(57)【要約】【課題】  殺菌効力を発揮する結合塩素を含む殺微生物舌性成分がこれまで知られた方法で得た殺菌剤よりも優れた殺微生物効果を発揮する使用方法を提供する。【解決手段】  被処理水系に接続する水の流れる配管内で、次亜塩素酸ナトリウムと硫酸アンモニウムとを、残留塩素（Ｃｌ２）に対するＮＨ４＋のモル比が１：１．２〜１．８で、混合して得た混合液を用いることを特徴とする微生物の生育を抑制する方法。【効果】  微生物の増殖を抑制する働きが強いため、微生物によるスライムの形成やその付着を防止できる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被処理水系に接続する水の流れる配管内で、次亜塩素酸ナトリウムと硫酸アンモニウムとを、残留塩素(Ｃｌ２)に対するNH４＋のモル比が１：１．２〜１．８で、混合して得た混合液を用いることを特徴とする微生物の生育を抑制する方法。
【請求項２】
被処理水系に接続する水の流れる配管内に次亜塩素酸ナトリウムを残留塩素(Ｃｌ２)として１〜６ｇ／Ｌとなるように注入した後、高濃度の硫酸アンモニウムを注入して配管内で両成分を混合する請求項１記載の微生物の生育を抑制する方法。
【請求項３】
被処理水系に接続する水の流れる配管内に次亜塩素酸ナトリウムを添加して残留塩素(Ｃｌ２)として、１〜６ｇ／Ｌの次亜塩素酸ナトリウム希釈液とし、この希釈液に、高濃度の硫酸アンモニウム水溶液を、残留塩素(Ｃｌ２)に対するNH４＋のモル比で１：１．２〜１．８で添加して得た混合液を用いる請求項１又は請求項２記載の微生物の生育を抑制する方法。
【請求項４】
次亜塩素酸ナトリウム水溶液と硫酸アンモニウム水溶液とを被処理水系に接続する水の流れる配管内で混合して得た、遊離塩素と結合塩素の割合が２５〜３５：７５〜６５である混合液を用いる請求項１〜請求項３のいずれか１項記載の微生物の生育を抑制する方法。
【請求項５】
被処理水系が紙パルプ工業分野における抄紙工程水である請求項１〜請求項４のいずれか１項記載の微生物の生育を抑制する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙パルプ工業分野における抄紙工程水や各種工業用の冷却水等に生息する微生物の生育を抑制する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、紙パルプ工業分野における抄紙工程水や各種工業における冷却水には、細菌や真菌等の微生物が生息しスライムを発生させることが知られている。特に抄紙工程の白水中においては、白水ピット、フローボックス、配管等の壁面にスライムが付着する。このスライムが剥離し紙に混入すると紙に汚点、斑点、目玉等製品の品質を損なう原因となり、更に、紙切れ、ワイヤや毛布の目詰まり、腐食、悪臭等の工程上の障害をも引き起こし操業上にも重大な影響を及ぼす。したがって、スライムの発生の要因となる微生物の生育を抑制することが重要であり、これまで、これの対応が種々検討されてきた。
【０００３】
このような微生物の生育を抑制し、微生物を死殺させたり、繁殖を阻止させるために、様々な抗菌剤が使用されてきた。塩素、次亜塩素酸塩、塩素化シアヌル酸塩もその１種である。これら塩素系抗菌剤は、水に溶解すると遊離塩素を生成し抗菌効果を発揮するが、遊離塩素は、抗菌力が強く、反応時間が短い反面持続性が弱いという性質がある。また酸化力が強く設備の腐食や繊維製品、化学製品に悪影響を与えることがある。遊離塩素を生じる次亜塩素酸塩は、ｐＨの影響を受けやすく、ｐＨが高くなるとHOCl量が減少し抗菌効果が低下し、また逆にｐＨが低くなると抗菌効果は上昇するものの分解が促進されて塩素ガスを発生する。塩素剤から生じる遊離塩素は、系内の有機物との反応性が強く抗菌活性が消失する性質を有している。またこの遊離型塩素を利用する方法は、発癌性物質といわれているトリハロメタンが生成される可能性が危惧されている。
【０００４】
