(57)【要約】【課題】本発明の目的は、不良率が低い固体電解コンデンサを提供することである。【解決手段】弁作用を有する金属によって構成される陽極リードと、前記陽極リードに接続される弁作用を有する金属の多孔質体とによって構成される陽極と、前記陽極表面上に設けられる誘電体層を備える固体電解コンデンサであって、前記陽極リードの表面から２０μｍ以内でのビッカース硬度が、３０〜７０Ｈｖであることを特徴とする固体電解コンデンサ。【選択図】図１
2008153589.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
弁作用を有する金属によって構成される陽極リードと、
前記陽極リードに接続される弁作用を有する金属の多孔質体とによって構成される陽極と、
前記陽極表面上に設けられる誘電体層を備える固体電解コンデンサであって、
前記陽極リードの表面から２０μｍ以内でのビッカース硬度が、３０〜７０Ｈｖであることを特徴とする固体電解コンデンサ。
【請求項２】
前記弁作用を有する金属として、ニオブを用いることを特徴とする請求項１に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項３】
前記陽極リードの太さが、０．２〜０．８ｍｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項４】
弁作用を有する金属によって構成される陽極リードを加熱後、該陽極リードの冷却速度を調整することで該陽極リードの表面から２０μｍ以内でのビッカース硬度を３０〜７０Ｈｖとする工程と、
前記陽極リードと接続するように多孔質体を形成する工程と、
前記陽極リード及び前記多孔質体を陽極酸化して、該表面に誘電体層を形成する工程と、
前記誘電体層上に導電性高分子層を形成する工程と、
を含む固体電解コンデンサの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、不良率の低減効果に優れた固体電解コンデンサに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
固体電解コンデンサとしては、一般に、アルミニウム、チタン、ニオブ、タンタル等の弁作用を有する金属からなる陽極をリン酸水溶液中で陽極酸化させて、この陽極の表面に酸化物からなる誘電体層を形成し、この誘電体層の表面に導電性を有する酸化物や導電性高分子で構成された電解質層を設け、この電解質層の上に陰極として、カーボン層と銀ペースト層とを設けたコンデンサ素子より、陽極端子及び陰極端子を外部に取り出した後、樹脂によって外装したものが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
【０００３】
また、近年、固体電解コンデンサの小型化および高容量化が要求されており、従来の酸化アルミニウムや酸化タンタルを誘電体として用いる代わりに、誘電率が大きい酸化ニオブを用いる固体電解コンデンサが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平６−１５１２５８号公報
【特許文献２】特開２００４−１８９６６号公報
【特許文献３】特開２０００−６８１５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記のような従来の固体電解コンデンサの製造工程等によって、最終製品の漏れ電流が増大して、不良率が増大する等の課題があった。
【０００５】
本発明は、前記従来の課題を解決するもので、不良率の低い固体電解コンデンサを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記従来の課題を解決するために、本発明の固体電解コンデンサは、弁作用を有する金属によって構成される陽極リードと、前記陽極リードに接続される弁作用を有する金属の多孔質体とによって構成される陽極と、前記陽極表面上に設けられる誘電体層を備える固体電解コンデンサであって、前記陽極リードの表面から２０μｍ以内でのビッカース硬度が、３０〜７０Ｈｖであることを特徴とするものである。
