(57)【要約】【課題】本発明は、新規な構造を有するポリウレタンアイオノマーをカバーの基材樹脂として使用することによって、耐擦過傷性、耐久性、および、成形性に一層優れるゴルフボールを提供することを目的とする。【解決手段】本発明のゴルフボールは、カバーを有するゴルフボールであって、前記カバーは、基材樹脂として、ポリカーボネートポリオールを構成成分とするポリウレタンアイオノマーを含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カバーを有するゴルフボールであって、前記カバーは、基材樹脂として、ポリカーボネートポリオールを構成成分とするポリウレタンアイオノマーを含有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記ポリカーボネートポリオールは、繰返し構成単位として、下記式（Ｉ）で表わされる繰返し単位（Ａ）と、（Ａ）とは異なる構造を有する下記式（ＩＩ）で表わされる繰返し単位（Ｂ）とを有し、（Ａ）／（Ｂ）のモル比率が３０／７０〜７０／３０である請求項１に記載のゴルフボール。
【化１】
2008161374.tif 000011
（Ｒ１は、炭素数が４〜６個のジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基）
【化２】
2008161374.tif 000012
（Ｒ２は、炭素数が４〜６個のジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基）
【請求項３】
Ｒ１が、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、または、１，６−ヘキサンジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記ポリウレタンアイオノマーは、金属によって中和されているものである請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記ポリウレタンアイオノマー中の酸性基を含有する成分の含有率は、０．２７質量％〜４．５質量％である請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記ポリウレタンアイオノマーの中和度は、３０モル％〜１００モル％である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタンアイオノマーカバーを有するゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタンアイオノマーカバーを有するゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールのカバーを構成する基材樹脂としては、アイオノマー樹脂やポリウレタンが使用されている。アイオノマー樹脂を使用したカバーは、反発性や耐久性、加工性などに優れることから、広く使用されているが、高い剛性と硬度を有するために打球感が悪く、また、スピン性能も十分なものが得られずコントロール性が劣るなどの問題が指摘されている。ポリウレタンには、大きく分類すると熱可塑性ポリウレタンと熱硬化性ポリウレタンとがある。熱硬化性ポリウレタンは、打球感、スピン性能、耐擦過傷性の面から非常に優れた材料であるが、成形工程が複雑になる。一方、熱可塑性ポリウレタンは、成形性に優れるものの、耐擦過傷性に劣るという問題がある。
【０００３】
このような問題を解決すべく、ポリウレタンカバーの基材樹脂として、ポリウレタンアイオノマーのカバーが提案されている（例えば、特許文献１、２）。特許文献１には、少なくとも１つのカバー層を含むカバー及び少なくとも１つのコア層を含むコア層を備えたゴルフボールであって、ここで該カバー層又は該コア層の少なくとも１つが、少なくとも１種の陰イオンポリウレタン又はポリ尿素イオノマー、又はそれらのコポリマーを含む組成物で形成されているゴルフボールが開示されている。特許文献２には、ａ）溶媒中にて、ジイソシアネート化合物をポリオール化合物と反応させて、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーを形成する工程、およびｂ）溶媒中にて、該イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーを、酸基含有ポリオールの細かく分割した実質的に無水の金属塩と反応させて、ポリウレタンアイオノマーを形成する工程を包含する方法によって調製された１種またはそれ以上の化合物を含むゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特表２００２−５２１１５７号公報
【特許文献２】特表２００５−５３２４３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１および２に開示されているような従来のポリウレタンアイオノマーであっても、なお耐擦過傷性について改善の余地がある。本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、新規な構造を有するポリウレタンアイオノマーをカバーの基材樹脂として使用することによって、耐擦過傷性、耐久性、および、成形性に一層優れるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のゴルフボールは、カバーを有するゴルフボールであって、前記カバーは、基材樹脂として、ポリカーボネートポリオールを構成成分とするポリウレタンアイオノマーを含有することを特徴とする。ポリウレタンアイオノマーは、室温ではイオン結合を形成して熱硬化性ポリウレタンのように三次元網目構造をとり、高温ではイオン結合が解離して流動可能になるという特徴を有している。つまり、室温では熱硬化性ポリウレタンのような高い耐擦過傷性および耐久性を示す一方で、高温では熱可塑性ポリウレタンのように射出成形や圧縮成形が可能で成形性に優れるというものである。そして本発明では、カバーの基材樹脂として、ポリカーボネートポリオールを構成成分とするポリウレタンアイオノマーを採用することによって、得られるポリウレタンアイオノマーカバーの耐擦過傷性および耐久性が一層向上する。
