(57)【要約】【課題】透明接着樹脂を含む樹脂層とポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層の積層体からなり、水分に起因する剥離が防止された耐久性に優れる合わせガラス用中間膜を提供する。【解決手段】２層の透明接着樹脂を含む樹脂層（Ａ）１１０Ａ及び１１０Ｂの間に、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）１２０を有する合わせガラス用中間膜であって、  前記樹脂層（Ｂ）１２０の外周長さが前記樹脂層（Ａ）１１０Ａ及び１１０Ｂの外周長さよりも小さく、且つ前記樹脂層（Ａ）１１０Ａ及び１１０Ｂの端部が前記樹脂層（Ｂ）１２０の端部よりも突出していることを特徴とする合わせガラス用中間膜。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
２層の透明接着樹脂を含む樹脂層（Ａ）の間に、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記樹脂層（Ｂ）の外周長さが前記樹脂層（Ａ）の外周長さよりも小さく、且つ前記樹脂層（Ａ）の端部が前記樹脂層（Ｂ）の端部よりも突出していることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
前記樹脂層（Ｂ）の外周長さが、前記樹脂層（Ａ）の外周長さの０．５〜０．９８倍である請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
前記樹脂層（Ｂ）の前記樹脂層（Ａ）と接する面の少なくとも一方の面に、さらに熱線遮蔽膜を有する請求項１又は２のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜を、２枚の透明基板の間に狭持して接着一体化されてなる合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせガラス用中間膜に関し、特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの透明接着樹脂を含む樹脂層とポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層との積層体からなる合わせガラス用中間膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、二枚の透明基板の間に中間膜として透明接着樹脂膜を介在させた合わせガラスが知られている。合わせガラスでは、中間膜の存在により、耐貫通性等が向上している。したがって、例えば自動車の合わせガラスは、盗難や侵入等を目的として破壊されても窓の開放を自由にすることができないため、防犯用ガラスとしても有用である。また外部からの衝撃に対し、破損したガラスの破片は中間膜に貼着したままとなるので、飛散を防止することも可能である。
【０００３】
このような合わせガラスは、航空機、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス、ショーウィンドウ、水槽、プールの覗き窓、ＯＡ関連機器、事務機器、および、電気・電子機器など種々の用途に用いられている。したがって、合わせガラスは、耐貫通性や割れたガラスの飛散防止などの安全性を確保するとともに、高度な外観意匠性を有することが必要とされている。
【０００４】
従来の合わせガラスにおける中間膜としては、ポリビニルブチラール樹脂（以下、「ＰＶＢ」とも言う）及び可塑剤を含む組成物をシート状に成形したＰＶＢ樹脂膜が使用されている。ＰＶＢは、耐衝撃性、耐貫通性などに優れる一方で、水分の影響を受けやすく耐湿性が十分ではない。すなわち、高温時の湿気ないし水の透過により、経時的に中間膜において曇点（白点）を生じ、合わせガラスの外観意匠性、透明度の低下を招く場合があった。そこで、ＰＶＢの代わりに耐湿性、遮音性に優れたエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、「ＥＶＡ」とも言う)を含む樹脂膜が合わせガラス用中間膜として提案されている。
【０００５】
航空機、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラスなどに用いられる合わせガラスは、上述した通り、物理的衝撃や加熱などによって破壊されるのを防止して高い防犯性及び安全性などを確保するために、優れた耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性等を有することが求められる。そこで、従来では、ポリエチレンテレフタレートからなる樹脂層（ＰＥＴ層）と、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの透明接着樹脂からなる樹脂層（透明接着樹脂層）との積層体からなる合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスなども知られている（特許文献１）。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３２１９４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１で開示される合わせガラス用中間膜によれば、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性に優れる合わせガラスを得ることが可能となる。しかしながら、前記合わせガラス用中間膜は、高温高加湿や風雨に曝される室外などの環境下で使用すると、合わせガラスの端部から内部へ浸透した水分によって、中間膜と透明基板との剥離、中間膜におけるＰＥＴ層と透明接着樹脂層との剥離が生じる場合があった。これらの剥離が発生すると、合わせガラスの耐衝撃性及び耐貫通性などが低下するだけでなく、外観意匠性も低下する。合わせガラスには、数十年以上にも亘って高い耐衝撃性、耐貫通性及び外観意匠性などの各種性能を維持できることが必要とされている。
