(57)【要約】      （修正有）【課題】ナノ粒子を分散媒体中に分散させたナノコンポジットであって、ナノ粒子の分散媒体中へ分散性が極めて優れ、ナノコンポジット中におけるナノ粒子の高濃度化が可能である、ナノコンポジットを提供すること。また、そのようなナノコンポジットを製造し得る方法を提供する。【解決手段】ナノコンポジットは、ナノ粒子を分散媒体中に分散させたナノコンポジットであって、該ナノ粒子は粒径１ｎｍ〜１μｍの粒子（Ａ）の表面に厚み０．１〜１０ｎｍの表面改質層（Ｂ）を有し、該表面改質層（Ｂ）は該粒子（Ａ）に対して６０重量％以下の量である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナノ粒子を分散媒体中に分散させたナノコンポジットであって、
該ナノ粒子は粒径１ｎｍ〜１μｍの粒子（Ａ）の表面に厚み０．１〜１０ｎｍの表面改質層（Ｂ）を有し、該表面改質層（Ｂ）は該粒子（Ａ）に対して６０重量％以下の量である、
ナノコンポジット。
【請求項２】
前記粒子（Ａ）は、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属窒素酸化物、金属硼化物、金属珪化物、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載のナノコンポジット。
【請求項３】
前記表面改質層（Ｂ）は、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、メトキシ基を有する金属有機化合物、エトキシ基を有する金属有機化合物、有機樹脂から選ばれる少なくとも１種の表面改質剤から形成される、請求項１または２に記載のナノコンポジット。
【請求項４】
前記分散媒体は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、有機溶剤から選ばれる少なくとも１種である、請求項１から３までのいずれかに記載のナノコンポジット。
【請求項５】
前記表面改質層（Ｂ）を形成する表面改質剤と前記分散媒体との溶解度パラメーターＳＰ値の差の絶対値が２以下である、請求項１から４までのいずれかに記載のナノコンポジット。
【請求項６】
ナノ粒子を分散媒体中に分散させたナノコンポジットの製造方法であって、
該ナノ粒子は粒径１ｎｍ〜１μｍの粒子（Ａ）の表面に厚み０．１〜１０ｎｍの表面改質層（Ｂ）を有し、該表面改質層（Ｂ）は該粒子（Ａ）に対して６０重量％以下の量であり、
粒径１ｎｍ〜１μｍの粒子（Ａ）と表面改質剤と沸点３０℃以上１００℃未満の有機溶剤（Ｃ）と沸点１００℃以上２００℃未満の有機溶剤（Ｄ）を含む混合物の解砕混合処理を行う工程と、１８０℃以下で該有機溶剤（Ｃ）の脱溶剤処理を行う工程とを含む、
ナノコンポジットの製造方法。
【請求項７】
前記粒子（Ａ）は、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属窒素酸化物、金属硼化物、金属珪化物、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂から選ばれる少なくとも１種である、請求項６に記載のナノコンポジットの製造方法。
【請求項８】
前記表面改質剤は、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、メトキシ基を有する金属有機化合物、エトキシ基を有する金属有機化合物、有機樹脂から選ばれる少なくとも１種である、請求項６または７に記載のナノコンポジットの製造方法。
【請求項９】
前記分散媒体は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、有機溶剤から選ばれる少なくとも１種である、請求項６から８までのいずれかに記載のナノコンポジットの製造方法。
【請求項１０】
前記表面改質剤と前記分散媒体との溶解度パラメーターＳＰ値の差の絶対値が２以下である、請求項６から９までのいずれかに記載のナノコンポジットの製造方法。
【請求項１１】
前記解砕混合処理は、遊星ミル、ビーズミル、湿式ジェットミルから選ばれる少なくとも１種により行われる、請求項６から１０までのいずれかに記載のナノコンポジットの製造方法。
【請求項１２】
前記ナノ粒子中に前記有機溶剤（Ｄ）が０．１〜５０重量％含まれる、請求項６から１１までのいずれかに記載のナノコンポジットの製造方法。
【請求項１３】
前記１８０℃以下で該有機溶剤（Ｃ）の脱溶剤処理を行う工程によって得られる粒子のＦＴ−ＩＲスペクトルが、該工程を行う前の粒子のＦＴ−ＩＲスペクトルと比べて、ＯＨ伸縮振動を示す３３００ｃｍ−１の吸収ピーク強度が２０％以上小さく、または、Ｃ−Ｏ−Ｃ伸縮振動を示す吸収ピーク波数が５〜２０ｃｍ−１小さい、請求項６から１２までのいずれかに記載のナノコンポジットの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナノ粒子を分散媒体中に分散させたナノコンポジットおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粒子が分散媒体中に分散した組成物の中で、粒子径がナノオーダー（数ｎｍ〜数百ｎｍ）であるようなナノ粒子が分散媒体中に分散した組成物はナノコンポジットと呼ばれている。ナノコンポジットは、光学材料、遮光材料、高強度材料、高耐熱性材料、難燃性材料、カラーフィルターなどに使用されている。
