(57)【要約】【課題】艶消し塗被紙固有の問題であるコスレ汚れ適性の悪さを改善することを目的としたものであり、その課題とするところは、製本工程、及び製本後に印刷インキが非画線部に転移する問題のない、印刷操業性に優れた印刷用艶消し塗被紙に関するものである。【解決手段】原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、前記顔料塗被層中に表面処理剤で包囲された炭酸カルシウムを含有することを特徴とする。前記表面処理剤の量が、表面処理前の炭酸カルシウムの平均粒子径の２％以上の膜厚さとなるように使用されたものであることが好ましい。前記表面処理剤が、石油ワックス、石油樹脂から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、前記顔料塗被層中に表面処理剤で包囲された炭酸カルシウムを含有することを特徴とする印刷用艶消し塗被紙。
【請求項２】
前記表面処理剤の量が、表面処理前の炭酸カルシウムの平均粒子径の２％以上の膜厚さとなるように使用されたものである、請求項１に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項３】
前記表面処理剤が、石油ワックス、石油樹脂から選ばれる少なくとも一種である、請求項１または２に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項４】
前記石油ワックスが、ｎ−パラフィンを主成分とするパラフィンワックスであって、融点が６５℃以上、針入度１５ｍｍ以下である、請求項３に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項５】
前記炭酸カルシウムが、重質炭酸カルシウムおよび／または軽質炭酸カルシウムである、請求項１から４のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項６】
表面処理剤で包囲された炭酸カルシウムの配合量が、前記炭酸カルシウムが配合された顔料塗被層中の全顔料１００質量部に対し、０．５〜７０質量部である請求項１から５のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【請求項７】
表面処理剤で包囲された炭酸カルシウムを配合した顔料塗被層が、最外顔料塗被層である、請求項１から６のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用艶消し塗被紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の印刷物の短納期化に伴い、印刷から仮製本等の二次加工、検品を経て納品に至るまでの時間を短縮化する動きが広がっている。一方、印刷物の仕上がりに関しては、高品質化が求められており、上記一連の製造工程においては、不良品率をできるだけ減らして検品、修正に掛かる時間を低減し、生産性を向上させることが重要である。印刷物の外観上不良の代表的なものの一つとして、仮製本における折り、丁合、及び綴じといった各工程において枚葉の機械加工時に、印刷物のインキが非画線部に転移して汚れたり、製本の輸送時に梱包内で表表紙と裏表紙が擦れて汚れたりする、所謂コスレ汚れの問題がある。コスレ汚れが発生すると、印刷物製品の外観を大きく損なうので、クレームとなり、当該業者においては、汚れ箇所の修正、場合によっては印刷工程からのやり直しとなり、生産性を著しく低下する問題となっている。
【０００３】
上記コスレ汚れの原因としては、以下二つの要因が考えられる。一つは、製本加工における機械加工の過酷な条件設定によるものであるが、これは機械の調整により回避可能である。もう一つは用紙由来の要因である。すなわち、コスレ汚れは白紙光沢を意図的に低くした艶消し塗被紙に発生し易いとされ、その原因としては、艶消し塗被紙はその独特の艶消し調の風合を保持するため、塗工層に粗く、尖った炭酸カルシウムを顔料として多く配合していることによる。その為、艶消し塗被層の表面が粗くなり、その粗い塗被紙の白紙表面が一種のヤスリのような作用を起こし、印刷部と接触した際に白紙塗被面の炭酸カルシウム由来の尖った部位がインキ皮膜を掻き取ってしまうことがコスレ汚れ問題の本質的な原因であると推定される。
【０００４】
従来、このようなコスレ汚れの解決に対して、印刷インキおよび塗被紙の両面から幾つかの方法が提案されている。
【０００５】
