(57)【要約】      （修正有）【課題】引張強度等の十分な機械的強度および引張伸びを有し、良好な電解液濡れ性が阻害されず電解液浸透性や電解液保持性が良好で、円筒形のキャパシタ内に組み込まれる時に切れることのなく作業ができる電気二重層キャパシタ用セパレータを提供する。【解決手段】平均繊維径１．５μｍ以下の無機繊維と、繊維径３０μｍ以下のモノフィラメント状有機繊維を骨格材とし、これら骨格材である前記繊維材料同士が、無機バインダーと有機バインダーによって結合された湿式抄造シートよりなるセパレータであって、無機バインダーが、ＢＥＴ法による比表面積当たりの水酸基の量が２０μｍｏｌ／ｍ２以上、レーザー散乱法による平均粒径が２μｍ以下、アスペクト比が１０以上のシリカ系鱗片状無機物を主体とし、湿式抄造シート中、無機繊維が５５〜９５質量％、骨格材が２〜３５質量％、無機バインダーが０．５〜１０質量％含まれる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均繊維径１．５μｍ以下の無機繊維と、繊維径３０μｍ以下のモノフィラメント状有機繊維を骨格材とし、これら骨格材である前記繊維材料同士が、無機バインダーと有機バインダー（前記モノフィラメント状有機繊維が高融点成分と低融点成分を含む複合繊維である場合は前記モノフィラメント状有機繊維の低融点成分が有機バインダーを兼ねることも可）によって結合された湿式抄造シートよりなる電気二重層キャパシタ用セパレータであって、前記無機バインダーが、ＢＥＴ法による比表面積当たりの水酸基の量が２０μｍｏｌ／ｍ２以上、レーザー散乱法による平均粒径が２μｍ以下、アスペクト比が１０以上のシリカ系鱗片状無機物を主体とする無機バインダーであり、前記湿式抄造シート中、前記無機繊維が５５〜９５質量％、前記骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維が２〜３５質量％、前記無機バインダーが０．５〜１０質量％含まれることを特徴とする電気二重層キャパシタ用セパレータ。
【請求項２】
空隙率が８０％以上、引張伸びが３．０％以上であることを特徴とする請求項１記載の電気二重層キャパシタ用セパレータ。
【請求項３】
請求項１または２記載のセパレータを用いたことを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機繊維を骨格材として使用する無機繊維主体の不織布シートからなり、十分な機械的強度と良好な電解液濡れ性を有する電気二重層キャパシタ用セパレータとそれを用いた電気二重層キャパシタに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポータブル電子機器の急速な普及に伴い、コンデンサや蓄電池の適用範囲と需要が拡大している。近年では、長寿命、急速充放電が可能、メンテナンスが不要などの特長から、コンデンサが注目されており、特に、容量が大きい電気二重層キャパシタの需要が増加している。
【０００３】
電気二重層キャパシタは、主に各種電子機器のバックアップ電源等にも使用されており、ポータブル電子機器類の小型化、高性能化に伴い、電気二重層キャパシタも小型化、高性能化が要求されている。このため、電気二重層キャパシタのセパレータには、厚さが薄く、高空隙率であり、電解液保液性の高いことが要求されている。さらに、円筒形（または捲回型）キャパシタ用のセパレータには、巻き付けるための機械的な強度も必要とされる。
【０００４】
従来、電気二重層キャパシタ用セパレータとしては、オレフィン系樹脂、ポリエステル、アラミド等の合成繊維を主体とした有機繊維不織布が使用されているが、近年では、電気二重層キャパシタを大容量化するために、電解液の溶媒として耐電圧の大きいプロピレンカーボネート等の有機溶媒が使用されており、親水性の強いプロピレンカーボネート等の有機溶媒を使用した有機系電解液に対して、疎水性の繊維からなる前記有機繊維不織布セパレータでは濡れ性が劣り、電解液吸液性や電解液保持性が悪くなるという問題があった。
【０００５】
一方、ガラス繊維、セラミック繊維等の無機繊維からなる無機繊維不織布であれば、無機繊維は親水性であるので、プロピレンカーボネート等の有機溶媒を使用した有機系電解液に対して高い濡れ性を得ることができる。しかし、無機繊維は自己接着性がないので、無機繊維の絡み合いだけでは十分な機械的強度を得ることができない。そのため、従来の無機繊維不織布セパレータでは、有機樹脂のバインダー液（エマルジョン、樹脂溶液等）を無機繊維不織布に含浸または塗布したり、あるいは、有機樹脂の粉末状物または繊維状物を予め添加して無機繊維不織布を作製しこれを熱処理するようにし、無機繊維同士を有機樹脂で結着して所定の機械的強度を得るようにしている（例えば、特許文献１、２）。
【０００６】
