(57)【要約】【課題】本発明は、表示装置及び表示方法に関し、クロストークの発生を抑制すると共に、画素の消色をムラなく速やかに行うことを目的とする。【解決手段】酸化還元反応により発消色可能な物質を含む電解質層を透明電極と対向電極とで挟んだ電気化学素子の画素をマトリクス状に配列し、パッシブマトリクス駆動により表示を行う表示装置において、画素毎に独立した該対向電極と複数の画素毎に独立したライン状電極との間にＶz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍなる第１の関係を満足する降伏特性を有するツェナーダイオードを備え、Ｖｚ２はツェナーダイオードの逆方向に電流が流れ始める電圧値、Ｖｚ１は電気化学素子の１画素に流れる電流値における電圧値、Ｖｍは発消色可能な物質の消色反応が開始する電圧値、Ｖｓは発消色可能な物質以外の副反応が生じ始める電圧値であるように構成する。【選択図】図１２
2008052046.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化還元反応により発消色可能な物質を含む電解質層を透明電極と対向電極とで挟んだ電気化学素子の画素をマトリクス状に配列し、パッシブマトリクス駆動により表示を行う表示装置であって、
画素毎に独立した該対向電極と複数の画素毎に独立したライン状電極との間にＶz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍなる第１の関係を満足する降伏特性を有するツェナーダイオードを備え、
Ｖｚ２はツェナーダイオードの逆方向に電流が流れ始める電圧値、Ｖｚ１は電気化学素子の１画素に流れる電流値における電圧値、Ｖｍは発消色可能な物質の消色反応が開始する電圧値、Ｖｓは発消色可能な物質以外の副反応が生じ始める電圧値であることを特徴とする、表示装置。
【請求項２】
該ツェナーダイオードの電圧値Ｖz２は、画素内の酸化還元反応により発消色可能な物質の発色が開始する電圧Ｖｔｈに対して、Ｖz２＋Ｖｍ>Ｖｔｈなる第２の関係を満足することを特徴とする、請求項１記載の表示装置。
【請求項３】
該透明電極が該電解質層と対向する面に設けられた透明電極基板と、
該対向電極が該電解質層と対向する面に設けられた対向電極基板とを備え、
該ライン状電極及び該ツェナーダイオードは該対向電極基板の該電解質層とは反対側の面に設けられ、
該ライン状電極は、該ツェナーダイオード及び該対向電極基板を貫通するスルーホールを介して該対向電極と電気的に接続されていることを特徴とする、請求項１又は２記載の表示装置。
【請求項４】
該透明電極が該電解質層と対向する面に設けられた透明電極基板と、
該対向電極、該ライン状電極及び該ツェナーダイオードが該電解質層と対向する面に設けられた対向電極基板とを備え、
該ライン状電極は、該ツェナーダイオードを介して該対向電極と電気的に接続されていることを特徴とする、請求項１又は２記載の表示装置。
【請求項５】
酸化還元反応により発消色可能な物質を含む電解質層を透明電極と対向電極とで挟んだ電気化学素子の画素をマトリクス状に配列し、パッシブマトリクス駆動により表示を行う表示方法であって、
画素毎に独立した該対向電極と複数の画素毎に独立したライン状電極との間に設けたツェナーダイオードの降伏特性をＶz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍなる第１の関係を満足するように設定し、
Ｖｚ２はツェナーダイオードの逆方向に電流が流れ始める電圧値、Ｖｚ１は電気化学素子の１画素に流れる電流値における電圧値、Ｖｍは発消色可能な物質の消色反応が開始する電圧値、Ｖｓは発消色可能な物質以外の副反応が生じ始める電圧値であることを特徴とする、表示方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示装置及び表示方法に係り、特に電気化学反応により発色、消色する表示素子をパッシブマトリクス駆動方式を用いて駆動する構成の表示装置及び表示方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置は、テレビ、パーソナルコンピュータ、ＰＤＡ、携帯電話端末、家電製品、広告板等の各種電子装置に組み込まれている。これらの表示装置は、主に液晶表示装置により構成されているが、最近ではプラズマ表示装置や有機ＥＬ表示装置により構成された表示装置も使われている。
【０００３】
更に、電子ペーパ、ペーパーライクディスプレイ、デジタルペーパ等と呼ばれる、メモリ機能を備えており電源が無くても画像情報を保持できる反射型等の表示装置も、紙の代替として期待されている。このような表示装置としては、色と電気的特性の双方が異なる半球を合わせた回転粒子を絶縁性液体と共に内包したマイクロカプセルを用いた方式、電気泳動粒子を分散させた溶媒を着色し、この溶媒を内包したマイクロカプセルを用いた方式（例えば、特許文献１）、電圧の変化による物質の色や相変化を利用したエレクトロクロミック材料、エレクトロデポジション材料を用いた方式（例えば、特許文献２及び特許文献３）、２色性色素とスメクチック液晶とを含む液晶／高分子複合膜等を用いた方式のもの等が提案されている。
【０００４】
上記の如き表示装置は、いずれも表示素子を２枚の対向する電極間に配して、電極に電圧を印加、或いは、印加電圧を除去することにより、発色や消色を行うものが殆どである。このような表示装置を安価に提供するには、パッシブマトリクス型の駆動方式を用いることが好ましい。パッシブマトリクス駆動方式を用いることにより、アクティブマトリクス駆動方式では必要となる薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を省略することができ、低コストで表示装置を製造することができる。
【０００５】
