(57)【要約】【課題】未反応グリシドール分及び副生ポリグリセリンが少なく、さらに末端二重結合含有アルケニル基の内部転位を抑制することができるため、安全かつ高効率な、副生成物の極めて少ない高品質の、末端に二重結合を１個有するアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】下記式（１）で示される水酸基含有化合物にアルカリ触媒存在下、触媒濃度が前記水酸基含有化合物に対し４〜２０モル％、グリシドール付加反応温度が０〜１００℃の条件にて、前記水酸基含有化合物１モルに対して１〜１０モルに相当するグリシドールを開環重合することを特徴とする、アルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法。【化１】2008069220.tif 000005（式中、Ｒは炭素数３〜５の末端に二重結合を有するアルケニル基を表し、ｍは０または１である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される水酸基含有化合物にアルカリ触媒存在下、触媒濃度が前記水酸基含有化合物に対し４〜２０モル％、グリシドール付加反応温度が０〜１００℃の条件にて、前記水酸基含有化合物１モルに対して１〜１０モルに相当するグリシドールを開環重合することを特徴とする、アルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法。
【化１】
2008069220.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数３〜５の末端に二重結合を有するアルケニル基を表し、ｍは０または１である。）
【請求項２】
式（１）で示される水酸基含有化合物がグリセリンモノアリルエーテルである請求項１に記載のアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２で得られたアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体を酸で処理し、生成する塩の貧溶媒となり且つ、アルケニル基含有ポリグリセリンの良溶媒となる溶媒で溶解させることで塩を分離除去すること特徴とするアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかの項に記載の製造方法により得られる、不純物含有量の少ないアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、末端に二重結合を有するアルケニル基を含有するポリグリセリン誘導体の製造方法に関する。さらに詳しくは、未反応グリシドール分及び副生ポリグリセリンの少ない、アルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、末端に二重結合を有するアルケニル基含有ポリオキシアルキレン誘導体、特にアリル基含有ポリオキシアルキレン誘導体は、Ｓｉ−Ｈ基を有する反応性ジメチルポリシロキサンの変性材料や、二重結合を有する反応性モノマーとの共重合用の原料として工業的に広く使用されている。その中でも、ポリオキシエチレン鎖を有する誘導体は、その親水性の特徴から、親水性セグメントを樹脂骨格に導入するための樹脂改質剤として用いられている。また、さらに親水性の高い材料として、アルケニル基含有ポリグリセリン誘導体も知られている。
【０００３】
このようなアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法としては、例えば、（１）アリルアルコールにグリシドールを開環反応させる方法や、（２）ジグリセリンにアリルグリシジルエーテルを開環反応させる方法（例えば、特許文献１参照）、（３）グリセリンモノアリルエーテルにグリシドールを開環反応させる方法（例えば、特許文献２参照）が知られていた。
【０００４】
しかし、上記（１）のアリルアルコールへのグリシドール開環反応触媒には三フッ化ホウ素が使用されており、この触媒を除去する手段として、珪酸マグネシウム系吸着剤を使用して精製処理を行っているが、吸着剤の量が比較的多く（例えば、特許文献１の実施例では３．５重量％である）、高い粘性を有する合成物の濾過は、工業的には収量や製造時間などの点で問題となる。
【０００５】
上記の合成方法以外に、アリルアルコールへのグリシドールの開環反応にはアルカリ触媒を用いることも可能である。しかし、この場合アリル基の二重結合がα位からβ位に内部転位して反応性の劣るプロペニル基に変化する他、プロペニルアルコールから転位発生するアルデヒドはカニッツァロ反応を引き起こし、還元生成物が生成し、これはシリコーン変性反応や反応性モノマーとの共重合反応の反応性を低下させる要因や臭気の要因になる。
