(57)【要約】【課題】  ポリオレフィン基材上で、太陽光（熱）による経時での黄変がなく、鮮明な色調を持続する淡彩色の塗膜を形成できる塗膜形成方法、及び塗装物品を提供する。【解決手段】  ポリオレフィン基材上にプライマー塗料を塗装し乾燥させた塗膜上に、酸化チタンを含む白色ベース塗料を塗装し、ウエットオンウエットで淡彩色のマイカベースコート塗料を塗装し、その上にウエットオンウエットでクリヤー塗料を塗装したのち、加熱硬化させる３コート１ベーク方式の塗装を施す塗膜形成方法であって、プライマー塗料、白色ベースコート塗料、マイカベースコート塗料のそれぞれの塗料が、樹脂固形分１００質量部に対して、式（１）で表わされるリン酸ビフェニル化合物を０．２〜５．０質量部含有する塗膜形成方法、及びその塗膜形成方法により得られる塗装物品。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン基材上にプライマー塗料を塗装し乾燥させた塗膜上に、酸化チタンを含む白色ベース塗料を塗装し、ウエットオンウエットで淡彩色のマイカベースコート塗料を塗装し、その上にウエットオンウエットでクリヤー塗料を塗装したのち、加熱硬化させる３コート１ベーク方式の塗装を施す塗膜形成方法であって、プライマー塗料、白色ベースコート塗料、マイカベースコート塗料のそれぞれの塗料が、樹脂固形分１００質量部に対して、式（１）で表わされるリン酸ビフェニル化合物を０．２〜５．０質量部含有することを特徴とする塗膜形成方法。
【化１】
2008237940.tif 000009
（ 式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６の炭化水素基又は炭素原子数１〜６のハロゲン化炭化水素基を表し、ｍ、ｎは、０〜４の整数を表す。）
【請求項２】
プライマー塗料が導電性プライマー塗料である請求項１記載の塗膜形成方法。
【請求項３】
式（１）で表わされるリン酸ビフェニル化合物のＲ１及びＲ２が、共に水素原子である請求項１または２記載の塗膜形成方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の塗膜形成方法により塗装された塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン基材上に、非導電性プライマー塗料または導電性プライマー塗料を塗装し乾燥させた塗膜上に、酸化チタンを含む白色ベースコート塗料を塗装し、ウエットオンウエットで淡彩色のマイカベースコート塗料を塗装し、その上にウエットオンウエットでクリヤー塗料を塗装した系において、塗膜の経時による太陽光（熱）による黄変を防ぐ淡彩色メタリック塗料を用いた塗膜形成方法およびこの方法により塗装された物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、自動車のバンパー等のポリオレフィンを基材とした塗装物品において、鮮明な淡彩色が求められている。一般に、自動車外板部の場合には、電着塗料、中塗塗料、白色ベースコート塗料、ホワイトパール調塗料またはシルバーパール調のベースコート塗料、及びクリヤーコート塗料を塗装してホワイト系複層塗膜を形成させる方法で、目的が達成できる（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００３】
この塗装方法をポリオレフィン基材に応用した場合、電着塗料は必要がなく、中塗塗料の代替として、非導電性プライマー塗料または導電性プライマー塗料を用い、次いで、白色ベースコート塗料、ホワイトパール調塗料またはシルバーパール調のベースコート塗料、及びクリヤーコート塗料を順次塗装することが考えられるが、自動車外板のような金属素材の場合とは異なり、ポリオレフィン基材の場合には、経時で塗膜が黄変するという欠点があった。これは、ポリオレフィン基材の可塑剤等に含まれるブリードする物質によるものと考えられ、特に、熱を加えた場合に、その現象が促進される。
【０００４】
一般に、酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止剤が広く知られており、変色に対して有機物質、とりわけフェノール系酸化防止剤を含有するポリオレフィンを保護するために特に有効なものとして、ヒドロキシルアミンが知られている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、ポリオレフィンを基材とした淡彩色塗膜の場合、その効果は充分ではなく、太陽光（熱）によって、経時で淡彩色塗膜が黄変する欠点があった。
【０００５】
