(57)【要約】      （修正有）【課題】ヘアダイ及びパーマネント・ウェーブ用剤、縮毛矯正剤等、毛髪を処理する毛髪処理用組成物の提供。【解決手段】液晶構造を形成する特定のリン酸エステルと脂肪族アルコール及びノニオン界面活性剤及び／又はカチオン界面活性剤を安定に含有させることからなり、安定に含有させることで、毛髪処理用組成物の刺激臭を低減すると共に毛髪が受ける損傷を低減する等の特性がある。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）及び一般式（２）で示されるリン酸エステルと脂肪族アルコールおよびノニオン界面活性剤およびまたはカチオン界面活性剤を含有することを特徴とするヘアダイおよびパーマネント・ウェーブ用剤または縮毛処理に適する組成物。
一般式（１）
【化１】
2008290971.tif 000008
一般式（２）
【化２】
2008290971.tif 000009
【請求項２】
一般式（１）で示されるリン酸エステルの式中のＲ１、Ｒ２で表される置換基として炭素数８〜１８の直鎖状または不飽和のアルキル基を有する化合物であることを特徴とする請求項１に記載したヘアダイおよびパーマネント・ウェーブ用剤または縮毛処理に適する組成物。
【請求項３】
一般式（２）で示されるリン酸エステルの式中Ｒ３で表される置換基として炭素数８〜１８の直鎖状または不飽和のアルキル基であり、ｎが０〜２０以下の整数である請求項１、２に記載したヘアダイおよびパーマネント・ウェーブ用剤または縮毛処理に適する組成物。
【請求項４】
脂肪族アルコールが炭素数８〜２２の直鎖状アルキル基からなる脂肪族アルコールであることを特徴とする請求項１、２、３記載のヘアダイおよびパーマネント・ウェーブ用剤または縮毛処理に適する組成物。
【請求項５】
ノニオン界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテルからなることを特徴とする請求項１、２、３、４記載のヘアダイおよびパーマネント・ウェーブ用剤または縮毛処理に適する組成物。
【請求項６】
カチオン界面活性剤が塩化アルキルトリメチルアンモニウムおよびまたは臭化アルキルトリメチルアンモニウムからなることを特徴とする請求項１、２、３、４記載のヘアダイおよびパーマネント・ウェーブ用剤または縮毛処理に適する組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪処理用組成物に関し、具体的にはヘアダイおよびパーマネント・ウェーブ用剤、縮毛矯正剤として優れた特性を有する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ヘアダイ・脱色剤組成物、パーマネントウェーブ用剤及び縮毛矯正剤中にはアルカリ剤が配合されている。アルカリ剤としては主としてアンモニアを使用しているが、アンモニアによる刺激臭の問題から例えば特許文献１ や特許文献２ではアンモニアの代わりにアルカノールアミンや無機アルカリを使用してきた。しかし、アルカノールアミン単独では脱色、縮毛矯正等の十分な効果が得られず、その効果を補うためにアンモニアを併用すると刺激臭の低減が十分でないと言う欠点があった。特許文献３や特許文献４ではラメラ液晶構造の特性を活かして刺激臭と毛髪の損傷を低減して、染色性を向上させる効果を応用してきたが、業界において刺激臭と毛髪が受ける損傷をさらに低減できるヘアダイおよびパーマネント・ウェーブ用剤または縮毛処理に適する組成物が求められているが、現状の技術では不可能であった。
【特許文献１】特開昭６ ０ − １ ５ ５ １ ０ ８ 号
【特許文献２】特開平１ − ２ １ ３ ２ ２ ０ 号
【特許文献３】フレグランスジャーナルＶｏｌ３２，Ｎｏ．１０（Ｐ３１−３６）
【特許文献４】特開２００４−１８９６８０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は上記の問題点について鋭意検討した結果、液晶構造を形成する特定のリン酸エステルとノニオン界面活性剤およびまたはカチオン界面活性剤をきわめて安定に併用できることを見出し、それらを応用したヘアダイおよびパーマネント・ウェーブ用剤または縮毛処理に適する組成物がきわめて有効にアンモニア臭などの刺激臭を低減させることや毛髪が受ける損傷を低減できることを見いだし、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は液晶構造を形成する特定のリン酸エステルとノニオン界面活性剤およびまたはカチオン界面活性剤を併用し、安定に含有させることからなる。
【発明の効果】
【０００５】
本発明はアンモニアおよびアンモニウム塩を使用する毛髪処理用組成物の刺激臭をきわめて有効に低減すると共に毛髪が受ける損傷を低減できるなどの特性を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に配合される特定のリン酸エステルは、下記一般式（１）又は（２）で示されるリン酸エステルである。そして、式中の置換基Ｒ１とＲ２は炭素数８〜２４好ましくは８〜１８の炭化水素基であり、特に炭素数８〜１８の直鎖状または不飽和のアルキル基であることが好ましい。具体的に例示すると、リン酸ジラウリル、リン酸ジミリスチル、リン酸ジセチル、リン酸ジステアリル、リン酸ジオレイルなどが挙げられ、リン酸ジセチルおよびリン酸ジオレイルが好適である。本発明の毛髪処理用組成物に於ける、上記リン酸エステルの配合量は好ましくは０．１〜３０．０重量％。さらに好ましくは０．３〜１５．０重量％である。
【０００７】
