(57)【要約】【課題】アンモニアおよび酸素がパラフィンと反応して対応する脂肪族ニトリルを生成する反応ゾーンから得た流出液に含まれるアンモニアを回収および再生するプロセスを提供すること。【解決手段】アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルを生成するために使用される反応ゾーンから得た反応器流出液から未反応アンモニアを回収するためのプロセスであって、この反応器流出液をリン酸アンモニウム水溶液でクエンチする工程を包含し、ここでこの溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が約0.7から約1.3の間、好ましくは約0.9から1.2の間である、プロセスが提供される。【選択図】図１
2008260762.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
流出液からの未反応アンモニアなどの回収プロセスなどに関して、明細書に記載されたプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンモニアおよび酸素がパラフィンと反応して対応する脂肪族ニト
リルを生成する反応ゾーンから得た流出液に含まれるアンモニアを回収および再
生するプロセスに関する。特に、本発明は、アンモニアおよび酸素が、(1)プロ
パンと反応してアクリロニトリルを生成するかまたは(2)イソブタンと反応して
メタクリロニトリルを生成する反応ゾーンを通過した流出液に含まれる未反応ア
ンモニアの回収および再生に関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第3,936,360号および同第3,649,179号は、それぞれ、反応物として、
プロピレン、酸素およびアンモニアを使用するアクリロニトリルの製造プロセス
に関する。これらの気体は、流動床反応器中の触媒上に通されてアクリロニトリ
ルを生成し、これが反応器から回収精製部に送られる。この反応系はまた、ある
程度の未反応アンモニアをも有し、これは、典型的には、酸を用いたクエンチカ
ラムでの処理によってプロセスから除去される。この第'179号特許は、このクエ
ンチ用の酸が、硫酸、塩酸、リン酸または硝酸のいずれかであり得ることを開示
している。この第'360号特許は、未反応アンモニアを除去するために、クエンチ
において硫酸を使用することを教示している。炭化水素源としてプロピレンを使
用するアクリロニトリルの製造では、その好ましい実施態様は、明らかに硫酸を
使用し、その結果、硫酸アンモニウムが形成される。典型的には、この硫酸アン
モニウムは、回収され共生成物(肥料)として販売されるか、またはこのプロセス
で生成する他の重有機物と合わされ得、環境上安全に廃棄するために地中深く埋
められるかのいずれかである。
【０００３】
英国特許第222,587号は、リン酸水溶液、リン酸水素アンモニウム((NH4)H2PO4
)水溶液、またはそれらの混合物を使用して、アンモニア含有気体混合物からア
ンモニウムを回収することに関する。このアンモニアは、熱分解を行い、そして
得られた残留物を水に溶解してアンモニウム回収用リン酸塩溶液を再生すること
により、回収される。このアンモニア回収プロセスは、50℃〜70℃の温度での、
石炭ガスまたはコークス炉からのアンモニア回収に関する。
【０００４】
米国特許第2,797,148号および同第3,718,731号は、HCNの製造に使用されるプ
ロセス流からのアンモニアの回収に関する。この回収プロセスは、リン酸アンモ
ニウム溶液を使用してアンモニアを捕捉し、次いで、蒸気ストリッピングを使用
してリン酸アンモニウム溶液からアンモニアを再生する。典型的には、このプロ
セスは、アンモニア含有気体を、55℃から90℃の間の温度で、pHが約６の25重量
％〜35重量％リン酸アンモニウム溶液と接触させることによって操作される。ア
ンモニアの再生は、得られたリン酸アンモニウム溶液を蒸気と接触させることに
よって行われる。これらの各特許のプロセスは、このアンモニウムイオン/リン
酸イオンの比が少なくとも1.2以上であることを開示している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の第一目的は、アンモニア、酸素およびプロパン/イソブタンが反応し
