(57)【要約】【課題】発光素子用材料などに有用な、短波長発光特性を有する新規な白金錯体及び、本錯体を用いた発光素子の提供。【解決手段】下記一般式（１）  【化１】2008037848.tif 000033（式中、環Ｂは含窒素芳香族複素環を示し、環Ａ、環Ｃ及び環Ｄは、芳香環又は含窒素芳香族複素環を示し、環Ｃ及び環Ｄの何れか一方が５員環であり、もう一方が５員環又は６員環である。ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤは環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの置換基を表す。ＸＡ、ＸＢ、ＸＣ及びＸＤは、これらの中の２つが白金原子と配位結合可能な窒素原子を示し、残りの２つが白金原子と共有結合可能な炭素原子又は白金原子と共有結合可能な窒素原子を示す。Ｑは環Ｂと環Ｃとを架橋する２価の原子又は２価の原子団を示す。ＹＣ及びＹＤは炭素原子又は窒素原子を示す。）で表される、燐光発光材料として有用である白金錯体及び該白金錯体を少なくとも一種含有する発光素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される白金錯体。
【化１】
2008037848.tif 000031
（式中、環Ａは６員環の芳香環又は含窒素芳香族複素環を示し、環Ｂは５員環の含窒素芳香族複素環を示し、環Ｃ及び環Ｄは、芳香環又は含窒素芳香族複素環を示し、環Ｃ及び環Ｄの何れか一方が５員環であり、もう一方が５員環又は６員環である。ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤは、それぞれ環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの置換基を表し、環Ａと環Ｂ同士、環Ｂと環Ｃ同士及び環Ｃと環Ｄ同士は各々独立して、置換基ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤを介して縮合環を形成していてもよい。ＸＡ、ＸＢ、ＸＣ及びＸＤは、これらの中の２つが白金原子と配位結合可能な窒素原子を示し、残りの２つが白金原子と共有結合可能な炭素原子又は白金原子と共有結合可能な窒素原子を示す。Ｑは環Ｂと環Ｃとを架橋する２価の原子又は２価の原子団を示し、Ｑが２価の原子団である場合、環ＢとＱ同士及び環ＣとＱ同士は各々独立して、置換基ＲＢ又はＲＣを介して縮合環を形成していてもよい。ＹＣ及びＹＤは炭素原子又は窒素原子を示す。ｎＡは０から４までの整数を示し、ｎＢは０から２までの整数を示し、ｎＣは環Ｃが５員環の場合は０から２までの整数、環Ｃが６員環の場合は０から３までの整数を示し、ｎＤは環Ｄが５員環の場合は０から３までの整数を示し、環Ｄが６員環の場合は０から４までの整数を示す。また、ｎＡ、ｎＢ、ｎＣ及びｎＤが２以上の場合、複数のＲＡ同士、ＲＢ同士、ＲＣ同士及びＲＤ同士は各々結合し、縮合環を形成していてもよい。）
【請求項２】
発光素子が一対の電極間に発光層又は発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子であって、その少なくとも一層に一般式（１）で表される化合物を一種以上含有する、発光素子。
【請求項３】
発光素子が有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）である請求項２に記載の発光素子。
【請求項４】
有機発光層の一層に含まれる一般式（１）で表される化合物が、有機電界発光素子の発光層におけるドーピング（ゲスト）材料として作用し得るものである請求項２又は請求項３に記載の発光素子。
【請求項５】
下記一般式（２）で表される化合物。
【化２】
2008037848.tif 000032
（式中、環Ａは６員環の芳香環又は含窒素芳香族複素環を示し、環Ｂは５員環の含窒素芳香族複素環を示し、環Ｃ及び環Ｄは、芳香環又は含窒素芳香族複素環を示し、環Ｃ及び環Ｄの何れか一方が５員環であり、もう一方が５員環又は６員環である。ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤは、それぞれ環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの置換基を表し、環Ａと環Ｂ同士、環Ｂと環Ｃ同士及び環Ｃと環Ｄ同士は各々独立して、置換基ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤを介して縮合環を形成していてもよい。ＸＡ'、ＸＢ'、ＸＣ'及びＸＤ'は、これらの中の２つが孤立電子対を持つ窒素原子を示し、残りの２つがＣＨ又はＮＨを示す。Ｑは環Ｂと環Ｃとを架橋する２価の原子又は２価の原子団を示し、Ｑが２価の原子団である場合、環ＢとＱ同士及び環ＣとＱ同士は各々独立して、置換基ＲＢ又はＲＣを介して縮合環を形成していてもよい。ＹＣ及びＹＤは炭素原子又は窒素原子を示す。ｎＡは０から４までの整数を示し、ｎＢは０から２までの整数を示し、ｎＣは環Ｃが５員環の場合は０から２までの整数、環Ｃが６員環の場合は０から３までの整数を示し、ｎＤは環Ｄが５員環の場合は０から３までの整数を示し、環Ｄが６員環の場合は０から４までの整数を示す。また、ｎＡ、ｎＢ、ｎＣ及びｎＤが２以上の場合、複数のＲＡ同士、ＲＢ同士、ＲＣ同士及びＲＤ同士は各々結合し、縮合環を形成していてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光材料等として有用である新規な白金錯体及び該錯体を用いた発光素子に関する。詳細には、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野において好適に使用可能な、発光材料等として有用である新規な白金錯体及び該錯体を用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略す）は、低電圧で高輝度の発光を得ることが出来る為、有望な次世代表示素子として注目を集めている。
そこで、有機ＥＬ素子の発光材料として種々の材料が用いられているが、発光特性向上の手段として有機ＥＬ素子の発光層に燐光発光材料を利用することが提案されている。燐光発光材料としては、イリジウムを中心金属にした錯体が多く検討されて来たが、最近は白金を中心金属にした錯体についても検討が行われている。
例えば、アリールピリジン骨格を有する化合物を配位子とし、白金を中心原子とするオルソメタル化白金錯体が燐光発光材料として有用であることが報告されており（特許文献１参照）、ビピリジン・ビアリール骨格化合物を配位子とする白金錯体も報告されている（特許文献２参照）。
【０００３】
また、ビピリジン骨格若しくはフェナンスロリン骨格に水酸基が導入された４座配位子を用いた白金錯体が報告されている（特許文献３参照）。
さらに、フェニルピリジン骨格等を架橋基で連結した４座配位子を用いた白金錯体も報告されている。（特許文献４、特許文献５及び特許文献６参照）
また、燐光発光を利用した有機ＥＬ素子は、現状では赤色及び緑色発光に限られるために、カラーディスプレイとしての適用範囲は狭く、他の色についても発光特性が改善された素子の開発が望まれている。特に緑色〜青色発光素子については、改善ができればフルカラー化及び白色化が可能となり、燐光ＥＬ素子の実用化に向けて大きく前進する。
現状では、燐光発光錯体としてＩｒを含む化合物の開発が活発に行われており、緑色発光素子用としてはＩｒ（ｐｐｙ）３が知られている（非特許文献１参照）。一方、青色発光する燐光発光錯体としては、ＦＩｒｐｉｃが知られているが、有機ＥＬ素子に用いた際の素子の寿命、効率の点で実用的とはいえない（非特許文献２参照）。
以上のように種々の燐光発光材料が開発されているが、まだまだ課題は多い。特に発光波長に関しては、短波長領域での発光が求められる例えば緑色〜青色の燐光発光材料は開発が極めて困難とされている。これらの課題を解決するために、新規な緑色〜青色発光する短波長燐光発光材料の開発、そして更に、その材料の効率的な供給法の開発が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１８１６１７号公報
【特許文献２】特開２００２−１７５８８４号公報
【特許文献３】特表２００５−５２４７２７号公報
【特許文献４】ＷＯ２００５／４２４４４号公報
【特許文献５】特開２００５−３１０７３３号公報
【特許文献６】特開２００６−９３５４２号公報
【非特許文献１】Ｋ．Ｄｅｄｅｉａｎ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３０（１９９１），１６８７−１６８８
【非特許文献２】安達ら、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏｌ．７９，Ｎｏ．１３（２００１），２０８２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記問題に鑑みなされたものであり、発光素子用材料などに有用な、短波長発光特性を有する新規な白金錯体及び、本錯体を用いた発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）で表される白金錯体（以下、単に「本発明の白金錯体」と記述する場合がある）が、短波長発光を有するという優れた発光特性を示すという知見を得た。この知見を元に素子化の検討を行ったところ、該新規白金錯体が発光素子において短波長発光を与えることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
即ち本発明は、下記一般式（１）で表される白金錯体に関する。
【０００８】
【化１】
2008037848.tif 000002
【０００９】
（式中、環Ａは６員環の芳香環又は含窒素芳香族複素環を示し、環Ｂは５員環の含窒素芳香族複素環を示し、環Ｃ及び環Ｄは、芳香環又は含窒素芳香族複素環を示し、環Ｃ及び環Ｄの何れか一方が５員環であり、もう一方が５員環又は６員環である。ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤは、それぞれ環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの置換基を表し、環Ａと環Ｂ同士、環Ｂと環Ｃ同士及び環Ｃと環Ｄ同士は各々独立して、置換基ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤを介して縮合環を形成していてもよい。ＸＡ、ＸＢ、ＸＣ及びＸＤは、これらの中の２つが白金原子と配位結合可能な窒素原子を示し、残りの２つが白金原子と共有結合可能な炭素原子又は白金原子と共有結合可能な窒素原子を示す。Ｑは環Ｂと環Ｃとを架橋する２価の原子又は２価の原子団を示し、Ｑが２価の原子団である場合、環ＢとＱ同士及び環ＣとＱ同士は各々独立して、置換基ＲＢ又はＲＣを介して縮合環を形成していてもよい。ＹＣ及びＹＤは炭素原子又は窒素原子を示す。ｎＡは０から４までの整数を示し、ｎＢは０から２までの整数を示し、ｎＣは環Ｃが５員環の場合は０から２までの整数、環Ｃが６員環の場合は０から３までの整数を示し、ｎＤは環Ｄが５員環の場合は０から３までの整数を示し、環Ｄが６員環の場合は０から４までの整数を示す。また、ｎＡ、ｎＢ、ｎＣ及びｎＤが２以上の場合、複数のＲＡ同士、ＲＢ同士、ＲＣ同士及びＲＤ同士は各々結合し、縮合環を形成していてもよい。）
【００１０】
また本発明は、前記一般式（１）で表される白金錯体を一種以上含有することを特徴とする発光素子に関する。
更に本発明は、下記一般式（２）で表される化合物に関する。
【００１１】
【化２】
2008037848.tif 000003
【００１２】
（式中、環Ａは６員環の芳香環又は含窒素芳香族複素環を示し、環Ｂは５員環の含窒素芳香族複素環を示し、環Ｃ及び環Ｄは、芳香環又は含窒素芳香族複素環を示し、環Ｃ及び環Ｄの何れか一方が５員環であり、もう一方が５員環又は６員環である。ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤは、それぞれ環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの置換基を表し、環Ａと環Ｂ同士、環Ｂと環Ｃ同士及び環Ｃと環Ｄ同士は各々独立して、置換基ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤを介して縮合環を形成していてもよい。ＸＡ'、ＸＢ'、ＸＣ'及びＸＤ'は、これらの中の２つが孤立電子対を持つ窒素原子を示し、残りの２つがＣＨ又はＮＨを示す。Ｑは環Ｂと環Ｃとを架橋する２価の原子又は２価の原子団を示し、Ｑが２価の原子団である場合、環ＢとＱ同士及び環ＣとＱ同士は各々独立して、置換基ＲＢ又はＲＣを介して縮合環を形成していてもよい。ＹＣ及びＹＤは炭素原子又は窒素原子を示す。ｎＡは０から４までの整数を示し、ｎＢは０から２までの整数を示し、ｎＣは環Ｃが５員環の場合は０から２までの整数、環Ｃが６員環の場合は０から３までの整数を示し、ｎＤは環Ｄが５員環の場合は０から３までの整数を示し、環Ｄが６員環の場合は０から４までの整数を示す。また、ｎＡ、ｎＢ、ｎＣ及びｎＤが２以上の場合、複数のＲＡ同士、ＲＢ同士、ＲＣ同士及びＲＤ同士は各々結合し、縮合環を形成していてもよい。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明の一般式（１）で表される白金錯体は、従来の燐光発光特性を有する白金錯体と比較して発光波長が短波長化し、有機ＥＬ素子をはじめとした種々の発光素子に好適に使用可能な燐光発光材料として有用である。一般式（２）で表される化合物は、一般式（１）で表される白金錯体をはじめとした金属錯体の合成に用いられる４座配位子として有用な化合物である。また、環Ｂが環Ａとの結合部位に窒素原子を有する白金錯体においては未だ報告例が無く、更にこのＮ−Ｃ結合を白金錯体が有することによりこれまでに報告されている錯体と比較して発光波長がより短波長化することが見出された。このことから、本発明の白金錯体は新規化合物であると同時に既存の４座配位錯体と比較して、より短波長発光の調整が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の一般式（１）で表される白金錯体及び一般式（２）で表される化合物について、更に詳細に説明する。
