(57)【要約】【課題】マラマンバ鉱石、ブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石を含むピルバラブレンド鉱石などのブレンド鉱石を焼結原料として使用する焼結鉱の製造方法を提供する。【解決手段】鉄含有原料、副原料、および、炭材からなる焼結原料を焼結機に装入し焼結する焼結鉱の製造方法において、前記焼結原料のうち、少なくとも、ＳｉＯ2≧６質量％、Ａｌ2Ｏ3≧２．５質量％、Ｐ≧０．１質量％、結晶水≧５質量％、Ｔ．Ｆｅ≧５５質量％の成分組成を有する鉄鉱石粒子を１０％以上含む、単銘柄の鉄鉱石、および、複数銘柄の鉄鉱石を含むブレンド鉱石を、３ｍｍの篩目で篩分けし、篩上の鉄鉱石、または、ブレンド鉱石を、該鉄鉱石中に含まれる粒径４５μｍ以下の微粉が１５％以上となるように粉砕した後、篩下の鉄鉱石、または、ブレンド鉱石鉄鉱石、およびその他の焼結原料と混合、造粒する。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄含有原料、副原料、および、炭材からなる焼結原料を焼結機に装入し焼結する焼結鉱の製造方法において、前記焼結原料のうち、少なくとも、ＳｉＯ2≧６質量％、Ａｌ2Ｏ3≧２．５質量％、結晶水≧５質量％、Ｔ．Ｆｅ≧５５質量％の成分組成を有する鉄鉱石粒子を１０％以上含む、単銘柄の鉄鉱石、および、複数銘柄の鉄鉱石を含むブレンド鉱石を、３ｍｍの篩目で篩分けし、篩上の鉄鉱石、または、ブレンド鉱石を、該鉱石中に含まれる粒径４５μｍ以下の微粉が１５％以上となるように粉砕した後、篩下の鉄鉱石、または、ブレンド鉱石、および、その他の焼結原料と、混合、造粒することを特徴とする焼結鉱の製造方法。
【請求項２】
前記単銘柄の鉄鉱石は、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、または、高燐ブロックマン鉱石であり、前記ブレンド鉱石は、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、および、高燐ブロックマン鉱石からなるピルバラブレンド鉱石であることを特徴とする請求項１に記載の焼結鉱の製造方法。
【請求項３】
前記混合、造粒を、水、または、水と分散剤を添加してドラムミキサーで行うことを特徴とする請求項１または２に記載の焼結鉱の製造方法。
【請求項４】
前記混合、造粒を、水とともに分散剤を添加して混練機で混合した後、ドラムミキサー、ディスクペレタイザー、または、パンペレタイザーのいずれかを用い、水、または、水と分散剤を添加して行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の焼結鉱の製造方法。
【請求項５】
前記混練機としてレディゲミキサーを用いることを特徴とする請求項４に記載の焼結鉱の製造方法。
【請求項６】
前記分散剤を、炭材を除いた前記焼結原料の合計量に対して０．００１〜１質量％の範囲で添加することを特徴とする特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載の焼結鉱の製造方法。
【請求項７】
前記分散剤の前記焼結原料の合計量に対する添加割合は、炭材を除いた前記焼結原料と該分散剤との混合組成物を１００ｍｌのメスシリンダーに固形分で１０ｇとなるように採取し、これに、全量で１００ｍｌとなるようにイオン交換水を加えて１０秒間攪拌した後、１０分間放置後に水中に浮遊している微粒子の量が、前記混合組成物の固形分に対する割合で２質量％以上となるように調整することを特徴とする請求項６に記載の焼結鉱の製造方法。
【請求項８】
前記分散剤が、酸基および／またはその塩を有する高分子化合物であることを特徴とする請求項３〜７のいずれかに記載の焼結鉱の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼結鉱の製造方法に関し、特に、焼結原料に配合する難焼結性の成分組成を有する鉄鉱石、または、ブレンド鉱石を事前粉砕処理することで、焼結原料の焼結性および造粒性を改善し、焼結の成品歩留および生産性を向上するための焼結鉱の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、高炉製鉄法の主原料として用いられる焼結鉱は、以下のように製造される。
【０００３】
先ず、焼結原料の主原料となる約１０ｍｍ以下の鉄鉱石粉、焼結返鉱、焼結篩下粉、製鉄ダスト(製鉄ダスト、製鋼ダスト、スケール等)などからなるその他鉄含有原料、石灰石、ドロマイト、転炉スラグ、蛇紋岩、珪石、かんらん岩などの副原料、コークス粉、無煙炭などの炭材を配合後、ドラムミキサー、ペレタイザー等の造粒機で適量水分となるように水分添加量を調節しながら混合、造粒を行い、焼結原料を擬似粒子化した後、焼結機に装入し焼成する。焼成後の焼結ケーキは、解砕、整粒して、所定粒径の焼結鉱となる。
【０００４】
なお、所定粒径より粒径の小さい焼結鉱や、高炉までの搬送中に崩壊して生じた焼結粉は、それぞれ、焼結返鉱、焼結篩下粉と呼ばれ、焼結原料に配合する鉄含有原料として使用される。
【０００５】
ここで、通常の焼結原料を造粒して得られる擬似粒子は、主に、粒径０．５ｍｍ以下の微粉粒子が粒径１〜３ｍｍの核粒子に付着した構造となっており、焼結原料をこのような擬似粒子とすることにより、焼結機内の焼結原料充填層（焼結ベッド）中の微粉粒子による通気性の悪化を抑制し、焼結機の生産性の向上を図ることができる。
【０００６】
また、近年、鉄資源の有効利用の点から、焼結用原料として、ペレット用微粉鉄鉱石（ペレットフィード）、マラマンバ鉱石などの微粉割合が高い焼結用粉鉄鉱石、さらに、製鉄プロセスで発生する製鉄ダストを多く配合することが行なわれている。
【０００７】
このような微粉鉄鉱石の割合が高い焼結原料を造粒するために、従来から、焼結原料に生石灰などの造粒剤を添加し、混練機（ミキサー）で混合した後、ドラムミキサー、さらには、ドラムミキサーに較べて造粒能力が高いディスクペレタイザーなどの、造粒能力が高い造粒機を用いて造粒する方法が行なわれている。
【０００８】
この造粒方法により得られる微粉割合が高い焼結原料からなるペレット状の造粒物は、比較的密度が高い造粒物となるため、通常の焼結機を用いて焼成する際に、造粒物内部への酸素の拡散が阻害され、内部の炭材の燃焼が遅れる。
【０００９】
このため、上記造粒方法（１次造粒）により、炭材および生石灰の含有割合を比較的少なく制限したペレット状の造粒物を得た後、さらに、炭材および生石灰（ＣａＯ含有副原料）を添加して、ドラムミキサーまたはディスクペレタイザーによる２次造粒により、前記造粒物表面に、炭材およびＣａＯ含有副原料を外装し、通常の焼結機を用いて焼成する際に、造粒物表面での炭材の燃焼性を高め、還元性に優れたカルシウムフェライト主体の結合相を生成させる方法も提案されている（例えば、非特許文献１、特許文献５〜７、参照）。
【００１０】
焼結原料の造粒処理工程では、焼結原料中の微粉粒子を核粒子の周りに付着させる度合い、つまり、焼結原料の擬似粒化性を向上させるとともに、造粒で得られた擬似粒子が、焼結機までの搬送中および焼結ベッドにおいて崩壊し難い擬似粒子の強度を有すること等が求められる。また、一般に、このような焼結原料の擬似粒化性や擬似粒子の強度（崩壊し難さ）は、焼結原料の配合原料の性状や粒度構成、特に、焼結原料の主要部分を占める鉄鉱石の性状や粒度構成によって大きく左右されることが知られている。
【００１１】
一方、焼結原料の主要原料である鉄鉱石は、成分、特性が多種多様な銘柄の鉄鉱石が世界に存在し、一般的に、これらの複数銘柄の鉄鉱石を鉄含有原料として焼結原料中に配合して使用している。このような鉄鉱石のうち、これまで焼結原料として多く使用されてきた良質なヘマタイト鉱石は、世界の鉄鉱石資源をみても枯渇の方向にあり、現状の生産が続くと、主要鉱山は、近年中にも掘り尽くされてしまうと予測されており、これに替わる銘柄の鉄鉱石の利用が望まれている。
【００１２】
このような中で、近年、将来の主要な焼結用鉄鉱石として、良質なヘマタイト鉱石に比べて、安価でかつ資源的にも豊富なマラマンバ鉱石、高燐ブロックマン鉱石などが、焼結原料として注目されている。
【００１３】
マラマンバ鉱石とは、豪州のマラマンバ鉄鉱床から産出する鉄鉱石の総称であり、ゲーサイト（Ｆｅ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ）とマータイト（マグネタイト結晶形状を有するＦｅ2Ｏ3）を主要鉄鉱物とし、表１に示す産地銘柄名（通称名）で、ウェストアンジェラス鉱が、その代表的な鉄鉱石である。
【００１４】
ブロックマン鉱石とは、豪州のブロックマン鉄鉱床から産出する鉄鉱石の総称であり、ヘマタイトを主要鉄鉱物とし、表１に示す産地銘柄名（通称名）でハマスレイ鉱、ニューマン鉱、および、ＨＩＢ鉱などが、その代表的な鉄鉱石である。ＨＩＢ鉱などは、Ｐが０．０７質量％以上と高いので、高燐ブロックマン鉱石と呼び、ハマスレイ鉱、ニューマン鉱、および、ＨＩＰ鉱などは、Ｐが０．０７質量％未満と比較的低いので低燐ブロックマン鉱石と呼び、両者を区別している。
【００１５】
【表１】
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【００１６】
