(57)【要約】【課題】粘着力、凝集力等の複数の特性をより高度なレベルでバランス良く発揮し得る粘着剤層を形成する水性感圧接着剤組成物および該粘着剤層を備える粘着シートを提供すること。【解決手段】本発明によると、アクリル系ポリマーを主体とし、該アクリル系ポリマーが水に分散している水性感圧接着剤組成物が提供される。該組成物は、（Ａ）主モノマーとしてのアルキル（メタ）アクリレートと、ヒドラジノ基と反応する第一官能基を有する第一官能性モノマーと、カルボジイミド基と反応する第二官能基を有する第二官能性モノマーと、含むモノマー原料を重合して成るアクリル系ポリマーと、（Ｂ）ヒドラジン系架橋剤と、（Ｃ）カルボジイミド系架橋剤とを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系ポリマーを主体とし、該アクリル系ポリマーが水に分散している水性感圧接着剤組成物であって、
以下の成分：
（Ａ）主モノマーとしてのアルキル（メタ）アクリレートと、ヒドラジノ基と反応する第一官能基を有する第一官能性モノマーと、カルボジイミド基と反応する第二官能基を有する第二官能性モノマーと、を含むモノマー原料を重合して成るアクリル系ポリマー；
（Ｂ）ヒドラジン系架橋剤；および、
（Ｃ）カルボジイミド系架橋剤；
を含有する、水性感圧接着剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）ヒドラジン系架橋剤と前記（Ｃ）カルボジイミド系架橋剤とを、前記（Ｃ）カルボジイミド系架橋剤に含まれる架橋性官能基のモル数が前記（Ｂ）ヒドラジン系架橋剤に含まれる架橋性官能基のモル数の０．２〜５倍となる割合で含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、前記（Ｂ）ヒドラジン系架橋剤０．００１〜１質量部および前記（Ｃ）カルボジイミド系架橋剤０．０１〜１質量部を含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）アクリル系ポリマーに含まれる前記第一官能基のモル数は、前記（Ｂ）ヒドラジン系架橋剤に含まれるヒドラジノ基のモル数の１．５倍以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）アクリル系ポリマーに含まれる前記第二官能基のモル数は、前記（Ｃ）カルボジイミド系架橋剤に含まれるカルボジイミド基のモル数の１０倍以上である、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
軟化点１４０℃以上の粘着付与剤をさらに含有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載の水性感圧接着剤組成物を用いて形成された感圧接着剤層を備える粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系ポリマーを主体とする水性の感圧接着剤（粘着剤）組成物および該組成物を用いた粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系ポリマーが水に分散した態様の水分散型（水性）粘着剤組成物は、分散媒として水を用いることから、溶剤型の粘着剤組成物に比べて環境衛生上望ましい。また、このようなアクリル系水性粘着剤組成物は、より耐溶剤性等に優れた粘着剤層および該粘着剤層を有する粘着シートを形成しやすいという利点を有している。
このような状況のもと、より高性能な粘着シートを形成可能なアクリル系水性粘着剤組成物が求められている。例えば、接着力（粘着力）、凝集力（特に高温環境下における凝集力）等の複数の特性をより高度なレベルでバランス良く発揮し得る粘着シートおよび該粘着シートの製造に適したアクリル系水性粘着剤組成物が提供されれば有用である。
【０００３】
アクリル系水性粘着剤組成物から形成される粘着剤層の凝集力を向上させる一つの方策として、該粘着剤組成物に架橋剤を配合する技術が知られている。例えば特許文献１には、二段階の重合により得られたアクリル系樹脂エマルジョンに、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、アジリジン系化合物、ヒドラジン系化合物等から選択される架橋剤を配合してなるエマルジョン型粘着剤組成物が記載されている。また、特許文献２には、高ゲル分率のアクリル系樹脂エマルジョンに架橋剤としてのヒドラジド系化合物を配合したアクリル系エマルジョン型粘着剤が記載されている。これら特許文献１および２に記載された実施例では、いずれも、アクリル系樹脂エマルジョンに単一の（一種類の）架橋剤を配合している。なお、特許文献３は、粘着付与剤樹脂と、該粘着付与剤樹脂と反応し得る架橋剤との混合物を水に分散させた粘着付与剤樹脂エマルジョンに関する。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−０９６４２０号公報
【特許文献２】特開２００３−３２７９３３号公報
【特許文献３】特開２００５−１１３０１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、架橋剤の配合により凝集力の向上を図る従来の技術では、該凝集力の向上と引き換えに、他の特性（例えば粘着力）が顕著に低下しがちである。ここで、上記架橋剤の使用量を単純に増減することによって凝集力と粘着力等とのバランスをとろうとしても、これらの特性を同時にかつ高度なレベルで満足するのは困難である。
【０００６】
本発明は、粘着力、凝集力等の複数の特性をより高度なレベルでバランス良く発揮し得る粘着シートの提供を一つの目的とする。本発明の他の目的は、かかる粘着シートに具備される粘着剤層の形成に適した水性感圧接着剤（粘着剤）組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によると、アクリル系ポリマーを主体とし、該アクリル系ポリマーが水に分散している（水分散型の）水性感圧接着剤（以下、感圧接着剤を「粘着剤」ということもある。）組成物が提供される。その組成物は、主モノマーとしてのアルキル（メタ）アクリレートと、ヒドラジノ基と反応する第一官能基を有する第一官能性モノマーと、カルボジイミド基と反応する第二官能基を有する第二官能性モノマーと、を含むモノマー原料を重合して成るアクリル系ポリマー（（Ａ）成分）を含有する。該組成物は、さらにヒドラジン系架橋剤（（Ｂ）成分）を含有する。該組成物は、さらにカルボジイミド系架橋剤（（Ｃ）成分）を含有する。
かかる組成のアクリル系水性粘着剤組成物（典型的には、アクリル系エマルジョン型粘着剤組成物）は、ヒドラジン系架橋剤およびカルボジイミド系架橋剤のいずれか一方のみを含有する水性粘着剤組成物に比べて、より高性能の粘着剤（典型的には粘着剤層）を与えるものであり得る。例えば、粘着力および凝集力（特に高温環境下における凝集力）の双方を、より高いレベルでバランスよく実現する粘着剤層を形成することができる。
【０００８】
上記粘着剤組成物の好ましい一つの態様では、該組成物が、前記（Ｂ）ヒドラジン系架橋剤と前記（Ｃ）カルボジイミド系架橋剤とを、前記（Ｃ）カルボジイミド系架橋剤に含まれる架橋性官能基（架橋反応に関与する官能基をいう。）のモル数が前記（Ｂ）ヒドラジン系架橋剤に含まれる架橋性官能基のモル数の凡そ０．２〜５倍となる割合で含有する。各架橋剤に含まれる架橋性官能基のモル比がかかる範囲にある組成物によると、ヒドラジン系架橋剤とカルボジイミド系架橋剤とを組み合わせて使用することによる効果がよりよく発揮され得る。例えば、複数の特性について実用上より好ましい性能バランスを実現する粘着剤層を形成し得る。
【０００９】
上記粘着剤組成物に含まれる前記（Ｂ）ヒドラジン系架橋剤の量は、前記（Ａ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して凡そ０．００１〜１質量部の範囲にあることが好ましい。また、上記粘着剤組成物に含まれる前記（Ｃ）カルボジイミド系架橋剤の量は、前記（Ａ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して凡そ０．０１〜１質量部の範囲にあることが好ましい。アクリル系ポリマーに対する架橋剤の含有量が上記範囲にある組成物は、複数の特性について実用上より好ましい性能バランスを実現する粘着剤層を形成するのに適したものであり得る。
【００１０】
好ましい一つの態様では、前記（Ａ）アクリル系ポリマーに含まれる前記第一官能基のモル数が、前記（Ｂ）ヒドラジン系架橋剤に含まれるヒドラジノ基のモル数の凡そ１．５倍以上（典型的には凡そ１．５〜５０倍）である。ヒドラジノ基に対する第一官能基の含有量が上記範囲にある組成物によると、該第一官能基とヒドラジン系架橋剤との間で架橋反応を効率よく進行させることができる。その結果、ヒドラジン系架橋剤とカルボジイミド系架橋剤とを組み合わせて使用することによる効果がより適切に発揮され得る。
【００１１】