【０００６】
前記ポリカーボネートポリオールとして好ましいのは、繰返し構成単位として、下記式（Ｉ）で表わされる繰返し単位（Ａ）と、（Ａ）とは異なる構造を有する下記式（ＩＩ）で表わされる繰返し単位（Ｂ）とを有し、（Ａ）／（Ｂ）のモル比率が３０／７０〜７０／３０である。
【０００７】
【化１】
2008161374.tif 000002
（Ｒ１は、炭素数が４〜６個のジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基）
【０００８】
【化２】
2008161374.tif 000003
（Ｒ２は、炭素数が４〜６個のジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基）
【０００９】
前記ポリカーボネートポリオールとして、異なる２種類の繰返し単位を有するものを使用すれば、得られるポリウレタンアイオノマーの結晶性が高くなり過ぎず、また、炭素数が４〜６の繰返し単位を有しているので、結晶性が低くなり過ぎない。その結果、得られるポリウレタンアイオノマーの機械的物性が良好になって、得られるポリウレタンカバーの耐擦過傷性および耐久性が一層向上する。
【００１０】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、Ｒ１が、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、または、１，６−ヘキサンジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基であるものを使用することが好ましい。
【００１１】
前記ポリウレタンアイオノマー中の酸性基を含有する成分の含有率は、０．２７質量％〜４．５質量％であることが好ましい。酸性基を含有する成分の含有率が上記範囲内でない場合には、耐久性が低下する場合がある。前記ポリウレタンアイオノマーは、金属によって中和されているものが好ましい。また、前記ポリウレタンアイオノマーの中和度は、３０モル％〜１００モル％であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、耐擦過傷性に優れるウレタンカバーを有するゴルフボール、さらには、耐久性および成形性に優れるゴルフボールが得られる。また、本発明のゴルフボールは、反発性や打球感にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のゴルフボールは、カバーを有するゴルフボールであって、前記カバーは、ポリカーボネートポリオールを構成成分とするポリウレタンアイオノマーを含有することを特徴とする。まず、本発明において使用するポリカーボネートポリオールを構成成分として含有するポリウレタンアイオノマーについて説明する。
【００１４】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーとしては、ポリカーボネートポリオールを構成成分とし、ウレタン結合を分子内に複数有する熱可塑性ポリウレタンであって、前記ポリウレタンが有する酸性基が中和されてイオン化されているものであれば、特に限定されない。
【００１５】
ここで、「ポリウレタン」とは、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させることによって、ウレタン結合が分子内に形成された生成物であり、必要に応じて、さらに低分子量のポリオールやポリアミンなどによって鎖長延長反応させることにより得られるものである。また、「ポリカーボネートポリオール」とは、当業者には周知であるが、低分子量のジオール成分などがカーボネート結合で結合されている末端ヒドロキシル基を複数有する化合物である。
【００１６】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーを構成するポリカーボネートポリオール（好ましくは、ポリカーボネートジオール）は、例えば、下記式で表わされる構造を有し、末端ヒドロキシル基を複数有するポリオールであれば、特に限定されない。
【００１７】
【化３】
2008161374.tif 000004
【００１８】
式中、Ｒとしては、例えば、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−シクロへキサンジオール、１，４−シクロへキサンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、ジプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基を挙げることができる。
【００１９】
本発明では、ポリカーボネートポリオールとして、繰返し構成単位として、下記式（Ｉ）で表わされる繰返し単位（Ａ）と、（Ａ）とは異なる構造を有する下記式（ＩＩ）で表わされる繰返し単位（Ｂ）とを有し、（Ａ）／（Ｂ）のモル比率が３０／７０〜７０／３０であるもの、より好ましくは（Ａ）／（Ｂ）のモル比率が４０／６０〜６０／４０であるもの、さらに好ましくは（Ａ）／（Ｂ）のモル比率が５０／５０であるものを用いることが望ましい。前記（Ａ）／（Ｂ）の一方のモル比率が高くなりすぎると、ポリカーボネートポリオールの結晶性が高くなりすぎて、得られるポリウレタンアイオノマーカバーの耐擦過傷性が低下する場合がある。
【００２０】
【化４】
2008161374.tif 000005
（Ｒ１は、炭素数が４〜６個のジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基）
【００２１】
【化５】
2008161374.tif 000006
（Ｒ２は、炭素数が４〜６個のジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基）
【００２２】
ここで、繰返し単位（Ａ）のＲ１と繰返し単位（Ｂ）のＲ２は、それぞれ炭素数が４〜６個のジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基であって、異なるものであれば良い。Ｒ１とＲ２の構造として異なる構造を採用することによって、ポリカーボネートポリオールの結晶性が高くなりすぎることが抑制される。
