(57)【要約】【課題】硝酸態窒素を除去して土壌や水質を浄化改良するために使用される脱窒素材および脱窒素方法を提供する。また当該脱窒素材を含有する土壌改質材を提供する。【解決手段】竹の切削物、特に伐採した後に大気中で放置乾燥した竹の切削物を、脱窒素材および土壌改質材の有効成分とする。また、当該脱窒素材を、硝酸態窒素を含有する土または水と接触させることによって、当該土または水に含まれる硝酸態窒素を脱窒素する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
竹の切削物を有効成分とする脱窒素材。
【請求項２】
上記竹が、伐採後、大気中で放置乾燥したものである請求項１記載の脱窒素材。
【請求項３】
請求項１または２に記載する脱窒素材を、硝酸態窒素を含有する土または水と接触させることを特徴とする、当該土または水に含まれる硝酸態窒素の脱窒素方法。
【請求項４】
請求項１または２に記載する脱窒素材を含有する土壌改質材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硝酸態窒素を過剰に含む土壌の浄化改質；ならびに農業系排水，工業系排水，一般家庭排水および下水処理排水などの排水、地下水，湖沼，河川および海洋などの自然水、養魚用の水槽水などの水質浄化に用いられる脱窒素材、およびこれを使用した硝酸態窒素の脱窒素方法に関する。さらに本発明は、上記脱窒素材を含有する土壌改質材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機・無機肥料の過剰使用、生活排水や工場排水の浸透、産業廃棄物の不当投棄および家畜排泄物の不適切な処理によって、硝酸塩や亜硝酸塩などの硝酸性窒素が土壌中に多く残存し、土壌の汚染が進行している。土壌に硝酸性窒素が過剰に存在すると、作物の肉質が硬化したり味が低下するなど、作物の品質低下を招いたり規格外の作物が増加するなどといった問題が生じる。また、土壌から硝酸性窒素が流入することによる地下水汚染も問題となる。
【０００３】
また、農業系排水，工業系排水，一般家庭排水および下水処理排水などの排水には、硝酸性窒素が含まれていることが多く、また最近では湖沼、河川および海洋などの自然水の硝酸性窒素を原因とする富栄養化も問題となっている。
【０００４】
このため、従来からイオン交換法、逆浸透膜処理法および電気透析法などの物理化学的脱窒素法、ならびに微生物を利用した生物学的脱窒素法など、土壌および水を脱窒素処理する方法が種々開発されている（例えば、特許文献１〜３など参照）。
【０００５】
一方、最近、全国的に放置竹林が問題となっており、竹の有効利用が求められている。特に竹は再生が早いため、資源枯渇の面からも注目されている素材である。昨今、竹炭や竹酢液はその特性が解析され、様々な分野に利用されるようになっているが、竹そのものの機能はほとんど知られていないため、その利用も未だ広がっていないのが現状である。
【特許文献１】特開平９−３００５０９号公報
【特許文献２】特開２００１−３００５０９号公報
【特許文献３】特開２００４−１７５８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、土壌や水の硝酸態窒素過剰によって生じる従来の問題を解消するために、硝酸態窒素を除去して土壌や水質を浄化改良するために使用される脱窒素材および脱窒素方法を提供することを目的とする。より詳細には、竹を有効利用するという観点から、竹を利用した脱窒素材および脱窒素方法を提供することを目的とする。さらに本発明は、当該脱窒素材を含有する土壌改質材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成すべく日夜鋭意研究を重ねていたところ、竹の切削片および竹を切削するときにでるおが屑（本発明では、これらを総称して「竹の切削物」または「竹切削物」ともいう）を用いることによって、土壌や水を脱窒素処理することが可能であることを見出し、実際に硝酸性窒素を含有する土壌に当該竹切削物を混合するか、または土壌の上に竹切削物を被せること（覆土）によって、土壌中の硝酸性窒素が低減ないしは消失することを確認した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は下記の実施態様を包含するものである。
