(57)【要約】【課題】ポリ塩化ビニルに対する画像均一性、光沢性、ブロッキング耐性に優れ、インクジェットヘッドの出射安定性に優れた非水系インクジェット記録方法を提供する【解決手段】少なくとも溶媒（Ａ）として１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを含有する非水系インクジェットインクと、電気的エネルギーをインク射出の機械的エネルギーに変換する圧電性材料を含むアクチュエーターと、該アクチュエーターに対してインクを供給するためのインク供給流路を構成するマニフォールド部材との接着剤としてエポキシ系化合物を含む接着剤を使用したインクジェットヘッドを用いて、画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも溶媒（Ａ）として１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを含有する非水系インクジェットインクと、電気的エネルギーをインク射出の機械的エネルギーに変換する圧電性材料を含むアクチュエーターと、該アクチュエーターに対してインクを供給するためのインク供給流路を構成するマニフォールド部材との接着剤としてエポキシ系化合物を含む接着剤を使用したインクジェットヘッドを用いて、画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記非水系インクジェットインクが、前記溶媒（Ａ）と共に、下記で示される溶媒（Ｂ）を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
溶媒（Ｂ）：下記一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒
一般式（１）
Ｒ1−（ＯＸ1）2−Ｏ−Ｒ2
〔式中、Ｒ1はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
【化１】
2008037984.tif 000004
〔式中、Ｒ3はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ4はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ2はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
【請求項３】
前記一般式（１）で表される化合物が、ジエチレングリコールジエチルエーテルであることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記一般式（２）で表される化合物が、エチレングリコールジアセテートであることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記非水系インクジェットインクの２５℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記非水系インクジェットインクを用いて、記録媒体としてポリ塩化ビニル上に画像記録することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の非水系インクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は、簡便かつ安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。
【０００３】
この様なインクジェット記録方式で用いられるインクジェットインクとしては、水を主溶媒とする水系インク、不揮発性の溶媒を主溶媒とする油系インクなど、水以外の溶媒を主溶媒とする非水系インク、室温では固体のインクを加熱溶融して印字するホットメルトインク、印字後、光等の活性光線により硬化する活性光線硬化性インク等、複数のインクがあり、用途に応じて使い分けられている。
【０００４】
一方、長期の耐候性が求められる屋外掲示物や曲面を有する物体への密着性が求められる印字物等、広い用途で軟質ポリ塩化ビニル製の記録媒体が使用されている。軟質ポリ塩化ビニルに印刷する方法は複数あるが、版を作製する必要がなく、仕上がりまでの時間が短く、少量多品種の生産に適する方法として、インクジェット記録方法がある。
【０００５】
軟質ポリ塩化ビニルに対してインクジェット記録を行う際、用いるインクジェットインクとしては、従来、シクロヘキサノン等を多く含有する非水系インクが用いられていた。例えば、シクロヘキサノンを含有したインクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１参照）。シクロヘキサノンは、軟質ポリ塩化ビニルに対する溶解能が高く、インクジェットインク中の顔料が軟質ポリ塩化ビニル中に入り込むため、良好な耐擦過性、光沢性が得られるためである。しかし、シクロヘキサノンは臭気が強いため、シクロヘキサノンを含有するインクジェットインクを取り扱う際には、局所排気装置が必要となる等の課題を抱えている。
【０００６】
これに対し、シクロヘキサノンを含まないことを特徴とする非水系インクジェットインクが開発、販売されている。例えば、ポリ塩化ビニルを溶解する溶媒として、上記のような課題を抱えているシクロヘキサノンに代えて、第２種有機溶剤に該当しないＮ−メチルピロリドン、アミド等の溶媒を含有する非水系インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献２、３参照）。また、耐擦過性等の画像堅牢性を向上させる目的で、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体やアクリルなどの樹脂を添加した非水系インクが開示されている（例えば、特許文献４、５参照）。これらのインクジェットインクにより、臭気はある程度抑制でき、ポリ塩化ビニルに対する優れた耐擦過性を示すインクジェットインクを得ることができたが、これらのインクジェットインクを長期間にわたり使用した場合、インクジェットヘッドの異常を引き起こし、次第に正常な画像形成ができなくなるという新たな課題があることが判明した。
【０００７】
従って、安全性や臭気の問題が無く、ポリ塩化ビニルに印刷した際に十分な適性を示し、長期に渡って安定に使用できる非水系インクジェットインクは、未だ得られていないのが現状である。
【０００８】
ところで、電気的エネルギーをインク射出の機械的エネルギーに変換するＰＺＴ等の圧電性材料のせん断モードを利用して、インクジェットインクを射出するインクジェットヘッドは、インクの加熱により気泡を発生させ、これを射出時のエネルギーとして利用する方式のインクジェットヘッドと比べて、射出するインク液の自由度が高く、油系インクや溶剤系インクといった非水系インクが射出可能となることが大きな特徴である。
