(57)【要約】【課題】化学処理、ドライヤー乾燥、日々のヘアケア行動の際に発生した毛髪内部の構造変化を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる毛髪化粧料の提供。【解決手段】(A)第３級アミン(1)又はその塩、(B)分岐脂肪酸(2)又はその塩、及び水を含有する毛髪化粧料。2008037829.tif 000022〔(1)式中、Ｒ1はＣ6-24のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3はＣ1-6のアルキル基又は−(ＡＯ)mＨ（ＡはＣ2-4のアルキレン基、ｍは１〜６の数）。ｎは１〜５の数。  (2)式中、Ｒ5はメチル基又はエチル基、ｐは３〜36。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分(A)、(B)及び水を含有する毛髪化粧料。
(A) 一般式(1)で表される第３級アミン又はその塩
【化１】
2008037829.tif 000019
〔式中、Ｒ1は、炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は−(ＡＯ)mＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、ｎは１〜５の数を示す。〕
(B) 一般式(2)で表される分岐脂肪酸又はその塩
【化２】
2008037829.tif 000020
〔式中、Ｒ4はメチル基又はエチル基を示し、ｐは３〜36の整数を示す。〕
【請求項２】
更に成分(C)として、一般式(3)で表される芳香族アルコールを含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
【化３】
2008037829.tif 000021
〔式中、Ｒ5は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｙは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基若しくはアルケニレン基を示し、Ｚは水素原子又は水酸基を示し、ｑ及びｒはそれぞれ０〜５の数を示す。〕
【請求項３】
更に成分(D)として、両親媒性アミド脂質を含有する請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の第３級アミン又はその塩を含有する毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けると共に、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりパサつきがちである。特に、洗髪後のドライヤー乾燥により毛髪のツヤがなくなる、パサつくなどの損傷は、ドライヤーの熱による毛髪内部の空洞化が原因であることが解明されている。また、近年では、各自の自由に髪色を変えたり（カラーリング）、髪型を変化させたり（パーマ等）するなど、髪の外観の変化を楽しむことが一般化し、これら施術の頻度が高くなっている。このようにカラーリング処理やパーマネントウェーブ処理をした毛髪は、使用する染毛剤やパーマネントウェーブ剤の化学的要因により、内部の空洞化が生じるとされている。更に、日々のヘアケア行動（洗髪過程、手グシ、ブラッシング）は毛髪に小さな歪みを繰り返し与え続け、毛髪内部の亀裂、すきま、割れ目、切れ目等が成長、進展していくと考えられる。
【０００３】
そこで、毛髪損傷を修復させる目的で、様々な試みが行われてきた。例えば、毛髪の損傷を修復又は抑止すると共に、良好な感触を付与する技術として、ヒドロキシエーテルアミン化合物、酸、高級アルコール及び油性成分を含有する毛髪用組成物（特許文献１）、分岐脂肪酸類を含有する毛髪化粧料（特許文献２）等が提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの毛髪化粧料では、ヘアカラー等による疲労破壊（枝毛・切毛）を修復又は抑止するには不十分であった。
【０００５】
【特許文献１】特開2004-323495号公報
【特許文献２】特開平4-173719号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、化学処理、ドライヤー乾燥、日々のヘアケア行動による毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、エーテル型のヒドロキシ第３級アミン化合物（以下、「ヒドロキシエーテルアミン」という。）及び分岐脂肪酸類を併用することにより、上記要求を満たす毛髪化粧料が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、成分(A)、(B)及び水を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【０００９】
(A) 一般式(1)で表される第３級アミン又はその塩
【００１０】
【化１】
2008037829.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｒ1は、炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は−(ＡＯ)mＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、ｎは１〜５の数を示す。〕
【００１２】
(B) 一般式(2)で表される分岐脂肪酸又はその塩
【００１３】
【化２】
2008037829.tif 000003
【００１４】
〔式中、Ｒ4はメチル基又はエチル基を示し、ｐは３〜36の整数を示す。〕
【発明の効果】
【００１５】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明で用いられる成分(A)のヒドロキシエーテルアミンにおいて、Ｒ1は炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、特に乾燥後の滑り性に優れる点から、炭素数12〜24、特に炭素数14〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特にアルキル基であることが好ましい。
【００１７】
Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基、又は−(ＡＯ)mＨ（Ａ及びｍは前記の意味を示す）であり、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及び滑り性を付与でき、乾燥後の滑り性に優れるという観点から、炭素数１〜６のアルキル基及び−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＨ（ｍは１〜３、特に１が好ましい）が好ましく、更にはＲ2及びＲ3の少なくとも一方が、炭素数１〜６のアルキル基、中でもメチル基又はエチル基であるのが好ましく、特に双方が同じであることが好ましい。ｎは１が好ましい。
【００１８】
ヒドロキシエーテルアミンの好ましい具体例としては、ヘキサデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン、オクタデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン、ベヘニルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミンが挙げられる。
【００１９】
また、本発明に用いられるヒドロキシエーテルアミンは、その全部又は一部が、無機酸又は有機酸により中和されていることが好ましい。
【００２０】
