(57)【要約】【課題】油汚れに対する洗浄力が高く、且つ泡立ち性に優れた液体洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】下記（Ａ）および（Ｂ）成分を含有する液体洗浄組成物：（Ａ）下記式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；                  Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎav−ＳＯ3Ｍ        （Ｉ）（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の分岐アルキル基又はアルケニル基であり、その分岐率が２５質量％以上であって、かつこの分岐アルキル又はアルケニル基の内、中間鎖分岐率が４０質量％以上である；  ｎavはエチレンオキシド基の平均付加モル数であって、１〜６の数である；  Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。）（Ｂ）組成物の全量を基準にして１〜１０質量％のアミンオキシド型界面活性剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）および（Ｂ）成分を含有することを特徴とする液体洗浄組成物：
（Ａ）下記式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；
Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎav−ＳＯ3Ｍ        （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の分岐アルキル基又はアルケニル基であり、その分岐率が２５質量％以上であって、かつこの分岐アルキル又はアルケニル基の内、中間鎖分岐率が４０質量％以上である；
ｎavはエチレンオキシド基の平均付加モル数であって、１〜６の数である；
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。）
（Ｂ）組成物の全量を基準にして１〜１０質量％のアミンオキシド型界面活性剤。
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、以下の式により定義されるナロー率が５５％以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩である請求項１に記載の液体洗浄剤組成物：
ナロー率＝Ｙmax-2＋Ｙmax-1＋Ｙmax＋Ｙmax+1＋Ｙmax+2
（ここで、
エチレンオキサイドの付加モル数がｉである式（Ｉ）のエステル塩の割合を示すＹiとし、
式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の全量を基準にして、Ｙiがとる最大値をＹmaxとし、
ＹiがＹmaxをとるときのエチレンオキサイドの付加モル数の値をｎmaxとし、
ｎが（ｎmax−２）であるときのＹiの値をＹmax-2とし、
ｎが（ｎmax−１）であるときのＹiの値をＹmax-1とし、
ｎが（ｎmax＋１）であるときのＹiの値をＹmax+1とし、
ｎが（ｎmax＋２）であるときのＹiの値をＹmax+2とする。
但し、ｎmax-2、ｎmax-1又はｎmaxがゼロのとき、Ｙmax-2、Ｙmax-1又はＹmaxは算入しない。）
【請求項３】
さらに、（Ｃ）アルカンスルホン酸及び／又はその塩を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器、調理器具、台所の硬表面に好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、台所洗剤においては、主基材であるアニオン界面活性剤に加え、洗浄力増強剤、増泡剤、及び増粘剤として、脂肪酸ジエタノールアミドや脂肪酸モノエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミドが用いられてきた。しかし、脂肪酸ジエタノールアミドは、化合物自体の安定性が悪いため、長期保存によってｐHの上昇が起こる、という問題があった。脂肪酸モノエタノールアミドは、増粘作用、洗浄力には優れているが、それ自体の融点が高いため、洗浄剤に配合する際に溶解性が悪い上、冬場などの低温時に析出や白濁を生じてしまうという問題があった。
このような問題を解決するために、近年、低刺激性でかつ、気泡力、及び洗浄力等に優れる界面活性剤として、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤が提案されてきている。
例えば、特許文献１には、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤を使用した泡立ち性と低温保存時の液安定性に優れる組成物が開示されている。しかし、該組成物は、油汚れに対する洗浄力が未だ不十分であるという課題がある。また、特許文献２には、特定のアミド化合物を含有する高粘度(300mPa・s以上)の洗浄剤組成物が開示されている。この技術は、洗浄力の持続性に優れた洗浄剤を提供するとされているが、該組成物は原液粘度が高いため、スポンジ等の洗浄用具に直接含浸させて使用する際の泡立ち性に劣るという問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開2003-183693号公報
