(57)【要約】【課題】本発明は、転写性、クリーニング特性に優れた、減耗の少ない、高品質の画像を供給できる有機感光体、これを用いた電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置、及びこの装置に用いられるプロセスカートリッジを提供することにある。【解決手段】支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、前記電子写真感光体の表面層が潤滑性を有する微粒子を含有し、かつ、前記表面層を針で連続的に引っ掻いたとき、該表面層と針との間に発生する抵抗値（ｍＮ）の変動値（Ｘ1〜Ｘ24）により決定されるＳ値が下記式（２）を満たすように構成されていることを特徴とする電子写真感光体。Ｘ1：０〜５秒間の抵抗値の最大値、Ｘ2：０〜５秒間の抵抗値の最少値、・・・Ｘ23：５５〜６０秒間の抵抗値の最大値、Ｘ24：５５〜６０秒間の抵抗値の最少値（上記Ｘｎの単位はｍＮ）  式（２）  １．０≦Ｓ≦１０．０【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、前記電子写真感光体の表面層が潤滑性を有する微粒子を含有し、かつ、前記表面層を針で連続的に引っ掻いたとき、該表面層と針との間に発生する抵抗値（ｍＮ）の変動値を下記式（１）で表示したとき、該表面層の物性が下記式（２）を満たすように構成されていることを特徴とする電子写真感光体。
式（１）
Ｔ＝Ｘ12＋Ｘ22・・・・・＋Ｘ242
Ｍ＝（Ｘ1＋Ｘ2・・・・・＋Ｘ24）2／２４
Ｎ＝［｛（Ｘ1＋Ｘ3・・・＋Ｘ23）2＋（Ｘ2＋Ｘ4・・・＋Ｘ24）2｝／１２］−Ｍ
Ｅ＝（Ｔ−Ｍ−Ｎ）／２２
Ｘ1：０〜５秒間の抵抗値の最大値
Ｘ2：０〜５秒間の抵抗値の最少値
Ｘ3：５〜１０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ4：５〜１０秒間の抵抗値の最少値
Ｘ5：５〜１５秒間の抵抗値の最大値
Ｘ6：５〜１５秒間の抵抗値の最少値
Ｘ7：１５〜２０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ8：１５〜２０秒間の抵抗値の最少値
・
・
・
Ｘ23：５５〜６０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ24：５５〜６０秒間の抵抗値の最少値
（上記Ｘｎの単位はｍＮ）
式（２）
１．０≦Ｓ≦１０．０
但し、
Ｓ＝１０ｌｏｇ｛（Ｍ−Ｅ）／２４Ｅ｝
【請求項２】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、前記電子写真感光体の表面層が潤滑性を有する微粒子を含有し、かつ、前記表面層を針で連続的に引っ掻いたとき、該表面層と針との間に発生する抵抗値の変動値を下記式（１）で示したとき、該表面層の物性が下記式（３）を満たすように構成されていることを特徴とする電子写真感光体。
式（１）
Ｔ＝Ｘ12＋Ｘ22・・・・・＋Ｘ242
Ｍ＝（Ｘ1＋Ｘ2・・・・・＋Ｘ24）2／２４
Ｎ＝［｛（Ｘ1＋Ｘ3・・・＋Ｘ23）2＋（Ｘ2＋Ｘ4・・・＋Ｘ24）2｝／１２］−Ｍ
Ｅ＝（Ｔ−Ｍ−Ｎ）／２２
Ｘ1：０〜５秒間の抵抗値の最大値
Ｘ2：０〜５秒間の抵抗値の最少値
Ｘ3：５〜１０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ4：５〜１０秒間の抵抗値の最少値
Ｘ5：５〜１５秒間の抵抗値の最大値
Ｘ6：５〜１５秒間の抵抗値の最少値
Ｘ7：１５〜２０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ8：１５〜２０秒間の抵抗値の最少値
・
・
・
Ｘ23：５５〜６０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ24：５５〜６０秒間の抵抗値の最少値
（上記Ｘｎの単位はｍＮ）
式（３）
２０．０≦Ｋ≦４５．０
但し、Ｋは下記式で表される。
Ｋ＝１０ｌｏｇ｛（Ｍ−Ｅ）／２４｝
【請求項３】
前記微粒子の表面層に占める割合が、５質量％〜３０質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記微粒子の平均一次粒径が０．０１〜０．３μｍの範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記微粒子がケイ素原子を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記微粒子がフッソ原子を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記感光層が、少なくとも電荷発生物質、電荷輸送物質を含有する層と、その上に積層された保護層とからなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
感光体と、少なくとも帯電、像露光、現像、転写の手段を有する電子写真画像形成装置において、前記感光体が、請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真画像形成装置。
【請求項９】
感光体に、少なくとも帯電、像露光後、現像、転写により画像を得る電子写真画像形成方法において、前記感光体が、請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真画像形成方法。
【請求項１０】
感光体と、少なくとも帯電、像露光、現像、転写の手段を有する電子写真画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジであって、請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電器、像露光器、現像器、クリーニング器、徐電器のいずれか少なくとも一つとを一体に有しており、且つ、前記電子写真画像形成装置に出し入れ自由に設計されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体及び該感光体を用いた電子写真画像形成装置及び該装置に用いられるプロセスカートリッジに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真プロセス内には様々な劣化要因がある。例えば、帯電極、分離極から発生するＮＯｘ、オゾンによる化学（酸化分解）劣化、帯電、徐電のくり返しによる電気的劣化、光劣化、例えば、画像露光、除電光による光劣化、その他、転写工程、クリーニング工程等での光照射による光劣化等がある。
【０００３】
また、例えば、接触帯電、クリーニングブレードや、転写、分離爪等による摩擦、押圧劣化（摩耗、傷）などによる劣化があり、更には上記の要因による複合的な劣化もある。
【０００４】
上記の劣化要因によって、感光体の劣化が起こり、例えば、摩耗、傷、酸化による表面エネルギー増加、トナー或いは外添剤の付着や埋没等による感光体表面劣化により、良好な画像が得られなくなり（ボケ、低濃度、傷による白スジ等、付着物による白抜け画像、中抜け、転写効率低下）、感光体寿命の低下を招く。
【０００５】
従来から感光体表面の摩擦係数、表面エネルギーを低下させることで、転写性、又、クリーニング性が良好になり、不要なトナーの付着を防止して、地肌汚れのない画像が得られることなどが知られている。また、表面摩擦係数の小さい感光体は、クリーニングなどの摺擦による表面減耗量が減少することで、感光体寿命を伸ばすことができる。
【０００６】
更に、感光体表面の摩擦係数を低減させることで、感光体上に形成されたトナー像を被転写体に転写するときの転写効率が向上することが知られている。即ち、細線画の中抜けの抑制や、転写後の感光体上の残トナーの量を低減することができ、廃トナー量の低減などの効果もある。又、更には、重合トナーの場合、クリーニング性にも優れている。
【０００７】
このような感光体表面の潤滑化の方法としては、感光体表面に潤滑剤を供給する機構が備わっている画像形成装置が従来提案され、実用化されている。しかしながら、装置の大型化、複雑化が避けられず、コストアップ、メンテナンス性の悪化等の不具合が発生するといった問題がある。
【０００８】
一方、感光体表面の潤滑化の異なる方法として、感光体表面層に潤滑剤を添加することが提案されている。
【０００９】
潤滑剤としては、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素原子含有樹脂（以下フッ素樹脂）、球状のアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂などの粉末粒子や、酸化ケイ素、酸化アルミニウムなどの金属酸化物粉末粒子、シリコーンオイルなどの潤滑性液体などが知られている。このような潤滑性微粒子は、結着剤樹脂に分散或いは混合して、例えば感光体の表面層や保護層として成膜される（例えば、特許文献１〜３）。
【００１０】
しかしながら、このような潤滑性微粒子は、バインダー溶液との相溶性が低く、凝集傾向が強く、均一な分散が困難で、不均一凝集塗膜部分が画像欠陥やクリーニング不良となるなどの問題が生じ安定した性能を得ることが出来ない問題がある。
【００１１】
しかしながら、近年の画像形成のカラー化や高解像度化、低温定着化に伴う、トナーの微粒化、球形化、低温軟化点化などによって、線画転写時の中抜け欠陥綾特に高温高湿化での転写率低下が発生し、クリーニング不良になりやすく、くり返しによる電子写真画像の悪化もみられ、転写均一性、あるいは感光体中の潤滑性粒子の分散均一性は重要な問題となっていた。
【特許文献１】特開昭６３−３０８５０号公報
【特許文献２】特開昭６４−３５４４８号公報
【特許文献３】特開平２−１８９５５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、転写性、クリーニング特性に優れた、全環境下で鮮明な複写画像を与え、耐傷性、耐フィルミング性がよく、多量のコピーやプリントをしても減耗の少ない、高品質の画像を安定して供給できる電子写真感光体、該電子写真感光体を用いた電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置、及びこの装置に用いられるプロセスカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は、上記問題解決のために鋭意努力した結果、感光体に潤滑性粒子を分散した系に於いて、高度に分散を均一化した表面を形成する事が転写性に必要であることを見出し、表面物性を以下のように構成することにより、上記課題を解消することが出来ることをみいだし、本発明を完成させるに至った。
【００１４】
本発明の目的は以下の手段により達成される。
【００１５】
１．支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、前記電子写真感光体の表面層が潤滑性を有する微粒子を含有し、かつ、前記表面層を針で連続的に引っ掻いたとき、該表面層と針との間に発生する抵抗値（ｍＮ）の変動値を下記式（１）で表示したとき、該表面層の物性が下記式（２）を満たすように構成されていることを特徴とする電子写真感光体。
【００１６】
式（１）
Ｔ＝Ｘ12＋Ｘ22・・・・・＋Ｘ242
Ｍ＝（Ｘ1＋Ｘ2・・・・・＋Ｘ24）2／２４
Ｎ＝［｛（Ｘ1＋Ｘ3・・・＋Ｘ23）2＋（Ｘ2＋Ｘ4・・・＋Ｘ24）2｝／１２］−Ｍ
Ｅ＝（Ｔ−Ｍ−Ｎ）／２２
Ｘ1：０〜５秒間の抵抗値の最大値
Ｘ2：０〜５秒間の抵抗値の最少値
Ｘ3：５〜１０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ4：５〜１０秒間の抵抗値の最少値
Ｘ5：５〜１５秒間の抵抗値の最大値
Ｘ6：５〜１５秒間の抵抗値の最少値
Ｘ7：１５〜２０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ8：１５〜２０秒間の抵抗値の最少値
・
・
・
Ｘ23：５５〜６０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ24：５５〜６０秒間の抵抗値の最少値
（上記Ｘｎの単位はｍＮ）
式（２）
１．０≦Ｓ≦１０．０
但し、
Ｓ＝１０ｌｏｇ｛（Ｍ−Ｅ）／２４Ｅ｝
２．支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、前記電子写真感光体の表面層が潤滑性を有する微粒子を含有し、かつ、前記表面層を針で連続的に引っ掻いたとき、該表面層と針との間に発生する抵抗値の変動値を下記式（１）で示したとき、該表面層の物性が下記式（３）を満たすように構成されていることを特徴とする電子写真感光体。
【００１７】
