(57)【要約】【課題】  本発明は、多面体形状の粒子であり、黒色度の高いマグネタイト粒子粉末からなる黒色磁性酸化鉄粒子粉末に関するものであり、本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末を用いて磁性トナーを製造した場合には、黒色度の高い磁性トナーを得ることができる。【解決手段】  黒色磁性酸化鉄粒子において、全鉄元素量に対して、鉄元素溶解率が５０％のときの硫黄元素溶解率が全硫黄元素量に対して４０％未満であって、硫黄含有量が、０．０２〜０．５０重量％であり、粒子形状が多面体形状である黒色磁性酸化鉄粒子粉末である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
黒色磁性酸化鉄粒子において、全鉄元素量に対して鉄元素溶解率が５０％のときの硫黄元素溶解率が、全硫黄元素量に対して４０％未満であり、形状が多面体形状であることを特徴とする黒色磁性酸化鉄粒子粉末。
【請求項２】
黒色磁性酸化鉄粒子中の硫黄含有量が、０．０２〜０．５０重量％である請求項１記載の黒色磁性酸化鉄粒子粉末。
【請求項３】
比表面積Ｓｖ（ｍ２／ｇ）が、Ｓｖ＜２／Ｘ  ［Ｘ（μｍ）；平均粒子径］を満足する請求項１又は２記載の黒色磁性酸化鉄粒子粉末。
【請求項４】
炭素元素を０．００５〜０．５重量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の黒色磁性酸化鉄粒子粉末。
【請求項５】
黒色磁性酸化鉄粒子の粒子表面近傍及び／又は粒子表面にＡｌもしくはＡｌとＳｉを有しＡｌ量が０．０２〜１．０重量％、Ｓｉ量が０．０２〜１．０重量％である請求項１〜４のいずれかに記載の黒色磁性酸化鉄粒子粉末。
【請求項６】
請求項１記載の黒色磁性酸化鉄粒子粉末を用いて作成した膜厚が２３〜２６μｍのときの塗膜のａ＊値が２以下であり、
ａ＊（Ｉ）  ：  塗膜膜厚４〜６μｍでのａ＊値
ａ＊（ＩＩ）  ：  塗膜膜厚１１〜１３μｍでのａ＊値
ａ＊（ＩＩＩ）  ：  塗膜膜厚２３〜２６μｍでのａ＊値
α＝ａ＊（Ｉ）／ａ＊（ＩＩ）
β＝ａ＊（Ｉ）／ａ＊（ＩＩＩ）としたときに、
１≦α≦１．５
１≦β≦２．０を満たすことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の黒色磁性酸化鉄粒子粉末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多面体形状の粒子であり、黒色度の高いマグネタイト粒子粉末からなる黒色磁性酸化鉄粒子粉末に関するものである。
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末を用いて磁性トナーを製造した場合には、黒色度の高い磁性トナーを得ることができる。
【背景技術】
【０００２】
従来、静電潜像現像法の一つとして、キャリアを使用せずに樹脂中にマグネタイト粒子粉末等の磁性粒子粉末を混合分散させた複合体粒子を現像剤として用いる所謂「一成分系磁性トナー」による現像法が広く知られ、汎用されている。
【０００３】
近時、静電複写機器の高性能化に伴い、現像剤である磁性トナーの黒色度のより高いものが要求されている。
【０００４】
前記磁性トナーの黒色度は、磁性トナー中に含有するマグネタイトの黒色度に大きく依存するものである。磁性トナーとしたときにマグネタイトの黒色度を十分に発揮させるためには、マグネタイトを用いて塗膜を作製した場合、特に、薄い塗膜とした場合に黒色度が高いことが重要である。
【０００５】
そこで、薄い塗膜とした場合においても黒色度の高い黒色磁性酸化鉄粒子粉末が強く要求されている。
【０００６】
従来、黒色度の高いマグネタイト粒子を得るために様々な試みがなされている（特許文献１〜３）。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−４３２５３号公報
