(57)【要約】【課題】画像耐久性が高く高濃度で鮮鋭性に優れた画像が得られる溶融転写方式の熱転写記録媒体において、低諧調域のドットの粒状感、ざらつきを緩和し滑らかな諧調表現のカラー画像を得ることができる熱転写記録方法を提供する。【解決手段】少なくとも支持体２上に、熱により溶融あるいは軟化して転写する樹脂、着色顔料および熱により昇華或いは拡散する染料を含有する熱転写インキ層３を設けたことを特徴とする熱転写記録媒体１と、少なくとも支持体上に前記熱転写インキ層に対し接着性を有する樹脂を含む受像層を設けた受像シートとを用いた熱転写記録方法であって、加熱手段を用いた熱転写記録方式により、熱転写記録媒体１における着色顔料および染料を、前記受像シートにおける受像層に転写することを特徴とする熱転写記録方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも支持体上に、熱により溶融あるいは軟化して転写する樹脂、着色顔料および熱により昇華或いは拡散する染料を含有する熱転写インキ層を設けた熱転写記録媒体と、
少なくとも支持体上に、前記熱転写インキ層に対し接着性を有する樹脂を含有する受像層を設けた受像シートと、
を用いた熱転写記録方法であって、
加熱手段を用いた熱転写記録方式により、前記熱転写記録媒体における着色顔料および染料を、前記受像シートにおける受像層に転写することを特徴とする熱転写記録方法。
【請求項２】
前記受像シート中の樹脂が、前記熱転写インキ層における染料に対して染着性を有するものであり、
かつ、前記熱転写インキ層が前記受像層へ転写すると共に前記染料が前記受像層へ染着、拡散することを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録方法。
【請求項３】
少なくとも支持体上に、熱により溶融あるいは軟化して転写する樹脂、着色顔料および熱により昇華或いは拡散する染料を含有する熱転写インキ層を設けた熱転写記録媒体と、
少なくとも支持体上に、剥離層および前記熱転写インキ層に対し接着性を有する樹脂を含有する受像層を設けた中間転写シートと、
最終受像体を用いた熱転写記録方法であって、
加熱手段を用いた熱転写記録方式により、前記熱転写記録媒体における着色顔料および染料を、前記中間転写シートにおける受像層に転写する工程と、
転写した画像をさらに加熱手段を用いて、前記剥離層および前記受像層と共に前記最終受像体に転写する工程と、
を順次有することを特徴とする熱転写記録方法。
【請求項４】
前記中間転写シート中の樹脂が、熱転写インキ層における染料に対して染着性を有するものであり、
かつ、前記熱転写インキ層が前記受像層へ転写すると共に染料が前記受像層へ染着、拡散することを特徴とする請求項３に記載の熱転写記録方法。
【請求項５】
前記中間転写シート中の樹脂が、熱転写インキ層における染料に対して染着性を有するものであり、
かつ、前記熱転写インキ層が前記剥離層および前記受像層と共に前記最終受像体へ転写すると共に染料が前記受像層へ染着、拡散することを特徴とする請求項３または４に記載の熱転写記録方法。
【請求項６】
前記最終受像体が、熱転写インキ層における染料に対して染着性を有する樹脂を含み、
かつ、前記熱転写インキ層が前記剥離層および前記受像層と共に前記最終受像体へ転写すると共に染料が前記受像層へ染着、拡散することを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載の熱転写記録方法。
【請求項７】
前記中間転写シートにおける受像層への転写に用いられる加熱手段がサーマルヘッド或いはレーザーであり、
前記最終受像体への転写に用いられる加熱手段がヒートロールであることを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載の熱転写記録方法。
【請求項８】
前記熱転写インキ層が、シアンに着色された層、マゼンタに着色された層およびイエローに着色された層の少なくとも３層を有し、前記３層を順次転写してフルカラー画像を形成することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の熱転写記録方法。
【請求項９】
前記各色の熱転写インキ層に含まれる前記着色顔料と前記染料が、同一色であることを特徴とする請求項８に記載の熱転写記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サーマルヘッドプリンタ等で着色顔料及び染料を含有する熱転写インキ層を受像シート上に熱転写し、更に詳しくは、少なくとも３色以上の色を重ねてフルカラー画像などを形成するための熱転写記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、サーマルヘッドプリンタ等を用いて諧調画像を形成する熱転写記録方式としては、昇華転写方式と溶融転写方式が知られている。
昇華転写方式は、昇華性（熱移行性）染料とバインダー樹脂とからなる染料インキ層を支持体上に設けた熱転写記録媒体を受像シートと重ね、サーマルヘッド等の熱量に応じて染料インキ層中の昇華型染料を受像シート上に移行させ諧調画像を形成するものである。
【０００３】
しかしながら、このような昇華性染料を用いて画像を形成した場合、形成された画像は耐久性が劣り、耐熱性や耐光性を要求する分野への利用が制限される。また、感熱記録感度が溶融転写方式と比べ低いため、高濃度域の画像形成には多くの電力を必要とし乾電池などのバッテリー駆動によるプリンターの小型軽量化、将来実用が期待されている高解像力サーマルヘッド等を用いる高速記録材料としては適していない等の欠点を有している。
【０００４】
