(57)【要約】      （修正有）【課題】打球時に特定の周波数および大きさの音を生じるゴルフボールの提供。【解決手段】ポリウレタンカバー層、固体コアーおよび１つ以上の中間層を含むゴルフボールであって、ボールは８１．５ｄＢ未満の音圧レベルＳを有する。別の態様では、ポリウレタンカバー層、固体コアーおよび１つ以上の中間層を含むゴルフボールであって、ボールは８１．５ｄＢ未満の音圧レベルＳを有し、Ｓは次の不等式：Ｓ＜−０．０３２１４３Ｆ＋１８９．５（式中、ＦはＨｚでのゴルフボール周波数である）を満たす。さらなる態様では、ポリウレタンカバー層、固体コアーおよび１つ以上の中間層を含むゴルフボールであって、ボールは８１．５ｄＢ未満の音圧レベルＳを有し、Ｓは次の不等式：Ｓ＜−０．０１Ｆ＋１１２（式中、ＦはＨｚでのゴルフボール周波数である）を満たす。【選択図】図１
2008161691.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カバー層、コアーおよび１つ以上の中間層を含むゴルフボールであって、
１）固体コアー；
２）ポリウレタン、ポリ尿素またはそれらの組み合わせを含むカバー；および
３）８１ｄＢ未満の音圧レベルＳ
を有するゴルフボール。
【請求項２】
Ｓが次の不等式：
Ｓ＜−０．０３２１４３Ｆ＋１８９．５
（式中、ＦはＨｚでのゴルフボール周波数である）
を満たす、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
Ｓが次の不等式：
Ｓ＜−０．０１Ｆ＋１１２
（式中、ＦはＨｚでのゴルフボール周波数である）
を満たす、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項４】
カバーが熱硬化性ポリウレタンを含む、請求項３に記載のゴルフボール。
【請求項５】
カバーが、ポリプロピレングリコール−末端トルエンジイソシアネートプレポリマーから製造されるポリウレタンを含む、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項６】
カバーが、ポリプロピレングリコール−末端トルエンジイソシアネートプレポリマーとジアミンとの反応生成物から製造されるポリウレタンを含む、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項７】
ゴルフボールが８０．５ｄＢ未満のＳを有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項８】
カバーがイオノマーを含まない、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項９】
カバーがポリウレタンから本質的になる、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
コアーが少なくとも１種のナノ複合材またはナノ充填材を含み、中間層がポリアルケナマーを含み、そしてカバー層がポリウレタンを含む、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
カバー層、コアーおよび１つ以上の中間層を含むゴルフボールであって、
１）固体コアー；
２）ポリウレタンカバーまたはポリ尿素カバー；および
３）Ｓが次の不等式：
Ｓ＜−０．０３２１４３Ｆ＋１８９．５
（式中、ＦはＨｚでのゴルフボール周波数である）
を満たす、８１．５ｄＢ未満の音圧レベルＳ
を有するゴルフボール。
【請求項１２】
ポリウレタンカバーが熱硬化性ポリウレタンを含む、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項１３】
ゴルフボールがポリウレタンカバーを含む、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
カバーが、ポリプロピレングリコール−末端トルエンジイソシアネートプレポリマーから製造されるポリウレタンを含む、請求項１２に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
コアーが少なくとも１種のナノ複合材またはナノ充填材を含み、中間層がポリアルケナマーを含み、そしてカバー層がポリウレタンを含む、請求項１１に記載のゴルフボール。
【請求項１６】
カバー層、コアーおよび１つ以上の中間層を含むゴルフボールであって、
１）固体コアー；
２）ポリウレタンカバーまたはポリ尿素カバー；および
３）８１．５ｄＢ未満の音圧レベルＳ、ここで、Ｓは次の不等式：
Ｓ＜−０．０１Ｆ＋１１２
（式中、ＦはＨｚでのゴルフボール周波数である）
を満たす、
を有するゴルフボール。
【請求項１７】
ポリウレタンカバーが熱硬化性ポリウレタンを含む、請求項１６に記載のゴルフボール。
【請求項１８】
ゴルフボールがポリウレタンカバーを含む、請求項１６に記載のゴルフボール。
【請求項１９】
コアーが少なくとも１種のナノ複合材またはナノ充填材を含み、中間層がポリアルケナマーを含み、そしてカバー層がポリウレタンを含む、請求項１６に記載のゴルフボール。
【請求項２０】
カバー層、コアーおよび１つ以上の中間層を含むゴルフボールであって、
１）固体コアー；および
２）熱硬化性ポリウレタンカバー
を有し；ゴルフボール周波数が≦３３６０Ｈｚ
であるゴルフボール。
【請求項２１】
ゴルフボール周波数が＜３３６０Ｈｚ
である請求項２０に記載のゴルフボール。
【請求項２２】
カバーが、ポリプロピレングリコール−末端トルエンジイソシアネートプレポリマーから製造されるポリウレタンを含む、請求項２０に記載のゴルフボール。
【請求項２３】
コアーが少なくとも１種のナノ複合材またはナノ充填材を含み、中間層がポリアルケナマーを含む、請求項２０に記載のゴルフボール。
【請求項２４】
カバー層、コアーおよび１つ以上の中間層を含むゴルフボールであって、
１）固体コアー；および
２）ポリウレタンカバーまたはポリ尿素カバー
を有し；ゴルフボール周波数が＜３３６０Ｈｚ
であるゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の属する分野
ゴルファーが打ったとき特定の周波数および大きさの音を生じる、固体コアー、多層構造およびポリウレタンカバーを有する多層ゴルフボールについて開示する。
発明の背景
合成ポリマー化学のスポーツ用品分野への応用は多くのスポーツにおいて運動選手のパフォーマンスに革命をもたらした。特にゴルフボール性能の向上および製造の容易さに関して、これが特にあてはまるスポーツの１つはゴルフである。例えば、最も初期のゴルフボールは湿った羽毛で満たされた革カバーで構成されていた。これらの「羽毛状」ゴルフボールは、天然ゴム様物質「グッダペルカ」から製造される単一部分構成ゴルフボールにその後取って代わられた。
【０００２】
より最近では、巻きつけボールは一般に、周りを何ヤードもの延伸弾性糸またはヤーンが巻かれてコアーを形成する固体ゴムまたは液体充填中心を有する。巻きつけコアーは次にイオノマーもしくは他の熱可塑性材料のような耐久性カバー材料またはバラタもしくはキャストポリウレタンのようなより軟質のカバーで覆われる。巻きつけボールは一般に軟らかく、より回転がかかりやすく、熟練ゴルファーはボールの飛行をよりよくコントロールすることができる。特に、ボールの飛行をコントロールするおよび着地時のボールの動きをコントロールする目的でゴルファーがゴルフボールにバックスピンをかけることができることが望ましい。例えば、かなりのバックスピンは、ボールが着地面にぶつかると前にバウンドする代わりにボールを停止させる。バックスピンをゴルフボールにかける手腕は、ゴルフボールがゴルフクラブで打たれたときゴルフボールカバーが変形する程度に関係する。巻きつけボールは従来の２部分構成ボールよりも伝統的により変形することができるので、巻きつけボールにスピンをかけることはより容易である。しかしながら、より回転する巻きつけボールは、２部分構成ボールと比べて、打ったときの飛距離が一般に短い。さらに、構造がより複雑なため、巻きつけボールは２部分構成ボールよりも製造により長い時間とより多くの経費を一般に必要とする。
【０００３】
２部分構成構造を有するゴルフボールは、バラタカバーを有する一般的な巻きつけボールと比べて、比較的耐久性があり、長い飛距離をもたらすので、一般にレクレーションのためのゴルファーに最も人気がある。２部分構成ボールは架橋ゴムで通常形成された単一固体コアーを有し、これはカバーで包まれている。一般に、固体コアーはポリブタジエンでつくられ、これは、ジアクリル酸亜鉛のような共架橋剤（co-cross-linking agent）と共に過酸化物または硫黄化合物で化学的に架橋される。そのようなボールのカバーはイオノマーとして知られる１種以上の物質の強靭で切断に強いブレンドをしばしば含み、これらは一般に、酸基のいくつかまたは全てが金属陽イオンで中和されているエチレン／アクリル酸コポリマーまたはエチレン／アクリル酸／アクリレートターポリマーである。そのようなイオノマーはＳＵＲＬＹＮ（登録商標）（デラウェア州ウイルミントンのＥ．Ｉ．デュポン・デ・ネモアス＆カンパニー販売の樹脂）またはＩＯＴＥＫ（登録商標）（テキサス州アービングのエクソンモービル販売）として商業的に入手できる。
概要
１つの態様では、ゴルフボールはポリウレタンカバー層、固体コアーおよび１つ以上の中間層を含み、ボールは８１．５ｄＢ未満の音圧レベルＳを有する。
【０００４】
別の態様では、ゴルフボールはポリウレタンカバー層、固体コアーおよび１つ以上の中間層を含み、ボールは８１．５ｄＢ未満の音圧レベルＳを有し、Ｓは次の不等式：
Ｓ＜−０．０３２１４３Ｆ＋１８９．５
（式中、ＦはＨｚでのゴルフボール周波数である）
を満たす。
【０００５】
別の態様では、ゴルフボールはポリウレタンカバー層、固体コアーおよび１つ以上の中間層を含み、ボールは８１．５ｄＢ未満の音圧レベルＳを有し、Ｓは次の不等式：
Ｓ＜−０．０１Ｆ＋１１２
（式中、ＦはＨｚでのゴルフボール周波数である）
を満たす。
【０００６】
別の態様では、ゴルフボールはポリウレタンカバー層、固体コアーおよび１つ以上の中間層を含み、ボールは８１．５ｄＢ未満の音圧レベルＳを有し、Ｓは次の不等式：
Ｓ＜−０．０１Ｆ＋１１２
（式中、ＦはＨｚでのゴルフボール周波数である）
を満たし、ポリウレタンカバーは熱硬化性ポリウレタンを含む。
【０００７】
別の態様では、ゴルフボールはカバー層、コアーおよび１つ以上の中間層を含み、ボールは固体コアー；ポリウレタン、ポリ尿素またはそれらの組み合わせを含むカバー；および８１ｄＢ未満の音圧レベルＳを有する。
【０００８】
別の態様では、ゴルフボールはカバー層、コアーおよび１つ以上の中間層を含み、ボールは固体コアー；および熱硬化性ポリウレタンカバーを有し；ゴルフボール周波数は≦３３６０Ｈｚである。
【０００９】
別の態様では、ゴルフボールはカバー層、コアーおよび１つ以上の中間層を含み、ボールは固体コアー；およびポリウレタンカバーまたはポリ尿素カバーを有し；ゴルフボール周波数は＜３３６０Ｈｚである。
詳細な説明
理解を助けるために次に定義を示すが、これらはゴルフボール組成物および製造分野の当業者によって理解されるよりも狭い定義を示すものではない。
【００１０】
ここに挙げる数値にはより低い値からより高い値までの全ての値が含まれる。ここに挙げる最低値と最高値との間の数値の可能な全ての組み合わせには明らかにこれが適用される。
【００１１】
「バイモーダルポリマー」とは、２つの主なフラクションを含むポリマーを指し、さらに詳しくは、ポリマーの分子量分布曲線の形、すなわち、分子量の関数としてのポリマー重量フラクションのグラフの様相を指す。これらのフラクションからの分子量分布曲線を、得られる全ポリマー生成物の分子量分布曲線に重ねたとき、その曲線は２つの最大を示すかあるいは個々のフラクションの曲線と比較して少なくともはっきりと広くなっている。そのようなポリマー生成物はバイモーダルと称される。２つのフラクションの化学組成は異なっていてもよい。
【００１２】
ここで用いられるような「連鎖延長剤」は、ポリウレタンまたはポリ尿素プレポリマー（またはプレポリマー出発材料）に加えられる化合物であり、最終組成物の熱可塑性性質を維持するのに十分に低いレベルであるが追加反応を行う。
【００１３】
「共役」とは、単結合で分けられた２つ以上の不飽和部位（例えば、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合、および窒素のような炭素以外の原子を含む不飽和部位）を含む有機化合物を指す。
【００１４】
ここで互いに取り替えて用いうるような「硬化剤」または「硬化系」は、ポリウレタンまたはポリ尿素プレポリマー（またはプレポリマー出発材料）に加えられる化合物であり、これは最終組成物を追加架橋して熱硬化性樹脂にする。
【００１５】
ここで用いるように、「コアー」はゴルフボールの弾性中心を意味し、単一構造を有しうる。あるいはコアー自体は層構造、例えば球状「中心」および追加の「コアー層」を有する層構造を有していてもよく、そのような層はコアー中心と同じ材料または異なる材料でできている。
【００１６】
「カバー」は、コアーを取り巻くゴルフボールのどのような層も意味する。従って、ゴルフボールカバーには最も外部の層、そしてさらにゴルフボール中心と外部カバーとの間に配置される中間層の両方が含まれる。「カバー」は「カバー層」と取り替えて用いうる。
【００１７】
「繊維」は一般的な用語であり、米国オハイオ州メタルスパークのＡ．Ｓ．Ｍ．インターナショナル社発行、Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第２巻、「Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ」による定義は、直径の少なくとも１００倍の有限長さ（一般に０．１０〜０．１３ｍｍ（０．００４〜０．００５インチ））を有するフィラメント物質を指すとしている。繊維は連続していても、通常は３．２ｍｍ（１／８インチ）以上の、特定の短い長さ（不連続）であってもよい。この定義による繊維が好ましいが、繊維セグメント、すなわち、上記未満の長さの繊維部分も本発明では用いうる。ここに記載のゴルフボール成分の態様には、限定されない例としてガラス繊維、例えばＥ繊維、Ｃｅｍ−Ｆｉｌフィラメント繊維、および２０４フィラメントストランド繊維；炭素繊維、例えばグラファイト繊維、高弾性炭素繊維、および高強度炭素繊維；アスベスト繊維、例えば温石綿および青石綿；セルロース繊維；アラミド繊維、例えばタイプＰＲＤ２９およびＰＲＤ４９を含むＫｅｖｌａｒ；金属繊維、例えば銅、高張力鋼およびステンレス鋼のような繊維が含まれる。さらに、単結晶繊維、チタン酸カリウム繊維、硫酸カルシウム繊維、および１種以上の線状合成ポリマーの繊維またはフィラメント、例えばテリレン、ダクロン、ペルロン、オリオン、タイプ２４２を含むナイロンが考えられる。モノフィラメントおよびフィブリル化繊維を含むポリプロピレン繊維も考えられる。本発明のゴルフボールにはまたそのような繊維のどのような組み合わせも含まれる。ゴルフボール構成部分に用いられる繊維はＫｉｍ等の米国特許第６，０１２，９９１号（参照によって本明細書に組み入れられる）にさらに詳しく記載されている。
【００１８】
２つの中間層を有するゴルフボールの場合、「内部中間層」は「内部マントル」または「内部マントル層」と取り替えて用いることができ、コアーに最も近く置かれたボールの中間層を意味する。
【００１９】
「中間層」は「マントル層」、「内部カバー層」または「内部カバー」と取り替えて用いることができ、コアーと外部カバー層との間に配置されたゴルフボール中のどのような層も意味する。
【００２０】
「（メタ）アクリレート」は、メタクリル酸および／またはアクリル酸のエステルを意味する。
「（メタ）アクリル酸コポリマー」は、メタクリル酸および／またはアクリル酸のコポリマーを意味する。
【００２１】
「ナノ充填材」は、ミクロン範囲およびそれ以上の凝集粒子サイズを有する凝集構造をもつ物質として定義される。しかしながら、これらの凝集物はおおよその厚さが約１ナノメーター（ｎｍ）、差し渡し（across）が約１００〜約１０００ｎｍの個々の小板が積み重なったプレート構造を有する。その結果、ナノ充填材は極めて広い表面積を有し、低配合レベルの粒子で材料に高い強化効率をもたらすことになる。一般にそのようなサブミクロンの大きさの粒子は、重量または不透明度を増すことなくかつ材料の低温靭性を減じることなく、材料の剛性を高める。無機ナノ充填材はクレーから一般に製造され、ナノ複合材の製造時にまたはポリマーベースのゴルフボール組成物の製造時に、ナノ充填材のポリマー材料への混入を容易にするために、クレー粒子は下記のような適した適合化剤またはカップリング剤で一般に被覆または処理される。
【００２２】
「ナノ複合材」は、マトリックス内にナノ充填材を有するポリマーマトリックスとして定義される。ナノ複合材物質およびナノ複合材物質を含むゴルフボールは、Ｋｉｍ等の米国特許第６，７９４，４４７号および米国特許公開第２００５／００５９７５６Ａ１号、並びにＥｌｌｓｗｏｒｔｈの米国特許第５，９６２，５５３号、Ｍａｘｆｉｅｌｄ等の第５，３８５，７７６号、およびＯｋａｄａ等の第４，８９４，４１１号（参照によって全て本明細書に組み入れられる）に記載されている。最近販売されているナノ複合材物質の例は、日本国大阪のユニチカ社製造のＭ１０３０Ｄ、およびニューヨーク州ニューヨークのＵＢＥアメリカ社製造の１０１５Ｃ２である。
【００２３】
「外部カバー層」は、くぼみパターン、ペイントおよび書かれもの、記号等のあるゴルフボールの最も外部のカバー層を意味する。コアーの他に、ゴルフボールが２つ以上のカバー層を含むならば、最も外部の層のみを外部カバー層と呼ぶ。残りの層は中間層と呼ぶ。「外部カバー層」は「外部カバー」と取り替えて用いうる。
