(57)【要約】【課題】  高耐圧、低インピーダンスを両立する導電性高分子コンデンサの製造方法及び導電性高分子コンデンサ製造用組成物を提供する。【解決手段】  導電性高分子モノマー（Ａ）及び硫酸アニオンを含むイオン性液体（Ｂ）を含み、かつ（Ａ）と（Ｂ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．０１〜１：０．６０であることを特徴とする導電性高分子コンデンサ製造用組成物及び、それを用いて製造することを特徴とする導電性高分子コンデンサの製造方法により、上記課題を解決する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性高分子モノマー（Ａ）及びアルキル硫酸アニオンを含むイオン性液体（Ｂ）を含み、かつ（Ａ）と（Ｂ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．０１〜１：０．６０であることを特徴とする導電性高分子コンデンサ製造用組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）がピロール、アニリン、チオフェン、キノン、キノリン、フランおよびこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むことを特徴とする請求項１に記載の導電性高分子コンデンサ製造用組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）のアニオン成分が
Ｒ１−ＯＳＯ３−
（ここで、Ｒ１は、炭素数が５〜５０の１価の脂肪族炭化水素基であり、枝分かれを有していてもよく、フッ素原子を１個以上含んでいてもよい。）
であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の導電性高分子コンデンサ製造用組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）のアニオン成分が、
ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ２ＯＳＯ３−、
ＣＨ３−（ＣＨ２）４−ＣＨ２ＯＳＯ３−、
ＣＨ３−（ＣＨ２）５−ＣＨ２ＯＳＯ３−、
ＣＦ３−（ＣＦ２）４−ＣＨ２ＯＳＯ３−および
ＣＦ３−（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＯＳＯ３−、
からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むことを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の導電性高分子コンデンサ製造用組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）のカチオン成分が、アンモニウムおよびその誘導体、イミダゾリニウムおよびその誘導体、ピリジニウムおよびその誘導体、ピロリジニウムおよびその誘導体、ピロリニウムおよびその誘導体、ピラジニウムおよびその誘導体、ピリミジニウムおよびその誘導体、トリアゾニウムおよび誘導体、トリアジニウムおよびその誘導体、トリアジン誘導体カチオン、キノリニウムおよびその誘導体、イソキノリニウムおよびその誘導体、インドリニウムおよびその誘導体、キノキサリニウムおよびその誘導体、ピペラジニウムおよびその誘導体、オキサゾリニウムおよびその誘導体、チアゾリニウムおよびその誘導体、モルフォリニウムおよびその誘導体、及び、ピペラジンおよびその誘導体、からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むことを特徴とする、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の導電性高分子コンデンサ製造用組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ）が下記式（１）の構造であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の導電性高分子コンデンサ製造用組成物。
【化１】
2008153628.tif 000010
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の導電性高分子コンデンサ製造用組成物を用いて製造することを特徴とする導電性高分子コンデンサの製造方法。
【請求項８】