項１．竹の切削物を有効成分とする脱窒素材。
項２．上記竹が、伐採後、大気中で放置乾燥したものである項１記載の脱窒素材。
項３．項１または２に記載する脱窒素材を、硝酸態窒素を含有する土または水と接触させることを特徴とする、当該土または水に含まれる硝酸態窒素の脱窒素方法。
項４．項１または２に記載する脱窒素材を含有する土壌改質材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の脱窒素材および脱窒素方法によれば、安いコストで土壌中または水中の硝酸性窒素濃度を低減することができると同時に、竹の有効利用を図ることができる。また、本発明の土壌改質材によれば、土壌に混合するか、または土壌に播く若しくは覆土するなどといった簡単な操作で、土壌中の硝酸性窒素濃度を低減することができるため、作物の生育や収穫時期に合わせて土壌中の硝酸性窒素濃度を容易にコントロールすることが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（１）脱窒素材
本発明の脱窒素材は、生活環境、特に土壌や水に存在する硝酸性窒素を分子状の窒素化合物（亜酸化窒素や窒素など）にまでに分解する作用を有する材料である。
【００１１】
なお、本発明が対象とする硝酸性窒素には硝酸塩および亜硝酸塩が含まれ、これらは水中でそれぞれ硝酸イオンおよび亜硝酸イオンとして存在している。
【００１２】
本発明の脱窒素材は、竹の切削物を有効成分とすることを特徴とする。
【００１３】
当該竹の切削物とは、竹を切断したり、削ったり、破砕または粉砕することによって得られるものであり、その形状を特に問うものではない。例えば、破砕片、切断片、粉砕物、おが屑、おが粉、および削り片などを制限なく挙げることができる。好ましくは粉砕物、おが屑、おが粉などの粉状のものである。
【００１４】
使用する竹の種類は特に問うものではない。例えば、孟宗竹（Phyllostachys pubescens Maz.ex Houz.de Le）、真竹（Phyllostachys bambusoides Sieb. et Zucc.）、および淡竹（Phyllostachys nigra Munro var. HenonisStapt）といった三大有用竹を始め、亀甲竹、金明孟宗竹、金明竹、絞竹、黒竹、雲紋竹、布袋竹、桂竹、業平竹、唐竹、鈴子業平竹、四方竹、女竹、および矢竹などの日本の竹；Bambusa bambos  (L.) Voss、Bambusa nepalensis、Bambusa oldhami  Munro、Bambusa vulgaris  Schrader ex Wendland、Bambusa vulgaris  Sch. ex Wend. var. striata (Lodd.) Gamble、Dendrocalamus latiflorus、Dendrocalamus asper(Schultes f.) Backer ex Heyne、Dendrocalamus giganteus Wallich ex Munro、Dendrocalamus strictus(Roxb.) Nees、Gigantocloa apus(J.A. & J.H. Schultes) Kurz、Gigantocloa atrobiolaceae Widjaja、Gigantocloaatter (Hassk.) Kurz、およびThyrsostachys siamensis Gambleなどの海外の竹も含まれる。
【００１５】
竹切削物を調製するために使用する原料竹は、伐採直後の生の竹よりも大気中で乾燥させた竹であることが好ましい。乾燥方法は、特に制限されないが、通常、屋内または屋外で自然乾燥される方法を用いることができる。
【００１６】
また竹切削物も、黴が発生しやすことから、乾燥したものであることが好ましい。竹切削物の乾燥方法も特に問わないが、一例を挙げると、例えば竹を伐採後、すぐに、あるいは屋内または屋外で乾燥させたのち切削し、得られた竹切削物を通風乾燥機（通常、25〜60℃で1〜3日間）で乾燥する方法を挙げることができる。
【００１７】