表１に、日本国内で焼結用原料として使用している代表的な鉄鉱石の化学的および物理的な特徴を示す。豪州のマラマンバ鉱石（産地銘柄：ウエストアンジュラス）と、豪州の低燐ブロックマン鉱石（産地銘柄：ハマスレイ、Ｍｔ．ニューマン）、および、高燐ブロックマン鉱石（産地銘柄：ＨＩＢ）は、０．２５ｍｍ以下の微粉部分が多い粒度分布を有するとともに、融点の高い脈石成分であるＡｌ2Ｏ3の含有量が高く、結晶水も比較的高いため、造粒性と焼結性が悪い鉄鉱石として知られている。また、これらの鉄鉱石中の結晶水（ＣＷ）の含有量が高い理由は、主要鉄鉱物として、ゲーサイト（ＦｅＯ・ＯＨ）を多く含有することに起因する。
【００１７】
これらのマラマンバ鉱石および高燐ブロックマン鉱石は、資源的に安定供給が可能で、かつ、安価な鉄鉱石であるため、焼結原料への適用が検討され、現在、一部使用されている。また、近年、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、および、高燐ブロックマン鉱石を含有するブレンド鉱石であるピルバラブレンド鉱石の採掘量が増加し、将来的に、焼結原料として適用することが検討されている。
【００１８】
しかし、上記マラマンバ鉱石およびブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石を含有するピルバラブレンド鉱石などのブレンド鉱石は、０．２５ｍｍ以下の微粉が多い粒度分布を有することに起因して造粒性が悪く、焼結時に、原料充填層の通気性を阻害し、生産性を低下する原因となる。また、これらの鉄鉱石およびブレンド鉱石は、焼結性を低下させる高融点のＡｌ2Ｏ3（カオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）粘土鉱物由来）および結晶水（ＣＷ）（ゲーサイト鉱物（ＦｅＯ・ＯＨ））由来）の含有量が高い。
【００１９】
このため、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、高燐ブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石を含有するブレンド鉱石を焼結原料として使用する場合は、焼結鉱の生産性や成品歩留を維持するために、その配合割合は１０％程度以下に制限し、その他の鉄鉱石として良質なヘマタイト主要鉱石を配合して使用しているのが現状である。
【００２０】
しかしながら、上述のように、現在の日本国内で使用する鉄鉱石の主要産出国である豪州でも、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、高燐ブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石を含有するブレンド鉱石へと生産が移行する動きがあり、近い将来、これらの鉄鉱石が、今後の豪州産鉄鉱石の主力となることが予想される。したがって、これらの安定供給可能で安価であるものの、難造粒性および難焼結性の鉄鉱石を多量に配合した焼結原料を造粒する際に、焼結時の焼結性を向上させるとともに、造粒性を改善することが望まれている。
【００２１】
従来、上記マラマンバ鉱石の造粒性低下に起因する問題を解決するために、通常の造粒ラインにおけるミキサーによる混合、造粒を行う前に、マラマンバ鉱石などの多孔質の鉄鉱石または鏡鉄鉱のような表面が平滑で緻密な鉱石のみを、別ラインで、個別に、その物理性状に適した造粒方法で造粒し、しかる後、他の一般銘柄鉱石とともにミキサーで混合、造粒することを特徴とする焼結原料の予備処理方法が提案されている（例えば、特許文献１、参照）。
【００２２】
マラマンバ鉱石は、多孔質構造のマータイト組織（マグネタイト結晶形状のＦｅ2Ｏ3）と結晶水を有するゲーサイト組織（ＦｅＯ・ＯＨ）を多く含有することが知られており、特許文献１記載のように、この多孔質鉄鉱石を、別ラインで、その物理性状に適した造粒方法で造粒することで、ある程度の造粒性を改善することは可能であるが、製造コストの上昇を招くとともに、造粒物全体の強度を大幅に向上することができないという欠点がある。また、この方法では、マラマンバ鉱石中の０．２５ｍｍ以下の微粉に起因する造粒性低下、Ａｌ2Ｏ3含有量に起因する焼結性低下を、根本的に解決することは困難である。
【００２３】
また、豪州産マラマンバ鉱石などの多孔質の鉄鉱石を焼結原料の一部として用いる際に、通常の造粒ラインにおけるミキサーによる混合、造粒を行なう前に、該多孔質の鉄鉱石を、別ラインで含水処理をし、しかる後、他の一般銘柄鉱石とともにミキサーで混合・造粒することを特徴とする焼結原料の予備処理方法が提案されている（例えば、特許文献２、参照）。
【００２４】
特許文献２提案のように、多孔質の鉄鉱石に含水処理を施すことも有効であるが、造粒物全体の強度を大幅に向上することは難しい。また、造粒物中の水分含有量の増加は、マラマンバ鉱石の高い結晶水含有量に加えて、焼結時の焼結原料充填層の水分持ち込み量が増加し、水分凝縮帯の範囲を広げるので、水分凝集帯での擬似粒子崩壊による通気性悪化を招き、焼結鉱の生産性や成品歩留を低下させる主な要因となる。また、この方法も、マラマンバ鉱石中の０．２５ｍｍ以下の微粉に起因する造粒性低下、Ａｌ2Ｏ3含有量に起因する焼結性低下を根本的に解決することは困難である。
【００２５】
焼結原料を混合・造粒して事前処理する造粒ラインを、鉄鉱石・コークス等の主原料群を処理するＣａＯ成分の低い一方の造粒ラインと、その他の鉱石等とその他の原料群を処理するＣａＯ成分の高い他方の造粒ラインの二系列造粒ラインに分け、該他方の造粒ラインにおけるその他の原料群の鉱石に、マラマンバ鉱等の高結晶水の微粉鉱石を使用するとともに、両造粒ラインに生石灰を分割添加し、主原料群、および、その他の原料群を、生石灰バインダーで造粒することを特徴とする焼結原料の事前処理方法が提案されている（例えば、特許文献３、参照）。
【００２６】
特許文献３記載の方法では、複数の鉱石槽に加えて副原料槽、石灰石槽、バインダー槽を新たに設置して、事前に造粒するので、新たな造粒処理設備を設置するに等しい極めて大きな設備投資が必要になり、製造コストの上昇を招く。また、この方法では、マラマンバ鉱石中の０．２５ｍｍ以下の微粉に起因する造粒性低下は、造粒強度の高いディスクペレタイザーなどの造粒機を用いたペレット造粒により、改善されるものの、Ａｌ2Ｏ3含有量に起因する焼結性低下を根本的に解決することは困難である。
【００２７】
また、軟質／多孔性鉄鉱石を焼結原料の一部として用いる際に、砂糖または糖蜜等の添加剤を添加することで、軟質／多孔性鉄鉱石への水の吸収を抑制する方法が提案されている（例えば、特許文献４、参照）。
【００２８】
特許文献４記載の方法では、砂糖または糖蜜等の添加剤を添加して使用するが、これらは、一般に、高価であるために製造コストの上昇を招くとともに、造粒物の強度を大幅に向上することができない。また、上記添加剤は、焼結原料の造粒時に粘性を高めて造粒物の強度を高める効果はあるものの、焼結時の焼結原料充填層下部で形成される水分凝縮帯において、擬似粒子が、周囲からの多量水分の吸収を抑制し、擬似粒子の崩壊を抑制する効果は低いため、焼結時の通気性悪化を招き、焼結鉱の生産性や成品歩留を低下させる主な要因となる。また、この方法もＡｌ2Ｏ3含有量に起因する焼結性低下を根本的に解決することは困難である。
【００２９】
また、結晶水を多く含有するリモナイト鉱石などを石灰粉やスケールとともに混合し、リグニンスルホン酸を有効成分として含むパルプ廃液を添加して造粒した後、残りの原料と混合し、その後、再度造粒する方法が開示されており、マラマンバ鉱石の使用が、提案されている（例えば、特許文献８、参照）。
【００３０】
特許文献８記載の方法では、リグニンスルホン酸の造粒性の向上効果は十分ではないため、マラマンバ鉱石を多く配合した場合、生産性が著しく低下することになる。
【００３１】
また、従来のマラマンバ鉱の使用例としては、日本鋼管（株）福山製鉄所においてＨＰＳ法（非特許文献１、参照）の適用により、多量のマラマンバ鉱を使用した実績はあるが、特許文献５、特許文献６、および、特許文献７等で開示されるＨＰＳ法は、造粒工程に皿型造粒設備を導入し、従来以上の石灰石を添加することで、粒径の小さい微粉鉱石の多量使用を可能とした技術であり、既設のドラムミキサーを中心とする造粒を考慮した方法ではない。また、既設焼結機への皿型造粒設備の導入には莫大な設備投資およびランニングコストを要するものである。
【００３２】
【特許文献１】特開昭５２−４９９０５号公報
【特許文献２】特開昭５２−４９９０６号公報
【特許文献３】特開平５−９６０１号公報
【特許文献４】特表平１０−５０２４１７号公報
【特許文献５】特開昭６３−１４９３３３号公報
【特許文献６】特開昭６３−１４９３３４号公報
【特許文献７】特開昭６３−１４９３３６号公報
【特許文献８】特開平５−２５５５６号公報
【非特許文献１】坂本登、外４名，「高炉用新塊成鉱の製造条件に関する基礎的検討および品質の評価」，鉄と鋼，社団法人  日本鉄鋼協会，第７３年（１９８７）第１１号，ｐ６２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３３】
以上の特許文献等で開示されているような従来の焼結原料の造粒処理方法は、他の鉱石に比べて、焼結性および造粒性が悪いマラマンバ鉱石を多量に配合した焼結原料への適用が困難なものであり、実用性が低いものである。
