(57)【要約】【課題】耐傷付き性が良好で、適度な粘着性を有し、部材と貼り合せる際のロール巻状態からの繰り出し性に優れる表面保護フィルムの提供。【解決手段】外層、中間層、粘着層の順に積層された少なくとも３層構成の表面保護フィルムであって、外層が、Ｄ硬度が５５以上であるポリエチレン又はポリエチレン組成物からなり、中間層が、ポリエチレン又はポリエチレン組成物からなり、粘着層が、密度が０．８７５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、オルトジクロロベンゼンを溶媒とした温度上昇溶出分離（ＴＲＥＦ）測定において、２０℃以下の溶出量が２０重量％以下、６５℃以上の溶出量が０．５重量％以上のエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分とする、タテ方向の引張弾性率が４００ＭＰａ以下であることを特徴とする表面保護フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
外層、中間層、粘着層の順に積層された少なくとも３層構成の表面保護フィルムであって、外層が、Ｄ硬度が５５以上であるポリエチレン又はポリエチレン組成物からなり、中間層が、ポリエチレン又はポリエチレン組成物からなり、粘着層が、密度が０．８７５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、オルトジクロロベンゼンを溶媒とした温度上昇溶出分離（ＴＲＥＦ）測定において、２０℃以下の溶出量が２０重量％以下、６５℃以上の溶出量が０．５重量％以上のエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分とする、タテ方向の引張弾性率が４００ＭＰａ以下であることを特徴とする表面保護フィルム。
【請求項２】
エチレン・α−オレフィン共重合体が、メタロセン触媒を用いて製造され、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする請求項１に記載の表面保護フィルム。
【請求項３】
外層が、低密度ポリエチレン９５〜５重量％、高密度ポリエチレン５〜９５重量％を含むポリエチレン樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の表面保護フィルム。
【請求項４】
導光板、偏光板、位相差板、プリズムシート等の光学材料の保護に使用する請求項１〜３のいずれか１項に記載の表面保護フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、部材の表面を保護するために部材表面に貼り合わせて使用する表面保護フィルムに関するものであり、特に、粘着剤を添加しなくても良好な部材表面への粘着性を有し、輸送運搬時のフィルム表面の傷つき性が良好で、部材と貼り合せる際の繰出時にシワが入らず滑らかに繰り出すことができる表面保護フィルムに関するものである。さらに、導光板、偏光板、位相差板、プリズムシート等の光学材料の保護に使用される表面保護フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリル板、ポリカーボネート板などのプラスチック材料やガラス基板などは、液晶テレビ、パソコン、携帯電話、デジタルカメラ等の液晶部等の光学機器部材として幅広く用いられている。それらの部材は、加工時や輸送運搬時等の表面の傷つきや汚れ防止の観点から、表面保護フィルムが貼り付けられ、加工後又は輸送運搬後に係る表面保護フィルムを剥がして使用することが一般的である。
【０００３】
従来、表面保護フィルムには粘着層にエチレン・酢酸ビニル共重合体が使用されている（例えば、特許文献１〜２参照。）。しかしながら、粘着層にエチレン・酢酸ビニル共重合体を用いたフィルムは、経時で粘着強度が上昇してしまい問題があった。
【０００４】
この問題を解決する手段として、粘着強度の経時での上昇を抑えるために、粘着層が、クロス別法によって１００重量％溶出したときの温度が６４℃以下であるエチレン単独あるいはエチレンとα−オレフィンとを構造単位とするポリエチレン系樹脂からなることを特徴とする表面保護フィルムが提案されている（例えば、特許文献３参照。）が、係る粘着層を有する表面保護フィルムは、全般的に粘着強度が強く、部材と貼り合せる際のロール巻状態からの繰り出し時に滑らかに繰り出すことができないという問題があった。
また、粘着層と基材層の複合形態からなり、該粘着層が、密度０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３、融点６０〜１１５℃、示差走査熱量測定によって得た融解曲線が単一ピ−クを示すエチレン−α−オレフィン共重合体に、粘着付与剤を４０ｗｔ％以下の範囲で含有せしめた配合物で構成されていることを特徴とする表面保護フィルムが提案されている（例えば、特許文献４参照。）が、被着体表面に粘着剤が移行し汚染性の点から問題があった。
【特許文献１】特開平５−９８２２４号公報
【特許文献２】特開平５−４３８４９号公報
【特許文献３】特許３５１０７０８号公報
