(57)【要約】【課題】  感度、解像性及び密着性といった感光特性を維持したままスラッジ除去性に優れる感光性樹脂組成物、この樹脂組成物を用いた感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及び十分に高密度化されたプリント配線板を得ることが可能なプリント配線板の製造方法を提供する。【解決手段】  （Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）分子内に少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物及び（Ｃ）置換基を有するヘキサアリールビイミダゾールの光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物であって、前記（Ｃ）成分が下記一般式（１）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも１種を含む感光性樹脂組成物。  【化１】2008102327.tif 000007【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）分子内に少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物及び（Ｃ）置換基を有するヘキサアリールビイミダゾールの光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物であって、前記（Ｃ）成分が下記一般式（１）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも１種を含む感光性樹脂組成物。
【化１】
2008102327.tif 000006
［式（１）において、  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は相互に独立に水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基、ニトロ基、炭素数１〜３のトリハロアルキル基を示し、少なくとも一つは炭素数１〜２０のアルキル基、ニトロ基又は炭素数１〜３のトリハロアルキル基のいずれかである。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ＝  ０〜５の整数を示す。］
【請求項２】
（Ｂ）成分が、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物である、請求項１又は２記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
支持体上に、請求項１又は２記載の感光性樹脂組成物からなる層を積層してなる感光性エレメント。
【請求項４】
請求項３記載の感光性エレメントを、回路形成用基板上に当該感光性エレメントが備える感光性樹脂組成物からなる層が密着するようにして積層する工程、活性光線を画像状に照射することにより、感光性樹脂組成物からなる層のうち露光された部分を光硬化させる工程及び感光性樹脂組成物からなる層のうち露光された部分以外の部分を現像により除去する工程からなることを特徴とするレジストパターンの形成方法。
【請求項５】
請求項４記載のレジストパターンの形成方法によりレジストパターンが形成された回路形成用基板をエッチング又はめっきすることを特徴とするプリント配線板の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プリント配線板の製造において、支持体上に感光性樹脂組成物層及び保護フィルムがこの順で積層された感光性エレメントがエッチング、めっき等に用いられるレジスト材料として広く用いられている。
【０００３】
感光性エレメントを用いる場合、プリント配線板は、感光性エレメントを銅基板上にラミネートした状態でパターン露光した後、未硬化部分を現像液で除去し、エッチング又はめっき処理を施してパターンを形成させ、硬化部分を基板から剥離して除去する方法によって製造されている。
【０００４】
感光性エレメントには、近年のプリント配線板の高密度化に伴い従来の感光性エレメントに比べて解像性及び密着性の更なる向上が要求されている。
また、一方では、作業性向上の点から高感度で低めっき浴汚染性の感光性樹脂組成物が望まれている。
【０００５】
これらの特性は、使用される光重合開始剤の種類及び量に主として依存する。例えば、特許文献１〜３に記載の光重合開始剤は高感度であるとされているが、めっき浴汚染性を有するという欠点がある。
【０００６】
さらに、めっき浴汚染性の少ない光重合開始剤である２，４，５−トリフェニルイミダゾール二量体と、水素供与性化合物とを組み合わせることにより高感度とした感光性樹脂組成物も提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００７】
【特許文献１】独国特許発明第２０２７４６７号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１１７８６号明細書
【特許文献３】特開平０６−０６９６３１号公報
【特許文献４】米国特許第３４７９１８５号明細書
【０００８】
しかしながら、特許文献４に記載の光重合開始剤は、感光特性やめっき浴汚染性の点では優れているものの、現像工程で発生するスラッジの除去性が悪く、現像槽にスラッジが固着し現像槽を汚染するという欠点があり、生産性を低下させる要因となっていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、感度、解像性及び密着性といった感光特性を維持したままスラッジ除去性に優れる感光性樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いた感光性エレメントを提供することを目的とする。
また、本発明は、感度、解像性及び密着性といった感光特性を維持したままスラッジ除去性に優れるレジストパターンを得ることが可能なレジストパターンの形成方法及び十分に高密度化されたプリント配線板を得ることが可能なプリント配線板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（Ａ）バインダーポリマー、（Ｂ）分子内に少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物及び（Ｃ）置換基を有するヘキサアリールビイミダゾールの光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物であって、前記（Ｃ）成分が下記一般式（１）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも１種を含む感光性樹脂組成物に関する。
