(57)【要約】【課題】ＣＯ２を光触媒反応により固定化し、有用な有機物や燃料へ転換するための反応試験に供するのに好適な光触媒反応装置を提供する。【解決手段】光触媒を用いて反応を行う光触媒反応装置において、前記光触媒を励起させる光源として紫外線発光ダイオード３，５を用い、紫外線発光ダイオード３を反応容器１の周りに内面方向へ設置すると共に、紫外線発光ダイオード５を反応容器１内に外面方向へ設置したことを特徴とする光触媒反応装置であり、さらに、冷却装置６、バブリング装置１１、反応容器内の光触媒を分散したり反応容器内の溶媒を撹拌する超音波スターラー１２、紫外線遮蔽保護カバー１３を備えている光触媒反応装置。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光触媒を用いて反応を行う光触媒反応装置において、前記光触媒を励起させる光源として紫外線発光ダイオードを用い、該紫外線発光ダイオードを反応容器の周りに内面方向へ設置すると共に、反応容器内に外面方向へ設置したことを特徴とする光触媒反応装置。
【請求項２】
前記反応容器の周りの紫外線発光ダイオードが、多面構造に組まれて配置されている、請求項１に記載の光触媒反応装置。
【請求項３】
前記反応容器内の紫外線発光ダイオードが、反応容器内に設置された上部開口容器の中に多面構造に組まれて設置されており、該上部開口容器の周りに冷却装置が設置されている、請求項１に記載の光触媒反応装置。
【請求項４】
前記反応容器は、原料ガス導入口と、ガス排出口と、温度測定手段とを有し、導入した原料ガスをバブリングする原料ガスバブリング装置を備えている、請求項１〜３のいずれかに記載の光触媒反応装置。
【請求項５】
さらに、反応容器内の光触媒を分散する触媒分散手段を備えている、請求項１〜４のいずれかに記載の光触媒反応装置。
【請求項６】
さらに、反応容器内の溶媒を撹拌する撹拌手段を備えている、請求項１〜５のいずれかに記載の光触媒反応装置。
【請求項７】
さらに、紫外線遮蔽保護カバーを備えている、請求項１〜６のいずれかに記載の光触媒反応装置。
【請求項８】
ＣＯ２固定化反応に用いる、請求項１〜７のいずれかに記載の光触媒反応装置。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒反応装置に関し、詳細にはＣＯ２を光触媒で有機物に固定する試験装置として好適な光触媒反応装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
光触媒は各種分野において幅広く利用されている。近年、ＣＯ２の排出量を削減することが地球環境の保護の大きな課題となっているが、ＣＯ２化学固定化方法の一つとして、光触媒反応を利用したＣＯ２の還元がある。
【０００３】
（反応式の例）
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【０００４】
しかしながら、光触媒を活性化させるためには該光触媒が励起する光の照射が必要である。光触媒を活性化させるために、紫外線発光ダイオード（以下、「ＵＶ-ＬＥＤ」と称することがある。）を利用することは良く知られているところであり、光触媒とＵＶ-ＬＥＤを組み合わせた例として、浄水タンク及び浄水ポット（特許文献１）、空気清浄装置（特許文献２，３）、内燃機関の排出ガス浄化装置（特許文献４）、冷蔵庫（特許文献５）、生ゴミ処置装置（特許文献６）等が提案されている。
【特許文献１】実用新案登録第３１００６３２号公報
【特許文献２】特開平１１−４７５４５号公報
【特許文献３】特開２０００−１６７３５３号公報
【特許文献４】特開２００４−１６２５５２号公報
【特許文献５】特開２００６−０１７３５８号公報