【０００９】
しかしながら、前述の非水系インクジェットインクには、インクジェットヘッドを構成する樹脂部材を膨潤や変形させたり、あるいは溶解したりする等の侵食性を有するものがあり、インクジェットヘッドのインク流路部分の接着組み立てに用いられる接着剤の選択が、非水系インクジェットインクに対する耐性の観点で重要となる。
【００１０】
非水系インクジェットインクに対する耐性を向上させる技術として、接着剤の組成や配合を規定した技術が開示されている（例えば、特許文献６〜８参照）。一方、非水系インクジェットインクに関する技術として、インク溶剤の比率を規定した技術がある（例えば、特許文献９、１０参照）。
【００１１】
しかし、これら開示されている特許文献では、プリント後の性能や、印字中ノズル欠の割合の評価は行っているが、インクジェットヘッドにインクが長期間にわたり滞留した場合のインクジェットヘッドやプリント性能への影響は何ら言及あるいは示唆していない。この様な観点より、プリント性能とヘッド部材耐性との両立を果たしたインクジェットインク組成の開発が切望されている。
【特許文献１】特表２００２−５２６６３１号公報
【特許文献２】特開２００５−１５６７２号公報
【特許文献３】特開２００５−６０７１６号公報
【特許文献４】特開２００５−３６１９９号公報
【特許文献５】国際特許第２００４／００７６２６号パンフレット
【特許文献６】特開２００５−３６４６９１号公報
【特許文献７】特開２００５−３４７８１１号公報
【特許文献８】特開２００５−３６４９６９号公報
【特許文献９】特許第３７０１９５７号公報
【特許文献１０】特開２００５−１５６７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、ポリ塩化ビニルに対する濃度ムラが少なく、光沢性及びブロッキング耐性に優れ、長期間の使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことがなく、安定に使用が可能である非水系インクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１４】
１．少なくとも溶媒（Ａ）として１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを含有する非水系インクジェットインクと、電気的エネルギーをインク射出の機械的エネルギーに変換する圧電性材料を含むアクチュエーターと、該アクチュエーターに対してインクを供給するためのインク供給流路を構成するマニフォールド部材との接着剤としてエポキシ系化合物を含む接着剤を使用したインクジェットヘッドを用いて、画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１５】
２．前記非水系インクジェットインクが、前記溶媒（Ａ）と共に、下記で示される溶媒（Ｂ）を含有することを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
溶媒（Ｂ）：下記一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物群から選ばれる１種類以上の化合物からなる溶媒
一般式（１）
Ｒ1−（ＯＸ1）2−Ｏ−Ｒ2
〔式中、Ｒ1はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
【００１７】
【化１】
2008037984.tif 000002
【００１８】
〔式中、Ｒ3はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ4はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ2はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。〕
３．前記一般式（１）で表される化合物が、ジエチレングリコールジエチルエーテルであることを特徴とする前記２に記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
４．前記一般式（２）で表される化合物が、エチレングリコールジアセテートであることを特徴とする前記２に記載のインクジェット記録方法。
【００２０】
５．前記非水系インクジェットインクの２５℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２１】
６．前記非水系インクジェットインクを用いて、記録媒体としてポリ塩化ビニル上に画像記録することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、ポリ塩化ビニルに対する濃度ムラが少なく、光沢性及びブロッキング耐性に優れ、長期間にわたる使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことがなく、安定に使用が可能である非水系インクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２４】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも溶媒（Ａ）として１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを含有する非水系インクジェットインクと、電気的エネルギーをインク射出の機械的エネルギーに変換する圧電性材料を含むアクチュエーターと、該アクチュエーターに対してインクを供給するためのインク供給流路を構成するマニフォールド部材との接着剤としてエポキシ系化合物を含む接着剤を使用したインクジェットヘッドを用いて、画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法によって、ポリ塩化ビニルに対する濃度ムラが少なく、光沢性及びブロッキング耐性に優れ、長期間にわたる使用においてもインクジェットヘッドの異常を引き起こすことがなく、安定に使用が可能である非水系インクジェット記録方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２５】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２６】
本発明に係るインクジェットプリンタに用いられるインクジェットヘッドは、圧電性材料のせん断モードを利用してインクジェットインクを射出する構成を有する。インク室の三方の壁となる多数の溝が並設された圧電性材料からなる基板、その基板と接着されインク室の上方を塞ぐ壁となる蓋部材、基板の各溝と蓋部材とで形成されるインク室であり、圧電性材料からなる基板、蓋部材及びこれらによって形成されるインク室によってアクチュエーターが構成される。ノズププレートは、アクチュエーターの前面に接着されており、アクチュエーターの各インク室に対応してインク滴を吐出させるインク吐出口を有している。
