(57)【要約】      （修正有）【課題】通常の封入型再帰反射シートと同様に製造できる着色された封入型再帰反射シートで、再帰反射性能の改善された再帰反射シートの提供。【解決手段】少なくとも表面保護層、硝子球を保持する保持層、硝子球、焦点形成層、と鏡面反射層からなる封入レンズ型再帰反射シートにおいて、該再帰反射シートの該表面保護層と該保持層に含まれる着色剤総量の７０％以上が保持層に含まれていることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも表面保護層と硝子球を保持する１層以上の保持層と硝子球と焦点形成層と鏡面反射層からなる封入レンズ型再帰反射シートにおいて、該再帰反射シートの該表面保護層と該保持層に含まれる着色剤総量の７０％以上が保持層に含まれていることを特徴とする再帰反射シート。
【請求項２】
該表面保護層が着色されていることを特徴とする請求項１記載の再帰反射シート。
【請求項３】
該表面保護層と該保持層との界面から硝子球の頂部までの距離が１５μｍ以下であることを特徴とする請求項１または2のいずれかに記載の再帰反射シート。
【請求項４】
該距離が５μｍ以下であることを特徴とする請求項３に記載の再帰反射シート。
【請求項５】
該保持層が２層以上であって、光入射側の保持層が透明であって、該透明な保持層中に該硝子球の直径の１／１５以上が保持されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の再帰反射シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類、衣料、救命具等の安全資材類、看板等のマーキング、各種の認証ステッカー類、可視光、レーザー光あるいは赤外光反射型センサー類の反射板等において有用な、新規な構造をもつ再帰反射シートに関する
【背景技術】
【０００２】
従来から、入射した光を光源に向かって反射する再帰反射シートはよく知られており、その再帰反射性を利用した該シートは上記のごとき利用分野で広く利用されている。
このような再帰反射シートとしては、微小ガラス球と金属、ほとんどの場合アルミニウムを真空蒸着して鏡面反射層をもうけたものを再帰反射素子として用いた、封入レンズ型再帰反射シートがよく知られている。
【０００３】
封入レンズ型再帰反射シートの例としては、ベリスレの特開昭５９−７１８４８号公報（特許文献１、対応米国特許第４，７２１，６４９号明細書）に詳しく開示されており、ここでは、これらの文献の引用をもって、これら再帰反射シートの具体的記述に代えるものとする。
【０００４】
また、本発明者らは、少なくとも表面保護層、硝子球を保持する保持層、硝子球、焦点形成層、と鏡面反射層からなる封入レンズ型再帰反射シートにおいて、該保持層が２層以上からなり、光入射側の保持層が透明であり、他の少なくとも１層の保持層が着色されていることを特徴とする再帰反射シートに関して出願をしている。（特許文献２）
【０００５】
また、本発明者らは、少なくとも表面保護層、硝子球を保持する保持層、硝子球、焦点形成層、と鏡面反射層からなる封入レンズ型再帰反射シートにおいて、該保持層が２層以上からなり、光入射側の保持層が透明であり、他の少なくとも１層の保持層が白色または黄色に着色されていることを特徴とする再帰反射シートに関して出願をしている。（特許文献３）
【０００６】
しかしながら、上述の３件の公報には、該再帰反射シートの該表面保護層と該保持層に含まれる着色剤総量の７０％以上が保持層に含まれていることに関する記載も示唆も無い。
【０００７】
【特許文献１】特開昭５９−０７１８４８  号公報
【特許文献２】特願２００６−０７８４７０号
【特許文献３】特願２００６−１３５１４７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の解決しようとする課題は、濃色の再帰反射シートは輝度が低く、淡色の再帰反射シートは、耐候性が悪いという欠点を解消するものである。
【０００９】
本発明の再帰反射シートは、通常の封入型再帰反射シートと同様に製造できる封入型再帰反射シートで、濃色の再帰反射シートにおいて、保持層の着色濃度を高くして表面保護層の着色濃度を下げて、表面保護層の透明性を上げて輝度の高い再帰反射シートを提供でき、また、淡色の再帰反射シートにおいて、表面保護層を無色透明に近くし、保持層で着色することで、濃色の場合と同様輝度が上がるのはもちろん、着色剤の耐侯性を上げることができ、輝度が高く、耐侯性の良い再帰反射シートが提供できるのである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
