(57)【要約】【課題】ウェットグリップ性能および耐久性を高次元にバランスさせることができるレインタイヤを提供する。【解決手段】（Ａ）パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物を３５〜６０重量％含有するゴム成分を含有するキャップトレッド用ゴム組成物を用いたキャップトレッド、および（Ｂ）ジエン系ゴムを含み、アミン系老化防止剤を含まないベーストレッド用ゴム組成物を用いたベーストレッド２層構造のトレッドを有するレインタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物を３５〜６０重量％含有するゴム成分を含有するキャップトレッド用ゴム組成物を用いたキャップトレッド、および
（Ｂ）ジエン系ゴムを含み、アミン系老化防止剤を含まないベーストレッド用ゴム組成物を用いたベーストレッド
からなる２層構造のトレッドを有するレインタイヤ。
【請求項２】
二輪車用である請求項１記載のレインタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レインタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
レースなどに使用される高性能タイヤ、とくにレインタイヤには、ウェットグリップ性能を改善することが求められている。
【０００３】
そのために、一般に、ガラス転移温度の高い原料ゴム、シリカ、多量の軟化剤を配合する手法が知られている。それだけではなく、ブチル系原料ゴムの中でも、パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物を用いた場合のウェットグリップ性能の改善効果は非常に高いことも知られている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物を含むトレッドは、隣接ゴムとの接着性が劣り、走行中に剥離現象を起こすという欠点があった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１５５７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ウェットグリップ性能および耐久性を高次元にバランスさせることができるレインタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（Ａ）パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物を３５〜６０重量％含有するゴム成分を含有するキャップトレッド用ゴム組成物を用いたキャップトレッド、および（Ｂ）ジエン系ゴムを含み、アミン系老化防止剤を含まないベーストレッド用ゴム組成物を用いたベーストレッドからなる２層構造のトレッドを有するレインタイヤに関する。
【０００８】
前記レインタイヤは、二輪車用であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物を所定量含むキャップトレッド用ゴム組成物をキャップトレッドに、ジエン系ゴムを含み、アミン系老化防止剤を含まないベーストレッド用ゴム組成物をベーストレッドに使用することで、ウェットグリップ性能および耐久性を高次元にバランスさせることができるレインタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のレインタイヤは、キャップトレッド（Ａ）およびベーストレッド（Ｂ）を有する。
【００１１】
キャップトレッド（Ａ）に使用するキャップトレッド用ゴム組成物（以下、ゴム組成物（Ａ）とする）は、ゴム成分を含有する。
【００１２】
ゴム成分には、ウェットグリップ性能を改善するために、パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物を含有する。
【００１３】
ゴム成分中のパラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物の含有率は３５重量％以上、好ましくは４０重量％以上である。パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物の含有率が３５重量％未満では、パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物を含有することによるウェットグリップ性能の充分な改善効果が得られない。また、パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物の含有率は６０重量％以下、好ましくは５５重量％以下である。パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の含有率が６０重量％をこえると、キャップトレッド（Ａ）と、隣接ゴム（ベーストレッド（Ｂ））との接着性に劣るため、結果として剥離しやすく、耐久性が低下する。
【００１４】
ゴム成分には、パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物以外にも、従来からタイヤ工業で使用される天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などをあわせて使用することができる。なかでも、ウェットグリップ性能やタイヤ内部の部材との接着性に優れるという理由から、ＳＢＲが好ましい。
【００１５】
ゴム組成物（Ａ）には、さらに、充填剤を含有することが好ましい。
【００１６】
充填剤としては、とくに制限されるわけではないが、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどがあげられる。なかでも、カーボンブラックおよびシリカが好ましい。
【００１７】
