(57)【要約】【課題】良好な外観を有し、発電効率の向上した太陽電池、その選別方法を提供すること。【解決手段】表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む封止膜を介して、太陽電池用セルを封止してなる太陽電池であって、表面側透明保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される表面側封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む表面側封止膜用組成物が硬化した透明フィルムであり、且つ裏面側保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される裏面側封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び白色無機顔料を含む裏面側封止膜用組成物の硬化膜で、且つＪＩＳ−Ｐ−８１４８のＢ方式に準拠する白色度が８７．０〜９３．０％の範囲にある白色フィルムであることを特徴とする太陽電池。【選択図】図１
2008103471.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む封止膜を介して、太陽電池用セルを封止してなる太陽電池であって、
表面側透明保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される表面側封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む表面側封止膜用組成物が硬化した透明フィルムであり、且つ
裏面側保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される裏面側封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び白色無機顔料を含む裏面側封止膜用組成物の硬化膜で、且つＪＩＳ−Ｐ−８１４８のＢ方式に準拠する白色度が８７．０〜９３．０％の範囲にある白色フィルムであることを特徴とする太陽電池。
【請求項２】
白色度が８８．０〜９３．０％の範囲にある請求項１に記載の太陽電池。
【請求項３】
裏面側封止膜用組成物が、白色無機顔料をエチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して２．０〜５．８質量部の量で含有している請求項１又は２に記載の太陽電池。
【請求項４】
裏面側封止膜用組成物が、白色無機顔料をエチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して３．０〜５．６質量部の量で含有している請求項１又は２に記載の太陽電池。
【請求項５】
白色無機顔料が、酸化チタン、炭酸カルシウム及び酸化アルミニウムから選択される少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項に記載の太陽電池。
【請求項６】
エチレン・酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が、エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して１０〜４０質量部であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の太陽電池。
【請求項７】
裏面側封止膜用組成物が、さらに架橋剤をエチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．１〜５．０質量部の量で含有している請求項１〜６のいずれか１項に記載の太陽電池。
【請求項８】
裏面側封止膜用組成物が、さらに架橋助剤をエチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．１〜５．０質量部の量で含有している請求項１〜７のいずれか１項に記載の太陽電池。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載された裏面側用封止膜からなる太陽電池用封止膜。
【請求項１０】
表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む封止膜を介して、太陽電池用セルを封止してなる太陽電池であって、
表面側透明保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される表面側封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む表面側封止膜用組成物が硬化した透明フィルムであり、且つ
裏面側保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される裏面側封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び白色無機顔料を含む裏面側封止膜用組成物が硬化した白色フィルムであることを特徴とする太陽電池を白色度により選別する方法であって、該太陽電池の白色度を、ＪＩＳ−Ｐ−８１４８のＢ方式に準拠して測定し、白色度が８７．０〜９３．０％の範囲にある太陽電池を選別することを特徴とする選別方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン・酢酸ビニル共重合体を主成分とする封止膜を用いた太陽電池及び太陽電池に有用な封止膜、並びに太陽電池の選別方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太陽電池が広く使用され、さらなる開発が進められている。
【０００３】
