(57)【要約】【課題】グリップ性能および耐摩耗性をともに向上させることのできるゴム組成物およびそれを用いたタイヤを提供する。【解決手段】分子鎖末端に下記化学式（Ｉ）で表される構造を有し、さらに、共役ジエン部の二重結合の水素添加率が１５％以上である芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）を含むゴム組成物およびそれを用いたタイヤ。2008274120.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子鎖末端に下記化学式（Ｉ）で表される構造を有し、
さらに、共役ジエン部の二重結合の水素添加率が１５％以上である芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）を含むゴム組成物。
【化１】
2008274120.tif 000005
【請求項２】
スチレンブタジエンゴム（Ｂ）を６０重量％以上含有するゴム成分１００重量部に対して、
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）の含有量が５〜２００重量部である請求項１記載のゴム組成物。
【請求項３】
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）がスチレン−ブタジエン共重合体である請求項１または２記載のゴム組成物。
【請求項４】
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）の重量平均分子量が５００〜５００００である請求項１、２または３記載のゴム組成物。
【請求項５】
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）の芳香族ビニル含有量、および
スチレンブタジエンゴム（Ｂ）のスチレン含有量が、
下記一般式（II）を満たす請求項１、２、３または４記載のゴム組成物。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）の芳香族ビニル含有量
＞スチレンブタジエンゴム（Ｂ）のスチレン含有量        （II）
【請求項６】
プロトン酸および／またはフェノール誘導体（Ｃ）を０．１〜３０重量部含有する請求項１、２、３、４または５記載のゴム組成物。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５または６記載のゴム組成物を用いたタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いたタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車の高性能化、高馬力化が進む一方、安全性に対する意識も高まっており、タイヤに対するグリップ性能の要求も強まってきている。たとえば、高速走行時の諸性能もその１つにあげられる。
【０００３】
とくに、高性能タイヤのトレッドには、一般的に、グリップ性能および耐摩耗性をともに向上させることが要求されている。
【０００４】
グリップ性能はゴム組成物のヒステリシスロスに依存しており、従来、ゴム組成物のグリップ性能を向上させる手法としては、たとえば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）のスチレン含有量およびビニル結合量を増大させ、ガラス転移点（Ｔｇ）を高くする手法が知られている。しかし、この場合、耐摩耗性が低下する傾向があるだけでなく、低温時のグリップ性能も低下して脆化破壊を起こすという問題があった。また、オイルを多量に使ってグリップ性能を向上させる手法も知られている。しかし、破壊特性の低下により耐摩耗性が低下してしまうという問題があった。
【０００５】
これらの問題点を克服するために、低分子量ＳＢＲを用いる手法が知られている。しかし、低分子量といえども、ＳＢＲには、架橋性を有する二重結合が存在するので、一部の低分子量成分がマトリックスのゴムと架橋を形成してマトリックスに取り込まれ、充分にヒステリシスロスを抑制できないという問題があった。一方、低分子量成分が架橋によりマトリックスに取り込まれないようにするため、二重結合部を水素添加により飽和結合にした場合、マトリックスとの相溶性が著しく低下し、その結果、耐破壊特性が低下したり、低分子量成分がブリードしてきたりするという問題があった。
【０００６】
特許文献１には、所定の変性ジエン系ゴム、シリカ、塩基性水溶液およびシランカップリング剤を含有することで、加工性、転がり抵抗特性、グリップ性能および耐摩耗性をバランスよく向上させたゴム組成物が開示されているが、グリップ性能および耐摩耗性において、いまだ改善の余地がある。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−３４４９５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、グリップ性能および耐摩耗性をともに向上させることのできるゴム組成物およびそれを用いたタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、分子鎖末端に下記化学式（Ｉ）で表される構造を有し、さらに、共役ジエン部の二重結合の水素添加率が１５％以上である芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）を含むゴム組成物に関する。