式（１）
Ｔ＝Ｘ12＋Ｘ22・・・・・＋Ｘ242
Ｍ＝（Ｘ1＋Ｘ2・・・・・＋Ｘ24）2／２４
Ｎ＝［｛（Ｘ1＋Ｘ3・・・＋Ｘ23）2＋（Ｘ2＋Ｘ4・・・＋Ｘ24）2｝／１２］−Ｍ
Ｅ＝（Ｔ−Ｍ−Ｎ）／２２
Ｘ1：０〜５秒間の抵抗値の最大値
Ｘ2：０〜５秒間の抵抗値の最少値
Ｘ3：５〜１０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ4：５〜１０秒間の抵抗値の最少値
Ｘ5：５〜１５秒間の抵抗値の最大値
Ｘ6：５〜１５秒間の抵抗値の最少値
Ｘ7：１５〜２０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ8：１５〜２０秒間の抵抗値の最少値
・
・
・
Ｘ23：５５〜６０秒間の抵抗値の最大値
Ｘ24：５５〜６０秒間の抵抗値の最少値
（上記Ｘｎの単位はｍＮ）
式（３）
２０．０≦Ｋ≦４５．０
但し、Ｋは下記式で表される。
【００１８】
Ｋ＝１０ｌｏｇ｛（Ｍ−Ｅ）／２４｝
３．前記微粒子の表面層に占める割合が、５質量％〜３０質量％であることを特徴とする前記１または２に記載の電子写真感光体。
【００１９】
４．前記微粒子の平均一次粒径が０．０１〜０．３μｍの範囲にあることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００２０】
５．前記微粒子がケイ素原子を含有することを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００２１】
６．前記微粒子がフッソ原子を含有することを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００２２】
７．前記感光層が、少なくとも電荷発生物質、電荷輸送物質を含有する層と、その上に積層された保護層とからなることを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００２３】
８．感光体と、少なくとも帯電、像露光、現像、転写の手段を有する電子写真画像形成装置において、前記感光体が、前記１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真画像形成装置。
【００２４】
９．感光体に、少なくとも帯電、像露光後、現像、転写により画像を得る電子写真画像形成方法において、前記感光体が、前記１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真画像形成方法。
【００２５】
１０．感光体と、少なくとも帯電、像露光、現像、転写の手段を有する電子写真画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジであって、前記１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電器、像露光器、現像器、クリーニング器、徐電器のいずれか少なくとも一つとを一体に有しており、且つ、前記電子写真画像形成装置に出し入れ自由に設計されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の効果】
【００２６】
本発明により、多数回繰り返し時でも、摩耗、傷を抑制し、低表面摩擦係数を持続し、高転写率で、且つ電子写真特性が良好で、長期的に安定した画像形成、クリーニングを行うことができる高画質で信頼性の高い安価で高耐久な電子写真感光体を提供できる。また、かかる電子写真感光体を用いた画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明者等は、前記問題を解決するために検討を重ねた結果、感光体の表面層を以下のように構成することにより、上記課題を解決することが可能であることをみいだした。
【００２８】
即ち、本発明に係わる電子写真感光体（以後単に感光体ということがある）においては、感光体の表面層が、潤滑性を有する微粒子を含有し、かつ、前記表面層を針で連続的に引っ掻いたとき、該表面層と針との間に発生する抵抗値（ｍＮ）の変動値を前記の式（１）で表示したとき、該表面層の物性が前記式（２）を満たすように、或いは前記式（３）を満たすように構成するものである。
【００２９】
感光体の表面層を針で連続的に引っ掻いた時、該表面層と針の間に発生する抵抗値について図５を用いて説明する。図５で示すように感光体ドラムを中心軸に平行に設置し、固定する。中心軸の真上に感光層への進入度０．１〜５．０ｍｍで、針を立てる（針先端φは０．０５ｍｍのサファイア針使用）。この針を感光体中心軸に平行に移動速度１．４ｍｍ／秒で移動させる。このときの針に掛かる抵抗値を連続的に引っ掻き試験機で測定する。
【００３０】
式１において、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3・・・・Ｘ24は前記針が中心軸に沿って感光体の表面層を切断するとき発生する抵抗を時間軸に対して測定した値であり、この抵抗値の変動は針が受ける表面層の切断抵抗により発生していると考えられる。この切断抵抗による抵抗値測定の周波数は１０Ｈｚ〜１０ｋＨｚの周波数帯である。図５は前記切断抵抗により発生した抵抗の測定グラフである。
【００３１】
図５の各Ｘの値は測定開始から６０秒までの間の各５秒毎の針にかかる抵抗の測定値であり、例えばＸ1とＸ2は測定開始後０〜５秒間の抵抗の最大値、及び最小値を示す。即ち、Ｘ1、Ｘ3、Ｘ5、・・・Ｘ23は時間軸各５秒間に発生する抵抗の最大値であり、Ｘ2、Ｘ4、Ｘ6、・・・Ｘ24は時間軸各５秒間に発生する抵抗の最小値である。（但し、上記Ｘnの単位はｍＮ）
以下前記式２及び３の意味について記載する。
【００３２】
式２においてＳは下記式で示される。
【００３３】
Ｓ＝１０ｌｏｇ｛（Ｍ−Ｅ）／２４Ｅ｝
Ｓは針にかかる抵抗の平均値を抵抗の変動値（バラツキ）で除した概念値を示し、Ｓの値が大きい程、針が受ける抵抗が表面層の場所の移動によっても変化が小さく、一定していことを示している。即ち、Ｓが１．０以上であることにより、針の先端のような小さな物体の切断応力に対し、感光体の表面層が場所によらず、より均一な抵抗値を示すと考えられ、このことは感光体の表面層が異物が付着しやすい、局所的な不均質な場所が少ないことを意味すると考えられる。実際、後述する実施例からもＳが１．０未満では白抜けが発生しやすい、Ｓが１０．０より大きいと表面層の膜が柔らかくなる傾向にあり、表面層がクリーニングブレードとの摩耗により、削られやすい。更に、３．０以上、１０．０以下が好ましい。
【００３４】
式３においてＫは下記式で示される。
【００３５】
Ｋ＝１０ｌｏｇ｛（Ｍ−Ｅ）／２４｝
Ｋは針にかかる抵抗の平均的な値を示す概念値であり、２０．０＜Ｋ＜５５．０であることにより、感光体と針の間に適当な摩擦力が発生し、感光体がクリーニングブレード等の感光体表面を摩擦する部材によっても、容易に摩耗しない特性を示している。即ち、Ｋが５５．０以上では感光体の表面が非常に削れにくく、表面層が均質であっても、長期間の使用に際して白抜けは発生しやすく、２０．０以下では感光体の表面が削れやすい。
【００３６】
（２）、（３）の式の意味は、サファイア針程度の微小な引っ掛かり測定に於いてもばらつきのない、均一な引っかかり抵抗を有することを意味し、表面が非常に均一であることを示している。
【００３７】
上記のような表面膜物性を有する感光体の表面層を形成する場合、表面層中の潤滑性を有する微粒子、及びバインダーまた溶媒の選択、また、充分な分散を行う為の分散条件などが重要な要素となる。これにより分散状態を安定に制御し、バラツキのない長期的に安定した画像形成、クリーニングを行うことができる高画質で信頼性の高い安価で高耐久な安定した性能を有する感光体を得ることが出来る。
【００３８】
本発明の特性を示す表面の形成には非常に均一に粒子を分散する必要があり、その粒子が延展する場合は、均一に延展する材質であるほうが好ましい。
【００３９】
本発明においては、表面エネルギーが著しく小さく潤滑剤としての効果が大きい微粒子が表面層に用いられ、本発明に係わる潤滑性を有する微粒子として、好ましくは、フッ素原子を含有する樹脂微粒子、或いは、周期律表第３又は第４周期の金属から選ばれる金属酸化物粒子があげられる。金属酸化物粒子のうちでは、好ましくは、酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、酸化鉄等の金属酸化物及びこれらの複合金属酸化物粒子が挙げられ、中でもケイ素原子を含有する微粒子、即ち、シリカ粒子が好ましく用いられる。
【００４０】
本発明に係わるフッ素原子を含有する樹脂とは、フッ素原子を含有する樹脂、例えば、含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体、または含フッ素重合性モノマーとフッ素フリー重合性モノマーとの共重合体である。含フッ素重合性モノマーは一般式
【００４１】
【化１】
2008102171.tif 000002
【００４２】
（式中、Ｒ4〜Ｒ7のうち少なくとも１つの基はフッ素原子であり、残りの基はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、メチル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、またはトリフルオロメチル基である）で表されるモノマーである。好ましい含フッ素重合性モノマーとして、四フッ化エチレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化二塩化エチレン等が挙げられる。含フッ素重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００４３】
フッ素フリー重合性モノマーとして、例えば、塩化ビニル等が挙げられる。フッ素フリー重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００４４】
含フッ素樹脂微粒子はいずれも、上記構成材料の中で、含フッ素重合性モノマーの単独重合体または共重合体からなることが好ましく、より好ましくはポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ三フッ化エチレン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、特にポリ四フッ化エチレンである。
【００４５】
含フッ素樹脂微粒子の潤滑の効果としては、その粒子の延展により潤滑成分が表面に薄層を形成することに良好な潤滑性が得られることを我々は見出しており、これらの延展性は、粒子の適度な、柔らかさと伸び性により達成できると予想している。このとき、均一に延展するためには、含フッ素樹脂微粒子は、結晶化度が通常より低めの粒子が好ましく、例えばポリ四フッ化エチレン粒子の場合、結晶化度が低いポリ四フッ化エチレン粒子が好ましい。好ましい結晶化度は９０％未満である。結晶化度が低いと延展性が良好なため、表面に均一に薄層の離型層が形成され、良好な転写性が感光体前面に具備できる。このような粒子を非常に均一に塗膜に分散することにより、得らる表面層は、針で引っかいたときの抵抗も均一で本願の範囲に入る。
【００４６】
含フッ素樹脂微粒子の結晶化度の測定は広角Ｘ線回折測定により、発生した回折ピークを結晶質と非晶質に分離し、ベースライン補正を行なった後、結晶質と非晶質の全Ｘ線積分強度（分母）に対する結晶質のＸ線積分強度（分子）の百分率（％）で表示する。
【００４７】
本発明では広角Ｘ線回折測定装置及び測定条件を下記のようにして測定したが、同じ結果が得られれば、他の測定装置等を用いてもよい。
【００４８】
Ｘ線発生装置：Ｒｉｇａｋｕ  ＲＵ−２００Ｂ
出力：５０ｋＶ，１５０ｍＡ
モノクロメータ：グラファイト
線源：ＣｕＫα（０．１５４１８４ｎｍ）
走査範囲：３°≦２θ≦６０°
走査方法：θ−２θ
走査速度：２°／ｍｉｎ
また含フッ素樹脂粒子は疎水性が強く、溶媒、バインダーとの親和性が低いため、分散助剤の選定が重要であり、含フッ素樹脂粒子とバインダーとの相互作用もある、フッ素置換樹脂分散助剤、フッ素系界面活性剤等が好ましく用いられる。
【００４９】
含フッ素樹脂微粒子を構成する重合体の平均分子量は本発明の目的を達成できる限り特に制限されないが、通常はいずれも１万から１００万の範囲が好適である。
【００５０】
前記表面層中のバインダー樹脂としては、含フッ素樹脂微粒子の分散性を助ける界面活性基を樹脂の部分構造に有する樹脂を用いることが好ましく、例えば、シロキサン基を部分構造に有するポリカーボネートやポリアリレートやフッ素化グラフトアクリル樹脂等が好ましい。これらの樹脂の分子量は１０，０００〜１００，０００が好ましい。
【００５１】
