(57)【要約】【課題】乾燥性、耐候性に優れ、耐水性、耐候性、耐汚染性等の諸物性においても優れた効果を発揮することが可能な水性塗料組成物を提供する。【解決手段】本発明の水性塗料組成物は、（Ａ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する合成樹脂エマルション、（Ｂ）含窒素環基と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する化合物、（Ｃ）（Ａ）成分の反応性官能基、及び（Ｂ）成分の反応性官能基と反応可能な化合物、  を含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する合成樹脂エマルション、
（Ｂ）含窒素環基と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する化合物、
（Ｃ）（Ａ）成分の反応性官能基、及び（Ｂ）成分の反応性官能基と反応可能な化合物、
を含有することを特徴とする水性塗料組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、（Ｂ）成分０．１重量部〜１５重量部、（Ｃ）成分０．１重量部〜１５重量部を含有することを特徴とする請求項１に記載の水性塗料組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分がピペリジニル基とヒドロキシル基を有する化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の水性塗料組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）成分が水溶性金属化合物であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の水性塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乾燥性、耐候性に優れた性能を有する水性塗料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
住宅、ビル等の建築物の外壁・屋根等には、通常塗料が塗られており、風雨や直射日光等から建築物を保護するとともに、建築物の美観性を維持する役割も果たしている。
このような塗料では、風雨や直射日光等に対する抵抗性が要求される。また、近年では、無公害性や火災安全性を考慮し、合成樹脂エマルションをバインダーとする水性塗料の使用が多くなっている。
【０００３】
しかしながら、このような水性塗料においては、溶剤型塗料に比べ乾燥硬化性が十分でないという問題がある。すなわち、その被膜が完全に乾燥硬化するまでにかなりの時間を必要とするため、工期が長引くことになり、硬化段階において降雨等で水が掛かかった場合に塗料が流出してしまう等の問題がある。特に、低温環境下・高湿度下では、このような問題が起こりやすく、合成樹脂エマルションをバインダーとする塗料の課題の一つといえる。
また、合成樹脂エマルションをバインダーとする塗料では、溶剤型樹脂をバインダーとする塗料に比べ、形成塗膜の耐水性、耐候性等の諸物性において十分な性能が得られにくい傾向があり、このような点についても改善が求められている。
【０００４】
水性塗料用のバインダーとして、特許文献１には、ピペリジニル基と重合性不飽和基を分子内に有する重合性紫外線安定性単量体を重合して得られるエマルションが開示されている。特許文献１では、このようなエマルションの使用によって、乾燥性、耐水性、耐候性等に優れた塗膜が形成できることが記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平３−１２８９７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１のエマルションを水性塗料のバインダーとして用いても、その塗膜形成過程における乾燥性は十分とは言い難く、実用上さらなる改善が必要である。
また、特許文献１のエマルションにおいて、ピペリジニル基と重合性不飽和基を分子内に有する重合性紫外線安定性単量体は、重合安定性に乏しく、安定なエマルションの製造が困難な場合がある。よって、そのエマルションをバインダーとする水性塗料は、光沢性に劣る場合があり、重合安定性を向上させるためにエマルション製造中に乳化剤や親水性モノマーを加えた場合には、耐候性、耐水性等の物性低下が問題となる。また、特許文献１のエマルションをバインダーとする水性塗料は、耐汚染性の点においても改善の余地がある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本願発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、（Ａ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する合成樹脂エマルション、（Ｂ）含窒素環基と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する化合物、（Ｃ）（Ａ）成分の反応性官能基、及び（Ｂ）成分の反応性官能基と反応可能な化合物を含有する水性塗料組成物が、乾燥性、耐候性に優れることを見出し、本発明の完成に至った。
さらに、このような水性塗料組成物では、耐水性、耐候性、耐汚染性等においても有利な効果が得られる。
【０００８】
即ち、本発明は、以下の特徴を有するものである。
１．（Ａ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する合成樹脂エマルション、
（Ｂ）含窒素環基と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する化合物、
（Ｃ）（Ａ）成分の反応性官能基、及び（Ｂ）成分の反応性官能基と反応可能な化合物、を含有することを特徴とする水性塗料組成物。
２．（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、（Ｂ）成分０．１重量部〜１５重量部、（Ｃ）成分０．１重量部〜１５重量部を含有することを特徴とする１．に記載の水性塗料組成物。
３．前記（Ｂ）成分がピペリジニル基とヒドロキシル基を有する化合物であることを特徴とする１．または２．記載の水性塗料組成物。