前記導電性高分子コンデンサが化学重合で形成されたことを特徴とする請求項７に記載の導電性高分子コンデンサの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の導電性高分子コンデンサ製造用組成物と、酸化剤とを混合して重合することにより、電解質を形成することを特徴とする請求項８記載の導電性高分子コンデンサの製造方法。
【請求項１０】
前記導電性高分子コンデンサが電解重合で形成されたことを特徴とする請求項７に記載の導電性高分子コンデンサの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電性高分子コンデンサ製造用組成物及びそれを用いた導電性高分子コンデンサの製造方法に関し、さらに詳しくは導電性高分子モノマーとアルキル硫酸アニオンを含むイオン性液体を用いる新規導電性高分子コンデンサに関わるものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、導電性高分子を陰極導電層として用いた電解コンデンサが知られている。このような電解コンデンサにおいては、漏れ電流が低く、耐熱・耐湿性の高い電解コンデンサを製造することができることが知られている。
【０００３】
先行の特許文献には、イオン性液体による導電性高分子電解質の修復化成能を引き出し、高耐圧化を狙う技術が開示されているものの、その重要特性である、低インピーダンス、耐圧と、容量発現率を同時に発現するべき技術の開示はなかった（特許文献１、２）。
【特許文献１】特開２００３−０２２９３８号公報
【特許文献２】特開２００６−１２４６１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、インピーダンスの増加を招くことなく、高い容量達成率と高耐圧（好適には、化成電圧の７０％以上）を有するコンデンサおよびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、導電性高分子モノマーと特定のアニオンからなるイオン性液体からなる組成物を特定の割合で配合し、導電性高分子コンデンサが耐電圧と低抵抗を示すことを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、導電性高分子モノマー（Ａ）及び硫酸アニオンを含むイオン性液体（Ｂ）を含み、かつ（Ａ）：（Ｂ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）=１：０．０１〜１：０．６０である事を特徴とする導電性高分子コンデンサ製造用組成物、に関するものである。
【０００７】
本発明の前記（Ａ）は、ピロール、アニリン、チオフェン、キノン、キノリン、フランおよびこれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むこと、が好ましい。
【０００８】
本発明は、前記（Ｂ）のアニオン成分がＲ１−ＯＳＯ３−（ここで、Ｒ１は、炭素数が５〜５０の１価の脂肪族炭化水素基であり、枝分かれを有していてもよく、フッ素原子を１個以上含んでいてもよい。）であることを特徴とすること、が好ましい。炭素数が５以上である好ましい理由のひとつは、一般的にアルキル硫酸アニオンはアルキル基の炭素数が少ないと加水分解に対して不安定であり、コンデンサ電解質に使用した場合にはコンデンサの耐久性が懸念されることである。
【０００９】
本発明の前記（Ｂ）のアニオン成分は、
ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ２ＯＳＯ３−、
ＣＨ３−（ＣＨ２）４−ＣＨ２ＯＳＯ３−、
ＣＨ３−（ＣＨ２）５−ＣＨ２ＯＳＯ３−、
ＣＦ３−（ＣＦ２）４−ＣＨ２ＯＳＯ３−および
ＣＦ３−（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＯＳＯ３−、
からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むこと、が好ましい。
【００１０】
本発明のカチオン成分は、アンモニウムおよびその誘導体、イミダゾリニウムおよびその誘導体、ピリジニウムおよびその誘導体、ピロリジニウムおよびその誘導体、ピロリニウムおよびその誘導体、ピラジニウムおよびその誘導体、ピリミジニウムおよびその誘導体、トリアゾニウムおよび誘導体、トリアジニウムおよびその誘導体、トリアジン誘導体カチオン、キノリニウムおよびその誘導体、イソキノリニウムおよびその誘導体、インドリニウムおよびその誘導体、キノキサリニウムおよびその誘導体、ピペラジニウムおよびその誘導体、オキサゾリニウムおよびその誘導体、チアゾリニウムおよびその誘導体、モルフォリニウムおよびその誘導体、及び、ピペラジンおよびその誘導体、からなる群から選ばれる少なくとも１種類を含むこと、が好ましい。
