(57)【要約】      （修正有）【課題】化粧用親油性活性剤及び／又は治療用親油性活性剤のカプセル封入のために適するコア/シェル型の粒子の提供。【解決手段】親油性コアを有するコア/シェル型の粒子において、そのシェルが、１以上の化合物Ｘおよび１以上の化合物Ｙの間のインシチューでの反応の生成物であるシリコーンポリマーから少なくとも部分的に形成され、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、該反応は触媒の存在下で行われるヒドロシリル化タイプ、縮合反応、又は過酸化物の存在下で行われる架橋タイプである粒子。【選択図】図１
2008253983.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
親油性コアを有するコア/シェル型の粒子において、そのシェルが、１以上の化合物Ｘおよび１以上の化合物Ｙの間のインシチューでの反応の生成物であるシリコーンポリマーフィルムにより少なくとも部分的に形成され、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、上記反応は触媒の存在下で行われるヒドロシリル化タイプ、触媒の存在下又は不存在下で行われる縮合反応タイプ、又は過酸化物の存在下で行われる架橋タイプであることを特徴とする粒子。
【請求項２】
コアが１以上の油及び／又は親油性の化粧料活性剤又は治療用活性剤を含む、請求項１に記載の粒子。
【請求項３】
平均粒子直径が５０ｎｍ〜１μｍの範囲である、請求項１又は２のいずれか１項に記載の粒子。
【請求項４】
シェルがまた、ラメラ相によって少なくとも部分的に被覆されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粒子。
【請求項５】
化合物ＸおよびＹが、触媒の存在下で、ヒドロシリル化により反応できる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粒子。
【請求項６】
化合物Ｘが、２以上の不飽和の脂肪族基を含むシリコーン化合物から選択される、請求項５に記載の粒子。
【請求項７】
化合物Ｘが下式（Ｉ）のシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の粒子、
2008253983.tif 000036
ここで
Ｒは、１〜３０の炭素原子を有する直鎖状または環状の１価の炭化水素基表し、
ｍは１または２であり、かつ
Ｒ’は、
２〜１０の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素基、又は
５〜８の炭素原子を有する不飽和環状炭化水素基
を表す。
【請求項８】
式（Ｉ）のポリオルガノシロキサンにおいて、Ｒ’が、ビニル基または基−Ｒ”−ＣＨ＝ＣＨＲ”’を表し、Ｒ”はケイ素原子に結合された、１〜８の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素鎖であり、Ｒ”’は水素原子または１〜４の炭素原子を有するアルキル基である、請求項７に記載の粒子。
【請求項９】
化合物Ｙが２以上の遊離のSi-H基を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の粒子。
【請求項１０】
化合物Ｙが、下式（ＩＩＩ）を有する１以上のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の粒子、
2008253983.tif 000037
ここで、Ｒは１〜３０の炭素原子を有する直鎖又は環状の、１価の炭化水素基又はフェニル基を表し、ｐは１又は２である。
【請求項１１】
Ｙが、式−(H3C)(H)Si-O-の２以上のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンである、請求項９又は１０のいずれか１項に記載の粒子。
【請求項１２】
化合物Ｘがビニル系末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、化合物Ｙがポリメチルヒドロゲノシロキサンである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の粒子。
【請求項１３】
上記活性剤が、Ｄ-α-トコフェロール、ＤＬ-α-トコフェロール、Ｄ-α-トコフェリルアセラート、ＤＬ-α-トコフェリルアセラート、パルミチン酸アスコルビル、ビタミンＦグリセリド、ビタミンＤ、ビタミンＤ2、ビタミンＤ3、レチノール、レチニルエステル、パルミチン酸レチニル、プロピオン酸レチニル、β-カロテンおよびその他のカロテン類、Ｄ-パンテノール、ファルネソール、酢酸ファルネシル、サリチル酸、５-n-オクタノイルサリチル酸およびその他のサリチル酸誘導体、クエン酸、乳酸、グリコール酸、アジア酸、又はマデカッソ酸およびその他のα-ヒドロキシ酸のアルキルエステル、アジアチコシド、センテラ・アジアチカ（Centellaasiatica)の全抽出物、β-グリシルレチン酸、α-ビサボロール、２-オレオイルアミノ-１，３-オクタデカンおよびその他のセラミド、フィタントリオール、多不飽和必須脂肪酸に富む海洋起源のリン脂質、エトキシクイン、ローズマリーの抽出物、レモンバームの抽出物、ケルセチン、乾燥微小藻類の抽出物,ベルガモットの精油 、メトキシ桂皮酸オクチル, ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-3-ベンジリデンカンファー、抗生物質、抗真菌剤、麻酔剤、鎮痛剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、殺虫剤、除草剤、抗炎症性剤、抗菌剤、および抗有糸分裂剤ならびにそれらの混合物から選択される、請求項２に記載の粒子。
【請求項１４】
コアが親油性であり、シェルがシリコーンポリマーのフィルムから少なくとも部分的に形成されているコア/シェル型の粒子を製造するための方法であって、
i  １以上の揮発性有機溶媒に、１以上の親油性化合物、化合物Ｘおよび化合物Ｙを溶解させる工程、ただし、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はオルガノポリシロキサンであり、化合物ＸおよびＹはそれらの相互作用に適切ではない条件下にある、および
ｉｉ  親油性滴の形成のために適し、かつ触媒の存在下でのヒドロシリル化タイプの反応、又は縮合反応タイプ又は過酸化物の存在下での架橋タイプの反応に従う化合物ＸおよびＹの反応のために適する条件下で、工程１からの有機相を、１以上の界面活性剤を含んでいてもよい水性相と接触させて、上記滴の表面にシリコーンポリマーのフィルムを形成する工程
からなる工程を少なくとも含む方法。
【請求項１５】
有機溶媒が水混和性に乏しく、工程２が、水性相中での工程１からの有機相の滴の形での乳化に相当し、該滴の表面において化合物Ｘ及びＹが相互作用して、上記粒子のシェルを構成するポリマーフィルムを形成する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
有機相は水混和性であり、工程２が溶媒のチッピングに相当し、該チッピングの間に水性相の有機相への拡散が滴の形成を引き起こし、該滴の表面において化合物ＸおよびＹが相互作用して、上記粒子のシェルを形成するポリマーフィルムを生成する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
化合物Ｘ及びＹが請求項５〜１２のいずれか１項に記載されたものである、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
生理学的に許容される媒体中に、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の１以上の粒子を含む化粧料組成物及び／又は治療用組成物。
【請求項１９】
上記粒子が、Ｄ-α-トコフェロール、ＤＬ-α-トコフェロール、Ｄ-α-トコフェリルアセラート、ＤＬ-α-トコフェリルアセラート、パルミチン酸アスコルビル、ビタミンＦグリセリド、ビタミンＤ、ビタミンＤ2、ビタミンＤ3、レチノール、レチニルエステル、パルミチン酸レチニル、プロピオン酸レチニル、β-カロテンおよびその他のカロテン類、Ｄ-パンテノール、ファルネソール、酢酸ファルネシル、サリチル酸、５-n-オクタノイルサリチル酸およびその他のサリチル酸誘導体、クエン酸、乳酸、グリコール酸、アジア酸、又はマデカッソ酸およびその他のα-ヒドロキシ酸のアルキルエステル、アジアチコシド、センテラ・アジアチカ（Centellaasiatica)の全抽出物、β-グリシルレチン酸、α-ビサボロール、２-オレオイルアミノ-１，３-オクタデカンおよびその他のセラミド、フィタントリオール、多不飽和必須脂肪酸に富む海洋起源のリン脂質、エトキシクイン、ローズマリーの抽出物、レモンバームの抽出物、ケルセチン、乾燥微小藻類の抽出物,ベルガモットの精油 、メトキシ桂皮酸オクチル, ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、および3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-3-ベンジリデンカンファーから選択される１以上の親油性の剤を含む、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
ケラチン物質をケアする及び／又はメイクアップするための化粧料組成物において、親油性活性剤のためのビヒクルとして請求項１〜１３のいずれか１項に記載の粒子を使用する方法。
【請求項２１】
治療用組成物の製造のために、親油性活性剤のためのビヒクルとして請求項１〜１３のいずれか１項に記載の粒子を使用する方法。
【請求項２２】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の粒子、又は請求項１８〜１９のいずれか１項に記載の組成物のケラチン物質への施与を少なくとも含む、ケラチン物質を処理するための化粧的方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用親油性活性剤及び／又は治療用親油性活性剤のカプセル封入のために適するコア/シェル型の粒子に関する。上記粒子を製造する方法、ならびにそれらを含む化粧料組成物又は治療用組成物にもまた関する。
【０００２】
化粧的ケア又は治療的ケアを意図された組成物においてカプセル封入された形で活性剤を使用することは以前から一般的に実施されている。このタイプの配合物は、考慮下の活性剤のいかなる潜在的な分解をも防ぐことが所望されるとき、一般的に好まれる。該分解は、例えばカプセル封入されていない形のこの活性剤とそれを含む組成物の別の成分との接触に続いて、より一般的にはそれを含む組成物の環境雰囲気への長期間の暴露に続いて生じやすい。これらの活性剤のカプセル封入はそれらの活性を効果的に強化することを可能にする。マイクロカプセル、及びナノカプセルタイプの中空粒子の例は特に欧州特許出願公開第557 489号、欧州特許出願公開第447 318号、国際公開第93/25195 号および国際公開第93/05753号公報に記載されている。
【０００３】
これらの粒子は一般的に、コア/シェルの構造を有する。コアは一般的に油性であり、親油性活性剤、すなわち油又は油以外の親油性化合物を含む。シェルに関しては一般的に有機性であり、より特にポリマー状である。
【０００４】
しかし、これらの粒子のあるものは制御されない放出現象、例えば時を誤った放出又はそれが低レベルではあるが連続的な放出である限り、擬似的（spurious)であると呼ばれ得る放出に付され得る。実際、このタイプの放出は、粒子のシェルを形成するポリマーの部分的な流動化により一般的に引き起こされる。この流動化は、特に温度の上昇への粒子の暴露の結果であり得る。
【０００５】
明らかな理由から、ある種のポリマーにより明示されるこの安定性の欠点は、効率の点に間して特に不利益である。
【０００６】
本発明の目的は、正確には、活性剤をカプセル封入するのに適切であり、特に上記の欠点を有しない新規な粒子を提案することである。
【０００７】
従って、その態様の一つに従うと、本発明は、親油性コアを有するコア/シェル型の粒子であって、そのシェルが１以上の化合物Ｘおよび１以上の化合物Ｙの間のインシチューでの反応の生成物であるシリコーンポリマーフィルムから少なくとも部分的に形成され、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、該反応は触媒の存在下で行われるヒドロシリル化タイプ、縮合反応、又は過酸化物の存在下で行われる架橋タイプであることを特徴とする粒子に関する。
【０００８】
本発明の目的のために、表現「インシチューでの反応」は、化合物ＸおよびＹの間の反応が粒子の形成のときに起きることを意味する。
【０００９】
有利に、粒子のコアは、１以上の油及び／又は１の親油性化粧用活性剤又は治療用活性剤を含む。
【００１０】
１の実施態様に従うと、該粒子はそのシェルがまた少なくとも部分的にラメラ相で被覆されている粒子であり得る。
【００１１】
その別の態様に従うと、本発明は該粒子の水性分散物に関する。
【００１２】
さらに別の態様に従うと、本発明は、生理学的に許容される媒体中に本発明に従う１以上の粒子を含む、ケラチン物質をケアすることを及び／又はメイクアップすることを特に意図された化粧料組成物及び／又は治療用組成物に関する。
【００１３】
さらに別の態様に従うと、本発明は、組成物、特に化粧料組成物、より特に皮膚をケアするための、そして光保護するための、そしてケラチン物質をメイクアップするための化粧料組成物における親油性活性剤のためのビヒクルとしての該粒子の化粧的に使用に関する。
【００１４】
さらに別の態様に従うと、本発明は、組成物、特に治療用組成物の製造のための親油性活性剤のためのビヒクルとしての該粒子の使用に関する。
【００１５】
本発明は、本発明に従う粒子又は組成物のケラチン物質への施与を少なくとも含む、ケラチン物質を処理するための化粧的用法にもまた向けられる。
【００１６】
さらに別の態様に従うと、本発明はコアが親油性であり、シェルが少なくとも部分的にシリコーンポリマーのフィルムから形成されているコア/シェル型の粒子を製造するための方法であって、
