(57)【要約】【課題】表面硬化に優れており、機械的強度の向上が図れ、かつ高転写性・易クリーニング性の電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に感光層及び保護層を有する電子写真感光体において、該保護層は、有機粒子と無機粒子のいずれかもしくは両方を含有し、かつ、カチオン重合性官能基を有する化合物と活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させる化合物からなる組成物に活性エネルギー線を曝写することにより得られた活性エネルギー線カチオン反応硬化膜であり、かつ、該カチオン重合を開始させる化合物が非イオン系化合物であることを特徴とする電子写真感光体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層及び保護層を有する電子写真感光体において、該保護層は、有機粒子と無機粒子のいずれかもしくは両方を含有し、かつ、カチオン重合性官能基を有する化合物と活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させる化合物からなる組成物に活性エネルギー線を曝写することにより得られた活性エネルギー線カチオン反応硬化膜であり、かつ、該カチオン重合を開始させる化合物が非イオン系化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記カチオン重合性官能基を有する化合物がオキセタン化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記カチオン重合性官能基を有する化合物の少なくとも１種は官能基を２〜２０個有することを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記有機粒子がフッ素樹脂であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレンを含有することを特徴とする請求項４記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記無機粒子が金属酸化物であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記金属酸化物が酸化チタンであることを特徴とする請求項６記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しくは複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリなどにおける電子写真プロセスに用いる電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体（以後、単に感光体ともいう）は複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリなどにおける電子写真プロセスにおいて、帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電などの作用を反復して受けるため様々な耐久性を要求される。特に耐摩耗性や耐傷性などの機械的強度は耐久寿命を決定する最大の要素である。
【０００３】
一方、前記の有機光導電材料は、単独では成膜性を有さないためバインダー樹脂と共に成膜されるのが一般的である。従って耐摩耗性や耐傷性は、このバインダー樹脂の選択によりほとんど限定されるといっても過言ではない。しかし光導電特性を満足するバインダー樹脂はかなり限定されており、機械的強度も充分ではないのが実状である。
【０００４】
電子写真プロセスにおいて、感光体の耐摩耗性などの機械的強度に最も関与するのはクリーニングである。近年現像剤の微粒化に伴い、クリーニングはますます高精度を要求されている。また、装置の省スペース化に伴い、より簡略な装置構成を実現するためにも、ブレードクリーニングを採用するのが有利である。ブレードクリーニングは、板上のポリウレタンなどの弾性部材を感光体上母線方向に突き当てただけの簡単な構成をとる。しかし、このような場合、感光体の摩耗を促進し耐久性の低下を起こしてしまう。これに対処するためには、感光体に摩擦力に耐え得る強度を付与することが有効であり、一般的にはバインダー樹脂の高分子量化、硬化性バインダー樹脂の使用などが考えられる。しかしながら高分子量バインダー樹脂は有機感光体の主たる製造法であるコーティング工程において、コーティング塗料の増粘を引き起こすため、高分子化には限界がある。また従来の硬化性バインダー樹脂については、硬化時の有機光導電材料の反応劣化、未反応官能基や重合開始剤副成物などによる不純物準位の形成などにより、十分な光導電特性が得られない場合が多かった。
【０００５】
例えば、最も容易に硬化できる材料として、アクリレート基、メタクリレート基を有するモノマーやオリゴマーなどをラジカル重合させることにより、機械的強度に優れた表面層を得ることが可能で（例えば、特許文献１〜３参照。）ある。これらは、アクリレート基、メタクリレート基共にカルボン酸エステル構造を有するために、吸湿性が高い。更にラジカル重合を開始させる開始剤は、分解により吸湿性の分解物を生成する場合が多く、硬化物の耐湿性が乏しい欠点があった。更に開始剤の分解物は、フォトキャリアーのトラップとして作用する場合が多く、感光体特性に悪影響を与える欠点もあった。また、ラジカル重合は空気中の酸素により阻害を受けるため、感光体に用いられるような薄膜では硬化が十分進行しない欠点があった。
