(57)【要約】【課題】  暗室コントラストが高く、耐薬品性に優れるカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を提供する。また、暗室コントラストの良好なカラーフィルタおよび液晶表示装置を提供する【解決手段】  （Ａ）色材、および（Ｂ）樹脂組成物を含有するカラーフィルタ用硬化性着色樹脂組成物であって、（Ｂ）樹脂組成物が、（ａ）モノマー、（ｂ）バインダー樹脂、及び（ｃ）溶剤を含有し、且つ特定の性質を有するカラーフィルタ用硬化性着色樹脂組成物、およびこれを用いたカラーフィルタおよび液晶表示装置。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）色材、および（Ｂ）樹脂組成物を含有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物であって、（Ｂ）樹脂組成物が、（ａ）モノマー、（ｂ）バインダー樹脂、及び（ｃ）溶剤を含有し、且つ下記の特徴を有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
（Ｂ）樹脂組成物をガラス基板上に塗布し、１１０℃、３分のプリベークの後、２４０℃、３０分のポストベークにより得られる膜厚（１±０．２）μｍおよび膜厚（２±０．２）μｍの透光性塗膜において、それぞれの暗室輝度コントラストＣＴＲ１およびＣＴＲ２が、下記式で表される。
０．９７≦ＣＴＲ１／ＣＴＲ２≦１．０４
【請求項２】
（Ａ）色材、および（Ｂ）樹脂組成物を含有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物であって、（Ｂ）樹脂組成物が、（ａ）モノマー、（ｂ）バインダー樹脂、及び（ｃ）溶剤を含有し、且つ下記の特徴を有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
（Ｂ）樹脂組成物をガラス基板上に塗布し、波長３６５ｎｍの紫外光を１００ｍＪ／ｍ２で照射し、次いで、２３℃、水圧０．２５ＭＰａのシャワー現像処理後、２４０℃、３０分のポストベークにより得られる膜厚（１±０．２）μｍおよび膜厚（２±０．２）μｍの透光性塗膜において、それぞれの暗室輝度コントラストＣＴＲ１およびＣＴＲ２が、下記式で表される。
０．９７≦ＣＴＲ１／ＣＴＲ２≦１．０４
【請求項３】
（Ｂ）樹脂組成物が（ｂ）バインダー樹脂として、少なくとも下記（ｂ−１Ａ）および（ｂ−１Ｂ）の単量体成分から構成され、（ｂ−１Ａ）成分を２０モル％以上含有するバインダー樹脂を含む、請求項１または２記載のカラーフィルター用硬化性樹脂組成物。
（ｂ−１Ａ）芳香環を有するモノ（メタ）アクリレート 
（ｂ−１Ｂ）下記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート 
【化１】
2008102505.tif 000026
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ７とＲ８は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表すか、或いは連結して環を形成していてもよい。）
【請求項４】
さらにエポキシ基を有する樹脂を含有する請求項１ないし３のいずれか一項に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
さらに光重合開始系および／または熱重合開始系を含有する、請求項１ないし４のいずれか一項に記載のカラーフィルター用硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｂ）樹脂組成物における（ａ）モノマーが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物を含有する、請求項１ないし５のいずれか一項に記載のカラーフィルター用硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタ。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルタを用いて形成された液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置に関する。詳しくは、暗室コントラストの変動が少ないカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、ならびにこれを用いて形成されたカラーフィルタ、および液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、液晶表示装置に用いられるカラーフィルタの製造方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法、インクジェット法が知られている。分光特性、耐久性、パターン形状および精度などの観点から、平均的に優れた特性を有する顔料分散法が、最も広範に採用されている。また、カラーフィルタに用いられる硬化性樹脂組成物（以下、「レジスト」と称することがある。）については、カラーフィルタ画素の形成性、硬化度、耐久性、基板との密着性や組成物の安定性などの改善を目的として、バインダ樹脂の選択などの種々の検討が行われている（特許文献１など）
近年、液晶表示装置がテレビとして使われるようになり、液晶表示装置のコントラスト（以下、適宜「コントラストａ」と称することがある。）が非常に重要な特性となった。コントラストａに影響を与える因子としては液晶材料、偏光板、カラーフィルタのコントラスト（以下、適宜「コントラストｂ」と称することがある。）等が挙げられる。
【０００３】
カラーフィルタ用レジストに用いる顔料は、通常、光学的に異方性をもつ粒子である。従って、バックライトから偏光板を通ってきた光は、顔料粒子により光学的に異方な散乱を受け、偏光状態が変化する。また、カラーフィルタ用レジストに用いられるバインダー樹脂は、複屈折性を持つことがあるため、カラーフィルタの光学特性に影響を及ぼす場合がある（非特許文献１）。上述の要因その他に起因するカラーフィルタの光学的な異方性が、いわゆるカラーフィルタのコントラスト（コントラストｂ）であり、カラーフィルタの重要な特性の一つになっている。コントラストｂは、パソコン用モニタの用途が主流であった時代にはそれほど重要視されていなかった。しかしながら、近年、テレビ用途を始めとする高画質の画像を必要とする用途への展開と共に、俄然注目される特性となっている。これは、コントラストｂが良好でないと、黒表示時に微量の光漏れが生じ（即ち、暗室コントラストが良好でなく）、画質的に良好な黒色を再現できないことが主な要因である。
【特許文献１】特開２００５−１５４７０８号公報
【非特許文献１】井手文雄著、「ここまできた透明樹脂」、２００１年、工業調査会
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、従来技術における上記の諸問題点を解決し、特に暗室コントラストが高く、耐薬品性に優れるカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を提供することにある。
本発明の目的はまた、このようなカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を用いた、暗室コントラストの良好なカラーフィルタおよび液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記の問題点を解決すべく鋭意研究を進めた結果、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物中の色材を除く成分（以下、適宜「透明成分」と称することがある。）を特定の物性とすることにより、暗室コントラストが高いカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物が得られることを見出した。
即ち、本発明者らは、透明成分の主成分であるバインダー樹脂成分の複屈折性に着目し
た。一般に透明樹脂の複屈折性は、材料の化学構造に起因する固有複屈折と成型加工時に生成する配向複屈折、応力複屈折がある（非特許文献１）。熱または光により重合する系においては、主に固有複屈折と応力複屈折が複屈折性の主要因となる。
【０００６】
本発明では耐久性を高めるために塗膜を十分に硬化させる必要があるが、その場合、応力複屈折はある程度は起こることが想定される。そこで、十分に硬化させた状態で複屈折性を下げることが必要である。
本発明者らは、上記バインダー樹脂成分の複屈折性を調べる簡易な方法として、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の透明成分の膜厚１μｍおよび膜厚２μｍの透光性塗膜のコントラスト比を評価する方法を見出し、この値が特定の範囲に入るカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を用いた場合、カラーフィルタとして高コントラストが得られることを見出した。
【０００７】
また、エポキシ基を有する樹脂を配合することにより、前記コントラストｂを高い値に保ちつつ、さらに前記カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の耐薬品性を向上させうることを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は以下を要旨とするものである。
〔１〕（Ａ）色材、および（Ｂ）樹脂組成物を含有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物であって、（Ｂ）樹脂組成物が、（ａ）モノマー、（ｂ）バインダー樹脂、及び（ｃ）溶剤を含有し、且つ下記の特徴を有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物（以下、「第１の本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物」と称することがある。）。
【０００８】
（Ｂ）樹脂組成物をガラス基板上に塗布し、１１０℃、３分のプリベークの後、２４０℃、３０分のポストベークにより得られる膜厚（１±０．２）μｍおよび膜厚（２±０．２）μｍの透光性塗膜において、それぞれの暗室輝度コントラストＣＴＲ１およびＣＴＲ２が、下記式で表される。
０．９７≦ＣＴＲ１／ＣＴＲ２≦１．０４
〔２〕（Ａ）色材、および（Ｂ）樹脂組成物を含有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物であって、（Ｂ）樹脂組成物が、（ａ）モノマー、（ｂ）バインダー樹脂、及び（ｃ）溶剤を含有し、且つ下記の特徴を有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物（以下、「第２の本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物」と称することがある。）。
【０００９】
（Ｂ）樹脂組成物をガラス基板上に塗布し、波長３６５ｎｍの紫外光を１００ｍＪ／ｍ２で照射し、次いで、２３℃、水圧０．２５ＭＰａのシャワー現像処理後、２４０℃、３０分のポストベークにより得られる膜厚（１±０．２）μｍおよび膜厚（２±０．２）μｍの透光性塗膜において、それぞれの暗室輝度コントラストＣＴＲ１およびＣＴＲ２が、下記式で表される。
０．９７≦ＣＴＲ１／ＣＴＲ２≦１．０４
〔３〕（Ｂ）樹脂組成物が（ｂ）バインダー樹脂として、少なくとも下記（ｂ−１Ａ）および（ｂ−１Ｂ）の単量体成分から構成され、（ｂ−１Ａ）成分を２０モル％以上含有するバインダー樹脂を含む、前記〔１〕または〔２〕記載のカラーフィルター用硬化性樹脂組成物。
【００１０】
（ｂ−１Ａ）芳香環を有するモノ（メタ）アクリレート 
（ｂ−１Ｂ）下記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート 
【００１１】
【化１】
2008102505.tif 000002
【００１２】
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ７とＲ８は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表すか、或いは連結して環を形成していてもよい。）
〔４〕さらにエポキシ基を有する樹脂を含有する前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物。
【００１３】
〔５〕さらに光重合開始系および／または熱重合開始系を含有する、前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のカラーフィルター用硬化性樹脂組成物。
〔６〕（Ｂ）樹脂組成物における（ａ）モノマーが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物を含有する、前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のカラーフィルター用硬化性樹脂組成物。
【００１４】
〔７〕前記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタ。
〔８〕前記〔７〕に記載のカラーフィルタを用いて形成された液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、特に暗室コントラストが高く、耐薬品性に優れるカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、前記カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を用いて、暗室コントラストの良好なカラーフィルタおよび液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらの内容に限定されるものではない。
［１］カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物
第１の本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物は、（Ａ）色材、および（Ｂ）樹脂組成物を含有し、（Ｂ）樹脂組成物が、（ａ）モノマー、（ｂ）バインダー樹脂、及び（ｃ）溶剤を含有し、且つ下記の特徴を有する。
【００１７】
（Ｂ）樹脂組成物をガラス基板上に塗布し、１１０℃、３分のプリベークの後、２４０℃、３０分のポストベークにより得られる膜厚（１±０．２）μｍおよび膜厚（２±０．２）μｍの透光性塗膜において、それぞれの暗室輝度コントラストＣＴＲ１およびＣＴＲ２が、下記式で表される。
０．９７≦ＣＴＲ１／ＣＴＲ２≦１．０４
また、第２の本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物は、前記（Ｂ）樹脂組成物が
、下記の特徴を有する。
【００１８】
（Ｂ）樹脂組成物をガラス基板上に塗布し、波長３６５ｎｍの紫外光を１００ｍＪ／ｍ２で照射し、次いで、２３℃、水圧０．２５ＭＰａのシャワー現像処理後、２４０℃、３０分のポストベークにより得られる膜厚（１±０．２）μｍおよび膜厚（２±０．２）μｍの透光性塗膜において、それぞれの暗室輝度コントラストＣＴＲ１およびＣＴＲ２が、下記式で表される。
０．９７≦ＣＴＲ１／ＣＴＲ２≦１．０４
また、前記の本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物は、要すればさらにその他の成分を含有していてもよい。
【００１９】
以下、本発明のカラーフィルタ用硬化性着色組成物の構成要件について詳述する。
［１−１］（Ａ）色材
（Ａ）色材は、本発明の硬化性樹脂組成物を着色するものをいう。色材としては、染顔料が使用できるが、耐熱性、耐光性等の点から顔料が好ましい。顔料としては青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料の他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下に、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２０】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４を挙げることができる。
【００２１】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を挙げることができる。
【００２２】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１
４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６を挙げることができる。
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０を挙げることができる。
【００２３】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１を挙げることができる。
【００２４】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を挙げることができる。
【００２５】
上述の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
なお、これらの顔料の平均粒径は通常１μｍ、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。
【００２６】
また、色材として使用できる染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【００２７】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【００２８】
これらのうち、主に最終的に得られる塗膜の耐光性および／又は耐候性、並びに堅牢性が優れるという点において、（Ａ）色材には顔料を使用することが好ましい。また、色調の調整等の点において、必要に応じて顔料と染料を併用してもよい。
