(57)【要約】【課題】生活環境の変化とともに、より優れた消臭効果を有し、且つ用途に応じて種々の剤形が可能な消臭剤が望まれていた。【解決手段】ジグリオキシル酸エステル、グリオキシル酸ヘミアセタールエステル、及びモノグリオキシル酸エステル類は、硫化水素、アンモニアによる悪臭に対して強い消臭効果を有し、水性、油性、ゲル状の消臭剤にすることが出来る他、住居、自動車の内装材に添加することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
2008156333.tif 000013
（Ｒ１は炭素数２〜６のアルキレン基、又は炭素数４〜１６のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール残基を表す。）で示されるジグリオキシル酸エステル。
【請求項２】
一般式（ＩＩ）
2008156333.tif 000014
（Ｒ２は炭素数３〜１５のアルコキシアルキル基を、Ｒ３は炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、芳香族基、アラルキル基、炭素数３〜１５のアルコキシアルキル基を表す。）
で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステル。
【請求項３】
一般式（Ｉ）で示されるジグリオキシル酸エステル、一般式（ＩＩ）で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステル、一般式（ＩＩＩ）
2008156333.tif 000015
（式中Ｒ４は、Ｒ３と同義である。）
で示されるグリオキシル酸エステル、一般式（ＩＩＩＩ）
2008156333.tif 000016
（式中Ｒ５は、Ｒ３と同義である。）
で示されるグリオキシル酸エステルダイマー、及び一般式（ＩＩＩＩＩ）
2008156333.tif 000017
（Ｒ６は、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、芳香族基、アラルキル基を表し、Ｒ７は、Ｒ３と同義である。）
で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステルの１種又は２種以上を含有する消臭剤。
【請求項４】
請求項３のジグリオキシル酸エステル、グリオキシル酸ヘミアセタールエステル、グリオキシル酸エステル、及びグリオキシル酸エステルダイマーの１種または２種以上と界面活性剤、溶剤を含有する液状消臭剤。
【請求項５】
界面活性剤が炭素数８〜２２の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤の１種又は２種以上である請求項４の液状消臭剤。
【請求項６】
溶剤が流動パラフィン、イソパラフィン、植物精製油、アルコールのいずれか１種、又は２種以上である請求項４の液状消臭剤。
【請求項７】
請求項３のジグリオキシル酸エステル、グリオキシル酸ヘミアセタールエステル、グリオキシル酸エステル、及びグリオキシル酸エステルダイマーの１種または２種以上とゲル化剤を含有するゲル状消臭剤。
【請求項８】
ゲル化剤が硬化ひまし油脂肪酸、ゼラチン、ケルコゲル、Ｎ−ラウロイルーＬ−グルタミン酸−α、γ−ジーｎ−ブチルアミドの１種又は２種以上である請求項７のゲル状消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、新規なジグリオキシル酸エステル及び新規なグリオキシル酸アルコキシアルキルヘミアセタールエステル、ならびにモノ、ジグリオキシル酸エステル、ヘミアセタールエステル類を含有する消臭剤に関する。さらに詳しくは、ジグリオキシル酸エステル、グリオキシル酸ヘミアセタールエステル、グリオキシル酸エステル、及びグリオキシル酸ダイマーの１種又は２種以上を含有し、アンモニア、硫化水素等の悪臭を有効に除去する液状およびゲル状消臭剤に関する。
【背景技術】
【０００２】  近年、生活環境の変化とともに、より有効な消臭手段のニーズが高まっている。例えば居住空間を快適に保つため、台所、室内、トイレ、下駄箱、自動車内等に発生する悪臭をさらに有効に除去したいというニーズが高まっている。また環境を快適に保持するために、生ごみ、下水、腐敗物、塵芥処理施設、工場廃液から発生する悪臭に対してより有効な消臭剤が求められている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  これらのニーズに応えるため、グリオキシル酸を有効成分として、ｐＨを２．４〜９の間に調整し、さらに界面活性剤を加えた消臭剤が提案されている（特許文献１）。しかし本技術は硫黄系悪臭に対して消臭効果が改善されているものの、アンモニア、硫化水素に対して必ずしも消臭効果が強いとはいえない。また本技術は、油性液状およびゲル状の製剤に適用することができないという欠点があった。
