(57)【要約】【課題】本発明の課題は、硬化後の光硬化性被覆組成物から光重合開始剤や光重合開始剤分解物等がブリードや揮発することにより、印刷、塗工現場あるいは印刷物、塗工物の臭気の原因となり、さらに印刷物等の皮膜硬度の劣化をきたすといった問題を解決できる、印刷物における光重合開始剤や光重合開始剤分解物等のブリードが抑制され、低臭気性であり、硬化皮膜硬度及び硬化性の劣化を防止することのできる光硬化型インクジェットインキを提供することである。【解決手段】モノマーと、顔料と、分子量４５０〜３０００で表される光重合開始剤とからなる光硬化型インクジェットインキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマーと、顔料と、分子量４５０〜３０００の光重合開始剤とからなる光硬化型インクジェットインキ。
【請求項２】
光重合開始剤が、分子量５００〜１５００の光重合開始剤である請求項１記載の光硬化型インクジェットインキ。
【請求項３】
光重合開始剤が、カルボニル基とそのα位またはβ位にヘテロ原子を有する光重合開始剤である請求項１または２記載の光硬化型インクジェットインキ。
【請求項４】
光重合開始剤が、下記一般式（１）〜（６）で表される光重合開始剤である請求項１〜３いずれか記載の光硬化型インクジェットインキ。
【化１】
2008037930.tif 000054
一般式（１）                          一般式（２）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。また、Ｒ1とＲ2、Ｒ5とＲ6が一体となって環を形成してもよい。
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。また、Ｒ3とＲ4、Ｒ7とＲ8が一体となって環を形成してもよい。
Ａｒ1は、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換もしくは未置換のアルキニル基を表す。
Ａｒ2およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、または置換もしくは未置換のアルキニレン基を表す。
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ9）−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、あるいはそれらの組み合わせ、または直接結合を表す。
Ｒ9は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。
また、Ａｒ2およびＡｒ3における水素原子、または置換基が一体となって環を形成してもよい。）
【化２】
2008037930.tif 000055
一般式（３）                        一般式（４）
（式中、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。また、Ｒ10とＲ11が一体となって環を形成してもよい。
Ｒ12およびＲ17は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、または置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。
Ｒ13およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。
Ｒ14およびＲ15は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、−Ｏ−Ｚ−、または−ＣＯ−Ｚ−を表す。また、Ｒ14およびＲ15における水素原子、または置換基が一体となって環を形成してもよい。
Ｚは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、または置換もしくは未置換のアルキニレン基を表す。
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ9）−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、あるいはそれらの組み合わせ、または直接結合を表す。
Ｒ9は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。）
【化３】
2008037930.tif 000056
一般式（５）                        一般式（６）
（式中、Ｒ18およびＲ24は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換もしくは未置換のアルキニル基を表す。
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基または置換もしくは未置換のアシル基を表す。また、Ｒ19およびＲ20における水素原子、または置換基が一体となって環を形成してもよい。
Ｒ22およびＲ23は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、−Ｏ−Ｚ−、または−ＣＯ−Ｚ−を表す。また、Ｒ22およびＲ23における水素原子、または置換基が一体となって環を形成してもよい。
Ｚは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、または置換もしくは未置換のアルキニレン基を表す。
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ9）−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、あるいはそれらの組み合わせ、または直接結合を表す。
Ｒ9は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。）
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の光硬化型インクジェットインキを印刷し、光照射により硬化させて得られる印刷物。
【請求項６】
請求項５記載の印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光照射により硬化する光重合開始剤を含む光硬化型インクジェットインキに関し、更に詳細には、インキ硬化後の皮膜表面から光重合開始剤や光重合開始剤分解物等の揮発、溶出等の染み出しや臭気を抑えることが出来る光硬化型インクジェットインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
光硬化型被覆組成物、特に紫外線硬化型被覆組成物は印刷インキをはじめ、インクジェットインキ、塗料、オーバーコート材、印刷版用感光性樹脂、接着剤、粘着剤、カラーフィルター用レジスト、プリント基板用レジスト、半導体用フォトレジスト、ホログラム材料、成型樹脂、注型樹脂、光造形用樹脂、封止剤、各種デバイス等の分野で盛んに研究が行われている。これら光硬化型被覆組成物のインクジェット方式による印刷は、インクを噴射するノズルと記録媒体とが非接触状態であるため、曲面や凹凸等の平面以外の形状を有する表面に対しても、良好な印刷が可能であり、産業上広い分野での利用が期待されている。
【０００３】
光硬化型インクジェットインキは、光重合開始剤、ラジカル重合性を有するモノマー、顔料等の着色剤、添加剤等からなる。光重合開始剤については、ノニオン型やイオン型、および金属錯体などが広く知られており、フォトポリマー懇話会編、「感光材料リストブック」、５５〜７２頁、１９９６年（ぶんしん出版）、「最新ＵＶ硬化実用便覧」、１〜５０頁、２００５年（技術情報協会）などにまとめられている。しかしながら、ノニオン型の特許文献１〜３記載のトリアジン誘導体や特許文献４記載のイミダゾール誘導体、イオン型のスルホニウム塩（非特許文献１）、ヨードニウム塩（特許文献５〜７）、および、金属錯体であるフェロセン系（特許文献８〜１０）やチタニウム系（特許文献１１）等の光重合開始剤はモノマーに対する溶解性が非常に悪く、インキ中ないしインキを吐出するノズルに光重合開始剤が析出してしまうといった問題や、インキ中の粘度を増粘させてしまいノズルからのインキの吐出性を悪くしてしまうといった問題を生じることがあった。
【０００４】
これらの不都合が起こらない光重合開始剤として、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル等のベンゾフェノン系、ダロキュア１１７３、ダロキュア２９５９、イルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９（イルガキュアとダロキュアはチバスペシャリティーケミカルズ社の商標）等のアセトフェノン系、イルガキュア６５１等のベンゾイン系、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社）、イルガキュア８１９などのアシルホスフィンオキサイド系、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、ミヒラーズケトン、ＥＡＢ（保土谷化学社製）などのベンゾフェノン系が使われている。また、これらの光重合開始剤を含む光硬化型インクジェットインキは高い硬化性を示すことが知られているが、光重合開始剤が低分子量なため、硬化後の光硬化性被覆組成物から光重合開始剤や光重合開始剤分解物の滲み出し（ブリード）や揮発を防ぐことは困難であった。
【０００５】
そこで、これらの問題を解決する手段としてオリゴマーやポリマー型の高分子量型光重合開始剤が考案され、特許文献１２〜１６および非特許文献２、３には、高分子鎖の側鎖や末端、ないし樹状重合体末端等にラジカルが発生する官能基を導入した光重合開始剤が開示された。また、実際にＬａｍｂｅｒｔｉ社からはＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰシリーズ等の光重合開始剤が上市されている。確かに、低分子量の光重合開始剤と比べると、高分子量型光重合開始剤を使用することにより光重合開始剤や光重合開始剤分解物のブリードは少なくなった。しかしながら、これらの高分子量型光重合開始剤は、合成した際の低分子量の未反応成分や、副生成物を取り込んでしまうため、インキ硬化後に、それらがブリードしたり揮発してしまうといった問題を生じることがあった。さらに、高分子量型光重合開始剤は、合成上、低分子量から高分子量の化合物が存在してしまう、すなわち、分子量分布を有してしまうため、低分子量の成分がブリードしたり揮発してしまい、光重合開始剤や光重合開始剤分解物のブリード問題を解決するまでには至らなかった。また、これらの高分子量型光重合開始剤はインキの硬化性を向上させるため、その高分子鎖にラジカル発生官能基を多官能導入している。しかしながら、その高分子鎖の側鎖ないし末端にラジカル発生部位が固定されてしまうため、ラジカル発生部位のみからなる光重合開始剤と比べて、インキ中のラジカル発生部位が偏ってしまう。その結果、インキ全体に効率よくラジカルが発生しないため、ラジカル発生官能基の数が多くても、所望の硬化性が得られないといった問題も生じている。
【特許文献１】特公昭５９−１２８１号公報
【特許文献２】特公昭６１−９６２１号公報
【特許文献３】特開昭６０−６０１０４号公報
【特許文献４】特開平３−２０９４７７号公報
【特許文献５】米国特許第４，６８３，３１７号
【特許文献６】米国特許第４，３７８，２７７号
【特許文献７】米国特許第４，２７９，７１７号
【特許文献８】特開平１−５４４４０号公報
【特許文献９】ヨーロッパ特許第１０９８５１号
【特許文献１０】ヨーロッパ特許第１２６７１２号
【特許文献１１】特公平６−３１２７８号公報
【特許文献１２】国際公開第０３／０３３４５２パンフレット
【特許文献１３】国際公開第０３／０３３４９２パンフレット
【特許文献１４】国際公開第９７／１７３７８パンフレット
【特許文献１５】国際公開第９７／４９６６４パンフレット
【特許文献１６】特開２００６−２８５１４号公報
【非特許文献１】「最新ＵＶ硬化実用便覧」、１〜５０頁、２００５年（技術情報協会）
【非特許文献２】ＣＲＩＶＥＬＬＯ，Ｊ．Ｖ．他、「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９９８，III巻、２０８−２２４頁
【非特許文献３】ＣＯＲＲＡＬＥＳ，Ｔ．他、「Ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ  ｍａｃｒｏｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ：ａｎ  ｏｖｅｒｖｉｅｗ  ｏｎ  ｒｅｃｅｎｔ  ａｄｖａｎｃｅｓ」、Ｊｏｕｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ  Ａ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００３，１５９巻、Ｎｏ．２，１０３〜１１４頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述の通り、一般的な光重合開始剤を使用した場合には種々の不都合を生じている。例えば、硬化後の光硬化性被覆組成物から光重合開始剤や光重合開始剤分解物等がブリードしたり、揮発してくることがあり、安全性や衛生性の面で好ましくない。また、光重合開始剤や光重合開始剤分解物等のブリードや揮発により、印刷、塗工現場あるいは印刷物、塗工物の臭気の原因となり、さらに印刷物等の皮膜硬度の劣化をきたすといった問題が起こっている。本発明の目的は、印刷物における光重合開始剤や光重合開始剤分解物等のブリード抑制、揮発防止、低臭気性、硬化皮膜硬度、硬化性の劣化を防止することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、以上の諸問題点を考慮し解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。すなわち本発明は、モノマーと、顔料と、分子量４５０〜３０００の光重合開始剤とからなる光硬化型インクジェットインキに関する。