このうち印刷インキとしては、オフセット印刷用インキ中に耐摩擦剤、スリップ防止剤を特定量含有する方法（特許文献１を参照）や、印刷後に紫外線硬化ニスを追加印刷して印刷画線部を追加被覆する等の処置がとられている。しかしながら、このような耐摩擦性に優れたインキやニス処理方法などはコスレ汚れに対して有効な解決方法であるにもかかわらず、実際の印刷現場においては通常使用している一般インキから耐摩擦剤を添加した耐摩擦用の特殊インキに入れ替えて印刷する作業や、別途にニスを追加印刷して、画線部表面を保護被覆する工程は非常に手間がかかるものであり、生産性向上の観点から敬遠される問題があった。
【０００６】
一方、塗被紙におけるコスレ汚れの解決方法としては、特定の粒子径を有するデラミネーテッドクレーを特定量含有せしめた塗被層を原紙に設ける方法（特許文献２を参照）、特定のタルクを特定量含有せしめた塗被層を原紙に設ける方法（特許文献３を参照）などが提案されている。また、塗被組成物としてワックスエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン、脂肪酸エマルジョン中の何れかを単独または２種類以上併用する方法（特許文献４を参照）、塗工層表面に離型剤を設ける方法（特許文献５を参照）、及び特定の粒子径を持つポリオレフィン樹脂粒子を特定量含有する方法（特許文献６を参照）などが提案されている。あるいは、炭酸カルシウムやカオリンを含有する塗被層を所定温度以上の高温ソフトキャレンダーで処理する方法（特許文献７を参照）なども提案されている。しかしながら、コスレ汚れに関しては更なる改善が要望されているのが現状である。
【特許文献１】特開２０００−１７８４９３号公報
【特許文献２】特開平０５−５２９７号公報
【特許文献３】特開平１１−８１１９２号公報
【特許文献４】特開平０６−１５８５９４号公報
【特許文献５】特開２００１−２５４２９４号公報
【特許文献６】特開平０８−２０９５９１号公報
【特許文献７】特開平０５−１１７９９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の如き艶消し塗被紙固有の問題であるコスレ汚れ適性の悪さを改善することを目的としたものであり、その課題とするところは、製本工程、及び製本後に印刷インキが非画線部に転移する問題のない、印刷操業性に優れた印刷用艶消し塗被紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明らは、上記の課題を解決するために次の知見を得た。
項１：原紙上に、顔料と接着剤を主成分とする顔料塗被層を設けてなる印刷用艶消し塗被紙において、前記顔料塗被層中に表面処理剤で包囲された炭酸カルシウムを含有することを特徴とする印刷用艶消し塗被紙。
項２：前記表面処理剤の量が、表面処理前の炭酸カルシウムの平均粒子径の２％以上の膜厚さとなるように使用されたものである、請求項１に記載の印刷用艶消し塗被紙。
項３：前記表面処理剤が、石油ワックス、石油樹脂から選ばれる少なくとも一種である、請求項１または２に記載の印刷用艶消し塗被紙。
項４：前記石油ワックスが、ｎ−パラフィンを主成分とするパラフィンワックスであって、融点が６５℃以上、針入度１５ｍｍ以下である、請求項３に記載の印刷用艶消し塗被紙。
項５：前記炭酸カルシウムが、重質炭酸カルシウムおよび／または軽質炭酸カルシウムである、請求項１から４のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
項６：表面処理剤で包囲された炭酸カルシウムの配合量が、前記炭酸カルシウムが配合された顔料塗被層中の全顔料１００質量部に対し、０．５〜７０質量部である請求項１から５のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
項７：表面処理剤で包囲された炭酸カルシウムを配合した顔料塗被層が、最外顔料塗被層である、請求項１から６のいずれか一項に記載の印刷用艶消し塗被紙。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の方法によれば、製本加工等で印刷物のインキが非画線部に転移して印刷物品質を損なうコスレ汚れの問題がなく、短納期化に対応する印刷作業性に優れた印刷用塗被紙を得ることが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
