(57)【要約】【課題】優れた光輝性を有するとともに、耐久性に優れる塗膜を有するゴルフボールを提供することを目的とする。【解決手段】本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料を含有していることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料を含有していることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記塗膜は、樹脂成分１００質量部に対して、前記光輝性材料を０．０５質量部〜３０質量部含有するものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記ゴルフボール本体は、コアとカバーとを有するものであって、前記カバーが平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料を含有するものである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記金属は、金、銀、ニッケル、銅、及び、アルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記光輝性材料は、薄片状若しくは鱗片状である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記コア層は、ガラスフレークである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記光輝性材料は、前記金属の表面が、さらに樹脂または無機材料で被覆されているものである請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールの外観の向上に関するものであり、より詳細には、ゴルフボールの外観（光輝性および塗膜の耐久性）の改良に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールは、通常、白色であるが、高級感を高めたり、個性化された見栄えを有するゴルフボールへの要求が高まりつつある。このような要求に対して、ゴルフボールに光輝性を付与したゴルフボールが提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記マークを被覆する透明被覆層が設けられているゴルフボールであって、前記透明被覆層は、基材樹脂と、ガラスフレークの表面が金属酸化物で被覆された光輝性材料とを含有し、Ｌａｂ方式で表わしたときに、Ｌ≦４０を満足する色調のマークを被覆していることを特徴とするゴルフボールが提案されている。マークを被覆する透明被覆層に光輝性材料を含有させているので、マークや塗膜自体の耐久性を低下させることなく、ゴルフボールに光輝性を付与することができる。特許文献２には、コア及び該コアを被覆する２層以上のカバーからなるゴルフボールにおいて、カバーのうち最外層カバーの基材が熱可塑性樹脂であり、該熱可塑性樹脂１００質量部に対してコレステリック液晶ポリマーを０．２〜５質量部含有すると共に、最外層カバーに隣接する内側カバーの基材が熱可塑性樹脂であり、該熱可塑性樹脂１００質量部に対して酸化チタンを１質量部以下、蛍光顔料を１質量部以下にそれぞれ含有することを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献３には、反射光の干渉作用により発色する顔料をボール表面のペイント層またはボール本体に含有し、見る角度によって色合いが変化することを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特開２００４−１６６７１９号公報
【特許文献２】特開２００５−５２５１０号公報
【特許文献３】特開平６−１７００１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１および３に開示の技術は、反射光の干渉作用を利用して光輝性を発現する光輝性材料を使用するものである。しかしながら、外部からの入射光の一部は、透過あるいは吸収により消費されるため、反射光の輝度も低くなる。その結果、光輝性を発現しにくい。また、光輝性を発現するために、光輝性材料を多量に配合すると、塗膜の耐久性が低下するという問題がある。特許文献２では、液晶ポリマーの光輝性材料が使用されているが、液晶ポリマーの光輝性材料は、螺旋構造をしているために、温度によってピッチ幅が変化して光輝性が低下する場合がある。また、液晶ポリマーの光輝性材料を使用するとカバーの耐久性が低下する傾向がある。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、優れた光輝性を有するとともに、耐久性に優れる塗膜を有するゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料を含有していることを特徴とする。
【０００７】
本発明で使用する光輝性材料は、平滑な表面を有するコア層に金属が被覆されているので、金属表面も平滑になり、入射光の金属表面での反射効率が高くなる。その結果、得られるゴルフボールに優れた光輝性を付与することができる。特に、光輝性材料が塗膜中および／またはゴルフボール本体中でランダムに配向するので、広範囲に深みのある光輝性が得られ、従来の金属粉末を使用した顔料よりも輝度が高く、良好な金属光沢を付与することができる。前記コア層を被覆する金属としては、例えば、金、銀、ニッケル、銅、及び、アルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものを挙げることができる。前記光輝性材料の形状は、薄片状若しくは鱗片状であることが好ましい。また、前記コア層としては、例えば、ガラスフレークが好適である。前記光輝性材料は、前記金属の表面が、さらに樹脂または無機材料で被覆されていてもよい。本発明のゴルフボールの塗膜は、樹脂成分１００質量部に対して、前記光輝性材料を０．０５質量部〜３０質量部含有するものであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた光輝性および塗膜の耐久性を有するゴルフボールを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料を含有していることを特徴とする。
