(57)【要約】【課題】フッ素樹脂よりも低い動摩擦抵抗値を有する摺動性樹脂材料とこれらの樹脂を成形して得られる摺動性樹脂成形体、特に摺動性樹脂材料を用いた医療用具用チューブを提供すること。【解決手段】  粘度平均分子量が１０万以上〜１０００万以下のオレフィン系樹脂３０〜９０重量部およびフッ素樹脂１０〜７０重量部の合計量１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の潤滑性助剤からなる摺動性樹脂材料である。【選択図】  図１
2008156561.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘度平均分子量が１０万以上〜１０００万以下のオレフィン系樹脂３０〜９０重量部およびフッ素樹脂１０〜７０重量部の合計量１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の潤滑性助剤からなることを特徴とする摺動性樹脂材料。
【請求項２】
前記オレフィン系樹脂が超高分子量ポリエチレンであることを特徴とする請求項１に記載の摺動性樹脂材料。
【請求項３】
前記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＰＥＴＦＥ）の群れから選ばれる少なくとも一つである請求項１に記載の摺動性樹脂材料。
【請求項４】
前記潤滑助剤が、シリコーンオイル又はパラフィン系炭化水素化合物である請求項１に記載の摺動性樹脂材料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の摺動性樹脂材料を溶融混練した後に、ペレタイズして得られることを特徴とする摺動性樹脂ペレット。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の摺動性樹脂材料を成形してなることを特徴とする摺動性樹脂成形体。
【請求項７】
前記摺動性樹脂成形体が、チューブ状成形体である請求項６に記載の摺動性樹脂成形体。
【請求項８】
前記チューブ状成形体の内面の動摩擦抵抗値がポリテトラフルオロエチレン樹脂単体からなるチューブよりも小さいことを特徴とする請求項７に記載のチューブ状成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は超高分子量ポリマー及びフッ素樹脂を主成分とし、シリコーンオイル又はパラフィン系炭化水素化合物等の潤滑性助剤を溶融混練してなる摺動性樹脂材料及びこれ用いた成形体に関する。詳しくは前記摺動性樹脂材料を用い、チューブ状に押出成形した動摩擦抵抗値の低いチューブ状成形体に関する。より詳しくは、医療器具に使用される医療用具用チューブに関する。
【背景技術】
【０００２】
医療用具用チューブを用いた医療器具の代表的なものは、カテーテルが挙げられ、現在、多くの種類のカテーテルが使用されている。カテーテルは人体の腔、管、血管等に挿入する中空状の医療器具であり、治療において液体の注入、吸入、通路の確保等に用いられ通常は内径０．１〜１０ｍｍ程度の細い医療用具用チューブが使用されている。これらのカテーテルは、診断や治療等の様々な用途で利用されているが、カテーテルの中には、特定の診断あるいは治療に適用するために、カテーテルの形状やカテーテルを構成する医療用具用チューブに対しても、特別な仕様や特性が要求される。
【０００３】
上記カテーテルは人体の細かで複雑に配置されている血管内部に、ガイドワイヤーの誘導によって患部まで導かれ治療がなされる。これらのカテーテルを疾患部まで導く手段は、ガイディングカテーテル内に治療用のカテーテルを挿入し、ガイドワイヤーによって疾患部まで誘導される。このような操作においてカテーテルの外側はガイディングカテーテルの内壁に、また内側はガイドワイヤーの外面と接触することになり、カテーテルの内外面の低摩擦特性は重要な特性の一つとして要求される。
【０００４】
また、近年、医療現場からはカテーテルの特に内面の、更なる低摩擦化が求められている。カテーテルは体内に挿入された場合、例えば、血管の中では当然のことながら充満した血液に直接接触し、また、管や膣内では体液、治療用の薬液等に接触しながら使用される。したがって、血液やその他の液体が充満した中にあっても、摩擦抵抗の低いカテーテル及び、カテーテルに用いる医療用具用チューブの開発が嘱望されている。
【０００５】
このような要求に対応するために、本発明者らは、医療用チューブ内外面の摺動性（低摩擦化）の改良について、特許文献１でポリイミド樹脂とフッ素樹脂からなる医療用チューブをすでに提案している。該医療用チューブは、ポリイミド樹脂とフッ素樹脂の混合成分が加熱硬化された医療用チューブであり、フッ素樹脂は前記チューブの内面又は内外面に溶融して析出しており、そのフッ素樹脂析出面は、低い摩擦抵抗特性を有する医療用チューブである。
【０００６】
また、特許文献２では、内層樹脂層及び上記内層樹脂層上の外層樹脂層を有するカテーテルチューブにおいて、上記内層樹脂層が架橋ＰＴＦＥ樹脂を含有するＰＴＦＥ樹脂によって構成されていることを特徴とするカテーテルチューブが提案され、プラスチックの中では最も低い摩擦抵抗を有するといわれているフッ素樹脂を内層材料として用いたカテーテルが開示されている。
【０００７】
しかしながら、フッ素樹脂やポリイミド樹脂は３００〜４５０度Ｃの非常に高温で加工する必要があるため、製造方法、設備投資などを含め製造コストが高くなる大きな問題がある。
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−２０５１８３号公報