【００１５】
本発明の一般式（１）で表される白金錯体は、前記一般式（１）に示されるように、環Ｂ、環ＣがＱにより架橋されて形成される４座配位子を有する白金錯体である。
又、本発明の一般式（２）で表される化合物は、環Ｂ及び環ＣがＱにより架橋されてなる化合物である。一般式（２）で表される化合物は白金錯体をはじめとした金属錯体の合成に用いられる４座配位子として好適な化合物である。
【００１６】
なお以下においては、一般式（１）の白金錯体並びに一般式（２）で表される化合物をまとめて、単に「本発明の化合物」と記述する場合がある。
本発明の一般式（１）及び（２）中の環Ａ、環Ｃ及び環Ｄにおいても、環Ａ、環Ｃ及び環Ｄの内の２つが、それぞれ置換基ＲＡ、ＲＣ又はＲＤを有してもよい芳香環又は芳香族複素環を示し、残りの１つは、置換基ＲＡ、ＲＣ又はＲＤを有していてもよい含窒素複素環を示す。環Ａと環Ｂ同士、環Ｂと環Ｃ同士及び環Ｃと環Ｄ同士は各々独立して、置換基ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ又はＲＤを介して縮合環を形成していてもよい。また、Ｑが２価の原子団である場合、環ＢとＱ同士及び環ＣとＱ同士は各々独立して、置換基ＲＢ又はＲＣを介して縮合環を形成していてもよい。
本発明の一般式（１）及び（２）中の環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄにおいても、環Ａ、環Ｃ及び環Ｄの内の２つが、それぞれ置換基ＲＡ、ＲＣ又はＲＤを有してもよい芳香環又は芳香族複素環を示し、残りの１つは、置換基ＲＡ、ＲＣ又はＲＤを有していてもよい含窒素複素環を示す。また、環ＢはＲＢを有していてもよい５員環の含窒素複素環を示す。環Ａと環Ｂ同士、環Ｂと環Ｃ同士及び環Ｃと環Ｄ同士は各々独立して、置換基ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ又はＲＤを介して縮合環を形成していてもよい。また、ＱＢＣが２価の原子団である場合、環ＢとＱＢＣ同士及び環ＣとＱＢＣ同士は各々独立して、置換基ＲＢ又はＲＣを介して縮合環を形成していてもよい。
【００１７】
本発明の化合物において環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄを構成する芳香環及び芳香族複素環は、芳香環及び芳香族複素環であればよく、特に限定されるものではない。なお、環Ｂは常に５員環であり、環Ａは常に６員環である。環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの好ましい芳香環及び好ましい芳香族複素環としては、例えばベンゼン環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、テルロフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、１，２，３−トリアジン環、１，２，４−トリアジン環、１，２，３，４−テトラジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、１，２，３−オキサジアゾール環、１，２，５−オキサジアゾール環、１，２，３−チアジアゾール環、１，２，５−チアジアゾール環、トリアゾール環及びテトラゾール環等が挙げられる。
【００１８】
これらの環は、さらに上記の群から選ばれた適当な環によって縮合環を形成していてもよい。縮合環としては例えば対応する環のベンゾローグ等が挙げられ、具体例としてはナフタレン環、アントラセン環、フェナンスレン環、クリセン環、ピレン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、チアナフテン環、イソチアナフテン環、ベンゾセレノフェン環、イソベンゾセレノフェン環、ベンゾテルロフェン環、イソベンゾテルロフェン環、インドール環、イソインドール環、インドリジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾテトラジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環及びベンゾトリアゾール環等が挙げられる。
【００１９】
又、一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物において、環Ｂの含窒素複素環、更に環Ｃが５員環からなる含窒素複素環であった場合、好ましい環の具体例としては１Ｈ−ピロール環、インドール環、イソインドール環、ピラゾール環、１Ｈ−インダゾール環、２Ｈ−インダゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、トリアゾール環及びテトラゾール環等が挙げられ、より好ましくは１Ｈ−ピロール環、インドール環、ピラゾール環、１Ｈ−インダゾール環等が挙げられる。
【００２０】
更に、一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物において、環Ａ、環Ｃ及び環Ｄが各々独立して６員の芳香環又は芳香族複素環である場合、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環及び１，２，３−トリアジン環等が好ましい環として挙げられる。又、ベンゼン環と、前述した芳香環及び芳香族複素環の群から選ばれた適当な環が縮合環を形成している場合も好ましく、このような環の例としてはナフタレン環、アントラセン環、フェナンスレン環、クリセン環、ピレン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、チアナフテン環、イソチアナフテン環、ベンゾセレノフェン環、イソベンゾセレノフェン環、ベンゾテルロフェン環、イソベンゾテルロフェン環、インドール環、イソインドール環、インドリジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾテトラジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環及びベンゾトリアゾール環等が挙げられる。更に好ましい環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、チアナフテン環及びイソチアナフテン環等が挙げられる。本発明においては、上記するように、６員環という場合、６員環の他、６員環と他の環との縮合環も包含される。
【００２１】
本発明の化合物において環Ａ、環Ｃ及び環Ｄを構成する含窒素複素環は、含窒素複素環であればよく、特に限定されるものではないが、好ましい含窒素複素環としては、例えば以下に示すピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、テトラジン環、２Ｈ−ピロール環、３Ｈ−ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、オキサトリアゾール環、チアトリアゾール環、テトラゾール環、２Ｈ−３，４−ジヒドロピロール環、オキサゾリン環、イソオキサゾリン環、チアゾリン環、イソチアゾリン環、ピラゾリン環及びイミダゾリン環等が挙げられる。
【００２２】
これらの環は、前述した芳香環及び芳香族複素環の群から選ばれた適当な環によって縮合環を形成していてもよい。縮合環としては例えば対応する環のベンゾローグ等が挙げられ、具体例としてはキノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾテトラジン環、１Ｈ−イソインドール環、３Ｈ−インドール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾトリアゾール環等が挙げられる。
【００２３】
より好ましい含窒素複素環としては、例えばピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、２Ｈ−ピロール環、１Ｈ−イソインドール環、３Ｈ−ピロール環、３Ｈ−インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イソチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ピラゾール環、インダゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、２Ｈ−３，４−ジヒドロピロール環、オキサゾリン環、イソオキサゾリン環、チアゾリン環、イソチアゾリン環、ピラゾリン環及びイミダゾリン環等が挙げられる。
【００２４】
又、一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物において、環Ｂの含窒素複素環、更に環Ｃが５員環からなる含窒素複素環である場合、好ましい環の具体例としては例えば以下に示すピラゾール環、インダゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環及びテトラゾール環等が挙げられ、より好ましくは、ピラゾール環及びインダゾール環等が挙げられる。
【００２５】
更に、一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物において、環Ａ、環Ｃ及び環Ｄが独立して６員環からなる含窒素複素環である場合、これらの環は６員環又はそのベンゾローグであることが好ましく、例えば、以下に示すピリジン環、イソキノリン環、ピリミジン環、キナゾリン環、ピラジン環、１，２，４−トリアジン環、１，３，５−トリアジン環、１，２，３，５−テトラジン環等が挙げられ、より好ましくは、ピリジン環及びイソキノリン環等が挙げられる。
【００２６】
本発明の化合物におけるＱは、環Ｂ及び環Ｃを架橋する２価の原子、２価の原子団又は共有結合手である。これら本発明の化合物におけるＱを構成する、環を架橋する２価の原子及び２価の原子団について詳細に説明する。前記２価の原子及び２価の原子団は、対応する環を架橋できるものであればどのようなものでも良いが、例えばオキシ基、チオ基、セレノ基、テルロ基、スルフィニル基、スルホニル基、イミノ基、ホスフィニデン基、ホスフィニリデン基、メチレン基、アルキリデン基、カルボンイミドイル基、カルボニル基、チオカルボニル基、シリレン基及びボリレン基が好ましい２価の原子又は原子団として挙げられる。
【００２７】
上記例示に含まれるイミノ基、ホスフィニデン基、ホスフィニリデン基、メチレン基、アルキリデン基、カルボンイミドイル基、シリレン基及びボリレン基は、適当な置換基によって置換されていてもよい。置換基を有するイミノ基としては、窒素原子上の水素原子がイミノ保護基等の置換基で置換されたイミノ基が挙げられる。イミノ保護基としては、従来イミノ保護基として知られたものであればよく、例えば「ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ  Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ」（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ  ＆  ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．）に記載の保護基の何れも使用可能であり、その具体例としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基及びスルホニル基等が挙げられる。
【００２８】
アルキル基で置換されたイミノ基、即ちアルキルイミノ基の例としては、例えばＮ−メチルイミノ基、Ｎ−エチルイミノ基、Ｎ−イソプロピルイミノ基、Ｎ−シクロヘキシルイミノ基等が挙げられる。
アリール基で置換されたイミノ基、即ちアリールイミノ基の例としては、例えばＮ−フェニルイミノ基、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）イミノ基、Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）イミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）イミノ基、Ｎ−（９−アントリル）イミノ基、Ｎ−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）イミノ基等が挙げられる。
アラルキル基で置換されたイミノ基、即ちアラルキルイミノ基の例としては、例えばＮ−ベンジルイミノ基、Ｎ−（１−フェニルエチル）イミノ基等が挙げられる。
【００２９】
アシル基で置換されたイミノ基、即ちアシルイミノ基の例としては、例えばホルミルイミノ基、アセチルイミノ基、プロピオニルイミノ基、アクリロイルイミノ基、ピバロイルイミノ基、ペンタノイルイミノ基、ヘキサノイルイミノ基、ベンゾイルイミノ基等が挙げられる。
アルコキシカルボニル基で置換されたイミノ基、即ちアルコキシカルボニルイミノ基の例としては、例えばメトキシカルボニルイミノ基、エトキシカルボニルイミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルイミノ基、ｎ−ブトキシカルボニルイミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルイミノ基、ペンチルオキシカルボニルイミノ基、ヘキシルオキシカルボニルイミノ基等が挙げられる。
