(57)【要約】      （修正有）【課題】ラインヘッド印字方式における二次色のバンディング耐性とブリード耐性を向上し、光沢性に優れた画像記録を行うインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】インクジェット記録ヘッドＨＵ１，ＨＵ２からインクジェットインクを吐出して記録媒体Ｐに記録するインクジェット記録方法において、該インクジェット記録ヘッドがラインヘッド方式であり、該インクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を２回以上に分けて照射する工程を有し、かつ同色のインクジェットインクを２回以上に分けて吐出することを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録ヘッドからインクジェットインクを吐出して記録媒体に記録するインクジェット記録方法において、該インクジェット記録ヘッドがラインヘッド方式であり、該インクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を２回以上に分けて照射する工程を有し、かつ同色のインクジェットインクを２回以上に分けて吐出することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記同色のインクジェットインクの１発目のドットが記録媒体上に着弾してから、該１発目に隣接する位置に２発目のドットが着弾までの間に、少なくとも１回の活性エネルギー線の照射を行うことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インクジェットインクが、水と活性エネルギー線によって硬化あるいは架橋可能な高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記高分子化合物が、親水性主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記高分子化合物は、親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜５００であることを特徴とする請求項４に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記高分子化合物の親水性主鎖に対する側鎖の変性率が、０．８モル％以上、５モル％以下であることを特徴とする請求項４または５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記インクジェットインクが、色相の異なる２種類以上のインクからなるインクジェットインクセットを構成する少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記記録媒体が、低吸収性記録媒体または非吸収性記録媒体であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
印字中または印字前後に、前記記録媒体を裏面から加熱することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化化合物を含むインクジェットインクを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で、高精細な画像記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。また、インクジェット記録方式の用途も多岐にわたり、それぞれの目的にあった記録媒体あるいはインクジェットインクが使用されている。
【０００３】
特に、近年では、インクジェット記録方式の高速化と高画質化が大きな注目を集めており、インクジェット記録ヘッドの多ノズル化の観点から、ヘッドの記録幅が長尺に拡大している。このようなインクジェット記録ヘッドをラインヘッドという（特許文献１参照。）。この様なラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドの採用により、記録速度の大幅な向上がみられ、軽印刷用途にも耐え得る性能を備えたインクジェットプリンターの開発も行われている。しかしながら、通常の水系インクジェットインクでは、オフセット印刷やグラビア印刷等の記録用紙として主に使用されているアート紙やコート紙などのインク吸収性の低い印刷用紙や、インク吸収性の全くないプラスチックフィルム等に記録する際には、色相の異なるインク液体同士が記録媒体上で混ざり色濁りを起こす、いわゆるカラーブリード等の課題があった。
【０００４】
上記課題に対し、室温において固体状ワックス等を素材とするホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを付与して噴射させ、記録媒体上に付着し、同時に冷却固化して記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方法が提案されている（特許文献２、３参照。）。このホットメルト型インクは、室温で固体であるため、取り扱い時に汚れることが無く、また、溶融時のインク蒸発量が実質無いため、ノズルの目詰まりを起こすことがない特徴を備えている。更に、付着後直ちに固化するため、色にじみも少なく、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物であるといわれている。しかしながら、このような方法で記録された画像は、インクドットが柔らかいワックス状であるため、ドットの盛り上がりに起因する品質の劣化や、耐擦性の不足等の課題があった。
【０００５】
一方、活性エネルギー線を照射することにより硬化するインクジェット記録用インクが開示されている（特許文献４参照。）。また、色材として顔料を含有し、かつ重合性材料として三官能以上のポリアクリレートを含有し、ケトン、アルコールを主溶剤とする、いわゆる非水系インクが提案されている（特許文献５参照。）。また、活性エネルギー線硬化性不飽和二重結合を有する基を含有するポリウレタン化合物、塩基性化合物、着色剤、水溶性有機溶剤及び水を含有する水系の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物が提案されている（特許文献６参照。）。更には、顔料粒子の表面に１種以上の親水性基が結合している自己分散型顔料と、ビニル化合物からなる紫外線硬化型モノマーと光重合開始剤と水とを含む水系のインクジェット用インクが提案されている（特許文献７参照。）。
【０００６】
しかしながら光硬化型樹脂を含有するインクジェットインクをラインヘッド方式で画像形成すると、インクジェットヘッドから吐出されたインク滴が光照射によって定着する前までに隣接ドットのインク液滴が着弾するため、隣接間ドットのインク液滴同士が寄り合い、特に打ち込み量が多い、二次色、三次色などの領域においては、同色のベタ画像でバンディングが生じるという新たな課題があった。
【０００７】
一方で、隣接ドット間で発生するビーディングを改善する手段として、１回のラインの印字を４回の走査動作に分けて印字するインクジェット記録方法がある（特許文献８参照。）隣接ドット着弾までに更に打ち込み量が多い画像領域においては、記録媒体への定着が不十分であり、上記の課題を解決するには至っていなかった。
【特許文献１】特開平６−１８３０２９号公報
【特許文献２】米国特許第４，３９０，３６９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４８４，９４８号明細書
【特許文献４】米国特許第４，２２８，４３８号明細書
【特許文献５】特公平５−６４６６７号公報
【特許文献６】特開２００２−８０７６７号公報
【特許文献７】特開２００２−２７５４０４号公報
【特許文献８】特開平４−２４７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、ラインヘッド印字方式における二次色のバンディング耐性とブリード耐性を向上し、光沢性に優れた画像記録を行うインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１０】
１．インクジェット記録ヘッドからインクジェットインクを吐出して記録媒体に記録するインクジェット記録方法において、該インクジェット記録ヘッドがラインヘッド方式であり、該インクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を２回以上に分けて照射する工程を有し、かつ同色のインクジェットインクを２回以上に分けて吐出することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１１】
２．前記同色のインクジェットインクの１発目のドットが記録媒体上に着弾してから、該１発目に隣接する位置に２発目のドットが着弾までの間に、少なくとも１回の活性エネルギー線の照射を行うことを特徴とする前記１に記載のインクジェット記録方法。
【００１２】
３．前記インクジェットインクが、水と活性エネルギー線によって硬化あるいは架橋可能な高分子化合物を含有することを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット記録方法。
【００１３】
４．前記高分子化合物が、親水性主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物であることを特徴とする前記３に記載のインクジェット記録方法。
【００１４】
５．前記高分子化合物は、親水性主鎖がポリ酢酸ビニルのケン化物であり、かつケン化度が７７〜９９％、重合度が２００〜５００であることを特徴とする前記４に記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
６．前記高分子化合物の親水性主鎖に対する側鎖の変性率が、０．８モル％以上、５モル％以下であることを特徴とする前記４または５に記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
７．光重合開始剤を含有することを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１７】
８．前記インクジェットインクが、色相の異なる２種類以上のインクからなるインクジェットインクセットを構成する少なくとも１種であることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
９．前記記録媒体が、低吸収性記録媒体または非吸収性記録媒体であることを特徴とする前記１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
１０．印字中または印字前後に、前記記録媒体を裏面から加熱することを特徴とする前記１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明により、ラインヘッド印字方式における二次色のバンディング耐性とブリード耐性を向上し、光沢性に優れた画像記録を行うインクジェット記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２２】
本発明は、インクジェット記録ヘッドからインクジェットインクを吐出して記録媒体に記録するインクジェット記録方法において、該インクジェット記録ヘッドがラインヘッド方式であり、該インクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を２回以上に分けて照射する工程を有し、かつ同色のインクジェットインクを２回以上に分けて吐出することを特徴とするインクジェット記録方法により、ラインヘッド印字方式における二次色のバンディング耐性とブリード耐性を向上し、光沢性に優れた画像記録を行うインクジェット記録方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２３】