【特許文献２】特開2002-294293号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、油汚れに対する洗浄力が高く、且つ泡立ち性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討した結果、特定の分岐アルキル又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩と、特定量のアミンオキシド型界面活性剤とを併用することにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明により、下記（Ａ）および（Ｂ）成分を含有することを特徴とする液体洗浄組成物を提供する。
（Ａ）下記式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；
Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎav−ＳＯ3Ｍ        （Ｉ）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の分岐アルキル基又はアルケニル基であり、その分岐率が２５質量％以上であって、かつこの分岐アルキル又はアルケニル基の内、中間鎖分岐率が４０質量％以上である；
ｎavはエチレンオキシド基の平均付加モル数であって、１〜６の数である；
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。）
（Ｂ）組成物の全量を基準にして１〜１０質量％のアミンオキシド型界面活性剤。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、油汚れに対する洗浄力が高く、泡立ち性に優れた液体洗浄剤組成物が得られる。本発明の液体洗浄剤組成物は、低温安定性にも優れる。本発明の組成物は、ハイドロトロープの添加量が少なくても効果を発揮することができ、その結果、経済的に有利であり、環境負荷が小さい液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（Ａ）成分
本発明において用いることのできるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩は、上記式（Ｉ）で表されるものである。（Ｂ）成分と併用することにより、洗浄力が向上し、泡性能も優れる。
式（Ｉ）中、Ｒ1は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１３の分岐アルキル又はアルケニル基である。Ｒ1が８未満では、疎水性が不足するため充分な洗浄力が得られない。また、Ｒ1が１８を超える場合は、界面活性剤自体の溶解性が減少するため、保存時に析出が生じやすくなるため好ましくない。アルキル又はアルケニル基の分岐率は２５質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下である。この分岐アルキル又はアルケニル基の内、中間鎖分岐率が４０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。直鎖ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩に比べて、分岐ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩は、液安定性、特に低温安定性及びゲル化防止能の点でも優れる。分岐率がこのような範囲にあると、油に対する洗浄力が向上するので好ましい。中間鎖分岐率が高い方が、油に対する洗浄力は高くなるので更に好ましい。
ｎavはエチレンオキシド基の平均付加モル数（「平均ＥＯ鎖長」ともいう）であって、油汚れ洗浄力、泡質の点から１〜６モル、好ましくは１〜４モル、より好ましくは１〜３モルである。
Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンまたはアンモニウムである。このうち、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムがより好ましい。
【０００８】
ここで、「分岐率」及び「中間鎖分岐率」について、式（Ｉ）で表される（Ａ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の原料となる１級高級アルコールを例に説明する。高級アルコールとしては、例えば、以下の（III）から（IV）式で表される分岐高級アルコールと式（Ｖ）で表される直鎖高級アルコールとの混合物である。
【０００９】
【化１】
2008156589.tif 000002
【００１０】
式（III）〜（V）において、R21, R23, R31 は、炭素数１以上の直鎖アルキル基であり、Ｒ32、Ｒ22は炭素数２以上のアルキルであり、ｐは１であり、ｑは２〜３であり、ｒは、１以上の整数であり、各式における炭素数の合計は式（Ｉ）におけるＲ1の炭素数に等しい。
「分岐率」は、上記式（III）〜（V）で表される化合物における炭化水素部分の全質量に対する、上記式（III）〜（IV）で表される化合物における分岐アルキル基の質量の割合を表す。
「中間鎖分岐率」は、上記式（III）〜（IV）で表される化合物における炭化水素部分の全質量に対する、上記式（IV）で表される化合物の質量の割合を表す。
【００１１】
分岐率及び中間鎖分岐率は、ＧＣ／ＭＳを用い、下記条件で測定することができる。
＜ＧＣ／ＭＳの測定条件＞