【０００６】
また、（２）のジグリセリンにアリルグリシジルエーテルを付加する方法は、アリルグリシジルエーテルの自己重合物、未反応のジグリセリンが反応生成物に多く含有され、シリコーン変性後の性能に悪影響を及ぼす要因となる。
【０００７】
さらに、（３）のグリセリンモノアリルエーテルへのグリシドール開環反応させる従来の方法は、水酸化ナトリウムの添加量が少なく、反応温度が高いため、反応粗液中においてグリシドール同士の反応が優先してしまい、ポリグリセリンの生成率が高くなることに問題があった。
【０００８】
【特許文献１】特公昭６２−３４０３９号公報
【特許文献２】特開２００４−２７７５４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記において、アルケニル基含有ポリグリセリン誘導体は、例えばグリセリンモノアリルエーテルへのグリシドール開環付加反応によって製造できるが、この反応において、グリシドール、ポリグリセリン、プロペニル基の一部は分解してプロピオンアルデヒドに変化する。このプロピオンアルデヒドは強度の臭気を有する物質であり、合成物中に極めて微量に存在しても不快な臭気が感じられる。アルケニル基含有ポリグリセリン誘導体は、主に化粧品添加剤用途などに用いられるシリコーン変性物の原料としての需要が見込まれる。そのため、アルケニル基含有ポリグリセリン誘導体が臭気物質を含有することは化粧品添加剤として大きな不利点となる。
【００１０】
また、プロピオンアルデヒドは水酸化ナトリウムなどの水酸化物イオン存在下において、水酸化物イオンの攻撃をカルボニル炭素に受け、ヒドリドイオンを生成することで他の不飽和結合の還元を引き起こす（カニッツァロ反応）。さらに、反応条件によってはグリシドールの自己重合物であるポリグリセリンが多量に生成される。これら還元物やポリグリセリンといった副生物を多量に含むアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体をシリコーン変性反応に適用した場合、これら副生物はシリコーン変性を受けない化合物であるため、多く含有されるほどシリコーン変性後の機能が低下することになる。
【００１１】
すなわち、本発明の課題は、第一に、末端に二重結合を１個有するアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体を製造するのに際して、本誘導体を高収率で得ることができ、またポリグリセリンの生成率を低減することである。さらに加えて、二重結合の内部転位および還元される割合を低減することである。すなわち、本発明は、安全かつ高効率な、副生成物の極めて少ない高品質のアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、式（１）で示される水酸基含有化合物にグリシドールを反応させてアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体を製造する際に、塩基存在下、アルカリ触媒濃度及び反応温度を特定の範囲に設定し、攪拌が十分出来る程度の温度で反応させることで、上記問題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
すなわち、本発明の第１によれば、下記式（１）で示される水酸基含有化合物にアルカリ触媒存在下、触媒濃度が前記水酸基含有化合物に対し４〜２０モル％、グリシドール付加反応温度が０〜１００℃の条件にて、前記水酸基含有化合物１モルに対して１〜１０モルに相当するグリシドールを開環重合することを特徴とする、アルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法が提供される。
【化１】
2008069220.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数３〜５の末端に二重結合を有するアルケニル基を表し、ｍは０または１である。）
【００１４】
