(57)【要約】      （修正有）【課題】Δｎ／ｎが大きく、配向制御や光学特性に優れる重合性組成物を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される重合性化合物を含んでなる重合性組成物。2008274204.tif 000044（一般式（１）中、Ｘ１及びＸ２は、各々独立に、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基又は分岐を有してもよい炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、一般式（１）中のシクロヘキサン環は何れもトランス体を表す。）2008274204.tif 000045【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される重合性化合物を含んでなる重合性組成物。
【化１】
2008274204.tif 000041
（一般式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、各々独立に、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基又は分岐を有してもよい炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、該アルキル基又は該アルケニル基中の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていてもよく、一般式（１）中のシクロヘキサン環は何れもトランス体を表す。）
【化２】
2008274204.tif 000042
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表し、環Ａ、Ｂ及びＣは、各々独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、デカヒドロナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環又はフェナントレン環を表し、これらの環は、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく、該アルキル基又は該アルコキシ基中の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、―ＣＯ−Ｏ―又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていてもよく、環Ｂは必ず上記の置換基を有する。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びＬ4は、各々独立に、単結合、エーテル結合、エステル結合、不飽和結合を有してもよく分岐を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基、又はこれらの組み合わせからなる構造を表す。）
【請求項２】
上記一般式（１）中のＸ1又はＸ2の何れかが、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ3)−又はＣ(Ｒ4)＝Ｃ(Ｒ5)−の構造（但し、式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素原子又はメチル基の何れかを表す。）を含む請求項１記載の重合性組成物。
【請求項３】
上記一般式（１）中のＸ1又はＸ2の何れかが、下記一般式（３）の構造を含む請求項１又は２記載の重合性組成物。
【化３】
2008274204.tif 000043
（一般式（３）中、Ｒ6は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは０〜８の整数を表し、Ｌ5は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−を表す。）
【請求項４】
上記一般式（３）中のＬ5が、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−である請求項３記載の重合性組成物。
【請求項５】
上記一般式（２）中の環Ａ及びＣの少なくとも一つが、縮合環である請求項１〜４の何れかに記載の重合性組成物。
【請求項６】
上記一般式（２）中のＬ2及びＬ3が、−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−から選択される請求項１〜５の何れかに記載の重合性組成物。
【請求項７】
上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との合計量を１００質量部としたとき、上記一般式（１）で表される化合物の比率が１０〜４０質量部である請求項１〜６の何れかに記載の重合性組成物。
【請求項８】
さらに光学活性化合物を含んでなる請求項１〜７の何れかに記載の重合性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８の何れかに記載の重合性組成物を光重合させることにより作製された重合体。
【請求項１０】
波長３５０〜８００ｎｍの範囲内で選択反射色を有する請求項９記載の重合体。
【請求項１１】
請求項９又は１０記載の重合体を使用してなるディスプレイ用光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジシクロヘキシル基をメソゲン基とする化合物と、２官能の（メタ）アクリル基を有する重合性化合物とからなる重合性組成物に関する。該重合性組成物は、良好な配向制御及び選択反射波長帯域が広いといった優れた効果を奏し、該重合性組成物を光重合してなる重合体は、配向が均一で、着色が無く透明性に優れたものとして、位相差フィルム、偏光板、光偏光プリズム、ディスプレイ用の光学フィルム等の光学材料として有用なものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶物質はＴＮ型やＳＴＮ型に代表されるディスプレイ表示等の液晶分子の可逆的運動を利用した表示媒体への応用以外にも、その配向性と屈折率、誘電率、磁化率、弾性率、熱膨張率等の物理的性質の異方性を利用して、位相差板、偏光板、光偏光プリズム、輝度向上フィルム、ローパス・フィルター、各種光フィルター等の光学材料への応用が検討されている。
【０００３】
特に、液晶ポリマー又は重合性液晶化合物と光学活性化合物とを併用してなる組成物を、コレステリック配向させて得られる液晶配向フィルムは、選択反射特性を有し、ディスプレイ表示素子の発光効率を改善する選択反射フィルムとして検討が進められている。
