(57)【要約】【課題】低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命が長く、特に自動車の変速機用潤滑油などとして好適な潤滑油組成物を提供する。【解決手段】潤滑油基油と、（Ａ）数平均分子量が２８００〜８０００のエチレン−α−オレフィン共重合体０．５〜１０質量％を含み、かつ前記潤滑油基油として、１００℃における動粘度が１．５〜４０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１００以上、流動点が−２５℃以下及び硫黄分含有量が０．０１質量％以下のものを用いてなる潤滑油組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油と、（Ａ）数平均分子量が２８００〜８０００のエチレン−α−オレフィン共重合体０．５〜１０質量％を含み、かつ前記潤滑油基油として、１００℃における動粘度が１．５〜４０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１００以上、流動点が−２５℃以下及び硫黄分含有量が０．０１質量％以下のものを用いたことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｂ）リン系極圧剤及び／又は硫黄系極圧剤０．０１〜２．０質量％を含み、かつ全硫黄分含有量が０．１５質量％以下である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｃ）酸化防止剤、他の極圧剤、耐摩耗剤、油性剤、清浄分散剤及び流動点降下剤の中から選ばれる少なくとも一種の添加剤を含む請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
自動車の変速機用潤滑油として用いられる請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は潤滑油組成物、さらに詳しくは、低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命が長く、特に自動車の変速機用潤滑油などとして好適な潤滑油組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題への対応から自動車を始め、建設機械、農業機械等の省エネルギー化、すなわち、省燃費化が急務となっており、エンジンや変速機、終減速機、圧縮機、油圧装置等の装置には省エネルギーへの寄与が強く求められている。そのため、これらに使用される潤滑油には、従来に比べより攪拌抵抗や摩擦抵抗を減少することが求められている。
例えば、変速機および終減速機の省燃費化手段の一つとして、潤滑油の低粘度化が挙げられる。変速機の中でも自動車用の自動変速機や無段変速機はトルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構、オイルポンプ、油圧制御機構などを有し、また、手動変速機や終減速機は歯車軸受機構を有しており、これらに使用される潤滑油をより低粘度化することにより、トルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構およびオイルポンプ等の攪拌抵抗および摩擦抵抗が低減され、動力の伝達効率が向上することで自動車の燃費の向上が可能となる。
【０００３】
しかしながら、低粘度化された潤滑油は、特に高湿雰囲気で使用される場合には潤滑油の蒸発損失が起こりやすく、かつ低粘度化に伴い、むしろ潤滑油膜の摩擦係数が増大するなどの問題が生じる。その結果疲労寿命が大幅に低下し、焼付きなどが生じて変速機などに、不具合が生じることがある。特に低粘度油の極圧性を向上させるためにリン系極圧剤を配合した場合には、疲労寿命が著しく悪化してしまい、低粘度化することは一般に困難であった。
例えば、従来の自動車用変速機油については、変速特性等の各種性能を長期間維持できるものとして、合成油及び／又は鉱油系の潤滑油基油、摩耗防止剤、極圧剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤等を最適化して配合したものが開示されている（例えば、特許文献１及び２参照。）しかしながら、これらの組成物はいずれも潤滑油を低粘度化した場合の疲労寿命への影響については、全く検討されていない。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２６８３７５号公報
【特許文献２】特開２０００−６３８６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような状況下で、低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命が長く、特に自動車の変速機用潤滑油として好適な潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記の優れた性能を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の性状を有する基油に対し、特定の範囲の分子量を有するエチレン−α−オレフィン共重合体を、所定の割合で配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）潤滑油基油と、（Ａ）数平均分子量が２８００〜８０００のエチレン−α−オレフィン共重合体０．５〜１０質量％を含み、かつ前記潤滑油基油として、１００℃における動粘度が１．５〜４０ｍｍ2／ｓ、粘度指数が１００以上、流動点が−２５℃以下及び硫黄分含有量が０．０１質量％以下のものを用いたことを特徴とする潤滑油組成物、
（２）さらに、（Ｂ）リン系極圧剤及び／又は硫黄系極圧剤０．０１〜２．０質量％を含み、かつ全硫黄分含有量が０．１５質量％以下である上記（１）項に記載の潤滑油組成物、
（３）さらに、（Ｃ）酸化防止剤、他の極圧剤、耐摩耗剤、油性剤、清浄分散剤及び流動点降下剤の中から選ばれる少なくとも一種の添加剤を含む上記（１）又は（２）項に記載の潤滑油組成物、及び
（４）自動車の変速機用潤滑油として用いられる上記（１）〜（３）項のいずれかに記載の潤滑油組成物、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命が長く、特に自動車の変速機用潤滑油などとして好適な潤滑油組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の潤滑油組成物においては、基油として、以下に示す性状を有するものが用いられる。
