(57)【要約】      （修正有）【課題】安定した製法により、鮮やかな染色性に優れたカチオン染料可染性で、かつ常圧染色が可能であり、同時に強伸度特性に優れ、かつソフト風合いを有するカチオン可染性複合繊維及び同繊維を含むエンブロイダリーレース等の繊維製品を提供する。【解決手段】破断強度（ＤＳ）が４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度（ＤＥ）が４０％以上、かつＤＳ×（ＤＥ）１／２が２７以上であるカチオン可染性複合繊維。該複合繊維は、主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸単位が１〜３ｍｏｌ％、及びアジピン酸単位が３〜１０ｍｏｌ％含まれる変性ポリエステルを鞘部に配し、芯部にポリアミドを配し、芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１のカチオン可染性複合繊維であることが好ましい。【選択図】図１
2008156769.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
破断強度（ＤＳ）が４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度（ＤＥ）が４０％以上、かつＤＳ×（ＤＥ）１／２が２７以上であるカチオン可染性複合繊維。
【請求項２】
主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分と
して５−ナトリウムスルホイソフタル酸単位が１〜３ｍｏｌ％、及びアジピン酸単位が３〜１０ｍｏｌ％含まれる変性ポリエステルを鞘部に配し、芯部にポリアミドを配し、芯部／鞘部の体積比が１／１〜４／１である請求項１記載のカチオン可染性複合繊維。
【請求項３】
請求項１または２に記載のあるカチオン可染性複合繊維を含む繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カチオン染料に対する染色性、および強伸度特性に優れ、かつソフト風合いを有する複合繊維と、同複合繊維を含んだ繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、エンブロイダリーレース分野においては種々の異なる素材が使用されている。例えば、刺繍糸は主にレーヨン又は綿が使用され、刺繍の裏糸であるコップ糸には主にナイロンが使用されている。そして刺繍の基布となるチュールレース、オーガンジーにはナイロンや絹が使用されてきた。
【０００３】
エンブロイダリーレース分野においては前記のように種々の繊維素材が混用されているため、染色に当っては、常圧染色が必須であるとともに、それぞれの繊維に先染工程が必要であり、染色工程が複雑であるといった問題があった。前記問題点を改善すべく、常圧染色が可能で、かつ鮮明性に優れたカチオン染料可染性ポリエステル繊維を刺繍糸、基布のすべてに使用することが試みられ、刺繍工程後の一段階染色、および鮮明性に優れたエンブロイダリー製品の要求が高まっている。
【０００４】
例えば、特開平０６−１６６９１０号公報（特許文献１）には、穴あき対策として主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、５−ナトリウムスルホイソフタル酸１．５〜３．５ｍｏｌ％及びアジピン酸２．０〜７．０ｍｏｌ％が共重合された改質ポリエステルを鞘部に、９５ｍｏｌ％以上がポリエチレンテレフタレートであるポリエステルを芯部に配し、繊維断面に占める芯部と鞘部との面積比が４／１〜１／４の範囲であり、繊度３デニール以下、破断強度（ＤＳ）が４．０ｇ／デニール以上、破断伸度（ＤＥ）が３０％以上のエンブロイダリー用ポリエステル繊維が記載されている。
【０００５】
また、特開昭５９−３０９１２号公報（特許文献２）には、より高強度でかつ常圧可染性を得るための対策として、８５ｍｏｌ％以上がエチレンテレフタレート単位であり、３〜６ｍｏｌ％のエチレン−５−ナトリウムスルホイソフタレート単位を有するポリエステルを鞘成分とし、ポリアミドを芯成分とする複合繊維が記載されている。
【０００６】
しかしながら、従来のカチオン染料可染性ポリエステル繊維は、通常のポリエステル繊維と比較して強伸度特性が低く、刺繍工程時で刺繍糸の進入に対して基布が耐え切れずに破断しやすく、穴あきが多発し、工程通過性、および商品性に問題が発生した。
【特許文献１】特開平０６−１６６９１０号公報
【特許文献２】特開昭５９−３０９１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、常圧染色が可能で、鮮やかな染色性を示し、さらに高い強伸度特性を示す、ソフトな風合いを有するカチオン可染性複合繊維を提供するとともに、同繊維を含むエンブロイダリーレース等の繊維製品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本件発明の第１の要旨は、破断強度（ＤＳ）が４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度（ＤＥ）が４０％以上、かつＤＳ×（ＤＥ）１／２が２７以上であるカチオン可染性複合繊維にある。