【特許文献２】特開平９−５９０２５号公報
【特許文献３】特開平３−２０１５０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述の諸問題に鑑み、粒子サイズが０．０５〜０．３０μｍの微細粒子であり、黒色度に優れている黒色磁性酸化鉄粒子粉末は、現在最も要求されているところであるが、このような黒色磁性酸化鉄粒子粉末は未だ提供されていない。
【０００９】
前出特許文献１記載のマグネタイト粒子は、薄い塗膜にした場合に黒色度が十分とは言い難い。
【００１０】
また、前出特許文献２記載のマグネタイト粒子粉末は、硫黄元素が粒子全体に存在し黒色度は十分とは言い難い。
【００１１】
また、前出特許文献３記載のマグネタイト粒子は、黒色度が十分とは言い難い。
【００１２】
そこで、本発明は、全鉄元素量に対して、鉄元素溶解率が５０％のときの硫黄元素溶解率が全硫黄元素量に対して４０％未満であり、多面体状であり、薄い厚さの塗膜とした場合においても黒色度に優れている磁性トナーに好適に用いられる黒色磁性酸化鉄粒子粉末を提供することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１４】
即ち、本発明は、黒色磁性酸化鉄粒子において、全鉄元素量に対して鉄元素溶解率が５０％のときの硫黄元素溶解率が、全硫黄元素量に対して４０％未満であり、形状が多面体形状であることを特徴とする黒色磁性酸化鉄粒子粉末である（本発明１）。
【００１５】
また、本発明は、黒色磁性酸化鉄粒子中の硫黄含有量が、０．０２〜０．５０重量％である本発明１の黒色磁性酸化鉄粒子粉末である（本発明２）。
【００１６】
また、本発明は、比表面積Ｓｖ（ｍ２／ｇ）が、Ｓｖ＜２／Ｘ  ［Ｘ（μｍ）；平均粒子径］を満足することを特徴とする前記本発明の黒色磁性酸化鉄粒子粉末である（本発明３）。
【００１７】
また、本発明は、炭素元素を０．００５〜０．５重量％含有する前記本発明のいずれかの黒色磁性酸化鉄粒子粉末である（本発明４）。
【００１８】
また、本発明は、黒色磁性酸化鉄粒子の粒子表面近傍及び／又は粒子表面にＡｌもしくはＡｌとＳｉを有しＡｌ量が０．０２〜１．０重量％、Ｓｉ量が０．０２〜１．０重量％である前記本発明のいずれかの黒色磁性酸化鉄粒子粉末である（本発明５）。
【００１９】
また、本発明は、請求項１記載の黒色磁性酸化鉄粒子粉末を用いて作成した膜厚が２３〜２６μｍのときの塗膜のａ＊値が２以下であり、
ａ＊（Ｉ）  ：  塗膜膜厚４〜６μｍでのａ＊値
ａ＊（ＩＩ）  ：  塗膜膜厚１１〜１３μｍでのａ＊値
ａ＊（ＩＩＩ）  ：  塗膜膜厚２３〜２６μｍでのａ＊値
α＝ａ＊（Ｉ）／ａ＊（ＩＩ）
β＝ａ＊（Ｉ）／ａ＊（ＩＩＩ）としたときに、
１≦α≦１．５
１≦β≦２．０を満たすことを特徴とする前記本発明のいずれかの黒色磁性酸化鉄粒子粉末である（本発明６）。
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子は、粒子サイズが０．０５〜０．３０μｍの微細粒子であり、黒色度に優れていることから、電子写真用磁性トナー用の磁性粒子粉末として好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００２２】
先ず、本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末について述べる。
【００２３】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末は、組成的にはマグネタイト粒子（（ＦｅＯ）ｘ・Ｆｅ２Ｏ３、０＜ｘ≦１）からなる。