アリールオキシカルボニル基で置換されたイミノ基、即ちアリールオキシカルボニルイミノ基の例としては、例えばフェノキシカルボニルイミノ基、２−ナフチルオキシカルボニルイミノ基等が挙げられる。
【００３０】
アラルキルオキシカルボニル基で置換されたイミノ基、即ちアラルキルオキシカルボニルイミノ基の例としては、例えばベンジルオキシカルボニルイミノ基等が挙げられる。
スルホニル基で置換されたイミノ基、即ちスルホニルイミノ基の例としては、例えばメタンスルホニルイミノ基、ｐ−トルエンスルホニルイミノ基等が挙げられる。
【００３１】
置換基を有しても良いホスフィニデン基としては、リン原子上の水素原子が炭化水素基等の置換基によって置換されたホスフィニデン基が挙げられ、具体的にはメチルホスフィニデン基、エチルホスフィニデン基、イソプロピルホスフィニデン基、フェニルホスフィニデン基、ベンジルホスフィニデン基等が挙げられる。
置換基を有しても良いホスフィニリデン基としては、リン原子上の水素原子が炭化水素基等の置換基によって置換されたホスフィニリデン基が挙げられ、具体的にはメチルホスフィニリデン基、エチルホスフィニリデン基、イソプロピルホスフィニリデン基、フェニルホスフィニリデン基、ベンジルホスフィニリデン基等が挙げられる。
【００３２】
置換基を有しても良いメチレン基としては、炭素原子上の少なくとも一つの水素原子が炭化水素基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、シアノ基及びハロゲン原子等の置換基によって置換されたメチレン基が挙げられ、具体的にはエタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、フェニルメチレン基、１−フェニルエタン−１，１−ジイル基、ジフェニルメチレン基、ジベンジルメチレン基、ジメトキシメチレン基、ジエトキシメチレン基、ジアセトキシメチレン基、ジ（メチルチオ）メチレン基、ジ（エチルチオ）メチレン基、ジシアノメチレン基、ジフルオロメチレン基等が挙げられる。
【００３３】
置換基を有してもよいアルケニリデン基としては、炭素上の少なくとも一つ以上の水素原子が炭化水素基、シアノ基及びハロゲン原子等の置換基によって置換されたアルケニリデン基が挙げられ、具体的にはプロペン−１，１−ジイル基、２−メチルプロペン−１，１−ジイル基、２−フェニルエテン−１，１−ジイル基、２，２−ジフェニルエテン−１，１−ジイル基、３−フェニル−１−プロペン−１，１−ジイル基、２，２−ジシアノエテン−１，１−ジイル基、２，２−ジフルオロエテン−１，１−ジイル基等が挙げられる。
【００３４】
置換基を有してもよいカルボンイミドイル基としては、窒素原子上の水素原子が炭化水素基等の置換基によって置換されたカルボンイミドイル基が挙げられ、具体的にはＮ−メチルカルボンイミドイル基、Ｎ−フェニルカルボンイミドイル基、Ｎ−ベンジルカルボンイミドイル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいシリレン基としては、ケイ素原子上の水素原子が炭化水素基等の置換基によって置換されたシリレン基が挙げられ、具体的にはジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、メチルフェニルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジベンジルシリレン基、シロール−１，１−ジイル基、ジベンゾシロール−９，９−ジイル等が挙げられる。更に、２価の原子団が２個以上の置換基を有する場合、各々独立して結合し環を形成していてもよい。環を形成した場合の具体例としては、例えばシクロプロパン−１，１−ジイル基、シクロブタン−１，１−ジイル基、シクロペンタン−１，１−ジイル基、シクロヘキサン−１，１−ジイル基、９Ｈ−フルオレン−９，９−ジイル基、１，３−ジオキソラン−２，２−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，２−ジイル基、１，３−ジチオラン−２，２−ジイル基、１，３−ジチアン−２，２−ジイル基、９Ｈ−シラフルオレン−９，９−ジイル基等が挙げられる。
置換基を有してもよいボリレン基としては、（２，４，６−トリメチルフェニル）ボリレン基等が挙げられる。
【００３５】
更に、２価の原子団が２個以上の置換基を有する場合、各々独立して結合し環を形成していてもよい。環を形成した場合の具体例としては、例えばシクロプロパン−１，１−ジイル基、シクロブタン−１，１−ジイル基、シクロペンタン−１，１−ジイル基、シクロヘキサン−１，１−ジイル基、９Ｈ−フルオレン−９，９−ジイル基、１，３−ジオキソラン−２，２−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，２−ジイル基、１，３−ジチオラン−２，２−ジイル基、１，３−ジチアン−２，２−ジイル基、９Ｈ−シラフルオレン−９，９−ジイル基等が挙げられる。形成された環は、適当な置換基によって更に置換されていてもよい。
【００３６】
更に、Ｑを構成する２価の原子又は原子団は、上記の群から選ばれた２価の原子又は原子団が１〜５個直列に結合若しくは縮合することによって形成された２価の原子団も好ましいものとして挙げられる。直列結合の様式例を名称及び構造式にて例示すると例えば次のようなものが挙げられる。即ち、エチレン基［−ＣＨ２ＣＨ２−］、ｃｉｓ−エテン−１，２−ジイル基［−ＣＨ＝ＣＨ−］、トリメチレン基［−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−］、フェニレン基［−Ｃ６Ｈ４−］、エチレンジオキシ基［−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−］、トリメチレンジオキシ基［−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−］、フェニレンジオキシ基［−ＯＣ６Ｈ４Ｏ−］、カルボニルオキシ基［−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−］、カルボニルジオキシ基［−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−］、カルボニルチオ基［−Ｓ（Ｃ＝Ｏ）−］、カルボニルジチオ基［−Ｓ（Ｃ＝Ｏ）Ｓ−］、カルボニルイミノ基［−ＮＲ（Ｃ＝Ｏ）−］、カルボニルジイミノ基［−ＮＲ（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ−］、チオカルボニルオキシ基［−Ｏ（Ｃ＝Ｓ）−］、チオカルボニルジオキシ基［−Ｏ（Ｃ＝Ｓ）Ｏ−］、チオカルボニルチオ基［−Ｓ（Ｃ＝Ｓ）−］、チオカルボニルジチオ基［−Ｓ（Ｃ＝Ｓ）Ｓ−］、チオカルボニルイミノ基［−ＮＲ（Ｃ＝Ｓ）−］、チオカルボニルジイミノ基［−ＮＲ（Ｃ＝Ｓ）ＮＲ−］及びシリレンジオキシ基［−Ｏ（ＳｉＲ２）Ｏ−］等が挙げられる。直列結合若しくは縮合によって形成された２価の原子団は、適当な置換基によって置換されていてもよく、２個以上の置換基を有する場合は各々独立して結合し環を形成していてもよい。
【００３７】
Ｑを構成するより好ましい２価の原子又は原子団としては、例えばオキシ基、チオ基、スルホニル基、置換基を有してもよいイミノ基、置換基を有してもよいメチレン基、置換基を有してもよいアルキリデン基、カルボニル基、チオカルボニル基、置換基を有してもよいシリレン基等が挙げられる。
【００３８】
一般式（１）及び（２）で表される化合物におけるＹＣ及びＹDは、環Ｃ乃至環Ｄを構成する原子ＸＣ及びＸＤに同一環内で隣接する炭素原子又は窒素原子を示す。但しＹＣ及びＹＤが同時に窒素原子を示すことはない。
【００３９】
本発明の化合物におけるＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤはそれぞれ環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄの置換基を示す。これら置換基としては、例えば炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、カルボナート基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドロキサム酸基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、アシルチオ基、アルコキシカルボニルチオ基、スルフィニル基、スルフィノ基、スルフェナモイル基、スルホニル基、スルホ基、スルファモイル基、アミノ基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ニトロ基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニコ基、ホスフォノ基、シリル基、ボリル基、シアノ基及びハロゲン原子等が挙げられる。
【００４０】
ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ及びＲＤの置換基について更に具体的に説明する。先ず炭化水素基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びアラルキル基等が挙げられる。この内、アルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−メチルペンタン−３−イル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基が挙げられ、具体的には、例えばエテニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。アルキニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルキニル基が挙げられ、具体的には、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基等が挙げられる。アリール基としては、例えば炭素数６〜１４のアリール基が挙げられ、具体的には、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナンスレニル基、クリセニル基、ピレニル基、ビフェニル基等が挙げられる。アラルキル基としては、上記アルキル基の少なくとも１個の水素原子が上記アリール基で置換された基が挙げられ、例えば炭素数７〜１３のアラルキル基が好ましく、具体的には、例えばベンジル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、３−ナフチルプロピル基等が挙げられる。
【００４１】
また、脂肪族複素環基としては、例えば炭素数２〜１４で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環の脂肪族複素環基、多環又は縮合環の脂肪族複素環基が挙げられる。脂肪族複素環基の具体例としては、例えば、２−オキソピロリジン−１−イル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、モルホリノ基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチエニル基等が挙げられる。
【００４２】
更に、芳香族複素環基としては、例えば炭素数２〜１５で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式ヘテロアリール基、多環式又は縮合環式のヘテロアリール基が挙げられ、具体的には、例えばフリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００４３】
また、アルコキシ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、２−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブトキシ基、２，２−ジメチルプロピルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基、４−メチルペンチルオキシ基、５−メチルペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００４４】
アリールオキシ基としては、例えば炭素数６〜１４のアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、例えばフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基等が挙げられる。
【００４５】
アラルキルオキシ基としては、例えば炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えばベンジルオキシ基、２−フェニルエトキシ基、１−フェニルプロポキシ基、２−フェニルプロポキシ基、３−フェニルプロポキシ基、１−フェニルブトキシ基、２−フェニルブトキシ基、３−フェニルブトキシ基、４−フェニルブトキシ基、１−フェニルペンチルオキシ基、２−フェニルペンチルオキシ基、３−フェニルペンチルオキシ基、４−フェニルペンチルオキシ基、５−フェニルペンチルオキシ基、１−フェニルヘキシルオキシ基、２−フェニルヘキシルオキシ基、３−フェニルヘキシルオキシ基、４−フェニルヘキシルオキシ基、５−フェニルヘキシルオキシ基、６−フェニルヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００４６】
