(57)【要約】      （修正有）【課題】外観、風合い、伸長率、伸長回復率に優れた伸縮性シートの提供。【解決手段】次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の工程で製造する。（ｉ）固有粘度に差のある２種類以上のＰＥＴ系重合体が、サイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維および／または偏心芯鞘複合繊維からなる糸条を含む織編物と、溶剤に対する溶解性の異なる２種類以上の高分子物質からなる極細繊維発生型繊維とで絡合シートを作製する工程（ｉｉ）シートを溶剤で処理し平均単繊維繊度が０．００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維を発現せしめた後、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸、固化して、高分子弾性体を付与する工程、または、高分子弾性体を付与した後、極細繊維を発現せしめる工程（ｉｉｉ）１１０℃以上の条件下で前記織編物を揉んで収縮させる工程【選択図】図１
2008261082.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の工程をこの順番で含む伸縮性シートの製造方法。
（ｉ）固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維および／または固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している偏心芯鞘複合繊維からなる糸条を含む織編物と、溶剤に対する溶解性の異なる２種類以上の高分子物質からなる極細繊維発生型繊維とを絡合させてシートを作製する工程
（ｉｉ）前記シートを溶剤で処理して平均単繊維繊度が０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を発現せしめ、その後、該シートに、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸、固化して、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与する工程、または、前記シートに、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸、固化して、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与し、その後、該シートを溶剤で処理して平均単繊維繊度が０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を発現せしめる工程
（ｉｉｉ）１１０℃以上の条件下で前記織編物を揉んで収縮させる工程
【請求項２】
前記（ｉｉ）の工程において、極細繊維を発現せしめた後にポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与する、請求項１に記載の伸縮性シートの製造方法。
【請求項３】
前記（ｉｉ）の工程の前に、前記シートに水溶性樹脂を付与する工程を経る、請求項２に記載の伸縮性シートの製造方法。
【請求項４】
固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維および／または固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している偏心芯鞘複合繊維からなる糸条を含む織編物と、平均単繊維繊度が０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維と、ポリウレタンを主成分とした高分子弾性体とを含む伸縮性シートであり、織編物を構成する糸条が内部に空洞を有する構造である伸縮性シート。
【請求項５】
前記空洞を有する糸条に前記高分子弾性体が部分的に接合している、請求項４に記載の伸縮性シート。
【請求項６】
タテ方向および／またはヨコ方向の伸長率が１５％以上３５％以下、ならびに、タテ方向および／またはヨコ方向の伸長回復率が８０％以上１００％以下である、請求項４または５に記載の伸縮性シート。
【請求項７】
前記ポリウレタンの含有量が、前記極細繊維と前記織編物の合計重量に対し、１０重量％以上４０重量％以下である、請求項４〜６のいずれかに記載の伸縮性シート。
【請求項８】
前記ポリウレタンが、下記一般式（１）及び（２）で示されるポリカーボネート骨格を有するポリカーボネート系ポリウレタンである、請求項４〜７のいずれかに記載の伸縮性シート。
【化１】
2008261082.tif 000011
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数７〜１１の脂肪族炭化水素基であり、同一でも異なっていても良い。また、ｎおよびｍは正の整数であり、Ｒ１とＲ２が異なる場合は、ブロック共重合もしくはランダム共重合である。）
【化２】
2008261082.tif 000012
（式中、Ｒ３およびＲ４は炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基であり、同一でも異なっていても良い。また、ｘおよびｙは正の整数であり、Ｒ３とＲ４が異なる場合は、ブロック共重合もしくはランダム共重合である。）
【請求項９】
前記極細繊維の繊維長が２５ｍｍ以上９０ｍｍ以下である、請求項４〜８のいずれかに記載の伸縮性シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外観、風合い、さらには伸長率および伸長回復率に優れたシート、およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
主として極細繊維と高分子弾性体とからなるシートは天然皮革にない優れた特徴を有しており、衣料や椅子張り、自動車内装材用途等にその使用が年々広がってきた。そして最近は、特に衣料用途では着用感、資材用途では成型性の観点から、ストレッチ性に優れたシートが求められている。この様な要求に対し、種々の検討がされている。
【０００３】
例えば特許文献１には、ポリトリメチレンテレフタレート繊維を用いた織編物を上記したような人工皮革用基布に挿入する方法が記載されている。この方法は、ポリトリメチレンテレフタレートの結晶構造に起因するストレッチ性を利用したものであるが、単繊維同士が絡合した高密度な不織布と、付与されたポリウレタンにより、織編物の動きは強固に拘束され、ストレッチ性は低いものであった。更には、不織布を形成する極細繊維の繊維長が２０ｍｍ以下と非常に短いため、繰り返し伸縮することで、絡合が解け、品位の悪化を招くこととなる。
【０００４】
また、特許文献２には、高収縮ポリエステルと低収縮ポリエステルからなる潜在捲縮糸を用いた織編物を挿入する方法が記載されている。この方法は、潜在捲縮糸からなる織編物に熱処理を施して捲縮を発現させ、ニードルパンチにより極細繊維発生型繊維と一体化する事でストレッチ性を付与するものだが、捲縮を発現している繊維による織編物では、極細繊維発生型繊維と一体化するときに、かかる捲縮繊維がニードル針に引っかかりやすく、切れやすい。そのため、繊維の切れた織編物ではストレッチ性は発現しにくい。また、織編物を捲縮発現した後に、ポリウレタンを付与しているため、シート自体の形態が固定され、ストレッチ性が発現しにくい。
【０００５】
更に特許文献３には、ポリウレタン繊維を用いた織編物を人工皮革用不織布に挿入する方法が記載されている。しかしながら、ポリウレタンは経時的に劣化することが知られており、かかる方法による布は、長年の使用によりストレッチ性が消失していくこととなる。また、特許文献１と同様に極細繊維の繊維長が短いため、繰り返し伸縮することで、極細繊維同士の絡合が解け、品位の悪化を招くこととなる。
【０００６】
すなわち、これまで、外観、風合い、さらには伸長率および伸長回復率に優れたシートを得る方法は得られていないのが現状である。
【特許文献１】特開平１１−２６９７５１号公報
【特許文献２】特開２０００−３３６５８１号公報
【特許文献３】特開２００４−９１９９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、外観、風合い、さらには伸長率および伸長回復率に優れたシートおよびその製造方法を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明は主として以下のいずれかの構成を有する。
（１）次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の工程をこの順番で含む伸縮性シートの製造方法。
（ｉ）固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維および／または固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している偏心芯鞘複合繊維からなる糸条を含む織編物と、溶剤に対する溶解性の異なる２種類以上の高分子物質からなる極細繊維発生型繊維とを絡合させてシートを作製する工程
（ｉｉ）前記シートを溶剤で処理して平均単繊維繊度が０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を発現せしめ、その後、該シートに、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸、固化して、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与する工程、または、前記シートに、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸、固化して、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与し、その後、該シートを溶剤で処理して平均単繊維繊度が０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を発現せしめる工程
