(57)【要約】【課題】印字濃度、彩度等の印字性能に優れた印刷物を得ることができる、インクジェット記録用水分散体、及びそれを含む水系インクを提供する。【解決手段】２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）、及び極性基を有する顔料誘導体（Ｂ）を含有するポリマー粒子を含むインクジェット記録用水分散体、及びその水分散体を含有する水系インクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）、及び極性基を有する顔料誘導体（Ｂ）を含有するポリマー粒子を含むインクジェット記録用水分散体。
【請求項２】
〔顔料誘導体（Ｂ）／キナクリドン固溶体顔料（Ａ）〕の重量比が０．００５〜０．３である、請求項１に記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項３】
顔料誘導体（Ｂ）が、キナクリドンスルホン酸系化合物及び／又はフタルイミド骨格を含む置換基を有するキナクリドン系化合物である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項４】
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）が、無置換キナクリドンとジメチル置換キナクリドンとの固溶体顔料である、請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項５】
〔無置換キナクリドン／ジメチル置換キナクリドン〕の重量比が、１０／９０〜９０／１０である、請求項４記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項６】
ポリマー粒子を構成するポリマーが、塩生成基含有モノマー（ａ）由来の構成単位及びマクロマー（ｂ）由来の構成単位、並びに炭素数１２〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基含有モノマー（ｃ）及び／又は芳香環含有モノマー（ｄ）由来の構成単位を含有するグラフトポリマーである、請求項１〜５いずれかに記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項７】
グラフトポリマー中における、炭素数１２〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基含有モノマー由来の構成単位の含有量が１０〜７０重量％である、請求項６に記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の水分散体を含有するインクジェット記録用水系インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印字性能に優れた印刷物を得ることができる、インクジェット記録用水分散体及び水系インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録部材として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
特に印字物の耐候性や耐水性の観点から、着色剤に顔料系インクを用いるものが主流となってきている（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００３】
特許文献１には、２種以上のキナクリドン系化合物からなるキナクリドン固溶体顔料を含有するジェットプリンター用インキが開示されている。
特許文献２には、固溶体マゼンタ顔料を含む水不溶性ビニルポリマー粒子の水分散体を含み、該ポリマーが、少なくとも脂環式（メタ）アクリレートと塩生成基含有モノマーとの共重合体である水系インクが開示されている。
特許文献３には、キナクリドン系顔料、及び酸基を導入してなる顔料誘導体を含む水不溶性ビニルポリマー粒子を含有する水分散体が開示されている。
特許文献４には、キナクリドン固溶体顔料、塩生成基含有ポリマー、中和剤、有機溶媒及び水を含む混合体を混練後、水及び／又は有機溶媒を添加して希釈、分散したインクジェット記録用顔料水分散体が開示されている。
上記の水分散体又は水系インクは物性がある程度改善されているが、印字性能において満足できるものではない。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２１９１６６号公報
【特許文献２】特開２００５−０２９５９７号公報
【特許文献３】特開２００５−０４２０１２号公報
【特許文献４】特開２００６−１０４３６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、吐出信頼性、印字濃度、彩度等の印字性能に優れた印刷物を得ることができる、インクジェット記録用水分散体、及びそれを含む水系インクを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、キナクリドン固溶体顔料と極性基を有する顔料誘導体を併用することにより、上記課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は次の（１）及び（２）を提供する。
（１）２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）、及び極性基を有する顔料誘導体（Ｂ）を含有するポリマー粒子を含むインクジェット記録用水分散体。
（２）前記（１）の水分散体を含有する、インクジェット記録用水系インク。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のインクジェット記録用水分散体を含有する水系インクによれば、吐出信頼性、印字濃度、彩度の他、画像均一性、定着性に優れ、色間滲みのない優れた印刷物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のインクジェット記録用水分散体、水系インクには、吐出信頼性、印字濃度、彩度等の印字性能に優れた印刷物を得る観点から、２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）、及び極性基を有する顔料誘導体（Ｂ）を含有するポリマー粒子を用いる。以下、本発明に用いる各成分について説明する。
【０００９】
〔２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）〕
本発明に用いられる、２種以上のキナクリドン系化合物を含むキナクリドン固溶体顔料（Ａ）（以下、単に「キナクリドン固溶体顔料（Ａ）」ということがある）は、２種以上のキナクリドン系化合物を混合することにより異なる色相、耐候性、耐熱性等の物性を示す顔料である。