また、ポリプロピレン基材用のプライマー塗料組成物において、ポリオレフィン系樹脂、または塩素化ポリオレフィン系樹脂とエポキシ樹脂を含有し、リン系酸化防止剤と片ヒンダードフェノール系酸化防止剤を併用した自動車用無黄変プライマー塗料組成物が知られている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、この方法では、素材からブリードするフェノール系酸化防止剤に加えて、更にプライマー塗料組成物中に、フェノール系酸化防止剤を配合するために、フェノール系酸化防止剤の酸性生成物質（キノン型化合物）がより多く生じ、この物質により経時の塗膜の黄変が著しくなるという欠点があった。
【０００６】
また、ポリオレフィン基材中からの主な揮発性成分の定性を確認し、黄変の原因となる揮発成分を特定することによって、金属不活性化剤を必須成分として用い、必要に応じてフォスファイト系抗酸化剤及び／または脱塩素キャッチャー剤を加えた塗料組成物が知られている（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、この方法における、金属不活性化剤の金属錯体形成による金属イオンの不活性化は、錯体形成物そのものが着色する場合があり、塗膜形成後の経時黄変を助長させるケースがあるという欠点があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平８−１６４３５８号公報
【特許文献２】特開２００２−２０５００６号公報
【特許文献３】特公平７−２５７２６号公報
【特許文献４】特開平７−１１８５６８号公報
【特許文献５】特開平１０−２８９２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ポリオレフィン基材上で、太陽光（熱）による経時での黄変がなく、鮮明な色調を持続する淡彩色の塗膜を形成できる塗膜形成方法、及び塗装物品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリオレフィン基材上にプライマー塗料を塗装し乾燥させた塗膜上に、酸化チタンを含む白色ベース塗料を塗装し、ウエットオンウエットで淡彩色のマイカベースコート塗料を塗装し、その上にウエットオンウエットでクリヤー塗料を塗装したのち、加熱硬化させる３コート１ベーク方式の塗装を施す塗膜形成方法であって、プライマー塗料、白色ベースコート塗料、マイカベースコート塗料のそれぞれの塗料が、樹脂固形分１００質量部に対して、式（１）で表わされるリン酸ビフェニル化合物を０．２〜５．０質量部含有することを特徴とする塗膜形成方法を提供する。
【００１０】
【化２】
2008237940.tif 000002
【００１１】
（ 式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６の炭化水素基又は炭素原子数１〜６のハロゲン化炭化水素基を表し、ｍ、ｎは、０〜４の整数を表す。）
また、本発明は、上記塗膜形成方法において、プライマー塗料が導電性プライマー塗料である塗膜形成方法を提供する。
また、本発明は、上記塗膜形成方法において、式（１）で表わされるリン酸ビフェニル化合物のＲ１及びＲ２が、共に水素原子である塗膜形成方法を提供する。
さらに、本発明は、上記の塗膜形成方法により塗装された物品を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の塗膜形成方法を用いることによって、ポリオレフィンを基材とした場合でも、太陽光（熱）に安定な経時で黄変を防ぐことができる淡彩色のメタリック塗膜を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いられるポリオレフィン基材を構成する成分としては、例えば、ポリプロピレン樹脂や、ポリプロピレン樹脂系アロイ材が挙げられる。ポリプロピレン樹脂系アロイ材とは、ポリプロピレン樹脂と、１種以上のポリマーが物理的に混合された複合材料であり、総合的な実用性能に相乗効果を有する材料として知られている。
ポリプロピレン樹脂系アロイ材としては、特に限定されないが、ポリプロピレン樹脂５〜９５質量％と、他の樹脂９５〜５質量％とからなるポリマーアロイが挙げられる。本発明の効果をより発揮し易いポリプロピレン樹脂系アロイ材としては、ポリプロピレン樹脂５０〜９５質量％、より好ましくは６０〜９５質量％と、アロイ用の他の樹脂５０〜５質量％、より好ましくは４０〜５質量％とからなるポリマーアロイが挙げられる。
【００１４】
アロイ用の他の樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、熱可塑性エラストマー等を代表的なものとして挙げられる。アロイ用の他の樹脂は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、これらのアロイ用の他の樹脂は、相溶化、分散化を図るために一部変性したり、相溶化剤と併用して使用することもできる。
