(57)【要約】【課題】保存中には安定な乳化状態が保持され、また流動性に優れるためポンプ等による連続供給が可能であり、パン類等の製造工程の連続化を容易に図ることができ、生地に添加した初期段階においては、グルテンの水和及び結着を阻害することがなく、良好にグルテンの網目構造が形成されるとともに、適切な時点で乳化が壊れて油脂が分離してグルテン層を滑らかにする作用を発揮し、風味が良好でソフトな食感を有し、しかも製造直後のソフトな食感が長時間に亘って保持される菓子類、パン類を得ることができる製菓、製パン用水中油型乳化物を提供する。【解決手段】本発明の製菓、製パン用流動状水中油型乳化物は、油脂３０〜６０重量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．１〜３．０重量％、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又は有機酸モノグリセライド０．１〜３．０重量％、乳清蛋白濃縮物０．１〜５．０重量％を含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油脂３０〜６０重量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．１〜３．０重量％、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又は有機酸モノグリセライド０．１〜３．０重量％、乳清蛋白濃縮物０．１〜５．０重量％を含有することを特徴とする製菓、製パン用流動状水中油型乳化物。
【請求項２】
乳清蛋白濃縮物が、その１５重量％の水溶液を７５℃で６０分加熱した時に固化し、その２０℃におけるゲル強度が５００ｇ／ｃｍ２以上を有する請求項１記載の製菓、製パン用流動状水中油型乳化物。
【請求項３】
水中油型乳化物を構成する油脂が、固形脂析出温度が１５℃以下の液状脂である請求項１又は２記載の製菓、製パン用流動状水中油型乳化物。
【請求項４】
乳化している油滴の９５％以上の粒径が０．５〜５．０μｍの範囲にある粒度分布を有する請求項１〜３のいずれかに記載の製菓、製パン用流動状水中油型乳化物。
【請求項５】
粘度が1００ｃｐ〜５０００ｃｐである請求項１〜４のいずれかに記載の製菓、製パン用流動状水中油型乳化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化安定性に優れるとともに、優れた流動性を有するため菓子類、パン類製造時の作業性が良好であり、風味が良好で食感のソフトな菓子類、パン類を製造することができ、しかも製造直後のソフトな食感が長く保持される製菓、製パン用流動状水中油型乳化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、パン類等の食品の食感を向上させる目的で、生地に可塑性のショートニング、マーガリン、バター等の油脂類が添加されている。しかしながら従来の可塑性のショートニング、マーガリン、バター等の油脂類は流動性を有していないため、生産の合理化を図るためにパン類等を連続生産しようとした場合、これらの可塑性油脂類はポンプによって連続供給することができない。このためパン類等の製造に用いる油脂類の流動化が求められた。このような要求に対し、油脂を溶融流動化して添加する方法が提案されたが、この方法では油脂の常時加熱が必要であり、加熱による油脂の劣化やマーガリン、バターに含まれる乳成分の細菌汚染の進行、また常時加熱するためのランニングコストがかかるという問題があった。また冷却方法に工夫を加えたり撹拌等の物理的処理を施して固体脂結晶のネットワークが形成されるのを抑制して流動性とした油脂も提案されているが、製造に煩雑な処理が必要であるとともに、安定な流動性を維持するために、通常多量の乳化剤の添加が必要となり、パン類の風味を低下させるという問題があった。
【０００３】
