(57)【要約】【課題】高いシール性を確保できるシール部材を提供すること。【解決手段】本発明のシール部材は、電池容器の一部を形成する蓋板と、電極端子と、蓋板と電極端子との間に配置されるシール部材と、を有する電池容器用封口板に用いられるシール部材であって、シール部材は、電極端子および蓋板の少なくとも一方と化学結合により結合している非強化型のポリフェニレンサルファイド樹脂であり、この樹脂の結晶化度が３５％以上であることを特徴とする。本発明のシール部材は、高いシール性（高い接着強度や耐久性および耐透水性）をもつシール部材である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
電池容器の一部を形成しかつ貫通孔が開口した金属よりなる蓋板と、
該貫通孔を貫通した金属よりなる電極端子と、
該蓋板と該電極端子との間に配置されるシール部材と、
を有する電池容器用封口板に用いられるシール部材であって、
該シール部材は、該電極端子および該蓋板の少なくとも一方と化学結合により結合している非強化型のポリフェニレンサルファイド樹脂であり、該樹脂の結晶化度が３５％以上であることを特徴とするシール部材。
【請求項２】
前記電極端子と前記蓋板とを成形型内に配置する工程と、
該成形型内に前記結晶性高分子を充填して該電極端子と該蓋板の間に該樹脂を配置成形する工程と、
該樹脂の再結晶化温度以上の温度で熱処理する工程と、
を施してなる請求項１記載のシール部材。
【請求項３】
前記熱処理は、前記結晶性高分子の再結晶化温度をＴｃ、溶融温度をＴｍとしたときに、１．０５×Ｔｃ〜０．７×Ｔｍの温度である請求項２記載のシール部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シール部材に関し、詳しくは、電池において金属よりなる電池容器と電極端子との間をシールするシール部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車等の車両を駆動するための車載電源として、大容量・高出カでエネルギー密度の高いリチウム電池が注目されている。
【０００３】
このようなリチウム電池としては、金属箔等よりなる集電部材の表面にＬｉＮｉＯ2等の活物質を主成分とする固体電極を形成した正極及び負極がセパレータを介して対向配置された電極体に非水電解液を含浸させて有底容器に収容し、金属蓋体で密閉したものが知られている。
【０００４】
しかしながら、リチウム電池などの非水電解質電池は、電池容器の内部に水分が侵入すると、電池性能が低下するという問題があった。詳しくは、非水電解質電池の容器内部に水分が存在すると、水分と非水電解質とが反応してフッ酸を生成する。生成したフッ酸が電極を浸食し、電池容量や電池寿命などの性能を低下させていた。
【０００５】
このため、リチウム電池においては、外部からの水分の侵入を抑えるために電池容器の内部と外部のシール性を十分に保持する必要があった。従来のリチウム電池においては、蓋体と蓋体を貫通して電池内部から外部へ突き出た電極端子の隙間のシールとしてＯ−リングを用いたシール機構が一般的に知られている。
【０００６】
しかし、Ｏ−リングによるシール機構は部品点数が増加することによるコスト増大が課題となっていた。
【０００７】
この課題を解決するために、樹脂製の絶縁密閉部材を電池上蓋と電極端子に接着することで電池内部と外部のシール性を保つシール構造が知られている。例えば、特許文献１には、トリアジンチオール類またはシランカップリング剤からなる被覆層が形成された内周側に貫通孔を備える金属製部材と、貫通孔に挿通された1対の電極端子を金型に組み付け、蓋体と電極端子との聞に樹脂をインサート成形することにより、蓋体と電極端子とを絶縁密封部材を介して強固に接着し、一体的に成形した電池蓋体が記載されている。この蓋体は、有底筒状の容器の開口部に超音波溶接で閉蓋する。
【０００８】
しかしながら、リチウム電池に薄肉の蓋体を用いると、リチウム電池が膨張あるいは収縮を生じたときに、樹脂と金属の接着部の界面に応カが集中し、接着部に剥離力が生じ、シール部が破壊してシール性が低下するという問題があった。このリチウム電池の膨張あるいは収縮は、繰り返し充放電によるガス発生や、温度変化による電池内部ガスの熱膨張あるいは熱収縮等により生じる。
