(57)【要約】  【課題】  多量の乳化剤や塩が配合されていないにもかかわらず、配合された湿潤剤が安定に分散している固形状油性化粧料を提供することを課題とする。  【解決手段】  油剤と、セルロース含有微粒子と、湿潤剤とを含み、固化されていることを特徴とする固形状油性化粧料による。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油剤と、セルロース含有微粒子と、湿潤剤とを含み、固化されていることを特徴とする固形状油性化粧料。
【請求項２】
前記セルロース含有微粒子の平均粒子径が２０μm以下である請求項１記載の固形状油性化粧料。
【請求項３】
前記セルロース含有微粒子の平均アスペクト比Ｌ／Ｄが１．３以下である請求項１又は２記載の固形油性化粧料。
【請求項４】
界面活性剤を含有する請求項１乃至３のいずれかに記載の固形状油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固形ワックスやゲル化剤等で油剤が固化されてなる固形状油性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種の固形状油性化粧料は、例えば、油性ファンデーションや口紅に利用されている。これらの化粧料は、油剤がベースとなることから、塗布時の清涼感、サッパリ感にかけるものであったが、近年、水を配合することで、これらの点を改善する技術が提案されている（特許文献１、２）。
また、固形状油性化粧料に湿潤効果を付与する試みもなされており、水の他に多価アルコールなどの湿潤成分を配合することも試みられている（非特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特許第２６６５４７３号公報
【特許文献２】特開２００２−２９９２７号公報
【非特許文献１】フレグランスジャーナル，臨時増刊Ｎｏ．１７，８５（２０００）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、このような従来の固形状油性化粧料は、以下の問題を有している。
即ち、上記の如く水が配合されてなる化粧料は、固形ワックスやゲル化剤などによって、固形化されているが、このような添加剤では水などの湿潤剤が安定に分散配合されないという問題を有している。
また、特許文献１には、多量の乳化剤を使用する対策が提案されているが、このように多量の乳化剤が配合されてなるものは、化粧持ちが悪く、且つ水分が蒸発し易いという問題を有している。更に、特許文献２には、塩を配合することで安定性を改善する試みもなされているが、斯かる改善がなされたものであっても、離水が起こるなど安定性が不充分であるという問題を有している。
【０００５】
本発明は、上記従来の問題点に鑑み、多量の乳化剤や塩が配合されていないにもかかわらず、配合された湿潤剤が安定に分散している固形状油性化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決すべく、本発明は、油剤と、セルロース含有微粒子と、湿潤剤とを含み、固化されていることを特徴とする固形状油性化粧料を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の固形状油性化粧料は、多量の乳化剤や塩が配合されていないにもかかわらず、配合された湿潤剤が安定に分散しているという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の固形状油性化粧料は、油剤と、セルロース含有微粒子と、湿潤剤とを含み、固化されている固形状油性化粧料である。
【０００９】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１０】
本実施形態で用いられる前記セルロース含有微粒子は、セルロースを少なくとも一部に有するものであり、該セルロース含有微粒子としては、セルロースのみで構成されたセルロース微粒子又はセルロースと他の材料とが複合されてなるセルロース複合体微粒子を挙げることができる。
【００１１】
前記セルロース微粒子は、セルロースを主成分とする原料から、再生され、その後粉砕され微粒子とされたものである。また、前記セルロース複合体微粒子は、前記セルロース微粒子を製造する工程中、又は製造した後に他の材料（後述）と複合化させたものである。
【００１２】
