(57)【要約】【課題】ヘアカラー等の傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させることができ、また毛髪のツヤ、なめらかさ及びまとまり性を向上させることのできる毛髪化粧料の提供。【解決手段】成分(A)を含有する毛髪化粧料。  (A) 一般式(1)で表され、全炭化水素基Ｒ1中、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、Ｒ1の化学式量として30〜100質量％、残余が炭素数11以上の炭化水素基である第４級アンモニウム塩2008069083.tif 000012〔Ｒ1は、炭素数６〜18の炭化水素基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一でも異なってもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｎは０〜２の整数を示し、Ｘ-はアニオンを示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分(A)を含有する毛髪化粧料。
(A) 一般式(1)で表され、全炭化水素基Ｒ1中、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、Ｒ1の化学式量として30〜100質量％、残余が炭素数11以上の炭化水素基である第４級アンモニウム塩
【化１】
2008069083.tif 000011
〔Ｒ1は、炭素数６〜18の炭化水素基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一でも異なってもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｎは０〜２の整数を示し、Ｘ-はアニオンを示す。〕
【請求項２】
更に、成分(B)を含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
(B) 芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤
【請求項３】
更に、成分(D)を含有する請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
(D) ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸又はその塩
【請求項４】
更に、成分(E)を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
(E) ポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性シリコーン
【請求項５】
水で20質量倍に希釈したときの25℃におけるpHが2.5〜８である請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けるとともに、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。特に、傷みの蓄積した毛先では、力学物性的損傷や表面摩擦の増大に加えて、毛髪本来の形とは異なるうねりが生じ、髪の向きがばらばらの方向に向いた状態、すなわち浮き毛や跳ね毛となり、結果として、毛髪がパサつく、指通りが悪い、髪がまとまらない、ツヤやなめらかさがなくなるといったことが生じると言われている。
【０００３】
毛髪の改質のため、毛髪内部への働きかけによる改質を試みた毛髪化粧料として、特定の有機酸と有機溶剤を用いたものが知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかし、これらの技術は、毛髪のツヤ、まとまり性を向上させる改質効果には優れるものの、感触において充分満足いくものではなかった。そこで、一般的なシリコーン類を感触向上剤として配合することが行われている。しかし、シリコーン類の使用で感触は改善されるものの、有機酸と有機溶剤による毛髪の改質効果（ツヤ、まとまり性等）を低減させてしまうおそれがあった。
【０００４】
更に、毛髪に柔軟性を付与し、かつ縺れを抑制することを目的に、ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸を併用する試みが行われている（特許文献４）。しかし、ヘアカラー等により損傷した毛髪の表面摩擦を低減させて、髪に柔軟性や滑り性を付与することはできるが、傷みの蓄積により生じる毛髪のうねりを緩和し、かつ毛髪のツヤ、まとまり性、セット性を向上させるには不十分であった。
【０００５】
【特許文献１】特開2004-189727号公報
【特許文献２】特開平6-172131号公報
【特許文献３】特開平6-298625号公報
【特許文献４】特開2003-81781号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、ヘアカラー等の傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させることができ、また毛髪のツヤ、なめらかさ及びまとまり性を向上させることのできる毛髪化粧料、好ましくは、ヘアスタイリング剤等の洗い流さないタイプの毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、特定構造の第４級アンモニウム塩を含有する毛髪化粧料を用いることで、上記目的が達成されることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、成分(A)を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【０００９】
(A) 一般式(1)で表され、全炭化水素基Ｒ1中、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、Ｒ1の化学式量として30〜100質量％、残余が炭素数11以上の炭化水素基である第４級アンモニウム塩
【００１０】
【化１】
2008069083.tif 000002
【００１１】
〔Ｒ1は、炭素数６〜18の炭化水素基を示し、Ｒ2及びＲ3は同一でも異なってもよい炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｎは０〜２の整数を示し、Ｘ-はアニオンを示す。〕
【発明の効果】
