(57)【要約】【課題】透明性、易滑性に優れ、種々の光学用機能層との接着力に優れながら、さらに反射防止加工後の耐光性に優れる、光学用易接着性ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】ポリエステルフィルムおよびそのうえに設けられた塗布層からなる光学用易接着性ポリエステルフィルムであって、塗布層が高分子バインダーおよびルチル型酸化チタン微粒子を含有することを特徴とする、光学用易接着性ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムおよびそのうえに設けられた塗布層からなる光学用易接着性ポリエステルフィルムであって、塗布層が高分子バインダーおよびルチル型酸化チタン微粒子を含有することを特徴とする、光学用易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項２】
塗布層の高分子バインダーの屈折率が１．５７以上である、請求項１記載の光学用易接着性ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用易接着性ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、反射防止機能を有する光学用易接着性ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く用いられ、液晶表示装置の部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースフィルム、プラズマディスプレイの電磁波シールドフィルム、有機ＥＬディスプレイのベースフィルム、ディスプレイの防爆用ベースフィルム等の用途に用いられている。このような光学用フィルムに用いられるベースフィルムは優れた透明性が要求される。さらにプリズムレンズ層、ハードコート、粘着剤、反射防止処理、スパッタ層等に対する優れた易接着性が要求される。
【０００３】
二軸配向のポリエステルフィルムがディスプレイの部材として使用される場合、特に最外層に使用されると、近年の画像のデジタル化による高画質、高精細の映像、表示は外光反射の影響を受けやすく、視認性が悪くなることがある。
【０００４】
外光反射の防止は、一般的に、表面をグレア処理したり、表面に反射防止層を設けたりして行っているが、グレア処理では高画質な画像に対応できないことから、表面に反射防止層を設けることが多い。反射防止層は、高屈折率と低屈折率層を交互に積層させることで光の干渉現象を利用して反射を防止する作用をする層であるが、通常、スパッタリング、ゾルゲルによるウェット加工を何回か行い、多層の積層体を作成する。
【０００５】
高い反射防止能を得るためには、ナノメーターオーダーの加工膜の膜厚制御が必要であり、異物による表面欠点を嫌うため、クリーン内の工程で実施する必要もあり、高いコストがかかり、高価なフィルムとなっている。
【０００６】
ところで、二軸配向ポリエステルフィルムは一般的に他の材料、例えばアクリル系樹脂を主成分とするプリズムレンズ層やハードコートとの接着性が悪いため、易接着層を積層して用いることが提案されており、特に反射防止性能を向上させるためには易接着層の屈折率制御が重要である。屈折率の制御のために金属酸化物を易接着層に添加することが提案されており、酸化チタンは安価で屈折率の高い材料であり、高い透明性を得ることができるアナターゼ型酸化チタン微粒子が用いられている（例えば、特開２００４−５４１６１号公報）。
【特許文献１】特開２００４−５４１６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、この従来の技術では、ハードコート層との接着性を良好にし、屈折率を制御することはできるものの、外光に対する耐光性が不足する。近年は車載のカーナビゲーションシステムなど、強い外光に晒される環境で光学用フィルムが用いられることが多く、十分な耐光性が必要である。
【０００８】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解消し、透明性、易滑性に優れ、種々の光学用機能層との接着力に優れながら、さらに反射防止加工後の耐光性に優れる、光学用易接着性ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムおよびそのうえに設けられた塗布層からなる光学用易接着性ポリエステルフィルムであって、塗布層が高分子バインダーおよびルチル型酸化チタン微粒子を含有することを特徴とする、光学用易接着性ポリエステルフィルムである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、透明性、易滑性に優れ、種々の光学用機能層との接着力に優れながら、さらに反射防止加工後の耐光性に優れる、光学用易接着性ポリエステルフィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリエステルフィルム］
本発明においてポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレートを例示することができる。ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートが力学的物性および光学物性のバランスがよいので特に好ましい。
【００１２】
ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、これらの上記ポリエステルの共重合体であってもよく、上記ポリエステルを主体（例えば８０モル％以上の成分）とし、少割合（例えば２０モル％以下）の他の種類の樹脂とブレンドしたものであってもよい。
ポリエステルには、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、紫外線吸収剤、フィラーを配合してもよい。