【０００９】
また、第２の要旨は、前記カチオン可染性複合繊維を含む繊維製品にある。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、カチオン染料可染性で、常圧染色が可能であり、かつ強伸度特性が向上したカチオン可染性複合繊維であり、前記カチオン可染性複合繊維を用いた水着、スポーツインナー、ランジェリー、ファンデーション等の繊維製品は、鮮やかな染色性と良好な強伸度特性、およびソフト風合いを有したものとなる。特に、前記繊維を用いたエンブロイダリーレースは、刺繍工程での穴あきの発生がなく、かつ染め品位も良好な製品となる。さらに、刺繍糸と基布の両方をカチオン可染性とすることにより、刺繍工程後の一段階染色も可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の複合繊維について詳細に説明する。
【００１２】
本発明のカチオン可染性複合繊維の強伸度特性は、破断強度（以下  ＤＳと標記）が４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、破断伸度（以下  ＤＥと標記）が４０％以上、ＤＳ×（ＤＥ）１／２ が２７以上を満足している必要があり、ＤＳが４ｃＮ／ｄｔｅｘ未満である場合や、ＤＥが４０％未満である場合、さらに、ＤＳ×（ＤＥ）１／２ が２７未満である場合は、刺繍工程で繊維の進入に対する摩擦力に、繊維が耐え切れず、得られるエンブロイダリーレースに穴あきが発生してしまう。
【００１３】
本発明において鞘部に配する変性ポリエステルは、カチオン染料で染色可能であり、かつ常圧可染性を示すものであり、主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、５−ナトリウムスルホイソフタル酸が１〜３ｍｏｌ％及びアジピン酸が３〜１０ｍｏｌ％共重合されたものである。
【００１４】
５−ナトリウムスルホイソフタル酸が１〜３ｍｏｌ％の範囲でのアジピン酸の共重合量について、３ｍｏｌ％未満であると、常圧染色における染色性が低下する。１０ｍｏｌ％を超えると、融点が低下し、加工工程での２００℃程度の熱セットに耐えられなくなり、穴あきが発生する。
【００１５】
また、固有粘度については、０．４６〜０．６３程度が好ましく、０．４６未満での場合は、芯成分との粘度差が大きくなり過ぎ、均一な芯鞘複合断面が安定して得られ難くなる。固有粘度が０．６３を超えると、５−ナトリウムスルホイソフタル酸の増粘作用により溶融粘度が高くなり過ぎて、製糸性が悪化する。
【００１６】
芯部に配するポリアミドとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２等従来から知られているものが利用可能である。中でも、汎用性からナイロン６が好ましい。また、ナイロン６とナイロン６６、あるいは、ナイロン６とナイロン１２等の共重合ポリアミドも利用可能である。
【００１７】
芯鞘型繊維断面に対する芯／鞘の体積比は、１／１から４／１の範囲にする必要がある。芯／鞘の体積比が１／１より低下すると、繊維の強伸度特性が低下し、刺繍工程での穴あきが発生する。逆に、芯／鞘の体積比が４／１を超えると、均一な芯鞘複合断面を安定して得られ難くなり、また、繊維の常圧カチオン可染性が低下する。
【００１８】
次に、本発明のカチオン可染性複合繊維の製造方法ついて、一例を挙げて詳細に説明する。まず、紡糸については、主たる繰り返し単位がポリエチレンテレフタレートから構成され、ジカルボン酸成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸が１〜３ｍｏｌ％、及びアジピン酸が３〜１０ｍｏｌ％共重合された変性ポリエステルを鞘部に配し、ポリアミドを芯部に配し、芯部／鞘部の体積比が１／１から４／１の芯鞘型の複合繊維とする。
【００１９】
次いで、延撚機を用い、未延伸糸を次のように延伸することで得られる。まず、第１段延伸域での延伸倍率は、糸がたるまない程度の倍率である、１倍を超え、１．２倍未満の範囲とする。次に、６０〜９０℃に加熱した第１段延伸域の引取ローラーで加熱して第２延伸域で最大延伸倍率（以下  ＭＤＲと標記）の０．６倍を超え、０．８倍未満の範囲の倍率で延伸し、１００〜１７０℃に加熱した第２延伸域の熱板で熱セットをする。
【００２０】
第１段延伸域の延伸倍率が、１倍以下であると、糸弛みが発生して、ローラーへの巻き付きが発生する。また、１．２倍以上であると、延伸斑が発生して染色後の品位が低下する。
【００２１】