図１は、パッシブマトリクス駆動方式を用いる表示装置の一例の概略構成を示す図である。図１に示す表示装置は、表示素子の表示領域１１Ａが形成された表示基板１１を有する。基板１１上には、多数の走査ライン１１ａ及びデータライン１１ｂが夫々Ｘ方向及びＹ方向に延在している。更に、基板１１には走査ライン１１ａの一つを選択的に駆動する駆動回路１２Ａと、データライン１１ｂの一つ或いは複数を選択的に駆動する駆動回路１２Ｂとが接続されている。駆動回路１２Ａにより一つの走査ライン１１ａを選択し、駆動回路１２Ｂにより一つ或いは複数のデータライン１１ｂを選択することにより、選択された走査ライン１１ａとデータライン１１ｂとの交点に対応し表示素子を構成する一又は複数の画素が同時に発色或いは消色する。
【０００６】
パッシブマトリックス駆動方式を用いた場合、選択している画素以外の画素にも、若干の電圧が印加されることになる。しかし、電気化学反応による物質の色や相変化を利用したエレクトロクロミック材料、エレクトロデポジション材料を用いた表示装置においては、表示材料層の導電率が高いため、微小な電圧が表示材料層、即ち、表示素子の電極間に印加された場合であっても、発色や消色が生じる所謂クロストーク現象が見られる。
【０００７】
このようなクロストーク現象を抑制してコントラスト比の高い高品質な表示を得るために、表示素子の画素毎にダイオードを接続することにより、漏れ電流の流路を遮断してクロストークを抑制する方法が提案されている。（例えば、特許文献４及び特許文献５）しかし、これらの提案方法では書き込みのみを問題としており、消色に関しては特に考慮されていない。
【０００８】
図２は、代表的な表示材料の電圧電流特性を示す図である。図２中、横軸は表示材料層に印加される印加電圧、即ち、対向電極に対する透明電極の電位を示し、縦軸は表示材料層を介して両電極間に流れる電流を示す。図２に示す電流は、負方向に数値が大きい程、透明電極側にて還元反応が生じて表示材料が発色することを示し、正方向に数値が大きい程、透明電極側で酸化反応が生じて消色反応が生じていることを示す。
【０００９】
透明電極の電位を対向電極に対して負にして行くと、ある電圧値Ｖｔｈまでは殆ど電流が流れないが、Ｖｔｈよりも負方向に大きな電圧を印加すると電流が流れ始める。これは、Ｖｔｈよりも負方向に大きな電圧を印加することにより発色反応が生じることを示す。画素の発色に最低限必要な電圧値Ｖｔｈは、使用する表示材料により異なる。一方、発色した状態から正方向に電圧をシフトして行くと、電圧の増加と共に正方向の電流が増え、酸化反応、即ち、消色反応が進行することを示す。表示材料が全て酸化されると電流値が減少するが、更に電圧を上げてＶｂを超えると、再び電流が増加する。これは、表示材料の反応ではなく、表示材料以外の電解質による副反応であるが、この副反応は着色を伴う場合が多く、このような反応が生じてしまうと色ムラが生じることになる。
【００１０】
図３は、このような表示材料を透明電極と対向電極との間に配して表示素子を形成した場合の印加電圧と表示素子の各画素に流れる電流との関係を示す図である。図３において、横軸は印加電圧を任意単位で示し、縦軸は電流を任意単位で示し、実線は発色画素の電圧電流特性を示し、破線は非発色画素の電圧電流特性を示す。画素が発色していない状態では、正負側共に電圧を印加しても夫々Ｖ１＝Ｖｔｈ及びＶ４＝Ｖｂの電圧閾値が存在し、負方向にＶｔｈ以下或いは正方向にＶｂ以下の印加電圧では反応が生じない。しかし、発色した状態、即ち、透明電極上に析出物が存在する状態では、画素に印加された電圧に比例して反応が生じ、少しでも画素に正方向の電圧が印加されると表示させた部分が薄くなったり、これとは逆に、負方向の電圧が印加されると、発色反応が生じ、濃度が濃くなるといったクロストークが発生する。
【００１１】
図４は、クロストークを説明する図である。図４中、（ａ）は書き込み済みの画素１−１，１−２の一方に隣接する画素１−３に対して書き込みを行う状態を示し、（ｂ）は画素１−３に書き込みが行われた状態を示す。図４中、Ｘ１，Ｘ２は走査ライン（又は、透明電極ライン）、Ｙ１，Ｙ２はデータライン（又は、対向電極ライン）、矢印は走査方向を示し、−１．２Ｖ及びＧＮＤは電極に印加される電源電圧と接地（グランド）電圧を示す。図４（ｂ）に示すように、画素１−３に書き込む際に実線Ｉで示す電流が流れると、破線で示すクロストーク電流Ｉｃも流れるため、書き込み済みの画素１−１には消色反応が現れ、未書き込みの画素１−４には発色反応が現れてしまう。
【００１２】
このような電気化学反応を用いる表示素子（即ち、電気化学表示素子）の各画素にタイオードを直列に接続することにより、ダイオードの非線形な電圧電流特性により、画素が発色した状態でも、図５に示すように、正負両側に電圧閾値Ｖ２，Ｖ３を有する特性を付与することができる。図５において、横軸は印加電圧を任意単位で示し、縦軸は電流を任意単位で示し、実線は発色画素を示し、破線は非発色画素を示す。発色時にはダイオードの順方向の電流が流れるため、本来、表示材料が有している閾値電圧Ｖ１＝Ｖｔｈにダイオードの閾値分Ｖ２が付加された電圧閾値特性を有することになる。一方、発色した画素において、表示材料は閾値を有さないが、ダイオードの逆方向に電流を流すことになるため、ダイオードの降伏特性に応じた閾値Ｖ３が得られ、クロストークを抑制してパッシブマトリクス駆動方式を用いることが可能となる。故に、各画素の消色時の特性は、ダイオードの特性に大きく依存することとなる。
【００１３】
図６は、エレクトロクロミック表示装置の一例の要部の構成を示す平面図である。図６に示すような透明電極ラインＸ１〜Ｘｎと対向電極ラインＹ１〜Ｙｎとの交点に、図５に示す如き特性を有する電気化学表示素子が配されたエレクトロクロミック表示装置やエレクトロデポジション表示装置において、発色時はパッシブマトリクス駆動方式により１透明電極ラインずつ表示を行った場合、ダイオードが逆方向の電流を抑制するため、クロストークの少ない良好な文字や画像を表示することができる。消色時も、発色時と同様に１透明電極ラインずつ順次消色していくことにより消色が可能である。しかし、このような１透明電極ラインずつの消色であると、画素数に比例して時間がかかることになるため消色の所要時間が長くなってしまうので、消色時には表示素子の全画素に同時に電圧を印加することにより短時間での消色を可能とすることが好ましい。
【００１４】
