(57)【要約】【課題】ＵＶコート媒体を含む、各種のオフセットコート媒体の表面に、いずれも定着性に優れた良好な印刷をすることができる上、特に、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用した際に、サーマルシャットダウンを生じにくい水性のインクジェットインクを提供する。【解決手段】水と、非プロトン性極性有機溶媒とを含むインクジェットインクのバインダ樹脂として、スチレン−マレイン酸共重合樹脂を用いたことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、非プロトン性極性有機溶媒と、バインダ樹脂としてのスチレン−マレイン酸共重合樹脂と、界面活性剤とが含まれていることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
スチレン−マレイン酸共重合樹脂が、式(1)〜(3)：
【化１】
2008274037.tif 000025
【化２】
2008274037.tif 000026
【化３】
2008274037.tif 000027
〔式(3)中、Ｒ1は炭素数１以上のアルキル基を示す。〕
で表される３種の繰り返し単位を含み、酸価が１００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子Ｍｗ＝３０００〜１５０００の共重合体である請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
水Ｈと非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝１．５〜５．５である請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
界面活性剤が、式(4)：
【化４】
2008274037.tif 000028
〔式中、Ｒ2〜Ｒ4のうちの１つまたは２つは炭素数６〜１６のパーフルオロアルキル基、他はアンモニウム基を示す。〕
で表されるフッ素系界面活性剤である請求項３に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
非プロトン性極性有機溶媒が、Ｎ−エチル−２−ピロリドンである請求項１に記載のインクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性のインクジェットインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、水性のインクジェットインクを用いたインクジェット印刷方法においては、上質紙等の通常の紙類や、あるいは、典型的に高いインク吸収性を有するように設計された専用紙等の、高い吸水性を有する媒体に印刷するのが一般的であった。これに対して、オフセット印刷用として適したオフセットコート媒体は、基材の表面を、疎水性で、かつ非多孔質のコーティングによって被覆しているため、水性のインクジェットインクを用いた印刷には適していなかった。
【０００３】
すなわち、オフセットコート媒体の、疎水性のコーティングは、水性のインクジェットインクを吸収しないため、印刷したインクジェットインクが、前記コーティングの表面ではじかれたり滲んだりして、エッジがシャープで鮮明な、画質の良好な画像や文字を印刷することができなかった。また、印刷したインクジェットインクが、はじかれて、コーティングの表面に拡がらずに、球状等の、表面積の小さい形状にまとまろうとするため、乾燥しにくい上、乾燥しても、前記コーティングの表面に、顔料が十分に定着されないため、例えばこすることで、印刷が簡単に滲んでしまうという問題もあった。
【０００４】
水性のインクジェットインクを用いて、インクジェット印刷方法によって、疎水性のコーティングの表面に、良好な印刷をするためには、水と良好な相溶性を有すると共に、前記コーティングに対して良好な浸透性を有する有機溶媒を、水と併用することが有効であると考えられる。そこで、特許文献１において、オフセットコート媒体において汎用されている、アクリル系樹脂等からなる疎水性のコーティングに対する浸透性に優れた有機溶媒として、非プロトン性極性有機溶媒を用いることが提案されている。
【０００５】
なお、同様の効果を有する有機溶媒としては、例えば、アルコール等のプロトン性極性有機溶媒が一般的であるが、前記プロトン性極性有機溶媒は、顔料の、水性のインクジェットインクに対する分散性を向上させるために配合される界面活性剤の機能を阻害して、前記分散性を低下させるという問題がある。そして、分散性が低下した顔料が凝集等を生じて、均一に分散されなくなる結果、インクジェットヘッドのノズルでの目詰まり等を生じるおそれがある。
【０００６】
これに対し、特許文献１に記載された非プロトン性極性有機溶媒は、いずれも、前記アクリル系樹脂等からなる疎水性のコーティングに対する浸透性に優れている上、界面活性剤の機能を阻害しにくい特性をも有している。そのため、顔料を、凝集等を生じさせることなく、均一に分散させて、ノズルでの目詰まり等を防止しながら、水性のインクジェットインクの、前記疎水性のコーティングに対する浸透性を向上させて、顔料を、前記コーティングに対して強固に定着できるものと期待される。
【０００７】
しかし、特許文献１では、非プロトン性極性有機溶媒の含有量を、インクジェットインクの総量に対して４０質量％以下に制限しており、かかる少量の添加では、非プロトン性極性有機溶媒による、先に説明した、水性のインクジェットインクの、疎水性のコーティングに対する浸透性を向上させる効果が十分に得られないため、依然として、前記コーティングの表面に、良好な印刷をすることはできない。
【０００８】
そこで、特許文献２において、非プロトン性極性有機溶媒として、分子量が４０〜１３０であるものを選択的に用いると共に、前記非プロトン性極性有機溶媒の含有割合を、インクジェットインクの総量中の４０〜７５質量％に増加させることが提案されている。前記構成によれば、水性のインクジェットインクの、疎水性のコーティングに対する浸透性を向上させて、前記コーティングの表面に、現状よりも、シャープかつ鮮明で、しかも乾燥性や定着性に優れた良好な印刷をすることができる。
【特許文献１】特開２００３−２６８２７９号公報
【特許文献２】ＷＯ２００６／００４００６Ａ１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところが、発明者の検討によると、オフセットコート媒体の中でも特に疎水性が高く、水をはじきやすい、ＵＶコート紙等のＵＶコート媒体の、ＵＶコーティングの表面には、たとえ特許文献２のインクジェットインクを用いたとしても、前記インクジェットインクの、前記ＵＶコーティングに対する浸透性が、未だ十分でないため、定着性に優れた良好な印刷をできないことが明らかとなった。
【００１０】
ＵＶコート媒体とは、基材の表面を、紫外線（ＵＶ）硬化型樹脂の硬化物からなるＵＶコーティングで被覆したオフセットコート媒体を指す。前記ＵＶコーティングは、先に説明したアクリル系樹脂等からなる、汎用のコーティングの、表面の表面張力（測定温度２５℃）が３２〜４２ｍＮ／ｍ程度、６０°光沢度が１５〜８６程度であるのに対し、その表面張力（測定温度２５℃）が３０ｍＮ／ｍ以下、６０°光沢度が８８以上という、疎水性が高く、かつ光沢性に優れた表面を有している。
【００１１】
なお、本発明では、前記ＵＶコート媒体や通常のオフセットコート媒体の、コーティングの表面の表面張力を、以下に説明する方法で求めた表面張力値でもって表すこととする。すなわち、表面張力を求める表面の、水およびｎ−ヘキサデカンの静的接触角を、それぞれ、協和界面科学(株)製のＣＡ  Ｘ−１５０を用いて測定し、その測定値を、式(a)：
γL（１＋ｃｏｓθ）＝２（γSd・γLd）1/2＋２（γSh・γLh）1/2      (a)
で表されるＯＷＥＮＳ（オーエンス）の式に代入して、前記表面の表面張力γS（＝γSd＋γSh）を求めることとする。
【００１２】
式中の符号は、下記のとおりである。また、水およびｎ−ヘキサデカンの、表面自由エネルギーのパラメータは、表１のとおりとする。
γL：液体の表面張力
γLd：液体の表面自由エネルギーの分散力成分