４．前記（Ｃ）成分が水溶性金属化合物であることを特徴とする１．から３．のいずれかに記載の水性塗料組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の水性塗料組成物は、乾燥性、耐候性に優れ、耐水性、耐候性、耐汚染性等の諸物性においても優れた効果を得ることができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１１】
本発明の水性塗料組成物は、（Ａ）ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する合成樹脂エマルション（以下、「（Ａ）成分」ともいう）、（Ｂ）含窒素環基と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する化合物（以下、「（Ｂ）成分」ともいう）、（Ｃ）（Ａ）成分の反応性官能基、及び（Ｂ）成分の反応性官能基と反応可能な化合物（以下、「（Ｃ）成分」ともいう）を含有することを特徴とする。
【００１２】
（Ａ）成分としては、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有するモノマー（以下、「（Ａ−１）成分」ともいう）、また必要に応じその他のモノマーを混合して、常法により重合し、得ることができる。
【００１３】
本発明では、（Ａ−１）成分を重合させることにより得られる合成樹脂エマルション（Ａ）が、後述する（Ｃ）成分と反応し、最終的に（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とが強固に結合し、その結果、乾燥性、耐候性を向上させ、より優れた耐水性、耐候性、耐汚染性を有する塗膜を形成させることができる。
【００１４】
ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸−４−ヒドロキシブチル、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールアリルエーテル、ポリプロピレングリコールアリルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテル、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミドグリコール酸、アクリルアミドグリコール酸メチル、ジメトキシヒドロキシエチルアクリルアミド等が挙げられる。
【００１５】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、イソクロトン酸、サリチル酸、けい皮酸等が挙げられる。
【００１６】
アルコキシシリル基含有モノマーとしては、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシシシラン、ビニルトリエトキシシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン等が挙げられる。
【００１７】
その他のモノマーとしては、例えば、
シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−アミル、（メタ）アクリル酸トリプロピルメチル、（メタ）アクリル酸トリイソプロピルメチル、（メタ）アクリル酸トリブチルメチル、（メタ）アクリル酸トリイソブチルメチル、（メタ）アクリル酸トリｔ−ブチルメチル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のｔ−アルキル基含有モノマー；
（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクロイルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、ビニルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミドグリコール酸、アクリルアミドグリコール酸メチル、ジメトキシヒドロキシエチルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸オキチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ドデセニル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−フェニルエチル、（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸−４−メトキシブチル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；
（メトキシ）ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メトキシ）ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（メトキシ）ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（メトキシ）ポリエチレングリコールアリルエーテル、（メトキシ）ポリプロピレングリコールアリルエーテル、（メトキシ）ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテル等のアルキレングリコール鎖含有モノマー；
（メタ）アクリル酸アミノメチル、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸アミノブチル、ブチルビニルベンジルアミン、ビニルフェニルアミン、ｐ−アミノスチレン、（メタ）アクリル酸−Ｎ−メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ピペリジン、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ピロリジン、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕モルホリン、４−〔Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ〕スチレン、４−〔Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ〕スチレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のアミノ基含有モノマー；
（メタ）アクリル酸グリシジル、ジグリシジルフマレート、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシル、３，４−エポキシビニルシクロヘキサン、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸−ε−カプロラクトン変性グリシジル、（メタ）アクリル酸−β−メチルグリシジル等のグリシジル基含有モノマー；