更に詳しくは、色相の異なる２種類以上のインクジェットインクから構成されるインクセットを、インクジェット記録ヘッドからインクジェットインクを吐出して記録媒体に記録するインクジェット記録方法において、該インクジェットインクは、活性エネルギー線の照射により硬化する特性を有し、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドを用いて、該インクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を２回以上に分けて照射する工程を有し、かつ同色のインクジェットインクを２回以上に分けて印字することを特徴とし。この様な記録方法をとることにより、ラインヘッド方式における特有の課題であるバンディング及びビーディングを十分に抑制するインクジェット記録画像が得られるものである。
【００２４】
通常、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドを用いて画像形成を行うと、打ち込み量が多い画像を印画した場合、特に、同色のインクを用いて形成したベタ画像部分では、印字方向に対して垂直あるいは平行に縞模様が生じる、いわゆるバンディング現象を起こしやすいという課題を抱えていた。
【００２５】
本発明者らはこの課題について鋭意検討した結果、更には、同色のインクジェットインクの１発目のドットが記録媒体上に着弾してから、該１発目に隣接する位置に２発目のドットが着弾までの間に、少なくとも１回の活性エネルギー線の照射を行うインクジェット記録方法をとることにより、バンディングが飛躍的に解消されることを見出した。
【００２６】
この理由としては定かではないが、同色の隣接ドットが着弾する前に光照射をすることで、ドットが十分に記録媒体上、あるいは既に吐出されたインク液滴上に定着するため、同色のドット間で生じるインク液同士の寄りが発生することを抑制し、バンディングを改良することに至ったと推定している。更に、着弾から照射までの時間、隣接ドット着弾までの時間等の条件が同じであっても、記録媒体上の異色間のインク液体同士の交じりによって生じるカラーブリードよりも、記録媒体上の同色間のインク液体同士の交じりによって生じるバンディング現象の方が、形成したインクジェット記録画像を目視観察した際の影響度が、より厳しいということが判明した。同色インクを数百μｓｅｃ以下の短い時間間隔で吐出して最後に活性エネルギー線の照射を行う方式よりも、同色インクを２回以上に分けて、インクの着弾及び光照射し、隣接ドット着弾までの数百ｍｓｅｃ〜数秒の時間間隔に少なくとも１回の活性エネルギー線の照射を行うことで、良好なブリード耐性とバンディング耐性の両立を実現するに至った。
【００２７】
なお、本発明でいう隣接ドットとは、搬送方向に接する２つのドット、あるいは搬送方向に垂直に接する２つドット、あるいはそれらを合わせた４つのドットと、定義する。
【００２８】
また、本発明のインクジェット記録方法では、１ラインの印字において１回の走査動作で市松模様にドット配置することで、２回の走査動作で画像形成を行うことができる。
【００２９】
また、本発明のインクジェット記録方法に適用するインクジェットインクとしては、水と活性エネルギー線の照射により硬化あるいは架橋する光反応性樹脂を含有することが好ましい。この理由としては、水系の紫外線硬化型インクジェットインクは粘度が低いため、同色のドット間で生じるインク液同士の寄りが発生するまでの時間が非常に短いためである。
【００３０】
光反応性樹脂として、親水性主鎖に対して複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物（以下、活性エネルギー線架橋性高分子とする）を用いることにより、更に打ち込み量が多い領域においてもこの効果が顕著に見られる。この理由としては、活性エネルギー線架橋性高分子を含有するインクは、光照射に対するインクの増粘速度が非常に速く、これにより同色の隣接ドット着弾までに、記録媒体に強固に定着することが可能になったためであると推定している。更に、記録媒体の裏面を加熱することで、ドット間のレベリング性が向上し光沢性も良好となる。
【００３１】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００３２】
《インクジェット記録方法》
本発明のインクジェット記録方法は、前述のように、ラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドを用いて、インクジェットインクを記録媒体に吐出した後、活性エネルギー線を２回以上に分けて照射する工程を有し、かつ同色のインクジェットインクを２回以上に分けて吐出することを特徴とする。
【００３３】
（インクジェットプリンター）
本発明のインクジェット記録方法で用いることのできるインクジェットプリンターは、主には、画像形成手段が記録媒体に対し水平に配設され、記録媒体に向けてインクジェットインクをノズルの吐出口から吐出するラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッド（複数のインクジェットインクを使用する場合には、複数のインクジェット記録ヘッドが用いられる）と、活性エネルギー線を照射する光源とで構成されている。
【００３４】
本発明のインクジェット記録方法では、インクジェットインクを記録媒体上へ吐出し、ドット着弾から同色の隣接ドット着弾までの時間に、少なくとも１回の活性エネルギー線を照射する工程前を有することを特徴とする。これにより、同色間のインク液滴同士が混ざり合うことによって生じるバンディングを抑制することが可能となる。
【００３５】
以下、具体的な記録方法について説明する。
【００３６】
図１は、比較例である複数のインクジェット記録ヘッドからなるインクジェット記録ヘッドユニットと光照射装置とを配列したインクジェットプリンターの一例を示す概略上面図である。
【００３７】
図１は、記録媒体Ｐを保持するプラテン２上に、２種以上のインクから構成されるインクセット（図１では、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクから構成されるインクセットの例を示してある）を搭載するラインヘッド方式のインクジェット記録ヘッドＨY、ＨM、ＨC、ＨKから構成されるインクジェット記録ヘッドユニットＨＵと、その上流側に１つの光照射装置５からなるインクジェットプリンター１である。インクセットとしては、２種類以上のインクから構成されるインクセットであっても、単色のインクであっても良い。
【００３８】
次いで、図２を用いて、図１に記載の構成からなるインクジェットプリンター１を用いた各インクの印字順序（着弾順序）について説明する。
【００３９】
図２は、画像形成を行う際の各ドット配置（印字位置）の一例を示す模式図である。
【００４０】
図１に記載のインクジェットプリンター１を用いて、１パスで記録媒体上に印字を行う場合には、記録媒体上への各色インクのドットＤの着弾順序としては、基本的には図２に示すドット１、ドット３及びドット２、ドット４は、ほぼ同時に記録媒体に吐出される。ドット１及びドット２の着弾時間差、及びドット３とドット４の着弾時間差は、各インクジェット記録ヘッドの配置される位置の違いと記録媒体の搬送速度によって決定される。例えば、搬送速度が３５０ｍｍ／ｓｅｃと仮定した場合には、画像の解像度及びインクジェット記録ヘッドＨK、ＨC、ＨM、ＨYから光照射装置５の照射光源までの距離などによって異なるが、ドット１とドット２との着弾時間差、及びドット３とドット４との着弾時間差は、概ね、数１０μｓｅｃから数１００μｓｅｃとなる。
【００４１】
図３は、本発明の複数のインクジェット記録ヘッドユニットと、複数の光照射装置とを配列したインクジェットプリンターの一例を示す概略上面図である。
【００４２】
図３に記載のインクジェットプリンター１は、記録媒体Ｐを保持するプラテン２上に、それぞれにインクセットに対応した複数のインクジェット記録ヘッドから構成される２つのインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１、ＨＵ２を有し、それぞれのインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１，ＨＵ２の上流側には、それぞれの対応した位置に光照射装置５が配置されている。インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１とインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２は同一の解像度であることが好ましく、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１とインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２のノズル位置が、それぞれ搬送方向の垂直方向に等しくなるように配置されていることが好ましい。インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１を構成する各インクジェット記録ヘッドＨK1、ＨC1、ＨM1、ＨY1から各インクを吐出した後、その上流側に配置された光照射装置５より、着弾した各インク液滴に活性エネルギー線を照射し、次いで、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２を構成する各インクジェット記録ヘッドＨK2、ＨC2、ＨM2、ＨY2からインクを吐出した後、その上流側に配置された光照射装置５より、着弾した各インク液滴に活性エネルギー線を照射する。各インクジェット記録ヘッドに装填するインクセット１（ＨＵ１に装填）及びインクジェットセット２（ＨＵ２に装填）は、２種類以上のインクから構成されるインクセットであっても、単色のインクであってもよいが、インクセット１とインクセット２は同色のインクを有することが好ましい。同色のインクとは、同一種類の色材を含有したインクである。
【００４３】
次いで、図２を用いて、図３に記載の構成からなるインクジェットプリンター１を用いた各インクの印字順序（着弾順序）について説明する。
【００４４】
記録媒体上にインク液滴を着弾させる第１の方法としては、まず、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１により、図２に示すドット２及びドット３を着弾させ、一旦光照射装置５より、着弾した各インク液滴に活性エネルギー線を照射して硬化させた後、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２により、図２に示すドット１及びドット４を着弾させ、次いで光照射装置５より、着弾した各インク液滴に活性エネルギー線を照射して硬化させる方法である。この様な着弾順序をとることにより、例えば、搬送速度を３５０ｍｍ／ｓｅｃである場合には、インクジェット記録ヘッドから光源までの距離などによって異なるが、ドット１及び２ドットの着弾時間差、ドット３及びドット４の着弾時間差を数１００ｍｓｅｃに調整することが可能となる。この方法によって得られた画像の解像度は、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１及びインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２の解像度に等しくなる。その結果、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２による同色インクの隣接ドット着弾までに１回の光照射をすることが可能となり、二次色などの打ち込み量が多い部分におけるベタ画像のバンディング耐性が良好となる。
