(57)【要約】【課題】ドライ操縦安定性を維持し、ウェット性能と雪上性能とを高度に両立させたスノータイヤを提供すること。【解決手段】（Ａ）天然ゴム及びジエン系合成ゴムの中から選ばれる少なくとも一種のゴム成分と、その１００質量部に対し、（Ｂ）シリカ２０〜１５０質量部、（Ｃ）下記一般式（Ｉ）2008260806.tif 000006で表されるシランカップリン剤を、前記（Ｂ）成分のシリカに対して１〜３０質量％の割合で含むゴム組成物をトレッドに用いたスノータイヤである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）天然ゴム及びジエン系合成ゴムの中から選ばれる少なくとも一種のゴム成分と、その１００質量部に対し、（Ｂ）シリカ２０〜１５０質量部、（Ｃ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
2008260806.tif 000005
［式中、Ｒ1はＲ6Ｏ−、Ｒ6Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ6Ｒ7Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ6Ｒ7Ｎ−又は−（ＯＳｉＲ6Ｒ7）m（ＯＳｉＲ5Ｒ6Ｒ7）（ただし、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、である。）Ｒ2はＲ1、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、Ｒ3はＲ1、Ｒ2又は−[Ｏ（Ｒ8Ｏ）a]0.5 −基（ただし、Ｒ8は炭素数１〜１８のアルキレン基、ａは１〜４の整数である。）、Ｒ4は炭素数１〜１８の二価の炭化水素基、Ｒ5は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。］で表されるシランカップリン剤を、前記（Ｂ）成分のシリカに対して１〜３０質量％の割合で含むゴム組成物をトレッドに用いたことを特徴とするスノータイヤ。
【請求項２】
（Ｃ）成分のシランカップリング剤を（Ｂ）成分のシリカに対して、３〜３０質量％の割合で含む請求項１に記載のスノータイヤ。
【請求項３】
（Ａ）ゴム成分がスチレン・ブタジエンゴムを少なくとも５０質量％含む請求項１又は２に記載のスノータイヤ。
【請求項４】
前記スチレン・ブタジエンゴムの結合スチレン量が１０〜５０質量％、ブタジエン部のビニル結合量が、７〜６０％である請求項３に記載のスノータイヤ。
【請求項５】
さらに、（Ｄ）カーボンブラックを、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対し、５〜１００質量部の割合で含む請求項１〜４のいずれかに記載のスノータイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スノータイヤに関し、より詳しくは、ドライ操縦安定性を維持し、ウェット性能と雪上性能とを両立させたスノータイヤに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、一般路面を走行するタイヤは、雨天時等の湿潤路面におけるウェットスキッド性や操縦安定性を重視するために、タイヤトレッド用ゴム組成物として比較的高いガラス転移温度を有するスチレン−ブタジエン共重合体を主とするゴム組成物が使用される。
一方、冬季用タイヤでは、氷上及び雪上における氷上性能又は雪上性能を重視するために、主としてガラス転移温度の低いポリブタジエンゴムないし天然ゴムやそれらのゴム成分と軟化剤や可塑剤との組み合わせが使用されている。
しかしながら、スノータイヤに要求される性能として、乾燥路面での操縦安定性、湿潤路面での制動性及び雪上使用時におけるタイヤの取替えの不便さを解消するために、雪上性能、特に雪上トラクションに優れることが同時に求められることが多い。
【０００３】
雪上路での雪上性能（雪上トラクション）については、トレッドゴムの低温下（−１０℃付近）における柔軟化を図ることによって、路面との摩擦係数を高めることが重要である。低温下では通常、ゴムの貯蔵弾性率（Ｅ’）が上昇して路面の凹凸に追従できなくなり、従って、低温下でゴムと路面の真の接触面積を増大させる必要があり、−１０℃付近の貯蔵弾性率（Ｅ’）を低下させることがより重要となる。ところが、このように低温における貯蔵弾性率を低下させると、同時に常温近辺での弾性率も低下するので、常温でのウェット性能の低下が著しくなるという問題がある。
【０００４】
良好なウェット性能とをタイヤに与えるゴム組成物を得る方法として、補強用充填材として、これまで一般的に用いられてきたカーボンブラックに変えてシリカを用いる方法がすでに行われている。
しかしながら、シリカは、その表面官能基であるシラノール基の水素結合により粒子同士が凝集する傾向にあり、ゴム中へのシリカ粒子の分散が不十分になるため、通常は、シリカ表面のシラノール基がアルコキシシランと縮合反応することを利用して種々のアルコキシシランが、シリカ表面処理剤あるいはカップリング剤として用いられている。例えば、最近シランカップリング剤として、アシルチオアルキルトリアルコキシシランなどの保護化メルカプトシランが開発されている（例えば、特許文献１参照）。この保護化メルカプトシランは、ゴム組成物中へのシリカの分散性を良くし、作業性を向上させると共に、転がり抵抗性能も向上させる作用を有しているが、ドライ操縦安定性を低下させるという問題を有している。
【０００５】
【特許文献１】特表２００１−５０５２２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような状況下で、ドライ操縦安定性を維持し、ウェット性能と雪上性能とを高度に両立させたスノータイヤを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、天然ゴムと共役ジエン系重合体を含むゴム成分に対して、シリカ及び特定のシランカップリング剤を含むゴム組成物をトレッドゴムに用いることによってその目的を達成し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち本発明は、
