(57)【要約】      （修正有）【課題】作像用液体を吐出し、印刷原版に直接付着させて画線部を形成する直描型印刷版の原版であって、比較的簡易な構成を有しながらも高い解像度を可能とし、且つ印刷適性および耐刷性の優れた直描型印刷版に用いられる原版およびその製造方法、ならびに当該直描型印刷原版を用いた直描型印刷版の製版方法を提供する。【解決手段】ＰＥＴフィルム基材２、当該基材２の上に保護層３、光触媒親水性層４を設け、さらに当該親水性層４の上に作像用液体の表面張力以下の臨界表面張力を有するドット制御層５を設けて直描型印刷原版１を得る。さらに当該直描型印刷原版１の表面に、作像用液体をインクジェット記録ヘッドで吐出後、硬化し直描型印刷版を得る。【選択図】図１
2008037086.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
作像用液体を選択的に吐出し画線部を形成する直描型印刷原版であって、
樹脂または紙からなるフィルム状基材、当該基材の上に設けられた親水性層、および当該親水性層の上に設けられ、かつ作像用液体の表面張力以下の臨界表面張力を有するドット制御層を含む直描型印刷原版。
【請求項２】
前記親水性層が、活性光により親水化作用を発現する光触媒を含み、かつ前記フィルム状基材と当該親水性層の間に無機材料からなる保護層を有する請求項１に記載の直描型印刷原版。
【請求項３】
前記親水性層が無機系コーティング剤および酸化チタンを含む請求項１に記載の直描型印刷原版。
【請求項４】
前記活性光により親水化作用を発現する光触媒を含む親水性層の平均厚みが０．０１μｍ以上１μｍ以下である請求項２に記載の直描型印刷原版。
【請求項５】
前記親水性層が、空隙率６０％以上８０％以下の多孔質形状であり、かつ厚みが３μｍ以上１０μｍ以下である請求項１に記載の直描型印刷原版。
【請求項６】
前記ドット制御層が水溶性である請求項１に記載の直描型印刷版。
【請求項７】
前記ドット制御層と前記作像用液体の接触角が３０度以上７０度以下である請求項１に記載の直描型印刷原版。
【請求項８】
前記ドット制御層が、０．１重量％水溶液の２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である水溶性界面活性剤からなる請求項１に記載の直描型印刷原版。
【請求項９】
前記ドット制御層がフッ素系界面活性剤からなる請求項１に記載の直描型印刷原版。
【請求項１０】
前記フィルム状基材が、ポリエチレンテレフタレートまたは耐水処理を施した紙からなる請求項１に記載の直描型印刷原版。
【請求項１１】
前記フィルム状基材表面が、粗面化されている請求項１に記載の直描型印刷原版。
【請求項１２】
活性光により親水化作用を発現する光触媒を含む前記親水性層、または
当該親水性層と前記フィルム状基材との間に設けられた無機材料からなる保護層に、前記直描型印刷原版表面を粗面化するための、無機材料からなるスペーサ粒子が含まれている請求項２に記載の直描型印刷原版。
【請求項１３】
前記直描型印刷原版表面のJISB0601:1994で規定される表面粗さパラメータＲｙが８以上１２μｍ以下、JISB0601:1994で規定される平均粗さパラメータＲａが１以上２μｍである請求項１に記載の直描型印刷原版。
【請求項１４】
粗面化された樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面に親水性層を形成する工程、および当該親水性層表面にドット制御層を形成する工程を含む請求項１に記載の直描型印刷原版の製造方法。
【請求項１５】
樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面に粗面化された親水性層、または多孔質形状の親水性層を形成する工程、および当該親水性層表面にドット制御層を形成する工程を含む請求項１に記載の直描型印刷原版の製造方法。
【請求項１６】
樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面に無機材料からなる保護層を設ける工程、当該保護層の表面に活性光を受けて親水性を発現する光触媒を含む層を設ける工程、および当該光触媒を含む層に活性光を照射し親水化して得た親水性層表面にドット制御層を形成する工程を含む請求項２に記載の直描型印刷原版の製造方法。
【請求項１７】
前記ドット制御層が、０．２重量％以上０．８重量％以下の界面活性剤水溶液の塗布膜を乾燥させて形成される請求項１記載の直描型印刷原版の製造方法。
【請求項１８】
請求項１に記載の直描型印刷原版のドット制御層表面に作像用液体を吐出する工程、および
当該作像用液体に活性光を照射して、または当該作像用液体を加熱して硬化させる工程、を含む直描型印刷原版を用いた直描型印刷版の製版方法。
【請求項１９】
請求項２に記載の直描型印刷原版のドット制御層表面に光重合性樹脂を含む作像用液体を吐出する工程、および当該作像用液体に活性光を照射して当該作像用液体を硬化させると同時に、当該活性光により光触媒を含む親水性層を親水化する工程、を含む直描型印刷原版を用いた直描型印刷版の製版方法。
【請求項２０】
請求項１６に記載の製造方法により得られた直描型印刷原板のドット制御層表面に光重合性樹脂を含む作像用液体を吐出する工程、および当該作像用液体に活性光を照射して当該作像用液体を硬化させると同時に、当該活性光により光触媒を含む親水性層を親水化する工程を含み、
当該作像用液体に照射される活性光は、印刷原板の製造において光触媒を含む層に照射される活性光と同一である、直描型印刷原版を用いた直描型印刷版の製版方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、所望の画像パターンに従って作像用液体を選択的に吐出し、画線部を形成してなる直描型印刷版に用いられる直描型印刷原版、およびその直描型印刷原版の製造方法、ならびに当該印刷原版を用いた直描型印刷版の製版方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、平板印刷では、ＰＳ版と呼ばれるアルミニウム支持体の表面に均一に感光性樹脂層（作像層）を塗布したプレートが用いられている。このＰＳ版は、所望の画像パターンに従ってレーザーにより露光して画線部に相当する部分を選択的に硬化させる描画工程、現像液により現像を行う現像処理工程、現像液や不要な感光性樹脂等を洗い流す濯ぎ処理工程、ＰＳ版の表面を保護するためにアラビアガムや澱粉誘導体等の含有液を塗布するガム処理工程、および乾燥工程等の多くの工程を経て印刷版として製版されるのが一般的である（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
これに対して近年、現像処理工程、濯ぎ処理工程等を必要としない、インクジェット方式を用いたオフセット印刷用印刷版、すなわち直描型印刷版を作製する方法に関する技術が各種提案されている。
例えば、特許文献２には耐水性支持体上に、平均粒子径が１〜６μｍのシリカ粒子と平均粒子径が５〜５０ｎｍの無機顔料超微粒子とを重量比で４０〜７０対６０〜３０の割合で含有する無機顔料と、カルボキシル基、スルホン基およびホスホノ基から選ばれる少なくとも１種の極性官能基で変性された親水性樹脂とを含有する画像受理層を設けて直描型平版印刷用原版とする技術が開示されている。
【０００４】
更に特許文献３にはアルミ砂目に匹敵する耐スクラッチ性、耐ゴムこすり耐性を有し、かつ耐刷性に優れた親水性層を有する印刷版材料および印刷版を提供することを目的として、基材上に親水性層を有する印刷版材料において、該親水性層の中心線平均粗さＲａが１５０ｎｍ以上１０００ｎｍ未満で、かつ該親水性層が有効突起（３次元的な粗さ曲面の中心粗さ平面から１．０μｍ高い平面よりも突出している突起）を１mm2当たり５００個以上、３０００個未満有する印刷版材料が開示されている。
