(57)【要約】【課題】高解像、高精細の画像を得ることのできるトナーを提供することにある。【解決手段】樹脂、着色剤、離型剤を含有するトナー粒子と無機微粉体を有する非磁性トナーにおいて、フローテスターによる１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）が、    １５０００≦１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）≦４５０００であり、下記の関係式（１）、（２）を満足することを特徴とする。    ０≦Ｅｔ１００（ｍＪ）≦５００・・・・・（１）    １．００≦Ｅｔ１０／Ｅｔ１００≦１．６０・・・・・（２）［Ｅｔ１００（ｍＪ）は、プロペラ型ブレードの最外縁部の周速を１００ｍｍ／ｓｅｃで回転させながら容器内のトナー粉体層中に垂直に進入させ、トナー粉体層の底面から１００ｍｍの位置から測定を開始し、底面から１０ｍｍの位置まで進入させた時に得られる、回転トルクと垂直荷重の総和を表し、Ｅｔ１０（ｍＪ）は、１０ｍｍ／ｓｅｃで回転させた時の回転トルクと垂直荷重の総和を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂、着色剤、離型剤を含有するトナー粒子と無機微粉体を有する非磁性トナーであって、
フローテスターによる１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）が、
１５０００≦１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）≦４５０００
であり、下記の関係式（１）、（２）を満足することを特徴とする非磁性トナー。
０≦Ｅｔ１００（ｍＪ）≦５００・・・・・（１）
１．００≦Ｅｔ１０／Ｅｔ１００≦１．６０・・・・・（２）
［但し、Ｅｔ１００（ｍＪ）は、プロペラ型ブレードの最外縁部の周速を１００ｍｍ／ｓｅｃで回転させながら容器内のトナー粉体層中に垂直に進入させ、該粉体層の底面から１００ｍｍの位置から測定を開始し、底面から１０ｍｍの位置まで進入させた時に得られる、回転トルクと垂直荷重の総和を表しており、Ｅｔ１０（ｍＪ）は、１０ｍｍ／ｓｅｃで回転させた時の回転トルクと垂直荷重の総和を表している。］
【請求項２】
該トナーは、下記の関係式（３）、（４）を満足することを特徴とする請求項１に記載の非磁性トナー。
１５０≦Ｅｔ１００（ｍＪ）≦４７０・・・・・（３）
１．２０≦Ｅｔ１０／Ｅｔ１００≦１．６０・・・・・（４）
【請求項３】
該トナーは、フロー式粒子像測定装置で計測される個数基準の円相当系−円形度スキャッタグラムにおける円相当系２μｍ以上かつ円形度０．７０以上の粒子の平均粒子径及び平均円形度が、下記の範囲を満たしており、
４．００≦平均粒子径（μｍ）≦６．３０
０．９５０≦平均円形度≦０．９９０
１０％粒子径および９０％粒子径が下記の関係式（５）を満足していることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の非磁性トナー。
１．２０≦９０％粒子径／１０％粒子径≦２．００・・・・・（５）
【請求項４】
該トナーは、フロー式粒子像測定装置で計測される個数基準の円相当系−円形度スキャッタグラムにおける円形度０．７０以上の全粒子数に対する円相当系０．６０μｍ以上１．００μｍ未満のトナー粒子の存在量Ａ（個数％）が下記の範囲を満たしていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の非磁性トナー。
０．１０≦Ａ（％）≦８．００
【請求項５】
該トナーは、上記Ａ（個数％）が、以下の範囲を満たしていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の非磁性トナー。
０．１０≦Ａ（％）≦５．００
【請求項６】
該トナーは、ＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量Ｍｗにおいて、１０００から１５０００の間に少なくとも極小値と極大値又は、極小値と変曲点を有していることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の非磁性トナー。
【請求項７】
該トナーは、少なくともスチレンまたはスチレン誘導体を重合して得られた単重合体又は共重合体を含有していることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の非磁性トナー。
【請求項８】
該トナーは、該トナー粒子が水系媒体中で製造されたトナー粒子であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の非磁性トナー。
【請求項９】
該トナーは、該トナー粒子が懸濁重合法で製造されたトナー粒子であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の非磁性トナー。
【請求項１０】
該トナーは、一成分系現像剤であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の非磁性トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法などを利用した記録方法に用いるトナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、プリンター装置などの電子写真装置は、
（１）高精細、高画質
（２）省エネルギー化
をこれまで以上に達成しつつ、高速印字が可能でかつ低ランニングコストのマシン開発が強く望まれている。
【０００３】
それに伴って、トナーに要求される特性としても、ますます高くかつ多岐にわたってきており、さまざまな観点からの開発が行なわれている。
【０００４】
高精細、高画質の観点からは、１２００、２４００ｄｐｉといったマシンの高解像度化にあわせて、トナーとしては、微粒子化の方向が望まれている。その製造方法の一つとして、重合法によるトナーの製造方法が提案されている。この重合法トナーには、乳化会合（凝集）した樹脂粒子と着色剤粒子とを凝集、融着させて不定形化したトナー（乳化会合（凝集）型トナー）を調製する方法や、ラジカル重合性モノマーと着色剤とを分散し、ついで水系媒体等に所望のトナー粒径になるように液滴分散し、懸濁重合させる工程を経てトナー粒子を調製する方法（懸濁重合トナー）等がある（例えば特許文献１、２及び３参照。）。
【０００５】
特に、懸濁重合法を適用して作製されたトナー粒子は、微粒子化が容易であるばかりか、粒度分布がシャープであり、球形度が高く、かつ表面の材質がほぼ均一な粒子を形成することができるため、均一な摩擦帯電性を有した粒子が得られる。その結果、高現像性、高転写性を有したトナーを得ることができ、好適に用いられている。また、上述したように、シャープな粒度分布が得られるということから分級工程の簡略化も可能になる。そのため、エネルギーの節約、製造時間の短縮、工程収率の向上等、コスト削減効果も大きく、低ランニングコストの観点からも望ましい。
【０００６】
さらに、電子写真の分野においては、カラー化が急速に進んでいる。カラー画像は、一般にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを適宜重ねて現像することにより形成されるため、各色のトナーには単色のときよりも高い現像特性が求められる。即ち、静電荷像を忠実に現像することができ、飛び散ることなく転写材に確実に転写され、容易に紙等の転写材に定着されるトナーが求められており、上記のような懸濁重合法で作られたトナーは、そのような観点においても好適に用いられている。
【０００７】
省エネルギーの観点からは、低温で容易に紙等の転写材に定着されるトナーの開発が望まれている。それと同時に、画像の解像度の向上に伴い、写真や印刷の画質に近づけるために、画像の光沢度の制御、さらには、カラー機の場合において、混色性が良好で広範囲な色再現性が求められている。例えば、写真画質に近い光沢度の高い画像を得ることが要求されている。
【０００８】
そのために、トナーバインダーのガラス転移点（Ｔｇ）を下げることや、トナーバインダーの平均分子量を下げることが必要である。しかし、単純にトナーバインダーのＴｇや平均分子量を下げてしまうと、極端な場合、トナーの保存安定性が損なわれ画像を得ることができなくなってしまう。また、特に、高速での現像時や、低ランニングコストを達成しつつ、ＳＯＨＯなどのニーズから小型化が求められているプリンターに好適に用いられている非磁性一成分現像方式の場合において、トナー強度の低下により、トナーがつぶれやすくなり、トナー融着やワックスの染み出しによる部材汚染が起こりやすくなってしまう。その結果、長寿命で低ランニングコストという目標を達成できなくなってしまう場合があり、トナーバインダ−の低Ｔｇ化には限界がある。
【０００９】
このようなトナーの現像安定性と高速低温定着性という一見矛盾する性能を両立するためにさまざまな提案がなされており、トナーバインダーの低分子量成分のＴｇを高くすることで保存安定性を得る方法が提案されている（例えば、特許文献４参照。）。
【００１０】
しかし、粉砕法で製造されたトナーでは内添されたワックスの一部がトナー表面に出ているため、上述したような一成分現像方式に使用された場合においては、トナーの帯電立ち上がり性に問題があったり、部材汚染が起こりやすかったりするため、多数枚の複写時に濃度低下やかぶり、画像スジなどの画像欠陥が出やすくなる場合があった。
一方、上述したように、高精細、高画質の目的で微粒子化を容易に達成するために好ましく用いられる重合法トナーは粉砕法トナーに比べワックスの内包化に関しては優位であり、比較的一成分現像方式での画像の安定性に優れてはいるものの、自由に分子量分布をコントロールすることができにくいため、さまざまな工夫が必要となる。
【００１１】
バインダー樹脂の分子量を制御しながら低温定着性を達成する手段のひとつとして、重合性単量体中にビニル系の低分子量ポリマーをあらかじめ添加し、その存在下に単量体組成物を造粒・重合し、トナーを作製する方法が提案されている（例えば特許文献５参照。）。
【００１２】
これにより低温定着性と保存安定性が向上し、粉砕法に比べワックスが内包化されやすいためにある程度現像安定性も向上するが、架橋剤を多めに使用していることから十分満足できる光沢度が得られていないことがわかる。製法上、該特許に用いられている高融点ワックスを大量に添加することが困難であるため、耐オフセット性を確保するためにバインダーの分子量を十分に下げることができないことが要因として挙げられる。
【００１３】
高分子量成分を減らして光沢度を向上させ、大量のワックスにより耐オフセット性を確保したものが提案されている（例えば特許文献６参照。）。これによると低融点のエステルワックスやパラフィンワックスを多量に添加することにより耐オフセット性を向上させ、しかもワックスとバインダーとのコアシェル構造を形成することで低温定着性、耐オフセット性と耐部材汚染性を両立させるというものである。しかし、高速の現像用トナーとしてはトナー自体の帯電立ち上がりや、トナー強度が不十分である。
【００１４】
現像耐久性を向上させるためには、現像器内におけるトナーの受けるストレスを軽減させる必要があるが、トナー粉体相中に回転翼を回転させながら侵入させ、回転翼が粉体相中を移動する時に発生するトルクまたは荷重を測定し、トルクの値もしくは荷重の値をある範囲内に制御したトナーが提案されている（例えば特許文献７参照。）。しかし、該特許は、高画質の観点から、ドット再現性を向上させることを目的としており、高速での現像安定性と低温定着性を満足させるためには、不十分であった。
【００１５】
以上のように、トナーに求められる特性として、特に、微粒子トナーによって高解像度・高精細画像を達成しつつ、高速での現像の長期耐久安定性と低温定着性の両立を図るとともに定着画像の光沢の確保それに伴う充分な画像濃度の確保、トナーの保存安定性の確保など、全ての要求をバランスよく満たすには、これまで提案されてきた技術では不十分であり、まだまだ改善の余地がある。
【００１６】
【特許文献１】特公昭３６−１０２３１号公報
【特許文献２】特公昭４７−５１８３０５号公報
【特許文献３】特公昭５１−１４８９５号公報
【特許文献４】特許第２６３０９７２号公報
【特許文献５】特許第２７６９８７０号公報
【特許文献６】特許第３４２８７７４号公報
【特許文献７】特開２００４−３７６５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、上記の従来技術の問題点を解決することにある。
（１）すなわち、本発明の目的は、高解像、高精細の画像を得ることのできる微粒子のトナーを提供することにある。
（２）更に、本発明の目的は、上記（１）の目的を達成しつつ、低温定着性に優れ、写真や印刷の画質に近づけるために必要な、適切な光沢度および画像濃度をもった画像が得られるトナーを提供することにある。
（３）更に、本発明の目的は、上記（１）の目的を達成しつつ、あらゆる環境下での画出しにおいても部材汚染の無い、耐久性に優れたトナーを提供することにある。
（４）更に、本発明の目的は、立ち上がりの早い、均一な帯電量及び帯電量分布を持ち、高い現像および転写性を持ったトナーを提供することにある。
（５）更に、本発明の目的は、高温放置においてもブロッキングしない、保存安定性に優れたトナーを提供することにある。
（６）更に、本発明の目的は、上記（１）〜（５）の目的を達成し得る一成分系現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、以下の構成により前述の問題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
（１）少なくとも樹脂、着色剤、離型剤を含有するトナー粒子と無機微粉体を有する非磁性トナーにおいて、フローテスターによる１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）が、
１５０００≦１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）≦４５０００
であり、下記の関係式（１）、（２）を満足することを特徴とする非磁性トナー。
０≦Ｅｔ１００（ｍＪ）≦５００・・・・・（１）
１．００≦Ｅｔ１０／Ｅｔ１００≦１．６０・・・・・（２）
［但し、Ｅｔ１００（ｍＪ）は、プロペラ型ブレードの最外縁部の周速を１００ｍｍ／ｓｅｃで回転させながら容器内のトナー粉体層中に垂直に進入させ、トナー粉体層の底面から１００ｍｍの位置から測定を開始し、底面から１０ｍｍの位置まで進入させた時に得られる、回転トルクと垂直荷重の総和を表しており、Ｅｔ１０（ｍＪ）は、１０ｍｍ／ｓｅｃで回転させた時の回転トルクと垂直荷重の総和を表している。］
（２）該トナーは、下記の関係式（３）、（４）を満足することを特徴とする（１）に記載の非磁性トナー。
１５０≦Ｅｔ１００（ｍＪ）≦４７０・・・・・（３）
１．２０≦Ｅｔ１０／Ｅｔ１００≦１．６０・・・・・（４）
（３）該トナーは、フロー式粒子像測定装置で計測される個数基準の円相当系−円形度スキャッタグラムにおける円相当系２μｍ以上かつ円形度０．７０以上の粒子の平均粒子径及び平均円形度が、下記の範囲を満たしており、
４．００≦平均粒子径（μｍ）≦６．３０
０．９５０≦平均円形度≦０．９９０
１０％粒子径および９０％粒子径が下記の関係式（５）を満足していることを特徴とする（１）又は（２）のいずれかに記載の非磁性トナー。
１．２０≦９０％粒子径／１０％粒子径≦２．００・・・・・（５）
（４）該トナーは、フロー式粒子像測定装置で計測される個数基準の円相当系−円形度スキャッタグラムにおける円形度０．７０以上の全粒子数に対する円相当系０．６０μｍ以上１．００μｍ未満のトナー粒子の存在量Ａ（個数％）が下記の範囲を満たしていることを特徴とする（１）乃至（３）のいずれかに記載の非磁性トナー。
０．１０≦Ａ（％）≦８．００
（５）該トナーは、上記Ａ（個数％）が、以下の範囲を満たしていることを特徴とする（１）乃至（４）のいずれかに記載の非磁性トナー。
０．１０≦Ａ（％）≦５．００
（６）該トナーは、ＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量Ｍｗにおいて、１０００から１５０００の間に少なくとも極小値と極大値又は、極小値と変曲点を有していることを特徴とする（１）乃至（５）のいずれかに記載の非磁性トナー。
（７）該トナーは、少なくともスチレンまたはスチレン誘導体を重合して得られた単重合体又は共重合体を含有していることを特徴とする（１）乃至（６）のいずれかに記載の非磁性トナー。
（８）該トナーは、該トナー粒子が水系媒体中で製造されたトナー粒子であることを特徴とする（１）乃至（７）のいずれかに記載の非磁性トナー。
（９）該トナーは、該トナー粒子が懸濁重合法で製造されたトナー粒子であることを特徴とする（１）乃至（８）のいずれかに記載の非磁性トナー。
（１０）該トナーは、一成分系現像剤であることを特徴とする（１）乃至（９）のいずれかに記載の非磁性トナー。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、低温定着性を達成しつつも、トナーに与えられえるストレスを軽減し、長期耐久性に優れているという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態を示して、本発明を詳細に説明する。
【００２２】
本発明のトナーは、少なくとも樹脂、着色剤、離型剤を含有するトナー粒子と無機微粉体を有する非磁性トナーにおいて、フローテスターによる１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）が、
１５０００≦１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）≦４５０００
であり、下記の関係式（１）、（２）を満足する非磁性トナーであることが大きな特徴である。
０≦Ｅｔ１００（ｍＪ）≦５００・・・・・（１）
１．００≦Ｅｔ１０／Ｅｔ１００≦１．６０・・・・・（２）
［但し、Ｅｔ１００（ｍＪ）は、プロペラ型ブレードを１００（ｍｍ／ｓｅｃ）で反時計回りに回転させながら容器内のトナー粉体層中に進入させ、トナー粉体層の底面から１００ｍｍの位置から測定を開始し、底面から１０ｍｍの位置まで進入させた時に得られる、回転トルクと垂直荷重の総和Ｅｔを表しており、Ｅｔ１０（ｍＪ）は、１０（ｍｍ／ｓｅｃ）で回転させた時の回転トルクと垂直荷重の総和Ｅｔを表している。］
【００２３】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、関係式（１）、（２）は、現像器内においてトナーが受けるストレスとの相関性が高く、ひいては現像剤の耐久性と相関性が高いといことを見出した。ここで、トナーが受けるストレスとは、トナー塗布ローラーからトナー担持体にトナーを供給する直前において、また、トナーが塗布されたトナー担持体と現像ブレードとのニップ部直前において、トナーが、受けるストレスを意味している。つまり、トナー塗布ローラー−トナー担持体間においては、両部材の回転による周速差により、トナー担持体−現像ブレード間においては、トナーのコート量規制により、トナー溜まりが出来やすくなっており、そこに、トナー塗布ローラーやトナー担持体の回転による力が加わることでトナーにストレスを与えていると考えている。関係式（１）、（２）における、測定値Ｅｔ１００（ｍＪ）、Ｅｔ１０（ｍＪ）は、プロペラ型ブレードがトナー粉体層中に進入した時にかかるエネルギーを測定したものである。本発明者らは、トナー粉体層がトナー溜まりを、プロペラ型ブレードがトナー塗布ローラーやトナー担持体の回転に相当していると考えている。
