(57)【要約】【課題】本発明の課題は、インクジェットプリンターで印字する際の吐出性に優れ、かつ受容層のない塩ビ等の低コストフィルムの印字媒体に印字した際の乾燥性、定着性に優れ、屋外使用の環境に堪えられる油性顔料インク組成物を提供することにある。【解決手段】本発明は、顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物であって、有機溶媒として、メトキシブチルアセテートを全インク組成物中に２０〜９０重量％および複素環化合物を全インク組成物中に１〜５０重量％含有し、および高分子化合物として、定着性樹脂を顔料に対して５〜２００重量％含有する油性顔料インク組成物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物であって、有機溶媒として、メトキシブチルアセテートを全インク組成物中に２０〜９０重量％および複素環化合物を全インク組成物中に１〜５０重量％含有し、および高分子化合物として、定着性樹脂を顔料に対して５〜２００重量％含有する油性顔料インク組成物。
【請求項２】
複素環化合物は、含窒素および／または含酸素複素環化合物である請求項１に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項３】
定着性樹脂は、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂である請求項１または２に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項４】
有機溶媒として、さらに（ポリ）アルキレングリコール誘導体を全インク組成物中に１〜５０重量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の油性顔料インク組成物。
【請求項５】
（ポリ）アルキレングリコール誘導体は、（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物、ジアルキルエーテル化合物およびジアルキルエステル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項６】
引火点が６１℃以上であり、２５℃における粘度が２．０〜６．５ｃｐであり、および２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍである請求項１〜５のいずれかに記載の油性顔料インク組成物。
【請求項７】
２５℃における粘度が３．０〜６．０ｃｐである請求項６に記載の油性顔料インク組成物。
【請求項８】
２５℃における粘度が３．５〜５．５ｃｐである請求項６に記載の油性顔料インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許出願は、日本国特許出願第２００５−０６８４８４号について優先権を主張するものであり、ここに参照することによって、それらの全体が本明細書中へ組み込まれるものとする。
本発明は、顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物に関し、特にインクジェット記録方式用の油性顔料インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、圧力、熱、電界等を駆動源として、液状のインクをノズルから記録媒体に向けて吐出させ、印刷するものである。このような記録方式は、ランニングコストが低く、高画質化が可能であり、また水性や油性等の各種のインクを印字できることから、近年、市場を拡大している。
【０００３】
このような状況下、水性顔料インクを用いたＡ−Ｏサイズに対応できる大型のインクジェットプリンターが開発され、屋内用のポスター、ＣＡＤの図面の出力、印刷の色あわせのためのプルーフィング用の出力に用いられてきている。また、ラミネートをすることにより、屋外用途にも用いられている。
さらに、屋外用途の需要が高まり、ラミネートせずに使用可能であり、ポリ塩化ビニル（以下、単に塩ビという）等のフィルムに直接印字できると共に、耐水性や耐候性に優れた油性顔料インクの開発が行われている。
【０００４】
油性顔料インクは、水性顔料インクに比べて、溶媒に有機溶媒を使用しているため、紙がコックリングすることなく、受容層を用いたフィルムに対してラミネート処理することも不要であり、低コストで印刷可能である。
例えば、沸点が１５０℃以上のグリコール系溶媒と特定のポリエステル樹脂を使用した油性顔料インク（特許文献１参照）、沸点が２００℃以上の溶媒と特定の樹脂を使用した油性顔料インク（特許文献２参照）が提案されている。しかし、沸点が１５０℃以上のグリコール系溶媒のみ、または２００℃以上の溶媒を使用したインクでは、乾燥性が悪く、塩ビ等のフィルムに印刷した場合、印字物がにじむという問題がある。
【０００５】
また、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートを主溶媒に用いた油性顔料インクが提案されている（特許文献３，４参照）。しかし、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートを主溶媒に用いると、インクの粘度が高くなり、ノズル内径の小さいヘッドを用いたプリンターで印字する際、吐出不良を起こしやすい。
【特許文献１】特開平７−１０９４３０号公報（第３〜５頁）
【特許文献２】特開２００２−３０２６２９号公報（第４〜６頁）
【特許文献３】特開２００４−２３１８７０号公報（第２〜３頁）
【特許文献４】特開２００４−２６２９８５号公報（第２〜３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来の事情に照らし、低粘度でかつ高い表面張力を有するインク組成を実現し、インクジェットプリンターで印字する際の吐出性に優れ、かつ受容層のない塩ビ等の低コストフィルムの印字媒体に印字した際の乾燥性、定着性に優れ、屋外使用の環境に堪えられる油性顔料インク組成物を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を達成するため、鋭意検討した結果、有機溶媒として、メトキシブチルアセテートを使用することにより、インクジェットプリンターで印字する際の吐出性にすぐれ、塩ビフィルム等の印字媒体に対して乾燥性、定着性良く印字可能である油性顔料インク組成物、特にインクジェット記録方式用に適した上記油性顔料インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物であって、有機溶媒として、メトキシブチルアセテートを全インク組成物中に２０〜９０重量％含有する油性顔料インク組成物に関する。
特に、本発明は、有機溶媒として、さらに複素環化合物を全インク組成物中１〜５０重量％含有する上記構成の油性顔料インク組成物；上記の複素環化合物が、含窒素および／または含酸素複素環化合物である上記構成の油性顔料インク組成物；有機溶媒として、さらに（ポリ）アルキレングリコール誘導体を全インク組成物中１〜５０重量％含有する上記構成の油性顔料インク組成物；上記の（ポリ）アルキレングリコール誘導体が、（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物、ジアルキルエーテル化合物およびジアルキルエステル化合物からなる群の中から選ばれる少なくとも１種である上記構成の油性顔料インク組成物を提供できるものである。
また、本発明は、引火点が６１℃以上であり、２５℃における粘度が２．０〜６．５ｃｐ（より好適には３．０〜６．０ｃｐ、特に好適には３．５〜５．５ｃｐ）であり、および２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍである上記各構成の油性顔料インク組成物を提供できるものである。
【発明の効果】
【０００９】