ポリオレフィン基材は、可塑剤を含有する場合に、本発明の特徴が特に発揮される。また、ポリオレフィン基材には、用途に応じた特性を満足するように、例えば、紫外線吸収剤や、酸化防止剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤、難燃剤、ガラス繊維などの繊維強化剤、無機充填剤等を１種又は２種以上含有することができる。
ポリオレフィン基材の形状は、フィルム、シート、板、立体など種々の形状が挙げられる。
【００１５】
本発明に用いられるプライマー塗料は、ポリオレフィン基材に直接塗装される塗料であり、基材との接着剤的役割を果たす。プライマー塗料としては、基材であるポリオレフィン樹脂と共にベースコートや上塗り塗料とも付着が良好で、基材の柔軟性に対応し得る可撓性を有する材料を選択すればよく、ポリプロピレン系樹脂および／または塩素化ポリオレフィン系樹脂等の樹脂を用いたプライマー塗料が用いられる。プライマー塗料に含まれる樹脂の重量平均分子量は、１，０００〜１００，０００が好ましく、より好ましくは５，０００〜９０，０００であり、さらに好ましくは１０，０００〜８０，０００である。重量平均分子量が１００，０００を超えると、塗装作業性が悪くなるといった不具合が生じることがあり、１，０００未満の場合には、樹脂自身の凝集力が不足するため、正常な塗膜が得られないといった不具合が生じることがある。
【００１６】
本発明に用いられるプライマー塗料は、非導電性プライマー塗料であってもよいし、導電性プライマー塗料であってもよい。
導電性プライマー塗料とは、プライマー塗料に導電材を含有させたものをいう。導電性プライマー塗料に用いる導電材としては、ニッケル、銅などの金属粉、カーボン又は酸化錫をコーティングした酸化チタンなどの白色導電材を用いることができる。導電プライマー層中では導電材同士が互いに接触し、塗膜面全体として導電性が付与される。
導電材の含有量は、導電性を示す範囲で適宜選定すればよいが、通常導電性プライマー塗料の樹脂固形分１００質量部に対して０．１〜４０質量部が好ましい。
【００１７】
本発明において、非導電性プライマー塗料または導電性プライマー塗料の塗装方法に特に制限はなく、例えば、非導電性プライマー塗料または導電性プライマー塗料は、エアースプレー塗装、エアレススプレー塗装、低圧霧化スプレー塗装（ＨＶＬＰ）、エア回転霧化塗装などにより塗装することができる。塗膜の厚さにも特に制限はないが、導電性プライマー塗料の場合、塗膜に導電性を発揮させるためには、硬化塗膜厚が５〜１５μｍであることが好ましい。非導電性プライマー塗料の場合には、基材との付着性の観点から硬化塗膜厚が５〜１５μｍであることが好ましい。プライマー塗料の硬化塗膜厚は、特に好ましくは６〜１２μｍである。
【００１８】
式（１）で表わされるリン酸ビフェニル化合物の含有量は、プライマー塗料の樹脂固形分１００質量部に対して、０．２〜５．０質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜４．６質量部であり、特に好ましくは０．８〜３．５質量部である。
リン酸ビフェニル化合物の含有量が０．２質量部未満では、塗膜の黄変を抑制する効果が充分ではなく、５．０質量部を超えた場合には、塗膜の耐水性、耐湿性が劣る。
本発明に用いられる式（１）で表わされるリン酸ビフェニル化合物の製造方法は、特開２００４−３５４９５号公報において公知である。市販品としては、Ｒ１及びＲ２が、共に水素原子である９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキシドなどが挙げられる。
【００１９】
【化３】
2008237940.tif 000003
【００２０】
（ 式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜６の炭化水素基又は炭素原子数１〜６のハロゲン化炭化水素基を表し、ｍ、ｎは、０〜４の整数を表す。）
式（１）におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
式（１）におけるｍ、ｎは、好ましくは、０〜２の整数であり、特に好ましくは、０〜１である。
【００２１】
式（１）で表されるリン酸ビフェニル化合物は、特公昭４９−４５３９７号公報に記載されているように、例えばオルソフェニルフェノール（２−ヒドロキシビフェニル）、２−ヒドロキシ−３，５，４’−トリクロロビフェニル、２−ヒドロキシ−
３，５，４’−トリブロモビフェニル、２−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ−４’−ニトロビフェニル、２−ヒドロキシ−５−オクチルビフェニル、２−ヒドロキシ−３−アセチルビフェニル、４−ヒドロキシフェナンスレン、２−ヒドロキシ−５，４’−ジメチルビフェニル等のオルソフェニルフェノール（又はその核置換体）と、三塩化リン又は三臭化リン等とを、塩化アルミニウムや塩化亜鉛のごときフリーデルクラフト型触媒の存在下に加熱縮合せしめることにより容易に得られる。なお、式（１）