１）１以上の揮発性有機溶媒に、１以上の親油性化合物、化合物Ｘおよび化合物Ｙ，を溶解させる工程、ただし、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、化合物ＸおよびＹはそれらの相互作用に適切ではない条件下にある、および
２）親油性滴の形成のために適し、かつ触媒の存在下でのヒドロシリル化タイプの反応又は縮合反応又は過酸化物の存在下の架橋タイプの反応に従う化合物ＸおよびＹの反応に適する条件下、工程１からの有機相を、適切であれば１以上の界面活性剤を含む水性相と接触させて、該滴の表面にシリコーンポリマーのフィルムを形成する工程
からなる工程を少なくとも含む方法に関する。
【００１７】
このようにして形成された粒子は、有機溶媒の蒸発により単離され得る。
【００１８】
１実施態様に従うと、工程２は化合物ＸおよびＹの相互作用のために必要であるならば触媒の存在で行われる。
【００１９】
別の特定の実施態様に従うと、工程１の有機相は、期待される粒子及び／又は追加的な親油性の活性剤、すなわち該親油性化合物とは異なる活性剤、の表面にラメラ相タイプの被覆を形成することのできる化合物をもまた含み得る。
【００２０】
第１の実施態様の変形に従うと、有機溶媒は、水混和性に乏しく、例えばジクロロメタンであり、工程２は水性相中での工程１の有機相の滴の形での乳化に相当し、該滴の表面において化合物ＸおよびＹが相互作用して、対応する粒子のシェルを構成するポリマーフィルムを形成する。
【００２１】
この粒子の製造技術は特に仏国特許第2 864 900号に記載されている。
【００２２】
第２の実施態様の変形に従うと、有機相は水混和性であり、工程２は溶媒のチッピング（tipping)相当し、該チッピングの間に水性相の有機相への拡散が滴の形成を引き起こし、該滴の表面において化合物ＸおよびＹが相互作用して、対応する粒子のシェルを形成するポリマーのフィルムを生成する。
【００２３】
この粒子の製造技術は、特に欧州特許第0 274961号公報に記載されている。
【００２４】
意外なことに、そして下の実施例に示されるように、すなわち本発明者らは、下で定義される化合物Ｘと１以上の化合物Ｙとのインシチューでの反応（すなわち該フィルムの形成が、そのシェルを構成するコア/シェル型の粒子の形成と同時に起きる）により製造されるポリマーフィルムが、時間に対して高められた安定性を示す粒子をもたらすことを見出した。
【００２５】
化合物ＸおよびＹ、より具体的には下に記載されている、は一般的に室温および大気圧において相互作用することで、すなわちシリコーンポリマーフィルムを形成することで知られている化合物である。これらの化合物は国際公開第01/96450号および英国特許第2 407 496号に部分的に記載されている。しかし、本発明者の知る限り、これらの化合物は、これまで本発明に従う粒子を得るために使用されたことはない。
【００２６】
本粒子の定義
本発明に従う粒子は、50 nm〜100μmの範囲の平均粒径（又は「サイズ」）を有し得る。
【００２７】
この直径は、動的光散乱に基づく測定技術に従って、例えばブルックヘブンインスツルメント（Brookhaven Instrument）製のBI90+（商標）又はMalvern Mastersizer 2000マシン（２μｍ超の直径に適する）を使用して特に制御され得る。
【００２８】
第１の実施態様の変形に従うと、本発明に従う粒子はマイクロカプセルであり得、すなわち1 μm〜100 μmの範囲の平均粒径を有し得る。
【００２９】
第２の変形に従うと、それらはナノカプセルであり、そうすると、50 nm〜1 μmの範囲の平均粒径を有する。
【００３０】
前に述べたように、本発明に従う粒子は、コア/シェル型の構造を有し、親油性のコアを有する。
【００３１】
本発明に従う粒子のシェル
本発明に従う粒子のシェルは、１以上の化合物Ｘおよび１以上の化合物Ｙ（これらの２つの化合物の少なくとも１はポリオルガノシロキサンである）を適切であれば触媒又は過酸化物の存在下、反応させることによりインシチューで形成されるシリコーンポリマーから少なくとも部分的に、有利には、該ポリマーから形成されている。
【００３２】
化合物ＸおよびＹ
シリコーン化合物は、ポリオルガノシロキサン化合物を意味する。すなわち、２以上のオルガノシロキサン単位、例えば少なくとも５のオルガノシロキサン単位、特に少なくとも１０のオルガノシロキサン単位を含む。特定の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの少なくとも１、または化合物Ｘおよび化合物Ｙがシリコーン化合物である。化合物ＸおよびＹはアミノ化されていてもよく、またはアミノ化されていなくてもよい。
【００３３】
別の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの少なくとも１がポリマーであり、その主鎖がオルガノシロキサン単位で主に形成されている。
【００３４】
本発明者らは、単独のオルガノシロキサン単位を含む化合物は、重合により非常に硬いネットワークを形成し、非常に硬いシェルを有する粒子をもたらすことに実際に注目した。
【００３５】
他方、ポリオルガノシロキサンタイプの１以上の化合物Ｘ又はＹを使用することにより、得られる粒子のシェルは、より柔軟性があり、これらの粒子を含む組成物は、よりよい化粧的性質、特に皮膚に施与したときのよりよい柔らかさを有する。
【００３６】
下記に挙げられるシリコーン化合物のうち、いくつかは、例えばそれらのシリコーンの割合に依存して、またはそれらが特定の添加物と混合されて使用されるかどうかに依存して、フィルム形成性および接着性の両方を示し得る。したがって、提案された用途に従って上記化合物のフィルム形成性または接着性を調整することが可能であり、これは、いわゆる「室温加硫」反応性エラストマー性シリコーンの場合には特にそうである。
【００３７】
化合物ＸおよびＹは、室温〜１８０℃の間で変動する温度で互いに反応し得る。有利には、化合物ＸおよびＹは、触媒の存在下でのヒドロシリル化反応、必要であれば触媒の存在下での縮合反応、または過酸化物の存在下での架橋反応によって、室温（２０±５℃）および大気圧で互いに反応することができる。
【００３８】
極性基
特定の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの少なくとも１、例えば化合物Ｘは、ケラチン物質と１以上の水素結合を形成することができる１以上の極性基を有する。
【００３９】
極性基とは、その化学構造において炭素原子および水素原子、および１以上のヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＰ）を有し、その結果、上記基が、ケラチン物質と１以上の水素結合を形成することができる基を意味する。
【００４０】
水素結合を形成し得る１以上の基を有する化合物は、それらを含む組成物にケラチン物質へのより良好な接着性を付与するので、特に有利である。
【００４１】
化合物ＸおよびＹの少なくとも１が有する極性基は、水素結合を形成することができ、陰性原子に結合した水素原子または、陰性原子、例えば酸素、窒素または硫黄原子、を含む。上記基が、陰性原子に結合した水素原子を有するとき、上記水素原子は、例えば別の分子（例えばケラチン）が有する別の陰性原子と相互作用して水素結合を形成し得る。上記基が陰性原子を有するとき、上記陰性原子は、例えば別の分子（例えばケラチン）が有する、陰性原子に結合した水素原子と相互作用して水素結合を形成し得る。
【００４２】
有利には、これらの極性基は、下記の基から選択され得る。
カルボン酸−ＣＯＯＨ、
アルコール、例えば−ＣＨ２ＯＨまたは−ＣＨ（Ｒ）ＯＨ（Ｒは１〜６の炭素原子を有するアルキル基である）、
式−ＮＲ１Ｒ２のアミノ（Ｒ１およびＲ２は同じでも異なっていても良く、１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し、またはＲ１またはＲ２の一方が水素原子を表し、Ｒ１およびＲ２の他方が１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表す）、
ピリジノ、
式−ＮＨ−ＣＯＲ’または−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’ のアミド（Ｒ’は水素原子または１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表す）、
好ましくは下記式の基から選択される、ピロリジノ、
【００４３】
2008253983.tif 000003
【００４４】
［ここで、Ｒ１は１〜６の炭素原子を有するアルキル基である］、
式−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’または−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ’ のカルバモイル（Ｒ’は上記で定義した通りである）、
チオカルバモイル、例えば−Ｏ−ＣＳ−ＮＨ−Ｒ’または−ＮＨ−ＣＳ−ＯＲ’（Ｒ’は上記で定義した通りである）、
ウレイル、例えば−ＮＲ’−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）２（Ｒ’は同じでも異なっていてもよく、上記で定義した通りである）、
スルホンアミド、例えば−ＮＲ’−Ｓ（＝Ｏ）２−Ｒ’（Ｒ’は上記で定義した通りである）。
【００４５】
好ましくは、これらの極性基は、各化合物ＸまたはＹの重量に対して１０重量％以下の量で、好ましくは５重量％以下の量で、例えば１〜３重量％の量で存在する。
【００４６】
上記極性基は、化合物Ｘおよび／またはＹの主鎖中に位置し、または主鎖からぶらさがり、または化合物Ｘおよび／またはＹの主鎖の末端に位置することができる。
【００４７】
１．ヒドロシリル化によって反応可能な化合物ＸおよびＹ
１実施態様に従うと、本発明は、親油性コアを有するコア/シェル型の粒子であって、それらのシェルが、1以上の化合物Xおよび1以上の化合物Yの間のインシチューでの反応の生成物であるシリコーンポリマーフィルムにより少なくとも部分的に形成されており、化合物XおよびYの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、該反応は触媒の存在下で行われるヒドロシリル化タイプであることを特徴とする粒子に関する。
【００４８】
この実施態様によれば、化合物ＸおよびＹは、触媒の存在下でヒドロシリル化によって反応することができ、上記反応は、下記のように単純化された様式で図式的に表される。
【００４９】
2008253983.tif 000004
ここで、Ｗは１以上の不飽和脂肪族基を含む炭素鎖および／またはシリコーン鎖を表す。
【００５０】
この場合には、化合物Ｘは、２以上の不飽和脂肪族基を含むシリコーン化合物から選択され得る。例えば、化合物Ｘは、シリコーン主鎖を含むポリオルガノシロキサンであり得、その不飽和脂肪族基は、主鎖からのペンダントであり（側基）、または上記化合物の主鎖の末端に位置している（末端基）。これらの特定の化合物を以降、不飽和脂肪族基を有するポリオルガノシロキサンと呼ぶ。
【００５１】
１実施態様によれば、化合物Ｘおよび／または化合物Ｙは、上記したように、ケラチン物質と１以上の水素結合を形成し得る１以上の極性基を有する。この極性基は、有利には、化合物Ｘによって有され、化合物Ｘは２以上の不飽和脂肪族基を有する。
【００５２】
１実施態様によれば、化合物Ｘは、各々ケイ素原子に結合した２以上の不飽和脂肪族基、例えば２または３のビニルまたはアリル基、を含むポリオルガノシロキサンから選択される。
【００５３】
有利な実施態様によれば、化合物Ｘは、下記式（Ｉ）のシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択される。
【００５４】
2008253983.tif 000005
【００５５】
ここで、
Ｒは、１〜３０の炭素原子、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の炭素原子を有する直鎖状または環状の１価の炭化水素基、例えば、１〜１０の炭素原子を含む短鎖アルキル基、特にメチル基あるいはフェニル基、好ましくはメチル基を表し、
ｍは１または２であり、
Ｒ’は、２〜１０、好ましくは３〜５の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素基、例えばビニル基または基−Ｒ”−ＣＨ＝ＣＨＲ”’（Ｒ”はケイ素原子に結合された、１〜８の炭素原子を有する２価の脂肪族炭化水素鎖であり、Ｒ”’は水素原子または１〜４の炭素原子を有するアルキル基であり、好ましくは水素原子である）を表す。基Ｒ’として、ビニル基およびアリル基およびその混合物が挙げられ得る。あるいは、Ｒ’は５〜８の炭素原子を有する不飽和環状炭化水素基、例えばシクロへキセニル基を表す。
【００５６】
好ましくは、Ｒ’は不飽和脂肪族炭化水素基であり、好ましくはビニル基である。
【００５７】
１実施態様によれば、Ｒは、１〜１０の炭素原子を有するアルキル基あるいはフェニル、好ましくはメチル基を表し、Ｒ’はビニル基である。
【００５８】
特定の実施態様によれば、上記ポリオルガノシロキサンはまた、下記式（ＩＩ）の単位を含む。
【００５９】
2008253983.tif 000006
【００６０】
ここで、Ｒは先に定義された基であり、ｎは１、２または３である。
【００６１】
１変形によれば、化合物Ｘは、２以上のエチレン性不飽和を含むシリコーン樹脂であり得、上記樹脂は、触媒の存在下でヒドロシリル化によって化合物Ｙと反応し得る。例えば、それら自体が−ＣＨ＝ＣＨ２不飽和反応性末端基を持っているＭＱまたはＭＴタイプの樹脂が挙げられ得る。
【００６２】
これらの樹脂は、架橋されたオルガノシロキサンポリマーである。
【００６３】
シリコーン樹脂のクラスは「ＭＤＴＱ」の名称で知られ、上記樹脂は、それが含む種々のシロキサンモノマー単位に関して記載され、該文字「ＭＤＴＱ」の各々が単位の型を特徴付ける。
【００６４】
文字Ｍは、式（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２のモノ官能性単位を表し、ケイ素原子が、上記単位を含むポリマーにおいて１個の酸素原子に結合されている。
【００６５】
文字Ｄは、２官能性単位（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２を意味し、ケイ素原子が２個の酸素原子に結合されている。
