(57)【要約】【課題】高温トラクション係数が高く、かつ低温における粘度が低い低温流動性が改良された自動車用のトラクションドライブ用流体を提供する。【解決手段】総炭素数１４〜１７で、粘度指数が０以上である一般式（１）又は（２）2008260951.tif 000020（式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ2は第４級炭素を少なくとも１個有する炭素数７〜１０の分岐状アルキル基またはシクロペンタン環を有する炭素数７〜１０のアルキル基を示し、ａ、ｂ、ｃは０〜２の整数を示す。）で表されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体を含有することを特徴とするトラクションドライブ用流体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
総炭素数１４〜１７で、粘度指数が０以上である下記一般式（１）又は（２）
【化１】
2008260951.tif 000019
（式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ2は第４級炭素を少なくとも１個有する炭素数７〜１０の分岐状アルキル基またはシクロペンタン環を有する炭素数７〜１０のアルキル基を示し、ａ、ｂ、ｃは０〜２の整数を示す。）
で表されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体を含有することを特徴とするトラクションドライブ用流体。
【請求項２】
ビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体を少なくとも５質量％含有する請求項１記載のトラクションドライブ用流体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はトラクションドライブ用流体に関する。
さらに詳しくは、本発明は、自動車用ＣＶＴ（無段変速機）の実用上重要な高温トラクション係数が高く、かつ低温始動性において重要な低温における粘度の低い低温流動性が改良された自動車用のトラクションドライブ用流体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車用トラクション式ＣＶＴ（無段変速機）は、トルク伝達容量が大きく、また使用条件も過酷なため、使用するトラクションオイルのトラクション係数は、使用温度範囲での最低値すなわち高温（１４０℃）でのトラクション係数がＣＶＴの設計値よりも十分に高いことが必須である。
一方、例えば、北米・北欧などの寒冷地での低温始動性のために、−４０℃でも低い粘度が要求されているが、高温トラクション係数と低温始動性とは相反する関係にあり、両者を高い次元で満足するトラクションオイル基油が求められていた。
さらに、実用上、低粘度であることと、粘度温度特性も良好であることが必須である。
【０００３】
このような事情のもとで、本発明者らは、先に、従来にない高温及び低温性能に優れる高性能トラクションオイル基油を見出した（特許文献１）。
このトラクションオイル基油は、市販基油の２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタンよりも高温トラクション係数が高く、かつ低温粘度も大幅に低いという好ましい性質を有しているが、低温始動性をさらに改良するために、より一層の低温粘度特性の向上が望まれていた。
また、これらの高性能トラクションオイル基油に配合して、高温トラクション係数を損なわずに低温流動性を改善する低粘度基材として、本発明者らが以前発明したビシクロ［２．２．１］ヘプタン炭化水素化合物（特許文献２）を改良した、粘度指数が０以上である特定構造の化合物群を見出した。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−１７２８０号公
【特許文献２】特公平５−６３５１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような状況下で、自動車用ＣＶＴの実用上重要な高温トラクション係数が高く、かつ低温始動性において重要な低温における粘度が低い低温流動性が改良された自動車用のトラクションドライブ用流体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、トラクションドライブ用流体について、高温トラクション係数を低下させることなく、低温粘度特性を改良すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明者らが先に見出した特定構造の橋かけ環式炭化水素化合物に、特定の構造及び動粘度を有する低粘度炭化水素化合物を混合することにより、前記目的を達成し得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
１．総炭素数１４〜１７で、粘度指数が０以上である下記一般式（１）又は（２）
【化１】
2008260951.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ2は第４級炭素を少なくとも１個有する炭素数７〜１０の分岐状アルキル基またはシクロペンタン環を有する炭素数７〜１０のアルキル基を示し、ａ、ｂ、ｃは０〜２の整数を示す。）
で表されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体を含有することを特徴とするトラクションドライブ用流体、
２．ビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体を少なくとも５質量％含有する上記１記載のトラクションドライブ用流体
を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の第一発明のトラクションドライブ用流体においては、主要基油である（Ａ）成分として、（Ａ）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環、ビシクロ〔３．３．０〕オクタン環及びビシクロ〔２．２．２〕オクタン環の中から選ばれた有橋環２個を有する炭化水素化合物が用いられる。
【０００９】
このような有橋環２個を有する炭化水素化合物としては、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物、ビシクロ〔３．２．１〕オクタン環化合物、ビシクロ〔３．３．０〕オクタン環化合物、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン環化合物の中から選ばれる少なくとも一種の脂環式化合物の二量体の水素化物から好ましく、選択することができる。
なかでも、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の二量体の水素化物、すなわち一般式（ＸＩ）
【化２】
2008260951.tif 000003
（式中、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ14は側鎖にメチル基若しくはエチル基が置換していてもよいメチレン基、エチレン基又はトリメチレン基を示し、ｐ及びｑは、それぞれ０〜３の整数、ｒは０又は１である。）
で表される化合物がさらに好ましい。
【００１０】
上記脂環式化合物の二量体の水素化物の好ましい製造方法としては、例えば、アルキル基が置換していてもよい下記オレフィンを二量化、水素化、蒸留の順に処理を行えばよい。
上記の原料のアルキル基が置換していてもよいオレフィンとしては、例えば、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．２．１〕オクタン；ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔３．３．０〕オクタン；ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクテン；ビニル置換あるいはイソプロペニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のアルケニル置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン；メチレン置換，エチリデン置換あるいはイソプロピリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のアルキリデン置換ビシクロ〔２．２．２〕オクタンなどを挙げることができる。