【０００６】
一方、カチオン重合性の化合物としては、ビニルエーテル類やエポキシ類が代表的であるが（例えば、特許文献４、５参照。）、ラジカル重合に比べ重合反応が進みにくいため、硬化するまでに時間を要し、所望の機械的強度が得られにくい。更に、カチオン重合性の化合物に微粒子を添加した感光体は、カチオン重合性の化合物を反応硬化する際に用いるカチオン重合を開始させる化合物を分散液中に加えると、経時で微粒子が沈降したり、保護層のコーティングの際、微粒子の凝集が生じ、塗膜の平滑性や透明性が失われるという欠点があった。
【特許文献１】特開平６−３０８７５６号公報
【特許文献２】特開平１１−９５４７３号公報
【特許文献３】特開２００１−１２５２９９号公報
【特許文献４】特開平６−２３０６３号公報
【特許文献５】特開平７−４３５２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、表面硬化に優れており、機械的強度の向上が図れ、かつ高転写性・易クリーニング性の電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【０００９】
１．導電性支持体上に感光層及び保護層を有する電子写真感光体において、該保護層は、有機粒子と無機粒子のいずれかもしくは両方を含有し、かつ、カチオン重合性官能基を有する化合物と活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させる化合物からなる組成物に活性エネルギー線を曝写することにより得られた活性エネルギー線カチオン反応硬化膜であり、かつ、該カチオン重合を開始させる化合物が非イオン系化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
【００１０】
２．前記カチオン重合性官能基を有する化合物がオキセタン化合物であることを特徴とする前記１記載の電子写真感光体。
【００１１】
３．前記カチオン重合性官能基を有する化合物の少なくとも１種は官能基を２〜２０個有することを特徴とする前記１又は２記載の電子写真感光体。
【００１２】
４．前記有機粒子がフッ素樹脂であることを特徴とする前記１乃至３のいずれか１項記載の電子写真感光体。
【００１３】
５．前記フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレンを含有することを特徴とする前記４記載の電子写真感光体。
【００１４】
６．前記無機粒子が金属酸化物であることを特徴とする前記１乃至５のいずれか１項記載の電子写真感光体。
【００１５】
７．前記金属酸化物が酸化チタンであることを特徴とする前記６記載の電子写真感光体。
【発明の効果】
【００１６】
本発明により、表面硬化に優れ、機械的強度が向上し、かつ高転写性・易クリーニング性の電子写真感光体を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明を更に詳しく説明する。本発明は、導電性支持体上に感光層及び保護層を有する電子写真感光体において、該保護層は、有機粒子と無機粒子のいずれかもしくは両方を含有し、カチオン重合性の化合物と活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させる化合物（酸発生剤）からなる活性エネルギー線カチオン反応硬化膜であり、該カチオン重合開始させる化合物が非イオン系化合物であることを特徴とする電子写真感光体である。
【００１８】
また、カチオン重合はラジカル重合のような酸素阻害を受けないので特に表面硬化に優れており、微粒子を含有することでより機械的強度の向上が図れ、かつ高転写性・易クリーニング性を確立できる。
【００１９】
カチオン重合性の化合物の中でも特にオキセタン化合物は反応速度が速く高分子量化できるので硬化物中の水酸基量が少なく、硬化膜の環境依存性も小さい。
【００２０】
一般的に広く知られている塩構造を有する系の酸発生剤は、熱的安定性が非イオン系化合物に比べて低く、経時で分解して酸を少なからず発生する。酸が分散液中に生じると、カチオン重合性の化合物と微粒子との間の均衡が崩れ、微粒子の凝集が生じる、と思われる。そのため、活性エネルギー線の照射時に初めて酸を発生するような非イオン系の酸発生剤が成膜には有効であり、液のポットライフについても長寿命化できると思われる。
【００２１】
（活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させる非イオン系化合物）
活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させるとしては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００２２】
