(57)【要約】【課題】  環境中のＥＴＢＥを迅速に分解する方法を提供する。【解決手段】  環境中のエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）の分解を促進する方法であって、ＥＴＢＥと炭化水素及び／又は低級アルコールを共存させることを特徴とする方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
環境中のエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）の分解を促進する方法であって、ＥＴＢＥと炭化水素及び／又は低級アルコールを共存させることを特徴とする方法。
【請求項２】
炭化水素及び／又は低級アルコールの総量が、炭化水素及び／又は低級アルコールとＥＴＢＥの合計容量に対し、５０〜９５容量％となるように共存させる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
炭化水素が炭素数３以上の直鎖状、分岐、芳香族、又は環状の炭化水素である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
炭化水素がガソリン、灯油、軽油、これらと同等の炭素数を含む炭化水素類である、請求項１〜３の何れか一項に記載の方法。
【請求項５】
低級アルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ターシャリーブタノール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、又はターシャリーアミルアルコールである、請求項１〜４の何れか一項に記載の方法。
【請求項６】
環境が土壌又は水である、請求項１〜５の何れか一項に記載の方法。
【請求項７】
炭化水素及び／又は低級アルコールを含むＥＴＢＥ分解促進剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境中に漏洩したエチルターシャリーブチルエーテルを分解する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）は溶剤やガソリンのオクタン価向上剤として利用されている（特許文献１−６）。近年地球温暖化防止、再生可能な観点からバイオエタノールに注目が集まり、バイオエタノールやＥＴＢＥ（ＥＴＢＥのエチル基がバイオエタノール由来）をガソリンに添加する場合がある。
【０００３】
微生物のみによるＥＴＢＥの分解は可能であるが、活性汚泥を用いた公定生分解法では２８日間での分解率は５０％以下と低い。そのため、一旦水中や土壌中に漏洩すると長く環境中に留まり、土壌汚染や飲料水汚染に繋がる可能性がある。また、ＥＴＢＥは動物に対し、完全に安全であるという結果は得られておらず、漏洩した場合には速やかに分解、除去する必要がある。
【０００４】
ＥＴＢＥの生分解性や漏洩した場合の分解速度については、ＥＴＢＥ単独では調べられてはいるが（非特許文献１，２）、分解速度を速めるという技術は開発されていない。
【０００５】
環境中に漏洩したＥＴＢＥの除去の方法としては抽出や活性炭吸着法が考えられるが、実際に大量の土壌や水を処理することは不可能に近い。一方、生分解は可能であるが、その速度は遅く、簡便で安価な促進技術が望まれている。
【０００６】
また、水脈を遮断するように活性炭を埋設して、過去に米国で土壌や地下水汚泥が問題になったが、ＭＴＢＥを吸着するという方法が検討されている（非特許文献３）。なお、ＥＴＢＥの分解の促進の技術については、いまだ開発されていない。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−８２３６６号公報
【特許文献２】特開２００４−２８５２０４号公報
【特許文献３】特開２００４−２８５３４６号公報
【特許文献４】特開２００５−１８７７０６号公報
【特許文献５】特表２００６−５１５３７７号公報
【特許文献６】特許第３６６０３５７号公報
【非特許文献１】Environmental Toxicology and Chemistry, Vol.21, No.10, pp2052-2058, 2002
【非特許文献２】Appl Microbiol Biotechnol (2001) 56:339-349
【非特許文献３】Biotechnology Letters, Vol 20, No.3, March 1998, pp283-286
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記観点からなされたものであり、本発明は土壌や水などの環境中に漏洩したＥＴＢＥの分解を促進し、すみやかに環境中から除去することにより無害化することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、環境中のエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）の分解を促進する方法であって、ＥＴＢＥと炭化水素及び／又は低級アルコールを共存させることを特徴と