当該基油は、１００℃における動粘度が１．５〜４０ｍｍ2／ｓの範囲にあることを要す。この動粘度が１．５ｍｍ2／ｓ以上であると、蒸発損失が少なく、一方４０ｍｍ2／ｓ以下であると、粘性抵抗による動力損失があまり大きくなることがなく、燃費改善効果が得られる。好ましい動粘度は、２〜２５ｍｍ2／ｓであり、特に２〜１０ｍｍ2／ｓであることが好ましい。
当該基油は、粘度指数が１００以上であり、流動点が−２５℃以下であることを要す。粘度指数が１００以上であれば、温度の変化による粘度変化が小さい。この粘度指数は、好ましくは１０５以上、より好ましくは１１０以上である。また、流動点が−２５℃以下であれば、得られる潤滑油組成物は、低温環境においても十分な流動性を有している。この流動点は、好ましくは−３０℃以下、より好ましくは−４０℃以下である。
なお、前記動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠して測定した値であり、流動点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５に準拠して測定した値である。
また、当該基油は、硫黄分含有量が０．０１質量％以下であることを要す。この硫黄分含有量が０．０１質量％以下であれば、得られる潤滑油組成物の酸化安定性が良好となる。なお、この硫黄分含有量は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠して測定した値である。
【０００９】
当該基油としては、その種類については特に制限はなく、鉱油および合成油のいずれをも使用することができる。ここで鉱油としては、従来公知の種々のものが使用可能であり、例えば、パラフィン基系鉱油、中間基系鉱油、ナフテン基系鉱油などが挙げられ、具体例としては、溶剤精製、水素化精製などによる軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油又はブライトストック、さらには、ワックスの異性化によって得られる鉱油などを挙げることができる。
また、合成油としては、やはり従来公知の種々のものが使用可能であり、例えば、ポリα−オレフィン、ポリブテン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、シリコーンオイル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、更にはヒンダードエステルなどを用いることができる。これらの基油は、単独で、あるいは二種以上組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油とを組み合わせて使用してもよい。
【００１０】
本発明の潤滑油組成物は、前記の性状を有する基油と、（Ａ）数平均分子量が２８００〜８０００のエチレン−α−オレフィン共重合体０．５〜１０質量％を含むことを特徴とする。
本発明の潤滑油組成物において、（Ａ）成分として用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、数平均分子量が２８００〜８０００の範囲にあるものであり、この数平均分子量が２８００以上であると、得られる潤滑油組成物の粘度指数を向上させる効果が発揮され、一方８０００以下であれば、得られる潤滑油組成物の剪断安定性が良好となる。粘度指数向上効果及び良好な剪断安定性を付与する観点から、該数平均分子量は、好ましくは３０００〜７０００である。
なお、前記数平均分子量は、蒸気圧浸透圧法により測定した値である。
当該エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、炭素数が、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０のものが用いられる。このようなα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは一種を用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、特にプロピレンが性能の面から好適である。
【００１１】
また、当該エチレン−α−オレフィン共重合体におけるエチレン単位の含有量は、性能の面から１５〜８５モル％が好ましく、２０〜８０モル％がより好ましい。共重合形態については特に制限はなく、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
本発明の潤滑油組成物においては、（Ａ）成分として、前記のエチレン−α−オレフィン共重合体を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。この（Ａ）成分は、本発明の潤滑油組成物を、低粘度で、かつ低温流動性及び酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命の長い性能を有するものにするために、基油に配合される成分である。
したがって、前記（Ａ）成分の含有量は、前記の性能の観点から、組成物全量に基づき、０．５〜１０質量％、好ましくは０．５〜６質量％、より好ましくは０．５〜４．５質量％である。
【００１２】
本発明の潤滑油組成物においては、さらに（Ｂ）成分として、リン系極圧剤及び／又は硫黄系極圧剤を含有させることができる。
前記リン系極圧剤としては、例えばリン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルアミン塩などを挙げることができる。
【００１３】
リン酸エステルとしては、例えばトリアリールホスフェート、トリアルキルホスフェート、トリアルキルアリールホスフェート、トリアリールアルキルホスフェート、トリアルケニルホスフェートなどがあり、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（エチルフェニル）フェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（プロピルフェニル）フェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ（ブチルフェニル）フェニルホスフェート、トリブチルフェニルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリミリスチルホスフェート、トリパルミチルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェートなどを挙げることができる。
【００１４】
