(57)【要約】【課題】環境への対応性から揮発性有機溶剤を用いず、溶剤型粘着剤同等の水抜け性を有し、耐水白化性が高いエマルション型粘着剤を用いたウィンドー用粘着フィルムを提供する。【解決手段】炭素数が４〜１２のアルキル基を含有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル（a1）３０〜９９．５質量％及びカルボキシル基含有不飽和単量体（ａ2）０．５〜９質量％を含む単量体混合物を、該単量体混合物１００質量部に対して、有効成分で０．５〜９質量部の乳化剤の存在下に乳化重合したアクリル系樹脂エマルション[Ａ]を含有した粘着剤を樹脂フィルム基材に塗布し、粘着剤層を形成した粘着フィルムであって、（１）アルキル基の炭素数が１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩ならなる界面活性剤の０．１質量％水溶液を介してガラス板に貼付し、６時間放置した後の粘着力が８Ｎ／２５ｍｍ以上、（２）２３℃の蒸留水に３０分浸漬した後のヘイズが１０％以下であるウィンドー用粘着フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数が４〜１２のアルキル基を含有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル（a1）３０〜９９．５質量％及びカルボキシル基含有不飽和単量体（ａ2）０．５〜９質量％を含む単量体混合物を、該単量体混合物１００質量部に対して、有効成分で０．５〜９質量部の乳化剤の存在下に乳化重合したアクリル系樹脂エマルション[Ａ]を含有する粘着剤を樹脂フィルム基材に塗布し、粘着剤層を形成した粘着フィルムであって、下記（１）及び（２）の条件を全て満足することを特徴とするウィンドー用粘着フィルム。            
（１）アルキル基の炭素数が１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩からなる界面活性剤の０．１質量％水溶液を介してガラス板に貼付し、６時間放置した後の粘着力が８Ｎ／２５ｍｍ以上
（２）２３℃の蒸留水に３０分浸漬した後のヘイズが１０％以下
【請求項２】
アクリル系樹脂エマルション[Ａ]中のアクリル系樹脂の平均粒子径が８０〜３５０ｎｍである請求項１に記載のウィンドー用粘着フィルム。
【請求項３】
粘着剤が、アクリル樹脂系エマルション[Ａ]と、該エマルション[Ａ]の原料である単量体混合物１００質量部に対して有効成分で０〜５質量部の架橋剤[Ｂ]を含有したものである請求項１又は２に記載のウィンドー用粘着フィルム。
【請求項４】
架橋剤[Ｂ]が、オキサゾリン系化合物(ｂ1)、カルボジイミド系化合物(ｂ2)及びエポキシ系化合物(ｂ3)から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項３に記載のウィンドー用粘着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はウィンドー用粘着フィルムに関し、詳しくは自動車、建築物などの窓ガラスに貼付するウィンドー用フィルムやウィンドーディスプレイ装飾用粘着フィルム（以下、単にウィンドーフィルムとも云う）に関するものであり、エマルション型の粘着剤を使用するにもかかわらず水貼り貼付性や、耐水白化性に優れ、また保持力も高い粘着フィルムを提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車、建築物などに使用される窓ガラスには、太陽光中の紫外線カット、プライバシーの保護、防犯用、ガラスの飛散防止などのため粘着フィルムが貼付されることがある。また、ウィンドーディスプレイなどの装飾用としても粘着フィルムが使用される。このため特定の剥離力を有する粘着フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
ウィンドー用フィルムは、粘着剤層と被着体との界面に界面活性剤を水に添加した施工液を介して貼付し、その後施工液をスキージーと呼ばれる治具を用いて掻きだす、いわゆる水貼りという方法にて施工される。この場合、粘着フィルムの水抜け性が悪いと、フィルムの位置ズレ、浮きが発生し、作業性が悪い。
このような施工性に関しては、水噴霧後のガラス板に貼り合わせた後６時間維持後の粘着力が常態粘着力の２０％以上とする等の方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、特許文献２は粘着フィルムの仕様を述べているのみであって、粘着フィルムに用いる粘着剤についての詳細な説明はされていない。
【０００３】
一般的にウィンドーフィルムが自動車や建築物等に貼付される場合、車内側、屋内側から貼付されることから、安全上、環境への対応性から揮発性有機溶剤（ＶＯＣ）を使用しないことが望ましい。しかし、ＶＯＣを使用しない従来のエマルション型の粘着剤をウィンドーフィルムに適用した場合、水貼り工程において粘着剤層が白化するという問題がある。さらに、エマルション型粘着剤は乳化剤を使用していることから、溶剤型粘着剤よりも親水性が高いため水抜け性が悪い。すなわち、エマルション型粘着剤は、粘着性能を発揮しにくく施工性が悪いといった問題点がある。このため、ウィンドーフィルムとしては、揮発性有機溶剤を用いずに、いかなる環境にも対応できることと、溶剤型粘着剤同等の水抜け性を有し、耐水白化性を高めたエマルション型粘着剤を透明フィルムに積層したものであることが要望される。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−８０６８４号公報
