(57)【要約】      （修正有）【課題】通常の有機溶媒中で充分に可溶であって、求核置換反応での使用に好適な試薬を提供する。【解決手段】  式ＹＯＳＦ5またはＺＯＳＦ5によって表される化合物を含有する新規な組成物が提供され、式中：（ａ）Ｙが無機陽イオンである場合、組成物が錯化剤をさらに含むという条件で、Ｙは：（ｉ）（Ｍｅ2Ｎ）3Ｓ+以外の有機陽イオンまたは（ｉｉ）無機陽イオンを含み；そして（ｂ）式ＺＯＳＦ5によって表される化合物は分子化合物であるという条件で、Ｚは、Ｃ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、それらの組み合わせ、または少なくとも１つのヘテロ原子を含有するもの類似物である。陽イオン性化合物の製造方法は、ＯＳＦ5基を含む分子化合物を含む組成物を調製するための、求核置換反応中で陽イオン性化合物を含む組成物を使用するための方法として開示される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＹＯＳＦ5またはＺＯＳＦ5によって表される化合物を含む組成物、式中：
（ａ）Ｙが無機陽イオンである場合、該組成物が錯化剤をさらに含むという条件で、Ｙは（ｉ）（Ｍｅ2Ｎ）3Ｓ+以外の有機陽イオン、または（ｉｉ）無機陽イオンを含み；そして
（ｂ）該式ＺＯＳＦ5によって表される該化合物が分子化合物であるという条件で、ＺはＣ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、それらの組み合わせ、および少なくとも１つのヘテロ原子を含むそれらの類似物からなる群から選択された要素である。
【請求項２】
Ｙが（Ｍｅ2Ｎ）3Ｓ+以外の有機陽イオンである、式ＹＯＳＦ5によって表される組成物。
【請求項３】
該組成物が、アセトン、ハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エーテル、ニトリル、炭化水素、ヘキサンおよび芳香族炭化水素からなる群から選択される少なくとも１つの溶媒に可溶性である、請求項２の組成物。
【請求項４】
該有機陽イオンが、第四級窒素原子を含む請求項２の組成物。
【請求項５】
該有機陽イオンが次式
【化１】
2008037861.tif 000004
によって表される請求項４の組成物
（上式中、それぞれのＲ1,Ｒ2,Ｒ3およびＲ4は、Ｃ1-18アルキル、アリール、それらの組み合わせ、および少なくとも１つのヘテロ原子を含有するそれらの類似物から独立してなる群から選択される）。
【請求項６】
該有機陽イオンがＣ1-20テトラアルキルおよびテトラアリールアンモニウムおよびそれらの組み合わせ、イミダゾリウム、ピリジニウム、ヘキサメチルグアニジウム、メチルヘキサメチレンテトラミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−１−アダマンチルアンモニウム、Ｎ−メチルクイヌクリジニウム、Ｎ、Ｎ'−ジメチルトリエチレンジアンモニウム、１、１、３,３,５,５−ヘキサメチルピペリジニウム、およびホスファゼニウムからなる群から選択される要素である請求項２の組成物。
【請求項７】
分子化合物であり式ＺＯＳＦ5によって表される組成物
（上式中、Ｚは、Ｃ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、それらの組み合わせ、および少なくとも１つのヘテロ原子含むそれらの類似物である）。
【請求項８】
該ＺがＣ1-20アルキルである請求項７の組成物。
【請求項９】
式Ｒ1Ｒ2Ｃ（Ｘ）Ｃ（ＯＳＦ5）Ｒ3Ｒ4によって表される請求項７の組成物
（上式中、Ｘは、ハロゲンであり、そしてそれぞれのＲ1,Ｒ2,Ｒ3およびＲ4が、独立して水素、Ｃ1-18アルキル、アリール、それらの組み合わせ、および少なくとも１つのヘテロ原子を含有するそれらの類似物である）。
【請求項１０】
Ｙが無機陽イオンである式ＹＯＳＦ5によって表される化合物および錯化剤を含む組成物。
【請求項１１】
該Ｙが、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、ＮＯ、またはＮＯ2である請求項１０の組成物。
【請求項１２】
該錯化剤が、１８−クラウン−６、１,１０−ジアザ−１８−クラウン−６、クリプタンド、フルオロクリプタンド、ポリエーテル、クラウンエーテル、フルオロクラウンエーテル、クラウンチオエーテル、カリックスアレーン、ポリアミン、ポリアミドおよびポルフィリンからなる群から選択される少なくとも１つの要素である請求項１０の組成物。
【請求項１３】
該錯化剤が、該化合物に１リットルのアセトニトリル中で１ｍｇの可溶性を与える有効量で存在する請求項１２の組成物。
【請求項１４】
該錯化剤の量が、無機陽イオンの０.５〜２モル当量である請求項１２の組成物。
【請求項１５】
請求項７の該組成物を与えるための方法であって、該方法が以下を含む：