ところが、表示素子の全画素に同時に電圧を印加する場合、透明電極ラインの電源に接続した側の端部の画素は早く消色されるが、反対の先端側の画素の消色は遅くなる。これは、透明電極ラインの抵抗値が高いため、透明電極ラインによる電圧降下が生じ、１つの透明電極ライン上にある画素の中で電圧を入力する端子部から近い画素と遠い画素とで画素に印加される電圧が異なることにより生じる。更に、図７〜図９のような降伏特性が異なるダイオードを各画素に接続した場合を比較すると、図７の降伏特性を有するダイオードＡでは透明電極ラインの電圧降下分のみ反応速度に差が出るのに対して、図８に示す降伏特性を有するダイオードＢや図９に示す降伏特性を有するダイオードＣでは、透明電極ラインの抵抗により表示領域内の画素の位置により電圧が異なるとそれに加えてダイオードの特性が加わる。図７〜図９において、横軸はダイオードＡ〜Ｃの電圧を任意単位で示し、縦軸はツェナー電流Ｉｚを任意単位で示す。
【００１５】
透明電極ラインの電圧の入力側に近い画素においてＶｚ１ｃの電圧が印加され、最も離れた画素においてはＶｚ２しか電圧が加わらない場合は、近い画素は消色できるが、離れた画素では反応が殆ど生じないため、消色が不可能、或いは、消色に必要な時間が大幅に増加することになる。又、離れた画素を消色するために印加する電圧を上げると消色は可能となるが、近い位置にある画素に印加される電圧が高くなり、これにより副反応が生じて黄色や褐色に着色され、本来同じ色を表示するべき画素間で色ムラが生じる場合がある。
【特許文献１】特開平１−８６１１６号公報
【特許文献２】米国特許第４２４０７１６号公報
【特許文献３】米国特許第４２４０７１７号公報
【特許文献４】特開昭６０−１７５０３５号公報
【特許文献５】特開平１０−１４３１２５号公報
【特許文献６】特開２００５−２５７９５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
上記の如く、酸化還元反応により発消色可能な物質を含む電解質層を透明電極と対向電極とで挟んだ電気化学表示素子の画素をマトリクス状に配列し、パッシブマトリクス駆動方式により表示を行う従来の表示装置では、クロストークの発生を抑制すると共に、画素の消色をムラなく速やかに行うことが難しいという問題があった。
【００１７】
そこで、本発明の目的は、クロストークの発生を抑制すると共に、画素の消色をムラなく速やかに行うことが可能な表示装置及び表示方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記の課題は、酸化還元反応により発消色可能な物質を含む電解質層を透明電極と対向電極とで挟んだ電気化学素子の画素をマトリクス状に配列し、パッシブマトリクス駆動により表示を行う表示装置であって、画素毎に独立した該対向電極と複数の画素毎に独立したライン状電極との間にＶz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍなる第１の関係を満足する降伏特性を有するツェナーダイオードを備え、Ｖｚ２はツェナーダイオードの逆方向に電流が流れ始める電圧値、Ｖｚ１は電気化学素子の１画素に流れる電流値における電圧値、Ｖｍは発消色可能な物質の消色反応が開始する電圧値、Ｖｓは発消色可能な物質以外の副反応が生じ始める電圧値であることを特徴とする表示装置によって達成できる。
【００１９】
上記の課題は、酸化還元反応により発消色可能な物質を含む電解質層を透明電極と対向電極とで挟んだ電気化学素子の画素をマトリクス状に配列し、パッシブマトリクス駆動により表示を行う表示方法であって、画素毎に独立した該対向電極と複数の画素毎に独立したライン状電極との間に設けたツェナーダイオードの降伏特性をＶz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍなる第１の関係を満足するように設定し、Ｖｚ２はツェナーダイオードの逆方向に電流が流れ始める電圧値、Ｖｚ１は電気化学素子の１画素に流れる電流値における電圧値、Ｖｍは発消色可能な物質の消色反応が開始する電圧値、Ｖｓは発消色可能な物質以外の副反応が生じ始める電圧値であることを特徴とする表示方法によって達成できる。
【００２０】
ツェナーダイオードの電圧値Ｖz２は、画素内の酸化還元反応により発消色可能な物質の発色が開始する電圧Ｖｔｈに対して、Ｖz２＋Ｖｍ>Ｖｔｈなる第２の関係を満足するようにしても良い。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、クロストークの発生を抑制すると共に、画素の消色をムラなく速やかに行うことが可能は表示装置及び表示方法を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明では、クロストークの少ない良好な表示が可能で、且つ、表示面内でムラなく速やかに消色を行うため、酸化還元反応により発消色可能な物質を含む電解質層を透明電極と対向電極とで挟んだ電気化学素子の画素をマトリクス状に配列し、パッシブマトリクス駆動により表示を行う表示装置において、画素毎に独立した対向電極と複数の画素毎に独立したライン状電極との間にＶz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍなる第１の関係を満足する降伏特性を有するツェナーダイオードを挿入する。ここで、Ｖｚ２はツェナーダイオードの逆方向に電流が流れ始める電圧値、Ｖｚ１は電気化学素子の１画素に流れる電流値における電圧値、Ｖｍは発消色可能な物質の消色反応が開始する電圧値、Ｖｓは発消色可能な物質以外の副反応が生じ始める電圧値である。
【００２３】
表示の際のクロストークを更に低減するために、ツェナーダイオードの電圧値Ｖz２は、画素内の酸化還元反応により発消色可能な物質の発色が開始する電圧（画素の発色に最低限必要な電圧値）Ｖｔｈに対して、Ｖz２＋Ｖｍ>Ｖｔｈなる第２の関係を満足することが好ましい。
【００２４】
