(57)【要約】【課題】  小さいＲ、特に４Ｒ以下の曲げ加工が可能なポストフォーム用メラミン化粧板を得ることを目的とする。【解決手段】  メラミンを必須成分とするアミノ化合物１．０モルに対してホルムアルデヒド化合物を１．０〜１．５モルの割合、グリシジルエーテル類を０．０２〜０．１モルの割合でそれぞれ配合したものを塩基性雰囲気下で反応させ変性メラミン樹脂組成物を得る。この変性メラミン樹脂組成物を主成分とする含浸用樹脂液が化粧板用の化粧紙に含浸された樹脂含浸化粧紙と、化粧板用のコア材に熱硬化性樹脂が含浸された樹脂含浸コア紙とを積層し、加熱加圧する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メラミンを必須成分とするアミノ化合物１．０モルに対してホルムアルデヒド化合物を１．０〜１．５モルの割合、グリシジルエーテル類を０．０２〜０．１モルの割合でそれぞれ配合したものを塩基性雰囲気下で反応させてなることを特徴とする変性メラミン樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の変性メラミン樹脂組成物を主成分とする含浸用樹脂液が化粧板用の化粧紙に含浸された樹脂含浸化粧紙と、化粧板用のコア材に熱硬化性樹脂が含浸された樹脂含浸コア紙とが積層され、加熱加圧されてなることを特徴とするポストフォーム用メラミン化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧板に使用する樹脂組成物に関するものであり、より詳しくは変性メラミン樹脂組成物及びポストフォーム用メラミン化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、流し台、カウンターなどの天板や扉などの各種用途に用いられるポストフォーム用メラミン化粧板は、通常のメラミン化粧板と比べ曲げ加工ができることを特徴としている。しかしながら一般にポストフォーム用メラミン化粧板は表層をなす化粧層にはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、またコア層にはフェノール樹脂といった熱硬化性樹脂を用いているため、安定したポストフォーム加工の曲げ半径（Ｒｍｍ）には制限があり、小Ｒ、とりわけ６Ｒ以下は困難であり、更に４Ｒ以下は極めて困難なものであった。
【０００３】
かような問題を解決する方法として、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を合成する際のモル比を下げたり、可塑剤を添加する方法があるが、これらの方法では、ポストフォーム加工の曲げ半径はある程度小さくできるが未だ充分な性能を有しておらず、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂本来の優れた表面硬度、耐水性、耐熱性、耐汚染性などの一般性能が低下するといった問題があった。
【特許文献１】特開昭６１−７６３６４号公報
【特許文献２】特開昭５９−３７１０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明では、前記のような課題、即ち、６Ｒ以下の小さいＲ、特に２．５〜４Ｒといったようなほぼ直角に近い曲げ加工が可能なポストフォーム用メラミン化粧板を得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意、検討した結果、メラミンを必須成分とするアミノ化合物１．０モルに対してホルムアルデヒドを１．０〜１．５モルの割合、グリシジルエーテル類を０．０２〜０．１モルの割合でそれぞれ配合したものを塩基性雰囲気下で反応させてなることを特徴とする変性メラミン樹脂組成物を、ポストフォーム用メラミン化粧板の表層となる化粧紙に適用することにより前記の課題を解決できることを見出した。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の変性メラミン樹脂組成物はポストフォーム用メラミン化粧板の原材料として好適であり、優れた曲げ加工性を示すものである。
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の変性メラミン樹脂組成物を得るには、メラミンと、必要により尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどのアミノ化合物の混合物と、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド化合物と、グリシジルエーテル類を、水を溶媒として７０〜１００℃の加熱下で、塩基性雰囲気下、例えばｐＨ８〜１１、好ましくはｐＨ９．２〜９．４で反応させアミノ−アルデヒド樹脂初期縮合物を生成する。
【０００９】
反応中のｐＨについては下限未満の場合は、メチロール化メラミンの縮合が大きくなりゲル化が起こりやすく、上限を越えると樹脂の安定性が悪くなる。ｐＨを上記範囲にするための塩基性触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、炭酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００１０】
メラミンを必須成分とするアミノ化合物とホルムアルデヒド化合物のモル比は、アミノ化合物１．０モルに対してホルムアルデヒド化合物を１．０〜１．５モルとするのが好ましく、下限未満では、アミノ化合物の溶解が悪い上、樹脂が硬化する際不完全なものとなり、表面物性が劣りやすくなり、上限を越えると最終段階の樹脂の網目結合が過度になり曲げ加工性が劣りやすくなる。アルデヒド化合物は、とりわけ安価でアミノ化合物との反応性が良いホルムアルデヒドやパラホルムアルデヒドを用いるのが好ましい。
【００１１】
アミノ化合物とグリシジルエーテル類のモル比は、アミノ化合物１．０モルに対してグリシジルエーテルは０．０２〜０．１モルとするのが好ましく、下限未満の場合は、曲げ加工性が劣りやすく、また、上限を超えると比較例２に示すように耐熱水性が劣りやすくなる。
【００１２】
グリシジルエーテル類としては、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチルプロパンポリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル等のモノグリシジルエーテル等が挙げられる。これらのグリシジルエーテル類を添加することにより架橋間距離が長くなるため、ポストフォーム加工性が向上する。
【００１３】
前記グリシジルエーテル類の中でもポストフォーム加工性、耐熱水性に優れた効果を発揮する化１で示されるポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルが望ましく、とりわけｎが２〜１１のものが好ましい。
【００１４】
【化１】
2008056866.tif 000002
【００１５】
