(57)【要約】【課題】記録時の湿度環境範囲が広くとも、色差や画像欠陥の発生が少ない感熱転写受像シートの製造方法、感熱転写受像シート、感熱転写シート記録方法を提供すること。【解決手段】本発明の感熱転写受像シートの製造方法は、支持体上に、ポリマーラテックスを含む少なくとも１層の受容層と、少なくとも１種の中空ポリマー粒子及びゼラチン又はポリビニルアルコールを含有する少なくとも１層の断熱層と、を有する感熱転写受像シートの製造方法である。前記受容層及び前記断熱層の少なくとも２層が水系溶媒を用いて同時重層塗布により形成される塗布工程、乾燥工程、巻取工程、加工工程および梱包工程を順に行い、前記巻取工程、加工工程および梱包工程が、少なくとも０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の質量絶対湿度の範囲に調湿された環境内で行なわれる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、ポリマーラテックスを含む少なくとも１層の受容層と、少なくとも１種の中空ポリマー粒子及びゼラチン又はポリビニルアルコールを含有する少なくとも１層の断熱層と、を有する感熱転写受像シートの製造方法であって、
前記受容層及び前記断熱層の少なくとも２層が水系溶媒を用いて同時重層塗布により形成される塗布工程、乾燥工程、巻取工程、加工工程および梱包工程を順に行い、
前記巻取工程、加工工程および梱包工程が、少なくとも０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の質量絶対湿度の範囲に調湿された環境内で行なわれることを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項２】
前記乾燥工程の終了から前記巻取工程の開始の前までに、０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の質量絶対湿度の範囲に調湿された環境内に、１０秒間以上置き、乾燥工程後の感熱転写受像シートを調湿する調湿工程を有することを特徴とする請求項１に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項３】
前記質量絶対湿度の範囲が、０．０１ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１２ｋｇ／ｋｇＤＡ以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項４】
前記受容層に含有する前記ポリマーラテックスの少なくとも一部が、造膜されることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項５】
前記梱包工程では、防湿特性を有する梱包材料で感熱転写受像シートを梱包し、密封することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項６】
前記梱包工程では、水蒸気透過率１．０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下の梱包材料で感熱転写受像シートを梱包し、且つ水蒸気透過率１．０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下になるように密封することを特徴とする請求項５に記載の感熱転写受像シートの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６に記載の製造方法で製造された感熱転写受像シート。
【請求項８】
受容層に含有する前記ポリマーラテックスの少なくとも一部が造膜されていることを特徴とする請求項７に記載の感熱転写受像シート。
【請求項９】
前記断熱層に含有する前記中空ポリマー粒子が、ポリマーラテックスから形成されてなることを特徴とする請求項７又は請求項８に記載の感熱転写受像シート。
【請求項１０】
前記受容層の前記ポリマーラテックスにおけるポリマーのガラス転移温度が、４０℃以上であることを特徴とする請求項７〜請求項９のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項１１】
前記中空ポリマー粒子のガラス転移温度が、９０℃以上であることを特徴とする請求項７〜請求項１０のいずれか１項に記載の感熱転写受像シート。
【請求項１２】
請求項７〜１１に記載の感熱転写受像シートを、サーマルヘッドを備えた感熱転写記録方式の記録装置を用いて記録する感熱転写シート記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写受像シートの製造方法、感熱転写受像シートおよび感熱転写シート記録方法に関し、詳しくは感熱転写受像シートの使用環境における温湿度が変化しても画像内の故障がない感熱転写受像シートの製造方法及び感熱転写受像シート、並びに感熱転写シート記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、中でも染料拡散転写記録方式は、銀塩写真の画質に最も近いカラーハードコピーが作製できるプロセスとして注目されている（例えば、非特許文献１及び２参照）。しかも、銀塩写真に比べて、液体現像処理が無いこと、デジタルデータから直接可視像化できる、複製が簡単であるなどの利点を持っている。
【０００３】
この染料拡散転写記録方式では、色素を含有する感熱転写シート（以下、インクシートともいう。）と感熱転写受像シート（以下、受像シートともいう。）を重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものであり、シアン、マゼンタ、イエローの３色を重ねて記録することで色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像を転写記録することができる。
【０００４】
水溶性ポリマーから構成されるハロゲン化銀写真感光材料においては、現像工程において各種の処理液中に感光材料を浸して画像形成を行なうのが一般的である。この過程で水溶性ポリマーが吸水するため、塗布膜が軟らかくなり傷が付きやすくなるとか、処理液が高温の場合には膜自体が処理液中に溶出してしまうことを避ける目的で、硬膜剤を用いて水溶性ポリマーの吸水を抑制することが通常行なわれている。
【０００５】
一方、染料拡散転写記録方式による画像形成方法においては、液中に記録材料を浸す過程を含まないため、水溶性ポリマーで記録材料を構成しても硬膜剤の使用は必須とはならない。しかしながら、硬膜剤を含まない感熱転写受像シートは、画像形成時の環境の湿度に依存して、その性能が大きく変動してしまうという欠点があった。
更に、記録材料に水溶性ポリマーと硬膜剤を併用した場合においても、前記画像形成時の環境湿度に対する性能依存性が十分に改善されない欠点があった。
【０００６】
鋭意検討の結果、感熱転写受像シート材料の製造工程における塗布工程以降に材料が経る工程の湿度環境が、画像形成時の諸性能の環境温湿度依存性に対して大きな影響を与えていることを見出した。
これに対して、例えば特許文献１には、乾燥工程において絶対湿度１．４質量％以下の条件で乾燥させるハロゲン化銀写真感光材料の製造方法が開示されているが、この方法では、乾燥の度合いを制御できず、乾燥過多または乾燥不足となり、前記画像形成時の環境湿度に対する性能依存性が十分に改善されないという問題があった。
【特許文献１】特開平８−３０４９５５号公報
【非特許文献１】「情報記録（ハードコピー）とその材料の新展開」，(株)東レリサーチセンター発行，１９９３年，２４１−２８５頁
【非特許文献２】「プリンター材料の開発」，(株)シーエムシー発行，１９９５年，１８０頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、記録時の湿度環境範囲が広くとも、色差や画像欠陥の発生が少ない感熱転写受像シートが得られる製造方法を提供し、その製造方法により製造された感熱転写受像シートを提供し、その感熱転写受像シートを使用し記録する感熱転写シート記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、支持体上に、ポリマーラテックスを含む少なくとも１層の受容層と、中空ポリマー粒子とゼラチン又はポリビニルアルコールを含有する少なくとも１層の断熱層を有し、少なくともこれら２層が水系溶媒を用いて同時重層塗布により形成される感熱転写受像シートを、塗布工程・乾燥工程・巻取工程・加工工程・梱包工程の順に製造する製造する際や、製造された感熱転写受像シートをユーザへ届けるまでの運搬時に、質量絶対湿度の環境コントロールをせず、夏は比較的高湿、冬は比較的低湿、熱帯地域や亜熱帯地域では比較的高湿、大陸内部では比較的低湿のような環境に長時間さらされた感熱転写受像シートをユーザが使用した場合に、色差が生じたり階調性が不十分で画像がつぶれたりするような画像欠陥が生じる問題が発生することがわかった。
【０００９】
本発明者らはさらに検討した結果、巻取工程・加工工程・梱包工程のこれら全ての工程において、質量絶対湿度の環境コントロールし、感熱転写受像シートを製造した後、この感熱転写受像シートを使用し記録装置で記録したときに、画像欠陥や搬送故障が生じなくなったことを見出した。本発明はこのような知見に基づきなされるに至ったものである。
すなわち、上記課題は下記の手段により達成された。
【００１０】
＜１＞  支持体上に、ポリマーラテックスを含む少なくとも１層の受容層と、少なくとも１種の中空ポリマー粒子及びゼラチン又はポリビニルアルコールを含有する少なくとも１層の断熱層と、を有する感熱転写受像シートの製造方法であって、
前記受容層及び前記断熱層の少なくとも２層が水系溶媒を用いて同時重層塗布により形成される塗布工程、乾燥工程、巻取工程、加工工程および梱包工程を順に行い、
前記巻取工程、加工工程および梱包工程が、少なくとも０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の質量絶対湿度の範囲に調湿された環境内で行なわれることを特徴とする感熱転写受像シートの製造方法である。
【００１１】
＜２＞  前記乾燥工程の終了から前記巻取工程の開始の前までに、０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の質量絶対湿度の範囲に調湿された環境内に、１０秒間以上置き、乾燥工程後の感熱転写受像シートを調湿する調湿工程を備えたことを特徴とする前記＜１＞に記載の感熱転写受像シートの製造方法である。
【００１２】
＜３＞  前記質量絶対湿度の範囲が、好ましくは、０．０１ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１２ｋｇ／ｋｇＤＡ以下であることを特徴とする前記＜１＞又は＜２＞に記載の感熱転写受像シートの製造方法である。
【００１３】
＜４＞  前記受容層に含有する前記ポリマーラテックスの少なくとも一部が、造膜されることを特徴とする前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートの製造方法である。
【００１４】
＜５＞  前記梱包工程では、防湿特性を有する梱包材料で感熱転写受像シートを梱包し、密封することを特徴とする前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートの製造方法である。
【００１５】
＜６＞  前記梱包工程では、水蒸気透過率１．０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下の梱包材料で感熱転写受像シートを梱包し、且つ水蒸気透過率１．０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下になるように密封することを特徴とする前記＜５＞に記載の感熱転写受像シートの製造方法である。
【００１６】
＜７＞  前記＜１＞〜＜６＞に記載の製造方法で製造された感熱転写受像シートである。
【００１７】
＜８＞  受容層に含有する前記ポリマーラテックスの少なくとも一部が造膜されていることを特徴とする前記＜７＞に記載の感熱転写受像シートである。
【００１８】
＜９＞  前記断熱層に含有する前記中空ポリマー粒子が、ポリマーラテックスから形成されてなるであることを特徴とする前記＜７＞又は＜８＞に記載の感熱転写受像シートである。
【００１９】
＜１０＞  前記受容層の前記ポリマーラテックスにおけるポリマーのガラス転移温度が、４０℃以上であることを特徴とする前記＜７＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートである。
【００２０】
＜１１＞  前記中空ポリマー粒子のガラス転移温度が、９０℃以上であることを特徴とする前記＜７＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の感熱転写受像シートである。
【００２１】
＜１２＞  前記＜７＞〜＜１１＞に記載の感熱転写受像シートを、サーマルヘッドを備えた感熱転写記録方式の記録装置を用いて記録する感熱転写シート記録方法である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、記録時の湿度環境範囲が広くとも、色差や画像欠陥の発生が少ない感熱転写受像シートが得られる製造方法を提供することができる。
また、記録時の湿度環境範囲が広くとも、色差や画像欠陥の発生が少ない感熱転写受像シートを提供でき、記録時の湿度環境範囲が広くとも、色差や画像欠陥の発生が少ない感熱転写シート記録方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。まず始めに、感熱転写受像シートについて説明し、次に感熱転写受像シートの製造方法について説明する。
