(57)【要約】【解決手段】本発明は、基材ゴムと不飽和カルボン酸又はその塩とを必須成分として配合したゴム組成物を加硫してなる加熱成形物を構成要素として具備するゴルフボールにおいて、液体洗浄により可溶成分を除去した加硫ゴム粉末を上記ゴム組成物に添加することを特徴とするゴルフボールを提供する。【効果】本発明によれば、耐久性に優れ、優れた打感を有するゴルフボールを作製することができ、廃材料の再利用が行えるため、製造コスト及び環境への負荷の低減においても有利なゴルフボールを提供することが可能である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材ゴムと不飽和カルボン酸又はその塩とを必須成分として配合したゴム組成物を加硫してなる加熱成形物を構成要素として具備するゴルフボールにおいて、液体洗浄により可溶成分を除去した加硫ゴム粉末を上記ゴム組成物に添加することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記加硫ゴム粉末の粒径が１，０００μｍ以下である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記加硫ゴム粉末を基材ゴムに添加する際の該加硫ゴム粉末の含有水分量が６００ｐｐｍ以下である請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記液体洗浄に使用する液体が水である請求項１、２又は３記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソリッドゴルフボール、特にツーピースゴルフボール、スリーピース等のマルチピースゴルフボール等のソリッドコアを有するソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、コア材料の硬度（たわみ量）がソリッドゴルフボールの打感に大きく作用することが知られており、ソリッドコアの硬度を制御することで、所望の打感を既存の材料から製造されたゴルフボールで達成することが可能となる。また、近年では中間層やカバーを複数層有するゴルフボールが多く見受けられるが、それぞれの硬度を制御することによって、層と層の間（接着部分）に生まれやすい擦過傷を低減させることも可能である。
【０００３】
反発係数、及び打球感を損なうことなく耐久性の優れたゴルフボールを製造することを目的として、一層構造のゴルフボール中又は外皮と１層以上の内核を有する２層構造以上のゴルフボールの内核中に加硫ゴム粉末を含有させることが特許２６５２５０２号公報には、明記されている。
【０００４】
しかしながら、「打球感を損なわずに耐久性を向上させる」ことから、ゴム架橋体の高硬度化（低たわみ）を実現させることは期待できない。そのため、必然的にボールの硬度自体は抑えられてしまい、打感が軟らかくなりすぎたり、所望の初速が得られず、その結果飛距離を伴わないゴルフボールになってしまうことが示唆される。
【０００５】
また、廃品となったゴルフボールのコアを粉砕して、吸湿させてゴルフボールコアに添加することで反発性を抑制することが特開２００２−１０２３８８号公報に記述されている。
【０００６】
しかしながら、上記の方法で反発力を抑制するとき、水分がゴムの架橋構造形成を阻害するために、所望の硬度及び初速を得ることができないことが示唆される。また、ゴルフボールコア自体が吸湿した状態で存在するときに、ゴムとしての特性が失われやすく、耐久性が低下する要因になることも示唆される。
【０００７】
そのほか、廃材の再利用等の環境負荷低減の点から、コア材に、ゴム粉末，コルク，木屑，モミガラ粉末等を配合したゴルフボールが、特開２００２−６５８９５号公報、特開２００１−２５５１５号公報、特開２００２−２０４８３７号公報、特開２００２−３０２５７０号公報、特開２００２−２１９１９２号公報、特開２００４−４９７００号公報、特開昭６３−２１２３７８号公報、特開昭６１−９４６６６号公報及び特開昭６０−１９４９６８号公報に提案されている。
しかしながら、これらの提案においても、耐久性に優れ、初速の低下を抑えてコア硬度を制御し得、優れた打感を与えるゴルフボールは得難い。
【特許文献１】特開２００２−１０２３８８号公報
【特許文献２】特開２００２−６５８９５号公報
【特許文献３】特開２００１−２５５１５号公報
【特許文献４】特開２００２−２０４８３７号公報
【特許文献５】特開２００２−３０２５７０号公報
【特許文献６】特開２００２−２１９１９２号公報