γLh：液体の表面自由エネルギーの水素結合力成分
γSd：固体の表面自由エネルギーの分散力成分
γSh：固体の表面自由エネルギーの水素結合力成分
θ：液体の接触角
【００１３】
【表１】
2008274037.tif 000002
【００１４】
また、特許文献２のインクジェットインクは、例えば、ピエゾ素子の振動によってノズルから吐出させて印刷をする、いわゆるピエゾ方式のインクジェットプリンタに使用した際には、特に問題を生じないものの、サーマルヘッドを用いて加熱することで気泡を発生させて、発生した気泡分のインクジェットインクをノズルから吐出させて印刷する、いわゆるサーマル方式のインクジェットプリンタに使用した際に、前記サーマルヘッドが異常に加熱して印刷が中断される、サーマルシャットダウンという現象を生じやすいという問題もある。
【００１５】
この原因は、非プロトン性極性有機溶媒を多量に含有させると、インクジェットインクの粘度が上昇することにある。すなわち、サーマル方式のインクジェットプリンタを使用して、例えば、ベタパターンを連続印刷する等、短時間で多量のインクを吐出させる印刷をする際に、使用するインクジェットインクの粘度が高いと、その吐出量に対して補給量が追いつかない補給不良が発生することがある。
【００１６】
そして、サーマル方式のインクジェットプリンタにおいては、インクジェットインクが、サーマルヘッドを冷却する、冷媒としての役割をも担っているため、前記補給不良が発生すると、サーマルヘッドが異常加熱して破損する危険性が高くなる。そこで、サーマル方式のインクジェットプリンタには、通常、サーマルヘッドの温度をモニタリングして、前記温度が異常に上昇した際に印刷を中断する、サーマルシャットダウンの機能が付加されており、粘度の高いインクジェットインクを使用して、前記ベタパターンの連続印刷等を行った際には、サーマルシャットダウンを生じやすくなるのである。
【００１７】
本発明の目的は、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面に、いずれも定着性等に優れた良好な印刷をすることができる、水性のインクジェットインクを提供することにある。また、本発明の目的は、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面に、いずれも定着性等に優れた良好な印刷をすることができる上、特に、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用した際に、サーマルシャットダウンを生じにくい、水性のインクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
前記課題を解決するため、発明者は、水と非プロトン性極性有機溶媒とを併用した水性のインクジェットインクに含有させるバインダ樹脂について、検討した結果、前記バインダ樹脂として、スチレンと、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル等のマレイン酸系単量体との共重合体であるスチレン−マレイン酸共重合樹脂を用いればよいことを見出した。
【００１９】
すなわち、前記スチレン−マレイン酸共重合樹脂は、アクリル系樹脂等からなる汎用の疎水性のコーティングだけでなく、ＵＶコーティングに対する定着性にも優れているため、水と非プロトン性極性有機溶媒とを併用した水性のインクジェットインクのバインダ樹脂として、前記スチレン−マレイン酸共重合樹脂を使用することによって、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面に、いずれも定着性等に優れた良好な印刷をすることができる。したがって、本発明のインクジェットインクは、水と、非プロトン性極性有機溶媒と、バインダ樹脂としてのスチレン−マレイン酸共重合樹脂と、界面活性剤とが含まれていることを特徴とするものである。
【００２０】
スチレン−マレイン酸共重合樹脂としては、先に説明したように、スチレンと、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル等のマレイン酸系単量体とを少なくとも含む、任意の共重合体が使用可能であるが、特に、式(1)〜(3)：
【００２１】
【化１】
2008274037.tif 000003
【００２２】
【化２】
2008274037.tif 000004
【００２３】
【化３】
2008274037.tif 000005
【００２４】
〔式(3)中、Ｒ1は炭素数１以上のアルキル基を示す。〕
で表される３種の繰り返し単位を含み、酸価が１００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子Ｍｗ＝３０００〜１５０００の共重合体が、先に説明した汎用の疎水性のコーティングやＵＶコーティングに対する定着性に、特に優れているため、好適に使用される。前記共重合体において、酸価および重量平均分子量が、前記範囲内であるのが好ましいのは、下記の理由による。
【００２５】
すなわち、共重合体の酸価が前記範囲未満であるか、もしくは前記範囲を超える場合には、このいずれの場合においても、前記汎用の疎水性のコーティングやＵＶコーティングに対する定着性が低下して、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面に、定着性等に優れた良好な印刷をすることができなくなったりするおそれがある。
また、水性のインクジェットインクに用いるバインダ樹脂には、印刷の耐水性を向上するため、本質的に水には不溶であるものの、塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液には選択的に可溶であることが求められ、前記共重合体を含むスチレン−マレイン酸共重合樹脂についても、同様の特性を有することが必要とされるが、共重合体の酸価が前記範囲未満であるか、もしくは前記範囲を超える場合には、このいずれの場合においても、アルカリ水溶液に対する溶解性が不十分になって、インクジェットインクの良好な吐出安定性を維持できなくなるおそれもある。
【００２６】
また、共重合体の重量平均分子量が、前記範囲未満では、前記汎用の疎水性のコーティングやＵＶコーティングに対する定着性が低下して、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面に、定着性等に優れた良好な印刷をすることができなくなるおそれがあり、前記範囲を超える場合には、アルカリ水溶液に対する溶解性が不十分になって、インクジェットインクの良好な吐出安定性を維持できなくなるおそれがある。また、インクジェットインクの粘度が高くなって、特に、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用した場合に、サーマルシャットダウンが生じやすくなるおそれもある。
【００２７】
水と、非プロトン性極性有機溶媒とは、任意の割合で含有させることができるが、特に、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用した際に、サーマルシャットダウンが生じるのを防止することを考慮すると、前記水Ｈと非プロトン性極性有機溶媒Ｐの質量比Ｈ／Ｐ＝１．５〜５．５であるのが好ましい。
界面活性剤としては、特に、ＵＶコーティングに対する親和性を向上することを考慮すると、式(4)：
【００２８】
【化４】
2008274037.tif 000006
【００２９】
〔式中、Ｒ2〜Ｒ4のうちの１つまたは２つは炭素数６〜１６のパーフルオロアルキル基、他はアンモニウム基を示す。〕
で表されるフッ素系界面活性剤が好ましい。また、非プロトン性極性有機溶媒としては、水性のインクジェットインクを、できるだけ乾燥させやすくすることを考慮すると、Ｎ−エチル−２−ピロリドンが好ましい。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面に、いずれも定着性等に優れた良好な印刷をすることができる、水性のインクジェットインクを提供することができる。また、本発明によれば、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面に、いずれも定着性等に優れた良好な印刷をすることができる上、特に、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用した際に、サーマルシャットダウンを生じにくい、水性のインクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