少なくとも表面保護層と硝子球を保持する１層以上の保持層と硝子球と焦点形成層と鏡面反射層からなる封入レンズ型再帰反射シートにおいて、該再帰反射シートの該表面保護層と該保持層に含まれる着色剤総量の７０％以上が保持層に含まれていることを特徴とする再帰反射シートを提供することで課題を解決することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の再帰反射シートについて、更に詳細に説明する。
【００１２】
図１は、封入レンズ型再帰反射シートを表す断面構成概略図である。
図１に示される、封入レンズ型再帰反射シートは、表面保護層（１）と、硝子球（４）を保持する透明な保持層（３）、微小球の焦点位置に配置された鏡面反射層（６）と、鏡面反射層を焦点位置配置させるための焦点形成層（５）よりなっている。
【００１３】
また、観測者に情報を伝達したり、シートを着色したりするための印刷層（２）を設けるのも好ましい。
【００１４】
本発明において、表面保護層は（１）は全光線透過率８０％以上の透明性を有した再帰反射シートの表面層を形成する層であって、通常、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂を単独で、あるいは組み合わせて使用して形成される。耐候性、加工性の点からアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂が好ましく、塗工適性や着色する際の着色剤の分散性等を考慮するとアクリル樹脂が特に好ましい。
【００１５】
表面保護層には、透明性を著しく損なわない範囲で、紫外線吸収剤、安定剤、可塑剤、架橋剤等の様々な添加剤を添加することが出来る。また、表面に透明保護フィルムや透明板を使う場合には、表面保護層（１）は省略することも出来る。
【００１６】
本発明の再帰反射シートは、図１（４）に示される硝子球を保持層（３）で保持している。保持層は、通常、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂を単独で、あるいは組み合わせて使用して形成される。耐候性、加工性の点からアクリル樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく、塗工性や着色剤の分散性を考えると、アクリル系樹脂が最も好ましい。
【００１７】
本発明において、表面保護層や保持層に含有する着色剤は、着色剤を母体樹脂の固形分１００重量部に対して、好ましくは１〜３０重量部、より好ましくは２〜２０重量部、さらに好ましくは５〜１５重量部含有する。着色剤の添加量が該下限値以上であれば充分な着色が得られ、優れた視認性が得られるので好ましく、また、該上限値以下であれば保持層が硬くなり過ぎて脆くなるなどの不都合が生ずることがなく、機械強度、柔軟性等の特性が損なわれることがないので好ましい。
【００１８】
本発明では、再帰反射シートが、濃色であるということは、再帰反射シートのY値が１７より小さいものをいい、淡色であるということは、再帰反射シートのY値が１７以上のものをいう。
【００１９】
本発明では、再帰反射シートが例えば、赤色、緑色、青色、黒色のような濃色の場合、保持層の着色濃度を高くして、その分表面保護層の着色濃度を落として再帰反射シートの輝度を上げるのが好ましい。本発明では、表面保護層と保持層に含まれる着色剤総量の５０％以上更には７０％以上が保持層に含まれていれば、表面保護層の着色濃度が低くなり、高い輝度の再帰反射シートが得られるので好ましい。
【００２０】
本発明では、再帰反射シートが例えば、黄色、レモンイエロ−、オレンジ色、ピンク色のような淡色の場合、表面保護層を無色透明に近い色とし、保持層の着色濃度を上げ、着色剤の耐侯性を上げるのが好ましい。本発明では、表面保護層と保持層に含まれる着色剤総量の６０％以上更には８０％以上が保持層に含まれていれば、保持層に含まれる着色剤に達するUV光線量を軽減できるという理由で着色剤の耐侯性が良くなるので好ましい。
【００２１】
本発明では、保持層の着色濃度が高くなるので、該表面保護層と該保持層との界面から硝子球の頂部までの距離が１５μｍ以下更には５μｍ以下であれば、硝子球に入射する光が少なすぎず、再帰反射シートとして良好な輝度が得られるので好ましい。
【００２２】
本発明の再帰反射シートは、焦点位置に位置する鏡面反射層と協働して光を再帰反射させる機能を有する硝子球を用いて形成されることが好ましい。硝子球の屈折率は２．０〜２．５、好ましくは２．０〜２．３である。
【００２３】
再帰反射要素として用いられる硝子球の大きさは、通常、１０μm〜１５０μm程度のものが用いられるが、正面への反射性を大きくするためには、より大きな径のものを用いるのが良く、好ましくは２５μm〜１２０μm、より好ましくは４０μm〜９０μm程度の平均直径を有するものが使用される。
【００２４】