しかしながら、有機樹脂のバインダー液を含浸または塗布して無機繊維同士を結着させたり、あるいは、有機樹脂の粉末状物または繊維状物を加熱溶融して無機繊維同士を結着させると、無機繊維の交点のみを結着するのではなく、無機繊維の交差部分及びそれ以外の繊維表面や、更には、無機繊維間の間隙部分にまで、有機樹脂による皮膜が形成され、無機繊維の良好な濡れ性が奪われ、無機繊維不織布セパレータの電解液浸透性や電解液保持性が低下するという問題があった。
【０００７】
そこで、本出願人は、先に、無機繊維に繊維径を微細化したフィブリル化有機繊維を適量混合して湿式抄造することにより、無機繊維同士がフィブリル化有機繊維の絡み付きによって結合して十分な機械的強度が得られ、しかも無機繊維表面を疎水性の有機成分が皮膜化して覆うことがなく良好な濡れ性が維持される無機繊維不織布セパレータを提案した（特許文献３）。
【０００８】
しかしながら、電気二重層キャパシタの生産設備は、アルミ電解コンデンサの設備を転用して生産されることが多いため、電気二重層キャパシタの形態は円筒形が多い。この円筒形では、高速でセパレータは強く引っ張られて巻かれるため、より機械的強度が高く、さらにセパレータの粘り（伸び）が必要となる。つまり、従来の無機繊維不織布セパレータをこのような円筒形のキャパシタ内に巻いて組み込もうとすると、機械的強度や伸びが不足し切れて円筒形にすることが困難であった。
【０００９】
【特許文献１】特開平１−３０４７１９号公報
【特許文献２】特開平１１−１４５００２号公報
【特許文献３】特開２００５−３２７９３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記従来の問題点に鑑み、無機繊維を骨格材とする無機材料主体の不織布シートからなり、引張強度等の十分な機械的強度および引張伸びを有しながら、前記無機材料の良好な電解液濡れ性が阻害されず電解液浸透性や電解液保持性が良好で、円筒形のキャパシタ内に組み込まれる時に切れることのなく作業ができる電気二重層キャパシタ用セパレータとそれを用いた電気二重層キャパシタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、前記課題を解決するべく鋭意検討した結果、無機繊維不織布セパレータの機械的強度を高く、引張伸びを高め、捲回型キャパシタ内での巻きつけ作業でも切れずに組み立てられるようにするには、剛直かつしなやかな繊維材料である高融点成分を有した骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維と、低融点成分を有し該低融点成分の熱溶融により優れた熱接着性をもたらす熱接着性有機繊維等からなる有機バインダーを適量含み、かつ無機バインダーを少量添加すればよいという知見を得た。また、これにより、電解液浸透性や電解液保持性を高く維持することができ、前記骨格材として機能する有機繊維の添加によりシートの収縮も抑制できる知見を得た。
【００１２】
すなわち、熱接着性有機繊維は太い繊維であるため、不織布シート中に介在させられる繊維本数が少なく、無機繊維等の繊維材料を結着させるための熱接着性有機繊維の接触交点数、すなわち、接着点数を多く稼ぐことができない。接着点数を増やすために熱接着性有機繊維を多く添加すると、セパレータの孔径が大きくなって耐短絡性を著しく損ね、また、無機材料の添加量が減ってセパレータの電解液濡れ性を著しく損ねてしまう。よって、できるだけ少量の熱接着性有機繊維添加量で接着点数を多く稼ぐためには、不織布シートをプレスして厚さを減じる、すなわち密度を高くする必要があったが、これではプレス時に無機繊維が折れる、および空隙率が低下するという不都合があった。更に、ライン製造時、流れ方向に張力をかけて搬送しながら湿紙シートを加熱乾燥するが、この際、シート幅方向に面収縮が起こる。これにより、シートの密度が低下して嵩高のフワフワの不織布シートとなり、シート強度が低くなるとともに、孔径が大きくなって、セパレータに不向きな不織布シートとなってしまうという不都合があった。
【００１３】
このため、前記無機繊維と前記有機繊維に、更に第３成分として、無機バインダーを含ませることで、前記不都合を解消できることを更に知見した。つまり、無機バインダーを少量含ませることで、有機繊維添加によるセパレータの電解液濡れ性の低下を防ぐことができるようになった。また、無機バインダーは微小な一次粒子が凝集して二次粒子を形成した比表面積が非常に大きい複雑な多孔質構造を乾燥後に形成するために、無機バインダーを含ませることで、前記無機繊維及び前記有機繊維の交絡構造からなる繊維間の隙間にこのような構造の無機バインダーを介在させ、セパレータの孔構造を微細化するととともに複雑迷路化することができるようになった。また、無機バインダーを含ませることで、熱接着性有機繊維の添加によるシートが柔らかくフワフワになることを防ぐことができ、さらに、加熱乾燥時のシート幅方向での面収縮を抑えることができるようになった。
【００１４】
