(57)【要約】【課題】  高い光線反射率ならびに高い拡散反射率を有し、かつ殺菌や防臭、防汚性に優れた反射体を提供する。【解決手段】  多孔質樹脂を含み、波長が３００ｎｍから４００ｎｍの波長域での反射率の平均値が４０％以上である光反射シートの反射面側に、前記波長域で触媒作用を有する光触媒微粒子を含む光触媒層を形成する。多孔質樹脂は、ポリオレフィン樹脂に充填剤を含有させ延伸したもの、光触媒微粒子は、実質的に細孔を有しない酸化珪素膜で被覆され酸化チタン微粒子であり、アルカリ金属含有量が１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であると良い。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質樹脂を含み、波長が３００ｎｍから４００ｎｍの波長域での反射率の平均値が４０％以上である光反射シートの反射面側に、前記波長域で触媒作用を有する光触媒微粒子を含む光触媒層が形成された反射体。
【請求項２】
波長５５０ｎｍにおける光線反射率が９５％以上であることを特徴とする請求項１記載の反射体。
【請求項３】
多孔質樹脂が、ポリオレフィン樹脂に充填剤を含有させ延伸したものであることを特徴とする請求項１乃至２に記載の反射体。
【請求項４】
ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項３に記載の反射体。
【請求項５】
光触媒層が、紫外線を透過する材料に光触媒微粒子を含有させたものであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の反射体。
【請求項６】
光触媒微粒子が、細孔を実質的に有しない酸化珪素膜で被覆された酸化チタン微粒子であり、該光触媒微粒子のアルカリ金属含有量が１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の反射体。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載の反射体を用いた照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い光線反射性能、高い光拡散反射機能および光触媒活性による殺菌や防臭、防汚機能を有する反射体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
酸化チタンや酸化亜鉛は半導体であるため、光触媒活性を示す光触媒体としての応用が知られている。この光触媒活性とは、酸化チタンや酸化亜鉛等の酸化物半導体微粒子がそのバンドギャップ以上のエネルギーを持つ光（一般に紫外線）を吸収して励起され、発生した電子及び正孔がその粒子表面に吸着している物質と電子授受を行うことによりその吸着物質を酸化、あるいは還元して分解させる性能である。この性能を利用することにより酸化物半導体表面に付着した細菌、悪臭ガス、有機物等を分解することが可能であり、殺菌、防臭、防汚などの効果が得られる。
【０００３】
このため、照明用の反射体表面に光触媒体を有する層を設けることにより、防汚性を付与する内容の特許が多数出願公開されている。特開平１０−７２６６４号公報において、光触媒体を有する層の下地層として金属薄膜を用いることにより、可視光域の反射体としての役割のみならず、金属薄膜の持つ高い紫外光域の反射性能によって、光触媒体を有する層を透過した紫外光が金属薄膜表面で反射して光触媒体を有する層に戻ることによって、光触媒活性がさらに向上することが開示されている。その他にも、特開２０００−２８５７１６号公報では、金属蒸着膜によるミラー状反射体上に光触媒含有層を形成することが開示されている。
【０００４】
しかしながら、ある方向に反射光を集光させて照度を高める場合においては、このような金属膜によるミラー状反射体が望ましいが、広い空間を照らすための照明や、均一な照度が必要である照明等では、拡散反射性能の高いものが望まれている。
【０００５】
拡散反射体上に光触媒体を有する層を設けるものとしては、特開平９−１８０５２６号公報において、白色塗装等の拡散反射体の表面に光触媒含有層を形成することが開示されている。
【０００６】
