(57)【要約】【課題】各種用途に応じた、親水性層として機能する第１の親水性層の反対面に、第２の親水性層を設けることにより、ロール状あるいは積み重ねられた単板状にて保管された場合に第１の親水性層表面への疎水性物質の付着を防ぐことができ、該第１の親水性層表面の親水性を好ましく保持することができる親水性複合シートとその製造方法を提供すること。【解決手段】第１の親水性層、プラスチックフィルム基材（３）、及び第２の親水性層が積層されてなり、第１の親水性層の表面の水の接触角が５０度以下であり、かつ、第２の親水性層の表面の水の接触角が７０度以下であることを特徴とする親水性複合シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の親水性層、プラスチックフィルム基材（３）、及び第２の親水性層が積層されてなり、第１の親水性層の表面の水の接触角が５０度以下であり、かつ、第２の親水性層の表面の水の接触角が７０度以下であることを特徴とする親水性複合シート。
【請求項２】
第２の親水性層が、ポリビニルアルコール系、ポリウレタン系、ポリアクリル系、及びポリエステル系からなる群より選ばれるいずれかの樹脂からなることを特徴とする請求項１記載の親水性複合シート。
【請求項３】
第２の親水性層中に無機フィラーを、樹脂１００重量部に対して０．０５〜１００重量部含有することを特徴とする請求項２記載の親水性複合シート。
【請求項４】
第２の親水性層とプラスチックフィルム基材（３）との間に、インキ層（４）が設けられていることを特徴とする請求項１ないし３いずれかに記載の親水性複合シート。
【請求項５】
プラスチックフィルム基材（３）と第２の親水性層との間に、プラスチックフィルム基材（３）側から粘着剤層（５）、及び一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）が、前記剥離ライナー（６）の剥離処理面が前記粘着剤層（５）と接するように順次積層されてなることを特徴とする請求項１ないし３いずれかに記載の親水性複合シート。
【請求項６】
第１の親水性層がインキジェットインキ受理層であるインキジェット受像シートであることを特徴とする請求項５記載の親水性複合シート。
【請求項７】
第１の親水性層が防汚層である防汚シートであることを特徴とする請求項５記載の親水性複合シート。
【請求項８】
第１の親水性層が血液吸引層である血液検査用シートであることを特徴とする請求項１ないし４いずれかに記載の親水性複合シート
【請求項９】
プラスチックフィルム基材（３）の一方の面上にインキ層（４）を設け、次いで該インキ層（４）上に、表面の水の接触角が７０度以下である第２の親水性層を設けた後、前記プラスチックフィルム基材（３）のもう一方の面上に、表面の水の接触角が５０度以下である第１の親水性層を設けることを特徴とする親水性複合シートの製造方法。
【請求項１０】
プラスチックフィルム基材（３）の一方の面上に粘着剤層（５）を設け、次いで該粘着剤層（５）上に、一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）を、前記剥離ライナー（６）の剥離処理面が前記粘着剤層（５）と接するように積層し、さらに前記剥離ライナー（６）の非剥離処理面上に、表面の水の接触角が７０度以下である第２の親水性層を設けた後、プラスチックフィルム基材（３）のもう一方の面上に、表面の水の接触角が５０度以下である第１の親水性層を設けることを特徴とする親水性複合シートの製造方法。
【請求項１１】
プラスチックフィルム基材（３）の一方の面と、一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）の剥離面上に設けられた粘着剤層（５）とを貼り合わせ、次いで前記剥離ライナー（６）の非剥離面上に、表面の水の接触角が７０度以下である第２の親水性層を設けた後、プラスチックフィルム基材（３）のもう一方の面上に、表面の水の接触角が５０度以下である第１の親水性層を設けることを特徴とする親水性複合シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルム基材の両面に親水性層を設けてなる複合フィルムに関する。詳しくは、ロール状あるいは積み重ねられた単板状にて保管された場合に、疎水性物質によって表面の親水性が顕著に損なわれることがない親水性複合フィルム及びその製造方法、並びにその利用に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックフィルム基材上に、親水性層を設けた構成のフィルムとして様々なものが知られている。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムや軟質ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリオレフィンフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルムなどの疎水性プラスチックフィルム上に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリウレタンなどの親水性樹脂をコーティングしてなる水性インキ用インキジェット受像シートや、ＰＥＴフィルム、アクリルフィルム、ＰＶＣフィルム、フッ素フィルムなどのプラスチックフィルム上に、シリケート樹脂、二酸化チタン、二酸化珪素などからなる親水性層を設けてなる、防汚機能を有するシート（防汚シート）、あるいは支持体、カバーの表面を界面活性剤により親水化させ、スペーサーを用いて毛細管を作製し、その毛細管内に血液を充填させることにより血液中の成分を分析するために用いる血液検査用シートが挙げられる。