【０００９】
また、リチウム電池がＯ−リングを用いたシール機構であるときでも、リチウム電池の膨張あるいは収縮による応力の集中により、シール性が低下する問題は発生していた。
【特許文献１】特開２００２−２３７４３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記実状に鑑みてなされたものであり、蓋体と電極端子とをシール部材でシールする電池容器用封口板であって、膨張や収縮が生じても高いシール性（高い接着強度や耐久性）を確保できるシール部材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために本発明者らは検討を重ねた結果、本発明をなすに至った。
【００１２】
本発明のシール部材は、電池容器の一部を形成しかつ貫通孔が開口した金属よりなる蓋板と、貫通孔を貫通した金属よりなる電極端子と、蓋板と電極端子との間に配置されるシール部材と、を有する電池容器用封口板に用いられるシール部材であって、シール部材は、電極端子および蓋板の少なくとも一方と化学結合により結合している非強化型のポリフェニレンサルファイド樹脂であり、樹脂の結晶化度が３５％以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のシール部材は、結晶化度が３５％以上である結晶性高分子のポリフェニレンサルファイド樹脂により形成されたことで、シール部材が高い強度と耐透水性をもつようになった。つまり、本発明のシール部材は、高いシール性（高い接着強度や耐久性および耐透水性）をもつシール部材である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のシール部材は、電池容器の一部を形成しかつ貫通孔が開口した金属よりなる蓋板と、貫通孔を貫通した金属よりなる電極端子と、蓋板と電極端子との間にもうけられ、蓋板および電極端子を化学結合により接合したシール部材と、を有する電池容器用封口板に用いられるシール部材である。
【００１５】
蓋板は、電池容器の一部を形成しかつ貫通孔が開口した部材である。ここで、本発明における蓋板とは、電池容器用の一部を形成しかつ貫通孔を備えていればよく、電池容器が有底筒状の部材とこの部材の開口部を塞ぐ部材とからなるときに、貫通孔が開口していれば開口部を塞ぐ部材だけでなく有底筒状の部材であってもよい。本発明の電池用器用封口板は、有底筒状の部材の開口部を塞ぐ部材であることがより好ましい。蓋板を構成する材質については耐透水性が高いことから金属が用いられる。蓋板を構成する金属としては、たとえば、アルミニウム、鉄、ステンレス等の金属をあげることができる。
【００１６】
また、蓋板に開口した貫通孔の開口部の形状についても、電極端子が貫通可能な形状であれば特に限定されるものではない。貫通孔における電極端子の外周形状に略一致する形状であることが好ましい。たとえば、電極端子の断面形状が円柱形状であるときには貫通孔は円形であることが好ましく、電極端子が板状であるときには貫通孔は方形状もしくは長円形状であることが好ましい。
【００１７】
電極端子は、貫通孔を貫通して配置される部材である。電極端子は、電池容器に収納された電力を貯蔵・放出する電極体において発生した電力を電池容器の外部に取り出すためにもうけられる部材である。電極端子は、従来から知られた電極端子を用いることができる。つまり、電極端子は、棒状あるいは板状に形成された金属とすることができる。
【００１８】
シール部材は、蓋板と電極端子との間に配置された部材である。つまり、シール部材は、蓋板と電極端子との間のシール性を確保する。また、シール部材は、蓋板と電極端子とを電気的に絶縁する。
【００１９】
