(57)【要約】【課題】  歯科用修復材に要求される白さを満たすため、材料の透明性を変化させることなく、原料や不純物等に由来する黄〜橙色を目立たなくし、高い審美性を満足する歯科用修復材を提供すること。【解決手段】  （Ａ）重合性単量体、（Ｂ）重合開始剤、好適にはα−ジケトン類を含んでなる可視光線硬化型重合開始剤、および（Ｃ）充填材を含む硬化性組成物からなる歯科用修復材であって、（Ｄ）最大吸収波長が５７５〜６８０ｎｍの範囲である、アンスラキノン誘導体等の青色染料を０．０１〜１ｐｐｍ含有することを特徴とする歯科用修復材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）重合開始剤、および（Ｃ）充填材を含む硬化性組成物からなる歯科用修復材であって、（Ｄ）最大吸収波長が５７５〜６８０ｎｍの範囲である青色染料を０．０１〜１ｐｐｍ含有することを特徴とする歯科用修復材。
【請求項２】
（Ｂ）重合開始剤が、α−ジケトン類を含んでなる可視光線硬化型重合開始剤であり、硬化性組成物が光硬化性組成物である請求項１記載の歯科用修復材。
【請求項３】
硬化性組成物が、白色顔料を０．０１〜１質量％含有させたものである請求項１または請求項２記載の歯科用修復材。
【請求項４】
（Ｃ）最大吸収波長が５７５〜６８０ｎｍの範囲である青色染料が、アンスラキノン誘導体である請求項１〜３のいずれか一項に記載の歯科用修復材。
【請求項５】
（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）重合開始剤、および（Ｃ）充填材を含み、色差計で評価したｂ*が−１〜７である硬化性組成物に、該（Ｄ）最大吸収波長が５７５〜６８０ｎｍの範囲である青色染料を０．０１〜１ｐｐｍ含有させることを特徴とする請求項１記載の歯科用修復材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は歯科用修復材に関する。更に詳しくは、重合開始剤やその他の成分に由来する着色が目立たず、白色顔料を加えることで漂白歯などにも使用可能な歯科用修復材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
歯科用修復材は、近年の歯牙への接着性モノマーの開発・改良によって、歯科の治療においてますます広く利用されるようになってきた。
【０００３】
一方、修復治療を受ける患者側の意識も変化してきており、従来の「痛くなくなればそれでよし」とする治療から「治療前と同等、或いはそれ以上に美しく」を求める治療へと変化してきた。美しくということは、形状や艶にも当てはまるが、その色調においてより顕著である。即ち、従来の天然歯に近い色調、隣接歯に近い色調を再現することに重点を置いた修復から、多少不自然であってもより白さを求める修復が求められるようになってきた。このような背景から、歯科用修復材も従来以上に着色が目立たず、白い材料が求められるようになった。
【０００４】
歯科材料の着色の原因としては種々挙げられ、例えば光重合開始剤として用いられる色素の着色、化学重合開始剤に用いられる過酸化物／アミンに由来する着色、紫外線吸収剤の着色、重合禁止剤に由来する着色、重合性単量体中に存在する微量不純物による着色、充填材の着色などが挙げられる。これらの中で、不純物による着色などは原料の精製により低減することが可能であるが、重合開始剤、紫外線吸収剤、あるいは重合禁止剤などによる着色は、防ぎようがない。特に、重合開始剤が、カンファーキノン等のα−ジケトン類を含んでなる可視光線硬化型重合開始剤であり、歯科用修復材を構成する硬化性組成物が光硬化性組成物である場合には、こうした着色は顕著であり、その商品価値を低下させていた。
【０００５】
また、歯科用修復材を構成する硬化性組成物の製造直後においては、上記のような着色は発生していない場合においても、保存期間や、硬化させた後の修復材として使用期間が長期に及んでくると、劣化により上記着色を徐々に帯びてくることが多く、その場合もやはり審美的に満足できなくなる。
【０００６】
一般的に、これらの着色は黄〜橙色で、その色の濃さは、硬化性組成物の段階で、色差計で評価したｂ*が−１〜７程度であることが多いが（この場合、硬化体の同ｂ*は−２〜５程度になる）、審美性を強く求める患者においては、この程度に黄変すると許容できるものではない。歯科用修復材料は、前記のように天然歯に近い色で用いられることが多かったため、天然歯と同様の色調に調整するためこのため、顔料が用いられてきた（例えば、非特許文献１）。これまでは多くの場合、顔料を添加することで上記の着色を目立たなくすることがある程度にはできたが、前記患者側の意識の変化を受けて、より白い材料を調整しようとすると、顔料の添加量を少なくする必要があり、このため上記黄〜橙色の着色が目立つようになった。
【０００７】
この問題を解決する方法の一つとしては、白色顔料を大量に添加する方法が考えられる。しかしながら、この方法によれば歯科用修復材の透明性が著しく低下し、明らかに不自然な色調になってしまう。また、光重合性材料に適用した場合には硬化深度が小さくなってしまい、修復材として機能しなくなる。
【０００８】
また、有機無機複合フィラーに蛍光増白剤を加えることで、フィラーの黄色味を目立たなくする方法も用いられてきた（例えば、特許文献１）。この方法では、光が当たった場合は蛍光増白剤の作用により黄色味が目立たなくなるが、暗所ではその効果は小さく、口腔内では充分にその効果が発揮されるとは言いがたい。
【０００９】
【非特許文献１】長谷川二郎編集  「最新歯科材料および技術・機器」  株式会社シーエムシー  ｐ１６