【０００８】
そこで本発明は、透明接着樹脂を含む樹脂層とポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層の積層体からなり、水分に起因する劣化が防止された耐久性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。
【０００９】
さらに本発明は、前記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題に鑑みて種々の検討を行った結果、透明接着樹脂層とＰＶＢ層との積層体からなる合わせガラス用中間膜において、ＰＶＢ層の耐湿性が低く、内部へ浸透してきた水分によってＰＶＢ層が劣化することにより、上述した剥離などが発生することを見出した。特に従来の合わせガラス用中間膜では、透明接着樹脂層及びＰＶＢ層の双方ともに同じ大きさのものを用いて単に積層するだけであったため、中間膜の端面においてＰＶＢ層が露出し、水分に基づく劣化が促進されていた。したがって、前記劣化の発生を防止するには、ＰＶＢ層と水分との接触を防止するのが有効な手段である。
【００１１】
そこで、本発明は、２層の透明接着樹脂を含む樹脂層（Ａ）の間に、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記樹脂層（Ｂ）の外周長さが前記樹脂層（Ａ）の外周長さよりも小さく、且つ前記樹脂層（Ａ）の端部が前記樹脂層（Ｂ）の端部よりも突出していることを特徴とする合わせガラス用中間膜により上記課題を解決する。
【００１２】
さらに、本発明は、合わせガラス用中間膜を、２枚の透明基板の間に狭持して接着一体化されてなる合わせガラスにより上記課題を解決する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の合わせガラス用中間膜では、透明接着樹脂を含む樹脂層（Ａ）によりポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）が水分と接触するのを防止された構成となっている。したがって、樹脂層（Ｂ）の劣化が抑制され、耐久性に優れる合わせガラス用中間膜とすることができ、このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、高温高湿度環境下などであっても、優れた外観意匠性、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性を長期に亘り維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
まず、本発明の合わせガラス用中間膜を図１を用いて説明する。図１（Ａ）は、本発明の合わせガラス用中間膜の上面模式図であり、図１（Ａ）における破線は透明接着樹脂を含む樹脂層（Ａ）１１０Ａ及び１１０Ｂの間に配置されるポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）１２０を示す。また、図１（Ｂ）は、図１（Ａ）に示す合わせガラス用中間膜の線ＡＡ’における断面図を示す。
【００１５】
本発明の合わせガラス用中間膜は、図１に示すように、２層の透明接着樹脂を含む樹脂層（Ａ）１１０Ａ及び１１０Ｂの間に、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）１２０を有する。さらに、前記樹脂層（Ｂ）１２０の外周長さは前記樹脂層（Ａ）１１０Ａ及び１１０Ｂの外周長さよりも小さく、且つ前記樹脂層（Ａ）１１０Ａ及び１１０Ｂの端部は前記樹脂層（Ｂ）１２０の端部よりも突出している。
【００１６】
このように本発明の合わせガラス用中間膜は、樹脂層（Ｂ）の大きさを樹脂層（Ａ）よりも小さくし、端面において樹脂層（Ｂ）が露出しない構成を有するため、樹脂層（Ｂ）と外部からの水分との接触が防止されて、水分に基づく樹脂層（Ｂ）の劣化を抑制することが可能となる。これによって、前記合わせガラス用中間膜は、高温高加湿や風雨に曝される室外などの環境下であっても、高い接着性を長期間に亘り維持することが可能となる。
【００１７】
本発明の合わせガラス用中間膜において、樹脂層（Ｂ）の外周長さは、樹脂層（Ａ）の外周長さに対して、好ましくは０．５〜０．９８倍、より好ましくは０．７〜０．９８倍とするのがよい。樹脂層（Ａ）に対して樹脂層（Ｂ）の外周長さを、０．５倍以上とすることで樹脂層（Ｂ）により耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性等を向上させることができ、０．９８倍以下とすることにより樹脂層（Ｂ）と水分との接触を防止して樹脂層（Ｂ）の劣化を高く抑制することが可能となる。
【００１８】
前記樹脂層（Ａ）及び前記樹脂層（Ｂ）の具体的な外周長さは、これらが用いられる合わせガラスの用途に合わせて決定すればよい。
