびアンモニウムイオンが好ましく、特に好ましくは、溶解性向上及びインクジェット印刷におけるブロンズ現象を抑制する観点からリチウムイオンである。
上記アントラピリドン染料は、その分子内にイオン性親水性基を２つ以上１２つ以下有することが好ましく、４つ以上１０つ以下有することがより好ましい。
【００７３】
本発明の一般式（２）で表されるアントラピリドン染料として例えば、以下に示す特許文献２〜４および特許文献１０〜２２に記載のアントラピリドン染料が好ましいものとして挙げられる。
・特許文献２  ：特開２００３−１９２９３０号公報に記載のＮｏ．１〜６０およびＮｏ．１−１〜１−１７の化合物
・特許文献３  ：国際公開第０４／１０４１０８号パンフレットに記載のＮｏ．１〜３７の化合物
・特許文献４  ：国際公開第０６／０７５７０６号パンフレットに記載のＮｏ．１〜２２の化合物
・特許文献１０：特開２００１−０７２８８４号公報に記載の（１）〜（７）の化合物
・特許文献１１：特開２００１−１３９８３６号公報に記載の式（１）の化合物
・特許文献１２：特開２００２−３３２４１８号公報に記載の（４），（５），（１２），（１５）〜（２２）の化合物
・特許文献１３：特開２００５−００８８６８号公報に記載のＮｏ．１〜４０の化合物
・特許文献１４：特開２００５−０４１８４６号公報に記載の式（３）の化合物
・特許文献１５：特開２００５−１３９３７７号公報に記載のＮｏ．１〜１４の化合物
・特許文献１６：特開２００５−３１４５１４号公報に記載のＮｏ，１〜４１の化合物
・特許文献１７：特開２００５−３２０４８０号公報に記載のＡ１，Ａ２の化合物
・特許文献１８：特開２００６−１２４４７５号公報の表１に記載の化合物
・特許文献１９：特開２００６−１８８７０６号公報に記載のＮｏ．１〜４８の化合物
・特許文献２０：特開２００７−０７７２５６号公報に記載のＮｏ．１〜１７の化合物
・特許文献２１：特開２００７−３１４７３２号公報に記載のＮｏ．１〜１５の化合物
・特許文献２２：特開２００７−２７７３１４号公報に記載の例示化合物１〜７の化合物
【００７４】
本発明の一般式（２）で表されるアントラピリドン染料としてより好ましくは、イオン性親水性基として少なくとも１つのカルボキシル基を有する上記特許文献２〜４および特許文献１３〜２２に記載のアントラピリドン染料であり、例えば、特許文献２に記載のＮｏ．２１〜２４，３０，３１の化合物、特許文献３に記載のＮｏ．２３〜３１，Ｎｏ．３４〜３７の化合物、特許文献４に記載のＮｏ．１〜２２の化合物が挙げられる。これらのアントラピリドン染料と本発明の一般式（１）で表されるアゾ染料を併用したマゼンタインク組成物を用いた場合、良好な色相、光およびオゾンに堅牢で、高温高湿条件下における受像材料に対する定着性が良く、にじみの小さい着色画像が得られる。
【００７５】
本発明の一般式（２）で表されるアントラピリドン染料として特に好ましくは、イオン性親水性基として少なくとも１つのカルボキシル基を有し、かつイオン性親水性基の対イオンとしてリチウムイオンが含まれる場合である。一般式（２）で表されるアントラピリドン染料に置換したイオン性親水性基の対イオン総数に対して、リチウムイオン数の割合は４０％以上である場合が好ましく、より好ましくは６０％以上の場合である。リチウムイオンの割合が高くなるにつれて、アントラピリドン染料の水への溶解性を向上させることができる。また、これらのアントラピリドン染料と本発明の一般式（１）で表されるアゾ染料を併用した場合、上記効果に加えて、シアンインク組成物と組み合わせて形成した着色画像（混色部分）でブロンズ現象を抑制することができる。
【００７６】
本発明のインクセットに含まれるシアンインク組成物の着色剤として用いるシアン染料は、フタロシアニン化合物であれば特に限定されないが、好ましくは、下記一般式（３）で表されるフタロシアニン化合物である。次に、下記一般式（３）について詳細に説明する。
一般式（３）：
【００７７】
【化９】
2008255330.tif 000010
【００７８】
一般式（３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。ここで、Ｚは、置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の芳香族基、又は置換もしくは無置換の複素環基を表す。Ｖ１、Ｖ２は、同一または異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の芳香族基、または置換もしくは無置換の複素環基を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、ホスホリル基、アシル基、又はイオン性親水性基を表す。
ａ１〜ａ４及びｂ１〜ｂ４は、それぞれＸ１〜Ｘ４及びＹ１〜Ｙ４の置換基数を表す。
そして、ａ１〜ａ４は、それぞれ独立に０〜４の整数であり、すべてが同時に０になることはない。ｂ１〜ｂ４は、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。
Ｍは、水素原子、金属原子又はその酸化物、水酸化物もしくはハロゲン化物である。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４の内の少なくとも１つは、イオン性親水性基であるか又はイオン性親水性基を置換基として有する基である。
【００７９】
一般式（３）において、ａ１、ａ２、ａ３及びａ４として好ましくは、０または１であり、かつａ１、ａ２、ａ３及びａ４のうち２つ以上が１であり、さらにｂ１、ｂ２、ｂ３及びｂ４は、それぞれａ１、ａ２、ａ３及びａ４との和が４となる整数であることが好ましい。
【００８０】