【００１０】
まず、本発明で使用する光輝性材料について説明する。本発明では、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料（以下、単に『光輝性材料』と称する場合がある）を含有する。
【００１１】
本発明で使用する光輝性材料は、平滑な表面を有するコア層に金属が薄く層状に被覆されているので、金属層の表面も極めて平滑になる。その結果、金属層表面での光反射性が高くなって、優れた光輝性を発現する。前記平滑な表面を有するコア層としては、薄片状若しくは鱗片状であって、平滑な表面を有するコア層が好ましく、例えば、雲母、パールフレーク、ガラスフレーク、金属フレーク、金属酸化物からなる層などを挙げることができるが、ガラスフレークが好適である。ガラスフレークは、表面の平滑性が極めて高く、該コアを被覆する金属の表面も極めて平滑になるからである。尚、コア層の表面の平滑性は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察することができる。例えば、従来使用されているアルミフレークは、その表面に凹凸があることが観察される。
【００１２】
前記コア層を被覆する金属としては、金、銀、ニッケル、銅、及び、アルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものを挙げることができ、金、銀、ニッケル、銅、又は、アルミニウムの金属単体、或は、これらの金属の２種以上の合金を挙げることができる。前記金属をコア層に被覆する方法は、特に限定されるものではないが、無電解めっき法、電気めっき法、スパッタリング法、及び、真空蒸着法などを挙げることができる。特に、無電解めっき法により被覆される金属層を有する光輝性材料は、金属層の純度が９９．９９％以上となり、一層優れた光輝性を発現する。
【００１３】
以下、本発明で使用する光輝性材料を図面に基づいて説明する。図１は、本発明で使用する光輝性材料の断面構造を模式的に例示する断面図である。平滑な表面を有するコア層１が、金属２によって層状に被覆されている。コア層の表面が平滑であるために、金属層の表面も極めて平滑になって、光輝性材料は優れた光輝性を発現する。尚、コア層の形状が、薄片状若しくは鱗片状の場合は、コア層の両面（図１では、上面と下面）が金属で被覆されていればよく、コア層の側面（図１では、右側及び左側）は、必ずしも金属で被覆されていなくても良い。
【００１４】
前記光輝性材料は、数平均粒子径が１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であって、５００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下であることが望ましい。前記光輝性材料の数平均粒子径が１μｍより小さいと光輝性が弱くなり、５００μｍより大きいと、塗膜の耐久性が低下する。前記光輝性材料は、平均厚みが０．１μｍ以上であって、より好ましくは０．２μｍ以上、さらに好ましくは０．５μｍ以上であって、１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下であることが望ましい。前記光輝性材料の平均厚みが０．０１μｍより薄いと光輝性が弱くなり、１００μｍより厚いと、塗膜の耐久性が低下する。
【００１５】
また、コア層を被覆する金属層の厚みは、０．０１μｍ以上であって、より好ましくは０．０２μｍ以上、さらに好ましくは０．０５μｍ以上であって、０．５μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．２μｍ以下であることが好ましい。前記金属層の厚みが、０．０１μｍ未満の場合には、金属層が薄くなりすぎて、十分な光輝性が得られない。また、０．５μｍを超えると、金属層の表面平滑性を維持することが難しくなるからである。尚、金属層が比較的薄い場合（０．５μｍ以下）には、入射光の一部が金属層を透過してコア層と金属層との界面で反射し、得られる反射光が金属層表面で反射した光と干渉する場合もある。
【００１６】
本発明で使用する光輝性材料は、コア層を被覆する金属の表面が、さらに樹脂または無機材料で被覆されていてもよい。樹脂または無機材料で被覆することによって、金属酸化を防ぎ、耐候性や耐久性が向上するからである。前記樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン・アルキッド樹脂などを挙げることができ、前記無機材料としては、二酸化珪素を主成分とするもの（好ましくは、二酸化珪素からなるもの）を挙げることができる。この場合、樹脂または無機材料の被覆層の厚みは、０．０１μｍ以上であって、より好ましくは０．０２μｍ以上、さらに好ましくは０．０３μｍ以上であって、０．５μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．１５μｍ以下であることが好ましい。
【００１７】
本発明で使用する光輝性材料の具体例としては、例えば、日本板硝子社製「マイクログラス  メタシャイン（登録商標）ＭＥＧ４０ＰＳ（ガラスフレークを銀で被覆したもの）、ＭＣ１０４０ＮＢ（ガラスフレークをニッケルで被覆したもの）」等を挙げることができる。