【００１２】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアカラーなどの傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させる効果に優れ、毛髪のツヤ、なめらかさ及びまとまり性の向上効果に優れるとともに、柔軟な感触や弾力性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の毛髪化粧料に用いられる成分(A)の第４級アンモニウム塩において、一般式(1)中のＲ1で示される炭素数６〜18の炭化水素基は、鎖長に分布を有していてもよく、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、Ｒ1の化学式量として30〜100質量％、残余が炭素数11以上の炭化水素基であるが、好ましくは、炭素数10以下の炭化水素基の占める割合が、Ｒ1の化学式量として60〜100質量％、特に90〜100質量％、残余が炭素数11以上の炭化水素基である。Ｒ1で示される炭化水素基は、飽和及び不飽和、直鎖状及び分岐鎖状のいずれであってもよく、アルキル基及びアルケニル基、特にアルキル基が好ましい。Ｒ2及びＲ3はメチル基が好ましく、ｎは１が好ましい。Ｘ-のアニオンとしては、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンが挙げられ、このうち塩化物イオンが好ましい。
【００１４】
成分(A)の例として、ヘキシルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、デシルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、これらの混合物等を挙げることができる。
【００１５】
成分(A)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、その含有量は、ヘアカラー等の傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させる機能、及びうねりの改善、まとまり性の向上、なめらかさの観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜５質量％が好ましく、0.5〜3.5質量％がより好ましく、１〜３質量％が更に好ましい。
【００１６】
本発明の毛髪化粧料には、他の成分の毛髪への浸透を促進する目的で、成分(B)として、芳香族アルコール、N-アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンから選ばれる有機溶剤を含有させることができ、下記(b1)〜(b5)から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００１７】
・(b1)：  一般式(2)で表される芳香族アルコール
【００１８】
【化２】
2008069083.tif 000003
【００１９】
〔式中、Ｒ4は基Ｒ5−Ph−Ｒ6−（Ｒ4；水素原子、メチル基又はメトキシ基，Ｒ6；炭素数１〜３の飽和若しくは不飽和の二価の炭化水素基，Ph；パラフェニレン基）を示し、Ｙ及びＺは水素原子又は水酸基を示し、ｐ、ｑ及びｒは０〜５の整数を示す。ただし、ｐ＝ｑ＝０であるときは、Ｚは水酸基である。〕
【００２０】
(b1)の芳香族アルコールとしては、例えば、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。
【００２１】
・(b2)：  N-アルキルピロリドン
ピロリドン環の窒素原子に炭素数１〜18のアルキル基が結合したものが好ましい。具体的には、N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-ラウリルピロリドン等が挙げられる。
【００２２】
・(b3)：  アルキレンカーボネート
炭素数２〜４であるものが好ましい。具体的には、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートが挙げられる。
【００２３】
・(b4)：  ポリプロピレングリコール
数平均分子量は100〜1000が好ましく、200〜500が更に好ましい。
【００２４】
・(b5)：  下記一般式(3)、(4)又は(5)で表されるラクトン及び／又は環状ケトン類
【００２５】
【化３】
2008069083.tif 000004
【００２６】
〔式中、Ｗはメチレン基又は酸素原子を示し、Ｒ7及びＲ8は相異なる置換基を示し、ａ及びｂは０又は１を示す。〕
【００２７】
一般式(3)〜(5)中のＲ7及びＲ8としては、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、水酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基、フェニル基、スルホアルキル基、リン酸アルキル基、カルボキシアルキル基等が好ましく、中でもγ-ラクトンの場合にはγ位、δ-ラクトンの場合にはδ位（すなわちヘテロ酸素原子の隣接メチレン）に置換した、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が好ましい。また、(b5)の水溶性を向上させたい場合には、Ｒ7又はＲ8は、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシ基等の酸性基やこれらが置換したアルキル基であることが好ましい。
【００２８】
(b5)のうち、ラクトンとしては、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、δ-カプロラクトン、δ-ヘプタノラクトン等が挙げられ、ラクトンの安定性の点から、γ-ブチロラクトン、γ-カプロラクトン等のγ−ラクトンが好ましい。また、(b5)のうち、環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、4-メチルシクロヘプタノン等が挙げられ、成分(A)をより多く浸透させる観点より、γ-ブチロラクトンが好ましい。また、ラクトンと環状ケトンとを組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
上記のうち、特に好ましい成分(B)の有機溶剤としては、ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、数平均分子量300〜500、特に400であるプロピレングリコール等が挙げられる。
【００３０】
また、成分(B)の有機溶剤は、25℃で液体であることが好ましく、またClogPが−２〜３であることが好ましく、浸透促進の点から、−１〜２であることがより好ましい。ここで、ClogPとは、下記オクタノール相と水相の間での物質の分配を表す尺度であるlogP（オクタノール-水-分配係数；下記式参照）の計算値をいう〔ケミカルレビューズ，71巻，６号（1971）〕。