【０００７】
固体電解コンデンサにおいて不良率が大きくなる原因として、固体電解コンデンサの外装体を形成するモールド工程時に、溶融した樹脂が金型内に加圧注入されるため、陽極リードに沿って多孔質体の近傍にまで浸入し、そこで固化するために、多孔質体と共に誘電体層である酸化皮膜の一部が陽極リードから剥離し、導電性高分子層と陽極リードとがショートを引起すこと等がある。本発明のように、陽極リードの硬度を３０〜７０Ｈｖの範囲にすることで、陽極リードと多孔質体との密着性が向上し、外装体形成時の応力に耐えうるため不良率を低減させることができる。
【０００８】
また、本発明の固体電解コンデンサは、前記陽極リードの太さが、０．２〜０．８ｍｍであることを特徴とするものである。
【０００９】
これによって、実質的に多孔質体を保持できる強度を確保し、溶融した樹脂により陽極リードから多孔質体が剥離する等の不良が起こる可能性を低減させることが可能となる。
【００１０】
さらに、前記従来の課題を解決するために、本発明の固体電解コンデンサの製造方法は、弁作用を有する金属によって構成される陽極リードを加熱後、該陽極リードの冷却速度を調整することで該陽極リードの表面から２０μｍ以内でのビッカース硬度を３０〜７０Ｈｖとする工程と、前記陽極リードと接続するように多孔質体を形成する工程と、前記陽極リード及び前記多孔質体を陽極酸化して、該表面に誘電体層を形成する工程と、前記誘電体層上に導電性高分子層を形成する工程と、を含むことを特徴とするものである。
【００１１】
これにより、陽極リードの表面付近でのビッカース硬度、即ち、陽極リードの内部に向かう深さが表面から２０μｍ以内でのビッカース硬度を適度な硬さに調節した陽極リードを提供し、不良率を低減させた固体電解コンデンサを提供することができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の固体電解コンデンサは、陽極リードと多孔質体との密着性を向上させ、不良率を低減させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって本発明が限定されるものではない。
【００１４】
（実施の形態）
図１は本発明の一実施形態による固体電解コンデンサの断面構造図である。図１を参照して、以下に、本発明の一実施形態による固体電解コンデンサの構造について説明する。
【００１５】
まず、本発明の固体電解コンデンサでは、図１に示すように、陽極１は、弁作用を有する金属からなる陽極リード１ａとその周囲に弁作用を有する金属からなる金属粒子を真空中で焼結成形することにより得られる直方体状の多孔質焼結体１ｂとで構成されており、陽極リード１ａの一部は、多孔質焼結体１ｂ中に埋め込まれている。
【００１６】
ここで、陽極リード１ａ及び多孔質焼結体１ｂを構成する弁作用を有する金属としては、酸化膜を形成できる金属材料であれば特に限定されないが、チタン、タンタル、アルミニウム、ニオブ、ハフニウム、ジルコニウム、亜鉛、タングステン、ビスマス、アンチモン等を使用することができ、これらの金属粒子を焼結させることによって、多孔質焼結体１ｂを得ることができる。この中でも、材料としては、酸化物の誘電率の高く、原料の入手が容易なチタン、タンタル、アルミニウム、ニオブが特に好ましい。特に、酸化物の誘電率が、タンタルの１．５倍程度であるニオブ、あるいはタンタルの２〜３倍程度であるチタンが好ましい。また、陽極リード１ａがニオブ製の場合、多孔質焼結体１ｂとの密着性が向上する点において、陽極リード１ａと同一金属であるニオブを用いることが好ましい。
【００１７】
また、陽極リード１ａ及び多孔質焼結体１ｂを構成する弁作用を有する金属として、上述の弁作用を有する金属同士の合金を用いることもできる。合金としては、弁作用を有する金属と他の金属等との合金も用いることができるが、その場合には弁作用を有する金属の割合が５０％以上であることが望ましい。
【００１８】
