(57)【要約】【課題】本発明は、耐スクラッチ性に優れ、且つ、高品質の発泡壁紙を低コストで、しかも、黄変を有効に防止しつつ、製造するための製造方法を提供する。【解決手段】（１）発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層を含む積層体を、溶融押出成形することにより形成する工程１、（２）工程１により形成された積層体の一部をトリミングする工程２、（３）工程２により得られたトリミング片を、前記発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として工程１に供給する工程３、を含む発泡壁紙の製造方法であって、（Ａ）第２非発泡樹脂層が、メタクリル酸含有量が１０〜１５重量％のエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂を含み、（Ｂ）発泡剤含有樹脂層が、アゾジカルボンアミドを含み、（Ｃ）工程３に際して、発泡剤含有樹脂層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂の含有量が１重量％以下となるように、前記トリミング片を工程１に供給する発泡壁紙の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層からなる３層の積層体を、各層を形成するための樹脂組成物を溶融押出成形することにより形成する工程１、
（２）工程１により形成された積層体の一部をトリミングする工程２、
（３）工程２により得られたトリミング片を、前記発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として工程１に供給する工程３、
を含む発泡壁紙の製造方法であって、
（Ａ）第２非発泡樹脂層が、メタクリル酸含有量が１０〜１５重量％のエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂を含み、
（Ｂ）発泡剤含有樹脂層が、アゾジカルボンアミドを含み、
（Ｃ）工程３に際して、発泡剤含有樹脂層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂の含有量が１重量％以下となるように、前記トリミング片を工程１に供給する、
発泡壁紙の製造方法。
【請求項２】
発泡剤含有樹脂層がさらに亜鉛化合物を含む請求項１に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡壁紙の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡壁紙としては紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂からなる発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮し、発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂等のハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（特許文献１〜３等）。
発泡壁紙は、例えば、非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び接着剤層を三層同時押出し成形して得られる積層体を紙質基材上に積層した後、１）絵柄模様層を形成する工程、２）発泡樹脂層を形成する工程及び３）エンボス模様を賦型する工程を経て製造できる。
【０００３】
三層同時押出し成形により積層体を製造すると、積層体の両端部（ダイスの端部から押し出された部分）に膨らみが生じるため、膨らみをトリミングしてから紙質基材上に積層する必要がある。
【０００４】
発泡壁紙の製造コスト等から、従来廃棄されていたトリミング片を有効利用することが切望されている。
【０００５】
一方、発泡剤含有樹脂層の発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（以下、「ＡＤＣＡ」と略記する場合がある）が広く用いられている。また、非発泡樹脂層（表面保護層）の構成樹脂としては、発泡壁紙に優れた耐スクラッチ性を付与できる点で、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂（以下、「ＥＭＡＡ」と略記する場合がある）が用いられている。
【０００６】
しかしながら、ＥＭＡＡを含むトリミング片をＡＤＣＡを含む発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として供給する場合、ＥＭＡＡ（のカルボキシル基）とＡＤＣＡとが反応し、この反応が原因で発泡樹脂層が黄変するという問題が生じやすい。また、発泡剤含有樹脂層が、ＡＤＣＡに加え、発泡助剤、セル調整剤等として亜鉛化合物をさらに含有する場合、得られる発泡壁紙はより一層黄変しやすくなる。