一方、油脂を水中油型（Ｏ／Ｗ型）に乳化した製パン用の改質剤や、流動化させ作業性を改善した製パン用の改質剤が種々提案されている。例えば、油脂、ポリグリセリン脂肪酸エステル、糖類の水溶液を主原料するＯ／Ｗ型乳化物（特許文献１）、砂糖、食塩、脱脂粉乳、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有するＯ／Ｗ型乳化物（特許文献２）、モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アミラーゼ、糖及び／又は糖アルコールを含むＯ／Ｗ型乳化物であって、油脂として１０℃で完全に液体状である食用油脂を用いたもの（特許文献３）等が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６１−２３４７３３号公報
【特許文献２】特開平５−４９３８２号公報
【特許文献３】特開平４−２３９４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記Ｏ／Ｗ型乳化物は、液状油を用いた特許文献3記載のもの以外は、いずれも流動性が十分とはいえず、菓子類、パン類を工場において連続製造する際のバルクハンドリングが困難であったり、糖分を多く使用する特許文献１や特許文献２は、食パン生地などの甘味が薄いのが特徴であるものに対しては、風味に影響するため、配合上制約があり、利用範囲がパンの配合上限定され汎用性に乏しいという問題があった。また特許文献３の乳化物は、アミラーゼを含むため、製パン生地に与える影響が大きく菓子類、パン類の生地に添加すると生地がべたついて作業性が悪くなるという問題があった。またアミラーゼを失活させないようにするため、製品化する際の殺菌工程において低温殺菌処理する必要があり、このため製品の長期保存性が悪くなるという問題があった。
【０００６】
本発明は上記課題に鑑みてなされたもので、ポンプ等の機械供給が可能で優れた流動性を有し、製パン時の作業性が良好であり、風味、食感に優れるとともに老化防止性に優れ工業的に多量に安定して菓子類、パン類を製造することのできる製菓、製パン用流動状水中油型乳化物を提供することを目的とする。また、本発明は、現在広く製パン業界で用いられているマーガリン、ショートニングと容易に代替可能であり、代替の際、ポンプ等の機械的輸送手段以外のパン製造工程や製造装置の大幅な改変無しで用いる事が出来る製パン用流動状水中油型乳化物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち本発明は、
（１）油脂３０〜６０重量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．１〜３．０重量％、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又は有機酸モノグリセライド０．１〜３．０重量％、乳清蛋白濃縮物０．１〜５．０重量％を含有することを特徴とする製菓、製パン用流動状水中油型乳化物、
（２）乳清蛋白濃縮物が、その１５重量％の水溶液を７５℃で６０分加熱した時に固化し、その２０℃におけるゲル強度が５００ｇ／ｃｍ２以上を有する上記（１）の製菓、製パン用流動状水中油型乳化物、
（３）水中油型乳化物を構成する油脂が、固形脂析出温度が１５℃以下の液状脂である上記（１）又は（２）の製菓、製パン用流動状水中油型乳化物、
（４）乳化している油滴の９５％以上の粒径が０．５〜５．０μｍの範囲にある粒度分布を有する上記（１）〜（３）のいずれかの製菓、製パン用流動状水中油型乳化物、
（５）粘度が１００ｃｐ〜５０００ｃｐである上記（１）〜（４）のいずれかの製菓、製パン用流動状水中油型乳化物、
を要旨とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の製菓、製パン用流動状水中油型乳化物は、乳化物中に、特定量のポリグリセリン脂肪酸エステル、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又は有機酸モノグリセライド、乳清蛋白濃縮物を含有することにより、O／W乳化物を作る際に必須ではあるパン製造時に生地のべたつきが起こり、製パン作業性の悪化につながる水溶性乳化剤量を低減でき、且つ保存中には安定な乳化状態が保持される。