【０００５】
また特許文献４にはインクジェット方式により、紙や繊維以外のゴム、合成樹脂、金属、加工紙等に直接印刷する場合において、被印刷体のインクに対する種々の物性を最適化することにより印刷性を向上させる方法が開示されている。
例えば、被印刷体のインキに対する表面のぬれ性を大きくすること（表面エネルギーにして、約５０〜１００ｄｙｎ／ｃｍ程度）や、被印刷体の表面粗さＨmaxを約１〜５μｍ程度にする技術が開示されている。
【０００６】
しかしながらこれらの方法では耐刷性に優れ高解像度のインクジェット方式による印刷版を提供できない。
例えば特許文献２に開示されている技術では親水性画像受理層と耐水性支持体との接着力が弱いと印刷時に受理層が剥離してしまうという問題がある。また、特許文献３に開示されている技術では、表面が親水性であるため水性インクと同等の表面エネルギーを持つ作像用液体を用いて描画した場合、作像用液体が滲み高解像度の画像を形成できなくなるおそれがある。さらに、平均粗さが小さいため、作像用液体と親水性層の接着力が弱くなり、耐刷性が極めて低くなることも考えられる。
また特許文献４に開示されている技術は、本来水性インクを弾く特性をもつ被印刷体を最適化することにより印刷性を向上させるものであって、表面の保水性を保つ親水性層を持ち、且つインクの広がりを押さえる機能を持つ印刷版および印刷原版を改良するものではない。
【特許文献１】特開平１０−８３０８２号公報
【特許文献２】特開２００１−１０２４６号公報
【特許文献３】特開２００３−２３１３７４号公報
【特許文献４】特開平１０−２３５９８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述のように従来の印刷原版およびそれを用いた製版方法では耐刷性および湿し水保持性に代表される印刷適性を保持しながら、高解像度の画線部を有する印刷版を提供することが困難であるという問題を抱えている。
本発明は、このような従来技術の問題点を解消するべく案出されたものである。
本発明は、作像用液体を吐出し、印刷原版に直接付着させて画線部を形成する直描型印刷版の原版であって、比較的簡易な構成を有しながらも高い解像度を可能とし、且つ印刷適性および耐刷力の優れた直描型印刷版に用いられる原版およびその製造方法、ならびに当該直描型印刷原版を用いた直描型印刷版の製版方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述の目的を達成するため、発明者は鋭意検討した結果、作像用液体の表面張力と直描型印刷原版の臨界表面張力の関係に着目し、本発明を完成するに至った。すなわち、上記目的は下記（１）〜（１３）の直描型印刷原版により達成される。
（１）作像用液体を選択的に吐出し画線部を形成する直描型印刷原版であって、
樹脂または紙からなるフィルム状基材、当該基材の上に設けられた親水性層、および当該親水性層の上に設けられ、かつ作像用液体の表面張力以下の臨界表面張力を有するドット制御層を含む直描型印刷原版。
（２）前記親水性層が、活性光により親水化作用を発現する光触媒を含み、かつ前記フィルム状基材と当該親水性層の間に無機材料からなる保護層を有する（１）に記載の直描型印刷原版。
（３）前記親水性層が無機系コーティング剤および酸化チタンを含む（１）または（２）に記載の直描型印刷原版。
（４）前記活性光により親水化作用を発現する光触媒を含む親水性層の平均厚みが０．０１μｍ以上１μｍ以下である（２）または（３）に記載の直描型印刷原版。
（５）前記親水性層が、空隙率６０％以上８０％以下の多孔質形状であり、かつ厚みが３μｍ以上１０μｍ以下である（１）に記載の直描型印刷原版。
（６）前記ドット制御層が水溶性である（１）〜（５）いずれかに記載の直描型印刷版。
（７）前記ドット制御層と前記作像用液体の接触角が３０度以上７０度以下である（１）〜（６）いずれかに記載の直描型印刷原版。
（８）前記ドット制御層が、０．１重量％水溶液の２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以下である水溶性界面活性剤からなる（１）〜（７）いずれかに記載の直描型印刷原版。
（９）前記ドット制御層がフッ素系界面活性剤からなる（１）〜（８）いずれかに記載の直描型印刷原版。
（１０）前記フィルム状基材が、ポリエチレンテレフタレートまたは耐水処理を施した紙からなる（１）〜（９）いずれかに記載の直描型印刷原版。
（１１）前記フィルム状基材表面が、粗面化されている（１）〜（１０）いずれかにに記載の直描型印刷原版。
（１２）活性光により親水化作用を発現する光触媒を含む前記親水性層、
または当該親水性層と前記フィルム状基材との間に設けられた無機材料からなる保護層に、前記直描型印刷原版表面を粗面化するための、無機材料からなるスペーサ粒子が含まれている（２）〜（１１）いずれかに記載の直描型印刷原版。
（１３）前記直描型印刷原版表面のJISB0601:1994で規定される表面粗さパラメータＲｙが８以上１2μｍ以下、JISB0601:1994で規定される平均粗さパラメータＲａが１以上２μｍである（１）〜（４）または（６）〜（１２）いずれかに記載の直描型印刷原版。
【０００９】
また、上記目的は下記（１４）〜（１７）の直描型印刷原版の製造方法により達成される。
（１４）粗面化された樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面に親水性層を形成する工程、および当該親水性層表面にドット制御層を形成する工程を含む（１）〜（１３）いずれかに記載の直描型印刷原版の製造方法。
（１５）樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面に粗面化された親水性層、または多孔質形状の親水性層を形成する工程、および当該親水性層表面にドット制御層を形成する工程を含む（１）〜（１３）いずれかに記載の直描型印刷原版の製造方法。
（１６）樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面に無機材料からなる保護層を設ける工程、当該保護層の表面に活性光を受けて親水性を発現する光触媒を含む層を設ける工程、および当該光触媒を含む層に活性光を照射し親水化した後に、当該親水性層表面にドット制御層を形成する工程を含む（２）〜（４）または（６）〜（１３）いずれかに記載の直描型印刷原版の製造方法。
（１７）前記ドット制御層が０．２重量％以上０．８重量％以下の界面活性剤水溶液の塗布膜を乾燥させて形成される（１）〜（１３）いずれかに記載の直描型印刷原版の製造方法。
【００１０】
さらに上記目的は下記（１８）〜（２０）の直描型印刷原版を用いた直描型印刷版の製版方法により達成される。
（１８）  （１）に記載の直描型印刷原版のドット制御層表面に作像用液体を吐出する工程、および当該作像用液体に活性光を照射して、または当該作像用液体を加熱して硬化させる工程を含む、直描型印刷原版を用いた直描型印刷版の製版方法。
（１９）  （２）に記載の直描型印刷原版のドット制御層表面に光重合性樹脂を含む作像用液体を吐出する工程、および当該作像用液体に活性光を照射して当該作像用液体を硬化させると同時に、当該活性光により光触媒を含む親水性層を親水化する工程、を含む直描型印刷原版を用いた直描型印刷版の製版方法。
（２０）  （１６）に記載の製造方法により得られた直描型印刷原板のドット制御層表面に光重合性樹脂を含む作像用液体を吐出する工程、および当該作像用液体に活性光を照射して当該作像用液体を硬化させると同時に、当該活性光により光触媒を含む親水性層を親水化する工程、を含み、