前記セルロース微粒子は、具体的には、以下のように調製される。即ち、このセルロース微粒子は、セルロースを溶解させ得る溶媒にセルロースを一旦溶解させ、セルロースが溶解しているこの溶液から、セルロースを再生させ再生セルロースとし、続いてこの再生セルロースを粉砕処理することにより調製されたものである。
【００１３】
セルロースを溶解させ得る溶媒としては、例えば、硫酸、ジメチルアセトアミド、銅エチレンジアミン等が挙げられる。中でも、後の除去作業の簡便さ、残留分の皮膚への影響の観点から、硫酸が好ましい。
【００１４】
セルロースを再生させる方法としては、例えば、再沈殿がある。再沈殿は、水等の溶媒中にセルロース溶液を投入して再生セルロースを得る方法である。セルロースを再沈殿させる溶媒としては、水や５０重量％以下の濃度の水溶性アルコール水溶液等が挙げられる。中でも、後の除去作業の簡便さ、残留分の皮膚への悪影響の観点から、水が好ましい。
【００１５】
再沈殿されたセルロースは、さらに、例えば硫酸を用い、酸加水分解処理が施され、続いて粉砕処理されていてもよい。
【００１６】
再沈殿されたセルロースの粉砕処理としては、ビーズミル、ニーダー、ディスパー、ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等による粉砕処理が挙げられる。この粉砕処理は、粉砕効率の観点から、ホモジナイザー等で予備分散後、さらに超高圧ホモジナイザーによる粉砕処理が好ましい。
【００１７】
なお、再沈殿されたセルロースの分散液を粉砕処理する場合には、該セルロースが配合された固形状油性化粧料の伸展性、安定性が良好になるという点で、分散液中のセルロース濃度は１〜２０重量％が好ましい。
【００１８】
再沈殿されたセルロースを加水分解する場合、加水分解時間を変化させることによりセルロース含有微粒子の平均粒子径を調節できる。加水分解時間を短くすることによって、平均粒子径は大きくなり、逆に、加水分解時間を長くすることにより平均粒子径は小さくなる。
【００１９】
再沈殿されたセルロースの分散液を粉砕処理する場合、超高圧ホモジナイザーを用いて、圧力、処理時間を制御することによって、セルロース含有微粒子の平均粒子径を調節できる。即ち、圧力を高く、処理時間を長くすることによって、平均粒子径を小さくすることができる。また、再沈殿時の撹拌力を調節することによって、セルロース含有微粒子の平均アスペクト比Ｌ／Ｄを調節できる。即ち、再沈殿時の撹拌力を強くすることによって平均アスペクト比Ｌ／Ｄを小さくすることができる。
【００２０】
前記セルロース複合体微粒子を構成する他の材料（以下、機能性添加剤ともいう）としては、例えば、オイル系化合物、水溶性高分子、界面活性剤、金属酸化物、紫外線遮蔽剤、無機塩、金属粉、ガム類、染料、顔料、肥料、カーボンブラック、シリカ化合物、ラテックス、エマルジョン剤、アミノ酸類、香料、生薬、防腐剤等が挙げられ、これらが一種又は二種以上用いられたセルロース含有微粒子がセルロース複合体微粒子である。より詳しくは、メチルポリシロキサン、シリコーンポリエーテルコポリマー等のシリコンオイル、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油等の植物油、動物油、ラノリン、流動パラフィン、スクワラン等のオイル系化合物、またＣＭＣ、ＭＣ、ＨＥＣ、ＨＰＣ等のセルロース誘導体、デキストラン、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アミロース、アミロペクチン、プルラン、アガロース、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アラビヤガム、キサンタンガム、グアーガム、カラヤガム、トラガントガム、カゼインナトリウム、ゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、ヒアルロン酸、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルメチリタウリン、アシルコラーゲンペプチド、酢酸ベタイン、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグルコシド、レシチン等の界面活性剤、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム等の金属化合物、ウロカニン酸、オキシベンゾン、フェニルサリシレート、サリチル酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシルエステル、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、ジベンゾイルメタン等の紫外線遮蔽剤、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリル系ラテックス等のラテックスがある。