例えば、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-塩、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物或いは、鉄アレン錯体等を挙げることができる。
【００２３】
しかし、上述したように、イオン構造を有する化合物は幾つかの問題点を有する。本発明に係る、活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させる非イオン系化合物（単に非イオン系化合物ともいう）は、活性エネルギー線の照射により酸を発生する化合物であり、活性エネルギー線の照射前は中性の化合物である。上記した、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物が好ましい。特に、超強酸であるパーフルオロスルホン酸を発生する化合物が好ましい。
【００２４】
本発明に係わる非イオン系化合物のハロゲン化水素を発生するハロゲン化物の具体例としては、トリハロゲン置換−１，３，５−トリアジン類を挙げることができ、市販品としてはみどり化学（株）社のＴＡＺ−１０１〜１２３、ＴＡＺ−２０３、２０４や（株）三和ケミカル社のＴＦＥトリアジン、ＴＭＥトリアジンなどがある。スルホン酸を発生するスルホン化物も市販品として入手でき、例えば、東京化成工業（株）のＴ１１８８、Ｐ１３７７、アイバイツ（株）のＣＴＰＡＧ、みどり化学（株）社のＰＡＩ−０１、１０１、１０６、１００１、ＮＡＩ−１００、１０１、１０５、１０６、１０９、１００２、１００３、１００４、ＮＤＩ−１０１、１０５、１０６、１０９、ＳＩ−１０１、１０５、１０６、１０９、ＰＩ−１０５、１０６、１０９などが挙げることができる。特に超強酸を発生する、ＣＴＰＡＧ、ＮＡＩ−１０５、ＮＤＩ−１０５、ＳＩ−１０５、ＰＩ−１０５が好ましく、更にＣＴＰＡＧがより好ましい。
【００２５】
（保護層）
本発明の電子写真感光体は最外層に保護層を有する。該保護層はカチオン重合性官能基を有する化合物の反応硬化膜から成る。該カチオン重合性官能基を有する化合物は、上述した、活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させる非イオン系化合物により、活性エネルギー線を照射することにより、酸を発生し、重合が開始される。カチオン重合性官能基を有する化合物としては、各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用できる。例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、特開２００１−４００６８号、特開２００１−５５５０７号、特開２００１−３１０９３８号、特開２００１−３１０９３７号、特開２００１−２２０５２６号に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられるが、オキセタン化合物が好ましい。
【００２６】
本発明で用いることのできるオキセタン化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。
【００２７】
【化１】
2008052083.tif 000002
【００２８】
式中、Ｒ1は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基を表す。Ｒ2は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の炭素数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル基、またはエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等を表す。Ｚは酸素又は硫黄を表し、ｎは２〜１００の整数を表す。
【００２９】
上記、一般式（１）で表される化合物は市販品として入手でき、例えば、東亜合成（株）社の、ＯＸＴ−１０１、１２１、２２１、２１２、２１１、等があり、その他に、３−エチル−３−（シクロヘキシロキシ）メチルオキセタン、オキセタニルシルセスキオキサン、オキセタニルシリケート、フェノールノボラックオキセタン、１，３−ビス〔（１，３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン等がある。好ましくは、官能基を２〜２０個有するオキセタン化合物であり、ＯＸＴ−１２１、２２１、オキセタニルシリケート、フェノールノボラックオキセタン、１，３−ビス〔（１，３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン等であり、更に好ましくはフェノールノボラックオキセタンである。
【００３０】
好ましいオキセタン化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００３１】
【化２】
2008052083.tif 000003
【００３２】
【化３】
2008052083.tif 000004
【００３３】
エポキシ化合物としては、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシドを挙げることができる。
