(57)【要約】【課題】排ガス中に酸性ガス（ＨＣｌ、ＳＯｘ等）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、更にダイオキシン類等の他の有害物質を含む排ガスを浄化するための排ガス処理装置について、その装置全体としてのコンパクト化及びコストダウンを実現すること。【解決手段】本発明にかかる排ガス処理装置は、脱硝触媒17を有する触媒バグフィルタ２６と、前記触媒バグフィルタ２６を通される排ガス中に、当該触媒バグフィルタ２６の上流において脱硝還元剤としてアンモニアを供給するアンモニア供給部９と、前記アンモニア供給部９より上流において前記排ガス中にナトリウム系の酸性ガス中和剤を供給するＮａ系中和剤供給部１８とを備えたもの。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱硝触媒を有する触媒浄化処理部と、
前記触媒浄化処理部を通される排ガス中に、当該触媒浄化処理部の上流において脱硝還元剤としてアンモニアを供給するアンモニア供給部と、
前記アンモニア供給部より上流において前記排ガス中にナトリウム系の酸性ガス中和剤を供給するＮａ系中和剤供給部と、を備えた排ガス処理装置。
【請求項２】
請求項１に記載の排ガス処理装置において、前記触媒浄化処理部はダイオキシン類等の他の有害物質を低減する他の触媒も備えていることを特徴とする排ガス処理装置。
【請求項３】
請求項１または２に記載の排ガス処理装置において、前記触媒浄化処理部は前記触媒を担持した触媒バグフィルタであることを特徴とする排ガス処理装置。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１項に記載の排ガス処理装置において、前記ナトリウム系の酸性ガス中和剤は、重曹の粉末を主成分とするものであることを特徴とする排ガス処理装置。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１項に記載の排ガス処理装置において、前記Ｎａ系中和剤供給部の上流に除塵バグフィルタが設けられていることを特徴とする排ガス処理装置。
【請求項６】
排ガス中にナトリウム系の酸性ガス中和剤を供給して該排ガス中のＨＣｌとＳＯｘを中和処理する酸性ガス中和工程と、
前記酸性ガス中和工程を経た排ガス中に脱硝還元剤としてアンモニアを供給するアンモニア供給工程と、
前記アンモニア供給工程後の排ガスを脱硝触媒と接触させて排ガス中のＮＯｘを還元して分解する脱硝工程と、を有する排ガス処理方法。
【請求項７】
請求項６に記載の排ガス処理方法において、前記脱硝工程の際に前記排ガスをダイオキシン類等の他の有害物質を低減する触媒とも接触させて排ガス中の他の有害物質も低減することを特徴とする排ガス処理方法。
【請求項８】
請求項６又は７に記載の排ガス処理方法において、前記触媒を担持させた触媒バグフィルタに前記排ガスを通すことにより前記触媒と前記排ガスを接触させて分解することを特徴とする排ガス処理方法。
【請求項９】
請求項６から８のいずれか１項に記載の排ガス処理方法において、前記ナトリウム系の酸性ガス中和剤は、重曹の粉末を主成分とするものであることを特徴とする排ガス処理方法。
【請求項１０】
請求項６から９のいずれか１項に記載の排ガス処理方法において、前記酸性ガス中和工程の前に除塵バグフィルタによる除塵工程を有することを特徴とする排ガス処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス中の塩化水素（ＨＣｌ）及び硫黄酸化物（ＳＯｘ）等の酸性ガスを中和して除去し、窒素酸化物（ＮＯｘ）を還元分解し、更にダイオキシン類等の他の有害物質を含む排ガス性状である場合は、それら他の有害物質も低減して浄化する排ガス処理装置及び方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
