(57)【要約】  【課題】  銅害防止効果が得られると同時に、長期耐熱性の低下を回避した被覆電線を提供する。  【解決手段】  導体１１を被覆する内層１２とこの内層１２を被覆する外層１３とを有する被覆電線であって、内層１２は、銅害防止剤を含有する材料で形成され、外層１３は、銅害防止剤を含有しない材料で形成されている。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体を被覆する内層とこの内層を被覆する外層とを有する被覆電線であって、前記内層は銅害防止剤を含有し、前記外層は銅害防止剤を含有しないことを特徴とする被覆電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二層の被覆層を有する被覆電線に関し、特に自動車用電線として好適な被覆電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電線の被覆材料には、機械的強度、電線押出加工性、柔軟性、着色性、経済性等が優れていることから、主としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が使用されてきた。ところが、このＰＶＣを焼却処理すると有害なハロゲンガスが発生するため、環境への負荷が問題となる。そこで、ＰＶＣに代えてハロゲンフリーの被覆材料が使用されるようになってきている。
【０００３】
従来のハロゲンフリーの被覆材料としては、ポリオレフィン系樹脂等が知られている（例えば、特許文献１）。特許文献１には、ポリオレフィン樹脂からなる内層及びポリアミド樹脂からなる外層により被覆された被覆電線が開示されている。この被覆電線によれば、燃焼時に有害なハロゲンガスが発生せず、しかも自動車用電線に要求される難燃性、耐摩耗性、柔軟性、引張特性、熱変形性、電線押出性、加工性等の諸特性を維持しながら、高温雰囲気においても形状を保持できるとされている。
【特許文献１】特開２００２−１２４１３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、導体による被覆の劣化（銅害）を防止するため、被覆材料には一般に銅害防止剤が添加されている。例えば、上記特許文献１に記載の被覆電線においても、内層及び外層に金属不活性剤（銅害防止剤）を添加することが記載されている。
しかし、本発明者らの検討によれば、銅害防止剤を添加した被覆材料を用いた被覆電線では、高温環境下に長時間置くと被覆が劣化する（すなわち、長期耐熱性が低下する）という問題があることがわかった。長期耐熱性が低下すると、被覆に割れ等が発生して絶縁性が損なわれてしまうおそれがある。
特に、ＡＢＳセンサケーブル等の自動車用電線の場合には、エンジンやブレーキディスク等からの放熱により熱源に曝される状態で使用されるため、高いレベルでの長期耐熱性が要求される。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、銅害防止と長期耐熱性とを両立した被覆電線を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題は、導体を被覆する内層とこの内層を被覆する外層とを有する被覆電線であって、前記内層は銅害防止剤を含有し、前記外層は銅害防止剤を含有しない被覆電線により解決することができる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、銅害防止効果と長期耐熱性とを同時に確保した被覆電線を提供することができる。本発明の被覆電線は、高いレベルでの長期耐熱性が要求される自動車用電線として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しながら詳細に説明する。
図１は、本発明の実施形態に係る被覆電線１０を示すものであり、この被覆電線１０は、導体１１と、導体１１を被覆する絶縁体（内層１２及び外層１３）とを備えている。
導体１１は、細径に延伸された銅または銅合金などの線材が好適に用いられる。
【０００９】
内層１２及び外層１３は、燃焼時に有害な塩素ガスを発生して環境汚染をもたらすことを防止するため、ハロゲンを含有しない樹脂（非ハロゲン系樹脂）で形成されていることが好ましい。また、柔軟性、機械強度、加工性等に優れる樹脂を用いることが好ましい。このような性質を持つ樹脂としては、ハロゲンフリー（ＨＦ）ポリオレフィンが挙げられる。ＨＦポリオレフィンの具体例としては、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等が挙げられる。
内層１２に使用する樹脂と外層１３に使用する樹脂は、同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。
【００１０】
また、内層１２は銅害防止剤を含有しているが、外層１３は銅害防止剤を含有していない。このように、被覆電線１０の被覆を２層構造とし、内層１２にのみ銅害防止剤を添加して、外層１３には銅害防止剤を添加しないことにより、被覆電線１０全体で銅害を防止すると同時に長期耐熱性を確保することができる。