【特許文献１】特開２００２−２５５７７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明が解決しようとする課題は、歯科用修復材に要求される白さを満たすため、材料の透明性を変化させることなく、原料や不純物等に由来する黄〜橙色を目立たなくし、高い審美性を満足する歯科用修復材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決すべく、鋭意検討を行った。その結果、青色染料を加え材料に薄く青味をつけることで、材料の透明性を変化させることなく、黄〜橙色を目立たなくし、審美的にも満足できる歯科用修復材組成を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち本発明は、（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）重合開始剤、および（Ｃ）充填材を含む硬化性組成物からなる歯科用修復材であって、（Ｄ）最大吸収波長が５７５〜６８０ｎｍの範囲である青色染料を０．０１〜１ｐｐｍ含有させることを特徴とする歯科用修復材である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の歯科用修復材は、黄〜橙色に着色する硬化性組成物において、（Ｄ）最大吸収波長が５７５〜６８０ｎｍの範囲である青色染料を配合させる適度な青味付けにより、該着色を目立たなくする。特に、重合開始剤が、カンファーキノン等のα−ジケトン類を含んでなる可視光線硬化型重合開始剤である場合に顕著に発生する、上記黄変に対して、その審美性の低下を良好に緩和できる。また、歯科用修復材を構成する硬化性組成物の保存期間や、硬化させた後の修復材として使用期間が長期に及んだ場合においても、劣化による上記黄〜橙色への着色の発生による、審美性の低下を良好に抑制できる。しかも、歯科用修復材として要求される適度な透明性は、良好に保持されている。
【００１４】
このため、本発明の歯科用修復材によれば、白い歯を望む患者の高度な審美的要求を満たすことが可能であり、その工業的価値はきわめて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の歯科用修復材料に用いられる第一の成分は、（Ａ）重合性単量体である。重合性単量体としては、公知の重合性単量体が制限なく用いられるが、ラジカル重合性単量体とカチオン重合性単量体が好適に用いられる。
【００１６】
ラジカル重合性単量体としては、酸性基（スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸残基等）を有さない（メタ）アクリレート系の重合性単量体が、硬化速度や硬化体の機械的物性、耐水性等の他、本発明が改善を目的とする着色の問題も生じ難いため好適に用いられる。
【００１７】
また、ラジカル重合性単量体は、複数の重合性官能基を有する、多官能の（メタ）アクリレート系重合性単量体が好ましい。当該多官能性の（メタ）アクリレート系重合性単量体としては、公知のものが特に制限なく使用できる。一般に好適に使用されるものを例示すれば、下記（Ｉ）〜（III）に示されるものが挙げられる。
【００１８】
（Ｉ）二官能重合性単量体
（ｉ）芳香族化合物系のもの
２，２−ビス（メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（３−メタクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル］プロパン（以下、ｂｉｓ−ＧＭＡと略記する）、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（以下、Ｄ−２．６Ｅと略記する）、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２（４−メタクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２（４−メタクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２（４−メタクリロイルオキシジプロポキシフェニル）−２−（４−メタクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリレートあるいはこれらメタクリレートに対応するアクリレートのような−ＯＨ基を有するビニルモノマーと、ジイソシアネートメチルベンゼン、４，４‘−ジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族基を有するジイソシアネート化合物との付加から得られるジアダクト等。
【００１９】
（ii）脂肪族化合物系のもの
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（以下、３Ｇと略記する）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートおよびこれらのメタクリレートに対応するアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリレートあるいはこれらのメタクリレートに対応するアクリレートのような−ＯＨ基を有するビニルモノマーと、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）のようなジイソシアネート化合物との付加体から得られるジアダクト；１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エチル等。
【００２０】
（II）三官能重合性単量体
トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロールメタントリメタクリレート等のメタクリレート及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等。
（III）四官能重合性単量体
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びジイソシアネートメチルベンゼン、ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン−２，４−ジイソシアネートのようなジイソシアネート化合物とグリシドールジメタクリレートとの付加体から得られるジアダクト等。