発明における炭酸カルシウムのシャープエッジ部を効果的に封鎖する表面処理剤としては、石油ワックス類、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレンやポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）といった石油樹脂類の乳化分散物、脂肪酸、樹脂酸とそれらのエステル等があるが、これらに限定されるものではなく、炭酸カルシウムと混和して分散処理可能なものであれば、適用可能である。
【００１１】
表面処理剤で包囲された炭酸カルシウムを作製する場合、表面処理剤の炭酸カルシウムに対する添加量については、表面処理される炭酸カルシウムの平均粒子径の２％相当以上の厚みとなるように調整するのが好ましい。より好ましくは、５％相当以上、さらに好ましくは１０％相当以上である。上限としては、３０％相当以下が好ましく、より好ましくは２５％以下、さらに好ましくは２０％以下である。
【００１２】
この表面処理剤の厚みは、実測するのが困難であるため、計算値によって導き出した。
ｒ：炭酸カルシウムの半径（＝平均粒子径の１／２）（μｍ）
Ａ：炭酸カルシウムの比重
Ｖｐ：炭酸カルシウムの体積（ｃｍ３）
Ｗｐ：炭酸カルシウムの重量（ｇ）
Ｃ：表面処理剤の、炭酸カルシウムに対する質量％（％）
Ｂ：表面処理剤の比重
Ｖｃ：表面処理剤の体積（ｃｍ３）
Ｗｃ：炭酸カルシウムの表面処理に使用した表面処理剤の重量（ｇ）
Ｒ：表面処理した炭酸カルシウムの半径（μｍ）
Ｌ：表面処理剤の膜厚さ（μｍ）とした場合、
Ｖｐ＝（４／３）×１０−１２×πｒ３                 （式１）
Ｗｐ＝Ｖｐ×Ａ                                     （式２）
Ｗｃ＝Ｗｐ×（Ｃ／１００）                         （式３）
Ｖｃ＝Ｗｃ／Ｂ                                     （式４）
Ｖｐ＋Ｖｃ＝（４／３）×１０−１２×πＲ３               （式５）
（式５）に（式１）（式２）（式３）（式４）を導入すると、
Ｒ３＝ｒ３（１＋Ａ×Ｃ／１００Ｂ）となり、
Ｒ＝（１＋Ａ×Ｃ／１００Ｂ）１／３×ｒ              （式６）
（式６）より、
Ｌ＝Ｒ−ｒ＝（１＋Ａ×Ｃ／１００Ｂ）１／３×ｒ−ｒ  （式７）
（式７）より、表面処理剤の膜厚さ（μｍ）が得られ、Ｌの値を２ｒで除し１００を乗ずることにより、表面処理剤の、表面処理される前の炭酸カルシウムの平均粒子径に対する膜厚さの比率（％）が算出される。
上記、表面処理剤の膜厚さ計算式は、球状を想定しているため、アスペクト比の大きい針状の軽質炭酸カルシウムや不定形状を有する重質炭酸カルシウムは、球状の軽質炭酸カルシウムに比較して、表面処理剤による部分的な包囲となろうが、前記したように、平均粒子径の１０％相当の厚みとなるよう、表面処理剤の比率を増加せしめることで、部分的な包囲から全体的な包囲となり、炭酸カルシウムの形状の違いによる表面処理剤の被覆性低下傾向は認められなくなることを確認している。
【００１３】
表面処理剤として、常温で硬質であり、炭酸カルシウムと混和して分散処理可能なものであれば、適用可能であることは前記したが、特に石油ワックスは、その表面処理のし易さ、表面処理した炭酸カルシウムの分散安定性から、好ましく選択される。さらに、特定の性状を有する石油ワックスを使用することで、印刷用艶消し塗被紙のコスレ汚れをさらに向上させることを見出した。すなわち、炭酸カルシウムの表面を包囲した表面処理剤が、塗被層中で安定して保持されるために、融点が６５℃以上であることが好ましい。６５℃未満である場合、残留油分が多いため、ワックスが軟らかく、表面処理剤の膜が安定しない虞がある。上限値としては石油ワックス市販品の品揃えから実質的には７２℃程度である。すなわち、本発明で使用する石油ワックスは、一般にはｎ−パラフィンを主成分とするパラフィンワックスであり、市販品はその融点により、１２０パラフィンから１５５パラフィンまで区別されており、１５５パラフィン（融点６８．３℃）の上に高純度精製品がある。この高純度精製品は、最高融点７２℃のものが市販されており、直鎖状炭化水素の比率が高く、硬くて耐摩耗性に優れているため、本発明の所望の効果を得る上で好ましく使用される。
【００１４】
さらに本発明に掛かる石油ワックスの物性としては、針入度が１５ｍｍ以下であり、１０ｍｍ以下であることがより好ましい。このワックスの針入度は、固化したワックスの硬さを表す指標であり、針入度の値が小さいほどワックスが固いことを表すが、ワックス針入度が１５ｍｍを越える所謂軟ロウは、ワックスが軟らか過ぎるために、表面処理剤の膜が安定化せず、シャープエッジを封鎖する効果が充分に得られないので好ましくない。下限値としては、５ｍｍ以上程度であり、５ｍｍ未満だと、ワックス精製に係る手順が煩雑なため、所望の物性を有する石油ワックスエマルジョンを得る手段として効率的でない。なお、前記石油ワックスは乳化分散物か、あるいは固形のパラフィンワックスフレークとして供される。
