(57)【要約】【課題】研磨剤が均一に分散しており、低い研磨力で高い清掃効果を付与することができる口腔用組成物を提供すること。【解決手段】結晶性セルロースと多糖類及び／又はその誘導体とからなるセルロース複合体（これはリンター、パルプ、再生繊維等のセルロース原料を、酸加水分解あるいはアルカリ酸化分解などの化学処理により得られた不溶性の結晶性セルロースと多糖類及び／又はその誘導体とを混練磨砕した後に、乾燥しそのまま粉砕処理や篩分することによって得られる）および研磨剤を含む口腔用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性セルロースと多糖類及び／又は、その誘導体とを混合することによって得られるセルロース複合体および研磨剤を含む口腔用組成物。
【請求項２】
結晶性セルロース微粉体の含有量が１０質量％未満である請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】
前記、多糖類及び／又はその誘導体がカルボキシメチルセルロースであることを特徴とする請求項１または２記載の口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース複合体を配合した口腔用組成物に関するものであり、歯磨きペーストとして、研磨剤を均一分散し、低い研磨力で、高い清掃効果を付与できるものとして使用される。
【背景技術】
【０００２】
従来より、口腔用組成物の清掃効果については、無機粉体、有機粉体等の研磨剤を用いて、歯牙の着色の原因とされるステインの除去効果を高めることが知られている。清掃効果は研磨剤の研磨力と比例関係にあるため、清掃効果を高める場合は研磨剤の配合量を多くするか、強い研磨剤を使用する必要があった。しかしながら清掃効果は高くなる反面、歯牙の象牙質を削り、必要以上に損傷を招く恐れがあった。そこで低い研磨力で、高い清掃効果を持つ口腔用組成物の開発が望まれていた。
【０００３】
セルロースを配合する口腔用組成物については、これまで特許文献１、特許文献２で開示されている。特許文献１では微粒化セルロース素材を歯磨組成物に配合することが提案されており、押し出し性と保型性を有し、口ざわりやすすぎ性に優れたものが提案されている。しかし、研磨効果や清掃効果に関しては記載されていない。該組成物の研磨効果及び清掃効果について検討したところ、清掃効果は十分であったが、研磨剤を多く使用した場合、相乗効果により研磨効果が強くなり過ぎ、必要以上に象牙質を削る傾向があった。
【０００４】
特許文献２では、微細セルロースと多価アルコールからなるセルロース複合体が提案されている。しかしながら、このセルロース複合体は口腔用組成物を製造するにあたり、原料として微細セルロース水分散体を供給することに代えて、セルロース複合体の粉末用い、セルロースを粉体として供給することによって製造効率を向上したものであり、研磨剤の清掃効果を上げるものではなかった。
【特許文献１】特開平５−５８８６１号公報
【特許文献２】特開２００３−９５９０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はセルロース複合体を配合した口腔用組成物に関するものであり、研磨剤が均一に分散しており、低い研磨力で高い清掃効果を付与することができる口腔用組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、結晶性セルロースと多糖類及び／又はその誘導体からなるセルロース複合体を用いることにより課題を解決するに至った。すなわち発明は以下の通りである。
（１）結晶性セルロースと多糖類及び／又は、その誘導体とを混合することによって得られるセルロース複合体および研磨剤を含む口腔用組成物。
（２）結晶性セルロース微粉体の含有量が１０質量％未満である（１）記載の口腔用組成物。
（３）前記、多糖類及び／又はその誘導体がカルボキシメチルセルロースであることを特徴とする（１）又は（２）に記載の口腔用組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明におけるセルロース複合体は高濃度で水に分散させても均一に分散し、研磨剤を均一分散させることができるので、これを配合した本発明の口腔用組成物は低い研磨力で高い清掃効果を発揮し、また押し出し性も良好であるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明につき詳しく説明する。