【００３４】
そして、近年、マラマンバ鉱石の他にも、０．２５ｍｍ以下の微粉部分が多く、Ａｌ2Ｏ3含有量が高い、低燐ブロックマン鉱石、高燐ブロックマン鉱石、および、マラマンバ鉱石と低燐ブロックマン鉱石と高燐ブロックマン鉱石を含むピルバラブレンド鉱石などのブレンド鉱石の採掘量が増加し、焼結原料への適用も検討され、これらの難焼結性および難造粒性の鉄鉱石を、焼結原料に多量配合することが望まれている。
【００３５】
本発明は、安価でかつ資源的にも豊富であるものの、焼結性を阻害するＡｌ2Ｏ3の含有量が高く、造粒性を阻害する０．２５ｍｍ以下の微粉を多く含むマラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、および、高燐ブロックマン鉱石、または、これらの鉄鉱石を含むピルバラブレンド鉱石などのブレンド鉱石を焼結原料として多量に使用する際に、特殊な設備を用いた事前造粒等を必要とせずに、簡便な設備および方法により、水分添加量を増加することなく、焼結原料の焼結性および造粒性を高め、焼結鉱の成品歩留および生産性を良好に維持することができる焼結鉱の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００３６】
本発明に係る焼結原料および焼結鉱の製造方法は、上述した目的を達成するため、以下の特徴点を備えている。
（１）鉄含有原料、副原料、および、炭材からなる焼結原料を焼結機に装入し焼結する焼結鉱の製造方法において、前記焼結原料のうち、少なくとも、ＳｉＯ2≧６質量％、Ａｌ2Ｏ3≧２．５質量％、結晶水≧５質量％、Ｔ．Ｆｅ≧５５質量％の成分組成を有する鉄鉱石粒子を１０％以上含む、単銘柄の鉄鉱石、および、複数銘柄の鉄鉱石を含むブレンド鉱石を、３ｍｍの篩目で篩分けし、篩上の鉄鉱石、または、ブレンド鉱石を、該鉱石中に含まれる粒径４５μｍ以下の微粉が１５％以上となるように粉砕した後、篩下の鉄鉱石、または、ブレンド鉱石、および、その他の焼結原料と、混合、造粒することを特徴とする焼結鉱の製造方法。
（２）前記単銘柄の鉄鉱石は、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、または、高燐ブロックマン鉱石であり、前記ブレンド鉱石は、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、および、高燐ブロックマン鉱石からなるピルバラブレンド鉱石であることを特徴とする上記（１）に記載の焼結鉱の製造方法。
（３）前記混合、造粒を、水、または、水と分散剤を添加してドラムミキサーで行うことを特徴とする上記（１）または（２）に記載の焼結鉱の製造方法。
（４）前記混合、造粒を、水とともに分散剤を添加して混練機で混合した後、ドラムミキサー、ディスクペレタイザー、または、パンペレタイザーのいずれかを用い、水、または、水と分散剤を添加して行うことを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の焼結鉱の製造方法。
（５）前記混練機としてレディゲミキサーを用いることを特徴とする上記（４）に記載の焼結鉱の製造方法。
（６）前記分散剤を、炭材を除いた前記焼結原料の合計量に対して０．００１〜１質量％の範囲で添加することを特徴とする上記（３）〜（５）のいずれかに記載の焼結鉱の製造方法。
（７）前記分散剤の前記焼結原料の合計量に対する添加割合は、炭材を除いた前記焼結原料と該分散剤との混合組成物を１００ｍｌのメスシリンダーに固形分で１０ｇとなるように採取し、これに、全量で１００ｍｌとなるようにイオン交換水を加えて１０秒間攪拌した後、１０分間放置後に水中に浮遊している微粒子の量が、前記混合組成物の固形分に対する割合で２質量％以上となるように調整することを特徴とする上記（６）に記載の焼結鉱の製造方法。
（８）前記分散剤が、酸基および／またはその塩を有する高分子化合物であることを特徴とする上記（３）〜（７）のいずれかに記載の焼結鉱の製造方法。
【発明の効果】
【００３７】
安価でかつ資源的にも豊富であるものの、焼結性を阻害するＡｌ2Ｏ3の含有量が高く、造粒性を阻害する０．２５ｍｍ以下の微粉を多く含むマラマンバ鉱石、および、高燐ブロックマン鉱石、または、これらの鉄鉱石を含むピルバラブレンド鉱石などのブレンド鉱石を焼結原料として多量に使用して焼結鉱を製造する際に、特殊な設備を用いた事前造粒等を行なわずに、簡便な設備および方法により、水分添加量を増加することなく焼結原料の焼結性、造粒性および造粒物の付着強度を高めることができ、その結果、焼結時の通気性を改善し、焼結鉱の成品歩留および生産性を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
まず、本発明の技術思想について説明する。
【００３９】
前述の通り、従来から、安価で資源的に豊富なマラマンバ鉱石は、主要鉄鉱物として、多孔質構造のマータイト組織（マグネタイト結晶形状のＦｅ2Ｏ3）を多く含有し、０．２５ｍｍ以下の微粉を多く含むため、吸水性が高く、造粒性が低いことが知られている。この対策として、鉄鉱石の表面性状の改質処理、加水処理、ディスクペレタイザーなどの造粒性能の高い造粒機によるペレット造粒などが提案されている。
【００４０】
しかし、マラマンバ鉱石は、カオリン粘土鉱物に由来する高融点のＡｌ2Ｏ3を多く含有するとともに、ゲーサイト鉱物に由来して、結晶水も比較的高く、これらに起因する焼結性の低下、および、成品歩留低下を、根本的に改善することはできなかった。
【００４１】
また、近年、マラマンバ鉱石の他にも、０．２５ｍｍ以下の微粉部分が多く、Ａｌ2Ｏ3含有量が高い、低燐ブロックマン鉱石、高燐ブロックマン鉱石、および、マラマンバ鉱石と低燐ブロックマン鉱石と高燐ブロックマン鉱石を含むピルバラブレンド鉱石などのブレンド鉱石の採掘量が増加し、これらの鉄鉱石の焼結原料への適用も検討されている。
【００４２】
これらの現状を踏まえ、本発明者らは、将来的に安定供給が見込まれるマラマンバ鉱石と低燐ブロックマン鉱石と高燐ブロックマン鉱石を含むブレンド鉱石であるピルバラブレンド鉱石を焼結原料として多量に配合した場合において、焼結原料の造粒性および焼結性に与える影響について調査検討した。
【００４３】
本発明者らは、ピルバラブレンド鉱石の主要鉱物であるカオリン粘土鉱物と、ゲーサイト鉱物が焼結原料の焼結性に与える影響を評価するために、先ず、これらの鉱物含有量を定量する方法を検討した。また、これらの鉄鉱石の粒度による焼結性への影響を考慮し、通常の焼結プロセスで生成される擬似粒子を構成する核粒子（粒径１ｍｍ以上）と付着微粉粒子（粒径０．５ｍｍ以下）に分けて、焼結性の評価を行った。
【００４４】
ピルバラブレンド鉱石中のカオリンおよびゲーサイトの含有量は、例えば、熱重量測定法（ＴＧ（Thermo Gravimetry）法）を用いて、以下のようにして測定することができる。
【００４５】
ピルバラブレンド鉱石のうちで、粒径２〜２．８ｍｍおよび粒径２．８〜５ｍｍの粒子から、それぞれ、任意に２８個採取した。熱重量測定用の試料は、これらの粒子を、それぞれ、粒径４５μｍに粉砕することにより作成した。
【００４６】
熱重量測定は、各試料から約２０ｍｇ採取し、電気炉内で流量２００ｍｌ／ｍｉｎの空気を流しながら、昇温速度：５℃／ｍｉｎで加熱し、昇温過程における試料の温度を熱電対により測定するとともに、試料の重量変化を測定した。
【００４７】
図８に、熱重量測定結果（ＴＧ曲線）の一例を示す。
【００４８】
１１０℃から３８０℃の温度において観察される質量減少は、ゲーサイト（ＦｅＯ・ＯＨ）の脱水（２ＦｅＯ・ＯＨ→Ｆｅ2Ｏ3＋Ｈ2Ｏ）によるものであり、この温度域における質量減少量の測定値（ΔＷ110-380）に基づいて、（１）式によりゲーサイト（ＦｅＯ・ＯＨ）量（ＷGOE）を算出することができる。
【００４９】
３８０℃から５９０℃の温度において観察される質量減少は、カオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）の脱水（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4→Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ7＋２Ｈ2Ｏ）によるものであり、この温度域における質量減少量の測定値（ΔＷ380-590）に基づいて、（２）式によりカオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）量（ＷKA）を算出することができる。
【００５０】
８００℃から１２５０℃の温度において観察される質量減少は、ヘマタイト（Ｆｅ2Ｏ3）からマグネタイト（Ｆｅ3Ｏ4）への還元（６Ｆｅ2Ｏ3→４Ｆｅ3Ｏ4＋Ｏ2）によるものであり、この温度域における質量減少量の測定値（ΔＷ800-1250）および前記ゲーサイト量（ＷGOE）に基づいて、（３）式によりヘマタイト（Ｆｅ2Ｏ3）量（ＷHE）を算出することができる。
【００５１】
