(57)【要約】【課題】低濃度の二酸化炭素を効率良く吸収できる二酸化炭素吸収材を提供する。【解決手段】リチウム複合酸化物と、炭酸バリウムと、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムから選ばれる少なくとも１つのアルカリ金属炭酸塩とを含むことを特徴とする二酸化炭素吸収材。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウム複合酸化物と、炭酸バリウムと、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムから選ばれる少なくとも１つのアルカリ金属炭酸塩とを含むことを特徴とする二酸化炭素吸収材。
【請求項２】
前記炭酸バリウムと前記アルカリ金属炭酸塩は、前記リチウム複合酸化物の総量に対して０．５モル％以上、３０モル％以下配合され、かつ前記炭酸バリウムと前記アルカリ金属炭酸塩の総量に対する前記炭酸バリウムのモル比は０．３以上、０．９以下であることを特徴とする請求項１記載の二酸化炭素吸収材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭化水素を主成分とする原料や燃料を利用するエネルギープラントや化学プラント、自動車等から発生する排気ガス、原料ガスや燃料ガス中から二酸化炭素を分離回収する二酸化炭素分離装置、およびメタンのような炭素を含む原料ガスから水素を生成、回収する改質装置に使用する二酸化炭素吸収材に関する。
【背景技術】
【０００２】
エネルギープラントや化学プラント、自動車等の炭化水素を主成分とする燃料を燃焼させる燃焼装置において、排気ガス中の二酸化炭素の分離回収は二酸化炭素濃度の高い燃焼室近傍で行なうことが効果的である。このような二酸化炭素の回収場所は、３００℃以上の高温になることが多い。
【０００３】
二酸化炭素の分離回収は、例えば改質反応においてなされている。具体的には、化石燃料を水蒸気と反応させて主生成物である水素と副生成物である二酸化炭素あるいは一酸化炭素を生成させる改質反応後に、二酸化炭素を分離する。また、化学工業プロセスでは一酸化炭素と水蒸気とを反応させて主生成物である水素と副生成物である二酸化炭素を生成させる水蒸気改質反応が行われている。これらの反応は、主生成ガスである水素を燃料または原料として用いるため、その回収率を高めることが求められている。特に、改質反応のように副生成物として二酸化炭素が生成する反応では二酸化炭素を反応場から除去することによって、化学平衡が主生成物の生成側にシフトする。その結果、主生成物である水素の回収率を高めることが可能となる。この改質反応は、４００℃以上の温度で行なわれている。
【０００４】
ガス中から二酸化炭素を分離する技術としては、従来、アルカノ-ルアミン系溶媒などによる化学吸収プロセス、圧力スイング法、深冷分離法、および膜分離法が知られている。
【０００５】
しかしながら、二酸化炭素の分離に使用される膜や溶媒などの材料は耐熱性の限界から、いずれの方法も導入ガス温度の上限を２００℃程度以下に抑える必要がある。
【０００６】
炭化水素を主成分とする燃料を燃焼させる燃焼装置から排出される排気ガス中の二酸化炭素は、分離回収を３００℃以上の環境下で行なう必要がある。また、改質反応中の二酸化炭素は分離回収を４００℃以上の温度で行なう必要がある。その結果、従来の方法では分離回収すべきガスの温度を２００℃程度以下に抑える必要があるため、前記燃焼装置から排出される排気ガス中の二酸化炭素を除去することが困難である。特に、前記改質反応ではその反応場の生成ガス中の二酸化炭素を除去することが困難である。
【０００７】
このようなことから、５００℃を超える温度域の二酸化炭素を含む高温ガスから冷却工程を経ずにその中の二酸化炭素と反応するリチウム複合酸化物を用いた二酸化炭素分離方法が研究されている。特許文献１には、改質反応を行う反応器にリチウムジルコネートやリチウムシリケート等のリチウム複合酸化物を充填することによって、４００℃を超える高温反応場から二酸化炭素を除去して、主生成物を効率的に得る方法が開示されている。例えばメタン改質触媒とともにリチウムシリケートを充填した化学反応装置を用いたメタン水蒸気改質システムの場合は、下記式（１）で示したメタンの水蒸気改質反応と、下記式（２）で示したリチウムシリケートによる二酸化炭素の吸収反応が化学反応装置内で、４００〜６５０℃程度で同時におこっている。