酸性リン酸エステルとしては、例えばジ−２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート（ジラウリルアシッドホスフェート）、トリデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート（ジステアリルアシッドホスフェート）、ジ−９−オクタデセニルアシッドホスフェート（ジオレイルアシッドホスフェート）などが挙げられ、亜リン酸エステルとしては、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイトなどを挙げることができる。
【００１５】
酸性亜リン酸エステルとしては、例えばジ−２−エチルヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジデシルハイドロジェンホスファイト、ジドデシルハイドロジェンホスファイト（ジラウリルハイドロジェンホスファイト）、ジオクタデシルハイドロジェンホスファイト（ジステアリルハイドロジェンホスファイト）、ジ−９−オクタデセニルハイドロジェンホスファイト（ジオレイルハイドロジェンホスファイト）、ジフェニルハイドロジェンホスファイトなどが挙げられる。
酸性リン酸エステルアミン塩及び酸性亜リン酸エステルアミン塩としては、前述の酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルそれぞれと下記のアミン類との塩を挙げることができる。アミン類としては、モノ置換アミン、ジ置換アミン又はトリ置換アミンが用いられる。
【００１６】
モノ置換アミンの例としては、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベンジルアミンなどを挙げることができ、ジ置換アミンの例としては、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジベンジルアミン、ステアリル・モノエタノールアミン、デシル・モノエタノールアミン、ヘキシル・プロパノールアミン、ベンジル・モノエタノールアミン、フェニル・モノエタノールアミン、トリル・モノプロパノールアミンなどを挙げることができ、トリ置換アミンの例としては、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、トリベンジルアミン、ジオレイル・モノエタノールアミン、ジラウリル・モノプロパノールアミン、ジオクチル・モノエタノールアミン、ジヘキシル・モノプロパノールアミン、ジブチル・プロパノールアミン、オレイル・ジエタノールアミン、ステアリル・ジプロパノールアミン、ラウリル・ジエタノールアミン、オクチル・ジプロパノールアミン、ブチル・ジエタノールアミン、ベンジル・ジエタノールアミン、フェニル・ジエタノールアミン、トリル・ジプロパノールアミン、キシリル・ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンなどを挙げることができる。
【００１７】
また、酸性リン酸エステルアミン塩として、モノメチルハイドロジェンホスフェート、モノエチルハイドロジェンホスフェート、モノプロピルハイドロジェンホスフェート、モノブチルハイドロジェンホスフェート、モノ−２−エチルヘキシルハイドロジェンホスフェートなどの酸性リン酸モノエステルと前述のアミン類との塩を用いることもできる。
本発明においては、このリン酸エステル系化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
一方、硫黄系極圧剤としては、分子内に硫黄原子を有し、潤滑剤基油に溶解又は均一に分散して、極圧剤や優れた摩擦特性を発揮しうるものであればよい。このようなものとしては、例えば、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、チオリン酸エステル（チオフォスファイト、チオフォスフェート）、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。ここで、硫化油脂は硫黄や硫黄含有化合物と油脂（ラード油、鯨油、植物油、魚油等）を反応させて得られるものであり、その硫黄含有量は特に制限はないが、一般に５〜３０質量％のものが好適である。その具体例としては、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などを挙げることができる。硫化脂肪酸の例としては、硫化オレイン酸などを、硫化エステルの例としては、硫化オレイン酸メチルや硫化米ぬか脂肪酸オクチルなどを挙げることができる。
【００１９】
硫化オレフィンとしては、例えば、下記の一般式（Ｉ）
Ｒ1−Ｓq−Ｒ2・・・（Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数２〜１５のアルケニル基、Ｒ2は炭素数２〜１５のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｑは１〜８の整数を示す。）
で表される化合物などを挙げることができる。この化合物は、炭素数２〜１５のオレフィン又はその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
ジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、下記の一般式（II）
Ｒ3−Ｓr−Ｒ4・・・（II）
（式中、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ炭素数１〜２０のアルキル基又は環状アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアルキルアリール基又は炭素数７〜２０のアリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、ｒは１〜８の整数を示す。）
で表される化合物である。ここで、Ｒ3及びＲ4がアルキル基の場合、硫化アルキルと称される。
前記一般式（II）で表されるジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、例えば、ジベンジルポリサルファイド、各種ジノニルポリサルファイド、各種ジドデシルポリサルファイド、各種ジブチルポリサルファイド、各種ジオクチルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジシクロヘキシルポリサルファイドなどを好ましく挙げることができる。
【００２０】
