(57)【要約】【課題】微量放射線を放出する真珠の養殖に用いることができるとともに真珠貝との優れた親和性を有する真珠用核及びその製造方法並びにこれを用いて製造された真珠を提供する。【解決手段】炭酸カルシウム、リン酸カルシウム及びアパタイトから選ばれる少なくとも１種を主成分とする天然核物質又は人工核物質中に、放射性物質を配合してなることを特徴とする真珠用核により、上記課題を解決する。この真珠用核において、人工核物質が、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする焼結体、又は炭酸カルシウムを主成分とする焼結体であるように構成できるし、また、天然核物質又は人工核物質と放射性物質とが、焼結体として又は接着剤により一体化しているように構成できる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭酸カルシウム、リン酸カルシウム及びアパタイトから選ばれる少なくとも１種を主成分とする天然核物質又は人工核物質中に、放射性物質を配合してなることを特徴とする真珠用核。
【請求項２】
前記人工核物質が、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする焼結体、又は炭酸カルシウムを主成分とする焼結体である、請求項１に記載の真珠用核。
【請求項３】
前記放射性物質は、真珠用核の全体に分散配合されている、請求項１又は２に記載の真珠用核。
【請求項４】
前記真珠用核は、前記放射性物質を含有する相と、前記放射性物質を含有しない相とを組み合わせてなる複数相により構成されている、請求項１又は２に記載の真珠用核。
【請求項５】
前記天然核物質又は人工核物質と、前記放射性物質とが、焼結体として又は接着剤により一体化している、請求項１〜４のいずれかに記載の真珠用核。
【請求項６】
リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする焼結体原料粉末、又は炭酸カルシウムを主成分とする焼結体原料粉末に、放射性物質粉末を混合し、当該混合粉末を所定形状に成形した後、焼結することを特徴とする真珠用核の製造方法。
【請求項７】
放射性物質粉末を保形してなる放射性物質含有相と、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする焼結体原料粉末、又は炭酸カルシウムを主成分とする焼結体原料粉末を保形してなる放射性物質を含有しない相とを、相互に組み合わせて、所定形状の複合相体を成形した後、焼結することを特徴とする真珠用核の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の真珠用核又は請求項６若しくは請求項７に記載の製造方法により得られた真珠用核を内包し、放射線を放出することを特徴とする真珠。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、真珠用核、その製造方法及び真珠に関し、更に詳しくは、微量放射線を放出する真珠の養殖に用いることのできる真珠用核及びその製造方法並びにこれを用いて製造した真珠に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、養殖真珠は、真珠の核になる物体を真珠貝に挿入して養殖し、その核物体の表面に被膜を形成させることにより得られる。この核物体としては、一般にドブ貝やバカ貝等の天然の貝殻を切断及び研磨加工することにより小球体状としたものが実用化されている。
【０００３】
この天然の貝殻からなる核材料は、切断及び研磨加工によって小球体状の核物体を製造するとき、又は養殖真珠を得た後に装飾品用として穴あけ加工等を行うときに、亀裂若しくは欠損を生じやすいという問題がある。また、天然の貝殻は、組織に不均一な筋模様を有し、核物体として加工した後もその縞筋模様の影響が残存し、核物体の表面に被膜を形成させたときに色調むらを生じやすいという問題がある。
【０００４】
貝殻を加工してなる核物体の問題点を解決することを目的として、人工の真珠用核に関する提案が多数なされている。
【０００５】
これらの人工の真珠用核には、代表的には次のような特性が求められる。
（１）母貝の死滅或いは挿入された核を母貝が吐き出す、所謂、脱核等をもたらす毒性を有さないこと。
（２）真珠は質量によって取り引きされるため、天然の貝殻核のかさ比重２．８と同等のかさ比重を有すること。
（３）真珠をネックレス等に用いる場合、専用の穿孔機によって穿孔加工がなされる。そのため、核が硬すぎる場合は核表面にチッピングが生じたり、穿孔ができなかったりすることがある。従って、天然の貝殻核のロックウェル硬さ（１５Ｎ）５０と同等のロックウェル硬さを有し、穿孔等の加工性が良好であること。
【０００６】