このように、本発明は、顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物において、有機溶媒としてメトキシブチルアセテートを用いることにより、従来の油性顔料インク組成物で問題とされていたインクジェットプリンターで印字する際の吐出性を改善でき、またインク受容層を持たない塩ビ等のフィルムに対しても定着性、乾燥性良く印字可能な油性顔料インク組成物、特にインクジェット記録方式用として適した油性顔料インク組成物を提供できる。また、このインク組成物の引火点を６１℃以上にしたことにより、運搬、取り扱い等に対する危険性を低減できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の油性顔料インク組成物は、有機溶媒として、メトキシブチルアセテートを使用することを特徴としている。
メトキシブチルアセテートには、１−メトキシブチルアセテート、２−メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、４−メトキシブチルアセテートが含まれるが、一般的には、下記の式（１）で表わされる３−メトキシブチルアセテートが安価であり、よく用いられる。しかし、１−メトキシブチルアセテート、２−メトキシブチルアセテート、４−メトキシブチルアセテートも、インク溶剤として用いることにより、３−メトキシブチルアセテートと同等の効果が発揮される。
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【００１１】
このメトキシブチルアセテートは、粘度が低くかつ揮発性に優れた溶剤であり、これをインク組成物の主溶媒として用いることにより、低粘度で表面張力が高くインクジェットプリンターで印字する際に液滴の吐出安定性に優れたインク組成物の調製が可能となる。また、この溶剤は低粘度であるため、インクを製造する際の副溶媒として選択する他の溶剤の範囲が広く、プリンターや印字する基材により適宜溶媒組成の調整がしやすくなる。さらに、インクを低粘度にすることでインク組成物中の樹脂量を増加させることができ、印字物の耐水性、耐候性、耐摩耗性等を向上させることも可能となる。
【００１２】
このようなメトキシブチルアセテートは、全インク組成物中、２０〜９０重量％の割合で使用するのが好ましく、特に好ましくは３０〜８０重量％の割合で使用するのがよい。上記の割合が２０重量％に満たないと前記効果が得られにくく、また９０重量％を超えると顔料や高分子化合物の相対量が減少し、インクとしての印刷性、顔料分散性、印字物の耐久性（定着性）等のインク特性に好結果が得られにくい。
なお、有機溶媒としては、後述のように、このメトキシブチルアセテートと共に、他の有機溶媒を併用するのが望ましいが、この場合、メトキシブチルアセテートの使用量は、前記効果を奏するため、有機溶媒全体の３０重量％以上、特に好ましくは４０重量％以上となるようにするのがよい。
【００１３】
本発明においては、上記のメトキシブチルアセテートと共に、塩ビ等の樹脂を溶解し顔料を定着させる溶媒を用いて、定着性をより向上させるのが望ましい。
塩ビ等の樹脂を溶解し得る溶媒には、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等の含酸素複素環化合物、Ｎ−アルキル−２−ピロリドン等の含窒素複素環化合物等が含まれる。
【００１４】
このうち、ケトン系化合物やテトラヒドロフラン等は塩ビの溶解力にすぐれているが、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルノルマルブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等は、臭気がきついだけでなく、労働安全基準法の有機溶剤に指定され、これらの化合物を５重量％以上含有するものは特定の資格を有するものしか取り扱えない、健康診断を受ける義務がある等の制約があり、取り扱い上難点がある。
【００１５】
また、上記以外のケトン系化合物やテトラヒドロフラン誘導体等に関しても、分子量の低いものは塩ビの溶解性に優れるものもあるが、引火点が低いものが多く、インク組成物としたときに引火点が６１℃未満になるおそれが高く、輸送または貯蔵の際、制約を受ける場合がある。また、これらの化合物は臭気がきつく、少量添加しただけでも臭気を発するおそれがある。分子量の高いものは引火点が高く、臭気も少ないものが多いが、塩ビの溶解力に欠け、十分に基材に定着できないおそれがある。
【００１６】
これに対し、含窒素複素環化合物は、窒素原子を構成元素のひとつとした複素環化合物であって、労働安全衛生法の有規則に該当しない安全性の高いものや、臭気の少ないものが多く、インクに使用した場合、特に好ましい。
すなわち、含窒素複素環化合物は、上記のようなケトン系化合物に比べて、インクの有機溶媒として非常に適した性能を備えている。含窒素複素環化合物の中でも、特に２−ピロリドンや、Ｎ−アルキル−２−ピロリドンのようなラクタム構造を有する複素環化合物は、高引火点、低臭でかつ塩ビ溶解性にすぐれているので、好ましい。
【００１７】
Ｎ−アルキル−２−ピロリドンとしては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン、Ｎ−ドデシル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が挙げられる。
とりわけ、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンは、低粘度、低臭で、塩ビ溶解性に優れており、かつ生分解性が良好で、急性毒性が低い等の安全性の面からも、特に好ましい。
【００１８】
また、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランに代表される含酸素複素環化合物は、塩ビの溶解性にはすぐれるが、臭気のあるものが多く、インク溶媒として用いる場合は、引火点、沸点、臭気等に十分注意し、インクの特徴を損なわないようにする必要がある。テトラヒドロフラン誘導体、テトラヒドロピラン誘導体は、その置換基を代えることで、沸点、引火点を高くし、インク溶媒として使用できるものもある。
含酸素複素環化合物の中でも、２−アセチルブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−ラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン構造を有する化合物は、臭気が少ないものが多く、安全性の面からもインク溶媒として、特に好ましい。
【００１９】
このように、本発明においては、含酸素および／または含窒素複素環からなる複素環化合物の中から、低粘度、低臭でかつ塩ビ溶解性等に優れる特性を持つ化合物を使用することにより、定着性をより高めることができる。
すなわち、本発明の油性顔料インク組成物におけるインク溶媒として、上記特定の複素環化合物を前記したメトキシブチルアセテートと併用することにより、印字物の定着性、具体的には耐水性、耐擦過性等を向上させることができる。
【００２０】
このような複素環化合物は、全インク組成物中１〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは１０〜２５重量％の割合とするのがよい。１重量％未満では十分な塩ビ溶解力が得られない場合があり、５０重量％を超えると塩ビ溶解力の効果が飽和すると共に、インクの揮発性が不十分になり、印字した際にたれ、にじみ等を生じやすい。
なお、本発明の油性顔料インク組成物中から複素環化合物の定性、定量を行うには、ガスクロマトグラフィー等が有効である。
【００２１】
また、本発明においては、上記のメトキシブチルアセテートと複素環化合物のほかに、（ポリ）アルキレングリコール誘導体を併用することにより、インクの粘度、表面張力、引火点を調整でき、プリンターで印字する際の吐出安定性、基材に対する印字適応性、インクの安全性等を容易にコントロールすることが可能となる。
本発明において、（ポリ）アルキレングリコール誘導体とは、アルキレングリコール誘導体および／またはポリアルキレングリコール誘導体をいう。