【００６６】
文字Ｔは式（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２の３官能性単位を表す。
【００６７】
上記で定義された単位Ｍ、Ｄ、Ｔにおいて、メチル基の少なくとも１は、メチル基以外の基Ｒ、例えば２〜１０の炭素原子を有する炭化水素基（特にアルキル基）またはフェニル基、あるいはヒドロキシル基で置換されていることができる。
【００６８】
最後に、文字Ｑは、４官能性単位ＳｉＯ４／２を示し、それら自体がポリマーの残部に結合された４つの水素原子にケイ素原子が結合されている。上記樹脂の例として、ＭＴシリコーン樹脂、例えばポリ（フェニル−ビニルシルセスキオキサン）、例えばゲレスト（Gelest）社によって参照番号ＳＳＴ−３ＰＶ１として市販されているものが挙げられ得る。
【００６９】
好ましくは、化合物Ｘは、０．０１〜１重量％の不飽和脂肪族基を有する。
【００７０】
有利には、化合物Ｘは、ポリオルガノポリシロキサン、特に先に記載されたシロキサン単位（Ｉ）および所望により（ＩＩ）を含むもの、から選択される。
【００７１】
化合物Ｙは好ましくは、２以上の遊離（free）Ｓｉ−Ｈ基（ヒドロゲノシラン基）を有する。
【００７２】
化合物Ｙは、有利には、下記式の１以上のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサンから選択され得る。
【００７３】
2008253983.tif 000007
【００７４】
ここで、Ｒは、１〜３０の炭素原子を有する直鎖状または環状の１価の炭化水素基、例えば１〜３０の炭素原子、好ましくは１〜２０、さらに好ましくは１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基、またはフェニル基を表し、ｐは１または２である。好ましくは、Ｒは炭化水素基、好ましくはメチル基である。
【００７５】
アルキルヒドロゲノシロキサン単位を有するこれらのポリオルガノシロキサン化合物Ｙは、上記で定義された下記式（ＩＩ）の単位をさらに含み得る。
【００７６】
2008253983.tif 000008
【００７７】
化合物Ｙは、上記で定義された単位Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑから選択される１以上の単位を含みかつ１以上のＳｉ−Ｈ基を含むシリコーン樹脂、例えばゲレスト（Gelest）社によって参照番号ＳＳＴ−３ＭＨ１．１として市販されているポリ（メチル−ヒドリドシルセスキオキサン）であり得る。
【００７８】
好ましくは、これらのポリオルガノシロキサン化合物Ｙは、０．５〜２．５重量％のＳｉ−Ｈ基を有する。
【００７９】
有利には、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）において、基Ｒがメチル基を表す。
【００８０】
好ましくは、これらのポリオルガノシロキサンＹが式（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２の末端基を有する。
【００８１】
有利には、ポリオルガノシロキサンＹが、式−（Ｈ３Ｃ）（Ｈ）ＳｉＯ−の２以上のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を有し、所望により−（Ｈ３Ｃ）２ＳｉＯ−単位を含む。
【００８２】
ヒドロゲノシラン基を有するこれらのポリオルガノシロキサン化合物Ｙは、例えば欧州特許出願公開ＥＰ０４６５７４４に記載されている。
【００８３】
１変形によれば、化合物Ｘが、有機オリゴマーまたはポリマー（有機とは、その主鎖がシリコーン鎖でない化合物を意味し、好ましくはケイ素原子を含まない化合物を意味する）から、またはハイブリッド有機／シリコーンポリマーまたはオリゴマーから選択され、上記オリゴマーまたはポリマーは２以上の不飽和反応性脂肪族基を有し、化合物Ｙが、上記で挙げられたヒドロゲノシラン基を有するポリオルガノシロキサンＹから選択される。
【００８４】
１実施態様によれば、２以上の不飽和反応性脂肪族基を有する有機またはハイブリッド有機／シリコーン化合物Ｘが、上記の１以上の極性基を有する。
【００８５】
有機性の化合物Ｘは、そのとき、ビニル系、（メタ）アクリル系のポリマーまたはオリゴマー、ポリエステル、ポリウレタンおよび／またはポリウレア、ポリエーテル、パーフルオロポリエーテル、ポリオレフィン、例えばポリブテン、ポリイソブチレン、デンドリマーまたは有機多分岐（hyperbranched）ポリマー、あるいはその混合物から選択され得る。
【００８６】
特に、有機ポリマーまたは、ハイブリッドポリマーの有機部分は、下記ポリマーから選択され得る。
【００８７】
ａ）エチレン性不飽和を有するポリエステル：
【００８８】
これは、ポリマーの主鎖中にランダムに分布された２以上のエチレン性二重結合を有するポリエステル型のポリマー群である。これらの不飽和ポリエステルは、下記の混合物、すなわち、
３〜５０の炭素原子、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジカルボン酸、例えばアジピン酸またはセバシン酸；８〜５０の炭素原子、好ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１４の炭素原子を特に有する、芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、特にテレフタル酸；および／またはエチレン性不飽和を有する脂肪酸の二量体、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−９５９０６６（段落［００２１］）に記載されたオレイン酸またはリノール酸の二量体（ユニケマ社によってＰｒｉｐｏｌの商品名でまたはヘンケル社によってＥｍｐｏｌの商品名で市販されている）、から誘導されるジカルボン酸、ここで、上記全ての二酸は、重合可能なエチレン性二重結合を有しない、
２〜５０の炭素原子、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールまたはシクロヘキサンジメタノール；６〜５０の炭素原子、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５の炭素原子を有する芳香族ジオール、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＢ；および／または上記で定義された脂肪酸の二量体の還元によって得られるジオール二量体、および
１以上の重合可能なエチレン性二重結合を有しかつ３〜５０の炭素原子、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０の炭素原子を有する１以上のジカルボン酸またはその無水物、例えばマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸
の混合物の重縮合によって得られる。
【００８９】
ｂ）（メタ）アクリレート側基および／または末端基を有するポリエステル：
【００９０】
これは、下記混合物、すなわち、
３〜５０の炭素原子、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジカルボン酸、例えばアジピン酸またはセバシン酸；８〜５０の炭素原子、好ましくは８〜２０、より好ましくは８〜１４の炭素原子を特に有する芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、特にテレフタル酸；および／またはエチレン性不飽和を有する脂肪酸の二量体、例えば欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−９５９０６６（段落［００２１］）に記載されたオレイン酸またはリノール酸の二量体（ユニケマ社によってＰｒｉｐｏｌの商品名でまたはヘンケル社によってＥｍｐｏｌの商品名で市販されている）、から誘導されるジカルボン酸、ここで、上記全ての二酸は、重合可能なエチレン性二重結合を有しない、
２〜５０の炭素原子、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１０の炭素原子を特に有する、直鎖状または分岐状の脂肪族または脂環式ジオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールまたはシクロヘキサンジメタノール；６〜５０の炭素原子、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１５の炭素原子を有する芳香族ジオール、例えばビスフェノールＡおよびビスフェノールＢ、および／または上記の脂肪酸の二量体の還元から得られるジオールの二量体、及び
（メタ）アクリル酸と２〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子を有するジオールまたはポリオールとの１以上のエステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびグリセロールメタクリレート
の混合物の重縮合によって得られるポリエステル型のポリマー群である。
【００９１】
これらのポリエステルは、エチレン性二重結合が主鎖中に位置しないで側基上にまたは主鎖の末端に位置している点で段落ａ）に記載されたものと異なる。これらのエチレン性二重結合は、ポリマー中に存在する（メタ）アクリレート基のものである。
【００９２】
このようなポリエステルは、例えばＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬ(商標)の商品名で市販されている（ＥＢＥＣＲＹＬ(商標)４５０：分子量１６００、１分子につき平均６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ(商標)６５２：分子量１５００、１分子につき平均６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ(商標)８００：分子量７８０、１分子につき平均４のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ(商標)８１０：分子量１０００、１分子につき平均４のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ(商標)５００００：分子量１５００、１分子につき平均６のアクリレート官能基）。
【００９３】
ｃ）（メタ）アクリレート基を有するポリウレタンおよび／またはポリウレア：
これは、以下：
４〜５０、好ましくは４〜３０の炭素原子を特に有する、脂肪族、脂環式および／または芳香族のジイソシアネート、トリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートまたは、３分子のジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ−ＣＮＯの三量化によって得られる下記式のイソシアヌレート、
【００９４】
2008253983.tif 000009
【００９５】
［ここで、Ｒは、２〜３０の炭素原子を有する直鎖状、分岐状または環状の炭化水素基である］、
重合可能なエチレン性不飽和を有しないポリオール、特にジオール、例えば１，４−ブタンジオール、エチレングリコールまたはトリメチロールプロパン；および／またはポリアミン、特に脂肪族、脂環式および／または芳香族ジアミン、特に３〜５０の炭素原子を有するもの、例えばエチレンジアミンまたはヘキサメチレンジアミン、および
（メタ）アクリル酸と２〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子を有するジオールまたはポリオールとの１以上のエステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびグリセロールメタクリレート
の重縮合によって得られるものである。
【００９６】
アクリレート基を有するこれらのポリウレタン／ポリウレアは、例えば、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ３６８（トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート−トリアクリレート）またはＣＲＡＹＮＯＲ（商）４３５の名称で、またはＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬ（商）の商品名で市販されている（ＥＢＥＣＲＹＬ（商）２１０：分子量１５００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ（商）２３０：分子量５０００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ（商）２７０：分子量１５００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ（商）８４０２：分子量１０００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ（商）８８０４：分子量１３００、１分子につき２のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ（商）２２０：分子量１０００、１分子につき６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ（商）２２２０：分子量１２００、１分子につき６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ（商）１２９０：分子量１０００、１分子につき６のアクリレート官能基、ＥＢＥＣＲＹＬ（商）８００：分子量８００、１分子につき６のアクリレート官能基）。
【００９７】
また、ＥＢＥＣＲＹＬ（商）２０００、ＥＢＥＣＲＹＬ（商）２００１およびＥＢＥＣＲＹＬ（商）２００２の名称で市販されている水溶性の脂肪族ジアクリレートポリウレタン、およびＵＣＢ社によってＩＲＲ（商）３９０、ＩＲＲ（商）４００、ＩＲＲ（商）４２２およびＩＲＲ（商）４２４の名称で市販されている水性分散物中のジアクリレートポリウレタンも挙げられ得る。