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、耐スクラッチ性に優れた発泡壁紙を、低コストで、しかも、黄変を有効に防止しつつ、製造するための製造方法を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の工程を有する製造方法により、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙の製造方法に関する。
１．  （１）第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層からなる３層の積層体を、各層を形成するための樹脂組成物を溶融押出成形することにより形成する工程１、
（２）工程１により形成された積層体の一部をトリミングする工程２、
（３）工程２により得られたトリミング片を、前記発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として工程１に供給する工程３、
を含む発泡壁紙の製造方法であって、
（Ａ）第２非発泡樹脂層が、メタクリル酸含有量が１０〜１５重量％のエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂を含み、
（Ｂ）発泡剤含有樹脂層が、アゾジカルボンアミドを含み、
（Ｃ）工程３に際して、発泡剤含有樹脂層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂の含有量が１重量％以下となるように、前記トリミング片を工程１に供給する、
発泡壁紙の製造方法。
２．  発泡剤含有樹脂層がさらに亜鉛化合物を含む前記項１に記載の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の発泡壁紙の製造方法は、特に下記（１）〜（４）の点で有利である。（１）溶融押出成形する際、積層体のダイスの端部から押し出された部分に膨らみが生じる。本発明の製造方法は、この膨らみをトリミングし、得られたトリミング片を再利用することにより、低コストでの発泡壁紙の製造を可能にする。
（２）本発明の製造方法により得られる発泡壁紙は、構成樹脂がＥＭＡＡである表面保護層を有する。そのため、本発明の製造方法により得られる発泡壁紙は、優れた耐スクラッチ性を有する。
（３）本発明の製造方法によれば、ＥＭＡＡとＡＤＣＡとが反応することによる黄変の問題を有効に解決できる。
（４）本発明の製造方法では、発泡剤含有樹脂層が、発泡助剤、セル調整剤等として、さらに亜鉛化合物を含んでいてもよい。本発明の製造方法によれば、ＥＭＡＡと亜鉛化合物とが反応することによる黄変の問題を有効に解決できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の発泡壁紙の製造方法は、（１）第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層からなる３層の積層体を、各層を形成するための樹脂組成物を溶融押出成形することにより形成する工程１、（２）工程１により形成された積層体の一部をトリミングする工程２、（３）工程２により得られたトリミング片を、前記発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として工程１に供給する工程３、を含む発泡壁紙の製造方法であって、（Ａ）第２非発泡樹脂層が、メタクリル酸含有量が１０〜１５重量％のエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂を含み、（Ｂ）発泡剤含有樹脂層が、アゾジカルボンアミドを含み、（Ｃ）工程３に際して、発泡剤含有樹脂層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂の含有量が１重量％以下となるように、前記トリミング片を工程１に供給する。
本発明の製造方法では、上記工程１〜３を順に繰り返してもよい。具体的には、まず、１巡目として、上記工程１及び工程２を経ることにより積層体を作製する。そして、１巡目で得たトリミング片を２巡目の工程１に、２巡目で得たトリミング片を３巡目の工程１に使用して発泡壁紙を作製する。本発明の製造方法では、特に３巡目以降に得られる積層体を用いて発泡壁紙を製造することが好ましい。通常、トリミング片を発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として供給することにより、同質の（同じ構成の）発泡剤含有樹脂層を再現しにくくなる。本発明の製造方法によれば、３巡目以降、同質の発泡剤含有樹脂層を有する積層体を有効に再現することができる。
【００１２】
第１非発泡樹脂層〜第２非発泡樹脂層は、発泡させることを目的としない樹脂層であればよく、特に限定されるものではない。
【００１３】