《インクジェットインク》
本発明のインクジェットインクは、水と、非プロトン性極性有機溶媒と、バインダ樹脂としてのスチレン−マレイン酸共重合樹脂と、界面活性剤とを含有することを特徴とするものである。
〈非プロトン性極性有機溶媒〉
非プロトン性極性有機溶媒としては、水素イオンを生じたり受け取ったりしない、種々の非プロトン性極性有機溶媒が、いずれも使用可能である。中でも、分子量が４０〜１３０、特に４０〜１１５である非プロトン性極性有機溶媒が好ましい。非プロトン性極性有機溶媒の分子量が前記範囲未満では、インクジェットインクが乾燥しやすくなり過ぎて、インクジェットヘッドのノズルでの目詰まりを生じやすくなるおそれがある。また、分子量が前記範囲を超える場合には、バインダ樹脂としてのスチレン−マレイン酸共重合樹脂等の溶解性が低下して、インクジェットインクの吐出安定性が低下したり、インクジェットインクの粘度が高くなって、特に、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用した場合に、サーマルシャットダウンが生じやすくなったりするおそれもある。
【００３２】
また、非プロトン性極性有機溶媒としては、沸点が１５０〜２５０℃であるものが好ましい。非プロトン性極性有機溶媒の沸点が前記範囲未満では、インクジェットインクが乾燥しやすくなり過ぎて、インクジェットヘッドのノズルでの目詰まりを生じやすくなるおそれがある。また、沸点が前記範囲を超える場合には、インクジェットインクが乾燥しにくくなって、印刷後の乾燥性が低下するおそれがある。
【００３３】
前記条件を満たす、好適な非プロトン性極性有機溶媒としては、例えば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２２５．５℃〕、Ｎ−メチル−２−ピロリドン〔分子量：９９．１、沸点：２０２℃〕、Ｎ−エチル−２−ピロリドン〔分子量：１１３．２、沸点：２１２℃〕、２−ピロリドン〔分子量：８５．１、沸点：２４５℃〕、ホルムアミド〔分子量：４５．０、沸点：２１０℃〕、Ｎ−メチルホルムアミド〔分子量：５９．１、沸点：１９７℃〕、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド〔分子量：７３．１、沸点：１５３℃〕、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド〔分子量：１２９．２、沸点：１９５℃〕、およびγ−ブチロラクトン〔分子量：８６．１、沸点：２０４℃〕等の１種または２種以上が挙げられる。
【００３４】
中でも、水性のインクジェットインクを、できるだけ乾燥させやすくすることを考慮すると、Ｎ−エチル−２−ピロリドンが好ましい。本発明のインクジェットインクには、水と、前記非プロトン性極性有機溶媒とを、任意の割合で含有させることができるが、特に、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用するインクジェットインクにおいては、サーマルシャットダウンが生じるのを防止することを考慮すると、前記水Ｈと非プロトン性極性有機溶媒Ｐの質量比Ｈ／Ｐ＝１．５〜５．５であるのが好ましい。
【００３５】
前記範囲より水が少ない場合には、インクジェットインクの粘度が高くなりすぎて、サーマルシャットダウンが生じやすくなるおそれがあり、前記範囲より非プロトン性極性有機溶媒が少ない場合には、インクジェットインクの、汎用の疎水性のコーティングやＵＶコーティングに対する浸透性が低下して、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面に、いずれも定着性等に優れた良好な印刷をすることができないおそれがある。なお、前記質量比Ｈ／Ｐは、前記範囲内でもＨ／Ｐ＝１．８〜５、特に２．３〜４であるのが、さらに好ましい。
【００３６】
なお、本発明のインクジェットインクを、例えば、ピエゾ方式のインクジェットプリンタに使用する場合や、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用するものの、ベタパターンを連続印刷する等、短時間で多量のインクを吐出させる印刷をしない状態で使用する場合には、このいずれの場合においても、サーマルシャットダウンの問題を生じるおそれがないので、非プロトン性極性有機溶媒の割合を、前記範囲より増加させることができる。
【００３７】
そして、非プロトン性極性有機溶媒の割合を増加させることで、インクジェットインクの、汎用の疎水性のコーティングやＵＶコーティングに対する浸透性を向上させて、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面に、いずれも、さらに定着性等に優れた良好な印刷をすることができる。したがって、前記ピエゾ方式のインクジェットプリンタ等に使用するインクジェットインクにおいては、前記水Ｈと非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐが１．５未満、特に０．２〜１．３であるのが好ましい。
【００３８】
前記範囲より水が少ない場合には、スチレン−マレイン酸共重合体等のバインダ樹脂の溶解性が不十分になって、インクジェットインクの良好な吐出安定性を維持できなくなるおそれがある。また、インクジェットインクの粘度が高くなりすぎて、特にサーマル方式のインクジェットプリンタに使用した際に、短時間で多量のインクを吐出させる印刷をしなくても、サーマルシャットダウンを生じやすくなるおそれがある。
【００３９】
〈バインダ樹脂〉
バインダ樹脂としては、先に説明したように、スチレン−マレイン酸共重合樹脂が使用される。また、前記スチレン−マレイン酸共重合樹脂としては、スチレンと、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル等のマレイン酸系単量体とを少なくとも含む、任意の共重合体が使用可能であり、中でも、特に、式(1)〜(3)：
【００４０】
【化５】
2008274037.tif 000007
【００４１】
【化６】
2008274037.tif 000008
【００４２】
【化７】
2008274037.tif 000009
【００４３】
〔式(3)中、Ｒ1は炭素数１以上のアルキル基を示す。〕
で表される３種の繰り返し単位を含み、酸価が１００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子Ｍｗ＝３０００〜１５０００の共重合体が、先に説明した汎用の疎水性のコーティングやＵＶコーティングに対する定着性に、特に優れている上、先に説明した、アルカリ水溶液に対する溶解性にも優れているため、好適に使用される。
【００４４】
前記共重合体において、酸価が、前記範囲内であるのが好ましいのは、下記の理由による。すなわち、共重合体の酸価が前記範囲未満であるか、もしくは前記範囲を超える場合には、このいずれの場合においても、前記汎用の疎水性のコーティングやＵＶコーティングに対する定着性が低下して、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面に、定着性等に優れた良好な印刷をすることができなくなったりするおそれがある。
【００４５】
また、共重合体の酸価が前記範囲未満であるか、もしくは前記範囲を超える場合には、このいずれの場合においても、前記アルカリ水溶液に対する溶解性が不十分になって、インクジェットインクの良好な吐出安定性を維持できなくなるおそれもある。なお酸価は、前記範囲内でも１２０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのが、さらに好ましい。