（ｉｉｉ）１１０℃以上の条件下で前記織編物を揉んで収縮させる工程
（２）前記（ｉｉ）の工程において、極細繊維を発現せしめた後にポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与する、前記（１）に記載の伸縮性シートの製造方法。
（３）前記（ｉｉ）の工程の前に、前記シートに水溶性樹脂を付与する工程を経る、前記（２）に記載の伸縮性シートの製造方法。
（４）固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維および／または固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している偏心芯鞘複合繊維からなる糸条を含む織編物と、平均単繊維繊度が０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維と、ポリウレタンを主成分とした高分子弾性体とを含む伸縮性シートであり、織編物を構成する糸条が内部に空洞を有する構造である伸縮性シート。
（５）前記空洞を有する糸条に前記高分子弾性体が部分的に接合している、前記（４）に記載の伸縮性シート。
（６）タテ方向および／またはヨコ方向の伸長率が１５％以上３５％以下、ならびに、タテ方向および／またはヨコ方向の伸長回復率が８０％以上１００％以下である、前記（４）または（５）に記載の伸縮性シート。
（７）前記ポリウレタンの含有量が、前記極細繊維と前記織編物の合計重量に対し、１０重量％以上４０重量％以下である、前記（４）〜（６）のいずれかに記載の伸縮性シート。
（８）前記ポリウレタンが、下記一般式（１）及び（２）で示されるポリカーボネート骨格を有するポリカーボネート系ポリウレタンである、前記（４）〜（７）のいずれかに記載の伸縮性シート。
【０００９】
【化１】
2008261082.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数７〜１１の脂肪族炭化水素基であり、同一でも異なっていても良い。また、ｎおよびｍは正の整数であり、Ｒ１とＲ２が異なる場合は、ブロック共重合もしくはランダム共重合である。）
【００１１】
【化２】
2008261082.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ３およびＲ４は炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基であり、同一でも異なっていても良い。また、ｘおよびｙは正の整数であり、Ｒ３とＲ４が異なる場合は、ブロック共重合もしくはランダム共重合である。）
（９）前記極細繊維の繊維長が２５ｍｍ以上９０ｍｍ以下である、前記（４）〜（８）のいずれかに記載の伸縮性シート。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維および／または固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している偏心芯鞘複合繊維からなる糸条を含む織編物を、極細繊維発生型繊維と絡合させてシートの状態とした後に、１１０℃以上の条件下で揉んで収縮させ、前記糸条に捲縮を発現させるので、かかる織編物を構成する糸条が内部に空洞を有するものとなり、外観、風合い、さらには伸長率および伸長回復率に優れたシートを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の伸縮性シートは、固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維および／または固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している偏心芯鞘複合繊維からなる糸条を含む織編物と、平均単繊維繊度が０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維と、ポリウレタンを主成分とした高分子弾性体とを含み、さらに織編物を構成する糸条が内部に空洞を有する構造であることを特徴とするシートである。
【００１５】
本発明における織編物は、固有粘度差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維および／または固有粘度差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している偏心芯鞘複合繊維からなる糸条を含む織編物であり、該織編物を構成する糸条は内部に空洞を有する。固有粘度が異なるポリエチレンテレフタレート系重合体を繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わせた構造および／または偏心した芯鞘構造を形成するよう紡糸、延伸して得られる糸条は、延伸時の高粘度側への応力集中により、２成分間で異なった内部歪みが生じる。この内部歪みのため、延伸後の弾性回復率差および後述の織編物の収縮処理工程（工程（ｉｉｉ））における熱収縮差により高粘度側が大きく収縮し、単繊維内で歪みが生じて捲縮が発現する。また、後述するように、織編物を極細繊維発生型繊維と絡合させてシート化した後に１１０℃以上の条件下で揉んで収縮させることで、かかる織編物を構成する糸条は内部に空洞を有する構造（以下、中空構造という）となる。この糸条の中空構造により、シートにおいてストレッチ性が発現し、更にはシートに膨らみとシート内部に空隙を与え、これにより柔軟な風合や適度な反発力が感じられる、充実した手持ち感が得られる。また、織編物の強い収縮力により、シートの表面は繊維密度が高くなり、緻密で高級感のある品位と良好なタッチが得られる。
【００１６】
サイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維や偏心芯鞘複合繊維は、２種類のポリエチレンテレフタレート系重合体からなり、当該２種類のポリエチレンテレフタレート系重合体の固有粘度差は０．２以上であることが好ましい。
【００１７】
ポリエチレンテレフタレート共重合体の固有粘度差は、重合の時間、温度、触媒量や共重合成分を適宜調整することで、所望の粘度にすることができる。
【００１８】
なお、本発明でいう固有粘度は、後述するように、オルソクロロフェノール中に試料を溶かして２５℃で測定した値である。
【００１９】
また、本発明でいうポリエチレンテレフタレート系重合体とは、テレフタル酸またはその誘導体と、エチレングリコールまたはその誘導体とが共重合してなる構造を主成分としたものであり、ここでいう主成分とは全体の重量に対して５０重量％より多いことをいう。他のエステル結合の形成が可能な共重合成分を含むものであってもよい。共重合可能な化合物として、例えば、イソフタル酸、コハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、ダイマ酸、セバシン酸、５−イソフタル酸ナトリウムなどのジカルボン酸類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのジオール類を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、必要に応じて、艶消し剤となる二酸化チタン、滑剤としてのシリカやアルミナの微粒子、抗酸化剤としてヒンダードフェノール誘導体、着色顔料などを添加してもよい。
【００２０】
本発明において、織編物を構成する複合繊維は、ポリエチレンテレフタレート系重合体からなることが重要であるが、これは本発明の伸縮性シートの製造において最も適当な特性を有しているからである。例えば、ポリトリメチレンテレフタレートを用いた複合繊維からなる織編物を使用してシートを作製する場合、ポリトリメチレンテレフタレートは熱に敏感な性質をもっているため、熱により収縮しやすい。そのため、この織物を適用してシートを加工した場合、加工中にかかる熱により、意図しない工程で捲縮が発現することとなり、結果ストレッチ性に乏しいシートになりやすい。一方、ポリエチレンテレフタレートを用いた複合繊維は比較的高い温度で捲縮が発現する為、意図しない工程での捲縮発現を防ぐことができ、伸縮性に優れたシートを得ることができる。また、ポリエチレンテレフタレート系重合体からなる複合繊維は反発感があるため、シートにした場合、適度な反発感があり、良好な手持ち感が得られる。
【００２１】
各ポリエチレンテレフタレート系重合体の固有粘度としては、高粘度成分と低粘度成分の固有粘度差が０．２以上であることが好ましい。
【００２２】
両成分の複合比率は製糸性および複合繊維からなる糸条に空洞を形成する点で、高粘度成分：低粘度成分＝７５：２５〜３５：６５（重量％）の範囲が好ましく、６５：３５〜４５：５５（重量％）の範囲がより好ましい。
【００２３】
また、複合繊維の繊維断面形状は、丸断面、三角断面、マルチローバル断面、扁平断面、Ｘ型断面、その他、各種の異形断面であってよく、特に限定されるものではない。捲縮発現性と風合いのバランスという観点からは丸断面の半円状サイドバイサイド、軽量、保温、反発感のバランスという観点からは中空サイドバイサイド、ドライな風合いという観点からは三角断面サイドバイサイド等が好ましく用いられる。
【００２４】
また、複合繊維は撚係数が５０００以上、２５０００以下であることが好ましい。５０００以上とすることで、後の加工で極細繊維発生型繊維と絡合させてシートを作製するときに糸が損傷することを防ぎ、２５０００以下とすることで十分なストレッチ性を得ることができる。より好ましくは８０００以上、２００００以下である。ここでいう撚係数Ｋとは、
撚係数Ｋ＝Ｔ×Ｄ０．５
但し、Ｔ：糸長１ｍ当たりの撚数（回）、Ｄ：糸条の繊度（ｄｔｅｘ）