以下、第１非発泡樹脂層は、紙質基材と発泡剤含有樹脂層との密着性を向上させるための接着層、第２非発泡樹脂層は、発泡壁紙の耐スクラッチ性等を向上させるための表面保護層として、本発明の製造方法を具体的に説明する。
三層同時押出し成形により第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層からなる３層の積層体を製造する場合、ダイスの端部から押し出された部分に膨らみが生じる。そのような膨らみを有する（厚さが不均一な）積層体は、紙質基材へのラミネートに適していない。
本発明の製造方法では、前記膨らみをトリミングする。そして、前記トリミングにより得られたトリミング片を発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として供給する。
【００１４】
本発明の製造方法において、発泡剤含有樹脂層はＡＤＣＡを含む。ＡＤＣＡを発泡させることにより、発泡樹脂層を形成させることができる。本発明の製造方法では、発泡剤含有樹脂層がさらに亜鉛化合物を含んでいてもよい。発泡剤含有樹脂層がさらに亜鉛化合物を含有することにより、より好適にＡＤＣＡを発泡させることができる。また、緻密かつ均一なセル形状を有する発泡樹脂層を形成させることもできる。
本発明の製造方法では、表面保護層（第２非発泡樹脂層）を形成する樹脂成分として、ＥＭＡＡを用いる。これにより、耐スクラッチ性に優れた発泡壁紙を製造できる。
【００１５】
前記ＥＭＡＡにおけるメタクリル酸含有量は、１０〜１５重量％、好ましくは１２〜１５重量％である。メタクリル酸含有量が１０〜１５重量％である場合、発泡壁紙の黄変を有効に防止できる。
本発明の製造方法では、発泡剤含有樹脂層におけるＥＭＡＡの含有量が１重量％以下、好ましくは０．０１〜０．９重量％となるように、前記トリミング片を工程１に供給する。ＥＭＡＡの含有量が１重量％以下の場合、発泡壁紙の黄変を有効に防止できる。
【００１６】
以下、図１を参照しつつ、本発明の製造方法について詳細に説明する。図１には、本発明の製造方法の一例の概要を示す。
【００１７】
工程１
工程１では、第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層からなる３層の積層体を、各層を形成するための樹脂組成物を溶融押出成形することにより形成する。
【００１８】
溶融押出しは、第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層の順に３層同時押出しすることにより行う。これにより、第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層からなる３層の積層体が得られる。
【００１９】
（ｉ）第１非発泡樹脂層
第１非発泡樹脂層は、第１非発泡樹脂層用原料タンク１中の樹脂組成物を、第１非発泡樹脂層用押出し機５により、マルチマニホールドＴダイ８を通じて、溶融押出し成形することにより形成される。
【００２０】
第１非発泡樹脂層を構成する樹脂成分としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）等の少なくとも１種を例示できる。この中でも特に、ＥＶＡが好ましい。
【００２１】
本発明の効果を妨げない範囲であれば、公知の添加剤を含有させてもよい。
公知の添加剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石けんのほか、ポリエチレンワックス等を用いることができる。これらは、一種又は二種以上で用いることができる。
【００２２】
紙質基材との貼り合わせ易さの観点から、第１非発泡樹脂層の樹脂組成物のメルトフローレート値（以下、「ＭＦＲ」と略記する）は、発泡剤含有樹脂層の樹脂組成物のＭＦＲより大きいことが好ましい。なお、前記ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定することができる。試験条件は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」採用したものである。
【００２３】
特に、樹脂組成物が前記添加剤を含有する場合、原料タンク１中の樹脂組成物は、十分に混合・分散しておくことが好ましい。混合・分散は、ミキサー、ブレンダー等により行えばよい。
【００２４】
形成される第１非発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、５〜２０μｍ程度が好ましく、１０〜１５μｍ程度がより好ましい。
【００２５】
（ｉｉ）発泡剤含有樹脂層
後記工程２及び工程３を行う前の発泡剤含有樹脂層は、発泡剤含有樹脂層用原料タンク３中の樹脂組成物を、発泡剤含有樹脂層用押出し機７により、Ｔダイ８を通じて、溶融押出し成形することにより形成される。
発泡剤含有樹脂層を構成する樹脂成分としては、例えばＥＭＡＡ、ＥＶＡ、ＥＭＭＡ、ＥＥＡ、ＥＭＡ等が挙げられる。この中でも特に、ＥＶＡが好ましい。