【００１０】
【化１】
2008274120.tif 000002
【００１１】
前記ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム（Ｂ）を６０重量％以上含有するゴム成分１００重量部に対して、前記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）の含有率は、５〜２００重量部であることが好ましい。
【００１２】
前記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）は、スチレン−ブタジエン共重合体であることが好ましい。
【００１３】
前記芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、５００〜５００００であることが好ましい。
【００１４】
前記ゴム組成物において、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）の芳香族ビニル含有量、およびスチレンブタジエンゴム（Ｂ）のスチレン含有量は、下記一般式（II）を満たすことが好ましい。
【００１５】
芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（Ａ）の芳香族ビニル含有量
＞スチレンブタジエンゴム（Ｂ）のスチレン含有量        （II）
前記ゴム組成物は、さらに、プロトン酸および／またはフェノール誘導体（Ｃ）を０．１〜３０重量部含有することが好ましい。
【００１６】
また、本発明は、前記ゴム組成物を用いたタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、所定の分子鎖末端構造を有し、所定の水素添加率を有する芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を含有することにより、グリップ性能および耐摩耗性をともに向上させることのできるゴム組成物およびそれを用いたタイヤを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分および（Ａ）芳香族ビニル−共役ジエン共重合体（以下、共重合体（Ａ）とする）を含有する。
【００１９】
前記ゴム成分は、グリップ性能および耐摩耗性をともに向上させることができることから、（Ｂ）スチレンブタジエンゴム（以下、ＳＢＲ（Ｂ）とする）を含有することが好ましい。
【００２０】
ＳＢＲ（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万以上が好ましく、２０万以上がより好ましい。ＳＢＲ（Ｂ）のＭｗが１０万未満では、ゴム強度および耐摩耗性が低下する傾向がある。また、ＳＢＲ（Ｂ）のＭｗは３００万以下が好ましく、２５０万以下がより好ましい。ＳＢＲ（Ｂ）のＭｗが３００万をこえると、加工性が低下して分散不良を引き起こすうえに、破壊強度および耐摩耗性が低下する傾向がある。なお、Ｍｗは、東ソー（株）製のＧＰＣ−８０００シリーズの装置を用い、検知器として示差屈折計を用い、分子量は標準ポリスチレン換算することにより、測定することができる。
【００２１】
ＳＢＲ（Ｂ）のスチレン含有量は１０重量％以上が好ましく、１５重量％以上がより好ましい。ＳＢＲ（Ｂ）のスチレン含有量が１０重量％未満では、充分なヒステリシスロスが得られず、グリップ性能が低下する傾向がある。また、ＳＢＲ（Ｂ）のスチレン含有量は６０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましい。ＳＢＲ（Ｂ）のスチレン含有量が６０重量％をこえると、破壊強度および耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００２２】
ＳＢＲ（Ｂ）のブタジエン部におけるビニル結合量は１０重量％以上が好ましく、１５重量％以上がより好ましい。ＳＢＲ（Ｂ）のビニル結合量が１０重量％未満では、充分なヒステリシスロスが得られず、グリップ性能が低下する傾向がある。また、ＳＢＲ（Ｂ）のビニル結合量は８５重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましい。ＳＢＲ（Ｂ）のビニル結合量が８５重量％をこえると、破壊強度および耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００２３】