太陽電池は、一般に、図１に示すように、ガラス基板などからなる表面側透明保護部材１と裏面側保護部材（バックカバー）２との間にＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル共重合体）フィルムの表面側封止膜３Ａおよび裏面側封止膜３Ｂを介して、シリコン発電素子太陽電池用セル４を複数、封止した構成とされている。
【０００４】
このような太陽電池は、表面側透明保護部材１、表面側封止膜３Ａ、太陽電池用セル４、裏面側封止膜３Ｂ及び裏面側保護部材２をこの順で積層し、加熱加圧して、ＥＶＡを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。
【０００５】
このような太陽電池においては、太陽電池に入射した光をなるべく効率よく太陽電池用セルに集光することが発電効率の向上の面で強く望まれている。即ち、一般的な太陽電池にあっては、それ自体に入射光を集光する機能は付与されておらず、太陽電池の受光面から入射した光のうち、隣接する太陽電池用セル同士の間を通過する光や、薄膜セルよりなる太陽電池用セルを透過した光は、そのままバックカバーを通過して、発電に寄与することなくほとんど通過する。このため、発電に寄与する光は、太陽電池に入射した光のうち、直接太陽電池用セルに入射し、かつ吸収された光に限定される。
【０００６】
発電効率の向上の目的で、特許文献１（特開平１１−３０７７９１号公報）は、光入射側に透光性の光散乱部材を含有させて入射光を有効に活用する方法、或いは特許文献２（特開２００２−４３５９８号公報）には、封止膜に発泡性を付与して発泡により形成された凹凸面で光を散乱させ入射光を有効に活用する方法が提案されている。
【０００７】
さらに裏面側封止膜用ＥＶＡフィルム３Ｂとして、着色剤を含むＥＶＡ樹脂組成物を成膜してなる着色ＥＶＡフィルムを用いることが提案されている（例えば、特許文献３（特開平６−１７７４１２号公報）及び特許文献４（特開２００３−１７７４１２号公報））。即ち、裏面側封止膜用ＥＶＡフィルムとして上記の着色ＥＶＡフィルムを用いることにより、この着色ＥＶＡフィルムと表面側封止膜用の透明ＥＶＡフィルムとの界面における光の反射や着色剤による乱反射で、太陽電池用セル同士の間に入射した光や、セルを通過した光を乱反射させ、再度セルに入射させることが可能になるため、太陽電池に入射した光の利用効率が高まり、発電効率が向上する。
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−３０７７９１号公報
【特許文献２】特開２００２−４３５９８号公報
【特許文献３】特開平６−１７７４１２号公報
【特許文献４】特開２００３−１７７４１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
太陽電池に入射した光の利用効率を高めるために、裏面側封止膜用ＥＶＡフィルムとして上記の着色ＥＶＡフィルムを使用する方法は、簡便で有効な方法である。しかしながら、従来の白色に着色された裏面側ＥＶＡ封止膜を有する太陽電池は、白色度が不足しているか、均一性が十分でないため、外側からセルが見える等の外観不良、さらには発電効率がそれほど向上していない等の問題があった。
【００１０】
従って、本発明の目的は、良好な外観を有し、発電効率の向上した太陽電池を提供することを目的とする。
【００１１】
また本発明の目的は、良好な外観を有し、発電効率の向上した太陽電池用封止膜を提供することを目的とする。
【００１２】
さらに本発明の目的は、良好な外観を示し、発電効率の向上した太陽電池の選別方法提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、
表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む封止膜を介して、太陽電池用セルを封止してなる太陽電池であって、
表面側透明保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される表面側封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む表面側封止膜用組成物が硬化した透明フィルムであり、且つ
裏面側保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される裏面側封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び白色無機顔料を含む裏面側封止膜用組成物の硬化膜で、且つＪＩＳ−Ｐ−８１４８のＢ方式に準拠する白色度が８７．０〜９３．０％の範囲にある白色フィルムであることを特徴とする太陽電池にある。
【００１４】
本発明の太陽電池の好ましい態様を以下に列記する。
１）白色度が８８．０〜９３．０％の範囲（特に８９．０〜９３．０％の範囲）にある。特に優れた外観を示す。
【００１５】
２）裏面側封止膜用組成物が、白色無機顔料をエチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して２．０〜５．８質量部（特に３．０〜５．６質量部）の量で含有している。
【００１６】
３）裏面側封止膜が、白色無機顔料を２．２〜５．３質量％（特に３．１〜５．３質量％）の量で含有している。
【００１７】
４）白色無機顔料が、酸化チタン、炭酸カルシウム及び酸化アルミニウムから選択される少なくとも１種である。好ましくは酸化チタン（特に二酸化チタン）である。
【００１８】
５）エチレン・酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡとも言う）における酢酸ビニルの含有量が、エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して１０〜４０質量部である。
【００１９】
６）裏面側封止膜用組成物が、さらに架橋剤をエチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対してに対して０．１〜５．０質量部の量で含有している。
【００２０】