【００４５】
一方、記録媒体上にインク液滴を着弾させる第２の方法としては、まず、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１のインクジェット記録ヘッドＨY1及びＨC1により、図２に示すドット１とドット４を形成し、インクジェット記録ヘッドＨM1及びＨK1により、図２に示すドット２とドット３を形成し、一旦光照射装置５より、着弾した各インク液滴に活性エネルギー線を照射して硬化させた後、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２のインクジェット記録ヘッドＨY2及びＨC2により、図２に示すドット２とドット３を形成し、インクジェット記録ヘッドＨM2及びＨK2により、図２に示すドット１とドット４を形成し、次いで光照射装置５より、着弾した各インク液滴に活性エネルギー線を照射して硬化させる方法である。この様な着弾順序をとることにより、例えば、搬送速度を３５０ｍｍ／ｓｅｃである場合には、インクジェット記録ヘッドから光源までの距離などによって異なるが、同色のドット１とドット２との着弾時間差、及び同色のドット３とドット４との着弾時間差を数１００ｍｓｅｃに調整することが可能となる。この方法によって得られた画像の解像度は、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１、ＨＵ２の解像度に等しくなり、その結果、同色インクの隣接ドット着弾までに１回の光照射をすることが可能となり、かつインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１によって形成される画像の最大インク打ち込み量を低減できるため、二次色などの打ち込み量が多い部分でのベタ画像のバンディング耐性が良好となる。
【００４６】
図４は、比較例である複数のインクジェット記録ヘッドと複数の光照射装置とを、それぞれ交互に配置したインクジェットプリンターの一例を示す概略上面図である。
【００４７】
図４に記載のインクジェットプリンター１は、記録媒体Ｐを保持するプラテン２上に、インクジェット記録ヘッドＨK、ＨC、ＨM、ＨYを搬送方向に順次配置し、更にそれぞれのインクジェット記録ヘッドの上流側に一対となる光照射装置５を配置した構成である。それぞれのインクジェット記録ヘッドＨK、ＨC、ＨM、ＨYは、同一の解像度であり、各インクジェット記録ヘッドのノズル位置が搬送方向の垂直方向に等しくなるように調整されていることが好ましい。
【００４８】
次いで、図２を用いて、図４に記載の構成からなるインクジェットプリンターを用いた各インクの印字順序（着弾順序）について説明する。
【００４９】
図４の構成からなるインクジェットプリンター１においては、図２に示すドット１〜ドット４は、各インクジェット記録ヘッドのノズルより同時に記録媒体に吐出される。従って、ドット１とドット２との着弾時間差、及びドット３とドット４との着弾時間差は、記録媒体の搬送速度によって決まるが、例えば、搬送速度３５０ｍｍ／ｓｅｃである場合には、画像の解像度及びインクジェット記録ヘッドから光源までの距離などによって異なるが、ドット１とドット２との着弾時間差、及びドット３とドット４との着弾時間差は、数１０μｓｅｃから数１００μｓｅｃとなる。
【００５０】
図５は、本発明の複数のインクジェット記録ヘッドユニットと複数の光照射装置とを、それぞれ交互に配置したインクジェットプリンターの一例を示す概略上面図である。
【００５１】
図５に記載のインクジェットプリンター１は、記録媒体Ｐを保持するプラテン２上に、インクジェット記録ヘッドＨK1、ＨC1、ＨM1及びＨY1から構成されるインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１、インクジェット記録ヘッドＨK2、ＨC2、ＨM2及びＨY2から構成されるインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２、インクジェット記録ヘッドＨK3、ＨC3、ＨM3及びＨY3から構成されるインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ３、及びインクジェット記録ヘッドＨK4、ＨC4、ＨM4及びＨY4から構成されるインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ４が、記録媒体の搬送方向に順次配列され、それぞれのインクジェット記録ヘッドユニットの上流側には、一対となる光照射装置５を配置した構成である。インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１〜ＨＵ４を構成する各インクジェット記録ヘッドはそれぞれ同一の解像度である。インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１とインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ４、及びインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２とインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ３は、それぞれ、ノズル位置が搬送方向の垂直方向で等しくなるように配置されている。更に、図６に示すように、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１とインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２のノズルピッチが、搬送方向の垂直方向に半ピッチずれていることが好ましい。
【００５２】
図６は、インクジェット記録ヘッドユニット間のノズル位置の関係を示す底面図である。
【００５３】
図６は、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１とインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２について、底面側より見た各ノズルＮの配置を示したものであり、例えば、各インクジェット記録ヘッドの解像度をｘ（ｄｐｉ）としたとき、各インクジェット記録ヘッドにおけるノズル位置間隔は２５．４／ｘ（ｍｍ）となり、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１とインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２とを構成する各インクジェット記録ヘッドのノズル位置は、半ピッチ、即ち１２．７／ｘ（ｍｍ）分ずれた位置に配置された構成をとることが好ましい。
【００５４】
図５に記載のインクジェットプリンター１を用いた印字方法では、はじめに、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１によりインクを吐出し、光照射装置５により硬化処理を行い、次いで、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２によりインクを吐出し、光照射装置５により硬化処理を行い、次いで、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ３によりインクを吐出し、光照射装置５により硬化処理を行い、最後に、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ４によりインクを吐出し、光照射装置５により硬化処理を行って画像記録する。各インクジェット記録ヘッドユニットに装填するインクジェットセットは、２種類以上のインクから構成されるインクセットであっても、単色のインクであってもよいが、各インクジェット記録ヘッドユニットに装填するインクジェットセットは、それぞれ同色のインクを有することが好ましい。
【００５５】
次いで、図２を用いて、図５に記載の構成からなるインクジェットプリンター１を用いた各インクの印字順序（着弾順序）について説明するが、本発明における一例を示すものであり、ここで示す着弾順序に限定されるものではない。
【００５６】
はじめに、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１より、図２で示すドット１を印字し、活性エネルギー線を照射した後、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２より、図２で示すドット４を印字し、活性エネルギー線を照射した後、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ３より、図２で示すドット３を印字し、活性エネルギー線を照射した後、最後に、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ４より、図２で示すドット２を印字し、活性エネルギー線を照射して、画像記録が完了する方法である。
【００５７】
図５に記載のインクジェットプリンター１を用いた画像記録では、例えば、搬送速度を３５０ｍｍ／ｓｅｃとした場合、インクジェット記録ヘッドから光源までの距離などによって異なるが、ドット１とドット４との着弾時間差、あるいはドット２とドット３の着弾時間差を数１００ｍｓｅｃに調整することが可能となり、この間に１回の光照射を行うことができる。この方法によって得られた画像の解像度は、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１の２倍の解像度となる。
【００５８】
本発明のインクジェット記録方法においては、図３に記載のインクジェットプリンターによるインクジェット記録方法、あるいは図５に記載のインクジェットプリンターによるインクジェット記録方法に限定されるものではなく、例えば、２回以上のパス印字及び光照射が可能なドラム印字方式なども、好ましいインクジェット記録方法の一つである。
【００５９】
本発明のインクジェット記録方法において、記録媒体に着弾したインク液滴に照射する活性エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。本発明では特に紫外線が好ましい。
【００６０】
電子線を用いる場合には、照射する電子線の量は０．１〜３０Ｍｒａｄの範囲が望ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、３０Ｍｒａｄを越えると支持体等を劣化させる可能性があるため、好ましくない。
【００６１】
紫外線を用いる場合は、光源として、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプや紫外域の発光波長を持つキセノンランプ、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤ等従来公知の物が用いられる。
【００６２】
活性エネルギー線の照射条件としては、記録媒体上にインクが着弾した後、０．０１〜５．０秒の間に活性エネルギー線が照射されることが好ましい。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ早いことが特に重要となる。