である。糸長１ｍ当たりの撚数Ｔとは、電動検撚機にて９０×１０−３ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重下で解撚し、完全に解撚したときの解撚数を解撚した後の糸長で割った値である。
【００２５】
本発明における織編物は、全てが上記したようなサイドバイサイド型や芯鞘構造の複合繊維からなるものであることが好ましいが、本発明の効果が損なわれない範囲で他の繊維を含んでいてもよい。例えば、上記したような複合繊維を緯糸にのみまたは経糸にのみ使用して、ヨコ方向またはタテ方向にのみストレッチ性を付与することも可能である。
【００２６】
本発明において、織編物とは、織物と編物とを総称していうものであり、それらの組織は特に限定されない。例えば織物の場合、平織、綾織、朱子織等が挙げられ、コスト面から平織が好ましい。また、編物の場合は、丸編、トリコット、ラッセル等が挙げられる。
【００２７】
本発明の伸縮性シートを構成する極細繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレートなどのポリエステル、６−ナイロン、６６−ナイロンなどのポリアミド、アクリルポリエチレン、ポリプロピレンなどの各種合成繊維を用いることができる。中でも、強度、寸法安定性、耐光性、染色性の観点からポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステル繊維を用いることが好ましい。また、シートは異なる素材の複数種の極細繊維が混合されて構成されていてもよい。
【００２８】
また、これらのポリマーには、隠蔽性を向上させるために、酸化チタン粒子等の無機粒子の添加や、潤滑剤、顔料、熱安定剤、紫外線吸収剤、導電剤、蓄熱剤、抗菌剤等、種々目的に応じて添加することもできる。
【００２９】
伸縮性シートを構成する極細繊維の平均単繊維繊度としては、かかるシートの柔軟性や立毛品位の観点から、０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下であることが重要である。好ましくは０．３ｄｔｅｘ以下、より好ましくは０．２ｄｔｅｘ以下である。一方、染色後の発色性やサンドペーパーなどによる研削など起毛処理時の繊維の分散性、さばけ易さの観点からは、０．００５ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、より好ましくは０．０１ｄｔｅｘ以上である。
【００３０】
なお、極細繊維の平均単繊維繊度は、シートの表面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影し、円形または円形に近い楕円形の繊維をランダムに１００本選び、繊維径を測定して素材ポリマーの比重から繊度に換算し、さらに平均値を計算することで算出される。
【００３１】
極細繊維の断面形状としては、丸断面でよいが、楕円、扁平、三角などの多角形、扇形、十字型などの異形断面のものを採用してもよい。異形断面の平均単繊維繊度は、繊維断面の外接円に対する繊度を算出し、外接円に対する繊維断面の面積比をかけることで算出される。
【００３２】
上記のような極細繊維は、不織布等の形態で前記織編物と積層され、絡合されることが好ましい。かかる不織布（以下、極細繊維ウエブという）は、短繊維不織布、長繊維不織布のいずれでもよいが、風合いや品位を重視する場合には、短繊維不織布が好ましい。短繊維不織布とする場合、繊維長は、２５ｍｍ以上９０ｍｍ以下であることが好ましい。９０ｍｍ以下とすることで、良好な品位、風合いとなり、２５ｍｍ以上とすることで、耐摩耗性や繰り返しの伸縮に耐えるシートとすることができる。例えば、抄紙法などで非常に短い短繊維を用いた場合では、繊維の脱落が多く表面の立毛が消失したり、繰り返しの伸縮により短繊維の絡合が解け、シートの品位は著しく悪化することとなる。これを抑制するためにポリウレタンを主成分とした高分子弾性体の付与量を増加させると、風合いの硬化やストレッチ性の低下につながることとなる。しかしながら、前述の範囲の繊維長である場合、極細繊維がしっかりと絡合している構造となるため、多くの繊維の脱落や、繰り返しの伸縮により繊維同士の絡合が解けることはなく、良好な品位を保つことが可能である。
【００３３】
本発明においては、前述の複合繊維からなる織編物と極細繊維からなるシートに、ポリウレタンを主成分とした高分子弾性体が付与されている。高分子弾性体とは、伸び縮みするゴム弾性を有している高分子であり、ポリウレタン、ＳＢＲ、ＮＢＲ、アクリル樹脂等が上げられる。また、ここでいう主成分とは高分子弾性体全体の重量に対してポリウレタンの重量が５０重量％より多いことをいう。
【００３４】
本発明に使用するポリウレタンとしては、ポリオール、ポリイソシアネート、鎖伸長剤を適宜反応させた構造を有するものを用いることができる。
【００３５】
ポリオールとしては、ポリカーボネート系ジオール、ポリエステル系ジオール、ポリエーテル系ジオール、シリコーン系ジオール、フッ素系ジオールや、これらを組み合わせた共重合体を用いてもよい。中でも耐光性の観点から、ポリカーボネート系ジオール、ポリエステル系ジオールを用いることが好ましい。さらにシート内の織編物を構成する複合繊維を中心に空洞を有する構造とするために高温条件での収縮処理を行うが、この高温条件に耐える耐熱性を有している点でポリカーボネート系がより好ましい。
【００３６】
ポリカーボネート系ジオールは、アルキレングリコールと炭酸エステルのエステル交換反応、または、ホスゲンもしくはクロル蟻酸エステルとアルキレングリコールとの反応などによって製造することができる。アルキレングリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、などの直鎖アルキレングリコールや、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールなどの分岐アルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオールなどの脂環族ジオール、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。それぞれ単独のアルキレングリコールから得られるポリカーボネートジオールでも２種類以上のアルキレングリコールから得られる共重合ポリカーボネートジオールのいずれでも良い。
【００３７】
ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族系、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族系が挙げられ、またこれらを組み合わせて用いてもよい。中でも、耐光性の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等の脂肪族系が好ましい。
【００３８】
鎖伸長剤としては、エチレンジアミン、メチレンビスアニリン等のアミン系、エチレングリコール等のジオール系、さらにはポリイソシアネートと水を反応させて得られるポリアミンを用いることができる。
【００３９】
また、本発明に使用するポリウレタンは、軟化点が２００℃以上３００℃以下であることが好ましい。軟化点が２００℃以上のものとすることで、織編物を構成する複合繊維からなる糸条の内部に空洞を形成するために行う収縮処理工程（工程（ｉｉｉ））における高温条件下においても、シートの形状を保持することが可能である。また、軟化点が３００℃以下のものとすることで、ポリウレタンとしても柔軟なものとなり、伸縮性シートとして良好な風合が得られる。なお、軟化点はポリウレタンの乾式膜について熱機械分析装置を用いて測定を行う。また、シート中に存在するポリウレタンの軟化点は、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）を用いてシートからポリウレタンを抽出し、厚みが０．２ｍｍから０．４ｍｍの乾式膜を作製することによって測定することができる。
【００４０】
また、ポリウレタンは、ゲル化点が２．５ｍｌ以上６ｍｌ以下であることが好ましい。より好ましくは、３ｍｌ以上５ｍｌ以下である。本発明でいうゲル化点とは、ポリウレタン１重量％のＤＭＦ溶液１００ｇを攪拌しながら、この溶液中に蒸留水を滴下し、２５±１℃の温度条件でポリウレタンの凝固が開始しはじめて微白濁した時の水滴下量の値である。このため、測定に用いるＤＭＦは水分０．０３％以下のものを使用する必要がある。また、シート中に存在するポリウレタンのゲル化点は、シートからＤＭＦを用いてポリウレタンを抽出し、ポリウレタン濃度を１重量％となるように調整することによって測定することができる。
【００４１】
このゲル化点は、ポリウレタンＤＭＦ溶液を用いてポリウレタンを湿式凝固させる際の水分許容度を示すものであり、一般的にはゲル化点が低いものは凝固速度が速く、ゲル化点が高いものは凝固速度が遅い傾向にある。このため、ゲル化点が２．５ｍｌ未満の場合は、ポリウレタン樹脂を湿式凝固させる際に、凝固速度が速すぎる為に不織布内部空間に存在するポリウレタンの発泡が大きく粗雑なものとなりやすい。また一部発泡不良が生じ易くなる結果、サンドペーパーによりシートの表面を研削した場合に表面の立毛長さに斑がある立毛品位の粗悪なものとなりやすい。また、ポリウレタン膜が薄いものとなるため、繊維間を固定するバインダーとしての効果が小さくなりすぎて、表面品位をブラシなどによって擦過した場合、繊維の脱落が多いといった問題が考えられる。一方、ゲル化点が６ｍｌ以上の場合は、ポリウレタン樹脂を湿式凝固させる際に、凝固速度が遅すぎる結果、不織布内部空間に存在するポリウレタンにはほとんど発泡が認められず、膜厚の厚い硬いポリウレタンとして存在しやすい。そのためサンドペーパーによりシートの表面を研削した場合に、ポリウレタンの研削を行いにくく、表面の立毛が短い品位の粗悪なものになりやすい。さらには、織編物内の複合繊維からなる糸条は中空構造となりにくく、シートは風合が硬くストレッチ性に乏しいものとなりやすい。これは、膜厚の厚い硬いポリウレタンとして存在しやすいことにより、シート自体が硬くなることや、複合繊維からなる糸条と極細繊維とを含む織編物を強固に拘束するために、織編物内の複合繊維からなる糸条は、収縮を阻害されるためである。