好ましい他の一つの態様では、前記（Ａ）アクリル系ポリマーに含まれる前記第二官能基のモル数が、前記（Ｃ）カルボジイミド系架橋剤に含まれるカルボジイミド基のモル数の凡そ１０倍以上（典型的には凡そ１０〜３００倍）である。カルボジイミド基に対する第二官能基の含有量が上記範囲にある組成物によると、該第二官能基とカルボジイミド系架橋剤との間で架橋反応を効率よく進行させることができる。その結果、ヒドラジン系架橋剤とカルボジイミド系架橋剤とを組み合わせて使用することによる効果がより適切に発揮され得る。
【００１２】
ここに開示される粘着剤組成物は、さらに粘着付与剤を含有するものであり得る。例えば、軟化点が凡そ１４０℃以上（典型的には凡そ１４０〜１８０℃）の粘着付与剤を含有することが好ましい。かかる特性の粘着付与剤を含有する粘着剤組成物は、より高性能の粘着剤層を与えるものであり得る。例えば、粘着力および凝集力（特に、高温における凝集力）をより高いレベルでバランスよく実現する粘着剤層を形成することができる。
【００１３】
また、本発明によると、ここに開示されるいずれかの水性感圧接着剤（粘着剤）組成物を用いて形成された感圧接着剤層（粘着剤層）を備える粘着シートが提供される。かかる粘着シートは、複数の特性について実用上より好ましい性能バランスを発揮するものであり得る。例えば、粘着力および凝集力（特に高温環境下における凝集力）の双方を、より高いレベルでバランスよく実現するものであり得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【００１５】
ここに開示される水性感圧接着剤（粘着剤）組成物を構成するアクリル系ポリマー（（Ａ）成分）は、所定のモノマー原料を重合して成る共重合体である。そのモノマー原料は、アルキル（メタ）アクリレート、すなわちアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルを主モノマー（主構成単量体）とする。ここで「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸を包含する概念である。また、「アルキル（メタ）アクリレートを主モノマーとする」とは、上記モノマー原料の総量に占めるアルキル（メタ）アクリレートの含有量（二種以上のアルキル（メタ）アクリレートを含有する場合にはそれらの合計含有量）の割合が５０質量％を超えることをいう。かかるアルキル（メタ）アクリレート含有割合は、例えばモノマー原料の５０質量％を超えて９９質量％以下の範囲であり得る。アルキル（メタ）アクリレートの含有割合が凡そ７０〜９９質量％であるモノマー原料が好ましく、凡そ８０〜９８質量％であるモノマー原料がより好ましい。モノマー原料に占めるアルキル（メタ）アクリレートの割合が凡そ９０〜９８質量％であってもよい。この割合は、該モノマー原料を重合して得られるアクリル系ポリマーにおけるアルキル（メタ）アクリレートの共重合割合に概ね対応する。
【００１６】
上記モノマー原料を構成するアルキル（メタ）アクリレートは、下記式（１）：
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯＲ2            ・・・（１）；
で表される化合物から選択される一種または二種以上であり得る。ここで、上記式（１）中のＲ1は水素原子またはメチル基である。また、該式（１）中のＲ2は炭素原子数１〜２０のアルキル基である。上記Ｒ2の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基等が挙げられる。これらのうち炭素原子数が２〜１４（以下、このような炭素原子数の範囲を「Ｃ2-14」と表すことがある。）のアルキル基が好ましく、Ｃ2-10のアルキル基（例えばブチル基、２−エチルヘキシル基等）がより好ましい。
【００１７】
好ましい一つの態様では、上記モノマー原料に含まれるアルキル（メタ）アクリレートの総量のうち凡そ７０質量％以上（より好ましくは凡そ９０質量％以上）が、上記式（１）におけるＲ2がＣ2-10（より好ましくはＣ4-8）のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルである。該モノマー原料に含まれるアルキル（メタ）アクリレートの実質的に全部がＣ2-10アルキル（より好ましくはＣ4-8アルキル）（メタ）アクリレートであってもよい。例えば、アルキル（メタ）アクリレートとしてブチルアクリレートを単独で含む組成、２−エチルヘキシルアクリレートを単独で含む組成、ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートの二種を含む組成、等のモノマー原料であり得る。このようにアルキル（メタ）アクリレートとしてブチルアクリレートおよび／または２−エチルヘキシルアクリレートを含む組成のモノマー原料において、ブチルアクリレート（ＢＡ）と２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）との含有割合（質量比）は、例えば、ＢＡ／２ＥＨＡ＝０／１００〜１００／０（好ましくは０／１００〜７０／３０、より好ましくは５／９５〜６０／４０）程度であり得る。
【００１８】
上記モノマー原料は、また、ヒドラジノ基（例えば−ＮＨＮＨ2、特に−ＣＯＮＨＮＨ2で表される構造部分を有するヒドラジン系架橋剤）と反応し得る第一官能基を有する化合物から選択される第一官能性モノマーを含有する。かかる第一官能性モノマーは、上記第一官能基を分子中に１個または２個以上（例えば１〜２個程度、典型的には１個）有するものであり得る。上記第一官能基としては、ケト基またはアルデヒド基が例示される。分子内に少なくとも一つのケト基を有する第一官能性モノマーの使用が特に好ましい。
上記第一官能性モノマーは、典型的には、分子内にアクリロイル基、メタクリロイル基（以下、アクリロイル基およびメタクリロイル基を併せて「（メタ）アクリロイル基」と表記することがある。）、ビニル基等のエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和単量体である。かかるエチレン性不飽和基を分子中に１個有するものであってもよく２個以上有するものであってもよい。アルキル（メタ）アクリレートに対する共重合性のよい第一官能性モノマーが好ましい。例えば、分子内に上記第一官能基と（メタ）アクリロイル基（より好ましくはアクリロイル基）とを有するエチレン性不飽和単量体を、第一官能性モノマーとして好ましく使用することができる。
【００１９】
アルデヒド基を有するエチレン性不飽和単量体の具体例としては、アクロレイン、メタクロレイン、ホルミルスチレン等が挙げられる。ケト基を有するエチレン性不飽和モノマーの具体例としては、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、ジアセトンアクリレート、ジアセトンメタクリレート、アセトアセトキシメチル（メタ）アクリレート、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート（すなわち、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのアセト酢酸エステル）、２−アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、ブタンジオール−１，４−アクリレート−アセチルアセテート（すなわち、１，４−ブタンジオールのアクリル酸、アセト酢酸ジエステル）等の、分子内に（メタ）アクリロイル基とケト基（例えばアセチル基）とを有する化合物；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン等のビニルアルキルケトン（例えば、ビニル−Ｃ1-7アルキルケトン）；アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルアセトアセトアミド等が挙げられる。このようなエチレン性不飽和単量体から選択される一種または二種以上を第一官能性モノマーとして用いることができる。後述するヒドラジン系架橋剤との反応性等の観点から、分子内に−ＣＯＣＨ3基（例えば−ＣＨ2ＣＯＣＨ3基）を有する第一官能性モノマー（ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、ジアセトンアクリレートおよびジアセトンメタクリレート等）の使用が好ましい。特に好ましい第一官能性モノマーとしてジアセトンアクリルアミドが挙げられる。
【００２０】
上記モノマー原料は、さらに、カルボジイミド基（例えば、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−で表される構造部分を有するカルボジイミド系架橋剤）と反応し得る化合物から選択される一種または二種以上の第二官能性モノマーを含有する。かかる第二官能性モノマーは、上記第二官能基を分子中に１個または２個以上（例えば１〜２個程度、典型的には１個）有するものであり得る。上記第二官能基としては、カルボキシル基、アミノ基および水酸基（典型的にはアルコール性水酸基）が例示される。分子内に少なくとも一つのカルボキシル基を有する第二官能性モノマーの使用が特に好ましい。