また、香料としては、アセチルメチルカルビノール、アセト酢酸エチル、アニスアルデヒド、アントラニル酸メチル、安息香酸メチル、イソ吉草酸エチル、イソチオシアン酸アリル、ギ酸イソアミル、ギ酸エチル、ケイ皮アルデヒド、ケイ皮酸、酢酸イソブチル、シトロネラール、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、テルビネオール、β−フェニルエチルアルコール、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸エチル、ベンジルアルコール、マルトール等が挙げられる。
【００２１】
前記セルロース複合体微粒子は、例えば、前述の通り再沈殿されたセルロース分散液と少なくとも一種の前記機能性添加剤とを混合し、その混合液をスプレードライ法により造粒し、かつ乾燥することにより得られるが、必ずしも乾燥する必要は無く、分散液のまま固形状油性化粧料の製造に用いられ得る。
好ましくは、前記セルロース複合体微粒子は、セルロース濃度を調整した前記セルロース微粒子の分散液に前記機能性添加剤を加え、ホモジナイザー、ブレンダー、その他の混練機により混合・分散することにより得ることができる。更に好ましくは、可能であれば、高圧又は超高圧ホモジナイザーによる高度粉砕処理により、混合・分散化させることにより得ることができる。混合、分散させる機能性添加剤の混合比率は、セルロース微粒子に対し５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。５０重量％を超えるとセルロース濃度が低いため、水や多価アルコールなどの湿潤剤の安定化が困難になる。
【００２２】
前記セルロース含有微粒子は、好ましくは平均粒子径が２０μｍ以下であり、より好ましくは１０〜５００ｎｍであり、更に好ましくは１０〜２００ｎｍである。
平均粒子径が１０ｎｍ未満の場合には、固形状油性化粧料に配合する他の粒子の捕捉効率が極端に低下し、２０μｍを超える場合には、該化粧料を皮膚に塗布した時にザラツキ感が生じる虞がある。
【００２３】
前記平均粒子径は実施例記載の方法により測定することができる。
【００２４】
前記セルロース含有微粒子は、平均アスペクト比Ｌ／Ｄ（ここで、Ｌはセルロース含有微粒子の長径、Ｄは短径を示す）が好ましくは１．３以下、さらに好ましくは１．２以下である。前記セルロース含有微粒子は、球状に近いものほど固形状油性化粧料を皮膚に塗布した時にザラツキ感が少なく、また、自己凝集性が小さくなるため、保水性や吸油性を高まり、固形状油性化粧料の伸展性と経時的安定性とを向上させることができる。
前記平均アスペクト比Ｌ／Ｄが１．３を超える場合には、固形状油性化粧料を皮膚に塗布した時にザラツキ感が生じる虞がある。
【００２５】
前記平均アスペクト比Ｌ／Ｄは、実施例記載の通り、電子顕微鏡による観察により、ランダムに抽出した５０個の微粒子の長径（Ｌ）と短径（Ｄ）を測定し、それらの各平均値からＬ／Ｄを算出することにより求められる。
【００２６】
セルロース含有微粒子を構成するセルロースの結晶化度は５０％以下、好ましくは１０％以下である。結晶化率が５０％を超えるとセルロース含有微粒子が、水や多価アルコール等の保湿剤中で安定に分散せず、結果として、固形状油性化粧料中に水や多価アルコール等の保湿剤を安定に配合することができない虞がある。
【００２７】
前記セルロース含有微粒子は分散液として得られるが、分散液をそのまま固形状油性化粧料に配合してもよく、スプレードライヤー等で乾燥後、所定の湿潤剤中に分散して用いることもできる。
【００２８】
前記セルロース含有微粒子の配合量は、湿潤剤１００重量部（水、多価アルコール又はそれらの混合物）に対して０．４〜４５重量部であることが好ましく、より好ましくは、前記湿潤剤に対して１〜１０重量部である。前記セルロース含有微粒子の配合量が湿潤剤１００重量部に対して０．４重量部未満である場合、前記セルロース含有微粒子による固形状油性化粧料の安定性向上効果が得られず、４５重量部を超える場合、固形状油性化粧料の粘度が上昇し、該化粧料原料の分散が困難となる虞がある。