また重量平均分子量が、前記範囲内であるのが好ましいのは、下記の理由による。すなわち、共重合体の重量平均分子量が、前記範囲未満では、前記汎用の疎水性のコーティングやＵＶコーティングに対する定着性が低下して、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面に、定着性等に優れた良好な印刷をすることができなくなるおそれがある。
【００４６】
すなわち、先に説明した、水Ｈと非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐが１．５以上であるインクジェットインクにおいては、ＵＶコート媒体等を含む各種のオフセットコート媒体の表面において、共重合体による定着力不足によって、定着性に優れた良好な印刷をすることができなくなるおそれがある。また、前記質量比Ｈ／Ｐが１．５未満であるインクジェットインクは、汎用の疎水性のコーティングの表面を溶かしながら定着するので問題ないが、ＵＶコート媒体の表面は溶かしにくいので、共重合体による定着力不足によって、定着性に優れた良好な印刷をすることができなくなるおそれがある。一方、共重合体の重量平均分子量が、前記範囲を超える場合には、アルカリ水溶液に対する溶解性が不十分になって、インクジェットインクの良好な吐出安定性を維持できなくなるおそれがある。
【００４７】
また、インクジェットインクの粘度が高くなって、特に、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用した場合に、サーマルシャットダウンが生じやすくなるおそれもある。なお、重量平均分子量は、前記範囲内でもＭｗ＝４０００〜１００００であるのが、さらに好ましい。前記共重合体の具体例としては、例えば、前記式(1)〜(3)の３種の繰り返し単位からなる、つまりスチレンと、無水マレイン酸と、マレイン酸の部分エステルとの三元共重合体である、サートマー社（Sartomer Company, Inc.）製のＳＭＡ  １４４０Ｆ〔酸価：１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ＝７０００、数平均分子量Ｍｎ＝２８００、ガラス転移温度Ｔｇ＝６０℃〕が挙げられる。
【００４８】
前記共重合体以外の、他のスチレン−マレイン酸共重合樹脂としては、例えば、スチレンと無水マレイン酸との二元共重合体である、前記サートマー社製のＳＭＡ  １０００〔酸価：４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ＝５５００、数平均分子量Ｍｎ＝２０００、ガラス転移温度Ｔｇ＝１５５℃〕等が挙げられる。バインダ樹脂としてのスチレン−マレイン酸共重合樹脂としては、前記例示のものを、それぞれ１種単独で使用することができる他、２種以上を併用することもできる。また、先に説明したスチレン−マレイン酸共重合樹脂による効果を阻害しない範囲で、他の、アルカリ可溶性のバインダ樹脂を併用することもできる。
【００４９】
前記他のアルカリ可溶性のバインダ樹脂としては、例えばポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等のアクリル樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等のスチレン−アクリル酸樹脂；マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等のうち、本質的に水に不要で、かつアルカリに可溶となるように、分子量、酸価等を調整した樹脂、特に、高酸価樹脂の１種または２種以上が挙げられる。
【００５０】
バインダ樹脂の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．２〜５質量％、特に０．５〜３質量％であるのが好ましい。前記含有割合は、バインダ樹脂として、スチレン−マレイン酸共重合樹脂を１種単独で使用する場合は、前記１種のスチレン−マレイン酸共重合樹脂の含有割合を示し、２種以上のスチレン−マレイン酸共重合樹脂を併用する場合や、スチレン−マレイン酸共重合樹脂と、他の樹脂とを併用する場合は、その合計の含有割合を示す。
【００５１】
〈界面活性剤〉
界面活性剤としては、顔料の分散性を向上させると共に、インクジェットインクの、汎用の疎水性のコーティングやＵＶコーティングに対する親和性を向上させることができる、種々の界面活性剤が使用可能であるが、特に、先に説明した、水Ｈと非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐが１．５以上であるインクジェットインクにおいては、ＵＶコーティングに対する親和性を向上する効果に優れた、式(4)：
【００５２】
【化８】
2008274037.tif 000010
【００５３】
〔式中、Ｒ2〜Ｒ4のうちの１つまたは２つは炭素数６〜１６のパーフルオロアルキル基、他はアンモニウム基を示す。〕
で表されるフッ素系界面活性剤が好適に使用される。
前記フッ素系界面活性剤の具体例としては、前記式(4)中のＲ2〜Ｒ4のうちの２つがパーフルオロアルキル基で、かつ残りの１つがアンモニウム基であるもの〔イー  アイ  デュポン  ドゥ  ヌムール  アンド  カンパニー（E. I. Du Pont de Nemours and Co.）製のＺＯＮＹＬ  ＦＳＰ、有効成分：３５質量％〕や、式(4)中のＲ2〜Ｒ4のうちの１つがパーフルオロアルキル基で、かつ残りの２つがアンモニウム基であるもの〔前記イー  アイ  デュポン  ドゥ  ヌムール  アンド  カンパニー製のＺＯＮＹＬ  ＦＳＥ、有効成分：２５質量％〕等が挙げられ、特にＺＯＮＹＬ  ＦＳＰが最も好ましい。
【００５４】
また、前記以外の他の界面活性剤としては、例えば、同じイー  アイ  デュポン  ドゥ  ヌムール  アンド  カンパニー製の、式(5)：
【００５５】
【化９】
2008274037.tif 000011
【００５６】
〔式中、Ｒ5は炭素数６〜１６のパーフルオロアルキル基を示す。〕
で表されるＺＯＮＹＬ  ＦＳＡ〔フッ素系界面活性剤、有効成分：２５質量％〕や、式(6)：
【００５７】
【化１０】
2008274037.tif 000012
【００５８】
〔式中、Ｘは水素原子またはアンモニウム基を示す。〕
で表されるＺＯＮＹＬ  ＦＳ−６２〔フッ素系界面活性剤、有効成分：２５質量％〕等が挙げられる。
一方、水Ｈと非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐが１．５未満であるインクジェットインクにおいては、式(7)：
【００５９】
【化１１】
2008274037.tif 000013
【００６０】
〔式中、Ｒ6は炭素数１４、１６または１８のアルキル基、Ｒ7はエチレンオキシド基とプロピレンオキシド基とを、それぞれ１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示す。〕
で表される繰り返し単位と、式(8)：
【００６１】
【化１２】
2008274037.tif 000014
【００６２】
〔式中、Ｒ8は炭素数３〜２０のパーフルオロアルキル基である。〕
で表される繰り返し単位との共重合体が好適に使用される。
前記共重合体の具体例としては、例えば、セイミケミカル(株)製のサーフロン（登録商標）Ｓ−３８１が挙げられる。サーフロンＳ−３８１は、前記共重合体を、有効成分として、７０重量％の割合で、酢酸エチルに溶解した、淡黄色粘調液体〔比重（２０℃）：１．１１〕の状態で提供される。サーフロンＳ−３８１の有効成分である共重合体の、重量平均分子量Ｍｗは５００〜２０，０００、フッ素の含有割合は５〜３０重量％である。また、前記共重合体を、純水に溶解した、０．２重量％濃度の水溶液の表面張力（測定温度２５℃）は、１５．２ｍＮ／ｍである。なお、表面張力は、ＫＲＵＳＳ（クラス）社製の自動表面張力計Ｋ１０ＳＴを用いて、プレート法の原理に基づいて測定した値でもって表すこととする。
【００６３】
