(57)【要約】【課題】成形性と外観の良好なポリプロピレン系樹脂組成物からなる中空容器を提供すること。【解決手段】示差走査熱量測定によって５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１００〜１４５℃である結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））３５〜９３重量部、特定の結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））２〜３５重量部、ならびに特定のエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））５〜３０重量部（ただし、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計を１００重量部とする）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を含む中空容器に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
示差走査熱量測定によって５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１００〜１４５℃である結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））３５〜９３重量部、下記要件［ｂ−１］および［ｂ−２］を満たす結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））２〜３５重量部、ならびに下記要件［ｃ−１］、［ｃ−２］および［ｃ−３］を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））５〜３０重量部（ただし、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計を１００重量部とする）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を含む中空容器。
［ｂ−１］示差走査熱量測定によって５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１５０℃以上である
［ｂ−２］温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレイトが５〜１０００ｇ／１０分である
［ｃ−１］エチレンと炭素原子数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が５０重量％以上である（ただし、成分（Ｃ）の全体を１００重量％とする）
［ｃ−２］温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレイトが０．１〜５０ｇ／１０分である
［ｃ−３］密度が８６５〜８９８ｋｇ／ｍ3である
【請求項２】
食品包装容器であることを特徴とする請求項１に記載の中空容器。
【請求項３】
医療用容器であることを特徴とする請求項１に記載の中空容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形性と外観の良好なポリプロピレン系樹脂組成物からなる中空容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂からなる中空容器は、加熱処理後の透明性、剛性、耐薬品性、水蒸気バリア性等の多くの特性に優れているため、広範な用途に利用されている。しかしながら、このような中空容器は耐衝撃性に劣るという問題を有しており、これを改良するための種々の検討がなされている。
例えば、特許文献１には、特定の構造および物性を有する結晶性のプロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体とを含有する組成物からなる層を有するプラスチック中空容器が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−８８９９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載された組成物からなるプラスチック中空容器は良好な落下強度を有しているものの、より短い成形サイクルで成形が可能となるという成形性や、成形された中空容器に観察されるブツの少なさである外観について、さらなる改良が求められていた。
かかる状況に鑑みて、本発明が解決しようとする課題、即ち、本発明の目的は、成形性と外観の良好なポリプロピレン系樹脂組成物からなる中空容器を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は、示差走査熱量測定によって５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１００〜１４５℃である結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））３５〜９３重量部、下記要件［ｂ−１］および［ｂ−２］を満たす結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））２〜３５重量部、ならびに下記要件［ｃ−１］、［ｃ−２］および［ｃ−３］を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））５〜３０重量部（ただし、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の合計を１００重量部とする）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を含む中空容器に関するものである。
［ｂ−１］示差走査熱量測定によって５０〜１８０℃の範囲に観測される最大の結晶融解ピーク温度が１５０℃以上である
［ｂ−２］温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレイトが５〜１０００ｇ／１０分である
［ｃ−１］エチレンと炭素原子数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が５０重量％以上である（ただし、成分（Ｃ）の全体を１００重量％とする）
［ｃ−２］温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレイトが０．１〜５０ｇ／１０分である
