(57)【要約】      （修正有）【課題】有害節足動物に対して優れた防除効力を有する化合物を提供すること。【解決手段】式（１）2008260716.tif 000107〔式中、ＸaおよびＸはＣＨ等を表し、ＺおよびＺaは窒素原子等を表し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基等を表し、Ｒ６は水素原子等を表し、Ｒ2およびＲ3は水素原子等を表し、Ｒ13はフェニル基等を表し、Ｒ4およびＲ14はハロゲン原子等を表し、Ｍは水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基等を表す。〕で示されるヒドラジド化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2008260716.tif 000106
〔式中、
Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、または、下記の置換基Ａでベンゼン環部分が置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基を表し；
Ｒ2は水素原子、下記の置換基Ｄで置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記の置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、下記の置換基Ｂで置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、下記の置換基Ａで置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、下記の置換基Ｂで置換されていてもよい３−８員非芳香へテロ環基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表し、
Ｒ3は水素原子、下記の置換基Ｄで置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記の置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、下記の置換基Ｂで置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、下記の置換基Ａで置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、下記の置換基Ｂで置換されていてもよい３−８員非芳香へテロ環基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基を表すか、或いは、
Ｒ2およびＲ3は末端で結合して−Ｚ−を表し、Ｒ2およびＲ3が結合している２個の窒素原子とＺとが一緒になって５−８員環を形成してもよく
｛ここで、Ｚは(a)−ＣＨ2−、(b)−ＣＨ＝ＣＨ−、(c)−ＣＯ−、(d)酸素原子、(e)−Ｓ(Ｏ)n−および(f)−ＮＲa−からなる群より選ばれる複数の基が結合してなり、
Ｚは炭素原子上で、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、および、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよく、
ｎは０〜２の整数を表し、Ｒaは水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、または下記の置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表す。｝；
Ｒ4はハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；
Ｘaは窒素原子またはＣＲ5を表し；
Ｘは窒素原子またはＣＲ7を表し；
Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、或いは、
Ｒ5とＲ6とが一緒になって、下記の置換基Ｃで置換されていてもよい１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基を表していてもよく；
Ｍは−Ｒ8、−ＯＲ9、−ＳＲ10または−ＮＲ11Ｒ12を表し
｛ここで、Ｒ8は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基を表し、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は各々独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基を表す。｝；
Ｒ13は下記の置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、または、下記の置換基Ａで置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基を表し；
Ｚaは窒素原子またはＣＲ15を表し；
Ｚは窒素原子またはＣＲ16を表し、ただしＺaおよびＺのうちの少なくとも一方は窒素原子であり；
Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表す。
なお、
置換基Ａ：ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、および、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、からなる群より選ばれる置換基；
置換基Ｂ：ハロゲン原子、および、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、からなる群より選ばれる置換基；
置換基Ｃ：ハロゲン原子、シアノ基、および、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、からなる群より選ばれる置換基；
置換基Ｄ：ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ101｛Ｒ101は水素原子、または、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す。｝、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ102Ｒ103｛Ｒ102およびＲ103は各々独立して、水素原子、または、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す。｝、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ104｛Ｒ104は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基または置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表す。｝、−ＣＲ105＝Ｎ−ＯＲ106｛Ｒ105は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、または、置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ106は水素原子、または、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す。｝、−ＯＲ107｛Ｒ107は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、または、置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表す。｝、−Ｓ（Ｏ）jＲ108｛Ｒ108は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、または、置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表し、jは０〜２の整数を表す。｝、−ＮＲ109Ｒ110｛Ｒ109およびＲ110は各々独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、または、置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表す。）、置換基Ｂで置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、置換基Ａで置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、置換基Ｂで置換されていてもよい３−８員非芳香へテロ環基、および、置換基Ａでベンゼン環部分が置換されていてもよいスチリル基、からなる群より選ばれる置換基。〕
で示されるヒドラジド化合物。
【請求項２】
式（１）において、Ｒ13が置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、または、置換基Ａで置換されていてもよい６員環ヘテロアリール基である請求項１記載のヒドラジド化合物。
【請求項３】
式（１）において、Ｒ13が置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、または、置換基Ａで置換されていてもよい２−ピリジニル基である請求項１記載のヒドラジド化合物。
【請求項４】
式（１）において、Ｚが窒素原子である請求項１〜３のいずれか記載のヒドラジド化合物。
【請求項５】
式（１）において、ＸaがＣＲ5であり；ＸがＣＲ7である請求項１〜３のいずれか記載のヒドラジド化合物。
【請求項６】
式（１）において、ＸaがＣＨであり；ＸがＣＨである請求項１〜３のいずれか記載のヒドラジド化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載されるヒドラジド化合物を有効成分として含有する有害節足動物防除剤。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載されるヒドラジド化合物の有害節足動物防除剤の有効成分としての使用。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載されるヒドラジド化合物を有害節足動物に直接、または有害節足動物の生息場所に施用することを特徴とする有害節足動物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヒドラジド化合物及びそれを含有する有害節足動物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有害節足動物を防除するために多くの化合物が開発され、実用に供されている。また、ある種のアミド化合物が当該分野で知られている。
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ０１／７０６７１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、有害節足動物に対して優れた防除効力を有するヒドラジド化合物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、有害節足動物に対して優れた防除効力を有する下記式（１）で示されるヒドラジド化合物を見出し、本発明に至った。
【０００６】
即ち、本発明は、
式（１）
2008260716.tif 000002
〔式中、
Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６シアノアルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、または、下記の置換基Ａでベンゼン環部分が置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基を表し；
Ｒ2は水素原子、下記の置換基Ｄで置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記の置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、下記の置換基Ｂで置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、下記の置換基Ａで置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、下記の置換基Ｂで置換されていてもよい３−８員非芳香へテロ環基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表し、
Ｒ3は水素原子、下記の置換基Ｄで置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、下記の置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基、下記の置換基Ｂで置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、下記の置換基Ａで置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、下記の置換基Ｂで置換されていてもよい３−８員非芳香へテロ環基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基を表すか、或いは、
Ｒ2およびＲ3は末端で結合して−Ｚ−を表し、Ｒ2およびＲ3が結合している２個の窒素原子とＺとが一緒になって５−８員環を形成してもよく
｛ここで、Ｚは(a)−ＣＨ2−、(b)−ＣＨ＝ＣＨ−、(c)−ＣＯ−、(d)酸素原子、(e)−Ｓ(Ｏ)n−および(f)−ＮＲa−からなる群より選ばれる複数の基が結合してなり、
Ｚは炭素原子上で、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、および、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる置換基で置換されていてもよく、
ｎは０〜２の整数を表し、Ｒaは水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、または下記の置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表す。｝；
Ｒ4はハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；
Ｘaは窒素原子またはＣＲ5を表し；
Ｘは窒素原子またはＣＲ7を表し；
Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、或いは、
Ｒ5とＲ6とが一緒になって、下記の置換基Ｃで置換されていてもよい１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基を表していてもよく；
Ｍは−Ｒ8、−ＯＲ9、−ＳＲ10または−ＮＲ11Ｒ12を表し
｛ここで、Ｒ8は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基を表し、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は各々独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ３−Ｃ６アルコキシアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基を表す。｝；
Ｒ13は下記の置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、または、下記の置換基Ａで置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基を表し；
Ｚaは窒素原子またはＣＲ15を表し；
Ｚは窒素原子またはＣＲ16を表し、ただしＺaおよびＺのうちの少なくとも一方は窒素原子であり；
Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基を表す。
なお、