【００２６】
発泡剤含有樹脂層は、ＡＤＣＡを含む。ＡＤＣＡは、発泡剤として作用し、室温では安定であるが１９０℃以上の高温にさらされたときに、窒素ガス，二酸化炭素ガス，一酸化炭素ガスを主成分とする起泡性ガスを放出するものである。このようなものとして、ＡＤＣＡ単体のほか、ＡＤＣＡ系発泡剤を使用することができる。ＡＤＣＡ系発泡剤は、公知又は市販のものを用いることができる。
【００２７】
ＡＤＣＡの含有量は、種類、所望の発泡倍率等に応じて調整できる。通常は、発泡剤含有樹脂層の樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部程度が好ましい。
【００２８】
また、ＡＤＣＡと共に、公知の熱分解型発泡剤を使用してもよい。公知の熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。これらは一種又は二種以上で用いることができる。
【００２９】
発泡剤含有樹脂層は、さらに公知の添加剤を含んでいてもよい。公知の添加剤としては、例えば、発泡助剤、無機充填剤、流動性改質剤、顔料、セル調整剤、架橋助剤等が挙げられる。これらは一種又は二種以上で用いることができる。
【００３０】
発泡助剤としては、例えば酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸、フタル酸、シュウ酸等が挙げられる。特に、本発明の製造方法によれば、亜鉛化合物を用いる場合の黄変の問題を有効に解決できる。
【００３１】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、モリブデン化合物等が挙げられる。これらは一種又は二種以上で用いることができる。
【００３２】
流動性改質剤としては、例えば石油樹脂、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００３３】
顔料としては、次のものが挙げられる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等が挙げられる。これらは一種又は二種以上で用いることができる。
【００３４】
セル調整剤としては、例えば、金属石鹸、亜鉛化合物等が挙げられる。これらは一種又は二種以上で用いることができる。この中でも特に、亜鉛化合物が好ましい。亜鉛化合物としては、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、亜鉛華等を例示できる。特に、本発明の製造方法によれば、亜鉛化合物を用いる場合の黄変の問題を有効に解決できる。
【００３５】
架橋助剤としては、アクリルモノマーなどが挙げられる。架橋助剤の添加量としては、発泡剤含有樹脂層の樹脂１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、１〜４重量部がより好ましい。
発泡剤含有樹脂層の樹脂組成物のＭＦＲは、特に限定されないが、２０〜６０ｇ／１０分が好ましい。
【００３６】
原料タンク３中の樹脂組成物は、十分に混合・分散しておくことが好ましい。混合・分散は、ミキサー、ブレンダー等により行えばよい。
混合・分散の際、樹脂組成物の温度は、１０〜４０℃であることが好ましい。樹脂組成物の温度を前記範囲内に設定することにより、押出機７の入口部分の閉塞を有効に防止できる。すなわち、押出機７の入口付近での樹脂組成物の融解を抑制できる。
【００３７】
形成される発泡剤含有樹脂層の厚みは限定的ではないが、１０〜２００μｍ程度が好ましい。
【００３８】
（ｉｉｉ）第２非発泡樹脂層
第２非発泡樹脂層は、第２非発泡樹脂層用原料タンク２中の樹脂組成物を、第２非発泡樹脂層用押出し機６により、マルチマニホールドＴダイ８を通じて、溶融押出し成形することにより形成される。
【００３９】
第２非発泡樹脂層を構成するための樹脂成分としては、エチレンメタクリル酸含有量が１０〜１５重量％のＥＭＡＡを用いる。ＥＭＡＡの含有量は、発泡壁紙に優れた耐スクラッチ性を付与できる範囲であればよく特に限定されないが、７０〜１００重量％が好ましい。
樹脂成分として、ＥＭＡＡ以外にも、必要に応じて、ＥＶＡ、ＥＭＭＡ、ＥＥＡ、ＥＭＡ、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等を含んでいてもよい。
【００４０】
本発明の効果を妨げない範囲であれば、公知の添加剤を含有させてもよい。
公知の添加剤としては、例えば上記（ｉ）で述べたものと同様のものを使用できる。
第２非発泡樹脂層の樹脂組成物のＭＦＲは、発泡剤含有樹脂層のＭＦＲより高いことが好ましい。
【００４１】
特に、樹脂組成物が前記添加剤を含有する場合、原料タンク２中の樹脂組成物は、十分に混合・分散しておくことが好ましい。混合・分散は、ミキサー、ブレンダー等により行えばよい。
【００４２】