ところで、真珠は、一般に、指輪、ネックレス、イヤリング、ブレスレット等の装身具、あるいは美術工芸品や審美性を高めた機能製品における装飾材料として主として用いられていたが、近年、このような真珠に美的価値以外の、新たな機能性を付加しようとする試みがなされている。
【０００７】
例えば、特許文献１には、真珠内にアンテナ装置及び／又はＩＣ装置を収容することが、また特許文献２には、トルマリンを球状体に加工等して真珠用核とすることが提唱されている。
【０００８】
また、一方、微量放射線は、例えば、細胞増殖の促進、免疫能の亢進、成長促進、寿命延長、疾病抑制、がん発生率や死亡率の低下等、種々の放射線ホルミシス効果を与えるものであるとの研究成果が発表され、このような微量放射線を放出する天然放射性元素含有鉱物の粉末を配合してなる組成物を樹脂等で結着する、あるいは天然放射性元素含有鉱物の粉末を焼結して、球状、板状、円盤状等の所定形状に成形し、これを各種製品中に組み付けてなる治療ないし健康促進用具が、数多く開発されている。
【０００９】
しかしながら、これらの製品はいずれも、装身具という観点からするとその価値の著しく低いものであり、宝石、真珠、貴金属等のようにこれを身に付けること自体が楽しみとなるようなものではなく、あくまで治療ないし健康目的の上から比較的目立たないようにして装着するに過ぎないものであった。
【００１０】
また、上記したように真珠に新たな機能性を付加しようとする試みは行われているものの、真珠自体にこのような微量放射線の放出能を付与しようとする技術は、従来存在しないものであった。
【特許文献１】特開２０００−２１０５６５号公報
【特許文献２】特開２００４−２２２６９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明は、微量放射線を放出する真珠の養殖に用いることができるとともに真珠貝との優れた親和性を有する真珠用核及びその製造方法並びにこれを用いて製造された真珠を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決する本発明の真珠用核は、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム及びアパタイトから選ばれる少なくとも１種を主成分とする天然核物質又は人工核物質中に、放射性物質を配合してなることを特徴とする。
【００１３】
本発明の真珠用核において、前記人工核物質が、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする焼結体、又は炭酸カルシウムを主成分とする焼結体であるように構成できる。
【００１４】
本発明の真珠用核において、前記放射性物質は、真珠用核の全体に分散配合されているように構成できる。
【００１５】
また、本発明の真珠用核は、前記放射性物質を含有する相と、前記放射性物質を含有しない相とを組み合わせてなる複数相により構成されているものとすることもできる。
【００１６】
また、本発明の真珠用核は、前記天然核物質又は人工核物質と、前記放射性物質とが、焼結体として又は接着剤により一体化しているように構成できる。
【００１７】
上記課題を解決する本発明の第１態様に係る真珠用核の製造方法は、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする焼結体原料粉末、又は炭酸カルシウムを主成分とする焼結体原料粉末に、放射性物質粉末を混合し、当該混合粉末を所定形状に成形した後、焼結することを特徴とする。
【００１８】
上記課題を解決する本発明の第２態様に係る真珠用核の製造方法は、放射性物質粉末を保形してなる放射性物質含有相と、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする焼結体原料粉末、又は炭酸カルシウムを主成分とする焼結体原料粉末を保形してなる放射性物質を含有しない相とを、相互に組み合わせて、所定形状の複合相体を成形した後、焼結することを特徴とする。
【００１９】
上記課題を解決する本発明の真珠は、上記した真珠用核又は上記した製造方法により得られた真珠用核を内包し、放射線を放出することを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、微量放射線を放出する真珠の養殖に用いることができるとともに、真珠貝との優れた親和性を有する真珠用核を提供することができる。また、この真珠用核を用いて作製した真珠は、従来の養殖真珠ないし人工真珠と何ら遜色のない、美しい光沢、色彩等の表面性状を有しているとともに、放射性物質を含有する真珠用核を内包することに起因して、微量の放射線を放出する。また、接着剤で一体化し、又は焼結により一体化しているので、穿孔加工等の被加工性も良好である。従って、本発明に係る真珠は、純粋に装飾品として楽しみながらも放射線ホルミシス効果を得ることができるという、従来にはない、非常に商品価値の高い製品となるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を具体的な実施形態に基づいて説明する。