（ポリ）アルキレングリコール誘導体は、分子内に極性基（エステル基、エーテル基）と疎水基（アルキレン基）を併せ持つものであり、メトキシブチルアセテートおよび複素環化合物と併用すると、塩ビのみならず、普通紙、マット紙、光沢紙等のあらゆる印字媒体に対して、優れた定着性を発揮できる。また、臭気や引火点等は、エステル基、エーテル基数およびアルキレン基の炭素数で、容易に調整することができる。
【００２２】
このような（ポリ）アルキレングリコール誘導体は、インク組成物の安全性や臭気の点から、引火点が５０〜１２０℃の範囲、特に６０〜１００℃の範囲にあり、沸点が１５０〜２５０℃の範囲にあることが望ましい。
このような（ポリ）アルキレングリコール誘導体を併用することにより、インク組成物全体の引火点を６１℃以上に設定することが容易となり、輸送時の引火等の安全性等において非常に優れたインク組成物を得ることができる。
【００２３】
（ポリ）アルキレングリコール誘導体には、（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル化合物またはモノアルキルエステル化合物等の遊離の水酸基をひとつ有する化合物と、（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物、ジアルキルエーテル化合物またはジアルキルエステル化合物等の遊離の水酸基を持たない化合物等が含まれる。
これらの中でも、インクの粘度を低くし、また印字物の乾燥性を向上させる上で、水酸基を持たないモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物、ジアルキルエーテル化合物またはジアルキルエステル化合物が好ましい。また、アルキルエステル化合物では、エステル基がメチルエステル基であるものが特に好ましい。
【００２４】
（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物には、エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル等が含まれる。
これらの中でも、モノまたはジアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルは、トリアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルに比べて、分子量が小さく、低粘度のものが多いので、好ましい。
【００２５】
特に、エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルから選ばれる１種または２種以上の混合物を使用するのが好ましい。
これらの化合物は、分子量が小さくも大きくもないため、安全性とヘッドでのインクの乾燥性による目づまり防止の両立がしやすい。また、これら化合物は、不快な臭気も少なく、インク組成物に使用したときに不快な臭気を低減しやすい。
【００２６】
このような化合物としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル等が挙げられる。
これらの化合物は、特に低粘度であり、好ましく用いられる。とりわけ、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルは、高引火点でかつ低臭であるため、インク溶媒として用いるのに特に適している。
【００２７】
また、（ポリ）アルキレングリコールのジアルキルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、トリプロピレングリコールジアルキルエーテル等が挙げられる。これらの中から、その１種を単独でまたは２種以上を混合して、使用するのが好ましい。
【００２８】
このような化合物としては、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が含まれる。これらの化合物は、特に低臭であり、好ましく用いられる。
とりわけ、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等は、比較的低臭であり、かつ低粘度であり、インクの溶媒として用いるのに特に適したものである。
【００２９】
さらに、（ポリ）アルキレングリコールのジアルキルエステル化合物には、例えば、エチレングリコールジアルキルエステル、ジエチレングリコールジアルキルエステル、トリエチレングリコールジアルキルエステル、プロピレングリコールジアルキルエステル、ジプロピレングリコールジアルキルエステル、トリプロピレングリコールジアルキルエステル等が挙げられる。これらの化合物の中から、その１種を単独でまたは２種以上を混合して、使用するのが好ましい。
【００３０】
このような化合物としては、エチレングリコールジメチルエステル、ジエチレングリコールジメチルエステル、プロピレングリコールジメチルエステル、ジプロピレングリコールジメチルエステル等が低臭であり、好ましく用いられる。
とりわけ、プロピレングリコールジメチルエステルは、比較的低臭であり、かつ低粘度であり、インクの溶媒として用いるのに特に適している。
【００３１】
本発明において、このような（ポリ）アルキレングリコール誘導体は、１種であっても２種以上であってもよく、その合計量が、インク組成物中、１〜５０重量％、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４０重量％となる割合で用いられる。
なお、本発明の油性顔料インク組成物中から（ポリ）アルキレングリコール誘導体の定性、定量を行うには、ガスクロマトグラフィー等が有効である。
【００３２】
本発明では、引火点が６０℃未満の（ポリ）アルキレングリコール誘導体を使用することもできるが、その使用量は、他の（ポリ）アルキレングリコール誘導体との組み合わせにより、インク組成物全体の引火点が６１℃以上となる割合とする。
例えば、引火点が５０〜６０℃の（ポリ）アルキレングリコール誘導体を用いる場合、その使用量としては、全インク組成物中、３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下の範囲となるようにすることが好ましい。
【００３３】
本発明においては、有機溶媒として、前記のメトキシブチルアセテートと共に、複素環化合物および上記の（ポリ）アルキレングリコール誘導体を併用するほか、必要に応じて、アルコール系化合物、ケトン系化合物、エステル系化合物、アミン系化合物、グリコール系化合物、グリコールエーテル系化合物、芳香族系化合物等の一般的な有機溶剤を併用することもできる。ただし、これらの有機溶剤は、本発明の特徴を損なうことのない、種類および量を選択すべきである。
【００３４】
特に、ケトン系化合物、エステル系化合物、芳香族化合物等を添加する場合、その沸点が１５０℃以上の溶剤を用いるのが好ましい。引火点が１５０℃未満の有機溶剤は、特に安全性、臭い等の原因となるため、その使用量は全インク組成物中、５重量％未満、好ましくは１重量％未満、最も好ましくは０．５重量％未満とするのがよい。
【００３５】
本発明の油性顔料インク組成物において、色材には、耐光性の点より、顔料が用いられるが、これには無機顔料や有機顔料等が含まれる。
これらの無機顔料や有機顔料は、その種類やインク組成物の用途目的に応じて、適宜の割合で用いられる。一般には、インク組成物中、０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．３〜６重量％の割合で使用するのがよい。
【００３６】
また、顔料の分散性を向上させるため、適宜の顔料誘導体を併用してもよい。例えば、ジアルキルアミノメチル基を有する顔料誘導体、ジアルキルアミノエチルスルホン酸アミド基を有する顔料誘導体等が、好ましく用いられる。
市販の顔料誘導体としては、エフカアディティブズ社製の「ＥＦＫＡ６７４５」、「ＥＦＫＡ６７５０」、ルーブリゾール社製の「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ５０００」「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２２０００」等が好ましく用いられる。
【００３７】
本発明に用い得る無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカ等が挙げられる。
