(57)【要約】【課題】  初充電時、リチウム（リチウムイオン）の一部を正極活物質とは異なる物質から供給させ、その後の正極活物質の利用率を上げ、正極活物質の使用量を減らすと共に、正極活物質層の導電性を向上させた初充電前リチウムイオン二次電池を提供する。また、これを用いてできる、充放電を繰り返したときの電池容量の低下を抑制したリチウムイオン二次電池、さらにこれを搭載した車両および電池搭載機器を提供する。【解決手段】  初充電前リチウムイオン二次電池１は、正極活物質２４ａを含む正極活物質層２４を有する正極部材２１と、負極活物質２８ａを含む負極活物質層２８を有する負極部材２５と、を備え、負極活物質２８ａは、リチウムがドープされていない初充電前負極活物質２８ａである初充電前リチウムイオン二次電池１であって、正極活物質層２４には、ＬｉＣｒＴｉＯ4：Ｌ１、ＬｉＦｅＴｉＯ4：Ｌ２、およびＬｉＦｅＶＯ4：Ｌ３、の少なくともいずれかを含む。【選択図】  図２
2008251497.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極活物質を含む正極活物質層を有する正極部材と、
負極活物質を含む負極活物質層を有する負極部材と、を備え、
上記負極活物質は、リチウムがドープされていない初充電前負極活物質である
初充電前リチウムイオン二次電池であって、
上記正極活物質層には、ＬｉＣｒＴｉＯ4、ＬｉＦｅＴｉＯ4、およびＬｉＦｅＶＯ4、の少なくともいずれかを含む
初充電前リチウムイオン二次電池。
【請求項２】
請求項１に記載の初充電前リチウムイオン二次電池であって、
前記初充電前負極活物質は、黒鉛からなり、
前記正極活物質層には、
前記正極活物質の１０〜１５ｗｔ％の前記ＬｉＣｒＴｉＯ4、
上記正極活物質の１５〜２０ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＴｉＯ4、
上記正極活物質の１５〜２０ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＶＯ4、のいずれかを含む
初充電前リチウムイオン二次電池。
【請求項３】
請求項１に記載の初充電前リチウムイオン二次電池であって、
前記初充電前負極活物質は、炭素化材料からなり、
前記正極活物質層には、
前記正極活物質の１２〜２０ｗｔ％の前記ＬｉＣｒＴｉＯ4、
上記正極活物質の１７〜２５ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＴｉＯ4、
上記正極活物質の１７〜２５ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＶＯ4、のいずれかを含む
初充電前リチウムイオン二次電池。
【請求項４】
請求項１に記載の初充電前リチウムイオン二次電池であって、
前記初充電前負極活物質は、低温焼成炭素からなり、
前記正極活物質層には、
前記正極活物質の１３〜２０ｗｔ％の前記ＬｉＣｒＴｉＯ4、
上記正極活物質の２０〜２５ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＴｉＯ4、
上記正極活物質の２０〜２５ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＶＯ4、のいずれかを含む
初充電前リチウムイオン二次電池。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の初充電前リチウムイオン二次電池を、充電してなる
リチウムイオン二次電池。
【請求項６】
正極活物質を含む正極活物質層を有する正極部材と、
負極活物質を含む負極活物質層を有する負極部材と、を備える
リチウムイオン二次電池であって、
上記負極活物質には、リチウムがドープされてなり、
上記正極活物質層は、ＬｉＣｒＴｉＯ4、ＬｉＦｅＴｉＯ4、およびＬｉＦｅＶＯ4、の少なくともいずれかのリチウム酸化物から、上記リチウム酸化物に含まれるリチウムイオンの少なくとも一部を欠損させた組成のリチウム欠損酸化物を含む
リチウムイオン二次電池。
【請求項７】
請求項５および請求項６のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池を用いた車両。
【請求項８】
請求項５および請求項６のいずれかに記載のリチウムイオン二次電池を用いた電池搭載機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、初充電前リチウムイオン二次電池、初充電前リチウムイオン二次電池を充電したリチウムイオン二次電池、リチウムイオン二次電池を用いる車両、およびリチウムイオン二次電池を用いる電池搭載機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的にリチウムイオン二次電池は、正極活物質と負極活物質の間でリチウムイオンを授受させることにより電気エネルギーを蓄積、放出を行う。このリチウムイオン（リチウム）は、充電時には正極活物質から負極活物質に電解質体を通じて移動しドープされる。放電時にはその逆に、負極活物質から正極活物質に電解質体を通じて移動する。
【０００３】
リチウムが予めドープされていない負極活物質を用いてリチウムイオン二次電池を製造した場合（以下、初充電を行う前のリチウムイオン二次電池を、初充電前リチウムイオン二次電池という）、当初は負極活物質中にリチウムが存在しないため、十分な放電ができずに電池の機能を果たすことができない。そこでこの初充電前リチウムイオン二次電池に初充電を行い、正極活物質からリチウムイオンを放出させ、負極活物質にリチウムをドープする必要がある。しかし、この初充電の際、負極活物質の表面にリチウムイオンの授受を阻害する固体電解質界面（ＳＥＩ）が形成されたり、リチウムイオンの一部が偶発的に、負極活物質のうちの、充放電反応に寄与できない領域にドープされる場合がある。これらは不可逆な反応であるため、高価な正極活物質を用いたにも拘わらず、その一部がその後の充放電に寄与できなくなることになる。これを防止するためには、負極活物質にドープされたリチウムのうちの、放電時に放出できない分に相当するリチウム（リチウムイオン）を、予め電池内に過剰に確保しておけば良い。そこで、その過剰分のリチウム（リチウムイオン）を正極に確保する技術が知られている。例えば、正極活物質層にＬｉ2ＴｉＯ3を混合する技術が挙げられる（特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２８８１２４公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に示されたＬｉ2ＴｉＯ3は正極活物質よりも導電性が低く、これを正極活物質層に添加すると、電池の内部抵抗値を増大させて電池出力を低下させる。なお、正極の作製時、Ｌｉ2ＴｉＯ3は正極活物質と混練し難く、工数およびコストアップとなる不具合もある。