フッ素原子を含有する樹脂微粒子としては、体積平均一次粒子径が０．０５〜０．３μｍの範囲の微粒子を用いる。特に、０．１〜０．２μｍが好ましい。
【００５２】
数平均一次粒子径とは、微粒子を透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向平均径としての測定値である。
【００５３】
又、本発明のを用いて表面層を形成する場合、表面層中の含フッ素樹脂微粒子の比率を高くすることが好ましく、でバインダー樹脂に対し、少なくとも、５質量％以上３０質量％以下の量で用いることが好ましい。
【００５４】
５質量％未満では接触角の９０°以上を満足させる表面層を形成するのが難しく、３０質量％より多いと表面層が脆弱な膜となり、擦り傷等が発生しやすい。
【００５５】
又、本発明に係わる含フッ素樹脂微粒子の分散液は分散性が良好な低沸点溶媒、好ましくは、大気圧下で１２０℃以下の沸点を有する有機溶媒（例えば、ＴＨＦ、エタノール、トルエン、ジクロルエタン等）を用いて分散することが好ましい。このような低沸点溶媒を用いることにより、前記含フッ素樹脂微粒子相互の凝集性を抑えて安定した分散液を製造することができる。同時に、該分散液を調整し塗布液として（分散液がそのまま塗布液になることもある）、量規制型塗布装置（塗布量をコントロールして、表面層の膜厚を制御する塗布装置）を用いて表面層を形成し、乾燥させることにより表面層の膜厚を一定にし、含フッ素樹脂微粒子の凝集を防止し、均一な低表面エネルギーの表面層を形成する。
【００５６】
本発明で、含フッ素樹脂微粒子と並んで好ましく用いられるシリカ等の金属酸化物粒子としては、数平均一次粒子径が０．０５〜０．３μｍの範囲の微粒子を用いる。特に、０．０１μｍ〜０．１μｍが好ましい。数平均一次粒子径とは、微粒子を透過型電子顕微鏡観察によって１００００倍に拡大し、ランダムに１００個の粒子を一次粒子として観察し、画像解析によってフェレ方向平均径としての測定値である。
【００５７】
数平均一次粒径が３．０ｎｍ未満の金属酸化物粒子は表面層中での均一な分散ができにくく、凝集粒子を形成しやすく、ＲａやＲｚが前記範囲より大きくなりやすく、感光体と現像剤の接触摩擦が増大し、逆帯電性トナーの発生を増大し、カウンター現像方式では、カブリを発生させたり、トナー飛散を増大させたり、先端部濃度低下を発生させやすい。一方、数平均一次粒径が１５０ｎｍより大きい金属酸化物粒子は表面層の表面に大きな凹凸を作りやすく、ＲａやＲｚが前記範囲より大きくなりやすく、同様にカウンター現像方式では、カブリを発生させたり、トナー飛散を増大させたり、先端部濃度低下を発生させやすい。
【００５８】
また、表面層に含有させる金属酸化物粒子としては、表面処理を施し、下記で定義する疎水化度を５０以上、及び疎水化度分布値を２５以下にした金属酸化物粒子を用いることが好ましい。
【００５９】
シリカ等の微粒子は、表面に多数の水酸基を有しているので、これら水酸基を封鎖して疎水化度を高くすることが、カブリや先端部濃度低下の発生を防止し、高耐久で、鮮鋭性が良好な電子写真画像を形成する上で好ましい。
【００６０】
金属酸化物粒子の疎水化度を高めるには、シリカ等の表面をトリメチルシリル化剤を用いた表面処理で作製することができる。例えば、トリメチルシリル化剤としては、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ−メチル−ヘキサメチルジシラザン、Ｎ−エチル−ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチル−Ｎ−プロピルジシラザン等が挙げられ、反応性の良さからヘキサメチルジシラザンを用いるのが特に好適である。
【００６１】
また、トリメチルクロロシラン、トリメチルシラノール、メトキシトリメチルシラン、エトキシトリメチルシラン、プロポキシトリメチルシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、ジエチルアミノトリメチルシラン等が挙げられ、反応性の良さからトリメチルシラノールを用いるのが特に好適である。
【００６２】
表面処理方法としては、シリカとトリメチルシリル化剤とを、水蒸気の存在下で反応させることが好ましい。かかる反応に際して、該水蒸気の分圧を４〜２０ｋＰａ、好適には５〜１５ｋＰａで表面処理を行うことが好ましい。
【００６３】
また、上記シリカとトリメチルシリル化剤との反応は、短い反応時間でより疎水化度の高いシリカを得る場合には、トリメチルシリル化剤の気相の分圧が５０〜２００ｋＰａ、好適には８０〜１５０ｋＰａになるような条件下で行うのが好ましい。
【００６４】
さらに、上記反応は、トリメチルシリル化剤と水蒸気のみからなる雰囲気で反応を実施しても良いが、通常は、これらを、窒素、ヘリウム等の不活性ガスにより希釈して反応に供するのが一般的である。その場合、反応雰囲気の全圧は、１５０〜５００ｋＰａ、好適には１５０〜２５０ｋＰａであるのが一般的である。
【００６５】
また、反応性をより高めるため、必要に応じてアンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン等の塩基性ガス、好適にはアンモニアを反応雰囲気中に共存させても良い。
【００６６】
シリカとトリメチルシリル化剤との反応温度は、疎水化反応の反応性の良好さやトリメチルシリル化剤の分解の危険性を勘案すると１３０〜３００℃、好適には１５０〜２５０℃であるのが好ましい。一般には、上記範囲において反応温度が高いほど、得られるシリカの疎水性が高くなる傾向がある。
【００６７】
又、前記金属酸化物粒子はメチルハイドロジェンシロキサン単位（−（ＨＳｉ（ＣＨ3）Ｏ）−）を含む重合体で表面処理されたものも好ましい。
【００６８】
前記表面層中には金属酸化物粒子の分散性を助けるバインダー樹脂を含有する。該バインダー樹脂としては、ポリカーボネートやポリアリレートが好ましい。これらポリカーボネートやポリアリレートの分子量は１０，０００〜１００，０００が好ましい。
【００６９】
又、表面層中の金属酸化物粒子の比率はバインダー樹脂に対し、少なくとも５質量％以上３０質量％以下の量で用いることが好ましい。この範囲であれば、摩耗が少なく、擦り傷等の発生によるハーフトーン画像の荒れが少ない。またクラック等が発生しにくい。
【００７０】
本発明において、これら潤滑性を有する微粒子を含有した表面層は、溶液に混合した前記潤滑性を有する微粒子をボールミルのようなメディア分散、超音波分散、高圧の液衝突による分散、また、高圧下の液衝突により分散する工程と濾過工程を複数回循環させて得られた分散液を用いて製造された塗布液を塗布して製造することができる。
【００７１】
なかでも、本発明において、これら潤滑性を有する微粒子を含有した表面層は、溶液に混合した前記潤滑性を有する微粒子を高圧下の液衝突により分散する工程と濾過工程を複数回循環させて得られた分散液を用いて製造された塗布液を塗布して製造することが好ましい。
【００７２】
上記、本発明に係わる高圧下の液衝突により分散する工程（以後、単に、高圧下の液衝突分散工程共云う）とは、任意の方法で高速流を発生させ、液体同士の衝突を起こさせると共に、高速流によって生じる乱流・剪断及びキャビテーション効果などを有効に活用し、液体中の被処理物質（分散質のこと）を微粒化して乳化・分散を促進する機能を備えた装置を総称するもので、この様な高圧下の液衝突分散機器としては、高圧ホモジナイザーがあり、具体的には、プランジャーポンプやロータリーポンプ等によって被処理液をオリフィイス等の狭い流路内に圧送し、噴射される被処理液同士を正面から衝突させる。そして被処理液同士の衝突の際に発生する乱流や剪断の作用により、分散質内部からの破砕が起こり、被処理液中の分散質は著しく微粒化される。
【００７３】
この様な高圧下の液衝突分散機器としては、「高圧ホモジナイザー」として市販されているバルププレートによる高速噴射を利用したタイプ（ＡＰＶゴーリン社製、ラニー社製、ソアビ社製、日本精機社製など）、スリット状に形成した流路内で高速衝突させるタイプ（「マイクロフルイダイザー」マイクロフルイディクス社製）、９０°位相させて連通せしめた夫々一文字の流路内で高速衝突を起こさせるタイプ（「ナノマイザー」吉田機械興業（株）社製）、同一ノズル内で液流体同士の衝突回数を複数回発生させるタイプ（「ナノメーカー」エスジー・エンジニアリング社製）、偏平流路素子内で流体同士を衝突させるタイプ（「アクア」アクアテック社製）、或いは、対向するオリフィスから非球面構造の部屋へ噴出させて衝突させるタイプ（「アルティマイザー」スギノマシン社製）などが挙げられる。
【００７４】
これらの高圧下の液衝突分散機器は、それぞれ装置タイプの特性により、含フッ素樹脂微粒子の種類により、分散効果に多少の差を生じるが、従来のメディア媒体型分散機をはじめとする分散装置を用いた場合に比べると、飛躍的に高い効率で微粒化が進み、粒径分布が均一な分散液を得ることができる。
【００７５】
本発明に係わる上記高圧下の液衝突分散工程を通過した分散液は、その後濾過工程に入り、該分散工程と濾過工程を循環させることにより、高圧下の液衝突分散機器の目づまりの原因となる含フッ素樹脂微粒子の凝集粒子を除去でき、微粒子で、粒径分布が均一な分散液を得ることができる。
【００７６】
濾過工程では、高圧下の液衝突分散機器で発生した過分散凝集物を除くフィルタを設置し、濾過工程を通過した分散液は再度分散機に循環して、高圧下の液衝突分散機器のオリフィス等の流路をふさぐ粒子の混入を防止しながら、分散液を複数回循環して分散する。
【００７７】
前記液衝突時の好ましい吐出圧は５０ＭＰａ〜１５０ＭＰａである。そして、その後に連結する濾過工程で使用するフィルタは２０〜１００μｍのメッシュのフィルターが好ましい。
【００７８】
上記のように、高圧下の液衝突分散工程と濾過工程を複数回循環させて含フッ素樹脂微粒子分散液を作製することにより、均一な、平均一次粒径が０．３μｍ以下の含フッ素樹脂微粒子分散液を得ることができ、且つ分散時に目づまりの発生を防止でき、その結果、該分散液から作製した塗布液を用いて均一な表面層を形成でき、長期的に安定した画像形成、クリーニングを行うことができる高画質で信頼性の高い安価で高耐久な電子写真感光体とすることができる。
【００７９】
従来の分散方法では、本願のような均一な表面層は形成できず、分散強度が均一に各粒子にかかることにより、本願の表面均一性を達成できる。これらの効果は、特に延展製のあるフッ素樹脂或いは、非常に微粒化されているシリカ粒子等を表面に分散させるときに重要である。本願の分散強度は、分散する粒子により異なるが、本願のような高度に均一な表面層を得るためには、各粒子にかかる分散応力が均一である必要がある。メディア分散ではこのような分散は得られにくく、分散メディアが０．１ｍｍ以下出ないと達成できず、そのほかの分散方法としては高圧液衝突による分散がそれに該当する。
【００８０】
ここで、上記複数回循環としては、液衝突分散工程と濾過工程を連続して複数回（好ましい循環回数：５〜１００回の循環）を行なってもよく、１回の液衝突分散工程と濾過工程を完結させ、１回毎の液衝突分散工程と濾過工程のバッチを繰り返して行なってもよい。後者のバッチ方式の循環回数は２〜３０が好ましい。
【００８１】
図６に上記高圧下の液衝突分散工程と濾過工程を循環させる分散処理装置の一例を例示する。
【００８２】
図６では、非分散物投入容器１より投入された被分散物は、分散工程Ａに送り込まれる。即ち、高圧ポンプ２の吸入〜吐出工程中に配管に充填される。高圧ポンプは、油圧シリンダーを用いたものやプランジャーポンプなどが利用される。被分散物は、ポンプの圧縮工程で液衝突治具４に圧送され１個〜数個のオリフィス７（直径５０μｍ〜２ｍｍ、長さ２〜１０ｍｍ）を有する治具中の移動により高圧状態での液衝突が行われる。その後、被分散物は濾過工程Ｂに送り込まれ、濾過フィルター９で濾過された後、複数回の循環分散を受けた後、試料受け容器５に送り込まれる。なお、図中、３は高圧配管、６は圧力計、８は３方バルブである。
【００８３】
本発明の電子写真感光体は、少なくとも電荷発生物質、電荷輸送性物質を含有する層と、その上に積層された表面層（保護層）からなることが好ましい。また、表面層が電荷輸送層で形成されていることが好ましい。
【００８４】
本発明に係わる電子写真感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお本発明の保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００８５】