しかしながら、近年では、省エネルギーの観点から高い反射性能および、照度の均一性を高めるべく高い拡散反射性能を有する反射体が望まれており、白色塗装よりも反射性能の優れる多孔質樹脂からなる拡散反射体が注目されている。また、この多孔質樹脂からなる拡散反射体は可視光域において波長に対する反射率のばらつきが小さいという特性を有するため、照明側で調整された演色性を忠実に再現できる。特開２０００−２８５７１５号公報においては、紫外線反射膜を、樹脂からなる反射体表面と光触媒体を有する層の間に形成することで樹脂からなる反射体表面の樹脂の劣化を防止することが開示されている。
【０００７】
しかしながら、この紫外線反射膜は光学多層膜であり、多孔質樹脂からなる拡散反射体に適用した場合は、多孔質樹脂の有する高い全反射性能や拡散反射性能、可視光域における反射率のばらつきの少ない特性を損なうだけでなく、多層膜形成プロセスによる、反射体製造の歩留まり低下やコストの上昇が発生する。
【特許文献１】特開平１０−７２６６４公報
【特許文献２】特開２０００−２８５７１６公報
【特許文献３】特開平９−１８０５２６公報
【特許文献４】特開２０００−２８５７１５公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題点を鑑みなされたもので、高い光線反射性能および高い拡散反射性能、可視光域における小さな反射率変動性を有し、かつ、光触媒活性による殺菌や防臭、防汚機能を有する反射体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討した結果、紫外光域において高い反射性能を有する多孔質樹脂に光触媒微粒子を含む光触媒層を設けることにより、上記課題を達成できることを見出して本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は多孔質樹脂を含み、波長が３００ｎｍから４００ｎｍの波長域での反射率の平均値が４０％以上である光反射シートの反射面側に、前記波長域で触媒作用を有する光触媒微粒子を含む光触媒層が形成された反射体である。    
前記反射体は、波長５５０ｎｍにおける反射体の光線反射率が９５％以上であることが好ましい。
また、前記反射体は、多孔質樹脂が、ポリオレフィン樹脂に充填剤を含有させ延伸したものであることが好ましい。
また、前記反射体は、ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレン樹脂であることが好ましい。
また、前記反射体は、光触媒層が、紫外線を透過する材料に光触媒微粒子を含有させたものであることが好ましい。
また、前記反射体は、光触媒微粒子が、細孔を実質的に有しない酸化珪素膜で被覆された酸化チタン微粒子であり、該光触媒微粒子のアルカリ金属含有量が１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
さらに、本発明は前記反射体を用いた照明装置である。
【発明の効果】
【００１１】
高い全反射率ならびに高い拡散反射率を有し、かつ殺菌や防臭、防汚性の優れた反射体が提供でき、照明器具にこの反射体を具備することによって、長期にわたり高く均一な照度が得られる照明装置が提供できる。またさらに、可視光域における反射率のばらつきが小さいことにより、光源の演色性を損なわない反射体ならびに照明装置を提供できる。  
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の光反射シートは、波長が３００ｎｍから４００ｎｍの波長域での反射率の平均値が４０％以上であることが好ましい。より好ましくは、５０％以上、さらに好ましくは６０％である。このときの反射率の平均値とは、反射体に入射角が０°より大きい角度で入射させた光の反射強度を、積分球を用いて計測することにより得られる全反射率において、波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ以下における２ｎｍ置きの反射率を総和して５０で割ることにより得られる値のことである。
【００１３】