【００２２】
［真珠用核］
本発明に係る真珠用核は、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム及びアパタイトから選ばれる少なくとも１種を主成分とする天然核物質又は人工核物質中に、放射性物質を配合してなることを特徴とする。
【００２３】
図１（ａ）〜（ｅ）は、それぞれ本発明に係る真珠用核の一実施形態における構成を模式的に示す断面図である。
【００２４】
本発明に係る真珠用核において、放射性物質はそのいずれかの位置に存在していればよく、その存在形態としては各種の態様を採ることができる。すなわち、放射性物質は、天然核物質又は人工核物質中に存在していれば、その存在形態は特に限定されず、種々の態様を採ることができる。ここで、天然核物質は、通常、炭酸カルシウムを主成分としたものであり、一方、人工核物質は、天然核物質の構成成分と同じ炭酸カルシウムを主成分としたものであってもよいし、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分としたものであってもよいし、その他の金属塩を主成分としたものであってもよい。
【００２５】
放射性物質と、天然核物質又は人工核物質とは、焼結体として又は接着剤により一体化しているように構成されている。具体的には、（１）真珠用核の主構成成分であるリン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする人工組成物、又は炭酸カルシウムを主成分とする人工又は天然組成物中に、放射性物質を配合して分散させて存在させることができる。また、（２）実質的に放射性物質だけからなる放射性物質相を形成し、一方、真珠用核の主構成成分であるリン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする人工組成物、又は炭酸カルシウムを主成分とする人工又は天然組成物からなる放射性物質非存在相を形成し、その放射性物質相と放射性物質非存在相とを相互に積層等して組み合わせることにより所定形状となすことができる。また、（３）放射性物質と、真珠用核の主構成成分であるリン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする人工組成物、又は炭酸カルシウムを主成分とする人工又は天然組成物とを、接着剤によって一体化させることができる。
【００２６】
図１（ａ）に示す実施形態においては、真珠用核１は、天然核物質又は人工核物質中に放射性物質を分散させたものである。具体的には、例えば、その全体が、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする組成物、又は炭酸カルシウムを主成分とする組成物中に放射性物質を配合し分散させて得られる放射性物質混成相２により形成されている。あるいは、その全体が、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする組成物、又は炭酸カルシウムを主成分とする組成物と、放射性物質と、接着剤とを混合して得られる放射性物質混成相２により形成されている。
【００２７】
また、図１（ｂ）に示す実施形態においては、真珠用核１は、天然核物質又は人工核物質からなる核の中央部にその直径方向に延長された実質的に放射性物質だけからなる放射性物質相３を配したものである。具体的には、例えば、球形の核の中央部にその直径方向に延長された実質的に放射性物質だけからなる放射性物質相３を配し、これを挟む形でリン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする組成物、又は炭酸カルシウムを主成分とする組成物からなる放射性物質非存在４、４を配してなるものである。あるいは、球形の天然核物質又は人工核物質からなる核の中央部に穴をあけ、その穴の中に、接着剤と配合した放射性物質粉末を入れて放射性物質相２とすることもできるし、棒状の放射性物質をその穴の中に接着して放射性物質相２とすることもできる。
【００２８】
また、図１（ｃ）に示す実施形態においては、真珠用核１は、球形の核の中心部に放射性物質非存在相４を配置し、この放射性物質非存在相４の外周を囲繞する形で放射性物質混成相２を配する二層構造としたものである。具体的には、例えば、中心部には、貝殻を球状に加工したり貝殻粉を接着剤と混ぜて球形に加工したりした天然核物質からなる核や、焼結等により作製した人工核物質からなる核によって放射性物質非存在相４を形成し、その外周に、放射性物質と接着剤との混合物を塗布して層状の放射性物質相２を形成することができる。また、例えば、中心部には、貝殻を球状に加工したり貝殻粉を接着剤と混ぜて球形に加工したりした天然核物質からなる核や、焼結等により作製した人工核物質からなる核によって放射性物質非存在相４を形成し、その外周に、必要に応じて配合したバインダー樹脂を含む放射性物質によって焼結層を形成して、層状の放射性物質相２を形成することもできる。