本発明の再帰反射シートは、さらに、図１（５）に示される焦点形成層を有する。焦点形成層は鏡面反射層を硝子球の焦点位置に配置するための層であって、通常、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂等の樹脂を単独で、あるいは組み合わせて使用して形成されるが、耐候性、塗工適性、熱安定性の点からアクリル樹脂、ブチラール樹脂が好ましい。
【００２５】
焦点形成層には、透明性を著しく損なわない範囲で着色剤や紫外線吸収剤、安定剤、可塑剤、架橋剤等の様々な添加剤を添加することが出来る。
焦点樹脂層を形成する樹脂は特に制限されるものではないが、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。耐久性から、アクリル樹脂、ブチラール樹脂が好ましく、塗工性を考えると、アクリル樹脂が最も好ましい。
【００２６】
焦点形成層を形成する樹脂の分子量は特に制限されるものではないが、樹脂のＭwが10万以上である樹脂、より好ましくは10万〜40万の樹脂、更に好ましくは15万〜30万の樹脂を用いるのがよい。該範囲であり、かつ適当な硬化剤と反応させた樹脂を用いると、球面状の焦点形成層を形成することができる。
【００２７】
焦点形成層を形成する樹脂の塗工時における粘度は10〜600cP、好ましくは30〜600cP、更に好ましくは50〜200cPであるのがよく、焦点形成層樹脂の樹脂固形分は10〜40%、好ましくは15〜35%、更に好ましくは15〜25%であるのがよい。樹脂固形分が多いと気泡を巻き込みやすく発泡しやすくなり、10%未満であれば塗布量がかなり多くなり、好ましくない。
【００２８】
焦点形成層の厚みは、入射した光線が鏡面反射層上に焦点を結ぶように樹脂の屈折率等を勘案して決定されるが、通常10μm〜60μm、好ましくは15μm〜50μm、特に好ましくは20μm〜40μmである。
【００２９】
本発明の再帰反射シートはまた、図１（６）に示す鏡面反射層を有する。鏡面反射層は、光を反射するための層であって、通常、アルミニウム、銀等の金属を用いて、真空蒸着、スパッタリング等の手段で形成されるが、下地の形状を反映した金属薄膜を均一に形成するためには、蒸着法が特に好ましい。金属層の厚みは、０．０５μm〜０．２μm、好ましくは０．０５μm〜０．１５μm  、特に好ましくは０．０５〜０．１μmである。
【００３０】
本発明の再帰反射シートは、必要に応じて、基材に該シートを接着するための接着剤層を有する。  接着剤層を形成する樹脂の種類は特に制限されるものではなく、通常の接着剤用樹脂として用いられる樹脂を使用すればよく、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ゴム系樹脂、フェノール系樹脂等が用いられる。中でも耐候性に優れ、接着特性の良好なアクリル系樹脂またはシリコン系樹脂が好適に用いられる。
【００３１】
接着剤層を形成する樹脂の分子量は特に制限されるものではないが、分子量の高い樹脂ほど好適な保持力が得られやすい傾向にあり、重量平均分子量（以下Ｍwと略称することがある）50万以上の樹脂、より好ましくは50万〜100万の樹脂、更に好ましくは60万〜100万の樹脂を用いることが好適である。中でも官能基を有するＭw
50万以上の樹脂をイソシアネート系架橋剤等の架橋剤を用いて架橋反応させた樹脂を用いると特に優れた保持力が得られ最も好適である。
【００３２】
図２は、封入レンズ型再帰反射シートを表す断面構成概略図である。
図２に示される、封入レンズ型再帰反射シートは、表面保護層（１）と、硝子球（４）を保持する透明な保持層（３ａ）と着色された保持層（３ｂ）、硝子球の焦点位置に配置された鏡面反射層（６）と、鏡面反射層を焦点位置配置させるための焦点形成層（５）よりなっている。
【００３３】
また、観測者に情報を伝達したり、シートを着色したりするための印刷層（２）を設けるのも好ましい。
【００３４】
本発明において、表面保護層は（１）は全光線透過率８０％以上の透明性を有した再帰反射シートの表面層を形成する層であって、通常、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂を単独で、あるいは組み合わせて使用して形成される。耐候性、加工性の点からアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂が好ましく、塗工適性や着色する際の着色剤の分散性等を考慮するとアクリル樹脂が特に好ましい。
【００３５】
表面保護層には、透明性を著しく損なわない範囲で、紫外線吸収剤、安定剤、可塑剤、架橋剤等の様々な添加剤を添加することが出来る。また、表面に透明保護フィルムや透明板を使う場合には、表面保護層（１）は省略することも出来る。
【００３６】