血液検査用シートの支持体、カバーには、光を遮蔽する為に黒色印刷が施される場合がある。
【０００３】
これらのシートは、表面に設けられた親水性層が重要であり、この親水性層上に、疎水性物質が付着すると、例えば水性インキ用インキジェット受像シートにおいては、インキを吸収できなくなり、鮮明な画像を形成することができなくなる。また、防汚機能を有するシート（防汚シート）においては、疎水性物質が付着した部分が防汚機能を発現できなくなる。さらに、血液検査用のシートにおいては、表面の親水性が損なわれることで、それらが貼り合わされて形成される毛細管において、毛細管現象により血液が流路を流れることができずに正確な測定ができなくなる、等の不都合を生じる。
【０００４】
ところで、これら親水性層を有するシートは、ロール状のプラスチックフィルム基材上に、印刷機や塗工機にて親水性物質を含むインキや塗料を印刷もしくは塗工した後、オーブン内にて乾燥させて親水性層を形成した後にロール状に巻き取られ、そのまま保存もしくは、単板状にカットされた後、何十枚も積み重なった状態で保管されるのが一般的である。
【０００５】
このようにロール状に巻き取られた場合や単板状にカットされ積み重なった状態で保管される場合は、親水性層がプラスチックフィルム基材の反対の面と直接接触する為、当該反対面に疎水性の印刷インキやシリコンなどの疎水性物質が付着している場合には、これら疎水性物質が親水性層の表面に付着し、親水性層本来の機能を発現できなくなる。
【０００６】
この問題を解決すべく特許文献１においては、剥離ライナーに起因するインク受像面の汚染がなく、安定したインクジェット印刷適性を発現する粘着剤付インクジェット受像シート、特許文献２においては、剥離ライナーに起因する防汚層の汚染がなく、安定した防汚性能を発現する粘着剤層付き防汚シートが提供されている。しかし、これらの文献で用いられている材料は、ＰＥＴフィルム面へ塗工する際の生産性が悪く、安定的に生産できないという問題点がある。
【特許文献１】特開２００６−２８９７０９号公報
【特許文献２】特開２００６−１９２７３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、これらの問題を解決するべく、各種用途に応じた、親水性層として機能する第１の親水性層の反対面に、第２の親水性層を設けることにより、ロール状あるいは積み重ねられた単板状にて保管された場合に第１の親水性層表面への疎水性物質の付着を防ぐことができ、該第１の親水性層表面の親水性を好ましく保持することができる親水性複合シートとその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、第１の発明は、第１の親水性層、プラスチックフィルム基材（３）、及び第２の親水性層が積層されてなり、第１の親水性層の表面の水の接触角が５０度以下であり、かつ、第２の親水性層の表面の水の接触角が７０度以下であることを特徴とする親水性複合シートに関する。
【０００９】
第２の発明は、第２の親水性層が、ポリビニルアルコール系、ポリウレタン系、ポリアクリル系、及びポリエステル系からなる群より選ばれるいずれかの樹脂からなることを特徴とする第１の発明の親水性複合シートに関する。
【００１０】
第３の発明は、第２の親水性層中に無機フィラーを、樹脂１００重量部に対して０．０５〜１００重量部含有することを特徴とする第２の発明の親水性複合シートに関する。
【００１１】
第４の発明は、第２の親水性層とプラスチックフィルム基材（３）との間に、インキ層（４）が設けられていることを特徴とする第１ないし第３いずれかの発明の親水性複合シートに関する。
【００１２】
第５の発明は、プラスチックフィルム基材（３）と第２の親水性層との間に、プラスチックフィルム基材（３）側から粘着剤層（５）、及び一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）が、前記剥離ライナー（６）の剥離処理面が前記粘着剤層（５）と接するように順次積層されてなることを特徴とする第１ないし第３いずれかの発明の親水性複合シートに関する。
【００１３】
第６の発明は、第１の親水性層がインキジェットインキ受理層であるインキジェット受像シートであることを特徴とする第５の発明の親水性複合シートに関する。
【００１４】
第７の発明は、第１の親水性層が防汚層である防汚シートであることを特徴とする第５の発明の親水性複合シートに関する。
【００１５】
第８の発明は、第１の親水性層が血液吸引層である血液検査用シートであることを特徴とする第１ないし第４いずれかの発明の親水性複合シートに関する。
【００１６】
第９の発明は、プラスチックフィルム基材（３）の一方の面上にインキ層（４）を設け、次いで該インキ層（４）上に、表面の水の接触角が７０度以下である第２の親水性層を設けた後、前記プラスチックフィルム基材（３）のもう一方の面上に、表面の水の接触角が５０度以下である第１の親水性層を設けることを特徴とする親水性複合シートの製造方法に関する。
【００１７】
第１０の発明は、プラスチックフィルム基材（３）の一方の面上に粘着剤層（５）を設け、次いで該粘着剤層（５）上に、一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）を、前記剥離ライナー（６）の剥離処理面が前記粘着剤層（５）と接するように積層し、さらに前記剥離ライナー（６）の非剥離処理面上に、表面の水の接触角が７０度以下である第２の親水性層を設けた後、プラスチックフィルム基材（３）のもう一方の面上に、表面の水の接触角が５０度以下である第１の親水性層を設けることを特徴とする親水性複合シートの製造方法に関する。
【００１８】