ジアセトン（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アクロレイン、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニル（イソ）ブチルケトン、アセトニルアクリレート、アクリルオキシアルキルプロパナール類、メタクリルオキシアルキルプロパナール類、２−ヒドロキシプロピルアクリレートアセチルアセテート、タンジオールアクリレートアセチルアセテート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシアリルエステル等のカルボニル基含有モノマー；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー；
メタクリロイルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー；
ビニルオキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−プロペニル２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマー；
プロピレン−１，３−ジヒドラジン及びブチレン−１，４−ジヒドラジンなどのヒドラジノ基含有モノマー；
アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシアリルエステル等のアセトアセトキシル基含有モノマー；
Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミド等のメチロール基含有モノマー；
フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン系モノマー；
スチレン、２−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン等の芳香族ビニル系モノマー；
スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸含有モノマー；
２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−（メタ）アクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛（メタ）アクリロキシ−エトキシ｝ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛（メタ）アクリロキシ−ジエトキシ｝ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛（メタ）アクリロキシ−トリエトキシ｝ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系モノマー；
２−｛２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロキシエチルフェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロキシエチル−３−ｔ−ブチルフェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、３−（メタ）アクリロイル−２−ヒドロキシプロピル−３−｛３’−（２’’−ベンゾトリアゾール）−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル｝フェニルプロピオネート等のベンゾトリアゾール系モノマー；
エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン等のその他のモノマー；
等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができ、適宜設定することができる。
【００１８】
（Ａ−１）成分は、モノマー全量に対し、０．０１重量％〜５０重量％、さらには０．１重量％〜３０重量％含むことが好ましい。このような範囲であることによって、より乾燥性、耐候性、さらには耐水性を向上させることができる。０．０１重量部より少ない場合は、乾燥性、耐候性、耐水性、耐汚染性の向上に寄与することが困難である。５０重量部より大きい場合は、乾燥性、耐候性、耐水性、重合安定性、耐クラック性に劣る場合がある。
【００１９】
（Ａ−１）成分として、ヒドロキシル基含有モノマーを用いる場合、上記効果に加えて、さらに重合安定性に優れ、合成樹脂エマルションの製造のし易さの面で、好適である。ヒドロキシル基含有モノマーは、モノマー全量に対し、０．０１重量％〜１０重量％、さらには０．１重量％〜５重量％含むことが好ましい。
（Ａ−１）成分として、カルボキシル基含有モノマーを用いる場合、上記効果に加えて、重合安定性に優れ、合成樹脂エマルションの製造のし易さの面で、好適である。カルボキシル基含有モノマーは、モノマー全量に対し、０．０１重量％〜１０重量％、さらには０．１重量％〜５重量％含むことが好ましい。
（Ａ−１）成分として、アルコキシシリル基含有モノマーを用いる場合、乾燥性、耐汚染性をより向上させることができる。アルコキシシリル基含有モノマーは、モノマー全量に対し、０．０１重量％〜１０重量％、さらには０．１重量％〜５重量％含むことが好ましい。
【００２０】
また、その他のモノマーとして、特に、シクロアルキル基含有モノマー及び／またはｔ−アルキル基含有モノマーを含有することが好ましい。このようなモノマーを含有することにより、耐水性、耐候性をより向上させることができる。特に、モノマー全量に対し、シクロアルキル基含有モノマー及び／またはｔ−アルキル基含有モノマーを５重量％〜５０重量％含むことが好ましい。これにより、耐水性、耐候性を向上させることができる。
【００２１】
重合方法としては、各種モノマーと、必要に応じ各種添加剤を混合し、通常知られる重合法（乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法等）で重合し、合成樹脂エマルションを製造すればよい。
【００２２】
添加剤としては、水、乳化剤、開始剤、溶剤、分散剤、乳化安定化剤、重合禁止剤、重合抑制剤、緩衝剤、架橋剤、ｐＨ調整剤、連鎖移動剤、触媒等が挙げられ、各種重合法、目的に応じ、必要量添加すればよい。