【００３４】
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００３５】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによつて得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。
【００３６】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００３７】
ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００３８】
保護層に用いることのできる、有機粒子及び無機粒子としては、平均粒径６００ｎｍ以下のものが好ましく、４００ｎｍ以下のものが更に好ましい。用いることのできる無機粒子としては、金属、金属酸化物などが挙げられるが、分散性や透明性などの点で金属酸化物であることが好ましい。かかる金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの粒子を挙げることができるが、誘電率の高い酸化チタンが好ましい。これら金属酸化物は２種以上混合して用いても良い。
【００３９】
有機粒子としては、撥水性や潤滑性のある粒子が好ましく、フッ素を含むポリマー粒子が好ましい。具体的にはポリフッ化ビニリデン、三フッ化塩化エチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニルフルオライド、ポリテトラフルオロエチレンなどを挙げることができ、特に撥水性の最も高いポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
【００４０】
上記有機粒子及び無機粒子の含有量は、カチオン重合性の化合物に対し、有機粒子は１０〜１００質量％、無機粒子は２０〜１５０％であることが好ましく、特には有機粒子は２０〜８０質量％、無機粒子は３０〜１３０％であることが好ましい。
【００４１】
有機粒子は１０質量％未満だとクリーニングブレードとの摩擦係数が大きくなり、トルク上昇を引き起こしてブレードめくれ発生の原因となることがあり、１００質量％より多い場合は耐傷性が不足し、特に低温環境下でフィルミング発生の原因となることがある。
【００４２】
無機粒子は２０質量％未満だと保護層の抵抗が高くなりすぎ、残留電位の上昇やカブリの発生の原因となることがあり、１５０質量％より多い場合は成膜性が劣り、帯電能の低下やピンホールの発生といった原因になることがある。
【００４３】
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に感光層及び保護層を有するが、感光層は、導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層して成るものが好ましい。以下にこれらの構成について説明する。
【００４４】
（導電性支持体）
本発明で用いる支持体は導電性を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙などが挙げられる。
【００４５】
（中間層）
本発明においては、導電層と感光層の中間にバリアー機能と接着機能をもつ下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、ポリウレタン及びゼラチンなどによって形成できる。中でもアルコール可溶性のポリアミドが好ましい。下引層の膜厚は好ましくは０．１〜１５μｍである。
【００４６】
また、中間層の抵抗調整の目的で各種の導電性微粒子や金属酸化物を含有させることができる。例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス等の各種金属酸化物。スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微粒子を用いることができる。これら金属酸化物を１種類もしくは２種類以上混合して用いてもよい。２種類以上混合した場合には固溶体または融着の形をとってもよい。このような金属酸化物の平均粒径は好ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下である。
【００４７】
（電荷発生層）
電荷発生層は、スーダンレッド及びダイアンブルーなどのアゾ原料、ビレンキノン及びアントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ顔料、フタロシアニン顔料などの電荷発生物質を単独もしくは公知の樹脂中に分散する形態で使用することができる。バインダー樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル及びアクリル樹脂などが望ましい。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して２０〜６００質量部が好ましい。このような樹脂分散形態の電荷発生層の膜厚は好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．０５〜３μｍである。０．０５μｍ未満では十分な感度特性が得られず、残留電位が上昇しやすい。一方、５μｍを超えると絶縁破壊や黒ポチが発生しやすい。なお、電荷発生層用の塗布液は塗布前に異物や凝集物を濾過することで画像欠陥の発生を防ぐことができる。電荷発生層は、前記顔料を真空蒸着することによって形成することもできる。