【特許文献２】特開２０００−９６００９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、このような状況下で、環境への対応性から揮発性有機溶剤を用いず、溶剤型粘着剤同等の水抜け性を有し、耐水白化性が高いエマルション型粘着剤を用いたウィンドー用粘着フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の (メタ)アクリル酸アルキルエステルと、カルボキシル基含有不飽和単量体を含む単量体混合物を乳化重合したアクリル系樹脂エマルションを含有した粘着剤を、樹脂フィルム基材に塗布した粘着フィルムを用いることにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下のウィンドー用粘着フィルムを提供するものである。
１．炭素数が４〜１２のアルキル基を含有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル（a1）３０〜９９．５質量％及びカルボキシル基含有不飽和単量体（ａ2）０．５〜９質量％を含む単量体混合物を、該単量体混合物１００質量部に対して、有効成分で０．５〜９質量部の乳化剤の存在下に乳化重合したアクリル系樹脂エマルション[Ａ]を含有する粘着剤を樹脂フィルム基材に塗布し、粘着剤層を形成した粘着フィルムであって、下記（１）及び（２）の条件を全て満足することを特徴とするウィンドー用粘着フィルム。            
（１）アルキル基の炭素数が１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩ならなる界面活性剤の０．１質量％水溶液を介してガラス板に貼付し、６時間放置した後の粘着力が８Ｎ／２５ｍｍ以上
（２）２３℃の蒸留水に３０分浸漬した後のヘイズが１０％以下
２．アクリル系樹脂エマルション[Ａ]中のアクリル系樹脂の平均粒子径が８０〜３５０ｎｍである上記１のウィンドー用粘着フィルム。
３．粘着剤が、アクリル系樹脂エマルション[Ａ]と、該エマルション[Ａ]の原料である単量体混合物１００質量部に対して有効成分で０〜５質量部の架橋剤[Ｂ]を含有したものである上記１又は２のウィンドー用粘着フィルム。
４．架橋剤[Ｂ]が、オキサゾリン系化合物(ｂ1)、カルボジイミド系化合物(ｂ2)及びエポキシ系化合物(ｂ3)から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記３のウィンドー用粘着フィルム。
なお、本発明において「有効成分」とは、乳化剤や架橋剤などに含まれる不揮発性成分（固形分）を云う。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のウィンドー用粘着フィルムは、次のような特性を有する。
（１）粘着剤に揮発性有機溶剤を用いていないので、環境への対応性に優れる。
（２）溶剤型粘着剤と同等の水抜け性を有し、貼り付けが容易であり、位置ズレが起きにくい。また、短時間で優れた水貼り粘着力が得られる。
（３）水貼り工程において白化することがなく、優れた透明性が得られる。
従って、本発明のウィンドー用粘着フィルムは極めて施工性が良く、透明性を有するものである。
なお、本発明のウィンドー用粘着フィルムにおいて、さらに架橋剤を含有した粘着剤を樹脂フィルム基材に塗布することで、施工時の水貼りにおいて、より白化が少ない、ウィンドー貼付用粘着フィルムが得られる
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明においてウィンドー用粘着フィルムとは、自動車、建築物などの窓ガラスに太陽光中の紫外線カット、熱線カット、プライバシーの保護、防犯用、ガラスの飛散防止などのために貼付される粘着フィルムや、ウィンドーディスプレイなどの装飾用として貼付される粘着フィルムを示す。
本発明のウィンドー用粘着フィルムの被着対象は、ガラスであることが多いが、ガラスに限定されるものではなく、アクリル板、ポリエチレン板、ポリプロピレン板やポリカーボネート板等のような透明性を有するものであれば、例えばショーケースに使用されるようなプラスチックの板であってもよい。
本発明のウィンドー用粘着フィルムにおける樹脂フィルム基材としては、特に制限はないが、好ましい例としてポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム等を挙げることができる。これらのプラスチックフィルムのうち、透明性、飛散防止性能や優れた機械特性や耐熱性に優れるポリエステルフィルムが特に好ましい。
【００１０】