式Ｙ+-ＯＳＦ5（式中Ｙは有機陽イオンである）によって表される試薬を用意すること；
式ＺＬ（式中Ｌは離脱基である）によって表される基質を用意すること；
溶媒中で該試薬と該基質とを混合すること；そして
ＺＯＳＦ5を与えるために、ＯＳＦ5を離脱基と置換すること。
【請求項１６】
該有機陽イオンが、Ｃ1-20テトラアルキルおよびテトラアリールアンモニウム並びにそれらの組み合わせ、イミダゾリウム、ピリジニウム、ヘキサメチルグアニジウム、メチルヘキサメチレンテトラミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−１−アダマンチルアンモニウム、Ｎ−メチルクイヌクリジニウム、Ｎ、Ｎ'−ジメチルトリエチレンジアンモニウム、１,１,３,３,５,５−ヘキサメチルピペリジニウム、ホスファゼニウムおよびトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムからなる群から選択される要素である請求項１５の方法。
【請求項１７】
請求項７の該組成物を与えるための方法であって、該方法が以下を含む：
式Ｙ+-ＯＳＦ5（式中Ｙは無機陽イオンである）によって表される試薬を用意すること；
錯化剤を用意すること；
式ＺＬ（式中Ｌは離脱基である）によって表される基質を用意すること；
溶媒中で該試薬、該錯化剤および該基質を混合すること；そして
ＺＯＳＦ5を与えるために、ＯＳＦ5を離脱基と置換すること。
【請求項１８】
Ｙが、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、ＮＯ、またはＮＯ2である請求項１７の方法。
【請求項１９】
該錯化剤が、１８−クラウン−６,１、１０−ジアザ−１８−クラウン−６、クリプタンド、フルオロクリプタンド、ポリエーテル、クラウンエーテル、フルオロクラウンエーテル、クラウンチオエーテル、カリックスアレーン、ポリアミン、ポリアミドおよびポルフィリンからなる群から選択される少なくとも１つの要素である請求項１７の方法。
【請求項２０】
請求項１の該組成物を与えるための方法であって、Ｙは有機陽イオンであり、該方法が以下を含む：
式ＹＦによって表される試薬を用意すること；および
溶媒中で該試薬とＳＯＦ4とを反応させてＹＯＳＦ5を与えること。
【請求項２１】
請求項１の該組成物を与えるための方法であって、Ｙは無機陽イオンであり、そして該組成物は錯化剤をさらに含み、該方法が以下を含む：
式ＹＦによって表される試薬を用意すること；および
溶媒中で該試薬とＳＯＦ4とを反応させてＹＯＳＦ5を与えること、
ただし、該錯化剤は、該試薬とＳＯＦ4とを反応させる前に該試薬と反応し、および／またはＹＯＳＦ5と反応する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なオキシペンタフルオロサルフェート組成物、およびそうした組成物を生成するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
文献は、現在のところＯＳＦ5アニオンを含有する２つの化合物を示す。
第１の化合物、ＣｓＯＳＦ5は、例えば、ルスティグ（Ｌｕｓｔｉｇ）らの”いくつかの非金属オキシおよびチオフルオライド塩を含む研究：Ｓｔｕｄｉｅｓ  Ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ  Ｓｏｍｅ  Ｎｏｍｅｔａｌ  Ｏｘｙ−  ａｎｄ  Ｔｈｉｏｆｌｕｏｒｉｄｅ  Ｓａｌｔｓ．”Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、６、２１１５（１９６７）、およびクリステ（Ｃｈｒｉｓｔｅ）らの”ＳＦ5Ｏ-アニオンの振動スペクトルおよび力定数：Ｖｉｂｒａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  ａｎｄ  Ｆｏｒｃｅ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＳＦ5Ｏ-  Ａｎｉｏｎ．”Ｉｎｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．、１２、６２０（１９７３）に開示されている。ＣｓＯＳＦ5は無機塩であり、通常の有機溶媒中でほとんどまたは全く溶解しない。その不溶性の結果として該化合物自身は置換反応中のＯＳＦ5アニオン源として有用でない。第２の化合物は、例えばミュー（Ｍｅｗｓ）らの”ヘキサ−配位硫黄（ＶＩ）アニオン；Ｈｅｘａ−ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ  ｓｕｌｆｕｒ（ＶＩ）Ａｎｉｏｎｓ”Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１２２（１９８９）４２７〜４３２に記載されている（Ｍｅ2Ｎ）3Ｓ+-ＯＳＦ5である。第２の化合物は、一般的な有機溶媒中で可溶であるにもかかわらず求核ＯＳＦ5の効果的な源として示されてこなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、求核置換反応での使用に好適であるように通常の有機溶媒中で充分に可溶であるオキシペンタフルオロサルフェートアニオンを含む新規な組成物を与えることが望ましい。そうした反応によって生成される新規な生成物を提供することがさらに望ましい。