一方、溶融転写方式は、支持体上に顔料などの色材とワックスなどの結合剤からなる熱溶融性の熱転写インキ層を設けた転写シートを用いてサーマルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加し、受像シート上に熱転写インキ層を融着させて画像を形成させる方式である。溶融転写方式によって形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックよりなる熱転写シートを用いて、受像シート上に重ねて画像を形成することにより、カラー画像の形成も可能である。このようなカラー画像形成用熱転写シートとして特公昭６３−６５０２９号公報（特許文献１）がある。
【０００５】
ところが、上記特許文献１に記載の熱転写シートの場合、低融点の結晶性ワックスをインキ層の結合剤として用いているため、インキの滲みによって解像力の低下が発生しやすい。また転写画像の定着強度が弱く、画像部を手で強く擦ると画像部がとれてしまう。このような現象を解決する方法として種々の提案がなされてきた。
【０００６】
例えば特開昭６１−２４４５９２号公報（特許文献２）には、６５％以上の非晶質ポリマーと離型性物質と着色剤よりなる感熱インキ層を有する感熱転写シートが提案されている。しかしながら、上記特許文献２に記載の熱転写シートも、結晶性ワックスを含むため、各色の重ね印画を行った部分の定着強度は不十分なものとなっている。
【０００７】
そこで特開２００１−０９６９２２号公報（特許文献３）には、ワックスを使用せずエポキシ樹脂と着色顔料と微粒子を主成分とし、インキの滲みによる解像度の低下を防ぎ、画像の耐久性を増し更に熱転写インキ層の箔切れ性が良く、且つ転写画像の光学濃度も高い熱転写記録媒体が提案されている。
【０００８】
上記の特許文献３のような着色顔料と樹脂、微粒子を主成分とした溶融転写方式では画像耐久性が高く、インキの滲みによる解像度の低下が少ない高濃度で鮮鋭性に優れた画像が得られるものの、カラー画像の諧調表現はドットの面積諧調であり、特に低濃度域はドットの粒状感、ざらつきが目立ち滑らかな諧調表現が難しくなっている。
【０００９】
【特許文献１】特公昭６３−６５０２９号公報
【特許文献２】特開昭６１−２４４５９２号公報
【特許文献３】特開２００１−０９６９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記従来の技術の問題点に鑑みてなされたものであり、画像耐久性が高く高濃度で鮮鋭性に優れた画像が得られる溶融転写方式の熱転写記録方法において、低諧調域のドットの粒状感、ざらつきを緩和し滑らかな諧調表現のカラー画像を得ることができる熱転写記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
請求項１に記載の発明は、少なくとも支持体上に、熱により溶融あるいは軟化して転写する樹脂、着色顔料および熱により昇華或いは拡散する染料を含有する熱転写インキ層を設けた熱転写記録媒体と、
少なくとも支持体上に、前記熱転写インキ層に対し接着性を有する樹脂を含有する受像層を設けた受像シートと
を用いた熱転写記録方法であって、
加熱手段を用いた熱転写記録方式により、前記熱転写記録媒体における着色顔料および染料を、前記受像シートにおける受像層に転写することを特徴とする熱転写記録方法である。
【００１２】
請求項２に記載の発明は、前記受像シート中の樹脂が、前記熱転写インキ層における染料に対して染着性を有するものであり、
かつ、前記熱転写インキ層が前記受像層へ転写すると共に前記染料が前記受像層へ染着、拡散することを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録方法である。
【００１３】
請求項３に記載の発明は、少なくとも支持体上に、熱により溶融あるいは軟化して転写する樹脂、着色顔料および熱により昇華或いは拡散する染料を含有する熱転写インキ層を設けた熱転写記録媒体と、
少なくとも支持体上に、剥離層および前記熱転写インキ層に対し接着性を有する樹脂を含有する受像層を設けた中間転写シートと、
最終受像体を用いた熱転写記録方法であって、
加熱手段を用いた熱転写記録方式により、前記熱転写記録媒体における着色顔料および染料を、前記中間転写シートにおける受像層に転写する工程と、
転写した画像をさらに加熱手段を用いて、前記剥離層および前記受像層と共に前記最終受像体に転写する工程と、
を順次有することを特徴とする熱転写記録方法である。
【００１４】
請求項４に記載の発明は、前記中間転写シート中の樹脂が、熱転写インキ層における染料に対して染着性を有するものであり、
かつ、前記熱転写インキ層が前記受像層へ転写すると共に染料が前記受像層へ染着、拡散する
ことを特徴とする請求項３に記載の熱転写記録方法である。
【００１５】
請求項５に記載の発明は、前記中間転写シート中の樹脂が、熱転写インキ層における染料に対して染着性を有するものであり、
かつ、前記熱転写インキ層が前記剥離層および前記受像層と共に前記最終受像体へ転写すると共に染料が前記受像層へ染着、拡散することを特徴とする請求項３または４に記載の熱転写記録方法である。
【００１６】
請求項６に記載の発明は、前記最終受像体が、熱転写インキ層における染料に対して染着性を有する樹脂を含み、
かつ、前記熱転写インキ層が前記剥離層および前記受像層と共に前記最終受像体へ転写すると共に染料が前記受像層へ染着、拡散することを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載の熱転写記録方法である。
【００１７】
請求項７に記載の発明は、前記中間転写シートにおける受像層への転写に用いられる加熱手段がサーマルヘッド或いはレーザーであり、
前記最終受像体への転写に用いられる加熱手段がヒートロールであることを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載の熱転写記録方法である。