【００４２】
高温収縮処理に耐えるポリカーボネート系のポリオールからなり、前述の軟化点、ゲル化点を満足させるポリウレタンとして、下記一般式（１）及び（２）で示されるポリカーボネート骨格を有したポリカーボネート系ポリウレタンが好ましい。
【００４３】
【化３】
2008261082.tif 000005
【００４４】
（式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数７〜１１の脂肪族炭化水素基であり、同一でも異なっていても良い。また、ｎおよびｍは正の整数であり、Ｒ１とＲ２が異なる場合は、ブロック共重合もしくはランダム共重合である。）
【００４５】
【化４】
2008261082.tif 000006
【００４６】
（式中、Ｒ３およびＲ４は炭素数３〜６の脂肪族炭化水素基であり、同一でも異なっていても良い。また、ｘおよびｙは正の整数であり、Ｒ３とＲ４が異なる場合は、ブロック共重合もしくはランダム共重合である。）
本発明において、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体は、バインダーとしての性能や風合いを損なわない範囲でポリエステル系、ポリアミド系、ポリオレフィン系などのエラストマー樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂などが含まれていても良く、各種の添加剤、例えばカーボンブラックなどの顔料、リン系、ハロゲン系、無機系などの難燃剤、フェノール系、イオウ系、リン系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、シアノアクリレート系、オキザリックアシッドアニリド系などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系などの光安定剤、ポリカルボジイミドなどの耐加水分解安定剤、可塑剤、耐電防止剤、界面活性剤、凝固調整剤、染料などを含有していてもよい。
【００４７】
本発明の伸縮性シートにおいては、極細繊維と織編物に対する、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の含有量が、１０重量％以上４０重量％以下であることが好ましい。１０重量％以上とすることで、耐摩耗性と繰り返しの伸縮に耐えうる形態保持性を得ることができる。４０重量％以下とすることで、シートの風合が硬くなるのを防ぎ、また後述の織編物の収縮処理工程（工程（ｉｉｉ））で織編物の収縮を行う際に、織編物の収縮を阻害せず、ストレッチ性を発現することができる。より好ましくは１５重量％以上３５重量％以下であり、更に好ましくは１５重量％以上３０重量％以下である。
【００４８】
本発明の伸縮性シートは、例えば染料、顔料、柔軟剤、風合い調整剤、ピリング防止剤、抗菌剤、消臭剤、撥水剤、耐光剤、耐候剤等の機能性薬剤を含んでいてもよい。
【００４９】
本発明の伸縮性シートは、シートのタテ方向および／またはヨコ方向の伸長率が１５％以上３５％以下、ならびに、タテ方向および／またはヨコ方向の伸長回復率が８０％以上１００％以下であることが好ましい。伸長率を１５％以上とすることで、衣料用途では良好な着用感、きれいなシルエットが表現でき、資材用途では良好な成型性が得られる。また、３５％以下とすることで伸長時の良好な品位や良好な成型性が確保できる。更に伸長回復率を８０％以上１００％以下とすることで良好なストレッチバック性、形態保持性が得られる。
【００５０】
次に上記したような本発明の伸縮性シートの製造方法について説明する。
【００５１】
本発明の伸縮性シートの製造方法は、次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の工程をこの順番で含むものである。
（ｉ）固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維および／または固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している偏心芯鞘複合繊維からなる糸条を含む織編物と、溶剤に対する溶解性の異なる２種類以上の高分子物質からなる極細繊維発生型繊維とを絡合させてシートを作製する工程。
（ｉｉ）前記シートを溶剤で処理して平均単繊維繊度が０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を発現せしめ、その後、該シートに、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸、固化して、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与する工程、または、前記シートに、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸、固化して、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与し、その後、該シートを溶剤で処理して平均単繊維繊度が０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を発現せしめる工程。
（ｉｉｉ）１１０℃以上の条件下で前記織編物を揉んで収縮させる工程。
【００５２】
工程（ｉ）〜（ｉｉｉ）をこの順序で実施することで、外観、風合い、さらには伸長率および伸長回復率に優れたシートを得ることができる。
【００５３】
まず、工程（ｉ）について説明する。
【００５４】
工程（ｉ）では、上述したような、固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が繊維長さ方向に沿ってサイドバイサイド型に貼り合わされた複合繊維および／または固有粘度に差のある２種類以上のポリエチレンテレフタレート系重合体が偏心した芯鞘構造を形成している偏心芯鞘複合繊維からなる糸条を含む織編物と、溶剤に対する溶解性の異なる２種類以上の高分子物質からなる極細繊維発生型繊維とを絡合させてシートを作製する。
【００５５】
複合繊維の製造方法は、特に限定されないが、例えばサイドバイサイド型複合繊維の場合、２種類のポリエチレンテレフタレート系重合体の一方に高粘度ポリエチレンテレフタレート系重合体を配し、他方に低粘度ポリエチレンテレフタレート系重合体を配して、口金の吐出孔上部で合流させ、サイドバイサイド複合流を形成させた後、所望の断面形状を得るための吐出孔から吐出することによって得ることができる。吐出された糸条は冷却され、固化した後、一旦巻き取ってから延伸や延伸仮撚加工を行う２工程法によって製造してもよいし、紡糸引取り後、そのまま延伸する直接紡糸延伸法によって製造してもよい。
【００５６】
続いて、かかる複合繊維の織編物を、溶剤に対する溶解性の異なる２種類以上の高分子物質からなる極細繊維発生型繊維と絡合させ、その後、工程（ｉｉ）において溶剤で処理し、繊維の極細化を行うことによって、極細繊維と織編物とが絡合したシートを得る。
【００５７】
極細繊維発生型繊維としては、溶剤に対する溶解性の異なる２成分の熱可塑性樹脂を海成分・島成分とし、海成分を溶剤を用いて溶解除去することによって島成分を極細繊維とする海島型複合繊維や、該２成分の熱可塑性樹脂を繊維表面を放射状または多層状に交互に配置し、溶剤処理により剥離分割することによって極細繊維に割繊する剥離型複合繊維などを採用することができる。中でも、海島型複合繊維は、海成分を除去することによって島成分間、すなわち繊維束内部の極細繊維間に適度な空隙を付与することができるので、基材の柔軟性や風合いの観点からも好ましい。
【００５８】
海島型複合繊維には、海島型複合用口金を用い、海・島の２成分を相互配列して紡糸した高分子相互配列体方式による繊維と、海・島の２成分を混合して紡糸した混合紡糸方式による繊維などを用いることができるが、均一な繊度の極細繊維が得られる点で高分子配列体方式による海島型複合繊維がより好ましい。
【００５９】
海島型複合繊維の場合、海成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、５−スルホイソフタル酸ナトリウムやポリエチレングリコールなどを共重合した共重合ポリエステル、ポリ乳酸、水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系樹脂などを用いることができる。
【００６０】
極細繊維発生型繊維は、好ましくは捲縮加工を施し、所定長にカットして、クロスラッパー等により不織布（極細繊維ウエブ）にし、不織布の形態で上述の織編物と積層、絡合させることが好ましい。細繊維発生型繊維は、捲縮加工を施すことで、極細繊維発生型繊維同士が絡合しやすくなる。また、捲縮加工やカット加工は公知の方法を用いることができる。極細繊維発生型繊維および織編物を絡合させシートを得る方法としては、ニードルパンチやウォータージェットパンチ等の公知の方法を用いることができる。
【００６１】
得られた前記シートには、繊維の緻密感向上のために、温水やスチーム処理によって収縮処理を施してもよい。ただし、高温で収縮処理を行うと、織編物を構成している複合繊維に捲縮が発現してしまい、その状態で次工程において高分子弾性体を付与すると、ストレッチ性に乏しいシートになるため注意が必要である。この状態で収縮処理を行う場合は１００℃以下で行うことが好ましい。
【００６２】
次に、工程（ｉｉ）について説明する。
【００６３】
