(57)【要約】      （修正有）【課題】水溶性口腔内ケア剤が脱落しにくく、簡便な方法で製造することのできる口腔内ケア用具用部材及びそれを用いた口腔内ケア用具を提供する。【解決手段】口腔内ケア用具用部材が、３次元連通孔を有するシリコーン樹脂硬化物と、該連通孔内に充填されている２０℃で固体の水溶性口腔内ケア剤とを含む。この口腔内ケア用具用部材は、硬化型シリコーンと、２０℃で固体の水溶性口腔内ケア剤とを混練後、硬化型シリコーンを硬化させることにより得られる。口腔内ケア用具用部材からなる歯間挿入部１４を一体形成した歯間ケア用具１０である。【選択図】図１Ｂ
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
３次元連通孔を有するシリコーン硬化物と、該連通孔内に充填されている２０℃で固体の水溶性口腔内ケア剤とを含む口腔内ケア用具用部材。
【請求項２】
水溶性口腔内ケア剤の平均粒子径が５〜８００μｍである請求項１記載の口腔内ケア用具用部材。
【請求項３】
硬化型シリコーン（Ａ）に対する水溶性口腔内ケア剤（Ｂ）の重量比（Ｂ／Ａ）が、Ｂ／Ａ＝２〜４である請求項１又は２記載の口腔内ケア用具用部材。
【請求項４】
水溶性口腔内ケア剤が、２０℃で固体の糖アルコール類、フッ化物、カルシウム塩化合物から選ばれた少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の口腔内ケア用具用部材。
【請求項５】
更に、研磨剤を含む請求項１〜４のいずれかに記載の口腔内ケア用具用部材。
【請求項６】
硬化型シリコーンと２０℃で固体の水溶性口腔内ケア剤とを混練した後、硬化型シリコーンを硬化させる口腔内ケア用具用部材の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の口腔内ケア用具用部材を用いた口腔内ケア用具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、口腔内の汚れの除去、歯ぐきのマッサージ等を行う口腔内ケア用具用部材およびそれを用いた口腔内ケア用具に関する。
【背景技術】
【０００２】
口腔内の清掃用具として歯ブラシ、歯間ブラシ、フロス、ピック（楊枝）及び舌ブラシ等が広く知られている。これらの用具は、単独で使用するか、または歯磨剤や洗口剤と一緒に使用されている。
【０００３】
一方、口腔内で使用する際に薬剤を放出し、口腔内の殺菌、炎症の抑制、汚れの除去を行う口腔内ケア用具も知られている。例えば、特許文献１には、気泡を含む物質あるいは３次元的網目構造をもつ物質から作られた歯間清掃体に、歯垢分解酵素、殺菌剤、フッ化物、研磨剤、抗炎症剤、ビタミン類、収斂剤、消臭剤から選ばれる１種または複数種の有効成分を含浸、吸着または塗布した歯間清掃用具が開示されている。また、特許文献２には、液体の薬剤を、保液性を有する軟質な基材に含浸させた清拭材が開示されている。この清拭材に使用可能な基材としては、繊維の集合体である不織布や、独立気泡または連続気泡を有するスポンジ状素材が記載されている。これら薬剤含浸清拭材は、そのまま、もしくはスティック状の持ち手の先端に取り付けた状態で使用できる。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１９２２４５号
【特許文献２】特開２０００−８６４７５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、口腔内で使用する際に薬剤を放出する口腔内ケア用具は、いずれも、口腔内清掃用具等の基材を作製する第１の工程と、その基材に薬効成分を含浸、吸着または塗布する第２の工程に分けて製造することになるため、製造工程が複雑となる。
【０００６】
また、いずれの口腔内ケア用具も薬効成分の含浸又は吸着を液状で行う必要があるため、薬効成分が常温で固体の場合は一旦それを液体に溶解させて基材に含浸させた後に乾燥させて再結晶させることになるので、薬効成分は、基材である不織布の繊維やスポンジ状部材との付着力が小さく、脱落しやすいことが考えられる。さらに、薬効成分を液状で含浸させるため、種類や配合量に限りがある。
【０００７】