【特許文献１】特開２００１‐１３７３２３号公報
【課題を解決するための手段】
【０００４】  本発明者らは、より消臭効果の強いグリオキシル酸化合物を見出すとともに、本化合物を用いて、水性液状消臭剤に加えて油性液状およびゲル状消臭剤を開発することを課題として鋭意研究を行ってきた結果、次の一般式（Ｉ）で示されるジグリオキシル酸エステル、および一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩＩＩ）で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステル、一般式（ＩＩＩ）、（ＩＩＩＩ）で示されるグリオキシル酸エステル類を含有する消臭剤が本課題を解決することを見出した。
即ち本発明は、
（１）一般式（Ｉ）
2008156333.tif 000002
（Ｒ１は炭素数２〜６のアルキレン基、又は炭素数４〜１６のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール残基を表す。）で示されるジグリオキシル酸エステル、
（２）一般式（ＩＩ）
2008156333.tif 000003
（Ｒ２は炭素数３〜１５のアルコキシアルキル基を、Ｒ３は炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、芳香族基、アラルキル基、炭素数炭素数３〜１５のアルコキシアルキル基を表す。）
で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステル、
（３）一般式（Ｉ）で示されるジグリオキシル酸エステル、一般式（ＩＩ）で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステル、一般式（ＩＩＩ）
2008156333.tif 000004
（式中Ｒ４は、Ｒ３と同義である。）
で示されるグリオキシル酸エステル、一般式（ＩＩＩＩ）
2008156333.tif 000005
（式中Ｒ５は、Ｒ３と同義である。）
で示されるグリオキシル酸エステルダイマー、及び一般式（ＩＩＩＩＩ）
2008156333.tif 000006
（Ｒ６は、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、芳香族基、アラルキル基を表し、Ｒ７は、Ｒ３と同義である。）
で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステルの１種又は２種以上を含有する消臭剤、
（４）（３）のジグリオキシル酸エステル、グリオキシル酸ヘミアセタールエステル、グリオキシル酸エステル、及びグリオキシル酸エステルダイマーの１種または２種以上と界面活性剤、溶剤を含有する液状消臭剤、
（５）界面活性剤が炭素数８〜２２の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤の１種又は２種以上である（４）の液状消臭剤、
（６）溶剤が流動パラフィン、イソパラフィン、植物精油、アルコールのいずれか１種、又は２種以上である（４）の液状消臭剤、
（７）（３）のジグリオキシル酸エステル、グリオキシル酸ヘミアセタールエステル、グリオキシル酸エステル、及びグリオキシル酸エステルダイマーの１種または２種以上とゲル化剤を含有するゲル状消臭剤、
（８）ゲル化剤が硬化ひまし油脂肪酸、ゼラチン、ケルコゲル、Ｎ−ラウロイルーＬ−グルタミン酸−α、γ−ジーｎ−ブチルアミドの１種又は２種以上である（７）のゲル状消臭剤、
である。【０００５】  本発明の上記一般式（Ｉ）で示されるジグリオキシル酸エステルにおいて、Ｒ１で示されるアルキレン基としては、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、１，１，３−トリメチルプロピレン基が、ポリエチレングリコール残基としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールのそれぞれの残基が、ポリプロピレングリコール残基としては、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコールのそれぞれの残基が、ポリブチレングリコール残基としては、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、テトラブチレングリコールのそれぞれの残基が挙げられる。