てアクリロニトリル/メタクリロニトリルを生成する反応ゾーンからの流出液に
含まれるアンモニアを、回収または再生するプロセスを提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、プロパンのアクリロニトリルへのアンモ酸化から生じる
過剰のアンモニアを廃棄する必要性を回避することにある。
【０００７】
本発明のさらに他の目的は、アンモニアを著しく損失することなく、プロパン
のアンモ酸化反応からアンモニアを回収することにある。
【０００８】
本発明の他の目的および他の局面ならびに特徴および利点は、その図面および
請求の範囲を含めた明細書を考慮して、当業者に明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前述の目的を達成するために、そして本明細書において具体化され広く記述さ
れる本発明の目的に従って、酸素と、アンモニアと、プロパンおよびイソブタン
からなる群から選択される炭化水素とが、アンモ酸化触媒の存在下にて高温で反
応して対応するニトリルを生成する反応ゾーンから得た流出液から、未反応アン
モニアを回収するプロセスは、以下の工程を包含する：(1)対応するニトリルお
よび未反応アンモニアを含有する流動床反応器流出液を、第一のリン酸アンモニ
ウムクエンチ水溶液でクエンチして、それにより、アンモニアを吸収し、第一溶
液よりもアンモニウム(NH4+)イオンに富んだ第二のリン酸アンモニウム水溶液を
形成する工程であって、第一のリン酸アンモニウム水溶液におけるアンモニウム
イオン(NH4+)とリン酸イオン(PO4-3)との比が少なくとも約0.7であるが約1.3以
下である、工程；(2)第二溶液を高温に加熱して、第二溶液中に存在するアンモ
ニウムイオンの量を第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベルまで低減さ
せ、そしてアンモニア含有蒸気流を発生させ、このアンモニア含有蒸気流をアン
モ酸化反応ゾーンに再循環させる工程。
【００１０】
本発明のプロセスの好ましい実施態様では、第二のリン酸アンモニウム水溶液
を加熱してNH4+イオン含量を低くする前に、この溶液をストリッピング気体によ
って処理し、この第二溶液から実質的に全てのアクリロニトリルおよび他の有用
な共生成物を除去する。
【００１１】
本発明の他の好ましい実施態様では、アクリロニトリルを回収し精製するため
に、アクリロニトリル含有ストリッパー気体を再循環させる。
【００１２】
本発明のさらに好ましい実施態様では、ストリッピングおよびアンモニア除去
後の第二溶液を湿式酸化反応器に移し、それによってこの溶液を高温高圧での湿
式酸化に供し、クエンチ溶液に含まれる重有機物を除去する。
【００１３】
本発明のさらに好ましい実施態様では、アンモニア除去後の第二溶液をエバポ
レータに移して、リン酸アンモニウム溶液から過剰の水を除去し、次にこれをク
エンチ部での使用のために再循環させる。
【００１４】
好ましくは、この第一溶液の温度は、40℃と80℃との間であり、特に好ましく
は、50℃〜65℃である。
【００１５】
典型的には、この第一クエンチ溶液のアンモニウム/リン酸塩比は、0.7から約
1.3の間、好ましくは約0.9から約1.2の間、特に好ましくは約1.0と約1.2との間
である。得られる第一クエンチ溶液のpHは、2.8と約６との間である。この第一
クエンチ溶液中のリン酸イオン濃度は、40重量％までであり得、好ましくは約35
重量％までである。
【００１６】
本発明の、酸素と、アンモニアと、プロパンおよびイソブタンからなる群から
選択される炭化水素とが、アンモ酸化触媒の存在下にて高温で反応して、対応す
る不飽和ニトリルを生成する反応ゾーンから得た流出液から、未反応アンモニア
を回収するプロセスは：対応するニトリルおよび未反応アンモニアを含有する流
動床反応器流出液を第一のリン酸アンモニウム水溶液でクエンチして、反応器流
出液中に存在する実質的に全ての未反応アンモニアを吸収し、この第一溶液より
もアンモニウムイオンに富んだ第二のリン酸アンモニウム水溶液を形成する工程
であって、第一のリン酸アンモニウム水溶液におけるアンモニウムイオン(NH4+)