なかでも、前記一般式（ＸＩ）で表されるビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン環化合物の二量体の水素化物が好ましいので、対応する原料オレフィンとしては、例えば、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレンビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−７−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−５−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，５−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−６−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−１−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；１，２−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−４−メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，４−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３，７−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３，６−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチレン−３，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２，３，６−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン；２−メチレン−３−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン；２−メチル−３−エチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エンなどを挙げることができる。
なお、前記の二量化とは、同種のオレフィンの二量化のみならず、異種の複数のオレフィンの共二量化をも意味する。
上述のオレフィンの二量化は、通常触媒の存在下で必要に応じて溶媒を添加して行う。
【００１１】
この二量化に用いる触媒としては、通常、酸性触媒が使用される。具体的には、フッ化水素酸、ポリリン酸等の鉱酸類、トリフリック酸等の有機酸、塩化アルミニウム，塩化第二鉄，塩化第二スズ，三フッ化ホウ素，三フッ化ホウ素錯体，三臭化ホウ素，臭化アルミニウム，塩化ガリウム，臭化ガリウム等のルイス酸、トリエチルアルミニウム，塩化ジエチルアルミニウム，二塩化エチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物などを挙げることができるが、なかでも三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体，三フッ化ホウ素１．５水錯体，三フッ化ホウ素アルコール錯体などの三フッ化ホウ素錯体が好ましい。
これらの触媒の使用量は、特に制限されないが、通常は原料オレフィンに対して０．１〜１００重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲である。この二量化にあたっては、溶媒は必ずしも必要としないが、反応時の原料オレフィンや触媒の取り扱い上あるいは反応の進行を調節する上で用いることもできる。
このような溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロサン，デカリン等の脂環式炭化水素、ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等のエーテル化合物、塩化メチレン，ジクロルエタン等のハロゲン含有化合物、ニトロメタン，ニトロベンゼン等のニトロ化合物などを挙げることができる。
これら触媒等の存在下で二量化反応を行うが、その反応温度としては、一般に−７０〜１００℃、好ましくは−３０〜６０℃の範囲である。その温度範囲で触媒の種類や添加剤等により適当な条件が設定されるが、反応圧力は通常常圧であり、反応時間については、通常０．５〜１０時間である。
【００１２】
次に、このようにして得られた原料オレフィンの二量体を水素化し、目的とする二量体の水素化物とする。
なお、水素化は別々に別の原料オレフィンを使用して二量化した二量体を適度に混合したものについて行ってもよい。
この水素化反応も、通常は触媒の存在下行うが、その触媒としては、ニッケル，ルテニウム，パラジウム，白金，ロジウム，イリジウム等の水添用触媒を挙げることができる。
一般に、上記金属は通常、ケイソウ土，アルミナ，活性炭，シリカアルミナ等の担体に担持されたものが使用される。
また、必要により水素化反応の助触媒としてゼオライト等の固体酸を使用してもよい。
上記の触媒のなかで、生成した水素化物の物性の点からして、ニッケル／ケイソウ土が特に好ましい。
この触媒の使用量は、上記二量化生成物に対して０．１〜１００重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲である。
また、この水素化反応は、前記二量化反応と同様に、無溶媒下でも進行するが、溶媒を用いることもでき、その場合、溶媒としては、各種ペンタン，各種ヘキサン，各種オクタン，各種ノナン，各種デカン等の飽和炭化水素やシクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン，デカリン等の脂環式炭化水素などを挙げることができる。
反応温度としては、通常１００〜３００℃、好ましくは２００〜３００℃であり、反応圧力については、常圧から２０ＭＰａ・Ｇ、好ましくは常圧から１０ＭＰａ・Ｇの範囲で行うことができる。
水素圧でいうと、０．５〜９ＭＰａ・Ｇ、好ましくは１〜８ＭＰａ・Ｇである。
反応時間は、通常１〜１０時間である。なお、生成した水素化物は、別の工程で別の原料オレフィンから生成した水素化物と混合してもよい。
【００１３】
本発明の第一発明においては、（Ａ）成分の基油として、このようにして得られた有橋環２個を有する化合物を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。
本発明の第一発明においては、前記（Ａ）成分基油の物性としては、通常、４０℃における動粘度が１０〜２５ｍｍ2／ｓ、粘度指数が６０以上、流動点が−４０℃以下、２０℃における密度が０．９３ｇ／ｃｍ３以上、引火点が１４０℃以上及び１４０℃におけるトラクション係数（後述の二円筒摩擦試験機による方法で得られた値）が０．０６３以上である。
本発明の第一発明においては、（Ｂ）成分の基油として、四級炭素及び／又は環構造をもつ温度４０℃の動粘度が１０ｍｍ2／ｓ以下の低粘度炭化水素化合物が用いられる。
この（Ｂ）成分の４０℃動粘度が１０ｍｍ2／ｓを超えるものでは、低温粘度特性に優れるトラクションドライブ用流体が得られず、本発明の目的が達せられない。
この４０℃の動粘度は、好ましくは９ｍｍ2／ｓ以下、より好ましくは８．５ｍｍ2／ｓ以下である。下限については特に制限はないが、通常２ｍｍ2／ｓ以上である。
本発明においては、この（Ｂ）成分の低粘度炭化水素化合物として、下記の（ａ）〜（ｈ）に示すものを好ましく用いることができる。
【００１４】
（ａ）炭化水素化合物：
この（ａ）炭化水素化合物は、少なくとも２つのｇｅｍ−ジメチル構造をもつ炭素数１５〜２４のイソパラフィンである。
ここで、ｇｅｍ−ジメチル構造とは、一つの炭素原子にメチル基が２個結合している構造を指す。上記イソパラフィンとしては、例えば、２，２，４，４，６，８，８−ヘプタメチルノナン、２，４，４，６，６，８，８−ヘプタメチルノナン、２，４，４，６，８，８，１０，１０−ノナメチルウンデカンなどを挙げることができる。
これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
（ｂ）炭化水素化合物：
この（ｂ）炭化水素化合物は、一般式（Ｉ）及び／又は一般式（ＩＩ）
【化３】
2008260951.tif 000004
（式中、Ｒ1はメチル分岐を有していてもよいメチレン基、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｋ，ｍ及びｎは、それぞれ０〜３の整数であり、かつｍ＋ｎは０〜４の整数である。）
で表される炭素数１３〜１６の炭化水素化合物である。
この一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ｒ2及びＲ3で示される炭素数１〜３のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。
上記一般式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、エチルジシクロヘキシル、（メチルシクロヘキシルメチル）シクロヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルシクロヘキシルエタン、トリメチルジシクロヘキシル、ジエチルジシクロヘキシルなどを挙げることができる。
また、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物としては、例えばエチルビフェニル、ベンジルトルエン、フェニルトリルエタン、トリメチルビフェニル、ジエチルビフェニルなどを挙げることができる。