ヘテロアリールオキシ基としては、例えば、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜１４のヘテロアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば２−ピリジルオキシ基、２−ピラジニルオキシ基、２−ピリミジニルオキシ基、２−キノリルオキシ基等が挙げられる。
【００４７】
アシルオキシ基としては、カルボン酸由来の例えば炭素数２〜１８のアシルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、ブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００４８】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えばメトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ−プロポキシカルボニルオキシ基、２−プロポキシカルボニルオキシ基、ｎ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ペンチルオキシカルボニルオキシ基、ヘキシルオキシカルボニルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ基、ラウリルオキシカルボニルオキシ基、ステアリルオキシカルボニルオキシ基、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００４９】
アシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば、脂肪酸カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸由来の炭素数１〜１８のアシル基が挙げられ、具体的には、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリロイル基、ブチリル基、ピバロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
【００５０】
アルコキシカルボニル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体的には、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、２−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００５１】
アリールオキシカルボニル基としては、例えば炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、具体的には、例えばフェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００５２】
アラルキルオキシカルボニル基としては、例えば炭素数８〜１５のアラルキルオキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはベンジルオキシカルボニル基、フェニルエトキシカルボニル基、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００５３】
ヘテロアリールオキシカルボニル基としては、例えば、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数３〜１５のヘテロアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば２−ピリジルオキシカルボニル基、２−ピラジニルオキシカルボニル基、２−ピリミジニルオキシカルボニル基、２−キノリルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００５４】
カルバモイル基としては、例えば無置換のカルバモイル基及び窒素原子上の１個又は２個の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたカルバモイル基が挙げられ、具体的には、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
【００５５】
アルキルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルキルチオ基が挙げられ、具体的には、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。
【００５６】
アリールチオ基としては、例えば炭素数６〜１４のアリールチオ基が挙げられ、具体的にはフェニルチオ基及びナフチルチオ基等が挙げられる。アラルキルチオ基としては、例えば炭素数７〜１２のアラルキルチオ基が挙げられ、具体的には、例えばベンジルチオ基、２−フェネチルチオ基等が挙げられる。
【００５７】
ヘテロアリールチオ基としては、例えば異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜１４のヘテロアリールチオ基が挙げられ、具体的には、例えば４−ピリジルチオ基、２−ベンズイミダゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基等が挙げられる。
【００５８】
アシルチオ基としては、チオカルボン酸由来の例えば炭素数２〜１８のアシルチオ基が挙げられ、具体的には、例えばアセチルチオ基、プロピオニルチオ基、アクリルチオ基、ブチリルチオ基、ピバロイルチオ基、ペンタノイルチオ基、ヘキサノイルチオ基、ラウロイルチオ基、ステアロイルチオ基、ベンゾイルチオ基等が挙げられる。
【００５９】
アルコキシカルボニルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニルチオ基が挙げられ、具体的には、例えばメトキシカルボニルチオ基、エトキシカルボニルチオ基、ｎ−プロポキシカルボニルチオ基、２−プロポキシカルボニルチオ基、ｎ−ブトキシカルボニルチオ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルチオ基、ペンチルオキシカルボニルチオ基、ヘキシルオキシカルボニルチオ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルチオ基、ラウリルオキシカルボニルチオ基、ステアリルオキシカルボニルチオ基、シクロヘキシルオキシカルボニルチオ基等が挙げられる。
【００６０】
スルフィニル基としては、例えば硫黄原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたスルフィニル基が挙げられ、具体的には、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基、ｐ−トルエンスルフィニル基等が挙げられる。
【００６１】
スルフェナモイル基としては、例えば無置換のスルフェナモイル基及び窒素原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたスルフェナモイル基が挙げられ、具体的には、例えばＮ−メチルスルフェナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフェナモイル基、Ｎ−フェニルスルフェナモイル基等が挙げられる。
【００６２】
スルホニル基としては、例えば硫黄原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたスルホニル基が挙げられ、具体的には、例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
【００６３】
スルファモイル基としては、例えば無置換のスルファモイル基及び窒素原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたスルファモイル基が挙げられ、具体的には、例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げられる。
【００６４】
アミノ基としては、例えば無置換のアミノ基及び窒素原子上の水素原子がアミノ保護基等の置換基で置換されたアミノ基が挙げられる。アミノ保護基としては、例えば前述の保護基であれば何れも使用可能であり、その具体例としては、上記アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基及びスルホニル基等が挙げられる。
【００６５】
アルキル基で置換されたアミノ基、即ちアルキルアミノ基の具体例としては、例えばＮ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基等のモノ又はジアルキルアミノ基が挙げられる。
【００６６】
アリール基で置換されたアミノ基、即ちアリールアミノ基の具体例としては、例えばＮ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニルアミノ基等のモノ又はジアリールアミノ基が挙げられる。
【００６７】
アラルキル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキルアミノ基の具体例としては、例えばＮ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基等のモノ又はジアラルキルアミノ基が挙げられる。
【００６８】
アシル基で置換されたアミノ基、即ちアシルアミノ基の具体例としては、例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、アクリロイルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【００６９】
アルコキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアルコキシカルボニルアミノ基の具体例としては、例えばメトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００７０】
アリールオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアリールオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、例えばフェノキシカルボニルアミノ基、ナフチルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００７１】
アラルキルオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキルオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、例えばベンジルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００７２】
スルホニル基で置換されたアミノ基、即ちスルホニルアミノ基の具体例としては、例えばメタンスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００７３】
ヒドラジノ基としては、例えば無置換のヒドラジノ基及び窒素原子上の少なくとも一つの水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたヒドラジノ基が挙げられ、具体的には、例えば２−メチルヒドラジノ基、２，２−ジメチルヒドラジノ基、１，２，２−トリメチルヒドラジノ基、２−フェニルヒドラジノ基、２，２−ジフェニルヒドラジノ基等が挙げられる。
【００７４】
ウレイド基としては、例えば無置換のウレイド基及び窒素原子上の少なくとも一つの水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたウレイド基が挙げられ、具体的には、例えば３−メチルウレイド基、１，３，３−トリメチルウレイド基、３，３−ジフェニルウレイド基等が挙げられる。
【００７５】
ホスフィノ基としては、例えばリン原子上の２個の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたホスフィノ基が挙げられ、具体的には、例えばジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、ジ（２−フリル）ホスフィノ基、ジベンジルホスフィノ基等が挙げられる。
【００７６】
ホスフィニル基としては、例えばリン原子上の２個の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたホスフィニル基が挙げられ、具体的には、例えばジメチルホスフィニル基、ジフェニルホスフィニル基等が挙げられる。
【００７７】
ホスフィニコ基としては、例えば無置換のホスフィニコ基及び酸素原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたホスフィニコ基が挙げられ、具体的には、例えばメチルホスフィニコ基、エチルホスフィニコ基、フェニルホスフィニコ基、ベンジルホスフィニコ基等が挙げられる。
【００７８】
ホスフォノ基としては、例えば無置換のホスフォノ基及び酸素原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたホスフォノ基が挙げられ、具体的には、例えばジメチルホスフォノ基、ジエチルホスフォノ基、フェニルホスフォノ基、ジフェニルホスフォノ基、ジベンジルホスフォノ基等が挙げられる。