【００２９】
また、図１（ｄ）に示す実施形態においては、真珠用核１は、球形の核の中心部に放射性物質３を配置し、この放射性物質相３の外周を囲繞する形で放射性物質非存在相４を配する二層構造としたものである。これは、上記の場合と逆であり、具体的には、例えば、中心部には、放射性物質と接着剤との混合物を球形にしたり、必要に応じて配合したバインダー樹脂を含む放射性物質を焼結して球形にしたりして球状の放射性物質相２を形成し、その後、その外周に、貝殻粉を接着剤と混ぜた天然核物質を塗布して層状の放射性物質非存在相４を形成したり、接着剤と混ぜた人工核物質を塗布して層状の放射性物質非存在相４を形成したりすることができる。
【００３０】
さらに、図１（ｅ）に示す実施形態においては、球形の核の中心部に放射性物質非存在相４を配置し、この放射性物質非存在相４の外周を囲繞する形で中間層として放射性物質相３を配置し、さらにこの中間層である放射性物質相３の外周を囲繞する形で外層である放射性物質非存在相４を配する三層層構造としたものである。これは、上記の図１（ｃ）（ｄ）での形成手段を利用して作製することができる。
【００３１】
本発明に係る真珠用核１において、放射性物質の配置方法としては、もちろん、図１（ａ）〜（ｅ）に例示したようなものに何ら限定されるものではなく、より多層構成とすることも、またより多種類の組成を用いて形成することもできる。
【００３２】
なお、真珠用核の最外層は、真珠を製造する際、その上部に真珠層が形成されるものであるので、真珠組織に対して親和性が高いものであり、母貝の死滅或いは挿入された核を母貝が吐き出す、所謂、脱核等をもたらすものではないことが望まれる。
【００３３】
本発明において用いられる放射性物質は、母貝に対し特に毒性を示すものではないが、より高い親和性を得る上では、真珠用核１の最外層が、全体として、実質的に放射性物質だけからなる放射性物質相３により構成されるような形態とせず、図１（ｂ）、（ｄ）、（ｅ）におけるようにその大部分を放射性物質非存在相４により構成するか、あるいは図１（ａ）、（ｃ）におけるように、放射性物質混成相２により構成するようにすることが望ましい。
【００３４】
また、本発明に係る真珠用核においては、このように種々の層構成を採ることが可能であるため、その層構成を適宜調整することによって、天然の貝殻核のかさ比重（約２．８）と同等のかさ比重を有するものとすることができる。
【００３５】
本発明の真珠用核において用いられる放射性物質としては、例えば、トリウム、ウラン、ラジウム、セリウム、セシウム、コバルト、カリウム等の放射性元素又は放射性同位元素を、養殖用の母貝、人体ないしは環境等に悪影響を及ぼすことのないレベルで微量含有するものであれば特に限定されるものではないが、好ましくは、これらの少なくとも１種の放射性元素を含有する鉱物が用いられる。なお、本願では、放射性元素又は放射性同位元素を含有する物質を「放射性物質」という。
【００３６】
このような放射性元素含有鉱物としては、例えば、ニンギョウ石、モナズ石、ネオジムモナズ石、ジルコン、苗木石等の変成ジルコン、サマルスキー石、ヘエルグソン石、ゼノタイム、トリウム石、カルノー石等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００３７】
それぞれ元素組成と生成過程のわずかな違いにより、その特性は異なるが、核原料物質であるこれらの放射性核種を含有するものについては、その使用に関して規制があり、ウラン、トリウムの放射能の濃度が３７０Ｂｑ／ｇ（固体）以上、放射能の濃度の目安としては、トリウムの場合、含有率４．５質量％以上、ウランの場合、含有率１．４質量％以上ある場合には、「核原料物質、核燃料物質及び原子炉の規制に関する法律」の規制を受け、文部科学省への届出が必要となること、また、上記したように高い放射能濃度のものは人体及び母貝への悪影響が懸念されることから、本発明では、放射線材料の配合割合は、酸化トリウムの含有量として換算し４．５質量％未満であることが好ましい。
【００３８】
これらの放射性物質からは、α線、β線、γ線等の放射線を放出し、その放射線に空気中の原子、分子が衝突接触すると、それらはラジカル化されたり、電離作用でイオン対を生成し、空気中のマイナスイオンを増加させる。
【００３９】
このような放射性物質の真珠用核における配合量としては、使用する放射性物質の種類、放射性物質に含まれる放射線元素量、あるいは上述したようじゃ真珠用核の層構造等によっても左右されるので、一概には規定できないが、例えば、真珠用核の２．０〜４．５質量％程度とすることが望ましい。この範囲を大幅に逸脱するような配合量では、所期の比重、硬度等を有する真珠用核を調製することが困難となるおそれがある。
【００４０】
一方、真珠用核の主構成成分は、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、アパタイト等であるが、これらのいずれか１種又は２種以上を主成分とする組成物としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸カルシウムを主成分とする組成物や、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする組成物等が好ましく使用可能である。
【００４１】
リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする組成物としては、（ａ）リン酸カルシウム及び／又はアパタイトからなるマトリックス成分、及び（ｂ）酸化ケイ素、酸化アルミニウム、Ｐ、Ａｌ及びＯを含有する化合物、Ｐ、Ｓｉ及びＯを含有する化合物ならびにこれらの相互固溶体のうちの少なくとも１種の骨格成分を含有してなるものが挙げられる。
【００４２】
リン酸カルシウム、酸化ケイ素及び酸化アルミニウム；又はアパタイト、酸化ケイ素及び酸化アルミニウムの粉末を、有機溶媒中若しくは純水中で混合し、焼結すると、リン酸カルシウム又はアパタイトの他に、リン酸アルミニウムが生成する。リン酸アルミニウムがこれらの焼結体の焼結を促進し、結晶粒の接合強度を向上させる作用があり、それゆえ、得られる焼結体の色調も天然貝殻と同等になること；及び得られる焼結体は緻密で、かつ被加工性も優れている。なお、この場合、酸化ケイ素は焼結性や強度の向上に直接に寄与するものではないが、Ｐ２Ｏ５−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３の擬三元系はＰ２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３二元系よりも低融点共晶を形成しやすく、リン酸アルミニウムの生成を促進するので、重要な成分となる。
【００４３】
前記マトリックス成分は、例えば第三リン酸カルシウム、第二リン酸カルシウム、第一リン酸カルシウム、メタリン酸カルシウムで代表されるリン酸カルシウム；及び水酸アパタイト、炭酸アパタイト、塩素アパタイトで代表されるアパタイトの少なくとも１種からなる。これらのうち、第三リン酸カルシウム及び／又は水酸アパタイトが好ましく、第三リン酸カルシウムとしては高温で生成し、硬度の低いα型よりも、生成が容易で強度の優れたβ型が好ましく、β型第三リン酸カルシウムを主成分としたリン酸カルシウムと水酸アパタイトからなる場合は、真珠用核材料としての被加工性及び真珠貝との生体親和性が優れていることから特に好ましい。
【００４４】
前記骨格成分は、具体的には、例えば一酸化ケイ素、二酸化ケイ素の酸化ケイ素；α型、β型及びγ型で代表される酸化アルミニウム；リン酸アルミニウム（ＡｌＰＯ４）で代表されるＰ、Ａｌ及びＯを含有する化合物；リン酸ケイ素（Ｓｉ３ＰＯ４）で代表されるＰ、Ｓｉ及びＯを含有する化合物；から選ばれる。これらのうち、特に二酸化ケイ素とリン酸アルミニウムのようなＰ、Ａｌ及びＯを含有する化合物とよりなる場合は、β型第三リン酸カルシウムのα型への転移の抑制に効果があること、マトリックス成分との結合性が優れること、及び諸特性が安定して品質上優れた焼結体が得られることから好ましい。
【００４５】
上述のＰ、Ａｌ及びＯを含有する化合物、ならびにＰ、Ｓｉ及びＯを含有する化合物は、具体的には、酸化アルミニウムとマトリックス成分、二酸化ケイ素とマトリックス成分、又は酸化アルミニウムと酸化ケイ素とマトリックス成分の反応によって生じる化合物のことをさす。
【００４６】
上述のマトリックス成分と骨格成分の量比は、マトリックスの量が７０〜９６質量％、骨格成分が４〜３０質量％の範囲にあることが望ましい。マトリックスの量が７０質量％未満では、相対的に骨格成分の量が３０質量％を超えて多くなるために、焼結し難くなる、そのうえ、真珠貝との生体親和性が低下する。逆にマトリックスの量が９６質量％を超えると、相対的に骨格成分の量が４質量％未満となるために強度低下を生じ、また養殖真珠用核材料としての被加工性が悪くなる。
【００４７】
次に、炭酸カルシウムを主成分とする組成物について説明する。
【００４８】
真珠貝との親和性という観点からみると、炭酸カルシウムを主成分とする天然貝殻からなる天然核物質や、その天然貝殻と同材質の人工核物質が望ましい。炭酸カルシウムを主成分とする人工核物質は、緻密で高強度の焼結体として得ることができ、具体的には、大気中で高温焼結又は加圧焼結することにより得ることができる。このうち前者の高温焼結方法で得た焼結体を養殖真珠用核材料として使用すると、水溶性の酸化カルシウムを生じ、母貝である真珠貝自体の死滅率を高める。一方、後者の加圧焼結方法では、例えば、３００ｋｇ／ｃｍ２  の加圧、１３００℃の温度という条件においてさえも緻密な焼結体を得ることが困難である。また、仮に緻密な焼結体を得たとしても、核物体の加工コストが高くなる。