【００２４】
本発明において、Ｅｔ１００（ｍＪ）を５００以下に制御することで、フローテスターによる１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）が、
１５０００≦１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）≦４５０００
といった低温での定着が達成できる柔らかいトナーにおいても、現像器内におけるトナーが受けるストレスを軽減させ、高速での長期耐久画出しにおいてもワックスの染み出しによる部材汚染や外添剤の埋め込み、トナー粒子のつぶれなどといったトナー劣化が抑制され、安定した画像を得ることができることを見出した。特に、非磁性一成分系現像剤においては、トナー塗布ローラーからトナー担持体にトナーを供給する直前において、また、トナーが塗布されたトナー担持体と現像ブレードとのニップ部においてトナーコート量を規制される直前において、トナー溜まりができやすく、そのことによってトナーがストレスを受けやすい状態にあり、特に耐久後半において、劣化したトナーが蓄積し、かぶりや現像スジなどといった問題を引き起こしやすかった。そのため、Ｅｔ１００（ｍＪ）を５００以下に制御することは非常に重要であり、同様の観点から、Ｅｔ１００（ｍＪ）を４７０以下に制御することが好ましい。より好ましくは、４５０以下である。
【００２５】
さらに、Ｅｔ１００（ｍＪ）は、１５０以上に制御することがより好ましい。このことによって、トナーに適度なストレスを与え、トナーを素早くかつ均一、シャープに帯電を与えることが可能となり、帯電不良によるかぶり、飛散などを防止する効果がある。
【００２６】
Ｅｔ１０／Ｅｔ１００は、１．００以上１．６０以下であることが必要であり、１．２０以上１．６０以下であることがより好ましい。Ｅｔ１０／Ｅｔ１００は、トナーが受けるストレスについて、回転数の依存性をモニターしているものである。これを現像器内の状況に当てはめて考えた場合、写真画像を得るために好ましく用いられるグロス紙を使用して画出しを行った場合や、トランスペアレントシート（ＯＨＴ）などを使用した場合において、より高画質を達成するために好ましく用いられる手段である、プロセススピードが１／２速や１／３速に落ちる場合が該当すると考えられる。
【００２７】
Ｅｔ１０／Ｅｔ１００を１．６０以下に抑制することで、そのようなスピードが可変された状況においてもトナーが受けるストレスを軽減でき、長寿命を達成できることが可能となる。
【００２８】
一方、Ｅｔ１０／Ｅｔ１００を１．２０以上に制御することで、スピードが可変された状況においても、トナーに適度なストレスを与え、トナーを素早くかつ均一、シャープに帯電を与えることが可能となり、帯電不良によるかぶり、飛散などを防止する効果がある。
【００２９】
これら、Ｅｔ１００や、Ｅｔ１０／Ｅｔ１００値を制御する方法の例としては、下記の（Ａ）乃至（Ｄ）の方法が挙げられる。これらの方法は、単独で行ってもよいが、複数を組み合わせることによって達成しても良い。
（Ａ）例えば、トナーの粒度分布を分級等によって制御し、適度な微粉、粗粉を存在させることでトナーのパッキングを抑制させる方法。
（Ｂ）例えば、トナーの平均円形度を高め、トナー粒子間の接触面積を減少させる方法。
（Ｃ）例えば、表面エネルギーが低く疎水性の高い処理剤で処理された有機／無機微粒子層をトナー表面に適正量付着させる方法。
（Ｄ）例えば、トナー粒子を水系媒体中に分散させ、スチーム等を流入させることで、系全体を１００℃に加熱し、トナー表面の微小な凹凸を無くすことで、トナーの表面エネルギーを減少させる方法。
【００３０】
＜Ｅｔ１００（ｍＪ）およびＥｔ１０（ｍＪ）の測定方法＞
本発明における、Ｅｔ１００（ｍＪ）およびＥｔ１０（ｍＪ）は、粉体流動性分析装置パウダーレオメータＦＴ−４（Ｆｒｅｅｍａｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）（以下、ＦＴ−４と省略する場合がある）を用いることによって測定する。
【００３１】
具体的には、以下の操作により測定を行う。尚、全ての操作において、プロペラ型ブレードは、ＦＴ−４測定専用４８ｍｍ径ブレード（図１参照；４８ｍｍ×１０ｍｍのブレード板の中心に法線方向に回転軸が存在し、ブレード板は、両最外縁部分（回転軸から２４ｍｍ部分）が、７０°、回転軸から１２ｍｍの部分が３５°といったように、反時計回りになめらかにねじられたもので、材質はＳＵＳ製。型番：Ｃ２１０。以下、ブレードと省略する場合がある）を用いる。
【００３２】
ＦＴ−４測定専用の直径５０ｍｍ、容積１６０ｍｌの円筒状のスプリット容器（型番：Ｃ２０３。容器底面からスプリット部分までの高さ８２ｍｍ。材質は、ガラス。以下、容器と省略する場合がある）に２３℃、６０％環境に３日以上放置されたトナーを１００ｇ入れることでトナー粉体層とする。
【００３３】
（１）コンディショニング操作
（ａ）粉体層表面に対して時計回り（ブレードの回転により粉体層がほぐされる方向）の回転方向に、ブレードの回転スピードは、ブレードの最外縁部の周速６０（ｍｍ／ｓｅｃ）、粉体層への垂直方向の進入速度を、移動中のブレードの最外縁部が描く軌跡と粉体層表面とのなす角が、５（ｄｅｇ）のスピード（以降、なす角と省略する場合がある）で、粉体層表面からトナー粉体層の底面から１０ｍｍの位置まで進入させる。その後、粉体層表面に対して時計回りの回転方向に、ブレードの回転スピードが６０（ｍｍ／ｓｅｃ）、粉体層への垂直方向の進入速度を、なす角が、２（ｄｅｇ）のスピードで、トナー粉体層の底面から１ｍｍの位置まで進入させる操作を行った後、粉体層表面に対して時計回りの回転方向に、ブレードの回転スピードが６０（ｍｍ／ｓｅｃ）、粉体層からの抜き取り速度をなす角が、５（ｄｅｇ）のスピードで、トナー粉体層の底面から１００ｍｍの位置まで移動させ、抜き取りを行う。抜き取りが完了したら、ブレードを時計回り、反時計回りに交互に小さく回転させることでブレードに付着したトナーを払い落とす。
【００３４】
（ｂ）一連の上記（１）−（ａ）の操作を５回行うことで、トナー粉体層中に巻き込まれている空気を取り除き、安定したトナー粉体層を作る。
【００３５】
（２）スプリット操作
上述のＦＴ−４測定専用セルのスプリット部分でトナー粉体層をすり切り、粉体層上部のトナーを取り除くことで、同じ体積のトナー粉体層を形成する。
【００３６】
（３）測定操作
（ｉ）Ｅｔ１００の測定
（ａ）上記（１）−（ａ）と同様のコンディショニング操作を一回行う。次に粉体層表面に対して反時計回り（ブレードの回転により粉体層が押し込まれる方向）の回転方向に、ブレードの回転スピードが１００（ｍｍ／ｓｅｃ）、粉体層への垂直方向の進入速度を、なす角が、５（ｄｅｇ）のスピードで、トナー粉体層の底面から１０ｍｍの位置まで進入させる。その後、粉体層表面に対して時計回りの回転方向に、ブレードの回転スピードが６０（ｍｍ／ｓｅｃ）、粉体層への垂直方向の進入速度を、なす角が、２（ｄｅｇ）のスピードで、粉体層の底面から１ｍｍの位置まで進入させる操作を行った後、粉体層表面に対して時計回りの回転方向に、ブレードの回転スピードが６０（ｍｍ／ｓｅｃ）、粉体層からの垂直方向の抜き取り速度をなす角が、５（ｄｅｇ）のスピードで、粉体層の底面から１００ｍｍの位置まで抜き取りを行う。抜き取りが完了したら、ブレードを時計回り、反時計回りに交互に小さく回転させることでブレードに付着したトナーを払い落とす。
【００３７】
（ｂ）上記、一連の操作を７回繰り返し、７回目にブレードの回転スピードが１００（ｍｍ／ｓｅｃ）で、トナー粉体層の底面から１００ｍｍの位置から測定を開始し、底面から１０ｍｍの位置まで進入させた時に得られる、回転トルクと垂直荷重の総和Ｅｔを、Ｅｔ１００とする。
【００３８】
（ｉｉ）Ｅｔ１０の測定
（ａ）Ｅｔ１００の測定を終了したトナー粉体層を用い、まず上記（３）−（ｉ）−（ａ）の操作を１回行う。
【００３９】
（ｂ）次に、（３）−（ｉ）−（ａ）における一連の操作において、ブレードの回転スピードを１００（ｍｍ／ｓｅｃ）でトナー粉体層に進入させていたところを、７０（ｍｍ／ｓｅｃ）に落として測定を行う。
【００４０】
（ｃ）引き続き、（３）−（ｉｉ）−（ｂ）と同様に４０（ｍｍ／ｓｅｃ）、１０（ｍｍ／ｓｅｃ）に順次回転数を落とした測定を行い、回転スピードが１０（ｍｍ／ｓｅｃ）でトナー粉体層の底面から１００ｍｍの位置から測定を開始し、底面から１０ｍｍの位置まで進入させた時に得られる、回転トルクと垂直荷重の総和Ｅｔを、Ｅｔ１０とする。
【００４１】
本発明のトナーは、フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−２１００型」（シスメックス社製）を用いて測定を行い、計測される個数基準の円相当系−円形度スキャッタグラムにおける円相当系２μｍ以上かつ円形度０．７０以上の粒子の平均粒子径が、４．００≦平均粒子径（μｍ）≦６．３０であることが、１２００、２４００ｄｐｉと潜像の解像度が高まっている近年のプリンターや複写機において、より微小な潜像ドットを忠実に現像し、更なる高画質化を達成するためには好ましい。また、隠蔽力の向上により、トナーの低消費量化が可能となり、ランニングコスト低減にもつながる。
【００４２】
さらに、理由は明確ではないが、より微粒子径のトナーの方が、本発明の必須要件であるＥ１００（ｍＪ）の値を小さくできることも見出した。
【００４３】
平均粒子径が４μｍ未満のトナーにおいては、転写効率の低下から感光体上の転写残トナーが多くなってしまう。また、このような場合には、接触帯電を行った場合、感光体の削れやトナー融着の抑制が難しくなる。さらに、トナー全体の表面積が増えることに加え、粉体としての流動性及び撹拌性が低下し、個々のトナー粒子を均一に帯電させることが困難となることからカブリや転写性が悪化傾向となり、削れや融着以外にも画像の不均一ムラが生じる原因となりやすいため、本発明で使用するトナーには好ましくない。また、トナーの重量平均粒径が８μｍを超える場合には、文字やライン画像に飛び散りが生じやすく、細線の再現性やハーフトーンのがさつきなど高解像度の画像が得られにくい。
【００４４】
本発明のトナーは、フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−２１００型」（シスメックス社製）を用いて測定を行い、計測される個数基準の円相当系−円形度スキャッタグラムにおける円相当系２μｍ以上かつ円形度０．７０以上の粒子の平均円形度が、０．９５０≦平均円形度≦０．９９０であることが好ましい。
【００４５】
０．９５０未満であると、トナーの転写性が劣ってしまう。これはトナー粒子と感光体との接触面積が大きく、鏡像力やファンデルワールス力等に起因するトナー粒子の感光体への付着力が増大するためであると考えている。その結果、転写効率が低くなってしまい、引いては、トナー消費量が高くなってしまう。
【００４６】
さらに、平均円形度が０．９５０未満のトナー粒子は表面のエッジ部が多いため、一つの粒子内での電荷の局在化が起こりやすいため、帯電量分布も広くなる傾向にあり、かぶりをひきおこしやすくなってしまう。
【００４７】
また、理由は明確ではないが、本発明の必須要件である、Ｅｔ１０／Ｅｔ１００が大きくなってしまう傾向にある。
【００４８】
一方、平均円形度が０．９９０を超える場合、特に後述する非磁性一成分現像方式に用いられた場合において、現像剤担持体と現像ブレード間でのトナーの帯電が不充分となり、かぶりを引き起こしやすくなる。これは、トナーの平均円形度があがることで、トナーの流動性がアップし、現像剤担持体と現像ブレード間をすり抜け気味に通過するからではないかと予想している。また、感光体のクリーニング不良を抑制する効果が得られにくい。
【００４９】
本発明のトナーは、フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−２１００型」（シスメックス社製）を用いて測定を行い、計測される個数基準の円相当系−円形度スキャッタグラムにおける円相当系２μｍ以上かつ円形度０．７０以上の粒子の９０％粒子径／１０％粒子径の値が、１．２０≦９０％粒子径／１０％粒子径≦２．００であることが、好ましい。９０％粒子径／１０％粒子径は、粒度分布の幅を表した指標であり、値が小さいほどシャープな粒度分布を持ったトナーであるということができ、値が大きいほど、ブロードな粒度分布を持ったトナーであるということができる。
【００５０】
９０％粒子径／１０％粒子径が１．２０未満であった場合、粒子がパッキングしやすく、本発明の必須要件である、Ｅｔ１００およびＥｔ１０／Ｅｔ１００が達成しづらくなる。
【００５１】
９０％粒子径／１０％粒子径が２．００を超える場合、粒子が不揃いになるため、各粒子間で均一な帯電ができにくい。その結果、帯電の低いトナーから高いトナーまでが存在することになってしまい、帯電の高いトナーが帯電の低いトナーを逆帯電させることにより、かぶりや飛散をおこしてしまう場合がある。また、現像条件にもよるが、適正な帯電を持ったトナーから順次現像されていくことにより、特に、耐久後半に残ったトナーは現像に寄与できず、濃度薄が発生してしまう場合もある。
【００５２】
本発明のトナーは、フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−２１００型」（シスメックス社製）を用いて測定を行い、計測される個数基準の円相当系−円形度スキャッタグラムにおける円形度０．７０以上の全粒子数に対する円相当系０．６０μｍ以上１μｍ未満の粒子の存在量Ａ（％）が、０．１０≦Ａ（％）≦８．００であることが好ましく、０．１０≦Ａ（％）≦５．００であることが更に好ましい。
【００５３】
Ａ（％）が０．１０未満であった場合、本発明の必須要件である、Ｅｔ１００およびＥｔ１０／Ｅｔ１００を好ましい範囲に制御することが難しくなる。
【００５４】
Ａ（％）が８．００を超える場合、トナー担持体や帯電ローラー、現像ブレードなどといった部材汚染を起こしやすくなることにより、かぶり、飛散、スジなどといった画像弊害をおこしやすくなってしまう。
【００５５】
＜トナーの平均粒子径、平均円形度、９０％粒子径、１０％粒子径、Ａ（％）の測定方法＞
トナーの平均粒子径、平均円形度、９０％粒子径、１０％粒子径、Ａ（％）の測定は、フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−２１００型」（シスメックス社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出する。
【００５６】
【数１】
2008102395.tif 000002
【００５７】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。測定は、５１２×５１２の画像処理解像度（０．３μｍ×０．３μｍの画素）で画像処理した時の粒子像の周囲長を用いる。
【００５８】
本発明における円形度はトナー粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の場合に１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
【００５９】
また、円形度頻度分布の平均値を意味する平均円形度Ｃは、粒度分布の分割点ｉでの円形度（中心値）をｃｉ、測定粒子数をｍとすると、次式から算出される。
【００６０】
【数２】
2008102395.tif 000003
【００６１】
具体的な測定方法としては、容器中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を０．０１８ｇ（平均粒子径が５．７μｍのトナーの場合）入れ、界面活性剤に馴染ませる。さらに、予め不純固形物などを除去したイオン交換水を２０ｍｌ添加し、均一に分散させる。分散させる手段としては、超音波分散器「ＵＨ−５０型」（エスエムテー社製）に振動子として５Φのチタン合金チップを装着したものを用いることで５分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上とならない様に適宜冷却する。尚、このように調整された分散液は、測定時のトナー粒子濃度が７０００〜１２０００個／μｌとなるように調整されていることが好ましく、ここで例示したトナーよりも平均粒径が大きいトナーを測定する場合には、試料量を多くする必要があり、小さいトナーを測定する場合いは、試料量を少なくする必要がある。
【００６２】
本発明のトナーは、ＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量Ｍｗにおいて、１０００から１５０００の間に少なくとも極小値と極大値又は、極小値と変曲点を有していることが好ましい。
【００６３】
これは、トナーの低温定着性を伸ばす役割と写真や印刷の画質に近づけるために必要な、適切な光沢度及び濃度を持った画像を得るために効果がある。また、本発明の必須要件である、フローテスターにおける１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）を１５０００≦１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）≦４５０００に制御することを容易にできる。
【００６４】
具体的には、例えば重量平均分子量Ｍｗが２０００から５０００の低分子量ポリマーをあらかじめ添加し、その存在下においてトナーを作製することによって得ることができる。
【００６５】
上述の極小値と極大値又は、極小値と変曲点が１０００未満に存在した場合、高温放置による耐ブロッキング性が劣り、保存安定性が低下してしまう。１５０００を超える場合には、低温定着性が悪化し、所望の光沢性を持った画像が得られなくなってしまう。また、その結果、適切な画像濃度が得られなくなってしまう場合がある。
【００６６】
使用する低分子ポリマーの例としては、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが単独或いは混合して使用できる。
【００６７】
また、例えば、アミノ基、カルボン酸基、水酸基、スルフォン酸基、グリシジル基、ニトリル基等、親水性官能基含有の単量体成分をトナー中に導入したい時には、これらとスチレンあるいはエチレン等ビニル化合物とのランダム共重合体、ブロック共重合体、あるいはグラフト共重合体等の形で使用が可能である。
【００６８】
中でも、少なくともスチレンまたはスチレン誘導体を重合して得られた単重合体又は共重合体であることが好ましく、特に、本発明における好ましい製造方法である懸濁造粒法によりトナーを製造した場合、モノマーとの相溶性が高く、各トナー粒子間での低分子ポリマーの存在量に偏りのない均一なトナー粒子を作ることが可能となる。さらには、比較的極性基が少ない樹脂であるため、低分子ポリマーがトナー表層よりもトナー粒子内部に存在しやすくなり、ブロッキングや部材汚染等の弊害も防止することができる。