界面活性剤の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．０１〜５質量％、特に０．０５〜３質量％であるのが好ましい。前記含有割合は、界面活性剤を１種単独で使用する場合は、前記１種の界面活性剤の含有割合を示し、２種以上の界面活性剤を併用する場合は、その合計の含有割合を示す。なお、本発明のインクジェットインクには、次に述べる顔料その他の成分を含有させることもできる。
【００６４】
〈顔料〉
顔料としては、水性のインクジェットインクに通常に使用される任意の無機顔料および／または有機顔料を用いることができる。顔料は、インクジェットインクの色目に応じて、１種または２種以上を用いることができる。顔料の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．５〜１０質量％、特に１〜５質量％であるのが好ましい。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄等の金属化合物や、あるいはコンタクト法、ファーネスト法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
【００６５】
また有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ベリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
【００６６】
顔料の具体例としては、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１３８、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、６０、ブラック顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、オレンジ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、グリーン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。
【００６７】
顔料は、親水性を付与して、水性のインクジェットインク中での分散安定性を向上するために、表面を改質して親水性基を導入しておくのが好ましい。改質により、顔料の表面に導入する親水性基としてはカルボキシル基、スルホン基等が挙げられる。また、顔料は、水に分散させた顔料分散液の状態で、インクジェットインクの製造に用いるのが好ましい。本発明のインクジェットインクには、前記各成分に加えて、さらに、バインダ樹脂その他の成分を含有させることもできる。
【００６８】
〈有機酸のエチレンオキシド付加物〉
インクジェットインクに、有機酸塩のエチレンオキシド付加物を含有させると、特に、サーマル方式のインクジェットプリンタにおいて、インクジェットインクの吐出安定性を向上することができる。その理由は明らかではないが、サーマル方式のインクジェットプリンタにおいて、インクジェットインクが瞬時に高温（およそ４００℃程度）に加熱された際に、有機酸塩のエチレンオキシド付加物が、顔料の表面に吸着しようと働きかけて、顔料の分散の安定性が破壊されるのを防止し、分散の安定に寄与するためと考えられる。
有機酸塩のエチレンオキシド付加物としては、例えば、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、乳酸、Ｄ−リンゴ酸、Ｌ−リンゴ酸等の、種々のモノ〜トリカルボン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩に、エチレンオキシドを付加させた化合物が挙げられる。
【００６９】
特に、インクジェットインクの吐出安定性を向上する効果の点では、式(9)：
【００７０】
【化１３】
2008274037.tif 000015
【００７１】
〔式中、Ｍ1、Ｍ2、およびＭ3は同一または異なってナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム基、または水素を示す。ただしＭ1、Ｍ2、およびＭ3は同時に水素でない。ｒは１〜２８の数を示す。〕
で表される、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のクエン酸のアルカリ金属塩のエチレンオキシド付加物、およびクエン酸アンモニウムのエチレンオキシド付加物からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
【００７２】
式中のｒが２８を超える化合物は、インクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、前記インクジェットインクの吐出安定性を低下させるおそれがある。前記化合物の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．０１〜５質量％、特に０．０５〜３質量％であるのが好ましい。含有割合が、前記範囲未満では、前記化合物を含有させたことによる、先に説明した、インクジェットインクの吐出安定性を向上する効果が不十分になるおそれがある。また前記範囲を超える場合には、ノズル等で目詰まりを生じるおそれがある。
【００７３】
〈ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル〉
インクジェットインクに、式(10)：
【００７４】
【化１４】
2008274037.tif 000016
【００７５】
〔式中、ｓは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテル、および式(11)：
【００７６】
【化１５】
2008274037.tif 000017
【００７７】
〔式中、Ｒ9は炭素数８〜１０のアルキル基、ｔは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種を含有させると、先に説明した有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する働きをして、インクジェットインクの吐出安定性を、さらに向上することができる。
このうち、式(10)で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテルにおいて、式中のｓが３〜２８であるのが好ましいのは、ｓが前記範囲を外れる化合物は、有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。また、特にｓが２８を超える化合物は、インクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、前記インクジェットインクの吐出安定性を低下させるおそれもある。式(10)のポリオキシエチレンフェニルエーテルの具体例としては、ｓが６である、式(12)：
【００７８】
【化１６】
2008274037.tif 000018
【００７９】
で表される化合物が挙げられる。
また、式(11)で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルにおいて、式中のｔが３〜２８で、かつＲ9のアルキル基の炭素数が８〜１０であるのが好ましいのは、ｔが前記範囲を外れる化合物や、Ｒ9のアルキル基の炭素数が前記範囲を外れる化合物はいずれも、有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。
【００８０】
また、特にｔが２８を超える化合物や、Ｒ9のアルキル基の炭素数が１０を超える化合物は、インクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、前記インクジェットインクの吐出安定性を低下させるおそれもある。式(11)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの具体例としては、ｔが２５でＲ9のアルキル基の炭素数が８である、式(13)：
【００８１】
【化１７】
2008274037.tif 000019
【００８２】
で表される化合物が挙げられる。なお、式(11)の化合物には、Ｒ9のアルキル基が、フェニル基上の、ポリオキシエチレン基からみてｏ位、ｍ位およびｐ位に結合した３種の化合物があるが、本発明では、いずれの化合物を用いることもできる。また、前記３種の化合物のうち、２種以上の混合物を用いることもできる。
