(57)【要約】      （修正有）【課題】雨衣、登山衣、スポーツウェア、作業着等の各種衣料用に有用な、優れた防水性および快適性を示す、透湿防水性生地を提供する。【解決手段】平均繊維径０．０１〜１μｍの極細繊維からなる繊維構造が少なくとも１層基材に積層されてなることを特徴とする耐水度が５０ｋＰａ以上であり、透湿性が８０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上、通気度が０．２ｃｃ／ｍ２・ｓ以上の透湿防水性生地。極細繊維が、ポリウレタン重合体を主体とする重合体から形成されることが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均繊維径０．０１〜１μｍの極細繊維からなる繊維構造体を少なくとも１層、基材に積層されてなり、更に前記極細繊維からなる繊維構造体を保護する保護層を有することを特徴とする、耐水度が７０ｋＰａ以上であり、透湿性が１００００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上の透湿防水性生地。
【請求項２】
前記極細繊維からなる繊維構造体が、厚みが２μｍ〜３０μｍ、破断時の伸び率がタテ方向、ヨコ方向共に５０％以上、２０％伸長時のモジュラスがタテ方向、ヨコ方向共に０．７〜３．０Ｎであるであることを特徴とする請求項１に記載の透湿防水性生地。
【請求項３】
前記極細繊維が、ポリウレタン重合体を主体とする重合体から形成されていることを特徴とする請求項１又は２記載の透湿防水性生地。
【請求項４】
前記極細繊維からなる繊維構造体が不織布であることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の透湿防水性生地。
【請求項５】
前記極細繊維からなる繊維構造体が荷電紡糸法により形成された事を特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の透湿防水性生地。
【請求項６】
前記極細繊維から成る繊維構造体と生地がラミネートにより接着された事を特徴とする請求項１〜５いずれかに記載の透湿防水性生地。
【請求項７】
基材層に積層された極細繊維層の剥離強さが５００ｃＮ以上であり、２０回繰り返し洗濯処理後でも、積層体の剥がれが無いことを特徴とする請求項１〜６いずれかに記載の透湿防水性布帛。
【請求項８】
前記保護層が、樹脂コーティングにより形成されていることを特徴とする請求項１〜７いずれかに記載の透湿防水性生地。
【請求項９】
前記保護層が、樹脂を柄状に塗布されてなることを特徴とする請求項１〜７いずれかに記載の透湿防水性生地。
【請求項１０】
前記保護層が、生地を貼り付けることにより形成されていることを特徴とする請求項１〜７いずれかに記載の透湿防水性生地。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は雨衣、登山衣、スポーツウェア、作業着等の各種衣料用として用いられる透湿防水性能に優れた極細繊維により形成された繊維構造体を有する透湿防水性生地に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
透湿性と防水性をあわせもつ透湿防水性の生地は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機能と、雨が衣服内に進入するのを防ぐ機能とを有し、スポーツ衣料や防寒衣料等の素材として使用されている。中でも運動に伴う発汗量の比較的多いスポーツやアウトドア、外部での作業のための衣料用素材として多く用いられており、特に、スキー、スノーボード、アスレチック、登山分野においては、今や必要不可欠な衣料素材となっている。
【０００３】