無機酸としては塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸；ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸；グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸などが挙げられる。これらの中で、無機酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、酸性アミノ酸が好ましく、無機酸としては、塩酸が特に好ましい。ジカルボン酸としては、マレイン酸、コハク酸が特に好ましい。ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸が特に好ましい。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸が特に好ましい。
【００２１】
ここで、有機酸として成分(B)の分岐脂肪酸を用いてもよい。また、予めヒドロキシエーテルアミンと分岐脂肪酸とを混合、中和し、酸付加塩として用いてもよい。なお、本発明の毛髪化粧料において、成分(A)と成分(B)とは疎水性の複合体を形成すると推定される。
【００２２】
上記無機酸及び／又は有機酸の配合量は、ヒドロキシエーテルアミンに対し、0.1〜10倍モル、更に0.3〜４倍モルが、効果的にアミン臭を低減でき、また柔軟性や滑り性のようなコンディショニング効果を高める観点から好ましい。
【００２３】
成分(A)のヒドロキシエーテルアミン又はその塩は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時に良好な柔軟性及び滑り性を付与する点から、ヒドロキシエーテルアミンとして0.1〜20重量％が好ましく、更には0.3〜15重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。
【００２４】
成分(B)の分岐脂肪酸は、例えば、LIPIDS, vol.23, No.9, 878〜881(1988)の記載に従い、毛髪等から分離、抽出することもできるが、特許文献２、WO98/30532に従って合成することもできる。分岐脂肪酸は一般式(2)で表されるものであり、総炭素数が６〜40、更には８〜40、特に10〜22であるものが好ましく、具体的には、18-メチルエイコサン酸、14-メチルペンタデカン酸、14-メチルヘキサデカン酸、16-メチルヘプタデカン酸、16-メチルオクタデカン酸が挙げられる。また、この分岐脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。
【００２５】
抽出品としては、ラノリンからの抽出物、すなわちラノリン脂肪酸が挙げられる。ラノリン脂肪酸は、イソ脂肪酸、アンテイソ脂肪酸と呼ばれるメチル分岐長鎖脂肪酸を50重量％程度含有する。具体的には、クロダシッド18-MEA〔クローダジャパン(株)〕、スクライロ〔クローダジャパン(株)〕、FA-NH〔日本精化(株)〕が挙げられる。
【００２６】
成分(B)の分岐脂肪酸又はその塩は、２種以上を併用してもよい。また、合成品と抽出品を混合して使用してもよい。その含有量は、毛髪の損傷を回復又は抑制させる効果の観点から、本発明の毛髪化粧料中に0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜５重量％が好ましい。
【００２７】
また、本発明の毛髪化粧料中に含まれる水の量は、50〜95重量％、特に60〜90重量％が好ましい。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪の外部からの補修効果を向上させるため、更に成分(C)として、一般式(3)で表される芳香族アルコールを含有させることができる。
【００２９】
【化３】
2008037829.tif 000004
【００３０】
〔式中、Ｒ5は水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｙは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基若しくはアルケニレン基を示し、Ｚは水素原子又は水酸基を示し、ｑ及びｒはそれぞれ０〜５の数を示す。〕
【００３１】
成分(C)の芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、特に、ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノールが好ましい。
【００３２】
成分(C)の芳香族アルコールは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用時に良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与する点から、本発明の毛髪化粧料の0.05〜30重量％、特に0.1〜10重量％が好ましい。
【００３３】
成分(B)と成分(C)の含有重量比(B)/(C)は、毛髪に対する損傷や疲労破壊の修復・抑制効果、柔軟性・しなやかさの付与効果を十分に得る一方、良好な安定性や使用感を確保する点から、10/1〜1/100の範囲とすることが好ましく、更には10/1〜1/10、特に5/1〜1/5の範囲とすることが好ましい。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪の外部からの補修効果を向上させるため、更に成分(D)として、両親媒性アミド脂質を含有させることができる。両親媒性アミド脂質としては、一般式(4)で表されるジアミド化合物及び一般式(5)で示されるセラミド類から選ばれるものが挙げられる。
【００３５】
(ｉ) 一般式(4)で表されるジアミド化合物
【００３６】
【化４】
2008037829.tif 000005
【００３７】
〔式中、Ｒ6は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ7は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ8は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【００３８】
一般式(4)において、Ｒ6としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なかでも、無置換の炭素数１〜12のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜12のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、2-メチルプロピル基、2-エチルヘキシル基、2-ヒドロキシエチル基、9-ヒドロキシノニル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-メトキシエチル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、9-メトキシノニル基等が挙げられ、なかでも2-ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、2-メトキシエチル基が好ましい。
【００３９】
一般式(4)において、Ｒ7としては、炭素数２〜５、更には炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1-メチルエチレン基、2-メチルエチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1,1-ジメチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基等が挙げられ、なかでもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００４０】