【００９８】
ｄ）（メタ）アクリレート基を有するポリエーテル：
これは、Ｃ１〜４アルキレングリコールのホモポリマーまたはコポリマー、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの好ましくは１００００未満の重量平均分子量を有するコポリマー、ポリエトキシル化またはポリプロポキシル化されたトリメチロールプロパン、のヒドロキシル末端基を（メタ）アクリル酸によってエステル化することによって得られるものである。
【００９９】
適する分子量のジ（メタ）アクリレートポリオキシエチレンは、例えば、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ２５９、ＳＲ３４４、ＳＲ６１０、ＳＲ２１０、ＳＲ６０３およびＳＲ２５２の名称で、またはＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬ（商）１１の名称で市販されている。ポリエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートは、例えば、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ４５４、ＳＲ４９８、ＳＲ５０２、ＳＲ９０３５、ＳＲ４１５の名称で、またはＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬ（商）１６０の名称で市販されている。ポリプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートは、例えば、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ４９２およびＳＲ５０１の名称で市販されている。
【０１００】
ｅ）エポキシアクリレート：
これは、下記化合物の間の反応によって得られるものである。すなわち、
例えば下記（ｉ）〜（ｖｉ）から選択される１以上のジエポキシド：
（ｉ）ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
（ｉｉ）ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとエピクロロヒドリンとの間の反応によって得られるジエポキシ樹脂、
（ｉｉｉ）３〜５０の炭素原子を有するジカルボン酸と化学量論的に過剰の（ｉ）および／または（ｉｉ）との縮合によって得られる、α，ω−ジエポキシ末端基を有するエポキシエステル樹脂、
（ｉｖ）３〜５０の炭素原子を有するジオールと化学量論的に過剰の（ｉ）および／または（ｉｉ）との縮合によって得られる、α，ω−ジエポキシ末端基を有するエポキシエーテル樹脂、
（ｖ）２以上のエポキシド基を有する天然油または合成油、例えばエポキシ化された大豆油、エポキシ化された亜麻仁油およびエポキシ化されたベルノニア（vernonia）油、
（ｖｉ）末端基および／または側基がエポキシ化されているフェノール−ホルムアルデヒド重縮合物（Ｎｏｖｏｌａｃ（商）樹脂）、
および
カルボキシル基のα，βに１以上のエチレン性二重結合を有する１以上のカルボン酸またはカルボキシルポリ酸、例えば（メタ）アクリル酸またはクロトン酸または、（メタ）アクリル酸と２〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子を有するジオールまたはポリオールとのエステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
の間の反応によって得られるものである。
【０１０１】
そのようなポリマーは、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ社によってＳＲ３４９、ＳＲ６０１、ＣＤ５４１、ＳＲ６０２、ＳＲ９０３６、ＳＲ３４８、ＣＤ５４０、ＳＲ４８０、ＣＤ９０３８の名称で、ＵＣＢ社によってＥＢＥＣＲＹＬ（商）６００、ＥＢＥＣＲＹＬ（商標）６０９、ＥＢＥＣＲＹＬ（商標）１５０、ＥＢＥＣＲＹＬ（商標）８６０、ＥＢＥＣＲＹＬ（商標）３７０２の名称で、およびヘンケル社によってＰＨＯＴＯＭＥＲ（商）３００５およびＰＨＯＴＯＭＥＲ（商標）３０８２の名称で市販されている。
【０１０２】
ｆ）２以上の官能基を有し、側および／または末端の炭化水素鎖にエチレン性二重結合を有する（Ｃ１〜５０アルキル）ポリ（メタ）アクリレート、ここで、上記アルキルは、直鎖状、分岐状または環状である。
【０１０３】
そのようなコポリマーは、例えば、ＵＣＢ社によって、ＩＲＲ（商）３７５、ＯＴＡ（商）４８０およびＥＢＥＣＲＹＬ（商）２０４７の名称で市販されている。
【０１０４】
ｇ）ポリオレフィン、例えばポリブテン、ポリイソブチレン
【０１０５】
ｈ）ヒドロキシル側基および／または末端基を有するパーフルオロポリエーテルの、例えば（メタ）アクリル酸による、エステル化によって得られる、アクリレート基を有するパーフルオロポリエーテル。
これらのα，ω−ジオールパーフルオロポリエーテルは、欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ−１０５７８４９に特に記載されており、ＡＵＳＩＭＯＮＴ社によってＦｏｍｂｌｉｎ（商）ＺＤｉｏｌの名称で市販されている。
【０１０６】
ｉ）ヒドロキシルまたはアミノ末端基を有するデンドリマーおよび多分岐ポリマーを（メタ）アクリル酸によってエステル化またはアミド化することによってそれぞれ得られる、（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミド末端基を有するデンドリマーおよび多分岐ポリマー。
【０１０７】
デンドリマー（ギリシャ語のdendron＝木に由来する）は、「樹木様」ポリマー分子、すなわち、高度に分岐したポリマー分子であり、１９９０年代初めにD.A. Tomaliaおよび彼のチームによって発明された（Donald A.Tomaliaら、Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed.,Vol.29,No.2, 138-175頁）。デンドリマーは、１つの、一般には多価の、中心単位の周りに構築された構造である。分岐した鎖延長単位が、この中心単位の周りに完全に規定された構造にしたがって配置されており、こうして、十分規定された化学的および立体化学的構造を有する対称の単分散マクロ分子を与える。ポリアミドアミン型のデンドリマーは、例えば、Ｄｅｎｄｒｉｔｅｃｈ社によってＳｔａｒｂｕｒｓｔ(商標)の商品名で市販されている。
【０１０８】
多分岐ポリマーは、多官能性モノマーから得られる重縮合物、一般にはポリエステル、ポリアミドまたはポリエチレンアミン型のものであり、それは、デンドリマーのものに類似した樹木様構造を有するが、後者よりも規則性がはるかに小さい（例えば、国際公開ＷＯ−Ａ−９３／１７０６０および国際公開ＷＯ９６／１２７５４を参照）。
【０１０９】
ＰＥＲＳＴＯＲＰ社は、ＢＯＬＴＯＲＮ（商標）の商品名で多分岐ポリエステルを市販している。多分岐ポリエチレンアミンは、ＤＥＮＤＲＩＴＥＣＨ社からＣＯＭＢＵＲＳＴの商品名で入手可能である。ヒドロキシル末端基を有する多分岐ポリ（エステルアミド）は、ＤＳＭ社によってＨＹＢＲＡＮＥ（商標）の商品名で市販されている。
【０１１０】
アクリル酸および／またはメタクリル酸によってエステル化されたまたはアミド化された、これらのデンドリマーおよび多分岐ポリマーは、上記ａ）〜ｈ）に記載されたポリマーと、存在する非常に多くのエチレン性二重結合において異なる。この増加された、一般には５より大きい、官能性は、それらが「架橋節」として、すなわち多重架橋部位として作用することを可能にする点においてそれらを特に有用なものにする。
【０１１１】
したがって、これらのデンドリマーおよび多分岐ポリマーを上記ポリマーおよび／またはオリゴマーａ）〜ｈ）の１以上と関連して使用することが可能である。
【０１１２】
１ａ．追加の反応性化合物
１実施態様によれば、化合物Ｘおよび／またはＹを含む組成物は、下記のような追加の反応性化合物をさらに含み得る。
表面に２以上の不飽和脂肪族基を有する有機粒子または鉱物粒子、例えば、ビニル系の基を有するシリコーン化合物で表面処理されたシリカ、例えばシクロテトラメチルテトラビニルシロキサン処理されたシリカ、が挙げられ得る、および
シラザン化合物、例えばヘキサメチルジシラザン。
【０１１３】
１ｂ．触媒
ヒドロシリル化反応は、化合物ＸまたはＹの一方または他方とともに存在し得る、またはそれだけで存在し得る触媒の存在下で起きる。例えば、この触媒は、それが相互作用させなければならない２つの化合物ＸおよびＹが同じ組成物中に、カプセル封入されていない形で存在するならば、カプセル封入された形でその組成物中に存在し得、逆に、化合物ＸおよびＹの少なくとも１がカプセル封入された形でその組成物中に存在するならば、この触媒は、カプセル封入されていない形でそこに含まれ得る。触媒は好ましくは、白金またはスズに基づく。
【０１１４】
例えば、シリカゲルまたは粉末炭の担体上に担持された白金ベースの触媒、塩化白金、白金の塩および塩化白金酸の塩が挙げられ得る。
【０１１５】
塩化白金酸は好ましくは、６水和物の形または無水物の形で使用され、それらは、オルガノシリコーン媒体中に容易に分散可能である。
【０１１６】
また、白金複合体、例えば、塩化白金酸６水和物およびジビニルテトラメチルジシロキサンに基づくものも挙げられ得る。
【０１１７】
触媒は、それを含む組成物の総重量に対して０．０００１〜２０重量％の範囲の量で存在し得る。
【０１１８】
化合物Ｘおよび／またはＹは、重合阻害剤または抑制剤、および特に触媒の阻害剤と組み合わされ得る。非限定的に、環状ポリメチルビニルシロキサン、および特にテトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、アセチレン系アルコール、好ましくは揮発性のもの、例えばメチルイソブチノールが挙げられ得る。
【０１１９】
イオン性の塩、例えば酢酸ナトリウム、の存在は、上記化合物の重合速度に影響を及ぼし得る。
【０１２０】
触媒の存在下でのヒドロシリル化によって反応する化合物ＸおよびＹの組み合わせの例として、ダウコーニング社によって提供される次の表示のもの、すなわちDC７−９８００ Soft Skin Adhesive Parts A & B、ならびにダウコーニング社によって調製された下記混合物ＡおよびＢの組み合わせが挙げられ得る。
【０１２１】
混合物A：
2008253983.tif 000010
【０１２２】
混合物B：
2008253983.tif 000011
【０１２３】
有利には、化合物ＸおよびＹは、触媒の存在下でのヒドロシリル化によって反応し得るシリコーン化合物から選択される。特に化合物Ｘは、上記式（Ｉ）の単位を含むポリオルガノシロキサンから選択され、化合物Ｙは、上記式（ＩＩＩ）のアルキルヒドロゲノシロキサン単位を含むオルガノシロキサンから選択される。
【０１２４】
特定の実施態様によれば、化合物Ｘはビニル系末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、化合物Ｙはポリメチルヒドロゲノシロキサンである。
【０１２５】
２．縮合によって反応し得る化合物ＸおよびＹ
１実施態様によれば、本発明は、親油性コアを有するコア/シェル型の粒子であって、そのシェルが、１以上の化合物Ｘおよび１以上の化合物Ｙの間のインシチューでの反応の生成物であるシリコーンポリマーフィルムにより少なくとも部分的に形成され、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、該反応は、適用可能であれば触媒の存在下で行われる縮合反応タイプであることを特徴とする粒子に関する。
【０１２６】
この実施態様によれば、化合物ＸおよびＹは縮合によって反応可能であり、それは、水の存在下（加水分解）でのアルコキシシラン基を有する２つの化合物の反応により、またはアルコキシシラン基を有する化合物とシラノール基を有する化合物との反応によるもしくはシラノール基を有する２つの化合物の反応によるいわゆる「直接の」縮合により反応可能である。
【０１２７】
縮合が水の存在下で行なわれるとき、水は特に、環境の湿気、皮膚、唇、まつげおよび／または爪の残留水、または外部源からの水、例えばケラチン物質を（例えばアトマイザーにより、天然または人工の涙により）先に湿らしたことによる水であり得る。
【０１２８】
このような縮合反応ではしたがって、化合物ＸおよびＹは、同じでも異なっていてもよく、主鎖が２以上のアルコキシシラン基および／または２以上のシラノール（Ｓｉ−OＨ）側基または末端基を含むシリコーン化合物から選択され得る。
【０１２９】
１実施態様によれば、化合物Ｘおよび／または化合物Ｙは、上記したように、ケラチン物質と１以上の水素結合を形成し得る１以上の極性基を有する。
【０１３０】
有利な実施態様によれば、化合物Ｘおよび／またはＹは、２以上のアルコキシシラン基を含むポリオルガノシロキサンから選択される。「アルコキシシラン基」は、１以上の−Ｓｉ−ＯＲ部分（Ｒは、１〜６の炭素原子を有するアルキル基である）を含む基を意味する。
【０１３１】
化合物ＸおよびＹは、アルコキシシラン末端基を有するポリオルガノシロキサンから特に選択され、より特には、２以上のアルコキシシラン末端基、好ましくはトリアルコキシシラン末端基、を有するものから選択される。
【０１３２】
これらの化合物Ｘおよび／またはＹは、好ましくはほとんど、下記式の単位を含む。
【０１３３】
2008253983.tif 000012
【０１３４】
ここで、基Ｒ９は、互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基、フルオロアルキル基から選択される基を表し、ｓは０、１、２または３である。好ましくは、基Ｒ９は、互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表す。アルキル基として、特に、メチル、プロピル、ブチル、ヘキシルおよびその混合物が挙げられ得、好ましくはメチルまたはエチルである。フルオロアルキル基として、３，３，３−トリフルオロプロピルが挙げられ得る。
【０１３５】
特定の実施態様によれば、化合物ＸおよびＹは、同じでも異なっていてもよく、下記式の単位を含むオポリオルガノシロキサンである。
【０１３６】
2008253983.tif 000013