第１１の発明は、プラスチックフィルム基材（３）の一方の面と、一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）の剥離面上に設けられた粘着剤層（５）とを貼り合わせ、次いで前記剥離ライナー（６）の非剥離面上に、表面の水の接触角が７０度以下である第２の親水性層を設けた後、プラスチックフィルム基材（３）のもう一方の面上に、表面の水の接触角が５０度以下である第１の親水性層を設けることを特徴とする親水性複合シートの製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明により、表面に親水性が要求されるシートの親水性の維持が可能になり、インキジェット受像シートや防汚シート、さらには血液検査用シートなどに好適に用いることができる親水性複合シートが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の親水性複合シートの第１の親水性層は、各種用途に応じた親水性を発現すべき層であり、例えばインキジェット受像シートにおいてはインキ受理層となり、防汚シートにおいては防汚層となり、また、血液検査用シートにおいては、血液の流路となる層である。
第１の親水性層の、表面の水の接触角が５０度以下であることが重要である。前記接触角が５０度を超える場合、インクジェット受像シートの場合、インキの滲みやはじきにより鮮明な画像が得られない、防汚シートの場合は、防汚機能を発現できない、血液検査用シートにおいては血液が流れない等の不都合を生じる。
なお、本発明で言う水の接触角とは、協和界面科学（株）製の接触角計「ＣＡ−Ｚ」を用いて、２３℃−５０％ＲＨの環境下で測定される値である。
【００２１】
第１の親水性層を形成するための材料としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリエステル樹脂、ポリエチレングリコール鎖を有するポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレングリコール鎖を有するポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、カチオン性樹脂等の樹脂や、二酸化チタン、二酸化ケイ素、メチルシリケートの部分加水分解縮合物などの無機化合物を挙げることができる。
【００２２】
また、従来公知のアニオン性、非イオン性、カチオン性、及び両イオン性界面活性剤も使用することができ、特にオクチルフェノールポリエトキシレート（ローム・アンド・ハース社製「Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００」、「Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−４０５」等）、
３−[（３−コールアミドプロピル）ジメチルアンモニオ]−１−プロパンスルホネート（同仁化学社製「ＣＨＡＰＳ」等）、
ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルグルカミド（同仁化学社製「ＭＥＧＡ−８」等）、
及びスクロースモノラウレート等が好ましく用いられる。
【００２３】
また、第１の親水性層には、ブロッキング防止、カーリング防止、表面光沢の調整、耐候性の向上等の目的で、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の蛍光染料、着色染料、増粘剤、レベリング剤、クレーター防止剤、沈降防止剤、酸化防止剤、難燃剤、ワックス、熱安定剤等も、適宜１種または２種以上含有せしめることができる。
【００２４】
また、プラスチックフィルム基材（３）上に第１の親水性層を設ける方法としては、
（１−１）親水性樹脂からなるフィルムを、ドライラミネート、エクストルージョンラミネート、サーマルラミネートなど従来公知のラミネート方法でプラスチックフィルム基材（３）と貼り合わせる方法；
（１−２）上述した親水性材料を含有する親水性塗料を、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、コンマコーターなどの従来公知のコーティング装置によってプラスチックフィルム基材（３）上にコーティングし、乾燥して親水性層を形成する方法；
の２通りがある。
【００２５】
上記（１−１）のラミネートにあたっては、親水性樹脂からなるフィルムとプラスチックフィルム基材（３）との間に接着剤層を設けることが好ましい。これに用いられる接着剤としては、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、アクリル系、ポリエーテル系など従来公知のものが使用でき、また密着性を向上させる目的で、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などを含有する従来公知のアンカーコート剤を双方のフィルム表面に塗布することも出来る。
【００２６】
次に、本発明を構成する、第２の親水性層について説明する。
第２の親水性層は、プラスチックフィルム基材（３）を介して上記第１の親水性層と反対側の面に位置するものであり、本発明の親水性複合シートをロール状に巻き取る場合、あるいは単板状に裁断して積層する場合、第１の親水性層と対向して接することにより、第１の親水性層表面の汚染を防止し、その親水性を維持するために設けられる層である。
第２の親水性層表面の水の接触角は、７０度以下の範囲にあることが重要であり、５０度以下であることが好ましい。接触角が７０度を超える場合、親水性複合フィルムがロール状に巻き取られたり、あるいは単板状で積層されて第１の親水性層表面と接した状態で保管される際に、第１の親水性層表面の親水性を低下させる原因となる。
【００２７】