【００２４】
２つの中間層を有するボールの場合、「外部中間層」は「外部マントル」または「外部マントル層」とここでは取り替えて用いることができ、外部カバー層に最も近くに置かれたボールの中間層を意味する。
【００２５】
「しゃく解剤（peptizers）」は、ロール練りまたは混練（mastication）時に、天然または合成ゴムおよび他の処理が困難な高粘度エラストマーの処理を容易にするために、ゴム配合物に用いられてきた化学物質または組成物である。
【００２６】
「ポリアルケナマー」は「ポリアルケナマーゴム」と取り替えて用いることができ、５〜２０、好ましくは５〜１５、最も好ましくは５〜１２の環炭素原子を有するシクロアルケンを含む１種以上のアルケンのポリマーを意味する。ポリアルケナマーは、米国特許第３，４９２，２４５号および第３，８０４，８０３号（いずれも参照によって全て本明細書に組み入れられる）に記載のような有機金属触媒の存在下での１種以上のシクロアルケンの開環メタセシス重合を含む適した方法によって製造しうる。
【００２７】
「プレポリマー」は、さらに処理すると製造されるゴルフボールの最終ポリマー物質、限定されないが、例えば架橋のようなさらなる処理を行うことができる重合または部分重合物質を形成することができる物質を指す。
【００２８】
ここで用いられるような「ポリ尿素」は、ジイソシアネートとポリアミンとの反応によって製造される物質を指す。
ここで用いられるような「ポリウレタン」は、ジイソシアネートとポリオールとの反応によって製造される物質を指す。
【００２９】
「熱可塑性樹脂」は、加熱すると軟化または溶融することができ、冷却すると再度硬化することができる物質として一般に定義される。熱可塑性ポリマー鎖はしばしば架橋されていないか、あるいは連鎖延長剤を用いて軽く架橋されているが、ここで用いられるような「熱可塑性樹脂」は、初めに、例えば初期の押出し過程または射出成形過程の間に、熱可塑性樹脂として働くが、例えば圧縮成形工程の間、架橋して最終構造を形成しうる物質を指す。
【００３０】
「熱硬化性樹脂」は、架橋または硬化剤との相互作用により架橋または硬化する物質として一般に定義される。架橋は化学反応（硬化剤との反応による）または照射により、熱（一般に約２００℃より上）の形のエネルギーによって生じさせることができる。得られる組成物は硬化すると硬質となり、加熱で軟化しない。熱硬化性樹脂は、長鎖ポリマー分子が互いに架橋して硬質構造となるのでこの性質を有する。熱硬化性材料は硬化後、溶融および再成形することができず、従って、熱硬化性材料は、溶融および再成形することができる熱可塑性材料のようにリサイクルされない。
【００３１】
「熱可塑性ポリウレタン」は、任意に連鎖延長剤を加え、ジイソシアネートとポリオールとの反応によって製造される材料を指す。
「熱可塑性ポリ尿素」は、任意に連鎖延長剤を加え、ジイソシアネートとポリアミンとの反応によって製造される材料を指す。
【００３２】
「熱硬化性ポリウレタン」は、ジイソシアネートとポリオールおよび硬化剤との反応によって製造される材料を指す。
「熱硬化性ポリ尿素」は、ジイソシアネートとポリアミンおよび硬化剤との反応によって製造される材料を指す。
【００３３】
「ウレタンプレポリマー」は、ジイソシアネートおよびポリオールの反応生成物である。
「尿素プレポリマー」は、ジイソシアネートおよびポリアミンの反応生成物である。
【００３４】
「ユニモーダルポリマー」は、１つの主なフラクションを含むポリマーを指し、さらに詳しくはポリマーの分子量分布曲線の形、すなわち、全ポリマー生成物の分子量分布曲線がただ一つの最大を示すことを指す。
【００３５】
上記コアーおよびカバー材料の組み合わせは、ボールをゴルフクラブで打つことによって生じる切断および他の損傷に抵抗力のある「硬質」被覆ボールを提供する。さらに、そのような組み合わせはボールに高い初期速度をもたらし、結果として飛距離が長くなる。しかしながら、それらの硬さのため、これらの２部分構成ボールは回転速度が比較的遅くなり、特に比較的短いアプローチショットで、コントロールを難しくしている。従って、これらのボールは「距離」ボールであると一般に考えられている。２部分構成ボールの材料は非常に硬質であるので、ボールはクラブで打ったとき一般に硬い「感触」となる。ゴルフボールの感触は、クラブのゴルフボールへの衝突を打者がどのように感知するかの認識結果であり、ボールの硬さまたは軟らかさそしてまた主に打者が経験する衝突音の組み合わせを意味する。
【００３６】
周波数は音の「高さ（pitch）」であり、真の大きさはデシベル（ｄｂ）レベルで測定する。ボールを打って、すなわち３０ヤードショットで音および高さについて試験することができ、その後これをゴルファーが経験するボールの感触に変える。ウレタンは、弾性反発力は比較的低いが軟質な材料であるため、ボール製造業者はそのようなカバーを、より堅固でより硬いマントル層と結合させた高圧縮のまたはより堅固でより硬いコアーと組み合わせることによってこれを補わなければならなかった。これらのマントル層およびコアーはボール速度を維持するが、感触は高まる。ｄｂレベル対周波数をプロットすることによって、「感触」比率が得られる。より初期の巻きつけバラタボールは非常に低い比率を有し、すぐ後に低いまたは軟らかい感触を有する。堅固な２部分構成距離ボールは高い比率を有し、すなわち、それらは非常に堅固であり、音の大きな感触を有する。現在まで、ウレタンカバーおよび固体コアーを有する多層ボールは先のツアーバラタボールの感触比率に近くつくられていなかった。本発明は、現在あるものより軟らかい比率を有するゴルフボールをつくりだし、ウレタンカバーを用いながら巻きつけボールの感触を取り戻すものである。
【００３７】
さらに最近では、多くのゴルフボール製造業者は、例えば硬い感触のような従来の２部分構成ボールの望ましくない側面のいくつかを解消するために、多層ゴルフボール、すなわち、少なくともコアー、中間層またはマントル、および１つ以上のカバー層を有するボールを導入している。ボール性能、特にボールの飛距離、およびボールを打つ際にクラブを通してゴルファーに伝わる感触をさらに調整する試みにおいて、基本的な２部分構成ボール構造は、コアーと外部カバー層との間に追加の層を導入することによってさらに調整されてきた。１つの追加層がコアーと外部カバー層との間に導入されると、いわゆる「３部分構成ボール」となり、同様に、２つの追加層がコアーと外部カバー層との間に導入されると、いわゆる「４部分構成ボール」となる（以下同様）。
【００３８】
そのような多層構造により様々な硬度の新しい材料の導入が可能となり、１つの層における性質の欠点は異なる材料をさらに導入することによって軽減される。現在、ほとんどの多層３部分構成ゴルフボールにはカバー素材の主要源としてＳＵＲＬＹＮ（登録商標）が用いられる。しかしながら、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）でカバーされたゴルフボールに伴う問題は、ゴルファーがバラタで慣れた「カチッという音」および「感触」に欠けていることである。「カチッという音」は、ゴルフクラブでボールを打つとき生じる音であり、「感触」は、ボールを打つとき、ゴルファーに伝わる全般的な感覚である。
【００３９】
しかしながら、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）でカバーされたゴルフボールとは違って、ポリウレタンでカバーされたゴルフボールはバラタの「カチッという音」および「感触」を持ち、しかも高い耐久性を持つようにつくることができる。ポリウレタンまたはポリ尿素は、ジイソシアネートとポリオール（ポリウレタンの場合）またはポリアミン（ポリ尿素の場合）との反応によって一般に製造される。熱可塑性ポリウレタンまたはポリ尿素はこの初期混合物のみからなっていても、あるいは熱可塑性材料の硬度のような性質を変えるために連鎖延長剤とさらに組み合わせてもよい。熱硬化性ポリウレタンまたはポリ尿素は、ジイソシアネートとそれぞれポリオールまたはポリアミン、そして熱硬化性材料となるように材料を架橋または硬化する追加架橋剤との反応によって一般に製造される。固体コアーおよびポリウレタンカバーを有する多層ゴルフボールは、プロの様々な世界ツアーでプロゴルファーによって至る所で使用されてきた。
【００４０】
しかしながら、それらの導入以来、距離を伸ばす究明と共にボールの圧縮は高まり、全般的なショートゲームの感触は犠牲にされてきた。プレーヤーは距離を伸ばすためにこのより堅固な感触を受け入れてきた。ここでは、過去の巻きつけボールよりも改善された速度および飛距離を有すると共に、過去のバラタボールのようなより軟らかい全般的な音／感触を作り出す特定の音の周波数および大きさを有する固体コアー多層ポリウレタンカバーゴルフボールについて開示する。
【００４１】
本発明は、どのような望ましい大きさのゴルフボールの製造にも用いることができる。ＵＳＧＡによる「ゴルフのルール」は、競技ゴルフボールのサイズは直径が少なくとも１．６８０インチでなければならないとしている；しかしながら、レジャーゴルフプレーにはどのようなサイズのゴルフボールも使用することができる。ゴルフボールの好ましい直径は約１．６７０〜約１．８００インチである。直径が約１．７６０インチより大きなものから２．７５インチの特大ゴルフボールも本発明の範囲内である。
【００４２】
本技術分野における当業者が入手しうるどのようなジイソシアネートもここに開示するゴルフボールに用いるのに適している。イソシアネートには、限定されないが、１分子当たり２つ以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有する、脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族、芳香族、およびこれらの誘導体、並びにこれらの化合物の組み合わせが含まれる。ここで用いるように、芳香族脂肪族化合物は、イソシアネート基が環に直接結合していない芳香族環を含む化合物と理解すべきである。芳香族脂肪族化合物の一例はテトラメチレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）である。イソシアネートは有機ポリイソシアネート末端（terminated）プレポリマー、低遊離イソシアネートプレポリマー、およびそれらの混合物でもよい。イソシアネート含有反応性成分には、イソシアネート官能性モノマー、ダイマー、トリマー、またはそれらの高分子量付加物（polymeric adduct）、プレポリマー、準プレポリマー、またはそれらの混合物も含まれる。イソシアネート官能性化合物には、モノイソシアネート、または２つ以上のイソシアネート官能基を含むポリイソシアネートが含まれる。
【００４３】
適したイソシアネート含有成分には、一般構造：Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（Ｒは、好ましくは、約１〜約５０個の炭素原子を含む環状、芳香族または線状もしくは分枝炭化水素部分である）を有するジイソシアネートが含まれる。イソシアネートは１つ以上の環状基または１つ以上のフェニル基を含んでいてもよい。多数の環状または芳香族基が存在するとき、約１〜約１０個の炭素原子を含む線状および／または分枝炭化水素が環状または芳香族基の間のスペーサーとして存在しうる。ある場合には、環状または芳香族基は２，３−および／または４−位置で、あるいはオルト−、メタ−および／またはパラ−位置でそれぞれ置換されていてもよい。置換基には、限定されないが、ハロゲン、第１、第２もしくは第３炭化水素基、またはそれらの混ぜ合わせが含まれる。
【００４４】
用いることができるイソシアネートの例は、限定されないが、２，２´−、２，４´−および４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）；３，３−´−ジメチル−４，４´−ビフェニルレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）；トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）；高分子量ＭＤＩ；カルボジイミド−変性液体４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート；パラ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）；メタ−フェニレンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）；トリフェニルメタン−４，４´−およびトリフェニルメタン−４，４´´−トリイソシアネート；ナフチレン−１，５−ジイソシアネート；２，４´−、４，４´−および２，２−ビフェニルジイソシアネート；ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（ＰＭＤＩ）（高分子量ＰＭＤＩとしても知られている）；ＭＤＩおよびＰＭＤＩの混合物；ＰＭＤＩおよびＴＤＩの混合物；エチレンジイソシアネート；プロピレン−１，２−ジイソシアネート；トリメチレンジイソシアネート；ブチレンジイソシアネート；ビトリレンジイソシアネート；トリジンジイソシアネート；テトラメチレン−１，２−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，３−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；ペンタメチレンジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）；オクタメチレンジイソシアネート；デカメチレンジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，２−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；ジエチリデンジイソシアネート；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）；２，４−メチルシクロヘキサンジイソシアネート；２，６−メチルシクロヘキサンジイソシアネート；４，４´−ジシクロヘキシルジイソシアネート；２，４´−ジシクロヘキシルジイソシアネート；１，３，５−シクロヘキサントリイソシアネート；イソシアナトメチルシクロヘキサンイソシアネート；１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン；イソシアナトエチルシクロヘキサンイソシアネート；ビス（イソシアナトメチル）−シクロヘキサンジイソシアネート；４，４´−ビス（イソシアナトメチル）ジシクロヘキサン；２，４´−ビス（イソシアナトメチル）ジシクロヘキサン；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；ジメチルジイソシアネート、ドデカン−１，１２−ジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１−クロロベンゼン−２，４−ジイソシアネート、フルフリリデンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロブタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４，４´−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、１−メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナト−メチル）シクロヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，２，４，４−テトラメチルヘキサン、１，６−ジイソシアナト−２，４，４−テトラトリメチルヘキサン、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、３−イソシアナト−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、シクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ，ｐ´−ビフェニルジイソシアネート、３，３´−ジメチル−４，４´−ビフェニレンジイソシアネート、３，３´−ジメトキシ−４，４´−ビフェニレンジイソシアネート、３，３´−ジフェニル−４，４´−ビフェニレンジイソシアネート、４，４´−ビフェニレンジイソシアネート、３，３´−ジクロロ−４，４´−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−クロロフェニレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ，ｐ´−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，２−ジフェニルプロパン−４，４´−ジイソシアネート、４，４´−トルイジンジイソシアネート、ジアニジンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルエーテルジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、アゾベンゼン−４，４´−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−４，４´−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４´，４´´−トリイソシアネート、イソシアナトエチルメタクリレート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、ジクロロヘキサメチレンジイソシアネート、ω，ω´−ジイソシアナト−１，４−ジエチルベンゼン、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、上記ポリイソシアネートのイソシアヌレート変性化合物、およびカルボジイミド変性化合物、並びにビウレット変性化合物を含む置換および異性体混合物である。