［１］  （Ａ）天然ゴム及びジエン系合成ゴムの中から選ばれる少なくとも一種のゴム成分と、その１００質量部に対し、（Ｂ）シリカ２０〜１５０質量部、（Ｃ）下記一般式（Ｉ）
【化１】
2008260806.tif 000002
［式中、Ｒ1はＲ6Ｏ−、Ｒ6Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ6Ｒ7Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ6Ｒ7Ｎ−又は−（ＯＳｉＲ6Ｒ7）m（ＯＳｉＲ5Ｒ6Ｒ7）（ただし、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、である。）Ｒ2はＲ1、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、Ｒ3はＲ1、Ｒ2又は−[Ｏ（Ｒ8Ｏ）a]0.5 −基（ただし、Ｒ8は炭素数１〜１８のアルキレン基、ａは１〜４の整数である。）、Ｒ4は炭素数１〜１８の二価の炭化水素基、Ｒ5は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。］で表されるシランカップリン剤を、前記（Ｂ）成分のシリカに対して１〜３０質量％の割合で含むゴム組成物をトレッドに用いたことを特徴とするスノータイヤ、
［２］  （Ｃ）成分のシランカップリング剤を（Ｂ）成分のシリカに対して、３〜３０質量％の割合で含む上記（１）のスノータイヤ、
［３］  （Ａ）ゴム成分がスチレン・ブタジエンゴムを少なくとも５０質量％含む上記（１）又は（２）に記載のスノータイヤ、
［４］  前記スチレン・ブタジエンゴムの結合スチレン量が１０〜５０質量％、ブタジエン部のビニル結合量が、７〜６０％である上記（３）のスノータイヤ、及び
［５］  さらに、（Ｄ）カーボンブラックを、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対し、５〜１００質量部の割合で含む請求項１〜４いずれかのスノータイヤ、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ドライ操縦安定性を維持し、ウェット性能と雪上性能（雪上トラクション）とを高度に両立させたスノータイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のスノータイヤは、（Ａ）天然ゴム及びジエン系合成ゴムの中から選ばれる少なくとも一種のゴム成分と（Ｂ）シリカ、及び（Ｃ）保護化メルカプトシランからなるシランカップリング剤を含むゴム組成物をトレッドに用いてなる。
前記（Ａ）成分のゴムは、天然ゴムのみを含んでも、共役ジエン系合成ゴムのみを含んでも、両者を含んでいてもよい。前記共役ジエン系合成ゴムとしては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）などが挙げられる。中でも、結合スチレン量が１０〜５０質量％、ブタジエン部のビニル結合量が、７〜６０％であるＳＢＲが好ましい。
結合スチレン量が１０％未満であると、ヒステリシスロスが小さくなり、ウェット性能が低下する。一方、結合スチレン量が５０質量％を越えると、低温（−１０℃）での貯蔵弾性率（Ｅ’）が高くなり、低温において路面の凹凸に追随できなくなり、雪路面での雪上性能が悪くなる。この結合スチレン量は、Ｈ−ＮＭＲスペクトルの積分比より算出することができる。
また、スチレン・ブタジエンゴムのブタジエン部のビニル結合量は、７〜６０％であることが好ましい。このブタジエン部ビニル結合量が、７％未満であると、耐久寿命、特に発熱耐久性（耐ブローアウト性）に劣ることがあり、一方、６０質量％を超えると、発熱性が増加し転がり摩擦抵抗が大きくなり耐摩耗性が悪くなる恐れがある。
前記ビニル結合量は、スチレン−ブタジエンゴムにおけるブタジエンモノマーユニットのうち、１，２−型に付加されたものに存在するビニル結合の量（％）を意味する。このビニル結合量は赤外法（ＭＯＲＥＲＯ法）により測定することができる。このようなＳＢＲは公知の方法例えば乳化重合、溶液重合によって合成することができる。
また、（Ａ）ゴム成分が前記ＳＢＲを少なくとも５０質量％含むことが好ましく、より好ましくは５０〜１００質量％、特に好ましくは、６０〜１００質量％である。
ＳＢＲのガラス転移温度は、結合スチレン量やブタジエン部のビニル結合量によって高くなり、通常−９０〜０℃程度である。上述のようにこれらの比較的ガラス転移温度の高いＳＢＲは、湿潤路面におけるウェットスキッド性や操縦安定性を重視するために用いられるものであるが、本発明のスノータイヤのトレッドゴムに用いられるゴム組成物に於けるゴム成分中の前記ＳＢＲの含有量を上記範囲とし、後述する（Ｂ）成分のシリカ及び（Ｃ）成分の保護化メルカプトシランからなるシランカップリング剤と組み合わせることによってドライ操縦安定性を維持し、ウェット性能と雪上性能とを両立させたスノータイヤを得ることができる。
【００１０】
本発明において、（Ｂ）成分として用いられるシリカとしては、例えば湿式シリカ（含水ケイ酸），乾式シリカ（無水ケイ酸）が挙げられるが、中でも破壊特性の改良効果並びにウェットグリップ性及び低転がり抵抗性の両立効果が最も顕著である湿式シリカが好ましい。
この湿式シリカは、補強性、加工性、ウェットグリップ性、耐摩耗性のバランス等の面から、ＢＥＴ法による窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が１４０〜２８０ｍ2／ｇであることが好ましく、１７０〜２５０ｍ2／ｇであることがより好ましい。好適な湿式シリカとしては、例えば東ソー・シリカ（株）製のＡＱ、ＶＮ３、ＬＰ、ＮＡ等、デグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：２１０ｍ2／ｇ）等が挙げられる。