キナクリドン系化合物としては、下記一般式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。
Ｘn−Ｑ−Ｙm        （Ｉ）
（式中、Ｑはキナクリドン残基又はキナクリドンキノン残基を表し、Ｘ及びＹは、水素原子、メチル基、クロル基又はメトキシ基を表し、ｎ及びｍは１〜４の整数を表す。）
より具体的には、無置換キナクリドン、２，９−ジメチルキナクリドン、２，９−ジクロルキナクリドン、２，９−ジメトキシキナクリドン、３，１０−ジメチルキナクリドン、３，１０−ジクロルキナクリドン、３，１０−ジメトキシキナクリドン、４，１１−ジメチルキナクリドン、４，１１−ジクロルキナクリドン、４，１１−ジメトキシキナクリドン、キナクリドンキノン等が挙げられる。
【００１０】
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）の好適例としては、無置換キナクリドン、ジメチル置換キナクリドン及びジクロル置換キナクリドンからなる群から選ばれる２種を含む固溶体顔料が挙げられる。具体的には、（１）無置換キナクリドンと２，９−ジメチルキナクリドン等のジメチル置換キナクリドンとの固溶体顔料、（２）無置換キナクリドンと２，９−ジクロルキナクリドン、３，１０−ジクロルキナクリドン等のジクロル置換キナクリドンとの固溶体顔料、（３）２，９−ジメチルキナクリドン等のジメチル置換キナクリドンと２，９−ジクロルキナクリドン、３，１０−ジクロルキナクリドン等のジクロル置換キナクリドンとの固溶体顔料等の組合せからなる固溶体顔料が好ましい。
上記の中では、（１）の無置換キナクリドンとジメチル置換キナクリドンとの固溶体顔料が好ましく、具体的には、無置換キナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９等）と２，９−ジメチルキナクリドン（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２等）との組合せが色相の観点から好ましい。
なお、無置換キナクリドンとしては、α型、β型、γ型のいずれも用いることができるが、保存安定性の観点から、β型又はγ型無置換キナクリドンが好ましい。例えば、特開平１０−２１９１６６号公報に開示されている固溶体マゼンタ顔料を用いることもできる。
【００１１】
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）における、〔無置換キナクリドン／ジメチル置換キナクリドン〕の重量比、〔無置換キナクリドン／ジクロル置換キナクリドン〕の重量比、及び〔ジメチル置換キナクリドン／ジクロル置換キナクリドン〕〕の重量比は、吐出信頼性、印字濃度、彩度等の観点から、好ましくは１０／９０〜９０／１０、より好ましくは１５／８５〜８５／１５である。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）は、公知の方法により製造することができる。例えば、（i）粗製無置換キナクリドンとキナクリドン系化合物を苛性アルカリの存在化に非プロトン系極性有機溶剤に溶解し、酸で中和再沈する方法（特開昭６０−３５０５５号公報参照）、（ii）可溶化量のアルコール及び塩基の存在下、粗又は補助顔料キナクリドン化合物を粉砕し、得られる固体溶液を単離する方法（特開平２−３８４６３号公報参照）、及び
（iii）２種以上の２，５−ジアリールアミノテレフタル酸誘導体を縮合環化させた後、顔料化処理（結晶形、大きさ、結晶型の制御）を施す方法（特開平１０−２１９１６６号公報参照）等が挙げられる。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）の形態は、粉末状、顆粒状、塊状の乾燥顔料でもよく、ウエットケーキやスラリーでもよい。
【００１２】
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）の平均粒径は、分散安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．３μｍ、より好ましくは０．０３〜０．２μｍである。なお、平均粒径は、電子顕微鏡（ＴＥＭ）による画像解析（２万倍）により、１００個の顔料の長径の平均値より求めた。
【００１３】
〔極性基を有する顔料誘導体（Ｂ）〕
極性基を有する顔料誘導体（Ｂ）（以下、単に「顔料誘導体（Ｂ）」ということがある）は、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）の表面処理剤としての機能を有し、水分散体及び水系インクの分散安定性、印字濃度、彩度等を高めるために用いられる。
顔料誘導体（Ｂ）は、有機顔料に極性基を導入したものであり、その極性基としては、スルホン酸基、カルボキシ基、リン酸基、スルフィン酸基、アミノ基、アミド基及びフタルイミド基からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中では分散安定性等の観点から、スルホン酸基及びフタルイミド基が好ましい。
【００１４】
顔料誘導体（Ｂ）に用いられる有機顔料は特に限定されない。例えば、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノフタロン系顔料、又はイソインドリノン系顔料等が挙げられる。また、有機顔料の色相にも限定はなく、マゼンタ顔料、イエロー顔料及びシアン顔料のいずれであってもよい。
マゼンタ顔料としては、例えば、キナクリドン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、同２０２、同２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１７、同２２、同２３、同３０、同３１、同３８、同８８、同１１２、同１１４、同１２３、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７２、同１７７、同１７８、同１７９、同１８５、同１９０、同１９３、同２１９等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果を顕著に発現させる観点から、マゼンタ顔料でキナクリドン系顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、同２０２、同２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００１５】
顔料誘導体（Ｂ）は、有機顔料の表面に対する吸着性向上、ポリマーとの混合・分散安定性、及び彩度等を向上させる観点から、有機顔料と同一又は類似の母骨格を有することが好ましく、固溶体顔料（Ａ）に含まれるキナクリドン系化合物と同一又は類似の母骨格を有する有機顔料に極性基を導入したものがより好ましい。