【特許文献６】特開２００６−２８１１６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ＣＯ２を光触媒反応により固定化し、有用な有機物や燃料へ転換するための反応試験に供するのに好適な光触媒反応装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため、本発明者らはこれまで、ＣＯ２を光触媒反応により固定化する光反応プロセスを評価するための反応試験装置として、加圧反応型、ボックス型（上部照射もしくは側面照射）、ガス循環型などを考案し、試験に供した。しかし、紫外線強度が不充分なため紫外線照射効率が劣る、温度の影響があるため試験条件が限定されるなど不都合があった。そして、ＣＯ２化学固定化における触媒反応の評価、引いてはＣＯ２の有機物固定反応における化学固定化反応プロセスを評価する装置として、ＵＶ-ＬＥＤ照射装置が好適であることを見出し、更にそれらの配置方法を構築することにより、本発明に到達した。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）光触媒を用いて反応を行う光触媒反応装置において、前記光触媒を励起させる光源として紫外線発光ダイオードを用い、該紫外線発光ダイオードを反応容器の周りに内面方向へ設置すると共に、反応容器内に外面方向へ設置したことを特徴とする光触媒反応装置、
（２）前記反応容器の周りの紫外線発光ダイオードが、多面構造に組まれて配置されている、前記（１）に記載の光触媒反応装置、
（３）前記反応容器内の紫外線発光ダイオードが、反応容器内に設置された上部開口容器の中に多面構造に組まれて設置されており、該上部開口容器の周りに冷却装置が設置されている、前記（１）に記載の光触媒反応装置、
（４）前記反応容器は、温度測定手段と、原料ガス導入口と、ガス排出口とを有し、導入した原料ガスをバブリングする原料ガスバブリング装置を備えている、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の光触媒反応装置、
（５）さらに、反応容器内の光触媒を分散する触媒分散手段を備えている、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の光触媒反応装置。
（６）さらに、反応容器内の溶媒を撹拌する撹拌手段を備えている、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の光触媒反応装置。
（７）さらに、紫外線遮蔽保護カバーを備えている、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の光触媒反応装置、及び、
（８）ＣＯ２固定化反応に用いる、前記（１）〜（７）のいずれかに記載の光触媒反応装置。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る光触媒反応装置によれば、加圧反応型、ボックス型（紫外線上部照射型もしくは側面照射型）、ガス循環型装置に比べて、消費電力が少ない、紫外線強度が高い、紫外線照射効率が良い、温度の影響を受け難い、光触媒反応装置を提供できる。
【０００９】
また、反応容器の周りの紫外線発光ダイオードが多面構造に組まれて配置されているため、照射効率も良好である。それの裏面を透明樹脂板で覆うことにより、装置取扱時の感電・漏電を防止できる。
【００１０】
また、反応容器内の紫外線発光ダイオードが、反応容器内に設置した上部開口容器の中に多面構造に組まれて設置され、該上部開口容器の周囲には、該紫外線発光ダイオードを冷却する冷却装置が設置されているため、内部から紫外線を安定照射できると共に、反応温度を一定に保つ効果が有る。
【００１１】
また、反応容器内に導入する原料ガスをバブリングする原料ガスバブリング装置を備えているため、原料ガスと光触媒の接触機会が大きい。自在に変形するエアストーンを使用することにより、微細泡にてガスを供給することができる。反応後のガスをガス排出口から排出して組成分析すれば反応率を求めることができるので、光触媒と原料ガスの反応性を迅速に把握可能となる。
【００１２】
さらに、反応容器内の光触媒を分散する分散手段と、反応容器内の溶媒を撹拌する撹拌装置を、各々単独でまたは併用して備えることにより、光触媒の分散が良好になる。光触媒による水の分解試験では良好に水素を発生させることができた。
【００１３】
さらに、紫外線遮蔽保護カバーを備えているため、紫外線発光ダイオードより照射される紫外線の人体などへの影響を排除することができる。
【００１４】