この（Ｂ）成分のシリカは、前記（Ａ）成分であるゴム成分１００質量部に対し、２０〜１５０質量部、好ましくは４０〜９０質量部の範囲で配合される。当該シリカの配合量が２０質量部未満では、補強性や他の物性の改良効果が不十分であるし、１５０質量部を超えると作業性及び転がり抵抗が悪化する。
【００１１】
本発明のゴム組成物においては、（Ｃ）成分として、一般式（Ｉ）
【００１２】
【化２】
2008260806.tif 000003
【００１３】
で表される保護化メルカプトシランからなるシランカップリング剤が用いられる。
一般式（Ｉ）において、Ｒ1はＲ6Ｏ−、Ｒ6Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ6Ｒ7Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ6Ｒ7Ｎ−又は−（ＯＳｉＲ6Ｒ7）m（ＯＳｉＲ5Ｒ6Ｒ7）（ただし、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基である。）、Ｒ2はＲ1、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、Ｒ3はＲ1、Ｒ2又は−［Ｏ（Ｒ8Ｏ）a］0.5 −基（ただし、Ｒ8は炭素数１〜１８のアルキレン基、ａは１〜４の整数である。）、Ｒ4は炭素数１〜１８の二価の炭化水素基、Ｒ5は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。
前記一般式（Ｉ）において、炭素数１〜１８の一価の炭化水素基としては、例えば炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜１８のアラルキル基等を挙げることができる。ここで、上記アルキル基及びアルケニル基は直鎖状、枝分かれ状、環状のいずれであってもよく、前記アリール基及びアラルキル基は、芳香環上に低級アルキル基などの置換基を有していてもよい。
【００１４】
前記炭素数１〜１８の一価の炭化水素基の具体例としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，オクチル基，デシル基，ドデシル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基，ビニル基，プロぺニル基，アリル基，ヘキセニル基，オクテニル基，シクロペンテニル基，シクロヘキセニル基，フェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基，ベンジル基，フェネチル基，ナフチルメチル基等が挙げられる。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ8で表される炭素数１〜１８のアルキレン基は、直鎖状、枝分かれ状、環状のいずれであってもよいが、特に直鎖状のものが好適である。この直鎖状のアルキレン基の例としては、メチレン基，エチレン基，トリメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基，ヘキサメチレン基，オクタメチレン基，デカメチレン基，ドデカメチレン基等が挙げられる。
また、Ｒ4で表され     る炭素数１〜１８の二価の炭化水素基としては、例えば炭素数１〜１８のアルキレン基、炭素数２〜１８のアルケニレン基、炭素数５〜１８のシクロアルキレン基、炭素数６〜１８のシクロアルキルアルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基、炭素数７〜１８のアラルキレン基を挙げることができる。前記アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状、枝分かれ状のいずれであってもよく、前記シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基などの置換基を有していてもよい。
このＲ4としては、炭素数１〜６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基を好ましく挙げることができる。
【００１５】
前記一般式（Ｉ）で表されるシランカップリング剤の例としては、３−ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２−ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３−ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２−ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−ラウロイルチオエチルトリメトキシシランなどを挙げることができる。
【００１６】
本発明のゴム組成物は、（Ｃ）成分として、このようなシランカップリング剤を用いることにより、未加硫ゴムの粘度が低下することによりヤケが発生するまでの時間が長くなることによって長時間の練が可能となりゴム加工時の作業性に優れると共に、シリカのゴム成分への分散が改良され、かつシリカとポリマーとの反応性が改良されることによりヒステリシスロスを低減することができる。この改善分を活用して補強性充填材の配合量を増やすことが可能となり、その結果として耐摩耗性の良好な空気入りタイヤを得ることができる。
本発明においては、この（Ｃ）成分のシランカップリング剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、前記（Ｂ）成分のシリカに対して、１〜３０質量％の範囲で選定される。当該シランカップリング剤の配合量が上記範囲にあれば、前記本発明の効果が充分に発揮される。好ましい配合量は３〜３０質量％、より好ましい配合量は５〜１５質量％の範囲である。