一般式(4)において、Ｒ8としては、炭素数２〜22の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、更には炭素数11〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、1-メチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基、1-メチルヘプタメチレン基、2-メチルヘプタメチレン基、1-ブチルヘキサメチレン基、2-メチル-5-エチルヘプタメチレン基、2,3,6-トリメチルヘプタメチレン基、6-エチルデカメチレン基、7-メチルテトラデカメチレン基、7-エチルヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、8,11-ジメチルオクタデカメチレン基、7,10-ジメチル-7-エチルヘキサデカメチレン基、1-オクタデシルエチレン基、エテニレン基、1-オクタデセニルエチレン基、7,11-オクタデカジエニレン基、7-エテニル-9-ヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、8,11-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が好ましい。
【００４１】
より好ましいジアミド化合物(4)は、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４２】
【化５】
2008037829.tif 000006
【００４３】
【化６】
2008037829.tif 000007
【００４４】
(ii) 一般式(5)で示されるセラミド類
【００４５】
【化７】
2008037829.tif 000008
【００４６】
〔式中、Ｒ9はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｗはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｗがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1がオキソ基であるとき、Ｘ4は存在しない）、Ｒ10及びＲ11は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ12はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜35の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜22の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ13は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【００４７】
一般式(5)において、Ｒ9としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ1としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ2、Ｘ3及びＸ4としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ10及びＲ11としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ12における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ13としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。
【００４８】
好ましいセラミド類(5)として次の一般式(5a)で表される天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類(5a)」と記載する）、並びに、一般式(5b)で表される擬似型セラミド類（以下、「疑似型セラミド類(5b)」と記載する）が挙げられる。
【００４９】
(ii-1) 天然型セラミド類(5a)
【００５０】
【化８】
2008037829.tif 000009
【００５１】
〔式中、Ｒ9aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｗ1はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1aは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2a、Ｘ3a及びＸ4aは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｗ1がメチン基であるとき、Ｘ2aとＸ3aは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1aがオキソ基であるとき、Ｘ4aは存在しない）、Ｒ10aはヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ12aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該アルキル基のω末端にヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ13aは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００５２】
好ましくは、Ｒ9aが炭素数７〜19、更に好ましくは炭素数13〜15の直鎖アルキル基；Ｗ1がメチン基でＸ2aとＸ3aの一方が水素原子；Ｒ12aが炭素数９〜27のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ1aは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。Ｒ12aとしては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、１−ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００５３】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759 (1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）、更にこれらのN-アルキル体（例えばN-メチル体）が挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【００５４】
【化９】
2008037829.tif 000010
【００５５】
(ii-2) 擬似型セラミド類(5b)
【００５６】
【化１０】
2008037829.tif 000011
【００５７】
〔式中、Ｒ9bはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ1bは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ12bはヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ13bは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００５８】
Ｒ12bとしては、ノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ13bのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【００５９】