【００３８】
本発明に用い得る有機顔料としては、例えば、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系の顔料等が挙げられる。
また、本発明に用いられる有機顔料としては、酸性、中性または塩基性カーボンからなるカーボンブラックも使用できる。さらに、架橋したアクリル樹脂の中空粒子等も、有機顔料として使用することができる。
【００３９】
シアンインク組成物における顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０等が挙げられる。特に、耐候性、着色力等の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００４０】
マゼンタインク組成物における顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。特に、耐候性、着色力等の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００４１】
イエローインク組成物における顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３０、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１４等が挙げられる。特に耐候性等の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、８３、９７、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、２１３、２１４から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００４２】
ブラックインク組成物における顔料としては、例えば、三菱化学社製のＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ、キャボット社製のモナーク、リーガル、デグサ・ヒュルス社製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス、東海カーボン社製のトーカブラック、コロンビア社製のラヴェン等が挙げられる。
特に、三菱化学社製のＨＣＦ＃２６５０、＃２６００、＃２３５０、＃２３００、ＭＣＦ＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、ＭＣＦ８８、ＬＦＦＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、デグサ・ヒュルス社製のプリンテックス９５、８５、７５、５５、４５等から選択される１種または２種以上の混合物が好ましい。
【００４３】
本発明の油性顔料インク組成物において、高分子化合物は、顔料分散剤および／または定着性樹脂として用いられる。顔料分散剤は、顔料との親和性に優れ、分散安定化させる働きを持つものである。定着性樹脂は、基材に対する密着性に優れ、印字物の耐久性を付与させる働きを持つものである。
顔料、有機溶媒、印字媒体等の種類に応じて、顔料分散剤や定着性樹脂を適宜選択することにより、インクとしての効果が発揮される。高分子化合物の種類により、１種類で上記両方の働きを持つものもある。
【００４４】
このような高分子化合物は、水およびエタノールに対する溶解度が３重量％未満、とくに１重量％未満であることが好ましい。
顔料分散剤および定着性樹脂は、インクジェット記録方式による印字後、基材の表面や表層部に残り、乾燥して定着する。このため、樹脂成分が水に易溶であると、印字物の耐水性に欠け、屋外で使用する際に雨等で印字物が流れるおそれがある。また、印字物をポスター等として使用する際、表面にコート剤等を吹き付けて使用する場合があり、このコート剤はアルコール成分を主溶媒とするものが多いため、高分子化合物がアルコール溶剤に易溶であると、印字物がコート剤により垂れ落ちるおそれがある。
これに対し、水およびエタノールに対する溶解度が前記範囲内にある高分子化合物は、上記のような問題を生じるおそれがない。
【００４５】
顔料分散剤には、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物が用いられ得る。分散安定性、耐水性、耐擦過性等、印字物の強度の面で、高分子化合物が好ましく、特にカチオン性基またはアニオン性基を含む高分子化合物が好ましい。顔料の再凝集を防ぎ保存安定性を向上させる効果が得られやすいカチオン性基を有する高分子化合物が最も好ましい。
顔料分散剤は、有機溶媒中で顔料と分散剤との酸塩基相互作用にて分散安定化しているため、顔料吸着サイトであるカチオン性基かアニオン性基の少なくとも一方を含むことが望ましい。顔料の種類等により分散剤中のカチオン性基やアニオン性基の種類と量をコントロールすることが重要である。
【００４６】
高分子化合物である顔料分散剤としては、ゼネカ社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ、エフカアディティブズ社製のＥＦＫＡ、味の素ファインテック社製のアジスパー等が好ましい。その中でも、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ１６１、１６２、１６３、１６７、１６８、ＥＦＫＡ４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ２００００、３２０００、３２５００、３２５５０、３５１００、３１８４５、３４７５０、３８５００がより好ましい。これらを顔料、溶媒の種類にあわせて用いることにより、インク組成物として効果が発揮される場合が多い。
【００４７】
なお、これらの顔料分散剤は、樹脂溶液として市販されていることが多い。溶媒には、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン等の低沸点のものが用いられている場合がある。これらをそのまま使用したときは、これらの溶媒に由来する臭気が残るおそれがある。
このため、これらの顔料分散剤では、その溶媒等を考慮して、必要に応じて、臭気、安全性等に影響を及ぼすおそれのある低沸点溶媒をあらかじめ取り除くのが好ましい。低沸点溶媒を取り除く方法には、減圧蒸留法、再沈法等が用いられる。
これらの方法を用いて、分散剤溶液中の低沸点成分、具体的には沸点が１７０℃未満の成分を５重量％未満、好ましくは１重量％未満、最も好ましくは０．５重量％未満にすることにより、インク組成物にした際の臭いを制御できる。
【００４８】
定着性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂が好ましく用いられる。これらの樹脂は、塩ビ等の基材に対する定着性に優れるものが多く、樹脂中の官能基、構造等を変えることにより、耐水性、分散安定性、印字性等をコントロールすることができる。
【００４９】
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ユニチカ社製のエリーテル、東洋紡社製のバイロン（登録商標）等が挙げられる。
ポリウレタン系樹脂としては、例えば、東洋紡社製のバイロン（登録商標）ＵＲ、大日精化社製のＮＴ−ハイラミック、大日本インキ化学工業社製のクリスボン（登録商標）、日本ポリウレタン社製のニッポラン等が挙げられる。
塩化ビニル系樹脂としては、例えば、日信化学工業社製のＳＯＬＢＩＮ、積水化学社製のエスレック、ダウ・ケミカル社製のＵＣＡＲシリーズ等が挙げられる。
【００５０】
このような定着性樹脂は、重量平均分子量が２，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましく、５，０００〜８０，０００の範囲であることがより好ましく、１０，０００〜５０，０００の範囲であることが最も好ましい。
重量平均分子量が２，０００未満では、保存性を向上させる効果が少なく、また媒体と顔料粒子との定着性を高める効果が得られにくく、塗膜強度が十分に得られないおそれがある。また、１００，０００を超えると、効果が飽和すると共に、インクの粘度が高くなり、流動性が十分に発揮されないおそれがある。