【００２１】
これら多官能の（メタ）アクリレート系重合性単量体は、必要に応じて複数の種類のものを併用しても良い。
【００２２】
さらに、必要に応じて、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のメタクリレート、及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート等の単官能の（メタ）アクリレート系単量体や、上記（メタ）アクリレート系単量体以外の重合性単量体を用いても良い。歯科用修復材料としての良好な硬化体物性（機械的強度、非溶出性など）を得るためには、これら多官能の（メタ）アクリレート系単量体以外の単量体の配合量は、全ラジカル重合性単量体中に３０質量％以下、好ましくは１０質量％以下より好ましくは５質量％以下とするのがよい。
【００２３】
一方、上記重合性単量体がカチオン重合性単量体のときは、ブレンステッド酸、或いはルイス酸により重合しうる公知の単量体がなんら制限なく用いられる。
【００２４】
代表的なカチオン重合性単量体を例示すれば、ビニルエーテル化合物、エポキシ、オキセタン、テトラヒドロフラン、オキセパン等の環状エーテル化合物、ビシクロオルトエステル、スピロオルトエステル等の双環状オルトエステル化合物、スピロオルトカーボネート、環状カーボネート、１，３，５−トリオキサン、１，３−ジオキソラン、オキセパン、１，３−ジオキセパン、４−メチル−１，３−ジオキセパン、１，３，６−トリオキサシクロオクタン等の環状アセタール化合物、２，６−ジオキサビシクロ[２．２．１]ヘプタン、２，７−ジオキサビシクロ[２．２．１]ヘプタン、６，８−ジオキサビシクロ[３．２．１]オクタン等の双環状アセタール化合物が挙げられるが、特に歯科用途を考慮した場合、入手が容易でかつ体積収縮が小さく、重合反応がはやい点において、とりわけオキセタン化合物およびエポキシ化合物が好適に使用される。
【００２５】
当該オキセタン化合物を具体的に例示すれば、トリメチレンオキサイド、３−メチル−３−オキセタニルメタノール、３−エチル−３−オキセタニルメタノール、３−エチル−３−フェノキシメチルオキセタン、３，３−ジエチルオキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシルオキシ）オキセタン等の１つのオキセタン環を有すもの、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチルオキシ）ベンゼン、４，４′−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチルオキシ）ビフェニール、４，４′−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチルオキシメチル）ビフェニール、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）ジフェノエート、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等、あるいは下記に示す化合物
【００２６】
【化１】
2008037851.tif 000002
【００２７】
等のオキセタン環を２つ以上有す化合物が挙げられる。
【００２８】
特に得られる硬化体の物性の点から、単量体１分子中にオキセタン環を２つ以上有するものが好適に使用される。
【００２９】
また、エポキシ化合物もまた、カチオン重合可能な化合物であれば特に限定されることはなく公知のものが使用できる。当該エポキシ化合物を具体的に例示すると、１，２−エポキシプロパン、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、２，３−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシオクタデカン、ブタジエンモノオキサイド、２−メチル−２−ビニルオキシラン、１，２−エポキシ−５−ヘキセン、１，２−エポキシ−７−オクテン、１，２−エポキシ−９−デセン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、グリシドール、２−メチルグリシドール、メチルグリジジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、グリシジルプロピルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、シクロオクテンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、シクロオクテンオキサイド、シクロドデカンエポキシド、エキソ−２，３−エポキシノルボルネン、４−ビニル−１−シクロヘキセン−１，２−エポキシド、リモネンオキサイド、スチレンオキサイド、（２，３−エポキシプロピル）ベンゼン、フェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、グリシジル２−メチルフェニルエーテル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、４−クロロフェニルグリシジルエーテル、グリシジル４−メトキシフェニルエーテル等のエポキシ官能基を一つ有するもの、また、１，３−ブタジエンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，５−ペンタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンメタノールジグリシジルエーテル、ジグリシジルグルタレート、ジグリシジルアジペート、ジグリシジルピメレート、ジグリシジルスベレート、ジグリシジルアゼレート、ジグリシジルセバケート、２，２−ビス［４−グリシジルオキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−グリシジルオキシフェニル］ヘキサフルオロプロパン、４−ビニル−１−シクロヘキセンジエポキシド、リモネンジエポキシド、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシラート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）グルタレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ピメレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）スベレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ゼレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）セバケート、１，４−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルオキシメチル）ベンゼン、１，４−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルオキシメチル）ビフェニル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）スルホン、メチルビス［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］フェニルシラン、ジメチルビス［（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）メチル］シラン、メチル［（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）メチル］［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］シラン、１，４−フェニレンビス［ジメチル［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］］シラン、１，２−エチレンビス［ジメチル［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］］シラン、ジメチル［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］シラン、１，３−ビス［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、２，５−ビシクロ［２．２．１］ヘプチレンビス［ジメチル［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］］シラン、１，６−へキシレンビス［ジメチル［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）エチル］］シラン等のエポキシ官能基を二つ有する化合物、或いはグリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル、更に
【００３０】
【化２】
2008037851.tif 000003
【００３１】
等のエポキシ官能基を三つ以上有するものが挙げられる。これらエポキシ化合物は、複数種のものを併用しても良い。
【００３２】
特に得られる硬化体の物性の点から、１分子中にエポキシ官能基を２つ以上有するものが好適に使用される。
【００３３】
これらのカチオン重合性単量体は単独、または二種類以上を組み合わせて用いることができる。とりわけ、１分子平均ａ個のオキセタン官能基を有するオキセタン化合物をＡモルと、１分子平均ｂ個のエポキシ官能基を有するエポキシ化合物をＢモルとを混合して用いた場合、（ａ×Ａ）：（ｂ×Ｂ）が９０：１０〜４５：５５の範囲になるように調製したものが、硬化速度が速く、水分による重合阻害を受けにくい点で好適である。
【００３４】
本発明の歯科用修復材の第二成分は、（Ｂ）重合開始剤である。当該重合開始剤としては用いる重合性単量体を重合、硬化させることができるものであれば何ら制限なく使用可能であり、公知の重合開始剤が使用できる。歯科分野で用いられる重合開始剤としては、ラジカル重合性単量体を重合硬化させるためのラジカル重合開始剤として、化学重合開始剤（常温レドックス開始剤）、光重合開始剤、熱重合開始剤等があるが、口腔内で硬化させることを考慮すると、化学重合開始剤及び／又は光重合開始剤が好ましい。また、カチオン重合性単量体を重合硬化させるためのカチオン重合開始剤としては、光照射によりルイス酸或いはブレンステッド酸を生じる、所謂、光酸発生剤を採用することが好ましい。
【００３５】
光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール等のベンジルケタール類、ベンゾフェノン、アントラキノン、チオキサントン等のジアリールケトン類、ジアセチル、ベンジル、カンファーキノン、９，１０−フェナントラキノン等のα−ジケトン類、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどのビスアシルホスフィンオキサイド類等が使用できる。
【００３６】
なお、光ラジカル重合開始剤には、しばしば還元性の化合物が添加されるが、その例としては、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノベンズアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどの第３級アミン類、２−メルカプトベンゾオキサゾール、１−デカンチオール、チオサルチル酸、チオ安息香酸などの含イオウ化合物、N−フェニルアラニンなどを挙げることができる。
【００３７】
熱重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物を挙げることができる。
【００３８】
また、化学重合開始剤としては、上記の過酸化物と還元剤として例示された第３級アミン類の組み合わせが挙げられる。
【００３９】