【００２３】
前記炭素数が４〜６個のジオールとしては、例えば、炭素数が４個のジオールとして、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールを挙げることができ、炭素数が５個のジオールとして、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，１−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メチル−１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオールなどを挙げることができ、炭素数が６個のジオールとして、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロへサンジオール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、エチルブタンジオール、トリメチルプロパンジオール、メチルエチルプロパンジオールなどを挙げることができる。
【００２４】
前記ポリカーボネートポリオールとして好ましいのは、Ｒ１が、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、または、１，６−ヘキサンジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基であるポリカーボネートポリオールを挙げることができ、より好ましくは、Ｒ１が、１，４−ブタンジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基であり、Ｒ２が１，６−ヘキサンジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基であるポリカーボネートポリオール、または、Ｒ１が、１，５−ペンタンジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基であって、Ｒ２が１，６−ヘキサンジオールから２個の水酸基を除いた二価の残基であるポリオールである。
【００２５】
尚、本発明で使用するポリカーボネートポリオールとしては、繰返し構成単位として、上記式（Ｉ）で表わされる繰返し単位（Ａ）と、上記式（ＩＩ）で表わされる繰返し単位（Ｂ）に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で第三の繰返し構成単位を含有することもできるが、繰返し構成単位として、実質的に繰返し単位（Ａ）および（Ｂ）のみからなる態様が最も好ましい。
【００２６】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーを構成するポリカーボネートポリオールは、重量平均分子量が、１，０００以上、より好ましくは１，５００以上、更に好ましくは２，０００以上であって、４，０００以下、より好ましくは３，５００以下、更に好ましくは３，０００以下であることが望ましい。
【００２７】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーを構成するポリオール成分として、前記ポリカーボネートポリオールに加えて、本発明の効果を損なわない範囲で汎用のポリオールを併用することもできる。斯かる汎用のポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられ、上述したポリオールの少なくとも２種以上の混合物であってもよい。前記汎用ポリオールの重量平均分子量は、４００以上１０，０００以下が好ましい。
【００２８】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーを構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種、または、２種以上の混合物などである。
【００２９】
耐擦過傷性を向上するという観点からは、ポリウレタンのポリイソシアネート成分として、芳香族ポリイソシアネートを使用することが好ましい。芳香族ポリイソシアネートを使用することにより、得られるポリウレタンアイオノマーの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に一層優れるカバーが得られる。また、耐候性を向上するという観点からは、ポリウレタンアイオノマーのポリイソシアネート成分として、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）を使用することが好ましく、さらに好ましくは４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用する。４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）は剛直な構造を有しており、得られるポリウレタンアイオノマーの機械的特性が向上し、耐擦過傷性に優れるカバーが得られるからである。
【００３０】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーは、酸性基を含有する成分を構成成分とし、斯かる酸性基が中和されてイオン化されている。酸性基を含有する成分としては、例えば、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシコハク酸などのカルボキシル基を含有する成分；１，３−ジ（ヒドロキシメチル）−５−スルホ−ジイソフタレート、１，３−ジ（２−ヒドロキシエチル）−５−スルホ−ジイソフタレート、１，３−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−５−スルホ−ジイソフタレート、１，３−ジ（４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル）−５−スルホ−ジイソフタレート、１，３−ジ（５−ヒドロキシ−ｎ−ペンチル）５−スルホ−ジイソフタレート、１，３−ジ（６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシル）−５−スルホ−ジイソフタレートなどのスルホン酸基を含有する成分を挙げることができ、これらの中でも、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸などのカルボキシル基を含有する成分が好ましい。