カラム：Ultra Alloy PY−１
温度：オーブン；昇温速度  １０℃/分  ５０→３１０℃
注入口；３１０℃
検出器；３１０℃
キャリアガス：He
例としてサソール社のＳａｆｏｌ２３を用いて分岐率及び中間鎖分岐率を測定した結果を表１に示す。
【００１２】
【表１】
2008156589.tif 000003
【００１３】
（Ａ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、前記高級アルコールにアルカリ触媒等を用い、通常の方法でエチレンオキサイドを付加し、その後、サルファンで硫酸化し、中和することにより得られる。
本発明において使用できるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の原料となるアルコールとしては、例えば下記のものが挙げられる。
（１）シェルケミカルズ社製、商品名  ネオドール２３（分岐率：２０％）。これは、ｎ−オレフィンから改良オキソ法により生成し、精留したものである。
（２）ブテンの３量体からオキソ法により得られるＣ１３アルコール（分岐率：１００％）
（３）中鎖アルコールからガーベット反応により得られる高級アルコール（分岐率１００％）
（４）Ｓａｓｏｌ社製、商品名  Ｓａｆｏｌ２３（分岐率５０％）。これは、石炭のガス化から得られるオレフィンをオキソ法によりアルコールを得、更に水素化したものである。
これらアルコールは、工業グレードで商業的に入手できる。
【００１４】
（Ａ）成分としては、以下の式により定義されるナロー率が５５％以上であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。ナロー率が５５％以上であると、組成物の低温安定性がより良好になる。ナロー率は６０％以上であるのがより好ましく、６５％以上であるのがさらに好ましい。
ナロー率＝Ｙmax-2＋Ｙmax-1＋Ｙmax＋Ｙmax+1＋Ｙmax+2
（ここで、
エチレンオキサイドの付加モル数がｉである式（Ｉ）のエステル塩の割合を示すＹiとし、
式（Ｉ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の全量を基準にして、Ｙiがとる最大値をＹmaxとし、
ＹiがＹmaxをとるときのエチレンオキサイドの付加モル数の値をｎmaxとし、
ｎが（ｎmax−２）であるときのＹiの値をＹmax-2とし、
ｎが（ｎmax−１）であるときのＹiの値をＹmax-1とし、
ｎが（ｎmax＋１）であるときのＹiの値をＹmax+1とし、
ｎが（ｎmax＋２）であるときのＹiの値をＹmax+2とする。
但し、ｎmax-2、ｎmax-1又はｎmaxがゼロのとき、Ｙmax-2、Ｙmax-1又はＹmaxは算入しない。）
【００１５】
このようなナロー率が高いポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、即ち、エチレンオキサイドの付加モル数分布が狭いポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の製造方法としては、例えば、高級アルコールとエチレンオキサイドから常法により合成した反応生成物から、蒸留等により所望の分子量範囲、すなわち、所望のエチレンオキサイド付加モル数のポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルコールエトキシレート）を分取し、ついで、これを硫酸化反応し、中和することにより得られる。また、特許第３３１２８８３号公報に記載の方法、すなわち、特定の触媒を使用した方法により、ナロー率５５％以上の狭いエチレンオキサイド付加モル数の分布をもったポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができるので、これを硫酸化反応し、中和することによっても得られる。
（Ａ）成分は、組成物中、３〜４０質量％（以下、単に「％」という場合は、「質量％」を意味するものとする。）含まれることが好ましく、より好ましくは５〜３５％である。（Ａ）成分が３％未満であると、低温安定性、洗浄性能、起泡力に劣ることがあり、４０％を超えても低温安定性、洗浄性能で著しく向上するわけでない。さらに、（Ａ）成分以外のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩を併用する場合は、（Ａ）成分の質量比率は全ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩に対して、３０％以上であるのが好ましい。３０％未満では、中間分岐鎖を有する（Ａ）成分の効果である、低温安定性、油洗浄力向上効果が低下する場合がある。
【００１６】
（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は半極性界面活性剤であるアミンオキシド型界面活性剤である。
本発明において用いることのできるアミンオキシド型界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイド等があげられる。
【００１７】
【化２】
2008156589.tif 000004
【００１８】
式中、Ｒaは炭素数８〜２６、洗浄力の点から、好ましくは８〜１６、さらに好ましくは１０〜１４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルアミドアルキル基、アルキルフェニル基から選らばれ、Ｒb及びＲcは、同一又は異なっていても良く、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基から選らばれる。