置換基Ａ：ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、および、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基、からなる群より選ばれる置換基；
置換基Ｂ：ハロゲン原子、および、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、からなる群より選ばれる置換基；
置換基Ｃ：ハロゲン原子、シアノ基、および、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、からなる群より選ばれる置換基；
置換基Ｄ：ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ101｛Ｒ101は水素原子、または、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す。｝、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ102Ｒ103｛Ｒ102およびＲ103は各々独立して、水素原子、または、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す。｝、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ104｛Ｒ104は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基または置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表す。｝、−ＣＲ105＝Ｎ−ＯＲ106｛Ｒ105は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、または、置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ106は水素原子、または、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す。｝、−ＯＲ107｛Ｒ107は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、または、置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表す。｝、−Ｓ（Ｏ）jＲ108｛Ｒ108は水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、または、置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表し、jは０〜２の整数を表す。｝、−ＮＲ109Ｒ110｛Ｒ109およびＲ110は各々独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、または、置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表す。）、置換基Ｂで置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基、置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、置換基Ａで置換されていてもよい５−６員環ヘテロアリール基、置換基Ｂで置換されていてもよい３−８員非芳香へテロ環基、および、置換基Ａでベンゼン環部分が置換されていてもよいスチリル基、からなる群より選ばれる置換基。〕
で示されるヒドラジド化合物（以下、本発明化合物と記す。）である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明化合物は、有害節足動物に対して優れた防除効力を有することから、有害節足動物防除剤の有効成分として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明において「ハロゲン原子」としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。
【０００９】
「Ｃ１−Ｃ４アルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００１０】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基」としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、エチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基が挙げられる。
【００１１】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルケニル基」としては、例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルビニル基、２−クロロビニル基および２−メチル−１−プロペニル基が挙げられる。
【００１２】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルケニル基」としては、例えば２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、２−クロロ−２−プロペニル基、３，３−ジクロロ−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−メチル−２−プロペニル基、３−メチル−２−ブテニル基、２−ペンテニル基および２−ヘキセニル基が挙げられる。
【００１３】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルキニル基」としては、例えばエチニル基、２−プロピニル基、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、２−ブチニル基および３−ブチニル基が挙げられる。
【００１４】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ６アルキニル基」としては、例えば２−プロピニル基、３−クロロ−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基、２−ブチニル基および３−ブチニル基が挙げられる。
【００１５】
「Ｃ２−Ｃ６シアノアルキル基」としては、例えばシアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノプロピル基、１−シアノ−２−プロピル基、１−シアノ−２−メチル−２−プロピル基、３−シアノ−２−ブチル基、３−シアノプロピル基、４−シアノブチル基が挙げられる。
【００１６】
「Ｃ２−Ｃ６アルコキシアルキル基」としては、例えばメトキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基および２−イソプロピルオキシエチル基が挙げられる。
【００１７】
「Ｃ３−Ｃ６アルコキシアルキル基」としては、例えば２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基および２−イソプロピルオキシエチル基が挙げられる。
【００１８】
「Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基」としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基およびｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基が挙げられる。
【００１９】
「置換基Ｃで置換されていてもよい１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基」としては、例えば１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基、２−ブロモ−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基、２−クロロ−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基、２−シアノ−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基および１−メチル−１，３−ブタジエン−１，４−ジイル基が挙げられる。
【００２０】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基」としては、例えばメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基およびヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００２１】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルチオ基」としては、例えばメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基およびエチルチオ基が挙げられる。
【００２２】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基」としては、例えばメチルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基およびエチルスルフィニル基が挙げられる。
【００２３】
「ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキルスルホニル基」としては、例えばメチルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基およびエチルスルホニル基が挙げられる。
【００２４】
「Ｃ３−Ｃ６トリアルキルシリル基」としては、例えばトリメチルシリル基およびｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基が挙げられる。
【００２５】
「置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基」としては、例えばフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−ヨードフェニル基、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２−メトキシフェニルル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−（トリフルオロメトキシ）フェニル基および４−（メチルチオ）フェニル基が挙げられる。
【００２６】
「置換基Ａで置換されていてもよい５−６員環へテロアリール基」における５−６員環へテロアリール基としては、例えば１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、１−ピラゾリル基、３（５）−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基およびピラジニル基が挙げられる。
【００２７】
「置換基Ｂで置換されていてもよいＣ３−Ｃ６シクロアルキル基」としては、例えばシクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−イソプロピルシクロヘキシル基および４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基が挙げられる。
【００２８】
「置換基Ｂで置換されていてもよい３−８員非芳香ヘテロ環基」としては、例えばテトラヒドロフラン−２−イル基、テトラヒドロピラン−２−イル基、１，３−ジオキソラン−２−イル基、１，３−ジオキサン−２−イル基および２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル基が挙げられる。
【００２９】
「置換基Ａでベンゼン環部分が置換されていてもよいＣ７−Ｃ９フェニルアルキル基」としては、例えばベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、４−ブロモベンジル基、２−シアノベンジル基、３−シアノベンジル基、４−シアノベンジル基、２−ニトロベンジル基、３−ニトロベンジル基、４−ニトロベンジル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基および４−メトキシベンジル基が挙げられる。
【００３０】
スチリル基とは、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ（Ｐｈはフェニル基を表す。）で示される基を表し、「置換基Ａでベンゼン環部分が置換されていてもよいスチリル基」としては、例えばスチリル基、２−クロロスチリル基、３−クロロスチリル基、４−クロロスチリル基、４−ブロモスチリル基、２−シアノスチリル基、３−シアノスチリル基、４−シアノスチリル基、２−ニトロスチリル基、３−ニトロスチリル基、４−ニトロスチリル基、２−メチルスチリル基、３−メチルスチリル基、４−メチルスチリル基、２−メトキシスチリル基、３−メトキシスチリル基および４−メトキシスチリル基が挙げられる。
【００３１】
「群Ａから選ばれる少なくとも１種の基で置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基」としては、例えば、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノプロピル基、１−シアノ−２−プロピル基、１−シアノ−２−メチル−２−プロピル基、３−シアノ−２−ブチル基、３−シアノプロピル基、４−シアノブチル基、２−ニトロエチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチル基、２−オキソプロピル基、２−オキソ−３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−オキソ−２−フェニルエチル基、２−（メトキシイミノ）エチル基、メトキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基および２−イソプロピルオキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（メチルチオ）エチル基、２−（メチルスルフィニル）エチル基、２−（メチルスルホニル）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、シクロプロピルメチル基、１−（シクロプロピル）エチル基、１−（１−メチルシクロプロピル）エチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロへキシルメチル基、ベンジル基、２−ピリジルメチル基、３−ピリジルメチル基、４−ピリジルメチル基、２−フリルメチル基、テトラヒドロフラン−２−イルメチル基、テトラヒドロピラン−２−イルメチル基、１，３−ジオキソラン−２−イルメチル基、１，３−ジオキサン−２−イルメチル基、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イルメチル基および３−フェニル−２−プロペニル基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ2およびＲ3が結合している２個の窒素原子とＺとが一緒になって形成する５−８員環としては、例えば下記に示される環が挙げられる。
2008260716.tif 000003
〔式中、Ｒaは水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基、または、前記の置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基を表し、
Ｒbは水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基を表す。〕
【００３３】
本発明化合物の態様としては、例えば、以下の態様が挙げられる。
【００３４】
「態様１」
式（１）において、Ｒ13が置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、または、置換基Ａで置換されていてもよい６員環ヘテロアリール基であるヒドラジド化合物。