形成される第２非発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００４３】
工程２
工程２では、工程１により成形された積層体の一部をトリミングする。すなわち、Ｔダイ８を通じて得られた積層体をトリミング部９へ送り、前記積層体の一部をトリミングする。本発明の製造方法では、押出し成形により押し出す方向と垂直方向の両端部の膨らみ部分（いわゆる耳）をトリミングすることが好ましい。
【００４４】
トリミング片は、通常、第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層からなる３層の積層体であるが、本発明の製造方法においては、このような態様に特に限定される必要はない。例えば、前記トリミング片が第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層から選ばれる少なくとも１種又は２種からなる積層体であってもよい。
【００４５】
トリミングは、公知の手段により行えばよい。例えばスコアーカッター、シャーカッター等を用いて所定の部分を切除すればよい。
【００４６】
工程３
工程３では、工程２により得られたトリミング片を、前記発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物として工程１に供給する。すなわち、トリミング片を再生造粒機１０へ送り、必要に応じて造粒した後、得られた造粒物を再生原料タンク４へ供給する。特に再生造粒機１０での造粒の際、十分混練することが好ましい。造粒物の大きさは、材料の種類等に応じて所望の流動性等が得られる程度に適宜設定することができる。
【００４７】
なお、再生造粒機１０へ送る前に、トリミング片を破砕機（図示せず）により破砕してもよい。
【００４８】
そして、発泡剤含有樹脂層用押出し機７に、発泡剤含有樹脂層用原料タンク３から樹脂組成物を供給し、さらに、再生原料タンク４中の樹脂組成物の全部又は一部を供給することにより発泡剤含有樹脂層を形成する。特に、本発明の製造方法では、発泡剤含有樹脂層におけるＥＭＡＡの含有量が１重量％以下となるように、前記トリミング片を供給する。
【００４９】
なお、前記トリミング片を、第１非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物として供給する場合、溶融押出しの際にダイス出口に付着する樹脂組成物等の残渣（フィラー等）が原因で、安定的に第１非発泡樹脂層を形成することができない。また、前記トリミング片を、第２非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物として供給する場合も同様に、ダイス出口に付着する残渣（フィラー等）が原因で、安定的に第２非発泡樹脂層を形成することができない。また、目的とする耐スクラッチ性、耐摩耗性等が得られない。
【００５０】
発泡壁紙
紙質基材積層部１１において、一部をトリミングされた積層体を、紙質基材上に、紙質基材と第１非発泡樹脂層とが接するように積層する。
【００５１】
紙質基材は、基材繰出部より供給される。
【００５２】
紙質基材は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００５３】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。
【００５４】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００５５】
積層後、必要に応じて、電子線照射部１２により前記第１非発泡樹脂層の上から電子線（２００ＫＶ、３０ＫＧｙ）を照射して、第１非発泡樹脂層に含まれる樹脂成分を架橋させる。
【００５６】
なお、必要に応じて、第２非発泡樹脂層上に絵柄模様層等を形成させてもよい。
【００５７】
絵柄模様層は、絵柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００５８】
絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層のおもて面に絵柄模様を印刷することにより形成する。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル及び溶剤を含む公知の印刷インキが使用できる。
【００５９】
得られた発泡壁紙用原反は、発泡壁紙用原反巻き取り部により巻き取られる。
【００６０】
発泡壁紙用原反の発泡剤含有樹脂層を加熱することにより、発泡壁紙が得られる。
【００６１】
加熱温度は、１８０〜２４０℃程度が好ましく、２１０〜２３０℃程度がより好ましい。加熱時間は、２０〜６０秒程度が好ましく、２５〜４０秒程度がより好ましい。
【００６２】
発泡樹脂層の発泡倍率（発泡剤含有樹脂層からみた倍率）は、特に限定されないが、通常４倍以上、好ましくは４〜８倍程度である。発泡倍率が低すぎると優れた外観意匠を付与し難い。また、発泡倍率が高すぎると発泡樹脂層が機械的に弱くなり、耐スクラッチ性が低下しやすい。