【０００８】
更に本発明は、上述の光重合開始剤が、分子量５００〜１５００の光重合開始剤である光硬化型インクジェットインキに関する。
【０００９】
更に本発明は、上述の光重合開始剤が、カルボニル基とそのα位またはβ位にヘテロ原子を有する光重合開始剤である光硬化型インクジェットインキに関する。
【００１０】
更に本発明は、上述の光重合開始剤が、下記一般式（１）〜（６）で表される光重合開始剤である光硬化型インクジェットインキに関する。
【００１１】
【化１】
2008037930.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。また、Ｒ1とＲ2、Ｒ5とＲ6が一体となって環を形成してもよい。
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。また、Ｒ3とＲ4、Ｒ7とＲ8が一体となって環を形成してもよい。
Ａｒ1は、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換もしくは未置換のアルキニル基を表す。
Ａｒ2およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、または置換もしくは未置換のアルキニレン基を表す。
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ9）−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、あるいはそれらの組み合わせ、または直接結合を表す。
Ｒ9は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。
また、Ａｒ2およびＡｒ3における水素原子、または置換基が一体となって環を形成してもよい。）
【００１３】
【化２】
2008037930.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。また、Ｒ10とＲ11が一体となって環を形成してもよい。
Ｒ12およびＲ17は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、または、置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。
Ｒ13およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。
Ｒ14およびＲ15は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、−Ｏ−Ｚ−、または−ＣＯ−Ｚ−を表す。また、Ｒ14およびＲ15における水素原子、または置換基が一体となって環を形成してもよい。
Ｚは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、または置換もしくは未置換のアルキニレン基を表す。
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ9）−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、あるいはそれらの組み合わせ、または直接結合を表す。
Ｒ9は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。）
【００１５】
【化３】
2008037930.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ18およびＲ24は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換もしくは未置換のアルキニル基を表す。
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基または置換もしくは未置換のアシル基を表す。また、Ｒ19およびＲ20における水素原子、または置換基が一体となって環を形成してもよい。
Ｒ22およびＲ23は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、−Ｏ−Ｚ−、または−ＣＯ−Ｚ−を表す。また、Ｒ22およびＲ23における水素原子、または置換基が一体となって環を形成してもよい。
Ｚは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、または置換もしくは未置換のアルキニレン基を表す。
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ9）−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、あるいはそれらの組み合わせ、または直接結合を表す。
Ｒ9は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。）
【００１７】
更に本発明は、上述の光硬化型インクジェットインキを印刷し、光照射により硬化させて得られる印刷物に関する。
【００１８】
更に本発明は、上述の印刷物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の光硬化型インクジェットインキは、従来の汎用光重合開始剤組成物を含む光硬化型インクジェットインキと比べ、インキ硬化後の皮膜表面から光重合開始剤や光重合開始剤分解物等の揮発、溶出等の染み出しの量を抑えることが出来る。さらに、その結果、光重合開始剤や光重合開始剤分解物等に由来する臭気の低減も出来る。当該インキを使用した印刷物は、食品包装材用、医療用などの特に安全性や衛生性が重要となるインキとして特に優れているばかりでなく、さらには印刷工程における環境改善にもつながる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の光硬化型インクジェットインキは、モノマー、顔料、上述した光重合開始剤とからなる。また、各種添加剤（例えば、他の光重合開始剤、光増感剤や禁止重合剤等）を組み合わせて用いることも出来る。
【００２１】
まず、光重合開始剤について説明する。光硬化型インクジェットインキに分子量が４５０未満の光重合開始剤を使用した場合、インキ硬化後に光重合開始剤のブリードが顕著であるため、分子量４５０以上の光重合開始剤を使用することが望ましい。また、光硬化型インクジェットインキに分子量が３０００を超える光重合開始剤を使用した場合、光重合開始剤がモノマーへ溶解しにくく、インキ作製後の光重合開始剤の析出、光硬化型インクジェットインキの粘度上昇、インキを吐出する際のヘッドノズルのつまり、吐出後の光重合開始剤の析出などの問題が起こってしまうため、分子量が３０００以下の光重合開始剤を使用することが望ましい。したがって、本発明では分子量４５０〜３０００の光重合開始剤が使用される。更に好ましくは、光重合開始剤の分子量が５００〜１５００が用いられる。更に好ましくは、カルボニル基とそのα位またはβ位にヘテロ原子を有する光重合開始剤が用いられる。また、更に好ましくは、上述した一般式（１）〜（６）で表される光重合開始剤である。
【００２２】
次に、本発明の一般式（１）〜（６）で表される光重合開始剤の構造について詳細に説明する。
【００２３】
本発明の光重合開始剤はその特性を阻害しない範囲において、一般式（１）〜（６）に示したように、各種の置換基を導入することが可能である。置換基の導入により、本発明の光重合開始剤は吸収極大波長や透過率などのエネルギー線の吸収特性、併用する樹脂や溶剤に対する溶解度を適当に調整して用いることができる。
【００２４】
一般式（１）、（２）における置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、または置換もしくは未置換のアルケニル基である。
【００２５】
ここで、置換もしくは未置換のアルキル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
置換もしくは未置換のアリール基としては、炭素数６から２４の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アンスリル基、９−アンスリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、２−フルオレニル基、９−フルオレニル基、３−ペリレニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キシリル基、２，５−キシリル基、メシチル基、ｐ−クメニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、ｐ−シクロヘキシルフェニル基、４−ビフェニル基、ｏ−フルオロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ−カルボキシフェニル基、ｏ−メルカプトフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基、ｍ−アジドフェニル基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
置換もしくは未置換の複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素原子数４〜２４の芳香族あるいは脂肪族の複素環基が挙げられ、２−チエニル基、２−ベンゾチエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、３−チアントレニル基、２−チアンスレニル基、２−フリル基、２−ベンゾフリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサニリル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、２−アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、３−フェニキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、チオキサントリル基、４−キノリニル基、４−イソキノリル基、３−フェノチアジニル基、２−フェノキサチイニル基、３−クマリニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
置換もしくは未置換のアルケニル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルケニル基が挙げられ、それらは構造中に複数の炭素−炭素二重結合を有していてもよく、具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、１，３−ブタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロペンタジエニル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5およびＲ6は、上記以外の置換位置で一般式（１）、（２）の炭素原子と結合していてもよく、それらも本発明のＲ1、Ｒ2、Ｒ5およびＲ6で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００３０】
また、Ｒ1とＲ2、Ｒ5とＲ6は一体となって環を形成してもよい。
【００３１】
Ｒ1とＲ2、Ｒ5とＲ6が一体となって環を形成する場合、形成される部位としては、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のオキサアルキレン基、または置換もしくは未置換のアザアルキレン基が挙げられる。
【００３２】
ここで、置換もしくは未置換のアルキレン基が炭素原子数２〜８からなるアルキレン基である場合に形成される環としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
置換もしくは未置換のオキサアルキレン基が炭素原子数３〜９のオキサアルキレン基、または置換もしくは未置換のアザアルキレン基が炭素原子数３〜９のアザアルキレン基である場合に形成される環としては、テトラヒドロフラン環、ピロリジン環、ピペリジン環等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
上記置換基のうち、Ｒ1、Ｒ5としては合成の難易度の面や、ラジカル発生剤としての感度の点で、置換もしくは未置換のアルキル基、または置換もしくは未置換のアルケニル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、または２−プロペニル基が特に好ましい。
【００３５】
一般式（１）、（２）中の置換基Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。