一般式（３）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に−ＳＯ−Ｚ、−ＳＯ２−Ｚ、−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２、−ＣＯＮＶ１Ｖ２、−ＣＯ２Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及びスルホ基のいずれかを表す。
Ｚとして好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、または置換複素環基が好ましく、置換アルキル基が特に好ましい。
【００８１】
Ｖ１、Ｖ２として好ましくは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基であり、その中でも水素原子、置換アルキル基、置換アリール基、または置換複素環基が最も好ましい。
【００８２】
Ｚ、Ｖ１、Ｖ２が表す置換もしくは無置換の脂肪族基としては、炭素原子数が１〜５０の脂肪族基が好ましい。特に、染料の溶解性やインク安定性を高めるという理由から、炭素鎖が分岐した脂肪族基が好ましく、不斉炭素を有する場合（ラセミ体での使用）が特に好ましい。脂肪族基に置換する好ましい置換基としては、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、スルファモイル基が染料の会合性を高め堅牢性を向上させるので特に好ましい。この他、ハロゲン原子やイオン性親水性基を有していても良い。
【００８３】
Ｚ、Ｖ１、Ｖ２が表す置換もしくは無置換の芳香族基としては、炭素原子数が６〜３０の芳香族基が好ましい。芳香族基に置換する好ましい置換基としては、染料の酸化電位を貴とし、堅牢性を向上させるので電子求引性基が特に好ましい。
【００８４】
Ｚ、Ｖ１、Ｖ２が表す複素環基としては、５または６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、芳香族複素環であっても非芳香族複素環であっても良い。  以下にＺ、Ｖ１、Ｖ２で表される複素環基を、置換位置を省略して複素環の形で例示するが、置換位置は限定されるものではなく、例えばピリジンであれば、２位、３位、４位で置換することが可能である。ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中でも芳香族複素環基が好ましく、その好ましい例を先と同様に例示すると、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、またはチアジアゾールが挙げられる。それらは置換基（前記の置換基Ｗ）を有していても良く、電子求引性基で置換されているのが好ましい。
【００８５】
本発明のフタロシアニン染料が水溶性である場合には、イオン性親水性基を有することが好ましい。イオン性親水性基としては、カルボキシル基、ホスホノ基、またはスルホ基が好ましく、カルボキシル基、またはスルホ基が特に好ましい。カルボキシル基、ホスホノ基、スルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対イオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれる。対イオンの中でもアルカリ金属イオンが好ましく、溶解性向上及びインクジェット印刷におけるブロンズ現象を抑制する観点からチリウムイオンが特に好ましい。最も好ましいイオン性親水性基はスルホ基のリチウム塩である。
【００８６】
イオン性親水性基の数としては、本発明のフタロシアニン染料１分子中少なくとも２個以上有するものが好ましく、スルホ基および／またはカルボキシル基を少なくとも２個以上有するものが特に好ましい。
【００８７】
Ｍとして好ましい物は、水素原子、金属原子としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が挙げられる。酸化物としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が挙げられる。また、水酸化物としては、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｃｒ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２等が挙げられる。さらに、ハロゲン化物としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ２、ＶＣｌ、ＶＣｌ２、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。中でもＣｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ａｌ等が好ましく、Ｃｕが特に好ましい。
【００８８】
本発明に用いられるフタロシアニン化合物としては、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）；カルバモイル基（−ＣＯＮＶ１Ｖ２）；アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基（−ＣＯ２Ｚ）；アシル基（−ＣＯ−Ｚ）；スルホ基のような電子求引性基を、フタロシアニン化合物の各ベンゼン環に少なくとも一つずつ、フタロシアニン骨格全体の置換基のσｐ値の合計で１．２以上となるように導入することが特に好ましい。その中でも、スルフィニル基（−ＳＯ−Ｚ）；スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、更にスルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）；スルファモイル基（−ＳＯ２ＮＶ１Ｖ２）が好ましく、スルホニル基（−ＳＯ２−Ｚ）がより好ましい。
【００８９】
一般式（３）で表されるフタロシアニン化合物の中で、下記一般式（６）で表されるフタロシアニン化合物であることが好ましい。