本発明は、かかる知見に基づきなされたものであり、本発明の電気二重層キャパシタ用セパレータは、請求項１に記載の通り、平均繊維径１．５μｍ以下の無機繊維と、繊維径３０μｍ以下のモノフィラメント状有機繊維を骨格材とし、これら骨格材である前記繊維材料同士が、無機バインダーと有機バインダー（前記モノフィラメント状有機繊維が高融点成分と低融点成分を含む複合繊維である場合は前記モノフィラメント状有機繊維の低融点成分が有機バインダーを兼ねることも可）によって結合された湿式抄造シートよりなる電気二重層キャパシタ用セパレータであって、前記無機バインダーが、ＢＥＴ法による比表面積当たりの水酸基の量が２０μｍｏｌ／ｍ２以上、レーザー散乱法による平均粒径が２μｍ以下、アスペクト比が１０以上のシリカ系鱗片状無機物を主体とする無機バインダーであり、前記湿式抄造シート中、前記無機繊維が５５〜９５質量％、前記骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維が２〜３５質量％、前記無機バインダーが０．５〜１０質量％含まれることを特徴とする。
また、請求項２記載の電気二重層キャパシタ用セパレータは、請求項１記載の電気二重層キャパシタ用セパレータにおいて、空隙率が８０％以上、引張伸びが３．０％以上であることを特徴とする。
また、本発明の電気二重層キャパシタは、前記目的を達成するべく、請求項３に記載の通り、請求項１または２記載のセパレータを用いたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の電気二重層キャパシタ用セパレータは、平均繊維径１．５μｍ以下の無機繊維と、繊維径３０μｍ以下のモノフィラメント状有機繊維を骨格材とし、これら骨格材である前記繊維材料同士が、無機バインダーと有機バインダー（前記モノフィラメント状有機繊維が高融点成分と低融点成分を含む複合繊維である場合は前記モノフィラメント状有機繊維の低融点成分が有機バインダーを兼ねることも可）によって結合された湿式抄造シートよりなる電気二重層キャパシタ用セパレータであって、前記無機バインダーが、ＢＥＴ法による比表面積当たりの水酸基の量が２０μｍｏｌ／ｍ２以上、レーザー散乱法による平均粒径が２μｍ以下、アスペクト比が１０以上のシリカ系鱗片状無機物を主体とする無機バインダーであり、前記湿式抄造シート中、前記無機繊維が５５〜９５質量％、前記骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維が２〜３５質量％、前記無機バインダーが０．５〜１０質量％含まれる構成としたことにより、無機繊維主体の不織布シートでありながら引張強度等の十分な機械的強度を有することで、円筒形（捲回型）のキャパシタへの組み込みが容易になり、前記無機バインダーの添加により良好な電解液濡れ性が阻害されず電解液浸透性や電解液保持性を良好とし、キャパシタ性能を良好ならしめることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の電気二重層キャパシタ用セパレータは、平均繊維径１．５μｍ以下の無機繊維と、繊維径３０μｍ以下のモノフィラメント状有機繊維を骨格材とし、これら骨格材である前記繊維材料同士が、無機バインダーと有機バインダー（前記モノフィラメント状有機繊維が高融点成分と低融点成分を含む複合繊維である場合は前記モノフィラメント状有機繊維の低融点成分が有機バインダーを兼ねることも可）によって結合された湿式抄造シートよりなる電気二重層キャパシタ用セパレータであって、前記無機バインダーが、ＢＥＴ法による比表面積当たりの水酸基の量が２０μｍｏｌ／ｍ２以上、レーザー散乱法による平均粒径が２μｍ以下、アスペクト比が１０以上のシリカ系鱗片状無機物を主体とする無機バインダーであり、前記湿式抄造シート中、前記無機繊維が５５〜９５質量％、前記骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維が２〜３５質量％、前記無機バインダーが０．５〜１０質量％含まれることを条件とする。
【００１７】
ここで、骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維が高融点成分と低融点成分を有する複合繊維であり有機バインダーとしての熱接着性有機繊維を兼ねることができる場合、前記モノフィラメント状有機繊維を２質量％以上含むことは、すなわち、前記モノフィラメント状有機繊維を２質量％以上含み前記熱接着性有機繊維を２質量％以上含むことと実質的に同じこととなる。
また、前記モノフィラメント状有機繊維は所定径の口金から押し出して紡糸されるため繊維径はほぼそろっているすなわち繊維径分布が非常に狭いため、繊維径として表すことができる。モノフィラメント状有機繊維の繊維径は、通常デシテックスで表され、１万ｍの繊維を紡糸した時のグラム数で表現され、材質すなわち密度が決まれば繊維径もおのずと決まる。一方、ガラス繊維は遠心法またはブロー法と呼ばれる製法で紡糸されており、その繊維径にはばらつきがあるすなわち分布が広いため、通常平均繊維径として表される。
【００１８】