塗布装置としては、円形スライドホッパ型塗布ヘッドや押し出し型塗布ヘッドを用いた塗布装置が挙げられる。これらの中でも、例えば特願２００５−３６３６４８号に記載の円形スライドホッパ型塗布ヘッドを有する塗布装置（以後、円形スライドホッパ型塗布装置ともいう）が好ましく用いられる。このような円形塗布ヘッドを有する塗布装置は、塗布装置内で分散液を滞留させず、ワンウエイで表面層を形成するので、分散粒子は、分散液中で凝集シェアを繰り返し受けることなく、均一な表面層を形成することができる。しかも、感光体製造毎に分散液を作製できるので、分散液の経時による凝集や沈降を防止でき、且つ表面層形成時に、円筒状導電性支持体に既に形成されている下層を溶解せずに塗布できることから、塗布乾燥時も含フッ素樹脂微粒子等の凝集が少なく、均一な分散性を有する表面層を形成することができる。又、ビード形成塗布は塗布膜厚を塗布装置から吐出される塗布液流量で正確に制御することができ、膜厚のバラツキが少なく、且つ光学的に均一な表面層を形成できる。
【００８６】
本発明の電子写真感光体は、少なくとも電荷発生物質、電荷輸送性物質を含有する層と、その上に積層された表面層（保護層）からなることが好ましく、また、表面層が電荷輸送層で形成されていることが好ましい。以下、本発明の電子写真感光体の構成について記載する。
【００８７】
本発明において、電子写真感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能のいずれか一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【００８８】
本発明の電子写真感光体の好ましい層構成は、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、表面層（保護層）をこの順で設置した層構成が好ましい。以下上記層構成の負帯電用感光体について記載する。
【００８９】
導電性支持体
本発明の感光体に用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
【００９０】
本発明の円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真円度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【００９１】
導電性の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０3Ωｃｍ以下が好ましい。
【００９２】
本発明で用いられる導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。
【００９３】
中間層
本発明においては導電性支持体と感光層の間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもできる。
【００９４】
本発明においては導電性支持体と前記感光層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を防止するために、該支持体と前記感光層の間に中間層（下引層も含む）を設けることもできる。該中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら下引き樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．５μｍが好ましい。
【００９５】
又、本発明に最も好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は、０．１〜２μｍが好ましい。
【００９６】
又、本発明に好ましく用いられる中間層としては疎水化表面処理を行った酸化チタン微粒子（平均粒径が０．０１〜１μｍ）をポリアミド樹脂等のバインダーに分散させた中間層が挙げられる。
【００９７】
電荷発生層
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【００９８】
電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θが２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができる。
【００９９】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。
【０１００】
電荷輸送層
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【０１０１】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭとのイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性を有するものであり、好ましくは０．２５（ｅＶ）以下である。
【０１０２】
ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは表面分析装置ＡＣ−１（理研計器社製）で測定される。
【０１０３】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【０１０４】
これらＣＴＬのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。電荷輸送層は本発明の表面物性を達成するために２層構成としてもよい。即ち下層の電荷輸送層は静電特性を重視した層構成とし、上層の電荷輸送層は表面物性を重視した層構成としてもよい。
【０１０５】
本発明に係わる潤滑性を有する微粒子を含有し、前記表面特性を有する表面層は、好ましくは、表面層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。表面層に酸化防止剤と本発明に係わる潤滑性を有する微粒子を含有させることにより、繰り返し使用中の表面層の特性変動を防止し、カウンター現像方式でのカブリや先端部濃度低下の発生を防止し、良好な電子写真画像を提供することができる。酸化防止剤は、感光体中ないしは感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸化作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質であり、例えば、
（１）ラジカル連鎖禁止剤
・フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系）
・アミン系酸化防止剤（ヒンダードアミン系、ジアリルジアミン系、ジアリルアミン系）
・ハイドロキノン系酸化防止剤
（２）過酸化物分解剤
・硫黄系酸化防止剤（チオエーテル類）
・燐酸系酸化防止剤（亜燐酸エステル類）
等が挙げられる。
【０１０６】
前記酸化防止剤の中でも特にヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤が高温高湿時のカブリの発生や画像ボケ防止に特に効果がある。
【０１０７】
ヒンダードフェノール系或いはヒンダードアミン系酸化防止剤の表面層中の含有量は０．０１〜２０質量％が好ましい。例えば下記構造式で示される化合物類がある。
【０１０８】
【化２】
2008102171.tif 000003
【０１０９】
【化３】
2008102171.tif 000004
【０１１０】
【化４】
2008102171.tif 000005
【０１１１】
【化５】
2008102171.tif 000006
【０１１２】
具体的には、以下のような化合物、例えばヒンダードフェノール系として「イルガノックス１０７６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０９８」、「イルガノックス２４５」「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシビフェニル」、ヒンダードアミン系として「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６５」、「サノールＬＳ７７０」、等が挙げられる。
【０１１３】
また、表面層は電荷輸送物質を含有することが好ましい。電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の正孔輸送性（Ｐ型）の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることが好ましい。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。
【０１１４】
表面層中のバインダー樹脂と電荷輸送物質の質量比はバインダー１００質量部に対し、電荷輸送物質３０〜２００質量部が好ましく、５０〜１５０質量部がより好ましい。また表面層の膜厚は０．５〜１０μｍが好ましい。
【０１１５】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層、保護層（表面層）等の各層の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【０１１６】
次に本発明の電子写真感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお本発明の保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【０１１７】
次に、本発明に係わる現像剤について記載する。
【０１１８】
〈キャリア〉
本発明に係わるキャリアは、の体積平均粒径が１０〜６０μｍ、飽和磁化値が２０〜８０ｅｍｕ／ｇである。このようにキャリアの粒径が小さく、飽和磁化値も低いキャリアを用いることにより、現像スリーブ上の磁気ブラシが柔らかくなり、カウンター現像方式で、ソフトタッチの現像が可能となり、カブリや先端部濃度低下を防止できる。
【０１１９】
本発明に用いられるキャリアの磁性体粒子としては、鉄粉、マグネタイト及び各種フェライト等が使用出来るが、好ましくはマグネタイトや各種フェライトである。
【０１２０】
本発明に係わるキャリアの粒径は、好ましくは平均粒径１０〜６０μｍ程度のものであり、さらに好ましくは平均粒径１５〜５５μｍである。
【０１２１】
平均粒径が１０未満では、キャリアが飛散しやすく、感光体へのキャリア付着が発生しやすい。６０μｍ超では、磁気ブラシ上の穂が租になりやすく、ソフト現像方式への対応が難しくなる。
【０１２２】
体積平均粒径は、湿式分散器を備えたレーザー回折式粒度分析装置「ＨＥＬＯＳ」（シンパテック株式会社製）により測定される体積基準の平均粒径である。
【０１２３】
キャリアの磁性体粒子自体が有する磁化特性としては、飽和磁化で２０〜８０ｅｍｕ／ｇが好ましい。飽和磁化が２０ｅｍｕ／ｇ未満である場合は、現像スリーブへの磁気束縛
力が小さいため像形成体へのキャリア付着が発生したり、磁気ブラシが小さくなるため高濃度の画像が得られない。又、８０ｅｍｕ／ｇを越える場合は、磁気ブラシが堅くなり、カウンター現像方式では先端部濃度低下を発生させやすい。
【０１２４】
飽和磁化は、「直流磁化特性自動記録装置３２５７−３５」（横河電気株式会社製）により測定される。
【０１２５】
〈キャリアの樹脂被覆〉
本発明に係わるキャリアは磁性体粒子を芯材（コア）とし、その表面を樹脂で被覆することが好ましい。上記キャリア芯材の被覆に用いられる樹脂としては、特に制限はなく、各種の樹脂を用いることが可能である。正帯電性トナーに対しては、例えばフッ素系樹脂、フッ素−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂等を用いることができ、好ましくは縮合型のシリコーン系樹脂が良い。また、逆に、負帯電性トナーに対しては、例えばアクリル−スチレン系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂とメラミン系樹脂の混合樹脂及びその硬化樹脂、シリコーン系樹脂、変性シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等が挙げられ、好ましくはアクリル−スチレン系樹脂とメラミン系樹脂の混合樹脂及びその硬化樹脂、並びに縮合型のシリコーン系樹脂である。また必要に応じ、荷電制御剤、密着性向上剤、プライマー処理剤あるいは抵抗制御剤等を添加しても良い。
【０１２６】
コーティング樹脂としては、シロキサン系樹脂を用いることが好ましく、樹脂中に架橋構造を有するものが好ましい。シロキサン系樹脂としては、シリコーン樹脂を挙げることが出来る。
【０１２７】
又、シリコーン樹脂に対してシランカップリング剤を添加することで、帯電量などを調整することが出来る。この帯電量を調整するためには、シリコーン樹脂１００質量部に対してシランカップリング剤を５〜５０質量部、好ましくは７〜４５質量部添加することである。添加量が過多になると樹脂の硬度が低下する問題があり、添加量が過小であると、帯電性付与能力が低下し、目的を達成することができない。