【００１１】
【化１】
2008102327.tif 000002
［式（１）において、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は相互に独立に水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基、ニトロ基、炭素数１〜３のトリハロアルキル基を示し、少なくとも一つは炭素数１〜２０のアルキル基、ニトロ基又は炭素数１〜３のトリハロアルキル基のいずれかである。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ＝ ０〜５の整数を示す。］
【００１２】
また、本発明は、（Ｂ）成分が、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物である、前記の感光性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、支持体上に、前記の感光性樹脂組成物からなる層を積層してなる感光性エレメントに関する。
【００１３】
また、本発明は、前記の感光性エレメントを、回路形成用基板上に当該感光性エレメントが備える感光性樹脂組成物からなる層が密着するようにして積層する工程、活性光線を画像状に照射することにより、感光性樹脂組成物からなる層のうち露光された部分を光硬化させる工程及び感光性樹脂組成物からなる層のうち露光された部分以外の部分を現像により除去する工程からなることを特徴とするレジストパターンの形成方法に関する。
さらに、本発明は、前記のレジストパターンの形成方法によりレジストパターンが形成された回路形成用基板をエッチング又はめっきすることを特徴とするプリント配線板の製造法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、感度、現像性、密着性といった感光特性を保ったまま、スラッジ除去性に優れる感光性樹脂組成物並びに感度、現像性、生産性及び作業性が優れる感光性エレメントを提供することが可能となる。
また、本発明によれば、作業性が優れ、プリント配線の高密度化に有用なレジストパターンの形成方法及びプリント配線の高密度化に有用なプリント配線板の製造法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に制限するものではない。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とはアクリル酸及びそれに対応するメタクリル酸を意味し、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート及びそれに対応するメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル」とはアクリロイル及びそれに対応するメタクリロイルを意味する。
【００１６】
本発明になる感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、エチレン性不飽和基を有する光重合性化合物及び光重合開始剤を含有する。
このうちバインダーポリマーとしては、現像液に可溶なポリマーであれば、特に制限はなく用いられる。具体的には、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、アミド系樹脂、アミドエポキシ系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂がバインダーポリマーとして好適である。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中で、アルカリ現像性の向上の観点からは、アクリル系樹脂が好ましい。
【００１７】
バインダーポリマーは、例えば、重合性単量体をラジカル重合させることにより製造することができる。重合性単量体としては、例えば、スチレン及びその誘導体、アクリルアミド及びその誘導体、アクリロニトリル、ビニルアルコールのエステル、（メタ）アクリル酸及びその誘導体、（メタ）アクリル酸エステル及びその誘導体、マレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸エステル、フマル酸、ケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸、イタコン酸、クロトン酸、プロピオル酸がある。１種又は２種以上の重合性単量体を組み合わせて重合することにより、バインダーポリマーが得られる。
【００１８】
スチレンの誘導体としては、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エトキシスチレン、ｐ−クロロスチレン及びｐ−ブロモスチレンがある。
アクリルアミドの誘導体としては、ジアセトンアクリルアミドがある。
ビニルアルコールのエステルとしては、ビニル−ｎ−ブチルエーテルがある。
【００１９】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステルがある。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル及びこれらの構造異性体がある。
【００２０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの誘導体としては、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート及び２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレートがある。
【００２１】
（メタ）アクリル酸の誘導体としては、α−ブロモ（メタ）アクリル酸、α−クロル（メタ）アクリル酸、β−フリル（メタ）アクリル酸及びβ−スチリル（メタ）アクリル酸がある。
マレイン酸エステルとしては、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル及びマレイン酸モノイソプロピル等のマレイン酸モノエステルがある。
【００２２】
バインダーポリマーは、感光性樹脂組成物をアルカリ現像性の点でより優れるものとするため、カルボキシル基を有することが好ましい。カルボキシル基を有するバインダーポリマーは、例えば、カルボキシル基を有する重合性単量体とその他の重合性単量体とともにラジカル重合することにより製造することができる。カルボキシル基を有する重合性単量体としては、メタクリル酸が好ましい。
【００２３】
