(57)【要約】【課題】  水性のインクジェットインクにおいて、色材との相溶性や分散性が高く、インクの保存性に優れ、印刷画像の耐水性に優れたインクジェットインク用の組成物を提供する。【解決手段】  少なくともポリビニルアルコールの側鎖に重合性二重結合基を導入した変性ポリビニルアルコールを含有し、この変性ポリビニルアルコールの重合度が２０００以下であり、重合性二重結合基の導入量が繰り返し構造単位に対して０．５から２５モル％である水性の活性光線硬化型組成物を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、ポリビニルアルコールの側鎖に重合性二重結合基を導入した変性ポリビニルアルコール、色材および水を含有した活性光線硬化型組成物において、変性ポリビニルアルコールの重合度が２０００以下であり、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を０．５から２５モル％含むことを特徴とする水性インクジェットインク用の活性光線硬化型組成物。
【化１】
2008045047.tif 000005
〔式中、Ｒ１は炭素数１から５の水酸基で置換されても良いアルキル基を表し、Ｒ２は水素またはメチル基を表す。Ｙは−ＮＲ３−、−Ｏ−結合のいずれかであり、Ｒ３は水素または炭素数１から３の低級アルキル基を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）で表される構造単位に含まれる重合性二重結合基が（メタ）アクリルアミド基であることを特徴とする請求項１記載の水性インクジェットインク用の活性光線硬化型組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水を含み、活性光線により硬化しうる水性インクジェットインク用の活性光線硬化型組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式については、これまでにインク、装置、記録メディア等数多くの研究がなされており、中でも近年はインク吐出後、紫外線等の活性光線を照射することにより硬化させる活性光線硬化型インクの研究が精力的になされている。
【０００３】
活性光線硬化型のインクジェットインクには溶剤インク、無溶剤インク、水性インクがあるが、このうち溶剤インクには多量の溶剤が含まれる為、環境汚染や安全性の面で問題があり、また、無溶剤インクは利用される反応性オリゴマー類の分子量が比較的大きい為にインク粘度が高く、インク液滴を微小にすることが出来ない為、精細な画像を得ることが困難となる。インク粘度を下げる為には、反応性希釈剤として分子量の低いモノマー類を多量に用いる必要があるが、このような場合は臭気や硬化後も残存する未反応モノマー類により皮膚刺激性等の問題が残る。一方、水性インクは乾燥性などの問題はあるものの、環境汚染や安全性において優れており、精細な印刷に向いたインクである。
【０００４】
ここで、水性インクは媒体に水を使用しており、バインダー成分として油溶性の材料を用いる場合、通常は分散体として用いられる為、印刷画像の耐水性は高くなるものの、長期保存時にインクタンク内で凝集し、ノズルが詰まる等の問題が生じやすい。バインダー成分が水溶性である場合には、印刷画像の耐水性が不十分となる場合が多いが、近年では活性光線により硬化させることにより水溶性でありながら反応後は水に不溶化し、高い耐水性を発現するインクも多く提案されている。しかしながら、このようなインクは比較的分子量の低いモノマー類やオリゴマー類の組み合わせが多い為、先にも述べたとおり、硬化後に残存する未反応モノマーやオリゴマー類による皮膚刺激性など、毒性の問題が程度は低くなるものの依然として残る。さらに、このような材料は色材との混合安定性に乏しく、色材に顔料を用いた場合には凝集してしまう、また染料を用いた場合には析出や結晶化などが起こり、ノズル詰りや印刷画像の色調が変化してしまうという問題もある。
【特許文献１】特開平３−２１６３７９号公報
【特許文献２】特開２０００−３３６２９５号公報
【０００５】
ポリビニルアルコールは染料や顔料分散体との混合性安定性が高く、顔料の凝集や染料の析出・結晶化などの問題を起こしにくい材料であり、特許文献３ではポリビニルアルコール類が顔料の分散安定性に寄与することが開示され、また、特許文献４および特許文献５では安全性の高い材料として特定のポリビニルアルコール類が用いられている。しかしながら、ここで用いられている材料は何れも印刷後に不溶化処理はされておらず、色材の分散安定性や安全性は高いものの、印刷画像の耐水性は十分ではない。
【特許文献３】特開２００５−８７２５号公報
【特許文献４】特開平０６−１００８０７号公報
【特許文献５】特開平０８−３３７７４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、色材との相溶性や分散性が高く、保存安定性に優れ、印刷画像の耐水性に優れた水性インクジェットインク用の組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討の結果、色材および水を含む水性インクジェットインクにおいて、ポリビニルアルコールの側鎖に重合性二重結合基を導入した活性光線硬化型の変性ポリビニルアルコールを含有する組成物を用いることにより、前記問題を解決できることを見出した。