【００１９】
【化３】
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【００２０】
式中、ＲAは炭素数８〜１６、洗浄力の点から、好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、ＲB、ＲCはそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。ＲDは炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基である。
この中で特に好ましいのは、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルアミドプロピルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタインである。
（Ｂ）成分の含有量は、組成物中、１〜１０質量％であり、好ましくは1〜８質量％、さらに好ましくは２〜６質量％である。（Ｂ）成分の含有量が１質量％未満であると、（Ａ）成分との相乗効果による洗浄性能の向上が期待できない。一方、１０質量％を越えると高粘度化してしまい、流動性がなくなる傾向にある。
【００２１】
また、（Ｂ）成分は、ｐＨによって電荷変化をおこし、（Ａ）成分との相互作用が変化する場合があることから、本発明の組成物ではｐＨを調整することが好ましく、組成物の好ましいｐＨは２５℃で５．０〜８．０、より好ましくは５．５〜７．５、さらに好ましくは５．５〜７．０である。ｐＨが５．０未満の場合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の相互作用が強すぎ、ゲル化または固化を起こしやすくなる傾向があり、８．０より大きい場合には、逆に相互作用が弱くなりすぎ、洗浄性能の向上効果が小さくなる場合がある。
ｐＨ調整剤としては、低温安定性を改善するハイドロトロープ効果を有する酸もしくはアルカリ剤を使用することが望ましい。好ましくは、芳香族スルホン酸および芳香族カルボン酸。さらに好ましくは、ｐ−トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸である。なお、本発明の組成物のｐＨは、本発明の組成物をガラス瓶に充填して２５℃の恒温槽にて２５℃に調整した後、ｐＨを測定することにより求めることができる。
【００２２】
本発明の液体洗浄剤組成物には、本願の効果を損なわない範囲で、その目的や用途に応じて、種々の任意成分を配合することが可能である。
（Ｃ）成分
（Ｃ）成分として用いることができるアルカンスルホン酸及び／又はその塩は、パラフィンスルホン酸塩とも呼ばれ、アニオン性界面活性剤に属するものであるが、他のアニオン性界面活性剤に比べ、洗浄性、起泡性、手肌マイルド性、耐硬水性の点で優れている。（Ｃ）成分を含有することにより特に泡質の点で優れる。
本発明において用いることができるアルカンスルホン酸及び／又はその塩としては、例えば、一分子当り１０〜２１個の炭素原子、好ましくは少なくとも８０質量％、より好ましくは少なくとも９０質量％が一分子当り１３〜１７個の炭素原子をもつ二級アルキルスルホン酸塩、又は該二級アルキルスルホン酸塩と、少量の一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、又はポリスルホン酸塩との混合物があげられる。
塩としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びモノ、ジ及びトリエタノールアミン塩などが挙げられる。
特に、下記式で表させる２級アルカンスルホン酸及び/又はその塩を用いるのが好ましい。
【００２３】
【化４】
2008156589.tif 000006
【００２４】
式中、ｍ＋ｎ＝１０〜１４、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンまたはアンモニウムである。
（Ｃ）成分の含有量は、組成物中、０〜１０質量％であり、好ましくは1〜８質量％、さらに好ましくは２〜６質量％である。（Ｃ）成分の量がこのような範囲にあると、本発明の効果である、良好な泡質が得られるので好ましい。
【００２５】
＜その他の任意成分＞
配合可能な界面活性剤としては、（Ａ）成分以外の分布を有するポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、αオレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、αースルホ脂肪酸塩、脂肪酸石鹸、リン酸エステル塩系界面活性剤やアシルアラニネート、アシルタウレート等のアニオン活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０〜１０質量％配合することが可能である。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルカノールグルカミド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０〜２０質量％配合することが可能である。
さらに、アルキル酢酸ベタイン、アルカノールアミドプロピル酢酸ベタイン、アルキルイミダゾリン、アルキルアラニン等の双性または両性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２６】