また、本発明の、光触媒層が形成された反射体は、５５０ｎｍの波長において、光線反射率が９５％以上であることが好ましい。好ましくは９６％以上、より好ましくは９７％以上である。このときの光線反射率とは、反射体に入射角が０°より大きい角度で入射させた光の反射強度を、積分球を用いて計測することにより得られる全反射率を指す。正反射率と拡散反射率の合計が全反射率であるが、反射光のうち拡散反射が多いことが照度の均一性を高める点から好ましい。拡散反射率は、反射体に入射角が０°で入射させた反射光強度を、積分球を用いて計測することにより得られ拡散反射率が９５％以上であることが好ましい。
【００１４】
さらに、本発明の、光触媒微粒子を含む光触媒層が形成された反射体は、可視光域において、反射率のばらつきが小さいことが好ましい。反射率のばらつきが１０％以内であることが好ましく、５％以内がより好ましい。可視光域とは、一般に波長３８０ｎｍから７８０ｎｍの範囲を指すが、本発明においては、主に４００ｎｍ以下の波長において光触媒微粒子の吸収が起こることより、反射率のばらつきは、波長４００ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の範囲で２ｎｍ置きに測定された反射率の最大値と最小値の差で表す。例えば、測定値の最大値が９８％、最小値が８８％の時、ばらつきは１０％であるとする。
【００１５】
本発明の多孔質樹脂は、シート状（フィルム状、板状を含む）であり、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂等を、炭酸ガス等を用いた発泡により作製することができる。または、樹脂に無機充填剤や有機充填剤を混合して延伸させることにより得ることができる。具体的には樹脂に充填剤を添加、混合して樹脂組成物となし、得られた樹脂組成物から例えば溶融押出成形等により未延伸シートを成形し、ついで得られた未延伸シートを一軸または二軸延伸する方法を例示できる。この際の樹脂としては、紫外光域において光吸収の少ないポリオレフィン樹脂が望ましく、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリ４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン重合体、エチレン−テトラシクロドデセン共重合体、テトラシクロドデセン誘導体のメタセシス重合体やその水素添加物等の環状オレフィン（共）重合体などを好ましい例として挙げることが出来るが、特に好ましくは耐熱性が高く、汎用性の高いポリプロピレンである。
【００１６】
充填剤としては酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充填剤やポリオレフィンやポリエステル等からなる有機充填剤から選ばれた少なくとも１種を使用することができる。無機充填剤においては、紫外光域に吸収を有しない、炭酸カルシウムや硫酸バリウムが好ましく、更に好ましくは硫酸バリウムである。ポリオレフィン樹脂の場合、分散性、混合性がよい沈降性硫酸バリウムが好ましい。硫酸バリウムは、粒径が小さく、粒径分布が優れたものが得られ易く、反射率を高める効果が高い。    
【００１７】
また、充填剤の粒径は得られる多孔質樹脂の表面状態、反射率、生産性、機械強度に影響を及ぼすので、０．１μｍ以上７μｍ以下程度の平均粒子径を有するものが好ましい。更に好ましくは、０．３μｍ以上５μｍ以下程度の平均粒子径である。
【００１８】
充填剤の添加量は得られる多孔質樹脂の光線反射率に影響を及ぼす。充填剤の添加量が少ないと得られる多孔質樹脂の開孔率が低くなり、逆に多いと開孔率が高くなる。開孔率が低い多孔質樹脂は、樹脂層と空気層との界面における光の反射量が減り、高い光線反射率が得られない。また、充填剤の添加量が多いと多孔質樹脂の開孔率が高くなり光線反射率は増すが、多孔質樹脂の強度や生産性が低下する。従って、反射体に適する多孔質樹脂の樹脂と充填剤との比率は、開孔率、強度、生産性を考慮した好ましい範囲が存在する。例えば、ポリオレフィン樹脂の場合、樹脂部は２０重量部以上４０質量部未満、好ましくは２５重量部以上３５質量部未満、更に好ましくは２５重量部以上３０質量部未満であり、充填剤は６０重量部以上８０質量部未満、好ましくは６５重量部以上７５質量部未満、更に好ましくは７０重量部以上７５質量部未満である。
【００１９】
本発明の反射体に用いられる樹脂組成物には、本発明の目的を妨げない範囲内で、延伸助剤、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、分散剤、白色顔料、蛍光増白剤等の他の添加剤を添加しても良い。