上記第二官能性モノマーは、典型的には、分子内に（メタ）アクリロイル基、ビニル基等のエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和単量体である。かかるエチレン性不飽和基を分子中に１個有するものであってもよく２個以上有するものであってもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合のよい第二官能性モノマーが好ましい。例えば、分子内に上記第二官能基と（メタ）アクリロイル基（より好ましくはアクリロイル基）とを有するエチレン性不飽和単量体を、第二官能性モノマーとして好ましく使用することができる。
【００２１】
カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸およびその無水物；等が挙げられる。アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体の具体例としては、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；等が挙げられる。水酸基を有するエチレン性不飽和単量体の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ビニルアルコール、アリルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド；等が挙げられる。このようなエチレン性不飽和単量体から選択される一種または二種以上を第二官能性モノマーとして用いることができる。例えば、上述のエチレン性不飽和モノカルボン酸を好ましく使用することができ、なかでもアクリル酸および／またはメタクリル酸（特にアクリル酸）の使用が好ましい。
【００２２】
ここに開示される粘着剤組成物において、上記モノマー原料の総量に占める第一官能性モノマーの割合（換言すれば、上記アクリル系ポリマーにおける第一官能性モノマーの共重合割合）は、凡そ０．０１質量％以上（好ましくは凡そ０．１質量％以上）であり得る。例えば、第一官能性モノマーの含有割合が凡そ０．０１〜５質量％（より好ましくは凡そ０．１〜２質量％）の範囲にあるモノマー原料が好ましい。
また、モノマー原料の総量に占める第二官能性モノマーの割合（換言すれば、上記アクリル系ポリマーにおける第二官能性モノマーの共重合割合）は、凡そ０．１質量％以上（好ましくは凡そ０．５質量％以上、より好ましくは凡そ１質量％以上）であり得る。例えば、第二官能性モノマーの含有割合が凡そ０．１〜１５質量％（より好ましくは凡そ０．５〜１０質量％、さらに好ましくは凡そ１〜１０質量％）の範囲にあるモノマー原料の使用が好ましい。
このようなモノマー原料の組成は、該モノマー原料を重合して得られるアクリル系ポリマーにおける各モノマーの共重合割合に概ね対応する。なお、第一官能性モノマーの好ましい共重合割合は、後に詳述するヒドラジン系架橋剤（（Ｂ）成分）の使用量等を考慮して決定され得る。同様に、第二官能性モノマーの好ましい共重合割合は、後に詳述するカルボジイミド系架橋剤（（Ｃ）成分）の使用量等を考慮して決定され得る。
【００２３】
モノマー原料は、上述した（メタ）アクリル酸アルキルエステル、第一官能性モノマーおよび第二官能性モノマーに加えて、任意成分としてその他のモノマー（共重合成分）を含有することができる。当該「その他のモノマー」は、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の、アミド基を有するエチレン性不飽和単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の、環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等の、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体；３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等の、アルコキシシリル基を有するエチレン性不飽和単量体；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基を有するエチレン性不飽和単量体；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン；等の各種のエチレン性不飽和単量体から選択される一種または二種以上であり得る。このような「その他のモノマー」を含む組成のモノマー原料では、当該モノマー原料に占める上記その他のモノマーの割合（二種以上を含む場合にはそれらの合計割合）を例えば凡そ１０質量％以下とすることができる。この割合がモノマー原料の凡そ５質量％以下であってもよい。
【００２４】
ここに開示される組成物の（Ａ）成分たるアクリル系ポリマーは、典型的には、上記モノマー原料を乳化重合に付すことにより得られる。該乳化重合の態様は特に限定されず、従来公知の一般的な乳化重合と同様の態様により、例えば従来公知の各種モノマー供給方法、重合条件（重合温度、重合時間、重合圧力等）、使用材料（重合開始剤、界面活性剤等）を適宜採用して行うことができる。例えば、モノマー供給方法としては、全モノマー原料を一度に重合容器に供給する一括仕込み方式、連続滴下方式、分割滴下方式等のいずれも採用可能である。モノマー原料の一部または全部をあらかじめ乳化し、その乳化液を反応容器内に供給してもよい。
【００２５】
重合温度としては、例えば２０〜１００℃（典型的には４０〜８０℃）程度の温度を採用することができる。重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート等のアゾ系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせ等のレドックス系開始剤；等が例示されるが、これらに限定されない。重合開始剤の使用量は、モノマー原料１００質量部に対して、例えば０．００５〜１質量部程度とすることができる。
【００２６】
乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン系乳化剤；等を使用できる。かかる乳化剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。乳化剤の使用量は、モノマー原料１００質量部に対して、例えば凡そ０．２〜１０質量部程度（好ましくは０．５〜５質量部程度）とすることができる。
【００２７】
上記重合には、必要に応じて、従来公知の各種の連鎖移動剤を使用することができる。かかる連鎖移動剤は、例えば、ドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）、グリシジルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、チオグリコール酸−２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール等のメルカプタン類から選択される一種または二種以上であり得る。連鎖移動剤の使用量は、モノマー原料１００質量部に対して、例えば凡そ０．００１〜０．５質量部程度とすることができる。
【００２８】
特に限定するものではないが、かかる乳化重合により得られたアクリル系ポリマーは、例えば、該ポリマーを酢酸エチルで抽出して残った不溶分の質量割合（ゲル分率）が凡そ１５質量％未満のものであり得る。また、該ポリマーをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で抽出した可溶分の質量平均分子量は、標準ポリスチレン換算で、例えば凡そ５０万〜９０万程度であり得る。ゲル分率および／または可溶分の質量平均分子量が上記範囲にあるアクリル系ポリマーは、ヒドラジン系架橋剤およびカルボジイミド系架橋剤により架橋されて、より高性能な粘着剤層を与えるものとなり得る。
【００２９】
なお、ここに開示される水性粘着剤組成物に含まれるアクリル系ポリマーは、乳化重合により得られたものに限定されない。該粘着剤組成物は、例えば、溶液重合、光重合、バルク重合等により得られたアクリル系ポリマーを、必要に応じて乳化剤を用いて水に分散させたものであり得る。
【００３０】
ここに開示される組成物を構成する（Ｂ）成分としてのヒドラジン系架橋剤は、典型的には、架橋性官能基としてのヒドラジノ基（−ＮＨＮＨ2）を分子内に２個以上（例えば２〜４個程度、典型的には２個）の有する各種のヒドラジド化合物（例えば、−ＣＯＮＨＮＨ2で表される構造部分を有する酸ヒドラジド化合物）であり得る。かかるヒドラジド化合物として、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド等の、飽和ジカルボン酸ジヒドラジド；マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド等の、不飽和ジカルボン酸ジヒドラジド；等が挙げられる。このようなヒドラジド化合物から選択される一種のみを使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうち好ましいものとして、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジドおよびピメリン酸ジヒドラジドが挙げられる。特に限定するものではないが、反応性および取扱性等の観点から、ヒドラジノ基当たりの化学式量が概ね７０〜１００程度のヒドラジド化合物を好ましく使用し得る。例えば、アジピン酸ジヒドラジドを好ましく使用し得る。