このような透湿性と防水性をあわせもった生地として、糸を高密度に織り込んだ高密度織物や、ポリウレタン系樹脂やポリエステル系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂等の重合合成体よりなる樹脂膜を、生地片面にコーティングもしくはラミネートの手段で接着したんものが良く知られている。この中でも特に親水性を高めたポリウレタン系樹脂膜を生地片面に接着したものや、微多孔質のポリテトラフルオロエチレン系樹脂やポリウレタン系樹脂により形成された膜を生地片面に形成したものが、防水性、透湿性などの面で評価され、市場に多く受け入れられている。
【０００４】
具体的には親水性を高めたポリウレタン系樹脂膜を形成するため、フッ素編成性ポリウレタンと水不溶性、溶媒可溶性ポリアルキレンオキサイド編成物とを配合する方法（例えば特許文献１参照）等が試みられている。しかしながら、かかる透湿防水膜は、吸水した場合の膜面の膨潤による触感や耐久性に問題があるし、透湿性も十分なものではない。
【０００５】
また、微多孔質のポリテトラフルオロエチレン膜を積層した透湿防水生地も開示されている（例えば特許文献２参照）。これらは、耐水、透湿共にすぐれた性能を持つが、風合いが堅く、伸縮性が不十分なため、ストレッチ性が要求される生地への応用が難しい。
また、湿式凝固法により微多孔質のポリウレタン膜をコーティングにより直接生地片面に形成する方法（例えば特許文献３参照）や同方法で形成した微多孔質ポリウレタンフィルムを接着する事による、透湿防水性生地を得る方法（例えば特許文献４参照）が発表されている。しかしながら、これらについても、耐水性。透湿性が十分とはいえない。このように、耐水性、透湿性に優れ、更にストレッチ性をも有する透湿防水生地は得られていないのが現状である。
【特許文献１】特開平１１−４９８７５号公報
【特許文献２】特開平４−４１７７８号公報
【特許文献３】特公昭６０−４７９５５号公報
【特許文献４】特開昭５８−１６６０３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はかかる事情を背景として鋭意検討した結果、達成されたものであり、雨衣、登山衣、スポーツウェア、作業着等の各種衣料用として用いられる優れた透湿性と防水性を兼ね備え、なおかつ風合いに優れた透湿防水性生地の提供を課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに到った。即ち本発明は、（１）平均繊維径０．０１〜１μｍの極細繊維からなる繊維構造体を少なくとも１層、基材に積層されてなり、更に前記極細繊維からなる繊維構造体を保護する層を有することを特徴とする、耐水度が７０ｋＰａ以上であり、透湿性が１００００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上の透湿防水性生地、（２）前記極細繊維からなる繊維構造体が、厚み２μｍ〜３０μｍ、破断時の伸び率がタテ方向、ヨコ方向共に５０％以上、２０％伸長時のモジュラスがタテ方向、ヨコ方向共に０．７〜３．０Ｎであるであることを特徴とする（１）に記載の透湿防水性生地、（３）前記極細繊維が、ポリウレタン重合体を主体とする重合体から形成されていることを特徴とする（１）又は（２）記載の透湿防水性生地、（４）前記極細繊維からなる繊維構造体が不織布であることを特徴とする（１）〜（３）いずれかに記載の透湿防水性生地、（５）前記極細繊維からなる繊維構造体が荷電紡糸法により形成された事を特徴とする、（１）〜（４）いずれかに記載の透湿防水性生地、（６）前記極細繊維からなる繊維構造体と生地がラミネートにより接着された事を特徴とする（１）〜（５）いずれかに記載の透湿防水性生地、（７）基材層に積層された極細繊維層の剥離強さが５００ｃＮ以上であり、２０回繰り返し洗濯処理後でも、積層体の剥がれが無いことを特徴とする（１）〜（６）いずれかに記載の透湿防水性布帛、（８）前記保護層が、樹脂コーティングにより形成されていることを特徴とする（１）〜（７）いずれかに記載の透湿防水性生地、（９）前記保護層が、樹脂を柄状に塗布されてなることを特徴とする（１）〜（８）いずれかに記載の透湿防水性生地、（１０）前記保護層が、生地を貼り付けることにより形成されていることを特徴とする（１）〜（７）いずれかに記載の透湿防水性生地、である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の透湿防水性生地は、透湿性、防水性、耐久性に優れ、なおかつ積層体の優れた柔軟性、伸長特性により風合いにも優れた生地である。そのため、雨衣、登山衣、スポーツウェア、作業着等の伸縮性が要求される各種衣料用の生地として、非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下本発明を具体的に説明する。