本発明の硬化性樹脂組成物において、硬化性樹脂組成物中の全固形分に対する（Ａ）色材の占める割合は、目標とする膜厚に応じて設定されるが、通常２０重量％以上、好ましくは、３０重量％以上、更に好ましくは４０重量％以上であり、通常９５重量％以下である。
【００２９】
（Ａ）色材の含有割合が少なすぎると、着色力が低くなり、色濃度に対して膜厚が厚くなりすぎて、液晶セル化の際のギャップ制御などに悪影響を及ぼす場合がある。また、逆に（Ａ）色材の含有割合が多すぎると、分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が起きる危険性がある。（Ａ）成分が上記範囲であると、色濃度が高く、膜厚の薄いカラーフィルタを作製することが出来る。
【００３０】
［１−２］（Ｂ）樹脂組成物
本発明の硬化性樹脂組成物における、（Ｂ）樹脂組成物は、本発明の硬化性樹脂組成物から、前述の（Ａ）色材を除いた、いわゆる「透明成分」をいう。（Ｂ）樹脂組成物は、（ａ）モノマー、（ｂ）バインダー樹脂、及び（ｃ）溶剤を含有し、要すればその他の成分を含有していても良い。
【００３１】
［１−２−１］暗室輝度コントラスト
本発明の硬化性樹脂組成物における（Ｂ）樹脂組成物は、暗室輝度コントラストに所定の特性を有することが必須である。即ち、第１の本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物において、（Ｂ）樹脂組成物は、下記の特徴を有する。
樹脂組成物をガラス基板上に塗布し、１１０℃、３分のプリベークの後、２４０℃、３０分のポストベークにより得られる膜厚（１±０．２）μｍおよび膜厚（２±０．２）μｍの透光性塗膜において、それぞれの暗室輝度コントラストＣＴＲ１およびＣＴＲ２が、下記式で表される。
０．９７≦ＣＴＲ１／ＣＴＲ２≦１．０４
また、第２の本発明のカラーフィルタ用硬化性着色樹脂組成物は、前記（Ｂ）樹脂組成物が、下記の特徴を有する。
【００３２】
樹脂組成物をガラス基板上に塗布し、波長３６５ｎｍの紫外光を１００ｍＪ／ｍ２で照射し、次いで、２３℃、水圧０．２５ＭＰａのシャワー現像処理後、２４０℃、３０分のポストベークにより得られる膜厚（１±０．２）μｍおよび膜厚（２±０．２）μｍの透光性塗膜において、それぞれの暗室輝度コントラストＣＴＲ１およびＣＴＲ２が、下記式で表される。
０．９７≦ＣＴＲ１／ＣＴＲ２≦１．０４
上記透光性塗膜は、具体的には、例えば以下のようにして作製される。  
【００３３】
ガラス基板の中心に本発明の硬化性樹脂組成物を滴下した後、該ガラス板を１００〜２０００ｒｐｍにて回転させることによりスピンコート塗布する。硬化性樹脂組成物が熱硬化を主な硬化メカニズムとする場合は、これを真空乾燥した後、１１０℃で、３分間プリベークを行い、続いて２４０℃で、３０分間ポストベークを行う。
硬化性樹脂組成物が光硬化を主な硬化メカニズムとする場合は、プリベークの代わりに紫外光を１００ｍＪ／ｍ２（３６５ｎｍでの光エネルギー量）で照射し、次いで、２３℃、現像液として炭酸ナトリウム水溶液を用いた水圧０．２５ＭＰａのシャワー現像処理後、２４０℃、３０分間のポストベークを行う。
【００３４】
なお、硬化性樹脂組成物の塗布量は、形成される透光性塗膜の膜厚（以下、「乾燥膜厚」と称することがある。）が（１±０．２）μｍおよび（２±０．２）μｍとなるように適宜調節する。
このように形成された（１±０．２）μｍおよび（２±０．２）μｍの膜厚の透光性塗膜の暗室輝度コントラストをそれぞれＣＴＲ１およびＣＴＲ２とした場合、本発明の硬化性組成物のＣＴＲ１／ＣＴＲ２は、好ましくは０．９８以上であり、好ましくは１．０３以下、更に好ましくは１．０２以下である。尚、ここでいう暗室輝度コントラストは以下の測定方法によるものをいう。
【００３５】
ガラス基板上に形成した透光性塗膜を、２枚の偏光板の間に隙間を空けず密着して挟んだサンプルを作成し、暗室内で色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）を用いて、サンプルを介して色彩輝度計と反対の面から入光させた白色光の光量を測定する。サンプルにおける２枚の偏光板を直交に配置（クロスニコル）した時の光量Ａ（ｃｄ／ｍ2）と、
並行に配置したときの光量Ｂ（ｃｄ／ｍ2）の比Ｂ／Ａを暗室輝度コントラストとする。
【００３６】
上述のような特定条件で得られる透光性塗膜の暗室輝度コントラスト比ＣＴＲ１／ＣＴＲ２が、上記範囲となる硬化物を作製することができる硬化性樹脂組成物を得る具体的手段としては、例えば、配合するモノマー、バインダー樹脂、重合開始剤等の選択などにより、組成物を調製する方法などが挙げられる。
［１−２−２］（Ｂ）樹脂組成物の構成成分
（Ｂ）樹脂組成物は、（ａ）モノマー、（ｂ）バインダー樹脂、及び（ｃ）溶剤を含有し、要すればその他の成分を含有していても良い。以下、各構成成分について詳述する。なお、以下において、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリルおよび／又はメタクリル」、「アクリレートおよび／又はメタクリレート」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸および／又はメタクリル酸」を意味するものとする。また、「（共）重合体」は「単一重合体（ホモポリマー）および／又は共重合体（コポリマー）」を意味するものとする。  
【００３７】
また、以下において、「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の硬化性樹脂組成物中の全成分を指す。
また、以下において、樹脂（（共）重合体）の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の値である。
【００３８】
［１−３］（ａ）モノマー
（ａ）モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述の光重合開始系及び／又は熱重合開始系の作用により付加重合し、硬化す
るようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明におけるモノマーは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義のモノマー（単量体）以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。
【００３９】
エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル類、脂肪族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類、芳香族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸、および前述の脂肪族多価ヒドロキシ化合物、芳香族多価ヒドロキシ化合物などの多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル類、多価イソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物などが挙げられる。
【００４０】
脂肪族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、グリセリンジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、水添ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。さらに、これら（メタ）アクリレートの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、または、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステルなどが挙げられる。
【００４１】
芳香族多価ヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル類としては、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
【００４２】
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル類は、必ずしも単一物である必要はなく、混合物であってもよい。代表例としては、アクリル酸、フタル酸およびエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸およびジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸およびペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオールおよびグリセリンの縮合物などが挙げられる。
【００４３】
多価イソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応さ
せたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなど脂肪族ジイソシアネート類、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート類、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどと、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパンなどの（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物などが挙げられる。
【００４４】
上記した以外のエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミドなどのアクリルアミド類、フタル酸ジアリルなどのアリルエステル類、ジビニルフタレートなどのビニル基含有化合物などが挙げられる。
上記エチレン性化合物のうち、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が、膜の耐久性、透明性の点で好ましく、中でもアクリロイル基を有する化合物であることが特に好ましい。中でも、着色が少ないなどの点で、脂肪族多価ヒドロキシ化合物の（メタ）アクリレートが好ましく、アクリレートが更に好ましい。
【００４５】
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの４官能以上のモノマーは、硬化性が高く、耐薬品性、耐熱性に優れ、フォトリソとしての感度が高い他、複屈折性の向上という観点からも、特に好ましい。
また、バインダー樹脂との相溶性の観点から、ジアクリレートを用いてもよい。そのうち、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレートが好ましく、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートが特に好ましい。
【００４６】
これらの（ａ）モノマーの配合率は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分中、通常３重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、通常８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下である。とりわけ好ましくは２０重量％以下である。また、（Ａ）色材に対する比率は、通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上であり、通常２００重量％以下、好ましくは１５０重量％以下、更に好ましくは１００重量％以下である。
【００４７】
上記（ａ）モノマーは、単独で用いることもできるが、必要に応じて２種類以上のモノマーを併用してもよい。
［１−４］（ｂ）バインダー樹脂
（ｂ）バインダー樹脂は本発明の硬化性樹脂組成物のバインダーとして配合される。本発明の硬化性樹脂組成物にかかる（ｂ）バインダー樹脂としては、上述の暗室輝度コントラストの変動を抑制するという観点より、後述する（ｂ−１）特定の単量体成分から構成されるバインダー樹脂を含有することが好ましい。また、耐薬品性の観点から（ｂ−２）エポキシ基を有する樹脂を含有することがさらに好ましい。また、目的とする画素の形成性、硬化度、耐久性、基板との密着性や組成物の安定性などの要求性能に応じて、さらに（ｂ−３）その他樹脂を含有していても良い。
【００４８】
［１−４−１］（ｂ−１）特定の単量体成分から構成されるバインダー樹脂
本発明にかかる（ｂ−１）特定の単量体成分から構成されるバインダー樹脂としては、
例えば、少なくとも下記（ｂ−１Ａ）および（ｂ−１Ｂ）の単量体成分から構成され、（Ａ）成分を２０モル％以上含有するバインダー樹脂が挙げられる。
（ｂ−１Ａ）芳香環を有するモノ（メタ）アクリレート
（ｂ−１Ｂ）下記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート
【００４９】
【化２】
2008102505.tif 000003
【００５０】
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子、又は、メチル、エチル、プロピル等の炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ７とＲ８は、各々独立に、水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１〜３のアルキル基を表すか、或いは連結して環を形成していてもよい。Ｒ７とＲ８が連結して形成される環は、好ましくは脂肪族環であり、飽和又は不飽和の何れでもよく、好ましくは炭素数５〜６である。）
以下、（ｂ−１）樹脂を構成する単量体成分について説明する。
【００５１】
［１−４−１−１］（ｂ−１Ａ）芳香環を有するモノ（メタ）アクリレート
（ｂ−１Ａ）芳香環を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、アントラセニル（メタ）アクリレート、アントラニノニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェネチル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、トリフェニルメチル（メタ）アクリレート、クミル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾールアクリレート、２−アクリロイロキシエチルフタレート、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、２−アクリロイロキシプロピルフタレート、エトキシ化フェニルアクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエートアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（エチレン基の炭素数（以下「ｎ」とする。）；１）、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（ｎ；２）、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（ｎ；４）、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（ｎ；８）ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（ｎ；１６〜１７）、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコールアクリレート、ＥＣＨ変性フェノキシアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、ＥＯ変性トリブロモフェニルアクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）メタクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールメタクリレート、ＥＯ，ＰＯ変性フタル酸メタクリレート、ＥＯ変性フタル酸メタクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、等が例示できるが、中でもベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらの（ｂ−１Ａ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。また、前記芳香環は水素原子以外の置換基を有していてもよく、その置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基等が挙げられる。
【００５２】
（ｂ−１Ａ）成分の含有量は、（ｂ−１）樹脂全体に対して、通常２０モル％以上、好ましくは２５モル％以上であり、通常８０モル％以下、好ましくは７０モル％以下である。（ｂ−１Ａ）成分が少なすぎると暗室コントラストが低下し、多すぎると熱安定性が低下する。
［１−４−１−２］（ｂ−１Ｂ）特定構造を有するモノ（メタ）アクリレート
この（ｂ−１Ｂ）成分、すなわち（ｂ−１Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物としては、下記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートの１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００５３】
【化３】
2008102505.tif 000004
【００５４】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子、又は、メチル、エチル、プロピル等の炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ７とＲ８は、各々独立に、水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１〜３のアルキル基を表すか、或いは連結して環を形成していてもよい。Ｒ７とＲ８が連結して形成される環は、好ましくは脂肪族環であり、飽和又は不飽和の何れでもよく、好ましくは炭素数５〜６である。