【０００３】
ナノ粒子は、粒子サイズが非常に小さく、比表面積が大きい。このため、ナノ粒子の表面状態、例えば、表面の官能基や表面の吸着水などの存在が、ナノコンポジット化の際のナノ粒子の分散媒体中への分散状態に大きな影響を与える。そこで、ナノ粒子を分散媒体中に均一に分散させるために、ナノ粒子の表面状態を適切に制御する必要がある。
【０００４】
ナノ粒子の表面を改質する方法がいくつか提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。しかし、これまでに提案されている方法で表面を改質したナノ粒子では、分散媒体中への均一で高濃度での分散性が十分でないという欠点があった。このため、例えば、得られたナノコンポジットをフィルム化した場合に透明性に劣るという問題や、ナノ粒子を高濃度で含むナノコンポジットを得ることが困難であるという問題が生じる。
【特許文献１】特表２００３−５１２４９８号公報
【特許文献２】特開２００４−１９４１４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、ナノ粒子を分散媒体中に分散させたナノコンポジットであって、ナノ粒子の分散媒体中へ分散性が極めて優れ、ナノコンポジット中におけるナノ粒子の高濃度化が可能である、ナノコンポジットを提供することにある。また、そのようなナノコンポジットを製造し得る方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、特定の粒径を有する粒子の表面に、該粒子に対して特定の割合以下の量の表面改質層を特定の厚みで有するナノ粒子を用いれば、ナノ粒子の分散媒体中へ分散性が極めて優れ、ナノコンポジット中におけるナノ粒子の高濃度化が可能である、ナノコンポジットが得られることを見出した。
【０００７】
また、上記のようなナノコンポジットは、特定の粒径を有する粒子と表面改質剤と沸点３０℃以上１００℃未満の有機溶剤と沸点１００℃以上２００℃未満の有機溶剤の混合物の解砕混合処理を行う工程と、１８０℃以下で該沸点３０℃以上１００℃未満の有機溶剤（Ｃ）の脱溶剤処理を行う工程とを含む製造方法によって製造できることを見出した。
【０００８】
本発明のナノコンポジットは、
ナノ粒子を分散媒体中に分散させたナノコンポジットであって、
該ナノ粒子は粒径１ｎｍ〜１μｍの粒子（Ａ）の表面に厚み０．１〜１０ｎｍの表面改質層（Ｂ）を有し、該表面改質層（Ｂ）は該粒子（Ａ）に対して６０重量％以下の量である。
【０００９】
好ましい実施形態においては、上記粒子（Ａ）は、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属窒素酸化物、金属硼化物、金属珪化物、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
【００１０】
好ましい実施形態においては、上記表面改質層（Ｂ）は、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、メトキシ基を有する金属有機化合物、エトキシ基を有する金属有機化合物、有機樹脂から選ばれる少なくとも１種の表面改質剤から形成される。
【００１１】
好ましい実施形態においては、上記分散媒体は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、有機溶剤から選ばれる少なくとも１種である。
【００１２】
好ましい実施形態においては、上記表面改質層（Ｂ）を形成する表面改質剤と上記分散媒体との溶解度パラメーターＳＰ値の差の絶対値が２以下である。
【００１３】
本発明のナノコンポジットの製造方法は、
ナノ粒子を分散媒体中に分散させたナノコンポジットの製造方法であって、
該ナノ粒子は粒径１ｎｍ〜１μｍの粒子（Ａ）の表面に厚み０．１〜１０ｎｍの表面改質層（Ｂ）を有し、該表面改質層（Ｂ）は該粒子（Ａ）に対して６０重量％以下の量であり、
粒径１ｎｍ〜１μｍの粒子（Ａ）と表面改質剤と沸点３０℃以上１００℃未満の有機溶剤（Ｃ）と沸点１００℃以上２００℃未満の有機溶剤（Ｄ）を含む混合物の解砕混合処理を行う工程と、１８０℃以下で該有機溶剤（Ｃ）の脱溶剤処理を行う工程とを含む。
【００１４】
好ましい実施形態においては、上記粒子（Ａ）は、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属窒素酸化物、金属硼化物、金属珪化物、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
【００１５】
好ましい実施形態においては、上記表面改質剤は、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、メトキシ基を有する金属有機化合物、エトキシ基を有する金属有機化合物、有機樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
【００１６】
好ましい実施形態においては、上記分散媒体は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、有機溶剤から選ばれる少なくとも１種である。