また、無機繊維を５５質量％以上とし無機材料主体の不織布シートに構成され、しかも、骨格材となる繊維材料が有機バインダーとして熱接着性有機繊維の低融点成分の熱溶融により結着され、骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維の高融点成分が熱溶融化されていないので、前記湿式抄造シートからなるセパレータは、無機材料の表面に溶融した有機材料による皮膜が形成されず、セパレータ全体の５５質量％以上を占める無機材料の良好な電解液濡れ性が阻害されず、電解液浸透性や電解液保持性が良好となる。尚、無機繊維の含有量が５５質量％未満の場合は、親水性の無機材料の含有量が少なくなり疎水性の有機材料の含有量が多くなり、前記湿式抄造シートからなるセパレータの電解液濡れ性が悪化するため不適である。このため、無機繊維の含有量が６５質量％以上、更には７５質量％以上であればより好ましい。また、前記骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維の含有量が２質量％未満の場合は、該有機繊維の機能（機械的強度、引張伸び等）が十分に発揮できなくなるため不適である。このため、前記骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維の含有量が５質量％以上、更には１０質量％以上であればより好ましい。
【００１９】
また、無機繊維と有機繊維の２成分に、更に無機バインダーを少量含ませるようにしたことで、前記湿式抄造シートからなるセパレータは、加熱乾燥時のシート幅方向での面収縮が少なく嵩高化による強度低下や孔径拡大を生じることがなく、また、熱接着性有機繊維の接着点数を多く稼ぐために抄造シートをプレスしても無機繊維が折れにくく、また、電解液濡れ性が向上して電解液吸液性や電解液保持性がさらに良好となり、また、孔構造が微細化、複雑迷路化して耐短絡性が良好となる。
【００２０】
前記無機繊維としては、例えば、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、シリカ−アルミナ繊維、ロックウール、スラグウール等の人造非晶質系繊維、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー等の針状結晶質繊維、セピオライト、アタパルジャイト等の鉱物微細繊維等、工業的に入手が容易な無機繊維の中から、平均繊維径が１．５μｍ以下になるように、１種または２種以上を選択して使用することができる。
【００２１】
また、前記無機繊維は、平均繊維径が１．５μｍ以下の微細径繊維であるので、前記湿式抄造シート中に多くの繊維本数を有し、前記湿式抄造シートの微孔構造を形成する骨格材の役割を有する。また、前記無機繊維は、平均繊維径が１．５μｍ以下であるので、前記湿式抄造シート中に多くの繊維本数を有し、前記湿式抄造シートを緻密な微孔構造にし、大きな空隙率を有することができ、さらに前記無機バインダーを無機繊維の表面上あるいは繊維間の間隙に添着あるいは充填して保持することができ、無機バインダーの抄造歩留まりを向上することができる。セパレータの空隙率が高いと、内部抵抗を低減でき、電解液保持量を高められ、角形（積層型）キャパシタに比べ電解液を浸み込ませるのに長時間を要する円筒形（捲回型）キャパシタの場合の電解液吸液速度を高められる（本発明のセパレータの空隙率は８０％以上、更には８５％以上であることが好ましい）。よって、前記無機繊維の含有量が５５質量％未満であると、前記湿式抄造シートの空隙率が低下したり、前記湿式抄造シートの孔径が大きくなって耐短絡性が低下するため不適である。このため、無機繊維の含有量が６５質量％以上、更には７５質量％以上であればより好ましい。また、無機繊維の含有量が９５質量％を超える場合は、前記無機バインダーや骨格材として機能する前記有機繊維や熱接着性有機繊維等の有機バインダーの含有量が少なくなり、無機バインダーの機能（加熱乾燥時のシート幅方向での面収縮の防止等）や骨格材として機能する前記有機繊維の機能（機械的強度や引張伸びの向上等）が十分に発揮できなくなるため不適である。このため、無機繊維の含有量が８５質量％以下であればより好ましい。
【００２２】
前記無機バインダーとしては、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾルのような無機ゾルから形成されるゲル状物も無機バインダーとして使用できるが、実際の抄造の際には原料と共に添加されて添着させたり、湿紙の時に含浸処理して付着させ乾燥させるが、前者ではほとんど添着させることができずバインダー効果としても低い、後者ではほぼ１００％付着させることができるがシートが硬くなりロール状に巻き取ることが困難となる問題があり、無機繊維および有機繊維の表面改質材としての少量使用に限る。そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、鱗片状物、すなわちＢＥＴ法による比表面積当たりの水酸基の量が２０μｍｏｌ／ｍ２以上、レーザー散乱法による平均粒径が２μｍ以下、アスペクト比が１０以上のシリカ系鱗片状無機物が無機バインダーとして良好に使用できる知見を得た。この知見に基づき、本発明で用いる無機バインダーとしては、前述の通り、該シリカ系鱗片状無機物を主体とする無機バインダーとすることを条件としている。