本発明のシール部材は、結晶性高分子であって結晶化度が３５％以上である非強化型のポリフェニレンサルファイド樹脂よりなる。結晶性高分子とは、分子鎖が規則正しく配列された状態（結晶領域）の量の比率（結晶化度）が高い高分子である。一般に、シール部材を構成する結晶性高分子の結晶化度が低くなると、分子鎖がランダムになり、透水性が上昇する（耐透水性が低下する）とともに引張強さが低下する（シール部材の強度が低下する）。本発明のシール部材は、シール部材を構成する樹脂の結晶化度が３５％以上となることで、シール性と耐透水性とがすぐれたシール部材となった。つまり、結晶化度が３５％未満では、シール部材の耐透水性が低下し、かつシール部材自体の強度も低下するためシール性が低下する。本発明のシール部材において、ポリフェニレンサルファイド樹脂の結晶化度は、３５〜６０％であることがより好ましい。ポリフェニレンサルファイド樹脂固有の結晶化度の上限は約６５％であるが、結晶化度が６０％を超えると脆性が増し電池内圧の増減や環境温度の変化による繰返しストレスに対しシール部材の強度が低下する。
【００２０】
本発明のシール部材は、その内部に繊維状などの強化材（フィラー）を有していてもよい。しかし、一般的に使用可能な強化材であるガラスは、特に、非水電解液電池の電解液と反応を生じやすいため、強化材を含まない（非強化型）のシール材であることが好ましい。すなわち、結晶性高分子は、非強化型のポリフェニレンサルファイドであることが好ましい。
【００２１】
電極端子と蓋板とを成形型内に配置する工程と、成形型内に結晶性高分子であるポリフェニレンサルファイド樹脂を充填して電極端子と蓋板の間に結晶性高分子を配置する工程と、結晶性高分子の再結晶化温度以上の温度で熱処理する工程と、を施してなることが好ましい。熱処理を施したことで、結晶性高分子の結晶化度を所望の範囲とすることができるとともに、成形時に内部に残留した応力をこの熱処理により解消することができる。
【００２２】
結晶性高分子を配置する工程は、成形型内に結晶性高分子を充填する工程であり、この工程が施された結晶性高分子は、溶融状態から急冷されているため結晶化度が低い。なお、成形型内に結晶性高分子を充填する方法については、特に限定されるものではなく、たとえば、射出成形をあげることができる。
【００２３】
熱処理する工程は、再結晶化温度以上に加熱した後に再結晶化温度よりも低い温度（室温等）に冷却（放冷、徐冷）することとなる。つまり、再結晶化温度以上に加熱した後に再結晶化温度以下に冷却され、この冷却により結晶性高分子であるポリフェニレンサルファイド樹脂が結晶化し、結晶化度が向上する。
【００２４】
熱処理する工程において結晶性高分子を加熱する温度は、結晶性高分子の再結晶化温度以上であればよく、結晶化温度の１．０５倍以上の温度であることがより好ましい。加熱温度が高くなりすぎると、分解や溶融が生じてシール部材の形状が変化してシール性が確保できなくなる。加熱温度は結晶性高分子の溶融温度以下の温度であることが好ましく、溶融温度の０．７０倍以下の温度であることがより好ましい。
【００２５】
すなわち、熱処理は、結晶性高分子の再結晶化温度をＴｃ、溶融温度をＴｍとしたときに、１．０５×Ｔｃ〜０．７×Ｔｍの温度で０．５時間以上保持する加熱処理であることが好ましい。
【００２６】
非結晶性高分子が、非強化型のポリフェニレンサルファイドであるときには、熱処理は１３０〜２００℃で０．５時間以上保持する処理であることが好ましい。
【００２７】
本発明において、電極端子および蓋板の少なくとも一方とシール部材は化学結合により接合していることが好ましい。シール部材が電極端子および蓋板の少なくとも一方と一体となることで、シール部材と蓋板および／または電極端子とのすき間が存在しなくなり、よりシール性が向上する。ここで、一体とは、シール部材と電極端子および蓋板の少なくとも一方との界面において両部材が化学結合を形成した状態を示す。
【００２８】
蓋板とシール部材および／または電極端子とシール部材を一体とする方法については特に限定されるものではない。たとえば、金属の蓋板および電極端子にトリアジンチオール類またはシランカップリング剤で表面処理を施し、その後、蓋体と電極端子との間に樹脂をインサート成形することでシール部材と電極端子および蓋板とが一体化できる。
【００２９】
本発明のシール部材は、非水電解液電池のシール部材として用いることが好ましい。つまり、本発明のシール部材は、シール部材と電極端子および蓋体との密封性にすぐれたシール部材であり、非水電解液電池に適用することで、シール性にすぐれた電池となっている。