【特許文献４】特許３１１６１１０公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、前述した従来の技術の問題点に鑑み、耐傷付き性が良好で、適度な粘着性を有し、部材と貼り合せる際のロール巻状態からの繰り出し性に優れる表面保護フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するため種々の研究を重ねた結果、外層、中間層、粘着層の順に積層された３層構成のフィルムの外層に特定のポリエチレン又はポリエチレン組成物を、中間層にポリエチレン又はポリエチレン組成物を、粘着層に特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を用いた、特定の物性を有する積層フィルムが、耐傷付き性が良好で、適度な粘着性を有し、部材と貼り合せる際のロール巻状態からの繰り出し性に優れる表面保護フィルムになり得ることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、外層、中間層、粘着層の順に積層された少なくとも３層構成の表面保護フィルムであって、外層が、Ｄ硬度が５５以上であるポリエチレン又はポリエチレン組成物からなり、中間層が、ポリエチレン又はポリエチレン組成物からなり、粘着層が、密度が０．８７５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、オルトジクロロベンゼンを溶媒とした温度上昇溶出分離（ＴＲＥＦ）測定において、２０℃以下の溶出量が２０重量％以下、６５℃以上の溶出量が０．５重量％以上のエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分とする、タテ方向の引張弾性率が４００ＭＰａ以下であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【０００８】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、エチレン・α−オレフィン共重合体が、メタロセン触媒を用いて製造され、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下であることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【０００９】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、外層が、低密度ポリエチレン９５〜５重量％、高密度ポリエチレン５〜９５重量％を含むポリエチレン樹脂組成物からなることを特徴とする表面保護フィルムが提供される。
【００１０】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、導光板、偏光板、位相差板、プリズムシート等の光学材料の保護に使用する表面保護フィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の保護フィルムは、耐傷付き性が良好で、適度な粘着性を有し、部材と貼り合せる際のロール巻状態からの繰り出し性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、Ｄ硬度が５５以上であるポリエチレン又はポリエチレン組成物からなる外層と、ポリエチレン又はポリエチレン組成物からなる中間層と、密度が０．８７５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、オルトジクロロベンゼンを溶媒とした温度上昇溶出分離（ＴＲＥＦ）測定において、２０℃以下の溶出量が２０重量％以下、６５℃以上の溶出量が０．５重量％以上のエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分とする粘着層が、外層、中間層、粘着層の順に積層された少なくとも３層構成の積層フィルムであって、該積層フィルムのタテ方向の引張弾性率が４００ＭＰａ以下である表面保護フィルムである。以下、本発明の保護フィルムの各層の構成成分、保護フィルムの特性、製造法について詳細に説明する。
【００１３】
１．外層
本発明の表面保護フィルムの外層は、ポリエチレン又はポリエチレン組成物からなる。外層に用いるポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等の低密度ポリエチレン等が挙げられる。
高密度ポリエチレンは、一般的にチーグラー触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒等の触媒を使用して、気相法、溶液法、高圧法、スラリー法等のプロセスで、エチレンまたはエチレンと少量のプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンとを（共）重合させて製造される。
高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンは、パーオキサイドなどのラジカル発生剤を重合開始剤として、高圧ラジカル重合法等のプロセスで、エチレン又はエチレンと少量のプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンとを（共）重合させて製造される。
直鎖状低密度ポリエチレンは、一般的にチーグラー触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒等の触媒を使用して、気相法、溶液法、高圧法、スラリー法等のプロセスでエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンとを共重合させて製造される。α−オレフィンは単独で使用してもよいが２種類以上を併用して使用してもかまわない。