図３は、この種排ガス処理装置の従来の一例を示す概略構成図である（例えば特許文献１及び特許文献２）。都市ゴミ焼却炉等の排ガス発生源１から排出される排ガスの流路２は、集塵装置３に連通され、更に、バグフィルタ４、排ガス再過熱器５、触媒反応塔６、煙突７に順次連通されている。排ガス中には、被焼却物の種類によってその割合は変わるが、ダストの他に、塩化水素（ＨＣｌ）や硫黄酸化物（ＳＯｘ）等の酸性ガス、窒素酸化物、更にはダイオキシン類などの他の有害物質が通常含まれている。
【０００３】
排ガスは、先ず集塵装置３でダストを除去された後、酸性ガス中和剤供給部８から中和剤が排ガス流路２に供給され、酸性ガスが中和処理される。ここで、中和剤は消石灰等のカルシウム系のものが使われており、酸性ガス（ＨＣｌ、ＳＯｘ）は中和されてカルシウム塩（ＣａＣｌ２、ＣａＳＯ３等）となる。これらカルシウム塩はバグフィルタ４で捕獲され、排ガス中から除去される。但し、この中和除去によって排ガス中の酸性ガス（ＨＣｌ、ＳＯｘ）を充分な除去率（後段の他の浄化処理に影響を与えない程度までの除去率）で除去することはできない。中和剤の添加量を増やせば除去率は向上するが、それでも充分な除去率にはならず、中和処理後の排ガス中には酸性ガスが残留している。
【０００４】
続いて、排ガスは排ガス再加熱器５で２００℃〜２３０℃程度の温度に昇温される。そして、昇温された排ガス中にアンモニア供給部９からアンモニアが供給されて触媒反応塔６に送られる。触媒反応塔６は脱硝触媒を備えており、前記アンモニアが脱硝還元剤として機能し、排ガス中の窒素酸化物が脱硝触媒と接触して還元分解されて除去される。
【０００５】
ここで、前記排ガス再加熱器５により排ガスを２００℃〜２３０℃程度の温度に昇温する理由を説明する。  
前記残留酸性ガスのＳＯｘはＳＯ２とＳＯ３であるが、排ガス中に残存するＳＯ３は前記供給されたアンモニアと反応して酸性硫酸アンモニウム（ＮＨ４ＨＳＯ４）や硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）を生成する。この生成した酸性硫酸アンモニウム等はＳＯ３とＮＨ３の濃度によって定まる温度より低下すると触媒の表面に析出し、脱硝性能の低下（被毒）を引き起こす。そこで、酸性ガスが残留する排ガスを排ガス再加熱器５により２００℃〜２３０℃程度の温度に昇温して、生成した前記酸性硫酸アンモニウム等が触媒表面に析出することを抑えて前記被毒を防止している。
【０００６】
また、触媒脱硝塔６内に、またはその前段或いは後段に更にダイオキシン類分解触媒を備えた排ガス処理装置は、前記脱硝に加えて、排ガス中のダイオキシン類も該ダイオキシン類分解触媒との接触により分解除去する。
【０００７】
更に従来排ガス処理設備として、一体型濾過集塵装置を備えた排ガス処理設備が提供されている（特許文献３）。この一体型濾過集塵装置を備えた排ガス処理設備は、排ガス中に供給する中和剤がカルシウム系とナトリウム系の両方であり、またダスト、脱塩残渣、未反応中和剤などの全ての処理物を一体型濾過集塵装置で分離除去する構成であるので、薬剤の処理効率が低いと共に、未反応中和剤が多くが最終処理物中に含まれ、排ガス浄化に伴う分離除去物が大量に発生し、その分離除去物の最終処理コストが嵩む問題があった。
【特許文献１】特開２００１−１３７６６３号公報
【特許文献２】特開２００１−１０４７２８号公報
【特許文献３】特許第３７０６６２７号特許公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従来の排ガス処理装置は、脱硝触媒の被毒の問題を防止するために、わざわざ排ガスを昇温しなければならず、その昇温のために排ガス再加熱器が必要となって装置構成点数が嵩み、更に昇温のためのエネルギーもかかり、排ガス処理装置全体としてのコンパクト化及びコストダウンの妨げとなっていた。