一般式（６）：
【００９０】
【化１０】
2008255330.tif 000011
【００９１】
一般式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、複素環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、ホスホリル基、アシル基またはイオン性親水性基を表す。これらの基は、さらに置換基（前記の置換基Ｗ）を有していてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に置換もしくは無置換の脂肪族基、置換もしくは無置換の芳香族基、または置換もしくは無置換の複素環基を表す。ただし、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
ｌ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４は、それぞれ独立に１または２の整数を表し、Ｍは、一般式（３）の場合と同義である。
【００９２】
一般式（６）において、ｌ、ｍ、ｎ、ｐのうち２つ以上が１であるのが好ましく、ｌ＝ｍ＝ｎ＝ｐ＝１が最も好ましい。
【００９３】
一般式（６）において、ｑ１、ｑ２、ｑ３、ｑ４のうち２つ以上が２であるのが好ましく、ｑ１＝ｑ２＝ｑ３＝ｑ４＝２が最も好ましい。
【００９４】
一般式（６）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４として好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換の複素環基であり、その中でも置換アルキル基、置換アリール基、または置換複素環基が好ましく、置換アルキル基が特に好ましい。ただし、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のうち少なくとも１つは、イオン性親水性基を置換基として有する。
【００９５】
一般式（６）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８として好ましくは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホスホリル基、アシル基、またはイオン性親水性基であり、更に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、スルファモイル基、スルフィニル基、スルホニル基、またはイオン性親水性基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
【００９６】
一般式（６）において、Ｍは、前記一般式（３）中のＭと同義であり、好ましい例も同じである。
【００９７】
本発明に用いられる一般式（３）および一般式（６）で表されるフタロシアニン化合物としては例えば、以下に示す特許文献１および特許文献２３〜２７に記載のフタロシアニン化合物が好ましいものとして挙げられる。
・特許文献１  ：特開２００３−１９２９３０号公報の段落番号０２０７〜０２２６に記載の１０１〜２１５の化合物
・特許文献２３：特開２００２−２８５０５０号公報の段落番号０１７３〜０１８３に記載の１０１〜１４３の化合物
・特許文献２４：特開２００２−３０９１１８号公報の段落番号０１９５〜０２０４に記載の１０１〜１７５の化合物
・特許文献２５：特開２００４−００２６７０号公報の段落番号０２０８〜０２１６に記載の１０１〜１４５の化合物、段落番号０２１９に記載の１４６〜１５０の化合物、段落番号０２２２に記載の１５１〜１５５の化合物
・特許文献２６：国際公開第０４／０８５５４１号パンフレットに記載のＮｏ．１〜５５の化合物
・特許文献２７：国際公開第０４／０８７８１５号パンフレットに記載のＮｏ．１〜４７の化合物
本発明に用いられる一般式（３）および一般式（６）で表されるフタロシアニン化合物として特に好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるフタロシアニン化合物は、下記の例に限定されるものではない。
・特許文献２４に記載の化合物Ｎｏ．１０１，１０５，１０８，１１２，１３１，１３２，１３３で表されるフタロシアニン染料
・特許文献２５に記載の染料Ｎｏ．１０３，１０８，１１０，１４６，１５４で表されるフタロシアニン染料
・特許文献２７に記載のＮｏ．１，５，１２で表されるフタロシアニン染料
【００９８】
〔着色組成物の用途等〕
本発明の着色組成物の用途としては、画像、特にカラー画像を形成するための画像記録材料が挙げられ、具体的には、以下に詳述するインクジェット方式記録材料を始めとして、感熱転写型画像記録材料、感圧記録材料、電子写真方式を用いる記録材料、転写式ハロゲン化銀感光材料、印刷インク、記録ペン等があり、好ましくはインクジェット方式記録材料、感熱転写型画像記録材料、電子写真方式を用いる記録材料であり、より好ましくはインクジェット方式記録材料である。また、米国特許４，８０８，５０１号明細書、特開平６−３５１８２号公報などに記載されているＬＣＤやＣＣＤなどの固体撮像素子で用いられるカラーフィルター、各種繊維の染色の為の染色液にも適用できる。
本発明の着色剤は、その用途に適した溶解性、熱移動性などの物性を、置換基により調整して使用できる。また、本発明の着色剤は、用いられる系に応じて均一な溶解状態、乳化分散のような分散された溶解状態、さらには固体分散状態でも使用することができる。
【００９９】
〔インクジェット記録用インク組成物〕