【０００６】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであって、初充電時、リチウム（リチウムイオン）の一部を正極活物質とは異なる物質から供給させ、その後の正極活物質の利用率を上げ、正極活物質の使用量を減らすと共に、正極活物質層の導電性を向上させた初充電前リチウムイオン二次電池を提供することを目的とする。さらに、この初充電前リチウムイオン二次電池を用いてできる、充放電を繰り返したときの電池容量の低下を抑制したリチウムイオン二次電池、さらに上述のリチウムイオン二次電池を搭載した車両および電池搭載機器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そして、その解決手段は、正極活物質を含む正極活物質層を有する正極部材と、負極活物質を含む負極活物質層を有する負極部材と、を備え、上記負極活物質は、リチウムがドープされていない初充電前負極活物質である初充電前リチウムイオン二次電池であって、上記正極活物質層には、ＬｉＣｒＴｉＯ4、ＬｉＦｅＴｉＯ4、およびＬｉＦｅＶＯ4、の少なくともいずれかを含む初充電前リチウムイオン二次電池である。
【０００８】
本発明の初充電前リチウムイオン二次電池では、正極活物質層にＬｉＣｒＴｉＯ4、ＬｉＦｅＴｉＯ4、およびＬｉＦｅＶＯ4の少なくともいずれかを含む。これらのリチウム酸化物は、初充電を行うと正極活物質に先立ってリチウムイオンを放出する。このため、これらのリチウム酸化物を用いることで、初充電の際に不可逆的に負極活物質にドープされるリチウムの少なくとも一部を、これらから放出させたリチウムイオンでまかなうことができるから、正極活物質の利用効率を上げ、より少量の正極活物質で足りるようにできる。しかも、これらのリチウム酸化物はＬｉＣｏＯ2などの正極活物質と混合して用いると、前述したＬｉ2ＴｉＯ3とは逆に、正極部材（正極活物質層）の導電性が高くなり、この電池の内部抵抗値が小さくなる。従って、この電池出力を向上させることができる。
さらに、上述のリチウム酸化物を正極活物質層に含む本発明の初充電前リチウムイオン二次電池を充電したリチウムイオン二次電池においては、繰り返し充放電させた場合でも電池容量の低下を、上述のリチウム酸化物を正極活物質層に含有しない場合よりも抑制することができる。即ち、リチウムイオン二次電池の電池容量劣化を抑制することができる。
【０００９】
なお、正極活物質としては、電気化学的に自由にリチウムイオンの授受が可能な固体リチウム化合物であれば良く、例えばＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＦｅＯ2、Ｌｉ5ＦｅＯ4、Ｌｉ2ＭｎＯ3、ＬｉＦｅＰＯ4、ＬｉＶ2Ｏ4、これらの混合物等が挙げられる。また、正極活物質層は、正極活物質および上述のリチウム酸化物を含んでなるものであれば良いが、それらに加えて結着剤や導電化剤を含んでいても良い。
【００１０】
さらに、初充電前負極活物質としては、電気化学的に自由にリチウムイオンの授受が可能な導電性物質であれば良いが、例えば、リチウムイオンを内部にドープ可能な黒鉛、炭素化材料、および低温焼成炭素が挙げられる。
【００１１】
さらに、上述の初充電前リチウムイオン二次電池であって、前記初充電前負極活物質は、黒鉛からなり、前記正極活物質層には、前記正極活物質の１０〜１５ｗｔ％の前記ＬｉＣｒＴｉＯ4、上記正極活物質の１５〜２０ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＴｉＯ4、上記正極活物質の１５〜２０ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＶＯ4、のいずれかを含む初充電前リチウムイオン二次電池とすると良い。
【００１２】
本発明の初充電前リチウムイオン二次電池では、初充電前負極活物質に黒鉛を用いている。一方、正極活物質層には、適切な量のＬｉＣｒＴｉＯ4、ＬｉＦｅＴｉＯ4、およびＬｉＦｅＶＯ4のいずれかを含んでいる。これにより、この初充電前リチウムイオン二次電池を初充電し、さらに充放電させたリチウムイオン二次電池において、電池容量の低下を抑制することができる。
【００１３】
さらに、上述のリチウムイオン二次電池であって、前記初充電前負極活物質は、炭素化材料からなり、前記正極活物質層には、前記正極活物質の１２〜２０ｗｔ％の前記ＬｉＣｒＴｉＯ4、上記正極活物質の１７〜２５ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＴｉＯ4、上記正極活物質の１７〜２５ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＶＯ4、のいずれかを含む初充電前リチウムイオン二次電池とすると良い。
【００１４】
本発明の初充電前リチウムイオン二次電池では、初充電前負極活物質に炭素化材料を用いている。一方、正極活物質層には、適切な量のＬｉＣｒＴｉＯ4、ＬｉＦｅＴｉＯ4、およびＬｉＦｅＶＯ4のいずれかを含んでいる。これにより、この初充電前リチウムイオン二次電池を初充電し、さらに充放電させたリチウムイオン二次電池において、電池容量の低下を抑制することができる。
【００１５】
なお、炭素化材料としては、例えば、熱分解性炭素や有機前駆体を１０００〜２０００℃で熱処理・焼成を行った炭素体が挙げられる。これらは、原料に含まれていた酸素、水素、窒素などのヘテロ原子の脱離がほぼ終了し、黒鉛結晶類似の層状結晶子からなる炭素体をなす。但し、グラフェン層の層間距離は黒鉛結晶のそれ（０．３３５４ｎｍ）よりも大きく、層の積層状態は乱層となっているという特徴を有する。
【００１６】