【０００８】
すなわち、
《１》少なくとも、ポリビニルアルコールの側鎖に重合性二重結合基を導入した変性ポリビニルアルコール、色材および水を含有した活性光線硬化型組成物において、変性ポリビニルアルコールの重合度が２０００以下であり、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を０．５から２５モル％含むことを特徴とする水性インクジェットインク用の活性光線硬化型組成物、
【化１】
2008045047.tif 000002
〔式中、Ｒ１は炭素数１から５の水酸基で置換されても良いアルキル基を表し、Ｒ２は水素またはメチル基を表す。Ｙは−ＮＲ３−、−Ｏ−結合のいずれかであり、Ｒ３は水素または炭素数１から３の低級アルキル基を表す。〕
《２》前記一般式（Ｉ）で表される構造単位に含まれる重合性二重結合基が（メタ）アクリルアミド基であることを特徴とする請求項１記載の水性インクジェットインク用の活性光線硬化型組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の組成物を用いたインクジェットインクは、バインダーとなる変性ポリビニルアルコール自身の水溶性が高く、色材との相溶性や分散性が良い為、長期保管しても色材の結晶化や析出またはバインダー自身が原因となるノズル詰まりなどの問題が起こらない。また、側鎖に重合性二重結合基を有することから活性光線により硬化して水に不溶となるため、耐水性に優れた印刷画像を得ることができる。さらに、ポリビニルアルコール類は安全性が高く、紙や布、インクジェット用受像メディア等に対して優れた定着性も有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に好ましい実施の形態をあげて本発明をより詳細に説明する。
【００１１】
本発明の水性インクジェットインク用の活性光線硬化型組成物に含まれる水溶性バインダーは下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する変性ポリビニルアルコールであり、ポリビニルアルコール類と、分子内に（メタ）アクリロイル基もしくは（メタ）アクリルアミド基および、ポリビニルアルコールと反応する為のアルデヒド基もしくはジアルキルアセタール基を含む化合物とを反応させることにより得ることができる。
【化１】
2008045047.tif 000003
〔式中、Ｒ１は炭素数１から５の水酸基で置換されても良いアルキル基を表し、Ｒ２は水素またはメチル基を表す。Ｙは−ＮＲ３−、−Ｏ−結合のいずれかであり、Ｒ３は水素または炭素数１から３の低級アルキル基を表す。〕
【００１２】
側鎖に重合性二重結合基を導入することにより、活性光線照射後に変性ポリビニルアルコール同士または必要に応じて添加されるモノマー類とが架橋し、三次元の網目構造が形成される為、耐水性が大幅に向上する。
【００１３】
重合性二重結合基を導入するポリビニルアルコールとしては重合度が２０００以下のものが利用でき、重合度が２０００以上の場合、耐水性は良くなるもののインク粘度が高くなりすぎ、精細な画像を得ることが出来なくなる。インク粘度を低くし、高精細な画像を得る為には重合度１０００以下のものがさらに好ましく利用できる。
【００１４】
また、ポリビニルアルコールは完全ケン化型、部分ケン化型ともに利用することは出来るが、ケン化度が低すぎる場合には重合性二重結合基の導入後、インクの組成媒体である水と必要に応じて添加される水溶性有機溶媒からなる水性液への溶解性が低くなってしまう。この場合、析出したバインダーによりノズル詰まりが生じてしまう懸念がある為、導入する重合性二重結合基の種類や導入量にもよるが、ケン化度は６０モル％以上のものが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。
【００１５】
重合性二重結合基の導入量は、使用するポリビニルアルコールの繰り返し構造単位に対して０．５から２５モル％であることが好ましく、さらに好ましくは２から１５モル％である。導入量が０．５モル％より少ないと官能基の濃度が低くなりすぎて架橋しにくくなり、また架橋したとしても架橋点が少ない為に十分な耐水性を得ることはできなくなる。一方、導入量が２５モル％よりも多い場合には、インクの組成媒体への溶解性が低いものとなってしまい、さらにポリビニルアルコールへ導入する際に不溶化やゲル化などが起こり易くなり、製造も困難となる為好ましくない。
【００１６】
本発明において、変性ポリビニルアルコールに重合性二重結合基を導入するために利用できる化合物は、分子内に（メタ）アクリロイル基もしくは（メタ）アクリルアミド基および、ポリビニルアルコールと反応する為のアルデヒド基もしくはジアルキルアセタール基を含む化合物であり、その具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシアセトアルデヒド、３−（メタ）アクリロイルオキシプロパナール、４−（メタ）アクリロイルオキシブタナール、Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２−ジメトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３，３−ジエトキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４，４−ジエトキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、などが挙げられ、１種もしくは２種以上を組み合わせて利用することができる。
