(57)【要約】【課題】  本発明は、タブリード材と、その表面に接着している絶縁フィルムとの接着性を向上させ、信頼性の高い非水電解質二次電池を実現することを目的としている。【解決手段】  本発明のタブリード材１３は、金属箔の表面に、キトサンもしくはその誘導体を含むプライマーを塗布形成して構成される。また、本発明の非水電解質電池は、このタブリード材の表面の一部に、絶縁フィルム１４を接着し、正負極集電体に電気的に接続する。組み立てた発電要素を外装材容器１２中に封入し、外装材の開口部をヒートシール等の手段で封止して構成される。このような構造の非水電解質電池は、タブ端子部における接着性が良好で、耐漏液性に優れている。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属箔の表面に、キトサンもしくはその誘導体を含むプライマー層を、２００ｎｍ〜５μｍの厚さに形成したことを特徴とする非水電解質電池用タブリード材。
【請求項２】
前記金属箔が、アルミニウム、銅、およびニッケルのいずれかからなる箔、これらの金属の２種以上の積層体箔、これらの金属箔表面にメッキを施した積層体箔、あるいは、これらの金属箔表面にメッキを施し次いで圧延加工を施した箔であることを特徴とする請求項１に記載の非水電解質電池用タブリード材。
【請求項３】
前記タブリード材の表面の一部に、絶縁フィルムが接着されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の非水電解質電池用タブリード材。
【請求項４】
金属箔に、キトサンもしくはその誘導体からなるプライマーを塗着する工程と、
プライマーを塗着した金属箔を乾燥して、２００ｎｍ〜５μｍの厚さのプライマー層を形成する工程と、
乾燥したプライマー塗着金属箔表面に、絶縁フィルムをヒートシールにより接着する工程とを有することを特徴とするフィルム付き非水電解質電池用タブリード材の製造方法。
【請求項５】
前記プライマー塗着工程において、プライマーの塗着を、キトサンもしくはその誘導体の水溶液を用いて行うことを特徴とする請求項４に記載の非水電解質電池用タブリード材の製造方法。
【請求項６】
正極活物質層を備えた正極集電体と、
負極活物質層を備えた負極集電体と、
該正極集電体と、該負極集電体との間に挟持されたセパレータと、
該セパレータに含浸された非水電解質とからなる発電要素を、外装材中に封止してなる非水電解質電池において、
前記正負極集電体に電気的に接続された、金属箔の表面に、キトサンもしくはその誘導体からなるプライマー層を、２００ｎｍ〜５μｍの厚さに形成したタブリード材を用いたことを特徴とする非水電解質電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水電解質電池のタブリード材に関し、特に改善された高分子絶縁フィルムとの接着性を改善したタブリード材、その製造方法、およびこれを用いた非水電解質電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車の排気ガスを低減化するために、駆動動力源として電池を利用した自動車が検討されている。この電池としてはエネルギー容量が大きいことが要求され、このような電池としては、リチウム二次電池や燃料電池などが有力である。
【０００３】
リチウム二次電池は、フィルム状の正極と負極がセパレータを介して相対しており、その間に非水電解質が介在してリチウムイオンを伝達し充放電を可能にするものである。これらの発電要素は、気密性の高い外装材で被覆されており、そして、前記負極および正極からは、タブリード材によって外部に電気を取り出すことができるようになっている。
【０００４】
この電池内部に収容されている電解質においては、主として炭酸塩系溶媒が電解液の溶媒として用いられているが、このような溶媒が外装材から外部に漏出すると、電池が機能しなくなるばかりでなく、材料によっては引火等のおそれがあり、好ましくない。そのためには上記自動車用の電池の過酷な使用形態においても、上記電池のタブリード材とこれと接触する部材との密封性の向上が強く求められている。
【０００５】