さらに、上述のリチウムイオン二次電池であって、前記初充電前負極活物質は、低温焼成炭素からなり、前記正極活物質層には、前記正極活物質の１３〜２０ｗｔ％の前記ＬｉＣｒＴｉＯ4、上記正極活物質の２０〜２５ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＴｉＯ4、上記正極活物質の２０〜２５ｗｔ％の前記ＬｉＦｅＶＯ4、のいずれかを含む初充電前リチウムイオン二次電池とすると良い。
【００１７】
本発明の初充電前リチウムイオン二次電池では、初充電前負極活物質に低温焼成炭素を用いている。一方、正極活物質層には、適切な量のＬｉＣｒＴｉＯ4、ＬｉＦｅＴｉＯ4、およびＬｉＦｅＶＯ4のいずれかを含んでいる。これにより、この初充電前リチウムイオン二次電池を初充電し、さらに充放電させたリチウムイオン二次電池において、電池容量の低下を抑制することができる。
【００１８】
なお、低温焼成炭素としては、例えば、熱分解性炭素や有機前駆体を１０００℃以下、特に７００〜８００℃で熱処理・焼成を行った炭素体が挙げられる。原料に含まれていた酸素、水素、窒素などのヘテロ原子を未だ多く含み、Ｘ線回折では黒鉛や炭素化材料と比べて、ブロードなピークを示す特徴を有する。
【００１９】
さらに、他の解決手段は、上述の初充電前リチウムイオン二次電池を、充電してなるリチウムイオン二次電池である。
【００２０】
本発明のリチウムイオン二次電池では、充電により正極活物質層の正極活物質のみならずリチウム酸化物からリチウムイオンが放出され、リチウムが負極活物質中にドープされる。このため、リチウム酸化物からリチウムをドープした分、不可逆的に負極活物質にドープされるリチウムをまかなうことができ、その後の正極活物質の利用効率を高めることができる。しかも、正極活物質層には、リチウム酸化物あるいはこれからリチウムイオンが欠損したリチウム欠損酸化物を含んでいるので、正極部材（正極活物質層）の導電性を、これらを含まない場合に比べて高くできる。従って、電池の内部抵抗値を小さくでき、また電池出力を大きくできる。
また、この電池では、繰り返し充放電させた後の電池容量の低下を、正極活物質層に前述のリチウム酸化物を含有させない場合よりも抑制できる利点もある。
【００２１】
さらに、他の解決手段は、正極活物質を含む正極活物質層を有する正極部材と、負極活物質を含む負極活物質層を有する負極部材と、を備えるリチウムイオン二次電池であって、上記負極活物質には、リチウムがドープされてなり、上記正極活物質層は、ＬｉＣｒＴｉＯ4、ＬｉＦｅＴｉＯ4、およびＬｉＦｅＶＯ4、の少なくともいずれかのリチウム酸化物から、上記リチウム酸化物に含まれるリチウムイオンの少なくとも一部を欠損させた組成のリチウム欠損酸化物を含むリチウムイオン二次電池である。
【００２２】
本発明のリチウムイオン二次電池では、正極活物質層は、前述のリチウム欠損酸化物を含む。このリチウム欠損酸化物は、初充電時にリチウム酸化物からリチウムイオンを放出させたものである。初充電時に放出された分のリチウムイオンは、負極活物質中にリチウムとしてドープされるので、不可逆的に負極活物質にドープされるリチウムの少なくとも一部をまかなうことができる。従って、その後の充放電の際、正極活物質の利用効率を上げ、より少量の正極活物質で足りるようにできる。しかも、リチウム欠損酸化物を用いると、正極部材（正極活物質層）の導電性が高くなり、このリチウムイオン二次電池の内部抵抗値は小さくできる。従って、この電池出力を向上させることができる。
さらに、本発明のリチウムイオン二次電池においては、繰り返し充放電させた場合でも電池容量の低下を、上述のリチウム欠損酸化物を正極活物質層に含有しない場合よりも抑制することができる。即ち、リチウムイオン二次電池の電池容量劣化を抑制することができる。
【００２３】
さらに、他の解決手段は、上述のリチウムイオン二次電池システムを用いた車両である。
【００２４】
本発明の車両では、上述のリチウムイオン二次電池を用いているので、電池出力は向上し、通常使用に伴う電池容量劣化を抑制できる車両とすることが可能である。
【００２５】
なお、リチウムイオン二次電池システムを用いた車両としては、その動力源の全部あるいは一部に電池による電気エネルギーを使用している車両であれば良く、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、フォークリフト、電気車いす、電動アシスト自転車、電動スクータ、鉄道車両が挙げられる。
【００２６】
さらに、他の解決手段は、上述のリチウムイオン二次電池システムを用いた電池搭載機器である。
【００２７】
本発明の電池搭載機器では、上述のリチウムイオン二次電池を用いているので、電池出力は向上し、通常使用に伴うこの電池容量劣化を抑制できる電池搭載機器とすることが可能である。
【００２８】
なお、リチウムイオン二次電池システムを用いた電池搭載機器としては、電池を搭載しこれをエネルギー源の少なくとも１つとして利用する機器であれば良く、例えば、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電池駆動の電動工具、パワーショベルなどの、各種の家電製品、オフィス機器、産業機器が挙げられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
（実施形態１）
次に、本発明の実施形態１について、図面を参照しつつ説明する。まず、初充電前リチウムイオン二次電池１について説明する。図１に初充電前リチウムイオン二次電池１の斜視図を、図２に初充電前リチウムイオン二次電池１の断面図（図１のＡ−Ａ断面）を、図３に初充電前リチウムイオン二次電池１の断面図（図２のＢ−Ｂ断面）を示す。
本実施形態にかかる初充電前リチウムイオン二次電池１は、電池ケース本体１１および封口蓋１２を備える電池ケース１０、発電要素２０、および図示しない電解液を備える、捲回形の初充電前リチウムイオン二次電池である。
【００３０】
電池ケース本体１１および封口蓋１２は共にステンレス鋼製であり、封口蓋１２は電池ケース本体１１の開口部を閉塞して配置されている。そして、正極端子部材１３および負極端子部材１４はそれぞれ封口蓋１２の上面に貫通突出しており、封口蓋１２との間には絶縁部材１６がそれぞれ介在している。また、封口蓋１２の上面には安全弁１５も配置されている。
【００３１】