また、上記光酸発生剤としては、ジアゾニウム塩系化合物、鉄−アレーン錯体塩系化合物、ジアリールヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物、ピリジニウム塩系化合物、スルホン酸エステル化合物、およびハロメチル置換−Ｓ−トリアジン誘導体等が挙げられる。
【００４０】
これらの中でも、ジアリールヨードニウム塩系化合物及びスルホニウム塩系化合物が、重合活性が特に高い点で優れている。ジアリールヨードニウム塩系化合物としての具体例を例示すれば、ジアリールヨードニウム塩系化合物の具体例を例示すれば、ジフェニルヨードニウム、ビス（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウム、ジトリルヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ｐ−イソプロピルフェニル−ｐ−メチルフェニルヨードニウム、ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルヨードニウム、ｐ−メトキシフェニルフェニルヨードニウム、ビス（ｐ−メトキシフェニル）ヨードニウム、ｐ−オクチルオキシフェニルフェニルヨードニウム、ｐ−フェノキシフェニルフェニルヨードニウム等のカチオンと、クロリド、ブロミド、p−トルエンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、テトラフルオロボレート、テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラキスペンタフルオロフェニルガレート、ヘキサフルオロフォスフェート、ヘキサフルオロアルセナート、ヘキサフルオロアンチモネート等のアニオンからなるジアリールヨードニウム塩系化合物が挙げられる。
【００４１】
また、スルホニウム塩系化合物としては、ジメチルフェナシルスルホニウム、ジメチルベンジルスルホニウム、ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニウム、ジメチル−４−ヒドロキシナフチルスルホニウム、ジメチル−４，７−ジヒドロキシナフチルスルホニウム、ジメチル−４，８−ジヒドロキシナフチルスルホニウム、トリフェニルスルホニウム、ｐ−トリルジフェニルスルホニウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウム等のカチオンと、クロリド、ブロミド、p−トルエンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、テトラフルオロボレート、テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、テトラキスペンタフルオロフェニルガレート、ヘキサフルオロフォスフェート、ヘキサフルオロアルセナート、ヘキサフルオロアンチモネート等のアニオンとからなるスルホニウム塩系化合物が挙げられる。
【００４２】
上記のような光酸発生剤は通常、近紫外〜可視域には吸収の無い化合物が多く、重合反応を励起するためには、特殊な光源が必要となる場合が多い。そのため、近紫外〜可視域に吸収をもつ化合物を増感剤として、上記光酸発生剤に加えてさらに配合することが好ましい。
【００４３】
このような増感剤として用いられる化合物は、例えばアクリジン系色素、ベンゾフラビン系色素、アントラセン、ペリレン等の縮合多環式芳香族化合物、フェノチアジン等が挙げられる。
【００４４】
これら増感剤のなかでも、重合活性が良好な点で、縮合多環式芳香族化合物が好ましく、さらに、少なくとも１つの水素原子を有する飽和炭素原子が縮合多環式芳香族環と結合した構造を持つ縮合多環式芳香族化合物が好適である。
【００４５】
このような少なくとも１つの水素原子を有する飽和炭素原子が縮合多環式芳香族環と結合した構造を持つ縮合多環式芳香族化合物を具体的に例示すると、１−メチルナフタレン、１−エチルナフタレン、１，４−ジメチルナフタレン、アセナフテン、１，２，３，４−テトラヒドロフェナントレン、１，２，３，４−テトラヒドロアントラセン、ベンゾ［ｆ］フタラン、ベンゾ［ｇ］クロマン、ベンゾ［ｇ］イソクロマン、Ｎ−メチルベンゾ［ｆ］インドリン、Ｎ−メチルベンゾ［ｆ］イソインドリン、フェナレン、４，５−ジメチルフェナントレン、１，８−ジメチルフェナントレン、アセフェナントレン、１−メチルアントラセン、９−メチルアントラセン、９−エチルアントラセン、９−シクロヘキシルアントラセン、９，１０−ジメチルアントラセン、９，１０−ジエチルアントラセン、９，１０−ジシクロヘキシルアントラセン、９−メトキシメチルアントラセン、９−(１−メトキシエチル)アントラセン、９−ヘキシルオキシメチルアントラセン、９，１０−ジメトキシメチルアントラセン、９−ジメトキシメチルアントラセン、９−フェニルメチルアントラセン、９−（１−ナフチル）メチルアントラセン、９−ヒドロキシメチルアントラセン、９−（１−ヒドロキシエチル）アントラセン、９，１０−ジヒドロキシメチルアントラン、９−アセトキシメチルアントラセン、９−（１−アセトキシエチル）アントラセン、９，１０−ジアセトキシメチルアントラセン、９−ベンゾイルオキシメチルアントラセン、９，１０−ジベンゾイルオキシメチルアントラセン、９−エチルチオメチルアントラセン、９−（１−エチルチオエチル）アントラセン、９，１０−ビス（エチルチオメチル）アントラセン、９−メルカプトメチルアントラセン、９−（１−メルカプトエチル）アントラセン、９，１０−ビス（メルカプトメチル）アントラセン、９−エチルチオメチル−１０−メチルアントラセン、９−メチル−１０−フェニルアントラセン、９−メチル−１０−ビニルアントラセン、９−アリルアントラセン、９，１０−ジアリルアントラセン、９−クロロメチルアントラセン、９−ブロモメチルアントラセン、９−ヨードメチルアントラセン、９−（１−クロロエチル）アントラセン、９−（１−ブロモエチル）アントラセン、９−（１−ヨードエチル）アントラセン、９，１０−ジクロロメチルアントラセン、９，１０−ジブロモメチルアントラセン、９，１０−ジヨードメチルアントラセン、９−クロロ−１０−メチルアントラセン、９−クロロ−１０−エチルアントラセン，９−ブロモ−１０−メチルアントラセン、９−ブロモ−１０−エチルアントラセン、９−ヨード−１０−メチルアントラセン、９−ヨード−１０−エチルアントラセン、９−メチル−１０−ジメチルアミノアントラセン、アセアンスレン、７，１２−ジメチルベンズ（Ａ）アントラセン、７，１２−ジメトキシメチルベンズ（ａ）アントラセン、５，１２−ジメチルナフタセン、コラントレン、３−メチルコラントレン、７−メチルベンゾ（Ａ）ピレン、３，４，９，１０−テトラメチルペリレン、３，４，９，１０−テトラキス（ヒドロキシメチル）ペリレン、ビオランスレン、イソビオランスレン、５，１２−ジメチルナフタセン、６���１３−ジメチルペンタセン、８，１３−ジメチルペンタフェン、５，１６−ジメチルヘキサセン、９，１４−ジメチルヘキサフェン等が挙げられる。
【００４６】
また上記以外の縮合多環式芳香族化合物としては、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ナフタセン、ベンズ[a]アントラセン、ピレン、ペリレン等が挙げられる。
【００４７】
また、前記の光重合開始剤の活性をより高めるため、上記の光酸発生剤を組み合わせて、光ラジカル重合性開始剤として用いることも可能である。この場合、光重合開始剤としてはカンファーキノン等のα−ジケトン類が好ましく、４−ジメチルアミノ安息香酸等の還元剤を併用することが好ましい。
【００４８】
前記したように、歯科用修復材の着色の原因は、紫外線吸収剤を使用した場合における該添加剤による着色、重合禁止剤に由来する着色、重合性単量体中に存在する微量不純物による着色、充填材の着色など種々の原因があるが、その中でも、上記重合開始剤の使用に関係するものが、特に大きな原因になる。すなわち、光重合開始剤として用いられる色素の着色や、化学重合開始剤に用いられる過酸化物／アミンに由来する着色等であり、このうち特に、ジアセチル、ベンジル、カンファーキノン、９，１０−フェナントラキノン等のα−ジケトン類を含んでなる可視光線硬化型重合開始剤を用いた場合には、これらの光重合開始剤は黄〜橙色を強く帯びた色素であり、前記着色の問題が顕著に発生するため、本発明の効果が良好に発揮され好適である。
【００４９】
これら重合開始剤は単独で用いることもあるが、２種以上を混合して使用してもよい。また、その配合量は目的に応じて選択すればよいが、重合性単量体１００質量部に対して通常０．０１〜１０質量部の割合であり、より好ましくは０．１〜５質量部の割合で使用される。
【００５０】
本発明の歯科用修復材の第三成分は、（Ｃ）充填材である。該充填材は、歯科用修復材の硬化体における機械的強度の向上、重合収縮率の低減等の観点から配合される。
【００５１】
該充填材としては公知の充填材が制限なく使用でき、無機充填材および有機充填材のいずれを用いても良いが、通常は無機充填材が用いられる。こうした無機充填材としては、具体的には、非晶質シリカ、シリカ−ジルコニア、シリカ−チタニア、シリカ−チタニア−酸化バリウム、シリカ−チタニア−ジルコニア、石英、アルミナ、ガラス等の球形状粒子あるいは不定形状粒子を挙げることができる。このうち、シリカとジルコニア、シリカとチタニア、またはシリカと酸化バリウムとを主な構成成分とする複合酸化物が、高いＸ線造影性を有するため好ましく使用される。また、充填材の形状は球形状であるのが、耐摩耗性、表面滑沢性に特に優れた歯科用修復材の硬化体が得られることから、特に好適に用いられる。
【００５２】
上記無機充填材は、（Ａ）重合性単量体とのなじみをよくし機械的強度や耐水性を向上させるために、シランカップリング剤に代表される表面処理剤で処理されていることが望ましい。表面処理の方法は公知の方法で行えばよく、シランカップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシラン、３−エチル−３−［３−（トリエトキシシリル）プロポキシメチル］オキセタン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等が好適に用いられる。上記シランカップリング剤は、重合性単量体に合わせて、適時選択すればよく、１種類あるいは２種類以上を合わせて用いることができる。
【００５３】
さらに、上記の無機充填材は、予め重合性の有機マトリックスと混合し、硬化し、粉砕したものをフィラー（以下、有機無機複合フィラーとも呼ぶ）として用いることもできる。有機無機複合フィラーの粒径は１μｍ〜１００μｍ程度であり、粒径が直接コンポジットレジンの表面光沢度に影響することはない。しかしながら、粒径が大きいときにはペーストがざらつき、操作性に影響を及ぼす。このため、好ましくは３〜７０μｍであり、より好ましくは５〜５０μｍである。
【００５４】
有機無機複合フィラーに用いられる重合性の有機マトリックスとしては特に制限されず、公知の重合性の有機マトリックスが用いられる。好適に用いられる重合性の有機マトリックスを例示すれば、本発明の重合性単量体と重合開始剤の混合物を挙げることができる。
【００５５】
本発明において充填材の配合量は、目的に応じて選択すればよいが、重合性単量体１００質量部に対して通常１００〜１０００質量部の割合であり、より好ましくは１１０〜９００質量部の割合で使用される。
【００５６】
本発明の最大の特徴は、こうした（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）重合開始剤、および（Ｃ）充填材を含む硬化性組成物からなる歯科用修復材に対して、（Ｄ）最大吸収波長が５７５〜６８０ｎｍの範囲である青色染料を、硬化性組成物全体に対して０．０１〜１ｐｐｍ含有させたことにある。すなわち、こうした硬化性組成物からなる歯科用修復材は、前記した種々の理由により黄〜橙色に着色しており、硬化体の審美性が十分に満足できない状態であることが多く、さらに、硬化性組成物の保存期間や、硬化させた後の修復材として使用期間が長期に及んだ場合においても、この黄変が徐々に発生することが多い。本発明では、該硬化性組成物の着色に対して、この組成物に前記の如くに上記最大吸収波長を有する青色染料を少量配合させることにより、青色系統に薄く着色させ、この黄変が生じても、反射スペクトルをできるだけ均一にさせて目立たなくさせるものである。