【００２７】
インクジェットインクの種類によっては、インクジェットヘッドを構成する樹脂部材を膨潤や変形させたり、あるいは溶解したりする等の侵食性をもつものがあり、これによってインク出射の安定性が損なわれ、印字性能にも悪影響を及ぼすことがある。このためインクジェットヘッドのインク流路部分の接着組み立てに用いられる接着剤の選択が、重要となる。
【００２８】
これらの接合に用いられる接着剤としては、例えば、エポキシ系接着剤、フェノール系接着剤、ポリウレタン・イソシアネート系接着剤、アクリル酸エステル系接着剤等が挙げられる。そのうち、エポキシ系接着剤は、エポキシ樹脂（主剤）と硬化剤との組合せからなる。主剤としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリアジン骨格エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等が挙げられる。また、硬化剤としては、アミン系硬化剤、ポリアミノアミド系硬化剤、酸無水物系硬化剤、ジシアンジアミド系硬化剤、ポリメルカプタン系硬化剤、イミダゾール系硬化剤等が挙げられる。なお、これらの材料の詳細は、新保正樹編「新エポキシ樹脂ハンドブックＩ」日刊工業新聞社に詳細に記載され、広く用いられている。
【００２９】
しかしながら、本発明者は、非水系インクジェットインクについて様々な検討を重ねた結果、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチルラクトン等の溶媒を含有する従来公知の非水系インクジェットインクでは、ポリ塩化ビニルに対して良好な印字適性を示すものの、これらのインクジェットインクを長期間にわたって使用した場合、インクジェットヘッドの異常を引き起こし、次第に正常な画像形成ができなくなることが判明した。この原因として、長期間にわたる使用におけるインクジェットヘッドの異常は、上記溶媒がインクジェットヘッドの構成部材や接着剤を膨潤、溶解させることにより生じるものと考えた。インクジェットインクにおける溶媒の種類や含有量を制御することで、ある程度抑制はできるものの、インクジェットヘッドの長期にわたる出射安定性と、印字性能を両立することが難しいことが判明した。
【００３０】
本発明者らは、様々な溶媒とその組み合わせについて検討を行った結果、少なくとも溶媒（Ａ）として１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを含有する非水系インクジェットインクと、電気的エネルギーをインク射出の機械的エネルギーに変換する圧電性材料を含むアクチュエーターと、該アクチュエーターに対してインクを供給するためのインク供給流路を構成するマニフォールド部材との接着剤としてエポキシ系化合物を含む接着剤を使用したインクジェットヘッドを用いて、画像形成することを特徴とするインクジェット記録方法によって、本発明の目的効果を達成することができた。
【００３１】
本発明に係る非水系インクジェットインク（以下、インクジェットインクあるいはインクともいう）においては、溶媒（Ａ）として、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを含有することを特徴とする。本発明に係るインクにおける溶媒（Ａ）の好ましい含有量は、３質量％以上、２０質量％以下、更に好ましくは５質量％以上、１０質量％以下である。
【００３２】
次に、溶媒（Ｂ）について説明する。
【００３３】
本発明に係るインクにおいては、本発明に係る溶媒（Ａ）である１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンと共に、溶媒（Ｂ）を含有することが好ましい。
【００３４】
本発明に係る溶媒（Ｂ）は、前記一般式（１）及び（２）で表される化合物から選ばれる１種類以上の化合物である。本発明に係るインクにおける溶媒（Ｂ）の含有量は、５０質量％以上、９０質量％以下含有することが好ましく、この条件とすることにより、より高い耐擦過性が得られる。
【００３５】
前記一般式（１）において、Ｒ1はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。
【００３６】
また、前記一般式（２）において、Ｒ1はメチル基またはエチル基を表し、Ｒ2はメチル基またはエチル基を表し、ＯＸ1はオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表す。
【００３７】
本発明に係る一般式（１）、（２）で表される具体的な化合物としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。
【００３８】
溶媒（Ｂ）の成分としては、少なくとも一般式（１）で表される化合物を含有することが好ましく、ポリ塩化ビニルに印字した時のインクの速乾性をより向上させることができる。また、溶媒（Ｂ）の成分として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種を含有することが、出射安定性の点から好ましい。
【００３９】
本発明に係る一般式（１）で表される具体的な化合物としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。
【００４０】
また、溶媒（Ｂ）の成分として、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート及びプロピレングリコールジアセテートから選ばれる少なくとも１種を含有することが出射安定性の点から好ましい。
【００４１】
更には、溶媒（Ｂ）として、ジエチレングリコールジエチルエーテルとエチレングリコールジアセテートを少なくとも含有することが好ましく、その含有比は１：１〜１０：１であることがより好ましい。このような構成にすることにより、ポリ塩化ビニル印字時の速乾性、出射安定性が良好となるのに加え、インクの臭気をより少ないものとすることができる。
【００４２】
本発明のインクジェットインクにおいては、前記溶媒（Ａ）、溶媒（Ｂ）以外の溶媒を本発明の目的効果を損なわない範囲で含有しても良く、そのような溶媒としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類が挙げられる。
【００４３】