また流動性に優れるためポンプ等による連続供給が可能であり、本発明の乳化物を用いれば、パン類等の製造工程の連続化を容易に図ることができる。更に本発明の水中油型乳化物は、現在広く製パン業界で用いられているマーガリン、ショートニングと容易に代替可能であり、代替の際、ポンプ等の機械的輸送手段以外のパン製造工程や製造装置の大幅な改変無しに用いる事が出来る。更にまた本発明の乳化物は、製菓、製パン用生地に添加した初期段階においては、グルテンの水和及び結着を阻害することがないため、良好なグルテンの網目構造が形成されるとともに、乳化物が生地中に均一に分散される。また、生地製造時の適切な時点で乳化が壊れて油脂が分離してグルテン層を滑らかにする作用を発揮する結果、この生地より製造された菓子類、パン類は食感がソフトで風味に優れたものとなる。また本発明の乳化物を用いて得た菓子類、パン類は、製造直後のソフトな食感が長時間に亘って保持される等の効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の水中油型乳化物を構成する油脂としては、例えば、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ヤシ油、大豆、コーン、綿実、サフラワー、オリーブ等の植物性油脂、ラード、バター、牛脂、魚油等の動物性油脂や、これら動植物油脂の硬化油、分別油、エステル交換油等の加工油脂が挙げられ、これらは単独又は２種以上を混合して用いることができる。従来、マーガリンおよびショートニング等、製パンに用いる油脂は、固形脂が含まれていないと生地を混捏する際、生地がまとまらず、最終的に良好なパン製品を得ることが困難と考えられていた。しかしながら本発明の乳化物は、油脂として固形脂析出温度が１５℃以下の液状脂のみを用いた場合でも最終的に良好なパン製品を得ることができるばかりか、液状脂を用いるとパン製品の柔らか味が更に向上するため好ましい。
【００１０】
本発明の乳化物に用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルとはグリセリンを脱水縮合させたポリグリセリンに脂肪酸をエステル化したものであり、構成脂肪酸としてはステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸等があり、グリセリンの重合度２〜１０を用いることが出来るが、グリセリンの重合度が５以上で、構成脂肪酸がステアリン酸で、ＨＬＢ１０以上の親水性を示すものが、乳化安定性が向上するので好ましい。本発明において用いるポリグリセリン脂肪酸エステルは２種以上を併用することができる。
【００１１】
本発明においてモノグリセリンモノ脂肪酸エステル（モノグリセリド）としては、グリセリンと脂肪酸１個がエステル結合したものであり、脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸等を用いることが出来る。特に、飽和脂肪酸を用いると製品の乳化安定性も良く、使用したパンがソフトになり好ましい。有機酸モノグリセライドは、脂肪酸モノグリセリドに有機酸が結合したエステルであり、有機酸としては、酢酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、構成脂肪酸としては、炭素数８〜２２の脂肪酸を用いることが出来る。特に有機酸がクエン酸であり、構成脂肪酸が炭素数１８のステアリン酸であると、製パン性が向上するので好ましい。
【００１２】
本発明の乳化物は、油脂３０〜６０重量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．１〜３．０重量％、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又は有機酸モノグリセライド０．１〜３．０重量％、乳清蛋白濃縮物０．１〜５．０重量％の割合で含有する。油脂が３０重量％未満の場合はソフト感の付与効果が低下し、従来の可塑性のショートニング、マーガリン、バター等の油脂類の代替としての機能も低下し、６０重量％を超えると乳化自体が困難となるか、若しくは乳化不良となる。またポリグリセリン脂肪酸エステルが０．