【００２０】
樹脂と充填剤、必要に応じて他の添加剤とを混合し、樹脂組成物を製造する方法には特に制限はない。例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラーミキサー等を用いて室温またはその近傍の温度において混合する方法が挙げられる。また、混合した後、ストランドダイが装着された一軸または二軸スクリュー型押出機を用いて、用いる樹脂の融点以上の温度、好ましくは融点より２０℃以上高い温度であり、かつ、樹脂の熱分解温度未満の温度範囲において混練、溶融押出して、溶融ストランドとし、冷却した後、切断してペレット状に成形する方法も挙げられる。樹脂に充填剤を均一に分散、混合するためにはペレット状に成形する方法が好ましい。
【００２１】
上記のようにして得られた樹脂組成物からシートを成形する方法にも特に制限はない。例えば、Ｔダイが装着された一軸または二軸スクリュー型押出機を用いる押出成形法、円形ダイが装着された押出機を用いるインフレーション成形法、カレンダー成形法等の公知の方法が挙げられる。シートの成形温度は、用いる樹脂により異なるが、通常、融点もしくはガラス転移温度以上の温度、好ましくは、融点より２０℃以上高い温度であり、かつ、熱分解温度未満の温度範囲である。
【００２２】
得られた未延伸樹脂シートは、ロール法、テンター法等の公知の方法で少なくとも一軸方向に延伸される。延伸は一段で行ってもよいし、多段階に分けて行っても良い。また、二軸方向に延伸しても良い。さらに、延伸後必要に応じて、得られた開孔の形態を安定させるために熱固定処理を行っても良い。
【００２３】
延伸中のシートの切断を防止し、且つ均一な延伸を行い、好ましい開孔率を有する多孔質樹脂を得るためには、延伸温度は、ビカット軟化点（ＪＩＳ規格−Ｋ−６７６０に規定される方法で測定した値）未満であることが好ましい。また、延伸倍率は、前記の充填剤の添加量と同様に、得られる光反射シートの反射率および反射率のばらつきに影響を及ぼす。延伸倍率が低すぎると得られる光反射シートの反射率が低下し、所々に反射率の低い未延伸部分が残存するため、反射率のばらつきが大きくなる。逆に延伸倍率が高すぎると十分に全体が均一に延伸されるが、樹脂と充填剤との界面で生じた孔が光の透過するレベルまで大きくなるため、反射率が低下し好ましくない。また、延伸倍率が高い場合、光反射シートの延伸限界に達し、延伸中にシートが切断することがあるので好ましくない。かかる観点から、一軸延伸の場合には３倍以上８倍以下、二軸延伸の場合には一軸方向に２倍以上７倍以下、その方向と直角方向に１．１倍以上３倍以下程度であることが好ましい。
【００２４】
光反射シートの厚さが薄いと光の透過率が高くなり反射率が低下する傾向にある。また、厚いと反射率は向上するが、可撓性が低下したり、光反射シートの生産性が低下する。従って、本発明の光反射シートの厚さは、下限は３０μｍ、好ましくは７０μｍであり、上限は３００μｍ、好ましくは２７０μｍである。
【００２５】
本発明の反射体は主に剛性を高める目的で上記光反射シートを黄銅、真鍮、ステンレス、アルミニウム、アルミニウム合金等の金属板やプラスチックシート等の支持体と積層させたものでも良い。
【００２６】
上述の光反射シートの反射面側に、光触媒微粒子を含む光触媒層を形成する。
本発明の光触媒微粒子を含有する光触媒層は紫外線を透過する材料を使用することが好ましく、さらには光触媒活性による劣化の起こり難い材料が好ましい。これらに該当する材料としては、例えばコロイダルシリカ、シリコーン樹脂、アルコキシシランおよびその部分加水分解物、炭化水素基で一部置換されたアルコキシシランであるオルガノアルコキシシラン、といった珪素化合物、アクリル、ウレタン、フッ素樹脂等の有機重合物、などを1種単独で使用してもよく、また、２種以上を混用しても良い。また、一分子内に２種以上の部分構造を持つブロックポリマー体や傾斜ポリマー等を用いることもできる。このうち珪素化合物、並びにフッ素樹脂は、難分解性なので好ましい。特に、珪素化合物は、塗布後の加熱処理に対する制約が少ないので好ましい。
【００２７】