する方法を提供するものである。
【００１０】
すなわち、本発明の要旨は、以下の通りである。
（１）環境中のエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）の分解を促進する方法であって、ＥＴＢＥと炭化水素及び／又は低級アルコールを共存させることを特徴とする方法。
（２）炭化水素及び／又は低級アルコールの総量が、炭化水素及び／又は低級アルコールとＥＴＢＥの合計容量に対し、５０〜９５容量％となるように共存させる、（１）に記載の方法。
（３）炭化水素が炭素数３以上の直鎖状、分岐、芳香族、又は環状の炭化水素である、（１）又は（２）に記載の方法。
（４）炭化水素がガソリン、灯油、軽油、これらと同等の炭素数を含む炭化水素類である、（１）〜（３）の何れか一項に記載の方法。
（５）低級アルコールがメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ターシャリーブタノール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、又はターシャリーアミルアルコールである、（１）〜（４）の何れか一項に記載の方法。
（６）環境が土壌又は水である、（１）〜（５）の何れか一項に記載の方法。
（７）炭化水素及び／又は低級アルコールを含むＥＴＢＥ分解促進剤。
【発明の効果】
【００１１】
軽油より軽質な炭化水素や低級アルコールという分解の容易な原料を用いて、難分解性物質であるＥＴＢＥをすみやかに分解できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明の方法は、環境中のエチルターシャリーブチルエーテル（ＥＴＢＥ）の分解を促進する方法であって、ＥＴＢＥと炭化水素及び／又は低級アルコールを共存させることを特徴とする方法である。
【００１４】
例えば、ＥＴＢＥを含む環境中に、炭化水素及び／又は低級アルコールを共存させて、ＥＴＢＥの分解を行うことができる。ここで、「環境」とは、ＥＴＢＥが含まれている汚泥などの土壌および／または水などが挙げられ、ＥＴＢＥの分解を必要とするものであれば全て対象となり得る。また、「環境」とは、ＥＴＢＥを分解する微生物を含むものである。ここで、「共存させる」とは、添加、注入、混合或いは混練等により、ＥＴＢＥと炭化水素及び／または低級アルコールとを一つの反応系に存在させることをいい、ＥＴＢＥと炭化水素及び／または低級アルコールとを接触させる態様を含む。
【００１５】
炭化水素又は低級アルコールの添加方法としては、散布などが挙げられるが、これに限定されない。
【００１６】
添加される炭化水素の種類としては、炭素数３以上の直鎖状、分岐、芳香族、又は環状の炭化水素が挙げられ、好ましくは、Ｃ４〜１０程度のガソリン、Ｃ９〜１５程度の灯油、Ｃ１２〜２４程度の軽油、これらと同等の炭素数を含む炭化水素類が挙げられる。
添加される炭化水素の総量は、炭化水素とＥＴＢＥの合計容量に対し、５０〜９５容量％、好ましくは５０〜９２容量％、より好ましくは５０〜９０容量％である。
【００１７】
添加される低級アルコールとしては、Ｃ１〜Ｃ５のアルコールが挙げられ、より詳細には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタ
ノール、ターシャリーブタノール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、ターシャリーアミルアルコールが挙げられる。本発明においては、メタノール、エタノールがより好ましい。
添加される低級アルコールの総量は、低級アルコールとＥＴＢＥの合計容量に対し、５０〜９５容量％、好ましくは５０〜９０容量％、より好ましくは５０〜８５容量％である。
【００１８】
また、本発明において、ＥＴＢＥの分解を促進するために、ガソリンなどの炭化水素又は低級アルコールのいずれかをＥＴＢＥと共存させてもよいし、炭化水素及び低級アルコールの両方と共存させてもよい。
【００１９】
本発明のＥＴＢＥの分解方法は、微生物による分解反応を利用するものであるが、ＥＴＢＥにより汚染された土壌および／または水などの環境中に存在するＥＴＢＥを分解する微生物を利用してもよいし、活性汚泥などを添加してＥＴＢＥを分解する微生物を新たに存在させてもよい。ここで、存在させるとは、ＥＴＢＥと炭化水素または低級アルコールを含む系に、微生物を注入、混合或いは混練等することにより、これらを一つの反応系に共存させることをいう。
【００２０】
