(57)【要約】      （修正有）【課題】耐光性に優れた光透過層に好適な硬化性組成物の提供。【解決手段】下記の組成物；（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート、（Ｂ）少なくとも1つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する成分（Ａ）以外のモノマー、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）下記一般式(１)で示される化合物2008069308.tif 000005（Ｒ１は、メチル基又はｔ−ブチル基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する硬化性組成物。
（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）少なくとも１つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する成分（Ａ）以外のモノマー
（Ｃ）光重合開始剤
（Ｄ）下記一般式(１)で示される化合物
【化１】
2008069308.tif 000004
（Ｒ１は、メチル基又はｔ−ブチル基を示す。）
【請求項２】
請求項１に記載の硬化性組成物の硬化物。
【請求項３】
支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光及び再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体であって、光透過層が請求項２に記載の硬化物の層である光情報媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、再生専用光ディスク、記録型光ディスク等の光情報媒体を構成する耐光性に優れた光透過層に好適な硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報記録媒体の分野では高密度化に関して様々な研究が進められている。光ディスクの分野においても、動画が記録できる０．６ｍｍ厚の基板を貼り合わせた構造のＤＶＤが普及期を迎えている。
【０００３】
しかしながら、今後デジタルハイビジョン放送が広まるにつれ、更なる大容量の光ディスクが必要とされていることから、記録・再生側の基板（光透過層）を０．１ｍｍ厚とし、対物レンズの開口数（ＮＡ）を０．８５程度、レーザー波長４００ｎｍ程度とした高密度光ディスクシステムが提案され、実用化されつつある。
【０００４】
この０．１ｍｍ厚の光透過層の形成方法としては、プラスチック製の透明シートを貼り合わせる手法や、液状の紫外線硬化型樹脂をスピンコート法により塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させる手法が開発されている（例えば特許文献１〜３）。高速記録用光ディスクを製造する場合には、周方向の膜厚均一性に優れることから、スピンコート法により光透過層用樹脂層を形成することが望ましい。このスピンコート法に用いる液状の紫外線硬化型樹脂としては、例えば、特許文献４、５及び６に記載の組成物が挙げられる。
【０００５】
波長４００ｎｍのレーザーを用いた高密度光ディスクシステムにおいては、光透過層の４００ｎｍ光に対する透過性が必要であるが、特許文献４、５記載の液状紫外線硬化型樹脂を用いた光ディスクを自動車ダッシュボードや窓際等の外光に曝される場所に長時間放置すると、光透過層が光と熱により黄変し、情報の記録又は再生が不可能となる問題があった。
【０００６】
また、特許文献６に記載の光ディスク用接着剤組成物は、耐光性に優れるものの、波長４００ｎｍのレーザーを用いた高密度光ディスクシステムにおける耐光性は未だ満足できるものではない。
【特許文献１】特開２００２−９２９４５号公報
【特許文献２】特開２００３−９１８８３号公報
【特許文献３】特開２００３−１７３５７１号公報
【特許文献４】特開平４−３２４１３５号公報
【特許文献５】特開平８−１９４９６８号公報
【特許文献６】特開２００２−１５５２４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、耐光性に優れた光透過層を有する光情報媒体における光透過層に好適な硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する硬化性組成物である。
【０００９】
（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）少なくとも１つ以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する成分（Ａ）以外のモノマー
（Ｃ）光重合開始剤
（Ｄ）下記一般式(１)で示される化合物
【化１】
2008069308.tif 000002
【００１０】
（Ｒ１は、メチル基又はｔ−ブチル基を示す。）
また、本発明は前述の硬化性組成物の硬化物である。
【００１１】
さらに、本発明は支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光及び再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体であって、光透過層が前述の硬化物の層である光情報媒体である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によって、耐光性に優れた光透過層を有する光情報媒体における光透過層に好適な硬化性組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について、詳細に説明する。
【００１４】
硬化性組成物
本発明の硬化性組成物は、（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート（以下「成分（Ａ）」という）、（Ｂ）少なくとも１つ以上の（メタ）アクリレート官能基を有するモノマー（以下「成分（Ｂ）」という）、（Ｃ）光重合開始剤（以下「成分（Ｃ）」という）及び、（Ｄ）一般式(１)で示される化合物（以下「成分（Ｄ）」という）を含有する。
【００１５】
成分（Ａ）
本発明の硬化性組成物を構成する成分（Ａ）は、硬化性組成物に低収縮性を付与する成分であり、またその硬化物に強靭性及び可とう性を付与するための成分である。
【００１６】