【００１７】
好ましい実施形態においては、上記表面改質剤と上記分散媒体との溶解度パラメーターＳＰ値の差の絶対値が２以下である。
【００１８】
好ましい実施形態においては、上記解砕混合処理は、遊星ミル、ビーズミル、湿式ジェットミルから選ばれる少なくとも１種により行われる。
【００１９】
好ましい実施形態においては、上記ナノ粒子中に上記有機溶剤（Ｄ）が０．１〜５０重量％含まれる。
【００２０】
好ましい実施形態においては、上記１８０℃以下で該有機溶剤（Ｃ）の脱溶剤処理を行う工程によって得られる粒子のＦＴ−ＩＲスペクトルが、該工程を行う前の粒子のＦＴ−ＩＲスペクトルと比べて、ＯＨ伸縮振動を示す３３００ｃｍ−１の吸収ピーク強度が２０％以上小さく、または、Ｃ−Ｏ−Ｃ伸縮振動を示す吸収ピーク波数が５〜２０ｃｍ−１小さい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、ナノ粒子を分散媒体中に分散させたナノコンポジットであって、ナノ粒子の分散媒体中へ分散性が極めて優れ、ナノコンポジット中におけるナノ粒子の高濃度化が可能である、ナノコンポジットを提供することができる。
本発明によれば、ナノ粒子と分散媒体の組合せの選択肢が拡がり、例えば、親水性のナノ粒子を非極性媒体中にも高濃度で分散したナノコンポジットを提供可能である。
また、そのようなナノコンポジットを製造し得る方法を提供することができる。本発明によれば、ナノ粒子を分散媒体中に十分に均一に分散させることができるので、非常に透明性の高いナノコンポジットや、ナノ粒子が高濃度で含まれるナノコンポジットを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
〔１．ナノ粒子〕
本発明におけるナノ粒子は、粒子（Ａ）の表面に表面改質層（Ｂ）を有する。表面改質層（Ｂ）は、粒子（Ａ）の表面に均一に層を形成していても良いし、不均一に層を形成していても良い。また、表面改質層（Ｂ）は、実質的に粒子（Ａ）の表面全体を覆っていても良いし、粒子（Ａ）の表面を部分的に覆っていても良い。
【００２３】
粒子（Ａ）の粒径は１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍであり、より好ましくは１０ｎｍ〜２５０ｎｍであり、さらに好ましくは１０ｎｍ〜１５０ｎｍである。粒子（Ａ）の粒径が１ｎｍよりも小さいと、粒径が小さすぎるために、ナノコンポジット化の際、ナノ粒子の分散媒体中への分散状態に悪影響を与えるおそれがある。粒子（Ａ）の粒径が１μｍよりも大きいと、粒径が大きすぎるために、ナノコンポジットを形成できないおそれがある。
【００２４】
粒子（Ａ）としては、任意の適切な粒子を採用し得る。好ましくは、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属窒素酸化物、金属硼化物、金属珪化物、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂から選ばれる少なくとも１種である。本発明の効果をより一層に発揮させるために、より好ましくは、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化イットリウム、酸化亜鉛、酸化銀、チタン酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物である。粒子（Ａ）は、１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００２５】
表面改質層（Ｂ）の厚みは０．１〜１０ｎｍであり、好ましくは０．１〜８ｎｍ、さらに好ましくは０．１〜５ｎｍ、特に好ましくは０．２〜４ｎｍである。表面改質層（Ｂ）の厚みが０．１ｎｍよりも小さいと、表面改質の効果が発現できないおそれがある。表面改質層（Ｂ）の厚みが１０ｎｍよりも大きいと、ナノコンポジット化の際、ナノ粒子の分散媒体中への分散状態に悪影響を与えるおそれがある。なお、粒子（Ａ）の粒径が１００ｎｍ以下の場合には表面改質層（Ｂ）の厚みは０．１〜２ｎｍ以下がより好ましく、粒子（Ａ）の粒径が１００ｎｍより大きい場合には表面改質層（Ｂ）の厚みは２〜１０ｎｍがより好ましい。
【００２６】
表面改質層（Ｂ）は粒子（Ａ）に対して６０重量％以下の量であり、好ましくは１〜６０重量％、より好ましくは２〜５０重量％、さらに好ましくは２〜４５重量％、特に好ましくは２〜３０重量％である。表面改質層（Ｂ）の量が粒子（Ａ）に対して６０重量％よりも大きいと、ナノコンポジット化の際、ナノ粒子の分散媒体中への分散状態に悪影響を与えるおそれがある。
【００２７】
表面改質層（Ｂ）は、任意の適切な表面改質剤から形成され得る。好ましくは、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、メトキシ基を有する金属有機化合物、エトキシ基を有する金属有機化合物、有機樹脂から選ばれる少なくとも１種の表面改質剤から形成される。表面改質層（Ｂ）は、１種の表面改質剤のみから形成されていても良いし、２種以上の表面改質剤から形成されていても良い。
【００２８】