【００５５】
上記一般式（１）の中では、下記構造式（２）、（３）、又は（４）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。樹脂にこれらの構造を導入することによって、耐熱性や強度を増すことが可能である。もちろん、これらのモノ（メタ）アクリレートは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００５６】
【化４】
2008102505.tif 000005
【００５７】
前記の一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、公知の各種のものが使用できるが、特に次の一般式（５）で表されるものが好ましい。
【００５８】
【化５】
2008102505.tif 000006
【００５９】
（式（５）中、Ｒ９は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１０は前記の一般式（１）を表す。）
（ｂ−１Ｂ）成分の含有量は、（ｂ−１）樹脂全体に対して、通常５モル％以上、好ましくは８モル％以上であり、通常９０モル％以下、好ましくは８０モル％以下である。（ｂ−１Ｂ）成分が少なすぎると暗室コントラストが低下し、多すぎると液の粘度が高くなり製造上の不都合が生じたり、インクの熱安定性が損なわれたりする。
【００６０】
［１−４−１−３］（Ｃ）その他単量体成分
（Ｃ）その他単量体成分としては、（Ｃ１）エポキシ基含有（メタ）アクリレート、および／または（Ｃ２）エポキシ基含有（メタ）アクリレート以外の単量体を挙げることができる。
（Ｃ１）エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
グリシジルエーテル等が例示できるが、中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６１】
また、（Ｃ２）エポキシ基含有（メタ）アクリレート以外のその他単量体成分としては、以下のものが挙げられる。
スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体；
ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン類；
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；
（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｉｓｏ−プロピルアミド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミドなどの（メタ）アクリル酸アミド；
（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニルなどのビニル化合物；
シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和ジカルボン酸ジエステル；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどのモノマレイミド；
Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド。
【００６２】
これらの（Ｃ）成分は、１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
（Ｃ１）成分の含有量は、（ｂ−１）樹脂全体に対して、通常０．５モル％以上、好ましくは１モル％以上であり、通常９０モル％以下、好ましくは８０モル％以下である。（Ｃ１）成分が少なすぎると耐薬品性が低下し、多すぎると熱安定性が低下したり、暗室コントラストが低下したりする。
【００６３】
（Ｃ２）成分の含有量は、（ｂ−１）樹脂全体に対して、通常９０モル％以下、好ましくは８０モル％以下である。（Ｃ２）成分が多すぎると暗室コントラストが低下する。
［１−４−１−４］（ｂ−１）のバインダー樹脂の特性および製造例
本発明にかかる（ｂ−１）特定の単量体成分から構成されるバインダー樹脂は、酸価が
通常１０以上、好ましくは２０以上であり、通常３００以下、好ましくは２５０以下である。酸価が少なすぎても多すぎても分散安定性が悪化する。
【００６４】
重量平均分子量（Ｍｗ）としては、通常３００以上好ましくは５０００以上であり通常１０００００以下、好ましくは５００００である。分子量が小さすぎると、耐熱性、膜強度に劣り、大きすぎると現像液に対する溶解性が不足するため好ましくない。また、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、２．０以上５．０以下が好ましい。
【００６５】
本発明にかかる（ｂ−１）特定の単量体成分から構成されるバインダー樹脂は、前記特定の単量体成分から構成されていれば、その製造方法は、特に限定は無いが、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を共重合させ、得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に（Ｄ）不飽和一塩基酸を付加させ、前記（Ｄ）成分を付加したときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に（Ｅ）多塩基酸無水物を付加させて得られる硬化性樹脂が好ましい。
【００６６】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との共重合物に含まれるエポキシ基に付加させる（Ｄ）成分は、不飽和一塩基酸が挙げられる。（Ｄ）成分としては、公知のものを使用することができ、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられ、具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体などのモノカルボン酸などが挙げられる。中でも好ましくはアクリル酸および／又はメタクリル酸である。これらの（Ｄ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００６７】
（Ｄ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との共重合反応で得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。この（Ｄ）成分の付加割合が少なすぎると経時安定性等、残存エポキシ基による悪影響が懸念される。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との共重合物に（Ｄ）成分を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【００６８】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との共重合物に（Ｄ）成分を付加させたときに生成される水酸基に付加させる（Ｅ）多塩基酸無水物としては、公知のものが使用でき、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の多塩基酸無水物が挙げられる。中でも好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸および／又は無水コハク酸が良い。（Ｅ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。このような成分を付加させることにより、本発明にかかる（ｂ−１）バインダー樹脂をアルカリ可溶性にすることができる。
【００６９】
（Ｅ）成分は、（Ｄ）成分を付加させたときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。この付加割合が多すぎると、現像時の残膜率が低下することがあり、少なすぎると溶解性が不十分となる。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分との共重合物に（Ｄ）成分を付加させたときに生成される水酸基に（Ｅ）成分を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【００７０】
また、本発明においては、さらに光感度を向上させるために、（Ｅ）成分の多塩基酸無水物付加後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させたり、現像性を向上させるために（Ｅ）成分の多塩基酸無水物付加後、生成したカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物を付加させることもでき、また、この両者を付加させても良い。重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物の具体例としてはフェニル基やアルキル基を有するグリシジルエーテル化合物（ナガセ化成工業（株）製、商品名：デナコールＥＸ−１１１、デナコールＥＸ−１２１、デナコールＥＸ−１４１、デナコールＥＸ−１４５、デナコールＥＸ−１４６、デナコールＥＸ−１７１、デナコールＥＸ−１９２）等がある。
【００７１】
上記の製造方法以外の方法も含め、具体的には、例えば特開平８−２９７３６６号公報、特開２００１−８９５３３号公報、特開２００４−３００２０３号公報、および特開２００４−３００２０４号公報等に記載の公知の方法により製造することができる。
［１−４−２］（ｂ−２）エポキシ基を有する樹脂
本発明の硬化性樹脂組成物を構成する（ｂ）バインダー樹脂は、上述の様に、耐薬品性向上の観点から（ｂ−２）エポキシ基を有する樹脂を含有していることが好ましい。
【００７２】
本発明にかかる（ｂ−２）エポキシ基を有する樹脂は、樹脂内にエポキシ基を有していれば特にその構造に限定はないが、中でも好ましいのは、側鎖にエポキシ基を有する脂環式ポリエーテル化合物、ポリグリシジルエーテル化合物、ポリグリシジルエステル化合物、ポリグリシジルアミン化合物エポキシ基を有する（メタ）アクリレートを１種単独または２種以上組み合わせで得られる重合体、あるいは、エポキシ基を有する（メタ）アクリレートにその他の単量体を全単量体中通常１０〜７０モル％好ましくは１５−６０モル％となるよう重合させて得られる重合体が挙げられる。
【００７３】
エポキシ基を含有する樹脂の具体例としては次に挙げるような化合物が挙げられる。
［１−４−２−１］側鎖にエポキシ基を有する脂環式ポリエーテル化合物
側鎖にエポキシ基を有する脂環式ポリエーテル化合物としては、例えば２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物などの、側鎖にエポキシ基を有するポリシクロヘキシルエーテルが挙げられる。このような化合物の市販品としては、例えばＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００７４】
［１−４−２−２］ポリグリシジルエーテル化合物
ポリグリシジルエーテル化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル型エポキシ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）のジグリシジルエーテル型エポキシ、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）のジグリシジルエーテル型エポキシ、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル型エポキシ、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル型エポキシ、テトラメチルビスフェノールＡのジグリシジルエーテル型エポキシ、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル型エポキシ、ジハイドロオキシルフルオレン型エポキシ、ジハイドロオキシルアルキレンオキシルフルオレン型エポキシ、ビスフェノールＡ/アルデヒドノボラック型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシ、クレゾールノボラック型エポキシ、及びポリグリシジルエーテル樹脂として、ビスフェノールＳエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、トリスフェノールエポキシ樹脂、フェノールとジシクロペンタジエンとの重合エポキシ樹脂、フェノールとナフタレンとの重合エポキシ樹脂等のフェノール樹脂タイプエポキシ樹脂が挙げられる。
【００７５】
これらの（ポリ）グリシジルエーテル化合物は、残存するヒドロキシル基に酸無水物や
２価の酸化合物等を反応させカルボキシル基を導入したものであってもよい。
［１−４−２−３］ポリグリシジルエステル化合物
ポリグリシジルエステル化合物としては、例えば、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル型エポキシ、フタル酸のジグリシジルエステル型エポキシ等が挙げられる。
【００７６】
［１−４−２−４］ポリグリシジルアミン化合物
ポリグリシジルアミン化合物としては、例えば、ビス（４−アミノフェニル）メタンのジグリシジルアミン型エポキシ、イソシアヌル酸のトリグリシジルアミン型エポキシ等が、それぞれ挙げられる。
［１−４−２−５］その他の単量体
また、その他の例として、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、α−エチルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−プロピルアクリル酸グリシジル、α−ｎ−ブチルアクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸−3,4−エポキシブチル、（メタ）アクリル酸−4,5−エポキシペンチル、（メタ）アクリル酸−6,7−エポキシヘプチル、α−エチルアクリル酸−6,7−エポキシヘプチル等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレートを１種単独または２種以上の組み合わせでた重合体、あるいは、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート構成単位に他の共単量体を通常１０〜７０モル％好ましくは１５−６０モル％含有させた重合体が挙げられる。このうち共重合体としては、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボロニルの如き（メタ）アクリル酸のエステル、及びスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレンの如きビニル芳香族系化合物を挙げることができる。好ましいエポキシ基を有する（メタ）アクリレートは（メタ）アクリル酸グリシジルが挙げられる。好ましい共重合体としては（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、α―スチレンが挙げられる。
【００７７】
また、本発明に使用される（ｂ−２）エポキシ基を有する樹脂に使用されるエポキシ基は、通常１，２エポキシ基であるが、経時安定性の向上又は柔軟性の付与等の目的で、１，３エポキシ基（オキセタン）、４，３-エポキシシクロへキシル基を使用することも出来る。
また、本発明に係るエポキシ基を含有する樹脂において、芳香族環を含有しないもの、若しくは、無置換又はｐ（パラ）位に置換基を有するフェニル基を含有するものは加熱処理による変色が抑えられるため好適である。このようなエポキシ化合物としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、置換基を有していてもよいフルオレン骨格を有するエポキシ樹脂、グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体等を挙げることができる。
【００７８】
（ｂ−２）エポキシ基を有する樹脂の含有量は、（ｂ−１）樹脂全体に対して、通常０．５モル％以上、好ましくは１．０モル％以上であり、通常７０モル％以下、好ましくは６５モル％以下である。（ｂ−２）成分が少なすぎると耐薬品性が不十分であり、多すぎると保存安定性が不十分である。
また、（ｂ−２）エポキシ基を有する樹脂は、上記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他の重合性単量体を共重合させてもよく、かかる他の重合性単量体としては、［１−４−１−１］〜［１−４−１−３］章に記載の重合性単量体が挙げられる。
【００７９】
なお、本発明にかかる（ｂ−２）エポキシ基を有する樹脂は、樹脂内にエポキシ基を有する必要があるため、［１−４−１−４］に記載されるように（Ｄ）、（Ｅ）成分を付加させて、エポキシ基と反応させる工程により得られる樹脂は好ましくない。
（ｂ−２）エポキシ基を有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、通常３００以上好ましくは５，０００以上であり通常１００，０００以下、好ましくは５０，０００以
下である。分子量が小さすぎると、耐熱性、膜強度に劣り、大きすぎると現像液に対する溶解性が不足する、塗布液としての液特性が非ニュートニアンとなるため好ましくない。また、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、２．０以上５．０以下が好ましい。
【００８０】
上記［１−４−２］章における、（ｂ−２）エポキシ基を有する樹脂の割合は、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、通常０重量％以上であり、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上であり、通常５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。（ｂ−２）成分の割合が少なすぎると耐薬品性が不十分であり、多すぎると保存安定性が不十分である。