【００６３】
得られた発泡壁紙は、必要に応じてエンボス模様を賦型してもよい。
【００６４】
エンボス模様は、例えば、公知のエンボス版により付与できる。例えば、発泡樹脂層のおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【実施例】
【００６５】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００６６】
図１のフローに従って発泡壁紙用原反を作成し、さらにその原反を用いて発泡壁紙を製造した。
【００６７】
実施例１
１巡目
（発泡剤含有樹脂層）
発泡剤含有樹脂層を形成するために、下記表１に記載の原料を表１に記載の割合で混合し、発泡剤含有樹脂層用押出し機７に供給し、溶融押出しした。溶融押出しは、シリンダー温度１１０℃の条件下で行った。前記押出し機７としては、単軸押出し機（Φ１００ｍｍ）を用いた。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
（第１非発泡樹脂層（接着剤層））
第１非発泡樹脂層を形成するために、ＥＶＡ（製品名「エバフレックスＥＶ１５０」ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、ＶＡ含有量：３３重量％、三井・デュポンポリケミカル製）１００重量部を押出し機５に供給し、溶融押出した。溶融押出しは、シリンダー温度１００℃の条件下で行った。前記押出し機５としては、単軸押出し機（Φ５０ｍｍ）を用いた。
【００７０】
（第２非発泡樹脂層（表面保護層））
第２非発泡樹脂層を形成するために、ＥＭＡＡ（製品名「ニュクレルＮ１５６０」ＭＦＲ：６０ｇ／１０分、メタクリル酸含有量：１５重量％、三井デュポンポリケミカル製）１００重量部を押出し機６に供給し、溶融押出した。溶融押出しは、シリンダー温度１１５℃の条件下で行った。前記押出し機６としては、単軸押出し機（Φ５０ｍｍ）を用いた。
【００７１】
溶融押出しした樹脂組成物をＴダイ８を通過させることにより、第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層からなる３層の積層体を得た。なお、ダイス温度は、すべて１１０℃とした。また、第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層の厚みは、それぞれ１０μｍ、１００μｍ及び１０μｍとした。
【００７２】
得られた積層体の両端（各々約５ｃｍ）を刃物を備えたトリミング部９にてシャーカット方式によりトリミングした後、トリミング片を、吸引配管を通じて破砕機（図示せず）に送った。破砕機によりトリミング片を大きさ約５ｍｍ程度のフレーク状物にした後、前記フレーク状物を吸引配管を通じて、再生造粒機１０に送り、再生ペレットを作成した。
【００７３】
なお、再生造粒機１０は、単軸押出し機（Φ９５ｍｍ、Ｌ／Ｄ３０、ベント口１つ）を用いた。
【００７４】
２巡目
発泡剤含有樹脂層における再生ペレットの含有量が１３重量％となるように、１巡目で得られた再生ペレットを押出し機７に供給して発泡剤含有樹脂層を形成させる以外は１巡目と同様にして、第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層からなる３層の積層体を作製した。
【００７５】
得られた積層体の両端を１巡目と同様の方法によりトリミングした後、１巡目と同様にしてトリミング片から再生ペレットを作製した。
【００７６】
３巡目
２巡目で得られた再生ペレットの含有量が１３重量％となるように、得られた再生ペレットを押出し機７に供給して発泡剤含有樹脂層を形成させる以外は１巡目と同様にして、第１非発泡樹脂層、発泡剤含有樹脂層及び第２非発泡樹脂層からなる３層の積層体を作製した。
【００７７】
（発泡壁紙の作製）
３巡目で得られた積層体の両端を１巡目と同様の方法によりトリミングした後、紙質基材積層部１１にてトリミング後の積層体を厚み１１０μｍで坪量７０ｇの紙質基材（製品名「ＮＩ−６５Ａ」日本製紙製）上に積層することにより発泡壁紙用原反を得た。なお、前記積層は、紙質基材の表面温度を９０℃に加熱しつつ、紙質基材と第１非発泡樹脂層とが接するようにして行った。得られた発泡壁紙用原反の発泡剤含有樹脂層は、第２非発泡樹脂層由来のＥＭＡＡを０．９重量％含有していた。
【００７８】
その後、電子線照射部１２にて前記第２非発泡樹脂層の上から電子線（２００ＫＶ、３Ｍｒａｄ）を照射することにより、ＥＭＡＡを架橋させた。続けて、第２非発泡樹脂層上にコロナ放電処理を施し、プライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルジョンを２ｇ／ｍ２塗布し、その上に水性インキ（製品名「ハイドリック」大日精化工業製）を用いてグラビア印刷機により布目絵柄を印刷した。
【００７９】