さらに、リチウム系非水電解質電池においては、ＬｉＰＦ６のようなフッ素原子を含有したリチウム塩が電解質として上記有機溶媒に溶解されて用いられている。ところで、このＬｉＰＦ６のようなフッ素含有電解質は、水と接触すると、化学的に分解し、ＨＦを発生する。このＨＦは、極めて腐食性の強い物質であり、タブリード材を構成しているアルミニウムなどの金属を浸食し、その表面に接着している絶縁フィルムとの接着力を低下させ、剥離の原因となっていた。
【０００６】
上記課題は、フィルム外装型の非水電解液電池における課題であるが、自動車の用途においては、振動あるいは温度環境においてきわめて過酷な状況で用いられることから、上記課題の解決を強く要求されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、自動車用などの高エネルギー容量電池における上記問題点を解決するためになされたもので、タブリード材と、その表面に接着している絶縁フィルムとの接着性を向上させ、信頼性の高い非水電解質二次電池を実現することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第１の本発明は、金属箔の表面に、キトサンもしくはその誘導体を含有するプライマー層を、２００ｎｍ〜５μｍの厚さに形成したことを特徴とする非水電解質電池用タブリード材である。
【０００９】
前記第１の本発明において、前記金属箔が、アルミニウム、銅、およびニッケルのいずれかからなる箔、これらの金属の２種以上の積層体箔、これらの金属箔表面にメッキを施した積層体箔、あるいは、これらの金属箔表面にメッキを施し次いで圧延加工を施した箔であることが好ましい。
また、前記タブリード材の表面の一部に、絶縁フィルムをヒートシールによって接着することができる。
【００１０】
第２の本発明は、金属箔に、キトサンもしくはその誘導体からなるプライマーを塗着する工程と、
プライマーを塗着した金属箔を乾燥して、２００ｎｍ〜５μｍの厚さのプライマー層を形成する工程と、
乾燥したプライマー塗着金属箔表面に、絶縁フィルムをヒートシールにより接着する工程とを有することを特徴とするフィルム付き非水電解質電池用タブリード材の製造方法である。
【００１１】
前記第２の本発明において、前記プライマー塗着工程において、プライマーの塗着を、キトサンもしくはその誘導体の水溶液を用いて行うことができる。
【００１２】
第３の本発明は、正極活物質層を備えた正極集電体と、
負極活物質層を備えた負極集電体と、
該正極集電体と、該負極集電体との間に挟持されたセパレータと、
該セパレータに含浸された非水電解質とからなる発電要素を、外装材中に封止してなる非水電解質電池において、
前記正負極集電体に電気的に接続された、金属箔の表面に、キトサンもしくはその誘導体からなるプライマー層を、２００ｎｍ〜５μｍの厚さに形成したタブリード材を用いたことを特徴とする非水電解質電池である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、タブリード材と、その表面に接着されている絶縁フィルムとの接着性が向上し、タブリード材と絶縁フィルムの剥離がなく、信頼性の高い二次電池を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
［非水電解質電池］
本発明を適用するのに適した非水電解質電池を、図１、図２および図３に示す。
図１は、本発明の非水電解質電池の一部欠截斜視図である。図１に示すように、この電池は、外装材１２の内部に、正極及び負極が、セパレータを介して重ね合わせられ、もしくは正負極を、セパレータを介して捲回後、扁平化されてなる長方形状の電極体ユニット１１が収納された構造であって、セパレータには電解質が含浸されている。この電極体ユニット１１には、正極活物質と接触して正極集電板が、また負極活物質と接触して負極集電板が配設されており、正極集電板および負極集電板には、それぞれタブリード材１３ａ，１３ｂが電気的に接続され、外装体１２の縁部から外部に突出し、外部へ導出するタブ端子を形成している。
【００１５】
（タブ端子）