において、Ｒ１、Ｒ２の好適な具体例としては、塩素原子、臭素原子、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル等が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられる白色ベースコート塗料は、白色系塗膜を形成する塗料であり、樹脂成分、酸化チタン顔料、および溶剤を主成分とする。また、必要に応じて、着色顔料、体質顔料、塗料用添加剤を用いることができる。
白色ベースコート塗料の樹脂成分としては熱硬化性樹脂組成物が好ましく、水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの１種以上を基体樹脂とし、メラミン樹脂やブロックポリイソシアネート化合物などの１種以上を架橋用樹脂とする組合せが特に好ましい。基体樹脂の水酸基価は、好ましくは３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、基体樹脂の重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１００，０００であり、特に好ましくは３，０００〜３０，０００である。
【００２３】
白色ベースコート塗料の色調は、淡彩色用のベースコートとして用いるため、色差計にて測定した塗膜のＬ値が８０以上であることが好ましく、そのためには、酸化チタン顔料の含有量は樹脂固形分１００質量部に対して、３０〜１５０質量部が好ましく、特に好ましくは、５０〜９０質量部である。
【００２４】
酸化チタンの含有量が３０質量部未満では、隠ぺい力が不足することによって、Ｌ値が８０以上の淡彩色塗膜を得ることができず、酸化チタンの含有量が１５０質量部を超えた場合には、塗膜の可撓性、および基材との付着性が劣る。
式（１）で表わされるリン酸ビフェニル化合物の含有量は、白色ベースコート塗料の樹脂固形分１００質量部に対して、０．２〜５．０質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜４．６質量部であり、特に好ましくは０．８〜３．５質量部である。
【００２５】
リン酸ビフェニル化合物の含有量が０．２質量部未満では、塗膜の黄変を抑制する効果が充分ではなく、５．０質量部を超えた場合には、塗膜の耐水性、耐湿性が劣る。
また、塗料用添加剤として、ベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド系等の紫外線吸収剤、ベンゾフェノ−ル系等の酸化防止剤、シリコ−ン系等のレベリング剤、ワックス、有機ベントナイト等の粘性制御剤、硬化触媒等を含有させても良い。
【００２６】
白色ベースコート塗料の塗装方法に特に制限はなく、例えば、白色ベースコート塗料は、エアースプレー塗装、エアレススプレー塗装、エア回転霧化塗装などにより塗装することができるが、導電性プライマー塗膜の表面に塗装する場合には、静電塗装を用いることが好ましい。
白色ベースコート塗料の塗膜厚には、特に制限はないが、下地を隠蔽し、望ましいＬ値を得るためには、硬化塗膜厚が５〜５０μｍであることが好ましく、特に好ましくは、６〜２５μｍである。
【００２７】
本発明に用いられる淡彩色のマイカベースコート塗料の樹脂成分は、白色ベースコート塗料と同様に、熱硬化性樹脂組成物が好ましく、水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの１種以上を基体樹脂とし、メラミン樹脂やブロックポリイソシアネート化合物などの１種以上を架橋用樹脂とする組合せが特に好ましい。基体樹脂の水酸基価は、好ましくは３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、基体樹脂の重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１００，０００であり、特に好ましくは３，０００〜３０，０００である。
本発明に用いられるマイカ顔料としては、ホワイトパール顔料および／またはシルバーパール顔料を必須成分とし、必要に応じて、着色マイカ顔料、着色顔料、体質顔料、染料などを用いることができる。
【００２８】
一般に、ホワイトパール顔料およびシルバーパール顔料と称されている顔料は、酸化チタンで被覆した鱗片状雲母粉末である。酸化チタン被覆鱗片状雲母粉末のマイカベースコート塗料への配合量は、樹脂固形分１００質量部に対して、３〜２０質量部が好ましく、特に５〜１２質量部が好ましい。