【００１１】
本発明の前記（Ｂ）が下式（１）の構造であること、が好ましい。
【００１２】
【化２】
2008153628.tif 000002
本発明は、導電性高分子モノマー（Ａ）及び硫酸アニオンを含むイオン性液体（Ｂ）を含み、かつ（Ａ）と（Ｂ）のモル比が（Ａ）：（Ｂ）=１：０．０１〜１：０．６０である事を特徴とする導電性高分子コンデンサ製造用組成物を用いて製造することを特徴とする導電性高分子コンデンサの製造方法であること、が好ましい。
【００１３】
本発明は、導電性高分子が化学重合で形成されることを特徴とする導電性高分子コンデンサの製造方法であること、が好ましい。
【００１４】
本発明は、導電性高分子が電解重合で形成されることを特徴とする導電性高分子コンデンサの製造方法であること、が好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
均質な電極構造を容易に形成し、低インピーダンス、高耐電圧、大容量の導電性高分子コンデンサを得る事ができ、性能の向上に寄与することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
従来、イオン性液体を添加した導電性高分子コンデンサは添加量を増やすほど耐電圧が向上するが、抵抗は高くなり、実用に供せないことが知られている。しかし、我々はイオン性液体のアニオン成分がアルキル硫酸アニオンの場合、導電性高分子モノマーに対し少ない割合で配合することでコンデンサとしての性能が劇的に向上することを見出した。
【００１７】
つまり、本願技術は、従来技術に記載されている通り、イオン性液体を添加すると、耐電圧の向上には効果があることが知られているが、インピーダンスに関して言えば、イオン性液体を増加すればするほど、高くなるというのが当業者の常識であった。
【００１８】
しかし、今回、鋭意検討した結果、本発明者等が発見したアルキル硫酸アニオンを有する特定のイオン性液体をもって、特定の割合で添加した場合に限り、従来の常識とは逆に、抵抗が低くなり、尚且つ耐電圧も向上するという、トレードオフの関係を解決しうる効果を有することを見出したことに特徴がある。
【００１９】
すなわち、この効果は、図１に示したように、イオン性液体−１（ＩＬｓ−１）あるいはイオン性液体−２（ＩＬｓ−２）と導電性高分子モノマーとのモル比を、特定モル比の０．１〜０．６０とした場合、ＥＳＲ値から求められるインピーダンスは、アルキル硫酸アニオンを有するイオン性液体を入れないもののインピーダンスよりも低い状態を保ちつつ、化成電圧に対して７０％以上の高い耐電圧を示し得ていることがわかる。このような知見は今までではなかったことであり、高い耐電圧と、低いインピーダンスを両立しうる事を発見したことが重要である。
【００２０】
本発明の電解質及び電極を含む導電性高分子コンデンサの製造方法は、特に限定されておらず、例えば巻き取り形の導電性高分子アルミ電解コンデンサにおける表面に誘電体酸化皮膜を形成した弁作用金属からなる陽極箔と、陰極箔をその間にセパレータを介在させて捲回することにより構成されたコンデンサ素子であってよく、陽極箔と陰極箔との間に導電性高分子及びイオン性液体からなる電解質を設け、前記素子をたとえば、有底筒状のアルミニウムケースに収納した後、アルミニウムケースの開口部を封口剤で密封して導電性高分子コンデンサを構成することができる。
【００２１】
本発明において電解質は、前記導電性高分子モノマー及びイオン性液体を含有した溶液に酸化剤を添加することで得られる（化学重合法）。化学重合法は、後述する酸化剤の存在下で、例えばピロールなどの原料モノマーを酸化脱水することで重合し合成する方法である。
【００２２】
酸化剤としては、過硫酸塩、過酸化水素、ジアゾニウム塩、ハロゲン及びハロゲン化物、あるいは鉄、銅、マンガン等の遷移金属塩が使用できる。化学重合により合成された導電性高分子も、酸化剤のアニオンがドーパントとして重合過程でポリマー中に取り込まれるため、一段階の反応で導電性を有するポリマーを得る事ができる。イオン性液体中で化学重合を行なうとイオン性液体のアニオン成分がドーパントとして導電性高分子に取り込まれる場合があり、本発明の目的には特に好ましい。
【００２３】
該重合の場合、導電性高分子モノマー（Ａ）及び前記イオン性液体（Ｂ）を含有する溶液に酸化剤を加えることが好ましい。この場合には溶剤を加えて粘度、濃度を調整してもよい。該重合で用いられる重合溶媒としては公知のものでよく、例えば水、アルコール系、エーテル系、ニトリル系、ケトン系、アミド系、カーボネート系、エステル系、ラクトン系、硫黄含有溶剤、ハロゲン化炭化水素及び炭化水素系溶媒が挙げられ、これらの溶媒を二種以上用いてもよい。