前述の通り、タブリード材から構成されるタブ端子は、正負極集電体に電気的に接続され、発電した電気を外部に取り出す端子であり、外装材の封止接合界面から外部に導出される構造となっている。
【００１６】
図２は、図１において破線円Ｐで示したタブ端子部の図であり、図３は、図２において、Ａ−Ａ’線に沿って切断した断面図である。図２および図３に見られるように、タブ端子部は、タブリード材を構成する金属箔１３ａとこれらの金属箔１３ａの表面に形成されているプライマー１３ｂからなっている。そしてタブリード材１３の表面には、オレフィン系高分子からなる絶縁フィルム１４ａ，１４ｂが貼着されており、前記外装材１２を用いてヒートシールによって封止する際に、このタブ端子１３表面に外装材１２が気密に接着し、かつ、タブリード材と外装材との間の絶縁性を確保するようになっている。
【００１７】
このタブリード材は、アルミニウム、ニッケル、銅などの金属箔、あるいは、これらの金属箔の積層構造体からなり、その表面には、絶縁フィルムと接着させる際の接着力改善のために、プライマー層が形成される。そして、プライマー層が形成された表面の一部には、前述のように絶縁フィルム１４ａ，１４ｂが接着されている。
【００１８】
この絶縁フィルム１４としては、オレフィン系高分子フィルムが適しており、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの絶縁性を有する可撓性フィルムであれば使用できるが、タブリード材との接着性を考慮すると、マレイン化ポリエチレン、あるいはマレイン化ポリプロピレンのような変成ポリオレフィンが適している。
【００１９】
本発明のタブリード材表面には、その表面に接着する絶縁フィルムとの接着性を向上させるために、プライマー（下塗り剤）層が形成されている。このプライマーは、下記に詳述するが、キトサンもしくはその誘導体からなる材料で形成する。
上記プライマーの膜厚は、２００ｎｍ〜５μｍ程度であることが好ましい。この厚さが、２００ｎｍを下回ると、タブリード材と、その表面の絶縁フィルムとの接着性を向上させることができず、容易に剥離してしまう。一方、膜厚が５μｍを越えると、タブリード材と絶縁フィルムとを剥離する力をかけると、プライマー自体が凝集破壊を生起し破断してしまうため、却って接着強度が低下する。
【００２０】
（プライマー材料）
このプライマーの主成分であるキトサンは、カニ、エビ、昆虫などの甲殻あるいはキノコなどから得られる天然由来の高分子物質であるチキン、すなわちβ−ポリ−Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミンを脱アセチル化して得られる物質であり、２−アミノ−２−デオキシ−Ｄ−グルコースを構成単位とするアミノ基を含む多糖類であり、各種の酸と塩を形成し、水に溶解するとカチオン性を示す材料である。このように高い反応性を有する化合物であるところから、親水性材料表面および疎水性材料表面のいずれの面とも接着が可能である。
【００２１】
本発明において用いるキトサンもしくはその誘導体は、この２−アミノ−２−デオキシ−Ｄ−グルコースのみからなる高分子物質であってもよいし、これと他のグルコースとが重合している共重合体であっても差し支えない。また、この重合体を構成するグルコサミンの官能基の一部に他の置換基を導入した誘導体であってもよい。具体的には、下記化学式で表されるものを用いることができる。
【００２２】
【化１】
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【００２３】
このようなキトサンは、工業的に生産されていて、種々のグレードのものが供給されており、市場で入手可能である。
本発明においては、キトサンおよびその誘導体としては、脱アセチル化度８０％以上のものが適している。脱アセチル化度が、前記範囲を下回った場合、水に溶解して水溶液とする点で、水に溶解しにくくなり、本発明には不適切である。
また、重量平均分子量は、１０００以上〜２００万以下が好ましく、１万〜１００万の範囲であることがより好ましい。分子量が、この範囲を下回った場合、接着層の皮膜形成の点で本発明で用いるには不適切であり、一方、分子量が、この範囲を上回った場合、溶液の粘度が高くなりすぎるため、作業性などの取り扱い上の点で本発明で用いるには不適切である。