【０１３７】
ここで、Ｒ９は上記した通りであり、好ましくはＲ９はメチル基であり、ｆは、ポリマーが有利には、２５℃で０．５〜３０００Ｐａ．ｓの範囲、好ましくは５〜１５０Ｐａ．ｓの範囲の粘度を有するところの値である。例えばｆは２〜５０００、好ましくは３〜３０００、より好ましくは５〜１０００の範囲であり得る。
【０１３８】
これらのポリオルガノシロキサン化合物ＸおよびＹは、ポリマー１分子につき２以上のトリアルコキシシラン末端基を含む。上記基は、下記式を有する。
【０１３９】
2008253983.tif 000014
【０１４０】
ここで、
基Ｒは、独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル基を表し、好ましくはメチルまたはエチル基であり、
Ｒ１はメチルまたはエチル基であり、
ｘは０または１であり、好ましくはｘは０であり、
Ｚは、エチレン性不飽和を有せずかつ１〜１８の炭素原子、好ましくは２〜１８の炭素原子を有する２価の炭化水素基（アルキレン基）、下記式（ＩＸ）の２価の炭化水素基とシロキサン部分との組み合わせから選択される。
【０１４１】
2008253983.tif 000015
【０１４２】
ここで、Ｒ９は上記した通りであり、Ｇは、エチレン性不飽和を有せずかつ１〜１８の炭素原子、好ましくは２〜１８の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、ｃは１〜６の範囲の整数である。
【０１４３】
ＺおよびＧは特に、アルキレン基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、アリーレン基、例えばフェニレン、から選択され得る。
【０１４４】
好ましくは、Ｚは、アルキレン基、より好ましくはエチレンである。
【０１４５】
これらのポリマーは、１分子につき平均して少なくとも１．２のトリアルコキシシラン末端基または末端鎖、好ましくは１分子につき平均して少なくとも１．５のトリアルコキシシラン末端基を有し得る。１分子につき少なくとも１．２のトリアルコキシシラン末端基を有し得るこれらのポリマーのいくつかは、他の型の末端基、例えば式ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＲ９２−または式Ｒ６３−Ｓｉ−の末端基（Ｒ９は先に定義されたとおりであり、各基Ｒ６は独立してＲ９またはビニル基から選択される）を含み得る。上記末端基の例として、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ビニルジメトキシシランおよびビニルメチルオキシフェニルシラン基が挙げられ得る。
【０１４６】
そのようなポリマーは、特に米国特許第３１７５９９３号明細書、同第４７７２６７５号明細書、同第４８７１８２７号明細書、同第４８８８３８０号明細書、同第４８９８９１０号明細書、同第４９０６７１９号明細書および同第４９６２１７４号明細書に記載されており、これらの中身は、引用することにより本出願に組み入れられる。
【０１４７】
化合物Ｘおよび／またはＹとして、特に、下記式のポリマーから選択されるポリオルガノシロキサンが挙げられ得る。
【０１４８】
2008253983.tif 000016
【０１４９】
ここで、Ｒ、Ｒ１、Ｒ９、Ｚ、ｘおよびｆは上記した通りである。
【０１５０】
化合物Ｘおよび／またはＹは、また、上記式（ＶＩＩ）のポリマーと下記式（ＶＩＩＩ）のポリマーとの混合物を含み得る。
【０１５１】
2008253983.tif 000017
【０１５２】
ここで、Ｒ、Ｒ１、Ｒ９、Ｚ、ｘおよびｆは上記した通りである。
【０１５３】
アルコキシシラン基を有するポリオルガノシロキサン化合物Ｘおよび／またはＹが上記混合物を含むとき、種々のポリオルガノシロキサンは、オルガノシリル末端鎖が、末端鎖数の４０％未満、好ましくは２５％未満であるような量で存在する。
【０１５４】
特に好ましいポリオルガノシロキサン化合物Ｘおよび／またはＹは、上記式（ＶＩＩ）のものである。そのような化合物Ｘおよび／またはＹは、例えば国際公開ＷＯ０１／９６４５０に記載されている。
【０１５５】
上記したように、化合物ＸおよびＹは、同一でも異なっていてもよい。
【０１５６】
特に、化合物ＸおよびＹは、メトキシシラン基を有するポリジメチルシロキサンの混合物を表し得る。
【０１５７】
１変形によれば、２の反応する化合物ＸまたはＹの一方がシリコーン性であり、他方が有機性である。例えば、化合物Ｘが有機オリゴマーもしくはポリマーまたはハイブリッド有機／シリコーンオリゴマーもしくはポリマーから選択され、ここで、上記ポリマーまたはオリゴマーは２以上のアルコキシシラン基を含み、Ｙがシリコーン化合物、例えば上記したポリオルガノシロキサン、から選択される。特に、上記有機オリゴマーまたはポリマーは、ビニル系、（メタ）アクリル系のオリゴマーまたはポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンおよび／またはポリウレア、ポリエーテル、ポリオレフィン、パーフルオロポリエーテル、デンドリマーおよび多分岐有機ポリマー、およびその混合物から選択される。
【０１５８】
１実施態様によれば、有機性のまたはハイブリッド有機／シリコーン性の化合物Ｘは、上記したように、ケラチン物質と１以上の水素結合を形成し得る１以上の極性基を有する。
【０１５９】
アルコキシシラン側基を有するビニル系または（メタ）アクリル性の有機ポリマーは、特に、１以上のビニル系または（メタ）アクリル系の有機モノマーと（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシランなどとの共重合によって得られ得る。
【０１６０】
例えば、Kusabe, M., Pitture e Verniei− European Coating; 12-B, 43-49頁、2005に記載された（メタ）アクリル系ポリマー、および特に、KanekaからのＭＡＸの名称を有するアルコキシシラン基を有するポリアクリレートまたはProbster,M.,Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481(1-2), 12-14頁に記載されたもの、が挙げられ得る。
【０１６１】
重縮合または重付加から得られる有機ポリマー、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンおよび／またはポリウレア、ポリエーテル、であって、アルコキシシラン側基および／または末端基を有するものは、例えば、上記に記載されたオリゴマー状プレポリマーと、１以上のアルコキシシラン基を有する下記のシラン反応パートナー、すなわちアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、の１との反応によって得られ得る。
【０１６２】
アルコキシシラン基を有するポリエーテルおよびポリイソブチレンの例は、KUSABE,M.,Pitture e Verniei  − European Coating; 12-B, 43-49頁、2005に記載されている。アルコキシシラン末端基を有するポリウレタンの例としては、PROBSTER,M.,Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481(1-2), 12-14頁に記載されているものあるいはLANDON,S.,Pitture e Verniei Vol. 73, No. 11, 18-24頁、1997に記載されているもの、またはHuang, Mowo, Pitture e Verniei Vol. 5, 2000, 61-67頁に記載されているものが挙げられ得、特に、OSI-WITCO-GEからの、アルコキシシラン基を有するポリウレタンが挙げられ得る。
【０１６３】
ポリオルガノシロキサン化合物Ｘおよび／またはＹとして、それ自体がアルコキシシランおよび／またはシラノール末端基を有するＭＱまたはＭＴ型の樹脂、例えば、ゲレスト社によりＳＳＴ−Ｓ７Ｃ４１（３個のＳｉ−ＯＨ基）の名称で提供されている、シラノール基で官能化されているポリ（イソブチルシルセスキオキサン）樹脂、が挙げられ得る。
【０１６４】
２ａ．追加の反応性化合物
重縮合反応は、２以上のアルコキシシランまたはシラノール基を有する追加の反応性化合物の存在下でもまた行われることができる。
【０１６５】
例えば、
・  表面にアルコキシシランおよび／またはシラノール基を有する１以上の有機粒子または鉱物粒子、例えば上記基で表面処理されたフィラー
が挙げられ得る。
【０１６６】
２ｂ．触媒
縮合反応は、ステージ１の有機相に存在することのできる、金属をベースとする触媒の存在下、起きることができる。Ｘ及び／又はＹを含む組成物の一方又は他方により、又は別の組成物中に導入されることができる。この種の反応での使用のための触媒は好ましくはチタンベースの触媒である。
【０１６７】
特に、下記式のテトラアルコキシチタンに基づく触媒が挙げられ得る。
【０１６８】
2008253983.tif 000018
【０１６９】
ここで、Ｒ２は三級アルキル基、例えばｔ−ブチル、ｔ−アミルおよび２，４−ジメチル−３−ペンチル、から選択され、Ｒ３は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル基、を表し、ｙは３〜４の範囲の数であり、好ましくは３．４〜４の範囲の数である。
【０１７０】
触媒は、それを含む組成物の総重量に対して０．０００１〜２０重量％の範囲の含量で存在し得る。
【０１７１】
アルコキシシラン基を有しかつ縮合によって反応する化合物ＸおよびＹの組み合わせの例として、ダウコーニング社によって製造された下記混合物Ａ’およびＢ’の組み合わせが挙げられ得る。
【０１７２】
混合物A'：
2008253983.tif 000019
【０１７３】
混合物B'：
2008253983.tif 000020
【０１７４】
なお、同一の化合物ＸおよびＹは、混合物Ａ’中に一緒にされる（（１）参照）。
【０１７５】
３．過酸化物の存在下での架橋
１実施態様によれば、本発明は、親油性コアを有するコア/シェル型の粒子であって、そのシェルが、１以上の化合物Ｘおよび１以上の化合物Ｙの間のインシチューでの反応の生成物であるシリコーンポリマーフィルムにより少なくとも部分的に形成され、化合物ＸおよびＹの少なくとも１はポリオルガノシロキサンであり、該反応は、過酸化物の存在下で行われる架橋反応タイプであることを特徴とする粒子に関する。
【０１７６】
この反応は好ましくは、５０℃以上の温度、好ましくは８０℃以上、および１２０℃までの温度に加熱することにより行なわれる。
【０１７７】
化合物ＸおよびＹは同じでも異なっていてもよく、この場合には、２以上のＣＨ３側基および／または−ＣＨ３基を有する２以上の側鎖を有する。
【０１７８】
化合物ＸおよびＹは好ましくはポリオルガノシロキサンであり、例えば、高分子量であり、６より大きい重合度を有し、かつケイ素原子に結合した２以上の−ＣＨ３側基および／または−ＣＨ３基を有する２以上の側鎖を有する不揮発性の直鎖状ポリジメチルシロキサンから選択され得る。例えば、ゲレスト社のカタログ「反応性シリコーン（Reactive Silicones）」、２００４版、第６頁に記載されているポリマー、および特に、５００，０００〜９００，０００の範囲の分子量および特に２，０００，０００ｃＳｔより上の粘度を有するビニルメチルシロキサン−ジメチルシロキサンのコポリマー（ガムとも呼ばれる）が挙げられ得る。
【０１７９】
本発明で使用され得る過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイルおよびその混合物が挙げられ得る。
【０１８０】
１実施態様によれば、化合物ＸおよびＹの間の、触媒の存在下でのヒドロシリル化反応、または適用可能であれば触媒存在下の縮合反応、または過酸化物の存在下での架橋反応は、熱の供給により、例えば系の温度を２５℃〜１８０℃に上げることにより、促進される。
【０１８１】
一般に、化合物ＸおよびＹが互いに反応するところの反応の型に関係なく、化合物ＸおよびＹの合計に対するＸのモル％、すなわち比Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）ｘ１００は、５〜９５％、好ましくは１０〜９０％、より好ましくは２０〜８０％であり得る。
【０１８２】
同様に、化合物ＸおよびＹの合計に対するＹのモル％、すなわち比Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）ｘ１００は、５〜９５％、好ましくは１０〜９０％、より好ましくは２０〜８０％であり得る。
【０１８３】
化合物Ｘは、１５０〜１，０００，０００、好ましくは２００〜８００，０００、より好ましくは２００〜２５０，０００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。
【０１８４】
化合物Ｙは、２００〜１，０００，０００、好ましくは３００〜８００，０００、より好ましくは５００〜２５０，０００の範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。
【０１８５】
化合物Ｘは、それを含む組成物の総重量に対して０．１〜９５重量％、好ましくは１〜９０重量％、より好ましくは５〜８０重量％であり得る。
【０１８６】
化合物Ｙは、それを含む組成物の総重量に対して０．１〜９５重量％、好ましくは１〜９０重量％、より好ましくは５〜８０重量％であり得る。
【０１８７】
化合物Ｘの化合物Ｙに対する割合は、反応速度および、したがって、フィルムの形成速度を調整するように、または意図される用途にしたがって、形成されるシェルの特性（例えばその接着特性）を適合させるように変えられ得る。
【０１８８】
特に、化合物ＸおよびＹは、０．０５〜２０の、好ましくは０．１〜１０の範囲のモル比Ｘ／Ｙで存在し得る。
【０１８９】
化合物ＸおよびＹは、有利には、１以上のフィラーと組み合わされ得る。すなわち、本発明に従う粒子、又はそれらを含む組成物は、シリカまたは表面処理されたシリカから選択された１以上のフィラーを含み得る。
【０１９０】
本発明に従う粒子のコア
本発明に従う粒子のコアは、１以上の親油性化合物から形成されている。１以上の油、油の形の活性剤、又は油状相に溶解された活性剤を特に含み得る。
【０１９１】