【特許文献２】特開２０００−３１６９７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、本発明は上記した問題点を有効に解決するために考案されたものであってその解決課題は、プラスチックの中で最も低い摩擦抵抗を有するといわれているフッ素樹脂よりも更に低い摩擦特性を有する摺動性樹脂材料、及びそれを用いた成形体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題に対して実験および研究を鋭意繰り返した結果、フッ素樹脂およびオレフィン系樹脂を主成分とし、シリコーンオイル又はパラフィン系炭化水素化合物を混練した摺動性樹脂材料からなる成形体が、フッ素樹脂単体よりなる、成形体よりも低い摩擦特性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、上記目的を達成するために、請求項１に記載された発明は、粘度平均分子量が１０万以上〜１０００万以下のオレフィン系樹脂３０〜９０重量部およびフッ素樹脂１０〜７０重量部の合計量１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の潤滑性助剤からなることを特徴とする摺動性樹脂材料である。
【００１２】
請求項２に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、前記オレフィン系樹脂が超高分子量ポリエチレンであることを特徴とするものである。
【００１３】
請求項３に記載された発明は請求項１に記載された発明において  前記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＰＥＴＦＥ）の群れから選ばれる少なくとも一つであることを特徴とするものである。
【００１４】
請求項４に記載された発明は請求項１に記載された発明において前記潤滑性助剤が、シリコーンオイル又はパラフィン系炭化水素化合物であることを特徴とするものである。
【００１５】
請求項５に記載された発明は請求項１〜４のいずれかに記載された発明において摺動性樹脂材料を溶融混練した後に、ペレタイズして得られることを特徴とする摺動性樹脂ペレットである。
【００１６】
請求項６に記載された発明は請求項１〜５のいずれかに記載の発明において摺動性樹脂材料を成形してなることを特徴とする摺動性樹脂成形体である。
【００１７】
請求項７に記載された発明は請求項６に記載された発明において前記樹脂成形体がチューブ状成形体であることを特徴する。
【００１８】
請求項８に記載された発明は請求項７に記載された発明において上記チューブ状成形体の内面の動摩擦抵抗値がポリテトラフルオロエチレン樹脂単体からなるチューブよりも小さいことを特徴とするチューブ状成形体である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の摺動性樹脂材料を用いて成形した医療用具用チューブによると、空気中及び水中の動摩擦抵抗値において、フッ素樹脂単体で成形したチューブよりも低い特性を得ることができる。また、本発明の摺動性樹脂材料は熱可塑性であるため押出成形法などによる成形が可能であり、しかも２００度Ｃ以下の通常のプラスチックの加工温度範囲内で成形できるため、フッ素樹脂の加工温度３００〜４５０度Ｃと比較するとはるかに低コストで製造できる。また、本発明の摺動性樹脂材料を厚みの薄いチューブ状に成形し、その外側に熱可塑性ポリウレタン、ポリエチレン、ポリエステル、あるいはナイロンなど材料を被覆することにより、内面に低い摩擦抵抗を有し、他材料の機械的特性、あるいは柔軟性もあわせ持つ多層チューブの製造が可能であり、カテーテルなどの人体挿入用医療用具等に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明の摺動性樹脂材料とは、プラスチックの中で最も低い摩擦特性及び離型性等の特性を有するフッ素樹脂よりも、さらに低い摩擦特性を有する摺動性樹脂材料である。本発明の摺動性樹脂材料はフィルムやシート状、繊維状、ロッド状あるいはチューブ状に成形して使用できる。
【００２１】
本発明の医療用具用チューブは図１に示すように、最内層を本発明の摺動性樹脂材料で成形した低摩擦層１、及びその外表面を覆う樹脂層２を備えることが好ましい。もちろん、本発明の摺動性樹脂単体からなるチューブであってもよい。
【００２２】
図１および図２に示した外表面を覆う樹脂あるいは中間樹脂は、カテーテルなどの医療機材の必要特性に応じて選択することができる。例えば、ナイロンエラストマー、ポリウレタン系、シリコーン系、ポリ塩化ビニル系などの熱可塑性樹脂を用いることができる。このように多層化することによって優れた低摩擦特性と機械的特性あるいは柔軟性などの特性を付加できるからである。
【００２３】
具体的には、本発明の摺動性樹脂材料は粘度平均分子量が１０万以上〜１０００万以下のオレフィン系樹脂３０〜９０重量部およびフッ素樹脂１０〜７０重量部の合計量１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の潤滑性助剤からなる。フッ素樹脂の混合量はオレフィン系樹脂との合計量に対して１０重量部以上７０重量部以下であることが好ましい。１０重量部以下であると低摺動特性を得るための効果が低く、また７０重量部を越えると機械的特性が低下するからである。より好ましくは２０重量部から６０重量部の範囲である。
【００２４】
本発明の摺動性樹脂材料では前記オレフィン系樹脂の粘度平均分子量が１０万〜１０００万のオレフィン系樹脂であることが好ましい。より好ましくは２０万〜７００万である。  粘度平均分子量が上記範囲にある場合、押出成形加工時の生産性が良好であると共に滑り性、耐摩耗性、耐衝撃性、低温特性、耐薬品性等の特性が最大限に活かされる。
【００２５】
本発明で好ましいオレフィン系樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸ビニル共重合樹脂、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル等やこれらのブレンド物などの超高分子量体を用いることができる。本発明で最も好ましいオレフィン系樹脂は、押出成形加工時の生産性と化学的な安定性の点で、超高分子量ポリエチレンである。超高分子量ポリエチレンはフッ素樹脂の約５〜６倍の耐磨耗性を有し、耐薬品性、無毒性などの特性に優れ、医療用材料として優れているからである。本発明に用いられる超高分子量ポリエチレンは、エチレンを主成分として（全共重合成分中、最大のモル％） なるものであり、例えば、エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とし該エチレンと該エチレンと共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。また、粘度平均分子量の異なる超高分子量ポリエチレンを２種類以上使用してもかまわない。これらの超高分子量ポリエチレンは、旭化成（株）（ 商品名： ハイモラー） 、三井化学（株）（ 商品名： ハイゼックス・ミリオン） 、ドイツ・ヘキスト社（ 商品名：Ｈｏｓｔａｌｅｎｇｕｒ） 、アメリカ・ハーキュレス社（Ｈｉｆａｘ１０００）などから販売されている。