「態様２」
式（１）において、Ｒ13が置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、または、置換基Ａで置換されていてもよい２−ピリジニル基であるヒドラジド化合物。
「態様３」
式（１）において、Ｚが窒素原子であるヒドラジド化合物。
【００３５】
「態様４」
式（１）において、ＸaがＣＲ5であり；ＸがＣＲ7であるヒドラジド化合物。
「態様５」
式（１）において、ＸaがＣＨであり；ＸがＣＨであるヒドラジド化合物。
【００３６】
「態様６」
式（１）において、Ｍが−Ｒ8、または、−ＯＲ9であるヒドラジド化合物。
【００３７】
「態様７」
式（１）において、Ｒ1が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｒ2およびＲ3が独立して、水素原子、下記の置換基Ｄで置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；ＸaがＣＨであり；ＸがＣＨであり；Ｒ4はハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｒ6が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｍが−Ｒ8、−ＯＲ9、または、−ＮＲ11Ｒ12であり；Ｒ8は水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｒ9はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｒ11およびＲ12が各々独立してハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｚaが窒素原子、または、ＣＨであり；Ｚが窒素原子であり；Ｒ13が置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、または、置換基Ａで置換されていてもよい２−ピリジニル基であるヒドラジド化合物。
【００３８】
「態様８」
式（１）において、Ｒ1が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｒ2およびＲ3が独立して、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；ＸaがＣＨであり；ＸがＣＨであり；Ｒ4はハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｒ6が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｍが水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり；Ｚaが窒素原子、または、ＣＨであり；Ｚが窒素原子であり；Ｒ13が置換基Ａで置換されていてもよいフェニル基、または、置換基Ａで置換されていてもよい２−ピリジニル基であるヒドラジド化合物。
【００３９】
「態様９」
式（１）において、Ｒ1が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｒ2が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｒ3が水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基であり；ＸaがＣＨであり；ＸがＣＨであり；Ｒ4がハロゲン原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり；Ｒ6が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｍが水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、Ｚaが窒素原子、または、ＣＨであり、Ｚが窒素原子であり、Ｒ13がハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい２−ピリジニル基であるヒドラジド化合物。
【００４０】
「態様１０」
式（１）において、Ｒ1が水素原子、または、メチル基であり、Ｒ2が水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒ3が水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｃ２−Ｃ６アルコキシカルボニル基であり；ＸaがＣＨであり；ＸがＣＨであり；Ｒ4がハロゲン原子、またはメチル基であり、Ｒ6が水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、または、メチル基であり、Ｍが、水素原子、メチル基、メトキシ基、または、ジメチルアミノ基であり；Ｚaが窒素原子、または、ＣＨであり；Ｚが窒素原子であり、Ｒ13がハロゲン原子で置換されていてもよい２−ピリジニル基であるヒドラジド化合物。
【００４１】
次に、本発明化合物の製造法を示す。
本発明化合物は、例えば、以下の（製造法Ａ−１）〜（製造法Ｃ−３）により製造することができる。
【００４２】
（製造法Ａ）
本発明化合物は、式（２）
2008260716.tif 000004
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｘa、Ｘ、ＺaおよびＺは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（２）と記す。）と、
式（３）
2008260716.tif 000005
〔式中、Ｍは前記と同じ意味を表し、
Ｌ1は、ハロゲン原子またはＭ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−基を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（３）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
【００４３】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
該反応に用いられる化合物（３）の量は、化合物（２）１モルに対して、通常１〜２モルの割合である。
【００４５】
該反応は、必要に応じて、塩基の存在下で行われる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基としては、例えばピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物（２）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００４６】
該反応の反応温度は、通常、０〜１００℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【００４７】
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【００４８】
（製造法Ｂ−１）
本発明化合物は、
式（６）
2008260716.tif 000006
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｘa、ＸおよびＭは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（６）と記す。）と、
式（７）
2008260716.tif 000007
〔式中、Ｌ2は、ハロゲン原子を表し、Ｒ13、Ｒ14、ＺaおよびＺは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（７）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
【００４９】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５０】
該反応に用いられる化合物（７）の量は、化合物（６）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００５１】
該反応は、必要に応じて、塩基の存在下で行われる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基としては、例えばピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物（６）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００５２】
該反応の反応温度は、通常、０〜１００℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【００５３】
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【００５４】
（製造法B−２）
本発明化合物は、化合物（６）と、
式（８）
2008260716.tif 000008
〔式中、Ｒ13、Ｒ14、ＺaおよびＺは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（８）と記す。）とを脱水剤の存在下で反応させることにより製造することができる。
【００５５】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
該反応に用いられる化合物（８）の量は、化合物（６）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００５７】
該反応に用いられる脱水剤としては、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）等のカルボジイミドが挙げられる。用いられる脱水剤の量は、化合物（６）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００５８】
該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
【００５９】
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより、本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【００６０】
（製造法Ｃ−１）
本発明化合物のうち、
式（１−ｉｉ）
2008260716.tif 000009
〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｘa、Ｘ、Ｚa、ＺおよびＭは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１−ｉｉ）と記す。）は、
式（９）
2008260716.tif 000010
〔式中、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｘa、Ｘ、ＺaおよびＺは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（９）と記す。）と、
式（１０）
2008260716.tif 000011
〔式中、Ｒ2、Ｒ3およびMは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１０）と記す。）
とを反応させることにより製造することができる。
【００６１】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６２】
該反応に用いられる化合物（１０）の量は、化合物（９）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００６３】
該反応の反応温度は、通常、０〜１００℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜４８時間の範囲である。
【００６４】
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより化合物（１−ｉｉ）を単離することができる。単離された化合物（１−ｉｉ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【００６５】
（製造法Ｃ−２）
本発明化合物のうち、
式（１−ｉｉｉ）
2008260716.tif 000012
〔式中、Ｒ1aは、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｇを表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｘa、Ｘ、Ｚa、ＺおよびＭは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１−ｉｉｉ）と記す。）は、
式（１１）
2008260716.tif 000013
〔式中、Ｌ3はハロゲン原子を表し、Ｒ1a、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｘa、Ｘ、ＺaおよびＺは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１１）と記す。）と、化合物（１０）とを反応させることにより製造することができる。
【００６６】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６７】
該反応に用いられる化合物（１０）の量は、化合物（１１）1モルに対して、通常１モル以上である。
【００６８】
該反応は、必要に応じて塩基の存在下で行われる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基としては、例えばピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物（６）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００６９】
該反応の反応温度は、通常、０〜１００℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【００７０】
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより、化合物（１−ｉｉｉ）を単離することができる。単離された化合物（１−ｉｉｉ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【００７１】
（製造法Ｃ−３）
化合物（１−ｉｉｉ）は、
式（１２）
2008260716.tif 000014
〔式中、Ｒ1a、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｘa、Ｘ、ＺaおよびＺは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１２）と記す。）と、化合物（１０）とを脱水剤と存在下反応させることにより製造することもできる。
【００７２】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【００７３】
該反応に用いられる化合物（１０）の量は、化合物（１２）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００７４】
該反応に用いられる脱水剤としては、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）等のカルボジイミドが挙げられる。用いられる脱水剤の量は、化合物（１２）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００７５】
該反応の反応温度は、通常、０〜１００℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【００７６】
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより化合物（１−ｉｉｉ）を単離することができる。単離された化合物（１−ｉｉｉ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【００７７】