【００３１】
かかるヒドラジン系架橋剤は、典型的には、アクリル系ポリマーの水分散液に添加して用いられる。例えば、上述のようなモノマー原料を乳化重合に付して得られたアクリル系ポリマー水分散液（エマルジョン）を用意し、これにヒドラジン系架橋剤を添加混合するとよい。ヒドラジン系架橋剤の添加態様は特に限定されない。例えば、該ヒドラジン系架橋剤をそのまま（典型的には固体状、例えば粉末状として）添加してもよく、該ヒドラジン系架橋剤を適当な溶媒に溶解したヒドラジン系架橋剤溶液（例えば水溶液）として添加してもよく、該ヒドラジン系架橋剤またはその有機溶媒溶液が水に分散した水分散液（例えばエマルジョン）の形態で添加してもよい。
【００３２】
ここに開示される組成物を構成する（Ｃ）成分としてのカルボジイミド系架橋剤は、典型的には、架橋性官能基としてのカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を分子内に１個または２個以上（例えば２〜１０個程度）有する各種のカルボジイミド化合物（ポリカルボジイミド化合物）であり得る。また、カルボジイミド（ＨＮ＝Ｃ＝ＮＨ）はシアナミド（ＮＣ−ＮＨ2）と互変異性の関係にあることから、ここでいうカルボジイミド系架橋剤の概念には、分子内に１個または２個以上のシアナミド基（ＮＣ−ＮＨ−）を有する化合物、および分子内にシアナミド基（ＮＣ−ＮＨ−）とカルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）とを合計で２個以上有する化合物も包含され得る。したがって、上記（Ｃ）成分としてのカルボジイミド系架橋剤は、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）およびシアナミド基（ＮＣ−ＮＨ−）から選択される架橋性官能基を分子内に１個または２個以上有する化合物であり得る。かかる化合物から選択される一種のみを使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
上記カルボジイミド系架橋剤は、例えば、下記式（２）：
−（Ｒ11−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ）n−                ・・・（２）；
で表される構造部分を有するカルボジイミド化合物であり得る。ここで、上記式（２）中のＲ11は、ヘキサメチレン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン等のアルキレン基；式−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−で表されるキシリレン、−Ｃ（ＣＨ3）2−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−で表されるテトラメチルキシリレン等の、芳香環に結合した２個のアルキル基を有する二価の有機基；−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ10−ＣＨ2−で表される水添キシリレン、−Ｃ6Ｈ10−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ10−で表されるメチレンビス−４，１−シクロヘキシレン等の、シクロアルキル環を含む二価の有機基；等から選択される一種または二種以上であり得る。このような構造部分を有するカルボジイミド化合物は、例えば、対応するジイソシアネート化合物の脱二酸化炭素縮合を含む方法によって製造され得る。上記式（２）中のｎは、その脱二酸化炭素縮合における重合度（平均重合度）に対応する数であって、例えば凡そ２〜１０程度であり得る。特に限定するものではないが、反応性および取扱性等の観点から、架橋性官能基（典型的にはカルボジイミド基）当たりの化学式量が概ね１５０〜７５０程度（好ましくは２００〜６５０程度、より好ましくは３００〜６００程度）のカルボジイミド系架橋剤を好ましく使用することができる。
【００３４】
また、上記カルボジイミド系架橋剤は、例えば、下記式（３）：
Ｒ21−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ22                ・・・（３）；
で表されるカルボジイミド化合物であり得る。ここで、上記式（３）中のＲ21およびＲ22は、それぞれ独立に、水素原子；プロピル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ｐ−トルオイル基等の芳香環を含む一価の有機基；等から選択されるいずれかの基であり得る。このようなカルボジイミド化合物の具体例としては、ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、ウレア変性カルボジイミド等を挙げることができる。
【００３５】
上記（Ｃ）成分として好ましく利用し得るカルボジイミド系架橋剤の市販品として、日清紡績株式会社製品、商品名「カルボジライト」シリーズを例示することができる。該シリーズの水溶性タイプ（例えばグレード名「Ｖ−０４」、「Ｖ−０２」、「Ｖ−０２−Ｌ２」）、エマルジョンタイプ（同「Ｅ−０１」、「Ｅ−０２」）、溶剤タイプ（同「Ｖ−０１」、「Ｖ−０３」、「Ｖ−０７」、「Ｖ−０９」）、無溶剤タイプ（同「Ｖ−０５」）等のいずれも上記（Ｃ）成分として使用可能である。これらのうち水溶性タイプの使用が好ましく、例えば、グレード名「Ｖ−０４」を好ましく採用することができる。
【００３６】
かかるカルボジイミド系架橋剤は、典型的には、アクリル系ポリマーの水分散液に添加して用いられる。例えば、上述のようなモノマー原料を乳化重合に付して得られたアクリル系ポリマー水分散液（エマルジョン）を用意し、これにカルボジイミド系架橋剤を添加混合するとよい。カルボジイミド系架橋剤の添加態様は特に限定されない。例えば、該カルボジイミド系架橋剤をそのまま（典型的には固体状、例えば粉末状として）添加してもよく、該カルボジイミド系架橋剤を適当な溶媒に溶解したヒドラジン系架橋剤溶液（例えば水溶液）として添加してもよく、該カルボジイミド系架橋剤またはその有機溶媒溶液が水に分散した水分散液（例えばエマルジョン）の形態で添加してもよい。
【００３７】
ここに開示される水性粘着剤組成物は、上記アクリル系ポリマー（（Ａ）成分）を主体とし、該アクリル系ポリマーが水に分散した形態の組成物である。ここで「アクリル系ポリマーを主体とする」とは、該組成物に含まれる不揮発分（固形分）に占めるアクリル系ポリマーの質量割合が５０質量％を超えることをいう。この割合が７０質量％を超える粘着剤組成物であってもよい。また、かかる水性粘着剤組成物に占める不揮発分の割合（固形分濃度）は、例えば凡そ３０〜８０質量％（典型的には、凡そ４０〜７０質量％）の範囲であり得る。
【００３８】
ここに開示される粘着剤組成物におけるヒドラジン系架橋剤（（Ｂ）成分）の含有量（配合割合）は、不揮発分換算として、アクリル系ポリマー（（Ａ）成分）１００質量部に対して例えば凡そ０．００１〜１質量部の範囲とすることができる。この含有量が少なすぎると粘着剤の凝集力が不足しがちとなることがあり、多すぎると粘着力（接着力）が不足しがちとなることがある。アクリル系ポリマー１００質量部に対してヒドラジン系架橋剤凡そ０．０２〜０．２質量部を含有する粘着剤組成物は、カルボジイミド系架橋剤の使用と相俟って、より高性能な粘着剤層を与えるものであり得る。
【００３９】
また、カルボジイミド系架橋剤（（Ｃ）成分）の含有量（配合割合）は、不揮発分換算として、アクリル系ポリマー（（Ａ）成分）１００質量部に対して例えば凡そ０．０１〜１質量部の範囲とすることができる。この含有量が少なすぎると粘着剤の凝集力が不足しがちとなることがあり、多すぎると粘着力（接着力）が不足しがちとなることがある。アクリル系ポリマー１００質量部に対してカルボジイミド系架橋剤凡そ０．０５〜０．５質量部を含有する粘着剤組成物は、ヒドラジン系架橋剤の使用と相俟って、より高性能な粘着剤層を与えるものであり得る。
【００４０】
特に限定するものではないが、ヒドラジン系架橋剤とカルボジイミド系架橋剤との合計含有量は、アクリル系ポリマー１００質量部に対して例えば凡そ０．０２〜２質量部の範囲とすることができる。この合計含有量が少なすぎると粘着剤の凝集力が不足しがちとなることがあり、多すぎると粘着力（接着力）やタック（べたつき）が不足しがちとなることがある。ヒドラジン系架橋剤とカルボジイミド系架橋剤との合計含有量がアクリル系ポリマー１００質量部に対して凡そ０．１〜１質量部（より好ましくは凡そ０．１〜０．５質量部）の範囲にある粘着剤組成物は、より高性能な粘着剤層を与えるものであり得る。
【００４１】