【０００８】
ＣＨ4＋２Ｈ2Ｏ⇔４Ｈ2＋ＣＯ2                …（１）
Ｌｉ4ＳｉＯ4＋ＣＯ2⇔Ｌｉ2ＳｉＯ3＋Ｌｉ2ＣＯ3…（２）
前記式（２）で示したリチウムシリケートと二酸化炭素の反応は、右向きであり、二酸化炭素の吸収反応は６００℃程度で最も速くなる。なお、二酸化炭素吸収反応温度域は反応雰囲気下における二酸化炭素濃度に依存して変化し、二酸化炭素濃度が高くなるに従い吸収温度域の上限温度は高くなる。リチウムシリケートを用いて、メタンの水蒸気反応場から二酸化炭素を除去することによって、前記式（１）の反応平衡が右向きの水素生成の反応にシフトするので、メタンの改質反応が促進し、水素の回収率が向上する。二酸化炭素を吸収したリチウムシリケートは、加熱することによって、前記式（２）に示す左向きの反応を起こし、二酸化炭素を放出し、リチウムシリケートは再生が可能である。したがって、改質反応を行う反応器にリチウムシリケートを充填することによって、二酸化炭素を除去して、主生成物である水素を効率的に得る方法を繰返し行うことができる。
【０００９】
しかしながら、リチウムシリケートのみでは二酸化炭素吸収速度が遅く、特に二酸化炭素濃度が低い反応雰囲気においては十分な吸収速度が得られなくなる。
【００１０】
このようなことから、特許文献２には二酸化炭素吸収速度を向上させ、また低濃度の二酸化炭素を効率良く吸収するために炭酸カリウム、炭酸ナトリウムのようなアルカリ炭酸塩を添加することにより吸収性能を高めることが記載されている。
【００１１】
しかしながら、リチウムオルトシリケートやアルカリ炭酸塩を添加したリチウムオルトシリケートを用いて低濃度の二酸化炭素を吸収させた場合、十分な二酸化炭素吸収速度が得られない。このため、エネルギープラントや化学プラント、自動車等の炭化水素を主成分とする燃料を燃焼させる燃焼装置における排気ガス中の低濃度二酸化炭素の分離回収に前記成分組成の二酸化炭素吸収材を適用した場合、その回収に時間を要する。また、メタン水蒸気改質反応やシフト反応などのガス中の二酸化炭素の吸収に前記成分組成の二酸化炭素吸収材を適用した場合、メタン転化率が低く、高濃度の水素ガスを得ることが困難になる。そこで、低濃度二酸化炭素の吸収速度が大きい二酸化炭素吸収材が求められていた。
【特許文献１】特開２００２−２７４８０９
【特許文献２】特開２００１−１７０４８０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上述したように従来の二酸化炭素吸収材は、低濃度の二酸化炭素ガスの吸収速度が小さいという問題があった。
【００１３】
本発明は、低濃度の二酸化炭素を効率良く吸収できる二酸化炭素吸収材を提供することを目的とする。
【００１４】
ここで、低濃度の二酸化炭素とは処理すべきガス中の二酸化炭素濃度が１体積％以下であることを意味する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明によると、リチウム複合酸化物と、炭酸バリウムと、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムから選ばれる少なくとも１つのアルカリ金属炭酸塩とを含むことを特徴とする二酸化炭素吸収材が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、低濃度二酸化炭素ガスの吸収速度が大きい二酸化炭素吸収材を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態に係る二酸化炭素吸収材を詳細に説明する。
【００１８】
実施形態に係る二酸化炭素吸収材は、リチウム複合酸化物と、炭酸バリウムと、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムから選ばれる少なくとも１つのアルカリ金属炭酸塩とを含む組成を有する。