［ｃ−３］密度が８６５〜８９８ｋｇ／ｍ3である
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、成形性と外観の良好なポリプロピレン系樹脂組成物からなる中空容器が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））の示差走査熱量計によって５０〜１８０℃の範囲に観察される最大の結晶融解ピーク温度は１００〜１４５℃であり、好ましくは１１０〜１４０℃であり、より好ましくは１２０〜１３５℃である。最大の結晶融解ピーク温度が１００℃より低いと、結晶化に要する時間が長くなるために成形性が良好でない場合がある。また、最大の結晶融解ピーク温度が１４５℃より高いと、得られる中空容器の落下強度が十分でない場合がある。
【０００８】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））の示差走査熱量計によって測定される結晶融解熱量は、好ましくは７５Ｊ／ｇ以下であり、より好ましくは２０〜７５Ｊ／ｇであり、さらに好ましくは３０〜７５Ｊ／ｇである。結晶融解熱量が７５Ｊ／ｇを超えると、得られる中空容器の落下強度が十分でない場合がある。
【０００９】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））は、最大の結晶融解ピーク温度が１００〜１４５℃の範囲である結晶性プロピレン系重合体であれば特に限定されないが、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体またはこれら複数種の重合体の混合物が挙げられる。他のオレフィンとしては、例えばエチレンまたはα−オレフィンが挙げられ、α−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンまたは１−オクテン等が挙げられる。
【００１０】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））としては、例えば、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ペンテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ペンテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体等が挙げられる。
【００１１】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））として好ましくは、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体またはプロピレン−１−ブテンランダム共重合体であり、より好ましくはエチレンに由来する単量体単位の含有量が０〜５重量％であり、１−ブテンに由来する単量体単位の含有量が２〜３５重量％であるプロピレン−１−ブテンランダム共重合体またはプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体であり、さらに好ましくはエチレンに由来する単量体単位の含有量が０〜４重量％であり、１−ブテンに由来する単量体単位の含有量が３〜３０重量％であるプロピレン−１−ブテンランダム共重合体またはプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体である（ただし、成分（Ａ）の全体を１００重量％とする）。
【００１２】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））の温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレイト（以下、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）と記す）は、得られる中空容器の表面をより平滑にして透明性を高める観点から、好ましくは１ｇ／１０分以上であり、得られる中空容器の落下強度をより高める観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以下である。より好ましくは１．５〜８ｇ／１０分であり、さらに好ましくは２〜６ｇ／１０分である。
【００１３】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））の示差走査熱量計によって５０〜１８０℃の範囲に観察される最大の結晶融解ピーク温度は１５０℃以上であり、結晶化に要する時間を短くして成形性を高める観点から、好ましくは１５５℃以上である。最大の結晶融解ピーク温度が１５０℃より低いと、結晶化に要する時間が長くなるために成形性が良好でない場合がある。
【００１４】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））の示差走査熱量計によって測定される結晶融解熱量は、結晶化に要する時間を短くして成形性を高める観点から、好ましくは８０Ｊ／ｇ以上であり、より好ましくは８５Ｊ／ｇ以上である。
【００１５】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））は、最大の結晶融解ピーク温度が１５０℃以上である結晶性プロピレン系重合体であれば特に限定されないが、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のオレフィンとの共重合体またはこれら複数種の重合体の混合物が挙げられる。他のオレフィンとしては、例えばエチレンまたはα−オレフィンが挙げられ、α−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンまたは１−オクテン等が挙げられる。
【００１６】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ペンテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ペンテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体等が挙げられる。