【０００９】
本発明の目的は、排ガス処理装置全体としてのコンパクト化及びコストダウンを実現することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために、本発明にかかる排ガス処理装置の第１の態様は、脱硝触媒を有する触媒浄化処理部と、前記触媒浄化処理部を通される排ガス中に、当該触媒浄化処理部の上流において脱硝還元剤としてアンモニアを供給するアンモニア供給部と、前記アンモニア供給部より上流において前記排ガス中にナトリウム系の酸性ガス中和剤を供給するＮａ系中和剤供給部とを備えたものである。
【００１１】
ナトリウム系の酸性ガス中和剤は、消石灰等のカルシウム系の中和剤より脱ＳＯｘ率を高めることが可能である。従って、本態様によれば、アンモニア供給部より上流において前記排ガス中にナトリウム系の酸性ガス中和剤を供給するので、中和処理後であってアンモニア供給前の排ガス中の残存ＳＯｘ量を、後段の脱硝触媒に前記被毒の問題が生じない程度まで低減することが可能になる。これにより、脱硝触媒を通過する前の排ガスを昇温する必要がなくなり、もって、従来の排ガス再加熱器を不要にすることができる。
【００１２】
本発明の第２の態様は、第１の態様の排ガス処理装置において、前記触媒浄化処理部はダイオキシン類等の他の有害物質を低減する他の触媒も備えていることを特徴とするものである。  
本態様によれば、第１の態様の作用効果に加えて、ダイオキシン類等の他の有害物質を低減するための他の触媒に対しても、前記触媒被毒の問題を、排ガス再加熱器が無い状態で同様に防止することができる。
【００１３】
本発明の第３の態様は、第１の態様または第２の態様の排ガス処理装置において、前記触媒浄化処理部は前記触媒を担持した触媒バグフィルタであることを特徴とするものである。  
触媒バグフィルタは、触媒粉末が触媒ろ布によって挟み込まれて担持されている構造であるため、酸性硫酸アンモニウムの析出（目詰まり）による被毒の問題が特に生じやすいものである。しかし、本態様によれば、排ガス中の残存ＳＯｘ量を充分に低減することができるので、触媒バグフィルタの使用が可能となる。従って、第１の態様または第２の態様の作用効果に加えて、排ガス処理装置の操作性向上と、コンパクト化を実現することができる。
【００１４】
本発明の第４の態様は、第１の態様から第３の態様のいずれか１つの排ガス処理装置において、前記ナトリウム系の酸性ガス中和剤は、重曹の粉末を主成分とするものであることを特徴とするものである。
【００１５】
重曹（ＮａＨＣＯ３）の粉末を主成分とする酸性ガス中和剤は、酸性ガスとの中和反応の際にＣＯ２とＨ２Ｏのガスが発生する。このＣＯ２とＨ２Ｏのガスが重曹粉末の粒子内部から放出されると、該粒子の比表面積が大きくなり、また、これによって反応生成物Ｎａ２ＳＯ４で覆われた粒子表面が更新されフレッシュな重曹が再び脱ＳＯｘ反応を開始するため、ＳＯｘ除去率がカルシウム系の中和剤より高くなると考えられる。本態様によれば、重曹の粉末を主成分とする中和剤で脱ＳＯｘ反応をさせるため、ＳＯｘ除去率を確実に向上することができ、第１の態様から第３の態様のいずれか１つの態様の作用効果を一層の確実性をもって得ることができる。
【００１６】
本発明の第５の態様は、第１の態様から第４の態様のいずれか１つの排ガス処理装置において、前記Ｎａ系中和剤供給部の上流に除塵バグフィルタが設けられていることを特徴とするものである。  
本態様によれば、除塵バグフィルタによって排ガス中のダストを除去した排ガスにナトリウム系の酸性ガス中和剤を供給するので、該中和剤を無駄なく効果的に脱ＳＯｘ反応に供することができる。
【００１７】