本発明の再帰反射シートは、図２（４）に示される硝子球を透明な保持層（３ａ）と着色された保持層（３ｂ）で保持している。透明な保持層も着色された保持層も、通常、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂等の樹脂を単独で、あるいは組み合わせて使用して形成される。耐候性、加工性の点からアクリル樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく、塗工性や着色剤の分散性を考えると、アクリル系樹脂が最も好ましい。
【００３７】
本発明において、表面保護層や保持層に含有する着色剤は、着色剤を母体樹脂の固形分１００重量部に対して、好ましくは１〜３０重量部、より好ましくは２〜２０重量部、さらに好ましくは５〜１５重量部含有する。着色剤の添加量が該下限値以上であれば充分な着色が得られ、優れた視認性が得られるので好ましく、また、該上限値以下であれば保持層が硬くなり過ぎて脆くなるなどの不都合が生ずることがなく、機械強度、柔軟性等の特性が損なわれることがないので好ましい。
【００３８】
表明保護層の光透過性が悪いと優れた再帰反射性能が得られないので、表面保護層は、無着色であるかまたは透明性の得られる着色剤で着色されていることが好ましい。
【００３９】
着色された保持層は、透明性が得られる着色剤で着色されていても、透明性が得られない着色剤で着色されていても、いずれの態様でも硝子球の頭の部分は光透過性の保持層で保持されているので優れた再帰反射性能を得るに十分な光が硝子球に供給される。
【００４０】
本発明では、保持層が２層以上の場合は、２層以上の保持層がトータルで７０％以上の着色剤を含んでいるのが好ましい。
【００４１】
透明な保持層にも着色された保持層にも、着色剤以外にその物性を損なわない範囲で紫外線吸収剤、安定剤、可塑剤、架橋剤等の様々な添加剤を添加することが出来る。
【００４２】
また、必要に応じてアルキル化アミノ樹脂、アルキル化尿素樹脂、イソシアネート系架橋剤等の硬化剤；シリコン系剥離剤、セルロース系剥離剤等の剥離剤；  ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、シリコン系界面活性剤、アクリル系重合物等の表面調整剤などの添加剤を含んでいても良い
【００４３】
透明な保持層も着色された保持層も保持層を形成する樹脂の分子量は特に制限されるものではないが、樹脂の重量平均分子量（以下Ｍwと略称することがある）が5万以上である樹脂、より好ましくは5万〜40万の樹脂、更に好ましくは10万〜30万の樹脂を用いるのがよい。該範囲であり、かつ適当な硬化剤と反応させた樹脂を用いると、樹脂中にビーズを適度に沈めることができる。
【００４４】
保持層は、透明な保持層、着色された保持層、それぞれ必要に応じて数回に分けて塗工することもでき、異なる種類の樹脂が積層されても良い。
【００４５】
本発明のこの態様では、保持層は、透明な保持層と、着色された保持層とで少なくとも２層以上である。製法としては、表面保護層に透明な保持層を積層し半乾燥して、その上に着色された保持層を積層し半乾燥し、硝子球を塗布し、硝子球を保持層中に埋めるものである。この時、透明な保持層の乾燥が不充分であると着色された保持層の塗工が困難であるし、透明な保持層の乾燥が充分すぎると硝子球が透明な保持層まで達しない。
【００４６】
透明な保持層の乾燥が進み過ぎないようにするには、例えば、着色された保持層の半乾燥に比べ透明な保持層を低い温度で半乾燥したり、着色された保持層に用いられる樹脂より透明な保持層に用いる樹脂の重量平均分子量を小さくしたり、着色された保持層に用いられる架橋剤量に比べ透明な保持層に用いられる架橋剤量を少なくしたりして、硝子球塗布時に透明な保持層が硝子球を保持できるようにすることが好ましい。
【００４７】
保持層用樹脂の樹脂固形分は25〜50%、好ましくは30〜40%、更に好ましくは33〜38%であり、保持層の樹脂塗布厚みは15μm〜50μmである。数層積層される場合、硝子球を保持する保持層の塗付厚みは、硝子球径等の条件に合わせ決定される。
【００４８】
本発明の再帰反射シートは、焦点位置に位置する鏡面反射層と協働して光を再帰反射させる機能を有する硝子球を用いて形成されることが好ましい。硝子球の屈折率は２．０〜２．５、好ましくは２．０〜２．３である。
【００４９】
再帰反射要素として用いられる硝子球の大きさは、通常、１０μm〜１５０μm程度のものが用いられるが、正面への反射性を大きくするためには、より大きな径のものを用いるのが良く、好ましくは２５μm〜１２０μm、より好ましくは４０μm〜９０μm程度の平均直径を有するものが使用される。
【００５０】