インクジェット記録用インク組成物は、親油性媒体や水性媒体中に本発明の着色剤化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有させうる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤（特開２００２−３７１２１４号公報に記載のものが適用できる）が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性着色剤を分散物の形で用いる場合には、着色剤分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０１００】
水性媒体としては、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。前記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。これら水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０１０１】
本発明のインクセットには、マゼンタインク組成物として濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物を含めることができる。濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物の両者をインクセットに含める場合、両者の少なくとも１つが一般式（１）および一般式（２）の化合物を着色剤として含むことが好ましく、淡マゼンタインク組成物が一般式（１）および一般式（２）の化合物を着色剤として含むことがさらに好ましい。最も好ましいのは、濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物の両者が、一般式（１）および一般式（２）の化合物を着色剤として含むことである。
【０１０２】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、マゼンタインク組成物中のマゼンタ染料濃度は、用いられる染料のカラーバリューに基づいて適宜定めることができる。一般的には、インクジェット記録用インク１００質量部中、一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ染料の合計が、０．２〜１０質量部含有することが好ましい。着色剤（染料）濃度を０．２質量％以上とすることにより、インクとして充分な発色性を確保でき、さらに着色剤（染料）濃度を１０質量％以下にすることによりインクジェット記録方法に用いるインク組成物として、ノズルからの吐出性を確保することやノズル目詰まりを防止すること等が容易となる。
【０１０３】
また、マゼンタインク組成物中の一般式（１）で表されるアゾ染料と、一般式（２）で表されるアントラピリドン染料との質量比は、全着色剤に含まれる全対イオン数の５０％以上がリチウムイオンであることを満たしていれば、特に限定されないが、好ましくは４：１〜１：８であり、特に好ましくは、２：１〜１：４である。
【０１０４】
さらに、マゼンタインク組成物の着色剤として、一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ染料に、さらにその他のマゼンタ染料を併用してもよい。３種類以上の着色剤を併用する場合も、全着色剤に含まれる全対イオン数の５０％以上がリチウムイオンであることを満たしていればよく、全着色剤の含有量の合計が前記範囲となっていることが好ましい。
【０１０５】
一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ染料に併用できるマゼンタ染料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４３、２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３７、３６１、３９６、３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、４８、９０、１０３、１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４１、４３、４５、４９、５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２６、２７、３３、３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４５、４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３５、３７、３９、４０、４８等が挙げられる。更に、カップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）として、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラジンのようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、カプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料、アントラピリドン染料などを挙げることができる。
【０１０６】
一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ染料に、さらに併用できるマゼンタ染料として好ましくは、下記一般式（７）で表されるモノアゾ染料が挙げられる。
一般式（７）：
【０１０７】
【化１１】
2008255330.tif 000012
【０１０８】