成分（Ａ）の具体例としては、イソシアネート化合物、多価アルコール及び水酸基含有（メタ）アクリレートから合成されるウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１７】
成分（Ａ）の原料となるイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（３−クロロ−４−イソシアナトフェニル）メタン、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、トリス（４−イソシアナトフェニル）メタン、１，２−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等のジイソシアネート類が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００１８】
上記化合物の中で、硬化物に優れた靭性と難黄変性を付与できることから、イソホロンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，２−水添キシリレンジイソシアネート、１，４−水添キシリレンジイソシアネート、水添テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族骨格のジイソシアネート化合物が好ましい。
【００１９】
成分（Ａ）の原料となる多価アルコールとしては市販されている各種の多価アルコール類が使用可能である。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１−メチルブチレングリコール等のポリエーテルポリオール類；ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、３−メチルペンタンジオール、２，４−ジエチルペンタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド等の多価アルコール類；これら多価アルコール類に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテル変性ポリオール類；これら多価アルコール類と、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸類又はこれら多塩基酸の酸無水物類との反応によって得られるポリエステルポリオール類；これら多価アルコール類と、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類との反応によって得られるポリカプロラクトンポリオール類；これら多価アルコール類及び多塩基酸類と、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類との反応によって得られるカプロラクトン変性ポリエステルポリオール類；１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、２，４−ジエチルペンタンジオール、トリメチルヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール等のジオール類と、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｎ−プロピルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジフェニルカーボネート等の炭酸エステル類とのエステル交換反応により得られるポリカーボネートジオール類；ポリブタジエングリコール類等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００２０】
これらの中でも、ポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクトンポリオール類及びポリカーボネートジオール類は、得られる硬化物が耐湿性と強伸度バランスに優れることから、光透過層の膜厚変化が小さく、寸法安定性に優れるため、特に好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）の原料となる水酸基含有（メタ）アクリレートは、具体的には、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基、及び分子内に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートであればよい。具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類や、これらのカプロラクトンの付加物等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。これらの中で、得られる成分（Ａ）が低粘度となることから、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００２２】
成分（Ａ）の合成方法としては、公知のウレタン（メタ）アクリレート合成法を使用できる。例えば、フラスコ内に２モルのジイソシアネートを仕込み、更にジブチル錫ジラウレート等の公知の触媒を総仕込量に対して５０〜３００ｐｐｍ混合し、フラスコ内温度を４０〜６０℃に保ちながら、滴下ロートを用いて１モルのジオール化合物を２〜４時間かけて滴下して、ウレタンプレポリマーを得る。その後、得られたウレタンプレポリマー末端に残存するイソシアネート基に、当量の水酸基含有（メタ）アクリレートを滴下させながらフラスコ内温６０〜７５℃で付加反応させればよい。
【００２３】
成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）合計量（以下これらの合計量を「組成物単量体合計量」という）１００質量％を基準として４０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。
【００２４】
成分（Ａ）の含有量が４０質量％以上の場合には硬化性組成物の硬化収縮率の低減効果が十分に発現され、得られる硬化物の可撓性が良好となる傾向にある。また、含有量が９０質量％以下の場合には硬化性組成物の液粘度が低くなり、情報記録層上への塗工作業性が良好となる傾向にある。
【００２５】
成分（Ｂ）
成分（Ｂ）は、硬化性組成物に低粘度化と速硬化性を付与すると共に、得られる硬化物に表面硬度、耐湿性及び支持基体との密着性を付与する成分である。
【００２６】