本発明の目的のために、用語「油」は、４０℃において液状であり、任意的に１以上の証明された生物学的活性を有し、水に不溶である（室温において２重量％未満）、任意の天然植物又は動物、又は合成の、油状物質を意味する。
【０１９２】
本発明に従う粒子のコアにおいて使用され得る油は、下で、生理学的に許容される媒体の定義において与えられたものから特に選択され得る。
【０１９３】
コアは、油以外の１以上の親油性活性剤をもまた含み得る。
【０１９４】
溶媒油に溶解される１以上の親油性の活性物質もまたカプセル封入され得る。
【０１９５】
この変形に従うと、カプセル封入されるのは、２以上の又はさらにより多くの成分の混合物である。
【０１９６】
挙げられ得るこれらの脂溶性活性剤成分の例は、Ｄ-α-トコフェロール、ＤＬ-α-トコフェロール、Ｄ-α-トコフェリルアセテート、ＤＬ-α-トコフェリルアセテート、パルミチン酸アスコルビル、ビタミンＦグリセリド、ビタミンＤ類、ビタミンＤ2、ビタミンＤ3、レチノール、レチニルエステル、パルミチン酸レチニル、プロピオン酸レチニル、カロテン類、例えばβ-カロテン、Ｄ-パンテノール、ファルネソール、酢酸ファルネシル、サリチル酸及びその誘導体、例えば５-ｎ−オクタノイルサリチル酸、α-ヒドロキシ酸、例えばクエン酸、乳酸、グリコール酸、アジア酸、又はマデカッソ酸（madecassic acid)のアルキルエステル、アジアチコシド(asiaticoside)、センテラ・アジアチカ(Centella asiatica)の全抽出物、β-グリシルレチン酸、α-ビサボロール(bisabolol)、セラミド、例えば２-オレオイルアミノ-１，３-オクタデカン、フィタントリオール、多不飽和必須脂肪酸に富む海洋起源のリン脂質、エトキシクイン(ethoxyquin)、ローズマリーの抽出物、レモンバーム抽出物、ケルセチン、乾燥微小藻類の抽出物 (Algatec製のalgoxan  red),ベルガモットの精油メトキシ桂皮酸オクチル(Givaudan-Roure製のParsol MCX),ブチルメトキシジベンゾイルメタン（Givaudan-Roure社製のParsol 1789）、オクチルトリアゾン（BASF社製のUvinul T150）、および3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-3-ベンジリデンカンファーを含む。
【０１９７】
さらに、薬学の分野で使用される治療的効果を有する任意の分子もまた、それが油性及び／又は考慮下の油に十分な溶解度を有するのであれば、カプセル封入され得る。これらの分子は、即ちステロイド系、又は非ステロイド系の抗炎症性の薬、抗真菌剤、抗菌物質、抗生物質、抗有糸分裂剤、麻酔剤、鎮痛剤、殺菌剤、および抗ウィルス剤であり得る。
【０１９８】
しかし、それらは、他の分野において活性である脂溶性化合物、例えば殺虫剤又は除草剤、又は上記の活性剤の混合物であり得る。
【０１９９】
言うまでもなく、溶媒に溶解された油および適切であれば脂溶性活性物質(油又は油＋活性剤）の含有量はその溶解度に依存する。
【０２００】
本発明に従う粒子を製造する方法
前に述べたように、本発明に従う粒子は、水性相における水混和性の乏しい有機相の乳化の原理か、あるいは水混和性の有機相を水性相との接触に置くことからなる溶媒チッピング(tipping)の原理のいずれかに基づく慣用の技術に従って得られ得る。これらの２つのプロトコルに従って得られた粒子は有機溶媒の蒸発により回収され得る。
【０２０１】
これらの２つの技術は特に、仏国特許第2 864900 号及び欧州特許第 274 961号にそれぞれ記載されている。
【０２０２】
２つの上述された技術の一方又は他方に従って２つの相を接触におく間に、滴の形成および化合物ＸおよびＹ、もし存在すれば、さらに追加の反応性化合物さえの間のインシチューでの反応、およびその結果の期待された粒子の形成がある。
【０２０３】
水中での有機相のエマルジョンの形成に基づく第1の変形に関して、それは標準的な乳化ツールを使用する。有機相を水性相と接触させることにより形成されるエマルジョンの滴のサイズは、種々の公知の手段、例えば高圧均一化又は超音波により純化され得る(refined)。最後に、有機溶媒は蒸発除去される。この蒸発の間に、化合物ＸおよびＹは有機相において濃縮され、適切な場合には、触媒、又は相互作用のために必要であれば過酸化物の存在下、反応がこれら２つの化合物の間で起こり、粒子のシェルを形成する。
【０２０４】
第2の変形に関して、それは、適切な場合には触媒、又はそれらの相互作用のために必要であれば過酸化物の存在下における有機溶媒への親油性化合物および粒子のシェルを構成するべきポリマーを形成することを意図された化合物ＸおよびＹの溶解を含む。粒子の形成は攪拌しながら有機相へ水性相を添加することにより開始される。
水性相が有機相へ拡散するとき、自然なエマルジョンが形成する。化合物ＸおよびＹはそのとき互いに反応して、粒子のシェルを構成するシリコーンポリマーのフィルムを形成する。そして有機溶媒は蒸発除去される。  
【０２０５】
A  有機相
いかなる変形が考慮されても、有機相はその沸点が水の沸点より低い、すなわち一般的に大気圧において100℃より低い、相互に混和性である１以上の有機溶媒から形成される。
【０２０６】
第1の変形の場合、有機相は水混和性が乏しい。
【０２０７】
本発明の目的ために、表現「水混和性が乏しい」は、考慮下の有機溶媒が室温において10重量％未満の水との混和性を有することを意味する。
【０２０８】
本発明に適する溶媒の例として、特に酢酸エチル、酢酸ブチル、ジクロロメタン、シクロヘキサン、ヘプタン、１−クロロブタン、クロロホルム、および蟻酸エチル、およびその混合物が挙げられ得る。
【０２０９】
一方、第2の変形の場合、有機相は水混和性である。この第2の変形に適する溶媒の例として、低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、およびメタノールが挙げられ得る。
【０２１０】
いかなる変形が考慮されたとしても、有機相は、溶解された形の少なくとも化合物ＸおよびＹおよびカプセル封入されるべき１以上の親油性化合物を含む。
【０２１１】
これらの化合物以外に、有機相は上述された追加の反応性化合物、又は化合物ＸおよびＹの間の反応のために必要であれば触媒又は過酸化物を含み、任意的に期待される粒子の表面にラメラ相を形成できる化合物を含んでいてもよい。
【０２１２】
すべての場合において、有機相に希釈されている化合物ＸおよびＹは、互いに反応しない。
【０２１３】
B     水性相
【０２１４】
その一部のために、水性相は、第一に２つの相の接触におく間に形成されるエマルジョンの形成を促進するために、第二にそれを安定化するために、有利に１以上の界面活性剤を含む。
【０２１５】
この界面活性剤又は界面活性剤のこの混合物は、一般的に分散されるべき有機溶媒媒体の重量に対して0.05〜25重量％、特に１〜２０重量％の量で存在する。そのHLB（疎水性−親油性バランス）は一般的に水中油型のエマルジョンの形成に有利であるように調節される。
【０２１６】
以下の非イオン性界面活性剤は特に本発明における使用に適する。
１〜１０のグリセロール「単位」と１２〜２２の炭素原子を含む、１以上のアルキル鎖（エステルのための酸およびエーテルのためのアルコール）からなるグリセロール又はポリグリセロールのアルキルエステル又はエーテル。それは飽和又は不飽和、分岐状又は分岐状でなくてもよい。挙げられ得る例はNikkol DGMS（商標） (ジグリセリル モノステアレート), Nikkol decaglyn 2IS（商標）  (デカグリセリル ジイソステアレート）およびトリグリセリルヘキサデシルエーテルを含む。
脂肪酸又は脂肪族アルコールの混合エステル、カルボン酸とグリセリルとの混合エステル、例えばC8〜C22脂肪酸又は脂肪族アルコールの混合エステル、およびα−ヒドロキシ酸及び／又はコハク酸とグリセロールとの混合エステル、およびその混合物から選択されるもの。例として、ヒュールス（Huls）社によりImwitor 375（商標）の名前で販売されている、グリセロールとクエン酸、乳酸、リノール酸、およびオレイン酸の混合物との混合エステル（CTFA名：クエン酸/乳酸/リノール酸/オレイン酸グリセリル）；ヒュールス（Huls）社によりImwitor 780K（商標）の名前で販売されている、コハク酸およびイソステアリルアルコールとグリセロールとの混合エステル（ＣＴＦＡ名：コハク酸イソステアリルジグリセリル）、ヒュールス（Huls）社によりImwitor 370（商標）の名前で販売されている、クエン酸およびステアリン酸とグリセロールとの混合エステル（CTFA名：ステアリルクエン酸グリセリル）；Danisco社により Lactodan B30 （商標）又はRylo LA30（商標）の名前で販売されている、乳酸およびステアリン酸とグリセロールとの混合エステル（CTFA名：ステアリン酸乳酸グリセリル）
が挙げられ得る。
２〜５０のエチレンオキシド単位、および１２〜２２の炭素原子を含む１以上のアルキル鎖（エステルのための酸、エーテルのためのアルコール）を含むエトキシレート化された脂肪族エーテル又はエトキシレート化された脂肪族エステル。それは飽和又は不飽和、分岐状又は分岐状でなくてもよい。挙げられ得る例は、ユニケマ社により販売されているBrij（商標）シリーズ（エトキシレートされた脂肪族アルコール）、ユニケマ社により販売されているMyrj（商標）シリーズ（エトキシレート化されたステアリン酸エステル）、およびやはりユニケマにより販売されているイソステアリン酸PEG４００を含む。
オキシエチレン化された又はオキシエチレン化されていないソルビタンの脂肪族エステル。それらは１以上のソルビタン単位、オキシエチレン化されているときは、２〜５０のエチレンオキシド単位、１２〜２２の炭素原子を含む１以上のアルキル鎖(脂肪酸）を含む。それは飽和又は不飽和の、分岐状または非分岐状であってもよい。挙げられ得る例は、ユニケマにより販売されているSpan（商標）シリーズ（ソルビタンエステル）およびTween（商標）シリーズ（オキシエチレン化されたソルビタンエステル）を含む。
糖の脂肪族エステル又は糖の脂肪族エーテル。使用される界面活性剤は、例えばスクロース、マルトース、グルコース、及びフルクトースのC8〜C22の脂肪酸エステル、メチルグルコース、アルキルポリグルコシドのC14〜C22の脂肪酸のエステル、およびその混合物から選択される。アルキル鎖は飽和又は不飽和、分岐状又は非分岐状であってもよい。
【０２１７】
本発明の組成物において使用され得るエステルの脂肪族単位を形成するC8〜C22 又はC14〜C22の脂肪酸は、それぞれ８〜２２又は１４〜２２の炭素原子の１以上の飽和又は不飽和の直鎖のアルキル鎖を含む。エステルの脂肪族単位は特にステアレート、ベヘネート、アラキドネート、パルミテート、ミリステート、ラウレート、カプレート、およびその混合物から選択され得る。ステアレートが特に使用される。
【０２１８】
挙げられ得る脂肪酸とスクロース、マルトース、グルコース、又はフルクトースとのエステル又はエステルの混合物の例は、スクロールモノステアレート、スクロースジステアレート、およびスクローストリステアレートおよびその混合物、例えばクローダ社によりCrodesta（商標）F50, F70, F110 および F160の名前で販売されている製品、それぞれ5, 7, 11 および16のHLB（疎水性−親水性バランス）を有する、を含む；そして挙げられ得る脂肪酸とメチルグルコースとのエステル又はエステルの混合物の例は、ゴールドシュミット社によりTegocare 450（商標）の名前で販売されているメチルグルコースポリグリセリル−３ジステアレートである。グルコース又はマルトースのモノエステル、例えばメチルO-ヘキサデカノイル−6−D−グルコシドおよびO−ヘキサデカノイル−６−D−マルトシドもまた挙げられ得る。
【０２１９】
本発明に従う組成物において界面活性剤として使用され得る糖の脂肪族アルコールエーテルは、C8〜C22の脂肪族アルコールとグルコース、マルトース、スクロース、又はフルクトースとのエーテル又はエーテルの混合物、およびC14〜C22の脂肪族アルコールとメチルグルコースとのエーテル又はエーテルの混合物を含む群から特に選択され得る。それらは特にアルキルポリグルコシドである。
【０２２０】
本発明に従って使用され得るエーテルの脂肪単位を形成する C8〜C22 又は C14〜C22の脂肪族アルコールは、それぞれ８〜２２、又は１４〜２２の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、直鎖のアルキル鎖を含む。エーテルの脂肪族単位は特にデシル、セチル、ベヘニル、アラキジル、ステアリル、パルミチル、ミリスチル、ラウリル、カプリル、およびヘキサデカノイル、およびその混合物、例えばセタリールから選択され得る。
【０２２１】
挙げられ得る糖の脂肪族アルコールエーテルの例はアルキルポリグルコシド、例えば、ヘンケル社によりPlantaren 2000（商標）および Plantaren 1200（商標）の名前でそれぞれ販売されているデシルグルコシドおよびラウリルグルコシド、例えばセピック社によりMontanov 68（商標）の名前で、ゴールドシュミット社によりTegocare CG90（商標）の名前で、およびヘンケル社によりEmulgade KE3302（商標）の名前で販売されている任意的にセトステアリルアルコールとの混合物であってもよいセトステアリルグルコシド、また例えばアラキジルアルコールおよびベヘニルアルコールとアラキジルグルコシドとの混合物の形において、セピック社によりMontanov 202（商標）の名前で販売されているアラキジルグルコシド、を含む。
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー。本発明に従う組成物において界面活性剤として使用され得るエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーは、特に下式（A)のブロックコポリマーから選択され得る。
ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｙ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｚＨ      （Ａ）