本発明の再帰反射シートは、硝子球の頂部が透明な保持層で保持されているものであり、硝子球の直径の１／１５以上が透明な保持層で保持されているのが硝子球に十分な光を供給するために好ましい。さらには、硝子球の直径の１／５以上が透明な保持層で保持されているのが硝子球に十分な光を供給するために好ましい。
【００５１】
本発明の再帰反射シートでは、該硝子球の直径が大きいものであればより高い反射性能が得られるので、硝子球に入射する光がやや少なくても、充分な反射性能が得られるが、該硝子球の直径が小さいときは、硝子球に入射する光を多くするため、透明な保持層で保持される部分を増やすことが好ましい。
【００５２】
本発明の再帰反射シートは、さらに、図２（５）に示される焦点形成層を有する。焦点形成層は鏡面反射層を硝子球の焦点位置に配置するための層であって、通常、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂等の樹脂を単独で、あるいは組み合わせて使用して形成されるが、耐候性、塗工適性、熱安定性の点からアクリル樹脂、ブチラール樹脂が好ましい。
【００５３】
焦点形成層には、透明性を著しく損なわない範囲で着色剤や紫外線吸収剤、安定剤、可塑剤、架橋剤等の様々な添加剤を添加することが出来る。
焦点樹脂層を形成する樹脂は特に制限されるものではないが、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。耐久性から、アクリル樹脂、ブチラール樹脂が好ましく、塗工性を考えると、アクリル樹脂が最も好ましい。
【００５４】
焦点形成層を形成する樹脂の分子量は特に制限されるものではないが、樹脂のＭwが10万以上である樹脂、より好ましくは10万〜40万の樹脂、更に好ましくは15万〜30万の樹脂を用いるのがよい。該範囲であり、かつ適当な硬化剤と反応させた樹脂を用いると、球面状の焦点形成層を形成することができる。
【００５５】
焦点形成層を形成する樹脂の塗工時における粘度は10〜600cP、好ましくは30〜600cP、更に好ましくは50〜200cPであるのがよく、焦点形成層樹脂の樹脂固形分は10〜40%、好ましくは15〜35%、更に好ましくは15〜25%であるのがよい。樹脂固形分が多いと気泡を巻き込みやすく発泡しやすくなり、10%未満であれば塗布量がかなり多くなり、好ましくない。
【００５６】
焦点形成層の厚みは、入射した光線が鏡面反射層上に焦点を結ぶように樹脂の屈折率等を勘案して決定されるが、通常10μm〜60μm、好ましくは15μm〜50μm、特に好ましくは20μm〜40μmである。
【００５７】
本発明の再帰反射シートはまた、図２（６）に示す鏡面反射層を有する。鏡面反射層は、光を反射するための層であって、通常、アルミニウム、銀等の金属を用いて、真空蒸着、スパッタリング等の手段で形成されるが、下地の形状を反映した金属薄膜を均一に形成するためには、蒸着法が特に好ましい。金属層の厚みは、０．０５μm〜０．２μm、好ましくは０．０５μm〜０．１５μm  、特に好ましくは０．０５〜０．１μmである。
【００５８】
本発明の発色性再帰反射シートは、必要に応じて、基材に該シートを接着するための接着剤層を有する。  接着剤層を形成する樹脂の種類は特に制限されるものではなく、通常の接着剤用樹脂として用いられる樹脂を使用すればよく、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ゴム系樹脂、フェノール系樹脂等が用いられる。中でも耐候性に優れ、接着特性の良好なアクリル系樹脂またはシリコン系樹脂が好適に用いられる。
【００５９】
接着剤層を形成する樹脂の分子量は特に制限されるものではないが、分子量の高い樹脂ほど好適な保持力が得られやすい傾向にあり、重量平均分子量（以下Ｍwと略称することがある）50万以上の樹脂、より好ましくは50万〜100万の樹脂、更に好ましくは60万〜100万の樹脂を用いることが好適である。中でも官能基を有するＭw
50万以上の樹脂をイソシアネート系架橋剤等の架橋剤を用いて架橋反応させた樹脂を用いると特に優れた保持力が得られ最も好適である。
【００６０】
本発明の再帰反射シートは、以下に述べる方法によって製造される。まず、
工程基材表面保護層用の樹脂を塗工、乾燥する。工程基材は、十分な強度があり、熱をかけた際に膨張、収縮が十分小さいものであれば特に制限されないが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリイミド、塩化ビニル、PP等の材質の基材が使用可能であり、ＰＥＴが特に好ましい。
【００６１】
塗工方法は、所定の厚さで均一に塗工できる方法であれば特に制限されるものではないが、リバースロールコーティング、コンマダイレクトコーティング等の方法がる。
【００６２】