光触媒微粒子のサイズとしては、粒径１０nm以上１０μｍ以下が好ましく、紫外線を透過する材料との混合比率としては、光触媒微粒子の体積分率が５％以上９０％以下となるのが好ましい。また光触媒層の厚みは１００ｎｍ以上１００μｍ以下が好ましく、これら、光触媒微粒子のサイズ、光触媒微粒子の体積分率、光触媒層の厚みは、反射体に対する所望の可視域での反射特性および光触媒活性量により適宜調整される。
光触媒層は、光触媒微粒子を上記材料に含有させたもので形成される。他に溶剤や添加物を含んでも構わない。光触媒層は、光反射シートの反射面に直接形成してもよいし、他の基材に光触媒層を形成した後、光反射シートの反射面側に設けてもよい。また、光反射シートと光触媒層の間に、接着性の改善や、部材の保護等のために一層以上の中間層を設けてもよい。
【００２８】
層形成方法は特に制限はないが、好ましくは光反射シートの反射面側に塗布することで形成するとよい。以下に塗布による形成方法について例示する。
また、溶剤としては、例えば、水、メチルアルコール及びエチルアルコール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン等のケトン類が挙げられ、用途に合わせ１種のみあるいは２種以上を混合して好適に使用できる。しかしながら、環境調和の観点から、液状媒体として水を用いることが好ましい。
【００２９】
塗工方法としては、ロールコート、グラビアコート、ナイフコート、ディップコート、スプレーコート等を挙げることができる。
光反射シートに塗布した後、乾燥および／または焼成することによって、光触媒層が形成される。光反射シートに対し直接塗布してもよく、また、接着性の改善や、基材の保護のために一層以上の中間層を塗膜した上に、塗布しても構わない。
【００３０】
本発明の光触媒微粒子としては、金属化合物半導体微粒子を用いることができる。金属化合物半導体微粒子としては、例えば、酸化チタン微粒子、酸化亜鉛微粒子、酸化タングステン微粒子およびチタン酸ストロンチウム微粒子などがあり、このうち、光触媒能に優れており、無害かつ安定性にも優れる酸化チタン微粒子が好ましい。酸化チタンとしては、例えば、非晶質、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型等が挙げられる。このうち、光触媒能に優れているアナターゼ型あるいはルチル型、または、これらの混合物がより好ましく、これらに非晶質が少量含まれていてもかまわない。
【００３１】
さらに、本発明における酸化チタン微粒子は、より高い光触媒活性を得るべく、実質的に細孔を有しない酸化珪素膜で被覆され、該被覆微粒子のアルカリ金属含有量が１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であるものが好ましい。
ここでいう、酸化珪素被覆酸化チタン微粒子は、酸化チタン微粒子の表面を酸化珪素からなる膜で被覆したものを意味する。
【００３２】
酸化珪素膜が酸化チタン微粒子を被覆する態様は特に制限されず、酸化チタン微粒子の一部を被覆する態様、全部を被覆する態様のいずれを含むが、より高い光分解活性を得る観点からは、酸化チタン微粒子の表面が酸化珪素からなる膜で一様に被覆されており、且つ前記の酸化珪素が焼成された酸化珪素であることが好ましい。
【００３３】
またここでいう、「実質的に細孔を有さない」とは、酸化珪素被覆酸化チタン微粒子を製造した際に原料として使用する酸化チタン微粒子と、この酸化チタン微粒子を用いて調製した酸化珪素被覆酸化チタン微粒子とについて、２ｎｍ以上５０ｎｍ以下の領域で細孔径分布を比較した場合に、酸化珪素膜に細孔が実質的に存在しないことを意味する。
具体的には、酸化チタン微粒子、並びに、酸化珪素被覆酸化チタン微粒子の細孔径分布を、窒素吸着法等の細孔分布測定によって把握し、これらを比較することによって酸化珪素膜に細孔が実質的に存在しないか否かを判定できる。
【００３４】
窒素吸着法での把握方法をより具体的に述べると、以下の（１）〜（４）の手法によって酸化珪素膜の細孔の有無を判定することができる。ここでは、酸化チタン微粒子を用いる例を挙げて説明する。
（１）酸化チタン微粒子を、２００℃で乾燥した後、脱着過程でのＮ２吸着等温線を測定する
（２）酸化珪素被覆酸化チタン微粒子の脱着過程でのＮ２吸着等温線を測定する
（３）ＢＪＨ（Ｂａｒｒｅｔｔ−Ｊｏｙｎｅｒ−Ｈａｌｅｎｄａ）法で、前記二つのＮ２吸着等温線を解析して、２ｎｍ以上５０ｎｍ以下の領域のｌｏｇ微分細孔容積分布曲線を求める。