【００１９】
リチウム複合酸化物としては、例えばリチウムシリケート、リチウムジルコネート等を挙げることができ、これらは単独または混合物の形態で用いることができる。リチウム複合酸化物の中で、特にリチウムシリケートを選ぶことが好ましい。これらリチウム複合酸化物は、二酸化炭素と反応して吸収することが可能である。例えばリチウムシリケートは、前記式（２）で示すように二酸化炭素と反応してＬｉ2ＳｉＯ3とＬｉ2ＣＯ3の混合物を生成する。
【００２０】
炭酸バリウムとアルカリ金属炭酸塩は、前記リチウム複合酸化物の総量に対して０．５モル％以上、３０モル％以下の量で配合されることが好ましい。また、炭酸バリウムとアルカリ金属炭酸塩の総量に対する炭酸バリウムのモル比（炭酸バリウム／炭酸バリウムとアルカリ金属炭酸塩の総量）は０．３以上、０．９以下であることが好ましい。
【００２１】
炭酸バリウムとアルカリ金属炭酸塩の配合量を０．５モル％未満にすると、これら成分による二酸化炭素吸収特性を高める効果を十分に発揮することが困難になる。一方、炭酸バリウムとアルカリ金属炭酸塩の配合量が３０モル％を超えると、二酸化炭素吸収特性の向上効果が飽和するのみならず、二酸化炭素吸収材中のリチウム複合酸化物の比率が減少して二酸化炭素の吸収量や吸収速度が低下する虞がある。より好ましいリチウム複合酸化物の総量に対する炭酸バリウムとアルカリ金属炭酸塩の配合量は、１モル％以上、２０モル％以下である。
【００２２】
モル比（炭酸バリウム／炭酸バリウムとアルカリ金属炭酸塩の総量）が前記範囲（０.３以上、０．９以下）を逸脱すると、これら成分による二酸化炭素の吸収促進効果が小さくなり、被処理ガス中の低濃度の二酸化炭素を十分な速度で吸収することが困難になる。より好ましい炭酸バリウムとアルカリ金属炭酸塩の総量に対する炭酸バリウムのモル比は０．４〜０．８である。
【００２３】
実施形態に係る二酸化炭素吸収材の形状は、特に限定されるものではない。例えばリチウム複合酸化物と、炭酸バリウムと、炭酸ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸塩とからなる混合粉末で用いることが可能である。この混合粉末を圧縮成型、造粒または押出し等により得られた成型体を使用する場合には、多孔質のペレット、多孔質のハニカムを用いることが好ましい。このような多孔質体は二酸化炭素の流通性の高く、二酸化炭素との接触面積を大きくなって、低濃度の二酸化炭素速度をより一層向上することが可能になる。この多孔質体は、例えば３０〜７５％の気孔率を有することが好ましい。これらの成型体は、圧縮成型、造粒または押出し等により成形することが可能である。
【００２４】
以上説明した実施形態に係る二酸化炭素吸収材は、低濃度の二酸化炭素吸収速度を向上することができる。
【００２５】
すなわち、リチウムシリケートのようなリチウム複合酸化物のみからなる二酸化炭素吸収材では二酸化炭素吸収速度が遅く、十分な速度が得られない。このため、炭酸カリウムや炭酸ナトリウムのようなアルカリ炭酸塩をリチウム複合酸化物に添加することによって吸収性能を高めることが行われている。しかしながら、アルカリ炭酸塩を添加したリチウム複合酸化物からなる二酸化炭素吸収材は処理すべきガス中の二酸化炭素の濃度が  １％以下の低濃度の二酸化炭素、を吸収させた場合、十分な二酸化炭素吸収速度が得られない。
【００２６】
このようなことから、リチウム複合酸化物と、炭酸バリウムと、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムから選ばれる少なくとも１つのアルカリ金属炭酸塩とを含む組成にすることによって、低濃度（１体積％以下の濃度）の二酸化炭素を効率よく吸収することが可能な二酸化炭素吸収材を得ることができる。
【００２７】
特に、炭酸バリウムとアルカリ金属炭酸塩がリチウム複合酸化物の総量に対して０．５モル％以上、３０モル％以下の量で配合され、かつ炭酸バリウムとアルカリ金属炭酸塩の総量に対する炭酸バリウムのモル比（炭酸バリウム／炭酸バリウムとアルカリ金属炭酸塩の総量）が０．３以上、０．９以下にすることによって、低濃度の二酸化炭素をより一層効率よく吸収することが可能な二酸化炭素吸収材を得ることが可能になる。