【００２６】
次に、本発明の摺動性樹脂材料では上記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＰＥＴＦＥ）の群れから選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。特に好ましくはＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰである。これらのフッ素樹脂は耐薬品性に優れ、化学的に安定であり、人体への挿入用具として用いても安全性が高いからである。また、本発明において、フッ素樹脂はパウダー状であることが好ましく、１〜５０μｍの粒子径であることが好ましい。より好まし範囲は平均粒子径が１０〜３０μｍのパウダーである。
【００２７】
また、本発明の摺動性樹脂材料では上記潤滑性助剤が、シリコーンオイル又は流動パラフィン、石油ワックスなどのパラフィン系炭化水素化合物であることが好ましい。より好まし潤滑性助剤シリコーンオイルであり、ジメチルシリコーンオイル、アミノ変成シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどを用いることができる。本発明の摺動性樹脂材料において前記潤滑性助剤の添加量は、フッ素樹脂とオレフィン系樹脂の合計量１００重量部に対して、摺動特性および成形体表面の平滑性の点から０．１重量部以上、２０重量部以下の添加量が好ましく、より好ましくは、０．３〜１０重量部である。
【００２８】
本発明の摺動性樹脂材料には特性に影響を与えない範囲で帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、界面活性剤、充填剤、Ｘ線造影剤、着色剤などを添加することができる。
【００２９】
次に、本発明の摺動性樹脂材料を各種の成形法に適用するための好適な形態は、本発明の摺動性樹脂材料を溶融混練した後に、ペレタイズして得られる摺動性樹脂ペレットの形状である。本発明の摺動性樹脂材料を溶融混練するための具体的な加工機械としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー等が挙げられる。
【００３０】
本発明の摺動性樹脂材料を用いて、各業界から要求される部品等の形状を付与するために通常、射出成形法、押出成形法などの溶融成形法、プレス成形法、真空成形法などの加熱成形法など、公知の加工方法が採用できる。本発明において、摺動性樹脂材料は混練機や二軸押出機によって十分に混練されることによって調製される。調製された摺動性樹脂材料は押出成形、プレス成形、射出成形などの成形方法により所定の形に成形される。本発明の摺動性樹脂材料および／または上記の摺動性樹脂ペレットは、特に押出成形法の加工方法に好適に使用することができる。
【００３１】
本発明の摺動性樹脂材料からなる樹脂成形体の形状は特に限定するものではない。本発明の摺動性樹脂材料はフィルム、シート、テープ状の成形体として好ましく使用できる。本発明の摺動性樹脂材料からなる押出成形法で成形するフィルムは、表面平滑性、厚みの均一性が特に優れる。更に、この摺動性樹脂材料からなる押出成形フィルムはプレス成形または真空成形などの成形法で二次加工品として成形することもできる。
【００３２】
本発明の摺動性樹脂材料からなる摺動性樹脂成形体は医療用具用チューブに好適に用いることができる。これらの医療用具用チューブは内径０．１ｍｍ〜１０ｍｍものが好ましい。カテーテルなどの医療用具用チューブは内径が大きく厚みが薄いものが好ましく、またこれらの医療用具用チューブ状成形体の外面を柔軟なウレタン樹脂や、シリコーンゴムなどで被覆し複合チューブとして用いることができる。医療現場で使用するに際して、血管等に押し込みやすい特性（プッシャビリティ）や、カテーテルの基端部で操作された回転力がカテーテルの先端部まで確実に伝達される特性（トルク伝達性）や、カテーテルの先端で血管を損傷させることを防止するための柔軟性、耐キンク性などの特性が付加できるからである。
【００３３】
さらに、本発明の摺動性樹脂材料からなるチューブ状成形体の内面の動摩擦抵抗値はポリテトラフルオロエチレン樹脂単体からなるチューブよりも小さく、医療用具用チューブのみならず、薬液の搬送チューブ、分析機器類の試薬搬送チューブなどに好適に用いることができる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。尚、実施例中における「部」は、「重量部」を表す。また、本発明で得られた医療用具用チューブの動摩擦抵抗値および、材料等の諸特性は下記の方法で測定した。
（１）摺動性樹脂シートの表面性特性測定
ＨＥＩＤＯＮ式表面性試験機（新東科学（株）製）で測定した。シートサンプルの大きさは３ｃｍ角であり、荷重１ｋｇ、速度５ｍｍ／秒の条件で空気中および水中で試験を行った
（２）医療用具用チューブの内面動摩擦抵抗値の測定方法
測定方法を図２に示す。長さ９００ｍｍの摺動性樹脂チューブ５２に、線径０．３５ｍｍ，長さ１１００ｍｍのＰＴＦＥがコーティングコートされたステンレス線５１をあらかじめ挿入し、直径６７ｍｍの金属製のチューブ支持体５３に前記チューブを４周巻き付け、その両端約２５ｍｍ部分はそれぞれ垂直に保持し、粘着テープで固定した。摺動性樹脂チューブを固定した前記支持体５３を引張試験機の固定チャック５７に取り付け、前記ステンレス線５１の片方の端部を引張試験機５５のクリップ５４に固定し、矢印５６の方向に１分間に２００ｍｍの速度で引張り、このときの荷重を測定することにより、摺動性樹脂チューブ内壁とＰＴＦＥがコーティングされたステンレス線外面との摩擦抵抗値を測定した。引張り荷重が小さいほど摩擦抵抗は小さいことになる。測定は前記引張り荷重の値を引張り距離間１００ｍｍにわたりチャートに記録させ、そのデータより３回試験の平均値を算出した。
