(57)【要約】    【課題】  硫酸ガス、硫黄ガスを発生する樹脂などを成形する射出成形機に装着されるシリンダは、従来コバルト基合金のライニング層が用いられてきた。これまで、コバルト基ライニング層の摩耗性の改善はなされてきたが、依然スクリュなどと接触することによる、カジリを抑制することは不十分であった。本発明の成形機用シリンダは、耐食性に優れ、なおかつ耐カジリ性に優れるシリンダを提供すること目的とする。    【解決手段】  本発明の成形機用シリンダは、ライニング層がコバルト基合金からなる基地と、その金属組織中にコバルト珪化物と、クロムおよびコバルトよりなる硼化物を含むことを特徴とする。ライニング層中のコバルト珪化物は、面積率で２０％〜６０％含むことを特徴とする。また、ライニング層は、化学成分が質量％で、Ｓｉ：５．０〜９．０％、Ｃｒ：１２．０〜２０．０％、Ｂ：２．０〜４．０％および残部実質的にＣｏからなることを特徴とする。【選択図】      図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼系材料からなる外筒の内面に耐摩耗耐食性合金からなるライニング層を形成した成形機用シリンダにおいて、前記ライニング層はコバルト基合金からなり、その金属組織中にコバルト珪化物と、クロムおよびコバルトよりなる硼化物を含むことを特徴とする成形機用シリンダ。
【請求項２】
前記コバルト珪化物が、面積率で２０％〜６０％含まれることを特徴とする請求項１に記載の成形機用シリンダ。
【請求項３】
前記ライニング層は、化学成分が質量％で、Ｓｉ：５．０〜９．０％、Ｃｒ：１２．０〜２０．０％、Ｂ：２．０〜４．０％および残部実質的にＣｏからなることを特徴とする請求項１または２に記載の成形機用シリンダ。
【請求項４】
前記ライニング層は、さらに質量％でＦｅ：５．０〜２５．０％を含有することを特徴とする請求項３に記載の成形機用シリンダ。
【請求項５】
前記ライニング層は、さらに質量％でＣ：１．０％以下およびＭｎ：３．０％以下のうちいずれか一種以上を含有することを特徴とする請求項３または４に記載の成形機用シリンダ。
【請求項６】
前記ライニング層は、さらに質量％で、Ｎｉ：５．０％以下を含有することを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載の成形機用シリンダ。
【請求項７】
前記ライニング層を遠心鋳造法により形成したことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の成形機用シリンダ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック等の射出や押出成形機に用いられるシリンダに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック製品等の成形に用いられる成形機用シリンダとして、加熱成形中の樹脂または樹脂に加えられた添加剤による腐食および摩耗を抑制するために、鋼系材料からなる外筒の内面に、耐摩耗耐食性合金からなるライニング層を形成した複合構造のシリンダが用いられている。ライニング層を形成する方法としては、遠心鋳造法、熱間静水圧焼結法、焼き嵌め法等が知られている。
【０００３】
ライニング層を形成する耐摩耗耐食性合金としては、ニッケル基合金、コバルト基合金などがあり、成形される樹脂から発生する腐食性ガスなどに対する耐食性をもって適宣選択される。ニッケル基合金は、塩素ガスおよび硫酸ガスに対して、またコバルト基合金は、硝酸ガスに対する耐食性が良好である。
【０００４】
成形される樹脂のうち、ポリフェニレンサルファイド樹脂（以下ＰＰＳ樹脂と略す）は、一般に広く利用されている。ＰＰＳ樹脂は成形中に硫黄ガスが発生する。この硫黄ガスはニッケルを著しく腐食するため、ライニング層がニッケル基合金の成形機用シリンダは耐食性が不足し、早期にライニング層が腐食摩滅する。ライニング層が摩滅すると樹脂の成形不良を起こす。ＰＰＳ樹脂のように硫黄ガスを発生する樹脂に対し耐食性に優れるライニング層としては、コバルト基合金が好ましい。