【００１９】
前記樹脂層（Ｂ）の厚さは、好ましくは０．０５〜５ｍｍ、より好ましくは０．０５〜１ｍｍである。これにより、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性を確保できるとともに、前記樹脂層（Ｂ）が水と接触するのをより確実に防止することができる。
【００２０】
前記樹脂層（Ａ）の厚さは、好ましくは０．０５〜５ｍｍ、より好ましくは０．２〜１．６ｍｍである。これにより、前記樹脂層（Ｂ）が水と接触するのをより確実に防止することができる。
【００２１】
本発明の合わせガラス用中間膜に用いられる樹脂層（Ｂ）は、ポリエチレンテレフタレートを含む。前記ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸とエチレングリコールとを主成分とする樹脂である。前記ポリエチレンテレフタレートは、公知の方法、すなわち、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとからのエステル交換反応、あるいは、テレフタル酸とエチレングリコールとからの直接エステル化法によりオリゴマーを得た後、溶融重合、あるいはさらに固相重合して得られる。
【００２２】
前記ポリエチレンテレフタレート１００質量部に対して２０質量部以下であれば、他の成分をさらに共重合することもできる。また、他のポリエステルを混合してもよい。他の成分としては、イソフタル酸、アジピン酸などの他のジカルボン酸成分や、プロピレングリコールやジエチレングリコールやヘキサメチレングリコールなどの他のジオール成分などを用いることができる。
【００２３】
前記樹脂層（Ｂ）の前記樹脂層（Ａ）と接する面の少なくとも一方の面が、さらに熱線遮蔽膜を有するのが好ましい。前記熱線遮蔽膜は、全光線のうち可視光線は透過させ、熱線（赤外線）は反射させる機能を有し、合わせガラスを窓ガラスなどに用いた場合に熱線の入射による室内の温度上昇を抑えることも可能となる。さらに、前記熱線遮蔽膜が樹脂層（Ｂ）上に形成されることにより、前記樹脂層（Ｂ）と水分との接触を抑制することができる。
【００２４】
熱線遮蔽膜は、好ましくは、太陽光線のなかでも、特に７８０ｎｍ以上、さらに７８０〜２１００ｎｍの波長を有する近赤外線を吸収または反射することが可能な金属または金属物質からなる膜である。前記金属として、好ましくは、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏの金属または合金が好ましく挙げられる。また、前記金属物質としては、前記金属の酸化物、窒化物、硫化物またはＳｂやＦのドープ物などが好ましく挙げられる。熱線遮蔽膜において、これらの金属または金属物質は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を混合して用いられてもよい。
【００２５】
前記熱線遮蔽膜は、上述した金属または金属酸化物からなる膜、特にアンチモンドープ錫酸化物および/または錫ドープインジウム酸化物からなる膜が好ましく挙げられる。
【００２６】
前記熱線遮蔽膜の厚さは、１０〜３００ｎｍとするのが好ましい。これにより、合わせガラス用中間膜に、透明度を低下させることがなく、前記樹脂層（Ｂ）と水分との接触を抑制することができる。
【００２７】
本発明の合わせガラス用中間膜に用いられる樹脂層（Ａ）は、透明接着樹脂を含む。透明接着樹脂は、合わせガラスを作製する際の加熱加圧時に架橋硬化されること等により、透明基板を接着一体化できるものであればよい。このような透明接着剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、金属イオン架橋エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリレート共重合体等のエチレン系共重合体が挙げられる（なお、「（メタ）アクリル」は「アクリル又はメタクリル」を示す。）。その他、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等も用いることができる。
【００２８】
前記透明接着樹脂のうち安価であり透明性に優れることから、エチレン酢酸ビニル共重合体を用いるのが特に好ましい。前記エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル単位の含有量が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１００質量部に対して２０〜３５質量部、特に２４〜２８質量部のものを用いるのが好ましい。酢酸ビニル単位の含有量が、２０質量部未満であると樹脂層（Ａ）の透明度が充分でない恐れがあり、３５質量部を超えると各樹脂層を加熱圧着する際に樹脂層（Ａ）の硬さが不十分となる恐れがある。
【００２９】
前記樹脂層（Ａ）は、透明接着樹脂の他に、架橋剤を含むのが好ましい。これにより、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの透明接着樹脂の架橋密度を向上させることができ、優れた接着力を発現することが可能となる。
【００３０】
前記架橋剤としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生する有機過酸化物を使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐火炎熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。