（３）粘度平均分子量の測定
本発明における超高分子量ポリエチレンの粘度平均分子量は下式（１）より求めた。
【００３５】
（式１）
Ｍ＝５．３４×１０４ ［η］１．４９ 
式中、Ｍは粘度平均分子量であり、［η]は１３５度Ｃ、デカリン中における極限粘度を表す。            
（実施例１）
超高分子量ポリエチレン（リュブマーＬ５０００Ｐ、分子量９５万、三井化学（株）製）とＰＴＦＥパウダー（デュポン（株）ＭＰ１３００、平均粒子径１１μｍ）と、助剤としてシリコーンオイル（ＴＳＦ４５１−１Ｍ  信越化学（株）製）をそれぞれ７：３：０．３（重量比）の割合で、１７０度Ｃで２０分間溶融混合し、摺動性樹脂材料を作製した。その後、摺動性樹脂材料をペレタイザーで粉砕し摺動性樹脂ペレットを得た。前記摺動性樹脂ペレットを用い加熱プレス機を使用して厚み２．０ｍｍ、長さ２００ｍｍ、幅１５０ｍｍの金型枠を用い１７０度Ｃで加熱溶融させて、厚み２．０ｍｍの摺動性樹脂シートを作製した。前記摺動性樹脂シートの空気中及び水中の摺動特性をＨＥＩＤＯＮ式表面性試験機で測定した結果を表１に示す。
（実施例２）
実施例１の超高分子量ポリエチレンとＰＴＦＥを用い、助剤としてパラフィン（融点５７度Ｃ）をそれぞれ７：３：１（重量比）の割合で、１７０度Ｃで２０分間溶融混合し、摺動性樹脂材料を作製した。その後、ペレタイザーで粉砕し、摺動性樹脂ペレットを得た。前記摺動性樹脂ペレットを用い、実施例１と同様の条件で摺動性樹脂シートを製作し、ＨＥＩＤＯＮ式表面性試験機にて実施例１と同一条件で摺動性樹脂シートの表面特性を測定した。測定結果を表１に示す。
（実施例３）
超高分子量ポリエチレン（ハイゼックス・ミリオン２４０Ｍ、三井化学（株）製、分子量２９０万）とＰＴＦＥパウダー（デュポン（株）製、ＭＰ１３００）、及び助剤としてアルキル変性シリコーンオイル（信越化学（株）製、ＫＦ−４１２）をそれぞれ７：３：０．３（重量比）の割合で、１７０度Ｃで２０分間溶融混合し、摺動性樹脂材料を作製した。その後、ペレタイザーで粉砕し、摺動性樹脂ペレットを得た。前記摺動性樹脂ペレットを用い、実施例１と同様の条件で摺動性樹脂シートを製作し、ＨＥＩＤＯＮ式表面性試験機にて実施例１と同一条件で摺動性樹脂シートの表面特性を測定した。測定結果を表１に示す。
（比較例１）
摺動性樹脂材料の代わりにＰＴＦＥシートを用意し、実施例１と同様にＨＥＩＤＯＮ式表面特性試験機を用いてＰＴＦＥシートに対する摩擦係数を測定した。その結果を表１に示す。
（実施例４）
実施例１で作製した摺動性樹脂ペレットでチューブ押出機を用いて、内径３ｍｍ、厚み３００μｍの摺動性樹脂チューブを作製した。前記摺動性樹脂チューブの内面の動摩擦抵抗値を測定した。その結果を表２に示す。
（比較例２）
内径３ｍｍ、厚み３００μｍのＰＴＦＥ製チューブを用いＰＴＦＥ製チューブ内面の動摩擦抵抗値を測定した。その結果を表２に示す。
（実施例５）
超高分子量ポリエチレン（リュブマーＬ３０００Ｐ、三井化学工業（株）製、分子量３０万）、とＰＴＦＥパウダー（デュポン（株）製、ＭＰ１３００）、及び助剤としてアルキル変性シリコーンオイル（信越化学（株）製、ＫＦ−４１２）をそれぞれ７：３：０．３（重量比）の割合で、１７０度Ｃで２０分間溶融混合し、摺動性樹脂材料を作製した。その後、ペレタイザーで粉砕し、摺動性樹脂ペレットを得た。その後、前記摺動性樹脂ペレットとナイロンエラストマー樹脂（Ｐｅｂａｘ７２３３）を材料としてチューブ押出機により二重押出し、内径３ｍｍ、総厚み５００μｍの２層チューブを作製した。この２層チューブ断面を観察したところ、最内層の摺動性樹脂チューブの厚みは３００μｍであり、外層面のナイロンエラストマー層の厚みは２００μｍであった。次に摩擦抵抗値の測定方法に基づき、摺動性樹脂チューブ内面の摩擦抵抗値を測定した。その結果を表２に示す。
（比較例３）
内径３ｍｍ、膜厚１００μｍのＰＴＦＥチューブの外面に押出機を用いてナイロンエラストマー（Ｐｅｂａｘ７２３３）を、チューブ全体の厚さが４００μｍになるように積層し、内面がＰＴＦＥ層からなるＰＴＦＥ・ナイロン２層チューブを作製した。前記ＰＴＦＥ・ナイロン２層チューブ内面の動摩擦抵抗値を測定定した。その結果を表２に示す。
【００３６】
【表１】
2008156561.tif 000003
【００３７】
【表２】
2008156561.tif 000004
【００３８】
【表３】
2008156561.tif 000005
【００３９】
上記表１から表３の結果で明らかなとおり、本発明の医療用具用チューブは、フッ素樹脂よりも動摩擦抵抗が低く、特に湿潤時の動摩擦抵抗が低く体内に挿入した場合の血液や体液が充満した中であっても低い摺動性を有する医療用具用チューブを作製することができた。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の摺動性樹脂材料からなるシートやフィルムは滑り性を必要とするテープカートリッジなどの摺動面、あるいは離型性シート、シリンジ用ガスケットなどの摺動部を有する機器部材として好適に用いることができる。また、医療用具用チューブでは、フッ素樹脂よりも低い摺動性を有するためカテーテルや内視鏡などの部材として、幅広く利用できる。さらに本発明の摺動性樹脂材料からなるチューブは精密機器類の液体搬送チューブなどにも耐薬品性や、溶液の付着防止などの特性から有用に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の用途例の一つで２層構造に成形した医療用具用チューブの断面図である。
【図２】本発明の実施例で使用した医療用具用チューブの動摩擦抵抗値の測定方法を示す説明図。
【符号の説明】
【００４２】
１.摺動性樹脂材料成形チューブ
２.外層熱可塑性樹脂成形チューブ
５０. 動摩擦抵抗値測定装置