【００３１】
logP＝log（［物質]Octanol／[物質]Water）
〔式中、[物質]Octanolは1-オクタノール相中の物質のモル濃度を、[物質]Waterは水相中の物質のモル濃度を示す。〕
【００３２】
好ましい成分(B)のClogPは、ベンジルアルコール（1.1）、2-ベンジルオキシエタノール（1.2）、2-フェニルエタノール(1.2)、ポリプロピレングリコール400（0.9）、炭酸プロピレン（-0.41）、γ-ブチロラクトン（-0.64）、N-メチルピロリドン（-0.54）である。
【００３３】
成分(B)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。その含有量は、使用感、毛髪のツヤと改質効果の促進（弾性の向上、耐湿性の向上等）の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜40質量％が好ましく、0.5〜10質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましい。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料には、感触の向上の目的で、成分(C)として、下記一般式(6)で表されるカチオン界面活性剤を含有させることができる。
【００３５】
【化４】
2008069083.tif 000005
【００３６】
〔式中、Ｒ9及びＲ10は各々独立して水素原子、炭素数１〜28のアルキル基又はベンジル基を示す。ただし、Ｒ9及びＲ10の少なくとも一方は炭素数７〜28のアルキル基である。An-はアニオンを示す。〕
【００３７】
Ｒ9及びＲ10は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、特に直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数１〜３の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。
【００３８】
また、An-のアニオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、中でも塩化物イオンがより好ましい。
【００３９】
このようなカチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウム、塩化2-ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジ（2-ヘキシルデシル）ジメチルアンモニウム等の塩化ジアルキル（Ｃ12-18）ジメチルアンモニウム塩、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（Ｃ12-18）ジメチルアンモニウムが好ましい。
【００４０】
これら成分(C)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、その含有量は、まとまり性、なめらかさを向上させるために、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10質量％が好ましく、0.05〜３質量％がより好ましく、0.1〜１質量％が更に好ましい。
【００４１】
本発明の毛髪化粧料には、ヘアカラー等の傷みの蓄積により生じるうねりの抑制効果を向上させる目的で、成分(D)として、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸及び芳香族カルボン酸から選ばれる有機酸、又はその塩を含有させることができる。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸等が挙げられ、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられる。また、芳香族カルボン酸としては、サリチル酸、安息香酸等が挙げられる。なかでもα-ヒドロキシカルボン酸が好ましく、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。これらの塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。
【００４２】
このような有機酸は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。その含有量は、過度の損傷を受けた毛髪の見た目のうねりを抑制する効果、空洞補修等による毛髪を内部から改質する効果、セットの持続性を向上させる効果、及びまとまり性を改善させる効果を向上させる観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜30質量％が好ましく、0.1〜20質量％がより好ましく、0.5〜10質量％が更に好ましい。また、これと同様の観点から、上記有機酸又はその塩と成分(B)の有機溶剤との質量比率は、有機酸又はその塩：有機溶剤＝10：１〜１：７が好ましく、更に４：１〜１：３の範囲とすることが好ましい。
【００４３】
本発明の毛髪化粧料には、更に成分(E)として、ポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性シリコーンを含有させることができる。ポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性シリコーンとしては、例えば、分子内に一般式(7a)
【００４４】
【化５】
2008069083.tif 000006
【００４５】
〔式中、Ｒ11は水素原子又は炭素数１〜22のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基若しくはアリール基を示し、ｍは２又は３の数を示す。〕
【００４６】
で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメントとを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個にヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、前記式(7a)で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなるものが好ましい。かかるポリ（N-アシルアルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの質量比は、好ましくは１／50〜20／１、より好ましくは１／40〜20／１であり、分子量は、好ましくは500〜500,000、より好ましくは1,000〜300,000である。また、Ｒ11はメチル基又はエチル基が好ましい。