本明細書において、高分子化合物の重量平均分子量は、ゲルパーミネーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算分子量として求められる値を意味する。
【００５１】
本発明において、高分子化合物からなる顔料分散剤を使用する場合、この顔料分散剤の使用量としては、その種類や顔料または溶媒の種類等により異なるが、通常は、顔料に対して、１０〜１５０重量％となるようにするのが好ましい。
また、高分子化合物からなる定着性樹脂を使用する場合、この定着性樹脂の使用量としては、その種類や分子量、顔料や溶媒の種類等により異なるが、通常は、顔料に対して、５〜２００重量％となるようにするのが好ましい。
【００５２】
本発明の油性顔料インク組成物は、その調製方法に関して、特に限定はない。通常は、顔料、高分子化合物（顔料分散剤）および有機溶媒の一部としてメトキシブチルアセテートをプレミックス後分散し、得られた分散体に、さらに高分子化合物（定着性樹脂）と、メトキシブチルアセテート、複素環化合物、（ポリ）アルキレングリコール誘導体を添加して、混合分散することにより、調製することができる。
【００５３】
上記分散体を得る際には、上記の各成分を、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミル等の容器駆動媒体ミル、サンドミル等の高速回転ミル、攪拌槽型ミル等の媒体攪拌ミル、ディスパー等の簡単な分散機により、よく撹拌混合し、分散させればよい。
また、この分散体に上記の各成分を添加したのち、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパー、ホモジナイザー等の簡単な攪拌機を用い、均一に混合する。ラインミキサー等の混合機を用いて、混合してもよい。さらに、析出粒子をより微細化する目的で、ビーズミルや高圧噴射ミル等の分散機を用いて、混合してもよい。
【００５４】
本発明においては、このような油性顔料インク組成物の調製にあたり、顔料、高分子化合物および有機溶媒のほかに、必要に応じて、任意成分として、界面活性剤、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、紫外線吸収剤、香料、顔料誘導体等、公知の一般的な添加剤を、配合するようにしてもよい。
【００５５】
このように調製される本発明の油性顔料インク組成物、特にインクジェット記録方式用の油性顔料インク組成物は、２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満の場合、ヘッドに対するインクの濡れ性が高くなりすぎるため、飛行曲がりやドット抜けが生じやすくなるおそれがあり、また基材に対する濡れ性も高くなりすぎるため、印字した際に滲みやすくなるおそれがある。表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると、基材に対する濡れ性が悪くなり、印字した際にドットが締まりすぎ、画像に粒状感が出やすくなるおそれがある。
【００５６】
また、本発明の油性顔料インク組成物は、２５℃における粘度が２．０〜６．５ｃｐであることが好ましく、３．０〜６．０ｃｐであることがより好ましく、さらに３．５〜５．５ｃｐであることが最も好ましい。
粘度が２．０ｃｐ未満では、インクの吐出が不安定になり、しぶき等による画像の乱れを生じやすくなるおそれがある。また、６．５ｃｐを超えると、ノズル内径の小さいプリンタヘッドを使用する際にインク滴を形成できず、吐出不良を招くおそれがある。
【００５７】
さらに、本発明の油性顔料インク組成物は、顔料粒子の分散平均粒子径が２０〜２５０ｎｍであることが好ましく、５０〜１６０ｎｍであることがより好ましい。分散平均粒子径が２０ｎｍ未満では、粒子が細かいため、印字物の耐光性に欠けるおそれがあり、２５０ｎｍを超えると、印字物の精細さに欠ける場合がある。
【００５８】
本発明の好適な油性顔料インク組成物は、前記の有機溶媒の使用により、インク組成物全体の引火点が６１℃以上となるようにしたことを特徴としている。引火点が６１℃未満では、国際的輸送関係法規における船舶輸送の場合の危険物において高引火点引火性液体に分類され、輸送、運搬等に際しての制約上、取り扱いにくくなるだけでなく、漏洩等のトラブルの際、引火等の危険性を伴いやすい。油性顔料インク組成物の引火点が６１℃以上となるようにすると、このような問題をすべて回避することができる。
【００５９】
本発明の油性顔料インク組成物において、上記した２５℃における表面張力と粘度、顔料粒子の分散平均粒子径と最大分散粒子径および引火点の各設定は、有機溶媒としてメトキシブチルアセテートを使用したことにより、他の構成成分の種類や使用量を適宜調整することにより、容易に行うことができる。
このような油性顔料インク組成物は、受容層のない塩ビ等の低コストフィルム等の印字媒体に対して印字可能で、屋外での使用環境にも十分に堪えることができ、特にインクジェット記録方式用として有利に使用できる。その際、例えば、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラックを少なくとも含む４色以上の油性顔料インク組成物を同時に用いて、画像形成する等の使用形態を任意にとることもできる。
【００６０】
以下、本発明の好ましい態様を列記する。
〔１〕顔料、高分子化合物および有機溶媒を少なくとも含む油性顔料インク組成物であって、有機溶媒として、メトキシブチルアセテートを全インク組成物中に２０〜９０重量％および複素環化合物を全インク組成物中に１〜５０重量％含有し、および高分子化合物として、定着性樹脂を顔料に対して５〜２００重量％含有する油性顔料インク組成物。
〔２〕複素環化合物は、含窒素および／または含酸素複素環化合物である上記〔１〕に記載の油性顔料インク組成物。
〔３〕定着性樹脂は、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂である上記〔１〕または〔２〕に記載の油性顔料インク組成物。
〔４〕有機溶媒として、さらに（ポリ）アルキレングリコール誘導体を全インク組成物中に１〜５０重量％含有する上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の油性顔料インク組成物。
〔５〕（ポリ）アルキレングリコール誘導体は、（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物、ジアルキルエーテル化合物およびジアルキルエステル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記〔４〕に記載の油性顔料インク組成物。
〔６〕引火点が６１℃以上であり、２５℃における粘度が２．０〜６．５ｃｐであり、および２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍである上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の油性顔料インク組成物。
〔７〕２５℃における粘度が３．０〜６．０ｃｐである上記〔６〕に記載の油性顔料インク組成物。
〔８〕２５℃における粘度が３．５〜５．５ｃｐである上記〔６〕に記載の油性顔料インク組成物。
【００６１】
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。前記において開示した本発明は、本発明の精神を逸脱せず、本発明の技術的範囲内に入る限り、以下の実施例に限定されるものではない。当業者ならば、以下の記載に基づき、容易に、既知の変法および条件を採用することができる。
以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。また、以下に記載のメトキシブチルアセテートは、ダイセル化学工業社製（引火点６２．５℃、沸点１７１℃）を使用した。