次に、本発明化合物の製造中間体の製造法について説明する。
【００７８】
化合物（２）のうち、
式（２−ｉ）
2008260716.tif 000015
〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｘa、Ｘ、ＺaおよびＺは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（２−ｉ）と記す。）は、化合物（９）と、
式（１３）
2008260716.tif 000016
〔式中、Ｒ2およびＲ3は、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１３）と記す。）とを反応させることにより製造することができる。
【００７９】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコールおよびこれらの混合物が挙げられる。
【００８０】
該反応に用いられる化合物（１３）の量は、化合物（９）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００８１】
該反応の反応温度は、通常、−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【００８２】
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより化合物（２−ｉ）を単離することができる。単離された化合物（２−ｉ）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【００８３】
化合物（２）のうち、
式（２−ii）
2008260716.tif 000017
〔式中、Ｒ1a、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ13、Ｒ14、Ｘa、Ｘ、ＺaおよびＺは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（２−ii）と記す。）は、化合物（１１）と、化合物（１３）とを反応させることにより製造することができる。
【００８４】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【００８５】
該反応に用いられる化合物（１３）の量は、化合物（１１）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００８６】
該反応の反応温度は、通常、−５０〜１００℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【００８７】
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより化合物（２−ii）を単離することができる。単離された化合物（２−ii）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【００８８】
化合物（９）は、
式（１４）
2008260716.tif 000018
〔式中、Ｒ4、Ｒ6、ＸaおよびＸは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１４）と記す。）と、化合物（７）とを反応させることにより製造することができる。
【００８９】
該反応は、塩基の存在下、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【００９０】
該反応に用いられる化合物（７）の量は、化合物（１４）に対して、通常、０．５〜２モルの割合である。
【００９１】
該反応に用いられる塩基としては、例えばピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基の存在下で行われる場合に用いられる塩基の量は、化合物（１４）1モルに対して、通常１モル以上である。
【００９２】
該反応の反応温度は、通常、５０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は、通常、１〜２４時間の範囲である。
【００９３】
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより化合物（９）を単離することができる。単離された化合物（９）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【００９４】
化合物（９）は、
式（１５）
2008260716.tif 000019
〔式中、Ｒ4、Ｒ6、ＸaおよびＸは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１５）と記す。）と、化合物（７）とを反応させることにより製造することができる。
【００９５】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【００９６】
該製造法は、以下の（工程５−１）および（工程５−２）とからなる。
【００９７】
（工程５−１）
該工程は塩基の存在下、化合物（１５）と化合物（７）とを反応させることにより行われる。
【００９８】
該工程で用いられる化合物（７）の量は、化合物（１５）１モルに対して、通常１モル以上である。該工程に用いられる塩基としては、例えばピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。用いられる塩基の量は、化合物（１５）１モルに対して、通常１モル以上である。
【００９９】
該工程の反応温度は、通常、０〜５０℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【０１００】
該工程の終了後は、通常、反応混合物は、そのまま、次の（工程５−２）に用いられる。
【０１０１】
（工程５−２）
該工程は塩基の存在下、前記（工程５−１）における反応混合物と、スルホン酸ハロゲン化物とを反応させることにより行われる。
【０１０２】
該工程に用いられるスルホン酸ハロゲン化物としては、例えばメタンスルホン酸塩化物、ｐ−トルエンスルホン酸塩化物、トリフルオロメタンスルホン酸塩化物が挙げられる。該工程に用いられるスルホン酸ハロゲン化物の量は、（工程５−１）で用いられる化合物（１５）１モルに対して、通常１モル以上である。
【０１０３】
該工程に用いられる塩基としては、（工程５−１）に記載の塩基と同じものが挙げられ、通常は、（工程５−１）で用いられる塩基と同一の塩基が挙げられる。用いられる塩基の量は、（工程５−１）で用いられる化合物（１５）１モルに対して、通常１モル以上である。
【０１０４】
該工程の反応温度は、通常、０〜５０℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【０１０５】
該工程の終了後は、反応混合物を水に注加した後、通常の有機溶媒抽出等によって化合物（９）を単離することができる。単離された化合物（９）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【０１０６】
化合物（１１）は、化合物（１２）をハロゲン化剤と反応させることにより製造することができる。
【０１０７】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１０８】
該反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えば塩化チオニル、臭化チオニル、オキシ塩化リン、オキシ臭化リン、五塩化リン、オキサリルクロライド、ホスゲンが挙げられる。
【０１０９】
該反応に用いられるハロゲン化剤の量は、化合物（１２）１モルに対して、通常１モル以上である。
【０１１０】
該反応の反応温度は、通常、０℃〜１５０℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【０１１１】
反応終了後は、反応混合物中に析出した沈殿を濾取する、または、反応混合物を濃縮することにより、化合物（１１）を単離することができる。単離された化合物（１１）は、通常、このまま、次工程に用いるが、必要に応じて、再結晶等により更に精製することもできる。
【０１１２】
化合物（１２）は、
式（１６）
2008260716.tif 000020
〔式中、Ｒ1a、Ｒ4、Ｒ6、ＸaおよびＸは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１６）と記す。）と、化合物（７）とを反応させることにより製造することができる。
【０１１３】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１１４】
該反応で用いられる化合物（７）の量は、化合物（１６）１モルに対して、通常１モル以上である。
【０１１５】
該反応は、塩基の存在下で行われる。用いられる塩基としては、例えばピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕７−ウンデセン（DBU）、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕５−ノネン（ＤＢＮ）等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。用いられる塩基の量は、化合物（１６）１モルに対して、通常１モル以上である。
【０１１６】
該工程の反応温度は、通常、０〜５０℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【０１１７】
該工程の終了後は、反応混合物を水に注加した後、通常の有機溶媒抽出する、または、析出沈殿を濾取することにより化合物（１２）を単離することができる。単離された化合物（１２）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【０１１８】
化合物（６）は、
式（１７）
2008260716.tif 000021
〔式中、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ6、ＸaおよびＸは、前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物（以下、化合物（１７）と記す。）と、化合物（１０）とを反応させることにより製造することができる。
【０１１９】
該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールおよびこれらの混合物が挙げられる。
【０１２０】
該反応に用いられる化合物（１０）の量は、化合物（１７）１モルに対して、通常１モル以上である。
【０１２１】
該反応の反応温度は、通常、−２０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は、通常、０．１〜２４時間の範囲である。
【０１２２】
反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒抽出する、または、析出した沈殿を濾取することにより化合物（６）を単離することができる。単離された化合物（６）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
【０１２３】
化合物（６）は、下記式に従って製造することができる。
2008260716.tif 000022
〔式中、Ｌ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｘa、ＸおよびＭは、前記と同じ意味を表す。〕
・化合物（１７）→化合物（１８）
化合物（１７）１モルに対して、化合物（１３）の量は通常１モルである。
反応は通常溶媒の存在下で行われ、該溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メチル＝tert-ブチル＝エーテル等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールおよびこれらの混合物が挙げられる。
・化合物（１８）→化合物（６）
１）化合物（１８）におけるベンゼン環上のアミノ基（−ＮＨＲ1基）は、必要によりGreene's Protective Groups in Organic Synthesis（WILEY）等に記載されている適当な保護基（例えば、Ｎ−ベンジリデン基、Ｎ−（１−メチル）エチリデン基、ベンジルオキシカルボニル基）により保護することもできる。
２）化合物（１８）またはそのアミノ基が保護された誘導体１モルに対して、化合物（３）の量は通常１モルである。該反応で使用される塩基としては、例えば炭酸カリウム等の金属炭酸塩が挙げられる。
３）アミノ基が保護された化合物（６）は、公知の条件により脱保護することができる。
【０１２４】
化合物（６）のうち式（６−ｉｉ）で示される化合物は、下記式に従って製造することができる。
2008260716.tif 000023
〔式中、Ｒxはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｇを表し、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ6、Ｘa、ＸおよびＭは前記と同じ意味を表す。Ｌ4は、脱離基（例えばハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等）を表す。〕
１）保護
化合物（６−ｉ）におけるベンゼン環上のアミノ基（−ＮＨＲ1基）は、必要によりGreene's Protective Groups in Organic Synthesis（WILEY）等に記載されている適当な保護基（例えば、Ｎ−ベンジリデン基、Ｎ−（１−メチル）エチリデン基、ベンジルオキシカルボニル基）により保護することもできる。
２）化合物（６−ｉ）またはそのアミノ基が保護された誘導体１モルに対して、アルキル化剤の量は通常２モルである。該反応で使用される塩基としては、例えば炭酸カリウム等の金属炭酸塩が挙げられる。
３）アミノ基が保護された化合物（６−ｉｉ）は、公知の条件により脱保護することができる。
【０１２５】
化合物（６−ｉｖ）は、下記式に従って製造することができる。
2008260716.tif 000024
〔式中、Ｒ2aおよびＲ3aはそれぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｇを表し、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ6、Ｘa、ＸおよびＭは前記と同じ意味を表す。Ｌ4は、前記と同じ意味を表す。〕
１）保護
化合物（６−ｉｉｉ）におけるベンゼン環上のアミノ基（−ＮＨＲ1基）は、必要によりGreene's Protective Groups in Organic Synthesis（WILEY）等に記載されている適当な保護基（例えば、Ｎ−ベンジリデン基、Ｎ−（１−メチル）エチリデン基、ベンジルオキシカルボニル基）により保護することもできる。
２）化合物（６−ｉｉｉ）またはそのアミノ基が保護された誘導体１モルに対して、アルキル化剤の量は通常１モルである。該反応で使用される塩基としては、例えば炭酸カリウム等の金属炭酸塩が挙げられる。
３）アミノ基が保護された化合物（６−ｉｖ）は、公知の条件により脱保護することができる。
【０１２６】
化合物（６−ｉｖ）は、下記式に従って製造することができる。
2008260716.tif 000025
〔式中、Ｒ2aおよびＲ3aはそれぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、または、Ｇを表し、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ6、Ｘa、ＸおよびＭは前記と同じ意味を表す。Ｌ4は、前記と同じ意味を表す。〕
１）保護
化合物（６−ｖ）におけるベンゼン環上のアミノ基（−ＮＨＲ1基）は、必要によりGreene's Protective Groups in Organic Synthesis（WILEY）等に記載されている適当な保護基（例えば、Ｎ−ベンジリデン基、Ｎ−（１−メチル）エチリデン基、ベンジルオキシカルボニル基）により保護することもできる。
２）化合物（６−ｖ）またはそのアミノ基が保護された誘導体１モルに対して、アルキル化剤の量は通常１モルである。該反応で使用される塩基としては、例えば炭酸カリウム等の金属炭酸塩が挙げられる。