また、本発明に係るインクジェットインクは、２５℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上、１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。インク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であれば、着弾後のインクドットの濡れ広がりが促進され、かつ、出射安定性が特に良好である。一方、インク粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下であれば、着弾したドットが、着弾した後、均一に濡れ広がり、画像均一性の点において特に良好である。
【００４４】
次に、本発明に係るインクに含有することができる樹脂について説明する。
【００４５】
本発明に係るインクジェットインクでは、ポリ塩化ビニルに記録した際の定着性を向上させるために、様々な樹脂を添加することができる。添加する樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等が挙げられる。これらの樹脂はインクに溶解した状態で用いても、微粒子として用いても良い。樹脂粒子として用いる場合、その平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ以下が好ましい。
【００４６】
本発明に係るインクに適用可能な樹脂の具体例としては、例えば、ジョンクリル（ジョンソンポリマー社製）、エスレックＰ（積水化学社製）等のアクリル系樹脂、エリーテル（ユニチカ社製）、バイロン（東洋紡社製）等のポリエステル系樹脂、バイロンＵＲ（東洋紡社製）、ＮＴ−ハイラミック（大日精化社製）、クリスボン（大日本インキ化学工業社製）、ニッポラン（日本ポリウレタン社製）等のポリウレタン樹脂、ＳＯＬＢＩＮ（日信化学工業社製）、ビニブラン（日信化学工業社製）、サランラテックス（旭化成ケミカルズ社製）、スミエリート（住友化学社製）、セキスイＰＶＣ（積水化学社製）、ＵＣＡＲ（ダウケミカル社製）等の塩化ビニル系樹脂が挙げられる。
【００４７】
更に、印字後の定着性を向上させるためには、塩化ビニル系の樹脂を用いることが好ましい。これは、印字される側である記録媒体の塩化ビニルとの相溶性が塩ビ系樹脂が高いためと推定できる。組成としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合物及び塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合物から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。特に好ましい樹脂組成としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物であり、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物と塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物を混合して用いることも好ましい。
【００４８】
本発明に係るインクに適用可能な樹脂の合成法としては、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法など特に制約はなく適用することができるが、溶液重合法が特に好ましい。溶液重合法により合成された樹脂においては、比較的高分子量であっても溶解性が高く、耐擦過性とブロンジング耐性を両立しやすい。溶液重合法とは、ビニル基をもつモノマーのラジカル重合を行う際に用いられる方法の一つで、生成するポリマーが可溶な溶媒にモノマーおよび開始剤を溶解させて、加熱して重合を行う方法である。本発明において特に好ましい樹脂は、溶液重合法により合成された塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合物であり、該樹脂のより好ましい数平均分子量は１２０００〜２００００の範囲である。
【００４９】
本発明に係るインクにおいて、樹脂の含有量は、１〜１０質量％であることが好ましい。含有量を１質量％以上とすることで、ポリ塩化ビニル上に画像記録した際の画像耐候性が向上し、また、１０質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなる。より好ましい含有量の範囲は３〜７質量％である。
【００５０】
本発明に係るインクは色材を含有するが、色材としては顔料であることが好ましく、本発明に使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００５１】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００５２】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００５３】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００５４】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４等が挙げられる。
【００５５】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００５６】
以上の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には、以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２０９、２２４、１７７、１９４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４３、
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、２３、３７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、３６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６、
等が用いられる。
【００５７】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００５８】
本発明に係るインクにおけるこれら顔料の含有量は、２〜１０質量％とすることが好ましい。また、画像粒状感を低減するため淡色インクを用いることがあるが、その際は、濃色インクに対して顔料の含有量を１／５〜１／２とすることが好ましい。
【００５９】
本発明に係るインクに含有する顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては、従来公知の分散機、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。
【００６０】