【００２９】
本発明において湿潤剤は、水、多価アルコール又はそれらの混合物を意味する。該湿潤剤の配合量は、化粧料中、１〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。湿潤剤の配合量が１重量％未満の場合、該湿潤剤を配合した固形状油性化粧料の清涼感、湿潤性がなく、６０重量％を超える場合、該湿潤剤を配合した固形状油性化粧料の安定性が低下する。
【００３０】
前記湿潤剤のうち、水は化粧料に通常使用される水であり、水道水、イオン交換水、蒸留水、精製水等が挙げられる。
【００３１】
前記湿潤剤のうち、多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，2−ペンタンジオール、グリセリン、ソルビトール、ショ糖などが挙げられる。
【００３２】
前記油剤としては、特に限定されず、室温で液状、固体状、半固体状のものを用いることができる。
【００３３】
前記油剤のうち、室温で液状、半固体状のものとして、具体的には、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、バーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリメチロールプロパントリイソステアレート、イソプロピルミリステート、グリセロールトリ−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールテトラ−２−エチルヘキサノエート、ラノリン、液状ラノリン、流動パラフィン、スクワレン、プリスタン、イソパラフィン、スクワラン、ワセリン等が挙げられる。更に、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン等のジアルキルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のアルキルアリールポリシロキサン、ジアリールポリシロキサン、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンなどのシリコーン油等が挙げられる。これら室温で液状、半固体状の油剤の配合量は、通常、化粧料中、５〜９０重量％である。
【００３４】
前記油剤のうち、室温で固体状のものとして、具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ等の天然ワックスなど、融点が５０℃以上のものが挙げられる。これら室温で固体状の油剤の配合量は、通常、化粧料中、０．５〜３０重量％である。
【００３５】
本実施形態の固形状油性化粧料は、好ましくは界面活性剤を含有していてもよい。該界面活性剤は好ましくはＨＬＢ（川上式）が１２以下のものである。該界面活性剤を配合することにより、セルロース含有微粒子及び湿潤剤の化粧料中における分散がより容易となる。該界面活性剤の配合量は、乳化される前記湿潤剤の量に応じて選択され、化粧料中、０．２〜１０重量％が好ましい。前記界面活性剤の配合量が０．２重量％未満の場合、分散性改善の効果が弱くなり、１０重量％を超える場合、前記界面活性剤が配合された化粧料の化粧もちの低下を招く虞がある。前記界面活性剤として、具体的には、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレート、ソルビタンセスキオレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルジイソステアレート、グリセリルセスキイソステアレート、グリセリルモノオレート、グリセリルジオレート、グリセリルセスキオレート、ジグリセリルジイソステアレート、ジグリセリルジオレート、トリステアリン酸デカグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、ポリステアリン酸スクロース、ペンタエルカ酸スクロース、ヘキサエルカ酸スクロース、ポリオレイン酸スクロース等が挙げられる。
【００３６】
本実施形態においては油ゲル化剤が含まれていてもよい。該油ゲル化剤は、必要に応じて適宜用いられるものであり、具体的には、ステアリン酸アルミニウム、パルミチン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム等の金属石鹸、ラウロイルグルタミン酸ステアリルアミド等のＮ−アシルアミノ酸の誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ショ糖脂肪酸エステルおよび酢酸ステアリン酸スクロース等のアセチル化ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。これら油ゲル化剤の配合量は、通常、化粧料中、０．５〜３０重量％である。
