(57)【要約】  【課題】  帯電防止性能を確保しつつ、耐ブリード性及び耐滑り性に優れるポリオレフィン樹脂組成物の提供。  【解決手段】  ジグリセリン脂肪酸エステルと、アルキルジエタノールアミドを含有するポリオレフィン樹脂組成物であって、組成物中のグリセリン脂肪酸エステル含有量が１００ｐｐｍ以下であるポリオレフィン樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジグリセリン脂肪酸エステルと、アルキルジエタノールアミドを含有するポリオレフィン樹脂組成物であって、組成物中のグリセリン脂肪酸エステル含有量が１００ｐｐｍ以下であるポリオレフィン樹脂組成物
【請求項２】
ジグリセリン脂肪酸エステルが、ジグリセリン含有量が９０重量％以上のジグリセリン１モルに対し、炭素数８〜２２の脂肪酸１．２〜２．０モルを反応させて得られるエステルである請求項１記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
アルキルジエタノールアミドが炭素数８〜２２のアシル基を有するものである請求項１又は２記載のポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項４】
ジグリセリン脂肪酸エステルとアルキルジエタノールアミドとの重量比が、ジグリセリン脂肪酸エステル／アルキルジエタノールアミド＝３０／７０〜７５／２５である請求項１〜３いずれかに記載のポリオレフィン樹脂組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止性、耐ブリード性及び耐滑り性に優れるポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィン樹脂は、フィルム、成形品、繊維などの成形材料として広く用いられているが、静電気が発生、蓄積し易く、ほこりが表面に付着したり、汚染されやすく商品価値を低下させる等の問題がある。
【０００３】
このような問題を解決するために、例えば特許文献１には、ジグリセリンモノ脂肪酸エステルを主成分とする帯電防止剤組成物が開示されており、グリセリンモノ脂肪酸エステルやアルキルジエタノールアミド等を併用することが好ましいと記載されている。ポリオレフィン樹脂において成形後早期に良好な帯電防止効果を得ようとするとき、グリセリン脂肪酸エステルの併用が有効であるが、グリセリン脂肪酸エステルの配合物は、その凝集力が強いが故の欠点も有しており、長期の保管などでは、表面にブリードした帯電防止剤が白化し(ブルーム現象)、外観不良を起こしたり、滑り性の増加によりポリオレフィン樹脂製の袋等が荷崩れするなどの問題があった。
【特許文献１】特開平９−３２７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、帯電防止性能を確保しつつ、耐ブリード性及び耐滑り性に優れるポリオレフィン樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ジグリセリン脂肪酸エステルと、アルキルジエタノールアミドを含有するポリオレフィン樹脂組成物であって、組成物中のグリセリン脂肪酸エステル含有量が１００ｐｐｍ以下であるポリオレフィン樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、良好な帯電防止効果を有し、更に耐ブリード性に優れ表面状態の悪化も無く、且つ耐滑り性に優れ荷崩れ等を抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
［ポリオレフィン樹脂］
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂とは、オレフィンが主たる構成単位である重合体を指し、エチレン、プロピレン等のオレフィンのそれぞれ単独重合体、或いはエチレン−プロピレンのブロック共重合体、ランダム共重合体、あるいはエチレン及び／又はプロピレンと、ブテン、ペンテン、ヘキセン等の他のオレフィンとの共重合体、更には、エチレン及び／又はプロピレンと、酢酸ビニル等の他の単量体との共重合体等が挙げられる。
【０００８】
これらの中でもプロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体及びプロピレン−エチレンブロック共重合体等のポリプロピレン樹脂が好ましい。ポリプロピレン樹脂の重量平均分子量は、１０万〜６５万が好ましい。なお重量平均分子量は、ゲル・パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により次の条件で測定した値である。