５１．フッ素樹脂コーティングステンレス線
５２．医療用具用チューブ
５３．チューブ支持体
５４．クリップ
５５．引張試験機
５６．引っ張り方向
５７．引張試験機の固定チャック
【図１】
2008156561.tif 000006
【図２】
2008156561.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成20年1月15日(2008.1.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０万以上〜１０００万以下の粘度平均分子量を有する３０〜９０重量部のオレフィン系樹脂と、
１０〜７０重量部のフッ素樹脂と、
前記オレフィン系樹脂及び前記フッ素樹脂の合計重量を１００重量部として０．１〜２０重量部添加される潤滑性助剤と
を含有する摺動性樹脂材料。
【請求項２】
前記オレフィン系樹脂は、超高分子量ポリエチレンである
請求項１に記載の摺動性樹脂材料。
【請求項３】
前記フッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）及びテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＰＥＴＦＥ）より成る群から選択される少なくとも一つのフッ素樹脂である
請求項１又は２に記載の摺動性樹脂材料。
【請求項４】
前記潤滑助剤は、シリコーンオイル又はパラフィン系炭化水素化合物である
請求項１から３のいずれかに記載の摺動性樹脂材料。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の摺動性樹脂材料を溶融混練した後にペレタイズして得られる摺動性樹脂ペレット。
【請求項６】
請求項１から４のいずれかに記載の摺動性樹脂材料を成形してなる摺動性樹脂成形体。
【請求項７】
請求項１から４のいずれかに記載の摺動性樹脂材料を成形してなるチューブ状摺動性樹脂成形体。
【請求項８】
内面の動摩擦抵抗値がポリテトラフルオロエチレン樹脂単体からなるチューブ状成形体の内面の動摩擦抵抗値よりも小さい
請求項７に記載のチューブ状摺動性樹脂成形体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、超高分子のオレフィン系樹脂及びフッ素樹脂を主成分とし、シリコーンオイル又はパラフィン系炭化水素化合物等の潤滑性助剤を溶融混練してなる摺動性樹脂材料及びこれ用いた成形体に関する。詳しくは摺動性樹脂材料を用いてチューブ状に押出成形した動摩擦抵抗値の低いチューブ状成形体に関する。より詳しくは、医療器具に使用される医療用チューブに関する。
【背景技術】
【０００２】
チューブ状医療器具の代表的なものとしてカテーテルが挙げられる。そして、現在、多くの種類のカテーテルが使用されている。カテーテルは、人体の腔、管、血管等に挿入するための中空状の医療器具であり、治療において液体の注入、吸入、通路の確保等に用いられる。通常、内径０．１〜１０ｍｍ程度の細い医療用チューブがカテーテルとして使用されている。これらのカテーテルは、診断や治療等の様々な用途で利用されている。そして、カテーテルの中には、特定の診断あるいは治療に適用するために特別な仕様（形状や構造等）や特性が要求されるものが存在する。
【０００３】
ところで、カテーテルは、ガイディングカテーテル内に挿入された状態で、ガイドワイヤーの誘導によって、人体の細かで複雑に配置されている血管の内部に通され、疾患部まで導かれる。このような操作においてカテーテルの外側はガイディングカテーテルの内壁に、また、カテーテルの内側はガイドワイヤーの外面に接触することになる。このため、カテーテルには、内外面の低摩擦特性が重要な特性の一つとして要求される。
【０００４】
また、近年、医療現場からはカテーテルの、特にカテーテルの内面の更なる低摩擦化が求められている。カテーテルは、例えば、血管の中では当然のことながら充満した血液に直接接触しながら使用され、また、管や膣内では体液や治療用の薬液等に接触しながら使用される。したがって、血液やその他の液体が充満した中にあっても摩擦抵抗が低く維持されるカテーテルやカテーテル向けの医療用チューブが嘱望されている。
【０００５】
そして、このような要求に対応するために、本願発明者らは、内外面の摺動性（低摩擦化）を改良した医療用チューブとして、ポリイミド樹脂とフッ素樹脂とからなる医療用チューブをすでに提案している（特許文献１参照）。この医療用チューブは、ポリイミド樹脂とフッ素樹脂とが加熱硬化された医療用チューブであり、内面又は内外面にフッ素樹脂が析出している。そして、フッ素樹脂が析出している表面は低い摩擦抵抗特性を示す。
【０００６】
また、架橋ＰＴＦＥ樹脂を含有するＰＴＦＥ樹脂によって形成される内層を有する２層構造のカテーテル等も提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００５−２０５１８３号公報
【特許文献２】特開２０００−３１６９７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、フッ素樹脂やポリイミド樹脂は３００〜４５０度Ｃの非常に高温で加工する必要がある。したがって、設備投資などを含め製造コストが高くなるという大きな問題がある。
【０００８】
本発明の課題は、プラスチックの中で最も低い摩擦抵抗を有するといわれているフッ素樹脂よりも更に低い摩擦特性を有する摺動性樹脂材料、及びそれを用いた摺動性樹脂成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、実験および研究を鋭意繰り返した結果、フッ素樹脂およびオレフィン系樹脂を主成分とし、シリコーンオイル又はパラフィン系炭化水素化合物を混練した摺動性樹脂材料からなる成形体が、フッ素樹脂単体よりなる成形体よりも低い摩擦特性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明に係る摺動性樹脂材料は、３０〜９０重量部のオレフィン系樹脂、１０〜７０重量部のフッ素樹脂、及びオレフィン系樹脂及びフッ素樹脂の合計重量を１００重量部として０．１〜２０重量部添加される潤滑性助剤を含有する。オレフィン系樹脂は、粘度平均分子量が１０万以上〜１０００万以下である。