保持層が着色された保持層１層である場合は、表面保護層上に着色された保持層用の樹脂を塗工、半乾燥する。次いで、この着色された保持層の上に硝子球を散布する。
この半乾燥の程度で、硝子球を保持層中へ埋設する埋設率を調節することができ、例えば樹脂としてアクリルを使用する場合は、50℃〜150℃、好ましくは70℃〜130℃、特に好ましくは80℃〜120℃で５分間ほど乾燥し、硝子球を埋設し易くするのがよい。
【００６３】
保持層が、透明な保持層と着色された保持層の場合、表面保護層上に透明な保持層用の樹脂を塗工、半乾燥する。次いでこの半乾燥された透明保持層上に着色された保持層用の樹脂を塗工、半乾燥する。
次いで、この着色された保持層の上に硝子球を散布する。
この半乾燥の程度で、硝子球を保持層中へ埋設する埋設率を調節することができ、例えば樹脂としてアクリルを使用する場合は、50℃〜150℃、好ましくは70℃〜130℃、特に好ましくは80℃〜120℃で５分間ほど乾燥し、硝子球を埋設し易くするのがよい。
【００６４】
ここで、透明な保持層には、透明な保持層の半乾燥時と、着色された保持層の半乾燥時の２回乾燥工程が入るので、透明な保持層の半乾燥は、着色された保持層が塗工可能であって、乾燥が甘い方が好ましい。
【００６５】
硝子球散布後さらに処理をすることで、保持層の表面張力によって該硝子球を保持層中へ埋設させる。
【００６６】
硝子球の保持層中への埋設率は、特に制限されるものではなく、保持層樹脂の種類によっても異なるが、例えば樹脂としてアクリルを使用する場合は、硝子球を保持させる点から、２０％以上とするのが良い。
【００６７】
次に前記焦点形成用層樹脂を硝子球の表面に塗工する。塗工方法は、所定の厚さで均一に塗工できる方法であれば特に制限されるものではないが、リバースロールコーティング、コンマダイレクトコーティング等の方法がある。
【００６８】
室温で塗工し、必要に応じて加熱処理して樹脂を硬化させる。硬化温度は樹脂・硬化剤の種類により異なるがアクリル樹脂を焦点形成層用樹脂として使用する場合50℃〜160℃、好ましくは70℃〜155℃に加熱するのがよい。また、必要に応じて数回に分けて焦点形成層を塗布しても良い。
【００６９】
次に焦点形成層上に金属薄膜を形成する。金属薄膜の形成方法としては塗布法、蒸着法、スパッタリング等が可能であるが、下地の形状を反映した金属薄膜を均一に形成するためには、蒸着法が特に好ましい。金属層の厚みは、０．０５μm〜０．２μm、好ましくは０．０５μm〜０．１５μm  、特に好ましくは０．０６〜０．１２μmである。
【００７０】
蒸着の速度・温度・真空度等の条件は機器に応じて適当な条件を選択すればよいが、金属薄膜が均一に所定の厚みとなるように速度・温度・真空度を選定するのが好ましい。
【００７１】
接着剤層を持つ態様の場合は、次に接着剤層を剥離フィルム上に塗布し、金属蒸着後の中間製品と接着剤層面で貼り合わせる。貼り合わせ条件は接着剤により異なるが、接着剤としてアクリル系樹脂を用いた場合には、ある程度の熱をかけながら圧力をかけるのが好ましい。
【００７２】
最後に工程基材を剥離すれば、本発明の再帰反射シートを得ることができる。剥離の角度、剥離の速度等は特に制限されるものではないが、シートが破壊しないように角度、速度を適宜調節して剥離する。
【００７３】
本発明の再帰反射シートの反射性は、再帰反射シートの色相にもよるが、正面反射性能（入射角 ０．２°、観測角５°における再帰反射性能）が２０ｃｄ／ｌｘ．ｍ2以上、好ましくは３０ｃｄ／ｌｘ．ｍ2以上、より好ましくは  ４０ｃｄ／ｌｘ．ｍ2以上とするのがよい。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例、比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、実施例及び比較例において用いた測定方法は以下の通りである。
【００７５】
（１）彩度
日本電色製色差計（Ｍｏｄｅｌ  SE-2000）を用い、ＪＩＳ Z 9117に従って再帰反射シートの色相を測定し、Y値にて発色の強さを求めた。
【００７６】
（２）正面再帰反射性能
再帰反射性能測定器として、アドバンスト・レトロ・テクノロジー社（Advantced RetroTechnology,INC）製「Ｍｏｄｅｌ  ９２０」を用い、100mm × 100mm の再帰反射シート試料の再帰反射光量を  ＪＩＳZ9117  に準じて、観測角0.2°、入射角5°により適宜の５点について測定して、その平均値をもって再帰反射性能の値とした。
【００７７】
（３）反射性能の改善性評価
得られた再帰反射シートが夜間ヘッドライトを点灯した車の運転席にて、正面反射性能（入射角 ０．２°、観測角５°における再帰反射性能）の改善があったと感じられるかを１８才〜６０才の５０人のモニターが目視で判定した。
判定基準：