成分（Ｂ）の具体例としては、多官能（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、モノ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、エポキシポリ（メタ）アクリレート、ビニル化合物等が挙げられる。
【００２７】
多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリスエトキシレーテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシレーテッドペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２８】
ジ（メタ）アクリレートの具体例としては、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッドビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッドビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリエトキシレーテッド水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ポリプロポキシレーテッド水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシフルオレンエタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１１−ウンデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１３−トリデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２９】
モノ（メタ）アクリレートの具体例としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、２−イソブチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、テトラシクロドデカニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
ポリエステルポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、フタル酸、コハク酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、アジピン酸等の多塩基酸、エチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコール及び（メタ）アクリル酸又はその誘導体との反応で得られるポリエステルポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３１】
エポキシポリ（メタ）アクリレートの具体例としては、ビスフェノール型エポキシジ（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキシジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３２】
ビニル化合物の具体例としては、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アジピン酸ジビニル等のビニルエステルモノマー類；エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等が挙げられる。
【００３３】
これらは一種単独で又は二種以上を併用して用いることができる。
【００３４】
成分（Ｂ）の含有量は、組成物単量体合計量１００質量％中１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は６０質量％以下であることが好ましく、４５％質量以下であることがより好ましい。
【００３５】
成分（Ｂ）の含有量が１０質量％以上の場合には、硬化性組成物に低粘度化と速硬化性を付与することができ、また、６０質量％以下の場合には、硬化性組成物の硬化収縮率の低減効果が十分に発現される傾向にある。
【００３６】
成分（Ｃ）
成分（Ｃ）は、硬化性組成物を活性エネルギー線照射により効率よく硬化物とするために含有される。
【００３７】
成分（Ｃ）の具体例としては、ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパノン｝、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート等の光重合開始剤が挙げられる。
【００３８】
上記化合物の中で、硬化性組成物の硬化性及び得られる硬化物の難黄変性の観点から１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン及びベンジルジメチルケタールが好ましい。これらは１種又は２種以上を併用して用いることができる。
【００３９】
成分（Ｃ）の含有量は組成物単量体合計量１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、１．５質量部以上であることがより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は５質量部以下であることが好ましく、４質量部以下であることがより好ましい。
【００４０】
成分（Ｃ）の含有量が１質量部以上の場合には、空気雰囲気中での硬化性が良好となる傾向にあり、また、５質量部以下の場合には、得られる硬化物の難黄変性及び光透過層の膜厚安定性が良好となる傾向にある。
【００４１】
成分（Ｄ）
成分（Ｄ）は硬化物を蛍光灯下や太陽光下に長時間暴露しても黄変し難いようにするための成分である。
【００４２】
成分（Ｄ）の具体例としては、例えば、１−〔２−{３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ}エチル〕−４−{３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ}−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−〔２−{３（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ}エチル〕−４−{３−（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ}−２，２，６，,６−テトラメチルピペリジンが挙げられる。これらは１種又は２種以上を併用して用いることができる。