【００８１】
［１−４−３］（ｂ−３）その他の樹脂
本発明の硬化性樹脂組成物を構成する（ｂ）バインダー樹脂は、上述の様に、目的とする画素の形成性、硬化度、耐久性、基板との密着性や組成物の安定性などの要求性能に応じて、（ｂ−３）その他の樹脂を適宜選択し併用してもよい。
このような（ｂ−３）その他の樹脂の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイミドなどの単独重合体、又は、これら単量体を含む共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、アセチルセルロース、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノール、ポリビニルブチラールなどが挙げられる。なお、本発明において「アクリル系樹脂」とは、（メタ）アクリル酸を含む（共）重合体、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体を意味する。
【００８２】
上に挙げた（ｂ−３）その他の樹脂の中で好ましいのはアクリル系樹脂であり、なかでも側鎖又は主鎖にカルボキシル基又はフェノール性水酸基を有する単量体を含むアクリル系樹脂である。これら官能基を有するアクリル系樹脂を使用すると、得られたカラーフィルタは、基板への密着性がよいものとなる。中でも好ましいのは、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、例えば、アクリル酸（共）重合体、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂などである。中でも特に好ましいのは、（メタ）アクリル酸を含む（共）重合体、又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体である。これらのアクリル系樹脂を用いたものは、基板への密着性、透明性などに優れ、種々の単量体と組合せて性能の異なる共重合体を得ることができ、かつ、製造方法が制御し易いからである。
【００８３】
［１−４−３−１］アクリル系樹脂
（ｂ−３）その他の樹脂としてのアクリル系樹脂は、例えば次に挙げる単量体を主成分とする（共）重合体である。  
単量体としては、（メタ）アクリル酸、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、などの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた化合物などの１種又は２種以上が挙げられる。
【００８４】
上記の単量体と共重合させることができる単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体類、桂皮酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸などの不飽和基含有カルボン酸類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル類、（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類を付加させた化合物類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのアクリロニトリル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎーメタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎージメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどの酸ビニル類などの１種又は２種以上が挙げられる。
【００８５】
なお、基板上の塗膜の強度を向上させるのに好ましい「その他の樹脂」として、次に挙げる(ｂ11)単量体群の少なくとも１種と、次に挙げる(ｂ12)単量体群の少なくとも１種とを共重合させたアクリル系樹脂が挙げられる。
(ｂ11)単量体群としては、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルスルホアミドなどのフェニル基を有する単量体が挙げられる。
【００８６】
(ｂ12)単量体群としては、（メタ）アクリル酸、又は、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステルなどのカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００８７】
これらの共重合体よりなるアクリル系樹脂は、(ｂ11)単量体群を１０〜９８モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％、(ｂ12)単量体群を２〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％の割合で含むことが好ましい。
また、（ｂ−３）その他の樹脂としてのアクリル系樹脂は、側鎖にエチレン性二重結合を有しているものが好ましい。（ｂ−３）その他の樹脂として側鎖にエチレン性二重結合を有するアクリル系樹脂を用いると、本発明の硬化性樹脂組成物の硬化性が向上するので、本発明のカラーフィルタにおける基板と塗膜との密着性を一層向上させることができる。
【００８８】
（ｂ−３）その他の樹脂の側鎖にエチレン性二重結合を導入する方法としては、例えば、特公昭５０−３４４４３公報、特公昭５０−３４４４４公報などに記載されている方法などが挙げられる。
（ｂ−３）その他の樹脂の具体例としては、特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２９７３６６号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公
報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００１−８９５３３号公報、特開２００３−２３３１７９号公報、特開２００４−２２４８９４号公報、特開２００４−３００２０３号公報、特開２００４−３００２０４号公報等に記載される公知の高分子化合物を挙げることができる。
【００８９】
上記［１−４−３］章における、（ｂ−３）その他の樹脂の割合は、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、通常０重量％以上であり、通常８０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、さらに好ましくは３０重量％以下である。その他の樹脂の割合が多すぎるとコントラストが低下する。
また、（ｂ）樹脂の割合は、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上であり、通常８５重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。
【００９０】
（ｂ）樹脂の割合が多すぎると塗膜の硬度が不十分だったり、硬化性樹脂組成物の粘度が高くなりすぎるなどの不具合を生じ、少なすぎると表面荒れなどない高品質の塗膜が得られなかったり、アルカリ現像した場合に十分な現像性が確保できないなど不具合を生じることがある。
［１−５］（ｃ）溶剤
（ｃ）溶剤は、本発明の硬化性樹脂組成物において、各成分を溶解又は分散させ、粘度を調節するように機能する。
【００９１】
使用できる溶剤成分としては、例えばアルコール類、フェノール類、グリコール類、グリコールエーテル類、エーテル類、エステル類、ケトン類、アセテート類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ニトリル類、アミド類などが挙げられるが、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、エーテル類、エステル類、ケトン類、アセテート類が好ましく、グリコールエーテル類、エーテルアセテート類が特に好ましい。
【００９２】
具体的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、メトキシメチルペンタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、カルビトール、３−エトキシプロピオン酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１およびＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，sec，t-）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジペンテン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、メチルエチルケトン、エチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン、酢酸エチルなどが挙げられる。
【００９３】
これら溶剤の中ではジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノンが好ましい。
【００９４】
上記（ｃ）溶剤は、１種を単独で使用してもよいが、必要に応じて２種以上の溶剤を併用してもよい。
（ｃ）溶剤の沸点（圧力１０１３．２５［ｈＰａ］条件下での沸点。以下同様）は、通常１００℃以上３００℃以下である。沸点が低すぎると、得られる塗膜の均一性が不良になる。また、沸点が高すぎると、硬化性樹脂組成物の乾燥性抑制の効果は高いが、熱焼成後においても塗膜中に残留溶剤が多く存在し、品質上の不具合を生じたり、真空乾燥などでの乾燥時間が長くなり、タクトタイムを増大させるなどの不具合を生じたりする場合がある。  
【００９５】
また、（ｃ）溶剤の蒸気圧は、得られる塗膜の均一性の観点から、通常１０ｍｍＨｇ以下のものが使用できる。
本発明の硬化性樹脂組成物全体に占める、（ｃ）溶剤の割合は、特に制限はないが、通常５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上であり、通常９９重量％以下、好ましくは９５重量％以下である。（ｃ）溶剤が多すぎると、その他固形分などが少なくなり過ぎて塗膜を形成するには不適当であり、少なすぎても粘度が高くなり過ぎて、組成物の安定性に支障をきたしたり、塗布用途に供するには不適当となる。
【００９６】
［１−６］（ｄ）光重合開始系および／又は熱重合開始系
本発明の硬化性樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（ｄ）光重合開始系および／又は熱重合開始系を含むことが好ましいが、硬化の方法は上記開始剤によるもの以外でもよい。
特に、本発明の硬化性樹脂組成物が、（ａ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始系および／又は熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始系を、硬化性樹脂組成物に配合するのが好ましい。なお、本発明において光重合開始系としての（ｄ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に（ｄ１）成分と称する）に加速剤（以下、任意に（ｄ２）成分と称する）、増感色素（以下、任意に（ｄ３）成分と称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【００９７】
［１−６−１］光重合開始系
光重合開始系は、一般に紫外光線〜可視光線に感度を発揮する化合物を意味し、画像露光に際しては、それに相当する露光光源を使用するのが好ましい。光重合開始系としては、紫外光線〜可視光線に感度を発揮する化合物、中でも４５０ｎｍ以下、特に４００ｎｍ以下の波長に分光感度を発揮する化合物が好ましい。
【００９８】
光重合開始系を構成する（ｄ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２
３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α-アミノアルキルフェノン系化合物、特開２０００−８００６８号公報、特開２００６-３６７５０号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
【００９９】
本発明で用いることができる重合開始剤の具体的な例を以下に列挙する。
2−（4−メトキシフェニル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2
−（4−メトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシカルボニルナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
2−トリクロロメチル−5−（2′−ベンゾフリル）−1，3，4−オキサジアゾール、2−
トリクロロメチル−5−〔β−（2′−ベンゾフリル）ビニル〕−1，3，4−オキサジアゾ
ール、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−（6″−ベンゾフリル）ビニル）〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5一フリル−1，3，4−オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダソール2量体、2−（2′−クロ
ロフェニル）−4，5−ビス（3′−メトキシフェニル）イミダゾール2量体、2−（2′−フルオロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−（2′−メトキシフエニル
）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、（4′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体等のイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、1
−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン
、2−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
2，2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2，2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−2−メチルフェニルプロパ
ノン、1−ヒドロキシ−1−メチルエチル−（p−イソプロピルフェニル）ケトン、1−ヒドロキシ−1−（p−ドデシルフェニル）ケトン、2−メチル−（4′−（メチルチオ）フェニル）−2−モルホリノ−1−プロパノン、1，1，1−トリクロロメチル−（p一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
チオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−ク
ロロチオキサントン、2，4−ジメチルチオキサントン、2、4−ジエチルチオキサントン、2，4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、P−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；9-フェニルアクリジン、9-（p-メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；9,10-ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロ
フェニル−1一イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，5，6−テトラフルオ
ロフェニル−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，4，6−トリフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6一ジープルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，4−ジ−フルオロフエニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6−ジ−フルオロ−3−（ピル−1−イル）−フェニ−1−イル等のチタノセン誘導体；
2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、２−ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、4-ジメチルアミノエチルベンゾエ-ト、4-ジメチルアミノイソアミルベンゾエ-ト、4-ジエチルアミノアセトフェノン、4-ジメチルアミノプロピオフェノン、2-エチルヘキシル-1,4-ジメチルアミノベンゾエート、2,5-ビス(4-ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノン、7-ジエチルアミノ-3-(4-ジエチルアミノベンゾイル)クマリン、4-(ジエチルアミノ)カルコン等のα-アミノアルキルフェノン系化合物；
Ｎ−アセトキシ−Ｎ−{４−アセトキシイミノ−４−［９−エチル−６−（Ｏ−トルオ
イル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］ブタン−２−イル｝アセタミド、1,2-オクタンジオン,1-[4-（フェニルチオ）フェニル]-,2-（Ｏ-ベンゾイルオキシム）、エタノン,1-[9-エチル-6-（2-メチルベンゾイル）-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-（Ｏ-アセチルオキシム）、等のオキシムエステル系化合物。
【０１００】
オキシムエステル系化合物としては、その他、特に下記に示される化合物などが好ましく用いることができる。