本発明の第２によれば、式（１）で示される水酸基含有化合物がグリセリンモノアリルエーテルである本発明の第１記載のアルケニル基含有ポリグリセリン誘導の製造方法が提供される。本発明の第３によれば、本発明の第１または第２で得られたアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体を酸で処理し、生成する塩の貧溶媒となり且つ、アルケニル基含有ポリグリセリンの良溶媒となる溶媒で溶解させることで塩を分離除去すること特徴とするアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法が提供される。本発明の第４によれば、本発明の第１〜３のいずれかに記載の製造方法により得られる、不純物含有量の少ないアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明記載の製造方法によれば、未反応グリシドール分及び副生ポリグリセリンが少なく、さらに末端二重結合含有アルケニル基の内部転位を抑制することができるため、安全かつ高効率な、副生成物の極めて少ない高品質の、末端に二重結合を１個有するアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の製造方法は、上記式（１）で示される水酸基含有化合物（以下、水酸基含有化合物（１）という）にアルカリ触媒を加えてアルコキシドとした後、グリシドールを加えて撹拌が十分できる程度の温度で反応させる工程よりなる。
【００１７】
式（１）において、Ｒは炭素数３〜５の末端に二重結合を１個有するアルケニル基であり、特に限定されないが、例えば、２−プロペニル基（アリル基）、２−メチル−２−プロペニル基（メタリル基）、３−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニル基などが挙げられる。中でも、好ましくはアリル基である。また、ｍは０又は１を表す。
【００１８】
本発明の水酸基含有化合物（１）としては、具体的には、２−プロペン−１−オール（アリルアルコール）、２−メチル−２−プロペン−１−オール（メタリルアルコール）、３−ブテン−１−オール、３−メチル−３−ブテン−１−オールなどのオレフィンアルコール；グリセリンモノアリルエーテル、グリセリンモノメタリルエーテルなどが挙げられる。中でも、作業性、誘導体の分子量が安定する等の利点から、下記式（２）で示されるグリセリンモノアリルエーテルが好ましい。
【００１９】
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−ＯＨ  （２）
【００２０】
なお、グリセリンモノアリルエーテルは、アリルグリシジルエーテルのエポキシ基の加水分解物や、グリセリンとアリルクロリドのエーテル化物をそれぞれ蒸留することによって得ることができる。
【００２１】
上記水酸基含有化合物（１）を反応容器中にとり、これにアルカリ触媒を添加し、アルコキシドとした後、グリシドールを少量ずつ添加しながら反応を行う。
【００２２】
上記反応の反応温度は、０〜１００℃であり、好ましくは３０〜９０℃、より好ましくは５０〜８０℃である。０℃未満では反応中の組成物が撹拌できなくなるため好ましくない。また、１００℃を越えると、グリシドールはアルコキシドと反応する前に自己重合を起こし、ポリグリセリンを副生するため好ましくない。
【００２３】
上記反応の際、反応温度の上昇防止と反応粗液の粘度低減を目的として、グリシドールと反応しない低沸点化合物または不活性な溶媒を添加してもよい。この様な化合物または溶媒としては、例えば、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヘキサン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。
【００２４】
また、反応はアルコキシドの加水分解を抑えるため、不活性ガス気流下、例えば窒素ガス気流下で行うことが必要である。さもないと、アルコキシドが分解した結果に生成するアルカリ化合物を開始剤としてポリグリセリンが副生する。反応は必要に応じて加圧してもよい。
【００２５】
上記反応において、アルカリ触媒（反応触媒）の水酸基含有化合物（１）への添加は、グリシドールの添加前に行う。このアルカリ触媒の触媒濃度は、水酸基含有化合物（１）に対して、４〜２０ｍｏｌ％であり、好ましくは５〜１０ｍｏｌ％である。触媒濃度が４ｍｏｌ％未満では、グリシドールはアルコキシドと反応する前に自己重合を起こし、ポリグリセリンを副生するため好ましくない。また、２０ｍｏｌ％を超える場合には、還元物が多く副生するため好ましくない。触媒の反応系への添加は、一括して行われても分割して行われてもよい。また、触媒添加後、水酸基含有化合物（１）をアルコキシドに変換するため、必要に応じて加熱下あるいは、減圧加熱下でアルコキシドへの変換を行いながら水を留出させても良い。
【００２６】