【００６９】
添加する低分子ポリマーのＴｇは５０℃〜１００℃が好ましく、Ｔｇが５０℃未満であると、トナー粒子全体の強度が低下して多数耐久試験時に転写性や現像特性の低下を招きやすい。さらに、高温多湿環境下においてトナ−粒子同士が凝集し、保存安定性が低下するという問題も生じる。一方、ガラス転移点が１００℃以上になると、定着不良という問題が生じ易くなる。
【００７０】
低分子ポリマーの添加量は、トナー粒子中の結着樹脂１００質量部中に、好ましくは１〜７５質量部である。１質量部未満では、樹脂の添加効果が小さい。７５部を超えると、耐ブロッキング性に劣った保存安定性の悪いトナーとなってしまう。
【００７１】
＜トナーのＧＰＣ測定方法＞
本発明のトナーのＧＰＣによるＴＨＦに可溶な樹脂成分の分子量の測定は、以下のようにして行った。
【００７２】
トナーをＴＨＦに室温で２４時間静置して溶解した溶液を、ポア径が０．２μｍの耐溶剤性メンブランフィルターで濾過してサンプル溶液とし、以下の条件で測定する。尚、サンプル調製は、ＴＨＦに可溶な成分の濃度が０．４〜０．６質量％になるようにＴＨＦの量を調整する。
装置：高速ＧＰＣ「ＨＬＣ８１２０  ＧＰＣ」（東ソー社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の７連（昭和電工社製）
溶離液：ＴＨＦ
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
オーブン温度：４０．０℃
試料注入量：０．１０ｍｌ
【００７３】
また、試料の分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（東ソー社製ＴＳＫ    スタンダード  ポリスチレン  Ｆ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００）により作成した分子量較正曲線を使用する。
【００７４】
本発明のトナーは、ＢＥＴ比表面積が、２．５〜４．０（ｍ2／ｇ）が、本発明の必須要件である、Ｅｔ１００およびＥｔ１０／Ｅｔ１００を好ましい範囲に制御するために好ましい。ＢＥＴ比表面積は、トナーの粒径、粒度分布および外添剤として添加する無機微粉体の比表面積や添加量によって、ほぼ決定される。トナーのＢＥＴ比表面積が２．５（ｍ2／ｇ）未満であった場合、外添剤の添加量が充分でないため、流動性が不十分なトナーとなり、帯電の立ち上がりが遅く、かぶりが発生してしまうといった可能性がある。さらには、外添剤添加量が不十分な場合、良好な画像を安定して長期にわたって出力することができず、耐久性に劣ってしまうという場合もある。外添剤自体の比表面積が小さい場合、これは外添剤の粒径が大きいこととほぼ同じと考えて良いが、その場合、外添剤のトナー粒子への付着力が弱まるため、トナー粒子から外添剤が遊離しやすくなることによるトナー劣化や、部材汚染等が進むことにより、耐久性に劣るトナーになってしまうといった可能性が考えられる。
【００７５】
トナーのＢＥＴ比表面積が４．０（ｍ2／ｇ）を超える場合、外添剤の添加量が過剰であることが考えられる。トナー粒子に付着可能な外添剤粒子の量は、お互いの表面積によって決まってくるため、過剰量の外添剤は、遊離外添剤としてトナー中に存在することになる。その結果、現像ローラーの部材汚染を引き起こすことで、かぶりを発生させてしまう場合がある。また、トナーの流動性が良化しすぎるため、凝集度が下がり、ＣＬＮ不良が発生する場合がある。
【００７６】
さらには、外添剤自体の比表面積が大きい場合、これは外添剤の粒径が小さいこととほぼ同じと考えて良いが、その場合においても、トナーのＢＥＴ比表面積が４．０（ｍ2／ｇ）を超える要因となりうる。細かい外添剤は、トナー粒子に強く付着することが可能である。しかし、トナーにかかるストレスにより、外添剤粒子がトナー粒子へ埋め込まれてしまう場合が見られ、トナー粒子への流動性付与や素早い帯電立ち上がりなどといった本来外添剤が担うべき役割が充分に発揮できず、耐久性に乏しいトナーになってしまう場合がある。
【００７７】
＜トナーのＢＥＴ比表面積測定方法＞
ＢＥＴ比表面積の測定は、脱ガス装置バキュプレップ０６１（島津製作所製）等公知の装置を用いることによって、１０時間以上試料の脱気を行うことで、充分に試料の脱気を行った後、窒素ガス吸着によるＢＥＴ法による表面積測定装置ｔｒｉｓｔａｒ３０００（島津製作所製）等公知の測定装置を用いることによって得られる。尚、本発明におけるＢＥＴ比表面積は、多点法ＢＥＴ比表面積の値である。
【００７８】
本発明のトナーの重量平均粒径は、４〜８μｍであることが好ましい。
【００７９】
本発明のトナーの重量平均粒径（Ｄ４）はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）等種々の方法で測定可能である。具体的には、下記のように測定できる。コールターマルチサイザー（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続する。電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製したものを用いることができ、たとえば、ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定手順は以下の通りである。
【００８０】
前記電解水溶液を１００〜１５０ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い前記コールターマルチサイザーにより１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナー粒子の体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出する。これより重量平均粒径（Ｄ４）を求める。
【００８１】
本発明のトナーは、良好な定着画像を得るために、結着樹脂１００質量部に対して０．５〜５０質量部、好ましくは、３〜３０質量部の離型剤を含有することが好ましい。更に好ましくは５〜２０質量部である。０．５質量部未満では低温オフセット抑制効果に乏しく、５０質量部を超えてしまうと長期間の保存性が悪化すると共に、他のトナー材料の分散性が悪くなり、トナーの流動性の低下や画像特性の低下につながる。
【００８２】
本発明に係わるトナーに使用可能な離型剤の例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックスおよびその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックス等天然ワックス及びその誘導体などである。これらの誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。さらには、高級脂肪族アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、あるいはその化合物、酸アミドワックス、エステルワックス、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックス等が挙げられる。これらのワックスの中では、示差熱分析における吸熱ピークが４０℃〜１１０℃であるものが好ましく、更には４５℃〜９０℃であるものがより好ましい。
【００８３】
また、該トナーは、示査走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線の７０〜１２０℃に上記ワックスの融点が原因による最大吸熱ピークを持つことが好ましい。
【００８４】
ＤＳＣ曲線は、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定した。
【００８５】
測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを精密に秤量する。
【００８６】
これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測定を行う。
【００８７】
この昇温過程で、メインピークの吸熱ピークが得られる。
【００８８】
本発明においては、トナーの帯電性を制御する目的でトナー粒子中に荷電制御剤を添加しておくことが好ましい。これらの荷電制御剤としては、例えば、正荷電制御剤としてニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩、グアニジン誘導体、イミダゾール誘導体、アミン系化合物等が挙げられる。負荷電制御剤としては、含金属サリチル酸化合物、含金属モノアゾ系化合物、尿素誘導体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリルアミドスルホン酸類の共重合体等が挙げられる。中でも、含金属サリチル酸化合物、含金属モノアゾ系化合物、スチレン−アクリルアミドスルホン酸類の共重合体が特に好ましく用いられる。これらの荷電制御剤の添加量としては、結着樹脂又は重合体単量体の０．１〜１０重量％が好ましい。
【００８９】
さらには、重量平均分子量Ｍｗが、１００００〜５００００のスチレン−アクリルアミドスルホン酸類（以降、樹脂Ａと記載する場合もある）は、とりわけ好ましく用いられる。重量平均分子量Ｍｗが、１００００以下であった場合、高温高湿下におけるトナーの流動性が悪くなり、ハーフトーンの均一性が低下する。５００００を超える場合には、単量体への溶解に時間がかかることに加え、ワックスの染み出しが遅くなり、定着時の巻き付きオフセットが悪化したり、帯電量分布が広がったりしてしまう。
【００９０】
樹脂Ａの数平均分子量は５０００以上２００００以下であることが好ましい。その理由は、５０００未満であるとトナーのオリゴマー成分量が多くなり高温高湿下におけるトナーの流動性が悪化し、２００００を超えると結着樹脂との相溶性が低下するために帯電量分布がブロードになる傾向があるからである。
【００９１】
樹脂Ａのピーク分子量は１８０００以上３００００以下が好ましい。その理由は、１８０００未満であるとトナーのオリゴマー成分量が多くなり高温高湿下におけるトナーの流動性が悪化し、３００００を超えると定着性に悪影響を及ぼす傾向があるためである。
【００９２】
樹脂Ａのピーク分子量は１８０００以上３００００以下が好ましい。その理由は、１８０００未満であるとトナーのオリゴマー成分量が多くなり高温高湿下におけるトナーの流動性が悪化し、３００００を超えると定着性に悪影響を及ぼす傾向があるためである。
【００９３】
さらに、樹脂Ａの酸価は、５以上２４以下であることが好ましい。５未満では高温高湿環境下でのハーフトーンの均一性が失われ、２４を超えると、低温低湿環境下でのハーフトーン画像の安定性が失われる傾向にある。
【００９４】
本発明においては、樹脂Ａの酸価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２に準じて行った。
【００９５】
本発明に係る樹脂Ａを製造するための含硫黄単量体としては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタクリルスルホン酸等或いは、下記構造を有するマレイン酸アミド誘導体、マレイミド誘導体、スチレン誘導体がある。
【００９６】
【化１】
2008102395.tif 000004
【００９７】
本発明に係る樹脂Ａは、上記単量体の単重合体であっても構わないが、上記単量体と他の単量体との共重合体であっても構わない。上記単量体と共重合体をなす単量体としては、ビニル系重合性単量体があり、単官能性重合性単量体或いは多官能性重合性単量体を使用することが出来る。
【００９８】
本発明のトナーに好適な帯電性を得る上では、上記単量体のうちスルフォン酸基含有（メタ）アクリルアミドがより好ましい。
【００９９】
本発明の樹脂Ａを重合する際に用いられるスルフォン酸基を含有するビニル系モノマー量は、２〜８質量％の範囲が、トナーにおける好適な帯電量を達成し、かつハーフトーン画像の画質を環境の影響を受けずに安定に供給する上で好ましい。
【０１００】
単官能性重合性単量体としては、スチレン；α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系重合性単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられる。
【０１０１】
多官能性重合性単量体としては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニルエーテル等が挙げられる。
【０１０２】
樹脂Ａおいて、スルフォン酸基を含有するビニル系モノマーと併用できる単量体としては、上述の如き単量体を用いることができるが、スチレン或いはスチレン誘導体は必須の単量体である。その理由は、ハーフトーン画像の画質を安定に維持する上で樹脂Ａの帯電量を制御する上で必要不可欠であるためである。さらに、後述するガラス転移温度を制御する上で、（メタ）アクリル酸エステルは必須成分として存在しなければならない。
【０１０３】
樹脂Ａの製造方法は、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、イオン重合等があるが、操作性などの面から溶液重合が好ましい。
【０１０４】
樹脂Ａとしては、下記の構造を有するスルフォン酸基を有する重合体を例示することもできる。
Ｘ（ＳＯ3-）ｎ・ｍＹk+
（Ｘ：前記重合性単量体に由来する重合体部位を表し、Ｙk+：カウンターイオンを表し、ｋはカウンターイオンの価数であり、ｍ及びｎは整数であり、ｎ＝ｋ×ｍである。）
【０１０５】
この場合、カウンターイオンとしては、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、アンモニウムイオンなどであることが好ましい。
【０１０６】
該樹脂Ａは、結着樹脂１００質量部当り０．５乃至１０質量部含有されていることが良い。好ましくは１乃至８質量部が良い。
【０１０７】
上記樹脂Ａの含有量が０．５質量部未満の場合には、本発明で言及するような十分な荷電制御作用が得られにくく、１０質量部を超えると、平均円形度が低下し、現像性や転写性の低下を引き起こしやすい。
【０１０８】
トナー中の樹脂Ａの含有量は、キャピラリー電気泳動法などを用いて測定することができる。
【０１０９】
樹脂Ａは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７７℃以上であることが必須であり、１００℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度が７７℃未満の場合には、ハーフトーン画像を高温下にて安定に出力することが、困難となる傾向にある。ガラス転移温度が７７℃未満であると、表面に存在する荷電制御剤部分に外添剤が埋め込まれやすくなることで摩擦帯電性が低下する。一方、ガラス転移温度が１００℃を超える場合には、低温低湿環境のチャージアップが悪化する傾向があり、かつトナー印字率の多い画像の時の定着性に劣る。
【０１１０】
樹脂Ａは、揮発分が０．０１乃至２．０％であることが好ましい。揮発分を０．０１％未満とするためには、揮発分除去工程が複雑になり、揮発分が２．０％を超える場合には、高温高湿下での帯電、特に放置後の帯電に関して劣る様になりやすい。該重合体揮発分は、高温（１３５℃）で１時間加熱したときに減少する重量の割合である。
【０１１１】
なお、樹脂Ａの分子量やガラス転移点の測定に際して、トナーから該樹脂の抽出を行う場合には、特に抽出の方法は制限されるものではなく、任意の方法で行える。
【０１１２】
本発明のトナーは、現像性、保存安定性、定着性の更なる良化を狙い、ポリエステル樹脂（今後、樹脂Ｐと記載する場合もある）を添加することが好ましい。
【０１１３】
ポリエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗ（Ｐ）は、５０００≦Ｍｗ（Ｐ）≦２５０００が好ましく、５０００未満であった場合においては、定着時の高温オフセットが悪化したり、感光体へのフィルミングを起こしてしまったりする場合がある。２５０００を超える場合、低温定着と光沢性のある画像を得ることができなくなってしまう。また、平均円形度を好ましい範囲に制御することが難しくなる。
【０１１４】
本発明に使用される樹脂Ｐは、例えばトナー粒子から得られるトナーの帯電性、耐久性および定着性などの物性をコントロールする上で、飽和ポリエステル樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂のいずれか一方又は両方を適宜選択して使用することが可能である。本発明に使用されるポリエステル樹脂を構成するアルコール成分と酸成分を以下に例示する。アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ブテンジオール、オクテンジオール、シクロヘキセンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、また下記一般式（ＩＩＩ）で表されるビスフェノール誘導体、
【０１１５】
【化２】
2008102395.tif 000005
［式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。］
あるいは一般式（ＩＩＩ）の化合物の水添物、また、下記一般式（ＩＶ）で示されるジオール、
【０１１６】
【化３】
2008102395.tif 000006
あるいは式（ＩＶ）の化合物の水添物のジオール、さらには、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテルの如き多価アルコール等、が挙げられる。
【０１１７】
２価のカルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸の如きベンゼンジカルボン酸またはその無水物、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸の如きアルキルジカルボン酸またはその無水物、またさらに炭素数６〜１８のアルキルまたはアルケニル基で置換されたコハク酸もしくはその無水物、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸またはその無水物、さらには、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸の如き多価カルボン酸やその無水物など、が挙げられる。
【０１１８】
該樹脂Ｐは、本発明の製造方法においてトナー粒子表面に存在し、得られるトナー粒子が安定した帯電性を発現するためには、０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／樹脂１ｇの酸価を有していることが好ましい。０．１ｍｇＫＯＨ／樹脂１ｇ未満だとトナー粒子表面での存在量が絶対的に不足することがあり、５０ｍｇＫＯＨ／樹脂１ｇを超えるとトナー粒子の帯電性に悪影響を及ぼすことがある。さらに本発明では、５〜３５ｍｇＫＯＨ／樹脂１ｇの酸価の範囲がより好ましい。
【０１１９】
これら樹脂Ｐの添加量としては、重合性単量体１００質量部に対し１〜２０質量部が好ましい。１質量部未満では添加効果が小さく、一方２０質量部を超えると重合トナーの製造上、種々の物性設計が難しくなる。