一般式（７）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、置換されていてもよい炭素数１〜９のアルキル基、炭素数１〜９のアルコキシ基、置換されていてもよいカルバモイル基、置換されていてもよいスルファモイル基、置換されていてもよいアミノ基、スルホン酸エステル基、炭素数１〜９のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１５のアリールスルホニル基、またはアルコキシカルボニル基を表す。ａは０、１又は２を表す。Ｚは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｇ１及びＧ２は、それぞれ独立してハロゲン原子、ＮＲ４Ｒ５又はＯＲ６で表される基であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、芳香族炭化水素環基又は複素環基を表し、これらのうち水素原子以外は置換されていてもよい。
【０１０９】
着色剤として、一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ染料に、その他のマゼンタ染料を併用してマゼンタインク組成物を調製する場合、一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ染料の合計質量と、併用するマゼンタ染料の質量の比は、特に限定されないが、好ましくは、５０：５０〜１００：０であり、より好ましくは、７０：３０〜１００：０であり、特に好ましくは、８０：２０〜１００／０である。
【０１１０】
また、本発明のインクジェット記録用インクにおいて、マゼンタインク組成物に含まれる全着色剤のイオン性親水性基の対イオンとして、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）および有機カチオン（例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が用いられるが、本発明では、全対イオン数に占めるリチウムイオンの割合は５０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、特に好ましくは８０％以上の場合である。このようにリチウムイオンの比率が高くなるにつれて、マゼンタインク組成物とシアンインク組成物を組み合わせて形成した混色（ブルー）部分におけるブロンズ現象を抑制することができる。
【０１１１】
さらに、本発明のマゼンタインク組成物において、一般式（１）および一般式（２）で表されるマゼンタ染料とともに、ベタイン系界面活性剤を併用してもよい。具体的なベタイン型界面活性剤としては、国際公開第０３／０６６７５６号パンフレットおよび特開２００７−２０４６３１号公報に記載のものが適用できる。ベタイン系界面活性剤として好ましくは、国際公開第０３／０６６７５６号パンフレットに記載のＸ−１〜Ｘ−１６の化合物である。ベタイン型界面活性剤は、インクジェット記録用インク１００質量部中、０．０２〜２０質量部含有するのが好ましい。また、構造の異なる複数のベタイン型界面活性剤を使用してもよく、その場合は、全ベタイン型界面活性剤の含有量の合計が前記範囲となっているのが好ましい。
【０１１２】
マゼンタインク組成物にベタイン型界面活性剤を上記範囲に添加することで、高温高湿条件下において受像材料に対して定着性が良く、にじみを抑制することができる。
【０１１３】
本発明のインクセットにおいては、シアンインク組成物として濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物をインクセットに含めることができる。濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物の両者をインクセットに含める場合、両者の少なくとも１つが一般式（３）または一般式（６）のシアン染料を着色剤として含むことが好ましく、淡シアンインク組成物が一般式（３）または一般式（６）のシアン染料を着色剤として含むことがさらに好ましい。最も好ましいのは、濃シアンインク組成物及び淡シアンインク組成物の両者が、一般式（３）または一般式（６）のシアン染料を着色剤として含むことである。
【０１１４】
本発明のインクジェット記録用インクにおいて、シアンインク組成物中におけるシアン染料の濃度は、用いられる染料のカラーバリューに基づいて適宜定めることができる。一般的には、インクジェット記録用インク１００質量部中、前記一般式（３）または一般式（６）で表されるシアン染料が、０．２〜１０質量部含有するのが好ましい。
【０１１５】
また、本発明のインクジェット記録用インクに用いられるシアンインク組成物の着色剤としては、一般式（３）または一般式（６）で表されるシアン染料に、その他のシアン染料を併用してもよい。２種類以上の着色剤を併用する場合は、全着色剤の含有量の合計が前記範囲となっていることが好ましい。
【０１１６】
一般式（３）または一般式（６）で表されるシアン染料に併用できるシアン染料は、任意のものを使用することができる。シアン染料の好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１２、１１３、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８８、２９０、３２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６２、６５、６６、６９、又はこれらの加水分解物等が挙げられる。更に、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、例えば、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
前記のシアン染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてシアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
【０１１７】