【００２４】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子において硫黄の分布状態は、全鉄元素量に対して鉄元素溶解率が５０％のときの硫黄元素溶解率が、全硫黄元素量に対して４０％未満である。前記鉄元素溶解率における硫黄元素の溶解率が４０％以上である場合には、黒色磁性酸化鉄粒子中の硫黄の分布状態が粒子全体で均一なものとなり、黒色度に優れる磁性酸化鉄粒子粉末を得ることができない。好ましくは３８％以下、より好ましくは３７％以下である。その下限値は３％程度である。
【００２５】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子の粒子形状は多面体形状である。粒子形状が球状である場合には黒色度に優れるとは言い難いものである。本発明における多面体形状とは、面の数が６面以上３０面未満のものであり、例えば、６面体、８面体、１２面体、１４面体、１８面体、２６面体等である。いずれも角張った形状である。
【００２６】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子中の硫黄含有量は０．０２〜０．５０重量％が好ましい。０．０２重量％未満の場合は、薄い塗膜膜厚（４〜６μｍ）での黒色度が不十分であり、０．５０重量％を超える場合は粒子の赤味を呈することになる。より好ましくは０．０２〜０．４８重量％、更により好ましくは０．０３〜０．４５重量％である。
【００２７】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末の平均粒子径（Ｘ）は０．０５〜０．３０μｍが好ましい。平均粒子径が０．０５μｍ未満の場合には、単位容積中の粒子が多くなり過ぎ粒子間の接点数が増えるため、粉体層間の付着力が大きくなり、磁性トナーとする場合に、樹脂中への分散性が悪くなる。０．３０μｍを越える場合には、一個のトナー粒子中に含まれる黒色磁性酸化鉄粒子の個数が少なくなり、各トナー粒子について黒色磁性酸化鉄粒子の分布に偏りが生じ、その結果、トナーの帯電の均一性が損なわれる。より好ましくは０．０８〜０．２８μｍの範囲である。
【００２８】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子の比表面積（Ｓｖ）は、Ｓｖ＜２／Ｘ  ［Ｘ（μｍ）；平均粒子径］を満足することが好ましい。黄褐色微粒子等の不純物相の存在により比表面積（Ｓｖ）と平均粒子径（Ｘ）との関係が上記範囲を満足しない場合には、黒色度に優れるとは言い難い。
【００２９】
なお、本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子の比表面積（Ｓｖ）は、５〜３０ｍ２／ｇが好ましい。
【００３０】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子中の炭素含有量は０．００５〜０．５重量％が好ましい。０．５重量％より多い粒子は工業的ではない。０．００５重量％未満では耐熱性の劣ったものとなる。より好ましくは０．００７〜０．４０重量％である。
【００３１】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子は、炭素を０．００５〜０．５重量％含有し、且つ、該粒子の粒子表面近傍及び／又は粒子表面にＡｌもしくはＡｌとＳｉを有しＡｌを０．０２〜１．０重量％、好ましくは０．０５〜０．８０重量％含有し、Ｓｉ量が０〜１．０重量％、好ましくは０．０２〜０．８０重量％含有することが黒色磁性酸化鉄粒子に耐熱層形成のために好ましく、トナー製造時の酸化を防止することができ、黒色度を保てるので好ましい。Ａｌ量、Ｓｉ量が１．０重量％を超える場合には吸着水分量が増加する場合があり、トナーとした場合、トナーの環境安定性に影響を及ぼす場合がある。Ａｌ量、Ｓｉ量が０．０２重量％未満では、耐熱層として不十分である。