顔料誘導体（Ｂ）の製造方法としては、（i）有機顔料と同一又は類似の母骨格を有する化合物を合成後、その化合物の反応性を利用して極性基を導入する方法、（ii）有機顔料の合成と同時に、極性基を導入した顔料誘導体を合成する方法等が挙げられる。
顔料誘導体（Ｂ）の中では、印字濃度、彩度等の観点から、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ−１）及び／又はフタルイミド骨格を含む置換基を有するキナクリドン系化合物（ｂ−２）が好ましい。
なお、本発明においては、キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ−１）及びキナクリドン系化合物（ｂ−２）は、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）におけるキナクリドン系化合物には含まれないものとする。
【００１６】
キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ−１）は特に制限はなく、公知のものを使用することができる。例えば、キナクリドンスルホン酸類及びそのナトリウム、アルミニウム、カルシウム等の金属塩、そのアンモニウム、オクタデシルアンモニウム、ジドデシルアンモニウム、ジメチルオクタデシルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウム等のアンモニウム塩等が挙げられる。
これらの中では、作用効果の大きさとマイグレーション、ブリード等のマイナス効果を抑制する観点から、キナクリドンスルホン酸のアルミニウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩等の金属塩が好ましく、アルミニウム塩がより好ましい。より具体的には、３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウムが特に好ましい。
キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ−１）は、キナクリドン系化合物にスルホン酸基を導入する方法、例えば、硫酸、発煙硫酸、クロロ硫酸等のスルホン化剤を反応させる方法によって得ることができる。
キナクリドンスルホン酸系化合物（ｂ−１）における１分子当たりのスルホン酸基の平均置換数は、好ましくは０．５〜２、より好ましくは０．７〜１．５である。その平均置換数が０．５以上であれば十分な効果が発現され、２以下であればインク滲み等を低減することができる。
【００１７】
フタルイミド骨格を含む置換基を有するキナクリドン系化合物（ｂ−２）は、置換基を有するキナクリドン系化合物であって、その置換基の構成の一部にフタルイミド骨格が含まれるものである。その好適例としては、フタルイミドメチル化キナクリドン系化合物が挙げられ、特にフタルイミド化メチル−３，１０−ジクロロキナクリドンが好ましい。
このキナクリドン系化合物（ｂ−２）における１分子当たりの平均フタルイミド骨格数は、好ましくは１〜２、より好ましくは１〜１．５である。その平均フタルイミド骨格数が１以上であれば十分な効果が発現され、２以下であればインク滲み等を低減することができる。
このキナクリドン系化合物（ｂ−２）は、例えば、これがフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物の場合は、無置換キナクリドン、ジメチルキナクリドン、ジクロロキナクリドン等と、フタルイミド及びホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒドとを濃硫酸中で反応させることにより得ることができる。
この反応により得られる反応生成物１分子当たりのフタルイミドメチル基の平均置換数が１未満になる場合があるが、この場合はフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物と未置換キナクリドン系顔料の混合物と見ればよい。例えば、上記反応で得られた反応生成物の１分子当たりの平均置換数が０．７である場合は、１分子当たりの平均フタルイミド骨格数が１のキナクリドン系化合物（ｂ−２）０．７部とキナクリドン系顔料０．３部の混合物であるとする。
上記の顔料誘導体（Ｂ）の形態は、粉末状、顆粒状、塊状の乾燥顔料でもよく、ウエットケーキやスラリーでもよい。
【００１８】
本発明の水分散体及び水系インクにおいては、キナクリドン固溶体顔料（Ａ）及び顔料誘導体（Ｂ）を、それぞれ１種又は２種以上混合して用いる。キナクリドン固溶体顔料（Ａ）と顔料誘導体（Ｂ）を混合する場合は、それらを同一の合成槽で合成混合してもよいし、それらを別々に合成し、その後の乾燥工程、粉砕工程、分級工程、及び顔料分散工程等のいずれかの工程で混合してもよい。一次粒子径を揃えたり、分散安定性を高める観点から、両者を同一の合成槽で合成することが好ましい。該混合物は、両者が混合されていればよく、必ずしも全体が均一に混合されていなくてもよい。
【００１９】
〔顔料誘導体（Ｂ）／キナクリドン固溶体顔料（Ａ）〕の重量比は、好ましくは０．００５〜０．３、より好ましくは０．０１〜０．２、更に好ましくは０．０１５〜０．１５、特に好ましくは０．０２〜０．１である。
また、〔［キナクリドン固溶体顔料（Ａ）＋顔料誘導体（Ｂ）］／［ポリマーの固形分］〕の重量比は、印字濃度、彩度等を向上させる観点、及び分散安定性及びポリマー粒子中に含有させ易くする観点から、好ましくは１０／９０〜９０／１０、より好ましくは２０／８０〜８０／２０、特に好ましくは５０／５０〜８０／２０である。
【００２０】
〔ポリマー〕
本発明に用いられるポリマー粒子を構成するポリマーとしては、ポリマーを１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が好ましくは１０ｇ以下、より好ましくは５ｇ以下、更に好ましくは１ｇ以下である水不溶性ポリマーが好ましい。溶解量は、ポリマーが塩生成基の種類に応じて、ポリマーの塩生成基を酢酸又は水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。
水不溶性ポリマーとしては、塩生成基含有モノマー（ａ）（以下「（ａ）成分」ということがある）と、マクロマー（ｂ）（以下「（ｂ）成分」ということがある）と、炭素数１２〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基含有モノマー（ｃ）（以下「（ｃ）成分」ということがある）及び／又は芳香環含有モノマー（ｄ）（以下「（ｄ）成分」ということがある）由来の構成単位とを含むモノマー混合物（以下「モノマー混合物」ということがある）を共重合させてなるグラフトポリマーが好ましい。このグラフトポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位と、（ｂ）成分由来の構成単位と、（ｃ）成分由来の構成単位及び／又は（ｄ）成分由来の構成単位を有する。より好適なポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位と、（ｃ）成分由来の構成単位及び／又は（ｄ）成分由来の構成単位を主鎖に有し、（ｂ）成分由来の構成単位を側鎖に有するグラフトポリマーである。
