(57)【要約】【課題】  抗菌性熱転写フィルムの転写層の表面硬度を大きくすることにより、転写層の表面から摩擦で抗菌剤が脱落しにくくし、又、自然に放置した状態で抗菌剤を抗菌性熱転写フィルムに固定できる抗菌性熱転写フィルムを提供することを目的とする。【解決手段】  離型性のベースフィルムに、抗菌性ガラス質層、印刷層又は蒸着層、熱接着層が積層された熱転写フィルムであって、前記抗菌性ガラス質層がアミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物の反応による高分子物質組成物、合成樹脂成分及び抗菌剤から成ることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型性のベースフィルムに、抗菌性ガラス質層、印刷層又は蒸着層、熱接着層が積層された熱転写フィルムであって、
前記抗菌性ガラス質層がアミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物の反応による高分子物質組成物、合成樹脂成分及び抗菌剤から成ることを特徴とする抗菌性熱転写フィルム。
【請求項２】
前記抗菌性ガラス質層が自然に放置した状態で縮合が進み硬化して抗菌剤を固定して成ることを特徴とする請求項１に記載の抗菌性熱転写フィルム。
【請求項３】
前記抗菌性ガラス質層が、厚さが３〜８μmで、硬度が鉛筆硬度で２Ｈ〜６Ｈであることを特徴とする請求項１又は２に記載の抗菌性熱転写フィルム。
【請求項４】
前記抗菌性ガラス質層が抗菌剤として銀ゼオライト、銀ガラス又は銀燐酸ジルコニウムから選ばれた平均粒子径１〜１０μmの微粒子を含むことを特徴とする請求項１乃至３の何れか1項に記載の抗菌性熱転写フィルム。
【請求項５】
前記抗菌性ガラス質層が、アミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物よりなる高分子物質組成物６０〜８０重量％に対して、合成樹脂成分４０〜２０重量％を配合し、炭素数１〜７のアルコールにより濃度３０〜６０重量％に調整したガラス質のゾルを前記ベースフィルムに塗布することにより形成されてなることを特徴とする請求項１乃至４の何れか1項に記載の抗菌性熱転写フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌剤が摩擦により脱落しない抗菌性熱転写フィルムに関する。詳細には転写層の表面が硬質性である抗菌性熱転写フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌性熱転写フィルムは、従来から携帯電話、化粧用コンパクト容器、車装飾、食品容器等の表面に、該熱転写フィルムの転写層を転写するために用いられており、その転写層に抗菌剤を配合することにより殺菌作用を持たせている。
例えば、製品の表面に、簡単に効率的に抗菌処理を施すことを目的として、剥離層９（転写層に相当）にアクリル系樹脂を用いて抗菌性無機材料を配合した抗菌性熱転写フィルムが提案されている。（特許文献１参照）
【０００３】
又、最終製品であるカードや化粧板に確実に抗菌性を付与できる転写フィルムを提供することを目的として、シート状基材上に剥離層を介して保護層、印刷層および接着層が積層され、該保護層をワックスと抗菌剤とを添加含有させた樹脂組成物で構成する抗菌性転写フィルムが提案されている。前記保護層は、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂あるいはポリスチレン樹脂にワックス、シリコン、有機溶剤を混合したものから成っている。（特許文献２参照）
【０００４】
そして、表面保護層が熱可塑性樹脂をバインダーとすることによる耐摩耗性の不足、表面の抗菌剤の脱落を防止することを目的として、基材シート１の上にバインダーである熱硬化性樹脂に抗菌剤を配合した抗菌性保護層２と、同様に抗菌剤を配合した第２の保護層３と、接着層５とを設けることにより、耐摩耗性、耐擦傷性などの物理的強度の向上を図った抗菌性転写シートが提案されている。前記抗菌性保護層２を形成するバインダーは、二液硬化型ポリウレタン、不飽和ポリエステル、メラミン樹脂などの熱硬化型樹脂がある。（特許文献３参照）