【００３２】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末を用いて、後述する方法で塗膜を作成した場合、膜厚が２３〜２６μｍのときの塗膜のＣＩＥＬＡＢ色空間におけるａ＊値が２．０以下であることが好ましい。上記塗膜のａ＊値が２．０を超える場合には、黒色度に優れるとは言い難い。より好ましくは１．７未満である。
【００３３】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末を用いて、後述する方法で塗膜を作成した場合、膜厚が４〜６μｍでのＣＩＥＬＡＢ色空間におけるａ＊値をａ＊（Ｉ）、膜厚が１１〜１３μｍでのＣＩＥＬＡＢ色空間におけるａ＊値をａ＊（ＩＩ）、膜厚２３〜２６μｍでのＣＩＥＬＡＢ色空間におけるａ＊値をａ＊（ＩＩＩ）とした場合、ａ＊（Ｉ）とａ＊（ＩＩ）との比をα（ａ＊（Ｉ）／ａ＊（ＩＩ））、ａ＊（Ｉ）とａ＊（ＩＩＩ）との比をβ（ａ＊（Ｉ）／ａ＊（ＩＩＩ））としたときに、１≦α≦１．５であり、且つ、１≦β≦２．０の関係を満たすことが好ましい。前記α、βが範囲外の場合には、黒色度に優れるとは言い難い。αは１．０〜１．４がより好ましく、βは１．０〜１．８であることがより好ましい。
【００３４】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末の発熱開始温度は、１２０〜１５０℃であり、Ｓｉ又はＳｉとＡｌによる被覆層を形成した場合には１３０℃以上となる。
【００３５】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末は、飽和磁化値が８０〜９２Ａｍ２／ｋｇ（８０〜９２ｅｍｕ／ｇ）、残留磁化値が５．０〜１７．０Ａｍ２／ｋｇ（５．０〜１７．０ｅｍｕ／ｇ）、保磁力が４．８〜１４．３ｋＡ／ｍ（６０〜１８０Ｏｅ）であることが好ましい。
【００３６】
次に、本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末の製造法について述べる。
【００３７】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末は、第一鉄塩水溶液と、第一鉄水溶液中のＦｅ２＋に対し１．００当量未満の水酸化アルカリ水溶液とを混合し、７０℃以上の温度範囲で黒色磁性酸化鉄粒子を生成させる第一段反応と、第一鉄塩水溶液中のＦｅ２＋に対しアルカリ成分の総量が１．００当量以上になるように炭酸アルカリ水溶液又は炭酸アルカリ水溶液と水酸化アルカリ水溶液を添加し７０℃以上の温度範囲で第二段反応を行い、次いで濾別、水洗、乾燥することによって得ることができる。
【００３８】
本発明においては、前記製造条件とすることによって、粒子中に存在する硫黄の大部分を粒子内部に存在させ、しかも、多面体であって、多面体の稜線が角張った形状とすることができ、また、微量の炭素を含有させることができる。
【００３９】
本発明における第一鉄塩水溶液としては、硫酸第一鉄水溶液、又は、硫酸第一鉄及び塩化第一鉄水溶液等を使用することができる。
【００４０】
本発明における水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物の水溶液、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物の水溶液を使用することができる。
【００４１】
第一段反応において水酸化アルカリ水溶液の量は、第一鉄塩水溶液中のＦｅ２＋に対して１．００当量未満である。好ましくは０．６〜０．９９当量の範囲である。０．６当量未満の場合には、針状晶ゲータイト粒子が混入してくる。１．００当量を超える場合は、硫黄の含有量が低いものとなり目的の黒色度の高い黒色磁性酸化鉄粒子を得ることができない。
【００４２】