【００１７】
上記重合性二重結合基を導入する為に利用できる化合物の中でも、インク吐出後、活性光線による硬化性および水溶性の高さから、一般式（Ｉ）中のＹが−ＮＲ３−（Ｒ３は水素または炭素数１から３のアルキル基を表す）で表される（メタ）アクリルアミド基を有する、Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２−ジメトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３，３−ジエトキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４，４−ジエトキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，２−ジメトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、などが特に好ましく利用できる。これらの化合物は、化合物自体の水溶性が高い為、水溶性を維持したままポリビニルアルコールへの導入量を多くすることが出来る。
【００１８】
尚、前述変性ポリビニルアルコールのインクに対する添加量は０．０５から３０重量％である。
【００１９】
また、本発明のインクジェットインク用の活性光線硬化型組成物には、性能を損なわない限り感度を上げるなどの目的で、重合性二重結合基を少なくとも１個有する重合性化合物を加えることも出来る。このような重合性化合物としては、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニルエーテル基、ビニルアミド基、（メタ）アクリルアミド基等、重合性二重結合基を少なくとも１個有するもので、ビニルモノマーと称される重合性化合物に加えて、分子量が１００００以下であるような重合性のプレポリマーないしはオリゴマーも含まれる。このような重合性化合物の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、２−フルオロエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡトリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦトリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ポリグリセリンポリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物（エチレン基の数が２〜１４のもの）、プロピレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物（エチレン基の数が２から１４のもの）、ソルビトールポリグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、グリセリントリグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、フェノールノボラックポリ（メタ）アクリレート、クレゾールノボラックポリ（メタ）アクリレート、フェノールノボラックエポキシの（メタ）アクリル酸付加物、クレゾールノボラックエポキシの（メタ）アクリル酸付加物、多価カルボン酸（無水フタル酸、無水ピロメリット酸等）と水酸基およびエチレン性不飽和基を有する化合物（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等）とのエステル化物、多価カルボン酸（無水フタル酸、無水ピロメリット酸等）とグリシジル（メタ）アクリレートとの付加物、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ ， Ｎ − ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ − メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
− メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ − ビニルピロリドン、Ｎ − ビニルホルムアミド、アクリロイルモルホリン、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系モノマー、スチレン、α―メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル系モノマー、ウレタンアクリレートなどが挙げられ、単独または２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２０】