【００３１】
前記酸性基を含有する成分の含有率は、ポリウレタンアイオノマー中、０．２７質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、４．５質量％以下が好ましく、３．９質量％以下がより好ましい。酸性基を含有する成分の含有率が高くなりすぎると、耐久性が悪くなり、低くなり過ぎると、耐擦過傷性の改善効果が小さくなるからである。
【００３２】
また、本発明で使用するポリウレタンアイオノマーは、金属によって中和されていることが好ましい。前記金属としては、酸性基を中和できるものであれば特に限定されないが、例えば、原子半径が０．８５Å〜１．５４Åである金属が好ましい。原子半径が０．８５Å〜１．５４Åである金属は、酸性基を中和する際の発熱量が少なく、ポリウレタンアイオノマーの合成が容易になるからである。また、前記原子半径を、０．８９Å〜１．３６Åとすることもより好ましい態様である。原子半径が０．８９Å〜１．３６Åの金属を用いることによって、得られるゴルフボールの成形性が容易になる。原子半径が０．８５Å〜１．５４Åである金属としては、例えば、Ｌｉ，Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎなどを挙げることができる。また、ポリウレタンの酸性基を中和する際には、上記金属の酢酸塩、炭酸塩などを使用することが好ましい。
【００３３】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーは、その中和度が、３０モル％以上が好ましく、６０モル％以上がより好ましい。中和度を３０モル％以上とすることによって、ポリウレタンアイオノマーのイオン結合による架橋密度が高まり、機械的物性に優れるポリウレタンアイオノマーが得られる。その結果、反発性、耐久性に優れるポリウレタンアイオノマーカバーが得られる。前記中和度の上限は、特に限定されるものではなく、１００モル％とすることもできる。ただし、中和度が高くなりすぎると耐久性が低下する場合があるので、中和度の上限は９０モル％が好ましく、８５モル％がより好ましい。なお、２価の金属を用いてカルボキシル基を中和する場合には、１個の２価金属で２個のカルボキシル基が中和されることになる。
【００３４】
尚、酸性基を含有する成分の含有率および中和度は、それぞれ次式で定義される。
酸性基を含有する成分の含有率(質量％)＝１００×（酸性基を含有する成分の質量）／（ポリウレタンアイオノマー全体の質量、ただし中和する金属の質量は含まない）
中和度（モル％）＝１００×（ポリウレタンアイオノマーに導入された酸性基のうちイオン化された酸性基のモル数）／（ポリウレタンアイオノマーに導入された酸性基の総モル数）
【００３５】
本発明で使用するポリウレタンアイオノマーは、さらに必要に応じて、鎖長延長剤成分を構成成分とすることができる。鎖長延長剤として使用できる低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。また、鎖長延長剤として使用できる低分子量のポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基を有するものであれば特に限定されない。前記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族系ポリアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンなどの脂環式系ポリアミン、及び、芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【００３６】
前記芳香族ポリアミンは、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接又は間接的に結合しているものであれば、特に限定されない。ここで、間接的に結合しているとは、アミノ基が、例えば低級アルキレン基を介して芳香環に結合していることをいう。前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、１つの芳香環に２以上のアミノ基が結合している単環式芳香族ポリアミンでもよいし、少なくとも１つのアミノ基が１つの芳香環に結合しているアミノフェニル基を２個以上含む多環式芳香族ポリアミンでもよい。
【００３７】
前記単環式芳香族ポリアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプなどが挙げられる。また、前記多環式芳香族ポリアミンとしては、少なくとも２つのアミノフェニル基が直接結合しているポリ（アミノベンゼン）でもよいし、少なくとも２つのアミノフェニル基が低級アルキレン基やアルキレンオキシド基を介在して結合していてもよい。これらのうち、低級アルキレン基を介して２つのアミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルアルカンが好ましく、４，４'−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が特に好ましい。
【００３８】
本発明で使用するポリカーボネートポリオールを構成成分として含有するポリウレタンアイオノマーの構成態様としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリイソシアネート成分と前記ポリカーボネートポリオール成分と酸性基を含有する成分とによって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と前記ポリカーボネートポリオール成分と、酸性基を含有する成分と低分子量ポリオール成分とによって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と前記ポリカーボネートポリオール成分と、酸性基を含有する成分と低分子量ポリオール成分とポリアミン成分とによって構成されている態様；ポリイソシアネート成分と前記ポリカーボネートポリオール成分と酸性基を含有する成分とポリアミン成分とによって構成されている態様などを挙げることができる。