これらの炭化水素化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
（ｃ）炭化水素化合物：
この（ｃ）炭化水素化合物は、一般式（ＩＩＩ）及び／又は一般式（ＩＶ）
【化４】
2008260951.tif 000005
（式中、Ｒ4は炭素数１〜７のアルキル基、Ｒ5はアルキル分岐及び／又はシクロペンタン環を有していてもよい炭素数８〜１０のアルキル基を示し、ａ及びｂは、それぞれ０〜３の整数であり、かつａ＋ｂは１〜４の整数である。）
で表される炭素数１３〜２４の炭化水素化合物である。
上記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）において、Ｒ4で示される炭素数１〜７のアルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、このようなものとしては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基及び各種のブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基が挙げられる。また、Ｒ5で示されるアルキル分岐及び／又はシクロペンタン環を有していてもよい炭素数８〜１０のアルキル基としては、例えば各種のオクチル基、ノニル基、デシル基、さらにはジメチルシクロペンチルメチル基、メチルシクロペンチルエチル基、ジメチルシクロペンチルエチル基、トリメチルシクロペンチル基、トリメチルシクロペンチルメチル基などが挙げられる。
上記一般式（ＩＩＩ）で表される炭化水素化合物としては、例えば１，４−ビス（１，５−ジメチルヘキシル）シクロヘキサン、ドデシルシクロヘキサン、オクチルシクロヘキサンなどを挙げることができる。
また、上記一般式（ＩＶ）で表される炭化水素化合物としては、例えばドデシルベンゼン、オクチルトルエン、オクチルベンゼン、ノニルベンゼンなどを挙げることができる。
これらの炭化水素化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
（ｄ）炭化水素化合物：
この（ｄ）炭化水素化合物は、一般式（Ｖ）及び／又は一般式（ＶＩ）
【化５】
2008260951.tif 000006
（式中、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｃ及びｄは、それぞれ０〜３の整数であり、かつｃ＋ｄは１〜６の整数である。）
で表される炭素数１２〜１６の炭化水素化合物である。
上記一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）において、Ｒ6及びＲ7で示される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。
上記一般式（Ｖ）で表される炭化水素化合物としては、例えばイソプロピルデカリン、ジイソプロピルデカリン、ジエチルデカリンなどを挙げることができる。
また、上記一般式（ＶＩ）で表される炭化水素化合物としては、例えばイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、ジエチルナフタレンなどを挙げることができる。
これらの炭化水素化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
（ｅ）炭化水素化合物：
この（ｅ）炭化水素化合物は、一般式（ＶＩＩ）
【化６】
2008260951.tif 000007
（式中、ｅ及びｆは、それぞれ０〜２の整数である。）
で表される炭素数１６〜１８の炭化水素化合物である。
上記一般式（ＶＩＩ）で表される炭化水素化合物としては、例えばジシクロオクチル、ジメチルジシクロオクチルなどを挙げることができる。
これらの炭化水素化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
（ｆ）炭化水素化合物：
この（ｆ）炭化水素化合物は、一般式（ＶＩＩＩ）及び／又は一般式（ＩＸ）
【化７】
2008260951.tif 000008
（式中、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立にメチル基又はエチル基を示し、ｇ及びｈは、それぞれ０〜３の整数であり、かつｇ＋ｈは０〜４の整数である。）
で表される炭素数１３〜１７の炭化水素化合物である。
上記一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物としては、例えば（メチルシクロヘキシル）ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、シクロヘキシルジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、（メチルシクロヘキシル）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、（ジメチルシクロヘキシル）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、（メチルシクロヘキシル）メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンなどを挙げることができる。
また、一般式（ＩＸ）で表される炭化水素化合物としては、例えば（メチルフェニル）ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、フェニルジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンなどを挙げることができる。
これらの炭化水素化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
（ｇ）炭化水素化合物：
この（ｇ）炭化水素化合物は、一般式（Ｘ）
【化８】
2008260951.tif 000009
（式中、Ｒ10はメチル基又はエチル基、Ｒ11はアルキル分岐及び／又はシクロペンタン環を有していてもよい炭素数６〜１３のアルキル基を示し、ｉ及びｊは、それぞれ０〜３の整数であり、かつｉ＋ｊは１〜４の整数である。）
で表される炭素数１３〜２０の炭化水素化合物である。
上記一般式（Ｘ）において、Ｒ１１で示されるアルキル分岐及び／又はシクロペンタン環を有していてもよい炭素数６〜１３のアルキル基としては、例えば各種のヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、さらにはシクロペンチルメチル基、メチルシクロペンチルメチル基、ジメチルシクロペンチルメチル基などが挙げられる。
上記一般式（Ｘ）で表される炭化水素化合物としては、例えば２−（１，５−ジメチルヘキシル）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、２−オクチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、２−ヘキシルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、オクチル−２，３−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、（メチルシクロペンチルメチル）ジメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン、（ノニル）メチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタンなどを挙げることができる。
これらの炭化水素化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
（ｈ）炭化水素化合物：
この（ｈ）炭化水素化合物としては、ナフテン系鉱物油が用いられる。
本発明の第一発明においては、（Ｂ）成分の低粘度炭化水素化合物として、前記（ａ）〜（ｈ）の炭化水素化合物のいずれか一つを用いてもよく、また、適当に組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
本発明の第一発明のトラクションドライブ用流体は、前記（Ａ）成分基油と（Ｂ）成分基油を含むものであって、−４０℃における粘度が４万ｍＰａ・ｓ以下で、かつ引火点が１４０℃以上である。
−４０℃における粘度が４万ｍＰａ・ｓを超えると低温特性の改良効果が充分に発揮されず、本発明の目的が達せられない。
−４０℃における好ましい粘度は３．５万ｍＰａ・ｓ以下であり、特に３万ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
下限については特に制限はないが、通常５千ｍＰａ・ｓ以上である。また、引火点が１４０℃未満では引火のおそれがあり、好ましい引火点は１４５℃以上であり、特に１５０℃以上が好ましい。
【００２３】