また、発電要素２０は、正極部材２１および初充電前負極部材２５が、ポリエチレンからなるセパレータ２８を介して扁平形状に捲回されてなる（図３参照）。
なお、図３に示すように、初充電前負極部材２５の銅箔２７は、そのうちセパレータ２８からはみ出た部位で互いに重ねられ、捲回体の長円形状のおおよそ半分をつぶすように、負極集電部材１８にかしめられ溶接されている。正極部材２１のアルミニウム箔２３も同様に、そのうち負極集電部材１８とは反対側のセパレータ２８からはみ出た部位で互いに重ねられ、金属製の正極集電部材１７にかしめられ溶接されている。
また、電解液は、ＥＣ（エチレンカーボネート）、ＥＭＣ（エチルメチルカーボネート）、およびＤＭＣ（ジメチルカーボネート）を調整した混合有機溶媒に、溶質としてＬｉＰＦ6を添加した有機電解液である。
【００３２】
次いで、本実施形態１にかかる正極部材２１を図４に示す。正極部材２１は、アルミニウム箔２３の表裏面に、正極活物質層２４をそれぞれ担持する（図４（ａ）参照）。正極活物質層２４は、ＬｉＣｏＯ2からなる正極活物質２４ａ、ＬｉＣｒＴｉＯ4からなる第１リチウム酸化物Ｌ１、結着剤２４ｂ、および導電化剤２４ｃを混練し塗工したものである（図４（ｂ）参照）。このうち、第１リチウム酸化物Ｌ１は、正極活物質２４ａの１０ｗｔ％の量としてある。
一方、本実施形態１にかかる初充電前負極部材２５を図５に示すが、初充電前負極部材２５は、銅箔２７の表裏面に、黒鉛からなる初充電前負極活物質２８ａと結着剤２８ｂを混練したものを塗工してなる初充電前負極活物質層２８を有するものである（図５（ｂ）参照）。
【００３３】
初充電前リチウムイオン二次電池１に、公知の手法で充電（初充電）する。つまり、充電装置を用いて、正極部材２１に正電圧を、初充電前負極部材２５に負電圧をそれぞれ印加する。すると、正極部材２１を通じて正極活物質２４ａのみならず、第１リチウム酸化物Ｌ１にも正電圧が印加されるので、正極活物質２４ａおよび第１リチウム酸化物Ｌ１からリチウムイオンが放出されて、初充電前負極活物質２８ａにドープされる。かくして、リチウムがドープされた負極活物質２８ａＤを有するリチウムイオン二次電池２ができる（図６参照）。なお、充電によって、第１リチウム酸化物Ｌ１は第１リチウム欠損酸化物Ｌ１Ｒとなり、正極活物質層２４は、この第１リチウム欠損酸化物Ｌ１Ｒを有する正極活物質層２４Ｒになる（図７（ａ）参照）。また初充電前負極活物質２８ａは充電によりリチウムがドープされた負極活物質２８ａＤとなり、初充電前負極活物質層２８は、負極活物質２８ａＤを有する負極活物質層２８Ｄとなる。
【００３４】
本実施形態１にかかるリチウムイオン二次電池２は、正極部材２１（正極活物質層２４）の導電性の良好な初充電前リチウムイオン二次電池１を充電（初充電）したものである。また、このリチウムイオン二次電池２の正極活物質層２４Ｒには、正極活物質２４ａおよび第１リチウム欠損酸化物Ｌ１Ｒを含む。この第１リチウム欠損酸化物Ｌ１Ｒは、第１リチウム酸化物Ｌ１が、正極活物質２４ａに先立ってリチウムイオンを放出してできたものである。充電（初充電）時に、この第１リチウム酸化物Ｌ１から放出されたリチウムイオンは、初充電前負極活物質２８ａ（負極活物質２８ａＤ）にドープされる。従って、不可逆的に負極活物質にドープされるリチウムの少なくとも一部をまかなうことができる。従って、このリチウムイオン二次電池２において、正極活物質２４ａの利用効率を上げ、より少量の正極活物質２４ａで、電池容量を満足させることができる。
【００３５】
しかも、第１リチウム欠損酸化物Ｌ１Ｒは、正極活物質２４ａと混合して用いると、従来のＬｉ2ＴｉＯ3を用いた場合とは逆に、正極部材２１Ｒ（正極活物質層２４Ｒ）の導電性が高くなり、このリチウムイオン二次電池２の内部抵抗値は小さくできる。このことは、リチウムイオン二次電池に用いる正極活物質をＬｉＣｏＯ2のみとしたもの、およびＬｉＣｒＴｉＯ4のみとしたものについて、交流インピーダンス測定により直流抵抗成分を算出したところ、ＬｉＣｒＴｉＯ4のみを正極活物質に使用した電池は、ＬｉＣｏＯ2のみを用いた電池に比べて直流抵抗が約８％低くなることからも確かめられる。なお比較として、Ｌｉ2ＴｉＯ3のみを正極活物質に用いた電池について、同様にして直流抵抗成分を算出したところ、ＬｉＣｏＯ2に比べて約４％高いことが確かめられた。つまり、正極活物質２４ａのＬｉＣｏＯ2に、導電性のより高いＬｉＣｒＴｉＯ4を混ぜるので、正極部材２１Ｒ全体として導電性が高くでき、リチウムイオン二次電池２の直流抵抗を低下させることができる。従って、この電池出力を向上させることができる。
【００３６】
次いで、上述のリチウムイオン二次電池２において充放電サイクル試験を行った。
具体的には、雰囲気温度６０℃に温度制御された恒温槽内にリチウムイオン二次電池２を静置し、この電池ＳＯＣが０〜１００％の幅で充放電を繰り返した。その際、充放電レートは２Ｃとした。
【００３７】
また、上述の初充電前リチウムイオン二次電池１と同様であるが、ＬｉＣｒＴｉＯ4からなる第１リチウム酸化物Ｌ１の含有量を、正極活物質２４ａの５，１５，２０ｗｔ％の量とした初充電前リチウムイオン二次電池１を作製した。なお併せて、第１リチウム酸化物Ｌ１を含まない（含有率０ｗｔ％）電池も作製した。その後、上述の充放電サイクル試験を同様に行った。
【００３８】
図８は、第１リチウム酸化物Ｌ１の含有量と、試験前の電池容量を基準とした、上述の充放電サイクル試験（５００サイクル）後の、電池容量維持率との関係を示すグラフである。このグラフによれば、第１リチウム酸化物Ｌ１の含有量を正極活物質２４ａの５ｗｔ％以上の量とすると容量維持率が向上し、第１リチウム酸化物Ｌ１添加の効果が得られることが判る。また、含有量を１０ｗｔ％以上の量とすることで、電池容量維持率を最大（９６％）とすることができることが判る。
但し、第１リチウム酸化物Ｌ１の含有量を増やすと、正極活物質層２４Ｒの体積や重量、ひいてはリチウムイオン二次電池２の体積、重量が増加することから、正極活物質層２４Ｒにおける第１リチウム酸化物Ｌ１の含有量は小さい方が良いと考えられる。従って、正極活物質２４ａの５〜１５ｗｔ％の、さらには１０〜１５ｗｔ％の量の第１リチウム酸化物Ｌ１を含有するリチウムイオン二次電池２が、電池容量の低下を確実に抑制できると共に、電池構成上好ましい。
【００３９】
（変形形態１）
次に、変形形態１について、図１〜５を参照しつつ説明する。
