(57)【要約】【課題】本開示は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）および酢酸ブチルのような有機溶媒中で金属酸化物ナノ粒子を分散させるための、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸を含む酸系高分子分散剤に関係する。【解決手段】本発明は、金属または金属酸化物粒子（例えば、ナノ粒子）を表面処理するための組成物に関係する。その組成物は、  ｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の比率の少なくとも一つの表面処理剤２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸、および  ｉｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の少なくとも一つの酸官能性高分子分散剤、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の比率の少なくとも一つの表面処理剤２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸、および
ｉｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の少なくとも一つの酸官能性高分子分散剤、
を含んでなる組成物。
【請求項２】
少なくとも一つの有機溶媒をさらに含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
有機溶媒が少なくとも一つのメチルエチルケトン、トルエン、ブチルセロソルブアセテート、および酢酸ブチルである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも一つの酸官能性高分子分散剤が、酸性基を有するコポリマーまたは飽和リン酸塩ポリエステルからなる群から選択される少なくとも一部分を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の比率の少なくとも一つの表面処理剤２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸、および
ｉｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の少なくとも一つの酸官能性高分子分散剤、
ｉｉｉ）ナノ粒子、ならびに
ｉｖ）少なくとも一つの溶媒、
を含んでなる分散体。
【請求項６】
ナノ粒子が金属ナノ粒子を含んでなる、請求項５に記載の分散体。
【請求項７】
ナノ粒子が少なくとも一つの金属酸化物およびナノ粒子を含んでなる、請求項５に記載の分散体。
【請求項８】
金属酸化物ナノ粒子が、インジウムスズ酸化物ナノ粒子を含んでなる、請求項７に記載の分散体。
【請求項９】
溶媒が少なくとも一つのメチルエチルケトン、トルエン、ブチルセロソルブアセテート、および酢酸ブチルである、請求項８に記載の分散体。
【請求項１０】
ｉ）２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸；
ｉｉ）少なくとも一つの酸官能性高分子分散剤；
ｉｉｉ）少なくとも一つの有機キャリアー；
ｉｖ）ナノ粒子、
を含んでなる分散体であって、
ここで酸と分散剤の量が分散体を形成するのに十分である、分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散剤（dispesant）または分散薬剤（dispesing agent）およびナノ粒子分散体（dispersion）を含む粒子分散体に関係する。
【背景技術】
【０００２】
金属酸化物および金属ホウ化物のナノ粒子、特に、亜鉛、ジルコニウム、セリウム、チタニウム、アルミニウム、ランタン、インジウム、およびスズのもの、が重要な商用の用途を有する。ナノジルコニア、セリアおよびアルミナは、引っ掻き抵抗性のコーティング剤および伝熱流体に関して興味深い。加えて、アルミニウム酸化物の層で不動態化されたアルミニウム金属ナノ粒子は、エネルギー材料の開発に役立つ。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）ナノ粒子は、透明な導電性コーティング剤、熱管理層、および静電気発散における用途がある。亜鉛酸化物およびチタニア（ＴｉＯ２）は、サンスクリーン、衣料品およびコーティング剤を含むＵＶブロック用途に関して興味深い。金属酸化物ナノ粒子および／または金属酸化物表面を有するナノ粒子の他の用途は、磁性材料、不均一系触媒、トナー組成物およびセラミックスを含む。
【０００３】
マスタバッチ用の分散体として、または完全に調合された組成物において、好都合な使い方をされるためのナノ粒子およびミクロ粒子を供給するために、これらの粒子は様々な液体および高分子マトリクスにおいて分散されなければならない。分散体の品質は意図する使用に釣り合ったものにすべきである。例えば、色やカスミの存在は、インクやコーティング剤を含む多くの用途で受け入れらない。加えて、分散体は、使用の直前に調製される必要はないが、調整後に貯蔵可能であるように、安定していることが好ましい。
【０００４】
米国特許公報第２００３／００３２６７９号は、市販されている分散剤を用いた溶媒中のナノ粒子分散体について記載しており；この開示は本明細書に引用により取り込まれる。
【特許文献１】米国特許公報第２００３／００３２６７９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸およびその誘導体を含む分散剤ならびに少なくとも一つの酸性の高分子分散剤で粒子表面を処理することにより、従来の分散体に関連する問題を解決する。これらの二つのタイプの分散剤は、有機溶媒と組み合わせたときに、安定で且つ透明な分散体をもたらす。加えて、この安定な分散体は、非常に良好な透明度を有する乾燥フィルムを生む調合物に調製され得る。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、金属または金属酸化物粒子（例えば、ナノ粒子）を表面処理するための組成物に関係する。その組成物は、
ｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の比率の少なくとも一つの表面処理剤２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸、および
ｉｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の少なくとも一つの酸官能性高分子分散剤（acid functional polymeric dispersant）、
を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、粒子の分散体を得るために少なくとも一つの溶媒と組み合わせることができる金属または金属酸化物粒子（例えば、ナノ粒子）を表面処理するための組成物に関係する。この分散体は、次々に他の材料に組み合わせられるかまたは組み込まれて、調合製品または最終使用製品を製造することができる。この組成物は、
ｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の比率の少なくとも一つの表面処理剤２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸、および
ｉｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の少なくとも一つの酸官能性高分子分散剤、
を含む。
【０００８】
任意の好適な酸官能性高分子分散剤が採用され得るが、好適な高分子分散剤の例は、酸官能性高分子化合物のなかでも、酸性基を有するコポリマーまたは飽和リン酸ポリエステル（例えば、Disperbyk（登録商標）１１０、Disperbyk（登録商標）１１１）、顔料アフィニック（affinic）基を有する高分子ブロックコポリマーの溶液（例えば、Disperbyk（登録商標）１７４）からなる群から選択される少なくとも一部分を含む。本発明の一態様において、酸官能性高分子分散剤からできる少なくとも一つの脂肪酸誘導体が、他の酸官能性分散剤（例えば、Tego（登録商標）６５２）の代わりに、またはそれとともに使用される。
【０００９】
任意の好適な溶媒またはそれらの組み合わせが採用され得るが、そのような溶媒の例は、メチルエチルケトン、トルエン、ブチルセロソルブアセテート（２−ブトキシエチルアセテート）および酢酸ブチルからなる群から選択される少なくとも一部分を含む。
【００１０】
本発明の分散体は、最終使用製品または調合製品を製造するために、概して他の材料に組みこまれるかまたは組み合わせられる。調合製品中の分散体の量は、調合製品の約０．１ｗｔ％〜約８０ｗｔ％の範囲をとり得る。本発明の分散体は、コーティング系を調合するあらゆる工程の間に添加され得る。
【００１１】
本発明の分散体は、広範囲の調合製品で使用するために組みこまれ得る。このような調合製品の例は、製品のなかでも、接着剤、コーティング剤、複合材料、ラミネートを含む。
【００１２】
これらの分散体に関する最終用途は、有機溶媒中に金属および金属酸化物ナノ粒子を含有する、比較的透明で且つカスミの少ないコーティング剤、結合剤、および表面処理剤用である。
【００１３】
本発明の一態様において、本発明の分散体がコーティング剤を含む調合製品に添加される。このコーティング剤を利用して、下方にある基材に広範囲の特性を組みこむことができる。本発明の一態様において、このコーティング剤は、少なくとも一つのガラスおよびプラスチックを含む基材に適用される。このコーティング剤は、特性の中でも、改善された日照調整、帯電防止、導電性を与え得る。例えば、ＩＴＯ粒子と酢酸ブチルを含む発明の分散体（例えば、後述する例２）は、窓フィルムの日照調整をもたらすために利用され得る。
【００１４】
以下の例は、本発明の或る態様を説明するために提供され、そして添付される特許請求の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００１５】
例１
２ｇの（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル酢酸塩（ＢＣＡ）および５ｇの２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸を、７０ｇの酢酸ブチルで希釈した。攪拌しながら、２５ｇのインジウムスズ酸化物ナノ粉末をゆっくりと加えた。混合物を１時間超音波処理し、次に１〜３時間、２５００〜４２００ｒｐｍのNetzsch社製ミルを通した。ミルの粉砕媒体は、０．１ｍｍサイズのイットリアドープしたジルコニアであった。混合物は、平均初期粒子サイズＺは３０〜７０ｎｍであったが、安定しておらず、１時間で沈降（settle）した。
【００１６】
例２
酸官能性高分子分散剤を粉砕の直後の混合物に添加したことを除いて、例１と同様の手順を行った。酢酸ブチルの場合、酸官能性高分子分散剤の量は、ＩＴＯ固形物を基準として、１０ｗｔ％超であった（例えば、ＩＴＯ固形物を基準として、２０ｗｔ％の酸官能性高分子分散剤）。平均粒子サイズＺは３０〜６０ｎｍであった。製品はダークブルーの分散体で、ＩＴＯの沈降はほとんどまたは全く見られなかった。
【００１７】
例３
１０ｇのDisperbyk１１０を酢酸ブチルに添加し、および攪拌しながらインジウムスズ酸化物ナノ粉末をゆっくり添加した。混合物を数分間超音波処理した。混合物はすぐに粘性が上昇しはじめ、そして分散プロセスは止まった。分散体は安定でなかった。
【００１８】
例４
例１の分散体に、次に塩基官能性高分子分散剤（例えばByk（登録商標）９０７７  ポリエステル系コポリマー；Disperbyk（登録商標）２１５０；Disperbyk（登録商標）１９０；Disperbyk（登録商標）１９２；Disperbyk（登録商標）１８１；Disperbyk（登録商標）１８０；Disperbyk（登録商標）１６１；およびDisperbyk（登録商標）１８３）を添加すると、すぐに不安定な分散体をもたらすか、または数日以内に沈降／不安定化する分散体をもたらした。