本発明は、水溶性口腔内ケア剤が脱落しにくくなり、簡便な方法で製造することのできる口腔内ケア用具用部材及びそれを用いた口腔内ケア用具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、硬化型シリコーンと２０℃で固体の水溶性口腔内ケア剤とを混練した後、それを硬化させて得られる部材は口腔内ケア用具の材料として好適であり、これにより本発明の目的を達成できることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、３次元連通孔を有するシリコーン樹脂硬化物と、該連通孔内に充填されている２０℃で固体の水溶性口腔内ケア剤とを含む口腔内ケア用具用部材を提供する。
【００１０】
また、この口腔内ケア用具用部材の製造方法として、硬化型シリコーンと、２０℃で固体の水溶性口腔内ケア剤とを混練した後、硬化型シリコーンを硬化させる口腔内ケア用具用部材の製造方法を提供する。
【００１１】
さらに、本発明は、上述の口腔内ケア用具用部材を用いた口腔内ケア用具を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の口腔内ケア用具用部材は、使用前には水溶性口腔内ケア剤が固体の状態でシリコーン樹脂硬化物の３次元連通孔内に多量に充填された状態となっているため、口腔内で使用する際に徐々にその表面から口腔内ケア剤が口腔内に溶解し、かつ、口腔内ケア剤の溶解した部分が気孔を形成したスポンジ状となる。そのため、口腔内に溶解した口腔内ケア剤と共にスポンジ状になった部分で口腔内を擦ることにより、薬効成分を効果的に付与でき、かつ口腔内の汚れの除去、歯ぐきのマッサージ等を効果的に行うことが可能となる。
【００１３】
さらに、その製造工程で、基材の成形工程と、基材に口腔内ケア剤を保持させる工程とを別工程で行う必要が無く、口腔内ケア用具用部材自体の成形と、口腔内ケア用具用部材に口腔内ケア剤を含有させることを一段の工程で行うことができるので、簡便に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、各図中、同一符号は同一又は同等の構成要素を表している。
【００１５】
本発明の口腔内ケア用具用部材（以下、ケア用具用部材とする。）は、３次元連通孔を有するシリコーン樹脂硬化物と、その連通孔内に充填されている２０℃で固体の水溶性口腔内ケア剤（以下、ケア剤とする）とを含む。このケア用具用部材は、使用前はシリコーン樹脂硬化物の３次元連通孔内に固形のケア剤が略完全に充填された構造を有するのでほとんど弾力性を持たないが、口腔内で使用することにより、徐々にケア剤が口腔内に溶解し、溶出した跡は気孔となる。そのため、ケア用具用部材を口腔内で使用するのに伴い、弾力性を有するスポンジ体が形成されることとなる。
【００１６】
本発明のケア用具用部材は、硬化型シリコーンと２０℃で固体のケア剤とを混練し、所定形状に成形し、硬化させることにより製造することができる。
【００１７】
硬化型シリコーンとしては、１液硬化型シリコーンや２液混合の硬化型シリコーンのいずれも用いることができる。特に、ケア剤との混練後に硬化させるために、硬化反応時にアルコールや水等の副生成物が少ないものが好ましい。また、製造工程上、使用するケア剤の融点以下で硬化可能なものが好ましい。より具体的には、シラン基を有するシリコーンとビニル基をもつシリコーンの２液混合硬化型シリコーン等を使用できる。
【００１８】
本発明においてケア剤は２０℃で固体の水溶性のものであり、平均粒径５〜８００μｍの単一又は複数成分からなる粉体ないし粒状体とすることが好ましい。平均粒径がこの範囲であると、シリコーン樹脂硬化物が好適な３次元連通孔を形成するので、使用時にケア剤を良好に口腔内に溶出させることができる。粒径が小さすぎると連通孔の直径が小さくなり唾液が浸透しづらくなり、ケア用具用部材全体をスポンジ化させるための時間が長くなる。また、硬化型シリコーンとの混練中にケア剤同士の凝集が起こり、粒子径が大きく不ぞろいの凝集体を形成してしまう。反対に、平均粒径が大きすぎると、好適な３次元連通孔が得られないだけでなく、ケア剤自体の唾液への溶出速度が遅くなり、ケア用具用部材全体をスポンジ化させるための時間が長くなる。特に、シリコーン樹脂硬化物に最適な連通孔を形成し、ケア剤に良好な溶出速度、溶解性を付与する点から、ケア剤の平均粒径は１０〜６００μｍの固体であることが好ましい。
【００１９】