上記第１及び第２の関係を図１０と共に説明する。電気化学表示素子の画素を表示させた状態から表示のリセットを行うために消色を行う場合、ダイオード無しの場合では図１０に破線及び一点鎖線で示すように、消色開始電圧Ｖｍ以上で消色が生じ、電圧Ｖｓ以上で副反応が生じるような電気化学表示素子に、図７〜図９に示すような互いに異なる降伏特性のツェナーダイオードＡ〜Ｃを夫々対象となる画素に対する対向電極とライン状電極との間に挿入する。図１０は、この場合の電圧電流特性、即ち、反応速度（電流値）と電圧の関係を示す図である。図１０中、横軸は電圧を任意単位で示し、縦軸は反応速度（電流値）を任意単位で示す。又、太い実線Ａ〜Ｃは図７〜９に示す降伏特性のツェナーダイオードＡ〜Ｃの電圧電流特性を示し、細い破線は対応する副反応を示す。又、図１０中、Ｉｅは所望の反応速度（電流値）に対応する電流値を任意単位で示す。
【００２５】
ダイオードＡは電圧Ｖｚ２にて急速に絶縁体から導体に変わるため、ダイオード無しの状態から、消色開始電圧Ｖｍ及び副反応開始電圧Ｖｓはそのまま電圧Ｖｚ２だけシフトする。ダイオードＢやダイオードＣでは、消色開始電圧Ｖｍ及び副反応開始電圧ＶｓはダイオードＡと同様にＶｚ２だけシフトするが、Ｖｚ２から電圧を上げても電流が流れる量は徐々に増加するため、曲線の傾きはダイオード無しの場合と比較して更に小さくなる。
【００２６】
ここで、消色時に素子に流す電流Ｉｅを流すために必要な電圧値、例えばダイオードＢでは、Ｖｍ＋Ｖｚ１ｂが副反応開始電圧Ｖｓ＋Ｖｚ２より小さければ副反応を生じることなく消色が可能であるが、ダイオードＣのように、電流Ｉｅを流すために必要な電圧値Ｖｍ＋Ｖｚ１ｃが副反応開始電圧Ｖｓ＋Ｖｚ２より大きい場合は、副反応が生じることになる。ダイオードＣを接続した素子において副反応を生じないようにするためには、電流を下げる必要があり、これは即ち反応速度が低下することを意味する。電流Ｉｅは、どの程度の濃さで表示してある画素を消色するか、どの程度の速度で消色するかによって異なる。
【００２７】
従って、ダイオードＣよりもダイオードＢ、ダイオードＢよりもダイオードＡというように、降伏時の電圧に対して電流の増加が急峻なツェナーダイオード程（即ち、電圧値Ｖｚ１−Ｖｚ２が小さい程）、消色速度が速くなり、言い換えれば、同じ消色速度とする場合には、副反応を抑制することができる。表示領域内の画素をムラなく短時間で消色するためには、少なくとも、電流Ｉｅを流すために必要な電圧値Ｖｍ＋Ｖｚ１が副反応開始電圧Ｖｓ＋Ｖｚ２より小さくなるようにダイオードを選定することが必要であり、これよりＶｍ＋Ｖｚ１<Ｖｓ＋Ｖｚ２なる関係が導かれ、これを変形すると上記第１の関係Ｖz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍが得られる。
【００２８】
更に、発色時に、電気化学表示素子の画素に印加した電圧により電流が電解質層を通じて対向電極側にも流れ、既に発色した画素には逆極性の電圧が印加されて消色反応が生じる。これを抑制するためには、ツェナーダイオードの電圧値Ｖｚ２に表示材料の消色開始電圧Ｖｍを加えた電圧値Ｖｚ２＋Ｖｍを画素の発色に最低限必要な電圧Ｖｔｈより大きくすることが必要であり、上記第２の関係Ｖｚ２＋Ｖｍ>Ｖｔが得られる。
【実施例１】
【００２９】
本発明の表示装置の第１実施例を説明する。図１１は、本発明の表示装置の第１実施例の要部を示す断面図であり、図１２は、対向電極基板の裏面の構成を示す図である。表示装置の本実施例は、本発明の表示方法の第１実施例を用いる。本実施例では、本発明がパッシブ駆動型エレクトロデポジション表示装置に適用されている。
【００３０】
図１１に示すように、対向電極基板２１の表面には表示素子の画素毎に独立した対向電極２２が周知の方法でライン状に形成され、裏面にはツェナーダイオード２３が設けられている。対向電極２２とツェナーダイオード２３の一方の端子とは、対向電極基板２１を貫通するスルーホール２４及び導電性ランド２５を介して電気的に接続されている。
【００３１】
図１２は、対向電極基板２１の裏面（電解質層３１と反対側）の構成を示すが、ツェナーダイオード２３の他方の端子はライン状電極２６に電気的に接続されている。ライン状電極２４は、電源を接続するための回路（図示せず）へ、フレキシブルケーブル等の接続手段（図示せず）により接続される。図１２では、各対向電極２２を破線で示す。
【００３２】
ツェナーダイオード２３には、上記第１の関係Ｖz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍを満足するものが使用される。好ましくは、上記第２の関係Ｖｚ２＋Ｖｍ>Ｖｔをも満足する。
【００３３】
表示装置の表示面側である透明電極基板４１の裏面には、対向電極基板２１の対向電極２２と直交するようにライン状の透明電極４２が形成されている。透明電極基板４１の透明電極４２と対向電極基板２１の対向電極２２との間の間隙は一定であり、この間隙には例えば図２に示すような電圧電流特性を有する表示材料を含む電界質層（即ち、表示材料層）３１が設けられている。このように基板２１，４１間に挟まれた電解質層３１により表示素子が構成されている。
【００３４】
本実施例に用いることができる対向電極基板２１としては、透明電極基板４１と共にその間隙に電解質層３１を担持、或いは、包含できるものであれば良く、その材質としては、石英ガラス、ソーダガラス、ホウケイ酸ガラス等の透明ガラス、金属、セラミックの他、ガラス布基材エポキシ樹脂、紙基材エポキシ樹脂、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂類、ポリアミド、ポリカーボネート、酢酸セルロース等のセルロースエステル類、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ素ポリマー類、ポリオキシメチレン等のポリエーテル類、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー等のポリオレフィン類、ゼオノア（日本ゼオン製）、ゼオネックス（日本ゼオン製）、アートン（ＪＳＲ製）といった製品に代表されるシクロオレフィン系樹脂類及びポリイミド−アミドやポリエーテルイミド等のポリイミド類を一例として挙げることができる。
【００３５】
又、ライン状電極２６は、白金、金、銀、銅、アルミニウム等の導電性の高い材料により形成される。