上記選択反射特性の選択反射中心波長（λ）は、λ＝ｎ×ｐ（式中、ｎは平均屈折率、ｐはピッチ長）で表され、また選択反射波長帯域（Δλ）は、Δλ＝Δｎ×ｐ（式中、Δｎは光学（屈折率）異方性）で表される。従って、選択反射波長帯域（Δλ）は、Δλ＝Δｎ×ｐ＝Δｎ／ｎ×λと表され、選択反射波長帯域（Δλ）は、材料のΔｎ／ｎによって決まる。
【０００４】
通常、一層の選択反射波長フィルムによる選択反射波長帯域（Δλ）は、可視光領域よりも狭いため、選択反射フィルムは複数積層されて用いられている。もし、選択反射帯域（Δλ）が広くなれば、積層数が少なくなって生産性が向上し、透明性が向上する利点等が得られるため、選択反射波長帯域(Δλ)の広い材料、即ちΔｎ／ｎの大きな材料が求められている。
【０００５】
特許文献１に提案されているように、Δｎ／ｎが大である従来公知の重合性化合物は、Δｎが高いが、一般に融点が高く液晶相発現温度が高い為に、該化合物を含有する組成物は、溶媒溶解性や塗工性が乏しく製膜制御や配向制御が困難であった。また従来公知の高Δｎ重合性化合物は、その吸収光帯域が可視光領域に及んで着色の問題がある為、長波長側に吸収を有する特殊なラジカル開始剤を併用する必要があると同時に該化合物を使用して作製したフィルムは着色し透過率が悪化する。このため、使用に供しうる選択反射フィルムを簡便に得られないという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３０８８３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、Δｎ／ｎが大きく、配向制御や光学特性に優れる重合性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明（請求項１記載の発明）は、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される重合性化合物を含んでなる重合性組成物を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【０００９】
【化１】
2008274204.tif 000002
（一般式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、各々独立に、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基又は分岐を有してもよい炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、該アルキル基又は該アルケニル基中の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていてもよく、一般式（１）中のジシクロヘキシル環は何れもトランス体を表す。）
【００１０】
【化２】
2008274204.tif 000003
（一般式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表し、環Ａ、Ｂ及びＣは、各々独立に、ベンゼン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環、デカヒドロナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環又はフェナントレン環を表し、これらの環は、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されていてもよく、該アルキル基又は該アルコキシ基中の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、―ＣＯ−Ｏ―又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていてもよく、環Ｂは必ず上記の置換基を有する。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3及びＬ4は、各々独立に、単結合、エーテル結合、エステル結合、不飽和結合を有してもよく分岐を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基、又はこれらの組み合わせからなる構造を表す。）
【００１１】
また、本発明（請求項２記載の発明）は、上記一般式（１）中のＸ1又はＸ2の何れかが、ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ3)−又はＣ(Ｒ4)＝Ｃ(Ｒ5)−の構造（但し、式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素原子又はメチル基の何れかを表す。）を含む請求項１記載の重合性組成物を提供するものである。
【００１２】
また、本発明（請求項３記載の発明）は、上記一般式（１）中のＸ1又はＸ2の何れかが、下記一般式（３）の構造を含む請求項１又は２記載の重合性組成物を提供するものである。
【００１３】
【化３】
2008274204.tif 000004
（一般式（３）中、Ｒ6は、水素原子又はメチル基を表し、ｎは０〜８の整数を表し、Ｌ5は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−を表す。）
【００１４】
また、本発明（請求項４記載の発明）は、上記一般式（３）中のＬ5が、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−である請求項３記載の重合性組成物を提供するものである。
【００１５】
また、本発明(請求項５記載の発明)は、上記一般式（２）中の環Ａ及びＣの少なくとも一つが、縮合環である請求項１〜４の何れかに記載の重合性組成物を提供するものである。
【００１６】
また、本発明（請求項６記載の発明）は、上記一般式（２）中のＬ2及びＬ3が、−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｏ−ＣＯ−から選択される請求項１〜５の何れかに記載の重合性組成物を提供するものである。
【００１７】
また、本発明（請求項７記載の発明）は、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との合計量を１００質量部としたとき、上記一般式（１）で表される化合物の比率が１０〜４０質量部である請求項１〜６の何れかに記載の重合性組成物を提供するものである。
【００１８】
また、本発明（請求項８記載の発明）は、さらに光学活性化合物を含んでなる請求項１〜７の何れかに記載の重合性組成物を提供するものである。