【０１２０】
本発明に関わるトナーは、トナー粒子を重合法により製造することができる。
【０１２１】
重合法を用いることにより、平均円形度が０．９５０〜０．９９０という要件を満たすトナーが得られやすく、引いては、Ｅｔ１０／Ｅｔ１００の値を本発明の範囲に制御することが容易になる。
【０１２２】
さらに、トナー粒子間での均一性は高くなり、帯電量の分布も比較的均一となるため、高現像性、高転写性を有している。
【０１２３】
また、トナー中に好ましく用いられるワックス等の離形剤がトナー表面に露出することなく、内包化できるため、部材汚染による画像品質の低下を起こしにくい。
【０１２４】
これらの特徴は、小型化、低コストの観点からプリンターに好適に用いられている一成分現像方式に使用された場合、特に好ましい。
【０１２５】
重合によるトナーの製造法としては、直接重合法、懸濁重合法、乳化重合法、乳化会合重合法、シード重合法等が挙げられるが、これらの中では、粒径と粒子形状のバランスのとりやすさという点で、特に懸濁重合法により製造することが好ましい。この懸濁重合法においては、重合性単量体に着色剤（更に必要に応じて重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その他の添加剤）を均一に溶解または分散せしめて単量体組成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続層（例えば水相）中に適当な撹拌器を用いて分散し、そして重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナーを得るものである。
【０１２６】
本発明のトナーは、着色力を付与するために着色剤を必須成分として含有する。本発明に好ましく使用される有機顔料または染料として以下のものが挙げられる。
【０１２７】
シアン色に好適な着色剤としては、顔料或いは染料を用いることができ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５；１、１５；２、１５；３、１５；４、１６、１７、６０、６２、６６等、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、３６、６０、７０、９３、９５等が挙げられ、これらのもの単独或いは２種以上を併用して用いることができる。
【０１２８】
マゼンタ色に好適な着色剤としては、顔料或いは染料を用いることができ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３９，４０，４１，４８，４８；２、４８；３、４８；４、４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５７，５７；１、５８，６０，６３，６４，６８，８１，８１；１、８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３，１４４、１４６，１５０，１６３，１６６、１６９、１７７、１８４，１８５，２０２，２０６，２０７，２０９，２２０、２２１、２３８、２５４、２６９等、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等、マゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２３，２４，２５，２７，３０，４９，５２、５８、６３、８１，８２，８３，８４，１００，１０９，１１１、１２１、１２２等、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７等、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０等、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，２６，２７，２８等の塩基性染料等が挙げられ、これらのもの単独或いは２種以上を併用して用いることができる。
【０１２９】
イエロー色に好適な着色剤としては、顔料或いは染料を用いることができ、具体的には、顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２、１３、１４、１５、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１１、１１７、１２０、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６７、１６８、１７３、１７４、１７６、１８０、１８１、１８３、１９１、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０等、染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、４４、７７、７９、８１、１６２これらのもの単独或いは２種以上を併用して用いることができる。
【０１３０】
これらの着色剤は、単独又は混合しさらには固溶体の状態で用いることができる。本発明のトナーに用いられる着色剤は、色相角，彩度，明度，耐光性，ＯＨＰ透明性，トナーへの分散性の点から選択される。
【０１３１】
該着色剤の添加量は、結着樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部添加して用いられる。
【０１３２】
黒色の顔料として、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラックが用いられ、また、マグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。上記イエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものを利用することもできる。
【０１３３】
黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と異なり、樹脂１００質量部に対し３０〜２００質量部添加して用いられる。
【０１３４】
磁性体としては、鉄，コバルト，ニッケル，銅，マグネシウム，マンガン，アルミニウム，ケイ素などの元素を含む金属酸化物などがある。中でも四三酸化鉄，γ−酸化鉄等、酸化鉄を主成分とするものが好ましい。また、トナー帯電性コントロールの観点から硅素元素またはアルミニウム元素等、他の金属元素を含有していてもよい。これら磁性粒子は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が２〜３０ｍ2／ｇ、特に３〜２８ｍ2／ｇが好ましく、更にモース硬度が５〜７の磁性粉が好ましい。
【０１３５】
磁性体としては、８面体，６面体，球体，針状，鱗片状などの形状を有するものがあるが、本発明においては、８面体，６面体，球体，不定型等の異方性の少ないものが画像濃度を高める上で好ましい。磁性体の平均粒径としては０．０５〜１．０μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜０．６μｍ、さらには０．１〜０．３μｍが好ましい。
【０１３６】
本発明においては重合法を用いてトナーを得る場合には、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性に注意を払う必要があり、好ましくは、表面改質、例えば、重合阻害のない物質による疎水化処理を施しておいたほうが良い。特に、染料系の着色剤やカーボンブラックは、重合阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要する。染料系着色剤を表面処理する好ましい方法としては、あらかじめこれら染料の存在下に重合性単量体を重合せしめる方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体系に添加する。
【０１３７】
また、カーボンブラックについては、上記染料系着色剤と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と反応する物質、例えば、ポリオルガノシロキサン等で処理を行っても良い。
【０１３８】
次に本発明のトナーを好適に発現せしめる懸濁重合法によるトナー粒子製造方法を説明する。
【０１３９】
本発明のトナー粒子を懸濁重合法で製造する場合、使用される重合性単量体系を構成する重合性単量体としては以下のものが挙げられる。
【０１４０】
重合性単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレンの如きスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きメタクリル酸エステル類；その他のアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミドの如き単量体が挙げられる。
【０１４１】
これらの重合性単量体は単独、または併用できる。上述の重合性単量体の中でも、スチレンまたはスチレン誘導体を単独で、あるいはほかの重合性単量体と併用することがトナーの現像特性及び耐久性の点から好ましい。
【０１４２】
本発明に係わる懸濁重合トナーの製造において使用される重合開始剤としては、重合反応時の反応温度における半減期が０．５〜３０時間であるものを用いることが好ましい。また重合性単量体１００質量部に対し０．５〜２０質量部の添加量で重合反応を行うと、通常、分子量１万〜１０万の間に極大を有する重合体が得られ、適当な強度と溶融特性を有するトナーを得ることができる。重合開始剤例としては、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
【０１４３】
本発明に係わる懸濁重合トナーを製造する際は、架橋剤を添加しても良く、好ましい添加量としては、重合性単量体１００質量部に対して、０．００１〜１５質量部である。架橋剤としてはジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【０１４４】
本発明に関わる懸濁重合トナーを製造する際は、分子量調整剤を使用することができる。分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタンの如きメルカプタン類；四塩化炭素、四臭化炭素の如きハロゲン化炭化水素類；α−メチルスチレンダイマーなどを挙げることができる。これらの分子量調整剤は、重合開始前あるいは重合途中に添加することができる。分子量調整剤は、重合性単量体１００質量部に対して、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の割合で用いられる。
【０１４５】
本発明に関わる懸濁重合トナーの製造方法では、重合性単量体中に着色剤、離型剤、必要に応じて、硫黄原子を有する重合体、磁性粉体、可塑剤、荷電制御剤、架橋剤、重合反応で生成する重合体の粘度を低下させるために入れる有機溶媒、高分子重合体、分散剤等を加えて、ホモジナイザー、ボールミル、コロイドミル、超音波分散機等の分散機によって均一に溶解または分散せしめて、重合性単量体系を調製し、分散安定剤を含有する水系媒体中に滴下し、懸濁・造粒する。この時、高速撹拌機もしくは超音波分散機のような高速分散機を使用して一気に所望のトナー粒子のサイズとするほうが、得られるトナー粒子の粒径がシャープになる。重合開始剤添加の時期としては、重合性単量体に他の添加剤を添加する時に同時に加えても良いし、水系媒体中において重合性単量体系を懸濁造粒する直前に添加しても良い。あるいは、懸濁造粒中に加えることも可能である。また、造粒直後、重合反応を開始する前に重合性単量体あるいは溶媒に溶解した重合開始剤を加えることもできる。
【０１４６】
造粒後は、通常の撹拌機を用いて、粒子状態が維持され且つ粒子の浮遊・沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。
【０１４７】
本発明に係わる懸濁重合トナーを製造する場合には、分散安定剤として公知の界面活性剤や有機あるいは無機分散剤が使用できる。中でも無機分散剤を用いた場合には、超微粉を生じ難く、また無機分散剤は一般的にサイズが大きいため、立体障害性により分散安定性が得られるので、反応温度を変化させても安定性が崩れ難く、更に洗浄も容易である。そのため、無機分散剤がより好ましく使用できる。こうした無機分散剤の例としては、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛の如きリン酸多価金属塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムの如き炭酸塩；メタ硅酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムの如き無機塩；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、ベントナイト、アルミナの如き無機酸化物が挙げられる。
【０１４８】
これらの無機分散剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２〜２０質量部を単独で使用しても良く、粒度分布を調整する目的で０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を併用しても良い。界面活性剤としては、例えばドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等が挙げられる。
【０１４９】
無機分散剤は、重合終了後、酸あるいはアルカリで溶解して、ほぼ完全に取り除くことができる。
【０１５０】
前記重合工程においては、重合温度は４０℃以上、一般には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行う。この温度範囲で重合を行うと、内部に封じられるべき離型剤類が、相分離により析出して内包化がより確実なものとなる。残存する重合性単量体を消費するために、重合反応終期に、反応温度を９０〜１５０℃にまで上げても良い。
【０１５１】
本願の必須要件である、１００℃粘度（Ｐａ・ｓ）を持ったトナー粒子を、１００℃の温度で反応させると、トナー粒子表面の微小な凹凸がなくなり、他の画像弊害をもたらすことなく、Ｅｔ１００（ｍＪ）、Ｅｔ１０／Ｅｔ１００を本発明範囲内に制御することが容易となる。
【０１５２】
重合トナー粒子は重合終了後、公知の方法によって濾過、洗浄、乾燥を行い、無機微粉体を混合し表面に付着させることで、トナーを得ることができる。また、製造工程に分級工程を入れ、粗粉や微粉をカットしてもよい。
【０１５３】
本発明のトナーは、トナーの流動性改良及び帯電均一化等のために、無機微粉体が添加される。
【０１５４】
該無機微粉体においては、平均一次粒径が４〜３００ｎｍの粒子径が好ましい。
【０１５５】
無機微粉体の平均一次粒径が３００ｎｍよりも大きい場合、十分にトナーの流動性を改善することができず、またトナー粒子への付着が不均一になり易く、低湿下での摩擦帯電性の不均一化につながるため、カブリの増大、画像濃度の低下あるいは耐久性の低下等の問題が生じやすくなる。無機微粉体の平均一次粒径が４ｎｍよりも小さい場合には、無機微粒子の凝集性が強まり、一次粒子ではなく解砕処理によっても解れ難い強固な凝集性を持つ粒度分布の広い凝集体として挙動し易くなり、この凝集体が現像されてしまったり、像担持体或いはトナー担持体等を傷つけたりすることによって画像欠陥が生じ易くなる。トナー粒子の帯電量分布をより均一とするためには、無機微粉体の平均一次粒径は６〜１００ｎｍであることが好ましく、さらには８〜３５ｎｍであることがより好ましい。
【０１５６】
無機微粉体の平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡により拡大撮影したトナーの写真で、更に走査型電子顕微鏡に付属させたＸＭＡ等の元素分析手段によって無機微粉体の含有する元素でマッピングされたトナーの写真を対照しつつ、トナー表面に付着或いは遊離して存在している無機微粉体の一次粒子を１００個以上測定し、個数平均粒径を求めることで測定法できる。
【０１５７】
また、無機微粉体の含有量は、蛍光Ｘ線分析を用い、標準試料から作成した検量線を用いて定量できる。
【０１５８】
本発明のトナーに添加する無機微粉体としては、シリカ、酸化チタン、アルミナ、ハイドロタルサイトまたはそれらの複酸化物などが使用できる。
【０１５９】
例えば、シリカとしてはケイ素ハロゲン化物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、またＮａ2Ｏ，ＳＯ32-等の製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。また乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、塩化アルミニウム，塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそれらも包含する。
【０１６０】
無機微粉体の添加量は、トナー粒子１００質量部に対して０．１〜４．０質量部であることが好ましく、添加量が０．１質量部未満ではその効果が十分ではなく、４．０質量部を超えると定着性が低下する傾向にある。該無機微粉体においては、平均一次粒径が４〜８０ｎｍの粒子径が好ましい。
【０１６１】
無機微粉体は、疎水化処理されたものであることが高湿環境下での特性を向上させる点から好ましい。トナーに添加された無機微粉体が吸湿すると、トナーとしての帯電量が著しく低下し、現像性や転写性の低下が生じ易くなる。
【０１６２】
疎水化処理の処理剤としては、シリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シラン化合物、シランカップリング剤、その他有機ケイ素化合物、有機チタン化合物の如き処理剤を単独で或いは併用して処理しても良い。
【０１６３】
その中でも、シリコーンオイルにより処理したものが好ましく、より好ましくは、無機微粉体を疎水化処理すると同時或いは処理した後に、シリコーンオイルにより処理したものが高湿環境下でもトナー粒子の帯電量を高く維持し、選択現像を抑制する上で好ましい。
【０１６４】
無機微粉体の処理条件としては、例えば第一段反応としてシリル化反応を行い表面の活性水素基を化学結合により消失させた後、第二段反応としてシリコーンオイルにより表面に疎水性の薄膜を形成することができる。シリル化剤の使用量としては、無機微粉体１００質量部に対し５〜５０質量部が好ましい。５質量部未満では無機微粒子表面の活性水素基を消失させるのに十分でなく、５０質量部を超えると余分なシリル化剤どうしの反応で生成するシロキサン化合物が糊の役割となって無機微粒子どうしの凝集が起こり、画像欠陥を生じ易くなる。
【０１６５】
上記シリコーンオイルは、２５℃における粘度が１０〜２００，０００ｍｍ2／ｓのものが、さらには３，０００〜８０，０００ｍｍ2／ｓのものが好ましい。１０ｍｍ2／ｓ未満では、無機微粉体に安定性が無く、熱および機械的な応力により、画質が劣化する傾向がある。２００，０００ｍｍ2／ｓを超える場合は、均一な処理が困難になる傾向がある。
【０１６６】