とリン酸イオン(PO4-3)との比が約0.7から約1.3の間である、工程；上記第二溶
液を、この第二溶液中のアンモニウムイオンの量を上記第一溶液中に存在するも
のと実質的に同じレベルまで低減させ、かつアンモニア含有蒸気流を発生させる
のに充分な高温に、加熱する工程；および上記アンモニア含有蒸気流を該流動床
反応器に再循環させる工程を包含する。
【００１７】
１つの実施態様において、上記炭化水素はプロパンである。
【００１８】
他の１つの実施態様において、上記第一溶液中のアンモニウムイオンとリン酸
イオンとの比は約0.9から約1.2の間であり、好ましくは約1.0から1.2の間である
。
【００１９】
さらに他の実施態様において、第二のリン酸アンモニウム溶液を高温に加熱す
る前に、この第二溶液にストリッパー気体を通して、この第二溶液から実質的に
全ての対応する残留ニトリルを除去する。好ましくは、上記炭化水素はプロパン
である。好ましくは第一溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比は、
約0.9から約1.2の間であり、さらに好ましくは、約1.0から約1.2の間である。ま
た、好ましくは第一溶液のpHは、約2.8から約6.0の間であり、さらに好ましくは
、約2.8から約5.8の間である。また、好ましくは第一溶液は、リン酸一アンモニ
ウムおよびリン酸を含む水溶液を含有する。
【００２０】
好適な実施態様において、上記第二溶液の高温加熱を、湿式酸化条件下にて湿
式酸化反応器中で行い、この第二溶液から不要な不純物を除去すると同時に、こ
の第二溶液中のアンモニウムイオン濃度を第一溶液中に存在するものと実質的に
同じレベルまで低減させる。
【００２１】
さらに他の実施態様において、第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベ
ルのアンモニウムイオンを含有する第二溶液を、クエンチ工程での使用のために
再循環させる。好ましくは、再循環前の上記第二溶液を湿式酸化に供して、不要
な不純物を除去する。
【００２２】
さらに他の実施態様において、第一溶液のpHは、約2.8から6.0の間であり、好
ましくは、、約2.8から約5.8の間である。
【００２３】
さらに他の実施態様において、第一溶液の温度は、40℃から80℃の間である。
【００２４】
さらに他の実施態様において、第一溶液は、リン酸一アンモニウムおよびリン
酸を含む水溶液を含有する。
【００２５】
本発明のプロセスは、アンモニウム塩含有廃物流(これは、(1)そのアンモニウ
ム塩を回収するために処理するかまたは(2)環境上安全な様式で廃棄するかのい
ずれかを行わなければならない)の形成が回避されるので、プロピレンのアンモ
酸化で使用する従来のプロセスよりも有利である。むしろ、本発明のプロセスに
よれば、リン酸アンモニウム塩を分解するために、リン酸アンモニウムクエンチ
溶液を高温高圧に供することにより、アンモニアが回収され、そしてクエンチ溶
液が再生される。本発明のクエンチ系によれば、プロパンのアンモ酸化において
、プロピレンのアクリロニトリルへのアンモ酸化と比較して、さらに予期されな
い利点が得られる。これらの利点のうちには、以下のものがある：(1)副生成物
であるアクロレインが完全に捕捉され、そのため、例えば、このプロセスの生成
物の分離および回収過程におけるアクロレインとHCNとの反応を通じての生成物
の損失が最小限となることにより、生成物の回収効率が高まること；(2)クエン
チボトムスにおけるTOC(全有機炭素)がより少ないこと；(3)クエンチボトムス中
に存在する有機物のうち、より高い割合が、回収不可能な廃物重合体ではなく、
ストリッピング可能/回収可能なモノマーとして存在すること；および(4)クエン
チボトムス溶液中に存在するTOCおよび重合体が少ないために、それほど過酷で
ない廃棄有機物処理(例えば、湿式酸化)を使用できること。本発明のプロセスの
さらに重要で有利な特徴は、全ての廃水流が、アクリロニトリルを製造するため
のプロピレンのアンモ酸化に関連した廃物流とは異なり、通常のバイオ処理プロ
セスによって容易に取り扱うことができることにある。
【発明の効果】
【００２６】
アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルを生成するために使用される反応ゾーンから得た反応器流出液から未反応アンモニアを回収するためのプロセスであって、この反応器流出液をリン酸アンモニウム水溶液でクエンチする工程を包含し、ここでこの溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が約０．７から約１．３の間、好ましくは約０．９から１．２の間である、プロセスが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の好ましい実施態様について、ここで詳細に述べる。
【００２８】
本発明は、プロパンのアンモ酸化反応ゾーンから得た流出液をクエンチするプ
ロセスに関する。好ましくは、この反応は流動床反応器で行われるが、他の種類
の反応器(例えば、輸送ライン反応器)も、本発明を実施する際に適当であると想
定される。流動床でのプロパンのアンモ酸化の反応条件、およびプロパンのアン
モ酸化に有用な流動床触媒は、本願の譲渡人に譲渡された米国特許第4,746,641
号(本明細書中で参考として援用される)から明らかなように、当該技術分野で公
知である。本発明の新規プロセスは、アクリロニトリルを生成する反応ゾーン(
例えば、流動床反応器)における、アンモニア、酸素およびプロパンの反応から
得た反応器流出液を第一のリン酸アンモニウム水溶液でクエンチして、それによ
りアンモニアを吸収して、第一溶液よりもアンモニウムイオンに富んだ第二のリ
ン酸アンモニウム溶液を製造する工程(ここで第一のリン酸アンモニウム水溶液
は、アンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が、少なくとも0.7であるが1.3以
下である)、第二溶液を高温に加熱して、第二溶液中のアンモニウムイオン含量
を第一溶液中に存在するものと実質的に同じアンモニウムイオン含量まで低減さ
せ、そしてアンモニアおよび水を含有する蒸気流を発生させる工程、この蒸気流
中のアンモニアのモル濃度を上昇させる工程、およびアンモニア含有蒸気流を流
動床反応器に再循環させる工程を包含する。
【００２９】
好ましくは、アンモニウムイオン/リン酸イオンの比は、約0.9と約1.2との間
、特に好ましくは約1.0から1.2の間である。第一クエンチ溶液の温度は、通常40
℃から約80℃の間であり、好ましくは約50℃から65℃の間であり、特に好ましく
は約55℃から約60℃の間である。
【００３０】
第一(初期)クエンチ溶液のpHは、約2.8から6.0以下の間、好ましくは2.8から
約5.8の間で維持するべきである。
【００３１】
好ましくは、初期クエンチ溶液は、リン酸一アンモニウム/リン酸水溶液の混
合物(90％のリン酸一アンモニウム−10％のH3PO4)を含有するが、希薄(lean)リ
ン酸一アンモニウム水溶液もまた、本発明を実施する際に適当であると想定され
る。このリン酸一アンモニウム水溶液を使用すると、反応器流出液中に存在する
未反応アンモニウムが吸収されて、リン酸一アンモニウムがリン酸二アンモニウ
ムに転化される。
【００３２】
クエンチ過程中に、生成物(アクリロニトリル、アセトニトリルおよびHCN)が
オーバーヘッドとして除去され、そしてこれは実質的にアンモニアを含有しない
。リン酸二アンモニウムを含有するクエンチ溶液ボトムスはまた、少量の残留モ
ノマー(例えば、アクリロニトリル)をも含有する。これらのモノマーは、好まし
くは、さらなる回収および精製のために、ストリッピングされ、そしてクエンチ
部に戻される。クエンチボトムスから残留モノマーを除去するための典型的なス
トリッピング気体は、プロパン、窒素、二酸化炭素および一酸化炭素またはそれ
らの混合物を包含する。
【００３３】
有用なモノマーをストリッピングしたクエンチボトムス溶液は、次いで高温高
圧で再生されて、リン酸二アンモニウムはアンモニアを放出してリン酸一アンモ
ニウムに転化する。アンモニアは、水を含有する蒸気流として捕捉される。この
富アンモニア蒸気流を加熱して実質的に全ての水を除去し、そして次にアンモニ
アを反応器に再循環させる。リン酸一アンモニウムを回収し、そしてクエンチカ
ラムに再循環させる。
【００３４】
本発明のさらに好ましい実施態様では、リン酸二アンモニウムを含有するスト
リッピングされたクエンチボトムスを湿式酸化反応器に通して、ここで典型的な