本発明におけるナノ粒子は、上記粒子（Ａ）の表面に上記表面改質層（Ｂ）を有することにより、該ナノ粒子の分散媒体中へ分散性が極めて優れたものとなり、ナノコンポジットとしたときに、ナノコンポジット中におけるナノ粒子の高濃度化が可能となる。
【００２９】
〔２．ナノコンポジット〕
本発明のナノコンポジットは、ナノ粒子を分散媒体中に分散させたものである。
【００３０】
分散媒体としては、任意の適切な分散媒体を採用し得る。好ましくは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、有機溶剤から選ばれる少なくとも１種である。本発明の効果をより一層に発揮させるために、より好ましくは、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂から選ばれる少なくとも１種である。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、極性ビニル樹脂、セルロース誘導体などが挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。分散媒体は、１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００３１】
本発明のナノコンポジット中におけるナノ粒子の含有割合は、好ましくは０．００１〜８０重量％、より好ましくは０．０１〜７０重量％、さらに好ましくは０．１〜６０重量％、特に好ましくは０．５〜５０重量％である。本発明のナノコンポジット中におけるナノ粒子の含有割合が０．００１重量％より少ないと、ナノ粒子を配合したことによる効果が十分に発揮できないおそれがある。本発明のナノコンポジット中におけるナノ粒子の含有割合が８０重量％より多いと、ナノコンポジットを形成することが困難となるおそれがある。
【００３２】
本発明のナノコンポジットは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。添加剤としては、例えば、分散剤、着色剤、防腐剤、保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、香料、分散媒体以外のポリマーなどが挙げられる。
【００３３】
本発明のナノコンポジットは、表面改質層（Ｂ）を形成する表面改質剤と分散媒体との溶解度パラメーターＳＰ値の差の絶対値が、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１．０以下である。表面改質層（Ｂ）を形成する表面改質剤と分散媒体との溶解度パラメーターＳＰ値の差の絶対値が２以下であれば、表面改質された粒子の分散媒体への相溶性が向上し、最終的に得られるナノ粒子の分散媒体中へ分散性が極めて優れたものとすることが可能となる。ここで、ＳＰ値の単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
【００３４】
本発明のナノコンポジットの形態は、任意の適切な形態が採用されうる。例えば、分散液の形態でも良いし、フィルムの形態でも良い。
【００３５】
〔３．ナノコンポジットの製造方法〕
本発明のナノコンポジットの製造方法は、粒径１ｎｍ〜１μｍの粒子（Ａ）と表面改質剤と沸点３０℃以上１００℃未満の有機溶剤（Ｃ）と沸点１００℃以上２００℃未満の有機溶剤（Ｄ）を含む混合物の解砕混合処理を行う工程（「表面改質処理工程」と称する場合がある）を含む。
【００３６】
表面改質処理工程において用いる粒子（Ａ）としては、上記〔１．ナノ粒子〕の項目での説明が援用される。
【００３７】
表面改質処理工程において用いる表面改質剤としては、任意の適切な表面改質剤を採用し得る。好ましくは、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、メトキシ基を有する金属有機化合物、エトキシ基を有する金属有機化合物、有機樹脂から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。表面改質剤は、１種のみを用いても良いし、２種以上を用いても良い。
【００３８】
表面改質処理工程において用いる有機溶剤（Ｃ）としては、沸点３０℃以上１００℃未満の有機溶剤であれば、任意の適切な有機溶剤を採用し得る。具体的には、例えば、アセトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
【００３９】
表面改質処理工程において用いる有機溶剤（Ｄ）としては、沸点１００℃以上２００℃未満の有機溶剤であれば、任意の適切な有機溶剤を採用し得る。具体的には、例えば、トルエン、キシレン、酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールメチルエーテルなどが挙げられる。
【００４０】
表面改質処理工程においては、上記の粒子（Ａ）、表面改質剤、有機溶剤（Ｃ）、および有機溶剤（Ｄ）を含む混合物の解砕混合処理を行う。該混合物には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。
【００４１】