【００１９】
また、本発明（請求項９記載の発明）は、請求項１〜８の何れかに記載の重合性組成物を光重合させることにより作製された重合体を提供するものである。
【００２０】
また、本発明（請求項１０記載の発明）は、波長３５０〜８００ｎｍの範囲内で選択反射色を有する請求項９記載の重合体を提供するものである。
【００２１】
また、本発明（請求項１１記載の発明）は、請求項９又は１０記載の重合体を使用してなるディスプレイ用光学フィルムを提供するものである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の重合性組成物は配向制御に優れる。該重合性組成物を液晶状態で配向制御して光重合させることにより作製された本発明の重合体は、選択反射波長帯域（Δλ）が広く、配向制御性及び光学特性に優れ、着色のない光学材料として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明の重合性組成物及び該重合組成物を光重合させることにより作製される本発明の重合体について、その好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
【００２４】
先ず、本発明の重合性組成物について説明する。
本発明の重合性組成物は、液晶化合物である、上記一般式（１）で表される化合物及び上記一般式（２）で表される重合性化合物を含んでなる組成物である。
上記一般式（１）中のＸ1及びＸ2で表される分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられる。該アルキル基中の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていても良い。
【００２５】
上記一般式（１）中のＸ1及びＸ2で表される分岐を有してもよい炭素原子数２〜８のアルケニル基としては、例えば、ビニル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、オクテニル等が挙げられる。該アルケニル基中の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていても良い。
【００２６】
上記一般式（２）中のＬ1、Ｌ2、Ｌ3及びＬ4で表される不飽和結合を有してもよく分岐を有してもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、ブチレン、１−メチルプロピレン、２−メチルプロピレン、１，２−ジメチルプロピレン、１，３−ジメチルプロピレン、１−メチルブチレン、２−メチルブチレン、３−メチルブチレン、４−メチルブチレン、２，４−ジメチルブチレン、１，３−ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−１，２−ジイル、ブタン−１，２−ジイル、ブタン−２，３−ジイル、ブテニレン、イソブテニレン、ヘキセニレン等が挙げられる。
【００２７】
上記一般式（２）中の環Ａ、Ｂ及びＣを置換する分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ペンチル、ヘキシル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキシル、ヘプチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル又は２−エチルヘキシル等が挙げられる。該アルキル基中の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていても良い。
【００２８】
上記一般式（２）中の環Ａ、Ｂ及びＣを置換する分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ等が挙げられる。該アルコキシ基中の−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−で置換されていても良い。
【００２９】
上記一般式（２）中の環Ａ、Ｂ及びＣを置換するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子が挙げられる。
【００３０】
上記一般式（１）で表される化合物の具体的な構造としては、下記化合物Ｎｏ．１−１〜１−２６が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により制限を受けるものではない。
【００３１】
【化４】
2008274204.tif 000005
【００３２】
【化５】
2008274204.tif 000006
【００３３】
上記一般式（２）で表される重合性化合物の具体的な構造としては、下記化合物Ｎｏ．２−１〜２−７８が挙げられる。ただし、本発明は以下の重合性化合物により制限を受けるものではない。
【００３４】
【化６】
2008274204.tif 000007
【００３５】
【化７】
2008274204.tif 000008
【００３６】
【化８】
2008274204.tif 000009
【００３７】
【化９】
2008274204.tif 000010
【００３８】
【化１０】
2008274204.tif 000011
【００３９】
【化１１】
2008274204.tif 000012
【００４０】
【化１２】
2008274204.tif 000013
【００４１】
【化１３】
2008274204.tif 000014
【００４２】
本発明の重合性組成物において、上記一般式（１）中のＸ1又はＸ2の何れかが、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ3）−又はＣ（Ｒ4）＝Ｃ（Ｒ5）−の構造（但し、式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、水素原子又はメチル基の何れかを表す。）を含む化合物は、液晶性、溶媒溶解性及び液晶化合物との相溶性に優れるため好ましい。
【００４３】
本発明の重合性組成物において、上記一般式（１）中のＸ1又はＸ2の何れかが、上記一般式（３）で表される構造の化合物は、光学（屈折率）異方性（Δｎ）が低くても、選択反射波長帯域（Δλ）が広い重合性液晶組成物を構成することができるので、好ましく、これらの中でも、上記一般式（３）中のＬ5が、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−である化合物が、他の重合性化合物との相溶性及び配向性に優れるため、特に好ましい。
【００４４】