【００４３】
成分（Ｄ）の含有量は組成物単量体合計量１００質量部に対して０．００１質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は３質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましい。
【００４４】
成分（Ｄ）の含有量が０．００１質量部以上の場合には、硬化物の黄変を抑える傾向にあり、また、３質量部以下の場合には、光透過層の硬度を維持する傾向にある。
【００４５】
その他の成分
本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲であれば、硬化性組成物中に熱重合開始剤、酸化防止剤、成分（Ｄ）以外の光安定剤、光増感剤、熱可塑性高分子、スリップ剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機フィラー、有機フィラー、表面有機化処理した無機フィラー等、公知の添加剤等を適宜配合して用いてもよい。
【００４６】
これら酸化防止剤や光安定剤の添加量は組成物単量体合計量１００質量部に対して０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましい。また、これら酸化防止剤や光安定剤の添加量は５質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましい。
【００４７】
本発明における硬化性組成物は、ダストやゲル物等の異物の存在による光情報媒体の読み取り又は書き込みエラーを防止するために、５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上の異物を排除するろ過フィルターを用いてろ過することが好ましい。ろ過フィルターの素材としてはセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン等が使用可能である。また、光透過層に気泡が存在してもエラーの原因となるため、硬化性組成物は予め真空若しくは遠心条件下、又は真空且つ遠心条件下において脱泡を行うことが好ましい。
【００４８】
硬化性組成物を硬化させるために使用される活性エネルギー線の種類としては、α、β及びγ線、Ｘ線、紫外線、可視光線等、公知の活性エネルギー線が挙げられる。活性エネルギー線を照射する雰囲気は空気中又は窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよいが、製造コストの観点から空気中で照射することが好ましい。
【００４９】
硬化性組成物の硬化物
本発明の硬化性組成物の硬化物は、透明性が高く、耐光性に優れているため、光情報媒体における光透過層に好適である。
【００５０】
光情報媒体
本発明の硬化性組成物の硬化物からなる層を光透過層として有する情報記録媒体としては、支持基体上に情報記録層を有し、この情報記録層上に光透過層を有し、この光透過層を通して記録光及び再生光の少なくとも一方が入射するように使用される光情報媒体が挙げられる。
【００５１】
支持基体
光情報媒体を構成する支持基体としては、例えば、金属、ガラス、セラミックス、紙、木材、プラスチック等の材料やこれらの複合材料が挙げられる。特に、従来の光ディスク製造プロセスを利用できることから、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィン等の熱可塑性樹脂が好適である。
【００５２】
情報記録層
光情報媒体を構成する情報記録層の材料としては、例えば、金、銀、銀・Ｐｄ・Ｃｕ合金、アルミ、アルミチタン合金、Ｓｉ・Ｃｕ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ合金、銀・Ｉｎ・Ｔｅ・Ｓｂ・Ｇｅ合金、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｇｅ・Ｓｎ・Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｓｂ・Ｔｅ合金、Ｔｂ・Ｆｅ・Ｃｏ合金、色素等が挙げられる。これらの材料は読み取り専用型媒体、相変化型記録媒体、ピット形成タイプ記録媒体、光磁気記録媒体等の使用目的に応じて選択すればよい。
【００５３】
また、記録層の少なくとも一方の側に、記録層の保護や光学的効果を目的としてＳｉＮ、ＺｎＳ、ＳｉＯ２等の誘電体を設けることも可能である。
【００５４】
光透過層
光情報媒体を構成する光透過層は、記録光又は再生光に対する透明性を保ち、情報記録層を保護する役割を有する。光透過層の厚みとしては、２０μｍ以上の場合に光情報媒体の表面を十分に保護できる傾向にあり好ましい。また、５００μｍ以下で光情報媒体の反りを抑制しやすい傾向にあり好ましい。より好ましくは３０〜３００μｍの範囲であり、更に好ましくは７０〜１５０μｍの範囲である。
【００５５】
光情報媒体の製造
光情報媒体は、コンパクトディスク等、既存の光情報媒体同様、公知の手法で製造可能である。ポリカーボネート等の透明樹脂を射出成型法により円盤状に成型した後、円盤の情報記録面となる面上に、例えばスパッタリング法により情報記録層となる金属薄膜層を形成する。その後、例えばスピンコート法により金属薄膜層上に硬化性組成物を塗布し、それを硬化させて光透過層を形成することにより製造できる。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明について実施例を用いて詳細に説明する。尚、以下、「部」は質量部を意味する。
【００５７】
尚、実施例中の反り角とは、光ディスク（光情報媒体）最外周における光透過層側への半径方向の最大反り角を意味する。また、負（−）の反り角は光透過層側とは反対側に反った場合の最大反り角を意味する。
【００５８】
実施例及び比較例において得られた硬化性組成物及びそれを用いて得た光ディスクについて、以下に示す評価項目及び評価方法で評価した。
【００５９】
〔評価項目及び評価方法〕
１．光透過層の評価
＜光線透過率（％）＞
評価用光ディスクから剥離させた光透過層の波長４００ｎｍにおける光線透過率を、日立製作所（株）製分光光度計Ｕ−３４００を用いて、空気をリファレンスとして測定した。
【００６０】
○：良好（８５％以上）
×：不良（８５％未満）
＜耐光性（％）＞