そのため、遊離塩素とアンモニウム塩との反応により生成する結合塩素であるクロラミンを用いた処理方法が提案されてきた。結合塩素は、遊離塩素に比べと殺菌力は弱いが反応時間が長く、持続性が強く、また酸化作用による悪影響も少ない特徴を有している。塩素とアンモニアとによるクロラミンの生成は、ｐＨや配合比率により、モノクロラミン、ジクロラミン及びトリクロラミンの３種の結合塩素を生じ、モノクロラミンの抗菌活性が優れる。したがって、活性の優れるモノクロラミンのみを消毒に用いるため、次亜塩素酸ナトリウム（以下、ジアソという）と硫酸アンモニウム（以下、硫安という）を混合してジクロラミンが実質的に存在しない状態にするため、生成されるモノクロラミンとジクロラミンの量をそれぞれ測定しモノクロラミンのみが生成する最適な塩素量とアンモニア量を確保する方法が提案されている（特許文献１）。モノクロラミンは生成するがジクロラミンは生成されないようにするために、塩素とアンモニア性窒素の比が１：４になるように行うと説明されている。
【０００５】
また、ジアソのような酸化剤と臭化アンモニウム（以下、臭安という）や塩化アンモニウム等のアンモニウム塩をそれぞれ水に希釈し低濃度とした後、等モルで同期的に計量して管路内に供給して殺生物有効成分を管路内で製造し被処理液体中へ連続的に注入する方法（特許文献２）や塩化アンモニウムや臭安等の水溶性アンモニウム塩とジアソとをそれぞれ水で予め低濃度に希釈しておき、水溶性アンモニウム塩１当量に対して０．５〜２当量のジアソを混合し、換言すれば、ジアソの残留塩素濃度1モルに対してNH４＋として２〜０．５モルの比率で混合し、両化合物のモル濃度の合計が０．１モル／Ｌ以下である殺菌剤が提案されている（特許文献３）。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２８９８１号公報
【特許文献２】特許第３４９７１７１号明細書
【特許文献３】特開２００３−４８８０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
これらの方法は、ジアソのような酸化剤とアンモニウム塩との反応により結合塩素を生成させる公知の技術を改良するものである。これらの酸化剤とアンモニウム塩とを混合する場合、ｐＨ、濃度、混合比率等が僅かに異なるだけで混合液中のクロラミンの生成状況が変化し、クロラミンを安定、かつ簡単に調製することが難しいことから、混合時のｐＨや濃度、混合比率などを厳密に制御するものであり、そのための混合槽や制御装置を必要とするなど混合・添加装置が複雑かつ大型化することが避けられない。また、特許文献３に記載されたように残留塩素濃度1モルに対してNH４＋として０．５モルの比率で混合した場合には、混合時のｐＨが酸性サイドに移行し、催涙性ガスを激しく発生するばかりでなく、殺菌効果が低下するきらいがある。更に、塩化アンモニウムを用いると得られた混合液による腐食性が強くなり被処理水系への影響が懸念される。本発明は、このような事情の下に、ジアソと、臭素を含まないアンモニア源として硫安を用い最も優れる殺菌効力を発揮する結合塩素を含む殺微生物活性成分を簡易な設備で簡単、かつ迅速に調製する方法を提供するものであり、更に得られた活性成分がこれまで知られた方法で得た殺菌剤よりも優れた殺微生物効果を発揮する使用方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明を概説すれば、本発明は、
（１）被処理水系に接続する水の流れる配管内で、ジアソと硫安とを、残留塩素(Ｃｌ２)に対するNH４＋のモル比が１：１．２〜１．８で、混合して得た混合液を用いることを特徴とする微生物の生育を阻害する方法、
（２）被処理水系に接続する水の流れる配管内にジアソを残留塩素(Ｃｌ２)として１〜６ｇ／Ｌとなるように注入した後、高濃度の硫安を注入して配管内で両成分を混合する（１）項記載の微生物の生育を阻害する方法、
（３）被処理水系に接続する水の流れる配管内にジアソを添加して残留塩素(Ｃｌ２)として、１〜６ｇ／Ｌのジアソ希釈液とし、この希釈液に、高濃度の硫安水溶液を、残留塩素(Ｃｌ２)に対するNH４＋のモル比で１：１．２〜１．８で添加して得た混合液を用いる（１）項又は（２）項記載の微生物の生育を阻害する方法、
（４）ジアソ水溶液と硫安水溶液とを被処理水系に接続する水の流れる配管内で混合して得た、遊離塩素と結合塩素の割合が２５〜３５：７５〜６５である混合液を用いる（１）項〜（３）項のいずれか１項記載の微生物の生育を阻害する方法及び、
（５）被処理水系が紙パルプ工業分野における抄紙工程水である（１）項〜（４）項のいずれか１項記載の微生物の生育を阻害する方法に関する。
【０００９】