これらのイソシアネートは単独でも組み合わせても用いうる。これらの組み合わせイソシアネートには、トリイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネートおよびトリフェニルメタントリイソシアネートのビウレット（biuret）、およびポリイソシアネート、例えば高分子量ジフェニルメタ��ジイソシアネート；ＨＤＩのトリイソシアネート；２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）；４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）；２，４−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート；２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート；１，２−、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート；芳香族脂肪族イソシアネート、例えば１，２−、１，３−および１，４−キシレンジイソシアネート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）；パラ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ−ＴＭＸＤＩ）；ポリイソシアネートの三量体化イソシアヌレート、例えばトルエンジイソシアネートのイソシアヌレート、ジフェニルメタンジイソシアネートのトリマー、テトラメチルキシレンジイソシアネートのトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、およびそれらの混合物、ポリイソシアネートの二量体化ウレトジオン（uretdione）、例えばトルエンジイソシアネートのウレトジオン、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン、およびそれらの混合物；上記イソシアネートおよびポリイソシアネートから誘導される変性ポリイソシアネート；並びにそれらの混合物が含まれる。
【００４５】
より複雑な注入成形法に対する射出成形の利点から、いくつかの状況下で、一般的な射出成形法の温度より高い特定の温度範囲でのみ熱硬化性材料として硬化することができる配合物を有することは有利である。これによって、ゴルフボールカバー層のような部分を初めに射出成形し、その後、より高い温度および圧力で処理してさらなる架橋および硬化を誘導（induce）して、熱硬化性を最終部分にもたらすことが可能である。従って、そのような初めに射出成形可能な組成物は後硬化性ウレタンまたは尿素組成物と呼ばれる。
【００４６】
後硬化性で黄変の少ないウレタン組成物が必要ならば、後にブロックを解除し、押し出し後さらなる架橋を誘導する変性またはブロックジイソシアネートをジイソシアネート出発材料に加えてもよい。ポリウレタンの製造に用いられる変性イソシアネートは、室温では反応性でないが、特有の温度に達すると反応性になるイソシアネート基を含む化学化合物として定義される。生じるイソシアネートは架橋剤または連鎖延長剤として作用して、架橋ポリウレタンを形成することができる。架橋の程度は組成物中に存在する変性イソシアネートの種類および濃度に左右される。組成物中に用いられる変性イソシアネートは一つには、組成物中のウレタンが初期処理（例えば射出成形）の間、その熱可塑性行動を維持するように十分に高い特有の温度を有するように好ましくは選択される。特有温度が低すぎると処理前に組成物の架橋が完了して、処理が難しくなる。変性イソシアネートは次の群から選択するのが好ましい：イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）ベースのウレトジオンタイプ架橋剤；ＩＰＤＩのウレトジオン付加物と部分的にε−カプロラクタムで変性されたＩＰＤＩとの組み合わせ；ε−カプロラクタムおよびカルボン酸官能基で変性されたイソシアネート付加物の組み合わせ；カプロラクタムで変性されたデスモジュールジイソシアネート；３，５−ジメチルピラゾ−ル変性イソシアネートを有するデスモジュールジイソシアネート；またはこれらの混合物。変性イソシアネートの特に好ましい例はＣＲＥＬＡＮの登録商標でバイエル社から販売されているものである。これらの例には、ＣＲＥＬＡＮ  ＴＰ  ＬＳ  ２１４７；ＣＲＥＬＡＮ  ＮＩ  ２；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）ベースのウレトジオンタイプ架橋剤、例えばＣＲＥＬＡＮ  ＶＰ  ＬＳ  ２３４７；ＩＰＤＩのウレトジオン付加物と部分的にε−カプロラクタムで変性されたＩＰＤＩとの組み合わせ、例えばＣＲＥＬＡＮ  ＶＰ  ＬＳ  ２３８６；ε−カプロラクタムおよびカルボン酸官能基で変性されたイソシアネート付加物の組み合わせ、例えばＣＲＥＬＡＮ  ＶＰ  ＬＳ  ２１８１／１；カプロラクタムで変性されたデスモジュールジイソシアネート、例えばＣＲＥＬＡＮ  ＮＷ５；３，５−ジメチルピラゾ−ル変性イソシアネートを有するデスモジュールジイソシアネート、例えばＣＲＥＬＡＮ  ＸＰ  ７１８０が含まれる。これらの変性イソシアネートは単独でまたは組み合わせて用いうる。そのような変性イソシアネートは米国特許第６，９３９，９２４号にさらに詳しく記載されており、参照によって全て本明細書に組み入れられる。
【００４７】
あるいは、後硬化性ポリウレタンまたはポリ尿素組成物が必要ならば、ジイソシアネートはニトロソ化合物およびジイソシアネートまたはポリイソシアネートの反応生成物をさらに含んでいてもよい。反応生成物は特有の温度を有し、その温度で反応生成物は分解してニトロソ化合物およびジイソシアネートまたはポリイソシアネートを生じ、これらは後硬化温度の慎重な選択によって、次に、本来の熱可塑性組成物中でさらなる架橋を誘導して、熱硬化性材料のような性質をもたらす。そのようなニトロソ化合物については米国特許第７，０３７，９８５Ｂ２号にさらに詳しく記載されており、参照によって全て本明細書に組み入れられる。
【００４８】
ポリウレタン技術分野における当業者が入手しうるどのようなポリオールも本発明で用いるのに適している。本発明の黄変の少ない組成物に用いるのに適したポリオールには、限定されないが、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールおよびポリジエンポリオール、例えばポリブタジエンポリオールが含まれる。
【００４９】
ポリエステルポリオールは、二酸を利用する縮合または段階成長重合によって製造される。ポリエステルポリオールのための主な二酸はアジピン酸および異性体の（isomeric）フタル酸である。アジピン酸は柔軟性を加える必要のある材料に用いられ、無水フタル酸は剛性を必要とする材料に用いられる。ポリエステルポリオールのいくつかの例は、ポリ（エチレンアジペート）（ＰＥＡ）、ポリ（ジエチレンアジペート）（ＰＤＡ）、ポリ（プロピレンアジペート）（ＰＰＡ）、ポリ（テトラメチレンアジペート）（ＰＢＡ）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）（ＰＨＡ）、ポリ（ネオペンチレンアジペート）（ＰＮＡ）、３−メチル−１，５−ペンタンジオールおよびアジピン酸からなるポリオール、ＰＥＡとＰＤＡのランダムコポリマー、ＰＥＡとＰＰＡのランダムコポリマー、ＰＥＡとＰＢＡのランダムコポリマー、ＰＨＡとＰＮＡのランダムコポリマー、ε−カプロラクトンの開環重合によって得られるカプロラクトンポリオール、並びにβ−メチル−ｄ−バレロラクトンの開環重合およびエチレングリコールによって得られるポリオールが含まれ、これらは単独でまたはそれらの組み合わせで用いることができる。さらに、ポリエステルポリオールは、次に示す少なくとも１種の酸と少なくとも１種のグリコールのコポリマーからなっていてもよい。酸には、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ヘキサン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸（混合物）、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、無水トリメリット酸、ε−カプロラクトン、およびβ−メチル−ｄ−バレロラクトンが含まれる。グリコールには、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ペンタエリトリトール、および３−メチル−１，５−ペンタンジオールが含まれる。
【００５０】
ポリエーテルポリオールは、活性水素化物である多価アルコール（例えば、ジエチレングリコール）の開始剤を用いたアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド）の開環付加重合によって製造される。特に、ポリプロピレングリコール、（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）またはプロピレンオキシド−エチレンオキシドコポリマーが得られる。ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）は、１，４−ブタンジオールの脱水またはフランの水素添加により製造されるテトラヒドロフランの開環重合によって製造される。テトラヒドロフランはアルキレンオキシドとコポリマーを形成しうる。特に、テトラヒドロフラン−プロピレンオキシドコポリマーまたはテトラヒドロフラン−エチレンオキシドコポリマーを形成しうる。ポリエーテルポリオールは単独でまたは組み合わせて用いうる。
【００５１】
ポリカーボネートポリオールは、公知のポリオール（多価アルコール）とホスゲン、クロロギ酸エステル、ジアルキルカーボネートまたはジアリルカーボネートとの縮合によって得られる。特に好ましいポリカーボネートポリオールは、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールまたは１，５−ペンタンジオールを用いるポリオール成分を含む。ポリカーボネートポリオールは単独でまたは他のポリオールと組み合わせて用いうる。
【００５２】
ポリジエンポリオールには、平均で少なくとも１．７の官能基を有するヒドロキシル基を含む液体ジエンポリマーが含まれ、４〜１２個の炭素原子を有するジエンポリマーもしくはジエンコポリマー、または２〜２．２個の炭素原子を有する重合可能なα−オレフィンモノマーへ付加したそのようなジエンのコポリマーからなっていてもよい。具体的な例には、ブタジエンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー、およびブタジエン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマーが含まれる。これらの液体ジエンポリマーは、例えば、液体反応体中に過酸化水素を存在させて共役ジエンモノマーを加熱することによって得ることができる。
【００５３】
ポリブタジエンポリオールには、平均で少なくとも１．７の官能基を有するヒドロキシル基を含む液体ジエンポリマーが含まれ、４〜１２個の炭素原子を有するジエンポリマーもしくはジエンコポリマー、または２〜２．２個の炭素原子を有する重合可能なα−オレフィンモノマーへ付加したそのようなジエンのコポリマーからなっていてもよい。具体的な例には、ブタジエンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー、およびブタジエン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマーが含まれる。これらの液体ジエンポリマーは、例えば、液体反応体中に過酸化水素を存在させて共役ジエンモノマーを加熱することによって得ることができる。
【００５４】
ポリウレタン技術分野における当業者が入手しうるどのようなポリアミンも本発明で用いるのに適している。本発明の黄変の少ない組成物に用いるのに適したポリアミンには、限定されないが、アミン末端炭化水素、アミン末端ポリエーテル、アミン末端ポリエステル、アミン末端ポリカプロラクトン、アミン末端ポリカーボネート、アミン末端ポリアミド、およびそれらの混合物が含まれる。アミン末端化合物は、ポリテトラメチレンエーテルジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリ（エチレンオキシドでキャップされたオキシプロピレン）エーテルジアミン、トリエチレングリコールジアミン、プロピレンオキシドベースのトリアミン、トリメチロールプロパンベースのトリアミン、グリセリンベースのトリアミン、およびそれらの混合物から選択されるポリエーテルアミンでもよい。
【００５５】
前記ジイソシアネートおよびポリオールまたはポリアミン成分は、連鎖延長剤または硬化剤との反応前に、予め組み合わせてプレポリマーを形成してもよい。そのようなプレポリマー組み合わせは本発明において用いるのに適している。商業的に入手しうるプレポリマーには、ＬＦＨ５８０、ＬＦＨ１２０、ＬＦＨ７１０、ＬＦＨ１５７０、ＬＦ９３０Ａ、ＬＦ９５０Ａ、ＬＦ６０１Ｄ、ＬＦ７５１Ｄ、ＬＦＧ９６３Ａ、ＬＦＧ６４０Ｄが含まれる。
【００５６】
１つの好ましいプレポリマーは、ポリプロピレングリコールとのトルエンジイソシアネートプレポリマーである。そのようなポリプロピレングリコール末端トルエンジイソシアネートプレポリマーは、コネチカット州ミドルベリーのユニロイヤル・ケミカル社からＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）  ＬＦＧ９６３ＡおよびＬＦＧ６４０Ｄの登録商標で入手しうる。最も好ましいプレポリマーはポリテトラメチレンエーテルグリコール末端トルエンジイソシアネートプレポリマーであり、例えばコネチカット州ミドルベリーのユニロイヤル・ケミカル社からＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）  ＬＦ９３０Ａ、ＬＦ９５０Ａ、ＬＦ６０１Ｄ、およびＬＦ７５１Ｄの登録商標で入手しうる。
【００５７】
１つの態様では、ウレタンまたは尿素プレポリマー中の遊離ＮＣＯ基の数は約１４％未満でもよい。ウレタンまたは尿素プレポリマーは同じ重量に基づいて、好ましくは約３〜約１１％、より好ましくは約４〜約９．５％、さらに好ましくは約３〜約９％の遊離ＮＣＯを有する。
【００５８】
ポリオール連鎖延長剤または硬化剤は、第１、第２または第３ポリオールである。これらのポリオールのモノマーの例には、限定されないが、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２，４−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、および２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールが含まれる。ジアミンもウレタンプレポリマーに加えると連鎖延長剤として作用することができる。
【００５９】
ジアミンおよび他の適したポリアミンは組成物に加えると連鎖延長剤または硬化剤として作用しうる。これらには、２つ以上のアミンを官能基として有する第１、第２または第３アミンが含まれる。これらの例には、脂肪族ジアミン、例えばテトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン；脂環式ジアミン、例えば３，３´−ジメチル−４，４´−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン；または芳香族ジアミン、例えばジエチル−２，４−トルエンジアミン、４，４´´−メチレンビス−（３−クロロ−２，６−ジエチル）−アニリン（ペンシルベニア州アレンタウンのエアー・プロダクツ・アンド・ケミカル社からＬＯＮＺＡＣＵＲＥの登録商標で入手しうる）；３，３´−ジクロロベンジデン；３，３´−ジクロロ−４，４´−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン；Ｎ，Ｎ´−ジアルキルジアミノジフェニルメタン、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、４，４´−メチレンビス−２−クロロアニリン、２，２´，３，３´−テトラクロロ−４，４´−ジアミノフェニルメタン、ｐ，ｐ´−メチレンジアニリン、ｐ−フェニレンジアミンまたは４，４´−ジアミノジフェニル；および２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールが含まれる。
【００６０】