（４）二つのｌｏｇ微分細孔容積分布曲線を比較し、酸化珪素被覆酸化チタン微粒子のｌｏｇ微分細孔容積が、光触媒粒子のｌｏｇ微分細孔容積よりも０．１ｍｌ／ｇ以上大きい領域が存在しない場合には、酸化珪素膜に細孔が実質的にないと判定し、０．１ｍｌ／ｇ以上大きい領域が存在する場合には、酸化珪素膜に細孔が有ると判定する。なお、０．１ｍｌ／ｇ以上とするのは、窒素吸着法による細孔分布測定では、ｌｏｇ微分細孔容積値で約０．１ｍｌ／ｇ幅の測定誤差が生じることが多いためである。
【００３５】
２ｎｍ以上５０ｎｍ以下の範囲で２つのｌｏｇ微分細孔容積分布曲線を比較すれば、酸化珪素膜の細孔の有無を実質的に判定することができる。なお、二つのｌｏｇ微分細孔容積分布曲線を比較し、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下の領域で酸化珪素被覆酸化チタン微粒子のｌｏｇ微分細孔容積が、酸化チタン微粒子のｌｏｇ微分細孔容積よりも０．１ｍｌ／ｇ以上大きい領域が存在しないことがより好ましい。
【００３６】
ここで、酸化珪素膜に細孔が存在する場合、光分解活性が向上し難い。この理由は必ずしも明らかではないが、細孔の存在によって酸化珪素膜での光の散乱や反射が起こりやすくなり、酸化チタン微粒子に到達する紫外線の光量が減少し、光触媒励起による正孔と電子の生成量が減少することによるものと推察される。また、同じ酸化珪素量で被覆した場合、細孔有りのものは、細孔無しのものに比べ、細孔の容積の分だけ酸化珪素膜の厚さが増す結果、光触媒活性を有する半導体微粒子と分解対象物である有機物との物理的距離が大きくなるため、充分な光分解活性が得られないものと推察される。
【００３７】
また、酸化珪素被覆酸化チタン微粒子の表面積１ｍ２当りの珪素担持量は、酸化珪素被覆酸化チタン微粒子が含有する珪素量と、酸化珪素被覆酸化チタン微粒子の表面積から算出される計算値で定量することができ、１ｍ２当りの珪素担持量は、その表面積１ｍ２当りの珪素担持量が０．１０ｍｇ以上、２．０ｍｇ以下であり、好ましくは０．１２mg以上、１．５ｍｇ以下、より好ましくは０．１６ｍｇ以上、１．０ｍｇ以下である。０．１０ｍｇ未満では、酸化珪素膜による活性向上効果が充分でなく、光分解活性の向上効果が小さい。一方、２．０ｍｇを超えると、酸化珪素被覆酸化チタン微粒子に占める酸化チタンの割合が低下しすぎるので、光分解活性がほとんど向上しない。
酸化チタン微粒子および酸化珪素被覆酸化チタン微粒子の表面積は、露点−１９５．８℃以下の乾燥ガス気流下、１５０℃で１５分加熱処理した後に、窒素吸脱着によるＢＥＴ法比表面積測定装置を用いて測定することができる。
【００３８】
また、珪素含有量は、蛍光Ｘ線分析法により定量することができる。
また、酸化珪素被覆酸化チタン微粒子に含まれるアルカリ金属は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムが挙げられる。これらのアルカリ金属は１種を含んでいてもよく、これらを２種以上含んでいても良い。このうちナトリウムおよびカリウムのうち、少なくともいずれか一方が好ましく、ナトリウムがより好ましい。
【００３９】
酸化珪素被覆酸化チタン微粒子のアルカリ金属含有量は、原子吸光光度計（ＡＡ）、誘導結合プラズマ発光分析装置（ＩＣＰ）、蛍光Ｘ線分析装置（ＸＲＦ）等を用いて定量可能である。
本発明に係る酸化珪素被覆酸化チタン微粒子のアルカリ金属含有量は、１ｐｐｍ以上が好ましく、１０ｐｐｍ以上がより好ましい。１ｐｐｍ以上であれば、光分解活性の向上効果が得られ、１０ｐｐｍ以上であれば、この光分解活性の向上効果が顕著となる。アルカリ金属を所定量含有することにより光触媒活性が向上する所望の酸化珪素膜が形成される。アルカリ金属を含まない酸化チタンの表面に、前記所望の酸化珪素膜を形成した酸化珪素被覆酸化チタンが、アルカリ金属を含むことから、前記所望の酸化珪素膜はアルカリ金属を含む膜である。
【００４０】
一方、アルカリ金属含有量の上限については、アルカリ金属を多量に含むと、光触媒の耐熱性が悪くなるので、１０００ｐｐｍ以下が好ましく、５００ｐｐｍ以下がより好ましい。また、５００ｐｐｍ以下とすることで、８００℃をこえる温度領域における焼成処理での光触媒の焼結の発生を抑制できる。
【００４１】
この酸化珪素被覆酸化チタン微粒子の製造方法をより具体的に示すとすれば、例えば、
（工程ａ）酸化チタン微粒子を含む水系媒体と珪酸塩、珪酸塩を含む水系媒体と酸化チタン微粒子、および酸化チタン微粒子を含む水系媒体と珪酸塩を含む水系媒体、の少なくともいずれか一組を混合する工程、
（工程ｂ）この混合液を熟成し、前記酸化チタン微粒子に対して酸化珪素膜を被覆する工程、
（工程ｃ）混合液を中和せずに、酸化珪素被覆酸化チタン微粒子を水系媒体から分離および洗浄する工程、
（工程ｄ）酸化珪素被覆酸化チタン微粒子を４００℃以上１０００℃以下で焼成する工程
からなり、かつ、工程ａ並びに工程ｂにおいて、前記酸化チタン微粒子および珪酸塩の両方を含む水系媒体のｐＨを５以下に維持する製造方法が挙げられる。
【００４２】
本発明について、以下に実施例を示して具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲の記載から把握される技術範囲において、種々の形態に変更可能である。
【実施例】
【００４３】
密度０．９０ｇ／ｃｍ３ 、ＭＩが１．５ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレン（三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：ＦＯ−２００Ｈ：以下、ＰＰという）２８重量部に、平均粒子径０．９４ｎｍの沈降性硫酸バリウム（バライト工業（株）製、商品名：ＨＤ）７２重量部、硬化ヒマシ油（伊藤精油（株）製、商品名：硬化ヒマシ油）３重量部、ステアリン酸カルシウム１重量部（日東化成（株）製、商品名：Ｃａ−Ｓｔ）を、タンブラーミキサーを用いて混合して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物をベント型二軸押出機によりペレット状に加工した。このペレットをＴダイが装着された押出機を用いて、２１０℃において溶融押出して未延伸シートを得た。得られた未延伸シートを１３５℃に加熱した予熱ロールと延伸ロールとの間で７．０倍の延伸倍率で一軸延伸し、厚み１８０μｍを有する光反射シートを得た。
【００４４】
この光反射シートの波長が３００ｎｍから４００ｎｍの波長域での反射率を（株）島津製作所製紫外可視分光光度計（ＵＶ−２４５０）に積分球を設置し、光線入射角を８°として測定を行った。また、硫酸バリウム粉を押し固めた白板をリファレンスとして用いた。測定で得られた反射率の平均値を計算したところ、平均値は７０．８％であった。
続いて、この光反射シートを切り出し、その上にシリコーン樹脂（ジーイー東芝シリコーン（株）製、商品名ＳＨＣ９００）をバーコーターで塗工した後、１００℃２０分の加熱乾燥および硬化を行い、厚み１０μｍのコート層を形成した。
【００４５】
さらに、続いてシリコーン樹脂（ジーイー東芝シリコーン（株）製、商品名ＳＨＣ９００）４０重量部に、実質的に細孔を有しない酸化珪素膜が被覆された酸化チタンを６０重量部混合した樹脂をバーコーターで塗工した後、１００℃２０分の加熱乾燥および硬化を行い、厚み２０μｍの光触媒層を形成した。
【００４６】
この反射体の反射率を、（株）島津製作所製紫外可視分光光度計（ＵＶ−２４５０）に積分球を設置し、光線入射角を８°として測定を行った。また、硫酸バリウム粉を押し固めた白板をリファレンスとして用いて、測定した。波長５５０ｎｍにおける反射率９９．４％、拡散反射率９８．８％、波長４００nm以上７８０nm以下における反射率のばらつきは７．２％であった。
【００４７】
なお、合成石英基板上にシリコーン樹脂（ジーイー東芝シリコーン（株）製、商品名ＳＨＣ９００）をバーコーターで塗工した後、１００℃２０分の加熱乾燥および硬化を行って厚み１０μｍのコート層を形成し、前記と同じ紫外可視分光光度計にて透過率を測定したところ、波長３００nmにおいて５．６％、波長３２０ｎｍにおいて４８．６％、波長３４０ｎｍにおいて８６．２％、波長４００ｎｍにおいて９１．４％が得られ、紫外線を透過することを確認した。
【００４８】
また、この実質的に細孔を有しない酸化珪素膜が被覆された酸化チタン微粒子は、次に示すようにして得た。