【００２４】
重合条件は公知の重合条件でよく、好ましくは−１００℃〜２００℃の温度範囲で、１分〜１２０時間重合を行う。特に好ましくは０℃〜１５０℃の温度範囲で、１分〜６０分重合を行う。該重合は複数回繰り返してもよい。
【００２５】
次に電解重合により電解質を形成する方法について説明する。電解重合法とは、導電高分子モノマーを溶媒に溶解し、陽極酸化することにより導電性高分子を脱水素重合する方法である。電解重合は、例えば、ピロールモノマーを支持電解質と共に溶媒に溶解し、陽極酸化する事により脱水素重合する方法で、陽極上に導電性高分子であるポリピロールを析出させることができる。一般的に、ポリマーの酸化還元電位はモノマーに比べて低いため、重合過程でさらにポリマー骨格の酸化が進み、それに伴って支持電解質のアニオンがドーバントとしてポリマー中に取り込まれる。電解重合においては、こうしたメカニズムにより、後でドーバントを加えなくても、導電性を有するポリマーが得られるという利点がある。また、イオン性液体中で電解重合を行うとイオン性液体のアニオン成分がドーパントとして導電性高分子に取り込まれる場合があり、本発明の目的には特に好ましい。電解重合法で導電性高分子を合成する場合には、弁金属上の酸化皮膜が誘電体なので、その誘電体上にあらかじめ導電性の皮膜を形成して導電化しておき、給電電源から電流または電圧を印加して電解重合を行う。この様な目的に用いられる導電性皮膜としては化学重合により合成された導電性高分子や熱分解二酸化マンガンなどを用いる事ができる。
【００２６】
前記電解質を導電性高分子コンデンサとして用いる場合、導電性高分子電解質にイオン性液体が含有されている（複合化する）事は、特に好ましい。それはイオン性液体の優れた陽極酸化性と、導電性高分子電解質の持つ優れた電子伝導性が加わる事で理想的なコンデンサ用電解質が実現できるからである。つまり、導電性高分子の高い導電性を利用することで、導電化部分において極間の抵抗を著しく減少させることができ、その結果インピーダンス特性に優れた電解コンデンサが容易に得られると同時に、弁作用金属の誘電酸化皮膜の修復能力を有するイオン性液体を併せて介在させることにより、高い耐電圧を兼ね備えた漏れ電流の低い電解コンデンサを得ることができるという作用を有する。
【００２７】
導電性高分子モノマーは、特に制限されるものではないが、ポリマー形成時の導電性が高く、かつ空気中で安定であることから、チオフェンまたはその誘導体、ピロールまたはその誘導体、アニリンまたはその誘導体、キノンまたはその誘導体、キノリンまたはその誘導体、フランまたはその誘導体から選ばれることが好ましい。
【００２８】
たとえば、チオフェンの誘導体としては、１,４−ジオキシチオフェンや、３,４−ジオキシチオフェン、３,４−エチレンジオキシチオフェン、３−アルキルチオフェン（アルキル基としてはブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基など）、フルオロフェニルチオフェン、アリルチオフェンなどを例示できるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
ピロールの誘導体としては、ピロール骨格を有し、水酸基、カルボキシル基、アルキル基等の置換基を持つものなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。アニリンの誘導体としては、アニリン骨格にアルキル基、シアノ基、スルホン基、カルボキシル基を有するものなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。キノンの誘導体としては、置換基を有するベンゾキノンや、置換基を有するナフトキノンや、置換基を有するアントラキノンなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。ポリキノンの誘導体としては、置換基を有するベンゾキノンモノマーから合成されるポリベンゾキノン誘導体や、置換基を有するナフトキノンモノマーから合成されるポリナフトキノン誘導体や、置換基を有するアントラキノンモノマーから合成されるポリアントラキノン誘導体等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。フランの誘導体としては、フラン骨格を有し、水酸基、カルボキシル基、アルキル基等の置換基を持つものなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