３）アミノ基が保護された化合物（ｉｖ）は、公知の条件により脱保護することができる。
【０１２７】
化合物（３）および（１３）は、公知の化合物であるか、または、既知の方法（例えば、Organic Functional Group Preparations, 2nd edition, Vol.1, chapter 12, p.359-376 (Stanley R. Sandler, Wolf Karo.)、または、Organic Functional Group Preparations, 2nd edition, Vol.1, chapter 14, p.434-465 (Stanley R. Sandler, Wolf Karo.)参照。）に準じて、公知の化合物より製造することができる。
【０１２８】
化合物（１０）は、例えば、下記式に従って製造することができる。
【０１２９】
2008260716.tif 000026
〔式中、Ｌ1、Ｒ2、Ｒ3およびMは、前記と同じ意味を表す。〕
【０１３０】
化合物（１５−ｉ）は、例えば、下記式に従って製造することができる。
【０１３１】
2008260716.tif 000027
〔式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、前記と同じ意味を表す。〕
【０１３２】
化合物（１４）、（１６）および（１７）は、例えば、下記式に従って製造することができる。
【０１３３】
2008260716.tif 000028
〔式中、Ｒ1a、Ｒ4、Ｒ6、ＸaおよびＸは、は、前記と同じ意味を表し、
Ｌ5は、脱離基（例えばハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等）を表す。〕
【０１３４】
化合物（８）のうち、
式（８−i）
2008260716.tif 000029
〔式中、Ｒ13は、前記と同じ意味を表し、Ｒ14aは、水素原子、または、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記式に示す方法に従って製造することができる。
【０１３５】
2008260716.tif 000030
〔式中、Ｒ13、Ｒ14aおよびＲaは、前記と同じ意味を表し、ＤＭＦ−ＤＭＡはジメチルホルムアミドジメチルアセタールを表す。〕
【０１３６】
化合物（８）のうち、
式（８−ii）
2008260716.tif 000031
〔式中、Ｒ13は、前記と同じ意味を表し、Ｒ14bは、ハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記式に示す方法に従って製造することができる。
【０１３７】
2008260716.tif 000032
〔式中、Ｒ13、Ｒ14a、ＲbおよびＤＭＦ−ＤＭＡは、前記と同じ意味を表す。〕
【０１３８】
化合物（８）のうち、
式（８−iii）
2008260716.tif 000033
〔式中、Ｒ13は前記と同じ意味を表し、Ｒ14cは、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。〕
で示される化合物は、例えば、下記式に示す方法に従って製造することができる。
【０１３９】
2008260716.tif 000034
〔式中、Ｒ13、Ｒ14cおよびＲaは、前記と同じ意味を表し、Ｒbはメチル基またはエチル基を表す。〕
【０１４０】
化合物（７）は、例えば、下記式に示す方法に従って製造することができる。
【０１４１】
2008260716.tif 000035
〔式中、Ｌ2は、ハロゲン原子を表し、Ｒ13、Ｒ14、ＺaおよびＺは、前記と同じ意味を表す。〕
【０１４２】
上記の製造法により得られた化合物は、粉砕、粉末化、再結晶、カラムクロマトグラフィー、高速液体カラムクロマトグラフィー（HPLC）、中圧分取HPLC、脱塩樹脂カラムクロマトグラフィー、再沈澱等の常法によって単離、精製できる。
【０１４３】
本発明化合物は条件によっては、塩（本発明化合物と酸または塩基とを反応して得られる塩）、溶媒和物（例えば水和物）等の形態にて単離される場合もあるが、本発明においてはそれらの形態の化合物も本発明に含まれる。
【０１４４】
本発明化合物は、互変異性体として存在する場合もあるが、本発明化合物には当該互変異性体も本発明化合物に包含する。
【０１４５】
以下に本発明化合物の具体例を示す。
【０１４６】
式（Ａ−１）で示される化合物。
2008260716.tif 000036
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１４７】
【表１】
2008260716.tif 000037
【０１４８】
【表２】
2008260716.tif 000038
【０１４９】
【表３】
2008260716.tif 000039
【０１５０】
【表４】
2008260716.tif 000040
【０１５１】
【表５】
2008260716.tif 000041
【０１５２】
【表６】
2008260716.tif 000042
【０１５３】
【表７】
2008260716.tif 000043
【０１５４】
【表８】
2008260716.tif 000044
【０１５５】
【表９】
2008260716.tif 000045
【０１５６】
【表１０】
2008260716.tif 000046
【０１５７】
【表１１】
2008260716.tif 000047
【０１５８】
【表１２】
2008260716.tif 000048
【０１５９】
【表１３】
2008260716.tif 000049
【０１６０】
【表１４】
2008260716.tif 000050
【０１６１】
式（Ａ−２）で示される化合物。
2008260716.tif 000051
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１６２】
式（Ａ−３）で示される化合物。
2008260716.tif 000052
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１６３】
式（Ａ−４）で示される化合物。
2008260716.tif 000053
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１６４】
式（Ａ−５）で示される化合物。
2008260716.tif 000054
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１６５】
式（Ａ−６）で示される化合物。
2008260716.tif 000055
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１６６】
式（Ａ−７）で示される化合物。
2008260716.tif 000056
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１６７】
式（Ａ−８）で示される化合物。
2008260716.tif 000057
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１６８】
式（Ａ−９）で示される化合物。
2008260716.tif 000058
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１６９】
式（Ａ−１０）で示される化合物。
2008260716.tif 000059
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１７０】
式（Ａ−１１）で示される化合物。
2008260716.tif 000060
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１７１】
式（Ａ−１２）で示される化合物。
2008260716.tif 000061
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１７２】
式（Ａ−１３）で示される化合物。
2008260716.tif 000062
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１７３】
式（Ａ−１４）で示される化合物。
2008260716.tif 000063
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１７４】
式（Ａ−１５）で示される化合物。
2008260716.tif 000064
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１７５】
式（Ａ−１６）で示される化合物。
2008260716.tif 000065
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１７６】
式（Ａ−１７）で示される化合物。
2008260716.tif 000066
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１７７】
式（Ａ−１８）で示される化合物。
2008260716.tif 000067
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１７８】
式（Ａ−１９）で示される化合物。
2008260716.tif 000068
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１７９】
式（Ａ−２０）で示される化合物。
2008260716.tif 000069
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１８０】
式（Ａ−２１）で示される化合物。
2008260716.tif 000070
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１８１】
式（Ａ−２２）で示される化合物。
2008260716.tif 000071
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１８２】
式（Ａ−２３）で示される化合物。
2008260716.tif 000072
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１８３】
式（Ａ−２４）で示される化合物。
2008260716.tif 000073
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１８４】
式（Ａ−２５）で示される化合物。
2008260716.tif 000074
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１８５】
式（Ａ−２６）で示される化合物。
2008260716.tif 000075
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１８６】
式（Ａ−２７）で示される化合物。
2008260716.tif 000076
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１８７】
式（Ａ−２８）で示される化合物。
2008260716.tif 000077
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１８８】
式（Ａ−２９）で示される化合物。
2008260716.tif 000078
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１８９】
式（Ａ−３０）で示される化合物。
2008260716.tif 000079
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１９０】
式（Ａ−３１）で示される化合物。
2008260716.tif 000080
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１９１】
式（Ａ−３２）で示される化合物。
2008260716.tif 000081
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１９２】
式（Ｂ−１）で示される化合物。
2008260716.tif 000082
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１９３】
式（Ｂ−２）で示される化合物。
2008260716.tif 000083
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１９４】
式（Ｂ−３）で示される化合物。
2008260716.tif 000084
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１９５】
式（Ｂ−４）で示される化合物。
2008260716.tif 000085
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１９６】
式（Ｂ−５）で示される化合物。
2008260716.tif 000086
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１９７】
式（Ｂ−６）で示される化合物。
2008260716.tif 000087
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１９８】
式（Ｂ−７）で示される化合物。
2008260716.tif 000088
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０１９９】
式（Ｂ−８）で示される化合物。
2008260716.tif 000089
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０２００】
式（Ｂ−９）で示される化合物。
2008260716.tif 000090
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０２０１】
式（Ｂ−１０）で示される化合物。
2008260716.tif 000091
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０２０２】
式（Ｂ−１１）で示される化合物。
2008260716.tif 000092
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０２０３】
式（Ｂ−１２）で示される化合物。
2008260716.tif 000093
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０２０４】
式（Ｂ−１３）で示される化合物。
2008260716.tif 000094
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０２０５】
式（Ｂ−１４）で示される化合物。
2008260716.tif 000095
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０２０６】
式（Ｂ−１５）で示される化合物。
2008260716.tif 000096
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０２０７】
式（Ｂ−１６）で示される化合物。
2008260716.tif 000097
式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＭは、〔表１〕〜〔表１４〕に記載の組合せを表す。
【０２０８】
本発明化合物を有効成分として含有する有害節足動物としては、例えば、有害昆虫類や有害ダニ類が挙げられ、具体的には、例えば、以下のものが挙げられる。
【０２０９】