【００７９】
シリル基としては、例えばケイ素原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたシリル基が挙げられ、具体的には、例えばトリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
【００８０】
ボリル基としては、例えばホウ素原子上の２個の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたボリル基が挙げられ、具体的には、例えばビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ボリル基等が挙げられる。
【００８１】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
【００８２】
これらの置換基中、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、アシルチオ基、アルコキシカルボニルチオ基、スルフィニル基、スルフェナモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、アミノ基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニコ基、ホスフォノ基、シリル基及びボリル基は、前述した置換基の群から選ばれる適当な基によって更に置換されていてもよい。
【００８３】
又、同一の環上に２つ以上の置換基が存在する場合、それらの置換基は各々独立して互いに結合し、縮合環を形成してもよい。更に、隣接する環がそれぞれ１つ以上の置換基を有する場合、それらの置換基は各々独立して結合し、縮合環を形成してもよい。
本発明の白金錯体としては、該白金錯体から得られる燐光のλｍａｘ（発光極大波長）が、緑色〜青色発光素子においては、３５０ｎｍ以上５２０ｎｍ以下、さらには４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、４２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００８４】
以下に本発明の一般式（１）で表される白金錯体の具体例を示すが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００８５】
【化３】
2008037848.tif 000004
【００８６】
【化４】
2008037848.tif 000005
【００８７】
【化５】
2008037848.tif 000006
【００８８】
【化６】
2008037848.tif 000007
【００８９】
【化７】
2008037848.tif 000008
【００９０】
次に、本発明の白金錯体について、その製造方法を説明する。
一般式（１）で表される化合物は、下記スキーム１に記載するように、白金錯体前駆体と、一般式（２）で表される化合物を反応させることにより容易に製造することができる。
（スキーム１）
【００９１】
【化８】
2008037848.tif 000009
【００９２】
（一般式（１）及び（２）における各符号は前記と同じ意味を表す。）
なお以下においては、一般式（２）で表される化合物をまとめて、単に「本発明の４座配位子」と記述する場合がある。
【００９３】
本発明化合物の製造に用いる白金錯体前駆体としては、無機白金化合物及び有機白金錯体の何れをも好適に用いることができる。好ましい無機白金化合物としては、塩化白金、臭化白金及びヨウ化白金等の白金ハロゲン化物、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸カリウム、臭化白金酸カリウム及びヨウ化白金酸カリウム等のハロゲン化白金酸塩が挙げられる。塩化白金及び塩化白金酸カリウムが、入手の容易さ等からより好ましく用いられる。
【００９４】
有機白金錯体としては、キレート効果の観点より単座若しくは２座配位子からなる有機白金錯体が好ましい。具体的にはジ−μ−クロロ−ジクロロエチレン二白金、ジクロロ（η−１，５−ヘキサジエン）白金、ジクロロ（η−１，５−シクロオクタジエン）白金、（η−ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロ白金及びビス（η−１，５−シクロオクタジエン）白金等の白金オレフィン錯体；シス−／トランス−ビス（アンミン）ジクロロ白金及びジクロロ（エチレンジアンミン）白金等の白金アミン錯体；シス−／トランス−ビス（ピリジナト）ジクロロ白金及び（２，２'−ビピリジナト）ジクロロ白金等の白金含窒素複素環錯体；シス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金及びシス−／トランス−ビス（アセトニトリル）ジクロロ白金等の白金ニトリル錯体；シス−／トランス−ビス（トリブチルホスフィン）ジクロロ白金、シス−／トランス−ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロ白金、ジクロロ［エタンビス（ジフェニルホスフィン）］白金及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）白金等の白金ホスフィン錯体；シス−ビス（テトラヒドロチオフェン）ジクロロ白金等の白金含硫黄化合物錯体等が挙げられる。
【００９５】
より好ましい有機白金錯体としては、ジクロロ（η−１，５−ヘキサジエン）白金及びジクロロ（η−１，５−シクロオクタジエン）白金等の白金オレフィン錯体、シス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金及びシス−／トランス−ビス（アセトニトリル）ジクロロ白金等の白金ニトリル錯体等が挙げられる。
【００９６】
これらの有機白金錯体は、調製後に単離して錯形成反応に用いてもよいし、無機白金化合物から調製した後にこれを単離することなく４座配位子と反応させる、いわゆるワンポット反応に用いることもできる。具体的には、塩化白金とベンゾニトリルからシス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金を系内で調製し、次いで４座配位子を加え、必要であれば添加物を追加し、ベンゾニトリルを溶媒として反応させる例等が挙げられる。
【００９７】
本発明の４座配位子の使用量は、白金錯体前駆体に対して通常０．５〜２０当量、好ましくは０．８〜１０当量、より好ましくは１．０〜２．０当量である。
【００９８】
上記白金錯体の製造は無溶媒で行うこともできるが、溶媒の存在下で行うことが好ましい。好ましい溶媒の具体例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ウンデカン、シクロヘキサン及びデカリン等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム及び四塩化炭素等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ｐ−シメン及びジイソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン及びｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール及び２−エトキシエタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール及びグリセリン等の多価アルコール類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及び１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸及びプロピオン酸等のカルボン酸類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル及びプロピオン酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン類、トリエチルアミン、アニリン及びフェネチルアミン等のアミン類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル、マロノニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、水等が挙げられる。これらの溶媒は、夫々単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。
【００９９】
より好ましい溶媒の具体例としては、デカン、ドデカン、ウンデカン及びデカリン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、ｐ−シメン及びジイソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ブタノール及び２−エトキシエタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール及びグリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及び１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸及びプロピオン酸等のカルボン酸類、酢酸ｎ−ブチル及びプロピオン酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、水等が挙げられる。これらの溶媒は、夫々単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。
【０１００】
溶媒の使用量は反応が十分に進行できる量であれば特に制限はないが、白金錯体前駆体に対して通常１〜５００倍容量、好ましくは５〜２００倍容量、より好ましくは１０〜１００倍容量の範囲から適宜選択される。
【０１０１】
上記本発明の白金錯体の製造は必要に応じて添加物を加えて行うことも可能である。添加物としては塩基が好ましい。塩基としては無機塩基及び有機塩基等が挙げられる。好ましい無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水素化ナトリウム等の金属水素化物類が挙げられる。好ましい有機塩基としては、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド及びカリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及びプロピオン酸ナトリウム等のアルカリ金属カルボン酸塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピペリジン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、トリ−ｎ−ブチルアミン及びＮ−メチルモルホリン等のアミン類、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム及びフェニルリチウム等の有機アルカリ金属化合物類、塩化ブチルマグネシウム、臭化フェニルマグネシウム及びヨウ化メチルマグネシウム等のグリニャール試薬等が挙げられる。
【０１０２】
添加物として塩基を用いる場合、その使用量は４座配位子に対して通常１〜１０当量、好ましくは１．５〜５当量、より好ましくは２〜３当量の範囲から適宜選択される。本発明化合物の製造は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素ガス及びアルゴンガス等が挙げられる。又、超音波発生装置又はマイクロウェーブ発生装置を併用して行うことも好ましい。
【０１０３】
反応温度は、通常２５〜３００℃、好ましくは８０〜２５０℃、より好ましくは１２０〜２００℃の範囲から適宜選択される。
【０１０４】
反応時間は、反応温度その他溶媒や添加物といった反応条件により自ずから異なるが、通常１０分〜７２時間、好ましくは３０分〜４８時間、より好ましくは１〜１２時間の範囲から適宜選択される。
【０１０５】
このようにして得られた本発明の白金錯体は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行うことができる。後処理の方法としては例えば、反応物の抽出、沈殿物の濾過、溶媒の添加による晶析、溶媒の留去等が挙げられ、これら後処理を単独で或いは併用して行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えば、カラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華等が挙げられ、これらを単独で或いは併用して行うことができる。
【０１０６】
本発明の４座配位子は、例えば鈴木カップリング、根岸カップリング、Ｓｔｉｌｌｅカップリング等のパラジウム触媒を用いた炭素−炭素結合形成反応、熊田カップリング等のニッケル触媒を用いた炭素−炭素結合形成反応、パラジウム触媒を用いた炭素−窒素結合形成反応及び炭素−酸素結合形成反応、ウルマンカップリング等の銅触媒を用いた炭素−窒素結合形成反応及び炭素−酸素結合形成反応、コバルト触媒を用いた芳香環及び芳香族複素環形成反応、含窒素化合物の縮合による脂肪族複素環及び芳香族複素環形成反応、臭素、１，１，２，２−テトラフルオロ−１，２−ジブロモエタン、Ｎ−ブロモスクシンイミド及びテトラブチルアンモニウムトリブロミド等を用いたハロゲン化反応、ジアゾニウム塩を用いたザンドマイヤー反応、アルキルリチウム試薬やリチウムアミド試薬を用いたリチオ化反応、有機リチウム試薬及びグリニャール試薬等を用いた求核付加／付加脱離反応、フリーデルクラフツ反応等の求電子的芳香族置換反応、量論的／触媒的酸化反応、量論的／触媒的還元反応、シグマトロピー転位等の転位反応等といった合成反応を適宜組み合わせることによって製造可能である。
