(57)【要約】      （修正有）【課題】電荷輸送性に優れた化合物の提供。【解決手段】下記式（Ａ）：2008162913.tif 000025（式中、Ｘは芳香族炭化水素基又は下記式（Ｂ）：2008162913.tif 000026で表される基を表す。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ独立に整数を表す。）で表される化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ａ）：
2008162913.tif 000021
（式中、Ｘは芳香族炭化水素基又は下記式（Ｂ）：
2008162913.tif 000022
で表される基を表す。ａ及びｃはそれぞれ独立に１以上の整数を表す。Ｘが芳香族炭化水素基である場合には、ｂは１〜４の整数を表し、Ｘが前記式（Ｂ）で表される基である場合には、ｂは１である。前記式（Ａ）及び前記式（Ｂ）中のベンゼン環上の水素原子の一部又は全部は、炭素数１〜１８のアルキル基で置換されていてもよい。）
で表される化合物。
【請求項２】
前記式（Ａ）が、下記式（１）：
2008162913.tif 000023
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１以上の整数を表す。但し、ｍ＋ｎ≧３である。式中のベンゼン環上の水素原子の一部又は全部は、炭素数１〜１８のアルキル基で置換されていてもよい。）
である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式（Ａ）が、下記式（２）：
2008162913.tif 000024
（式中、ｓは１以上の整数を表す。Ａｒは３価の芳香族炭化水素基を表す。式中のベンゼン環上の水素原子の一部又は全部は、炭素数１〜１８のアルキル基で置換されていてもよい。）
である請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
電荷輸送性化合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
電荷輸送材料及び発光材料から選ばれる少なくとも一種の高分子材料と、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物とを含有する組成物。
【請求項６】
前記高分子材料が共役系高分子である請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
さらに溶媒を含み、溶液の状態である請求項５又は６に記載の組成物。
【請求項８】
前記組成物中の前記化合物の含有量が、前記高分子材料100重量部に対して、0.1〜10000重量部である請求項５〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれか一項に記載の組成物からなる高分子発光体。
【請求項１０】
請求項５〜８のいずれか一項に記載の組成物を用いてなる電荷輸送層又は発光層を備えてなる有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
請求項５〜８のいずれか一項に記載の組成物を用いてなる電荷輸送層又は活性層を備えてなる有機薄膜太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電荷輸送性に優れた化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、エレクトロニクス分野において、シリコン等の無機材料の代わりに有機半導体化合物を用いた有機機能デバイスの研究開発が活発化している。有機機能デバイスとしては、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ）、有機トランジスタ、有機太陽電池等が挙げられる。とりわけ高分子量の有機半導体化合物は、通常、溶媒に可溶であるため、塗布法により有機半導体層を形成でき、素子作製の簡略化の要求に合致している。このため、近年では、例えば、高分子発光材料等の高分子材料が提案されている（非特許文献１）。
これらの有機機能デバイスにおいて、用いられる有機半導体材料の電荷輸送性が高いことが要求される。電荷輸送性が高いことによって、例えば、有機ＥＬでは駆動電圧の低電圧化、有機トランジスタでは速い動作速度、有機太陽電池では高い変換効率が得られるといった長所が現れる。
【０００３】
【非特許文献１】Advanced Materials Vol.12 1737-1750 (2000)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の有機半導体材料では、電荷輸送性が十分ではないという問題がある。
そこで、本発明は、電荷輸送性に優れた化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は第一に、下記式（Ａ）：
2008162913.tif 000002
（式中、Ｘは芳香族炭化水素基又は下記式（Ｂ）：
2008162913.tif 000003