本発明の重合性組成物において、上記一般式（２）中の環Ａ及び環Ｃの少なくとも一つが縮合環である重合性化合物は、光学屈折率異方性が高いため好ましい。尚、縮合環としては、ナフタレン環、デカヒドロナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環又はフェナントレン環が挙げられる。
また、上記一般式（２）中のＬ2及びＬ3が、−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−から選択される重合性化合物は、溶媒溶解性に優れ、液晶相発現温度範囲が広いため特に好ましい。
【００４５】
本発明の重合性組成物において、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との合計量を１００質量部としたとき、上記一般式（１）で表される化合物の比率は、好ましくは６〜４５質量部、より好ましくは１０〜４０質量部となるようにすることが好ましい。本発明に係る上記一般式（１）で表される化合物の比率が１０質量部より少ないと、本発明の効果が得られない場合があり、４０質量部より多いと、重合体の膜表面に白化が現れる場合がある。
【００４６】
本発明の重合性組成物には、通常一般に使用される他の液晶化合物を使用することができ、該他の液晶化合物の具体例としては、特に制限するものではないが、例えば、下記〔化１４〕に示す液晶化合物等が挙げられる。
尚、〔化１４〕中のＷ1は水素原子、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルコキシ基、分岐を有してもよい炭素原子数２〜８のアルケニル基、分岐を有してもよい炭素原子数２〜８のアルケニルオキシ基、分岐を有してもよい炭素原子数２〜８のアルコキシアルキル基、分岐を有してもよい炭素原子数２〜８のアルカノイルオキシ基又は分岐を有してもよい炭素原子数２〜８のアルコキシカルボニル基を表し、Ｗ3はシアノ基、ハロゲン原子、分岐を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキル基、分岐を有してもよい炭素原子数２〜８のアルカノイルオキシ基又は分岐を有してもよい炭素原子数２〜８のアルコキシカルボニル基を表し、Ｗ2及びＷ4は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子又はニトリル基を表す。
【００４７】
【化１４】
2008274204.tif 000015
【００４８】
また、上記他の液晶化合物として、重合性官能基を有する液晶化合物を使用してもよく、該重合性官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシ基、フルオロアクリル基、クロロアクリル基、トリフルオロメチルアクリル基、オキシラン環（エポキシ）、オキセタン環、スチレン化合物（スチリル基）、ビニル基、ビニルエーテル基、ビニルケトン基、マレイミド基、フェニルマレイミド基等が好ましい。該重合性官能基を有する液晶化合物としては、通常一般に使用されるものを用いることができ、その具体例としては、特に制限するものではないが、特開２００５−１５４７３号公報明細書の段落[０１７２]〜[０３１４]に掲げられている化合物等が挙げられる
【００４９】
本発明の重合性組成物において、上記他の液晶化合物又は上記重合性官能基を有する液晶化合物を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができ、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との合計量を１００質量部としたとき、１００質量部を超えない添加量が好ましい。
【００５０】
本発明の重合性組成物には、必要に応じて用いられる他の単量体（エチレン性不飽和結合を有する化合物）をラジカル重合開始剤と共に溶剤に溶解して溶液にすることができる。
【００５１】
上記他の単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、第二ブチル（メタ）アクリレート、第三ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、アリルオキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１−フェニルエチル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、ジフェニルメチル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ペンタクロルフェニル（メタ）アクリレート、２−クロルエチル（メタ）アクリレート、メチル−α−クロル（メタ）アクリレート、フェニル−α−ブロモ（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００５２】
上記他の単量体は、本発明の重合性組成物を用いて作製される重合体の配向制御、及び光学特性の効果が損なわれない範囲で使用することができるが、これらの効果を確実に確保するために、他の単量体の含有量は、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との合計量１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、特に３０質量部以下が好ましい。
【００５３】
上記ラジカル重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサントン／アミン、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。
【００５４】
また、上記ラジカル重合開始剤と増感剤の組合せも好ましく使用することができる。かかる増感剤としては、例えば、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルプレン等が挙げられる。上記ラジカル重合開始剤及び／又は上記増感剤を添加する場合、それらの添加量は、それぞれ、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との合計量１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下がさらに好ましく、０．１〜３質量部の範囲内がより好ましい。
【００５５】