【００３０】
非水電解液電池は、上記したシール部材以外は従来公知の非水電解液電池と同様な構成とすることができる。つまり、正極と負極とをもつ電極体を非水電解液とともに電池容器に密封した構成とすることができる。
【００３１】
非水電解液電池は、特に、リチウム電池であることが好ましい。また、このリチウム電池は、一次電池でも二次電池でもよいが、二次電池において特にその効果が発揮される。
【００３２】
リチウム電池は、リチウムを吸蔵、放出可能な正極および負極と、電解質塩を非水溶媒に溶解させてなる非水電解液とを有する。
【００３３】
正極は、リチウムイオンを充電時には放出し、かつ放電時には吸蔵することができれば、その材料構成で特に限定されるものではなく、公知の材料構成のものを用いることができる。特に、正極活物質、導電材および結着材を混合して得られた合材が集電体に塗布されてなるものを用いることが好ましい。
【００３４】
正極活物質には、その活物質の種類で特に限定されるものではなく、公知の活物質を用いることができる。たとえば、ＴｉＳ2、ＴｉＳ3、ＭｏＳ3、ＦｅＳ2、Ｌｉ(1-x)ＭｎＯ2、Ｌｉ(1-x)Ｍｎ2Ｏ4、Ｌｉ(1-x)ＣｏＯ2、Ｌｉ(1-x)ＮｉＯ2、Ｖ2Ｏ5等の化合物をあげることができる。ここで、ｘは０〜１を示す。また、これらの化合物の混合物を正極活物質として用いてもよい。さらに、Ｌｉ1-xＭｎ2+xＯ4、ＬｉＮｉ1-xＣｏxＯ2などのようにＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ2の遷移金属元素の一部を少なくとも１種類以上の他の遷移金属元素あるいはＬｉで置き換えたものを正極活物質としてもよい。
【００３５】
正極活物質としては、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2等のリチウムおよび遷移金属の複合酸化物がより好ましい。すなわち、電子とリチウムイオンの拡散性能に優れるなど活物質としての性能に優れているため、高い充放電効率と良好なサイクル特性とを有する電池が得られる。
【００３６】
結着剤は、活物質粒子をつなぎ止める作用を有する。結着剤としては、有機系結着剤や、無機系結着剤を用いることができ、たとえば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等の化合物をあげることができる。
【００３７】
導電剤は、正極の電気伝導性を確保する作用を有する。導電剤としては、たとえば、カーボンブラック、アセチレンブラック、黒鉛等の炭素物質の１種または２種以上の混合したものをあげることができる。
【００３８】
また、正極の集電体としては、たとえば、アルミニウム、ステンレスなどの金属を網、パンチドメタル、フォームメタルや板状に加工した箔などを用いることができる。
【００３９】
負極は、リチウムイオンを充電時には吸蔵し、かつ放電時には放出することができれば、その材料構成で特に限定されるものではなく、公知の材料構成のものを用いることができる。特に、負極活物質および結着剤を混合して得られた合材が集電体に塗布されてなるものを用いることが好ましい。
【００４０】
負極活物質としては、特に限定されるものではなく、公知の活物質を用いることができる。たとえば、結晶性の高い天然黒鉛や人造黒鉛などの炭素材料、金属リチウムやリチウム合金、スズ化合物などの金属材料、導電性ポリマーなどをあげることができる。
【００４１】
結着剤は、活物質粒子をつなぎ止める作用を有する。結着剤としては、有機系結着剤や、無機系結着剤を用いることができ、たとえば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等の化合物をあげることができる。
【００４２】
負極の集電体としては、たとえば、銅、ニッケルなどを網、パンチドメタル、フォームメタルや板状に加工した箔などを用いることができる。
【００４３】
非水電解液は、通常のリチウム二次電池に用いられる電解液であればよく、電解質塩と非水溶媒とから構成される。
【００４４】