本発明の第一発明のトラクションドライブ用流体における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合は、前記性状を有するトラクションドライブ用流体が得られるのであれば、特に制限はないが、一般的には、（Ｂ）成分の含有量は１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％、さらに好ましくは３〜３０重量％の範囲で選定される。
本発明の第一発明のトラクションドライブ用流体には、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の基油と共に、高温トラクション係数や低温特性などの本発明の目的が損なわれない範囲で、所望によりポリα−オレフィン油、ジエステルなどの低粘度基油、ジシクロペンタジエン系水添石油樹脂などの高温トラクション係数改良基材などを配合することができる。
【００２４】
本発明の第二発明のトラクションドライブ用流体は、総炭素数１４〜１７で、粘度指数が０以上である前記一般式（１）又は（２）で表されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体を含有するものである。
総炭素数は１４〜１７であり、１３以下であると、引火点が低く、また揮発性も高くなり、一方、１８以上であると、粘度が高くなり好ましくない。
また、粘度指数が０以上であり、０未満であると、粘度温度特性が悪くなり好ましくない。
【００２５】
以下、本発明の第二発明において、一般式（１）で表されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体を化合物１といい、一般式（２）で表されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体を化合物２ということにする。
化合物１において、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキルを示し、具体的にはメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基を挙げることができる。
なかでも、メチル基が好ましい。
化合物１の好ましいものとして、メチルシクロヘキシル−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、シクロヘキシル−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、メチルシクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ジメチルシクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ジメチルシクロヘキシル−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、エチルシクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、エチルシクロヘキシル−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、メチルシクロヘキシル−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンなどを挙げることができる。
【００２６】
化合物２において、Ｒ2は第４級炭素を少なくとも１個有する炭素数７〜１０の分岐状アルキル基またはシクロペンタン環を有する炭素数７〜１０のアルキル基を示し、具体的には、２，４，４−トリメチルペンチル基、ネオペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，２，４，４，−テトラメチルペンチル基、メチルシクロペンチルメチル基，シクロペンチルメチル基などを挙げることができる。
なかでも、２，４，４−トリメチルペンチル基およびメチルシクロペンチルメチル基が好ましい。
化合物２の好ましいものとして、２，３−ジメチル−２−（２，４，４−トリメチルペンチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−メチル−２−（２，４，４−トリメチルペンチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２−メチル−２−（２，２，４，４，−テトラメチルペンチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、メチルシクロペンチルメチル−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン，シクロペンチルメチル−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンなどを挙げることができる。
【００２７】
次いで、上記化合物１及び化合物２の好ましい製造方法について説明する。
先ず、化合物１については、メチル基が１個あるいは２個置換していてもよい下記オレフィンと、炭素数１〜４のアルキル基が置換していてもよい下記芳香族化合物とを、フリーデル−クラフツアルキル化をさせた後、水素化して得られる。
上記の原料のメチル基が１個あるいは２個置換していてもよいオレフィンとして、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、メチレンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、メチレンビシクロ［２．２．１］ヘプタンを挙げることができる。
また、上記の原料の炭素数１〜４のアルキル基が置換していてもよい芳香族化合物として、ベンゼン，トルエン，ｏ−キシレン，ｍ−キシレン，ｐ−キシレン，エチルベンゼン，キュメン，シメン，ｓｅｃ−ブチルベンゼン，ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンを挙げることができる。
【００２８】
上記のフリーデル−クラフツアルキル化の触媒として、ゼオライト，活性白土等の固体酸、フッ化水素酸，ポリリン酸，硫酸，塩酸等の鉱酸類、トリフリック酸，ｐ−トルエンスルホン酸，メタンスルホン酸等の有機酸、塩化アルミニウム，塩化第二鉄，塩化第二スズ，三フッ化ホウ素，三フッ化ホウ素錯体，三臭化ホウ素，臭化アルミニウム，塩化ガリウム，臭化ガリウム等のルイス酸、トリエチルアルミニウム，塩化ジエチルアルミニウム，二塩化エチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物などを使用することができる。
これらの触媒の使用量は、特に制限されないが、通常は原料オレフィン１００質量部に対して０．１〜１００質量部の範囲である。
上記の触媒の存在下でアルキル化反応を行うが、その温度としては、一般に２００℃以下である。好ましくは、異性化を抑えるために１００℃以下である。
なお、反応が進行すれば下限温度は特にないが、経済的には、好ましくは−７０℃以上、さらに好ましくは−３０℃以上である。また、反応圧力は通常常圧であり、反応時間については、通常０．５〜１０時間である。
【００２９】
上記の水素化触媒として、担体（ケイソウ土、シリカアルミナ、活性炭等）に担持されたニッケル，ルテニウム，パラジウム，白金，ロジウム，イリジウム等の水素化用触媒やラネーニッケル等を用いることができる。
なかでも、ニッケル／ケイソウ土、ニッケル／シリカアルミナ等の担持型ニッケル触媒が好ましい。この触媒の使用量は、通常上記アルキル化物１００質量部に対して０．１〜１００質量部の範囲である。
上記の触媒の存在下で、上記のアルキル化物の水素化反応を行うが、反応温度については、通常５０〜３００℃の範囲である。
５０℃より低いと、水素化が十分に起こらない可能性があり、また３００℃より高いと、分解反応により収率が低下する。
用いる触媒により一概には決められないが、１００〜２８０℃の範囲が好ましい。
反応圧力については、通常常圧〜２０ＭＰａ・Ｇの範囲で行うことができる。好ましくは、常圧〜１０ＭＰａ・Ｇの範囲である。
反応時間は、通常１〜１０時間である。
【００３０】
次に、化合物２については、メチル基が１個あるいは２個置換していてもよい下記オレフィンと、ジイソブチレン等の第４級炭素を少なくとも１個有する炭素数７〜１０の分岐状オレフィンとを共二量化後、水素化して得られる。あるいは、メチル基が最大２個置換してもよいシクロペンタジエンと、ジイソブチレン、トリイソブチレン等の第４級炭素を少なくとも１個有する炭素数７〜１２の分岐状オレフィンとをディールス−アルダー反応させた後、水素化して得られる。また，シクロペンタン環を有する化合物２については，メチル基が１個あるいは２個置換していても良い下記オレフィンの二量体を，レトロディールスアルダー反応させた後，水素化して得られる。
上記のレトロディールスアルダー反応の条件については，原料のオレフィン二量体をオートクレーブに入れ，通常２００〜４００℃，好ましくは２５０〜３５０℃で，自圧で１〜３０時間反応させれば良い。
上記の原料のメチル基が１個あるいは２個置換していてもよいオレフィンとしては、化合物１の製造で使用したものと同様なものを使用することができる。