本発明に係るインクにおいて、顔料分散体の平均粒径は、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。平均粒径を１０ｎｍ以上とすることにより顔料粒子同士の凝集が生じにくくなり、平均粒径を２００ｎｍ以下とすることによって、長期間にわたり保存した際に顔料が沈降する現象を抑制しやすくなるため、平均粒径を前記の範囲とすることで保存安定性が良好なインクを得られやすくなる。
【００６１】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００６２】
顔料分散剤としては、界面活性剤、高分子分散剤等が用いられるが、高分子分散剤が好ましい。高分子分散剤としては、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
【００６３】
具体的には、ジョンクリル（ジョンソンポリマー社製）、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｅｆｋａ（Ｅｆｋａ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）、フローレン（共栄社化学社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ社製）、デモール（花王社製）、ホモゲノール、エマルゲン（以上、花王社製）、ソルスパーズ（アビシア社製）、ニッコール（日光ケミカル社製）等が挙げられる。
【００６４】
本発明に係るインクジェットインクにおける分散剤の含有量は、顔料に対して１０〜２００質量％であることが好ましい。１０質量％以上とすることで顔料分散の安定性が高められ、２００質量％以下とすることでインクジェットヘッドからのインク吐出性が安定しやすくなる。
【００６５】
本発明に係るインクジェットインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。
【００６６】
本発明に係るインクジェットインクを吐出して画像形成を行う際に使用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００６７】
本発明のインクジェットインクを用いたインクジェット記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを吐出し記録媒体に付着させることで、インクジェット記録画像が得られる。記録媒体に付着させたインクを素早く確実に乾燥させるため、記録媒体の表面温度を高めて画像形成する方法が好ましい。表面温度は記録媒体の耐久性や、用いるインクの乾燥性に応じて調節するが、好ましくは４０〜１００℃である。特に、記録媒体としてポリ塩化ビニルを用いる場合、表面温度を高めることにより記録媒体表面に対するインクの濡れ性が向上するため、表面温度を高めて記録することはより好ましい。ポリ塩化ビニル製の記録媒体の銘柄によっても濡れ性やインク乾燥性に違いが生じることがあるので、各媒体の特性に応じて表面温度を調節しても良い。
【００６８】
記録媒体の表面温度を高めて記録を行う場合、インクジェット記録装置にヒーターを搭載させることが好ましく、記録媒体の搬送前、もしくは搬送時に加熱を行うことにより、インクジェット記録装置単体で記録媒体の表面温度を調節することが可能である。
【００６９】
本発明のインクジェット記録方法で用いる記録媒体としては、ポリ塩化ビニルを用いることが、本発明の効果をいかんなく発揮できる観点から好ましい。ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の具体例としては、ＳＯＬ−３７１Ｇ、ＳＯＬ−３７３Ｍ、ＳＯＬ−４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ社製）、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ−ＣＡＬ−ＨＧＸ、Ｊ−ＣＡＬ−ＹＨＧ、Ｊ−ＣＡＬ−ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳ  ＭＡＲＫ  Ｖ４００  Ｆ  ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ  Ｖ−６００Ｆ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ社製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ社製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ−３７０Ｂ、Ｐ−４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ社製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ−１９、ＬＰＡ−７０、ＬＰＥ−２４８、ＬＰＭ−４５、ＬＴＧ−１１、ＬＴＧ−２１（以上、株式会社新星社製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション社製）、ナポレオングロス  光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス社製）、ＪＶ−６１０、Ｙ−１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／Ｏｎｅ  Ｗａｙ  Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ社製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ社製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ社製）、ＡＭ−１０１Ｇ、ＡＭ−５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ−１５Ｐ、ＡＹ−６０Ｐ、ＡＹ−８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト社製）、ＳＪＴ−Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ−Ｖ４００Ｆ−１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ−９８、ＳＰＳＭ−９８、ＳＰＳＨ−９８、ＳＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ社製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ社製）、ＳＶＴＬ−ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００  ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ  ｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉｎａ社製）、ＲＭ−ＳＪＲ（菱洋商事株式会社製）、Ｈｉ  Ｌｕｃｋｙ、Ｎｅｗ  ＬｕｃｋｙＰＶＣ（以上、ＬＧ社製）、ＳＩＹ−１１０、ＳＩＹ−３１０、ＳＩＹ−３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴ  ＭＩ  Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ  ＸＬ  Ｌｉｇｈｔ  ｗｅｉｇｈｔ  ｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ社製）、ＲＩＪＥＴ  １００、ＲＩＪＥＴ  １４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ社製）、ＮＭ−ＳＧ、ＮＭ−ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ社製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ  ５５０、ＤＳＢ  ５５０、ＤＳＥ  ８００Ｇ、ＤＳＥ  ８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ社製）、Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｗｈｉｔｅ  ６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ社製）等が挙げられる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００７１】
また、以下に記載の顔料分散剤、樹脂は、減圧蒸留にて低沸点溶媒を留去し、固形分が２０質量％となるように分散で用いる有機溶媒で希釈して使用した。実施例において、顔料分散剤、樹脂の使用量は、固形分換算値を表す。
【００７２】
《樹脂Ａの合成》
特開平６−３４０７１５号公報の実施例に記載の方法に準じて、塩化ビニル８１％、酢酸ビニル１７％、無水マレイン酸２％のモノマー組成で、数平均分子量が１９，０００である塩酢酸ビニル樹脂を合成した。
【００７３】
具体的には、上記各モノマーを酢酸エチルに混合、溶解した液を、攪拌タンク反応器に連続供給した。次に、ジイソプロピルぺルオキシカーボネートのアセトン溶液を一定転化率を維持するように調整した流量で供給し、生成溶液を反応器から連続的に取り出した。この時、反応器中の温度は５０〜６０℃に、圧力は６２０〜６９０ｋＰａに維持した。生成溶液から未反応単量体を除いた重合体を、イソプロパノール−水混合物により沈降させて、溶液から回収、ろ過し乾燥機中で乾燥して、樹脂Ａを得た。なお、重合体の分子量は、ジイソプロピルぺルオキシカーボネートのアセトン溶液の量と反応速度を変化させて調整した。
【００７４】
《インクジェットインクの調製》
〔顔料分散体の調製〕
〈顔料分散体１の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１２部、顔料分散剤であるソルスパーズ２４０００（アイ・シー・アイ・ジャパン社製）を５部、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを５部、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを６８部、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１０部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体１を得た。
【００７５】
〈顔料分散体２の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１２部、顔料分散剤であるソルスパーズ２４０００（アイ・シー・アイ・ジャパン社製）を５部、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを５部、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを６８部、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１０部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体２を得た。
【００７６】
〈顔料分散体３の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１２部、顔料分散剤であるソルスパーズ２４０００（アイ・シー・アイ・ジャパン社製）を５部、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを５部、ジプロピレングリコールジエチルエーテルを６８部、プロピレングリコールジアセテートを１０部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体３を得た。
【００７７】
〈顔料分散体４の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１２部、顔料分散剤であるソルスパーズ２４０００（アイ・シー・アイ・ジャパン社製）を５部、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを５部、ジエチレングリコールジエチルエーテルを６８部、エチレングリコールジアセテートを１０部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体４を得た。
【００７８】
〈顔料分散体５の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１２部、顔料分散剤であるソルスパーズ２４０００（アイ・シー・アイ・ジャパン社製）を５部、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを５部、ジエチレングリコールジエチルエーテルを６８部、エチレングリコールジアセテートを１０部混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製  システムゼータミニ）を用いて分散し、その後ジルコニアビーズを除去して顔料分散体５を得た。
【００７９】
〔インクの調製〕
（インク１の調製）