【０００５】
ライニング層としてコバルト基合金を用いた射出成形機用シリンダとして、例えば特許文献１には、重量比でＣｒ  ５．００〜１０．００％、Ｂ  ２．５０〜４．００％、Ｍｎ  ０．２０〜２．００％、Ｓｉ  ０．２０〜２．００％、Ｆｅ  １．００％以下、Ｎｉ  ２．００％以下、およびＣｏ残部よりなる耐摩耗耐食性コバルト基合金が開示されている。特許文献１に記載の合金の組織は、ビッカース硬さＨｖ１０００〜１３００のＣｏ−Ｃｒ硼化物およびＨｖ３００〜４００のＣｏ−Ｃｒ固溶体からなることが記載されている。
【０００６】
また特許文献２には、重量％でＣr  ５〜１０％、Ｂ  ２．５〜４％、Ｍn  ０．２〜２％、Ｆｅ  １％以下、Ｓｉ  ２．５〜１０％、Ｎｉ  ７〜２０％、残り実質的にＣｏからなる肉盛用Ｃｏ基合金が開示されている。前記Ｃｏ基合金は、優れた耐摩耗性と耐食性をもち、これらの性質が要求されるプラスチック成形用に用いる円筒状シリンダー内面に、遠心鋳造法でライニングする合金として最適であると記載されている。
【０００７】
また特許文献３には、化学成分が重量比で、Ｃｒ５〜１０％、Ｂ２．５〜４％、Ｓｉ０．２〜２％、Ｍｎ０．２〜２％、残部Ｃｏおよび不可避的不純物からなるＣｏ基合金中に耐摩耗性強化材としてＷＣ粒子を重量比で１０〜３０％、ＮｂＣ粒子を５〜２５％分散させてなる合金を用い、遠心鋳造法によりライニングするシリンダ用複合ライニング材が開示されている。
【０００８】
【特許文献１】特開昭４８−５７８１８号公報
【特許文献２】特開昭５４−６２９２１号公報
【特許文献３】特開平２−１０１１３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記従来のコバルト基合金は、クロムおよびコバルトよりなる硼化物を含ませること、基地を高硬度化することおよび硬質粒子を添加することで耐摩耗性が向上することが知られている。
【００１０】
これにより、コバルト基合金ライニングシリンダの耐摩耗性は向上したが、依然スクリュなどと接触することにより、シリンダのライニング層内面に圧痕が発生するいわゆるカジリの現象を抑えることは不十分であった。カジリは、凝着摩耗に起因する表面損傷の形態であり、ライニング層内面に圧痕状に発生する。カジリのメカニズムは、スクリュなどがライニング層に接触することにより、前記ライニング層から金属コバルト主体の金属微粉が発生する。この金属微粉がライニング層内面に凝着し、スクリュの回転によるせん断力を受け剥がれ落ちる際にライニング層の一部をむしり取る。結果として、ライニング層に圧痕状のカジリを呈すると本発明者らは推察した。カジリが発生すると、圧痕部に樹脂が長時間停滞し炭化するいわゆる樹脂焼けが発生し、樹脂成形体の品質の劣化を引き起こす。また、カジリ部にはクラックが発生し易く、このクラックが使用中に進展し割損に至るという問題がある。コバルト基シリンダは、ニッケル基シリンダに比較してカジリが発生しやすいが、特許文献１〜３には、カジリについての考慮はなされていない。
【００１１】
本発明は、上記事情を背景としてなされたものであり、十分な耐摩耗性を有し、特にＰＰＳ樹脂などの樹脂成形時に発生する硫黄ガスに対し優れた耐食性を発揮し、さらにスクリュなどと接触することにより発生するカジリを抑制する、すなわち耐カジリ性に優れる成形機用シリンダを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
成形中に高速で回転するスクリュやその先端部品は、成形条件などによりシリンダのライニング層と接触することがある。これが著しくなると、シリンダのライニング層が剥離しコバルト主体の金属の微粉が発生する。前述したようにカジリの機構は前記のコバルト微粉による凝着摩耗現象であると推察される。そこで本発明者らは、コバルト基ライニング合金の金属組織および化学成分について鋭意研究した結果、下記の知見を得て本発明に想到した。