【特許文献７】特開２００４−４９７００号公報
【特許文献８】特開昭６３−２１２３７８号公報
【特許文献９】特開昭６１−９４６６６号公報
【特許文献１０】特開昭６０−１９４９６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、耐久性に優れ、初速を低下させることなく硬度（たわみ）を制御でき、優れた打感を与え、しかも廃材料の再利用が行えるため、製造コスト及び環境への負荷の低減においても有利なゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、基材ゴムと不飽和カルボン酸又はその塩とを必須成分として配合したゴム組成物を加硫させ、その加熱成形物をゴルフボールのコア等の材料として用いる場合、上記ゴム組成物に、液体洗浄により可溶成分を除去した加硫ゴム粉末を配合すると、意外にも、コア等の硬度を高く（たわみ量を小さく）することができ、耐久性に優れ、良好な打感を与えることができ、またこの場合、廃材料である加硫ゴム粉末の再利用が可能であり、製造コスト及び環境への負荷の低減において工業的に有利なゴルフボールが製造されることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
即ち、本発明者は、特にコアに１層以上のカバーを被覆してなるゴルフボールにおけるコアの硬度調整剤として、液体洗浄を行って不飽和カルボン酸等の可溶成分を除去した加硫ゴム粉末を添加することで、耐久性の悪化を起こすことなくコアの硬度の調整を行うことが可能であることを知見したものである。上記の「液体洗浄」とは、水やアルコール等の液体に加硫成形されたゴム粉末を浸漬させることによって加硫ゴム粉末から不飽和カルボン酸等を溶出させたもので、液体洗浄後の加硫ゴム粉末は、ゴム弾性（反発性）の機能を消失したゴムとなる。つまり、可溶成分が抜けた加硫ゴム粉末については、そのゴムが本来有する高反発性が失われてしまうものである。このような液体洗浄した加硫ゴムは、マトリックスゴムとの密着性が若干劣ることにより、打撃時のエネルギーロスが大きくなるためゴムの反発性が失われると考えられる。そして、液体洗浄した加硫ゴム粉体を混練したゴム組成物から成形されるコアと、液体洗浄を行わない加硫ゴム粉体を混練したゴム組成物から成形されるコアとを比較すると、前者のコアの方が耐久性に優れるものである。
【００１１】
従って、本発明は、基材ゴムと不飽和カルボン酸又はその塩とを必須成分として配合したゴム組成物を加硫してなる加熱成形物を構成要素として具備するゴルフボールにおいて、液体洗浄により可溶成分を除去した加硫ゴム粉末を上記ゴム組成物に添加することを特徴とするゴルフボールを提供する。この場合、上記加硫ゴム粉末の粒径は１，０００μｍ以下であることが好ましく、上記加硫ゴム粉末をゴム組成物に添加する際の該加硫ゴム粉末の含有水分量が６００ｐｐｍ以下であることが好ましい。なお、液体としては水を用いることが好ましい。
【００１２】
従来の通常のゴルフボールは、共架橋剤や、水分量のコントロールを行って、コアの硬度を制御することが普通であるが、本発明により形成されたゴルフボールでは、材料の比率や水分量を変えることなく、初速を低下させることなく、コアの硬度（たわみ）を制御することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、耐久性に優れ、優れた打感を有するゴルフボールを作製することができ、廃材料の再利用が行えるため、製造コスト及び環境への負荷の低減においても有利なゴルフボールを提供することが可能となるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、上記のとおり、基材ゴムと不飽和カルボン酸又はその塩とを必須成分として配合したゴム組成物を加硫してなる加熱成形物を構成要素として具備するゴルフボールにおいて、液体洗浄により可溶成分を除去した加硫ゴム粉末を上記ゴム組成物に添加したこととするゴルフボールである。
【００１５】
本発明で用いる加硫ゴム粉末を得るためのゴム材料としては、特に制限されるものではないが、通常ゴルフボールに使用されるゴム材料を使用することが好ましく、基材ゴムにシス−１，４−ポリブタジエンを有し、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等を配合してなるゴム材料を用いることが特に好ましい。
【００１６】