本発明者は、結合塩素を含む安定で効果的な殺微生物活性成分を簡単に、かつ迅速に調製する方法を完成するため、ジアソと硫安の混合割合及び混合方法について鋭意研究した結果、流水にジアソと硫安を特定の割合で混合することにより微生物に対する活性の優れる成分の得られることを見出し本発明を完成した。この活性成分は、残留塩素濃度(Ｃｌ２)に占める結合塩素の比率が６５〜７５％の範囲にある。この混合液が、他の比率で混合した場合よりも細菌のみでなくカビに対しても優れた殺微生物効果を発揮する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のジアソ溶液と硫安水溶液とを混合して被処理水系に添加する方法によれば、得られた混合液のｐＨは、自ずと８〜１１の範囲となり、ｐＨを調整する必要がなく、用いる薬剤を混合前に特定の濃度に希釈する必要もないため、混合・希釈のためのタンクが不要となり、制御装置も簡略化することができる。したがって装置コストも安価なものとなり、簡単かつ迅速に、効果的なクロラミンを含む混合液を調製できる。また、本発明の方法では、催涙性ガスを発生することもなくトリクロラミンの発生を回避できる。更に、ジアソ単独では効果の見られないカビに対しても優れた殺菌効果を発揮することから、防カビ成分の配合や併合使用の必要がないこと、微生物へ与えるダメージが強く、微生物の増殖を抑制する働きが強いため、微生物によるスライムの形成やその付着を防止できる。このため、1日当りの添加回数や1回当りの添加時間を削減することができるなど、薬剤コストを軽減することができる。また、発癌性の恐れが指摘されている臭素酸を生じる恐れのある臭素化合物を使用しない利点もある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明は、流水にジアソの希釈液及び高濃度の硫安水溶液を添加、混合することで非常に優れる殺微生物効果を有する活性成分を生成させ使用するものである。本発明に使用するジアソは、市販されている工業用の残留塩素(Ｃｌ２)として１０〜１２％濃度のジアソ溶液を用いることができる。ジアソ溶液を添加後、要すればラインミキサー等を設けて撹拌する。また、アンモニウム塩との混合時に混合液のｐＨをアルカリ域に保ち、且つ、効果的な殺微生物活性成分を調製するためには、このジアソ水溶液は、被処理水系に接続された水が流れる配管に添加される際に、残留塩素濃度(Ｃｌ２)として１〜６ｇ／Ｌであることが望ましい。１ｇに満たない場合は、十分な反応が進まず殺微生物効果が低くなり、６ｇを超えると殺微生物成分の分解が促進され効果の低下が見られる。また、硫安との混合性を良くするために、配管内のスタティックミキサーのようなラインミキサーで撹拌することが好ましい。
【００１２】
使用する硫安は、２５％以上の高濃度のもの、特に３０〜４０％濃度の水溶液とするのが水溶液の安定性、薬剤コストや設置スペースの面からも好ましい。本発明では、硫安を用いることにより、ジアソとの混合時のｐＨや安定性などの混合液の性状、水への溶解性、１分子当りに２当量のアンモニウム性窒素(NH４＋)を含むことなどから高濃度の水溶液を調製できる利点がある。ジアソとの混合性の面で界面活性剤の配合や必要によりグリコール類や非プロトン性溶媒などの親水性溶媒を配合して用いることもできる。
【００１３】
本発明において、ジアソと硫安との混合比率は、混合液としてのＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１．２〜１．８であることを必須要件とし、この方法、比率で混合した場合には、混合液の残留塩素濃度に占める結合塩素濃度の割合は６５〜７５％となることが判り、このとき、混合液は安定で且つ最も高い殺微生物効果を有する状態にある。また、ジアソと硫安との混合順序を変えてもこの比率で混合する限り、同様の混合液が得られる。ここで、塩素濃度(ｍｇ／Ｌ)は、ＪＩＳＫ０１０１の方法によって遊離塩素濃度と残留塩素濃度を測定することができ、結合塩素濃度は、残留塩素濃度から遊離塩素濃度を差引いた値で示される。
【００１４】
Ｃｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：０．５のような塩素が過剰の状態となると、混合時のｐＨが酸性サイドに移行し、催涙性ガスを激しく発生するばかりでなく、トリクロラミンが生じ殺菌効果が低下してしまうので避けなければならない。本発明の前記の比率より硫安が過剰になると残留塩素濃度に占める結合塩素濃度の比率が上がり、即効的な効果が弱まる傾向にある。このことは、混合液中の遊離塩素が即効的な効果の発現に少なからず関わっており、遊離塩素をある程度含んだ状態の方が高い効果が得られると推測され、総塩素濃度に占める結合塩素濃度の比率として６５〜７５％にある時が即効的な効果と持続的な効果を併せ持った極めて優れた殺微生物効果を発現できると考えられる。更に、より過剰の硫安は、過剰に配合した量ほどの殺菌効果の向上はみられず、逆に余剰の硫安は、被処理水系内で微生物の栄養源となるほか、塩基性が高い条件下では、過剰の硫安がモノクロラミンと反応してヒドラジンに変換されるおそれもある。ヒドラジンは、発ガン性が疑われている物質であり、生成を避ける必要からも過剰過ぎる硫安の配合は好ましくない。
【００１５】
本発明は、ジアソの希釈液に高濃度の硫安水溶液を特定比率で添加、混合することにより得られる混合液が優れた殺微生物効果を示すことに基づいている。本発明における混合液の被処理水系への添加量は、被処理水系の規模、対象とする水系の水質、スライムの発生程度、添加頻度等により異なるために一律に決められるものではないが、通常は該水系の水において残留塩素濃度が１〜５０ｍｇ／Ｌとするのが望ましい。残留塩素濃度として１ｍｇ／Ｌより低い場合には、実質的に本発明の効果が期待できず、また５０ｍｇ／Ｌより多い場合は、経済性の面で好ましくない。また、１回５〜３０分、１日当り２〜５回の添加で好ましい効果が得られる。
【００１６】
本発明の方法には、安定性を損なわない範囲内で、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールや２−ブロモ−2−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどのブロモアルコール系殺菌剤、５−クロロ−２−メチルイソチアゾロンや２−メチルイソチアゾロンなどのイソチアゾロン系殺菌剤、その他の殺菌剤の添加、配合することができる。
【００１７】
混合液の調製方法を図１により説明する。まず、希釈用水、例えば２０〜４０Ｌ／分で工業用水を、水流入ロ（1）より流量調節用バルブ（２）及び流量計（３）を経て主配管（４）中を流れさせる。ジアソ溶液は、薬液タンク（５）から定量ポンプ（６）により水が流れる主配管に添加されると同時にラインミキサー（７）により希釈され、均一なジアソの希釈液となる。一方、硫安水溶液は、薬液タンク（８）から定量ポンプ（９）により、均一なジアソ希釈液に対して、添加直後は高濃度となる状態で添加される。そして、添加と同時に反応し、主配管中のラインミキサー（１０）により効率的に高濃度の殺微生物効果を有した混合液が主配管の管路内で調製され、排出口（１１）を経て被処理水系へ添加される。これら、主配管を流れる水量や薬剤添加量は、各バルブやポンプを制御することで調整でき、タイマー制御装置（１２）により、薬剤添加時間と時間間隔を制御することができる。
【実施例】
【００１８】
次に、本発明を実施例及び試験例を挙げて更に具体的に説明する。ジアソは、残留塩素濃度(Ｃｌ２)として１２％濃度の工業用ジアソ溶液を用い、硫安水溶液は、上水中に硫安を溶解して３５％水溶液としたものを用いた。臭安は上水中に臭安を溶解して３０％水溶液としたものを用いた。これらを用い各試験例に用いた実施例及び比較例に示す混合液を、図１に示す装置を用いて調製した。
【００１９】
実施例１では、主配管に３０Ｌ／分となる工業用水を流し、ジアソ溶液を１分間当りの残留塩素濃度が３ｇ／Ｌ（ジアソ溶液として７５０ｇ／Ｌ）となるように添加し、硫安を１分間当り５．０２ｇ／Ｌ（硫安溶液として４３０ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１．８の混合液を調製した。
【００２０】
実施例２では、硫安を４．４６ｇ／Ｌ（硫安溶液として３８３ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１．６の混合液を調製した。他の条件は実施例１と同様である。
【００２１】
実施例３では、硫安を３．９１ｇ／Ｌ（硫安溶液として３３５ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１．４の混合液を調製した。他の条件は実施例１と同様である。
【００２２】
実施例４では、硫安を３．３５ｇ／Ｌ（硫安溶液として２８７ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１．２の混合液を調製した。他の条件は実施例１と同様である。
【００２３】