本発明の脱窒素材は、竹切削物だけからなるものであってもよいが、本発明の効果を妨げないものであれば他成分を含有することもできる。かかる他成分としては、制限されないが、例えば、竹炭、炭酸カルシウム（石灰）、水酸化カルシウム（消石灰）、ベントナイト、ペプトン、肉エキス、およびクエン酸などを挙げることができる。
【００１８】
また脱窒素材の形態も特に問わず、使用場所や使用目的に応じて適宜調整することができる。例えば、竹切削物をそのままの形態で使用してもよいし、ベントナイトなどの他成分と混合し造粒した形態で用いてもよいし、また、それらを通気性や透過性のある袋などの多孔質容器に充填して用いることもできる。
【００１９】
（２）脱窒素方法
本発明の脱窒素方法は、上記竹切削物を有効成分とする脱窒素材を用いて、土壌や水などに含まれる硝酸性窒素濃度を低減または消失するための方法である。具体的には、当該方法は、上記本発明の脱窒素材を、処理対象とする硝酸性窒素を含む被験物、例えば硝酸性窒素を含む土壌や水などと接触させることによって行うことができる。
【００２０】
接触は、処理対象が土壌の場合は、本発明の脱窒素材を被験土壌と混合することによって、または本発明の脱窒素材を被験土壌の上に播くか若しくは覆土することによって行うことができる。また、処理対象が水の場合は、本発明の脱窒素材をいれた多孔性容器内に被験水を通すか（通水）、環流させることによって行うことができる。
【００２１】
接触は、特に制限されないが、通常  ５〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃の温度条件下で行うことが好ましい。なお、脱窒素材と被験物との接触環境の水分濃度が高いほど、脱窒素速度が早くなることから、土壌を脱窒素処理する場合は、土壌を湿潤状態にしておくことが望ましい。
【００２２】
斯くして土壌や水などに含まれる硝酸性窒素（硝酸イオン、亜硝酸イオン）は、分子状窒素（一酸化窒素、亜酸化窒素、窒素）の状態にまで分解され、その量を低減または消失させることができる。
【００２３】
（３）土壌改質材
上記本発明の脱窒素材は、土壌に対しては土壌改質材として使用することができる。本発明の土壌改質材を用いて土壌中の硝酸性窒素濃度を低減させることにより、土壌に硝酸性窒素が過剰に存在することによって生じる作物の肉質の硬化や味の低下、規格外の作物の増加といった問題を解消することができる。また、本発明の土壌改質材によれば、作物の生育や収穫時期に合わせて土壌中の硝酸性窒素濃度をコントロールでき、その結果、品質の高い作物を作成することができる。
【００２４】
本発明の土壌改質材は、上記本発明の脱窒素材を含有するものであればよく、竹切削物だけからなるものであっても、また土壌改質という目的に反しないものであれば他成分を含有するものであってもよい。かかる他成分としては、制限されないが、例えば、竹炭、炭酸カルシウム（石灰）、水酸化ナトリウム（消石灰）、ベントナイト、ペプトン、肉エキス、およびクエン酸などを挙げることができる。
【００２５】
また土壌改質材の形態も特に問わず、使用目的や土壌の性状に応じて適宜調整することができる。例えば、竹切削物をそのままの形態で使用してもよいし、風による飛散を防止して作業性をよくするためにベントナイトや石灰などの他成分と混合し造粒した形態で用いてもよいし、竹切削物を水に分散した形態で用いてもよいし、また、竹切削物を通気性や透過性のある多孔性のシート状の袋に充填して用いることもできる。
【００２６】
当該土壌改質材は、土壌成分と接触する態様で使用されれば、その使用方法を特に制限するものではない。例えば、土壌に混合して使用する方法、土壌に播くか覆土する方法、または土壌改質材が多孔性シート袋の形態を有するものであれば、土壌に当該シートを敷く方法など、いずれ方法を採用することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実験例を挙げて本発明をより詳細に説明する。但し、本発明はかかる実験例の記載に制限されるものではない。
【００２８】
実験例１
竹切削物の脱窒素効果を下記に示す方法により評価した。また、本発明の効果をより明確にするために、比較被験試料として、シラス、活性炭、コットンリンター、生杉おが屑、乾燥杉おが屑、および圃場土壌を用いて同様に脱窒素効果を評価した。
【００２９】
１．被験試料の調製
（１）竹切削物：