半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellus）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、セジロウンカ（Sogatella furcifera）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、タイワンツマグロヨコバイ（Nephotettix virescens）、チャノミドリヒメヨコバイ（Empoasca onukii）等のヨコバイ類、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）、ダイコンアブラムシ（Brevicoryne brassicae）、ユキヤナギアブラムシ（Aphis spiraecola）、チューリップヒゲナガアブラムシ（Macrosiphum euphorbiae）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Aulacorthum solani）、ムギクビレアブラムシ（Rhopalosiphum  padi）、ミカンクロアブラムシ（Toxoptera citricidus）、モモコフキアブラムシ（Hyalopterus pruni）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Nezara antennata）、ホソヘリカメムシ（Riptortus clavetus）、クモヘリカメムシ（Leptocorisa  chinensis）、トゲシラホシカメムシ（Eysarcoris parvus）、クサギカメムシ（Halyomorpha mista）等のカメムシ類、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum）、タバココナジラミ（Bemisia tabaci）、シルバーリーフコナジラミ（Bemisia argentifolii）、ミカンコナジラミ（Dialeurodes citri）、ミカントゲコナジラミ（Aleurocanthus spiniferus）等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）、サンホーゼカイガラムシ（Comstockaspis perniciosa）、シトラススノースケール（Unaspis citri）、ルビーロウムシ（Ceroplastes rubens）、イセリヤカイガラムシ（Icerya purchasi）、フジコナカイガラムシ（Planococcus kraunhiae）、クワコナカイガラムシ（Pseudococcus longispinis）、クワシロカイガラムシ（Pseudaulacaspis pentagona）等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等。
【０２１０】
鱗翅目害虫：ニカメイガ（Chilo suppressalis）、サンカメイガ（Tryporyza incertulas）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis medinalis）、ワタノメイガ（Notarcha derogata）、ノシメマダラメイガ（Plodia interpunctella）、アワノメイガ（Ostrinia furnacalis）、ハイマダラノメイガ（Hellula undalis）、シバツトガ（Pediasia  teterrellus）等のメイガ類、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura）、シロイチモジヨトウ（Spodoptera exigua）、アワヨトウ（Pseudaletia separata）、ヨトウガ（Mamestra  brassicae）、タマナヤガ（Agrotis ipsilon）、タマナギンウワバ（Plusia  nigrisigna）、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ（Pieris rapae）等のシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ（Grapholita molesta）、マメシンクイガ（Leguminivora glycinivorella）、アズキサヤムシガ（Matsumuraeses azukivora）、リンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana fasciata）、チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes sp.）、チャハマキ（Homona magnanima）、ミダレカクモンハマキ（Archips fuscocupreanus）コドリンガ（Cydia pomonella）等のハマキガ類、チャノホソガ（Caloptilia theivora）、キンモンホソガ（Phyllonorycter ringoneella）のホソガ類、モモシンクイガ（Carposina niponensis）等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ（Plutella xylostella）等のスガ類、ワタアカミムシ（Pectinophora gossypiella）ジャガイモガ（Phthorimaea operculella）等のキバガ類、アメリカシロヒトリ（Hyphantria cunea）等のヒトリガ類、イガ（Tinea translucens）、コイガ（Tineola bisselliella）等のヒロズコガ類等。
【０２１１】
アザミウマ目害虫：ミカンキイロアザミウマ（Frankliniella  occidentalis）、ミナミキイロアザミウマ（Thrips  parmi）、チャノキイロアザミウマ（Scirtothrips dorsalis）、ネギアザミウマ（Thrips  tabaci）、ヒラズハナアザミウマ（Frankliniella intonsa）などのアザミウマ類
【０２１２】
双翅目害虫：イエバエ（Musca domestica）、アカイエカ（Culex popiens pallens）、ウシアブ（Tabanus trigonus）、タマネギバエ（Hylemya antiqua）、タネバエ（Hylemya platura）、シナハマダラカ（Anopheles sinensis）、イネハモグリバエ（Agromyza oryzae）、イネヒメハモグリバエ（Hydrellia griseola）、イネキモグリバエ（Chlorops oryzae）、ウリミバエ（Dacus cucurbitae）、チチュウカイミバエ（Ceratitis capitata）、マメハモグリバエ（Liriomyza trifolii）、トマトハモグリバエ、（Liriomyza sativae）、ナモグリバエ（Chromatomyia horticola）等。
【０２１３】
甲虫目害虫：ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintioctopunctata）、ウリハムシ（Aulacophora femoralis）、キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata）、イネドロオイムシ（Oulema oryzae）、イネゾウムシ（Echinocnemus squameus）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus）、ワタミゾウムシ（Anthonomus grandis）、アズキゾウムシ（Callosobruchus chinensis）、シバオサゾウムシ（Sphenophorus venatus）、マメコガネ（Popillia japonica）、ドウガネブイブイ（Anomala cuprea）、コーンルートワームの仲間（Diabrotica spp.）、コロラドハムシ（Leptinotarsa decemlineata）、コメツキムシの仲間（Agriotes spp.）、タバコシバンムシ（Lasioderma serricorne）、ヒメマルカツオブシムシ（Anthrenus verbasci）、コクヌストモドキ（Tribolium castaneum）、ヒラタキクイムシ（Lyctus brunneus）、ゴマダラカミキリ（Anoplophora malasiaca）、マツノキクイムシ（Tomicus piniperda）等。
【０２１４】
直翅目害虫：トノサマバッタ（Locusta migratoria）、ケラ（Gryllotalpa africana）、コバネイナゴ（Oxya yezoensis）、ハネナガイナゴ（Oxya japonica）等。
【０２１５】
膜翅目害虫：カブラハバチ（Athalia rosae）、ハキリアリ（Acromyrmex spp.）、ファイヤーアント（Solenopsis spp.）等。
【０２１６】
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ（Blattella germanica）、クロゴキブリ（Periplaneta fuliginosa）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）、トビイロゴキブリ（Periplaneta brunnea）、トウヨウゴキブリ（Blatta orientalis）等。
【０２１７】
ダニ目害虫：ナミハダニ（Tetranychus urticae）、カンザワハダニ（Tetranychus kanzawai）、ミカンハダニ（Panonychus citri）リンゴハダニ（Panonychus ulmi）、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ（Aculops pelekassi）、リュウキュウミカンサビダニ（Phyllocoptruta citri）、トマトサビダニ（Aculops lycopersici）、チャノサビダニ（Calacarus carinatus）、チャノナガサビダニ（Acaphylla theavagrans）、ニセナシサビダニ（Eriophyes chibaensis）等のフシダニ類、チャノホコリダニ（Polyphagotarsonemus latus）等のホコリダニ類、ミナミヒメハダニ（Brevipalpus phoenicis）等のヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ（Haemaphysalis longicornis）、ヤマトチマダニ（Haemaphysalis flava）、タイワンカクマダニ（Dermacentor taiwanicus）、ヤマトマダニ（Ixodes ovatus）、シュルツマダニ（Ixodes persulcatus） 、オウシマダニ（Boophilus microplus）、クリイロコイタマダニ（Rhipicephalus sanguineus）等のマダニ類、ケナガコナダニ（Tyrophagus putrescentiae）、ホウレンソウケナガコナダニ（Tyrophagus similis）等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ（Dermatophagoides farinae）、ヤケヒョウヒダニ（Dermatophagoides ptrenyssnus）等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ（Cheyletus eruditus）、クワガタツメダニ（Cheyletus malaccensis）、ミナミツメダニ（Cheyletus moorei）等のツメダニ類、ワクモ類等。
【０２１８】
本発明の有害節足動物防除剤は、本発明化合物そのものでもよいが、通常は、本発明化合物と固体担体、液体担体、ガス状担体等の不活性担体とを混合し、必要に応じて、界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、乳剤、油剤、粉剤、粒剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル剤、エアゾール剤、燻煙剤、毒餌剤、樹脂製剤等に製剤化されている。これらの製剤は、本発明化合物を、通常、０．０１〜９５重量％含有する。
【０２１９】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば、粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末および粒状物等があげられる。
【０２２０】
液体担体としては、例えば、水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノキシエタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ドデシルベンゼン、フェニルキシリルエタン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、炭酸プロピレンおよび植物油（大豆油、綿実油等）が挙げられる。
【０２２１】
ガス状担体としては、例えばフルオロカーボン、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテルおよび炭酸ガスがあげられる。
【０２２２】
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、等の非イオン界面活性剤、およびアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩当の陰イオン界面活性剤が挙げられる。
【０２２３】
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤、着色剤および安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノールと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）が挙げられる。
【０２２４】
本発明の有害節足動物防除方法は、通常、本発明の有害節足動物防除剤を有害節足動物に直接または有害節足動物の生息場所（植物体、土壌、家屋内、動物体等）に施用することにより行われる。
【０２２５】
また、本発明の有害節足動物防除方法は、本発明化合物をそのまま用いることもできるが、通常は、本発明化合物を前記した本発明の有害節足動物防除剤の形態に製剤化して、例えば有害節足動物または有害節足動物の生息場所に従来の有害節足動物防除剤と同様の方法で施用し、発生する上記の有害節足動物に接触或いは摂取させる方法が挙げられる。
本発明における有害節足動物の生息場所としては、水田、畑、果樹園、非農耕地、家屋等が挙げられる。
かかる施用方法としては、例えば散布処理、土壌処理、種子処理および水耕液処理が挙げられる。
本発明における散布処理とは、具体的には、例えば茎葉散布、樹幹散布等の植物体表面あるいは有害節足動物自体に、有効成分（本発明化合物）を処理することにより、有害節足動物に対する防除効力を発現する処理方法であり、
土壌処理とは、例えば有害節足動物による摂食等の被害から保護しようとする作物の植物体内部に根部等から浸透移行させるために、土壌あるいは灌水液等に有効成分を処理することにより、該作物を有害節足動物による被害から保護する処理方法であり、具体的には、例えば植穴処理（植穴散布、植穴処理土壌混和）、株元処理（株元散布、株元土壌混和、株元灌注、育苗期後半株元処理）、植溝処理（植溝散布、植溝土壌混和）、作条処理（作条散布、作条土壌混和、生育期作条散布）、播種時作条処理（播種時作条散布、播種時作条土壌混和）、全面処理（全面土壌散布、全面土壌混和）、その他土壌散布処理（生育期粒剤葉面散布、樹冠下または主幹周辺散布、土壌表面散布、土壌表面混和、播穴散布、畦部地表面散布、株間散布）、その他灌注処理（土壌灌注、育苗期灌注、薬液注入処理、地際部灌注、薬液ドリップイリゲーション、ケミゲーション）、育苗箱処理（育苗箱散布、育苗箱灌注）、育苗トレイ処理（育苗トレイ散布、育苗トレイ灌注）、苗床処理（苗床散布、苗床灌注、水苗代苗床散布、苗浸漬）、床土混和処理（床土混和、播種前床土混和）、その他処理（培土混和、鋤き込み、表土混和、雨落ち部土壌混和、植位置処理、粒剤花房散布、ペースト肥料混和）が挙げられ、