【００１８】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記ゴルフボール本体および／または前記塗膜が、平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料とを含有する。すなわち、ゴルフボール本体、あるいは、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜の少なくとも一方に、前記光輝性材料を含有させておくことによって、光輝性を有するゴルフボールが得られる。具体的な態様としては、ゴルフボール本体のみが前記光輝性材料を含有する態様、ゴルフボール本体を被覆する塗膜のみが前記光輝性材料を含有する態様、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜の両方が前記光輝性材料を含有する態様を挙げることができる。
【００１９】
以下、前記光輝性材料を含有する塗膜について説明する。前記塗膜は、ゴルフボール本体を被覆するように設けられていれば良い。前記塗膜は、樹脂成分と前記光輝性材料とを含有し、他の顔料などを含有しない所謂クリアーペイント層であっても良いし、また、樹脂成分と前記光輝性材料と他の顔料とを含有する所謂エナメルペイント層であってもよい。
【００２０】
前記塗膜を構成する樹脂成分は、特に限定されず、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用できるが、後述する２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ポリウレタン樹脂を使用すると、耐久性に一層優れた塗膜が得られるからである。
【００２１】
前記２液硬化型ポリウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるポリウレタン樹脂であり、例えば、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート化合物及びその誘導体で硬化させたものが挙げられる。
【００２２】
前記ポリオール成分を含有する主剤には、さらに以下に示すような特定のウレタンポリオールが含まれることが好ましい。ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート化合物とポリオールとの反応により合成される。合成に使用するポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）が好ましく使用される。尚、上記ポリイソシアネート化合物は、ウレタンポリオールを硬化させるための硬化剤としても使用することができる。
【００２３】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールとしては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量５０〜２，０００を有するもの、特に１００〜１，０００程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００２４】
前記ウレタンポリオールとは、上記ポリイソシアネート化合物とポリオールとが反応してウレタン結合を形成し、末端に水酸基を有するポリオールである。ここで、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率は、ウレタンポリオール１ｇに対して０．１〜５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成される塗膜の剛性と関係があり、０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満では、形成される塗膜中のウレタン濃度が低いため耐擦過傷性不足になるからである。一方、５ｍｍｏｌ／ｇを上回ると、塗膜が硬くなりすぎてゴルフボール本体の変形に対する追随性が低下し、ひび割れを起こし易くなるからである。
【００２５】
また、ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上、好ましくは４，５００以上で、１０，０００未満、好ましくは９，０００以下である。４，０００未満では乾燥に時間がかかって作業性、生産性が低下するからである。一方、１０，０００以上の高分子量のウレタンポリオールでは、相対的にウレタンポリオールの水酸基価が小さくなり、塗布後の反応量が少なくなって下地との密着性が低下するからである。また、重量平均分子量が９，０００以下であれば、水に濡れるような状態にあっても密着性の低下が少ない緻密な塗膜（又はクリアーペイント層）を形成できるからである。
【００２６】
ウレタンポリオールの水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、硬化剤との反応量が不足するため、ボール本体との密着強度が得られ難くなるからである。一方、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇを上回ると、硬化剤との反応に時間がかかり、乾燥時間が長くなって生産性が低下するとともに、インパクト時に割れを起こし易くなるからである。
【００２７】
以上のようなウレタンポリオールは、原料となるポリオールとポリイソシアネート化合物とを、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、反応させることにより得られる。上記反応に際しては、溶剤やウレタン化反応に公知の触媒（ジブチル錫ジラウリレートなど）を使用することができる。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとポリイソシアネート化合物との配合比率などを調整することにより行うことができる。
【００２８】