前記カオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）量（ＷKA）と、予め測定されたＳｉ量を基に、（４）式によりＳｉＯ2量（ＷSiO2）を算出し、さらに、前記カオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）量（ＷKA）と、予め測定されたＡｌ量を基に、（５）式によりＡｌ2Ｏ3量（ＷAl2O3）を算出することができる。また、前記ゲーサイト（ＦｅＯ・ＯＨ）量（ＷGOE）と、前記カオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）量（ＷKA）を基に、（６）式により結晶水（ＣＷ）量（ＷCW）を算出することができる。
【００５２】
ＷGOE＝ΔＷ110-380×２Ｍ［（ＦｅＯ・ＯＨ）／Ｍ［Ｈ2Ｏ］           ・・・（１）
ＷKA＝ΔＷ380-590×Ｍ［Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4］／２Ｍ［Ｈ2Ｏ］    ・・・（２）
ＷHE＝ΔＷ800-1250×６Ｍ［Ｆｅ2Ｏ3］／Ｍ［Ｏ2］＋ＷGOE×Ｍ［Ｆｅ2Ｏ3］／２Ｍ［        ＦｅＯ（ＯＨ）］                                            ・・・（３）
【００５３】
ＷSiO2＝ＷKA×Ｍ［Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4］／２Ｍ［Ｓｉ］          ・・・（４）
ＷAl2O3＝ＷKA×Ｍ［Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4］／２Ｍ［Ａｌ］         ・・・（５）
ＷCW＝ＷGOE×Ｍ［Ｈ2Ｏ］／２Ｍ［ＦｅＯ・ＯＨ］
＋ＷKA×２Ｍ［Ｈ2Ｏ］／Ｍ［Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4］         ・・・（６）
【００５４】
但し、上記Ｍ［ＦｅＯ・ＯＨ］、Ｍ［Ｈ2Ｏ］、Ｍ［Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4］、Ｍ［Ｆｅ2Ｏ3］、Ｍ［Ｏ2］、Ｍ［Ｓｉ］、［Ａｌ］は、ゲーサイト（ＦｅＯ・ＯＨ）、水（Ｈ2Ｏ）、カオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）、ヘマタイト（Ｆｅ2Ｏ3）、酸素（Ｏ2）、Ｓｉ、Ａｌのそれぞれの分子量または原子量を示す。
【００５５】
以上の測定によって、ピルバラブレンド鉱石中の鉄鉱石粒子を、特に、焼結性に悪影響を与えると予想されるＡｌ2Ｏ3（カオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）の主要成分）、および、結晶水（ＣＷ）（ゲーサイト（ＦｅＯ・ＯＨ）の主要成分）のそれぞれの含有量から分類することができる。
【００５６】
表２は、一例として、ピルバラブレンド鉱石中の粒径２〜２．８ｍｍおよび粒径２．８〜５ｍｍにそれぞれ含まれる鉄鉱石粒子を、鉄鉱石粒子Ａ（Ａｌ2Ｏ3：１．０質量％未満、ＳｉＯ2：１．５質量％未満、結晶水（ＣＷ）：３．５質量％未満、鉄鉱石粒子Ｂ（Ａｌ2Ｏ3：１．０〜２．５質量％未満、ＳｉＯ2：１．５〜６質量％未満、結晶水（ＣＷ）：３．５〜５．０質量％）、鉄鉱石粒子Ｃ（Ａｌ2Ｏ3：２．５質量％以上、ＳｉＯ2：６質量％以上、結晶水（ＣＷ）：５質量％以上）の３つのグループに分類した場合の、それぞれの存在比率を示す。
【００５７】
なお、鉄鉱石粒子Ｃは、カオリン粘土鉱物（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）、および、ゲーサイト鉱物（ＦｅＯ・ＯＨ）を主要鉱物とする鉄鉱石粒子であり、このため、Ａｌ2Ｏ3および、結晶水（ＣＷ）の含有量が他の鉄鉱石粒子に比べ高い。
【００５８】
【表２】
2008261016.tif 000004
【００５９】
ピルバラブレンド鉱石は、マラマンバ鉱石と低燐ブロックマンと高燐ブロックマンを主体とした複数銘柄の鉄鉱石のブレンド鉱石であるが、表２から、特に、焼結性に悪影響を与えると予想されるカオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）由来のＡｌ2Ｏ3、および、ゲーサイト（ＦｅＯ・ＯＨ）由来の結晶水（ＣＷ）を多く含有する鉄鉱石粒子Ｃは、約１５％程度存在していることがわかる。
【００６０】
なお、本発明者らは、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン、高燐ブロックマンなどの単銘柄の鉄鉱石にも、焼結性に悪影響を与える鉄鉱石粒子Ｃが、１０〜３０％程度含有していることを確認している。
【００６１】
本発明者らは、ＳｉＯ2≧６質量％、Ａｌ2Ｏ3≧２．５質量％、結晶水≧５質量％、Ｔ．Ｆｅ≧５５質量％の成分組成を有する鉄鉱石粒子Ｃ（表２、参照）を１０％以上含む、単銘柄の鉄鉱石、および、複数銘柄の鉄鉱石を含むブレンド鉱石、具体的には、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、高燐ブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石からなるピルバラブレンド鉱石を焼結原料に配合する場合に、焼結原料の焼結性を改善する方法について検討を行った。
【００６２】
一般に、焼結プロセスにおける造粒物である擬似粒子は、粒径１ｍｍ以上の核粒子と、この核粒子の周囲に付着した粒径０．５ｍｍ以下の微粉粒子で構成されている。焼結反応は、擬似粒子のうちで、先ず、鉄鉱石の微粉粒子とＣａＯ（副原料）の微粉粒子が低融点の初期融液を形成し、この初期融液中に、鉄鉱石や副原料の微粉粒子が、溶融、同化して融液が増加し、粒径１ｍｍ以上の鉄鉱石の核粒子表面が徐々に溶融、同化することで進行する。
【００６３】
焼結鉱の組織は、焼結過程で主として微粉粒子の鉄鉱石と副原料から生成した融液の凝固部（同化部）と、主として核粒子からなる未溶融部から構成され、これらの構造により、焼結鉱の強度は決まる。
【００６４】
焼結原料中に含まれる粒径１ｍｍ以上の粗粒（核粒子に相当）と、粒径０．５ｍｍ以下の細粒（微粉粒子に相当）とは、焼結過程での融液生成、同化挙動が異なるので、焼結時の同化のし易さ、焼結鉱の組織構造などの焼結原料の焼結性評価は、粒度毎にする必要がある。
【００６５】
そこで、表２に示す粒径２〜２．８ｍｍの鉄鉱石粒子Ａ、Ｂ、Ｃを用いて、粉砕しない粒径２〜２．８ｍｍの条件（擬似粒子の核粒子を想定）、および、粉砕により粒径０．５ｍｍ以下とした条件（擬似粒子の微粉粒子を想定）で、それぞれ、同化試験を行い、焼結鉱の強度測定および組織構造の観察結果から焼結性の評価を行った。
【００６６】
同化試験の条件は、粉砕しない場合は、粒径：２〜２．８ｍｍの粗粒粒子の周囲に粒径：０．５ｍｍ以下の石灰石を付着した約３ｍｍの造粒物を作製し、粉砕した場合は、粒径：０．５ｍｍ以下の微粉粒子と粒径：０．５ｍｍ以下の石灰石を直径８ｍｍｍ、高さ１０ｍｍの円筒形タブレットを作製し、それぞれ、石灰石と鉄鉱石の比（ＣａＯ／Ｏｒｅ）：０．１、焼成温度：１３００℃で焼成した。
【００６７】
焼結鉱の強度測定は、直径３０ｍｍの円筒容器の底部に焼結鉱を置き、高さ３００ｍｍの上部から３００ｇの錘を落下させた後、発生した粉率を測定する落下試験を行い、この粉率を強度指数として評価した。落下試験における粉率は、粉砕しない粒径２〜２．８ｍｍの鉄鉱石粒子を用いた焼結鉱の場合には、２．０ｍｍ以下の粒子の生成量から粉率を求め、粉砕により粒径０．５ｍｍ以下とした鉄鉱石粒子を用いた焼結鉱の場合には、０．５ｍｍ以下の粒子の生成量から粉率を求め、焼結鉱の強度の評価を行った。
【００６８】
図９に、粉砕しない粒径２〜２．８ｍｍの鉄鉱石粒子（擬似粒子の核粒子を想定）を用いた場合の鉄鉱石粒子中の結晶水（ＣＷ）含有量（質量％）およびＡｌ2Ｏ3含有量（質量％）と、落下試験による焼結鉱の粉率（強度指数）（％）の関係を示す。
【００６９】
また、図１０に、粉砕して粒径０．５ｍｍ以下とした鉄鉱石粒子（擬似粒子の微粉粒子を想定）を用いた場合の鉄鉱石粒子中の結晶水（ＣＷ）含有量（質量％）およびＡｌ2Ｏ3含有量（質量％）と、落下試験による焼結鉱の粉率（強度指数）（％）の関係を示す。
【００７０】
図９から、粉砕しない粒径２〜２．８ｍｍの鉄鉱石粒子（擬似粒子の核粒子を想定）を用いた場合の焼結鉱の強度は、鉄鉱石中の結晶水（ＣＷ）およびＡｌ2Ｏ3含有量により大きく影響され、ＣＷおよびＡｌ2Ｏ3含有量の増加とともに強度は低下する。
【００７１】
一方、図１０から、粉砕して粒径０．５ｍｍ以下とした鉄鉱石粒子（擬似粒子の微粉粒子を想定）を用い場合の焼結鉱の強度は、鉄鉱石中の結晶水（ＣＷ）含有量（質量％）による影響は小さく、Ａｌ2Ｏ3含有量のみの増加により強度は低下する。
【００７２】
図１１に、鉄鉱石粒子Ｃ（表２、参照）を用いて得られた焼結鉱断面を顕微鏡で観察した、ゲーサイト（ＦｅＯ・ＯＨ）近傍（（Ａ）、参照）、および、カオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）近傍（（Ｂ）、参照）の断面組織を示す。
【００７３】
図１１から、ゲーサイト（ＦｅＯ・ＯＨ）粗粒子（核粒子に相当）近傍の組織（（ａ）、参照）は、１１０〜３８０℃の温度でゲーサイトの脱水が生じ、これにより粗粒子内に粗大亀裂が生成した後、周囲の微粉粒子から生成した融液が亀裂内に侵入することにより、急激に同化、凝固が生じるため、同化凝固部は粗大気孔が残留した凝固脆弱組織となることが解る。