スガ試験機（株）製塗料用退色試験機ＦＭ−１型を用い、光透過層を光源に向けた状態で評価用光ディスクを配置、ブラックパネル温度６０度の条件下で１００時間耐光性テストを行った。その後、光ディスクを取り出し、２３℃、相対湿度５０％環境下にて２４時間放置後、光透過層を剥離して光線透過率を測定した。
【００６１】
○：良好（８５％以上）
×：不良（８５％未満）
２．光ディスクの評価
＜寸法安定性＞
評価用光ディスクについて、ジャパンイーエム（株）製ＤＬＤ−３０００光ディスク光学機械特性測定装置を用いて、２３℃、相対湿度５０％環境下にて、初期反り角を測定した。
【００６２】
次いで、得られた光ディスクを８０℃、相対湿度８５％環境下にて１００時間放置し、更に、２３℃、相対湿度５０％環境下へ取り出し一晩放置した後、再び反り角を測定した。尚、寸法安定性は、下記基準に基づいて評価を行った。
【００６３】
○：良好（初期反りが０．２度以内、且つ、加速試験後反り角−初期反り角が０．２度以内）
×：不良（初期反りが０．２度超、又は、加速試験後反り角−初期反り角が０．２度超）
《合成例１》ウレタンアクリレート（ＵＡ１：成分（Ａ））の製造
５Ｌの４つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート１１１０ｇ及びジブチル錫ジオクテート０．５ｇを仕込んで水浴中でフラスコ内温が４０℃になるように加熱した。
【００６４】
ポリカプロラクトンジオール（ダイセル化学工業（株）製、商品名プラクセル２０５、数平均分子量５３０）１２０６ｇを側管付きの滴下ロートに仕込んだ。この滴下ロート内の液を、４つ口フラスコ中の内容物を攪拌しつつ、フラスコ内温を４０℃に保ちながら４時間等速で滴下し、更に同温度で２時間攪拌して反応させた。
【００６５】
次いで、フラスコ内容物の温度を７５℃に上げ、別の滴下ロートに仕込んだ２−ヒドロキシエチルアクリレート６３３ｇ及びハイドロキノンモノメチルエーテル１ｇの混合溶液を、フラスコ内温を７５℃に保ちながら２時間等速で滴下した。更にフラスコ内容物の温度を７５℃に保って４時間反応させて、ウレタンアクリレートＵＡ１を製造した。
【００６６】
《合成例２》ウレタンアクリレート（ＵＡ２：成分Ａ）の製造
ポリカプロラクトンジオールの代わりに、ポリテトラメチレングリコール（保土ヶ谷化学（株）製、商品名ＰＴＧ１０００ＳＮ、数平均分子量９７０）１７２１ｇ及びＮ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシブタナミド８２．５ｇを用いること以外は合成例１と同様にしてウレタンアクリレートＵＡ２を製造した。
【００６７】
［実施例１］
（１）硬化性組成物の製造
成分（Ａ）として合成例１で得られたＵＡ１を６０部、成分（Ｂ）としてトリシクロデカンジメタノールジアクリレートを２０部及びテトラヒドロフルフリルアクリレートを２０部、成分（Ｃ）として１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン３部、及び成分（Ｄ）として三共ライフテック（株）製サノールＬＳ−２６２６を０．０１部混合溶解し、硬化性組成物を得た。
【００６８】
（２）評価用光ディスクの作製及び評価
ポリカーボネート樹脂（飽和吸水率：０．１５質量％）を射出成型して得た光ディスク形状を有する透明円盤状鏡面基板（直径１２ｃｍ、板厚１．１ｍｍ、反り角０度）の片面に、Ａｇ９８Ｐｄ１Ｃｕ１（原子比）合金を膜厚２０ｎｍとなるようにスパッタリング法にて製膜し、鏡面に銀合金反射膜を有する評価用光ディスク基材を得た。
【００６９】
得られた評価用光ディスク基材の銀合金反射膜上に、上記（１）で得られた硬化性組成物を雰囲気温度２３℃、相対湿度５０％の環境下、スピンコーターを用いて塗工した。塗工面の上方より、フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン（株）製Ｄバルブランプを用いて、積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー量（オーク（株）製ＵＶ−３５０にて測定）で紫外線を照射、塗膜を硬化させて、平均膜厚が１００μｍの光透過層を有する評価用光ディスクを得た。
【００７０】
各種評価結果を表１に示す。尚、全ての評価は作製した光ディスクを２３℃、相対湿度５０％の環境下にて２４時間放置した後に実施した。
【００７１】
［実施例２〜５及び比較例１〜５］
硬化性組成物として表１に記載のものを用いること以外は実施例１と同様にして評価用光ディスクを得た。評価結果を表１に示す。
【表１】
2008069308.tif 000003
【００７２】
表１中の略号は、以下の通りである。
【００７３】
ＵＡ１：合成例１で得られたウレタンアクリレート
ＵＡ２：合成例２で得られたウレタンアクリレート
Ｍ−３１５：トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
Ｃ１０ＤＡ：１，１０−デカンジオールジアクリレート
ＮＰＧＤＡ：ネオペンチルグリコールジアクリレート
ＴＣＤＡ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
ＭＥＤＯＬ−１０：２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル−メチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製）
ＰＭ−２１：カプロラクトン変性メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（日本化薬（株）製）
ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン
ＢＤＫ：ベンジルジメチルケタール
ＬＳ−２６２６：１−〔２−{３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ}エチル〕−４−{３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ}−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（三共ライフテック（株）製）
ＧＡ−８０：スミライザーＧＡ−８０（住友化学（株）製ヒンダードフェノール系酸化防止剤）
ＬＡ−８２：１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート（旭電化工業（株）製光安定剤）
ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール