(57)【要約】【課題】  重合速度を一定とすることで反応器の冷却能力を効率的に使用可能とすることにより、より生産効率に優れるマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法を提供する。【解決手段】  炭素数２〜４個のオレフィン単量体及びマレイミド単量体の重合を行うに際し、１０時間半減期温度の差が５〜１５℃の範囲内にある少なくとも２種類のラジカル重合開始剤を用い、重合反応途中で重合温度を昇温し重合反応を行うマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数２〜４個のオレフィン単量体及び下記一般式（１）で示されるマレイミド単量体の重合を行うに際し、１０時間半減期温度の差が５〜１５℃の範囲内にある少なくとも２種類のラジカル重合開始剤を用い、重合反応途中で重合温度を昇温し重合反応を行うことを特徴とするマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法。
【化１】
2008303352.tif 000009
（ここで、Ｒ１は、水素、炭素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基又はフェニル基を示す。）
【請求項２】
ｔ−ブチルパーオキシピバレートとラウロイルパ−オキサイド、又は、ラウロイルパ−オキサイドとｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、とをラジカル重合開始剤として用いることを特徴とする請求項１に記載のマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項３】
重合反応途中で重合温度を５〜２０℃の範囲内で昇温することを特徴とする請求項１又は２に記載のマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項４】
オレフィン単量体がイソブテンであり、マレイミド単量体がＮ−フェニルマレイミドであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マレイミド・オレフィン共重合体の製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、オレフィン単量体及びマレイミド単量体の重合反応によりマレイミド・オレフィン共重合体の製造を行う際の重合反応速度が一定となるマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
マレイミド・オレフィン共重合体は透明性、耐熱性及び機械特性に優れ、光学材料、電子部品等幅広い用途に利用されており、一般的にラジカル共重合することにより製造され、その製造方法として多くの方法が提案されている（例えば特許文献１および２参照。）。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第２９７１９３９号公報
【特許文献２】特開２００６−０３６９１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に提案された方法においては、重合溶剤、マレイミド単量体、オレフィン単量体及び１種類のラジカル重合開始剤を仕込み、１段階の重合温度で重合を実施しており、該方法によれば単量体やラジカル重合開始剤の消費に伴い、経時的に重合速度が低下するため、最も重合反応による発熱量の大きい重合初期に合わせて反応器の冷却能力を設計ことが必要なる。このような設計を行った場合、重合速度が低下し発熱量の低くなる重合後期においては、反応器の有する最大冷却能力より遥かに低い除熱量で運転することが必要となり生産効率に劣るという課題を有する。
【０００５】
また、特許文献２に提案された方法においては、マレイミド単量体とオレフィン単量体の重合中にマレイミド単量体を追加することでマレイミド・オレフィン共重合体の共重合組成を制御しており、該方法でも単量体やラジカル重合開始剤の消費に伴い、重合速度が経時的に低下していくため、やはり最も発熱量の大きい重合初期に合わせて反応器の冷却能力を設計することが必要となり、この場合も重合速度が低下し発熱量の低くなる重合後期においては、反応器の有する最大冷却能力より遥かに低い除熱量で運転することが必要となり生産効率に劣るという課題を有する。
【０００６】
そして、反応器の冷却能力を効率よく最大限に利用することにより生産効率に優れる製造方法とするには、重合初期から重合後期まで発熱量が安定している重合、いわゆる等速重合を行うことが望まれる。
【０００７】
そこで、本発明は、重合速度を一定とすることで反応器の冷却能力を効率的に使用可能とすることにより、より生産効率に優れるマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、マレイミド・オレフィン共重合体を製造する際、特定のラジカル重合開始剤を組み合わせて用い、重合反応途中で重合温度を昇温することにより重合時間によらず重合速度は一定となり、反応器の冷却能力を効率的に使用した生産効率に優れるマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法となることを見出し、本発明を完成させるに到った。
【０００９】
即ち、本発明は、炭素数２〜４個のオレフィン単量体及び下記一般式（１）で示されるマレイミド単量体の重合を行うに際し、１０時間半減期温度の差が５〜１５℃の範囲内にある少なくとも２種類のラジカル重合開始剤を用い、重合反応途中で重合温度を昇温し重合反応を行うことを特徴とするマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法に関するものである。
【００１０】
【化１】