本発明の上記一般式（ＩＩ）、で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステル、及び一般式（ＩＩＩ）で示されるモノグリオキシル酸エステルにおいて、Ｒ２、及びＲ３で示されるアルコキシアルキル基としては、例えばメトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、ヘキシルオキシエチル基、２−エチルヘキシルオキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、ブトキシプロピル基、ヘキシルオキシプロピル基、２−エチルヘキシルオキシプロピル基が挙げられる。
本発明の上記一般式（ＩＩＩ）で示されるグリオキシル酸エステル、上記一般式（ＩＩＩＩ）で示されるグリオキシル酸ダイマー、及び（ＩＩＩＩＩ）で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステルにおいて、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５で示されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基が、アルケニル基としては、例えばアリル基、オレイル基、リシノレイル基が、シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル基が、芳香族基としては、例えばフェニル基、ナフチル基が、アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基が挙げられる。【０００６】  本発明の上記一般式（Ｉ）で示されるジグリオキシル酸エステル、及び一般式（ＩＩＩ）、（ＩＩＩＩ）で示されるモノグリオキシル酸エステル、及びそのダイマーは、グリオキシル酸５０％水溶液とグリコール又はアルコールとを濃硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような酸触媒の存在下で、トルエン、ベンゼンのような芳香族溶媒とともに共沸脱水することによって製造される（特許文献２）。酸触媒存在下では、反応が進みすぎるとオリゴマーが生成し、濁りや粘度上昇の原因になるので、モノマー及びダイマー生成までにとどめるのが望ましい。またモノグリオキシル酸エステルは、そのヘミアセタールエステルをＰ２Ｏ５触媒によってエステルとアルコールに解裂させることによっても製造される（学術文献１）。
【特許文献２】特開２００５−１７０８８０号公報
【学術文献１】
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ１９４１年第６３巻第３３３８頁
【０００７】  本発明の上記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩＩＩ）で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステルは、グリオキシル酸５０％水溶液とアルコールとを酸触媒不存在下で反応させることにより得られる（特許文献３）。反応が進みすぎると、フルアセタールエステルを生成するので、ヘミアセタールエステル生成までにとどめるのが望ましい。
【特許文献３】特開昭５３−１１６３１９号公報
【０００８】  本発明のジグリオキシル酸エステル、グリオキシル酸ヘミアセタールエステル、及びモノグリオキシル酸エステル類は、グリオキシル酸に比べてアンモニアおよび硫化水素に対する消臭効果が強い。また本発明のエステルのうち例えば、ラウリルエステル、２−エチルヘキシルエステル、イソアミルエステル、２−エチルヘキシルオキシプロピルヘミアセタールエステル、エトキシプロピルヘミアセタールエステル、イソアミルヘミアセタールエステルのような油溶性のものを有効成分として用いることにより、従来のグリオキシル酸系消臭剤にはなかった油性液状消臭剤やゲル状消臭剤が可能になる。