本発明においては、ウィンドー用粘着フィルムの粘着剤の原料の単量体混合物（以下、単に「単量体混合物」と云うことがある。）として、炭素数が４〜１２のアルキル基を含有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル（a1）を用いる。炭素数が４〜１２のアルキル基を含有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、親水性が低いので、耐水白化性の良い粘着フィルムが得られる。特に炭素数が８〜１２のアルキル基を含有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いることが好ましい。炭素数が４〜１２のアルキル基を含有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル（a1）は、特に限定されないが、例えば(メタ)アクリル酸ｎ−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｎ−ヘキシル、(メタ)アクリル酸２−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ｎ−オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸イソウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸イソドデシル等が挙げられ、中でも(メタ)アクリル酸ｎ−ブチル、(メタ)アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましく用いられ、アクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましく用いられる。これらは１種又は２種以上併用して用いることができる。        
【００１１】
また、単量体混合物におけるカルボキシル基含有不飽和単量体（ａ2）は、特に限定されないが、例えばアクリル酸、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等が挙げられ、中でもアクリル酸、メタクリル酸が好ましく用いられる。これらは１種又は２種以上併用して用いることができる。
単量体混合物には、上記の(メタ)アクリル酸アルキルエステル（a1）およびカルボキシル基含有不飽和単量体（ａ2）の外に、他の不飽和単量体（ａ3）が含有していても良い。他の不飽和単量体（ａ3）としては、特に限定されないが、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ｎ−プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル等の炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸イソトリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル等の炭素数１３以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸２−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α −メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、アルキルビニルエーテル等が挙げられる。
更に、他の不飽和単量体（ａ3）として、上記の外に、官能基含有不飽和単量体、例えば水酸基含有不飽和単量体、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有不飽和単量体、アルコキシシリル基含有不飽和単量体、アミド基を含有する不飽和単量体、メチロール基を含有する不飽和単量体、アセトアセトキシエチルメタクリレート等のカルボニル基を含有する不飽和単量体、トリプロピレングリコールジアクリレート等の多官能性不飽和単量体等を用いてもよい。これら他の不飽和単量体（ａ3）は１種又は２種以上併用して用いることができる。
【００１２】
単量体混合物における上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ1）の含有割合は３０〜９９．５質量％であり、５０〜９０質量％が好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ1）の含有割合を３０質量％以上とすることにより充分な粘着力、タックが得られ、９９．５質量％以下とすることによりカルボキシル基含有不飽和単量体（ａ2）や、その他の不飽和単量体（ａ3）を含有させて、充分な凝集力を得ることができる。
単量体混合物におけるカルボキシル基含有不飽和単量体（ａ2）の含有割合は０．５〜９質量％であり、０．８〜５質量％が好ましい。カルボキシル基含有不飽和単量体（ａ2）の含有割合を０．５質量％以上とすることにより乳化重合安定性や、エマルション塗工液の機械安定性が得られる。９質量％以下とすることにより、親水性が低くなるため耐水性が得られ、施工時に粘着剤層が白化したり、水抜け性が悪く位置ズレが発生することがなく、作業性が良くなる。
単量体混合物における上記、他の不飽和単量体（ａ3）の含有割合としては、０．１〜６２質量％が好ましく、５〜４０質量％がさらに好ましい。０．１質量％以上とすることにより充分な凝集力が得られ、６２質量％以下とすることにより、充分な粘着力、タックが得られる。
【００１３】
