(57)【要約】【課題】直接紡糸延伸工程における、加熱ローラーの汚れ蓄積による毛羽、ドラムフォーム不良、ドラム抜き取り性不良をなくし、生産性良く製造することが課題である。【解決手段】アルキルエーテル系潤滑剤（Ａ）と、ポリオキシエチレンアルキルアミンと塩を形成するホスフェート系制電剤（Ｂ）を含有し、Ａ成分を８５〜９８質量％，Ｂ成分を２質量％以上配合した合成繊維用紡糸油剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキルエーテル系平滑剤（Ａ）と、ポリオキシエチレンアルキルアミンと塩を形成したホスフェート系制電剤（Ｂ）を含有し、Ａ成分を８５〜９８質量％，Ｂ成分を２〜１５質量％配合した合成繊維用紡糸油剤。
【請求項２】
前記制電剤のポリオキシエチレンアルキルアミン塩のアルキル基が、炭素数６〜２０のアルキル基であることを特徴とする請求項２記載の合成繊維用紡糸油剤。
【請求項３】
ポリオキシエチレンアルキルアミンと塩を形成したホスフェート系制電剤（Ｂ）が、ポリオキシエチレンアルキルアミンとアルキルエーテルホスフェートの塩である請求項１または２記載の合成繊維用紡糸油剤。
【請求項４】
アルキルエーテル系平滑剤（Ａ）がポリオキシアルキレンアルキルエーテルである請求項１〜３のいずれか記載の合成繊維用紡糸油剤。
【請求項５】
前記合成繊維用紡糸油剤が、溶融紡糸用であることを特徴とすることを合成繊維用紡糸油剤。
【請求項６】
請求項１記載の油剤が０．３〜１．５質量％付着した合成繊維。
【請求項７】
熱可塑性樹脂を溶融紡出し、冷却固化後、請求項１記載の油剤を給油し、第１ゴデーローラーに引き取り、続いて第１ゴデーローラーよりも高速で回転し、加熱された１個以上ゴデーローラーに１周未満巻き付け延伸した後、３０００ｍ／ｍｉｎ以上の速度で巻き取ることを特徴とする熱可塑性合成繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成繊維用紡糸油剤に関する。更に詳しくは、紡糸工程において、加熱ローラーで熱処理される熱可塑性合成繊維に付与する合成繊維用紡糸油剤および熱可塑性合成繊維の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
紡糸後、一旦巻き取ることなく連続的に延伸・熱処理を行ういわゆる直接紡糸延伸方法で用いられる紡糸用油剤は、工程能力維持の点から耐熱性が要求されている。通常、直接紡糸延伸方法では紡出糸条を、それぞれ一対ずつのローラー（ネルソンローラー方式、あるいはセパレートローラとの組み合わせ方式）よりなる第１・第２ゴデーローラーに引き取り（少なくとも第２ゴデーローラーは加熱ローラー）、第１〜第２ゴデーローラー間で延伸後、巻き取る方式が一般的である。このときの熱処理温度は１１０℃〜１８０℃程度の高温であるため、長時間使用していると、油剤が付与された糸条から加熱ローラーに脱落した油剤成分が熱分解して、タール化する。タールは更に糸条表面のオリゴマーなどを取り込みつつ熱分解してスラッジを加熱ローラー上に形成するため、得られる延伸糸は毛羽の発生または、糸切れが発生する原因となっている。
【０００３】
このようなスラッジ（有機物の熱分解生成物）の問題を解決する手段としては、スラッジを加熱ローラーに難付着性にするためにノニオン性フッ化化合物を加えることなどが特許文献１に提案されている。
【０００４】
ところが、上記のようなネルソン方式では、この加熱ローラーは温度制御系も含めて設備的に高価であり、加熱に要する電力費用も大きかった。そこで、生産性向上のため第２ゴデーローラーをコンパクト化して設備費・消費電力を下げ、高速で直接紡糸延伸する１個の第２ゴデーローラーに一周未満巻き付ける熱セット方法が特許文献２に記載されている。この方法を用いると、ネルソン方式に比べて、ローラーへの巻き付け長が短いために、ローラー上の糸の把持力が弱い。このため、加熱ローラーの表面上に、スラッジもしくはスラッジになる前のタール化物が固着すると、加熱ローラーの表面状態が変化してしまい、加熱ローラーの表面で、タール化物が固着した部分と、固着していない部分ができて、加熱ローラーが糸を把持する能力が均一ではなくなり、ローラーからの糸離れ性が異なるために、張力変動が生じてしまい、毛羽や巻上がった延伸糸のフォームが悪くなったり、ときには巻き上げ張力が変動することによって、ドラムが徐々に締まり、スピンドルからドラムが抜けないことがある。タール化が進む前に、加熱ローラーの洗浄に入らなくてはならず、生産効率を落とすという問題があった。