【００６３】
本発明のインクジェット記録方法において、インク液滴が記録媒体上に着弾してから活性エネルギー線照射光源により活性エネルギー線を照射するまでの時間を制御する方法として、好ましくは、活性エネルギー線照射光源とインクジェット記録ヘッドのノズルとの間隔と記録速度とを適宜調整することにより、達成することができる
また、本発明においては、印字中あるいは印字前後の過程で、記録媒体の裏面を加熱することが更に好ましい。加熱手段としては、記録媒体を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させる方法などがあり、適宜選択することができる。好ましい加熱温度の範囲は３０度以上、７０度以下である。３０度以上に加熱すれば印字物の光沢性が良好となり、７０度以下であれば記録媒体の変形などがなく搬送性が良好である。
【００６４】
本発明においては、活性エネルギー線の照射後に、乾燥工程を設けてもよい。照射後に施す乾燥手段としては、特に制限はないが、例えば、記録媒体の裏面を加熱ローラあるいはフラットヒータ等に接触させて乾燥させる方法や印字面にドライヤー等で温風を吹き付ける手段、あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法、マイクロ波乾燥などの電磁波による乾燥等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができる。
【００６５】
（プリンター部材）
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクジェットプリンターで用いるプリンター部材としては、活性エネルギー線、例えば、紫外線の乱反射によるヘッド面への照射を防ぐために、活性エネルギー線に対する透過率や反射率が低い物が好ましい。
【００６６】
また、活性エネルギー線照射ユニットに対してはシャッターが搭載されている方式が好ましく、例えば、紫外線を用いる時、シャッター開閉時の照度の比がシャッター開／シャッター閉＝１０以上であることが好ましく１００以上がより好ましく、１００００以上が更に好ましい。
【００６７】
（インクジェット記録ヘッド）
本発明のインクジェット記録方法においては、本発明に係るインクジェットインクをインクジェット記録ヘッドを用いて、記録媒体に吐出して画像形成するが、本発明のインクジェット記録方法で使用するインクジェット記録ヘッドとしては、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【００６８】
（ラインヘッド型インクジェット記録ヘッド）
また、本発明のインクジェット記録方法においては、印字方式としては、目詰まりに対する要求が厳しいラインヘッド方式を有するインクジェット記録ヘッドを用いることを特徴とする。ライン型インクジェット記録ヘッドとは、記録媒体の幅以上の長尺のインクジェット記録ヘッドであり、多数のノズル数を有する長尺のヘッドであっても、複数のインクジェット記録ヘッドをユニット化して長尺化したヘッドであっても好ましく用いることができる。ライン型インクジェット記録ヘッドを用いることで、記録ヘッドを搭載したキャリッジが記録媒体を搬送する方向に対して垂直方向に走査することで画像を形成するシリアルヘッドに比べて、短時間で多くの記録を行うことができるようになり、生産性が飛躍的に向上する。
【００６９】
《インクジェットインク》
次いで、本発明に係るインクジェットインクについて説明する。
【００７０】
〔光反応性樹脂〕
本発明に係るインクジェットインク（以下、単にインクともいう）は、光反応性樹脂を含有することが好ましい。
【００７１】
光反応性樹脂としては、例えば、重合系モノマー、重合系オリゴマー等が使用できる。重合系モノマーとしては、ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマー等が好ましい。単官能、二官能、三官能以上の多官能モノマーを併用することも好ましい。光ラジカル開始剤、光カチオン開始剤は従来公知のものが使用できる。
【００７２】
本発明の効果は、水系の紫外線硬化型インクジェットインクにおいて、いかんなく発揮される。水系の紫外線硬化型インクジェットインクとしては、例えば、重合系オリゴマーが水に分散されているエマルジョンとして含有するインクなどがある。
【００７３】
本発明では、光反応性樹脂として、親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物（以下、活性エネルギー線架橋性高分子ともいう）を用いることが特に好ましい。以下、活性エネルギー線架橋性高分子を説明する。
【００７４】
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物とは、例えば、ポリ酢酸ビニルのケン化物、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、または前記親水性樹脂の誘導体、ならびにこれらの共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種の親水性樹脂に対して、側鎖に光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、光解重合型等の変性基を導入したものである。
【００７５】
側鎖としては、ノニオン性、アニオン性、両性（ベタイン化合物）が好ましく、特に、色材としてアニオン性顔料と組み合わせる場合には、インク保存性の観点からノニオン性またはアニオン性であることが好ましく、特に好ましくはノニオン性である。
【００７６】
親水性主鎖においては、側鎖の導入に対する簡便性や、取り扱いの観点からポリ酢酸ビニルのケン化物が好ましく、ケン化度は７７％以上、９９％以下であることが好ましい。また、平均重合度は２００以上、４０００以下であることが好ましく、２００以上、１８００以下がハンドリングの観点からより好ましく、２００以上、５００以下において本発明の効果が更に好ましく発揮できる。平均重合度が２００以上であれば、乾燥による増粘の効果が適度にあり、ラインヘッド方式を用いた場合の２次色のブリードが良好である。また平均重合度が５００以下であれば、一定時間吐出休止後の吐出性、いわゆる間欠吐出性が良好である。なお、平均重合度は日本工業規格  Ｋ  ６７２６により算出することができる。
【００７７】
添加量としては、インク全量に対して１質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。添加量が１質量％以上であれば、光照射時に十分に増粘することが可能で良好なブリード耐性が得られ、１０質量％以下であればインクジェット記録ヘッド適性に合ったインクの粘度に調整することが可能であり、更に、一定時間吐出休出後、初発の速度低下が小さい。
【００７８】
親水性主鎖に対する側鎖の変性率は、０．８モル％以上、４．０モル％以下であることが好ましく、１．０モル％以上、３．５モル％以下であることが反応性の観点からより好ましい。０．８モル％以上であれば十分な定着性を有し、４．０モル％以下であれば保存安定性が良好である。
【００７９】
光二量化型の変性基としては、ジアゾ基、シンナモイル基、スチルバゾリウム基、スチルキノリウム基等を導入したものが好ましく、例えば、特開昭６０−１２９７４２号公報等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００８０】
特開昭６０−１２９７４２号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中にスチルバゾリウム基を導入した下記一般式（１）で表される化合物である。
【００８１】
【化１】
2008221468.tif 000003
【００８２】
式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ-はカウンターアニオンを表す。
【００８３】
特開昭５６−６７３０９号公報記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記一般式（２）で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、または、下記一般式（３）で表され４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、を有する樹脂組成物である。
【００８４】
【化２】
2008221468.tif 000004
【００８５】
また、下記一般式（４）で表される変性基も好ましく用いられる。
【００８６】
【化３】
2008221468.tif 000005
【００８７】
式中、Ｒはアルキレン基または芳香族環を表す。好ましくはベンゼン環である。
【００８８】
光重合型の変性基としては、例えば特開２０００−１８１０６２号、特開２００４−１８９８４１号に示される下記一般式（５）で表される樹脂が反応性との観点から好ましい。
【００８９】
【化４】
2008221468.tif 000006
【００９０】
式中、Ｒ2はメチル基または水素原子を表し、ｎは１または２を表し、Ｘは−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−、−ＣＨ2−ＣＯＯ−または−Ｏ−、Ｙは芳香族環または単結合、ｍは０〜６までの整数を表す。
【００９１】
また、特開２００４−１６１９４２号公報に記載されている光重合型の下記一般式（６）で表される変性基を、従来公知の水溶性樹脂に用いることも好ましい。
【００９２】
【化５】
2008221468.tif 000007
【００９３】
式中、Ｒ3はメチル基または水素原子を表し、Ｒ4は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表す。
【００９４】
本発明に係るインクにおいては、水溶性光重合開始剤を添加することが好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【００９５】
適用される水溶性光重合開始剤について、特に制限はないが、混合性、反応効率の観点から、特に、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ＨＭＰＫ）、チオキサントンアンモニウム塩（ＱＴＸ）、ベンゾフェノンアンモニウム塩（ＡＢＱ）が水系溶媒への混合性という観点で好ましい。
【００９６】
さらに、樹脂との相溶製の観点から下記一般式（７）で表される４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ｎ＝１、ＨＭＰＫ）や、そのエチレンオキシド付加物（ｎ＝２〜５）がより好ましい。
【００９７】
【化６】
2008221468.tif 000008
【００９８】
式中、ｎは１〜５の整数を表す。
【００９９】
また、他には一例として、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類。チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類。エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類。アセトフェノン類。ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が好ましく用いられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【０１００】