本発明の第６の態様は、排ガス中にナトリウム系の酸性ガス中和剤を供給して該排ガス中のＨＣｌとＳＯｘを中和処理する酸性ガス中和工程と、前記酸性ガス中和工程を経た排ガス中に脱硝還元剤としてアンモニアを供給するアンモニア供給工程と、前記アンモニア供給工程後の排ガスを脱硝触媒と接触させて排ガス中のＮＯｘを還元して分解する脱硝工程とを有する排ガス処理方法である。本態様によれば、第１の態様と同様の作用効果を得ることができる。
【００１８】
本発明の第７の態様は、第６の態様の排ガス処理方法において、前記脱硝工程の際に前記排ガスをダイオキシン類等の他の有害物質を低減する触媒とも接触させて排ガス中の他の有害物質も低減することを特徴とするものである。本態様によれば、第６の態様と同様の作用効果を得ることができる。
【００１９】
本発明の第８の態様は、第６の態様または第７の態様の排ガス処理方法において、前記触媒を担持させた触媒バグフィルタに前記排ガスを通すことにより前記触媒と前記排ガスを接触させて分解することを特徴とするものである。本態様によれば、第３の態様と同様の作用効果を得ることができる。
【００２０】
本発明の第９の態様は、第６の態様から第８の態様のいずれか１つの態様の排ガス処理方法において、前記ナトリウム系の酸性ガス中和剤は、重曹の粉末を主成分とするものであることを特徴とするものである。本態様によれば、第４の態様と同様の作用効果を得ることができる。
【００２１】
本発明の第１０の態様は、第６の態様から第９の態様のいずれか１つの態様の排ガス処理方法において、前記酸性ガス中和工程の前に除塵バグフィルタによる除塵工程を有することを特徴とするものである。本態様によれば、第５の態様と同様の作用効果を得ることができる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、アンモニア供給部より上流において排ガス中にナトリウム系の酸性ガス中和剤を供給するので、中和処理後であってアンモニア供給前の排ガス中の残存ＳＯｘ量を、後段の脱硝触媒に前記被毒の問題が生じない程度まで低減することが可能になる。これにより、脱硝触媒を通過する前の排ガスを昇温する必要がなくなり、もって、従来の排ガス再加熱器を不要にすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
［実施例１］
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。図１は本発明の一実施の形態に係る排ガス処理装置の構成図を示す。排ガス発生源１から排出される排ガスの流路２は、集塵装置３に連通され、更に、触媒浄化処理部１６、煙突７に順次連通されている。
【００２４】
本実施の形態では、触媒浄化処理部１６は、脱硝触媒１７を有する触媒バグフィルタ２６で構成されていることに加えて、当該触媒浄化処理部１６はダイオキシン類等の他の有害物質を低減する他の公知の触媒１９（特開2001-104728号公報等）も備えている。前記脱硝触媒１７も公知のものが使用でき、例えば酸化チタン（ＴｉＯ２）を担体とし、酸化タングステン（ＷＯ３）や酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）を触媒活性体とするものが挙げられる。触媒バグフィルタ２６は、前記触媒１７、１９の粉末が触媒ろ布によって挟み込まれて担持されている構造である。尚、脱硝触媒１７とダイオキシン類等の他の有害物質を低減する他の触媒１９は、共通の触媒で構成してもよい。
【００２５】
そして、当該触媒浄化処理部１６の上流には、脱硝還元剤としてアンモニアを排ガス中に供給するアンモニア供給部９が設けられている。更に、前記アンモニア供給部９より上流において前記排ガス中にナトリウム系の酸性ガス中和剤を供給するＮａ系中和剤供給部１８を備えている。アンモニア供給部９の排ガス流路２への接続位置２０と、Ｎａ系中和剤供給部１８の排ガス流路２への接続位置２１は、排ガス中の酸性ガス（ＨＣｌ、ＳＯｘ）がＮａ系中和剤で充分に中和反応が進んでからアンモニアが供給されるように互いの間隔をあけて配設されている。