なお、前記多孔質焼結体１ｂは、弁作用を有する金属の多孔質体として用いているものであって、これに代えて、焼結プロセスに寄らないポーラス金属材、三元網状金属材などの多孔質体を用いて本発明を実施することもできる。
【００１９】
次に陽極リード１ａと多孔質焼結体１ｂから構成される陽極１の表面に、弁作用を有する金属の酸化物からなる誘電体層２が形成されている。例えば、弁作用を有する金属が、ニオブ金属から構成される場合には、誘電体層２は酸化ニオブとなる。
【００２０】
誘電体層２は、陽極１をリン酸などの水溶液中において陽極酸化を行うことにより形成する。これにより、陽極１を構成する多孔質焼結体１ｂの多くの孔の内部においても、弁作用を有する金属表面上に誘電体層２が形成される。誘電体層２の膜厚としては、１０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましい。５００ｎｍよりも厚いと、静電容量が低下すると共に、陽極１からの剥離等が起こりやすくなる等の不都合が生じる恐れがある。反対に１０ｎｍよりも薄いと、耐電圧が低下すると共に、漏れ電流の増大を招く恐れがある。
【００２１】
誘電体層２上には、電解質層として作用するポリピロール等からなる導電性高分子層３が形成され、多孔質焼結体１ｂの多数の孔の内部にまで導電性高分子層３で充填される。導電性高分子層３の材料としては、導電性を有する高分子材料であれば特に限定されないが、特に導電性に優れたポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン等の材料を用いることができる。
【００２２】
導電性高分子層３上に、カーボンペーストを塗布、乾燥することによりカーボン粒子を含む層からなる第１導電層４と、第１導電層４上に銀ペーストを塗布、乾燥することにより銀粒子を含む層からなる第２導電層５とが形成される。
【００２３】
また、第２導電層５上には、導電性接着剤６を介して陰極端子７が接続され、陽極１の陽極リード１ａには、陽極端子８が溶接により接続される。そして、陽極端子８および陰極端子７の端部が外部に引き出されるようにエポキシ樹脂等からなるモールド外装樹脂９が形成される。陽極端子８及び陰極端子７の材料としては、ニッケル等の導電性材料を用いることができ、モールド外装樹脂９から露出した陽極端子８及び陰極端子７の端部は、本固体電解コンデンサの端子として機能する。
【００２４】
次に、陽極リード１ａ表面の硬度と密着性の関係について、図２を用いて説明する。図２に、従来例（ａ）及び本発明の実施の形態（ｂ）における陽極リード近傍の拡大模式図を示す。
【００２５】
多孔質焼結体１ｂの焼結成形時には、弁作用を有する金属からなる金属粒子が充填された容器内に陽極リード１ａを挿入し、加圧、加熱して焼結するため、陽極リード１ａ表面の硬度が高い場合には、図２（ａ）に示すように多孔質焼結体１ｂを構成する金属粒子は、陽極リード１ａの表面に留まり、内部に押し込まれない。これに対し、陽極リード１ａ表面の硬度が低い場合には、図２（ｂ）に示すように金属粒子は、陽極リード１ａの内部に一部押し込まれた状態で焼結される。そのため、陽極リード１ａと多孔質焼結体１ｂとの間の密着性が向上する。
【００２６】
そのため、陽極リード１ａと多孔質焼結体１ｂとの接続が、図２（ａ）に示すような場合には、密着性が低いので、固体電解コンデンサの外装体を形成するモールド工程時に、溶融した樹脂９が金型内で加圧注入されるため、陽極リード１ａに沿って多孔質焼結体１ｂ近傍にまで浸入し、そこで固化するために、多孔質焼結体１ｂの１部と共に誘電体層２である酸化皮膜の一部が陽極リード１ａから剥離し、導電性高分子層３と陽極リード１ａとが短絡するため不良率が大きくなる。
【００２７】
これに対し、陽極リード１ａと多孔質焼結体１ｂとの接続が、図２（ｂ）に示すような場合には、密着性が高いので、多孔質焼結体１ｂや誘電体層２の剥離が起こらず、不良率を低減できる。
【００２８】