表面改質処理工程における解砕混合処理は、任意の適切な方法を採用し得る。好ましくは、遊星ミル、ビーズミル、湿式ジェットミルから選ばれる少なくとも１種により行われる。
【００４２】
表面改質処理工程により、粒子（Ａ）の表面に表面改質層（Ｂ）が形成される。
【００４３】
表面改質処理工程により、粒子（Ａ）の表面には表面改質層（Ｂ）が形成されるとともに、有機溶剤（Ｃ）、有機溶剤（Ｄ）が残存し得る。
【００４４】
表面改質処理工程が行われたことは、任意の適切な測定方法によって確認し得る。例えば、ＦＴ−ＩＲスペクトルに有意差が生じることによって確認できる。
【００４５】
本発明のナノコンポジットの製造方法は、１８０℃以下で有機溶剤（Ｃ）の脱溶剤処理を行う工程（「非水化処理工程」と称する場合がある）を含む。非水化処理工程における脱溶剤処理の方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、真空脱気が挙げられる。脱溶剤処理の温度は、好ましくは３０〜１８０℃、より好ましくは５０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１５０℃、特に好ましくは１００〜１５０℃である。
【００４６】
非水化処理工程によって有機溶剤（Ｃ）の脱溶剤処理を行うことで、有機溶剤（Ｃ）とともに、粒子（Ａ）の表面に存在する吸着水や生成水（例えば、表面処理剤と粒子（Ａ）表面の水酸基との脱水縮合によって生成した水）が除去され、粒子（Ａ）の表面に官能基（例えば、水酸基）がある場合には該官能基も除去され得る。このような作用によって、表面改質層（Ｂ）と粒子（Ａ）との結合が極めて強固なものとなる。さらに、非水化処理工程は１８０℃以下という比較的低温で行うので、表面改質された粒子（Ａ）どうしの凝集を抑制できる。
【００４７】
上記のような非水化処理工程によって、表面改質層（Ｂ）と粒子（Ａ）との結合が極めて強固なナノ粒子が得られ得る。さらに、上記のような非水化処理工程によって、非水化処理工程前に粒子（Ａ）表面に存在していた吸着水、生成水、官能基が除去され得る。したがって、ナノ粒子の分散媒体中へ分散性が極めて優れたものとなり、ナノコンポジットとしたときに、ナノコンポジット中におけるナノ粒子の高濃度化が可能となる。
【００４８】
非水化処理工程によって得られるナノ粒子中には、有機溶剤（Ｄ）が、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．１〜３０重量％、さらに好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％含まれる。非水化処理工程によって得られるナノ粒子中に有機溶剤（Ｄ）が上記の範囲の量で含まれることにより、ナノ粒子の分散媒体中へ分散性が一層極めて優れたものとなり、ナノコンポジットとしたときに、ナノコンポジット中におけるナノ粒子の高濃度化が一層可能となる。
【００４９】
非水化処理工程が行われたことは、任意の適切な測定方法によって確認し得る。例えば、ＦＴ−ＩＲによりスペクトルに有意差が生じることによって確認できる。具体的には、例えば、非水化処理工程によって得られる粒子のＦＴ−ＩＲスペクトルが、該工程を行う前の粒子のＦＴ−ＩＲスペクトルと比べて、ＯＨ伸縮振動を示す３３００ｃｍ−１の吸収ピーク強度が２０％以上小さく、または、Ｃ−Ｏ−Ｃ伸縮振動を示す吸収ピーク波数が５〜２０ｃｍ−１小さいことが観察され得る。
【００５０】
本発明のナノコンポジットの製造方法においては、上記非水化処理工程を行った後、好ましくは、得られたナノ粒子を分散媒体に分散させる工程（「ナノ分散処理工程」と称する場合がある）を含む。
【００５１】
ナノ分散処理工程においては、非水化処理工程によって得られたナノ粒子、分散媒体を含む混合物を分散処理する。該混合物には、任意の適切な添加剤が含まれていても良い。効率的な分散処理を行う等のために、該混合物に分散剤や分散溶媒が含まれていることが好ましい。
【００５２】
ナノ分散処理工程において用いる分散媒体としては、上記〔２．ナノコンポジット〕の項目での説明が援用される。
【００５３】
ナノ分散処理工程において用いる分散媒体と表面改質処理工程において用いる表面改質剤との溶解度パラメーターＳＰ値の差の絶対値は、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１．０以下である。表面改質剤と分散媒体との溶解度パラメーターＳＰ値の差の絶対値が２以下であれば、表面改質された粒子の分散媒体への相溶性が向上し、最終的に得られるナノ粒子の分散媒体中へ分散性が極めて優れたものとすることが可能となる。ここで、ＳＰ値の単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
【００５４】
ナノ分散処理工程において用い得る分散溶媒としては、任意の適切な溶剤が採用され得る。例えば、上記〔３．ナノコンポジットの製造方法〕の項目で説明した有機溶剤（Ｃ）や有機溶剤（Ｄ）が挙げられる。
【００５５】
ナノ分散処理工程における分散処理の方法としては、任意の適切な分散方法が採用され得る。例えば、ホモジナイザー、湿式ジェットミルなどを用いた分散処理が挙げられる。
【００５６】
ナノ分散処理工程によって、好ましくは透明な、ナノ粒子の分散液が得られる。
【００５７】