本発明で用いられるアルカリ触媒は、塩基性化合物であり、水酸基含有化合物（１）をアルコキシドとした後、触媒の残分を除去しやすい塩基性化合物が好ましい。これらの塩基性化合物としては、特に限定されないが、例えば、プロトン性溶媒のプロトンの一部をアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンで置換した塩基性化合物として、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、ブトキシカリウム、ブトキシナトリウム；飽和炭化水素の一部をアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンで置換した塩基性化合物として、ブチルリチウム、メチルリチウム、エチルリチウム；塩基性金属としてナトリウム金属、カリウム金属、リチウム金属などが挙げられる。なお、上記触媒は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００２７】
以上の反応により、水酸基含有化合物（１）にグリシドールが付加重合して、下記式（３）で示される高重合度のアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体が生成する。なお、便宜上、下記式（３）はグリセリンの１級アルコールのみで結合した表現になっているが、エーテル結合が２級アルコールで結合したものを含んでもよい。
【００２８】
【化２】
2008069220.tif 000003
【００２９】
式中、Ｒは末端に二重結合を有するアルケニル基を表し、炭素数は３〜５である。また、ｎはグリセリンの平均量体数であり、反応させるグリシドールのモル比と同じであり、容易に変えることができる。ｎは２を超える数であり、好ましくは３以上、更に好ましくは３〜１０である。
【００３０】
本発明の製造方法において、上記の、アルカリ触媒を用いたグリシドール開環重合後に精製処理を行うことにより、アルカリ触媒由来の塩を除去した化合物を得ることができる。精製は以下のように行うことができる。
【００３１】
本発明の精製工程においては、酸を用いて、アルカリ触媒の中和を行い、析出したアルカリ金属塩を濾過除去する。濾過の際、濾過を簡易にするため、塩の貧溶媒となり且つアルケニル基含有ポリグリセリンの良溶媒となる溶媒で希釈し、粘度を下げて濾過することが出来る。
【００３２】
上記で用いる酸化合物としては、特に限定されないが、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸のような無機酸であっても、酢酸、蟻酸、酪酸、吉草酸のような有機酸であっても良い。中でも、塩酸、燐酸が好ましい。
【００３３】
上記濾過において、溶媒を添加する場合、添加溶媒はアルカリ金属塩の貧溶媒でありかつポリエーテル類の良溶媒でならなければならない。このような溶媒としては、例えば、アルコール類、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ベンゼン、アセトン、酢酸エチル、ジエチルエーテルなどが挙げられる。中でも好ましくはアルコール類である。アルコール類としては、特に制限されず、メタノール、エタノールのような飽和脂肪族アルコール、不飽和脂肪族アルコール、フェノールのような芳香族アルコールでもよい。また、直鎖状、分岐鎖状であってもよいし、環状構造を有していてもよい。さらに２価アルコールなどの多価アルコールであってもよい。また、特に限定されないが、炭素数が１〜８のアルコールが好ましく、特に好ましくは炭素数が１〜４のアルコールである。上記アルコール類や無極性溶媒は、単独でまたは２以上を混合して用いても良い。
【００３４】
上記溶媒の添加量は、特に限定されないが、アルカリ金属塩を含有するポリエーテル類に加えた場合、濾過が簡易にできる粘度にまで低下させる必要がある。例えば、濾過設備が４ｋｇ／ｃｍ2の圧力で加圧可能なフィルタープレスであれば、溶液粘度は３０ｃｐｓ以下であることが好ましい。
【００３５】
濾過後、ポリエーテルを含有する溶液からの脱溶媒の条件については特に制限は無く、溶液温度および系内圧力共に問わないが、酸化などによる副生物を防ぐため、不活性ガス気流下または減圧下での実施が好ましい。
【００３６】
このようにして得られた生成物は、アルケニル基含有ポリグリセリン誘導体を主成分とする生成物である。主成分であるアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の生成物中の含有率は９０％以上であり、好ましくは９５％以上である。また、副生成物であるポリグリセリンの生成物中の含有率は１０％以下であり、好ましくは５％以下である。さらに、副生物である転位物および還元化合物の生成物中の含有率は０．５％以下が好ましく、さらに好ましくは０．１％以下である。