ヒドラジン系架橋剤の好ましい含有量は、該組成物に含まれるアクリル系ポリマーの有する第一官能基の量（モル数）との関係からも規定され得る。すなわち、ヒドラジン系架橋剤に含まれる架橋性官能基（ヒドラジノ基）のモル数に対して上記アクリル系ポリマーに含まれる第一官能基（典型的にはケト基）のモル数が凡そ１．２倍以上（例えば凡そ１．２〜１５０倍、好ましくは凡そ１．２〜１００倍）、より好ましくは凡そ１．５倍以上（典型的には凡そ１．５〜５０倍、例えば凡そ１．５〜１５倍）、さらに好ましくは凡そ２倍以上（例えば凡そ２〜１０倍）となる割合で、該ヒドラジン系架橋剤を含む粘着剤組成物が好ましい。かかる割合（ヒドラジノ基と第一官能基とのモル比）が実現されるように、第一官能性モノマーの共重合割合および／またはヒドラジン系架橋剤の配合割合を決定するとよい。
【００４２】
また、カルボジイミド系架橋剤の好ましい含有量は、該組成物に含まれるアクリル系ポリマーの有する第二官能基の量（モル数）との関係からも規定され得る。すなわち、カルボジイミド系架橋剤に含まれる架橋性官能基（カルボジイミド基）のモル数に対して上記アクリル系ポリマーに含まれる第二官能基（例えばカルボキシル基）のモル数が凡そ２倍以上（例えば凡そ２〜２０００倍）、より好ましくは凡そ１０倍以上（典型的には凡そ１０〜１０００倍、例えば凡そ１０〜３００倍）、さらに好ましくは凡そ３０倍以上（例えば凡そ３０〜２００倍）となる割合で、該カルボジイミド系架橋剤を含む粘着剤組成物が好ましい。かかる割合（カルボジイミド基と第二官能基とのモル比）が実現されるように、第二官能性モノマーの共重合割合および／またはカルボジイミド系架橋剤の配合割合を決定するとよい。
【００４３】
なお、通常、カルボキシル基とカルボジイミド基との反応性は、アミノ基または水酸基とカルボジイミド基との反応性に比べて顕著に高い。したがって、カルボジイミド系架橋剤に含まれるカルボジイミド基のモル数に対して十分量の（例えば、少なくとも２倍以上、好ましくは凡そ１０倍以上のモル数の）カルボキシル基が存在する組成の粘着剤組成物では、カルボジイミド系架橋剤による架橋反応は、実質的にはカルボジイミド基とカルボキシル基との間で進行するものと推察される。かかる場合には、モノマー原料がカルボキシル基含有モノマーに加えて水酸基含有モノマーおよび／またはアミノ基含有モノマーを含む組成であっても、実際に第二官能性モノマーとして寄与するのは実質的にカルボキシル基含有モノマーのみであると考えられることから、該モノマー原料に含まれる水酸基含有モノマーおよびアミノ基含有モノマーは上記「その他のモノマー」として把握され得る。ここに開示される粘着剤組成物の一つの好ましい態様では、アクリル系ポリマーに含まれるカルボキシル基のモル数が、カルボジイミド系架橋剤に含まれるカルボジイミド基のモル数の凡そ１０〜３００倍（より好ましくは３０〜２００倍）である。
【００４４】
ここに開示される粘着剤組成物は、ヒドラジン系架橋剤とカルボジイミド系架橋剤とを、該ヒドラジン系架橋剤に含まれるヒドラジノ基と該カルボジイミド系架橋剤に含まれるカルボジイミド基とのモル比（ヒドラジノ基：カルボジイミド基）が凡そ１：０．１〜１：１００の範囲となる割合で含有するものであり得る。該モル比が凡そ１：０．２〜１：５（すなわち、カルボジイミド系架橋剤に含まれるカルボジイミド基のモル数が、ヒドラジン系架橋剤に含まれるヒドラジノ基のモル数の凡そ０．２〜５倍）の範囲となる割合でヒドラジン系架橋剤とカルボジイミド系架橋剤とを含有する組成物が好ましく、該モル比が凡そ１：０．２〜１：３である組成物がより好ましい。かかるモル比が実現されるように、ヒドラジン系架橋剤とカルボジイミド系架橋剤との配合割合を決定するとよい。
特に限定するものではないが、ここに開示される粘着剤組成物は、アクリル系ポリマー１００ｇに対して、ヒドラジン系架橋剤およびカルボジイミド系架橋剤を、それらの架橋剤に含まれるヒドラジノ基とカルボジイミド基の合計モル数が凡そ０．５〜５ミリモル（例えば凡そ１〜２ミリモル）となる割合で含有する粘着剤組成物であり得る。
【００４５】
また、ここに開示される発明には、以下に示す水性感圧接着剤（粘着剤）製造方法が含まれる。該製造方法は、アクリル系ポリマーを主体とし、該アクリル系ポリマーが水に分散している水性感圧接着剤組成物を製造する方法であって：
主モノマーとしてのアルキル（メタ）アクリレートと、ヒドラジノ基と反応する第一官能基を有する第一官能性モノマーと、カルボジイミド基と反応する第二官能基を有する第二官能性モノマーと、含むモノマー原料を重合して成るアクリル系ポリマーの水分散液（典型的にはエマルジョン）を用意すること；
ヒドラジン系架橋剤の配合量を決定すること；
カルボジイミド系架橋剤の配合量を決定すること；および、
その決定された量のヒドラジン系架橋剤およびカルボジイミド系架橋剤を上記水分散液に配合すること；
を包含する。かかる方法を適用することにより、ここに開示されるいずれかの水性感圧接着剤組成物を効率よく製造することができる。上記ヒドラジン系架橋剤およびカルボジイミド系架橋剤の配合量は、例えば、アクリル系ポリマー１００質量部に対する各架橋剤の配合割合、ヒドラジノ基と第一官能基とのモル比、カルボジイミド基と第二官能基とのモル比、ヒドラジノ基とカルボジイミド基とのモル比、等のうち一または二以上が上述した好ましい範囲となるように決定され得る。
【００４６】
ここに開示される粘着剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、さらに粘着付与剤を含有するものであり得る。かかる粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、ロジン誘導体樹脂、石油系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ケトン系樹脂等の各種粘着付与剤樹脂から選択される一種または二種以上を用いることができる。上記ロジン系樹脂としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等のロジンの他、安定化ロジン（例えば、前記ロジンを不均化もしくは水素添加処理した安定化ロジン）、重合ロジン（例えば、前記ロジンの多量体、典型的には二量体）、変性ロジン（例えば、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和酸により変性された不飽和酸変性ロジン等）等が挙げられる。上記ロジン誘導体樹脂としては、前記ロジン系樹脂のエステル化物、フェノール変性物およびそのエステル化物等が挙げられる。上記石油系樹脂としては、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、これらの水素化物等が例示される。上記テルペン系樹脂としては、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂等が挙げられる。上記ケトン系樹脂としては、例えば、ケトン類（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン等の脂肪族ケトン；シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等の脂環式ケトン等）とホルムアルデヒドとの縮合によるケトン系樹脂が例示される。
【００４７】
高温環境下における凝集力を高めるという観点等から、例えば軟化点が凡そ１４０℃以上（典型的には１４０〜１８０℃）の粘着付与剤を好ましく採用し得る。かかる軟化点を有する粘着付与剤の市販品としては、荒川化学工業株式会社製品の商品名「スーパーエステルＥ−８６５」、「スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ」、「スーパーエステルＥ−６５０」、「スーパーエステルＥ−７８６−６０」、「タマノルＥ−１００」、「タマノルＥ−２００」、「タマノル８０３Ｌ」、「ペンセルＤ−１６０」、「ペンセルＫＫ」；ヤスハラケミカル株式会社製品の商品名「ＹＳポリスターＳ」、「ＹＳポリスターＴ」、「マイティエースＧ」；等が例示されるが、これらに限定されない。軟化点が凡そ１６０℃以上（典型的には１６０〜１８０℃）の粘着付与剤を採用することにより、より高性能な粘着剤層を与える粘着剤組成物が提供され得る。例えば、高温環境下における凝集力と他の一または二以上の特性（粘着力等）とがより高度なレベルでバランスした粘着剤組成物が提供され得る。このような粘着付与剤は、一種のみを使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４８】
かかる粘着付与剤は、典型的には、アクリル系ポリマーの水分散液に添加して用いられる。例えば、上述のようなモノマー原料を乳化重合に付して得られたアクリル系ポリマー水分散液（アクリル系ポリマーエマルジョン）を用意し、これに粘着付与剤を添加混合するとよい。粘着付与剤の添加態様は特に限定されない。通常は、該粘着付与剤が水に分散された水分散液（粘着付与剤エマルジョン）の形態で添加することが適当である。
【００４９】
粘着付与剤の含有量（配合割合）は、不揮発分（固形分）換算として、アクリル系ポリマー（（Ａ）成分）１００質量部に対して例えば凡そ１００質量部以下とすることができ、通常は凡そ５０質量部以下（例えば凡そ１０〜５０質量部）とすることが適当である。粘着付与剤含有量の下限は特に限定されないが、通常はアクリル系ポリマー１００質量部に対して凡そ１質量部以上とすることにより良好な結果が得られる。
【００５０】