【００１８】
請求項８に記載の発明は、前記熱転写インキ層が、シアンに着色された層、マゼンタに着色された層およびイエローに着色された層の少なくとも３層を有し、前記３層を順次転写してフルカラー画像を形成することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の熱転写記録方法である。
【００１９】
請求項９に記載の発明は、前記各色の熱転写インキ層に含まれる前記着色顔料と前記染料が、同一色であることを特徴とする請求項８に記載の熱転写記録方法である。
【発明の効果】
【００２０】
少なくとも支持体上に熱により溶融あるいは軟化して転写する樹脂と着色顔料を主成分とする熱転写インキ層を有する熱転写記録媒体において、熱転写インキ層に熱により昇華或いは拡散する染料を含有させることにより、少なくとも支持体上に熱転写インキ層と熱により接着性を有する樹脂を主成分とする受像層を設けた受像シートに加熱手段を用いた感熱転写記録方式により、熱転写インキ層を転写すると共に、熱転写インキ層中の染料を受像層へ染着，拡散させることで熱転写インキ層のドットによる面積諧調に染料拡散による濃度諧調を加えることができ、低濃度域で滑らかな諧調表現が可能になる。また、少なくとも支持体上に剥離層を設けその上層に熱により前記熱転写インキ層と接着性を有する樹脂を主成分とする受像層を設けた中間転写シートを用い、加熱手段を用いた感熱転写記録方式により、熱転写インキ層を中間転写シートの受像層上へ転写した後、中間転写シートに転写された熱転写インキ層を加熱手段によって最終受像体に熱転写すると共に、熱転写インキ層の染料を最終受像体へ染着，拡散させることで熱転写インキ層のドットによる面積諧調に染料拡散による濃度諧調を加えることができ、低濃度域で滑らかな諧調表現が可能になる。
【００２１】
またこれらの熱転写記録方法において、熱転写インキ層がシアンに着色された層、マゼンタに着色された層およびイエローに着色された層の少なくとも３層を有することにより、熱転写インキ層を受像体にフルカラー画像として形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
図１は、支持体（２）上に熱転写インキ層（３）を設けた本発明に係わる熱転写記録媒体（１）の断面図である。
【００２３】
本発明に使用する熱転写記録媒体に用いることのできる支持体（２）としては、従来より昇華転写型や溶融転写型用として一般に用いられるものを使用することができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリイミド、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチックフィルム、コンデンサーペーパー、パラフィン紙等の紙類を挙げることができるが、特に好ましいのはポリエステルフィルムである。支持体（２）の厚みは２〜５０μｍ、より好ましくは２〜１６μｍである。
【００２４】
熱転写インキ層（３）は、熱により溶融あるいは軟化して転写する樹脂と着色顔料を主成分とし、熱により昇華或いは拡散する染料を含有する。
【００２５】
着色顔料としては、種々の公知の顔料が使用でき、例えばカーボンブラック，アゾ系，フタロシアニン系，キナクリドン系，チオインジゴ系，アンスラキノン系，イソインドリノン系等の顔料が挙げられる。これらは２種類以上組み合わせて使用することも可能である。
【００２６】
染料としては公知の昇華性，熱溶融移行性染料が使用でき、具体的には、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メチン系、アゾメタン系、キサンチン系、アクリジン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、アゾ系、スピロジピラン系、イソドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンダクタム系、アントラキノン系等の染料が好ましく使用できる。
【００２７】
着色顔料と染料は同一色を使用することで各濃度諧調において安定した色相の転写画像が得られる。着色顔料と染料の色相が大きく異なる場合、熱転写インキ層の転移による顔料と染料の発色部分と染料が受像層に染着し発色した部分の色相差が発生し、良好な諧調表現が難しくなる。
【００２８】
またフルカラーの多色印画用としては、イエロー、マゼンタ、シアンの各着色顔料および染料を含有した熱転写インキ層を支持体上に設けた熱転写記録媒体を使用し重ね印画することでフルカラー画像を得る。特に支持体上の長手方向に沿ってシアン、マゼンタ、イエローの３色が面順次に繰り返し塗り分けて設けることで連続して３色の印画が可能となる。また３色以外にブラックや他の特色を加えた４色以上に塗り分けた熱転写記録媒体を使用することも可能である。
【００２９】
熱転写インキ層（３）に使用される樹脂としては、サーマルヘッド等の熱媒体に対する印画適正と転写記録後の画像の耐久性を考慮した特性を有する熱溶融、熱可塑性の樹脂を選定する必要があるが、例えば、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレンアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴム、ポリアミド樹脂、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体の１種又は２種以上の熱可塑性樹脂を主成分として使用することができる。この中で更に保存時に染料を保持し加熱時に染料を受像層に移行できる樹脂を適宜選択できる。
【００３０】