【００３７】
上記アルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の生成物中における含有率は、生成物をＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）等のカラムクロマト分析法で溶離し、示差屈折率検出器を用いて検出される前記一般式（３）で示されるアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体のピーク面積比で表した含有率（全ピーク面積に対するアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体に帰属されるピーク面積比）で表される。また、上記ポリグリセリンの生成物中における含有率も同様にして、全ピーク面積に対するポリグリセリンに帰属されるピーク面積比で表される。
【００３８】
なお、上記カラムクロマト分析法としては、官能基としてオクタデシルシリル基、オクチルシリル基、ブチルシリル基、トリメチルシリル基、フェニルシリル基を結合したシリカゲルを担体として用いる逆相分配カラム分析法、官能基としてシアノプロピル基、アミノプロピル基を有するシリカゲルを担体として用いる順相分配カラム分析法、官能基として４級アンモニウム基、フェニルスルホン酸基を有するイオン交換カラム分析法、多孔性シリカゲルの吸着カラム分析法が挙げられる。これらの分析法において、好ましくはオクタデシルシリル（ＯＤＳ）基が結合したシリカゲルを担体として用いる逆相分配カラム分析法が使用される。また、分離性能を向上させるため、カラムサイズは４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ以上が好ましく、カラムを直列に繋ぐと分離能を向上させることができるので、より好ましい。
【００３９】
上記副生物である転位物および還元化合物は、1Ｈ−ＮＭＲ分析（核磁気共鳴分析）によって検出できる。例えば、後述の1Ｈ−ＮＭＲ分析条件において、転位物および還元物由来のケミカルシフト０．６〜１．８ｐｐｍ程度の高磁場領域に検出できる。
【００４０】
本発明の製造方法で得られるアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体は、必要に応じて、更に精製されてもよい。上記精製方法としては、例えば、（イ）減圧下に飽和加熱水蒸気を吹き込んで水蒸気脱臭を行う脱臭方法、（ロ）次亜燐酸ソーダまたは過酸化水素による漂白等の脱色方法等が挙げられる。
【００４１】
本発明の製造方法では、上述の通り、アルケニル基含有ポリグリセリン誘導体の含有率が高く、純度の高いアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体が得られる。さらに、水酸基含有化合物（１）としてグリセリンモノアリルエーテルを用いることにより、転位物、還元物を有さない、さらに優れたアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体が得られる。このため、本発明の製造方法で得られたアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体は、例えば、食品添加剤等に好ましく使用される。また、本発明の製造方法で得られたアルケニル基含有ポリグリセリン誘導体は、さらにシリコーン変性後、界面活性剤や乳化安定剤等の化粧品添加剤としても使用される。上記用途においては、表面張力の向上、分散力の向上、起泡力の向上、乳化安定性の向上などの効果を発揮する。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、得られた化合物の分析は下記の方法で行った。
【００４３】
（１）ＨＰＬＣ分析条件
ＨＰＬＣ本体：Ｗａｔｅｒｓ２６９０（Ｗａｔｅｒｓ社製）
カラム：Ｗａｋｏｓｉｌ ５Ｃ１８（和光純薬工業（株）製；オクタデシルシリル基を官能基として持つ逆相分配カラム）
展開溶媒：メタノール／Ｈ2Ｏ（＝３０／７０）
流速：０．５ｍｌ／分
カラムオーブン温度：４０℃
検出方法：ＲＩ
試料濃度：１０％（溶媒：メタノール／Ｈ2Ｏ（＝３０／７０））
注入量：１０μｌ
各成分のリテンションタイムは、ポリグリセリンが６分、ポリグリセリンモノアリルエーテル体が７分〜２０分である。
【００４４】
（２）1Ｈ―ＮＭＲ分析条件
本体：日本電子（株）製、２７０ＭＨｚＮＭＲ分析装置 
試料濃度：１％（ｗｔ／ｗｔ）
溶媒：重ＤＭＳＯ