【０１０１】
【化６】
2008102505.tif 000007
【０１０２】
【化７】
2008102505.tif 000008
【０１０３】
（ｄ）成分を構成する（ｄ２）成分（加速剤）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどの複素環を有するメルカプト化合物、および脂肪族多官能メルカプト化合物などが挙げられる。（ｄ１）成分および（ｄ２）成分は、それぞれ二種類以上の混合物であってもよい。
【０１０４】
具体的な（ｄ）成分（光重合開始剤系）としては、例えば、「ファインケミカル」（１９９１年、３月１日号、vol.２０、No.４）の第１６〜２６頁に記載されている、ジアルキルアセトフェノン系、ベンゾイン、チオキサントン誘導体などの他、特開昭５８−４０３０２３号公報、特公昭４５−３７３７７号公報などに記載されている、ヘキサアリールビイミダゾール系、Ｓ−トリハロメチルトリアジン系、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報などに記載されている、チタノセンとキサンテン色素、アミノ基又はウレタン基を有する付加重合可能なエチレン性飽和二重結合含有化合物を組合せた系、などが挙げられる。
【０１０５】
上記（ｄ）成分の割合は、著しく低いと露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと組成物の安定性が損なわれることがあるので、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、０．１〜３０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。中でも０．５〜２０重量％が好ましく、より好ましいのは０．７〜１０重量％である。
（ｄ）成分には、必要に応じて、感応感度を向上させる目的で、塗膜硬化用光源の波長に応じた（ｄ３）成分（増感色素）を配合することができる。これら（ｄ３）成分としては、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報などに記載されているキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号公報、特開５−２８９３３５号公報などに記載されている複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２８９３３５号公報などに記載されている３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載されているピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号公報、特開昭５４−１５５２９２号公報、特公昭４５−３７３７７号公報、特開昭４８−８４１８３号公報、特開昭５２−１１２６８１号公報、特開昭５８−１５５０３号公報、特開昭６０−８８００５号公報、特開昭５９−５６４０３号公報、特開平２−６９号公報、特開昭５７−１６８０８８号公報、特開平５−１０７７６１号公報、特開平５−２１０２４０号公報、特開平４−２８８８１８号公報などに記載されているジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素などを挙げることができる。
【０１０６】
これらの（ｄ３）成分のうち好ましいのは、アミノ基含有増感色素であり、さらに好ましいのは、同一分子内にアミノ基とびフェニル基の双方を有する化合物である。特に好ましいのは、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物類、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［４，５］ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［６，７］ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジンなどのｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物などである。このうち最も好ましいのは、４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。（ｄ３）増感色素もまた１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１０７】
上記（ｄ３）成分の割合は、多過ぎると相対的に（ａ），（ｂ）成分に対する割合が大きくなり、重合成分量の減少により膜強度が不足する。少な過ぎると十分な感度が得られない場合がある。従って、本発明の硬化性樹脂組成物における全固形分中、０〜２０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。より好ましくは０．２〜１５重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【０１０８】
［１−６−２］熱重合開始系
本発明で用いられる熱重合開始系（熱重合開始剤）の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物および過酸化水素等を挙げることができる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。
アゾ系化合物としては、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチル
ブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキセン-1-1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、1-[(1-シアノ-1-メチルエチル)アゾ]ホルムアミド(2-(
カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル)、2,2-アゾビス{2-メチル-N-[1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2'-アゾビス[N-(2-プロペニル)-2-メチルプロピオンアミド]、2,2'-アゾビス[N-(2-プロペニル)-2-エチルプロピオンアミ
ド]、2,2'-アゾビス[N-ブチル-2-メチルプロピオンアミド]、2,2'-アゾビス(N-シクロヘ
キシル-2-メチルプロピオンアミド)、2,2'-アゾビス(ジメチル-2-メチルプロピオンアミ
ド)、2,2'-アゾビス(ジメチル-2-メチルプロピオネート)、2,2'-アゾビス(2,4,4-トリメ
チルペンテン)等を挙げることができ、これらのうちでも、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)等が好ましい。
【０１０９】
有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ-t-ブチル、クメンハイドロパー
オキシド等が挙げられる。具体的には、ジイソブチリルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート、ジ-n-プロピルパーオキシジカルボネート、ジイソプロピルパーオキ
シジカルボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカルボネート、1,1,3,3-テトラメチルブ
チルパーオキシネオデカノエート、ジ（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、1-シクロヘキシル-1-メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ジ（2-エトキ
シエチル）パーオキシジカルボネート、ジ（2-エチルヘキシル）パーオキシジカルボネート、t-ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ジメトキシブチルパーオキシジカルボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジ（3,5,5-トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジ-n-オク
タノイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ジステアロイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジサッキニックアシドパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（2-エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ（4-メチルベンゾイル）パーオキシド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)-2-メチルシクロヘキサン、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ジ（4,4-ジ-（t-ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン、t-ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（3-メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカルボネート、t-ブチルパーオキシ2-エチルヘキシルモノカルボネート、t-ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、t-ブチルパーオキシアセテート、2,2-ジ-（t-ブチルパーオキシ）ブタン、t-ブチルパーオキシベンゾエート、n-ブチル4,4-ジ-（t-ブチルパーオキシ）バレレート、ジ（2-t-ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキシド、ジ-t-ヘキシルパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキシド、p-メンタンハイドロパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキシン-3、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、t-ブチルハイドロパーオキシド、t-ブチルトリメチルシリルパーオキシド、2,3-ジメチル-2,3-ジフェニルブタン、ジ（3-メチルベンゾイル）パーオキシドとベンゾイル（3-メチルベンゾイル）パーオキシドとジベンゾイルパーオキシドの混合物等を挙げることができる。
【０１１０】
なお、［１−６−１］光重合開始系の項で挙げた化合物の中には、熱重合開始剤としても働くものがある。そのため、熱重合開始剤として、例えば（ｄ１）光重合開始剤の例として挙げた化合物の中から選択した化合物を使用してもよい。
熱重合開始剤の割合が少な過ぎると膜の硬化が不十分であり、カラーフィルタとしての耐久性が不足する。多過ぎると熱収縮の度合が大きくなり、熱硬化後にヒビ割れ、クラックの発生が起こる。また、保存安定性も低下する。従って、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分中０〜３０重量％、特に０〜２０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０１１１】
［１−７］（ｅ）その他の成分
本発明の硬化性樹脂組成物には、前記したとおり、必要に応じさらに、（ｅ）その他の成分を配合できるが、（ｅ）成分としては分散剤、分散助剤、熱重合防止剤、可塑剤、界面活性剤、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤、シランカップリング剤、現像改良剤等を添加することができる。
【０１１２】
［１−７−１］分散剤
本発明の硬化性樹脂組成物には主に（Ａ）色材を微粒子化し安定に分散させる目的で分散剤を使用できる。使用できる分散剤としては、例えば４級アンモニウム塩基を有する重合体、下記一般式（１１）で示される化合物を必須とする単量体を重合してなる重合体、ウレタン系分散剤、ポリアルキルイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪族エステル系分散剤、脂肪族変性ポリエステル系分散剤等を挙げることができる。
【０１１３】
【化８】
2008102505.tif 000009
【０１１４】
（式（１１）中、Ｒ21およびＲ22は、各々独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）
上記分散剤のうち、硬化性樹脂組成物の保存安定性の点で、４級アンモニウム塩基を有する重合体、上記一般式（１１）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなる重合体、ポリアルキルイミン系分散剤、ウレタン系分散剤を使用することが好ましく、４級アンモニウム塩基を有する重合体、上記一般式（１１）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなる重合体を用いることが、更に好ましい。以下、好ましい分散剤について説明する。
【０１１５】
［１−７−１−１］４級アンモニウム塩基を有する重合体
上記のような４級アンモニウム塩基を有する重合体は、特に限定されないが、構造が制御されたブロックポリマーもしくはグラフトポリマーであることが、組成物の分散安定性の点で好ましく、中でも側鎖に４級アンモニウム塩基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基を有さないＢブロックとからなるＡ−Ｂブロックポリマーおよび／又はＢ−Ａ−Ｂブロックポリマーであることが好ましい。
【０１１６】
以下、側鎖に４級アンモニウム塩基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基を有さないＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体および／又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体であることを特徴とする分散剤について説明する。
上記Ａ−Ｂブロック共重合体および／又はＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体を構成するＡブロックは、４級アンモニウム塩基、及び任意にアミノ基を有する。
【０１１７】
４級アンモニウム塩基は、好ましくは−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3a・Ｙ-（但し、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aは、各々独立に、水素原子、又は置換されていてもよい環状若しくは鎖状の炭化水素基を表す。或いは、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｙ-は、対アニオンを表す。）で表される４級アンモニウム塩基
を有する。この４級アンモニウム塩基は、直接主鎖に結合していても良いが、２価の連結基を介して主鎖に結合していても良い。
【０１１８】
−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3aにおいて、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して
形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、例えば下記のものが挙げられる。
【０１１９】
【化９】
2008102505.tif 000010
【０１２０】
（上記式中、ＲはＲ1a〜Ｒ3aのうち何れかの基を表す。）
これらの環状構造は、更に置換基を有していてもよい。
−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3aにおけるＲ1a〜Ｒ3aとして、より好ましいのは、置換基を有してい
てもよい炭素数１〜３のアルキル基、又は置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していても良いベンジル基である。
【０１２１】
Ａブロックとしては、特に、下記一般式（７）で表される部分構造を含有するものが好ましい。
【０１２２】
【化１０】
2008102505.tif 000011
【０１２３】
（上記一般式（７）中、Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ3aは各々独立に、水素原子、又は置換されていてもよい環状若しくは鎖状の炭化水素基を表す。或いは、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｒ4aは、水素原子又はメチル基を表す。Ｘは、２価の連結基を表し、Ｙ-は、対アニオンを表す。）
上記一般式（７）において、２価の連結基Ｘとしては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ5a−、−ＣＯＯ−Ｒ6a−（但し、Ｒ5aおよびＲ6aは各々独立に、直接結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数１〜１０のエーテル基（−Ｒ7a−Ｏ−Ｒ8a−：Ｒ7aおよびＲ8aは、各々独立にアルキレン基）を表す。）等が挙げられ、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ6a−である。
【０１２４】
また、対アニオンのＹ-としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＣＨ3ＣＯ
Ｏ-、ＰＦ6-等が挙げられる。
アミノ基は、好ましくは−ＮＲ1bＲ2b（但し、Ｒ1bおよびＲ2bは、各々独立に、置換基を有していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）で表され、一般式（７）で表される部分構造としては、更に好ましくは、下記一般式（８）で表されるものが挙げられる。