当該作像用液体に照射される活性光は、印刷原板の製造において光触媒を含む層に照射される活性光と同一である、直描型印刷原版を用いた直描型印刷版の製版方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、作像用液体を吐出し、印刷原版に直接付着させて画線部を形成する直描型印刷版の原版であって、比較的簡易な構成を有しながらも高い解像度を可能とし、且つ印刷適性および耐刷力の優れた直描型印刷版に用いられる原版およびその製造方法、ならびに当該直描型印刷原版を用いた直描型印刷版の製版方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に本発明の詳細について説明する。
本発明における直描型印刷版とは、製版用フィルムを使用しないで、原稿から直接作製されるオフセット印刷版をいう。
本発明における直描型印刷原版とは、前記直描型印刷版に画線部を形成する前の版をいう。すなわち、直描型印刷原版に画線部を形成することにより直描型印刷版が製造される。この工程により直描型印刷版を製造することを製版するという。
【００１３】
このようにして製版される直描型印刷版の性能は、製版工程において画線部を形成する作像用液体が直描型印刷原版表面になすドット（液滴）の形状、剥れおよび耐磨耗性、非画線部の湿し水保持性および非画線部表面の耐磨耗性、で決定される。
直描型印刷版の解像度は、主としてドット（液滴）の形状（径）が影響する。直描型印刷版の耐刷性は、主としてドットの形状（高さ）、剥れ（接着力）および耐磨耗性が影響する。さらに、直描型印刷版の印刷適性は主として非画線部の湿し水保持性、非画線部表面の耐摩耗性が影響する。
【００１４】
１．直描型印刷原版について
本発明のフィルム状基材には、樹脂フィルム、または紙が用いられる。
樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、セルロースエステル類等のフィルムが挙げられる。特に入手の容易さ等からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
【００１５】
紙は、耐水処理を施したものを用いることができる。耐水化処理として、抄紙工程中に内添薬剤を添加する方法、紙基材に後加工として加工用薬剤を含浸させる方法、あるいは紙基材に後加工として皮膜形成する方法が挙げられる。
抄紙工程中に内添薬剤を添加する方法の内添薬剤としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリルアミド、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ジアルデヒド、デンプン、ポリアミドポリアミン、エピクロルヒドリンなどがある。
【００１６】
紙基材に後加工として加工用薬剤を含浸させる方法の加工用薬剤としては、ＳＢＲラテックス、酢酸ビニルラテックス、塩化ビニルラテックス、塩化ビニリデンラテックスなどの樹脂ラテックス等がある。
【００１７】
紙基材に後加工として皮膜形成する方法は、紙基材の表面に撥水あるいは防水性を有する材料により皮膜を設けるものであり、ロールコート法、スプレー法などの皮膜形成方法が用いられる。この方法で使用される加工用薬剤としては、パラフィンワックスを主体としたワックスに低分子ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマーまたはブチルゴム等を混合させたものが挙げられる。また、ワックス以外の加工用薬剤としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニリデン−酢酸ビニルコポリマーなどの溶液あるいはエマルジョン等の、水に不溶な高分子物質が挙げられる。
これらの材料をフィルム状基材とすることにより、安価な印刷版を提供できる。
【００１８】
本発明の直描型印刷原版は表面を粗面化あるいは多孔質化してもよい。表面粗さおよび多孔質形状は後述する作像用液体が直描型印刷原版表面に形成するドットの形状および接着性、さらには印刷時にドットにかかる圧力に影響するため、直描型印刷版の解像度、耐刷性に影響する。以下にこの点について説明する。
なお、粗面化されるとは、原版表面に凹凸が形成されることをいい、多孔質化されるとは、原版表面に小さな無数の空隙をもつ層が形成されることを意味する。また、ドットとは、吐出された上記作像用液体が直描型印刷原版表面に形成する液滴のことをいう。
【００１９】
まず、直描型印刷原版の表面粗さとドット形状との関係について説明する。直描型印刷原版表面に形成される凹凸の微細な溝により、付着した作像用液体は毛細管現象により溝に沿って広がる傾向を呈する。その結果、作像用液体は直描型印刷原版に対し水平方向に広がる前に、直描型印刷原版に対して略垂直方向、すなわち深さ方向に広がり、直描型印刷原版の上部から見ると、きれいな円形のドット形状を呈する。これにより、ドットの広がりが制御され、印刷版の解像度が向上する。
さらに、作像用液体は凸部には薄く凹部には厚く付着するため、作像用液体が直描型印刷原版に形成するドットは、原版の横から見ると表面がやや平たくなった形状となり、直描型印刷原版からわずかに突き出た形を取りうる。このような形状のドットは、印刷時に画線部が受ける力を低減することができ、耐刷性を向上させる。
【００２０】
次に直描型印刷原版の表面粗さとドットの接着性との関係について説明する。
そもそもドットと直描型印刷原版の接着性は、１）フィルム状基材と後述する親水性層との接着力、２）親水性層と後述するドット制御層の接着力、３）ドット制御層と後述する作像用液体の接着力で決定される。更に接着性を左右する要因として直描型印刷原版表面の凹凸が考えられる。仮に表面の凹凸に依存しないとすると表面の凹凸が変わっても同じ親水性層、ドット制御層、作像用液体の組み合わせであれば、これら１）〜３）の接着力は同じであるため、ドットと直描型印刷原版の接着性は同じになるはずである。しかし、直描型印刷原版表面の凹凸が異なると、接着性は異なる。これは表面の凹凸によるアンカー効果が異なるためである。つまり凹凸が大きくなると同一領域内の接着面積が増え接着力は大きくなる。
【００２１】
同様に、直描型印刷原版表面が多孔質形状である場合には、微細孔のため、付着した液体が微細孔の毛細管現象により、深さ方向へ広がり、原版に対して水平方向へ広がりにくくなることでドット形状が制御される。また微細孔によるアンカー効果によりドットの接着性は影響を受ける。
【００２２】
１−１．直描型印刷原版を粗面化する方法について
直描型印刷原版の粗面化は１）フィルム状基材を粗面化する、または２）粗面化した親水性層を設けることにより行うことができる。
【００２３】
１）フィルム状基材を粗面化する場合
樹脂からなるフィルム状基材の表面を粗面化する方法としては、微細な研磨剤をブラストガンから高圧エアーと共に樹脂フィルムに吹き付けて粗面するサンドブラスト法がある。また、ポリマー中に粒子を添加し、これを製膜して樹脂フィルムとする方法、金属製のロール表面に凹凸模様を刻設したエンボスロールを用いて樹脂フィルム表面を加圧して目地模様を転写する方法、樹脂フィルム表面部分を薬液処理して粗面化する方法も知られている。
【００２４】
紙からなるフィルム状基材表面を粗面化する方法としては、基材表面に無機系フィラーとバインダー樹脂からなる樹脂組成物を塗布して全面に微細な凹凸層を形成させる方法等がある。
【００２５】
なお、粗面化の技術についてはこれ以外に目的とする表面粗さパラメータおよび形状を実現できる加工方法であればブラシ研摩等の方法でもよいことは言うまでもない。
【００２６】