実施例５では、実施例１のジアソ溶液を１分間当りの残留塩素濃度が１．０ｇ／Ｌ（ジアソ溶液として２５０ｇ／Ｌ）となるように添加し、硫安を１分間当り１．４９ｇ／Ｌ（硫安溶液として１２８ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１．６の混合液を調製した。
【００２４】
実施例６では、実施例１のジアソ溶液を１分間当りの残留塩素濃度が４ｇ／Ｌ（ジアソ溶液として１０００ｇ／Ｌ）となるように添加し、硫安を１分間当り５．９５ｇ／Ｌ（硫安溶液として５１０ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１．６の混合液を調製した。
【００２５】
実施例７では、実施例１のジアソ溶液を１分間当りの残留塩素濃度が６．０ｇ／Ｌ（ジアソ溶液として１５００ｇ／Ｌ）となるように添加し、硫安を１分間当り８．９３ｇ／Ｌ（硫安溶液として７６６ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１．６の混合液を調製した。
【００２６】
比較例１では、実施例１の硫安を１１．２ｇ／Ｌ（硫安溶液として９５７ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：４の混合液を調製した。他の条件は実施例１と同様である。
【００２７】
比較例２では、実施例１の硫安を５．８５ｇ／Ｌ（硫安溶液として４７８ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：２の混合液を調製した。他の条件は実施例１と同様である。
【００２８】
比較例３では、実施例１の硫安を２．７９ｇ／Ｌ（硫安溶液として２３９ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１の混合液を調製した。他の条件は実施例１と同様である。
【００２９】
比較例４では、実施例１の硫安を１．３９ｇ／Ｌ（硫安溶液として１２０ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：０．５の混合液を調製した。他の条件は実施例１と同様である。
【００３０】
比較例５では、実施例１のジアソ溶液を１分間当りの残留塩素濃度が０．５ｇ／Ｌ（ジアソ溶液として１２５ｇ／Ｌ）となるように添加し、硫安を１分間当り０．７４ｇ／Ｌ（硫安溶液として６４ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１．６の混合液を調製した。
【００３１】
比較例６では、実施例１のジアソ溶液を１分間当りの残留塩素濃度が７．０ｇ／Ｌ（ジアソ溶液として１７５０ｇ／Ｌ）となるように添加し、硫安を１分間当り１０．４ｇ／Ｌ（硫安溶液として８９３ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１．６の混合液を調製した。
【００３２】
比較例７では、実施例１の硫安溶液の替りに臭安溶液を用い、１分間当り８．２８ｇ／Ｌ（臭安溶液として８２８ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：２の混合液を調製した。他の条件は実施例１と同様である。
【００３３】
比較例８では、実施例１の硫安溶液の替りに臭安溶液を用い、１分間当り２．０７ｇ／Ｌ（臭安溶液として２０７ｇ／Ｌ）となるように添加してＣｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：０．５の混合液を調製した。他の条件は実施例１と同様である。
【００３４】
比較例９では、ジアソ溶液のみを用いて３０Ｌ／分の水中に１分間当りの残留塩素濃度が３ｇ／Ｌ（ジアソ溶液として７５０ｇ／Ｌ）となるように添加して調製した。これらをまとめると表１の通りである。
【００３５】
【表１】
2008221152.tif 000002
【００３６】
試験例１  殺菌活性試験
某製紙会社の新聞古紙原料を用いた抄造工程白水（ｐＨ６．４、細菌数７．８×１０７CFU／ｍｌ、カビ数４．４×１０３CFU／ｍｌ、還元物質を２ｐｐｍ含有している）を試験水として用い、上記実施例１〜４及び比較例１〜４、７〜９に従って調製した混合直後の混合液を試験水に添加して効力評価を行った。試験水に対する添加量は、ジアソのみを使用した場合（比較例９）の塩素濃度を基準として同等量を加えた。試験条件は、３０℃の恒温槽中で振とう培養し、薬剤添加１０分後の試験水中の生菌数を測定して行った。細菌に対する効果を表２に、カビに対する効果の結果を表３に示す。なお、添加量は、塩素量で示した。