マイカベースコート塗料の塗装方法に特に制限はないが、白色ベースコート塗料と同様、導電性プライマー塗膜を用いる場合は、静電塗装を用いることが好ましい。マイカベースコート塗料の塗膜の厚さにも特に制限はないが、硬化塗膜厚が５〜５０μｍであることが好ましく、硬化塗膜厚が６〜２５μｍであることが特に好ましい。
【００２９】
式（１）で表わされるリン酸ビフェニル化合物の含有量は、マイカベースコート塗料の樹脂固形分１００質量部に対して、０．２〜５．０質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜４．６質量部であり、特に好ましくは０．８〜３．５質量部である。
リン酸ビフェニル化合物の含有量が０．２質量部未満では、塗膜の黄変を抑制する効果が充分ではなく、５．０質量部を超えた場合には、塗膜の耐水性、耐湿性が劣る。
また、塗料用添加剤として、ベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド系等の紫外線吸収剤、ベンゾフェノ−ル系等の酸化防止剤、シリコ−ン系等のレベリング剤、ワックス、有機ベントナイト等の粘性制御剤、硬化触媒等を含有させても良い。
【００３０】
本発明に用いられるクリヤー塗料の樹脂成分は、白色ベースコート塗料、およびマイカベースコート塗料と同様に、熱硬化性樹脂組成物が好ましく、水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの１種以上を基体樹脂とし、メラミン樹脂やブロックポリイソシアネート化合物などの１種以上を架橋用樹脂とする組合せが特に好ましい。
また、塗料用添加剤として、ベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド系等の紫外線吸収剤、ベンゾフェノ−ル系等の酸化防止剤、シリコ−ン系等のレベリング剤、ワックス、有機ベントナイト、ＮＡＤ、マイクロゲル等の粘性制御剤、硬化触媒等を含有させても良い。
【００３１】
なお、非導電性プライマー塗料または導電性プライマー塗料、白色ベースコート塗料、マイカベースコート塗料、クリヤー塗料には、必要に応じて溶剤を配合することができる。溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤等、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、ブチルセロソルブなどのエーテル系溶剤、又はこれらの２種以上の混合物などの有機溶剤が挙げられる。溶剤の含有量は、塗料の粘度が塗装できる適当な範囲になるように選定すればよい。
【００３２】
クリヤー塗料の塗装方法は、特に制限はないが、白色ベースコート塗料、およびマイカベースコート塗料と同様、導電性プライマー塗膜を用いる場合は、静電塗装を用いることが好ましい。クリヤー塗料の塗膜の厚さにも特に制限はないが、硬化塗膜厚が１５〜５０μｍであることが好ましい。
本発明の塗膜形成方法は、ポリオレフィン基材に、非導電性プライマー塗料または導電性プライマー塗料を塗布し、乾燥させたのち、白色ベースコート塗料、マイカベースコート塗料、クリヤー塗料を順次、ウェットオンウェットで塗装し、焼付けることにより、塗膜の意匠性、仕上がり外観、耐候性、耐薬品性、耐水性、耐湿性などをより一層向上することができる。
【００３３】
塗膜を十分に硬化させるためには、硬化温度７０〜１５０℃に加熱することが好ましい。硬化温度が７０℃未満であると、硬化が十分に進まないおそれがある。硬化温度が１５０℃を超えると、素材の変形や塗膜の黄変、塗膜が固く脆くなるなどの塗膜物性低下を招くおそれがある。硬化時間は、硬化温度により変化し、硬化温度７０〜１５０℃では１０〜６０分が適当である。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに具体的に説明する。しかし、本発明の範囲はこれらの例になんら限定されるものではない。
【００３５】
（製造例１）
＜非導電性のプライマー塗料１の調製＞
分散容器に、塩素化ポリプロピレン樹脂溶液（東洋化成（株）製、商品名「ハードレンＣＹ−９１２２」、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂の塩素化物、塩素含有率２２質量％、重量平均分子量５０，０００〜６０，０００、加熱残分２０質量％）４００質量部、エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製、商品名「エピコート＃８２８」、ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０、加熱残分１００質量％）２０質量部、酸化チタン１００質量部、カーボンブラック２質量部、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキシド３質量部、キシレン３００質量部を混合し、サンドミルにて、粒度が１０μｍ以下になるまで分散して、非導電性のプライマー塗料１を調製した。