【０００４】
本明細書で引用される全ての参照は、全体を参照することにより本明細書中に取り込まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明の第１の形態は、式ＹＯＳＦ5またはＺＯＳＦ5によって表される化合物を含む組成物を含む、式中：
（ａ）Ｙが無機陽イオンである場合、該組成物が錯化剤をさらに含むという条件で、Ｙは（ｉ）（Ｍｅ2Ｎ）3Ｓ+以外の有機陽イオン、または（ｉｉ）無機陽イオンを含み；そして
（ｂ）式ＺＯＳＦ5によって表される該化合物が分子化合物であるという条件で、ＺはＣ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、それらの組み合わせ、および少なくとも１つのヘテロ原子を含むそれらの類似物からなる群から選択された要素である。
【０００６】
本発明の第２の形態は、Ｙが（Ｍｅ2Ｎ）3Ｓ+以外の有機陽イオンである、式ＹＯＳＦ5によって表される組成物を含む。
【０００７】
本発明の第３の形態は、式ＺＯＳＦ5によって表される組成物を含み、該組成物は分子化合物である。
（上式中、Ｚは、Ｃ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、それらの組み合わせ、および少なくとも１つのヘテロ原子を含有するそれらの類似物である）
【０００８】
本発明の第４の形態は、（ａ）式ＹＯＳＦ5（式中、Ｙは無機陽イオンである）によって表される化合物；および（ｂ）錯化剤を含む組成物を含む。
【０００９】
本発明の第５の形態は、本発明の第３の形態の組成物を与えるための方法を含み、該方法が以下を含む：
式Ｙ+-ＯＳＦ5（式中、Ｙは有機陽イオンである）によって表される試薬を用意すること；
式ＺＬ（式中、Ｌは離脱基である）によって表される基質を用意すること；
溶媒中で試薬と基質とを混合すること；および
ＺＯＳＦ5を与えるために、ＯＳＦ5を離脱基と置換すること。
【００１０】
本発明の第６の形態は、本発明の第３の形態の組成物を与えるための方法を含み、該方法は以下を含む：
式Ｙ+-ＯＳＦ5（式中、Ｙは無機陽イオンである）によって表される試薬を用意すること；
錯化剤を用意すること；
式ＺＬ（式中、Ｌは離脱基である）によって表される基質を用意すること；
溶媒中で試薬と錯化剤および基質とを混合すること；および
ＺＯＳＦ5を与えるために、ＯＳＦ5を離脱基と置換すること。
【００１１】
本発明の第７の形態は、本発明の第１の形態の組成物を与えるための方法を含み、Ｙは有機陽イオンであり、該方法は以下を含む：
式ＹＦによって表される試薬を用意すること；および
ＹＯＳＦ5を与えるために、溶媒中の試薬とＳＯＦ4とを反応させること。
【００１２】
本発明の第８の形態は、第１の形態の組成物を与えるための方法を含み、Ｙは無機陽イオンであり、そして組成物は錯化剤をさらに含み、該方法は以下を含む：
式ＹＦによって表される試薬を用意すること；および
ＹＯＳＦ5を与えるために、溶媒中で試薬とＳＯＦ4とを反応させること、
ただし、該錯化剤は、該試薬とＳＯＦ4とを反応させる前に該試薬と反応し、および／またはＹＯＳＦ5と反応する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、ＯＳＦ5を含有する新規な組成物、およびそうした組成物を生成するための方法を与える。
【００１４】
組成物がＯＳＦ5アニオンを含む本発明の態様では、アニオンにＯＳＦ5の求核源としての有用性を見出し、そしてそれ自体、求核試薬として使用して、求核置換反応を経て所望の基質へＯＳＦ5官能基を付加できる。結果として生じる新規な化合物は、本発明の別の態様を構成する。１または２以上の次の性質は、その非置換類似性に関連して、発明の化合物中で改質されると見られている：
（ａ）電気陰性度；（ｂ）親油性；（ｃ）耐酸化；（ｄ）熱安定性；
（ｅ）化学的安定性；（ｆ）立体的嵩高さ；（ｇ）化学変化における選択性；および（ｈ）誘電特性。
【００１５】
従って、化合物上のＯＳＦ5を置換する方法も化合物の性質を改変するための手段として有用である。例えば、ＯＳＦ5は生分解性であることができるため、ＯＳＦ5置換物は、より環境問題のないＣＦ3代替への有用な代替物であろう。ポリマーは、ＯＳＦ5で改質され、耐化学的抵抗、耐汚染ほか等の改善された性質を有する結果として生じる生成物を与える
有機陽イオン態様
【００１６】