で表される基を表す。ａ及びｃはそれぞれ独立に１以上の整数を表す。Ｘが芳香族炭化水素基である場合には、ｂは１〜３の整数を表し、Ｘが前記式（Ｂ）で表される基である場合には、ｂは１である。前記式（Ａ）及び前記式（Ｂ）中のベンゼン環上の水素原子の一部又は全部は、炭素数１〜１８のアルキル基で置換されていてもよい。）
で表される化合物を提供する。
本発明は第二に、電荷輸送材料及び発光材料から選ばれる少なくとも一種の高分子材料と、前記化合物とを含有する組成物を提供する。
本発明は第三に、前記組成物からなる高分子発光体を提供する。
本発明は第四に、前記組成物を用いてなる電荷輸送層又は発光層を備えてなる有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
本発明は第五に、前記組成物を用いてなる電荷輸送層又は活性層を備えてなる有機薄膜太陽電池を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の化合物は、エレクトロルミネッセンス発光素子、有機トランジスタ、太陽電池等の材料として用いた場合、電荷輸送性に優れる。また、本発明の化合物は、通常、塗布性にも優れる（即ち、溶媒に溶解・分散させてもほとんど凝集しない）。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
＜化合物＞
本発明の化合物は、前記式（Ａ）で表されるものであり、通常、有機半導体化合物である。本発明の化合物は、好ましくは電荷輸送性化合物である。
【０００８】
前記式（Ａ）中、Ｘが芳香族炭化水素基である場合には、ｂは１〜４の整数を表し、好ましくは３であり、ａは１以上の整数を表し、好ましくは２以上の整数であり、より好ましくは３以上の整数であり、ａの上限は、通常、２０である。
【０００９】
前記式（Ａ）中、Ｘが芳香族炭化水素基である場合、該芳香族炭化水素基は、芳香族炭化水素環から水素原子を取り除いてなるものである。例えば、該芳香族炭化水素環からｎ個の水素原子を取り除いた場合には、ｎ価の基となる。該芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられる。
【００１０】
前記式（Ａ）中、Ｘが前記式（Ｂ）で表される基である場合、ｂは１であり、ａ及びｃはそれぞれ独立に１以上の整数を表し、好ましくは２以上の整数であり、より好ましくは３以上の整数であり、ａ及びｃの上限は、通常、２０である。
【００１１】
前記式（Ａ）及び前記式（Ｂ）中のベンゼン環上の水素原子の一部又は全部は、炭素数１〜１８のアルキル基で置換されていてもよい。この炭素数１〜１８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−オクタデシル基等の直鎖状又は分枝鎖状のものが挙げられる。
【００１２】
前記式（Ａ）で表される化合物としては、溶媒への溶解性、塗布性の観点から、下記式（１）：
2008162913.tif 000004
（式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に１以上の整数を表す。但し、ｍ＋ｎ≧３である。式中のベンゼン環上の水素原子の一部又は全部は、炭素数１〜１８のアルキル基で置換されていてもよい。）
で表される化合物、又は下記式（２）：
2008162913.tif 000005
（式中、ｓは１以上の整数を表す。Ａｒは３価の芳香族炭化水素基を表す。式中のベンゼン環上の水素原子の一部又は全部は、炭素数１〜１８のアルキル基で置換されていてもよい。）
で表される化合物が好ましい。
【００１３】
前記式（１）中、ｍ及びｎは、いずれも２以上であることが好ましく、いずれも３以上であることがより好ましい。
【００１４】
前記式（２）中、ｓは、２以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましい。
【００１５】
前記式（２）中、Ａｒで表される３価の芳香族炭化水素基は、芳香族炭化水素環から３個の水素原子を取り除いてなるものである。この芳香族炭化水素環は、前記のとおりである。
【００１６】
前記式（１）で表される化合物の具体例としては、以下のものが挙げられる。
2008162913.tif 000006
（式中、ベンゼン環上の水素原子の一部又は全部は、炭素数１〜１８のアルキル基で置換されていてもよい。）
【００１７】
前記式（２）で表される化合物の具体例としては、以下のようなものが挙げられる。
2008162913.tif 000007
（式中、ベンゼン環上の水素原子の一部又は全部は、炭素数１〜１８のアルキル基で置換されていてもよい。）
【００１８】
−製造方法−
次に、前記式（Ａ）で表される化合物の製造方法を、前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物を一例として、説明する。なお、本発明の化合物は、これら以外の方法で製造されたものでもよい。
【００１９】