第一段反応における鉄の酸化反応率は１０〜８０％である。酸化反応率が１０％未満の場合は、硫黄の含有量が低いものとなり、目的とする色特性を有する黒色磁性酸化鉄粒子が得られない。酸化反応率が８０％を超える場合は、得られる黒色磁性酸化鉄粒子の硫黄含有量が多いものとなり目的とする黒色度の高い黒色磁性酸化鉄粒子を得ることができない。
【００４３】
第一段反応における反応温度は７０〜１００℃である。７０℃未満である場合には、針状晶ゲータイト粒子が混在してくる。１００℃を越える場合もマグネタイト粒子は生成するが、オートクレーブ等の装置を必要とするため工業的に容易ではない。
【００４４】
酸化手段は酸素含有ガス（例えば、空気）を液中に通気することにより行う。
【００４５】
第二段反応における炭酸アルカリ水溶液として、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸アルカリ水溶液を使用することができる。なお、第二段反応においては前記水酸化アルカリ水溶液を併用してもよく、炭酸アルカリ水溶液に対するモル比で１０以下であることが好ましい。
【００４６】
第二段反応において添加するアルカリ成分の総量は、第一鉄塩水溶液中のＦｅ２＋に対して、第一段反応と第二段反応のアルカリ成分の総量で、１．００当量以上となるように添加すればよい。添加するアルカリ成分が１．００当量未満では、Ｆｅ２＋が全量沈殿しない。より好ましくは１．００〜２．００当量である。２．００当量を超える場合もマグネタイト粒子は生成するが工業的でない。
【００４７】
前記第二段反応の反応温度は前記第一段反応と同一でよい。また、酸化手段も同一でよい。
【００４８】
なお、原料添加後と第一段反応との間、第一段反応と第二段反応との間において、必要により所要の時間にわたって十分な攪拌を行うことが、粒度分布の観点から好ましい。
【００４９】
また、黒色磁性酸化鉄粒子の粒子表面近傍に、Ａｌ、又はＡｌ及びＳｉを含有させる場合には、反応の第一鉄塩酸化反応率が５０％以降のいずれかのときに、マグネタイト核晶粒子を含む第一鉄塩懸濁液に、水可溶性アルミニウム塩、又は水可溶性アルミニウム塩及び水可溶性珪酸塩をＡｌ量が０．０２〜１．０重量％、Ｓｉ量が０〜１．０重量％になるように添加した後、引き続き残りの反応を行うことにより得ることができる。本発明において、表面近傍とは前記酸化反応率が５０％以降に生成した部位であり、酸化鉄粒子の表面から５０ｗｔ％までの部分となる。
【００５０】
また、黒色磁性酸化鉄粒子の粒子表面に、Ａｌ、又はＡｌ及びＳｉからなる化合物を形成する場合には、第二段反応終了後の黒色磁性酸化鉄粒子を含む懸濁液中に水可溶性アルミニウム塩、又は水可溶性アルミニウム塩及び水可溶性珪酸塩をＡｌ量が０．０２〜１．０重量％、Ｓｉ量が０〜１．０重量％になるように添加した後、ｐＨを５〜９の範囲に調整してＳｉとＡｌを黒色磁性酸化鉄粒子表面に析出沈着させることにより得ることができる。
【００５１】
必要により、各段反応において、鉄以外の元素で、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ，Ｔｉ、Ｓｉから選ばれる１種又は２種以上の元素の塩を添加することにより、前記元素を含有させることができる。前記塩としては、硫酸塩、硝酸塩、塩化物等を使用することができる。前記塩の添加量は、総量としてＦｅに対して好ましくは０〜１０原子％、より好ましくは０〜８原子％、さらに好ましくは０〜５原子％である。
【００５２】
＜作用＞
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末は、その硫黄の分布及び硫黄含有量により、塗膜膜厚が薄くなってもａ＊値が小さく黒色度に優れているものであり、磁性トナーとして使用した場合においても、黒色度に優れているものである。