【特許文献１】特開昭６０−５２６７３号公報
【特許文献２】特公昭５７−３５２８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果、達成されたものであり、本発明の目的は、耐熱性に優れた合成繊維用紡糸油剤および熱可塑性繊維、熱可塑性繊維の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために本発明によれば、アルキルエーテル系平滑剤（Ａ）と、ポリオキシエチレンアルキルアミンと塩を形成したホスフェート系制電剤である（Ｂ）を含有し、Ａ成分を８５〜９８質量％，Ｂ成分を２〜１５質量％以上配合した合成繊維用紡糸油剤により、達成される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐熱性の油剤を提供することにより、糸条に毛羽発生がなく、合成繊維を生産性良く製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明における合成繊維用油剤は、アルキルエーテル系平滑剤（Ａ）８５〜９８質量％、ポリオキシエチレンアルキルアミンと塩を形成するホスフェート系制電剤２〜１５質量％を配合した構成であることが必要である。
【０００９】
本発明における合成繊維用紡糸油剤のＡ成分であるアルキルエーテル系平滑剤は糸条に集束性および平滑性を付与する。なお、本発明に用いられる油剤の説明として「平滑剤」とは、繊維表面を処理し、繊維と繊維もしくは繊維と金属の摩擦を調節し、紡糸および加工時のガイドとの摩擦を低減させ、製糸性および加工性を向上させる役割を主に果たす成分である。Ａ成分であるアルキルエーテル系平滑剤は特に限定しないが、例えば、炭素数１〜３０の天然および合成の任意のアルコールに環状エーテルモノマーを触媒の存在下でブロックまたはランダムに開環付加重合させたものなどがある。
【００１０】
上記アルコールとしては、炭素数１〜３０の天然および合成の任意の一価アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコールなど）、二価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、へキシレングリコールなど）、三価以上のアルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトールなど）等があげられ、なかでも炭素数が１５以上のアルコールが好ましく、特にオレイルアルコール、ステアリルアルコールなどが好ましい。
【００１１】
上記環状エーテルモノマーとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどがあげられ、なかでもエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが好ましく、特にエチレンオキサイドが好ましい。
【００１２】
上記アルコールと上記環状エーテルモノマーを触媒の存在下でブロックまたはランダムに開環付加重合させる方法における触媒としては特に限定しないがアルカリ触媒が好ましい。重合形態としてはランダム、ブロックのいずれでもよいが、ブロックが好ましい。
【００１３】
アルキルエーテルの配合比は、紡糸油剤中に有効成分として８５〜９８質量％が必要である。配合比が８５質量％未満では糸条の集束性、平滑性が不足し、９８質量％を越えると制電性が不足し、製織および製編（経編）工程にて糸を整経したときなどに寄りつきなどの障害が起こる。なお、油剤有効成分とは、糸条に付着させる成分をいい、製糸工程中の熱処理などの熱履歴で飛散することを意図した希釈剤を含まない。
【００１４】
本発明における合成繊維用紡糸油剤のＢ成分のポリオキシエチレンアルキルアミンと塩を形成するホスフェート系制電剤は、糸条に制電性を付与する。なお、本発明に用いられる油剤の説明として「制電剤」とは、繊維表面に吸湿性とイオン性を与え、製糸および加工時に発生する静電気を抑制し、製糸および加工時のガイドとの接触などにより発生する静電気を抑制する役割を果たす成分である。Ｂ成分であるポリオキシエチレンアルキルアミンと塩を形成したホスフェート系制電剤であれば特に限定しないが、アルキルエーテルホスフェートとポリオキシエチレンアルキルアミンとの塩が好ましい。上記ポリオキシエチレンアルキルアミンにおけるアルキル基としては、炭素数６〜２０のアルキル基であることが好ましく、特に炭素数１０〜１８であることが好ましい。ポリオキシエチレンアルキルアミンの具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミンなどがあげられる。
【００１５】
アルキルエーテルホスフェートとしては、ポリオキシエチレンアルキルホスフェート、ポリオキシエチレンアルケニルホスフェートなどが挙げられ、ポリオキシエチレンアルキルホスフェートにおけるアルキル基としては、炭素数６〜２０のアルキル基であることが好ましく、特に炭素数１０〜１８であることが好ましい。アルケニル基としては、炭素数６〜２０のアルケニル基であることが好ましく、特に炭素数１０〜１８であることが好ましい。ポリオキシエチレンアルキルホスフェートの具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルホスフェート、ポリオキシエチレンステアリルホスフェートなどがあげられる。ポリオキシエチレンアルケニルホスフェートの具体例としては、ポリオキシエチレンオレイルホスフェートなどが挙げられる。
【００１６】
また、上記Ｂ成分は油剤の有効成分量（希釈剤の量は含有しない）に対し、配合比は２〜１５質量％が特に好ましい。配合比が２．０質量％未満であると、制電性が不足し、製織および製編（経編）工程にて糸を整経したときなどに寄りつきなどの障害が起こる。また、１５質量％を超えると高価な制電剤を多量に使うことで、コストが高くなるととともに、平滑剤の量が減らされることにより、十分な平滑性が得られない。
【００１７】
本発明における合成繊維用紡糸油剤のＡ，Ｂ成分以外に第３成分として本発明の目的を阻害しない平滑剤、制電剤、乳化剤、その他の成分を添加しても良い。その場合の第３成分の総添加量としては、油剤の有効成分量（希釈剤の量は含有しない）に対し１３質量％以下が好ましい。
【００１８】
油剤の製造方法は、プロペラなどを用いて攪拌しながら、各単成分を混ぜ、調合していく。
【００１９】
本発明における合成繊維用紡糸油剤を付着させる合成繊維用の樹脂としては、溶融紡糸で製造可能な樹脂に好ましく用いられる。例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンなどが挙げられ、特にポリアミド樹脂に好適である。
【００２０】
本発明における合成繊維の製造は、熱可塑性樹脂を溶融紡出し、冷却固化後、上記油剤、具体的にはアルキルエーテル系平滑剤（Ａ）を８５〜９８質量％、ポリオキシエチレンアルキルアミンと塩を形成するホスフェート系制電剤（Ｂ）を２〜１５％配合された紡糸油剤を給油し、第１ゴデーローラーに引き取り、続いて第１ゴデーローラーよりも高速で回転し、加熱された１個以上のゴデーローラーに１周未満巻き付け延伸した後、３０００ｍ／ｍｉｎ以上の速度で巻き取ることにより行われる。上記において給油後、交絡（インターレース）処理し、第１ゴデーローラーに引き取ることが好ましい。本発明における合成繊維の製造方法において、紡糸油剤を繊維に付着させるために給油を行う際の紡糸油剤の形態としては、希釈剤で希釈することにより給油することが好ましい。希釈の方法としては、ニートオイル、鉱物油などの有機溶剤で希釈することにより、あるいは水で希釈することによりエマルジョンなどの形態であってよく、特に有機溶剤での希釈が好ましい。なお、それぞれの使用形態によっては、少量の低分子量（具体的には分子量１８〜６０）の添加剤（水、エチレングリコールなど）を加えて系の安定化を図っても良い。希釈の程度は、有効成分量が、５〜５０質量％となるように調製することが好ましい。