前記式（１）で表される化合物は、例えば、4,4'-ビス（9-カルバゾイル）-ビフェニル（以下、「ＣＢＰ」と言う）の水酸化アルキル体とＣＢＰのハロゲン化アルキル体とを縮合させることによって得られる。具体的には、金属水素化物等のアルカリにより該水酸化アルキル体水酸基を高活性アルコキシドに変換し、ＣＢＰのハロゲン化アルキル体に求核置換攻撃させることにより目的のエーテル結合を形成せしめるといったいわゆるＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ法にて合成することができる。本反応で使用するアルカリとしては、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物に限定されるものではなく、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の金属炭酸塩も挙げることができる。反応終了後は反応混合物を水中注加して有機溶媒抽出し、得られた有機層を濃縮する等の後処理操作を行うことにより、該化合物を得ることができる。該化合物は再結晶、クロマトグラフィー等によりさらに精製することもできる。
【００２０】
前記式（２）で表される化合物についても、水酸基で置換された芳香族炭化水素とＣＢＰのハロゲン化アルキル体とを式（１）と同様の手法で縮合させることによって得ることができる。
【００２１】
これらの縮合の反応において、前記式（１）、（２）で表される化合物は、通常、溶媒に溶解させて用いられる。この溶媒としては、通常、−４０〜４０℃、１．０×１０5Ｐａの圧力下で溶液の状態であるものが好ましい。
【００２２】
前記溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等が例示される。これらの溶媒を用いた場合、化合物の種類、構成等にもよるが、通常、該溶媒に対して０．１重量％以上溶解させることができる。なお、これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００２３】
本発明の化合物を前記溶媒に溶解する場合には、該溶媒の量は、前記化合物100重量部に対して、通常、1000〜100000重量部程度である。
【００２４】
＜組成物＞
本発明の組成物は、電荷輸送材料及び発光材料から選ばれる少なくとも一種の高分子材料と、前記化合物とを含有するものである。この組成物は、高分子発光体としても用いることができる。即ち、本発明の高分子発光体は、本発明の組成物からなるものである。
【００２５】
前記電荷輸送材料は、電荷輸送機能を有する材料を意味する。前記発光材料は、発光機能を有する材料を意味する。これらの電荷輸送材料及び発光材料としては、例えば、共役系高分子が挙げられる。前記共役系高分子は、高分子化合物の主鎖骨格に沿って非局在π電子対が存在している高分子化合物を意味する。この非局在電子としては、２重結合のかわりに不対電子または孤立電子対が共鳴に加わる場合もある。前記共役系高分子の具体例としては、ポリフルオレン〔例えば、ジャパニーズ・ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）第３０巻、Ｌ１９４１頁（１９９１年）〕、ポリパラフェニレン〔例えば、アドバンスト・マテリアルズ（Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．）第４巻、３６頁（１９９２年）〕、ポリピロール、ポリピリジン、ポリアニリン、ポリチオフェン等のポリアリーレン系；ポリパラフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン等のポリアリーレンビニレン系（例えば、ＷＯ９８／２７１３６号）；ポリフェニレンサルファイド、ポリカルバゾール等が挙げられる。総説としては、例えば、前に挙げた「Advanced Materials Vol.12 1737-1750 (2000)」、「有機ELディスプレイ技術  月刊ディスプレイ  2001年12月号増刊  P68〜73」等が挙げられる。これらの共役系高分子は、置換基を有していてもよい。
【００２６】
前記共役系高分子は、ポリスチレン換算の重量平均分子量が、通常、１×１０3〜１×１０8、好ましくは１×１０3〜１×１０6である。
【００２７】
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、溶媒等が挙げられる。本発明の組成物は、塗布性の観点から、溶媒を含み、溶液の状態であることが好ましい。
【００２８】
前記溶媒としては、例えば、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、有機塩素類（クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、脂肪族炭化水素類（ノルマルヘキサン、シクロヘキサン等）、アミド類（ジメチルホルムアミド等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）等が挙げられる。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００２９】