伐採後、１〜３０日間、外に放置して外気で乾燥した孟宗竹を、粉状に粉砕したおが粉を用いた。なお、おが粉は、おが粉製造機（（株）タイムリー製  ＯＧＡ―１５  ）を用いて調製し、試験に際して、予め40℃で１昼夜乾燥させたものを使用した。あるいは、丸鋸で切削により発生したおが屑を、試験に際して、予め４０℃で１昼夜乾燥させたものを使用した。
【００３０】
（２）生杉おが屑：
宮崎県内で伐採され、屋外で放置して乾燥させた杉を加工する際に排出されたおが屑を用いた。
【００３１】
（３）乾燥おが屑：
宮崎県内で伐採され、木材乾燥機（宮崎県木材利用技術センター）で乾燥した杉を加工した際に排出されたおが屑を用いた。乾燥処理は、当初の水分含量66〜180%が、10.6〜12.6%程度になるまで90〜110℃で120時間処理することによって行った。
【００３２】
（４）圃場土壌：
宮崎県宮崎市にある総合農業試験場敷地内の圃場（畑地）より採取した黒ボクを用いた。
【００３３】
２．試験方法
（１）硝酸分解試験（液相の硝酸イオン濃度の測定）
30ppmの硝酸カリウム溶液100mlを入れ、これに被験試料（シラス、圃場土壌、コットンリンター、活性炭、生杉おが屑、乾燥杉おが屑、竹切削物）を各々１ｇの割合で添加し、恒温器内（25℃）に静置し、毎日、液相中の硝酸イオンをイオンクロマトグラフィーで測定した。
【００３４】
（２）硝酸分解試験および脱窒確認試験
バイアル瓶に100ppmの硝酸カリウム溶液100mlを入れ、これに竹切削物１ｇの割合で添加し、容器内の気相をヘリウム置換を行った後、密栓した。恒温器内（25℃）に静置し、毎日、液相中の硝酸イオンおよび亜硝酸イオンをイオンクロマトグラフィーで測定し、気相中の亜酸化窒素及び窒素をガスクロマトグラフィーで測定した。
【００３５】
３．結果
（１）上記（１）で測定した結果を図１に示す。具体的には、比較被験試料（シラス、圃場土壌、コットンリンター、および活性炭）について、液相中の硝酸イオンの測定結果を図１Ａに、本発明の被験試料（竹切削物）および比較被験試料（活性炭、生杉おが屑、乾燥杉おが屑）について、液相中の硝酸イオンの測定結果を図１Ｂに示す。
【００３６】
この結果から分かるように、シラス、圃場土壌、コットンリンターおよび生杉おが屑には、硝酸イオン吸着能も硝酸イオン分解能も、いずれもないことが明らかになった。活性炭については、硝酸イオン濃度の減少が認められたが、１日経過後にはその低減効果は頭打ちになり、それ以上の減少は見られなかった。これは、活性炭が硝酸イオンを吸着するものの、分解するものではないことを示している。一方、乾燥杉おが屑または竹切削物を使用すると硝酸イオンが有意に減少した。この効果は、特に竹切削物に顕著であり、液相中の硝酸イオンは２日で完全に消失した。
【００３７】
（２）上記の試験方法（２）で測定した結果を図２に示す。具体的には、本発明の被験試料（竹切削物）について液相中の硝酸イオンおよび亜硝酸イオンを測定した結果を図２に示す。
【００３８】
上記（１）と同様、竹切削物の使用により液相中の硝酸イオンは２日で完全に消失した。その際、亜硝酸イオンが発生するものの、直ぐに消失した。これらの結果から、竹切削物による硝酸イオンの低減および消失効果は、単なる吸着によるものではなく、硝酸イオンが分解されていることがわかる。また、この結果は、硝酸イオンが亜硝酸イオン分解を経て、次の段階（一酸化窒素、亜酸化窒素及び窒素）へ移行していることを示唆している。
【００３９】
実験例２
生の竹切削物および乾燥した竹切削物について脱窒素能の違いを、実験例１に記載する硝酸分解試験（液相の硝酸イオン濃度）を用いて評価した。なお、竹として孟宗竹と真竹を使用した。
【００４０】
１．被験試料の調製
（１）生の竹切削物：
伐採して間もない竹（孟宗竹、真竹）を、おが粉製造機（（株）タイムリー製、OGA―15）に供して、おが粉（生の竹切削物）を調製した。
【００４１】
（２）乾燥した竹切削物：
伐採後、１〜３０日間、外に放置して外気で乾燥した竹（孟宗竹、真竹）を、上記と同様にして、おが粉製造機に供して、おが粉（乾燥した竹切削物）を調製した。また試験に際して、予め40℃で１昼夜乾燥させたものを使用した。
【００４２】
２．試験方法