疑似型セラミド類(5b)としては、Ｒ9bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ12bがペンタデシル基、Ｒ13bがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ9bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ12bがノニル基、Ｒ13bがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ9bがヘキサデシル基、Ｘ1bがグリセリル基、Ｒ12bがトリデシル基、Ｒ13bが3-メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式(5b)のＲ9bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ12bがペンタデシル基、Ｒ13bがヒドロキシエチル基のものがより好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００６０】
【化１１】
2008037829.tif 000012
【００６１】
両親媒性アミド脂質は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、損傷を回復又は抑制させる効果の観点から、本発明の毛髪化粧料中に0.01〜10重量％が好ましく、更には0.05〜５重量％が好ましい。
【００６２】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪に与える感触を更に向上させるため、シリコーン類、油性成分、カチオン界面活性剤等を添加することができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００６３】
(ｉ) 高重合ジメチルポリシロキサン
例えば、BY11-026、BY22-19〔東レ・ダウコーニング(株)〕、FZ-3125〔日本ユニカー(株)〕等が挙げられる。
高重合ジメチルポリシロキサンは、液状油（例えば、下記(ii)ジメチルポリシロキサンオイル、(iii)環状シリコーン等の液状シリコーン油、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものも使用することができる。
【００６４】
(ii) 下記一般式で表されるジメチルポリシロキサンオイル
【００６５】
【化１２】
2008037829.tif 000013
【００６６】
〔式中、ｃは０〜650の整数を示す。〕
【００６７】
具体的には、SH200Cシリーズ、粘度１cs、50cs、200cs、1000cs、5000cs〔東レ・ダウコーニング(株)〕等の市販品が含まれる。
【００６８】
(iii) 下記一般式で表される環状シリコーン
【００６９】
【化１３】
2008037829.tif 000014
【００７０】
〔式中、ｄは３〜７の整数を示す。〕
【００７１】
具体的には、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。また、市販品としては、SH244やSH245（東レ・ダウコーニング(株)）が挙げられる。
【００７２】
(iv) 下記一般式で表されるアミノ変性シリコーン
【００７３】
【化１４】
2008037829.tif 000015
【００７４】
〔式中、Ｒ14はＲ15と同一の基又はメチル基又は水酸基を示し、Ｒ15は−Ｒ16−Ｑ（ここでＲ16は炭素数３〜６の２価炭化水素基、Ｑは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示し、ｅ及びｆはそれぞれ正の整数で、ｅ＋ｆは分子量に依存する。好ましい平均分子量は3000〜100000である。〕
【００７５】
例えば、SS-3551、SF8452C、DC929、DC8500（以上、東レ・ダウコーニング(株)）、KT 1989（GE東芝(株)）等が挙げられる。アミノ変性シリコーンを水性乳濁液として用いる場合、該水性乳濁液中に含まれるアミノ変性シリコーンの量は20〜60重量％が好ましく、30〜50重量％が更に好ましい。好ましいアミノ変性シリコーン水性乳濁液としては、SM8704C（東レ・ダウコーニング(株)）が挙げられる。
【００７６】
(ｖ)その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シ-リコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。-
【００７７】
シリコーン化合物を含有させる場合、その含有量は、本発明の毛髪化粧料中に0.1〜15重量％が好ましく、特に0.5〜10重量％が好ましい。
【００７８】
また、油性成分としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸等の成分(b)以外の高級脂肪酸、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油等が挙げられる。また、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、アボカド油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、メドウフォーム油等の天然油；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミルスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸等の混合脂肪酸とのエステル等のエステル油が挙げられる。
【００７９】
カチオン界面活性剤としては、例えば、以下の(ｉ)〜(vi)の化合物等が挙げられる。
【００８０】
(ｉ) アルキルトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ17−Ｎ+(ＣＨ3)3 Ｘ-
〔式中、Ｒ17は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｘ-はハロゲン（塩素又は臭素）化物イオン又は炭素数１〜２のアルキル硫酸イオンを示す。〕
【００８１】
(ii) アルコキシトリメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ18−Ｏ−Ｒ19−Ｎ+(ＣＨ3)3  Ｘ-
〔式中、Ｒ18は炭素数12〜22のアルキル基を示し、Ｒ19はエチレン基又はプロピレン基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００８２】
(iii) ジアルキルジメチルアンモニウム塩
例えば下記一般式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ202−Ｎ+(ＣＨ3)2  Ｘ-
〔式中、Ｒ20は炭素数12〜22のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘ-は上記と同じである。〕
【００８３】
(iv) アルキルジメチルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表される化合物及びその塩が挙げられる。
Ｒ21-Ｎ(ＣＨ3)2
〔式中、Ｒ21は炭素数12〜22のアルキル基を示す。〕
【００８４】
(ｖ) エーテルアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表される化合物及びその塩が挙げられる。
【００８５】
【化１５】
2008037829.tif 000016
【００８６】
〔式中、Ｒ22は、炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ23及びＲ24は、同一又は異なる炭素数１〜６のアルキル基又は−(Ａ'Ｏ)gＨ（Ａ'は炭素数２〜４のアルキレン基、ｇは１〜６の数を示し、ｇ個のＡ'は同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示す。〕
【００８７】
(vi) アルキルアミドアミン（及びその塩）
例えば下記一般式で表される化合物及びその塩が挙げられる。
【００８８】
【化１６】
2008037829.tif 000017