前記キトサンの誘導体としては、キトサン、キトサンのピロリドンカルボン酸塩、ヒドロキシプロピルキトサン、グリセリル化キトサン、カチオン化キトサン、キトサン乳酸塩、キトサンアジピン酸塩などが好ましく、プライマーとして使用するには、これらキトサンの誘導体に、さらに分子内にカルボキシル基を少なくとも１個有する有機化合物を含有することが好ましい。
【００２４】
（プライマー層の形成）
本発明においては、キトサンもしくはその誘導体を含有するプライマーを用いてタブリード材の表面処理を行うが、このプライマーとしては、キトサンもしくはその誘導体の水溶液、あるいは有機溶剤溶液として用いることが好ましい。その濃度は、０．１〜２０質量％の範囲が好ましい。キトサン類の濃度が、０．１質量％を下回ると、接着性改善の効果が上がらず、実用的ではない。一方キトサン類の濃度が上記範囲を上回った場合、キトサン溶液の粘度が上昇して取り扱いが困難になる。
また、このプライマーとして、上記キトサン類に加えて、分子内にカルボキシル基を少なくとも１個有する有機化合物、３価のキレート形成性金属化合物、レオロジー特性改善剤（チキソトロピー性改善剤）、防腐剤、酸化防止剤等の添加剤を併用することができる。特にキレート形成性化合物を併用することによって、キトサンが有するアミノ基とともにキレート化合物を形成し、成膜性が改善される。
【００２５】
上記プライマーは、上記範囲の厚さで使用する限り、タブリード材表面に形成してもはんだ付け性を損なうことがないため、電気的接続に簡便なはんだ付け法を採用することができ、有利である。
【００２６】
以下、さらに具体的に本発明の非水電解質電池の要素について順次説明する。
（正極）
本実施の形態の正極は、正極集電体の表面に正極活物質を、結着剤を用いて結合したものである。本実施の形態においてこの結着剤としては、一般に結着剤として使用されているＰＶＤＦや、キトサンもしくはその誘導体と分子内にカルボキシル基を少なくとも１個有する有機化合物を含有する結着剤を用いることができる。
本実施の形態の正極材料としては、特に制限を受けることなく、非水電解質電池として一般に公知の正極材料を用いることができる。具体的には例えば、正極活物質としてのリチウム含有塩（ＬｉＣｏＯ２，ＬｉＮｉＯ２，ＬｉＭｎＯ２，ＬｉＦｅＯ２等）と導電剤としてのカーボン粉末（黒鉛粉末，コークス粉末等）と結着剤とを混合し、アルミニウムのような正極集電体表面に塗布、乾燥して形成したものを用いることができる。
【００２７】
（負極）
本実施の形態の正極は、負極集電体の表面に負極活物質を、結着剤を用いて結合したものである。本実施の形態においてこの結着剤としては、ＰＶＤＦ、ＳＢＲあるいはキトサンもしくはその誘導体と分子内にカルボキシル基を少なくとも１個有する有機化合物を含有する結着剤などを用いることができる。
本実施の形態の負極材料としては、前述の正極と同様、特に制限を受けることなく、非水電解質電池として一般に公知の負極材料を用いることができる。例えば、負極板としては、負極活物質としての黒鉛粉末を結着剤と混合し、銅のような負極集電体表面に塗布、乾燥して形成したものを用いることができる。
【００２８】
（セパレータ）
セパレータは、正極と負極が直接接触して電池内でショートすることを防止するものであって、非水電解質電池において公知の材料を用いることができる。具体的には、ポリオレフィンなどの多孔質高分子フィルムあるいは紙などからなっている。この多孔質高分子フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのフィルムが電解液によって影響を受けないため、好ましい。このセパレータは、正極や負極よりも若干大きいサイズに形成され、その端部は、正極や負極の端部よりも外に伸びており、両極が接触しないようになっている。
【００２９】
このセパレータには、正極と負極との間でイオン伝導が十分になされるように、多孔質膜における正極や負極に挟まれている箇所には電解質が充填されている。
【００３０】
（電解質）