低密度ポリエチレンは、成形性の点から高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンを使用することが好ましい。
【００１４】
外層に用いるポリエチレン組成物としては、上記のポリエチレンに添加剤等を配合した樹脂組成物、上記のポリエチレンを二種以上組み合わせた樹脂組成物、上記のポリエチレンに他の熱可塑性樹脂を配合した樹脂組成物やそれらに添加剤等を配合した樹脂組成物などが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンを二種以上組み合わせた樹脂組成物が好ましく、特に、低密度ポリエチレン９５〜５重量％、高密度ポリエチレン５〜９５重量％を含むポリエチレン樹脂組成物が好ましい。
【００１５】
また、外層に用いられるポリエチレン又はポリエチレン組成物のＤ硬度は、５５以上であり、好ましくは５７以上である。Ｄ硬度が５５未満であると輸送運搬時にフィルム表面に傷がつきやすいために好ましくない。
ここで、Ｄ硬度は、ＪＩＳ  Ｋ７２１５に準拠して測定する値である。
【００１６】
ポリエチレンのＤ硬度は、ポリエチレン樹脂メーカーやポリエチレン樹脂販売会社作成の商品パンフレットに掲げられているので、それら市販品の中から選択することが可能である。ポリエチレンを二種以上組み合わせた樹脂組成物のＤ硬度は、各ポリエチレンのＤ硬度と組成割合から加成則計算で予測することができる。一般に、Ｄ硬度はポリエチレンの結晶化度に応じて変化すると考えられるので、ポリエチレン樹脂の中では高密度ポリエチレンが高く、密度が小さくなるにつれて低くなる傾向がある。
本発明においては、Ｄ硬度が５５以上を満たす範囲内で、他の性能（透明性、成形性、中間層との層間強度等）を勘案しつつ選ぶことが好ましい。成形加工性の点から高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン５〜９５重量％、高密度ポリエチレン５〜９５％を含む樹脂組成物であることが好ましい。成形性が優れる高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレンと高いＤ硬度の高密度ポリエチレンとのブレンドにより、成形性が良好な硬度の高い外層とすることができる。その他の好ましい態様としては、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上の直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。その利点はフィルム強度が強くなることである。
【００１７】
２．中間層
本発明の表面保護フィルムの中間層は、ポリエチレン又はポリエチレン組成物からなる。  ポリエチレン又はポリエチレン組成物としては、特に制限がないが、上記外層で用いたポリエチレン又はポリエチレン組成物と同様なものが好ましいが、Ｄ硬度が外層のポリエチレン又はポリエチレン組成物のそれより小さいポリエチレン又はポリエチレン組成物を使用することが好ましく、Ｄ硬度が５２以下であることがより好ましい。Ｄ硬度が外層のポリエチレン又はポリエチレン組成物のそれより小さいことにより、表面硬度と柔軟性のバランスが良好なものになる。
【００１８】
３．粘着層
本発明の表面保護フィルムの粘着層は、エチレン・α−オレフィン共重合体が主成分として用いられる。
粘着層で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、０．８７５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８８０〜０．９０５ｇ／ｃｍ３である。密度が０．８７５ｇ／ｃｍ３未満であると融点が低いため保管時のブロッキングが大きい。一方、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３より大きいと粘着強度が弱くなるので好ましくない。
ここで、密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して測定する値である。
【００１９】
また、エチレン・α−オレフィン共重合体の温度上昇溶出分離（ＴＲＥＦ）による２０℃以下の溶出量は、２０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下である。ＴＲＥＦによる溶出量が２０重量％を超えると繰り出し時の剥離強度が大きく滑らかに繰り出せないので好ましくない。
さらに、エチレン・α−オレフィン共重合体の温度上昇溶出分離（ＴＲＥＦ）による６５℃以上の溶出量は、０．５％重量以上、好ましくは２．０重量％以上、より好ましくは５．０重量％以上である。ＴＲＥＦによる６５℃以上の溶出量が０．５重量％以下であると粘着強度が弱くなるので好ましくない。
ここで、ＴＲＥＦによる溶出量の測定は、結晶性分別を行う昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）部と分子量分別を行うゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）部とから成る下記のクロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）方法による。