ケア剤には、口腔用組成物に使用可能な成分を含むことができ、具体的には、糖アルコール類、フッ化物、カルシウム塩化合物から選ばれた少なくとも１種以上の化合物を使用することができる。糖アルコールとしては、例えば、エリスリトール、キシリトール、マルチトール、およびラクチトール等が含まれる。中でも、エリスリトールは、むし歯、歯肉炎、口臭の原因となる細菌の集合体（歯垢・舌苔）に素早く浸透し、口中の細菌の集合体を分散しやすくする効果が高いことから特に好ましい。フッ化物としては、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等を使用することができる。カルシウム塩化合物としては、乳酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウム等を使用することができる。
【００２０】
ケア剤には、その効果を向上させるために、必要に応じて水溶性の粘稠剤を添加することができる。粘稠剤は２０℃で固体のものが好ましく、平均粒径５〜８００μｍのものがより好ましい。また、ケア剤では２０℃で液体の粘調剤を混合して使用してもよい。粘調剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム等が挙げられる。粘調剤の配合量は、口腔内で溶解する過程でのケア剤の粘度を高めて、ケア剤と口中の細菌集合体との接触時間を長くする点で、ケア剤中に０．１〜５質量％、特に１〜２質量％配合することが好ましい。
【００２１】
ケア用具用部材の製造に際し、硬化型シリコーンとケア剤との配合割合は、硬化型シリコーン（Ａ）に対するケア剤（Ｂ）の重量比（Ｂ／Ａ）として、Ｂ／Ａ＝２〜４とすることが好ましく、Ｂ／Ａ＝２．５〜３．５とすることが、ケア剤の口中への溶解時間が短くなるとともに溶解後に形成されるスポンジ強度や弾力性の観点から特に好ましい。
【００２２】
ケア剤が少なすぎると、硬化型シリコーンとケア剤との混練物を硬化させたケア用具用部材に十分に連通孔が形成されず、ケア剤が口中に溶解しづらくなるとともに、ケア剤が溶解した後のケア用具用部材がスポンジ状になりにくいので好ましくない。反対にケア剤が多すぎると、ケア用具用部材の強度が不足し、成形不良が生じるので好ましくなく、また、ケア用具用部材からケア剤が溶出した後のスポンジ状部分の強度も不足するので好ましくない。
【００２３】
また、本発明のケア用具用部材には、歯面の清掃性を向上させることを目的として、研磨剤を配合することができる。
【００２４】
研磨剤は、十分な研磨効果を付与し、ざらつき等の使用時の違和感を奏しない観点から、平均粒径１〜２０μｍの粒状が好ましい。粒径が小さすぎると研磨効果が不十分となり、反対に大きすぎると歯面を傷つけたりざらつき感が出たりするおそれがある。
【００２５】
研磨剤の種類としては、例えば、沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水和物、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、酢酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、合成樹脂系研磨剤等が挙げられる。
【００２６】
研磨剤の配合量は、研磨剤によるの歯面清掃効果と、研磨剤によりケア剤の口腔内への溶出が妨げられる点を考慮すると、ケア剤（Ｂ）に対する研磨剤（Ｃ）の重量比Ｃ／Ｂが０．０１〜０．７の範囲であることが好ましい。この比が小さすぎると、すなわち研磨剤が少ないと歯面の清掃効果が不十分となるので好ましくない。反対に大きすぎるとケア剤の口中への溶出が遅くなる。
【００２７】
さらに、好適な３次元連通孔の形成の観点から、硬化型シリコーン（Ａ）に対するケア剤（Ｂ）と研磨剤（Ｃ）との合計量（Ｂ＋Ｃ）の割合（Ｂ＋Ｃ）／Ａを重量比で２〜４とすることが好ましく、特に（Ｂ＋Ｃ）／Ａ＝２．５〜３．５とすることが好ましい。この範囲であると、さらにケア剤の口中への溶出が良好であり、十分な洗浄効果が得られる。硬化型シリコーンに対するケア剤や研磨剤等の粉体成分の配合割合が少ないと、シリコーン樹脂硬化物に十分に連通孔が形成されず、ケア剤が溶出しづらくなると共に溶出後の部材がスポンジ状になり難い。反対に、ケア剤や研磨剤の配合割合が多くなりすぎるとケア用具用部材の強度が不足し、成形不良が生じるとともに、ケア剤が溶出した後のスポンジ状部分の強度も不足してしまう。
【００２８】
本発明のケア用具用部材には、上記以外に口腔用組成物に使用できる各種添加剤、例えば、殺菌剤、酵素、発泡剤、香味剤や甘味剤、顔料や色素、香料等を配合することができる。