ガラスフラスコに水２００ｇと１Ｎ塩酸水溶液６６．９ｇを加え、粒子状の二酸化チタン（ＳＴ−０１、石原産業株式会社、アナターゼ型、吸着水分量９重量％、ＢＥＴ法比表面積測定装置による比表面積３００ｍ２／ｇ）２４．５ｇを分散させて、Ａ液とした。ビーカー内に水１００ｇと珪酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ２含有量３６．１重量％、Ｎａ２Ｏ含有量１７．７重量％、ＪＩＳ  Ｋ１４０８“水ガラス１号”）１０．７ｇを加え、攪拌しＢ液とした。Ａ液を３５℃に保持し、攪拌しているところに、Ｂ液を２ｍｌ／分で滴下し、混合液Ｃを得た。この時点における混合液ＣのｐＨは２．３であった。混合液Ｃを３５℃に保持したまま３日間攪拌を継続した。この後、混合液Ｃを減圧ろ過した。得られた濾物の５００ｍＬの水へ再分散化、および減圧ろ過を４回繰り返して洗浄した後、室温で２日間放置した。得られた固形物を乳鉢で粉砕した後、６００℃、３時間焼成処理を施し、酸化珪素膜が被覆された酸化チタン微粒子を得た。
【００４９】
原子吸光光度計（Ｚ−５０００，（株）日立製作所製）を用いて、この酸化珪素膜が被覆された酸化チタンのナトリウム含有量を定量したところ、８７ｐｐｍであった。また、この光触媒の珪素含有量は６．９重量％であり、比表面積は２１２．８ｍ２／ｇであった。よって、光触媒１の表面積１ｍ２当りの珪素担持量は０．３３ｍｇであった。
また、オートソーブ（カンタクローム社製）を使用し、液体窒素下（７７Ｋ）における脱着過程での酸化珪素膜が被覆された酸化チタンの窒素吸着等温線を測定した。
【００５０】
酸化珪素膜が被覆された酸化チタン微粒子の前処理として、１００℃での真空脱気を行った。次に測定結果をＢＪＨ法で解析し、ｌｏｇ微分細孔容積分布曲線を求めた。
次に、酸化珪素膜が被覆された酸化チタン微粒子における、酸化珪素膜由来の細孔の有無を判定した。具体的には、原料として使用した酸化チタンと、この酸化チタンを基体（ベース触媒）として用いて調製した、酸化珪素膜で被覆された酸化チタン微粒子のｌｏｇ微分細孔容積分布曲線を比較して、酸化珪素膜由来の細孔の有無を判定した。この結果、酸化珪素膜由来の細孔が無いことを確認した。
【００５１】
（比較例１）
厚み０.３ｍｍのアルミ板上に白色ラッカー（ニッペホームプロダクツ（株）製Ｈスプレーラッカー白色）をスプレー塗装、乾燥し厚み４０μｍの白色塗装膜を得た。この白色塗装膜の波長が３００ｎｍから４００ｎｍの波長域での反射率の平均値は１２．０％であった。
続いて、実施例同様にシリコーン樹脂層、シリコーン樹脂と実質的に細孔を有しない酸化珪素膜が被覆された酸化チタン微粒子を混合した光触媒層を形成し、前記と同じ紫外・可視分光光度計を用いて、反射率を測定した。波長５５０ｎｍにおける反射率９４．０％、拡散反射率９２．８％、波長４００ｎｍ以上７８０ｎｍ以下における反射率のばらつきは２２．１％であった。
【００５２】
（比較例２）
銀蒸着されたアルミニウム基板反射体（アラノッド社製ミロシルバー）の波長が３００ｎｍから４００ｎｍの波長域での反射率の平均値を計算したところ４３．６％であった。
続いて、実施例同様のシリコーン樹脂と実質的に細孔を有しない酸化珪素膜が被覆された酸化チタンを混合した光触媒層を、反射体の反射面上に直接形成し、前記と同じ紫外・可視分光光度計を用いて反射率を測定した。波長５５０ｎｍにおける反射率９２．９％、拡散反射率９１．９％、波長４００nm以上７８０nm以下における反射率のばらつきは
９．１％であった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の完成により、高い光線反射率ならびに高い拡散反射率を有し、かつ殺菌や防臭、防汚性の優れた反射体が提供できる。照明器具にこの反射体を具備することによって、長期にわたり高く均一な照度が得られる照明装置が提供できることから、屋内照明等に用いることによって省エネルギー化に寄与することができる。またさらに、可視光域における小さな反射率変動性を有することにより、光源で調整された演色性を忠実に再現するように光反射できることから、展示用照明等に好適に用いることができる。
【００５４】
本発明の反射体は蛍光灯等の照明装置の反射体に好適に用いることができるが、これ以外にも、空気清浄機や水処理装置、抗菌、殺菌装置等に設置されている紫外光ランプの反射体や、液晶ディスプレイ等表示装置のバックライトの反射体等にも好適に用いることができる。