【０１２５】
【化１１】
2008102505.tif 000012
【０１２６】
（上記式中、Ｒ1bおよびＲ2bは、上記のＲ1bおよびＲ2bと同義、Ｒ3bは炭素数１以上のアルキレン基、Ｒ4bは水素原子又はメチル基を表す。）
中でも、Ｒ1bおよびＲ2bはメチル基が好ましく、Ｒ3bはメチレン基、エチレン基が好ましく、Ｒ4bはメチル基であるのが好ましい。
一般式（８）で表される部分構造としては、下記構造式（９）で表される部分構造が好ましく例示される（Ｍｅはメチル基）。
【０１２７】
【化１２】
2008102505.tif 000013
【０１２８】
上記の如き特定の４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基を含有する部分構造は、１つのＡブロック中に２種以上含有されていてもよい。その場合、２種以上の４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基含有部分構造は、該Ａブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。また、該４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基を含有しない部分構造が、Ａブロック中に含まれていてもよく、該部分構造の例としては、後述の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造等が挙げられる。かかる４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基を含まない部分構造の、Ａブロック中の含有量は、好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは０〜２０重量％であるが、かかる４級アンモニウム塩基および／又はアミノ基非含有部分構造はＡブロック中に含まれないことが最も好ましい。
【０１２９】
一方、分散剤のブロック共重合体を構成するＢブロックとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチルアクリル酸グリシジル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系モノマー；酢酸ビニル；アクリロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ−メタクリロイルモルホリン、などのコモノマーを共重合させたポリマー構造が挙げられる。
【０１３０】
Ｂブロックは、特に下記一般式（１０）で表される、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造であることが好ましい。
【０１３１】
【化１３】
2008102505.tif 000014
【０１３２】
（上記一般式（１０）中、Ｒ9aは、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ10aは、置換基を有
していてもよい環状又は鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリル基、又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造は、１つのＢブロック中に２種以上含有されていてもよい。もちろん該Ｂブロックは、更にこれら以外の部分構造を含有していてもよい。２種以上のモノマー由来の部分構造が、４級アンモニウム塩基を含有しないＢブロック中に存在する場合、各部分構造は該Ｂブロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。Ｂブロック中に上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造以外の部分構成を含有する場合、当該（メタ）アクリル酸エステル系モノマー以外の部分構造の、Ｂブロック中の含有量は、好ましくは０〜９９重量％、より好ましくは０〜８５重量％である。
【０１３３】
上記分散剤がＡ−Ｂブロック共重合体であっても、Ｂ−Ａ−Ｂブロック共重合体であっても、その共重合体を構成するＡブロック／Ｂブロック比は１／９９〜８０／２０、特に５／９５〜６０／４０（重量比）であることが好ましく、この範囲外では、良好な耐熱性と分散性を兼備することができない場合がある。
また、本発明に係るＡ−Ｂブロック共重合体、Ｂ−Ａ−Ｂブロック共重合体１ｇ中の４級アンモニウム塩基の量は、通常０．１〜１０ｍｍｏｌであることが好ましく、この範囲外では、良好な耐熱性と分散性を兼備することができない場合がある。
【０１３４】
なお、このようなブロック共重合体中には、通常、製造過程で生じたアミノ基が含有される場合があるが、そのアミン価は好ましくは１〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ程度である。なお、アミン価は、塩基性アミノ基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表した値である。
また、このブロック共重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無および種類にもよるが、一般に低い方が好ましく、通常１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。
【０１３５】
また、ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１０００以上、１００，０００以下の範囲である。ブロック共重合体の分子量が小さすぎると分散安定性が低下し、大きすぎると現像性、解像性が低下する傾向にある。
また本発明における分散剤は前記ブロック共重合体に加えて、リン酸エステル系化合物を含有してもよい。
【０１３６】
［１−７−１−２］特定の化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマー
特定の化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマーとは、下記一般式（１１）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマーをいう。
【０１３７】
【化１４】
2008102505.tif 000015
【０１３８】
（式（１１）中、Ｒ21およびＲ22は、各々独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）
エーテルダイマーを示す上記一般式（１１）中、Ｒ21およびＲ22で表される置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状又は分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級又は２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。なお、Ｒ21およびＲ22は、同種の置換基であってもよいし、異なる置換基であってもよい。
【０１３９】
前記一般式（１１）で表されるエーテルダイマーの具体例としては、例えば、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−メトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−エトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジフェニル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ジシクロペンタジエニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（トリシクロデカニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソボルニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジアダマンチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−メチル−２−アダマンチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートが好ましい。これらエーテルダイマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【０１４０】
尚、前記一般式（１１）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなるポリマーはそれ自体公知の化合物であり、例えば、特開２００４−３００２０３号公報および特開２００４−３００２０４号公報に記載の化合物を挙げることが出来る。
［１−７−１−３］ウレタン系分散剤
ウレタン系分散剤としては、特に〈i〉ポリイソシアネート化合物、〈ii〉同一分子内
に水酸基を１個又は２個有する化合物、〈iii〉同一分子内に活性水素と３級アミノ基を
有する化合物とを反応させることによって得られる分散樹脂等が好ましい。
【０１４１】
〈i〉ポリイソシアネート化合物
ポリイソシアネート化合物の例としては、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ω，ω′−ジイソシネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニルメタン）、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等のトリイソシアネート、及びこれらの３量体、水付加物、及びこれらのポリオール付加物等が挙げられる。ポリイソシアネートとして好ましいのは有機ジイソシアネートの三量体で、最も好ましいのはトリレンジイソシアネートの三量体とイソホロンジイソシアネートの三量体である。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１４２】
イソシアネートの三量体の製造方法としては、前記ポリイソシアネート類を適当な三量化触媒、例えば第３級アミン類、ホスフィン類、アルコキシド類、金属酸化物、カルボン酸塩類等を用いてイソシアネート基の部分的な三量化を行い、触媒毒の添加により三量化を停止させた後、未反応のポリイソシアネートを溶剤抽出、薄膜蒸留により除去して目的のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートを得る方法が挙げられる。
【０１４３】
〈ii〉同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物
同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物としては、ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポリカーボネートグリコール、ポリオレフィングリコール等、及びこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化されたもの及びこれら２種類以上の混合物が挙げられる。
【０１４４】
ポリエーテルグリコールとしては、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、及びこれら２種類以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルジオールとしては、アルキレンオキシドを単独又は共重合させて得られるもの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、ポリオキシオクタメチレングリコール及びそれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエステルジオールとしては、エーテル基含有ジオールもしくは他のグリコールとの混合物をジカルボン酸又はそれらの無水物と反応させるか、又はポリエステルグリコールにアルキレンオキシドを反応させることによって得られるもの、例えばポリ（ポリオキシテトラメチレン）アジペート等が挙げられる。ポリエーテルグリコールとして最も好ましいのはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール又はこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化された化合物である。
【０１４５】
ポリエステルグリコールとしては、ジカルボン酸（コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸等）又はそれらの無水物とグリコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジーオル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレングリコール、２−メチル−１，８−オクタメチレングリコール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族グリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン等）とを重縮合させて得られたもの、例えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン／プロピレンアジペート等、又は前記ジオール類又は炭素数１〜２５の１価アルコールを開始剤として用いて得られるポリラクトンジオール又はポリラクトンモノオール、例えばポリカプロラクトングリコール、ポリメチルバレロラクトン及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエステルグリコールとして最も好ましいのはポリカプロラクトングリコール又は炭素数１〜２５のアルコールを開始剤としたポリカプロラクトン、より具体的には、モノオールにε−カプロラクトンを開環付加重合して得られる化合物である。
【０１４６】
ポリカーボネートグリコールとしては、ポリ（１，６−ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等、ポリオレフィングリコールとしてはポリブタジエングリコール、水素添加型ポリブタジエングリコール、水素添加型ポリイソプレングリコール等が挙げられる。
同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物の中では、特にポリエーテルグリコールとポリエステルグリコールが好ましい。
同一分子内に水酸基を１個又は２個有する化合物の数平均分子量は３００〜１０，０００、好ましくは５００〜６，０００、更に好ましくは１，０００〜４，０００である。
【０１４７】
〈iii〉同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物
同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物の活性水素、即ち、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子に直接結合している水素原子としては、水酸基、アミノ基、チオール基等の官能基中の水素原子が挙げられ、中でもアミノ基、特に１級のアミノ基の水素原子が好ましい。３級アミノ基は特に限定されない。また、３級アミノ基としては、炭素数１〜４のアルキル基を有するアミノ基、又はヘテロ環構造、より具体的には、イミダゾール環又はトリアゾール環が挙げられる。
【０１４８】
このような同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物を例示するならば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，４−ブタンジアミン等が挙げられる。
【０１４９】
また、３級アミノ基が含窒素ヘテロ環であるものとして、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、カルバゾール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチアジアゾール環等のＮ含有ヘテロ５員環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、アクリジン環、イソキノリン環等の含窒素ヘテロ６員環が挙げられる。これらの含窒素ヘテロ環として好ましいものはイミダゾール環又はトリアゾール環である。
【０１５０】
これらのイミダゾール環と一級アミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、ヒスチジン、２−アミノイミダゾール、１−（２−アミノエチル）イミダゾール等が挙げられる。また、トリアゾール環とアミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−（２−アミノ−５−クロロフェニル）−３−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５−ジオール、３−アミノ−５−フェニル−１Ｈ−１，３，４−トリアゾール、５−アミノ−１，４−ジフェニル−１，２，３−トリアゾール、３−アミノ−１−ベンジル−１Ｈ−２，４−トリアゾール等が挙げられる。中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが好ましい。
【０１５１】
上記ウレタン系分散剤原料の好ましい配合比率はポリイソシアネート化合物１００重量部に対し、同一分子内に水酸基を１個又は２個有する数平均分子量３００〜１０，０００の化合物が１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１９０重量部、更に好ましくは３０〜１８０重量部、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物が０．２〜２５重量部、好ましくは０．３〜２４重量部である。