30ppmの硝酸カリウム溶液100mlを入れ、これに被験試料を各々１ｇの割合で添加し、恒温器内（25℃）に静置し、毎日、液相中の硝酸イオンをイオンクロマトグラフィーで測定した。
【００４３】
３．試験結果
結果を図３に示す。図３中、Ｂｌａｎｋは、被験試料を入れない硝酸カリウム溶液の経時的硝酸イオン濃度を示す。この結果、孟宗竹と真竹のいずれにも脱窒素効果が認められたが、孟宗竹の方がその効果に優れていた。また生よりも乾燥したもののほうが、脱窒素効果が高かった。
【００４４】
実験例３
実験例１および２で脱窒素効果が認められた乾燥した孟宗竹のおが粉（乾燥した竹切削物）について、滅菌処理の有無による脱窒能の違いを、実験例１に記載する硝酸分解試験（液相の硝酸イオン濃度）を用いて評価した。なお、滅菌は、孟宗竹のおが粉（乾燥した竹切削物）をオートクレーブ（2気圧、121℃、15分）で処理することによって行った。
【００４５】
１．試験方法
30ppmの硝酸カリウム溶液100mlを入れ、これに被験試料を各々１ｇの割合で添加し、恒温器内（25℃）に静置し、毎日、液相中の硝酸イオンをイオンクロマトグラフィーで測定した。
【００４６】
２．試験結果
結果を図４に示す。図４に示すように、滅菌しない竹切削物には脱窒素能が認められたのに対して、滅菌した竹切削物には脱窒素能は認められなかった。このことから、竹切削物による脱窒素効果は、微生物による生物脱窒素作用に基づくものであると判断される。すなわち、竹は大気中に存在する脱窒素細菌群の担持体として好適に機能すること、言い換えれば、自然界に存在する竹を、滅菌処理することなく、生または乾燥させて（好ましくは、外気で乾燥させて）使用することによって、脱窒素が可能になることが確認された。
【００４７】
実験例４    土壌中の硝酸イオン分解試験
土壌中の硝酸イオン分解試験を、肥沃度測定のための「土壌養分分析法」（農林省農林水産技術会議事務局監修；土壌養分測定法委員会編1994）のビーカー培養法（びん培養法）に準拠して実施した。
【００４８】
250ml容広口ポリ瓶（内径 60 mm ）に、硝酸性窒素を過剰に含む土壌（硝酸イオン濃度：25mg/100g）７０ｇを入れ、この土壌の上に実験例１および２で脱窒素効果が認められた乾燥した孟宗竹のおが粉（乾燥した竹切削物）１.４ｇを被せて（覆土）、２５℃でインキュベートした。インキュベートから７日目、１４日目および２１日目に土壌を採取して、土壌中の硝酸イオン濃度を測定した。
【００４９】
また、上記の覆土方法に代えて、硝酸性窒素を過剰に含む土壌（硝酸イオン濃度：25mg/100g）７０ｇに乾燥した孟宗竹のおが粉（乾燥した竹切削物）１.４ｇを添加混合して、同様に２５℃でインキュベートして、経時的に土壌中の硝酸イオン濃度を測定した。
【００５０】
結果を図５に示す。図からわかるように、本発明の竹切削物を土壌に混ぜることによって２１日目に硝酸性窒素が消失した。また、竹切削物を土壌に混ぜなくても、上に播くだけでも土壌中の硝酸性窒素が顕著に減少した。このことから、本発明の竹切削物は、土壌中の硝酸性窒素を減少および消失させる脱窒素材として、また土壌改良材として有用であることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】実験例１で測定した液相中の硝酸イオンの測定結果を示す。図Ａは比較被験試料（シラス、圃場土壌、コットンリンター、および活性炭）を使用した場合の液相中の硝酸イオンの測定結果であり、図Ｂは、本発明の被験試料（竹切削物）および比較被験試料（活性炭、生杉おが屑、乾燥杉おが屑）を使用した場合の液相中の硝酸イオンの測定結果である。
【図２】実験例２で測定した竹切削物（乾燥物）による液相中の硝酸イオンおよび亜硝酸イオンの測定結果を示す。
【図３】実験例３で測定した真竹と孟宗竹の生の切削物と乾燥させた切削物について、脱窒素能を比較した結果を示す。
【図４】実験例４で測定した、滅菌処理した竹切削物（乾燥物）と未滅菌の竹切削物（乾燥物）について、脱窒素能を比較した結果を示す。
【図５】実験例５で測定した、竹切削物（乾燥物）を土壌に播くか、混合した場合の脱窒素効果を示す結果である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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