上記の共二量化反応の触媒と反応条件については、化合物１の製造で述べたアルキル化反応と同様である。
上記のディールス−アルダー反応の条件については、原料のシクロペンタジエン類とオレフィン類をオートクレーブに入れ、通常５０〜３５０℃、好ましくは１００〜３００℃で、自圧で０．５〜２０時間反応させればよい。なお、シクロペンタジエン類の代わりに、対応する二量体であるジシクロペンタジエン類を使用し、シクロペンタジエン類に熱分解しながら反応させてもよい。
上記の水素化反応の触媒と反応条件については、化合物１の製造で述べたアルキル化反応と同様である。
【００３１】
このようにして製造された一般式（１）又は（２）で表されるビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体は、必要により他のトラクションドライブ用流体と混合して用いることができる。
この場合は、少なくとも５質量％、好ましくは３０質量％以上のビシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体を含有するように調整することが望ましい。他のトラクションドライブ用流体は、特に限定されるものではない。
また、本発明のトラクションドライブ用流体には、必要により酸化防止剤、防錆剤、清浄分散剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、極圧剤、耐摩耗剤、油性剤、消泡剤、腐食防止剤などの各種添加剤を適量配合することができる。
【実施例】
【００３２】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例におけるトラクション係数の測定は、二円筒摩擦試験機にて行った。
【００３３】
＜トラクション係数の測定＞
接している同じサイズの円筒（直径５２ｍｍ、厚さ６ｍｍで被駆動側は曲率半径１０ｍｍのタイコ型、駆動側はクラウニングなしのフラット型）の一方を一定速度で、他方の回転速度を連続的に変化させ、両円筒の接触部分に錘により９８．０Ｎの荷重を与えて、両円筒間に発生する接線力、即ちトラクション力を測定し、トラクション係数を求めた。
この円筒は軸受鋼ＳＵＪ−２鏡面仕上げでできており、平均周速６．８ｍ／ｓ、最大ヘルツ接触圧は１．２３ＧＰａであった。
また、流体温度（油温）１４０℃でのトラクション係数を測定するにあたっては、油タンクをヒーターで加熱することにより、油温を４０℃から１４０℃まで昇温させ、すべり率５％におけるトラクション係数を求めた。
【００３４】
比較例１
２リットルのステンレス鋼製オートクレーブに，クロトンアルデヒド５６１ｇ（８モル）及びジシクロペンタジエン３５２ｇ（２．６７モル）を入れ，１７０℃で３時間反応させた。
冷却後，ラネーニッケル触媒（川研ファインケミカル（株）製「Ｍ−３００Ｔ」）１８ｇを入れ，水素圧０．９ＭＰａ、反応温度１５０℃で４時間水素化を行った。冷却後，触媒を濾別し，濾液を減圧蒸留することにより，１０５℃／２６７０Ｐａ留分５６５ｇを得た。
マススペクトル，及び核磁気共鳴スペクトルでの分析により，この留分は，２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンであると同定した。
次に，外径２０ｍｍ，長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に，γ−アルミナ２０ｇ（日揮化学（株）製「Ｎ６１２Ｎ」）を入れ，反応温度２８５℃，重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．１ｈｒ-1で脱水反応を行い，２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン，及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物４９０ｇを得た。
１リットル四つ口フラスコに三弗化硼素ジエチルエーテル錯体１０ｇ，及び上記で得たオレフィン化合物４９０ｇを入れ，１０℃で攪拌しながら，５時間二量化反応を行った。
この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、１リットルオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）１５ｇを加え，水素化を行った（水素圧３ＭＰａ、反応温度２５０℃，反応時間５時間）。
反応終了後，濾過により触媒を除き，濾液を減圧で蒸留することにより，目的とする二量体の水素化物３４０ｇ（流体Ａ）を得た。
この二量体水素化物の性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００３５】
比較例２
還流冷却器、攪拌装置および温度計を備えた５００ミリリットルの四つ口フラスコに活性白土（水澤化学工業（株）製「ガレオンアースＮＳ」）４ｇ、ジエチレングリコールモノエチルエーテル１０ｇ及びα−メチルスチレン２００ｇを入れ、反応温度１０５℃に加熱し、４時間攪拌した。
反応終了後、生成液をガスクロマトグラフィーで分析して、転化率７０％、目的物α−メチルスチレン線状二量体の選択率９５％、副生成物α−メチルスチレン環状二量体の選択率１％、三量体等の高沸点物選択率４％であることが分かった。
この反応混合物を比較例１と同様に水添、減圧蒸留を行うことにより、９９％純度のα−メチルスチレン線状二量体水素化物、すなわち２，４−ジシクロヘキシル−２−メチルペンタン１２５ｇ（流体Ｂ）を得た。
この二量体水素化物の性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００３６】
実施例１
２，２，４，４，６，８，８−ヘプタメチルノナン（東京化成工業（株）製，流体１）を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００３７】
実施例２
イソパラフィン系炭化水素（出光石油化学（株）製「ＩＰソルベント２０２８」）１リットルの精密蒸留を行って，沸点２３５℃〜２５０℃留分３５０ｇ（流体２）を得た。
この流体２を比較例１の流体Ａに、含有量が全流体中１０重量％になるように混合した流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００３８】
実施例３
エチルビフェニル（新日鉄化学（株）製「サームエス６００」，流体３）を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第１表に示す。
【００３９】
実施例４
エチルビフェニル（新日鉄化学（株）製「サームエス６００」，流体３）１２００ｇと水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製「Ｎ−１１３」）３０ｇを２リットルオートクレーブに入れ，水素圧２ＭＰａ，反応温度２００℃で４時間水素化を行った。
反応終了後，濾過により触媒を除き，目的とするエチルビフェニルの水素化物１２００ｇ（流体４）を得た。
このエチルジシクロヘキシルを，含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第２表に示す。
【００４０】
実施例５
ベンジルトルエン（綜研化学（株）製「ＮｅｏＳＫオイル１３００」，流体５）を，含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第２表に示す。
【００４１】
実施例６
ベンジルトルエン（綜研化学（株）製「ＮｅｏＳＫオイル１３００」，流体５）１２００ｇと水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）３０ｇを２リットルオートクレーブに入れ，水素圧２ＭＰａ，反応温度２００℃で４時間水素化を行った。
反応終了後，濾過により触媒を除き，減圧蒸留することにより目的とするベンジルトルエンの水素化物１０００ｇ（流体６）を得た。
この（メチルシクロヘキシルメチル）シクロヘキサンを含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第２表に示す。
【００４２】
実施例７
３リットル四つ口フラスコにトルエン１０７４ｇ，濃硫酸７６ｇを入れ，１０℃で攪拌しながら，スチレン４５０ｇを２時間かけて滴下しアルキル化反応を行った。
この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、未反応トルエンを留去して，２リットルオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）２０ｇと共に加え，水素化を行った（水素圧３ＭＰａ，反応温度２００℃，反応時間４時間）。
反応終了後，濾過により触媒を除き，濾液を減圧で蒸留することにより，目的とする１−シクロヘキシル−１−メチルシクロヘキシルエタン４２０ｇ（流体７）を得た。
この１−シクロヘキシル−１−メチルシクロヘキシルエタンを、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第２表に示す。
【００４３】