【００２１】
塩生成基含有モノマー（ａ）は、得られる水分散体の分散安定性を高める観点から用いられる。塩生成基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられるが、特にカルボキシ基が好ましい。
塩生成基含有モノマー（ａ）としては、特開平９−２８６９３９号公報段落〔００２２〕等に記載されているカチオン性モノマー、アニオン性モノマー等が挙げられる。
カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等が挙げられる。これらの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ'，Ｎ'−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。不飽和リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００２２】
マクロマー（ｂ）は、顔料を含有するポリマー粒子の分散安定性を高める観点から用いられる。マクロマーとしては、数平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００の重合可能な不飽和基を有するモノマーであるマクロマーが挙げられる。なお、マクロマー（ｂ）の数平均分子量は、カラムとして東ソー株式会社製、Ｇ４０００ＨＸＬ＋Ｇ２０００ＨＸＬを用い、溶離液として５０ｍＭ  ＣＨ3ＣＯＯＨ／１級を含有するテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
マクロマー（ｂ）の中では、ポリマー粒子の分散安定性等の観点から、片末端に重合性官能基を有する、スチレン系マクロマー及び芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーが好ましい。
スチレン系マクロマーとしては、スチレン系モノマー単独重合体、又はスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレン等が挙げられる。
【００２３】
芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーとしては、芳香族基含有（メタ）アクリレートの単独重合体又はそれと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。芳香族基含有（メタ）アクリレートとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、又は、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を有する（メタ）アクリレートであり、ヘテロ原子を含む置換基としては、ハロゲン原子、エステル基、エーテル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート等が挙げられ、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
また、それらのマクロマーの片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、共重合される他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が好ましい。
スチレン系マクロマー中におけるスチレン系モノマー、又は芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー中における芳香族基含有（メタ）アクリレートの含有量は、顔料との親和性を高める観点から、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
【００２４】
マクロマー（ｂ）は、オルガノポリシロキサン等の他の構成単位からなる側鎖を有するものであってもよい。この側鎖は、例えば下記式（１）で表される片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマーを共重合することにより得ることができる。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯＣ3Ｈ6−〔Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ〕t−Ｓｉ（ＣＨ3）3  （１）
（式中、ｔは８〜４０の数を示す。）。
（ｂ）成分として商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成株式会社の商品名、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）等が挙げられる。
【００２５】
炭素数１２〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基含有モノマー（ｃ）は、保存安定性、印字濃度、画像均一性の向上の観点から用いられる。（ｃ）成分としては、炭素数１２〜２２、特に炭素数１４〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。
（ｃ）成分の好適例としては、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）テトラデシル（メタ）アクリレート、（イソ）パルミチル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
モノマー混合物には、印字濃度、画像均一性の向上の観点から、更に、疎水性モノマー（ｄ）（以下「（ｄ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。
疎水性モノマー（ｄ）は、前記（ｃ）成分以外の疎水性モノマーであり、例えば、炭素数１１以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、芳香族基含有モノマー等が挙げられる。
炭素数１１以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレート又はそれらの両方を示す。