上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。不飽和カルボン酸の金属塩としては、亜鉛塩、マグネシウム塩等が挙げられ、中でもアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００１７】
本発明において、このような液体洗浄する加硫ゴム材料としては、具体的に廃品となったゴルフボールや、ゴルフボールのソリッドコアをセンタレス研磨等することによって生まれたゴム粉末を使用することができるが、廃品を粉末化する手間を考えれば、研磨した際に生じるゴム粉末を使用することがより効果的である。
【００１８】
センタレス研磨から生じるゴム粉末を利用する場合、ソリッドコアの表面に水をかけながら砥石で該コアを研磨する工程において、発生するゴム粉末を含む溶液を十分放置し、ゴム粉からアクリル酸等の可溶成分を液体に溶出させた後、ろ過機等を用いてゴムを分離したものを利用することができる。
【００１９】
この場合、コアを研磨する際の砥石については、＃１０〜３００のものを使用することができ、特に、＃２０〜２００であることが好ましく、より好ましくは＃５０〜１５０である。この砥石を適宜変えることによって、コア材料を研磨する表面の粗さ等の度合い、及び、本発明に利用するゴム粉体の粒径を適宜制御することができる。
【００２０】
本発明に利用されるゴム粉体は、上記に限らず、廃ゴルフボール等も利用することができ、廃ボール等を利用するに当たっては、ゴルフボールのゴム系材料部のみを使用することが好ましく、得られたゴム系材料を下記に記載する粉体の径程度まで粉砕することが好ましい。
【００２１】
本発明において、上記原料加硫ゴム粉末は、これを液体で洗浄し、該加硫ゴム粉末から可溶成分を除去するが、この場合、洗浄に使用する液体としては、水やアルコールを溶媒とする界面活性剤溶液等が挙げられる。これらの液体の中では、界面活性剤等の残留成分はコア性能に影響を及ぼすおそれがあり、また、コストを抑制する点で水を用いることが好ましい。
【００２２】
上記液体による洗浄方法としては、原料加硫ゴム粉末に液体をスプレーする等の方法を採用することもできるが、好ましくは液体、特に水中に原料加硫ゴム粉末を浸漬する方法を採用する。この場合、液体量は、適宜選定されるが、粉体１，０００ｇに対して液体が５Ｌ以上であることが好ましく、５〜５０Ｌであることが更に好ましく、５〜２０Ｌであることが特に好ましい。
【００２３】
ここに規定する液体の量よりも少ない場合には、ゴム中及び表面に存在する可溶成分を十分に溶出させることができず、また、多すぎる場合にはろ過に要する時間が長くかかってしまうため生産効率が低下してしまう場合がある。
【００２４】
溶出させるのに、適切な温度として、１０〜４０℃であることが好ましく、１５〜３５℃であることが更に好ましく、２０〜３０℃であることが特に好ましい。上記の温度より低温になると、適切な溶出が行われず、多くの可溶成分がゴム中及び表面に残る場合がある。逆に、上記の温度より高温では、加熱する工程の増加に伴いコスト高となってしまい経済的に不利である。
【００２５】
溶出に要する時間は、１０分〜２４時間であることが好ましく、１〜１２時間であることが更に好ましく、１〜２時間であることが特に好ましい。
【００２６】
溶出に際して、特に方法が制限されるものではないが、撹拌をしながら溶出させることも可能であり、これにより溶出時間を短縮することが可能となる。
【００２７】
なお、上記液体により除去される加硫ゴム中の可溶成分は、水溶性のアクリル酸、メタクリル酸等の不飽和脂肪酸又はその塩、その他の水溶性モノマーやポリマーなどである。
【００２８】
上記のように加硫ゴム粉末を液体洗浄した後は、得られた加硫ゴム粉末を乾燥させることが好適である。この場合、乾燥方法については如何なる方法を用いてもかまわないが、（ｉ）ゴムが凝集するのを防止すること、（ｉｉ）ゴム粉体を満遍なく乾燥すること、（ｉｉｉ）焦げ付きや粉塵爆発を起こさないことの（ｉ）〜（ｉｉｉ）の目的のため、ろ過分離されたゴムは、撹拌機付き乾燥機にて乾燥させることが好ましい。
【００２９】
上記の乾燥工程により加硫ゴム粉末を乾燥させた後の該加硫ゴム粉末の含有水分量は６００ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４００ｐｐｍ以下の範囲とする。このように加硫ゴム粉末の水分量を６００ｐｐｍ以下に調整することにより、製造されるコアの反発性を維持し、経年変化におけるゴルフボールの耐久性を向上させることができる。
【００３０】