熱転写インキ層（３）中、熱により溶融あるいは軟化して転写する樹脂は、３５〜７５重量％、着色顔料は、１５〜５０重量％、熱により昇華或いは拡散する染料は１〜５０重量％含有されているのが好ましい。
【００３１】
また熱転写インキ層（３）には、熱転写するときの転写性、詳しくは転写画像の形成されるドット形状、また諧調再現性等を向上さるせる目的で、無色又は淡色の微粒子を添加することができる。無色又は淡色のものを使用するのは、感熱転写で形成された着色画像の発色を極力損なわないようにする為である。このような無色又は淡色の微粒子の例としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、澱粉、酸化亜鉛、テフロン（登録商標）パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレート樹脂ビーズ、ポリウレタン樹脂ビーズ、ベンゾグアナミン及びメラミン樹脂ビーズなどを挙げることができる。上記の中では、特に、屈折率が樹脂に近く透明性の優れるシリカの微粒子が好ましい。
【００３２】
また、熱転写インキ層（３）には、前記顔料や染料、樹脂、微粒子の他に、熱転写インキ層の熱的感度や強度、接着性などを調整させることを目的として適宜、離型剤、軟化剤、界面活性剤といった添加剤を添加できる。
離型剤、軟化剤として、例えばパルミチン酸，ステアリン酸等の高級脂肪酸，ステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩類，脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物，脂肪酸アミド類等の脂肪酸誘導体，高級アルコール類，多価アルコール類のエステル等誘導体，パラフィンワックス，カルナバワックス，モンタンワックス，ミツロウ，木ロウ，キャンデリラワックス等のワックス類，粘度平均分子量が約１，０００から１０，０００程度の低分子量ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブチレン等のポリオレフイン類，或いはオレフイン，αーオレフイン類と無水マレイン酸，アクリル酸，メタクリル酸等の有機酸，酢酸ビニル等との低分子量共重合体，低分子量酸化ポリオレフイン，ハロゲン化ポリオレフイン類，ラウリルメタクリレート，ステアリルメタクリレート等長鎖アルキル側鎖を有するメタクリル酸エステル，メタクリル酸エステル類の単独もしくはスチレン類等のビニル系単量体との共重合体、ポリジメチルシロキサン，ポリジフェニルシロキサン等の低分子量シリコーンレジン及びシリコーン変性有機物質等が挙げられ、１種あるいは２種以上選択して用いることができる。
【００３３】
熱転写インキ層（３）の平滑性や顔料分散性を向上させる目的で添加する界面活性剤としては、インク層中の組成物に相溶するものならば特に制限はなく、例えば、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪族アミンもしくは脂肪族アミドの硫酸塩類、脂肪族アルコール燐酸エステル塩類、二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類、脂肪族アミドスルホン酸塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類、ホルマリン縮合のナフタレンスルホン酸塩類等のアニオン系界面活性剤、脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類、アルキルピリジニウム塩類等のカチオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類等の非イオン系界面活性剤、カルボン酸誘導体、イミダゾリン誘導体等の両性界面活性剤等、パーフルオロアルキルカルボン酸類、フルオロ脂肪族基含有アクリレートもしくはフルオロ脂肪族基含有メタクリレートとポリオキシアルキレンアクリレートもしくはポリオキシアルキレンメタクリレートとの共重合体、パーフルオロアルキルスルホンアミド類等が挙げられる。
【００３４】
なお、本発明の熱転写記録媒体の製造方法は、紙またはプラスチック等の支持体上に着色顔料と染料，樹脂を溶剤に、分散または溶解した組成物を、バーコート、ブレードコート、エアナイフコート、グラビアコート、ロールコート等のソルベントコート法によって塗布し、乾燥して熱転写インキ層を形成することにより成る。
ここで用いられる溶剤としては一般的なコート剤に用いられる溶剤、例えば、水あるいはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン、シクロヘキサン等のその他の炭化水素などの有機溶剤が挙げられる。
【００３５】
熱転写インキ層（３）の膜厚は、０．３〜１．０μｍが望ましい。  膜厚が０．３μｍを下回ると十分な濃度を出すことが難しく、また１．０μｍを上回るとサーマルヘッド等の発熱部分に応じた転写が困難となり、詳しくは転写画像の形成されるドット形状、また諧調再現性等が劣ることになる。
また、支持体（２）の熱転写インキ層（３）を設けていない側よりサーマルヘッド等を用いて熱を加え、受像シート上に熱転写インキ層（３）を転写する際に、サーマルヘッド等が支持体（２）に付着して熱転写記録媒体（１）のスムーズな走行性を妨害するのを防ぐために、図２に示すように支持体（２）の熱転写インキ層（３）が設けられていない側に、バックコート層（４）を設けることが望ましい。
【００３６】
このようなバックコート層（４）に用いられる材料としては例えば、ニトロセルロース、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、ビニル樹脂等の樹脂にフッ素樹脂、シリコーン樹脂，シリコーンオイル，ポリエチレンワックス，燐酸エステル等の滑剤を含有させたものまたはシリコーン変性樹脂等が挙げることができる。またシリカ、炭酸カルシウム、タルク、樹脂ビーズ等のフィラーを含有させたり、また、耐熱性を向上させる目的で、架橋剤を併用しても良い。バックコート層（４）を設ける際の塗布厚は、０．１〜４μｍ程度が好ましい。