別の例には、エチレンジアミン；１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン；２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；４，４´−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；１，２−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シクロヘキサン；４，４´−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタンの誘導体；４，４´−ジシクロヘキシルメタンジアミン；１，４−シクロヘキサン−ビス（メチルアミン）；１，３−シクロヘキサン−ビス（メチルアミン）；ジエチレングリコールビス（アミノプロピル）エーテル；２−メチルペンタメチレン−ジアミン；ジアミノシクロヘキサン；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；プロピレンジアミン；１，３−ジアミノプロパン；ジメチルアミノプロピルアミン；ジエチルアミノプロピルアミン；イミド−（ビス−プロピルアミン）；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン；トリエタノールアミン；モノイソプロパノールアミン；ジイソプロパノールアミン；イソホロンジアミン；およびそれらの混合物が含まれる。
【００６１】
芳香族ジアミンは脂肪族または脂環式ジアミンよりも剛性の（ムーニー粘度がより高い）生成物をもたらす傾向がある。
米国特許第６，７９３，８６４号、第６，７１９，６４６号および係属米国特許公開第２００４／０２０１１３３Ａ１号（参照によって全て本明細書に組み入れられる）に記載のように、化学構造によって硬化剤は反応が遅いまたは速いポリアミンまたはポリオールとなりうる。反応の遅いポリアミンは、アミン反応部位に非常に近い位置に、立体および／または電子障害のある電子吸引基または嵩高の基を有するアミン基を有するジアミンである。アミン反応部位の間隔もポリアミンの反応速度に影響を及ぼす。
【００６２】
適した硬化剤は、限定されないが、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン；３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン；Ｎ，Ｎ´−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；およびそれらの混合物を含む反応の遅いポリアミングループから選択される。これらの中で、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及び３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミンは異性体であり、ＥＴＨＡＣＵＲＥ（登録商標）３００の登録商標でエチル社から販売されている。トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエートはＰＯＬＡＣＵＲＥ７４０Ｍの登録商標で、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートはＰＯＬＡＭＩＮＥＳの登録商標でポラロイド社から販売されている。Ｎ，Ｎ´−ジアルキルジアミノジフェニルメタンはＵＮＩＬＩＮＫ（登録商標）の登録商標でＵＯＰ社から販売されている。
【００６３】
反応の遅いポリアミンを硬化剤として用いてウレタンエラストマーを製造する場合、ウレタンプレポリマーと硬化剤との間の反応を促すために触媒が一般に必要である。特定に適した触媒には、２〜５％の量で加えうるジプロピレングリコールに溶解されたＴＥＤＡ（例えば、コネチカット州グリーンウイチのウイトコ社から入手しうるＴＥＤＡ  Ｌ３３、およびエアー・プロダクツ・アンド・ケミカル社から入手しうるＤＡＢＣＯ  ３３ＬＶ）、より好ましくは２〜５％の量で加えうる１，４−ブタンジオールに溶解されたＴＥＤＡが含まれる。別の適した触媒には、０．５％３３ＬＶまたはＴＥＤＡ  Ｌ３３（上記）と０．１％ジブチルスズジラウレート（ウイトコ社またはエアー・プロダクツ・アンド・ケミカル社から入手しうる）とのブレンドが含まれ、これはＶＩＢＲＡＣＵＲＥ（登録商標）Ａ２５０のような硬化剤に加えられる。都合の悪いことに、本技術分野で周知のように、触媒の使用は反応のコントロール能力、従って、全体の加工性にかなりの影響を有する。
【００６４】
触媒の必要性をなくすには、反応基のじゃまをする電子吸引基または嵩高の基をもたない反応の速い硬化剤を用いることができる。しかしながら、反応の速い硬化剤もコントロールが比較的難しいため、触媒の使用に伴うコントロールの欠如に関する問題は完全になくならない。
【００６５】
１つの態様では、ジシアンジアミドをより遅いまたはより速い硬化剤とのブレンドの形で用いると、いずれかの硬化剤単独での使用に伴う問題を解消しうる。そのような組み合わせの最終的な結果は、ポリウレタンまたはポリ尿素の製造に用いられる反応の間中のより大きなコントロールとそれに伴う柔軟性の実現である。ジシアンジアミドは反応のより速い硬化剤と組み合わせて用いるのが好ましい。
【００６６】
好ましい硬化剤ブレンドには、反応の速い硬化剤、例えばジエチル−２，４−トルエンジアミン、４，４´´−メチレンビス−（３−クロロ−２，６−ジエチル）−アニリン（ペンシルベニア州アレンタウンのエアー・プロダクツ・アンド・ケミカル社からＬＯＮＺＡＣＵＲＥの登録商標で入手しうる）、３，３´−ジクロロベンジデン；３，３´−ジクロロ−４，４´−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンおよびＣｕｒａｌｏｎ  Ｌ（ユニロイヤル社販売の芳香族ジアミン混合物の登録商標）、並びにそれらのいずれかのおよび全ての組み合わせの使用が含まれる。好ましい反応の速い硬化剤はジエチル−２，４−トルエンジアミンであり、これはＥｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）１００およびＥｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）１００ＬＣの２つの商業的グレード名を有し、着色および副生成物が少ない。つまり、本技術分野における当業者にとってよりクリーンな生成物と考えられている。
【００６７】
有利なことに、Ｅｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）１００ＬＣ商業グレードを用いると、ＵＶ光条件に曝したとき、より黄変しにくいゴルフボールとなる。プレーヤーはこの望ましい美的効果を認識するが、これら２つの商業グレートのいずれかを硬化剤ジエチル−２，４−トルエンジアミンに用いうることに留意すべきである。
【００６８】
後硬化組成物を必要とするならば、連鎖延長剤または硬化剤は過酸化物または過酸化物混合物をさらに含むことができる。組成物を過酸化物の活性化温度に達するのに十分な熱エネルギーに曝される前、（ａ）および（ｂ）の組成物は熱可塑性物質として行動する。従って、それは射出成形を用いてゴルフボール層に容易に形成することができる。しかしながら、十分な熱エネルギーを当てて、組成物を過酸化物活性化温度より上の温度にすると、架橋が生じ、熱可塑性ポリウレタンは架橋ポリウレタンに変わる。
【００６９】
本発明の範囲内の組成物に用いるのに適した過酸化物の例には、脂肪族過酸化物、芳香族過酸化物、環状過酸化物、またはこれらの混合物が含まれる。第１、第２または第３過酸化物を用いることができ、第３過酸化物が最も好ましい。また、１つ以上のペルオキシ基を含む過酸化物、例えば２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルへキサンおよび１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピル）−ベンゼンを用いることができる。また、対称または非対称過酸化物、例えばｔ−ブチルペルベンゾエートおよびｔ−ブチルクミル過酸化物を用いることもできる。さらに、カルボキシ基を有する過酸化物も用いることができる。過酸化物は熱エネルギー、せん断力、他の化学成分との反応またはこれらの組み合わせにより分解することができる。
【００７０】
ホモリティック分解過酸化物、へテロリティック分解過酸化物、またはこれらの混合物を用いて、組成物の架橋反応を促進することができる。適した脂肪族過酸化物および芳香族過酸化物の例は、ジアセチルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルへキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）へキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ブチルペルオキシ）−３−ヘキシン、ｎ−ブチル−４，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシル）バレレート、１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−ベンゼン、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、およびジ−（２，４−ジクロロベンゾイル）を含む。過酸化物は、イリノイ州シカゴのアクゾ・ノーベル・ポリマー・ケミカル社、ペンシルベニア州フィラデルフィアのアトフィナ社、およびオハイオ州アクロンのアクロケム社から入手しうる。この後硬化システムのさらなる詳細については米国特許第６，９２４，３３７号（参照によって全て本明細書に組み入れられる）に開示されている。
【００７１】
ゴルフボールの製造に有用であると一般に考えられるポリマー材料もゴルフボールの成分に含められ、これらには、限定されないが、合成および天然ゴム、熱硬化性ポリマー、例えば他の熱硬化性ポリウレタンまたは熱硬化性ポリ尿素、並びに熱可塑性ポリマー含有熱可塑性エラストマー、例えばメタロセン触媒ポリマー、ユニモーダルエチレン／カルボン酸コポリマー、ユニモーダルエチレン／カルボン酸／カルボキシレートターポリマー、バイモーダルエチレン／カルボン酸コポリマー、バイモーダルエチレン／カルボン酸／カルボキシレートターポリマー、ユニモーダルイオノマー、バイモーダルイオノマー、変性ユニモーダルイオノマー、変性バイモーダルイオノマー、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリ尿素、ポリアミド、コポリアミド、ポリエステル、コポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ハロゲン化（例えば、クロロ化）ポリオレフィン、ハロゲン化ポリアルキレン化合物、例えばハロゲン化ポリエチレン［例えば、クロロ化ポリエチレン（ＣＰＥ）］、ポリアルケナマー、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ジアリルフタレートポリマー、ポリイミド、ポリビニルクロリド、ポリアミド−イオノマー、ポリウレタン−イオノマー、ポリビニルアルコール、ポリアリーレート、ポリアクリレート、ポリフェニレンエーテル、耐衝撃性改良ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリル、スチレン−無水マレイン酸（Ｓ／ＭＡ）ポリマー、スチレンコポリマー、官能化スチレンコポリマー、官能化スチレンターポリマー、スチレンターポリマー、セルロースポリマー、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレンビニルアセテート、ポリ尿素、およびポリシロキサン、並びにそれらのいずれかのおよび全ての組み合わせが含まれる。
【００７２】
コポリエステル熱可塑性エラストマーの例には、ポリエーテルエステルブロックコポリマー、ポリアクトンエステルブロックコポリマー、並びに脂肪族および芳香族ジカルボン酸共重合ポリエステルが含まれる。ポリエーテルエステルブロックコポリマーは、ジカルボン酸および低分子量ジオールから重合したポリエステルハードセグメントと２〜１０個の炭素原子を有するアルキレングリコールから重合したポリエーテルソフトセグメントを含むコポリマーである。ポリラクトンエステルブロックコポリマーは、ポリエーテルエステルブロックコポリマーについて上で論じたソフトセグメントとしてのポリエーテルの代わりにポリラクトン鎖を有するコポリマーである。脂肪族および芳香族ジカルボン酸共重合ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸およびイソフタル酸、並びに２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族酸から選択される酸成分と、２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族および脂環式ジオールから選択される少なくとも１種のジオール成分とのコポリマーである。芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエステルのブレンドもこれらに用いうる。それらの例には、ＨＹＴＲＥＬの登録商標でＥ．Ｉ．デュポン・デ・ネモアス＆カンパニーから、およびＳＫＹＰＥＬの登録商標で韓国のＳ．Ｋ．ケミカル・オブ・ソウル社から販売されている生成物が含まれる。
【００７３】
他の熱可塑性エラストマーの例は、マルチブロックのゴムベースのコポリマー、特にゴムブロック成分がブタジエン、イソプレンまたはエチレン／ブチレンに基づくものである。コポリマーの非ゴム反復単位は、メタ（アクリレート）エステル、例えばメチルメタクリレートおよびシクロヘキシルメタクリレート、ビニルアリーレン、例えばスチレンを含むいずれの適したモノマーから誘導してもよい。スチレンブロックコポリマーは、スチレンとブタジエン、イソプレンまたはこれら２つの混合物とのコポリマーである。得られるＳＢＣ／ウレタンコポリマーの性質の改変が必要ならば、さらなる不飽和モノマーをスチレンブロックコポリマーの構造へ加えてもよい。スチレンブロックコポリマーはジブロックスチレンポリマーでもトリブロックスチレンポリマーでもよい。そのようなスチレンブロックコポリマーの例は、例えば、西川等の米国特許第５，４３６，２９５号（参照によって本明細書に組み入れられる）に記載されている。スチレンブロックコポリマーはそのようなポリマーに知られているいずれの分子量を有していてもよく、それらは線状、分枝、星状、樹枝状、または組み合わせ分子構造を有しうる。スチレンブロックコポリマーは官能基で変性されていなくてもよく、あるいはその鎖構造中または１つ以上の末端で、ヒドロキシル基、カルボキシル基または他の官能基で変性されていてもよい。スチレンブロックコポリマーは、そのようなポリマーの製造に一般的ないずれの方法を用いても得られる。スチレンブロックコポリマーはまた、周知の方法を用いて水素添加して部分または完全飽和ジエンモノマーブロックを得てもよい。スチレンコポリマーの例には、限定されないが、クラトン・ポリマー社（元のシェル・ケミカル社）製造の樹脂である登録商標ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ（スチレン−ブタジエン−スチレンおよびスチレン−イソプレン−スチレンタイプの場合）、およびＫＲＡＴＯＮ  Ｇ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンおよびスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンタイプの場合）、並びにクラレ社製造の樹脂である登録商標ＳＥＰＴＯＮが含まれる。ランダム分布スチレンポリマーの例には、エクソンモービル・ケミカル社開発のパラメチルスチレン−イソブチレン（イソブテン）コポリマーおよびシェブロン・フィリップス・ケミカル社開発のスチレン−ブタジエンランダムコポリマーが含まれる。
【００７４】
追加ポリマー成分として適した他の熱可塑性エラストマーの例には、カルボン酸、無水マレイン酸、グリシジル、ノルボルネン、およびヒドロキシル官能基のような官能基を有するものが含まれる。これらの例には、芳香族ビニル化合物を含む少なくとも１つのポリマーブロックＡおよび共役ジエン化合物を含む少なくとも１つのポリマーブロックＢを有し、末端ブロックコポリマーにヒドロキシル基を有するブロックポリマー、またはその水素添加生成物が含まれる。このポリマーの例は、日本国倉敷のクラレ社からＳＥＰＴＯＮ  ＨＧ−２５２の登録商標で販売されている。これらの他の例には：ＫＲＡＴＯＮ  ＦＧ１９０１Ｘの登録商標でシェル・ケミカル社から販売されているポリスチレン末端ブロックおよびポリ（エチレン／ブチレン）からなる無水マレイン酸官能化トリブロックコポリマー；ＦＵＳＡＢＯＮＤの登録商標でＥ．Ｉ．デュポン・デ・ネモアス＆カンパニーから販売されている無水マレイン酸変性エチレン−ビニルアセテートコポリマー；ＮＵＣＲＥＬの登録商標でＥ．Ｉ．デュポン・デ・ネモアス＆カンパニーから販売されているエチレン−イソブチルアクリレート−メタクリル酸ターポリマー；ＢＯＮＤＩＮＥ  ＡＸ８３９０および８０６０の登録商標で住友化学工業社から販売されているエチレン−エチルアクリレート−無水メタクリル酸ターポリマー；ＢＲＯＭＯ  ＸＰ−５０の登録商標でエクソンモービル・ケミカル社から販売されている臭素化スチレン−イソブチレンコポリマー；ＬＯＴＡＤＥＲの登録商標でフランスのＥｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  ｏｆ  Ｐｕｔｅａｕｘ社から販売されているグリシジルまたは無水マレイン酸官能基を有する樹脂が含まれる。
【００７５】