一般式（３）または一般式（６）で表されるフタロシアニン染料の中心金属（Ｍ）が銅の場合、シアンインク組成物中の遊離銅イオン濃度が１０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは５ｐｐｍ以下である。遊離の銅イオン濃度を制御する方法としては、着色剤の精製度を上げること、または金属イオン封鎖剤によって遊離の銅イオンを封鎖することが挙げられる。金属イオン封鎖剤の好ましい例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、ヒドロオキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ウラミルジ酢酸およびそれらの金属塩（例えばナトリウム塩）が挙げられる。
【０１１８】
遊離の銅イオン濃度を上記範囲におくことで、インク製造後の析出物の発生を防止することができる。また、良好な保存安定性、吐出安定性、目詰まり防止の効果もまた併せて得ることができる。さらに、マゼンタインク組成物とシアンインク組成物を組み合わせて形成した混色（ブルー）部分のオゾン堅牢性を向上させることができる。
【０１１９】
遊離の銅イオン濃度は、イオンクロマトグラフィー、誘導プラズマ質量分析（ＩＣＰ−ＭＳ）、キャピラリー電気泳動法等により測定することが出来る。
【０１２０】
本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、イエローインク組成物を用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラックインク組成物を用いてもよい。
【０１２１】
本発明のインクセットにおいて、前記イエローインク組成物の着色剤として用いられるイエロー染料は、特に限定されず任意のものを使用することができる。例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、１２０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３５、３７、４１、４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、３９、４０等が挙げられる。更に、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料、例えば、カプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料、例えば、ベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料、例えば、ナフトキノン染料、アントラキノン染料等のキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。前記のイエロー染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエローの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
イエローインク組成物の着色剤として用いられるイエロー染料として好ましくは、国際公開第０５／０７５５７３号パンフレットおよび特開２００７−６３５２０号公報に記載の化合物が挙げられる。
【０１２２】
本発明のインクセットは所望によりブラックインク組成物を含んで構成することができる。本発明のインクセットにブラックインク組成物を含めることにより、良好なコントラストを有する画像を記録媒体上に形成することができる。本発明のインクセットにおいて、ブラックインク組成物に用いられる着色剤は、特定構造の着色剤に限定されるものではないが、他色のインク組成物の耐光性や耐オゾン性とブラックインク組成物の耐光性や耐オゾン性との間の差が小さいことが好ましい。適用できるブラック染料としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほかカーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０１２３】
〔インクジェット記録方法〕
本発明のインクジェット記録方法は、前記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０１２４】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマーラテックス化合物を併用してもよい。ラテックス化合物を受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても、後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用してもよい。具体的には、特開２００２−１６６６３８号、同２００２−１２１４４０号、同２００２−１５４２０１号、同２００２−１４４６９６号、同２００２−８０７５９号、同２００２−１８７３４２号、同２００２−１７２７７４号の各公報に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０１２５】
本発明のインク組成物を用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについては、特開２００２−３７１２１４号公報に記載されている。
【０１２６】
本発明のインクセットを構成するインク組成物は、上述した成分から適宜選ばれた成分を含んで調製されるが、得られるインク組成物の粘度が２０℃において１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。さらに、本発明においてはインク組成物の表面張力を２０℃において４５ｍＮ／ｍ以下にすることが好ましく、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲にすることが特に好ましい。粘度及び表面張力をこのように調整することによって、インクジェット記録方法に用いるために好ましい特性を有するインク組成物を得ることができる。この粘度及び表面張力の調整は、インク組成物に含有させる溶剤及び各種添加剤の添加量、並びにそれらの種類等を適宜調節及び選択することによって行うことができる。