【００２４】
［感熱転写受像シート］
本発明の感熱転写受像シート（以下「本発明の受像シート」とも称す。）は、支持体上に少なくとも１層の受容層（染料受容層）を有し、支持体と受容層との間に少なくとも１層の断熱層（多孔質層）を有する。また、支持体と受容層との間に、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層、下塗層などの中間層が形成されていてもよい。
【００２５】
本発明においては、受容層の少なくとも１層および断熱層の少なくとも１層は水系溶媒を用いた塗布で塗設される。これらの層は同時重層塗布により形成される。また、中間層を含む場合は、受容層、断熱層および中間層を同時重層塗布により形成することができる。
支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていることが好ましい。支持体の裏面側の各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行うことができる。
【００２６】
（受容層）
受容層は、インクシートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持する役割を果たす。本発明の受像シートにおいて、受容層はポリマーラテックスを含有する。
【００２７】
＜ポリマーラテックス＞
受容層に用いられるポリマーラテックスについて説明する。本発明の感熱転写受像シートにおいて、受容層に用いうるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよい。
なおポリマーラテックスについては、奥田平，稲垣寛編集，「合成樹脂エマルジョン」，高分子刊行会発行（１９７８年）、杉村孝明，片岡靖男，鈴木聡一，笠原啓司編集，「合成ラテックスの応用」，高分子刊行会発行（１９９３年）、室井宗一著，「合成ラテックスの化学」，高分子刊行会発行（１９７０年）、三代澤良明監修，「水性コーティング材料の開発と応用」，シーエムシー出版（２００４年）および特開昭６４−５３８号公報などに記載されている。
【００２８】
分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。
分散粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよい。
【００２９】
ポリマーラテックスとしては通常の均一構造のポリマーラテックス以外、いわゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コアとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合がある。
本発明に用いられるポリマーラテックスにおけるポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１３０℃が好ましく、０℃〜１２０℃がより好ましい。このなかでも、ガラス転移温度が４０℃以上（好ましくは４０〜１２０℃）が好ましく、７０℃以上（好ましくは７０〜１００℃）がさらに好ましい。
【００３０】
本発明に用いられるポリマーラテックスにおけるポリマーの好ましい態様としては、アクリル系ポリマー、ポリエステル類、ゴム類(例えばＳＢＲ樹脂)、ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル類、ポリ酢酸ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリオレフィン類等を挙げることができる。
これらポリマーラテックスにおけるポリマーは、直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマーでもまた架橋されたポリマーでもよいし、単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。
これらポリマーラテックスにおけるポリマーの分子量は、ラテックスを含有する層の力学強度や成膜性の観点から、数平均分子量で５０００〜１００００００であることが好ましく、１００００〜５０００００であることがより好ましい。また、ポリマーラテックスにおけるポリマーとしては、架橋性のポリマーも好ましく使用される。
【００３１】
本発明に使用するポリマーラテックスの合成に用いるモノマーとしては、特に制限はなく、通常のラジカル重合又はイオン重合法で重合可能なものでは、下記に示すモノマー群（ａ）〜（ｊ）を好適に用いることができる。これらモノマーを独立かつ自由に組み合わせて選択し、ポリマーラテックスを合成することができる。
【００３２】
−モノマー群（ａ）〜（ｊ）−
（ａ）  共役ジエン類：１，３−ペンタジエン、イソプレン、１−フェニル−１，３−ブタジエン、１−α−ナフチル−１，３−ブタジエン、１−β−ナフチル−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエン等。
【００３３】
（ｂ）  オレフィン類：エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、６−ヒドロキシ−１−ヘキセン、４−ペンテン酸、８−ノネン酸メチル、ビニルスルホン酸、トリメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、１，４−ジビニルシクロヘキサン、１，２，５−トリビニルシクロヘキサン等。
【００３４】
（ｃ）  α，β−不飽和カルボン酸エステル類：アルキルアクリレート（例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート等）、置換アルキルアクリレート（例えば、２−クロロエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート等）、アルキルメタクリレート（例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート等）、置換アルキルメタクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、グリセリンモノメタクリレート、２−アセトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ポリオキシプロピレンの付加モル数＝２〜１００のもの）、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、クロロ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロピルメタクリレート、２−カルボキシエチルメタクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、４−オキシスルホブチルメタクリレート、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレート等）、不飽和ジカルボン酸の誘導体（例えば、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジブチル等）、多官能エステル類（例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラメタクリレート等）。
【００３５】
（ｄ）  α，β−不飽和カルボン酸のアミド類：例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルフォリン、ジアセトンアクリルアミド、イタコン酸ジアミド、Ｎ−メチルマレイミド、２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、メチレンビスアクリルアミド、ジメタクリロイルピペラジン等。
【００３６】
（ｅ）  不飽和ニトリル類：アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
【００３７】
（ｆ）  スチレン及びその誘導体：スチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、α−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ビニルナフタレン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム塩、ｐ−スチレンスルフィン酸カリウム塩、ｐ−アミノメチルスチレン、１，４−ジビニルベンゼン等。
【００３８】
（ｇ）  ビニルエーテル類：メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル等。
【００３９】
（ｈ）  ビニルエステル類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルクロロ酢酸ビニル等。
【００４０】
（ｉ）  α，β−不飽和カルボン酸及びその塩類：アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、イタコン酸カリウム等。
【００４１】
（ｊ）  その他の重合性単量体：Ｎ−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルオキサゾリン、２−イソプロペニルオキサゾリン、ジビニルスルホン等。
【００４２】
本発明で使用できるポリマーラテックスは市販もされており、以下のようなポリマーが利用できる。アクリル系ポリマーの例としては、ダイセル化学工業(株)製セビアンA-4635,4718，4601、日本ゼオン(株)製 Nipol Lx811、814、821、820、855（P-17：Tg36℃）、857x2（P-18：Tg43℃）、大日本インキ化学(株)製 Voncoat R3370（P-19：Tg25℃）、4280（P-20：Tg15℃）、日本純薬(株)製ジュリマーET-410（P-21：Tg44℃）、ＪＳＲ(株)製AE116（P-22：Tg50℃）、AE119（P-23：Tg55℃）、AE121（P-24：Tg58℃）、AE125(P-25：Tg60℃)、AE134（P-26：Tg48℃）、AE137（P-27：Tg48℃）、AE140（P-28：Tg53℃）、AE173（P-29：Tg60℃）、東亞合成(株)製アロンA-104（P-30：Tg45℃）、高松油脂(株)製NS-600X、NS-620X、日信化学工業(株)製ビニブラン2580、2583、2641、2770、2770H、2635、2886、5202C、2706などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００４３】
ポリエステル類の例としては、大日本インキ化学(株)製 FINETEX ES650、611、675、850、イーストマンケミカル製 WD-size、WMS、高松油脂(株)製 A-110、A-115GE、A-120、A-21、A-124GP、A-124S、A-160P、A-210、A-215GE、A-510、A-513E、A-515GE、A-520、A-610、A-613、A-615GE、A-620、WAC-10、WAC-15、WAC-17XC、WAC-20、S-110、S-110EA、S-111SL、S-120、S-140、S-140A、S-250、S-252G、S-250S、S-320、S-680、DNS-63P、NS-122L、NS-122LX、NS-244LX、NS-140L、NS-141LX、NS-282LX、東亞合成(株)製 アロンメルトPES-1000シリーズ、PES-2000シリーズ、東洋紡(株)製 バイロナールMD-1100、MD-1200、MD-1220、MD-1245、MD-1250、MD-1335、MD-1400、MD-1480、MD-1500、MD-1930、MD-1985、住友精化(株)製セポルジョンESなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００４４】
ポリウレタン類の例としては、大日本インキ化学(株)製 HYDRAN  AP10、AP20、AP30、AP40、101H、Vondic 1320NS、1610NS、大日精化(株)製 D-1000、D-2000、D-6000、D-4000、D-9000、高松油脂(株)製 NS-155X、NS-310A、NS-310X、NS-311X、第一工業製薬(株)製エラストロンなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００４５】
ゴム類の例としては、LACSTAR 7310K、3307B、4700H、7132C(以上、大日本インキ化学(株)製)、Nipol Lx416、LX410、LX430、LX435、LX110、LX415A、LX438C、2507H、LX303A、LX407BPシリーズ、V1004、MH5055(以上日本ゼオン(株)製)などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００４６】
ポリ塩化ビニル類の例としては、日本ゼオン(株)製 G351、G576、日信化学工業(株)製ビニブラン240、270、277、375、386、609、550、601、602、630、660、671、683、680、680S、681N、685R、277、380、381、410、430、432、860、863、865、867、900、900GT、938、950などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００４７】
ポリ塩化ビニリデン類の例としては、旭化成工業(株)製 L502、L513、大日本インキ化学(株)製 D-5071など挙げられる（いずれも商品名）。
