(57)【要約】【課題】優れた泡質と泡立ちが早く、さらに良好な除菌性を付与した、台所用液体洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）下記式（１）のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩  ５〜３０質量％、      Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ1−ＳＯ3Ｍ・・・（１）（Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎ1はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、１〜６の範囲である。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。）（Ｂ）アルカンスルホン酸又はその塩  １〜１０質量％、（Ｃ）アミンオキシド型界面活性剤  １〜１０質量％、（Ｄ）芳香族スルホン酸又はその塩  １〜１０質量％、及び（Ｅ）亜鉛化合物  ０．０１〜２質量％を含有し、（Ａ）／（Ｂ）質量比が４／３〜８／１であり、［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）の質量比が２／１〜８／１である台所用液体洗浄組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有し、かつ（Ａ）／（Ｂ）質量比が４／３〜８／１であり、及び［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）の質量比が２／１〜８／１であることを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物：
（Ａ）成分は下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩で、その含有量が５〜３０質量％であり、
Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ1−ＳＯ3Ｍ・・・（１）
（Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎ1はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、１〜６の範囲である。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。）
（Ｂ）成分はアルカンスルホン酸及び／又はその塩で、その含有量が１〜１０質量％であり、
（Ｃ）成分はアミンオキシド型界面活性剤で、その含有量が１〜１０質量％であり、
（Ｄ）成分は芳香族スルホン酸又はその塩で、その含有量が１〜１０質量％であり、
（Ｅ）成分は亜鉛化合物で、その含有量が０．０１〜２質量％である。
【請求項２】
上記（Ａ）成分が、式（１）におけるＲ1が炭素数８〜１８の分岐アルキル基であり、その分岐率が２５質量％以上であって、かつこの分岐アルキル基の内、中間鎖分岐が４０質量％以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩である請求項１に記載の台所用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
上記（Ａ）成分が、以下の式で定義できるナロー率が５５％以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩である請求項１又は２に記載の台所用液体洗浄剤組成物。
ナロー率＝Ｙmax-2＋Ｙmax-1＋Ｙmax＋Ｙmax+1＋Ｙmax+2
（ここで、エチレンオキサイドの付加モル数がｉである割合を示すＹiとし、式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の全量を基準にして、Ｙiがとる最大値をＹmaxとし、ＹiがＹmaxをとるときのエチレンオキサイドの付加モル数の値をｎmaxとし、
ｎが（ｎmax−２）であるときのＹiの値をＹmax-2とし、
ｎが（ｎmax−１）であるときのＹiの値をＹmax-1とし、
ｎが（ｎmax＋１）であるときのＹiの値をＹmax+1とし、
ｎが（ｎmax＋２）であるときのＹiの値をＹmax+2とする。
ただし、ｎmax-2、ｎmax-1又はｎmaxがゼロのとき、Ｙmax-2、Ｙmax-1又はＹmaxは算入しない。）
【請求項４】
下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有し、かつ（Ａ）／（Ｂ）質量比が４／３〜８／１であり、及び［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）の質量比が２／１〜８／１であることを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物：
（Ａ）成分は下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であり、
Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ1−ＳＯ3Ｍ・・・（１）
（Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎ1はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、１〜６の範囲である。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。）
（Ｂ）成分はアルカンスルホン酸及び／又はその塩で、その含有量が１〜１０質量％であり、