前記組成物中の前記化合物の含有量は、特に限定されないが、前記高分子材料100重量部に対して、0.1〜10000重量部であることが好ましい。
【００３０】
なお、本発明の組成物において、前記化合物、高分子材料等は、各々、一種単独で含有していても二種以上を同時に含有していてもよい。
【００３１】
本発明の化合物、組成物は、例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子（例えば、電荷輸送層、発光層の材料等）、有機トランジスタ及び太陽電池（例えば、活性層の材料等）等に有用である。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】
−分子量の測定方法−
実施例において、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算のものを求めた。具体的には、ＧＰＣ（東ソー製、商品名：HLC-8220GPC）により、TSKgel SuperHM-H（東ソー製）３本を直列に繋げたカラムを用いて、テトラヒドロフランを展開溶媒として０．５ｍＬ／分の流速で流し、４０℃で測定した。検出器には、示差屈折率検出器を用いた。
【００３４】
＜合成例１＞（化合物Ｅの合成）
−化合物Ａの合成−
不活性雰囲気下、３００ｍｌ三つ口フラスコに、１−ナフタレンボロン酸５．００ｇ（２９ｍｍｏｌ）、２−ブロモベンズアルデヒド６．４６ｇ（３５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１０．０ｇ（７３ｍｍｏｌ）、トルエン３６ｍｌ及びイオン交換水３６ｍｌを入れ、室温で撹拌しつつ２０分間アルゴンバブリングした。次いで、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１６．８ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を入れ、さらに室温で撹拌しつつ１０分間アルゴンバブリングした。１００℃に昇温し、２５時間反応させた。室温まで冷却後、トルエンで有機層を抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。こうして得られた化合物を、トルエン：シクロヘキサン＝１：２（容積比）の混合溶媒を展開溶媒としたシリカゲルカラムで精製することにより、下記式：
2008162913.tif 000008
で表される化合物Ａ５．１８ｇ（収率８６％）を白色結晶として得た。
【００３５】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ７．３９〜７．６２（ｍ、５Ｈ）、７．７０（ｍ、２Ｈ）、７．９４（ｄ、２Ｈ）、８．１２（ｄｄ、２Ｈ）、９．６３（ｓ、１Ｈ）
ＭＳ（ＡＰＣＩ（＋））：（Ｍ＋Ｈ）+  ２３３
【００３６】
−化合物Ｂの合成−
不活性雰囲気下で３００ｍｌの三つ口フラスコに、前記と同様に合成した化合物Ａ  ８．００ｇ（３４．４ｍｍｏｌ）と脱水ＴＨＦ４６ｍｌを入れ、−７８℃まで冷却した。次いで、ｎ−オクチルマグネシウムブロミド（１．０ｍｏｌ／ｌ  ＴＨＦ溶液）５２ｍｌを３０分かけて滴下した。滴下終了後、０℃まで昇温し、１時間撹拌した後、室温まで昇温して４５分間撹拌した。氷浴して１Ｎ塩酸２０ｍｌを加えて反応を終了させ、酢酸エチルで有機層を抽出し、得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去した後、トルエン：ヘキサン＝１０：１（容積比）の混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することにより、下記式：
2008162913.tif 000009
で表される化合物Ｂ７．６４ｇ（収率６４％）を淡黄色のオイルとして得た。ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）測定では２本のピークが見られたが、ＬＣ／ＭＳ（液体クロマトグラフィー／質量分析法）測定では同一の質量数であったので、異性体の混合物であると推測される。
【００３７】
−化合物Ｃの合成−
不活性雰囲気下、５００ｍｌ三つ口フラスコに、化合物Ｂ（異性体の混合物）５．００ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）と脱水ジクロロメタン７４ｍｌを入れ、室温で撹拌、溶解させた。次いで、三フッ化ホウ素のエーテラート錯体を室温で１時間かけて滴下し、滴下終了後、室温で４時間撹拌した。撹拌しながらエタノール１２５ｍｌをゆっくりと加え、発熱が収まったらクロロホルムで有機層を抽出し、得られた有機層を２回水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、ヘキサンを展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することにより、下記式：
2008162913.tif 000010
で表される化合物Ｃ３．２２ｇ（収率６８％）を無色のオイルとして得た。