【００３１】
前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサネート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、等が挙げられる。
【００３２】
また、前記ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。また、架橋剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
架橋剤としては、有機過酸化物、特にｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが好ましく挙げられる。この有機過酸化物であれば、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの透明接着樹脂の架橋密度を向上させることができる。
【００３４】
前記樹脂層（Ａ）における架橋剤の含有量は、透明接着樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜５．０質量部、より好ましくは０．１〜３．０質量部である。架橋剤の含有量は、多すぎると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。
【００３５】
さらに、前記樹脂層（Ａ）は、必要に応じて、架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの透明接着樹脂のゲル分率を向上させ、合わせガラス用中間膜の機械的強度を向上させるために組成物に添加することができる。この目的に供される架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、公知のものとしてトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等も挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。これらの架橋助剤は、透明接着樹脂１００質量部に対して、一般に１０質量部以下、好ましくは０．１〜５質量部で使用される。
【００３６】
さらに、前記樹脂層（Ａ）は、膜の種々の物性（機械的強度、接着性、透明度等の光学的特性、耐火炎熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて、可塑剤、接着向上剤などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００３７】
前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、エチレン−極性モノマー共重合体１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
【００３８】
前記接着向上剤は、シランカップリング剤を用いることができる。前記シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また前記接着向上剤の含有量は、透明接着樹脂１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。
【００３９】
さらに、前記樹脂層（Ａ）には、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。
【００４０】
前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、透明接着樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００４１】
前記光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ―６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、透明接着樹脂１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００４２】
前記老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。
【００４３】
上述した本発明の合わせガラス用中間膜を作製するには、公知の方法を用いて行うことができる。例えば、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）をそれぞれ別々に作製した後、これらを積層する方法などが用いられる。
【００４４】
前記樹脂層（Ａ）を作製するには、透明接着樹脂の他、樹脂層（Ａ）に用いられる成分として上述した各主成分を必要に応じて加温しながらロールミルにて混練し、これにより得られた混合物を押出成形、カレンダー成形、Ｔダイ成形等の成膜方法にてシート状に成形する方法が用いられる。あるいは前記混合物を適当な溶剤によって溶かして溶液状にし、この溶液をロールコーター、あるいはナイフコーター、ドクターブレードのような塗布機を用いて適当な支持体上に塗布し、乾燥させてシート状に成形する方法を用いることができる。
【００４５】