【００１１】
なお、本発明に係る摺動性樹脂材料において、オレフィン系樹脂は超高分子量ポリエチレンであるのが好ましい。
【００１２】
また、本発明に係る摺動性樹脂材料において、フッ素樹脂はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）及びテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＰＥＴＦＥ）より成る群から選択される少なくとも一つのフッ素樹脂であるのが好ましい。
【００１３】
また、本発明に係る摺動性樹脂材料において、潤滑性助剤はシリコーンオイル又はパラフィン系炭化水素化合物であるのが好ましい。
【００１４】
また、本発明に係る摺動性樹脂ペレットは、上記摺動性樹脂材料を溶融混練した後に、ペレタイズして得られる。
【００１５】
また、本発明に係る摺動性樹脂成形体は、上記摺動性樹脂材料を成形してなる。
【００１６】
また、本発明に係るチューブ状摺動性樹脂成形体は、上記摺動性樹脂材料を成形してなる。
【００１７】
なお、本発明に係るチューブ状摺動性樹脂成形体において、内面の動摩擦抵抗値は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂単体からなるチューブ状成形体の内面の動摩擦抵抗値よりも小さい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る摺動性樹脂材料から成形して得られる医療用チューブは、空気中及び水中の動摩擦抵抗値がフッ素樹脂単体で成形して得られるチューブよりも低い。また、本発明に係る摺動性樹脂材料は熱可塑性である。このため、この摺動性樹脂材料は、押出成形法などによる成形が可能であり、しかも２００度Ｃ以下の通常のプラスチックの加工温度範囲内で成形できる。したがって、この摺動性樹脂材料は、フッ素樹脂の加工温度３００〜４５０度Ｃと比較するとはるかに低温で加工することができ、引いては製造コストを低くすることができる。また、本発明に係る摺動性樹脂材料を薄いチューブ状に成形し、その外側に熱可塑性ポリウレタン、ポリエチレン、ポリエステル、あるいはナイロンなどの材料を被覆することにより、内面に低い摩擦抵抗を有し、他材料の機械的特性あるいは柔軟性も併せ持つ多層チューブを製造することができる。そして、このような多層チューブは、カテーテルなどの人体挿入用医療用具等に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明に係る摺動性樹脂材料は、プラスチックの中で最も低い摩擦特性及び離型性等の特性を有するフッ素樹脂よりも、さらに低い摩擦特性を有する。本発明に係る摺動性樹脂材料はフィルムやシート状、繊維状、ロッド状あるいはチューブ状に成形して使用することができる。
【００２０】
本発明に係る医療用チューブは図１に示されるように、本発明の摺動性樹脂材料で成形した最内層である低摩擦層１と、低摩擦層１の外表面を覆う樹脂層２とを備えることが好ましい。なお、低摩擦層１と樹脂層２との間に中間樹脂層が設けられてもよい。また、本発明に係る医療用チューブは本発明に係る摺動性樹脂材料からなる単層のチューブであってもよい。
【００２１】
図１に示された樹脂層２（中間樹脂層であってもよい）を形成する素材は、カテーテルなどの医療用具の必要特性に応じて選択することができる。例えば、ナイロンエラストマー、ポリウレタン系、シリコーン系、ポリ塩化ビニル系などの熱可塑性樹脂を用いることができる。このように多層化することによって優れた低摩擦特性と機械的特性あるいは柔軟性などの特性とを付加できるからである。
【００２２】
具体的には、本発明に係る摺動性樹脂材料は、３０〜９０重量部のオレフィン系樹脂、１０〜７０重量部のフッ素樹脂、及びオレフィン系樹脂及びフッ素樹脂の合計重量を１００重量部として０．１〜２０重量部添加される潤滑性助剤を含有する。なお、ここで、オレフィン系樹脂は、粘度平均分子量が１０万以上〜１０００万以下である。より好ましい粘度平均分子量は２０万〜７００万である。粘度平均分子量が上記範囲にある場合、押出成形加工時の生産性が良好であると共に滑り性、耐摩耗性、耐衝撃性、低温特性、耐薬品性等の特性が最大限に活かされるからである。
【００２３】
フッ素樹脂の混合量はオレフィン系樹脂との合計重量に対して１０重量部以上７０重量部以下であるのが好ましい。フッ素樹脂の混合量が１０重量部以下であると低摺動特性を得るための効果が低く、フッ素樹脂の混合量が７０重量部を越えると機械的特性が低下するからである。より好ましいフッ素樹脂の混合量は２０重量部から６０重量部の範囲である。
【００２４】
本発明で好ましいオレフィン系樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸ビニル共重合樹脂、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル等やこれらのブレンド物などの超高分子量体である。本発明で最も好ましいオレフィン系樹脂は、押出成形加工時の生産性と化学的な安定性の点で、超高分子量ポリエチレンである。超高分子量ポリエチレンはフッ素樹脂の約５〜６倍の耐磨耗性を有し、耐薬品性、無毒性などの特性に優れ、医療用材料として優れているからである。本発明に用いられる超高分子量ポリエチレンは、エチレンを主成分として（全共重合成分中、最大のモル％）なるものであり、例えば、エチレンの単独重合体や、エチレンと共重合可能な他の単量体との共重合体などである。また、粘度平均分子量の異なる超高分子量ポリエチレンを２種類以上使用してもかまわない。このような超高分子量ポリエチレンは、旭化成（株）（商品名：ハイモラー）、三井化学（株）（商品名：ハイゼックス・ミリオン）、ドイツ・ヘキスト社（商品名：Ｈｏｓｔａｌｅｎｇｕｒ）、アメリカ・ハーキュレス社（Ｈｉｆａｘ１０００）などから販売されている。
【００２５】