本発明に用いる結晶性セルロースは木材や一年草などから得られたパルプ、リンター、再生繊維や、酢酸菌等の微生物によって生産される天然セルロース系素材を酸加水分解、またはアルカリ酸化分解して得られる、３０〜３７５程度の重合度を有するものを言い、例えば特公昭４０−６１１８号公報に記載されているものである。
【０００９】
本発明に用いる多糖類及び／又はその誘導体は、水溶性のものが好ましく、一般的に用いられるものでよい。好ましくは置換基にセルロースのエーテル結合を含むものであり、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびこれらの誘導体、例えばカルボキシルメチルセルロース・ナトリウムなどの金属塩が挙げられる。セルロースのエステル結合を含まないものとしては例えば、キサンタンガム、カラヤガム、アラビアガム、ローカストビーンガム、グアーガム、タラガントガム、サイリウムシードガム、タマリンドシードガム、アルギン酸、ペクチン及びこれらの誘導体が挙げられる。これらの中でも特に好ましくはカルボキシメチルセルロース・ナトリウムである。カルボキシメチルセルロースナトリウムとしてはカルボキシメチル基の置換度が０．２〜１．５、重合度が２００〜５００、２重量％水溶液の粘度が１０〜１０００ｍＰａ・ｓ程度のものが好ましい。セルロース複合体中の多糖類及び／又はその誘導体は、水中に分散し、セルロース粒子の保護コロイドとして働いて、その凝集、沈降を防ぐ目的がある。さらに水中のセルロース粒子の分散を促進や、風味を整えるなどの目的で加水分解澱粉等のデキストリン類、キシロース、グルコース、フラクトース、アラビノ−ス、ガラクトース、マンノース、フコース、ラフィノース、プランテオース、トレハロース、キシロオリゴ糖、セロオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、アラビノオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、などの糖類、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、レシチン等の乳化剤、リノール酸、リノレン酸、オレイン酸等の油脂類を適宜配合することは自由である。
【００１０】
本発明のセルロース複合体は、前記の結晶性セルロースと多糖類及び／又はその誘導体とを混練磨砕した後に、乾燥し、粉砕処理や篩分することによって得られる。結晶性セルロースと多糖類及び／又はその誘導体との混合比率は好ましくは結晶性セルロースが５０〜９５質量%、多糖類及び／又はその誘導体が５０〜５質量%であり、特に好ましくは結晶性セルロースが７５〜９０質量%、多糖類及び／又はその誘導体が２５〜１０質量%である。結晶性セルロースが５０質量％未満では研磨剤の保持効果が弱く、充分な分散安定性が得られず、均一性を得ることが難しい。多糖類及び／又はその誘導体が５重量質量％未満では、セルロース粒子の再分散性が悪くなり、本発明の効果は得られない場合がある。
この結晶性セルロースと多糖類及び／又はその誘導体との混練磨砕は例えばニーダー、プラネタリーミキサー、ライカイ機、押出機、三本ロール、コロイドミル等により行われ、次の乾燥はドラム乾燥法、棚段式乾燥法、ベルト乾燥法、噴霧乾燥法、真空乾燥法等の通常の方法で良い。粉砕はハンマーミル、ターボミル、ファインミル、ジェットミル、バンタムミル、グラインダーミル、カッターミルなどの一般的な粉砕方法で行うことが出来る。
【００１１】
本発明におけるセルロース複合体は、ホモジナイザー等による機械的な分散など、公知の方法で水に分散して配合することが出来る。セルロース複合体を水に分散させた時のセルロース粒子の平均粒径は２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。該平均粒径が２０μｍを越えた場合、ざらつきや異物感を与えたり、分散液の安定性が悪化する場合がある。下限値に特に制限はないが、本発明に使用されるセルロース複合体は口腔用組成物中に１質量％以上１０質量％未満配合することが好ましい。より好ましくは３質量％以上１０質量％未満である。１質量％未満では充分な分散安定性が発揮されず、口腔用組成物の研磨剤の分離、沈降を生じる場合が多い。３質量％以上であれば、ほとんどの場合において分散安定性を得られる。１０質量％を超えると口腔用組成物全体がゲル化し、基材が均一に分散せず、偏析を起こしやすくなる。
【００１２】
本発明でいう結晶性セルロース微粉体とは、前記のセルロース複合体の成分としての結晶性セルロース以外に口腔内組成物に配合する結晶性セルロースであって、その平均粒径が１０μｍ以下のもののことを言う。