後述するように、直描型印刷原版はフィルム状基材、親水性層、ドット制御層よりなるが、フィルム状基材表面を粗面化する場合は、親水性層、ドット制御層の厚みは、当該表面粗さに影響を与えない程度に薄く調整することが好ましい。このような場合、直描型印刷原版の表面粗さは、フィルム状基材の表面粗さであると考えてよい。
【００２７】
このようにして粗面化された直描型印刷原版の表面粗さは、当該印刷原版表面に吐出された作像用液体が形成するドットの形状および接着性から、適宜調整される。
【００２８】
直描型印刷原版の表面粗さは、JIS  B0601(1994)に規定される最大高さＲｙ、およびJIS  B0601(1994)に規定される算術平均粗さＲａにおいて、Ｒｙが８μｍ以上１２μｍ、かつＲａは１μｍ以上２μｍ以下となる範囲が好ましく、Ｒｙが９μｍ以上１０μｍ以下、かつＲａが１μｍ以上１．５μｍ以下となる範囲がさらに好ましい。
当該印刷原版表面に吐出された作像用液体のドット形状および接着性が良好となるからである。特に、Ｒｙの値が大きいと、印刷時にインキローラ等と印刷版が接触する際に、スペーサの役割を果たすため、ドットにかかる力を低減できる効果がある。
【００２９】
ただし、インクジェット記録ヘッドから吐出される液滴量により、好ましい表面粗さは微妙に変化する。例えば低解像度で記録を行う場合にはインクジェット記録ヘッドから吐出される液滴量は多くなり、粗さパラメータＲｙ、Ｒａをさらに大きくしてドットの突出を小さくする事が必要になる。一方高解像度で記録を行う場合には液滴量が少なくなり粗さパラメータＲｙ、Ｒａはより小さな値となる。従って、インクジェット記録ヘッドから吐出される液滴量により、上記表面粗さの範囲は適宜、変更してもよい。
【００３０】
本発明の直描型印刷原版は、前記フィルム状基材の上に設けられた親水性層を有する。当該親水性層は、印刷時の湿し水特性を高めるために設けるものである。水との親和性を持つものであれば限定されないが、印刷時の湿し水保持性を良好に保つために、臨界表面張力が５０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。
【００３１】
このような親水性層としては、活性光を受けて親水化作用を発現する光触媒を含む親水性層（以下、「光触媒親水性層」と称する。）を挙げることができる。
活性光とは当該光触媒が感光可能な波長領域に発光輝線を有する光をいう。また、親水化作用とは、当該光触媒が活性光を受けることにより、表面に親水性基を有するようになる等により、水に対する親和性が向上する作用をいう。
光触媒の例としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられるが、中でも光触媒能の高さから酸化チタンが好ましい。
【００３２】
さらに、前記光触媒親水性層の機械的強度を保持する目的で、酸化チタンと無機系コーティング剤を併用することができる。無機コーティング剤とは、ＳｉＸ４（Ｘは加水分解基）の化学式で表わされる加水分解性オルガノシランを加水分解して得られる加水分解物をマトリックスとして含むコーティング剤をいう。また、表面をシリカで被覆された金属フッ化物フィラーを、さらに含んでいてもよい。このような無機系コーティング剤は微細な空隙を形成する性質を有する。この際形成される空隙は、独立に存在する気泡であってもよいし、連続気泡としてつながっていてもよい。
前記光触媒親水性層は、当該無機コーティング剤中に酸化チタンが分散した構造をとっていてもよい。このような構造をとる例としては、松下電工株式会社製、商品名「フレッセラＰ」等が挙げられる。
【００３３】
このような酸化チタンを含有する無機系コーティング剤は、基材に塗布し、乾燥させることにより親水性層を得ることができるので好ましい。さらにはマトリックスが酸化チタンの触媒作用を受けて分解されないので長寿命である点においても優れている。
【００３４】
前記光触媒親水性層は、酸化チタンの触媒作用を受けない高い結合エネルギーをもつマトリックスに、酸化チタンを分散させたものを用いてもよい。
【００３５】
酸化チタンにはアナターゼ型とルチル型があり、いずれも使用できるが、アナターゼ型酸化チタンが好ましい。さらに光触媒能を高めるために酸化チタンの平均粒子径としては２０ｎｍ以下が好ましい。
【００３６】
光触媒親水性層は、粗面化されたフィルム状基材の上に設けられることが好ましいが、この際、フィルム状基材の表面粗さを大きく変化させないと同時に完全にフィルム状基材を覆う必要があるために、当該層の厚みは０．０１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、クラックの防止を考慮すると、０．０１μｍ以上０．５μｍ以下であることがより好ましい。なお、ここでの膜厚には、光触媒親水性層とともに用いられる後述の保護層の厚みは含まれない。
こうして得られた光触媒親水性層は、活性光照射後、水に対する接触角がほぼ０度となり極めて良好な親水性を示す。
【００３７】
さらに、当該光触媒親水性層は親水性が低下した場合、活性光である紫外線により親水性を回復させることができる。また作像用液体として紫外線硬化性樹脂を用いると、当該樹脂を硬化し画線部を形成する描画工程において、硬化のために照射する紫外線により当該光触媒親水性層を再度親水化させることが可能となり、印刷時に親水性不良によるトラブルを未然に防ぐ事ができる。
【００３８】
親水性層を光触媒親水性層とする場合、フィルム状基材と当該親水性層の間に無機材料からなる保護層を設ける必要がある。有機材料であるフィルム状基材は、光触媒作用により分解されるおそれがあるが、これを防ぐためである。
この保護層の材料としては光触媒親水性層を形成する無機系コーティング剤から酸化チタンを除いたものが好適である。保護層と光触媒親水性層の接着性を強固にすることができるからである。また保護層は、触媒親水性層の光触媒作用によるドット制御層の分解も防止する効果を有する。なお保護層としては、この他に種々の無機系コーティング剤や無機塗料を用いることができる。
当該保護層の厚みは、フィルム状基材の表面粗さを大きく変化させないとともに、完全にフィルム状基材を覆う必要があるため、０．１μｍ以上０．５μｍ以下が好ましい。
【００３９】
２）粗面化された親水性層を形成する場合
本発明の直描型印刷原版表面を粗面化するために、フィルム状基材に粗面化された光触媒親水性層を設けることができる。
【００４０】
粗面化された光触媒親水性層を形成するとは、光触媒親水性層に大小様々な形の粒子を添加する等により、親水性層自体が凹凸をなして基材表面に形成されることを意味する。
具体的には、スペーサ粒子が添加された光触媒親水性層または保護層を形成することで直描型印刷原版表面を粗面化する。スペーサ粒子は、光触媒親水性層のみに添加されていてもよく、保護層のみに添加されていてもよい。さらには、双方の層に添加されていてもよい。
【００４１】
スペーサ粒子とは、フィルム状基材の上に、光触媒親水性層または保護層を凹凸に形成させ、最終的な直描型印刷原版の表面を粗面化するために添加される粒子をいう。
例えば、保護層のみにスペーサ粒子が添加される場合は、保護層がフィルム状基材上に凹凸をもって形成され、さらにその上に当該凹凸を埋めることなく光触媒親水性層を設けることにより、最終的な直描型印刷原版の表面を粗面化できる。光触媒親水性層のみにスペーサ粒子が添加される場合も同様である。保護層および光触媒親水性層の双方にスペーサ粒子を添加する場合も同様にして、直描型印刷原版の表面を粗面化できる。
用いる粒子の粒径を適宜選択することにより目的とする表面粗さを得ることができ、その表面粗さは、前述のとおりＲｙが８μｍ以上１２μｍ、かつＲａは１μｍ以上２μｍ以下となる範囲が好ましく、Ｒｙが９μｍ以上１０μｍ以下、かつＲａが１μｍ以上１．５μｍ以下となる範囲がさらに好ましい。