ポリオレフィン類の例としては、三井石油化学(株)製ケミパールS120、SA100、V300（P-40：Tg80℃）、大日本インキ化学(株)製 Voncoat 2830、2210、2960、住友精化(株)製ザイクセン、セポルジョンG、共重合ナイロン類の例としては、住友精化(株)製セポルジョンPA、などが挙げられる（いずれも商品名）。
【００４８】
ポリ酢酸ビニル類の例としては、日信化学工業(株)製ビニブラン1080、1082、1085W、1108W、1108S、1563M、1566、1570、1588C、A22J7-F2、1128C、1137、1138、A20J2、A23J1、A23J1、A23K1、A23P2E、A68J1N、1086A、1086、1086D、1108S、1187、1241LT、1580N、1083、1571、1572、1581、4465、4466、4468W、4468S、4470、4485LL、4495LL、1023、1042、1060、1060S、1080M、1084W、1084S、1096、1570K、1050、1050S、3290、1017AD、1002、1006、1008、1107L、1225、1245L、GV-6170、GV-6181、4468W、4468Sなどが挙げられる（いずれも商品名）。
【００４９】
これらのポリマーラテックスは単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上をブレンドしてもよい。
【００５０】
本発明では、受容層を水系の塗布液で塗布するものであるが、ここで言う「水系」とは塗布液の溶媒(分散媒)の６０質量％以上が水であることをいう。塗布液の水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、オキシエチルフェニルエーテルなどの水混和性の有機溶媒を用いることができる。
【００５１】
ポリマーラテックスの最低造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましくは０℃〜７０℃程度が好ましい。
【００５２】
本発明に用いられるポリマーラテックスにおけるポリマーの好ましい例としては、ポリ乳酸エステル類、ポリウレタン類、ポリカーボネート類、ポリエステル類、ポリアセタール類、ＳＢＲ類、ポリ塩化ビニル類を挙げることができ、この中でも、ポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリ塩化ビニル類を含むことが最も好ましい。
【００５３】
上述のポリマーラテックスにおけるポリマーのなかでも本発明においては、ポリ塩化ビニル類が好ましい。ポリ塩化ビニル類、すなわち塩化ビニルから得られる繰り返し単位を少なくとも含むポリマー、のなかでも、該塩化ビニルから得られる繰り返し単位を５０モル％以上含むポリマーが好ましく、さらに好ましくは共重合のポリマーである。このような共重合のポリマーとしては、塩化ビニルと共重合するモノマーとしては、アクリルまたはメタクリル酸もしくはこのエステル、酢酸ビニル、エチレンが好ましく、アクリルまたはメタクリル酸もしくはこのエステルがさらに好ましく、アクリル酸エステルがより好ましい。アクリル酸エステルのエステル部のアルコール部分は炭素数１〜１０が好ましく、１〜８がより好ましい。
このようなポリ塩化ビニル類としては、前述のものが挙げられるが、なかでもビニブラン２４０、ビニブラン２７０、ビニブラン２７６、ビニブラン２７７、ビニブラン３７５、ビニブラン３８０、ビニブラン３８６、ビニブラン４１０、ビニブラン４３０、ビニブラン４３２、ビニブラン５５０、ビニブラン６０１、ビニブラン６０２、ビニブラン６０９、ビニブラン６１９、ビニブラン６８０、ビニブラン６８０Ｓ、ビニブラン６８１Ｎ、ビニブラン６８３、ビニブラン６８５Ｒ、ビニブラン６９０、ビニブラン８６０、ビニブラン８６３、ビニブラン６８５、ビニブラン８６７、ビニブラン９００、ビニブラン９３８、ビニブラン９５０（以上いずれも日信化学工業(株)、ＳＥ１３２０、Ｓ−８３０（以上いずれも住友ケムテック(株)）が好ましい（いずれも商品名）。
【００５４】
本発明に用いられるポリマーラテックスは、インクシートから移行してくる染料を受容するために使用されるものであるが、該ポリマーラテックスとともに、いかなるポリマーも併用してもよい。
【００５５】
併用することのできるポリマーとしては、染料を受容するために使用されてもよいが、上記ポリマーラテックスを保持するためのバインダーとして使用することもできる。
このようなポリマーとしては透明又は半透明で、無色であることが好ましく、天然樹脂やポリマー及びコポリマー、合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリビニルピロリドン類、カゼイン、デンプン、ポリアクリル酸類、ポリメチルメタクリル酸類、ポリ塩化ビニル類、ポリメタクリル酸類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ酢酸ビニル類、ポリオレフィン類、ポリアミド類がある。バインダーは水又は有機溶媒またはエマルションから被覆形成してもよい。
【００５６】
インクシートから移行する染料を受容することを目的として使用する前記ポリマーラテックス以外に、主に上記のバインダーとして使用するポリマーラテックスを使用する場合、該ポリマーラテックスとしては、加工脆性と画像保存性の点でガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃〜７０℃の範囲のものが好ましく、より好ましくは−１０℃〜５０℃の範囲、さらに好ましくは０℃〜４０℃の範囲である。バインダーとして２種以上のポリマーをブレンドして用いることも可能で、この場合、組成分を考慮し加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。また、相分離した場合やコア−シェル構造を有する場合には加重平均したＴｇが上記の範囲に入ることが好ましい。
【００５７】
このガラス転移温度（Ｔｇ）は下記式で計算することができる。
1／Tg＝Σ(Xi／Tgi)
ここでは、ポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ個のモノマー成分が共重合しているとする。Xiはi番目のモノマーの質量分率（ΣXi=1）、Tgiはi番目のモノマーの単独重合体のガ
ラス転移温度（絶対温度）である。ただしΣはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Tgi）は「Polymer Handbook(3rd Edition)」(J.Brandrup, E.H.Immergut著(Wiley-Interscience、1989))の値を採用できる。
なお、本発明における染料を受容するための前記ポリマーラテックスや後述の中空ポリマー粒子のガラス転移温度は、実測値で規定するものであるが、上記の計算方法で推定することも可能である。
【００５８】
＜水溶性ポリマー＞
本発明においては、受容層は水溶性ポリマーを含有することも好ましい態様の一つである。
ここで、水溶性ポリマーとは、２０℃における水１００ｇに対し０．０５ｇ以上溶解すればよく、より好ましくは０．１ｇ以上、さらに好ましくは０．５ｇ以上、特に好ましくは１ｇ以上である。また、ポリマーラテックスは、ポリマー微粒子が分散媒体で分散されたものであり、本発明に用いられる水溶性ポリマーとは異なる。
本発明に用いることのできる水溶性ポリマーは、天然高分子（多糖類系、微生物系、動物系）、半合成高分子（セルロース系、デンプン系、アルギン酸系）および合成高分子系（ビニル系、その他）であり、以下に述べるポリビニルアルコールを始めとする合成ポリマーや、植物由来のセルロース等を原料とする天然あるいは半合成ポリマーが本発明で使用できる水溶性ポリマーに該当する。
本発明において、水溶性ポリマーを前記ポリマーラテックスと区別するためにバインダーと表記することもある。
【００５９】
本発明に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、天然高分子および半合成高分子について詳しく説明する。植物系多糖類としては、アラビアガム、κ−カラギーナン、ι−カラギーナン、λ−カラギーナン、グアガム（Squalon製 Supercolなど）、ローカストビ
ーンガム、ペクチン、トラガント、トウモロコシデンプン（National Starch & Chemical Co.製 Purity-21など）、リン酸化デンプン（National Starch & Chemical Co.製National 78-1898など）など、微生物系多糖類としては、キサンタンガム（Kelco製Keltrol Tなど）、デキストリン（National Starch & Chemical Co.製Nadex360など）など、動物系天然高分子としては、ゼラチン（Croda製 Crodyne B419など）、カゼイン、コンドロイチン硫酸ナトリウム（Croda製 Cromoist CSなど）などが挙げられる（いずれも商品名）。セルロース系としては、エチルセルロース（I.C.I.製 Cellofas WLDなど）、カルボキシメチルセルロース(ダイセル製CMCなど)、ヒドロキシエチルセルロース(ダイセル製HECなど)、ヒドロキシプロピルセルロース（Aqualon製 Klucelなど）、メチルセルロース（Henkel製 Viscontranなど）、ニトロセルロース（Hercules製 Isopropyl Wetなど）、カチオン化セルロース（Croda製 Crodacel QMなど）などが挙げられる（いずれも商品名）。デンプン系としては、リン酸化デンプン（National Starch & Chemical製National 78-1898など）、アルギン酸系としては、アルギン酸ナトリウム（Kelco製 Keltoneなど）、アルギン酸プロピレングリコールなど、その他の分類として、カチオン化グアガム（Alcolac製 Hi-care1000など）、ヒアルロン酸ナトリウム（Lifecare Biomedial製 Hyalureなど）が挙げられる（いずれも商品名）。
【００６０】
本発明においてはゼラチンが好ましい態様の一つである。本発明に用いるゼラチンは分子量10,000から1,000,000までのものを用いることができる。本発明に用いられるゼラチンはＣｌ-、ＳＯ４２−等の陰イオンを含んでいてもよいし、Ｆｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｎ２＋、Ｚｎ2+などの陽イオンを含んでいてもよい。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。
【００６１】
本発明に用いることのできる水溶性ポリマーのうち、合成高分子について詳しく説明する。アクリル系としてはポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミド共重合体、ポリジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級塩またはその共重合体など、ビニル系としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体、ポリビニルアルコールなど、その他としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリスチレンスルホン酸又はその共重合体、ナフタレンスルホン酸縮合物塩、ポリビニルスルホン酸又はその共重合体、ポリアクリル酸又はその共重合体、アクリル酸又はその共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸又はその共重合体、など）、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライドまたはその共重合体、ポリアミジンまたはその共重合体、ポリイミダゾリン、ジシアンシアミド系縮合物、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン縮合物、ポリアクリルアミドのホフマン分解物、水溶性ポリエステル（互応化学(株)製プラスコートZ-221、Z-446、Z-561、Z-450、Z-565、Z-850、Z-3308、RZ-105、RZ-570、Z-730、RZ-142（いずれも商品名））などである。
【００６２】
また、米国特許第４，９６０，６８１号明細書、特開昭６２−２４５２６０号公報等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学(株)製のスミカゲルＬ−５Ｈ（商品名））も使用することができる。
【００６３】
本発明に用いることのできる水溶性合成高分子のうちポリビニルアルコール類が好ましい。
以下に、ポリビニルアルコールについてさらに詳しく説明する。
完全けん化物としては、ＰＶＡ−１０５［ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）含有率９４．０質量％以上、鹸化度９８．５±０．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．５質量％以下、揮発分５．０質量％以下、粘度（４質量％、２０℃）５．６±０．４ＣＰＳ］、ＰＶＡ−１１０［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度９８．５±０．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．５質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）１１．０±０．８ＣＰＳ］、ＰＶＡ−１１７［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度９８．５±０．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）２８．０±３．０ＣＰＳ］、