シリコーンオイルの処理方法としては、例えばシラン化合物で処理された無機微粉体とシリコーンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直接混合してもよいし、無機微粉体にシリコーンオイルを噴霧する方法を用いてもよい。あるいは適当な溶剤にシリコーンオイルを溶解あるいは分散せしめた後、無機微粉体を加え混合し溶剤を除去する方法でもよい。無機微粉体の凝集体の生成が比較的少ない点で噴霧機を用いる方法がより好ましい。
【０１６７】
シリコーンオイルの処理量は無機微粉体１００質量部に対し１〜２３質量部、好ましくは５〜２０質量部が良い。シリコーンオイルの量が少なすぎると良好な疎水性が得られず、多すぎるとやはり無機微粒子の凝集が起こりやすい。
【０１６８】
本発明のトナーは、無機微粉体として下記一般式で示されるようなハイドロタルサイト類化合物を添加していることが好ましい。
一般式（１）
Ｍ１y1・Ｍ２y2・・・Ｍｊyj・Ｌ１x1・Ｌ２x2・・・Ｌｋxk・（ＯＨ）2・Ａx/n・ｍＨ2Ｏ
【０１６９】
本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粉末の上記一般式（１）のＭ１〜Ｍｊは、それぞれ異なった２価の金属イオンであり、具体的には、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｃｕ及びＦｅからなる群より適宜に選択できる。これらの中でも、Ｍｇが好ましく、特にＭｇ以外の金属イオンの含有率（モル分率）が、０．００１≦ｙ２＋…＋ｙｊ≦０．０５の関係を満足することが好ましい。
【０１７０】
また、上記一般式（１）のＬ１〜Ｌｋは、それぞれ異なった３価の金属イオンであり、具体的には、Ａｌ、Ｂ、Ｇａ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＩｎからなる群より適宜に選択できる。これらの中でも、Ａｌが好ましく、特にＡｌ以外の金属イオンの含有率（モル分率）が、０．０００３≦ｘ２＋…＋ｘｋ≦０．０２の関係を満足することが好ましい。
【０１７１】
更に、上記の如き２価の金属イオンや３価の金属イオンは、それぞれ２種類以上存在させることが好ましい。
【０１７２】
本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粉末の上記一般式（１）のＡ（ｎ価のアニオン）としては、ＣＯ32-、ＯＨ-、Ｃｌ-、Ｉ-、Ｆ-、Ｂｒ-、ＳＯ4-、ＨＣＯ3-、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＮＯ3-、サリチル酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、（ＯＯＣ−ＣＯＯ）2-、［Ｆｅ（ＣＮ）6］4-が例示され、単独、或いは複数種存在していてもかまわない。
【０１７３】
また、本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粉末の上記一般式（１）において、ｍ≧０であるが、帯電性の安定化の観点から、その分子内に予め結晶水を有していることが好ましく、０．１＜ｍ＜０．６であることがより好ましい。
【０１７４】
本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粉末の粉体性状としては、ＢＥＴ比表面積が１．０ｍ2／ｇ以上、より好ましくは５．０〜１００ｍ2／ｇであって、且つ平均二次粒径を１０μｍ以下とすることが好ましい。
【０１７５】
該ハイドロタルサイト類化合物粉末の平均二次粒径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で拡大写真を撮影した後、例えば、画像処理装置「ＬｕｚｅｘＩＩＩ」（ニレコ社製）を用いることによって計測される。
【０１７６】
本発明に係るハイドロタルサイト類化合物粉末は、表面処理剤によって疎水化処理が施されていることがトナーの帯電安定性や耐久性を図る上でも好ましい。表面処理剤としては、高級脂肪酸類、カップリング剤類、エステル類、シリコーンオイルのオイル類の使用が可能である。これらの中でも高級脂肪酸類が好ましく用いられ、具体的には、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリル酸等が例示される。
【０１７７】
上記の如き表面処理剤によるハイドロタルサイト類化合物粉末の表面処理方法としては、従来公知の方法を利用することができ、例えば、表面処理剤を溶剤に溶解混合したり、加熱溶解して液状にした後に未処理のハイドロタルサイト類化合物粉末と湿式混合したりする方法、また、微粉末状の表面処理剤とハイドロタルサイト類化合物粉末を機械的に乾式混合する方法が挙げられ、表面処理後には、必要に応じ、例えば、洗浄、脱水、乾燥、粉砕、分級等の手段を適宜に選択し、表面処理を施したハイドロタルサイト類化合物粉末を得ることができる。
【０１７８】
ハイドロタルサイト類化合物粉末のトナー粒子に対する添加量としては、トナー粒子１００質量部に対して、０．０３〜３質量部、より好ましくは０．１〜１質量部が好ましい。
【０１７９】
次に、本発明のトナーを用いた画像形成について説明する。
【０１８０】
本発明のトナーを適用することのできる画像形成方法における現像工程の条件としては、トナー担持体と静電潜像担持体である感光体表面とが接触していても非接触であっても良い。ここでは、接触している場合について説明する。
【０１８１】
トナー担持体としては弾性ローラーを用い、弾性ローラー表面等にトナーをコーティングし、これを感光体表面と接触させて現像する方法を用いることができる。弾性ローラーとしては、弾性層の硬度がＡＳＫＥＲ−Ｃ硬度３０〜６０度のものが好適に使用される。トナー担持体と感光体表面とを接触させて現像を行う場合には、トナーを介して感光体と感光体表面に対向する弾性ローラー間に働く電界によって現像が行われる。従って弾性ローラー表面あるいは、表面近傍が電位をもち、感光体表面とトナー担持表面の狭い間隙で電界を有する必要性がある。このため、弾性ローラーの弾性ゴムが中抵抗領域に抵抗制御されており、そして感光体表面との導通を防ぎつつ電界を保つか、または導電性ローラーの表面層に薄層の絶縁層を設ける方法も利用できる。さらには、導電性ローラー上に感光体表面に対向する側を絶縁性物質（樹脂）により被覆した樹脂被覆導電性スリーブあるいは、絶縁性スリーブで感光体に対向しない側に導電層を設けた構成も可能である。また、トナー担持体として剛体ローラーを用い、感光体をベルトのごときフレキシブルな物とした構成も可能である。トナー担持体の抵抗としては１０2〜１０9Ω・ｃｍの範囲が好ましい。１０2Ω・ｃｍよりも低い場合、例えば感光体の表面にピンホール等がある場合、過電流が流れる恐れがある。反対に１０9Ω・ｃｍよりも高い場合は、摩擦帯電によるトナーのチャージアップが起こりやすく、画像濃度の低下を招きやすい。
【０１８２】
トナー担持体の表面状態としては、その表面粗度Ｒａ（μｍ）を０．２〜３．０となるように設定すると、高画質及び高耐久性を両立できる。該表面粗度Ｒａはトナー搬送能力及びトナー帯電能力と相関する。該トナー担持体の表面粗度Ｒａが３．０を超えると、該トナー担持体上のトナー層の薄層化が困難となるばかりか、トナーの帯電均一性が悪化しハーフトーンの均一性が悪化するなど、画質の向上は望めない。３．０以下にすることでトナー担持体表面のトナーの搬送能力を抑制し、該トナー担持体上のトナー層を薄層化すると共に、該トナー担持体とトナーの接触回数が多くなるため、該トナーの帯電性も改善されるので相乗的に画質が向上する。一方、表面粗度Ｒａが０．２よりも小さくなると、トナーコート量の制御が難しくなる。
【０１８３】
トナー担持体上のトナーコート量は、０．１〜１．５ｍｇ／ｃｍ2が好ましい。０．１ｍｇ／ｃｍ2よりも少ないと十分な画像濃度が得にくく、１．５ｍｇ／ｃｍ2よりも多くなると個々のトナー粒子全てを均一に摩擦帯電することが難しくなり、カブリが発生する要因となる。さらに、０．２〜０．９ｍｇ／ｃｍ2がより好ましい。本発明において、トナー担持体の表面粗度Ｒａは、ＪＩＳ表面粗さ「ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１」に基づき、表面粗さ測定器（サーフコーダＳＥ−３０Ｈ、株式会社小坂研究所社製）を用いて測定される中心線平均粗さに相当する。具体的には、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さａとして２．５ｍｍの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表したとき、次式によって求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表したものを言う。
【０１８４】
【数３】
2008102395.tif 000007
【０１８５】
本発明に用いられる画像形成方法においては、トナー担持体は、感光体との対向部において同方向に回転していてもよいし、逆方向に回転していてもよい。両者の回転が同方向である場合、トナー担持体の周速を感光体の周速に対し１．０５〜３．０倍となるように設定することが好ましい。
【０１８６】
トナー担持体の周速が、感光体の周速に対し１．０５倍未満であると、感光体上のトナーの受ける撹拌効果が不十分となり、良好な画像品質が望めない。また、周速比が３．０を超える場合には、機械的ストレスによるトナーの劣化やトナー担持体へのトナー固着が発生・促進され、好ましくない。感光体としては、ａ−Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ2、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトが好適に使用される。
【０１８７】
ＯＰＣ感光体における感光層は、電荷発生物質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、単一層型でもよく、又は、電荷輸送層と電荷発生層を成分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されている構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。また、有機系感光層の結着樹脂は、特に限定されるものではないが、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写性に優れ、感光体へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにくいため好ましい。
【０１８８】
次に本発明のトナーを用いた画像形成について添付図面を参照しながら以下に説明する。
【０１８９】
図２において、１００は現像装置、１０９は感光体、１０５は紙などの被転写体、１０６は転写部材、１０７は定着用加圧ローラー、１０８は定着用加熱ローラー、１１０は感光体１０９に接触して直接帯電を行う一次帯電部材を示す。
【０１９０】
一次帯電部材１１０には、感光体１０９表面を一様に帯電するようにバイアス電源１１５が接続されている。
【０１９１】
現像装置１００はトナー１０４を収容しており、静電潜像担持体（感光体）１０９と接触して矢印方向に回転するトナー担持体１０２を具備する。さらに、トナー量規制及び帯電付与のための現像ブレード１０１と、トナー１０４をトナー担持体１０２に付着させかつトナー担持体１０２との摩擦でトナーへの帯電付与を行うため矢印方向に回転する塗布ローラー１０３を備えている。トナー担持体１０２には現像バイアス電源１１７が接続されている。塗布ローラー１０３にも図示しないバイアス電源が接続されており、負帯電性トナーを使用する場合は現像バイアスよりも負側に、正帯電性トナーを使用する場合は現像バイアスよりも正側に電圧が設定される。
【０１９２】
転写部材１０６には感光体１０９と反対極性の転写バイアス電源１１６が接続されている。
【０１９３】
ここで、感光体１０９とトナー担持体１０２の接触部分における回転方向の長さ、いわゆる現像ニップ幅は０．２〜８．０ｍｍが好ましい。０．２ｍｍ未満では現像量が不足して満足な画像濃度が得られにくく、転写残トナーの回収も不十分となりやすい。８．０ｍｍを超えてしまうと、トナーの供給量が過剰となり、カブリが生じやすく、また、感光体の摩耗が顕著となる傾向にある。
【０１９４】
トナーコート量は現像ブレード１０１により制御されるが、この現像ブレード１０１はトナー層を介してトナー担持体１０２に接触している。この時の接触圧は、４．９〜４９Ｎ／ｍ（５〜５０ｇｆ／ｃｍ）が好ましい範囲である。４．９Ｎ／ｍよりも小さいとトナーコート量の制御に加え均一な摩擦帯電も難しくなり、カブリが生じる原因となる。一方、４９Ｎ／ｍよりも大きくなるとトナー粒子が過剰な負荷を受けるため、粒子の変形や現像ブレードあるいはトナー担持体へのトナーの融着等が発生しやすくなり、好ましくない。
【０１９５】
規制部材の自由端部は、好ましいＮＥ長（現像ブレードのトナー担持体に対する当接部から自由端までの長さ）を与える範囲であればどのような形状でもよく、例えば断面形状が直線状のもの以外にも、先端近傍で屈曲したＬ字形状のものや、先端近傍が球状に膨らんだ形状のもの等が好適に用いられる。
【０１９６】
トナーコート量の規制部材としては、トナーを圧接塗布するための弾性ブレード以外にも、剛性のある金属ブレード等を用いても良い。
【０１９７】
弾性の規制部材には、所望の極性にトナーを帯電させるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択することが好ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性体、ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹脂弾性体、ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。
【０１９８】
また、弾性の規制部材とトナー担持体に耐久性が要求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムをスリーブ当接部に当たるように貼り合わせたり、コーティングしたりしたものが好ましい。
【０１９９】
更に、弾性の規制部材中に有機物や無機物を添加してもよく、溶融混合させても良いし、分散させても良い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性剤などを添加することにより、トナーの帯電性をコントロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂等の成型体の場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物微粉末、カーボンブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤等を含有させることも好ましい。
【０２００】
またさらに、規制部材に直流電場及び／または交流電場を印加することによっても、トナーへのほぐし作用のため、均一薄層塗布性、均一帯電性がより向上し、充分な画像濃度の達成及び良質の画像を得ることができる。特に、本発明の範囲内のトナーを用いた場合、トナーへのほぐし作用が効果的に行われるため、均一薄層塗布性、均一帯電性が更に向上する。
【０２０１】
帯電部材としては、非接触式のコロナ帯電器と、ローラー等を用いる接触型の帯電部材がありいずれのものも用いられる。効率的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のためには、接触方式のものが好ましく用いられる。
【０２０２】
図２においては、接触型の帯電部材を用いている。
【０２０３】
図２で用いている一次帯電部材１１０は、中心の芯金１１０ｂとその外周を形成した導電性弾性層１１０ａとを基本構成とする帯電ローラーである。帯電ローラー１１０は、静電潜像担持体一面に押圧力を持って当接され、静電潜像担持体１０９の回転に伴い従動回転する。
【０２０４】
帯電ローラーを用いた時の好ましいプロセス条件としては、ローラーの当接圧が４．９〜４９０Ｎ／ｍ（５〜５００ｇｆ／ｃｍ）で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを印加電圧として用いた時には、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶであり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜±５ｋＶである。尚、ドラムの削れ量を抑制できるために、印加電圧として直流電圧のみを用いる場合の方がより好ましい。この他の接触帯電手段としては、帯電ブレードを用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。これらの接触帯電手段は、非接触のコロナ帯電に比べて、高電圧が不必要であり、またオゾンの発生が低減するといった点で優れている。接触帯電手段としての帯電ローラーおよび帯電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その表面に離型性被膜を設けても良い。離型性被膜としては、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能である。
【０２０５】
尚、図２に記載の画像形成装置の説明として、接触帯電手段について述べたが、その他の構成の画像形成装置においても接触帯電手段を用いる場合には、同様の装置及び条件を用いることができる。
【０２０６】
一次帯電工程に次いで、発光素子からの露光１２３によって感光体１０９上に情報信号に応じた静電潜像を形成し、トナー担持体１０２と当接する位置においてトナーにより静電潜像を現像し可視像化する。さらに、本発明の画像形成方法において、特に感光体上にデジタル潜像を形成した現像システムと組み合わせることで、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実に現像することが可能となる。該可視像は転写部材１０６により被転写体１０５に転写され、加熱ローラー１０８と加圧ローラー１０７の間を通過して定着され、定着画像を得る。なお、加熱加圧定着手段としては、ハロゲンヒーター等の発熱体を内蔵した加熱ローラーとこれと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧ローラーを基本構成とする熱ローラー方式以外に、フィルムを介してヒーターにより加熱定着する方式も用いられる。
【０２０７】
一方、転写されずに感光体１０９上に残った転写残トナーは、感光体１０９の表面に当接されるクリーニングブレードを有するクリーナー１３８で回収され、感光体１０９はクリーニングされる。
【０２０８】
次に、本発明のトナーを用いた画像形成方法及び装置ユニットに関して図面を用いて説明する。
【０２０９】
図３及び図４には、本発明の画像形成方法を中間転写体を用いて多重トナー像を記録材に一括転写する画像形成装置の概略図を示す。
【０２１０】