ポリエステルフィルムの厚みは反射防止フィルムの基材として使用する場合に必要な強度を得るために、好ましくは２５〜３００μｍ、さらに好ましくは５０〜２５０μｍである。
【００１３】
［塗布層］
本発明は、上記ポリエステルフィルムおよびこのうえに設けられた塗布層からなる。塗布層はポリエステルフィルムの片面に設けられてもよく、両面に設けられてもよい。
塗布層は、高分子バインダーおよび酸化チタン微粒子を含有する。塗布層の塗膜厚さは好ましくは１０〜２００ｎｍである。塗膜厚さが１０ｎｍ未満であると接着力が不足して好ましくなく、他方、２００ｎｍを超えるとブロッキングを起こしたりヘーズ値が高くなり好ましくない。
【００１４】
以下、塗布層の組成について説明する。
［高分子バインダー］
塗布層を構成する高分子バインダーは、高分子からなるバインダーであり、好ましくは、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂およびこれら樹脂同士の変性体のいずれか一種以上から構成される。塗布層における高分子バインダーの含有量は、塗布層の全重量１００重量％あたり、例えば２５〜９５．５重量％、好ましくは４５〜９５．５重量％、さらに好ましくは５０〜９５．５重量％である。２５重量％未満であるとハードコート層に対する密着性が不足しやすく好ましくない。他方、９５．５重量％を超えると塗布層の屈折率が低くなり、その上にハードコート層を形成したときに干渉ムラが出て不良となり好ましくない。
【００１５】
高分子バインダーは、ポリマーをリサイクルする時に着色する問題を回避するために、ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂のいずれか一種以上から構成されることが好ましい。そして、ルチル型酸化チタン微粒子との混合時の透明性を得る観点から、高分子バインダーの屈折率は好ましくは１．５６以上、さらに好ましくは１．５７以上、特に好ましくは１．５８以上である。屈折率が１．５６未満では透明性が悪化し易く、好ましくない。他方、屈折率の上限は好ましくは１．７０である。１．７０を超えると良好な接着性を得難くなり好ましくない。
また、塗膜を形成するときの作業性を良好にする観点から、高分子バインダーは水に可溶性または分散性のものであることが好ましい。これは多少の有機溶剤を含有しても水に可溶なものであればよい。
【００１６】
［ポリエステル樹脂］
高分子バインダーとして用いられるポリエステル樹脂として、下記の多塩基酸成分とジオール成分から得られるポリエステルを用いることができる。すなわち、多価塩基成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂としては、２種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。ポリエステル樹脂のジオール成分としては、例えばエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパンや、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを例示することができる。
【００１７】
［アクリル樹脂］
高分子バインダーとして用いられるアクリル樹脂としては、以下に例示されるモノマーを共重合することで得ることができる。すなわち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎ−アルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有モノマー；メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエンである。
【００１８】
［ウレタン樹脂］
高分子バインダーとして用いられるウレタン樹脂としては、ポリオール、ポリイソシアネート、鎖長延長剤、架橋剤等で構成される。ポリオールの例としては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールのようなポリエ−テル、ポリエチレンアジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンなどを含むグリコールとジカルボン酸との脱水反応により製造されるポリエステル、カ−ボネート結合を有するポリカ−ボネート、アクリル系ポリオール、ひまし油等がある。ポリイソシアネートの例としては、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。鎖延長剤あるいは架橋剤の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水が挙げられる。
【００１９】
［ルチル型酸化チタン微粒子］
塗布層には、高分子バインダーのほかにルチル型酸化チタン微粒子が含有される。本発明において、この酸化チタン微粒子の結晶系がルチル型であることが肝要である。酸化チタン微粒子がルチル型以外の結晶系、例えばアナターゼ型であると、外光に対する耐光性が悪化する。なお、酸化チタンの結晶系はＸ線回折装置を用いて測定される。酸化チタン微粒子が複数の結晶系からなる場合には、ルチル型のピーク強度比が全体の５０％、好ましくは６０％を超えるものは、ルチル型酸化チタン微粒子とみる。
【００２０】
塗布層におけるルチル型酸化チタン微粒子の含有量は、塗布層の全重量１００重量％あたり、例えば０．５〜７５重量％、好ましくは０．５〜５５重量％、さらに好ましくは１〜５０重量％である。酸化チタン微粒子の含有量が７５重量％を超えると塗膜層の凝集力が下がり接着性が悪化して好ましくなく、０．５重量％未満であると塗布層の屈折率が低くなり、その上にハードコート層を形成したときに干渉ムラが出て不良となり好ましくない。