【０１２７】
なお、本発明のインクセットを構成するインク組成物は、そのｐＨが２０℃において７．０〜１０．５であることが好ましく、７．５〜１０．０であることがさらに好ましい。２０℃におけるインク組成物のｐＨを７．０以上にすることによってインクジェットヘッドの共析メッキが剥離することを防止することができ、かつインクジェットヘッドからのインク組成物の吐出特性を安定化することができる。また、インク組成物のｐＨを２０℃において１０．５以下にすることによって、インク組成物が接触する各種の部材、例えばインクカートリッジやインクジェットヘッドを構成する部材が劣化されることを防ぐことができる。
【０１２８】
本発明におけるインク組成物の調製方法としては、例えば、インク組成物に含有される各種成分を充分に混合してできるだけ均一に溶解した後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで加圧濾過し、さらに得られた溶液を真空ポンプにより脱気処理して調製する方法が例示できるが、これに限定されない。
【０１２９】
次に、上述したインク組成物を用いた本発明のインクセットは、これらを一体的に若しくは独立に収容したインクカートリッジとして用いることができ、取り扱いが便利である点等からも好ましい。インクセットを含んで構成されるインクカートリッジは当技術分野において公知であり、公知の方法を適宜用いてインクカートリッジにすることができる。
【０１３０】
本発明のインクセット又はインクカートリッジは一般の筆記具用、記録計用、ペンプロッター用等に使用することができるが、インクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。本発明のインクセット又はインクカートリッジを用いることができるインクジェット記録方法は、インク組成物を細いノズルから液滴として吐出させ、その液滴を記録媒体に付着させるいかなる記録方法も含む。本発明のインク組成物を用いることができるインクジェット記録方法の具体例を以下に説明する。
【０１３１】
第一の方法は静電吸引方式とよばれる方法である。静電吸引方式は、ノズルとノズルの前方に配置された加速電極との間に強電界を印加し、ノズルから液滴状のインクを連続的に噴射させ、そのインク滴が偏向電極間を通過する間に印刷情報信号を偏向電極に与えることによって、インク滴を記録媒体上に向けて飛ばしてインクを記録媒体上に定着させて画像を記録する方法、又は、インク滴を偏向させずに、印刷情報信号に従ってインク滴をノズルから記録媒体上にむけて噴射させることにより画像を記録媒体上に定着させて記録する方法である。
【０１３２】
第二の方法は、小型ポンプによってインク液に圧力を加えるとともに、インクジェットノズルを水晶振動子等によって機械的に振動させることによって、強制的にノズルからインク滴を噴射させる方法である。ノズルから噴射されたインク滴は、噴射されると同時に帯電され、このインク滴が偏向電極間を通過する間に印刷情報信号を偏向電極に与えてインク滴を記録媒体に向かって飛ばすことにより、記録媒体上に画像を記録する方法である。
【０１３３】
第三の方法は、インク液に圧電素子によって圧力と印刷情報信号を同時に加え、ノズルからインク滴を記録媒体に向けて噴射させ、記録媒体上に画像を記録する方法である。
【０１３４】
第四の方法は、印刷信号情報に従って微小電極を用いてインク液を加熱して発泡させ、この泡を膨張させることによってインク液をノズルから記録媒体に向けて噴射させて記録媒体上に画像を記録する方法である。
【０１３５】
本発明のインクセット又はインクカートリッジは、上述した４つの方法を含むインクジェット記録方式による画像記録方法を用いて記録媒体上に画像を記録する場合に用いるインク組成物として特に好ましい。本発明のインクセットを用いて記録された記録物は優れた画質を有し、さらに耐光性や耐オゾン性に優れている。
【実施例】
【０１３６】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
［実施例１］
【０１３７】
〔各インク組成物の調製〕
以下の表１に示した組成に基づき、各成分を常温において３０分間攪拌した後、得られた溶液を目開き１．０μｍのメンブランフィルターを用いて濾過することにより各インク組成物を得た。なお表１中において、各成分の数値はインク組成物の質量を１００％とした場合の各成分の質量％を示し、さらに水の量を示す「残り」は、水以外の成分とあわせて合計１００％になる量を示す。
【０１３８】
表１中、Ｙ−０１はイエローインク組成物、Ｍ−０１〜Ｍ−１６はマゼンタインク組成物、Ｃ−０１〜Ｃ−０４はシアンインク組成物を表す。また、表１中、イエロー染料としては下記式（Ｙ−１）、マゼンタ染料としては下記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−７）、ベタイン型界面活性剤としては下記式（Ａ−１）、シアン染料としては下記式（Ｃ−１）〜（Ｃ−２）で表される化合物を用いた。
（Ｙ−１）：特開２００７−６３５２０号公報に記載の化合物
【０１３９】
【化１２】
2008255330.tif 000013
【０１４０】
（Ｍ−１）：特開２００２−３７１２１４号公報に記載の化合物
【０１４１】
【化１３】
2008255330.tif 000014
【０１４２】
（Ｍ−２）：特開２００６−１４３９８９号公報に記載の化合物
【０１４３】
【化１４】
2008255330.tif 000015
【０１４４】
（Ｍ−３）：特開２００３−１９２９３０号公報に記載の化合物
【０１４５】
【化１５】
2008255330.tif 000016
【０１４６】