工程（ｉｉ）では、極細繊維発生型繊維と織編物からなるシートを溶剤で処理して平均単繊維繊度が０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を発現せしめ、その後、該シートに、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸、固化して、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与する。また、この工程は、順序を入れ替えて、極細繊維発生型繊維と織編物からなるシートに、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体の溶剤液を含浸、固化して、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を付与し、その後、該シートを溶剤で処理して、平均単繊維繊度が０．００１ｄｔｅｘ以上０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維を発現させてもよい。
【００６４】
ここで、極細繊維発生型繊維が海島型複合繊維の場合、海成分としては上述したような成分を用いることができるが、海成分がポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンの場合は、工程（ｉｉ）における溶剤としてはトルエンやトリクロロエチレンなどの有機溶剤を用いることができる。また、海成分が共重合ポリエステルやポリ乳酸の場合は、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液を溶剤として用いることができる。さらに、海成分が水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール系樹脂の場合は、熱水を溶剤として用いることができる。いずれの場合も、溶剤中に海島型複合繊維を含む前記シートを浸漬して搾ることで海成分を除去し、極細繊維を発生させることができる。
【００６５】
ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体を前記シートに付与するにあたっては、上記したような高分子弾性体を含有するポリウレタン溶液をシートに含浸させ湿式凝固する方法、同ポリウレタン溶液をシートに含浸し乾式凝固する方法があるが、特に限定することはない。
【００６６】
なお、本発明においては、上述したように、シートに高分子弾性体を付与した後に極細繊維を発現せしめてもよいが、極細繊維を発現せしめた後に高分子弾性体を付与することが好ましい。極細繊維を発現せしめた後に高分子弾性体を付与することで、高分子弾性体が極細繊維を把持するため、繰り返される伸縮においても極細繊維の脱落等が無く、より長期の使用に耐えうるものとなる。高分子弾性体による極細繊維の把持の程度は前述の水溶性樹脂の付与量で調整することが好ましい。また、高分子弾性体を付与した後に極細繊維を発現せしめた場合、高分子弾性体が極細繊維を把持していない構造となるため、長期使用に耐えうるシートとするためには高分子弾性体の付与量を増やすことが好ましい。但し、その場合は工程（ｉｉｉ）で織編物の収縮を行う時に、高分子弾性体が織編物の収縮を阻害することとなり易く、ストレッチ性が発現しにくくなりやすい。
【００６７】
また、極細繊維を発現せしめた後に高分子弾性体を付与する場合は、工程（ｉ）で得られたシートに、工程（ｉｉ）の前で水溶性樹脂を付与することが好ましい。シートに水溶性樹脂を付与することにより、極細繊維発生型繊維の表面と織編物を構成する複合繊維の表面が水溶性樹脂により保護される。具体的には、水溶性樹脂で、極細繊維発生型繊維の繊維束表面と織編物を構成する複合繊維の表面を部分的に保護することで、工程（ｉｉ）でポリウレタンを主成分とする高分子弾性体をシートに付与した場合、極細繊維の繊維束の最外周に位置する単繊維と織編物を構成する複合繊維の表面において、高分子弾性体と該単繊維もしくは該複合繊維とが直接接合している箇所が連続的ではなく部分的に存在することとなり、極細繊維と複合繊維に対しての高分子弾性体の接着面積を適当な量に保つことができる。その結果、最終的に得られる伸縮性シートは、耐摩耗性等の物性を確保しつつも極細繊維と織編物に適度な自由度がある構造となり、強度を高めつつも、工程（ｉｉｉ）での収縮処理において織編物の収縮の阻害を抑制することが可能となる。これにより、工程（ｉｉｉ）での収縮処理において、より織編物が収縮することができ、また、織編物中の複合繊維からなる糸条はより中空構造となりやすいため、最終的に得られるシートは風合、手持ち感が良好で、高いストレッチ性を有するものとなる。
【００６８】
かかる水溶性樹脂としては、特に限定はしないが、鹸化度８０％以上のポリビニルアルコールが好ましい。
【００６９】
水溶性樹脂の付与量としては、シートの重量に対し、１重量％以上３０重量％以下が好ましい。１重量％以上とすることで、良好な風合い、ストレッチ性が得られ、３０重量％以下とすることで、加工性が良く、耐摩耗性等の物性が良好なものが得られる。
【００７０】
水溶性樹脂の付与方法としては、水溶性樹脂の水溶液を含浸し、乾燥する方法などがあるが、特に限定されない。乾燥温度、乾燥時間は、特に限定されないが、シートの温度が高くなりすぎると、織編物の捲縮が発現してしまうため、シートの温度が１１０℃未満となるよう乾燥することが好ましい。なお、シート自体の温度が１１０℃未満に保たれるのであれば、乾燥するために付与する熱風の温度は１１０℃以上であってもよい。
【００７１】
付与した水溶性樹脂は、工程（ｉｉｉ）の前に、熱水等でシートより除去すると良い。
【００７２】
次に工程（ｉｉｉ）について説明する。
【００７３】
工程（ｉｉｉ）では織編物、極細繊維、ポリウレタンを主成分とする高分子弾性体からなるシートを液流染色機等に入れ、１１０℃以上の条件下でシート内の織編物を揉んで収縮処理を行う。
【００７４】
本発明の製造方法において、織編物の収縮は、液流染色機等を用いて、１１０℃以上の温度で揉みを与える処理を施すことで達成される。１１０℃以上の条件下で、液流染色機等による揉みをシートに与えることで、糸条の捲縮、織編物の収縮が発現し、シート内で複合繊維からなる糸条が内部に空洞を有する構造となる。その結果、シートにはストレッチ性が付与され、更には良好な風合、タッチそして品位を得ることができる。
【００７５】
シートに１１０℃以上の温度で揉みを与えるためには、液流染色機を用いることができ、かかる染色機としては、公知のものを使用することができる。
【００７６】
処理温度は１１０℃以上であることが必要だが、より高い温度で処理を行う方が、糸条の捲縮発現、織編物の収縮発現が進みやすく、複合繊維からなる糸条が内部に空洞をもつ構造となりやすい。ただし、あまり高温で処理を行うとポリウレタンを主成分とする高分子弾性体が熱劣化するため、好ましくは１２０℃以上１５０℃以下、より好ましくは１２５℃以上１３５℃以下である。
【００７７】
本発明においては、この工程（ｉｉｉ）においてシートを高温で加熱し、織編物の収縮処理を行い、糸条の捲縮を発現させることが重要である。例えば、事前に収縮、捲縮発現を行った織編物を工程（ｉ）にて挿入した場合、ニードルパンチ等の絡合処理により織編物の繊維が切断され、シート表面に繊維が露出することで外観品位が悪化し、また、シート内で複合繊維からなる糸条が内部に空洞を有する構造にならず、ストレッチ性の低下や、手持ち感、品位の低下がおこることがある。また、捲縮発現した後の織編物に工程（ｉｉ）でポリウレタンを付与すると、シート自体の形態が固定され、ストレッチ性が発現しにくいものとなる。そのため、本発明においては、シートとして一体化した後にシート内の織編物を収縮させ、複合繊維からなる糸条が内部に空洞を有する構造となるようにすることが望ましい。
また、工程（ｉｉｉ）における収縮処理と同時に染色を行ってもよい。染料は特に限定されるものではなく、シートを構成する極細繊維にあわせて選択すればよい。例えばシートをポリエステル系極細繊維で構成しているのであれば分散染料を、また、ポリアミド系極細繊維で構成しているのであれば酸性染料や含金染料を用いることができる。分散染料で染色した場合は、染色後に還元洗浄を行ってもよい。
【００７８】
また、染色の均一性や再現性をアップする目的で染色時に染色助剤を使用することは好ましい。さらにシリコーン等の柔軟剤、帯電防止剤等の仕上げ剤処理を施してもよく、仕上げ処理は染色後でも、染色と同浴でもよい。
【００７９】
本発明の伸縮性を有するシートは、少なくとも片面に極細繊維の立毛を有している立毛調のシートとしてもよい。そのためには、工程（ｉｉ）と工程（ｉｉｉ）の間、または工程（ｉｉｉ）の後に起毛処理を施すことが好ましい。
シート表面に立毛を形成するための起毛処理は、サンドペーパーやロールサンダーなどを用いて、研削する方法などにより施すことができる。起毛処理の前にシリコーンエマルジョンなどの滑剤を付与してもよい。また、起毛処理の前に帯電防止剤を付与することは、研削によってシートから発生した研削粉がサンドペーパー上に堆積しにくくなるので、好ましい。
また、シートは、工程（ｉｉ）または工程（ｉｉｉ）の前で、シート厚み方向に半裁、ないしは数枚に分割されていてもよい。
【００８０】
上記したような本発明の製造方法により得られるシートは、外観、風合い、さらには伸長率および伸長回復率に優れているので、家具や椅子の表皮材や壁材に、さらには自動車、電車、航空機などの車輛室内における座席や天井などの表皮材に、非常に優美な外観を有する内装材として好適に用いることができる。さらにはシャツ、ジャケット、鞄、ベルト、財布等、及びそれらの一部に使用した衣料用資材、カジュアルシューズ、スポーツシューズ、紳士靴、婦人靴等の靴のアッパー、トリム等として好適に用いることができる。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００８２】
［評価方法］
（１）固有粘度
オルソクロロフェノール（以下、ＯＣＰと略記する）１０ｍＬ中に試料ポリマーを０．８ｇ溶かし、２５℃にてオストワルド粘度計を用いて相対粘度ηｒを下式により求め、固有粘度（ＩＶ）を算出した。