（Ｃ）成分はアミンオキシド型界面活性剤であり、
（Ｄ）成分は芳香族スルホン酸又はその塩で、その含有量が１〜１０質量％であり、
（Ｅ）成分は亜鉛化合物で、その含有量が、亜鉛イオン濃度に換算して、０．００３〜０．４５質量％である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、台所の食器、調理器具等の洗浄に好適な液体洗浄剤組成物に関し、更には、泡質に優れ、泡立ちが早く、良好な除菌性能を付与できる台所用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、台所洗剤において、低刺激性でかつ、起泡力や洗浄力を改善する方法が多く提案されている。また、この分野で主な界面活性剤であるアニオン性界面活性剤についても、多くの研究と提案がなされ、その中でも、耐硬水性の良好なアルカンスルホン酸塩について、特許文献１〜３で洗浄力及び泡の持続性並びに低温安定性の改良が提案されている。一方、一般家庭での食器、調理器具の洗浄行動は、水を含んだスポンジ等の器具に洗剤を取り、被洗物を擦り洗いする消費者が多く、従って、初期の泡立ち具合が洗浄の簡便性や初期洗浄力の発揮に重要な因子となる。しかし、前記提案では、泡質や泡立ちの早さを改良するものではない。
本件出願人においても、特許文献４、５でアルカンスルホン酸塩の活用について提案しているが、泡立ちの早さ、除菌性付与の点で不充分である。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５１−１６３０６号公報
【特許文献２】特開平２−１１３１００号公報
【特許文献３】特開２００３−１３８２９７号公報
【特許文献４】特開２００４−１９６９８７号公報
【特許文献５】特開２００５−８９５９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、優れた泡質と泡立ちが早く、さらに良好な除菌性を付与した、台所用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、優れた泡質と泡立ちが早く、さらに良好な除菌性を付与した台所用液体洗浄剤組成物を得、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、
下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有し、かつ（Ａ）／（Ｂ）質量比が４／３〜８／１であり、及び［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）の質量比が２／１〜８／１であることを特徴とする台所用液体洗浄組成物を提供する。
（Ａ）成分は下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩で、その含有量が５〜３０質量％であり、
Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ1−ＳＯ3Ｍ・・・（１）
（Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎ1はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、１〜６の範囲である。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。）
（Ｂ）成分はアルカンスルホン酸及び／又はその塩で、その含有量が１〜１０質量％であり、
（Ｃ）成分はアミンオキシド型界面活性剤で、その含有量が１〜１０質量％であり、
（Ｄ）成分は芳香族スルホン酸又はその塩で、その含有量が１〜１０質量％であり、
（Ｅ）成分は亜鉛化合物で、その含有量が０．０１〜２質量％である。
【０００６】
本発明はまた、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を含有し、かつ（Ａ）／（Ｂ）質量比が４／３〜８／１であり、及び［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）の質量比が２／１〜８／１であることを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物を提供する：
（Ａ）成分は下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であり、
Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ1−ＳＯ3Ｍ・・・（１）
（Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｎ1はエチレンオキシド基の平均付加モル数を示し、１〜６の範囲である。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。）
（Ｂ）成分はアルカンスルホン酸及び／又はその塩で、その含有量が１〜１０質量％であり、
（Ｃ）成分はアミンオキシド型界面活性剤であり、
（Ｄ）成分は芳香族スルホン酸又はその塩で、その含有量が１〜１０質量％であり、
（Ｅ）成分は亜鉛化合物で、その含有量が、亜鉛イオン濃度に換算して、０．００３〜０．４５質量％である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、優れた泡質を有し、泡立ちが早く、さらに良好な除菌性を発揮する台所用液体洗浄剤組成物が得られる。本発明の組成物は、低温安定性や洗浄力にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（Ａ）成分