実施例８
３リットル四つ口フラスコにｏ−キシレン８８０ｇ，濃硫酸９００ｇを入れ，５℃で攪拌しながら，２−メチルシクロヘキサノール４６５ｇとｏ−キシレン４４０ｇの混合物を５時間かけて滴下しアルキル化反応を行った。
この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、未反応ｏ−キシレンを留去して，２リットルオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）７０ｇと共に加え，水素化を行った（水素圧３ＭＰａ，反応温度２００℃，反応時間６時間）。
反応終了後，濾過により触媒を除き，濾液を減圧で蒸留することにより，目的とするトリメチルジシクロヘキシル２３０ｇ（流体８）を得た。
このトリメチルジシクロヘキシルを、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第３表に示す。
【００４４】
実施例９
ドデシルベンゼン（東京化成工業（株）製，ハードタイプ，流体９）を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第３表に示す。
【００４５】
実施例１０
３リットル四つ口フラスコにトルエン１２３２ｇ，濃硫酸２００ｇを入れ，１０℃で攪拌しながら，ジイソブチレン５００ｇを３時間かけて滴下しアルキル化反応を行った。
この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、未反応トルエンを留去し，減圧蒸留して沸点７０〜７７℃／２００Ｐａ留分の目的とするジイソブチレンのトルエンへのアルキル化物３０５ｇ（流体１０）を得た。
この流体１０を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第３表に示す。
【００４６】
実施例１１
イソプロピルナフタレン（綜研化学（株）製「ＫＳＫオイル２６０」，流体１１）を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第３表に示す。
【００４７】
実施例１２
イソプロピルナフタレン（綜研化学（株）製「ＫＳＫオイル２６０」，流体１１）１２００ｇと水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）３０ｇを２リットルオートクレーブに入れ，水素圧４ＭＰａ，反応温度２００℃で５時間水素化を行った。
反応終了後，濾過により触媒を除き，減圧蒸留することにより目的とするイソプロピルナフタレンの水素化物１０００ｇ（流体１２）を得た。
このイソプロピルデカリンを含有量が全流体中１０重量％になるように，比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第４表に示す。
【００４８】
実施例１３
１リットル四つ口フラスコに三弗化硼素１．５水錯体１００ｇ，ヘプタン２００ミリリットルを入れ，２０℃で攪拌しながらシクロオクテン４５０ｇを４時間で滴下して，二量化反応を行った。
この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄して，ヘプタンを留去した後、１リットルオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）１５ｇと共に加え，水素化を行った（水素圧３ＭＰａ，反応温度２００℃，反応時間３時間）。
反応終了後，濾過により触媒を除き，濾液を減圧で蒸留することにより，目的とする二量体の水素化物２１０ｇ（流体１３）を得た。
この二量体水素化物を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
この流体の性状およびトラクション係数を測定した結果を第４表に示す。
【００４９】
実施例１４，１５
ミルセン７３０ｇとジシクロペンタジエン８８ｇを２リットルオートクレーブに入れ，２４０℃で３時間攪拌してディールスアルダー反応を行った。
反応終了後，ロータリーエバポレータで未反応のミルセンを留去して，再び２リットルオートクレーブに反応混合物７２７ｇと水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）２５ｇとを入れ，水素化を行った（水素圧２ＭＰａ，反応温度２００℃，反応時間３時間）。
反応終了後，濾過により触媒を除き，蒸留することにより沸点１１８〜１２４℃／６７０Ｐａ留分（流体１４）３１２ｇと沸点１４７〜１５２℃／６７０Ｐａ留分（流体１５）２９７ｇを得た。
分析した結果，流体１４は２−（１，５−ジメチルヘキシル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンであり，流体１５は１，４−ビス（１，５−ジメチルヘキシル）シクロヘキサンであることが分かった。
流体１４を含有量が全流体中１０重量％になるように、比較例１の流体Ａに混合したのを実施例１４として，流体１５を、比較例１の流体Ａに混合したものを実施例１５として，性状およびトラクション係数を測定した結果を第４表に示す。
【００５０】
実施例１６
１−デセン７００ｇとジシクロペンタジエン８３ｇを２リットルオートクレーブに入れ，２４０℃で３時間攪拌してディールスアルダー反応を行った。
反応終了後，ロータリーエバポレータで未反応の１−デセンを留去して，１リットルオートクレーブに反応混合物２５８ｇと水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）８ｇとを入れ，水素化を行った（水素圧３ＭＰａ，反応温度２００℃，反応時間３時間）。
反応終了後，濾過により触媒を除き，蒸留することにより沸点１１９〜１２３℃／６７０Ｐａ留分（流体１６）１７５ｇを得た。
分析した結果，流体１６は２−オクチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンであることが分かった。
流体１６を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第５表に示す。
【００５１】
実施例１７
実施例１６で１−デセン７００ｇの代わりに１−オクテン７００ｇを用いた以外は実施例１６と同様に操作して、２−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプタン（流体１７）１６０ｇを得た。
流体１７を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第５表に示す。
【００５２】
実施例１８
２リットルのステンレス鋼製オートクレーブに，クロトンアルデヒド５６１ｇ（８モル）及びジシクロペンタジエン３５２ｇ（２．６７モル）を入れ，１７０℃で３時間反応させた。
冷却後，ラネーニッケル触媒（川研ファインケミカル（株）製「Ｍ−３００Ｔ」）１８ｇを入れ，水素圧０．９Ｍａ，反応温度１５０℃で４時間水素化を行った。
冷却後，触媒を濾別し，濾液を減圧蒸留することにより，１０５℃／２６７０Ｐａ留分５６５ｇを得た。マススペクトル，及び核磁気共鳴スペクトルでの分析により，この留分は，２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンであった。
次に，外径２０ｍｍ，長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に，γ−アルミナ２０ｇ（日揮化学（株）製「Ｎ６１２Ｎ」）を入れ，反応温度２８５℃，重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．１ｈｒ-1で脱水反応を行い，２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン，及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物４９０ｇを得た。
５リットル四つ口フラスコにヘプタン４００ｇ，三弗化硼素ジエチルエーテル錯体２００ｇを入れ，上記で得たオレフィン化合物９８０ｇとジイソブチレン９００ｇの混合物を，１０℃で攪拌しながら，６時間で滴下した。
この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、減圧蒸留を行って沸点１３０〜１３３℃／１０７０Ｐａ留分６３０ｇを得た。
分析した結果，流体１８は原料オレフィンの共二量体であることが分かった。２リットルオートクレーブに，この共二量体と水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）１９ｇを加え，水素化を行った（水素圧３ＭＰａ、反応温度２５０℃，反応時間５時間）。
反応終了後，濾過により触媒を除き，目的とする共二量体の水素化物６２０ｇ（流体１８）を得た。
流体１８を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第５表に示す。
【００５３】
実施例１９