カーボンブラックの配合量は、ゴム成分１００重量部に対して５０重量部以下が好ましく、３０重量部以下がより好ましい。カーボンブラックの配合量が５０重量部をこえると、ウェットグリップ性能が悪化する傾向がある。
【００１８】
シリカの配合量は、ゴム成分１００重量部に対して５０重量部以上が好ましく、７０重量部以上がより好ましい。シリカの配合量が５０重量部未満では、ウェットグリップ性能が悪化する傾向がある。また、シリカの配合量は１７０重量部以下が好ましく、１５０重量部以下がより好ましい。シリカの配合量が１７０重量部をこえると、混練り時や押出し時の加工性が悪化する傾向がある。
【００１９】
ゴム組成物（Ａ）には、前記ゴム成分および充填剤以外にも、従来からタイヤ工業で配合される配合剤、たとえば、軟化剤、シランカップリング剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、イオウ、各種加硫促進剤などを必要に応じて適宜配合することができる。なお、パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物が充分な耐オゾン性や耐候性を有しているためとくに老化防止剤を配合しなくてもよい。とくに、アミン系老化防止剤を配合した場合、老化防止剤中のアミンにより、反応が加速され、未加硫ゴム組成物における貯蔵安定性が悪化することがある。
【００２０】
ベーストレッド（Ｂ）に使用するベーストレッド用ゴム組成物（以下、ゴム組成物（Ｂ）とする）は、ジエン系ゴムを含有し、アミン系老化防止剤を含有しない。
【００２１】
ジエン系ゴムとしては、キャップトレッド（Ａ）におけるゴム成分において、パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物と併用できるものと同様のジエン系ゴムを使用することができ、たとえば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などがあげられる。なかでも、キャップトレッド（Ａ）との接着性やタイヤ内部の部材との接着性に優れるという理由から、ＳＢＲが好ましい。
【００２２】
ベーストレッドにアミン系老化防止剤が存在すると、キャップトレッド（Ａ）とベーストレッド（Ｂ）の界面において、アミン系老化防止剤によるパラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物の架橋反応が進行するため、加硫時にキャップトレッド（Ａ）とベーストレッド（Ｂ）の間の強い加硫接着が得られない。
【００２３】
本発明では、パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物を含むキャップトレッド（Ａ）の隣接ゴムとして、アミン系老化防止剤を含まないベーストレッド（Ｂ）を用いることにより、従来のパラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物を得起用したトレッドにおいては問題となっていた接着性を改善することができる。
【００２４】
なお、本発明におけるアミン系老化防止剤とは、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンなどのように、ゴム組成物（Ａ）中のパラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物と架橋することができるアミン系化合物を使用した老化防止剤のことである。ただし、アミン系化合物を使用していても、たとえばアミンとケトンの反応物のように、パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物との間に架橋する能力を失ったものはアミン系老化防止剤ではない。
【００２５】
上述のように、アミン系老化防止剤を含むと、キャップトレッド（Ａ）とベーストレッド（Ｂ）が剥離しやすくなり、好ましくないが、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどのキノリン系、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノール系、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどのイミダゾール系などのアミン系老化防止剤以外の老化防止剤であれば、含んでいても、含んでいなくてもよいが、不純物としてアミン成分が残留する可能性を排除するために、配合しないことが好ましい。
【００２６】
ゴム組成物（Ｂ）には、さらに、充填剤を含有することが好ましい。
【００２７】
充填剤としては、ゴム組成物（Ａ）中に使用されるものと同様のものとすることができ、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどがあげられる。なかでも、カーボンブラックが好ましい。
【００２８】
カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対して５０重量部以上が好ましく、６０重量部以上がより好ましい。カーボンブラックの配合量が５０重量部未満では、ベーストレッドとしての充分な硬さが得られない傾向がある。また、カーボンブラックの配合量は１４０重量部以下が好ましく、１２０重量部以下がより好ましい。カーボンブラックの配合量が１４０重量部をこえると、走行中の発熱が高くなり、トレッドとタイヤ内部の部材との間の剥離を引き起こす傾向がある。
【００２９】
ゴム組成物（Ｂ）には、前記ジエン系ゴムおよび充填剤、必要に応じてアミン系以外の老化防止剤以外にも、従来からタイヤ工業で配合される配合剤、たとえば、軟化剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、イオウ、各種加硫促進剤などを必要に応じて適宜配合することができる。