【００２６】
前記ナトリウム系の酸性ガス中和剤は、本実施例では平均粒径２０μｍ以下の微粉重曹を主成分とするものが用いられる。当該ナトリウム系の酸性ガス中和剤は、具体的には前記微粉重曹に親水性の湿式シリカの粉末と、疎水性の金属石鹸の粉末とを含有してなり、前記湿式シリカの含有率が１乃至１０ｗｔ％、前記金属石鹸の含有率が０．１乃至０．５ｗｔ％であるものが用いられる（特許第3745765号特許公報）。この中和剤を用いることにより触媒バグフィルタ２６の圧力損失を低減でき、触媒バグフィルタ２６を一層実用的に使用することが可能になっている。
【００２７】
前記排ガス発生源１は、都市ゴミ焼却炉、産業廃棄物焼却炉、汚泥焼却炉などの各種焼却炉や熱分解炉、溶融炉等が具体的に挙げられるが、排ガス中に酸性ガス（ＨＣｌ、ＳＯｘ）とＮＯｘを含む排ガスを発生するもの全てが本発明の対象となる。
【００２８】
前記集塵装置３は排ガス中からダストを除去するためのものであり、公知のものを使用できる。ここでは集塵装置３として集塵バグフィルタ１３が使われ、その部分の温度は通常１５０℃〜２００℃である。集塵バグフィルタ１３を用いたことにより、集塵能力の回復工程を簡単化しやすくなる。  
次に、図１に記載された排ガス処理装置の作用を説明する。  
排ガス発生源１から発生した塩化水素（ＨＣｌ）及び硫黄酸化物（ＳＯｘ）等の酸性ガス、窒素酸化物（ＮＯｘ）、更にダイオキシン類等の他の有害物質を含む排ガスは、排ガス流路２を通って集塵バグフィルタ１３に至り、ここでダストを除去される。ダストを除去された排ガスは、Ｎａ系中和剤供給部１８から供給される微粉重曹を主成分とする中和剤で排ガス中の酸性ガス（ＨＣｌ、ＳＯｘ）が中和される。その脱塩および脱硫の中和反応式（１）（２）を以下に記す。
ＮａＨＣＯ３＋ＨＣｌ  →  ＮａＣｌ＋Ｈ２Ｏ＋ＣＯ２          （１）
２ＮａＨＣＯ３＋ＳＯ２  →  Ｎａ２ＳＯ３＋Ｈ２Ｏ＋２ＣＯ２      （２）
微粉重曹を主成分とする酸性ガス中和剤は、酸性ガスとの中和反応の際に上記反応式（１）（２）に示したように、ＣＯ２とＨ２Ｏのガスが発生する。このＣＯ２とＨ２Ｏのガスが重曹粉末の粒子内部から放出されることにより、該粒子の比表面積が大きくなり、また、これによって反応生成物Ｎａ２ＳＯ４で覆われた粒子表面が更新されフレッシュな重曹が再び脱ＳＯｘ反応を開始するため、ＳＯｘ除去率がカルシウム系の中和剤より高くなると考えられる。この中和反応によって、排ガス中の酸性ガスを充分に低減することができる。
【００２９】
前記中和処理後であってアンモニア供給前の排ガス中の残存ＳＯｘ量は、アンモニアが供給されても、酸性硫酸アンモニウム等の析出により触媒被毒の問題が生じない程度まで低減されている。この状態の排ガスにアンモニア供給部９からアンモニアが供給され、そのまま触媒バグフィルタ１６に到達する。触媒バグフィルタ１６部分の温度は、前記集塵バグフィルタ１３と当該触媒バグフィルタ２６との間に昇温手段は設けられていないため、前記集塵バグフィルタ１３部分の温度とほぼ同じで通常１５０℃〜２００℃である。触媒バグフィルタ２６に担持されている脱硝触媒１７に排ガスが接触することによって、前記アンモニアが脱硝還元剤として機能してＮＯｘが還元されて脱硝される。その際、排ガスの温度を従来のように２００℃〜２３０℃程度の温度に昇温する必要がない。
【００３０】
触媒バグフィルタ２６には、ダイオキシン類等の他の有害物質を低減する他の触媒１９も担持されている。脱硝触媒と同じく触媒被毒（酸性硫酸アンモニウム等の析出）の問題がなく、ダイオキシン類等の他の有害物質も効果的に分解除去される。