【００６４】
ＰＶＡ−１１７Ｈ［ＰＶＡ含有率９３．５質量％、鹸化度９９．６±０．３モル％、酢酸ナトリウム含有率１．８５質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）２９．０±３．０ＣＰＳ］、ＰＶＡ−１２０［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度９８．５±０．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）３９．５±４．５ＣＰＳ］、ＰＶＡ−１２４［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度９８．５±０．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）６０．０±６．０ＣＰＳ］、
【００６５】
ＰＶＡ−１２４Ｈ［ＰＶＡ含有率９３．５質量％、鹸化度９９．６±０．３モル％、酢酸ナトリウム含有率１．８５質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）６１．０±６．０ＣＰＳ］、ＰＶＡ−ＣＳ［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度９７．５±０．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）２７．５±３．０ＣＰＳ］、ＰＶＡ−ＣＳＴ［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度９６．０±０．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）２７．０±３．０ＣＰＳ］、ＰＶＡ−ＨＣ［ＰＶＡ含有率９０．０質量％、鹸化度９９．８５モル％以上、酢酸ナトリウム含有率２．５質量％、揮発分８．５質量％、粘度（４質量％、２０℃）２５．０±３．５ＣＰＳ］（以上、いずれもクラレ(株)製の商品名）など、
【００６６】
部分鹸化物としては、ＰＶＡ−２０３［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）３．４±０．２ＣＰＳ］、ＰＶＡ−２０４［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）３．９±０．３ＣＰＳ］、ＰＶＡ−２０５［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）５．０±０．４ＣＰＳ］、
【００６７】
ＰＶＡ−２１０［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．０モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）９．０±１．０ＣＰＳ］、ＰＶＡ−２１７［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．０モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）２２．５±２．０ＣＰＳ］、ＰＶＡ−２２０［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．０モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）３０．０±３．０ＣＰＳ］、
【００６８】
ＰＶＡ−２２４［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）４４．０±４．０ＣＰＳ］、ＰＶＡ−２２８［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）６５．０±５．０ＣＰＳ］、ＰＶＡ−２３５［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）９５．０±１５．０ＣＰＳ］、
【００６９】
ＰＶＡ−２１７ＥＥ［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．０モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）２３．０±３．０ＣＰＳ］、ＰＶＡ−２１７Ｅ［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．０モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）２３．０±３．０ＣＰＳ］、ＰＶＡ−２２０Ｅ［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．０モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）３１．０±４．０ＣＰＳ］、
【００７０】
ＰＶＡ−２２４Ｅ［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８８．０±１．０モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）４５．０±５．０ＣＰＳ］、ＰＶＡ−４０３［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８０．０±１．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）３．１±０．３ＣＰＳ］、ＰＶＡ−４０５［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度８１．５±１．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）４．８±０．４ＣＰＳ］、
【００７１】
ＰＶＡ−４２０［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度７９．５±１．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％］、ＰＶＡ−６１３［ＰＶＡ含有率９４．０質量％、鹸化度９３．５±１．０モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％、揮発分５．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）１６．５±２．０ＣＰＳ］、Ｌ−８［ＰＶＡ含有率９６．０質量％、鹸化度７１．０±１．５モル％、酢酸ナトリウム含有率１．０質量％（灰分）、揮発分３．０質量％、粘度（４質量％、２０℃）５．４±０．４ＣＰＳ］（以上、いずれもクラレ(株)製の商品名）などがある。
【００７２】
なお、上記の測定値はＪＩＳ  Ｋ−６７２６−１９７７に準じて求めたものである。
【００７３】
変性ポリビニルアルコールについては、長野浩一ら共著，「ポバール」（高分子刊行会発行）に記載のものが用いられる。カチオン、アニオン、−ＳＨ化合物、アルキルチオ化合物、シラノールによる変性がある。
【００７４】
このような変性ポリビニルアルコール（変性ＰＶＡ）としては、ＣポリマーとしてＣ−１１８、Ｃ−３１８、Ｃ−３１８−２Ａ、Ｃ−５０６（以上、いずれもクラレ(株)製の商品名）、ＨＬポリマーとしてＨＬ−１２Ｅ、ＨＬ−１２０３（以上、いずれもクラレ(株)製の商品名）、ＨＭポリマーとしてＨＭ−０３、ＨＭ−Ｎ−０３（以上、いずれもクラレ(株)製の商品名）、ＫポリマーとしてＫＬ−１１８、ＫＬ−３１８、ＫＬ−５０６、ＫＭ−１１８Ｔ、ＫＭ−６１８（以上、いずれもクラレ(株)製の商品名）、ＭポリマーとしてＭ−１１５（クラレ(株)製の商品名）、ＭＰポリマーとしてＭＰ−１０２、ＭＰ−２０２、ＭＰ−２０３（以上、いずれもクラレ(株)製の商品名）、ＭＰＫポリマーとして、ＭＰＫ−１、ＭＰＫ−２、ＭＰＫ−３、ＭＰＫ−４、ＭＰＫ−５、ＭＰＫ−６（以上、いずれもクラレ(株)製の商品名）、ＲポリマーとしてＲ−１１３０、Ｒ−２１０５、Ｒ−２１３０（以上、いずれもクラレ(株)製の商品名）、ＶポリマーとしてＶ−２２５０（クラレ(株)製の商品名）などがある。
【００７５】
ポリビニルアルコールは、その水溶液に添加する微量の溶剤あるいは無機塩類によって粘度調整をしたり粘度安定化させたりすることが可能であって、詳しくは上記文献、長野浩一ら共著，「ポバール」，高分子刊行会発行，144〜154頁記載のものを使用することができる。その代表例としてホウ酸を含有させることで塗布面質を向上させることができ、好ましい。ホウ酸の添加量は、ポリビニルアルコールに対し０．０１〜４０質量％であることが好ましい。
【００７６】
好適なバインダーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然樹脂やポリマー及びコポリマー、合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば、ゴム類、ポリビニルアルコール類、ヒドロキシエチルセルロース類、セルロースアセテート類、セルロースアセテートブチレート類、ポリビニルピロリドン類、デンプン、ポリアクリル酸類、ポリメチルメタクリル酸類、ポリ塩化ビニル類、ポリメタクリル酸類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類、スチレン−アクリロニトリル共重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体類、ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン類、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリ酢酸ビニル類、ポリオレフィン類、セルロースエステル類、ポリアミド類であって水溶性のものである。
【００７７】
本発明においては、水溶性ポリマーがポリビニルアルコール類、ゼラチンが好ましく、ゼラチンが最も好ましい。
受容層における水溶性ポリマーの添加量は、当該受容層全体の１〜２５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。また、水溶性ポリマーを使用しないことも好ましい態様の一つである。
【００７８】
＜ポリマーラテックスの製造方法＞
一般にポリマーは、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、アニオン重合法、カチオン重合等により容易に得ることができるが、本発明で使用するポリマーラテックスは、乳化重合法で得ることができる。ここで、ポリマーを溶液中で調製し、中和するか乳化剤を添加後に水を加え、強制的に撹拌により水分散体を調製する方法も好ましい。
乳化重合法は、例えば、水、或いは、水と水に混和し得る有機溶媒（例えばメタノール、エタノール、アセトン等）との混合溶媒を分散媒とし、分散媒に対して５〜１５０質量％のモノマー混合物と、モノマー総量に対して乳化剤と重合開始剤を用い、３０〜１００℃程度、好ましくは６０〜９０℃で３〜２４時間、攪拌下重合させることにより行われる。分散媒、モノマー濃度、開始剤量、乳化剤量、分散剤量、反応温度、モノマー添加方法等の諸条件は、使用するモノマーの種類を考慮し、適宜設定される。また、必要に応じて分散剤を用いることが好ましい。
【００７９】
乳化重合法は、一般的には次に示す文献に従って行うことができる。奥田平，稲垣寛編集，「合成樹脂エマルジョン」，高分子刊行会発行（1978年）、杉村孝明，片岡靖男，鈴木聡一，笠原啓司編集，「合成ラテックスの応用」，高分子刊行会発行（1993年）、室井宗一著，「合成ラテックスの化学」，高分子刊行会発行（1970年）。本発明に用いられるポリマーラテックスを合成する乳化重合法において、一括重合法、モノマー（連続・分割）添加法、エマルジョン添加法、シード重合法などを選択することができ、ラテックスの生産性の観点から一括重合法、モノマー（連続・分割）添加法、エマルジョン添加法が好ましい。
【００８０】
前記重合開始剤としてはラジカル発生能があればよく、過硫酸塩や過酸化水素などの無機過酸化物、日本油脂(株)「有機過酸化物カタログ」などに記載の過酸化物および和光純薬工業(株)「アゾ重合開始剤カタログ」などに記載のアゾ化合物を用いることができる。その中でも、過硫酸塩などの水溶性過酸化物および和光純薬工業(株)「アゾ重合開始剤カタログ」などに記載の水溶性アゾ化合物が好ましく、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）塩酸塩、アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、アゾビスシアノ吉草酸がより好ましく、特に、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過酸化物が画像保存性、溶解性、コストの観点から好ましい。
【００８１】
前記重合開始剤の添加量としては、重合開始剤がモノマー総量に対して０．３質量％〜２．０質量％であることが好ましく、０．４質量％〜１．７５質量％であることがより好ましく、０．５質量％〜１．５質量％であることが特に好ましい。
【００８２】