装置：ウォーターズ社製ＧＰＣ  １５０Ｃ型
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０Ｍ／Ｓ  ３本
測定温度：１４０℃
濃度：２０mg／１０ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
また、ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）（JIS K6921、温度230℃、荷重21.18Ｎ）は０．５〜１００ｇ／１０分が好ましい。
【０００９】
［ポリオレフィン樹脂組成物］
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂と、ジグリセリン脂肪酸エステルと、アルキルジエタノールアミドを含有し、組成物中のグリセリン脂肪酸エステル含有量が１００ｐｐｍ以下のものである。
【００１０】
本発明に用いられるジグリセリン脂肪酸エステルは、ジグリセリンと脂肪酸とを反応させて得られるが、原料のジグリセリンは、グリセリン脂肪酸エステルの生成を抑えて優れた耐滑り性を得、更に優れた帯電防止効果を得る観点から、ジグリセリン含有量が９０重量％以上のものが好ましく、９５重量％以上のものがより好ましい。また脂肪酸の炭素数は、優れた帯電防止性を得る観点から、８〜２２が好ましく、１２〜２２がより好ましく、１２〜１８が更に好ましい。
【００１１】
なお、原料ジグリセリン中のジグリセリン含有量は以下の方法で測定した値である。
【００１２】
ガラス製サンプル瓶に、原料ジグリセリン２ｍｇとトリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）１．０ｍＬとを加え、密栓した後、６０℃で１０分間加熱した。これにイオン交換水５．０ｍＬ、ヘキサン１．０ｍＬを加えて混合後、ヘキサン層を下記条件のガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）のＦＩＤ検出器によるエリア比により定量した。
【００１３】
＜ＧＬＣ条件＞
装置；Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製  ６８９０Ｎ型
カラム；ＤＢ−１ＨＴ（Ｊ＆Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製）３０ｍ
カラム温度；ｉｎｉｔｉａｌ＝１００℃、ｆｉｎａｌ＝３５０℃
昇温速度＝１０℃／分、３５０℃にて１０分間保持
検出器；ＦＩＤ、温度＝３３０℃
注入部；スプリット比＝５０：１、温度＝３３０℃
サンプル注入量；１μＬ
キャリアガス；ヘリウム、流量＝１．０ｍＬ／分。
【００１４】
ジグリセリンと脂肪酸の反応モル比は、優れた帯電防止効果を得る観点から、ジグリセリン１モルに対し、脂肪酸１．２〜２．０モルが好ましく、１．３〜１．８モルがより好ましい。
【００１５】
本発明に用いられるアルキルジエタノールアミドは、下記式（Ｉ）で表されるものであり、脂肪酸又はそのエステルとジエタノールアミンとを反応させることによって得ることができる。
【００１６】
【化１】
2008303272.tif 000002
【００１７】
（式中、Ｒは脂肪族炭化水素基を示す。）
本発明に用いられるアルキルジエタノールアミドとしては、炭素数８〜２２、更に１２〜２２、特に１２〜１８のアシル基を有するものが好ましい。具体的にはラウロイルジエタノールアミド、ステアロイルジエタノールアミド等が挙げられる。
【００１８】
本発明の組成物中のジグリセリン脂肪酸エステルとアルキルジエタノールアミドとの重量比は、優れた帯電防止性及び耐ブリード性を得る観点から、ジグリセリン脂肪酸エステル／アルキルジエタノールアミド＝３０／７０〜７５／２５が好ましく、５０／５０〜７０／３０がより好ましい。
【００１９】
本発明の組成物中のジグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、優れた帯電防止効果を得る観点から、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０６重量部以上が好ましく、０．１重量部以上がより好ましい。またブルーミング等による外観不良を防止する観点から、０．５重量部以下が好ましく、０．３重量部以下がより好ましい。かかる観点から、０．０６〜０．５重量部が好ましく、０．１〜０．３重量部がより好ましい。