これらの水溶性光重合開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【０１０１】
これらの水溶性光重合開始剤は、親水性主鎖に対して、側鎖にグラフト化されていても好ましい。
【０１０２】
本発明に係る親水性主鎖に複数の側鎖を有し、活性エネルギー線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物は、元々ある程度の重合度をもった主鎖の側鎖間で架橋結合を介して架橋をするため、一般的な連鎖反応を介して重合する紫外線線硬化型樹脂と比べて光子一つ当たりの分子量増加効果が著しく大きい。これにより非常に高い硬化感度が実現できたのである。
【０１０３】
本発明に用いられる活性エネルギー線架橋性高分子においては、架橋点の数は親水性主鎖の長さと、側鎖の導入量で完全に制御でき、目的に応じたインク膜の物性制御が可能である。
【０１０４】
〔色材〕
本発明に係るインクジェット用インクに用いられる色材としては、インクジェットで公知の各種染料または顔料を用いることができるが、活性エネルギー線架橋型の樹脂の側鎖のイオン性との組合せから、アニオン性が好ましい。
【０１０５】
本発明のインクは同色のインクを２回以上に分けて、インクジェットインクを吐出することを特徴とする。同色のインクについては、同じ組成であっても違う組成であっても良い。
【０１０６】
（染料）
本発明で用いることのできる染料としては、特に制限はなく、酸性染料、直接染料、反応性染料等の水溶性染料、分散染料等が挙げられ、アニオン性染料である。
【０１０７】
〈水溶性染料〉
本発明で用いることのできるアニオン性の水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【０１０８】
〈Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〉
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〉
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〉
８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〉
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〉
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〉
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〉
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
〈Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〉
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〉
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〉
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〉
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〉
９、３５、５１、６６、９４、９５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〉
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〉
２６、２８、５９、８０、８５、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〉
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３、
〈Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〉
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〉
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〉
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〉
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〉
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〉
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〉
８、１２、１５、１９、２１、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〉
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
〈Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〉
５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
〈Ｃ．Ｉ．フードブラック〉
１、２、
等を挙げることができる。
【０１０９】
（顔料）
本発明に使用できる顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できるが、アニオン性顔料である。例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【０１１０】
具体的な有機顔料を以下に例示する。
【０１１１】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１１２】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【０１１３】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１１４】
〈分散剤〉
上記顔料をインク中に安定に分散するための水溶性高分子分散剤としては、下記の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。
【０１１５】
水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等のような水溶性樹脂である。
【０１１６】
水溶性樹脂のインク全量に対する含有量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜５質量％である。
【０１１７】
これらの水溶性樹脂は二種以上併用することも可能である。
【０１１８】
〈アニオン性顔料〉
本発明に用いられるアニオン性顔料の形態としては、上記顔料をアニオン性高分子分散剤により分散された顔料、またはアニオン変性自己分散顔料であることが分散安定性の点から好ましい。
【０１１９】
アニオン性高分子分散剤とは、分子内に酸性基を有しており、これを塩基性化合物により中和して得られるアニオン性基を有した分散剤を指す。この時に用いる塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【０１２０】
本発明に好まし用いられるアニオン性高分子分散剤としては、分子量が１０００以上であれば特に制限はなく、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸や、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩などの共重合体あるいは樹脂が、例えば、カルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸の官能性を持つホモポリマー、コポリマー、ターポリマーを含むものである。酸の官能性を与えるモノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸、ビニル酢酸、アクリルオキシプロピオン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸及びビニルスルホン酸等である。
【０１２１】
本発明に好ましく用いられるアニオン変性自己分散顔料とは、表面にアニオン性基を有し、分散剤なしで分散が可能な顔料を指す。アニオン性の自己分散顔料は、顔料に酸性基が修飾されており、これを塩基性化合物により中和しアニオン性基として、分散剤が無くとも水への分散を可能とした顔料を指す。
【０１２２】
表面に酸性基を有する顔料粒子とは、顔料粒子表面に直接酸性基で修飾させた顔料、あるいは有機顔料母核を有する有機物で直接にまたはジョイントを介して酸性基が結合しているものをいう。
【０１２３】
酸性基（極性基ともいう）としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、硼酸基、水酸基が挙げられるが、好ましくはスルホン酸基、カルボン酸基であり、更に好ましくは、カルボン酸基である。
【０１２４】
酸性基の修飾剤としては、硫酸、発煙硫酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸等の硫黄原子を含有する処理剤、顔料粒子表面を酸化させてカルボン酸基を導入する次亜塩素酸ナトリウムや次亜塩素酸カリウム等のカルボキシル化剤が挙げられる。中でも、三酸化硫黄，スルホン化ピリジン塩またはスルファミン酸等のスルホン化剤、もしくはカルボキシル化剤が好ましい。酸性基を中和する塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、アルカノールアミン等のアミン類が挙げられるが、本発明においてはアミン類が特に好ましい。
【０１２５】
表面に極性基を有する顔料粒子を得る方法としては、例えば、ＷＯ９７／４８７６９号公報、特開平１０−１１０１２９号公報、特開平１１−２４６８０７号公報、特開平１１−５７４５８号公報、同１１−１８９７３９号公報、特開平１１−３２３２３２号公報、特開２０００−２６５０９４号公報等に記載の顔料粒子表面を適当な酸化剤で酸化させることにより、顔料表面の少なくとも一部に、スルホン酸基もしくはその塩といった極性基を導入する方法が挙げられる。具体的には、カーボンブラックを濃硝酸で酸化したり、カラー顔料の場合は、スルフォランやＮ−メチル−２−ピロリドン中で、スルファミン酸、スルフォン化ピリジン塩、アミド硫酸等で酸化することにより調製することができる。これらの反応で、酸化が進みすぎ、水溶性となってしまった物は除去、精製することにより、顔料分散体を得ることができる。また、酸化によりスルフォン酸基を表面に導入した場合は、酸性基を必要に応じて、塩基性化合物を用いて中和してもよい。
【０１２６】
そのほかの方法としては、特開平１１−４９９７４号公報、特開２０００−２７３３８３号公報、同２０００−３０３０１４号公報等に記載の顔料誘導体をミリング等の処理で顔料粒子表面に吸着させる方法、特開２００２−１７９９７７号、同２００２−２０１４０１号公報等に記載の顔料を顔料誘導体と共に溶媒で溶解した後、貧溶媒中で晶析させる方法等を挙げることができ、いずれの方法でも容易に、表面に極性基を有する顔料粒子を得ることができる。
【０１２７】