【００４８】
（電荷輸送層）
電荷輸送層は主として電荷輸送物質と、バインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料とを塗工乾燥して形成する。用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物などが挙げられる。
【００４９】
これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ、塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。バインダー樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００５０】
又、電荷輸送層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。
【００５１】
電荷輸送層の膜厚は好ましくは１０〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍである。該膜厚が１０μｍ未満では、絶縁破壊や黒ポチ等が発生しやすく、４０μｍを超えると画像がボケやすく鮮鋭性が劣化しやすい。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。尚、文中の「部」は質量部を表す。
【００５３】
（Ｎ型半導性粒子の表面処理：Ｎ型半導性粒子１の作製）
メチルハイドロジェンポリシロキサンとジメチルシロキサンの１：１共重合体０．２部をエタノール／ｎ−プロピルアルコール／ＴＨＦ（４５：２０：３５容量比）１０部中に溶解分散し、該混合溶媒中にルチル型酸化チタン（数平均一次粒径３５ｎｍ：アルミナによる５％一次表面処理がされている）３．５部を添加したのち、１時間撹拌し、表面処理（二次処理）を行ない溶媒から分離して、表面処理済Ｎ型半導性粒子１得た。
【００５４】
〔電子写真感光体１の作製〕
（中間層）
（中間層）
バインダー樹脂（Ｎ−１）１部をエタノール／ｎ−プロピルアルコール／ＴＨＦ（４５：２０：３５容量比）２０部に加え攪拌溶解後、表面処理済Ｎ型半導性粒子１の４．２部を混合し、該混合液をビーズミルを用い分散した。この際、平均粒径０．１〜０．５ｍｍのイットリア含有酸化ジルコニウムを主成分とする球状ビーズ（ビーズ例：ニッカトー製ＹＴＺボール）を用い、充填率：８０％、周速設定４ｍ／ｓｅｃ、ミル滞留時間３時間分散し中間層塗布液を作製した。同液を５μｍフィルターで濾過した後、該中間層塗布液を洗浄済みの円筒状アルミニウム基体上（切削加工によりＪＩＳＢ−０６０１規定の十点表面粗さＲｚ：０．８１μｍに加工した）に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚およそ２μｍの中間層を形成した。
【００５５】
【化４】
2008052083.tif 000005
【００５６】
（電荷発生層）
下記成分を混合し、サンドミル分散機を用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００５７】
Ｙ−チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折のスペクトルで、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料）                                                                    ２０部
ポリビニルブチラール（ＢＸ−１、積水化学（株）社製）                  １０部
メチルエチルケトン                                                  ７００部
シクロヘキサノン                                                    ３００部
（電荷輸送層）
下記成分を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００５８】
ポリカーボネート樹脂「ユーピロン−Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）
１００部
酸化防止剤（下記化合物Ａ）                                              ８部
電荷輸送物質（下記化合物Ｂ）                                          ５０部
テトラヒドロフラン／トルエン（体積比８／２）                        ７５０部
【００５９】
【化５】
2008052083.tif 000006
【００６０】
（保護層）