芳香族基含有モノマーとしては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、例えば、前記のスチレン系モノマー（ｄ−１成分）、前記の芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｄ−２成分）が挙げられる。ヘテロ原子を含む置換基としては、前記のものが挙げられる。
（ｄ）成分の中では、印字濃度向上の観点から、スチレン系モノマー（ｄ−１成分）が好ましく、スチレン系モノマー（ｄ−１成分）としては特にスチレン及び２−メチルスチレンが好ましい。（ｄ）成分中の（ｄ−１）成分の含有量は、印字濃度向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。
また、芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｄ−２）成分としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましい。（ｄ）成分中の（ｄ−２）成分の含有量は、印字濃度及び光沢性の向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。
また、（ｄ−１）成分と（ｄ−２）成分を併用することも好ましい。
【００２７】
モノマー混合物には、更に、水酸基含有モノマー（ｅ）（以下「（ｅ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。水酸基含有モノマー（ｅ）は、分散安定性を高めるという優れた効果を発現させるものである。
（ｅ）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５））（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレートが好ましい。
【００２８】
モノマー混合物には、更に、下記式（２）で表されるモノマー（ｆ）（以下「（ｆ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＯ（Ｒ2Ｏ）qＲ3        （２）
（式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ2は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ3は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜１１の１価の炭化水素基又は炭素数１〜８のアルキル基を有していてもよいアリール基、ｑは、平均付加モル数を意味し、１〜６０の数、好ましくは１〜３０の数を示す。）
（ｆ）成分は、吐出性を向上するという優れた効果を発現する。
式（２）において、ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子及び硫黄原子が挙げられる。
Ｒ1の好適例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基等が挙げられる。
Ｒ2Ｏ基の好適例としては、オキシエチレン基、オキシトリメチレン墓、オキシプロパン−１，２−ジイル基、オキシテトラメチレン基、オキシヘプタメチレン基、オキシヘキサメチレン基及びこれらの２種以上の組合せからなる炭素数２〜７のオキシアルカンジイル基（オキシアルキレン基）が挙げられる。
Ｒ3の好適例としては、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の脂肪族アルキル基、フェニル基、ベンジル基が挙げられる。
【００２９】
（ｆ）成分の具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（１〜３０：式（２）中のｑの値を示す。以下、同じ）（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテル、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（１〜３０、その中のエチレングリコール：１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテルが好ましい。
【００３０】
商業的に入手しうる（ｅ）、（ｆ）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社の多官能性アクリレートモノマー（ＮＫエステル）Ｍ−４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ、日本油脂株式会社のブレンマーシリーズ、ＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００、同１０００、ＰＰ−５００、同８００、同１０００、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０、同８００、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ、４３ＰＡＰＥ６００Ｂ等が挙げられる。
上記（ａ）〜（ｆ）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３１】
水不溶性ポリマーの製造時における、上記（ａ）〜（ｆ）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ）又は該ポリマー中における（ａ）〜（ｆ）成分に由来する構成単位の含有量は、次のとおりである。
（ａ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜２０重量％である。
（ｂ）成分の含有量は、特に着色剤との相互作用を高める観点から、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。
（ｃ）成分の含有量は、保存安定性、印字濃度向上、画像均一性の観点から、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。
（ｄ）成分の含有量は、印字濃度向上、画像均一性の観点から、好ましくは２〜７０重量％、より好ましくは３〜６０重量％である。
（ｅ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは７〜２０重量％である。
（ｆ）成分の含有量は、吐出性向上の観点から、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
モノマー混合物中における〔（ｃ）成分＋（ｄ）成分〕の合計含有量は、印字濃度向上、画像均一性の観点から、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜７０重量％、特に好ましくは３０〜６０重量％である。