本発明において用いることのできるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は上記一般式（１）で表されるものである。
一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１３の直鎖又は分岐アルキルである。Ｒ1が８未満では、疎水性が不足するため充分な洗浄力が得られない。また、本発明の台所用液体洗浄剤組成物は、各成分を水に溶解することにより調製するが、Ｒ1が１８を超える場合は、式（１）で表される界面活性剤自体の水への溶解性が減少するため、保存時に析出が生じやすくなるため好ましくない。
ｎ1はエチレンオキシド基の平均付加モル数であって、油汚れに対する洗浄力、泡質の点から１〜６モル、好ましくは１〜４モル、より好ましくは１〜３モルである。
Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンまたはアンモニウムである。このうち、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムがより好ましい。
【０００９】
（Ａ）成分として、式（１）におけるＲ1が分岐アルキル基であり、その分岐率が２５質量％以上であって、かつこの分岐アルキル基の内、中間鎖分岐が４０質量％以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。
【００１０】
ここで、「分岐率」及び「中間鎖分岐率」について、式（１）で表される（Ａ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の原料となる１級高級アルコールを例に説明する。高級アルコールとしては、例えば、以下の（２）から（３）式で表される分岐高級アルコールと式（４）で表される直鎖高級アルコールとの混合物である。
【００１１】
【化１】
2008156590.tif 000002
【００１２】
式（２）〜（４）において、Ｒ21、Ｒ23、Ｒ31、は炭素数１以上のアルキル基であり、Ｒ22、Ｒ32は炭素数２以上のアルキルであり、ｐは１であり、ｑは２又は３のであり、ｒは、１以上の整数である。各式における炭素数の合計は式（１）におけるＲ1の炭素数に等しい。
「分岐率」は、上記式（２）＋（３）＋（４）で表される化合物におけるアルキル部分の全質量に対する、上記式（２）＋（３）で表される化合物における分岐アルキル基の質量の割合を表す。
「中間鎖分岐率」は、上記式（２）＋（３）＋（４）で表される化合物におけるアルキル部分の全質量に対する、上記式（３）で表される化合物における中間鎖分岐アルキルの質量の割合を表す。
【００１３】
分岐率及び中間鎖分岐率は、ＧＣ／ＭＳを用い、下記条件で測定することができる。
＜ＧＣ／ＭＳの測定条件＞
カラム：Ｕｌｔｒａ  Ａｌｌｏｙ  ＰＹ−１
温度：オーブン；昇温速度  １０℃/分  ５０→３１０℃
注入口；３１０℃
検出器；３１０℃
キャリアガス：Ｈｅ
【００１４】
例としてサソール社のＳａｆｏｌ２３を用いて分岐率及び中間鎖分岐率を測定した結果を表１に示す。
【表１】
2008156590.tif 000003
【００１５】
さらに、（Ａ）成分中のポリオキシエチレン基において、エチレンオキシサイドの付加モル数の分布が以下の式により定義されるナロー率が５５％以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩がより好ましい。ナロー率が５５％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは６５％以上であると、組成物の低温安定性がより良好になる。
ナロー率＝Ｙmax-2＋Ｙmax-1＋Ｙmax＋Ｙmax+1＋Ｙmax+2
（ここで、エチレンオキサイドの付加モル数がｉである割合をＹiとし、式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の全量を基準にして、Ｙiがとる最大値をＹmaxとし、
ＹiがＹmaxをとるときのエチレンオキサイドの付加モル数の値をｎmaxとし、
ｎが（ｎmax−２）であるときのＹiの値をＹmax-2とし、
ｎが（ｎmax−１）であるときのＹiの値をＹmax-1とし、
ｎが（ｎmax＋１）であるときのＹiの値をＹmax+1とし、
ｎが（ｎmax＋２）であるときのＹiの値をＹmax+2とする。
但し、ｎmax-2、ｎmax-1又はｎmaxがゼロのとき、Ｙmax-2、Ｙmax-1又はＹmaxは算入しない。）
【００１６】
このようなナロー率が高いポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、即ち、エチレンオキサイドの付加モル数分布が狭いポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の製造方法としては、例えば、高級アルコールとエチレンオキサイドから常法により合成した反応生成物から、蒸留等により所望の分子量範囲、すなわち、所望のエチレンオキサイド付加モル数のポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルコールエトキシレート）を分取し、ついで、これを硫酸化反応し、中和することにより得られる。また、特許第３３１２８８３号公報の実施例１に記載の方法、すなわち、特定の触媒を使用した方法により、ナロー率５５％以上の狭いエチレンオキサイド付加モル数の分布をもったポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができるので、これを硫酸化反応し、中和することによっても得られる。
【００１７】
（Ａ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、前記高級アルコールにアルカリ触媒等を用い、通常の方法でエチレンオキサイドを付加し、その後、サルファンで硫酸化し、中和することにより得られる。