また、バインダーポリマーは、スチレン又はその誘導体をモノマー単位として有することが好ましい。これにより、レジストパターンの可撓性や、密着性及び剥離特性が良好なものとなる。このような効果を特に顕著に発現させるため、スチレン又はその誘導体のモノマー単位の比率は、バインダーポリマー全体に対して０．１〜３０質量％であることが好ましく、１〜２８質量％であることがより好ましく、１．５〜２７質量％であることがさらに好ましい。この比率が０．１質量％未満では密着性が低下する傾向があり、３０質量％を超えると現像の際の剥離片が大きくなるために現像時間が長くなる傾向がある。
【００２４】
バインダーポリマーの酸価は、３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、４５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。この酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では現像時間が長くなる傾向があり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると光硬化したレジストの耐現像液性が低下する傾向がある。溶剤現像により現像する場合、カルボキシル基を有するモノマー単位の比率を小さくすることが好ましい。
【００２５】
バインダーポリマーの重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、標準ポリスチレンを用いた検量線により換算した値）は、２０，０００〜３００，０００であることが好ましく、２５，０００〜１５０，０００であることがより好ましい。この重量平均分子量が２０，０００未満では耐現像液性が低下する傾向があり、３００，０００を超えると現像時間が長くなる傾向がある。
バインダーポリマーは、感光性基を有していてもよい。
【００２６】
単独で又は２種類以上のポリマーを組合わせてバインダーポリマーとして用いることができる。２種類以上を組み合わせる場合のバインダーポリマーとしては、例えば、異なる共重合成分からなる２種類以上のバインダーポリマー、異なる重量平均分子量の２種類以上のバインダーポリマー又は異なる分散度の２種類以上のバインダーポリマーを組み合わせたものが挙げられる。また特許文献記載のマルチモード分子量分布を有するポリマーを用いることもできる。
【特許文献５】５特開平１１−３２７１３７号公報
【００２７】
エチレン性不飽和基を有する光重合性化合物としては、エチレン性不飽和基としてα、β−不飽和結合を有するα、β−不飽和カルボン酸エステルが好適に用いられる。α、β−不飽和カルボン酸エステルの好適な具体例としては、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物（ウレタンモノマー）、α、β−不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコールとのエステル、α、β−不飽和カルボン酸とグリシジル基含有化合物とのエステル、ノニルフェノキシポリエチレンオキシ（メタ）アクリレート及びフタル酸系化合物がある。これらの中でも、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物又はウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物が好ましい。１種を単独で又は２種類以上の化合物を組み合わせて光重合性化合物として用いることができる。
【００２８】
ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物は、ビスフェノールＡ誘導体であって（メタ）アクリレート基を有する化合物である。ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物としては、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリブトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。
【００２９】
２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘプタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシオクタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシノナエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシウンデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシドデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパン及び２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサデカエトキシ）フェニル）プロパンがある。２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパンは、「ＢＰＥ−５００」（新中村化学工業株式会社製、製品名）として商業的に入手可能であり、２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパンは、「ＢＰＥ−１３００」（新中村化学工業株式会社製、製品名）として商業的に入手可能である。
【００３０】
２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジエトキシオクタプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラエトキシテトラプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサエトキシヘキサプロポキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。
【００３１】
ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、β位にＯＨ基を有する（メタ）アクリルモノマーとジイソシアネート化合物（イソホロンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等）との付加反応物、トリス（（メタ）アクリロキシテトラエチレングリコールイソシアネート）ヘキサメチレンイソシアヌレート、ＥＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレート及びＥＯ、ＰＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレートがある。
【００３２】
ＥＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレートは、例えば、「ＵＡ−１１」（新中村化学工業株式会社製、製品名）が商業的に入手可能である。