上記溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチレン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等が挙げられる。溶剤は単一化合物であってもよいし、または混合物であってもよい。これらの溶剤の中でも、沸点が６０〜２５０℃のものが好ましく、６０〜１８０℃のものが特に好ましい。６０℃より低いと塗布工程で溶媒が揮発して膜の厚さにムラが生じやすく、２５０℃より高いと脱溶媒工程で減圧しても溶媒が残留したり、高温での処理による熱重合を誘起したりして配向性が低下する場合がある。
【００５６】
また、本発明の重合性組成物には、選択反射波長及び液晶との相溶性を調節することを目的として、光学活性化合物を添加することができる。かかる他の光学活性化合物を添加する場合、その添加量は、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との合計量１００質量部に対し、０．１〜１００質量部の範囲内が好ましく、１〜５０質量部がより好ましい。かかる光学活性化合物としては、例えば下記〔化１５〕〜〔化３３〕の化合物を挙げることができる。
【００５７】
【化１５】
2008274204.tif 000016
【００５８】
【化１６】
2008274204.tif 000017
【００５９】
【化１７】
2008274204.tif 000018
【００６０】
【化１８】
2008274204.tif 000019
【００６１】
【化１９】
2008274204.tif 000020
【００６２】
【化２０】
2008274204.tif 000021
【００６３】
【化２１】
2008274204.tif 000022
【００６４】
【化２２】
2008274204.tif 000023
【００６５】
【化２３】
2008274204.tif 000024
【００６６】
【化２４】
2008274204.tif 000025
【００６７】
【化２５】
2008274204.tif 000026
【００６８】
【化２６】
2008274204.tif 000027
【００６９】
【化２７】
2008274204.tif 000028
【００７０】
【化２８】
2008274204.tif 000029
【００７１】
【化２９】
2008274204.tif 000030
【００７２】
【化３０】
2008274204.tif 000031
【００７３】
【化３１】
2008274204.tif 000032
【００７４】
【化３２】
2008274204.tif 000033
【００７５】
【化３３】
2008274204.tif 000034
【００７６】
また、本発明の重合性組成物には、空気界面側に分布する排除体積効果を有する界面活性剤をさらに含有させることができる。該界面活性剤としては、重合性組成物を支持基板等に塗布することを容易にしたり、液晶相の配向を制御したりする等の効果を与えるものが好ましい。かかる界面活性剤としては、例えば、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコール及びそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ペルフルオロアルキルスルホン酸塩、ペルフルオロアルキルカルボン酸塩、ペルフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、ペルフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。界面活性剤を使用する場合、その好ましい使用量は、界面活性剤の種類、組成物の成分比等に依存するが、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との合計量１００質量部に対して、０．０１〜５質量部の範囲内であることが好ましく、０．０５〜１質量部の範囲内がより好ましい。
【００７７】
また、本発明の重合性組成物には、必要に応じて添加物をさらに含有させてもよい。重合性組成物の特性を調製するための添加物としては、例えば、保存安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、無機物及び有機物等の微粒子化物、並びにポリマー等の機能性化合物が挙げられる。
【００７８】
上記保存安定剤は、重合性組成物の保存安定性を向上させる効果を付与することができる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、２−ナフチルアミン類、２−ヒドロキシナフタレン類等が挙げられる。これらを添加する場合は、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との合計量１００質量部に対して、１質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下が特に好ましい。
【００７９】
上記酸化防止剤としては、特に制限がなく公知の化合物を使用することができ、例えば、ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、トリフェニルホスファイト、トリアルキルホスファイト等が挙げられる。
【００８０】
上記紫外線吸収剤としては、特に制限がなく公知の化合物を使用することができ、例えば、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物又はニッケル錯塩系化合物等によって紫外線吸収能をもたせたものを用いることができる。
【００８１】
上記微粒子化物は、光学（屈折率）異方性（Δｎ）を調整したり、重合体の強度を上げたりするために用いることができる。上記微粒子化物の材質としては無機物、有機物、金属等が挙げられる。凝集防止のため、上記微粒子化物としては、０．００１〜０．１μｍの粒子径が好ましく、０．００１〜０．０５μｍの粒子径のものがさらに好ましい。また、粒子径の分布がシャープであるものが好ましい。上記微粒子化物を使用する場合は、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との合計量１００質量部に対して、０．１〜３０質量部の範囲内で使用することが好ましい。
【００８２】
上記無機物としては、例えば、セラミックス、フッ素金雲母、フッ素四ケイ素雲母、テニオライト、フッ素バーミキュライト、フッ素ヘクトライト、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、カオリナイト、フライポンタイト、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＣｅＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＭｇＦ2、ＳｉＯ2、ＳｒＣＯ3、Ｂａ（ＯＨ）2、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｇａ（ＯＨ）3、Ａｌ（ＯＨ）3、Ｍｇ（ＯＨ）2、Ｚｒ（ＯＨ）4等が挙げられる。また、炭酸カルシウムの針状結晶等の微粒子は光学異方性を有し、このような微粒子によって重合体の光学異方性を調節できる。