次に、本発明に係る摺動性樹脂材料では、フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）及びテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＰＥＴＦＥ）より成る群から選択される少なくとも一つのフッ素樹脂であることが好ましい。特に好ましいフッ素樹脂はＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰである。これらのフッ素樹脂は耐薬品性に優れ、化学的に安定であり、人体への挿入用具として用いても安全性が高いからである。また、本発明において、成形前のフッ素樹脂はパウダー状であることが好ましく、１〜５０μｍの粒子径であることが好ましい。より好まし範囲は平均粒子径が１０〜３０μｍのパウダーである。
【００２６】
また、本発明に係る摺動性樹脂材料では、潤滑性助剤がシリコーンオイル又は流動パラフィン、石油ワックスなどのパラフィン系炭化水素化合物であるのが好ましい。より好ましい潤滑性助剤シリコーンオイルであり、ジメチルシリコーンオイル、アミノ変成シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどを用いることができる。本発明に係る摺動性樹脂材料において、潤滑性助剤の添加量は、摺動特性および成形体表面の平滑性の点から、フッ素樹脂とオレフィン系樹脂の合計重量１００重量部に対して０．１重量部以上、２０重量部以下であるのが好ましく、より好ましくは０．３〜１０重量部である。
【００２７】
また、本発明に係る摺動性樹脂材料には特性に影響を与えない範囲で帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、界面活性剤、充填剤、Ｘ線造影剤、着色剤などを添加することができる。
【００２８】
次に、本発明に係る摺動性樹脂材料を各種の成形法に適用するための好適な形態は、本発明の摺動性樹脂材料を溶融混練した後に、ペレタイズして得られるペレット形状である。本発明に係る摺動性樹脂材料を溶融混練するための具体的な加工機械としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー等が挙げられる。
【００２９】
本発明に係る摺動性樹脂材料を、各業界から要求される部品等に成形するには、射出成形法、押出成形法などの溶融成形法、プレス成形法、真空成形法などの加熱成形法など、公知の加工方法を採用することができる。本発明において、摺動性樹脂材料は混練機や二軸押出機によって十分に混練されることによって調製される。このようにして調製された摺動性樹脂材料は押出成形、プレス成形、射出成形などの成形方法により所定の形に成形される。本発明の摺動性樹脂材料および／または上記の摺動性樹脂ペレットは、特に押出成形法の加工方法により好適に成形加工される。
【００３０】
本発明に係る摺動性樹脂材料からなる摺動性樹脂成形体の形状は特に限定するものではないが、フィルム、シート、テープ等の形状が好ましい。本発明に係る摺動性樹脂材料から押出成形法により成形されるフィルムは、表面平滑性、厚みの均一性が特に優れる。更に、この摺動性樹脂材料からなる押出成形フィルムはプレス成形または真空成形などの成形工程を経て二次加工品とすることもできる。
【００３１】
本発明に係る摺動性樹脂材料からなる摺動性樹脂成形体は医療用チューブとして好適に用いることができる。これらの医療用チューブは内径０．１ｍｍ〜１０ｍｍものが好ましい。カテーテルなどの医療用チューブは内径が大きく厚みが薄いものが好ましい。また、これらの医療用チューブの外面を柔軟なウレタン樹脂やシリコーンゴムなどで被覆し複合チューブとするのが好ましい。医療現場で使用するに際して、血管等に押し込みやすい特性（プッシャビリティ）や、カテーテルの基端部で操作された回転力がカテーテルの先端部まで確実に伝達される特性（トルク伝達性）や、カテーテルの先端で血管を損傷させることを防止するための柔軟性、耐キンク性などの特性を付加できるからである。
【００３２】
さらに、本発明に係る摺動性樹脂材料からなるチューブ状摺動性樹脂成形体は、内面の動摩擦抵抗値がポリテトラフルオロエチレン樹脂単体からなるチューブ状成形体の内面の動摩擦抵抗値よりも小さく、医療用チューブのみならず、薬液の搬送チューブ、分析機器類の試薬搬送チューブなどとして好適に用いることができる。
【００３３】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。尚、実施例中における「部」は、「重量部」を表す。また、本発明で得られた医療用チューブの動摩擦抵抗値および材料等の諸特性は下記の方法で測定した。
【００３４】
（１）摺動性樹脂シートの表面性特性測定
ＨＥＩＤＯＮ式表面性試験機（新東科学（株）製）で測定した。シートサンプルの大きさは３ｃｍ角であり、荷重１ｋｇ、速度５ｍｍ／秒の条件で空気中および水中で試験を行った。
【００３５】
（２）医療用チューブの内面動摩擦抵抗値の測定方法
図２に動摩擦抵抗値測定装置５０を示す。長さ９００ｍｍの摺動性樹脂チューブ５２に、線径０．３５ｍｍ，長さ１１００ｍｍのＰＴＦＥがコーティングコートされたステンレス線（以下「フッ素樹脂コーティングステンレス線」という）５１をあらかじめ挿入し、両端約２５ｍｍ部分がそれぞれ垂直に保持されるように摺動性樹脂チューブ５２を直径６７ｍｍの金属製のチューブ支持体５３に４周巻き付け、粘着テープで固定した。摺動性樹脂チューブ５２を固定したチューブ支持体５３を引張試験機５５の固定チャック５７に取り付け、フッ素樹脂コーティングステンレス線５１の片方の端部を引張試験機５５のクリップ５４に固定し、引っ張り方向５６に２００ｍｍ／分の速度で引張り、このときの荷重を測定することにより、摺動性樹脂チューブ５２の内周面とフッ素樹脂コーティングステンレス線５１の外周面との摩擦抵抗値を測定した。引張り荷重が小さいほど摩擦抵抗が小さいことになる。本測定では、引張り荷重の値を引張り距離間１００ｍｍにわたりチャートに記録させ、３回試験の平均値を算出した。
【００３６】
（３）粘度平均分子量の測定
本発明における超高分子量ポリエチレンの粘度平均分子量は下式（１）より求めた。