【００２３】
前記シリカ系鱗片状無機物を無機バインダーとして０．５質量％以上の含有量で使用すると、無機繊維と有機繊維の組み合わせでは防ぐことができなかった熱接着性有機繊維の添加によるシートが柔らかくフワフワになることを防ぐことができ、さらに、加熱乾燥時のシート幅方向での面収縮を抑えることができるようになった。また、前記シリカ系鱗片状無機物を無機バインダーとして１質量％以上の含有量で使用すると、無機繊維および有機繊維の表面に該無機バインダーが満遍なく付着することでセパレータの電解液濡れ性および電解液保持性をさらに高めることができ、湿式抄造シートの硬さ（腰）も出て、取り扱い作業性もよくなる。
一方、前記シリカ系鱗片状無機物を無機バインダーとして１０質量％を超える含有量で使用すると、湿式抄造シートが緻密になり過ぎて空隙率を低下させる（すなわち密度が高くなりすぎる）および引張伸びが低くなるため不適である。また、前記シリカ系鱗片状無機物を多量に使用しても、無機バインダーの効果の割には材料コスト（製品コスト）が高くなり過ぎてしまうため、必要最小限での効果が出る量に留めるのがよい。このため、前記無機バインダーの含有量が６質量％以下であればより好ましい。
【００２４】
前記有機繊維としては、高融点成分を少なくとも含む湿式抄造シートの骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維と、有機バインダーとしての低融点成分を少なくとも含む熱接着性有機繊維があるが、前記有機繊維としては、例えば、セルロース繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリビニルアルコール繊維等の単一繊維または複合繊維、モノフィラメント状繊維またはフィブリル化繊維（パルプ状繊維、叩解性繊維を含む）の中から１種または２種以上を選択して使用できる。前記高融点成分を少なくとも含む湿式抄造シートの骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維が高融点成分と低融点成分を含む複合繊維である場合は、該モノフィラメント状有機繊維の低融点成分が有機バインダーとして機能するため、湿式抄造シートの骨格材としての機能と有機バインダーとしての機能の両方を兼ねることになる。
【００２５】
前記高融点成分を少なくとも含む湿式抄造シートの骨格材として機能するモノフィラメント状有機繊維としては、高融点成分からなる単一繊維、もしくは、高融点成分と低融点成分を有する複合繊維から選択される。高融点成分の単一繊維からなるモノフィラメント状有機繊維としては、例えば、高融点のポリエチレンテレフタレート繊維等が使用できる。また、高融点成分と低融点成分を有する複合繊維からなるモノフィラメント状有機繊維としては、例えば、高融点のポリエチレンテレフタレートを芯成分とし低融点の共重合ポリエステルを鞘成分とする芯鞘型ポリエステル繊維（芯鞘型ＰＥＴ−ＰＥＴ繊維）、あるいは高融点のポリエチレンテレフタレートを芯成分とし低融点のポリエチレンを鞘成分とする芯鞘型複合繊維（芯鞘型ＰＥＴ−ＰＥ繊維）等が使用できる。前記複合繊維としては、芯鞘型の他に、海島型、サイドバイサイド型、割繊型等の複合繊維が使用できる。
【００２６】
前記有機バインダーとしての低融点成分を少なくとも含む熱接着性有機繊維としては、低融点成分からなる単一繊維、もしくは、高融点成分と低融点成分を有する複合繊維の何れでもよい。低融点成分の単一繊維からなる熱接着性有機繊維としては、例えば、低融点のポリエチレン繊維等が使用できる。高融点成分と低融点成分を有する複合繊維からなる熱接着性有機繊維としては、例えば、高融点のポリエチレンテレフタレートを芯成分とし低融点の共重合ポリエステルを鞘成分とする芯鞘型複合繊維（芯鞘型ＰＥＴ−ＰＥＴ繊維）等が使用できる。
【００２７】
前記熱接着性有機繊維は、前記高融点成分と低融点成分を有する複合繊維からなるモノフィラメント状有機繊維、例えば、高融点のポリエチレンテレフタレートを芯成分とし低融点の共重合ポリエステルまたはポリエチレンを鞘成分とする芯鞘型繊維（芯鞘型ＰＥＴ−ＰＥＴ繊維、芯鞘型ＰＥＴ−ＰＥ）であることが好ましい。また、電解液に対する耐溶剤性から見ると、ポリエステルよりポリエチレンの方が分子構造的に優れると考えられ、鞘成分をポリエチレンとすることがさらに好ましい。こうすることで、前記高融点成分を少なくとも含むモノフィラメント状有機繊維の機能（骨格材）と、前記熱接着性有機繊維の機能（優れた熱接着力により、キャパシタ内でも結合力が損なわれないよう不織布シート中の繊維材料を強固に結着する有機バインダー材）とを、１種類の有機繊維で機能させることができるようになり、有機材料の含有量を最低限の量に留めることができ、電解液濡れ性の低下を極力抑え、孔径の拡大を極力抑え、また、有機繊維を含ませたことによる前記弊害（加熱乾燥時のシート幅方向での面収縮の発生等）をカバーするために含ませる無機バインダーの含有量を減らすことができその分無機繊維の含有量を多くすることができる。