【００８３】
ηｒ＝η／η０＝（ｔ×ｄ）／（ｔ０×ｄ０）
固有粘度ＩＶ＝０．０２４２ηｒ＋０．２６３４
ここで、η：ポリマー溶液の粘度
η０：ＯＣＰの粘度
ｔ：溶液の落下時間（秒）
ｄ：溶液の密度（ｇ／ｃｍ３）
ｔ０：ＯＣＰの落下時間（秒）
ｄ０：ＯＣＰの密度（ｇ／ｃｍ３）。
【００８４】
（２）平均単繊維繊度
シート断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影し、円形または円形に近い楕円形の繊維をランダムに１００本選び、繊維径を測定して繊維の素材ポリマーの比重（ポリエチレンテレフタレートは１．３８ｇ／ｃｍ３）から繊度に換算し、さらに１００本の平均値を計算することで算出した。
【００８５】
（３）ポリウレタンの軟化点
ポリウレタン２５重量％のＤＭＦ溶液を室温で２０時間放置して脱泡した後に、ガラス板上の厚み１．０ｍｍに塗布し７０℃の循環乾燥機で３時間、６０℃の減圧乾燥機で３時間乾燥し、ガラス版からポリウレタン膜を剥がし、ポリウレタンの乾式膜を得た。得られたポリウレタン乾式膜について熱分析装置を用いて軟化点を測定した。
【００８６】
（４）ポリウレタンのゲル化点
ポリウレタン１重量％のＤＭＦ溶液１００ｇを攪拌しながら、この溶液中に蒸留水を滴下し、２５±１℃の温度条件でポリウレタンの凝固が開始しはじめて微白濁した時の水滴下量をゲル化点とした。
【００８７】
（５）織編物内糸条の空洞の確認
シート断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮影し、織編物を構成する、円形または円形に近い楕円形の糸条を選び、図１に示すように近似円を描く。続いて、糸条の外周と近似円の中心とを結ぶ線Ａを引き、線Ａと繊維とが重なる部分Bの長さを測定し、線Ａの長さに対する線Ｂの長さの比率を測定する。これを、ランダムに選んだ１０本について行い、１０本の平均が８０％以下である場合、糸条の内部に空洞を有する構造と判断した。
【００８８】
（６）ストレッチ性
ストレッチ性評価は、伸長率、伸長回復率により行った。シートの各方向について、伸長率、伸長回復率の両方が目標値を超えた場合は評価を「Ｐ」とし合格、どちらか一方または両方が目標を超えなかった場合は「Ｆ」とし、不合格とした。また、タテ方向およびヨコ方向のどちらか、または両方が合格となれば、ストレッチ性があるシートと判断し、「Ｐ」とし、両方が不合格の場合は、不合格と判断し、「Ｆ」とした。
【００８９】
・伸長率
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６（２００５）  ８．１４．１  Ｂ法（定荷重法）においてシートの伸長率を測定した。また、つかみ間隔は５０ｃｍとした。
【００９０】
なお、本発明において良好なレベル（目標値）は、伸長率１５％以上３５％以下である。
【００９１】
・伸長回復率
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６（２００５）  ８．１４．２  Ｂ−１法（定荷重法）においてシートの伸長回復率を測定した。また、つかみ間隔は５０ｃｍとし、荷重を取り除いた後の放置時間は１時間とした。
【００９２】
なお、本発明において良好なレベル（目標値）は、伸長回復率８０％以上１００％以下である。
【００９３】
（７）外観品位
皮革様シートの表面品位は、健康な成人男性と成人女性各１０名ずつ、計２０名を評価者として、目視と官能評価にて下記のように評価し、最も多かった評価を外観品位とした。また、評価結果が同数で割れた場合は、評価が悪い方を外観品位とした。本発明において良好なレベルは「Ａ」、「Ｂ」である。
Ａ：繊維の分散状態が良好で、緻密感があり外観が良好である。
Ｂ：繊維の分散状態がやや良くない部分があるが、外観はまずまず良好である。
Ｃ：全体的に繊維の分散状態が非常に悪く、外観が不良である。
【００９４】
（８）風合い
健康な成人男性と成人女性各１０名ずつ、計２０名を評価者として、下記の評価を触感で判別を行い、最も多かった評価を風合いとした。また、評価結果が同数で割れた場合は、評価が悪い方を風合いとした。なお、本発明において良好なレベルは「Ａ」または「Ｂ」である。
Ａ：非常に柔軟である。
Ｂ：柔軟である。
Ｃ：硬い
Ｄ：非常に硬い。
【００９５】
（９）ピリング評価
シートのピリング評価は、マーチンデール摩耗試験機としてＪａｍｅｓ  Ｈ．Ｈｅａｌ＆Ｃｏ．製のＭｏｄｅｌ  ４０６を、標準摩擦布として同社のＡＢＲＡＳＴＩＶＥ  ＣＬＯＴＨ  ＳＭ２５を用い、１２ｋＰａ相当の荷重をかけ、摩耗回数２０，０００回の条件で摩擦させた後の試料の外観を目視で観察し、評価した。評価基準は外観と毛玉の数で判断し、下記のように評価した。
５級    ：試料の外観が摩擦前と全く変化がない。
４．５級：試料表面の立毛が寝ているが毛玉の発生がない。
４級    ：試料表面に毛玉が１個発生している。
３．５級：試料表面に毛玉が２〜３個発生している。
３級    ：試料表面に毛玉が４〜５個発生している。
２．５級：試料表面に毛玉が６〜１０個発生している。
２級    ：試料表面に毛玉が１１〜１５個発生している。
１．５級：試料表面に毛玉が１６〜２０個発生している。
１級    ：試料表面に毛玉が２１個以上発生している。
【００９６】
（１０）摩耗減量
前述のピリング評価と同様の操作を行い、摩擦前後の重量を用いて、下記の式、
摩耗減量（ｍｇ）＝  摩擦前の重量（ｍｇ）  −  摩擦後の重量（ｍｇ）
により、摩耗減量（ｍｇ）を算出した。
【００９７】
（１１）シートのポリウレタン分子量
０．１ｍｏｌ／ｌとなるよう塩化リチウムを溶解したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、シートを浸漬してポリウレタンを抽出し、ポリウレタン濃度が０．２重量％となるよう溶液を調整する。得られた溶液についてゲル浸透クロマトグラフィー（東ソー製：ＨＬＣ−８０２０）を用いて重量平均分子量を算出した。
【００９８】
［化学物質の表記］
ＰＵ：ポリウレタン
ＰＴＭＧ：数平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコール
ＰＣＬ：数平均分子量２０００のポリカプロラクトン
ＰＨＣ：数平均分子量２０００のポリヘキサメチレンカーボネート
ＰＮＭＯＣ：下記一般式（３）で示される数平均分子量２０００の１，９−ノナンジオールと２−メチル−１，８−オクタンジオールから誘導される共重合ポリカーボネートジオール
【００９９】
【化５】
2008261082.tif 000007
【０１００】
（式中、ｎ，ｍは正の整数であり、ランダム共重合である。また、Ｒは（ＣＨ２）９もしくはＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６のいずれかの脂肪族炭化水素基を示す）
ＰＨＭＰＣ：下記一般式（４）で示される数平均分子量２０００の１，６−ヘキサンジオールと３−メチル−１，５−ペンタンジオールから誘導される共重合ポリカーボネートジオール
【０１０１】
【化６】
2008261082.tif 000008
【０１０２】
（式中、ｘ，ｙは正の整数であり、ランダム共重合である。また、Ｒは（ＣＨ２）６もしくは（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２のいずれかの脂肪族炭化水素基を示す）
ＭＤＩ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
ＥＧ：エチレングリコール
ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール
［ポリウレタン種］
（１）ポリウレタンI（ＰＵ−I）
ポリイソシアネート：ＭＤＩ
ポリオール        ：ＰＴＭＧ  ７０％、ＰＣＬ  ３０％
鎖伸長剤          ：ＥＧ
軟化点            ：２５０℃
ゲル化点          ：３．１ｍｌ
（２）ポリウレタンII（ＰＵ−II）
ポリイソシアネート：ＭＤＩ
ポリオール        ：ＰＨＣ  ７０％、ＰＣＬ  ３０％
鎖伸長剤          ：ＥＧ
軟化点            ：２１０℃
ゲル化点          ：７．１ｍｌ
（３）ポリウレタンIII（ＰＵ−III）
ポリイソシアネート：ＭＤＩ
ポリオール        ：ＰＮＭＯＣ  ６０％、ＰＨＭＰＣ  ４０％
鎖伸長剤          ：ＥＧ
軟化点            ：２５０℃
ゲル化点          ：３．５ｍｌ
（４）ポリウレタンIV（ＰＵ−IV）
ポリイソシアネート：ＭＤＩ
ポリオール        ：ＰＨＭＰＣ  ６０％、ＰＣＬ  ２０％、ＰＴＭＧ  ２０％
鎖伸長剤          ：ＥＧ
軟化点            ：２５０℃
ゲル化点          ：４．９ｍｌ。
【０１０３】
（織編物用繊維の製造）
＜製造例１＞
固有粘度（ＩＶ）が０．７８のＰＥＴと固有粘度（ＩＶ）０．５１のＰＥＴをそれぞれ別に溶融し、紡糸温度２９５℃で１２孔の複合紡糸口金から複合比（重量％）５０：５０で吐出し、紡糸速度１４５０ｍ／分で引き取り、１２フィラメントのサイドバイサイド型複合構造未延伸糸を得た。
【０１０４】
さらにホットロール−熱版系延伸機を用い、延伸倍率２．６倍で延伸して５６ｄｔｅｘ、１２フィラメントの延伸糸を得た。
【０１０５】
＜製造例２＞
固有粘度（ＩＶ）が０．６５のＰＥＴを、紡糸温度２９５℃で７２孔の紡糸口金から吐出し、紡糸速度１６５０ｍ／分で引き取り、７２フィラメントの未延伸糸を得た。
【０１０６】
さらにホットロール−熱版系延伸機を用い、延伸倍率２．８倍で延伸して８４ｄｔｅｘ、７２フィラメントの延伸糸を得た。
【０１０７】
（織物の製造）
＜製造例３＞