潜像担持体としての静電潜像担持体（感光体ドラム）１の表面に、帯電バイアス電圧が印加された帯電ローラー２を回転させながら接触させて、感光体ドラム表面を一次帯電し、その後、露光手段としての光源装置Ｌより発せられたレーザー光Ｅにより、感光体ドラム１上に第１の静電潜像を形成する。形成された第１の静電潜像は、回転可能なロータリーユニット２４に設けられている第１の現像器としてブラック現像器４Ｂｋ中のブラックトナーにより現像され、ブラックトナー像が形成される。感光体ドラム１上に形成されたブラックトナー像は、中間転写ドラムの導電性支持体に印加される転写バイアス電圧の作用により、中間転写ドラム５上に静電的に一次転写される。次に、上記と同様にして感光体ドラム１の表面に第２の静電潜像を形成し、ロータリーユニット２４を回転して、第２の現像器としてのイエロー現像器４Ｙ中のイエロートナーにより現像してイエロートナー像を形成し、ブラックトナー像が一次転写されている中間転写ドラム５上にイエロートナー像を静電的に一次転写する。同様にして、第３の静電潜像を形成し、ロータリーユニット２４を回転して、第３の現像器としてのマゼンタ現像器４Ｍ中のマゼンタトナーにより現像し、更に、第４の静電潜像を形成し、ロータリーユニット２４を回転して、第４の現像器としてシアン現像器４Ｃ中のシアントナーにより、順次一次転写を行って、中間転写ドラム５上に各色のトナー像をそれぞれ一次転写する。中間転写ドラム５上に一次転写された多重トナー像は、記録材Ｐを介して反対側に位置する第２の転写装置８からの転写バイアス電圧の作用により、記録材Ｐの上に静電的に一括に二次転写される。記録材Ｐ上に二次転写された多重トナー像は加熱ローラー９ａ及び加圧ローラー９ｂを有する定着装置９により記録材Ｐに加熱定着される。転写後に感光体ドラム１の表面上に残存する転写残トナーは、感光体ドラム１の表面に当接するクリーニングブレードを有するクリーナー６で回収され、感光体ドラム１はクリーニングされる。
【０２１１】
感光体ドラム１から中間転写ドラム５への一次転写は、第１の転写装置としての中間転写ドラム５の導電性支持体に、図示しない電源より転写バイアスを印加することによって、トナー画像の転写が行われる。
【０２１２】
中間転写ドラム５は、剛体である導電性支持体５ａと、表面を覆う弾性層５ｂよりなる。
【０２１３】
導電性支持体５ａとしては、アルミニウム、鉄、銅及びステンレス等の金属や合金、及びカーボンや金属粒子等を分散した導電性樹脂等を用いることができ、その形状としては円筒状や、円筒の中心に軸を貫通したもの、円筒の内部に補強を施したもの等が挙げられる。
【０２１４】
弾性層５ｂとしては、特に制約されるものではないが、スチレン−ブタジエンゴム、ハイスチレンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム、ブチルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム及びノルボルネンゴム等のエラストマーゴムが好適に用いられる。ポリオレフィン系樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート等の樹脂及びこれらの共重合体や混合物を用いても良い。
【０２１５】
また、弾性層のさらに表面に、潤滑性、はっ水性の高い滑剤粉体を任意のバインダー中に分散した表面層を設けても良い。
【０２１６】
滑剤は特に制限はないが、各種フッ素ゴム、フッ素エラストマー、黒鉛やグラファイトにフッ素を結合したフッ化炭素及びポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニルデン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体及びテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素化合物、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーンエラストマー等のシリコーン系化合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂及びエポキシ樹脂等が好ましく用いられる。
【０２１７】
また、表面層のバインダー中に、抵抗を制御するために導電剤を適時添加しても良い。導電剤としては、各種の導電性無機粒子及びカーボンブラック、イオン系導電剤、導電性樹脂及び導電性粒子分散樹脂等が挙げられる。
【０２１８】
中間転写ドラム５上に形成された多重トナー像は、第２の転写装置８により記録材Ｐ上に一括に二次転写されるが、転写手段８としてはコロナ帯電器の如き非接触静電転写手段、或いは、転写ローラー及び転写ベルトの如き接触静電転写手段が使用可能である。
【０２１９】
転写ローラーを用いる場合、中間転写ドラムの弾性層の体積固有抵抗値よりも転写ローラーの弾性層の体積固有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラーへの印加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成できると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止することができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗値が転写ローラーの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以上であることが特に好ましい。
【０２２０】
中間転写ドラム及び転写ローラーの硬度は、ＪＩＳ  Ｋ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いられる中間転写ドラムは、１０〜４０度の範囲の弾性層から構成されることが好ましく、一方、転写ローラーの弾性層の硬度は、中間転写ドラムの弾性層の硬度より硬く、４１〜８０度の値を有するものが中間転写ドラムへの転写材の巻き付きを防止する上で好ましい。中間転写ドラムと転写ローラーの硬度が逆になると、転写ローラー側に凹部が形成され、中間転写ドラムへの転写材の巻き付きが発生しやすい。
【０２２１】
定着装置９としては、加熱ローラー９ａと加圧ローラー９ｂを有する熱ローラー定着装置に替えて、記録材Ｐ上のトナー像に接するフィルムを加熱することにより、記録材Ｐ上のトナー像を加熱し、記録材Ｐに多重トナー像を加熱定着するフィルム加熱定着装置を用いることもできる。
【０２２２】
図３に示した画像形成装置が用いている中間転写体としての中間転写ドラムに代えて、中間転写ベルトを用いて多重トナー像を記録材に一括転写することも可能である。中間転写ベルトの構成について、図４に示す。
【０２２３】
静電潜像担持体（感光ドラム）１上に形成担持されたトナー画像は、感光ドラム１と中間転写ベルト３１０とのニップ部を通過する過程で、一次転写ローラー３１２から中間転写ベルト３１０に印加される一次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写ベルト３１０の外周面に順次一次転写される。３１１は中間転写ベルト３１０を掛け渡すローラーである。
【０２２４】
感光ドラム１から中間転写ベルト３１０への第１〜第４色のトナー画像の順次重畳転写のための一次転写バイアスは、トナーとは逆極性で、バイアス電源３１４から印加される。
【０２２５】
感光ドラム１から中間転写ベルト３１０への第１〜第３色のトナー画像の一次転写工程において、二次転写ローラー１３ｂ及びクリーニング用帯電部材３０９は中間転写ベルト１０から離間することも可能である。
【０２２６】
３１３ｂは二次転写ローラーで、二次転写対向ローラー３１３ａに対応し平行に軸受させて中間転写ベルト３１０の下面部に離間可能な状態に配設してある。
【０２２７】
中間転写ベルト３１０上に転写された多色カラートナー画像の転写材Ｐへの転写は、二次転写ローラー３１３ｂが中間転写ベルト３１０に当接されると共に、中間転写ベルト３１０と二次転写ローラー３１３ｂとの当接ニップに所定のタイミングで転写材Ｐが給送され、二次転写バイアスがバイアス電源３１６から二次転写ローラー３１３ｂに印加される。この二次転写バイアスにより中間転写ベルト３１０から転写材Ｐへ多色カラートナー画像が二次転写される。
【０２２８】
転写材Ｐへの画像転写終了後、中間転写ベルト３１０にはクリーニング用帯電部材３０９が当接され、感光ドラム１とは逆極性のバイアスをバイアス電源３１５から印加することにより、転写材Ｐに転写されずに中間転写ベルト３１０上に残留しているトナー（転写残トナー）に感光ドラム１と逆極性の電荷が付与される。
【０２２９】
前記転写残トナーは、感光ドラム１とのニップ部およびその近傍において感光ドラム１に静電的に転写されることにより、中間転写体がクリーニングされる。
【０２３０】
中間転写ベルトは、ベルト形状の基層と基層の上に設けられる表面処理層よりなる。なお、表面処理層は複数の層により構成されていても良い。基層及び表面処理層には、ゴム、エラストマー、樹脂を使用することができる。
【０２３１】
例えばゴム、エラストマーとしては、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンターポリマー、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、アクリロニトリルブタジエンゴム、ウレタンゴム、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン、エピクロロヒドリンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ポリノルボルネンゴム、水素化ニトリルゴム及び熱可塑性エラストマー（例えばポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエステル系及びフッ素樹脂系等）等からなる群より選ばれる１種類あるいは２種類以上を使用することができる。ただし、上記材料に限定されるものではない。
【０２３２】
また、樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート等の樹脂を使用することができる。これら樹脂の共重合体や混合物を用いても良い。
【０２３３】
基層としては、織布形状、不織布形状、糸状、フィルム形状をした芯体層の片面あるいは両面に、上述のゴム、エラストマー、樹脂を被覆、浸漬、噴霧したものを使用しても良い。
【０２３４】
芯体層を構成する材料は、特に限定されるものではないが、例えば綿、絹、麻及び羊毛等の天然繊維；キチン繊維、アルギン酸繊維及び再生セルロース繊維等の再生繊維；アセテート繊維等の半合成繊維；ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリウレタン繊維、ポリアルキルパラオキシベンゾエート繊維、ポリアセタール繊維、アラミド繊維、ポリフロロエチレン繊維及びフェノール繊維等の合成繊維；炭素繊維、ガラス繊維及びボロン繊維等の無機繊維；鉄繊維及び銅繊維等の金属繊維からなる群より選ばれる１種あるいは２種以上を用いることができる。
【０２３５】
さらに、中間転写ベルトの抵抗値を調節するために基層および表面処理層中に導電剤を添加しても良い。導電剤としては特に限定されるものではないが、例えば、カーボン、アルミニウムやニッケル等の金属粉末、酸化チタン等の金属酸化物、及び４級アンモニウム塩含有ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアニリン、ポリビニルピロール、ポリジアセチレン、ポリエチレンイミン、含硼素高分子化合物及びポリピロール等の導電性高分子化合物等からなる群より選ばれる１種あるいは２種以上を用いることができる。
【０２３６】
また、中間転写ベルト表面の滑り性を上げ、転写性を向上するために必要に応じて滑剤を添加しても良い。滑剤としては、中間転写ドラムの弾性層に用いるものと同様の滑剤を用いることができる。
【０２３７】
次に、複数画像形成部にて各色のトナー画像をそれぞれ形成し、これを同一転写材に順次重ねて転写するようにした画像形成方法について図５をもとに説明する。
【０２３８】
図５に示される画像形成装置においては、第１，第２，第３及び第４の画像形成部２９ａ，２９ｂ，２９ｃ，２９ｄが並設されており、各画像形成部はそれぞれ専用の静電潜像担持体、いわゆる感光ドラム１９ａ，１９ｂ，１９ｃ及び１９ｄを具備している。
【０２３９】
感光ドラム１９ａ乃至１９ｄの外周側には、帯電手段３０ａ，３０ｂ，３０ｃおよび３０ｄ、潜像形成手段２３ａ，２３ｂ，２３ｃ及び２３ｄ、現像手段１７ａ，１７ｂ，１７ｃ及び１７ｄ、転写手段（転写用放電手段）２４ａ，２４ｂ，２４ｃ及び２４ｄ、ならびにクリーニング手段１８ａ，１８ｂ，１８ｃ及び１８ｄが配置されている。
【０２４０】
このような構成にて、先ず、第１画像形成部２９ａの感光ドラム１９ａが帯電手段３０ａによって帯電され、そして潜像形成手段２３ａによって原稿画像における、例えばイエロー成分色の潜像が形成される。該潜像は現像手段１７ａのイエロートナーを有する現像剤で可視画像とされ、転写手段２４ａにて、転写材としての記録材Ｓに転写される。
【０２４１】
上記のようにイエロー画像が転写材Ｓに転写されている間に、第２画像形成部２９ｂではマゼンタ成分色の潜像が感光ドラム１９ｂ上に形成され、続いて現像手段１７ｂのマゼンタトナーを有する現像剤で可視画像とされる。この可視画像（マゼンタトナー像）は、上記の第１画像形成部２９ａでの転写が終了した転写材Ｓが転写部２４ｂに搬入されたときに、該転写材Ｓの所定位置に重ねて転写される。
【０２４２】
以下、上記と同様な方法により第３，第４の画像形成部２９ｃ，２９ｄによってシアン色，ブラック色の画像形成が行なわれ、上記同一の転写材Ｓに、シアン色，ブラック色を重ねて転写する。このような画像形成プロセスが終了した後、転写材Ｓは定着手段２２に搬送され、転写材Ｓ上の画像を定着する。これによって転写材Ｓ上には多色画像が得られるのである。転写が終了した各感光ドラム１９ａ，１９ｂ，１９ｃ及び１９ｄはクリーニング手段１８ａ，１８ｂ，１８ｃ及び１８ｄにより残留トナーを除去され、引き続き一連の画像形成プロセスが繰り返される。
【０２４３】
なお、上記画像形成装置では、転写材としての記録材Ｓの搬送のために、搬送ベルト２５が用いられている。
【０２４４】
この画像形成装置において、転写材を搬送する搬送手段として加工の容易性及び耐久性の観点からテトロン（登録商標）繊維のメッシュを用いた搬送ベルトおよびポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ウレタン系樹脂の如き薄い誘電体シートを用いた搬送ベルトが好ましく利用される。
【０２４５】
一般に、このような搬送ベルトは体積抵抗が高く、カラー画像形成において数回の転写を繰り返す過程で搬送ベルトの帯電量が増加してしまうため、均一な転写を維持するためには各転写の都度、転写電流を順次増加させる必要があるが、本発明トナーは転写性が優れているので、転写を繰り返す毎に搬送手段の帯電が増しても、同じ転写電流で各転写におけるトナーの転写性を均一化でき、良質な高品位画像が得られる。
【０２４６】
転写材Ｓが第４画像形成部２９ｄを通過すると、ＡＣ電圧が除電器２０に加えられ、転写材Ｓは除電され、ベルト２５から分離され、その後、定着器２２に入り、画像定着され、排出口２６から排出される。
【０２４７】
図６は、中間転写ドラムを用い中間転写ドラム上に一次転写された４色のカラートナー画像を記録材に一括して二次転写する際の二次転写手段として、転写ベルトを用いた画像形成装置の説明図である。
【０２４８】
図６に示す装置システムにおいて、現像器２４４−１、２４４−２、２４４−３、２４４−４には、それぞれシアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックトナーを有する現像剤が導入されている。感光体２４１を帯電手段によって帯電し、更に露光２４３することによって静電潜像を形成し、該静電荷像を現像器２４４−１〜２４４−４を用いて現像し、各色トナー像を静電潜像担持体（感光体）２４１上に順次形成する。感光体２４１はａ−Ｓｅ、Ｃｄｓ、ＺｎＯ2、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。感光体２４１は図示しない駆動装置によって矢印方向に回転される。
【０２４９】
帯電工程では、中心の芯金２４２ｂとその外周を形成した導電性弾性層２４２ａとを基本構成とする帯電ローラー２４２が用いられている。帯電ローラー２４２は、感光体２４１面に押圧力をもって圧接され、感光体２４１の回転に伴い従動回転する。
【０２５０】
感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写ドラム２４５に転写される。転写後の感光体表面は、クリーニングブレード２４８を有するクリーニング手段２４９でクリーニングされる。
【０２５１】
中間転写ドラム２４５は、前述したものと同様の中間転写ドラムを用いることができる。尚、２４５ｂは、剛体である導電性支持体であり、２４５ａは、その表面を覆う弾性層である。
【０２５２】
中間転写ドラム２４５は感光体２４１に対して並行に軸受けさせて感光体２４１の下面部に接触させて配設してあり、感光体２４１と同じ周速度で矢印の反時計方向に回転する。
【０２５３】
感光体２４１の面に形成担持された第１色のトナー像が、感光体２４１と中間転写ドラム２４５とが接する転写ニップ部を通過する過程で中間転写ドラム２４５に対する印加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によって、中間転写ドラム２４５の外面に対して順次に中間転写されていく。
【０２５４】
必要により、着脱自在なクリーニング手段２８０により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写ドラム２４５の表面がクリーニングされる。中間転写ドラム上にトナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニング手段２８０は、中間転写体表面から離される。
【０２５５】
図６では中間転写ドラム２４５の下方には、転写ベルト２４７が配置されている。転写ベルト２４７は、中間転写ドラム２４５の軸に対して並行に配置された２本のローラー、すなわちバイアスローラー２４７ａとテンションローラー２４７ｃに掛け渡されており、駆動手段（不図示）によって駆動される。転写ベルト２４７は、テンションローラー２４７ｃ側を中心にしてバイアスローラー２４７ａ側が矢印方向に移動可能に構成されていることにより、中間転写ドラム２４５に対して下方から矢印方向に接離することができる。バイアスローラー２４７ａには、二次転写バイアス源２４７ｄによって所望の二次転写バイアスが印加されており、一方、テンションローラー２４７ｃは接地されている。
【０２５６】
次に、転写ベルト２４７であるが、本実施の形態では、カーボンを分散させた熱硬化性ウレタンエラストマー層（厚さ約３００μｍ、体積抵抗率１０8〜１０12Ω・ｃｍ（１ｋＶ印加時））の上に、フッ素ゴム層（厚さ２０μｍ、体積抵抗率１０15Ω・ｃｍ（１ｋＶ印加時））を重ねたゴムベルトを用いた。その外径寸法は周長８０×幅３００ｍｍのチューブ形状である。
【０２５７】
上述の転写ベルト２４７は、前述のバイアスローラー２４７ａとテンションローラー２４７ｃによって約５％延ばす張力印加がなされていてもよい。