【００５７】
ここで、青色染料の最大吸収波長が５７５ｎｍ未満のときは赤色が目立ち、最大吸収波長が６８０ｎｍを超えると緑色が目につき、こうした色では上記黄〜橙色の着色を目立たなくする効果が十分に発揮されなくなる。このため青色染料の最大吸収波長は５７５〜６８０ｎｍの範囲であり、好ましくは６１０〜６５０ｎｍの範囲である。
【００５８】
また、上記最大吸収波長を有する青色の色材は、染料であることが重要である。ここで、染料は、（Ａ）重合性単量体に溶解し、硬化性組成物において均一に混合されるものである。このように青色染料が、硬化性組成物に対して均一に混合されるため、黄〜橙色の着色を目立たなくする効果が高いものと考えられる。さらに、青色染料は硬化性組成物において均一に溶解しているために歯科用修復材の透明性が損なわれない。このため、歯質に近似した半透明性を保つことができ、白色顔料を添加した場合には、漂白歯に適用可能な色調を調整することが可能になる。同じ、青色の色材であっても、該色の顔料を用いたのでは均一に混合せず、黄〜橙色の着色を打ち消す効果が充分ではなく、さらに硬化性組成物の透明性を低下させることにもなる。
【００５９】
硬化性組成物への上記青色染料の含有量は、０．０１〜１ｐｐｍである。１ｐｐｍを超えると染料の青色が目立つようになり、また、０．０１ｐｐｍ未満のときは着色を目立たなくするだけの効果が発現しない。このため、青色染料の含有量は０．０１〜１ｐｐｍであり、好ましくは０．０３〜０．７ｐｐｍであり、最も好ましくは０．０５〜０．５ｐｐｍである。
【００６０】
なお、このような量で青色染料を含有させることにより、硬化性組成物の色差計で評価したｂ*は、該硬化性組成物の製造当初において、通常は−１０〜１であるのが普通であり、−９〜０であるのが、より好ましい（この場合、該硬化性組成物の硬化体の同ｂ*は−１２〜−１であるのが普通であり、−１０〜−２であるのがより好ましいものになる）。
【００６１】
本発明において、青色染料を配合させる硬化性組成物は、青色染料を配合させない状態で、色差計で評価したｂ*が−１〜７、より好ましくは０〜５に黄変しているものが、該青色染料の配合による着色を目立たなくする効果が特に顕著に発揮されて好ましい。青色染料を配合させる、このように黄変した硬化性組成物は、前記各構成成分を混合した製造時のものであるのが普通であり、この場合、該青色染料はその各成分の混合時に、これら各成分と共に任意の配合順序で混合させれば良い。また、この黄変した硬化性組成物が、保存時の劣化により、上記程度に黄変したものであれば、この保存後の硬化性組成物に対して、前記青色染料を配合させれば良い。すなわち、本発明によれば、（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）重合開始剤、および（Ｃ）充填材を含み、色差計で評価したｂ*が−１〜７である硬化性組成物に、該（Ｄ）最大吸収波長が５７５〜６８０ｎｍの範囲である青色染料を０．０１〜１ｐｐｍ含有させる、前記歯科用修復材の製造方法も提供される。
【００６２】
他方、このように着色していない硬化性組成物に対しても、本発明を適用すれば、硬化性組成物のその後の保存や、さらには硬化させた後の修復材としての使用において、劣化による着色が発生した際に、この着色を良好に緩和して審美性を保持することができ好適である。
【００６３】
本発明において、青色染料の最大吸収波長の測定は、トルエンを溶媒として用い、最大吸収波長の吸光度が０．３〜０．８の範囲になるような染料の濃度で実施する。
【００６４】
本発明で使用される青色染料は、最大吸収波長が５７５〜６８０ｎｍの範囲であれば公知の青色染料が使用できるが、一般的にはアンスラキノン誘導体であることが好ましい。好適に利用される青色染料を具体的な商品名で示すと、ダイアケミカル株式会社のダイアレジン・ブルーＪ、ダイアレジン・ブルーＫ、ダイアレジン・ブルーＰ、ダイアレジン・ブルーＧ、ダイアレジン・ブルーＮ、ダイアレジン・ブルー４Ｇ、ダイアレジン・ブルーＨ３Ｇ、ダイアレジン・ブルーＬＲ等を挙げることができる。これらの中でも、ダイアレジン・ブルーＬＲ、ダイアレジン・ブルーＰ、ダイアレジン・ブルーＫが好ましい。これらの青色染料は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００６５】
本発明では、青色染料の配合の効果を損なわない範囲で、他の染料や、顔料、蛍光顔料を添加してもよい。これらの中でも、白色顔料は漂白歯に使用する歯科用修復材に対して好適に含有させることができる。該白色顔料は公知の顔料が制限なく使用されるが、具体的には、二酸化チタン、アルミナ、ジルコニア、酸化亜鉛等が挙げられるが、二酸化チタンが好ましい。
【００６６】
該白色顔料の添加量は本発明の効果を損なわない範囲であれば構わないが、一般的には０．０１〜１質量％、好ましくは０．０２〜０．５質量％である。
【００６７】
さらに、本発明の歯科用修復材料には、必要に応じて重合禁止剤、紫外線吸収剤等の他の添加剤を、効果に影響のない範囲で配合してもよい。
【００６８】
以上説明した各成分を混合して硬化性組成物を製造する場合において、その配合順序は特に制限されるものではなく、如何なる順序で実施しても良い。すなわち、（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）重合開始剤、および（Ｃ）充填材を含む硬化性組成物に対して、（Ｄ）最大吸収波長が５７５〜６８０ｎｍの範囲である青色染料を配合させるだけでなく、これらの各成分を同時に添加して混合してもよく、さらに、これらの成分を任意の順番で配合させても良い。（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）重合開始剤、および（Ｄ）最大吸収波長が５７５〜６８０ｎｍの範囲である青色染料を先に混合し、その均一の混合液に対して（Ｃ）充填材を加え、乳鉢中等でよく混合して均一なペーストとするのが一般的である。