【０００５】
更に、銀を含む基材表面を、撥水材で処理して撥水層４を形成し、その撥水層４のところどころに多数の抗菌剤を表面に露出させる抗菌性物品が知られているが、抗菌効果が充分でない。そこで、物品表面に抗菌剤を含有する抗菌性ガラス質層３を形成し、該抗菌性ガラス質層上に撥水材塗布液を塗布して撥水層４を形成し、前記抗菌性ガラス質層３中の前記抗菌剤を前記撥水層４中に拡散させる抗菌性物品が提案されている。（特許文献４参照）
【０００６】
【特許文献１】特開平０８−１８７９３１号公報
【特許文献２】特開平０９−０５８１９６号公報
【特許文献３】特開平１１−１３９０９４号公報
【特許文献４】特開２００１−１７０１４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１の抗菌性熱転写フィルムは、転写層である剥離層がアクリル樹脂で形成されており、そして、上記特許文献２の転写シートは、転写層である保護層がポリウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂あるいはポリスチレン樹脂にワックス、シリコン、有機溶剤を混合したものから形成されているために、摩擦に弱くて表面に傷がつき易い欠点があり、そのために、抗菌剤が摩擦で脱落しやすく耐抗菌性に問題があった。
【０００８】
又、上記特許文献３の抗菌性転写シートは、転写層である抗菌性保護層２が不飽和ポリエステル、メラミン樹脂等の熱硬化型樹脂で形成されてはいるものの、やはり摩擦により表面が傷つき易い欠点があり、そのために、抗菌剤が摩擦で脱落しやく耐抗菌性に問題があった。
更に、上記特許文献４の抗菌性ガラス質層３を有する抗菌性物品では、抗菌剤２を抗菌性ガラス質層３内部に固定させる熱処理温度は、抗菌性ガラス質層３および撥水層４に悪影響を与えない温度として300〜400 ℃程度が好適とされており、自然に放置した状態で抗菌剤を固定できなかった。
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために、抗菌性熱転写フィルムの転写層の表面硬度を大きくすることにより、転写層の表面から摩擦で抗菌剤が脱落しにくくし、又、自然に放置した状態で抗菌剤を抗菌性熱転写フィルムに固定できる抗菌性熱転写フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を達成するために、請求項１に係る発明は、離型性のベースフィルムに、抗菌性ガラス質層、印刷層又は蒸着層、熱接着層が積層された熱転写フィルムであって、前記抗菌性ガラス質層がアミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物の反応による高分子物質組成物、合成樹脂成分及び抗菌剤から成ることを特徴とする。
請求項２に係る発明は、前記抗菌性ガラス質層が自然に放置した状態で縮合が進み硬化して抗菌剤を固定していることを特徴とする
請求項３に係る発明は、前記抗菌性ガラス質層が、厚さが３〜８μmで、硬度が鉛筆硬度で２Ｈ〜６Ｈであることを特徴とする。
請求項４に係る発明は、前記抗菌性ガラス質層が抗菌剤として銀ゼオライト、銀ガラス又は銀燐酸ジルコニウムから選ばれた平均粒子径１〜１０μmの微粒子を含むことを特徴とする。
請求項５に係る発明は、前記抗菌性ガラス質層が、アミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物よりなる高分子物質組成物６０〜８０重量％に対して、合成樹脂成分４０〜２０重量％を配合し、炭素数１〜７のアルコールにより濃度３０〜６０重量％に調整したガラス質のゾルを前記ベースフィルムに塗布することにより形成されてなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の抗菌性熱転写フィルムは、その抗菌性ガラス質層の硬度が鉛筆硬度で２H〜６Hあるので、該抗菌性ガラス質層の表面から摩擦で抗菌剤が脱落しにくいという顕著な効果を奏する。