本発明においては、極性基は、フリーでも塩の状態でもよいし、あるいはカウンター塩を有していてもよい。カウンター塩としては、例えば、無機塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ニッケル、アンモニウム）、有機塩（トリエチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ピリジニウム、トリエタノールアンモニウム等）が挙げられ、好ましくは１価の価数を有するカウンター塩である。
【０１２８】
本発明に係るインクジェットインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、５００ｎｍ以下が好ましく２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上、１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料分散体の平均粒径が５００ｎｍを越えると、分散が不安定となり。また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【０１２９】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【０１３０】
顔料の分散方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を用いることができる。
【０１３１】
本発明に係るインクジェットインクに用いる水に分散あるいは溶解可能な色剤の含有量は、インク全質量に対して、１〜１０質量％であるのが好ましい。
【０１３２】
〔水溶性溶媒〕
本発明に係るインクに適用可能な溶媒としては、水性液媒体が好ましく用いられ、水性液媒体としては、水及び水溶性有機溶剤等の混合溶媒が更に好ましく用いられる。好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）等が挙げられる。
【０１３３】
〔界面活性剤〕
本発明に係るインクに好ましく使用される界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、顔料の分散剤としても用いることができ、特にアニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１３４】
〔各種添加剤〕
本発明に係るインクおいては、その他に従来公知の添加剤を含有することができる。例えば、蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、水溶性多価金属塩、酸塩基、緩衝液等ｐＨ調整剤、酸化防止剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料等である。
【０１３５】
本発明に係るインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【０１３６】
《記録媒体》
紙には、塗工紙、非塗工紙があり、塗工紙としては、１ｍ2あたりの塗工量が片面２０ｇ前後のアート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面１０ｇ前後のコート紙、１ｍ2あたりの塗工量が片面５ｇ前後の軽量コート紙、微塗工紙、マット調仕上げのマットコート紙、ダル調仕上げのダルコート紙、新聞用紙などを挙げることができる。非塗工紙としては、化学パルプ１００％使用の印刷用紙Ａ、化学パルプ７０％以上使用の印刷用紙Ｂ、化学パルプ４０％以上７０％未満使用の印刷用紙Ｃ、化学パルプ４０％未満使用の印刷用紙Ｄ、機械パルプを含有しカレンダー処理を行ったグラビア用紙などを挙げることができる。更に詳しくは、『最新紙加工便覧』紙加工便覧編集委員会編、テックタイムス発行、『印刷工学便覧』日本印刷学会編、などに詳細に記載されている。
【０１３７】
普通紙とは、非塗工用紙、特殊印刷用紙及び情報用紙の一部に属す、８０〜２００μｍの非コート紙が用いられる。本発明で用いられる普通紙としては、例えば、上級印刷紙、中級印刷紙、下級印刷紙、薄様印刷紙、微塗工印刷用紙、色上質紙等特殊印刷用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙、その他情報用紙等があり、具体的には下記する用紙及びこれらを用いた各種の変性／加工用紙があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。
【０１３８】
上質紙及び色上質紙、再生紙、複写用紙・色もの、ＯＣＲ用紙、ノーカーボン紙・色もの、ユポ６０、８０、１１０ミクロン、ユポコート７０、９０ミクロン等の合成紙、その他片面アート紙６８ｋｇ、コート紙９０ｋｇ、フォームマット紙７０、９０、１１０ｋｇ、発泡ＰＥＴ３８ミクロン、みつおりくん（以上、小林記録紙）、ＯＫ上質紙、ニューＯＫ上質紙、サンフラワー、フェニックス、ＯＫロイヤルホワイト、輸出上質紙（ＮＰＰ、ＮＣＰ、ＮＷＰ、ロイヤルホワイト）ＯＫ書籍用紙、ＯＫクリーム書籍用紙、クリーム上質紙、ＯＫ地図用紙、ＯＫいしかり、きゅうれい、ＯＫフォーム、ＯＫＨ、ＮＩＰ−Ｎ（以上、新王子製紙）、金王、東光、輸出上質紙、特需上質紙、書籍用紙、書籍用紙Ｌ、淡クリーム書籍用紙、小理教科書用紙、連続伝票用紙、上質ＮＩＰ用紙、銀環、金陽、金陽（Ｗ）、ブリッジ、キャピタル、銀環書籍、ハープ、ハープクリーム、ＳＫカラー、証券用紙、オペラクリーム、オペラ、ＫＹＰカルテ、シルビアＨＮ、エクセレントフォーム、ＮＰＩフォームＤＸ（以上、日本製紙）、パール、金菱、ウスクリーム上質紙、特製書籍用紙、スーパー書籍用紙、書籍用紙、ダイヤフォーム、インクジェットフォーム（以上、三菱製紙）、金毯Ｖ、金毯ＳＷ、白象、高級出版用紙、クリーム金毯、クリーム白象、証券・金券用紙、書籍用紙、地図用紙、複写用紙、ＨＮＦ（以上、北越製紙）しおらい、電話帳表紙、書籍用紙、クリームしおらい、クリームしおらい中ラフ、クリームしおらい大ラフ、ＤＳＫ（以上、大昭和製紙）、せんだいＭＰ上質紙、錦江、雷鳥上質、掛紙、色紙原紙、辞典用紙、クリーム書籍、白色書籍、クリーム上質紙、地図用紙、連続伝票用紙（以上、中越パルプ）、ＯＰ金桜（チューエツ）、金砂、参考書用紙、交換証用紙（白）、フォーム印刷用紙、ＫＲＦ、白フォーム、カラーフォーム、（Ｋ）ＮＩＰ、ファインＰＰＣ、紀州インクジェット用紙（以上、紀州製紙製）、たいおう、ブライトフォーム、カント、カントホワイト、ダンテ、ＣＭ用紙、ダンテコミック、ハイネ、文庫本用紙、ハイネＳ、ニューＡＤ用紙、ユト＋９リロエクセル、エクセルスーパーＡ、カントエクセル、エクセルスーパーＢ、ダンテエクセル、ハイネエクセル、エクセルスーパーＣ、エクセルスーパーＤ、ＡＤエクセル、エクセルスーパーＥ、ニューブライトフォーム、ニューブライトＮＩＰ（以上、大王製紙製）、日輪、月輪、雲嶺、銀河、白雲、ワイス、月輪エース、白雲エース、雲岑エース（以上、日本紙業製）、たいおう、ブライトフォーム、ブライトニップ（以上、名古屋パルプ）、牡丹Ａ、金鳩、特牡丹、白牡丹Ａ、白牡丹Ｃ、銀鳩、スーパー白牡丹Ａ、淡クリーム白牡丹、特中質紙、白鳩、スーパー中質紙、青鳩、赤鳩、金鳩Ｍスノービジョン、スノービジョン、金鳩スノービジョン、白鳩Ｍ、スーパーＤＸ、はまなすＯ、赤鳩Ｍ、ＨＫスーパー印刷紙（以上、本州製紙製）、スターリンデン（Ａ・ＡＷ）、スターエルム、スターメイプル、スターローレル、スターポプラ、ＭＯＰ、スターチェリーＩ、チェリーＩスーパー、チェリーIIスーパー、スターチェリーIII、スターチェリーIV、チェリーIIIスーパー、チェリーIVスーパー（以上、丸住製紙製）、ＳＨＦ（以上、東洋パルプ製）、ＴＲＰ（以上、東海パルプ製）等が挙げられる。
【０１３９】
各種フィルムとしては、一般的に使用されているものはすべて使用できる。例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルムなどがある。また、写真用印画紙であるレジンコートペーパーや合成紙であるユポ紙なども使用できる。
【０１４０】
各種インクジェット用記録媒体としては、基材に吸収性支持体や非吸収性支持体を用いて、表面にインク受容層が形成されたものである。インク受容層としては、コート層、膨潤層、微細空隙層からなるものがある。
【０１４１】
膨潤層は水溶性ポリマーからなるインク受容層が膨潤することでインクを吸収する。微細空隙層は２次粒径が２０〜２００ｎｍ程度の無機あるいは有機微粒子とバインダーからなり、１００ｎｍ程度の微細な空隙がインクを吸収する。
【０１４２】
近年は、基材に、紙基材の両面をオレフィン樹脂で被覆したＲＣペーパーを用いて上記微細空隙層を設けたインクジェット記録媒体が、写真画像の面で好んで用いられている。
【実施例】
【０１４３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１４４】
《活性エネルギー線架橋性高分子化合物の合成》
（活性エネルギー線架橋性高分子化合物１の合成）
活性エネルギー線架橋性高分子化合物１を、下記方法に従って合成した。
【０１４５】
グリシジルメタクリレート５８ｇ、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド４２ｇ、ピリジン３ｇ、及びＮ−ニトロソ−フェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩１ｇを反応容器に入れ、８０度の湯浴中で８時間撹拌した。
【０１４６】
次いで、平均重合度２２００、ケン化率８８％のポリ酢酸ビニルケン化物の４５ｇをイオン交換水２２５ｇに分散した後、この溶液にリン酸を４．５ｇと上記反応で得られたｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドを、ポリビニルアルコールに対して変性率が３．０モル％になる様に加え、９０℃で６時間撹拌した。得られた溶液を室温まで冷却した後、塩基性イオン交換樹脂３０ｇを加え２時間撹拌した。
【０１４７】
その後、イオン交換樹脂を濾過し、ここに光重合開始剤としてイルガキュア２９５９（チバスペシャルティケミカルズ社製）を、１５％水溶液１００ｇに対して０．５ｇの割合で混合し、その後イオン交換水にて希釈して１０％の活性エネルギー線架橋性高分子化合物１の水溶液を得た。
【０１４８】
（活性光エネルギー線架橋性高分子化合物２の合成）
上記活性光線架橋性高分子化合物１の合成において、ポリ酢酸ビニルケン化物として平均重合度３３０、ケン化率８８％のポリ酢酸ビニルケン化物を用い、変性率が３．０モル％となるようにｐ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ベンズアルデヒドの添加量を適宜調整した以外は同様にして、１０％の活性エネルギー線架橋性高分子化合物２の水溶液を得た。
【０１４９】
《インクセットの調製》
下記の方法に従って、インクセット１〜３を調製した。
【０１５０】
〔顔料分散液の調製〕
（マゼンタ顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．６ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、マゼンタ顔料の含有量が１５％のマゼンタ顔料分散液を調製した。このマゼンタ顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は１２０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１５１】
Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２                                          １５部