【００２８】
このような組成の二酸化炭素吸収材において、特に多孔質の形態では細孔表面積が大きくなって、二酸化炭素との接触速度が高まるため、低濃度の二酸化炭素の吸収速度を一層高めることが可能になる。
【００２９】
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
【００３０】
（実施例１）
平均粒径が０．８μｍの二酸化珪素粉末と平均粒径１μｍの炭酸リチウム粉末と平均粒径１μｍの炭酸バリウム粉末と平均粒径１μｍの炭酸ナトリウム粉末とを二酸化珪素：炭酸リチウム：炭酸バリウム：炭酸ナトリウムの重量比が２．３０：１．００：０．０４９：０．０６２になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した。得られた混合粉末を箱型電気炉にて大気中、１０００℃で８時間熱処理して、リチウムシリケートを主体とした粉末を得た。得られた粉末を押し出し成形することにより円柱状（外径５ｍｍ）で多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００３１】
得られた二酸化炭素吸収材は、リチウムシリケートを主成分とし、リチウム複合酸化物の総量に対する炭酸バリウムおよび炭酸ナトリウムの量が５モル％で、炭酸バリウムおよび炭酸ナトリウムの総量に対する炭酸バリウム量のモル比が０．３であった。
【００３２】
（実施例２）
実施例１と同様な平均粒径を有する二酸化珪素粉末、炭酸リチウム粉末、炭酸バリウム粉末および炭酸ナトリウム粉末を二酸化珪素：炭酸リチウム：炭酸バリウム：炭酸ナトリウムの重量比が２．３０：１．００：０．０８３：０．０４４になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した以外、実施例１と同様な方法により多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００３３】
得られた二酸化炭素吸収材は、リチウムシリケートを主成分とし、リチウム複合酸化物の総量に対する炭酸バリウムおよび炭酸ナトリウムの量が５モル％で、炭酸バリウムおよび炭酸ナトリウムの総量に対する炭酸バリウム量のモル比が０．５であった。
【００３４】
（実施例３）
実施例１と同様な平均粒径を有する二酸化珪素粉末、炭酸リチウム粉末、炭酸バリウム粉末および炭酸ナトリウム粉末を二酸化珪素：炭酸リチウム：炭酸バリウム：炭酸ナトリウムの重量比が２．３０：１．００：０．１５０：０．００９になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した以外、実施例１と同様な方法により多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００３５】
得られた二酸化炭素吸収材は、リチウムシリケートを主成分とし、リチウム複合酸化物の総量に対する炭酸バリウムおよび炭酸ナトリウムの量が５モル％で、炭酸バリウムおよび炭酸ナトリウムの総量に対する炭酸バリウム量のモル比が０．９であった。
【００３６】
（比較例１）
平均粒径が０．８μｍの二酸化珪素粉末と平均粒径１μｍの炭酸リチウム粉末とを二酸化珪素：炭酸リチウムの重量比が２．３：１になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した以外、実施例１と同様な方法により多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００３７】
得られた二酸化炭素吸収材は、実質的にリチウムシリケートからなり、炭酸塩量は０であった。
【００３８】
（比較例２）
平均粒径が０．８μｍの二酸化珪素粉末と平均粒径１μｍの炭酸リチウム粉末と平均粒径１μｍの炭酸ナトリウム粉末とを二酸化珪素：炭酸リチウム：炭酸ナトリウムの重量比が２．３０：１．００：０．０８８になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した以外、実施例１と同様な方法により多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００３９】