【０１５２】
このようなウレタン系分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１，０００〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲である。この分子量が１，０００未満では分散性及び分散安定性が劣り、２００，０００を超えると溶解性が低下し分散性が劣ると同時に反応の制御が困難となる。
このようなウレタン系分散剤の製造はポリウレタン樹脂製造の公知の方法に従って行われる。製造する際の溶媒としては、通常、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、ダイアセトンアルコール、イソプロパノール、第二ブタノール、第三ブタノール等一部のアルコール類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩化物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキサイド等の非プロトン性極性溶媒等の１種又は２種以上が用いられる。
【０１５３】
上記製造に際して、通常のウレタン化反応触媒が用いられる。この触媒としては、例えば、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジオクトエート、スタナスオクトエート等の錫系、鉄アセチルアセトナート、塩化第二鉄等の鉄系、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の３級アミン系等が挙げられる。
同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物の導入量は反応後のアミン価で１〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲に制御するのが好ましい。より好ましくは５〜９５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲である。アミン価は、塩基性基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表わした値である。アミン価が上記範囲より低いと分散能力が低下する傾向があり、また、上記範囲を超えると現像性が低下しやすくなる。
【０１５４】
なお、以上の反応で得られた分散樹脂にイソシアネート基が残存する場合には更に、アルコールやアミノ化合物でイソシアネート基を潰すと生成物の経時安定性が高くなるので好ましい。
［１−７−１］章に挙げる分散剤の市販品の具体例としては、例えば商品名で、エフカーケミカルズビーブイ（ＥＦＫＡ）社製「ＥＦＫＡ」シリーズ、ビック・ケミー社製「Disperbyk160」、「Disperbyk161」、「Disperbyk162」、「Disperbyk163」、「Disperbyk164」、「Disperbyk166」、「Disperbyk167」等の「Disperbyk」シリーズ、楠本化成（株）製「ディスパロン」、アビシア社（ゼネカ社）製「SOLSPERSE20000」、「SOLSPERSE24000」、「SOLSPERSE27000」、「SOLSPERSE28000」、「SOLSPERSE34750」、「SOLSPERSE36000」等の「SOLSPERSE」シリーズ、信越化学工業（株）製「ＫＰ」シリーズ、共栄社化学（株）製「ポリフロー」、味の素（株）製「アジスパー」等を挙げることができる。
【０１５５】
本発明においては、上述した分散剤を単独で使用してもよいが、２種以上を併用しても良い。
分散剤の使用量は、組成物の保存安定性などの点で、（Ａ）色材に対し、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上であり、通常１００重量％以下、好ましくは８０重量％以下、更に好ましくは６０重量％以下である。
【０１５６】
［１−７−２］分散助剤
分散助剤としては、例えば顔料誘導体が挙げられる。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基およびその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基およびその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【０１５７】
顔料誘導体の配合量は本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対して通常０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％以下、更に好ましくは１〜１０重量％である。顔料誘導体の添加量が少ないと分散安定性が悪化し、再凝集や増粘等の問題が発生する。逆に多すぎても分散安定性への寄与は飽和し、却って色純度の低下を招くことがある。
［１−７−３］熱重合防止剤
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトールなどの１種又は２種以上が挙げられる。熱重合防止剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し通常０〜３重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０１５８】
［１−７−４］可塑剤
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリンなどの１種又は２種以上が挙げられる。可塑剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し通常０〜１０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０１５９】
［１−７−５］界面活性剤
界面活性剤としてはアニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等各種のものを１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。
また、シリコーン系およびフッ素系の界面活性剤を好適に使用することができる。  
【０１６０】
シリコーン系およびフッ素系界面活性剤のうち、市販品で挙げられる具体例としては、例えば、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３５、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３７３、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３５６、ＢＹＫ−３５９、ＢＹＫ−３６１、ＢＹＫ−０５１、ＢＹＫ−０５２、ＢＹＫ−０５３、ＢＹＫ−０５５、ＢＹＫ−０５７、ＢＹＫ−０６５、ＢＹＫ−０６６、ＢＹＫ−０６７、ＢＹＫ−０７０、ＢＹＫ−０７７、ＢＹＫ−０８０、ＢＹＫ−０８８、ＢＹＫ−１４１（以上ビック・ケミー社製品）等のシリコーン系界面活性剤；Ｓｕｒｆｌｏｎ  Ｓ−３８１、Ｓｕｒｆｌｏｎ  Ｓ−３８３、Ｓｕｒｆｌｏｎ  Ｓ−３９３、Ｓｕｒｆｌｏｎ
ＳＣ−１０１、Ｓｕｒｆｌｏｎ  ＳＣ−１０５、Ｓｕｒｆｌｏｎ  ＫＨ−４０、Ｓｕｒｆｌｏｎ  ＳＡ−１００（以上セイミケミカル社製品）、メガファックＦ４７０、メガファックＦ４７１、メガファックＦ４７２ＳＦ、メガファックＦ４７４、メガファックＦ４７５、メガファックＦ４７７、メガファックＦ４７８、メガファックＦ４７９、メガファックＦ４８３、メガファックＦ４８４（以上大日本インキ社製品）、フロラードＦＣ−４３０、フロラードＦＣ−４３１（以上住友スリーエム社製品）等のフッ素系界面活性剤などが使用できる。
【０１６１】
界面活性剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対して通常０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％、最も好ましくは０．０３〜０．３重量％である。界面活性剤の配合量が上記範囲よりも少ないと形成される塗膜の平滑性、均一性が発現できず、多いと塗膜の平滑性、均一性が発現できない他、他の特性が悪化する場合がある。
【０１６２】
［１−７−６］シランカップリング剤
本発明の硬化性樹脂組成物は、また、色材とバインダー樹脂との界面の親和性を改良する目的で、シランカップリング剤を配合することができる。シランカップリング剤の配合量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し、通常０．１〜１０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０１６３】
［１−７−７］その他
本発明の硬化性樹脂組成物には、その他、エポキシ硬化剤、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤、現像改良剤等を必要に応じて添加することが出来る。これら成分の添加量は、本発明の硬化性樹脂組成物の全固形分に対し通常２０重量％以下であることが好ましい。
【０１６４】
［１−８］硬化性樹脂組成物の調製方法
次に、本発明の硬化性樹脂組成物を調製する方法を説明する。  
まず、（Ａ）色材、（ｃ）溶剤、および必要に応じて分散剤を各所定量秤量し、分散処理工程において、（ｃ）溶剤に（Ａ）色材を分散させて液状の樹脂組成物（インク状物）とする。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理により（Ａ）色材が微粒子化されるため、硬化性樹脂組成物の塗布特性が向上し、透過光の透過率、コントラストが向上したカラーフィルタが得られる。
【０１６５】
（ｃ）溶剤に（Ａ）色材を分散処理する際に、必要に応じて（ｂ）バインダー樹脂、界面活性剤などの分散剤、分散助剤などを適宜併用して分散させてもよい。また、例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理する場合には、直径が０．０５から数ミリのガラスビーズ又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。
分散処理時の温度は、通常、０℃〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃の範囲に設定する。なお、分散時間は、前記インキ状物の組成、およびサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【０１６６】
上記分散処理工程によって得られたインク状物に、（ａ）モノマー、（ｂ）バインダー樹脂、および、さらに要すれば所定量の（ｄ）成分、（ｅ）成分などを混合し、均一な硬化性樹脂組成物の液とする。なお、分散処理工程および混合の各工程においては、微細なゴミが混入することがあるので、得られたインキ状物ないし硬化性樹脂組成物をフィルタなどによってろ過処理するのが好ましい。
【０１６７】
［２］カラーフィルタ
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。  
本発明のカラーフィルタは前述のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物によって形成された画素を有することが特徴である。
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、又は各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラス、耐熱性樹脂が好ましい。
【０１６８】
透明基板およびブラックマトリクス形成基板には、接着性などの表面物性の改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行ってもよい。透明基板の厚さは、通常０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜７ｍｍの範囲とされる。また各種樹脂の薄膜形成処理を行う場合、その膜厚は、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍの範囲である。
【０１６９】
透明基板上に、ブラックマトリクスを設け、通常、赤色、緑色、青色の画素画像を形成することにより、本発明のカラーフィルタを製造することができる。しかして、上述の本発明の硬化性樹脂組成物は、黒色、赤色、緑色、青色のうち少なくとも１種のカラーフィルタ用塗布液として使用される。ブラックレジストに関しては、透明基板上素ガラス面上、赤色、緑色、青色に関しては透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリクス形成面上、又は、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成した金属ブラックマトリクス形成面上に、スピナー法、ダイコート法、インクジェット法などの塗布方法にて画素パターンを形成し、光又は熱による硬化処理を行って各色の画素画像を形成する。得られたカラーフィルタ上に液晶に対する不純物の溶出防止、平坦性の向上などの目的でオーバーコートを形成してもよい。
【０１７０】
ブラックマトリックスは、遮光金属薄膜又はブラックマトリクス用顔料分散液を利用して、透明基板上に形成される。遮光金属材料としては、金属クロム、酸化クロム、窒化クロムなどのクロム化合物、ニッケルとタングステン合金などが用いられ、これらを複数層状に積層させたものであってもよい。
これらの金属遮光膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成した後、クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリクスを形成することができる。
【０１７１】
この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法などにより、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。次いで、この薄膜上に硬化性樹脂組成物の塗布膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングルなどの繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、塗布膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、この塗布膜にエッチング処理を施してブラックマトリックスを形成することができる。
【０１７２】
ブラックマトリクス用の顔料分散液を利用する場合は、黒色の色材を含有する硬化性樹脂組成物を使用して、ブラックマトリックスを形成する。例えば、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックなどの黒色色材単独又は複数、もしくは、無機又は有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤色、緑色、青色などの混合による黒色色材を含有する硬化性樹脂組成物を使用し、下記の赤色、緑色、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリッスを形成することができる。
【０１７３】
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色の着色材料を含有する電子ディスプレイ用硬化性樹脂組成物をスピナー法、ダイコート法、インクジェット法などにより塗布し、乾燥した後、必要に応じて熱硬化又は光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物について各々行うことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。
【０１７４】
カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法、インクジェット法などによって行うことができる。中でも、ダイコート法、インクジェット法によれば、塗布液使用量を削減することが出来、特にインクジェット法では、現像工程も省略できるなど、製造コストの点で大きな利点がある。  
【０１７５】
スピナー法、ダイコート法、インクジェット法等による塗布条件は、硬化性樹脂組成物の組成、粘度、表面張力などによって、適宜選択すればよい。
基板に硬化性樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。予備乾燥の条件（温度や時間）は、前記（ｂ）成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜調整することができる。
【０１７６】
再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い温度が好ましい。また乾燥時間は、加熱温度にもよるが１０秒〜１０分、中でも１５秒〜５分の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する接着性が向上するが、高すぎると熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。
乾燥後のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の塗膜の厚さは、０．５〜３μｍ、好ましくは１〜２．５μｍの範囲である。  
【０１７７】
なお、この塗膜の乾燥工程では、温度を高めず、減圧チャンバー内で乾燥を行う、減圧乾燥法であってもよい。
本発明のカラーフィルタ硬化性樹脂組成物による塗布膜は、熱および／又は光による刺激によって硬化させることができる。
画像露光は必要に応じて行うことができる。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、硬化性樹脂組成物の塗膜上にポリビニルアルコール層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行ってもよい。
【０１７８】
上記の画像露光に使用される光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