【０２５８】
転写ベルト２４７は中間転写ドラム２４５と等速度或いは周速度に差をつけて回転させる。転写材２４６は中間転写ドラム２４５と転写ベルト２４７との間に搬送されると同時に、転写ベルト２４７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイアスを二次転写バイアス源２４７ｄから印加することによって、中間転写ドラム２４５上のトナー像が転写材２４６の表面側に転写される。
【０２５９】
バイアスローラーの材質としては、帯電ローラーと同様のものも用いることができ、好ましい転写のプロセス条件としては、ローラーの当接圧が４．９〜４９０Ｎ／ｍ（５〜５００ｇｆ／ｃｍ）で、直流電圧が±０．２〜±１０ｋＶである。
【０２６０】
例えば、バイアスローラー２４７ａの導電性弾性層２４７ａ１はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）等の体積抵抗１０6〜１０10Ωｃｍ程度の弾性体でつくられている。芯金２４７ａ２には定電圧電源によりバイアスが印加されている。バイアス条件としては、±０．２〜±１０ｋＶが好ましい。
【０２６１】
次いで転写材２４６は、ハロゲンヒーター等の発熱体を内蔵させた加熱ローラーとこれと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧ローラーとを基本構成とする定着器２８１へ搬送され、加熱ローラーと加圧ローラー間を通過することによってトナー像が転写材に加熱加圧定着される。フィルムを介してヒーターにより定着する方法を用いても良い。
【実施例】
【０２６２】
以下に本発明を実施例をもって説明するが本発明は実施例によって制限されるものではない。なお、実施例中で使用する部はすべて質量部を示す。
【０２６３】
＜実施例１＞
四つ口容器中にイオン交換水４５０質量部とＮａ3ＰＯ4６質量部を添加し、高速撹拌装置ＴＫ式−ホモミキサーを用いて１２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃に保持した。ここにＣａＣｌ2４質量部を徐々に添加し、微細な難水溶性分散安定剤Ｃａ3（ＰＯ4）2を含む水系分散媒体を調製した。
【０２６４】
スチレンモノマー                                                  ８０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                            ２０質量部
銅フタロシアニン顔料                                                ５質量部
スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体（Ｍｗ＝２８０００）                                  １質量部
ポリスチレン（Ｍｗ＝２８００）                                    ２５質量部
負荷電性制御剤（３，５−ジーターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化合物）
１質量部
フィッシャートロプシュワックス（ｍ．ｐ．＝７５℃）                １０質量部
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加物とテレフタル酸からなるポリエステル樹脂（Ｍｗ＝１００００、酸価＝１０）              ６質量部
上記単量体混合物をアトライターを用いて５時間分散させ、重合性単量体組成物とした。上記水系分散媒体中に、重合性単量体組成物を投入し、そこへ重合開始剤である２，２’−アゾビス−イソブチロバレロニトリル８．０質量部を添加し、撹拌機の回転数を１２，０００ｒｐｍに維持しつつ１０分間造粒した。その後、高速撹拌装置をプロペラ式撹拌器に移して、内温を７０℃に昇温させ、ゆっくり撹拌しながら５時間反応させた。次いで、容器内を温度８５℃に昇温して５時間維持した。容器内の内容物に直接スチーム流し込み、１００℃に昇温させ、そのまま３時間維持した。その後冷却した。容器内に希塩酸を添加してｐＨを１．４とし、分散安定剤を溶解した。更に、ろ別、洗浄の後、４０℃で真空乾燥させ、分級によって粒子径を調整してシアントナー粒子を得た。
【０２６５】
得られたトナ−粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇである疎水性シリカ（シリカ１００質量部に対してシリコーンオイルで１０質量部処理）２．０質量部とＭｇとＡｌからなり、Ｍｇ／Ａｌ＝３のハイドロタルサイト類化合物粒子（ハイドロタルサイト（１００質量部に対してステアリン酸亜鉛で１０質量部処理）０．１質量部の無機微粉体をヘンシェルミキサー（ＦＭ１０Ｂ）にて３５００ｒｐｍで１０ｍｉｎ間撹拌させることによって外添し、トナーＮｏ．１を得た。
【０２６６】
トナーＮｏ．１を非磁性一成分系現像剤Ｎｏ．１とし、図７に示すような画像形成装置を用いて画像評価を行った。画像形成装置について、以下に説明する。
【０２６７】
図７は、非磁性一成分接触現像方式の電子写真プロセスを利用した、１２００ｄｐｉレーザービームプリンタ（キヤノン製：ＬＢＰ−８４０）改造機の概略図である。本実施例では以下の（ａ）〜（ｇ）の部分を改造した装置を使用した。
【０２６８】
（ａ）装置の帯電方式をゴムローラーを当接して行う直接帯電とし、印加電圧を直流成分（−１２００Ｖ）とした。
【０２６９】
（ｂ）トナー担持体をカーボンブラックを分散したシリコーンゴムからなる中抵抗ゴムローラー（直径１６ｍｍ、硬度ＡＳＫＥＲ−Ｃ４５度、抵抗１０5Ω・ｃｍ）に変更し、感光体に当接した。
【０２７０】
（ｃ）該トナー担持体の回転周速は、感光体との接触部分において同方向であり、該感光体回転周速に対し１５０％となるように駆動した。
【０２７１】
（ｄ）感光体を以下のものに変更した。
【０２７２】
ここで用いる感光体としてはＡｌシリンダーを基体としたもので、これに以下に示すような構成の層を順次浸漬塗布により積層して、感光体を作製した。
・導電性被覆層：酸化錫及び酸化チタンの粉末をフェノール樹脂に分散したものを主体とする。膜厚１５μｍ。
・下引き層：変性ナイロン及び共重合ナイロンを主体とする。膜厚０．６μｍ。
・電荷発生層：長波長域に吸収を持つチタニルフタロシアニン顔料をブチラール樹脂に分散したものを主体とする。膜厚０．６μｍ。
・電荷輸送層：ホール搬送性トリフェニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂（オストワルド粘度法による分子量２万）に８：１０の質量比で溶解したものを主体とする。膜厚２０μｍ。
【０２７３】
（ｅ）トナー担持体にトナーを塗布する手段として、現像器内に発泡ウレタンゴムからなる塗布ローラーを設け、該トナー担持体に当接させた。塗布ローラーには、ＤＣ成分（−６００Ｖ）の電圧を印加した。
【０２７４】
（ｆ）該トナー担持体上トナーのコート層制御のために、未処理のステンレス製ブレードを用い、ブレードにＤＣ成分（−６００Ｖ）の電圧を印加した。
【０２７５】
（ｇ）現像時の印加電圧をＤＣ成分（−４５０Ｖ）のみとした。
【０２７６】
該画像形成装置に用いられるトナー担持体と同径、同硬度、同抵抗を有するゴムローラー表面に市販の塗料をごく薄く塗布し、画像形成装置を仮組みしたあと該ゴムローラーを取り外し、光学顕微鏡によりステンレスブレード表面を観察し、ＮＥ長を測定した。ＮＥ長は１．０５ｍｍであった。
【０２７７】
これらのプロセスカートリッジの改造に適合するよう電子写真装置に以下のように改造及びプロセス条件設定を行った。
【０２７８】
改造された装置はローラー帯電器（直流のみを印加）を用い像担持体を帯電する。帯電に次いで、レーザー光で画像部分を露光することにより静電潜像を形成し、トナーにより可視画像とした後に、電圧を＋７００Ｖ印加したローラーによりトナー像を転写材に転写するプロセスを持つ。感光体帯電電位は、暗部電位を−６００Ｖとし、明部電位を−１５０Ｖとした。
【０２７９】
さらに定着器は、図８で示した、フィルムを介してヒーターにより定着する装置を用い、加熱温度を１７０℃±２０℃となるよう制御できるように改造した。
【０２８０】
また、プロセススピードを１５０（ｍｍ／ｓｅｃ）となるように改造した。
【０２８１】
以上の条件で、高温高湿環境（３０℃，８０％ＲＨ）環境下にて２％の印字比率の画像を２枚間欠（すなわち、２枚プリントアウトする毎に１０秒間現像器を休止させ、再起動時の予備動作でトナーの劣化を促進させるモード）で９０枚等速で画出しを行った後、３０％の印字比率の画像を、２枚間欠で１０枚、グロス紙モード（１／２速）で画出しをするということを繰り返し、８０００枚までプリントアウトし、初期と８０００毎時に以下の項目に関して評価した。また、トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０２８２】
（１）画像濃度
通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ2）の転写材を用いて、画出し試験において耐久評価終了時にベタ画像を出力し、その濃度を測定することにより評価した。尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計  ＲＤ９１８」（マクベス社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分の画像に対する相対濃度を測定した。
Ａ：非常に良好      １．４０以上
Ｂ：良好            １．３５以上、１．４０未満
Ｃ：実用上問題なし  １．００以上、１．３５未満
Ｄ：やや難あり      １．００未満
【０２８３】
（２）光沢度
（１）で出力したべた画像を、光沢計ＰＧ−３Ｄ（日本電色工業社製）を用いて測定した。
Ａ：非常に良好      ２０（目標値）±１以内。
Ｂ：良好            ２０（目標値）±２以内。
Ｃ：実用上問題なし  ２０（目標値）±５以内。
Ｄ：やや難あり      ２０（目標値）±５を超える。
【０２８４】
（３）画像カブリ
グロス紙モード（１／２速）で、光沢紙に３０％の印字比率の画像をプリントアウトし、「ＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＣ−６ＤＳ」（東京電色社製）により、測定した印字プリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度の差から、カブリ濃度（％）を算出し、耐久評価終了時の画像カブリを評価した。フィルターは、シアンの場合はアンバーライト、イエローの場合はブルー、マゼンタ及びブラックではグリーンフィルターを用いた。
Ａ：非常に良好      ０．５％未満
Ｂ：良好            ０．５％以上１．０％未満
Ｃ：実用上問題なし  １．０％以上１．５％未満
Ｄ：やや難あり      １．５％以上
【０２８５】
（４）ハーフトーン画像のガサツキ
トナーの流動性と帯電性のバランスを評価するために、ベタ画像を３枚印字した後に出力したハーフトーン画像の均一性で判断した。
Ａ：非常に良好      画像の均一性が非常に優れ、極めて鮮明な画像
Ｂ：良好            画像の均一性に優れ、良好な画像
Ｃ：実用上問題なし  実用的には問題の無い画質
Ｄ：やや難あり      画像の均一性が悪く、実用上好ましくない画像
【０２８６】
（５）トナー飛散による本体・カートリッジ内の汚染
トナーの帯電性・流動性のバランスを評価するために７０００枚印字後のカートリッジ、本体内カートリッジ周辺のトナーによる汚れ具合を観察した。
Ａ：非常に良好      カートリッジ、本体内カートリッジ周辺のトナーによる汚れが全く観察されない
Ｂ：良好            カートリッジに微量のトナーによる汚れが観察される
Ｃ：実用上問題なし  カートリッジ、本体内カートリッジ周辺のトナーによる汚れが観察されるが、画像・カートリッジの着脱には影響しない
Ｄ：やや難あり  カートリッジ、本体内カートリッジ周辺がトナーによって著しく汚れ、画像・カートリッジの着脱にも悪影響が見られる
【０２８７】
（６）帯電の立ち上がり評価
トナーの帯電立ち上がりは、ＣＲＧをセット後、（１）〜（３）の初期画像を出力する前に、プリントの１枚目から２０枚目までのべたのパッチ画像の濃度変化（マクベス反射濃度計で測定）で下記の基準で判断した。
ランクＡ：非常に良好      濃度１．４に至るまでの枚数が５枚以下
ランクＢ：良好            濃度１．４に至るまでの枚数が６〜１０枚
ランクＣ：実用上問題なし  濃度１．４に至るまでの枚数が１１〜２０枚
ランクＤ：やや難あり      濃度１．４に至るまでの枚数が２１枚以上
【０２８８】
（７）保存安定性試験
現像器から初期現像剤を１０ｇ抜き取り、トナーを１００ｍｌガラス瓶にいれ、５０℃で１０日間放置した後に目視で判定した。
ランクＡ：非常に良好      変化なし
ランクＢ：良好            凝集体があるが、すぐにほぐれる
ランクＣ：実用上問題なし  ほぐれにくい
ランクＤ：やや難あり      流動性なし
ランクＥ：問題あり        明白なケーキング
【０２８９】
＜実施例２＞
実施例１において、トナ−粒子１００質量部に処理する無機微粉体として、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇである疎水性シリカ（シリカ１００質量部に対してシリコーンオイルで１０質量部処理）３．０質量部のみを添加すること以外は実施例１と同様にして、シアントナーＮｏ．２（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．２）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０２９０】
＜実施例３＞
実施例１において、トナ−粒子１００質量部に処理する無機微粉体として、ＢＥＴ法による比表面積が９０ｍ2／ｇである疎水性シリカ（シリカ１００質量部に対してシリコーンオイルで１０質量部処理）２．５質量部とＢＥＴ法による比表面積が１０ｍ2／ｇである疎水性酸化チタン（シリカ１００質量部に対してシリコーンオイルで１０質量部処理）０．３質量部に変更する以外は実施例１と同様にしてシアントナーＮｏ．３（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．３）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０２９１】
＜実施例４＞
実施例１において、トナ−粒子１００質量部に処理する無機微粉体として、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇである疎水性シリカ（シリカ１００質量部に対してシリコーンオイルで１０質量部処理）２．０質量部とＭｇとＡｌからなり、Ｍｇ／Ａｌ＝３のハイドロタルサイト類化合物粒子（ハイドロタルサイト（１００質量部に対してステアリン酸亜鉛で２０質量部処理）０．５質量部に変更する以外は実施例１と同様にしてシアントナーＮｏ．４（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．４）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０２９２】
＜実施例５＞
実施例１において、微細な難水溶性分散安定剤Ｃａ3（ＰＯ4）2を含む水系分散媒体を調製するにあたり、イオン交換水中に添加しておく、Ｎａ3ＰＯ4を５質量部にし、その後に添加するＣａＣｌ2を３質量部に変更すること以外は実施例１と同様にしてシアントナーＮｏ．５（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．５）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０２９３】
＜実施例６＞
実施例１において、微細な難水溶性分散安定剤Ｃａ3（ＰＯ4）2を含む水系分散媒体を調製するにあたり、イオン交換水中に添加しておく、Ｎａ3ＰＯ4を８質量部にし、その後に添加するＣａＣｌ2を５質量部に変更すること以外は実施例１と同様にしてシアントナーＮｏ．６（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．６）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０２９４】
＜実施例７＞
実施例１において、ＴＫ式−ホモミキサーの回転数を７０００ｒｐｍで撹拌しながら実施例１と同様にしてシアントナーＮｏ．７（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．７）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０２９５】
＜実施例８＞
実施例７において、分級条件を調整すること以外は、実施例７と同様にしてシアントナーＮｏ．８（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．８）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０２９６】
＜実施例９＞
実施例１において、ポリエステル樹脂の物性をＭｗ＝３００００で酸価＝１０のポリエステル２．５質量部に変更することを除いては、実施例１と同様にしてシアントナーＮｏ．９（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．９）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０２９７】
＜実施例１０＞
実施例９において、分級後に熱球形化装置にて球形化処理を程した以外は、実施例９と同様にしてシアントナーＮｏ．１０（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．１０）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０２９８】
＜実施例１１＞
実施例１において、負荷電性制御剤（３，５−ジーターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化合物）の添加量を３質量部に変更することを除いては、実施例１と同様にしてシアントナーＮｏ．１１（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．１１）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０２９９】
＜実施例１２＞
実施例１において、負荷電性制御剤（３，５−ジーターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化合物）の添加量を２質量部に変更することを除いては、実施例１と同様にしてシアントナーＮｏ．１２（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．１２）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０３００】