【００４７】
前記オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個にヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を１〜３個含む炭素数２〜20のアルキレン基が挙げられ、特に窒素原子を含む炭素数２〜５のアルキレン基が好ましい。
【００４８】
かかるポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性シリコーンの好ましい例としては、ポリ（N-ホルミルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（N-アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン等が挙げられる。なかでも特に、質量平均分子量約20,000〜200,000で、分子中のポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）セグメントの割合が約３〜50質量％のポリ（N-プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン（INCI名：ポリシリコーン-9；エラストマーOS，花王社）が好ましい。
【００４９】
上記ポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、公知の方法、例えば特開平7-133352号公報記載の方法により得ることができ、例えば以下の方法で合成される。まず、前記式(1a)で表される繰り返し単位からなるポリ（N-アシルアルキレンイミン）のセグメントは、一般式(7b)で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合することにより得られる。
【００５０】
【化６】
2008069083.tif 000007
【００５１】
〔式中、Ｒ11及びｍは前記と同じ意味を示す。〕
【００５２】
この環状イミノエーテルは、例えばLiebigsAnn. Chem., p996〜p1009(1974)に記載の方法に従って製造することができる。環状イミノエーテルは、開環重合のモノマーとして１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組合わせて用いてもよい。
【００５３】
上記環状イミノエーテルを開環重合させる重合開始剤は、例えばトルエンスルホン酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル又はアルキルハライド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら開始剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５４】
これらの開始剤を用いて前記式(7b)で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合させることによりポリ（N-アシルアルキレンイミン）の分子鎖を得ることができるが、この分子鎖は単独重合体鎖でも共重合体鎖でもよく、該共重合体鎖はランダム共重合体鎖でもブロック共重合体鎖でもよい。
【００５５】
上記ポリ（N-アシルアルキレンイミン）の分子鎖の分子量は、好ましくは150〜50,000、より好ましくは500〜10,000である。
【００５６】
本発明で用いる変性シリコーンは、式(7b)で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合させることにより生成する重合活性種と、これと反応し得る官能基を有するオルガノポリシロキサンとを反応させることにより得ることができる。
【００５７】
上記重合活性種と反応し得る官能基としては、一級、二級又は三級アミノ基、メルカプト基、ヒドロキシル基、カルボキシレート基等が挙げられるが、中でもアミノ基が好適である。分子内にアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンは分子量が300〜400,000が好ましいが、より好ましくは800〜250,000である。
【００５８】
アミノ基を含有するオルガノポリシロキサンと、環状イミノエーテルのカチオン重合で得たポリ（N-アシルアルキレンイミン）の反応性末端との反応は以下のようにして行うことができる。
【００５９】
開始剤を極性溶媒、好適にはアセトニトリル、バレロニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、酢酸エチル、酢酸メチル等の単独溶媒、あるいは必要に応じて他の溶媒との混合溶媒に溶かし、40〜150℃、好適には60〜100℃に昇温する。そこに一般式(7b)で表される環状イミノエーテルを一括投入、あるいは反応が激しい場合には滴下し、重合を行う。重合の進行はガスクロマトグラフィーなどの分析機器でモノマーである環状イミノエーテルの残存量を定量することにより追跡することができる。環状イミノエーテルが消費され重合が終了しても、生長末端の活性種は反応性を維持している。ポリマーを単離することなく、引き続き、このポリマー溶液と分子内にアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンとを混合し、５〜100℃、好ましくは20〜60℃の条件で反応させる。混合割合は所望により適宜選ぶことができるが、オルガノポリシロキサン中のアミノ基１モルに対してポリ（N-アシルアルキレンイミン）0.1〜1.3モル当量の割合で反応させるのが好ましい。
【００６０】
以上の反応によって、ポリジメチルシロキサンにポリ（N-アシルアルキレンイミン）セグメントが結合したブロックコポリマー又はグラフトポリマーを得ることができる。
【００６１】
成分(E)のポリ（N-アシルアルキレンイミン）変性シリコーンは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、その含有量は、毛髪うねり改善効果を減殺することなく感触を向上させる観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10質量％が好ましく、0.2〜５質量％がより好ましい。
【００６２】