得られた二酸化炭素吸収材は、リチウムシリケートを主成分とし、リチウム複合酸化物の総量に対する炭酸ナトリウムの量が５モル％であった。
【００４０】
（比較例３）
平均粒径が０．８μｍの二酸化珪素粉末と平均粒径１μｍの炭酸リチウム粉末と平均粒径１μｍの炭酸バリウム粉末とを二酸化珪素：炭酸リチウム：炭酸バリウムの重量比が２．３０：１．００：０．１６４になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した以外、実施例１と同様な方法により多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００４１】
得られた二酸化炭素吸収材は、リチウムシリケートを主成分とし、リチウム複合酸化物の総量に対する炭酸バリウムの量が５モル％であった。
【００４２】
得られた実施例１〜３および比較例１〜３の二酸化炭素吸収材について、二酸化炭素の吸収速度を測定した。すなわち、二酸化炭素吸収材をＣＯ2濃度が１体積％のＮ2ガス流通下（１気圧・３００ｍＬ／分）、５５０℃で３０分間保持し、二酸化炭素吸収材の重量増加率（重量％／３０分間）を熱重量分析装置（ＴＧ）を用いて測定することにより二酸化炭素の吸収速度を求めた。その結果を下記表１に示す。
【表１】
2008221165.tif 000002
【００４３】
前記表１から明らかようにリチウムシリケート、炭酸バリウム（ＢａＣＯ3）および炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）からなる実施例１〜３の二酸化炭素吸収材は、ガス中の二酸化炭素が低濃度（Ｎ2ガス中のＣＯ2濃度が１％）であっても、リチウムシリケートからなる比較例１の二酸化炭素吸収材、リチウムシリケートと炭酸ナトリウムからなる比較例２の二酸化炭素吸収材、およびリチウムシリケートと炭酸バリウムからなる比較例３の二酸化炭素吸収材に比べて高いＣＯ2吸収速度を示すことがわかる。
【００４４】
（実施例４）
平均粒径が０．８μｍの二酸化珪素粉末と平均粒径１μｍの炭酸リチウム粉末と平均粒径１μｍの炭酸バリウム粉末と平均粒径１μｍの炭酸カリウム粉末とを二酸化珪素：炭酸リチウム：炭酸バリウム：炭酸カリウムの重量比が２．３０：１．００：０．０５０：０．０８０になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した以外、実施例１と同様な方法により多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００４５】
得られた二酸化炭素吸収材は、リチウムシリケートを主成分とし、リチウム複合酸化物の総量に対する炭酸バリウムおよび炭酸カリウムの量が５モル％で、炭酸バリウムおよび炭酸カリウムの総量に対する炭酸バリウム量のモル比が０．３であった。
【００４６】
（実施例５）
実施例１と同様な平均粒径を有する二酸化珪素粉末、炭酸リチウム粉末、炭酸バリウム粉末および炭酸カリウム粉末を二酸化珪素：炭酸リチウム：炭酸バリウム：炭酸カリウムの重量比が２．３０：１．００：０．０８３：０．０５７になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した以外、実施例１と同様な方法により多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００４７】
得られた二酸化炭素吸収材は、リチウムシリケートを主成分とし、リチウム複合酸化物の総量に対する炭酸バリウムおよび炭酸カリウムの量が５モル％で、炭酸バリウムおよび炭酸カリウムの総量に対する炭酸バリウム量のモル比が０．５であった。
【００４８】
（実施例６）
実施例１と同様な平均粒径を有する二酸化珪素粉末、炭酸リチウム粉末、炭酸バリウム粉末および炭酸カリウム粉末を二酸化珪素：炭酸リチウム：炭酸バリウム：炭酸カリウムの重量比が２．３０：１．００：０．１４９：０．０１１になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した以外、実施例１と同様な方法により多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００４９】