ＥＯ、ＰＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレートは、例えば、「ＵＡ−１３」（新中村化学工業株式会社製、製品名）が商業的に入手可能である。
なお、ＥＯはエチレンオキシドを示し、ＥＯ変性された化合物はエチレンオキシド基のブロック構造を有する。ＰＯはプロピレンオキシドを示し、ＰＯ変性された化合物はプロピレンオキシド基のブロック構造を有する。
【００３３】
フタル酸系化合物としては、γ−クロロ−β−ヒドロキシプロピル−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート及びβ−ヒドロキシアルキル−β’−（メタ）アクリロイルオキシアルキル−ｏ−フタレートがある。
【００３４】
α、β−不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコールとのエステルとしては、エチレン基の数が２〜１４であるポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレン基の数が２〜１４でありプロピレン基の数が２〜１４であるポリエチレン・ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ，ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがある。
【００３５】
ノニルフェノキシポリエチレンオキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ノニルフェノキシテトラエチレンオキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシペンタエチレンオキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシヘキサエチレンオキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシヘプタエチレンオキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシオクタエチレンオキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシノナエチレンオキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシデカエチレンオキシ（メタ）アクリレート及びノニルフェノキシウンデカエチレンオキシ（メタ）アクリレートがある。
【００３６】
光重合性化合物としては、以上のような化合物の他、アクリル酸及びメタクリル酸、又はこれらのアミド、エステル、塩若しくは対応するニトリル等の（メタ）アクリルモノマーやビニル化合物等の反応性ビニルモノマーを用いることもできる。
【００３７】
反応性ビニルモノマーの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−又はｔ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルメタクリレート等のヒドロキシ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジメチルメタクリレート、ヘキサメチレングリコールジメタクリレート等のグリコール（メタ）アクリレート、アリールメタクリレート、ジアリールメタクリレート等のアリール（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート、メラミンアクリレート等のアミノプラストアクリレート、ビニル又はビニリデンハライド、メタクリルアミド、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド、スチレン、アルキルスチレン、ハロスチレン、アルコキシスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン等のビニル基含有芳香族化合物、ビニル又はビニリデンエステル、ビニル又はビニリデンエーテル、ビニル又はビニリデンケトン、酢酸ビニル、ブタジエンがある。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光によりラジカルを発生する作用を有する化合物を１種又は２種以上含む成分である。光重合開始剤は上記式（１）で表されるヘキサアリールイミダゾール二量体を少なくとも１種含む。
［式（１）において、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は相互に独立に水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基、ニトロ基、炭素数１〜３のトリハロアルキル基を示し、少なくとも一つは炭素数１〜２０のアルキル基、ニトロ基又は炭素数１〜３のトリハロアルキル基のいずれかである。ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ＝ ０〜５の整数を示す。］
【００３９】
また、本発明においては、一般式（１）で表される（Ｃ）光重合開始剤の群から選ばれる少なくとも１種と共に、他の光重合開始剤、増感剤等を１種以上併用することができる。前記他の光重合開始剤、増感剤等としては、特に制限はなく、従来知られているものを用いることができる。例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）等のＮ，Ｎ’−テトラアルキル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−モルホリノベンゾフェノン、４，４’−ジフェノキシベンゾフェノン、４，４’−ジ−（４−イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン、４，４’−ジフェニルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物、チオキサントン、イソプロピルチオキサントン、フロロチオキサントン、１−メチル−２−（２−エチルヘキシルオキシ）チオキサントン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、アクリル酸−４−ベンゾイルフェニルエステル、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−プロパノン−１等の芳香族ケトン、アルキルアントラキノンなどのキノン類、ベンゾインアルキルエーテルなどのベンゾインエーテル化合物、ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンジルジメチルケタールなどのベンジル誘導体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、クマリン系化合物、ｏ−アシル−α−オキソオキシム類等のオキシム系化合物、２，５−ジフェニルフラン、２，５−ジフェニル−３，４−ジメチルフラン、２，５−ジフェニル−３−エチルフラン、２，５−ジ（ｐ−メチルフェニル）フラン、２，５−ジ（２，４−ジメチルフェニル）フラン、２，５−ジ（ｐ−ブチルフェニル）フラン、２，５−ジ（ｐ−ベンジルフェニル）フラン、２−フェニル−５−（ｐ−ビフェニル）フラン、２，５−ジ（ｐ−ビフェニル）フラン、２−フェニル−５−（α−ナフチル）フラン等のフラン化合物、２，５−ジフェニルオキサゾール、２，５−ジフェニル−３−メチルオキサゾール、２，５−ジ（ｐ−イソプロピルフェニル）オキサゾール、１，４−ビス（２−（５−フェニルオキサゾリル））ベンゼン、１，４−ビス（２−（４−メチル−５−フェニルオキサゾリル））ベンゼン、２−フェニル−５−（ｐ−ビフェニル）オキサゾール、２−フェニル−５−（α−ナフチル）オキサゾール、２，５−ジ（α−ナフチル）オキサゾール、１，４−ビス（２−（５−フェニルオキサゾリル））ナフチル等のオキサゾール類、２，５−ジ（α−ナフチル）��１，３，４−オキサジアゾール、２−フェニル−５−（α−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾ−ル、２，５−ジ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ジ（４−メチル−１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−フェニルー５−（ｐ−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾール又は１，４−ビス（２−（５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾリル））ベンゼン等のオキサジアゾール化合物、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−３−スチリル−５−フェニル−ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−スチリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン、１,５−ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−スチリル）−ピラゾリン、１−（４−ｔｅｒｔ−オクチル−フェニル）−３−スチリル−５−フェニル−ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ｔｅｒｔ−オクチル−スチリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−オクチル−フェニル）−ピラゾリン、１,５−ビス−（４−ｔｅｒｔ−オクチル−フェニル）−３−（４−ｔｅｒｔ−オクチル−スチリル）−ピラゾリン、１−（４−ドデシル−フェニル）−３−スチリル−５−フェニル−ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ドデシル−スチリル）−５−（４−ドデシル−フェニル）−ピラゾリン、１−（４−ドデシル−フェニル）−３−（４−ドデシル−スチリル）−５−（４−ドデシル−フェニル）−ピラゾリン、１−（４−ｔｅｒｔ−オクチル−フェニル）−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−スチリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−３−（４−ｔｅｒｔ−オクチル−スチリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−オクチル−フェニル）−ピラゾリン、１−（４−ドデシル−フェニル）−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−スチリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−３−（４−ドデシル−スチリル）−５−（４−ドデシル−フェニル）−ピラゾリン、１−（４−ドデシル−フェニル）−３−（４−ｔｅｒｔ−オクチル−スチリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−オクチル−フェニル）−ピラゾリン、１−（４−ｔｅｒｔ−オクチル−フェニル）−３−（４−ドデシル−スチリル）−５−（４−ドデシル−フェニル）−ピラゾリン、１−（２,４−ジブチル−フェニル）−３−（４−ドデシル−スチリル）−５−（４−ドデシル−フェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−スチリル）−５−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−スチリル）−５−（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（２,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−スチリル）−５−（２,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン、１−フェニル−３−（２,６−ジ−ｎ−ブチル−スチリル）−５−（２,６−ジ−ｎ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン、１−（３,４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−３−スチリル−５−フェニル−ピラゾリン、１−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−３��スチリル−５−フェニル−ピラゾリン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−３−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−スチリル）−５−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリン、１−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−３−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−スチリル）−５−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−ピラゾリンなどのピラゾリン化合物、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン等のアントラセン化合物が挙げられる。
