(57)【要約】【課題】塩化ビニリデンポリマー材料を水系システムを利用して安全に効率よく円滑に処理するのに  ソルベント浸漬法を採用してこれを達成させ、且つ処理ソルベントの再利用も図ることでトータルリサイクルシステムを成就する。【解決手段】水溶性芳香族ソルベントとして  Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノンから選ばれたものを主剤となし４０〜９０重量％、非水系のテルペン系炭化水素を副剤１０〜６０重量％とした混合ソルベントに処理すべき塩化ビニリデンポリマー材を浸漬して完溶せしめ、これを新たに水又は低級一価アルコール（Ｃ１〜４）を含む水系剤５〜２０重量％溶かして、塩化ビニリデンポリマーを固形物として再生回収することでその回収物を再利用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビニリデンフィルム材を処理再生するにおいて
（１）Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノンから選ばれる芳香族水溶性溶剤を４０〜９０重量％
（２）テルペン系炭化水素（（Ｃ５Ｈ８）ｎ  ｎ＝１以上の正の整数）１０〜６０重量％
から基本的になる混合溶剤にて浸漬処理して上記フィルム基材を溶解した後、  水又は水を少なく共５０％含む（Ｃ１〜Ｃ４）低級一価アルコールを元の混合溶剤の５〜２０％添加して溶解した塩化ビニリデンフィルム素材を固形分として再生することを特徴とする塩化ビニリデンフィルム素材の再生法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は使用済みの塩化ビニリデンポリマーフィルム素材を化学的に処理再生するにおいて、特定の混合水溶性溶剤によって浸漬して、自然に溶解せしめてから再び水系処理によって当該塩化ビニリデンを再び固形物として回収するものである。
塩化ビニリデンフィルムはガスバリアー性にすぐれ、吸着性（フィットネス）にすぐれフレキシビリティで加工性も高くその上耐水耐候性もよく包装材として結着剤として巾広く利用され塩化ビニルフィルムよりも耐薬品性やハンドリング、及び強度（ストレス）にもすぐれ用途は拡大の一途を辿っている。
【背景技術】
【０００２】塩化ビニリデンフィルムを処理する方法としては消却法、埋没法や、芳香族溶剤（クロルベンゼン、トルエン、キシレン）やハロゲン化炭化水素（トリクレン、パークレン、メチレンクロライド）その他ｎ−ヘキサン、ミネラルスピリット、ミネラルターペンなどの石油系ソルベントで溶解処理するその他光触媒、バイオ処理法などが試みられているが、それぞれ一長一短があり就中、ソルベント処理は処理し易いが引火性や非水性又は有害性の高い方法が主なるもので、しかもその再生が特殊の設備を要したり高エネルギーの所要などが懸念される。
今後は当該フィルム素材の需要が高まりいきおいその処理スピードや効率も必要となり一方でハロゲン化樹脂に代表されるもののダイオキシンなどの環境ホルモンの発生も無視できない極めて重要な問題となりつつある。
（環境ホルモン入門：１９８８．７．１５（株）新潮社）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】とくに  塩化ビニリデンは同系の塩化ビニルよりも、塩素酸（Ｃｌ）を多く含有しており反応処理時の塩素原子の挙動（ビヘビアー）が注目されるところである。
本発明は  ソルベント回収法において
（１）より安全性（引火性、有毒性、におい、揮発性、取扱い）を考え乍ら
（２）ウォーター  ベース（水系）で処理できて
（３）ウォータートリートメント法で再生回収することにより二次汚染、環境への配慮、トータルコストなどを改良することを主眼として本発明に至ったものである。
【問題を解決するための手段】
【０００４】本発明はソルベント処理法として水溶性芳香族のＮ−メチル−２−ピロリドンや、ジメチルイミダゾリジノンを主成分としてこれに非水性の揮発性の少ないテルペン系炭化水素（俗にカンキツ系の果皮抽出オイルが中心）を併用したときに本発明の目的によって充分に満足させることを見い出したものである。
Ｎ−メチル−２−ピロリドンや、ジメチルイミダゾリジノン自体がすぐれたポリマー溶解ソルベントであること自体は知られていてもあえてこの中に非水性の揮発性のきわめて少ないしかもマスキング性や芳香性に富んだテルペン系炭化水素を特定させて結合させたこと自体は全く意外なものであり、それぞれのソルベントが水性／非水性を旨く調整してポリ塩化ビニリデンの処理を効率的に成就したものである。
【０００５】こうして早急にに処理材料がソリューションになったことを確認して第一次処理が完了する。
次に当該浸漬ソルベントの液量に対して水又は水を５０％以上含む低級一価アルコール（メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブタノール及びこれらの誘導体）を５〜２０％加えて攪拌（ホモジナス）することによって完溶化した塩化ビニリデンポリマーを固形物として回収できるのであり、その確認は１Ｒ、クロマトグラフ、塩化ビニリデンの個化などによって及び元の処理量から再現した固形物の量の最終目的を算出して  第二次処理とする。