【００５３】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末は、粒子形状を多面体形状とし、しかも、粒子内部に硫黄を存在させることができたので、黒色度に優れたマグネタイト粒子とすることができたものである。
【実施例】
【００５４】
本発明の代表的な実施例は次の通りである。
【００５５】
黒色磁性酸化鉄粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（日本電子ＪＥＭ−１００Ｓ）から測定した数値の平均値（フェレ径）で示した。
【００５６】
また、比表面積はＢＥＴ法により測定した値で示した。
【００５７】
磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を使用し、外部磁場７９８ｋＡ／ｍ（１０ｋＡ／ｍ）までかけて測定した。
【００５８】
粒子形状は、走査型電子顕微鏡（日立Ｓ−８００）及び透過型電子顕微鏡（日本電子ＪＥＭ−１００Ｓ）により観察した。
【００５９】
黒色磁性酸化鉄粒子粉末のＦｅ２＋含有量は、下記の化学分析法により求めた値で示した。即ち、不活性ガス雰囲気下において、磁性粒子粉末０．５ｇに対しリン酸と硫酸とを２：１の割合で含む混合溶液２５ｃｃを添加し、上記磁性粒子を溶解する。この溶解水溶液の希釈液に指示薬としてジフェニルアミンスルホン酸を数滴加えた後、重クロム酸カリウム水溶液を用いた酸化還元滴定を行った。上記希釈液が紫色を呈した時を終点とし、該終点に至るまでに使用した重クロム酸カリウム水溶液の量から計算して求めた。
【００６０】
第一段反応の第一鉄塩の酸化反応率は、反応溶液中のＦｅ２＋含有量を測定し、下記式によって算出した。
（Ａ−Ｂ）÷Ａ×１００＝酸化反応率（％）
但し、Ａは第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液との混合直後の反応溶液中のＦｅ２＋の含有量、Ｂは水酸化第一鉄とマグネタイト粒子との混合物を含む第一鉄塩反応溶液中のＦｅ２＋含有量。
【００６１】
黒色磁性酸化鉄粒子粉末の硫黄含有量は、「誘導結合プラズマ原子発光分光光度計  ＳＰＳ−４０００型」（セイコー電子工業（株）製）で測定した値で示した。
【００６２】
鉄元素の溶解率及び硫黄元素の溶解率は次の方法により求めることができる。３ｍｏｌ／ｌの塩酸溶液３Ｌに黒色磁性酸化鉄粒子粉末３０ｇを懸濁させる。ついで５０℃に黒色磁性酸化鉄粒子懸濁塩酸溶液を保ち、黒色磁性酸化鉄粒子が全て溶解するまで一定時間毎にサンプリングし、これをメンブランフィルタで濾過し濾液を得る。この濾液を誘導結合高周波プラズマ分光分析（ＩＣＰ）で鉄元素及び硫黄元素の定量を行う。鉄元素溶解率および硫黄元素溶解率は、次式により計算される。
鉄元素溶解率（％）＝サンプル中の鉄元素濃度（ｍｇ／ｌ）／完全に溶解したときの鉄元素濃度（ｍｇ／ｌ）×１００
硫黄元素溶解率（％）＝サンプル中の硫黄元素濃度（ｍｇ／ｌ）／完全に溶解したときの硫黄元素濃度（ｍｇ／ｌ）×１００
【００６３】
黒色磁性酸化鉄粒子粉末の炭素含有量は、堀場製作所製炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−８２０を用いて炭素量を測定した。
【００６４】
黒色磁性酸化鉄粒子粉末の発熱開始温度は、「示差走査熱量計ＤＳＣ６２００」（セイコーインスツルメンツ（株）製）を用いて測定した。
【００６５】
黒色磁性酸化鉄粒子粉末のＣＩＥＬＡＢ色空間におけるａ＊値は次の方法により求めることができる。
ポリエステル樹脂８ｇをトルエン２０ｇに溶解させる。このトルエンにポリエステル樹脂が溶解した溶液に黒色磁性酸化鉄粒子粉末８ｇと１．５ｍｍφガラスビーズ５０ｇを加えペイントコンディショナーで４時間分散させ分散液を得る。この分散液をウエットの膜厚が１２μｍ、４０μｍ、１００μｍのバーを用いてキャストコート紙上にバーコーターを用いて塗布する。乾燥後、分光測色濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ９３９を用いて測色する。