アクリル系樹脂エマルション[Ａ]を得るために使用される乳化剤としては、非反応性乳化剤でも良いが、乳化重合時にポリマーに取り込まれる反応性乳化剤を用いることが好ましい。反応性乳化剤を使用することで基材密着性、再剥離性および耐水白化性が良好となり、本発明の効果を顕著に発揮する。かかる反応性乳化剤としては、反応性を有する乳化剤であれば特に限定されないが、例えば、アニオン性、ノニオン性の反応性乳化剤が使用される。具体的には、「アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ」、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ 」、「アデカリアソープＰＰ−７０」、「アデカリアソープＰＰ−７１０」、「アデカリアソープＳＲ−１０」、「アデカリアソープＳＲ−２０」〔以上、旭電化工業社製〕、「エレミノールＪＳ−２」、「エレミノールＲＳ−３０」〔以上、三洋化成工業社製〕、「ラテムルＳ−１８０Ａ」、「ラテムルＳ−１８０」、「ラテムルＰＤ−１０４」〔以上、花王社製〕、「アクアロンＢＣ−０ ５」、「アクアロンＢＣ−１０」、「アクアロンＢＣ−２０」、「アクアロンＨＳ−０５」、「アクアロンＨＳ−１０」、「アクアロンＨＳ−２０」、「ニューフロンティアＳ−５１０」、「アクアロンＫＨ−０５」、「アクアロンＫＨ−１０」〔以上、第一工業製薬社製〕、「フォスフィノールＴＸ」〔東邦化学工業社製〕、「アデカリアソープＮＥ−１０」、「アデカリアソープＮＥ−２０」、「アデカリアソープＮＥ−３０」、「アデカリアソープＮＥ−４０」、「アデカリアソープＥＲ−１０」、「アデカリアソープＥＲ−２０」、「アデカリアソープＥＲ−３０」、「アデカリアソープＥＲ−４０」〔以上、旭電化工業社製〕、「アクアロンＲＮ−１０」、「アクアロンＲＮ−２０ 」、「アクアロンＲＮ−３０ 」、「アクアロンＲＮ−５０ 」〔以上、第一工業製薬社製〕等の市販品が挙げられる。
【００１４】
また、非反応性乳化剤としては、通常、乳化重合に使用される乳化剤であれば特に限定されないが、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム塩、ラウリル硫酸アンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウム塩などのアニオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン性乳化剤などが挙げられる。
【００１５】
これら乳化剤の使用量は単量体混合物１００質量部に対して有効成分で０．５〜９質量部であり、１〜８質量部が好ましい。乳化剤の使用量を０．５質量部以上とすることにより重合安定性が得られ、９質量部以下とすることにより、親水性が高くなるために耐水性に欠けて施工時に粘着剤層が白化したり、水抜け性が悪く位置ズレが発生する等の作業性が劣ることを避けられる。重合安定性、エマルションの機械安定性を得るため、必要に応じて非反応性乳化剤を併用しても良い。
【００１６】
得られたアクリル系樹脂エマルジョン［Ａ］中のアクリル系樹脂の平均粒子径は８０〜３５０ｎｍの範囲が好ましく、１００〜２００ｎｍがさらに好ましい。粒子径を８０ｎｍ以上とすることにより塗工液の粘度が高くなりすぎないため塗工性に欠けことがなく、３５０ｎｍ以下とすることにより白化することなく、透明性が得られる。
【００１７】
本発明において粘着剤に、その凝集力を高めるために必要に応じて架橋剤[Ｂ]を 含有させる。該架橋剤[Ｂ]としては、オキサゾリン系化合物(ｂ1)、カルボジイミド系化合物(ｂ2)又はエポキシ系化合物(ｂ3)を使用することが好ましい。
オキサゾリン系化合物(ｂ1)としては、例えば、２位の炭素位置に不飽和炭素−炭素結合をもつ置換基を有する付加重合性２−オキサゾリン（例えば２−イソプロペニル−２−オキサゾリン）と他の不飽和単量体との共重合体等が挙げられ、市販品として、日本触媒社製の「エポクロスＷＳ−５００」、「エポクロスＷＳ−７００」、「エポクロスＫ−２０１０Ｅ」、「エポクロスＫ−２０２０Ｅ」、「エポクロスＫ−２０３０Ｅ」等が挙げられる。
カルボジイミド系化合物(ｂ2) としては、カルボジイミド基を少なくとも２個以上含有するものが好ましく、例えば日清紡社製の「カルボジライトＶ−０２」、「カルボジライトＶ−０２−Ｌ２」、「カルボジライトＶ−０４」、「カルボジライトＶ−０６」、「カルボジライトＥ−０１」、「カルボジライトＥ−０２」、「カルボジライトＥ−０４」等が挙げられる。
【００１８】
エポキシ系化合物(ｂ3)としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、ソルビトールポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−６１１」、「デナコールＥＸ−６１２」、「デナコールＥ Ｘ−６１４ 」、「デナコールＥＸ−６１４Ｂ」、「デナコールＥＸ−６２２」等）、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−５１２」、「デナコールＥＸ−５２１」等）、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−４１１」等）、ジグリセロールポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−４２１」等）、グリセロールポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−３１３」、「デナコールＥＸ−３１４」等）、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−３２１」等）、レゾルシノールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−２０１」等）、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−２１１」等）、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−２１２」等）、ヒドロゲネイティッドビスフェノールＡ ジグリシジルエーテル（ 