本実施の形態の非水電解質としては、非水溶媒と非水電解質物質とを含有しゲル状となっているものが用いられている。
非水電解液の溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの有機溶媒、或はこれらとジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、エトキシメトキシエタンなどの低沸点溶媒との混合溶媒が挙げられ、非水電解液の溶質である電解質としては、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３が挙げられる。
【００３１】
（外装材）
非水有機溶媒を用いるリチウム非水電解質電池において、外装材としては金属箔と高分子フィルムとを接着した積層構造体を用いている。これは、電池内外の有機溶媒を含む気体の流通を阻止し、かつ、機械的強度を改善するためにこれらの材料を複合して用いているものである。この積層構造体において用いる接着剤としては、有機溶剤によって浸食されない接着剤とすることが必要であり、また、金属箔表面のような親水性表面と、高分子フィルムのような疎水性表面とを接合できる機能を有することが必要となり、前述したように、キトサンもしくはその誘導体が適している。
【００３２】
本発明で外装材として用いる金属箔は、アルミニウム、銅、ニッケル、鉄、ステンレス等の金属あるいはこれらの合金の箔であり、その厚さは、特に制限されるものではないが、電池に用いる場合であれば、１０〜１００μｍの範囲が好ましい。その表面は、圧延加工した加工面そのままであってもよいし、粗面化してもよい。サンドブラスト等により粗面化することによって、接着力の向上を期待することができる。
【００３３】
本発明において外装材として用いる高分子フィルムとしては、機械的強度、気密性、電気絶縁性、耐熱性などを考慮して決めることが好ましい。これらの特性を備えた材料として、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン等の材料が適している。前記外装材に適した積層構造体としては、ナイロンのようなポリアミドフィルム、金属箔、およびポリオレフィンフィルムからなる積層構造体が適している。
このような積層構造体の表面は、高分子材料そのものの表面であってもよいが、酸化処理などにより親水性化しておくとさらに接着強度が向上して好ましい。また、マレイン化して変性することによってさらに接着性を向上させることもできる。このフィルムの厚さは、何ら制限されるものではないが、この構造体を電池に採用するにあたっては、１０〜１００μｍの範囲が好ましい。
【００３４】
このような構造を有する積層構造体は、前記したように電池用外装材のみならず、耐湿性、機械的強度、耐熱性、防臭性、酸素透過防止性、等の特性を利用して、食品包装用外装材、医薬品外装材、等に利用することができる。
【００３５】
具体的には、本発明の外装材として用いるのに適した積層体としては、金属箔の両表面に高分子フィルムを積層したものが好ましい。この高分子フィルムとしては、非水電解質電池の外側にあたる第１の高分子フィルムとしては、ポリアミドが適している。また、非水電解質と接触する非水電解質電池の内側に当たる第２の高分子フィルムとしては、変性ポリオレフィンが適している。第１の高分子フィルムと金属箔との接合は、溶剤溶解型の接着剤を用いた接着によって行うことができる。
また、第２の高分子フィルムと金属箔との接合は、金属箔表面にキトサンもしくはその誘導体を含むプライマーを塗布し、乾燥した後、ホットメルト接着剤を介して高分子フィルムと加熱加圧することにより接合することができる。この場合、第２の高分子フィルム自体が熱接着する特性を有するものであれば、ホットメルト接着剤の使用を省略することもできる。
【００３６】
［非水電解質電池の製造方法］
この非水電解質電池は、以下のようにして製造することができる。
（１）電極体ユニットの作製