０点：従来の同色反射シートと比較して、改善なし
１点：従来の同色反射シートと比較して、やや改善された
２点：従来の同色反射シートと比較して、良好な反射性能がある
３点：従来の同色反射シートと比較して、優れた反射性能がある
判定結果：
×： ３０点以下（反射性能に改善なし）
△： ３０点以上、９０未満（観察する人間により反射性能の改善なし）
○： ９０以上、１２０未満（良好な反射性能）
◎： １２０以上（優れた反射性能）
【００７８】
実施例１
キャリヤーフィルムとして帝人株式会社製の厚さ７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名、帝人テトロンフィルムＳ−７５）を用い、その上に、恩希愛化工有限公司製アクリル樹脂溶液（商品名、ＲＳ−１２００）を１００重量部に、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）を１４重量部に特殊色料株式会社製セルロース誘導体（商品名、ＣＡＢ）４重量部に、シプロ化成株式会社製紫外線吸収剤（商品名、シーソープ１０３）を０．５重量部に、ビックケミー・ジャパン株式会社製レベリング剤（商品名、ＢＹＫ−３００）を０．０４重量部に、大日本インキ化学工業株式会社製触媒（商品名、ベッカミンＰ−１９８）を０．１２重量部に、溶剤としてＭＩＢＫ／トルエン＝８／２の比になるように１６．７重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布して厚さ３６μｍの表面保護層を形成した。
【００７９】
その表面保護層上に、恩希愛有限公司製アクリル樹脂（商品名ＲＳ−３０００）を１００重量部に、住友バイエルウレタン株式会社製イソシアネート系架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）を１２重量部に、溶剤としてトルエンを２１重量部に、ＭＩＢＫを９重量部混合攪拌したものを表面保護層上に塗布し、７０℃で５分間乾燥し、厚み１０μｍで透過率９５％の光入射側の保持層を得た。
次いで、ＲＳ−３０００を１００重量部に株式会社トクシキ製カラーベース（商品名AR-４３００）を１３０重量部に、スミジュールＮ−７５を２１重量部にトルエンを２１重量部に、ＭＩＢＫを５０重量部混合攪拌したものを光入射側の保持層の上に塗布し、１００℃で５分間乾燥し、厚み１３μｍで透過率５０％の焦点形成層側の保持層を得た。
【００８０】
この焦点形成層側の保持層に恩希愛有限公司製ガラス球（商品名、ＮＢ−４５Ｓ）を付着させ、熱処理をして、ガラス球を保持層中に沈めた。
顕微鏡で断面を観察したところ、ガラスビーズの頭は、表面保護層に接しており、光入射側の保持層にガラス球の直径のほぼ１／５が保持されていた。
なお、それぞれの保持層の厚み及び透過率は、別途、厚み７５μｍで透過率９３％の帝人株式会社製ポリエステルフィルム（商品名、帝人テトロンフィルムＳ−７５）上に塗布乾燥したものを用い、厚みは総厚みから７５を引いて求め、透過率はポリエステルフィルムに積層した状態で透過率を測定し、０．９３で割って求めた。
【００８１】
次いで、保持層及び硝子球の上に、恩希愛化工有限公司製アクリル樹脂溶液（商品名、ＲＳ−５０００）を１００重量部に、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）を５．５重量部に、溶剤として、ＭＩＢＫ／トルエン＝４／６の比率で３９．３重量部加えて攪拌混合したものを塗布乾燥して、平均厚みが２３μｍの焦点形成層を形成した。
【００８２】
次いで、焦点形成層の上から、アルミニウムを真空蒸着させ、鏡面反射層を得た。
【００８３】
また、剥離紙として、リンテック株式会社製剥離紙（商品名、Ｅ２Ｐ−Ｈ（Ｐ））を用い、その上にＢＡ／ＡＡ共重合体（重量比：ＢＡ／ＡＡ＝９０／１０）の酢酸エチル／トルエン（１／１）溶液（固形分３４％）１００重量部に、特殊色料株式会社製白色着色剤（商品名、ＡＲ−９１２７Ｗ）を９重量部に、日本ポリウレタン工業株式会社製イソシアネート系架橋剤（商品名、コロネートＬ）を０．５重量部に、溶剤として酢酸エチルを１６．１重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布乾燥して、厚さ４１μｍの粘着剤層を形成した。
【００８４】
鏡面反射層と粘着剤層を貼り合わせた後、キャリヤーフィルムを剥がし、本発明の再帰反射シートを得た。
【００８５】
実施例２