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＥＧＢＥＡｃ）を５２部、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＴＥＧＭＥＡｃ）６．７部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）３．３部と、上記調製した樹脂Ａの５部を溶解して樹脂溶液１を調製した。次に、上記顔料分散体１の３３部に、攪拌しながら樹脂溶液１を全量添加し、次いで０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク１を得た。
【００８０】
（インク２の調製）
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＥＧＢＥＡｃ）を５２部、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＴＥＧＭＥＡｃ）６．７部、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）３．３部と、上記調製した樹脂Ａの５部を溶解して、樹脂溶液２を調製した。次に、上記顔料分散体２の３３部に、攪拌しながら樹脂溶液２を全量添加し、次いで０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク２を得た。
【００８１】
（インク３の調製）
ジプロピレングリコールジエチルエーテル（ＤＰＧＤＥＥ）を５２部、プロピレングリコールジアセテート（ＰＧＤＡｃ）６．７部、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）３．３部と、上記調製した樹脂Ａの５部を溶解して、樹脂溶液３を調製した。次に、上記顔料分散体３の３３部に、攪拌しながら樹脂溶液３を全量添加し、次いで０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク３を得た。
【００８２】
（インク４の調製）
ジプロピレングリコールジエチルエーテル（ＤＰＧＤＥＥ）を３２部、プロピレングリコールジアセテート（ＰＧＤＡｃ）２６．７部、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）３．３部と、上記調製した樹脂Ａの５部を溶解して、樹脂溶液４を調製した。次に、上記顔料分散体３の３３部に、攪拌しながら樹脂溶液４を全量添加し、次いで０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク４を得た。
【００８３】
（インク５の調製）
ジプロピレングリコールジエチルエーテル（ＤＰＧＤＥＥ）を５８．７部、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）３．３部と、上記調製した樹脂Ａの５部を溶解して、樹脂溶液５を調製した。次に、上記顔料分散体３の３３部に、攪拌しながら樹脂溶液５を全量添加し、次いで０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク５を得た。
【００８４】
（インク６の調製）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧＤＥＥ）を５２部、エチレングリコールジアセテート（ＥＧＤＡｃ）６．７部、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）３．３部と、上記調製した樹脂Ａの５部を溶解して、樹脂溶液６を調製した。次に、上記顔料分散体４の３３部に、攪拌しながら樹脂溶液６を全量添加し、次いで０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク６を得た。
【００８５】
（インク７の調製）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧＤＥＥ）を５２部、エチレングリコールジアセテート（ＥＧＤＡｃ）６．７部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）３．３部と、上記調製した樹脂Ａの５部を溶解して、樹脂溶液７を調製した。次に、上記顔料分散体５の３３部に、攪拌しながら樹脂溶液７を全量添加し、次いで０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク７を得た。
【００８６】
（インク８の調製）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧＤＥＥ）を６０．７部、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）３．３部と、上記調製した樹脂Ａの３部を溶解して、樹脂溶液８を調製した。次に、上記顔料分散体４の３３部に、攪拌しながら樹脂溶液８を全量添加し、次いで０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク８を得た。
【００８７】
（インク９の調製）
ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＧＤＥＥ）を３２部、エチレングリコールジアセテート（ＥＧＤＡｃ）２６．７部、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）３．３部と、上記調製した樹脂Ａの５部を溶解して、樹脂溶液９を調製した。次に、上記顔料分散体４の３３部に、攪拌しながら樹脂溶液９を全量添加し、次いで０．８μｍのフィルターによりろ過して、インク９を得た。
【００８８】
なお、表１に略称で記載の各溶媒の詳細は、以下の通りである。
【００８９】
〈溶媒Ａ〉
ＤＭＩ：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
〈溶媒Ｂ−１〉
ＥＧＢＥＡｃ：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
ＤＰＧＤＥＥ：ジプロピレングリコールジエチルエーテル
ＤＥＧＤＥＥ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
〈溶媒Ｂ−２〉
ＴＥＧＭＥ：トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧＤＡｃ：プロピレングリコールジアセテート
ＥＧＤＡｃ：エチレングリコールジアセテート
《ヘッドの作製》
次に、評価に用いるヘッドＡ、Ｂを、以下の様にして作製した。
【００９０】
（ヘッドＡ）
ポリエチレンイミド製のマニフォールド部材を圧電性素材を含むアクチュエーターと接合するために、以下のエポキシ系接着剤を用いて、接着時の加熱温度を４５℃、加熱時間１３時間で接着させて、ヘッドＡを作製した。