【００１５】
融点は、ＪＩＳ  Ｋ−２２３５−５．３に準じて測定を行った。すなわち、乳化分散物の場合は、１０５℃、２時間の条件で含有水分を蒸発させ、得られた溶融物を、パラフィンワックスフレークの場合はフレークを１０５℃以上に保って融解した後、パラフィンワックス融点測定器を用い、１５秒ごとに温度計の指示を読み取り、温度降下が一定の範囲内（０．１℃以内の差が５回続いた時）となった時の温度を前記石油ワックスエマルジョンの融点とした。
【００１６】
針入度の測定法としては、石油ワックスエマルジョンの硬さを求めるＪＩＳ  Ｋ−２２３５−５．４に準じて測定を行った。すなわち、乳化分散物の場合は、１０５℃、２時間の条件で含有水分を蒸発させ、得られた固形物を、パラフィンワックスフレークの場合はフレークそのものを、針入度測定装置を用いて０．９８Ｎの荷重のもと、２５℃の環境下で５秒間に侵入する深さ（ｍｍ）を測定した。
【００１７】
次に、表面処理の方法であるが、表面処理される炭酸カルシウムがスラリー状か粉体かで処理方法が異なる。すなわち、スラリー状の場合は、炭酸カルシウムスラリーに表面処理剤を直接投与して分散処理し、炭酸カルシウム粒子に表面処理剤を定着させるため、乾燥固化させる。次いで固化物を解砕して表面処理炭酸カルシウムを得る。一方、炭酸カルシウムが粉体である場合は、効率的に表面処理を行うために、炭酸カルシウム粉体と表面処理剤を混練することにより炭酸カルシウムの表面処理を行う。表面処理剤が前記パラフィンワックスフレークの場合は、該ワックスの融点以上に加温し、ワックスを溶融させた状態で混練処理を行う。この混練処理に用いる装置としては、加圧ニーダー、連続ニーダー、オープンニーダー、二本ロールミル、三本ロールミル等の慣用の装置を用いることが出来るが、より高い剪断力を持つニーダーの使用が好ましい。ニーダーからの混練物は塊状を呈しているので、上記スラリーの場合と同様に、解砕処理を行って、表面処理炭酸カルシウムを得る。
【００１８】
この解砕処理に用いるミルとしては、アトライター、ダイノーミル、ビーズミル、ピンミル、ボールミル等の媒体攪拌式粉砕機、超音波分散機、ロールクラッシャ、ロールミル、スタンプミル、エッジランナ、カッタミル、ロッドミルなどを例示することができる。分散度を上げるためには、分散パス回数を多くし、媒体攪拌式ミルについては充填率を上げることが好ましい。これらミルの使用にあたっては、温度上昇に伴う、表面処理剤の炭酸カルシウムからの離脱・溶出を防ぐために、冷水管やジャケット式のベッセルを備える等の温度調節に対する考慮がなされていることがより好ましい。
【００１９】
前記表面処理に用いる炭酸カルシウムとしては、粗晶質石灰石を機械的に粉砕処理した重質炭酸カルシウムの他、炭酸ガス法、あるいは可溶性塩反応法による沈降性炭酸カルシウムを適宜用いることができる。このうち、沈降性炭酸カルシウムに関しては、反応を制御することによって得られる柱状、針状、紡錘状、板状、凝集状、球状の各種形状のものを使用することができる。炭酸カルシウムの平均粒子径については、下限値として０．１μｍ以上、好ましくは０．２μｍ以上であり、上限値としては、１０μｍ以下、好ましくは９μｍ以下である。なお、前記平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定機（形式：マイクロトラックＨＲＡ、日機装社製）で測定した時の体積基準で５０％の累積パーセントに相当する粒子径とした。
【００２０】
上記した方法によって得られた、表面処理した炭酸カルシウムの配合量は、前記炭酸カルシウムが配合された顔料塗被層中の全顔料１００質量部に対して、０．５〜７０質量部、好ましくは０．５〜６０質量部、より好ましくは０．５〜５０質量部配合とすることで、本発明の所望の効果を得ることができる。０．５〜７０質量部の範囲であれば、白紙平滑性や耐コスレ汚れに優れ、オフセット印刷適性に優れた印刷用艶消し塗被紙が得られる。
【００２１】
また、前記表面処理した炭酸カルシウムを含有せしめるのは、塗被紙の最外塗被層が好ましい。そもそも塗被紙表面の炭酸カルシウムのシャープエッジ部を表面処理剤によって封鎖することで、本発明の所望の効果が得られることから、塗被紙の最外塗被層以外の下塗り塗被層に表面処理した炭酸カルシウムを配合することは、コスレ汚れを防止する効果は少ない。