ナノ分散処理工程によって得られる上記分散液を、本発明にいうナノコンポジットとしても良いし、さらに脱溶剤処理を行う工程（「脱溶剤処理工程」と称する場合がある）を行ってから、本発明にいうナノコンポジットとしても良い。
【００５８】
脱溶剤処理工程においては、好ましくは、ナノ分散処理工程において用いる分散溶媒や、ナノ分散処理工程によって得られる分散液（ナノコンポジット）中に残存し得る有機溶剤（Ｄ）が除去され得る。
【００５９】
脱溶剤処理工程における脱溶剤処理の方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、ナノ分散処理工程によって得られる分散液（ナノコンポジット）を基板（例えば、ガラス基板）上にキャストし、キャスト膜から上記分散溶媒や有機溶剤（Ｄ）を除去する方法などが挙げられる。
【００６０】
〔４．ナノコンポジットの用途〕
本発明のナノコンポジット、あるいは、本発明の製造方法で得られるナノコンポジットは、任意の適切な用途に用いられ得る。例えば、光学的用途、電気的用途、化学的用途、機械的用途、熱的用途などが挙げられる。
【００６１】
光学的用途としては、例えば、屈折率調整材料、低反射材料、ＵＶ吸収材料、ＩＲ反射材料、光散乱材料、ＦＰＤ用材料、有機光感光体、高機能顔料などが挙げられる。
【００６２】
電気的用途としては、導電性材料、絶縁性材料（Ｈｉｇｈ−ｋ、Ｌｏｗ−ｋ、Ｈｉｇｈ−Ｑ）、イオン導電性材料、センサー・アクチュエータ、電池材料、電気的・磁気的機能材料などが挙げられる。
【００６３】
化学的用途としては、印刷用材料、インク、触媒、医薬品、食品、生体活性材料、ナノカプセル化材料、バリア性材料などが挙げられる。
【００６４】
機械的用途としては、高硬度化材料、高ヤング率化材料、高密着性材料、成膜性材料、耐摩擦摩耗性材料などが挙げられる。
【００６５】
熱的用途としては、耐熱性材料、低熱膨張性材料、難燃性材料、熱伝導性材料などが挙げられる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限定されない。なお、特に示さない限り、実施例中の部およびパーセントは重量基準である。
【００６７】
〔実施例１〕
（１）材料
ａ）ナノ粒子：日本アエロジル製「Ａｅｒｏｓｉｌ２００」（平均粒径１２ｎｍ、ＢＥＴ２００ｍ２／ｇ）のＳｉＯ２ナノ粒子
ｂ）分散媒体：日本ゼオン製「Ｚｅｏｎｅｘ４８０Ｒ」のシクロオレフィン樹脂（ＳＰ値８．３）
ｃ）表面改質剤：味の素ファインテクノ製「ＫＲ  ＴＴＳ」（チタネートカップリング剤、密度０．９５、ＳＰ値８．１）
ｄ）分散溶媒：ナカライティスク製のシクロヘキサン（沸点８０．７℃、ＳＰ値８．２）
ｅ）有機溶剤（Ｃ）（沸点３０℃以上１００℃未満の有機溶剤）：ナカライティスク製のシクロヘキサン（沸点８０．７℃）
ｆ）有機溶剤（Ｄ）（沸点１００℃以上２００℃未満の有機溶剤）：ナカライティスク製のキシレン（沸点１４０℃、ＳＰ値８．８）
ここで、ＳＰ値の単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２
【００６８】
（２）表面改質処理工程
Ａｅｒｏｓｉｌ２００のＳｉＯ２ナノ粒子を２．０１ｇ、ＫＲ  ＴＴＳのチタネートカップリング剤を１．０２ｇ、キシレンを１．０７ｇ、アセトンを１７．２ｇ、をガラス容器に入れ、日本精機製作所の超音波ホモジナイザーで１分間のホモジナイザー処理を３回行った。引き続き、ジーナス社製の湿式ジェットミルを用いて解砕混合処理を行った。チタネートカップリング剤の表面改質層の厚みは２．６ｎｍであった。表面改質処理工程における粒子の状態変化の概略を図１に示す。
【００６９】
（３）非水化処理工程
表面改質処理工程で得られた粒子を１００℃〜１２０℃に加熱し、真空脱気することにより、粒子表面にあるＯＨ基および吸着水を除去した。この非水化処理後、粒子に含有するキシレンは８重量％であった。非水化処理工程における粒子の状態変化の概略を図１に示す。
【００７０】
（４）ナノ分散処理工程
非水化処理工程で得られたナノ粒子（ＳｉＯ２：６２重量％、カップリング剤：３１重量％、キシレン：８重量％）を１．０７ｇ、シクロオレフィンポリマーを１．２３ｇ、シクロヘキサンを２３．６ｇ、調合した。これを日本精機製作所の超音波ホモジナイザーで１分間、予備分散処理した。引き続き、ジーナス社製の湿式ジェットミルを用いて分散処理した。下記の組成を持つ、ナノ粒子の分散性が非常に優れた透明な分散液が得られた。
（分散液の組成）
ＳｉＯ２：２．５重量％
Ｚｅｏｎｅｘ４８０Ｒ：４．７重量％
カップリング剤：１．３重量％
シクロヘキサン：９１．１重量％
キシレン：０．３重量％
【００７１】
（５）脱溶剤処理工程
ナノ分散処理工程で得られた分散液をガラス基板上にキャスト後、シクロヘキサン雰囲気中にて、キャスト膜から徐々にシクロヘキサンを除去し、厚み１５０μｍの透明なフィルムを作製した。得られたフィルムは、該フィルム中に約３０重量％のＳｉＯ２粒子を含有していても、白濁せずに透明であった。
（フィルムの組成）
ＳｉＯ２：２９．８重量％
Ｚｅｏｎｅｘ４８０Ｒ：５５．４重量％
カップリング剤：１４．９重量％
【００７２】
〔実施例２〕
（１）材料
ａ）ナノ粒子：日清製粉製「ＺｒＯ２−ＵＦＰ」（平均粒径８ｎｍ、ＢＥＴ１４２ｍ２／ｇ）のＺｒＯ２ナノ粒子