【００６６】
塗布膜の膜厚は次の方法により求めることができる。
デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、キャストコート紙の厚み（Ａ）を測定する。次に、キャストコート紙と該キャストコート紙上に形成された塗布膜の厚み（Ｂ）（キャストコート紙の厚みと塗布膜の厚みとの総和）を同様にして測定する。塗布膜の膜厚は（Ｂ）−（Ａ）であり、３０回測定を行いその平均値を塗布膜の膜厚とした。
【００６７】
実施例１
Ｆｅ２＋  １．５ｍｏｌ／ｌを含む硫酸第一鉄水溶液１６ｌ（Ｆｅ２＋  ２４ｍｏｌ）と３．０Ｎの水酸化ナトリウム溶液１４．４ｌ  （Ｆｅ２＋に対し０．９０当量に該当する。）を混合し、第一鉄塩懸濁液の生成を行った。上記第一鉄塩懸濁液を温度９０℃において毎分７０ｌの空気を通気して、第一鉄塩の酸化反応率が３０％になるところまで酸化反応を行いマグネタイト核晶粒子を含む第一鉄塩懸濁液を得た（第一段反応）。
【００６８】
次いで、上記マグネタイト核晶粒子を含む第一鉄塩懸濁液に３．０Ｎの炭酸ナトリウム溶液３．２ｌを加え（Ｆｅ２＋  ２４ｍｏｌに対し第一段反応の水酸化ナトリウム溶液と合わせて１．１０当量に該当する。）、温度９０℃において毎分７０ｌの空気を通気してマグネタイト粒子を生成させた（第二段反応）。
【００６９】
生成粒子は、常法により、水洗、濾別、乾燥、粉砕した。得られたマグネタイト粒子は２６面体であり、平均粒子径が０．１６μｍ、比表面積が７．２ｍ２／ｇ、硫黄含有量が０．２０％、炭素含有量が０．０７％、鉄元素溶解率が５０％のときの硫黄元素溶解率は１５％であった。
【００７０】
また、このマグネタイト粒子粉末は、塗膜膜厚２４μｍでのａ＊値は０．４、塗膜膜厚５μｍでのａ＊値の塗膜膜厚１３μｍでのａ＊値に対する比αは１．０で、塗膜膜厚５μｍでのａ＊値の塗膜膜厚２４μｍでのａ＊値に対する比βは１．３であった。
【００７１】
実施例２〜８、比較例１〜４；
第一段反応におけるアルカリ水溶液の種類および量、第一段反応時の酸化反応率、第二段反応時のアルカリ水溶液の種類および量、ＳｉおよびＡｌの種類および添加量を変化させた以外は前記実施例１と同様にしてマグネタイト粒子粉末を得た。
【００７２】
比較例５
Ｆｅ２＋  １．５ｍｏｌ／ｌを含む硫酸第一鉄水溶液１６ｌ（Ｆｅ２＋  ２４ｍｏｌ）と３．０Ｎの水酸化ナトリウム溶液１５．２ｌ  （Ｆｅ２＋に対し０．９５当量に該当する。）を混合し、第一鉄塩懸濁液の生成を行った。この際、ケイ素分として３号水ガラス（ＳｉＯ２  ２８．８ｗｔ％）１５０．３ｇ（Ｆｅに対しＳｉ換算で３．００原子％に該当する。）を硫酸第一鉄溶液と水酸化ナトリウム溶液を混合する前に、水酸化ナトリウム溶液に添加した。上記第一鉄塩懸濁液に３．０Ｎの水酸化ナトリウム溶液０．７Ｌを添加してｐＨを８．９に調整した後、温度９０℃において毎分７０Ｌの空気を６５分間通気してマグネタイト核晶粒子を含む第一鉄塩水溶液を生成した。
次いで、上記マグネタイト核晶粒子を含む第一鉄塩懸濁液に３．０Ｎの水酸化ナトリウム溶液０．３Ｌを加え（残存するＦｅ２＋に対して３．０当量に該当する。）、温度９０℃において毎分７０Ｌの空気を３０分通気してマグネタイト粒子を生成した。
生成粒子は、常法により、水洗、濾別、乾燥、粉砕した。
【００７３】
このときの製造条件を表１に、得られた磁性酸化鉄粒子粉末の諸特性を表２にそれぞれ示す。
【００７４】
【表１】
2008230960.tif 000002
【００７５】
【表２】
2008230960.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明に係る黒色磁性酸化鉄粒子粉末は、黒色度に優れていることから電子写真用磁性トナー用磁性粉として好適に用いることができる。