(57)【要約】      （修正有）【課題】揮発性有機化合物を含まず殺微生物活性のイソチアゾロン類水性組成物の提供。【解決手段】式（Ｉ）（Ｒ１は水素原子又はアルキル基で、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基で、一体となって環を形成してもよく、縮合して芳香族環を形成してもよい。）で表されるイソチアゾロン類に、式（ＩＩ）（Ｘは炭素原子や窒素原子、Ｙは水素原子、窒素原子、末端にアミノ基を有するアルキル基、ｎは５〜１２００の整数。）で表されるポリアミン類と水を混合する。2008156243.tif 0000082008156243.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）
【化１】
2008156243.tif 000006
（式中、Ｒ1は水素原子または置換基を有していてもよい炭素数４〜８のアルキル基であり、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ水素、ハロゲン、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基またはアラルキル基であり、Ｒ2およびＲ3は一体となって環を形成していてもよく、また、Ｒ2およびＲ3は縮合して非置換または置換芳香族環を形成していてもよい。）で表されるイソチアゾロン類と、
下記一般式（II）
【化２】
2008156243.tif 000007
（式中、Ｘは炭素原子または窒素原子であり、Ｙは水素原子、窒素原子、または末端にアミノ基を有する炭素数１〜２の置換基を有していてもよいアルキル基であり、ｎは５〜１２００の整数である。）で表されるポリアミン類と水とからなり、揮発性有機化合物を含まないことを特徴とするイソチアゾロン類水性組成物。
【請求項２】
前記イソチアゾロン類が、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンまたはＮ−オクチルイソチアゾリン−３−オンであることを特徴とする請求項１記載のイソチアゾロン類水性組成物。
【請求項３】
前記ポリアミン類が、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミンまたはポリビニルアミンであることを特徴とする請求項１または２記載のイソチアゾロン類水性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性有機化合物を含まないイソチアゾロン類の水性組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
イソチアゾリン−３−オン類（イソチアゾロン類）は工業的用途で使われる有用な殺微生物薬（ｂｉｏｃｉｄｅ）であり、特に水性媒質を微生物による腐敗やカビから保護するのに有効な化合物である。しかし、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（以下、ＢＩＴという）やＮ−オクチルイソチアゾリン−３−オン（以下、ＯＩＴという）などのイソチアゾリン−３−オン類は、水に対する溶解度が非常に低いためにその使用範囲が限定されるという問題がある。
【０００３】
例えば、ＢＩＴは水に加え、メタノール、アセトン、飽和炭化水素、エーテル、ハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼンといった一般有機溶剤にも難溶性の固体であり、溶液にするのが非常に困難である。また、市販のＢＩＴは通常含水の湿体であり、溶液化は一層難しい。一方、ＯＩＴは通常液体であるが、ＢＩＴと同様に水に対する溶解度が非常に低く、均一系の水溶液を調整することは非常に困難である。従って、これらイソチアゾリン−３−オン類の安定な水溶液製剤が要望されている。
【０００４】
イソチアゾリン−３−オン類の水溶液の調整として、例えば特許文献１や２には、エチレンジアミンをはじめとするアミン系溶剤やプロピレングリコールまたはジエチレングリコール等の高沸点の水溶性有機溶剤を添加することが記載されている。アミン系溶剤を使用した場合には、イソチアゾリン−３−オン類はアミン類の塩基性によって塩を形成することで水溶性が増すと考えられる。しかしながらこれらの溶液の安定性は低く、経時変化によりイソチアゾリン−３−オン類の低級アミン塩が析出することが多い。また、近年はシックハウス症候群などの問題により、揮発性有機化合物（以下、ＶＯＣという）を含有しない安定な水溶液に対する要望が増大しており、グリコール系の溶剤を含有する溶液は受け入れられなくなっている。
【０００５】
特許文献３には、ＢＩＴのアルカリ金属塩の水性組成物が記載されているが、アミン系溶剤によるＢＩＴアミン塩水溶液と同様に、水溶性を高める補助溶剤としてグリコール系溶剤を含有しているため好ましくない。
【０００６】
さらに、イソチアゾリン−３−オン類は非イオンまたはアニオン界面活性剤を使って分散液としても配合されているが、これらの分散液でも安定な分散液は少なく、特に高温で貯蔵すると成層および層分離が発生し、その結果、溶液が不均一となり防腐すべき媒質における微生物防御性が低下するという問題がある。
【特許文献１】英国特許第１１９１２５３号明細書
【特許文献２】英国特許第１３３０５３１号明細書
【特許文献３】米国特許第４１８８３７６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、揮発性有機化合物を含まないイソチアゾロン類の安定な水性組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、イソチアゾロン類の安定な水性組成物を調整するために鋭意研究を進めた結果、可溶化剤としてポリアミン類を添加することにより均一で安定な水性組成物を調整する方法を見いだし本発明に至った。