ここに開示される粘着剤組成物には、任意成分として、上述した（Ａ）成分以外のポリマー成分を配合することができる。かかるポリマー成分としては、ゴムまたはエラストマーの性質をもつポリマーが好ましく、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルゴム、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ，ＥＰＤＭ）、ポリイソブチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリビニルアルキルエーテル（例えば、ポリビニルイソブチルエーテル）等を例示することができる。これらのうち一種を単独で用いてもよく二種以上を組み合わせて用いてもよい。
このようなポリマー成分は、例えば、該ポリマー成分が水に分散したエマルジョンの形態で、上記アクリル系ポリマーの水分散液に配合して用いられ得る。該ポリマー成分の含有量（配合割合）は、不揮発分（固形分）換算として、アクリル系ポリマー（（Ａ）成分）１００質量部に対して通常は凡そ５０質量部以下（例えば凡そ５〜５０質量部）とすることが適当である。
【００５１】
上記粘着剤組成物は、ｐＨ調整等の目的で使用される酸または塩基（アンモニア水等）を含有するものであり得る。該組成物に含有され得る他の任意成分としては、粘度調整剤、レベリング剤、可塑剤、充填剤、顔料、染料等の着色剤、安定剤、防腐剤、老化防止剤等の、水性粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤が例示される。また、ここに開示される組成物は、本発明の効果を顕著に損なわない限りにおいて、上述した（Ｂ）成分および（Ｃ）成分以外の架橋剤を必要に応じてさらに含有することができる。該架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が例示される。このような添加剤、架橋剤等については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
【００５２】
本発明に係る粘着シートは、ここに開示されるいずれかの粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を備える。かかる粘着剤層をシート状基材（支持体）の片面または両面に有する形態の基材付き粘着シートであってもよく、あるいは該粘着剤層が剥離ライナー上に設けられた形態等の基材レスの粘着シートであってもよい。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、上記粘着剤層は連続的に形成されたものに限定されず、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
【００５３】
ここに開示される粘着シートは、例えば、図１〜３に模式的に示される断面構造を有するものであり得る。このうち図１（ａ），（ｂ）は、両面粘着タイプの基材付き粘着シートの構成例である。図１（ａ）に示す粘着シート１１は、基材１の両面に粘着剤層２が設けられ、それらの粘着剤層２が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３によってそれぞれ保護された構成を有している。図１（ｂ）に示す粘着シート１２は、基材１の両面に粘着剤層２が設けられ、それらの粘着剤層のうち一方が、両面が剥離面となっている剥離ライナー３により保護された構成を有している。この種の粘着シート１２は、該粘着シート１２を巻回することにより他方の粘着剤層を剥離ライナー３の裏面に当接させ、該他方の粘着剤層もまた剥離ライナー３によって保護された構成とすることができる。
図２（ａ），（ｂ）は、基材レスの粘着テープの構成例である。図２（ａ）に示す粘着シート１３は、基材レスの粘着剤層２の両面が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３によってそれぞれ保護された構成を有する。図２（ｂ）に示す粘着シート１４は、基材レスの粘着剤層２の一面が、両面が剥離面となっている剥離ライナー３により保護された構成を有し、これを巻回すると粘着剤層２の他面が剥離ライナー３に当接して該他面もまた剥離ライナー３で保護された構成とできるようになっている。
図３（ａ），（ｂ）は、片面粘着タイプの基材付き粘着シートの構成例である。図３（ａ）に示す粘着シート１５は、基材１の片面に粘着剤層２が設けられ、その粘着剤層２の表面（接着面）が、少なくとも該粘着剤層側が剥離面となっている剥離ライナー３によって保護された構成を有する。図３（ｂ）に示す粘着シート１６は、基材１の一面に粘着剤層２が設けられた構成を有する。その基材１の他面は剥離面となっており、粘着シート１６を巻回すると該他面に粘着剤層２が当接して該粘着剤層の表面（接着面）が基材１の他面で保護された構成とできるようになっている。
【００５４】
このような粘着シートを構成する基材としては、例えば、ポリプロピレンフィルム、エチレン−プロピレン共重合体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム；ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム等のフォーム基材；クラフト紙、クレープ紙、和紙等の紙；綿布、スフ布等の布；ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；等を、粘着シートの用途に応じて適宜選択して用いることができる。上記プラスチックフィルムとしては、無延伸フィルムおよび延伸（一軸延伸または二軸延伸）フィルムのいずれも使用可能である。また、基材のうち粘着剤層が設けられる面には、下塗剤の塗布、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。基材の厚みは目的に応じて適宜選択できるが、一般的には概ね１０〜５００μｍ（典型的には１０〜２００μｍ）程度である。
【００５５】
上記粘着剤層は、例えば、ここに開示されるいずれかの水性粘着剤組成物を基材または剥離ライナーに付与（典型的には塗布）し、該組成物を乾燥させることにより形成され得る。粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等の慣用のコーターを用いて行うことができる。特に限定するものではないが、粘着剤組成物の塗布厚は、乾燥後に形成される粘着剤層の厚みが例えば凡そ２〜１５０μｍ（典型的には凡そ５〜１００μｍ）となる程度の塗布厚とすることができる。架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。基材の種類にもよるが、例えば凡そ４０〜１２０℃程度の乾燥温度を採用することができる。なお、基材付き粘着シートの場合、基材に直接粘着剤組成物を付与して粘着剤層を形成してもよく、剥離ライナー上に形成した粘着剤層を基材に転写してもよい。
【００５６】
このようにして得られた粘着剤層を構成する粘着剤（すなわち、上記架橋剤による架橋後の粘着剤）は、例えば、該粘着剤を酢酸エチルで抽出して残った不溶分の質量割合（ゲル分率）が凡そ１５質量％以上７０質量％以下のものであり得る。この粘着剤のゲル分率が２０質量％以上５０質量％以下である粘着剤層は、各種特性（例えば、接着力および凝集力）がより高度なレベルでバランスしたものであり得る。特に限定するものではないが、上記酢酸エチル抽出による可溶分の質量平均分子量は、標準ポリスチレン換算で、例えば凡そ１０万〜８０万程度（好ましくは２０万〜６０万程度）であり得る。
【００５７】
本発明により提供される粘着シートは、複数の特性を同時に高レベルで実現する高性能な粘着シートであり得る。例えば、粘着力および凝集力（特に高温環境下における凝集力）の双方を、より高いレベルでバランスよく実現する粘着シートであり得る。ここで、高温環境下における凝集力は、例えば、後述のように８０℃における保持力（耐熱保持力）を測定することによって把握することができる。ここに開示される粘着シートの好ましい態様によれば、上記粘着力および凝集力に加えて、さらに耐反撥性（端末剥がれ性）およびフォーム反撥特性の少なくとも一方（より好ましくは両方）において優れた性質が実現され得る。上記耐反撥性は粘着シートの曲面等への接着性（被着体の表面形状に追随して接着する性能）を表す指標となり得る性質であって、例えば、後述する耐反撥性試験により把握することができる。また、上記フォーム反撥特性は粘着シートの粗面接着性を表す指標となり得る性質であって、例えば、後述するフォーム反撥特性試験により把握することができる。
【００５８】