【００４２】
スペーサ粒子の材質は特に限定されないが、光触媒による分解作用を受けにくいという点から、無機材料であることが好ましい。具体的には一般に樹脂等の充填剤として用いられる、アルミナ、シリカ等のフィラーが挙げられる。これらは無機材料であるため、光触媒親水性層または保護層に無機系コーティング剤を用いる場合には、より一層、光触媒親水性層または保護層との親和性が良くなるという利点がある。
【００４３】
上記方法により、直描型印刷原版表面を粗面化すると、フィルム状基材の粗面化工程が省略できるため、当該印刷原版の製造工程を簡素化できるという利点を有する。
もちろん、粗面化したフィルム状基材の上に、スペーサ粒子を添加した光触媒親水性層または保護層を設けることもでき、この場合は、原版表面をより複雑な形状に粗面化できるという利点がある。
【００４４】
１−２．直描型印刷原版を多孔質形状にする方法について
直描型印刷原版の粗面化は多孔質形状の親水性層を設けることにより行ってもよい。
多孔質形状の親水性層とは、当該層が小さな無数の空隙を有しているという意味であり、空隙率が６０％以上８０％以下であるものが好ましい。空隙率は以下の方法により求められる。
１）空隙率を測定するサンプル片の重量を測定した後、
２）シリコンオイル等不揮発性溶液中に２〜３分浸漬し、
３）浸漬後の重量を測定する。
４）以下の計算式より空隙率を算出する。 
空隙率＝（浸漬前後の重量差／シリコンオイルの密度）÷（浸漬前の重量／サンプル片の密度）
【００４５】
多孔質形状を構成する孔の孔径が、作像用液体中の色材よりも小さければ、印刷時に色材が孔内に入ることを防げるため、印刷汚れを防ぐ効果がある。このため、平均孔径は０．０８μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましく、０．０８μｍ以上０．２μｍ以下であることがより好ましい。
【００４６】
前記多孔質形状の親水性層の厚みは、吐出される作像用液体の液適量により決定される。これは、多孔質形状を構成する微細孔は、毛細管現象により付着した液体が、深さ方向へ広がり、原版に対して水平方向へ広がりにくくする効果を有するが、厚みを制御することで、付着した液体が完全に微細孔に入り込み表面に液体が残らなくなるのを防ぐことができるためである。印刷インキが付着し数万枚の印刷に耐えるためには表面に付着した液体が２〜３μｍ程度露出することが望ましい。
また、親水性層の厚みにより微細孔によるアンカー効果が異なるため、当該層の厚みは、ドットと印刷原版との接着性も考慮して決定される。
【００４７】
例えば、2,400DPIの高解像度インクジェット記録ヘッドを用いて作像用液体を吐出する場合は、液適量は２〜３ plであるが、この液滴が形成するドット形状が、広がることなく吐出時の液滴直径にほぼ等しくなるためには、厚みは３μｍ以上１０μｍ以下とすることが好ましい。ただし、吐出する液適量が多くなれば、親水性層を厚くし、液適量が少なくなれば親水性層は薄くする必要がある。
【００４８】
このような多孔質形状を呈する親水性層に用いられるものの例として、親水化処理をしたポリエチレン多孔質フィルム（例えば、日本板硝子株式会社製  ポリオレフィン微多孔質フィルム「キャパシタ用セパレーター」）が挙げられる。
また、微細孔を有する多孔質アルミニウム酸化物やその含水物および多孔質シリカ粒子からなる混合物を、ポリビニルアルコール等のバインダーとなりうる成分に混合し塗布して用いてもよい。さらに、これら以外の親水性材料を用いることができることはいうまでもない。
【００４９】
多孔質形状の親水性層を設けるフィルム状基材は、粗面化されていても、されていなくてもよい。
【００５０】
本発明の直描型印刷原版は、前記親水性層の上に設けられたドット制御層を有する。従ってドット制御層とは、当該ドットの形状を制御する目的で設けられる層をいう。ドット制御層は上記作像用液体の表面張力以下の臨界表面張力を有するものであれば限定されない。なお、本発明における固体の臨界表面張力は、１）２５℃における表面張力が既知の液体を複数用意し、２）２５℃においてそれぞれの液体とドット制御層の表面のなす接触角を測定し、３）表面張力と接触角の関係をプロットして、４）接触角が０となる値を外挿して求める、いわゆるZismannプロット法（参考  近藤正敏他著、「界面化学」、p189、丸善  （2005））による測定値である。
【００５１】
ドット制御層は界面活性剤、ブロックコポリマー、ブロックオリゴマーを基材に塗布して作製することができる。界面活性剤とは、分子内に親水性の部分と疎水性の部分を合わせもつ物質をいう。ここでいうブロックコポリマーとは、分子内に親水性の部分と疎水性の部分を合わせもつ高分子化合物をいい、ブロックオリゴマーとは、ブロックコポリマーであって、分子量が小さいものをいう。これらは、溶剤に溶解させ塗布することでドット制御層を形成することができるが、塗布の作業性容易性から界面活性剤が好ましい。
【００５２】
さらに、非画線部においては印刷時の湿し水保持性を確保するために、ドット制御層を除去する必要がある。ドット制御層は、ドット制御層が溶解する溶媒を用いて除去でき、溶媒としては、有機溶媒、水あるいはこれらの混合溶媒を用いることができる。溶媒として水を用いることができればドット制御層の除去が容易となり、しかも印刷時に使用する湿し水により除去することも可能となるため好ましい。一方、水溶性以外の界面活性剤を用いる場合には印刷に先立ち除去工程が必要になる。従って、ドット制御層は水溶性を有していることが好ましい。
水溶性の界面活性剤は、親水性層との親和性が良好であるため、斑のない均一なドット制御層が得られるという利点もある。
このような水溶性界面活性剤の中でも、０．１％水溶液の表面張力が２０ｍＮ／ｍ以下の水溶性界面活性剤を用いると、ドット制御層の臨界表面張力を３０ｍＮ／ｍより低くすることができ、かつ水溶性であるためドット制御層の除去が容易となるため好ましい。
【００５３】
上記界面活性剤としては、フッ化アルキル基を有するフッ素系界面活性剤、アルキル基を有する炭化水素系界面活性剤等が挙げられる。しかし、一般に作像用液体は親油性であるため、ドット制御層の表面張力は、単に疎水性であるというだけでなく疎油性であることが好ましい。よって、より低い表面張力の層を形成できるフッ素系界面活性剤が特に好ましい。フッ素系界面活性剤の例としてとしては、セイミケミカル社製、商品名「サーフロン」が挙げられ、その０．１重量％水溶液の表面張力は１７ｍＮ／ｍである。
【００５４】
このように、本発明の直描型印刷版は、印刷原版表面に設けられたドット制御層により、製版時に吐出された作像用液体が原版に大きな接触角をもって付着し、ドットが広がることなくドーム状となり小さな形状を維持できる。そのため、高い解像度を維持できる。
しかしながら、作像用液体と直描型印刷原版の密着性を良好にするために、原版表面は、作像用液体に対して適度な濡れ性を有することが好ましい。
作像用液体が広がらず、かつ接着性を保持するには、ドット制御層の臨界表面張力が、作像用液体の表面張力の３０％以上９５％以下の範囲にあることが好ましく、３０％以上９０％以下の範囲にあることがより好ましく、さらには５０％以上８０％以下の範囲にあることが好ましい。例えば、作像用液体として表面張力が約３４ｍＮ／ｍの紫外線硬化性樹脂を用いた場合、ドット制御層の臨界表面張力は２０ｍＮ／ｍ前後であれば、ドット形状と密着性のバランスに特に優れる。
原版表面に対する作像用液体の接触角は、２０度以上７０度以下が好ましく、より好ましくは３０度以上７０度以下であり、さらにより好ましくは４０度以上６５度以下である。ただし表面状態等により必ずしも上記範囲にある必要は無い。