【００２０】
本発明の組成物中のアルキルジエタノールアミドの含有量は、優れた帯電防止効果を得る観点から、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、０．０５重量部以上が好ましく、０．１重量部以上がより好ましい。またブルーミング等による外観不良を防止する観点から、０．５重量部以下が好ましく、０．３重量部以下がより好ましい。かかる観点から、０．０５〜０．５重量部が好ましく、０．１〜０．３重量部がより好ましい。
【００２１】
本発明の組成物中のグリセリン脂肪酸エステル含有量は、優れた耐滑り性を得る観点から、１００ｐｐｍ以下であり、８０ｐｐｍ以下が好ましく、６０ｐｐｍ以下がより好ましい。
【００２２】
尚、本発明において、組成物中のグリセリン脂肪酸エステル含有量は、グリセリンモノエステル、ジエステル及びトリエステルの合計含有量であり、以下の方法により測定した値である。
【００２３】
ガラス製サンプル瓶に、本発明の組成物１５ｍｇとトリメチルシリル化剤（「シリル化剤ＴＨ」、関東化学製）１．０ｍＬとを加え、密栓した後、６０℃で１０分間加熱した。これにイオン交換水５．０ｍＬ、ヘキサン１．０ｍＬを加えて混合後、ヘキサン層を下記条件のガスクロマトグラフィー（ＧＬＣ）のＦＩＤ検出器によるエリア比により定量した。
【００２４】
＜ＧＬＣ条件＞
装置； Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製  ６８９０Ｎ型
カラム；ＤＢ−１ＨＴ（Ｊ＆Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製）３０ｍ
カラム温度；ｉｎｉｔｉａｌ＝１００℃、ｆｉｎａｌ＝３８０℃
昇温速度＝１０℃／分、３８０℃にて２７分間保持
検出器；ＦＩＤ、温度＝３３０℃
注入部；スプリット比＝５０：１、温度＝３３０℃
サンプル注入量；１μＬ
キャリアガス；ヘリウム、流量＝１．０ｍＬ／分。
【００２５】
本発明の組成物には、上記成分以外に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で他の付加的成分を含有することができる。他の付加的成分としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、シリカ、ケイ酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウム等の無機充填剤；縮合アゾ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系等の有機系顔料；チタンホワイト（酸化チタン）、チタンイエロー、亜鉛華、鉄黒、カーボンブラック、弁柄、群青等の無機系顔料；フェノール系、イオウ系、リン系等の酸化防止剤；アミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル酸系等の光安定剤；ジベンジリデンソルビトール等の有機核剤；他の帯電防止剤；高級アルコール、脂肪酸アマイド等の滑剤；難燃剤；金属不活性化剤；分子量調整剤；防菌剤；蛍光増白剤；ブロッキング防止剤等が挙げられる。
【００２６】
本発明の樹脂組成物を成形体とする場合は、通常の方法により、ポリオレフィン樹脂に、ジグリセリン脂肪酸エステル及びアルキルジエタノールアミドを配合して製造することができ、更に他の付加的成分を配合しても良い。例えば、パウダー状のポリオレフィン樹脂に、ジグリセリン脂肪酸エステル及びアルキルジエタノールアミド、必要により他の付加的成分を配合し、ヘンシェルミキサー等にて混合後、一軸又は二軸の混練押出機で溶融混練してペレット化する。この様にして得たペレットを射出成形やシート成形等の成形機にかけて成形体に加工する。
【００２７】
又、本発明のジグリセリン脂肪酸エステル及びアルキルジエタノールアミドはあらかじめマスターバッチを作成しておいてからポリオレフィン樹脂に添加しても同様の優れた帯電防止効果を得ることができる。マスターバッチは、ジグリセリン脂肪酸エステル及びアルキルジエタノールアミドの２種が配合されたものでも、いずれか一方が配合された樹脂組成物に、他方のマスターバッチを追添加したものでも同様の効果を得ることができる。