【００２３】
乳化剤としては、アニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、両イオン性乳化剤、反応性乳化剤等特に限定されず、用いることができる。
例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩、ロジン酸塩、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル（アリール）硫酸エステル塩等のアニオン性乳化剤、
ラウリルトリアルキルアンモニウム塩、ステアリルトリアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩、第１級〜第３級アミン塩、ラウリルピリジニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、或は、ラウリルアミンアセテート等のカチオン性界面活性剤、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤、
カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸型、イミダゾリン誘導体型等の両性界面活性剤、
エレミノールＪＳ−２（三洋化成工業製）、エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業製）、ラテムルＳ−１８０Ａ（花王製）、アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬製）、アクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬製）、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化製）等の反応性乳化剤等が挙げられる。
本発明では、特にポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性乳化剤や、ノニオン性乳化剤の使用が好ましい。また耐水性等の面から反応性乳化剤の使用が好ましい。
【００２４】
開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩開始剤、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４’−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）二塩酸塩等のアゾ系開始剤、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のパーオキシエステル、クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド等の過酸化系開始剤、レドックス開始剤、光重合開始剤、反応性開始剤等を用いることができる。
【００２５】
重合温度は、特に限定されないが、２０℃から９０℃程度であればよい。
【００２６】
合成樹脂エマルションの平均粒子径は、特に限定されないが、５０ｎｍ〜１０００ｎｍ（好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍ、さらに好ましくは６０ｎｍ〜３００ｎｍ）であることが好ましい。
なお、平均粒子径は、動的光散乱法により測定した値である。具体的には、動的光散乱測定装置として、マイクロトラック粒度分析計（例えば、ＵＰＡ１５０、日機装株式会社製）を用い、検出された散乱強度をヒストグラム解析法のＭａｒｑｕａｒｄｔ法により解析した値であり、測定温度は２５℃である。
【００２７】
本発明における（Ｂ）成分は、含窒素環基と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基から選ばれる一種以上の反応性官能基を含有する化合物である。本発明では、このような（Ｂ）成分により、塗膜形成過程における乾燥性、耐候性を向上させることが可能となる。
【００２８】
（Ｂ）成分における含窒素環基としては、例えば窒素原子を１ないし３個含有する５ないし１３員の含窒素環基等が用いられる。このような含窒素環基としては、例えば、ピリジル、キノリル、イミダゾリル、トリアゾリル、イミダゾピリジニル、イソキノリル等の不飽和含窒素環基や、ピロリジニル、ピペリジニル、ヘキサメチレンイミニル、ヘプタメチレンイミニル、ピペラジニル等の飽和含窒素環基等が用いられる。また、（Ｂ）成分における窒素環基は、そのＣ原子上及び／またはＮ原子上に置換基を有していてもよい。本発明では、含窒素環基として、ピペリジニル基を好適に使用することができる。
【００２９】
（Ｂ）成分として、含窒素環基とヒドロキシル基を含有する化合物としては、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、３−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、３−ヒドロキシ−２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）｛（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル｝ブチルマロネート等が挙げられる。
【００３０】
また、含窒素環基とヒドロキシル基を含有する化合物としては、含窒素環基と重合性不飽和結合を有する化合物と、ヒドロキシル基と重合性不飽和結合を有する化合物とを重合させることにより得ることもできる。このような場合、含窒素環基としては、例えば、ピペリジニル基が好適に使用できる。
このような方法におけるピペリジニル基と重合性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。
【００３１】
このような方法におけるヒドロキシル基と重合性不飽和結合を有する化合物としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸−４−ヒドロキシブチル、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールアリルエーテル、ポリプロピレングリコールアリルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールアリルエーテル、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミドグリコール酸、アクリルアミドグリコール酸メチル、ジメトキシヒドロキシエチルアクリルアミド等が挙げられる。