このような優れた効果が奏される理由は必ずしも明らかではないが、例えば以下のように推察される。すなわち、ここに開示される粘着剤組成物では、アクリル系ポリマーが水に分散した水分散型の（典型的にはエマルジョン型の）粘着剤組成物において、ヒドラジン系架橋剤とカルボジイミド系架橋剤とを組み合わせて用いる。そのアクリル系ポリマーには、ヒドラジン系架橋剤と反応する第一官能基およびカルボジイミド系架橋剤と反応する第二官能基が組み込まれている。ここで、上記第一官能基（典型的にはケト基）と上記第二官能基（典型的にはカルボキシル基）とは親水性の程度が大きく異なる。例えば、水性アクリル系ポリマーエマルジョンにおいて、親水性の高いカルボキシル基はエマルジョン粒子の表面（水相との界面付近）に偏って存在する傾向にあり、より親水性の低いケト基は粒子内部に比較的偏って存在する傾向がある。このようなアクリル系ポリマーエマルジョンに対してヒドラジン系架橋剤とカルボジイミド系架橋剤とを組み合わせて配合することにより、エマルジョン粒子内の架橋密度とエマルジョン粒子間の架橋密度とのバランスを好適化（典型的には均一化）することができ、このことによって該組成物から形成される粘着剤層においてより高い性能が実現されるものと推察される。
【００５９】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において「部」および「％」は、特に断りがない限り質量基準である。
また、分子量の測定は、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）装置（東ソー株式会社製品）、機種名「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」を用いて以下の条件で行い、ポリスチレン換算の質量平均分子量を求めた。
【００６０】
［分子量測定条件］
サンプル濃度：０．２％（ＴＨＦ溶液）
サンプル注入量：１０μｌ
溶離液：ＴＨＦ
流速：０．６ｍｌ／分
測定温度：４０℃
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ−Ｈ（Ｓ）
検出器：示差屈折計
【００６１】
＜実施例１＞
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（重合開始剤）（和光純薬工業株式会社製品、商品名「ＶＡ−０５７」を使用した。）０．１部およびイオン交換水３５部を投入し、窒素ガスを導入しながら１時間攪拌した。これを６０℃に保ち、ここにブチルアクリレート３０部、２−エチルヘキシルアクリレート７０部、アクリル酸（第二官能基としてのカルボキシル基を有する第二官能性モノマー）４部、ジアセトンアクリルアミド（第一官能基としてのケト基を有する第一官能性モノマー。以下「ＤＡＡＭ」と表記することがある。）０．５部、ドデカンチオール（連鎖移動剤）０．０４部およびポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（乳化剤）２部をイオン交換水４０部に添加して乳化したもの（すなわち、モノマー原料のエマルジョン）を３時間かけて徐々に滴下して乳化重合反応を進行させた。モノマー原料エマルジョンの滴下終了後、さらに３時間同温度に保持して熟成させた。これに１０％アンモニウム水を添加して液性をｐＨ７．５に調整した。このようにして、アクリル系ポリマー（（Ａ）成分）の水分散液（エマルジョン）を得た。
【００６２】
このアクリル系ポリマーエマルジョン（以下、「アクリル系ポリマーエマルジョン（Ｉ）」と表記することもある。）を室温で乾燥させて得られた固形分の質量（Ｗ1ｍｇ）を測定した。また、該固形分を室温で酢酸エチルに７日間浸漬した後、不溶分を取り出し、この不溶分を１３０℃で２時間乾燥させた後の質量（Ｗ2ｍｇ）を測定した。これらの測定値を下記式：
酢酸エチル不溶分の質量割合（％）＝（Ｗ2／Ｗ1）×１００；
に代入して不溶分の質量割合（ゲル分率）を求めたところ、約９．６％であった。
また、上記固形分を室温（典型的には２３℃）にてＴＨＦに７日間浸漬してＴＨＦ可溶分を溶出させた後、ＴＨＦ不溶分を濾別して調製したサンプル（ＴＨＦ可溶分を０．２％の濃度で含むＴＨＦ溶液）につき上述した方法で標準ポリスチレン換算の質量平均分子量を求めたところ、約７８．３万であった。
【００６３】
上記アクリル系ポリマーエマルジョン（Ｉ）に対し、粘着付与剤のエマルジョン（荒川化学工業株式会社製品、軟化点１６０℃の重合ロジン樹脂の水分散液、商品名「スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ」を使用した。）を、上記アクリル系ポリマー１００部当たり２０部（固形分換算）の割合で添加した。また、ヒドラジン系架橋剤（（Ｂ）成分）としてのアジピン酸ジヒドラジド（ヒドラジノ基当たりの化学式量＝約８７。以下、「ＡＤＨ」と表記することがある。）を、上記アクリル系ポリマー１００部当たり０．００２部の割合で添加した。さらに、カルボジイミド系架橋剤（（Ｃ）成分）としての日清紡績株式会社製品、商品名「カルボジライトＶ−０４」（カルボジイミド基当たりの化学式量＝約３３４のカルボジイミド化合物を含む水溶液タイプのカルボジイミド系架橋剤。以下、「Ｖ−０４」と表記することがある。）を、上記アクリル系ポリマー１００部当たり０．４部（固形分換算、以下同じ。）の割合で添加して、実施例１に係る粘着剤組成物を得た。
【００６４】
上質紙をシリコーン系剥離剤で処理してなる剥離ライナーに上記粘着剤組成物を塗布した。これを１００℃で３分間乾燥して該剥離ライナー上に厚さ約７０μｍの粘着剤層を形成し、基材レスの粘着シートを得た。また、この粘着剤層に厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を貼り合わせて、ＰＥＴ基材上に厚さ７０μｍの粘着剤層を有する粘着シート（ＰＥＴ基材粘着シート）を作製した。
【００６５】
＜実施例２＞
アクリル系ポリマーエマルジョン（Ｉ）に対するＡＤＨの添加量をアクリル系ポリマー１００部当たり０．０４部とし、Ｖ−０４の添加量をアクリル系ポリマー１００部当たり０．３部とした。その他の点については実施例１と同様にして、実施例２に係る粘着剤組成物を得た。この組成物を用いて、実施例１と同様の手法により、基材レスの粘着シートおよびＰＥＴ基材上に粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００６６】
＜実施例３＞
アクリル系ポリマーエマルジョン（Ｉ）に対するＡＤＨの添加量をアクリル系ポリマー１００部当たり０．０４部とした。その他の点については実施例１と同様にして（したがって、Ｖ−０４の添加量はアクリル系ポリマー１００部当たり０．４部）、実施例３に係る粘着剤組成物を得た。この組成物を用いて、実施例１と同様の手法により、基材レスの粘着シートおよびＰＥＴ基材上に粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００６７】
＜実施例４＞
アクリル系ポリマーエマルジョン（Ｉ）に対するＡＤＨの添加量をアクリル系ポリマー１００部当たり０．０８部とし、Ｖ−０４の添加量をアクリル系ポリマー１００部当たり０．２部とした。その他の点については実施例１と同様にして、実施例４に係る粘着剤組成物を得た。この組成物を用いて、実施例１と同様の手法により、基材レスの粘着シートおよびＰＥＴ基材上に粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００６８】
＜実施例５＞
アクリル系ポリマーエマルジョン（Ｉ）に対するＡＤＨの添加量をアクリル系ポリマー１００部当たり０．１部とし、Ｖ−０４の添加量をアクリル系ポリマー１００部当たり０．１部とした。その他の点については実施例１と同様にして、実施例５に係る粘着剤組成物を得た。この組成物を用いて、実施例１と同様の手法により、基材レスの粘着シートおよびＰＥＴ基材上に粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００６９】
＜比較例１＞
本比較例は、実施例５と同量のヒドラジン系架橋剤を含有するがカルボジイミド系架橋剤を含有しない粘着剤組成物を作製し、その組成物を用いて粘着シートを作製した例である。すなわち、アクリル系ポリマーエマルジョン（Ｉ）に対し、アクリル系ポリマー１００部当たり０．１部のＡＤＨを添加した。また、Ｖ−０４については添加しなかった。その他の点については実施例１と同様にして、比較例１に係る粘着剤組成物を得た。この組成物を用いて、実施例１と同様の手法により、基材レスの粘着シートおよびＰＥＴ基材上に粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００７０】
＜比較例２＞
アクリル系ポリマーエマルジョン（Ｉ）に対するＡＤＨの添加量を０．２部とした点以外は比較例１と同様にして、ヒドラジン系架橋剤を含有するがカルボジイミド系架橋剤を含有しない粘着剤組成物を調製した。この組成物を用いて、実施例１と同様の手法により、基材レスの粘着シートおよびＰＥＴ基材上に粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００７１】
＜比較例３＞
本比較例は、実施例１および実施例３と同量のカルボジイミド系架橋剤を含有するがヒドラジン系架橋剤を含有しない粘着剤組成物を作製し、その組成物を用いて粘着シートを作製した例である。すなわち、実施例１で用いたモノマー原料の組成からジアセトンアクリルアミド（第一官能性モノマー）を省いた点以外は実施例１と同様にして乳化重合を行い、これに１０％アンモニウム水を添加してｐＨ７．５に調整した。このようにして、アクリル系ポリマー（（Ａ）成分）の水分散液（エマルジョン）を得た。