これらの中でも特に水溶性のものが好ましく、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ ， Ｎ − ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ − メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
− メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ − ビニルピロリドン、Ｎ − ビニルホルムアミド、アクリロイルモルホリン、等が好適であり、その使用量は変性ポリビニルアルコールに対して５０重量％以下であることが好ましい。
【００２１】
本発明におけるインクジェットインク用の活性光線硬化型組成物には、活性光線による硬化のための光重合開始剤が使用される。光重合開始剤としては、使用する光源の波長により、特許、文献等で公知である種々の光重合開始剤、または２種以上の光重合開始剤の併用系（光重合開始系）を適宜選択して使用することができる。具体例としては、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン、２−（２−ヒドロキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロポキシ）−３，４−ジメチルチオキサントン塩酸塩等のチオキサントン類、エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン、アントラキノン−２−スルホン酸塩、アントラキノン−２，６−ジスルホン酸塩等のアントラキノン類、アセトフェノン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル類、２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体類、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体類、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキシドおよびこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、水溶性であるものが特に好ましいが、単独では水溶性を示さずとも、インクに含まれるバインダーや必要に応じて添加される水溶性有機溶剤に溶解又は相溶性があり、均一にすることが出来るものが好ましく利用できる。また、その使用量は変性ポリビニルアルコールに対して０．１から２０重量％の範囲であることが好ましい。
【００２２】
さらに、これらの光重合開始剤に加えて増感剤、促進剤等を添加することもでき、具体例としては、ｐ−ジメチル安息香酸エチル、ｐ−ジメチル安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２３】
本発明のインクジェットインク用の活性光線硬化型組成物に利用できる色材は顔料および染料、あるいはその組み合わせのいずれでも良いが、特に印刷画像に耐候性や耐光性が求められる場合は、顔料を使用することが好ましく、有機または無機を問わず、任意のものを利用することが出来る。
【００２４】
有機顔料の具体例としては、ニトロソ類、染付レーキ類、アゾレーキ類、不溶性アゾ類、モノアゾ類、ジスアゾ類、縮合アゾ類、ベンゾイミダゾロン類、フタロシアニン類、アントラキノン類、ペリレン類、キナクリドン類、ジオキサジン類、イソインドリン類、アゾメチン類およびピロロピロール類などが挙げられ、無機顔料の一例としては、酸化物類、水酸化物類、硫化物類、フェロシアン化物類、クロム酸塩類、炭酸塩類、ケイ酸塩類、リン酸塩類、カーボンブラックおよび金属粉類などが挙げられる。
【００２５】
また、耐候性や耐光性をあまり重視しない場合には、染料を利用することも可能であり、とくに限定されず任意のものが利用できる。その具体例としては、アゾ類、アントラキノン類、インジゴイド類、フタロシアニン類、カルボニウム類、キノンイミン類、メチン類、キサンテン類、ニトロ類、ニトロソ類のような油溶性染料、分散染料、酸性染料、反応染料、カチオン染料および直接染料などが挙げられる。
【００２６】
上記色材のインクへの添加量は目的とする着色濃度等により自由に選択できるが、通常は０．１から１０重量％が好ましく、布、金属（アルマイト）等への記録には３から１０重量％が好ましく、さらに印刷画像に濃淡が必要な場合は、０．１から１０重量％が好ましい。
【００２７】
本発明によるインクジェットインク用の活性光線硬化型組成物に含まれる水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。インクを長期保存する場合には、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、カビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００２８】
また、水以外にも必要に応じて水溶性の有機溶剤を添加して良く、その具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられ、単独または２種以上を組み合わせて使用することもでき、その添加量はインクの０．５から４５重量％が好ましく、より好ましくは２から２５重量％である。