【００３２】
このようなピペリジニル基と重合性不飽和結合を有する化合物とヒドロキシル基と重合性不飽和結合を有する化合物、さらには上述したモノマーを混合し、常法により重合することによって、ピペリジニル基とヒドロキシル基を含有する化合物を得ることができる。
【００３３】
（Ｂ）成分として、含窒素環基とカルボキシル基を含有する化合物としては、含窒素環基と重合性不飽和結合を有する化合物と、カルボキシル基と重合性不飽和結合を有する化合物とを重合させることにより得ることもできる。このような場合、含窒素環基としては、例えば、ピペリジニル基が好適に使用できる。
このような方法におけるピペリジニル基と重合性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、上述した化合物等が挙げられる。
【００３４】
このような方法におけるカルボキシル基と重合性不飽和結合を有する化合物としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、イソクロトン酸、サリチル酸、けい皮酸等が挙げられる。
【００３５】
（Ｂ）成分として、含窒素環基とアルコキシシリル基を含有する化合物としては、含窒素環基と重合性不飽和結合を有する化合物と、アルコキシシリル基と重合性不飽和結合を有する化合物とを重合させることにより得ることもできる。このような場合、含窒素環基としては、例えば、ピペリジニル基が好適に使用できる。
このような方法におけるピペリジニル基と重合性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、上述した化合物等が挙げられる。
【００３６】
このような方法におけるアルコキシシリル基と重合性不飽和結合を有する化合物としては、特に限定されないが、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシシシラン、ビニルトリエトキシシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン等が挙げられる。
【００３７】
（Ｂ）成分としては、特に、ピペリジニル基とヒドロキシル基を含有する化合物を用いることが好ましい。
【００３８】
本発明における（Ｃ）成分は、（Ａ）成分の反応性官能基、及び（Ｂ）成分の反応性官能基と反応可能な化合物である。このような（Ｃ）成分により、塗膜形成過程における乾燥性を向上させることが可能となるとともに、耐候性、耐水性、耐汚染性等においても有利な効果を得ることができる。
【００３９】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の両方に、少なくともヒドロキシル基が含まれている場合、（Ｃ）成分としては、エポキシ基、イソシアネート基、アルコキシシリル基等から選ばれる１種以上の官能基を含有する化合物、水溶性金属化合物等を使用することができる。
【００４０】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の両方に、少なくともカルボキシル基が含まれている場合、（Ｃ）成分としては、エポキシ基、アルコキシシリル基、カルボジイミド基、オキサゾリン基等から選ばれる１種以上の官能基を含有する化合物、水溶性金属化合物等を使用することができる。
【００４１】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の両方に、少なくともアルコキシル基が含まれている場合、（Ｃ）成分としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基等から選ばれる１種以上の官能基を含有する化合物等を使用することができる。
【００４２】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち、一方にヒドロキシル基が含まれ、他方にカルボキシル基が含まれている場合、エポキシ基、イソシアネート基、アルコキシシリル基等から選ばれる１種以上の官能基と、エポキシ基、アルコキシシリル基、カルボジイミド基、オキサゾリン基等から選ばれる１種以上の官能基を含有する化合物、水溶性金属化合物等を使用することができる。
【００４３】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち、一方にヒドロキシル基が含まれ、他方にアルコキシル基が含まれている場合、エポキシ基、イソシアネート基、アルコキシシリル基等から選ばれる１種以上の官能基とヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基等から選ばれる１種以上の官能基を含有する化合物等を使用することができる。
【００４４】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のうち、一方にカルボキシル基が含まれ、一方にアルコキシル基が含まれている場合、エポキシ基、アルコキシシリル基、カルボジイミド基、オキサゾリン基等から選ばれる１種以上の官能基とヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基等から選ばれる１種以上の官能基を含有する化合物等を使用することができる。
【００４５】
エポキシ基を含有する化合物としては、例えば、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン等の縮合反応により得られるエピ−ビス型のビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＡＤ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物が一般的に用いられ、また、これらを水添したエポキシ化合物、３，４−エポキシビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセンモノエポキサイド脂環式エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ジアミノジフェニルメタン型エポキシ化合物、β−メチルエピクロ型エポキシ化合物、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル型エポキシ化合物、ジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル型エポキシ化合物、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−ε−カプロラクトン変性グリシジル、（メタ）アクリル酸−β−メチルグリシジル等のグリシジルエステル型エポキシ化合物、ポリグリコールエーテル型エポキシ化合物、グリコールエーテル型エポキシ化合物、ウレタン結合を有するウレタン変性エポキシ化合物、アミン変性エポキシ化合物、フッ素化エポキシ化合物、ポリブタジエンあるいはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムを含有するゴム変性エポキシ化合物、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジルエーテル等の難燃型エポキシ化合物、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基とアルコキシシリル基を含有する化合物等が挙げられる。