電解質塩としては、たとえば、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2）2、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2）3、ＬｉＩ、ＬｉＡｌＣｌ4、ＮａＣｌＯ4、ＮａＢＦ4、Ｎａｌ等をあげることができ、特に、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6などの無機リチウム塩、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣxＦ2x+1）（ＳＯ2ＣyＦ2y+1）で表される有機リチウム塩をあげることができる。ここで、ｘおよびｙは１〜４の整数を表し、また、ｘ＋ｙは３〜８である。有機リチウム塩としては、具体的には、ＬｉＮ（ＳＯ2 ＣＦ3）（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）（ＳＯ2Ｃ3Ｆ7）、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）（ＳＯ2Ｃ4Ｆ9）、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）（ＳＯ2Ｃ3Ｆ7）、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）（ＳＯ2Ｃ4Ｆ9）等があげられる。なかでも、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3 ）（ＳＯ2Ｃ4Ｆ9）、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）などを電解質に使用すると、電気特性に優れるので好ましい。
【００４５】
電解質塩が溶解する有機溶媒としては、通常のリチウム二次電池の非水電解液に用いられる有機溶媒であれば特に限定されず、例えば、カーボネート化合物、ラクトン化合物、エーテル化合物、スルホラン化合物、ジオキソラン化合物、ケトン化合物、ニトリル化合物、ハロゲン化炭化水素化合物等をあげることができる。詳しくは、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、エチレングリコールジメチルカーボネート、プロピレングリコールジメチルカーボネート、エチレングリコールジエチルカーボネート、ビニレンカーボネート等のカーボネート類、γ−ブチルラクトン等のラクトン類、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類、スルホラン、３−メチルスルホラン等のスルホラン類、１，３−ジオキソラン等のジオキソラン類、４−メチル−２−ペンタノン等のケトン類、アセトニトリル、ピロピオニトリル、バレロニトリル、ベンソニトリル等のニトリル類、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、その他のメチルフォルメート、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等をあげることができる。さらに、これらの混合物であってもよい。
【００４６】
これらの有機溶媒のうち、特に、カーボネート類からなる群より選ばれた一種以上の非水溶媒が、電解質の溶解性、誘電率および粘度において優れているので、好ましい。
【００４７】
さらに、本発明の電池容器用封口板において、その形状も特に限定されるものではなく、たとえば、正極および負極がシート状に形成され、シート状のセパレータを介した状態で巻回された巻回型電極体を収納する略円筒型や、巻回型電極体を扁平化した形状の扁平形状巻回型電極体を収納する角型でをあげることができる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例を用いて本発明を説明する。
【００４９】
本発明の実施例としてリチウム電池用封口板を製造した。
【００５０】
（実施例）
本実施例のリチウム電池用封口板１は、蓋体２、正極端子３、負極端子４、絶縁密閉部材５をもつ。実施例１のリチウム電池用封口板１を図１〜３に示した。
【００５１】