【００２１】
ルチル型酸化チタン微粒子の平均一次粒子径は、好ましくは４〜２５ｎｍ、さらに好ましくは５〜２５ｎｍである。平均一次粒子径が２５ｎｍを超えると光学散乱が発生し塗布層の透明性が悪くなり好ましくなく、他方、４ｎｍ未満であると微粒子同士の凝集が多くなり二次粒子径が大きくなり、光学散乱が発生し、塗布層の透明性が悪くなり好ましくない。なお、本発明における微粒子の平均一次粒子径は、数平均一次粒子径である。
【００２２】
ルチル型酸化チタン微粒子としては、屈性率が好ましくは１．７０〜３．００、さらに好ましくは１．９０〜２．８０のものを用いる。屈折率が１．７０未満であると高分子バインダーに対する微粒子の体積分率が高くなり、塗布層の凝集力が下がり好ましくなく、屈折率が３．００を越えると非常に特殊な物質となり、工業的に用いるのは難しく好ましくない。
なお、ルチル型酸化チタン微粒子は、塗布の際には、環境負荷を低減して、容易に取扱うために水分散体として用いることが好ましい。
【００２３】
［塗布］
本発明において塗布層の塗設に用いられる上記の各成分からなる組成物は、塗布層（『塗膜』いうことがある）を形成するために、水性塗液の形態で塗布することが好ましい。水性塗液としては、例えば水溶液、水分散液、乳化液を挙げることができる。
必要に応じて、前記組成物以外の他の成分、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、架橋剤を添加しもよい。
【００２４】
水性塗液の固形分濃度は、通常２０重量％以下、好ましくは１〜１０重量％である。固形分濃度が１重量％未満であるとポリエステルフィルムへの濡れ性が不足することがあり好ましくなく、２０重量％を超えると塗液の安定性や塗布層の外観が悪化することがあり好ましくない。
【００２５】
塗液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、好ましくはポリエステルフィルムの製造過程で行い、さらに好ましくは配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに対して行う。
【００２６】
ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）を含むものである。
【００２７】
結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムのなかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムが好ましく、これらのフィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。
【００２８】
以下、ガラス転移温度をＴｇと略記する。
未延伸のポリエステルフィルムは、原料のポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させることで得ることができる。
【００２９】
一軸延伸フィルムは、この未延伸フィルムをＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で長手方向に１回もしくは２回以上合計の倍率が３倍〜６倍になるよう一軸方向に延伸することにより得ることができる。
【００３０】
二軸延伸フィルムは、この一軸延伸フィルムを、例えば、さらにＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で幅方向に倍率が３〜５倍になるように延伸し、必要に応じてさらに１８０〜２３０℃で１〜６０秒間熱処理を行い、熱処理温度より１０〜１００℃低い温度で幅方向に０〜２０％収縮させながら再熱処理を行うことにより得ることができる。この方法で得られる二軸延伸フィルムは逐次二軸延伸による二軸延伸フィルムとなる。
【００３１】
ポリエステルフィルムの延伸は同時二軸延伸法によって行ってもよい。同時二軸延伸法による場合、まず、ポリエステルをフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをＴｇ〜（Ｔｇ＋６０）℃で縦方向に倍率が３倍〜６倍に、幅方向に倍率が３〜６倍になるように同時に延伸し、必要に応じてさらに１８０〜２３０℃で１〜６０秒間熱処理を行い、熱処理温度より１０〜１００℃低い温度で幅方向に０〜２０％収縮させながら再熱処理を行う。この方法によって、二軸延伸フィルムを得ることができる。
【００３２】
水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。界面活性剤は、ポリエステルフィルムへの水性塗液の濡れを促進機能や塗液の安定性を向上させる。
【００３３】
界面活性剤は、塗膜を形成する組成物中に、固形分１００重量％あたり、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％含有される。界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシルエチレン誘導体、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。
【００３４】
塗液の塗布量は、最終的な塗膜の厚さが１０〜２００ｎｍの範囲となるような量であることが好ましい。塗膜の厚さが薄過ぎると、接着力が不足し、逆に厚過ぎると、ブロッキングを起こしたり、ヘーズ値が高くなったりする可能性があり好ましくない。
【００３５】
塗布方法としては、公知の任意の塗工法を用いることができる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法を挙げることができる。これらの方法を単独または組合せて用いることができる。なお、塗膜は必要に応じフィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