第２の親水性層としては、ポリビニルアルコール系、ポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系のいずれかから選ばれる樹脂を使用することが好ましく、より好ましくはポリビニルアルコール系樹脂である。また、これら樹脂は単独もしくは２種以上混合させて使用することができる。
【００２８】
また、本発明においては、上記の各種樹脂からなる第２の親水性層中に、好ましく無機フィラーを含有させることができる。
無機フィラーとしては、従来公知のものを使用することができ、例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカなどの粉末等があげられる。これら無機フィラーを含有させることで第２の親水性層表面に凹凸ができるため、フィルムを重ねた際に第１の親水性層と第２の親水性層との接触する面積が少なくなり、第１の親水性表面の汚染防止により効果的である。
【００２９】
第２の親水性層中に含まれる無機フィラーの含有量としては、樹脂１００部に対して０.０５部〜１００部の範囲が好ましく、より好ましくは０．５部〜５０部の範囲である。無機フィラーが０．０５部未満の場合は、本発明の親水性複合フィルムをロール状に巻き取った場合、あるいは単板状に裁断して積層した場合にブロッキングしやすくなる傾向にある。また、無機フィラーが１００部よりも多い場合、第２の親水性層の、基材への密着性が不十分となる可能性がある。
上記の無機フィラーは単独で使用する以外に、適宜２種以上混合させて使用することもできる。
【００３０】
また、第２の親水性層を形成するための材料としては、前記の樹脂以外に、第１の親水性層に使用することができる従来公知のアニオン性、非イオン性、カチオン性、及び両イオン性界面活性剤も使用することができる。
【００３１】
また、第２の親水性層には、ブロッキング防止、カーリング防止、表面光沢の調整、耐候性の向上等の目的で、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の蛍光染料、着色染料、増粘剤、レベリング剤、クレーター防止剤、沈降防止剤、酸化防止剤、難燃剤、ワックス、熱安定剤等も、適宜１種または２種以上含有せしめることができる。
【００３２】
各種の基材上に第２の親水性層を設ける方法としては、
（２−１）親水性樹脂からなるフィルムを、ドライラミネート、エクストルージョンラミネート、サーマルラミネート法など従来公知のラミネート方法で各種基材と貼り合わせる方法；
（２−２）親水性材料を含有する親水性塗料を、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、コンマコーターなどの従来公知のコーティング装置によって各種基材上にコーティングし、乾燥して親水性層を形成する方法；
の２通りがある。
【００３３】
プラスチックフィルム基材（３）と第２の親水性層との間には、インキ層が設けてあっても良い。インキ層を設ける方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、フレキソ印刷、感熱転写印刷、インキジェット印刷などの従来公知の印刷方法や、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、コンマコーターなどの従来公知のコーティング方法によることができ、インキ層は１層であってもよく、２層以上重ね合わせても構わない。
【００３４】
また、プラスチックフィルム基材（３）と第２の親水性層との間には、粘着剤層（５）及び一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）が挟持されていてもよい。
具体的な構成としては、プラスチックフィルム基材（３）の、第１の親水性層が設けられている面と反対側の面に、粘着剤層（５）、一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）
、及び第２の親水性層が順次積層されてなり、前記剥離ライナーの剥離処理面が、粘着剤（５）と接するように積層されてなるものである。
このような構成とすることにより、剥離ライナー（６）を粘着剤層（５）から剥離、除去して、第１の親水性層を最表面とする粘着シートとして利用することができ、粘着剤層（５）によって各種被着体に貼り付けることができる。
具体的な用途としては、貼り付け可能なインキジェット受像シートや防汚シート等として有用である。
【００３５】
粘着剤層（５）を形成するための材料としては、従来公知の粘着剤が使用できる。
例えば、一般的な天然ゴム、合成イソプレンゴム、再生ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−イソプレン−スチレンゴム等を主成分とするゴム系粘着剤や、（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ２〜Ｃ１２）を主体にアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン等の単量体を共重合した重合体を主成分とするアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコン系粘着剤等を用いることができ、用途、被着体の材質に応じた適当な接着力を有する物を選択することができる。
粘着剤層（５）は、上記の各種粘着剤をプラスチックフィルム基材（３）に塗工して設けることもできるし、後述する、一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）の剥離処理面上に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成し、当該粘着剤層をプラスチックフィルム基材（３）に貼り合わせることによっても設けることができる。