本変形形態１の初充電前リチウムイオン二次電池１０１、および、リチウムイオン二次電池１０２は、実施形態１の初充電前リチウムイオン二次電池１、および、リチウムイオン二次電池２と、炭素化材料からなる初充電前負極活物質１２５、および、負極活物質１２５Ｄを用いている点で異なり、それ以外は同様である。
そこで、異なる点を中心として説明すると共に、同様の部分の説明は省略または簡略化するが、同様の部分については同様の作用効果を生じる。また、同内容のものには同番号を付して説明する。
【００４０】
初充電前負極部材１２５は、銅箔２７の表裏面に、炭素化材料からなる初充電前負極活物質１２８ａと結着剤２８ｂを混練してなる初充電前負極活物質層１２８を塗工したものである（図５参照）。
【００４１】
次いで、実施形態１と同様の構造であるが、上述の初充電前負極活物質１２５を用い、また正極部材２１に含むＬｉＣｒＴｉＯ4からなる第１リチウム酸化物Ｌ１の含有量を、正極活物質２４ａの５，１０，１２，１５，２０ｗｔ％の量とした初充電前リチウムイオン二次電池１０１を作製した。なお、併せて第１リチウム酸化物Ｌ１を含有させない（含有率０ｗｔ％）初充電前リチウムイオン二次電池も作製した。
その後、これらについて実施形態１と同様な充放電サイクル試験を行った。
【００４２】
この試験により、第１リチウム酸化物Ｌ１の含有量を正極活物質２４ａの５ｗｔ％以上の量とすると容量維持率が向上し、第１リチウム酸化物Ｌ１添加の効果が得られる。また、含有量を１２ｗｔ％以上の量とすることで、電池容量維持率を最大（９５％）とすることができることが判った。但し、第１リチウム酸化物Ｌ１の含有量の増加に伴う、リチウムイオン二次電池の体積、重量の増加を考慮すると、正極活物質２４ａの５〜２０ｗｔ％の、さらには１２〜２０ｗｔ％の量の第１リチウム酸化物Ｌ１を含有するリチウムイオン二次電池１０２が、電池容量の低下を確実に抑制できると共に、電池構成上好ましい。
【００４３】
（変形形態２）
次に、変形形態２について、図１〜５を参照しつつ説明する。
本変形形態２の初充電前リチウムイオン二次電池２０１、および、リチウムイオン二次電池２０２は、実施形態１の初充電前リチウムイオン二次電池１、および、リチウムイオン二次電池２と、低温焼成炭素からなる初充電前負極活物質２２５、および、負極活物質２２５Ｄを用いている点で異なり、それ以外は同様である。
そこで、異なる点を中心として説明すると共に、同様の部分の説明は省略または簡略化するが、同様の部分については同様の作用効果を生じる。また、同内容のものには同番号を付して説明する。
【００４４】
本変形形態２にかかる初充電前負極部材２２５は、銅箔２７の表裏面に、低温焼成炭素からなる初充電前負極活物質２２８ａと結着剤２８ｂを混練してなる初充電前負極活物質層２２８を塗工したものである（図５参照）。
【００４５】
次いで、実施形態１と同様の構造であるが、上述の初充電前負極活物質２２５を用い、また正極部材２１に含むＬｉＣｒＴｉＯ4からなる第１リチウム酸化物Ｌ１の含有量を、正極活物質２４ａの５，１０，１３，１５，２０ｗｔ％の量とした初充電前リチウムイオン二次電池２０１を作製した。なお、併せて第１リチウム酸化物Ｌ１を含有させない（含有率０ｗｔ％）初充電前リチウムイオン二次電池も作製した。
その後、これらについて実施形態１と同様な充放電サイクル試験を行った。
【００４６】
この試験により、第１リチウム酸化物Ｌ１の含有量を正極活物質２４ａの５ｗｔ％以上の量とすると容量維持率が向上し、第１リチウム酸化物Ｌ１添加の効果が得られる。また、含有量を１３ｗｔ％以上の量とすることで、電池容量維持率を最大（９５％）とすることができることが判った。但し、第１リチウム酸化物Ｌ１の含有量の増加に伴う、リチウムイオン二次電池の体積、重量の増加を考慮すると、正極活物質２４ａの５〜２０ｗｔ％の、さらには１３〜２０ｗｔ％の量の第１リチウム酸化物Ｌ１を含有するリチウムイオン二次電池２０２が、電池容量の低下を確実に抑制できると共に、電池構成上好ましい。
【００４７】
（実施形態２）
次に、実施形態２について、図１〜５を参照しつつ説明する。
本実施形態２の初充電前リチウムイオン二次電池３０１、および、リチウムイオン二次電池３０２は、実施形態１の初充電前リチウムイオン二次電池１、および、リチウムイオン二次電池２と、第１リチウム酸化物Ｌ１に代えて、ＬｉＦｅＴｉＯ4からなる第２リチウム酸化物Ｌ２を用いている点で異なり、それ以外は同様である。
そこで、異なる点を中心として説明すると共に、同様の部分の説明は省略または簡略化するが、同様の部分については同様の作用効果を生じる。また、同内容のものには同番号を付して説明する。
【００４８】
本実施形態２にかかる正極部材１２１は、アルミニウム箔２３の表裏面に、ＬｉＣｏＯ2からなる正極活物質２４ａ、ＬｉＦｅＴｉＯ4からなる第２リチウム酸化物Ｌ２、結着剤２４ｂ、および導電化剤２４ｃを混練してなる正極活物質層１２４を塗工したものである（図４参照）。
【００４９】
この正極部材１２１を用いてなる初充電前リチウムイオン二次電池３０１を、充電してできるリチウムイオン二次電池３０２でも、充電（初充電）時に、第２リチウム酸化物Ｌ２から放出されたリチウムイオンは、初充電前負極活物質２８ａ（負極活物質２８ａＤ）にドープされる。従って、不可逆的に負極活物質にドープされるリチウムの少なくとも一部をまかなうことができる。従って、このリチウムイオン二次電池３０２において、正極活物質２４ａの利用効率を上げ、より少量の正極活物質２４ａで、電池容量を満足させることができる。
さらに、この正極部材１２１Ｒ（正極活物質層１２４Ｒ）の導電性が高くでき、このリチウムイオン二次電池３０２の内部抵抗値を小さくできる。これは、このリチウムイオン二次電池に用いる正極活物質をＬｉＦｅＴｉＯ4のみとしたものについて、交流インピーダンス測定により直流抵抗成分を算出したところ、ＬｉＦｅＴｉＯ4のみを用いた電池は、ＬｉＣｏＯ2のみを用いた電池に比べて直流抵抗成分が約３％低くなることからも確かめられる。つまり、正極活物質２４ａのＬｉＣｏＯ2に、導電性のより高いＬｉＦｅＴｉＯ4を添加すると、正極部材１２１Ｒ全体として導電性が高くでき、リチウムイオン二次電池３０２の直流抵抗を低下させることができる。従って、この電池出力を向上させることができる。
【００５０】