【００３８】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．９０（ｔ、３Ｈ）、１．０３〜１．２６（ｍ、１４Ｈ）、２．１３（ｍ、２Ｈ）、４．０５（ｔ、１Ｈ）、７．３５（ｄｄ、１Ｈ）、７．４６〜７．５０（ｍ、２Ｈ）、７．５９〜７．６５（ｍ、３Ｈ）、７．８２（ｄ、１Ｈ）、７．９４（ｄ、１Ｈ）、８．３５（ｄ、１Ｈ）、８．７５（ｄ、１Ｈ）
ＭＳ（ＡＰＣＩ（＋））：（Ｍ＋Ｈ）+  ３２９
【００３９】
−化合物Ｄの合成−
不活性雰囲気下２００ｍｌ三つ口フラスコに、イオン交換水２０ｍｌを入れ、撹拌しながら水酸化ナトリウム１８．９ｇ（０．４７ｍｏｌ）を少量ずつ加え、溶解させた。得られた水溶液を室温まで冷却した後、トルエン２０ｍｌ、前記と同様に合成した化合物Ｃ５．１７ｇ（１５．７ｍｍｏｌ）、及び臭化トリブチルアンモニウム１．５２ｇ（４．７２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃に昇温した。臭化ｎ−オクチルを滴下し、滴下終了後、５０℃で９時間反応させた。反応終了後、トルエンで有機層を抽出し、得られた有機層を２回水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、ヘキサンを展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することにより、下記式：
2008162913.tif 000011
で表される化合物Ｄ５．１３ｇ（収率７４％）を黄色のオイルとして得た。
【００４０】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．５２（ｍ、２Ｈ）、０．７９（ｔ、６Ｈ）、１．００〜１．２０（ｍ、２２Ｈ）、２．０５（ｔ、４Ｈ）、７．３４（ｄ、１Ｈ）、７．４０〜７．５３（ｍ、２Ｈ）、７．６３（ｍ、３Ｈ）、７．８３（ｄ、１Ｈ）、７．９４（ｄ、１Ｈ）、８．３１（ｄ、１Ｈ）、８．７５（ｄ、１Ｈ）
ＭＳ（ＡＰＣＩ（＋））：（Ｍ＋Ｈ）+  ４４１
【００４１】
−化合物Ｅの合成−
空気雰囲気下、５０ｍｌの三つ口フラスコに、化合物Ｄ４．００ｇ（９．０８ｍｍｏｌ）と、酢酸：ジクロロメタン＝１：１（容積比）の混合溶媒５７ｍｌを入れ、室温で撹拌し、溶解させた。次いで、三臭化ベンジルトリメチルアンモニウム７．７９ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を加えて撹拌しつつ、塩化亜鉛を三臭化ベンジルトリメチルアンモニウムが完溶するまで加えた。室温で２０時間撹拌した後、５重量％亜硫酸水素ナトリウム水溶液１０ｍｌを加えて反応を停止し、クロロホルムで有機層を抽出し、得られた有機層を炭酸カリウム水溶液で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。ヘキサンを展開溶媒とするフラッシュカラムクロマトグラフィーで２回精製した後、エタノール：ヘキサン＝１：１（容積比）の混合溶媒で再結晶し、次いで、エタノール：ヘキサン＝１０：１（容積比）の混合溶媒で再結晶することにより、下記式：
2008162913.tif 000012
で表される化合物Ｅ４．１３ｇ（収率７６％）を白色結晶として得た。
【００４２】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．６０（ｍ、４Ｈ）、０．９１（ｔ、６Ｈ）、１．０１〜１．３８（ｍ、２０Ｈ）、２．０９（ｔ、４Ｈ）、７．６２〜７．７５（ｍ、４Ｈ）、７．８９（ｓ、１Ｈ）、８．２０（ｄ、１Ｈ）、８．４７（ｄ、１Ｈ）、８．７２（ｄ、１Ｈ）
ＭＳ（ＡＰＰＩ（＋））：Ｍ+  ５９６
【００４３】
＜合成例２＞（高分子化合物１の合成）
化合物Ｅ２２．５ｇと２，２’−ビピリジル１７．６ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）１５００ｇを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を３１ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で３時間反応した。なお、反応は、窒素ガス雰囲気中で行った。
【００４４】
反応後、この反応溶液を冷却した後、この溶液に、２５重量％アンモニア水２００ｍｌ／メタノール９００ｍｌ／イオン交換水９００ｍｌ混合溶液を注ぎ込み、約１時間攪拌した。次に、生成した沈殿を濾過し、回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、このトルエン溶液を、アルミナを充填したカラムを通過させることにより精製した。次に、このトルエン溶液を、１規定塩酸水溶液で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、約３重量％アンモニア水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液をイオン交換水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、メタノール中にそそぎ込み、再沈生成した。