【００２１】
上記方法においては、前記加熱された１個以上のゴデーローラーは、第１ゴデーローラーに引き取った糸条を、第１ゴデーローラーよりも高速で回転させるが、その速度は第１ゴデーローラーの速度の１．０２〜２．５０倍の速度で回転させることが好ましい。
【００２２】
本発明における熱可塑性合成繊維の製造方法において、第１ゴデーローラーで引き取った後、ゴデーローラーで延伸するが、その際の加熱温度は、特に限定しないが、Ｔｇ〜１９５℃であることが好ましい（Ｔｇ：合成繊維のガラス転移温度）。Ｔｇ未満の場合、繊維構造を安定化させるために行う熱処理（熱固定）することができず、加熱する意味が無く、また、１９５℃を超えると、油剤成分がタール化し易くなる。
【００２３】
巻き取り速度は３０００ｍ／ｍｉｎ以上であるが、生産効率、糸強度の点から、３５００〜５０００ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。
【００２４】
図１に本発明を実施するための装置の一例の正面図を示す。図１において、紡糸口金１より吐出され、冷却筒２を経て冷却固化されたポリアミド糸条Ｙは、給油ガイド３で油剤を付与され、さらにインターレース処理された後に糸道ガイド４を経て、第１ゴデーローラー５に引き取られ、次の第２ゴデーローラー６との間で延伸され、第２ゴデーローラー６の表面で熱処理を受ける。延伸され、熱処理を受けたポリアミド糸条Ｙは、糸道ガイド７を通じてトラバース装置によってトラバースされ、ローラーベール８によってドラム９上に巻き取られる。なお、給油方法としては、オイリングローラー給油、ガイド給油、スプレー給油など公知の給油方法全てに適用できる。
【００２５】
本発明の熱可塑性繊維糸条に付着させる紡糸油剤量は、アルキルエーテル系平滑剤（Ａ）と、ポリオキシエチレンアルキルアミンと塩を形成するホスフェート系制電剤であることを特徴とする制電剤（Ｂ）を含有し、Ａ成分を８５〜９８質量％，Ｂ成分を２〜１５質量％配合した紡糸油剤を、糸条に０．３０〜１．５０質量％付着させることが好ましく、さらに好ましくは０．４０〜１．３０質量％である。１．５０質量％を超える付着量の場合、製糸工程および高次加工工程での各種ガイドとの擦過による油剤脱落などの工程汚れを発生しやすくなり、製品欠点に繋がる。逆に０．３０質量％未満の付着量の場合、糸条に付着させる紡糸油剤本来の役割である平滑性、制電性などの効果が発揮できず、製糸工程および高次加工工程中に使用されるガイドを傷つけることにより、張力異常を発生させたり、整経工程での寄り付き問題などに繋がる。熱可塑性繊維糸条に付着した紡糸油剤量は、ｎヘキサンなどの有機溶媒で油剤成分のみ抽出し、溶媒を飛ばすことにより油分量を測定することができる。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。
【００２７】
なお、実施例および比較例における各測定値や評価方法は、次の方法で得たものである。
【００２８】
［巻き上げ張力変動幅］
図１に示す第２ゴデーローラーとローラーベールの間（第２ゴデーローラーの出口から２０ｃｍ）の張力とその変動幅を約１５秒間測定する。ゴデーローラーの洗浄をした直後を１とした時に、張力の変動幅が何倍になったかを評価した。変動幅が、７２時間時点で、１．０〜１．５倍であれば、合格と判断した。
【００２９】
［ドラムの抜き取り性］
巻上がったドラムをスピンドルから抜き出すときの抜き取り性について、下記の３段階評価を実施した。評価基準は次の通り。
○    ：  全く問題なくぬける。合格、
△    ：  抜きにくいが、力を入れれば抜ける。不合格
×    ：  ドラムをカットしなければ抜けない。不合格
【００３０】
［製糸性］
製糸を実施し、その間の糸切れ回数をカウントし、１ｔ当たりの糸切れ回数で製糸性を評価した。糸切れ回数１．５回／ｔ以下を合格とした。