【００４６】
イソシアネート基を含有する化合物としては、例えば、１，３−トリメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，３−ペンタメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート、リジンジイソシアネ−ト、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、
１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、４，４´−ジフェニルジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルエ−テルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４´−ジイソシアネート、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジイソシアネート、３，３´−ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシネート、４，４´−ジフェニルプロパンジイソシアネート、３，３´−ジメトキシジフェニル−４，４´−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、
１，３−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，４−キシリレンジイソシアネ−ト（ＸＤＩ）、ω，ω´−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼン等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、
及びこれらのイソシアネート基含有化合物をアロハネート化、ビウレット化、２量化（ウレチジオン）、３量化（イソシアヌレート）、アダクト化、カルボジイミド反応等によって誘導体化したもの、及びそれらの混合物、及びこれらのイソシアネート基含有化合物と上述したモノマーとの共重合体等が挙げられる。
【００４７】
アルコキシシリル基を含有する化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリメトキシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメチルシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジエチルジブトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキシルトリプロポキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリプロポキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン等、またはこれらの縮合物、あるいはこれらの縮合変性物、
β−（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、イソシアネート官能性シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロオピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［２−（ビニルベンジルアミノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、及びこれらの反応物等が挙げられる。
【００４８】
水溶性金属化合物としては、例えば、水溶性アルミニウム化合物、水溶性チタン化合物、炭酸ジルコニウムアンモニウム、酢酸ジルコニール等の水溶性ジルコニウム化合物（塩または錯体）等が挙げられる。本発明では、（Ｃ）成分として、水溶性金属化合物を使用することが好ましく、特に水溶性ジルコニウム化合物（塩または錯体）を使用することが好ましい。
【００４９】
本発明の水性塗料組成物は、上述の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を含有するものである。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、（Ｂ）成分０．１重量部〜１５重量部、さらには０．２重量部〜１０重量部であることが好ましい。
このような範囲であることにより、乾燥性、耐候性において優れた性能を得ることができ、また、耐水性、耐汚染性等の諸物性においても有利な効果を得ることができる。（Ｂ）成分が０．１重量部より少ない場合は、乾燥性が不十分となり、耐候性、耐水性、耐汚染性等の向上効果も得られ難い。（Ｂ）成分が１５重量部より多い場合は、乾燥性、耐水性、耐候性、重合安定性、耐クラック性が低下する場合がある。
（Ａ）成分と（Ｃ）成分の混合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、（Ｃ）成分０．１重量部〜１５重量部、さらには０．２重量部〜１０重量部であることが好ましい。
このような範囲であることにより、乾燥性、耐候性において優れた性能を得ることができ、また耐水性、耐汚染性等の諸物性においても有利な効果を得ることができる。（Ｃ）成分が０．１重量部より少ない場合は、乾燥性が不十分となり、耐候性、耐水性、耐汚染性等の向上効果も得られ難い。（Ｃ）成分が１５重量部より多い場合は、耐水性、耐候性、耐クラック性が低下する場合がある。
【００５０】