本発明の透湿防水性生地は、平均繊維径０．０１〜１μｍの極細繊維からなる繊維構造体が少なくとも１層基材に積層されてなり、耐水度が７０ｋＰａ以上であり、透湿性が１００００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上の透湿防水性生地であることが好ましい。耐水圧が５０ｋＰａ以上であれば、実用上十分な防水性能が確保できる。また、透湿性は１００００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であれば衣服として着用して活動時している状態での快適性が高くなる。特に、低発汗時の快適性への効果が大きい。そして平均繊維径０．０１〜１μｍの極細繊維から構成されることにより、透湿防水性を発現する微細孔を形成することができる一方で、従来の透湿防水膜に比して、風合いが格段に向上し、更に欠点の伝播がし難いため実用時の使用期間が延長されるという有利な効果も発揮する。より好ましい平均繊維径は０．０５〜０．８μｍ、更に好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍである。
【００１０】
また、本発明の透湿防水性布帛は、更に前記極細繊維からなる繊維構造体を保護する層を有することが好ましい。保護層を設けることにより、製造工程、又は実用中における外部との接触から極細繊維層を有効に保護し、品質の安定化、耐久性向上を実現できるからである。
【００１１】
耐水度は、膜厚の調整により上げる事は出来るが、風合いが堅くなる。また耐水度を上げると透湿性、通気性も下がる傾向である。その点も含めて考慮すると、耐水度は５００ｋＰａ以下である事がより望ましい。
【００１２】
本発明の透湿防水性基布は、前記極細繊維からなる繊維構造体が、厚みが２μｍ〜３０μｍ、破断時の伸び率がタテ方向、ヨコ方向共に５０％以上、２０％伸長時のモジュラスがタテ方向、ヨコ方向共に０．７〜３．０Ｎであるであることが好ましい。かかる範囲であれば、加工性、実用上必要とされる耐水性・透湿性・強度を損なうことなく、優れた着用時の快適性、特にストレッチ性のある生地が得られるからである。より望ましくはタテ方向、ヨコ方向共に伸度６０％以上、厚み３μｍ〜２５μｍである。
【００１３】
本発明の透湿防水性生地に用いる上記極細繊維からなる繊維構造体の素材としては、ポリウレタン系重合体、ポリエステル系重合体、ポリアミド系重合体、アクリル系重合体、シリコン系重合体、ポリオレフィン系重合体、ポリイミド系重合体などが挙げられる。物理特性や水分特性、柔軟性を考慮に入れると、ポリウレタン系重合体がより望ましい。
【００１４】
本発明の透湿防水性生地に用いる上記繊維構造体の具体的形態としては、編物、織物、不織布の形態が挙げられるが、特に不織布であることが好ましい。不織布であれば、３次元的に微細孔を形成し、柔軟性、風合いにも優れるからである。
【００１５】
本発明の透湿防水性生地に用いる上記繊維構造体の製造方法は特に限定されるものではないが、荷電紡糸法により紡糸することが好ましい。この方法により従来では製造出来なかったナノサイズの直径の繊維が作る事が可能である。この極細繊維を厚み方向に積層させる事により、防水性、透湿性に優れなおかつ、伸長性にも優れた多孔質積層体を作る事が出来る。これらの多孔質積層体は従来の多孔質膜に比べ、優れた耐水性、透湿性に加え、通気性も得る事が可能である。
複合紡糸法などによりえられた糸を不織布状に積層し、マトリクス層の洗浄処理や割繊処理をする事によっても同様の積層体の製造は可能であるが、複雑な工程となり、非常に煩雑でなおかつ高コストとなり、コスト面においても、荷電紡糸法は有利な製造方法である。