前記主剤を構成するポリオール成分は、上記特定のウレタンポリオールそのものであること、すなわち主剤が実質的に上記特定のウレタンポリオールであることが好ましいが、前記ウレタンポリオール以外にもウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有しないポリオールが含まれていても良い。この場合のウレタン結合を有しないポリオールは、特に限定されず、上述したウレタンポリオール合成用の原料ポリオールを使用することができる。また、主剤中にウレタン結合を有しないポリオールが含まれる場合には、主剤中のウレタンポリオールの含有率が、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上となるようにすることが好ましい。主剤中のウレタンポリオールの含有率が５０質量％未満では、相対的にウレタンポリオールの含有率が少なくなるため、乾燥時間が長くなるからである。
【００２９】
前記塗膜中の光輝性材料の含有量は、特に限定されるものではないが、樹脂成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上であって、３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下の光輝性材料を含有させることが好ましい。光輝性材料の含有量が下限を下回ると光輝性が不足となり、上限を上回ると塗膜の耐久性が低下する傾向があるからである。
【００３０】
前記塗膜には、基材樹脂などのほかに、更に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、顔料などの、一般にゴルフ用ペイントに含有され得る添加剤が含まれていてもよい。
【００３１】
ゴルフボール本体表面には、通常、マークが形成される。ゴルフボール本体表面に形成されるマークは、ゴルフボールのマーク用インキ組成物として通常用いられているものを使用して形成することができ、顔料、溶剤、基材樹脂、その他の添加剤などを含有するものを挙げることができる。マーク用インキ組成物の基材樹脂としては、特に限定されないが、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、硝化綿、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、密着性が優れる点でエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、硝化綿等が好ましい。基材樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、例えば、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のポリイソシアネートを使用することが好ましい。マーク用インキ組成物の溶剤としては、特に限定されないが、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メトキシメチルブチルアセテート、酢酸エチル、芳香族炭化水素等、またはそれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。前記その他の添加剤としては、艶消剤、消泡剤等が挙げられ、艶消剤としてはコロイダルシリカ、低密度ポリエチレン粒子、中密度ポリエチレン粒子等を用いることができる。消泡剤としてはメチルシロキサン等を用いることができる。
【００３２】
本発明のゴルフボールの構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、或いは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。特に、コアとカバーとを有するゴルフボールの場合、最外層カバーに上述した光輝性材料を含有させることによって、ゴルフボールの光輝性を一層高めることができる。
【００３３】
前記カバーを形成するカバー用組成物の樹脂成分は、特に限定されず、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、或いは、これらの混合物を挙げることができる。特に、前記樹脂成分の主成分を、ポリウレタン樹脂又はアイオノマー樹脂とすることが好ましい態様であり、ポリウレタン樹脂又はアイオノマー樹脂の含有量を５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上含有することが好ましい。さらに、前記樹脂成分が、実質上、ポリウレタン樹脂またはアイオノマー樹脂のみからなることも好ましい態様である。カバー用組成物の樹脂成分として、ポリウレタン樹脂又はアイオノマー樹脂を採用すれば、耐久性の優れたカバーが得られるからである。
【００３４】
前記カバー用組成物の樹脂成分として使用できるポリウレタン樹脂としては、ウレタン結合を分子内に複数有するものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらにポリアミンなどを反応させることにより得られものである。前記ポリウレタン樹脂としては、例えば、熱可塑性ポリウレタン樹脂、および、熱硬化性（二液硬化型）ポリウレタン樹脂を挙げることができる。
【００３５】
前記ポリウレタン樹脂は、一般に、ポリイソシアネート成分、ポリオール成分を含有し、さらに必要に応じて、ポリアミン成分を含有する。前記ポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種、または、２種以上の混合物などである。
【００３６】
耐擦過傷性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られる。また、耐候性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）を使用することが好ましく、さらに好ましくは４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用する。４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）は剛直な構造を有しており、得られるポリウレタンの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られるからである。