本発明の有機陽イオン態様は、式Ｙ+-ＯＳＦ5（または単にＹＯＳＦ5）（式中、Ｙは有機陽イオンである）によって表される本発明の組成物である。有機陽イオンは、ＯＳＦ5アニオンが求核置換反応における求核試薬としての使用に好適であるほど、溶媒に充分可溶である。
【００１７】
有機陽イオン態様は、アセトン、ジクロロメタン（ＤＣＭ）等のハロゲン化した炭化水素およびクロロホルム、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテルおよびジエチルエーテル（ＤＥＥ）、アセトニトリル（ＡＣＮ）等のニトリル、炭化水素、ヘキサン、およびトルエン等の芳香族炭化水素を含むがこれらに限られない溶媒に好ましくは可溶性である。組成物は、少なくとも１ｍｇが１リットルの溶媒中に溶解する場合、溶媒中で可溶として本明細書中で規定される。
【００１８】
好適な有機陽イオンは、第四級窒素原子を含有する化合物、および以下の式によって表される化合物を制約無く含む：
【化１】
2008037861.tif 000002
（上式中、それぞれのＲ1,Ｒ2,Ｒ3およびＲ4は、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｐ、およびＮ等のヘテロ原子を含有する類似物と同様に、Ｃ1-20アルキル、アリール、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択される）。好ましくは、有機陽イオンは、Ｃ1-20テトラアルキルおよびテトラアリールアンモニウム並びにそれらの組み合わせ、ヘキサメチルグアニジウム、メチルヘキサメチレンテトラミン（下記の構造１）、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−１−アダマンチルアンモニウム（構造２）、Ｎ−メチルクイヌクリジニウム（構造３）、Ｎ、Ｎ'−ジメチルトリエチレンジアンモニウム（構造４）、１,１,３,３,５,５−ヘキサメチルピペリジニウム（構造５）、ホスファゼニウム（構造６）、イミダゾリウム（構造７）、ピリジニウム（構造８）およびトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム（ＴＡＳ）（構造９）からなる群から選択される要素である。しかし、本発明の組成物のある態様では、有機陽イオンはＴＡＳではない。
【化２】
2008037861.tif 000003
【００１９】
有機陽イオン組成物を生成するための方法
有機陽イオン化合物を生成するための好ましい方法は、式ＹＦによって表される試薬を用意すること、およびＹＯＳＦ5を与えるために、溶媒中で試薬とＳＯＦ4とを反応させることを含む。
【００２０】
この方法ための好ましい溶媒は、ＡＣＮ、ＤＣＭ、ＤＭＦ、およびＳＯ2ＣｌＦを含むがこれらに限られない任意の非プロトン性溶媒を含む。
無機陽イオン態様
【００２１】
本発明の無機陽イオン態様は、錯化剤および式Ｙ+-ＯＳＦ5（または単にＹＯＳＦ5）（式中、Ｙは無機陽イオンである）によって表される化合物を含む本発明の組成物である。
【００２２】
錯化剤は、ＯＳＦ5アニオンが求核置換反応中の求核試薬としての使用に好適であるほど、溶媒中に充分に可溶性な組成物（特に無機陽イオン）を与えるべきである。好適な錯化剤は、１、１０−ジアザ−１８−クラウン−６等の１８−クラウン−６およびそれらの誘導体、クリプタンド、フルオロクリプタンド、ポリエーテル、クラウンエーテル、フルオロクラウンエーテル、クラウンチオエーテル、ジヒドロカリックス[４］アレーンクラウン−６エーテル等のカリックスアレーン、ポリアミンおよびポリアミド、およびポルフィリンを制限無く含む。ある態様では、組成物に可溶性を与えるのに充分な錯化剤の量は、例外が可能であるが、無機陽イオン当たり典型的には０.５〜２錯化剤である。
【００２３】
好適な無機陽イオンは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、好ましくはＣｓを伴うＮＯおよびＮＯ2を含むがこれらに限られない。しかし、本発明のある無機陽イオン（ある有機陽イオンと同様に）態様はＣがない。
【００２４】
無機陽イオン組成物生成ための方法
無機陽イオン組成物を生成ための好ましい方法は、以下を含む：
（ａ）式ＹＦによって表される試薬を用意すること；そして（ｂ）ＹＯＳＦ5を与えるために、溶媒中で試薬とＳＯＦ4とを反応させること、ただし、錯化剤は、試薬とＳＯＦ4とを反応させる前に試薬と反応し、および／またはＹＯＳＦ5と反応する。
【００２５】
この方法は、任意の非プロトン性溶媒を含むための好ましい溶媒、ＡＣＮ、ＤＣＭ、ＤＭＦ、およびＳＯ2ＣｌＦを含むがこれらに限られない。
【００２６】
求核置換方法
本発明の別の形態では、基質Ｚからの離脱基ＬをＯＳＦ5アニオンと置換するための方法が与えられる。方法は、以下の次式によって表される：
-ＯＳＦ5＋ＺＬ→ＺＯＳＦ5＋Ｌ
【００２７】