【００３０】
ゴム組成物（Ａ）および（Ｂ）は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記配合剤を混練したのち、加硫することによりゴム組成物（Ａ）および（Ｂ）を製造することができる。
【００３１】
本発明のレインタイヤは、前記ゴム組成物（Ａ）および（Ｂ）をそれぞれキャップトレッドおよびベーストレッドとして用い、通常の方法により製造される。すなわち、ゴム組成物（Ａ）および（Ｂ）を、たとえば１軸の押出し機を用いて２層に押出して２層からなるトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加熱・加圧することにより、本発明のレインタイヤを製造することができる。
【００３２】
なお、ここでいうレインタイヤとは、たとえばレースなどにおいて、湿潤路面を走行するためのタイヤのことである。
【００３３】
本発明のレインタイヤは、よりウェットグリップ性能が求められるという理由から、二輪車用とすることが好ましい。
【実施例】
【００３４】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００３５】
以下、実施例および比較例で使用した各種薬品をまとめて説明する。
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：旭化成（株）製のタフデン４３５０（スチレン含有量：４０重量％、ゴム固形分１００重量部に対してオイル分５０重量部含有）
ＥＸＸＰＲＯ：エクソンモービル（有）製のＥＸＸＰＲＯ３７４５（パラメチルスチレン−イソブチレン共重合体の臭素化物）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイヤブラックＡ（Ｎ１１０）
シリカ：東ソー・シリカ（株）製のニプシルＶＮ３
アロマオイル：（株）ジャパンエナジー製のＸ−１４０
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
老化防止剤（１）：フレキシス社製のサントフレックス１３（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、アミン系老化防止剤）
老化防止剤（２）：住友化学（株）製のアンチゲンＦＲ（アミンとケトンの反応品を精製したものでアミンの残留がないもの、キノリン系老化防止剤）
老化防止剤（３）：大内新興化学工業（株）製のノクラック２００（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）
老化防止剤（４）：大内新興化学工業（株）製のノクラックＭＢ（２−メルカプトベンゾイミダゾール）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸「桐」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
イオウ：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＣＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤ＤＰＧ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
【００３６】
（未加硫キャップトレッド用ゴム組成物Ｃ−１〜Ｃ−４および未加硫ベーストレッド用ゴム組成物Ｂ−１〜Ｂ−３の製造）
表１および２に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、酸化亜鉛、イオウおよび加硫促進剤以外の各種薬品を１６０℃の排出温度で混練りし、混練り物を得た。つぎに、得られた混練り物に酸化亜鉛、イオウおよび加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて８０℃の条件下で４分間練り込み、未加硫キャップトレッド用ゴム組成物Ｃ−１〜Ｃ−４および未加硫ベーストレッド用ゴム組成物Ｂ−１〜Ｂ−３を作成した。
【００３７】
未加硫キャップトレッド用ゴム組成物Ｃ−１〜Ｃ−４および未加硫ベーストレッド用ゴム組成物Ｂ−１〜Ｂ−３の各組成を表１および２に示す。
【００３８】
【表１】
2008156447.tif 000002
【００３９】
【表２】
2008156447.tif 000003
【００４０】
実施例１〜５および比較例１〜５
表３に示す未加硫キャップトレッド用ゴム組成物と未加硫ベーストレッド用ゴム組成物の組み合わせで、１軸の押出し機を用いて２層に押出してトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、１７０℃の条件下で２０分間プレス加硫し、実施例１〜５および比較例１〜５の二輪車用レインタイヤ（タイヤサイズ：１９５／６５Ｒ４２０）を製造した。
【００４１】
（ウェットグリップ性能）
試験用二輪車の両輪に製造した二輪車用レインタイヤを装着させ、１周約６ｋｍの湿潤路面のサーキットを、２０〜２５℃の条件下で５周実走行した際の官能評価により、ウェットグリップ性能を判定した。なお、官能評価は１００点満点で行い、実施例１を８０点とし、数値が大きいほどウェットグリップ性能が良好であることを示す。
【００４２】
（耐久性）
ＪＩＳ規格の最大荷重（最大内圧条件）の２３０％荷重の条件で、タイヤを速度１６０ｋｍ／ｈでドラム走行させた場合のトレッド部のキャップ／ベース界面における剥離発生までの時間を測定した。そして、測定した時間を、実施例１を８０点としてそれぞれ指数表示した。なお、耐久性指数が大きいほど耐久性が優れ、トレッド部のキャップ／ベース界面における接着性が優れることを示す。
【００４３】
前記評価結果を表３に示す。
【００４４】
【表３】
2008156447.tif 000004