また、化２で示されるポリエチレングリコールジグリシジルエーテルも同様の理由から望ましく、とりわけｎが２〜１３のものが好ましい。
【００１６】
【化２】
2008056866.tif 000003
【００１７】
また、１分子中に存在するグリシジルエーテル基の数は２〜３のものが好ましい。
【００１８】
次に、前記の初期縮合物を、中性〜微塩基性、例えばｐＨ６．８〜７．５に調整した後、６０〜８０℃の条件で加熱する。ｐＨが下限未満の場合は、反応が進み過ぎ曲げ加工性が劣りやすく、上限を越えると反応が遅くなり架橋反応が進みにくくなる。ｐＨ調整するための酸性触媒としては塩酸、硫酸、シュウ酸、酢酸、トルエンスルホン酸、ギ酸などが挙げられる。
【００１９】
次いで、化粧板用の化粧紙に樹脂液を含浸、乾燥し樹脂含浸化粧紙を得る。一方、コア層として、クラフト紙に熱硬化性樹脂、例えばメラミンもしくはフェノール樹脂からなる樹脂液を含浸、乾燥し、樹脂含浸コア紙を得、樹脂含浸化粧紙と樹脂含浸コア紙を積層し、加熱加圧することにより本発明のポストフォーム用メラミン化粧板が得られる。
【実施例１】
【００２０】
変性メラミン樹脂組成物
メラミン１．０モルに対して、ホルムアルデヒドを１．０モルと、化１で示されるｎが３のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（デナコール（登録商標）ＥＸ−９２０、ナガセケムテックス株式会社製）０．０２モルと、適量の水を加え、水酸化ナトリウムでｐＨを９．３に調整し、９５℃で１時間反応させた後、ギ酸でｐＨを７．０に調整し８０℃で１時間加熱し、固形分が４０％となるように水を加え変性メラミン樹脂組成物を得た。
化粧板用樹脂組成物
ポストフォーム用メラミン化粧板
樹脂含浸化粧紙
１３０ｇ／m２の化粧紙に化粧板用の樹脂組成物を数１で示す含浸率が１２０％となるように含浸し、乾燥して樹脂含浸化粧紙を得た。
2008056866.tif 000004
【００２１】
樹脂含浸コア紙
１８０ｇ／ｍ２のクラフト紙にフェノール樹脂を主な成分とするメラミン化粧板コア用樹脂液を数１で示す含浸率が６０％となるように含浸し、乾燥して樹脂含浸コア紙を得た。
ポストフォーム用メラミン化粧板
樹脂含浸化粧紙を１枚、樹脂含浸コア紙を３枚積層し、温度１２５℃、時間７０分、圧力６０ｋｇｆ／ｃｍ２で加熱加圧し、実施例１の厚み０．８ｍｍのポストフォーム用メラミン化粧板を得た。
【実施例２】
【００２２】
実施例１において、メラミン１．０モルに対して、化１で示されるｎが３のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルを０．１モルとした以外は同様に実施してポストフォーム用メラミン化粧板を得た。
【実施例３】
【００２３】
実施例１において、メラミンに対してホルムアルデヒドを１．５モルとした以外は同様に実施した。
【実施例４】
【００２４】
実施例１において、メラミンに対してホルムアルデヒドを１．５モル、化１で示されｎが３のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルを０．１モルとした以外は同様に実施した。
【実施例５】
【００２５】
実施例４において、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルに代えて、化２で示されｎが４のポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（デナコール（登録商標）ＥＸ−８２１、ナガセケムテックス株式会社製）を用いた以外は同様に実施した。
【実施例６】
【００２６】
実施例４において、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルに代えて、官能基数が３のグリセロールポリグリシジルエーテル（デナコール（登録商標）ＥＸ−３１３、ナガセケムテックス株式会社製）を用いた以外は同様に実施した。
【００２７】
比較例１
実施例１において、メラミン１．０モルに対してホルムアルデヒドを１．３モル、化１で示されｎが３のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルを０．０１モルとした以外は同様に実施した。
【００２８】
比較例２
実施例１において、メラミン１．０モルに対してホルムアルデヒドを１．３モル、化１で示されｎが３のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルを０．１３モルとした以外は同様に実施した。
【００２９】
比較例３
実施例１において、メラミン１．０モルに対してホルムアルデヒドを１．７モル、化１で示されｎが３のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルを０．０４モルとした以外は同様に実施した。
【００３０】
比較例４
実施例１において、メラミン１．０モルに対してホルムアルデヒドを０．９モル、化１で示されｎが３のポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルを０．
０４モルとした以外は同様に実施した。
【００３１】
【表１】
2008056866.tif 000005
【００３２】
評価方法は以下の通りとした。
【００３３】
曲げ加工性；曲げ加工性のテスト方法は、抄紙の流れ方向に平行に１５０ｍｍ幅にサンプルを切り出し、所定の半径を持つ曲げ成形治具によって化粧板の温度を１６０℃まで加熱して曲げ成形を行い、目視によりクラックの発生の有無を確認し、クラックなきＲ[ｍｍ]を測定し、２．５Ｒを◎、４Ｒを○、６Ｒを×として評価を行った。
【００３４】
耐熱水性；ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２；１９９８（熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法）に基づき実施し、化粧板の表面に膨れ、ひび割れ、変色等の変化があるものを×、変化が見られないものは〇とした。
【００３５】
耐煮沸性；ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２；１９９８（熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法）に基づき実施し、化粧板の層間はく離があるものを×、ないものを○とした。
【００３６】
耐熱性；ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２；１９９８（熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法）に基づき実施し、化粧板の表面に膨れ、ひび割れ、光沢の減少等変化があるものを×、変化がないものを○とした。
【００３７】
樹脂安定性；メラミン樹脂組成物を５℃及び４０℃の恒温槽で９６時間保存し、分離、白濁、固化など性状に大きな変化のあるものを×、ないものを○とした。