【０１２８】
シランカップリング剤としては、末端にアミノ基あるいはアミンを有するアルコキシシラン等を挙げることが出来る。
【０１２９】
又、樹脂を架橋構造化するために硬化剤を使用することが好ましい。硬化剤としては、例えば、下記に示す構造のオキシムタイプの硬化剤を挙げることが出来る。
【０１３０】
【化６】
2008102171.tif 000007
【０１３１】
硬化剤の添加量は、樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部がよい。
【０１３２】
〈キャリアの製造方法〉
キャリアは、シリコーン樹脂等を磁性体粒子に複数回のコーティングと加熱処理を行い製造することが出来る。
【０１３３】
コーティング方法としては特に限定されず、浸漬法或いはスプレードライ法等の被覆方法が用いられる。又、加熱処理方法も特に限定されず、例えばバケット内にコーティングしたキャリアを入れ加熱して乾燥する乾燥機等を用いることが出来る。
【０１３４】
複数回のコーティングと加熱処理とは、磁性体粒子にシリコーン樹脂をコーティングし、加熱処理を行った後、さらにシリコーン樹脂をコーティングし、加熱処理の工程を繰り返し行うことを云う。例えば、加熱温度としては１８０℃≦１回目加熱温度≦ｎ回目加熱温度≦３００℃である。
【０１３５】
温度が低いと、十分な架橋反応が進まないため膜摩耗が発生し十分な耐久性が得られず、３００℃を越えると膜が熱劣化し好ましくない。又、複数回処理で低架橋成分を無くすことが出来好ましい。
【０１３６】
１回目のコーティングの樹脂被覆量は樹脂被覆量全体の４０〜９５質量％とすることが好ましい。さらに好ましくは４５〜９０質量％である。一方、２回目以降の最終被覆コーティングでの樹脂被覆量は、樹脂被覆量全体の５質量〜６０質量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜５５質量％である。すなわち、樹脂被覆量が５質量％未満となると、最終被覆が均一化できず、表面の樹脂層にムラが発生し好ましくない。
【０１３７】
コーティングの回数は、多数回行っても特性上問題は無いが、２回行えば本特性を満足出来るので、生産性の観点からコーティング回数は２回が好ましい。
【０１３８】
キャリアに機械的ストレスを加える装置としては特に限定されず、例えばナウターミキサー、ターブラーミキサー、Ｖ型混合機及びＷコーン型混合機等の撹拌混合機等を用いることが出来る。ナウターミキサー等の単位時間当たりの衝撃エネルギーが小さい装置は、性能を満足するキャリアを得るのに長時間を要するため、単位時間当たり衝撃力の高いターブラーミキサー、Ｖ型混合機及びＷコーン型混合機等の撹拌混合機を用いるのが好ましい。
【０１３９】
磁性体粒子へのシリコーン樹脂のコーティング樹脂膜厚は、０．２〜２．０μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜１．５μｍである。
【０１４０】
コーティング樹脂の膜厚は、キャリア粒子の中心を切断し、その切断面を走査型電子顕微鏡で観察して測定し、無作為に数カ所抽出しその平均値をコーティング樹脂膜厚とした。
【０１４１】
磁性体粒子へのシリコーン樹脂のコーティング樹脂量は、磁性体粒子に対して０．３〜１５質量％が好ましく、０．４〜１０質量％がより好ましい。
【０１４２】
コーティング樹脂量は、量炭素分析装置「ＥＭＡＩＡ−５００」（堀場製作所製）で測定した。
【０１４３】
〈トナー〉
トナーは結着樹脂、着色剤及びその他の添加剤を含有する着色粒子に無機微粒子を混合したものが好ましい。トナーの体積平均粒径は３〜２０μｍが好ましく、５〜１２μｍがより好ましい。着色粒子の製造法は特に限定されず、粉砕法或いは重合法で作製されたものを用いることが出来るが、本発明では粒度分布が均一な特性が得られる重合法で作製された重合トナーがより好ましい。ここで、重合トナーとは、トナー用バインダーの樹脂の生成とトナー形状がバインダー樹脂の原料モノマーの重合と、必要によりその後の化学的処理により形成されるトナーを意味する。より具体的には懸濁重合、乳化重合等の重合反応と、必要によりその後に行われる粒子同士の融着工程を経て形成されるトナーを意味する。重合トナーは原料モノマーを水系で均一に分散した後に重合させトナーを製造することから、トナーの粒度分布、及び形状が均一なトナーが得られる。
【０１４４】
トナーに用いられる結着樹脂としては、特に限定されず従来公知の種々の樹脂が用いられる。具体的にはスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂及びポリエステル系樹脂等が挙げられる。着色剤も特に限定されず従来公知の材料が用いられる。具体的にはカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコインブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート及びローズベンガル等が挙げられる。その他の添加剤としては、サリチル酸誘導体及びアゾ系金属錯体等の荷電制御剤、低分子量ポリオレフィン及びカルナウバワックス等の定着性改良剤等が挙げられる。
【０１４５】
又、磁性トナーは、着色剤として磁性体微粒子を用いることにより得ることが出来る。磁性体微粒子としては、平均一次粒子径が０．１〜２．０μｍのフェライト、マグネタイト等の粒子が用いられる。磁性体微粒子の添加量はトナー中の２０〜７０質量％が好ましい。
【０１４６】
又、流動性付与の観点から、無機微粒子を着色粒子に混合することが好ましい。無機微粒子としては、シリカ、チタニア及びアルミナ等の無機酸化物粒子が好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤、或いはチタンカップリング剤等によって疎水化処理されていることがより好ましい。
【０１４７】
本発明の電子写真感光体は特に重合トナーを用いた現像剤で画像形成する場合に発生しやすい白抜けに対して、著しい改善効果が見出される。
【０１４８】
〈現像剤〉
現像剤は、トナー及びキャリアを混合して作製することが出来る。トナーのキャリアに対する混合量は、２〜１０質量％が好ましい。
【０１４９】
混合する装置としては特に限定されず、ナウターミキサー、Ｗコーン及びＶ型混合機等を用いることが出来る。
【０１５０】
カウンター方向現像方式の現像装置を図１により説明する。現像装置１０２は、二成分現像剤を収容した現像容器１１０の開口部に、円筒状の磁石１２１を非回転に配置した現像スリーブ１２０が感光体１０１に対向して配設され、この現像スリーブ１２０は、矢印方向に回転する感光体１０１に対しカウンター方向に回転して、その表面上に吸着保持された現像剤を感光体１０１と対向した現像部に搬送する。磁石１２１は、感光体１０１側に現像磁極Ｎ１を有し、この現像磁極Ｎ１から現像スリーブ１２０の回転方向に、第１搬送磁極Ｓ３、第２搬送磁極Ｎ２、第３搬送磁極Ｓ２、及び第３搬送磁極と離間磁極を構成する汲み上げ磁極Ｓ１を有している。
【０１５１】
現像容器１１０内の現像剤は、磁石１２１の汲み上げ磁極Ｓ１に対応する現像スリーブ１２０の表面上の位置（汲み上げ位置）Ｑ１で、汲み上げ極Ｓ１の作用により現像スリーブ１２０上に吸着保持され、現像ブレード１２２によって層厚が規制されたのち現像部に至り、現像部で現像磁極Ｎ１の作用により磁気ブラシを形成して、感光体１０１上の潜像を現像する。
【０１５２】
現像によってトナー濃度が低下した現像剤は、第１、第２搬送磁極Ｓ３、Ｎ２の作用によって、現像容器１１０内まで現像スリーブ１２０上に保持されて戻され、第３搬送磁極Ｓ２と汲み上げ磁極Ｓ１の中間の磁束密度が最も小さい現像スリーブ１２０表面上の位置（現像剤落下位置）Ｐ１で、現像スリーブ１２０上から剥離して落下する。現像剤が剥離された現像スリーブ１２０は、上記のように、汲み上げ位置Ｑ１で新たな現像剤が吸着保持される。
【０１５３】
現像容器１１０内の現像スリーブ１２０の下方には、第１の攪拌搬送部材１２３が設置され、隔壁１４０を介して更に第２の攪拌搬送部材１２４が設置されている。これら第１、第２の攪拌搬送部材１２３、１２４は、スクリュータイプとされ、らせん状のスクリュー羽根１２８及びその羽根の鍔間の板状突起１３０を有してなっている。
【０１５４】
現像スリーブ１２０上から剥離したトナー濃度が低い現像剤は、第１攪拌搬送部材１２３上に落下して、第１攪拌搬送部材１２３により近傍の現像剤と軸方向に攪拌搬送され、隔壁１４０の一端部の図示しない開口を通って、第２攪拌搬送部材１２４に受け渡される。第２攪拌搬送部材１２４は、受け渡された現像剤、及び現像容器１１０の補給口１１８から補給されたトナーを攪拌しながら上記と逆回転に搬送し、隔壁１４０の他端部の図示しない開口を通って、第１攪拌搬送部材１２３側に戻す。
【０１５５】
次に、本発明に係わるプロセスカートリッジならびに電子写真装置について説明する。図２に電子写真感光体を含むプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【０１５６】
図２において、１はドラム状の感光体であり、軸Ｃを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、帯電手段２によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強調変調された露光光３（露光手段）を受ける。こうして感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【０１５７】
形成された静電潜像は、次いで現像手段４によりトナー現像され、不図示の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回転と同期して取り出されて給紙された転写材Ｐに、感光体１の表面に形成担持されているトナー画像が転写手段５により順次転写されていく。
【０１５８】
トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは、感光体面から分離されて像定着手段２４へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【０１５９】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段６によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光Ｐｅｘにより除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段２が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【０１６０】
本発明においては、上述の感光体１、帯電手段２、現像手段４及びクリーニング手段６等の構成要素のうち、複数のものを容器ＰＣに納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、帯電手段（帯電器）２、現像手段（現像器）４及びクリーニング手段（クリーニング器）６、更には露光手段、また除電処理等のいずれかの少なくとも一つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段ＡＮを用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジとすることができる。
【０１６１】
さらに、本発明を適用したフルカラー画像形成装置として、電子写真方式のプリンタ（以下、単にプリンタという）の一実施形態について説明する。
【０１６２】
図３は、本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【０１６３】
このカラー画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７と、給紙搬送手段２１及び定着手段２４とから成る。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１６４】
イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。黒色画像を形成する画像形成部１０Ｂｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｂｋ、帯電手段２Ｂｋ、露光手段３Ｂｋ、現像手段４Ｂｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｂｋ、クリーニング手段６Ｂｋを有する。
【０１６５】