ゴルフボールの外部カバーおよび／または１つ以上の中間層は１種以上のイオノマー樹脂を含みうる。そのような樹脂の１群は１９６０年代の半ばにＥ．Ｉ．デュポン・デ・ネモアス＆カンパニーによって開発され、ＳＵＲＬＹＮの登録商標で販売された。そのようなイオノマーの製造は周知である（例えば米国特許第３，２６４，２７２号参照）。一般に、最も商業的なイオノマーはユニモーダルであり、そしてモノオレフィン、例えばアルケンと３〜１２個の炭素原子を有する不飽和のモノ−またはジカルボン酸とのポリマーからなる。モノ−またはジカルボン酸エステルの形の追加モノマーもいわゆる「軟化コモノマー」として配合物に組み込まれうる。組み込まれるカルボン酸基はその後塩基性金属イオン塩で中和されてイオノマーを形成する。中和に用いられる塩基性金属イオン塩の金属陽イオンには、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｚｎ２＋、Ｃａ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｐｂ２＋、およびＭｇ２＋が含まれ、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋およびＭｇ２＋が好ましい。塩基性金属イオン塩の例には、ギ酸、酢酸、硝酸および炭酸、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物およびアルコキシドのものが含まれる。
【００７６】
当時、一般的な原則として、これらのカバー材料の硬度は酸含有量の増加と共に上がることもよく知られていたが、最初の商業的に入手しうるイオノマー樹脂は１６重量％までのアクリルまたはメタクリル酸を含んでいた。従って、１９８９年１月発行のリサーチ・ディスクロージャー２９７０３で、デュポン社は酸含有率が１５重量％より上のエチレン／アクリル酸またはエチレン／メタクリル酸に基づくイオノマーを発表した。同じ発表で、デュポン社は、そのようないわゆる「高酸イオノマー」は剛性および硬度が著しく改善され、従って、単独でまたは他のイオノマーとのブレンドで用いると、ゴルフボールに用いるのに有利になることも教示した。
【００７７】
より最近では、高酸イオノマーは、ポリマー中に１６〜約３５重量％のアクリル酸またはメタクリル酸単位を有するイオノマー樹脂でありうる。一般に、そのような高酸イオノマーは約５０，０００〜約１２５，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有する。
【００７８】
ポリマー中に約１０〜約５０重量％の軟化コモノマーをさらに含むイオノマー樹脂は、約２，０００〜約１０，０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有し、時には「ソフト」または「非常に低い弾性率の」イオノマーと呼ばれる。一般的な軟化コモノマーには、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルアクリレートおよびメチルメタクリレートが含まれる。
【００７９】
今日、エチレンおよび（メタ）アクリル酸のコポリマーまたはエチレンおよび（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリレートのターポリマーに基づく広範囲の商業的に入手しうるイオノマー樹脂があり、それらのいずれもゴルフボール成分として用いられる。これらのイオノマー樹脂の性質は、酸含有量、軟化コモノマー含有量、中和度、および中和に用いられる金属イオンの種類により広範囲に変えることができる。商業的に入手しうるいずれも一般的には、一般式Ｅ／Ｘ／Ｙのポリマーのイオノマーを含み、ここで、Ｅはエチレンであり、ＸはＣ３−Ｃ８α，β−エチレン系不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸またはメタクリル酸であり、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーの約２〜約３０重量％の量で存在し、そしてＹは、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート、例えばメチルアクリレートまたはメチルメタクリレート（アルキル基は１〜８個の炭素原子を有する）から選択される軟化コモノマーであり、ＹはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの約０〜約５０重量％の量で存在し、該イオノマーポリマー中に存在する酸基はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、スズ、亜鉛またはアルミニウム、およびそれらの混合物から選択される金属で部分的に中和されている。
【００８０】
Ｅ／Ｘ／Ｙ、ここでＥはエチレンであり、Ｘは例えばポリマーの約０〜約５０重量％の量で存在する軟化コモノマーであり、Ｙはポリマーの約５〜約３５重量％の量で存在し、その酸部分は約１〜約１００％中和されて、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、スズ、亜鉛またはアルミニウムのような陽イオン、あるいはそのような陽イオンの組み合わせと共にイオノマーを形成する。
【００８１】
イオノマーは米国特許第６，５６２，９０６号に記載のようないわゆるバイモーダルイオノマーでもよい。ユニモーダルおよびバイモーダルイオノマーの他に、いわゆる「変性イオノマー」が含まれ、それらの例は米国特許第６，１００，３２１号、第６，３２９，４５８号および第６，６１６、５５２号、並びに米国特許公開第ＵＳ２００３／０１５８３１２Ａ１号に記載されている。
【００８２】
「特殊（specialty）プロピレンエラストマー」には、過半量のプロピレンおよび少量のエチレンからなる熱可塑性プロピレン−エチレンコポリマーが含まれる。これらのコポリマーは隣接アイソタクチックプレポリマー単位により少なくとも部分的な結晶度を有する。理論に結び付けるのではないが、結晶質セグメントは室温で物理的架橋部位であり、高温（すなわち、融点付近）で物理的架橋は除かれ、コポリマーは処理しやすいと考えられている。１つの態様では、特殊プロピレンエラストマーは少なくとも約５０モル％のプロピレンコモノマーを含む。特殊プロピレンエラストマーはまた、無水マレイン酸、グリシジル、ヒドロキシルおよび／またはカルボン酸のような官能基を含むことができる。適した特殊プロピレンエラストマーには、メタロセン触媒の存在下で製造されるプロピレン−エチレンコポリマーが含まれる。特殊プロピレンエラストマーのさらに詳しい例をは以下に示す。
【００８３】
特殊プロピレンエラストマーの一例はＫｉｍ等の米国特許第６，５２５，１５７号（参照によって全て本明細書に組み入れられる）に記載されている。特殊プロピレンエラストマーはＶＩＳＴＡＭＡＸＸの登録商標でエクソンモービル・ケミカル社から商業的に入手しうる。
【００８４】
さらに別の態様では、イオノマーおよびブロックコポリマーのブレンドを、特殊プロピレンエラストマーを含む組成物に含めることができる。ブロックコポリマーの例は官能化スチレンブロックコポリマーであり、ブロックコポリマーは、芳香族ビニル化合物を有する第１ポリマーブロック、共役ジエン化合物を有する第２ポリマーブロック、およびブロックコポリマーに配置されたヒドロキシル基を組み込むブロックコポリマー、あるいはその水素添加生成物であり、ブロックコポリマー対イオノマーの比は５：９５〜９５：５（重量）、好ましくは約１０：９０〜約９０：１０（重量）、より好ましくは約２０：８０〜約８０：２０（重量）、さらに好ましくは約３０：７０〜約７０：３０（重量）、最も好ましくは約３５：６５〜約６５：３５（重量）である。好ましいブロックコポリマーはＳＥＰＴＯＮ  ＨＧ−２５２である。そのようなブレンドは一般譲渡された米国特許第６，８６１，４７４号および米国特許公開第２００３／０２２４８７１号（いずれも参照によって全て本明細書に組み入れられる）にさらに詳しく記載されている。
【００８５】
別の態様では、コアー、マントルおよび／またはカバー層は、成分Ａ、ＢおよびＣとする少なくとも３つの材料を一緒にブレンドし、そしてこれらの成分を溶融処理してその場で疑似架橋ポリマー網状構造を含むポリマーブレンド組成物を形成することによって製造される組成物を含んでいてもよい。そのようなブレンドはＫｉｍ等の一般譲渡された米国特許第６，９３０，１５０号（参照によって全て本明細書に組み入れられる）にさらに詳しく記載されている。成分Ａは、少なくとも５重量％の少なくとも１種の酸性官能基を含むモノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはポリマーである。用いるのに適したそのようなポリマーの例は、限定されないが、エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマーおよびエチレン／（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、またはエチレンおよび／またはプロピレン無水マレイン酸コポリマーおよびターポリマーである。商業的に入手しうるそのようなポリマーの例は、限定されないが、エクソン販売のエチレン−アクリル酸コポリマーのＥｓｃｏｒ（登録商標）５０００、５００１、５０２０、５０５０、５０７０、５１００、５１１０および５２００シリーズ、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル社販売のエチレン−アクリル酸コポリマーのＰＲＩＭＡＣＯＲ（登録商標）１３２１、１４１０、１４１０−ＸＴ、１４２０、１４３０、２９１２、３１５０、３３３０、３３４０、３４４０、３４６０、４３１１、４６０８および５９８０シリーズ、並びにデュポン社販売のエチレン−アクリル酸コポリマーのＮｕｃｒｅｌ  ５９９、６９９、０９０３、０９１０、９２５、９６０、２８０６および２９０６エチレン−メタクリル酸コポリマーである。
【００８６】
米国特許第６，５６２，９０６号（参照によって本明細書に組み入れられる）に記載のバイモーダルエチレン／カルボン酸ポリマーも含まれる。これらのポリマーはエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸高コポリマー、特にエチレン（メタ）アクリル酸コポリマー、およびエチレン／α，β−エチレン性不飽和Ｃ３−８カルボン酸コポリマー、特に約２，０００〜約３０，０００の分子量を有するエチレン（メタ）アクリル酸コポリマーと溶融ブレンドした約８０，０００〜約５００，０００の分子量を有するエチレン、アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ターポリマーを含む。
【００８７】
上で論じたように、成分Ｂは、好ましくは成分Ａに存在するよりも低い重量％の陰イオン官能基を有する、最も好ましくはそのような官能基を含まない、どのようなモノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはポリマーでもよい。成分Ｂとして用いるのに好ましい材料には、ＰＥＢＡＸおよびＬＯＴＡＤＥＲの登録商標でペンシルベニア州フィラデルフィアのＡＴＯＦＩＮＡケミカル社から販売されている；ＨＹＴＲＥＬ、ＦＵＳＡＢＯＮＤおよびＮＵＣＲＥＬの登録商標でデラウェア州ウイルミントンのＥ．Ｉ．デュポン・デ・ニモアス＆カンパニーから販売されている；ＳＫＹＰＥＬおよびＳＫＹＴＨＡＮＥの登録商標で韓国ソウルのＳ．Ｋ．ケミカル社から販売されている；ＳＥＰＴＯＮおよびＨＹＢＲＡＲの登録商標で日本国倉敷のクラレ社から販売されている；ＥＳＴＨＡＮＥの登録商標でＮｏｖｅｏｎから販売されている；およびＫＲＡＴＯＮの登録商標でクラトン・ポリマー社から販売されているポリエステルエラストマーが含まれる。成分Ｂとして用いるのに最も好ましい材料はＳＥＰＴＯＮ  ＨＧ−２５２である。
【００８８】
成分Ｃは、成分Ａの酸性官能基を中和することができる塩基であり、金属陽イオンを有する塩基である。これらの金属は周期律表のＩＡ、ＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＩＩＢ、ＩＶＡ、ＩＶＢ、ＶＡ、ＶＢ、ＶＩＡ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢおよびＶＩＩＩＢ族からの金属である。これらの金属の例には、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、マンガン、タングステン、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、ハフニウム、銅、亜鉛、バリウム、ジルコニウム、およびスズが含まれる。成分Ｃ源として用いるのに適した金属化合物は、例えば、金属塩、好ましくは金属水酸化物、金属酸化物、金属炭酸塩、または金属酢酸塩である。成分Ａ、ＢおよびＣの他に、ポリマーブレンド組成物に一般的に用いられる他の材料を、本発明の方法を用いて製造される組成物に組み入れてもよい。それらには、架橋剤、共架橋剤、促進剤、活性剤、ＵＶ−活性化学物質、例えばＵＶ開始剤、ＥＢ−活性化学物質、着色剤、ＵＶ安定剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、加工助剤、離型剤、発泡剤、および有機、無機もしくは金属充填材または繊維（比重調整充填材を含む）が含まれる。
【００８９】
組成物は、分散混合メカニズム、分配混合メカニズムまたはこれらの組み合わせを用いることによって、上記材料を互いに十分に混合することにより製造するのが好ましい。これらの混合法はポリマーブレンドの製造においてよく知られている。この混合の結果、成分Ａの陰イオン官能基は混合物全体に均一に分散される。最も好ましくは、成分ＡおよびＢは上記予備混合を行いまたは行わずに、成分Ｃなしで溶融混合して、２成分の溶融混合物を製造する。次に、成分Ｃを別に成分ＡおよびＢのブレンドへ混合する。この混合物を溶融混合して反応生成物を製造する。この２段階混合は、例えば、複数供給システムと共に、適当なバレルの長さまたはスクリュー形態を用いる押出し法のような単一プロセスで行うことができる。
【００９０】
本発明に記載の組成物／ゴルフボールに用いられるポリアミドの例には、（１）（ａ）ジカルボン酸、例えばシュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と、（ｂ）ジアミン、例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミンまたはｍ−キシリレンジアミンとの重縮合；（２）環状ラクタム、例えばε−カプロラクタムまたはω−カプロラクタムの開環重縮合；（３）アミノカルボン酸、例えば６−アミノカプロン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、または１２−アミノドデカン酸の重縮合；（４）環状ラクタムとジカルボン酸およびジアミンとの共重合；あるいは（１）〜（４）のいずれかの組み合わせによって得られるものが含まれる。ある例では、ジカルボン酸は芳香族ジカルボン酸でも脂環式ジカルボン酸でもよい。ある例では、ジアミンは芳香族ジアミンでも脂環式ジアミンでもよい。適したポリアミドの具体例には、ポリアミド６；ポリアミド１１；ポリアミド１２；ポリアミド４，６；ポリアミド６，６；ポリアミド６，９；ポリアミド６，１０；ポリアミド６，１２；ポリアミドＭＸＤ６；ＰＡ１２，ＣＸ；ＰＡ１２，ＩＴ；ＰＰＡ；ＰＡ６，ＩＴ；およびＰＡ６／ＰＰＥが含まれる。
【００９１】
ポリアミドはホモポリアミドでもコポリアミドでもよい。適したポリアミドのグループの一例は熱可塑性ポリアミドエラストマーである。熱可塑性ポリアミドエラストマーは一般にポリアミドおよびポリエステルまたはポリエーテルのコポリマーである。例えば、熱可塑性ポリアミドエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２等）およびソフトセグメントとしてのポリエーテルまたはポリエステルを含みうる。１つの具体例では、熱可塑性ポリアミドはポリアミド（ＰＡ１２）に基づく非晶質コポリアミドである。
【００９２】
コポリアミドエラストマーの１つの種類はポリエーテルアミドエラストマーである。ポリエーテルアミドエラストマーの例は、反応性の鎖末端を有するポリアミドブロックと反応性の鎖末端を有するポリエーテルブロックとの共重縮合から得られるものであり、次のものが含まれる：
（１）ジカルボン酸鎖のポリオキシアルキレン配列を有するジアミン鎖末端のポリアミドブロック；
（２）ポリエーテルジオールとして公知のポリオキシアルキレンアルファ−オメガジヒドロキシル化脂肪族配列のシアノエチル化および水素添加によって得られるジアミン鎖末端のポリオキシアルキレン配列を有するジカルボン酸鎖末端のポリアミドブロック；および
（３）ポリエーテルジオールを有するジカルボン酸鎖末端のポリアミドブロック、この特定の場合に得られる生成物はポリエーテルエステルアミドである。
【００９３】
さらに詳しくは、ポリアミドエラストマーは、成分（ｉ）ジアミンおよびジカルボキシレート、ラクタムまたはアミノジカルボン酸（ＰＡ成分）、（ｉｉ）ポリオキシアルキレングリコール、例えばポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＧ成分）および（ｉｉｉ）ジカルボン酸の重縮合によって製造することができる。
【００９４】
ジカルボン酸鎖末端のポリアミドブロックは、例えば、鎖長を限定するカルボキシル二酸の存在下での、ラクタムのアルファ−オメガアミノカルボン酸の、またはカルボキシル二酸およびジアミンの縮合から得られる。ポリアミド配列の分子量は、好ましくは約３００〜１５，０００、より好ましくは約６００〜５，０００である。ポリエーテル配列の分子量は、好ましくは約１００〜６，０００、より好ましくは約２００〜３，０００である。
【００９５】