ｂ）分散媒体：日本ゼオン製「Ｚｅｏｎｅｘ４８０Ｒ」のシクロオレフィン樹脂（ＳＰ値８．３）
ｃ）表面改質剤：味の素ファインテクノ製「ＫＲ  ＴＴＳ」（チタネートカップリング剤、密度０．９５、ＳＰ値８．１）
ｄ）分散溶媒：ナカライティスク製のシクロヘキサン（沸点８０．７℃、ＳＰ値８．２）
ｅ）有機溶剤（Ｃ）（沸点３０℃以上１００℃未満の有機溶剤）：ナカライティスク製のシクロヘキサン（沸点８０．７℃）
ｆ）有機溶剤（Ｄ）（沸点１００℃以上２００℃未満の有機溶剤）：ナカライティスク製のキシレン（沸点１４０℃、ＳＰ値８．８）
ここで、ＳＰ値の単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２
【００７３】
（２）表面改質処理工程
ＺｒＯ２−ＵＦＰのＺｒＯ２ナノ粒子を２．２１ｇ、ＫＲ  ＴＴＳのチタネートカップリング剤を１．０３ｇ、キシレンを１．１ｇ、アセトンを１７．９ｇ、をガラス容器に入れ、日本精機製作所の超音波ホモジナイザーで１分間のホモジナイザー処理を３回行った。引き続き、ジーナス社製の湿式ジェットミルを用いて解砕混合処理を行った。チタネートカップリング剤の表面改質層の厚みは３．４ｎｍであった。
【００７４】
（３）非水化処理工程
表面改質処理工程で得られた粒子を１００℃〜１２０℃に加熱し、真空脱気することにより、粒子表面にあるＯＨ基および吸着水を除去した。この非水化処理後、粒子に含有するキシレンは０．４重量％であった。
【００７５】
（４）ナノ分散処理工程
非水化処理工程で得られたナノ粒子（ＺｒＯ２：６８．０重量％、カップリング剤：３１．６重量％、キシレン：０．４重量％）を１．５ｇ、シクロオレフィンポリマーを１．２６ｇ、シクロヘキサンを２３．７ｇ、調合した。これを日本精機製作所の超音波ホモジナイザーで１分間、予備分散処理した。引き続き、ジーナス社製の湿式ジェットミルを用いて分散処理した。ナノ粒子の分散性が非常に優れた透明な分散液が得られた。
【００７６】
〔実施例３〕
（１）材料
ａ）ナノ粒子：戸田工業製「ＢＴＯ３０」（平均粒径３０ｎｍ、ＢＥＴ３１ｍ２／ｇ）のＢａＴｉＯ３ナノ粒子
ｂ）分散媒体：日本ゼオン製「Ｚｅｏｎｅｘ４８０Ｒ」のシクロオレフィン樹脂（ＳＰ値８．３）
ｃ）表面改質剤：味の素ファインテクノ製「ＫＲ  ＴＴＳ」（チタネートカップリング剤、密度０．９５、ＳＰ値８．１）
ｄ）分散溶媒：ナカライティスク製のシクロヘキサン（沸点８０．７℃、ＳＰ値８．２）
ｅ）有機溶剤（Ｃ）（沸点３０℃以上１００℃未満の有機溶剤）：ナカライティスク製のシクロヘキサン（沸点８０．７℃）
ｆ）有機溶剤（Ｄ）（沸点１００℃以上２００℃未満の有機溶剤）：ナカライティスク製のキシレン（沸点１４０℃、ＳＰ値８．８）
ここで、ＳＰ値の単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２
【００７７】
（２）表面改質処理工程
ＢＴＯ３０のＢａＴｉＯ３ナノ粒子を２．０１ｇ、ＫＲ  ＴＴＳのチタネートカップリング剤を０．１６ｇ、キシレンを１．０ｇ、アセトンを９．５ｇ、をガラス容器に入れ、日本精機製作所の超音波ホモジナイザーで１分間のホモジナイザー処理を３回行った。引き続き、ジーナス社製の湿式ジェットミルを用いて解砕混合処理を行った。チタネートカップリング剤の表面改質層の厚みは２．７ｎｍであった。
【００７８】
（３）非水化処理工程
表面改質処理工程で得られた粒子を１００℃〜１２０℃に加熱し、真空脱気することにより、粒子表面にあるＯＨ基および吸着水を除去した。この非水化処理後、粒子に含有するキシレンは４重量％であった。
【００７９】
（４）ナノ分散処理工程
非水化処理工程で得られたナノ粒子（ＢａＴｉＯ３：８９．０重量％、カップリング剤：７重量％、キシレン：４重量％）を１．０ｇ、シクロオレフィンポリマーを１．２２ｇ、シクロヘキサンを２３．８ｇ、調合した。これを日本精機製作所の超音波ホモジナイザーで１分間、予備分散処理した。引き続き、ジーナス社製の湿式ジェットミルを用いて分散処理した。ナノ粒子の分散性が非常に優れた透明な分散液が得られた。
【００８０】
〔実施例４〕
（１）材料
ａ）ナノ粒子：戸田工業製「ＢＴＯ３０」（平均粒径３０ｎｍ、ＢＥＴ３１ｍ２／ｇ）のＢａＴｉＯ３ナノ粒子
ｂ）分散媒体：ＪＥＲ製「エピコート８２８」のビスフェノールＡエポキシ樹脂（硬化剤ジシアンジアミドＤＩＣＹ７を５％添加したもの）（ＳＰ値１０．６）
ｃ）表面改質剤：ＪＥＲ製「エピコート８２８」のビスフェノールＡエポキシ樹脂（密度１．２、ＳＰ値８．１）
ｄ）分散溶媒：ナカライティスク製のアセトン（沸点５６．１℃、ＳＰ値９．８）
ｅ）有機溶剤（Ｃ）（沸点３０℃以上１００℃未満の有機溶剤）：
ナカライティスク製のアセトン（沸点５６．１℃、ＳＰ値９．８）
ｆ）有機溶剤（Ｄ）（沸点１００℃以上２００℃未満の有機溶剤）：ナカライティスク製のＰＧＭＥ（沸点１２０℃、ＳＰ値１０．６）
ここで、ＳＰ値の単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２
【００８１】
（２）表面改質処理工程