前記４組の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋを中心に、回転する帯電手段２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋと、像露光手段３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋと、回転する現像手段４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ、及び、感光体ドラム１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋをクリーニングするクリーニング手段５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋより構成されている。
【０１６６】
前記画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋにそれぞれ形成するトナー画像の色が異なるだけで、同じ構成であり、画像形成ユニット１０Ｙを例にして詳細に説明する。
【０１６７】
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体ドラム１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ（以下、単に帯電手段２Ｙ、あるいは、帯電器２Ｙという）、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙ（以下、単にクリーニング手段５Ｙ、あるいは、クリーニングブレード５Ｙという）を配置し、感光体ドラム１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー画像を形成するものである。また、本実施の形態においては、この画像形成ユニット１０Ｙのうち、少なくとも感光体ドラム１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、クリーニング手段５Ｙを一体化するように設けている。
【０１６８】
帯電手段２Ｙは、感光体ドラム１Ｙに対して一様な電位を与える手段であって、本実施の形態においては、感光体ドラム１Ｙにコロナ放電型の帯電器２Ｙが用いられている。
【０１６９】
像露光手段３Ｙは、帯電器２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体ドラム１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段３Ｙとしては、感光体ドラム１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子（商品名；セルフォックレンズ）とから構成されるもの、あるいは、レーザー光学系などが用いられる。
【０１７０】
本発明の画像形成方法においては、感光体上に静電潜像を形成するに際し、像露光をスポット面積が２０００μｍ2以下の露光ビームを用いて行うことが好ましい。このような小径のビーム露光を行っても、本発明の電子写真感光体は、該スポット面積に対応した画像を忠実に形成することができる。より好ましいスポット面積は、１００〜１０００μｍ2である。その結果８００ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドット数）以上で、階調性が豊かな電子写真画像を達成することができる。
【０１７１】
前記露光ビームのスポット面積とは、該露光ビームを該ビームと垂直な面で切断したとき、該切断面に現れる光強度分布面で、光強度が最大ピーク強度の１／ｅ2以上の領域に相当する面積を意味する。
【０１７２】
用いられる光ビームとしては半導体レーザーを用いた走査光学系、及びＬＥＤや液晶シャッター等の固体スキャナー等があり、光強度分布についてもガウス分布及びローレンツ分布等があるがそれぞれのピーク強度の１／ｅ2までの部分をスポット面積とする。
【０１７３】
無端ベルト状中間転写体ユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された半導電性エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写体７０（転写媒体）を有する。
【０１７４】
画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋより形成された各色の画像は、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋにより、回動する無端ベルト状中間転写体７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された転写材（定着された最終画像を担持する支持体：例えば普通紙、透明シート等）としての転写材Ｐは、給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂに搬送され、転写材Ｐ上に二次転写してカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された転写材Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。ここで、転写媒体とは中間転写体や転写材等の感光体上のトナー画像の転写支持体を云う。
【０１７５】
一方、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂにより転写材Ｐにカラー画像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写体７０は、クリーニング手段６ｂにより残留トナーが除去される。
【０１７６】
画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは常時、感光体１Ｂｋに圧接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。
【０１７７】
二次転写ローラ５ｂは、ここを転写材Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写体７０に圧接する。
【０１７８】
また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。
【０１７９】
筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋと、無端ベルト状中間転写体ユニット７とから成る。
【０１８０】
画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｂｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写体ユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写体ユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写体７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂｋ、及びクリーニング手段６ｂとから成る。
【０１８１】
次に図４は本発明の電子写真感光体を用いたカラー画像形成装置（少なくとも感光体の周辺に帯電手段、露光手段、複数の現像手段、転写手段、クリーニング手段及び中間転写体を有する複写機あるいはレーザービームプリンター）の構成断面図である。ベルト状の中間転写体７０は中程度の抵抗の弾性体を使用している。
【０１８２】
１は像形成体として繰り返し使用される回転ドラム型の感光体であり、矢示の反時計方向に所定の周速度をもって回転駆動される。
【０１８３】
感光体１は回転過程で、帯電手段２により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで不図示の像露光手段３により画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザービームによる走査露光光等による画像露光を受けることにより目的のカラー画像のイエロー（Ｙ）の色成分像に対応した静電潜像が形成される。
【０１８４】
次いで、その静電潜像がイエロー（Ｙ）の現像手段（イエロー色現像器）４Ｙにより第１色であるイエロートナーにより現像される。この時第２〜第４の現像手段（マゼンタ色現像器、シアン色現像器、ブラック色現像器）４Ｍ、４Ｃ、４Ｂｋの各現像器は作動オフになっていて感光体１には作用せず、上記第１色目のイエロートナー画像は上記第２〜第４の現像器により影響を受けない。
【０１８５】
中間転写体７０はローラ７９ａ、７９ｂ、７９ｃ、７９ｄ、７９ｅで張架されて時計方向に感光体１と同じ周速度をもって回転駆動されている。
【０１８６】
感光体１上に形成担持された上記第１色目のイエロートナー画像が、感光体１と中間転写体７０とのニップ部を通過する過程で、１次転写ローラ５ａから中間転写体７０に印加される１次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写体７０の外周面に順次中間転写（１次転写）されていく。
【０１８７】
中間転写体７０に対応する第１色のイエロートナー画像の転写を終えた感光体１の表面は、クリーニング装置６ａにより清掃される。
【０１８８】
以下、同様に第２色のマゼンタトナー画像、第３色のシアントナー画像、第４色のクロ（ブラック）トナー画像が順次中間転写体７０上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像に対応した重ね合わせカラートナー画像が形成される。
【０１８９】
２次転写ローラ５ｂで、２次転写対向ローラ７９ｂに対応し平行に軸受させて中間転写体７０の下面部に離間可能な状態に配設してある。
【０１９０】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次転写バイアスはトナーとは逆極性で、バイアス電源から印加される。その印加電圧は、例えば＋１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲である。
【０１９１】
感光体１から中間転写体７０への第１〜第３色のトナー画像の１次転写工程において、２次転写ローラ５ｂ及び中間転写体クリーニング手段６ｂは中間転写体７０から離間することも可能である。
【０１９２】
ベルト状の中間転写体７０上に転写された重ね合わせカラートナー画像の第２の画像担持体である転写材Ｐへの転写は、２次転写ローラ５ｂが中間転写体７０のベルトに当接されると共に、対の給紙レジストローラ２３から転写紙ガイドを通って、中間転写体７０のベルトに２次転写ローラ５ｂとの当接ニップに所定のタイミングで転写材Ｐが給送される。２次転写バイアスがバイアス電源から２次転写ローラ５ｂに印加される。この２次転写バイアスにより中間転写体７０から第２の画像担持体である転写材Ｐへ重ね合わせカラートナー画像が転写（２次転写）される。トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは定着手段２
４へ導入され加熱定着される。
【０１９３】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【０１９４】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。尚、下記文中「部」とは「質量部」を表す。
【０１９５】
感光体１の作製
下記の様に感光体１を作製した。
【０１９６】
円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し、十点表面粗さＲｚ＝１．５（μｍ）の円筒状導電性支持体を用意した。
〈中間層〉
下記中間層分散液を同じ混合溶媒にて二倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；５μｍフィルター）し、中間層塗布液を作製した。
【０１９７】
ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ社製）                                  １部
無機粒子：酸化チタン（数平均一次粒径３５ｎｍ：シリカ・アルミナ処理及びメチルハイドロジェンポリシロキサン処理の酸化チタン）                              ３部
メタノール                                                            １０部
を混合し、分散機としてサンドミルを用い、バッチ式で１０時間の分散を行い、中間層分散液を作製した。