まず、ポリマーサンプルを０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含むオルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）に１４０℃で完全に溶解した後、この溶液を装置のサンプルループを経て１４０℃に保持されたＴＲＥＦカラム（不活性ガラスビーズ担体が充填されたカラム）に注入し、所定の第１溶出温度まで徐々に冷却しポリマーサンプルを結晶化させる。所定の温度で３０分保持した後、ＯＤＣＢをＴＲＥＦカラムに通液することにより、溶出成分がＧＰＣ部に注入されて分子量分別が行われ、赤外検出器（ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ  １Ａ  ＩＲ検出器、測定波長３．４２μｍ）によりクロマトグラムが得られる。その間ＴＲＥＦ部では次の溶出温度に昇温され、第１溶出温度のクロマトグラムが得られた後、第２溶出温度での溶出成分がＧＰＣ部に注入される。以下同様の操作を繰り返すことにより、各溶出温度での溶出成分のクロマトグラムが得られる。
測定条件を以下に示す。
装置：ダイヤインスツルメンツ社製ＣＦＣ−Ｔ１０２Ｌ
ＧＰＣカラム：昭和電工社製ＡＤ−８０６ＭＳ（３本を直列に接続）
溶媒：ＯＤＣＢ
サンプル濃度：３ｍｇ／ｍＬ
注入量：０．４ｍＬ
結晶化速度：１℃／分
溶媒流速：１ｍＬ／分
ＧＰＣ測定時間：３４分
ＧＰＣ測定後安定時間：５分
溶出温度：０，５，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，４５，４９，５２，５５，５８，６１，６４，６７，７０，７３，７６，７９，８２，８５，８８，９１，９４，９７，１００，１０２，１２０，１４０
データ解析：測定によって得られた各溶出温度における溶出成分のクロマトグラムは、装置付属のデータ処理プログラムにより処理され、総和が１００％となるように規格化された溶出量（クロマトグラムの面積に比例）が求められる。さらに、溶出温度に対する積分溶出曲線が計算される。得られた溶出曲線から２０℃以下の溶出量と６５℃以上の溶出量を求める。
【００２０】
さらに、エチレン・α−オレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．５以下が好ましく、より好ましくは３．０〜１．５であり、特に好ましくは２．５〜２．０である。Ｍｗ／Ｍｎが３．５を超えると、べた付き性が出てくるおそれがある。
ここで、Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で定義されるものである。Ｍｗ／Ｍｎの測定方法は、以下の通りである。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ  １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ  １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ  ３本［カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数は、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンは、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。
測定温度：１４０℃
注入量：０．２ｍｌ
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
【００２１】
本発明の粘着層に用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体は、チーグラー触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒等の触媒を使用して気相法、溶液法、高圧法、スラリー法等のプロセスでエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンとを共重合させて製造される。この中で特にメタロセン触媒を用いて高圧法、もしくは溶液法で製造されたものが分子量分布、結晶性分布とも狭いため好ましい。
【００２２】
４．保護フィルム
本発明の表面保護フィルムは、上記各層が、外層、中間層、粘着層の順に積層された少なくとも３層構成を持つ積層フィルムである。外層の役割は主に傷つきの防止であり、中間層の役割は主にフィルムの剛性の低下の抑制であり、粘着層の役割は主に部材との粘着である。
【００２３】
本発明の表面保護フィルムは、外層（Ａ）、中間層（Ｂ）、粘着層（Ｃ）の他に、例えば、層間の接着性を高めるため、外層と中間層との間、中間層と粘着層との間のいずれか一方又は両方に接着層を設けることができる。
【００２４】
積層フィルムの厚さは、２０〜１００μｍ、各層の厚さの比率はＡ／Ｂ／Ｃ＝２〜３０μｍ／１６〜９８μｍ／２〜３０μｍである。
【００２５】
また、本発明の表面保護フィルムのタテ方向の引張弾性率は、４００ＭＰａ以下であり、好ましくは３００ＭＰａ以下、より好ましくは２００ＭＰａ以下である。フィルムのタテ方向の引張弾性率が４００ＭＰａを超えると粘着強度が低下する。フィルムのタテ引張弾性率の下限には制限はないが、低すぎると繰り出し時にフィルムが伸びてしまう不具合のおそれがあるので１００ＭＰａ程度を下限の目安にするとよい。
ここで、タテ方向の引張弾性率は、ＩＳＯ  Ｒ１１８４に準拠してフィルム成形時の引取り方向（タテ方向）の弾性率をフィルム弾性率として求める値である。
【００２６】