次いで、実施形態１と同様の構造であるが、前述の初充電前負極活物質２５を用い、また正極部材１２１に含むＬｉＦｅＴｉＯ4からなる第２リチウム酸化物Ｌ２の含有量を、正極活物質２４ａの５，１０，１２，１５，２０ｗｔ％の量とした初充電前リチウムイオン二次電池３０１を作製した。なお、併せて第２リチウム酸化物Ｌ２を含有させない（含有率０ｗｔ％）初充電前リチウムイオン二次電池も作製した。
その後、これらについて実施形態１と同様な充放電サイクル試験を行った。
【００５１】
この試験により、第２リチウム酸化物Ｌ２の含有量を正極活物質２４ａの５ｗｔ％以上の量とすると容量維持率が向上し、第２リチウム酸化物Ｌ２添加の効果が得られる。また、含有量を１２ｗｔ％以上の量とすることで、電池容量維持率を最大（９６％）とすることができることが判った。但し、第２リチウム酸化物Ｌ２の含有量の増加に伴う、リチウムイオン二次電池の体積、重量の増加を考慮すると、正極活物質２４ａの５〜２０ｗｔ％の、さらには１２〜２０ｗｔ％の量の第２リチウム酸化物Ｌ２を含有するリチウムイオン二次電池３０２が、電池容量の低下を確実に抑制できると共に、電池構成上好ましい。
【００５２】
（変形形態３）
次に、変形形態３について、図１〜５を参照しつつ説明する。
本変形形態３の初充電前リチウムイオン二次電池４０１、および、リチウムイオン二次電池４０２は、実施形態２の初充電前リチウムイオン二次電池３０１、および、リチウムイオン二次電池３０２と、炭素化材料からなる初充電前負極活物質１２５、および、負極活物質１２５Ｄを用いている点で異なり、それ以外は同様である。
そこで、異なる点を中心として説明すると共に、同様の部分の説明は省略または簡略化するが、同様の部分については同様の作用効果を生じる。また、同内容のものには同番号を付して説明する。
【００５３】
本変形形態３にかかる初充電前負極部材１２５は、銅箔２７の表裏面に、炭素化材料からなる初充電前負極活物質１２８ａと結着剤２８ｂを混練してなる初充電前負極活物質層１２８を塗工したものである（図５参照）。
【００５４】
次いで、実施形態２と同様の構造であるが、上述の初充電前負極活物質１２５を用い、また正極部材１２１に含むＬｉＦｅＴｉＯ4からなる第２リチウム酸化物Ｌ２の含有量を、正極活物質２４ａの５，１０，１５，１７，２０，２５ｗｔ％の量とした初充電前リチウムイオン二次電池４０１を作製した。なお、併せて第２リチウム酸化物Ｌ２を含有させない（含有率０ｗｔ％）初充電前リチウムイオン二次電池も作製した。
その後、これらについて実施形態１と同様な充放電サイクル試験を行った。
【００５５】
この試験により、第２リチウム酸化物Ｌ２の含有量を正極活物質２４ａの５ｗｔ％以上の量とすると容量維持率が向上し、第２リチウム酸化物Ｌ２添加の効果が得られる。また、含有量を１７ｗｔ％以上の量とすることで、電池容量維持率を最大（９５％）とすることができることが判った。但し、第２リチウム酸化物Ｌ２の含有量の増加に伴う、リチウムイオン二次電池の体積、重量の増加を考慮すると、正極活物質２４ａの５〜２５ｗｔ％の、さらには１７〜２５ｗｔ％の量の第２リチウム酸化物Ｌ２を含有するリチウムイオン二次電池４０２が、電池容量の低下を確実に抑制できると共に、電池構成上好ましい。
【００５６】
（変形形態４）
次に、変形形態４について、図１〜５を参照しつつ説明する。
本変形形態４の初充電前リチウムイオン二次電池５０１、および、リチウムイオン二次電池５０２は、実施形態２の初充電前リチウムイオン二次電池３０１、および、リチウムイオン二次電池３０２と、低温焼成炭素からなる初充電前負極活物質２２５、および、負極活物質２２５Ｄを用いている点で異なり、それ以外は同様である。
そこで、異なる点を中心として説明すると共に、同様の部分の説明は省略または簡略化するが、同様の部分については同様の作用効果を生じる。また、同内容のものには同番号を付して説明する。
【００５７】
本変形形態４にかかる初充電前負極部材２２５は、銅箔２７の表裏面に、低温焼成炭素からなる初充電前負極活物質２２８ａと結着剤２８ｂを混練してなる初充電前負極活物質層２２８を塗工したものである（図５参照）。
【００５８】
次いで、実施形態２と同様の構造であるが、上述の初充電前負極活物質２２５を用い、また正極部材１２１に含むＬｉＦｅＴｉＯ4からなる第２リチウム酸化物Ｌ２の含有量を、正極活物質２４ａの５，１０，１５，２０，２５ｗｔ％の量とした初充電前リチウムイオン二次電池５０１を作製した。なお、併せて第２リチウム酸化物Ｌ２を含有させない（含有率０ｗｔ％）初充電前リチウムイオン二次電池も作製した。
その後、これらについて実施形態１と同様な充放電サイクル試験を行った。
【００５９】
この試験により、第２リチウム酸化物Ｌ２の含有量を正極活物質２４ａの５ｗｔ％以上の量とすると容量維持率が向上し、第２リチウム酸化物Ｌ２添加の効果が得られる。また、含有量を２０ｗｔ％以上の量とすることで、電池容量維持率を最大（９５％）とすることができることが判った。但し、第２リチウム酸化物Ｌ２の含有量の増加に伴う、リチウムイオン二次電池の体積、重量の増加を考慮すると、正極活物質２４ａの５〜２５ｗｔ％の、さらには２０〜２５ｗｔ％の量の第２リチウム酸化物Ｌ２を含有するリチウムイオン二次電池５０２が、電池容量の低下を確実に抑制できると共に、電池構成上好ましい。
【００６０】
（実施形態３）
次に、実施形態３について、図１〜５を参照しつつ説明する。
本実施形態３の初充電前リチウムイオン二次電池６０１、および、リチウムイオン二次電池６０２は、実施形態１の初充電前リチウムイオン二次電池１、および、リチウムイオン二次電池２と、第１リチウム酸化物Ｌ１に代えて、ＬｉＦｅＶＯ4からなる第３リチウム酸化物Ｌ３を用いている点で異なり、それ以外は同様である。
そこで、異なる点を中心として説明すると共に、同様の部分の説明は省略または簡略化するが、同様の部分については同様の作用効果を生じる。また、同内容のものには同番号を付して説明する。
【００６１】
本実施形態３にかかる正極部材２２１は、アルミニウム箔２３の表裏面に、ＬｉＣｏＯ2からなる正極活物質２４ａ、ＬｉＦｅＶＯ4からなる第３リチウム酸化物Ｌ３、結着剤２４ｂ、および導電化剤２４ｃを混練してなる正極活物質層２２４を塗工したものである（図４参照）。
【００６２】