このような水性塗料組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外に、必要に応じ通常用いられる公知の触媒、着色顔料、体質顔料、骨材、繊維、可塑剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、粘性調整剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、抗菌剤、吸着剤、光触媒等を、単独あるいは併用して配合することにより得ることができる。さらに、適宜水を加えて粘度等を調整することもできる。
【００５１】
着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、酸化第二鉄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、クロムグリーン、オーカー、群青、紺青、コバルトグリーン、コバルトブルー等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、パール顔料、アルミニウム顔料、金属又は金属酸化物をコーティングしたガラスフレークまたは樹脂フィルム、ホログラム顔料、コレステリック結晶ポリマー顔料等の光輝性顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。
【００５２】
体質顔料としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土、寒水石、陶土、チャイナクレー、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、珪砂、珪石粉、石英粉、樹脂ビーズ、ガラスビーズ、中空バルーン等が挙げられる。
【００５３】
本発明の水性塗料組成物は、特に、上塗り材として好適であるが、用途に応じ、下塗材、中塗材等に適用することも可能であり、インク、接着剤、塗料・コーティング材料、プラスチック成形用材料等様々な分野で利用可能である。
【００５４】
本発明における水性塗料組成物は、例えば、モルタル、コンクリート、石膏ボード、サイディングボード、押出成形板、スレート板、石綿セメント板、繊維混入セメント板、ケイ酸カルシウム板、ＡＬＣ板、金属、木材、ガラス、陶磁器、焼成タイル、磁器タイル、プラスチック板、合成樹脂等の基材、あるいはこのような基材上に形成された塗膜（下塗材や既存塗膜等）等に対し適用することができる。
【００５５】
塗料の塗装方法としては、特に限定されず公知の方法で塗装することができるが、塗料の形態の応じ、例えば、刷毛、スプレー、ローラー、鏝、へら等の各種塗装器具を用いた塗装や、ロールコーター、フローコーター等種々の方法により塗装することができる。また、塗料の塗付量は、各種用途にあわせて、適宜設定すればよい。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にするが、本発明はこの実施例に限定されない。
【００５７】
（実施例１）
表１の合成例１に示す原料を各重量部で混合し、窒素雰囲気下８０℃で３時間、エマルション重合を行い、合成樹脂エマルション（１）を得た。合成樹脂エマルション（１）は固形分５１重量％であり、平均粒子径は１２０ｎｍであった。
次に、合成樹脂エマルション（１）６０．０重量部、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン０．６重量部、炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液（固形分１０％）１．０重量部、二酸化チタンペースト（二酸化チタン含有量７０重量％）３０重量部、添加剤（造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤、水）８．４重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、次の各種試験を行った。
【００５８】
（乾燥性試験）
ガラス板（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）に、すきま１５０μｍとなるようにフィルムアプリケーターを用いて水性塗料を塗付し、２３℃、５０％ＲＨ（以下、「標準状態」ともいう）にて乾燥後、水浸漬したときに、塗膜が流出しなくなるまでの時間を測定した。結果は表２に示す。
○：２０〜３０分未満
△：３０〜４０分未満
×：４０分以上
【００５９】
（光沢度測定）
ガラス板（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）に、すきま１５０μｍのフィルムアプリケーターを用いて水性塗料を塗付し、標準状態で４８時間乾燥させた後、光沢度計（日本電色工業株式会社製）を用いて、６０度光沢を測定した。結果は表２に示す。
【００６０】
（耐汚染性試験）
光沢度測定を行った後、試験体に珪砂を散布し、温度５０℃で静置した。３時間後、試験体を垂直にして珪砂を落下させ、残存する珪砂量を目視にて評価した。結果は表２に示す。
◎：残存率２５％未満
○：残存率２５％以上５０％未満
△：残存率５０％以上７５％未満
×：残存率７５％以上
【００６１】
（耐水性試験）
スレート板（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）に、ＳＫクリヤーシーラー（合成樹脂エマルション系シーラー、エスケー化研株式会社製）をローラーで１５０ｇ／ｍ２塗付し、標準状態で２４時間養生させた後、水性塗料をスプレーにて３００ｇ／ｍ２塗付し、標準状態で１４日間乾燥させた。耐水性試験では、１４日間乾燥後、２３℃の水に９６時間浸漬し、９６時間浸漬前後の光沢度を、光沢度計（日本電色工業株式会社製）にて測定し、光沢保持率を算出することによって評価した。評価は次の通りである。結果は表２に示す。
◎：光沢保持率９５％以上
○：光沢保持率８０％以上以上９５％未満
△：光沢保持率６０％以上以上８０％未満
×：光沢保持率６０％未満
【００６２】
（耐湿潤冷熱繰返し性試験）
１５０×７０×３ｍｍのサイディング板に、作製した塗料組成物を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにスプレー塗装し試験体を作製した。標準状態で１４日間養生後、作製した試験体をＪＩＳ  Ｋ  ５６６０  ６．１４に準じ、２３℃の水中に１８時間浸した後、直ちに−２０℃に保った恒温槽にて３時間冷却し、次に５０℃に保った別の恒温槽で３時間加温した。この操作を８回繰り返した後、標準状態に約１時間置いて、塗膜表面の状態を目視にて観察した。評価は次の通りである。結果は表２に示す。