下記成分の１、２、３を混合し、底面積９０ｃｍ2にΦ１．５ｍｍのガラスビーズを３６０ｇ充填（ビーズ充填量４ｇ／ｃｍ2）したサンドグラインダーで２０時間分散処理した後、成分４を混合して保護層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層の上に円形スライドホッパー塗布方法で塗布し、水銀ランプ照射装置ＥＣＳ−４０１ＧＸ（アイグラフィックス社製）を用いて、紫外線積算照度計ＵＶＰＦ−Ａ１（ＰＤ−３６５）（アイグラフィックス社製）にて積算光量が２５Ｊ／ｃｍ2相当照射した後、１２０℃で６０分間熱乾燥させて乾燥膜厚２．０μｍの保護層を形成した。
【００６１】
１．カチオン重合性官能基を有する化合物（表１記載の化合物）            １００部
２．酸化チタン（中間層に用いた表面処理済Ｎ型半導性粒子１）              ６０部
３．１−プロパノール                                                  ６００部
４．カチオン重合を開始させる化合物（表１記載の化合物）                    ５部
（電子写真感光体２の作製）
前記電荷輸送層まで塗布した感光体に表１のカチオン重合性官能基を有する化合物、酸化スズ分散液（ＴＺ−１、三菱マテリアル（株）社製）、カチオン重合を開始させる化合物を混合して保護層塗布液を調製し、前記方法で塗布、硬化して、乾燥膜厚２．０μｍの保護層を形成した。
【００６２】
（電子写真感光体３の作製）
前記電荷輸送層まで塗布した感光体に表１記載のカチオン重合性官能基を有する化合物、酸化チタン、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン粒子、ＫＹＮＡＲ７１１、東京材料（株）社製）、１−プロパノールを混合、分散処理した後、カチオン重合を開始させる化合物を混合して保護層塗布液を調製した。この液を前記方法で塗布、硬化して、乾燥膜厚２．０μｍの保護層を形成した。
【００６３】
（電子写真感光体４の作製）
前記電子写真感光体１の作製において、表１記載のカチオン重合性官能基を有する化合物、酸化亜鉛（ＭＺ−５０５Ｍ、テイカ（株）社製）、１−プロパノールを混合、分散処理した後、ＰＴＦＥ分散液（ＫＤ−５００ＡＳ、（株）喜多村社製）とカチオン重合を開始させる化合物（表１記載の化合物）を混合して保護層塗布液を調製した。この液を前記方法で塗布、硬化して、乾燥膜厚２．０μｍの保護層を形成した。
【００６４】
（電子写真感光体５〜１１の作製）
前記電子写真感光体１の作製において、保護層のカチオン重合性官能基を有する化合物、無機粒子、有機粒子及びカチオン重合を開始させる化合物を表１のように変えた以外は電子写真感光体１同様にして５〜１１を作製した。
【００６５】
尚、電子写真感光体１０はラジカル重合性の化合物、開始剤はラジカル重合開始剤であり、電子写真感光体１１は保護層を持たない。
【００６６】
尚、電子写真感光体２〜１０において、無機粒子、有機粒子の添加量は、それぞれカチオン重合性官能基を有する化合物１００部に対して６０部、４０部添加した。
【００６７】
【表１】
2008052083.tif 000007
【００６８】
【化６】
2008052083.tif 000008
【００６９】
【化７】
2008052083.tif 000009
【００７０】
評価
上記各電子写真感光体をミノルタＱＭＳ（ＭａｇｉＣｏｌｏｒ２３００：Ａ４紙１６枚／分のプリンター：コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製）に各々装着し、以下の評価項目で評価した。尚、評価基準を下記に示す。得られた結果を表２に示す。
【００７１】
（成膜性の評価）
保護層の塗布、硬化、熱乾燥を終えた後のドラム表面の光沢を目視評価した。
【００７２】
◎：表面が滑らかで、欠陥がない
○：表面が滑らかであるが、やや欠陥がある
×：表面がザラついており、使用に耐えないレベルである。
【００７３】
（膜減耗量の評価）
２３℃、５０％ＲＨ環境にてドラム１０００００回転相当実写した後のドラム減耗量を測定した。１．０μｍ以下なら実用可能である。
【００７４】
（画像流れの評価）
３０℃、８５％ＲＨ環境下にてドラム２００００回転相当実写し、実写終了１２時間後の画像を目視評価した。
【００７５】
◎：画像流れが全く認められない
○：画像流れがほとんど認められない
△：画像流れがややあるが許容範囲のレベルである
×：画像流れが多く、使用に耐えないレベルである。
【００７６】
（クリーニング性の評価）
１０℃、１５％ＲＨ環境下、エッジが１０μｍ摩耗した劣化ブレードで、バネ荷重を変更しベタ画像のクリーニング限界荷重を以下のように評価した。
【００７７】
Ｒａｎｋ    クリーニング限界荷重（Ｎ／ｍ）
５：９未満
４：９以上、１３未満
３：１３以上、１７未満
２：１７以上、２１未満
１：２１以上
Ｒａｎｋ３以上なら実用可能である。
【００７８】
【表２】
2008052083.tif 000010
【００７９】
表２から、本発明の電子写真感光体は表面硬化に優れており、機械的強度の向上が図れ、かつ高転写性・易クリーニング性に優れることが判る。