アミドブロックポリエーテルはまたランダムに分布した単位を含みうる。これらのポリマーは、ポリエーテルおよびポリアミドブロック先駆体の同時反応によって製造しうる。例えば、ポリエーテルジオールは、ラクタム（またはアルファ−オメガアミノ酸）と鎖を限定する二酸とを水の存在下で反応させうる。非常に様々な長さの主にポリエーテルブロックおよび／またはポリアミドブロックを有するが、ランダムに反応し、ポリマー鎖に沿って統計学的に分布した様々な反応性基も有するポリマーが得られる。
【００９６】
適したアミドブロックポリエーテルには、米国特許第４，３３１，７８６号、第４，１１５，４７５号、第４，１９５，０１５号、第４，８３９，４４１号、第４，８６４，０１４号、第４，２３０，８４８号および第４，３３２，９２０号に記載のようなものが含まれる。
【００９７】
ポリエーテルは、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、またはポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）とも呼ばれるポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）でもよい。ポリエーテルブロックはジオールまたはジアミンの形でポリマー鎖に沿っている。しかしながら、簡単にするために、それらはＰＥＧブロック、またはＰＰＧブロック、またはＰＴＭＧブロックと呼ぶ。
【００９８】
ポリエーテルブロックは様々な単位、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールまたはテトラメチレングリコールから誘導されるような単位を含む。
アミドブロックポリエーテルは、少なくとも１種のポリアミドブロックおよび１種のポリエーテルブロックを含む。２種以上のポリマーとポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックの混合も用いうる。アミドブロックポリエーテルは、上記の方法でつくられるいずれのアミド構造を含んでいてもよい。
【００９９】
好ましくは、アミドブロックポリエーテルは重量での主成分であり、すなわち、ブロック形態の下にありかつ統計学的に鎖中に均一に分布されているポリアミドの量はアミドブロックポリエーテルの５０重量％以上である。ポリアミドの量およびポリエーテルの量が１／１〜３／１の比率（ポリアミド／ポリエーテル）であると有利である。
【０１００】
ポリエーテルエステルエラストマーの１つの種類はＰｅｂａｘ系であり、これらはエルフ−アトケム社から入手しうる。Ｐｅｂａｘ  ２５３３、３５３３、４０３３、１２０５、７０３３および７２３３から選択するのが好ましい。Ｐｅｂａｘ  ２５３３、３５３３、４０３３、１２０５、７０３３および７２３３のブレンドまたは組み合わせも同様に好ましい。Ｐｅｂａｘ  ２５３３の硬度は約２５ショアＤ（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０による）、曲げ弾性率は２．１ｋｐｓｉ（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０による）、ベイショアレジリエンス（Bayshore resilience）は約６２％（ＡＳＴＭ  Ｄ−２６３２による）である。Ｐｅｂａｘ  ３５３３の硬度は約３５ショアＤ（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０による）、曲げ弾性率は２．８ｋｐｓｉ（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０による）、ベイショアレジリエンスは約５９％（ＡＳＴＭ  Ｄ−２６３２による）である。Ｐｅｂａｘ  ７０３３の硬度は約６９ショアＤ（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０による）、曲げ弾性率は６７ｋｐｓｉ（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０による）である。Ｐｅｂａｘ  ７３３３の硬度は約７２ショアＤ（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０による）、曲げ弾性率は１０７ｋｐｓｉ（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０による）である。
【０１０１】
用いるのに適したポリアミドのいくつかの例は、ペンシルベニア州フィラデルフィアのアトフィナ・ケミカル社販売の登録商標ＰＥＢＡＸ、ＣＲＩＳＴＡＭＩＤおよびＲＩＬＳＡＮ、サウスカロライナ州サムターのＥＭＳケミー社販売の登録商標ＧＲＩＶＯＲＹおよびＧＲＩＬＡＭＩＤ、デグサ社販売の登録商標ＴＲＯＧＡＭＩＤおよびＶＥＳＴＡＭＩＤ、並びにデラウェア州ウイルミントンのＥ．Ｉ．デュポン・デ・ネモアス＆カンパニー販売の登録商標ＺＹＴＥＬであり、商業的に入手しうる。
【０１０２】
ゴルフボールにはゴルフボール用途に用いられる天然および合成ゴムを含む伝統的なゴム成分、例えばシス−１，４−ポリブタジエン、トランス−１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン、シス−ポリイソプレン、トランス−ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブチレン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー並びに部分および完全水素添加同等物、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー並びに部分および完全水素添加同等物、ニトリルゴム、シリコーンゴム、およびポリウレタン、並びにこれらの混合物が含まれうる。加硫後の弾性反発レジリエンス（rebound resilience）、成形加工性および強度が高いので、ポリブタジエンゴム、特に少なくとも４０モル％、より好ましくは８０〜１００モル％のシス−１，４結合を含む１，４−ポリブタジエンゴムが好ましい。ポリブタジエン成分は、この分野で一般的に用いられる希土類ベースの触媒、ニッケルベースの触媒またはコバルトベースの触媒を用いることによって合成しうる。ランタン希土類ベースの触媒を用いることによって得られるポリブタジエンは、ランタン希土類（原子番号５７〜７１）化合物の組み合わせを用いるが、特に好ましいのはネオジム化合物である。
【０１０３】
１，４−ポリブタジエンゴムの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、約１．２〜約４．０、好ましくは約１．７〜約３．７、さらに好ましくは約２．０〜約３．５、最も好ましくは約２．２〜約３．２である。ポリブタジエンゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））は、約２０〜約８０、好ましくは約３０〜約７０、より好ましくは約３０〜約６０、最も好ましくは約３５〜約５０である。ここで用いられる「ムーニ−粘度」は、いずれの場合においても、回転可塑度計の種類（ＪＩＳ  Ｋ６３００参照）であるムーニー粘度計で測定した粘度の工業指数を指す。この値は記号ＭＬ１＋４（１００℃）で表され、「Ｍ」はムーニー粘度、「Ｌ」は大きいローター（Ｌ−タイプ）、「１＋４」は予熱時間１分、ローター回転時間４分を表し、そして「１００℃」は測定が温度１００℃で行われたことを示す。本技術分野における当業者に容易に理解されるように、ポリブタジエンゴムのブレンドも本発明のゴルフボールに用いうる。そのようなブレンドは、希土類ベースの触媒、ニッケルベースの触媒、またはコバルトベースの触媒誘導材料の混合物を用いて、異なる分子量、分子量分布およびムーニー粘度を有する材料から製造しうる。
【０１０４】
ゴルフボールのコアーおよび／または中間層はまた、不飽和ポリマーとしてここに記載の組成物に用いるのに適した立体規則度の異なる１，２−ポリブタジエンを含んでいてもよく、それらはアタクチック１，２−ポリブタジエン、アイソタクチック１，２−ポリブタジエン、およびシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンである。不飽和ポリマーとしてここに記載の組成物に用いるのに適した結晶化度を有するシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンは、ブタジエンの１，２−付加から重合される。ここに記載のゴルフボールは、結晶化度が約７０％より上の１，２−結合、より好ましくは約８０％より上の１，２−結合、最も好ましくは約９０％より上の１，２−結合を有するシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含みうる。また、１，２−ポリブタジエンの平均分子量は約１０，０００〜約３５０，０００、好ましくは約５０，０００〜約３００，０００、より好ましくは約８０，０００〜約２００，０００、最も好ましくは約１０，０００〜約１５０，０００である。ゴルフボールに適した結晶化度を有する適したシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンは、日本国東京のＪＳＲ社から登録商標ＲＢ８１０、ＲＢ３２０およびＲＢ８３０で販売されている。これらの１，２−結合は９０％より上、平均分子量は約１２０，０００、そして結晶化度は約１５〜約３０％である。
【０１０５】
ゴルフボールのコアーおよび／または中間層はまたポリアルケナマーを含んでいてもよい。適したポリアルケナマーゴムの例には、ポリペンテナマーゴム、ポリヘプテナマーゴム、ポリオクテナマーゴム、ポリデセナマーゴムおよびポリドデセナマーゴムが含まれる。ポリアルケナマーゴムに関するさらなる詳細はＲｕｂｂｅｒ  Ｃｈｅｍ．＆  Ｔｅｃｈ．第４７巻、ｐ．５１１−５９６，１９７４（参照によって本明細書に組み入れられる）を参照。ポリオクテナマーゴムはドイツ国マールのＨｕｌｓ  ＡＧから商業的に入手で、そしてニュージャージー州サマーセットのＵ．Ｓ．クレアノバ社の配給業者を通して商業的に入手でき、ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲの登録商標で販売されている。２つのグレードのＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ（登録商標）トランス−ポリオクテナマーが商業的に入手しうる：ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ８０１２は融点が約５４℃のトランス−含有率約８０％（およびシス−含有率２０％）の材料を示し；ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ６２１３は融点が約３０℃のトランス−含有率約６０％（およびシス−含有率４０％）の材料を示す。これらのポリマーはいずれも環の第８炭素原子毎に二重結合を有する。
【０１０６】
本発明で用いられるポリアルケナマーゴムはそれらのシャープな溶融温度より上で優れた溶融加工性を示し、そして射出成形を容易にする結晶化度に悪影響を及ぼすことなく、主要成分として各種ゴム添加物と高い混和性を示す。従って、ゴルフボール製造に一般に用いられる合成ゴムとは異なり、射出成形可能なポリアルケナマーベースの化合物を製造することができる。これはＨｙｕｎ  Ｋｉｍ等の２００６年１月１８日付け同時係属米国出願第１１／３３５，０７０号（参照によって全て本明細書に組み入れられる）に開示されている。
【０１０７】
ここで用いるように、ポリアルケナマーゴムまたはポリアルケナマー／ポリアミド組成物に適用される「射出成形可能な」は、一般的な熱可塑性樹脂で用いるように設計された射出成形装置で扱い易い材料を指す。１つの例では、本明細書で用いられる未架橋ポリアルケナマーゴムに適用される射出成形可能な組成物という用語は、２００℃でダイナミック・メカニカル・アナライザー（ＤＭＡ）およびＡＳＴＭ  Ｄ４４４０を用いて測定した粘度が約５，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、好ましくは約３，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、より好ましくは約２，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、最も好ましくは約１，０００Ｐａ−ｓｅｃ未満、そして２５℃でダイナミック・メカニカル・アナライザー（ＤＭＡ）およびＡＳＴＭ  Ｄ４０６５およびＡＳＴＭ  Ｄ４４４０を用いて測定した１Ｈｚでの貯蔵弾性率（Ｇ’）が約１×１０７ｄｙｎ／ｃｍ２より上、好ましくは約１．５×１０７ｄｙｎ／ｃｍ２より上、より好ましくは約１×１０８ｄｙｎ／ｃｍ２より上、最も好ましくは約２×１０８ｄｙｎ／ｃｍ２より上の組成物を意味する。
【０１０８】
ゴルフボール、好ましくはゴルフボールコアーまたは中間層に用いるのがより好ましい組成物は、Ｈｙｕｎ  Ｋｉｍ等の２００６年１月１８日付け同時係属米国出願第１１／３３５，０７０号（参照によって全て本明細書に組み入れられる）に開示されているようなポリアルケナマーおよびポリアミドのブレンドである。ゴルフボールの製造に用いれらるポリアルケナマー／ポリアミド組成物は約２〜約９０重量％、好ましくは約５〜約８０重量％、より好ましくは約７〜約７０重量％、さらにより好ましくは約１０〜約６０重量％（射出成形組成物の最終重量に基づく）の１種以上のポリアルケナマーポリマー、特に５〜２０、好ましくは５〜１５、最も好ましくは５〜１２の環炭素原子を有するシクロアルケンのポリアルケナマーを含有する。ポリアルケナマーは、米国特許第３，４９２，２４５号および第３，８０４，８０３号（いずれも参照によって全て本明細書に組み入れられる）に記載のような有機金属触媒の存在下での１種以上のシクロアルケンの開環メタセシス重合によって製造しうる。
【０１０９】
ゴルフボールの製造に用いれらるポリアルケナマー／ポリアミド組成物は約１０〜約９８重量％、好ましくは約２０〜約９５重量％、より好ましくは約３０〜約９３重量％、さらにより好ましくは約４０〜約９０重量％（射出成形組成物の最終重量に基づく）の１種以上のポリアミドポリマーを含有する。
【０１１０】
ある態様では、ポリアルケナマー／ポリアミド組成物は、ポリアルケナマー／ポリアミド組成物から製造される層またはコアーの合計ポリマー量に基づいて、少なくとも約６０重量％、好ましくは少なくとも約７０重量％、より好ましくは少なくとも約８０重量％の少なくとも１種以上のポリアミドを含有する。別の態様では、ポリアルケナマー／ポリアミド組成物のポリアミド成分は、ゴルフボールの少なくとも１つの構成部材（例えば、コアーまたは内部カバー層）の形成に用いられる材料の主要成分である。ここで用いるように、「主要成分」は、材料中の全成分の総重量に基づいて、ポリアミドが少なくとも約５０重量％の量で存在することを意味する。
【０１１１】
上記ポリブタジエンまたはポリアルケナマーおよびそれらのブレンドのような合成ゴムをゴルフボールに用いるとき、それらはゴム配合物に一般的にしばしば用いられるさらなる材料、例えば、架橋剤、共架橋剤、しゃく解剤および促進剤を含んでいてもよい。
【０１１２】
ゴルフボールに用いられる適した架橋剤には、過酸化物、硫黄化合物、または他の公知の化学架橋剤、並びにこれらの混合物が含まれる。限定されないが、適した架橋剤の例には、第１、第２または第３脂肪族または芳香族有機過酸化物が含まれる。１つ以上のペルオキシ基を含む過酸化物、例えば２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）へキサンおよび１，４−ジ−（２−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンを用いることができる。対称および非対称過酸化物、例えばｔ−ブチルペルベンゾエートおよびｔ−ブチルクミル過酸化物を用いることができる。カルボキシル基を組み込んでいる過酸化物も適している。架橋剤として用いられる過酸化物は熱エネルギー、せん断力、照射、他の化学成分との反応またはこれらの組み合わせにより分解することができる。ホモリティックおよびへテロリティック分解過酸化物を用いてもよい。限定されないが、適した過酸化物の例には、ジアセチルペルオキシド；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド：ジクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）へキサン；１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−ベンゼン；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、例えばオハイオ州アクロンのアクロケム社販売のＴｒｉｇｏｎｏｘ１４５−４５Ｂ；１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、例えばコネチカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．バンダービルト社販売のＶａｒｏｘ２３１−ＸＬ；およびジ−（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシドが含まれる。架橋剤は、不飽和ポリマー１００重量部当たり、合計量で約０．０５〜約５重量部、より好ましくは約０．２〜約３重量部、最も好ましくは約０．２〜約２重量部の架橋剤をブレンドすることができる。
【０１１３】