また、〔（ａ）成分＋（ｅ）成分＋（ｆ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性及び吐出性の観点から、好ましくは６〜６０重量％、より好ましくは７〜５０重量％である。
また、〔（ａ）成分／｛（ｂ）成分＋［（ｃ）成分及び／又は（ｄ）成分］｝〕の重量比は、得られる分散体の分散安定性及び印字濃度の観点から、好ましくは０．０５〜１、より好ましくは０．０８〜０．６７、更に好ましくは０．１〜０．５である。
【００３２】
〔水不溶性ポリマーの製造〕
水不溶性ポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー混合物を共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒としては、特に限定されないが、極性有機溶媒が好ましい。極性有機溶媒が水混和性を有する場合には、水と混合して用いることもできる。極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン又はこれらの１種以上と水との混合溶媒が好ましい。
重合の際には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物や、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物等の公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
重合の際には、さらに、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類、チウラムジスルフィド類等の公知の重合連鎖移動剤を添加してもよい。
【００３３】
モノマー混合物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるので一概には決定することができない。通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、好ましくは１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【００３４】
本発明で用いられるポリマーの重量平均分子量は、印字濃度、光沢性及び着色剤の分散安定性の観点から、５，０００〜５０万が好ましく、１万〜４０万がより好ましく、１万〜３０万が更に好ましく、２万〜３０万が特に好ましい。なお、ポリマーの重量平均分子量は、実施例で示す方法により測定する。
本発明で用いられるポリマーが、塩生成基含有モノマー（ａ）由来の塩生成基を有している場合は中和剤により中和して用いる。中和剤としては、ポリマー中の塩生成基の種類に応じて、酸又は塩基を使用することができる。例えば、塩酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミン等の塩基が挙げられる。
【００３５】
塩生成基の中和度は、１０〜２００％であることが好ましく、さらに２０〜１５０％、特に５０〜１５０％であることが好ましい。
ここで中和度は、塩生成基がアニオン性基である場合、下記式（３）、（４）によって求めることができる。
｛［中和剤の重量(ｇ)／中和剤の当量］／［ポリマーの酸価 (ＫＯＨｍｇ/ｇ)×ポリマーの重量(ｇ)／(５６×１０００)］｝×１００          （３）
塩生成基がカチオン性基である場合は、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量(ｇ)／中和剤の当量］／［ポリマーのアミン価 (ＨＣＬｍｇ/ｇ)×ポリマーの重量(ｇ)／(３６.５×１０００)］｝×１００    （４）
酸価やアミン価は、ポリマーの構成単位から、計算で算出することができる。または、適当な溶剤（例えばメチルエチルケトン）にポリマーを溶解して、滴定する方法でも求めることができる。
【００３６】
〔キナクリドン固溶体顔料（Ａ）及び顔料誘導体（Ｂ）を含有するポリマー粒子の水分散体の製造〕
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）及び顔料誘導体（Ｂ）（以下、総称して「顔料（Ａ＋Ｂ）」という）を含有するポリマー粒子の水分散体の製造方法は特に限定されないが、下記工程I及びIIを有する方法によれば効率的に製造することができる。
工程I：ポリマー、顔料（Ａ＋Ｂ）、有機溶媒、及び水を含有する混合物を分散して、顔料（Ａ＋Ｂ）を含有するポリマー粒子の分散体を得る工程
工程II：工程Iで得られた分散体から有機溶媒を除去する工程
【００３７】
工程Iでは、まず、ポリマーを有機溶媒に溶解させ、次に予め混合された顔料（Ａ＋Ｂ）、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を、得られた有機溶媒溶液に加えて混合し、水中油型の分散体を得る方法が好ましい。混合物中、顔料（Ａ＋Ｂ）は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％が更に好ましく、有機溶媒は、１０〜７０重量％が好ましく、１０〜５０重量％が更に好ましく、ポリマーは、２〜４０重量％が好ましく、３〜２０重量％が更に好ましく、水は、１０〜７０重量％が好ましく、２０〜７０重量％が更に好ましい。
ポリマーが塩生成基を有する場合は中和剤を用いることが好ましいが、中和度に特に制限はない。通常、最終的に得られる水分散体の液性が中性、例えばｐＨが４．５〜１０であることが好ましい。ポリマーの望まれる中和度により、ｐＨを決めることもできる。中和剤としては前記のものが挙げられる。また、ポリマーを予め中和しておいてもよい。
有機溶媒としては、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶媒及びジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒が挙げられる。好ましくは、水に対する溶解度が２０℃において、５０重量％以下でかつ１０重量％以上のものであり、特に、メチルエチルケトンが好ましい。
【００３８】
工程Iにおける混合物の分散方法に特に制限はない。本分散だけでポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは予備分散させた後、さらに剪断応力を加えて本分散を行い、ポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。工程Iの分散温度は、５〜５０℃が好ましく、１０〜３５℃が更に好ましい。