【００１７】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））として好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体またはプロピレン−１−ブテンランダム共重合体であり、より好ましくはエチレンに由来する単量体単位の含有量が０〜２重量％、１−ブテンに由来する単量体単位の含有量が０〜５重量％であるプロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体またはプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体であり、さらに好ましくはエチレンに由来する単量体単位の含有量が０〜１重量％、１−ブテンに由来する単量体単位の含有量が０〜４重量％であるプロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体またはプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体である（ただし、成分（Ｂ）に含まれる単量体単位全量を１００重量％とする）。
【００１８】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））のエチレンに由来する単量体単位の含有量と１−ブテンに由来する単量体単位の含有量の合計は、結晶化に要する時間を短くしてより成形性を高める観点から、好ましくは７重量％以下であり、より好ましくは０〜５重量％であり、さらに好ましくは０〜３重量％である。
【００１９】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））の温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたメルトフローレイト（以下、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）と略すことがある）は５〜１０００ｇ／１０分であり、好ましくは５〜５００ｇ／１０分であり、より好ましくは５〜２００ｇ／１０分であり、特に好ましくは７〜１５０ｇ／１０分である。ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）が５ｇ／１０分未満であると、結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））の分散不良により外観が良好でない場合がある。また、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）が１０００ｇ／１０分を超えると、中空容器の落下強度が十分でない場合がある。
【００２０】
本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ）および成分（Ｂ））の製造方法は、例えば特公昭６４−６２１１号公報、特公平４−３７０８４号公報に記載されている重合用触媒を用いて、プロピレンを単独で重合系へ供給するか、またはプロピレンと他のオレフィンを重合系へ供給して重合を行うことによって得ることができる。重合方法としては、例えば、溶液重合、バルク重合、気相重合等が挙げられ、いずれか単一の重合方法でも、これら複数の重合方法を組み合わせて多段重合を行ってもよい。
【００２１】
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））とは、エチレンに由来する単量体単位を５０重量％以上含有する、エチレンと炭素原子数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体（ただし、成分（Ｃ）の全体を１００重量％とする）である。エチレンに由来する単量体単位の含有量は好ましくは５５重量％以上であり、より好ましくは６０重量％以上であり、特に好ましくは６５重量％以上である。α−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンが挙げられる。α−オレフィンとして好ましくは、１−ブテンおよび１−ヘキセンである。エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））は、分子量、α−オレフィンの種類や含有量が異なる複数のエチレン−α−オレフィン共重合体の混合物であってもよい。
【００２２】
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））としては、例えば、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、エチレン−１−ドデセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ブテン−１−デセン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン−１−デセン共重合体等が挙げられる。
【００２３】
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））として好ましくは、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体であり、より好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体である。
【００２４】
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））の温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）は０．１〜５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜３０ｇ／１０分であり、特に好ましくは２〜２０ｇ／１０分である。
ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が０．１ｇ／１０分より低いと、エチレン−α−オレフィン共重合体がポリプロピレン系樹脂組成物中に分散する粒子の大きさが粗大となり、良好な外観が得られない場合がある。また、５０ｇ／１０分より高いと中空容器の落下強度が十分でない場合がある。
【００２５】
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））の密度は８６５〜８９８ｋｇ／ｍ3であり、好ましくは８６８〜８９７ｋｇ／ｍ3であり、より好ましくは８７０〜８９６ｋｇ／ｍ3である。
密度が８６５ｋｇ／ｍ3より小さいと中空容器が柔らかくなり過ぎる場合があり、８９８ｋｇ／ｍ3より大きいと中空容器の落下強度が十分でない場合がある。
【００２６】
