(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性に悪影響をおよぼすマレイミド単独重合体の含有量の少ない高透明性マレイミド・オレフィン共重合体及びその製造方法を提供する。【解決手段】炭素数２〜４個のオレフィン残基単位及びマレイミド単量体残基単位よりなるマレイミド・オレフィン共重合体であって、該マレイミド単量体残基単位よりなるマレイミド単独重合体の含有量が５００ｐｐｍ以下である高透明性マレイミド・オレフィン共重合体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数２〜４個のオレフィン残基単位及び下記一般式（１）で示されるマレイミド単量体残基単位よりなるマレイミド・オレフィン共重合体であって、該マレイミド単量体残基単位よりなるマレイミド単独重合体の含有量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする高透明性マレイミド・オレフィン共重合体。
【化１】
2008156400.tif 000006
（１）
（ここで、Ｒ１は水素、炭素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基またはフェニル基を示す。）
【請求項２】
１５重量％の塩化メチレン溶液とし、可視紫外分光光度計により測定した波長５８９ｎｍの吸光度が０．３以下であることを特徴とする請求項１に記載の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体。
【請求項３】
オレフィン残基単位がイソブテン残基単位であり、マレイミド単量体残基単位がＮ−フェニルマレイミド残基単位であることを特徴とする請求項１又は２に記載の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体。
【請求項４】
炭素数２〜４個のオレフィン、下記一般式（２）で示されるマレイミド単量体及び重合溶剤を予め反応器に仕込み、均一混合を行い均一溶液とした後にラジカル重合開始剤を添加して重合反応を行うことを特徴とする高透明性マレイミド・オレフィン共重合体の製造方法。
【化２】
2008156400.tif 000007
（２）
（ここで、Ｒ２は水素、炭素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基またはフェニル基を示す。）
【請求項５】
反応器として、撹拌翼径／反応器内径が０．４以上の反応器を用いることを特徴とする請求項４に記載の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性に優れたマレイミド・オレフィン共重合体に関するものであり、さらに詳しくは、透明性に悪影響をおよぼすマレイミド単独重合体の含有量の少ない高透明性マレイミド・オレフィン共重合体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
マレイミド共重合体は、透明性、耐熱性及び機械特性に優れた樹脂として、光学材料、電子部品等幅広い用途での展開に期待されており、一般的にラジカル共重合することにより製造され、その製造方法として多くの方法が提案されている（例えば特許文献１、２参照。）。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第２９７１９３９号公報
【特許文献２】特開２００６−０３６９１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、本発明者の検討によれば特許文献１〜２において提案された方法により得られるマレイミド・オレフィン共重合体には、特に光学用途用とした場合に透明性に関しまだ課題を有することが判明した。そこで、更に検討を進めた結果、従来の方法により得られるマレイミド・オレフィン共重合体の透明性には、重合反応中に副生するマレイミド単独重合体が悪影響をおよぼす事が判明した。
【０００５】
特許文献１に提案された方法においては、重合溶剤及びマレイミド単量体を反応器に仕込んだ後、オレフィン及びラジカル重合開始剤を同時に添加して重合を実施しており、該方法によればマレイミド単量体とオレフィン単量体が均一混合されていない状態でラジカル重合反応が進行する結果、重合初期にマレイミド単独重合体を生成するものであった。
【０００６】
また、特許文献２に提案された方法においては、マレイミド単量体とオレフィンの重合中にマレイミド単量体を追加することでマレイミド・オレフィン共重合体の共重合組成を制御しているが、追加したマレイミド単量体が不均一に存在する状態で重合が進行するため、マレイミド単独重合体を生成するものであった。
【０００７】
そこで、本発明は、マレイミド単独重合体の含有量が少ない高透明性マレイミド・オレフィン共重合体及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、マレイミド単独重合体の含有量が特定量以下であるマレイミド・オレフィン共重合体が極めて優れた透明性を有することを見出し、本発明を完成させるに到った。
【０００９】
即ち、本発明の第１の発明は、炭素数２〜４個のオレフィン残基単位及び下記一般式（１）で示されるマレイミド単量体残基単位よりなるマレイミド・オレフィン共重合体であって、該マレイミド単量体残基単位よりなるマレイミド単独重合体の含有量が５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする高透明性マレイミド・オレフィン共重合体に関するものであり、
【００１０】
【化１】
2008156400.tif 000002
（１）
（ここで、Ｒ１は水素、炭素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基またはフェニル基を示す。）
さらに、第２の発明は、炭素数２〜４個のオレフィン、下記一般式（２）で示されるマレイミド単量体及び重合溶剤を予め反応器に仕込み、均一混合を行い均一溶液とした後にラジカル重合開始剤を添加して重合反応を行うことを特徴とする高透明性マレイミド・オレフィン共重合体の製造方法に関するものである。