【００３９】
前記ポリウレタンアイオノマーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、２０以上が好ましく、２４以上がより好ましく、２６以上がさらに好ましく、７０以下が好ましく、６６以下が好ましく、６０以下がさらに好ましい。前記硬度がショアＤ硬度で２０未満では、ゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下する場合があるからである。一方、前記硬度が７０超では、得られるゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。前記ポリウレタンアイオノマーのスラブ硬度は、ポリウレタンアイオノマーを熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートに成形し、２３℃で２週間保存し、このシートを測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定することができる。
【００４０】
本発明で使用するポリカーボネートポリオールを構成成分として含有するポリウレタンアイオノマーの製造方法としては、例えば、ポリイソシアネートとポリカーボネートポリオールとを反応させてプレポリマーを作製し、得られたプレポリマーと酸性基を含有する成分とをさらに反応させて酸性基を含有するポリウレタンを得、得られたポリウレタンの酸性基を金属塩で中和するプレポリマー方法、あるいは、ポリイソシアネートとポリカーボネートポリオールと酸性基を含有する成分とを反応させて酸性基を含有するポリウレタンを得、得られたポリウレタンの酸性基を金属塩で中和するワンショット方法などが挙げられる。また本発明では、酸性基を含有する高分子量のポリウレタンを一旦得てから、得られたポリウレタンの酸性基を金属塩で中和することが好ましい態様である。また、ポリウレタンアイオノマーの合成および中和には、触媒および溶剤などを適宜必要に応じて使用することができる。
【００４１】
本発明のゴルフボールのカバーは、上述したポリカーボネートポリオールを構成成分として含有するポリウレタンアイオノマーを基材樹脂として含有するものであれば、特に限定されず、例えば、基材樹脂１００質量部中、前記ポリウレタンアイオノマーを５０質量部以上、より好ましくは６０質量部以上、さらに好ましくは７０質量部以上含有するものが望ましい。また、基材樹脂として、前記ポリウレタンアイオノマーのみを使用することも好ましい態様である。
【００４２】
前記ポリウレタンアイオノマーと併用し得る他の樹脂成分としては、従来公知のアイオノマー樹脂のほか、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。
【００４３】
本発明のゴルフボールのカバーは、上述した基材樹脂のほか、酸化亜鉛、酸化チタン、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００４４】
前記白色顔料（酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する基材樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００４５】
本発明のゴルフボールのポリウレタンアイオノマーカバーの厚みは、２．０ｍｍ以下が好ましく、１．６ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下がさらに好ましい。２．０ｍｍ以下とすることによって、コアの外径を大きくできるため、反発性能を向上させることができるからである。ポリウレタンアイオノマーカバーの厚みの下限は、特に限定されるものではないが、例えば、０．１ｍｍである。０．１ｍｍ未満では、ポリウレタンアイオノマーカバーの成形が困難になる虞があるからである。
【００４６】
前記ポリウレタンアイオノマーカバーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、２０以上が好ましく、２４以上がより好ましく、２６以上がさらに好ましく、７０以下が好ましく、６６以下がより好ましく、６０以下がさらに好ましい。カバー硬度が２０未満では、ゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下する場合があるからである。一方、カバー硬度が７０超では、得られるゴルフボールの耐久性が低下する場合がある。前記カバーのスラブ硬度は、カバー用組成物を熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートに成形し、２３℃で２週間保存し、このシートを測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定することができる。
【００４７】
本発明は、カバーを有するゴルフボールに好適に利用することができ、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボール、コアと前記コアを被覆する中間層と前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール、少なくとも４層以上からなるマルチピースゴルフボール、糸巻きコアとカバーとを有する糸巻きゴルフボールのいずれにも適用することができる。なお、スリーピースゴルフボールやマルチピースゴルフボールにおいて、中間層をコアの一部と看做す場合には多層コアという場合があり、中間層をカバーの一部と看做す場合には多層カバーという場合がある。
【００４８】
本発明のゴルフボールのコアとしては、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、および、必要に応じて充填剤を含むコア用ゴム組成物を加熱プレスして成形したもの（好ましくは球状コア）であることが好ましい。
【００４９】
前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００５０】