＜実施例１３＞
実施例１において、ポリスチレンの添加せず、２，２’−アゾビス−イソブチロバレロニトリルの添加量を８．５質量部とし、７０℃に昇温させる内温を７５℃に変更することを除いては、実施例１と同様にしてシアントナーＮｏ．１３（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．１３）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０３０１】
＜実施例１４＞
実施例１において、ポリスチレンの種類をポリプロピレン（Ｍｗ＝３５００）に変更することを除いては、実施例１と同様にしてシアントナーＮｏ．１４（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．１４）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０３０２】
＜実施例１５＞
（プレポリマーの製造例）
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６３０質量部、３モル付加物１６５質量部、イソフタル酸２００質量部、テレフタル酸６５質量部、及びジブチルチンオキサイド２質量部を投入し、常圧窒素気流下のもと、２０５℃で８時間縮合反応した。次いで１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下で脱水しながら５時間反応を継続した後に８０℃まで冷却し、酢酸エチル中にてイソホロンジイソシアネート１５０質量部と２時間反応を行い、プレポリマーａ（Ｍｗ＝３５００）を得た。
【０３０３】
（ケチミン化合物の製造例）
撹拌棒及び温度計の付いた反応槽中に、イソホロジアミン３０質量部とメチルエチルケトン７０部を仕込み、５０℃で５時間反応し、ケチミン化合物（ｂ）を得た。
【０３０４】
（トナーの製造例）
ビーカー内にプレポリマー（ａ）１４．３質量部、ビスフェノールＡ−テレフタル酸からなるポリエステル（Ｍｗ＝８０００、酸価＝１０）５５質量部、酢酸エチル７８．６質量部を入れ、撹拌溶解した。次いで別途、離型剤であるライスワックス１０質量部、銅フタロシアニンブルー顔料４部、酢酸エチルを１００質量部ビーズミルに入れ３０分間、分散した。２つの液を混合し、ＴＫ式ホモミキサーを用いて１２，０００ｒｐｍの回転数で５分撹拌した後、ビーズミルで１０分間分散処理した。これをトナー材料油性分散液（ｃ）とする。
【０３０５】
四つ口容器中にイオン交換水３０６質量部、リン酸三カルシウム１０％懸濁液２６５質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２質量部を入れ、ＴＫ式ホモミキサーで１２，０００ｒｐｍに撹拌しながら、この水分散液に上記トナー材料油性分散液（ｃ）及びケチミン化合物（ｂ）２．７質量部を加え、３０分撹拌を続けながら反応させた。さらに、容器内の内容物に直接スチーム流し込み、１００℃に昇温させ、そのまま３時間維持した。その後、濾別、洗浄、乾燥し、次いで風力分級し、球形状のトナー母体を得た。
【０３０６】
得られたトナ−粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇである疎水性シリカ（シリカ１００質量部に対してシリコーンオイルで１０質量部処理）２．０質量部とＭｇとＡｌからなり、Ｍｇ／Ａｌ＝３のハイドロタルサイト類化合物粒子（ハイドロタルサイト（１００質量部に対してステアリン酸亜鉛で１０質量部処理）０．１質量部の無機微粉体をヘンシェルミキサー（ＦＭ１０Ｂ）にて３５００ｒｐｍで１０ｍｉｎ間撹拌させることによって外添し、シアントナーＮｏ．１５（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．１５）を得た。
【０３０７】
＜実施例１６＞
（離型剤微粒子分散液１の調製）
脱塩水７８．３３質量部、ベヘン酸ベヘニルを主体とするエステル化合物（ユニスターＭ−２２２２ＳＬ、日本油脂製）２０質量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．７質量部を混合し、９０℃にて高圧剪断をかけ乳化し、離型剤微粒子分散液１を得た。平均粒径は３４０ｎｍであった。
【０３０８】
（樹脂微粒子分散液１の調製）
反応器（高剪断撹拌装置付き、容積１リットルフラスコ）に、イオン交換水１５０質量部、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１．５質量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）３．５質量部を添加した。
【０３０９】
次いで
・スチレン                                                          ７１質量部
・ｎブチルアクリレート                                              ２９質量部
・アクリル酸                                                          ３質量部
・オクタンチオール                                              ０．３５質量部
・四臭化炭素                                                      ０．７質量部
以上を混合し、溶解したものを、反応器に添加し、ゆっくりと混合しながら、これに過硫酸アンモニウム５質量部を溶解したイオン交換水１０質量部を１０分間かけて滴下した。１０分後、内容物を撹拌しながら内容物が７５℃になるまでオイルバスで加熱し、１時間後さらに７０℃に昇温して４時間窒素雰囲気下にて乳化重合を継続した。所定時間後、毎分２℃の降温速度にて室温になるまで冷却を行った。こうして、平均粒径が０．０７μｍである樹脂粒子を分散させてなる樹脂粒子分散液１を調製した。
【０３１０】
（着色剤微粒子分散液１の調製）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３                                  ２５質量部
・アニオン性界面活性剤                                                ２質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
・イオン交換水                                                      ７８質量部
以上を混合し、サンドグラインダーミルを用いて分散した。この着色剤粒子分散液１における粒度分布を、粒度測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−９２０）を用いて測定したところ、含まれる着色剤粒子の平均粒径は、０．２μｍであり、また１μｍを超える粗大粒子は観察されなかった。
【０３１１】
（帯電制御微粒子分散液１の調製）
・ジ−アルキル−サリチル酸の金属化合物                              １５質量部
（帯電制御剤、ボントロンＥ−８４、オリエント化学工業社製）
・アニオン性界面活性剤                                                ２質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
・イオン交換水                                                      ７８質量部
以上を混合し、サンドグラインダーミルを用いて分散した。この帯電制御微粒子分散液１における粒度分布を、粒度測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−９２０）を用いて測定したところ、含まれる帯電制御粒子の平均粒径は、０．２μｍであり、また１μｍを超える粗大粒子は観察されなかった。
【０３１２】
（トナー製造例）
・樹脂微粒子分散液１                                              ３６０質量部
・着色剤微粒子分散液１                                              ４０質量部
・離型剤微粒子分散液１                                              ７０質量部
・帯電制御粒子分散液１                                                ７質量部
・アニオン性界面活性剤                                                ２質量部
（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）
上記の各成分を用いて、以下の手順によりトナーを製造した。反応器（容積１リットルフラスコ、バッフル付きアンカー翼）に樹脂微粒子分散液１とアニオン性界面活性剤を仕込み、均一に混合してから着色剤微粒子分散液を添加し、均一に混合した。得られた混合分散液を撹拌しながら硫酸アルミニウム水溶液を固形分として０．６質量部、滴下した（凝集工程）。
【０３１３】
滴下終了後、窒素を用いて系内を置換し、５０℃にて１時間、さらに５５℃にて１時間保持した。
【０３１４】
所定時間終了後、帯電制御微粒子分散液、離型剤微粒子分散液１、硫酸アルミニウム水溶液（固形分として０．６質量部）を添加してから６０℃にて１時間、９０℃にて３０分保持した（熱融着工程）。最後に、１００℃に昇温し、１時間保持した。このときの反応は窒素雰囲気下で行った。
【０３１５】
所定時間終了後、更に、ろ別、洗浄、乾燥の後、分級によって粒子径を調整してシアントナー粒子を得た。得られたトナ−粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇである疎水性シリカ（シリカ１００質量部に対してシリコーンオイルで１０質量部処理）２．０質量部とＭｇとＡｌからなり、Ｍｇ／Ａｌ＝３のハイドロタルサイト類化合物粒子（ハイドロタルサイト（１００質量部に対してステアリン酸亜鉛で１０質量部処理）０．１質量部の無機微粉体をヘンシェルミキサー（ＦＭ１０Ｂ）にて３５００ｒｐｍで１０ｍｉｎ間撹拌させることによって外添し、シアントナーＮｏ．１６（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．１６）
【０３１６】
＜比較例１＞
四つ口容器中にイオン交換水４５０質量部とＮａ3ＰＯ4４質量部を添加し、高速撹拌装置ＴＫ式−ホモミキサーを用いて１２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、６０℃に保持した。ここにＣａＣｌ2２質量部を徐々に添加し、微細な難水溶性分散安定剤Ｃａ3（ＰＯ4）2を含む水系分散媒体を調製した。
【０３１７】
スチレンモノマー                                                  ７０質量部
ｎ−ブチルアクリレート                                            ３０質量部
銅フタロシアニン顔料                                                ５質量部
負荷電性制御剤（サリチル酸のアルミニウム化合物）                    １質量部
パラフィンワックス（ｍ．ｐ．＝６６℃）                            １５質量部
上記単量体混合物をアトライターを用いて５時間分散させ、重合性単量体組成物とした。上記水系分散媒体中に、重合性単量体組成物を投入し、そこへ重合開始剤である２，２’−アゾビス−イソブチロバレロニトリル８質量部を添加し、撹拌機の回転数を１２，０００ｒｐｍに維持しつつ１０分間造粒した。その後、高速撹拌装置をプロペラ式撹拌器に移して、内温を７５℃に昇温させ、ゆっくり撹拌しながら５時間反応させた。次いで、容器内を温度８５℃に昇温して５時間維持した。その後冷却した。容器内に希塩酸を添加してｐＨを１．４とし、分散安定剤を溶解した。更に、ろ別、洗浄の後、４０℃で真空乾燥させ、分級によって粒子径を調整してシアントナー粒子を得た。
【０３１８】
得られたトナ−粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇである疎水性シリカ（シリカ１００質量部に対してシリコーンオイルで１０質量部処理）２．０質量部の無機微粉体をヘンシェルミキサー（ＦＭ１０Ｂ）にて３５００ｒｐｍで１０ｍｉｎ間撹拌させることによって外添し、トナーＮｏ．１７（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．１７）を得た。以降、実施例１と同様の評価を行った。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０３１９】
＜比較例２＞
比較例１において、トナ−粒子１００質量部に処理する無機微粉体として、ＢＥＴ法による比表面積が９０ｍ2／ｇである疎水性シリカ（シリカ１００質量部に対してシリコーンオイルで１０質量部処理）０．７質量部とＢＥＴ法による比表面積が１５０ｍ2／ｇである疎水性酸化チタン（シリカ１００質量部に対してシリコーンオイルで１０質量部処理）０．７質量部に変更する以外は比較例１と同様にしてシアントナーＮｏ．１８（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．１８）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０３２０】
＜比較例３＞
比較例１において、スチレンモノマー８４質量部、ｎ−ブチルアクリレート１６質量部に変更し、トナ−粒子１００質量部に処理する無機微粉体として、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ2／ｇである疎水性シリカ（シリカ１００質量部に対してシリコーンオイルで１０質量部処理）２．０質量部とＭｇとＡｌからなり、Ｍｇ／Ａｌ＝３のハイドロタルサイト類化合物粒子（ハイドロタルサイト（１００質量部に対してステアリン酸亜鉛で１０質量部処理）０．１質量部の無機微粉体に変更することを除いては、比較例１と同様にしてシアントナーＮｏ．１９（非磁性一成分現像剤Ｎｏ．１９）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０３２１】
＜比較例４＞
比較例１において、２，２’−アゾビス−イソブチロバレロニトリル９質量部に変更し、７５℃に昇温させる内温を８０℃に変更することを除いては、比較例１と同様にしてシアントナーＮｏ．２０（非磁性一成分現像剤２０）を得た。トナー物性を表１に、評価結果を表２に示す。
【０３２２】
【表１】
2008102395.tif 000008
【０３２３】
【表２】
2008102395.tif 000009
【図面の簡単な説明】
【０３２４】
【図１】粉体流動性分析装置のプロペラ型ブレードの外観（ａ）とブレード最外縁部分のねじれ角度（ｂ）の説明図である。
【図２】本発明のトナーを適用できる画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図３】中間転写ドラムを用いた画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図４】中間転写ベルトの構成の一例を示す説明図である。
【図５】複数画像形成部にて各色のトナー画像をそれぞれ形成し、これを同一転写材に順次重ねて転写するようにした画像形成方法の一例を示す概略図である。
【図６】複数画像形成部にて各色のトナー画像をそれぞれ形成し、これを同一転写材に順次重ねて転写するようにした画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図７】実施例で用いた画像形成装置の一例を示す概略図である。
【図８】加熱装置（フィルム式定着装置）の概略横断側面模式図である。
【符号の説明】
【０３２５】
１  感光ドラム
２  帯電ローラー
４Ｙ  イエロー現像器
４Ｍ  マゼンタ現像器
４Ｃ  シアン現像器
４Ｂｋ  ブラック現像器
５  中間転写ドラム
５ａ  導電性支持体
５ｂ  弾性層
６  クリーナー
８  転写装置
９  定着装置
９ａ  加熱ローラー
９ｂ  加圧ローラー
２４  ロータリーユニット
１７ａ、１７ｂ、１７ｃ、１７ｄ  現像手段
１８ａ、１８ｂ、１８ｃ、１８ｄ  クリーニング手段
１９ａ、１９ｂ、１９ｃ、１９ｄ  感光ドラム
２０  除電器
２２  定着器
２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄ  潜像形成手段
２４ａ、２４ｂ、２４ｃ、２４ｄ  転写手段
２５  ベルト
２６  排出口
２９ａ、２９ｂ、２９ｃ、２９ｄ  画像形成部
３０ａ、３０ｂ、３０ｃ、３０ｄ  帯電手段
１００  現像装置
１０１  現像ブレード
１０２  トナー担持体
１０３  塗布ローラー
１０４  トナー
１０５  被転写体
１０６  転写部材
１０７  定着用加圧ローラー
１０８  定着用加熱ローラー
１０９  感光体
１１０  一次帯電部材
１２３  露光
１３８  クリーナー
２４１  感光体
２４２  帯電ローラー
２４２ａ  導電性弾性層
２４２ｂ  芯金
２４３  露光
２４４−１、２４４−２、２４４−３、２４４−４  現像器
２４５  中間転写ドラム
２４５ａ  弾性層
２４５ｂ  導電性支持体
２４６  転写材
２４７  転写ベルト
２４７ａ  バイアスローラー
２４７ａ１  導電性弾性層
２４７ａ２  芯金
２４７ｃ  テンションローラー
２４７ｄ  二次電源バイアス源
２４８  クリーニングブレード
２４９  クリーニング手段
２８０  クリーニング手段
２８１  定着器
３０９  クリーニング用帯電部材
３１０  中間転写ベルト
３１１  テンションローラー
３１２  転写ローラー
３１３ａ  二次転写対向ローラー
３１３ｂ  二次転写ローラー
３１４、３１５、３１６  バイアス電源
１０  定着ベルト
１６ａ、１６ｂ  フィルム（ベルト）ガイド部材
１７ａ，１７ｂ，１７ｃ  磁性コア
１８  励磁コイル
１９  絶縁部材（励磁コイル保持部材）
２２  加圧用剛性ステイ
２６  温度センサ−
３０  加圧ロ−ラ−（弾性）
３０ａ  芯金
３０ｂ  弾性材層
４０  良熱伝導部材
５０  サ−モスイッチ
Ｎ  定着ニップ
Ｐ  転写材（記録材）
【図１】
2008102395.tif 000010
【図２】
2008102395.tif 000011
【図３】
2008102395.tif 000012
【図４】
2008102395.tif 000013
【図５】
2008102395.tif 000014
【図６】
2008102395.tif 000015
【図７】
2008102395.tif 000016
【図８】
2008102395.tif 000017