導電性金属箔を所定形状に切断することによって正極集電板及び負極集電板を作製する。正極は、正極活物質、導電剤、結着剤を混合し、正極集電板の表面に塗布することによって作製する。負極は、負極活物質と結着剤と混合し、負極集電板の表面に塗布することによって作製する。この正負極において、活物質、結着剤等の材料としては、従来公知のものを採用することができるが、活物質と集電体との結合に用いる結着剤として、キトサンもしくはその誘導体と分子内にカルボキシル基を少なくとも１個有する有機化合物を含有する結着剤を用いることが好ましい。セパレータは、ポリオレフィン系多孔質フィルムを所定形状に切断することによって作製する。これらの正極、セパレータ、負極をそれぞれ複数枚重ね合わせて電極体ユニットを作成する。
また、長尺の正極、セパレータ、負極、及び第２のセパレータをコイル状に捲回し、これを偏平に圧縮して電極体ユニットとすることもできる。
【００３７】
（２）タブ端子の形成および接続
金属箔を所用の形状に切断した後、その表面にプライマーを塗布する。このプライマーの塗布は、キトサンまたはその誘導体を水系溶媒に溶解し、タブリード材の表面に塗布するかまたはタブリード材をプライマー溶液中に浸漬した後、乾燥することによって行うことができる。
ついで、このタブリード材の表面に一組の絶縁フィルムを重ね合わせて、ヒートシール等の方法によって、タブリード材と絶縁フィルムとを接着させる。この際に、ホットプレスのような加熱装置を用いることができる。
こうして形成したフィルム付きタブリード材を、上記方法によって形成した電極体ユニットの、正負極集電体に電気的に接続する。タブリード材の表面には、前述のようにプライマー層が形成されているが、このプライマー層の厚さが前記５μｍ以下の範囲であれば、前述したようにハンダ付けによる接合が可能である。
【００３８】
（３）電解液の含浸
非水溶媒、非水電解質、及び場合によってゲル化剤を添加配合し、電解液を調整する。この電解液に前記タブ端子を接続した電極体ユニットを浸漬することによって、電解液の含浸を行う。尚、電解液の粘度が高い場合には、十分量の電解液が電極体ユニットに含浸されるのに長時間を要する。このような場合には、減圧できる容器中に電極体ユニットを配置し、減圧した後、容器中に電解液を注入することによって、効率的に含浸を行うことができる。
【００３９】
（４）外装
その後、電解液を含浸した電極体ユニットを被包するように第１の高分子フィルム、金属箔、第２の高分子フィルムを有する積層体を配置し、表面に高分子フィルムで電極体ユニットから導出されるフィルム付きタブ状リード端子を挟持した状態で積層体フィルムをシールする。このシールは、積層体フィルムの相対する面が高分子フィルムであれば、加熱して接着させるヒートシールによって行うことができる。一方、相対する面がフィルムと金属箔であれば、接着剤を用いてシールを行うことが好ましい。
【００４０】
なお、上記（３）の含浸工程は、セパレータを正極，負極と重ね合わせる前に行ってもよいし、多孔質膜を正極板，負極板と重ね合わせて電極体ユニットを形成した後で行ってもよい。
【００４１】
以上の製造方法によって、非水電解質電池を作製することができる。
【実施例】
【００４２】
以下本発明を実施例及び比較例によって説明する。
【００４３】
（実施例１）
本発明のプライマーの効果を確かめるために、幅３ｍｍ長さ５０ｍｍ厚さ０．１ｍｍのアルミニウム箔の表面にキトサン類を主要成分とするプライマー（ワールドロックＸ−ＳＣ０１（登録商標）：固形分５％）を、浸漬方式によりあらかじめ塗布、乾燥し、厚さ５００ｎｍないし１μｍのプライマー層を形成した。ついで、その表面に７ｍｍ×７ｍｍのマレイン化ポリプロピレン絶縁フィルムをヒートシールによって接着し、図２に示す構造の試験片を作成した。
【００４４】
（比較例１）
アルミニウム箔として、プライマー処理を行うことなく５％水酸化ナトリウム水溶液で処理した箔を用いたこと以外は、前記実施例と同様にして試験片を作成した。
【００４５】
（剥離試験）
前記実施例１および比較例で作成した剥離試験片を、１ＭのＬｉＰＦ６溶液電解液に浸漬し、６０℃の恒温槽中に所定時間放置した後、絶縁フィルムとアルミニウム箔とを引っ張ることにより接着部の剥離を行う試験を行った。
その結果、比較例の剥離試験片は７日間静置後の試料において剥離したのに対して、本実施例の剥離試験片は、２０日静置後の試料においても全く剥離しなかった。