第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度は、ポリマーのガラス転移温度が比較的高い鞘成分のポリエステルのガラス転移温度〜（ガラス転移温度＋３０℃）までの範囲、すなわち、６０℃以上、９０℃以下程度とする。第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度が前記範囲を外れると、延伸斑が発生して染色後の品位が低下する。
【００２２】
第２段延伸域の延伸倍率がＭＤＲの０．６倍以下であると、繊維のＤＳが過度に低下し、ＤＳが４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上を維持できない。逆に、ＭＤＲの０．８倍以上であると、繊維のＤＥが過度に低下し、ＤＥが４０％以上を維持できなくなる。
【００２３】
第２段延伸域の熱板の表面温度は、１００〜１７０℃が好ましい。１００℃未満であると繊維の収縮率が高くなり、織編物の風合いが硬くなりやすい。１７０℃を超えると、延撚工程において、糸切れが発生しやすくなる。
【００２４】
また、本発明のカチオン可染性複合繊維を含む水着、スポーツインナー、ランジェリー、ファンデーション、エンブロイダリーレース等の繊維製品は、本発明のカチオン可染性複合繊維を単独で用いても、また他繊維を含んでいても良いが、エンブロイダリーレースの基布については、基布の穴あきを少なく、染め品位を良好にするためには、エンブロイダリーレースを構成する基布中に本発明のカチオン可染性複合繊維を、５０質量％以上含んでいることが好ましい。
【００２５】
さらに、本発明のカチオン可染性複合繊維を使用した基布と、他のカチオン可染性繊維を用いた刺繍糸との組み合わせにより、刺繍工程後の一段階染色も可能となる。
【００２６】
以下、実施例１〜６、及び比較例１〜３を挙げて本発明を具体的に説明する。なお各評価は以下の方法に従った。
【００２７】
（変性ポリエステルの固有粘度［η］）
ポリマー０．２５ｇを粉砕し、フェノール／テトラクロルエタン（５０／５０）の混合溶媒５０ｍｌに溶解させ、２５℃に温調した自動粘度計（サン電子工業株式会社製、製品名：ＡＶＬ−４型）で測定した。なお、計算式は以下の通りである。
【００２８】
［η］＝｛（１＋１．０４ηｓｐ）１／２−１｝／０．２６
（ナイロンの溶融粘度（Ｐａ・秒））
ポリマーを窒素雰囲気下で、温度２８０℃で溶融させ、シェアレート２．４３×１０３秒−１としたときの溶融粘度をキャピログラフ（株式会社東洋精機製作所製、製品名：キャピログラフ１Ｂ）を用いて、測定を３回行い、平均値を溶融粘度とした。
【００２９】
（ポリマーの融点）
セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０を用いて、昇温速度１０℃／分で測定した。
【００３０】
（繊維の破断強度（ＤＳ）、および破断伸度（ＤＥ））
島津製作所製オートグラフＳＤ−１００−Ｃを用いて、試長２００ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で応力伸長曲線を測定し、繊維の破断点の強度および伸度を求めた。
【００３１】
（カチオン染色による染色性評価）
カチオン染料（保土ケ谷化学株式会社製、製品名：ＡＩＺＥＮ  ＣＡＴＨＩＬＯＮ  ＭＡＲＩＮＥＢＬＵＥ  ＧＰＬＨ）を濃度１．５％ｏｗｆ、温度９８℃で、６０分間染色を施し、鮮明性、均染性に優れるものを、○○、○、×の順で３段階に評価した。
【実施例】
【００３２】
以下実施例により本発明を説明する。
【００３３】
（実施例１）
ナイロン６（融点２２４℃、溶融粘度１７０Ｐａ・秒）を２６０℃に溶融し、５−ナトリウムスルホイソフタル酸（以下  ＤＭＳと標記する）を２．２５ｍｏｌ％、及びアジピン酸（以下  ＡＤＥと標記する）５ｍｏｌ％を共重合した融点２４２℃、固有粘度０．５５の変性ポリエステルを２８０℃に溶融した後に、芯部にナイロン６を配し、鞘部に変性ポリエステルを配して芯部／鞘部＝２／１（体積比）とし、紡糸温度２８０℃、巻取速度１４００ｍ／分にて芯鞘型複合紡糸を行なって未延伸糸を得た。次いで下記条件で延伸し、４０ｄｔｅｘ／１６ｆの延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性は、ＤＳ４．１６ｃＮ／ｄｔｅｘ、ＤＥ４７．６％、ＤＳ×（ＤＥ）１／２ ＝２８．７であり、カチオン可染性繊維としては非常に高いレベルであり、かつエンブロイダリー基布用としても充分なレベルであった。
【００３４】
ＤＲ１  ＝１．０１１
ＨＲ    ＝６８℃
ＤＲ２  ＝２．１５４（ＭＤＲ×０．７）
ＨＰ    ＝１２５℃
ただし、ＤＲ１  ：第１段延伸域での延伸倍率
ＭＤＲ  ：予熱温度７０℃で測定した最大延伸倍率
ＨＲ    ：第１段延伸域の引取ロ−ラ−の表面温度（℃）
ＤＲ２  ：第２段延伸域での延伸倍率
ＨＰ    ：第２段延伸域の熱板の表面温度（℃）