積層フィルムのタテ方向の引張弾性率が４００ＭＰａ以下を満たす好ましい態様を述べる。第一の好ましい態様としては、外層にＤ硬度が５５以上であるポリエチレン又はポリエチレン組成物、中間層にＤ硬度が５３以下のポリエチレン又はポリエチレン組成物、粘着層が密度が０．８７５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィン共重合体を私用したフィルムが挙げられる。その利点は耐傷つき性、粘着性、繰り出し性が良好である。
ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体の弾性率は、ポリエチレン樹脂メーカーやポリエチレン樹脂販売会社作成の商品パンフレットに掲げられているので、多層フィルムの弾性率はそれらの値や各層の厚さ比率から予測することができる。例えば、外層にＤ硬度５５以上のポリエチレンもしくはポリエチレン組成物を用い、フィルムのタテ引張弾性率は４００ＭＰａ以下とするためには、外層に用いるポリエチレンの密度を中間層に使用するポリエチレンの密度よりも高くする、もしくは外層にブレンドする高密度ポリエチレンの割合を中間層の比率よりも小さくすること、さらに外層の厚みを中間層の厚みより薄くすることにより達成される。さらに、本発明では、弾性率が４００ＭＰａ以下を満たす範囲内で、他の性能（透明性、成形性、各層間の層間強度等）を勘案しつつ選ぶことが好ましい。
【００２７】
５．保護フィルムの製造
本発明の表面保護フィルムの製造方法における各層の形成ないし積層は、合目的的な任意のものであり得る。従来の多層フィルムの成形方法に従って、例えば、各層を予め別々にフィルム状に形成して、その後、それらを接着させて積層する方法、及び押出法によって各層の形成及び積層を同一工程で行う方法等がある。前者の場合において、フィルムの製造は、空冷インフレーション成形、空冷二段冷却インフレーション法、Ｔダイフィルム成形、水冷インフレーション成形法等を採用することができる。また、後者の押出方法としては、押出ラミネート法、ドライラミネート法、サンドイッチラミネート法、共押出し法（接着層を設けない共押出し、接着層を設ける共押出し、接着樹脂を配合する共押出しを含む）等の方法がある。本発明では、いずれの方法によっても各種の多層フィルムを得ることができる。
【００２８】
６．保護フィルムの用途
本発明の表面保護フィルムは、被着体表面に粘着層が接するように貼りあわされ、被着体表面の傷つきや汚れを防止する。表面保護フィルムの使用後は被着体から剥がされる、可剥性表面保護用粘着フィルムとして用いられる。
本発明の表面保護フィルムは、光学材料等の被着体の表面を保護することに用いることが好ましく、特に、導光板、偏光板、位相差板、プリズムシート等の光学材料の保護に使用することが好ましい。
被着体への貼り合わせ方法は、公知のいかなる方法でもよく、例えば被着体とフィルムを二本のロール間を通して貼り合わせるラミネーターによる方法などが挙げられる。このようにして表面保護フィルムの粘着層が被着体表面に貼りあわされた光学材料が得られる。
【実施例】
【００２９】
以下に示す実施例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例で用いた物性測定・評価方法、材料は以下の通りである。
【００３０】
１．物性の測定と評価方法
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した。
（２）密度：ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して測定した。
（３）ＴＲＥＦによる２０℃以下の溶出量、６５℃以上の溶出量：前述の方法で測定した。
（４）Ｍｗ／Ｍｎ：前述の方法で測定した。
（５）フィルム弾性率：ＩＳＯ  Ｒ１１８４に準拠してフィルム成形時の引取り方向（タテ方向）の弾性率をフィルム弾性率として求めた。
（６）粘着性：フィルムのタテ方向を長手方向にとり、幅２５ｍｍ、長さ２０ｃｍに切断し、予め４５℃に加温したアクリル樹脂板に貼りつけた。貼りつけたフィルムを温度２３℃湿度５０％の中で１２時間エージングした後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して引張速度３００ｍｍ／分、引きはがし角度１８０℃にて２５ｍｍ幅あたりの粘着強度を測定した。
（７）外層表面硬度：外層に使用している樹脂を温度１６０℃で２ｍｍの厚みのプレスシートを作成しＪＩＳ  Ｋ７２１５に準拠しＤ硬度を測定した。外層が樹脂の混合物である場合は予め４０ｍｍφの押出機で１８０℃で溶融混練して均質化した後、評価に使用した。
（８）外層−粘着層間剥離性：通常プロテクトフィルムは、外層と粘着層が接した形で紙管に巻き取られ、繰り出されて製品に接着して使用される。繰り出し性の評価として、成形したフィルムを３インチの紙管に外層と粘着層が接した形で巻き取り、繰り出し機に取り付け２０ｍ／分で繰り出した際にシワ、たるみ等入らずに滑らかに繰り出せるかを目視で確認し、滑らかに繰り出せるものを○、滑らかに繰り出せないものを×とした。
【００３１】
２．材料
（１）外層、中間層用ポリエチレン
ＰＥ−１：高圧法低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン（株）社製ＬＦ２４０）、ＭＦＲ０．７ｇ／１０分、密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、Ｄ硬度５２
ＰＥ−２：高密度ポリエチレン（日本ポリエチレン（株）社製ＨＪ５６０）、ＭＦＲ７ｇ／１０分、密度０．９６４ｇ／ｃｍ３、Ｄ硬度６６
（２）粘着層用エチレン・α−オレフィン共重合体