【００４６】
（フッ酸浸漬試験）
前記実施例および比較例の剥離試験片を、１．０％フッ酸水溶液中に３０分間浸漬し、前記剥離試験を行った。
その結果、実施例１の剥離試験片では、１０個の剥離試験片の全てで、剥離が認められず、一方、比較例の剥離試験片では、１０個の剥離試験片の内、剥離しなかったサンプルは、６個にとどまった。
【００４７】
（実施例２）
以下の仕様で電池容量１５０ｍＡｈの非水電解質電池を作製した。
【００４８】
正極集電板にはアルミニウム箔、負極集電板には銅箔を用いた。これらの集電板から、正極は、アルミニウム箔のタブ端子、負極は、銅箔のタブ端子を接続した。また、このアルミニウム箔及び銅箔のタブ端子の表面には、キトサンを含有するプライマーを用いて、マレイン化ポリプロピレンフィルムを接着した。
【００４９】
正極は、正極活物質としてのＬｉＣｏＯ２粉末、導電剤としてのカーボン粉末（ケッチェンブラック）、結着剤としてのＰＶｄＦ粉末を、重量比９０：３：２：５の割合で混合し、その混合物をスラリー化して正極集電板の表面に塗布し、これを真空熱処理することによって作製した。正極の面積は５２ｃｍ２とし、その厚さは８０μｍとした。
【００５０】
負極は、負極活物質としての黒鉛粉末と結着剤としてのフッ素樹脂とを重量比９５：５の割合で混合し、その混合物をスラリー化して負極集電板の表面に塗布し、これを真空熱処理することによって作製した。負極板の面積は５８ｃｍ２、その厚さは６５μｍとした。
セパレータには、ポリプロピレンからなる多孔質フィルムを用いた。
【００５１】
そして、正極，セパレータ，負極を重ね合わせて、電極体ユニットを作製した。
【００５２】
非水電解液として、エチレンカーボネート（ＥＣ）及びジエチルカーボネート（ＤＥＣ）の容量比５：５混合溶媒にＬｉＰＦ６が１ｍｏｌ／Ｌ溶解されているものを用いた。
【００５３】
そして、前記電極体ユニットを挟み込むように、アルミニウム箔の一面にドライラミネート方式によってポリアミドフィルムを貼着し、アルミニウム箔の他面にポリプロピレンフィルムをヒートラミネート方式により貼着し、積層被覆したアルミラミネートフィルムを折りたたんで、３辺（上縁部及び両側縁部）をヒートシールして外装体を形成すると共に、上記の含浸溶液を３ｍｌ注入した。なお、上縁部をシールするときには、リード端子及びリード端子を挟んだ状態でシールを行った。
【００５４】
（比較例２）
プライマーとして、変性ＳＥＢＳ系接着剤（ワールドロックＸ−Ｐ００４（登録商標））を用いたこと以外には前記実施例１と同様にして非水電解質電池を作成した。
【００５５】
（漏液試験）
上記実施例２および比較例２の電池、それぞれ１０個を、温度４０℃、湿度９０％の恒温恒湿槽内で、３．８Ｖの負荷を印加して放電試験を行った。その結果、実施例２の電池は、１０個のサンプルの電池の全てで、７日間においても異常は認められなかった。一方、比較例２の電池においては、１０個のサンプルの内の３個について、漏液が認められた。
【００５６】
［変形例］
以上においては、本発明の接着剤を非水電解質電池に適用することを主として説明した。これは、本発明のプライマーが特に非水電解質に対する耐性が優れていることによるが、本発明のプライマーは通常のプライマーと比較しても十分な接着補助能力を有しており、従って、非水電解質電池以外の例えば燃料電池などにおいても、接着性改善表面処理剤として適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】非水電解質電池の一部欠截図。
【図２】図１において破線円Ｐで示したタブ端子部の図。
【図３】図２において、Ａ−Ａ’線に沿って切断した断面図。
【符号の説明】
【００５８】
１１…発電要素（電極体ユニット）
１２…外装材
１３…タブ状端子
１４…絶縁フィルム
１５…フィルム付きタブリード材
【図１】
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【図２】
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【図３】
2008027771.tif 000006