粘着剤を塗工するにあたっては、コンマコーター、リップコーター、ダイコーター、グラビアコーター、キスコーター等の従来公知の塗工装置によることができる。
粘着剤を塗工した後、必要に応じて、加熱等の方法によって粘着剤中に含有される溶媒を除去し、さらに、必要に応じて硬化することによって粘着剤層が形成される。
【００３６】
本発明における、一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）の基材としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄等の金属箔、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリ４フッ化エチレン、エチレン−４フッ化エチレン共重合体等のポリフッ化エチレン系樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体、三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂、さらには、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂からなるフィルムまたはシート、
上質紙、薄葉紙、グラシン紙、硫酸紙等の紙、
硝子繊維、天然繊維、合成繊維等の単層体または複数の積層体が挙げられる。
【００３７】
本発明における、一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）とは、上記基材の片側面を剥離処理したものであり、剥離処理としては、例えばフッ素系樹脂、パラフィンワックス、モンタンワックス、合成ワックス等のワックス類や、シリコーン等の剥離剤を公知のベヒクル、例えば、アクリル系樹脂、繊維素系樹脂、ビニル系樹脂等に添加してなる塗料を基材に塗布して該塗料の乾燥塗膜を形成したり、剥離性の樹脂、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン、ポリシロキサン、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、電離放射線架橋型の多官能アクリレート、ポリエステル、エポキシ、チタンキレート、ポリイミン等の樹脂を基材に塗布して該樹脂の皮膜を形成したり、あるいは、前記樹脂をエクストルージョンコートなどで基材上にラミネートする等の処理方法を例示することができる。
剥離層の厚さは、通常０．１〜１μｍ程度である。
【００３８】
次に、本発明で用いるプラスチックフィルム基材（３）に関して説明する。
プラスチックフィルム基材（３）として使用できるフィルムとしては、以下のようなものが挙げられる。
例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２,６−ナフタレートなどのポリエステル；
ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン；
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；
あるいは、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、フッ素樹脂などの各種樹脂からなるプラスチックフィルムであり、これらは１層であってもよく、または２層以上が積層されてなる積層フィルムであっても構わない。
【００３９】
これらプラスチックフィルム基材（３）の表面は、コロナ処理放電、火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理などの表面処理や、公知のアンカーコート処理、易接着処理のような表面処理が施してあっても差し支えない。
【００４０】
本発明の親水性複合フィルムを得る方法としては、まずプラスチックフィルム基材（３）の片側面に、必要に応じてインキ層を設け、表面の水の接触角が７０度以下である第２の親水性層を設け、次いでプラスチックフィルム基材（３）の反対側の面に、表面の水の接触角が５０度以下である第１の親水性層を設ける手順にて製造することが好ましい。先に第１の親水性層を設けると、それに続く第２の親水性層を設ける工程において、ゴミなどの付着により第１の親水性層の表面が汚染される可能性がある為である。
【００４１】
また、プラスチックフィルム基材（３）と第２の親水性層との間に、粘着剤層（５）、及び一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）が挟持された態様の親水性複合シートを得る方法としては、例えば、プラスチックフィルム基材（３）の一方の面上に粘着剤層（５）を設け、次いで、該粘着剤層（５）上に、一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）を、前記剥離ライナー（６）の剥離処理面が前記粘着剤層（５）と接するように積層し、さらに前記剥離ライナー（６）の非剥離処理面上に、表面の水の接触角が７０度以下である第２の親水性層を設けた後、プラスチックフィルム基材（３）のもう一方の面上に、表面の水の接触角が５０度以下である第１の親水性層を設けることによって得ることができる。
あるいは、別の方法として、プラスチックフィルム基材（３）の一方の面と、一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）の剥離面上に設けられた粘着剤層（５）とを貼り合わせ、次いで前記剥離ライナー（６）の非剥離面上に、表面の水の接触角が７０度以下である第２の親水性層を設けた後、プラスチックフィルム基材（３）のもう一方の面上に、表面の水の接触角が５０度以下である第１の親水性層を設けることによっても得ることができる。