ＢＴＯ３０のＢａＴｉＯ３ナノ粒子を１０ｇ、エピコート８２８を０．３１ｇ、ＰＧＭＥを１．０２ｇ、アセトンを１２．６ｇ、をガラス容器に入れ、フリチュジャパン社製の遊星ミルを用いて６０分間、解砕混合処理を行った。ビスフェノールＡエポキシ樹脂の表面改質層の厚みは０．２ｎｍであった。
【００８２】
（３）非水化処理工程
表面改質処理工程で得られた粒子を８０℃に加熱し、真空脱気することにより、粒子表面にあるＯＨ基および吸着水を除去した。この非水化処理後、粒子に含有するＰＧＭＥは８．８５重量％であった。
【００８３】
（４）ナノ分散処理工程
非水化処理工程で得られたナノ粒子（ＢａＴｉＯ３：８８．５重量％、ビスフェノールＡエポキシ樹脂：２．６５重量％、ＰＧＭＥ：８．８５重量％）を２．０ｇ、エピコート８２８（硬化剤ジシアンジアミドＤＩＣＹ７を５％添加したもの）を２．０ｇ、ＰＧＭＥを１０ｇ、アセトンを２０ｇ、分散剤（第一工業製薬社製「Ａ２１２Ｃ」）を０．１４ｇ、調合した。これを日本精機製作所の超音波ホモジナイザーで１分間、予備分散処理した。引き続き、ジーナス社製の湿式ジェットミルを用いて分散処理した。下記の組成を持つ、ナノ粒子の分散性が非常に優れた透明な分散液が得られた。
（分散液の組成）
ＢａＴｉＯ３：５．２重量％
ビスフェノールＡエポキシ樹脂：６．０重量％
ＰＧＭＥ：２９．８重量％
アセトン：５８．６重量％
分散剤：０．４重量％
【００８４】
（５）薄膜形成
シリコンウェーハーにＰｔ電極を形成した基板に、非水化処理工程で得られた分散液を２０００ｒｐｍの回転数でスピンコートした。１００℃×１０分で乾燥後、１８０℃×２分の加熱を行った。この処理をさらに２回繰り返した後、１８０℃×６０分の熱硬化を行った。この時の膜厚みは０．５μｍであった。さらに、３×４ｍｍ２の穴が空いたメタルマスクを用いて、Ａｕの真空蒸着をした。出来上がった誘電率測定用のデバイスをインピーダンス測定した。その結果、１ｋＨｚで比誘電率２１の結果が得られた。
【００８５】
〔実施例５〕
（１）材料
ａ）ナノ粒子：戸田工業製「ＢＴＯ３０」（平均粒径３０ｎｍ、ＢＥＴ３１ｍ２／ｇ）のＢａＴｉＯ３ナノ粒子
ｂ）分散媒体：ＪＥＲ製「エピコート８２８」のビスフェノールＡエポキシ樹脂（硬化剤ジシアンジアミドＤＩＣＹ７を５％添加したもの）（ＳＰ値１０．６）
ｃ）表面改質剤：ＪＥＲ製「エピコート８２８」のビスフェノールＡエポキシ樹脂（密度１．２、ＳＰ値８．１）
ｄ）分散溶媒：ナカライティスク製のアセトン（沸点５６．１℃、ＳＰ値９．８）
ｅ）有機溶剤（Ｃ）（沸点３０℃以上１００℃未満の有機溶剤）：
ナカライティスク製のアセトン（沸点５６．１℃、ＳＰ値９．８）
ｆ）有機溶剤（Ｄ）（沸点１００℃以上２００℃未満の有機溶剤）：ナカライティスク製のキシレン（沸点１４０℃、ＳＰ値８．８）
ここで、ＳＰ値の単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２
【００８６】
（２）表面改質処理工程
ＢＴＯ３０のＢａＴｉＯ３ナノ粒子を２．５ｇ、エピコート８２８を０．１４ｇ、キシレンを２ｇ、アセトンを２５ｇ、をガラス容器に入れ、フリチュジャパン社製の遊星ミルを用いて６０分間、解砕混合処理を行った。ビスフェノールＡエポキシ樹脂の表面改質層の厚みは１．５ｎｍであった。
【００８７】
（３）非水化処理工程
表面改質処理工程で得られた粒子を５０℃×６０分間、または、１２０℃×１０分間で、真空脱気することにより、粒子表面にあるＯＨ基および吸着水を除去した。５０℃×６０分間の真空脱気により得られたナノ粒子をナノ粒子（５−１）、１２０℃×１０分間の真空脱気により得られたナノ粒子をナノ粒子（５−２）とする。
【００８８】
（４）ＦＴＩＲ測定
ナノ粒子（５−１）およびナノ粒子（５−２）のＦＴ−ＩＲを測定した。結果を図２に示す。
【００８９】
〔比較例１〕
実施例５において表面改質処理工程を行わずに得られた粒子を５０℃×６０分間、真空脱気することにより、粒子表面にあるＯＨ基および吸着水を除去した。得られたナノ粒子をナノ粒子（５−３）とする。
【００９０】
（４）ＦＴＩＲ測定
ナノ粒子（５−３）のＦＴ−ＩＲを測定した。また、エピコート８２８およびＢＴＯ３０のＦＴ−ＩＲを測定した。結果を図２に示す。
【００９１】
〔ＦＴ−ＩＲの評価〕
図２を見ると、非水化処理工程の温度が高くなるほど水に対応するピークが小さくなっていることが判る（３３００〜３４００ｃｍ−１付近）。また、ナノ粒子（５−２）とナノ粒子（５−３）のＦＴ−ＩＲスペクトルを比較すると、ＯＨ伸縮振動を示す３３００ｃｍ−１の吸収ピーク強度が２０％以上小さく、または、Ｃ−Ｏ−Ｃ伸縮振動を示す吸収ピーク波数が５〜２０ｃｍ−１小さいことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明のナノコンポジット、あるいは、本発明の製造方法で得られるナノコンポジットは、例えば、光学材料（高屈折率、透明性）、遮光材料（特定波長カット、高透明性）、高強度材料、高耐熱性材料、難燃性材料、カラーフィルターなどに利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】表面改質処理工程および非水化処理工程における粒子の状態変化の概略図である。
【図２】ナノ粒子のＦＴ−ＩＲスペクトル図である。
【図２】
2008056873.tif 000003
【図１】
2008056873.tif 000004