本発明において使用できるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の原料となるアルコールとしては、例えば下記のものが挙げられる。
（ａ）シェルケミカルズ社製、商品名  ネオドール２３（分岐率：２０％）。これは、ｎ−オレフィンから改良オキソ法により生成し、精留したものである。
（ｂ）ブテンの３量体からオキソ法により得られるＣ１３アルコール（分岐率：１００％）
（ｃ）中鎖アルコールからガーベット反応により得られる高級アルコール（分岐率１００％）
（ｄ）Ｓａｓｏｌ社製、商品名  Ｓａｆｏｌ２３（分岐率５０％）。これは、石炭のガス化から得られるオレフィンをオキソ法によりアルコールを得、更に水素化したものである。
これらアルコールは、工業グレードで商業的に入手できる。
【００１８】
（Ａ）成分は、組成物中、５〜３０質量％（以下、単に「％」という場合は、「質量％」を意味するものとする。）含まれることが好まく、１０〜２５質量％含まれるのがより好ましい。（Ａ）成分が５％未満であると、低温安定性、洗浄性能、起泡力に劣ることがあり、３０％を超えても低温安定性、洗浄性能で著しく向上するわけでない。
【００１９】
（Ｂ）成分
（Ｂ）成分として用いることができるアルカンスルホン酸及び／又はその塩は、パラフィンスルホン酸及び／又はその塩とも呼ばれ、アニオン性界面活性剤に属するものであるが、他のアニオン性界面活性剤に比べ、洗浄性、起泡性、耐硬水性の点で優れている。（Ｂ）成分を含有することにより特にきめ細かい泡質の点で優れる。
本発明において用いることができるアルカンスルホン酸及び/又はその塩としては、例えば、一分子当り１０〜２１個の炭素原子、好ましくは少なくとも８０質量％、より好ましくは少なくとも９０質量％が一分子当り１３〜１７個の炭素原子をもつ二級アルキルスルホン酸、又は該二級アルキルスルホン酸と、少量の一級アルキルスルホン酸、ジスルホン酸、又はポリスルホン酸及び/又はそれらの塩との混合物があげられる。
塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びモノ、ジ及びトリエタノールアミン塩などが挙げられる。
塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びモノ、ジ及びトリエタノールアミン塩などが挙げられる。
（Ｂ）成分の含有量は、組成物中、１〜１０質量％であり、好ましくは1〜８質量％、さらに好ましくは２〜６質量％である。（Ｂ）成分の量がこのような範囲にあると、本発明の効果である、良好な泡質が得られるので好ましい。
【００２０】
本発明においては、良好な泡質、低温安定性の点から、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比で４／３〜８／１とすることが必要である。
（Ａ）／（Ｂ）の質量比が４／３未満であると、低温安定性の低下及び泡膜安定性の低下により泡質が悪化する。また、８／１を越えると、泡立ちの早さが劣ることとなる。
【００２１】
（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は半極性界面活性剤であるアミンオキシド型界面活性剤である。
（Ｃ）成分のアルキル基等は直鎖または分岐、もしくはそれらの混合でもよい。その炭素数は、洗浄力の点から、好ましくは８〜１６、さらに好ましくは１０〜１４である。
具体的な例として、アルキルジメチルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジエチルアミンオキシド等が挙げられる。
【００２２】
（Ｃ）成分の含有量は、組成物中、１〜１０質量％であり、好ましくは1〜８質量％、さらに好ましくは２〜６質量％である。（Ｃ）成分の含有量が１質量％未満であると、（Ａ）成分との相乗効果による洗浄性能の向上が期待でない。一方、１０質量％を越えると組成物が高粘度化してしまい、流動性がなくなる傾向にある。また、（Ｃ）成分は、ｐＨによって電荷変化をおこし、（Ａ）成分との相互作用が変化する場合があることから、本発明の組成物ではｐＨを調整することが好ましく、組成物の好ましいｐＨは２５℃で５．５〜７．５で、さらに好ましくは６．０〜７．０である。ｐＨが５．５未満の場合は、（Ｃ）成分は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分との相互作用が強すぎ、ゲル化または固化を起こしやすくなる傾向があり、７．５より大きい場合には、逆に相互作用が弱くなりすぎ、洗浄性能の向上効果が小さくなる場合がある。
【００２３】
本発明においては、良好な泡質、低温安定性、洗浄力の点から、［（Ａ）成分＋（Ｂ）成分］／（Ｃ）成分の質量比で２／１〜８／１とすることが必要である。
前記質量比が２／１未満であると、特に低温安定性が劣り、また、８／１を越えると、洗浄力が低下するので好ましくない。
【００２４】
（Ｄ）成分
本発明の（Ｄ）成分として用いる芳香族スルホン酸及び/又はその塩としては、各種の芳香族スルホン酸及び/又はその塩を用いることができる。具体的には例えば、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸及び/又はその塩等が挙げられる。塩としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム及びアルカノールアミン塩等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上混合して用いることができる。好ましくは、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及び/又はその塩であるが、さらに泡立ちの早さ、除菌性能の点からクメンスルホン酸及び/又はその塩が最も好ましい。