【００４５】
次に、生成した沈殿を回収し、メタノールで洗浄した後、この沈殿を減圧乾燥して、下記式で表される繰り返し単位を有する重合体（以下、「高分子化合物１」という。）６．０ｇを得た。高分子化合物１のポリスチレン換算の重量平均分子量は８．２×１０5であり、ポリスチレン換算の数平均分子量は１．０×１０5であった。高分子化合物１は下記式で表される繰り返し単位を有する。
2008162913.tif 000013
【００４６】
＜合成例３＞（高分子化合物２の合成）
不活性雰囲気下、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）１，４−フェニレンジアミン（１．９１１ｇ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）フェニルアミン（０．４８４ｇ）、及び２，２’−ビピリジル（１．６８７ｇ）を予めアルゴンでバブリングした脱水テトラヒドロフラン１０９ｍＬに溶解した。この溶液を６０℃まで昇温後、ビス（１、５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）｛Ｎｉ（ＣＯＤ）2｝（２．９７１ｇ）を加え、攪拌し、５時間反応させた。この反応液を室温まで冷却し、２５重量％アンモニア水１４ｍＬ／メタノール１０９ｍＬ／イオン交換水１０９ｍＬ混合溶液中に滴下して１時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して減圧乾燥し、トルエン１２０ｍｌに溶解させた。溶解後、ラヂオライト０．４８ｇを加えて３０分攪拌し、不溶解物を濾過した。得られた濾液を、アルミナカラムを通して精製した。次に、４重量％アンモニア水２３６ｍＬを加え、２時間攪拌した後に水層を除去した。さらに有機層にイオン交換水約２３６ｍＬを加え1時間攪拌した後、水層を除去した。その後、有機層をメタノール３７６ｍｌに注加して０．５時間攪拌し、析出した沈殿をろ過して減圧乾燥した。得られた重合体（以下、「高分子化合物２」という。）の収量は１．５４ｇであった。高分子化合物２のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは７．４×１０3であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは７．６×１０4であった。高分子化合物２は下記式で表される繰り返し単位を有する。
2008162913.tif 000014
【００４７】
＜実施例１＞（電荷輸送性化合物１の合成）
空気雰囲気下、５０ｍｌの三つ口フラスコに下記式：
2008162913.tif 000015
で表される化合物Ｆ（東京化成より購入）  ５．４３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、四臭化炭素６．６３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ５４．３ｇを仕込み、室温にて攪拌し、溶解する。氷浴にて内温１２．５℃まで冷却した後、トリフェニルホスフィン５．２５ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、室温にて３時間撹拌した後、反応液を７０℃、３００Ｐａで減圧濃縮した。得られた反応生成物中にクロロホルム２０ｇを加え５０〜５５℃で加熱溶解した後、エタノールを１２０ｇ加え、濃縮して得られた残渣を、エタノールを１２０ｇ使用し、内温７０〜７５℃でリパルプ洗浄を行い、室温まで冷却後デカンテーションにてエタノール除去し、固形物をエタノール２０ｇで洗浄した。再度エタノール１２０ｇでリパルプ洗浄、デカンテーション、エタノール洗浄を繰り返し、乾燥することで粗結晶を５．７９ｇ得た。これをシリカゲルクロマトグラフィーで精製（展開溶媒は、クロロホルム：ヘキサン＝１：５（容積割合））することにより目的物である下記式：
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で示される化合物Ｇを５．０ｇ（収率９８．０％）得た。
【００４８】
空気雰囲気下、５０ｍｌの三つ口フラスコに化合物Ｇ２．７３ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、フロログルシン０．１２６ｇ（１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．２４ｇ（９ｍｍｏｌ）、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２７．３ｇを仕込み８０℃まで昇温した。８０〜８５℃で１７．５時間保温撹拌した後、室温まで冷却した。得られた反応生成物を濾過し、濾紙上の残留物をクロロホルム１００ｍｌで洗浄した。濾洗液を７０〜７５℃、３ｍｍＨｇで濃縮し濃縮残渣３．２０ｇを得た。シリカゲルクロマトグラフィーで精製（展開溶媒は、クロロホルム：ヘキサン＝１：２（容積割合））することにより僅かに黄色味を帯びた固体１．２６ｇを得た。更に、シリカゲルクロマトグラフィーで精製（展開溶媒は、クロロホルム：ヘキサン＝１：１（容積割合））することにより、無色固体として、下記式：