【００１１】
【化２】
2008156400.tif 000003
（２）
（ここで、Ｒ２は水素、炭素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基またはフェニル基を示す。）
以下に、本発明について詳細に説明する。
【００１２】
本発明の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体は、上記一般式（１）で示されるマレイミド単量体残基単位からなるマレイミド単独重合体の含有量が５００ｐｐｍ以下である炭素数２〜４個のオレフィン残基単位及び該マレイミド単量体残基からなるマレイミド・オレフィン共重合体である。
【００１３】
本発明の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体を構成する炭素数２〜４個のオレフィン残基単位としては、例えばエチレン残基単位、プロピレン残基単位、１−ブテン残基単位、２−ブテン残基単位、イソブテン残基単位等が挙げられ、その中でも容易に高分子量を有し、耐熱性及び機械特性に優れる高透明性マレイミド・オレフィン共重合体が得られることからイソブテン残基単位が好ましい。また、該オレフィン残基単位は、１種または２種以上組み合わせたものであってもよい。
【００１４】
本発明の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体を構成する該マレイミド単量体残基単位のＲ１は水素、炭素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基を示し、炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を挙げることができ、シクロアルキル基としては、例えばシクロブチル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。そして、炭素数が６を越えるアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基である場合、排除体積効果が大きく共重合反応が進行し難く共重合体を得ることが困難となる。該マレイミド単量体残基単位としては、例えばマレイミド単量体残基単位、Ｎ−メチルマレイミド単量体残基単位、Ｎ−エチルマレイミド単量体残基単位、Ｎ−プロピルマレイミド単量体残基単位、Ｎ−ブチルマレイミド単量体残基単位、Ｎ−ヘキシルマレイミド単量体残基単位、Ｎ−シクロプロピルマレイミド単量体残基単位、Ｎ−シクロブチルマレイミド単量体残基単位、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単量体残基単位、Ｎ−フェニルマレイミド単量体残基単位等が挙げられ、その中でも、容易に耐熱性、機械特性に優れた高透明性マレイミド・オレフィン共重合体が得られることからＮ−フェニルマレイミド単量体残基単位が好ましい。また、該マレイミド単量体残基単位は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１５】
そして、本発明の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体の具体的例示としては、例えばマレイミド・エチレン共重合体、マレイミド・１−ブテン共重合体、マレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−メチルマレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−メチルマレイミド・１−ブテン共重合体、Ｎ−メチルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−エチルマレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−エチルマレイミド・１−ブテン共重合体、Ｎ−エチレンマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド・１−ブテン共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・１−ブテン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体等を挙げることができ、その中でも容易に高分子量を有し、耐熱性及び機械特性に優れる高透明性マレイミド・オレフィン共重合体となることからＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体であることが好ましい。
【００１６】
本発明の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体は、該マレイミド単量体残基単位からなるマレイミド単独重合体の含有量が５００ｐｐｍ以下となることから優れた透明性を達成するものであり、特にマレイミド単独重合体を含有しないものであることが好ましい。マレイミド単独重合体の含有量が５００ｐｐｍを越える場合、本発明の目的を達成することができない。該マレイミド単独重合体としては、例えばマレイミド単独重合体、Ｎ−メチルマレイミド単独重合体、Ｎ−エチルマレイミド単独重合体、Ｎ−プロピルマレイミド単独重合体、Ｎ−ブチルマレイミド単独重合体、Ｎ−ヘキシルマレイミド単独重合体、Ｎ−シクロプロピルマレイミド単独重合体、Ｎ−シクロブチルマレイミド単独重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単独重合体、Ｎ−フェニルマレイミド単独重合体を挙げることができる。
【００１７】
また、本発明の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体は、特に優れた透明性を示すものとなることから、１５重量％の塩化メチレン溶液とし、可視紫外分光光度計により測定した波長５８９ｎｍの吸光度が０．３以下であるマレイミド・オレフィン共重合体であることが好ましい。
【００１８】