【００３７】
以上の如き熱転写記録媒体（１）を用いて、画像を形成する為に使用する受像シート（５）の断面図を図３に示す。
本発明に使用する受像シートは上質紙、コート紙等の紙類、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルム、あるいは紙、プラスチックフィルム等の支持体（６）上に受像層（７）をコーティングしたもの等が挙げられる。
【００３８】
ここで使用する受像層（７）は、サーマルヘッドの熱に対応し少なくとも熱転写記録媒体の熱転写インキ層と良好な接着性を有する樹脂を適宜選択でき、例えば、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレンアクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴム、ポリアミド樹脂、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体の１種又は２種以上の熱可塑性樹脂を主成分として使用することができる。更にその中で染料を移染、拡散させるため染料染着性を有する樹脂が好ましく選択できる。また、受像層（７）の樹脂と熱転写インキ層（３）の樹脂は熱感度が近いものを使用することが好ましく、これにより熱転写時に熱転写記録媒体の熱転写インキ層が十分に溶融しなくても熱転写時の熱によって熱転写インキ層と受像層とが良好に接着し、十分な箔切れを以て印画が成されるため転写性、詳しくは転写画像の形成されるドット形状、また諧調再現性等が向上する。更には形成された画像は、耐摩耗性、耐擦過性等の画像耐性に優れたものとなる。
【００３９】
また、画像形成を行いたいシート上に直接画像形成を行うことが困難な場合は、図４のように受像層（７）と支持体（６）の間に剥離層（９）を設けた中間転写シート（８）上に一度画像を形成した後、転写画像を最終受像体（１０）上に再転写させても良い。このような間接転写方式は、最終受像体（１０）の選択性が広がるだけでなく、受像層（７）と剥離層（９）を最終受像体（１０）上に転写することで画像を保護することとなり画像耐性の向上が図れたり、受像シート上にホログラム形成層等のセキュリティ層を設けておくことにより、最終転写画像のセキュリティの向上を図ることが可能となる。なお、中間転写シート（８）における受像層、および／または、最終受像体は、熱転写インキ層における染料に対して染着性を有する樹脂を含むのが好ましい。
【００４０】
ここで剥離層（９）としては、受像層（７）と接着性が良好で支持体（６）とは加熱転写後に剥離するような適度な接着性が必要である。また、転写後には画像の保護層となるため耐摩擦性のある材料を適宜選択する。例えば、熱可塑性アクリル樹脂、塩化ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、セルロース系樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等あるいはこれらに、テフロン（登録商標）パウダー、ポリエチレンパウダー、動物系ワックス、植物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、水素化ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、合成動物ロウ系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、及び、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸の金属塩などの耐摩擦剤を添加したものが使用できる。また、有機系フィラーの他に無機系フィラーを耐摩擦剤として使用してもよい。
【００４１】
剥離層（９）が単一層で熱転写性と画像保護性が両立し難い場合は、剥離層と受像層の間に画像保護性向上させるための中間層や、剥離層と支持体の間に接着および熱転写性を制御する離型層等を適宜設けることができる。
【００４２】
また受像層（７）や剥離層（９）やその他の各層には前記樹脂の他、熱転写性を制御するため適宜、離型剤、軟化剤、界面活性剤，有機フィラー，無機フィラー等の添加剤やその他、耐光姓向上させるため紫外線吸収剤や酸化防止剤等も適宜添加してもよい。
【００４３】
本発明における加熱手段としてはサーマルヘッドやレーザーが挙げられる。レーザーとしてはアルゴンイオン、ヘリウムネオン等のガスレーザーや固体レーザー、半導体レーザー、エキシマレーザー等のレーザーが挙げられ、これらを用いて熱転写記録方法を実施することができる。
【００４４】
上記の如き本発明の熱転写記録媒体を使用し上記の如き受像シートを使用してサーマルヘッド等を用いて熱エネルギーをコントロールすることにより、熱転写インキ層の転写による面積諧調と染料の受像層への拡散による濃度諧調を合せた諧調画像を得ることが可能となる。
【００４５】
図５は、本発明の熱転写記録方法の一例を説明するための図である。本発明の熱転写記録媒体（１）は前記のように支持体（２）上に熱転写インキ層（３）を有し、サーマルヘッド（１１）によって、支持体（６）上に受像層（７）を設けた受像シートにおける受像層に、着色顔料および染料を転写する。
【００４６】