本発明の毛髪化粧料には、更に、整髪性の向上、粘度の調整、安定性、毛髪塗布時の付着性向上、感触の向上、及び毛髪の改質効果を早期に発現させる観点から、セットポリマーを含有させてもよい。このようなセットポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート（四級塩化）共重合体、ビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体等のポリビニルピロリドン系高分子化合物；メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物；酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子化合物；（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物；N-メタクリロイルエチル-N,N-ジメチルアンモニウム・α-N-メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物；アクリルアミド・アクリルエステル系四元共重合体等の塩基性アクリル系高分子化合物；カチオン性セルロース誘導体等のセルロース誘導体；ヒドロキシプロピルキトサン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチルキトサン等のキチン・キトサン誘導体などが挙げられる。
【００６３】
これらのセットポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、使用直後のセット性を向上のため、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10質量％が好ましく、0.5〜５質量％がより好ましく、0.5〜３質量％が更に好ましい。
【００６４】
本発明の毛髪化粧料には、更に、各種シリコーン類を含有させることができる。具体的には、下記一般式(8)
【００６５】
【化７】
2008069083.tif 000008
【００６６】
〔式中、Ｒ12は独立にメチル基又は水酸基を示し、ｄは１〜20000の整数を示す。〕
で表されるジメチルポリシロキサンが挙げられる。数平均重合度ｄは、感触向上のため、１〜20000が好ましく、３〜20000がより好ましく、５〜15000が更に好ましい。
【００６７】
ジメチルポリシロキサンとしては、KF96A-5000cs、KF96H-6000cs（以上、信越化学工業社）、TSF451-5000A、TSF451-6000A（以上、GE東芝シリコーン社）、SH200C-5000cs（東レ・ダウコーニング社）から市販されているものが使用できる。また、その分散粒子の平均粒径が100μｍ未満であり、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の液状の環状シリコーンと混合して市販されているものを用いてもよい。また、界面活性剤と併用してエマルションの形態にしたものも用いることができる。
【００６８】
更に、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等も使用できる。これらのシリコーン類は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、またその含有量は、髪のなめらかさ、指通りの良さ、ツヤの付与の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜７質量％が好ましく、0.2〜６質量％がより好ましく、0.5〜５質量％が更に好ましい。
【００６９】
本発明の毛髪化粧料には、乾燥後の毛髪のまとまり感向上のために、更に油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等の高級アルコール類；ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらの中で、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー等の分岐炭化水素類が特に好ましい。
【００７０】
これらの油剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、また、油剤の含有量は、まとまり性の向上、べたつき感の低減の観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.05〜20質量％が好ましく、0.1〜10質量％がより好ましく、0.5〜５質量％が更に好ましい。
【００７１】
本発明の毛髪化粧料は、溶剤の可溶化、分散性等を含めた系の安定性、及び感触の向上の点から、成分(C)として用いられるカチオン界面活性剤以外に、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、及びアニオン界面活性剤を使用することができる。
【００７２】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【００７３】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００７４】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００７５】
これら界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、溶剤の可溶化、油剤の乳化等を含めた系の安定性の点から、成分(C)として用いられるカチオン界面活性剤を除く界面活性剤の合計の含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜10質量％が好ましく、0.05〜３質量％がより好ましい。
【００７６】
本発明の毛髪化粧料は、更に溶媒としてエタノールを含有することができる。その含有量は、毛髪へのなじみやすさの観点から、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜20質量％が好ましく、0.05〜15質量％がより好ましい。
【００７７】
本発明の毛髪化粧料は、更に多価アルコールを含有することができる。多価アルコールは、成分(B)の有機溶剤の可溶化、安定分散に寄与し、また、成分(B)と相乗的に働き、ツヤや毛髪の改質効果の向上を促進する。多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられ、特にグリセリンが好ましい。多価アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10質量％が好ましく、0.5〜５質量％がより好ましい。