【０１０７】
次に、本発明の発光素子について詳細に説明する。
本発明の発光素子は、本発明の白金錯体を少なくとも一種以上含有することを特徴とする。本発明の発光素子は、本発明の白金錯体を利用する素子であればシステム、駆動方法、利用形態などは特に問わないが、該白金錯体からの発光を利用するもの、又は該白金錯体を電荷輸送材料として利用するものが好ましい。代表的な発光素子としては有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）が挙げられる。
【０１０８】
本発明の発光素子は、本発明の白金錯体の少なくとも一種を含有していればよく、該発光素子が一対の電極間に発光層若しくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成することによって作成される場合は、少なくとも一層に該白金錯体の少なくとも一種を含有することを特徴とする。該白金錯体は二種以上適宜組み合わせて含有させてもよい。
【０１０９】
本発明の発光素子における有機化合物層の形成方法としては特に限定されないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法及びインクジェット法等の方法が挙げられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法及びインクジェット法が好ましい。
【０１１０】
本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に発光層若しくは発光層を含む複数の有機化合物層を有する有機電界発光素子であることが好ましい。該有機化合物層としては、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層及び保護層等が挙げられ、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えた物であっても良い。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることが出来る。以下、各層についてより具体的に説明する。
【０１１１】
陽極は正孔注入層、正孔輸送層及び発光層等に正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム及び酸化インジウムスズ（以下、ＩＴＯとする）等の導電性金属酸化物、或いは金、銀、クロム及びニッケル等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅及び硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン及びポリピロールなどの有機導電性物質、無機／有機導電性物質とＩＴＯとの積層物などが挙げられ、導電性金属酸化物が好ましく、生産性、高導電性及び透明性等の観点からＩＴＯが特に好ましい。
【０１１２】
陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは３０ｎｍ〜５００ｎｍである。陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス及び透明樹脂基板等の上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法及びコーティング法などの方法で膜形成される。陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げ、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理及びプラズマ処理等が効果的である。陽極のシート抵抗は低い方が好ましい。
【０１１３】
陰極は電子注入層、電子輸送層及び発光層等に電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層及び発光層等の負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物を用いる事ができ、具体例としてはリチウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属及びそのフッ化物、マグネシウム及びカルシウム等のアルカリ土類金属及びそのフッ化物、金、銀、鉛、アルミニウム及びインジウム等の金属、イッテルビウム等の希土類金属、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金及びマグネシウム−銀合金等の混合金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金及びこれらの混合金属等が挙げられる。陰極は、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることも出来る。
【０１１４】
陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法及びコーティング法等の方法が用いられ、金属を単体で蒸着させることも、二成分以上を同時に蒸着させることも出来る。更に、複数の金属を同時に蒸着させて合金で陰極を形成させることも可能であり、又予め調製した合金を蒸着させても良い。陰極のシート抵抗は低い方が好ましい。
【０１１５】
発光層の材料は、電界印加時に陽極又は正孔注入層、正孔輸送層から電子を注入することが出来る機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することが出来るものであれば特に限定されない。具体例としては、カルバゾール誘導体、アリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、クマリン誘導体、ペリノン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾピリジン誘導体、オリゴフェニレン誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、ペリレン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、アリールボラン誘導体、アリールシラン誘導体、８−キノリノール誘導体を配位子として有する金属錯体に代表される各種典型／遷移／希土類金属錯体、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）／ポリチオフェン／ポリフェニレン／ポリフェニレンビニレン等のポリマー又はオリゴマー化合物、本発明の４座配位子及び本発明の白金錯体等が挙げられる。ポリマー又はオリゴマー化合物には各々独立して本発明の４座配位子及び本発明の白金錯体が部分構造として含まれていても良い。発光層の材料は上記の具体例に限定されるものではない。
【０１１６】
発光層は上記の材料の一種又は二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。発光層の作製方法としては、特に限定されるものではないが、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、分子積層法、コーティング法、インクジェット法及びＬＢ法等の方法が挙げられ、好ましくは抵抗加熱蒸着法及びコーティング法が挙げられる。
【０１１７】
コーティング法として、具体的にはスピンコート法、キャスト法及びディップコート法等が挙げられる。コーティング法においては、上記の発光層材料を溶媒に溶解又は分散させて塗布することにより発光層を形成するが、その際に該材料を樹脂成分と共に溶解又は分散させてもよい。該樹脂成分としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ(Ｎ−ビニルカルバゾール)、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂及びシリコン樹脂等が挙げられる。
【０１１８】
正孔注入層及び正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能の何れかを有しているものであれば特に限定されない。具体例としては、カルバゾール誘導体、アリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、ヒドラゾン誘導体、シラザン誘導体、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、スチルベン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン誘導体、フタロシアニン誘導体、アリールボラン誘導体、アリールシラン誘導体、ポリ(Ｎ−ビニルカルバゾール)／アニリン系共重合体／ポリチオフェン／チオフェンオリゴマー／ポリシラン／シランオリゴマー等の導電性高分子ポリマー又はオリゴマー化合物、本発明の４座配位子及び本発明の白金錯体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１１９】
正孔注入層及び正孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層及び正孔輸送層は上述した材料の一種又は二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。正孔注入層及び正孔輸送層の作製方法としては、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、分子積層法、コーティング法、インクジェット法及びＬＢ法等の方法が挙げられ、好ましくは抵抗加熱蒸着法及びコーティング法が挙げられる。コーティング法においては、正孔注入輸送材料を先述した樹脂成分と共に溶解又は分散させて用いてもよい。
【０１２０】
電子注入層及び電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能の何れかを有しているものであれば良い。電子注入輸送材料を陽極から注入された正孔を障壁するために用いる場合、材料のイオン化ポテンシャルは、発光層のイオン化ポテンシャルよりも大きいものを選択することが好ましい。
【０１２１】
具体例としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナンスロリン誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレノン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、アントラキノンジメタン誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、芳香族テトラカルボン酸無水物誘導体、フタロシアニン誘導体、アリールボラン誘導体、アリールシラン誘導体、８−キノリノール誘導体／ベンゾオキサゾール誘導体／ベンゾチアゾール誘導体を配位子として有する金属錯体に代表される各種典型／遷移／希土類金属錯体、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）／ポリチオフェン／ポリフェニレン／ポリフェニレンビニレン等のポリマー又はオリゴマー化合物、本発明の４座配位子及び本発明の白金錯体等が挙げられる。ポリマー又はオリゴマー化合物には、各々独立して本発明の４座配位子及び本発明の白金錯体が部分構造で含まれていても良い。電子注入層、電子輸送層の材料はこれらに限定されるものではない。
【０１２２】
電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の一種又は二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。電子注入層及び電子輸送層の作製方法としては、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、分子積層法、コーティング法、インクジェット法及びＬＢ法等の方法が挙げられ、好ましくは抵抗加熱蒸着法及びコーティング法が挙げられる。コーティング法においては、電子注入輸送材料を先述した樹脂成分と共に溶解又は分散させて用いてもよい。
【０１２３】
保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであれば良い。具体例としては、インジウム、錫、鉛、金、銀、銅、アルミニウム、チタン及びニッケル等の金属、酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、三酸化二アルミニウム、酸化ゲルマニウム、酸化ニッケル、酸化カルシウム、酸化バリウム、三酸化二鉄、三酸化二イッテルビウム及び酸化チタンなどの金属酸化物、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム及びフッ化アルミニウム等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン及びポリジクロロジフルオロエチレン等のポリマー化合物、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも一種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体及び共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体等の共重合ポリマー化合物、吸水率１％以上の吸水性物質及び吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