グリオキシル酸ヘミアセタールエステルは、グリオキシル酸エステルと比べ、消臭効果では劣るものの、より安定で、且つ刺激性が弱いので、使いやすさの点で優れている。
最近ペットを室内で飼う家庭が多くなったことから室内用の消臭剤の需要が伸びているが、水性消臭剤と比べ寿命の長い油性消臭剤やゲル状消臭剤が望まれている。さらに油溶性の消臭成分は、一般家屋や自動車の内装材、化学雑巾への適用が可能であり、新たな用途展開が考えられる。
【０００９】  本発明のジグリオキシル酸エステル、グリオキシル酸ヘミアセタールエステル、及びモノグリオキシル酸エステル類は、とりわけアンモニアに対して強い消臭効果を有するが、酢酸のような有機酸に対してもバランスの良い効果をもたせるために、酸化亜鉛、酸化銅（ＩＩ）のような金属酸化物と組み合わせて使用してもよい。例えば酸化亜鉛との同量混合物は、アンモニア、酢酸に対してほぼ同等のバランスのとれた消臭効果を発揮する。
【００１０】  本発明のジグリオキシル酸エステル、グリオキシル酸ヘミアセタールエステル、及びモノグリオキシル酸エステル類を含有する消臭剤は、界面活性剤と組み合わせるとより強い消臭効果を発揮する。本目的に用いられる界面活性剤は、陰イオン系、ノニオン系、陽イオン系、両性系いずれでもよいが、ノニオン系、両性系がより好ましい。陰イオン系界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ノニオン系界面活性剤としては、脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが、陽イオン界面活性剤としては、例えばアルキル第４級アンモニウム塩、アルキルベンジル第４級アンモニウム塩が、両性界面活性剤としては、例えば脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが挙げられる。
【００１１】  本発明の消臭剤に用いられる溶剤としては、例えば水溶性製剤に適した水、アルコール、油溶性製剤に適した流動パラフィン、イソパラフィン、植物精油を挙げることができる。なかでもイソパラフィンの沸点はグレードにより７０〜３５０℃の広い範囲にわたっており、用途によって使い分けることができる。またゲル化剤としては、硬化ひまし油脂肪酸、ゼラチン、ケルコゲル、Ｎ−ラウロイルーＬ−グルタミン酸−α、γ−ジーｎ−ブチルアミドを挙げることができる。
【００１２】  さらに所望により、本発明の消臭剤に対して、芳香性を付与し、且つ必要により化合物固有のエステル、ヘミアセタールエステル臭を消す目的で、例えばメントール、リナロール、ペパーミントオイル、リモネン、オレンジオイル、ゲラニオール、チモール、サリチル酸メチル、ヒノキオイル、カンファー、ローズマリーオイル、カルボン、ゲラニオール、シトラール等の香料、天然精油が適量加えられる。また悪臭に対し消臭効果をより広範囲に発揮させる目的で、緑茶、柿渋等の天然産品から抽出したポリフェノール、ポリエーテル誘導体等の消臭成分を加えてもよい。
【発明の効果】
【００１３】  本発明の一般式（Ｉ）で示されるジグリオキシル酸エステル、一般式（ＩＩ）で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステル、及び一般式（ＩＩＩ）、（ＩＩＩＩ）、（ＩＩＩＩＩ）で示されるモノグリオキシル酸エステル、ヘミアセタールエステル類は、これらの１種又は２種以上を有効成分とする消臭剤としたとき、又はこれらを家屋、自動車等の内装材に配合したとき、アンモニア、硫化水素等の悪臭に対して優れた消臭効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】  以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
【実施例１】
【００１５】  グリオキシル酸２−エチルヘキシルの合成
２−エチルヘキシルアルコール８３．３ｇ（０．６４モル）、グリオキシル酸５０％水溶液１０４．２ｇ（０．７４モル）、トルエン２００ｍＬ、濃硫酸０．５４ｍＬ（１．０ｇ）を還流管付きフラスコに入れ、アルゴン気流下で７時間９５〜１２２℃で共沸脱水を行った。分離した水は６７ｍＬであった。冷却後少量の黒色固形物をろ過して除き、ろ液を蒸留器に入れて、減圧下でトルエンを留去した。留去残にさらに濃硫酸０．５４ｍＬ（１．０ｇ）を加え、オイルバス中で油浴温が１６５℃になるまでゆっくり加熱し、８５〜１０２℃で油状物質５６．０ｇを留出させた。得られた油状物質、トルエン２００ｍＬ、水５０ｍＬを反応器に入れ、アルゴン気流減圧下８０℃に加熱攪拌した後、冷却し、エバポレーターで水およびトルエンを留去した。留去残は５２．６ｇの油状物質であった。得られた油状物質をシフ塩基とし、薄層クロマトグラフによりアルデヒド基の存在を確認した。また得られた油状物質のガスクロマトグラフは１ピークであった。以上からこのものはグリオキシル酸２−エチルヘキシルであると推定した。