（Ｍ−４）：国際公開第０４／１０４１０８号パンフレットに記載の化合物
【０１４７】
【化１６】
2008255330.tif 000017
【０１４８】
（Ｍ−５）：国際公開第０６／０７５７０６号パンフレットに記載の化合物
【化１７】
2008255330.tif 000018
【０１４９】
（Ｍ−６）：特開２００５−１０５１３７号公報の段落番号００７８に記載の化合物
【０１５０】
【化１８】
2008255330.tif 000019
【０１５１】
（Ｍ−７）：労働安全衛生法／官報公示整理番号８−（７）−１５２７の化合物
【０１５２】
【化１９】
2008255330.tif 000020
【０１５３】
（Ａ−１）：国際公開第０３／０６６７５６号パンフレットに記載の化合物
【０１５４】
【化２０】
2008255330.tif 000021
【０１５５】
（Ｃ−１）：特開２００４−００２６７０号公報に記載の化合物
【０１５６】
【化２１】
2008255330.tif 000022
【０１５７】
（Ｃ−２）：国際公開第０４／０８７８１５号パンフレットに記載の化合物
【０１５８】
【化２２】
2008255330.tif 000023
【０１５９】
【表１】
2008255330.tif 000024
【０１６０】
表中、ＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテル、ＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルである。
次に調製した各インク組成物を用いて表２に示す組み合わせで、Ａ〜Ｑのインクセットを作成した。なお、表２に示した組み合わせのインクセットはライトインク組成物、すなわち淡マゼンタインク組成物及び淡シアンインク組成物を含まない。また、表２中のＬｉ化率は、マゼンタインク組成物中の全着色剤に含まれる全対イオン数に占めるリチウムイオンの割合を表す。
【０１６１】
【表２】
2008255330.tif 000025
【０１６２】
（画像記録及び評価）
インクジェットプリンタ  Ｓｔｙｌｕｓ  Ｃｏｌｏｒ  ８８０（商標）（商品名、セイコーエプソン株式会社製）を使用し、さらに表２に示したインクセットを用いて、インクジェット専用記録媒体｛写真用紙＜光沢＞（商品名、セイコーエプソン株式会社製）｝にイエロー、マゼンタ、シアンからなり、それぞれの色のＯＤ値が０．７〜１．８になるように階段状に濃度が変化した各色単色画像パターンならびにグリーン、レッド、ブルーの画像パターンを印字させ、光堅牢性、オゾン堅牢性の評価を行った。また、高温高湿条件下における記録媒体への定着性を評価するため、イエロー、マゼンタ、シアンの各インク組成物を組み合わせて形成させたグレー部の色相変化を観察した。さらに、混色部分のブロンズ現象の発生有無については、マゼンタおよびシアンインク組成物を組み合わせて形成させたブルー画像を用いて評価を行った。
【０１６３】
光堅牢性については、記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（８万５千ルクス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率（｛（Ｃｉ−Ｃｆ）／Ｃｉ｝×１００％）を算出し評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。色素残存率は、反射濃度が１、１．５及び２．０の３点で測定した。評価結果を下記表３に示す。下記表３中、いずれの濃度においても色素残存率が８０％以上の場合を○、２点が８０％未満の場合を△、すべての濃度で８０％未満の場合を×として三段階で評価した。
【０１６４】
オゾン堅牢性については、記録した直後の画像を、オゾンガス濃度が５ｐｐｍに設定されたボックス内に２４時間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。尚、前記反射濃度は、１、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。評価結果を下記表３に示す。下記表３中、何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合を○、１又は２点が７０％未満を△、全ての濃度で７０％未満の場合を×として三段階で評価した。
【０１６５】
高温高湿条件下での色相変化については、記録した直後の画像を、４０℃８５％ＲＨの条件下で３日間放置し、色相変化はグレー部のΔａ＊値を測定した。いずれの条件でもΔａ＊の値が２．０未満の場合を○、いずれかの条件でΔａ＊の値が２．０以上４．０未満の場合をΔ、いずれかの条件でΔａ＊の値が４．０以上の場合を×として、三段階で評価した。
【０１６６】
ブロンズ現象発生の有無については、記録した直後の画像を２４時間乾燥させた後で、目視にて観察して評価した。ブロンズ光沢が全く確認できなかったものを○、僅かながらブロンズ光沢が確認されたものを△、明らかにブロンズ光沢が確認されたものを×とした。なお、ブロンズ現象が発生すると印字濃度はブロンズ現象がない場合よりも低くなることによっても確認できる。
【０１６７】
【表３】
2008255330.tif 000026
【０１６８】
表３に示すように、本発明のインクセットＢ〜Ｃ，Ｅ〜Ｈ，Ｎ，Ｐ，Ｑから得られた画像は、比較インクセットＡ，ＤおよびＩ〜Ｍ，Ｏから得られた画像よりも、各インク組成物間の光堅牢性やオゾン堅牢性の差が小さく、かつ、グレー部の色相変化も小さく、ブルー画像のブロンズ現象が改善できたことがわかる。
［実施例２］
【０１６９】
実施例１で作製した同じインクを、インクジェットプリンターＢＪ−Ｆ８５０（ＣＡＮＯＮ社製）のカートリッジに詰め、同機にて同社のプロフェッショナルフォトペーパーＰＲ−１０１に画像をプリントし、同様な評価を行ったところ、実施例１と同様な結果が得られた。