このようにして、微生物を、ＥＴＢＥにより汚染された土壌及び／又は水に存在させると、ＥＴＢＥは分解され、汚染された土壌及び／又は水を浄化することができる。
【００２１】
なお、ＥＴＢＥを分解する微生物は、土壌や水などの環境中に存在している場合が多く、ＥＴＢＥで汚染されている土壌や水、あるいは活性汚泥処理設備の汚泥などの環境中に、単に炭化水素または低級アルコールを加えるだけで、本発明の分解反応を行うことができる。
【００２２】
本発明において、ＥＴＢＥの分解は、一般には温度１０〜５０℃、ｐＨ４〜９の範囲内で行われる。
【００２３】
以下に、汚泥中の残存ＥＴＢＥの測定方法を例示する。
１．使用する汚泥
（１）含油排水処理活性汚泥と、化学品評価協会が販売している標準活性汚泥を用い、公定法に基づき測定を行なう。
（２）汚泥濃度は３０ｐｐｍ、ガソリン添加ＥＴＢＥは１００ｐｐｍとする。
２．分解解析法
ＢＯＤテスター及びクーロメーターを用い、酸素吸収を対照区（ＥＴＢＥ添加ガソリン・アルコール無添加）と比較して分解を測定する。分解は２８日間で判定する。
３．使用するガソリン
ＥＴＢＥ添加レギュラーガソリン、ＥＴＢＥ添加ハイオクガソリンについて行なう。なお、公定法では被分解物の濃度は１００ｐｐｍと定められている。
４．分析
残存ＥＴＢＥ、分解中間体のターシャリーブタノールを分析する。分析は溶媒抽出し、行なう。
【００２４】
本発明の分解促進剤は、環境中のＥＴＢＥの分解を促進するための、炭化水素及び／又は低級アルコールを含む分解促進剤である。本発明の分解促進剤は、ＥＴＢＥを含む環境中に散布などして使用することができる。
【実施例】
【００２５】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明が、これ
ら実施例にのみ、限定を受けないことは言うまでもない。
【００２６】
実施例１
１）公定試験法ＪＩＳＫ６９５６に基づき、化学品評価協会が販売している標準活性汚泥を用いて、汚泥濃度は３０ｐｐｍ、ＥＴＢＥを１００ｐｐｍ添加して、分解を汚泥無添加区と比較した。同時にレギュラーガソリン、ハイオクガソリン、アルコール類を種々の濃度で添加し、２８日後のＥＴＢＥ残存量を測定した。
本実施例においては、ＥＴＢＥは１００ｐｐｍであるから、ガソリン１００ｐｐｍを添加する場合、ＥＴＢＥ５０容量％、ガソリン５０容量％であり、ガソリン２００ｐｐｍを添加する場合、ＥＴＢＥ３３容量％、ガソリン６７容量％であり、ガソリン３００ｐｐｍを添加する場合、ＥＴＢＥ２５容量％、ガソリン７５容量％であり、ガソリン５００ｐｐｍを添加する場合、ＥＴＢＥ１７容量％、ガソリン８３容量％である。同様に、低級アルコール１００ｐｐｍを添加する場合、ＥＴＢＥ５０容量％、低級アルコール５０容量％であり、低級アルコール２００ｐｐｍを添加する場合、ＥＴＢＥ３３容量％、低級アルコール６７容量％であり、低級アルコール３００ｐｐｍを添加する場合、ＥＴＢＥ２５容量％、低級アルコール７５容量％である。
２）分解解析法
ＢＯＤテスター、及びクーロメーターを用い、酸素吸収を対照区（ＥＴＢＥ添加ガソリン・アルコール無添加）と比較して、ＥＴＢＥの分解を測定した。
結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
2008183548.tif 000002
【００２８】
炭化水素又は低級アルコールのいずれも添加していない区分（例１３）と比較して、所定の濃度のガソリン又はメタノールもしくはエタノールを添加した区分（例１〜６および例８〜１２）においては、ＥＴＢＥの分解が著しく促進された。分解中間体のターシャリ
ーブタノールを添加した区分（例７）においても、分解が促進された。
【００２９】
実施例２
公定試験法ＪＩＳＫ６９５６と同様の方法を用いて、含油排水活性汚泥を用いてＥＴＢＥの分解試験を行った。活性汚泥の添加濃度は３０ｐｐｍ、ＥＴＢＥの添加量は１００ｐｐｍ、そのほかにレギュラーガソリン、ハイオクガソリン、アルコール類を種々の濃度で添加した。
結果を表2に示す。
【００３０】
【表２】
2008183548.tif 000003
【００３１】
炭化水素又は低級アルコールのいずれも添加していない区分（例１３）と比較して、所定の濃度のガソリン又はメタノールもしくはエタノールを添加した区分（例１〜６および例８〜１２）においては、ＥＴＢＥの分解が著しく促進された。分解中間体のターシャリ
ーブタノールを添加した区分（例７）においても、分解が促進された。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明により、ＥＴＢＥを迅速に分解することができる。従って、本発明は、ＥＴＢＥで汚染された土壌や水を浄化することができ、エネルギー産業、石油産業、化学産業に関連する分野、工場等からの排水処理に関連する分野、ガソリンスタンド等石油取り扱い施設に関連する分野、或いは消火剤廃液や切削油廃液の処理に関連する分野などに適用することができる。