【００７４】
また、ゲーサイトの未溶融部も、粗大亀裂が残留し、脆弱化するため、焼結鉱の強度は大きく低下することが解る。また、カオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）粒子近傍の組織（（ｂ）、参照）は、３８０〜５９０℃の温度で脱水が生じるが、融点が高いＡｌ2Ｏ3を主体とするため、当該粒子周囲での融液、同化反応が阻害される結果、強度が低下することが解る。
【００７５】
以上の結果から、マラマンバ鉱石、高燐ブロックマン鉱石、および、これらを含むピルバラブレンド鉱石などのブレンド鉱石を焼結原料に配合した場合の焼結性の低下は、表２に示すカオリン粘土鉱物やゲーサイト鉱物を多く含有した、ＳｉＯ2≧６質量％、Ａｌ2Ｏ3≧２．５質量％、結晶水≧５質量％、Ｔ．Ｆｅ≧５５質量％からなる鉄鉱石粒子Ｃの粗粒子（擬似粒子の核粒子に相当）が、焼結時の融液、同化反応を阻害することによると考えられる。
【００７６】
そして、本発明者らは、これらのカオリン粘土鉱物やゲーサイト鉱物を多く含む粗粒鉄鉱石（擬似粒子の核粒子に相当）の焼結性を改善するために、該粗粒子を粉砕し、焼結性の低下が少ない微粉粒子とすることに想到し、この効果の検証を行った。
【００７７】
表３に示す粒度分布を有し、低燐（Ｐ：０．０７質量％）ブロックマン鉱石（ＨＩＰ）と高燐（Ｐ：０．１１質量％）ブロックマン鉱石（ＨＩＢ）とマラマンバ鉱石（ＷＡ）を、それぞれ１／３づつ含むピルバラブレンド鉱石に相当するブレンド鉱石（条件Ａ）を用いた鍋試験を行い、その際に、焼結鉱の成品歩留Ｙ（％）と生産率Ｐ（ｔ／ｄ／ｍ2）を測定し、焼結性の評価を行った。
【００７８】
なお、熱重量測定法による分析結果から、このブレンド鉱石には、ＳｉＯ2：６．１８質量％、Ａｌ2Ｏ3：３．４５質量％、結晶水：６．８３質量％、Ｔ．Ｆｅ：５７．３質量％の成分組成を有する鉄鉱石粒子Ｃが、２０質量％含有されていることを確認した。
【００７９】
試験条件は、原料中の水分：７質量％、コークス量：５質量％、ＳｉＯ2量：５．７６質量％、塩基度（ＣａＯ／ＳｉＯ2）：１．８２とし、直径：７０ｍｍ、高さ：４５０ｍｍの鍋を用い、吸引圧力：０．２９ｋＰａ、焼成温度：１３００℃で焼成した。また、表３に示す粒径：５〜３ｍｍの粗粒子を、全て粉砕し、粒径：０．２５ｍｍ以下の微粉粒子にしたブレンド鉱石（条件Ｂ）を用い、同様に、焼結鉱の成品歩留Ｙ（％）と生産率Ｐ（ｔ／ｄ／ｍ2）を測定し、比較を行った。
【００８０】
【表３】
2008261016.tif 000005
【００８１】
図１２に、粒径：５〜３ｍｍの粗粒子を粉砕しない場合（条件Ａ）と、この粗粒子を全て粉砕し、粒径：０．２５ｍｍ以下の微粉粒子にした場合（条件Ｂ）で、焼結鉱の成品歩留Ｙ（％）と生産率Ｐ（ｔ／ｄ／ｍ2）を比較した結果を示す。
【００８２】
図１２から、ブロックマン鉱石とマラマンバ鉱石を含むピルバラブレンド鉱石を焼結する場合（条件Ａ）に比べて、該ブレンド鉱石中の粒径：５〜３ｍｍの粗粒子を選択的に粉砕すること（条件Ｂ）により、焼結鉱の成品歩留Ｙ（％）と生産率Ｐ（ｔ／ｄ／ｍ2）は、大幅に改善されることが解る。
【００８３】
すなわち、このことは、カオリン粘土鉱物やゲーサイト鉱物を主体とする、ＳｉＯ2≧６質量％、Ａｌ2Ｏ3≧２．５質量％、結晶水≧５質量％、Ｔ．Ｆｅ≧５５質量％の成分組成を有する鉄鉱石粒子を１０％以上含む、粗鉄鉱石Ｃ（表２、参照）を粉砕することで、焼結性を改善できることを示唆している。
【００８４】
従来、通常の焼結プロセスでは、マラマンバ鉱石などの高結晶水で多孔質の鉱物構造を有し、かつ、０．２５ｍｍ以下の微粉粒子を多く含有する鉄鉱石を、焼結原料に配合する場合は、粒径１〜３ｍｍの核粒子が相対的に少なくなり、擬似造粒子の造粒性は低下する。このため、マラマンバ鉱石などの微粉粒子を多く含有する鉄鉱石を粉砕することは、通常の焼結プロセスでは、焼結原料の造粒性を悪化させ、焼結時の通気性および生産性を低下させる原因となるため、採用されていなかった。
【００８５】
また、従来、通常の焼結プロセスではなく、ペレットプロセスを用いて、微粉状の焼結原料をディスクペレタイザー等の造粒能力の高い造粒機を用いて球状ペレットを製造し、焼成する方法も提案されている。しかし、ペレットプロセスでは、微粉状の焼結原料を特殊な造粒を行う必要があり、また、密度の高い球状ペレットを焼成するためにペレット表面の一部しか溶融せず、焼成物の強度が低く、高炉での高温還元性に劣るという、製造コスト上および品質上の欠点がある。
【００８６】
しかし、本発明者らの検討によれば、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、高燐ブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石を１０％以上含むピルバラブレンド鉱石などのブレンド鉱石は、主要鉄鉱石として、カオリン粘土鉱物（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）およびゲーサイト鉱物（ＦｅＯ・ＯＨ）を多く含有し、これらの鉱物は、軟質および脆弱な多孔質構造であるため、粉砕処理により、これらの鉱物が選択的に粉砕されて微粒子となり、それ以外のヘマタイト（Ｆｅ2Ｏ3）などの鉱物は粉砕されず残存することが解った。
【００８７】
つまり、粉砕処理によって焼成性を阻害するカオリン粘土鉱物（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）およびゲーサイト鉱物（ＦｅＯ・ＯＨ）を、選択的に微細粒子とすることにより無害化するとともに、粉砕されずに残留したヘマタイト（Ｆｅ2Ｏ3）などの粗粒子は、擬似粒子を製造するうえで、核粒子として、造粒性を維持するために作用する。
【００８８】
さらに、本発明者らの検討によれば、上記効果に加えて、カオリン粘土鉱物（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）およびゲーサイト鉱物（ＦｅＯ・ＯＨ）が選択的に粉砕されて生成した微細粒子は、粒径：４５μｍ以下の非常に粒径小さい超微細粒子を多く含み、この超微細粒子が、擬似粒子の造粒性および付着強度を向上するために作用することを確認した。
【００８９】
図１に、マラマンバ鉱石、低隣ブロックマン、および、高燐ブロックマン鉱石を含むピルバラブレンド鉱石の粉砕前（図１（ａ）：粒径４５μｍ以下が１２％）と、粉砕後（図１（ｂ）：粒径４５μｍ以下が２０％）のそれぞれについて顕微鏡観察をした際の断面組織を示す。また、図２に、図１の粉砕前および粉砕後の上記ピルバラブレンド鉱石中のカオリン粘土鉱物およびゲーサイト鉱物について高倍率で顕微鏡観察した際の断面組織を示す。
【００９０】
粉砕前のピルバラブレンド鉱石（図１（ａ））には、大きさが７０〜１００μｍのカオリン粘土鉱物（図中Ｋ）やゲーサイト鉱物（図中Ｇ）が多く観察されるのに対し、粉砕後の同試料（図１（ｂ））では、粉砕前のカオリン粘土鉱物（図中Ｋ）やゲーサイト鉱物（図中Ｇ）が破砕されて微細なカオリン粘土鉱物（図中Ｋ）やゲーサイト鉱物（図中Ｇ）となることが解る。
【００９１】
つまり、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、高燐ブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石を含むピルバラブレンド鉱石を粉砕処理することにより、焼結性を低下させる原因となるカオリン粘土鉱物やゲーサイト鉱物を選択的に粉砕し、無害化するとともに、良好な擬似粒子化を行なうために有効な粒径４５μｍ以下の超微細粒子を増加できることが解った。
【００９２】
また、図２から解るように、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン、高燐ブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石を含むピルバラブレンド鉱石などのブレンド鉱石が粉砕される際には、カオリン粘土鉱物（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）およびゲーサイト鉱物（ＦｅＯ・ＯＨ）の軟質かつ構造的に脆弱な部分から破壊され、その破壊後の粒子は、粒径４５μｍ以下の粒径が非常に小さい超微粒子が多く含まれると考えられる。
【００９３】
本発明者らの検討によれば、粒径０．５ｍｍ以下の微粒子の中で、特に、粒径４５μｍ以下の超微粒子は、水分中での分散性が高いため、造粒時に少ない添加水分で容易に移動し核粒子と有効かつ効率的に付着することができ、さらに、当該超微粒子が水分中で均一分散する際に水の凝集力を高めるため、擬似粒子化性および付着力が向上することが解った。
【００９４】
マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン鉱石、高燐ブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石を含むピルバラブレンド鉱石などのブレンド鉱石を粉砕することにより、造粒性が向上する理由は、擬似粒子化性および付着力の向上に大きく寄与する粒径４５μｍ以下の超微粒子が増加するためであると考えられる。