３リットル四つ口フラスコにトルエン６４４ｇ，濃硫酸５３ｇを入れ，５℃で攪拌しながら，２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン，及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを主成分とする２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物４２８ｇを３時間かけて滴下しアルキル化反応を行った。
この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、未反応トルエンを留去して，２リットルオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）１８ｇと共に加え，水素化を行った（水素圧２ＭＰａ，反応温度２５０℃，反応時間８時間）。
反応終了後，濾過により触媒を除き，濾液を減圧で蒸留することにより，目的とする（メチルシクロヘキシル）ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン５８０ｇ（流体１９）を得た。
流体１９を、含有量が全流体中２０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第５表に示す。
【００５４】
実施例２０
実施例１９の水素化原料を減圧で蒸留することにより，（メチルフェニル）ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン５９０ｇ（流体２０）を得た。流体２０を、含有量が全流体中３０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第６表に示す。
【００５５】
実施例２１
実施例１９においてトルエン６４４ｇの代りにベンゼン８２０ｇを用いたこと以外は，実施例１９と同様に操作して，シクロヘキシルジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン２１０ｇ（流体２１）を得た。
流体２１を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第６表に示す。
【００５６】
実施例２２
３リットル四つ口フラスコにトルエン６４４ｇ，濃硫酸５３ｇを入れ，５℃で攪拌しながら，ノルボルネン３３０ｇを３時間かけて滴下しアルキル化反応を行った。
この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、未反応トルエンを留去して，２リットルオートクレーブに水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）１８ｇと共に加え，水素化を行った（水素圧３ＭＰａ，反応温度２５０℃，反応時間５時間）。
反応終了後，濾過により触媒を除き，濾液を減圧で蒸留することにより，目的とする（メチルシクロヘキシル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン４５０ｇ（流体２２）を得た。
流体２２を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第６表に示す。
【００５７】
実施例２３
実施例２２においてトルエン６４４ｇの代りに混合キシレン７５０ｇを用いたこと以外は，実施例２２と同様に操作して，（ジメチルシクロヘキシル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンを主成分とする流体４７０ｇ（流体２３）を得た。
流体２３を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第６表に示す。
【００５８】
実施例２４
比較例１で得られた，２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン，及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを主成分とするオレフィンの二量体１５００ｇを，２リットルオートクレーブに入れ，攪拌しながら３００℃で７時間加熱した。
冷却後，水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，「Ｎ−１１３」）３０ｇを加えて，水素化を行った（水素圧３Ｍａ，反応温度２５０℃，反応時間５時間）。
反応終了後，濾過により触媒を除き，濾液を減圧で精密蒸留することにより，沸点１２７〜１３０℃／９０６０Ｐａ留分である（メチルシクロペンチルメチル）−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン１５５ｇ（流体２４）を得た。
流体２４を、含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第７表に示す。
【００５９】
実施例２５
ナフテン系鉱物油（「ＮＡ３５」，流体２５）を，含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第７表に示す。
【００６０】
比較例３
１−デセンの二量体水素化物（「出光ＰＡＯ−５００２」，流体Ｃ）を，含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第７表に示す。
第７表から分かるように，低温粘度は改良されたもののトラクション係数が大幅に低下した。
【００６１】
比較例４
実施例４に用いた流体４を，含有量が全流体中１０重量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第７表に示す。
第７表から分かるように，低温粘度が高い。
【００６２】
比較例５
イソパラフィン系炭化水素（出光石油化学（株）製「ＩＰソルベント２８３５」，流体Ｄ）を，含有量が全流体中１０重量％になるように比較例１の流体Ａに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第８表に示す。
第８表から分かるように，低温粘度の改良が不十分である。
【００６３】
比較例６
比較例５の流体Ｄを，含有量が全流体中１０重量％になるように比較例２の流体Ｂに混合した。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第８表に示す。
第８表から分かるように，低温粘度が高く，トラクション係数も低い。
【００６４】
実施例２６
２リットルのステンレス製オートクレーブに、クロトンアルデヒド５６１ｇ（８モル）及びジシクロペンタジエン３５２ｇ（２．６７モル）を仕込み、１７０℃で３時間攪拌して反応させた。
反応溶液を室温まで冷却した後、ラネーニッケル触媒（川研ファインケミカル社製、Ｍ−３００Ｔ）１８ｇを加え、水素圧０．８８ＭＰａ・Ｇ、反応温度１５０℃で４時間水素化を行った。
冷却後、触媒を濾別した後、濾液を減圧蒸留し、１０５℃／２．６７ｋＰａ留分５６５ｇを得た。
この留分をマススペクトル，核磁気共鳴スペクトルで分析した結果、この留分は２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンであることが確認された。
次いで、外径２０ｍｍ，長さ５００ｍｍの石英ガラス製流通式常圧反応管に、γ−アルミナ（日揮化学社製、Ｎ６１２〕２０ｇを入れ、反応温度２８５℃，重量空間速度（ＷＨＳＶ）１．１ｈｒ-1で脱水反応を行い、２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物４９０ｇを得た。
５リットルの四つ口フラスコにｎ−ヘプタン４００ｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体２００ｇを入れ、上記で得られたオレフィン化合物９８０ｇとジイソブチレン９００ｇの混合物を、１０℃で攪拌しながら、６時間で滴下した。
この反応混合物を希苛性ソーダ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、減圧蒸留を行って沸点１３０〜１３３℃／１．０７ｋＰａ留分６３０ｇを得た。
分析した結果、この留分は原料オレフィンの共二量体であることがわかった。
次いで、２リットルオートクレーブに、この共二量体と水素化用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製、Ｎ−１１３）１９ｇを加え、水素化を行った（水素圧２９．４ＭＰａ・Ｇ、反応温度２５０℃、反応時間５時間）。
反応終了後、濾過により触媒を除去し、目的とする共二量体の水素化物６２０ｇを得た。
性状及びトラクション係数を測定した結果を第９表に示す。
なお、粘度指数は１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上でないと適用できないが、参考のために計算値を記載した。
【００６５】
実施例２７
３リットルの四つ口フラスコにトルエン６４４ｇ、濃硫酸５３ｇを入れ、５℃で攪拌しながら、２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを主成分とする２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物４２８ｇを３時間かけて滴下しアルキル化反応を行った。