基質Ｚは、好ましくはＣ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、およびそれらの組み合わせであり、それぞれがアルキル、アリール、シクロアルキル、ハロゲン、およびＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、およびＰ等のヘテロ原子基によって置換されていてもよい。
【００２８】
離脱基Ｌは、好ましくはハロゲン化物、ハロアルキル、トリフレート、トシラート、メシラート、ノシラート（ｎｏｓｙｌａｔｅ）、テフレート（ｔｅｆｌａｔｅ）、ジアゾニウム塩、スルホン酸、スルホニウム、およびアルキルおよびパーフルオロアルキルスルホンアミドである。
【００２９】
求核置換方法は、溶媒中で試薬（すなわち、ＯＳＦ５アニオン源）と基質とを混合することによって開始される。試薬は、上記の様に本発明に従った組成物である。従って、好適な溶媒は、本発明の組成物の溶解度に関して上記のようなこれらの溶媒を制限無く含む。
置換方法の生成物
【００３０】
置換方法は、好ましくはＯＳＦ5を含有する新規な化合物を与える。好ましい態様では、化合物は式ＺＯＳＦ5によって表され、式中、Ｚは好ましくはＣ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、およびそれらの組み合わせであり、そしてそれぞれは、アルキル、アリール、シクロアルキル、ハロゲン、およびＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、およびＰ等のヘテロ原子基によって置換されていてもよい。他の好ましい態様では、組成物は式Ｒ1Ｒ2Ｃ（Ｘ）Ｃ（ＯＳＦ5）Ｒ3Ｒ4によって表され、式中Ｘはハロゲンであり、そしてそれぞれのＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、独立してＯ、Ｓ、Ｓｉ、Ｐ、およびＮ等のヘテロ原子を含有する類似物と同様に水素、Ｃ1-18アルキル、アリール、およびそれらの組み合わせである。
【実施例】
【００３１】
本発明は、以下の例を参照して詳細に具体的に説明されるであろうが、本発明はこれらに限定されるとはみなされないことを理解すべきである。
例１：テトラメチルアンモニウムオキシペンタフルオロサルフェート、（ＣＨ3）4Ｎ+-ＯＳＦ5の調製
【００３２】
Ｎ2グローブボックスの乾燥雰囲気下で、３００ｃｃ攪拌反応器（パーインストゥルメント社：Ｐａｒｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ.）に、５.３５ｇ（５７.４ｍｍｏｌ）の白色結晶のテトラメチルアンモニウムフルオライドおよび１１０ｍＬの無水ＣＨ3ＣＮを入れた。反応器をＮ2下で密閉し、そしてグローブボックスから出した。反応器を金属の真空系に接続し、そして次に液体Ｎ2のデュワー中に反応器の底を浸漬することによって冷却した。反応器を手短に排気しそして次に７.５ｇ（６０.５ｍｍｏｌ）の純粋なチオニルテトラフルオライドＳＯＦ4を加えた。反応器を次に密閉し、そして周囲温度まで放冷させた。反応器の内部温度が１７℃になると、反応混合物を攪拌している間外部から熱を与えた。反応器の内容物を３時間以上約７５℃まで加熱した。加熱を止めて、そして内容物を一晩攪拌しながら周囲温度まで放熱させた。翌朝溶媒および揮発物を真空蒸留で除去した。反応器をドライボックス中で開けると、パウダー状の明るい茶色の固体が現れた。
【００３３】
ＣＤ3ＣＮ中に溶解したこの固形の類似物を、ＮＭＲによって（ＣＨ3）4Ｎ+-ＯＳＦ5と同定した。プロトンＮＭＲの結果は次のようであった：８（１Ｈ）=３.０７ｐｐｍ、シングレット（４メチル基上の１２Ｈ）。フッ素ＮＭＲはＡＢ4のパターン：５（19ＦA）=１３４.２ｐｐｍ（１Ｆ）、Ｊ=１５９Ｈｚ、８（19ＦB）=９１.５ｐｐｍ（４Ｆ）、Ｊ=１６０Ｈｚを示した。
【００３４】
固形（ＫＢｒペレット）のＩＲスペクトルは、（ＣＨ3）4Ｎ+-ＯＳＦ5：ν（ｃｍ-1）=１１５１,７８５,７５０,６９２,６０６,５３０,５０１の一貫したピークを示した。
【００３５】
例２：テトラブチルアンモニウムオキシペンタフルオロサルフェート（Ｂｕ）4Ｎ+-ＯＳＦ5の調製
テトラブチルアンモニウムフルオライドのサンプル（Ｂｕ）4Ｎ+Ｆ-を、サン（Ｓｕｎ）ら、ＪＡＣＳ１２７,２０５０（２００５）の方法に従って調製した。５３ｍＬ無水ＣＨ3ＣＮ中に約１９ｍｍｏｌ（Ｂｕ）4Ｎ+Ｆ-を含有するサンプルを、Ｎ2下３００ｃｃ攪拌反応器（パーインストゥルメント社製）へ移し、そして続いて反応器の底を液体Ｎ2中に浸漬することによって約−１４８℃の内部温度まで冷却した。反応器を排気し、そして純粋ＳＯＦ4２.６ｇ（２１.０ｍｍｏｌ）を濃縮した。反応器および内容物を周囲温度まで放冷させ、そして一晩攪拌した。一定時間後に、Ｎ2を１０分間反応器の内容物に通して散布し、そして次に反応器を開けると、茶色の溶液が現れた。揮発物を蒸発によって除去すると、重さ７.３ｇの残留物を得た。
【００３６】