2008303352.tif 000002
（ここで、Ｒ１は水素、炭素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基またはフェニル基を示す。）
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明のマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法は、炭素数２〜４個のオレフィン単量体及び上記一般式（１）で示されるマレイミド単量体を、１０時間半減期温度の差が５〜１５℃の範囲内にある少なくとも２種類のラジカル重合開始剤を用い、重合反応途中で重合温度を昇温し重合反応を行う製造方法に関するものである。
【００１２】
本発明に用いられる炭素数２〜４個のオレフィン単量体としては、該範疇に属するオレフィン単量体であれば如何なるものも用いることが可能であり、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン等が挙げられ、その中でも容易に高分子量を有し、耐熱性及び機械特性に優れるマレイミド・オレフィン共重合体が得られることからイソブテンであることが好ましい。また、該オレフィン単量体は、１種または２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００１３】
本発明に用いられるマレイミド単量体としては、上記一般式（１）で示されるマレイミド単量体であれば如何なるものを用いることも可能である。ここで、Ｒ１は水素、炭素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基を示し、炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を挙げることができ、シクロアルキル基としては、例えばシクロブチル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。そして、炭素数が６を越えるアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基である場合、排除体積効果が大きく共重合反応が進行し難くマレイミド・オレフィン共重合体を得ることが困難となる。該マレイミド単量体としては、例えばマレイミド単量体、Ｎ−メチルマレイミド単量体、Ｎ−エチルマレイミド単量体、Ｎ−プロピルマレイミド単量体、Ｎ−ブチルマレイミド単量体、Ｎ−ヘキシルマレイミド単量体、Ｎ−シクロプロピルマレイミド単量体、Ｎ−シクロブチルマレイミド単量体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単量体、Ｎ−フェニルマレイミド単量体等が挙げられ、その中でも、容易に耐熱性、機械特性に優れたマレイミド・オレフィン共重合体が得られることからＮ−フェニルマレイミド単量体が好ましい。また、該マレイミド単量体は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１４】
そして、本発明により製造されるマレイミド・オレフィン共重合体の具体的例示としては、例えばマレイミド・エチレン共重合体、マレイミド・１−ブテン共重合体、マレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−メチルマレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−メチルマレイミド・１−ブテン共重合体、Ｎ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−エチルマレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−エチルマレイミド・１−ブテン共重合体、Ｎ−エチルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド・１−ブテン共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・１−ブテン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体等を挙げることができ、その中でも容易に高分子量を有し、耐熱性及び機械特性に優れるマレイミド・オレフィン共重合体となることからＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体であることが好ましい。
【００１５】
本発明により得られるマレイミド・オレフィン共重合体は、耐熱性及び機械特性にも優れるマレイミド・オレフィン共重合体となることから、該マレイミド単量体残基単位量５５〜６５モル％を含有するマレイミド・オレフィン共重合体であることが好ましい。また、成形性、機械特性、色相等に優れるものとなることから、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣという）を用い、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とし４０℃の温度で測定した際の標準ポリスチレン換算値の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１×１０５〜３×１０５であることが好ましい。
【００１６】
また、該マレイミド単量体と該オレフィン単量体の共重合反応を行う際のマレイミド単量体とオレフィン単量体の割合としては、マレイミド・オレフィン共重合体が得られる限りにおいて制限はなく、その中でも特に生産効率よく高分子量のマレイミド・オレフィン共重合体の製造が可能となることから、マレイミド単量体：オレフィン単量体＝１：０．７〜１：２（モル比）であることが好ましい。
【００１７】