【０１７９】
また、必要に応じて上記の光源によって画像露光を行った後、現像液として、有機溶剤、又は、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いる現像によって、基板上に画像を形成して調製することができる。この水溶液には、さらに有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料又は顔料を含ませることができる。
アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ−・ジ−又はトリエタノールアミン、モノ−・ジ−又はトリメチルアミン、モノ−・ジ−又はトリエチルアミン、モノ−又はジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−又はトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１８０】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１８１】
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。有機溶剤は、単独でも水溶液と併用して使用できる。有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、水溶液として用いてもよい。
【０１８２】
現像処理の条件は特に制限はなく、通常、現像温度は１０〜５０℃の範囲、中でも１５〜４５℃、特に好ましくは２０〜４０℃で、現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などのいずれかの方法によってもよい。
なお、本発明のカラーフィルタは、上記した製造方法の他に、本発明の硬化性樹脂組成物を、基板に塗布し、エッチング法により画素画像を形成する方法によっても製造することができる。また、その他の製造方法として、本発明の硬化性樹脂組成物を着色インキとして用い、印刷機によって、透明基板上に直接画素画像を形成する方法や、本発明の硬化性樹脂組成物を電着液として用い、基板をこの電着液に浸漬させ所定パターンにされたＩＴＯ電極上に、着色膜を析出させる方法などが挙げられる。さらに、本発明の硬化性樹脂組成物を塗布したフィルムを、透明基板に張り付けて剥離し、画像露光、現像し画素画像を形成する方法や、本発明の硬化性樹脂組成物を着色インキとして用い、インクジェットプリンターにより画素画像を形成する方法、などが挙げられる。カラーフィルタの製造方法は、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の組成に応じ、これに適した方法が採用される。
【０１８３】
現像の後のカラーフィルタには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は１００〜２８０℃の範囲、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲で選ばれ、時間は５〜６０分間の範囲で選ばれる。これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、４色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。また、インクジェットプリンターにより画素画像を形成する場合のように、複数種類の色を同時にパターニングしても良い。
【０１８４】
本発明に係るカラーフィルタは、このままの状態で画素画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【０１８５】
［３］液晶表示装置
次に、本発明の液晶表示装置（液晶パネル）の製造法について一例に挙げて説明する。
本発明の液晶表示装置は、通常、上記本発明のカラーフィルタ上に配向膜を形成し、この配向膜上にスペーサーを散布した後、対向基板と貼り合わせて液晶セルを形成し、形成した液晶セルに液晶を注入し、対向電極に結線して作製される。また、必要に応じて本発明のカラーフィルタ上にオーバーコート層を形成していてもよい。
【０１８６】
配向膜としては、ポリイミド等の樹脂膜が好適である。配向膜の形成には、通常、グラビア印刷法および／又はフレキソ印刷法が採用され、配向膜の厚さは通常数１０ｎｍとされる。配向膜は熱焼成によって硬化処理された後、紫外線の照射やラビング布による処理によって表面処理され、液晶の傾きを調整し得る表面状態に加工される。
スペーサーは、対向基板とのギャップ（隙間）に応じた大きさのものが用いられ、通常２〜８μｍのものが好適である。カラーフィルタ基板上に、フォトリソグラフィ法によって透明樹脂膜のフォトスペーサー（ＰＳ）を形成し、これをスペーサーの代わりに活用することもできる。
【０１８７】
対向基板としては、通常、アレイ基板が用いられ、特にＴＦＴ（薄膜トランジスタ）基板が好適である。  
対向基板との貼り合わせのギャップは、液晶表示装置の用途によってことなるが、通常２〜８μｍの範囲で選ばれる。対向基板と貼り合わせた後、液晶注入口以外の部分は、エポキシ樹脂等のシール材によって封止する。シール材は、紫外線（ＵＶ）照射および／又は加熱することによって硬化させ、液晶セル周辺がシールされる。
【０１８８】
周辺をシールされた液晶セルは、パネル単位に切断した後、真空チャンバー内で減圧とし、上記液晶注入口を液晶に浸漬した後、チャンバー内をリークすることによって、液晶を液晶セル内に注入する。液晶セル内の減圧度は、通常、１×１０-2〜１×１０-7Ｐａであるが、好ましくは１×１０-3〜１×１０-6Ｐａである。また、減圧時に液晶セルを加温するのが好ましく、加温温度は通常３０〜１００℃であり、より好ましくは５０〜９０℃である。減圧時の加温保持は、通常１０〜６０分間の範囲とされ、その後液晶中に浸漬される。液晶を注入した液晶セルは、液晶注入口をＵＶ硬化樹脂を硬化させて封止することによって、液晶表示装置（液晶パネル）が完成する。
【０１８９】
液晶の種類には特に制限はなく、芳香族系、脂肪族系、多環状化合物等、従来から知られている液晶が用いられ、リオトロピック液晶、サーモトロピック液晶等のいずれでも良い。サーモトロピック液晶には、ネマティック液晶、スメスティック液晶およびコレステリック液晶等が知られているが、いずれであっても良い。
【実施例】
【０１９０】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
［１−１］合成例１：高分子分散剤Ａの合成
分子量約５０００のポリエチレンイミン５０重量部とｎ＝５のポリカプロラクトン４０重量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００重量部と混合し、１５０℃で３時間、窒素雰囲気下にて攪拌した。得られた高分子分散剤Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は約９０００であった。
【０１９１】
［１−２］合成例２：高分子分散剤Ｂの合成
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４００重量部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイル
バスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。  
一方、モノマー槽中にジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート４０重量部、メタクリル酸３２重量部、メタクリル酸メチル４８重量部、メタクリル酸ベンジル８０重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート３重量部、およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０重量部を仕込み、連鎖移動剤槽にｎ−ドデシルメルカプタン６重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４重量部を仕込み、反応槽の温度が９０℃に安定してからモノマー槽および連鎖移動剤槽から滴下を開始し、重合を開始させた。  
【０１９２】
温度を９０℃に保ちながら滴下をそれぞれ１３５分かけて行い、滴下が終了して６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃にした。３時間、１１０℃を維持した後、室温まで冷却し、重量平均分子量（Ｍｗ）１７０００、酸価１０４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの高分子分散剤Ｂを得た。
［２］（Ｂ）樹脂組成物の調製・評価
本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物における（Ｂ）樹脂組成物（透明成分）の評価を行なうために、以下の参考例１〜４及び比較参考例１を調製した。
【０１９３】
［２−１］参考例１〜４及び参考比較例１の調製
下記表１に記載の成分配合で、各成分をミキサーを用いて混合、攪拌し、（Ｂ）樹脂組成物を調製した。
【０１９４】
【表１】
2008102505.tif 000016
【０１９５】
バインダー樹脂Ｉ：下記式で表されるランダム共重合体（酸価８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量（Ｍｗ）１４，０００）
【０１９６】
【化１５】
2008102505.tif 000017
【０１９７】
バインダー樹脂II：下記式で表されるランダム共重合体（酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量（Ｍｗ）１７，３００）
【０１９８】
【化１６】
2008102505.tif 000018
【０１９９】
（上記構造式中、ｋ＝0.07、ｌ＝0.65、ｍ＝０．28を示す。）
バインダー樹脂III：  合成樹脂ＩＩＩ：下記式で表されるランダム共重合体（酸価３０
ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量（Ｍｗ）８，２００）
【０２００】
【化１７】
2008102505.tif 000019
【０２０１】
（上記構造式中、ｋ＝0.3、ｌ＝0.1、ｍ＝0.6を示す。）
溶剤：ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧＢＥＡ）
重合開始剤：チバガイギー社製アセトフェノン系光重合開始剤「イルガキュア９０７」界面活性剤：シリコン系界面活性剤（ビック・ケミー社製「ＢＹＫ−３００」シリーズ）
次に、調製した各々の（Ｂ）樹脂組成物を用いて、透光性塗膜を形成した。
【０２０２】
まず参考例１〜４および比較参考例１にて得られた（Ｂ）樹脂組成物を、スピンコート法にてガラス基板（旭硝子社製「ＡＮ１００」）上に塗布し、ホットプレートで１１０℃で３分間プリベークした後、ヤマト科学社製乾燥機において２４０℃で３０分ポストベークを行った。スピンコート時の塗布膜厚を調節し、膜厚１μｍおよび膜厚２μｍの、２種類の透光性塗膜を得た。 
【０２０３】
［２−２］参考例１〜４及び参考比較例１の暗室輝度コントラストの測定
参考例１〜４および比較参考例１にて得られた透光性塗膜につき、以下のように暗室輝度コントラストを測定し、コントラスト比ＣＴＲ１／ＣＴＲ２を算出した。結果を下表２に示す。
［２−２−１］暗室輝度コントラストの測定方法
ガラス基板上に形成した透光性塗膜を、２枚の偏光板の間に隙間を空けず密着して挟み、暗室内で色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）を用いて、色彩輝度計と反対の面から入光させた白色光の光量を測定する。上下の偏光板を直交に配置（クロスニコル）した時の光量Ａ（ｃｄ／ｍ2）と、並行に配置したときの光量Ｂ（ｃｄ／ｍ2）の比Ｂ／Ａを暗室輝度コントラストとする。
【０２０４】
【表２】
2008102505.tif 000020
【０２０５】
以上より、バインダー樹脂I及びIIを用いた参考例１〜３の樹脂組成物はコントラスト
比が下記式の範囲内であり（表２，「評価」○）、比較参考例１の樹脂組成物はコントラスト比が下記式の範囲を超える（表２，「評価」×）ことが確認された。
０．９７≦ＣＴＲ１／ＣＴＲ２≦１．０４
次に上記参考例、参考比較例を元に、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を調製した。
【０２０６】
［３］硬化性樹脂組成物の調製
後掲の表３に記載の成分配合で、各成分をミキサーを用いて混合、攪拌し、ミルベースを調製し、次いで、これをサンドグラインダーで、粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、室温で５時間分散処理して顔料分散組成物(インク）を調製した。
次に、得られた顔料分散組成物に、後掲の表４に記載の組成となるように他の成分を加え、５μｍのメンブレンフィルターで濾過して、実施例１〜５及び比較例１、２の硬化性樹脂組成物を調製した。尚、各硬化性樹脂組成物の顔料濃度は全固形分中４５重量％となるよう調製した。
【０２０７】
【表３】
2008102505.tif 000021
【０２０８】
緑顔料  ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６
黄顔料  ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０
分散剤Ａ：合成例１の高分子分散剤Ａ
分散剤Ｂ：合成例２の高分子分散剤Ｂ
分散剤Ｃ：ビックケミー社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ２０００」。メタクリル酸エステル由来のブロック構造単位（Ｂブロック）と、メタクリル酸由来の側鎖に下記構造の４級アンモニウム塩基を有するモノマー由来のブロック構造単位（Ａブロック）を有するＡ−Ｂブロック共重合体の市販品である。重量平均分子量（Ｍｗ）は、約３５００、４級アンモニウム塩基の量は分散剤１ｇ当たり１．７５ｍｍｏｌ、アミン価４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、酸価０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ。
【０２０９】
【化１８】
2008102505.tif 000022
【０２１０】
溶剤Ａ：ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＤＥＧＢＥＡ）
溶剤Ｂ：プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）
【０２１１】
【表４】
2008102505.tif 000023
【０２１２】
合成樹脂ＩＶ：合成樹脂ＩＩＩと同じ式で表されるランダム共重合体（酸価２４ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量（Ｍｗ）７，６００）
合成樹脂Ｖ：下記式で表されるランダム共重合体（酸価０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ，重量平均分子量（Ｍｗ）６，１００）
【０２１３】
【化１９】
2008102505.tif 000024
【０２１４】
［４］硬化性樹脂組成物の評価
［４−１］透光性塗膜の作製
実施例１〜５および比較例１，２にて得られた硬化性樹脂組成物を、スピンコート法にてガラス基板（旭硝子社製「ＡＮ１００」）上に塗布し、ホットプレートで１１０℃、３分のプリベークの後、ヤマト科学社製乾燥機において２４０℃、３０分のポストベークし、膜厚２μｍの透光性塗膜を得た。
【０２１５】
［４−２］暗室輝度コントラスト比
実施例１〜５および比較例１、２につき、以下のように暗室輝度コントラストを測定した。結果を下表５に示す。
［４−２−１］暗室輝度コントラストの測定方法
ガラス基板上に形成した透光性塗膜を、２枚の偏光板の間に隙間を空けず密着して挟み、暗室内で色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」を用いて、色彩輝度計と反対の面から入光させた白色光の光量を測定する。上下の偏光板を直交に配置（クロスニコル）した時の光量Ａ（ｃｄ／ｍ2）と、並行に配置したときの光量Ｂ（ｃｄ／ｍ2）の比Ｂ／Ａを暗室輝度コントラストとする。
【０２１６】
［４−３］耐薬品性評価
実施例１〜５および比較例１、２につき、以下のように耐薬品性評価を行った。結果を下表５に示す。
耐薬品評価法：ポストベーク済みの透光性塗膜付きガラス基板を、室温にてＮ−メチルピロリドンに浸漬、３０分間放置後に引き上げて、純水による流水、及び乾燥空気にてＮ−メチルピロリドンを洗い流した後、色変化や塗膜の状態を目視または顕微鏡にて観察し、以下の評価基準に従って評価した。
評価：評価基準
◎：塗膜の状態に変化がなかった。
【０２１７】
○：塗膜の剥がれや溶解等が、ごく一部に観察された。
△：塗膜の剥がれや溶解等が、一部領域に観察された。
×：塗膜の剥がれや溶解等が、ほとんどの領域で観察された。
【０２１８】
【表５】
2008102505.tif 000025
【０２１９】
以上より、実施例１〜５の硬化性樹脂組成物は、コントラストが高いことが確認された。また、（ｂ−２）バインダ樹脂が添加された実施例１、２、４の硬化性樹脂組成物は、さらに耐薬品性も良好であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０２２０】
本発明によれば、特に暗室コントラストが高く、耐薬品性に優れるカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を提供することができる。また、前記カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を用いて、暗室コントラストの良好なカラーフィルタおよび液晶表示装置を提供することができる。従って、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置に関連する各分野において、本発明の産業上の利用可能性は極めて高い。