【００２９】
殺菌剤としては、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、グルコン酸クロルヘキシジンおよび塩酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール等を使用することができる。殺菌剤は単独で用いても２種以上を併用してもよく、その含有量はケア用具用部材中に０．００１〜０．５質量％が好ましい。
【００３０】
発泡剤としては、陰イオン、非イオン、陽イオン、及び両性界面活性剤が挙げられる。陰イオン性界面活性剤には、ラウリル硫酸ナトリウム、アミノ酸系界面活性剤、スルホコハク酸系界面活性剤等が挙げられる。非イオン性界面活性剤には、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド系界面活性剤、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等が挙げられる。
【００３１】
本発明のケア用具用部材は、硬化型シリコーン、ケア剤、及び必要に応じて配合される研磨剤その他の成分を混練後、その混練物をシート状、棒状、球状、マウスピース状等の任意の形状に成形し、硬化させることにより製造することができる。この場合、硬化型シリコーンと、ケア剤と、研磨剤等その他の成分を同時に混練してもよく、順次混練してもよい。また、硬化型シリコーン以外の粉体成分を予め混合した後に硬化型シリコーンと混練りしてもよい。また、殺菌剤等は、ケア剤や研磨剤等の粉末ないし粒状成分と噴霧又は含浸等により混合してもよい。さらに、加熱により変性しやすいその他の成分は、硬化型シリコーンの硬化後にケア用具用部材に噴霧又は含浸等により添加しても良い。
【００３２】
混練後の硬化条件は、硬化型シリコーンの硬化型の種類に応じて適宜定めることができ、例えば、熱硬化型シリコーンを使用した場合には、硬化温度は８０〜１５０℃、硬化時間は１〜２０分とすることが好ましい。
【００３３】
本発明の口腔内ケア用具は、その一部又は全部に上述の本発明のケア用具用部材を用いたものである。この口腔内ケア用具の例としては、歯間クリーナーの歯間挿入部、フロスの糸の部分、舌クリーナーの舌当接部分、歯ブラシのブラシ部分等に本発明の口腔内ケア用具用部材を用いたものを挙げることができる。
【実施例】
【００３４】
実施例１（歯間ケア用具）
(1)歯間ケア用具本体の作製
図１Ａに示すように、柄部１２がエチレン酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）、ウルトラセン７１０）からなり、芯材１３が直径０．２ｍｍの形状記憶合金（古河電工（株）、NT合金）からなる歯間ケア用具本体１１を射出成形法により作製した。
【００３５】
(2)ケア剤の調製
表１の成分を２５℃で混合し、ケア剤（イ）を調製した。
【００３６】
(3)ケア用具用部材と歯間ケア用具の作製
２種の熱硬化型シリコーン（信越化学工業（株）、ＫＥ１９５０ＡとＫＥ１９５０Ｂ）を重量比１／１で混練した。続いて、混練した硬化型シリコーン１０ｇと表１のケア剤（イ）２５ｇとを混練し、その後加圧し、厚み０．２ｍｍのシートを得た。
【００３７】
この厚み０．２ｍｍのシートにて、(1)で作製した歯間ケア用具本体１１の芯材１３の上下面を挟み込み、軽く加圧した後、温度１００℃にて１０分間硬化させた後、周縁部を打ち抜くことにより、図１Ｂに示すように、本発明の口腔内ケア用具用部材からなる歯間挿入部１４を一体形成した歯間ケア用具１０を作製した。
【００３８】
この歯間ケア用具１０の歯間挿入部１４を用いて奥歯の歯間清掃を行った。清掃開始直後からエリスリトールが口中に溶出し始め、約１分後にはケア用具用部材が弾力性のスポンジ状になっていた。使用中の感触は、使用直後からエリスリトールの溶出にともないエリスリトールの冷涼感のある甘味を感じ、約１分後においてはスポンジの優しい感触にて歯間部を清掃できた。
【００３９】
実施例２（舌クリーナー用具）
(1)舌クリーナー用具本体の作製
図２Ａに示すように、柄部２２がエチレン酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）ウルトラセン７１０）からなる舌クリーナー用具本体２１を射出成形法により作製した。この用具本体には、同図に示すように穴部２３を設け、舌クリーナーシートとの接着性を高めるようにした。