前記樹脂層（Ｂ）を作製するには、上述した樹脂層（Ａ）と同様の方法を用いることができる。また、前記樹脂層（Ｂ）は、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性を向上させることができるため、二軸延伸により製造されたものを用いるのが好ましい。このような場合には、次の方法が用いられる。
【００４６】
ポリエチレンテレフタレートを含有するポリエステル原料を、押出機に投入し、加熱溶融した後に溶融押出しし、押出Ｔダイのダイオリフィスからシート状に押出し、未延伸シートを製造する。Ｔダイのダイオリフィスから押出されたシートは、静電印加キャスト法などにより冷却ドラムに密着して巻きつけて冷却し、次に、温度９０〜１４０℃で、縦横にそれぞれ２．５〜５．０倍の倍率で延伸し、さらに温度２１０℃〜２４５℃で熱処理し、二軸延伸フィルムとする。
【００４７】
また、前記樹脂層（Ｂ）上に熱線遮蔽膜を作製する場合には、公知の方法を用いて行えばよい。例えば、金属または金属酸化物からなる熱線遮蔽膜を作製するには、気相成長法が好ましく、さらに真空蒸着法、スパッタ法またはプラズマＣＶＤ法が好ましい。この他にも、ＰＶＤ、ＣＶＤ、またはゾルゲル法などの従来公知の塗膜形成方法が用いられる。
【００４８】
上記の通りにして別々に作製した樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を、樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）の順に積層した後、好ましくはこれにより得られた積層体をそのまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて圧着するとともに加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムに製膜する。これにより、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との接着性を向上させることができる。なお、前記加熱圧着は、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を積層した後、得られた積層体を用いて直ぐに合わせガラスを作製する場合には行わなくともよい。
【００４９】
また、本発明の合わせガラス用中間膜を作製する方法としては、上述したようにそれぞれを別途、作製して積層する方法以外にも、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）と樹脂層（Ａ）との３層押出成形で、樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）の積層体を作製する方法、予め成膜した樹脂層（Ｂ）の両面にＥＶＡ樹脂組成物を塗工する方法なども用いられる。
【００５０】
上述した本発明の合わせガラス用中間膜によれば、ポリエチレンテレフタレートからなる樹脂層の水分に起因する劣化が抑制されることにより、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性などの各種特性を長期間に亘り維持することができる合わせガラスを提供することが可能となる。
【００５１】
前記合わせガラスの構成としては、合わせガラス用中間膜を、２枚の透明基板の間に狭持して接着一体化させた構成などが挙げられる。
【００５２】
なお、本発明において、合わせガラスにおける「ガラス」とは透明基板全般を意味するものであり、したがって「合わせガラス」とは透明基板に少なくとも中間膜を挟着してなるものを意味する。
【００５３】
前記合わせガラスでは、図２に示すように、前記樹脂層（Ａ）２１０Ａ及び２１０Ｂの外周長さを前記透明基板２３０Ａ及び２３０Ｂの外周長さよりも小さくし、且つ前記透明基板２３０Ａ及び２３０Ｂの端部を前記合わせガラス用中間膜２００の端部よりも突出させてもよい。
【００５４】
なお、図２において、図２（Ａ）は本発明の合わせガラスの上面模式図であり、図（１）Ａにおける破線は透明基板２３０Ａ及び２３０Ｂの間に配置された合わせガラス用中間膜２００を示す。また、図２（Ｂ）は、図２（Ａ）に示す合わせガラスの線ＡＡ’における断面図を示す。
【００５５】
合わせガラスにおいて中間膜の両側に配置されるそれぞれの透明基板は、同一の透明基板を用いてもよく、異なる透明基板を組み合わせて用いてもよい。透明基板の強度と合わせガラスの用途とを考慮して、透明基板の組み合わせを決定するのが好ましい。
【００５６】
合わせガラスに用いられる透明基板としては、特に限定されないが、例えば珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、プラスチックフィルムを用いてもよい。前記プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンアフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルムを挙げることができ、ＰＥＴフィルムが好ましい。透明基板の厚さは、１〜２０ｍｍ程度が一般的である。
【００５７】
本発明による合わせガラスは、中間膜が二枚の透明基板の間に挟持され、架橋一体化されてなるのが好ましい。このような合わせガラスは、上述した透明基板及び中間膜の積層体を脱気した後、加熱下に押圧することにより、中間膜に含まれるＥＶＡを架橋硬化させることにより得られる。
【００５８】