又、本発明の抗菌性熱転写フィルムは、空気中の湿気により縮合が進んで硬化するので、自然に放置した状態で抗菌剤を抗菌性熱転写フィルムに固定できるという顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に用いる離型性のベースフィルムとは、通常用いられているＰＥＴフィルムにシリコン系の離型剤を塗布されたもので転写面に離型剤が付着しないものが好ましい。ワックスのような離型剤は転写面にワックスの付着があり好ましくない。
本発明の抗菌性熱転写フィルムは、印刷層の上に硬い抗菌性ガラス質層を得ることに特徴があり、抗菌性ガラス質層を形成する成分としてはアミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物が用いられ、該アミノ基を含むシラン化合物は次式で表される。
【００１３】
（式１）
Ｒ4-n−Ｓｉ−（ＯＲ’）n
（式中、Ｒはアミノ基含有の有機基を表し、Ｒ’はメチル基、エチル基、プロピル基を表し、ｎは１〜３から選ばれた整数を表す。）
【００１４】
上記アミノ基含有の有機基のＲは、モノアミノメチル、ジアミノメチル、トリアミノメチル、モノアミノエチル、ジアミノエチル、トリアミノエチル、テトラアミノプロピル、モノアミノブチル、ジアミノブチル、トリアミノブチル、テトラアミノブチル、を挙げることができる。また、Ｒ’は上述するようにメチル基、エチル基、プロピル基の中で、特にメチル基、エチル基が好ましい。
上記アミノ基を含むシラン化合物は、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
ホウ素化合物は、Ｈ3ＢＯ3又はＢ2Ｏ3を用いるのが適当である。
アミノ基を有するシラン化合物とホウ素化合物の配合量は、シラン化合物１モルに対してホウ素化合物０．０２〜６モルの割合が可能であるが、シラン化合物１モルに対してホウ素化合物２モルの割合が更に好ましい。
【００１５】
アミノ基を含むシラン化合物と、ホウ素化合物の炭素数１〜７のアルコール溶液を反応して得られる高分子物質組成物は粘稠なゾル状の物質である。該粘稠なゾル状の物質に合成樹脂成分を添加して攪拌し、その後に抗菌剤を添加して攪拌することにより、抗菌性ガラス質が生成される。この抗菌性ガラス質も高分子物質組成物と同様に粘稠なゾル状の物質である。
なお、合成樹脂成分の添加により、抗菌性熱転写フィルムに可撓性を付与することができ、又、抗菌剤を攪拌することにより、抗菌性ガラス質中に抗菌剤が均一な状態に分布される。
【００１６】
合成樹脂成分としては、ビニルエステル樹脂（Ｒ８００；昭和高分子株式会社製品）、エポキシ（メタ）アクリレートモリマー、又はジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ダイセル化学株式会社製品）を挙げることができる。
上記高分子物質組成物６０〜８０重量％に、合成樹脂成分４０〜２０重量％を配合して、炭素数１〜７のアルコールを用いて濃度３０〜６０重量％に調整したガラス質のゾルを、離型性のベースフィルムに塗布して３〜８μmの厚さの抗菌性ガラス質層を設ける。
【００１７】
印刷層は通常のプラスチック印刷でよく、蒸着層は一般に行われているアルミニウム等の蒸着を行うことができる。熱接着層はホットメルト接着剤として用いているナイロン系、ポリエステル系、ＥＶＡ系のホットメルト接着剤を挙げることができる。
転写により得られる硬度は、抗菌性ガラス質層の厚さと被転写面の硬度により異なるが、金属に転写した場合、厚さが８μmで硬度６Ｈ以上、ＰＥＴ成型体に転写した場合、厚さが８μmで硬度６Ｈ、厚さが３μmで硬度２Ｈ、が得られる。上記高分子物質組成物が６０重量％以下では硬度２Ｈ以下となり、８０重量％以上ではクラックが入り易くて好ましくない。
【００１８】
本発明に用いる前記抗菌性ガラス質は、フィルム上に層状に塗布して乾燥した後に、自然に放置された状態で漆が硬化するように空気中の湿気で加水分解による縮合反応が進行して硬化するので、抗菌剤が抗菌性ガラス質層に固定される。換言すれば、前記抗菌性ガラス質が自然に放置した状態で硬化して抗菌性ガラス質層が形成され、その抗菌性ガラス質層に抗菌剤が固定される。