【００１９】
例５
酸官能性高分子分散剤を、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸とともに溶媒に添加したことを除いて、例１と同様の手順を行った。平均粒子サイズＺは３０〜６０ｎｍであった。製品はダークブルーの分散体で、ＩＴＯの沈降はほとんどまたは全く見られなかった。
【００２０】
例６
（２−２−ブトキシエトキシ）エチル酢酸塩（ＢＣＡ）を含めなかったことを除いて、例１と同様の手順を行った。平均粒子サイズＺは３０〜６０ｎｍであった。製品はダークブルーの分散体で、ＩＴＯの沈降はほとんどまたは全く見られなかった。
【００２１】
例７
３．６ｇの２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸を、７０ｇの酢酸ブチルで希釈した。攪拌しながら、２５ｇのインジウムスズ酸化物ナノ粉末をゆっくりと加えた。混合物は、「Rotostater」（IKA Labotechnik社, Ultra-Turrax, Model#SD45）を用いて、その液体レベルで横穴をカバーして、１５分間、６０ダイヤル速度で攪拌した。次に混合物を１時間、２５００ｒｐｍで、次にもう１時間、４２００ｒｐｍでNetzsch社製ミルを通した。ミルの粉砕媒体は、０．１ｍｍサイズのイットリアドープしたジルコニアであった。次に、攪拌しながら０．９３ｇのdisperbyk１１０と５．５ｇの（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル酢酸塩（ＢＣＡ）を添加した。平均粒子サイズＺは５０〜８０ｎｍであった。製品はダークブルーの分散体で、ＩＴＯの沈降はほとんどまたは全く見られなかった。
【００２２】
例８
４ｇの２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸を、７２ｇのトルエンで希釈した（または代わりにメチルエチルケトンが溶媒として使用され得る）。攪拌しながら、２５ｇの六ホウ化ランタンナノ粉末をゆっくりと加えた。混合物は、「Rotostater」（IKA Labotechnik社, Ultra-Turrax, Model#SD45）を用いて、その液体レベルで横穴をカバーして、１５分間、６０ダイヤル速度で攪拌した。次に、攪拌しながら２ｇのdisperbyk１１０と２ｇの（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル酢酸塩（ＢＣＡ）を添加した。次に混合物を３時間、２５００〜４２００ｒｐｍでNetzsch社製ミルを通した。ミルの粉砕媒体は、０．１ｍｍサイズのイットリアドープしたジルコニアであった。平均粒子サイズＺは５００〜１０００ｎｍであった。製品はダークパープルの分散体で、六ホウ化ランタンの沈降はほとんどまたは全く見られなかった。
【００２３】
本発明は、本発明のいくつかの態様の説明であることを意図した実施例で開示した特定の実施態様によって範囲の制限をされることはなく、且つ機能的に同等であるあらゆる実施態様が本発明の範囲内である。実際に、本明細書に示されそして記載された本発明に加えて、本発明の種々の変更は、当業者に明らかであり、そして添付の特許請求の範囲内に含まれることを意図する。
【手続補正書】
【提出日】平成20年7月3日(2008.7.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の比率の少なくとも一つの表面処理剤２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸、および
ｉｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の少なくとも一つの酸官能性高分子分散剤、
を含んでなる組成物。
【請求項２】
少なくとも一つの有機溶媒をさらに含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
有機溶媒が少なくとも一つのメチルエチルケトン、トルエン、ブチルセロソルブアセテート、および酢酸ブチルである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも一つの酸官能性高分子分散剤が、酸性基を有するコポリマーまたは飽和リン酸塩ポリエステルからなる群から選択される少なくとも一部分を含んでなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の比率の少なくとも一つの表面処理剤２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸、および
ｉｉ）質量基準でナノ粒子に対して約１：１０〜約５：１の少なくとも一つの酸官能性高分子分散剤、
ｉｉｉ）ナノ粒子、ならびに
ｉｖ）少なくとも一つの溶媒、
を含んでなる分散体。
【請求項６】
ナノ粒子が金属ナノ粒子を含んでなる、請求項５に記載の分散体。
【請求項７】
ナノ粒子が少なくとも一つの金属酸化物ナノ粒子を含んでなる、請求項５または６に記載の分散体。
【請求項８】
金属酸化物ナノ粒子が、インジウムスズ酸化物ナノ粒子を含んでなる、請求項７に記載の分散体。
【請求項９】
溶媒が少なくとも一つのメチルエチルケトン、トルエン、ブチルセロソルブアセテート、および酢酸ブチルである、請求項８に記載の分散体。
【請求項１０】
ｉ）２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸；
ｉｉ）少なくとも一つの酸官能性高分子分散剤；
ｉｉｉ）少なくとも一つの有機キャリアー；
ｉｖ）ナノ粒子、
を含んでなる分散体であって、
ここで酸と分散剤の量が分散体を形成するのに十分である、分散体。
【外国語明細書】
2008303135000001.pdf