【００９５】
なお、超微粒子の水分中での分散性は、粒径が小さいほど高く、粒径１０μｍ以下の超微粒子は、さらに水分中での分散性が高い。
【００９６】
また、本発明者らの検討によれば、粒径４５μｍ以下の超微粒子一部は、水中で互いに凝集してクラスター化し、見かけ上の粒径が大きいものとして存在するが、水中での分散性を高める作用を有する分散剤を添加することにより、クラスター化していた超微粒子は乖離し、上記超微粒子の作用により向上する水分中で均一に分散するため、擬似粒子化性および付着力はさらに向上することも確認した。
【００９７】
なお、従来から造粒時に添加水分の粘性を高めるために添加していた糖蜜など（例えば特許文献４、参照）の造粒添加剤は、逆に、粒径４５μｍ以下の超微粒子の水分中での分散性を阻害するので、好ましくない。
【００９８】
図３に、図１および図２に示したピルバラブレンド鉱石を粉砕後、水分（７％）を添加して造粒して得られた造粒物（ａ）、および、水分（７％）と分散剤（ポリアクリル酸ナトリウム（ＰＡ）：０．０４％）を添加して造粒して得られた造粒物（ｂ）の表面を顕微鏡観察した際の顕微鏡写真を示す。
【００９９】
図３からピルバラブレンド鉱石を粉砕することにより、カオリン粘土鉱物やゲーサイト鉱物が選択的に粉砕する際に生成された粒径４５μｍ以下の超微粒子は水分中での分散性が高いため、水分中で容易に移動し、粉砕されずに残存した粒径１〜３ｍｍの核粒子の周囲に凝集し付着し、かつ、付着粉を構成する微粉粒子間、微粉粒子と核粒子との付着力を高めることにより、強固な擬似粒子が生成されることが解る。
【０１００】
また、造粒時に水分と分散剤を添加することにより、粒径４５μｍ以下の超微粒子の水分中での分散性の向上効果はより高まる結果、水分添加のみによる造粒物に比べ、超微粒子が核粒子周囲に移動し凝集することにより、より強固な擬似粒子が生成されることが解る。
【０１０１】
本発明は、以上の知見および技術思想を基になされたものであり、鉄含有原料、副原料、および、炭材からなる焼結原料を焼結機に装入し焼結する焼結鉱の製造方法において、前記焼結原料のうち、少なくとも、ＳｉＯ2≧６質量％、Ａｌ2Ｏ3≧２．５質量％、結晶水≧５質量％、Ｔ．Ｆｅ≧５５質量％の成分組成を有する鉄鉱石粒子を１０％以上含む、単銘柄の鉄鉱石、および、複数銘柄の鉄鉱石を含むブレンド鉱石を、３ｍｍの篩目で篩分けし、篩上の鉄鉱石、または、ブレンド鉱石を、該鉄鉱石中に含まれる粒径４５μｍ以下の微粉が１５％以上となるように粉砕することを特徴とする。
【０１０２】
これにより、焼結原料の焼結性を低下させるカオリン粘土鉱物やゲーサイト鉱物を選択的に粉砕、無害化し、擬似粒子化に必要なヘマタイト（Ｆｅ2Ｏ3）などの核粒子を残存しつつ少ない添加水分でも分散性が高く、水分の凝集力を高める作用をもつ粒径４５μｍ以下の超微粉粒子を増加させることができ、焼結原料の造粒性および焼結性を格段に向上することができる。
【０１０３】
また、上記粒径４５μｍ以下の超微粉粒子の添加水分中での分散性をより向上させ、少ない添加水分で、より有効かつ効率的に焼結原料の造粒性および付着力を向上させるために、造粒時に水分とともに粒径４５μｍ以下の微粉粒子の水分中での分散性を高める作用を有する分散剤を添加することが好ましい。
【０１０４】
以下に、本発明の詳細について説明する。
【０１０５】
本発明は、焼結原料の焼成性を低下させるカオリン粘土鉱物（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）およびゲーサイト鉱物（ＦｅＯ・ＯＨ）を、選択的に粉砕し、無害化するとともに、ヘマタイト（Ｆｅ2Ｏ3）鉱物などの擬似粒子化に必要な核粒子を残存しつつ、少ない添加水分でも分散性の高い粒径４５μｍ以下の超微粉粒子を増加させることにより、焼結原料の造粒性を向上させる。
【０１０６】
本発明者らは、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン、高燐ブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石を含むピルバラブレンド鉱石などのブレンド鉱石を粉砕後、該粉砕物に水分を添加して造粒する際に、粉砕後の粒径４５μｍ以下の超微粉粒子の含有量および造粒時の添加水分量を変化させて、造粒物の付着力および擬似造粒化性（ＧＩ値）の測定結果から、これらの鉄鉱石の最適な粉砕条件を検討した。
【０１０７】
図４に、マラマンバ鉱石、高燐ブロックマン鉱石、および、低隣ブロックマンからなるピルバラブレンド鉱石の内で、粒径３ｍｍ以上の鉄鉱石を粉砕し、添加水分量：７．０質量％の条件で造粒した場合の粉砕後の鉄鉱石中の粒径４５μｍ以下の超微粉粒子の含有量と造粒物の付着力との関係を示す。
【０１０８】
なお、このピルバラブレンド鉱石には、ＳｉＯ2：６．１８質量％、Ａｌ2Ｏ3：３．４５質量％、結晶水：６．８３質量％、Ｔ．Ｆｅ：５７．３質量％の成分組成を有する鉄鉱石粒子Ｃが２０質量％含有している。
【０１０９】
また、図５に、図４の造粒時の粉砕後の鉄鉱石中の粒径４５μｍ以下の微粉含有量と造粒物の擬似造粒化性（ＧＩ値）との関係を示す。
【０１１０】
なお、図４の造粒物の付着力は、引張破断法により測定した。
【０１１１】
また、図５に示す鉄鉱石のＧＩ値（擬似粒子化指数）とは、下記式で求められる疑似粒化の評価指数の一つであり（例えば、製鉄研究２８８号（１９７６）９頁、参照）、核粒子の表面に付着する微粉粒子の割合を示す。このＧＩ値が大きいほど、微粉粒子を核粒子の表面に付着させる効果に優れ、焼結層の通気性を良好に維持し、焼結鉱の生産性を向上させることができる。鉄鉱石の疑似粒化のために添加する水分量は７％（一定）で行なった。
【０１１２】
ＧＩ（％）＝（造粒前の０．２５ｍｍ以下の原料の比率−造粒後の０．２５ｍｍ以下の              原料の比率）／（造粒前の０．２５ｍｍ以下の原料の比率）×１００
【０１１３】
図４および図５から、造粒物の付着力および擬似造粒化性（ＧＩ値）は、ピルバラブレンド鉱石の粉砕により生成する粒径４５μｍ以下の微粉粒子の含有量が増加するとともに、造粒物の付着力および擬似造粒化性（ＧＩ値）は向上することが解る。通常、焼結時に通気性を良好に維持し、焼結鉱の生産性および成品歩留を確保するために必要とされる造粒物の付着力は、３０ｇ／ｃｍ2以上であり、擬似造粒化性（ＧＩ値）は、８０％以上である。
【０１１４】
また、造粒時の添加水分量の増加は、造粒物を焼結する際に水分の蒸発潜熱の増加に起因して燃料原単位を悪化するだけでなく、焼結原料充填層の燃焼帯下方に形成される水分凝縮帯の範囲を拡げ、水分凝縮帯において擬似粒子が周囲からの多量水分を吸収し、擬似粒子が崩壊することにより、焼結時の通気性悪化を招き、焼結鉱の生産性や成品歩留を低下させる原因となるため、できる限り少ない添加水分で造粒することが好ましい。
【０１１５】
したがって、図４および図５の検討結果を基に、本発明では、造粒時に比較的少ない水分でも付着力が４０ｇ／ｃｍ2以上で、擬似造粒化性（ＧＩ値）が８０％以上となる、強度および造粒性に優れた造粒物が製造できる粉砕条件として、マラマンバ鉱石、低燐ブロックマン、高燐ブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石を含むブレンド鉱石を３ｍｍの篩目で篩分けした篩上の鉄鉱石を粉砕した後、この鉄鉱石中の粒径４５μｍ以下の微粉含有量が１５％以上となるように粉砕することに限定した。
【０１１６】
これにより、焼結原料の焼成性を低下させる原因となるカオリン粘土鉱物（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）およびゲーサイト（ＦｅＯ・ＯＨ）鉱物を粉砕し、無害化するとともに、少ない添加水分でも分散性の高い粒径４５μｍ以下の微粉粒子を増加させ、核粒子への付着力および擬似造粒子化性（ＧＩ値）を向上することができ、焼結時の通気性、生産性および成品歩留を向上することができる。
【０１１７】
次に、図６を用いて、本発明の実施形態を説明する。
【０１１８】
図６に、鉄含有原料、副原料、および、炭材からなる焼結原料を混合、造粒する焼結鉱の製造において、前記混合、造粒する前に、前記鉄含有原料に配合された鉄鉱石のうち、ＳｉＯ2：６．１８質量％、Ａｌ2Ｏ3：３．４５質量％、結晶水：６．８３質量％、Ｔ．Ｆｅ：５７．３質量％の成分組成を有する鉄鉱石粒子を合計量で２０質量％含むピルバラブレンド鉱石を３ｍｍの篩目で篩分けし、篩上の鉄鉱石、または、ブレンド鉱石を粉砕して、鉄鉱石中の粒径４５μｍ以下の微粉が１５％以上含有する粒度とする場合の実施形態を示す。
【０１１９】
図６に示すように、先ず、ピルバラブレンド鉱石１は、３ｍｍの篩目の篩６を用いて篩分けし、篩上の粒径：３ｍｍ以上のピルバラブレンド鉱石１を、ピルバラブレンド鉱石１以外のその他鉄含有原料、副原料、および、炭材３と混合、造粒する前に、例えばローラプレス、ボールミル等の粉砕機２を用いて予め粉砕して粉砕物とする。
【０１２０】
粉砕機の種類および粉砕条件は特に限定する必要はなく、上記本発明で規定する粉砕した後の鉄鉱石中の粒径４５μｍ以下の微粉が１５％以上含有する粒度となるように粉砕できれば、本発明の目的および効果を達成することができる。