例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−２５２」等）、エチレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−８１０」、「デナコールＥＸ−８１１」等）、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−８５０」、「デナコールＥＸ−８５１」等）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−８２１」、「デナコールＥＸ−８３０」、「デナコールＥＸ−８３２」、「デナコールＥＸ−８４１」、「デナコールＥＸ−８６１」等）、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−９１１」等）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（例えば、ナガセケムテックス社製の「デナコールＥＸ−９４１」、「デナコールＥＸ−９２０」、「デナコールＥＸ−９３１」等が挙げられる。中でも、水性タイプのものが好適である。
【００１９】
これら架橋剤の使用量は単量体混合物１００質量部に対して、有効成分で０〜５質量部が好ましく、０．０１〜３質量部がさらに好ましい。使用量が５質量部を超えると充分な粘着力、タックが得られ難い。これら架橋剤は、上記の１種又は２種以上を併用して使用しても良い。
粘着剤には、さらに必要に応じてシランカップリング剤、濡れ剤、消泡剤、増粘剤、酸化防止剤、粘着付与剤、可塑剤、染料、顔料、防腐剤等を粘着剤に添加することができる。
【００２０】
本発明のウィンドー用粘着フィルムでは、樹脂フィルム基材の片面に、前記の粘着剤を用い、厚さが通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲にある粘着剤層を形成する。粘着剤層を形成する方法としては、例えば樹脂フィルム基材の片面に当該粘着剤を公知の方法で直接塗布して粘着剤層を設ける方法、あるいは剥離シート上に当該粘着剤を、公知の方法で塗布して粘着剤層を設けた後、これを樹脂フィルム基材の片面に貼着し、該粘着剤層を転写する方法などを用いることができる。
なお、エマルション型粘着剤の塗布方法としては、例えばグラビヤコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、ディップコーター、バーコーター、ナイフコーター、ダイコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、スプレーコーターなどを用いる方法を挙げることができる。
【００２１】
本発明のウィンドー用粘着フィルムにおいては、このようにして形成された粘着剤層の上に、所望により剥離シートを設けることができる。この剥離シートとしては、例えばグラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙、上質紙などの紙にポリエチレン樹脂などをラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリオレフィンなどのプラスチックフィルムに、フッ素樹脂やシリコーン樹脂などの剥離剤を乾燥質量で０．１〜３ｇ／ｍ2程度になるように塗布し、熱硬化や紫外線硬化などによって剥離層を設けたものなどが挙げられる。
この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常２５〜２００μｍの範囲である。なお、前記粘着剤層の形成において、転写法を採用する場合は、使用した剥離シートは、そのまま貼着しておけばよい。
【００２２】
本発明のウィンドー用粘着フィルムは、（１）アルキル基の炭素数が１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩からなる界面活性剤の０．１質量％水溶液を介してガラス板に貼付し、６時間放置した後の粘着力が８Ｎ／２５ｍｍ以上であり、且つ（２）２３℃の蒸留水に３０分浸漬した後のヘイズが１０％以下であるものである。
このように、本発明のウィンドー用粘着フィルムは、揮発性有機溶剤を用いていないので環境への対応性に優れており、溶剤型粘着剤と同等の水抜け性を有するので貼り付けが容易であり、また、短時間で優れた水貼り粘着力が得られる。また、水貼り工程において白化することがなく、優れた透明性が得られる。
従って、本発明のウィンドー用粘着フィルムは極めて施工性が良く、優れた強度や、透明性を有することから、自動車、建築物などの窓ガラスに貼付するウィンドーフィルムやウィンドーディスプレイなどに貼付する装飾用粘着フィルムに好適に用いることができる。
【実施例】
【００２３】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた粘着フィルムの性能は、以下に示す要領に従って評価した。
【００２４】
（１）水貼り粘着力
２３℃５０％ＲＨの環境下で、剥離シートを剥離した２５ｍｍ×３００ｍｍの粘着フィルムの粘着剤層および被着体(厚み３ｍｍのガラス板)の両面に、０．１質量％の界面活性剤〔アルキル基の炭素数が１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩：ＲＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3ＳＯ3Ｎａ、Ｒ＝Ｃ12〜Ｃ15〕水溶液を噴き付けた後、粘着フィルムを被着体に貼付し、スキージーで粘着剤層と被着体の界面に存在する水を掻き出して試験サンプルとした。ＪＩＳ  Ｚ０２３７に基づき、貼付６時間後および２４時間後の粘着力を測定した。