【００３７】
（式１）
Ｍ＝５．３４×１０4 ［η］1.49
式中、Ｍは粘度平均分子量であり、［η]は１３５度Ｃ、デカリン中における極限粘度を表す。
【実施例１】
【００３８】
超高分子量ポリエチレン（リュブマーＬ５０００Ｐ、分子量９５万、三井化学（株）製）と、ＰＴＦＥパウダー（デュポン（株）ＭＰ１３００、平均粒子径１１μｍ）と、助剤としてシリコーンオイル（ＴＳＦ４５１−１Ｍ  信越化学（株）製）とをそれぞれ７：３：０．３（重量比）の割合で１７０度Ｃの温度下で２０分間溶融混合し、摺動性樹脂材料を作製した。その後、その摺動性樹脂材料をペレタイザーで粉砕して摺動性樹脂ペレットを得た。そして、その摺動性樹脂ペレットを厚み２．０ｍｍ、長さ２００ｍｍ、幅１５０ｍｍの金型枠に投入し、加熱プレス機により摺動性樹脂ペレットを１７０度Ｃで加熱溶融させながら加圧して、厚み２．０ｍｍの摺動性樹脂シートを作製した。そして、この摺動性樹脂シートの空気中及び水中の摺動特性をＨＥＩＤＯＮ式表面性試験機で測定した。測定結果を表１に示す。
【実施例２】
【００３９】
実施例１の超高分子量ポリエチレンと、実施例１のＰＴＦＥと、助剤としてパラフィン（融点５７度Ｃ）とをそれぞれ７：３：１（重量比）の割合で１７０度Ｃの温度下で２０分間溶融混合し、摺動性樹脂材料を作製した。その後、その摺動性樹脂材料をペレタイザーで粉砕して摺動性樹脂ペレットを得た。そして、その摺動性樹脂ペレットから実施例１と同様の条件で摺動性樹脂シートを製作した。ＨＥＩＤＯＮ式表面性試験機にて実施例１と同一条件で摺動性樹脂シートの表面特性を測定した。測定結果を表１に示す。
【実施例３】
【００４０】
超高分子量ポリエチレン（ハイゼックス・ミリオン２４０Ｍ、三井化学（株）製、分子量２９０万）と、ＰＴＦＥパウダー（デュポン（株）製、ＭＰ１３００）と、助剤としてアルキル変性シリコーンオイル（信越化学（株）製、ＫＦ−４１２）とをそれぞれ７：３：０．３（重量比）の割合で１７０度Ｃの温度下で２０分間溶融混合し、摺動性樹脂材料を作製した。その後、その摺動性樹脂材料をペレタイザーで粉砕して摺動性樹脂ペレットを得た。そして、その摺動性樹脂ペレットから実施例１と同様の条件で摺動性樹脂シートを製作した。ＨＥＩＤＯＮ式表面性試験機にて実施例１と同一条件で摺動性樹脂シートの表面特性を測定した。測定結果を表１に示す。
【００４１】
（比較例１）
摺動性樹脂シートの代わりにＰＴＦＥシートを用意し、実施例１と同様にＨＥＩＤＯＮ式表面特性試験機を用いてＰＴＦＥシートに対する摩擦係数を測定した。測定結果を表１に示す。
【実施例４】
【００４２】
チューブ押出機により実施例１で作製した摺動性樹脂ペレットから内径３ｍｍ、厚み３００μｍの摺動性樹脂チューブを作製した。そして、この摺動性樹脂チューブの内面の動摩擦抵抗値を測定した。測定結果を表２に示す。
【００４３】
（比較例２）
内径３ｍｍ、厚み３００μｍのＰＴＦＥ製チューブの内面の動摩擦抵抗値を測定した。測定結果を表２に示す。
【実施例５】
【００４４】
超高分子量ポリエチレン（リュブマーＬ３０００Ｐ、三井化学工業（株）製、分子量３０万）と、ＰＴＦＥパウダー（デュポン（株）製、ＭＰ１３００）と、助剤としてアルキル変性シリコーンオイル（信越化学（株）製、ＫＦ−４１２）とをそれぞれ７：３：０．３（重量比）の割合で、１７０度Ｃの温度下で２０分間溶融混合し、摺動性樹脂材料を作製した。その後、その摺動性樹脂材料をペレタイザーで粉砕して摺動性樹脂ペレットを得た。その後、その摺動性樹脂ペレットとナイロンエラストマー樹脂（Ｐｅｂａｘ７２３３）とをチューブ押出機により二重押出し、内径３ｍｍ、総厚み５００μｍの２層チューブを作製した。この２層チューブの断面を観察したところ、内層である摺動性樹脂層の厚みは３００μｍであり、外層であるナイロンエラストマー層の厚みは２００μｍであった。次に、この２層チューブの内面の摩擦抵抗値を測定した。測定結果を表２に示す。
【００４５】
（比較例３）
内径３ｍｍ、膜厚１００μｍのＰＴＦＥチューブの外面に押出機を用いてナイロンエラストマー（Ｐｅｂａｘ７２３３）を、チューブ全体の厚さが４００μｍになるように積層し、ＰＴＦＥ層が内層となるＰＴＦＥ・ナイロン２層チューブを作製した。そして、このＰＴＦＥ・ナイロン２層チューブの内面の動摩擦抵抗値を測定した。測定結果を表２に示す。
【００４６】
【表１】
2008156561.tif 000008
【００４７】
【表２】
2008156561.tif 000009
【００４８】
【表３】
2008156561.tif 000010
【００４９】
表１〜３の結果から明らかなとおり、本発明の医療用チューブは、フッ素樹脂よりも動摩擦抵抗が低く、特に湿潤時の動摩擦抵抗が低く、血液や体液が充満した環境下にあっても低い摺動性を保持する。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明に係る摺動性樹脂材料からなるシートやフィルムは、滑り性を必要とするテープカートリッジや、離型性シート、シリンジ用ガスケットなどとして好適に用いることができる。また、本発明に係るチューブ状摺動性樹脂成形体を医療用チューブとする場合、このチューブ状摺動性樹脂成形体は、フッ素樹脂よりも低い摺動性を有するため、カテーテルや内視鏡などとして幅広く利用することができる。さらに、本発明に係るチューブ状摺動性樹脂成形体は、耐薬品性や、溶液の付着防止などの特性を有するため、液体搬送チューブなどとしても応用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の用途例の一つで２層構造に成形した医療用チューブの断面図である。
【図２】本発明の実施例で使用した医療用チューブの動摩擦抵抗値の測定方法を示す説明図。
【符号の説明】
【００５２】
１      低摩擦層
２      樹脂層
５０      動摩擦抵抗値測定装置
５１      フッ素樹脂コーティングステンレス線
５２      摺動性樹脂チューブ
５３      チューブ支持体
５４      クリップ
５５      引張試験機
５６      引っ張り方向
５７      引張試験機の固定チャック