本発明の製造方法は、重合開始剤として１０時間半減期温度の差が５〜１５℃の範囲内にある少なくとも２種類のラジカル重合開始剤を組み合わせて用い、重合反応途中で重合温度を昇温し反応を行うことにより、重合速度が一定である製造方法となることを特徴とするものである。ここで、ラジカル重合開始剤の１０時間半減期温度とは、ベンゼン若しくはトルエン中０．０５〜０．１０モル／リットルの濃度において測定することが可能である。また、重合速度が一定になるとは、仕込量に対してマレイミド単量体が８０％重合するまでの間において、１時間当たりのオレフィン単量体とマレイミド単量体の合計反応量の最小値（Ａ）と最大値（Ｂ）の比、Ａ／Ｂが０．６以上（モル比）であることを意味する。
【００１８】
そして、本発明におけるラジカル重合開始剤としては、特に安定的な生産効率に優れたマレイミド・オレフィン共重合体の製造方法となることから１０時間半減期温度が４０〜９０℃であるラジカル重合開始剤を１０時間半減期温度の差が５〜１５℃の範囲内で組み合わせて用いることが好ましく、該ラジカル重合開始剤としては、例えばベンゾイルパ−オキサイド（７４℃）、４−メチルベンゾイルパ−オキサイド（７１℃）、ラウロイルパ−オキサイド（６２℃）、オクタノイルパ−オキサイド（６２℃）、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド（５９℃）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネ−ト（４６℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（５３℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（５５℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（６５℃）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（７２℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（７０℃）等の有機過酸化物；２．２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（５１℃）、２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）（６７℃）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（６５℃）、１，１’−アゾビス−（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）（８８℃）等のアゾ系開始剤を挙げることができ（（  ）内は１０時間半減期温度を示す。）、その中でも特にｔ−ブチルパーオキシピバレート（５５℃）とラウロイルパ−オキサイド（６２℃）の組み合わせ、ラウロイルパ−オキサイド（６２℃）とｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（７０℃）の組み合わせ、が好ましい。
【００１９】
これらラジカル重合開始剤は、１０時間半減期温度の差が５〜１５℃の範囲内であることにより、重合発熱が重合時間によらず一定となり、反応器の冷却能力を効率的に使用することが可能となる。これらラジカル重合開始剤の添加時期としては、昇温前、昇温中、反応中に適宜添加すればよく、これらラジカル重合開始剤を同時に、又は分割して添加してもよい。
【００２０】
ここで、１０時間半減期温度の差が５℃未満（ラジカル重合開始剤の単独使用の場合を含む。）である場合、重合反応の後期における発熱量が低下し、反応器の冷却能力を効率よく利用することが出来なくなることから生産効率よくマレイミド・オレフィン共重合体を製造することが困難となる。一方、１０時間半減期温度の差が１５℃を越える場合、重合反応初期又は後期のいずれかに偏った発熱が見られるため、反応器の冷却能力を効率よく利用することが出来なくなることから生産効率よくマレイミド・オレフィン共重合体を製造することが困難となる。
【００２１】
また、重合温度としては特に生産効率に優れた製造法となることから４０〜１２０℃の範囲であることが好ましく、特に重合発熱が重合時間によらず一定となり、反応器の冷却能力を効率的に使用することが可能となる製造方法となることから重合反応途中で重合温度を昇温する際の昇温差範囲は５〜２０℃であることが好ましい。ここで、重合反応途中で重合温度の昇温を行わない場合、重合速度が一定とならず効率的にマレイミド・オレフィン共重合体を製造することが困難となる。
【００２２】
本発明の製造方法においては重合溶剤を用いることが可能であり、該重合溶媒としては、ラジカル重合反応が可能な重合溶剤であれば公知の重合溶剤を用いることができ、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、シクロヘキセンオキシド等の環状エーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；酢酸エステル類又は芳香族溶媒とアルコ−ルの混合溶媒等が挙げられる。また、重合溶剤量としては、該オレフィン及び該マレイミド単量体の総単量体量に対して２〜５倍の重量であることが好ましい。
【００２３】