【００３６】
本実施例に用いることができる透明電極基板４１及び透明電極４２は、表示された画素が見やすいように、可視光に対する透過率が高い必要がある。このため、透明電極４２は、例えばＩＴＯ、ＩＺＯ、ＦＴＯ、ＳｎＯ２といった導電性材料をマスクを用いて透明電極基板４１にライン状に蒸着又は塗布することで形成することができる。又、白金、銀、金等の金属をコロイド分散液にしたものをマスクを用いて透明電極基板４１にライン状に塗布して乾燥することにより透明電極４２を形成することも可能である。更に、透明電極４２は、透明電極基板４１の全裏面に透明電極材料を成膜した後にエッチング処理によりライン状にパターンニングする方法等、他の周知の方法を用いて形成することができる。
【００３７】
ここで、透明電極４２の表面抵抗は３Ω／□〜３０Ω／□である。透明電極４２のシート抵抗が高くなると電圧降下が大きくなりすぎて、例えば図７に示す如き特性を有するダイオードＡを用いても、表示面（又は、表示領域）内での画素の反応ムラが大きくなる。他方、透明電極４２のシート抵抗を小さくすると表示ムラは少なくなるが、透明電極４２の透明性が低下して、コントラストの高い画像を得にくくなる。
【００３８】
透明電極４２を構成する導電性材料層と透明電極基板４１との間に、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の無機材料層、ポリアミド等の有機材料膜を形成しても良い。この場合、導電性材料層の密着性を向上し、ガスや溶媒に対するバリヤ性を向上することができるといった効果が得られる。
【００３９】
透明電極基板４１の材質としては、透明であることが必要であり、石英ガラス、ソーダガラス、ホウケイ酸ガラス等の透明ガラスを用いることが可能であるが、これに限定されず、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル樹脂類、ポリアミド、ポリカーボネート、酢酸セルロース等のセルロースエステル類、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等のフッ素ポリマー類、ポリオキシメチレン等のポリエーテル類、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー等のポリオレフィン類、ゼオノア（日本ゼオン製）、ゼオネックス（日本ゼオン製）、アートン（ＪＳＲ製）といった製品に代表されるシクロオレフィン系樹脂類及びポリイミドアミドやポリエーテルイミド等のポリイミド類等を一例として挙げることができる。
【００４０】
表示素子としては、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできるエレクトロクロミック材料、同じく酸化と還元とにより析出と溶解により発色と消色とを繰り返し行うことのできるエレクトロデポジション材料、エレクトロルミネッセンス材料を用いることができる。これらの表示材料は、上記電極２２，４２間に設けられ、電極２２，４２間の通電、即ち、電圧の印加により、対応する画素を発色、消色させて表示が可能となる。
【００４１】
エレクトロクロミック材料又はエレクトロデポジション材料は、溶媒に溶解された液状物質でも良いが、液漏れを生じやすくなるため、高分子ポリマーを含ませることにより固体状にして用いることが好ましい。更に、コントラストの高い表示を実現するために、白色顔料等の着色剤を併せて用いても良い。
【００４２】
このようなエレクトロクロミック表示装置又はエレクトロデポジション表示装置を製造する方法としては、周知の方法を用いることができるが、例えば加熱又は活性エネルギー線照射又は加熱と活性エネルギー線照射とにより、酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできる発色性物質と、ビニル重合性化合物と、着色剤粒子と、溶媒とを含有する表示材料を、対向電極２２を設けた対向電極基板２１と透明電極４２を設けた透明電極基板４１とを電極２２，４２が相対するようにして対向させて、その間に配する製造方法を一例として挙げることができる。
【００４３】
対向電極２２と透明電極４２との間に表示材料を配する方法としては、塗工、真空注入、転写等、周知の方法を採用可能である。対向電極２２が設けられた対向電極基板２１と透明電極４２が設けられた透明電極基板４１とを、これらの周囲にシール壁を配して貼り合わせ、このシール壁によりシールされた空間に表示材料を注入する方法や、表示材料をシート状にして、対向電極２２が設けられた対向電極基板２１及び透明電極４２が設けられた透明電極基板４１のうち一方の基板上で、加熱又は活性エネルギー線照射又は加熱と活性エネルギー線照射とにより処理した後、減圧下で他方の基板と貼り合せた後、周囲を封止する方法等を採用することができる。
【００４４】
ここで、表示材料としては、発色性物質と、ビニル系ポリマーと、後述するようなビニル基と反応し得る化合物により表面処理した着色剤粒子と、溶媒とを、ボールミル、ホモジナイザ、ミキサ、サンドミル等の周知の方法により撹拌して混合することにより得られるものであっても良い。
【００４５】
本実施例に用いることができる着色剤粒子としては、白色顔料としては二酸化チタン、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄等の無機顔料や銅フタロシアニン顔料やキナクリドン顔料等の有機顔料が挙げられるが、隠蔽率の観点から二酸化チタンを用いるのことが好ましい。
【００４６】
着色剤粒子の固体電解質中における濃度としては特に制限はないが、表示材料中、体積比で１％〜５０％の範囲内で添加することが好ましい。添加量がこの範囲の下限より小さくて少なすぎる場合は、隠蔽性が低くなり、十分な着色を行うことができない。他方、添加量がこの範囲の上限を超えて多すぎる場合は、着色剤粒子が固体電解質中に均一に分散することが困難となり、凝集して着色性を低下させたり、色ムラを生じる要因となる。
【００４７】