【００３１】
［整経時寄りつき欠点］
経糸６００本（約２．７ｔ）を整経して巻き取ったときの寄りつきによる停機の発生状況を下記の２段階で評価した。
○    ：  全く寄りつきがない。合格。
×    ：  寄りつきが発生して停台した。不合格。
【００３２】
［実施例１〜５、比較例１〜４］
図１に示す製造装置を用いた。９８％硫酸相対粘度２．６０のポリカプロアミドチップをスピンブロック（図示せず）内で２７０℃で溶融し、紡糸口金１（孔径０．２０ｍｍ）から吐出し３４フィラメントの糸条となした。紡出された糸条を冷却筒２より約１６℃の冷却風により冷却固化後、給油ガイド３にて表１記載のアルキルエーテル系平滑剤（Ａ）、ポリオキシエチレンアルキルアミンと塩を形成したホスフェート系制電剤および組成を有する油剤を２０質量％になるように鉱物油３０ＲＷ秒（レッドウッド粘度計での試料５０ｍｌの流下秒数）で希釈して、ポリカプロアミド糸条Ｙに油剤付着量が０．６質量％になるように給油吐出量を調整して油剤を付与し、交絡ノズル（図示せず）でインターレース処理し、その後、第１ゴデーローラー５で引き取り、第１ゴデーローラー５と１個の第２ゴデーローラー６の間で、１．８倍の延伸をして、巻き取り速度４０００ｍ／ｍｉｎで巻き取ることにより、７８デシテックス３４フィラメントのポリカプロアミド糸条及び巻量４．５ｋｇのドラム状パッケージ（ドラム９）を得た。なお、第２ゴデーローラー６の加熱温度は１５５℃として熱セットを実施した。また、巻量４．５ｋｇ毎に、巻取機（図示せず）で自動切り替えを実施し、３日間連続紡糸を実施した。
【００３３】
実施例１〜５，比較例１〜４で得られたポリカプロアミドフィラメントについて、糸条への油剤付着量、巻き上げ張力変動幅、ドラムの抜き取り性、製糸性、整経時欠点について評価した結果を表１に示す。
【００３４】
[実施例６]
９８％硫酸相対粘度２．８０のポリヘキサメチレンアジパミドとした以外は、実施例１と同様に紡糸し、７８デシテックス３４フィラメントのポリヘキサメチレナジパミド糸条を得た。
【００３５】
得られたポリヘキサメチレンアジパミド糸条を実施例１と同様に評価し、その結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
2008274484.tif 000002
【００３７】
以上の実施例１〜６の結果では、巻き上げ張力変動幅、ドラムの抜き取り性、製糸性、整経時欠点についていずれも良好な結果が得られた。
【００３８】
一方、比較例１の場合は、第２ゴデーローラー６の表面が汚れることにより、糸条のゴデーローラーからの糸離れ性が悪化し、第２ゴデーローラー６に糸が取られてしまい製糸中の糸切れが頻発し、特に評価始める時点で第２ゴデーローラー６をアルカリで洗浄したが、１２時間を過ぎると張力の変動幅が大きくなり、ドラムの抜き取り性が悪化し、４８時間以後はドラムの抜き取りができなかった。ただし、第２ゴデーローラー６をアルカリ洗浄すると、巻き上げ張力変動幅、ドラムの抜き取り性も問題なくなった。また、比較例２の場合は、第２ゴデーローラー６をアルカリで洗浄後４８時間後を過ぎるとドラムの抜き取り性が悪化した。比較例３、４の場合は、製糸工程では問題なかったが、整経時の寄りつきが発生した。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明によれば、耐熱性が向上した油剤を用いることにより、優れた操業性のもとで生産性良く製造することができるため、合成繊維業界、特に衣料分野への貢献度が高いといえる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】図１は本発明を実施するための装置の一例の正面図である。
【符号の説明】
【００４１】
１：紡糸口金
２：冷却筒
３：給油ガイド
４：糸道ガイド
５：第１ゴデーローラー
６：第２ゴデーローラー
７：糸道ガイド
８：ローラーベール
９：ドラム
【図１】
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