この正極部材２２１を用いてなる初充電前リチウムイオン二次電池６０１を、充電してできるリチウムイオン二次電池６０２でも、充電（初充電）時に、第３リチウム酸化物Ｌ３から放出されたリチウムイオンは、初充電前負極活物質２８ａ（負極活物質２８ａＤ）にドープされる。従って、不可逆的に負極活物質にドープされるリチウムの少なくとも一部をまかなうことができる。従って、このリチウムイオン二次電池６０２において、正極活物質２４ａの利用効率を上げ、より少量の正極活物質２４ａで、電池容量を満足させることができる。
さらに、この正極部材２２１Ｒ（正極活物質層２２４Ｒ）の導電性が高くでき、このリチウムイオン二次電池６０２の内部抵抗値を小さくできる。これは、このリチウムイオン二次電池に用いる正極活物質をＬｉＦｅＶＯ4のみとしたものについて、交流インピーダンス測定により直流抵抗成分を算出したところ、ＬｉＦｅＶＯ4の導電率は、ＬｉＣｏＯ2のみを用いた電池に比べて直流抵抗成分が約５％低くなることからも確かめられる。つまり、正極活物質２４ａのＬｉＣｏＯ2に、導電性のより高いＬｉＦｅＶＯ4を添加すると、正極部材２２１Ｒ全体として導電性が高くでき、リチウムイオン二次電池６０２の直流抵抗を低下させることができる。従って、この電池出力を向上させることができる。
【００６３】
次いで、実施形態１と同様の構造であるが、前述の初充電前負極活物質２５を用い、また正極部材２２１に含むＬｉＦｅＶＯ4からなる第３リチウム酸化物Ｌ３の含有量を、正極活物質２４ａの５，１０，１５，２０ｗｔ％の量とした初充電前リチウムイオン二次電池６０１を作製した。なお、併せて第３リチウム酸化物Ｌ３を含有させない（含有率０ｗｔ％）初充電前リチウムイオン二次電池も作製した。
その後、これらについて実施形態１と同様な充放電サイクル試験を行った。
【００６４】
この試験により、第３リチウム酸化物Ｌ３の含有量を正極活物質２４ａの５ｗｔ％以上の量とすると容量維持率が向上し、第３リチウム酸化物Ｌ３添加の効果が得られる。また、含有量を１５ｗｔ％以上の量とすることで、電池容量維持率を最大（９６％）とすることができることが判った。但し、第３リチウム酸化物Ｌ３の含有量の増加に伴う、リチウムイオン二次電池の体積、重量の増加を考慮すると、正極活物質２４ａの５〜２０ｗｔ％の、さらには１５〜２０ｗｔ％の量の第３リチウム酸化物Ｌ３を含有するリチウムイオン二次電池６０２が、電池容量の低下を確実に抑制できると共に、電池構成上好ましい。
【００６５】
（変形形態５）
次に、変形形態５について、図１〜５を参照しつつ説明する。
本変形形態５の初充電前リチウムイオン二次電池７０１、および、リチウムイオン二次電池７０２は、実施形態３の初充電前リチウムイオン二次電池６０１、および、リチウムイオン二次電池６０２と、炭素化材料からなる初充電前負極活物質１２５、および、負極活物質１２５Ｄを用いている点で異なり、それ以外は同様である。
そこで、異なる点を中心として説明すると共に、同様の部分の説明は省略または簡略化するが、同様の部分については同様の作用効果を生じる。また、同内容のものには同番号を付して説明する。
【００６６】
本変形形態５にかかる初充電前負極部材１２５は、銅箔２７の表裏面に、炭素化材料からなる初充電前負極活物質１２８ａと結着剤２８ｂを混練してなる初充電前負極活物質層１２８を塗工したものである（図５参照）。
【００６７】
次いで、実施形態３と同様の構造であるが、上述の初充電前負極活物質１２５を用い、また正極部材２２１に含むＬｉＦｅＶＯ4からなる第３リチウム酸化物Ｌ３の含有量を、正極活物質２４ａの５，１０，１５，１７，２０，２５ｗｔ％の量とした初充電前リチウムイオン二次電池７０１を作製した。なお、併せて第３リチウム酸化物Ｌ３を含有させない（含有率０ｗｔ％）初充電前リチウムイオン二次電池も作製した。
その後、これらについて実施形態１と同様な充放電サイクル試験を行った。
【００６８】
この試験により、第３リチウム酸化物Ｌ３の含有量を正極活物質２４ａの５ｗｔ％以上の量とすると容量維持率が向上し、第３リチウム酸化物Ｌ３添加の効果が得られる。また、含有量を１７ｗｔ％以上の量とすることで、電池容量維持率を最大（９５％）とすることができることが判った。但し、第３リチウム酸化物Ｌ３の含有量の増加に伴う、リチウムイオン二次電池の体積、重量の増加を考慮すると、正極活物質２４ａの５〜２５ｗｔ％の、さらには１７〜２５ｗｔ％の量の第３リチウム酸化物Ｌ３を含有するリチウムイオン二次電池７０２が、電池容量の低下を確実に抑制できると共に、電池構成上好ましい。
【００６９】
（変形形態６）
次に、変形形態６について、図１〜５を参照しつつ説明する。
本変形形態６の初充電前リチウムイオン二次電池８０１、および、リチウムイオン二次電池８０２は、実施形態３の初充電前リチウムイオン二次電池６０１、および、リチウムイオン二次電池６０２と、低温焼成炭素からなる初充電前負極活物質２２５、および、負極活物質２２５Ｄを用いている点で異なり、それ以外は同様である。
そこで、異なる点を中心として説明すると共に、同様の部分の説明は省略または簡略化するが、同様の部分については同様の作用効果を生じる。また、同内容のものには同番号を付して説明する。
【００７０】
本変形形態６にかかる初充電前負極部材２２５は、銅箔２７の表裏面に、低温焼成炭素からなる初充電前負極活物質２２８ａと結着剤２８ｂを混練してなる初充電前負極活物質層２２８を塗工したものである（図５参照）。
【００７１】
次いで、実施形態３と同様の構造であるが、上述の初充電前負極活物質２２５を用い、また正極部材２２１に含むＬｉＦｅＶＯ4からなる第３リチウム酸化物Ｌ３の含有量を、正極活物質２４ａの５，１０，１５，２０，２５ｗｔ％の量とした初充電前リチウムイオン二次電池８０１を作製した。なお、併せて第３リチウム酸化物Ｌ３を含有させない（含有率０ｗｔ％）初充電前リチウムイオン二次電池も作製した。
その後、これらについて実施形態１と同様な充放電サイクル試験を行った。
【００７２】
この試験により、第３リチウム酸化物Ｌ３の含有量を正極活物質２４ａの５ｗｔ％以上の量とすると容量維持率が向上し、第３リチウム酸化物Ｌ３添加の効果が得られる。また、含有量を２０ｗｔ％以上の量とすることで、電池容量維持率を最大（９５％）とすることができることが判った。但し、第３リチウム酸化物Ｌ３の含有量の増加に伴う、リチウムイオン二次電池の体積、重量の増加を考慮すると、正極活物質２４ａの５〜２５ｗｔ％の、さらには２０〜２５ｗｔ％の量の第３リチウム酸化物Ｌ３を含有するリチウムイオン二次電池８０２が、電池容量の低下を確実に抑制できると共に、電池構成上好ましい。