【００３６】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8における置換もしくは未置換のアルキル基としては、前述のアルキル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。または炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基、２−テトラヒドロフラニルオキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８である）、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５である）、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8における置換もしくは未置換のアリール基としては、前述のアリール基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、炭素数４〜１８の単環または縮合多環アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、アリール基と酸素原子が上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００４０】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8における置換もしくは未置換の複素環基としては、前述の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等が挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４２】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、前述のアルケニル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４３】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8における置換もしくは未置換のアシル基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族基が結合したカルボニル基、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環状の複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、シンナモイル基ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、９−アンスリルカルボニル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、アリール基とカルボニル基、複素環基とカルボニル基は、それぞれ上記以外の位置で結合していてもよく、それらも本発明のＲ3、Ｒ4、Ｒ7およびＲ8で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００４４】
また、Ｒ3とＲ4、Ｒ7とＲ8は一体となって環を形成してもよい。
【００４５】
Ｒ3とＲ4、Ｒ7とＲ8が一体となって環を形成する場合、形成される部位としては、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のオキサアルキレン基、置換もしくは未置換のチアアルキレン基、または置換もしくは未置換のアザアルキレン基が挙げられる。
【００４６】
ここで、置換もしくは未置換のアルキレン基が炭素原子数２〜６のアルキレン基である場合に形成される環としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環等を形成することを例として挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
置換もしくは未置換のオキサアルキレン基が炭素原子数２〜６のオキサアルキレン基、置換もしくは未置換のチアアルキレン基が炭素原子数２〜６のチアアルキレン基、または置換もしくは未置換のアザアルキレン基が炭素原子数２〜６のアザアルキレン基である場合に形成される環としては、モルホリン環、チオモルホリン環、チアゾリジン環、ピペラジン環、ホモピペラジン環、プロピレンイミン環、ピロリジン環、ピペリジン環、またはピペコリン環等を形成することを例として挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
上述した置換基のうち、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ7またはＲ8としては合成の難易度の面や、ラジカル発生剤としての感度の点で、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、Ｒ3とＲ4、Ｒ7とＲ8が一体となって形成する置換もしくは未置換のアルキレン基、Ｒ3とＲ4、Ｒ7とＲ8が一体となって形成する置換もしくは未置換のオキサアルキレン基、Ｒ3とＲ4、Ｒ7とＲ8が一体となって形成する置換もしくは未置換のチアアルキレン基もしくは、Ｒ3とＲ4、Ｒ7とＲ8が一体となって形成する置換もしくは未置換のアザアルキレン基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、メトキシエチル基、モルホリノ基、チオモルホリノ基、プロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、または１−メチルピペラジノ基が特に好ましい。
【００４９】
一般式（１）中の置換基Ａｒ1は、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニル基、または置換もしくは未置換のアルキニル基を表す。
【００５０】
Ａｒ1における置換もしくは未置換のアリール基としては、前述のアリール基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
Ａｒ1における置換もしくは未置換の複素環基としては、前述の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
Ａｒ1における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、前述のアルケニル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
Ａｒ1における置換もしくは未置換のアルキニル基としては、炭素数２〜１０のアルキニル基が好ましく、例えば、エチニル基、プロピニル基、プロパルギル基などの置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
また、一般式（１）中のＡｒ1は、上述した置換基がさらに置換基を有してもよい。そのようなＡｒ1の例を以下の表１に挙げることができるが、前述のアルキル基、アルコキシル基、およびアルキレン基に相当する置換基の炭素数や環状構造部位の置換位置は、これらに限定されるものではなく、それらも本発明のＡｒ1で表記される置換基の範疇に含まれる。
【００５５】
表１
【表１】
2008037930.tif 000005
【００５６】
【表１】
2008037930.tif 000006
【００５７】
【表１】
2008037930.tif 000007
【００５８】
【表１】
2008037930.tif 000008
【００５９】
一般式（２）中のＡｒ2およびＡｒ3は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、またはアルキニレン基を表す。
【００６０】
Ａｒ2およびＡｒ3における置換もしくは未置換のアリーレン基としては、前述のアリール基として例示したものと同一の置換基からから１個の水素原子を除いてできる二価の直鎖状、分岐鎖状、単環状、縮合多環状基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
Ａｒ2およびＡｒ3における置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、前述の複素環基として例示したものと同一の置換基からから１個の水素原子を除いてできる二価の直鎖状、分岐鎖状、単環状、縮合多環状基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
Ａｒ2およびＡｒ3における置換もしくは未置換のアルケニレン基としては、前述のアルケニル基として例示したものと同一の置換基からから１個の水素原子を除いてできる二価の直鎖状、分岐鎖状、単環状、縮合多環状基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
Ａｒ2およびＡｒ3における置換もしくは未置換のアルキニレン基としては、前述のアルキニル基として例示したものと同一の置換基からから１個の水素原子を除いてできる二価の基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
一般式（２）中のＸは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ9）−、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、あるいはそれらの組み合わせ、または直接結合を表す。
【００６５】
一般式（２）中のＲ9は、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置換の複素環基を表す。
【００６６】
Ｒ9における置換もしくは未置換のアルキル基としては、前述のアルキル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
Ｒ9における置換もしくは未置換のアリール基としては、前述のアリール基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
Ｒ9における置換もしくは未置換の複素環基としては、前述の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
Ｘにおける置換もしくは未置換のアルキレン基としては、前述のアルキレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７０】
Ｘにおける置換もしくは未置換のアリーレン基としては、前述のアリーレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７１】
Ｘにおける置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、前述の二価の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
Ｘにおける置換もしくは未置換のアルケニレン基としては、前述のアルケニレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７３】
Ｘにおける置換もしくは未置換のアルキニレン基としては、前述のアルキニレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
Ｘにおける前述した基の組み合わせとしては、−Ｏ−Ｙ−、−Ｏ−Ｙ−Ｏ−、−Ｓ−Ｙ−、−Ｓ−Ｙ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｙ−、−ＣＯ−Ｙ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｙ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｏ−ＣＯ−、−Ｎ（−Ｙ−Ｏ−Ｒ9）−、−Ｎ（−Ｙ−ＣＯ−Ｒ9）−、−Ｎ（−Ｙ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ9）−、−Ｎ（−Ｙ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ9）−、−Ｙ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ9）−、または−ＣＯ−Ｙ−Ｏ−Ｙ−Ｏ−Ｙ−ＣＯ−などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
ここで、一般式（２）中のＹは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、または置換もしくは未置換のアルキニレン基を表す。
【００７６】
Ｙにおける置換もしくは未置換のアルキレン基としては、前述のアルキレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７７】
Ｙにおける置換もしくは未置換のアリーレン基としては、前述のアリーレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
Ｙにおける置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、前述の二価の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７９】
Ｙにおける置換もしくは未置換のアルケニレン基としては、前述のアルケニレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８０】
Ｙにおける置換もしくは未置換のアルキニレン基としては、前述のアルキニレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８１】
一般式（３）における置換基Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。
【００８２】
Ｒ10およびＲ11における置換もしくは未置換のアルキル基としては、前述のアルキル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８３】
Ｒ10およびＲ11における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、前述のアルコキシル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
Ｒ10およびＲ11における置換もしくは未置換のアリール基としては、前述のアリール基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８５】