ここでｘ、ｙ、およびｚはｘ＋ｚが２〜２８０、好ましくは１４〜１００の範囲であるような整数である。これらのポリマーは、特にBASFによりPluronic（商標）又はLutrol（商標）の名前で、又はユニケマによりSymperonic（商標）の名前で販売されている。
水素化又は非水素化大豆又は卵のレシチン、任意的にホスファチジルコリンが高められていてもよい。
１以上のオキシエチレン又はオキシプロピレン鎖を含むシリコーン界面活性剤。挙げられ得る例は、米国特許第5364 633号、および同5411 744号に記載されているもの、特に式(I)の化合物を含む。
【０２２２】
2008253983.tif 000021
【０２２３】
ここで
Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は互いに独立してＣ１〜Ｃ６のアルキル基又は−（ＣＨ２）ｘ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｙ−（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｚ−ＯＲ４基を表し、１以上の基Ｒ１，Ｒ２又はＲ３はアルキル基ではない；Ｒ４は水素、アルキル基、又はアクリル基である；
Ａは０〜２００の範囲の整数である；
Ｂは０〜５０の範囲の整数である；ただしＡおよびＢは同時にゼロではない；
ｘは１〜６の範囲の整数である；
ｙは１〜３０の範囲の整数である；
ｚは０〜５の範囲の整数である。
【０２２４】
１の特定の実施態様に従うと、式（I)の化合物において、アルキル基はメチル基であり、Xは２〜６の範囲の整数であり、ｙは４〜３０の範囲の整数である。
【０２２５】
挙げられ得る式（I)のシリコーン界面活性剤の例は、式（II)の化合物を含む。
【０２２６】
2008253983.tif 000022
【０２２７】
ここでAは２０〜１０５の範囲の整数であり、Bは２〜１０の範囲の整数であり、ｙは１０〜２０の範囲の整数である。
【０２２８】
挙げられ得る式（I)のシリコーン界面活性剤の例は式（III)の化合物を含む。
HO-(CH2CH2O)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A’-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH              (III)
ここで A’およびy は10 〜20の範囲の整数である。
【０２２９】
挙げられ得る本発明の化合物はダウコーニング社によりDC 5329, DC 7439-146, DC2-5695およびQ4-3667の名前で販売されているものを含む。化合物DC 5329, DC7439-146 およびDC 2-5695は、式（II)の化合物であり、ここでそれぞれAは２２であり、Bは２であり、ｙは１２である；Aは１０３であり、Bは10であり、ｙは１２である；Aは２７であり、Bは３であり、ｙは１２である。化合物Q4-3667はAは１５であり、ｙは１３である式（III)の化合物である。それだけでなく：
アルキルエーテルシトレート
アルコキシル化されたアルケニルスクシネート、
アルコキシル化されたグルコースアルケニルスクシネート
アルコキシル化されたメチルグルコースアルケニルスクシネート
も含まれる。
【０２３０】
これらの界面活性剤は単独で又は組み合わせて使用され得る。それらのカプセル封入された油相に対する含有量は0.1〜30重量％でありえる（溶媒を蒸発除去後）。
【０２３１】
このエマルジョンの安定性を改善するために、又は有機溶媒媒体の滴のサイズをさらに少し減ずるために、分散物の合計重量に対して0.01〜5重量％の１１超のHLBを有する１以上の水溶性イオン性界面活性剤を添加することが有利であり得る。このタイプのイオン性界面活性剤はナノカプセルの表面に電荷を生じさせるようであり、その結果それらの間での静電的反発の発現を促進する。この又はこれらのイオン性、アニオン性、又はカチオン性界面活性剤は以下から選択され得る。
【０２３２】
アニオン性両親媒性脂質、例えば
ジセチルおよびジミリスチルホスフェートのアルカリ金属塩
コレステリルサルフェートのアルカリ金属塩
コレステリルホスフェートのアルカリ金属塩
リポアミノ酸およびその塩、例えばアシルグルタメート１ナトリウムおよび２ナトリウム、例えば味の素社によりアミソフトHS21Pの名前で販売されているN-ステアロイル-L-グルタミン酸の２ナトリウム塩、
ホスファチジン酸のナトリウム塩、
ホスホリピッド
アルキルスルホン酸誘導体特に下記式のもの：
【０２３３】
2008253983.tif 000023
【０２３４】
ここで R は,混合物として又は独立して C16〜C22 のアルキル基,特に C16H33 およびC18H37基を表し、 M はアルカリ金属又はアルカリ土類金属例えばナトリウムである、
4級アンモニウム塩タイプのカチオン性両親媒性脂質、および脂肪族アミンとその塩、例えば：
下記一般式（IV)の4級アンモニウム塩：
【０２３５】
2008253983.tif 000024
【０２３６】
ここで 基 R1, R2,R3およびR4は同じであるかまたは異なっていてもよく、１〜３０の炭素原子を含む直鎖又は分岐状の脂肪族基又は芳香族基、例えばアリール又はアルキルアリールを表す。脂肪族基はヘテロ原子、特に酸素、窒素、硫黄、およびハロゲンを特に含み得る。脂肪族基は例えばアルキル、アルコキシ、ポリオキシ(C2〜C6)アルキレン, アルキルアミド, (C12〜C22)アルキルアミド(C2〜C6)アルキル, (C12〜C22)アルキルアセテートおよび１〜３０の炭素原子を含むヒドロキシアルキルから選択される。Xは、ハライド、ホスフェート、アセテート、ラクテート、(C2〜C6)アルキルサルフェート、およびアルキル又はアルキルアリールスルホネートの群から選択されたアニオンである。好ましい式（IV)の4級アンモニウム塩は、第一にテトラアルキルアンモニウム クロライド, 例えばジアルキルジメチルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウムクロライド, ここでアルキル 基は約 12 〜22 の炭素原子を含み, 特に ベヘニルトリメチルアンモニウム,ジステアリルジメチルアンモニウム, セチルトリメチルアンモニウム 又はベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライドを,又は第二に, Van Dyk社により「Ceraphyl 70（商標）」の名前で販売されているステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウム クロライドを含む。
イミダゾリニウムの4級アンモニウム 塩、例えば下式 (V)のもの：
【０２３７】
2008253983.tif 000025
【０２３８】
ここで R5は８〜３０の炭素原子を含むアルケニル又はアルキル基、例えば獣脂の脂肪酸誘導体を表す；R6は、水素原子、１〜４の炭素原子を含むアルキル基、又は８〜３０の炭素原子を含むアルケニル又はアルキル基を表す；R7 は、１〜４の炭素原子を含むアルキル基を表す； R8は、水素原子又は１〜４の炭素原子を含むアルキル基を表す；Xはハライド、ホスフェート、アセテート、ラクテート、アルキルサルフェート、およびアルキル又はアルキルアリールスルホネートから選択されたアニオンを表す。好ましくは、 R5 および R6は、１２〜２１の炭素原子を含むアルケニル又はアルキル基の混合物、例えば獣脂の脂肪酸誘導体を表しR7は、メチル基を表し、R8は水素を表す。そのような製品は例えばRewo社により「Rewoquat W 75」の名前で販売されている。
下式（VI)のジ4級 アンモニウム塩 
【０２３９】
2008253983.tif 000026
【０２４０】
ここでＲ９は、約１６〜３０の炭素原子を含む脂肪族基を表す；Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３およびＲ１４は、水素原子、および１〜４の炭素原子を含むアルキル基から選択される；Ｘはハライド、アセテート、ホスフェート、ナイトレート、およびメチルサルフェートから選択されたアニオンである。そのようなジ４級アンモニウム塩はプロパン獣脂のジアンモニウムジクロライドを含む。
【０２４１】
イオン性界面活性剤の含有量は、水性媒体中に存在する非イオン性界面活性剤と合わされたとき、一般的に、媒体の重量に対して２〜１００重量％となるように調節される。
【０２４２】
C ラメラ相を形成できる化合物
粒子、例えばマイクロ粒子又はナノカプセルに「ラメラ」コーティングを付与することがしばしば望ましい、又は必要である。これは、１以上の脂質の葉（leaflet)として組織された構造であり、それぞれの葉は生物学的膜である二重膜に類似した両親媒性分子の二重膜からなる。従って粒子、例えばマイクロ粒子又は本発明に従うナノカプセル、のポリマーのエンベロープは、それぞれの葉がコーティング剤を構成する両親媒性分子の二重膜からなる１以上の葉として組織された構造を有するラメラコーティングにより囲まれていてもよい。このコーティングは、粒子、例えばマイクロ粒子又はナノカプセル、のサイズを調節する機能以外に、活性剤が組成物の別の脂質相へ漏れる点に関して、粒子、例えばマイクロカプセル又はナノカプセル、の耐漏洩性を改善する。
【０２４３】
用語「ラメラ相」（Ekwallに従う相D）は、平行に配置され、一般的には水である液状媒体により隔てられている、両親媒性分子の複数の二重膜を含む、平面対称の液晶相を意味する。
【０２４４】
この用語のより正確な定義は、Ekwall (1968), Adv. Liq. Cryst.(Brown G.H., 編集)， 第1章、第14ページに与えられている。この相は偏光顕微鏡下で特徴的な組織を有し、そのより正確な記載はRoservear(1968), JSCC, 19, 581及びLachampt 及び Vila (1969), Revue  Francaise  des  Corps  Gras,  No 2,87-111に見出される。
【０２４５】
ラメラコーティングは、上記の方法で使用される有機相に可溶であり、水の存在下、上記の脂質の二重層を形成できる疎水性の界面活性剤で得られる。本発明者らに使用されるカプセル封入方法において、コーティング界面活性剤は化合物Ｘ及びＹならびに脂質相を含む有機相に溶解される。
【０２４６】
挙げられ得るそのようなコーティング界面活性剤の例は、リン脂質、例えばレシチン（欧州特許出願公開第447 318号公報に記載されている）；エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのある種の重縮合物、例えばＢＡＳＦ社によりPluronic(商標) 、例えばPluronic(商標)Ｌ121の名前で販売されている製品、又はＩＣＩ社によりSynperonic(商標)の名前で販売されている製品；又はラメラ構造を形成できるシリコーン界面活性剤（１以上のオキシエチレン及び／又はオキシプロピレン鎖を含むシリコーン）、例えば、仏国特許出願公開第2 742 677号において使用されている米国特許第5364 633号及び同5 411 744号に記載されているもの、例えばダウコーニング社によりDC5329,DC7439-146, DC 2-5695 及びQ4-3667の名前で販売されているもの；及びそれらの混合物を含む。
【０２４７】
得られた粒子、例えばナノカプセル又はマイクロカプセル、は、それらがその安定性を保証する条件であれば任意のタイプの生薬配合物（galenical formulation）、例えばゲル、油/水、水/油、又はマルチプル(W/O/W又はO/W/O)エマルジョン、セラ（sera）、ローション等へ導入され得る。0.5 %〜60 %の本発明に従う粒子の懸濁物が最終配合物へ導入され得る。
【０２４８】
それらは化粧料又は治療的組成物中において親油性活性剤のためのビヒクルとして特に使用され得る。
【０２４９】
前に述べたように、本発明に従う組成物は生理学的に許容される媒体を含む。
【０２５０】
表現「生理学的に許容される媒体」は、本発明に従う組成物を皮膚、唇、睫、眉毛又は爪に施与するために特に適している媒体を意味する。生理学的に許容される媒体は一般的に、該組成物が施与されるべき基体の性質に、及び該組成物が条件付けられることを意図された態様に適合される。
【０２５１】
生理学的に許容される媒体は、水性相を含み得、特に水を含む。
【０２５２】
上記媒体は、水および水と混和性の溶媒の混合物（25℃において50重量％超の水との混和性）、例えば以下の一つ又は以下の混合物、すなわち１〜５の炭素原子を含む低級アルコール、例えばエタノール、又はイソプロパノール、２〜８の炭素原子を含むグリコール、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、又はジプロピレングリコール、C3〜C4ケトン、及びC2〜C4アルデヒド、及びそれらの混合物をもまた含み得る。
【０２５３】
生理学的に許容される媒体は、１以上の揮発性又は非揮発性油を含む液状脂肪相、及び／又は１以上のワックス及び／又はペースト状化合物を含む固体状脂肪相、及びそれらの混合物をもまた含み得る。
【０２５４】
本特許出願の目的のために、用語「液状脂肪相」は、室温において液状である１以上の非水性脂肪物質からなり、室温（２５℃）及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ）において液状である脂肪相を意味し、油又は有機溶媒としてもまた知られる。
【０２５５】
油は、揮発性油及び／又は非揮発性油、及びそれらの混合物から選択され得る。
【０２５６】
油は、組成物の合計重量に対して１〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％の範囲の含有量で存在し得る。
【０２５７】
これらの油は炭化水素をベースとする油、シリコーン油又はフルオロ油、又はそれらの混合物であり得る。
【０２５８】
用語「炭化水素をベースとする油」は、主として水素原子および炭素原子を含み所望により酸素、窒素、硫黄、及びリン原子を含む油を意味する。炭化水素をベースとする油は、8〜16個の炭素原子を含む炭化水素をベースとする油、特にC8〜C16分岐アルカン、例えば石油起原のC8〜C16イソアルカン（イソパラフィンとしてまた知られる）、例えばイソドデカン（2,2,4,4,6-ペンタメチルヘプタンとしてまた知られる）；イソデカン；イソヘキサデカン；および例えば商標Isopars（商標）およびPermethyls（商標）の下に販売されている油、C8〜C16分岐エステル及びイソヘキシルネオペンタノエートおよびそれらの混合物から選択され得る。