【００２５】
これらの（Ｄ）成分の含有量は、組成物全量に対して、１〜１０質量 ％であり、好ましくは、２〜８質量％、更に好ましくは２〜６質量％である。１質量％未満では、低温安定性の改善、泡立ちの速さや除菌性能の向上が期待できない。一方、１０質量％を超えて配合しても更なる効果を発揮できない。
【００２６】
（Ｅ）成分
本発明の（Ｅ）成分の亜鉛化合物は、本発明の台所用液体洗浄剤組成物中で溶解して亜鉛イオンを生成する亜鉛化合物である。具体的には、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、グルコン酸亜鉛、臭化亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛アンモニウム、硫酸亜鉛アルミニウム、硫酸亜鉛カリウム、ヨウ化亜鉛を挙げることができる。（Ｅ）成分の亜鉛化合物は、（Ａ）成分の対イオンを形成してもよい。
【００２７】
（Ｅ）成分の含有量は、組成物全量に対して、０．０１〜２質量％であり、好ましくは０．０５〜１．５質量％、更に好ましくは０．１〜１質量％である。０．０１質量％未満では、除菌性能の向上が期待できず、２質量％を超えて配合しても更なる除菌効果の向上は期待できない。
（Ｅ）成分の含有量を亜鉛イオン濃度に換算して表すと、亜鉛の原子量６５．４と各種亜鉛化合物の分子量から以下の式により求めることができる。
亜鉛イオン量（質量％）＝亜鉛化合物含有量（質量％）×６５．４／亜鉛化合物分子量
亜鉛イオン濃度に換算すると、（Ｅ）成分の含有量は、組成物全量に対して、０．００３〜０．４５質量％であり、好ましくは０．０１２〜０．３３質量％、更に好ましくは０．０２３〜０．２２質量％である。０．００３質量％未満では、除菌性能が発揮できない。一方、０．４５質量％を超えて配合しても更なる除菌効果の向上は期待できない。
【００２８】
本発明の液体洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、その目的や用途に応じて、種々の任意成分を配合することが可能である。
配合可能な界面活性剤としては、式（１）以外のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、αオレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、脂肪酸石鹸、リン酸エステル塩系界面活性剤やアシルアラニネート、アシルタウレート等のアニオン界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０〜１０質量％配合することが可能である。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルカノールグルカミド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０〜２０質量％配合することが可能である。
さらに、アルキル酢酸ベタイン、アルカノールアミドプロピル酢酸ベタイン、アルキルイミダゾリン、アルキルアラニン等の双性または両性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２９】
また、安息香酸塩等の芳香族カルボン酸、エタノール、種々の香料変性エタノール、イソプロパノール、ブチルカルビトール等の水溶性溶剤、グリコール酸、乳酸、りんご酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸や、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸等の多価カルボン酸やエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸／ポリマレイン酸の共重合体等の高分子型カルボン酸型キレート剤、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機ビルダー、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、除菌剤、消炎剤、薬効成分、香料、天然抽出物のような通常用いられる成分も好適に配合可能である。
【００３０】
本発明の組成物の２５℃における粘度は５０〜５００（ｍＰａ・ｓ）がよい。好ましくは５０〜３００、さらに好ましくは８０〜２００がよい。５０未満のとき液たれの問題が生じることがあり、５００より大きい場合容器からの吐出性が悪くなることがある。粘度調整剤としては、低温安定性を改善するハイドロトロープ効果を有する溶剤、有機塩、無機塩、高分子が好ましい。なお、本発明の組成物の粘度は、本発明の組成物をＰＳ１１瓶に９０ｇ充填し、２５℃の恒温槽にて２５℃に調整し、芝浦システム（株）製  ビスメトロンＶＤＡ型粘度計にＮｏ．２ローターを設置し、恒温にした試料液をセットし、はじめにローターの回転数を６０ｒｐｍに設定し、２０秒後の粘度を測定することにより求めることができる。
本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｅ）成分及び必要により任意成分を水に添加し、混合することにより製造することができる。
【実施例】
【００３１】
次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
（Ａ）成分を、以下のようにして製造した。
[ＳＢＲＥＳの製造]