製造例１で得られた延伸糸に１５００回／ｍ（撚係数１１２００）の撚りを施した撚糸を緯糸に、製造例２で得られた延伸糸に２５００回／ｍ（撚係数２２９００）の撚りを施した撚糸を経糸に用いて平織の織物を作製した。
【０１０８】
＜製造例４＞
製造例１で得られた延伸糸を双糸にし、１８００回／ｍ（撚係数１８９００）の撚りを施した撚糸を緯糸、経糸の両方に用いて平織の織物を作製した。
【０１０９】
＜製造例５＞
製造例２で得られた延伸糸に２５００回／ｍ（撚係数２２９００）の撚りを施した撚糸を緯糸、経糸の両方に用いて平織の織物を作製した。
【０１１０】
＜製造例６＞
製造例１で得られた延伸糸に１５００回／ｍ（撚係数１１２００）の撚りを施した撚糸を緯糸に、製造例２で得られた延伸糸に２５００回／ｍ（撚係数２２９００）の撚りを施した撚糸を経糸に用いて平織の織物を作製した。
【０１１１】
得られた織物を液流染色機にて１３０℃、３０分処理した後、ピンテンターを用い、１３０℃で乾燥し、緯糸が捲縮発現した織物を作製した。
【０１１２】
（シートの製造）
＜実施例１＞
島成分としてＰＥＴを、また海成分としてポリスチレンを用い、島数が３６島の海島型複合用口金を用いて、島／海重量比率５５／４５で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１１３】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウエブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、製造例３で作製した織物をウエブの上下に挿入し、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してウエブと織物を貼り合わせ、シートを得た。このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、５％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの重量に対するＰＶＡ重量が４重量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察で、平均単繊維繊度は０．０５ｄｅｔｘであった。
【０１１４】
この極細繊維と織物とからなる脱海シートを、固形分濃度１２％に調整したポリウレタンＩのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分重量（極細繊維と前記織編物の合計重量）に対するポリウレタン重量が２０重量％のシートを得た。
【０１１５】
そして、得られたシートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手２４０番のエンドレスサンドペーパーで研削し、立毛面を形成した。
【０１１６】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１３０℃の条件下で、収縮処理と染色を同時に行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、シートを得た。
【０１１７】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が２６％、伸長回復率が９５％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は１４３０００であった。
【０１１８】
＜実施例２＞
島成分としてＰＥＴを、また海成分としてポリスチレンを用い、島数が１６島の海島型複合用口金を用いて、島／海重量比率８０／２０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．８ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１１９】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウエブを形成し、３００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、製造例４で作製した織物をウエブの上下に挿入し、３４００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してウエブと織物を貼り合わせ、シートを得た。このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、５％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの重量に対するＰＶＡ重量が７重量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察で、平均単繊維繊度は０．１９ｄｅｔｘであった。
【０１２０】
この極細繊維と織物とからなる脱海シートを固形分濃度１２％に調整したポリウレタンIIのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分重量（極細繊維と前記織編物の合計重量）に対するポリウレタン重量が３１重量％のシートを得た。
【０１２１】
そして、シートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手２４０番のエンドレスサンドペーパーで研削し立毛面を形成した。
【０１２２】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１３０℃の条件下で、収縮処理と染色を同時に行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、シートを得た。
【０１２３】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、経糸、緯糸共に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に伸長率が１８％、伸長回復率が９２％、タテ方向に、伸長率が１８％、伸長回復率が８６％であり、ヨコ方向、タテ方向の両方に良好なストレッチ性があった。また、外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は２０１０００であった。
【０１２４】
＜実施例３＞
島成分としてＰＥＴを、また海成分としてポリスチレンを用い、島数が１００島の海島型複合用口金を用いて、島／海重量比率５０／５０で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度４．２ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１２５】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウエブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、製造例３で作製した織物をウエブの上下に挿入し、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してウエブと織物を貼り合わせ、シートを得た。このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、１０％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの重量に対するＰＶＡ重量が２１重量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物が絡合してなる脱海シートを得た。脱海シート断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察で、平均単繊維繊度は０．０２ｄｅｔｘであった。
【０１２６】
この極細繊維と織物とからなる脱海シートを固形分濃度１２％に調整したポリウレタンIIIのＤＭＦ溶液に含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。その後、ＰＶＡおよびＤＭＦを熱水で除去し、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分重量（極細繊維と前記織編物の合計重量）に対するポリウレタン重量が２５重量％のポリウレタンを付与したシートを得た。
【０１２７】
そして、シートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手２４０番のエンドレスサンドペーパーで研削し、立毛面を形成した。
【０１２８】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１３０℃の条件下で、収縮処理と染色を同時に行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、シートを得た。
【０１２９】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が３２％、伸長回復率が８８％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は２５８０００であった。
【０１３０】
＜実施例４＞
島成分としてＰＥＴを、また海成分としてポリスチレンを用い、島数が３６島の海島型複合用口金を用いて、島／海重量比率５５／４５で溶融紡糸した後、延伸、捲縮し、その後、５１ｍｍにカットし、単繊維繊度３．１ｄｔｅｘの海島型複合繊維の原綿を得た。
【０１３１】