【０１２１】
例えば、前記の図１に示したピルバラブレンド鉱石の粉砕前および粉砕後の顕微鏡写真の例では、粉砕機にローラプレスを用い、ピルバラブレンド鉱石１中に約３０質量％含有する粒径：３ｍｍ以上の鉄鉱石粒子をロール幅当たり１５〜３５ＫＮ／ｃｍ程度の圧力を加えながら、粉砕処理を行うことにより、粉砕した後の鉄鉱石中の粒径４５μｍ以下の超微細粒子を２０％含有する粉砕物とした。
【０１２２】
前記粉砕物は、ピルバラブレンド鉱石１の篩下の粒径：３ｍｍ未満の鉄鉱石粒子、ピルバラブレンド鉱石１以外のその他鉄含有原料、副原料、および、炭材３とともに造粒機４に供給して、適宜、適量の水分８および分散剤９とともに混合、造粒した後、焼結機５を用いて焼結を行うことで焼結鉱とすることができる。
【０１２３】
なお、図６に示した実施形態は、前記ピルバラブレンド鉱石１の粉砕物は、ピルバラブレンド鉱石１の篩下の粒径：３ｍｍ未満の鉄鉱石粒子、ピルバラブレンド鉱石１以外のその他鉄含有原料、副原料、および、炭材３とともに混合、造粒する例を示したが、焼結原料のうち、副原料および炭材は、必ずしも混合、造粒する必要はない。
【０１２４】
つまり、前記ピルバラブレンド鉱石１の粉砕物と、ピルバラブレンド鉱石１の篩下の粒径：３ｍｍ未満の鉄鉱石粒子、ピルバラブレンド鉱石１以外のその他鉄含有原料を混合、造粒した後、副原料および炭材を添加して、造粒機４で焼結する場合、または、前記ピルバラブレンド鉱石１の粉砕物と、ピルバラブレンド鉱石１の篩下の粒径：３ｍｍ未満の鉄鉱石粒子、ピルバラブレンド鉱石１以外のその他鉄含有原料と、副原料を混合、造粒した後、炭材を添加して、造粒機４で焼結する場合でも、前記ピルバラブレンド鉱石１の粉砕により、上述した本発明の目的および効果が発揮される。
【０１２５】
また、前記ピルバラブレンド鉱石１の粉砕は、当該ピルバラブレンド鉱石１のみを単独で粉砕機２で粉砕する場合の他、前記ピルバラブレンド鉱石１と、これ以外の鉄含有原料、具体的には、ピソライト鉄鉱石、などのゲーサイト鉱物（ＦｅＯ・ＯＨ）を多く含む鉄鉱石、および、副原料の内で、造粒時に擬似粒子を構成する上での寄与が少ない粒径が０．５〜１ｍｍの中間粒子を一緒に粉砕機２で粉砕してもよい。
【０１２６】
この実施形態では、ゲーサイト鉱物を多く含む鉄鉱石中の脆弱多孔質構造のゲーサイト鉱物、および、副原料中で擬似粒子の造粒への寄与が少ない粒径が０．５〜１ｍｍの中間粒子を粉砕し、粒径４５μｍ以下の超微細粒子により、焼結原料を擬似造粒する際の造粒性および付着力がより向上するため、好ましい。
【０１２７】
焼結原料を混合、造粒するために用いる造粒機としては、一般に焼結鉱プロセスで広く用いられているドラムミキサーや、さらには、パンペレタイザー、ディスクペレタイザーなどの造粒能力が高い造粒機を用いる。図６に示めすように、上記ピルバラブレンド鉱石１の粉砕物、その他鉄含有原料、副原料、および、炭材３に、適宜、適量の水分８および分散剤９を添加して１台の造粒機４のみで良好な混合、造粒を行なうためには、造粒機４としてドラムミキサーを用いることが好ましい。
【０１２８】
また、上記混合、造粒の際に水とともに分散剤を添加することにより、上記ピルバラブレンド鉱石１の粉砕物中に含有する粒径４５μｍ以下の超微粉粒子の水分中での分散性を高めることができ、焼結原料の造粒性および付着力がさらに向上するため好ましい。
【０１２９】
本発明において、上記分散剤とは、焼結原料の造粒時に水とともに添加することで、粉砕物中に含有する粒径４５μｍ以下の超微粉粒子の水分中での分散性を促進させる作用を有するものであればよく、無機化合物、有機化合物、低分子化合物あるいは高分子化合物に限らず、特に限定されるものではない。
【０１３０】
本発明において、上記分散剤の効果、つまり、造粒時に前記ピルバラブレンド鉱石の粉砕物中に含有する粒径４５μｍ以下の微粉粒子の水分中での分散性を促進させ、焼結原料の造粒性および付着力を向上させる効果を得るためには、前記分散剤は、前記混合、造粒する少なくとも鉄含有原料を含み、かつ、炭材を除いた焼結原料、例えば、図６に示す場合は、ピルバラブレンド鉱石の粉砕物、その他鉄含有原料、および、副原料の合計量に対して、０．００１〜１質量％の範囲で添加することが好ましい。
【０１３１】
本発明において、分散剤の使用量は、用いる分散剤の種類並びに使用する製鉄用原料の種類や組み合わせに応じて、前記した分散微粒子量が得られるように適宜設定すればよく、特に、限定されるものではないが、製鉄用原料に対し、０．００１質量％以上、１質量％以下の範囲内が好ましく、０．００５質量％以上、０．５質量％以下の範囲内が、より好ましい。
【０１３２】
上記分散剤の使用量が０．００１質量％よりも少ない場合は分散剤の効果が発揮されず、擬似粒化性および付着力が、十分に向上しない。また、分散剤を１質量％を超えて使用すると、粘性が高くななり、結果的に造粒がうまく行かないことがあるため、好ましくない。
【０１３３】
本発明者らは、焼結原料中に含有する２００μｍ以下、特に、粒径４５μｍ以下の超微粒子、さらには、粒径１０μｍ以下の超微粒子が水分中に均一に分散することで、造粒時に添加水分の凝集力を高め、擬似粒子化性および付着力が向上することを実験的に確認し、この超微粒子の水分中での分散し易さを評価するための分散性試験を既に提案した。
【０１３４】
この分散性試験は、焼結原料を所定の割合で水に分散させ、所定時間経過後、水中に浮遊（分散）している微粒子の量（分散微粒子量）を測定する方法であり、このときの分散微粒子量が、水に分散させた上記焼結原料の合計に対して２質量％以上となる場合に、擬似粒化性および付着力が向上することを確認した。
【０１３５】
上記分散性試験は、具体的には、以下の方法により実施する。先ず、焼結原料を１００ｍｌのメスシリンダーに固形分で１０ｇとなるように採取し、これに、全量で１００ｍｌとなるようにイオン交換水を加えて１０秒間撹拌した後、１０分間放置後に水中に、浮遊（分散）している微粒子の量（分散微粒子量）を測定する。
【０１３６】
焼結原料中に含有する粒径の大きな粒子や分散安定化していない粒子は、１０分間放置する間に沈降するので、１０分間放置後の分散液を全て抜き取り、この残りの沈降堆積した粒子を、１１０℃の乾燥機を用いて蒸発乾固させ、その乾燥重量を測定し、減量分を計算することで、上記分散液中に浮遊（分散）していた微粒子の重量（分散微粒子量）を求めることができる。
【０１３７】
この分散性試験により、本発明における上記ピルバラブレンド鉱石の粉砕物中に含有する粒径４５μｍ以下の微粉粒子の水分中での分散性を評価することができる。
【０１３８】
したがって、本発明において、上記分散剤の添加による造粒性向上効果をより確実なものとするためには、上記分散性試験、つまり、分散剤と、前記混合、造粒する少なくとも鉄含有原料を含み、かつ、炭材を除いた焼結原料（例えば、図６に示す場合は、ピルバラブレンド鉱石１の篩上の粒径：３ｍｍ以上の鉄鉱石粒子の粉砕物、ピルバラブレンド鉱石１の篩下のの粒径：３ｍｍ未満の鉄鉱石粒子、ピルバラブレンド鉱石１以外のその他鉄含有原料、および、副原料）とを混合した後、該混合組成物を、１００ｍｌのメスシリンダーに固形分で１０ｇとなるように採取し、これに、全量で１００ｍｌとなるようにイオン交換水を加えて１０秒間攪拌した後、１０分間放置後に水中に浮遊している微粒子の量を測定し、該微粒子の量が前記混合組成物の固形分の２質量％以上となるように、前記混合、造粒する少なくとも鉄含有原料を含み、かつ、炭材を除いた焼結原料の合計量に対し、前記分散剤の添加量を調整することが望ましい。
【０１３９】
また、本発明における上記分散剤として、酸基および／またはその塩を有する高分子化合物が好適である。この中でも、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、リグニン（ＬＧ）、質量平均分子量が１０００以上、１０万以下のポリアクリル酸ナトリウム（ＰＡ）またはポリアクリル酸アンモニウムが微粒子の分散性が高く、価格的にも安価なため、最も好適に使用できる。
【０１４０】
また、図６に示した本発明の実施形態は、ピルバラブレンド鉱石１の篩上の粒径：３ｍｍ以上の鉄鉱石粒子の粉砕物、ピルバラブレンド鉱石１の篩下の粒径：３ｍｍ未満の鉄鉱石粒子、ピルバラブレンド鉱石１以外のその他鉄含有原料、副原料、および、炭材３に水、好ましくは、適量の水分８と分散剤９を添加して１台の造粒機４、好ましくは、ドラムミキサーで混合、造粒する例を示した。
【０１４１】
本発明では、焼結原料のうちの少なくとも鉄含有原料（例えば、図６に示す場合は、ピルバラブレンド鉱石１の篩上の粒径：３ｍｍ以上の鉄鉱石粒子の粉砕物、ピルバラブレンド鉱石１の篩下の粒径：３ｍｍ未満の鉄鉱石粒子、ピルバラブレンド鉱石１以外のその他鉄含有原料、副原料、および、炭材３）に、水とともに分散剤を添加して混合、造粒する場合に、造粒機の前に混練機を設けてもよい。
【０１４２】
この実施形態では、混練機によりピルバラブレンド鉱石１の篩上の粒径：３ｍｍ以上の鉄鉱石粒子の粉砕物中に含有する粒径４５μｍ以下の超微粉粒子と分散剤および水が焼結原料中で均一化されるため、さらに造粒機による造粒の際に粒径４５μｍ以下の超微粉粒子の水分中での分散性を高め、焼結原料の造粒性および付着力を向上させることができる。
【０１４３】