【００２９】
本発明のインクジェットインク用の活性光線硬化型組成物には、表面張力の調整による噴射安定性制御や印刷時の浸透性（ 乾燥時間）
の制御をはじめとする種々のインク特性制御を行う目的で、必要に応じて酸化剤、酸化防止剤、還元剤、酵素、殺菌剤、消泡剤、研磨剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤およびキレート化剤、分散染料、油溶染料等も添加することもできる。
【００３０】
吐出したインクを硬化させる際に利用できる活性光線としては、例えば、近紫外線、紫外線、電子線、Ｘ線などが挙げられるが、これらの中で紫外線が好ましく、その光源としては、例えば、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ハロゲンランプ、殺菌灯などが使用できる。露光量は、光源の照度や使用する材料、露光環境等によって異なるが、５０から３０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で硬化させることができる。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明の具体的な実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、文中の組成比は特に断りが無い限り重量％である。
【００３２】
＜変性ポリビニルアルコール（Ａ）の合成＞
攪拌機、コンデンサーを取り付けた１Ｌのフラスコに純水５４０ｍｌ、およびケン化度約８８モル％、重合度５００のポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＬ−０５、日本合成化学工業社製）１３５ｇを加え、６０℃で加熱攪拌して完全に溶解させた。次に１Ｍの塩酸を加えてｐＨを２．０に調整した。これにＮ−（２，２−ジメトキシエチル）メタクリルアミドを２３ｇ添加し、６０℃で２日間加熱攪拌した。室温まで戻した後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを７．０に調整し、重合性二重結合基を約５モル％導入した変性ポリビニルアルコール（Ａ）の水溶液を得た。
【００３３】
＜変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の合成＞
攪拌機、コンデンサーを取り付けた１Ｌのフラスコに純水５８０ｍｌ、およびケン化度約８８モル％、重合度５００のポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＬ−０５、日本合成化学工業社製）９０ｇを加え、６０℃で加熱攪拌して完全に溶解させた。次に１Ｍの塩酸を加えてｐＨを２．０に調整した。これに４−アクリロイルオキシブタナールを８ｇ添加し、６０℃で２日間攪拌した。室温まで戻した後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを７．０に調整し、重合性二重結合基を約３モル％導入した変性ポリビニルアルコール（Ｂ）の水溶液を得た。
【００３４】
［評価方法］
インク組成物の評価は、以下の方法で行った。
【００３５】
＜粘度＞
インク組成物の２５℃での粘度を回転型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０、東機産業社製）で測定した。
＜硬化性＞
各インクをインクジェットプリンターにて上質紙基材上に印刷後、高圧水銀灯の照射装置にて照度１７０ｍＷ／ｃｍ２、積算光量１００ｍＪ/ｃｍ２および５００ｍＪ/ｃｍ２の照射エネルギーで硬化させ、印刷面を指触してインクの硬化性を観察した。
・完全に硬化し、指にインクが付着しない。・・・○
・かすかに指にインクが付着する。・・・△
・未硬化で、指にインクが付着する。・・・×
＜耐水性＞
各インクをインクジェットプリンターにて上質紙基材上に印刷後、高圧水銀灯の照射装置にて照度１７０ｍＷ／ｃｍ２、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の照射エネルギーで硬化させた。２４時間放置後、印字部分を水に1時間浸漬して耐水性を調べた。
・印字が全くにじまない。・・・○
・印字が一部にじむ。・・・△
・印字がにじんで文字が判別できない。・・・×
＜保存安定性＞
各インクを密封容器に入れて、５０℃ で３０日間保存した後、顔料の分散安定性を目視にて評価を行った。
・均一に分散。・・・○
・凝集または沈降が見られる。・・・×
【００３６】
表１に本発明によるインクの配合例と得られたインクの各種評価結果について示す。
【表１】
2008045047.tif 000004
【００３７】
表１から明らかなように、本発明のインクジェットインク用活性光線硬化型組成物を用いたインクは、比較例１に示す側鎖に重合性二重結合基を持たないポリビニルアルコールを配合した活性光線硬化型インクに比べて硬化性、および硬化後の耐水性に優れ、比較例２に示すポリビニルアルコール類を含まない従来の活性光線硬化型インクに比べて優れた特性を有することが分かる。