前記重合乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも用いることができるが、アニオン性界面活性剤が分散性と画像保存性の観点から好ましく、少量で重合安定性が確保でき、加水分解耐性もあることからスルホン酸型アニオン界面活性剤がより好ましく、ペレックスＳＳ−Ｈ（商品名、花王(株)）に代表される長鎖アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩がさらに好ましく、パイオニンＡ−４３−Ｓ（商品名、竹本油脂(株)）のような低電解質タイプが特に好ましい。
【００８３】
前記重合乳化剤として、スルホン酸型アニオン界面活性剤がモノマー総量に対して０．１質量％〜１０．０質量％使用されていることが好ましく、０．２質量％〜７．５質量％使用されていることがより好ましく、０．３質量％〜５．０質量％使用されていることが特に好ましい。
【００８４】
本発明に用いられるポリマーラテックスの合成には、キレート剤を使用するのが好ましい。キレート剤は、鉄イオンなど金属イオンやカルシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオンなどの多価イオンを配位（キレート）できる化合物であり、特公平６−８９５６号公報、米国特許第５，０５３，３２２号明細書、特開平４−７３６４５号公報、特開平４−１２７１４５号公報、特開平４−２４７０７３号公報、特開平４−３０５５７２号公報、特開平６−１１８０５号公報、特開平５−１７３３１２号公報、特開平５−６６５２７号公報、特開平５−１５８１９５号公報、特開平６−１１８５８０号公報、特開平６−１１０１６８号公報、特開平６−１６１０５４号公報、特開平６−１７５２９９号公報、特開平６−２１４３５２号公報、特開平７−１１４１６１号公報、特開平７−１１４１５４号公報、特開平７−１２０８９４号公報、特開平７−１９９４３３号公報、特開平７−３０６５０４号公報、特開平９−４３７９２号公報、特開平８−３１４０９０号公報、特開平１０−１８２５７１号公報、特開平１０−１８２５７０号公報、特開平１１−１９０８９２号公報に記載の化合物を用いることができる。
【００８５】
前記キレート剤としては、無機キレート化合物（トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム等）、アミノポリカルボン酸系キレート化合物（ニトリロトリ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸等）、有機ホスホン酸系キレート化合物（Research Disclosure１８１７０号、特開昭５２−１０２７２６号公報、同５３−４２７３０号公報、同５６−９７３４７号公報、同５４−１２１１２７号公報、同５５−４０２４号公報、同５５−４０２５号公報、同５５−２９８８３号公報、同５５−１２６２４１号公報、同５５−６５９５５号公報、同５５−６５９５６号公報、同５７−１７９８４３号公報、同５４−６１１２５号公報、及び西独特許１０４５３７３号などに記載の化合物）、ポリフェノール系キレート剤、ポリアミン系キレート化合物など好ましく、アミノポリカルボン酸誘導体が特に好ましい。
【００８６】
前記アミノポリカルボン酸誘導体の好ましい例としては、「ＥＤＴＡ（−コンプレキサンの化学−）」（南江堂、１９７７年）の付表の化合物があげられ、またこれら化合物のカルボキシル基の一部がナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩やアンモニウム塩など置換されてもよい。特に好ましいアミノカルボン酸誘導体としては、イミノ二酢酸、N−メチルイミノ二酢酸、N−（２−アミノエチル）イミノ二酢酸、N−（カルバモイルメチル）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン−N,N'−二酢酸、エチレンジアミン−N,N'−ジ−α−プロピオン酸、エチレンジアミン−N,N'−ジ−β−プロピオン酸、N,N'−エチレン−ビス（α−o−ヒドロキシフェニル）グリシン、N,N'−ジ（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−N,N'−二酢酸、エチレンジアミン−N,N'−二酢酸−N,N'−ジアセトヒドロキサム酸、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミン−N,N',N'−三酢酸、エチレンジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、１,２−プロピレンジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、ｄ,ｌ−２,３−ジアミノブタン−N,N,N',N'−四酢酸、meso−２,３−ジアミノブタン−N,N,N',N'−四酢酸、１−フェニルエチレンジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、ｄ,ｌ−１,２−ジフェニルエチレンジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、１,４−ジアミノブタン−N,N,N',N'−四酢酸、trans−シクロブタン−１,２−ジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、trans−シクロペンタン−１,２−ジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、trans−シクロヘキサン−１,２−ジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、cis−シクロヘキサン−１,２−ジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、シクロヘキサン−１,３−ジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、シクロヘキサン−１,４−ジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、o−フェニレンジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、cis−１,４−ジアミノブテン−N,N,N',N'−四酢酸、trans−１,４−ジアミノブテン−N,N,N',N'−四酢酸、α,α'−ジアミノ−o−キシレン−N,N,N',N'−四酢酸、２−ヒドロキシ−１,３−プロパンジアミン−N,N,N',N'−四酢酸、２,２'−オキシ−ビス（エチルイミノ二酢酸）、２,２'−エチレンジオキシ−ビス（エチルイミノ二酢酸）、エチレンジアミン−N,N'−二酢酸−N,N'−ジ−α−プロピオン酸、エチレンジアミン−N,N'−二酢酸−N,N'−ジ−β−プロピオン酸、エチレンジアミン−N,N,N',N'−テトラプロピオン酸、ジエチレントリアミン−N,N,N',N'',N''−五酢酸、トリエチレンテトラミン−N,N,N',N'',N''',N'''−六酢酸、１,２,３−トリアミノプロパン−N,N,N',N'',N''',N'''−六酢酸があげられ、またこれら化合物のカルボキシル基の一部がナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩やアンモニウム塩など置換されたものもあげることができる。
【００８７】
前記キレート剤の添加量は、モノマー総量に対して０．０１質量％〜０．４質量％であることが好ましく、０．０２質量％〜０．３質量％であることがより好ましく、０．０３質量％〜０．１５質量％であることが特に好ましい。キレート剤量が０．０１質量％未満であると、ポリマーラテックスの製造工程で混入する金属イオンの捕捉が不十分となり、ラテックスの凝集に対する安定性が低下し、塗布性を悪化させる。また、０．４％を超えると、ラテックスの粘度が上昇し塗布性を低下させる。
【００８８】
本発明に用いられるポリマーラテックスの合成には、連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤としては、「Polymer Handbook，第３版」（Wiley-Interscience，1989）に記載されているものが好ましい。硫黄化合物は連鎖移動能が高く、少量で効果が発揮されることからより好ましい。tert−ドデシルメルカプタンやｎ−ドデシルメルカプタン等疎水的なメルカプタン系の連鎖移動剤が特に好ましい。
【００８９】
前記連鎖移動剤量は、モノマー総量に対して０．２質量％〜２．０質量％が好ましく、０．３質量％〜１．８質量％がより好ましく、０．４質量％〜１．６質量％が特に好ましい。
【００９０】
乳化重合では、上記化合物以外に、電解質、安定化剤、増粘剤、消泡剤、酸化防止剤、加硫剤、凍結防止剤、ゲル化剤、加硫促進剤など合成ゴムハンドブック等に記載の添加剤を使用してもよい。
【００９１】
＜紫外線吸収剤＞
また、本発明では耐光性を向上するために受容層に紫外線吸収剤を添加してもよい。このとき、紫外線吸収剤を高分子量化することで受容層に固定でき、インクシートへの拡散や加熱による昇華・蒸散などを防ぐことができる。
紫外線吸収剤としては、情報記録分野において広く知られている各種紫外線吸収剤骨格を有する化合物を使用することができる。具体的には、２−ヒドロキシベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤、２−ヒドロキシベンゾトリアジン型紫外線吸収剤、２−ヒドロキシベンゾフェノン型紫外線吸収剤骨格を有する化合物を挙げることができる。紫外線吸収能（吸光係数）・安定性の観点では、ベンゾトリアゾール型、トリアジン骨格を有する化合物が好ましく、高分子量化・ラテックス化の観点ではベンゾトリアゾール型、ベンゾフェノン型の骨格を有する化合物が好ましい。具体的には、特開２００４−３６１９３６号公報などに記載された紫外線吸収剤を用いることができる。
【００９２】
紫外線吸収剤は、紫外域に吸収をもち、可視領域に吸収端がかからないことが好ましい。具体的には、受容層に添加して感熱転写受像シートを形成したとき、３７０ｎｍの反射濃度がＡｂｓ０．５以上になることが好ましく、３８０ｎｍの反射濃度がＡｂｓ０．５以上になることが更に好ましい。また、４００ｎｍの反射濃度がＡｂｓ０．１以下であることが好ましい。なお、４００ｎｍを超える範囲での反射濃度が高いと画像が黄ばむため好ましくない。
【００９３】
本発明では、紫外線吸収剤は高分子量化され、質量平均分子量１０，０００以上が好ましく、質量平均分子量１００，０００以上が更に好ましい。高分子量化する手段としては、紫外線吸収剤をポリマーにグラフトすることが好ましい。主鎖となるポリマーとしては、併用する受容ポリマーより色素の染着性が劣るポリマー骨格を有することが好ましい。また、製膜した際に十分な皮膜強度を有することが好ましい。ポリマー主鎖に対する紫外線吸収剤のグラフト率は、５〜２０質量％が好ましく、８〜１５質量％がより好ましい。
【００９４】
また、紫外線吸収剤をグラフトしたポリマーはラテックス化することが更に好ましい。ラテックス化することにより水分散系の塗布液を塗布製膜することにより受容層を形成することができ、製造コストを軽減することが可能である。ラテックス化する方法は例えば特許第３４５０３３９号明細書などに記載された方法を用いることができる。ラテックス化された紫外線吸収剤としては、例えば一方社油脂工業株式会社製ULS-700、ULS-1700、ULS-1383MA、ULS-1635MH、XL-7016、ULS-933LP、ULS-935LH、新中村化学製New Coat UVA-1025W、New Coat UVA-204W、New Coat UVA-4512M（いずれも商品名）など市販の紫外線吸収剤を使用することもできる。
紫外線吸収剤をグラフトしたポリマーをラテックス化する場合、前記の染着性受容ポリマーのラテックスと混合してから塗布することで紫外線吸収剤が均一に分散した受容層を形成することができる。
【００９５】
紫外線吸収剤をグラフトしたポリマー又はそのラテックスの添加量は、受容層を形成する染着性受容ポリマーラテックスに対して５〜５０質量部が好ましく、１０〜３０質量部がより好ましい。
【００９６】
＜離型剤＞
また、受容層には、画像形成時に熱転写シートとの熱融着を防ぐために、離型剤を配合することもできる。離型剤は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤フッ素系化合物を用いることができるが、特にシリコーンオイルが好ましく用いられる。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルが好ましく用いられるが、中でもビニル変成シリコーンオイルとハイドロジェン変成シリコーンオイルとの反応物がよい。離型剤の添加量は、受容ポリマーに対して０．２〜３０質量部が好ましい。
【００９７】
下記の乳化物の項で説明する滑剤は、ここで説明する離型剤とほぼ同等の効果が認められ、ほぼ同義である。本発明では、便宜上分散物として用いられるものは、滑剤乳化物として、それ以外のものをここで説明する離型剤とした。
【００９８】
＜乳化物＞
滑剤、酸化防止剤などの疎水性添加剤は米国特許第２,３２２,０２７号明細書に記載の方法などの公知の方法により受像シートの層（例えば、受容層、断熱層、下塗層など）中に導入することができる。この場合には、米国特許第４,５５５,４７０号、同第４,５３６,４６６号、同第４,５３６,４６７号、同第４,５８７,２０６号、同第４,５５５,４７６号、同第４,５９９,２９６号、特公平３−６２２５６号の公報または明細書などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用いることができる。またこれら滑剤や酸化防止剤、高沸点有機溶媒などは２種以上併用することができる。
滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類；シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。各種ワックス類、フッ素系界面活性剤等に代表されるフッ素系化合物、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイル及び／又はその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
【００９９】
受容層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ2（固形分換算、以下本発明における塗布量は
特に断りのない限り、固形分換算の数値である。）が好ましい。受容層の膜厚は１〜２０μｍであることが好ましい。
【０１００】
（断熱層）
断熱層（多孔質層）は、サーマルヘッドを用いた加熱転写時における熱から支持体を保護する役割と、サーマルヘッドを用いた加熱転写時における熱を支持体へ逃がさず受容層で高温を保ち、記録感度を上げる役割を果たす。また、高いクッション性を有するので、基材として紙を用いた場合であっても、印字感度の高い熱転写受像シートを得ることができる。
【０１０１】
＜中空ポリマー粒子＞
本発明の受像シートにおいて、断熱層は中空ポリマー粒子を含有する。
本発明における中空ポリマー粒子とは粒子内部に独立した気孔を有するポリマー粒子であり、好ましくはポリマーラテックスから形成されたものである。
例えば、１）ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空粒子、２）ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、３）上記の２）をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマー粒子としたマイクロバルーンなどが挙げられる。
【０１０２】
これらの中空ポリマー粒子は、中空率が２０〜７０％程度のものが好ましく、必要に応じて２種以上混合して使用することができる。
前記１）の具体例としてはローアンドハース社製ローペイク１０５５、大日本インキ社製ボンコートＰＰ−１０００、ＪＳＲ社製ＳＸ８６６（Ｂ）、日本ゼオン社製ニッポールＭＨ５０５５（いずれも商品名）などが挙げられる。
前記２）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０、Ｆ−５０（いずれも商品名）などが挙げられる。
前記３）の具体例としては松本油脂製薬社製のＦ−３０Ｅ、日本フェライト社製エクスパンセル４６１ＤＥ、５５１ＤＥ、５５１ＤＥ２０（いずれも商品名）が挙げられる。断熱層に用いられる中空ポリマー粒子はラテックス化されていてもよい。
【０１０３】
本発明に用いる中空ポリマー粒子のとしては、非発泡型の中空粒子が好ましく、中でもガラス転移温度が前記ポリマーラテックスにおけるポリマーのガラス転移温度よりも１０℃以上高いポリマーによって形成された中空ポリマー粒子が好ましい。ガラス転移温度が低いと、塗布・乾燥工程後に十分な空隙率の中空粒子が得られない。より具体的には、ガラス転移温度が９０℃以上である中空ポリマー粒子が更に好ましく、１１０℃以上（好ましくは２００℃以下）のものが特に好ましい。
【０１０４】
ここで、少なくとも１種の中空ポリマー粒子を構成するポリマーのガラス転移温度をＴｇ２とし、受容層中の少なくとも１種のポリマーラテックスにおけるポリマーのガラス転移温度をＴｇ１としたとき、の互いのガラス転移温度の関係が、Ｔｇ１＋１０≦Ｔｇ２の関係にある場合が、本発明の効果の点で好ましい。
【０１０５】
中空ポリマー粒子を含む断熱層中には中空ポリマー粒子以外に水分散型樹脂または水溶解型樹脂をバインダーとして含有することが好ましい。
断熱層に使用されるバインダー樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、スチレンーブタジエン共重合体、ウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、セルロース誘導体、カゼイン、デンプン、ゼラチンなどの公知の樹脂を用いることができる。これらは、受容層で記載した水溶性ポリマーが好ましい。
これらバインダー樹脂のなかで、ゼラチン、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、ウレタン樹脂がこのましく、ゼラチン、ポリビニルアルコールがより好ましい。またこれらの樹脂は単独又は混合して用いることができる。
【０１０６】
断熱層における中空ポリマー粒子の固形分含有量は、バインダー樹脂の固形分含有量を１００質量部としたとき５〜２０００質量部の間であることが好ましい。また、中空ポリマー粒子の固形分の塗工液に対して占める質量比は、１〜７０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。中空ポリマー粒子の比率が少なすぎると十分な断熱性をえることができず、中空ポリマー粒子の比率が多すぎると中空ポリマー粒子同士の結着力が低下し、処理中に粉落ち、または膜はがれなどの問題を生じる。
中空ポリマー粒子の平均粒径は０．１〜２０μｍが好ましく、０．１〜２μｍがより好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。
【０１０７】
断熱層の上記バインダーの塗工液に占める量は０．５〜１４質量％が好ましく、１〜６質量％が特に好ましい。また、断熱層における前記中空ポリマー粒子の塗布量は１〜１００ｇ／ｍ2が好ましく、５〜２０ｇ／ｍ2がより好ましい。
中空ポリマー粒子を含む断熱層の厚みは５〜５０μｍであることが好ましく、５〜４０μｍであることがより好ましい。
【０１０８】
＜硬膜剤＞
本発明の感熱転写受像シートの断熱層には硬膜剤を使用することが好ましい。硬膜剤としては、T.H.James著「THE THEORY OF THE PHOTOGRAPHIC PROCESS FOURTH EDITION」（Macmillan Publishing Co.,Inc.刊、1977年刊）、７７頁から８７頁に記載の各方法があり、クロムみょうばん、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ビニルスルホンアセトアミド）、Ｎ，Ｎ−プロピレンビス（ビニルスルホンアセトアミド）の他、同書７８頁など記載の多価金属イオン、米国特許第４，２８１，０６０号明細書、特開平６−２０８１９３号公報などのポリイソシアネート類、米国特許第４，７９１，０４２号明細書などのエポキシ化合物類、特開昭６２−８９０４８号公報などのビニルスルホン系化合物類が好ましく用いられる。これらの硬膜剤は、水溶性ポリマーがゼラチンである場合に、特に好ましく用いられる。ただし、これらに限定されるものではない。
【０１０９】
硬膜剤は溶液として添加され、この溶液の塗布液中への添加時期は、塗布する１８０分前から直前、好ましくは６０分前から１０秒前であるが、混合方法及び混合条件については本発明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制限はない。具体的な混合方法としては添加流量とコーターへの送液量から計算した平均滞留時間を所望の時間となるようにしたタンクでの混合する方法やN.Harnby、M.F.Edwards、A.W.Nienow著、高橋幸司訳「液体混合技術」（日刊工業新聞社刊、１９８９年）の第８章等に記載されているスタチックミキサーなどを使用する方法がある。
【０１１０】
（中間層）
受容層と支持体との間には中間層が形成されていてもよく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層、下塗層が形成される。これらの層については、例えば特許第３５８５５９９号明細書、特許第２９２５２４４号明細書などに記載されたものと同様の構成とすることができる。
【０１１１】
（支持体）
本発明では、支持体として耐水性支持体を用いることが好ましい。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙を用いることができる。
【０１１２】
−コート紙−
前記コート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙であり、用途に応じて、塗工量が異なる。このようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。
【０１１３】
前記原紙等の表面に塗工する樹脂としては、熱可塑性樹脂を使用することが適当である。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下の（イ）〜（チ）の熱可塑性樹脂を例示することができる。
【０１１４】
（イ）ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂等。
（ロ）エステル結合を有する熱可塑性樹脂である。例えば、ジカルボン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい）と、アルコール成分（これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい）との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等。
【０１１５】
具体的には、特開昭５９−１０１３９５号公報、同６３−７９７１号公報、同６３−７９７２号公報、同６３−７９７３号公報、同６０−２９４８６２号公報などに記載のものを挙げることができる。
また、市販品としては、東洋紡(株)製のバイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１３０；花王(株)製のタフトンＮＥ−３８２、タフトンＵ−５、ＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０；ユニチカ(株)製のエリーテルＵＥ３５００、ＵＥ３２１０、ＸＡ−８１５３、ＫＺＡ−７０４９、ＫＺＡ−１４４９；日本合成化学(株)製のポリエスターＴＰ−２２０、Ｒ−１８８；星光化学工業(株)製のハイロスシリーズの各種熱可塑性樹脂（いずれも商品名）等が挙げられる。
【０１１６】
（ハ）ポリウレタン樹脂等。
（ニ）ポリアミド樹脂、尿素樹脂等。
（ホ）ポリスルホン樹脂等。
（ヘ）ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等。
（ト）ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等。
（チ）ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等。
【０１１７】
なお、前記熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
また、前記熱可塑性樹脂には、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料や染料等を必要に応じて含有させておくことができる。
【０１１８】
−ラミネート紙−
前記ラミネート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴム又は高分子シート又はフィルム等をラミネートした紙である。前記ラミネート材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセチルセルロース等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１９】
前記ポリオレフィンは、一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。
【０１２０】
前記高密度ポリエチレンと、前記低密度ポリエチレンとのブレンドは、例えば、ブレンド比率（質量比）１／９〜９／１で用いられる。該ブレンド比率としては、２／８〜８／２が好ましく、３／７〜７／３がより好ましい。該支持体の両面に熱可塑性樹脂層を形成する場合、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、或いは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成されるのが好ましい。ポリエチレンの分子量としては、特に制限はないが、メルトインデックスが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、１．０〜４０ｇ／１０分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましい。
尚、これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。
【０１２１】
前記支持体の厚みとしては、２５μｍ〜３００μｍが好ましく、５０μｍ〜２６０μｍがより好ましく、７５μｍ〜２２０μｍが更に好ましい。該支持体の剛度としては、種々のものがその目的に応じて使用することが可能であり、写真画質の電子写真用受像シート用の支持体としては、カラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましい。
【０１２２】
（カール調整層）
支持体がそのまま露出していると環境中の湿度・温度により感熱転写受像シートがカールしてしまうことがあるため、支持体の裏面側にカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層は、受像シートのカールを防止するだけでなく防水の役割も果たす。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭６１−１１０１３５号公報、特開平６−２０２２９５号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【０１２３】