本発明に係る光触媒反応装置をＣＯ２固定化反応に用いることにより、ＣＯ２化学固定化における触媒反応の評価を迅速に行うことが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の光触媒反応装置の好ましい実施形態を、図面を参照しつつ詳細に説明する。
【００１６】
図１は、本発明に係る光触媒反応装置の外観図である。光触媒反応装置には、反応容器外部より紫外線を照射する装置として、反応容器１の周りにＵＶ照射用のＵＶ-ＬＥＤ（日亜化学社製ＮＳＨＵ５５０Ｂ）３のランプが２８８個、設置されている。このＵＶ-ＬＥＤ３は、基板（８０ｍｍ×７０ｍｍ）を６面構造に組み、内面方向へＵＶ-ＬＥＤを設置したものである。図１では、ＵＶ-ＬＥＤ３を反応容器１の周りに６面構造に組んだ例を示したが、多面構造に組むことで、反応容器内の光触媒に万遍なく紫外線を照射することができる。また、ＵＶ-ＬＥＤ３の基板裏面は透明樹脂板（テフロン（登録商標）板、塩化ビニル樹脂板など）２で覆われているため、感電や漏電を防止できる。基板の過熱防止のためには、放熱対策として送風器による空冷処理を行うのがよい。
【００１７】
また、光触媒反応装置には、反応容器内部より紫外線を照射する装置として、反応容器１の内部にＵＶ照射用のＵＶ-ＬＥＤ（日亜化学社製ＮＳＨＵ５５０Ｂ）５のランプが４８個、配置されている。このＵＶ-ＬＥＤランプは、上部が開口した円筒容器（内径３５ｍｍ×高さ１００ｍｍ）４の中にＵＶ-ＬＥＤ５の基板を設置し、反応容器内部よりＵＶ-ＬＥＤ光を照射できる構造とするため、基板（７０ｍｍ×２０ｍｍ）を３面構造に組み、外面方向へＵＶ-ＬＥＤを設置したものである。円筒容器の上部は漏電防止のためシリコン栓で密閉されている。図１では、ＵＶ-ＬＥＤ５を３面構造に組んだ例を示したが、４面〜６面構造にしてもよい。
【００１８】
反応容器１内の温度制御のためには、上述した円筒容器４の周りに冷却手段６を設置し、冷却水を循環させてＵＶ-ＬＥＤ５の発熱による温度上昇を制御するのが良い。図１では、円筒容器４の周りに冷却水を循環させるためのコイルを巻回した例を示した。
【００１９】
図１では、反応容器１として、円筒形のガラス製４つ口セパラブルフラスコ（内径８５ｍｍ×高さ１１５ｍｍ、容量５００ｍｌ）を用いているが、反応容器の形状及び材質はこれに限定されるものではなく、ＵＶ透過性の材質であれば樹脂製の反応容器であってもよい。前記の反応容器１は、原料ガス導入口７と、ガス排出口８と、温度測定手段９とを有し、導入した原料ガスをバブリングする原料ガスバブリング装置１１を備えている。図１において、１０はＵＶ−ＬＥＤ用の電源の配線である。
【００２０】
反応容器１内の温度は、温度測定手段（温度計、熱電対など）９で測定可能である。原料ガスバブリング装置１１は、反応容器１内に設置する。設置の仕方は任意であるが、光触媒との接触機会をできるだけ増やすために、図１に示すように、反応容器１の底部からバブリングガスが上昇するように設置することが好ましい。バブリング装置の形状及び気泡の大きさは特に限定されないが、自在に変形するエアストーン等を使用することにより微細泡にてガスを供給することができるので、好ましい。反応容器内で反応したガスと未反応の原料ガスは、ガス排出口８を介して系外に排出する。
【００２１】
排出された反応ガスは、捕集され、ガスクロマトグラフィー(ＧＣ)、フーリエ変換赤外分光計（ＦＴ-ＩＲ）等で組成分析される。既知の原料ガス組成と、分析で求めた反応ガス組成とから、本発明の光触媒反応装置における応率を求めることができる。そのため、光触媒と原料ガスとの反応性を迅速に把握することができる。
【００２２】
本発明の光触媒反応装置においては、光触媒と原料ガスとの接触機会を増やすために、反応容器内の光触媒を分散する分散手段（例えば、超音波発振装置）と、反応容器内の溶媒を撹拌する撹拌手段（スラーラー、撹拌機）を備えていることが好ましい。図１では、簡易で使い易く入手も容易であることから、分散手段と撹拌手段を兼備している市販の超音波スターラー１２を用いた例を示した。
【００２３】
上記の光触媒反応装置は、ＵＶ-ＬＥＤにより発生する紫外線の人体などへの影響を排除するため、ＵＶ遮蔽保護カバーを備えていることが好ましい。図１では、(株)クラレ製  コモグラス（ＵＶ９８％カット）製のＵＶ遮蔽保護カバー１３を設けた例を示した。
【実施例】
【００２４】
次に、本発明を実施例により図面を参照しつつ詳細に説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるものではない。
【００２５】
［反応装置］
図１に示した光触媒反応装置を用いて試験した。図２にＵＶ-ＬＥＤ反応装置系統図を示した。ＵＶ-ＬＥＤ照射装置に電源を供給する電源はＤＣ２４Ｖ、電源容量３５Ｗ（外部照射型３０Ｗ、内部照射型５Ｗ）とした。ＵＶ-ＬＥＤランプは光量可変型を用い、消費電流値可変による調整を行った。主電源の他、外部照射装置、内部照射装置個々に電源供給が出来るよう、切り替えスイッチ、電圧計、電流計を装備した。
【００２６】
流量計１６はＣＯ２用フロー式ガス流量計を使用し、循環ポンプ１７は循環反応に供するガス循環ポンプを使用した。原料ガスは、反応による容量変化に対応するため１０Ｌテドラーパック１８を使用した。
【００２７】
［反応試験］
容量５００ｍｌの反応容器１内に、４２０ｍｌのイオン交換水と、光触媒Ｃとして酸化チタン（ルチル型）３．０ｇを入れた。反応容器１を、超音波スターラー（（株)日本精機製作所製のヨウカイくん  ＵＳＳ−１）１２に適量の水１４があることを確認し、ＵＶ-ＬＥＤ照射装置へセットした。超音波及びスターラー１５を運転して光触媒Ｃを攪拌し、チラーを運転して冷却用コイル６に冷却水を循環しながら、反応容器内の温度を２０℃とした。
【００２８】
テドラーパックに原料ガス（Ａｒガス）を封入し、反応容器内をパージした。次いで、テドラーパックに原料ガス（Ａｒガス）を封入し、反応装置に設置した。循環ポンプ１７を運転し循環流量を規定値にセットし、１０分以上循環させたら原料ガス組成をガスクロマトグラフィーにて確認した。
【００２９】
外部照射用ＵＶ-ＬＥＤの空冷用ポンプを運転し、ＵＶ遮蔽保護カバーを設置した。ＵＶ-ＬＥＤ照射装置電源をＯＮにし、徐々に電流をかけ、外側のＵＶ出力２３．３Ｗ、内側のＵＶ出力１．８Ｗにて紫外線を照射し、反応試験を開始した。規定時間反応させたら、テドラーパック内のガスをガスクロマトグラフィーにて分析した。４時間反応させた後、光触媒分散水をろ過し、水に含まれているガスをガスクロマトグラフィーにて分析した。試験後は速やかに反応容器を洗浄した。
【００３０】
その結果、表１に示す量のＨ２が発生していた。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
表１の結果から、本発明の光触媒反応装置において、光触媒の作用により水から水素が発生することが確認できたので、ＣＯ２化学固定化における触媒反応の評価装置として使用できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明の光触媒反応装置は、非常に簡易な操作で比較的短時間で光触媒反応の評価を実施することが可能であり、ＣＯ２の有機物固定反応における化学固定化反応プロセスの評価を始め、各種の光触媒反応の評価に有効である。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の光触媒反応装置の外観斜視図である。
【図２】本発明の実施例で用いた光触媒反応装置の系統図である。
【符号の説明】
【００３５】
１  反応容器
２  透明樹脂板
３  ＵＶ-ＬＥＤ（外部照射用）
４  上部開口容器
５  ＵＶ-ＬＥＤ（内部照射用）
６  冷却装置
７  ガス導入口
８  ガス排出口
９  温度計
１０  ＵＶ−ＬＥＤ用電源配線
１１  原料ガスバブリング装置
１２  超音波スターラー
１３  ＵＶ遮蔽保護カバー
１４  水
１５  スターラー
１６  流量計
１７  循環ポンプ
１８  テドラーパック
【図１】
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【図２】
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