７）裏面側封止膜用組成物が、さらに架橋助剤をエチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対してに対して０．１〜５．０質量部の量で含有している。
【００２１】
また、本発明は、上記の裏面側用封止膜からなる太陽電池用封止膜；即ちエチレン・酢酸ビニル共重合体及び白色無機顔料を含む裏面側封止膜用組成物が硬化した、ＪＩＳ−Ｐ−８１４８のＢ方式に準拠する白色度が８７．０〜９３．０％の範囲にある白色フィルムであることを特徴とする太陽電池用封止膜にもある。
【００２２】
さらに、本発明は、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む封止膜を介して、太陽電池用セルを封止してなる太陽電池であって、
表面側透明保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される表面側封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む表面側封止膜用組成物が硬化した透明フィルムであり、且つ
裏面側保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される裏面側封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び白色無機顔料を含む裏面側封止膜用組成物が硬化した白色フィルムであることを特徴とする太陽電池を白色度により選別する方法であって、該太陽電池の白色度を、ＪＩＳ−Ｐ−８１４８のＢ方式に準拠して測定し、白色度が８７．０〜９３．０％の範囲にある太陽電池を選別することを特徴とする選別方法にもある。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の太陽電池は、裏面側封止膜として、ＪＩＳ−Ｐ−８１４８のＢ方式に準拠する白色度が８７．０〜９３．０％の範囲にある白色フィルムを使用しており、これにより、太陽電池は、外側からセルが見える等の外観不良のない優れた外観を示し、さらには界面での有効な乱反射が生ずるため発電効率も向上している。
【００２４】
また上記白色度をＪＩＳ−Ｐ−８１４８のＢ方式に準拠して測定することにより、太陽電池に有用な裏面側封止膜を容易に選別することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の太陽電池の構造は、一般に、従来公知の太陽電池と同様の構造を有している。しかしながら、本発明の特徴的要件を備えている限り、どのような構成を有する太陽電池も本発明に含まれる。
【００２６】
本発明の太陽電池は、例えば、前述の図１に示すように、表面側透明保護部材１及び裏面側透明保護部材２の間に配置された複数の太陽電池用セル４が、表面側封止膜３Ａ及び裏面側封止膜３Ｂによって封止された構造を一般に採用している。なお、本発明において、太陽電池用セルに対して受光面側を「表面側」と称し、太陽電池用セルの受光面とは反対面側を「裏面側」とする。
【００２７】
本発明の太陽電池では、表面側透明保護部材１と太陽電池用セル４との間に配置される表面側封止膜３Ａは、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む表面側封止膜用組成物が硬化した透明フィルムであり、一方裏面側保護部材２と太陽電池用セル４との間に配置される裏面側封止膜３Ｂは、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び白色無機顔料を含む裏面側封止膜用組成物が硬化した膜で、且つＪＩＳ−Ｐ−８１４８のＢ方式に準拠する白色度が８７．０〜９３．０％の範囲（好ましくは８８．０〜９３．０％の範囲）にある白色フィルムである。裏面側封止膜３Ｂとして、このような特定の白色度を有する白色フィルムを使用することにより、得られる太陽電池は、外側からセルが見える等の外観不良のない優れた外観を示し、さらには界面での乱反射が多数生ずるため発電効率も向上している。即ち、このような特定の白色度を有する白色フィルムは、上記外観不良が無く、且つ界面での発電効率向上に有効な乱反射が生ずるよう、必要にして十分な白色度を有している。
【００２８】
ＪＩＳ−Ｐ−８１４８のＢ方式に準拠する白色度は、ＪＩＳ−Ｐ−８１４８（ＩＳＯ２４７０に準拠する）で定められた拡散照明方式による白色度試験方法の特性Ｂに相当する白色度（ＩＳＯ白色度）である。測定法の概略は、積分球（直径１５０ｍｍ）を有する拡散反射率計を用いて試験片（太陽電池又は封止膜）を拡散照明により照射し、０度の角度で反射光を受光する。光源はハロゲンランプまたはキセノンランプを用い、標準白色板は硫酸バリウムの板である。
【００２９】
本発明において、表面側に用いられる封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体を含む表面側封止膜用組成物を成膜したもの（表面側硬化前封止膜）を、硬化（架橋）させることにより得られる。表面側封止膜用組成物は、エチレン・酢酸ビニル共重合体の他に必要に応じて、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢなどのポリビニルアセタール系樹脂、塩化ビニル樹脂を、併用しても良いが、エチレン・酢酸ビニル共重合体のみを用いることが好ましい。
【００３０】
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が、エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して１０〜４０質量部、特に２０〜３０質量部であることが好ましい。酢酸ビニルの含有量が、下限未満であると、高温で架橋硬化させる場合に得られる樹脂膜の透明度が充分でなくなる恐れがあり、上限を超えると、加工性が低下する恐れがある。
【００３１】