【００７３】
（実施形態４）
本実施形態４の車両９００は、前述した実施形態１〜３、変形形態１〜６のいずれかで示したリチウムイオン二次電池２，１０２，２０２，３０２，４０２，５０２，６０２，７０２，８０２を、公知の手法で搭載したものである。具体的には、図９に示すように、本実施形態４の車両９００は、エンジン９０４、フロントモータ９０２およびリアモータ９０３を併用して駆動するハイブリッド電気自動車である。この車両９００は、車体９０９、エンジン９０４、これに取り付けられたフロントモータ９０２、リアモータ９０３、ケーブル９０５、インバータ９０６およびバッテリパック９０１を有している。バッテリパック９０１は、車両９００の車体９０９に取り付けられている。そして、このバッテリパック９０１の内部には、図示しないが複数のリチウムイオン二次電池２，１０２，２０２，３０２，４０２，５０２，６０２，７０２，８０２が電気的に直列に連結されて配置されている。そして、この複数のリチウムイオン二次電池２，１０２，２０２，３０２，４０２，５０２，６０２，７０２，８０２は、電池出力が向上し、充放電使用による電池容量の低下を抑制できる。従って、このリチウムイオン二次電池２，１０２，２０２，３０２，４０２，５０２，６０２，７０２，８０２を用いる車両９００は、電池出力が向上し、電池容量劣化を抑制した車両とすることができる。
【００７４】
（実施形態５）
また、本実施形態５のノート型パーソナルコンピュータ９１０は、前述した実施形態１〜３、変形形態１〜６のいずれかで示したリチウムイオン二次電池２，１０２，２０２，３０２，４０２，５０２，６０２，７０２，８０２を、公知の手法で搭載したものであり、図１０に示すように、バッテリパック９１１、本体９１２を有する電池搭載機器である。バッテリパック９１１はノート型パーソナルコンピュータ９１０の本体９１２に収容されており、バッテリパック９１１の内部には、図示しないが複数のリチウムイオン二次電池２，１０２，２０２，３０２，４０２，５０２，６０２，７０２，８０２が電気的に直列に連結されて配置されている。そして、この複数のリチウムイオン二次電池２，１０２，２０２，３０２，４０２，５０２，６０２，７０２，８０２は、電池出力が向上し、充放電使用による電池容量の低下を抑制できる。従って、このリチウムイオン二次電池２，１０２，２０２，３０２，４０２，５０２，６０２，７０２，８０２を用いるノート型パーソナルコンピュータ９１０は、電池出力が向上し、電池容量劣化を抑制した電池搭載機器とすることができる。
【００７５】
以上において、本発明を実施形態１〜５、および変形形態１〜６に即して説明したが、本発明は上述の実施形態等に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
例えば、上述の実施形態等では、捲回形の発電要素を持つリチウムイオン二次電池に適用した例を示した。しかし、複数の正電極板および負電極板を積層した、積層形のリチウムイオン二次電池においても適用できる。
また、上述の実施形態等では、正極活物質層にＬｉＣｒＴｉＯ4、ＬｉＦｅＴｉＯ4、ＬｉＦｅＶＯ4のいずれかのリチウム酸化物を含有している初充電前リチウムイオン二次電池としたが、これらのリチウム酸化物を適宜混合して用いることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】実施形態１〜３、および変形形態１〜６にかかる初充電前リチウムイオン二次電池の斜視図である。
【図２】実施形態１〜３、および変形形態１〜６にかかる初充電前リチウムイオン二次電池の断面図（図１のＡ−Ａ断面）である。
【図３】実施形態１〜３、および変形形態１〜６にかかる初充電前リチウムイオン二次電池の断面図（図２のＢ−Ｂ断面）である。
【図４】実施形態１〜３、および変形形態１〜６にかかる正極部材を示す図であり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は部分拡大断面図（図４（ａ）のＣ部）である。
【図５】実施形態１〜３、および変形形態１〜６にかかる初充電前負極部材を示す図であり、（ａ）は斜視図、（ｂ）は部分拡大断面図（図５（ａ）のＤ部）である。
【図６】実施形態１〜３、および変形形態１〜６にかかるリチウムイオン二次電池の断面図である。
【図７】実施形態１〜３、および変形形態１〜６にかかるリチウムイオン二次電池の図であり、（a）は正極部材の部分拡大断面図、（ｂ）は負極部材の部分拡大断面図である。
【図８】実施形態１にかかり、リチウムイオン二次電池について、ＬｉＣｒＴｉＯ4含有量と電池容量維持率との関係を示すグラフである。
【図９】実施形態４にかかる車両９００（ハイブリッド電気自動車）を示す説明図である。
【図１０】実施形態５にかかるノート型パーソナルコンピュータ９１０を示す説明図である。
【符号の説明】
【００７７】
１，１０１，２０１，３０１，４０１，５０１，６０１，７０１，８０１  初充電前リチウムイオン二次電池
２，１０２，２０２，３０２，４０２，５０２，６０２，７０２，８０２  リチウムイオン二次電池
２１，１２１，２２１  正極部材
２１Ｒ，１２１Ｒ，２２１Ｒ  （初充電後の）正極部材
２４，１２４，２２４  正極活物質層
２４ａ  正極活物質
２４Ｒ，１２４Ｒ，２２４Ｒ  （初充電後の）正極活物質層
２５，１２５，２２５  負極部材
２５Ｄ，１２５Ｄ，２２５Ｄ  負極部材
２８，１２８，２２８  負極活物質層
２８ａ，１２８ａ，２２８ａ  初充電前負極活物質（負極活物質）
２８ａＤ，１２８ａＤ，２２８ａＤ  （初充電後の）負極活物質
２８Ｄ，１２８Ｄ，２２８Ｄ  （初充電後の）負極活物質層
Ｌ１  第１リチウム酸化物
Ｌ１Ｒ  第１リチウム欠損酸化物
Ｌ２  第２リチウム酸化物
Ｌ２Ｒ  第２リチウム欠損酸化物
Ｌ３  第３リチウム酸化物
Ｌ３Ｒ  第３リチウム欠損酸化物
９００  車両
９０１  バッテリパック（リチウムイオン二次電池）
９１０  ノート型パーソナルコンピュータ（電池搭載機器）
９１１  バッテリパック（リチウムイオン二次電池）
【図１】
2008251497.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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