【００４０】
光重合開始剤のうち、一般式（１）の化合物以外の化合物の割合は、光重合開始剤全体に対して通常は５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。一般式（１）の化合物以外の化合物の割合が５質量％を以下であると本発明の効果の程度が低下する傾向がある。
【００４１】
感光性樹脂組成物におけるバインダーポリマーの量は、バインダーポリマー及び光重合性化合物の合計量１００重量部に対して２０〜９０重量部が好ましく、３０〜８５重量部がより好ましく、４０〜８０重量部がさらに好ましい。この量が２０重量部未満では光硬化物が脆くなりやすくなったり感光性エレメントを製造する際の塗膜性が低下したりする傾向があり、９０重量部を超えると感度が低下する傾向がある。
【００４２】
感光性樹脂組成物における光重合性化合物の量は、バインダーポリマー及び光重合性化合物の合計量１００重量部に対して１０〜８０重量部が好ましく、１５〜７０重量部がより好ましく、２０〜６０重量部がさらに好ましい。この量が１０重量部未満では感度が低下する傾向があり、８０重量部を超えると光硬化物が脆くなる傾向がある。
【００４３】
感光性樹脂組成物における光重合開始剤の量は、バインダーポリマー及び光重合性化合物の合計量１００重量部に対して０．０１〜２０重量部が好ましく、０．０２〜１５重量部がより好ましく、０．０３〜１０重量部がさらに好ましい。この量が０．０１重量部未満では感度が低下する傾向があり、２０重量部を越えると露光の際に組成物の表面での光吸収が増加して内層部分の光硬化が十分に進行し難くなる傾向がある。
【００４４】
感光性樹脂組成物は、バインダーポリマー、光重合性化合物及び光重合開始剤の他に必要に応じて他の成分を更に含有していてもよい。他の成分としては、例えば、カチオン重合可能な環状エーテル基を有する光重合性化合物（オキセタン化合物など）、カチオン重合開始剤、マラカイトグリーン等の染料、トリブロモメチルフェニルスルホン、ロイコクリスタルバイオレット等の光発色剤、熱発色防止剤、ｐ−トルエンスルホンアミド等の可塑剤、顔料、充填材、消泡剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージング剤及び熱架橋剤がある。これらは、単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。これら他の成分の量は、バインダーポリマー及び光重合性化合物の合計量１００重量部に対して各々０．０１〜３０重量部程度とすることが好ましい。
【００４５】
以上説明したように感光性樹脂組成物は、そのまま液状レジストとして用いることもできるが、後述の感光性エレメントの形態で用いられることが好ましい。液状レジストとして用いる場合には、例えば、銅、銅系合金、鉄、鉄系合金等の金属面上に感光性樹脂組成物を塗布して乾燥後、必要に応じて保護フィルムを被覆して用いられる。この場合の保護フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体フィルムが好適に用いられる。
【００４６】
図１は、本発明になる感光性エレメントを示す断面図である。図１に示す感光性エレメント１は、支持体１０と、支持体１０上に設けられた感光性樹脂組成物層２０と、感光性樹脂組成物層２０上に設けられた保護フィルム３０とを備えている。
感光性樹脂組成物層２０の厚みは、用途により異なるが、乾燥後の厚みで１〜１００μｍ程度であることが好ましい。
【００４７】
感光性エレメント１は、例えば、支持体１０としてのポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルム上に、感光性樹脂組成物を塗布し、乾燥して感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂組成物層２０を形成させることにより、得ることができる。
【００４８】
塗布方法は、例えば、ロールコータ、コンマコータ、グラビアコータ、エアーナイフコータ、ダイコータ、バーコータ等の公知の方法で行うことができる。また乾燥は、約７０〜１５０℃で約５〜３０分間行うことができる。また乾燥後における感光性樹脂組成物層２０中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止する点を考慮すると、２重量％以下が好ましい。重合体フィルムの厚さは、１〜１００μｍとすることが好ましい。
【００４９】
感光性エレメント１の保護フィルム３０として、支持体１０と同様のフィルムを用いることができる。保護フィルム３０には、感光性樹脂組成物層２０及び支持体１０の間の接着力よりも、感光性樹脂組成物層２０及び保護フィルム３０の間の接着力が小さい方が好ましく、また、低フィッシュアイのフィルムが好ましい。
【００５０】
これらの重合体フィルムの一種を感光性樹脂組成物層２０の支持体１０として用い、異なる一種を感光性樹脂組成物層２０の保護フィルム３０として用い、感光性樹脂組成物層２０の両面に重合体フィルムを積層し、感光性エレメント１を形成することができる。また、感光性エレメント１は、感光性樹脂組成物層２０、支持体１０及び保護フィルム３０に加えて、クッション層、接着層、光吸収層、ガスバリア層等の中間層や保護層を有することができる。
【００５１】
感光性エレメント１は、例えば、そのままの平板状の形態で又は感光性樹脂組成物層２０の一方の面に（保護されず露出している面に）、保護フィルム３０を積層して、円筒状などの巻芯に巻きとり、ロール状の形態で貯蔵することができる。なお、貯蔵時に、支持体１０が最も外側になるように巻き取られることが好ましい。上記ロール状の感光性エレメントロールの端面には、端面保護の見地から端面セパレータを設置することが好ましく、加えて耐エッジフュージョンの見地から防湿端面セパレータを設置することが好ましい。
【００５２】
また、梱包方法としては、透湿性の小さいブラックシートに包んで包装することが好ましい。上記巻芯は、特に限定されない。例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）等のプラスチックなどが挙げられる。
【００５３】
感光性エレメントを用いてレジストパターンを製造する場合、例えば、感光性エレメントを、回路形成用基板上に当該感光性エレメントが備える感光性樹脂組成物からなる層が密着するようにして積層する工程と、活性光線を画像状に照射することにより、感光性樹脂組成物からなる層のうち露光された部分を光硬化させる工程と、感光性樹脂組成物からなる層のうち露光された部分以外の部分を現像により除去する工程と、を備える方法により、レジストパターンを形成させることができる。