下記の製造例１〜３で得られた（ＰＥ−３）〜（ＰＥ−５）を用いた。物性を表１に示す。
【００３２】
（製造例１）
触媒の調製は、特表平７−５０８５４５号公報に記載された方法で実施した。即ち、錯体ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジメチル２．０ミリモルに、トリペンタフルオロフェニルホウ素を上記錯体に対して等モル加え、トルエンで１０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
内容積１．５リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を反応器内の圧力１３０ＭＰａに保ち、エチレンと１−ヘキセンとの混合物を１−ヘキセンの組成が５６重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が１５２℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約２．５ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝１２重量％、ＭＦＲ＝３．３ｇ／１０分、密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３、ＴＲＥＦの２０℃以下の溶出量が０．５重量％であり、ＴＲＥＦの６５℃以上の溶出量が１０．１重量％であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−３）を得た。
【００３３】
（製造例２）
重合時の１−ヘキセンの組成を６３重量％にし、重合温度を１４４℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．４ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝１５重量％、ＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分、密度＝０．８９８ｇ／ｃｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−４）を得た。
【００３４】
（製造例３）
重合時の１−ヘキセンの組成を７６重量％にし、重合温度を１１６℃に代えた以外は製造例１と同様の製法で触媒調整及び重合を行った。１時間あたりのポリマー生産量は約２．７ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝３０重量％、ＭＦＲ＝２．６ｇ／１０分、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−５）を得た。
【００３５】
【表１】
2008162108.tif 000002
【００３６】
（実施例１）
外層に（ＰＥ−１）６０重量％と（ＰＥ−２）４０重量％からなるポリエチレン樹脂組成物を用い、中間層に（ＰＥ−１）１００重量％のポリエチレンを用い、粘着層に（ＰＥ−３）のエチレン・α−オレフィン共重合体を１００重量％使用し、外層の押出機４０ｍｍφ、中間層の押出機４０ｍｍφ、粘着層の押出機４０ｍｍφを有する多層インフレーション成形機を使用して成形温度１６０℃で外層厚み１０μｍ、中間層厚み３０μｍ、粘着層厚み１０μｍの多層インフレーションフィルムからなる表面保護フィルムを作成した。得られた、表面保護フィルムの評価結果を表２に示す。
【００３７】
（実施例２）
粘着層に（ＰＥ−４）を１００重量％使用する以外は実施例１と同様にして、表面保護フィルムを作成した。得られた、表面保護フィルムの評価結果を表２に示す。
【００３８】
（比較例１）
外層に（ＰＥ−１）１００重量％のポリエチレンを使用する以外は実施例１と同様にして、表面保護フィルムを作成した。得られた、表面保護フィルムの評価結果を表２に示す。
【００３９】
（比較例２）
中間層に（ＰＥ−１）６０重量％と（ＰＥ−２）４０重量％からなるポリエチレン樹脂組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、表面保護フィルムを作成した。得られた、表面保護フィルムの評価結果を表２に示す。
【００４０】
（比較例３）
粘着層に（ＰＥ−５）１００重量％のエチレン・α−オレフィン共重合体を用いる以外は実施例１と同様にして、表面保護フィルムを作成した。得られた、表面保護フィルムの評価結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
2008162108.tif 000003
【００４２】
表２から明らかなように、本発明の表面保護フィルムは、粘着性及び耐傷つき性が良好でかつ良好な繰り出し性を有するフィルムである（実施例１，２）。一方、外層表面硬度が劣ると傷つき性に劣り（比較例１）、タテ方向フィルム弾性率が高すぎると粘着性が十分でなく（比較例２）、粘着層にＴＲＥＦによる２０℃以下の溶出量の多いエチレン・α−オレフィン共重合体を用いると繰り出し性に劣る（比較例３）。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明の表面保護フィルムは、粘着剤を添加しなくても良好な部材表面への粘着性を有し、輸送運搬時のフィルム表面の傷つき性が良好で、部材と貼り合せる際の繰出時にシワが入らず滑らかに繰り出すことができるため、導光板、偏光板、位相差板、プリズムシート等の光学材料の保護に好適に使用することができる。