【００１３】
１．ライニング合金中にコバルト珪化物を生成させることにより前記凝着摩耗を抑制し、耐カジリ性が向上できる。
【００１４】
２．シリコンとクロムの含有量を適正な範囲とすることにより、コバルト珪化物を得ることができる。
【００１５】
３．ライニング層に不可避的に含まれる鉄を一定量含有させることで要求される靭性を確保できる。
【００１６】
すなわち、本発明は、鋼系材料からなる外筒の内面に耐摩耗耐食性合金からなるライニング層を形成した成形機用シリンダにおいて、前記ライニング層はコバルト基合金からなり、その金属組織中にコバルト珪化物と、クロムおよびコバルトよりなる硼化物を含むことを特徴とする。
【００１７】
前記コバルト珪化物が、面積率で２０％〜６０％含まれることを特徴とする。
【００１８】
前記ライニング層は、化学成分が質量％で、Ｓｉ：５．０〜９．０％、Ｃｒ：１２．０〜２０．０％、Ｂ：２．０〜４．０％および残部実質的にＣｏからなることを特徴とする。
【００１９】
前記ライニング層は、さらに質量％でＦｅ：５．０〜２５．０％を含有することを特徴とする。
【００２０】
前記ライニング層は、さらに質量％でＣ：１．０％以下およびＭｎ：３．０％以下のうちいずれか一種以上を含有することを特徴とする。
【００２１】
前記ライニング層は、さらに質量％で、Ｎｉ：５．０％以下を含有することを特徴とする。
【００２２】
前記ライニング層を遠心鋳造法により形成したことを特徴とする。
【００２３】
本発明の成形機用シリンダについて以下に詳述する。
【００２４】
［１］ライニング層の組織
（１）本発明の成形機用シリンダは、ライニング層合金はコバルトを主体とし、その金属組織中に実質的にコバルトと珪素により構成されるコバルト珪化物と、クロムおよびコバルトよりなる硼化物を含むことを最大の特徴とする。コバルト珪化物の硬さはＨｖ７００〜９００であり、クロムおよびコバルトよりなる硼化物の硬さはＨｖ１０００〜１３００である。一方、金属コバルト基地の硬さＨｖ３００〜４００である。
【００２５】
本発明のライニング層合金は、後述する凝着摩耗抑制効果のあるコバルト珪化物を含ませるとともに、金属組織中における凝着摩耗を発生する金属微粉源となる金属コバルトの占有率を相対的に減少させ、耐カジリ性をより一層向上させる。なお、本発明のコバルト珪化物は、例えば鉄やクロムなどその他の成分を一部含有しても差し支えない。
【００２６】
（２）コバルト珪化物の含有量が面積率で２０〜６０％
ライニング層に含まれるコバルト珪化物の量は、面積率で２０〜６０％であり、さらに好ましくは３０〜５０％である。ライニング層に含まれるコバルト珪化物が面積率で２０％未満では、耐カジリ性が不十分である。一方、その面積率が６０％を超えるとライニング層が過度に硬質になり、要求される靭性の確保が困難となり好ましくない。なお本発明において、クロムおよびコバルトよりなる硼化物の面積率は１０〜３０％であることが好ましい。
【００２７】
（３）コバルト珪化物について
ここで、コバルト珪化物の生成機構について説明する。一般に、クロムとコバルトは硼素と化合し、硼化物を生成する。硼化物生成においては、クロムが優先的に硼素と化合して消費され、残ったコバルトと硼素が化合することでクロムおよびコバルトよりなる硼化物を生成する。一方、クロムが多量である場合、硼素はクロムとの化合により大半が消費され、残った少量の硼素とコバルトが化合することとなる。このため、コバルトは硼素との化合で十分消費されず余剰となる。この余剰コバルトが珪素と化合し、コバルト珪化物が生成する。すなわち、コバルト珪化物が生成するには多量のクロムが必要となる。
【００２８】
［２］ライニング層の組成（質量％）
（１）必須成分
（ａ）Ｓｉ：５．０〜９．０％