【００３７】
前記ポリウレタン樹脂を構成するポリオール成分としては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられ、上述したポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。
【００３８】
高分子量のポリオールの平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば、４００以上であることが好ましく、より好ましくは１０００以上である。高分子量ポリオールの平均分子量が小さくなりすぎると、得られるポリウレタンが硬くなり、ゴルフボールの打球感が低下するからである。高分子量ポリオールの平均分子量の上限は、特に限定されるものではないが、１００００以下、より好ましくは８０００以下である。
【００３９】
また、必要に応じて前記ポリウレタンを構成するポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン、及び、芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【００４０】
前記芳香族ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接又は間接的に結合しているものであれば、特に限定されない。ここで、間接的に結合しているとは、アミノ基が、例えば低級アルキレン基を介して芳香環に結合していることをいう。前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合している単環式芳香族ポリアミンでもよいし、少なくとも１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含む多環式芳香族ポリアミンでもよい。
【００４１】
前記単環式芳香族ポリアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプなどが挙げられる。また、前記多環式芳香族ポリアミンとしては、少なくとも２つのアミノフェニル基が直接結合しているポリ（アミノベンゼン）でもよいし、少なくとも２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していてもよい。これらのうち、低級アルキレン基を介して２つのアミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルアルカンが好ましく、４，４'−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が特に好ましい。
【００４２】
本発明では、カバー用組成物の樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタン樹脂を使用することが好ましい態様の一つであり、さらに好ましくは熱可塑性ポリウレタンエラストマーを使用する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、いわゆるゴム弾性を示すポリウレタン樹脂であり、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを採用することにより、反発性の高いカバーが得られる。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、例えば、射出成形や圧縮成形などによりカバーを成形できるものであれば特に限定されず、ＢＡＳＦジャパン（株）から市販されている「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、「エラストランＸＮＹ５８５」などを使用できる。
【００４３】
また本発明では、カバー用組成物の樹脂成分として、熱硬化性ポリウレタン樹脂を使用することも好ましい態様である。熱硬化性ポリウレタン樹脂は、３次元架橋点を多く生成させることができるので、耐久性に優れたカバーが得られる。前記熱硬化性ポリウレタン樹脂としては、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーをポリアミン、ポリオール等の硬化剤で硬化させるタイプ、或いは、ヒドロキシル基またはアミノ基末端ウレタンプレポリマーをポリイソシアネートなどの硬化剤で硬化させるタイプを挙げることができる。硬化剤として使用するポリアミン、ポリオール、及び、ポリイソシアネートは、上述したものの中から適宜選択することができる。これらの中でも、熱硬化性ポリウレタン樹脂としては、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーをポリアミンで硬化させて得られるものが好ましい。この場合、ウレタンプレポリマーのイソシアネート基に対する硬化剤のアミノ基のモル比率（ＮＨ２／ＮＣＯ）は、０．７０以上、より好ましくは０．８０以上、さらに好ましくは０．８５以上とし、１．２０以下、より好ましくは１．０５以下、更に好ましくは１．００以下とすることが望ましい。０．７０未満ではポリアミンに対するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの量が過剰となり、アロファネート架橋やビュレット架橋の生成反応が起こりやすくなり、最終的に得られるポリウレタンの柔軟性が不足気味になるからである。一方、１．２０超では、イソシアネート基が不足するため、アロファネートやビュレット架橋反応が起こりにくくなり、その結果、３次元架橋点が少なくなりすぎて、最終的に得られる熱硬化性ポリウレタン樹脂の強度が低下する傾向がある。
【００４４】