口腔内組成物中の結晶性セルロース微粉体の含有量は１０質量％未満が好ましく、より好ましくは４質量％未満、さらに好ましくは２質量％未満、最も好ましくは０．２質量％未満である。結晶性セルロース自体は清掃性が高く、低研磨ではあるが、その他の研磨剤が多量に存在する場合には研磨効果が高くなりすぎたり、高粘度となる場合がある。一般的な研磨剤含量の場合、結晶性セルロースが１０質量％を越えると、研磨効果が高くなり過ぎて、必要以上に象牙質を削ってしまう恐れがある。
【００１３】
本発明の組成物に配合できる研磨剤としては、例えば、研磨性沈降シリカ、研磨性ゲルシリカなどの研磨性シリカ、リン酸水素カルシウム・２水和物および無水和物、リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、軽石（パミス）、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、ポリメタクリル酸メチル、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、ハイドロキシアパタイト、合成樹脂、酸化チタン、ゼオライトなどを例示することができる。好ましくは、研磨性シリカ、リン酸水素カルシウム・２水和物および無水和物、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ハイドロキシアパタイトである。研磨性シリカ、リン酸水素カルシウム・２水和物および無水和物、酸化アルミニウムがより好ましく、研磨性シリカが最も好ましい。研磨剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。研磨剤の添加量は使用するものによって適宜調整されるものであるが、組成物全体に対して、好ましくは５質量％〜６０質量％、より好ましくは１０質量％〜５０質量％、さらに好ましくは１０質量％〜４０質量％である。
【００１４】
本発明の組成物には必要に応じて、結合剤、油脂成分、界面活性剤、甘味料、香料、安定化剤、薬効成分、ｐＨ調整剤等を単独もしくは２種類以上を使用することが出来る。
結合剤としては、例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸プロピレングリコールエステル、プルラン、トラガントガム、キサンタンガム、ペクチン、ファーセラン、キトサン、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸及びポリメタアクリル酸もしくはこれらの塩類、ゼラチン、ペプトン、カゼイン、コラーゲン、アルブミン、カラギーナン、アラビアガム、カラヤガム、カルボキシビニルポリマー、オイドラギット、エチルセルロース、酢酸セルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール・ジメチルアミノアセテート、セルロースアセテート・ジブチルヒドロキシプロピルエーテル等を使用することができる。
【００１５】
油脂成分としては、流動パラフィン、パラフィン、セチルアルコール、及びステアリルアルコール等の高級アルコール、オレイン酸、イソプロピルミリステート等脂肪酸エステルが挙げられる。
アルコールとしては、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール等の低級アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、１，５−ペンタジオール、ソルビット、ポリエチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられる。
【００１６】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤のソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物、単一鎖長ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩、両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン、イミダゾリニウムベタイン、レシチン、非イオン性界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、ラウリル酸デカグリセリル等が挙げられる。
【００１７】
甘味料としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル、アセスルファームカリウム、ペリラルチン、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド、アスパルテーム、キシリトール等が挙げられる。