１重量％未満では乳化不良となり、３．０重量％を超えると風味不良となり、さらにパン生地がべたつきパン製造時の作業性（生地のカットや丸め・成型工程の作業性）が悪くなるという問題も生じる。べたつきは結果的にパン生地を傷めてしまうため、生地発酵時のガス保持力が低下し出来上がりの見栄えや味にも影響を及ぼす。特に、パンを機械的に大量生産する場合は、生地のべたつきは致命的な欠陥となる。モノグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又は有機酸モノグリセライドが０．１重量％未満の場合乳化不良となったり、パン等の食感が長く保持される等の利点が薄れ、３．０重量％を超えると乳化不良やパン等の風味不良を生じる。更に乳清蛋白濃縮物が０．１重量％未満では、乳化不良となり、５．０重量％を超えると乳化不良若しくは増粘のためポンプアップできなくなる虞れがある。本発明の乳化物中における油脂、ポリグリセリン脂肪酸エステル、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又は有機酸モノグリセライド、乳清蛋白濃縮物のより好ましい割合は、油脂３５〜５５重量％、ポリグリセリン脂肪酸エステル０．５〜３．０重量％、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又は有機酸モノグリセライド０．５〜３．０重量％、乳清蛋白濃縮物０．５〜３．０重量％である。
【００１３】
本発明において用いる乳清蛋白濃縮物（Whey  protein  concentrate：WPC）は、ホエーからタンパク質を分離しタンパク質含量を高めたものであり、牛乳より得た甘性ホエー（Sweet  whey）や酸性ホエー（Acid  whey）を限外濾過法（Ultrafiltration：ＵＦ）またはゲル濾過法（Gel  Filtration：ＧＦ）やイオン交換法（Ion  Exchange：ＩＥ）などにより濃縮し乾燥後得ることが出来る。乳清蛋白濃縮物は、１５重量％の水溶液を７５℃で６０分加熱した時に固化し、その２０℃におけるゲル強度が５００ｇ／ｃｍ２以上、１０００以下を有するものを用いると水中油型乳化物の長期の保存安定性が良好であり、またポンプアップ時の乳化安定性に優れ、連続安定した作業性が向上する。さらに製パン時においては適正な段階で乳化が壊れて油脂が分離しグルテン層を滑らかし、その結果この生地より製造された菓子類、パン類はソフトさが向上される。乳清蛋白濃縮物としては１５重量％水溶液のゲル強度が５００以上、１０００以下のものが好ましく、５００〜９００のものがより好ましい。
【００１４】
上記乳清蛋白濃縮物の１５重量％水溶液のゲル強度とは、乳清蛋白濃縮物試料６０ｇを水３３２ｇに溶解、脱気後、塩化ビニリデンチューブに１００ｇずつ３本分に分けて充填し、７５℃の恒温水槽中で６０分間加熱し、２０℃の恒温水槽中で６０分間冷却した後、チューブをていねいに外し、３ｃｍの長さに切断した試料を作成し、この試料を以下のようにしてレオメータで測定して得られる値である。
【００１５】
（ゲル強度測定方法）
レオメーター（株式会社サン科学製：ＣＲ−５００ＤＸ）に直径５ｍｍの平型プランジャーをとりつけ、試料台速度６ｃｍ／ｍｉｎにてその破断強度を測定する。得られた破断強度（ｇ）をプランジャー面積（０．１９６6ｃｍ２）で割り、ゲル強度（ｇ／ｃｍ２）とする。
【００１６】
本発明の乳化物は、乳化している油滴の９５％以上の粒径が０．５〜５．０μｍの範囲にある粒度分布を有するものが好ましい。このような粒度分布を有する乳化物は保存時の安定性に優れ、かつ、生地への分散性に優れ、パン生地ミキシング時の適正な時点（小麦粉中のグルテンがミキシングにより結着した後に、油が油として作用し、グルテンの伸展性を助けるべき時点）で乳化が壊れ生地に油が作用する利点がある。均質化時のホモ圧を適切にすることで、油滴の９５％以上の粒径が０．５〜５．０μｍの範囲にある粒度分布を有する乳化物を得ることができる。
【００１７】