本発明の裏面側封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体及び白色無機顔料を含む裏面側封止膜用組成物を成膜したもの（裏面側硬化前封止膜）を、硬化させることにより得られる。エチレン・酢酸ビニル共重合体等の樹脂は、上記表面側封止膜用組成物と同じものが使用可能である。裏面側封止膜と表面側封止膜との界面における光の反射や均一に分散された白色無機顔料による乱反射で、太陽電池用セル同士の間に入射した光や、セルを通過した光を乱反射させ、再度セルに入射させることができるようになり、太陽電池に入射した光の利用効率が高まり、発電効率を向上させることができる。
【００３２】
白色無機顔料としては、酸化チタン（特に、二酸化チタン）、炭酸カルシウム、酸化アルミニウムを挙げることができる。酸化チタンが好ましい。これらは、単独で、又は２種以上組み合わせて使用することができる。白色無機顔料以外の他の着色剤、例えばウルトラマリン等による青色着色剤；カーボンブラック等による黒色着色剤；ガラスビーズ及び光拡散剤等による乳白色着色剤なども副次的に併用しても良い。好ましくは、チタン白による白色着色剤を使用することができる。白色無機顔料の平均粒径は、０．０１〜０．５μｍ、特に０．０１〜０．３μｍの範囲が好ましい。
【００３３】
白色無機顔料は、裏面側封止膜に含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、一般に１．０〜７．０重量部、好ましくは２．０〜５．８質量部、特に好ましくは３．０〜５．６質量部の量で含まれる。
【００３４】
表面側及び裏面側封止膜の厚さは、一般に１００μｍ〜２ｍｍの範囲である。
【００３５】
表面側又は裏面側硬化前の封止膜は、エチレン・酢酸ビニル共重合体等を含む表面側又は裏面側封止膜用組成物を用いて、公知の方法に準じて成膜することにより得られる。表面側又は裏面側封止膜用組成物は、エチレン・酢酸ビニル共重合体又はエチレン・酢酸ビニル共重合体及び白色無機顔料の他に、必要に応じて、架橋剤、架橋助剤、及びその他の各種添加剤を含んでいる。
【００３６】
表面側又は裏面側封止膜用組成物に用いられる架橋剤としては、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、透明性、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された中間膜が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
【００３７】
前記有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
【００３８】
有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサネート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、等が挙げられる。
【００３９】
前記ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４０】
前記組成物において、前記有機過酸化物の含有量は、エチレン酢酸ビニル樹脂１００質量部に対して、一般に０．１〜５質量部、好ましくは０．１〜２質量部、特に好ましくは０．２〜１．５質量部である。有機過酸化物の含有量は、少ないと得られる中間膜の透明性が低下する恐れがあり、多くなると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。
【００４１】
また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２−４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレ−トなどが使用できる。特に好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４−ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種単独または２種以上の混合で使用することができる。
【００４２】
前記組成物において、光重合開始剤の含有量は、エチレン酢酸ビニル樹脂１００質量部に対して０．５〜５．０質量部であることが好ましい。
【００４３】
前記表面側又は裏面側封止膜用組成物は、膜の種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて可塑剤、接着向上剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び／又はエポキシ基含有化合物など架橋助剤等の各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００４４】
可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
【００４５】
接着向上剤は、シランカップリング剤を用いることができる。前記シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また接着向上剤の含有量は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。
【００４６】
前記アクリロキシ基含有化合物及び前記メタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。
【００４７】
アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。
【００４８】
アクリロキシ基含有化合物又はメタクリロキシ基含有化合物、又はアミド化合物は、それぞれＥＶＡ１００質量部に対してそれぞれ一般に０．５〜５．０質量部、特に１．０〜４．０質量部含まれていることが好ましい。
【００４９】