ＮＭＲによってＣＤＣｌ3中に溶解されたこの残留物の類似物は、（Ｂｕ）4Ｎ+-ＯＳＦ5として同定された。プロトンＮＭＲの結果は、５（１Ｈ）=２.７４ｐｐｍ、マルチプレット（４ＣＨ2基上の８Ｈ）、１.１９ｐｐｍ、マルチプレット（４ＣＨ2基上の８Ｈ ）、０.９５ｐｐｍ、マルチプレット（４ＣＨ2基上の８Ｈ）、０.５４ｐｐｍマルチプレット（４ＣＨ3基上の１２Ｈ）であった。フッ素ＮＭＲは、ＡＢ4パターン：Ｓ（19ＦA）=１３０.５ｐｐｍ（１Ｆ）、Ｊ=１６２Ｈｚ、５（19ＦB）=９０.０ｐｐｍ（４Ｆ）、Ｊ=１６０Ｈｚを示した。
【００３７】
例３：Ｃｓ+-ＯＳＦ5の１８−クラウン−６錯体の調製
ドライボックス中で、５.２８ｇ（１９ｍｍｏｌ）ＣｓＯＳＦ5、１０.１１ｇ（３８ｍｍｏｌ）１８−クラウン−６、および５０ｍＬの無水アセトニトリルを、テフロン（登録商標）（商標）コートされた磁性攪拌棒を備えたシュクレニクフラスコ中で混合した。フラスコをドライボックスから取り出し、そして混合物を周囲温度、Ｎ2雰囲気下で約２２時間攪拌した。一定時間後に混合物をろ過し、そして結果として生じるろ液を減圧下で加熱して揮発物を除去した。結果として生じる淡黄色の固形をＣＤＣｌ3中で、ＮＭＲスペクトルで測定し、そしてＣｓＯＳＦ5の１８−クラウン−６錯体との一致を示した。１Ｈ ＮＭＲ：３.３２ｐｐｍ（ｓ）。フッ素ＮＭＲはＡＢ4パターン：Ｓ（19ＦA）=１３１.０９ｐｐｍ（１Ｆ）、Ｊ=１６２.８Ｈｚ、８（19ＦB）=９０.５７ｐｐｍ（４Ｆ）、Ｊ=１６２.６Ｈｚを示した。
【００３８】
例４：（ＣＨ3）4Ｎ+-ＯＳＦ5の反応
アセトニトリル（２ｍＬ）中のテトラメチルアンモニウムオキシペンタフルオロサルフェート（０.１５７ｇ、０.７２３ｍｍｏｌ）のスラリーを、１ｍＬアセトニトリル中のドデシルトリフルオロメタンスルホン酸（０.１１６ｇ、０.３６５ｍｍｏｌ）に加え、そして室温３時間で攪拌した。固体をろ過により除去し、そして溶媒を回転蒸発によって除去した。ＧＣ／ＭＳおよびＮＭＲ分析により、１−フルオロドデカンおよび１−ＳＦ5Ｏドデカンの混合物と判明した。１−ＳＦ5Ｏドデカン  ＧＣ/ＭＳ ｍ/ｚ３１２,１５７,１２７,１１１,８３,６９,５７.1Ｈ ＮＭＲ５４.５（ｐｅｎｔ、２Ｈ）；１.３,（２０Ｈ）；０.９（ｔ、３Ｈ）。19Ｆ ＮＭＲ５７９（ｐｅｎｔ、１Ｆ）；６０（ｄ、４Ｆ）。
【００３９】
例５：（ＣＨ3）4Ｎ+-ＯＳＦ5の反応
テトラメチルアンモニウムオキシペンタフルオロサルフェート（０.１２９ｇ、０.５９ｍｍｏｌ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（０.０９７,０.５５ｍｍｏｌ）およびアセトニトリル（３ｍＬ）を攪拌し、そして−５℃まで冷却した。アセトニトリル（０.５ｍＬ）中のシクロヘキセン（０.０８６１ｇ、１.０５ｍｍｏｌ）の溶液をフラスコに加えた。フラスコ内容物を、一晩攪拌しながら室温まで放冷させた。反応は１−Ｂｒ−２−Ｆシクロヘキサンおよび１−Ｂｒ−２−ＯＳＦ5シクロヘキサンの両者を与えた。１−Ｂｒ−２−ＯＳＦ5シクロヘキサンＧＣ/ＭＳ ｍ/ｚ２２５,１８３,１２７,８１。
【００４０】
例６：ＣｓＯＳＦ5の１８−クラウン−６錯体の反応
アセトニトリル（０.５ｍＬ）中のドデシルトリフルオロメタンスルホン酸（０.０５７ｇ、０.１９６ｍｍｏｌ）の溶液を、アセトニトリル（２.３ｍＬ）中に溶解されたＣｓＯＳＦ5（０.２８５ｇ、０.３５４ｍｍｏｌ）の１８−クラウン−６錯体へ加えた。反応物を室温で２時間攪拌した。ＧＣ／ＭＳ分析は、１−フルオロドデカンおよび１−ＳＦ5Ｏドデカンの混合物を示した。１−ＳＦ5ＯドデカンＧＣ／ＭＳ  ｍ／ｚ１５７,１２７,１１１,９７,８３,６９,５５。
【００４１】
本発明がそれらの特定の例を参照して詳細に記載され、それらの精神および範囲を離れることなく、そこで種々の変更および改変が可能であることが当業者に明らかであろう。
【手続補正書】
【提出日】平成19年8月29日(2007.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＹＯＳＦ5またはＺＯＳＦ5によって表される化合物を含む組成物、式中：
（ａ）Ｙが無機陽イオンである場合、該組成物が錯化剤をさらに含むという条件で、Ｙは（ｉ）（Ｍｅ2Ｎ）3Ｓ+以外の有機陽イオン、または（ｉｉ）無機陽イオンを含み；そして
（ｂ）該式ＺＯＳＦ5によって表される該化合物が分子化合物であるという条件で、ＺはＣ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、それらの組み合わせ、並びにトルエン以外の１つまたは２つ以上のアリール置換基、少なくとも１つのヘテロ原子、ハロゲン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された要素を含むそれらの類似物からなる群から選択された要素である。
【請求項２】
Ｙが（Ｍｅ2Ｎ）3Ｓ+以外の有機陽イオンである、式ＹＯＳＦ5によって表される組成物。