本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））の製造方法としては、例えば、エチレンとα−オレフィンを、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む触媒（メタロセン触媒）の存在下で重合させる特開平３−２３４７１７号公報に記載の方法等が挙げられる。重合方法としては、例えば、溶液法、スラリー法、気相法、高圧イオン法等の公知の重合方法が挙げられる。
【００２７】
本発明の中空容器は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物からなる中空容器である。各成分の配合割合は、各成分の合計を１００重量部として、成分（Ａ）が３５〜９３重量部であり、成分（Ｂ）が２〜３５重量部であり、成分（Ｃ）が５〜３０重量部である。成形性と中空容器の外観の観点から、好ましくは、成分（Ａ）が４５〜９０重量部であり、成分（Ｂ）が３〜２５重量部であり、成分（Ｃ）が５〜２０重量部である。成分（Ａ）の配合量が３５重量部より少ないと、中空容器の柔軟性が十分でない場合があり、９３重量部より多いと中空容器の落下強度が十分でない場合がある。同様に成分（Ｂ）の配合量が２重量部より少ないと、結晶化に要する時間が長くなり成形性が良好でない場合があり、３５重量部より多いと中空容器の落下強度が十分でない場合がある。成分（Ｃ）の配合量が５重量部より少ないと、中空容器の落下強度が十分でない場合があり、３０重量部より多いと中空容器が柔らかくなり過ぎる場合がある。
【００２８】
本発明の中空容器に用いられる成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、成形温度における樹脂組成物の粘度を下げて加工性を高め、また、中空容器の表面をより平滑にして透明性を高める観点から、好ましくは１ｇ／１０分以上であり、中空容器の落下強度をさらに高める観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１．５〜８ｇ／１０分であり、さらに好ましくは２〜６ｇ／１０分である。
【００２９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる中空容器は、結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））、結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））およびエチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））以外に、本発明の効果が損なわれない範囲で、例えば、中和剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、抗菌剤、蛍光増白剤、染料、顔料等の添加剤、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、硫酸バリウム、アルミノシリケート、クレー、ガラス繊維、炭素繊維等の充填剤を配合してもよい。
【００３０】
本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、例えば、前記の各成分の配合割合を本発明の要件の範囲になるように調整し、さらに必要に応じて前記の添加剤等を配合して以下の方法で均一になるように混合した後、各種の公知の方法で溶融混練して、ペレット状に成形する方法が挙げられる。
また、本発明に用いられる結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））、結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））、エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））、添加剤および充填剤は、公知の方法で均一になるように混合した後、直接中空成形機に供給することもできる。また、各成分を本発明の要件の範囲になるように、計量機を用いて調整しながら中空成形機に直接供給することもできる。
【００３１】
前記の各成分の混合に用いられる装置としては、例えば、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等が挙げられる。また、溶融混練に用いられる装置としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー混練機、バンバリーミキサー、ロールミル等が挙げられる。
【００３２】
本発明の中空容器の製造には、汎用の押出中空成形機を用いることができる。押出中空成形機は、例えば、押出機により溶融、可塑化、混練した組成物をダイから連続または間欠に押出してパリソンを形成する部分、製品形状のキャビティを有する金型、および金型キャビティ内への加圧ガスの吹込装置とを有する。金型が押出機と吹込装置の間を往復移動して成形サイクルをなすレシプロ式の押出中空成形機や、複数の金型を垂直または水平方向に円周上に配置して連続回転移動させるロータリー式の押出中空成形機等が挙げられる。
【００３３】
本発明の中空容器を、押出中空成形機を用いて製造する方法の概略について説明する。
成形機に投入された原材料は、押出機部分のシリンダー中で溶融、混練され、押出機先端のダイとコアとの間隙からチューブ状のパリソンに押出される。押し出されたパリソンを金型にて挟む。次いでパリソン内部に加圧気体が吹込まれる。加圧気体の圧力によりパリソンは金型のキャビティ形状に賦形され、冷却される。その後、金型を開いて容器が排出される。
【００３４】
本発明の中空容器は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層のみから構成される単層の中空容器であってもよいし、他の層が積層された多層の中空容器であってもよい。単層の中空容器である場合、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層の厚さは、容器の用途に応じて適宜決定することができ、特に限定されない。
【００３５】
本発明の中空容器が多層の中空容器である場合、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層の他の層として、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等からなる層が挙げられる。また、本発明の中空容器の成形加工時に発生するバリをリサイクルし、他の層として用いることもできる。