また、本発明の製造方法においては、マレイミド・オレフィン共重合体の分子量を調節する際には、単量体濃度、ラジカル重合開始剤濃度、重合温度等の条件設定により調整することが可能である。また、連鎖移動剤の添加により調整してもよく、そのような連鎖移動剤としては、例えばラウリルメルカプタン、硫黄等の硫黄化合物；アミン、尿素等の窒素化合物；ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；α−メチルスチレンのダイマー等が例示できる。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の製造法により、反応器の冷却能力を有効利用し、効率よくマレイミド・オレフィン共重合体を製造することができる。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２６】
〜１時間あたりの単量体反応量の定量および得られた共重合体の構造確認〜
反応器中から１時間毎にサンプリングを行い、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製、商品名ＧＣ−９Ａ）により未反応単量体量の測定を行った。また、サンプリングにより得られた共重合体の構造確認を１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子製、商品名ＪＳＸ）の測定により行った。未反応単量体量および共重合体の構造より１時間当たりのオレフィン単量体およびマレイミド単量体の反応量を算出した。
【００２７】
〜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定〜
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を溶媒としてＧＰＣ（東ソー株式会社製、商品名ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ）を用いて４０℃で測定し、得られた溶出曲線により標準ポリスチレン換算値として測定した。
【００２８】
実施例１
撹拌機、窒素導入管、オレフィン導入管、ラジカル重合開始剤導入管、温度計、サンプリング管および脱気管を装着したオートクレーブ中にＮ−フェニルマレイミド３２７ｇ（１．８９モル）および重合溶剤としてメチルエチルケトン６０３ｇを仕込み、３０℃で１０分間攪拌溶解した。３０℃で２０分間窒素置換した後、オレフィン導入管から液化イソブテン１０３ｇ（１．８４モル）を導入し、５分間攪拌を行った。その後、ラジカル重合開始剤導入管からラジカル重合開始剤として７２ｗｔ％ｔ−ブチルパーオキシピバレート０．６ｇおよびラウロイルパーオキサイド０．８ｇを添加した後、６０℃まで昇温し、反応を開始した。反応開始２時間後より０．５時間かけて７０℃まで昇温し、さらに１．５時間反応を行った。表１に重合条件を示す。
【００２９】
反応器中から１時間毎にサンプリングして、ガスクロマトグラフィーにより未反応単量体量の測定および１Ｈ−ＮＭＲにより得られた共重合体の構造確認を行い、１時間毎のＮ−フェニルマレイミドとイソブテンの合計反応量を算出した。その結果、該合計反応量の最小値（Ａ）と最大値（Ｂ）の比、Ａ／Ｂが０．７５（モル比）と重合速度が一定となり、重合速度の制御性に優れていた。表２に重合中のＮ−フェニルマレイミドの反応量、イソブテンの反応量、それぞれの合計反応量を示す。
【００３０】
重合反応終了後、該重合溶液を大量のメタノールに加えてＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体を沈澱させ、１００℃減圧乾燥によりＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体パウダー３７０ｇを回収した。
【００３１】
得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の構造確認及び重量平均分子量の測定を行ったところ、Ｎ−フェニルマレイミド残基単位６１モル％を含有し、Ｍｗ１４００００を有するものであった。  得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の評価結果を表３に示す。
【００３２】
実施例２
実施例１と同様のオートクレーブ中にＮ−フェニルマレイミド３２７ｇ（１．８９モル）および重合溶剤としてメチルエチルケトン６０３ｇを仕込み、３０℃で１０分間攪拌溶解した。３０℃で２０分間窒素置換した後、オレフィン導入管から液化イソブテン１０３ｇ（１．８４モル）を導入し、５分間攪拌を行った。その後、ラジカル重合開始剤導入管からラジカル重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド０．８ｇ及び９０ｗｔ％ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．７ｇを添加した後、７０℃まで昇温し、反応を開始した。反応開始２時間後より０．５時間かけて８０℃まで昇温し、さらに１．５時間反応を行った。表１に重合条件を示す。
【００３３】
反応器中から１時間毎にサンプリングして、ガスクロマトグラフィーにより未反応単量体量の測定および１Ｈ−ＮＭＲにより得られた共重合体の構造確認を行い、１時間毎のＮ−フェニルマレイミドとイソブテンの合計反応量を算出した。その結果、該合計反応量の最小値（Ａ）と最大値（Ｂ）の比、Ａ／Ｂが０．７７（モル比）と重合速度が一定となり、重合速度の制御性に優れていた。表２に重合中のＮ−フェニルマレイミドの反応量、イソブテンの反応量、それぞれの合計反応量を示す。
【００３４】
重合反応終了後、該重合溶液を大量のメタノールに加えてＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体を沈澱させ、１００℃減圧乾燥によりＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体パウダー３３０ｇを回収した。
【００３５】