【００２８】
前記有機繊維としては、上記した、高融点成分の単一繊維からなるモノフィラメント状有機繊維（骨格材）、高融点成分と低融点成分を有する複合繊維からなるモノフィラメント状有機繊維（骨格材、有機バインダー材）、低融点成分の単一繊維からなる有機繊維（有機バインダー材）以外に、フィブリル化セルロース繊維、フィブリル化アクリル繊維、フィブリル化アラミド繊維等のバインダー機能（繊維材料の交点に絡み付き繊維材料同士を結合する機能）を有するフィブリル化有機繊維を有機バインダーとして使用してもよく、この場合には、少量の前記フィブリル化有機繊維で前記骨格繊維材料の結着効果を高度に補うことができるので、前記フィブリル化有機繊維を少量含ませるようにすれば、前記熱接着性有機繊維などの他の有機バインダーの含有量を該フィブリル化有機繊維の増量分以上に減らすことができ、結果として有機バインダーの全体量（含有量）を減らすことができる。
【００２９】
前記セパレータは、引張伸びが３％以上であることが好ましい。引張伸びが３％未満であると、円筒形（捲回型）キャパシタを作製する際にセパレータを引っ張って巻き付けるときに突然に切れる可能性があり好ましくない。ただし、引張伸びが良好であっても引張強度が低すぎる場合には、セパレータを引っ張って巻き付けるときにセパレータの強度が低いためにセパレータが伸ばされて巻き付けられる可能性があり好ましくなく、引張強度も５Ｎ／２５ｍｍ幅以上あることが望ましい。
【００３０】
前記セパレータは、前述の通り、前記無機繊維と、前記高融点成分を少なくとも含むモノフィラメント状有機繊維を骨格材とし、これら骨格材である前記繊維材料同士が、前記無機バインダーと前記有機バインダーによって結合された湿式抄造シートとして構成されることが必要であり、前記無機バインダーや前記有機バインダー等がどの時点で添加されて前記湿式抄造シートが得られるようにするかについては特に限定するものではなく、結果として上記構成の湿式抄造シートが得られる方法であれば内添（湿式抄造時に混抄）であっても外添（シート化後に含浸）であっても構わない。ただし、前記無機バインダーを前記湿式抄造シート中に略均一に充填し易くできるという観点からは、前記無機繊維、前記有機繊維、前記無機バインダーを含めて湿式混抄するようにすることが好ましい。尚、前記湿式抄造シートにおいて、前記無機バインダーを、前記無機繊維や前記骨格材として機能する有機繊維の表面およびこれら繊維材料同士の間隙などに効率よく添着あるいは充填させるためには、湿式抄造時に、吸着剤（高分子凝集剤等）を使用するようにするのが好ましい。
【実施例】
【００３１】
次に、本発明の実施例について比較例とともに詳細に説明する。
（実施例１）
無機繊維として平均繊維径０．４５μｍのＣガラス短繊維（ジョーンズマンビル社製＃１０４）８０質量％と、無機バインダーとして平均粒径０．５μｍ（レーザー散乱法）の鱗片状シリカ（旭硝子エスアイテック社製サンラブリーＬＦＳ  ＨＮ−０５０，ＢＥＴ法による比表面積当たりの水酸基の量が２０〜７０μｍｏｌ／ｍ２，アスペクト比１０〜２００）５質量％と、高融点成分の単一繊維からなるモノフィラメント状有機繊維（骨格材）として繊度０．０６ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維（帝人社製テピルス，融点２００℃，変性ポリエチレンテレフタレート）５質量％と、高融点成分と低融点成分を有する複合繊維からなるモノフィラメント状有機繊維（骨格材、有機バインダー材）として繊度１．２ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍの芯成分がポリエチレンテレフタレートで鞘成分がポリエチレンの芯鞘型ＰＥＴ−ＰＥ繊維（帝人社製テピルス，芯成分融点２５０℃，鞘成分融点１２０℃）１０質量％とを水中で分散・混合し、更に高分子凝集剤を適量添加して、手抄き用角型シートマシンにて湿式抄造し、プレス機にて０．６ＭＰａの圧力を掛けた後、１１０℃にて乾燥し、１５０℃にて３分間加熱処理して、坪量１１．４ｇ／ｍ２、厚さ５０μｍの無機繊維シートを得た。得られた無機繊維シートを顕微鏡観察したところ、無機繊維シート中の無機材料（すなわち、ガラス繊維およびシリカ）の表面を覆う有機材料の皮膜は殆ど確認できなかった。これを実施例１の電気二重層キャパシタ用セパレータとした。
【００３２】
（実施例２）