Ｒ10およびＲ11における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、前述のアリールオキシ基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８６】
Ｒ10およびＲ11における置換もしくは未置換の複素環基としては、前述の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８７】
Ｒ10およびＲ11における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、前述の複素環オキシ基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８８】
Ｒ10およびＲ11における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、前述のアルケニル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８９】
Ｒ10およびＲ11における置換もしくは未置換のアルキニル基としては、前述のアルキニル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９０】
Ｒ10およびＲ11における置換もしくは未置換のアシル基としては、前述のアシル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９１】
一般式（３）、（４）における置換基Ｒ12およびＲ17は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、または置換もしくは未置換のアルケニル基を表す。
【００９２】
Ｒ12およびＲ17における置換もしくは未置換のアルキル基としては、前述のアルキル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９３】
Ｒ12およびＲ17における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、前述のアルコキシル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９４】
Ｒ12およびＲ17における置換もしくは未置換のアリール基としては、前述のアリール基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９５】
Ｒ12およびＲ17における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、前述のアリールオキシ基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９６】
Ｒ12およびＲ17における置換もしくは未置換の複素環基としては、前述の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９７】
Ｒ12およびＲ17における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、前述の複素環オキシ基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９８】
Ｒ12およびＲ17における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、前述のアルケニル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９９】
一般式（４）におけるＲ13およびＲ16は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。
【０１００】
Ｒ13およびＲ16における置換もしくは未置換のアルキル基としては、前述のアルキル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０１】
Ｒ13およびＲ16における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、前述のアルコキシル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０２】
Ｒ13およびＲ16における置換もしくは未置換のアリール基としては、前述のアリール基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０３】
Ｒ13およびＲ16における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、前述のアリールオキシ基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０４】
Ｒ13およびＲ16における置換もしくは未置換の複素環基としては、前述の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０５】
Ｒ13およびＲ16における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、前述の複素環オキシ基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０６】
Ｒ13およびＲ16における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、前述のアルケニル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０７】
Ｒ13およびＲ16における置換もしくは未置換のアルキニル基としては、前述のアルキニル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０８】
Ｒ13およびＲ16における置換もしくは未置換のアシル基としては、前述のアシル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０９】
一般式（４）における置換基Ｒ14およびＲ15は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、−Ｏ−Ｚ−、または−ＣＯ−Ｚ−を表す。
【０１１０】
Ｒ14およびＲ15における置換もしくは未置換のアルキレン基としては、前述のアルキレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１１】
Ｒ14およびＲ15における置換もしくは未置換のアリーレン基としては、前述のアリーレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１２】
Ｒ14およびＲ15における置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、前述の二価の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１３】
Ｒ14およびＲ15における置換もしくは未置換のアルケニレン基としては、前述のアルケニレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１４】
Ｒ14およびＲ15における置換もしくは未置換のアルキニレン基としては、前述のアルキニレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１５】
一般式（４）におけるＺは、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、または置換もしくは未置換のアルキニレン基を表す。
【０１１６】
Ｚにおける置換もしくは未置換のアルキレン基としては、前述のアルキレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１７】
Ｚにおける置換もしくは未置換のアリーレン基としては、前述のアリーレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１８】
Ｚにおける置換もしくは未置換の二価の複素環基としては、前述の二価の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１１９】
Ｚにおける置換もしくは未置換のアルケニレン基としては、前述のアルケニレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２０】
Ｚにおける置換もしくは未置換のアルキニレン基としては、前述のアルキニレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２１】
また、Ｒ14およびＲ15における水素原子、または置換基が一体となって環を形成してもよい。
【０１２２】
一般式（４）におけるＸ、Ｙ、およびＲ9は、前述の一般式（２）のＸ、Ｙ、およびＲ9で例示したものと同一のものを表す。
【０１２３】
一般式（３）、（４）における化合物は、１分子中に１つないし２つのオキシムエステル部位を有している。全てのオキシムエステル部位は、２つの立体配置（Ｅ）または（Ｚ）が存在する。慣用の合成方法や分離方法を用いることでこれらの異性体どちらか一方を得ることができるが、異性体の混合物を光開始種として用いることができる。したがって、本発明の一般式（３）、（４）の化合物は、立体配置異性体の混合物でも良い。
【０１２４】
一般式（５）、（６）におけるＲ18およびＲ24は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、またはアルキニル基を表す。
【０１２５】
Ｒ18およびＲ24における置換もしくは未置換のアルキル基としては、前述のアルキル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２６】
Ｒ18およびＲ24における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、前述のアルコキシル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２７】
Ｒ18およびＲ24における置換もしくは未置換のアリール基としては、前述のアリール基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２８】
Ｒ18およびＲ24における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、前述のアリールオキシ基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１２９】
Ｒ18およびＲ24における置換もしくは未置換の複素環基としては、前述の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３０】
Ｒ18およびＲ24における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、前述の複素環オキシ基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３１】
Ｒ18およびＲ24における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、前述のアルケニル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３２】
Ｒ16およびＲ21における置換もしくは未置換のアルキニル基としては、前述のアルキニル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３３】
一般式（５）、（６）におけるＲ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキニル基、または置換もしくは未置換のアシル基を表す。
【０１３４】
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25における置換もしくは未置換のアルキル基としては、前述のアルキル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３５】
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25における置換もしくは未置換のアルコキシル基としては、前述のアルコキシル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３６】
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25における置換もしくは未置換のアリール基としては、前述のアリール基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３７】
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25における置換もしくは未置換のアリールオキシ基としては、前述のアリールオキシ基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３８】
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25における置換もしくは未置換の複素環基としては、前述の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３９】
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25における置換もしくは未置換の複素環オキシ基としては、前述の複素環オキシ基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１４０】