各種物性は下記の方法により評価した。
【００３７】
（１）接着性
シーアイ化成社製ＣＺＲ−１０約２ｇをフィルムサンプルの塗膜形成面上にマイヤバーを用いて塗布した。塗布直後のフィルムを８０℃にて２分間乾燥し、さらに該サンプルを２０ｍＷ／ｃｍ２で５分間紫外線照射させて、厚み５μｍ、屈折率１．６３のハードコート層を形成した。このハードコート層に１ｍｍ角で１００個から成る碁盤目のクロスカットを施し、その上に２４ｍｍ幅のセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、９０°の剥離角度で急激にはがした後、剥離面を観察し、下記の基準で評価した。
５：剥離面積が１０％未満            ……接着力極めて良好
４：剥離面積が１０％以上２０％未満  ……接着力良好
３：剥離面積が２０％以上３０％未満  ……接着力やや良好
２：剥離面積が３０％以上４０％未満  ……接着力不良
１：剥離面積が４０％を超えるもの    ……接着力極めて不良
【００３８】
（２）ヘーズ
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準じ、日本電色工業社製のヘイズ測定器（ＮＤＨ−２０００）を使用してフィルムのヘイズ値を測定し、フィルムのヘイズを下記の基準で評価した。
◎：          ヘイズ値≦２．０％  ……フィルムのヘイズ極めて良好
△：２．０％＜ヘイズ値≦４．０％  ……フィルムのヘイズ良好
×：４．０％＜ヘイズ値            ……フィルムのヘイズ不良
【００３９】
（３）耐光性
上記（１）と同様にハードコート層を形成したフィルムを、キセノンウェザーメータにより放射照度６０Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度６３℃、照射時間２００時間の暴露試験を行ない、照射後のフィルムのヘイズ値を測定し、下記の基準で評価した。
◎：          ヘイズ値≦４．０％  ……フィルムの耐光性極めて良好
△：４．０％＜ヘイズ値≦６．０％  ……フィルムの耐光性良好
×：６．０％＜ヘイズ値            ……フィルムの耐光性不良
【００４０】
（４）ガラス転移温度
サンプル約１０ｍｇを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製・Ｖ４．ＯＢ２０００型ＤＳＣ）に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で３００℃まで昇温させ、３００℃で５分間保持した後取出し、直ちに氷の上に移して急冷した。このパンを再度示差熱量計に装着し、２５℃から２０℃／分の速度で昇温させてガラス転移温度（Ｔｇ：℃）を測定した。
【００４１】
（５）固有粘度
固有粘度（［η］ｄｌ／ｇ）は、２５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定した。
【００４２】
（６）塗布層厚み
包埋樹脂でフィルムを固定し断面をミクロトームで切断し、２％オスミウム酸で６０℃、２時間染色して、透過型電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ２０１０）を用いて、塗布層の厚みを測定した。
【００４３】
（７）屈折率
・高分子バインダー
塗剤を９０℃で板状に乾固させて、アッベ屈折率計（Ｄ線５８９ｎｍ）で測定した。
・微粒子
９０℃で乾固させた微粒子を、屈折率の異なる種々の２５℃の液に懸濁させ、懸濁液が最も透明に見える液の屈折率をアッベの屈折率計（Ｄ線５８９ｎｍ）によって測定した。
【００４４】
（８）微粒子の平均一次粒子径
包埋樹脂でフィルムを固定し断面をミクロトームで切断し、２％オスミウム酸で６０℃、２時間染色して、透過型電子顕微鏡（日本電子製ＪＥＭ２０１０）を用いて、酸化チタン微粒子を倍率５０万倍で、任意に選んだ５０個について測定し数平均一次粒子径を算出して、これを平均一次粒子径とした。
【００４５】
［実施例１〜２および４〜５、比較例１〜３］
溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６２ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．３倍に延伸した後、その両面に表１に示す塗剤の濃度４％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。この塗布フィルムを引き続いて９５℃で乾燥し、横方向に１２０℃で３．６倍に延伸し、２２５℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ８０ｎｍの塗布層を有する、厚さ１００μｍの光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。
【００４６】
【表１】
2008183760.tif 000002
【００４７】
各成分は次のとおりである。
ポリエステル１：
酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸７０モル％／イソフタル酸２５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝８０℃、平均分子量１３０００、屈折率１．５７）。なお、ポリエステル１は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル４８部、イソフタル酸ジメチル１４部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル４部、エチレングリコール３１部、ジエチレングリコール２部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル１を得た。このポリエステル２５部をテトラヒドロフラン７５部に溶解させ、得られた溶液に１００００回転／分の高速攪拌下で水７５部を滴下して乳白色の分散体を得、次いでこの分散体を２０ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。ポリエステル１の水分散体を得た。