【００９１】
エピコート８０７（ビスフェノールＦ：エポキシ当量１６５、ジャパンエポキシレジン株式会社製）                                                      １００質量部
１−ベンジル−２−メチルイミダゾール                              １０質量部
（ヘッドＢ）
ポリエチレンイミド製のマニフォールド部材を圧電性素材を含むアクチュエーターと接合するために、以下のアクリレート系接着剤を用いて、接着時の加熱温度を４５℃、加熱時間１６時間で接着させて、ヘッドＢを作製した。
【００９２】
ブチルアクリレート                                                ９０質量部
２−ヒドロキシエチルアクリレート                                  １０質量部
これらをトルエンと酢酸ブチル混合溶剤（１：１）中で、ベンゾインパーオキシドを触媒として８５℃で８時間溶液重合した。
【００９３】
上記ヘッドＡ、Ｂは、いずれもノズル口径２８μｍ、ノズル数５１２、最小液適量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型ヘッドを作製した（なお、エポキシのＳＰ値は１０．９）。
【００９４】
《インクの評価》
上記調製した各インクと、各ヘッドを表１に記載の組み合わせで用いて、下記の方法に従って記録方法１０１〜１１０で各画像作成と各評価を行った。
【００９５】
（出射安定性の評価）
表１に記載のヘッドより、特開２００２−３６３４６９号公報の図２に記載のストロボ発光方式のインク飛翔観察装置を用いて、吐出周期と発光周期を同期させＣＣＤカメラにより、各インクの飛翔状態をモニターし、出射安定性を１日１回、６ヶ月にわたって毎日評価し、下記の基準に従って出射安定性を評価した。
【００９６】
◎：インク液滴は正常に射出されており、斜め出射や速度のバラつきは見られない
○：インク液滴はほぼ正常に射出されており、若干の斜め出射や速度ばらつきはみられるが許容範囲内である
△：インク液滴は射出されているが、サテライトの発生や、速度のバラつきが生じている
×：インク液滴は正常に射出されず、液滴速度の低下や欠が発生しているノズルが見られる
（画像均一性の評価）
上記の出射安定性の評価を１日１回、６ヶ月にわたって毎日評価した後のヘッドを、オンデマンド型インクジェットプリンタに装填し、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）に、各インクを出射し、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を作成し、形成した印字画像を目視観察し、下記の基準に従って画像均一性を評価した。
【００９７】
◎：印字部の画像不均一性が認められず、極めて均一性に優れた画像である
○：印字部の画像不均一性が僅かに認められるが、ほぼ均一性に優れた画像である
△：ヘッドのノズルの一部に、出射不良に起因するバンディングが発生し、画像の不均一が認められる
×：著しい出射不良に伴う大幅な画像劣化が認められる
（光沢性の評価）
出射安定性の評価を１日１回、６ヶ月にわたって毎日評価した後の最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるピエゾ型の各ヘッドを搭載したオンデマンド型インクジェットプリンタに各インクを装填し、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）に出射し、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を作成し、形成した各画像部と未印字部の光沢差を目視観察し、下記の基準に従って光沢性を評価した。
【００９８】
◎：印字部と未印字部との光沢差が全くなく、光沢性に優れる
○：印字部と未印字部との光沢差が若干みられるが、画像品質に問題はない
△：印字部と未印字部との光沢差が認識でき、画像品質は許容できない
×：印字部と未印字部との光沢差が大きく、著しい画質低下がみられる。
【００９９】
（ブロッキング耐性の評価）
出射安定性の評価を１日１回、６ヶ月にわたって毎日評価した後の最大記録密度が１４４０×１４４０ｄｐｉであるピエゾ型の各ヘッドを搭載したオンデマンド型インクジェットプリンタに、各インクを装填し、ポリ塩化ビニル製の記録媒体であるＪＴ５９２９ＰＭ（Ｍａｃｔａｃ社製）に出射し、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を２枚作成した。これを２４時間室温で乾燥させた後に、印字面同士を重ね合わせ水平面に置き、上から試料全面に均一の荷重がかかるように２００ｇのおもりを置き、４０℃、８０％ＲＨの環境下で７日間放置したのち、印字面を剥離し、印字部の状態を目視観察し、下記の基準に従ってブロッキング耐性を評価した。
【０１００】
５：印字部に、剥離による劣化がまったくみられない
４：印字部に、剥離起因の光沢ムラが若干みられるが、画像品質に問題はない
３：印字部に、剥離起因の光沢ムラがややみられるが、画像品質上は許容される範囲にある
２：印字部に、剥離起因の光沢及び濃度ムラがみられ、品質上問題がある
１：印字部同志が接着しており、剥離することができない
【０１０１】
【表１】
2008037984.tif 000003
【０１０２】
表１に記載の結果より明らかなように、記録方法１０１では、本発明に係るヘッドＡを用いても、出射安定性及び画像均一性の点で劣り、ブロッキング耐性においてもやや劣る結果となっている。
【０１０３】
これに対し、本発明で規定するインクとヘッドを用いた本発明の記録方法は、比較例に対し、出射安定性、画像均一性、光沢性及びブロッキング耐性に優れていることが分かる。更に、本発明として好ましい溶媒（Ｂ）を用いた本発明の記録方法１０６は、本発明の記録方法１０２よりも、出射安定性及び画像均一性がより優れていることが分かる。また、本発明において、溶剤（Ｂ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル及びエチレングリコールジアセテートを用いることにより、より優れた効果が得られていることが分かる。
【０１０４】
一方、本発明で規定する構成からなるインクであっても、ヘッドＢにより画像形成した記録方法１０３、１０７は、出射安定性、画像均一性が劣っており、ヘッドＡの優位性が分かる。また、記録方法１０８はヘッドＡでありながらも、１つの溶媒としてＮＭＰを用いており、出射安定性、画像均一性が他の本発明に比較し劣化しており、ヘッドの接着剤と溶媒の選択が本発明の効果を得るためには重要であることが分かる。