【００４９】
このため、特に限定されるものではないが、炭酸カルシウム、フッ化リチウム及びジルコニアからなる組成物であって、上記フッ化リチウムは０．１〜１０質量％であり、上記ジルコニアは１〜２０質量％であって、残部が上記炭酸カルシウムである組成物を用いることが望ましい。この組成物は、炭酸カルシウムに焼結助剤として少量のフッ化リチウムを添加し、また、嵩比重の調節のためにジルコニアを併用したものである。
【００５０】
炭酸カルシウムとしては、貝殻粉、サンゴ粉、真珠粉等の海洋性炭酸カルシウム、石灰石、あられ石等の重質炭酸カルシウム、及びこの重質炭酸カルシウムを化学的に精製して得られる軽質炭酸カルシウム等、いずれも使用することができる。フッ化リチウムも一般に提供されているものをそのまま用いることができる。更に、ジルコニアとしては、１０００℃以上の温度で焼成して得られる安定化ジルコニア、イットリア等を含む部分安定化ジルコニア等、通常、提供されているものをそのまま使用することができる。
【００５１】
フッ化リチウムは、炭酸カルシウムの焼結性を向上させる焼結助剤として作用する。その結果、得られる人工核の嵩比重が大きくなり、硬度が高くなる。そのため、ジルコニアの含有量を減らすことができ、相対的に天然の貝殻核の主成分である炭酸カルシウムの量比を高くすることができる。フッ化リチウムの含有量は、０．１〜１０質量％であり、その含有量がこの上下限を外れる場合は炭酸カルシウムの焼結性が十分に向上しない。この含有量は０．５〜５質量％、特に０．５〜２質量％とすることが好ましい。
【００５２】
また、ジルコニアの含有量によって真珠用核のかさ比重を適宜に調整することもできる。更に、ジルコニアの量比が高くなるにつれて人工核の硬さが向上する。従って、上記のフッ化リチウム及びこのジルコニアの含有量によって嵩比重と硬さとのバランスを調整し、天然の貝殻核に近似の特性を有する人工核とすることができる。ジルコニアの含有量は、１〜２０質量％であり、この含有量が１質量％未満では、得られる人工核は嵩比重が小さく、硬度の低いものとなる。また、２０質量％を超える場合は、硬くなりすぎて穿孔加工等の加工性が低下する傾向にある。この含有量が５〜１５質量％であれば、適度な嵩比重及び硬さを有する人工核が得られる。
【００５３】
この組成において、フッ化リチウムとジルコニアとを除いた残部は炭酸カルシウムである。従って、この炭酸カルシウムは７０〜９８．９質量％となるが、特に８０〜９５質量％、更には８５質量％以上とすることが好ましい。それによって、より容易に適度な嵩比重及び硬さを有する人工核を得ることができる。また、天然の貝殻核の主成分である炭酸カルシウムの量比をこのように高くすることによって、より天然の貝殻核に近似の特性を有する良質な人工核を得ることができる。
【００５４】
なお、放射性物質と天然核物質又人工核物質とを接着剤で固める場合における接着剤としては、エポキシ接着剤、ウレタン接着剤、ナイロン・エポキシ接着剤等の各種の接着剤を用いることができるが、接着剤成分は、真珠養殖の妨げにならないようにその組成が調整される。なお、硬化型は、熱硬化型であっても紫外線硬化型であっても構わない。
【００５５】
［真珠用核の製造方法］
次に、真珠用核の製造方法について説明する。図１に例示されるような真珠用核を接着剤を用いて又は焼結手法を用いて製造できれば、その製造方法は特に制限はないが、以下においては、従来から行われている粉末冶金の方法を応用した真珠用核の製造方法について説明する。
【００５６】
例えば図１（ａ）に示した実施形態におけるように、真珠用核全体において、放射性物質が、真珠用核の主構成成分であるリン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする組成物、又は炭酸カルシウムを主成分とする組成物中に配合し分散させてなる形態である場合には、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする焼結体原料粉末、又は炭酸カルシウムを主成分とする焼結体原料粉末に、放射性物質粉末を混合し、当該混合粉末を所定形状に成形した後、焼結することによって製造することができる。
【００５７】