【００４２】
上記の、粘着剤層（５）、及び一方の面が剥離処理された剥離ライナー（６）が挟持されてなる親水性複合シートは、インキジェット受像シートとして、あるいは防汚シートとして好ましく使用することができる。
インキジェット受像シートとしての利用においては、親水性複合シートの第１の親水性層がインキジェットインキ受理層として機能し、特に水性インキを使用する場合においても、良好な印刷適性を得ることができる。
また、防汚シートとしての利用においては、親水性複合シートの第１の親水性層が防汚層として機能し、良好な防汚性を発現する。
【００４３】
また、第１ないし第４の発明の親水性複合シートは、血液検査用シートとして好ましく使用することができる。
【００４４】
血液検査用シートとしての利用においては、親水性複合シートの第１の親水性層が血液吸引層として機能する。具体的には、２枚の親水性複合シートを、それぞれの第１の親水性層が対向するように、両面テープなど用いて、微小な空隙を介して固定することにより血液の検査チップを得ることができる。上記空隙の端部に血液が接すると、毛細管現象によって血液は空隙の内部へ浸入し、血液をサンプリングすることができる。本発明の親水性複合シートの第１の親水性層は、高い親水性が維持されているため、検査チップの空隙内部への血液の浸入が速やかに起こり、血液のサンプリングを容易におこなうことができる。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。また、例中、「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」をそれぞれ表す。
［インキジェット受像シートの評価］
（実施例１）
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」とも称す。）フィルム上に、アクリル系粘着剤をコンマコーターにより乾燥後の膜厚が３０μｍになるように塗工・乾燥させて粘着剤層を形成し、片面に剥離処理が施された剥離フィルムの剥離処理面と上記粘着剤面とを貼り合わせて積層体１を作製した。
続いて積層体１の剥離フィルムの剥離処理が施されていない面と、厚さ１７μｍのポリビニルアルコールフィルムとを、ポリウレタン樹脂系のドライラミネート用接着剤により貼り合わせ、表面接触角が１０度の第２の親水性層を得た。
最後に、上記ＰＥＴフィルムの反対側の表面に、ウレタン系樹脂溶液５０部、アクリル系カチオン性樹脂溶液１０部、４級アンモニウム塩樹脂溶液５部、シリカ粉末２０部、イソプロピルアルコール１０部を混合して得られた塗液を、乾燥膜厚が３０μｍになるように塗工・乾燥させて表面接触角が４５度の第１の親水性層を形成し、親水性複合シートを得た。
【００４６】
（実施例２）
実施例１にて第２の親水性層として用いたポリビニルアルコールフィルムの代わりに、固形分１０％になるように水で溶解させたポリビニルアルコール樹脂水溶液の樹脂固形分１００部に対し、シリカ粉末１００部を混合して得られた塗液を、乾燥膜厚が５μｍになるように塗工・乾燥させて表面接触角が３３度の第２の親水性層を得た以外は、実施例１と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００４７】
（実施例３〜５）
実施例２にて第２の親水性層を形成するために用いたポリビニルアルコール樹脂水溶液を、それぞれウレタン樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリエステル樹脂溶液に変更した以外は実施例２と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００４８】
（実施例６、７）
実施例２にてプラスチックフィルム基材として用いたＰＥＴフィルムを、それぞれ厚さ８０μｍの塩化ビニルフィルム、厚さ５０μｍのアクリルフィルムに変更し、第２の親水性層の形成に用いたシリカ粉末の配合量をそれぞれ５０部、１００部に変更した以外は実施例２と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００４９】
（実施例８）
実施例６にて第２の親水性層を形成するために用いたポリビニルアルコール樹脂水溶液を、ウレタン樹脂溶液に変更した以外は、実施例６と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００５０】
（実施例９）
実施例２にて用いた無機フィラーシリカ粉末の配合量を０．１部に変更した以外は、実施例２と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００５１】
（実施例１０）
実施例１において、積層体１を作製する方法として、剥離フィルムの剥離処理面上に粘着剤を塗工・乾燥させて、ＰＥＴフィルムと貼り合わせて作製した以外は、実施例１と同様の方法で親水性複合シートを作製した。
【００５２】
（実施例１１）
実施例１において、第２の親水性層として用いたポリビニルアルコールフィルムを界面活性剤であるオクチルフェノールポリエトキシレート「Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−４０５」に変更した以外は実施例１と同様の方法で親水性複合シートを作製した。
【００５３】
（比較例１）
実施例１において、第２の親水性層として用いたポリビニルアルコールフィルムを貼り合わせなかった以外は実施例１と同様にして、複合シートを作製した。
【００５４】
［防汚シートの評価］
（実施例１２）
厚さ５０μｍのアクリルフィルム上に、アクリル系粘着剤をコンマコーターにより乾燥後の膜厚が３０μｍになるように塗工・乾燥させて粘着剤層を形成し、片面に剥離処理が施された剥離フィルムの剥離処理面と上記粘着剤面とを貼り合わせて積層体２を作製した。