また本発明の乳化物は、粘度が１００〜５０００ｃｐであることが、ポンプアップ等作業性が向上するので好ましい。本発明における粘度とは、乳化物３００ｍｌを３００ｍｌビーカー（ＪＩＳ  R３５０３−１９９４記載の付図１−１のビーカーに胴外径・高さが準拠したもの）に入れ、乳化物品温５℃における粘度をB型粘度計（東京計器社製）を用いて測定した値である。
【００１８】
本発明の乳化物は、水に乳清蛋白濃縮物を添加、攪拌溶解後加熱し、４５〜６０℃でポリグリセリン脂肪酸エステルを溶解させ、さらに加熱し６５〜７５℃の水相を得、この水相に、あらかじめ７０〜７５℃でモノグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又は有機酸モノグリセリドを油に溶解した油相を添加し、同温度にてホモミキサーにより、予備乳化後、ホモゲナイザーにて均質化、蒸気直接吹き込みによるＵＨＴ加熱にて１２０℃〜１４５℃にて殺菌後、プレートクーラー冷却（５℃）して得られる。なお、本願は均質化の機器、殺菌方法および冷却方法に規制されるものではない。 適正な配合組成およびホモゲナイザーによる均質化が適正な場合、油滴の９５％以上が０．５〜５．０μｍの範囲にある粒度分布が得られ、そのとき、乳化物の粘度が１００ｃｐ〜５０００ｃｐとなるものが好ましい。
【００１９】
本発明の乳化物は、食パン、バターロール、各種菓子パンや層状パン（デニッシュロールやクロワッサン）等の製菓、製パン用の生地に練り込んで使用することにより、風味、食感に優れた製品を得ることができ、またこれらの製品の老化を遅らせてソフトな食感を長持ちさせることができる。本発明の乳化物の生地への添加量は、得ようとする食品の種類によっても異なるが、例えば食パンの場合、生地中の小麦粉１００重量部当たり２〜２５重量部、バターロールの場合、生地中の小麦粉１００重量部当たり．６〜３０重量部、デニッシュの場合、生地中の小麦粉重量１００重量部当たり１０〜３０重量部程度である。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１〜９、比較例１〜８
表１、表２に示す配合に基づき、乳清蛋白質濃縮物及びポリグリセリン脂肪酸エステルを含む水相（但し、比較例２で用いた乳化物Ｋはポリグリセリン脂肪酸エステルを含まず、比較例６で用いた乳化物Ｏは乳清蛋白濃縮物を含まない）を６５〜７５℃に加熱し、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル及び／又は有機酸モノグリセリドを油に溶解した油相を６５〜７５℃にて添加し、予備乳化後、ホモゲナイザーにて表１、２に示す圧力で均質化し、蒸気直接吹き込みによるＵＨＴ加熱１２０℃〜１４５℃にて殺菌後、プレートクーラー冷却（５℃）して表１、２に示す乳化物Ａ〜Ｉ（実施例１〜９）及び乳化物Ｊ〜Ｑ（比較例１〜８）を調製した。これらの乳化物の性状を表３及び表４にそれぞれ示す。またこれらの乳化物を用い、下記に示す配合により食パンを焼成し、そのときの作業性、得られた食パンの評価を行った。結果を表３及び表４にあわせて示した。
【００２１】
食パン生地配合：
強力粉            １００重量部
上白糖                ６重量部
食塩              １．８重量部
脱脂粉乳              ３重量部
乳化物                ６重量部
イースト              ３重量部
イーストフード    ０．１重量部
水                  ６９重量部
【００２２】
尚、生地の調製〜焼成までの各条件は以下の通りである。
ミキシング      低速３分、中高速４分、低速２分、中高速４分
捏上げ温度      ２７℃
発酵時間        ２７℃、７５％、１時間
分割重量        ２２５ｇづつ６分割
ベンチタイム    ２０分
成形            モルダー：３斤ブルマン型
ホイロ          ３８℃、７５％、４０分
焼成            ２００℃、４３分
【００２３】
【表１】
2008161123.tif 000002
【００２４】
【表２】
2008161123.tif 000003
【００２５】
※１：固体脂析出温度２０℃
※２：固体脂析出温度−１５℃