前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。０．２質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、３質量部を超えると、適切な硬さにするために、共架橋剤の使用量を増加する必要があり、反発性が不足気味になる。
【００５１】
前記共架橋剤としては、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩を使用することができ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、又は、これらの金属塩を挙げることができる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が１０質量部未満では、適当な硬さとするために有機過酸化物の量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が５０質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する虞がある。
【００５２】
コア用ゴム組成物に含有される充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上、より好ましくは３質量部以上であって、５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下であることが望ましい。充填剤の配合量が２質量部未満では、重量調整が難しくなり、５０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００５３】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤、及び、充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、又は、しゃく解剤等を適宜配合することができる。
【００５４】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。ジフェニルジスルフィド類の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド，ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等のトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。
【００５５】
前記老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００５６】
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成形条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００５７】
前記コアの直径は、３０ｍｍ以上、より好ましくは３２ｍｍ以上であって、４１ｍｍ以下、より好ましくは４０．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記コアの直径が３０ｍｍよりも小さいと、中間層またはカバーを所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、コアの直径が４１ｍｍを超える場合は、中間層またはカバーを所望の厚さより薄くする必要があり、中間層またはカバー層の機能が十分発揮されない。
【００５８】
前記コアは、直径３０ｍｍ〜４１ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．５ｍｍ以上、より好ましくは３．４ｍｍ以上であって、５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００５９】
前記コアとして、その中心と表面で硬度差を有するものを使用することも好ましい態様であり、ＪＩＳ−Ｃ硬度による表面硬度と中心硬度との差は、１０以上が好ましく、１２以上がより好ましく、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下が更に好ましい。前記硬度差が４０より大きいと、耐久性が低下し、前記硬度差が１０より小さいと、打球感が硬くて衝撃が大きくなる場合がある。前記コアの表面硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは６５以上、より好ましくは７０以上、さらに好ましくは７２以上であって、好ましくは８５以下である。コアの表面硬度がＪＩＳ−C硬度で６５より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下し、飛距離が低下する。一方、コア表面硬度が８５より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。前記コアの中心硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは４５以上、より好ましくは５０以上であって、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下である。前記コア中心硬度が４５より小さいと、柔らかくなり過ぎて耐久性が低下する虞がある。前記コア中心硬度が７０より大きいと、硬くなり過ぎて打球感が悪くなる場合がある。前記コアの硬度差は、コアの加熱成形条件を適宜選択することによって設けることができる。
【００６０】
以下、本発明のゴルフボールの製造方法について、ツーピースゴルフボールの態様に基づいて説明するが、本発明は、斯かる製造方法に限定されるものではない。
【００６１】