ジョンクリル６１（スチレンアクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量３０％）                                                                      １０部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ６７部
（ブラック顔料分散液の調製）
Ｃａｂｏｔ社製のカーボンブラック自己分散物  ｃａｂｏｊｅｔ３００をイオン交換水で希釈して、カーボンブラック含有量が１５％のブラック顔料分散液を調製した。このブラック顔料分散液に含まれるカーボンブラック粒子の平均粒径は１３０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１５２】
（イエロー顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．６ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、イエロー顔料の含有量が１５％のイエロー顔料分散液を調製した。このイエロー顔料分散液に含まれるマゼンタ顔料粒子の平均粒径は１１０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１５３】
Ｃ．Ｉピグメントイエロー７４                                          １５部
ジョンクリル６１（スチレンアクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量３０％）                                                                      １０部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ６７部
（シアン顔料分散液の調製）
以下の各添加剤を混合し、０．６ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、シアン顔料の含有量が１５％のシアン顔料分散液を調製した。このシアン顔料分散液に含まれるシアン顔料粒子の平均粒径は１３０ｎｍであった。なお、粒径測定はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳにより行った。
【０１５４】
Ｃ．Ｉピグメントブルー１５                                            １５部
ジョンクリル６１（スチレンアクリル系樹脂分散剤、ジョンソン社製、固形分量３０％）                                                                      １０部
グリセリン                                                            １５部
イオン交換水                                                          ６７部
〔インクセット１の調製〕
（マゼンタ顔料インク１の調製）
マゼンタ顔料分散液（固形分量１５％）                                  ２０部
活性エネルギー線架橋性高分子化合物１水溶液（固形分量１０％）          ２８部
プロピレングリコール                                                  ３０部
エチレングリコール                                                    １０部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                    １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．３部
イオン交換水を加えて、１００部に仕上げた。
【０１５５】
（ブラック顔料インク１の調製）
上記マゼンタ顔料インク１の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてブラック顔料分散液を用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク１を得た。
【０１５６】
（イエロー顔料インク１の調製）
上記マゼンタ顔料インク１の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてイエロー顔料分散液を用いた以外は同様にして、イエロー顔料インク１を得た。
【０１５７】
（シアン顔料インク１の調製）
上記マゼンタ顔料インク１の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えてシアン顔料分散液を用いた以外は同様にして、シアン顔料インク１を得た。
【０１５８】
上記調製したマゼンタ顔料インク１、ブラック顔料インク１、イエロー顔料インク１及びシアン顔料インク１を、インクセット１とした。
【０１５９】
〔インクセット２の調製〕
上記マゼンタ顔料インク１及びブラック顔料インク１、イエロー顔料インク１、シアン顔料インク１の調製において、１０％の活性エネルギー線架橋性高分子化合物１水溶液に代えて、１０％の活性エネルギー線架橋性高分子化合物２水溶液を用いた以外は同様にして、マゼンタ顔料インク２、ブラック顔料インク２、イエロー顔料インク２及びシアン顔料インク２を調製し、これをインクセット２とした。
【０１６０】
〔インクセット３の調製〕
（マゼンタ顔料インク３の調製）
マゼンタ顔料分散液（固形分量１５％）                                  ２０部
水性紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂エマルジョン（固形分４０％、大成化工社製、商品名：ＷＢＲ−８３９）                                            ５部
２−ピロリジノン                                                      １５部
エチレングリコール                                                    １０部
オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）                                    １部
防黴剤：Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（アビシア社製）                        ０．３部
イオン交換水を加えて、１００部に仕上げた。
【０１６１】
（ブラック顔料インク３の調製）
上記マゼンタ顔料インク３の調製において、マゼンタ顔料分散液に代えて、ブラック顔料分散液、イエロー顔料分散液、シアン顔料分散液をそれぞれ用いた以外は同様にして、ブラック顔料インク３、イエロー顔料インク３、シアン顔料インク３を得た。
【０１６２】
上記調製したマゼンタ顔料インク３、ブラック顔料インク３、イエロー顔料インク３及びシアン顔料インク３を、インクセット３とした。
【０１６３】
《画像記録》
〔画像記録方法１〕
図３に記載の２つのインクジェット記録ヘッドユニットから構成されるラインヘッド型のインクジェット記録装置を用いて画像記録を行った。
【０１６４】
２つのインクジェット記録ヘッドユニットを構成する各インクジェット記録ヘッドは、ノズル口径２５μｍ、ノズル数５１２、最小液適量１２ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｍｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型のインクジェット記録ヘッドを、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１（インクジェット記録ヘッドＨK1、ＨC1、ＨM1、ＨY1）と、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２（インクジェット記録ヘッドＨK2、ＨC2、ＨM2、ＨY2）となるように構成し、それぞれ記録媒体の搬送方向に垂直に印字巾をカバーするように配置し、最大記録密度が７２０×７２０ｄｐｉであるラインヘッド型インクジェット記録ヘッドユニットとした。
【０１６５】
活性エネルギー線照射用光源は、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＮ２００（Ｎ）Ｌ）を並べてラインヘッド型の活性エネルギー線照射手段（光照射装置５）を構成した。これを２セット用意して、図１のように設置した。この様にして、ラインヘッド型のインクジェット記録装置を作製した。
【０１６６】
図３に記載のインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１、ＨＵ２にインクセット１を装着して、搬送速度３００ｍｍ／秒で記録画像を作成し、活性エネルギー線照射光源より照射した。
【０１６７】
各インクの印字順序（着弾順序）は、図２に記載のドットの着弾順序に従って、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１を構成するインクジェット記録ヘッドＨK1、ＨC1、ＨM1、ＨY1からは、トッド１、ドット４の位置に印字した。次いで、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２を構成するインクジェット記録ヘッドＨK2、ＨC2、ＨM2、ＨY2からは、トッド２、ドット３の位置に印字を行い、それぞれの印字後に活性エネルギー線を照射して、形成画像を硬化した。以上のような方法に従って画像形成を行い、これを画像記録方法１とした。
【０１６８】
〔画像記録方法２〕
上記画像記録方法１で使用した図３に記載の構成からなるラインヘッド型のインクジェット記録装置の搬送部分に、フラットパネルヒータを取り付け、表面温度を６０℃に設定し、更に、各インクジェット記録ヘッドユニットに装填するインクジェットセット及び記録媒体の搬送速度を、表１に記載のように変更した以外は、画像記録方法１と同様にし、これを画像記録方法２とした。
【０１６９】
〔画像記録方法３〕
画像記録方法１の画像形成方法において、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１のインクジェット記録ヘッドＨC1、ＨY1でドット１及びドット４を印字し、インクジェット記録ヘッドＨK1、ＨM1でドット２及びドット３を印字した。また、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２のインクジェット記録ヘッドＨC2、ＨY2でドット２及びドット３を印字し、インクジェット記録ヘッドＨK2、ＨM2でドット１及びドット４を印字した以外は同様にし、これを画像記録方法３とした。
【０１７０】
〔画像記録方法４〕
図５に記載の４つのインクジェット記録ヘッドユニットから構成されるラインヘッド型のインクジェット記録装置を用いて画像記録を行い、これを画像記録方法４とした。
【０１７１】