種子処理とは、例えば有害節足動物による摂食等の被害から保護しようとする作物の種子、種芋または球根等に直接あるいはその近傍に有効成分を処理することにより、有害節足動物に対する防除効力を発現する処理方法であり、具体的には、例えば吹きつけ処理、塗沫処理、浸漬処理、含浸処理、塗布処理、フィルムコート処理、ペレットコート処理が挙げられ、
水耕液処理とは、例えば有害節足動物による摂食等の被害から保護しようとする作物の植物体内部に根部等から浸透移行させるために水耕液等に有効成分を処理することにより、該作物を有害節足動物による被害から保護する処理方法であり、具体的には、例えば水耕液混和、水耕液混入などが挙げられる。
【０２２６】
本発明の有害節足動物防除剤を農業分野の有害節足動物防除に用いる場合、その施用量は１００００ｍ2あたりの本発明化合物量で、通常、１〜１００００ｇである。本発明の有害節足動物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常、有効成分濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、粒剤、粉剤等は、通常、そのまま施用する。
【０２２７】
これらの製剤や製剤の水希釈液は、有害節足動物または有害節足動物から保護すべき作物等の植物に直接散布処理してもよく、また耕作地の土壌に生息する有害節足動物を防除するために、該土壌に処理してもよい。
【０２２８】
また、シート状やひも状に加工した樹脂製剤を作物に巻き付ける、作物近傍に張り渡す、株元土壌に敷く等の方法により処理することもできる。
【０２２９】
本発明の有害節足動物防除剤を家屋内に生息する有害節足動物（例えばハエ、蚊、ゴキブリ）の防除に用いる場合、その施用量は、面上に処理する場合は処理面積１ｍ2あたりの本発明化合物量で、通常、０．０１〜１０００ｍｇであり、空間に処理する場合は処理空間１ｍ3あたりの本発明化合物量で、通常、０．０１〜５００ｍｇである。本発明の有害節足動物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常有効成分濃度が０．１〜１０００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、油剤、エアゾール剤、燻煙剤、毒餌剤等はそのまま施用する。
【０２３０】
本発明化合物は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地又は非農耕地用の有害節足動物防除剤として使用することができる。
【０２３１】
本発明の有害節足動物防除剤には、他の有害節足動物防除剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等を含有していてもよい。
【０２３２】
また、本発明化合物と、例えば他種の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤または殺菌剤、植物ホルモン剤、植物成長調節物質、除草剤等の有害生物防除剤等（異性体およびその塩を含む）あるいは、共力剤、薬害軽減剤、色素、肥料等とを配合し、適宜混合製剤を作製して、散布処理、土壌処理および水耕液処理に使用することも可能である。
【０２３３】
上記の他の有害節足動物防除剤、殺ダニ剤および／または殺線虫剤の有効成分としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０２３４】
（１）有機リン系化合物
アセフェート（acephate）、りん化アルミニウム（Aluminium phosphide）、ブタチオホス（butathiofos）、キャドサホス（cadusafos）、クロルエトキシホス（chlorethoxyfos）、クロルフェンビンホス（ch1orfenvinphos）、クロルピリホス（chlorpyrifos）、クロルピリホスメチル（chlorpyrifos-methyl）、シアノホス（cyanophos：CYAP）、ダイアジノン（diazinon）、ＤＣＩＰ（dichlorodiisopropyl ether）、ジクロフェンチオン（dichlofenthion：ECP）、ジクロルボス（dichlorvos：DDVP）、ジメトエート（dimethoate）、ジメチルビンホス（dimethylvinphos）、ジスルホトン（disulfoton）、EPN、エチオン（ethion）、エトプロホス（ethoprophos）、エトリムホス（etrimfos）、フェンチオン（fenthion：MPP）、フェニトロチオン（fenitrothion：MEP）、ホスチアゼート（fosthiazate）、ホルモチオン（formothion）、りん化水素（Hydrogen phosphide）、イソフェンホス（isofenphos）、イソキサチオン（isoxathion）、マラチオン（malathion）、メスルフェンホス（mesulfenfos）、メチダチオン（methidathion：DMTP）、モノクロトホス（monocrotophos）、ナレッド（naled：BRP）、オキシデプロホス（oxydeprofos：ESP）、パラチオン（parathion）、ホサロン（phosalone）、ホスメット（phosmet：PMP）、ピリミホスメチル（pirimiphos-methy1）、ピリダフェンチオン（pyridafenthion）、キナルホス（quinalphos）、フェントエート（phenthoate：PAP）、プロフェノホス（profenofos）、プロパホス（propaphos）、プロチオホス（prothiofos）、ピラクロホス（pyraclorfos）、サリチオン（salithion）、スルプロホス（sulprofos）、テブピリムホス（tebupirimfos）、テメホス（temephos）、テトラクロルビンホス（tetrach1orvinphos）、テルブホス（terbufos）、チオメトン（thiometon）、トリクロルホン（trichlorphon：DEP）、バミドチオン（vamidothion）等、
【０２３５】
（２）カーバメート系化合物
アラニカルブ（alanycarb）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、BPMC、カルバリル（carbary1）、カルボフラン（carbofuran）、カルボスルファン（carbosulfan）、クロエトカルブ（cloethocarb）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、フェノブカルブ（fenobucarb）、フェノチオカルブ（fenothiocarb）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、フラチオカルブ（furathiocarb）、イソプロカルブ（isoprocarb：MIPC）、メトルカルブ（metolcarb）、 メソミル（methomyl）、メチオカルブ（methiocarb）、NAC、オキサミル（oxamyl）、ピリミカーブ（pirimicarb）、プロポキスル（propoxur：PHC）、XMC、チオジカルブ（thiodicarb）、 キシリルカルブ（xylylcarb）等、
【０２３６】
（３）合成ピレスロイド系化合物
アクリナトリン（acrinathrin）、アレスリン（allethrin）、ベンフルスリン（benfluthrin）、ベータ−シフルトリン（beta-cyfluthrin）、ビフェントリン（bifenthrin）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、シフルトリン（cyfluthrin）、シハロトリン（cyhalothrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、デルタメトリン（deltamethrin）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、エトフェンプロックス（ethofenprox） 、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フェンバレレート（fenvalerate）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルフェンプロックス（flufenoprox）、フルメスリン（flumethrin）、フルバリネート（fluvalinate）、ハルフェンプロックス（halfenprox）、イミプロトリン（imiprothrin）、ペルメトリン（permethrin）、プラレトリン（prallethrin）、ピレトリン（pyrethrins）、レスメトリン（resmethrin）、シグマ−サイパーメスリン（sigma-cypermethrin）、シラフルオフェン（silafluofen）、テフルトリン（tefluthrin）、トラロメトリン（tralomethrin）、トランスフルトリン（transfluthrin）、２，３，５，６−テトラフルオロ−4−（メトキシメチル）ベンジル （ＥＺ）−（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−3−プロプ−1−エニルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−4−メチルベンジル （ＥＺ）−（１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−3−プロプ−1−エニルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−4−（メトキシメチル）ベンジル （１ＲＳ，３ＲＳ；１ＲＳ，３ＳＲ）−２，２−ジメチル−3−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート等、
【０２３７】
（４）ネライストキシン系化合物
カルタップ（cartap）、ベンスルタップ（bensu1tap）、チオシクラム（thiocyclam）、モノスルタップ（monosultap）、ビスルタップ（bisultap）等、
【０２３８】
（５）ネオニコチノイド系化合物
イミダクロプリド（imidac1oprid）、ニテンピラム（nitenpyram）、アセタミプリド（acetamiprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、チアクロプリド（thiacloprid）、ジノテフラン（dinotefuran）、クロチアニジン（clothianidin）等、
【０２３９】
（６）ベンゾイル尿素系化合物
クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、ビストリフルロン（bistrifluron）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、フルアズロン（fluazuron）、フルシクロクスロン（flucycloxuron）、フルフェノクスロン（flufenoxuron）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ルフェヌロン（lufenuron）、ノバルロン（novaluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、トリフルムロン（triflumuron）等、
【０２４０】
（７）フェニルピラゾール系化合物
アセトプロール（acetoprole）、エチプロール（ethiprole）、フィプロニル（fiproni1）、バニリプロール（vaniliprole）、ピリプロール（pyriprole）、ピラフルプロール（pyrafluprole）等、
【０２４１】
（８）Ｂｔトキシン系殺虫剤
バチルス・チューリンゲンシス菌由来の生芽胞および産生結晶毒素、並びにそれらの混合物、
【０２４２】
（９）ヒドラジン系化合物
クロマフェノジド（chromafenozide）、ハロフェノジド（halofenozide）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、テブフェノジド（tebufenozide）等、
【０２４３】
（１０）有機塩素系化合物
アルドリン（aldrin）、ディルドリン（dieldrin）、ジエノクロル（dienochlor）、エンドスルファン（endosulfan）、メトキシクロル（methoxychlor）等、
【０２４４】
（１１）天然系殺虫剤
マシン油（machine oil）、硫酸ニコチン（nicotine-sulfate）等、
【０２４５】
（１２）その他の殺虫剤
アベルメクチン（avermectin-B）、ブロモプロピレート（bromopropylate）、ブプロフェジン（buprofezin）、クロルフェナピル（chlorphenapyr）、シロマジン（cyromazine）、Ｄ−Ｄ（1，3-Dichloropropene）、エマメクチンベンゾエート（emamectin-benzoate）、フェナザキン（fenazaquin）、フルピラゾホス（flupyrazofos）、ハイドロプレン（hydroprene）、インドキサカルブ（indoxacarb）、メトキサジアゾン（metoxadiazone）、ミルベマイシンＡ（milbemycin-A）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピリダリル（pyridalyl）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、スピノサッド（spinosad）、スルフラミド（sulfluramid）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、トリアゼメイト（triazamate）、フルベンジアミド（flubendiamide）、ＳＩ−０００９、シフルメトフェン（cyflumetofen）、亜ひ酸（Arsenic acid）、ベンクロチアズ（benclothiaz）、石灰窒素（Calcium cyanamide）、石灰硫黄合剤（Calcium polysulfide）、クロルデン（chlordane）、ＤＤＴ、ＤＳＰ、フルフェネリウム（flufenerim）、フロニックアミド（flonicamid）、フルリムフェン（flurimfen）、ホルメタネート（formetanate）、メタム・アンモニウム（metam-ammonium）、メタム・ナトリウム（metam-sodium）、臭化メチル（Methyl bromide）、ニディノテフラン（nidinotefuran）、オレイン酸カリウム（Potassium oleate）、プロトリフェンビュート（protrifenbute）、スピロメシフェン（spiromesifen）、硫黄（Sulfur）、メタフルミゾン（metaflumizone）、スピロテトラマット（spirotetramat）等、
【０２４６】
殺ダニ剤
アセキノシル（acequinocyl）、アミトラズ（amitraz）、ベンゾキシメート（benzoximate）、フェニソブロモレート（bromopropylate）、キノメチオネート（chinomethionat）、クロルベンジレート（chlorobenzilate）、ＣＰＣＢＳ（chlorfenson）、クロフェンテジン（clofentezine）、ケルセン（ジコホル：dicofol）、エトキサゾール（etoxazole）、酸化フェンブタスズ（fenbutatin oxide）、フェノチオカルブ（fenothiocarb）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、フルプロキシフェン（fluproxyfen）、ヘキシチアゾクス（hexythiazox）、プロパルギット（propargite：BPPS）、ポリナクチン複合体（polynactins）、ピリダベン（pyridaben）、ピリミジフェン（Pyrimidifen）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、テトラジホン（tetradifon）、スピロディクロフェン（spirodiclofen）、アミドフルメット（amidoflumet）、ビフェナゼート（Bifenazate）、シフルメトフェン（Cyflumetofen）等、
【０２４７】
殺線虫剤（殺線虫活性成分）