なお、以下に記載される顔料分散剤「ＢＹＫ１６１」、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２５５０」、「ＥＦＫＡ４０６０」、定着性樹脂「バイロン（登録商標）ＵＲ−８３００」は、いずれも、減圧蒸留にて低沸点溶媒を留去し、分散で用いる有機溶媒で固形分濃度が２０重量％となるように希釈して使用したものである。
以下に記載される顔料分散剤「ＢＹＫ１６１」、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ１３９４０」、「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２５５０」、「ＥＦＫＡ４０６０」、定着性樹脂「バイロン（登録商標）ＵＲ−８３００」の各使用量は、有機溶媒で希釈後の重量換算で記載したものである。
【実施例１】
【００６２】
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）４部、顔料分散剤としてルーブリゾール社のアミン系高分子分散剤である「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２５５０」１０部、メトキシブチルアセテート６部、直径０．３mmのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントコンディショナー（東洋精機社製）により、１時間分散した。
このようにして得た分散体７．５部に、日信化学社製の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂「ソルバインＣ５」（重量平均分子量２６，０００）１．２部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０部、メトキシブチルアセテート２１．３部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ダウ・ケミカル社製、引火点６０℃、沸点１７５℃）１０部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルター（桐山製作所製、ＧＦＰ）を用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ａを調製した。
【実施例２】
【００６３】
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として「クロモファインレッド６１０７」（大日精化工業社製のキナクリドン顔料）４．５部、顔料分散剤として「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２５５０」１８部、メトキシブチルアセテート７．５部、直径０．３mmのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントコンディショナーにより、３時間分散した。
このようにして得た分散体１０部に、日信化学社製の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂「ソルバインＣＬ」（重量平均分子量２５，０００）１部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン７．５部、メトキシブチルアセテート１９部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１２．５部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｂを調製した。
【実施例３】
【００６４】
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として「ＹＥＬＬＯＷ  ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｅ４ＧＮ−ＧＴ」（バイエル社製のニッケル錯体顔料）４部、顔料分散剤として「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２５５０」１２部、メトキシブチルアセテート４部、直径０．３mmのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントコンディショナーにより、２時間分散した。
このようにして得た分散体７．５部に、ダウ・ケミカル社製の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂「ＶＲＯＨ」（重量平均分子量１５，０００）１．２部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０部、メトキシブチルアセテート１９．３部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１２部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｃを調製した。
【実施例４】
【００６５】
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として「ＭＡ８」（三菱化学社製の酸性カーボンブラック顔料）４部、顔料分散剤としてビックケミー社のアミン系高分子分散剤である「ＢＹＫ１６８」７部、メトキシブチルアセテート９部、直径０．３mmのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントコンディショナーにより、２時間分散した。
このようにして得た分散体８．５部に、ダウ・ケミカル社製の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂「ＶＹＨＤ」（重量平均分子量２２，０００）１部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０部、メトキシブチルアセテート１８．５部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１２部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｄを調製した。
【実施例５】
【００６６】
実施例１で得た分散体７．５部に、東洋紡社製のポリウレタン樹脂「バイロン（登録商標）  ＵＲ８３００」（平均分子量３０，０００）３．８部、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＩＳＰ社製、引火点９３℃、沸点２０４℃）７．５部、メトキシブチルアセテート６．２部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル（ダウ・ケミカル社製、引火点９６℃、沸点２０９℃）１５部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１０部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｅを調製した。
【実施例６】
【００６７】
実施例１で得た分散体７．５部に、ユニチカ社製のポリエステル樹脂「エリーテル  ＵＥ−９８００」（平均分子量１３，０００）３部、γ−ブチロラクトン（ＩＳＰ社製、引火点９３℃、沸点２０４℃）１０部、メトキシブチルアセテート１４．５部、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（協和発酵社製、引火点８７．５℃、沸点１９２℃）１５部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｆを調製した。
【実施例７】
【００６８】
実施例１で得た分散体７．５部に、「ソルバインＣＬ」（実施例２で使用したもの）１部、γ−ブチロラクトン１２．５部、メトキシブチルアセテート２９部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｇを調製した。
【実施例８】
【００６９】