ゴム成分中のＳＢＲ（Ｂ）の含有率は６０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましい。ＳＢＲ（Ｂ）の含有率が６０重量％未満では、充分なグリップ性能が得られない傾向がある。とくに、ＳＢＲ（Ｂ）の含有率は１００重量％が最も好ましい。
【００２４】
ゴム成分としては、ＳＢＲ（Ｂ）の他にも、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などがあげられ、これらのゴムは単独で用いてもよく、２種以上組み合わせてもよい。
【００２５】
共重合体（Ａ）における芳香族ビニルのモノマー成分としては、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、３−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４−シクロヘキシルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレンなどのビニル芳香族炭化水素単量体があげられ、これらの芳香族ビニルのモノマー成分は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、重合活性に優れ、入手が容易であることから、スチレン、１−ビニルナフタレンおよびエチルビニルベンゼンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、スチレンおよび／または１−ビニルナフタレンがより好ましく、スチレンがさらに好ましい。
【００２６】
共重合体（Ａ）の共役ジエンのモノマー成分としては、たとえば、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエンなどがあげられ、これらの共役ジエンのモノマー成分は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、重合活性に優れ、入手が容易であることから、１，３−ブタジエンおよび／またはイソプレンが好ましく、１，３−ブタジエンがより好ましい。
【００２７】
上記条件を満たす共重合体（Ａ）としては、とくに限定されるわけではないが、スチレンーブタジエン共重合体があげられる。
【００２８】
共重合体（Ａ）は、異分子間の末端基同士で、またはゴム中の他成分と相互作用し、ヒステリシスロスが増大することでグリップ性能が向上したり、末端基が架橋阻害および劣化を抑制することでゴム強度が向上したりするという理由から、分子鎖末端が以下の式（Ｉ）で表される構造に変性されたものである。
【００２９】
【化２】
2008274120.tif 000003
【００３０】
共重合体（Ａ）における共役ジエン部の二重結合の水素添加率は１５％以上、好ましくは２０％以上である。共重合体（Ａ）における共役ジエン部の二重結合の水素添加率が１５％未満では、耐摩耗性が低下する。また、共重合体（Ａ）における共役ジエン部の二重結合の水素添加率は９０％以下が好ましく、８０％以下がより好ましい。共重合体（Ａ）における共役ジエン部の二重結合の水素添加率が９０％をこえると、マトリックスゴムとの相溶性が低下したり、該共重合体（Ａ）がブリードアウトしてしまい、グリップ性能が低下したりする傾向がある。なお、水素添加率は、ＪＥＯＬ  ＪＮＭ−Ａ  ４００ＮＭＲ装置を用いて、１Ｈ  ＮＭＲを測定し、四塩化炭素溶媒を用いて１５重量％の濃度で測定した1Ｈ−ＮＭＲにおける不飽和結合部のスペクトルの減少から算出することができる。
【００３１】
共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５００以上が好ましく、１０００以上がより好ましい。共重合体（Ａ）のＭｗが５００未満では、共重合体（Ａ）を含有することによる耐摩耗性の充分な改善効果が得られない傾向がある。また、共重合体（Ａ）のＭｗは５００００以下が好ましく、３００００以下がより好ましい。共重合体（Ａ）のＭｗが５００００をこえると、グリップ性能が低下する傾向がある。
【００３２】
共重合体（Ａ）の共役ジエン部におけるビニル結合量は、水素添加する前において、１０重量％以上が好ましく、１５重量％以上がより好ましい。共重合体（Ａ）のビニル結合量が１０重量％未満では、充分なヒステリシスロスが得られず、グリップ性能が低下する傾向がある。また、共重合体（Ａ）のビニル結合量は８５重量％以下が好ましく、８０重量％以下がより好ましい。共重合体（Ａ）のビニル結合量が８５重量％をこえると、破壊強度および耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００３３】
共重合体（Ａ）の芳香族ビニル含有量は１０重量％以上が好ましく、１５重量％以上がより好ましい。共重合体（Ａ）の芳香族ビニル含有量が１０重量％未満では、充分なヒステリシスロスが得られず、グリップ性能が低下する傾向がある。
【００３４】