○：割れ、剥れが発生しなかった。
△：割れ、剥れが部分的に発生した。
×：割れ、剥れが著しく発生した。
【００６３】
（促進耐候性試験）
スレート板（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）に、ＳＫクリヤーシーラー（合成樹脂エマルション系シーラー、エスケー化研株式会社製）をローラーで１５０ｇ／ｍ２塗付し、標準状態で２４時間養生させた後、水性塗料をスプレーにて３００ｇ／ｍ２塗付し、標準状態で１４日間乾燥させた。促進耐候性試験では、キセノンウェザーメーターで２０００時間照射し、２０００時間照射前後の光沢度を、光沢度計（日本電色工業株式会社製）にて測定し、光沢保持率を算出することによって評価した。評価は次の通りである。結果は表２に示す。
◎：光沢保持率９５％以上
○：光沢保持率８０％以上以上９５％未満
△：光沢保持率６０％以上以上８０％未満
×：光沢保持率６０％未満
【００６４】
【表１】
2008045094.tif 000002
【００６５】
【表２】
2008045094.tif 000003
【００６６】
（実施例２）
表１の合成例２に示す配合を用いて、実施例１と同様の方法で、合成樹脂エマルション（２）を得た。合成樹脂エマルション（２）は、固形分５１重量％であり、平均粒子径は１２０ｎｍであった。
次に、合成樹脂エマルション（２）６０．０重量部、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン０．６重量部、炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液（固形分１０％）１．０重量、二酸化チタンペースト（二酸化チタン含有量７０重量％）３０重量部、添加剤（造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤）８．４重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００６７】
（実施例３）
表１の合成例３に示す配合を用いて、実施例１と同様の方法で、合成樹脂エマルション（３）を得た。合成樹脂エマルション（３）は、固形分５１重量％であり、平均粒子径は１２５ｎｍであった。
次に、合成樹脂エマルション（３）６０．０重量部、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン０．６重量部、炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液（固形分１０％）１．０重量、二酸化チタンペースト（二酸化チタン含有量７０重量％）３０重量部、添加剤（造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤）８．４重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００６８】
（実施例４）
合成樹脂エマルション（３）６０重量部、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン０．６重量部、フェニルトリメトキシシラン１．０重量部、二酸化チタンペースト（二酸化チタン含有量７０重量％）３０重量部、添加剤（造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤）８．４重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、この水性塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００６９】
（実施例５）
合成樹脂エマルション（３）６０重量部、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランと４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン共重合物（５０：５０）１．０重量部、フェニルトリメトキシシラン１．０重量部、二酸化チタンペースト（二酸化チタン含有量７０重量％）３０重量部、添加剤（造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤）８．４重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、この水性塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００７０】
（比較例１）
表１の合成例４に示す配合を用いて、実施例１と同様の方法で、合成樹脂エマルション（４）を得た。合成樹脂エマルション（４）は、固形分５１重量％であり、平均粒子径は１２０ｎｍであった。
次に、合成樹脂エマルション（４）６０重量部、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン０．６重量部、フェニルトリメトキシシラン１．０重量部、二酸化チタンペースト（二酸化チタン含有量７０重量％）３０重量部、添加剤（造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤）８．４重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００７１】
（比較例２）
合成樹脂エマルション（４）６０重量部、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン０．６重量部、二酸化チタンペースト（二酸化チタン含有量７０重量％）３０重量部、添加剤（造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤）９．４重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、この水性塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【００７２】
（比較例３）
合成樹脂エマルション（４）６０重量部、フェニルトリメトキシシラン１．０重量部、二酸化チタンペースト（二酸化チタン含有量７０重量％）３０重量部、添加剤（造膜助剤、消泡剤、粘性調整剤）９重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、水性塗料を製造した。この水性塗料を用いて、この水性塗料を用いて、実施例１と同様の試験を行った。結果を表２に示す。