このように、アミノ基を含むシラン化合物とホウ素化合物の反応による高分子物質組成物、合成樹脂成分及び抗菌剤が配合されている抗菌性ガラス質は、硬化させるために特に熱処理を必要とせず、自然に放置した状態で硬化が進んで抗菌性ガラス質層が形成される。
【００１９】
抗菌性を得るために前記ガラス質のゾルである高分子物質組成物に配合する銀抗菌剤としては、平均粒子径１〜１０μmのゼオミック（銀ゼオライト；シナネン株式会社製品）、ミリオンキラー（銀ガラス；興亜硝子株式会社製品）、イオンピュー（銀ガラス；石塚硝子株式会社製品）、ノバロン（銀燐酸ジルコニウム；東亜合成株式会社製品）を挙げることができる。該平均粒子径を３〜８μmの抗菌性ガラス質層に配合するので、表面の抗菌効果が優れるのである。
上記したように、銀抗菌剤が配合された前記抗菌性ガラス質は、自然に放置した状態で硬化が進むと共に、抗菌性ガラス質層に銀抗菌剤が均一な状態に固定される。
【００２０】
本発明の抗菌性熱転写フィルムは、転写面が２Ｈ〜６Ｈと硬くて傷がつき難く、抗菌剤は摩擦耐久性の優れた固定ができる。プラスチック成型体の表面、金属の表面、木製品の表面に本発明の転写フィルムを置き、アイロン又は熱ロールで圧着することにより硬質の優れた抗菌性の転写が得られる。身近な製品には、携帯電話、パソコン、家具、容器、化粧用具、自転車、バイク、列車装飾、車装飾、食品容器、鞄、等に用いることができる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２１】
（実施例１〜５）
抗菌性ガラス質の調整
アミノ基を含むシラン化合物（Ａ）とホウ素化合物（Ｂ）の両成分をイソプロパノールに溶解して５０重量％液として溶解液を常温で５分反応して、合成樹脂成分（Ｃ）を添加し撹拌した。次に銀抗菌剤（Ｄ）として平均粒子径６μmのＰＧ７０１を添加して撹拌することにより抗菌性ガラス質を調製した。
以下に離型性ＰＥＴフィルムに抗菌ガラス質を塗布して抗菌性ガラス質層を生成する条件を表１に示す。
【００２２】
アミノ基を含むシラン化合物（アミノシラン）（Ａ）：γ−アミノプロピルト                                                  リエトキシシラン
ホウ素化合物（Ｂ）：Ｈ3ＢＯ3粉末
合成樹脂成分（Ｃ）：Ｒ８００（ビニルエステル樹脂；昭和高分子株式会社製品）
銀抗菌剤    （Ｄ）：ＰＧ７０１（銀ガラス；興亜硝子株式会社製品）
【００２３】
【表１】
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【００２４】
抗菌性ガラス質層の上に印刷により印刷層を設け、印刷層の上にナイロンホットメルトによる熱接着層を設けて抗菌性熱転写フィルムを作成した。該抗菌性ガラス質熱転写フィルムを縦横５０mm×５０mm、厚さ２mmの鉄板、ＰＥＴ板、に転写して、表面の鉛筆硬度、ＪＩＳ  Ｚ２８０１による抗菌性試験の測定結果を表２に示した。
なお、鉛筆硬度試験は、ＪＩＳ−Ｋ−５４０１，６．１４「鉛筆引っかき試験」に準じて行い、抗菌性ガラス質を鋼板上に２μｍの厚さに塗布して硬化させ、荷重５００ｇの条件で測定した。抗菌試験は、黄色ぶどう球菌、大腸菌、を２×１０5個／ml植菌し、規定の条件で２４時間培養後の菌数を測定した。
【００２５】
【表２】
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【００２６】
抗菌性ガラス質の高分子物質組成物６０〜８０重量％、合成樹脂成分４０〜２０重量％の範囲であれば硬度は２Ｈ〜６Ｈを得られるが、合成樹脂成分が２０重量％では抗菌性ガラス質層にクラックが入り割れる。合成樹脂成分が４０重量％以上では２Ｈ〜６Ｈの硬度を得ることができない。３〜８μmの厚さの抗菌性ガラス質層に６μmの銀抗菌剤を硬く固定してあるので抗菌効果は優れた結果が得られている。摩擦により抗菌剤が脱落することはなく強固に固定されている。