乾燥時の温度については、１０５〜１６０℃であることが好ましく、１１０〜１４０℃であることが特に好ましく、更に好ましくは１２０〜１２５℃である。また、乾燥に要する時間は、２０分以上であることが好ましく、より好ましくは３０分〜３時間、更に好ましくは１〜２時間である。
【００３１】
上記の乾燥工程の温度及び時間が上記の範囲を逸脱した場合、加硫ゴム粉末を十分に乾燥させることができなくなったり、粉体材料が変質してしまうおそれがある。
【００３２】
このようにして得られる加硫ゴム粉末の粒径は、特に制限はないが、篩の目の大きさとして１，０００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは８００〜２５μｍ、更に好ましくは４００〜２５μｍである。上記のゴム粉末の粒径が１，０００μｍを超えると、混練り時のゴム粉末の分散が悪くなったり、製品化した際の耐久性が悪くなるおそれがある。逆に、上記ゴム粉末の粒径が小さすぎると、所望の硬度を得ることができず、廃材の使用量を増やすことができないため、コストの低減及び環境への負荷低減の効果が薄れてしまうことがある。
【００３３】
なお、このような粒径の粉末を得る手段として、乾燥後のゴム粉体を篩にて所定の粒度内のゴム粉末を得る方法が挙げられる。この場合、篩の目は、回収するゴム粉末の粒径によって適宜選択することが可能であるが、好ましくは７５〜１，０００μｍのものを使用することが可能であり、特に２５０〜４２５μｍのものを使用することが好ましい。
【００３４】
篩は、層状に上から順に目の粗いものから小さいものへ構成することによって、それぞれの粒径の粉体を一度に収集することができ、本発明の材料として大きすぎるものについては、更に細かくするために粉砕したり、場合によっては廃棄することとなる。
【００３５】
本発明においては、上記の工程を経て得られたゴム粉末をゴム混練時、硬度調整剤として添加することが好ましい。
【００３６】
本発明のゴルフボールは、ワンピースソリッドゴルフボール、ツーピースソリッドゴルフボール、スリーピース以上のマルチピースソリッドゴルフボールとして構成されるが、本発明のワンピースソリッドゴルフボールにおいてはボールを構成する加熱成形物、ツーピースソリッドゴルフボールにおいてはソリッドコアを構成する加熱成形物、マルチピースソリッドゴルフボールにおいてはソリッドコア及び／又は中間層を形成する加熱成形物に、上記液体洗浄された加熱ゴム粉末を添加する。この場合、特に好ましくは、ソリッドコアを構成する加硫成形物に、液体洗浄された加熱ゴム粉末を添加する。
【００３７】
ここで、加熱成形物は、基材ゴムと不飽和カルボン酸又はその塩とを必須成分として配合したゴム組成物を加硫することによって得られるもので、基材ゴムとしては、ゴルフボールに用いられるゴム材料であれば特に制限されるものではないが、特に、シス−１，４−結合を６０％以上含有する希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンであることが好ましい。
【００３８】
上記希土類系触媒がＮｄ系触媒であることが好ましい。また、１，２ビニル結合を２％以下含有するポリブタジエンであることがより好ましい。
【００３９】
一方、不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。不飽和カルボン酸の金属塩としては、亜鉛塩、マグネシウム塩等が挙げられ、中でもアクリル酸亜鉛が好ましい。
【００４０】
上記不飽和カルボン酸又はその塩の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し５〜３０質量部、特に１０〜２０質量部であることが好ましい。
【００４１】
上記加熱成形物を形成するためのゴム組成物には、更に酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充填剤を基材ゴム１００質量部に対し１０〜６０質量部、特に２０〜４０質量部、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン等の有機過酸化物を基材ゴム１００質量部に対し０．１〜１．０質量部、特に０．４〜０．６質量部配合することが好ましい。更に、硫黄（元素）、ペンタクロロチオフェノール及び／又はその金属塩などの有機硫黄化合物、老化防止剤等を所用量添加することもできる。
【００４２】
上記ゴム組成物を使用して、ソリッドコア等の加熱成形物は常法によって製造することができ、通常１５０〜１７０℃、１０〜２０分間の加硫条件とすることができる。