本発明の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体は、耐熱性及び機械特性にも優れるマレイミド・オレフィン共重合体となることから、該マレイミド単量体残基単位量５５〜６５モル％を含有するマレイミド・オレフィン共重合体であることが好ましい。また、成形性、機械特性、色相等に優れるものとなることから、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣという）を用い、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とし４０℃の温度で測定した際の標準ポリスチレン換算値の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１×１０５〜３×１０５であることが好ましい。
【００１９】
本発明の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体の製造方法としては、該マレイミド単独重合体の含有量が５００ｐｐｍ以下であるマレイミド・オレフィン共重合体を製造することが可能であれば如何なる製造方法を用いてもよく、その中でも特に効率よく本発明の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体を製造することが可能となる製造方法の具体的例示を以下に説明する。
【００２０】
本発明の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体は、炭素数２〜４個のオレフィン、上記一般式（２）で示されるマレイミド単量体及び重合溶剤を予め反応器に仕込み、均一混合を行い均一溶液とした後にラジカル重合開始剤を添加して重合反応を行うことにより効率的に製造することが可能となる。本製造方法によりマレイミド単独重合体の生成が抑制される原因は定かではないが、マレイミド単量体、オレフィン及び重合溶剤の混合液が不均一である場合、重合反応系の局部的濃度むらにより単独重合が進行しやすくなる反面、均一溶液とすることにより局部的な濃度むらが抑制され、共重合反応が効率よく進行するためであると考えられる。
【００２１】
ここで、炭素数２〜４個のオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン等が挙げられ、その中でも容易に高分子量を有し、耐熱性及び機械特性に優れる高透明性マレイミド・オレフィン共重合体が得られることからイソブテンが好ましい。また、該オレフィンは、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２２】
該マレイミド単量体のＲ２は水素、炭素数１〜６のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基を示し、炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等を挙げることができ、シクロアルキル基としては、例えばシクロブチル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。該マレイミド単量体としては、例えばマレイミド単量体、Ｎ−メチルマレイミド単量体、Ｎ−エチルマレイミド単量体、Ｎ−プロピルマレイミド単量体、Ｎ−ブチルマレイミド単量体、Ｎ−ヘキシルマレイミド単量体、Ｎ−シクロプロピルマレイミド単量体、Ｎ−シクロブチルマレイミド単量体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単量体、Ｎ−フェニルマレイミド単量体等が挙げられ、その中でも、容易に耐熱性、機械特性に優れた高透明性マレイミド・オレフィン共重合体が得られることからＮ−フェニルマレイミド単量体が好ましい。また、該マレイミド単量体は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２３】
この際のマレイミド単量体とオレフィンの共重合反応を行う際のオレフィンの使用量としては、高透明性マレイミド・オレフィン共重合体が得られる限りにおいて制限はないが、生産効率よく高分子量の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体の製造が可能となることから、マレイミド単量体：オレフィン＝１：０．７〜１：２（モル比）であることが好ましい。
【００２４】
重合溶剤としては、ラジカル重合反応が可能な重合溶剤でよく、公知の重合溶剤を用いることができ、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、シクロヘキセンオキシド等の環状エーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；酢酸エステル類又は芳香族溶媒とアルコ−ルの混合溶媒等が挙げられ、その中でも特にマレイミド単量体、オレフィンの溶解性に優れ、均一溶液が容易に得られ、特に優れる高透明性マレイミド・オレフィン共重合体の製造が可能となることからメチルエチルケトンであることが好ましい。また、重合溶剤量としては、該オレフィン及び該マレイミド単量体の総単量体量に対して２〜５倍の重量であることが好ましい。
【００２５】
そして、本製造方法は、重合反応に先立ってマレイミド単量体、オレフィン及び重合溶剤を反応器に仕込み、均一混合を行い均一溶液とした後にラジカル重合開始剤を添加し、重合反応を開始することを特徴とする。その際の反応器としては、例えばフルゾーン翼、マックスブレンド翼、ファウドラー翼、パドル翼、ブルマージン翼等の攪拌翼を有する反応器を用いて行うことができ、特にマレイミド単量体、オレフィン及び重合溶剤からなる均一溶液を効率よく得ることができ、その結果高透明性マレイミド・オレフィン共重合体を特に効率よく製造することが可能となることから撹拌翼径／反応器内径が０．４以上である反応容器が好ましい。また、均一混合性を上げるため、反応器には邪魔板を取り付けてもよい。さらにマレイミド単量体、オレフィン及び重合溶剤の均一混合溶液を効率よく調製する際には、マレイミド単量体の溶解度が高い２５℃以上の温度で攪拌混合することが好ましい。