【００５４】
図２は、本発明になるプリント配線板の製造工程を示す断面図である。支持体１０及び保護フィルム３０付きの感光性エレメント１の場合、保護フィルム３０を除去して用いる。この場合、例えば、感光性樹脂組成物層２０を７０〜１３０℃程度に加熱しながら回路形成用基板１００に０．１〜１ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２程度）の圧力で圧着して、積層する（図２の（ａ））。減圧下で積層することもできる。
【００５５】
回路形成用基板１００は、基板１０２上に導体層１０４が設けられた構成を有する基板である。感光性樹脂層が積層される面は、通常、導体層１０４のような金属面であるが、特に制限はされない。基板１０２としては、配線板に用いられる公知の基板材料が適用でき、例えば、ガラスエポキシ基板等の繊維強化樹脂からなる基板が挙げられる。導体層１０４を形成する材料としては、銅、銅系の合金、ニッケル、クロム、鉄、ステンレス、鉄系合金等の金属が好ましく、中でも銅、銅系合金、鉄系合金が好ましい。
【００５６】
積層された感光性樹脂組成物層２０は、ネガ型又はポジ型のマスクパターン２００を介して活性光線を照射することにより露光される（図２の（ｂ））。上記活性光線の光源には、公知の光源、例えば、カーボンアーク灯、水銀蒸気アーク灯、高圧水銀灯、キセノンランプ等の紫外線及び可視光等を有効に放射するものを用いることができる。また、レーザー直接描画露光法も用いることができる。
【００５７】
こうして、感光性樹脂組成物層２０には、活性光線Ｌが照射されない未露光部２０ａと照射された露光部２０ｂとが形成される。この際、感光性樹脂組成物層２０上に存在する支持体１０が透明の場合には、図示のようにそのまま活性光線を照射することができる。一方、支持体２０が活性光線Ｌに対して遮光性を示す場合には、支持体２０を除去した後、活性光線を感光性樹脂組成物層２０に照射する。
【００５８】
次いで、露光後、感光性樹脂組成物層２０上に支持体１０が存在している場合、支持体１０をオートピーラー等で除去した後、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤等の現像液によるウエット現像、又はドライ現像等で現像して未露光部２０ａを除去することにより、所望のレジストパターン２２を製造することができる（図２の（ｃ））。
【００５９】
アルカリ性水溶液としては、例えば、０．１〜５重量％炭酸ナトリウムの希薄溶液、０．１〜５重量％炭酸カリウムの希薄溶液、０．１〜５重量％水酸化ナトリウムの希薄溶液等が挙げられる。アルカリ性水溶液のｐＨは、９〜１１が好ましく、その温度は、感光性樹脂組成物層２０の現像性に合わせて調整される。またアルカリ性水溶液に、界面活性剤、消泡剤、有機溶剤等を添加して用いることができる。
【００６０】
現像の方式としては、例えば、ディップ方式、スプレー方式、ブラッシング、スラッピング等が挙げられる。
現像後の処理として、任意に、後硬化することができる。例えば、６０〜２５０℃程度で加熱し、又はさらに０．２〜１０Ｊ／ｃｍ２程度の露光を行うことにより、所望のレジストパターン２２を、さらに硬化（後硬化）させて用いてもよい。
【００６１】
本発明の感光性エレメントを用いてプリント配線板を製造する場合、現像されたレジストパターン２２をマスクとして、回路形成用基板１００の表面を、公知の方法によるエッチングで処理することにより、回路パターン１１４を形成させる（図２の（ｄ））。上記エッチングには、例えば、塩化第二銅溶液、塩化第二鉄溶液、アルカリエッチング溶液等を用いることができる。又はめっき法によって回路パターンを形成させてもよい。上記めっき法としては、例えば、銅めっき、はんだめっき、ニッケルめっき、金めっき等がある。
【００６２】
次いで、レジストパターン２２を剥離する工程を経てプリント配線板３００が得られる（図２の（ｅ））。プリント配線板３００は、基板１０２及びこれの主面上に形成された回路パターン１１４を備えている。レジストパターン２２は、例えば、現像に用いたアルカリ性水溶液よりさらに強アルカリ性の水溶液で剥離することができる。上記強アルカリ性の水溶液としては、例えば、１〜１０重量％水酸化ナトリウム水溶液、１〜１０重量％水酸化カリウム水溶液等が用いられる。上記剥離方式としては、例えば、浸漬方式、スプレー方式等が挙げられる。また、レジストパターンが形成されたプリント配線板は、多層プリント配線板でもよく、小径スルーホールを有していてもよい。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに制限するものではない。
実施例１〜４及び比較例１〜４
以下に示す材料を配合し、表１及び２に示す組成を得た。なお、表中の単位は重量部である。
（使用材料）
ポリマ：合成品
ＢＰＥ−５００：２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパン
９ＰＧ：ポリプロピレングリコールジメタクリレート、新中村化学工業（株）製
ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリメタクリレート、新中村化学工業（株）製
ＮＰ８ＥＡ：ノニルフェノールEO変性アクリレート、新中村化学工業（株）製
Ｃｌ−ＨＡＢＩ：２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルイミダゾール二量体、保土ヶ谷化学（株）
Ｍｅ−ＨＡＢＩ：２−らｏ−クロロフェニル−２’−ｏ−メチルフェニル−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール（クロスカップリング体）、Ｙｉｘｉｎｇ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製
ＮＯ２−ＨＡＢＩ：２，２’−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，４’，５，５’−テト      
ラフェニルイミダゾール二量体、黒金化成（株）製
ＤＢＡ：９，１０−ジブトキシアントラセン、川崎化成工業（株）製
ＬＣＶ：ロイコクリスタルバイオレット、山田化学（株）製
ＭＫＧ：マラカイトグリーン、大阪有機化学工業（株）製
【００６４】
（ポリマーの合成）
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、メチルセロソルブ対トルエンが重量比３：２の混合溶液（以下、溶液Ａとする）７００ｇを加え、窒素ガスを吹き込みながら、撹拌して、８５℃まで加熱した。温度８５℃の溶液Ａに、メタクリル酸１５０ｇ、メタクリル酸メチル２２５ｇ、スチレン１２５ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル３ｇを予め混合した液を、４時間かけて滴下し、その後、８５℃で撹拌しながら２時間保温した。