【００４０】
(2)ケア剤の調製
表１の成分を２５℃で混合し、ケア剤（ロ）を調製した。
【００４１】
(3)ケア用具用部材と舌クリーナー用具の作製
２種の熱硬化型シリコーン（信越化学工業（株）、ＫＥ１９５０−７０ＡとＫＥ１９５０−７０Ｂ）を重量比１／１で混練した。続いて、混練した硬化型シリコーン１０ｇと表１のケア剤（ロ）２５ｇとを混練し、その後加圧し、厚み１ｍｍのシートを得た。
【００４２】
この厚み１ｍｍのシートにて、(1)で作製した舌クリーナー用具本体２１の穴部２３形成域の上下面を挟み込み、軽く加圧するとともに温度１００℃にて１０分間硬化させた後、周縁部を打ち抜くことにより、図２Ｂに示すように、本発明の口腔内ケア用具用部材からなる舌クリーナー部２４を一体形成した舌クリーナー用具２０を作製した。
【００４３】
この舌クリーナー用具２０を用いて舌表面の清掃を行った。清掃開始直後からエリスリトールが口中に溶出し始め、約３分後にはケア剤がすべて溶出し、ケア用具用部材が弾力性のあるスポンジ状になっていた。使用中の感触は、使用直後からエリスリトールの溶出にともないエリスリトールの冷涼感のある甘味を感じ、約３０秒後にケア剤の溶出したケア用具用部材表面部分においてはスポンジの優しい感触にて舌表面を清掃できた。
【００４４】
このスポンジ状部分の拡大断面画像を撮影した（リアルサーフェイスビューアVE7800；（株）キーエンス）ところ、図４に示すように、均一に連通孔が形成されていることが確認できた。
【００４５】
実施例３（フロス用具）
(1)ケア剤の調製
表１の成分を２５℃で混合し、ケア剤（ハ）を調製した。
【００４６】
(2)ケア用具用部材とフロス用具の作製
２種の熱硬化型シリコーン（信越化学工業（株）、ＫＥ１９５０−７０ＡとＫＥ１９５０−７０Ｂ）を重量比１／１で混練した。続いて、混練した硬化型シリコーン１０ｇと表１のケア剤（ハ）２５ｇとを混練し、その後加圧し、厚み０．２ｍｍのシートを得た。
【００４７】
この厚み０．２ｍｍのシートを市販のナイロン糸３１（直径０．０５ｍｍ）に強く圧着させるとともに温度１００℃で１０分間硬化させた後、周縁部を打ち抜くことにより、図３に示すように、本発明の口腔内ケア用具用部材からなる歯間当接部３２をナイロン糸３１に一体形成したフロス用具３０を作製した。
【００４８】
このフロス用具３０を用いて歯間当接部３１の清掃を行った。清掃開始直後からエリスリトールが口中に溶出し始め、約１分後にはケア剤がすべて溶出しケア用具用部材が弾力性のあるスポンジ状になっていた。使用中の感触は、使用直後からエリスリトールの溶出にともない全体が柔らかくなり、約１０秒後においてはスポンジの優しい感触にて歯間部を清掃できた。
【００４９】
【表１】
2008161349.tif 000003
＊１：平均粒径７０μｍ、三菱化学フーズ（株）
＊２：平均粒径２５μｍ、長州化学工業（株）
＊３：平均粒径６μｍ、昭和化工（株）
＊４：平均粒径４μｍ、富士シリシア化学（株）
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は、種々の形態の口腔内ケア用具に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１Ａ】実施例の歯間ケア用具本体の模式図である。
【図１Ｂ】実施例の歯間ケア用具の模式図である。
【図２Ａ】実施例の舌クリーナー用具本体の模式図である。
【図２Ｂ】実施例の舌クリーナー用具の模式図である。
【図３】実施例のフロスの模式図である。
【図４】スポンジ状になった舌クリーナー用具用部材の拡大断面画像である。
【符号の説明】
【００５２】
１０    歯間ケア用具
１１    歯間ケア用具本体
１２    柄部
１３    芯材
１４    歯間挿入部
２０    舌クリーナー用具
２１    舌クリーナー用具本体
２２    柄部
２３    穴部
２４    舌クリーナー部
３０    フロス用具
３１    ナイロン糸
３２    歯間当接部
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
2008161349.tif 000005
【図２Ａ】
2008161349.tif 000006
【図２Ｂ】
2008161349.tif 000007
【図３】
2008161349.tif 000008
【図４】
2008161349.tif 000009