上記有機物としては、例えば、カーボンナノチューブ、フラーレン、デンドリマー、ポリビニルアルコール、ポリメタクリレート、ポリイミド等が挙げられる。
【００８３】
上記ポリマーは、重合体の電気特性や配向性を制御することができる。上記ポリマーとしては、上記溶剤に可溶性の高分子化合物が好ましく使用することができる。かかる高分子化合物としては、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエポキサイド、ポリエステル、ポリエステルポリオール等が挙げられる。
【００８４】
以上に述べた本発明の上記一般式（１）で表される化合物及び上記一般式（２）で表される重合性化合物以外の任意成分（但し、他の液晶化合物、ラジカル重合開始剤及び溶剤を除く）は、特に制限無く、作製される重合体の特性を損なわない範囲で適宜使用することができるが、好ましくは、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との合計量１００質量部に対して、全任意成分の合計で好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下となるようにすることが好ましい。
【００８５】
次に、本発明の重合体について説明する。
本発明の重合体は、例えば、上記重合性組成物を溶剤に溶解して溶液とした後、支持基板に塗布して、重合性組成物中の液晶分子を配向させた状態で脱溶媒し、次いでエネルギー線を照射して重合することにより得ることができる。
【００８６】
上記支持基板としては、特に限定されないが、好ましい例としては、例えば、ガラス板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリカーボネート板、ポリイミド板、ポリアミド板、ポリメタクリル酸メチル板、ポリスチレン板、ポリ塩化ビニル板、ポリテトラフルオロエチレン板、セルロース板、シリコン板、反射板、シクロオレフィンポリマー、方解石板等が挙げられる。このような支持基板上に、後述のようにポリイミド配向膜又はポリビニルアルコール配向膜を施したものが、特に好ましく使用することができる。
【００８７】
上記支持基板に本発明の重合性組成物の溶液を塗布する方法としては、公知の方法を用いることができ、該方法としては、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法及び流延成膜法等が挙げられる。尚、本発明の重合体の膜厚は用途等に応じて適宜選択されるが、好ましくは、０．００１〜３０μｍ、より好ましくは０．００１〜１５μｍ、特に好ましくは０．００５〜１０μｍの範囲から選択される。
【００８８】
本発明の重合性組成物中の液晶分子を配向させる方法としては、例えば、支持基板上に事前に配向処理を施す方法が挙げられる。配向処理を施す好ましい方法としては、各種ポリイミド系配向膜又はポリビニルアルコール系配向膜からなる液晶配向層を支持基板上に設け、ラビング等の処理を行う方法が挙げられる。また、支持基板上の重合性組成物に磁場や電場等を印加する方法等も挙げられる。
【００８９】
本発明の重合性組成物を重合させる方法は、光、電磁波又は熱を用いる公知の方法を適用できる。光又は電磁波による重合反応としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合、リビング重合等が挙げられる。これらの重合反応によれば、重合性組成物が液晶相を示す条件下で、重合を行なわせることが容易である。また磁場や電場を印加しながら架橋させることも好ましい。支持基板上に形成した液晶（共）重合体は、そのまま使用してもよいが、必要に応じて、支持基板から剥離したり、他の支持基板に転写したりして使用してもよい。
【００９０】
上記光の好ましい種類は、紫外線、可視光線、赤外線等である。電子線、Ｘ線等の電磁波を用いてもよい。通常は、紫外線または可視光線が好ましい。好ましい波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。さらに好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、最も好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源としては、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、またはショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）等が挙げられるが、高圧水銀ランプ又は超高圧水銀ランプを使用することが好ましい。光源からの光はそのまま重合性組成物に照射してもよく、フィルターによって選択した特定の波長（または特定の波長領域）を重合性組成物に照射してもよい。好ましい照射エネルギー密度は、２〜５０００ｍＪ／ｃｍ2であり、さらに好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ2であり、特に好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。好ましい照度は０．１〜５０００ｍＷ/ｃｍ2であり、さらに好ましい照度は１〜２０００ｍＷ/ｃｍ2である。光を照射するときの温度は、重合性組成物が液晶相を有するように設定できるが、好ましい照射温度は１００℃以下である。１００℃以上の温度では熱による重合が起こりうるので良好な配向が得られない場合がある。
【００９１】
本発明の重合体は、波長３５０〜８００ｎｍの範囲内で選択反射色を有し、光学異方性を有する成形体として利用することができる。この成形体は、例えば、位相差板（１／２波長板、１／４波長板等）、偏光素子、二色性偏光板、液晶配向膜、反射防止膜、選択反射膜、視野角補償膜等の光学フィルム等に用いて光学補償に使用することができる。他に、液晶レンズ、マイクロレンズ等の光学レンズ、高分子分散型液晶（ＰＤＬＣ）電子ペーパー、デジタルペーパー等の情報記録材料にも利用することができる。
【００９２】