無機繊維として平均繊維径０．６μｍのＣガラス短繊維（日本板硝子社製ＣＭＬＦ３０６）６９質量％と、無機バインダーとして平均粒径０．２μｍ（レーザー散乱法）の鱗片状シリカ（旭硝子エスアイテック社製サンラブリーＬＦＳ  ＨＮ−０５０，ＢＥＴ法による比表面積当たりの水酸基の量が２０〜７０μｍｏｌ／ｍ２，アスペクト比１０〜２００）１質量％と、高融点成分の単一繊維からなるモノフィラメント状有機繊維（骨格材）として繊度０．０６ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維（帝人社製テピルス，融点２００℃，変性ポリエチレンテレフタレート）１０質量％と、高融点成分と低融点成分を有する複合繊維からなるモノフィラメント状有機繊維（骨格材、有機バインダー材）として繊度１．５ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍの芯成分がポリエチレンテレフタレートで鞘成分が共重合ポリエステルの芯鞘型ＰＥＴ−ＰＥＴ繊維（ユニチカ社製メルティ，芯成分融点２５０℃，鞘成分融点１３０℃）２０質量％とを水中で分散・混合し、更に高分子凝集剤を適量添加して、手抄き用角型シートマシンにて湿式抄造し、プレス機にて０．６ＭＰａの圧力を掛けた後、１１０℃にて乾燥し、１６０℃にて３分間加熱処理して、坪量１１．８ｇ／ｍ２、厚さ５０μｍの無機繊維シートを得た。得られた無機繊維シートを顕微鏡観察したところ、無機繊維シート中の無機材料（すなわち、ガラス繊維およびシリカ）の表面を覆う有機材料の皮膜は殆ど確認できなかった。これを実施例２の電気二重層キャパシタ用セパレータとした。
【００３３】
（実施例３）
無機繊維として平均繊維径０．４５μｍのＣガラス短繊維（ジョーンズマンビル社製＃１０４）６０質量％と、無機バインダーとして平均粒径０．５μｍ（レーザー散乱法）の鱗片状シリカ（旭硝子エスアイテック社製サンラブリーＬＦＳ  ＨＮ−０５０，ＢＥＴ法による比表面積当たりの水酸基の量が２０〜７０μｍｏｌ／ｍ２，アスペクト比１０〜２００）５質量％と、高融点成分の単一繊維からなるモノフィラメント状有機繊維（骨格材）として繊度０．０６ｄｔｅｘ、繊維長３ｍｍのポリエステル繊維（帝人社製テピルス，融点２００℃，変性ポリエチレンテレフタレート）１０質量％と、高融点成分と低融点成分を有する複合繊維からなるモノフィラメント状有機繊維（骨格材、有機バインダー材）として繊度１．２ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍの芯成分がポリエチレンテレフタレートで鞘成分がポリエチレンの芯鞘型ＰＥＴ−ＰＥ繊維（帝人社製テピルス，芯成分融点２５０℃，鞘成分融点１２０℃）２５質量％とを水中で分散・混合し、更に高分子凝集剤を適量添加して、手抄き用角型シートマシンにて湿式抄造し、プレス機にて０．６ＭＰａの圧力を掛けた後、１１０℃にて乾燥し、１５０℃にて３分間加熱処理して、坪量１０．４ｇ／ｍ２、厚さ５０μｍの無機繊維シートを得た。得られた無機繊維シートを顕微鏡観察したところ、無機繊維シート中の無機材料（すなわち、ガラス繊維およびシリカ）の表面を覆う有機材料の皮膜は殆ど確認できなかった。これを実施例３の電気二重層キャパシタ用セパレータとした。
【００３４】
（実施例４）
無機繊維として平均繊維径０．４５μｍのＣガラス短繊維（ジョーンズマンビル社製＃１０４）３０質量％及び平均繊維径０．６μｍのＣガラス短繊維（日本板硝子社製ＣＭＬＦ３０６）５５質量％と、無機バインダーとして平均粒径０．５μｍ（レーザー散乱法）の鱗片状シリカ（旭硝子エスアイテック社製サンラブリーＬＦＳ  ＨＮ−０５０，ＢＥＴ法による比表面積当たりの水酸基の量が２０〜７０μｍｏｌ／ｍ２，アスペクト比１０〜２００）１０質量％と、高融点成分と低融点成分を有する複合繊維からなるモノフィラメント状有機繊維（骨格材、有機バインダー材）として繊度１．２ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍの芯成分がポリエチレンテレフタレートで鞘成分がポリエチレンの芯鞘型ＰＥＴ−ＰＥ繊維（帝人社製テピルス，芯成分融点２５０℃，鞘成分融点１２０℃）２質量％と、カナディアン濾水度が０ｍｌのマイクロフィブリル化セルロース繊維（ダイセル化学工業社製）３質量％とを水中で分散・混合し、更に高分子凝集剤を適量添加して、手抄き用角型シートマシンにて湿式抄造し、プレス機にて０．６ＭＰａの圧力を掛けた後、１１０℃にて乾燥し、１５０℃にて３分間加熱処理して、坪量１２．２ｇ／ｍ２、厚さ５０μｍの無機繊維シートを得た。得られた無機繊維シートを顕微鏡観察したところ、無機繊維シート中の無機材料（すなわち、ガラス繊維およびシリカ）の表面を覆う有機材料の皮膜は殆ど確認できなかった。これを実施例４の電気二重層キャパシタ用セパレータとした。
【００３５】
（比較例１）
実施例１において、平均繊維径０．４５μｍのＣガラス短繊維（ジョーンズマンビル社製＃１０４）の配合量を８５質量％に、また、無機バインダーの配合量を０質量％にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様にして、坪量８．８ｇ／ｍ２、厚さ５０μｍの無機繊維シートを得た。これを比較例１の電気二重層キャパシタ用セパレータとした。
【００３６】
（比較例２）
実施例２において、平均繊維径０．６μｍのＣガラス短繊維（日本板硝子社製ＣＭＬＦ３０６）の配合量を７０質量％に、また、無機バインダーの配合量を０質量％にそれぞれ変更した以外は、実施例２と同様にして、坪量９．１ｇ／ｍ２、厚さ５０μｍの無機繊維シートを得た。これを比較例２の電気二重層キャパシタ用セパレータとした。