この海島型複合繊維の原綿を用いて、カード、クロスラッパー工程を経て積層ウエブを形成し、６００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチした後に、製造例３で作製した織物をウエブの上下に挿入し、２９００本／ｃｍ２のパンチ本数でニードルパンチを施してウエブと織物を貼り合わせ、シートを得た。このシートを９６℃の熱水で収縮させた後、５％のＰＶＡ水溶液を含浸し、温度１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの重量に対するＰＶＡ重量が５重量％のシートを得た。その後、シートを固形分濃度１２％に調整したポリウレタンＩのＤＭＦ溶液を含浸し、ＤＭＦ濃度３０％の水溶液中でポリウレタンを凝固せしめた。そして、ＤＭＦを熱水で除去し、１１０℃の熱風で１０分間乾燥することで、シートの島成分重量（極細繊維と前記織編物の合計重量）に対するポリウレタン重量が２２重量％のシートを得た。このシートをトリクロロエチレン中で海成分を溶解除去し、極細繊維と織物、ポリウレタンからなるシートを得た。シート断面の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察で、平均単繊維繊度は０．０５ｄｅｔｘであった。
【０１３２】
そして、シートを厚さ方向に半裁し、半裁面をサンドペーパー番手２４０番のエンドレスサンドペーパーで研削し、立毛面を形成した。
【０１３３】
こうして得られたシートを液流染色機にて、１３０℃の条件下で、収縮処理と染色を同時に行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、シートを得た。
【０１３４】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が２９％、伸長回復率が８６％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は１４７０００であった。
【０１３５】
＜実施例５＞
ＰＶＡの付量を５％、ＰＵの付量を５％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１３６】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、耐摩耗性が悪かったものの、ヨコ方向にストレッチ性があり、外観品位、風合いは良好であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は１３４０００であった。
【０１３７】
＜実施例６＞
海島型複合繊維を１５ｍｍにカットしたことと、ＰＶＡの付量を５％、ＰＵの付量を２３％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１３８】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、摩耗減量が多かったものの、ヨコ方向にストレッチ性があり、外観品位、風合い、ピリング評価は良好であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は１３９０００であった。
【０１３９】
＜実施例７＞
ＰＶＡを付与しなかったことと、ＰＵの付量を１４％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１４０】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が１６％、伸長回復率が９７％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は１３１０００であった。
【０１４１】
＜実施例８＞
ＰＶＡの付量を２２％、ＰＵの付量を３８％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１４２】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が１９％、伸長回復率が８７％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は１４９０００であった。
【０１４３】
＜実施例９＞
海島型複合繊維を８９ｍｍにカットしたことと、ＰＶＡの付量を２１％、ＰＵの付量を１８％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１４４】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が３０％、伸長回復率が８８％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は１４１０００であった。
【０１４５】
＜実施例１０＞
ＰＶＡの付量を３０％、ＰＵの付量を２５％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１４６】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が３４％、伸長回復率が８７％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。さらに、摩耗減量が若干多かったものの、外観品位、風合い、ピリング評価は良好な結果であった。シート中のポリウレタンの分子量は１３９０００であった。
【０１４７】
＜実施例１１＞
ポリウレタンＩの代わりにポリウレタンIVを使用したことと、ＰＶＡの付量を２０％、ＰＵの付量を１９％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１４８】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が２８％、伸長回復率が９０％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は１９８０００であった。
【０１４９】
＜実施例１２＞
ＰＶＡの付量を２１％、ＰＵの付量を４４％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１５０】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が１６％、伸長回復率が９５％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は１５１０００であった。
【０１５１】
＜実施例１３＞
海島型複合繊維を２５ｍｍにカットしたことと、ＰＶＡの付量を５％、ＰＵの付量を２１％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１５２】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が２５％、伸長回復率が９５％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は１４２０００であった。
【０１５３】
＜実施例１４＞
海島型複合繊維を１０２ｍｍにカットしたことと、ＰＶＡの付量を５％、ＰＵの付量を２１％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１５４】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が２６％、伸長回復率が９４％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は１３５０００であった。
【０１５５】
＜実施例１５＞
ポリウレタンＩの代わりにポリウレタンIIを使用したことと、ＰＶＡの付量を２１％、ＰＵの付量を２５％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１５６】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、緯糸に空洞が存在することを確認した。また、得られたシートは、ヨコ方向に、伸長率が１９％、伸長回復率が９６％であり、ヨコ方向に良好なストレッチ性があった。外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量も良好な結果であった。さらに、シート中のポリウレタンの分子量は２０５０００であった。
【０１５７】
＜比較例１＞
製造例５で作製した織物を使用したことと、ＰＶＡの付量を３％、ＰＵの付量を１９％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、シートを得た。
【０１５８】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、経糸、緯糸共に空洞は存在しなかった。また、得られたシートは、外観品位、風合い、ピリング評価、摩耗減量は良好だったものの、ストレッチ性がないものであった。シート中のポリウレタンの分子量は１４１０００であった。
【０１５９】
＜比較例２＞
製造例６で作製した捲縮発現している織物を使用したことと、ＰＶＡの付量を６％、ＰＵの付量を２２％とした以外は、実施例１と同様の処理を行い、立毛面を形成したシートを得た。こうして得られたシートを液流染色機にて、１３０℃の条件下で、染色を行ったのちに、乾燥機にて乾燥を行い、シートを得た。
【０１６０】
このシートについて織物内糸条の空洞を観察した結果、経糸、緯糸共に空洞は存在しなかった。また、得られたシートは、風合い、摩耗減量は良好であったものの、若干ピリング評価が悪く、ストレッチ性がないものであった。また、製品表面には、織物の繊維が露出しており、非常に品位の悪いものであった。シート中のポリウレタンの分子量は１４２０００であった。
【０１６１】
なお、上記実施例、比較例の条件、結果を表１、２にまとめて示す。
【０１６２】
【表１】
2008261082.tif 000009
【０１６３】
【表２】
2008261082.tif 000010
【図面の簡単な説明】
【０１６４】
【図１】糸条の内部における空洞の有無の確認方法を示す図である。
【符号の説明】
【０１６５】
Ａ：糸条の外周と近似円の中心とを結ぶ線
Ｂ：線Ａと繊維とが重なる部分
【図１】
2008261082.tif 000013