式(10)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(11)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの含有割合は、インクジェットインクの総量の０．０２〜７質量％、特に０．１〜５質量％であるのが好ましい。含有割合が、前記範囲未満では、これらの化合物を含有させたことによる、先に説明した、インクジェットインクの吐出を安定させる効果を補助する補助効果が、不十分になるおそれがある。
【００８３】
また前記範囲を超える場合には、ヘッド内で目詰まりを生じるおそれがある。なお含有割合は、式(10)(11)の化合物をいずれか単独で使用する場合は、前記化合物単独での含有割合であり、２種以上を併用する場合は、併用する化合物の合計の含有割合である。式(10)(11)の化合物は、それぞれ、補助効果のメカニズムが異なっていると考えられるため、両者を併用するのが好ましい。特に、式(12)の化合物と、式(13)の化合物との併用系が、補助効果の点で好ましい。
【００８４】
〈アセチレングリコール類、グリコールエーテル類〉
インクジェットインクに、アセチレングリコール類および／またはグリコールエーテル類を含有させると、これらの化合物は、式(10)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(11)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの補助効果を、さらに補完する補完効果を有するため、インクジェットインクの吐出安定性を、さらに向上することができる。
【００８５】
アセチレングリコール類としては、エアープロダクツ  アンド  ケミカルズ社（Air Products and Chemicals Inc.）製のサーフィノール（登録商標）１０４およびそのシリーズ品、同サーフィノール６１、４２０、４４０、４６５、４８５、同ダイノール６０４、日信化学工業(株)製のオルフィン（登録商標）Ｅ４００１、４０３６、４０５１などの１種または２種以上が挙げられる。
【００８６】
アセチレングリコール類の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．０１〜５質量％、特に０．０５〜３質量％であるのが好ましい。含有割合が、前記範囲未満では、前記化合物を含有させたことによる、先に説明した補完効果が不十分になるおそれがある。また、前記範囲を超える場合には、印刷の耐水性が低下するおそれがある。
また、インクジェットインクに、式(14)：
【００８７】
【化１８】
2008274037.tif 000020
【００８８】
〔式中、ｕおよびｖは、それぞれ別個に、０〜４０の数を示す。ただし、ｕ、ｖは同時に０でなく、ｕ＋ｖは１〜４０の数を示す。〕
で表されるアセチレングリコール類を含有させると、先に説明した補完効果に加えて、インクジェットインクの、特に、グロス調のＵＶ媒体に対する濡れ性を改善する効果を得ることもできる。
【００８９】
式(14)で表されるアセチレングリコール類としては、前記例示の各種化合物のうち、エアープロダクツ  アンド  ケミカルズ社製のサーフィノール４２０〔式(14)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が１．３〕、４４０〔式(14)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が３．５〕、４６５〔式(14)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が１０〕、４８５〔式(14)中のｕ、ｖの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｕ＋ｖの平均値が３０〕が挙げられる。
【００９０】
一方、グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル等の１種または２種以上が挙げられる。
【００９１】
グリコールエーテル類の含有割合は、インクジェットインクの総量の０．５〜１０質量％、特に１〜７質量％であるのが好ましい。含有割合が、前記範囲未満では、前記化合物を含有させたことによる、先に説明した補完効果が不十分になるおそれがある。また、前記範囲を超える場合には、前記化合物が不揮発性の液体であるため、インクジェットインクが乾燥しにくくなるおそれがある。またインクジェットインクの保存安定性が低下するおそれもある。
【００９２】
〈塩基性物質〉
塩基性物質は、インクジェットインクをアルカリ性にして、先に説明したように、アルカリ可溶性のバインダ樹脂を溶解させるとともに、インクジェットヘッドの金属部分等の腐食を防止し、なおかつ、顔料の分散安定性を維持するために含有される。塩基性物質としては、アンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等挙げられ、特に有機アミンが好ましい。
【００９３】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルモノエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノ−１−プロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよびこれらの誘導体等の１種または２種以上が挙げられる。塩基性物質の含有割合は、バインダ樹脂の遊離脂肪酸含有量を示す酸価や、あるいはインクジェットインクの、塩基性物質を添加しない状態でのｐＨなどに応じて適宜、調整できる。
【００９４】
〈その他の添加剤等〉
本発明のインクジェットインクには、従来公知の種々の添加剤を含有させてもよい。前記添加剤としては、例えば、防かび剤、殺生剤等が挙げられる。また、本発明のインクジェットインクには、先に説明した非プロトン性極性有機溶媒の機能を阻害しない範囲で、他の水溶性の有機溶媒を含有させることもできる。前記他の有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコールが挙げられる。
【００９５】
前記各成分を含む、本発明のインクジェットインクは、例えば、サーマル方式〔サーマルジェット（登録商標）方式、バブルジェット（登録商標）方式〕、ピエゾ方式等の、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用できる他、インクを循環させながらインクの液滴を形成して印刷を行う、いわゆるコンティニュアス型のインクジェットプリンタにも使用することができるが、特に、先に説明したようにサーマル方式のインクジェットプリンタに、好適に使用することができる。
【実施例】
【００９６】
〈実施例１〉
顔料としては、表面改質されたカーボンブラックの水分散液〔キャボット社（Cabot Corporation）製のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００、固形分：１５質量％〕を用い、非プロトン性極性有機溶媒としては、Ｎ−エチル−２−ピロリドン〔分子量：１１３．２、沸点：２１２℃〕を用いた。界面活性剤としては、式(4)中のＲ2〜Ｒ4のうちの２つがパーフルオロアルキル基で、かつ残りの１つがアンモニウム基であるフッ素系界面活性剤〔イー  アイ  デュポン  ドゥ  ヌムール  アンド  カンパニー製のＺＯＮＹＬ  ＦＳＰ、有効成分：３５質量％〕を用いた。
【００９７】
バインダ樹脂としては、式(1)〜(3)の３種の繰り返し単位からなる、つまりスチレンと、無水マレイン酸と、マレイン酸の部分エステルとの三元共重合体である、サートマー社製のＳＭＡ  １４４０Ｆ〔酸価：１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ＝７０００、数平均分子量Ｍｎ＝２８００、ガラス転移温度Ｔｇ＝６０℃〕を用い、これを、インクジェットインク中に溶解させるための塩基性物質としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを用いた。