本発明の陽極リード１ａの作製方法としては、陽極リード１ａを真空中（１×１０−４Ｐａ以下）、７００℃で１００分間加熱し、その後の冷却速度を調整することで硬度を制御する方法などが挙げられる。
【００２９】
陽極リード１ａの硬度の制御は以下のように実施した。まず、純度９９．９％、直径０．５ｍｍのニオブ製ワイヤ（スタルク社製）から形成した陽極リード１ａを、真空中（１×１０−４Ｐａ以下）、７００℃で１００分間加熱した。その後、冷却速度を０．０２℃／ｍｉｎ、０．０５℃／ｍｉｎ、０．１℃／ｍｉｎ、０．５℃／ｍｉｎ、１℃／ｍｉｎ、５℃／ｍｉｎ、１０℃／ｍｉｎの７条件で室温まで冷却した。陽極リード１ａの硬度は、表面から２０μｍ、５０μｍ、２５０μｍの３点で測定した。
【００３０】
ビッカース硬度とは、材料の硬さ試験法の一つで、ブリンネル、ロックウェル及びショア硬さと並んで簡便な試験なため、実用的に広く用いられているものであり、正四角錐のダイヤモンド圧子を用い、ある一定荷重で試験面を押しつけた時、その荷重を生じた永久窪みの表面積で除した商より求める。
【００３１】
陽極リード１ａのビッカース硬度の測定は、陽極リード１ａを切断して断面を形成し、ビッカース硬度計（マツザワ製  ＡＭＴ−７ＦＳ）を用いて、断面の端から２０μｍ、５０μｍ、２５０μｍの位置で５０ｇｆの荷重を加えて測定することで、陽極リード１ａの表面からその内部に向かって２０μｍ、５０μｍ、２５０μｍでのビッカース硬度の値を得た。
【００３２】
なお、陽極リード１ａの太さは、実質的にコンデンサの多孔質焼結体が作製でき、多孔質焼結体を保持できる強度を確保することが必要であり、断面が円形の場合、直径０．２〜０．８ｍｍであることが望ましく、断面が矩形の場合には断面の対角線の長さが０．２〜０．８ｍｍであることが望ましい。
（実施例１）
実施例１として、冷却速度を０．１℃／ｍｉｎ（表面から２０μｍでのビッカース硬度が３０Ｈｖ）としたニオブ製の陽極リード１ａの周囲に約２μｍの平均粒径を有するニオブの金属粒子を真空中で焼結成形することにより、金属粒子間が溶着してなる多孔質焼結体１ｂを形成した。多孔質焼結体１ｂの寸法は長さ約４ｍｍ、幅が約３ｍｍ、厚さが約２ｍｍとした。
【００３３】
さらに、その陽極リード１ａと多孔質焼結体１ｂで構成される陽極１を、約６０℃に保持した約０．５重量％のリン酸水溶液中において、約１０Ｖの定電圧で約１０時間陽極酸化を行い、陽極１表面上に約２５ｎｍの厚さを有する酸化ニオブからなる誘電体層２を形成した。
【００３４】
ついで、誘電体層２の表面上にポリピロールからなる導電性高分子層３を形成し、さらにその上にカーボンペーストおよび銀ペーストをそれぞれ塗布、乾燥することにより第１導電層４及び第２導電層５を形成した。
【００３５】
第２導電層５の周囲のうち上面には、導電性接着剤６が形成され、さらに導電性接着剤６上には、陰極端子７が形成されている。また、陽極リード１ａの多孔質焼結体１ｂ中に埋め込まれていない側の端部は、誘電体層２及び導電性高分子層３から露出しており、この端部に、陽極端子８が接続されている。
【００３６】
さらに、陽極端子８および陰極端子７の端部が外部に引き出されるようにエポキシ樹脂からなるモールド外装樹脂９を形成した。このようにして、実施例１の固体電解コンデンサを作製した。
（実施例２）
実施例２では、実施例１の陽極リード１ａとして、冷却速度を０．５℃／ｍｉｎ（表面から２０μｍでのビッカース硬度が４５Ｈｖ）としたニオブ製の陽極リード１ａを用いる以外は、実施例１と同様の固体電解コンデンサを作製した。
（実施例３）
実施例３では、実施例１の陽極リード１ａとして、冷却速度を１℃／ｍｉｎ（表面から２０μｍでのビッカース硬度が６５Ｈｖ）としたニオブ製の陽極リード１ａを用いる以外は、実施例１と同様の固体電解コンデンサを作製した。
（実施例４）
実施例４では、実施例１の陽極リード１ａとして、冷却速度を５℃／ｍｉｎ（表面から２０μｍでのビッカース硬度が７０Ｈｖ）としたニオブ製の陽極リード１ａを用いる以外は、実施例１と同様の固体電解コンデンサを作製した。
（比較例１）