前記架橋は、一般に１００〜１５０℃、特に１３０℃付近で、１０分〜１２０分、好ましくは１０分〜６０分、加熱処理することにより行われる。前記架橋は、例えば８０〜１２０℃の温度で予備圧着した後に行われてもよい。前記加熱処理は、例えば１３０℃で１０〜３０分間（雰囲気温度）が特に好ましい。架橋後の積層体は一般に室温で行われるが、特に、冷却は速いほど好ましい。
【００５９】
本発明による合わせガラスは、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性などの特性を長期間に亘り保持することができることから、以下のような用途に好適に使用することができる。すなわち、自動車の嵌め込みガラス、サイドガラス及びリヤガラス、鉄道車両、例えば普通車両、急行車両、特急車両及び寝台車両等の乗客出入り用開閉ドアの扉ガラス、窓ガラス及び室内ドアガラス、ビル等の建物における窓ガラス及び室内ドアガラス等、室内展示用ショーケース及びショーウィンドウ、水槽などである。しかしながら、用途がこれらに限定されるわけでなない。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。
【００６１】
（実施例１）
１．合わせガラス用中間膜の作製
下記に示す配合で各材料を、ロールミルに供給し、８０℃で混練して組成物を調製した。前記組成物を、カレンダロール温度８０℃、加工速度５ｍ／分で、カレンダ成形し、放冷することにより、ＥＶＡを含む樹脂層（Ａ）（厚さ０．４ｍｍ、大きさ１００ｍｍ×１００ｍｍ）を作製した。
【００６２】
配合；
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニルの含有量２５質量部）１００質量部、
架橋剤（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート；日本油脂株式会社製  パーブチル（登録商標）Ｅ）２．５質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート；日本化成株式会社  ＴＡＩＣ（登録商標））２質量部、
シランカップリング剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；東レ・ダウコーニング株式会社製、ＳＺ６０３０）０．５質量部
【００６３】
次に、上記で作製した二枚の樹脂層（Ａ）の間に、ポリエチレンテレフタレートフィルムからなるポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）（厚さ０．１ｍｍ、大きさ９０ｍｍ×９０ｍｍ）を図１に示すようにして配置して積層することにより、合わせガラス用中間膜を得た。
【００６４】
２．合わせガラスの作製
二枚のガラス基板（厚さ３ｍｍ、大きさ１００ｍｍ×１００ｍｍ）の間に、上記で作製した合わせガラス用中間膜を挟み込み、これにより得られた積層体をゴム袋に入れて真空脱気し、１００℃の温度で予備圧着した。更に、これをオートクレーブに入れ、圧力１３×１０5Ｐａ、温度１４０℃の条件で３０分間加圧加熱処理して合わせガラスを得た。
【００６５】
（実施例２及び３、比較例１）
ポリエチレンテレフタレートフィルムからなるポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）の大きさを表１に示す通りにした以外は実施例１と同様にして樹脂層（Ｂ）を作製し、これを用いて合わせガラスを作製した。
【００６６】
（評価）
上記で作製した各合わせガラスについて、板厚偏差及び耐湿試験後の剥離の発生の有無を下記の手順に従って評価した。
【００６７】
１．板厚偏差
上記で作製した各合わせガラスの厚さを、温度８５℃、湿度８５％ＲＨの環境下で、マイクロメーターにより測定し、最大厚さと最小厚さの差を求めた。結果を表１に示す。
【００６８】
２．剥離の発生の有無
上記で作製した各合わせガラスを、温度８５℃、湿度８５％ＲＨの環境下に、１２０日間、放置した後、剥離の発生の有無を目視により評価した。比較例１の合わせガラスでは樹脂層（Ｂ）と樹脂層（Ａ）との間で剥離が発生していた。
【００６９】
【表１】
2008303084.tif 000003
【００７０】
表１に示す通り、各実施例で作製した合わせガラスでは、比較例１よりも作製後の板厚偏差が大きいにも関わらず、高温高加湿雰囲気下に長期間に亘り放置しても剥離の発生が高く防止されていることがわかる。これにより、水分による樹脂層（Ｂ）の劣化が防止され、耐久性に優れる合わせガラスが得られることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】図１（Ａ）は本発明の合わせガラス用中間膜の上面模式図であり、図１（Ａ）に示す合わせガラス用中間膜の線ＡＡ’における断面図である。
【図２】図２（Ａ）は本発明の合わせガラスの上面模式図であり、図２（Ｂ）は、図２（Ａ）に示す合わせガラスの線ＡＡ’における断面図を示す。
【符号の説明】
【００７２】
１１０Ａ、１１０Ｂ  透明接着樹脂を含む樹脂層（Ａ）、
１２０  ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）、
２００  合わせガラス用中間膜、
２１０Ａ、２１０Ｂ  透明接着樹脂を含む樹脂層（Ａ）、
２２０  ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層（Ｂ）、
２３０Ａ、２３０Ｂ  透明基板。
【図１】
2008303084.tif 000004
【図２】
2008303084.tif 000005