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製、商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコール［Ｃ１２、１３アルコール（６／４）：分岐率５０％］４００ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド１８４ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、ＨＰＬＣにより下記条件＊１で測定した結果を表２に示した。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを攪拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）７８ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得て、ついで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和した。こうして得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＢＲＥＳ）を得た。
[ＮＮＲＥＳの製造]
４Ｌのオートクレーブ中に、シェルケミカルズ社製、商品名Ｎｅｏｄｏｌ２３アルコール［Ｃ１２、１３アルコール（１／１）：分岐率２０％］４００ｇと、特許第３３１２８８３号公報に記載のＡｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド１８４ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、ＨＰＬＣにより上記条件＊１で測定した結果を表２に示した。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを攪拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）７８ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得て、ついで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和した。こうして得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＮＮＲＥＳ）を得た。
【００３２】
[ＳＮＲＥＳの製造]
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製、商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコール［Ｃ１２、１３アルコール（６／４）：分岐率５０％］４００ｇをとり、その後はＮＮＲＥＳと同様な方法で合成し、ＳＮＲＥＳを得た。
【００３３】
＊１：エチレンオキサイド付加モル数分布の測定条件
装置    ：ＬＣ−６Ａ(（株）島津製作所製)
検出器  ：ＳＰＤ−１０Ａ
測定波長：２２０ｎｍ
カラム  ：Ｚｏｒｂａｘ  Ｃ８  （Ｄｕ  Ｐｏｎｔ（株）製）
移動相  ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）
流速    ：１ｍＬ／ｍｉｎ
温度    ：２０℃
【００３４】
【表２】
2008156590.tif 000004
【００３５】
以下、合成した（Ａ）成分をまとめた。
ＳＢＲＥＳ：Ｃ１２〜１３ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均ＥＯ鎖長２モル（ナロー率３３％）、原料アルコール：（サソール社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝６／４、分岐率５０％、中間鎖分岐率８５％）〕
ＮＮＲＥＳ：Ｃ１２〜１３ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均ＥＯ鎖長２モル（ナロー率７７％）、原料アルコール：Ｎｅｏｄｏｌ２３（シェルケミカルズ社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝１／１、分岐率２０％、中間鎖分岐率０％）〕
ＳＮＲＥＳ：Ｃ１２〜１３ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均ＥＯ鎖長２モル（ナロー率７８％）、原料アルコール：Ｓａｆｏｌ２３アルコール（サソール社製、Ｃ１２／Ｃ１３＝６／４、分岐率５０％、中間鎖分岐率８５％）〕
【００３６】
実施例及び比較例で使用した（Ｂ）〜（Ｅ）成分及び任意成分は以下の通りである。
（Ｂ）成分
ＳＡＳ：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン（株）製、ＨＯＳＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ  ６０）
（Ｃ）成分
ＡＸ：Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド（ライオンアクゾ社製、商品名：アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ）
（Ｄ）成分
クメンスルホン酸Ｎａ：クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ（株）製、テイカトックスＮ５０４０）
ｐＴＳ−Ｈ：ｐ−トルエンスルホン酸（テイカ（株）製、テイカトックス３００）
（Ｅ）成分
ＺｎＳＯ４・７水塩：硫酸亜鉛七水和物（純正化学（株）製、試薬特級）
（任意成分）
グリコール酸：グリコール酸（デュポン（株）製、グリピュア７０）
スルファミン酸：スルファミン酸（扶桑化学工業社製）
ＥｔＯＨ：エタノール（純正化学（株）製、試薬特級）
安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム（（株）伏見製薬製）