この反応混合物を希苛性ソーダ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、未反応トルエンを留去して、２リットルオートクレーブに水素化用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製、Ｎ−１１３）１８ｇと共に加え、水素化を行った（水素圧２ＭＰａ、反応温度２５０℃、反応時間８時間）。
反応終了後、濾過により触媒を除去し、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とするメチルシクロヘキシル−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン５８０ｇを得た。
性状及びトラクション係数を測定した結果を第９表に示す。
【００６６】
実施例２８
実施例２７において、トルエン６４４ｇの代わりにベンゼン８２０ｇを用いたこと以外は同様な操作をして、シクロヘキシル−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン２１０ｇを得た。
性状及びトラクション係数を測定した結果を第９表に示す。
【００６７】
実施例２９
３リットルの四つ口フラスコにトルエン６４４ｇ、濃硫酸５３ｇを入れ、５℃で攪拌しながら、ノルボルネン３３０ｇを３時間かけて滴下しアルキル化反応を行った。
この反応混合物を希苛性ソーダ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後、未反応トルエンを留去して、２リットルオートクレーブに水素化用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学社製、Ｎ−１１３）１８ｇと共に加え、水素化を行った（水素圧３ＭＰａ、反応温度２５０℃、反応時間５時間）。
反応終了後、濾過により触媒を除去し、濾液を減圧で蒸留することにより、目的とするメチルシクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン４５０ｇを得た。
性状及びトラクション係数を測定した結果を第９表に示す。
なお、粘度指数は１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上でないと適用できないが、参考のために計算値を記載した。
【００６８】
実施例３０
実施例２９において、トルエン６４４ｇの代わりに混合キシレン７５０ｇを用いたこと以外は同様な操作をして、ジメチルシクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタンを主成分とする留分４７０ｇを得た。
性状及びトラクション係数を測定した結果を第９表に示す。
なお、粘度指数は１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上でないと適用できないが、参考のために計算値を記載した。
【００６９】
実施例３１
実施例２６と同様に，２−メチレン−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン，及び２，３−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンを含有する２−ヒドロキシメチル−３−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタンの脱水反応生成物を２２００ｇ得た後，５Ｌ四つ口フラスコに入れ三弗化硼素ジエチルエーテル錯体４５ｇと共に，１０℃で攪拌しながら，５時間二量化反応を行った。
この反応混合物を希ＮａＯＨ水溶液と飽和食塩水で洗浄した後，未反応オレフィンを留去して原料オレフィンの二量体反応混合物を得た。
このオレフィンの二量体１５００ｇを，２Ｌオートクレーブに入れ，攪拌しながら３００℃で７時間加熱した。
冷却後，水添用ニッケル／ケイソウ土触媒（日揮化学（株）製，Ｎ−１１３）３０ｇを加えて，水素化を行った（水素圧 ３０ｋｇ／ｃｍ2，反応温度 ２５０℃，反応時間 ５時間）。
反応終了後，濾過により触媒を除き，濾液を減圧で精密蒸留することにより，沸点１２７〜１３０℃／６８ｍｍＨＧ留分であるメチルシクロペンチルメチル−ジメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン１５５ｇを得た。
性状およびトラクション係数を測定した結果を第９表に示す。
【００７０】
比較例７
１リットルの四つ口フラスコに、溶媒兼原料のｍ−キシレン５００ミリリットル、触媒として濃硫酸９０ｇを仕込み０．５時間攪拌した。
次に、２５℃でカンフェン２００．６ｇとｍ−キシレン５０ミリリットルの混合溶液を１時間攪拌しながら滴下した。
このときの反応液の温度は３５℃になっていた。
２０分間そのまま攪拌した後、分液ロートに反応液を移し、硫酸層を分離、除去した。
有機層を、１０質量％炭酸水素ナトリウム水溶液３００ミリリットルで２回、飽和食塩水２００ミリリットルで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。
一夜放置の後、乾燥剤を濾別し、ロータリーエバポレーターで溶媒及び未反応の原料を回収し、残りの反応液２２５ｇを得た。
次に、これを減圧蒸留し、沸点１２８〜１３４℃／２．６７ｄａＰａの留分１７６ｇを得た。
ガスクロマトグラフィー−質量分析器（ＧＣ−ＭＳ）及び水素炎（ＦＩＤ）型ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、このものはｍ−キシレンにカンフェンが付加した炭素数１８の成分が９９質量％以上であることがわかった。
この留分１７５ｇと水素化用５質量％ルテニウム／活性炭触媒（日本エンゲルハルド社製）１８ｇを１リットルオートクレーブに仕込み、水素圧８．３３ＭＰａ・Ｇ、反応温度１６０℃で７時間水素化を行った。
冷却後、触媒を濾別して分析したところ、水素化率は９９％以上であった。
このものの性状及びトラクション係数を測定した結果を第９表に示す。
【００７１】
比較例８
２リットルの四つ口フラスコに、ナフタレン２６３．８ｇ、溶媒として四塩化炭素１，０２０ｇ、触媒として濃硫酸１０１．７ｇを仕込み、アイスバスで４℃に保持して０．５時間攪拌した。
次に、カンフェン１６０．５ｇと四塩化炭素６０．４ｇの混合溶液を４．５時間で滴下した。
このときの反応液の温度は８℃になっていた。この反応液を分液ロートに移し、硫酸層を分離、除去し、有機層を、１０質量％炭酸水素ナトリウム水溶液３００ミリリットルで２回、飽和食塩水２００ミリリットルで２回洗浄した後、無水塩化カルシウムで乾燥させた。
一夜放置の後、乾燥剤を濾別し、ロータリーエバポレーターで溶媒及び未反応の原料を回収し、残りの反応液２０３ｇを得た。
次に、これを減圧蒸留し、沸点１６４〜１８２℃／２．６７ｄａＰａの留分１４２ｇを得た。
ＧＣ−ＭＳ及びＧＣ（ＦＩＤ）により、このものはナフタレンにカンフェンが付加した炭素数２０の成分が９９質量％以上であることがわかった。
この留分１４０ｇと水素化用５質量％ルテニウム／活性炭触媒（日本エンゲルハルド社製）１５ｇを１リットルオートクレーブに仕込み、水素圧８．８３ＭＰａ・Ｇ、反応温度１６５℃で６時間水素化を行った。
冷却後、触媒を濾別して分析したところ、水素化率は９９％以上であった。
このものの性状及びトラクション係数を測定した結果を第９表に示す。第９表から、実施例は比較例と比較して、トラクション係数は殆ど同じにもかかわらず、低粘度で、特に低温流動性が優れていることがわかる。
【００７２】
【表１】
2008260951.tif 000010
【００７３】
【表２】
2008260951.tif 000011
【００７４】
【表３】
2008260951.tif 000012
【００７５】
【表４】
2008260951.tif 000013
【００７６】
【表５】
2008260951.tif 000014
【００７７】
【表６】
2008260951.tif 000015
【００７８】
【表７】
2008260951.tif 000016
【００７９】
【表８】
2008260951.tif 000017
【００８０】
【表９】
2008260951.tif 000018
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の第一発明によれば、自動車用ＣＶＴの実用上重要な高温トラクション係数が高く、かつ低温始動性において重要な低温における粘度が極めて低い自動車用のトラクションドライブ用流体を提供することができる。
これにより、北米・北欧などの寒冷地から炎天下の砂漠地帯まで、全世界でトラクションドライブ式ＣＶＴが自動車に適用可能になる。
また、本発明の第二発明のトラクションドライブ用流体は、粘度温度特性が改良され、低粘度化と合わせて低温流動性も改良されたものであり、高温トラクション係数を損なわずに低温流動性を改善する低粘度基材として、寒冷地から高温地帯まで、全世界でトラクションドライブ式ＣＶＴ油として実用的に利用することができる。