本発明では、カバー用組成物の樹脂成分として、アイオノマー樹脂を使用することも好ましい一態様である。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものを挙げることができる。上記のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体や、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等から好ましく用いられる。
【００４５】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、ハイミラン１５５５、１５５７、１６０５、１６５２、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン８９４５、サーリン９９４５、、サーリン６３２０（デュポン社製）、ＩＯＴＥＫ  ７０１０、８０００（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社製）等を例示することができる。これらのアイオノマー樹脂は、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００４６】
本発明におけるカバー用組成物の樹脂成分として、上記熱可塑性ポリウレタンあるいは上記アイオノマー樹脂等の基材樹脂に加えて、さらに他の熱可塑性エラストマーを使用することも好ましい態様である。
【００４７】
前記他の熱可塑性エラストマーの具体例としては、例えばアルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられ、これらの中でも熱可塑性ポリスチレンエラストマーが好ましい。前記熱可塑性ポリスチレンエラストマーは、例えば、ハードセグメントとして、ポリスチレンブロック成分と、ソフトセグメントとしてポリブタジエン、イソプレン、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイソプレンなどのジエンブロック成分を有するポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体を挙げることができる。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。前記ポリスチレン−ジエン系ブロック共重合体としては、例えば、ポリブタジエンブロックを有するＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）構造のブロック共重合体、または、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）構造のブロック共重合体などが挙げられる。上記熱可塑性エラストマーの配合量は、基材樹脂１００質量部に対して、１〜６０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜３５質量部である。
【００４８】
カバーに前記光輝性材料を含有させる場合、カバー用組成物中の光輝性材料の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．００１質量部以上、より好ましくは０．００２質量部以上、さらに好ましくは０．００３質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは１質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以下、さらに一層好ましくは０．３質量部以下であることが望ましい。光輝性材料の含有量が５質量部を超えると、成形後にウエルドラインがはっきり出てしまい、外観および耐久性が低下するおそれがあるからである。また、光輝性材料の含有量が０．００１質量部未満では、十分な光輝性が得られないからである。
【００４９】
また、カバーには、光輝性材料に加えて、通常の顔料を加えることも好ましい態様である。様々な色調と光輝性とを有するカバーが得られるからである。カバー用組成物中の顔料の含有量は、樹脂成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上、より好ましくは０．０２質量部以上、さらに好ましくは０．０３質量部以上であって、１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以下であることが望ましい。顔料の含有量が１質量部を超えると、カバーの耐久性が低下する場合があるからである。また、顔料の含有量が０．０１質量部未満では、所望の色調がはっきりでないからである。
【００５０】
前記顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。前記顔料としては、例えば、カーボンブラックのような黒色顔料；酸化チタンのような白色顔料；群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどの青色顔料；アントラキノンバイオレット、ジオキサンバイオレット、メチルバイオレットなどの紫色顔料；チタンイエロー（２０ＴｉＯ２−ＮｉＯ−Ｓｂ２Ｏ３）、リサージ（ＰｂＯ）、黄鉛（ＰｂＣｒＯ４）、黄色酸化鉄（ＦｅＯ（ＯＨ））、カドミウムイエロー、ピグメントイエロー−１、ピグメントイエロー−１２等の黄色顔料；べんがら（Ｆｅ２Ｏ３）、鉛丹（Ｐｂ３Ｏ４）、モリブレンレッド、カドミウムレッド、ピグメントレッド−３、ピグメントレッド−５７、ピグメントオレンジ−１３等の赤色顔料を挙げることができる。これらの顔料は、単独で若しくは２種類以上を混合して用いることができる。
【００５１】
本発明におけるカバー用組成物は、さらに、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００５２】
本発明において、カバーの厚みは、特に限定されるものではないが、０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．８ｍｍ以上であって、２．３ｍｍ以下が好ましく、２．０ｍｍ以下がより好ましく、１．６ｍｍ以下がさらに好ましい。０．３ｍｍ未満では、カバーや中間層の成形が困難になる虞があるからである。２．３ｍｍ超では、カバーが厚くなりすぎて、得られるゴルフボールの反発性が、却って低下する場合があるからである。