混合物を予備分散させる際には、アンカー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中では、ウルトラディスパー〔浅田鉄鋼株式会社、商品名〕、エバラマイルダー〔株式会社荏原製作所、商品名〕、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインミクサー、ＴＫホモジェッター、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス〔以上、特殊機化工業株式会社、商品名〕、クリアミックス〔エム・テクニック株式会社、商品名〕、ケイディーミル〔キネティック・ディスパージョン社、商品名〕等の高速攪拌混合装置が好ましい。
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ビーズミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモゲナイザー〔株式会社イズミフードマシナリ、商品名〕、ミニラボ8.3H型〔Rannie社、商品名〕に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー〔Microfluidics 社、商品名〕、ナノマイザー〔ナノマイザー株式会社、商品名〕、アルティマイザー〔スギノマシン株式会社、商品名〕、ジーナスPY〔白水化学株式会社、商品名〕、DeBEE2000 〔日本ビーイーイー株式会社、商品名〕等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等が挙げられる。これらの中では、顔料を用いる場合に、顔料の小粒子径化の観点から、高圧ホモジナイザーが好ましい。
【００３９】
工程IIでは、得られた分散体から、公知の方法で有機溶媒を留去して水系にすることで、顔料（Ａ＋Ｂ）を含有するポリマー粒子の水分散体を得ることができる。得られたポリマー粒子を含む水分散体中の有機溶媒は実質的に除去されている。残留有機溶媒の量は０．１重量％以下であることが好ましく、０．０１重量％以下であることがより好ましい。
得られた顔料（Ａ＋Ｂ）を含有するポリマー粒子の水分散体は、顔料（Ａ＋Ｂ）を含有するポリマーの固形分が水を主媒体とする中に分散しているものである。ここで、ポリマー粒子の形態は特に制限はなく、少なくとも顔料（Ａ＋Ｂ）とポリマーにより粒子が形成されていればよい。例えば、ポリマーに顔料（Ａ＋Ｂ）が内包された粒子形態、ポリマー中に顔料（Ａ＋Ｂ）が均一に分散された粒子形態、ポリマー粒子の表面に顔料（Ａ＋Ｂ）が露出された粒子形態等が含まれる。
【００４０】
〔インクジェット記録用水分散体及び水系インク〕
本発明の水系インクは、本発明の水分散体を含有し、必要により、湿潤剤、分散剤、消泡剤、防黴剤、キレート剤等の添加剤を添加することができる。これらの添加剤の混合方法に特に制限はない。
インクジェット記録用水分散体及び水系インク中における、各成分の含有量は、印字濃度、彩度等の観点から次のとおりである。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）と顔料誘導体（Ｂ）を含有するポリマー粒子の含有量は、好ましくは１〜３０重量％、更に好ましくは２〜２５重量％である。
キナクリドン固溶体顔料（Ａ）と顔料誘導体（Ｂ）の合計含有量は、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％である。
ポリマーの含有量は、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％である。
水分散体及び水系インクにおける顔料（Ａ＋Ｂ）を含有するポリマー粒子の平均粒径は、彩度、分散安定性等の観点から、好ましくは４０〜４００ｎｍ、より好ましくは５０〜３００ｎｍ、特に好ましくは６０〜２００ｎｍである。なお、平均粒径の測定は、実施例記載の方法で行う。
【００４１】
水分散体の固形分１０重量％における粘度（２０℃）は、水系インクとした時に良好な粘度とするために、２〜６ｍＰａ・ｓが好ましく、２〜５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。また、水系インクの粘度（２０℃）は、良好な吐出性を維持するために、２〜１２ｍＰａ・ｓが好ましく、２．５〜１０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。なお、水分散体及び水系インクの粘度の測定は、Ｅ型粘度計を用いて、測定温度２０℃、測定時間１分、回転数１００ｒｐｍ、標準ローター（１°３４’×Ｒ２４）使用の条件で測定する。
本発明の水分散体及び水系インクの好ましい表面張力（２０℃）は、水分散体としては、好ましくは３０〜７０ｍＮ/ｍ、更に好ましくは３５〜６８ｍＮ/ｍであり、水系インクとしては、好ましくは２５〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２７〜４５ｍＮ／ｍである。また、水系インクのｐＨは４〜１０が好ましい。
【実施例】
【００４２】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」である。なお、ポリマーの重量平均分子量、顔料含有ポリマー粒子の平均粒径の測定方法は以下のとおりである。
（１）ポリマーの重量平均分子量の測定
標準物質としてポリスチレン、カラムとして東ソー株式会社製、Ｇ４０００ＨＸＬ＋Ｇ２０００ＨＸＬを用い、溶離液として５０ｍＭ  ＣＨ3ＣＯＯＨ／１級を含有するテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより重量平均分子量を測定した。
（２）顔料含有ポリマー粒子の平均粒径の測定
大塚電子株式会社製のＥＬＳ−８０００を用いて測定した。測定条件は、温度が２５℃、入射光と検出器との角度が９０°、積算回数が２００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力した。また標準物質としてセラディン（Ｓｅｒａｄｙｎ）社製のユニフォーム・マイクロパーティクルズ（平均粒径２０４ｎｍ）を用いた。
【００４３】
製造例１及び２（ポリマー溶液の調製）
反応容器内に、メチルエチルケトン１０部、重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０２部、及び表１に示す各モノマー（重量部表示）の各２０％ずつを入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