多官能化合物（架橋助剤）としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等に複数のアクリル酸あるいはメタクリル酸をエステル化したエステル、さらに前述のトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートを挙げることができる。架橋助剤は、ＥＶＡ１００質量部に対してそれぞれ一般に０．５〜５．０質量部、特に０．５〜３．０質量部含まれていることが好ましい。
【００５０】
エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）5グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
【００５１】
エポキシ基含有化合物は、ＥＶＡ１００質量部に対してそれぞれ一般に０．５〜５．０質量部、特に１．０〜４．０質量部含まれていることが好ましい。
【００５２】
さらに、前記組成物は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、エチレン酢酸ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００５４】
光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ−６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも旭電化（株）製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（いずれもチバ・ガイギー社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、エチレン酢酸ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００５５】
老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。
【００５６】
前記表面側又は裏面側封止膜用組成物は、例えば、カレンダー成形等を用いて加熱圧延することによって成膜するなど、常法に従い本発明の太陽電池用硬化前封止膜を製造することができる。加熱は一般に５０〜９０℃の範囲である。本発明の太陽電池用封止膜は、例えば、下記のように太陽電池の製造において硬化（架橋）することにより得られる。裏面側封止膜用組成物は、無機顔料を含んでいるので予め、例えば押出機又はチャージロール等で混練した後、上記のように成形することが好ましい。
【００５７】
本発明の太陽電池は、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、硬化前の表面側及び裏面側封止膜を介して太陽電池用セルを封止することにより得られる。前記太陽電池において、太陽電池用セルを十分に封止するには、図１に示すように表面側透明保護部材１、硬化前の表面側封止膜３Ａ、太陽電池用セル４、硬化前の裏面側封止膜３Ｂ及び裏面側保護部材２を積層し、得られた積層体を常法に従って、真空ラミネータで１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃の温度、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、硬化前の表面側封止膜３Ａおよび裏面側封止膜３Ｂに含まれるエチレン・酢酸ビニル共重合体を硬化（架橋）させることにより、表面側封止膜３Ａ及び裏面側封止膜３Ｂを介して、表面側透明保護部材１、裏面側透明部材２、及び太陽電池用セル４を一体化させて、太陽電池用セル４を封止することができる。
【００５８】
また、本発明では、太陽電池の耐久性を向上させるために、受酸剤を、表面側透明保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される表面側封止膜、及び／又は裏面側保護部材と太陽電池用セルとの間に配置される裏面側封止膜に含ませることができる。
【００５９】
本発明において、表面又は裏面側封止膜用組成物に含有する受酸剤の組成は、酢酸、などの酸を吸収および／または中和する機能を有するものであれば特に制限されない。
【００６０】
受酸剤としては、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸化物又は複合金属水酸化物が用いられ、発生する酢酸の量、及び用途に応じ適宜選択することができる。受酸剤として、具体的には、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、硼酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、メタホウ酸カルシウム、メタホウ酸バリウムなどの周期律表第２族金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、珪酸塩、硼酸塩、亜燐酸塩、メタホウ酸塩など；酸化錫、塩基性炭酸錫、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸錫、四酸化三鉛、酸化ケイ素、ステアリン酸ケイ素などの周期律表第１４族金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩など；酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄；ハイドロタルサイト類等の複合金属水酸化物；水酸化アルミニウムゲル化合物；などが挙げられる。これらは一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００６１】
表面又は裏面側封止膜用組成物の受酸剤の含有量は、前記エチレン・酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜０．１５質量部、より好ましくは０．０１〜０．１２質量部、特に好ましくは０．０１〜０．１質量部とするのがよい。受酸剤の含有量が、０．１質量部を超えると得られる表面側封止膜の透明度が低下する恐れがあり、０．０１質量部未満であると受酸剤による十分な受酸性能が得られない恐れがある。