【００７８】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて適宜配合することができる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度調整剤；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤；植物エキス類；パール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００７９】
本発明の毛髪化粧料は、成分(A)及び(B)の毛髪への浸透吸着を促進するとともに、毛髪にツヤ、まとまり、滑らかさを付与する観点より、毛髪に適用する際のpH、すなわち、水で20質量倍に希釈したときの25℃におけるpHは、pH2.5〜８が好ましく、pH３〜5.5がより好ましく、pH３〜４が更に好ましい。
【００８０】
本発明の毛髪化粧料の形態は、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、ワックス状等、適宜選択できるが、溶剤として、水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００８１】
本発明の毛髪化粧料の形態としては、洗い流さないタイプのものが好ましく、ヘアスタイリング剤、ヘアコンディショニング剤等として用いるのが好ましい。剤型としては、ポンプスプレー、エアゾールスプレー、ポンプフォーム、エアゾールフォーム、ジェル、ローション等が挙げられる。
【００８２】
エアゾール型毛髪化粧料とする場合には、毛髪化粧料を原液とし、噴射剤と共に耐圧容器に充填することにより製造される。噴射剤としては、液化石油ガス（LPG）、ジメチルエーテル（DME）、炭酸ガス、窒素ガス、これらの混合物等が挙げられる。これらのうち、液化石油ガス（LPG）、ジメチルエーテル（DME）が好ましい。また、HFC-152a等の代替フロンを使用することもできる。噴射剤の量は、原液と噴射剤の質量比で、原液：噴射剤＝５：95〜99：１の範囲が好ましく、30：70〜70：30の範囲がより好ましい。また、耐圧容器内の圧力が25℃の温度で0.15〜0.45MPaになるように調整するのが好ましい。
【００８３】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に適用することにより使用され毛髪改質効果を得ることができるが、毛髪に適用した後、加温することにより、成分(A)及び(B)の毛髪内部への浸透を促進させ、改質効果をより向上させることができる。加温には、ヘアアイロン、ドライヤー、ヒーター、コテ等を使用することができる。設定温度としては、60℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましい。
【００８４】
また、日常生活において、本発明の毛髪化粧料による処理を日々繰り返すことで、ヘアカラー等の傷の蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させ、毛髪のツヤ、なめらかさ、まとまり性をより向上させることができる。
【実施例】
【００８５】
実施例１〜５及び比較例１〜２
表２に示す毛髪化粧料を調製し、表１に示す基準に従って「うねりの改善効果」、「まとまり性」、「滑らかさ」及び「ツヤ」の評価を行った。これらの結果を表２に示す。
【００８６】
(1)評価毛束
パーマ、ヘアカラー等の化学処理を行っていない日本人女性の毛髪を用いて、長さ25cm、重さ６ｇの毛束を作り、ブリーチ処理（花王社，プリティア  ハイブリーチ使用）を４回行い、洗髪と乾燥を720回繰り返して行い、評価毛束とする。
【００８７】
(2)毛束の処理
・洗髪前評価
評価毛束をシャンプー（花王社，ピュールシャンプー）し、タオルドライした後、表２の毛髪化粧料0.6ｇを均一に塗布し、70℃の温風でリングコームを用いて、くし通ししながら10分間乾燥させた。この処理を計７回繰り返した。
【００８８】
・洗髪後評価
髪の内部の改質効果を調べるために、上記洗髪前評価を終了した各毛束をシャンプー、タオルドライし、70℃の温風でリングコームを用いて、くし通ししながら10分間乾燥した。
【００８９】
(3)評価基準
専門パネラー５名により、表１に示す基準に従って官能評価を行い、評価点の平均値を求めた。
【００９０】
【表１】
2008069083.tif 000009
【００９１】
【表２】
2008069083.tif 000010
【００９２】
実施例６（ポンプスプレー）
（質量％）
リンゴ酸                                              4.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                  0.25
グリセリン                                            1.0
2-ベンジルオキシエタノール                            2.5
エタノール                                            4.5
ポリエーテル変性シリコーン
（KF-353A，信越化学工業社）                         1.0
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾール08，花王社）                            1.5
ジメチルポリシロキサン
（シリコーンKF96A-5000，信越化学工業社）            1.5
香料                                                  0.02
水酸化ナトリウム（pH調整剤）                      pH3.7に調整
水                                                    残量
【００９３】
実施例７（ポンプミスト）
（質量％）
リンゴ酸                                              3.5
マロン酸                                              1.0
2-ベンジルオキシエタノール                            2.5
ポリビニルピロリドン                                  3.0
エタノール                                           10.0
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾール08，花王社）                            2.0