【００６５】
次いで、溶液Ａ６０ｇにアゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを溶解し、この溶液を、１０分かけてフラスコ内に滴下した。その後、得られた溶液を、撹拌しながら、８５℃で５時間保温した後、冷却して、重合体を得た。得られた重合体は、不揮発分が４３．５重量％、重量平均分子量が５０，０００であった。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算した値である。
【００６６】
（感光性エレメントの製造）
幅３８０ｍｍ×厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴとする）上に、先の工程で得られた感光性樹脂組成物の溶液を、乾燥後の膜厚が５０μｍとなるように塗工した。熱風対流式乾燥機を用いて、１００℃で乾燥させ、その上に、厚さ３５μｍのポリエチレンフィルムを載せ、ロールで加圧して、ポリエチレンフィルムで被覆した感光性エレメントを得た。
【００６７】
一方、銅箔（厚さ３５ｍｍ）を両面に積層したガラスエポキシ材である銅張積層板（日立化成工業（株）製、製品名ＭＣＬ−Ｅ−６７）の銅表面を♯６００相当のブラシを持つ研磨機（三啓（株）製を用いて研磨し、水洗後、空気流で乾燥させた。次いで、銅張積層板を８０℃に加温した後、上記で得られた感光性エレメントを、その感光性樹脂組成物層が銅表面上に密着するようにして１２０℃で３９．２×１０４Ｐａ（４ｋｇｆ／ｃｍ２）の圧力下で積層した。
【００６８】
（スラッジ量、スラッジ除去性の評価）
まず、１質量％炭酸ナトリウム水溶液を１Ｌ調整した。次いで、上記感光性エレメントのPETフィルム及びポリエチレン製保護フィルムをはく離して得られる感光層を、溶解濃度０．６ｍｉｌ・ｍ２／Ｌになるように上記炭酸ナトリウム水溶液に溶解し試料溶液を得た。得られた試料溶液を小型現像機（ポンプ：（株）イワキ社製、商品名「Ｉｗａｋｉ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｐｕｍｐ  ＭＤ３０ＲＺ−Ｎ」、ノズル：スプレーインクシステムジャパン（株）社製、商品名「ＧＣ−ＳＱ３．６ＳＱ」）の現像液容器に１．０Ｌ収容し、吐出圧力５．８８×１０４Ｐａ（０．６ｋｇｆ/ｃｍ２）、温度３０℃、攪拌（循環）時間９０分の条件で溶液を循環して溶液を得た。
【００６９】
循環後の溶液を１０ｍｌ試験管（（株）マルエム製  Ａ−スピッチ１０ｃｃ）に採取し遠心分離機（国産遠心器（株）社製 Ｈ−１８）で回転数２０００ｍｉｎ−１、１０分間遠心分離した。上澄み液を除いて沈殿物を得、１２０℃で２時間乾燥機（楠本化学社製ＨＩＳＰＥＣ  ＨＧ２２０）で乾燥しスラッジ量として秤量した。
【００７０】
同じく循環後の溶液をポリ瓶に静置し、一週間静置した。堆積物を目視で確認後、容器を２０回縦に振り、前後のスラッジ除去性をレベル１〜４で観察した。レベル１はスラッジが流れない、レベル２は堆積物が一部流れる、レベル３は堆積物がほとんど流れる、そしてレベル４は堆積物が全て流れるとした。
スラッジ量の結果を表1に、スラッジ除去性の結果を表２に、感光特性も含めた検討を表３に示す。
【００７１】
（感光特性の評価）
得られた特性評価用試料について、感度、密着性及び解像度を以下に示す方法で評価し、結果をまとめて表２に示す。
５ｋＷショートアークランプを光源とする平行光露光機（オーク製作所製、製品名ＥＸＭ-１２０１）を用い、ネガとしてストーファー４１段ステップタブレットとライン／スペースが１０／４００〜５０／４００（密着性、単位：μｍ）及びライン／スペースが１０／１０〜５０／５０（解像度、単位：μｍ）の配線パターンを有するフォトツールを試験片上に置き、その上に波長４０５ｎｍ±３０ｎｍの光を分光する朝日分光株式会社製フィルタＨＧ０４０５などを置き、５ｋＷショートアークランプを光源とする平行光露光機（オーク製作所製、製品名ＥＸＭ-１２０１）を用いて２０、４０、８０ｍＪ／ｃｍ２露光した。
【００７２】
露光後、室温で１５分間放置し、次にＰＥＴを除去し、１重量％の炭酸ナトリウム水溶液（３０℃）をスプレーすることによって現像した。銅張積層板上に形成された光硬化膜のステップタブレットの残段数を測定し、ステップタブレット１４／４１段を得るのに必要となる露光量を計算し、感光性樹脂組成物の光感度を比較した。光感度は、ステップタブレット１４／４１段を得る露光量が少ないほど、光感度が高いことを示す。
【００７３】
密着性及び解像度は、現像後に剥離せずに残った最小ライン幅（μｍ）を測定することによって求めた。これらの幅が小さいほど密着性、解像度が優れていることを示す。なお、照度の測定はバンドパスフィルターを透過した光については、紫外線積算光量計（ＵＩＴ−１５０−Ａ）ウシオ電機株式会社製、照度計としても使用可能）及び受光器ＵＶＤ−Ｓ４０５（感度波長域：３２０ｎｍ〜４７０ｎｍ、絶対校正波長４０５ｎｍ）を用いて露光量を計測した。
【００７４】
【表１】
2008102327.tif 000003
【００７５】
表１に示されるように、比較例１及び２のものはＨＡＢＩ系光開始剤に親水性基を導入してもスラッジ量の低減には効果ないことが明らかである。
【００７６】
【表２】
2008102327.tif 000004
【００７７】
表２に示されるように、実施例１及び２のような光開始剤を使用することによって、スラッジの除去性が向上することは明らかである。また実施例３のように併用しても効果があることは明らかである。
【００７８】
【表３】
2008102327.tif 000005
【００７９】
表３に示されるように、実施例のように感光特性も比較例と同程度であり、感光特性を維持したままでスラッジの除去性を向上できることを確認した。すなわち、本発明によれば、十分な感光特性を維持したままスラッジの除去性が向上する感光性樹脂組成物及び感光性エレメントを提供できることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】本発明になる感光性エレメントの製造工程を示す断面図である。
【図２】本発明になるプリント配線板の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００８１】
１  感光性エレメント
１０  支持体
２０  感光性樹脂組成物層
２０ａ  未露光部
２０ｂ  露光部
２２  レジストパターン
３０  保護層
１００  回路形成用基板
１０２  基板
１０４  導体層
１１４  回路パターン
３００  プリント配線板。
【図１】
2008102327.tif 000008
【図２】
2008102327.tif 000009