また、安息香酸塩等の芳香族カルボン酸やｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸等に代表される芳香スルホン酸およびこれえらの塩等のハイドロトロープ剤、エタノール、種々の香料変性エタノール、イソプロパノール、ブチルカルビトール等の水溶性溶剤、グリコール酸、乳酸、りんご酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸や、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸等の多価カルボン酸やエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸／ポリマレイン酸の共重合体等の高分子型カルボン酸型気レート剤、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機ビルダー、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、除菌剤、消炎剤、薬効成分、香料、天然抽出物のような通常用いられる成分も好適に配合可能である。
【００２７】
本発明の組成物の２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）は５０〜５００がよい。好ましくは５０〜３００、さらに好ましくは８０〜２００がよい。５０未満のとき液たれの問題が生じることがあり、５００より大きい場合容器からの吐出性が悪くなることがある。粘度調整剤としては、低温安定性を改善するハイドロトロープ効果を有する溶剤、有機塩、無機塩、高分子が好ましい。なお、本発明の組成物の粘度は、本発明の組成物をＰＳ１１瓶に９０ｇ充填し、２５℃の恒温槽にて２５℃に調整し、芝浦システム（株）製  ビスメトロンＶＤＡ型粘度計にＮｏ．２ローターを設置し、恒温にした試料液をセットし、はじめにローターの回転数を６０ｒｐｍに設定し、２０秒後の粘度を測定することにより求めることができる。
本発明の組成物は、（Ａ）、（Ｂ）成分及び必要により任意成分を水に添加し、混合することにより製造することができる。
【実施例】
【００２８】
次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
（Ａ）成分を、以下のようにして製造した。
[Ａ−１の製造]
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコール（Ｃ１２、１３アルコール（６／４）：分岐率５０％）４００ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド１８４ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、ＨＰＬＣにより下記条件＊１で測定した結果を表２に示した。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを攪拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）７８ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得て、ついで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和した。こうして得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（Ａ−１）を得た。
【００２９】
＊１：エチレンオキサイド付加モル数分布の測定条件
装置    ：ＬＣ−６Ａ(（株）島津製作所製)
検出器  ：ＳＰＤ−１０Ａ
測定波長：２２０ｎｍ
カラム  ：Ｚｏｒｂａｘ  Ｃ８  （Ｄｕ  Ｐｏｎｔ（株）製）
移動相  ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）
流速    ：１ｍＬ／ｍｉｎ
温度    ：２０℃
【００３０】
[Ａ−２の製造]
エチレンオキサイドの導入量を４５９ｇとした以外は上記製造例１と同様にして、エチレンオキサイドの平均付加モル数５の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、ＨＰＬＣにより上記条件＊１で測定した結果を表２に示した。
そして、製造例１と同様の方法でアルコールエトキシレート２０６ｇに対して硫酸化反応（サルファン３９ｇ）と中和を行った。得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（Ａ-２）を得た。
[Ａ−３の製造]
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製、商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコール（Ｃ１２、１３アルコール（６／４）：分岐率５０％）４００ｇと、Ａｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド１８４ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、ＨＰＬＣにより上記条件＊１で測定した結果を表２に示した。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを攪拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）７８ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得て、ついで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和した。こうして得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（Ａ−３）を得た。