かくしてえられた固形物は接着剤、バインダー、フィルム、プレート及びこれらの副材としてリサイクルもできる。又、残った液体物は、水及びアルコールを脱水、脱アルコールをして再々、元のソルベントの中に混入して再使用することをできる。
つまり処理剤の定量リサイクルが特別な設備や技術を要しなくて再現することができるのである。
【発明の効果】
【０００６】本発明によってもたらせる効果は
（１）揮発性の少ない水系システムでソルベントを利用するので安定性が高いばかりでなく
（２）臭気が少なく周囲への影響も軽減できる。
（３）塩化ビニリデン材のリサイクルだけでなくソルベントの再利用も可能であり採算性にすぐれている。
（４）特別な設備やコストをかけずして塩化ビニリデン材料のリサイクルを達成することができる。
などがあげられる。
その他  各種法令などの規制も少なく最終的に  ウォーター（水系）システムに戻すことが  できることも考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】より具体的には  Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノンから選ばれた水溶性芳香族ソルベントを４０〜９０重量％（主剤）と副剤として一般式（Ｃ５Ｈ８）ｎ（ｎ＝１〜正の整数）で示されるテルペン系炭化水素、例えばＤ−リモネン、Ｐ−ミルセン、α−ピネン、などのカンキツ系オイル成分を１０〜６０重量％含ませた混合ソルベントを作成する。
この中に必要に応じて低級１価アルコール（Ｃ１〜Ｃ４）やグリコールエーテル（ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジプロピリングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなど）の水溶性のソルベントを全量の１５％以内で加入することも出来る。
但し水分の加入は本発明の効果を発揮しないので非水系ソルベント混合体を作成する。
当該非水系ソルベント混合液に処理すべき塩化ビニリデンポリマーの材料（フィルム、ラミネート体、フロック、チップ、成型体など）を常温で浸漬する。
一般的な浸漬条件は処理濃度：１０〜３０（重量％）、温度、５〜３０℃  時間：１〜１２時間であるが必要によって昇温（４０〜７０℃）、攪拌、レーザーや超音波などの物理的エネルギーの付与なども差し支えない。【０００８】以下により試した本発明の具体例によって説明する。
【実施例１】
【０００９】本発明の試作品を用いて以下の通りの評価をした
【表１】
2008056882.tif 000002
（評価１）
におい―→試作品のにおいを５人のモニターにて比較して
その結果を  ３段階で評価した。（合計点が高い程  好ましいことを示す）
５――わずかに刺激臭あり（芳香臭あり）
３――刺激臭あり（不快臭あり）
０――強い刺激臭（極めて不快な揮発臭あり）
本発明１→２５、  ２→２３、  ３→２３
比較例ａ−２１、  ｂ−２３、  ｃ−２５、  ｄ−０、  ｅ−９、  ｆ−６
（評価２）
塩化ビニリデンフィルム溶解力（テスト品は  市販のラップフィルム及び工業用ラップフィルム）
○  ２０％  ５０％の濃度にして０℃と２０℃で完全に溶解するまでの時間を測定した（分）
【表２】
2008056882.tif 000003
（評価３）
塩化ビニリデンポリマーを完溶した溶液に水を１０％加えてその固形分の量を初めに処理したフィルム量を１００として回収後の固形分（総重量）の重量を測りその値が１００に近いほど回収率が高いことを示す。
【表３】
2008056882.tif 000004
（評価４）
高温安定性
８０℃以上にし昇温しシリンダー１００ｍｌに入れた試作品の液量の減量状況を観察した。（６０分後、３時間後、１２時間後）
高さ、割合：元の液温と殆ど変らず―――――◎
元の高さの△２０〜３０％―――○
元の高さの△５０％――――――△
元の高さの△６０％以上――――×
【表４】
2008056882.tif 000005
（結合評価）
本発明の試作品は溶解性はもとより、におい、経時安全性及び回収率のあらゆる面においてすぐれていることが確認できた。
【実施例２】
【００１０】下記の処方からなる試作品を用いて  再生効果を確認した。
【表５】
2008056882.tif 000006
（再生評価）
試作品７品について、ポリ塩化ビニリデンプレート（７×１５ｍｍ０．８ｍｍ厚）を用いてそれぞれ２０％濃度の浸漬液に６時間（２０±１℃）及び（４０±２℃）で放置しその後の状況を観察した
2008056882.tif 000007
【表６】
2008056882.tif 000008
この中で◎をした試作品について、２０％エチルアルコールの水溶液を元の浸漬溶の液量の１０％の加入よく攪拌して汚れた固形物の回収率を（実施例１）と同じ手法で算出した。
本発明は対比を  ４−９２％      比較例  ｋ−４２％
５−８８％      ＿＿＿  ｌ−２９％
以上から評価したことは  本発明の４、５は、におい、高温安定性（４０℃）及び回収率のいずれも比較例より格段にすぐれていることを確認した。