【０１９８】
上記塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記支持体上に、乾燥膜厚１．０μｍの中間層を形成した。
【０１９９】
〈電荷発生層：ＣＧＬ〉
電荷発生物質（ＣＧＭ）：オキシチタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折のスペクトルで、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料）                                          ２４部
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＬ−１」（積水化学社製）        １２部
２−ブタノン／シクロヘキサノン＝４／１（ｖ／ｖ）                    ３００部
上記組成物を混合し、サンドミルを用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０２００】
〈電荷輸送層１（ＣＴＬ１）〉
電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４″−（α−フェニルスチリル）
トリフェニルアミン）                                    ２２５部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）                      ３００部
酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：日本チバガイギー社製）              ６部
ジクロロメタン                                                    ２０００部
シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製）                              １部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液１を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚１８．０μｍの電荷輸送層１を形成した。
【０２０１】
〈含フッ素樹脂微粒子分散液１の調製〉
ＰＴＦＥ粒子（平均一次粒径０．１２μｍ）を用い、下記のＰＴＦＥ粒子分散液を調製した。
【０２０２】
ＰＴＦＥ粒子（ＰＴ１：平均一次粒径０．１２μｍ、結晶化度９１．３）  ２００部
トルエン／テトラヒドロフラン（２／８）                              ６００部
フッ素系クシ型グラフトポリマー（商品名ＧＦ３００、東亜合成化学（株）製）
１５部
上記成分を混合し、超音波分散で予備混合を行い、１２０μｍのナイロンメッシュフィルターで濾過した後、基本的に図６のように高圧下の液衝突分散工程と濾過工程（２０μｍのナイロンメッシュフィルターを用いた）を有する分散装置を用い、上記分散液を連続して循環し（分散機には「ナノマイザー」吉田機械興業（株）製を用いた）分散し、含フッ素樹脂微粒子分散液１を調製した。分散液衝突時の吐出圧は５０ＭＰａの一定圧、分散液の平均循環回数３０回の条件で行なったが、吐出圧の変動も５０Ｍ±１０ＭＰａの範囲に安定しており、途中目づまりもなく、分散できた。分散後の含フッ素樹脂微粒子の平均粒径は０．１２μｍであった。
【０２０３】
〈電荷輸送層２（ＣＴＬ２）〉
含フッ素樹脂微粒子分散液１                                          １００部
電荷輸送物質（４，４′−ジメチル−４″−（α−フェニルスチリル）
トリフェニルアミン）                                    １００部
ポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）                      １５０部
酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：日本チバガイギー社製）            １２部
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン                                        ２８００部
シリコンオイル（ＫＦ−５４：信越化学社製）                              ４部
を４枚ばねの羽型混合機にて混合し、溶解して電荷輸送層塗布液２を調製した。この液の固形分（溶媒以外のすべての固形分量であり、シリコンオイルも含む）中の潤滑性を有する微粒子の割合は９．０％である。この塗布液を前記電荷輸送層１の上に、特願２００５−３６３６４９号明細書図１〜図６に記載の円形スライドホッパ型塗布ヘッドを有する塗布装置で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚２．０μｍの電荷輸送層２を形成し、感光体１を作製した。
【０２０４】
感光体２〜７の作製
含フッ素樹脂微粒子分散液１の、分散条件等を下記のように変化させて願フッ素樹脂微粒子分散液２〜７を調製した。
【０２０５】
〈含フッ素樹脂微粒子分散液２の調製〉
含フッ素樹脂微粒子分散液１のＰＴＦＥ粒子を、下記のＰＴＦＥ粒子に変更した以外は含フッ素樹脂微粒子分散液１と同様にして含フッ素樹脂微粒子分散液２を調製した。
【０２０６】
ＰＴＦＥ粒子（ＰＴ１：数平均一次粒径０．１２μｍ、結晶化度８２．８）
このときの平均粒径は０．１５μｍであった。
【０２０７】
〈含フッ素樹脂微粒子分散液３の調製〉
分散液衝突時の吐出圧を４０ＭＰａの一定圧、分散液の平均循環回数２０回の条件で行なった以外は、含フッ素樹脂微粒子分散液１と同様の処方で含フッ素樹脂微粒子分散液３を調製した。
【０２０８】
このときの平均粒径は０．１８μｍであった。
【０２０９】
〈含フッ素樹脂微粒子分散液４の調製〉
含フッ素樹脂微粒子分散液１の分散条件を下記のように変更した以外は含フッ素樹脂微粒子分散液１と同様の処方で含フッ素樹脂微粒子分散液４を調整した。
【０２１０】
循環式の周波数２０ｋＨｚ、出力５００Ｗの循環式超音波分散機に分散液を仕込み、流速２００ｍｌ／ｍｉｎ．の速度で、５時間分散した。途中、２０μｍメッシュフィルターにてろ過を入れた。
【０２１１】
このときの平均粒径は０．１５μｍであった。
【０２１２】
〈含フッ素樹脂微粒子分散液５、６の調製〉
含フッ素樹脂微粒子分散液１のＰＴＦＥ粒子添加量を２００部から１００部、４００部に変更した以外は含フッ素樹脂微粒子分散液１と同様の分散条件で含フッ素樹脂微粒子分散液５、６の分散液を調製した。
【０２１３】
〈含フッ素樹脂微粒子分散液７の調製〉
含フッ素樹脂微粒子分散液１と同じ成分を混合し、超音波分散で予備混合を行い、１２０μｍのナイロンメッシュフィルターで濾過した後、この混合成分を数平均一次粒径で、０．１ｍｍの酸化ジルコニウムの分散メディアを充填したメディアミル分散機（市販のウルトラアペックスミル（寿工業（株）製）：ロータンデム型ピン方式の攪拌及び遠心分離方式のビーズ（分散メディア）分離を採用した分散機）に投入して、含フッ素樹脂微粒子を分散し、分散メディアを分離した含フッ素樹脂微粒子分散液７を作製した。含フッ素樹脂微粒子分散液７はビーズの分離性も良好であり、分散後の含フッ素樹脂微粒子の平均粒径は０．１３μｍであった。
【０２１４】
感光体１の作製において、含フッ素樹脂微粒子の、分散条件、添加量等を変化させ作製した含フッ素樹脂微粒子分散液２〜７を表１の添加量で用いた以外は感光体１と同様にして電荷輸送層２（ＣＴＬ２）を作製し、感光体２〜７を作製した。含フッ素樹脂微粒子分散液２〜７の分散も吐出圧の変動も５０Ｍ±１０ＭＰａの範囲に安定しており、途中目づまりもなく、分散できた。分散後の含フッ素樹脂微粒子２〜７平均粒径も表１に示す。
【０２１５】
感光体８の作製
〈表面処理シリカ微粒子の作製〉
シリカヘキサメチルジシラザンで表面処理された平均一次粒径４０ｎｍのシリカ粒子（疎水化度７２、疎水化度分布値２０）を調製した。なお、金属酸化物粒子の疎水化度及び疎水化度分布値は、金属酸化物粒子の表面処理剤と共に、表面処理の条件（水蒸気の分圧や表面処理剤の分圧、全圧、反応温度等）で調整した。
【０２１６】
〈電荷輸送層塗布液作製〉
この表面処理シリカ粒子を感光体１の電荷輸送層２（ＣＴＬ２）の作製に用いた含フッ素樹脂微粒子に代えて表１に記載の量用い、同様に「ナノマイザー」吉田機械興業（株）製を用い分散液衝突時の吐出圧を４０ＭＰａの一定圧、分散液の平均循環回数２０回の条件で分散液を調液し、感光体１と同様に前記分散液を混合して電荷輸送層塗布液２′を調製し、この塗布液を前記電荷輸送層１の上に円形スライドホッパ型塗布機で塗布し、１１０℃７０分の乾燥を行い、乾燥膜厚２．０μｍの電荷輸送層２′を形成し、感光体８を作製した。
【０２１７】
〈感光体９、１０の作製〉
〈含フッ素樹脂微粒子分散液９の調製〉
含フッ素樹脂微粒子分散液２と同じ液組成で、以下の分散条件で分散して含フッ素樹脂微粒子分散液９を調液した。
【０２１８】
上記成分まず混合し、超音波分散で予備混合を行い、１２０μｍのナイロンメッシュフィルターで濾過した後、この混合成分を数平均一次粒径で、０．３ｍｍのガラスビーズ（ハイビー２４オハラ社製）の分散メディアを充填率として、溶媒液面の８０％のビーズを充填したメディアミル分散機（市販のダイノミル）に投入して、含フッ素樹脂微粒子を３時間分散し、分散メディアを分離した含フッ素樹脂微粒子分散液１を作製した。分散後の含フッ素樹脂微粒子の平均粒径は０．２９μｍであった。
【０２１９】
〈含フッ素樹脂微粒子分散液１０の調製〉
前記含フッ素樹脂微粒子分散液１から、フッ素系クシ型グラフトポリマーを除いた以外は含フッ素樹脂微粒子分散液１と同様の処方、及び分散条件にて調液し、含フッ素樹脂微粒子分散液１０を調液した。
【０２２０】
〈電荷輸送層２（ＣＴＬ２）〉
上記含フッ素樹脂微粒子分散液９、１０を前記感光体１の含フッ素樹脂微粒子分散液１にかえて同量用いて、電荷輸送層塗布液を作製し、同様にして、前記電荷輸送層１の上に塗布し、感光体９、１０を作製した。
【０２２１】
〈含シリカ微粒子分散液１１の調製〉
感光体８で使用したシリカ微粒子を含フッ素樹脂微粒子分散液９と同様の条件で分散し、含シリカ微粒子分散液１１を調製した。
【０２２２】
〈電荷輸送層塗布液２″作製〉
感光体８の電荷輸送層塗布液２′と同様に塗布液をを調液し、感光体８と同様の条件で塗布、乾燥して感光体１１を作製した。
【０２２３】
電荷輸送層２を設置しない以外は感光体１と同様の感光体を作製し感光体１２とした。
【０２２４】
［抵抗値評価方法］
作製した各感光体について、引っ掻き強度試験機（新東科学株式会社製）を用いて、表面層の評価を行った。評価は、引っ掻き強度試験機に、前述したように針入度３ｍｍの条件で、先端が尖った（０．０５φ）直径０．０５ｍｍの針を感光体表面に垂直に進入させ、円筒型感光体の軸方向に平行に引っ掻いて、各感光体毎の針にかかる抵抗値を連続的に測定した。針にかかる抵抗値は、その信号を連続的にパーソナルコンピュータに取り込み、処理し、前記式１〜３を算出した。算出されたＳ値、Ｋ値を表１に示した。
【０２２５】
［画像評価方法］
得られた各感光体を市販のデジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ「Ｓｉｔｉｏｓ」７０８５（（コニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製）スコロトロン帯電器、半導体レーザー像露光器、反転現像手段、クリーニングブレードを有する）に設定し、複写評価を行った。文字画像を計１０万枚印刷し、文字画質（中抜け）、感光体膜厚減耗量、転写率、及びクリーニング性の評価を行った。
【０２２６】
画像形成のその他の条件
プロセススピード：４２０ｍｍ／ｓｅｃ
帯電条件：帯電極に、スコロトロン帯電極を用い、該帯電極のグリット電圧を６５０Ｖに設定した。
【０２２７】
現像剤：用いた現像剤は、下記のトナーとキャリアより調製した。
【０２２８】
〈トナー製造例〉
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム０．９０ｋｇと純水１０．０リットルを入れ攪拌溶解した。この溶液に、リーガル３３０Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）１．２０ｋｇを徐々に加え、１時間よく攪拌した後に、サンドグラインダー（媒体型分散機）を用いて、２０時間連続分散した。このものを「着色剤分散液１」とする。