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25における置換もしくは未置換のアルケニル基としては、前述のアルケニル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１４１】
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25における置換もしくは未置換のアルキニル基としては、前述のアルキニル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１４２】
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ25における置換もしくは未置換のアシル基としては、前述のアシル基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１４３】
また、Ｒ19およびＲ20における水素原子、または置換基が一体となって環を形成してもよい。
【０１４４】
一般式（６）におけるＲ22およびＲ23は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換のアリーレン基、置換もしくは未置換の二価の複素環基、置換もしくは未置換のアルケニレン基、置換もしくは未置換のアルキニレン基、−Ｏ−Ｚ−、または−ＣＯ−Ｚ−を表す。
【０１４５】
Ｒ22およびＲ23における置換もしくは未置換のアルキレン基としては、前述のアルキレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１４６】
Ｒ22およびＲ23における置換もしくは未置換のアリーレン基としては、前述のアリーレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１４７】
Ｒ22およびＲ23における置換もしくは未置換の二価の複素環基基としては、前述の二価の複素環基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１４８】
Ｒ22およびＲ23における置換もしくは未置換のアルケニレン基としては、前述のアルケニレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１４９】
Ｒ22およびＲ23における置換もしくは未置換のアルキニレン基としては、前述のアルキニレン基として例示したものと同一の置換基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１５０】
一般式（６）におけるＺは、前述の一般式（４）のＺで例示したものと同一のものを表す。
【０１５１】
一般式（６）におけるＸ、Ｙ、およびＲ9は、前述の一般式（２）のＸ、Ｙ、およびＲ9で例示したものと同一のものを表す。
【０１５２】
上述したＲ1〜Ｒ25、Ｘ、Ｙ、またはＺが有しても良い置換基としては、ヒドロキシル基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ベンジルアミノ基、ジベンジルアミノ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１５３】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【０１５４】
アルキル基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基、または炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基が挙げられる。炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ネオペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、ノルボルニル基、ボロニル基、４−デシルシクロヘキシル基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり場合により−Ｏ−の１個以上により中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキル基の具体例としては、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８である）、−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５である）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等が挙げられる。
【０１５５】
アリール基としては、炭素数６〜１８の単環または縮合多環アリール基が挙げられ、具体例としては、フェニル基、１ーナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、１−アセナフチル基、９−フルオレニル基等が挙げられる。
【０１５６】
複素環基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環または縮合多環複素環基が挙げられ、具体例としては、２−フラニル基、２−チエニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−アクリジニル基等が挙げられる。
【０１５７】
アシル基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニル基、あるいは、炭素数６から１８の単環状あるいは縮合多環状アリール基が結合したカルボニル基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状あるいは縮合多環状複素環基が結合したカルボニル基が挙げられ、それらは構造中に不飽和結合を有していてもよく、具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、クロトノイル基、イソクロトノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、シンナモイル基、３−フロイル基、２−テノイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基、９−アンスロイル基、５−ナフタセノイル基等が挙げられる。
【０１５８】
アルコキシル基としては、炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。または炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基が挙げられる。炭素原子数１〜１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−オクチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、アダマンチルオキシ基、ノルボルニルオキシ基、ボロニルオキシ基、４−デシルシクロヘキシルオキシ基、２−テトラヒドロフラニルオキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数２から１８であり場合により１個以上の−Ｏ−で中断されている直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルコキシル基の具体例としては、−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）n−ＣＨ3（ここでｎは１から８である）、−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）m−ＣＨ3（ここでｍは１から５である）、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3−、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ−（ＯＣＨ3）2等が挙げられる。
【０１５９】
アリールオキシ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールオキシ基が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、１ーナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、９−アンスリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、５−ナフタセニルオキシ基、１−インデニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、１−アセナフチルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基等が挙げられる。
【０１６０】
複素環オキシ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環オキシ基が挙げられ、具体例としては、２−フラニルオキシ基、２−チエニルオキシ基、２−インドリルオキシ基、３−インドリルオキシ基、２−ベンゾフリルオキシ基、２−ベンゾチエニルオキシ基、２−カルバゾリルオキシ基、３−カルバゾリルオキシ基、４−カルバゾリルオキシ基、９−アクリジニルオキシ基等が挙げられる。
【０１６１】
アシルオキシ基としては、水素原子または炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状の脂肪族が結合したカルボニルオキシ基、あるいは、炭素数６から１８の単環状または縮合多環状アリール基が結合したカルボニルオキシ基、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環基が結合したカルボニルオキシ基が挙げられ、具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、バレリルオキシ基、イソバレリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、クロトノイルオキシ基、イソクロトノイルオキシ基、オレオイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基、シンナモイルオキシ基、３−フロイルオキシ基、２−テノイルオキシ基、ニコチノイルオキシ基、イソニコチノイルオキシ基、９−アンスロイルオキシ基、５−ナフタセノイルオキシ基等が挙げられる。
【０１６２】
アルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、４−メチルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−フェニルスルファニルフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジエチルアミノフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキシカルボニル基、２−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェノルオキシカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−メトキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１６３】
アルキルチオ基としては、炭素数１から１８の直鎖状、分岐鎖状、単環状または縮合多環状アルキルチオ基が挙げられ、具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられる。
【０１６４】
アリールチオ基としては、炭素数６〜１８の単環状または縮合多環状アリールチオ基が挙げられ、具体例としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基、９−フェナントリルチオ基等が挙げられる。
【０１６５】
複素環チオ基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子を含む、炭素数４〜１８の単環状または縮合多環状複素環チオ基が挙げられ、具体例としては、２−フリルチオ基、２−チエニルチオ基、２−ピロリルチオ基、６−インドリルチオ基、２−ベンゾフリルチオ基、２−ベンゾチエニルチオ基、２−カルバゾリルチオ基、３−カルバゾリルチオ基、４−カルバゾリルチオ基等が挙げられる。
【０１６６】
アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、ドデシルアミノ基、オクタデシルアミノ基、イソプロピルアミノ基、イソブチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノ基、ｔｅｒｔ−オクチルアミノ基、ネオペンチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、シクロブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、シクロヘプチルアミノ基、シクロオクチルアミノ基、シクロドデシルアミノ基、１−アダマンタミノ基、２−アダマンタミノ基等が挙げられる。
【０１６７】
ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基等が挙げられる。
【０１６８】
アリールアミノ基としては、アニリノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、２−ビフェニルアミノ基、３−ビフェニルアミノ基、４−ビフェニルアミノ基、１−フルオレンアミノ基、２−フルオレンアミノ基、２−チアゾールアミノ基、ｐ−ターフェニルアミノ基等が挙げられる。