【００２５】
（２）耐水白化性
剥離シートを剥離した５０ｍｍ×５０ｍｍの粘着フィルムを２３℃５０％ＲＨの環境下で蒸留水に３０分間浸漬した。３０分経過後試験サンプルを蒸留水から取り出し、０．１質量％の界面活性剤〔アルキル基の炭素数が１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩：ＲＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3ＳＯ3Ｎａ、Ｒ＝Ｃ12〜Ｃ15〕水溶液を一面に噴霧した被着体（厚み３ｍｍガラス板）に貼付してスキージーで粘着剤層と被着体の界面に存在する水を掻き出して測定サンプルとした。測定サンプルのヘイズ％を、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に基づきヘイズメーター [日本電色工業（株）製  Ｈａｚｅ  Ｍｅｔｅｒ  ＮＤＨ２０００]にて測定した。
【００２６】
（３）水抜け性（水貼り適性）
２３℃５０％ＲＨの環境下で、剥離シートを剥離した１００ｍｍ×１００ｍｍの粘着フィルムの粘着剤層および被着体(厚み３ｍｍのガラス板)の両面に、０．１質量％の界面活性剤〔アルキル基の炭素数が１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩：ＲＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3ＳＯ3Ｎａ、Ｒ＝Ｃ12〜Ｃ15〕水溶液を噴き付けた。その後、粘着フィルムを被着体に貼付し、スキージーで粘着剤層と被着体の界面に存在する水を掻き出して試験サンプルとした。貼付６時間後、スキージーを用いて試験サンプルの基材フィルム側から角度４５度、速度０．３ｍ／ｍｉｎ、１ｋｇ荷重相当で加圧し、粘着フィルムの浮きの有無を目視確認した。
試験結果の評価は、粘着フィルムの浮きが無い場合には水抜け性（○）、粘着フィルムの浮きが有る場合には水抜け性（×）とする。
【００２７】
（４）水貼り時白化
２３℃５０％ＲＨの環境下で、剥離シートを剥離した１００ｍｍ×１００ｍｍの粘着フィルムの粘着剤層および被着体(厚み３ｍｍのガラス板)の両面に、０．１質量％の界面活性剤〔アルキル基の炭素数が１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩：ＲＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3ＳＯ3Ｎａ、Ｒ＝Ｃ12〜Ｃ15〕水溶液を噴き付けた。その後、粘着フィルムを被着体に貼付し、スキージーで粘着剤層と被着体の界面に存在する水を掻き出した。サンプル貼付直後の粘着フィルムの白化の有無を目視確認した。
試験結果の評価は、水貼り時白化が無い場合には（○）、粘着フィルムの周縁部白化の場合には（×）とする。
【００２８】
実施例１
単量体として、アクリル酸２−エチルヘキシル７７．５質量部、アクリル酸メチル１５質量部、メタアクリル酸メチル７．５質量部、アクリル酸１．５質量部及びアセトアセトキシエチルメタクリレート０．３質量部、並びにイオン交換水１２５質量部、第二リン酸ナトリウム０．３質量部、過硫酸アンモニウム０．５質量部、ラウリルメルカプタン０．００５部、前記単量体の合計１００質量部に対して８質量部（有効成分）のアニオン性の反応性乳化剤「アデカリアソープＳＲ−１０」(旭電化工業株式会社製)を混合し攪拌して乳化液を調製した。この乳化液に重合開始剤として過硫酸カリウム０．２質量部を加えた後、８０℃で３時間加熱し、アクリル系樹脂の平均粒子径が２００ｎｍのエマルションを得た。このアクリル樹脂系エマルションからなる塗工液を、厚み５０μｍの透明ＰＥＴフィルム〔東レ（株）製、ＰＥＴ５０Ｔ−６０トウレ〕の片面に、ロールコーターにて、乾燥後の厚みが２０μmとなるように塗工し、９０℃で１分間加熱乾燥した後に、シリコーン系剥離層を設けたポリエステル剥離シートを貼り合せて粘着フィルムとした。得られた粘着フィルムについて、水貼り粘着力、耐水白化性、水抜け性、水貼り時白化について試験を行った結果を第１表に示す。
【００２９】
実施例２
反応性乳化剤「アデカリアソープＳＲ−１０」(旭電化工業株式会社製)の使用量を、単量体混合物１００質量部に対して４質量部（有効成分）とした以外は実施例１と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第１表に示す。                  
【００３０】
実施例３
反応性乳化剤「アデカリアソープＳＲ−１０」(旭電化工業株式会社製)の使用量を、単量体混合物１００質量部に対して２質量部（有効成分）とした以外は実施例１と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第１表に示す。                      
【００３１】
実施例４
反応性乳化剤に代えて非反応性乳化剤として「ラテムルＥ−１１８Ｂ」(花王社製、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩)を単量体混合物１００質量部に対して８質量部（有効成分）使用した以外は実施例1と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第１表に示す。                                              