【００８９】
〔式中、Ｒ25は炭素数11〜23の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ26は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｈは２〜４の数を示す。〕
【００９０】
上記(ｉ)〜(vi)以外のカチオン界面活性剤としてとしては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（アルカノイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムのエチル硫酸塩、アルカノイル基はラノリン由来）、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14〜Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18〜Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
【００９１】
カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、また使用時に良好な柔軟性及び滑り性を付与する点から、その含有量は、0.01〜20重量％が好ましく、更には0.1〜15重量％、特に0.5〜10重量％が好ましい。
【００９２】
本発明の毛髪化粧料には更に、毛髪化粧料に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて配合することができる。例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシ化セルロース、高重合ポリエチレンオキサイド等の高分子化合物；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等の非イオン界面活性剤；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム等の抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール粉体；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる
【００９３】
本発明の毛髪化粧料は、20重量倍に水で希釈した際のpH（25℃）が１〜5.5であることが好ましい。この範囲であると、ヘアカラーなどの傷みを回復させる機能を有し、湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与できる機能に優れるものである。pH値は、特に２〜５、更には2.5〜4.5となるように調整するのが、傷んだ毛髪の回復効果の観点から好ましい。pHの調整には、無機酸、有機酸等の酸性物質、更に塩基性物質として水酸化ナトリウム等も併用できる。無機酸及び有機酸は、前述した成分(A)のヒドロキシエーテルアミン化合物の中和に用いられるものが含まれる。
【００９４】
本発明の毛髪化粧料は、成分(A)、(B)及びその他の任意成分を、水と必要に応じエタノール、2-プロパノール、グリセリン、プロピレングリコール等を加えた溶剤に溶解させることにより製造される。その製品形態としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等が挙げられる。
【実施例】
【００９５】
以下に示す毛髪化粧料のpHは、水で20重量倍希釈したときの25℃における値である。
【００９６】
実施例１〜８及び比較例１〜３
表１に示す組成の毛髪化粧料を製造し、下記の方法及び基準に従って「柔軟性」、「平滑性」、「しっとり感」、「しなやかさ」を評価した。また、疲労耐性試験を行った。
【００９７】
・評価方法
コールドパーマ、ブリーチ等の美容処理を行った日本人女性の毛髪20ｇ（約15-20cm）を束ね、シャンプーで洗浄した。この毛髪に毛髪化粧料２ｇを均一に塗布し、次いで30秒間流水ですすぎ流した後、タオルドライを行い、更にドライヤー乾燥を行って毛髪の「柔軟性」、「平滑性」、「しっとり感」、「しなやかさ」を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００９８】
・評価基準
「柔軟性」
４：非常に柔らかい
３：やや柔らかい
２：あまり柔らかくない
１：柔らかくない
【００９９】
「平滑性」
４：非常に滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【０１００】
「しっとり感」
４：非常にしっとりする
３：ややしっとりする
２：あまりしっとりしない
１：しっとりしない
【０１０１】
「しなやかさ」
４：非常にしなやか
３：ややしなやか
２：あまりしなやかでない
１：しなやかでない
【０１０２】
「疲労耐性試験」
Y. K. Kamath, S. B. Hornby, H. D. Weigmann and S. Ruetsch, J. Cos. Sci., 50, 198-200(1999)に記載の方法に従い、50ｇ/毛髪１本の負荷を繰り返し与え、破断までの繰り返し数をカウントした。得られたデータを元に、以下のようにして疲労耐性のパラメータ（特性寿命)を算出した。
疲労破壊現象を統計的に取り扱うため、広範囲にばらつきの特性を評価できる「ワイブル分布」を用いた。ワイブル分布の式(a)において、両辺の自然対数を２回取って得られる式(b)からパラメータθ（特性寿命)を求める。ｘ軸をln x、ｙ軸をln ln [1/[1−F(x)]]とし、各データをプロットして近似直線を求め、切片＝b lnθ、傾き＝ｂからパラメータθを算出する（式(c)）。
【０１０３】
F(x)＝1−exp[-(x/θ)b]                   (a)
ln ln [1/[1−F(x)]]＝b ln x−b lnθ      (b)
θ(特性寿命)＝exp(−切片/傾き)           (c)
ｘ：切れたときの回数，F(x)：切れた順番/サンプル数
ｂ：形状パラメータ
θ：特性寿命（サンプル数の63.2％が破壊するまでの回数）
【０１０４】
【表１】
2008037829.tif 000018
【０１０５】
実施例９  ヘアコンディショナー（pH3.3）
（重量％）
オクタデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン        2.0
ステアリルアルコール                                          5.0
ジプロピレングリコール                                        1.0
ベンジルアルコール                                            0.5
フェノキシエタノール                                          0.1
グリセリン                                                    5.0
ポリプロピレングリコール                                      2.5
18-メチルエイコサン酸                                         0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ                                          0.1
ヒマワリ油                                                    0.5
メチルポリシロキサン混合液                                    2.5
乳酸                                                          1.5