【請求項３】
該組成物が、アセトン、ハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、エーテル、ニトリル、炭化水素、ヘキサンおよび芳香族炭化水素からなる群から選択される少なくとも１つの溶媒に可溶性である、請求項２の組成物。
【請求項４】
該有機陽イオンが、第四級窒素原子を含む請求項２〜３のいずれか一項に記載された組成物。
【請求項５】
該有機陽イオンが次式
【化１】
2008037861.tif 000005
によって表される請求項２〜４のいずれか一項に記載された組成物
（上式中、それぞれのＲ1,Ｒ2,Ｒ3およびＲ4は、Ｃ1-18アルキル、アリール、それらの組み合わせ、および少なくとも１つのヘテロ原子を含有するそれらの類似物から独立してなる群から選択される）。
【請求項６】
該有機陽イオンがＣ1-20テトラアルキルおよびテトラアリールアンモニウムおよびそれらの組み合わせ、イミダゾリウム、ピリジニウム、ヘキサメチルグアニジウム、メチルヘキサメチレンテトラミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−１−アダマンチルアンモニウム、Ｎ−メチルクイヌクリジニウム、Ｎ、Ｎ'−ジメチルトリエチレンジアンモニウム、１、１、３,３,５,５−ヘキサメチルピペリジニウム、およびホスファゼニウムからなる群から選択される要素である請求項２〜３のいずれか一項に記載された組成物。
【請求項７】
分子化合物であり式ＺＯＳＦ5によって表される組成物
（上式中、Ｚは、Ｃ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、それらの組み合わせ、並びにトルエン以外の１つまたは２つ以上のアリール置換基、少なくとも１つのヘテロ原子、ハロゲン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択された要素を含むそれらの類似物である）。
【請求項８】
該ＺがＣ1-20アルキルである請求項７の組成物。
【請求項９】
式Ｒ1Ｒ2Ｃ（Ｘ）Ｃ（ＯＳＦ5）Ｒ3Ｒ4によって表される請求項７の組成物
（上式中、Ｘは、ハロゲンであり、そしてそれぞれのＲ1,Ｒ2,Ｒ3およびＲ4が、独立して水素、Ｃ1-18アルキル、アリール、それらの組み合わせ、および少なくとも１つのヘテロ原子を含有するそれらの類似物である）。
【請求項１０】
Ｙが無機陽イオンである式ＹＯＳＦ5によって表される化合物および錯化剤を含む組成物。
【請求項１１】
該Ｙが、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、ＮＯ、またはＮＯ2である請求項１０の組成物。
【請求項１２】
該錯化剤が、１８−クラウン−６、１,１０−ジアザ−１８−クラウン−６、クリプタンド、フルオロクリプタンド、ポリエーテル、クラウンエーテル、フルオロクラウンエーテル、クラウンチオエーテル、カリックスアレーン、ポリアミン、ポリアミドおよびポルフィリンからなる群から選択される少なくとも１つの要素である請求項１０〜１１のいずれか一項に記載された組成物。
【請求項１３】
該錯化剤が、該化合物に１リットルのアセトニトリル中で１ｍｇの可溶性を与える有効量で存在する請求項１０〜１２のいずれか一項に記載された組成物。
【請求項１４】
該錯化剤の量が、無機陽イオンの０.５〜２モル当量である請求項１０〜１３のいずれか一項に記載された組成物。
【請求項１５】
化合物ＺＯＳＦ5を含む組成物を与えるための方法であって、該式ＺＯＳＦ5によって表される該化合物が分子化合物であるという条件で、式中のＺはＣ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、それらの組み合わせ、並びに少なくとも１つのハロゲンおよびヘテロ原子からなる群から選択される要素を含むそれらの類似物から選択される要素であり、該方法が以下を含む：
式Ｙ+-ＯＳＦ5（式中Ｙは有機陽イオンである）によって表される試薬を用意すること；
式ＺＬ（式中Ｌは離脱基である）によって表される基質を用意すること；
溶媒中で該試薬と該基質とを混合すること；そして
ＺＯＳＦ5を与えるために、ＯＳＦ5を離脱基と置換すること。
【請求項１６】
該有機陽イオンが、Ｃ1-20テトラアルキルおよびテトラアリールアンモニウム並びにそれらの組み合わせ、イミダゾリウム、ピリジニウム、ヘキサメチルグアニジウム、メチルヘキサメチレンテトラミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−１−アダマンチルアンモニウム、Ｎ−メチルクイヌクリジニウム、Ｎ、Ｎ'−ジメチルトリエチレンジアンモニウム、１,１,３,３,５,５−ヘキサメチルピペリジニウム、ホスファゼニウムおよびトリス（ジメチルアミノ）スルホニウムからなる群から選択される要素である請求項１５の方法。
【請求項１７】