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として「ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ３５５−Ｄ」（チバ・スペシャリティケミカルズ社製のキナクリドン顔料）４．５部、顔料分散剤としてエフカ・アディティブズ社製の高分子分散剤「ＥＦＫＡ  ４０６０」１８部、メトキシブチルアセテート７．５部、直径０．３mmのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントコンディショナーにより、２時間分散した。
このようにして得た分散体１０部に、「ソルバインＣＬ」（実施例２で使用したもの）１．２部、メトキシブチルアセテート２６．３部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１２．５部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｈを調製した。
【実施例９】
【００７０】
実施例３で得た分散体７．５部に、「バイロン（登録商標）  ＵＲ８３００」（実施例５で使用したもの）３部、メトキシブチルアセテート３７．４部、シクロヘキサノン（引火点４４℃、沸点１５６℃）２．１部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｉを調製した。
【実施例１０】
【００７１】
実施例４で得た分散体８．５部に、「ソルバインＣＬ」（実施例２で使用したもの）１部、γ−ブチロラクトン１５部、メトキシブチルアセテート１５．５部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１０部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｊを調製した。
【実施例１１】
【００７２】
実施例４で得た分散体８．５部に、「バイロン（登録商標）  ＵＲ８３００」（実施例５で使用したもの）３．８部、Ｎ−エチル−２−ピロリドン７．５部、メトキシブチルアセテート１５．２部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル１５部を加え、マグネチックスターラーにより、３０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｋを調製した。
【実施例１２】
【００７３】
実施例４で得た分散体８．５部に、東洋紡社製のポリエステル樹脂「バイロン（登録商標）２９６」（重量平均分子量１４，０００）１．２部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５部、メトキシブチルアセテート２６．１部、プロピレングリコールジメチルエステル（ダウ・ケミカルズ社製、引火点９３℃、沸点１９０℃）１０部を加え、マグネチックスターラーにより、３０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｌを調製した。
【００７４】
比較例１
＜主溶媒として３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートを使用した油性顔料インク組成物１＞
有機溶媒として、メトキシブチルアセテート６部に代えて、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート（クラレ社製、引火点７５．５℃、沸点１８８℃）を同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
このようにして得た分散体７．５部に、「ソルバインＣ５」（実施例１で使用したもの）１．２部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０部、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート２１．３部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル１０部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｍを調製した。
【００７５】
比較例２
＜主溶媒として３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートを使用した油性顔料インク組成物２＞
比較例１で得た分散体６．２５部に、ダウ・ケミカル社製の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂「ＶＡＧＨ」（重量平均分子量２７，０００）０．５部、電気化学工業社製のポリビニルブチラール樹脂「デンカブチラール２０００Ｌ」１．２５部、綜研化学社製のウレタン変性アクリル樹脂「サーモラックＴ−３６１」０．９部、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート７部、乳酸ブチル（武蔵野化学研究所社製、引火点７５．５℃、沸点１８６℃）１３．１部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダウ・ケミカルズ社製、引火点４６．５℃、沸点１４６℃）７部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ダウ・ケミカルズ社製、引火点３４．０℃、沸点１２０℃）７部、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（クラレ社製、引火点６８℃、沸点１７４℃）７部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｎを調製した。
【００７６】
比較例３
＜主溶媒としてジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルを使用した油性顔料インク組成物１＞
有機溶媒として、メトキシブチルアセテート６部に代えて、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルを同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
このようにして得た分散体７．５部に、「バイロン（登録商標）  ＵＲ８３００」（実施例５で使用したもの）３部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル３９．５部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｏを調製した。
【００７７】
比較例４
＜主溶媒としてジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステルを使用した油性顔料インク組成物２＞
比較例３で得た分散体７．５部に、「バイロン（登録商標）  ＵＲ８３００」（実施例５で使用したもの）１部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル４１．５部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｐを調製した。
【００７８】
比較例５
＜主溶媒としてジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルを使用した油性顔料インク組成物＞
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として「ＭＡ１００」（三菱化学社製の酸性カーボンブラック）４部、顔料分散剤として花王社製の陰イオン性界面活性剤である「ホモゲノールＬ−９５」２．０部、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル（協和発酵社製、引火点１２４℃、沸点２４７℃）１４部、直径０．３mmのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントコンディショナーにより、２時間分散した。