※３：阪本薬品工業株式会社製：ＭＳＷ７−Ｓ（ＨＬＢ１３．４）
※４：阪本薬品工業株式会社製：ＭＳ−５Ｓ（ＨＬＢ１１．６）
※５：阪本薬品工業株式会社製：ＤＡＳ−７Ｓ（ＨＬＢ３．１）
※６：理研ビタミン株式会社製：エマルジーＭＳ
※７：理研ビタミン株式会社製：ポエムＫ−３０
※８：太陽化学株式会社製：サンラクトＮ−１２（８３０ｇ／ｃｍ２）
※９：太陽化学株式会社製：サンラクトＮ−５（９７０ｇ／ｃｍ２）
※１０：太陽化学株式会社製：サンラクトＮ−２（２００ｇ／ｃｍ２）
【００２６】
【表３】
2008161123.tif 000004
【００２７】
【表４】
2008161123.tif 000005
【００２８】
※１１：乳化物の乳化安定性は、
ガンマー線照射にて滅菌された１０L用無菌内袋に、乳化物１０Lを充填し、この袋を箱詰めした後、５℃冷蔵庫にて保管し、一週間後の離水状況を観察して、以下のよう評価した。
◎：全く離水が生じていない。
○：離水が３００ｍｌ未満。
△：離水が３００ｍｌ以上。
×：固化または流動性が乏しい。
【００２９】
※１２：乳化物の粘度は
乳化物を５℃で１日保管後、乳化物３００ｍｌを３００ｍｌビーカー（ＪＩＳ  R３５０３−１９９４記載の付図１−１のビーカーに胴外径・高さが準拠したもの）に入れ、５℃においてB型粘度計（東京計器社製）を用いて測定した。
【００３０】
※１３：粒径０．５〜５．０μｍの油滴の割合は、ＳＡＬＤ２１００（レーザー回析式粒度分布測定装置：島津製作所製）により、水中油型乳化物をイオン交換水に分散させて屈折率：１．５０−０．１０ｉの条件で測定した。
【００３１】
※１４：ポンプアップ時の安定性は、約１０Lの寸胴なべに乳化物４L入れて、家庭用水中ポンプ（お風呂残り湯ポンプ）を用いて毎分１０Lで１０分間循環させながら、１０ｃｍの高さから落とし戻し入れた時の状況を観察し、
○：乳化状態に全く変化が生じなかった。
△：乳化物が増粘し液送りが少し劣った。
×：乳化が壊れて固化しポンプの液送が困難になった。
として評価した。
【００３２】
※１５：ボテテスト
乳化物５０ｍｌを１００ｍｌビーカー（ＪＩＳ  Ｒ３５０３−１９９４記載の付図１−１ビーカーに胴外径・高さが準拠したもの）に入れ、ラップをかけて２０℃の温調庫にて２時間静置し、同温にてスリーワンモータでファン（３枚羽根）を用いて、１５０ｒｐｍで攪拌したとき、乳化が弱いものは、固化し、ビーカーごと回転し始める。このときまでの時間を３０分までを計測して表に示した。この時間が２５分以上のものは、長期保管及び輸送流通においても安定であると判断される。
【００３３】
※１６：製パン時の作業性
生地を分割、成型する際に、生地のべたつきによる作業性を観察し、
◎：全くべたつき無い。
○：ややべたつきはあるが、問題とならない。
△：べたつきあり、若干作業しづらい。
×：べたつき激しく、作業しづらい。
として評価した。
【００３４】
※１７：パンの食感
焼成したパンの、２０℃、２４時間経過後の食感を、１０人のパネラーにより評価した。
◎：１０名中、８名以上がソフトで風味良好と評価した。
○：７〜５名が、ややソフトであり、風味良好と評価した。
△：４〜３名が、ややソフトであるが、若干パサツキがあると評価した。
×：１０名中、８名以上が、パサツキがあり、ソフトさに欠け、風味が劣ると評価した。
【００３５】
※１８：パンの硬さ
焼成したパンの、２０℃、２４時間経過後、３日経過後のパンの硬さを以下の方法で評価した。
パンの硬さの測定
焼成後の荒熱を取った食パン３斤棒をまず、両端の耳を切り落とし、２０ｍｍの厚さでスライスし、両端から各３枚を除いた残りの１２枚のパンスライスを試験用サンプルとして用いた。各パンスライスを乾燥させないように２０℃に調温し、超音波スライサーによってパンスライスの下から３ｃｍ以下の部位を除き、ほぼ中心部の２５ｍm×２５ｍｍ×２０ｍｍ角のダイス状の１個の試験片を切り取りとった。この試験片の２０ｍｍ辺を高さとし、株式会社山電製クリープメーターのテクスチャー測定モードを用いて、直径４０mmの丸平板プランジャーにて圧縮速度１ｍｍ／ｓｅｃ、圧縮率７５％まで圧縮したときの硬さｇｆを測定した。各試料につき測定したサンプル１２個の平均値を算出した。