また、その他の実施形態におけるように、実質的に放射性物質だけからなる放射性物質相、真珠用核の主構成成分であるリン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする組成物、又は炭酸カルシウムを主成分とする組成物により構成される放射性物質非存在相、及び／又は、放射性物質が、真珠用核の主構成成分であるリン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする組成物、又は炭酸カルシウムを主成分とする組成物中に配合されてなる放射性物質混成相を、組み合わせて真珠用核を形成する場合には、各相を構成する組成物によって、所定形状の各構成部分を、必要に応じて、相互に積層ないし付着させながら、成形し、複合化して所定形状の複合相体を成形した後、焼結することを特徴とすることによって製造することができる。
【００５８】
なお、上記したような、リン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする組成物を用いる場合には、その焼成条件として、大気中、６００〜１４００℃で行うことが望ましい。その後、必要に応じて、その焼結体を不活性ガス雰囲気中、１０００〜１５００気圧、６００〜１４００℃で熱間静水圧処理することによって嵩密度を調整することができる。
【００５９】
また原材料は、具体的には、平均粒径０．１〜３．０μｍの粉末を用いることが好ましいが、他にリン酸カルシウム又は水酸アパタイトの前駆体として、例えばリン酸ナトリウム若しくはリン酸カリウムの水溶液にカルシウム塩とアンモニアを加えて沈殿させた状態で用いることもできる。
【００６０】
この原材料を所定量配合して混合粉砕する場合、混合及び粉砕の効果を高めるために湿式混合が好ましく、有機溶媒又は純水を用いることが好ましい。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等が例示される。
【００６１】
この原材料を混合後、所定形状に成形にする場合は、従来から粉末冶金の成形方法として用いられている、例えばスリップキャスト法、金型による粉末プレス成形法、遠心力成形法、射出成形法、押出成形法等を用いることができる。
【００６２】
また、上記したような、炭酸カルシウムを主成分とする組成物を用いる場合には、その焼成条件として、大気中、４００〜９００℃で行うことが望ましい。
【００６３】
また、焼成前の成形方法としては、この組成物の場合、焼成後において先に示したような高温での熱間静水圧処理はあまり適当でないため、５００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力にて加圧成形することも可能である。この圧力が５００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であれば後工程の焼成によって得られる焼結体の緻密性が高くなる。しかし、２０００ｋｇｆ／ｃｍ２を超えるような高圧では装置が大型化し製造コスト面で不利となるので、上記範囲が望ましく、成形の圧力を上記の範囲とすれば、天然の貝殻核と同等の適度な硬さを有し、加工性に優れた人工核を得ることができる。また、緻密な焼結体が得られ、海水中でも吸水することがない。
【００６４】
更に、この成形は、比較的低圧、例えば２００〜７００ｋｇｆ／ｃｍ２程度の圧力下に所定形状に成形した後、冷間静水圧プレス法（ＣＩＰ法）によって１５００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ２の高圧下に再度加圧し、より緻密な成形体とする方法であってもよい。また、加圧成形をホットプレス法により行ってもよい。
【００６５】
その他の条件としては、炭酸カルシウムを主成分とする組成物を用いる場合においても前記のリン酸カルシウム及び／又はアパタイトを主成分とする組成物の場合と同様であるので説明を省略する。
【００６６】
焼成後得られた真珠用核は、必要に応じて、研磨等による仕上げ加工、パールエッセンス、各種樹脂等のコーティング等、公知の処理を施されることができる。
【００６７】
［真珠の製造方法］
本発明に係る真珠は、上記した本発明に係る真珠用核を用いて養殖あるいは人工的に製造することができる。
【００６８】
（養殖真珠の製造方法）
養殖真珠を得ようとする場合には、本発明に係る放射性物質含有真珠用核を真珠貝に挿核し、その真珠貝を養殖する。本発明の係る放射性物質含有真珠用核は、従来真珠用核として用いられている、天然のドブ貝等を研磨して得られる貝殻核とまったく同様に使用することができる。
【００６９】
養殖真珠の製造は、通常に行われている養殖真珠の製造法、すなわち、真珠貝の体内の生殖腺中に真珠用核及び外套膜片を挿入、すなわち挿核し、一定期間養殖することにより行われる。
【００７０】
使用する真珠貝としては、従来の養殖真珠の製造において用いられるものと同様のもの、例えば、淡水産のカワシンジュ貝、イケチョウ貝等、及び海水産のアコヤ貝、クロチョウ貝、シロチョウ貝等、種々の貝類を用いることができる。
【００７１】