【００３７】
【表２】
2008221152.tif 000003
【００３８】
【表３】
2008221152.tif 000004
【００３９】
表２及び表３から、本発明の方法と同様にして特許文献３に記載されたジアソと臭安を１：２又は１：０．５の配合比で使用した場合に比べ、硫安を、Ｃｌ２：ＮＨ４＋のモル比が１：１．２〜１．８の比率で用いた場合、優れた殺菌力があり、特に、カビに対して高い効果があることがわかる。
【００４０】
試験例２  最適添加塩素濃度試験
残留塩素と硫安の配合比を一定（１：１．６）に保ち、ジアソの添加時の残留塩素濃度を変えて最適の添加塩素濃度を調べた。殺菌試験は、試験例１と同様の試験液、方法で行った。表４に細菌に対する効果を、表５にカビに対する効果の結果を示す。
【００４１】
【表４】
2008221152.tif 000005
【００４２】
【表５】
2008221152.tif 000006
【００４３】
表４及び表５より、混合時の主配管中での毎分当りの流水量に対する残留塩素濃度(Ｃｌ２)が１〜６ｇ／Ｌにあるときには、高い殺菌効果を示すが、この範囲から外れるとその効果は悪くなることがわかる。
【００４４】
試験例３  残留塩素中の結合塩素の測定
実施例及び比較例に従って調製した混合液の混合直後の残留塩素濃度（ｍｇ／Ｌ）と遊離塩素濃度（ｍｇ／Ｌ）及びｐＨの測定をした。塩素濃度の測定は、ＪＩＳＫ０１０１の方法に従った。結合塩素濃度は、残留塩素濃度から遊離塩素濃度を差引き求め、残留塩素に占める結合塩素の割合（ＣＣ）を算出した。結果を表６に示す。なお、表中、ＦＣ（上段)は、遊離塩素濃度（ｍｇ／Ｌ）、ＲＣ（下段）は、残留塩素濃度（ｍｇ／Ｌ）を示す。
【００４５】
【表６】
2008221152.tif 000007
【００４６】
表６に示されるように、本発明の試験区（実施例１〜７）では、残留塩素濃度に占める結合塩素濃度の割合が６５〜７５％の範囲にある。ジアソのみの試験区（比較例９）では、塩素濃度は、そのほぼ全量が遊離塩素として示される。特許文献３に記載された１：０．５の割合で臭安を用いた場合（比較例８）の残留塩素濃度に占める結合塩素濃度の割合は、５２．１％と低い値であった。なお、この割合の低かった試験区（比較例４）では、強烈な臭気が発生した。
【００４７】
試験例４  微生物の増殖能阻害試験
某製紙会社の上質紙抄造工程白水(ｐＨ６．９、細菌数１０６CFU／ｍｌ、還元物質を１ｐｐｍ含有している)をろ過し、滅菌蒸留水で細菌数を１０４CFU／ｍｌに希釈調製し、栄養源として滅菌処理した普通ブイヨン（栄研化学株式会社製)を１％添加したものを試験液とした。この試験液に実施例及び比較例に従って得た混合直後の薬剤混合液を添加し、３０℃にて振とうし、試験液の濁度（６６０ｎｍにおける吸光度）を経時的に測定した。最初の濁度の指数に対する指数が０．１を超える時点を菌の増殖の開始時とした。薬剤無添加区の増殖の開始時と薬剤添加区の増殖の開始時との時間差を増殖抑制時間とした。結果を表７に示す。なお、混合液の添加量は、塩素量で示した。
【００４８】
【表７】
2008221152.tif 000008
【００４９】
表７に見られるように、アンモニウム塩として硫安を用いて本発明の試験区では、増殖抑制時間が長く、本発明の比率から外れた混合液や臭安を用いた場合は短いことがわかる。この増殖抑制時間の長いことは、微生物が薬剤によりダメージを受けた後、ダメージから回復し再び増殖するまでに長時間を要することであり、微生物に対する静菌力の高いことが示される。したがって、本発明によれば、1回の添加でスライムの発生を抑制できる時間が長くなり、1日当りの添加回数や1回当りの添加時間を減らすことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】薬剤添加方法の一例を示す工程の概略図である。
【符号の説明】
【００５１】
１：水流入口、
２：流量調節用バルブ、
３：流量計、
４：主配管、
５：薬液タンク(ジアソ溶液用)、
６：定量ポンプ、
７：ラインミキサー、
８：薬液タンク(硫安水溶液用)、
９：定量ポンプ、
１０：ラインミキサー、
１１：排出ロ、
１２：制御装置
【図１】
2008221152.tif 000009