湿式酸化条件下にて処理して、アンモ酸化工程中に形成された重合体を除去する
。
【００３５】
本発明のさらに好ましい実施態様では、回収不可能なモノマーおよびリン酸二
アンモニウムを含有するストリッピングされたクエンチボトムスを、残留モノマ
ーからリン酸二アンモニウムを分離するリン酸塩分解ユニットにて、別に処理す
る。次いで、リン酸二アンモニウムを分離ユニットにてリン酸一アンモニウムに
再生し、他方、残留重合体を湿式酸化のための湿式酸化装置に移して、通常の温
度および圧力下にて、無害な副生成物(例えば、二酸化炭素および水)を生成する
。
【００３６】
ここで、図１および図２を参照する。これらの図は、プロパンのアンモ酸化に
適用される本発明のプロセスの好ましい実施態様を例示している。
【００３７】
図１を参照すると、流動床反応器(図示せず)における流動床アンモ酸化触媒に
よるプロパン、アンモニアおよび酸素の直接反応によって得た反応器流出液を、
ライン１を経てクエンチカラム３に通す。クエンチカラム３において、生成物で
あるアクリロニトリルおよび未反応アンモニアを含有する反応器流出液を希薄ア
ンモニウム/リン酸塩クエンチ溶液と接触させ、これにより流出液から未反応ア
ンモニアがストリップされて、粗アクリロニトリルを含有しアンモニアを含まな
い生成物オーバーヘッド流が生成する。工業的に純粋なアクリロニトリル、粗ア
セトニトリルおよびシアン化水素を引き続いて回収するために、この粗アクリロ
ニトリルは、頂部からライン５を通って、通常の回収精製部(図示せず)に入る。
通常の回収精製過程の例は米国特許第3,936,360号に見出すことができ、その内
容は、本明細書中で参考として援用されている。クエンチボトムスは、クエンチ
カラム３を出て、ライン７を経てクエンチストリッパー９に入る。プロパン、一
酸化炭素、二酸化炭素および窒素の混合物を含む再循環流を含有するストリッピ
ング気体を、ライン13を経てストリッパー９に通し、このクエンチボトムスに含
まれている残留アクリロニトリル、アセトニトリルまたはシアン化水素を除去す
る。これらの残留モノマーを含有するオーバーヘッドストリッパー気体13を、有
用な生成物をさらに回収するために、ライン11を経てクエンチカラム３に再循環
させる。ストリッピングされたクエンチボトムスを、ストリッパー９からライン
15を経て湿式酸化反応器17に通し、ここで、ライン25を経て酸素を通し、通常の
湿式接触酸化が起こって、不要な不純物(例えば、重合体)が除去される。さらに
、このクエンチストリッパーボトムスに含まれるリン酸二アンモニウムを加熱し
てアンモニアを遊離させ、そして溶液中のリン酸二アンモニウムをリン酸一アン
モニウムに転化させる。このリン酸一アンモニウム溶液を、反応器17からライン
27を経てエバポレータ19に通し、ここで、この溶液から過剰の水を除去する。こ
の過剰の水は、エバポレータ19からライン21を経て再循環または廃棄用に回され
る。濃縮された弱いリン酸一アンモニウム溶液を、再循環用に、エバポレータ19
からライン23を経て、クエンチカラム３に通す。湿式酸化反応器17における加熱
処理中に放出されたアンモニアは、再循環用に、反応器17からライン29を経て流
動床反応器(図示せず)に直接通される。
【００３８】
このプロセス中に得られる不要な重合体を分解するために、典型的な湿式酸化
条件が使用される。湿式酸化用の典型的な触媒には、銅および鉄の溶解性の塩、
銅、亜鉛、マンガンおよびセリウムの酸化物、ならびに貴金属があり、従来技術
で周知である。例えば、Ind. Eng. Chem. Res., 1995 Vol 34, 2-48頁を参照の
こと(その内容は、本明細書中で参考として援用されている)。湿式酸化反応は、
通常の操作用に設計されている。典型的には、湿式酸化は、約600〜3000psiaの
圧力および200℃〜650℃の温度で行われる。
【００３９】
図２を参照して、本発明のさらに好ましい実施態様を説明する。図２に例示す
るプロセスは、リン酸塩の分解を別のユニットで行い、続いて、異なるユニット
で湿式酸化を行うこと以外は、図１のプロセスと実質的に同じである。流動床反
応器(図示せず)におけるプロパン、酸素およびアンモニアの直接のアンモ酸化に
よって得た反応器流出液を、流動床反応器からライン２を経てクエンチ部４に通