このアクリル系ポリマーエマルジョン（以下、「アクリル系ポリマーエマルジョン（II）」と表記することもある。）につき、アクリル系ポリマーエマルジョン（Ｉ）と同様にして酢酸エチル不溶分の質量割合およびＴＨＦ可溶分の質量平均分子量を求めたところ、不溶分の質量割合は約１．１％、質量平均分子量は約８１．３万であった。
【００７２】
上記アクリル系ポリマーエマルジョン（II）に対し、アクリル系ポリマー１００部当たり０．４部のＶ−０４を添加した。また、ＡＤＨについては添加しなかった。その他の点については実施例１と同様にして、比較例３に係る粘着剤組成物を得た。この組成物を用いて、実施例１と同様の手法により、基材レスの粘着シートおよびＰＥＴ基材上に粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
【００７３】
上述した各実施例および比較例で作製した基材レスの（すなわち、剥離ライナー上に粘着剤層が設けられた）粘着シートおよびＰＥＴ基材の粘着シートを、それぞれ作製から３日間５０℃の環境下に保存してエージングを行った後、以下の評価試験に供した。
【００７４】
一方、上記各実施例および比較例について、該エージング後の基材レス粘着シートを構成する粘着剤層から適当量のサンプルを採取してその質量（Ｗ3ｍｇ）を測定した。また、それらのサンプルを室温で酢酸エチルに７日間浸漬した後、不溶分を取り出し、該不溶分を１３０℃で２時間乾燥させた後の質量（Ｗ4ｍｇ）を測定した。これらの測定値を下記式：
酢酸エチル不溶分の質量割合（％）＝（Ｗ4／Ｗ3）×１００；
に代入して不溶分の質量割合（ゲル分率）を求めた。その結果、実施例１に係る粘着シートでは上記不溶分の質量割合が約４９．３％であり、実施例２では約４６．６％、実施例３では約４８．８％、実施例４では約４５．７％、実施例５では約４４．６％という結果が得られた。また、比較例１に係る粘着シートでは上記不溶分の質量割合が約４１．６％であり、比較例２では約５９．５％、比較例３では約４６．４％という結果であった。
【００７５】
［粘着力測定］
ＰＥＴ基材の粘着シートを幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。被着体としてのＳＵＳ３０４ステンレス板に上記試験片を、２ｋｇのローラを１往復させる方法で圧着した。これを２３℃に３０分間放置した後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じ、温度２３℃、相対湿度５０％の測定環境下、引張試験機を使用して引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で接着力（Ｎ／２０ｍｍ幅）を測定した。
【００７６】
［耐熱（８０℃）保持力測定］
ＰＥＴ基材の粘着シートを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットして試験片を作製した。被着体としてのベークライト板に上記試験片を、幅１０ｍｍ、長さ２０ｍｍの接着面積にて、２ｋｇのローラを１往復させる方法で圧着した。このベークライト板を８０℃の環境下に垂下して３０分間放置した後、試験片の自由端に５００ｇの荷重を付与し、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、８０℃の環境下で試験片がベークライト板から落下するまでの時間（分）を測定した。
【００７７】
［耐反撥性試験］
剥離ライナー上に粘着剤層が設けられた（基材レスの）粘着シートを、厚さ０．５ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ９０ｍｍのアルミニウム板に貼り合わせて試験片を作製した。その試験片の長手方向をφ５０ｍｍの丸棒に沿わせて弧状に曲げた後、該試験片から剥離ライナーを剥がして粘着剤層を露出させ、ラミネータを用いてポリプロピレン板に圧着した。これを２３℃の環境下に２４時間放置し、次いで７０℃で２時間加温した後に、ポリプロピレン板表面から浮きあがった試験片端部の高さ（ｍｍ）を測定した。
【００７８】
［フォーム反撥特性試験］
剥離ライナー上に粘着剤層が設けられた（基材レスの）粘着シートを、厚さ１０ｍｍのウレタンフォーム（イノアック株式会社製品、商品名「ＥＣＳフォーム」）にハンドローラーで貼り合わせ、これを幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍに裁断して試験片を作製した。該試験片から剥離ライナーを剥がして粘着剤層を露出させ、厚さ２ｍｍのアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂板（ＡＢＳ板）の一方の面に上記試験片を、幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍの接着面積となるように、２ｋｇのローラーを一往復させて圧着した。次いで、該試験片の残りの部分（幅１０ｍｍ、長さ４０ｍｍ）をＡＢＳ板の他方の面に折り曲げて貼り合わせた。これを２３℃の環境下に２４時間放置し、さらに７０℃の環境下に２時間放置した後に、上記一方の面側（接着面積が幅１０ｍｍ、長さ１０ｍｍの側）において、ＡＢＳ板から浮き上がった試験片の端部の高さ（ｍｍ）を測定した。
【００７９】
以上の評価試験の結果を、各粘着シートの作製に用いた粘着剤組成物の概略組成とともに表１に示した。この表中、「エマルジョン種類」欄の「Ｉ」および「II」は、それぞれ、各粘着剤組成物の作製に用いたアクリル系ポリマーエマルジョンの種類を示している。「−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−／−ＮＨＮＨ2」欄の数値は、各粘着剤組成物に含まれるヒドラジノ基とカルボジイミド基とのモル比を示している。「ＤＡＡＭ／−ＮＨＮＨ2」欄の数値は、各粘着剤組成物に含まれるジアセトンアクリルアミド由来のケト基とヒドラジノ基とのモル比を示している。
【００８０】
【表１】
2008037960.tif 000002
【００８１】
表１に示すように、実施例１〜５に係る粘着シートは、いずれも１２Ｎ／２０ｍｍ以上（より詳しくは、凡そ１４Ｎ／２０ｍｍ程度またはそれ以上）の粘着力と、５０分以上の耐熱保持力とを共に満足するものであった。また、これらの実施例に係る粘着シートはいずれも、さらに上記耐反撥性試験においてポリプロピレン板表面から浮きあがった試験片端部の高さ（端末剥がれ高さ）が２ｍｍ以下（より詳しくは１ｍｍ以下）であり、かつ、上記フォーム反撥特性試験においてＡＢＳ板から浮き上がった試験片の端部の高さ（フォーム剥がれ高さ）が５ｍｍ以下であるという優れた性質を示すものであった。特に、実施例２，４および５に係る粘着シートは、１４Ｎ／２０ｍｍ以上の粘着力と、７２０分（１２時間）以上の耐熱保持力とを共に満足し、さらに耐反撥性試験における端末剥がれ高さが０．５ｍｍ以下、フォーム反撥特性試験におけるフォーム剥がれ高さが３ｍｍ以下という優れた性質を示すものであった。
これに対して、比較例１〜３に係る粘着シートは各種性能のバランスに欠けるものであった。例えば、粘着力の目標値を１２Ｎ／２０ｍｍ以上、耐熱保持力の目標値を５０分以上、耐反撥性（端末剥がれ高さ）の目標値を２ｍｍ以下、フォーム反撥特性（フォーム剥がれ高さ）の目標値を５ｍｍ以下とした場合、いずれの比較例においてもこれら目標値の全てを満足することはできなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
以上に説明したとおり、本発明の水性感圧接着剤組成物によると、複数の特性（例えば粘着力および凝集力）を高レベルでバランスよく実現可能な粘着剤層を形成することができる。例えば、比較的厚い（例えば凡そ５０〜１００μｍ程度の厚さの）粘着剤層であって良好な粘着力（接着力）および実用上十分な凝集力（保持力）を示す粘着剤層を備える粘着シートを形成することができる。本発明の組成物は、このような粘着剤層を有する粘着シート、例えば両面粘着シート（両面テープを含む。）を製造する用途に好適である。また、本発明の組成物によると、粘着力、高温環境下における凝集力、被着体の表面形状への追随性（曲面接着性）および粗面接着性のバランスに優れた粘着シートを形成することができる。かかる粘着シートは、このような特性を活かして、例えば車両内装材用の粘着テープ（車両内装材固定用の両面粘着シート等）として好適に利用される。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】図１（ａ）および図１（ｂ）は、それぞれ本発明に係る粘着シートの構成例を模式的に示す断面図である。
【図２】図２（ａ）および図２（ｂ）は、それぞれ本発明に係る粘着シートの構成例を模式的に示す断面図である。
【図３】図３（ａ）および図３（ｂ）は、それぞれ本発明に係る粘着シートの構成例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【００８４】
１：基材
２：粘着剤層
３：剥離ライナー
１１，１２，１３，１４，１５，１６：粘着シート
【図１】
2008037960.tif 000003
【図２】
2008037960.tif 000004
【図３】
2008037960.tif 000005