蓋体２は、長さ１００ｍｍ×巾２０ｍｍ×厚さ０．８ｍｍであり、長手方向の両端部の近傍に４ｍｍ×１０ｍｍの貫通穴２０，２０が二つ開口したアルミニウム製の平板状の部材である。そして、蓋体２は、貫通穴２０，２０の開口部から２ｍｍの位置に、巾１ｍｍ×厚さ１ｍｍの凸状のアルミニウム製のリブ２１が形成されている。つまり、貫通孔２０，２０の外周部には、内周面が８ｍｍ×１４ｍｍのリブが貫通孔２０，２０と同軸状態で形成されている。このリブ２１は、あらかじめアルミニウムで環状の部材を製造し、蓋体２に溶接で一体に接合して形成された。
【００５２】
正極端子３は、アルミニウム製の平板状の部材であり、負極端子４は、銅製の平板状の部材である。
【００５３】
絶縁密閉部材５（シール部材に相当）は、蓋体２と正極端子３の間、蓋体２と負極端子４との間にもうけられ、蓋体２と正極端子３および蓋体２と負極端子４のそれぞれを一体としている。また、絶縁密閉部材５は、蓋体２のリブ２１，２１の内部に形成されている。つまり、リブ２１は、絶縁密閉部材５の外周部に形成されている。
【００５４】
そして、本実施例のリチウム電池用封口板１は、以下の方法により製造された。
【００５５】
まず、蓋体２、正極端子３、負極端子４に対し、電解質物質を必要に応じて含む多官能性トリアジンジチオール誘導体の水または有機溶剤を電解液として、蓋体２，正極端子３および負極端子４を陽極とし、また白金，チタン，カーボン，アルミニウムやステンレス板を陰極として、サイクリック法，定電流法，定電位法，パルス定電位法，パルス定電流法等の電気化学的表面処理法によって多官能性トリアジンジチオール誘導体を分子配向した状態で１次結合させながら蓋体２、正極端子３、負極端子４の表面に接着反応性の高い被膜を生成した。この方法は従来公知の方法であり、たとえば、特開平１０−２３７０４７に開示されている。
【００５６】
被膜を生成した後に、蓋体２，正極端子３および負極端子４を１３０℃の金型内に配置した。このとき、蓋体２，正極端子３および負極端子４は、蓋体２の各貫通穴２０，２０に正極端子３および負極端子４が蓋体２と接触しない状態で、貫通した状態で配置された。そして、約３００℃で溶融状態としたポリフェニレンサルファイド組成物を金型内に充填し、冷却固化させた。ここで、ポリフェニレンサルファイド組成物の再結晶化温度は約１２０℃であり、溶融温度は約２８０℃である。また、ポリフェニレンサルファイド組成物は、強化材を含んでいない非強化型である。
【００５７】
その後、電極端子２，４が蓋体２に絶縁密閉部材５で接合された封口板に１３０℃の温度で１時間加熱する熱処理を施した。
【００５８】
これにより、蓋体２、電極端子３，４の表面の皮膜と化学結合した絶縁密閉部材５が形成されたリチウム電池用封口板１が製造された。
【００５９】
製造されたリチウム電池用封口板１の絶縁密閉部材５の結晶化度を測定したところ、３５％であった。結晶化度の測定は、示差熱測定装置を用いて昇温中、樹脂の再結晶による発熱ピークを検知することにより求められる。
【００６０】
（比較例１）
最後の熱処理を加えない以外は、実施例と同様にして製造したリチウム電池用封口板である。
【００６１】
本比較例の絶縁密閉部材５の結晶化度を、実施例の時と同様にして測定したところ、２０％であった。
【００６２】
（比較例２）
最後の熱処理が１００℃で１時間の熱処理である以外は、実施例と同様にして製造したリチウム電池用封口板である。
【００６３】
本比較例の絶縁密閉部材５の結晶化度を、実施例の時と同様にして測定したところ、２６％であった。
【００６４】
（評価）
実施例および比較例１〜２の電池蓋体１に対して、正極端子３および負極端子４の引き抜き試験を行い接合強度を測定した。測定結果を表１に示した。なお、引き抜きでの接合強度は電極端子部と密閉部材間の接合部が破損に至るまでの最大強度値を指し、測定時の応力歪曲線における最大強度を用いた。
【００６５】
また、アルミニウムよりなる槽状の容器に電解液を満たし、その後、実施例および比較例１〜２の電池蓋体１で封缶した。電池蓋体１での封缶は、溶接によりなされた。そして、６５℃９５％ＲＨ環境下に放置した後に内部の電解液中の水分率増加量をカールフィッシャー法により測定し、２４時間あたりの透水率を求めた。結果を表１にあわせて示した。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
表１に示したように、実施例の電池蓋体１は、３５ＭＰａと高い引き抜き強度（接合強度）を有している。この強度は、実質的な樹脂の強度に近い値であり、かなり高い値である。また、実施例の電池蓋体１は、２４時間あたりの透水率も０．４５ｇ／ｍ2とかなり低い値となっている。つまり、実施例の電池蓋体１の絶縁密閉部材５は、シール性および耐透水性にすぐれていることがわかる。
【００６８】
これに対し、比較例１および２の電池蓋体は、引き抜き強度が低く、かつ２４時間あたりの透水率が高くなっていた。つまり、各比較例の電池蓋体の絶縁密閉部材５は、シール性および耐透水性が低いことがわかる。
【００６９】
上記した実施例の電池蓋体１は、例えば、以下に示したリチウム二次電池を形成できる。
【００７０】
リチウム二次電池は、帯状の正極板７０と負極板７１と両極板７０，７１間に介在するセパレ−タ７２とが巻回された状態で扁平形状に形成された偏平巻回型電極体７と、偏平巻回型電極体７に接合された正極端子３および負極端子４と、偏平巻回型電極体７を内部に収納する槽状の容器本体６と、電解液と、を有する。
【００７１】
正極板７０は、帯状のアルミニウムシートからなる正極集電体の両面に正極活物質層が形成されるとともに、正極集電体の幅方向の一方の端部側に正極活物質層が形成されていない辺縁部を有する。正極活物質はＬｉＮｉＯ2が用いられた。
【００７２】
負極板７１は、帯状の銅のシートからなる負極集電体の両面に負極活物質層７１１が形成されるとともに、負極集電体の幅方向の一方の端部側に負極活物質層が形成されていない辺縁部を有する。負極活物質には、カーボンが用いられた。
【００７３】
セパレ−タ７２は、帯状に形成されたポリエチレンまたはポリプロピレンにより形成されている。セパレ−タ７２は、両極板７０，７１の電極活物質層が形成された領域よりも帯の幅が長く、かつ長さも両極板７０，７１よりも長く形成されている。
【００７４】
偏平巻回型電極体７は、正極板７０および負極板７１の辺縁部が互いに軸方向の反対方向にセパレータ７２から突出し、正極側突出端部７００と負極側突出端部７１０を形成している。各突出端部７００，７１０は、各辺縁部が積層した状態で互いに接合されて形成されている。そして、正極側突出端部７００は正極端子３と、負極側突出端部７１０は負極端子４と溶接により接合された。各突出端部７００，７１０は、巻回軸の端面が電極端子３，４の筐体内部側の端部であって互いに対向した表面に接合された。
【００７５】
電解液には、エチレンカーボネートとジエチレンカーボネートが３：７の割合で混合した混合溶媒にＬｉＰＦ6を１ｍｏｌ添加した溶液が用いられた。
【００７６】
リチウム二次電池は、正極板７０および負極板７１をセパレータ７２を介して巻回させた偏平巻回型電極体７を形成した後に、この偏平巻回型電極体７の各突出端部７００，７１０に正極端子３および負極端子４を溶接した後に、アルミニウムよりなる容器本体６内に電解液とともに挿入して、容器本体６とリチウム電池用封口板１とを溶接して密封することで製造された。製造されたリチウム電池を図４に示した。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】実施例のリチウム電池用封口板を示した図である。
【図２】実施例のリチウム電池用封口板の蓋板を示した図である。
【図３】実施例のリチウム電池用封口板の断面図である。
【図４】実施例のリチウム電池用封口板を用いたリチウム電池の構成を示した図である。
【符号の説明】
【００７８】
１：リチウム電池用封口板
２：蓋体                    ２０：貫通孔
２１：リブ
３：正極端子
４：負極端子
５：絶縁密閉部材
６：容器本体
７：電極体                  ７０：正極板
７１：負極板                ７２：セパレータ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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