【００２８】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、フィルム成形、繊維成形、押出成形、中空成形、射出成形、射出圧縮成形、発泡成形等により成形される、あらゆる成形体に使用することができる。
【実施例】
【００２９】
以下の例中の％及び部は、特記しない限りそれぞれ重量％及び重量部である。
【００３０】
製造例１
ジグリセリン含有量９６％の高純度ジグリセリン１．０モルと、ステアリン酸１．５モルを用い、２３０℃で脱水・エステル化反応を行い、酸価が３になった時点で終了し冷却してジグリセリンステアリン酸エステル（エステル−１という）を得た。反応に要した時間は６時間であった。なお、反応生成物中のグリセリン脂肪酸エステルの濃度をガスクロマトグラフィーを用いて分析したところ、３．５％(エリア比)であった。
【００３１】
製造例２
ジグリセリン含有量９７％の高純度ジグリセリン１．０モルと、ラウリン酸１．８モルを用い、２３０℃で脱水・エステル化反応を行い、酸価が３になった時点で終了し冷却してジグリセリンラウリン酸エステル（エステル−２という）を得た。反応に要した時間は７．５時間であった。なお、反応生成物中のグリセリン脂肪酸エステルの濃度をガスクロマトグラフィーを用いて分析したところ、３．２％(エリア比)であった。
【００３２】
製造例３
ジグリセリン含有量４５％のジグリセリン１．０モルと、ステアリン酸１．５モルを用い、２３０℃で脱水・エステル化反応を行い、酸価が３になった時点で終了し冷却してジグリセリンステアリン酸エステル（エステル−３という）を得た。反応に要した時間は８時間であった。反応生成物中のグリセリン脂肪酸エステルの濃度をガスクロマトグラフィーを用いて分析したところ、４５．３％(エリア比)であった。
【００３３】
製造例４
ジグリセリン含有量３５％のジグリセリン１．０モルと、ベヘニン酸１．６モルを用い、２３０℃で脱水・エステル化反応を行い、酸価が３になった時点で終了し冷却してジグリセリンベヘニン酸エステル（エステル−４という）を得た。反応に要した時間は８時間であった。反応生成物中のグリセリン脂肪酸エステルの濃度をガスクロマトグラフィーを用いて分析したところ、５４．７％(エリア比)であった。
【００３４】
実施例１〜３及び比較例１〜３
ポリオレフィン樹脂として、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１．９の低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）の樹脂（ウルトゼックス  ３０２１Ｆ、（株）プライムポリマー社製）を用い、このポリオレフィン樹脂に、製造例１〜４で得られたジグリセリン脂肪酸エステル（エステル−１〜エステル−４）、下記のアルキルジエタノールアミド及びその他の成分を、表１に示す割合で添加し、９５℃で加温したスーパーミキサーを用いて混合して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この組成物を２１０℃に設定した二軸押出機を用いてペレット化の後、Ｔ−ダイ成形機により１００μｍのフィルムを作成した。
【００３５】
得られたフィルムについて、下記方法で帯電防止性、外観及び耐滑り性を評価した。結果を表１に示す。
【００３６】
＜アルキルジエタノールアミド＞
アミド−１：アミゾールＳＤＨＥ（川研ファインケミカル（株）製、アシル基の炭素数１８，１６）
アミド−２：アミゾールＳＤＥ（川研ファインケミカル（株）製、アシル基の炭素数１８，１６）
アミド−３：アミノーンＬ−０２(花王（株）製、アシル基の炭素数１２)
＜その他成分＞
ＧＭＳ：グリセリンモノステアリン酸エステル（エレクトロストリッパーＴＳ−５、花王（株）製)
＜帯電防止性の評価法＞
成形後のフィルムを２５℃、５０％ＲＨのコントロールされた室内に成形直後より保管し、３日後に４３２９Ａ型ハイレジスタンスメーター（横河ヒューレットパッカード社製）により、表面固有抵抗値を測定した。
【００３７】
＜外観の観察＞
２５℃、５０％ＲＨの室内に保管したフィルムを１４日後に目視観察し、下記基準で評価した。
◎：目視では表面へのブリード、白化が全く識別できない。
△：白化（ブルーム現象）の程度は小さいが、観察できる。
×：白化（ブルーム現象）の程度が大きく、容易に観察できる。
【００３８】
＜耐滑り性の評価法＞
２５℃、５０％ＲＨの室内に保管したフィルムを１４日後に、ＪＩＳ  Ｋ−７１２５の方法に従い静摩擦係数を測定した。
【００３９】
【表１】
2008303272.tif 000003