内部標準：ＴＭＳ
各成分のケミカルシフトは、ポリグリセリンモノアリルエーテルおよびポリグリセリンが２．８ｐｐｍ〜６ｐｐｍ、転位物および還元物由来のものが０．６ｐｐｍ〜１．８ｐｐｍである。
【００４５】
（３）水酸基価
ＪＩＳ Ｋ−００７０に準じて測定した。
【００４６】
（４）粘度
Ｅ型粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７１１７−２に準じて測定した。
【００４７】
（５）ヨウ素価
ＪＩＳ  Ｋ−００７０に準じて測定した。
【００４８】
実施例１
グリセリンモノアリルエーテル２６４ｇ（２モル）、および水酸化ナトリウム８ｇ（０．２モル）を２リットルフラスコに仕込み、系中を窒素で置換した後、撹拌しながら８０℃まで昇温し、１０ｔｏｒｒまで減圧し、４時間脱水を行った。次いで、解圧後、６０℃まで降温し、グリシドール２９６ｇ（４モル）を計量槽に計り取り、７０℃、常圧条件でグリシドールを１２時間かけて圧入し、さらに１時間反応を続けた。次にリン酸を１０ｇ（０．１モル）加え、系内を中和した。さらに６０℃まで降温し、メタノール５００ｍＬを加えた。このメタノール溶液を濾過することで中和塩を除去し、さらに１００℃、１０ｔｏｒｒでメタノールを除去し、化合物５５１ｇを得た。
得られた化合物の平均グリセリン量体数は３であり、分析値は、水酸基価：８０２ＫＯＨｍｇ／ｇ（理論値８００．７）、粘度：８１２ｍＰａ・ｓ（４０℃）、ヨウ素価：９０．１  Ｉ2ｍｇ／１００ｍｇ（理論値９０．５）、ポリグリセリン含有率：２．５ＬＣ面積％であった。また、1Ｈ―ＮＭＲから、転位物および還元物はほぼ観測されず（０．１％以下）、不快臭はなかった。
【００４９】
実施例２
アリルアルコール１６６ｇ（２．８モル）、およびナトリウムメトキシド１０．８ｇ（０．２モル）を２０段の蒸留塔を備え付けた２リットルフラスコに仕込み、系中を窒素で置換した後、撹拌しながら１００℃まで昇温し、１０ｔｏｒｒまで減圧し、還流させながら２時間メタノール除去を行った。次いで、解圧後、６０℃まで降温し、グリシドール４４４ｇ（６モル）を計量槽に計り取り、７０℃、常圧条件でグリシドールを１２時間かけて圧入し、さらに１時間反応を続けた。次にリン酸を１０ｇ（０．１モル）加え、系内を中和した後、1００℃まで昇温し、１０ｔｏｒｒに減圧することで未反応のアリルアルコール５０ｇを除去した。さらに６０℃まで降温し、メタノール５００ｍＬを加えた。このメタノール溶液を濾過することで中和塩を除去し、さらに１００℃、１０ｔｏｒｒでメタノールおよびを除去し、化合物５４０ｇを得た。
得られた化合物の分析値は、水酸基価：７８９ＫＯＨｍｇ／ｇ（理論値８００．７）、粘度：８２１ｍＰａ・ｓ（４０℃）、ヨウ素価：８４．１  Ｉ2ｍｇ／１００ｍｇ（理論値９０．５）、ポリグリセリン含有率：３．５ＬＣ面積％であった。
しかし、1Ｈ―ＮＭＲから、転位物および還元物が観測され（４．５％）、不快臭が感じられた。
【００５０】
比較例１
グリセリンモノアリルエーテル２６４ｇ（２モル）、および水酸化ナトリウム０．４ｇ（０．０１モル）を２リットルフラスコに仕込み、系中を窒素で置換した後、撹拌しながら８０℃まで昇温し、１０ｔｏｒｒまで減圧し、４時間脱水を行った。次いで、解圧後、１１０℃まで昇温し、グリシドール２９６ｇ（４モル）を計量槽に計り取り、１２０℃、常圧条件でグリシドールを１２時間かけて圧入し、さらに１時間反応を続けた。次にリン酸を０．５ｇ（０．００５モル）加え、系内を中和した。さらに６０℃まで降温し、メタノール５００ｍＬを加えた。このメタノール溶液を濾過することで中和塩を除去し、さらに１００℃、１０ｔｏｒｒでメタノールを除去し、化合物５４８ｇを得た。
得られた化合物の分析値は、水酸基価：７９９ＫＯＨｍｇ／ｇ（理論値８００．７）、粘度：８３２ｍＰａ・ｓ（４０℃）、ヨウ素価：８９．１  Ｉ2ｍｇ／１００ｍｇ（理論値９０．５）、ポリグリセリン含有率：１２．３ＬＣ面積％であった。1Ｈ―ＮＭＲから、転位物および還元物はほぼ観測されず（０．１％以下）、不快臭はなかった。
【００５１】
なお、実施例、比較例の1Ｈ―ＮＭＲ分析結果を図１〜３に示す。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】実施例１で得られた化合物の1Ｈ―ＮＭＲ分析結果である。
【図２】実施例２で得られた化合物の1Ｈ―ＮＭＲ分析結果である。
【図３】比較例１で得られた化合物の1Ｈ―ＮＭＲ分析結果である。
【図１】
2008069220.tif 000006
【図２】
2008069220.tif 000007
【図３】
2008069220.tif 000008