珪素は主にコバルトと結合し、コバルト珪化物を形成することにより耐カジリ性を向上させる。また、一部の珪素は、コバルト基地に固溶し基地硬さを向上させる。珪素が５．０％未満ではコバルト珪化物が生成しないか微量であるため、十分な耐カジリ性が得られない。一方、珪素が９．０％を超えると、抗折力などの機械的性質が低下する。珪素の含有量は好ましくは６．０〜８．０％である。
【００２９】
（ｂ）Ｃｒ：１２．０〜２０．０％
クロムはコバルトとともに硼素と結合し、クロムおよびコバルトよりなる硼化物を形成することにより耐摩耗性を向上させる。また、一部のクロムは、コバルト基地に固溶し基地硬さを向上させる。さらに、前述のようにコバルト珪化物の生成には多量のクロムが必要である。すなわち、コバルト珪化物の生成促進には、クロムを１２．０％以上含ませることが必要である。クロムが１２．０％未満ではコバルト珪化物が生成しないか微量であるため、十分な耐カジリ性が得られない。一方、クロムが２０．０％を超えると、鋳造性が著しく低下し、引け巣などの欠陥を生じやすい。クロムの含有量は好ましくは１４．０〜１８．０％である。
【００３０】
（ｃ）Ｂ：２．０〜４．０％
硼素は、クロムおよびコバルトなどの合金元素と結合し硼化物を晶出または析出し、耐摩耗性向上に寄与する。さらに、硼素を２．０％以上含ませることで、コバルト珪化物の生成を促し、耐カジリ性に寄与する。硼素が２．０％未満ではコバルト珪化物が生成しないか微量である為、十分な耐カジリ性が得られない。一方、硼素が４．０％を超えると、鋳造性が著しく低下し、引け巣などの欠陥を生じやすくなるとともに抗折力などの機械的性質が低下する。硼素の含有量は好ましくは２．５〜３．５％である。
【００３１】
（ｄ）残部Ｃｏ
コバルトは基地を形成するとともに、コバルト珪化物を形成し耐カジリ性を向上させる主要元素である。また、コバルトの一部はクロムとともに硼化物を形成する。さらに、コバルトは、硫黄ガスに対する耐食性に優れる。本発明のライニング層の残部は実質上コバルトであればよく、例えば窒素、酸素および水素といったガス成分や、製造上不可避的に混入する不純物が含まれても構わない。
【００３２】
（２）任意成分
（ｅ）Ｆｅ：５．０〜２５．０％
鉄は、遠心鋳造法の鋳造の際、主にライニング層を形成せしめるライニング材溶融時に鋼系材料からなる外筒を侵食することにより、外筒に含まれる鉄から不可避的に混入する。さらに、鉄は基地を強化し、ライニング層の靭性向上に寄与する。鉄が５％未満では、靭性が不十分である。一方、Ｆｅが２５％を超えると、耐食性が低下するとともに抗折力などの機械的性質が低下し好ましくない。鉄の含有量は好ましくは１０〜２０％である。
【００３３】
（ｆ）Ｃ：１．０％以下およびＭｎ：３．０％以下のいずれか一種以上
炭素の含有率は１．０％以下である。炭素は基地の硬さと強度を向上させる作用を有するが、１．０％を超えると共晶度が上昇して脆くなり、強度が低下するため好ましくない。マンガンは脱酸材としての作用をするが、含有率が３．０％を超えると脱酸効果が飽和するため、その含有率を３．０％以下とする。
【００３４】
（ｇ）Ｎｉ：５．０％以下
コバルトは、その一部をニッケルと置換しても良い。ニッケルの含有量が５．０％を超えると合金の硬さを低下させるため好ましくない。
【発明の効果】
【００３５】
本発明の成形機用シリンダは、ライニング層のコバルト基合金組織中に、コバルト珪化物と、クロムおよびコバルトよりなる硼化物を含有させることにより、十分な耐摩耗性を有し、特にＰＰＳ樹脂などの樹脂成形時に発生する硫黄ガスに対し優れた耐食性を発揮し、さらにスクリュなどと接触することにより発生するカジリを抑制する、すなわち優れた耐カジリ性を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
本発明を以下の実施例により詳細に説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