チアジアゾール化合物としては、例えば、２，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ヘキシルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，６−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、３，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，４−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−オクチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（ｎ−ノニルジチオ）−１，２，３−チアジアゾール、４，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチルジチオ）−１，２，３−チアジアゾールなどを好ましく挙げることができる。
【００２１】
チオリン酸エステルとしては、アルキルトリチオフォスファイト、アリール又はアルキルアリールチオフォスフェート、ジラウリルジチオリン酸亜鉛などが挙げられ、特にラウリルトリチオフォスファイト、トリフェニルチオフォスフェートが好ましい。
アルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、ビス（ジメチルチオカルバモイル）モノスルフィド、ビス（ジブチルチオカルバモイル）モノスルフィド、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド、ビス（ジブチルチオカルバモイル）ジスルフィド、ビス（ジアミルチオカルバモイル）ジスルフィド、ビス（ジオクチルチオカルバモイル）ジスルフィドなどを好ましく挙げることができる。
【００２２】
さらに、チオカーバメート化合物としては、例えば、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛を、チオテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を、ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。これらの中で、極圧性、摩擦特性、熱的酸化安定性などの点から、チアジアゾール化合物、ベンジルサルファイドが好適である。
これらの硫黄系極圧剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
本発明の潤滑油組成物においては、（Ｂ）成分として、前記のリン系極圧剤のみを用いてもよいし、硫黄系極圧剤のみを用いてもよく、あるいはリン系極圧剤と硫黄系極圧剤を組み合わせて用いてもよい。
この（Ｂ）成分の含有量は、極圧剤としての効果及び経済性のバランスなどの点から、潤滑油組成物全量に基づき、通常０．０１〜２．０質量％程度、好ましくは０．０５〜１．５質量％である。
なお、硫黄系極圧剤を用いる場合、腐食防止の観点から、組成物中の全硫黄分含有量が、好ましくは０．１５質量％以下、より好ましくは０．１０質量％以下になるように配合量を調整することが好ましい。
本発明の潤滑油組成物においては、さらに（Ｃ）成分として、酸化防止剤、他の極圧剤、耐摩耗剤、油性剤、清浄分散剤及び流動点降下剤の中から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有させることができる。
【００２４】
酸化防止剤の例としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤などが挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系、４，４’−ジブチルジフェニルアミン、４，４’−ジペンチルジフェニルアミン、４，４’−ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’−ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系を挙げることができ、中でもジアルキルジフェニルアミン系のものが好ましい。
【００２５】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどのモノフェノール系、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのジフェノール系を挙げることができる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えばフェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、チオジエチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル））プロピオネート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−メチルアミノ）フェノールなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０３〜５質量％の範囲で選定される。
【００２６】
他の極圧剤、耐摩耗剤、油性剤としては、例えばジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート（ＭｏＤＴＰ）、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）などの有機金属系化合物が挙げられる。これらの配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．０５〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％である。
また、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアミン、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸アミドなどの油性剤が挙げられる。
これらの油性剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１〜１０質量％の範囲であり、０．１〜５質量％の範囲が特に好ましい。
【００２７】
清浄分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類などの無灰系分散剤、中性金属スルホネート、中性金属フェネート、中性金属サリチレート、中性金属ホスホネート、塩基性スルホネート、塩基性フェネート、塩基性サリチレート、過塩基性スルホネート、過塩基性サリチレート、過塩基性ホスホネートなどの金属系清浄剤が挙げられる。これらの配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％である。