比較例１では、実施例１の陽極リード１ａとして、冷却速度を０．０２℃／ｍｉｎ（表面から２０μｍでのビッカース硬度が２０Ｈｖ）としたニオブ製の陽極リード１ａを用いる以外は、実施例１と同様の固体電解コンデンサを作製した。
（比較例２）
比較例２では、実施例１の陽極リード１ａとして、冷却速度を０．０５℃／ｍｉｎ（表面から２０μｍでのビッカース硬度が２５Ｈｖ）としたニオブ製の陽極リード１ａを用いる以外は、実施例１と同様の固体電解コンデンサを作製した。
（比較例３）
比較例３では、実施例１の陽極リード１ａとして、冷却速度を１０℃／ｍｉｎ（表面から２０μｍでのビッカース硬度が１１０Ｈｖ）としたニオブ製の陽極リード１ａを用いる以外は、実施例１と同様の固体電解コンデンサを作製した。
（比較例４）
比較例４では、実施例１の陽極リード１ａとして、熱処理を行わないニオブ製陽極リード１ａ（表面から２０μｍでのビッカース硬度が１７０Ｈｖ）を用いる以外は、実施例１と同様の固体電解コンデンサを作製した。
（評価）
次に、実施例１〜４および比較例１〜４の各固体電解コンデンサについて、それぞれ一定数の素子に対して、直流電源を用いて漏れ電流を測定した。具体的には、３Ｖの直流電圧を各コンデンサに印加して、５分後の電流値を漏れ電流として測定した。５分後の漏れ電流の値が１ｍＡ以上であった素子は不良品と判断し、それぞれの実施例、比較例での測定個数に対する不良品の数の比として不良率を求めた。これらの結果を表１に示す。なお、不良率にはコンデンサ製造の工程で生じた破損によるものも含めた。
【００３７】
【表１】
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表１に示すように、表面から内部に向かう距離が小さくなるほど、つまり陽極リード１ａの表面近くになるほど、ビッカース硬度の値は高くなる傾向にあり、多孔質焼結体１ｂとの密着性への影響を考えると、表面から２０μｍでの硬度を適切な値に調節することが重要であると考えられる。
【００３８】
表１より、陽極リード１ａの表面から２０μｍでの硬度が３０〜７０Ｈｖの範囲にあると、不良率を、製品を製造する上で許容できる１０％以下に抑えることができる。さらに、陽極リード１ａの表面から２０μｍでの硬度が３０〜６５Ｈｖの範囲にあると、さらに不良率を５％以下に抑えることができる。
【００３９】
これは、多孔質焼結体１ｂと接触する陽極リード１ａ表面での硬度がこの範囲であれば多孔質焼結体１ｂを形成した際のニオブ金属粉末とワイヤとの密着性が向上するためと考えられる。従って、特に粉末と直接接触する部分である表面近傍（２０μｍ付近）の硬度がこの範囲であることが、密着性の向上には効果的である。
【００４０】
一方、表面から２０μｍでのビッカース硬度が３０Ｈｖよりも小さい場合では、陽極リード１ａの変形が大きくなりすぎるために、陽極リード１ａの強度不足からコンデンサの製造工程においても素子の破損が生じやすくなる。また、表面から２０μｍでのビッカース硬度が７０Ｈｖよりも大きい場合では、ニオブ金属粉末と陽極リード１ａ表面の接触面積が小さくなるために密着性が低下するものと考えられる。これより、陽極リード１ａの硬度を３０〜７０Ｈｖとすることで不良率を低減できる。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
以上のように、本発明にかかる固体電解コンデンサは、不良率の低減が可能となるので、歩留りを高くして製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明の実施の形態における固体電解コンデンサの断面図を示す。
【図２】従来例（ａ）及び本発明の実施の形態（ｂ）における陽極リード近傍の拡大模式図を示す。
【符号の説明】
【００４３】
１  陽極
１ａ  陽極リード
１ｂ  多孔質焼結体
２  誘電体層
３  導電性高分子層
４  第１導電層
５  第２導電層
６  導電性接着剤
７  陰極端子
８  陽極端子
９  モールド外装樹脂
【図１】
2008153589.tif 000004
【図２】
2008153589.tif 000005