【００３１】
そして、浄化処理が完了した排ガスは浄化済みガスとなって煙突７に送られ、大気中に放出される。
【００３２】
［実施例２］
図２は本発明の他の実施の形態に係る排ガス処理装置の構成図を示す。本実施例では集塵バグフィルタ１３と触媒バグフィルタ２６との間であって、Ｎａ系中和剤供給部１８の排ガス流路２への接続位置２１より上流側に排ガスの再加熱器２５が設けられている。その他の構成は図１に示した実施例１と同様なので、同一部分に同一符号を付してその説明は省略する。
【００３３】
排ガスの再加熱器２５を上記のように設けた理由を以下に説明する。  
実施例１の排ガス処理装置は、集塵バグフィルタ１３と触媒バグフィルタ２６との間に昇温手段である排ガス再加熱器は設けられていない構成である。これは、当該ナトリウム系の酸性ガス中和剤を用いたことにより、従来より脱ＳＯｘ率が高まり、中和処理後の残存ＳＯｘ量を、既述のように脱硝触媒に対する触媒被毒（酸性硫酸アンモニウム等の析出）の問題を実質的に影響の出ないレベルまで低減することが可能になったからである。
【００３４】
しかし、触媒バグフィルタ２６部分に至る前の排ガスの温度を２００℃〜２３０℃程度に昇温しても、触媒バグフィルタ２６の触媒の能力が低下することはなく、また、当該ナトリウム系の酸性ガス中和剤の脱ＳＯｘ性能が落ちることもない。すなわち、排ガスを昇温しても各構成要素（触媒バグフィルタ２６の触媒やナトリウム系の酸性ガス中和剤）の性能が落ちる訳ではない。一方、当該ナトリウム系の酸性ガス中和剤により脱ＳＯｘ率は高まり、残存ＳＯｘ量が実施的に問題を引き起こさない極微量のレベルにすることができたとしても、残存している以上、触媒被毒の虞は僅かに残る。
【００３５】
そこで、排ガス温度を２００℃〜２３０℃程度に昇温して、触媒バグフィルタ２６に至るようにすれば、仮に排ガス中に極微量で残存するＳＯｘとアンモニアが反応して酸性硫酸アンモニウムが極微量生成したとしても、触媒表面におけるその析出を確実に防止できることになる。すなわち、酸性硫酸アンモニウムによる触媒被毒の虞を完全に近いレベルで防止することができる効果が得られる。
【００３６】
或いは、本実施例のように排ガスの再加熱器２５を設けることで、高い脱ＳＯｘ率を維持したまま当該ナトリウム系の酸性ガス中和剤の添加量を低減することが可能になる。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明は、排ガス中の酸性ガス（ＨＣｌ、ＳＯｘ等）を中和して除去し、窒素酸化物（ＮＯｘ）を還元分解し、更にダイオキシン類等の他の有害物質を含む排ガス性状である場合は、それら他の有害物質も低減して浄化する排ガス処理装置及び方法に利用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の一実施の形態に係る排ガス処理装置の構成図を示す。
【図２】本発明の他の実施の形態に係る排ガス処理装置の構成図を示す。
【図３】従来の係る排ガス処理装置の構成図を示す。
【符号の説明】
【００３９】
１  排ガス発生源、  ２  排ガスの流路、  ３  集塵装置、  ４  バグフィルタ、  ５  排ガス再加熱器、  ６  触媒反応塔、  ７  煙突、  ８  酸性ガス中和剤供給部、  ９  アンモニア供給部、  １３  集塵バグフィルタ、  １６  触媒浄化処理部、  １７  脱硝触媒、  １８  Ｎａ系中和剤供給部、  １９  ダイオキシン類等の他の有害物質を低減する他の触媒、  ２５  排ガスの再加熱器、  ２６  触媒バグフィルタ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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