続いて積層体２の剥離フィルムの剥離処理が施されていない面と、厚さ１７μｍのポリビニルアルコールフィルムとを、ポリウレタン樹脂系のドライラミネート用接着剤により貼り合わせ、表面接触角が１０度の第２の親水性層を得た。
最後に、上記アクリルフィルムの反対側の表面に、メチルシリケートの部分加水分解縮合物１００部（ＳｉＯ2換算）、アルミ系触媒の８％溶液１．８部、工業用エタノール５３８５部、イオン交換水７５００部を配合し、室温で２０分間混合して得られた塗液を、乾燥膜厚が２μｍになるように塗工・乾燥させて表面接触角が２８度の第１の親水性層を形成し、親水性複合シートを得た。
【００５５】
（実施例１３）
実施例１２にて第２の親水性層として用いたポリビニルアルコールフィルムの代わりに、固形分１０％になるように水で溶解させたポリビニルアルコール樹脂水溶液の樹脂固形分１００部に対し、シリカ粉末１０部を混合して得られた塗液を、乾燥膜厚が５μｍになるように塗工・乾燥させて表面接触角が３３度の第２の親水性層を得た以外は、実施例１２と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００５６】
（実施例１４〜１６）
実施例１３にて第２の親水性層を形成するために用いたポリビニルアルコール樹脂水溶液を、それぞれウレタン樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリエステル樹脂溶液に変更した以外は実施例１３と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００５７】
（実施例１７、１８）
実施例１３にてプラスチックフィルム基材として用いたアクリルフィルムを、それぞれ厚さ８０μｍの塩化ビニルフィルム、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムに変更し、第２の親水性層の形成に用いたシリカ粉末の配合量をそれぞれ５０部、１００部に変更した以外は実施例１３と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００５８】
（実施例１９）
実施例１７にて第２の親水性層を形成するために用いたポリビニルアルコール樹脂水溶液を、ウレタン樹脂溶液に変更した以外は、実施例１７と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００５９】
（実施例２０）
実施例１３にて用いたシリカ粉末の配合量を０．１部に変更した以外は、実施例１３と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００６０】
（実施例２１）
実施例１２において、積層体２を作製する方法として、剥離フィルムの剥離処理面上に粘着剤を塗工・乾燥させて、アクリルフィルムと貼り合わせて作製した以外は、実施例１２と同様の方法で親水性複合シートを作製した。
【００６１】
（実施例２２）
実施例１２において、第２の親水性層として用いたポリビニルアルコールフィルムを界面活性剤であるオクチルフェノールポリエトキシレート「Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−４０５」に変更した以外は実施例１２と同様の方法で親水性複合シートを作製した。
【００６２】
（比較例２）
実施例１２において、第２の親水性層として用いたポリビニルアルコールフィルムを貼り合わせなかった以外は実施例１と同様にして、複合シートを作製した。
【００６３】
［血液検査シートの評価］
（実施例２３）
厚さ１８８μｍのＰＥＴフィルム上に、グラビアインキをグラビア印刷機にて印刷・乾燥させて、さらに印刷面上に、ポリウレタン樹脂系のドライラミネート用接着剤を塗布・乾燥させた後に、厚さ１７μｍのポリビニルアルコールフィルムを貼り合わせ、表面接触角が１０度の第２の親水性層を有する積層体３を得た。
続いて積層体３のＰＥＴフィルムのもう一方の面にポリウレタン樹脂系のドライラミネート用接着剤を塗布・乾燥させた後に、第１の親水性層として用いる厚さ１７μｍのポリビニルアルコールフィルムを貼り合わせ、表面接触角が１０度の第１の親水性層を形成し、親水性複合シートを得た。
【００６４】
（実施例２４）
実施例２３にて第２の親水性層として用いたポリビニルアルコールフィルムの代わりに、固形分１０％になるように水で溶解させたポリビニルアルコール樹脂水溶液の樹脂固形分１００部に対し、シリカ粉末１０部を混合して得られた塗液を、乾燥膜厚が５μｍになるように塗工・乾燥させて表面接触角が３３度の第２の親水性層を得た以外は、実施例２３と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００６５】
（実施例２５〜２７）
実施例２４にて第２の親水性層を形成するために用いたポリビニルアルコール樹脂水溶液を、それぞれウレタン樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリエステル樹脂溶液に変更した以外は実施例２４と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００６６】
（実施例２８、２９）
実施例２４にて第１の親水性層として用いたポリビニルアルコールフィルムを、界面活性剤であるオクチルフェノールポリエトキシレート「Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−４０５」に変更し、さらに、第２の親水性層の形成に用いたシリカ粉末の配合量をそれぞれ５０部、１００部に変更した以外は実施例２４と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００６７】