得られた二酸化炭素吸収材は、リチウムシリケートを主成分とし、リチウム複合酸化物の総量に対する炭酸バリウムおよび炭酸カリウムの量が５モル％で、炭酸バリウムおよび炭酸カリウムの総量に対する炭酸バリウム量のモル比が０．９であった。
【００５０】
（比較例４）
平均粒径が０．８μｍの二酸化珪素粉末と平均粒径１μｍの炭酸カリウム粉末と平均粒径１μｍの炭酸ナトリウム粉末とを二酸化珪素：炭酸リチウム：炭酸カリウムの重量比が２．３０：１．００：０．１１５になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した以外、実施例１と同様な方法により多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００５１】
得られた二酸化炭素吸収材は、リチウムシリケートを主成分とし、リチウム複合酸化物の総量に対する炭酸カリウムの量が５モル％であった。
【００５２】
得られた実施例４〜６および比較例４の二酸化炭素吸収材について、前述したのと同様な方法により二酸化炭素の吸収速度を測定した。その結果を下記表２に示す。
【００５３】
なお、下記表２には前述した比較例１，３の結果を併記する。
【表２】
2008221165.tif 000003
【００５４】
前記表２から明らかようにリチウムシリケート、炭酸バリウム（ＢａＣＯ3）および炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）からなる実施例４〜６の二酸化炭素吸収材は、ガス中の二酸化炭素が低濃度（Ｎ2ガス中のＣＯ2濃度が１％）であっても、リチウムシリケートからなる比較例１の二酸化炭素吸収材、リチウムシリケートと炭酸バリウムからなる比較例３の二酸化炭素吸収材、およびリチウムシリケートと炭酸カリウムからなる比較例４の二酸化炭素吸収材に比べて高いＣＯ2吸収速度を示すことがわかる。
【００５５】
（実施例７）
実施例１と同様な平均粒径を有する二酸化珪素粉末、炭酸リチウム粉末、炭酸バリウム粉末および炭酸ナトリウム粉末を二酸化珪素：炭酸リチウム：炭酸バリウム：炭酸ナトリウムの重量比が  ２．３０：１．００：０．３３２：０．１７６になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した以外、実施例１と同様な方法により多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００５６】
得られた二酸化炭素吸収材は、リチウムシリケートを主成分とし、リチウム複合酸化物の総量に対する炭酸バリウムおよび炭酸ナトリウムの量が２０モル％で、炭酸バリウムおよび炭酸ナトリウムの総量に対する炭酸バリウム量のモル比が０．５であった。
【００５７】
（実施例８）
平均粒径が０．８μｍの二酸化珪素粉末と平均粒径１μｍの炭酸リチウム粉末と平均粒径１μｍの炭酸バリウム粉末と平均粒径１μｍの炭酸カリウム粉末とを二酸化珪素：炭酸リチウム：炭酸バリウム：炭酸カリウムの重量比が２．３０：１．００：０．３３２：０．２２８になるように秤量し、これらの粉末をメノウ乳鉢を用いて乾式混合した以外、実施例１と同様な方法により多孔質の二酸化炭素吸収材を製造した。
【００５８】
得られた二酸化炭素吸収材は、リチウムシリケートを主成分とし、リチウム複合酸化物の総量に対する炭酸バリウムおよび炭酸カリウムの量が２０モル％で、炭酸バリウムおよび炭酸カリウムの総量に対する炭酸バリウム量のモル比が０．５であった。
【００５９】
得られた実施例７，８の二酸化炭素吸収材について、前述したのと同様な方法により二酸化炭素の吸収速度を測定した。その結果を下記表３に示す。
【００６０】
なお、下記表３には対比のために炭酸バリウムおよび炭酸ナトリウムの総量に対する炭酸バリウム量のモル比が０．５である実施例２、炭酸バリウムおよび炭酸カリウムの総量に対する炭酸バリウム量のモル比が０．５である実施例５、の結果を併記する。
【表３】
2008221165.tif 000004