各架橋剤は特有分解温度を有し、これは特定時間（ｔ１／２）この温度にすると、５０％の架橋剤が分解する温度である。例えば、ｔ１／２＝０．１時間での１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの分解温度は１３８℃であり、ｔ１／２＝０．１時間での２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３の分解温度は１８２℃である。同じｔ１／２で異なる特有分解温度を有する２種以上の架橋剤を組成物にブレンドしてもよい。例えば、少なくとも１種の架橋剤が１５０℃未満の第１特有分解温度を有し、少なくとも１種の架橋剤が１５０℃より上の第２特有分解温度を有する場合、第１特有分解温度を有する少なくとも１種の架橋剤対第２特有分解温度を有する少なくとも１種の架橋剤組成物重量比は５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜５０：５０である。
【０１１４】
化学架橋剤の使用に加えて、組成物の輻射線への暴露も架橋剤のように作用する。マイクロ波またはガンマ輻射線、あるいは電子ビーム装置を用いるような公知の方法で不飽和ポリマー混合物へ照射してもよい。添加剤を用いてジエンポリマーの輻射線硬化を改善してもよい。
【０１１５】
ゴムおよび架橋剤は共架橋剤とブレンドしてもよく、共架橋剤は不飽和カルボン酸の金属塩でもよい。これらの例には、３〜８個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびフマル酸の亜鉛およびマグネシウム塩が含まれ、パルミチン酸とアクリル酸およびメタクリル酸の亜鉛塩が最も好ましい。不飽和カルボン酸金属塩は、予め形成された金属塩として、あるいはα，β−不飽和カルボン酸および金属酸化物または水酸化物をゴム組成物へ導入し、それらをゴム組成物中で反応させて金属塩を形成することによってゴムにブレンドすることができる。不飽和カルボン酸金属塩は望ましい量でブレンドすることができるが、合成ゴム１００重量部当たり約１０〜約６０重量部の不飽和カルボン酸の量でブレンドするのが好ましい。
【０１１６】
コアー組成物は１種以上のいわゆる「しゃく解剤」を混入させてもよい。
しゃく解剤は好ましくは有機硫黄化合物および／またはその金属もしくは非金属塩を含む。そのような有機硫黄化合物の例には、チオフェノール、例えばペンタクロロチオフェノール、４−ブチル−ｏ−チオクレゾール、４−ｔ−ブチル−ｐ−チオクレゾール、および２−ベンズアミドチオフェノール；チオカルボン酸、例えばチオ安息香酸；４，４´−ジチオジモルホリン；およびスルフィド、例えばジキシリルジスルフィド、ジベンゾイルジスルフィド；ジベンゾチアジルジスルフィド；ジ（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド；ジベンズアミドジフェニルジスルフィド（ＤＢＤＤ）、およびアルキル化フェノールスルフィド、例えばペンシルベニア州フィラデルフィアのアトフィナ・ケミカル社販売のＶＵＬＴＡＣが含まれる。好ましい有機硫黄化合物には、ペンタクロロチオフェノールおよびジベンズアミドジフェニルジスルフィドが含まれる。
【０１１７】
有機硫黄化合物の金属塩の例には、上記チオフェノールおよびチオカルボン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、セシウムおよび亜鉛塩が含まれ、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩が最も好ましい。
【０１１８】
有機硫黄化合物の非金属塩の例には、上記チオフェノールおよびチオカルボン酸のアンモニウム塩が挙げられ、アンモニウム陽イオンは一般式［ＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４］＋を有し、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素、Ｃ１−Ｃ２０脂肪族、脂環式または芳香族部分、およびそれらのいずれかのまたは全ての組み合わせよりなる群から選択され、最も好ましいのはペンタクロロチオフェノールのＮＨ４＋塩である。
【０１１９】
さらなるしゃく解剤には、１種以上のヘテロ原子、例えば窒素、酸素および／または硫黄を含む芳香族または共役しゃく解剤が含まれる。そのようなしゃく解剤は少なくとも１つ（複数も可能）の複素原子を有するヘテロアリールまたは複素環式化合物であるのがより一般的であり、複数のヘテロ原子は同じでも異なっていてもよい。そのようなしゃく解剤には、インドールしゃく解剤、キノリンしゃく解剤、イソキノリンしゃく解剤、ピリジンしゃく解剤、プリンしゃく解剤、ピリミジンしゃく解剤、ジアジンしゃく解剤、ピラジンしゃく解剤、トリアジンしゃく解剤、カルバゾールしゃく解剤、またはそのようなしゃく解剤の組み合わせが含まれる。
【０１２０】
適したしゃく解剤には、１つ以上のさらなる官能基、例えばハロゲン、特に塩素；硫黄含有部分、例えばチオール（官能基がスルホヒドリル（−ＳＨ）の場合）、チオエーテル（官能基が−ＳＲの場合）、ジスルフィド、（Ｒ１Ｓ−ＳＲ２）等；および官能基の組み合わせを含んでいてもよい。そのようなしゃく解剤についてはＨｙｕｎ  Ｋｉｍ等の２００５年１２月２０日付け同時係属米国出願第６０／７５２，４７５号（参照によって全て本明細書に組み入れられる）にさらに詳しく開示されている。
【０１２１】
しゃく解剤は、本発明のゴルフボールに用いるならば、合成ゴム成分１００重量部当たり、約１０重量部以下、約０．０１〜約１０重量部、好ましくは約０．１０〜約７重量部、より好ましくは約０．１５〜約５重量部の量で存在する。
【０１２２】
コアー組成物はまた１種以上の促進剤を含んでいてもよい。促進剤は不飽和ポリマーに加えると、加硫速度を上げおよび／または加硫温度を下げる。
ゴルフボールの製造に用いられるポリマー組成物はまた１種以上の充填材を含んでいてもよい。そのような充填材は、一般に伸びている繊維およびフロック以外、例えば、一般に約２０メッシュ未満、好ましくは約１００メッシュ未満のＵ．Ｓ．標準サイズの微細な形である。充填材粒子サイズは望ましい結果、コスト、添加の容易さ、およびダスティングの考慮により決まる。充填材の適切な必要量は用途により変わるが、過度の実験を行うことなく一般に容易に決定することができる。
【０１２３】
充填材は、沈降水和シリカ、石灰石、クレー、タルク、アスベスト、バライト、ガラス繊維、アラミド繊維、雲母、メタ珪酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、珪酸塩、炭化珪素、珪藻土、炭酸塩、例えば炭酸カルシウムまたはマグネシウムまたはバリウム、硫酸塩、例えば硫酸カルシウムまたはマグネシウムまたはバリウム、金属、例えばタングステン、鋼、銅、コバルトまたは鉄、金属合金、炭化タングステン、金属酸化物、金属ステアリン酸塩、および他の粒状炭質材料、並びにそれらのいずれかのまたは全ての組み合わせよりなる群から選択されるのが好ましい。充填材の好ましい例には金属酸化物、例えば酸化亜鉛および酸化マグネシウムが含まれる。別の好ましい態様では、充填材は連続または非連続繊維を含む。別の好ましい態様では、充填材は米国特許第６，７９４，４４７号および２００３年９月２４日付け同時係属米国特許出願第１０／６７０，０９０号および２００４年８月２５日付け同時係属米国特許出願第１０／９２６，５０９号（参照によって全て本明細書に組み入れられる）に記載のような１種以上のいわゆるナノ充填材を含む。
【０１２４】
無機ナノ充填材材料はクレー、例えばハイドロタルサイト、フィロ珪酸塩、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スチーブンサイト、バーミキュル石、ハロイサイト、雲母、モンモリロン石、マイカフルオライド、またはオクト珪酸塩で一般にできている。ナノ複合材の製造時にまたはポリマーベースのゴルフボール組成物の製造時にナノ充填材のポリマー材料への混入を容易にするために、クレー粒子は適した適合化剤で一般に被覆または処理される。適合化剤は無機および有機材料間の結合をよりすぐれたものにすることができ、これにより無機ナノ充填材は親水性におよびポリマーは場合によっては疎水性になりうる。適合化剤は無機ナノ充填材および目標マトリックスポリマーの性質により様々な構造を示しうる。限定されないが、それらの例には、ヒドロキシ−、チオール−、アミノ−、エポキシ−、カルボン酸−、エステル−、アミド−、およびシロキシ−基を含む化合物、オリゴマ−またはポリマーが含まれる。ナノ充填材はポリマーへ、重合前の個々のモノマーまたはオリゴマ−への分散によって、あるいは粒子のマトリックスポリマーへの溶融配合によって混入させることができる。商業的なナノ充填材の例は、サザーン・クレー・プロダクツ社（テキサス州ゴンザレス）の１０Ａ、１５Ａ、２０Ａ、２５Ａ、３０ＢおよびＮＡ＋を含む各種Ｃｌｏｉｓｉｔｅグレードおよびナノコール社（イリノイ州アーリントンハイツ）の１．２４ＴＬおよびＣ．３０ＥＶＡを含むＮａｎｏｍｅｒグレードである。
【０１２５】
ポリアルケナマーゴムのようなマトリックスポリマーへ加えるとき、ナノ充填材は３つの方法で混合することができる。混合の１つのタイプは、凝集体構造をマトリックスポリマーに分散することであるが、混合時にマトリックスポリマーと凝集小板構造との相互作用は生じず、従って、積み重なった小板構造は本質的に維持される。ここでは、この混合タイプは「非分散（undispersed）」混合タイプと定義される。
【０１２６】
しかしながら、ナノ充填材が正しく選択されるならば、マトリックスポリマー鎖は凝集体へ入り込み、小板を分離し、従って、透過電子顕微鏡またはＸ線回折で調べると、小板の凝集体は膨張している。この時点で、ナノ充填材はマトリックスポリマーの構造へ実質的に均一に分散され、マトリックスポリマーの構造に作用していると言われる。この膨張レベルは様々な程度に生じる。少量のマトリックスポリマーが個々の小板の間に層をなすならば、この混合タイプは「内位添加（intercalation）」混合タイプとして知られている。
【０１２７】
ある状況では、マトリックスポリマー鎖の凝集体構造へのさらなる侵入は小板を分離し、凝集体中での小板積層構造の完全な崩壊につながる。従って、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）で調べると、個々の小板はマトリックスポリマー全体にわたって十分に混合されている。ここで用いるように、この混合タイプは「剥脱（exfoliated）」混合タイプとして知られる。剥脱されたナノ充填材は、小板がマトリックスポリマー全体にわたって十分に分散されている；小板の分散は均一でなくてもよいが、均一に分散されるのが好ましい。
【０１２８】
どのような理論にも限定されたくないが、そのようなナノ充填材のマトリックスポリマー構造内での様々な程度の分散について予想される説明は、適合化剤表面被覆のナノ充填材小板構造とマトリックスポリマーとの間の相互作用への影響である。ナノ充填材を注意深く選択することによって、マトリックスポリマーのナノ充填材小板構造への侵入を混合時に変えることが可能である。従って、マトリックスポリマーのナノ充填材への相互作用および侵入の程度は、ポリマーマトリックス内における個々のナノ充填材小板の分離および分散をコントロールする。ポリマーマトリックスとナノ充填材小板構造との相互作用はナノ充填材の「ポリマー構造への反応」としてここでは定義され、ポリマーマトリックス内における小板のその後の分散はここではポリマーマトリックスの構造内におけるナノ充填材の「実質的に均一な分散」と定義される。
【０１２９】
適合化剤がクレーのような充填材の表面に存在しないならば、あるいはクレーの被覆がポリマーマトリックスへのその添加後に行われるならば、マトリックスポリマーのナノ充填材への侵入は十分であるとは程遠く、個々のクレー小板はマトリックスポリマー内でほとんど分離および分散しない。
【０１３０】
ポリマーの物理的性質はナノ充填材の添加で変化する。ポリマーの物理的性質は、ナノ充填材がポリマーマトリックスへ分散されてナノ複合材を形成するにつれてさらに改善されることが期待される。
【０１３１】
ナノ充填材混入材料は、従来の充填材混入材料よりもずっと低い密度でこれらの性質を改善する。例えば、カンザス州ウイチタのＲＴＰ社製造のナイロン−６ナノ複合材は３〜５％クレー量（clay loading）を用い、引張り強さは１１，８００ｐｓｉ、比重は１．１４であり、従来の３０％鉱物充填材料の引張り強さは８，０００ｐｓｉ、比重は１．３６である。従来の充填材より少ない無機材料を含むナノ複合材の性質は同じであり、このことは、従来の充填材より軽いが、これらと同じ性質を維持するナノ複合材充填材を含む製品を可能にする。
【０１３２】
ナノ複合材は、ポリマーのような有機材料の構造へ反応し、そしてこれへ内位添加または剥脱により十分に分散して、得られる複合材の強度、温度レジリエンスおよび他の性質を改善するナノ充填材を、約２０％まで、約０．１％〜約２０％、好ましくは約０．１％〜約１５％、最も好ましくは約０．１％〜約１０％混入した材料である。個々のナノ複合材およびそれらの製造については、Ｅｌｌｓｗｏｒｔｈの米国特許第５，９６２，５５３号、Ｍａｘｆｉｅｌｄ等の米国特許第５，３８５，７７６号、および岡田等の米国特許第４，８９４，４１１号に記載されている。最近販売されたナノ複合材の例には、日本国大阪のユニチカ社製造のＭ１０３０Ｄ、およびニューヨーク州ニューヨークのＵＢＥアメリカ社製造の１０１５Ｃ２が含まれる。
【０１３３】
ナノ複合材を他のポリマー系とブレンドするとき、ナノ複合材はナノ充填材濃縮物の種類であると考えうる。しかしながら、ナノ複合材濃縮物は、ナノ充填材が混合されているより一般的なポリマーでありうる；ナノ充填材濃縮物は、ナノ充填材が担体ポリマーへ反応および／または均一分散する必要はない。
【０１３４】
ポリアルケナマーの場合、ナノ充填材は、コアーポリマーマトリックスの構造へ反応し、そしてこれへ内位添加または剥脱により十分に分散したナノ充填材を、約２０重量％まで、約０．１〜約２０重量％、好ましくは約０．１〜約１５重量％、最も好ましくは約０．１〜約１０重量％の量で加えられる（ポリマーマトリックス材料の最終重量に基づいて）。
【０１３５】
望ましいならば、ゴルフボールの製造に用いられる各種ポリマー組成物は他の一般的な添加剤、例えば可塑剤、顔料、酸化防止剤、Ｕ．Ｖ．吸収剤、蛍光増白剤、またはプラスチック配合物またはゴルフボールの製造に一般に用いられる他の添加剤をさらに含有していてもよい。
【０１３６】
別の特に適した添加剤には、一般式：
（Ｒ２Ｎ）ｍ−Ｒ´−（Ｘ（Ｏ）ｎＯＲｙ）ｍ
（式中、Ｒは水素、またはＣ１−Ｃ２０脂肪族、脂環式もしくは芳香族系であり；Ｒ´は、１つ以上のＣ１−Ｃ２０直鎖もしくは分枝脂肪族または脂環式基、あるいは置換直鎖もしくは分枝脂肪族または脂環式基、あるいは芳香族基、あるいは１２以下の反復単位のオリゴマー、例えば限定されないが１２までのアミノ酸のアミノ酸配列から誘導されるポリペプチド、を含むブリッヂ基であり；そしてＸはＣまたはＳまたはＰであり、ただし、Ｘ＝Ｃのとき、ｎ＝１およびｙ＝１、Ｘ＝Ｓのとき、ｎ＝２およびｙ＝１、Ｘ＝Ｐのとき、ｎ＝２およびｙ＝２であり、ｍ＝１〜３である）
を有する化合物が含まれる。これらの材料については２００５年７月１４日付け同時係属米国特許出願第１１／１８２，１７０号（参照によって全て本明細書に組み入れられる）にさらに詳しく記載されている。これらの材料には、限定されないが、カプロラクタム、エナントラクタム、デカノラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム、カプロン６−アミノ酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸および１，１２−ドデカン酸のジアミンヘキサメチレン塩、並びにアジピン酸のジアミンノナメチレン塩、２−アミノ桂皮酸、Ｌ−アスパラギン酸、５−アミノサリチル酸、アミノ酪酸；アミノカプロン酸；アミノカプリル酸；１−（アミノカルボニル）−１−シクロプロパンカルボン酸；アミノセファロスポラン酸；アミノ安息香酸；アミノクロロ安息香酸；２−（３−アミノ−４−クロロベンゾイル）安息香酸；アミノナフトエ酸；アミノニコチン酸；アミノノルボルナンカルボン酸；アミノオロチン酸；アミノペニシラン酸；アミノペンテノン酸；（アミノフェニル）酪酸；アミノフェニルプロピオン酸；アミノフタル酸；アミノ葉酸；アミノピラジンカルボン酸；アミノピラゾ−ルカルボン酸；アミノサリチル酸；アミノテレフタル酸；アミノ吉草酸；クエン酸水素アンモニウム；アントラニル酸；アミノベンゾフェノンカルボン酸；アミノスクシンアミド酸、ε−カプロラクタム；ω−カプロラクタム、（カルバモイルフェノキシ）酢酸、ナトリウム塩；カルボベンジルオキシアスパラギン酸；カルボベンジルグルタミン；カルボベンジルオキシグリシン；硫酸水素２−アミノエチル；アミノナフタレンスルホン酸；アミノトルエンスルホン酸；４，４´−メチレン−ビス−（シクロヘキシルアミン）カルバメートおよびアンモニウムカルバメートが含まれる。
【０１３７】
最も好ましくは、材料は４，４´−メチレン−ビス−（シクロヘキシルアミン）カルバメート（Ｄｉａｋ（登録商標）４でコネチカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．バンダービルト社から入手しうる）、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、ε−カプロラクタム；ω−カプロラクタム、そしてそれらのいずれかおよび全ての組み合わせよりなる群から選択される。
【０１３８】
特に好ましい態様では、ゴルフボール中のナノ充填材添加剤成分は、一般式：
（Ｒ２Ｎ）ｍ−Ｒ´−（Ｘ（Ｏ）ｎＯＲｙ）ｍ
を有する前記化合物を含む適合化剤で表面改質されている。
【０１３９】