【００１６】
また、荷電紡糸法により積層表面に位置する極細繊維がランダムに配向される事により、ポリウレタンの様な粘弾性の高いポリマーの積層体にもかかわらず、表面のタッチがべたつかず滑らかになる効果も確認される。これらの事からも荷電紡糸により形成されたものの方が透湿防水性生地用の積層体としては望ましい。
【００１７】
極細繊維を含む積層体の場合、積層状態によっては、摩擦耐久性に劣る場合があるが、その場合においても、積層体を熱プレス処理（加圧熱処理）することにより、改善する事が可能である。この工程は、積層体の状態で行っても良いし、生地に接着させた後に行ってもよい。例えば離型紙上や生地上に極細繊維積層体を形成した直後や極細繊維層を生地に接着した直後、保護層の形成の直後などが考えられる。また、これらの工程は設備的に連続工程であってもよい。
【００１８】
加圧熱処理により、極細繊維のポリマーが軟化しながら圧力をかけられ、繊維表面で接着し、極細繊維積層体の耐久性を向上させることができる。これら加熱処理の条件は、極細繊維を形成するポリマーの構造により最適な温度があるが、耐久性に優れた透湿防水性生地を得るためには、１００℃以上の温度で熱処理されることが望ましい。
【００１９】
本発明の防湿透水性生地は、基材層に積層された極細繊維層の剥離強さが５００ｃＮ以上であり、２０回繰り返し洗濯処理後でも、積層体の剥がれが無いことが好ましい。かかる防湿透水性生地であれば、実用時に剥がれ発生し難くなり、長期間耐水防水性を保持することができるからである。
【００２０】
本発明の透湿防水性生地に用いる上記極細繊維からなる繊維構造体と基材とはラミネート工程により接着される事が望ましい。接着剤をフィルム面に、全面もしくは、グラビア法やロータリー捺染法などにより非全面に均一に塗布し、生地と圧着させ接着する方法がある。極細繊維により形成された繊維構造体の特徴をより生かすためには、接着剤を非全面に均一に塗布した方法を用いる方が、透湿性や風合い面からも望ましい。例えばドット状、格子状に接着剤を塗布することが望ましい。
【００２１】
本発明の透湿防水性生地は、前記保護層が生地を貼り付けることによって形成されていることも好ましい形態の一つである。これにより、実用耐久性が向上するとともに、生地裏面の肌との接地部に隙間が形成され、発汗時のべたつきを改善することも可能である。また、生地の引裂強力や破裂強力を康応することになるからである。貼り付ける方法としては、接着剤を全面、若しくは、グラビア法やロータリー捺染法などにより非全面に均一に塗布し、記事と圧着させ接着する方法がある。透湿性、風合いを考慮すると、接着剤を非全面に均一に塗布した方法を用いることが好ましい。
【００２２】
保護層として貼り付ける生地としては、織物、丸編み生地、経編生地、不織布等いずれの形態であってもよい、繊維の種類としても特に制限はないが、強力、耐久性の面を考えると、ポリエチレンテレフタレートやナイロン６、ナイロン６６のような合成繊維によりなることが好ましい。
【００２３】
本発明の透湿防水性生地は、樹脂コーティングにより保護層が形成されていることも好ましい形態の一つである。樹脂をコーティングすることにより、極細繊維構造体を保護する一方、耐水性も向上するからである。コーティングする樹脂は特に限定されるものではないが、ポリウレタン系重合体であれば、本発明の透湿防水性生地の優れた透湿性、柔軟性を維持しつつ、耐久性を向上させる上で好ましい。
【００２４】
また、本発明の透湿防水性生地は、保護層として樹脂を柄状（非全面）に塗布されてなることも好ましい形態の一つである。これにより、実用耐久性が向上するとともに、生地裏面の肌との接地部に隙間が形成され、発汗時のベタツキを改善することも可能となるからである。更に、柄状に塗布することにより、透湿性の低下を防ぐと共に、裏面の意匠性を付与することも可能となる。
【００２５】
本発明により得られた透湿防水性生地は防水性を向上する目的で撥水加工を施していても良い。この工程は、生地の段階で行っても良いし、生地に極細繊維を接着させた後に行ってもよい。