【００３７】
本実施形態では、着色剤、感触改良剤として適宜、粉末が含有され得る。該粉末としては、通常、化粧料に用いられる粉末、例えば、感触改良剤としてのタルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機粉末、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂粉末等の有機粉末が挙げられる。また、着色剤としての酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、群青、紺青等の無機粉末、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、着色酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２１８号、赤色２２０号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色２２７号、赤色４０１号、橙色２０５号、黄色４号、黄色２０２号、緑色３号、青色１号等をレーキ化したジルコニウム、バリウム、アルミニウムレーキ等の有機顔料等が挙げられる。
【００３８】
本実施形態の固形状油性化粧料には、本発明の効果を損わない範囲内において、通常、化粧料に添加される成分が配合されていてもよい。このような成分としては、例えば防腐剤、香料、紫外線吸収剤、増粘剤等が挙げられる。
【００３９】
本発明に係る固形状油性化粧料は、例えば、以下のような手順によって製造することができる。まず、前述の粉砕処理を施されたセルロース含有微粒子を所定の濃度となるように、所定量の精製水及びグリセリンに分散させる。その後、この分散液を６０〜９０℃程度に加温し、別途６０〜９０℃程度に加温した油相成分にこの分散液を徐々に添加する。続いて分散装置、例えばホモディスパー（プライミクス株式会社製）で５０００ｒｐｍで５分攪拌する。その後この分散液を冷却し、固化させ、固形状油性化粧料を得る。
【００４０】
本発明に係る固形状油性化粧料は、種々の形態の化粧料として適用され得るものである。適用される化粧料の具体例としては、例えば、油性ファンデーション、口紅、リップクリーム等の固形状油性化粧料が挙げられる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに詳細に説明する。
【００４２】
＜セルロース微粒子（１）の調製＞
−５℃の６５重量％  硫酸水溶液に、セルロース（サルファイト法により木材パルプから製造したサルファイトパルプ）を、終濃度１０重量％となるよう溶解させ、セルロースドープを得た。続いて、セルロースドープに対して２．５倍重量の５℃に維持された水中に、前記ドープを分散機（プライミクス社製、機種名：ＴＫロボミックス）で攪拌（５０００ｒｐｍ）しながら添加し、セルロースをフロック状に凝集、再沈殿させた。なお、これまでの操作で得られた産物はトータル１ｋｇである。得られた産物を、８５℃で２０分間維持することにより酸加水分解を行い、ついで、ｐＨ４以上になるまで、該産物の水洗と脱水とを繰り返し、ゲル状物を得た。
【００４３】
次に、前記ゲル状物に、固形分濃度４重量％となるように水を添加した。その後、得られた産物を、分散機（プライミクス社製、機種名：ＴＫロボミックス）に供して、１００００ｒｐｍにて１０分間処理することにより分散させた。さらに、得られた産物を、超高圧ホモジナイザー（みづほ工業株式会社社製、機種名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０−Ｅ／Ｈ、圧力：１００ＭＰａ）に供して超高圧分散処理し、ゲル状のセルロース微粒子の分散液（固形分濃度４重量％）を得た。さらにスプレードライヤーを用い、８５℃で分散液の水分を除去し、最終的にセルロース微粒子（１）を得た。
【００４４】
＜セルロース微粒子（２）の調製＞
酸加水分解（８５℃、２０分間）を行わなかった点、超高圧ホモジナイザー処理を行わなかった点以外はセルロース微粒子（１）の調製方法に準じ、セルロース微粒子（２）を調製した。