【００１１】
すなわち、導体１１に直接接触する内層１２に銅害防止剤を添加することで、銅害による内層１２の劣化を防止している。
一方、前記したように被覆樹脂に銅害防止剤を添加すると長期耐熱性が低下するという問題がある。この問題の対策として、周囲の温度環境の影響を受けやすい外層１３に銅害防止剤を添加しないようにすることで、長期耐熱性の向上を図っている。なお、外層１３は、内層１２の外側に配置しており導体１１と直接接触することがないので、銅害防止剤を含有していなくても直接的な銅害の影響は全くもしくは殆どない。
このように、銅害防止特性を内層１２に付与し、長期耐熱性を外層１３に付与することで、銅害を防止すると同時に長期耐熱性が確保された被覆電線１０を得ることができる。
【００１２】
内層１２に使用する銅害防止剤としては、内層１２を構成する樹脂に応じて適宜選択することができるが、例えば、アデカスタブＣＤＡシリーズ（アデカ（株）社製品）等が挙げられる。
内層１２における銅害防止剤の含有量としては、０．１〜５重量％の範囲内が好ましく、１〜２重量％がさらに好ましい。
【００１３】
その他、内層１２及び外層１３は、着色剤、難燃剤、滑剤等の添加剤を含有していてもよい。添加剤の配合量は、樹脂の種類や添加剤の種類に応じて適宜設定することができる。
【００１４】
内層１２と外層１３の厚さの比は、１：１〜１：３とすることが好ましい。厚みの比をこの範囲とすることで、必要な部分にのみ銅害防止剤を含ませることができるという利点がある。
また、被覆電線１０の各構成要素のサイズを例示すると、導体１１の断面積は０．２〜３ｍｍ２、内層の厚みは０．１ｍｍ〜０．５ｍｍ、外層の厚みは０．２〜１．５ｍｍ、被覆電線１１の径は０．３〜２ｍｍの範囲とすることができる。
【００１５】
被覆電線１０を製造するには、導体１１上に、銅害防止剤を添加した内層用樹脂組成物を用いて例えば押出成形により内層１２を形成し、さらにその上に銅害防止剤を添加しない外層用樹脂組成物を同様に押出成形により外層１３を形成することにより製造することができる。押出成形後、必要に応じて電子線を照射して内層１２及び外層１３を架橋させてもよい。導体１１上に内層１２及び外層１３を押出成形する場合、タンデム方式により行ってもよいし、各々個別の製造ラインにより行ってもよい。
【００１６】
より具体的には、軟銅線上に、銅害防止剤（例えばアデカスタブＣＤＡ１）を添加した内層用樹脂（例えばＰＶＣやＰＥ）、及び銅害防止剤を添加しない外層用樹脂（例えばＰＶＣやＰＥ）を順に押出成形して、図１に示す被覆電線１０と同様の構成の被覆電線を作製することができる。
【００１７】
本発明に係る被覆電線は、家庭用、自動車用等いずれの用途にも使用できるが、前記のように長期耐熱性に優れているため、特に自動車用として有用である。
なお、本発明は上述した実施形態に何ら限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の形態で実施し得るものである。
【００１８】
以下の実験例により、本発明に係る被覆電線の作用効果をより詳細に説明する。
（絶縁電線の老化試験）
断面積が０．５ｍ２の中心導体を一層の絶縁体で被覆して絶縁電線を作製した。絶縁体としては、銅害防止剤（アデカスタブＣＤＡ１）を１重量％添加したＰＥを使用した（絶縁電線１）。また、銅害防止剤を添加していないＰＥを使用して同様に絶縁電線を作製した（絶縁電線２）。
これらの絶縁電線１及び２を用いて、１８０℃、１９０℃、又は２００℃にて加熱老化させた後、自己径で巻き付け、絶縁体に割れ、亀裂等が発生しない時間を測定した。また、このデータから１万時間推定温度を算出した。
【００１９】
（絶縁体のみの老化試験）
銅害防止剤（アデカスタブＣＤＡ１）を１重量％を添加したＰＥ（絶縁体１）及び銅害防止剤を添加していないＰＥ（絶縁体２）を１７０℃、１９０℃、又は２００℃にて加熱老化させた後、引張試験を行い、伸び率１００％となる時間を測定した。また、このデータから１万時間推定温度を算出した。
【００２０】
以上の結果を表１に示す。表１より、導体による絶縁体の劣化防止のためには銅害防止剤を添加することは必要であるが、伸び率の点からは添加しないほうがよいことがわかる。従って、本発明のように必要なところにのみ銅害防止剤を添加し、不要なところには銅害防止剤を添加しないことによって、銅害防止と加熱老化防止（すなわち、伸び率の向上）とを両立できる被覆電線が得られると考えられる。
【００２１】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の実施形態に係る被覆電線の構成を示す断面図である。
【符号の説明】
【００２３】
１０  被覆電線
１１  導体
１２  内層
１３  外層
【図１】
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