さらに、得られた延伸糸の筒編地をカチオン染料（保土ケ谷化学社製ＡＩＺＥＮ  ＣＡＴＨＩＬＯＮ  ＭＡＲＩＮＥＢＬＵＥ  ＧＰＬＨ）にて濃度１．５％ｏｗｆ、温度９８℃、６０分間染色を施した結果、鮮明性および均染性に優れ、かつ非常にソフトな風合いが得られた。
【００３５】
（実施例２）
芯部と鞘部の体積比を３／１に変更した以外は、実施例１と同様のポリマーを使用して延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性はカチオン可染性繊維としては非常に高いレベルであり、かつエンブロイダリー基布用としても充分なレベルであった。前記延伸糸を用いて、実施例１と同様に筒編地を作成し、染色したところ、鮮明性および均染性に優れ、かつ非常にソフトな風合いが得られた。
【００３６】
（実施例３）
芯成分のポリアミドを、ナイロン６にナイロン６６を共重合した共重合ポリアミド（融点２０３℃、溶融粘度１８８Ｐａ・秒）に変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性は、カチオン可染性繊維としては非常に高いレベルであり、かつエンブロイダリー基布用としても充分なレベルであった。前記延伸糸を用いて、実施例１と同様に筒編地を作成し、染色したところ、鮮明性および均染性に優れ、かつ非常にソフトな風合いが得られた。
【００３７】
（実施例４）
芯成分のポリアミドを、ナイロン１２（融点１７８℃、溶融粘度１９０Ｐａ・秒）に変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性は、カチオン可染性繊維としては非常に高いレベルであり、かつエンブロイダリー基布用としても充分なレベルであった。前記延伸糸を用いて、実施例１と同様に筒編地を作成し、染色したところ、鮮明性および均染性に優れ、かつ非常にソフトな風合いが得られた。
【００３８】
（実施例５）
鞘成分である変性ポリエステルを、ＤＭＳの変性量が１．５ｍｏｌ％、融点２４４℃、固有粘度０．６４のポリマーに変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性は、カチオン可染性繊維としては非常に高いレベルであり、かつエンブロイダリー基布用としても充分なレベルであった。前記延伸糸を用いて、実施例１と同様に筒編地を作成し、染色したところ、鮮明性および均染性に優れ、かつ非常にソフトな風合いが得られた。
【００３９】
（実施例６）
鞘成分である変性ポリエステルを、ＡＤＥの変性量が９ｍｏｌ％、融点２３４℃、固有粘度０．５９のポリマーに変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性は、カチオン可染性繊維としては非常に高いレベルであり、かつエンブロイダリー基布用としても充分なレベルであった。前記延伸糸を用いて、実施例１と同様に筒編地を作成し、染色したところ、鮮明性および均染性に優れ、かつ非常にソフトな風合いが得られた。
【００４０】
（比較例１）
鞘成分である変性ポリエステルを、ＤＭＳの変性量を５ｍｏｌ％、融点２３７℃、固有粘度０．４１のポリマーに変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得たが、得られた延伸糸の強伸度特性は、低いレベルであり、かつエンブロイダリー基布用としても不充分なレベルであった。
【００４１】
（比較例２）
鞘成分である変性ポリエステルを、ＡＤＥの変性量を５ｍｏｌ％、融点２４５℃、固有粘度０．７５のポリマーに変更した以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性は、非常に高いレベルであり、かつエンブロイダリー基布用としても充分なレベルであったが、前記延伸糸を用いて、実施例１と同様に筒編地を作成し、染色したところ、染色性が極めて低かった。
【００４２】
（比較例３）
芯成分を、ポリエチレンテレフタレート（融点２５５℃、固有粘度０．８３、溶融粘度２０１Ｐａ・秒）に変更し、芯成分の溶融温度、および紡糸温度を２９０℃とした以外は、実施例１と同様にして延伸糸を得た。得られた延伸糸の強伸度特性は、従来のカチオン可染性繊維と比較すると高かったが、エンブロイダリー基布用としては不充分なレベルであった。
【表１】
2008156769.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】３段延撚機の全容を示す概略図である。
【図２】２段延撚機の全容を示す概略図である。
【符号の説明】
【００４４】
１  未延伸糸
２  供給ローラー
３  第１段延伸域の引取ロ−ラ−
４  第２段延伸域の引取ロ−ラ−
４´第２段延伸域の熱板
５  第３段延伸域の熱板
６  第３段延伸域の引取ローラー
７  延伸糸
【図１】
2008156769.tif 000004
【図２】
2008156769.tif 000005