【００５５】
なお、ドット制御層は、前述の粗面化された基材表面、粗面化された親水性層および多孔質形状を有する親水性層の、それぞれ表面形状を損なわない程度の厚みに設けられることが好ましい。
【００５６】
２．直描型印刷原版の製造方法について
本発明の直描型印刷原版は、発明の効果を損なわない限り、任意の方法で製造されるが、以下、その好ましい方法について説明する。
本発明の直描型印刷原版は、基本的には樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面に親水性層を形成する工程および当該親水性層表面にドット制御層を形成する工程を経て製造される。すでに述べたとおり、直描型印刷原版は表面が粗面化または多孔質形状を有していることが好ましいため、本製造方法は、
ア）粗面化された樹脂または紙からなるフィルム状基材表面に、親水性層を形成する工程、および当該親水性層表面にドット制御層を形成する工程を含み、フィルム状基材を粗面化することにより、原版表面を粗面化することを特徴とする方法であるか、あるいは
イ）樹脂または紙からなる比較的平坦なフィルム状基材の表面に粗面化された親水性層、または多孔質形状の親水性層を形成する工程、および当該親水性層表面にドット制御層を形成する工程を含み、親水性層を形成するとともに原版表面を粗面化することを特徴とする方法であることが好ましい。
【００５７】
まず、ア）の方法について説明する。
粗面化されたフィルム状基材表面は前述の方法により得ることができる。つづいて、当該基材表面に親水性層を設けるが、親水性層としては光触媒親水性層とすることが好ましい。この場合、光触媒によるフィルム状基材の分解反応を避ける目的で、保護層を設ける必要があるが、工程の容易さから、保護層は光触媒親水性層を設ける前に形成することが好ましい。保護層は各種無機系コーティング剤、無機系塗料等を塗布、乾燥することにより形成できる。
光触媒親水性層は、前記保護層の表面に、無機系コーティング剤に光触媒が分散した構成をとるものを用い塗布、乾燥して形成することが好ましい。この際、無機系コーティング剤を、前記保護層と同種の無機系コーティング剤とすると、密着性の向上という利点がある。
【００５８】
光触媒親水性層は、当該層に活性光を照射することで親水化作用を発現させる、すなわち親水化することができるが、当該親水化はいつの時点で行ってもよい。
例えば、ドット制御層を設ける前に、光触媒親水性層を親水化しておくと、水溶性の界面活性剤を用いてドット制御層を設ける場合に、当該界面活性剤との親和性が良くなるため、均一なドット層を設けることができ好適である。
【００５９】
また、光触媒親水性層を設けた後、活性光照射により親水化する前に、何らかの理由で製造を中断し、しばらく保存しておく必要が生じた場合などに、製造再開時に親水化してもよい。さらには、一旦親水化した後にしばらく保存したために親水性層の親水性が低下した場合に、製造再開時に再度親水化してもよい。
【００６０】
非水溶性でない界面活性剤やブロックポリマー、ブロックオリゴマーを用いてドット制御層を形成する場合は、ドット制御層を設けた後に親水化する方が有利である。親水化する前の光触媒親水性層は、非水溶性界面活性剤等との親和性が良いため、均一なドット層を設けることができるからである。
ただし、ドット制御層は水溶性界面活性剤を用いることが作業性の点から好ましいことを考慮すると、ドット制御層を設ける前に、光触媒親水性層を親水化することがより好ましい。
【００６１】
続いて、こうして得られた光触媒親水性層表面に、ドット制御層を設ける。
ドット制御層を形成するには、界面活性剤やブロックポリマー、ブロックオリゴマーを溶剤に溶かしたものを塗布、乾燥する方法が好ましい。溶媒を水とすることができれば、有機溶媒の蒸散等の問題がなく、作業性に優れるため界面活性剤等は水溶液にて塗布されることが好ましい。また、水への溶解性、溶液の粘性を考慮すると、より低分子である界面活性剤を用いることが好ましい。従って、ドット制御層は界面活性水溶液で形成する方法がもっとも好ましい。
【００６２】
その際の水溶液濃度は０．１重量％以上０．９重量％が好ましく、より好ましくは０．２重量％以上０．８重量％以下、さらにより好ましくは０．４重量％以上０．６重量％以下である。水溶液の濃度が０．１重量％未満であるとドット制御層表面の疎水性基濃度が不足し、ドット制御層の臨界表面張力が十分に低くならない。また、水溶液濃度が１．０重量％を超えると、余剰の界面活性剤が湿し水へ溶解し、湿し水保持性が低下することがある。
【００６３】
親水性層およびドット制御層はフィルム状基材表面の表面粗さに影響を与えない程度に薄くすることが好ましい。
【００６４】
なお、この際に用いる樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面は平滑であってもよい。その場合は、基材の粗面化処理が不要であるという利点がある。
【００６５】
次に、イ）の方法について説明する。
保護層を形成する際に用いる光触媒を含まない無機系コーティング剤にスペーサ粒子を添加し十分に分散させたものを、樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面に塗布し乾燥する。次に、当該基材表面に光触媒を含む無機系コーティング剤を塗布・乾燥し、粗面化された親水性層を形成する。
また、光触媒を含む無機系コーティング剤にスペーサ粒子を添加し十分に分散させたものを、保護層を設けたフィルム状基材に塗布・乾燥し、粗面化された親水性層を形成してもよい。
さらには、樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面に、スペーサ粒子を十分に分散させた光触媒を含まない無機系コーティング剤を塗布・乾燥し保護層を形成し、次にスペーサ粒子を十分に分散させた光触媒を含む無機系コーティング剤を塗布・乾燥し、粗面化された親水性層を形成してもよい。
【００６６】
このようにして得られた親水性層に、前述の方法によりドット制御層を設ければ、粗面化された表面を有する直描型印刷原版を得ることができる。
【００６７】
また、武林マシナリー社製「オレフィンプライマー」等を用い、樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面の汚れ、ほこり、油分を除去し、乾燥させた後、同社製PE，PP用接着剤「FRONT#108」等のポリエチレン用接着剤を塗布し、親水化ポリエチレン多孔質フィルムを張り合わせ、実用強度に達するまで固定しておくことで、多孔質形状の親水性層を形成することができる。
【００６８】
続いて前述の方法により、ドット制御層を設けることにより、直描型印刷原版を得ることができる。
【００６９】
当該イ）の方法においては、樹脂または紙からなるフィルム状基材の表面は平滑であっても粗面化されていてもよいが、平滑な基材を用いる場合は、基材の粗面化処理が不要であるという利点を有し、粗面化された基材を用いる場合は、原版表面をさらに複雑な形状に粗面化できるという利点がある。
【００７０】
以上から、耐刷性、湿し水保持性に代表される印刷適性に優れた直描型印刷版の原版を提供することができる。
【００７１】
３．直描型印刷版について
直描型印刷版は、前記直描型印刷原版の表面に、作像用液体を吐出し、液滴を固化して作像する、すなわち製版することにより得られる。
本発明で用いられる作像用液体とは、吐出の際には液状であるが、その後、冷却または硬化反応により固化し、画線部を形成する液体をいう。例えば、光重合性樹脂、熱硬化性樹脂などが挙げられる。
【００７２】