【００２６】
ラジカル重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス−（２−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレ−ト、１，１’−アゾビス−（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤が挙げられる。また、該ラジカル重合開始剤の添加時期としては、マレイミド単量体、オレフィン及び重合溶剤からなる均一溶液を調整した後であれば、昇温前、昇温中、反応中に適宜添加すればよい。また、ラジカル共重合反応を行う際の重合温度は、該ラジカル重合開始剤の分解温度に応じて適宜設定すればよく、一般的には４０℃〜１２０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００２７】
また、製造される高透明性マレイミド・オレフィン共重合体の分子量を調節する際には、単量体濃度、ラジカル重合開始剤濃度、重合温度等の条件設定により調整することが可能である。また、連鎖移動剤の添加により調整してもよく、そのような連鎖移動剤としては、例えばラウリルメルカプタン、硫黄等の硫黄化合物；アミン、尿素等の窒素化合物；ベンズアルデヒド等のアルデヒド類；α−メチルスチレンのダイマー等が例示できる。
【００２８】
本発明の高透明性マレイミド共重合体は、本発明の目的を逸脱しない範囲内で他の樹脂とブレンドしても良く、そのような樹脂としては、例えばアクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−メチルメタクリレート樹脂、メチルメタクリレート樹脂、メチルメタクリレート−スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の高透明性マレイミド・オレフィン共重合体は優れた透明性を有することから、光学部材用樹脂材料として適したものである。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３１】
〜マレイミド・オレフィン共重合体の構造確認〜
核磁気共鳴測定装置（日本電子製、商品名ＪＳＸ）により１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、その構造確認を行った。
【００３２】
〜重量平均分子量（Ｍｗ）の測定〜
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を溶媒としてＧＰＣ（東ソー株式会社製、商品名ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ）を用いて４０℃で測定し、得られた溶出曲線により標準ポリスチレン換算値として測定した。
【００３３】
〜透明性評価〜
マレイミド・オレフィン共重合体３ｇを塩化メチレン１７ｇに溶解させ、可視紫外分光光度計（日本分光工業株式会社製、商品名ＵＶＩＤＥＣ−６５０）により波長５８９ｎｍの吸光度を測定し、透明性の評価とした。
【００３４】
〜マレイミド単独重合体の含有量及びその構造確認〜
マレイミド・オレフィン共重合体１００ｇを塩化メチレン９００ｇに溶解させ、遠心分離機（コクサン製、商品名Ｈ−１０３Ｎ）により塩化メチレン可溶部と不溶部に分離した。１００℃減圧乾燥後に重量を測定し、塩化メチレン不溶部（マレイミド単独重合体は塩化メチレンに不溶である。）の含有量を算出した。得られた塩化メチレン不溶部の構造確認は、核磁気共鳴測定装置（日本電子製、商品名ＪＳＸ）の１Ｈ−ＮＭＲ測定により行った。
【００３５】
実施例１
マックスブレンド型撹拌機、邪魔板、窒素導入管、オレフィン導入管、開始剤導入管、温度計、および脱気管を装着したオートクレーブ（撹拌翼径／反応器内径＝０．５）中にＮ−フェニルマレイミド３５９ｇ（２．０７モル）および重合溶剤としてメチルエチルケトン５９５ｇを仕込み、３０℃で１０分間攪拌溶解した。３０℃で２０分間窒素置換した後、オレフィン導入管から液化イソブテン１１６ｇ（２．０７モル）を導入し、５分間攪拌を行い均一溶液を調整した。その後、開始剤導入管からラジカル重合開始剤として９７重量％ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．６ｇを添加した後、８０℃まで昇温して５時間反応を行った。表１に重合条件を示す。
【００３６】
重合反応終了後、該重合溶液を大量のメタノールに加えてＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体を沈澱させ、１００℃減圧乾燥によりＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体パウダー４３２ｇを回収した。
【００３７】
得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の構造確認及び重量平均分子量の測定を行ったところ、Ｎ−フェニルマレイミド残基単位６０．０モル％を含有し、Ｍｗ１２７０００を有するものであった。
【００３８】
さらに、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体１００ｇを塩化メチレン９００ｇに溶解させ、塩化メチレン不溶部の測定を試みたが不溶部の含有量は０ｐｐｍでありＮ−フェニルマレイミド単独重合体は含有されていないことを確認した。また、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体３ｇを塩化メチレン１７ｇに溶解させ、可視紫外分光光度計により波長５８９ｎｍの吸光度を測定したところ吸光度は０．０であり、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の透明性は優れたものであった。該Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の評価結果を表２に示す。
【００３９】
比較例１