【００９８】
有機酸のエチレンオキシド付加物としては、式(9)中のＭ1〜Ｍ3がいずれもナトリウム、ｒが６である、クエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物を用い、ポリオキシエチレンフェニルエーテルとしては、式(12)で表される化合物を用い、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、式(13)で表される化合物を用いた。アセチレングリコール類としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール６１を用い、殺生剤としては、ゼネカ社製のプロキセル（登録商標）ＸＬ−２を用いた。そして、前記各成分を、イオン交換水およびイソプロパノールと共に、下記表２に示す割合で配合し、かく拌して混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを製造した。前記イオン交換水、および各成分中に含まれる水の総量Ｈと、非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝３．４であった。
【００９９】
【表２】
2008274037.tif 000021
【０１００】
〈実施例２〉
バインダ樹脂として、ＳＭＡ  １４４０Ｆに代えて、スチレンと無水マレイン酸との二元共重合体である、サートマー社製のＳＭＡ  １０００〔酸価：４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ＝５５００、数平均分子量Ｍｎ＝２０００、ガラス転移温度Ｔｇ＝１５５℃〕を同量、配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。イオン交換水、および各成分中に含まれる水の総量Ｈと、非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝３．４であった。
【０１０１】
〈実施例３〉
界面活性剤として、ＺＯＮＹＬ  ＦＳＰに代えて、式(5)で表されるフッ素系界面活性剤〔イー  アイ  デュポン  ドゥ  ヌムール  アンド  カンパニー製のＺＯＮＹＬ  ＦＳＡ、有効成分：２５質量％〕を０．４質量部、配合すると共に、水の配合量を５１．６質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。イオン交換水、および各成分中に含まれる水の総量Ｈと、非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝３．４であった。
【０１０２】
〈実施例４〉
界面活性剤として、ＺＯＮＹＬ  ＦＳＰに代えて、式(6)で表されるフッ素系界面活性剤〔イー  アイ  デュポン  ドゥ  ヌムール  アンド  カンパニー製のＺＯＮＹＬ  ＦＳ−６２、有効成分：２５質量％〕を０．４質量部、配合すると共に、水の配合量を５１．６質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。イオン交換水、および各成分中に含まれる水の総量Ｈと、非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝３．４であった。
【０１０３】
〈実施例５〜９〉
非プロトン性極性有機溶媒として、Ｎ−エチル−２−ピロリドンに代えて、同量の、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２２５．５℃〕（実施例５）、ホルムアミド〔分子量：４５．０、沸点：２１０℃〕（実施例６）、Ｎ−メチルホルムアミド〔分子量：５９．１、沸点：１９７℃〕（実施例７）、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド〔分子量：１２９．２、沸点：１９５℃〕（実施例８）、および２−ピロリドン〔分子量：８５．１、沸点：２４５℃〕（実施例９）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。イオン交換水、および各成分中に含まれる水の総量Ｈと、非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝３．４であった。
【０１０４】
〈比較例１〉
バインダ樹脂として、ＳＭＡ  １４４０Ｆに代えて、アルカリ可溶性のアクリル樹脂〔ジョンソンポリマー(株)製のジョンクリル６７８、重量平均分子量Ｍｗ＝８５００〕を同量、配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。イオン交換水、および各成分中に含まれる水の総量Ｈと、非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝３．４であった。
【０１０５】
〈比較例２〉
バインダ樹脂として、ＳＭＡ  １４４０Ｆに代えて、アルカリ可溶性のアクリル樹脂〔ジョンソンポリマー(株)製のジョンクリル６７８、重量平均分子量Ｍｗ＝８５００〕を同量、配合し、かつ、界面活性剤として、ＺＯＮＹＬ  ＦＳＰに代えて、ＡＧＣセイミケミカル(株)製のサーフロン（登録商標）Ｓ−３８１〔フッ素系界面活性剤、有効成分：７０質量％〕を０．１５質量部、配合すると共に、Ｎ−エチル−２−ピロリドンの配合量を４９質量部、イオン交換水の配合量を２２．８５質量部としたこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。イオン交換水、および各成分中に含まれる水の総量Ｈと、非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝０．８であった。
【０１０６】
〈定着性試験（その１）〉
実施例、比較例のインクジェットインクを、サーマル方式のインクジェットプリンタ〔ビデオジェット(株)製のプリント  メール  ワイド  アレイ（Print Mail Wide Array）〕に使用して、ＢＹＫ−ガードナー社（BYK-Gardner）製の光沢度測定器マイクロトリグロス〔micro-TRI-gloss（登録商標）〕を用いて測定した６０°光沢度が８８．４、表面張力（測定温度２５℃）が２９．２１ｍＮ／ｍであるＵＶコート紙〔UV Coated on 120# Centura Gloss Cover〕の表面に、バーコード（CODE 39）を印刷し、次いで、出力３２００Ｗのヒータで約５秒間、加熱した後、綿棒を用いて、４０ｇの荷重をかけながらこすった。そして印刷を観察して、下記の基準で、インクジェットインクの定着性を評価した。
◎：全く変化なし。定着性はきわめて良好と評価した。
○：若干の変化が見られたが、定着性は実用レベルに達していると評価した。
×：インクがとれてしまった。定着性は不良と評価した。
【０１０７】
〈定着性試験（その２）〉
前記光沢度測定器を用いて測定した６０°光沢度が８５．０、表面張力（測定温度２５℃）が３４．００ｍＮ／ｍであるグロス調オフセットコート紙〔Aqueous Ni coat Hi Gloss on 120# Centura Gloss Cover〕の表面に印刷したこと以外は、定着性試験（その１）と同様にして、同じ基準で、インクジェットインクの定着性を評価した。
【０１０８】
〈印刷鮮明性試験〉
実施例、比較例のインクジェットインクを、定着性試験（その１）で使用したのと同じサーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、同じＵＶコート紙の表面に、１０ポイントのアルファベットを印刷し、次いで、出力３２００Ｗのヒータで約５秒間、加熱した後、印刷を観察して、下記の基準で、インクジェットインクの印刷鮮明性を評価した。
◎：エッジがシャープに出ている。印刷鮮明性はきわめて良好と評価した。
○：鮮明性が若干劣るものの、印刷鮮明性は実用レベルに達していると評価した。
×：印刷は鮮明でなく、印刷鮮明性は不良と評価した。
【０１０９】
〈乾燥性試験〉