共重合体（Ａ）の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して５重量部以上が好ましく、１０重量部以上がより好ましい。共重合体（Ａ）の含有量が５重量部未満では、共重合体（Ａ）を含有することによるグリップ性能の性能改善の効果が充分ではない傾向がある。また、共重合体（Ａ）の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して２００重量部以下が好ましく、１５０重量部以下がより好ましい。共重合体（Ａ）の含有量が２００重量部をこえると、加工性および耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００３５】
本発明では、上記条件を満たす共重合体（Ａ）を含有することにより、耐摩耗性およびグリップ特性をともに向上させることができる。
【００３６】
共重合体（Ａ）の芳香族ビニル含有量と、ＳＢＲ（Ｂ）のスチレン含有量とは、以下の一般式（II）：
共重合体（Ａ）の芳香族ビニル含有量＞ＳＢＲ（Ｂ）のスチレン含有量    （II）
を満たすことが好ましい。共重合体（Ａ）の芳香族ビニル含有量がＳＢＲ（Ｂ）のスチレン含有量より少ないと、相溶性が悪化し、ブリードアウトしてしまう傾向がある。
【００３７】
本発明のゴム組成物は、さらに、（Ｃ）プロトン酸および／またはフェノール誘導体（以下、化合物（Ｃ）とする）を含有することが好ましい。
【００３８】
プロトン酸としては、たとえば、酢酸、プロピオン酸、オレイン酸などの脂肪族モノカルボン酸、コハク酸、マレイン酸などの脂肪族ジカルボン酸、安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、ケイ皮酸、ナフトエ酸などの芳香族モノカルボン酸、フタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族ポリカルボン酸などがあげられ、これらのプロトン酸は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ヒステリシスロスを増大させ、グリップ性能が向上し、共重合体（Ａ）がブルームアウトするのを抑制し、さらに、入手が容易であるという理由から、芳香族カルボン酸が好ましく、芳香族モノカルボン酸がより好ましく、ナフトエ酸および／または安息香酸がさらに好ましく、ナフトエ酸がとくに好ましい。
【００３９】
フェノール誘導体としては、フェノール系老化防止剤が好ましく、具体的には、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどがあげられ、これらのフェノール誘導体は、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせてもよい。なかでも、加工性が向上し、入手が容易であるという理由から、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）が好ましい。
【００４０】
化合物（Ｃ）の含有量は、ゴム成分１００重量部に対して０．１重量部以上が好ましく、０．５重量部以上がより好ましい。化合物（Ｃ）の含有量が０．１重量部未満では、化合物（Ｃ）を含有することによるグリップ性能の性能改善の効果が得られにくい傾向がある。また、化合物（Ｃ）の含有量は３０重量部以下が好ましく、２０重量部以下がより好ましい。化合物（Ｃ）の含有量が３０重量部をこえると、耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００４１】
本発明のゴム組成物は、さらに補強用充填剤を含有することが好ましい。
【００４２】
補強用充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、水酸化アルミニウム、アルミナ、タルクなど、従来ゴム工業において慣用されるもののなかから任意に選択して用いることができ、とくに限定されるわけではないが、主としてカーボンブラックが好ましい。
【００４３】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、８０ｍ2／ｇ以上が好ましく、１００ｍ2／ｇ以上がより好ましい。カーボンブラックのＮ2ＳＡが８０ｍ2／ｇ未満では、グリップ性能および耐摩耗性がともに低下する傾向がある。また、カーボンブラックのＮ2ＳＡは２８０ｍ2／ｇ以下が好ましく、２００ｍ2／ｇ以下がより好ましい。カーボンブラックのＮ2ＳＡが２８０ｍ2／ｇをこえると、分散性に劣り、耐摩耗性が低下する傾向がある。
【００４４】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して１０重量部以上が好ましく、２０重量部以上がより好ましい。カーボンブラックの含有量が１０重量部未満では、耐摩耗性が低下する傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００重量部に対して２００重量部以下が好ましく、１５０重量部以下がより好ましい。カーボンブラックの含有量が２００重量部をこえると、加工性が悪化する傾向がある。
【００４５】