一般式（２）で示されるリン酸エステルの式中Ｒ３で表される置換基として炭素数８〜２４、好ましくは８〜１８の炭化水素基であり、特に炭素数８〜１８の直鎖状または不飽和のアルキル基であることが好ましい。ｎは０〜２０の中から選ばれる整数であるが、ｎ＝５およびｎ＝１０およびｎ＝２０の化合物が好ましい。具体的に例示すると、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンミリスチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸などが挙げられ、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸およびポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸が好適である。本発明の毛髪処理用組成物に於ける、上記リン酸エステルの配合量は好ましくは０．１〜３０．０重量％。さらに好ましくは０．３〜１５．０重量％である。
一般式（１）
【化１】
2008290971.tif 000002
一般式（２）
【化２】
2008290971.tif 000003
【０００８】
脂肪族アルコールを具体的に例示すると、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール等が挙げられ、直鎖状高級飽和アルコールであるミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールが好適である。これらの中でも、刺激臭の低減効果が高いことから、炭素数１６〜２２の脂肪族アルコールが好ましい。これらの脂肪族アルコールは単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。脂肪族アルコールの配合量は好ましくは０．４〜２０．０重量％、さらに好ましくは８．０〜１６．０重量％である。
【０００９】
界面活性剤を構成するノニオン界面活性剤は、毛髪処理用組成物の刺激臭を低減するために配合される。ノニオン界面活性剤を具体的に例示すると、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのエーテル型ノニオン界面活性剤とモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノミリスチン酸ポリオキシエチレングリセリン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリルなどのエステル型ノニオン界面活性剤等が挙げられ、これらの中でも、毛髪処理用組成物の刺激臭の低減効果が高いことからエーテル型ノニオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルが好適である。本発明では界面活性剤の親水性と疎水性との比率を表すＨＬＢ値４〜１２のノニオン界面活性剤とＨＬＢ値１２〜２０のノニオン界面活性剤を２種組み合わせて配合する。ＨＬＢ値４〜１２のノニオン界面活性剤の配合量は好ましくは１．０〜１０重量％、さらに好ましくは１．５〜５．０重量％である。ＨＬＢ値１２〜２０のノニオン界面活性剤の配合量は好ましくは１．０〜１０重量％、さらに好ましくは１．５〜５．０重量％である。
【００１０】
カチオン界面活性剤は、毛髪の感触を良好にするために配合する。カチオン界面活性剤を具体的に例示すると、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩等が挙げられる。カチオン界面活性剤の配合量は好ましくは４．０重量％以下、さらに好ましくは３．０重量％以下である。４重量％以上配合すると液晶構造を形成しにくくなり、毛髪処理用組成物の刺激臭を低減できなくなる。
【００１１】
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、前記必須成分の他に、天然油脂、鉱物油、合成エステル、多価アルコール、増粘剤、酸化防止剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、香料等を配合することが可能である。
【実施例１】
【００１２】
次に本発明を実施例及び比較例によって更に具体的かつ詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されない。なお、以下に記載する数値はいずれも重量％である。
【実施例２】
【００１３】
表−１の処方で縮毛矯正剤第一剤を調整して安定性・液晶構造の確認、臭いの評価および毛髪の損傷の試験を行った。評価した結果は表−２にまとめた。調整した縮毛矯正剤は２０日後、結晶の析出や分離もなく安定であった。また、チオグリコール酸アンモニウムから来るパーマ臭やアンモニアから来る刺激臭等の不快な臭いを低臭化する効果が高いことがわかった。これらの結果から、リン酸エステルとノニオン界面活性剤およびまたはカチオン界面活性剤を安定に配合する事によって縮毛矯正剤やパーマネントウェーブ用剤において毛髪の損傷が少なく、不快な臭い（パーマ臭や刺激臭）を低減する効果に優れていることがわかる。
【００１４】
【表−１】
2008290971.tif 000004
【００１５】
【表−２】
2008290971.tif 000005
評価項目
【００１６】
安定性の評価  ：
３０日後の外観（４０℃）を目視で評価
【００１７】
液晶構造の評価：
試料を偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ社製偏光顕微鏡を使用。倍率：×４００（接眼レンズ：×１０，対物レンズ：×４０））により写真撮影する。この写真をグレー画像化した後、しきい値１３０で２値化し、白の割合について評価。
評価        評価指標
◎            白の割合が１５％以上。