まず、コア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で球状コアに成形する。球状コアの成形条件は、特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで１０〜４０分間で行われる。次いで、前記コアを、上述したポリウレタンアイオノマーを含有するカバー用組成物で被覆してゴルフボールを成形する。カバーを成形する方法についても、特に限定されるものではなく、例えば、カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。また、カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークや塗膜との密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００６２】
本発明は、糸巻きゴルフボールにも適用できる。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００６３】
また、本発明のゴルフボールが、スリーピースゴルフボールやマルチピースゴルフボールの場合、中間層としては、例えば、ゴム組成物の硬化物、従来公知のアイオノマー樹脂の外、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン社から商品名「エラストラン（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、又は、これらの混合物を挙げることができる。
【００６４】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されているハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）等が挙げられる。
【００６５】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）等が挙げられる。
【００６６】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）等が挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）等が挙げられる。
【００６７】
尚、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００６８】
本発明のゴルフボールには、塗膜が設けられていることが好ましく、より好ましくは単層の塗膜が設けられている。塗膜を設けておくことによって、ゴルフボールの外観を向上させるとともに、ポリウレタンアイオノマーの劣化を防止することができる。前記塗膜としては、例えば、ポリウレタン系塗膜、エポキシ系塗膜などが好適である。
【実施例】
【００６９】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００７０】
［評価方法］
（１）耐擦過傷性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットに市販のピッチングウエッジを取り付け、ヘッドスピードを３６ｍ／秒でボールの２箇所を各１回打撃し、打撃部を観察して、５段階で評価した。
評価基準
５点：傷がついていないか、ほとんど傷が目立たない。
４点：やや傷が見られるものの、ほとんど気にならない。
３点：表面がやや毛羽立っている。
２点：表面が毛羽立ったり、ディンプルが欠けたりしている。
１点：ディンプルが完全に削り取られてしまっている。
【００７１】
（２）耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製ドライバー（ＸＸＩＯ３、ロフト９度、シャフトＳ）を取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード５５ｍ／秒で打撃し、ゴルフボールが割れるまでの繰返し打撃回数を測定した。尚、打撃後のゴルフボールを目視観察して、長さが２ｍｍ以上の傷が確認されたときにゴルフボールが割れたと判断した。
評価基準
ゴルフボールの割れる回数が５０回以上のものを「○」とし、
ゴルフボールの割れる回数が４０回以上５０回未満のものを「△」とし、
ゴルフボールの割れる回数が４０回未満のものを「×」とした。
【００７２】
（３）成形性
ゴルフボールをプレス成形したときに、ゴルフボール外観に問題が無かったものを「○」とし、外観に問題はなかったが、ゴルフボールに粘着性があり、金型から取り出し難かったものを「△」とし、外観に問題があったものを「×」とした。
【００７３】
（４）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板等の影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型／Ａ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００７４】
（５）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールまたはコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）を測定した。
【００７５】
（６）コア硬度
ＪＩＳ−Ｋ  ６３０１に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いて、球状コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコアの表面硬度とし、球状コアを半球状に切断し、切断面の中心において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコアの中心硬度とした。
【００７６】
（７）打球感
ゴルファー１０人（プロ２人、ハンデキャップ５以下の上級アマ８人）により、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバーを用いて実打テストを行って、打撃時の衝撃の反発感を下記基準に基づいて評価を行い、最も多い評価結果をそのゴルフボールの打球感とした。
○：反発感があって良い
△：普通
×：重い感じで反発感が弱くて悪い
【００７７】
（８）ゴルフボール反発係数
各ゴルフボールに２００ｇのアルミニウム製円筒物を４５ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて５回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。尚、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．３の値を１００として指数化した値を示した。指数値が大きいほど、反発性が良いことを意味する。