【０１２４】
保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ(分子線エピタキシ)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法及びコーティング法等の方法が適用できる。
本発明の発光素子は、緑色〜青色色純度の観点から発光極大波長λｍａｘが好ましくは３５０ｎｍ以上５２０ｎｍ以下であり、より好ましくは４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、更に好ましくは４２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。尚、本発明の発光素子は発光極大波長が５００ｎｍ以下にあれば緑色〜青色領域以外の波長域、例えば、紫外領域、緑色領域、赤色領域のいずれかにも発光を有していてもよい。
【実施例】
【０１２５】
以下、本発明について参考例及び実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はこれらに
よって何ら限定されるものではない。なお、参考例及び実施例中において物性の測定に用
いた装置は以下の通りである。
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：ＤＲＸ−５００型装置（ブルカー社製）
内部標準物質：テトラメチルシラン又は残存する未重水素化溶媒
スペクトル：ＵＳＢ２０００（オーシャンオプティクス社製）  
輝度：色彩輝度計ＣＳ−１００（ミノルタ社製）  
電流電圧：ソースメーター２４００（ケースレーインスツルメンツ社製）  
【０１２６】
（実施例１）  ３−クロロ−１−フェニル−１Ｈ−インダゾールの合成
【０１２７】
【化９】
2008037848.tif 000010
【０１２８】
窒素雰囲気下、３−クロロ−１Ｈ−インダゾール（１．５０ｇ）、ブロモベンゼン（２．１６ｇ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．１ｇ）、π−アリルパラジウムクロライド（３６ｍｇ）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（１３９ｍｇ）及びキシレン（４０ｍＬ）からなる混合物を、９５℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することで、目的物を粘度の高いオイルとして得た（１．６２ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．２６−７．４０（ｍ，２Ｈ），７．４６−７．５７（ｍ，３Ｈ），７．６９−７．７８（ｍ，４Ｈ）．
【０１２９】
（実施例２）  ３−アミノ−１−フェニルピラゾールの合成
【０１３０】
【化１０】
2008037848.tif 000011
【０１３１】
窒素雰囲気下、３−アミノピラゾール（１．０ｇ）、炭酸セシウム（４．３２ｇ）、酸化第一銅（８６．１ｍｇ）、サリチルアルドキシム（３３０ｍｇ）、ヨードベンゼン（２．５８ｇ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８ｍＬ）からなる混合物を、９５℃にて１６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水を加えてトルエンで抽出を行った後に有機層をまとめて濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することで目的物を黄〜橙色オイルとして得た（１．２６ｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：３．８１（ｂｒ，２Ｈ），５．８５（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３６−７．６０（ｍ，４Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１３２】
（実施例３）  Ｎ−（１−フェニル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）アニリンの合成
【０１３３】
【化１１】
2008037848.tif 000012
【０１３４】
窒素雰囲気下、３−クロロ−１−フェニル−１Ｈ−インダゾール（７１９ｍｇ）、アニリン（１３９ｍｇ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（３１７ｍｇ）、π−アリルパラジウムクロライド（１１ｍｇ）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（４２ｍｇ）及びキシレン（２０ｍＬ）からなる混合物を、９５℃で３時間攪拌した。反応液を室温にまで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することで、目的物を粘度の高いオイルとして得た（２８０ｍｇ）。
１H−NMR（ＣＤＣｌ３）：６．３６（ｂｒ，１Ｈ），６．９７（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２６−７．５７（ｍ，８Ｈ），７．６４（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７５−７．７９（ｍ，３Ｈ）．
【０１３５】
（実施例４）  Ｎ−（１−フェニル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）−Ｎ−（６−フェニルピリジン−２−イル）アニリンの合成
【０１３６】
【化１２】
2008037848.tif 000013
【０１３７】
窒素雰囲気下、Ｎ−（１−フェニル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）アニリン（４００ｍｇ）、２−ブロモ−６−フェニルピリジン（４３０ｍｇ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１８５ｍｇ）、π−アリルパラジウムクロライド（１３ｍｇ）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（４９ｍｇ）及びキシレン（２０ｍＬ）からなる混合物を、９５℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することで、目的物を粘度の高いオイルとして得た（４１２ｍｇ）。
１H−NMR（ＣＤＣｌ３）：６．８６（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ），７．０６（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．６０（ｍ，１５Ｈ），７．７１−７．８１（ｍ，５Ｈ）．
【０１３８】
（実施例５）  白金錯体の合成
【０１３９】
【化１３】
2008037848.tif 000014
【０１４０】
窒素雰囲気下、Ｎ−（１−フェニル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）−Ｎ−（６−フェニルピリジン−２−イル）アニリン（４１２ｍｇ）、ビスベンゾニトリルジクロロ白金（４４４ｍｇ）及びキシレン（１４ｍｌ）からなる混合物を２時間還流攪拌した。反応液を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、更にエタノール・塩化メチレン溶媒にて晶析することで、目的物を黄色結晶として得た（３３５ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：５．６０（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０６（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２０−７．４７（ｍ，４Ｈ），７．７１（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８５−７．９８（ｍ，５Ｈ），８．１１−８．２１（ｍ，４Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），８．４５（ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，１Ｈ），８．５３（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１４１】
（実施例６）  Ｎ−（１−フェニルピラゾール−３−イル）−４−ｔ−ブチルアニリンの合成
【０１４２】
【化１４】
2008037848.tif 000015
【０１４３】
窒素雰囲気下、３−アミノ−１−フェニルピラゾール（７００ｍｇ）、ｐ−ブロモ−ｔブチルベンゼン（１．０２ｇ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（４６５ｍｇ）、π−アリルパラジウムクロライド（３２．２ｍｇ）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（１２４ｍｇ）及びキシレン（２０ｍＬ）からなる混合物を、９５℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することで、目的物を粘度の高いオイルとして得た（７８０ｍｇ）。
１H−NMR（ＣＤＣｌ３）：１．２７（ｓ，９Ｈ），６．１１（ｂｒ，１Ｈ），６．１７（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１６−７．６６（ｍ，９Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１４４】
（実施例７）  Ｎ−（１−フェニルピラゾール−３−イル）−Ｎ−（６−フェニルピリジン−２−イル）−４−ｔ−ブチルアニリンの合成
【０１４５】
【化１５】
2008037848.tif 000016
【０１４６】
窒素雰囲気下、Ｎ−（１−フェニルピラゾール−３−イル）−４−ｔ−ブチルアニリン（３５１ｍｇ）、２−ブロモ−６−フェニルピリジン（２３４ｍｇ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１１５ｍｇ）、π−アリルパラジウムクロライド（９．１０ｍｇ）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（３５．３ｍｇ）及びキシレン（１５ｍＬ）からなる混合物を、９５℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することで、目的物を粘度の高いオイルとして得た（２８２ｍｇ）。
１H−NMR（ＣＤＣｌ３）：１．３５（ｓ，９Ｈ），６．４８（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２６−７．４４（ｍ，１０Ｈ），７．５１（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６２−７．６６（ｍ，３Ｈ），７．８９−７．９６（ｍ，３Ｈ）．
【０１４７】
（実施例８）  白金錯体の合成
【０１４８】
【化１６】
2008037848.tif 000017
【０１４９】
窒素雰囲気下、Ｎ−（１−フェニルピラゾール−３−イル）−Ｎ−（６−フェニルピリジン−２−イル）−４−ｔ−ブチルアニリン（１４０ｍｇ）、ビスベンゾニトリルジクロロ白金（１５０ｍｇ）、酢酸（５ｍｌ）及びキシレン（５ｍｌ）からなる混合物を２時間還流攪拌した。反応液を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製、エタノール・塩化メチレン溶媒にて晶析することで目的の黄色〜橙色結晶を得た（４８ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．４２（ｓ，９Ｈ），５．６９（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７４（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１８（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２４−７．２７（ｍ，２Ｈ），７．３４（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７８−７．８８（ｍ，３Ｈ），８．０３（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ），８．２７−８．３０（ｍ，１Ｈ），８．８５（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１５０】
（実施例９）  Ｎ−（１−フェニルピラゾール−３−イル）−Ｎ−（１−フェニル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）−４−ｔ−ブチルアニリンの合成
【０１５１】
【化１７】
2008037848.tif 000018
【０１５２】