【０１６９】
ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミノ基等が挙げられる。
【０１７０】
アルキルアリールアミノ基としては、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ−メチル−２−ピリジノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−プロピルアニリノ基、Ｎ−ブチルアニリノ基、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ペンチルアニリノ基、Ｎ−エチルアニリノ基、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミノ基等が挙げられる。
【０１７１】
以上述べた光重合開始剤として、特に好ましい具体例を以下に示すが、本発明の光重合開始剤の構造はそれらに限定されるものではない。
【０１７２】
【化４】
2008037930.tif 000009
【０１７３】
表２
【表２】
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【０１７４】
【表２】
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【０１７５】
【表２】
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【０１７６】
【表２】
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【０１７７】
【表２】
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【０１７８】
【表２】
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【０１７９】
【表２】
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【０１８０】
【表２】
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【０１８１】
【表２】
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【０１８２】
【表２】
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【０１８３】
【表２】
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【０１８４】
【化５】
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【０１８５】
表３
【表３】
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【０１８６】
【表３】
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【０１８７】
【表３】
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【０１８８】
【表３】
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【０１８９】
【表３】
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【０１９０】
【化６】
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【０１９１】
表４
【表４】
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【０１９２】
【表４】
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【０１９３】
【表４】
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【０１９４】
【化７】
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【０１９５】
表５
【表５】
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【０１９６】
【表５】
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【０１９７】
【化８】
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【０１９８】
表６
【表６】
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【０１９９】
【表６】
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【０２００】
【表６】
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【０２０１】
表７
【表７】
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【０２０２】
【化９】
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【０２０３】
表８
【表８】
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【０２０４】
【表８】
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【０２０５】
本発明の光重合開始剤は、インクジェットインキ中に０．１〜２０重量％，好ましくは，１〜１２重量％の範囲で用いられる。
【０２０６】
本発明の光硬化型インクジェットインキにおけるモノマーとは、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマーであり、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマーとは、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも一つ以上を有するモノマーであればどのようなものでも良い。これらはただ一種のみ用いても、目的とする特性を向上するために任意の比率で二種以上混合した系でもかまわない。
【０２０７】
本発明に使用するモノマーとして、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、２−ｎ−ブチルー２−エチルー１，３−プロパンジオールジアクリレート、ジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヒドロキシピバリン酸トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化リン酸トリアクリレート、エトキシ化トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化イソシアヌール酸トリアクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート、プロポキシレートグリセリルトリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールオリゴアクリレート、１，４−ブタンジオールオリゴアクリレート、１，６−ヘキサンジオールオリゴアクリレート、トリメチロールプロパンオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールオリゴアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、β-カルボキシルエチルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド、エチルジグリコールアクリレート、トリメチロールプロパンフォルマルモノアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、イミドアクリレート、イソアミルアクリレート、エトキシ化コハク酸アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、エトキシ化トリブロモフェニルアクリレート、トリフルオロエチルアクリレート、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート等が挙げられる。さらには、山下晋三ら編、「架橋剤ハンドブック」、（１９８１年、大成社）や加藤清視編、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」、（１９８５年、高分子刊行会）、ラドテック研究会編、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」、７９項、（１９８９年、シーエムシー）、赤松清編、「新・感光性樹脂の実際技術」、（１９８７年、シーエムシー）、滝山榮一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、（１９８８年、日刊工業新聞社）に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性ないし架橋性モノマーが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２０８】
モノマーは、インクジェットインキ中に３０．０〜９０．０重量％の範囲で用いられる。
【０２０９】
本発明の光硬化型インクジェットインキには、上記モノマー以外にオリゴマー、プレポリマーと呼ばれるものを使用できる。具体的には、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０、２４４、２４５、２７０、２８０／１５ＩＢ、２８４、２８５、４８３０、４８３５、４８５８、４８８３、８４０２、８８０３、８８００、２５４、２６４、２６５、２９４／３５ＨＤ、１２５９、１２６４、４８６６、９２６０、８２１０、１２９０．１２９０Ｋ、５１２９、２０００、２００１、２００２、２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、４８４２、２１０、２１５、４８２７、４８４９、６７００、６７００−２０Ｔ、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０、７７０、ＩＲＲ５６７、８１、８４、８３、８０、６５７、８００、８０５、８０８、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８３５、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１、４３６、４３８、４４６、５０５、５２４、５２５、５５４Ｗ、５８４、５８６、７４５、７６７、１７０１、１７５５、７４０／４０ＴＰ、６００、６０１、６０４、６０５、６０７、６０８、６０９、６００／２５ＴＯ、６１６、６４５、６４８、８６０、１６０６、１６０８、１６２９、１９４０、２９５８、２９５９、３２００、３２０１、３４０４、３４１１、３４１２、３４１５、３５００、３５０２、３６００、３６０３、３６０４、３６０５、３６０８、３７００、３７００−２０Ｈ、３７００−２０Ｔ、３７００−２５Ｒ、３７０１、３７０１−２０Ｔ、３７０３、３７０２、ＲＤＸ６３１８２、６０４０、ＩＲＲ４１９」、サートマー社製「ＣＮ１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１」、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ  ＥＡ８１、ＬＲ８７１３、ＬＲ８７６５、ＬＲ８９８６、ＰＥ５６Ｆ、ＰＥ４４Ｆ、ＬＲ８８００、ＰＥ４６Ｔ、ＬＲ８９０７、ＰＯ４３Ｆ、ＰＯ７７Ｆ、ＰＥ５５Ｆ、ＬＲ８９６７、ＬＲ８９８１、ＬＲ８９８２、ＬＲ８９９２、ＬＲ９００４、ＬＲ８９５６、ＬＲ８９８５、ＬＲ８９８７、ＵＰ３５Ｄ、ＵＡ１９Ｔ、ＬＲ９００５、ＰＯ８３Ｆ、ＰＯ３３Ｆ、ＰＯ８４Ｆ、ＰＯ９４Ｆ、ＬＲ８８６３、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８８９、ＬＲ８９９７、ＬＲ８９９６、ＬＲ９０１３、ＬＲ９０１９、ＰＯ９０２６Ｖ、ＰＥ９０２７Ｖ」、コグニス社製「フォトマー３００５、３０１５、３０１６、３０７２、３９８２、３２１５、５０１０、５４２９、５４３０、５４３２、５６６２、５８０６、５９３０、６００８、６０１０、６０１９、６１８４、６２１０、６２１７、６２３０、６８９１、６８９２、６８９３−２０Ｒ、６３６３、６５７２、３６６０」、根上工業社製「アートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、９０００ＰＥＰ、９２００Ａ、７６００、５２００、１００３、１２５５、３３２０ＨＡ、３３２０ＨＢ、３３２０ＨＣ、３３２０ＨＳ、９０１Ｔ、１２００ＴＰＫ、６０６０ＰＴＭ、６０６０Ｐ」、日本合成化学社製「紫光  ＵＶ−６６３０Ｂ、７００��Ｂ、７５１０Ｂ、７４６１ＴＥ、３０００Ｂ、３２００Ｂ、３２１０ＥＡ、３３１０Ｂ、３５００ＢＡ、３５２０ＴＬ、３７００Ｂ、６１００Ｂ、６６４０Ｂ、１４００Ｂ、１７００Ｂ、６３００Ｂ、７５５０Ｂ、７６０５Ｂ、７６１０Ｂ、７６２０ＥＡ、７６３０Ｂ、７６４０Ｂ、２０００Ｂ、２０１０Ｂ、２２５０ＥＡ、２７５０Ｂ」、日本化薬社製「カヤラッドＲ−２８０、Ｒ−１４６、Ｒ１３１、Ｒ−２０５、ＥＸ２３２０，Ｒ１９０、Ｒ１３０、Ｒ−３００，Ｃ−００１１、ＴＣＲ−１２３４、ＺＦＲ−１１２２、ＵＸ−２２０１，ＵＸ−２３０１，ＵＸ３２０４、ＵＸ−３３０１、ＵＸ−４１０１，ＵＸ−６１０１、ＵＸ−７１０１、ＭＡＸ−５１０１、ＭＡＸ−５１００，ＭＡＸ−３５１０、ＵＸ−４１０１」等が挙げられる。