【００５３】
次に、本発明のゴルフボールを製造する方法について、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明するが、本発明は、かかる製造方法およびツーピースゴルフボールに限定されるものではない。ツーピースゴルフボールのコアとしては、従来より公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、充填材、老化防止剤等を含有するコア用ゴム組成物を加熱プレスして得られる。前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００５４】
前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．３質量部以上、より好ましくは０．４質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下であることが望ましい。０．３質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、５質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。
【００５５】
前記共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。
【００５６】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であって、５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは４８質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００５７】
前記充填材は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下であることが望ましい。０．５質量部未満では、比重調整が困難になり適正な重量が得られなくなり、３０質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。
【００５８】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００５９】
前記コアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われる。
【００６０】
上記のようにして得られたコア上に上述したカバー用組成物を被覆して、ゴルフボール本体を作製する。カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物をコア上へ直接射出成形する方法や、カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し２枚のハーフシェルでコアを包み込んで加熱プレスする方法などを挙げることができる。また、カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークや塗膜などとの密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００６１】
ゴルフボール本体を作製した後、ゴルフボール本体表面には塗膜が形成される（必要に応じてマークも形成される）。前記塗膜は、上述した基材樹脂と光輝性材料とを含有する塗膜形成用組成物をゴルフボール本体を被覆するように塗装し、乾燥（或いは硬化）することにより形成される。塗膜形成用組成物の塗布方法は、特に限定されず、例えば、エアースプレーガン、静電塗装などを使用してゴルフボール本体に塗布することができる。
【００６２】
次いで、ゴルフボールの表面に塗布された塗膜形成用組成物を、例えば、３０℃〜６０℃の温度で１〜６時間程度処理して、塗膜を形成できる。塗膜の膜厚は、特に限定されないが５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上、２５μｍ以下、より好ましくは１８μｍ以下であることが望ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が２５μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００６３】
前記塗膜は、好ましくは単層構造を有する。単層構造であれば、塗装工程を簡略化できる。特に、本発明によれば、単層構造であっても優れた塗膜物性（耐久性）を発現する。また、前記塗膜は最外層のクリアーペイント層であることが好適である。
【００６４】
上記製法では、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールの場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、コアとカバーとの間に少なくとも１層以上の中間層を設けることができる。前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、従来より公知のものを使用することができる。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００６５】
また、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂；ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００６７】
［評価方法］
（１）光輝性
塗膜が形成されたゴルフボールを目視観察し、以下の評価基準に基づいて、光輝性を評価した。
◎：極めて鮮明な光輝性が認められる。