黒鉛ルツボ中にて本発明の合金組成物を混合し、高周波電気炉にて１５００〜１６００℃に加熱溶融した後、鋳型に鋳造し板状の合金素材を作成した。合金素材は成分を変えたものを数種類準備した。所定の重量の合金素材を黒鉛ルツボに装入した後、高周波電気炉にて１４００〜１５００℃に加熱溶融した。一方、あらかじめ準備しておいたＳＣＭ４４０鋼からなる外筒（外径φ１００ｍｍ×内孔径φ３４ｍｍ×長さ８００ｍｍ）の片側の開口部に金属製の蓋を取り付け、これを加熱炉中で所定の温度まで加熱した後、前述の加熱溶融した合金素材を鋳込んだ。その直後、他方の開口部に蓋をし、遠心鋳造機上にセットし、該遠心鋳造機で所定の回転数で回転させ、外筒の内孔内面に５ｍｍ厚さ程度のライニング層を形成させることにより、シリンダ素材を作製した。前記シリンダ素材は、冷却後、両端の蓋を加工除去し、外径φ１００ｍｍ、長さ７６０ｍｍのシリンダ材とした。また、前記同様の手法により、従来材であるコバルト基シリンダ材も作製した。
【００３８】
前記シリンダ材の片側端面から５０ｍｍを切断し、外径φ１００ｍｍ、長さ５０ｍｍの供試材を採取した。ライニング層の内径φ３０ｍｍ位置（製品内径相当位置）近傍より化学成分測定用の試験片を採取し、各供試材の化学成分を測定した。表１にその結果を示す。
【００３９】
表１中の供試材Ｎｏ．１〜８は本発明の実施例であり、ライニング層がコバルトを含む基地と、コバルト珪化物と、クロムおよびコバルトよりなる硼化物とにより構成されているものである。
【００４０】
供試材Ｎｏ．９は従来例であり、ライニング層がコバルトを含む基地と、クロムおよびコバルトよりなる硼化物からなり、コバルト珪化物が含有されていないものである。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
また、供試材Ｎｏ．１〜９において、製品内径相当位置におけるコバルト珪化物と、クロムおよびコバルトよりなる硼化物の面積率を、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）と画像解析装置を用いて求めた。
【００４３】
さらに、各供試材のライニング層を含む外径φ８ｍｍ×長さ２０ｍｍの摩擦試験片を採取し、ライニング層の往復動摩擦試験を行い耐カジリ性の評価とした。往復動摩擦試験は、外径φ２０×長さ１８０ｍｍのスクリュ材を各試験片のライニング層形成面に押圧摺動させ、摺動時に発生する動摩擦力を測定することで行なった。摺動条件は、１往復のストロークを２６０ｍｍ（片道１３０ｍｍ）、摺動速度を３０ｍ／ｍｉｎに設定した。押圧荷重の設定は、初期荷重を１０ｋｇとし、摺動数が５０往復する毎に１０ｋｇずつ昇圧を行い、最大押圧荷重を３００ｋｇとした。往復動摩擦試験による耐カジリ性の評価は、試験中に凝着摩耗が発生した時にかかっている押圧荷重を用いた。すなわち、凝着摩耗発生時の押圧荷重が低いほど、耐カジリ性が劣る。ここで、凝着摩耗発生の判定は、摩擦力が大きく変化した時点とした。
【００４４】
図１に往復動摩擦試験の概略図を示す。図１において、イは試験片の外筒部分、ロは試験片のライニング層部分、ハはスクリュ材、Ｐは押圧荷重を示す。
【００４５】
各供試材のライニング層より、製品内径相当位置より５ｍｍ×１．５ｍｍ×４０ｍｍの抗折試験片を採取し、４点曲げ試験を行い抗折力の測定を行い靭性の評価とした。また、併せてライニング層のロックウェル硬さ試験を行い、耐摩耗性の評価とした。
【００４６】
表２に前述の試験結果および評価結果を示す。すなわち、コバルト珪化物の面積％、クロムおよびコバルトよりなる硼化物の面積％、コバルト基地の面積％、硬さ（ＨＲＣ）、耐カジリ性（ｋｇ）、抗折力（ＭＰａ）を示す。
【００４７】
【表２】
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【００４８】