また図６は本発明の熱転写記録方法の別の例を説明するための図である。本発明の熱転写記録媒体（１）は前記のように支持体（２）上に熱転写インキ層（３）を有し、サーマルヘッド（１１）によって、支持体（６）上に剥離層（９）および受像層（７）を設けた中間転写シート（８）における受像層に、着色顔料および染料を転写する。図６の形態において、中間転写シート（８）における受像層（７）は、染料染着性の樹脂を使用している。得られた転写画像をさらにヒートロール（１２）により前記最終受像体（１０）に転写し、剥離層（９）から支持体（６）を剥離する。
【００４７】
図７は本発明の熱転写記録方法の好適な例を説明するための図である。本発明の熱転写記録媒体（１）は前記のように支持体（２）上に熱転写インキ層（３）を有し、サーマルヘッド（１１）によって、支持体（６）上に剥離層（９）および受像層（７）を設けた中間転写シート（８）における受像層に、着色顔料および染料を転写する。得られた転写画像をさらにヒートロール（１２）により前記最終受像体（１０）に転写し、剥離層（９）から支持体（６）を剥離する。図７の形態において、最終受像体（１０）は、染料染着性の樹脂を使用している。なお、図６および７の形態において、中間転写シート（８）における受像層（７）および最終受像体（１０）の両方に、染料染着性の樹脂を使用してもよい。
【実施例】
【００４８】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、文中で「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００４９】
〈実施例１〉
まず、下記組成の熱転写インキ層用インキ組成物を調製した。
【００５０】
（シアンインキ）
顔料：フタロシアニンブルー    …７部
樹脂：エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製ＪＥＲ１００７）  …２０部
染料：Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３  …２部
無色微粒子：シリカ（日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）  …４部
溶剤：メチルエチルケトン  …６７部
【００５１】
（マゼンタインキ）
顔料：カーミン６Ｂ  …７部
樹脂：エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製ＪＥＲ１００７）  …２０部
染料：Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド６０  …２部
無色微粒子：シリカ（日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）  …４部
溶剤：メチルエチルケトン  …６７部
【００５２】
（イエローインキ）
顔料：ジスアゾイエロー  …７部
樹脂：エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製ＪＥＲ１００７）  …２０部
染料：Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー２０１  …２部
無色微粒子：シリカ（日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）  …４部
溶剤：メチルエチルケトン  …６７部
【００５３】
上記処方の熱転写インキ層用インキを、裏面に耐熱処理を施した厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムに、乾燥膜厚が０．７μｍになるように塗布及び乾燥して本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００５４】
次に、１００μｍの易接着ポリエステルフィルムの易接着面に下記の受像層インキを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるように塗布及び乾燥して、受像シートを得た。
【００５５】
（受像層インキ）
樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学（株）製ソルバインＣ）  …２０部
溶剤：メチルエチルケトン  …４０部
トルエン  …４０部
【００５６】
得られたシアンの熱転写記録媒体の熱転写インキ層面と受像シートとを重ね、サーマルヘッドを用いて、サーマルヘッドの発熱部に応じた面積諧調によるシアン画像を得た。次にマゼンタの熱転写記録媒体を用いて、シアン画像が形成されている受像シート上にシアンと同様にして面積諧調によるマゼンタ画像を形成した。同様にしてイエロー画像を形成し、カラー画像を形成させた。受像シート上には熱転写インキ層の転写によるドットによる面積諧調と染料の転移拡散による濃度諧調からなる画像を形成させることができた。
【００５７】
〈実施例２〉
上記実施例１と同様の熱転写インキ層用インキを、裏面に耐熱処理を施した厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムに、乾燥膜厚が０．７μｍになるように塗布及び乾燥して本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００５８】
次に、２５μｍのポリエステルフィルムに下記の剥離層インキを用いて、乾燥膜厚が２μｍになるように塗布及び乾燥して、更に受像層インキを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるように塗布及び乾燥して中間転写シートを得た。
【００５９】
（剥離層インキ）
樹脂：アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製ダイアナールＢＲ８５）  …１５部
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製  バイロン３００）  …２部