【０２２９】
また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇとイオン交換水４．０リットルとからなる溶液を「アニオン界面活性剤溶液Ａ」とする。
【０２３０】
ノニルフェノールポリエチレンオキサイド１０モル付加物０．０１４ｋｇとイオン交換水４．０リットルとからなる溶液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」とする。
【０２３１】
過硫酸カリウム２２３．８ｇをイオン交換水１２．０リットルに溶解した溶液を「開始剤溶液Ｃ」とする。
【０２３２】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた容積１００リットルのＧＬ（グラスライニング）反応釜に、ＷＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピレンエマルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固形分濃度＝２９．９％）３．４１ｋｇと「アニオン界面活性剤溶液Ａ」全量と「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」全量とを入れ、攪拌を開始した。次いで、イオン交換水４４．０リットルを加えた。
【０２３３】
加熱を開始し、液温度が７５℃になったところで、「開始剤溶液Ｃ」全量を滴下して加えた。その後、液温度を７５℃±１℃に制御しながら、スチレン１２．１ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル２．８８ｋｇとメタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン５４８ｇとを滴下しながら投入した。滴下終了後、液温度を８０℃±１℃に上げて、６時間加熱攪拌を行った。ついで、液温度を４０℃以下に冷却し攪拌を停止し、ポールフィルターで濾過してラテックスを得た。これを「ラテックス−Ａ」とする。
【０２３４】
なお、ラテックス−Ａ中の樹脂粒子のガラス転移温度は５７℃、軟化点は１２１℃、分子量分布は、質量平均分子量＝１．２７万、平均粒径は１２０ｎｍであった。
【０２３５】
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇをイオン交換純水４．０リットルに溶解した溶液を「アニオン界面活性剤溶液Ｄ」とする。
【０２３６】
また、ノニルフェノールポリエチレンオキサイド１０モル付加物０．０１４ｋｇをイオン交換水４．０リットルに溶解した溶液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」とする。
【０２３７】
過硫酸カリウム（関東化学社製）２００．７ｇをイオン交換水１２．０リットルに溶解した溶液を「開始剤溶液Ｆ」とする。
【０２３８】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、櫛形バッフルを付けた１００リットルのＧＬ反応釜に、ＷＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピレンエマルジョン：数平均一次粒子径＝１２０ｎｍ／固形分濃度＝２９．９％）３．４１ｋｇと「アニオン界面活性剤溶液Ｄ」全量と「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」全量とを入れ、攪拌を開始した。
【０２３９】
次いで、イオン交換水４４．０リットルを投入した。加熱を開始し、液温度が７０℃になったところで、「開始剤溶液Ｆ」を添加した。ついで、スチレン１１．０ｋｇとアクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇとメタクリル酸１．０４ｋｇとｔ−ドデシルメルカプタン９．０２ｇとをあらかじめ混合した溶液を滴下した。滴下終了後、液温度を７２℃±２℃に制御して、６時間加熱攪拌を行った。さらに、液温度を８０℃±２℃に上げて、１２時間加熱攪拌を行った。液温度を４０℃以下に冷却し攪拌を停止した。ポールフィルターで濾過し、この濾液を「ラテックス−Ｂ」とする。
【０２４０】
なお、ラテックス−Ｂ中の樹脂粒子のガラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、分子量分布は、質量平均分子量＝２４．５万、質量平均粒径は１１０ｎｍであった。
【０２４１】
塩析剤としての塩化ナトリウム５．３６ｋｇをイオン交換水２０．０リットルに溶解した溶液を「塩化ナトリウム溶液Ｇ」とする。
【０２４２】
フッ素系ノニオン界面活性剤１．００ｇをイオン交換水１．００リットルに溶解した溶液を「ノニオン界面活性剤溶液Ｈ」とする。
【０２４３】
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒径および形状のモニタリング装置を付けた１００リットルのＳＵＳ反応釜に、上記で作製したラテックス−Ａ＝２０．０ｋｇとラテックス−Ｂ＝５．２ｋｇと着色剤分散液１＝０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇとを入れ攪拌した。ついで、４０℃に加温し、塩化ナトリウム溶液Ｇ、イソプロパノール（関東化学社製）６．００ｋｇ、ノニオン界面活性剤溶液Ｈをこの順に添加した。その後、１０分間放置した後に、昇温を開始し、液温度８５℃まで６０分で昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時間加熱攪拌して塩析／融着させながら粒径成長させた。次に純水２．１リットルを添加して粒径成長を停止させた。
【０２４４】
温度センサー、冷却管、粒径および形状のモニタリング装置を付けた５リットルの反応容器に、上記で作製した融着粒子分散液５．０ｋｇを入れ、液温度８５℃±２℃にて、０．５〜１５時間加熱攪拌して形状制御した。その後、４０℃以下に冷却し攪拌を停止した。次に遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液中にて分級を行い、目開き４５μｍの篩いで濾過し、この濾液を会合液とする。ついで、ヌッチェを用いて、会合液よりウェットケーキ状の非球形状粒子を濾取した。その後、イオン交換水により洗浄した。この非球形状粒子をフラッシュジェットドライヤーを用いて吸気温度６０℃にて乾燥させ、ついで流動層乾燥機を用いて６０℃の温度で乾燥させた。得られた着色粒子の１００質量部に、シリカ微粒子１質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合してトナーを得た。
【０２４５】
個数平均粒径２．３μｍ、形状係数１．０〜１．６の割合が６２．７％、であった。このときの個数平均粒径、形状係数の測定方法は以下の通りである。
【０２４６】
（個数平均粒径）
トナーの個数粒度分布および個数変動係数はコールターカウンターＴＡ−あるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）で測定されるものである。本発明においてはコールターマルチサイザーを用い、粒度分布を出力するインターフェース（日科機製）、パーソナルコンピューターを接続して使用した。前記コールターマルチサイザーにおいて使用するアパーチャーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して粒度分布および平均粒径を算出した。
【０２４７】
（形状係数）
本発明のトナーの「形状係数」は、下記式により示されるものであり、トナー粒子の丸さの度合いを示す。
【０２４８】
形状係数＝（（最大径／２）2×π）／投影面積
ここに、最大径とは、トナー粒子の平面上への投影像を２本の平行線ではさんだとき、その平行線の間隔が最大となる粒子の幅をいう。また、投影面積とは、トナー粒子の平面上への投影像の面積をいう。
【０２４９】
本発明では、この形状係数は、走査型電子顕微鏡により２０００倍にトナー粒子を拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ  ＩＭＡＧＥ  ＡＮＡＬＹＺＥＲ」（日本電子社製）を使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。この際、１００個のトナー粒子を使用して本発明の形状係数を上記算出式にて測定したものである。
【０２５０】
上記トナー２０質量部と、スチレン−メタクリレート共重合体で被覆した４５μｍフェライトキャリア２００質量部とを、混合することにより、評価用の現像剤を製造した。実写のトナーは該現像剤に使用したトナーを使用した。
【０２５１】
（評価基準）
《中抜けの発生》
連続印刷１万枚毎の文字の中抜けの発生の有無を「ａ」の文字で目視にて観察した。
【０２５２】
評価基準は
○：１０万枚全てにわたり中抜けの発生無し
△：初期〜５万枚までは発生は無いものの、５万枚以降で中抜け発生するも軽微なレベル
×：初期から５万枚までに中抜けの発生有り、または、初期から５万枚までは発生は無いものの、５万枚以降で軽微でない中抜け発生
〈クリーニング性〉
１０万コピーを通してクリーニング不良画像の発生の有無及び１０万コピー終了後感光体上のトナーフィルミングの発生を肉眼で観察して評価した。
【０２５３】
○：画像不良の発生無く、感光体上もトナーフィルミングの発生なし
△：画像不良の発生はないものの、感光体上はトナーフィルミングの発生あり
×：画像不良の発生あり
《感光体膜厚減耗量》
減耗量は実写評価開始時と１０万枚コピー終了時に測定した感光層の平均膜厚の差分を求め、膜厚減耗量とした。
【０２５４】
膜厚測定法
感光層の膜厚は均一膜厚部分をランダムに１０ケ所測定し、その平均値を感光層の膜厚とする。膜厚測定器は渦電流方式の膜厚測定器ＥＤＤＹ５６０Ｃ（ＨＥＬＭＵＴ  ＦＩＳＣＨＥＲ  ＧＭＢＴＥ  ＣＯ社製）を用いて行い、実写試験前後の感光層膜厚の差を膜厚減耗量とする。
【０２５５】
《転写率》
転写率の評価には、転写残トナーを回収しできるように改造した複合機を用いておこなった。転写率は、画素率５％（Ａ４版）の文字画像のトナー付着量を１プリント当たり２０．００ｍｇに設定したときの転写残トナーの量を求め、その値から算出して求めた。転写残トナーは、少ないほど転写率が高くなり、現像剤の劣化がおさえられ、且つ高濃度の画像が得られるので好ましい。
【０２５６】
【表１】
2008102171.tif 000008
【０２５７】
【表２】
2008102171.tif 000009
【０２５８】
まず、転写率を向上するためには表面層が必要ではあるが、本発明以外の表面層では、中抜け、クリーニング性が問題があるのに対し、本発明の表面層を有する電子写真感光体を用いたものは文字画質（中抜け）、感光体膜厚減耗量、転写率、及びクリーニング性、いずれの評価においても優れている。
【図面の簡単な説明】
【０２５９】
【図１】カウンター方向現像方法の現像装置の断面を示す図である。
【図２】感光体を含むプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【図３】本発明の一実施の形態を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【図４】本発明の電子写真感光体を用いたカラー画像形成装置の構成断面図である。
【図５】切断抵抗により発生した抵抗の測定グラフである。
【図６】高圧下の液衝突分散工程と濾過工程を循環させる分散処理装置の一例を示す図である。
【符号の説明】
【０２６０】
１  感光体
Ｃ  軸
２  帯電手段
３  露光光
４  現像手段
５  転写手段
Ｐ  転写材
２４  定着手段
６  クリーニング手段
Ｐｅｘ  前露光手段
ＰＣ  プロセスカートリッジ容器
ＡＮ  案内手段
１０１  有機感光体
１０２  現像装置
１１０  現像容器
１１８  補給口
１２０  現像スリーブ
１２１  磁石
１２２  現像ブレード
１２３  第一搬送部材
１２４  第二搬送部材
１２８  スクリュー羽根
１３０  板状突起
１４０  隔壁
Ｎ１  現像磁極
Ｎ２  第二現像磁極
Ｓ１  汲み上げ磁極
Ｓ２  第三搬送磁極
Ｓ３  第一搬送磁極
Ｐ１  現像剤落下位置
Ｑ１  汲み上げ位置
【図１】
2008102171.tif 000010
【図２】
2008102171.tif 000011
【図３】
2008102171.tif 000012
【図４】
2008102171.tif 000013
【図５】
2008102171.tif 000014
【図６】
2008102171.tif 000015