（筆記層・帯電調整層）
筆記層・帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第３５８５５８５号明細書などに記載されたものと同様にして形成することができる。
【０１２４】
［感熱転写受像シートの製造方法］
以下、本発明の感熱転写受像シートの製造方法について説明する。
【０１２５】
＜塗布工程＞
本発明の感熱転写受像シートは、支持体上に、ポリマーラテックスを含む少なくとも１層の受容層と、少なくとも１種の水溶性ポリマーからなり前記水溶性ポリマーがゼラチン又はポリビニルアルコールからなる中空ポリマー粒子を含有する少なくとも１層の断熱層を水系塗布工程で同時重層塗布により、支持体上に塗布して製造されるものである。しかも前述のように、支持体上の構成層を該塗布液で塗布される。受容層および断熱層がそれぞれ２層以上もしくは一方が２層以上の場合も好ましい態様であるが、少なくとも隣接する構成層が、いずれも水系塗布するものであれば、これらを同時重層塗布することができる。
【０１２６】
支持体上に複数の機能の異なる複数の層（気泡層、断熱層、中間層、受容層など）からなる多層構成の受像シートを製造する場合、特開２００４−１０６２８３号、同２００４−１８１８８８号、同２００４−３４５２６７号等の各公報に示されている如く各層を順次塗り重ねていくか、あらかじめ各層を支持体上に塗布したものを張り合わせることにより製造することが知られている。一方、写真業界では例えば複数の層を同時に重層塗布することにより生産性を大幅に向上させることが知られている。
例えば特開米国特許第２，７６１，７９１号、同第２，６８１，２３４号、同第３，５０８，９４７号、同第４，４５７，２５６号、同第３，９９３，０１９号、特開昭６３−５４９７５号、特開昭６１−２７８８４８号、同５５−８６５５７号、同５２−３１７２７号、同５５−１４２５６５号、同５０−４３１４０号、同６３−８０８７２号、同５４−５４０２０号、特開平５−１０４０６１号、同５−１２７３０５号、特公昭４９−７０５０号の公報または明細書やEdgar B. Gutoffら著，「Coating and Drying Defects: Troubleshooting Operating Problems」, John Wiley & Sons社，1995年，101〜103頁などに記載のいわゆるスライド塗布（スライドコーティング法）、カーテン塗布（カーテンコーティング法）といわれる方法が知られている。
【０１２７】
本発明では、上記同時重層塗布を多層構成の受像シートの製造に用いることにより、本発明の効果が効果的に発現されると同時に、インクシートと重ね合わせて印画するときの走行性に優れた感熱転写受像シートを得ることができる。また、塗布層間の密着性が優れ、粘着テープによる掲示を繰り返しても膜剥れの起きにくい感熱転写受像シートを得ることができる。さらに、生産性を大幅に向上させると同時に画像欠陥を大幅に減少させることができる。
【０１２８】
本発明においては複数の層は樹脂を主成分として構成される。各層を形成するための塗布液は水分散ラテックスであることが好ましい。各層の塗布液に占めるラテックス状態の樹脂の固形分質量は５〜８０％の範囲が好ましく２０〜６０％の範囲が特に好ましい。上記水分散ラテックスに含まれる樹脂の平均粒子サイズは５μｍ以下であり１μｍ以下が特に好ましい。上記水分散ラテックスは必要に応じて界面活性剤、分散剤、バインダー樹脂など公知の添加剤を含むことができる。
【０１２９】
本発明では米国特許２，７６１，７９１号明細書に記載の方法で支持体上に複数の層の積層体を形成した後速やかに固化させることが好ましい。一例として樹脂により固化する多層構成の場合、支持体上に複数の層を形成した後すばやく温度を上げることが好ましい。またゼラチンなど低温でゲル化するバインダーを含む場合には支持体上に複数の層を形成した後すばやく温度を下げることが好ましい場合もある。
【０１３０】
本発明においては多層構成を構成する１層あたりの塗布液の塗布量は１ｇ／ｍ２〜５００ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。多層構成の層数は２以上で任意に選択できる。受容層は支持体から最も遠く離れた層として設けられることが好ましい。
【０１３１】
＜乾燥工程＞
本発明の感熱転写受像シートは、上記塗布工程により同時重層塗布した後、乾燥工程により水分を蒸発させ、皮膜形成させる。
水が蒸発した後に、この段階で結果として造膜が効果的に進行する。
一方で、本発明では、ラテックスが主たる塗布液を構成するため、急速に乾燥させると乾燥による膜の収縮が不均一に起こり、乾燥後の塗布皮膜にひび割れが生じ安くなるため、ゆっくり乾燥させる方が好ましい。
この様な要件を満足させるため、乾燥工程は、乾燥温度、乾燥風の風量、乾燥風の露点を調節し、乾燥速度を調節しながら乾燥させる必要がある。
【０１３２】
乾燥温度は、９０℃以下の温度で乾燥させることが好ましく、７０℃以下の温度がより好ましく、５０℃以下の温度が更に好ましい。
乾燥温度の下限は、高沸点有機溶媒の添加により低下したポリマーラテックスの最低造膜温度より高くすることが好ましいが、これによらず０℃以上であることがより好ましい。
乾燥時間は、乾燥速度、乾燥風の風量、乾燥風の露点により調整されるべきであるが、生産性の観点から短い方が好ましい。
乾燥速度は、乾燥が進行状態に合わせて、調節することが好ましく、特に造膜を効果的に進行させるためには、塗布液の主たる溶媒である水が大部分蒸発した後に、乾燥速度を下げることが好ましく、造膜が十分進んだ後では、残存溶媒量を減らすため、乾燥速度を高くすることが好ましい。また、ひび割れの発生を抑えるためには、塗布液の主たる溶媒である水が大部分残存している状況において乾燥速度を低く設定することが好ましく、更にこのとき、塗布液の流動性を減らすため、乾燥温度を低く設定することが好ましい。
具体的な乾燥時間は、例えば、通常に実施される公知の範囲が好ましいが、少なくとも１時間以内、好ましくは３０分以内、より好ましくは１０分以内（いずれも下限は１分以上）が好ましい。
【０１３３】
ここで、本発明においては、受容層中のポリマーラテックスは上記のように、少なくともその一部が造膜されていることが好ましい。この確認は、受容層の断面を走査型電子顕微鏡により確認することができる。ここで少なくとも一部とは、少なくとも視覚的に、ラテックス粒子の融合により造膜が部分進行している状態であり、例えばラテックス粒子の１０％以上にこの融合が認められる状態であり、好ましくは２５％以上、より好ましくは５０％以上、さらに好ましくは７０％以上であり、ラテックス粒子が観察されない（１００％）の場合が最も好ましい。
【０１３４】
＜巻取工程＞
本発明の感熱転写受像シートは、前記塗布工程の後に、前記乾燥工程により水分を蒸発させ、皮膜形成させた後、巻取工程で、巻き取る。
巻取工程では、乾燥させた感熱転写受像シートを、ワインダー装置を介して、巻取長を調整する。その後、所望の巻取速度、所望の巻取テンションで巻取コアに巻き取る。これを、バルクロールと呼ぶ。
【０１３５】
＜加工工程＞
本発明の感熱転写受像シートは、塗布工程および乾燥工程を経て、巻取工程で巻き取った後、加工工程で、小径ロールへ再巻き取りし、または、シート状にカットする。
加工工程では、ユーザが使用する記録装置に対応した幅にスリット加工する。また、スリットした加工ロールは、前記記録装置の使用に合わせ、ロール形態またはシート形態に加工する。
ロール形態では、所望の内径から巻き始め、所望の長さにカットする。その後、巻取終了時には、巻きほぐししないように、先端をテープ等で固定する。
シート形態では、スリットした加工ロールを一シート分の長さにカットする。
これら、ロール加工またはシート加工の前後において、必要に応じ、前記記録装置で使用するための機能付加加工をする。機能付加加工は、以下のような加工を示す。
【０１３６】
１）有効長終了の印
ロール形態において、例えば、感熱転写受像シート巻きの終了近くに穴を空け、記録装置がその穴を検出し、感熱転写受像シートが終了することを認識し、感熱転写受像シートが終了したことをユーザへランプ点滅等の手段で知らせ、感熱転写受像シートの交換を促す。
【０１３７】
２）最外部受容層保護処理
ロール形態においては、小巻ロールの外側に保護シートを一周分以上巻き、小巻ロールが巻きほぐれなきよう保護シートの先端をテープ等で固定する。この場合、前記の小巻ロール本体のまきほぐし処理は不要となる。また、保護シートには、先のスリット加工された感熱転写受像シートを使用してもよい。
シート形態においては、感熱転写受像シートと略同サイズの保護シートを束の受容層面に重ねる。また、保護シートには、製品ではないことを表示した感熱転写受像シートを使用してもよい。
【０１３８】
＜梱包工程＞
本発明の感熱転写受像シートは、前記塗布工程、前記乾燥工程および前記巻取工程を経た後、加工工程で小径ロール加工やシート加工し、その後、梱包工程で、ユーザに提供する状態に梱包する。
梱包工程では、所定の袋や箱へ梱包する。
その後、加工・梱包された感熱転写受像シートは製造工場から出荷され、倉庫へ一時保管するか、ユーザ先へ届けられる。
【０１３９】
＜調湿＞
本発明の感熱転写受像シートの製造方法では、少なくとも、前記巻取工程、前記加工工程および前記梱包工程が、０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の質量絶対湿度の範囲に調湿された環境内で行なわれる。好ましくは、前記質量絶対湿度の範囲が、０．０１ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１２ｋｇ／ｋｇＤＡ以下である。
なお、「ｋｇ／ｋｇＤＡ」とは、１ｋｇあたりのドライエア（Ｄｒｙ  Ａｉｒ）に対する対象とする空気１ｋｇあたりの水分の質量を意味する。
【０１４０】
具体的には、各工程において、乾燥機と加湿器を組合せた空調装置によって所望の質量絶対湿度に調整されたエアーを、各工程エリア全体または作業局部まで配管等で導く。必要に応じファン等でエアーを攪拌させてもよい。
【０１４１】
更に、前記乾燥工程の終了から前記巻取工程の開始の前までに、調湿工程を備えることも好適である。この調湿工程では、好適には０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下、より好適には、０．０１ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１２ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の質量絶対湿度の範囲に調湿された環境内に、感熱転写受像シートを１０秒間以上留め、乾燥工程後の感熱転写受像シートを調湿する。
【０１４２】
前記梱包工程では、防湿特性を有する梱包材料で感熱転写受像シートを梱包し、密封することが好ましい。ここで、「防湿特性」とは、外気との水蒸気透過を制限できる性質をいう。このような梱包材料を用いることにより、長期間、梱包材料内部の質量絶対湿度を、梱包工程時の質量絶対湿度に保つことができる。
この梱包材料には、水蒸気透過率１．０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下の梱包材料を用いることが好ましく、水蒸気透過率０．５ｇ／ｍ２／２４ｈ以下であることがより好ましい。例えば、アキレス株式会社製、シリカ蒸着防湿バッグ、防湿導電バッグ、Ｎｉシールドバッグが適宜用いられる。具体的には、例えば、アキレス株式会社製の防湿袋を用いればよい。
水蒸気透過率の測定方法には、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に示す方法で、測定すればよい。
【０１４３】
感熱転写受像シートを梱包する梱包材料の封止には、外気と遮断するため封止することが好ましい。このことにより、長期間、梱包材料内部の質量絶対湿度を、梱包工程時の質量絶対湿度に保つことができる。
この封止方法には、梱包材料の開口部を、（１）大きく折る、（２）小さく折りテープで固定する、（３）数回折ってテープで固定する、（４）ファスナ付き梱包材料を用いてファスナを閉じる、等の方法が有効に適宜用いられる。最も好ましい封止方法は、梱包材料の開口部全域を、ヒータを用い熱圧着する方法である。
【０１４４】
また、梱包材料を封止する際に、梱包材料内部を減圧するとよい。さらに、減圧後、窒素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガスを充填してもよい。
前記梱包工程において、梱包材料を封止する際には、水蒸気透過率１．０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下になるように密封することが好ましく、０．５ｇ／ｍ２／２４ｈ以下とすることがより好ましい。
【０１４５】
［感熱転写シート記録方法］
熱転写画像形成の際に、上述した本発明の感熱転写受像シートと併せて使用される感熱転写シート（インクシート）は、支持体上に拡散転写染料を含む色素層を設けたものであり、任意のインクシートを使用することができる。
熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、感熱転写受像シートを、サーマルヘッドを備えた感熱転写記録方式の記録装置を用いて記録することができる。例えば、サーマルプリンター（例えば、ＡＳＫ−２０００  富士フイルム（株）製）等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、０〜５０ｍＪ／ｍｍ２程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。