得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の構造確認及び重量平均分子量の測定を行ったところ、Ｎ−フェニルマレイミド残基単位６２モル％を含有し、Ｍｗ１３００００を有するものであった。得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の評価結果を表３に示す。
【００３６】
比較例１
ラジカル重合開始剤としてラジカル重合開始剤として７２ｗｔ％ｔ−ブチルパーオキシピバレート０．６ｇおよびラウロイルパーオキサイド０．８ｇの代わりに７２ｗｔ％ｔ−ブチルパーオキシピバレート０．６ｇとし、重合温度を６０℃一定とし５時間重合した以外は、実施例１と同様に重合を実施した。表４に重合条件を示す。
【００３７】
反応器中から１時間毎にサンプリングして、ガスクロマトグラフィーにより未反応単量体量の測定および１Ｈ−ＮＭＲにより得られた共重合体の構造確認を行い、１時間毎のＮ−フェニルマレイミドとイソブテンの合計反応量を算出した。その結果、該合計反応量の最小値（Ａ）と最大値（Ｂ）の比、Ａ／Ｂが０．３２（モル比）と重合速度が一定とならず、重合速度の制御性に劣るものであった。表５に重合中のＮ−フェニルマレイミドの反応量、イソブテンの反応量、それぞれの合計反応量を示す。
【００３８】
重合反応終了後、該重合溶液を大量のメタノールに加えてＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体を沈澱させ、１００℃減圧乾燥によりＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体パウダー３２８ｇを回収した。
【００３９】
得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の構造確認及び重量平均分子量の測定を行ったところ、Ｎ−フェニルマレイミド残基単位６２モル％を含有し、Ｍｗ１６００００を有するものであった。得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の評価結果を表６に示す。
【００４０】
比較例２
重合温度を６０℃一定とし４時間重合した以外は、実施例１と同様に重合を実施した。表４に重合条件を示す。
【００４１】
反応器中から１時間毎にサンプリングして、ガスクロマトグラフィーにより未反応単量体量の測定および１Ｈ−ＮＭＲにより得られた共重合体の構造確認を行い、１時間毎のＮ−フェニルマレイミドとイソブテンの合計反応量を算出した。その結果、該合計反応量の最小値（Ａ）と最大値（Ｂ）の比、Ａ／Ｂが０．４８（モル比）と重合速度が一定とならず、重合速度の制御性に劣るものであった。表５に重合中のＮ−フェニルマレイミドの反応量、イソブテンの反応量、それぞれの合計反応量を示す。
【００４２】
重合反応終了後、該重合溶液を大量のメタノールに加えてＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体を沈澱させ、１００℃減圧乾燥によりＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体パウダー３２０ｇを回収した。
【００４３】
得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の構造確認及び重量平均分子量の測定を行ったところ、Ｎ−フェニルマレイミド残基単位６２モル％を含有し、Ｍｗ１５００００を有するものであった。得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の評価結果を表６に示す。
【００４４】
比較例３
ラジカル重合開始剤としてラウロイルパーオキサイド０．８ｇ及び９０ｗｔ％ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．７ｇの代わりに９０ｗｔ％ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートを反応前に０．７ｇ、反応開始２時間後に更に０．７ｇを添加した以外は、実施例２と同様に重合を実施した。表４に重合条件を示す。
【００４５】
反応器中から１時間毎にサンプリングして、ガスクロマトグラフィーにより未反応単量体量の測定および１Ｈ−ＮＭＲにより得られた共重合体の構造確認を行い、１時間毎のＮ−フェニルマレイミドとイソブテンの合計反応量を算出した。その結果、該合計反応量の最小値（Ａ）と最大値（Ｂ）の比、Ａ／Ｂが０．３８（モル比）と重合速度が一定とならず、重合速度の制御性に劣るものであった。表４に重合中のＮ−フェニルマレイミドの反応量、イソブテンの反応量、それぞれの合計反応量を示す。
【００４６】
重合反応終了後、該重合溶液を大量のメタノールに加えてＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体を沈澱させ、１００℃減圧乾燥によりＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体パウダー３３８ｇを回収した。
【００４７】
得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の構造確認及び重量平均分子量の測定を行ったところ、Ｎ−フェニルマレイミド残基単位６２モル％を含有し、Ｍｗ１２００００を有するものであった。得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の評価結果を表６に示す。
【００４８】
【表１】
2008303352.tif 000003
【００４９】
【表２】
2008303352.tif 000004
【００５０】
【表３】
2008303352.tif 000005
【００５１】
【表４】
2008303352.tif 000006
【００５２】
【表５】
2008303352.tif 000007
【００５３】
【表６】
2008303352.tif 000008