本発明のゴム組成物には、前記ゴム成分、共重合体（Ａ）、化合物（Ｃ）および補強用充填剤のほかにも、ゴム工業で通常使用されている各種薬品、たとえば、各種老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤などの配合剤を含有することができる。
【００４６】
本発明のゴム組成物は、ヒステリシスロスを増大させることでグリップ性能が向上し、さらに、ゴム強度、破壊強度および耐摩耗性が向上するという理由から、トレッドとして好適に使用することができる。
【００４７】
本発明のタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて前記各種薬品を配合した本発明のゴム組成物を未加硫の段階でタイヤの各部材の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを得る。
【実施例】
【００４８】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらのみに限定されるものではない。
【００４９】
以下に、実施例および比較例で用いた各種薬品について説明する。
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：日本ゼオン（株）製のニッポールＮＳ１１６（スチレン含有量：２１重量％、ビニル結合量：６３重量％）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ2ＳＡ：１１５ｍ2／ｇ）
共重合体（１）：下記合成方法により、合成（芳香族ビニル：スチレン、共役ジエン：１，３−ブタジエン、水素添加率：２０％、Ｍｗ：５０００、水素添加前のビニル結合量：６６重量％、芳香族ビニル含有量：２５重量％、末端基：化学式（Ｉ））
共重合体（２）：下記合成方法により、合成（芳香族ビニル：スチレン、共役ジエン：１，３−ブタジエン、水素添加率：５０％、Ｍｗ：５０００、水素添加前のビニル結合量：７１重量％、芳香族ビニル含有量：２５重量％、末端基：化学式（Ｉ））
共重合体（３）：下記合成方法により、合成（芳香族ビニル：スチレン、共役ジエン：１，３−ブタジエン、水素添加率：５０％、Ｍｗ：２００００、水素添加前のビニル結合量：６３重量％、芳香族ビニル含有量：２５重量％、末端基：化学式（Ｉ））
共重合体（４）：下記合成方法により、合成（芳香族ビニル：スチレン、共役ジエン：１，３−ブタジエン、水素添加率：５０％、Ｍｗ：１０００、水素添加前のビニル結合量：６７重量％、芳香族ビニル含有量：２５重量％、末端基：化学式（Ｉ））
共重合体（５）：下記合成方法により、合成（芳香族ビニル：１−ビニルナフタレン、共役ジエン：１，３−ブタジエン、水素添加率：５０％、Ｍｗ：５０００、水素添加前のビニル結合量：６６重量％、芳香族ビニル含有量：２５重量％、末端基：化学式（Ｉ））
共重合体（６）：下記合成方法により、合成（芳香族ビニル：スチレン、共役ジエン：イソプレン、水素添加率：５０％、Ｍｗ：５０００、水素添加前のビニル結合量：６７重量％、芳香族ビニル含有量：２５重量％、末端基：化学式（Ｉ））
共重合体（７）：下記合成方法により、合成（芳香族ビニル：スチレン、共役ジエン：１，３−ブタジエン、水素添加率：５０％、Ｍｗ：５０００、水素添加前のビニル結合量：６６重量％、芳香族ビニル含有量：１０重量％、末端基：化学式（Ｉ））
共重合体（８）：下記合成方法により、合成（芳香族ビニル：スチレン、共役ジエン：１，３−ブタジエン、水素添加率：５０％、Ｍｗ：５０００、水素添加前のビニル結合量：６７重量％、芳香族ビニル含有量：２５重量％、末端基：Ｈ（変性なし））
アロマオイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＡＨ−２４
プロトン酸：１−ナフトエ酸
フェノール誘導体：４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【００５０】
（共重合体（１）の合成）
充分にチッ素置換した１００ｍｌ容器に、シクロヘキサン４０ｍｌ、テトラヒドロフラン０．２ｍｌ、スチレン１．５ｇ、１，３−ブタジエン５．０ｇおよび１．６ｍｏｌ／ｌのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液０．８ｍｌを添加し、室温で１時間撹拌した。その後、４−クロロ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン０．３ｇのシクロヘキサン溶液５ｍｌを添加し、反応を停止させた。さらに、耐圧容器に、得られた共重合体５ｇ、テトラヒドロフラン１０ｇおよび１０％パラジウムカーボン０．２５ｇを添加し、窒素置換した後、水素を０．４ｌ供給して圧力が２．０ｋｇ／ｃｍ2となるように水素置換し、８０℃で３０分間反応させ、共重合体（１）を合成した。
【００５１】
（共重合体（２）の合成）
水素置換する際に、水素を１．０ｌ供給した以外は共重合体（１）と同様に、共重合体（２）を合成した。
【００５２】
（共重合体（３）の合成）