ＤＣＩＰ、フォスチアゼート（fosthiazate）、塩酸レバミゾール（levamisol）、メチルイソチオシアネート（methyisothiocyanate）、酒石酸モランテル（morantel tartarate）等。
【実施例】
【０２４８】
以下、製造例、製剤例、試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【０２４９】
まず、本発明化合物の製造例を示す。
【０２５０】
製造例１
（１）２−（３−クロロ−２−ピリジニルカルボニル）−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アクリル酸エチル（特開平７−１０１９４０号に記載の方法に準じて製造できる化合物）１．０ｇ、トリフルオロアセトアミジン０．８３ｇおよびエタノール１０ｍｌの混合物を、加熱還流条件下にて６時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮した後、残渣に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物（１−１）０．８８ｇを得た。
化合物（１−１）
2008260716.tif 000098
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．２４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８，５Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ），８．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５，２Ｈｚ），９．４９（１Ｈ，ｓ）
【０２５１】
（２）前記の化合物（１−１）０．８０ｇ、メタノール１５ｍｌおよび２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１５ｍｌの混合物を、５０℃で１．５時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、メチル＝ｔｅｒｔ−ブチル＝エーテルで洗浄した。水層のｐＨが３付近になるまで希塩酸を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮し、化合物（１−２）０．４９ｇを得た。
化合物（１−２）
2008260716.tif 000099
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．４５−７．４７（１Ｈ，ｍ），７．９１−７．９３（１Ｈ，ｍ），８．５６（１Ｈ，ｂｒｓ），９．４８（１Ｈ，ｓ）
【０２５２】
（３）前記の化合物（１−２）０．４５ｇ、ピリジン０．１８ｇおよびアセトニトリル５ｍｌの混合物に、氷冷下、メタンスルホニルクロライド０．２０ｇ、ピリジン０．３７ｇ、２−アミノ−３，５−ジブロモ安息香酸０．３９ｇおよびメタンスルホニルクロライド０．２０ｇを順次加えた。反応混合物を、氷冷下１．５時間攪拌した後、室温で３．５時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、ｐＨが９付近になるまで炭酸水素ナトリウムを加えた。析出した固体を濾取、乾燥し、化合物（１−３）０．２３ｇを得た。
化合物（１−３）
2008260716.tif 000100
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８，５Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８，２Ｈｚ），８．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ），８．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５，２Ｈｚ），９．７５（１Ｈ，ｓ）
【０２５３】
（４）前記の化合物（１−３）０．２０ｇ、メチルカーバゼート０．３２ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを混合し、該混合物を室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下に濃縮した。得られた残渣をクロロホルムで洗浄し、本発明化合物（１）０．０９ｇを得た。
本発明化合物（１）
2008260716.tif 000101
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．６２（３Ｈ，ｂｒｓ），７．５８−７．６６（２Ｈ，ｍ），８．１０−８．１５（２Ｈ，ｍ），８．６２−８．６５（１Ｈ，ｍ），９．３５−９．４１（２Ｈ，ｍ），１０．３１（１Ｈ，ｓ），１０．８３（１Ｈ，ｓ）
【０２５４】
製造例２
（１）２−（２−クロロベンゾイル）−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アクリル酸エチル（特開平７−１０１９４０号に記載の化合物）２．８１ｇ、トリフルオロアセトアミジン１．１２ｇおよびエタノール１０ｍｌの混合物を、加熱還流条件下にて１２時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮した後、残渣に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、化合物（２−１）２．４８ｇを得た。
2008260716.tif 000102
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．１２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．２５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．４４−７．４７（３Ｈ，ｍ），７．４８−７．５２（１Ｈ，ｍ），９．４０（１Ｈ，ｓ）
【０２５５】
（２）前記の化合物（２−１）２．４８ｇ、水酸化カリウム０．６３ｇ、エタノール１０ｍｌおよび水６ｍｌの混合物を、室温で４時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで洗浄した。水層のｐＨが３付近になるまで希塩酸を注加し、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮し、化合物（２−２）１．０８ｇを得た。
化合物（２−２）
2008260716.tif 000103
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．４３−７．４７（３Ｈ，ｍ），７．５１−７．５４（１Ｈ，ｍ），９．４５（１Ｈ，ｓ）
【０２５６】
（３）前記の化合物（２−２）１．０８ｇ、塩化チオニル０．４ｍｌおよびトルエン１０ｍｌの混合物を、８０℃で１時間攪拌した後、減圧下濃縮した。得られた残渣とアセトニトリル１０ｍｌとの混合物に、室温で２−アミノ−５−クロロ−３−メチル安息香酸０．６６ｇを加え、該混合物を室温で０．５時間攪拌した。次に、得られた反応混合物に、室温でトリエチルアミン１．０８ｇおよびメタンスルホニルクロライド０．４１ｇを順次加え、室温で攪拌した。得られた反応混合物に、さらに室温でトリエチルアミン０．２１ｇおよびメタンスルホニルクロライド０．２３ｇを順次加え、室温で一晩攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮した。得られた残渣をヘキサンおよび酢酸エチルの混合溶媒で洗浄し、化合物（２−３）０．８４ｇを得た。
化合物（２−３）
2008260716.tif 000104
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０２（３Ｈ，ｓ），７．３７−７．４０（１Ｈ，ｍ），７．４４−７．５２（２Ｈ，ｍ），７．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２，１Ｈｚ），７．６２−７．６４（１Ｈ，ｍ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２，１Ｈｚ），９．６０（１Ｈ，ｓ）
【０２５７】
（４）前記の化合物（２−３）０．２３ｇ、メチルカーバゼート０．４５ｇおよびＮ−メチルピロリドン５ｍｌを混合し、該混合物を室温で一晩攪拌した。反応混合物に水を注加した後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下に濃縮した。得られた残渣をメチル＝ｔｅｒｔ−ブチル＝エーテルで洗浄し、本発明化合物（２）０．１４ｇを得た。
本発明化合物（２）
2008260716.tif 000105
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．９８（３Ｈ，ｓ），３．４７−３．６３（３Ｈ，ｂｒｍ），７．３６（１Ｈ，ｓ），７．４７−７．６１（５Ｈ，ｍ），９．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），９．３５（１Ｈ，ｓ），１０．２８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３８（１Ｈ，ｂｒｓ）
【０２５８】
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。
【０２５９】
製剤例１
本発明化合物（１）および（２）の各々１０部を、キシレン３５部とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５部との混合物に溶解し、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、攪拌混合して各々の１０％乳剤を得る。
【０２６０】
製剤例２
本発明化合物（１）および（２）の各々２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した中に加え、攪拌混合して各々の２０％水和剤を得る。
【０２６１】
製剤例３
本発明化合物（１）および（２）の各々２部に、合成含水酸化珪素微粉末１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部およびカオリンクレー６５部を加え充分攪拌混合する。ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して各々の２％粒剤を得る。
【０２６２】
製剤例４
本発明化合物（１）および（２）の各々１部を適当量のアセトンに溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、PAP０．３部およびフバサミクレー９３．７部を加え、攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％粉剤を得る。
【０２６３】
製剤例５
本発明化合物（１）および（２）の各々１０部；ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部；および水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の１０％フロアブル剤を得る。
【０２６４】
製剤例６
本発明化合物（１）および（２）の各々０．１部をキシレン５部およびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油８９．９部に混合して各々の０．１％油剤を得る。
【０２６５】
製剤例７
本発明化合物（１）および（２）の各々１０ｍｇをアセトン０．５ｍｌに溶解し、この溶液を、動物用固形飼料粉末（飼育繁殖用固形飼料粉末ＣＥ−２、日本クレア株式会社商品）５ｇに処理し、均一に混合する。ついでアセトンを蒸発乾燥させて各々の毒餌を得る。
【０２６６】
次に、本発明化合物の有害節足動物防除効力を試験例により示す。
【０２６７】
試験例１
製剤例５より得られた本発明化合物のフロアブル製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し，試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキャベツを植え、第3本葉ないしは第4本葉が展開するまで生育させた。そのキャベツに上記の試験用散布液を２０ｍｌ/カップの割合で散布した。キャベツに散布処理された薬液が乾燥した後、コナガ（Plutella xylostella）の３齢幼虫１０頭を寄生させ、５日後にコナガの数を調査し、次の式により防除価を求めた。
防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
〔なお、式中の文字は以下の意味を表す。Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数。Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数。Ｔｂ：処理区の処理前の虫数。Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数。〕
【０２６８】
その結果、本発明化合物（１）および（２）の試験用散布液の処理区は、各々、防除価１００％を示した。
【０２６９】
試験例２
製剤例５より得られた本発明化合物のフロアブル製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し，試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキャベツを植え、第３本葉ないしは第４本葉が展開するまで生育させた。そのキャベツに上記の試験用散布液を２０ｍｌ/カップの割合で散布した。該キャベツに散布処理された薬液が乾燥した後、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura）の４齢幼虫１０頭を寄生させた。４日後にキャベツ葉上のハスモンヨトウの生存虫数を調査し、次の式により防除価を求めた。
防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
〔なお、式中の文字は以下の意味を表す。Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数。Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数。Ｔｂ：処理区の処理前の虫数。Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数。〕
【０２７０】
その結果、本発明化合物（１）および（２）の試験用散布液の処理区は、各々、防除価１００％を示した。
【０２７１】
試験例３
製剤例５により得られた本発明化合物のフロアブル製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調整した。
一方、プラスチックカップに植えたリンゴ幼苗（播種２８日後、樹高約１５cm）に上記の試験用散布液２０ｍｌを各々散布処理した。該リンゴに散布処理された薬液が乾く程度に風乾した後、約３０頭のリンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana fasciata）１齢幼虫を放った。散布７日後にリンゴ幼苗上の生存虫数を調査し、次の式により防除価を求めた。
防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
〔なお、式中の文字は以下の意味を表す。Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数。Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数。Ｔｂ：処理区の処理前の虫数。Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数。〕
【０２７２】
その結果、本発明化合物（１）および（２）の試験用散布液の処理区は、各々、防除価１００％を示した。
【産業上の利用可能性】
【０２７３】
本発明化合物は有害節足動物に対して優れた防除効力を有することから、有害節足動物防除剤の有効成分として有用である。