香料                                                          0.4
水酸化ナトリウム                                              適量
イオン交換水                                                  残量
【０１０６】
上記コンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１０７】
実施例10  ヘアコンディショナー（pH3.3）
(重量％）
オクタデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン        0.5
ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド                      2.0
ステアリルアルコール                                          5.0
ジプロピレングリコール                                        1.0
ベンジルアルコール                                            0.5
フェノキシエタノール                                          0.1
グリセリン                                                    5.0
ポリプロピレングリコール                                      2.5
18-メチルエイコサン酸                                         0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ                                          0.1
ヒマワリ油                                                    0.5
メチルポリシロキサン混合液                                    2.5
乳酸                                                          1.5
香料                                                          0.4
水酸化ナトリウム                                              適量
イオン交換水                                                  残量
【０１０８】
上記コンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１０９】
実施例11  ヘアコンディショナー（pH3.3）
（重量％）
ヘキサデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン        0.5
N,N,N-トリメチルアンモニウムクロライド                        2.0
ステアリルアルコール                                          5.0
ジプロピレングリコール                                        1.0
ベンジルアルコール                                            0.5
フェノキシエタノール                                          0.1
グリセリン                                                    5.0
ポリプロピレングリコール                                      2.5
18-メチルエイコサン酸                                         0.5
両親媒性アミド脂質Ｂ                                          0.1
ヒマワリ油                                                    0.5
メチルポリシロキサン混合液                                    2.5
乳酸                                                          1.5
香料                                                          0.4
水酸化ナトリウム                                              適量
イオン交換水                                                  残量
【０１１０】
上記コンディショナーは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。
【０１１１】
実施例12  ヘアトリートメント（pH3.3）
（重量％）
オクタデシルオキシ(2-ヒドロキシプロピル)ジメチルアミン        3.4
ステアリルアルコール                                          9.0
グルタミン酸                                                  1.5
ベンジルオキシエタノール                                      1.0
ジプロピレングリコール                                        2.0
フェノキシエタノール                                          0.1
両親媒性アミド脂質Ｂ                                          0.1
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                            0.2
18-メチルエイコサン酸                                         0.5
メチルポリシロキサン混合液                                    2.5
高重合メチルポリシロキサン・デカメチルシクロ
ペンタシロキサン混合物                                      2.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション                              0.5
ヒドロキシエチルセルロース                                    0.3
パラフィン                                                    0.5
香料                                                          0.3
水酸化ナトリウム                                              適量
イオン交換水                                                  残量
【０１１２】
上記トリートメントは、毛髪の損傷・疲労破壊を修復又は抑止し、また湿潤時から乾燥後まで良好な柔軟性及びしなやかな感触を付与することができる。