【００２６】
本発明の透湿防水性生地に用いる基材としては、織物でも丸編みや経編みの様なニットでもかまわない。織物の場合従来使用されている、透湿防水用の布帛同様、強力や摩耗性に優れた製品を得る事が出来る。また、ニットの場合、素材の持つ伸長性やソフト風合いを損なう事無く、透湿防水性を得る事ができる。
【００２７】
本発明に用いる基材の素材としては、合成繊維でも天然繊維でもかまわない。生地としての防水性能を考慮すると、合成繊維主体の生地の方が望ましい。合成繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル繊維、ナイロン６、ナイロン６６、などのポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維、ポリイミド繊維などが考えられる。これらの単独もしくは組み合わせにより、作られた生地があげられる。
【実施例】
【００２８】
次に実施例及び比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明の評価については、以下の方法で測定したものである。
【００２９】
耐水度：ＪＩＳ  Ｌ１０９２  Ｂ法
【００３０】
透湿性：ＪＩＳ  Ｌ１０９９  Ａ−１法
【００３１】
繊維経：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により、極細繊維により形成された構造体の表面写真を撮影し、ランダムに２０点の直径を測定し、平均値を算出した。
【００３２】
積層体の厚み：電子マイクロメータ  ミリトロン１２０２Ｄ（Ｍａｈｒ社製）により測定した。
【００３３】
（実施例１〜３、比較例１  極細繊維構造体製造・基材積層例）
ポリウレタン系重合体をジメチルアセトアミドに溶解し、溶液の濃度が５０ｍｇ／ｍＬになるように調整し、塗出速度１０ｍＬ／ｈ・Ｎｚ、印加電圧２３ｋＶ、ノズルと離型紙の間の距離を２５ｃｍに設定し、荷電紡糸を行い、積層を繰り返し、極細繊維構造体を作成した。この極細繊維構造体を離型紙ごと熱プレス処理（約１２０℃）し、離型紙から剥がして極細繊維により形成された極細繊維構造体を作成した。この極細繊維構造体の厚みは９．０μｍ、極細繊維の繊維径は、１８０ｎｍであった。
次に、経糸及び緯糸の双方にナイロンマルチフィラメント７８デシテックス／９６フィラメントを用い経糸密度１２０本／インチ  緯糸密度１００本／インチの平織物を製織し、通常の方法により精錬、染色、乾燥セットを行い、接着用の生地を得た。
次に、グラビアロールを用いて熱溶融タイプのエステルポリウレタン系接着剤を上記ポリウレタン系極細繊維構造体に非全面に均一に塗布し、１２０℃のローラーを用い２ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力をかけて接着し２日間放置し、片面に極細繊維構造体を形成した生地を作った。
【００３４】
（実施例１）
上記方法で作成した片面に極細繊維構造体を形成した生地の極細繊維構造体の上に、グラビアロールを用いて熱融着タイプのエステルポリウレタン系接着剤を非全面に均一に塗布し、ナイロンマルチフィラメント２２デシテックス／６フィラメントを用いて作られたトリコットを接着し乾燥後、さらにフッ素系撥水剤水溶液でマングルパッド−乾燥処理、仕上げセットを行い、生地を得た。
【００３５】
生地の断面写真を図１．に記す。
【００３６】
（実施例２）
上記方法で作成した片面に極細繊維構造体を形成した生地の極細繊維構造体層の上に、透湿性ポリウレタン重合体をコーティング工程により形成し乾燥後、さらにフッ素系撥水剤水溶液でマングルパッド−乾燥処理、仕上げセットを行い、生地を得た。
【００３７】
（実施例３）
上記方法で作成した片面に極細繊維構造体層を形成した生地の極細繊維構造体層の上に、ポリウレタン重合体をロータリースクリーンを用いて、円形ドット状（ドット巾３ｍｍ  ドット感覚１．５ｍｍ  占有面積約４０％）に付着し乾燥後、さらにフッ素系撥水剤水溶液でマングルパッド−乾燥処理、仕上げセットを行い、生地を得た。