耐摩擦剤：ポリエチレンパウダー  …１部
溶剤：メチルエチルケトン  …２７部
トルエン  …５５部
【００６０】
（受像層インキ）
樹脂：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（日信化学（株）製ソルバインＣ）  …２０部
溶剤：メチルエチルケトン  …４０部
トルエン  …４０部
【００６１】
得られたシアンの熱転写記録媒体の熱転写インキ層面と受像シートとを重ね、サーマルヘッドを用いて、サーマルヘッドの発熱部に応じた面積諧調によるシアン画像を得た。次にマゼンタの熱転写記録媒体を用いて、シアン画像が形成されている受像シート上にシアンと同様にして面積諧調によるマゼンタ画像を形成した。同様にしてイエロー画像を形成し、カラー画像を形成させた。中間転写シート上には熱転写インキ層の転写によるドットによる面積諧調と染料の転移拡散による濃度諧調からなる画像を形成させることができた。更に画像を形成させた中間転写シートと最終受像体であるコート紙を重ね中間転写シートの支持体側からヒートロールにて加熱および加圧を行うことでコート紙上に画像および受像層と剥離層を転写することができ、また受像層へ更に染料の拡散が行われ滑らかな諧調の画像を得ることができた。
【００６２】
〈実施例３〉
上記実施例１と同様の熱転写インキ層用インキを、裏面に耐熱処理を施した厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムに、乾燥膜厚が０．７μｍになるように塗布及び乾燥して本発明の熱転写記録媒体を得た。
【００６３】
次に、２５μｍのポリエステルフィルムに下記の剥離層インキを用いて、乾燥膜厚が２μｍになるように塗布及び乾燥して、更に受像層インキを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるように塗布及び乾燥して中間転写シートを得た。
【００６４】
（剥離層インキ）
樹脂：アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製ダイアナールＢＲ８５）  …１５部
ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製  バイロン３００）  …２部
耐摩擦剤：ポリエチレンパウダー  …１部
溶剤：メチルエチルケトン  …２７部
トルエン  …５５部
【００６５】
（受像層インキ）
樹脂：エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製ＪＥＲ１００７）  …３０部
溶剤：メチルエチルケトン  …３５部
トルエン  …３５部
【００６６】
得られたシアンの熱転写記録媒体の熱転写インキ層面と受像シートとを重ね、サーマルヘッドを用いて、サーマルヘッドの発熱部に応じた面積諧調によるシアン画像を得た。次にマゼンタの熱転写記録媒体を用いて、シアン画像が形成されている受像シート上にシアンと同様にして面積諧調によるマゼンタ画像を形成した。同様にしてイエロー画像を形成し、カラー画像を形成させた。中間転写シート上には熱転写インキ層の転写のドットによる面積諧調からなる画像を形成させることができた。更に画像を形成させた中間転写シートと最終受像体であるキャストコート紙を重ね中間転写シートの支持体側からヒートロールにて加熱および加圧を行うことでコート紙上に画像および受像層と剥離層を転写することができ、また更に受像体へ染料の転移拡散が行われることによる濃度諧調と面積諧調からなる画像を形成することができた。
【００６７】
〈比較例１〉
熱転写インキ層用インキとして以下のインキ組成物を調整した。
【００６８】
（シアンインキ）
顔料：フタロシアニンブルー  …９部
樹脂：エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製エピコート１００７）  …２０部
無色微粒子：シリカ（日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）  …４部
溶剤：メチルエチルケトン  …６７部
【００６９】
（マゼンタインキ）
顔料：カーミン６Ｂ  …９部
樹脂：エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製エピコート１００７）  …２０部
無色微粒子：シリカ（日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）  …４部
溶剤：メチルエチルケトン  …６７部
【００７０】
（イエローインキ）
顔料：ジスアゾイエロー  …９部
樹脂：エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製エピコート１００７）  …２０部
無色微粒子：シリカ（日本アエロジル（株）製アエロジルＲ９７２）  …４部
溶剤：メチルエチルケトン  …６７部
【００７１】
上記処方の熱転写インキ層用インキを、裏面に耐熱処理を施した厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムに、乾燥膜厚が０．７μｍになるように塗布及び乾燥して比較例１の熱転写記録媒体を得た。
【００７２】
次に、１００μｍの易接着ポリエステルフィルムの易接着面に下記の受像層インキを用いて、乾燥膜厚が５μｍになるように塗布及び乾燥して、受像シートを得た。
【００７３】
（受像層インキ）
樹脂：エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製エピコート１００７）  …３０部
溶剤：メチルエチルケトン  …７０部
【００７４】