【００４３】
ここで、本発明においては、上記加熱成形物を得るためのゴム組成物に上記液体洗浄された加硫ゴム粉体を添加して、ソリッドコア等の加熱成形物を形成するものである。
【００４４】
上記ゴム粉末の添加量については、基材ゴム１００質量部に対して０．１〜５０質量部の範囲とすることが好ましく、より好ましくは０．２〜３０質量部、更に好ましくは０．５〜１０質量部の範囲とすることができる。上記ゴム粉末の添加量が０．１質量部に満たないと、コストダウン効果が少なくなり、逆に、５０質量部を超えると、ボールの耐久性が劣ってしまう場合がある。なお、上記ゴム粉末の添加量が３０質量部を超えた場合、その添加量が多くなるほど、それに伴い製造時におけるゴム練り作業が漸次悪化する傾向がある。
【００４５】
本発明のゴルフボールは、上記した液体洗浄された加硫ゴム粉末を用いる以外は、その種類に応じた公知の材料を用いて公知の方法で製造し得る。例えば、マルチピースソリッドゴルフボールの場合に形成される中間層としては、樹脂材料であっても、ゴム系材料であってもかまわない。中間層の樹脂としては、例えばアイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、及びこれらの混合物を挙げることができる。中間層材料がゴム系材料である場合には、中間層材料に上記した液体洗浄された加硫ゴム粉末を添加することも可能である。
【００４６】
カバー材料の樹脂としては、例えばアイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００４７】
なお、ゴルフボールには、常法に従ってディンプルが形成されるが、ディンプルは、ボールの構造、用途に応じて適宜選択することが可能であり、２５０〜５００個程度であることが好ましい。
【００４８】
ゴルフボールを得る場合の金型は、通常コアを形成するときに使用されるものを好適に用いることができ、中間層やカバー等も通常と同様に作製することが可能である。また、金型の分割面にディンプルを構成するための凹凸を設けることも可能である。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００５０】
［実施例、比較例］
表１に示す配合成分を混練りし、加硫して得られた加硫ゴムを研磨し、発生する粒径１，５００μｍ以下のゴム粉末約３ｋｇを水３００Ｌに分散させた溶液を１時間室温で放置した。これにより、溶液のｐＨは不飽和カルボン酸の溶出により６．５以下になった。この溶液をろ過機でゴムと水に分離した。
【００５１】
撹拌機能を有する乾燥機において、１２０℃，２時間で乾燥したところ、上記ゴム３ｋｇに対して２５質量％あった水分量が２００ｐｐｍまで乾燥した。このゴム粉末には加硫時のバリ等が含まれており、バリ等の粒径は大きい。そのため、このような粒径の大きな加硫ゴムでは不飽和カルボン酸を十分に溶出させることができない場合があり、φ０．４ｍｍメッシュの篩にて分級した。
【００５２】
【表１】
2008253757.tif 000002
【００５３】
上記の成分の内容は下記の通りである。
ポリブタジエン（商品名「ＢＲ０１」ＪＳＲ社製）
酸化亜鉛（商品名「ＮＡＮＯＦＩＮＥ−５０」堺化学工業社製）
アクリル酸亜鉛（日本蒸留工業社製）
老化防止剤（商品名「ノクラックＮＳ−６」大内新興化学工業社製）
炭酸カルシウム（白石カルシウム社製）
ジクミルパーオキサイド（商品名「パークミルＤ」日本油脂社製）
【００５４】
次いで、上で得られた加硫ゴム粉末を、表１の配合のゴム組成物に、シス−１，４−ポリブタジエン１００質量部に対して３，５，１０，１５質量部添加して混練し、金型中、１５０℃で１０分間加硫を行い、直径３９．０ｍｍのソリッドコアを作製した。得られたコア性能を評価した。その評価を下記表２に示した。なお、本実施例においては、加硫ゴム粉末とコア材料は同じ材料を用いている。
【００５５】
【表２】
2008253757.tif 000003
【００５６】
コアのたわみ量：コアを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重
１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときのコアのたわみ量（ｍｍ）
初速：ＵＳＧＡ型初速計  １，３７６ｒｐｍ時の初速
【００５７】
表２の結果より、水洗浄した加硫ゴム粉末の添加量に比例して、初速低下を招くことなく、硬度を硬くすることができた。なお、上記硬度及び初速はコアの状態において測定したものである。