【実施例２】
【００１６】  ジグリオキシル酸１，１，３−トリメチルプロピレンの合成
１，１，３−トリメチルー１，３−プロパノール（ヘキシレングリコール）３７．８ｇ（０．３２モル）、ベンゼン３００ｍＬ、グリオキシル酸５０％水溶液１０４．２ｇ（０．７４モル）、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物１．０ｇを還流管付きフラスコに入れ、アルゴン気流下で５時間７３〜８１℃で共沸脱水を行った。分離した水は６２ｍＬであった。冷却後少量の赤色あめ状沈殿物をデカンテーションにより除き、液を蒸留器に入れて蒸留し、留去残５３．３ｇを得た。このものを４００ｍＬの水に溶解し、活性炭１ｇを加えて少量の不溶ペースト状物質を吸着させろ過した。ろ液に食塩６０ｇを加えて油状物質を分離させ、酢酸エチル２００ｍＬ、次いで酢酸エチル１００ｍＬで抽出して、有機層と水層に分液した。有機層を硫酸ナトリウム無水物で乾燥し、エバポレーターで酢酸エチルを留去した。留去残はやや黄褐色を帯びた粘稠な液体であり、薄層クロマトグラフでほぼ１スポットを示した。シフ塩基を形成すること、またアンモニアガスを急速に吸収することから、得られた液状物質はジグリオキシル酸１，１，３−トリメチルプロピレンであると推定した。
【実施例３】
【００１７】  グリオキシル酸イソアミルの合成
イソアミルアルコール４２ｇ（０．４８モル）、グリオキシル酸５０％水溶液（０．４２モル）、トルエン１８０ｍＬ、濃硫酸０．１４ｍＬを還流管付きフラスコに入れ、アルゴン気流下で７時間９３〜１１９℃で共沸脱水を行った。分離した水は３９．５ｍＬであった。
冷却後少量の黒色沈殿物をろ過によって除き、ろ液を蒸留器に入れて、いったん減圧下でトルエンを留去し、さらに留去残７０．４ｇに濃硫酸０．４ｍＬを加えて７３〜７６．５℃で減圧蒸留を行い、４３．１ｇの蒸留残を得た。これにトルエン２００ｍＬ、水５０ｍＬを加えて８０℃に加熱し、冷却後有機層を分液して、４２．８ｇの油状物質を得た。実施例１と同様の方法でアルデヒド基の存在を確認した。
【実施例４】
【００１８】  ジグリオキシル酸１，１’−オキシジプロパン−２−オールエステルの合成
１，１’−オキシジプロパン−２−オール（ジプロピレングリコール）４２．９ｇ（０．３２モル）、ベンゼン３００ｍＬ、グリオキシル酸５０％水溶液（０．７モル）、ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇを還流管付きフラスコに入れ、アルゴン気流下で６時間７３〜８１℃で共沸脱水を行った。分離した水は６０ｍＬであった。冷却後底部に沈殿した無色アメ状物をデカンテーションにより分離し、得られたペーストを酢酸エチル４００ｍＬに溶解し、１０％食塩水３００ｍＬで３回洗浄した。有機層を分液し、無水硫酸ナトリウムで脱水後、蒸留器に入れて６０℃で減圧蒸留を行い、６４．２ｇの粘稠な無色液体を得た。
【実施例５】
【００１９】  グリオキシル酸イソアミルヘミアセタールエステルの合成
イソアミルアルコール８０ｇ（０．９モル）、グリオキシル酸５０％水溶液５２．５ｇ（０．３５モル）を還流管付きフラスコに入れ、アルゴン気流下で４時間ボイルし、水３１．２ｇを分離して、８４〜８５℃／２０ｍｍＨｇで４４．７ｇの無色透明の液状物質を得た。ガスクロマトグラフで二つのピークが得られ、ＧＣ−ＭＳ（ＣＩ法）によりそれぞれイソアミルアルコールとグリオキシル酸イソアミルエステルに相当するマスナンバーの親ピークを確認した。またプロトンＮＭＲにより、ヘミアセタールであることを示す−ＣＨＯＨ−の二つのＨのピークを確認した。
【実施例６】
【００２０】  グリオキシル酸エトキシプロピルヘミアセタールエステルの合成
エトキシプロパノール１８０ｇ（１．７３モル）、５０％グリオキシル酸９９．２ｇ、トルエン２００ｍＬを９０〜１２１℃で４時間共沸脱水し、水６１．２ｇを分離して、トルエンを留去した。８１〜９１℃／１８ｍｍＨｇで、５３．６ｇの無色透明の液状物質を得た。