さらに、当該シランカップリング剤とポリマーをカップリングするためにＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）などに代表されるプロトンドナーを脱保護化剤として最終混練工程に配合することが好ましい。その使用量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．１〜５．０質量部が好ましく、更に好ましくは０．２〜３．０質量部である。
【００１７】
本発明に係わるタイヤにおいては、必要に応じ、前記シリカと共に、カーボンブラックを併用することができる。このカーボンブラックの配合量は、補強効果、作業性及び他の性能の観点から、（Ａ）成分であるゴム成分１００質量部に対して、３０〜１６０質量部が好ましく、５０〜１００質量部がより好ましい。カーボンブラックとしては、例えばＨＡＦ、Ｎ３３９、ＩＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられる。カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１に準拠する）は７０〜１６０ｍ2／ｇであることが好ましく、９０〜１６０ｍ2／ｇであることがより好ましい。また、好ましくはジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−４：２００１に準拠する）が８０〜１７０ｃｍ3／１００ｇのカーボンブラックである。これらのカーボンブラックを用いることにより、諸物性、特に破壊特性の改良効果は大きくなる。耐摩耗性を考慮すると、微粒子径のＳＡＦが好ましい。
さらに、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、シリカ以外の無機充填材を適宜量配合することができる。シリカ以外の無機充填材としては、例えば、下記一般式（II）で表される化合物を挙げることができる。
【００１８】
ｍＭ・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ2Ｏ    ・・・（II）
（式中、Ｍは、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム、及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、又はこれらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり、ｍ、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数、及び０〜１０の整数である。尚、上記式において、ｘ、ｚがともに０である場合には、該無機化合物はアルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムから選ばれる少なくとも１つの金属、金属酸化物又は金属水酸化物となる。）
【００１９】
上記式で表される無機フィラーとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ等のアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ）、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）3］、炭酸アルミニウム［Ａｌ2（ＣＯ3）2］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）2］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ3）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ2・９Ｈ2Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ2）、チタン黒（ＴｉＯ2n-1）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）2］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3）、クレー（Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2）、カオリン（Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ2ＳｉＯ5 、Ａｌ4・３ＳｉＯ4・５Ｈ2Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ2ＳｉＯ4、ＭｇＳｉＯ3等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ2・ＳｉＯ4等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ2Ｏ3・ＣａＯ・２ＳｉＯ2等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ4）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ（ＯＨ）2・ｎＨ2Ｏ］、炭酸ジルコニウム［Ｚｒ（ＣＯ3）2］、各種ゼオライトのように電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩等が使用できる。また、前記一般式（III）中のＭ1がアルミニウム金属、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、又はアルミニウムの炭酸塩から選ばれる少なくとも一つである場合が好ましい。