図２は本発明例の供試材Ｎｏ．１のライニング層の電界放射型走査電子顕微鏡写真である。図２において、灰白色部がコバルトを主体とする基地１、不定形の灰色部がコバルト珪化物２、棒状黒色部がクロムおよびコバルトよりなる硼化物３である。
【００４９】
図３は従来例の供試材Ｎｏ．９のライニング層の電界放射型走査電子顕微鏡写真である。図３において、灰白色部がコバルトを主体とする基地１、黒色部がクロムおよびコバルトよりなる硼化物３である。図３より、図２にみられるようなコバルト珪化物は生成していないことが判る。
【００５０】
本発明の供試材Ｎｏ．１〜４の耐カジリ性は１８０〜２７０ｋｇであり、従来例Ｎｏ．９に比べて耐カジリ性が極めて良好である。また、本発明の供試材Ｎｏ．１〜４の抗折力は５９８〜８４３ＭＰａであり充分な靭性を確保している。これらは、耐カジリ性および靭性が要求される成形機用シリンダに最適である。
【００５１】
本発明の供試材Ｎｏ．５は、珪素とクロムをそれぞれ９．７％、２４．１％と比較的多く含有する。その結果、コバルト珪化物の面積率が６３％、クロムおよびコバルトよりなる硼化物の面積率が３２％と多量に生成する。よって、耐カジリ性は３００ｋｇと優れるが、一方で抗折力は３０４ＭＰａと低いため、大きな靭性が要求されない用途に適用される。
【００５２】
本発明の供試材Ｎｏ．６は、珪素と硼素の含有量が、それぞれ２．３％、１．６％と比較的少ないため、コバルト珪化物の面積率が７％、クロムおよびコバルトよりなる硼化物の面積率が９％と少量である。その結果、抗折力は１０００ＭＰａと優れる。一方、耐カジリ性は６０ｋｇと低く、用途は適宜選択される。
【００５３】
本発明の供試材Ｎｏ．７は、鉄の含有量が２．１％と低い。その結果、抗折力は４８０ＭＰａと低くなり、大きな靭性が要求されない用途に適用される。
【００５４】
本発明の供試材Ｎｏ．８は、鉄の含有量が３４．６％と多い。成分中の珪素は鉄と優先的に化合するため、コバルトと化合する珪素の量が減少する。その結果、コバルト珪化物の面積率は１８％となるため、耐カジリ性は９０ｋｇである。また、鉄の含有量が多いため抗折力は５１０ＭＰａと比較的低く、大きな靭性が要求されない用途に適用される。
【００５５】
従来例の供試材Ｎｏ．９は公知のコバルト基ライニング層であり、コバルト珪化物を含有していないため耐カジリ性が３０ｋｇと極めて劣る。
【００５６】
本発明の供試材Ｎｏ．１と同様な方法で、外径φ９０ｍｍ×内径φ３０ｍｍ×全長５００ｍｍの成形機用シリンダを製造した。この成形機用シリンダを実際のＰＰＳ樹脂射出成形に供したところ、従来のコバルト基シリンダに比べ、カジリの発生は認められず、優れた耐食性、耐摩耗性を発揮し、良好に使用できることが判った。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の成形機用シリンダは、ライニング層のコバルト基合金組織中に、コバルト珪化物と、クロムおよびコバルトよりなる硼化物を含有させることにより、十分な耐摩耗性を有し、特にＰＰＳ樹脂などの樹脂成形時に発生する硫黄ガスに対し優れた耐食性を発揮し、さらにスクリュなどと接触することにより発生するカジリを抑制する、すなわち優れた耐カジリ性を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】往復動摩擦試験の概略図である。
【図２】本発明の成形機用シリンダのライニング層における電界放射型走査電子顕微鏡写真である。
【図３】従来の成形機用シリンダのライニング層における電界放射型走査電子顕微鏡写真である。
【符号の説明】
【００５９】
Ｐ  圧力、  １  コバルトを主体とする基地、  ２  コバルト珪化物、
３  クロムおよびコバルトよりなる硼化物、
イ  外筒部、  ロ  ライニング層部、  ハ  スクリュ材
【図１】
2008303408.tif 000005
【図２】
2008303408.tif 000006
【図３】
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