実施例、比較例のインクジェットインクを、定着性試験（その１）で使用したのと同じサーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、定着性試験（その２）で使用したのと同じグロス調オフセットコート紙の表面に、バーコード（CODE 39）を印刷し、次いで、温度２５℃、相対湿度４０％の環境下で１５分間、自然乾燥させた後、綿棒を用いて、２０ｇの荷重をかけながらこすった。そして印刷を観察して、下記の基準で、インクジェットインクの乾燥性を評価した。
◎：全く変化なし。乾燥性は良好と評価した。
○：若干のにじみが見られたものの、乾燥性は実用レベルに達していると評価した。
×：にじみが見られた。乾燥性は不良と評価した。
【０１１０】
〈サーマルシャットダウン試験〉
実施例、比較例のインクジェットインクを、サーマルシャットダウンの機能が付加された、サーマル方式のインクジェットプリンタに使用して、カートリッジ１０個分に亘ってベタパターンを連続印刷した。そして、インクジェットプリンタの動作を観察して、下記の基準でサーマルシャットダウンを評価した。
○：最初から最後まで、サーマルシャットダウンを生じることなく、連続的に印刷できた。
×：サーマルシャットダウンを生じて、１回以上、非常停止した。
以上の結果を表３に示す。
【０１１１】
【表３】
2008274037.tif 000022
【０１１２】
表より、バインダ樹脂としてアクリル系樹脂を用いた比較例１のインクジェットインクは、ＵＶコート紙、およびグロス調オフセットコート紙のいずれにおいても、定着性が不良であり、良好な定着性が得られないことが判った。また、特許文献２のインクジェットインクを再現するために、バインダ樹脂としてアクリル系樹脂を用いると共に、界面活性剤としてサーフロンＳ−３８１を用い、なおかつ、非プロトン性極性有機溶媒としてのＮ−エチル−２−ピロリドンの量を増加させて、水の総量Ｈと、非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝０．８とした比較例２のインクジェットインクは、グロス調オフセットコート紙に対する定着性こそ改善されたものの、ＵＶコート紙に対する定着性は、依然として不良であって、良好な定着性が得られないことが判った。また、前記比較例２のインクジェットインクは、Ｎ−エチル−２−ピロリドンの量が増加した分、乾燥性が若干、低下すると共に、ベタパターンを連続印刷した際に、サーマルシャットダウンを生じることも判った。
【０１１３】
これに対し、バインダ樹脂としてスチレン−マレイン酸共重合樹脂を使用した実施例１〜９のインクジェットインクは、いずれも、評価が◎ないし○であって、ＵＶコート紙、およびグロス調オフセットコート紙のいずれについても良好な定着性が得られる上、サーマルシャットダウンを生じないことが判った。また、各実施例を比較した結果から、前記スチレン−マレイン酸共重合樹脂としては、式(1)〜(3)で表される３種の繰り返し単位を含む共重合体が好ましいこと、界面活性剤としては、式(4)で表されるフッ素系界面活性剤が好ましいこと、非プロトン性極性有機溶媒としては、Ｎ−エチル−２−ピロリドンが好ましいことが判った。
【０１１４】
〈実施例１０〉
顔料としては、表面改質されたカーボンブラックの水分散液〔キャボット社（Cabot Corporation）製のＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００、固形分：１５質量％〕を用い、非プロトン性極性有機溶媒としては、Ｎ−エチル−２−ピロリドン〔分子量：１１３．２、沸点：２１２℃〕を用いた。界面活性剤としては、ＡＧＣセイミケミカル(株)製のサーフロン（登録商標）Ｓ−３８１〔フッ素系界面活性剤、有効成分：７０質量％〕を用いた。
【０１１５】
バインダ樹脂としては、式(1)〜(3)の３種の繰り返し単位からなる、つまりスチレンと、無水マレイン酸と、マレイン酸の部分エステルとの三元共重合体である、サートマー社製のＳＭＡ  １４４０Ｆ〔酸価：１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ＝７０００、数平均分子量Ｍｎ＝２８００、ガラス転移温度Ｔｇ＝６０℃〕を用い、これを、インクジェットインク中に溶解させるための塩基性物質としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを用いた。
【０１１６】
有機酸のエチレンオキシド付加物としては、式(9)中のＭ1〜Ｍ3がいずれもナトリウム、ｒが６である、クエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物を用い、ポリオキシエチレンフェニルエーテルとしては、式(12)で表される化合物を用い、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、式(13)で表される化合物を用いた。アセチレングリコール類としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール６１を用い、殺生剤としては、ゼネカ社製のプロキセル（登録商標）ＸＬ−２を用いた。そして、前記各成分を、イオン交換水およびイソプロパノールと共に、下記表４に示す割合で配合し、かく拌して混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを製造した。前記イオン交換水、および各成分中に含まれる水の総量Ｈと、非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝０．８であった。
【０１１７】
【表４】
2008274037.tif 000023
【０１１８】
〈実施例１１〉
バインダ樹脂として、ＳＭＡ  １４４０Ｆに代えて、スチレンと無水マレイン酸との二元共重合体である、サートマー社製のＳＭＡ  １０００〔酸価：４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量Ｍｗ＝５５００、数平均分子量Ｍｎ＝２０００、ガラス転移温度Ｔｇ＝１５５℃〕を同量、配合したこと以外は実施例１０と同様にしてインクジェットインクを製造した。イオン交換水、および各成分中に含まれる水の総量Ｈと、非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝０．８であった。
【０１１９】
〈比較例３〉
バインダ樹脂として、ＳＭＡ  １４４０Ｆに代えて、アルカリ可溶性のアクリル樹脂〔ジョンソンポリマー(株)製のジョンクリル６７８、重量平均分子量Ｍｗ＝８５００〕を同量、配合したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェットインクを製造した。イオン交換水、および各成分中に含まれる水の総量Ｈと、非プロトン性極性有機溶媒Ｐとの質量比Ｈ／Ｐ＝０．８であった。
【０１２０】
前記実施例、比較例について、先に説明した定着性試験（その１）、定着性試験（その２）、および印刷鮮明性試験を行って、その特性を評価した。結果を表５に示す。
【０１２１】
【表５】
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【０１２２】
表より、サーマルシャットダウンを考慮しない、非プロトン性極性有機溶媒の多い系においても、先の実施例、比較例と同様の結果が得られることが確認された。すなわち、バインダ樹脂としてアクリル系樹脂を用いた比較例３のインクジェットインクは、非プロトン性極性有機溶媒が多いため、グロス調オフセットコート紙に対する定着性こそ改善されたものの、ＵＶコート紙に対する定着性は、依然として不良であって、良好な定着性が得られないことが判った。
【０１２３】
これに対し、バインダ樹脂としてスチレン−マレイン酸共重合樹脂を使用した実施例１０、１１のインクジェットインクは、いずれも、評価が◎ないし○であって、ＵＶコート紙、およびグロス調オフセットコート紙のいずれについても良好な定着性が得られることが判った。また、両実施例を比較した結果から、前記スチレン−マレイン酸共重合樹脂としては、式(1)〜(3)で表される３種の繰り返し単位を含む共重合体が好ましいことが判った。