【０００９】
すなわち本発明のイソチアゾロン類水性組成物は、下記一般式（Ｉ）
【化１】
2008156243.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子または置換基を有していてもよい炭素数４〜８のアルキル基であり、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ水素、ハロゲン、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基またはアラルキル基であり、Ｒ2およびＲ3は一体となって環を形成していてもよく、また、Ｒ2およびＲ3は縮合して非置換または置換芳香族環を形成していてもよい。）で表されるイソチアゾロン類と、
下記一般式（II）
【化２】
2008156243.tif 000003
（式中、Ｘは炭素原子または窒素原子であり、Ｙは水素原子、窒素原子、または末端にアミノ基を有する炭素数１〜２の置換基を有していてもよいアルキル基であり、ｎは５〜１２００の整数である。）で表されるポリアミン類と水とからなり、揮発性有機化合物を含まないことを特徴とするものである。
【００１０】
上記、一般式（Ｉ）で表されるイソチアゾロン類および一般式（II）で表されるポリアミン類はそれぞれ単独であっても、２種以上を適宜混合して用いてもよい。また、揮発性有機化合物を含まないとは、常温常圧で大気中に容易に揮発する有機化学物質、とりわけエチレンジアミンやアミノアルコール、グリコール系の有機溶剤を含有しない水性の組成物を意味する。
【００１１】
前記イソチアゾロン類としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンまたはＮ−オクチルイソチアゾリン−３−オンを、前記ポリアミン類としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミンを好適にあげることができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のイソチアゾロン類水性組成物は、可溶化剤としてポリアミン類が添加されているので、殺菌剤として有効であるイソチアゾロン類の均一で安定な水溶液を提供することができる。また、揮発性有機化合物を含まないので環境に配慮したイソチアゾロン類水性組成物とすることができる。さらに、経時による安定性が高いため、層分離などによって微生物防御性が低下するという問題を回避することが可能である。
【００１３】
また、添加剤として用いるポリアミン類は、単体としてラミネートアンカー剤、重金属キレート剤、繊維凝集剤をはじめとした様々な機能を有しているため、これらの多機能を維持した水性組成物を提供することも可能である。
【００１４】
さらに、本発明のイソチアゾロン類水性組成物はイソチアゾロン類とポリアミン類の比率を多様に変えることができるため、バイオサイドの水溶液としても、また、例えばポリアミン類の一つの用途である繊維の凝集剤として適応する場合には、殺菌機能を持つ凝集剤としても利用することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明のイソチアゾロン類水性組成物は、イソチアゾロン類とポリアミン類と水とからなり、揮発性有機溶剤を含まないことを特徴とする。イソチアゾロン類とポリアミン類の配合比率はその用途によって変更することが可能であるが、一般的な水溶性殺菌剤としての使用であれば、イソチアゾロン類とポリアミン類の配合比率は重量％比率で１：０．５〜１００、好ましくは１：０．７〜２０、さらには１：０．７〜１．５であることが望ましい。また、水に対するイソチアゾロン類およびポリアミン類の割合は、それぞれ水１に対して、０．１〜９９．９重量％の範囲で適宜調整することができる。
【００１６】
本発明のイソチアゾロン類水性組成物は、イソチアゾロン類とポリアミン類と水とからなるものであるが、揮発性有機溶剤を含まない限り、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防食剤等の各種添加剤、調整剤を含んでいてもよい。
【００１７】
本発明のイソチアゾロン類水性組成物の調整は特に限定されるものではないが、イソチアゾロン類とポリアミン類とを混合した後、水を適量添加することにより調整することができる。  
以下、本発明を実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００１８】
（実施例１〜１１）
分子量の異なる各種ポリエチレンイミンとＢＩＴを表１に示す割合で混合後、これを水に溶解して種々の濃度のＢＩＴ水性製剤を調整し、溶解性を評価した。結果を表１に示す。
【００１９】
（比較例１〜４）
エチレンジアミンを用いて種々の濃度のＢＩＴ水性製剤を調整し、溶解性を評価した。結果を表２に示す。なお、表中の溶解性は、均一透明溶液化し、室温で1週間以上安定であったものを○、可溶化するものの結晶が析出するものを△、懸濁又は分液して不溶のものを×で評価した。
【００２０】
【表１】
2008156243.tif 000004
【００２１】
【表２】
2008156243.tif 000005
【００２２】
上記表から明らかなように、ポリアミン類であるポリイミンを使用した実施例１〜１１のＢＩＴ水性製剤は均一透明溶液化し、室温で１週間以上の安定性を確認できた。なお、比較例２および４のＢＩＴ水性製剤は、室温で約３日後に無色の結晶が析出した。