実施例１において、表面保護層の塗工液を、恩希愛化工有限公司製アクリル樹脂溶液（商品名、ＲＳ−１２００）を１００重量部に、株式会社トクシキ製カラーベース（商品名、ＡＲ−６１００）を５重量部に、株式会社トクシキ製カラーベース（商品名、ＡＲ−６３００）を２．５重量部に、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）を１４重量部に、特殊色料株式会社製セルロース誘導体（商品名、ＣＡＢ）４重量部に、シプロ化成株式会社製紫外線吸収剤（商品名、シーソープ１０３）を０．５重量部に、ビックケミー・ジャパン株式会社製レべリング剤（商品名、ＢＹＫ−３００）を０．０４重量部に、大日本インキ化学工業株式会社製触媒（商品名、ベッカミンＰ−１９８）を０．１２重量部に、溶剤としてＭＩＢＫ／トルエン＝８／２の比になるように１３．１重量部を加えて、攪拌混合したものを表面保護層の塗工液とし、焦点形成層側の保持層の塗工液としてＲＳ−３０００を１００重量部に、株式会社トクシキ製カラーベース（商品名AR-６３００）を３２重量部に、株式会社トクシキ製カラーベース（商品名AR-６１００）を６重量部に、スミジュールＮ−７５を１５重量部にトルエンを５重量部に、ＭＩＢＫを１２重量部混合攪拌したものを使用して光入射側の保持層の上に塗布し、１００℃で５分間乾燥し、厚み１３μｍで透過率２０％の焦点形成層側の保持層を得た以外は実施例１と同様にして再帰反射シートを得た。
【００８６】
実施例３
実施例１において、焦点形成層側の保持層を、ＲＳ−３０００を１００重量部に株式会社トクシキ製カラーベース（商品名AR-６３００）を３０重量部に、株式会社トクシキ製カラーベース（商品名、ＡＲ−６３００）を１０重量部に、スミジュールＮ−７５を１５重量部にトルエンを５重量部に、ＭＩＢＫを１２重量部混合攪拌したものとして光入射側の保持層の上に塗布し、１００℃で５分間乾燥し、厚み１３μｍで透過率２０％の焦点形成層側の保持層を得た以外は実施例１と同様にして再帰反射シートを得た。
【００８７】
比較例１
実施例１において表面保護層を、ＲＳ−１２００を１００重量部に、株式会社トクシキ製カラーベース（商品名、AR-N-4100）を２６重量部に、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）を１４重量部に特殊色料株式会社製セルロース誘導体（商品名、ＣＡＢ）４重量部に、シプロ化成株式会社製紫外線吸収剤（商品名、シーソープ１０３）を０．５重量部に、ビックケミー・ジャパン株式会社製レベリング剤（商品名、ＢＹＫ−３００）を０．０４重量部に、大日本インキ化学工業株式会社製触媒（商品名、ベッカミンＰ−１９８）を０．１２重量部に、溶剤としてＭＩＢＫ／トルエン＝８／２の比になるように１６．７重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布して、厚さ３６μｍの表面保護層を形成し、焦点形成層側の保持層を設けなかった以外は実施例１と同様にして再帰反射シートを得た。
【００８８】
比較例２
比較例１において、表面保護層の塗工液処方をＲＳ−１２００を１００重量部に、株式会社トクシキ製カラーベース（商品名、AR-６１００）を１５重量部に、株式会社トクシキ製カラーベース（商品名、AR-６３００）を１１重量部に、株式会社三和ケミカル製のメチル化メラミン樹脂溶液（商品名、ニカラックＭＳ−１１）を１４重量部に特殊色料株式会社製セルロース誘導体（商品名、ＣＡＢ）４重量部に、シプロ化成株式会社製紫外線吸収剤（商品名、シーソープ１０３）を０．５重量部に、ビックケミー・ジャパン株式会社製レベリング剤（商品名、ＢＹＫ−３００）を０．０４重量部に、大日本インキ化学工業株式会社製触媒（商品名、ベッカミンＰ−１９８）を０．１２重量部に、溶剤としてＭＩＢＫ／トルエン＝８／２の比になるように１４．８重量部を加えて、攪拌混合したものを塗布して、厚さ３６μｍの表面保護層を形成し、保持層の塗工液処方を、恩希愛有限公司製アクリル樹脂（商品名ＲＳ−３０００）を１００重量部に、株式会社トクシキ製カラーベース（商品名、AR-６３００）を２２重量部に、住友バイエルウレタン株式会社製イソシアネート系架橋剤（商品名、スミジュールＮ−７５）を１４重量部に、溶剤としてトルエンを２０重量部に、ＭＩＢＫを９重量部混合攪拌したものとし、焦点形成層側の保持層を設けなかった以外は実施例１と同様にして再帰反射シートを得た。
得られた再帰反射シートの性状、反射性能と外観を表１に示した。
【表１】
2008008986.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明の封入レンズ型再帰反射シートの断面図である。
【図２】本発明の封入レンズ型再帰反射シートの断面図である。
【符号の説明】
【００９０】
１  表面保護層
２  印刷層
３、３ａ、３ｂ  保持層
４  硝子球
５  焦点形成層
６  鏡面反射層
７  接着剤層
８  剥離基材
９  光の入射方向
【図１】
2008008986.tif 000004
【図２】
2008008986.tif 000005