使用される上記したような本発明に係る真珠用核の大きさとしては、特に限定されるものではないが、脱核、すなわち、真珠用核が真珠貝から脱落するのを防止するため、挿入する母貝に合った大きさのものとすることが好ましく、一般的には、例えば、海水産のアコヤ貝に代表されるように、直径４〜８ｍｍ程度のものとされるが、海水産のクロチョウ貝、シロチョウ貝及び淡水産のイケチョウ貝では直径１０〜１７ｍｍのものを用いることができる。
【００７２】
また、上記外套膜片は真珠層を分泌する組織であり、これにより、光沢を有する真珠層が真珠用核の表面を覆い、外套皮膜を形成する。
【００７３】
得られる養殖真珠中の外套皮膜の厚みは、養殖期間によって左右される。一般的に養殖期間は１〜２年であり、得られる養殖真珠の外套皮膜の厚みは、０．２〜１．２ｍｍの範囲のものであり、０．５〜０．８ｍｍのものが多い。なお、本発明に係る放射性物質含有真珠用核を用いた場合、驚くべきことに、一般的な貝殻核等を用いた場合と比べ、真珠の成長度が高まることが確認された。これは、おそらく、当該真珠用核より微量の放射線が放出されることで、反応性の高いヒドロキシラジカル等のフリーラジカルが母貝内で発生し、細胞内に刺激を与えることで細胞の防御機能を高め、母貝が活発に活動することによって、真珠の育成が促進された結果であると思われる。
【００７４】
（人工真珠の製造方法）
一方、人工真珠を製造しようとする場合、本発明に係る放射性物質含有真珠用核の表面にパールエッセンスを塗布することにより行うことができる。
【００７５】
人工真珠に用いる場合、本発明に係る放射性物質含有真珠用核は、任意の形状とすることができるが、例えば、球形、楕円球形、球形の変形体であるバロックとした場合は、得られる人工真珠により深みのある真珠光沢を付与することができるために望ましい。
【００７６】
また、本発明に係る放射性物質含有真珠用核は、任意の大きさのものとすることができるが、真珠としての使用の観点から、直径が３〜２０ｍｍ程度のものがより好ましい。
【００７７】
使用されるパールエッセンスは、真珠用核に塗布することにより真珠光沢を生じさせるものである。これは、色合い等によって多種存在するが、一般に炭酸鉛、ニトロセルロース等の各種成分を混合したものである。市販品としては、韓国セモア社製：ＫＮ４５Ｇ等をあげることができる。
【００７８】
上記真珠用核にパールエッセンスを塗布する方法としては、任意の方法を採用することができる。その例としては、パールエッセンスの溜まりに真珠用核を漬ける浸漬法（ディッピング法）や、真珠用核にパールエッセンスを吹きつける方法等をあげることができる。
【００７９】
特に限定されるものではないが、上記パールエッセンスを真珠用核に１回塗布し、乾燥することにより約０．０１ｍｍ程度の厚みの皮膜が得られる。この塗布及び乾燥工程を繰り返すことにより、皮膜の厚みを任意の厚みとすることができる。この皮膜の厚みは、特に限定されるものではないが、０．０５〜０．２ｍｍが好ましい。０．０５ｍｍより薄いと、十分な真珠光沢が得られにくい。また、０．２ｍｍより厚くてもよいが、０．２ｍｍで十分な真珠光沢が得られ、経済的な面からも好ましい。
【００８０】
［真珠］
上述してなる本発明に係る放射性物質含有真珠用核を用い、前述のごとく養殖法によりあるいは人工的に製造された本発明に係る真珠は、従来の養殖真珠ないし人工真珠と何ら遜色のない、美しい光沢、色彩等の表面性状を有し、また、穿孔加工等の加工も容易であるとともに、放射性物質を含有する真珠用核を内包することに起因して、微量の放射線、具体的には例えば、０．１〜１０μＳｖ／ｓｅｃ、より望ましくは０．２〜１．０μＳｖ／ｓｅｃ程度の放射線を放出する。
【００８１】
従って、本発明に係る真珠を、例えば、ネックレス、ブレスレット、指輪等といった装身具、あるいはその他の身回り品等に加工することによって、非常に装飾性の高い製品が得られると共に、これら製品を装着するないしはこれら製品の配置環境に身を置くことによって、使用者は、分子、細胞から個体レベル、さらには免疫学系におよぶ多岐にわたる系において、放射線ホルミシス効果を享受する、例えば、細胞増殖の促進、免疫能の亢進、成長促進、寿命延長、疾病抑制、がん発生率や死亡率の低下等、種々の効果を享受することが期待できることとなる。なお、従来、このような微量放射線を放出する製品は、各種知られているが、本発明に係る真珠のように、卓越した審美性を兼ね備えた製品は従来存在しておらず、従って、本発明に係る真珠は、純粋に装飾品として楽しみながらも放射線ホルミシス効果を得ることができるという、従来にはない、非常に商品価値の高い製品となるものである。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】（ａ）〜（ｅ）はそれぞれ本発明に係る真珠用核の一実施形態における構成を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
【００８３】
１  真珠用核
２  放射性物質混成相
３  放射性物質相
４  放射性物質非存在相
【図１】
2008237187.tif 000003