特に、ポリ−(２，３−ジヒドロチエノ−[３，４−ｂ]−１，４ジオキシン)またはポリピロールからなる導電性高分子は、導電性、耐熱性の点で好ましく用いられる。
【００３１】
本発明の電解質に含まれるイオン性液体は、常温溶融塩ともいわれ、イオンのみから構成されているにもかかわらず常温で液体であるものを指し、イミダゾリニウムなどのカチオンと適当なアニオンの組み合わせで構成される。イオン性液体は、通常の有機溶媒のように一部がイオン化・解離しているのではなく、イオンのみから形成され１００％イオン化していると考えられている。上述のように、通常イオン性液体は常温で液体であるものをいうが、本発明で用いるイオン性液体は必ずしも常温で液体である必要はなく、コンデンサのエージング処理、または熱処理時に液体となって電解質全体に広がり、酸化皮膜修復時にその発生するジュール熱によって液体となるものであればよい。これらの中でも、イミダゾリニウムまたはその誘導体、アンモニウムまたはその誘導体、ピリジニウムまたはその誘導体は本目的に好ましく用いることができる。
【００３２】
本発明に用いるイオン性液体はアニオン成分がアルキル硫酸アニオンである。このイオン性液体はコンデンサ素子として用いた場合、他のアニオン成分（アニオンがＰＦ６−等）と比べ耐電圧が高いだけでなく、抵抗が小さいことが優れている点である。
【００３３】
また、導電性高分子モノマーに対し、特定の割合で添加することで、コンデンサとしての性能を劇的に向上させる効果を示す。本発明における導電性高分子モノマー（Ａ）及びイオン性液体（Ｂ）のモル比は、重合後に作製される導電性高分子コンデンサにおける耐電圧、低抵抗の観点から、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．０１〜１：０．６０であり、さらに好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝１：０．１０〜１：０．５０である。（Ｂ）が０．０１以上であると耐電圧が優れ、０．６０以下であれば低抵抗が優れる。すなわち、該（Ｂ）／該（Ａ）の比は、耐電圧の観点から好ましくは０．０１以上、さらに好ましくは０．１０以上であり、低抵抗の観点から、好ましくは０．６０以下、さらに好ましくは０．５０以下である。それ以下であると、効果が低くなり、範囲以上であると抵抗が高くなり、好ましくない。
【００３４】
本発明の電解コンデンサは、高イオン伝導性領域を設けた電解質層を用いて形成され、電解質層と、該電解質層を挟んで対向するように配置される陽極および陰極と、を少なくとも備える。本発明の電解コンデンサは、チップ型、捲回型のいずれにも形成され得る。チップ型の電解コンデンサは、典型的には、表面に誘電体膜が形成された陽極金属からなる陽極の該誘電体膜の上に、電解質層、陰極がこの順で積層されたコンデンサ素子と、該コンデンサ素子と電気的に接続された接続端子とを備える構成とされる。一方、捲回型の電解コンデンサは、典型的には、径方向内側から、表面に誘電体膜が形成された陽極金属からなる陽極の該誘電体膜の上に電解質層、セパレータ、陰極、セパレータがこの順で配置されるように積層、捲回されたコンデンサ素子と、該コンデンサ素子と電気的に接続された接続端子とを備える構成とされる。なおセパレータにおいては、通常、たとえばポリオレフィンやセルロース繊維等からなるセパレータ材料と導電性高分子とが複合化されている。
【００３５】
本発明の電解コンデンサの陽極としては、電解コンデンサにおいて従来公知のものが好ましく使用でき、たとえば陽極金属として、アルミニウム等の電極箔の表面にエッチングを施してエッチング孔を形成したものや、タンタル等からなる粉体電極を用い、該陽極金属の表面に陽極酸化等の方法によって形成された酸化皮膜からなる誘電体膜を組合せることにより、陽極金属と誘電体膜とからなる陽極を形成できる。上記の陽極酸化は、陽極金属をたとえばアジピン酸アンモニウム水溶液等に浸漬して化成電圧を印加することにより行なうことができる。
【００３６】
陰極としてはたとえばカーボンペーストおよび銀ペースト等が従来公知の方法で形成され得る。陽極および陰極はそれぞれ端子に接続される。このようにして陽極と電解質膜と陰極とを少なくとも備える電解コンデンサが形成され得る。
【００３７】