【００３２】
実施例５
反応性乳化剤に代えて非反応性乳化剤として「ラテムルＥ−１１８Ｂ」(花王社製)を単量体混合物１００質量部に対して４質量部（有効成分）使用した以外は実施例１と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第１表に示す。                    
【００３３】
実施例６
反応性乳化剤に代えて非反応性乳化剤として「ラテムルＥ−１１８Ｂ」(花王社製)を単量体混合物１００質量部に対して２質量部（有効成分）使用した以外は実施例１と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第１表に示す。                    
【００３４】
実施例７
反応性乳化剤「アデカリアソープＳＲ−１０」(旭電化工業株式会社製)を単量体混合物１００質量部に対して２質量部（有効成分）、さらに非反応性乳化剤として「ラテムルＥ−１１８Ｂ」(花王社製)を単量体混合物１００質量部に対して２質量部（有効成分）使用した以外は実施例１と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第１表に示す。                                                                        
【００３５】
実施例８
アクリル酸の使用量を１．０質量部とした以外は実施例２と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第１表に示す。                                      
【００３６】
実施例９
アクリル酸の使用量を５．０質量部とした以外は実施例２と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第１表に示す。                                      
【００３７】
実施例１０
アセトアセトキシエチルメタクリレートを使用しなかった以外は実施例２と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第１表に示す。                        
【００３８】
実施例１１
アセトアセトキシエチルメタクリレートの代わりに、グリシジルメタクリレートの使用量を０．３質量部とした以外は実施例２と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第２表に示す。                                                        
【００３９】
実施例１２
アセトアセトキシエチルメタクリレートの代わりに、トリプロピレングリコールジアクリレートの使用量を０．３質量部とした以外は実施例２と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第２表に示す。                                          
【００４０】
実施例１３
アクリル系樹脂の平均粒子径を１００ｎｍとなるように調整した以外は実施例２と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第２表に示す。                
【００４１】
実施例１４
アクリル系樹脂の平均粒子径を３００ｎｍとなるように調整した以外は実施例２と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第２表に示す。                  
【００４２】
実施例１５
アクリル系樹脂エマルション[Ａ]に、オキサゾリン系架橋剤(ｂ１)「エポクロス  ＷＳ−７００」〔日本触媒（株）製〕を１．３質量部（有効成分）含有させた以外は実施例２と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第２表に示す。
【００４３】
実施例１６
アクリル系樹脂エマルション［Ａ］に、カルボジイミド系架橋剤（ｂ２）「カルボジライト  Ｖ−０４」〔日清紡（株）製〕を０．４質量部（有効成分）含有させた以外は実施例２と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第２表に示す。
【００４４】
実施例１７
アクリル系樹脂エマルション［Ａ］に、エポキシ系架橋剤(ｂ３)「デナコールＥＸ−３１３」(ナガセケムテックス社製)を０．３質量部（有効成分）含有させた以外は実施例２と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第２表に示す。
【００４５】
比較例１
反応性乳化剤「アデカリアソープＳＲ−１０」(旭電化工業株式会社製)の使用量を単量体混合物１００質量部に対して１０質量部（有効成分）使用した以外は実施例１と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第２表に示す。
【００４６】
比較例２
アクリル酸（ａ2）の使用量を１０質量部とした以外は実施例３と同様に粘着フィルムを作成して試験を行った。試験結果を第２表に示す。
【００４７】
【表１】
2008069204.tif 000002
【００４８】
【表２】
2008069204.tif 000003