【００７８】
［ポリウレタンアイオノマーの作製］
フラスコ中に、表１に示したポリカーボネートポリオールまたはポリテトラメチレンエーテルグリコールと、ジイソシアネートとを投入し、窒素雰囲気下、６０℃にて３時間撹拌することによりプレポリマーを作製した。続いて、酸性基含有成分としてジメチロールブタン酸と必要に応じてプロパンジオールとを、重量にして５０倍のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（和光純薬社製Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（脱水））に溶解し、これを滴下ロートを用いて前記プレポリマーに２０分間で滴下した。その後、６０℃にて２時間撹拌することにより鎖延長反応を行い、カルボキシル基含有ポリウレタンを得た。酢酸マグネシウム四水和物（和光純薬社製酢酸マグネシウム四水和物）を重量にして１０倍のメタノール（和光純薬社製メタノール、脱水）に溶解し、これを上記カルボキシル基含有ポリウレタンに滴下ロートを用い、１分間かけて滴下を行う。その後、１時間上記条件にて撹拌することにより、重合停止反応および中和反応を行い、ポリウレタンアイオノマーの溶液を得た。得られたポリウレタンアイオノマー溶液を真空オーブンで、９０℃４８時間真空乾燥してポリウレタンアイオノマーを得た。
【００７９】
【表１】
2008161374.tif 000007
【００８０】
ＭＤＩ：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（住化バイエルウレタン社製スミジュール４４Ｓ）
ＰＴＧ−２０００ＳＮ：数平均分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール（保土谷化学社製）
ＤＭＢＡ：ジメチロールブタン酸（日本化成社製）
ＰＤ：和光純薬社製１，３−プロパンジオール
尚、ポリカーボネートジオールとしては、表２に示したものを用いた。
【００８１】
【表２】
2008161374.tif 000008
【００８２】
[スリーピースゴルフボールの作製]
（１）コアの作製
表３に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１４０℃で３０分間加熱プレスすることにより直径３８．５ｍｍ、質量３４．９ｇの球状のコアを得た。
【００８３】
【表３】
2008161374.tif 000009
【００８４】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
尚、酸化亜鉛は、得られるゴルフボールの質量が、４５．４ｇとなるように適量加えた。
【００８５】
次いで、アイオノマー樹脂として、三井デュポンポリケミカル社製「ハイミラン１６０５」５０質量部とデュポン社製「サーリン９９４５」５０質量部とを二軸混練押出機によりミキシングしてペレット状の中間層用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行い、外層コア用材料は、押出機のダイの位置で１５０℃〜２３０℃に加熱された。得られた中間層用組成物をコア上に直接射出成形することにより内層コアと外層コアからなる多層コア（直径４１．７ｍｍ）を作製した。
【００８６】
（２）カバー用組成物の調製
上記で合成したポリウレタンを用い、表４に示した配合のカバー材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。
【００８７】
（３）ハーフシェルの成形
ハーフシェルの圧縮成形は、前述のようにして得たペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部に投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１６０℃、成形時間５分間、および、成形圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２で行った。
【００８８】
（４）カバーの成形
（１）で得られた中間層を被覆したコアを（３）で得られた２枚のハーフシェルで被覆して、圧縮成形によりカバーを成形した。成形は、成形温度１４０℃、成形時間３分、成形圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２で行った。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理をして、マーキングを施した後、ウレタン系クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。
【００８９】
得られたゴルフボールについて、耐擦過傷性、耐久性、成形性について評価した結果を併せて表４に示した。
【００９０】
【表４】
2008161374.tif 000010
【００９１】
ゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．１３は、カバーを有するゴルフボールであって、前記カバーが、ポリカーボネートポリオールを構成成分として含有するポリウレタンアイオノマーを基材樹脂として含有するものである。耐擦過傷性に優れていることが分かる。
【００９２】
ゴルフボールＮｏ．１４は、ポリエーテルポリオール成分を構成成分として含有するポリウレタンアイオノマーを基材樹脂として含有する場合であるが、耐擦過傷性および打球感が低下した。ゴルフボールＮｏ．１５およびＮｏ．１６は、ポリカーボネートポリオールを構成成分として含有するポリウレタン（アイオノマーではない）を基材樹脂として含有する場合であるが、耐擦過傷性、耐久性、および、打球感が低下する傾向が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明は、耐擦過傷性に優れるウレタンカバーを有するゴルフボール、さらには、耐久性および成形性に優れるゴルフボールとして有用である。