【００３７】
（比較例３）
実施例３において、平均繊維径０．４５μｍのＣガラス短繊維（ジョーンズマンビル社製＃１０４）の配合量を６５質量％に、また、無機バインダーの配合量を０質量％にそれぞれ変更した以外は、実施例３と同様にして、坪量８．９ｇ／ｍ２、厚さ５０μｍの無機繊維シートを得た。これを比較例３の電気二重層キャパシタ用セパレータとした。
【００３８】
（比較例４）
実施例４において、平均繊維径０．６μｍのＣガラス短繊維（日本板硝子社製ＣＭＬＦ３０６）の配合量を６５質量％に、また、無機バインダーの配合量を０質量％にそれぞれ変更した以外は、実施例４と同様にして、坪量８．３ｇ／ｍ２、厚さ５０μｍの無機繊維シートを得た。これを比較例４の電気二重層キャパシタ用セパレータとした。
【００３９】
次に、上記にて得られた実施例１〜４及び比較例１〜４の各セパレータについて、以下の方法によりセパレータ諸特性を評価した。また、前記実施例１〜４及び比較例１〜４の各セパレータを使用して以下の方法により電気二重層キャパシタの試験用セルを作製し、以下の方法によりキャパシタ諸特性を評価した。結果を表１に示す。
［厚さ］
ダイヤルシックネスゲージを用いて、加重１９．６ｋＰａにて測定した。
［坪量］
０．１ｍ２の質量（ｇ）を測定し、これを１０倍して坪量（ｇ／ｍ２）とした。
［密度］
坪量（ｇ／ｍ２）÷厚さ（μｍ）の計算値。
［引張強度］
等速度引張試験機により常温での引張強度（Ｎ／２５ｍｍ幅）を測定した。測定条件は、引張速度２５ｍｍ／分、チャック間距離１００ｍｍとした。
［引張伸び］
等速度引張試験機により常温での引張強度（Ｎ／２５ｍｍ幅）を測定し、破断した時のチャック間距離（Ｃ１）を測定し、次式より算出した。測定条件は、引張速度２５ｍｍ／分、初期のチャック間距離（Ｃ０）１００ｍｍとした。
引張伸び（％）＝（Ｃ１−Ｃ０）÷Ｃ０×１００
［電解液吸液時間］
セパレータを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの長方形状に切り取って試料とし、長さ方向の一端（下端）を１０ｍｍの長さ分だけ電解液に浸すように電解液の液面に対して垂直に立てた状態で吊るし、電解液面から５０ｍｍの高さまで電解液が吸い上げられるまでの時間（分）を測定し、電解液吸液時間とした。尚、非水系電解液（有機系電解液）として、プロピレンカーボネート（ＰＣ）溶媒にＥｔ４ＮＢＦ４の四級塩を１ｍｏｌ・ｄｍ−３溶解させた非水溶液を使用した。
［空隙率］
セパレータの見掛け密度と構成材料の固形分の真密度から、次式により算出した。
空隙率（％）＝｛（材料固形分の真密度）−（セパレータの見掛け密度）｝÷（材料固形分の真密度）×１００
【００４０】
［電気二重層キャパシタの作製］
比表面積１５００ｍ２／ｇの活性炭、カーボンブラック、ポリテトラフルオロエチレン樹脂を混練して厚さ０．２ｍｍのシート状物とし、これを１０ｃｍ角に切断してアルミニウム箔を導電性接着剤で接着させて電極とし、正極及び負極の双方に使用した。前記電極間にセパレータを挟み込み、電解液としてプロピレンカーボネート（ＰＣ）溶媒にＥｔ４ＮＢＦ４の四級塩を１ｍｏｌ・ｄｍ−３溶解させた非水溶液（有機系電解液）を含浸させ、電気二重層キャパシタの試験用セルを作製した。
［漏れ電流比率］
前記試験用セルに２．５Ｖの直流電圧を２時間印加して２．５Ｖまで充電させた直後の漏れ電流を測定し、実施例１の漏れ電流の値を１００とした時の比率とした。
［電圧保持率］
前記試験用セルの初期電圧（Ｖ０）と、２５℃、電圧２．５Ｖの直流電圧を２時間かけて充電後に５００時間放置後の電圧（Ｖ１）を測定し、次式により電圧保持率を算出した。
電圧保持率（％）＝（Ｖ１／Ｖ０）×１００
【００４１】
【表１】
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【００４２】
表１の結果から以下のことが分かった。
（１）本発明の実施例１〜４のセパレータは、無機繊維を５５質量％以上含有しながら引張強度が高く、引張伸びも３％以上を有している。また、実施例１〜４のセパレータは、無機バインダーの添加効果により密度が高くなっているにもかかわらず、空隙率は比較的高く維持され、電解液濡れ性が良好であり、電解液吸液時間は比較例１〜４のセパレータに比較して短くなった。また、実施例１〜４のセパレータは、無機バインダー添加により、充填効果が得られより複雑な微孔構造を有するので、キャパシタの漏れ電流比率を小さくでき、電圧保持率を向上できた。よって、実施例１〜４のセパレータは、電気二重層キャパシタの寿命の長寿命化に寄与できることが確認できた。
（２）比較例１〜４のセパレータは、実施例１〜４のセパレータの構成に対し、無機バインダーを０質量％に減らし、その減量分を無機繊維で補填した配合からなり、無機バインダーの含有量がゼロのため有機繊維の効果的な結着力が得られず引張強度が低くなった。また、密度も全体的に低く、孔構造が微細化かつ複雑化していないので、キャパシタの漏れ電流比率および電圧維持率は悪化した。