【００３６】
（製造例２）
＜導電性のプライマー塗料２の調製＞
製造例１において、カーボンブラックを導電性カーボン（ケッチェンブラック・インターナショナル（株）製、商品名「ケッチェンブラックＥＣ」）に代えた以外は、製造例１と同様にして、導電性のプライマー塗料２を調製した。
（製造例３〜８）
＜導電性のプライマー塗料３〜８の調製＞
混合物の割合を表１に示した通りとする以外は、製造例２と同様にして、導電性のプライマー塗料３〜８を調製した。
【００３７】
（製造例９）
＜白色ベースコート塗料１の調製＞
アクリル樹脂（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス(株)製、商品名「ＬＢ−９０２０」、加熱残分５５質量％、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２８質量部、酸化チタン８０質量部、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキシド２．６質量部、キシレン２０質量部及び酢酸ブチル２０質量部を混合し、サンドミルにて、粒度が１０μｍ以下になるまで分散する。次に、容器に取り出した後に、アミノ樹脂（三井化学(株)製、商品名「ユーバン１２２」、ブチル化メラミン樹脂、加熱残分６０質量％）５０質量部、表面調整剤（モンサント(株)
製、商品名「モダフロー」、アクリル共重合体、加熱残分１００質量％）０.５質量部を加えて、均一に攪拌して、白色ベースコート塗料１を調製した。
【００３８】
（製造例１０〜１６）
＜白色ベースコート塗料２〜８の調製＞
混合物の割合を表２に示した通りとする以外は、製造例９の白色ベースコート塗料１と同様にベースコート塗料２〜８を調製した。
【００３９】
（製造例１７）
＜マイカベースコート塗料１の調製＞
アクリル樹脂（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス(株) 製、商品名「ＬＢ−９０２０」、加熱残分５５質量％、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ）１２８質量部、アミノ樹脂（三井化学(株)
製、商品名「ユーバン１２２」、ブチル化メラミン樹脂、加熱残分６０質量％）５０質量部、レオロジーコントロール剤（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス(株) 製、商品名「ＬＣ−０９８８」、無機系、加熱残分１０質量％）２０質量部、マイカ（酸化チタン被覆鱗片状雲母粉末（メルクジャパン(株)
製、商品名「イリオジン１０３ＷＳ」、加熱残分１００質量％））３.７質量部、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキシド  ３．０質量部、表面調整剤（モンサント(株)
製、商品名「モダフロー」、アクリル共重合体、加熱残分１００質量％）０.５質量部、キシレン２０質量部及び酢酸ブチル２０質量部を混合し、ディスパーで１０分間撹拌して均一にし、マイカベース塗料を調製した。
【００４０】
（製造例１８〜２４）
＜マイカベースコート塗料２〜８の調製＞
混合物の割合を表３に示した通りとする以外は、製造例１７と同様の方法にて、マイカベースコート塗料２〜８を調製した。
【００４１】
【表１】
2008237940.tif 000004
【００４２】
【表２】
2008237940.tif 000005
【００４３】
【表３】
2008237940.tif 000006
【００４４】
表１〜表３の注記
注１）リン酸ビフェニル化合物：ＨＣＡ（三光化学（株）製；９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキシド）
注２）リン系酸化防止剤：アデカスタブ２１１２（旭電化（株）製；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト）
注３）片ヒンダードフェノール：スミライザーＧＡ−８０（住友化学（株）製；３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕−ウンデカン）
【００４５】
＜実施例１＞