す。クエンチ部４において、粗アクリロニトリルおよび未反応アンモニアを含有
する反応器流出液を、ライン40を経てクエンチ部４に入ったリン酸一アンモニウ
ム水溶液と接触させる。このリン酸塩溶液が反応器流出液から未反応アンモニア
を除去し、それにより、アンモニアを含まない生成物(粗アクリロニトリル)が、
クエンチ部４の頂部からライン６に通される。頂部からライン６に通った粗アク
リロニトリルは、工業的に純粋なアクリロニトリル、粗アセトニトリルおよびHC
Nの回収のために、通常の回収精製部に向かう。クエンチボトムスは、クエンチ
部４からライン８を経て、クエンチストリッパー10を通り、ここで、ストリッピ
ング気体(これは、上記のものと同じ組成を有する)が、このボトムストリッパー
10の下部に入り、このクエンチボトムスを上方へと通って、このボトムス中に存
在する有用なモノマー(例えば、アクリロニトリル、アセトニトリルおよびシア
ン化水素)をクエンチボトムスからストリッピングする。次いで、有用なモノマ
ーを含有するストリッパー気体を、さらなる回収および精製のために、ストリッ
パー10の頂部からライン12を経てクエンチ部４に通す。ストリッピングされたク
エンチボトムスを、ストリッパー10からライン16を経て、リン酸塩分解器18に移
す。リン酸塩分解器18において、ストリッピングされたクエンチボトムス中に存
在するリン酸二アンモニウムを、高温(100℃から300℃)に加熱することにより、
遊離アンモニウムおよびリン酸一アンモニウムに転化する。典型的には、圧力は
１気圧から５気圧の間(大気圧〜75 psia)である。酸素は存在していてもよいが
、必要なわけではない。得られたリン酸一アンモニウム溶液を、分解器18からラ
イン34(再循環用)を経由し、ライン40を経て、クエンチ部４に通す。反応器18で
のリン酸塩転化中に発生した遊離アンモニアを、アンモニア精留ユニット22(こ
こで、遊離のアンモニアが精製される)に通し、そしてライン26を経てアンモニ
アストリッパー28に通して、アクリロニトリル製造用の反応器(図示せず)への再
循環用に、アンモニアを回収する。アンモニアストリッパーユニット28から水を
回収し、再循環または廃棄用に、ライン32に通す。分解器18からライン34に通し
た弱いリン酸一アンモニウム溶液を、重合体を除去し、そしてこれらの不要な物
質を無害な副生成物(例えば、水素、一酸化炭素および二酸化炭素)に転化するた
めに、ライン36を経て湿式酸化ユニット38に送ってもよい。先に記述のように、
この湿式酸化は、当該技術分野で公知の通常の条件下にて行うことができる。
【００４０】
本明細書において、本発明をその特定の実施態様に関して説明しているものの
、それらの多種の変更、改変、および変法は、この明細書を読めば、当業者に明
かなことが理解されるべきである。従って、ここで開示の発明は、添付の請求の
範囲に入るようなこれらの変法における変更および改変を含むべく意図されてい
ることが理解されるべきである。
【００４１】
アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルを生成するために使用される反応ゾーンから得た反応器流出液から未反応アンモニアを回収するためのプロセスであって、この反応器流出液をリン酸アンモニウム水溶液でクエンチする工程を包含し、ここでこの溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が約０．７から約１．３の間、好ましくは約０．９から１．２の間である、プロセスが提供される。
【００４２】
本発明によれば、アンモニア、酸素およびプロパン/イソブタンが反応してア
クリロニトリル/メタクリロニトリルを生成する反応ゾーンからの流出液に含ま
れるアンモニアを、回収または再生するプロセスが提供される。
【００４３】
また、本発明によれば、プロパンのアクリロニトリルへのアンモ酸化から生じ
る過剰のアンモニアを廃棄する必要性が回避される。
【００４４】
さらに本発明によれば、アンモニアを著しく損失することなく、プロパンのアンモ酸化反応からアンモニアを回収することが可能となる。
そして、本発明によれば、好ましくは、以下のプロセスが提供される。
（１）  酸素と、アンモニアと、プロパンおよびイソブタンからなる群から選択される炭化水素とが、アンモ酸化触媒の存在下にて高温で反応して、対応する不飽和ニトリルを生成する反応ゾーンから得た流出液から、未反応アンモニアを回収するプロセスであって：
対応するニトリルおよび未反応アンモニアを含有する流動床反応器流出液を第一のリン酸アンモニウム水溶液でクエンチして、該反応器流出液中に存在する実質的に全ての未反応アンモニアを吸収し、該第一溶液よりもアンモニウムイオンに富んだ第二のリン酸アンモニウム水溶液を形成する工程であって、該第一のリン酸アンモニウム水溶液におけるアンモニウムイオン（ＮＨ４＋）とリン酸イオン（ＰＯ４−３）との比が約０．７から約１．３の間である、工程；
該第二溶液を、該第二溶液中のアンモニウムイオンの量を該第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベルまで低減させ、かつアンモニア含有蒸気流を発生させるのに充分な高温に、加熱する工程；および
該アンモニア含有蒸気流を該流動床反応器に再循環させる工程、
を包含する、プロセス。
（２）  前記炭化水素がプロパンである、上記項１に記載のプロセス。
（３）  前記第一溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が、約0.9から約1.2の間である、上記項１に記載のプロセス。
（４）  前記第一溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が、約1.0から1.2の間である、上記項３に記載のプロセス。
（５）  前記第二のリン酸アンモニウム溶液を高温に加熱する前に、該第二溶液にストリッパー気体を通して、該第二溶液から実質的に全ての対応する残留ニトリルを除去する、上記項１に記載のプロセス。
（６）  前記炭化水素がプロパンである、上記項５に記載のプロセス。
（７）  前記第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベルのアンモニウムイオンを含有する前記第二溶液を、前記クエンチ工程での使用のために再循環させる、上記項１に記載のプロセス。
（８）  再循環前の前記第二溶液を湿式酸化に供して、不要な不純物を除去する、上記項７に記載のプロセス。
（９）  前記第二溶液の高温加熱を、湿式酸化条件下にて湿式酸化反応器中で行い、該第二溶液から不要な不純物を除去すると同時に、該第二溶液中のアンモニウムイオン濃度を前記第一溶液中に存在するものと実質的に同じレベルまで低減させる、上記項５に記載のプロセス。
（１０）  前記第一溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が、約0.9から約1.2の間である、上記項５に記載のプロセス。
（１１）  前記第一溶液中のアンモニウムイオンとリン酸イオンとの比が、約1.0から約1.2の間である、上記項１０に記載のプロセス。
（１２）  前記第一溶液のpHが、約2.8から6.0の間である、上記項１に記載のプロセス。
（１３）  前記第一溶液のpHが、約2.8から約5.8の間である、上記項１２に記載のプロセス。
（１４）  前記第一溶液のpHが、約2.8から約6.0の間である、上記項５に記載のプロセス。
（１５）  前記第一溶液のpHが、約2.8から約5.8の間である、上記項１４に記載のプロセス。
（１６）  前記第一溶液の温度が、40℃から80℃の間である、上記項１に記載のプロセス。
（１７）  前記第一溶液が、リン酸一アンモニウムおよびリン酸を含む水溶液を含有する、上記項１に記載のプロセス。
（１８）  前記第一溶液が、リン酸一アンモニウムおよびリン酸を含む水溶液を含有する、上記項５に記載のプロセス。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】図１は、本発明の好ましい実施態様の流れ図である。
【図２】図２は、本発明の他の好ましい実施態様の流れ図である。
【符号の説明】
【００４６】
３、４  クエンチ部
９、10  クエンチストリッパー
17  湿式酸化反応器
18  リン酸塩分解器
19  エバポレータ
22  アンモニア精留ユニット
28  アンモニアストリッパー
38  湿式酸化ユニット
【図１】
2008260762.tif 000003
【図２】
2008260762.tif 000004