【００３８】
（比較例１）
上記方法で作成した片面に極細繊維構造体を形成した生地を保護層を作成する事なく、そのまま、フッ素系撥水剤水溶液でマングルパッド−乾燥処理、仕上げセットを行い、生地を得た。
【００３９】
（実施例４）
経糸及び緯糸の双方にポリエステルマルチフィラメント加工糸５６デシテックス／９６フィラメントを用い経糸密度１７０本／インチ  緯糸密度１１０本／インチの２／１ツイル織物を製織し、通常の方法により精錬、染色、乾燥セットを行い、接着用の生地を作成し、その上に直接、ポリウレタン系重合体をジメチルアセトアミドに溶解し、溶液の濃度が５０ｍｇ／ｍＬになるように調整し、塗出速度１０ｍＬ／ｈ・Ｎｚ、印加電圧２３ｋＶ、ノズルとの間の距離を２５ｃｍに設定し、荷電紡糸を行い、積層を繰り返し、極細繊維構造体を形成した。
この構造体を生地ごと熱プレス処理（約１５０℃）して極細繊維により形成された積層体を片面に持つ生地を作った。走査型電子顕微鏡により、この積層体の厚みおよび極細繊維の繊維径を測定したところ、積層体の厚み４．０μｍ、極細繊維の繊維径は、２３０ｎｍであった。さらにこの生地の極細繊維層の上に、グラビアロールを用いて熱融着タイプのエステルポリウレタン系接着剤を非全面に均一に塗布し、ナイロンマルチフィラメント２２デシテックス／６フィラメントを用いて作られたトリコットを接着し乾燥後、さらにフッ素系撥水剤水溶液でマングルパッド−乾燥処理、仕上げセットを行い、生地を得た。
【００４０】
（比較例２）
経糸及び緯糸の双方にナイロンマルチフィラメント７８デシテックス／９６フィラメントを用い経糸密度１２０本／インチ  緯糸密度１００本／インチの平織物を製織し、通常の方法により精錬、染色、乾燥セットを行い、接着用の生地を作成した。
次に、親水性成分としてポリエチレンオキサイドを共重合したポリウレタン系重合体をジメチルアセトアミドに溶解し、離型紙上にコンマコーターにより均一厚みに塗布し、さらに８０℃で１０分乾燥させ親水性ポリウレタン系無孔質フィルムを作った。このフィルムにグラビアロールを用いて熱溶融タイプのエステルポリウレタン系接着剤を非全面に均一に塗布し、１２０℃のローラーを用い、２ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力をかけて接着し２日間放置し、離型紙を剥がし、フッ素系撥水剤でマングルパッド−乾燥処理、仕上げセットを行い、親水性ポリウレタンラミネート生地を得た。
【００４１】
（比較例３）
上記、親水性ポリウレタンラミネート生地の製造工程において、撥水処理前にグラビアロールを用いて熱融着タイプのエステルポリウレタン系接着剤を非全面に均一に塗布し、ナイロンマルチフィラメント２２デシテックス／６フィラメントを用いて作られたトリコットの保護層を接着して、ラミネート生地を得た。それ以外の工程は比較例２と同様で行った。
【００４２】
（比較例４）
上記、親水性ポリウレタンラミネート生地の製造工程において、親水性ポリウレタン系重合体の代わりに疎水性のポリウレタン系重合体を用いた。それ以外の工程は比較例２と同様で行った。
【００４３】
生地の性能比較を表１に記す。
【表１】
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【００４４】
本発明のポリウレタン系極細繊維構造体が片面に付着した生地は、耐久性、防水性、透湿性に優れ、実使用での耐久性、着用快適性に優れた生地となった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明により、雨衣、登山衣、スポーツウェア、作業着等の各種衣料用に有用な、優れた透湿性、防水性、柔軟性を持つ生地の提供が可能となり、産業界に寄与すること大である。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明の透湿防水性生地の断面写真である。
【符号の説明】
【００４７】
１：保護層
２：極細繊維構造体層
３：基材層
【図１】
2008290261.tif 000004