市販の可塑剤を含有する黒色ポリプロピレン板（縦７０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）をイソプロピルアルコールにて表面をワイプし、被塗物に付着した汚れやゴミを除去する。次に、キシレンにて、フォードカップ＃４、２０℃の条件で１１秒になるよう粘度を調整した製造例１の非導電性プライマー塗料をエアースプレーにて乾燥塗膜厚が６〜８μｍになるよう塗装する。セッティングとして、室温にて２分間放置したのち、キシレンにて、フォードカップ＃４、２０℃の条件で１５秒になるよう粘度を調整した製造７の白色ベースコート塗料１を乾燥塗膜厚が１５μｍになるようにエアースプレー塗装を行う。次に、ウェットオンウェットにて、製造例１７のマイカベースコート塗料１（酸化チタン被覆鱗片状雲母粉末の配合量：樹脂固形分１００質量部に対して５．５質量部）を、フォードカップ＃４、２０℃の条件で１５秒になるよう粘度を調整して、乾燥塗膜厚が１５μｍになるようにエアースプレー塗装をし、次に、ウェットオンウェットにて、アクリル樹脂系クリヤー塗料（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名「プライマックＮｏ．５９００クリヤー」、クリヤー塗料）を乾燥塗膜厚が３０μｍになるように非静電塗装を行い、乾燥機にて２０分間１２０℃の温度をキープして塗装試験板を得た。
【００４６】
＜実施例２＞
市販の可塑剤を含有する黒色ポリプロピレン板（縦７０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）をイソプロピルアルコールにて表面をワイプし、被塗物に付着した汚れやゴミを除去する。次に、キシレンにて、フォードカップ＃４、２０℃の条件で１１秒になるよう粘度を調整した製造例２の導電性プライマー塗料をエアースプレーにて乾燥塗膜厚が６〜８μｍになるよう塗装する。セッティングとして、室温にて２分間放置したのち、キシレンにて、フォードカップ＃４、２０℃の条件で１５秒になるよう粘度を調整した製造７の白色ベースコート塗料１を乾燥塗膜厚が１５μｍになるように静電塗装を行う。次に、ウェットオンウェットにて、製造例１７のマイカベースコート塗料１を、フォードカップ＃４、２０℃の条件で１５秒になるよう粘度を調整して、乾燥塗膜厚が１５μｍになるように静電塗装をし、次に、ウェットオンウェットにて、アクリル樹脂系クリヤー塗料（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス（株）製、商品名「プライマックＮｏ．５９００クリヤー」、クリヤー塗料）を乾燥塗膜厚が３０μｍになるように静電塗装を行い、乾燥機にて２０分間１２０℃の温度をキープして塗装試験板を得た。
【００４７】
＜実施例３〜１０＞
実施例２と同様の方法にて、表４に示した塗料の組合せのみを替えて試験板を作成し試験を行った。
＜比較例１〜５＞
実施例２と同様の方法にて、表５に示した塗料の組合せのみを替えて試験板を作成し試験を行った。
これらの試験板を用いて、塗膜性能試験を実施した。評価結果を表４に示した。
【００４８】
【表４】
2008237940.tif 000007
【００４９】
【表５】
2008237940.tif 000008
【００５０】
（塗膜の付着性）
試験板に、２ｍｍ間隔の１００マスが得られるように、カッターナイフで縦横１１本の切れ目を入れ、セロハンテープにて剥離の状態を評価する。評価結果は、次のようにした。
○：塗膜のハガレがない状態（碁盤目表記では１００／１００）
△：塗膜の一部にハガレがある状態（碁盤目表記では８５〜９９／１００）
×：塗膜の殆どにハガレがある状態（碁盤目表記では０〜８４／１００）
【００５１】
（Ｌ値）
試験板を色差計ＣＲ−２００（ミノルタ（株）製）にて、Ｌ値を測色する。数値が大きいほど白くて明るいことを示す。
（耐熱黄変性）
試験板を８０℃の温度に設定した乾燥機に９０日間放置し、取出して１時間後に、色差計ＣＲ−２００（ミノルタ（株）製）にて、ｂ値を測定する。黄変性（△ｂ）の評価については、２以下であれば良好であり、数値が小さければ小さいほど好ましい。
黄変性（Δｂ）は、以下の式により算出する。
Δｂ＝（耐熱試験後ｂ値）−（耐熱試験前ｂ値）
【００５２】
（耐水性）
撹拌装置の付いた恒温水槽（設定温度３５℃）に脱イオン水を満たし、試験板を浸漬して２４０時間放置した。紙タオルで表面の水を除去し、室温で１時間放置後、塗膜の外観性と塗膜の付着性を評価した。評価結果は、塗膜の外観性は以下のようにし、塗膜の付着性上記に同じ。
○：異常無し
○△：艶引けするが１２時間放置後、完全に回復する状態
△：艶引けするが２４時間放置後、完全に回復する状態
×：艶引けし２４時間放置後も回復しない状態
【００５３】
（耐湿性）
ＪＩＳ  Ｋ５６００−７−２に準拠した耐湿性測定装置を用い、２４０時間耐湿性試験を行った。試験板を取り出し、紙タオルで表面の水を除去し、室温で１時間放置後、塗膜の外観性と塗膜の付着性を評価した。評価結果は、塗膜の外観性は以下のようにし、塗膜の付着性上記に同じ。
○：異常無し
○△：艶引けするが１２時間放置後、完全に回復する状態
△：艶引けするが２４時間放置後、完全に回復する状態
×：艶引けし２４時間放置後も回復しない状態