本実施例に用いることができるビニル系ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等の周知の材料を含む。又、ビニル系ポリマーは、ビニルモノマーやビニルオリゴマー等のビニル重合性化合物を用いて重合したものであっても良い。
【００４８】
本実施例に用いることができるビニル重合性化合物としては、ビニル基を有しているものであれば良く、例えば、ビニルアルコール、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、２−ヒドロキシ１−アクリロキシ３−メタクリロキシプロパン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，６−へキサンジオールジグリシジルエーテルジアクリレート、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルジアクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレートトリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の周知の材料であっても良い。
【００４９】
ビニル重合性化合物には、ラジカルを発生させるための重合開始剤を添加することができるという点で好ましい。このような重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、過酸化物等の周知の材料が挙げられる。重合開始剤は、ビニル重合性化合物の１００重量部に対し、０．５〜１０重量部添加することが好ましい。
【００５０】
本実施例の表示材料中の各成分の割合については特に制限はなく、用途に応じて任意に定めることができるが、固体電解質とするためには、ビニル系ポリマーを表示材料中５重量％以上含有させることが好ましい。
【００５１】
酸化と還元とにより発色と消色とを繰り返し行うことのできるエレクトロクロミック材料としては、周知の材料を用いることができる。例えば、タングステン酸化物やモリブデン酸化物、ビオロゲン及びその誘導体、或いは、ビスマス、パラジウム、銅、銀、リチウム、鉄、クロム、ニッケル、カドミウム等の電析可能なイオンを含有する化合物を挙げることができる。又、エレクトロデポジション型の表示装置においては、発色性物質としてハロゲン化銀を用いることが好ましく、このようなハロゲン化銀としては、フッ化銀（ＡｇＦ）、塩化銀（ＡｇＣｌ）、臭化銀（ＡｇＢｒ）、ヨウ化銀（ＡｇＩ）を用いることができる。尚、溶解性の観点から、ヨウ化銀を用いるのが好ましい。又、ハロゲン化銀の濃度は０．０５ｍｏＬ／Ｌ〜８．０ｍｏＬ／Ｌであることが好ましい。
【００５２】
表示材料には、これらの発色性物質の他に、発色性物質の溶解性や反応性を調整するために、他の支持電解質が含まれていても良い。ハロゲン化銀を溶解するための、ハロゲンを含む支持電解質としては、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、塩化リチウム等の周知の材料を用いることができる。尚、エレクトロクロミック表示装置の表示速度やハロゲン化銀の溶解性の観点からは、アンモニウム塩を用いることが好ましい。又、この支持電解質はハロゲン化銀の濃度に対して、０．１モル倍〜２モル倍の範囲であることが好ましい。
【００５３】
又、他の支持電解質としては、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、チオシアン酸イソシアネート、チオシアン酸アンモニウム、硫化ナトリウム等の、過塩素酸塩、チオシアン酸塩、硫酸塩、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、乳酸、サリチル酸等の、周知の材料が挙げられる。
【００５４】
これら発色性物質、支持電解質、ビニル重合性化合物を溶解し、ビニル系ポリマーを溶解又は膨潤するために溶媒を使用することができる。溶媒の使用量は、用途に応じて任意に決めれば良い。
【００５５】
このような溶媒としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＡ）、Ｎ−メチルプロピオン酸アミド（ＭＰＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド、スルホラン、アセトニトリル（ＡＮ）、２−エトキシエタノール（ＥＥＯＨ）、２−メトキシエタノール（ＭＥＯＨ）、ジオキソラン（ＤＯＬ）、エチルアセテート（ＥＡ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メチルテトラヒドロフラン（ＭｅＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、ピリジン、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、水等を用いることができ、これらを混合使用しても良い。
【００５６】
又、本実施例の表示装置においては、必要に応じて、対向電極２２と透明電極４２との間の間隙を一定に保ち、安定した表示を行うために、固体電解質中にスペーサを含めても良い。スペーサは、表示の邪魔にならず、使用される表示材料や表示材料中の成分に不溶のものであればどのようなものでも良く、球状を含む粒子状、柱状のものを好適に用いることができる。スペーサを構成する材質としては、例えばガラス、シリカ、アルミナ、ジルコニア、窒化アルミニウム等の各種セラミック、ポリエチレン及びその誘導体、ポリプロピレン及びその誘導体、スチレン−ジビニルベンゼン等の樹脂、鉄、ステンレス等の金属を好適に用いることができる。
【００５７】
粒子状スペーサを対向電極基板２１と透明電極基板４１との間に配する方法としては、表示材料中に分散させた後、表示材料を対向電極基板２１と透明電極基板４１との間に配しても良く、或いは、先に粒子状スペーサを乾式、湿式等周知の方法により対向電極基板２１と透明電極基板４１のいずれかに散布した後に、両基板２１，４１をその周囲をシール剤でシールして貼り合わせ、このシール壁によりシールされた空間に表示材料を注入することによって両基板２１，４１間に配しても良い。図１１において、５１がシール壁である。