○            白の割合が５％以上１５％未満。
△            白の割合が１％以上５％未満。
×            白の割合が１％未満。
【００１８】
臭いの評価 ：
縮毛矯正剤を調整後、ヘッドスペースが出来ないようにプラスチック容器に充填する。充填して１日経過後、キャップをあけて臭いの有無を確認する。
評価        評価指標
◎            全く臭いを感じない。
○            若干臭いを感じる。
△            少し臭いを感じる。
×            強い臭いを感じる。
【００１９】
毛髪の損傷評価  ：
長さ１５cm、５ｇの人毛毛束を用意して、調整した縮毛矯正剤を２０ｇ塗布し、なじませて温度３０℃で１５分間放置する。１５分後、ぬるま湯ですすいだ後タオルドライを行い、ガラス板に毛髪をまっすぐになるように一本ずつ並べてテープ等で張り付けた後、臭素酸ナトリウム６％水溶液に浸積させて温度３０℃で１５分間静置する。１５分後毛髪を取り出してぬるま湯ですすいだ後タオルドライを行い、温度２０℃湿度６５％の環境に４８時間静置・乾燥する。４８時間後に引っ張り試験器（INSTRON ５５６９型）で毛髪が切れる最大瞬間応力を測定して毛髪の損傷評価とした
評価            測定値
◎                応力１．４Ｎ以上
○                応力１．２〜１．４Ｎ
△                応力１．０〜１．２Ｎ
×                応力１．０Ｎ以下
【実施例３】
【００２０】
表−３で酸化染毛剤第一剤を調整し、第一剤の臭いの評価や毛髪に施術後の染色性、均染性、毛髪の損傷の試験を行った。１０人のパネラーによる臭いの評価、毛髪の引っ張り強度および４０日での安定性試験を表−４にまとめた。調整した酸化染毛剤は２０日後、結晶の析出や分離もなく安定であった。第一剤と第二剤（過酸化水素６％水溶液）を重量比１：１で混合したときに刺激臭がさらに少なくなる事を確認。染色性も向上した。これらの結果から、リン酸エステルとノニオン界面活性剤およびまたはカチオン界面活性剤を安定に配合する事によって刺激臭をさらに低減し、染色性が高く毛髪の損傷が少ない酸化染毛剤が得られた。
【００２１】
【表−３】
2008290971.tif 000006
【００２２】
【表−４】
2008290971.tif 000007
【００２３】
評価項目
【００２４】
安定性の評価  ：
温度４０℃の恒温機に第一剤を静置・保存する。保存３０日後の外観性状を目視で評価した。
【００２５】
液晶構造の評価：
第一剤を偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳ社製偏光顕微鏡を使用。倍率：×４００（接眼レンズ：×１０，対物レンズ：×４０））により写真撮影する。この写真をグレー画像化した後、しきい値１３０で２値化し、白の割合について評価。
評価        評価指標
◎            白の割合が１５％以上。
○            白の割合が５％以上１５％未満。
△            白の割合が１％以上５％未満。
×            白の割合が１％未満。
【００２６】
臭いの評価 ：
第一剤および過酸化水素６％水溶液を重量比１：１で混合したときに発生する刺激臭について以下の基準で評価した。
評価        評価指標
◎            全く刺激臭を感じない。
○            若干刺激臭を感じる。
△            少し刺激臭を感じる。
×            強い刺激臭を感じる。
【００２７】
染色性の評価  ：
第一剤及び過酸化水素６％水溶液を重量比で１：１に混合し、得られた混合物１０gをビューラックス製人毛白毛束（ＢＭ−Ｗ）長さ１０ｃｍ、重さ１ｇに塗布して温度３０℃で２０分間放置した後、ぬるま湯で十分すすぎ、シャンプー後ドライヤーで乾燥する。染色性を目視で以下の基準で評価した。
評価          評価基準
◎              オレンジ色に濃く染まっている。
○              オレンジ色に染まっている。
△              あまり染まっていない。
×              ほとんど染まっていない。
【００２８】
均染性の評価  ：
第一剤及び過酸化水素６％水溶液を重量比で１：１に混合し、得られた混合物１０gをビューラックス製人毛白毛束（ＢＭ−Ｗ）長さ１０ｃｍ、重さ１ｇに塗布して温度３０℃で２０分間放置した後、ぬるま湯で十分すすぎ、シャンプー後ドライヤーで乾燥する。目視で以下の基準で評価した。
評価          評価基準
◎              ムラがなく均一に染まっている。
○              ほぼムラがなく均一に染まっている。
△              ややムラがある。
×              ムラがある。
【００２９】
毛髪の損傷評価  ：
第一剤及び過酸化水素６％水溶液を重量比で１：１に混合し、得られた混合物１０gをビューラックス製人毛黒毛束（ＢＳ−Ｂ）長さ１０ｃｍ、重さ１ｇに塗布して温度３０℃で２０分間放置した後、ぬるま湯で十分すすぎ、シャンプー後ドライヤーで乾燥する。温度２０℃、湿度６５％の環境に４８時間静置した後、選別（平均直径０．０７ｍｍ）した毛髪を引っ張り試験器（INSTRON ５５６９型）で毛髪が切れる最大瞬間応力を測定して毛髪の損傷評価とした
評価            測定値
◎                応力１．４Ｎ以上
○                応力１．２〜１．４Ｎ
△                応力１．０〜１．２Ｎ
×                応力１．０Ｎ以下