【００１８】
香料としては、ペパーミント、スペアミント等の精油、ユーカリ油、オレンジ油、レモン油、ｌ−メントール、カルボン、オイゲノール、アネトール、ハーブミント等が挙げられる。
安定化剤としては、ビタミンＣ、ビタミンＥおよびこれらの誘導体、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【００１９】
薬効成分としては、クロルヘキシジン、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、ヒノキチオールなどの抗菌剤、フッ化ナトリウム、フッ化第１錫、モノフルオロリン酸ナトリウムなどのフッ素化合物、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、プロテアーゼなどの歯垢形成抑制剤、トラネキサム酸、アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸類、アズレン、アラントイン、塩化リゾチーム、オオバクエキスなどの歯肉炎予防剤、ポリリン酸類などの歯石予防剤、塩化ナトリウムなどの歯茎引き締め剤、酢酸トコフェロールなどの各種ビタミンなどが挙げられる。
【００２０】
ｐＨ調整剤としては、クエン酸及びその塩、リン酸及びその塩、リンゴ酸及びその塩、グルコン酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、アスパラギン酸及びその塩、グルコン酸及びその塩、コハク酸及びその塩、グルクロン酸及びその塩、フマル酸及びその塩、グルタミン酸及びその塩、アジピン酸及びその塩、塩酸、フッ化水素酸、水酸化アルカリ金属等が挙げられる。
本発明のセルロース複合体は口腔用組成物に配合すると、高い粘性とチキソ性を付与できるため、研磨剤の分離、沈降の低減やチューブからの押し出しや型くずれを改善できることより、歯磨きペーストとして使用できる。
【実施例】
【００２１】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を制限しない。なお、実施例、比較例におけるセルロース粉末の平均粒径、練歯磨物の研磨力、清掃力、研磨剤均一性、押し出し性は以下の通り測定し評価した。
【００２２】
＜平均粒径＞
レーザー回折散乱装置を用いて、積算体積が５０％になる値を読み取り、平均粒径とした。
＜研磨力測定方法＞
象牙質の研磨の程度を測定するJournal of Dental Research .,vol .55 ,vol 4, p.563〜573, 1976に記載された一般的なＲＤＡ法により象牙質研磨値であるＲＤＡ値を測定した。ＲＤＡ値が小さいほど低研磨性であることを示す。
［評価基準］
◎ ・・・ＲＤＡ値が１００未満
○ ・・・ＲＤＡ値が１００以上１５０未満
△ ・・・ＲＤＡ値が１5０以上２００未満
× ・・・ＲＤＡ値が２００以上
【００２３】
＜清掃力評価方法＞
予めタバコより取り出したヤニをアクリル板上に均一に塗布し、加熱乾燥した後、市販の研磨性試験器に固定し、練歯磨物１０ｇをイオン交換水２０ｇに分散した液を用いて、ブラッシング荷重３００ｇ、ブラッシング回数１００ストローク、ストローク幅１０ｃｍで人工ブラッシングを行った。ブラッシング後、アクリル板上のヤニの除去を肉眼で見て官能評価を行った。結果を表２に示す。
［評価基準］
◎・・・ヤニが除去された割合が８０％以上である。
○・・・ヤニが除去された割合が５０％以上８０％未満である。
△・・・ヤニが除去された割合が３０％以上５０％未満である。
×・・・ヤニが除去された割合が３０％未満である。
【００２４】
＜研磨剤均一性評価＞
スライドガラス上にサンプル少量を乗せ、カバーグラスで抑えて観察した。光学顕微鏡により観察し、研磨剤の分散状態を評価した。
「評価基準」
◎・・・研磨剤は完全に均一に分散している。
○・・・研磨剤はほとんど分散している。
△・・・研磨剤は少し分散している。
×・・・研磨剤は全く分散していない。
【００２５】
＜押し出し性評価＞
試作した練歯磨物を歯磨き用チューブに充填し、チューブからの押し出した時の、押し出し物表面の離水状態及び型くずれの状態を観察した。
「評価基準」
◎・・・押し出し時に型くずれを起こさず、表面に離水を生じない。
○・・・押し出し時に型くずれを起こさないが、表面に少し離水を生じる。
△・・・押し出し時に少し型くずれを起こし、表面に離水を生じる。
×・・・押し出し時に完全に型くずれを起こし、表面に離水を生じる。