【００２２】
本発明における表面処理した炭酸カルシウムに併せて、顔料塗被層に使用される顔料、接着剤については、通常の塗被紙の塗被組成物に使用される慣用の顔料や接着剤の中から適宜選択して使用される。
【００２３】
顔料としては、例えば表面処理していない重質炭酸カルシウム、表面処理していない軽質炭酸カルシウム、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、珪藻土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベンドナイト、セリサイト等の無機顔料や、ポリスチレン樹脂微粒子、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微少中空粒子等の有機顔料等が例示される。
【００２４】
また、接着剤としては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体または共重合体ラテックス等のアクリル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系ラテックス、あるいはこれらの各種重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性した重合体または共重合体ラテックス等が例示される。さらには、アルカリ溶解性、アルカリ膨潤性等の各種の合成樹脂重合体、ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂系接着剤、酸化澱粉、陽性澱粉、エステル化澱粉，デキストリン等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、大豆蛋白等の蛋白質類を挙げることができ、これら各種接着剤を単独、あるいは２種類以上併用して適宜使用することができる。
【００２５】
なお、接着剤の配合量は、特に限定されるものではないが、一般に顔料１００質量部に対し、固形分対比で２〜５０質量部、好ましくは５〜３０質量部の範囲で調整される。
【００２６】
また、塗被層を形成する水性塗被液中には、必要に応じて耐水化剤、硬化剤、架橋剤、消泡剤、着色剤、離型剤、流動性改良剤等の各種助剤が適宜配合される。
【００２７】
かくして調製される塗被液は、原紙上に塗被されるが、原紙の製造方法（酸性抄紙、中性抄紙等）や米坪（目方）については特に限定されるものではなく、通常３０〜３００ｇ／ｍ２程度の上質原紙や中質原紙等が適宜使用される。また、本願発明の塗被液は最外塗被層として塗被すれば良く、必要に応じて１層あるいは複数層の下塗り塗被層を設けた下塗り原紙を用いることもできる。
【００２８】
塗被液を原紙へ塗被し、乾燥させる方法としては、一般の塗被紙製造に用いる塗工装置と乾燥法が適宜使用され、塗工装置としては、例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、サイズプレスコーター、ビルブレードコーター等の両面あるいは片面塗工装置を設けたオンマシンまたはオフマシンコーターによって原紙上に一層あるいは多層に分けて塗被される。
【００２９】
また、原紙上の湿潤塗被層を乾燥させる方法としては、従来から公知の熱風加熱、ガスヒーター加熱、高周波加熱、電気ヒーター加熱、赤外線ヒーター加熱、レーザー加熱、電子線加熱等の各種加熱乾燥方式が適宜採用される。
【００３０】
なお、塗被量は一般に乾燥重量で片面当たり３〜５０ｇ／ｍ２程度であるが、得られる印刷用艶消し塗被紙の白紙品質、印刷品質および塗被適性や高速塗工における乾燥能力等を考慮すると片面当たり５〜３０ｇ／ｍ２程度の範囲で調整することが望ましい。
【００３１】
かくして得られた塗被紙は要求される品質に応じ、オンあるいはオフのスーパーカレンダー、マットカレンダー、粗面化カレンダーやソフトカレンダー等で適宜平滑化処理することも可能である。
【実施例】
【００３２】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はそれらに限定されるものではない。なお、例中の部および％はそれぞれ絶乾における質量部、および質量％を示す。
【００３３】
なお、炭酸カルシウムの平均粒子径については、レーザー回折式粒度分布測定機（型式：マイクロトラックＨＲＡ、日機装社製）で測定した時の体積基準で５０％の累積パーセントに相当する粒子径とした。