得られたシアンの熱転写記録媒体の熱転写インキ層面と受像シートとを重ね、サーマルヘッドを用いて、サーマルヘッドの発熱部に応じた面積諧調によるシアン画像を得た。次にマゼンタの熱転写記録媒体を用いて、シアン画像が形成されている受像シート上にシアンと同様にして面積諧調によるマゼンタ画像を形成した。同様にしてイエロー画像を形成し、カラー画像を形成させた。受像シート上には熱転写インキ層の転写によるドットによる面積諧調からなる画像を形成された。
【００７５】
〈比較例２〉
熱転写インキ層用インキとして以下の昇華転写型インキ組成物を調整した。
（シアンインキ）
染料：Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３  …５部
樹脂：ブチラール樹脂（積水化学工業（株）製ＢＸ−１）  …５部
溶剤：メチルエチルケトン  …６０部
トルエン  …３０部
【００７６】
（マゼンタインキ）
染料：Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド６０  …５部
樹脂：ブチラール樹脂（積水化学工業（株）製ＢＸ−１）  …５部
溶剤：メチルエチルケトン  …６０部
トルエン  …３０部
【００７７】
（イエローインキ）
染料：Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー２０１  …５部
樹脂：ブチラール樹脂（積水化学工業（株）製ＢＸ−１）  …５部
溶剤：メチルエチルケトン  …６０部
トルエン  …３０部
【００７８】
上記処方の熱転写インキ層用インキを、裏面に耐熱処理を施した厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムに、乾燥膜厚が１．０μｍになるように塗布及び乾燥して比較例２の熱転写記録媒体を得た。
【００７９】
次に、１００μｍの易接着ポリエステルフィルムの易接着面に下記の染料受容層用インキを乾燥膜厚が４μｍとなるように塗布、乾燥を行い、その後４５℃１週間エージング行い、受像シートを得た。
【００８０】
（染料受容層用インキ）
樹脂：  アセタール樹脂  …１０部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂  …１０部
離型剤：シリコーンオイル  …２部
硬化剤：イソシアネート樹脂  …３部
溶剤：メチルエチルケトン  …５０部
トルエン  …２５部
【００８１】
得られた熱転写記録媒体の熱転写インキ層面と受像シートの染料受容層面とを重ね、サーマルヘッドを用いてイエロー、マゼンタ、シアンの順に画像形成を行い、カラー画像を得た。
【００８２】
得られたカラー画像について画像諧調性、画像濃度、耐光性、定着性の評価を行った。
画像諧調性…○：作製したカラー画像が高濃度域から低濃度域まで滑らかに忠実に再現されている。
×：高濃度域から低濃度域までの再現性が不十分である。
画像濃度…○：カラーの反射濃度が１．４以上である。
×：カラーの反射濃度が１．４未満である。
耐光性…キセノンフェードメーターによりカラー画像面に８０時間照射を行い、その退色率を測定。
○：退色率５％以内
×：退色率５％以上
定着性…カラー画像面を爪で通常の力で擦ったときの画像部の尾引き度合い。
○：変化なし
×：画像部周辺に汚れあり
【００８３】
表１に示した通り本発明による熱転写記録方法（実施例１〜３）は、諧調再現性において作製したカラー画像が低諧調域がざらつきの少ない滑らかな諧調で再現され、記録後の画像の耐久性を具備した優れた熱転写記録媒体を得ることができ、そして特に、感熱転写の際の熱転写インキ層の箔切れ性が良く、且つ転写画像の光学濃度も高い事、これらを同時に本発明の目的が達成された。
【００８４】
［表1］
2008183823.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明によれば、画像耐久性が高く高濃度で鮮鋭性に優れた画像が得られる溶融転写方式の熱転写記録媒体および熱転写記録方法において、低諧調域のドットの粒状感、ざらつきを緩和し滑らかな諧調表現のカラー画像を得ることができる熱転写記録方法を提供することができ、しかも、転写後の画像の保存性、特に耐光性や機械的強度に優れている画像を提供することができる。得られる画像はデジタル画像データの出力方法としてデジタルカメラのフォトプリントや証明写真として、またカードやパス等の出力方法として好適に利用され得る。
【図面の簡単な説明】
【００８６】
【図１】本発明における熱転写記録媒体の一形態の断面図である。
【図２】本発明における熱転写記録媒体の別の形態の断面図である。
【図３】本発明に使用される受像シートの一形態の断面図である。
【図４】本発明に使用される中間転写シートの一形態の断面図である。
【図５】本発明の熱転写記録方法の一形態を説明するための図である。
【図６】本発明の熱転写記録方法の別の形態を説明するための図である。
【図７】本発明の熱転写記録方法の別の形態を説明するための図である。
【符号の説明】
【００８７】
１  ・・・熱転写記録媒体
２  ・・・支持体
３  ・・・熱転写インキ層
４  ・・・バックコート層
５  ・・・受像シート
６  ・・・支持体
７  ・・・受像層
８  ・・・中間転写シート
９  ・・・剥離層
１０  ・・・最終受像体
１１  ・・・サーマルヘッド
１２  ・・・ヒートロール
【図１】
2008183823.tif 000004
【図２】
2008183823.tif 000005
【図３】
2008183823.tif 000006
【図４】
2008183823.tif 000007
【図５】
2008183823.tif 000008
【図６】
2008183823.tif 000009
【図７】
2008183823.tif 000010