邪魔板が無く、プロペラ型撹拌機が付いた以外は実施例１と同様のオートクレーブ（ただし、撹拌翼径／反応器内径＝０．３）中にｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１．６ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド３５９ｇ（２．０７モル）及びメチルエチルケトン５９５ｇを同時に仕込んだ。この際の混合系は不均一であった。そして、１５℃で窒素置換した後にイソブテン１１６ｇ（２．０７モル）を添加し、８０℃まで昇温して５時間反応を行った。表１に重合条件を示す。
【００４０】
実施例１と同様の方法によりＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の回収を行い、共重合体組成及び重量平均分子量の測定を行った。得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体は、Ｎ−フェニルマレイミド残基単位６０．４モル％を含有し、Ｍｗ１２００００を有するものであった。
【００４１】
さらに、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体１００ｇを塩化メチレン９００ｇに溶解させ、塩化メチレン不溶部の測定を試みたが不溶部の含有量は５０００ｐｐｍであり、該不溶分はＮ−フェニルマレイミド単独重合体であることを確認した。また、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体３ｇを塩化メチレン１７ｇに溶解させ、可視紫外分光光度計により波長５８９ｎｍの吸光度を測定した測定した結果、吸光度は１．４であり、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体は透明性に劣るものであった。該Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の評価結果を表２に示す。
【００４２】
実施例２
実施例１と同様のオートクレーブにＮ−フェニルマレイミド３２７ｇ（１．８６モル）および重合溶媒としてメチルエチルケトン６０６ｇを仕込み、３０℃で１０分間攪拌溶解した。３０℃で２０分間窒素置換した後、オレフィン導入管から液化イソブテン８４ｇ（１．４９モル）を導入し、５分間攪拌を行い均一溶液を調整した。その後、開始剤導入管からラジカル重合開始剤として７１重量％ｔ−ブチルパーオキシピバレート２．０ｇを添加した後、６０℃まで昇温して５時間反応を行った。表１に重合条件を示す。
【００４３】
重合反応終了後、該重合溶液を大量のメタノールに加えてＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体を沈澱させ、１００℃減圧乾燥によりＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体パウダー３８７ｇを回収した。
【００４４】
得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の構造確認及び重量平均分子量の測定を行ったところ、Ｎ−フェニルマレイミド残基単位６１．９モル％を含有し、Ｍｗ１１８０００を有するものであった。
【００４５】
さらに、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体１００ｇを塩化メチレン９００ｇに溶解させ、塩化メチレン不溶部の測定を試みたが不溶部の含有量は０ｐｐｍでありＮ−フェニルマレイミド単独重合体は含有されていないことを確認した。また、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体３ｇを塩化メチレン１７ｇに溶解させ、可視紫外分光光度計により波長５８９ｎｍの吸光度を測定した結果、吸光度は０．０であり、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の透明性は優れたものであった。該Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の評価結果を表２に示す。
【００４６】
比較例２
邪魔板が無く、プロペラ型撹拌機が付いた以外は実施例２と同様のオートクレーブ（ただし、撹拌翼径／反応器内径＝０．３）中にＮ−フェニルマレイミド３２７ｇ（１．８６モル）及びメチルエチルケトン６０６ｇを仕込み、２０℃で窒素置換後にイソブテン８４ｇ（１．４９モル）及びｔ−ブチルパーオキシピバレート２．０ｇを同時に添加した。この際の混合系は不均一であった。その後、６０℃まで昇温して５時間反応を行った。表１に重合条件を示す。
【００４７】
実施例２と同様の方法によりＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の回収を行い、共重合体組成及び重量平均分子量の測定を行った。得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体は、Ｎ−フェニルマレイミド残基単位６２．０モル％を含有し、Ｍｗ１１６０００を有するものであった。
【００４８】
さらに、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体１００ｇを塩化メチレン９００ｇに溶解させ、塩化メチレン不溶部の測定を試みたが不溶部の含有量は９００ｐｐｍであり、該不溶分はＮ−フェニルマレイミド単独重合体であることを確認した。また、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体３ｇを塩化メチレン１７ｇに溶解させ、可視紫外分光光度計により波長５８９ｎｍの吸光度を測定した測定した結果、吸光度は０．４であり、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体は透明性に劣るものであった。該Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の評価結果を表２に示す。
【００４９】
【表１】
2008156400.tif 000004
【００５０】
【表２】
2008156400.tif 000005