炭酸カルシウムの比重、および石油ワックスエマルジョンの比重については、化学工業日報社編“１４９０６の化学商品”の炭酸カルシウム、およびパラフィンワックスの項記載の数値を代表値として用いた。
【００３４】
実施例１
・炭酸カルシウムの表面処理
重質炭酸カルシウム粉末（商品名：ソフトン１１００、平均粒子径：２．２μｍ、比重：２．６、備北粉化工業社製）に、石油ワックスエマルジョン（商品名：ハイドリンＬ−７０３−３５、融点：７２℃、針入度：９ｍｍ、比重：０．９、中京油脂社製）３０％（対  重質炭酸カルシウム粉末固形分対比）を添加して、卓上ニーダー（近畿機械製作所社製）で常温のもと、２０分間混練処理を行った。処理物を１０５℃で２時間乾燥させ、含有水分を蒸発させた後、冷却して塊状物を得た。次いで、マキノ式粉砕機（機種名：ＤＤ−２−３．７、槇野産業社製）を使用して解砕処理を行い、表面処理剤の厚みが表面処理される炭酸カルシウムの平均粒子径の１２％相当の厚みを持つ表面処理炭カルを得た。
【００３５】
・塗被液の調製
カオリン（商品名：ＨＴ−ＧＡＳ、エンゲルハード社製、米国）４０部、上記表面処理炭酸カルシウム５部、重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ−９０、備北粉化工業社製）２５部、及び軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−２２１ＧＳ、奥多摩工業社製）３０部を混合した顔料１００部に対して、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム（商品名：アロンＴ５０、東亜合成社製）０．２部を添加してカウレス分散機を用いて水に分散し、固形分濃度６８％顔料分散液を調製した。この分散液に、顔料分散液固形分１００質量部に対して、接着剤として酸化澱粉（商品名：王子エースＢ、王子コーンスターチ社製）３部、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス（商品名：Ｔ２５７６（Ｂ）−１、ジェイエスアール社製）７部を配合し、固形分濃度６３％の塗被液を得た。
【００３６】
・塗被紙の作製
この塗被液を米坪６８ｇ／ｍ２の上質原紙上に乾燥重量で１０ｇ／ｍ２になるように片面にブレードコーターで塗被、乾燥して塗被紙を得た。
【００３７】
実施例２
実施例１の炭酸カルシウムの表面処理において、石油ワックスエマルジョン（商品名：ハイドリンＬ−７０３−３５、前出）の替わりに、パラフィンワックスフレーク（商品名：パラフィン１５５、融点：６９℃、針入度：１５ｍｍ、比重：０．９、日本精鑞社製）を使用し、ニーダーで混練処理する際に９０℃に保って行った以外は、実施例１と同様にして塗被紙を得た。
【００３８】
実施例３
実施例１の炭酸カルシウムの表面処理において、重質炭酸カルシウム（商品名：ソフトン１１００、前出）の替わりに、球状形状の軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−ＳＯ９、平均粒子径：８．６μｍ、比重：２．６、奥多摩工業社製）を使用し、塗被液の調製において、表面処理した炭酸カルシウムの配合部数を２部、重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ−９０、前出）配合を２８部とした以外は、実施例１と同様にして塗被紙を得た。
【００３９】
実施例４
実施例１の炭酸カルシウムの表面処理において、重質炭酸カルシウム（商品名：ソフトン１１００、前出）の替わりに、軽質炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント−１５、平均粒子径：０．２μｍ、比重：２．６、白石工業社製）を使用し、塗被液の調製において、表面処理した炭酸カルシウムの配合部数を１０部、重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ−９０、前出）の配合を２０部とした以外は、実施例１と同様にして塗被紙を得た。
【００４０】
実施例５
実施例１の炭酸カルシウムの表面処理において、表面処理剤として石油ワックスエマルジョン（商品名：ハイドリンＬ−７０３−３５、前出）の替わりに、石油樹脂エマルジョン（商品名：ＣＡ−１、比重：０．９、近代化学工業社製）を使用した以外は、実施例１と同様にして塗被紙を得た。
【００４１】
実施例６