【００６９】
上記青色染料を含有させた硬化性組成物は、歯科用修復材として使用される。ここで、歯科用修復材としては、コンポジットレジン等の歯科用充填修復材；歯科用セメント；インレー、アンレー、歯冠及びブリッジのための間接修復材；義歯床を修復するための材料などが挙げられる。このうち、特に、コンポジットレジン等の歯科用充填修復材や、歯冠のための間接修復材に好適に使用できる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例で用いた化合物の略称を以下に示す。
（１）略称・略号
（Ａ）重合性単量体
・ＧＭＡ：２，２−ビス［（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］プロパン
・Ｄ２．６Ｅ：２，２−ビス（４−（メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン
・３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート
・ＵＤＭＡ：１，６−ビス（メタクリルエチルオキシカルボニルアミノ）トリメチルオキサン
・ＨＤ：ヘキサメチレンジオールジメタクリレート
（Ｂ）重合開始剤
・ＣＱ：カンファーキノン
・ＤＭＢＥ：４−ジメチルアミノ安息香酸エチル
・ＭＤＡ：Ｎ−メチルジエタノールアミン
・ＴＣＴ：２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン
（Ｃ）青色染料
・ＰＢＰ：ダイアレジン・ブルーＰ  最大吸収波長６４４ｎｍ
・ＰＢＫ：ダイアレジン・ブルーＫ  最大吸収波長６４６ｎｍ
（Ｄ）充填材
・Ｆ−１：平均粒子径０．４μmの球状シリカ−ジルコニア
・Ｆ−２：平均粒子径０．０８μｍの球状シリカ−チタニア
・Ｆ−３：平均粒子径０．２μｍの球状シリカ−ジルコニア
・Ｆ−４：平均粒径０．２μｍの球状シリカ−ジルコニアと３Ｇ／ＧＭＡ／ＨＤ＝２５／３５／４０からなる平均粒径４０μｍの有機無機複合フィラー
その他の成分
・ＰＢ６０：青色顔料ピグメントブルー６０
また、歯科用修復材の調製方法、硬化体の色調及び透明性、黄色味の評価、耐光性の測定は以下の方法を用いた。
【００７１】
（１）硬化体の色調
ペースト状の硬化性組成物を直径７ｍｍ、厚さ１ｍｍのテトラフルオロエチレン製モールドに填入し、ポリプロピレン製フィルムで圧接した状態で光照射し、硬化体を得た。この硬化体の色調を、色差計（ＴＣ−１５００ＭＫ−II，東京電色社製）を用いて、試料の裏側に標準黒色板を置き、色調（Ｌ*、ａ*、ｂ*）を測定した。黄色味はｂ*で評価した。
【００７２】
（２）硬化体の透明性
（１）と同じ硬化体、色差計を用いて、三刺激値の一つであるＹ値を測定した。このとき、Ｙ．ミヤガワら、「ジャーナルオブレンタルリサーチ」，６０（５），８９０−８９４，１９８１に示された方法に従い、試料の裏側に標準白色板（Ｘ＝８１．２、Ｙ＝８２．７、Ｚ＝９３．８）を置いた場合のＹ値（以下、Ｙｗとする）と、試料の裏側に標準黒色板（Ｘ＝０．１，Ｙ＝０．１，Ｚ＝０．２）を置いた場合のＹ値（以下、Ｙｂとする）を測定し、硬化体の不透明度を示すコントラスト比を次式により算出した。
【００７３】
コントラスト比＝Ｙｂ／Ｙｗ
透明度は、コントラスト比を用いて次式により算出した。
【００７４】
透明度＝１−コントラスト比＝１−Ｙｂ／Ｙｗ
透明度は０から１の範囲で変化し、その値が大きいほど透明度が高いことを示す。
【００７５】
（３）目視による着色（黄色味）の評価
（１）と同じ硬化体を標準白色板上で観察し、以下の基準で評価した。
【００７６】
○：ほとんど黄色味が目立たない。
【００７７】
△：黄、青、緑、または紫色味がやや目立つ。
【００７８】
×：黄、青、緑、または紫色味がよく目立つ。
【００７９】
（４）耐光性の評価
キセノンランプを装備したフェードメーター（キセノンウェザーメーターＸ２５，スガ試験機株式会社）を用いて、（３）の硬化体を光に１０時間に暴露し、着色の程度を（３）と同様に評価した。
【００８０】
実施例１
青色染料の添加量は非常に少ないため、予め重合性単量体で希釈した０．１質量％（１０００ｐｐｍ）程度の青色染料のマスターバッチを調製しておき、これを用いて少量の青色染料を正確に秤量した。
【００８１】
ＧＭＡ（６質量部）、３Ｇ（４質量部）に青色染料ＰＢＰを０．０１質量部添加して１０００ｐｐｍのマスターバッチを調製した。赤色灯下で、ＧＭＡ（６０質量部）、３Ｇ（４０質量部）からなる重合性単量体１００質量部に対して、マスターバッチを０．０５５質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテルを０．１５質量部、及び光重合開始剤としてＣＱを０．２０質量部、ＤＭＢＥを０．２８質量部、ＭＤＡを０．１２質量部及びＴＣＴを０．１６質量部配合してよく攪拌し均一な溶液を得た。充填材として、Ｆ−３を１８２質量部、Ｆ−４を２７４質量部加え、さらに白色顔料として二酸化チタン０．２０質量部加えた。このときのＰＢＰは歯科用修復材に対して０．１ｐｐｍであった。これらを均一のペースト状になるまでメノウ製乳鉢中でよく混合、攪拌した。さらに、これを真空脱泡して所定の組成を有する歯科用修復材料のペーストを得た。得られた歯科用修復材の各種物性を測定した結果を表２に示した。
実施例２〜４、比較例１〜３
実施例２〜４および比較例1〜３は、重合禁止剤及び光重合開始剤は実施例1と同じものを同じ質量部使用し、それ以外の成分については表1に示した組成で歯科用修復材を調製して実施した。得られた歯科用修復材の各種物性を測定した結果を表２に示した。
【００８２】
【表１】
2008037851.tif 000004
【００８３】
【表２】
2008037851.tif 000005