上記式で表されるこれらの無機化合物は、単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。
【００２０】
本発明に使用するその他の成分としては、本発明の効果を害しない範囲で用いることができ、例えば、硫黄等の加硫剤、ジベンゾチアジルジスルフィド等の加硫促進剤、加硫促進助剤、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル−スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−ベンゾチアジル−スルフェンアミド等の硫化防止剤、オゾン劣化防止剤、着色剤、帯電防止剤、分散剤、滑剤、酸化防止剤、軟化剤、カーボンブラックやシリカ等の無機充填材等の他に、通常ゴム業界で用いる各種配合剤などを目的に応じて適宜選択して使用することができる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
本発明に係るタイヤは、いわゆる乗用車用のみならず、トラック・バス用等の各種の乗物に好適に適用できる。また、タイヤが空気入りタイヤである場合、内部に充填する気体としては空気のほかに窒素等の不活性ガスを用いることができる。
【実施例】
【００２２】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお、各種の測定法は下記の方法に基づいておこなった。
＜加硫ゴムの評価＞
（１）低温での硬さ：−１０℃での動的貯蔵弾性率（Ｅ’）
東洋精機（株）製粘弾性測定機にて初期荷重１５０ｇ、周波数５０Ｈｚ、動歪１％、測定温度−１０℃にて動的貯蔵弾性率（Ｅ’）を測定した。比較例１を１００として指数で表した。数値の大きいほうが硬いことを示す。
（２）ウェット制動性能：０℃での損失係数（ｔａｎδ）
東洋精機（株）製粘弾性測定機にて初期荷重１５０ｇ、周波数５０Ｈｚ、動歪１％、測定温度０℃にて損失係数（ｔａｎδ）を測定した。比較例１を１００として指数で表した。数値の大きいほうがウェット制動性能に優れることを示す。
＜タイヤ性能評価＞
（３）雪上トラクション：雪上発進性
車輌を発進させ、速度が０ｋｍ／ｈから２５ｋｍ／ｈになるまでの時間を測定した。比較例１の時間の逆数を１００として指数で表した。数値の大きいほうが雪上トラクション性に優れていることを示す。
【００２３】
実施例１〜３、比較例１〜４
第１表に示す配合組成の７種類のゴム組成物をバンバリーミキサーを用いて調製した。各ゴム組成物について、加硫温度１４５℃、加硫時間４５分間の条件で加硫ゴムサンプルを作製し、低温での硬さ、ウェット制動性を評価すると共に、前記７種のゴム組成物をトレッドゴムに用いたスノータイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ１５）を試作し雪上トラクション（雪上発進性）を評価した。その結果を第１表に示す。
【００２４】
【表１】
2008260806.tif 000004
「注」
＊１．乳化重合ＳＢＲ、ＪＳＲ（株）製、商品名「ＳＢＲ＃１７１２」３７．５ＰＨＲ油展、結      合スチレン２３．５質量％、ブタジエン部のビニル結合量８％
＊２．乳化重合ＳＢＲ、ＪＳＲ（株）製、商品名「ＳＢＲ＃０１２０」３７．５ＰＨＲ油展、結      合スチレン３５．０質量％、ブタジエン部のビニル結合量８％
＊３．溶液重合ＢＲ、ＪＳＲ社（株）製、商品名「ＢＲ０１」
＊４．ＩＳＡＦ、旭カーボン（株）製、商品名「旭＃８０」
＊５．東ソー・シリカ（株）製、商品名「ニップシィールＡＱ」
＊６．デグッサ社製、商品名「Ｓｉ７５」
＊７．Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製、商品名「ＮＸＴシラン」
＊８．Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン：大内新興      化学工業（株）製、商品名「ノクラック６Ｃ」
＊９．ジフェニルグアニジン：大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクセラーＤ」
＊１０．Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド：大内新興化学工業社製、        商品名「ノクセラーＣＺ」
＊１１．ジベンゾチアジルスルフェンアミド：大内新興化学工業社製、商品名「ノクセラーＤＭ」
【００２５】
第１表から明らかなように、シランカップリング剤として「ＮＸＴシラン」を使用した本発明に係わる実施例１〜３の組成物をトレッドゴムとして用いたスノータイヤの雪上トラクション性能は、従来のシランカップリング剤を用いた比較例１〜４に比較して大幅に改良されていることが分かる。
また、従来スノータイヤ用として使用されていなかった結合スチレン量が３５質量％であるＳＢＲ「０１２０」をゴム分として６０質量％使用した実施例３は、比較例１に対して雪上トラクション性能を維持し、ウェット制動性が大幅に改善されていることが分かる。
さらに、シランカップリング剤のみが異なる実施例３と比較例４との比較では、両者ともにウェット制動性の改良効果は認められるが、比較例４の雪上トラクション性能は実施例３対比大幅に劣っていることが分かる。
以上の結果より、本発明のスノータイヤにおいては、トレッドゴムに用いられるゴム成分の自由度が広くなり、ガラス転移温度の高いジエン系合成ゴムも適用することができ、ドライ操縦安定性を維持し、ウェット性能と雪上性能とを高度に両立させたスノータイヤを得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明は、ドライ操縦安定性を維持し、ウェット性能と雪上性能とを両立させたスノータイヤを提供することができる。特に乗用車用タイヤに好適に用いることができる。