このようにして得た分散体１６部に、旭化成社製のニトロセルロース「ＳＬ−１」８部、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル２６部を加え、マグネチックスターラーにより、３０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｑを調製した。
【００７９】
比較例６
＜主溶媒としてプロピレンカーボネートを使用した油性顔料インク組成物＞
有機溶媒として、メトキシブチルアセテート６部に代えて、プロピレンカーボネート（引火点１３２℃、沸点２４２℃）を同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
このようにして得た分散体７．５部に、「バイロン（登録商標）  ＵＲ８３００」（実施例５で使用したもの）１部、プロピレンカーボネート４１．５部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｒを調製した。
【００８０】
比較例７
＜主溶媒としてシクロヘキサノンを使用した油性顔料インク組成物＞
有機溶媒として、メトキシブチルアセテート６部に代えて、シクロヘキサノンを同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
このようにして得た分散体７．５部に、「バイロン（登録商標）  ＵＲ８３００」（実施例５で使用したもの）３部、シクロヘキサノン３９．５部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｓを調製した。
【００８１】
比較例８
＜主溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドンを使用した油性顔料インク組成物＞
有機溶媒として、メトキシブチルアセテート６部に代えて、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを同量使用した以外は、実施例１と同様に分散して、分散体を得た。
このようにして得た分散体７．５部に、「バイロン（登録商標）  ＵＲ８３００」（実施例５で使用したもの）２部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４０．５部を加え、マグネチックスターラーにより、６０分攪拌後、グラスフィルターを用いて吸引ろ過を行い、油性顔料インク組成物Ｔを調製した。
【００８２】
上記の実施例１〜１２の油性顔料インク組成物Ａ〜Ｌ、比較例１〜８の油性顔料インク組成物Ｍ〜Ｔについて、下記の方法により、粘度、表面張力、分散平均粒子径および引火点を測定した。これらの結果は、表１に示されるとおりであった。
なお、表１中、各インク組成物の種類に関して、油性顔料の表記を省き、ただ単に「インク組成物Ａ」のように記載した。
【００８３】
＜粘度＞
Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）により、２５℃、コーンの回転数２０ｒｐｍの条件により、粘度を測定した。
【００８４】
＜表面張力＞
全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）により、インクの温度を２５℃にして、表面張力を測定した。
【００８５】
＜分散平均粒子径＞
粒度分布測定装置Ｎ４−ＰＬＵＳ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計）により、顔料粒子の分散平均粒子径を測定した。なお、測定の際の希釈溶剤は顔料分散時に使用した溶剤を用いた。
【００８６】
＜引火点＞
セタ密閉式引火点測定器により、引火点を測定した。
【００８７】
2008274287.tif 000003
【００８８】
つぎに、上記の実施例１〜１２の油性顔料インク組成物Ａ〜Ｌ、比較例１〜８の油性顔料インク組成物Ｍ〜Ｔについて、下記の方法により、乾燥性、定着性、耐アルコール性および吐出安定性を評価した。これらの結果は、表２に示されるとおりであった。
なお、表２中、各インク組成物の種類に関して、油性顔料の表記を省き、ただ単に「インク組成物Ａ」のように記載した。
【００８９】
＜乾燥性＞
インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて光沢塩ビ（３Ｍ社製、Ｃｏｎｔｒｏｌｔａｃ  １８０−１０）に塗布し、指で触れたときに付かなくなった時間が２分以内のものを◎、５分以内のものを〇、１０分以内のものを△、１０分以上経っても指に付くものを×、と評価した。
【００９０】
＜定着性＞
インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて光沢塩ビ（３Ｍ社製、Ｃｏｎｔｒｏｌｔａｃ  １８０−１０）に塗布し、３時間後、指によるスクラブ試験を３０秒間行った。試験後、スクラブ痕がなかったものを○、スクラブ痕が若干発生したものを△、スクラブ痕が発生し、基材が見えるものを×、と評価した。
【００９１】
＜耐アルコール性＞
インク組成物を、２５℃、湿度３０％の恒温室で、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて光沢塩ビ（３Ｍ社製、Ｃｏｎｔｒｏｌｔａｃ  １８０−１０）に塗布し、３時間後、水／エタノール混合溶液（重量比１／１）を染み込ませた布（旭化成社製、ベンコットン）で塗布面を拭き取った。
これにより、５０往復擦過しても塗布面が全く拭き取られなかったものを◎、３０往復以上擦過したときに布に若干インクが付着したものを〇、３０往復未満で布にインクが付着したものを△、すぐに拭き取られ基材が見えたものを×、と評価した。
【００９２】
＜吐出安定性＞
インク組成物を、セイコーエプソン社製のインクジェットプリンター「ＭＣ−２０００」に充填し、ＭＣマット紙にＭＣマット紙モードで横２０ｃｍ×縦３０ｃｍのベタ印字を行った。
これにより、ベタ印字後にドット抜けがなかったものを◎、ベタ印字後にドット抜けが３本以内発生したものを〇、ベタ印字後にドット抜けが５本以上発生したものを△、ベタ印字中にインクが吐出しなくなったもの、もしくは始めからインクが吐出できなかったものを×、と評価した。
【００９３】
2008274287.tif 000004
【００９４】
上記の表１の結果から、実施例１〜１２の油性顔料インク組成物Ａ〜Ｌは、すべて、適正な粘度、表面張力および分散平均粒子径を有しており、しかも引火点が６１℃以上で、比較的安全に取り扱いできることがわかる。
これに対して、比較例２，７の油性顔料インク組成物Ｎ，Ｓは、インク組成物の引火点が６１℃未満となっており、取り扱いの際に非常に注意を要し、また貯蔵、運搬等に関しても制約がかかるものであった。
【００９５】
また、上記の表２の結果から、実施例１〜１２の油性顔料インク組成物Ａ〜Ｌは、すぐれた乾燥性、定着性および耐アルコール性を示し、プリンタにて印字した際の吐出安定性に関しても問題なく、すべての評価項目において、優れていた。
特に、実施例１〜７、１０〜１２の油性顔料インク組成物Ａ〜Ｇ、Ｊ〜Ｌは、インク中に塩ビ溶解性の複素環化合物を含有しているため塩ビシートへの定着が早く、より高い乾燥性を示した。また、実施例１〜５、１１、１２の油性顔料インク組成物Ａ〜Ｅ、Ｋ、Ｌは、インク中に高い塩ビ溶解性をもつ含窒素複素環化合物を含有しており、特に優れた耐アルコール性を示した。さらに、インク組成物中に複素環化合物および（ポリ）アルキレングリコール誘導体を共に含む実施例１〜６、１０〜１２の油性顔料インク組成物Ａ〜Ｆ、Ｊ〜Ｌは吐出安定性に特に優れていた。
【００９６】
これに対して、比較例１〜８の油性顔料インク組成物Ｍ〜Ｔは、比較例４の油性顔料インク組成物Ｐを除き、いずれも粘度が高く、プリンタにて印字する際吐出不良を生じた。また、上記の比較例４の油性顔料インク組成物Ｐは、低粘度にするために樹脂の添加量を少なく調整したため、定着性、耐アルコール性に劣っていた。
さらに、比較例３〜６の油性顔料インク組成物Ｏ〜Ｒおよび比較例８の油性顔料インク組成物Ｔは、主溶媒に比較的高沸点の溶剤を使用しているため、非吸収性の塩ビシートに印字した際に、乾燥性が悪い結果となっていた。