化合物ＺＯＳＦ5を含む組成物を与えるための方法であって、該式ＺＯＳＦ5によって表される該化合物が分子化合物であるという条件で、式中のＺはＣ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、それらの組み合わせ、並びに少なくとも１つのハロゲンおよびヘテロ原子からなる群から選択される要素を含むそれらの類似物から選択される要素であり、該方法が以下を含む：
式Ｙ+-ＯＳＦ5（式中Ｙは無機陽イオンである）によって表される試薬を用意すること；
錯化剤を用意すること；
式ＺＬ（式中Ｌは離脱基である）によって表される基質を用意すること；
溶媒中で該試薬、該錯化剤および該基質を混合すること；そして
ＺＯＳＦ5を与えるために、ＯＳＦ5を離脱基と置換すること。
【請求項１８】
Ｙが、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ、ＮＯ、またはＮＯ2である請求項１７の方法。
【請求項１９】
該錯化剤が、１８−クラウン−６,１、１０−ジアザ−１８−クラウン−６、クリプタンド、フルオロクリプタンド、ポリエーテル、クラウンエーテル、フルオロクラウンエーテル、クラウンチオエーテル、カリックスアレーン、ポリアミン、ポリアミドおよびポルフィリンからなる群から選択される少なくとも１つの要素である請求項１７〜１８のいずれか一項に記載された方法。
【請求項２０】
請求項１の該組成物を与えるための方法であって、Ｙは有機陽イオンであり、該方法が以下を含む：
式ＹＦによって表される試薬を用意すること；および
溶媒中で該試薬とＳＯＦ4とを反応させてＹＯＳＦ5を与えること。
【請求項２１】
請求項１の該組成物を与えるための方法であって、Ｙは無機陽イオンであり、そして該組成物は錯化剤をさらに含み、該方法が以下を含む：
式ＹＦによって表される試薬を用意すること；および
溶媒中で該試薬とＳＯＦ4とを反応させてＹＯＳＦ5を与えること、
ただし、該錯化剤は、該試薬とＳＯＦ4とを反応させる前に該試薬と反応し、および／またはＹＯＳＦ5と反応する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
従って、本発明の第１の形態は、式ＹＯＳＦ5またはＺＯＳＦ5によって表される化合物を含む組成物を含む、式中：
（ａ）Ｙが無機陽イオンである場合、該組成物が錯化剤をさらに含むという条件で、Ｙは（ｉ）（Ｍｅ2Ｎ）3Ｓ+以外の有機陽イオン、または（ｉｉ）無機陽イオンを含み；そして
（ｂ）式ＺＯＳＦ5によって表される該化合物が分子化合物であるという条件で、ＺはＣ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、それらの組み合わせ、並びに少なくとも１つのヘテロ原子および／またはハロゲンを含むそれらの類似物からなる群から選択された要素である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明の第３の形態は、式ＺＯＳＦ5によって表される組成物を含み、該組成物は分子化合物である。
（上式中、Ｚは、Ｃ1-20アルキル、アリール、シクロアルキル、それらの組み合わせ、並びに少なくとも１つのヘテロ原子および／またはハロゲンを含有するそれらの類似物である）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
好適な有機陽イオンは、以下の式によって表される化合物等の第四級窒素原子（４つの結合を有する窒素原子）を含有する化合物を制約無く含む：
【化１】
2008037861.tif 000006
（上式中、それぞれのＲ1,Ｒ2,Ｒ3およびＲ4は、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｐ、およびＮ等のヘテロ原子を含有する類似物と同様に、Ｃ1-20アルキル、アリール、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択される）。好ましくは、有機陽イオンは、Ｃ1-20テトラアルキルおよびテトラアリールアンモニウム並びにそれらの組み合わせ、ヘキサメチルグアニジウム、メチルヘキサメチレンテトラミン（下記の構造１）、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−１−アダマンチルアンモニウム（構造２）、Ｎ−メチルクイヌクリジニウム（構造３）、Ｎ、Ｎ'−ジメチルトリエチレンジアンモニウム（構造４）、１,１,３,３,５,５−ヘキサメチルピペリジニウム（構造５）、ホスファゼニウム（構造６）、イミダゾリウム（構造７）、ピリジニウム（構造８）およびトリス（ジメチルアミノ）スルホニウム（ＴＡＳ）（構造９）からなる群から選択される要素である。しかし、本発明の組成物のある態様では、有機陽イオンはＴＡＳではない。
【化２】
2008037861.tif 000007
【外国語明細書】
2008037861000001.pdf