【０２５９】
挙げられ得る炭化水素をベースとする油は以下を含む：
植物起源の炭化水素をベースとする油、脂肪酸とグリセロールとのトリグリセリド、その脂肪酸はＣ４〜Ｃ２４の変化する鎖長を有し得、これらの鎖は、任意的に直鎖又は分岐状であり、飽和又は不飽和である；これらのオイルは、特に麦芽油、ヒマワリ油、グレープシード油、胡麻種油、コーン油、アプリコット油、ひまし油、シア油、アボカド油、オリーブ油、大豆油、甘扁桃油、パーム油、菜種油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカデミアンナッツ油、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、かぼちゃ油、マロー油（marrow oil)、クロスグリ油、月見草油、キビ油、大麦油、キノア油、ライ麦油、紅花油、ククイナッツ油、パッションフラワー油、及びジャコウバラ油；又はカプリル／カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries  Dubois社により販売されているもの、又はＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌ社によりＭｉｇｌｙｏｌ  ８１０（商標）、８１２（商標）及び８１８（商標）の名前で販売されているもの、
１０〜４０の炭素原子を含む合成エーテル；
非極性の炭化水素をベースとする油、例えばスクアレン、直鎖又は分岐状の炭化水素、例えば液状パラフィン、液状石油ゼリー、およびナフタレン油、水素化又は部分的に水素化された水素化ポリイソブテン、イソエイコサン、スクアラン、デセン/ブテンコポリマー、及びポリブテン/ポリイソブテンコポリマー、特にIndopol L-14, 及びポリデセン例えば Puresyn 10、及びそれらの混合物、
合成エステル、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２の油、ここでＲ１は１〜４０の炭素原子を含む直鎖又は分岐の脂肪酸残基を表し、Ｒ２は炭化水素をベースとする鎖を表し、それは特に、１〜４０の炭素原子を含む分岐状であり、ただしＲ１＋Ｒ２≧１０であり、例えばプルセリンオイル（オクタン酸セトステアリル）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、安息香酸のＣ１２〜Ｃ１５のアルキルエステル、ラウリル酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソステアリル、オクタン酸、デカン酸、又はリシノール酸のアルコール又はポリアルコールエステル、例えばジオクタン酸プロピレングリコール；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル又はリンゴ酸ジイソステアリル；ポリオールエステル及びペンタエリスリトールエステル、
１２〜２６の炭素原子を含む分岐状及び／又は不飽和の炭素をベースとする鎖を有する、室温において液状であるところの脂肪族アルコール、例えばオクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−ブチルオクタノール又は２−ウンデシルペンタデカノール、
高級脂肪酸例えばオレイン酸、リノール酸、又はリノレン酸、
及びそれらの混合物。
【０２６０】
本発明において使用され得るシリコーンオイルとして、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、及びドデカメチルペンタシロキサン、およびそれらの混合物が特に挙げられ得る。
【０２６１】
シリコーン油は
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、
ペンダント状である及び／又はシリコーン鎖の末端にあるアルキル、又はアルコキシ基を含むポリジメチルシロキサン、これらの基はそれぞれ３〜４０の炭素原子を含む、
フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、および２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート；
それらの混合物
であり得る。
【０２６２】
組成物は、その合計重量に対して0.1 %〜80重量％、好ましくは、1% 〜60重量％、よりよくは 5 %〜50重量％、さらによりよくは１４〜40重量％の非揮発性油を含み得る。
【０２６３】
本発明に従う組成物は、特にワックス、及びペースト状脂肪性物質、およびそれらの混合物から選択され得る、室温において固体である１以上の脂肪性物質をもまた含み得る。これらの脂肪性物質は、動物、植物、鉱物、又は合成起原であり得る。
【０２６４】
該組成物は、例えば顔料、真珠光沢剤、着色剤、及び効果を有する物質、及びそれらの混合物から選択された１以上の染料をもまた含み得る。
【０２６５】
用語「着色剤（colorant）」は、１以上の油又は水性アルコール相に可溶である化合物、一般的に有機化合物を意味すると理解されるべきである。
【０２６６】
用語「顔料」は、水性媒体に不溶であり、得られるフィルムを着色する及び／又は不透明化することを意図されている白色又は着色された、鉱物粒子又は有機粒子を意味すると理解されるべきである。
【０２６７】
用語「真珠光沢剤」、又は真珠光沢顔料は、任意の形の遊色（iridescent)又は非遊色の着色された粒子であって、特にある種の軟体動物の殻で生成された、または合成された、光学干渉による色効果を有するものを意味すると理解されるべきである。
【０２６８】
顔料は、レーキであってもよい。用語「レーキ」は、不溶の粒子の上に吸着された不溶化された着色剤であって、このようにして得られた構造は使用の間不溶のままである着色剤を意味する。
【０２６９】
本発明に従う化粧料組成物は、１以上のフィラーを特に組成物の合計重量に対して0.01〜50重量％、好ましくは0.01〜30重量％の範囲の含有量で含み得る。
【０２７０】
フィラーは、結晶学的形態（例えばラメラ、立方晶系、六方晶系、斜方晶系等）に関わらず、任意の形状、すなわち小板状、球形又は長方形の鉱物又は有機物であってもよい。タルク、マイカ、シリカ、疎水性の剤で表面処理されたシリカ、カオリン、ポリアミド（ナイロン(登録商標)） 粉末（Ａｔｏｃｈｅｍ社製Ｏｒｇａｓｏｌ(商標)）、ポリ−β−アラニン粉末及びポリエチレン粉末、テトラフルオロエチレンポリマー（Ｔｅｆｌｏｎ(登録商標)）粉末、ラウロイルリジン、澱粉、窒化ホウ素、中空ポリマー微小球、例えば塩化ポリビニリデン／アクリロニトリルの中空ポリマー微小球、例えばＥｘｐａｎｃｅｌ(商標)（Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社）、又はアクリル酸コポリマー、（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製Ｐｏｌｙｔｒａｐ(商標)）及びシリコーン樹脂ミクロビーズ（例えば東芝製のＴｏｓｐｅａｒｌｓ(商標)）、エラストマー状ポリオルガノシロキサン粒子、沈殿した炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸水素マグネシウム、ハイドロキシアパタイト、中空シリカ微小球（Ｍａｐｒｅｃｏｓ製シリカビーズ(商標)）、ガラス又はセラミックのマイクロカプセル、８〜２２の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子を含む有機カルボン酸から誘導される金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛又はミリスチン酸マグネシウムが挙げられうる。
【０２７１】
本発明に従う組成物は、化粧料において一般的に使用される成分、例えばビタミン、増粘剤、フィルム形成剤、ゲル化剤、微量元素、柔軟剤、金属封鎖剤、香料、塩基化剤、酸性化剤、保存剤、サンスクリーン、界面活性剤、抗酸化剤、繊維、又はケア活性剤、又はそれらの混合物をもまた含み得る。
【０２７２】
本発明に従う化粧料組成物は、ケラチン物質、特に皮膚、唇、睫、眉毛、又は爪をメイクアップ又はケアするための組成物であり得る。
【０２７３】
ケア組成物は、顔のための、手のための、足のための、主要な解剖学上のヒダのための、またはボディーのための保護、処理、またはケアのための組成物（例えばデイクリーム、ナイトクリーム、メイクアップ除去クリーム、アンチサン組成物、保護またはケアのためのボディー乳液、アフターサン乳液、スキンケアローション、ゲルまたはムース、人工日焼け組成物）；およびアフターシェイブ組成物の形であり得る。
【０２７４】
それらは、メイクアップを特に意図された組成物、例えばファンデーション、コンシーラー製品、リップバーム、リップグロス、マスカラ、ボディーのメイクアップ製品、又は皮膚の着色製品であってもよい。
【０２７５】
下に提示される実施例及び図面は本発明の非制限的な説明として与えられる。
【０２７６】
下に記載される組成物の実施例において、ダウコーニング社によって製造された下記混合物ＡおよびＢの組み合わせが化合物ＸおよびＹとして使用される。
【０２７７】
混合物Ａ：
2008253983.tif 000027
【０２７８】
混合物  B:     
2008253983.tif 000028
【０２７９】
実施例 1:
本発明に従うビタミン Eアセテートナノカプセル
有機相：
2008253983.tif 000029
【０２８０】
水性相:
2008253983.tif 000030
【０２８１】
水性相の成分は、攪拌しながら40℃においてビーカーに導入される。この水性相は次に室温にまで冷却される。
【０２８２】
有機相の成分は別のビーカーにおいて室温で攪拌しながら溶解される。
【０２８３】
ローターステータータイプのスターラー、例えばUltra-Turraxブレンダーを使用して攪拌しながら有機相を水性相に注ぐことによりエマルジョンが製造される。
【０２８４】
次に滴のサイズが超音波により純化される（refined）。
【０２８５】
100ｇの最終量が得られるまでジクロロメタンと水の一部がロータリーエバポレーターを使用して、蒸発除去される。
【０２８６】
ブルックヘブンインスツルメント製のBI90+マシンで動的光散乱により測定されて256nmの平均直径を有するナノカプセルの懸濁物が得られる。
【０２８７】
実施例２：
本発明に従うマーカーを含むカプリル／カプリン酸トリグリセリドナノカプセル
有機相：
【０２８８】
2008253983.tif 000031
【０２８９】
水性相:  
2008253983.tif 000032
【０２９０】
操作は実施例１に記載したのと同じである。
【０２９１】
ブルックヘブンインスツルメント製のBI90+マシンで動的光散乱により測定されて２６２ｎｍの平均直径を有するナノカプセルの懸濁物が得られる。
【０２９２】
実施例３：
プレ形成された（preformed)シリコーンポリマーに基づくので本発明に従わないマーカーを含むカプリル／カプリン酸トリグリセリドナノカプセル
【０２９３】
有機相：
2008253983.tif 000033
【０２９４】
水性相:
2008253983.tif 000034
【０２９５】
有機相の種々の成分は室温において攪拌しながらビーカーで溶解される。水性相の成分は別のビーカーで室温において攪拌しながら溶解される。  
【０２９６】
有機相は攪拌を続けながら水性相に注がれる。
【０２９７】
次に、50ｍＬの最終体積が得られるまでアセトン及び水の一部がロターリーエバポレーターを使用して蒸発除去される。
【０２９８】
ブルックヘブンインスツルメント製のBI90+マシンで動的光散乱により測定されて２９４ｎｍの平均直径を有するナノカプセルの懸濁物が得られる。
【０２９９】
実施例４
カプセル化されたマーカーの漏れに関する実施例２及び３のナノカプセルの比較
実施例２で得られたナノカプセルの懸濁物がN-ステアロイル-L-グルタミン酸２ナトリウム(味の素製Amisoft HS21P)の０５％水性溶液で３倍に希釈される。以下の組成を有するナノカプセルの懸濁物がこのようにして得られる：
【０３００】
2008253983.tif 000035
【０３０１】
これらのナノカプセルは、以下の漏れ試験に従って、５％のカプセル封入された油及び0.05％のマーカー(Uvitex  OB)をもまた含む実施例３で得られたものと比較される。
【０３０２】
４０ｇのナノカプセル懸濁物、及び４０ｇのカプリン／カプリル酸トリグリセリド（「抽出油状相」ともまたよばれる）がフラスコに入れられる。
【０３０３】
ナノカプセルの溶液中に抽出油状相の粗いエマルジョンを形成するように、これらの２つの相は攪拌される。
【０３０４】
時間Ｔにおいて、５ｍＬの混合物が採取される。これらの５ｍＬはナノカプセル懸濁物から抽出油状相を分離するために１０分間５００００ｒｐｍにおいて遠心分離される。
【０３０５】
この遠心分離がナノカプセルを損なわないこと、従って何ら追加の漏れを起こさないことが前もって確認された。
【０３０６】
上澄みの抽出油状層が取り上げられ、アセトンで希釈される。
【０３０７】
得られた溶液の吸収が、３９２ｎｍにおいて測定され、これは時間Ｔにおいてナノカプセルのコアから抽出油状層へ移ったUvitex  OBの濃度を得ることを可能にする。
【０３０８】
この試験は２つのナノカプセル懸濁物で平行して行われる。
【０３０９】
結果は図１に示される。
【０３１０】
シェルが、本発明に従う考慮下で化合物Ａ及びＢの反応により形成されたナノカプセルの場合の方が、ポリメチルシルセスキオサン型のポリマーの場合より漏れが低いことが見出される。１１日後、漏れは２７％とは対照的に１４％である。漏れは実質的に1/2である。
【図面の簡単な説明】
【０３１１】
【図１】実施例３の対照のナノカプセルと比較した、実施例２の本発明に従うナノカプセルで行われた漏れ試験の結果。
【図１】
2008253983.tif 000038
【外国語明細書】
2008253983000001.pdf
2008253983000002.pdf
2008253983000003.pdf
2008253983000004.pdf