以下、本発明の電解コンデンサの典型的な製造方法の例について説明する。本発明の電解コンデンサにおいて特に言及していないコンデンサの構成要素については特に制限されるものではなく、従来公知のものを適宜適用することができる。なお以下においてはエッチング孔を設けた陽極を用い、チップ型の電解コンデンサを形成する場合を例に説明するが、本発明はこれに限定されない。
【００３８】
本実施の形態においては、イオン性液体浸漬工程および化学重合工程によって電解質層の形成を行なう場合について説明する。本実施の形態における電解コンデンサの製造方法は、陽極金属と誘電体膜とからなる陽極を形成する陽極形成工程と、誘電体膜に接して電解質層を形成する電解質層形成工程と、電解質層の表面に陰極を形成する陰極形成工程とを含む。該電解質層形成工程は、イオン性液体に陽極を浸漬するイオン性液体浸漬工程と、イオン性液体と重合性物質とを少なくとも含む化学重合用組成物に陽極を浸漬した後、重合性物質を化学重合法により重合させることによって、イオン性液体と導電性高分子とを含む複合体を形成する化学重合工程とを含む。化学重合工程は、１回のみ行なわれ、または、複数回繰り返されることができる。
【００３９】
また、該重合工程は、重合用組成物におけるイオン性液体と重合性物質との質量比を変えながら複数回繰り返されることができる、など当業者の一般的な知識で想定しうるあらゆる方法は可能である。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更可能である。
【００４１】
＜イオン性液体：ＩＬｓ＞
最初に、実施例として用いたイオン性液体の合成法および入手先について述べる。
（ＩＬｓ−１）
【００４２】
【化３】
2008153628.tif 000003
ＷＯ２００５−１０５７５６Ａ１記載に準拠して調製した。
（ＩＬｓ−２）
【００４３】
【化４】
2008153628.tif 000004
ソルベントイノベーション社より購入。
（ＩＬｓ−３）
【００４４】
【化５】
2008153628.tif 000005
ＷＯ２００５−１０５７５６Ａ１記載に準拠して調製した。
（ＩＬｓ−４）
【００４５】
【化６】
2008153628.tif 000006
ＷＯ２００５−１０５７５６Ａ１記載に準拠して調製した。
（ＩＬｓ−５）
【００４６】
【化７】
2008153628.tif 000007
ＷＯ２００５−１０５７５６Ａ１記載に準拠して調製した。
（ＩＬｓ−６）
【００４７】
【化８】
2008153628.tif 000008
ＷＯ２００５−１０５７５６Ａ１記載に準拠して調製した。
（ＩＬｓ−７）
（１−ｎＣ４Ｈ９−３−ＣＨ３−Ｉｍ）＋（ＰＦ６）−
関東化学（株）より購入。
（ＩＬｓ−８）
（１−Ｃ２Ｈ５−３−ＣＨ３−Ｉｍ）＋（（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ）−
関東化学（株）より購入。
【００４８】
（修復化成アルミ箔の液中容量の測定）
液中容量は、東洋テクニカ製のｓｏｌａｒｔｒｏｎ、型番「１４８０」を用い、０〜４Ｖ間の５０μＡの定電流充放電試験において得られるグラフの傾きから算出した。
【００４９】
（電極の初期容量の測定）
こうして得られた箔を試料とし、２０Ｖで１時間エージングした後、図１に示す水銀セルを用いて、初期容量の測定を行なった。
装置には、東洋テクニカ製のｓｏｌａｒｔｒｏｎ、型番「１４８０」を用い、０〜４Ｖの範囲において、５０μＡの定電流充放電試験を行い、得られるグラフの傾きから容量を算出した。
【００５０】
（容量発現率）
（液中容量／初期容量）×１００を「容量発現率」と定義し、用いる修復化成アルミ箔の液中容量のばらつきを規格化した。
【００５１】
（インピーダンス測定）
初期容量測定後、図１に示す水銀セルを用いて、インピーダンスの測定を行なった。
装置には、東洋テクニカ製のｓｏｌａｒｔｒｏｎ、型番「１４８０」を用い、ＤＣ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ：０Ｖ、ＡＣ Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ：１００Ｖの条件で１Ｈｚから１ＭＨｚの範囲で測定を行なった。１００ｋＨｚのインピーダンス値を電極のインピーダンスと定義した。
【００５２】
（耐電圧測定）
インピーダンスの測定後、図１に示す水銀セルを用いて、耐電圧（Ｖ）を測定した。
装置には、アドバンテスト社製の型番「ＴＲ６１４３」を用い、２０ｍＶ／秒の速度で電圧を上昇させて測定したが、耐圧値は、１０ｍＡの電流が流れた電圧と定義した。
【００５３】
（実施例１）
アルミの酸化皮膜上に３，４−エチレンジオキシチオフェンの化学重合よって得られた導電性高分子形成することで導電性高分子アルミ電解コンデンサの作製をおこなった。