最も好ましい態様は、１２−アミノドデカン酸を含むアミノ酸で表面改質されたナノ充填材クレー材料を含む充填材である。そのような充填材はＮａｎｏｍｅｒ１．２４ＴＬの登録商標でナノノコール社から入手しうる。
【０１４０】
充填材は様々な有効量、例えば、基材ゴム１００重量部当たり、０より上、少なくとも約８０重量部まで、より一般的には約１０〜約８０重量部でブレンドすることができる。望ましいならば、ゴム組成物は有効量の可塑剤、酸化防止剤、およびゴルフボール製造に一般に用いられる他の添加剤をさらに含んでいてもよい。
【０１４１】
ゴルフボールの成分として用いられる様々な組成物はモノマーアミド改質剤、例えばモノマー脂肪族および／または芳香族アミドポリマー改質剤を含みうる。アミドは、基−ＣＯＮＲ２（Ｒは水素；脂肪族基、例えばアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基；芳香族基；およびそれらの組合せである）を含む有機化合物である。本発明に有用なアミドは、第１アミド、第２アミドまたは第３アミド、およびそれらの組み合わせである。すなわち、個々の化合物は２つ以上のアミド部分を有していてもよく、それらのアミド部分の１つは第１、第２または第３アミドであり、他のアミドは第１アミド部分とは異なる置換度を有する。例えば、最初のアミドが第１アミドであるなら、２番目のアミド部分は第２アミドまたは第３アミドである。
【０１４２】
アミドは飽和でもまたは不飽和であってもよい。さらに、不飽和アミドは、芳香族アミドを含む１つ以上の不飽和部位を有していてもよい。アルケンアミドはシス二重結合またはトランス二重結合を有しうる。複数の不飽和部位を有する化合物の場合、そのような二重結合は全てシス、全てトランス、またはシスおよびトランス二重結合の組み合わせとなりうる。オレフィンが全てもしくは主にシス、または全てもしくは主にトランスであるならば、ある化合物はポリマー改質剤としてよりすぐれている。さらに、化合物における二重結合の位置は、ポリマー組成物の改質への化合物の有用性に影響を及ぼしうる。
【０１４３】
ポリマー組成物は、組成物を望ましいように改質するのに有効な量のアミド改質剤を含む。例えば、アミド改質剤を用いると、非改質ポリマー組成物と比べてより望ましい流動学的性質、非改質ポリマー組成物と比べてより望ましい機械的性質、そして流動学的性質および機械的性質の組み合わせをもたらすことができる。例えば、適した（１種以上の）アミドで改質した有用なポリマー組成物は、流動学的性質、例えばメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有利に改質できた組成物にすることができることを意外にも見出した。同時に、機械的性質、例えば硬度、曲げ弾性率およびＣＯＲは本質的に維持でき、そしていくつかの配合物では、（１種以上の）モノマーアミドを含まない同じ組成物と比べて改善された。改質剤の有用な量を比較的高い濃度、例えば１重量％以上に増加すると、適したＣＯＲ値を維持しながら、特定のポリマーの性質を有利に改質することができることは特に意外であった。
【０１４４】
例えば、限定されないが、アミド改質剤は、組成物のポリマー部分の重量に基づいて、約０．１〜約５０ｐｐｈ（１００部当たりの部）、より一般的には約０．１〜約２０ｐｐｈ、さらにより一般的には約０．５〜約１５ｐｐｈ、最も一般的には約１〜約１０ｐｐｈの量で加えることができると一般に考えられている。
【０１４５】
ゴルフボールにはまた、ゴルフボール組成物に一般に用いられる１種以上のさらなる成分を適量で含めることができる。特定の作用をもたらす薬剤、例えば添加剤および安定剤を存在させることができる。適した成分の例には、着色剤、酸化防止剤、分散剤、離型剤、加工助剤、充填材、並びにそれらのいずれかのおよび全ての組み合わせが含まれる。必須ではないが、ＵＶ安定剤、すなわち光安定剤、例えば置換ヒドロキシフェニルベンゾチアゾールを用いると、最終組成物のＵＶ安定性を高めることができる。商業的に入手しうるＵＶ安定剤の例は、ＴＩＮＵＶＩＮの登録商標でチバ・ガイギー社から販売されている安定剤である。
【０１４６】
一般に、ゴルフボールコアーは、各種成分と他の添加剤を溶融しながらまたは溶融せずに混合することによって製造される。乾燥ブレンド装置、例えばタンブルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、または２本ロールミルを用いて組成物を混合することができる。ゴルフボール組成物は、熱エネルギーを加えて溶融しながら、またはこれをせずに、ミル、内部ミキサー、例えばバンバリーもしくはファレル連続ミキサー、押出し機またはこれらの組み合わせを用いて混合することもできる。粘性コアー成分を架橋剤と混合してもよく、あるいは各添加剤を適切な順序で混練された不飽和ポリマーへ加えてもよい。別の製造法では、架橋剤および他の成分は不飽和ポリマーへ乾燥ブレンド、ロールミルまたは溶融混合を用いて濃縮物部分として加えてもよい。輻射線が架橋剤であるならば、不飽和ポリマーおよび他の添加剤を含む混合物を混合後、ボールのコアーのような部分に成形する間または成形後に照射してもよい。
【０１４７】
得られた混合物は、例えば、圧縮または射出成形すると、コアー用の固体の球が得られる。ポリマー混合物を成形サイクルに送り、そこで、混合物を型に入れる一方で、熱および圧力を加える。キャビティの形は成形されるゴルフボールの部分による。圧縮および熱により、１種以上の過酸化物が分解して遊離ラジカルを放ち、架橋が開始される。成形サイクルの温度および時間は選択される過酸化物およびしゃく解剤の種類による。成形サイクルは混合物を単一温度で一定時間成形する単一工程のものでもよい。
【０１４８】
例えば、コアー製造の好ましい方法は、まずコアー成分を２本ロールミルで混合して約３０〜４０ｇのスラッグを形成し、次に、１５０〜１８０℃の温度で５〜１２分間単一工程で圧縮成形するものである。
【０１４９】
各種コアー成分を組み合わせて射出成形法によりゴルフボールを成形してもよく、これは本技術分野における当業者によく知られている。硬化時間は選択される各種材料によって決まり、本技術分野における当業者は使用される個々の材料およびここでの議論に基づいて硬化時間の長短を容易に調整することができる。
【０１５０】
一般的に、ゴルフボールカバーおよび中間層はコアーまたは他の中間層の上に３方法（注入、射出成形または圧縮成形）のうちの１つを用いて配置される。
図２を参照する。図２はコアー２、中間層３および外部カバー層４を含む３部分構成ゴルフボール１を示す。ゴルフボールにはまた、外部カバー層４中に形成されそして様々な望ましいパターンで配列された複数のくぼみがある。
【０１５１】
複数部分構成ゴルフボールのコアーの直径は、約０．５〜約１．６２インチ、好ましくは約０．７〜約１．６０インチ、より好ましくは約１〜約１．５８インチである。
複数部分構成ゴルフボールのコアーのＰＧＡ圧縮は、約１０〜約１００、好ましくは約３５〜約９０、より好ましくは約４０〜約８０である。
【０１５２】
ゴルフボールのコアーはまた、中心、および中心の周りに配置された１つ以上のコアー層を含んでいてもよい。これらのコアー層は中心部分に用いられた同じゴムからできていてもよく、あるいは異なる熱可塑性エラストマーであってもよい。様々なコアー層（中心を含む）はそれぞれ異なる硬度を示す。中心硬度および次の隣接層の硬度の差、並びに各種コアー層間の硬度の差は、ショアーＤの２単位より上、好ましくは５単位より上、最も好ましくは１０単位より上である。
【０１５３】
好ましい態様では、中心および各連続層の硬度は中心から外部コアー層へ外に行くに従って増加する。
別の好ましい態様では、中心および各連続層の硬度は外部コアー層から中心へ内に行くに従って減少する。
【０１５４】
複数部分構成ゴルフボールの中間層の厚さは、約０．０１〜約０．５０インチ、好ましくは約０．０２〜約０．３０インチ、より好ましくは約０．０３〜約０．２０インチ、最も好ましくは約０．０３〜約０．１０インチである。
【０１５５】
複数部分構成ゴルフボールの中間層の硬度は、ボール上で測定して、約２５より上、好ましくは約３０より上、より好ましくは約４０より上、最も好ましくは約５０より上のショアーＤ単位である。
【０１５６】
複数部分構成ゴルフボールの中間層の曲げ弾性率は、約５〜約５００ｋｐｓｉ、好ましくは約１５〜約４００ｋｐｓｉ、より好ましくは約２０〜約３００ｋｐｓｉ、さらにより好ましくは約２５〜約２００ｋｐｓｉ、最も好ましくは約３０〜約１５０ｋｐｓｉである。
【０１５７】
複数部分構成ゴルフボールのカバーの厚さは、約０．０１〜約０．２０インチ、好ましくは約０．０２〜約０．１５インチ、より好ましくは約０．０３〜約０．１０インチ、最も好ましくは約０．０３〜約０．０７インチである。
【０１５８】
複数部分構成ゴルフボールのカバーの硬度は、約２５〜約８０、より好ましくは約３０〜約７０、さらにより好ましくは約４０〜約６０ショアーＤである。
ある態様では、ポリウレタン、ポリ尿素またはそれらの組み合わせはカバー中に存在する主要（例えば、５０重量％を越える、特に７５重量％を超える、さらに特に９０重量％を越える）ポリマーを構成する。ある態様では、カバーはイオノマーを実質的に含まない。
【０１５９】
複数部分構成ゴルフボールのＰＧＡボール圧縮は約３０より上、好ましくは約４０より上、より好ましくは約５０より上、最も好ましくは約６０より上である。
図１および２は二および３部分構成ゴルフボール構造のみを示すが、ゴルフボールは０から少なくとも５つの中間層、好ましくは０〜３つの中間層、より好ましくは１〜３つの中間層、最も好ましくは１〜２つの中間層を含みうる。
【０１６０】
ある例示される態様では、複数部分構成ゴルフボールはまた８１．５ｄＢ未満、好ましくは８１ｄＢ未満、より好ましくは８０．５ｄＢ未満の音圧レベルＳを有する。
ある例示される態様では、本発明の複数部分構成ゴルフボールはまた次の不等式：
Ｓ＜−０．０３２１４３Ｆ＋１８９．５；
好ましくは次の不等式：
Ｓ＜−０．０１０００Ｆ＋１１２．０
（式中、ＦはＨｚでのゴルフボール周波数である）
を満たす音圧レベルＳを有する。
【０１６１】
複数部分構成ゴルフボールのＣＯＲは１２５フィート／秒のインバウンド速度で、約０．７６０より大、好ましくは約０．７８０より大、より好ましくは約０．７９０より大、最も好ましくは約０．７９５より大、最もさらに好ましくは約０．８００より大である。
【０１６２】
複数部分構成ゴルフボールのＣＯＲはまた１４３フィート／秒のインバウンド速度で、約０．７６０より大、好ましくは約０．７８０より大、より好ましくは約０．７９０より大、最も好ましくは約０．７９５より大、最もさらに好ましくは約０．８００より大である。
【０１６３】
例示される態様では、ゴルフボールは：
低いＰＧＡ圧縮コアー（例えば、４０〜８０のＰＧＡ圧縮、より好ましくは６０未満のＰＧＡ圧縮）（好ましくは、コアーは少なくとも１つのナノ複合材および／またはナノ充填材を含む）；
ポリアルケナマー、好ましくは架橋ポリアルケナマーを含む少なくとも１つの中間層；および
ポリウレタンカバー、好ましくは注入成形ポリウレタンカバー
を含む。
実施例
次の実施例は、開示されたゴルフボールの態様のある特徴を説明するために示すものである。本技術分野における当業者であれば、本発明がこれらの実施例によって例示される特徴に限定されないことは理解するであろう。ＰＧＡ圧縮、Ｃ．Ｏ．Ｒ．およびショアーＤ硬度は、本開示により製造される材料および／またはゴルフボールにおいて以下に定義する試験方法を用いて測定した。
【０１６４】
ショアーＤ硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定した。層の硬度は、ボールにおいてくぼみの間の平坦部分に対して垂直に測定した。コアーまたはボールの直径は、標準線状キャリパーまたは標準サイズゲージを用いて測定した。
【０１６５】
圧縮は、ニュージャージー州ユニオンシティのアッティ・エンジニアリング社製造の手動装置（「Ａｔｔｉゲージ」）で、試験される球にバネ負荷力を加えることによって測定した。Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｄｉａｌ  Ｇａｕｇｅ，  Ｍｏｄｅｌ  Ｄ８１−Ｃを備えたこの機械は既知負荷の下で予め較正したバネを用いる。試験される球はこのバネに対して０．２インチ（５ｍｍ）の距離押し付けられる。バネが０．２インチ圧縮すると、圧縮値は１００とみなし；バネが０．１インチ圧縮すると、圧縮値は０とみなす。より圧縮性でより軟らかい材料はより硬くそれほど圧縮性でない材料よりもＡｔｔｉゲージ値は低い。値は、力を加えた後すぐに、可能ならば少なくとも５秒以内に得られる。この装置で測定される圧縮はＰＧＡ圧縮とも呼ばれる。
【０１６６】
ＡｔｔｉまたはＰＧＡ圧縮とＲｉｅｈｌｅ圧縮との間にあるおおよその関係は次のように表すことができる：
（ＡｔｔｉまたはＰＧＡ圧縮）＝（１６０−Ｒｉｅｈｌｅ圧縮）
従って、１００のＲｉｅｈｌｅ圧縮は６０のＡｔｔｉ圧縮と同じであろう。
【０１６７】
ゴルフクラブと当たった後のゴルフボールの初期速度は米国ゴルフ協会（「ＵＳＧＡ」）によって決定される。ＵＳＧＡは、正式なゴルフボールの初期速度は２５０フィート／秒±２％または２５５フィート／秒以下であると要請している。ＵＳＧＡの初期速度制限は、ボールが飛びうる極限距離（２８０ヤード±６％）に関係し、そしてまた復元係数（「ＣＯＲ」）に関係する。復元係数は、２つの物体間の、直接衝撃後の相対速度対衝撃前の相対速度比である。その結果、ＣＯＲは０〜１で変わることができ、１は完全弾性衝突に相当し、０は完全非弾性衝突に相当する。ボールのＣＯＲは、クラブが衝突した後のボールの初期速度および飛距離に直接影響するので、ゴルフボール製造業者はゴルフボールの設計および試験に対してこの特性に関心がある。
【０１６８】
デシベル（ｄＢ）および周波数（Ｈｚ）でのゴルフボール音圧レベルＳは、ボールを１１３インチの高さから、厚さ４．２５インチで少なくとも１２インチ平方の大理石（「スターネットクリスタルピンク」）台に落下させることによって測定した。得られる衝撃音は、１２インチの近い固定位置に水平から３０°の角度に置いたマイクロホンによって衝突位置から捕らえ、ｄＢでの強度およびＨｚでの周波数にソフトウエア変換によって変えた。データは次のようにして集めた：
マイクロホンデータはサウンドカードを備えたラップトップＰＣを用いて集める。Ａ重量充填材はマイクロホンからのアナログ信号に当てはめる。次に、さらなる処理および分析のために、この信号をラップトップデータ取得システムによって４４．１ＫＨｚでデジタル採取する。データ分析は次のように行った：
データ分析は２つのプロセスに分ける：
ａ．各ボール衝突音について二乗平均（ｒｍｓ）音圧レベル（ＳＰＬ）を生じる時系列分析。
【０１６９】
ｉ．    対照較正信号からのｒｍｓＳＰＬをボールデータと同じように生じさせる。
ｉｉ．  全体ＳＰＬ（デシベル）を各ボール衝撃音について対照信号から計算する。
ｉｉｉ．メジアンＳＰＬを３つの衝撃試験に基づいて記録する。
ｂ．各ボール衝突音についての分光分析
ｉ．    フーリエおよび自動回帰スペクトル評価技術を用いて出力スペクトルを形成する。
ｉｉ．  各ボールの振動モードを生じる最も活性な音を示す最高レベルピークからの周波数（サイクル／秒−Ｈｚ）を識別する。
実施例１−ボールの製造
希土類触媒で製造されるシス−１，４−ポリブタジエンを基材ゴムとして組み込んだ直径１．５１０インチの固体コアーを製造した。コアーにはまた、アクロケム社（オハイオ州アクロン）から購入したゴムグレード酸化亜鉛、サルトマー社から商業的に入手しうるジアクリル酸亜鉛「ＺＤＡ」並びに過酸化物架橋開始剤も配合した。コアー成分は２本ロールミルで混合し、約３４．５ｇのスラッグを形成し、１７０℃で７分間圧縮成形した。得られたコアーは、室温で１日エージングした後に測定して、６０のＰＧＡ圧縮を有していた。
【０１７０】
マントル材料は、１６重量％を越える酸含有率をそれぞれ有する２種のコポリマーイオノマーのブレンドから製造し、厚さ０．０５５インチでコアーの周りに射出成形して、湾曲面で測定したショアーＤ硬度が６６Ｄのマントルコアーを得た。最終ゴルフボールは、熱硬化性ウレタンカバーをマントルコアーの周りに流し込んで、表１に示すボール構造および性質を有するくぼんだ表面をもつ直径１．６８０インチのゴルフボールを製造することによって製造した。熱硬化性ポリウレタンカバーはＣｈｅｍｔｕｒａ  ＬＦ９５０Ａ（トルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー）およびＥＴＨＡＣＵＲＥ  Ｅ１００ＬＣジアミンから製造した。
【０１７１】
表１−実施例１構造
【０１７２】
【表１】
2008161691.tif 000003
【０１７３】
表２−実施例１および比較商業ボール（Ｃｏｍｐ  Ｅｘ）の音レベルおよび周波数
【０１７４】
【表２】
2008161691.tif 000004
＊ＴＰＵ＝熱可塑性ポリウレタン
【図面の簡単な説明】
【０１７５】
【図１】固体中心すなわちコアー２、中間層３および外部カバー層４を含む３部分構成ゴルフボール１を示す。
【図２】コアー２、および外部カバー層５、内部中間層３および外部中間層４を含む４部分構成ゴルフボールを示す。                                                図１および２は、三部分および４部分構成ゴルフボール構造のみを示すが、ゴルフボールは１から少なくとも５つの中間層、好ましくは１〜３つの中間層、より好ましくは１〜２つの中間層を含みうる。
【符号の説明】
【０１７６】
１  ゴルフボール
２  コアー
３  中間層
４  外部カバー層または外部中間層
５  外部カバー層
【図１】
2008161691.tif 000005
【図２】
2008161691.tif 000006
【外国語明細書】
2008161691000001.pdf