印刷後、得られた発泡壁紙用原反を巻き取った。
次いで、前記発泡壁紙用原反を発泡炉中、２２０℃で３５秒間加熱した。これにより、発泡剤が分解し、発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とした。さらに、発泡体のおもて側にエンボス加工を施して、布目模様パターンを賦型した。
【００８０】
以上の方法により、発泡壁紙を作製した。
【００８１】
得られた発泡壁紙の耐スクラッチ性及び白度を表２に示す。
【００８２】
実施例２
ＥＭＡＡとして、製品名「ニュクレルＮ１５６０」（ＭＦＲ：６０ｇ／１０分、メタクリル酸含有量：１５重量％、三井デュポンポリケミカル製）１００重量部の代わりに、製品名「ニュクレルＮ１０３５」（ＭＦＲ：３５ｇ／１０分、メタクリル酸含有量：１０重量％、三井デュポンポリケミカル製）８０重量部及び製品名「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」（ＭＦＲ：５００ｇ／１０分、メタクリル酸含有量：１０重量％、三井デュポンポリケミカル製）２０重量部の混合樹脂（混合樹脂のＭＦＲ：５９．６ｇ／１０分、混合樹脂のメタクリル酸含有量：１０％）を押出し機６に供給した以外は、実施例１と同様の方法により発泡壁紙を製造した。
【００８３】
得られた発泡壁紙の耐スクラッチ性及び白度を表２に示す。
【００８４】
比較例１
ＥＭＡＡとして、製品名「ニュクレルＮ１５６０」（ＭＦＲ：６０ｇ／１０分、メタクリル酸含有量：１５重量％、三井デュポンポリケミカル製）１００重量部の代わりに、製品名「ニュクレルＡＮ４２１４Ｃ」（ＭＦＲ：７ｇ／１０分、メタクリル酸含有量：４重量％、三井デュポンポリケミカル製）５０重量部及び製品名「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」（ＭＦＲ：５００ｇ／１０分、メタクリル酸含有量：１０重量％、三井デュポンポリケミカル製）５０重量部の混合樹脂（混合樹脂のＭＦＲ：５９．２ｇ／１０分、混合樹脂のメタクリル酸含有量：７％）を押出し機６に供給した以外は、実施例１と同様の方法により発泡壁紙を製造した。
【００８５】
得られた発泡壁紙の耐スクラッチ性及び白度を表２に示す。
【００８６】
比較例２
２巡目及び３巡目にて、発泡剤含有樹脂層における再生ペレットの含有量が２０重量％となるように、得られた再生ペレットを押出し機７に供給した以外は実施例１と同様の方法により発泡壁紙を製造した。
【００８７】
なお、電子線照射前の発泡壁紙用原反の発泡剤含有樹脂層は、第２非発泡樹脂層由来のＥＭＡＡを１．４重量％含有していた。
【００８８】
得られた発泡壁紙の耐スクラッチ性及び白度を表２に示す。
【００８９】
試験例１（耐スクラッチ性）
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙の耐スクラッチ性を評価した。
【００９０】
試験・評価は、日本ビニル工業会ビニル建装部会制定の「表面強化壁紙性能
規定」に準拠して行った。具体的には、次の手順に従って試験・評価を行った。
【００９１】
学振摩耗試験機（ＪＩＳ  Ｌ０８４９  摩耗試験機ＩＩ型）に試験片（発泡壁紙）を取り付けた。試験機の摩擦子として同部会指定の金属製爪を用いて、金属爪先端に２００ｇ荷重をかけて試験片上を５往復させた。試験片の試験後の表面状態を肉眼観察した。
【００９２】
前記規定における耐スクラッチ性の評価は、５級：変化なし、４級：表面に少し変化あり、３級：表面が破けて見える、２級：表面が破けて紙等の裏打材が見える（長さ１ｃｍ未満）、１級：表面が破けて紙等の裏打材が見える（長さ１ｃｍ以上）の５段階である。
【００９３】
試験例２（白度）
実施例及び比較例で作成した発泡壁紙の黄変の程度をＣＩＥ１９７６Ｌａｂ表色系（ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９）の色差計を用いて白度を測定することにより確認した。
黄色味の程度が小さいもの（ｂ値が５未満のもの）を○、大きいもの（ｂ値５が以上のもの）を×と評価した。
【００９４】
【表２】
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【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】図１は、本発明の製造方法の一例の概要を示す図である。
【符号の説明】
【００９６】
１…第１非発泡樹脂層用原料タンク
２…第２非発泡樹脂層用原料タンク
３…発泡剤含有樹脂層用原料タンク
４…再生原料タンク
５…第１非発泡樹脂層用押出し機
６…第２非発泡樹脂層用押出し機
７…発泡剤含有樹脂層用押出し機
８…マルチマニホールドＴダイ
９…トリミング部
１０…再生造粒機
１１…紙質基材積層部
１２…電子線照射部
【図１】
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