【００４５】
＜セルロース微粒子（３）の調製＞
セルロースドープから再沈殿させる際の撹拌を１４００ｒｐｍとした点以外はセルロース微粒子（１）の調製方法に準じ、セルロース微粒子（３）を調製した。
【００４６】
＜セルロース微粒子の平均粒子径の測定＞
セルロース微粒子に水を加えて１．５重量％濃度のセルロース微粒子の水分散液を調製し、続いて、前記マイクロフルイダイザー（Ｍ−１１０−Ｅ／Ｈ、圧力：１００ＭＰａ）により前記処理条件と同様な処理条件で処理した後、該分散液を用い、マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ（日機装株式会社製）で平均粒子径を測定した。なお、平均粒径としては体積粒子径における、５０％径である累積中位径（メジアン径）を採用した。
【００４７】
＜セルロース微粒子の平均アスペクト比Ｌ／Ｄの測定＞
平均粒子径に応じて以下の方法１または方法２の方法で観察することにより求めた。即ち、平均粒子径が５００ｎｍ未満の場合、方法１によって、また、平均粒子径が５００ｎｍ以上の場合、方法２によって観察することにより求めた。平均アスペクト比は、各セルロース含有微粒子の長径（Ｌ）と短径（Ｄ）とを測定し、それらの各平均値からＬ／Ｄを算出することにより求めた。
＜方法１（平均アスペクト比Ｌ／Ｄの測定）＞
まず、濃度０．００５重量％のセルロースの水分散液をガラスプレパラート上にキャストし、自然乾燥した。次に、この試料を走査型プローブ顕微鏡ＳＰＭ−９６００（島津製作所製）で観察し、上記の方法で平均アスペクト比を求めた。
＜方法２（平均アスペクト比Ｌ／Ｄの測定）＞
乾燥させたセルロース含有微粒子の試料を検鏡用試料台に載物し、イオンスパッタ装置等により金や白金等の金属を蒸着して検鏡試料とし、走査型電子顕微鏡で観察し、上記の方法で平均アスペクト比を求めた。
【００４８】
＜セルロース微粒子の結晶化度の測定＞
セルロース微粒子の結晶化度は、次のχIおよびχIIから求めた。
セルロースＩ及びセルロースII型結晶成分の分率（χIおよびχII）は、広角Ｘ線回折法（リガク社製、商品名「ＲＩＮＴ−ＵＬｔｉｍａＩＩＩ」）により下記手順で算出した。
セルロースＩ型結晶成分の分率（χI）の求め方を次に示す。まず、乾燥セルロース試料を粉状に粉砕し錠剤に成形した。この試料に対し、線源ＣｕＫα、反射法で広角Ｘ線回折図を得て、セルロースＩ型結晶の（１１０）面ピークに帰属される２θ＝１５．０°における絶対ピーク強度ｈ0と、この面間隔におけるベースラインからのピーク強度ｈ1から、式（１）によりセルロースＩ型結晶成分の分率（χI）を求めた。
セルロースII型結晶成分の分率（χII）は、セルロースII型結晶の（１１０）面ピークに帰属される２θ＝１２．６°における絶対ピーク強度ｈ0*とこの面間隔におけるベースラインからのピーク強度ｈ1*から、前記χIと同様に、式（２）によりセルロースＩ型結晶成分の分率（χI）を求めた。
このようにして求めたχI＋χIIを用いて式（３）から結晶化度を求めた。
χI ＝ｈ1／ｈ0           式（１）
χII＝ｈ1*／ｈ0*          式（２）
結晶化度（％）＝（χI＋χII）×１００      式（３）
【００４９】
＜セルロース微粒子の平均粒子径＞
各セルロース微粒子の平均粒子径を以下に示す。
セルロース微粒子（１）：平均粒子径２０ｎｍ
セルロース微粒子（２）：平均粒子径５０μｍ
セルロース微粒子（３）：平均粒子径２０ｎｍ
【００５０】
＜セルロース微粒子の平均アスペクト比Ｌ／Ｄ＞
各セルロース微粒子の平均アスペクト比Ｌ／Ｄを以下に示す。
セルロース微粒子（１）：平均アスペクト比Ｌ／Ｄ＝１．０５
セルロース微粒子（２）：平均アスペクト比Ｌ／Ｄ＝１．０５
セルロース微粒子（３）：平均アスペクト比Ｌ／Ｄ＝１．４０
【００５１】
＜セルロース微粒子の結晶化度＞
各セルロース微粒子の結晶化度を以下に示す。
セルロース微粒子（１）：結晶化度（％）＝２１（χI＝０．０５、χII＝０．１６）
セルロース微粒子（２）：結晶化度（％）＝８（χI＝０．６、χII＝０．２）
セルロース微粒子（３）：結晶化度（％）＝２２（χI＝０．０６、χII＝０．１６）
【００５２】
（実施例１）
実施例１の固形状油性化粧料を、表１に示した成分と配合により調製した。具体的な手順を以下に示す。