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で表される電荷輸送性化合物１を１．０５ｇ（収率６１．７％）得た。
【００４９】
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ２．１９（ｍ、６Ｈ）、３．００（ｔ、６Ｈ）、３．９９（ｔ、６Ｈ）、６．１４（ｓ、３Ｈ）、７．２５〜７．３４（ｍ、１１Ｈ）、７．３８〜７．４９（ｍ、２２Ｈ）、７．６４（ｄ、１２Ｈ）、７．８６（ｄ、１２Ｈ）、７．９９（ｓ、３Ｈ）、８．１１〜８．１８（ｍ、９Ｈ）
【００５０】
＜実施例２＞（電荷輸送性化合物２の合成）
窒素雰囲気下、５０ｍｌの三つ口フラスコに化合物Ｆ０．８８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、及び脱水ジメチルホルムアミド１７．６ｇを仕込み、２３℃で撹拌溶解した。次に、同温度で鉱物油に分散した水素化ナトリウム（含量６０％）０．１２ｇ（３ｍｍｏｌ）を仕込み２３〜２２℃で４０分間撹拌した。得られた反応生成物は、透明溶液から懸濁液に変化した。次に、２３℃で、下記式：
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で表される化合物Ｈ（東京化成より購入）１．０９ｇ（１．８ｍｍｏｌ）を仕込み、室温で終夜撹拌した。３００ｍｌ三つ口フラスコに水１００ｍｌを加え、これに撹拌しながら反応液をゆっくり加えた。この液をフラスコから３００ｍｌ分液ロ−トに移し、クロロホルム１００ｍｌで３回抽出した。クロロホルム層を５００ｍｌ分液ロ−トに移し、水１００ｍｌで３回洗浄した。クロロホルム層をエバポレ−タを用いて、７５℃で減圧濃縮し濃縮物２．０７ｇを得た。シリカゲルクロマトグラフィ−で８回精製（展開溶媒は、クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝２：１（容積割合））を繰り返し、無色固体として、下記式：
2008162913.tif 000019
で表される電荷輸送性化合物２を０．４９ｇ（収率２９．５％）得た。
【００５１】
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ１．４３〜１．５１（ｍ、４Ｈ）、１．６０〜１．６９（ｍ、２Ｈ）、１．９７〜２．０７（ｍ、２Ｈ）、２．００〜２．０７（ｍ、２Ｈ）、２．７２〜２．９１（ｍ、４Ｈ）、３．４３〜３．５１（ｍ、４Ｈ）、７．２６〜７．３４（ｍ、８Ｈ）、７．４２〜７．５２（ｍ、１４Ｈ）、７．６８〜７．７６（ｄ、８Ｈ）、７．８７〜７．９０（ｄ、８Ｈ）、７．９７〜７．９９（ｓ、２Ｈ）、８．１０〜８．２０（ｍ、６Ｈ）
【００５２】
＜実施例３、４、比較例１＞
−組成物の調製−
表１に示す種類・割合で、高分子化合物１及び電荷輸送性化合物をトルエンに合計で１重量％混合し、溶解させた。その後、０．２μｍ径のテフロン（登録商標）フィルターでろ過して溶液状態の組成物を調製した。
【００５３】
−素子の作成及び評価−
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、高分子化合物２の１重量％トルエン溶液にジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬製、商品名：KAYARAD DPHA）を架橋剤として、高分子化合物２の１００重量部に対して２５重量部混合し溶解させ、５００rpmの回転数で塗布した。その後、基板を３００℃で２０分間、窒素雰囲気下でベークして、５０ｎｍの膜厚の正孔輸送層を作製した。
【００５４】
次に、前記組成物をスピンコートにより塗布した。得られた膜厚はいずれも８０ｎｍであるように調整した。これを減圧下、９０℃で１時間乾燥した後、陰極バッファー層としてフッ化リチウムを４ｎｍ、陰極としてカルシウムを５ｎｍ、次いで、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。蒸着時の真空度は、すべて１〜９×１０-3Ｐａであった。有機エレクトロルミネッセンス素子は、２ｍｍ×２ｍｍの正四角形であった。この有機エレクトロルミネッセンス素子に電圧を段階的に１５Ｖまで印加すると、整流性のある電流が得られた。４．５Ｖのバイアス電圧時の電流密度を表１に示す。
【００５５】
【表１】
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*1重量比
【００５６】
＜評価＞
本発明の化合物を含まない比較例１の組成物を用いて作製した有機エレクトロルミネッセンス素子に比べて、本発明の化合物を含んだ組成物を用いて作製した有機エレクトロルミネッセンス素子は、高い電流密度を示すことから、電荷輸送性に優れるものと認められる。さらに、本発明の化合物の溶液からは、該化合物の凝集も見られず、平滑な塗布膜が得られた（即ち、良好な塗布性が認められた。）。