○：鮮明な光輝性が認められる。
△：光輝性が僅かに認められる。
×：光輝性が認められない。
【００６８】
（２）塗膜の耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、塗膜の剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。
◎：塗膜の剥離がなかった。
○：塗膜に１ｍｍ２未満の剥離が発生した。
△：塗膜に１〜４ｍｍ２未満の剥離が発生した。
×：塗膜に４ｍｍ２以上の剥離が発生した。
【００６９】
［ゴルフボール本体の作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍおよび３６．７ｍｍの球状コアを得た。
【００７０】
【表１】
2008161375.tif 000003
【００７１】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１１
アクリル酸亜鉛：日本蒸留社製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製の銀嶺Ｒ
炭酸カルシウム：備北粉化（株）
ジクミルパーオキサイド：日本油脂社製のパークミルＤ
【００７２】
（２）カバー（中間層）用組成物の調製
表２、３に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー（中間層）用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。
【００７３】
（３）ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー（中間層）用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することにより前記コアを被覆する中間層および／またはカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピース（またはスリーピース）ゴルフボール本体を作製した。尚、スリーピースゴルフボールの場合、中間層の厚みを１．５ｍｍ、カバー層の厚みを１．５ｍｍとした。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【００７４】
【表２】
2008161375.tif 000004
【００７５】
【表３】
2008161375.tif 000005
【００７６】
アイオノマー樹脂１）：ハイミラン１６０５／ハイミラン１７０６＝５０／５０
アイオノマー樹脂２）：ハイミラン１６０５／ハイミラン１７０６／ハイミラン１７０７＝４０／３０／３０
Ｉｒｉｏｄｉｎ  １００：ＭＥＲＣＫ（株）製パール顔料（マイカを酸化チタンで被覆したもの）
コレステリック液晶ポリマー：ワッカーケミー製ヘリコーンＨＣ  Ｊａｄｅ
メタシャインＭＥＧ０２０ＰＳ：日本板硝子社製ガラスフレークを銀で被覆したもの、平均粒子径２０μｍ、平均厚さ１μｍ以下
メタシャインＭＥＧ０４０ＰＳ：日本板硝子社製ガラスフレークを銀で被覆したもの、平均粒子径４０μｍ、平均厚さ１μｍ以下
【００７７】
［塗膜の形成］
ゴルフボール本体表面にマークをパッド印刷し、続けてゴルフボール本体を被覆するように表２，３に示した塗膜形成用組成物をエアガンで塗布して、４０℃のオーブンで４時間乾燥してゴルフボールを作製した。塗膜形成用組成物は、以下のようにして調製した。
【００７８】
［塗膜形成用組成物の調製］
１）主剤：ウレタンポリオール
６０質量部のＰＴＭＧ２５０（ＢＡＳＦ社製：ポリオキシテトラメチレングリコール、分子量２５０）と５４質量部の５５０Ｕ（住化バイエルウレタン製：分子量５５０の分岐ポリオール）とを溶剤１２０質量部（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、６６質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量７８０８）を調製した。
２）硬化剤：イソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン）
３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（モル比）
４）上記２液硬化型ウレタン樹脂成分１００質量部に、表２、３に示したように光輝性材料を添加して、塗膜形成用組成物を調製した。
【００７９】
得られたゴルフボールについて、光輝性、塗膜耐久性について評価した結果を表２および表３に併せて示した。
【００８０】
表２及び表３中、ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１７は、ゴルフボール本体、あるいは、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜の少なくとも一方が平滑な表面を有するコア層が金属で被覆された光輝性材料を含有している場合である。いずれの場合も光輝性、塗膜の耐久性に優れたゴルフボールが得られていることが分かる。
【００８１】
ゴルフボールＮｏ．１８およびＮｏ．１９は、カバーにコレステリック液晶ポリマーを配合した場合であるが、光輝性もやや劣っていた。ゴルフボールＮｏ．２０は、光輝性材料を使用しない場合であり、光輝性を有するゴルフボールは得られなかった。ゴルフボールＮｏ．２１は、従来の光輝性材料を塗膜に用いた場合であるが、本願発明と比べて光輝性が劣ることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明によれば、光輝性および塗膜耐久性を有するゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明で使用する光輝性材料を模式的に示す説明図。
【符号の説明】
【００８４】
１：コア層、２：金属層
【図１】
2008161375.tif 000006