ＭｇＳＯ４・７水塩：硫酸マグネシウム（赤穂化成（株））
Ｍｇ(ＯＨ)2：水酸化マグネシウム（純正化学（株）製）
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（分子量１０００）（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃１０
００）
香料：特開２００２−３２７１９４号公報記載の香料組成物Ａ
【００３７】
【表３】
2008156590.tif 000005
【００３８】
前記した（Ａ）成分〜（Ｅ）成分及び共通成分を用い、表３及び４に示した配合に従って実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を調製した。各組成物は、各成分を混合することにより調製し、各組成物のｐＨは水酸化ナトリウム又は硫酸により６．５とした。組成物のｐＨは、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２に準拠し、２５℃で測定した。得られた組成物を、以下に示す方法で評価した。
＜評価方法＞
（泡質の評価方法）
１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水道水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、１０回手で揉んだときの泡をスライドガラスにとり、カバーガラスをのせ、軽く押し付けて泡を平らにする。これを顕微鏡にて観察し、泡の粒径を下記の評価基準に基づき評価した（観察された泡の数を１００％とする）。
評価基準：○〜◎が合格範囲
◎：泡の粒径が1mm以下のものが９０％以上
○：泡の粒径が1mm以下のものが７０％以上９０％未満
△：泡の粒径が1mm以下のものが５０％以上７０％未満
×：泡の粒径が1mm以下のものが５０％未満
【００３９】
（泡立ちの早さの評価方法）
１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水道水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、１０回手で揉んだときの泡の体積をメスシリンダーで測り、下記の評価基準に基づき評価した。
評価基準：○〜◎が合格範囲
◎：泡の体積が２５０ｍｌ以上
○：泡の体積が２２０ｍｌ以上２５０ｍｌ未満
△：泡の体積が２００ｍｌ以上２２０ｍｌ未満
×：泡の体積が２００ｍｌ未満
【００４０】
（除菌効果の評価）
寒天平板培地に３７±１℃ で１８〜２４時間培養した黄色ブドウ球菌を用いて、０．３％ニュートリエント培地、３°ＤＨ硬水中で、菌濃度が約１．０×１０ 8 ｃｆｕ／ｍ ｌになるように調製した。次に容量１１０ｍｌのねじ口瓶に入っている直径２．４ｃｍ 、高さ３ｃｍの円柱状に加工した食器用スポンジに、０．５ｍｌの上記菌液を接種させ滅菌ガラス棒で均一に揉み込んだ。瓶を密閉後２５±１℃、１時間馴染ませ、各台所用洗剤組成物を０．５ｍｌスポンジに接種した。次に新しい滅菌ガラス棒で均一に揉み込み、再び密閉し２５±１℃ で１８時間放置した。放置後ねじ口瓶に２０ｍｌのＳＣＤＬＰ培地不活化剤を添加し、スポンジを滅菌ガラス棒で均一に揉み込んだ。この液を用いて１０倍希釈系列を作製し、トリプチックソイ寒天培地で混釈平板培養することによりコロニー数を測定し、初発菌数の対数値から上記試験後の菌数の対数値を引くことにより得られる数値を除菌活性値とし、下記の基準で判断した。
評価基準：○〜◎が合格範囲
除菌活性値：５以上… ◎
除菌活性値：３以上５未満… ○
除菌活性値：２以上３未満… △
除菌活性値：２未満… ×
【００４１】
（低温安定性の評価）
組成物を１００ｍｌのガラス瓶に充填し、−５℃の恒温槽に１ヶ月保存した後の外観を下記評価基準に従って判定した。
評価基準：○〜◎が合格範囲
◎：均一透明
○：析出物の存在する体積が全体積の５％未満
△：析出物の存在する体積が全体積の１０％未満５％以上
×：析出物の存在する体積が全体積の１０％以上
【００４２】
（洗浄力の評価方法）
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍのタッパ容器（底面が１０ｃｍ×１５ｃｍであり、高さが５ｃｍの直方体であって、一つの平面が開放しているプラスチック容器）全体に均一になるように塗布した。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したタッパ容器を２５℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、２５℃の水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの感触で、洗浄力を下記の基準に基づき、評価した。
評価基準：○〜◎が合格範囲
◎：タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュッと音がするような摩擦感があ
り、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○：タッパ容器の底面および側面を触ると摩擦感があり、油の残留によるぬるつきは感
じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△：タッパ容器の底面を触ると摩擦感があり、油の残留は認められないが、側面や角の
部位にぬるつきが残っている。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００４３】
【表４】
2008156590.tif 000006
【００４４】
【表５】
2008156590.tif 000007