本発明の中空容器が多層の中空容器の場合、内容物の汚染性等の点から最内層に本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層を用いることが好ましい。
【００３６】
多層の中空容器において、各層それぞれの厚さは、容器の用途に応じて適宜決定することができ、特に限定されない。多層の中空容器の場合、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなる層の厚さとして好ましくは、多層体全体の厚さの３０％以上であり、より好ましくは４０％以上であり、特に好ましくは５０％以上である。
【００３７】
本発明の中空容器は、例えば、液体包装容器、食品包装容器、医療容器、自動車用品、家電用品、工業用品、雑貨等の広範囲の用途に使用可能であり、マヨネーズ、ケチャップ、ソース、ドレッシング、蜂蜜、ジャム、清涼飲料水、アイスキャンディー等の食品包装容器として特に好適に使用することができる。
【００３８】
本発明の中空容器は、例えば、血液成分、生理食塩水、電解質、デキストラン製剤、マンニトール製剤、糖類製剤、アミノ酸製剤、脂肪乳剤、目薬、流動食等の薬液の収容または運搬容器等の医療用容器として特に好適に使用することができる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明が実施例により限定されるものではない。
実施例および比較例で用いた評価方法は以下のとおりである。
【００４０】
１．メルトフローレイト（ＭＦＲ）
結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））、結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））およびポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ（ｇ／１０分）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０の条件１４の方法に従って温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））のＭＦＲ（ｇ／１０分）はＪＩＳ  Ｋ  ６７６０に従い温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
【００４１】
２．密度
エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））の密度（ｋｇ／ｍ3）は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０（１９８１）に従って測定した。
【００４２】
３．結晶融解ピーク温度
パーキンエルマー社製の示差走査型熱量計ＤＳＣ−ＶＩＩを用いて、以下の手順で結晶融解曲線を作成した。下記の（４）−（ｖｉｉ）の工程から得られる結晶融解曲線におけるピーク温度のうち、最もピーク強度の高い温度を結晶融解ピーク温度として求めた。
（１）熱プレス成形により温度２３０℃にて、直径６５ｍｍ、厚さ１００μｍの中空容器を作成する。
（２）（１）で作成した中空容器を、打ち抜き機を用いて直径５ｍｍに打ち抜いて試験片を作成する。この試験片の重量を電子天秤を用いて測定する。
（３）（２）で作成した試験片をサンプルパンに詰める。
（４）サンプルパン中の試験片に、窒素雰囲気下で以下に示す熱履歴を加える。
（ｉ）  ２４℃から２２０℃へ３００℃／分の速度で昇温
（ｉｉ）  （ｉ）の昇温後、２２０で５分間保持
（ｉｉｉ）  （ｉｉ）の保温後、３００℃／分の速度で１５０℃に降温
（ｉｖ）  （ｉｉｉ）の降温後、１５０℃で１分間保持
（ｖ）  （ｉｖ）の保温後、５℃／分の速度で５０℃に降温
（ｖｉ）  （ｖ）の降温後、５０℃で１分間保持
（ｖｉｉ）  （ｖｉ）の保温後、５℃／分の速度で１８０℃に昇温
【００４３】
４．結晶の融解熱量
結晶融解ピーク温度の測定により得られた結晶融解曲線にベースラインを引いた。結晶融解曲線とベースラインに囲まれた領域の面積から結晶の融解熱量（Ｊ／ｇ）を算出した。
【００４４】
５．結晶化時間（単位：秒）
偏光強度法結晶化速度測定器（コタキ製作所製、ＭＫ−７０１型）を用いて、等温結晶化時間（ｔ１／２）を測定した。時間が短いほど結晶化に要する時間が短く、成形性が良好であることを示す。
測定はＪＩＳ  Ｋ  ６７５８に従い作製された厚さ１ｍｍの樹脂組成物からなるプレスシートをカバーグラスに挟み、温度２３０℃に加熱した溶融炉中に保持し、プレスシートを溶融させた。次にカバーグラスで挟んだ試料を、温度１００℃に加熱したシリコンオイルバス中の光路へ移動させた。次いで、結晶化過程の試料を透過する光強度を検出し、レコーダーに記録した。得られたチャートから透過光の強度が半分に低下する時間を読み取り、等温結晶化時間（ｔ１／２）を算出した。
【００４５】
６．ブツ
成形品に観察されるブツの個数を微小欠陥測定機（マミヤオーピー製、ＧＸ７０ＬＴ型）を用いて計数した。数値が小さい程、ブツが少なく外観が良好であることを示す。
評価に用いた成形品は、フルフライトタイプのスクリューを設置した直径が２０ｍｍのＴダイ成形機（田辺プラスチックス製、ＶＳ−２０型）を用いて、ダイリップ０．３ｍｍ、シリンダーおよびダイス温度２００℃、スクリュー回転数４５ｒｐｍの条件で、組成物から厚さ５０μｍのフィルムを得た。
微小欠陥測定機は、成形品の長さ１６．３ｃｍ、幅４ｃｍの範囲に含まれる３００μｍ以上のブツを暗欠陥として検出するように各種変数を調整した。ブツは、暗欠陥が検出方向に対して縦辺、横辺となる正方形を設定し、正方形の内部に暗欠陥が収まる最小面積となる辺の長さをブツの大きさとして検出した。また、ブツは５０μｍ以上を５０μｍ毎に分類し、サイズ毎に自動計数するように設定した。
測定は、成形品を交換しながら５回実施し、ブツの個数を平均値として表した。（単位：個／ｍ2）
【００４６】
実施例および比較例で用いた重合体は以下のとおりである。
１．結晶性プロピレン系重合体（成分（Ａ））
プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体（Ａ−１）： 
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は３．８ｇ／１０分、エチレンに由来する単量体単位の含有量は２．４重量％、１−ブテンに由来する単量体単位の含有量は６．８重量％であった。また、示差走査型熱量計で測定された最大の結晶融解ピーク温度は１３３℃、結晶の融解熱量は７１Ｊ／ｇであった。
【００４７】
２．結晶性プロピレン系重合体（成分（Ｂ））
プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ−１）：
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は０．５ｇ／１０分、エチレンに由来する単量体単位の含有量は０．３重量％であった。示差走査型熱量計で測定された最大の結晶融解ピーク温度は１６３℃、結晶の融解熱量は９６Ｊ／ｇであった。
【００４８】
３．プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ−２）：
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は７ｇ／１０分、エチレンに由来する単量体単位の含有量は０．２重量％であった。示差走査型熱量計で測定された最大の結晶融解ピーク温度は１６４℃、結晶の融解熱量は１０３Ｊ／ｇであった。
【００４９】
４．プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ−３）： 
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は２０ｇ／１０分、エチレンに由来する単量体単位の含有量は０．２重量％であった。示差操作型熱量計で測定された最大の結晶融解ピーク温度は１６４℃、結晶の融解熱量は１０６Ｊ／ｇであった。
【００５０】
５．プロピレン単独重合体（Ｂ−４）： 
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）は１２０ｇ／１０分であった。示差走査型熱量計で測定された最大の結晶融解ピーク温度は１６３℃、結晶の融解熱量は１２０Ｊ／ｇであった。
【００５１】
６．エチレン−α−オレフィン共重合体（成分（Ｃ））
エチレン−１−ヘキセン共重合体（Ｃ−１）： 
住友化学（株）製のエチレン−１−ヘキセン共重合体  「エクセレンＦＸ  ＣＸ４００８」を用いた。当該共重合体は、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ）が８ｇ／１０分、密度が８８３ｋｇ／ｍ3、１−ヘキセンに由来する単量体単位の含有量は２２．５重量％であった。
【００５２】
実施例１
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体（Ａ−１）８５重量部、成分（Ｂ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ−２）５重量部、成分（Ｃ）としてエチレン−１−ヘキセン共重合体（Ｃ−１）１０重量部を配合し、さらにハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ｃ（協和化学工業製）０．０１重量部、イルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）０．０７５重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。得られた混合物をフルフライトタイプで直径が６５ｍｍのスクリューを有する単軸押出機を用い、温度２３０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混練して樹脂組成物を得た。
樹脂組成物および成形品の物性を表１に示す。
【００５３】
実施例２
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体（Ａ−１）８７重量部、成分（Ｂ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ−２）３重量部、成分（Ｃ）としてエチレン−１−ヘキセン共重合体（Ｃ−１）１０重量部を配合し、実施例１と同様の方法でポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
樹脂組成物および成形品の物性を表１に示す。
【００５４】
実施例３
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体（Ａ−１）８５重量部、成分（Ｂ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ−３）５重量部、成分（Ｃ）としてエチレン−１−ヘキセン共重合体（Ｃ−１）１０重量部を配合し、実施例１と同様の方法でポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
樹脂組成物および成形品の物性を表１に示す。
【００５５】
実施例４
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体（Ａ−１）８５重量部、成分（Ｂ）としてプロピレン単独重合体（Ｂ−４）５重量部、成分（Ｃ）としてエチレン−１−ヘキセン共重合体（Ｃ−１）１０重量部を配合し、実施例１と同様の方法でポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
樹脂組成物および成形品の物性を表１に示す。
【００５６】
比較例１
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体（Ａ−１）９４重量部、成分（Ｃ）としてエチレン−１−ヘキセン共重合体（Ｃ−１）６重量部を配合し、実施例１と同様の方法でポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
樹脂組成物および成形品の物性を表１に示す。
【００５７】
比較例２
成分（Ａ）としてプロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体（Ａ−１）８５重量部、成分（Ｂ）としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ｂ−１）５重量部、成分（Ｃ）としてエチレン−１−ヘキセン共重合体（Ｃ−１）１０重量部を配合し、実施例１と同様の方法でポリプロピレン系樹脂組成物を得た。
樹脂組成物および成形品の物性を表１に示す。
【００５８】
【表１】
2008056804.tif 000002
【００５９】
本発明の特許請求の範囲に含まれる実施例１〜４のポリプロピレン系樹脂組成物は成形性と外観の良好な中空容器が得られる。
一方、本発明の特許請求の範囲に含まれない比較例１および２の樹脂組成物は、成形性と外観が実施例に比べて劣るため、成形性と外観をともに満たす中空容器を得ることができない。
したがって、本発明の特許請求の範囲を満たすことが重要である。