光重合性樹脂とは、活性光を受けて重合する化合物をいい、光重合開始剤、補助剤などの光重合材料と、色材および溶媒を含んでいてもよい。光硬化性樹脂ともいう。光重合性樹脂は高粘度のオリゴマーと反応性希釈剤と呼ばれる低粘度オリゴマーまたはモノマーとの混合物であり、混合比により粘度が調整されていてもよい。活性光とは当該樹脂が感光可能な波長領域に発光輝線を有する光をいう。中でも硬化性や作業性から紫外線を活性光とする紫外線硬化性樹脂が好ましい。これらの具体例としてはポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。
光重合開始剤とは、活性光によりラジカル等の活性種を発生し、モノマーやオリゴマーの光重合性官能基と反応し、重合を開始させるものをいう。前述の理由から紫外光を活性光とするものが好ましい。
【００７３】
さらに、製版後の検版を容易にするために色材として顔料または染料を用いてもよい。
これらの色材は、炭化水素、アルコール、ケトン、エーテルアルコール、エーテル、エステルなどから選ばれる溶媒に溶解した状態で添加される。色材は色相により紫外線吸収特性が変わるので、紫外線硬化性樹脂の硬化性に大きな影響を及ぼす。従って、視認性がよく、かつ硬化性をなるべく低下させないような色材を選定することが好ましい。また、紫外線硬化性樹脂の貯蔵安定性を阻害しない（例えば、ゲル化させない）、かつモノマーによる分解を受けない色剤を選択するべきである。
【００７４】
熱硬化性樹脂とは、常温では硬化せずに加熱により硬化する樹脂をいう。アクリル系、エポキシ系、アミノ・アルキッド系樹脂等を使用したもの、及びブロックイソシアネート樹脂を使用したウレタン系があり、これらの中から選ばれる。熱硬化性樹脂は分子の官能基同士が熱により架橋反応することにより硬化する。硬化反応は作業容易性の観点から、１２０〜１８０℃の範囲で行われることが好ましい。
【００７５】
作像用液体の表面張力は特に限定されないが、インクジェット記録ヘッドから、高速で安定した液滴を形成させるために、３０〜４０ｍＮ／ｍが好ましい。
なお、本発明において規定される液体の表面張力は、２５℃において、協和界面化学社製  接触角計  Ｄｏｒｐ  Ｍａｓｔｅｒ  ５００を用いて測定することができ、針先から滴下する直前の液滴画像を得て、当該画像と液体の密度から算出する、いわゆる懸滴法により求めた静的表面張力の値である。
具体的には、針先にぶら下がった懸滴の最大半径（ｄ）を自動計測し、表面張力解析ソフト（ＰＤ−Ｖ型）により算出するものである。
【００７６】
また、作像用液体の粘度は、インクジェット記録ヘッドから、高速で安定して液滴（ドット）を形成させるために、３０ｃｐｓ以下であることが好ましく、より好ましくは８ｃｐｓ以上２０ｃｐｓ以下である。このような作像用液体の例としては、表面張力が約３４ｍＮ／ｍであるポリエステルアクリレート系紫外線硬化性樹脂をあげることができる。
なお、インクジェット記録ヘッドに加温処置を施して、作像用液体を上記条件に調整することができる。
【００７７】
４．印刷版の製版方法について
本発明の直描型印刷版は、発明の効果を損なわない限り、任意の方法で製造されるが、以下、その好ましい方法について説明する。
印刷版は本発明の原版に作像用液体を吐出して、固化し、画線部を形成することにより製版、すなわち製造される。吐出とは、液体を液滴にして飛翔させ、原版に付着させることをいう。吐出手段としてはインクジェット記録ヘッドを用いる方法が好ましい。
作像用液体についてはすでに述べたとおり、活性光を受けて硬化する光重合性樹脂が好ましく、中でも活性光が紫外光である紫外線硬化性樹脂が好ましい。硬化とは、活性光によりラジカル等の活性種を生じ、この活性種が樹脂の官能基を反応させることにより分子量を増大せしめる反応をいう。このような光重合性樹脂を用いた場合は、吐出後活性光を照射して当該液体を硬化させることにより、強固な画線部を形成することができる。
【００７８】
なお、直描型印刷原版が、光触媒親水性層を有している場合、製版時に活性光を照射して当該光触媒親水性層を親水化することができる。直描型印刷原版が製造された後、長期保存されていた場合などは、光触媒親水性層は一度親水化されていても、親水性が低下していることがあるので、そのような場合に利点がある。また、直描型印刷原版の光触媒親水性層が一度も親水化されることなく製造された場合は、製版時に当該光触媒親水性層の親水化が可能となり、工程が簡略化できるという利点がある。
特に作像用液体として紫外線硬化性樹脂を用いると、その硬化工程と同時に光触媒親水性層の親水化が可能であるため、安定した親水性を得ることができる。
【００７９】
上記の場合、光触媒を有する親水性層を親水化する活性光と、光重合性樹脂を硬化する活性光は、別のものでもよいが、同一であると製造工程がより簡略化できるため好ましい。活性光が同一とは、活性光が、当該樹脂が感光可能な波長領域、光触媒が感光可能な波長領域の重複部分を発光基線として有することを意味する。
【００８０】
以上から、高解像度であり、耐刷性、湿し水保持性に代表される印刷適性に優れた直描型印刷版を提供することができる。
【００８１】
以下、本発明の一実施の形態について図面を参照して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
図１には本発明による直描型印刷原版の第一の実施例を示す。
図１において、１は直描型印刷用原版であり、ＰＥＴ等の樹脂からなり表面が粗面化されたフィルム状基材２、フィルム状基材２に塗布された保護層３、保護層３の上に塗布された光触媒親水性層４、光触媒親水性層４の上に塗布されたドット制御層５を含む。
当該直描型印刷用原版１を用いた直描型印刷用版の製版方法の概略を図３、図４により説明する。図３、図４において１は前記直描型印刷用原版、９はインクジェット記録ヘッド、８は紫外光により光重合する紫外線硬化性樹脂、１０は直描型印刷用原版に付着した紫外線硬化性樹脂を硬化させる紫外線光源である。
図３に示すように直描型印刷用原版１に、画像部を形成するデータに基づきインクジェット記録ヘッド９から紫外線硬化性樹脂８が画線情報に基づいて液滴状に吐出させられる。直描型印刷用原版１とインクジェット記録ヘッド９は本図には記載していない制御機構により液滴の吐出と直描型印刷用原版１の位置が制御され印刷時の画線部に相当する紫外線硬化性樹脂８の画像が形成される。
紫外線硬化性樹脂８により画線部が形成された直描型印刷用原版１は紫外線光源１０から紫外光が照射され紫外線硬化性樹脂８が硬化し製版作業が終了する。
図１〜３に示されるとおり、本発明は比較的簡易な構成を有している。
以下に、本発明の実施例を示す。
【実施例１】
【００８２】
平坦なＰＥＴフィルム基材２表面に、松下電工株式会社製の下地処理剤を塗布乾燥して保護層を設け、その上に松下電工株式会社製  商品名「フレッセラＰ」を塗布乾燥して光触媒親水性層４を設けた。
次に、光触媒親水性層４に紫外光（３５０〜４００nmの波長を含む）を３分間照射し、当該層に親水作用を持たせた。
続いて当該ＰＥＴフィルム基材２をフッ素系界面活性剤（セイミケミカル社製、商品名「サーフロン」）を所定の濃度に調整した水溶液に浸漬後引き上げ、乾燥させ、ドット制御層５を設け、直描型印刷原版１を得た。
【００８３】
得られた原版１の表面に０．５ｃｃのポリエステルアクリレート系ポリマーを主成分とする紫外線硬化性樹脂８（表面張力は約３４ｍＮ／ｍ）をピペットにて滴下し、５秒後における液滴の広がりを観察した。その結果を表１に示す。
【００８４】
【表１】
2008037086.tif 000003
【００８５】