【実施例２】
【００５８】
本発明の表示装置の第２実施例を説明する。図１３は、本発明の表示装置の第２実施例の要部を示す断面図であり、図１４は、対向電極基板の表面の構成を示す図である。表示装置の本実施例は、本発明の表示方法の第２実施例を用いる。本実施例では、本発明がパッシブ駆動型エレクトロデポジション表示装置に適用されている。図１３及び図１４中、図１１及び図１２と実質的に同じ部分には同一符号を付し、その説明は省略する。
【００５９】
図１３及び図１４に示すように、本実施例では、対向電極２２、ツェナーダイオード２３及びライン状電極２６が対向電極基板２１の同一表面上に形成されている。ライン状電極２６やツェナーダイオード２３が電解質層３１と直接接触しないよう、ライン状電極２６やツェナーダイオード２３の表面部分には保護膜を形成することが好ましい。又、電解質層３１内に隔壁を形成する場合には、ライン状電極２６やツェナーダイオード２３に重ねて隔壁を配置しても良い。
【実施例３】
【００６０】
図１５は、本発明の表示装置の第３実施例の要部を示す一部分解斜視図である。表示装置の本実施例は、本発明の表示方法の第３実施例を用いる。本実施例では、本発明がパッシブ駆動型エレクトロデポジション表示装置に適用されている。
【００６１】
図１５において、透明電極基板４１を構成するガラス基板上に、表面抵抗が１０Ω/□のＩＴＯ膜が形成され、このＩＴＯ膜がライン状にエッチングされて幅３．９ｍｍの透明電極４２が４．０ｍｍピッチで形成された。対向電極基板２１の断面構造及び裏面の配置は図１１及び図１２と同じであり、対向電極基板２１を構成するガラス不織布基材エポキシ基板上に３．９ｍｍ角の銀電極板が対向電極２２としてマトリクス状に形成された。ツェナーダイオード２３には、上記第１の関係Ｖz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍを満足するＨＺＵ６．８（ルネサステクノロジ製）を用いた。この場合、ＨＺＵ６．８は、上記第２の関係Ｖｚ２＋Ｖｍ>Ｖｔをも満足するものであった。ツェナーダイオード２３のカソード側はスルーホール２４を介して対向電極２２を構成する銀電極板に電気的に接続され、アノード側はライン状電極２６に電気的に接続された。透明電極基板４１と対向電極基板２１は周囲のシール壁５１により貼り合わされ、両電極基板４１，２１とシール壁５１に囲まれた空間には後述の方法で作成した固体電解質層３１が充填された。
【００６２】
ここで、固体電解質層３１は、Ｎ−メチルホルムアミド（和光純薬製）にヨウ化銀（１．０ｍｏｌ／Ｌ）、ヨウ化アンモニウム（１．０ｍｏｌ／Ｌ）、チオシアン酸アンモニウム（０．５ｍｏｌ／Ｌ）を溶解させ電解液とし、この電解液１８．０ｇに対し、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン（７０１：新中村化学製）０．９ｇ及び１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルアクリレート（ＥＡ−５５２１：新中村化学製）０．９ｇ及びシアノレジン（ＣＲ−Ｓ：信越化学製）０．２ｇ、重合開始剤Ｖ−６５（和光純薬製）０．０５ｇ、二酸化チタン微粒子ＣＲ−５８（石原産業製）８．０ｇ、直径０．１ｍｍのスペーサビーズ（積水化学工業製）を混合した組成物を平板上にシート状に塗布した後、加熱重合を行うことにより形成した。
【００６３】
最後に、上記固体電解質層３１をシール壁５１と共に電極基板４１，２１の間に挟み、減圧下で加熱圧着することにより表示装置を作成した。透明電極４２の一方の端部及びライン状電極２６の一方の端部は、フレキシブルケーブル（図示せず）を介して駆動回路（図示せず）に接続された。
【００６４】
ここで、駆動回路により透明電極４２をデータラインとして、１００μＡ／ラインで定電流駆動を行い、対向電極基板２１側のライン状電極２６を順次選択してパッシブマトリクス駆動方式による駆動したところ、透明電極４２上に銀が析出して黒く発色し、クロストークの少ない良好な表示が得られることが確認された。このときの透明電極（データライン）４２と選択しているライン状電極（走査ライン）２６間の電圧を測定したところ、−１．５〜−２．０Ｖであった。次に、透明電極（データライン）４２の全てに一括して＋８．０Ｖの一定電圧を印加したところ、約０．５秒で表示エリア全面が白色となり、特に色ムラも見られないことが確認された。これにより、上記第１の関係を満足するツェナーダイオード２３を用いると、クロストークの発生を抑制すると共に、画素の消色をムラなく速やかに行うことが可能な表示装置及び表示方法を実現できることが確認された。更に、上記第２の関係を満足するツェナーダイオード２３を用いることにより、クロストークの発生を更に抑制可能であることが確認された。
［比較例］
ツェナーダイオード２３を上記第１の関係Ｖz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍを満足しないＨＺＵ２．０（ルネサステクノロジ製）に変えた以外は、第３実施例と同様の表示装置を比較例として作成した。又、この比較例を第３実施例と同様にパッシブマトリクス駆動方式により表示を行ったところ、比較的良好な画像が得られたが、全透明電極（データライン）４２に一括して３．５Ｖの一定電圧を印加して消色を行ったところ、透明電極４２への電圧入力側端子に近い画素は０．５秒程度で消色するものの、電圧入力側端子から離れた画素は１０秒かかっても消えなかった。次に、印加電圧を４．５Ｖとしたところ、透明電極４２への電圧入力側端子から離れた画素は０．５秒程度で消色するものの、電圧入力側端子に近い画素は黄色く着色した。つまり、上記第１の関係を満足するツェナーダイオード２３を用いないと、クロストークの発生を抑制すると共に、画素の消色をムラなく速やかに行うことが可能な表示装置及び表示方法を実現することは難しいことが確認された。
【００６５】
尚、本発明は、以下に付記する発明をも包含するものである。
（付記１）  酸化還元反応により発消色可能な物質を含む電解質層を透明電極と対向電極とで挟んだ電気化学素子の画素をマトリクス状に配列し、パッシブマトリクス駆動により表示を行う表示装置であって、