１．６ｍｏｌ／ｌのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液０．２ｍｌを添加した以外は共重合体（２）と同様に、共重合体（３）を合成した。
【００５３】
（共重合体（４）の合成）
１．６ｍｏｌ／ｌのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液４ｍｌを添加した以外は共重合体（２）と同様に、共重合体（４）を合成した。
【００５４】
（共重合体（５）の合成）
スチレン１．５ｇの代わりに、１−ビニルナフタレン２．２２ｇを添加した以外は共重合体（２）と同様に、共重合体（５）を合成した。
【００５５】
（共重合体（６）の合成）
１，３−ブタジエン５．０ｇの代わりに、イソプレン６．３ｇを添加した以外は共重合体（２）と同様に、共重合体（６）を合成した。
【００５６】
（共重合体（７）の合成）
スチレン０．６ｇを添加した以外は共重合体（２）と同様に、共重合体（７）を合成した。
【００５７】
（共重合体（８）の合成）
充分にチッ素置換した１００ｍｌ容器に、シクロヘキサン４０ｍｌ、テトラヒドロフラン０．２ｍｌ、スチレン１．５ｇ、１，３−ブタジエン５．０ｇおよび１．６ｍｏｌ／ｌのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液０．８ｍｌを添加し、室温で１時間撹拌した。その後、メタノール１ｍｌを添加し、反応を停止させ、共重合体（８）を合成した。
【００５８】
実施例１〜１０および比較例１〜４
表１に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を１３０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に、硫黄および加硫促進剤を添加し、６０℃の条件下で５分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃の条件下で２０分間プレス加硫し、実施例１〜１０および比較例１〜４の加硫ゴム組成物を得た。
【００５９】
（グリップ性能（１））
（株）上島製作所製のフラットベルト式摩擦試験機（ＦＲ５０１０型）を使用して、前記加硫ゴム組成物を幅２０ｍｍおよび直径１００ｍｍの円筒形に成形し、速度２０ｋｍ／ｈ、荷重４ｋｇｆ、路面温度２０℃の条件下で、路面に対するサンプルのスリップ率を０〜７０％まで変化させ、その際に検出される摩擦係数の最大値（最大摩擦係数）を読み取り、比較例１のグリップ性能指数（１）を１００とし、下記計算式により、各配合の最大摩擦係数をそれぞれ指数表示した。なお、グリップ性能指数（１）が大きいほど、グリップ性能が高く、優れていることを示す。
（グリップ性能指数（１））＝（各配合の最大摩擦係数）
÷（比較例１の最大摩擦係数）×１００
【００６０】
（グリップ性能（２））
前記未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼りあわせ、１７０℃の条件下で２０分間プレス加硫することにより、実施例１〜１０および比較例１〜４のタイヤ（サイズ２１５／４５Ｒ１７）を製造した。
【００６１】
試験車に製造したタイヤを装着させ、１周３．２ｋｍのアスファルト路面のテストコースを１０周走行させ、比較例１のタイヤのグリップ性能指数（２）を３点とし、各タイヤのグリップ性能を５点満点でテストドライバーが官能評価した。なお、グリップ性能指数（２）が大きいほど、グリップ性能が高く、優れていることを示す（５：良い、４：やや良い、３：普通、２：やや悪い、１：悪い）。
【００６２】
（耐摩耗性）
試験車に製造したタイヤを装着させ、１周３．２ｋｍのテストコースを走行させ、２０周走行させ、走行前後のトレッドの溝の深さを測定し、トレッドの溝の深さの変化を算出し、比較例１の耐摩耗性指数を１００とし、下記計算式により、各配合の耐摩耗性指数を算出した。なお、耐摩耗性指数が大きいほど、耐摩耗性に優れていることを示す。
（耐摩耗性指数）＝（比較例１の溝の深さ変化）
÷（各配合の溝の深さの変化）×１００
【００６３】
上記試験の評価結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
2008274120.tif 000004
【００６５】
比較例１は、軟化剤としてアロマオイルを配合した従来のトレッド用ゴム組成物である。
【００６６】
所定の分子鎖末端構造を有し、所定の水素添加率を有する芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を含有する実施例１〜１０では、グリップ性能および耐摩耗性をともに向上させることができる。さらに、プロトン酸および／またはフェノール誘導体を含有する実施例９および１０では、グリップ性能をさらに向上させることができた。
【００６７】
化学式（Ｉ）の構造を末端に有する芳香族ビニル−共役ジエン共重合体を含まない比較例２〜４では、たとえプロトン酸および／またはフェノール誘導体を含有しても、グリップ性能が若干向上するものの、耐摩耗性が低下するため、グリップ性能と耐摩耗性のバランスに劣っていた。