香料                                                  0.05
水酸化ナトリウム（pH調整剤）                      pH3.7に調整
水                                                    残量
【００９４】
実施例８（ヘアージェル）
（質量％）
リンゴ酸                                              2.5
コハク酸                                              1.5
グリセリン                                            2.0
2-ベンジルオキシエタノール                            2.5
ヒドロキシエチルセルロース                            2.0
エタノール                                           10.0
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾール08，花王社）                            1.0
ジメチルポリシロキサン
（シリコーンKM-9716，信越化学工業社）               1.5
香料                                                  0.05
水酸化ナトリウム（pH調整剤）                      pH3.7に調整
水                                                    残量
【００９５】
実施例９（ヘアーローション）
（質量％）
リンゴ酸                                              4.0
乳酸                                                  1.0
グリセリン                                            1.0
2-ベンジルオキシエタノール                            2.5
エタノール                                           10.0
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾール08，花王社）                            1.5
カチオン変性オルガノポリシロキサン
（エラストマーOS-51，花王社）                       1.0
香料                                                  0.02
水酸化ナトリウム（pH調整剤）                      pH3.7に調整
水                                                    残量
【００９６】
実施例10（ヘアローション）
（質量％）
リンゴ酸                                              2.5
乳酸                                                  2.5
2-ベンジルオキシエタノール                            2.5
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                  0.1
ポリエチレングリコール400                             0.45
エタノール                                            4.5
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾール08，花王社）                            1.25
カチオン変性オルガノポリシロキサン
（エラストマーOS-95，花王社）                       1.0
水酸化ナトリウム（pH調整剤）                      pH3.7に調整
水                                                    残量
【００９７】
実施例11（ポンプフォーム）
（質量％）
リンゴ酸                                              2.5
乳酸                                                  2.5
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（16E.O.）          1.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                  0.1
グリセリン                                            1.0
2-ベンジルオキシエタノール                            2.5
エタノール                                            4.5
オクチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
（サニゾール08，花王社）                            1.25
ジメチルポリシロキサン
（シリコーンKF96A-5000，信越化学工業社）            1.5
ポリエーテル変性シリコーン
（KF-353A，信越化学工業社）                         1.0
香料                                                  0.02
水酸化ナトリウム（pH調整剤）                      pH3.7に調整
水                                                    残量
【００９８】
実施例６〜11の毛髪化粧料は、いずれも、ヘアカラー等の傷みの蓄積による毛髪の跳ねやうねりを傷む前の状態に回復させ、また毛髪のツヤ、なめらかさ、まとまり性を向上させる効果に優れるものであった。