以下、合成例、実施例、比較例及び評価例をもって本発明を更に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって制限を受けるものではない。尚、下記合成例１及び２は、本発明の重合性組成物に係る上記一般式（１）で表される重合性化合物の製造例、下記実施例１及び２は、本発明の重合性組成物及び該重合性組成物を用いた本発明の重合体の実施例を示すものである。また下記評価例においては、実施例１及び２の重合体及び比較例１及び２の重合体の物性を評価した。
【００９３】
〔合成例１〕
化合物Ｎｏ．１−２５を〔化３４〕の反応式に従い合成した。
【００９４】
【化３４】
2008274204.tif 000035
【００９５】
窒素雰囲気下において、ｎ−プロピルシクロヘキサンカルボン酸５．０５ｇ（２０ｍｍｏｌ）、２−ヒドロキシエチルアクリル酸２．５５ｇ（２２ｍｍｏｌ）、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．１２２ｇ（１ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン３５．３５ｇを混合し、室温下（２５℃前後）にて攪拌を行った。この混合溶液は白色スラリーの状態であった。
該混合溶液に、ジシクロヘキシルカルボジイミド４．５４ｇ（２２ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン９．０８ｇを混合した溶液を滴下した。滴下前の系内温度は２２℃であり、滴下終了時は２８℃であった。
滴下終了後、２時間攪拌し、薄層クロマトグラフィーで分析したところ、原料由来のカルボン酸の消失を確認した。そして、反応で生じたジシクロヘキシル尿素を濾別し、残渣を酢酸エチルで洗浄し、得られた溶液を脱溶媒してクルード体を得た。該クルード体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン混合溶媒）にて精製し、無色液状の化合物２．６４ｇ（収率：２７％）を得た。該化合物を1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲで分析したところ、目的物の化合物Ｎｏ．１−２５と同定した。これらの分析結果について下記に示す。
【００９６】
（１）1Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ3］（ｐｐｍ）
１．０（ｍ；１４Ｈ）、１．３（ｍ；４Ｈ）、１．７（ｍ；６Ｈ）、２．０（ｄ；２Ｈ）、２．２（ｍ；１Ｈ）、４．３（ｔ−ｔ；４Ｈ）、５．９（ｄ；１Ｈ）、６．１（ｑ；１Ｈ）、６．４（ｄ；１Ｈ）
【００９７】
（２）ＩＲ［ＫＢｒ錠剤法］（ｃｍ-1）
４３６、７３７、８０８、８６５、８９７、９８５、１０７６、１１４７、１２３０、１２７３、１３７８、１４０７、１４４９、１５３５、１６３７、１６５２、１６９５、１７２５，２８５１、２９１５
【００９８】
〔合成例２〕
化合物Ｎｏ．１−２６を〔化３５〕の反応式に従い合成した。
【００９９】
【化３５】
2008274204.tif 000036
【０１００】
上記〔合成例１〕において、２−ヒドロキシエチルアクリル酸２．５５ｇ（２２ｍｍｏｌ）を、２−ヒドロキシブチルアクリル酸３．１７ｇ（２２ｍｍｏｌ）に変更した以外には、合成例１と同じ手順で実施し、無色液状の化合物２．５０ｇ（収率３３％）を得た。該化合物を1Ｈ−ＮＭＲ及びＩＲで分析したところ、目的物の化合物Ｎｏ．１−２６と同定した。これらの分析結果について下記に示す。
【０１０１】
（１）1Ｈ−ＮＭＲ［ＣＤＣｌ3］（ｐｐｍ）
１．０（ｍ；１４Ｈ）、１．３（ｍ；４Ｈ）、１．８（ｍ；１０Ｈ）、２．０（ｄ；２Ｈ）、２．２（ｍ；１Ｈ）、４．１（ｔ；２Ｈ）、４．２（ｔ；２Ｈ）、５．８（ｄ；１Ｈ）、６．１（ｑ；１Ｈ）、６．４（ｄ；１Ｈ）
【０１０２】
（２）ＩＲ［ＫＢｒ錠剤法］（ｃｍ-1）
６７１、７３９、８１０、８９９、９８４、１０４３、１１７８、１２６７、１２９５、１４０７、１４４９、１６３６、１７２５、２１１９、２８５０、２９１６
【０１０３】
〔実施例１〕重合性組成物及び重合体の作成
下記の手順（［１］重合性組成物の調製、［２］支持基板の製作、［３］支持基板への塗布）に従い、本発明の重合性組成物から厚みが約３μｍの重合体を作成した。
【０１０４】
［１］重合性組成物溶液の調製
表１に記載の配合に従って、実施例１−１及び１−２の重合性組成物を調製した。
重合性組成物０．９４ｇ及び下記〔化３６〕に示す光学活性化合物０．０６ｇを溶媒（２−ブタノン）２．０ｇに添加して溶解し、ラジカル重合開始剤（Ｎ−１９１９；（株）ＡＤＥＫＡ製）０．０２４ｇを加えて完全に溶解した後に、０．４５μｍフィルターでろ過処理を実施して、実施例１−１及び１−２の重合性組成物溶液をそれぞれ調製した。
【０１０５】
【化３６】
2008274204.tif 000037
【０１０６】
［２］支持基板の製作
中性洗剤で洗浄後、純水で洗い流し乾燥したガラス板にポリビニルアルコール５％水溶液をスピンコーターで均一に塗工し、１００℃で３分間乾燥させた。乾燥後、ガラス基板に支持されたポリビニルアルコールの表面をレーヨン布で一定方向に擦り、支持基板を製作した。
【０１０７】
［３］支持基板への塗布
上記［１］で調製した重合性組成物溶液を、上記［２］で製作した支持基板上にスピンコーターで塗工を行った。塗工は、膜厚が約３．０μｍになるように、スピンコーターの回転数及び時間を調整して実施した。塗工後、ホットプレートを用いて１００℃で３分間乾燥して室温下で３分間冷却し、次いで、高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ2）を２０秒間照射し、塗工膜を硬化させて実施例１−１及び１−２の重合体を得た。
【０１０８】
〔比較例１〕重合性組成物及び重合体の作製
重合性組成物の配合を変更した以外は〔実施例１〕と同様にして、比較例１−１〜１−６の重合性組成物を調製し、該重合性組成物を用いて比較例１−１〜１−６の重合体を作製した。尚、重合性組成物の配合は表１に記載した通りとした。
【０１０９】
〔評価例１〕
上記実施例１及び比較例１で得られた重合体について、物性を以下のようにして評価した。また、これらの評価結果を下記表１に示す。
【０１１０】
（１）配向の均質性
得られた重合体の均質性を、偏光顕微鏡を用いて評価した。クロスニコル下で重合体試料を設置したステージを回転させることによって、重合体の配向状態を観察し、配向の均質性について評価した。選択反射が一様で、配向欠陥が確認されなければ○、選択反射が確認できるが、オイリーストリーク状組織による配向欠陥が確認された場合は、△、結晶化や配向ムラが確認された場合は×とした。
【０１１１】
（２）選択反射波長測定