窒素雰囲気下、３−アミノ−１−フェニルピラゾール（４３５ｍｇ）、３−クロロ−１−フェニル−１Ｈ−インダゾール（７５０ｍｇ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（６３０ｍｇ）、π−アリルパラジウムクロライド（４５．０ｍｇ）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（１７３ｍｇ）及びキシレン（２５ｍＬ）からなる混合物を、９５℃で３時間攪拌した。更にｐ−ブロモ−ｔ−ブチルベンゼン（５８２ｍｇ）を加え、９５℃で終夜攪拌した。反応液を室温にまで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することで、目的物を粘度の高いオイルとして得た（８５９ｍｇ）。
１H−NMR（ＣＤＣｌ３）：１．３５（ｓ，９Ｈ），６．３３（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），６．９７−７．０９（ｍ，２Ｈ），７．２５−７．４０（ｍ，９Ｈ），７．４９（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５７−７．６１（ｍ，２Ｈ），７．７１−７．７６（ｍ，３Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１５３】
（実施例１０）  白金錯体の合成
【０１５４】
【化１８】
2008037848.tif 000019
【０１５５】
窒素雰囲気下、Ｎ−（１−フェニルピラゾール−３−イル）−Ｎ−（１−フェニル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）−４−ｔ−ブチルアニリン（４３０ｍｇ）、ビスベンゾニトリルジクロロ白金（４３２ｍｇ）、酢酸（４ｍｌ）及びキシレン（４ｍｌ）からなる混合物を窒素雰囲気下で２時間還流攪拌した。反応液を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、更にエタノール・塩化メチレン溶媒にて晶析することで目的物を黄色結晶として得た（２１ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．４４（ｓ，９Ｈ），６．０３（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ），６．２２（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２２−７．３８（ｍ，４Ｈ），７．７３（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｓ，４Ｈ），７．９７−８．００（ｍ，１Ｈ），８．２１−８．３６（ｍ，３Ｈ），８．５６（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），９．０３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１５６】
（実施例１１）  ３−（１−フェニルピラゾール−３−イル）アミノ−１−フェニル−５−メチルピラゾールの合成
【０１５７】
【化１９】
2008037848.tif 000020
【０１５８】
窒素雰囲気下、３−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−５−メチル−１−フェニルピラゾール（５００ｍｇ）、実施例２で得られた３−アミノ−１−フェニルピラゾール（２６１ｍｇ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１６４ｍｇ）、π−アリルパラジウムクロライド（２３．８ｍｇ）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（９１．８ｍｇ）及びキシレン（２０ｍＬ）からなる混合物を、９５℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで放冷し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することで目的物を粘度の高いオイルとして得た（２００ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．３５（ｓ，３Ｈ），６．２５（ｓ，１Ｈ），６．３３（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），６．５８（ｂｒ，１Ｈ），７．２０−７．５０（ｍ，８Ｈ），７．６２−７．６７（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１５９】
（実施例１２）  Ｎ−（１−フェニルピラゾール−３−イル）−Ｎ−（１−フェニル−５−メチルピラゾール−３−イル）−４−（ジ（ｐ−トリル）アミノ）アニリンの合成
【０１６０】
【化２０】
2008037848.tif 000021
【０１６１】
窒素雰囲気下、実施例１１で得られた３−（１−フェニルピラゾール−３−イル）アミノ−１−フェニル−５−メチルピラゾール（３５０ｍｇ）、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）−４−ブロモアニリン（３９０ｍｇ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１１２ｍｇ）、π−アリルパラジウムクロライド（８．１ｍｇ）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（３１．３ｍｇ）及びキシレン（１０ｍＬ）からなる混合物を、９５℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで放冷し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することで目的物を粘度の高いオイルとしてを得た（３４９ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．３０−２．３８（ｍ，９Ｈ），６．０７（ｓ，１Ｈ），６．３１（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），６．９４−７．４５（ｍ，２０Ｈ），７．６０−７．６３（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１６２】
（実施例１３）  白金錯体の合成
【０１６３】
【化２１】
2008037848.tif 000022
【０１６４】
窒素雰囲気下、実施例１２で得られたＮ−（１−フェニルピラゾール−３−イル）−Ｎ−（１−フェニル−５−メチルピラゾール−３−イル）−４−（ジ（ｐ−トリル）アミノ）アニリン（３０８ｍｇ）、ビスベンゾニトリルジクロロ白金（２４８ｍｇ）、酢酸（４ｍｌ）及びキシレン（４ｍｌ）からなる混合物を２時間還流攪拌した。放冷後、溶液を濃縮した。得られた残渣を炭酸ナトリウム水溶液と塩化メチレンにて抽出し、有機層を濃縮後カラムクロマトグラフィーにて精製、ヘプタン／イソプロパノールにて晶析することで目的物を白色結晶として得た（５３ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：２．３１（ｓ，６Ｈ），２．８３（ｓ，３Ｈ），６．０８（ｓ，１Ｈ），６．２１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．０５−７．５８（ｍ，１６Ｈ），７．７２−７．９０（ｍ，２Ｈ），８．１７−８．２８（ｍ，２Ｈ）、８．９２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１６５】
（実施例１４）  Ｎ−（１−フェニルピラゾール−３−イル）−Ｎ−（１−フェニル−５−メチルピラゾール−３−イル）−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリンの合成
【０１６６】
【化２２】
2008037848.tif 000023
【０１６７】
窒素雰囲気下、実施例１１で得られた３−（１−フェニルピラゾール−３−イル）アミノ−１−フェニル−５−メチルピラゾール（２００ｍｇ）、３，５−ジ−ｔ−ブチルブロモベンゼン（１７１ｍｇ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（６７．０ｍｇ）、π−アリルパラジウムクロライド（８．１ｍｇ）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（３１．３ｍｇ）及びキシレン（１０ｍＬ）からなる混合物を、９５℃で３時間攪拌した。反応液を室温まで放冷し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することで目的物を粘度の高いオイルとして得た（２０６ｍｇ）。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１．３０（ｓ，１８Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ），６．０９（ｓ，１Ｈ），６．２９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１５−７．４９（ｍ，１１Ｈ），７．６１−７．６４（ｍ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１６８】
（実施例１５）
ガラス基板（ｇ）上に、陽極（ｆ）、正孔輸送層（ｅ）、ホスト材料とドープ材料からなる発光層（ｄ）、正孔ブロック層（ｃ）、電子輸送層（ｂ）及び陰極（ａ）を、ガラス基板（ｇ）側から順に形成することにより、図１に示す層構成を有する有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子は、陽極（ｆ）と陰極（ａ）に、それぞれリード線が接続されて陽極（ｆ）と陰極（ａ）との間に電圧を印加できるようになっている。各層の具体的材料、製法等を以下簡単に説明する。
陽極（ｆ）はＩＴＯ膜からなり、ガラス基板（ｇ）に被着されている。正孔輸送層（ｅ）は、下記式で示される化合物（α−ＮＰＤ）を用い、真空蒸着法にて陽極（ｆ）上に４０ｎｍの厚さで形成した。
【０１６９】
【化２３】
2008037848.tif 000024
【０１７０】
一方、ホスト材料とドープしたリン光発光材料を含む発光層（ｄ）は、下記式で示される化合物（ＣＢＰ）と実施例５で製造した下記式で示される化合物（５−１）の両者を用い、同時に真空蒸着（ドープ１重量％）を行い、正孔輸送層（ｅ）上に３５ｎｍの厚さとして形成した。
【０１７１】
【化２４】
2008037848.tif 000025
【０１７２】
さらに、正孔ブロッキング層（ｃ）は、下記式で示される化合物（ＢＣＰ）を用い、真空蒸着法にて発光層（ｄ）上に１０ｎｍの厚さで形成した。
【０１７３】
【化２５】
2008037848.tif 000026
【０１７４】
電子輸送層（ｂ）は下記式で示される化合物（Ａｌｑ3）を用い、真空蒸着法にて正孔ブロッキング層（ｃ）上に３５ｎｍの厚さで形成した。
【０１７５】
【化２６】
2008037848.tif 000027
【０１７６】
陰極（ａ）は、電子輸送層（ｂ）側から順に、ＬｉＦを０．５ｎｍの厚さで真空蒸着した後、Ａｌをさらに１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構成した。
得られた有機ＥＬ素子の陽極（ＩＴＯ）（ｆ）側にプラス、陰極（ａ）側にマイナスの電圧を印加したところ、発光層（ｄ）に用いた化合物（５−１）に起因する青緑色発光が得られた。素子の外部量子効率は、輝度１００ｃｄ／ｍ２において１．６％であった。
【０１７７】
（実施例１６）
実施例１５と同様の素子構造を有し、ホスト材料とドープしたリン光発光材料を含む発光層（ｄ）は、下記式で示される化合物（ＣＤＢＰ）と実施例８で製造した下記式で示される化合物（８−１）の両者を用いる以外は実施例１５と同様に素子を作製した。
【０１７８】
【化２７】
2008037848.tif 000028
【０１７９】
得られた有機ＥＬ素子の陽極（ＩＴＯ）（ｆ）側にプラス、陰極（ａ）側にマイナスの電圧を印加したところ、発光層（ｄ）に用いた化合物（８−１）に起因する青緑色発光が得られた。素子の外部量子効率は、輝度１００ｃｄ／ｍ２において２．５％であった。
【０１８０】
（実施例１７）
実施例１６と同様の素子構造を有し、ホスト材料とドープしたリン光発光材料を含む発光層（ｄ）は、リン光発光材料に実施例１０で製造した下記式で示される化合物（１０−１）の両者を用いる以外は実施例１６と同様に素子を作製した。
【０１８１】
【化２８】
2008037848.tif 000029
【０１８２】
得られた有機ＥＬ素子の陽極（ＩＴＯ）（ｆ）側にプラス、陰極（ａ）側にマイナスの電圧を印加したところ、発光層（ｄ）に用いた化合物（１０−１）に起因する青緑色発光が得られた。素子の外部量子効率は、輝度１００ｃｄ／ｍ２において０．５％であった。
以下の表１に作成した素子の特性をまとめて示す。
【０１８３】
【表１】
2008037848.tif 000030
【産業上の利用可能性】
【０１８４】
本発明は有機ＥＬ素子の材料として有用な新規白金錯体を提供するものであり、産業上有用なものである。
また、本発明の白金錯体は短波長発光特性を有していることから、該錯体と長波長発光特性を有する材料等と組み合わせ、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）の発光層に用いることができ、産業上極めて有用なものである。
【図面の簡単な説明】
【０１８５】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の層構成を示す模式断面図である。
【図１】
2008037848.tif 000034