【００６２】
本発明の太陽電池に使用される表面側透明保護部材は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。
【００６３】
本発明で使用される裏面側保護部材は、ＰＥＴなどのプラスチックフィルムであるが、耐熱性を考慮してフッ化ポリエチレフィルムが好ましい。
【００６４】
また本発明は、太陽電池を白色度により選別する方法にもある。即ち、前述のように、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、硬化前の表面側及び裏面側封止膜を介して太陽電池用セルを封止することにより得られる太陽電池の白色度を、ＪＩＳ−Ｐ−８１４８に準拠して測定し、白色度が８７．０〜９３．０％の範囲にあるものを選別することにより、容易に外観が良好で、発電効率の高い太陽電池を選別又は得ることができる。
【実施例】
【００６５】
以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。
【００６６】
１．硬化前の表面側封止膜の作製
下記の材料を用いて、下記手順に従って硬化前の表面側封止膜を作製した。
【００６７】
表１に示す材料をロールミルに供給し、７０℃で、混練して表面側封止膜用組成物を調製した。得られた組成物を、８０℃で、カレンダ成形し、放冷後、封止膜（厚さ０．６ｍｍ）を得た。
【００６８】
（硬化前の表面側封止膜の配合）
ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２５質量％）                              １００
架橋剤
（２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）      １．０
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）                                ２．０
シランカップリング剤
（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）                    ０．１５
【００６９】
２．硬化前の裏面側封止膜の作製
下記の材料及び表１に示す顔料含有量を用いて、下記手順に従って硬化前の裏面側封止膜を作製した。
【００７０】
表１に示す材料をロールミルに供給し、７０℃で、混練して裏面側封止膜用組成物を調製した。得られた組成物を、８０℃で、カレンダ成形し、放冷後、封止膜（厚さ０．６ｍｍ又は０．４ｍｍ）を得た。
【００７１】
（硬化前の表面側封止膜の配合）
ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２５質量％）                              １００
架橋剤
（２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）      １．０
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）                                ２．０
シランカップリング剤
（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）                    ０．１５
白色マスターバッチ
（二酸化チタン（平均粒径０．１μｍ）６０質量％含有）                    表記
尚、白色マスターバッチの量は、表１においては二酸化チタンの含有量（質量％）として表示する。
【００７２】
［実施例１〜２３及び比較例１〜４］
上記で作製した硬化前の表面側封止膜（１）を表面側封止膜３Ａ（図１）として用い、上記で作製した硬化前の裏面側封止膜（２）を裏面側封止膜３Ｂ（図１）として用い、図１に示すように、ガラス板（厚さ０．３ｍｍ）よりなる表面側透明保護部材１と、フッ化ポリエチレンフィルム（厚さ５０μｍ）よりなる裏面側保護部材２との間にシリコン発電素子からなる太陽電池用セル４を封止して太陽電池を製造した。なお、封止は、真空ラミネータで、真空下、温度１５０℃で、加熱圧着し、ＥＶＡを架橋することにより行った。
【００７３】
［評価］
１．白色度
ＪＩＳ−Ｐ−８１４８（ＩＳＯ２４７０に準拠する）で定められた拡散照明方式による白色度試験方法（特性Ｂ）に従い、得られた太陽電池の白色度を測定した。光の照射は表面側透明保護部材側から行った。
２．外観
得られた太陽電池の外観を裏面側から目視で観察し、以下のように評価した。
【００７４】
○：  電子セルがほとんど見られない  ×：  電子セルが明らかに見られる
結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
2008103471.tif 000003
【００７６】
上記結果から、本発明の白色度を有する太陽電池は良好な外観を有することが分かる。
【００７７】
上記結果に加えて、実施例１〜１３で得られた太陽電池は、比較例１で得られた太陽電池に比べて、発電効率が少なくとも５％向上した。また、実施例１４〜１９で得られた太陽電池は、比較例３で得られた太陽電池に比べて、発電効率が少なくとも５％向上した。さらに、実施例２０〜２３で得られた太陽電池は、比較例４で得られた太陽電池に比べて、発電効率が少なくとも５％向上した。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】一般的な太陽電池の断面図を示す。
【符号の説明】
【００７９】
１    表面側透明保護部材、
２    裏面側保護部材、
３Ａ  表面側封止膜、
３Ｂ  裏面側封止膜、
４    太陽電池用セル。
【図１】
2008103471.tif 000004