５°正反射付属装置を取り付けた分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製；Ｕ−３０１０形）を使用して、２５℃、波長８００〜４００ｎｍの範囲で反射率測定を実施し、選択反射中心波長(λ)及び、選択反射波長帯域(Δλ)を測定した。
【０１１２】
（３）Δｎ／ｎ
上記選択反射中心波長（λ）は、λ＝ｎ×ｐ（式中、ｎは平均屈折率、ｐはピッチ長）で表され、また選択反射波長帯域（Δλ）は、Δλ＝Δｎ×ｐ（式中、Δｎは光学（屈折率）異方性）で表される。これらの式を組み合わせることにより、選択反射波長帯域（Δλ）は、Δλ＝Δｎ×ｐ＝Δｎ／ｎ×λと表され、Δλ／λ＝Δｎ／ｎが導かれる。
従って、上記の選択反射測定で求めた選択反射波長帯域（Δλ）を選択反射中心波長（λ）で除して、重合体のΔｎ／ｎを求めた。
【０１１３】
【表１】
2008274204.tif 000038
【０１１４】
〔実施例２〕重合性組成物の調製及び重合体の作製
重合性組成物の配合を変更した以外は〔実施例１〕と同様にして、実施例２−１〜２−３の重合性組成物を調製し、該重合性組成物を用いて実施例２−１〜２−３の重合体を作製した。尚、重合性組成物の配合は表２に記載した通りとした。
【０１１５】
〔比較例２〕重合性組成物の調製及び重合体の作製
重合性組成物の配合を変更した以外は〔実施例１〕と同様にして、比較例２−１〜２−３の重合性組成物を調製し、該重合性組成物を用いて比較例２−１〜２−３の重合体を作製した。尚、重合性組成物の配合は表２に記載した通りとした。
【０１１６】
〔評価例２〕
上記実施例２及び比較例２で得られた重合体について、上記〔評価例１〕の（１）配向の均質性の手順に従って評価した。各々の重合体の評価結果について表２に示す。
【０１１７】
【表２】
2008274204.tif 000039
【０１１８】
〔実施例３〕重合性組成物、未硬化膜及び重合体の作成
重合性組成物の配合と、重合性組成物溶液を調製する際、ラジカル重合開始剤（Ｎ−１９１９；（株）ＡＤＥＫＡ製）の添加量を０．０２４ｇから０．０３ｇに変更した以外は、〔実施例１〕と同様にして、実施例３−１及び３−２の重合性組成物を調製した。該重合性組成物を、膜厚を３．０μｍから２．５μｍに変更した以外は、〔実施例１〕と同様にして、実施例３−１及び３−２の重合体を作成した。また、該重合性組成物をスピンコーターで塗工後、ホットプレートを用いて１００度で３分間加熱乾燥したものを、未硬化膜として上記重合体とは別に作成した。
【０１１９】
〔比較例３〕重合性組成物、未硬化膜及び重合体の作製
重合性組成物の配合を変更した以外は〔実施例３〕と同様にして、比較例３−１〜３−３の重合性組成物を調製し、該重合性組成物を用いて比較例３−１〜３−３の未硬化膜又は重合体を作製した。尚、重合性組成物の配合は表３に記載した通りとした。
【０１２０】
〔評価例３〕
上記実施例３及び比較例３で得られた未硬化膜の膜の安定性及び重合体の配向の均質性、選択反射波長測定及びΔｎ／ｎを、以下のようにして実施した。これらの測定結果を下記表３に示す。
【０１２１】
（１）膜の安定性
得られた未硬化膜を室温にて二時間静置した。二時間後、未硬化膜に変化が無く配向が均一な場合は○、結晶が析出した場合は×とした。
【０１２２】
（２）配向の均質性
上記〔評価例１〕の（１）配向の均質性の手順に従って評価した。
【０１２３】
（３）選択反射測定
上記〔評価例１〕の（２）選択反射波長測定の手順に従って、重合体の選択反射中心波長(λ)及び選択反射波長帯域(Δλ)を測定した。
【０１２４】
（４）Δｎ／ｎ
上記〔評価例１〕の（３）Δｎ／ｎの計算方法に従って、重合体のΔｎ／ｎを算出した。
【０１２５】
【表３】
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【０１２６】
上記表１の結果において、本発明に係る一般式（１）で表される化合物とは異なるシクロヘキシル骨格の化合物（比較化合物１及び２）と本発明に係る一般式（２）で表される重合性化合物とを併用した場合（比較例１−１及び１−２）、得られた重合体は、配向に欠陥が表れ、Δｎ／ｎも満足できるものではなかった。また、シクロヘキシル骨格ではない化合物（比較化合物３、４及び５）と本発明に係る一般式（２）で表される重合性化合物を併用した場合（比較例１−３、１−４及び１−５）も、得られた重合体は、配向に欠陥があり、Δｎ／ｎも満足できるものではなかった。さらに比較例１−３、１−４及び１−５の重合体は黄変し、透明性が必要な光学フィルム用途では不向きであることが確認された。
また、本発明に係る一般式（２）で表される重合性化合物のみを使用した場合（比較例１−６）も、得られた重合体は、配向に欠陥があり、Δｎ／ｎも満足できるものではなかった。
これに対し、本願発明のように一般式（１）で表される化合物と本発明に係る一般式（２）で表される重合性化合物とを併用した場合（実施例１−１及び１−２）、得られた重合体は、配向が均一で選択反射色が重合体の膜表面一様に確認され、Δｎ／ｎが大きく、広帯域化が可能であることが確認された。
【０１２７】
上記表２の結果において、本発明に係る一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との比率が１０／９０〜４０／６０の範囲外で、上記一般式（１）で表される化合物の割合が低い重合性組成物から得られた重合体（比較例２−１及び２−２）は、配向欠陥が表れ、オイリーストリーク状組織が確認された。また、上記一般式（１）で表される化合物の割合が高い場合（比較例２−３）、得られた重合体の一部が白化し均一な配向を得ることはできなかった。
これに対し、本発明に係る上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）で表される重合性化合物との比率が１０／９０〜４０／６０の範囲内である重合性組成物から得られた重合体（実施例２−１，２−２及び２−３）は、良好な配向が得られることが確認された。
【０１２８】
上記表３の結果において、本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、低Δｎの化合物であるにもかかわらず（実施例３−１及び３−２）、高Δｎの化合物で構成する重合体（比較例３−１〜３−３）よりも、良好なΔｎ／ｎを示した。また、未硬化膜の膜の安定性や選択反射等の配向性の向上効果が確認された。
【０１２９】
以上より、本発明に係る上記一般式（１）で表される化合物及び上記一般式（２）で表される重合性化合物を含んでなる本発明の重合性組成物を光硬化して得られる重合体は、配向制御性及び光学特性に優れ、光学偏光子、位相差板、視角補償フィルム、輝度向上フィルム及び反射膜等の光学フィルムとして有用であることが確認できた。