［実施例１］
【００２６】
（１）結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースナトリウムからなるセルロース複合体の調製
市販ＤＰパルプ（平均重合度８５０）を裁断し、１％塩酸下において、１０５℃で３０分間、加水分解処理を行い、得られた酸不溶解残査を純水にて濾過洗浄を行い、ウェットケークを得た。この水不溶性セルロースの固形分に対して、セルロース／カルボキシメチルセルロースナトリウムの比率が８９／１１（固形分質量比）となるようにカルボキシメチルセルロースナトリウムを加えて、ニーダーにて練合・磨砕を行った。次いで、熱風乾燥し、ハンマーミルにて粉砕することにより、結晶性セルロースとカルボキシメチルセルロースナトリウムからなる乾燥粉末のセルロース複合体粉末Ａを得た。この乾燥粉末の平均粒径は８．０μｍであった。
（２）練歯磨物の調製及び評価
上記で得たセルロース複合体粉末Ａを用いて以下の処方により口腔内組成物を製造した。
【００２７】
リン酸水素カルシウム・二水和物    ３０質量％
グリセリン                         ５質量％
ラウリル硫酸ナトリウム              ２質量％
サッカリンナトリウム            ０．２質量％
香料                                １質量％
セルロース複合体粉末Ａ              ３質量％
精製水                        ５８．８質量％
次いで、得られた練歯磨物について、研磨力、清掃力、研磨剤均一性及び押し出し性について評価した。評価結果を表１に示す。
【００２８】
［比較例１］
市販ＤＰパルプを裁断し、１０％塩酸水溶液中、１０５℃で３０分間加水分解して得られた不溶解残さを濾過、洗浄、ｐＨ調整を行い、固形分濃度１４％、ｐＨ６．５のセルロース分散体を調整した。このセルロース分散体を噴霧乾燥し、ジェットミル粉砕を行い、結晶性セルロース粉末Ａ（結晶性セルロース微粉体）を得た。得られた結晶性セルロース粉末Ａは平均粒径９ミクロンであった。次に、実施例１において、セルロース複合体粉末Ａに代えて結晶性セルロース粉末Ａを用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の練歯磨物を製造した。
評価結果を表１に示す。
【００２９】
［比較例２］
実施例１において、セルロース複合体粉末Ａに代えてカルボキシメチルセルロースナトリウムを用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例２の練歯磨物を製造した。
評価結果を表１に示す。
[比較例３]
実施例１において、セルロース複合体粉末Ａを１質量％に減量し、結晶性セルロース粉末Ａを１０質量％加えて、その増分だけ水を減量した以外は実施例１と同様にして、比較例３の口腔内組成物を製造した。評価結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
2008260726.tif 000002
【００３１】
＜評価結果＞
実施例１ではＲＤＡ値が１００未満の低い値を示しているにも関わらず、高い清掃効果が認められた。さらに歯磨き組成物中の研磨剤も均一に分散している様子が確認され、チューブからの押し出し性も練り歯磨き組成物の表面に離水を生じず、型くずれを起こさず、良好なものが得られた。一方で比較例１は結晶セルロース粉末を配合しているものであるが、実施例のセルロース複合体のような低い研磨力で高い清掃効果を発揮するには至らなかった。さらに結晶セルロース粉末自身の分散性が悪いため、研磨剤を均一に分散させることができず、一部で偏析を起こし、押し出された練り歯磨き組成物の表面に離水が認められた。また比較例２には水溶性セルロースであるカルボキシメチルセルロースを配合しているものであるが、水溶性であり、研磨力と清掃効果は低く、高粘度ではそれ自身の分散性が劣るために、研磨剤を均一に分散させることができなかった。比較例３ではセルロース複合体の他に結晶性セルロース微粉体である結晶性セルロース粉末Ａを加えたため、研磨力がやや強くなり、その上、研磨剤均一性、押し出し性も実施例１に比べてやや劣っていた。本発明のように結晶性セルロースは複合体にして加える方が良いといえる。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明のセルロース複合体を成分とする口腔用組成物は、研磨剤が均一に分散しているので、低い研磨力で高い清掃効果を発揮し、押し出し性も良好であるので歯磨きペースト等として好適に使用できる。