【０２１０】
本発明で使用される光硬化型インクジェットインキの顔料としては、従来インクジェットインキに使用されている顔料、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料または有彩色の有機顔料が挙げられる。これらはただ一種のみ用いても、または色相および濃度の調整等を目的とする特性を向上するために任意の比率で二種以上混合した系でもかまわない。
【０２１１】
具体的な有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等の公知公用の各種顔料が挙げられる。
【０２１２】
有機顔料をカラーインデックス(Ｃ.Ｉ.)ナンバーで例示すると、Ｃ.Ｉ.ピグメントエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６  ９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、C.I.ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、C.I.ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ.Ｉ.ピグメントグリーン７、３６、Ｃ.Ｉ.ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。
【０２１３】
カーボンブラックの具体例としては、デグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ３５０、２５０、１００、５５０、５、４、４Ａ、６」「ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、９５、９０、８５、８０、７５、５５、４５、４０、Ｐ、６０、Ｌ６、Ｌ、３００、３０、３、３５、２５、Ａ、Ｇ」、キャボット社製「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、６６０Ｒ、３３０Ｒ、２５０Ｒ」「ＭＯＧＵＬ  Ｅ、Ｌ」、三菱化学社製「ＭＡ７、８、１１、７７、１００、１００Ｒ、１００Ｓ、２２０、２３０」「＃２７００、＃２６５０、＃２６００、＃２００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃７５０、＃６５０、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃９５、＃２６０」等が挙げられる。
【０２１４】
酸化チタンの具体例としては、石原産業社製「タイペークＣＲ−５０、５０−２、５７、８０、９０、９３、９５、９５３、９７、６０、６０−２、６３、６７、５８、５８−２、８５」「タイペークＲ−８２０，８３０、９３０、５５０、６３０、６８０、６７０、５８０、７８０、７８０−２、８５０、８５５」「タイペークＡ−１００、２２０」「タイペークＷ−１０」「タイペークＰＦ−７４０、７４４」「ＴＴＯ−５５（Ａ）、５５（Ｂ）、５５（Ｃ）、５５（Ｄ）、５５（Ｓ）、５５（Ｎ）、５１（Ａ）、５１（Ｃ）」「ＴＴＯ−Ｓ−１、２」「ＴＴＯ−Ｍ−１、２」、テイカ社製「チタニックスＪＲ−３０１、４０３、４０５、６００Ａ、６０５、６００Ｅ、６０３、８０５、８０６、７０１、８００、８０８」「チタニックスＪＡ−１、Ｃ、３、４、５」、デュポン社製「タイピュアＲ−９００、９０２、９６０、７０６、９３１」等が挙げられる。
【０２１５】
上記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。  有機顔料は、レーザー散乱による測定値で平均粒径１０〜１５０ｎｍの微細顔料であることが好ましい。顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じ、１５０ｎｍを越える場合は、分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じやすくなる。
【０２１６】
有機顔料の微細化は下記の方法で行うことができる。すなわち、有機顔料、有機顔料の３重量倍以上の水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の少なくとも３つの成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強く練りこんで微細化したのち水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を除去する。微細化工程において、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。
【０２１７】
水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は、有機顔料の３重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が３重量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られない。また、２０重量倍よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大であり、有機顔料の実質的な処理量が少なくなる。
【０２１８】
水溶性の溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられ、水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性溶剤としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【０２１９】
本発明において顔料は、十分な濃度および十分な耐光性を得るため、インクジェットインキ中に１〜３０重量％の範囲で用いられる。
【０２２０】
本発明では、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために顔料分散剤を添加するのが好ましい。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【０２２１】
分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
【０２２２】
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
【０２２３】
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、アビシア社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、４１０００、５３０００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、８２２、８２４」等が挙げられる。
【０２２４】
分散剤の添加量はとくに限定されるものではないが、好ましくはインクジェットインキ中に０．１〜１０重量％の範囲で用いられる。
【０２２５】
本発明のインクジェットインキには、顔料の分散性およびインキの保存安定性をより向上させるために、有機顔料の酸性誘導体を顔料の分散時に配合することが好ましい。
【０２２６】
また、本発明の光硬化型インクジェットインキはさらに感度向上の目的で他の重合開始剤と併用することが可能である。
【０２２７】
本発明の光硬化型インクジェットインキと混合して併用可能な他の重合開始剤としては、イルガキュアー６５１、イルガキュアー１８４、ダロキュアー１１７３、イルガキュアー５００、イルガキュアー１０００、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー３７９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１４９、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、イルガキュアー８１９、イルガキュアー７８４、イルガキュアー２６１、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＣＧＩ１２４）、ＣＧＩ２４２（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社）、アデカオプトマーＮ１４１４、アデカオプトマーＮ１７１７（旭電化社）、Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社）、特公昭５９−１２８１号公報、特公昭６１−９６２１号公報ならびに特開昭６０−６０１０４号公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号公報ならびに特開昭６１−２４３８０７号公報記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号公報、特公昭４４−６４１３号公報、特公昭４７−１６０４号公報ならびにＵＳＰ第３５６７４５３号明細書記載のジアゾニウム化合物公報、ＵＳＰ第２８４８３２８号明細書、ＵＳＰ第２８５２３７９号明細書ならびにＵＳＰ第２９４０８５３号明細書記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号公報、特公昭３７−１３１０９号公報、特公昭３８−１８０１５号公報ならびに特公昭４５−９６１０号公報記載のオルト−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号公報、特開昭５９−１４０２０３号公報ならびに「マクロモレキュルス（ＭＡＣＲＯＭＯＬＥＣＵＬＥＳ）」、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）記載のヨードニウム化合物をはじめとする各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号公報記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９８５１号明細書、ヨーロッパ特許第１２６７１２号明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス（Ｊ．ＩＭＡＧ．ＳＣＩ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）記載の金属アレン錯体、特開昭６１−１５１１９７号公報記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（ＣＯＯＲＤＩＮＡＴＩＯＮ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ  ＲＥＶＩＥＷ）」、第８４巻、第８５〜第２７７頁（１９８８年）ならびに特開平２−１８２７０１号公報記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号公報記載のアルミナート錯体、特開平２−１５７７６０号公報記載のホウ酸塩化合物、特開昭５５−１２７５５０号公報ならびに特開昭６０−２０２４３７号公報記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物、特開平５−２１３８６１号公報、特開平５−２５５３４７号公報、特開平５−２５５４２１号公報、特開平６−１５７６２３号公報、特開２０００−３４４８１２号公報、特開２００２−２６５５１２号公報、特願２００４−０５３００９号公報、ならびに特願２０��４−２６３４１３号公報記載のスルホニウム錯体またはオキソスルホニウム錯体、特開２００１−２６４５３０号公報、特開２００１−２６１７６１号公報、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、ＵＳＰ３５５８３０９号明細書（１９７１年）、ＵＳＰ４２０２６９７号明細書（１９８０年）、特開昭６１−２４５５８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報、ならびに特開２００４−３５９６３９号公報記載のオキシムエステル化合物、特表２００２−５３０３７２号公報記載の二官能性光開始剤などが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２２８】
また紫外から近赤外の光に対して吸収を持つ増感剤と組み合わせて組成物とすることによっても紫外から近赤外領域にかけての光に対する活性を高め、極めて高感度な光重合性組成物とすることが可能である。
【０２２９】
本発明の光硬化型インクジェットインキと混合して併用可能な増感剤としては、ベンゾフェノン類、カルコン誘導体やジベンザルアセトンなどに代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノンなどに代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体などが挙げられ、その他さらに具体例には大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の色素および増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す色素や増感剤が挙げられ、これらは必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。上記、増感剤の中でチオキサントン誘導体としては、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどを挙げることができ、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどを挙げることができ、クマリン類としては、クマリン１、クマリン３３８、クマリン１０２などを挙げることができ、ケトクマリン類としては、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０２３０】