【０１４６】
また、本発明の感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
【０１４７】
本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。
【実施例】
【０１４８】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【０１４９】
（感熱転写シートの作製）
厚さ６．０μｍのポリエステルフィルム（ルミラー、商品名、(株)東レ製）を基材フィルムとして用いた。そのフィルム背面側に耐熱スリップ層（厚み１μｍ）を形成し、かつ表面側に下記組成のイエロー、マゼンタ、シアン組成物を、それぞれ単色に塗布（乾膜時の塗布量１ｇ／ｍ2）した。
【０１５０】
−イエロー組成物−
染料（マクロレックスイエロー６Ｇ、商品名、バイエル社製）    ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                    ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                  ９０質量部
【０１５１】
−マゼンタ組成物−
マゼンタ染料（ディスパーズレッド６０）                      ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                    ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                  ９０質量部
【０１５２】
−シアン組成物−
シアン染料（ソルベントブルー６３）                          ５．５質量部
ポリビニルブチラール樹脂                                    ４．５質量部
（エスレックＢＸ−１、商品名、積水化学工業(株)製）
メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                  ９０質量部
【０１５３】
−保護層組成物−
ポリビニルアセタール樹脂                                    ５．５質量部
（ＫＳ‐１０、商品名、積水化学工業（株）製）
コロイダルシリカ（ＩＰＡ‐ＳＴ、商品名、日産化学（株）製）      ４質量部
ジエチルケトン／イソプロピルアルコール（質量比８／２）        ９０質量部
【０１５４】
［実施例１］
（感熱転写受像シートの作製）
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、米国特許第２，７６１，７９１号明細書に記載の第９図に例示された方法により、下記組成の中間層Ａ、受容層Ａを支持体側からこの順に積層させた状態で重層塗布を行った。塗布後すぐに５０℃で１時間乾燥させた。それぞれの乾燥時の塗布量は中間層Ａ：１５ｇ／ｍ2、受容層Ａ：４．０ｇ／ｍ2となるように塗布を行った。
【０１５５】
受容層Ａ
塩化ビニル系ラテックス                                        ７８質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業(株)製、
Ｔｇ＝７３℃、固形分４０質量％）
ゼラチン                                                        １質量部
水                                                            １５質量部
モンタン酸ワックス（Ｊ５３７、商品名、中京油脂(株)製）        １０質量部
【０１５６】
中間層Ａ
中空ポリマー粒子のラテックス                                ３３４質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン(株)製、Ｔｇ＝１０５℃）
ゼラチン                                                      ２６質量部
水                                                            ５０質量部
【０１５７】
ここで、中空ポリマー粒子のラテックスは、外径０．５μｍ中空構造ポリマーの水分散体である。
【０１５８】
（巻取工程での質量絶対湿度コントロール）
乾燥させた感熱転写受像シートを、巻取コアに巻き取る巻取工程において、巻取工程エリアまたは巻取ロール周辺の質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲になるように湿度コントロールした。
具体的には、乾燥機と加湿器を組合せた空調装置で、上記質量絶対湿度に調整されたエアーを、巻取工程エリア全体または一部の巻取ロール周辺まで配管等で導き、調湿を行った。必要に応じファン等でエアーを攪拌した。
【０１５９】
（加工工程での質量絶対湿度コントロール）
巻取工程で巻き取られた感熱転写受像シートのバルクロールを小巻ロール形態またはシート形態に加工する加工工程において、加工工程エリアの質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲になるように湿度コントロールした。
具体的には、乾燥機と加湿器を組合せた空調装置で、上記質量絶対湿度に調整したエアーを、加工工程エリアまで配管等で導き、調湿を行った。必要に応じファン等でエアーを攪拌した。
【０１６０】
（梱包工程での質量絶対湿度コントロール）
加工工程で小巻ロール形態またはシート形態に加工された感熱転写受像シートを梱包する梱包工程において、梱包工程エリアの質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲になるように湿度コントロールした。
具体的には、乾燥機と加湿器を組合せた空調装置で、上記質量絶対湿度に調整されたエアーを、梱包工程エリアまで配管で導き、調湿を行った。必要に応じファン等でエアーを攪拌した。
【０１６１】
［比較例１］
巻取工程・加工工程・梱包工程の内、巻取工程のみ質量絶対湿度コントロールせず質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲外に設定し、残りの加工工程・梱包工程全てで質量絶対湿度コントロールし質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲内に設定し、前記（受像シートの作製）を実施した。
【０１６２】
［比較例２］
巻取工程・加工工程・梱包工程の内、加工工程のみ質量絶対湿度コントロールせず質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲外に設定し、残りの巻取工程・梱包工程全てで質量絶対湿度コントロールし質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲内に設定し、前記（受像シートの作製）を実施した。
【０１６３】
［比較例３］
巻取工程・加工工程・梱包工程の内、梱包工程のみ質量絶対湿度コントロールせず質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲外に設定し、残りの巻取工程・加工工程全てで質量絶対湿度コントロールし質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲内に設定し、前記（受像シートの作製）を実施した。
【０１６４】
［実施例１］
巻取工程・加工工程・梱包工程全てで質量絶対湿度コントロールし質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲内に設定し、前記（受像シートの作製）を実施した。
【０１６５】
（画像形成）
前記比較例1〜３及び実施例１の各受像シートを、サーマルプリンター（ＡＳＫ−２０００  富士フイルム（株）製）の記録装置によって装填可能なように加工し、画像を出力した。
画像形成は、感熱転写受像シートの受容層側と感熱転写シートの膜面とを重ね合わせ、プラテンローラを感熱転写受像シートの支持体面側に、サーマルヘッドを感熱転写シートの支持体面側になるようにし、感熱転写受像シートと感熱転写シートをプラテンローラとサーマルヘッドで狭持し、所望の荷重を加え、サーマルヘッドへ画像様の電気信号を供給し、感熱転写受像シートをグリップローラと搬送ローラで所望の力で狭持し搬送させ、感熱転写シートを所望のテンションで巻取り、サーマルヘッドの下流側に設置された剥離部材で、感熱転写受像シートと感熱転写シートを剥離させる。これらの動作をイエロー、マゼンタ、シアンの３色、好ましくはオーバーコートを含めた４回、動作させる。
画像出力時は、画質保障環境内である１５℃２０％ＲＨ、２５℃５５％ＲＨ、３５℃８０％ＲＨの３種類の周辺環境で実施した。
【０１６６】
（色差評価）
画像出力時に、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の濃度を数〜数十段階変化させ、さらに、各色の色を混色させた色評価用画像パターンを使用し、３環境で記録した。これら試料をＸ−Ｒｉｔｅ社製分光光度計で測色した。
【０１６７】
５：色差が２以下
４：色差が２より大きく５以下
３：色差が５より大きく１０以下
２：色差が１０より大きく１５以下
１：色差が１５より大きい
【０１６８】
（画質評価：ハイライト部の飛び、シャドウ部の潰れ）
画像出力時に、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の濃度を数〜数十段階変化させ、さらに、各色の色を混色させた色評価用画像パターンや、風景や人物など実使用に近い画像を使用し、３環境で記録した。これら試料を、「ハイライト部の飛び」および「シャドウ部の潰れ」の観点で目視評価した。
【０１６９】
５：「ハイライト部の飛び」と「シャドウ部の潰れ」が、無い。
４：「ハイライト部の飛び」または「シャドウ部の潰れ」の発生が極僅かで許容内。
３：「ハイライト部の飛び」または「シャドウ部の潰れ」の発生が散見されるが、許容内。
２：「ハイライト部の飛び」または「シャドウ部の潰れ」の発生が、特定画像で顕著に観察され、許容外。
１：「ハイライト部の飛び」または「シャドウ部の潰れ」の発生が、ほとんどの評価画像で顕著に観察され、許容外。
【０１７０】
以上の結果を下記表１に示す。
【０１７１】
【表１】
2008246757.tif 000002
【０１７２】
なお、上記表１中、「無し」は、質量絶対湿度が０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲外の場合であり、「有り」は、質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲になるように湿度コントロールを実施した場合である。
【０１７３】
以上の結果から明らかなように、本発明の実施例１では、比較例１〜３に比べ色差が小さくなり、画像故障が少なく、優れた性能であることがわかる。
【０１７４】
［実施例２］
実施例１に対し、以下の調湿工程の追加と調湿工程での質量絶対湿度コントロールを実施した。
【０１７５】
（調湿工程の追加と調湿工程での質量絶対湿度コントロール）
感熱転写受像シートを乾燥工程で乾燥させた後、巻取コアに巻き取る巻取工程の前に調湿工程を設ける。この調湿工程は、調湿工程エリアの質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲になるように湿度コントロールする。
具体的には、乾燥機と加湿器を組合せた空調装置で所望の質量絶対湿度に調整されたエアーを配管等で、巻取工程エリアまで導く。必要に応じファン等でエアーを攪拌させてもよい。
乾燥工程を通過した感熱転写受像シートは、調湿工程を１０秒間以上の時間をかけて通過し、次の巻取工程に進む。
【０１７６】
［実施例３］
実施例１に対し、梱包材料の選定と密封方法を以下のように変更した。
【０１７７】
（梱包工程で使用する梱包材料）
感熱転写受像シートを梱包する梱包材料には、外気との水蒸気透過を制限できる防湿シートを使用する。具体的には、アキレス株式会社製のシリカ蒸着防湿バッグ、防湿導電バッグ、Ｎｉシールドバッグが好ましく使用できるが、本実施例ではアキレス株式会社製のＮｉシールドバッグで梱包した。
【０１７８】
（梱包工程で梱包材料の封止）
感熱転写受像シートを梱包する梱包材料の封止において、梱包材料の開口部全域を、ヒータを用いて熱圧着した。封止の際に、梱包材料内部を減圧し、減圧後、窒素ガスを充填した。
【０１７９】
［実施例４］
実施例１では、質量絶対湿度を０．００９ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１４ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲になるように湿度コントロールを行ったが、実施例４では、質量絶対湿度の範囲を０．０１０ｋｇ／ｋｇＤＡ以上０．０１２ｋｇ／ｋｇＤＡ以下の範囲にして湿度コントロールを行った。
【０１８０】
実施例２〜４について、実施例１と同様にして、色差評価および画質評価を実施した。結果を表２に示す。
【０１８１】
【表２】
2008246757.tif 000003
【０１８２】
以上の結果から明らかなように、本発明の実施例２〜４では、実施例１に比べ更に色差が小さくなり、画像故障が少なく、更に優れた性能であることがわかる。