前述した方法で調製したセルロース微粒子（１）を１重量部と、精製水２５．４重量部と、グリセリン５重量部とを混合して８０℃に加温し、該産物を、ミツロウ１５重量部、流動パラフィン１５重量部、ミリスチン酸イソプロピル５重量部、カルナウバワックス１重量部、ヒマシ油２３．５重量部、酸化鉄４．５重量部、酸化チタン２重量部、赤色２１８号２．５重量部、メチルパラベン０．１重量部からなる８０℃に加温された油相成分に徐々に添加し、ホモディスパー（プライミクス株式会社製）で５０００ｒｐｍで５分間撹拌し、充填後、冷却することで固化させ、実施例１の固形状油性化粧料（口紅）を調製した。なお、各配合成分の詳細は次の通りである。
・グリセリン（阪本薬品工業製、商品名「精製グリセリン」）
・ミツロウ（クローダジャパン製、商品名「ＢＥＥＳＷＡＸ−Ｓ」）
・流動パラフィン（試薬一級、ナカライテスク製）
・ミリスチン酸イソプロピル（クローダジャパン製、商品名「クロダモル  ＩＰＭ」）
・カルナウバワックス（セラリカ野田製、商品名「精製カルナウバワックスＮｏ１」）
・ヒマシ油（伊藤製油製、商品名「ヒマシ油ダイヤ」）
・酸化鉄（三好化成製、商品名「ＳＡ−ベンガラ七宝」）
・酸化チタン（三好化成製、商品名「ＳＡ−チタンＣＲ−５０」）
【００５３】
（実施例２）
実施例１のセルロース微粒子（１）を９重量部とした点、精製水を１７．４重量部とした点以外は実施例１と同様にして、実施例２の固形状油性化粧料を調製した。
【００５４】
（実施例３）
実施例１のセルロース微粒子（１）を０．１５重量部とした点、精製水を２６．２５重量部とした点以外は実施例１と同様にして、実施例３の固形状油性化粧料を調製した。
【００５５】
（実施例４）
実施例１のミツロウを１１重量部とした点、ヒマシ油を２０重量部とした点、新たに酢酸ステアリン酸スクロース（第一工業製薬製、商品名「コスメライクＳＡ−１０」）を７．５重量部配合した点以外は実施例１と同様にして、実施例４の固形状油性化粧料を調製した。
【００５６】
（実施例５）
実施例１の精製水を２４．４重量部とした点、新たにポリステアリン酸スクロース（第一工業製薬製、商品名「コスメライクＳ−１０」）を１重量部配合した点以外は実施例１と同様にして、実施例５の固形状油性化粧料を調製した。
【００５７】
（実施例６）
実施例１のセルロース微粒子（１）をセルロース微粒子（３）に変更した点以外は実施例１と同様にして、実施例６の固形状油性化粧料を調製した。
【００５８】
（実施例７）
実施例１のセルロース微粒子（１）をセルロース微粒子（２）に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例７の固形状油性化粧料を調製した。
【００５９】
（比較例１）
実施例１のセルロース微粒子（１）を配合しなかった点、精製水を２６．４重量部とした点以外は実施例１と同様にして、比較例１の固形状油性化粧料を調製した。
【００６０】
（比較例２）
結晶セルロース（旭化成製、商品名「セオラスＰＨ−１０１」、平均粒子径５０μｍ）を配合した点以外は実施例１と同様にして、比較例１の固形状油性化粧料を調製した。
【００６１】
［経時安定性の評価］
実施例及び比較例の各固形状油性化粧料を、４０℃で保管し、組成物の離水状態を目視にて観察し、下記の基準に従い評価した。
◎：１ヶ月間離水が認められない。
○：２週間離水が認められない。
△：１週間離水が認められない。
×：調製直後に離水。
評価結果を表１に示す。
【００６２】
［使用感（伸びの滑らかさ）の評価］
各実施例及び比較例の各固形状油性化粧料について５名のパネルにより７段階の絶対評価で官能試験を行った。前腕内側部での使用感（伸びの滑らかさ）を下記の基準に従いスコア化し、それらの平均値を算出し、下記のように◎〜×で評価した。結果を表１に示す。
評価６：非常に良い、評価５：良い、評価４：やや良い、評価３：普通、評価２：やや悪い、評価１：悪い、評価０：非常に悪い
◎：平均値が５より大。
○：平均値が３より大で、５以下。
△：平均値が１より大で、３以下。
×：平均値が１以下。
評価結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
2008260736.tif 000002
【００６４】
表１に示したように、実施例１〜７は、比較例１に比して経時安定性に優れ、しかも、実施例１〜６は使用感（伸びの滑らかさ）も良好であることが認められた。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明に係る固形状油性化粧料は、油性ファンデーション、口紅、リップクリーム等の固形状油性化粧料に好適に使用することができる。