この場合、造粒時に粒径４５μｍ以下の超微粉粒子の水分中での分散性を高めるためには、分散剤は少なくとも混練機で混合する際に、水とともに添加する必要がある。さらに、造粒機で造粒する際に、水、または、水と分散剤を添加することは、前記粒径４５μｍ以下の超微粉粒子による効果を向上させるために好ましい。
【０１４４】
混練機としては、レディゲミキサー、ドラムミキサーが用いられる。造粒機としてドラムミキサーを用い、この造粒機の前に混練機を設ける場合は、ドラムミキサーは、造粒専用として使用することができる。この場合、造粒機４としてドラムミキサーを用い、この造粒機の前に混練機としてドラムミキサーを設けること、つまり、２台のドラムミキサーを直列に設けて、先のドラムミキサーを混合専用として使用し、後のドラムミキサーを造粒専用として使用することも、勿論、可能である。
【０１４５】
また、焼結原料中にペレット用微粉鉄鉱石（ペレットフィード）や製鉄ダストなどの微粉鉄原料を多く配合し、０．５ｍｍ以下の微粉粒子の含有量が多い焼結原料を造粒する場合には、造粒機を２台以上直列にして造粒を強化してもよい。
【０１４６】
上記のその他鉄含有原料は、本発明において、事前粉砕処理の対象とするＳｉＯ2≧６質量％、Ａｌ2Ｏ3≧２．５質量％、Ｐ≧０．１質量％、結晶水≧５質量％、Ｔ．Ｆｅ≧５５質量％の成分組成を有する鉄鉱石、または、該鉄鉱石を１０％以上含むブレンド鉱石（具体的には、マラマンバ鉱石、高燐ブロックマン鉱石、および、これらの鉄鉱石を含むピルバラブレンド鉱石）以外のその他の鉄鉱石、焼結返鉱、焼結篩下粉、および、製鉄ダストのうちの１種または２種以上からなるものが好ましい。
【０１４７】
ここで、焼結返鉱および焼結篩下粉は、焼結プロセスで製造された焼結鉱のうちで、所定サイズより小さく成品とならない粉状焼結鉱、および、成品焼結鉱を高炉まで搬送する過程で崩壊した粉状焼結鉱を意味する。また、製鉄ダストとは、製鉄プロセスで発生した製鋼ダストやミルスケールなどの鉄分含有ダストを意味する。
【実施例】
【０１４８】
以下に、本発明の効果を実施例により説明する。なお、本発明は、以下に示した実施例のみに限定されず、上述した本発明の目的および技術思想に反しない限り、以下の条件以外においても効果が得られるものであることは、言うまでもない。
【０１４９】
図６に示す焼結鉱の製造工程により実施例を行い、図７に示す粉砕処理を行なわない焼結鉱の製造工程により比較例を行なった。
【０１５０】
実施例および比較例は、表１に示す、化学成分（ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｐ、結晶水（ＣＷ）、Ｔ．Ｆｅ）および粒度（＋３ｍｍ、−０．２５ｍｍの質量％）を有するピルバラブレンド鉱石を、そのまま、または、表４に示す粉砕条件で粉砕し、この粉砕物を、表５に示すその他鉄含有原料および副原料との合計量に対する配合割合で配合した後、表４に示す条件で、水分添加のみ、または、水分添加とともに分散剤を添加し、造粒した。
【０１５１】
なお、ピルバラブレンド鉱石中に含有する、ＳｉＯ2≧６質量％、Ａｌ2Ｏ3≧２．５質量％、結晶水≧５質量％、Ｔ．Ｆｅ≧５５質量％の成分組成を有する鉄鉱石粒子の含有量は、２０質量％であった。
【０１５２】
得られた造粒物については、付着力および擬似造粒化性（ＧＩ値）を測定、評価するとともに、さらに、造粒物を焼結機で焼結し、この際の成品歩留および生産性の評価も行った。なお、表４に示す、粉砕原料の配合率は、当該粉砕原料と表５に示された粉砕原料以外の焼結原料（粉砕しない篩下のマラマンバ鉱石、高燐ブロックマン鉱石、または、ピルバラブレンド鉱石も含む）の合計量に対する割合（質量％）で示す。
【０１５３】
また、表４に示す、分散剤および水分の添加量は、混合、造粒した粉砕原料と、表５に示すその他の焼結原料の合計量に対する割合（質量％）である。また、分散剤でＣＭＣは、カルボキシメチルセルロース、ＰＡはポリアクリル酸ナトリウムを示す。
【０１５４】
なお、表４に示す水分および分散剤の添加量は、それぞれ、混合、造粒の各工程で添加した合計添加量を、粉砕物、その他鉄含有原料（粉砕しない篩下のマラマンバ鉱石、高燐ブロックマン鉱石、または、ピルバラブレンド鉱石も含む）および副原料の合計量に対する割合で示したものである。
【０１５５】
焼結は、焼結面積：４００ｍ2、パレット幅５ｍの焼結機を用い、層厚を６００ｍｍとし、コークス配合量３．７％、吸引負圧１４．２ＭＰａで行なった。
【０１５６】
表４に、焼結原料を造粒して得られた造粒物の付着力および擬似造粒化性（ＧＩ値）  さらに、焼結の成品歩留および生産率の評価結果を示す。
【０１５７】
焼結原料を造粒して得られた造粒物の付着力は、引張破断法により測定し、造粒物の擬似造粒化性（ＧＩ値）は、ＧＩ（％）＝（造粒前の０．２５ｍｍ以下の原料の比率−造粒後の０．２５ｍｍ以下の原料の比率）／（造粒前の０．２５ｍｍ以下の原料の比率）×１００から求めた値である。
【０１５８】
【表４】
2008261016.tif 000006
【０１５９】
【表５】
2008261016.tif 000007
【０１６０】
表４から解るように、図７に示すマラマンバ鉱石、高燐ブロックマン鉱石、または、ピルバラブレンド鉱石を粉砕せずに造粒した比較例１の場合には、造粒物の付着力は、２１（ｃｍ2／ｇ）、ＧＩ指数は７８．８（％）と低く、焼結の生産性が３５．０と低い結果であった。
【０１６１】
これに対して、図６に示す本発明の実施形態の範囲内でマラマンバ鉱石、高燐ブロックマン鉱石、または、ピルバラブレンド鉱石を粉砕処理し造粒した実施例１〜１１は、いずれも、造粒物の付着力は、４０（ｃｍ2／ｇ）以上、ＧＩ指数は８０％以上と高く、焼結原料の造粒性を悪化させるマラマンバ鉱石、高燐ブロックマン鉱石、または、ピルバラブレンド鉱石を粉砕処理することで、焼結原料の造粒性が大幅に改善されている。
【０１６２】
また、比較的少ない水分量で、焼結原料の造粒性が向上し、焼結機内での、特に、水分凝縮帯での崩壊も抑制されたため、焼結の生産性も３７（ｔ／ｄ／ｍ2）以上と、良好な結果が得られている。
【図面の簡単な説明】
【０１６３】
【図１】ピルバラブレンド鉱石の粉砕前（（ａ））と、粉砕後（（ｂ））のそれぞれについて、顕微鏡観察をした際の断面組織を示す図である。
【図２】図１の粉砕前および粉砕後のピルバラブレンド鉱石中のカオリン粘土鉱物（（ｃ）と（ｄ））およびゲーサイト鉱物（（ａ）と（ｂ））について高倍率で顕微鏡観察した際の断面組織を示す図である。
【図３】ピルバラブレンド鉱石を粉砕後、水分を添加して得られた造粒物（ａ）、および、水分と分散剤を添加して得られた造粒物（ｂ）の表面を顕微鏡観察した結果を示す図である。
【図４】ピルバラブレンド鉱石を粉砕後、造粒した場合の粉砕後の鉄鉱石中の粒径４５μｍ以下の微粉含有量と造粒物の付着力との関係を示す図である。
【図５】ピルバラブレンド鉱石を粉砕後、造粒した場合の粉砕後の鉄鉱石中の粒径４５μｍ以下の微粉含有量と造粒物のＧＩ値（擬似粒子化指数）との関係を示す図である。
【図６】本発明の焼結原料を用いた焼結鉱の製造工程を示す図である。
【図７】従来の焼結原料を用いた焼結鉱の製造工程を示す図である。
【図８】ピルバラブレンド鉱石の熱重量測定結果（ＴＧ曲線）の一例を示す図である。
【図９】ピルバラブレンド鉱石中の粒径２〜２．８ｍｍの鉄鉱石粒子を用いた鍋試験における鉄鉱石粒子中の結晶水（ＣＷ）含有量（質量％）およびＡｌ2Ｏ3含有量（質量％）と、落下試験による焼結鉱の粉率（強度指数）（％）の関係を示す図である。
【図１０】ピルバラブレンド鉱石中の粒径０．５ｍｍ以下の鉄鉱石粒子を用いた鍋試験における鉄鉱石粒子中の結晶水（ＣＷ）含有量（質量％）およびＡｌ2Ｏ3含有量（質量％）と、落下試験による焼結鉱の粉率（強度指数）（％）の関係を示す図である。
【図１１】ピルバラブレンド鉱石を用いて得られた焼結鉱の断面を顕微鏡で観察した、ゲーサイト（ＦｅＯ・ＯＨ）近傍（（Ａ）、参照）、および、カオリン（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）近傍（（Ｂ）、参照）の断面組織を示す図である。
【図１２】粒径：５〜３ｍｍの粗粒子（条件Ａ）、および、粒径：０．２５ｍｍ以下の微細粒子（条件Ｂ）の条件における焼結鉱の成品歩留Ｙ（％）と生産率Ｐ（ｔ／ｄ／ｍ2）を示す図である。
【符号の説明】
【０１６４】
１    ピルバラブレンド鉱石
２    粉砕機
３    その他鉄含有原料、副原料、および、炭材
４    造粒機
５    焼結機
６    篩
７    混練機
８    水分
９    分散剤
Ｇ    ゲーサイト鉱物
Ｋ    カオリン粘土鉱物
【図４】
2008261016.tif 000008
【図５】
2008261016.tif 000009
【図６】
2008261016.tif 000010
【図７】
2008261016.tif 000011
【図８】
2008261016.tif 000012
【図９】
2008261016.tif 000013
【図１０】
2008261016.tif 000014
【図１２】
2008261016.tif 000015
【図１】
2008261016.tif 000016
【図２】
2008261016.tif 000017
【図３】
2008261016.tif 000018
【図１１】
2008261016.tif 000019