【００３１】
[Ａ−４の製造]
エチレンオキサイドの導入量を４５９ｇとした以外は上記製造例３と同様にして、エチレンオキサイドの平均付加モル数５の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、ＨＰＬＣにより上記条件＊１で測定した結果を表２に示した。
そして、製造例３と同様の方法で反応物２０６ｇに対して硫酸化反応（サルファン３９ｇ）と中和を行った。得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（Ａ−４）を得た。
[Ａ−５の製造]
４Ｌのオートクレーブ中に、Ｐ＆Ｇ社製、商品名ＣＯ１２７０アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７０％／３０％）４００ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド１８１ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、ＨＰＬＣにより上記条件＊１で測定した結果を表２に示した。
次に、このようにして得たアルコールエトキシレート２８２ｇを攪拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）７８ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得て、ついで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和した。こうして得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（Ａ−５）を得た。
【００３２】
[Ａ−６の製造]
４Ｌのオートクレーブ中に、Ｐ＆Ｇ社製、商品名ＣＯ１２７０アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７０％／３０％）４００ｇと、Ａｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド４５３ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数５の反応物を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、ＨＰＬＣにより上記条件＊１で測定した結果を表２に示した。
そして、製造例５と同様の方法でアルコールエトキシレート２０７ｇに対して硫酸化反応（サルファン３９ｇ）と中和を行った。得られたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（Ａ−６）を得た。
【００３３】
【表２】
2008156589.tif 000007
【００３４】
上で合成したＡ−１〜Ａ−６を以下に纏めた。
Ａ−１：Ｃ１２〜１３ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均ＥＯ鎖
長２モル（ナロー率３２％）、原料アルコール：Ｓａｆｏｌ２３（サソール社製
、Ｃ１２／Ｃ１３＝６／４、分岐率５０％、中間鎖分岐率８５％）〕
Ａ−２：Ｃ１２〜１３ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均ＥＯ鎖
長５モル（ナロー率４２％）、原料アルコール：Ｓａｆｏｌ２３（サソール社製
、Ｃ１２／Ｃ１３＝６／４、分岐率５０％、中間鎖分岐率８５％）〕
Ａ−３：Ｃ１２〜１３ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均ＥＯ鎖
長２モル（ナロー率７８％）、原料アルコール：Ｓａｆｏｌ２３（サソール社製
、Ｃ１２／Ｃ１３＝６／４、分岐率５０％、中間鎖分岐率８５％）〕
Ａ−４：Ｃ１２〜１３ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均ＥＯ鎖
長５モル（ナロー率８７％）、原料アルコール：Ｓａｆｏｌ２３（サソール社製
、Ｃ１２／Ｃ１３＝６／４、分岐率５０％、中間鎖分岐率８５％）〕
Ａ−５：Ｃ１２−１４ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均ＥＯ鎖
長２モル（ナロー率３３％）、原料アルコール：ＣＯ１２７０（Ｐ＆Ｇ社製、Ｃ
１２／Ｃ１４＝７０％／３０％、直鎖率１００％、中間鎖分岐率０％）〕
Ａ−６：Ｃ１２−１４ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム〔平均ＥＯ鎖
長２モル（ナロー率７７％）、原料アルコール：ＣＯ１２７０（Ｐ＆Ｇ社製、Ｃ
１２／Ｃ１４＝７０％／３０％、直鎖率１００％、中間鎖分岐率０％））〕
【００３５】
実施例及び比較例で使用した（Ｂ）成分及び任意成分は以下の通りである。
Ｂ−１：Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド（ライオンアクゾ社製、商品名：アロモ
ックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ）