流動点降下剤としては、重量平均分子量が５万〜１５万程度のポリメタクリレートなどを用いることができる。
【００２８】
本発明の潤滑油組成物には、所望により、前記以外の添加剤、例えば防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、界面活性剤などを含有させることができる。
防錆剤としては、例えば、アルケニルコハク酸やその部分エステルなどが、金属腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンズイミダゾール系、ベンゾチアゾール系、チアジアゾール系などが、金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾール誘導体、トリアゾール、トリアゾール誘導体、ジチオカルバメイト、ジチオカルバメート誘導体、イミダゾール、イミダゾール誘導体などが用いられる。消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ポリアクリレートなどが、界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどが用いられる。
【００２９】
本発明の潤滑油組成物は、低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命が長いなどの特徴を有しており、例えば自動車の変速機用油、パワーステアリング油、ショックアブソーバ油、エンジン油及び自動車・産業用ギヤー油、油圧油、軸受油などに好適に用いられるが、特に自動車の自動変速機、手動変速機、無段変速機などの変速機用油として好適である。
【実施例】
【００３０】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、基油及び潤滑油組成物の物性は、下記の方法に従って求めた。
＜基油及び潤滑油組成物＞
（１）動粘度（４０℃、１００℃）
ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠して測定した。
（２）粘度指数（VI）
ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠して測定した。
（３）硫黄分含有量
ＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠して測定した。
＜基油＞
（４）流動点
ＪＩＳ Ｋ ２２６５に準拠して測定した。
＜潤滑油組成物＞
（５）低温粘度（−４０℃）
ＡＳＴＭ Ｄ ２９８３に準拠し、−４０℃におけるブルックフィールド粘度を測定した。
（６）疲労寿命
四球転動疲労試験機を用い、下記の要領にて疲労寿命を測定した。
（ベアリング）
材質        ：ベアリング鋼
試験片      ：φ６０×厚さ５ｍｍ
試験鋼球寸法：φ３／８インチ（３／８×２．５４ｃｍ）
（試験条件）
荷重    ：１４７Ｎ
回転速度：２２００ｒｐｍ
油温    ：１２０℃
試験片にフレーキングが発生するまでの時間を疲労寿命とし、６回の試験の結果からＬ５０（平均値）を計算した。
（７）酸化安定性
ＪＩＳ Ｋ ２５１４に準拠し、ＩＳＯＴ試験（１５０℃）にて試験油を強制劣化させ、１４４時間後の粘度変化率（４０℃、１００℃）、全酸価増加量、塩基価、ｎ−ヘプタン不溶解分量及び銅元素増加量を測定した。
【００３１】
潤滑油組成物の調製に用いた各成分の種類は次のとおりである。
・基油Ａ〜Ｆ
性状を第１表に示す。
【００３２】
【表１】
2008037963.tif 000002
【００３３】
・エチレン−α−オレフィン共重合体Ｉ
三井化学社製、商品名「ルーカントＨＣ６００」、数平均分子量２６００、１００℃動粘度６００ｍｍ2／ｓ、粘度指数２４０、Ｓ分０．１質量％未満
・エチレン−α−オレフィン共重合体II
三井化学社製、商品名「ルーカントＨＣ２０００」、数平均分子量３７００、１００℃動粘度２０００ｍｍ2／ｓ、粘度指数３００、Ｓ分０．１質量％未満
・エチレン−α−オレフィン共重合体III（濃度５０質量％の希釈油込み）
三井化学社製、商品名「ルーカントＨＳ４０１０Ｍ」、数平均分子量６６００、１００℃動粘度２０００ｍｍ2／ｓ、粘度指数３３５、Ｓ分０．１質量％未満
・粘度指数向上剤Ｉ
Ｒｏｍａｘ社製、商品名「ＶＩＳＣＯＰＬＥＸ  ０−０５０」、ポリメタクリレート系数平均分子量１８０００、１００℃動粘度４５０ｍｍ2／ｓ
・粘度指数向上剤II
三洋化成社製、商品名「アクルーブＣ７２８」、ポリメタクリレート系数平均分子量４５０００、１００℃動粘度８５２ｍｍ2／ｓ
・流動点降下剤
三洋化成社製、商品名「アクルーブＣ７２８」、ポリメタクリレート系
・極圧剤：チアジアゾール
・ＡＴＦ添加剤パッケージ
インフィニアム社製、商品名「Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｔ４２６１」、リン系極圧剤、硫黄系極圧剤、清浄分散剤、摩擦調製剤、酸化防止剤を含有
【００３４】
実施例１〜４及び比較例１〜６
第２表に示す組成を有する潤滑油組成物を調製し、酸化安定性以外の物性を評価した。その結果を第２表に示す。
酸化安定性は、実施例１及び比較例１について評価した。その結果を第３表に示す。
【００３５】
【表２】
2008037963.tif 000003
【００３６】
【表３】
2008037963.tif 000004
【００３７】
【表４】
2008037963.tif 000005
【００３８】
第２表から分かるように、本発明の潤滑油組成物（実施例１〜４）は、いずれも低温粘度（−４０℃）が１００００未満であり、かつ疲労寿命［Ｌ５０］が１５０分を超えており、低温流動性がよく、金属疲労寿命が長い。これに対し、比較例１〜４及び比較例６は、疲労寿命［Ｌ５０］がいずれも１５０未満であって、金属疲労寿命が短く、しかも比較例１、４及び６は低温粘度（−４０℃）が１００００を超えており、低温流動性に劣る。
一方、比較例５は、疲労寿命［Ｌ５０］が１５０を超えており、金属疲労寿命は長いが、低温流動性が極めて悪く、また、第３表から分かるように、実施例１に比べて、酸化安定性に劣る。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の潤滑油組成物は、低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命が長く、例えば自動車の変速機用油、パワーステアリング油、ショックアブソーバ油、エンジン油及び自動車・産業用ギヤー油、油圧油、軸受油などに好適に用いられる。