一方、滴下ロート中に、表１に示す各モノマー（重量部表示）のうちの残りの８０％ずつを仕込み、次いで前記の重合連鎖移動剤０．０８部、メチルエチルケトン１０部及び重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．０部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、その混合溶液の液温を７５℃で２時間維持した後、前記の重合開始剤０．６部をメチルエチルケトン１０部に溶解した溶液を該混合溶液に加え、更に７５℃で３時間、８５℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液の一部を、減圧下、１０５℃で２時間乾燥させ、溶媒を除去することによってポリマーを単離した。結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2008156524.tif 000002
【００４５】
実施例１〜５及び比較例１〜３（顔料含有ポリマー粒子の水分散体、水系インクの製造）
製造例１又は２で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー２５部を、メチルエチルケトン７１．５部に溶かし、その中にイオン交換水２０９．７部と中和剤（５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液）を中和度が６５％になるように加えた混合物で塩生成基を中和し、更に表２に記載の固溶体顔料（Ａ）（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９）９７重量部に対して、顔料誘導体（Ｂ）として３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウム塩（平均スルホン酸基数１．３）を３重量部混合して得た混合物７５部を加え、ディスパーで分散した。得られた混合物をマイクロフルイダイザー（Microfluidics社製、商品名）で１８０ＭＰａの圧力で１５パス分散処理した。得られた分散体から、エバポレーターを用いて減圧下で６０℃でメチルエチルケトンを除去し、固形分量が２０％の有機顔料含有粒子の水分散体を得た。
上記で得られた有機顔料含有粒子の水分散体５０部、グリセリン１０部、２−エチル−１，３−ブタンジオール１０部、２−ピロリドン２部、アセチレングリコールＥＯ付加物（ｎ＝１０）〔川研ファインケミカル株式会社製、商品名：アセチレノールＥ１００〕１部及びイオン交換水２７部を混合し、得られた混合液を１．２μｍのメンブランフィルター〔Sartorius社製、商品名：Minisart〕で濾過し、水系インクを得た。
なお、比較例１では、顔料誘導体を混合しない固溶体顔料を用いた以外は、上記と同様に行った。比較例３では、キナクリドン固溶体顔料ではなく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２  ８０重量部とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９  ２０重量部からなる単なる混合物９７重量部に対して、顔料誘導体（Ｂ）３重量部を混合したものを用いた以外は、上記と同様に行った。
【００４６】
各実施例及び各比較例で得られた水系インクの物性を下記方法に基づいて評価した。その結果を表２に示す。
（１）吐出信頼性
株式会社リコー製のインクジェットプリンター（品番：IPSiO G717、ピエゾ方式）を用いて、普通紙ａ（６２００紙、株式会社リコー製）に２０００文字／枚を１００枚連続印刷した後、文字、ベタ画像及び罫線を含むテスト文書を印字し、(i)シャープでハッキリとした文字、(ii)均一なベタ画像、及び(iii)ヨレのない罫線の３項目を評価し、以下の判断基準により評価した。
〔判断基準〕
○：３項目をいずれも満足する（問題なし）
△：３項目をいずれもほぼ満足する（実使用上問題なし）
×：１項目以上満足しない（実使用上問題あり）
【００４７】
（２）印字濃度
前記の普通紙ａ（６２００紙）、普通紙ｂ（４０２４紙、富士ゼロックス株式会社製）に対し、べた画像を印字し、１日放置後、光学濃度計ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（グレタグマクベス社製）を用いて任意の１０箇所を測定し、平均値を求めた。
（３）画像均一性（隠蔽性）
前記の普通紙ａ（６２００紙）に対し、ベタ画像を印字し、色むらがあるか否かを目視で、以下の判断基準により評価した。
〔判断基準〕
○：色むらなし（抜けなし）
×：色むらがある（白抜けあり）
【００４８】
（４）色間滲み
前記の普通紙ａ（６２００紙）に対し、第１液体組成物で１０ポイントの文字を印字するバックに、第２液体組成物を印字したパターンを作成し、文字部のにじみを官能評価し、以下の判断基準により評価した。
〔判断基準〕
○：漢字、ひらがな全てが問題なく再現されている。
△：漢字の一部が再現されないが、一部は判読できる。
×：漢字、ひらがなの判読が不可能である。
（５）定着性
前記の普通紙ａ（６２００紙）に対し、２０ｍｍ×２０ｍｍの大きさのべた画像を印字し、１０秒後の印字画像の上から別の普通紙Ｐ紙の裏面を重ね、さらに上から４９０ｇ（荷重面積４３ｍｍ×３０ｍｍ）の荷重をかけた状態で、べた画像表面を移動させ、重ねた紙の汚れを測定した。評価は以下の判断基準により行った。
〔判断基準〕
○：ほとんど印字物はとれず、周りが赤くならない。
△：ほとんど印字物はとれず、僅かに周りが赤くなるが、実用上問題ないレベル。
×：印字物が擦りとられ、周りがひどく赤くなり、指も相当汚れる。
【００４９】
（６）彩度
前記の普通紙ａ（６２００紙）に対し、べた画像を印字し、１日放置後、光学濃度計SpectroEye（グレタグマクベス社製）を測定モードＬ*ａ*ｂ*に設定し、任意の５箇所を測定し平均値を求め、その平均値から以下の判断基準により評価した。彩度とは、色のあざやかさの程度を表す尺度であり、等しい明るさの無彩色からの距離で表す。ここでは、彩度を、下記式で示すように、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ここで、Ｌ*は明度、ａ*は赤−緑方向の色度、ｂ*は黄−青方向の色度を示す。）で、中心（ａ*ｂ*が共に０の位置：無彩色）からの距離で表す。
彩度＝｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝1/2
〔判断基準〕
◎：６１．０以上
○：５９以上、６１．０未満
△：５７以上、５９未満
×：５７未満
【００５０】
【表２】
2008156524.tif 000003
【００５１】
表２から、実施例１〜５の水系インクは、比較例１〜３の水系インクに比べて、吐出信頼性、印字濃度、画像均一性、定着性、彩度に優れ、色間滲みもないことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明のインクジェット記録用水分散体を含有する水系インクによれば、印字濃度、彩度等の印字性能に優れた印刷物を得ることができる。本発明の水分散体及び水系インクは、マゼンタ顔料を使用する場合において特に有用である。