【００４８】
ポリエステル２：
酸成分がテレフタル酸９０モル％／イソフタル酸５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール７０モル％／ビスフェノールＡ３０モル％で構成されている（Ｔｇ＝７１℃、平均分子量１５０００、屈折率１．５８）。なお、ポリエステル２は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、テレフタル酸ジメチル５５部、イソフタル酸３部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、エチレングリコール３５部、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物１０部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル２を得た。このポリエステル２５部をテトラヒドロフラン７５部に溶解させ、得られた溶液に１００００回転／分の高速攪拌下で水７５部を滴下して乳白色の分散体を得、次いでこの分散体を２０ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。ポリエステル２の水分散体を得た。
【００４９】
ポリエステル３：
酸成分がテレフタル酸９０モル％／イソフタル酸５モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されている（Ｔｇ＝７０℃、平均分子量１３０００、屈折率１．５６）。なお、ポリエステル３は、特開平０６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち、テレフタル酸ジメチル５５部、イソフタル酸３部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル５部、エチレングリコール３５部、ジエチレングリコール３部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン０．０５部を添加して窒素雰囲気下で温度を２３０℃にコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に２５５℃まで上昇させ系内を１ｍｍＨｇの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル３を得た。このポリエステル２５部をテトラヒドロフラン７５部に溶解させ、得られた溶液に１００００回転／分の高速攪拌下で水７５部を滴下して乳白色の分散体を得、次いでこの分散体を２０ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。ポリエステル３の水分散体を得た。
【００５０】
微粒子１（ルチル型酸化チタン）：
平均一次粒子径：２０ｎｍ、屈折率：２．４  （石原産業株式会社製  商品名ＴＴＯ−５１（Ａ））
微粒子２（アナターゼ型酸化チタン）：
平均一次粒子径：１０ｎｍ、屈折率：２．２  （触媒化成工業株式会社製  ＮＥＯＳＵＮＶＥＩＬ  ＰＷ−１０１０）
微粒子３（アナターゼ型酸化チタン）：
平均一次粒子径：５ｎｍ、屈折率：２．０  （多木化学株式会社製  商品名タイノニックＭ−６）
微粒子４（アナターゼ型酸化チタン）：
平均一次粒子径：３６ｎｍ、屈折率：２．７  （シーアイ化成社製  商品名ＮａｎｏＴｅｋ  Ｓｌｕｒｒｙ  酸化チタン）
【００５１】
有機微粒子：
アクリルフィラー（平均一次粒子径：１２０ｎｍ、屈折率：１．５０）  （日本触媒社製  商品名エポスターＭＸ−１００Ｗ）
【００５２】
界面活性剤：
ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成社製  商品名ナロアクティー  Ｎ−７０）
【００５３】
［実施例３］
溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６０ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、その両面に表１に示す塗剤の濃度４％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。この塗布フィルムを９５℃で乾燥し、引き続いて１２０℃で縦方向に３．５倍、横方向に３．５倍に同時に延伸した。さらに続いて２２０℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、厚さ８０ｎｍの塗布層を有する、厚さ１００μｍの光学用易接着性ポリエステルフィルムを得た。
【００５４】
［比較例４］
溶融ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６２ｄｌ／ｇ、Ｔｇ＝７８℃）をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に３．２倍に延伸した後、このフィルムを引き続いて横方向に１２０℃で３．６倍に延伸し、２２５℃で幅方向に３％収縮させ熱固定し、塗布層を備えない、厚さ１００μｍのフィルムを得た。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の光学用易接着性ポリエステルフィルムは、ディスプレイ部材に使用される基材フィルムとして、特に反射防止フィルムの基材として好適に利用することができる。