（実施例３０）
実施例２８にて第２の親水性層の形成に用いたポリビニルアルコール樹脂水溶液を、ウレタン樹脂溶液に変更した以外は、実施例２８と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００６８】
（実施例３１）
実施例２４にて用いたシリカ粉末の配合量を０．１部に変更した以外は、実施例２４と同様の方法で親水性複合シートを得た。
【００６９】
（実施例３２）
実施例２３において第２の親水性層として用いたポリビニルアルコールフィルムを界面活性剤であるオクチルフェノールポリエトキシレート「Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−４０５」に変更した以外は実施例２３と同様の方法で親水性複合シートを作製した。
【００７０】
（実施例３３）
実施例３０にて用いた第１の親水性層として用いたオクチルフェノールポリエトキシレートをスクロースモノラウレートに変更した以外は実施例３０と同様の方法で親水性複合シートを作製した。
【００７１】
（比較例３）
実施例２３において、第２の親水性層として用いたポリビニルアルコールフィルムを貼り合わせなかった以外は実施例２３と同様にして、複合シートを作製した。
【００７２】
［評価方法］
実施例１〜３２及び比較例１〜３にて作製した直後の親水性複合シートの、第１の親水性層と、第２の親水性層（比較例１、２については剥離ライナーの非剥離処理面、比較例３についてはインキ層表面）の表面接触角を測定した結果を表１〜３に示す（この値を「初期表面接触角」と称す。）。
続いて、実施例１〜３２で得られた親水性複合シートを５０ｃｍ×５０ｃｍの大きさに裁断し、それぞれを、第１の親水性層と第２の親水性層とが接するようにして５００枚重ね合わせた状態で、４０℃の環境下に３ヶ月保管した後、下から２５０枚目のシートの第１の親水性層の表面接触角を測定した（この値を「経時後表面接触角」と称す。）。
比較例１、２で得られた複合シートについては、第１の親水性層と剥離ライナーの非剥離処理面とが接するように、また、比較例３で得られた複合シートについては、第１の親水性層とインキ層とが接するようにして重ね合わせて保管したこと以外は上記と同様にして評価をおこなった。
結果を表１〜３に示す。
【００７３】
（接触角の測定方法）
接触角の測定は、協和界面科学株式会社製の自動接触角計「ＣＡ−Ｖ」を用い、測定するサンプルを２３℃−５０％ＲＨの環境下に４８時間以上放置させて、イオン交換水を１μl滴下し１秒後の接触角を測定した。測定は１つのサンプルに対して５箇所行い、平均値を求めた。
【００７４】
（汚染性の評価）
第１の親水性層の、初期表面接触角と経時後表面接触角との差の絶対値を求め、下記の基準で評価した。
○：０以上１０未満
△：１０以上２０未満
×：２０以上
【００７５】
（インキジェット受像シートの評価）
実施例１〜１１にて作製した親水性複合シートを５０ｃｍ×５０ｃｍの大きさに裁断し、それぞれを、第１の親水性層と第２の親水性層とが接するようにして１００枚重ね合わせた状態で、５０℃の環境下に３ヶ月間保管した後、下から５０枚目のシートの第１の親水性層上に、インキジェットプリンター（ローランドＤＧ社「ＦＪ５００」）を用いて３０ｃｍ×３０ｃｍの大きさのＹＭＣＫ各４色の絵柄を印刷し、目視にて印刷評価を行った。
比較例１にて作製した複合シートについては、第１の親水性層と剥離ライナーの非剥離処理面とが接するようにして重ね合わせて保管したこと以外は上記と同様にして評価をおこなった。
○：印刷面に印刷ムラや滲みやが無い
△：印刷面に印刷ムラや滲みが部分的にある
×：印刷面に印刷ムラや滲みが全面にある
【００７６】
（防汚シートの評価）
実施例１２〜２２にて作製した親水性複合シートを５０ｃｍ×５０ｃｍの大きさに裁断し、それぞれを、第１の親水性層と第２の親水性層とが接するようにして１００枚重ね合わせた状態で、５０℃の環境下で３ヶ月間保管した後、第１の親水性層側が表面となるようにアルミ板に貼り付け、垂直にして屋外に暴露した。屋外暴露６ヵ月後の、第１の親水性層の汚れの程度を目視で観察した。
比較例２にて作製した複合シートについては、第１の親水性層と剥離ライナーの非剥離処理面とが接するようにして重ね合わせて保管したこと以外は上記と同様にして評価をおこなった。
○：埃の付着全く無し
△：埃の付着がわずかにある
×：埃の付着が著しく多い
【００７７】
（血液検査シートの評価）  
実施例２３〜３２にて作製した親水性複合シートを５０ｃｍ×５０ｃｍの大きさに裁断し、それぞれを、第１の親水性層と第２の親水性層とが接するようにして１００枚重ね合わせた状態で、５０℃の環境下で３ヶ月間保管した後、１０ｍｍ×３０ｍｍのサイズに加工し、３ｍｍの間隔をおいて平行に配置された、スペーサーとしての一対の黒色両面テープによって、第１の親水性層同士が相対するようにして２枚の試料を固定した。
両面テープの厚みは０．１２ｍｍあり、当該両面テープによって固定することにより、幅３ｍｍ×高さ０．１ｍｍ×長さ３０ｍｍの毛細管が形成された。形成された毛細管の端部（開口部）に血液を接触させ、この毛細管中に、血液が流れる様子を目視にて判断した。
なお、比較例３にて作製した複合シートについては、第１の親水性層とインキ層とが接するようにして重ね合わせて保管したこと以外は上記と同様にして評価をおこなった。
○：血液が流れる
×：血液が流れない
【００７８】
【表１】
2008254291.tif 000002
【００７９】
【表２】
2008254291.tif 000003
【００８０】
【表３】
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