画素毎に独立した該対向電極と複数の画素毎に独立したライン状電極との間にＶz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍなる第１の関係を満足する降伏特性を有するツェナーダイオードを備え、
Ｖｚ２はツェナーダイオードの逆方向に電流が流れ始める電圧値、Ｖｚ１は電気化学素子の１画素に流れる電流値における電圧値、Ｖｍは発消色可能な物質の消色反応が開始する電圧値、Ｖｓは発消色可能な物質以外の副反応が生じ始める電圧値であることを特徴とする、表示装置。
（付記２）  該ツェナーダイオードの電圧値Ｖz２は、画素内の酸化還元反応により発消色可能な物質の発色が開始する電圧Ｖｔｈに対して、Ｖz２＋Ｖｍ>Ｖｔｈなる第２の関係を満足することを特徴とする、付記１記載の表示装置。
（付記３）  該酸化還元反応により発消色可能な物質は、ハロゲン化銀であることを特徴とする、付記１又は２記載の表示装置。
（付記４）  該透明電極の表面抵抗は３０Ω/□以下であることを特徴とする、付記１〜３のいずれか１項記載の表示装置。
（付記５）  画素の発色時には該透明電極を定電流制御したパッシブマトリクス駆動を行い、画素の消色時には全ライン状電極に同時に一定電圧を印加することを特徴とする、付記１〜４のいずれか１項記載の表示装置。
（付記６）  該透明電極が該電解質層と対向する面に設けられた透明電極基板と、
該対向電極が該電解質層と対向する面に設けられた対向電極基板とを備え、
該ライン状電極及び該ツェナーダイオードは該対向電極基板の該電解質層とは反対側の面に設けられ、
該ライン状電極は、該ツェナーダイオード及び該対向電極基板を貫通するスルーホールを介して該対向電極と電気的に接続されていることを特徴とする、付記１〜５のいずれか１項記載の表示装置。
（付記７）  該透明電極が該電解質層と対向する面に設けられた透明電極基板と、
該対向電極、該ライン状電極及び該ツェナーダイオードが該電解質層と対向する面に設けられた対向電極基板とを備え、
該ライン状電極は、該ツェナーダイオードを介して該対向電極と電気的に接続されていることを特徴とする、付記１〜５のいずれか１項記載の表示装置。
（付記８）  酸化還元反応により発消色可能な物質を含む電解質層を透明電極と対向電極とで挟んだ電気化学素子の画素をマトリクス状に配列し、パッシブマトリクス駆動により表示を行う表示方法であって、
画素毎に独立した該対向電極と複数の画素毎に独立したライン状電極との間に設けたツェナーダイオードの降伏特性をＶz１−Ｖz２<Ｖｓ−Ｖｍなる第１の関係を満足するように設定し、
Ｖｚ２はツェナーダイオードの逆方向に電流が流れ始める電圧値、Ｖｚ１は電気化学素子の１画素に流れる電流値における電圧値、Ｖｍは発消色可能な物質の消色反応が開始する電圧値、Ｖｓは発消色可能な物質以外の副反応が生じ始める電圧値であることを特徴とする、表示方法。
（付記９）  該ツェナーダイオードの電圧値Ｖz２は、画素内の酸化還元反応により発消色可能な物質の発色が開始する電圧Ｖｔｈに対して、Ｖz２＋Ｖｍ>Ｖｔｈなる第２の関係を満足するように設定することを特徴とする、付記８記載の表示方法。
（付記１０）  画素の発色時には該透明電極を定電流制御したパッシブマトリクス駆動を行い、
画素の消色時には全ライン状電極に同時に一定電圧を印加することを特徴とする、付記８又は９項記載の表示方法。
【００６６】
以上、本発明を実施例により説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の範囲内で種々の変形及び改良が可能であることは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】パッシブマトリクス駆動方式を用いる表示装置の一例の概略構成を示す図である。
【図２】代表的な表示材料の電圧電流特性を示す図である。
【図３】表示材料を透明電極と対向電極との間に配して表示画素を形成した場合の印加電圧と素子に流れる電流との関係を示す図である。
【図４】クロストークを説明する図である。
【図５】電気化学素子にタイオードを直列に接続した場合の印加電圧と素子に流れる電流との関係を示す図である。
【図６】エレクトロクロミック表示装置の一例の要部の構成を示す平面図である。
【図７】ダイオードＡの降伏特性を示す図である。
【図８】ダイオードＢの降伏特性を示す図である。
【図９】ダイオードＣの降伏特性を示す図である。
【図１０】反応速度（電流値）と電圧の関係を示す図である。
【図１１】本発明の表示装置の第１実施例の要部を示す断面図である。
【図１２】対向電極基板の裏面の構成を示す図である。
【図１３】本発明の表示装置の第２実施例の要部を示す断面図である。
【図１４】対向電極基板の表面の構成を示す図である。
【図１５】本発明の表示装置の第３実施例の要部を示す一部分解斜視図である。
【符号の説明】
【００６８】
１−１〜１−４      画素
２１      対向電極基板
２２      対向電極
２３      ツェナーダイオード
２６      ライン状電極
３１      電解質層
４１      透明電極基板
４２      透明電極
５１      シール壁
【図１】
2008052046.tif 000003
【図２】
2008052046.tif 000004
【図３】
2008052046.tif 000005
【図４】
2008052046.tif 000006
【図５】
2008052046.tif 000007
【図６】
2008052046.tif 000008
【図７】
2008052046.tif 000009
【図８】
2008052046.tif 000010
【図９】
2008052046.tif 000011
【図１０】
2008052046.tif 000012
【図１１】
2008052046.tif 000013
【図１２】
2008052046.tif 000014
【図１３】
2008052046.tif 000015
【図１４】
2008052046.tif 000016
【図１５】
2008052046.tif 000017