実施例２の炭酸カルシウムの表面処理において、表面処理剤のパラフィンワックスフレーク（商品名：パラフィン１５５、前出）の添加率を表面処理される炭酸カルシウムに対して５％として表面処理を行い、表面処理剤の厚みが表面処理される炭酸カルシウムの平均粒子径の２％相当の厚みを持つ表面処理炭カルを得た後、塗被液の調製において表面処理した炭酸カルシウムの配合部数を１５部、重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ−９０、前出）の配合を１５部とした以外は、実施例２と同様にして塗被紙を得た。
【００４２】
実施例７
実施例４の炭酸カルシウムの表面処理において、石油ワックスエマルジョン（商品名：ハイドリンＬ−７０３−３５、前出）の添加率を表面処理される炭酸カルシウムに対して１０％として表面処理を行い、表面処理剤の厚みが表面処理される炭酸カルシウムの平均粒子径の４．５％相当の厚みを持つ表面処理炭カルを得た以外は、実施例２と同様にして塗被紙を得た。
【００４３】
実施例８
実施例７の炭酸カルシウムの表面処理において、表面処理剤として石油ワックスエマルジョン（商品名：ハイドリンＬ−７０３−３５、前出）を使用することなしに、パラフィンワックスフレーク（商品名：パラフィン１５５、前出）を表面処理される炭酸カルシウムに対して１５％として表面処理を行い、表面処理剤の厚みが表面処理される炭酸カルシウムの平均粒子径の６．５％相当の厚みを持つ表面処理炭カルを得た後、塗被液の調製において表面処理した炭酸カルシウムの配合部数を１５部、重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ−９０、前出）の配合を１５部とした以外は、実施例７と同様にして塗被紙を得た。
【００４４】
実施例９
実施例６の塗被液の調製において、重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ−９０、前出）と軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−２２１ＧＳ）を配合することなしに、表面処理した炭酸カルシウムの配合を６０部とした以外は、実施例６と同様にして塗被紙を得た。
【００４５】
比較例１
実施例１の塗被液の調製において、表面処理した炭酸カルシウムを配合することなしに、重質炭酸カルシウム（商品名：ハイドロカーブ−９０、前出）の配合を３０部とした以外は、実施例１と同様にして塗被紙を得た。
【００４６】
かくして得られた塗被紙について、下記の物性を測定し、その結果を表１に示した。なお、評価は特に記載の無い限り、２３℃、５０ＲＨ％の環境下で行った。
【００４７】
・平滑度（ＰＰＳ平滑度）
パーカープリントサーフ（ＰＰＳ）表面平滑度試験機（機種名：ＭＯＤＥＬ  Ｍ-５６９型、Ｍｅｓｓｍｅｒ  Ｂｕｃｈｅｌ社製、英国）を用い、バッキングディスク：ソフトラバー、クランプ圧力：０．９８ＭＰａの条件で、５回平滑度測定を行い、その平均値を求めた。
【００４８】
・白紙光沢度
各塗被紙の光沢を、ＩＳＯ  ８２５４−１（１９９９）に準拠して、光沢度計（機種名：ＧＭ−２６Ｄ、村上色彩技術研究所社製）にて７５度の角度で測定した。
【００４９】
・コスレ汚れ
ＲＩ−ＩＩ型印刷試験機（明製作所製）を用い、オフセット印刷用インク（商品名：Ｖａｌｕｅｓ-Ｇ  墨  Ｓタイプ、大日本インキ化学社製）を１．０ｃｃ使用して各塗被紙にベタ印刷を施し、印刷物を２４時間静置乾燥した。その後、摩擦堅牢度試験機（東洋精機製作所製）により、各塗被紙の印刷面と印刷を施していない白紙塗被層面とを重ねて荷重４．９Ｎで３往復の摩擦を行い、印刷した紙から白紙に転移したインクの濃度を目視により評価した。
◎：インキの転移が全くない。
○：僅かにインキの転移があるが、実用上問題がない。
△：少しのインキの転移があるが、実用上問題がない。
×：インキの転移が非常に多く、実用上問題がある。
【００５０】
【表１】
2008069464.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５１】
表１から明らかなように、表面処理剤で包囲された炭酸カルシウムを配合した実施例１〜９の塗被紙は、コスレ汚れに対して改善効果があり、特に、表面処理剤の膜厚さが表面処理される炭酸カルシウムの平均粒子径の１０％相当以上である実施例１〜５では、インキの転移が全くなかった。これに対し、比較例１は、インキの転移が非常に多く、実用上の問題を抱えていた。以上、本発明の方法によれば、製本加工等で印刷物のインキが非画線部に転移して印刷物品質を損なうコスレ汚れの問題が少なく、短納期化に対応する印刷作業性に優れた印刷用艶消し塗被紙を得ることが可能である。