Ｂ−２：ヤシアルキルジメチルアミンオキシド（ライオンアクゾ社製、商品名：アロモッ
クスＤＭＣ−Ｗ）
ＳＡＳ：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン（株）製、ＨＯＳ
ＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ  ６０）
ＢＲＥ（15）：ポリオキシエチレン（ＥＯ＝１５）ラウリルエーテル（ライオン（株）製
、レオックスＬＣ−１５０）
ＬＭＥ（２）：ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド（川研ファイ
ンケミカル（株）製、アミゼット２Ｌ−Ｙ）クメンスルホン酸Ｎａ：クメ
ンスルホン酸ナトリウム（テイカ（株）製、テイカトックスＮ５０４０）
ｐＴＳ−Ｈ：ｐ−トルエンスルホン酸（テイカ（株）製、テイカトックス３００）
グリコール酸：グリコール酸（デュポン（株）製、グリピュア７０）
スルファミン酸：スルファミン酸（扶桑化学工業社製）
ＥｔＯＨ：エタノール（純正化学（株）製、試薬特級）
クエン酸−３Ｎａ：クエン酸３ナトリウム（純正化学（株）製、試薬特級）
ＺｎＳＯ４・７水塩：硫酸亜鉛（純正化学（株）製、試薬特級）
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（分子量１０００）（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃１０
００）
香料：特開２００２−３２７１９４号公報記載の香料組成物Ａ
安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム（（株）伏見製薬製）
ＭｇＳＯ４・７水塩：硫酸マグネシウム（赤穂化成（株））
【００３６】
【表３】
2008156589.tif 000008
【００３７】
上に示した（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び任意成分を用い、表４及び５に示した配合に従って実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を調製した。表４の各組成物は、各成分を混合し、水酸化ナトリウム又は硫酸でｐＨを６．５にすることにより調製した。同様に表５の実施例１６及び１８の組成物はｐＨを６．６に、実施例１７の組成物はｐＨを５．６にすることにより調製した。組成物のｐHは、試験法ＪＩＳＫ３３６２に準拠し、２５℃で測定した。得られた組成物を、以下に示す方法で評価した。
＜評価方法＞
（洗浄力の評価）：○〜◎が合格範囲
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍのタッパ容器（底面が１０ｃｍ×１５ｃｍであり、高さが５ｃｍの直方体であって、一つの平面が開放しているプラスチック容器）全体に均一になるように塗布した。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したタッパ容器を２５℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、２５℃の水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの感触で、洗浄力を下記の基準に基づき、評価した。
◎：タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュッと音がするような摩擦感があ
り、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○：タッパ容器の底面および側面を触ると摩擦感があり、油の残留によるぬるつきは感
じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△：タッパ容器の底面を触ると摩擦感があり、油の残留は認められないが、側面や角の
部位にぬるつきが残っている。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
【００３８】
（低温安定性の評価）：△〜◎が合格範囲
洗浄剤組成物をガラス瓶に充填し、−５℃の恒温槽中に１ヶ月間放置したときの外観を観察し、下記の基準に基づき評価した。
◎：均一透明。
○：ごくわずかに白濁するか又は析出があるが、０℃に放置するとすぐに均一透明になる。
△：一部に白濁、または析出があるが、室温に放置するとすぐに均一透明になる。
×：全体が白濁、または析出。
【００３９】
（泡質の評価）：△〜○が合格範囲
洗浄組成物の５％溶液４０ｇを市販の食器洗い用スポンジにとって、手で１０回揉んだときの泡の感触を以下の基準により評価した。
○：泡のキメが細かく、粘性のあるクリーミーな泡で、スポンジからたれ落ちにくい。
△：泡のキメは細かいが、クリーミー感に欠け、スポンジからたれ落ちにくい。
×：泡質が水っぽく、重たい感じでスポンジから多量にこぼれる。
【００４０】
【表４】
2008156589.tif 000009
【００４１】
以下の表５に示す組成で実施例１６〜１８の組成物を調製し、実施例１−１３と同様に評価した。ただし、実施例１８の洗浄力、泡質についての評価濃度は、他の例の２倍で評価した。
【００４２】
【表５】
2008156589.tif 000010
【００４３】
実施例１６および１８の油汚れ洗浄力：◎、保存安定性：◎、泡質：◎、実施例１７の油汚れ洗浄力：○、保存安定性：◎、泡質：◎であった。