【００５４】
すなわち、有効面積が１０ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウムエッチド箔を、１％アジピン酸アンモニウム水溶液に浸漬し、まず２０ｍＶ／ｓｅｃの速度で０から４５Ｖまで上げ、つづけて４５Ｖの定電圧を４０分間印加し、前記アルミニウムエッチド箔の表面に誘電体皮膜を形成した。次に、この箔を脱イオン水の流水により３分洗浄してから１２０℃で１時間乾燥を行った。この時得られた、アルミエッチド箔の液中容量は２５μＦであった。次に以下の配合割合で、電解質形成に用いる化学重合組成物を調製した。導電性高分子のモノマーとして、３，４−エチレンジオキシチオフェン（以下、ＥＤＯＴと略す。Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ−Ｖ  ＴＥＣＨ社製）０．１ｇとイオン性液体（ＩＬｓ−１）０．１６ｇから成る組成物に、酸化剤としてパラトルエンスルホン酸鉄０．２０ｇの１−ブタノール（０．３０ｇ）溶液を加え、よく乾燥したビーカーで混合させた。これらの配合はモノマー：酸化剤：イオン性液体＝１：０．５：０．５の配合である。次にその重合溶液中に前記アルミエッチド箔を重合溶液に浸漬し、引き上げ後１２０℃で１時間加熱処理を行った。同じ処理を４回繰り返し、箔の表面が均一に電解質で覆われる様にした。こうして得られた箔を図２に示す水銀セルを用いて、初期容量を測定し容量発現率に変換した。また、インピーダンス、および、耐電圧（Ｖ）を測定した。得られた電極の特性を表１に示す。なお、表１の結果はいずれも１０個の電極の平均値である。
【００５５】
（実施例２）
イオン性液体をＩＬｓ−１とし、配合比を、モノマー：酸化剤：イオン性液体＝１：０．５：０．１  にした以外は実施例１と同様にして、本発明のコンデンサを作製し、得られたコンデンサの特性を表１に示す。
【００５６】
（実施例３）
イオン性液体をＩＬｓ−２とした以外は実施例１と同様にして、本発明のコンデンサを作製し、得られたコンデンサの特性を表１に示す。
【００５７】
（実施例４）
イオン性液体をＩＬｓ−２とし、配合比を、モノマー：酸化剤：イオン性液体＝１：０．５：０．１  にした以外は実施例１と同様にして、本発明のコンデンサを作製し、得られたコンデンサの特性を表１に示す。
【００５８】
（実施例５〜８）
イオン性液体をＩＬｓ−３〜６とした以外は実施例１と同様にして、本発明のコンデンサを作製し、得られたコンデンサの特性を表１に示す。
【００５９】
（比較例１）
イオン性液体をＩＬｓ−７とした以外は実施例１と同様にして、本発明のコンデンサを作製し、得られた本発明のコンデンサの特性を表１に示す。
【００６０】
（比較例２）
イオン性液体をＩＬｓ−８とした以外は実施例１と同様にして、本発明のコンデンサを作製し、得られた本発明のコンデンサの特性を表１に示す。
【００６１】
（比較例３）
イオン性液体をＩＬｓ−１とし、配合比を、モノマー：酸化剤：イオン性液体＝１：０．５：１．０にした以外は実施例１と同様にして、本発明のコンデンサを作製し、得られた本発明のコンデンサの特性を表１に示す。
【００６２】
（比較例４）
イオン性液体を使用せず、配合比を、モノマー：酸化剤：イオン性液体＝１：０．５：０にした以外は実施例１と同様にして、本発明のコンデンサを作製し、得られたコンデンサの特性を表１に示す。
【００６３】
【表１】
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この結果から捲回型アルミ電解コンデンサにおいても重合溶媒にイオン性液体を添加し、これを用いて電解質形成を行う事によりすぐれた耐圧特性を有するコンデンサが作製できる事が分かった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
上記のように、本発明にかかる導電性高分子コンデンサの製造方法は、ＥＳＲ（ＥＳＲ）の増加を招くことなく、高い容量達成率と高耐圧（好適には、化成電圧の７０％以上）を有するコンデンサおよびその製造方法を提供できるようになり、有用である。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】モノマー／イオン性液体のモル比とコンデンサ初期特性の関係
【図２】電極の測定を行う水銀セル
【図１】
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【図２】
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