４つのインクジェット記録ヘッドユニットを構成する各インクジェット記録ヘッドは、ノズル口径２５μｍ、ノズル数５１２、最小液適量１２ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｍｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型のインクジェット記録ヘッドをインクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１（インクジェット記録ヘッドＨK1、ＨC1、ＨM1、ＨY1）と、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２（インクジェット記録ヘッドＨK2、ＨC2、ＨM2、ＨY2）、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ３（インクジェット記録ヘッドＨK3、ＨC3、ＨM3及びＨY3）、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ４（インクジェット記録ヘッドＨK4、ＨC4、ＨM4及びＨY4）となるように構成し、それぞれ記録媒体の搬送方向に垂直に印字巾をカバーするように配置し、最大記録密度が３６０×３６０ｄｐｉであるラインヘッド型インクジェット記録ヘッドユニットとした。
【０１７２】
これらの各インクジェット記録ヘッドユニットにおけるノズル配置は、図６に示すように、インクジェット記録ヘッドＨK1、ＨC1、ＨM1、ＨY1とインクジェット記録ヘッドＨK2、ＨC2、ＨM2、ＨY2、及びインクジェット記録ヘッドＨK3、ＨC3、ＨM3及びＨY3とインクジェット記録ヘッドＨK4、ＨC4、ＨM4及びＨY4のそれぞれ記録媒体の搬送方向に対し、垂直方向で７２０ｄｐｉずらして設置した。活性エネルギー線照射光源（光照射装置５）は、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＮ２００（Ｎ）Ｌ）を並べてラインヘッド型の活性エネルギー線照射手段を構成した。これを４セット用意して、図５のように設置した。この様にして、ラインヘッド型のインクジェット記録装置を作製した。
【０１７３】
図５に記載の各インクジェット記録ヘッドに、それぞれインクセット２を装着して、搬送速度４００ｍｍ／秒で記録画像を作成し、それぞれのインクジェット記録ヘッドユニットで印字した後、活性エネルギー線照射光源より照射した。
【０１７４】
各インクの印字順序（着弾順序）は、図２に記載のドットの着弾順序に従って、
画像形成方法については、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１（インクジェット記録ヘッドＨK1、ＨC1、ＨM1、ＨY1）からはドット１の位置に印字し、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ２（インクジェット記録ヘッドＨK2、ＨC2、ＨM2、ＨY2）からはドット２の位置に印字し、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ３（インクジェット記録ヘッドＨK3、ＨC3、ＨM3及びＨY3）からはドット３の位置に印字し、インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ４（インクジェット記録ヘッドＨK4、ＨC4、ＨM4及びＨY4）からはドット４の位置に印字した。
【０１７５】
〔画像記録方法５〕
上記画像記録方法４で使用した図５に記載の構成からなるラインヘッド型のインクジェット記録装置の搬送部分に、フラットパネルヒータを取り付け、表面温度を６０℃に設定し、更に、各インクジェット記録ヘッドユニットに装填するインクジェットセット及び記録媒体の搬送速度を、表１に記載のように変更した以外は画像記録方法４と同様にし、これを画像記録方法５とした。
【０１７６】
〔画像記録方法６〕
図１に記載の１つのインクジェット記録ヘッドユニットと１つの光照射装置を備えたラインヘッド型のインクジェット記録装置を用いて画像記録を行い、これを画像記録方法６とした。
【０１７７】
インクジェット記録ヘッドユニットＨＵ１を構成するインクジェット記録ヘッドＨK、ＨC、ＨM及びＨYは、ノズル口径２５μｍ、ノズル数５１２、最小液適量１２ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型のインクジェット記録ヘッドで、記録媒体の搬送方向に垂直に印字巾をカバーするように配置し、最大記録密度が７２０×７２０ｄｐｉであるラインヘッド型インクジェット記録ヘッドを形成した。活性エネルギー線照射光源（光照射装置５）は、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＮ２００（Ｎ）Ｌ）を並べてラインヘッド型の活性エネルギー線照射手段を構成した。この様にして、ラインヘッド型のインクジェット記録装置を作製した。
【０１７８】
図１に記載のインクジェット記録ヘッドユニットを構成するそれぞれのインクジェット記録ヘッドにインクセット３を装着して、搬送速度２００ｍｍ／秒で記録画像を作成し、活性エネルギー線照射光源より照射した。
【０１７９】
〔画像記録方法７〕
図４に記載の構成からなるインクジェット記録ヘッドと光照射装置とが一対の構成をとるラインヘッド型のインクジェット記録装置を用いて画像記録を行い、これを画像記録方法７とした。
【０１８０】
インクジェット記録ヘッドＨK、ＨC、ＨM及びＨYは、それぞれノズル口径２５μｍ、ノズル数５１２、最小液適量１２ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ（なお、ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であるピエゾ型のインクジェット記録ヘッドで、記録媒体の搬送方向に垂直に印字巾をカバーするように並べて、最大記録密度が７２０×７２０ｄｐｉであるラインヘッド型インクジェット記録ヘッドを形成した。
【０１８１】
活性エネルギー線照射光源は、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（日本電池社製  ＭＡＮ２００（Ｎ）Ｌ）を並べてラインヘッド型の活性エネルギー線照射手段を構成した。これを４セット用意して、図４のように設置した。この様にして、ラインヘッド型のインクジェット記録装置を作製した。
【０１８２】
図４に記載のインクジェット記録ヘッドにインクセット３を装着して、搬送速度２００ｍｍ／秒で記録画像を作成し、活性エネルギー線照射光源より照射した。
【０１８３】
《形成画像の評価》
上記の画像記録方法１〜７で作成した各画像について、下記の方法に従って各評価を行った。
【０１８４】
〔バンディング耐性の評価〕
上記各画像記録方法に従って、記録媒体としてコート紙（ＯＫトップコート  王子製紙社製）及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに、１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンタ顔料インクとイエロー顔料インクを用いて作成したレッドのベタ画像を出力した後、形成ベタ画像のバンディングの有無を目視観察し、下記の基準に従ってバンディング耐性の評価を行った。
【０１８５】
◎：バンディングが見られない
○：搬送方向に、垂直な弱い縞が微発している
△：搬送方向に、垂直な縞が全体にうっすら見られるが、実用上許容できる範囲にある
×：搬送方向に、垂直な縞の発生が明瞭に認められる
××：全体にかなりひどいまだら模様が見られ、実用に耐えられない
〔カラーブリード耐性の評価〕
上記各画像記録方法に従って、記録媒体としてコート紙（ＯＫトップコート  王子製紙社製）に、１０ｃｍ×１０ｃｍのマゼンタ顔料インクとイエロー顔料インクを用いて作成したレッドのベタ画像上に、印字ポイントを変化させて、ブラック顔料インクを用いて黒文字を配した画像パターンを出力した。
【０１８６】
形成した文字画像の色混ざりの有無を目視観察し、下記の基準に従ってカラーブリード耐性の評価を行った。
【０１８７】
◎：色混ざりの発生が全くなし
○：色混ざりが少しあるが、７ポイント文字が確認できる
△：色混ざりがややあるが、９ポイント文字が確認でき、実用上許容できる範囲にある
×：色混ざりがひどく、１２ポイント文字のみ確認できた
××：色混ざりがかなりひどく、１２ポイント文字でも確認が不可能
〔光沢性の評価〕
上記各画像記録方法に従って、出力画像として、「Ｎ２  Ｆｌｏｗｅｒｓ（ＪＩＳ９２０４−２０００）」を、記録媒体としてＡ４版のコート紙（ＳＡ金藤  王子製紙社製）に出力して、評価画像サンプルを作成した。画質評価のパネラーとして、任意に２０人を選抜し、光沢性の目視評価を行った。同一の記録媒体にオフセット印刷（ハイデルベルグ社製  Ｐｒｉｎｔｍａｓｔｅｒ  ＧＴＯ５２）で作成したオフセット印刷画像を基準サンプルとして比較評価した。評価は、２０人のパネラーのうち、オフセット印刷画像の基準サンプルと同等の光沢性であると判定した人数を集計し、下記の基準に従って光沢性の評価を行った。
【０１８８】
◎：オフセット印刷画像の基準サンプルと同等であると評価した人数が１６人以上
○：オフセット印刷画像の基準サンプルと同等であると評価した人数が１３〜１５人
△：オフセット印刷画像の基準サンプルと同等であると評価した人数が９〜１２人
×：オフセット印刷画像の基準サンプルと同等であると評価した人数が４〜８人
××：オフセット印刷画像の基準サンプルと同等であると評価した人数が３人以下
以上により得られた各評価結果を、表１に示す。
【０１８９】
【表１】
2008221468.tif 000009
【０１９０】
表１に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する構成からなるインクジェット記録装置を用いて形成した画像は、比較例に対し、低吸収性記録媒体及び非吸収性記録媒体を用いた際のバンディング耐性に優れ、低吸収性記録媒体を用いた際のカラーブリード耐性及び光沢性に優れていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１９１】
【図１】複数のインクジェット記録ヘッドからなるインクジェット記録ヘッドユニットと光照射装置とを配列したインクジェットプリンターの一例を示す概略上面図である。
【図２】画像形成を行う際の各ドット配置の一例を示す模式図である。
【図３】複数のインクジェット記録ヘッドユニットと、複数の光照射装置とを配列したインクジェットプリンターの一例を示す概略上面図である。
【図４】複数のインクジェット記録ヘッドと複数の光照射装置とを、それぞれ交互に配置したインクジェットプリンターの一例を示す概略上面図である。
【図５】複数のインクジェット記録ヘッドユニットと複数の光照射装置とを、それぞれ交互に配置したインクジェットプリンターの一例を示す概略上面図である。
【図６】インクジェット記録ヘッドユニット間のノズル位置の関係を示す底面図である。
【符号の説明】
【０１９２】
１  インクジェットプリンター
２  プラテン
５  光照射装置
ＨＵ、ＨＵ１〜ＨＵ４  インクジェット記録ヘッドユニット
Ｎ  ノズル
Ｐ  記録媒体
【図１】
2008221468.tif 000010
【図２】
2008221468.tif 000011
【図３】
2008221468.tif 000012
【図４】
2008221468.tif 000013
【図５】
2008221468.tif 000014
【図６】
2008221468.tif 000015