蒸留温度範囲が広いのは、原料エトキシプロパノールが１−エトキシ体と２−エトキシ体の混合物であるためと考えられる。この合成物と原料エトキシプロパノールについてＧＣおよびＧＣ−ＭＳ（ＣＩ法）を測定した結果、合成物のＧＣで得られた二つのピークは一つが原料エトキシプロパノールであることが確かめられ、もう一つのピークのＧＣ−ＭＳ親ピークマスナンバーがグリオキシル酸エトキシプロピルエステルの分子量に一致することから、合成物はグリオキシル酸エトキシプロピルヘミアセタールエステルであることを確認した。なおプロトンＮＭＲでは原料エトキシプロパノールが異性体の混合物であるため、実施例５で確認された−ＣＨＯＨ−の二つのＨのピークは明確に判別できなかった。
【実施例７】
【００２１】  グリオキシル酸２−エチルヘキシルの消臭効果
グリオキシル酸２−エチルヘキシルの２０％メトキシエタノール溶液を調製し、消臭試験を行った。蒸留水２ｍＬを含浸させた５Ｃ濾紙の上に、試料溶液２ｍＬを含浸させた５Ｃ濾紙を重ねたものを試験試料とした。５Ｌのテドラーバッグに試料を入れ、脱気した後空気３Ｌ、および硫化水素、アンモニアをそれぞれ初発濃度が４０ｐｐｍ、４００ｐｐｍになるよう注入し、密閉した。３０分後、２時間後、６時間後のテドラーバッグ内のガス濃度をガス検知管によって測定した。なおブランクは蒸留水２ｍＬを含浸させた５Ｃ濾紙のみとした。
試験結果を以下に示す。【００２２】
2008156333.tif 000007
以上の結果から、グリオキシル酸２−エチルヘキシルは、硫化水素、アンモニアに対して優れた消臭効果を有することがわかる。
【実施例８】
【００２３】  ジグリオキシル酸１，１，３−トリメチルプロピレンの消臭効果
ジグリオキシル酸１，１，３−トリメチルプロピレン１ｇを濾紙に含浸させ、５Ｌのテドラーバッグに入れ、脱気した後３Ｌの空気、及び１００ｐｐｍのアンモニアを注入し、密閉した。０分後、１０分後、３０分後のテドラーバッグ内のアンモニアガス濃度をガス検知管によって測定した。
試験結果を以下に示す。【００２４】
2008156333.tif 000008
以上の結果から、ジグリオキシル酸１，１，３−トリメチルプロピレンは、アンモニアに対して優れた消臭効果を有することがわかる。
【実施例９】
【００２５】  グリオキシル酸イソアミルの消臭効果
グリオキシル酸イソアミルの２０％エタノール溶液を調製した。このものの１ｍＬを取って、直径１０ｃｍの濾紙に含浸させ、５Ｌのテドラーバッグに入れた。脱気した後３Ｌの空気と１００ｐｐｍのアンモニアを注入し、密閉した。０分後、２０分後、６０分後のテドラーバッグ内のアンモニアガス濃度を北川式検知管によって測定した。
試験結果を以下に示す。【００２６】
2008156333.tif 000009
以上の結果から、グリオキシル酸イソアミルは、アンモニアに対して優れた消臭効果を有することがわかる。
【実施例１０】
【００２７】  グリオキシル酸イソアミルヘミアセタールエステル、エトキシプロピルヘミアセタール  エステルのアンモニアに対する消臭効果
上記２化合物の２０％エタノール溶液を調製した。このものの１ｇを取って、５Ａろ紙  に含浸させ、３Ｌのテドラーバッグに入れた。１２０ｐｐｍのアンモニアを封入し、密  閉して、０分後、３０分後、６０分後、１２０分後のテドラーバッグ内のアンモニアガ  ス濃度を北川検知管によって測定した。
試験結果を以下に示す。【００２８】
2008156333.tif 000010
2008156333.tif 000011
【実施例１１】
【００２９】  グリオキシル酸イソアミルヘミアセタールエステルの硫化水素に対する消臭効果
グリオキシル酸イソアミルヘミアセタールエステルの２０％エトキシエタノール溶液を調製した。蒸留水２ｍＬを含浸させた５Ｃろ紙に試料溶液２ｍＬを含浸させた５Ｃろ紙を重ねて試験片とした。なおブランク試験には蒸留水２ｍＬを含浸させた５Ｃろ紙に、エトキシエタノール２ｍＬを含浸させた５Ｃろ紙を重ねた試験片を用いた。
試験結果を以下に示す。【００３０】
2008156333.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【００３１】  本発明の上記一般式（Ｉ）で示されるジグリオキシル酸エステル、一般式（ＩＩ）で示されるグリオキシル酸ヘミアセタールエステル、及び一般式（ＩＩＩ）、（ＩＩＩＩ）、（ＩＩＩＩＩ）で示されるグリオキシル酸エステル、ヘミアセタールエステル類は、硫化水素、アンモニアによる悪臭に対して優れた消臭効果を有するので、消臭剤として利用することができる。