表１の紫外線硬化性樹脂８の広がり程度から、フッ素系界面活性剤濃度は０．１重量％以上であることが好ましいといえる。これはフッ素系界面活性剤中の親水基がＰＥＴフィルム基材２側に、パーフルオロアルキル基（例えば、CF3基）がＰＥＴフィルム基材２の反対側に整列することにより表面にフッ素原子が並び、表面張力が低下するが、処理液中の界面活性剤濃度によりパーフルオロアルキル基の密度が異なるためと推察する。
ただしフッ素系界面活性剤濃度が１．０重量％以上では、印刷時に湿し水に多量のフッ素系界面活性剤が溶解し、湿し水の機能を低下させることが明らかとなった。これはＰＥＴフィルム基材表面に付着しない余剰のフッ素系界面活性剤が印刷時に湿し水中に溶解し湿し水の性能を低下させるためである。
一方、紫外線硬化性樹脂８を滴下した後、５秒後の接触角で評価すると、液滴の広がりが少なくなるためには、当該接触角が２０度以上７０度以下となれば、ドットの広がりが抑えられていることが明らかとなった。さらに、３０度以上７０度以下となると広がりはより抑えられ、５０度以上６５度以下では、もっとも広がりが抑えられることが明らかとなった。
【実施例２】
【００８６】
平坦なＰＥＴフィルム基材２表面に、松下電工株式会社製、商品名「フレッセラＰ」を塗布乾燥して光触媒親水性層４を設けた。
続いて当該ＰＥＴフィルム基材２をフッ素系界面活性剤（セイミケミカル社製、商品名「サーフロン」）の０．３重量％水溶液に浸漬後引き上げ、乾燥し、ドット制御層５を設け、直描型印刷原版１を得た。
【００８７】
得られた原版１の表面に１．０ｃｃの紫外線硬化性樹脂８をピペットにて付着させ、５秒後における液滴の広がりを観察した。その結果を表２に示す。
【００８８】
［比較例１］
実施例２と同様にしてＰＥＴフィルム基材２表面に光触媒親水性層４のみを設けたものを調整し、実施例２と同様の方法で紫外線硬化性樹脂８の液滴の広がりを観察した。
実施例２と比較例１の結果を表２に示す。
【００８９】
【表２】
2008037086.tif 000004
【００９０】
表２のとおり、フッ素系界面活性剤でドット制御層５を設けた場合、付着させた紫外線硬化性樹脂８のドット径が小さくなることが明らかとなった。すなわち十分広がりが抑えられていて、高解像度の画線部を形成できることが明らかとなった。
【実施例３】
【００９１】
種々の表面粗さを有するＰＥＴフィルム基材２に、実施例１に記載の方法で親水化層４およびドット制御層５を設け、直描型印刷原版１を得た。
【００９２】
得られた原版１に、実施例２に記載の方法によりインクジェット記録ヘッドで紫外線硬化性樹脂８を３plの液滴状にして付着させ、３５０〜４００nmの波長を含む紫外線を４秒間照射し、前記液滴を硬化し、描画された直描型印刷版を得た。
当該印刷版のドットの接着性およびドット形状を評価した結果を表３に示す。
【００９３】
【表３】
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【００９４】
接着性は、直描型印刷原版１に吐出後、硬化させたポリエステルアクリレート系紫外線硬化性樹脂８の画像（２cm×２cm）を、セロハンテープで剥離することにより確認した。別に実施した剥離テストと実際の印刷テストの比較により、剥離テストが極小以下であれば数万単位の耐刷性（剥離を起こさない）があることが確認され、今回の評価はこれに基づき行った。ドット形状については微細な溝による放射状の広がり（崩れ）の程度、および紫外線硬化性樹脂８が凹凸に沈み込む程度（突出が大きくないか）で判断した。
表３より、剥離が少ない、すなわち接着性について良い結果が得られたＲｙ（最大高さ）の値は９μｍ〜１４μｍ、Ｒａ（算術平均粗さ）の値は１．０μｍ〜１．４μｍであった。また、ドット形状について良い結果が得られたＲｙの値は９μｍ〜１０μｍ、Ｒａの値は１．０μｍ〜１．４μｍであった。
Ｒｙは印刷時にインキローラ、ブランケットが接触するとき、スペーサの役目をして画像を形成する紫外線硬化性樹脂８に加わるインキローラ圧、ブランケット圧を緩和させる効果が期待できる。当該効果を得るという観点からは、Ｒｙは大きい方が好ましい。しかしながらＲｙ、Ｒａの値が大きすぎるとドット形状が崩れ小さすぎても接着面積が減少し、剥離し易くなることが明らかとなった。
【００９５】
［比較例２］
従来のＰＳ版等の支持体として用いられるアルミニウム基材（Ｒａは０．３８μｍ、Ｒｙは３．０４μｍ）に、実施例３と同様にして光触媒親水性層４、ドット制御層５を設け、比較用の印刷原版を得た。実施例３と同様にして当該原版の表面に、紫外線硬化性樹脂８の像を形成し比較のための印刷版を得、接着性を検討した結果を表３に示した。
表３より、比較例では、本発明の直描型印刷版にくらべ、接着性に劣ることが明らかになった。
【００９６】
なお、比較例として、アルミニウムを基材とする原版を用いたが、ドットは基材とは接触しないため、原版の表面形状の効果を比較するにおいて、基材の違いは影響しないと考えられる。
【００９７】
図２には本発明による直描型印刷原版の第二の実施態様を示す。
図２において、６はこれらより構成される直描型印刷用原版であり、ＰＥＴ等の樹脂からなり表面平滑に加工されたフィルム状基材２、フィルム状基材２に塗布された保護層３、保護層３の上に塗布された光触媒親水性層４、光触媒親水性層４の上に塗布されたドット制御層５を含む。当該直描型印刷用原版６が第一の実施例の直描型印刷用原版１と異なるのは表面の凹凸がフィルム状基材２の表面形状に依存するか否かである。第一の実施例ではフィルム状基材２の表面に設けた凹凸がそのまま直描型印刷用原版１の表面形状に反映しているが、第二の実施例による直描型印刷用原版６は光触媒親水性層４に凹凸を形成するためのスペーサ粒子が添加されている点が異なる。
【００９８】
図５、図６には本発明による直描型印刷原版の第三の実施態様を示す。
図５、図６において、１１は直描型印刷用原版であり、ＰＥＴフィルム基材２、多孔質層３として親水化処理した空隙率６０〜８０％、厚さ３〜１０μｍの多孔質ポリエチレン微多孔質フィルム１２を含む。なお、８は、インクジェット記録ヘッド９より吐出された紫外線硬化性樹脂である。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明にかかる直描型印刷原版およびその製造方法、ならびにこれを用いた製版方法は、比較的簡易な構成を有しながらも高い解像度を可能とし、且つ印刷適性及び耐刷力に優れる直描型印刷版および、その原版等を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】粗面化されたＰＥＴフィルム基材を有する直描型印刷原版の構成を示す図
【図２】粗面化された光触媒親水性層を有する直描型印刷用原版の構成を示す図
【図３】本発明による直描型印刷原版を用いた製版方法を示す図
【図４】本発明による直描型印刷原版を用いた製版方法を示す図
【図５】多孔質形状の親水性層を有する直描型印刷原版
【図６】本発明による直描型印刷原版を用いた製版方法を示す図
【符号の説明】
【０１０１】
１  粗面化されたＰＥＴフィルム基材を有する直描型印刷用原版
２  ＰＥＴフィルム基材
３  保護層
４  無機コーティング剤と酸化チタンよりなる光触媒親水性層
５  水溶性フッ素系界面活性剤よりなるドット制御層
６  粗面化された光触媒親水性層を有する直描型印刷用原版
７  スペーサ粒子
８  紫外線硬化性樹脂
９  インクジェット記録ヘッド
１０  直描型印刷用原版に付着した紫外線硬化性樹脂を硬化させる紫外線光源
１１  多孔質形状の親水性層を有する直描型印刷原版
１２  親水化処理された多孔質ポリエチレンフィルム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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