本発明で使用される併用してもよい光重合開始剤および増感剤は、インクジェットインキ中に０〜２０重量％，好ましくは，０．１〜１０重量％の範囲で用いられる。
【０２３１】
また、本発明の光硬化型インクジェットインキは保存時の重合を防止する目的で重合禁止剤を添加することが可能である。
【０２３２】
本発明の光硬化型インクジェットインキに添加可能な重合禁止剤の具体例としては、ハイドロキノン、p−メトキシフェノール、アルキル置換ハイドロキノン、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等を挙げることが出来る。重合禁止剤の添加量はとくに限定されるものではないが、好ましくはインクジェットインキ中に０．０１〜５重量％の範囲で用いられる。
【０２３３】
また、本発明の重合性組成物はさらに重合を促進する目的で、アミンやチオール、ジスルフィドなどに代表される重合促進剤や連鎖移動触媒を添加することが可能である。
【０２３４】
本発明の重合性組成物に添加可能な重合促進剤や連鎖移動触媒の具体例としては、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、Ｎ−フェニルグリシン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等のアミン類、ＵＳＰ第４４１４３１２号明細書や特開昭６４−１３１４４号公報記載のチオール類、特開平２−２９１５６１号公報記載のジスルフィド類、ＵＳＰ第３５５８３２２号明細書や特開昭６４−１７０４８号公報記載のチオン類、特開平２−２９１５６０号公報記載のＯ−アシルチオヒドロキサメートやＮ−アルコキシピリジンチオン類があげられる。重合促進剤や連鎖移動触媒の添加量はとくに限定されるものではないが、好ましくはインクジェットインキ中に０．００１〜５重量％の範囲で用いられる。
【０２３５】
本発明のインクジェットインキには、基材への濡れ性を向上させるために表面調整剤を加えることが好ましい。表面調整剤の具体例としては、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３１、３３３、３３７、３４０、３４４、３７０、３７５、３７７、３５０、３５２、３５４、３５５、３５６、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３５７、３９０、３９２、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５７０」テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００、２２５０、２５００、２７００」等が挙げられる。これら表面調整剤は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
【０２３６】
表面調整剤の添加量はとくに限定されるものではないが、好ましくはインクジェットインキ中に０．００１〜１重量％の範囲で用いられる。
【０２３７】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは可塑剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。
【０２３８】
本発明のインクジェットインキは、モノマー、顔料分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することにより製造される。予め顔料高濃度の濃縮液を作成しておいてモノマーで希釈することが好ましい。通常の分散機による分散においても充分な分散が可能であり、このため、過剰な分散エネルギーがかからず、多大な分散時間を必要としないため、インキ成分の分散時の変質を招きにくく、安定性に優れたインキが調製される。インキは、孔径３μｍ以下さらには、１μ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。
【０２３９】
本発明のインクジェットインキは、２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓと高めに調整することが好ましい。２５℃での粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓのインキは、特に通常の４〜１０ＫＨｚの周波数を有するヘッドから、１０〜５０ＫＨｚの高周波数のヘッドにおいても安定した吐出特性を示す。
【０２４０】
粘度が５ｍＰａ・ｓ未満の場合は、高周波数のヘッドにおいて、吐出の追随性の低下が認められ、５０ｍＰａ・ｓを越える場合は、加熱による粘度の低下機構をヘッドに組み込んだとしても吐出そのものの低下を生じ、吐出の安定性が不良となり、全く吐出できなくなる。
【０２４１】
また、本発明のインクジェットインキは、ピエゾヘッドにおいては、１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、ヘッド内部での電気的な腐食のないインキとすることが好ましい。また、コンティニュアスタイプにおいては、電解質による電導度の調整が必要であり、この場合には、０．５ｍＳ／ｃｍ以上の電導度に調整する必要がある。
【０２４２】
本発明のインクジェットインキを使用するには、まずこのインクジェットインキをインクジェット記録方式用プリンタのプリンタヘッドに供給し、このプリンタヘッドから基材上に吐出し、その後紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射する。これにより印刷媒体上の組成物は速やかに硬化する。
【０２４３】
本発明の光硬化型インクジェットインキは重合反応に際して、紫外線や可視光線、近赤外線、電子線等によるエネルギーの付与により重合し、目的とする重合物を得ることが可能である。尚、本明細書でいう紫外線、可視光線、近赤外線等の定義は久保亮五ら編「岩波理化学辞典第４版」（１９８７年、岩波）によった。
【０２４４】
したがって、本発明の光硬化型インクジェットインキは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンイオンレーザ、ヘリウムカドミウムレーザ、ヘリウムネオンレーザ、クリプトンイオンレーザ、各種半導体レーザ、ＹＡＧレーザ、発光ダイオード、ＣＲＴ光源、プラズマ光源、電子線、γ線、ＡｒＦエキシマーレーザ、ＫｒＦエキシマーレーザ、Ｆ２レーザ等の各種光源によるエネルギーの付与により目的とする重合物や硬化物を得ることが出来る。
【０２４５】
本発明で用いることのできる基材としては、非コート紙、コート紙、非吸収性支持体等が挙げられる。
【０２４６】
具体的な非吸収性支持体としては、各種非吸収性のプラスチック及びそのフィルムが挙げられ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルムを挙げることが出来る。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、金属類やガラス類も使用することが出来る。
【０２４７】
本発明で得られた光硬化型インクジェットインキは、従来同様の手法を用いて、印刷や硬化をすることが出来る。本発明の該インキは、インキ硬化後の皮膜表面から光重合開始剤およびその分解物やその他組成物の揮発、溶出等の染み出しの量を抑えることが出来る。さらに、その結果光重合開始剤やその分解物やその他組成物に由来する臭気の低減も出来る。
【実施例】
【０２４８】
以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例のみに、なんら限定されるものではない。尚、以下の実施例における表中の数字は重量％を表す。
【０２４９】
実施例に先だって、実施例に用いた本発明の化合物を表９に示す。
【０２５０】
表９
【表９】
2008037930.tif 000042
【０２５１】
【表９】
2008037930.tif 000043
【０２５２】
【表９】
2008037930.tif 000044
【０２５３】
【表９】
2008037930.tif 000045
【０２５４】
【表９】
2008037930.tif 000046
【０２５５】
これらの表９に記載の化合物は、特願２００５−０２２８７１、特開平７−７０２２０号公報、特開２０００−８００６８号公報、特開平１０−２９９９７号公報に記載されている合成方法を用いることで得ることができた。
【０２５６】
まず、顔料と顔料分散剤とモノマーからなるイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック顔料分散体を作製した。このうちシアン顔料分散体の配合を表１０に示す。この分散体は有機溶剤中に顔料および分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作製した。
【０２５７】
表１０
【表１０】
2008037930.tif 000047
【０２５８】
実施例１〜２７、比較例１〜１４
顔料分散体、モノマー、樹脂、光重合開始剤を混合してイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインキを得た。このうちシアンインクジェットインキの配合を表１１に示し、使用した光重合開始剤を表１２に示す。
【０２５９】
表１１
【表１１】
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【０２６０】
表１２
【表１２】
2008037930.tif 000049
【０２６１】
【表１２】
2008037930.tif 000050
【０２６２】
印刷インキのブリード量と臭気に関して、以下のようにして評価した。その結果を表１３に示す。
臭気性：硬化性と同条件で硬化した印刷物を細かくカットしてガラス瓶に詰め、５人のパネラーが臭気性を相対的に判定したものであり、１（不良）〜５（良好）の五段階で評価した。
ブリード量：硬化性と同条件で硬化した印刷物の上に印刷されていない基材を置き、温度６０℃、圧力１５ｇ／ｃｍ2で１日放置し、印刷されていない基材に移行した未反応の開始剤量やその分解物、その他の組成物を定量した。
【０２６３】
表１３
【表１３】
2008037930.tif 000051
【０２６４】
本発明の光重合開始剤を用いた光硬化型インクジェットインキは、一般的に使用されている光重合開始剤に比べて、光重合開始剤やその分解物、その他組成物のブリード量を大幅に抑えることが出来、そのブリード量はほとんどないことが分かった。また、そのブリード量は、ブリード抑制効果の高いポリマー型の光重合開始剤を用いた光硬化型インクジェットインキ（比較例３）と比較して一桁以上も少ないことから、本発明の光硬化型インクジェットインキは光重合開始剤やその分解物、その他組成物のブリードがしないインキであることが明らかである。
【０２６５】
印刷インキの硬化性を以下のようにして評価した。その結果を表１４に示す。
【０２６６】
インクジェットインキをＵＶ−ＩＪプリンターにてＰＥＴに印字したものを、紫外線照射（メタルハライドランプ１２０Ｗ／ｃｍ１灯）後、インキ表面を指触して粘着性のないコンベアスピードで判定した。紫外線照射装置のコンベアスピード（ｍ／分）で数字が大きい程硬化性が良い。
【０２６７】
表１４
【表１４】
2008037930.tif 000052
【０２６８】
本発明の光重合開始剤を用いた光硬化型インクジェットインキは、一般的に使用されている光重合開始剤を用いた光硬化型インクジェットインクと比較しても同等以上の硬化性を有していることが分かった。
【０２６９】
印刷インキの溶解・析出性を以下のようにして評価した。まず、上述で得られたインキを目視により光重合開始剤が溶解しているか確認した。次に、光重合開始剤が溶解しているインキについて、室温で２週間放置した。その後、目視により光重合開始剤の析出の有無を確認した。その結果を、表１５に示す。評価結果は、次のように表した。○：析出物が見られない、△：析出物が見られた、×：インキ作製時において光重合開始剤が完全に溶解出来なかった。
【０２７０】
表１５
【表１５】
2008037930.tif 000053
【０２７１】
本発明の光重合開始剤を用いた光硬化型インクジェットインキは、インキ作製時において光重合開始剤が完全に溶解し、さらにはインキ作製後に光重合開始剤がインキから析出することもなかった。
【０２７２】
本発明の光重合開始剤を用いた光硬化型インクジェットインキの場合、インキ硬化後の表面からの光重合開始剤やその分解物のブリード量を抑えることが出来た。また、本発明の光硬化型インクジェットインキは、一般的に使用されている光重合開始剤を用いた場合と同等以上の硬化性を有していることが分かった。さらには、本発明の光硬化型インクジェットインキは、インキ作製後に光重合開始剤がインキから析出することもなかった。本発明の光硬化型インクジェットインキは、インキ硬化後の表面からの光重合開始剤やその分解物のブリード量を抑えることが出来たが、この結果に関してまだ詳細は明らかではないが、以下のように推測している。本発明の光重合開始剤は比較的分子量が大きいこともあり、それ自身の昇華性は低い。そのことを裏付けるように、本発明の光硬化型インクジェットインキでは、インキ硬化後の光重合開始剤やその分解物の揮発などから起こると考えられる臭気はほとんどない。インキの硬化性が高い方が、光重合開始剤やその分解物やその他組成物が染み出しにくいことは想像できるが、実施例および比較例のインキの硬化性試験とブリード試験の結果から考えると、インキの硬化性がブリード量にそれほど大きな影響を及ぼしているとは考えにくい。それ以上に、光重合開始剤の昇華性が何らか関与して、インキ中から光重合開始剤やその分解物が染み出しにくかったのではないかと考えられる。