(57)【要約】【課題】分析者の経験に頼らずに試料の乾燥段階および灰化段階の最適な加熱時間を求め、最低限の測定回数で最適な測定精度を得られる加熱温度プログラムを提供。【解決手段】測定試料を加熱し原子化を行うステップ、原子化した試料に対して測定光を照射するステップ、前記加熱ステップを通過した測定光を任意の波長毎に分光するステップ、分光ステップにより分光された光を検出するステップ、検出ステップにより出力された信号から吸光度を算出するステップ、前記加熱ステップの加熱温度および時間を入力するステップ、吸光度判定値を記憶するステップ、更に前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と前記記憶された吸光度判定値との比較判定を行うステップ、比較判定処理の結果から前段階の測定試料の加熱時間を求めるステップを備える原子吸光分析法及び原子吸光光度計。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
測定試料を加熱し原子化を行う加熱ステップと、原子化した試料に対して測定光を照射する発光ステップと、前記加熱ステップを通過した測定光を任意の波長毎に分光する分光ステップと、分光ステップにより分光された光を検出する検出ステップと、検出ステップにより出力された信号から吸光度を算出する演算ステップと、前記加熱ステップの加熱温度および時間を指示入力する入力ステップと、吸光度判定値を記憶する記憶ステップとを備え、更に前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と前記記憶された吸光度判定値との比較判定を行うステップと、比較判定処理の結果から原子化させて測定する前段階の測定試料の加熱時間を求めるステップを有する前段階処理を備えることを特徴とする原子吸光分析法。
【請求項２】
請求項１記載の原子吸光分析法において、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と予め設定された第１の判定値と比較し、前記吸光度の値が上がったことを検出する第１のステップ、前記検出後に前記加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と予め設定された第２の判定値と比較し、前記吸光度の値が下がったことを検出する第２のステップ、及び加熱した累計時間の記録を行う第３のステップとを有することを特徴とする原子吸光分析法。
【請求項３】
測定試料を加熱し原子化を行う加熱ステップと、原子化した試料に対して測定光を照射する発光ステップと、前記加熱ステップを通過した測定光を任意の波長毎に分光する分光ステップと、分光ステップにより分光された光を磁場に平行な偏向成分の光と前記磁場に垂直な成分の光とに分離し、それぞれの光を検出する検出ステップと、検出ステップにより出力された磁場に平行な偏向成分の信号と垂直な成分の信号から各々の吸光度を算出する演算ステップと、前記加熱温度および時間を指示入力する入力ステップとを備えた原子吸光分析法であって、更に前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた磁場に垂直な成分の吸光度値と予め設定された第１の判定値と比較し、前記吸光度の値が上がったことを検出する第１のステップと、前記検出後に前記加熱中の任意期間に得られた磁場に垂直な成分の吸光度値と予め設定された第２の判定値と比較し、前記吸光度の値が下がったことを検出する第２のステップと、加熱した累計時間の記録を行う第３のステップとを有することを特徴とする原子吸光分析法。
【請求項４】
前記第１ステップ〜第３ステップを乾燥段階のみ行う第１のケース、灰化段階のみ行う第２のケース、及び乾燥段階および灰化段階の両方に行う第３のケースのいずれかを選択するステップを有することを特徴とする請求項３記載の原子吸光分析法。
【請求項５】
前記第２のステップで吸光度の値の下がりが確認された時から予め設定された時間後に当該段階の加熱を終了して、次の加熱段階、または測定を行う原子化段階に進むことを特徴とする請求項４記載の原子吸光分析法。
【請求項６】
乾燥段階及び灰化段階を複数段階に設定することを特徴とする請求項５記載の原子吸光分析法。
【請求項７】
測定光に加えて、バックグラウンド検出用の重水素放電管を備えた原子吸光光度計を用いて原子吸光分析を行う方法であって、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた前記重水素放電管の吸光度の値と記憶された吸光度判定値との比較判定を行うステップと、比較判定処理の結果から原子化させて測定する前段階の測定試料加熱時間を求めるステップとを有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の原子吸光分析法。
【請求項８】
測定試料を加熱し原子化を行う加熱手段と、原子化した試料に対して測定光を照射する発光手段と、前記加熱手段を通過した測定光を任意の波長毎に分光する分光手段と、該分光手段により分光された光を検出する検出手段と、該検出手段により出力された信号から吸光度を算出する演算手段と、加熱温度および時間を指示入力する入力手段と、前記各手段の制御を行う制御手段を備え、前記制御手段は、吸光度判定値を記憶する記憶手段と、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と前記記憶手段の吸光度判定値との比較判定を行う比較・判定機能と、比較判定処理の結果から原子化させて測定する前段階の測定試料加熱時間を求める時間計算機能とを有することを特徴とする原子吸光光度計。
【請求項９】
測定試料を加熱し原子化を行う加熱手段と、原子化した試料に対して測定光を照射する発光手段と、前記加熱手段を通過した測定光を任意の波長毎に分光する分光手段と、分光手段により分光された光を検出する検出手段と、該検出手段により出力された信号から吸光度を算出する演算手段と、前記加熱温度および時間を指示入力する入力手段と、前記各手段の制御を行う制御手段を備え、前記制御手段は、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と予め設定された第１の判定値と比較し、前記吸光度の値が上がったことを検出する第１の手段と、前記検出後に前記加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と予め設定された第２の判定値と比較し、前記吸光度の値が下がったことを検出する第２の手段と、加熱した累計時間の記録を行う第３の手段とを有することを特徴とする原子吸光光度計。
【請求項１０】
測定試料を加熱し原子化を行う直流磁場内に配置された加熱手段と、原子化した試料に対して測定光を照射する発光手段と、前記加熱手段を通過した測定光を任意の波長毎に分光する分光手段と、分光手段により分光された光を前記磁場に平行な偏向成分の光と前記磁場に垂直な成分の光とに分離し、それぞれの光を検出する検出手段度と、該検出手段により出力された磁場に平行な偏向成分の信号と垂直な成分の信号から各々の吸光度を算出する演算手段と、前記加熱温度および時間を指示入力する入力手段と、前記各手段の制御を行う制御手段を備え、前記制御手段は、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた磁場に垂直な成分の吸光度値と予め設定された第１の判定値と比較し、前記吸光度の値が上がったことを検出する第１の手段と、前記検出後に前記加熱中の任意期間に得られた磁場に垂直な成分の吸光度値と予め設定された第２の判定値と比較し、前記吸光度の値が下がったことを検出する第２の手段、加熱した累計時間の記録を行う第３の手段とを有することを特徴とする原子吸光光度計。
【請求項１１】
請求項１０において、前記第１の手段ないし第３の手段を乾燥段階のみ行う第１のケース、灰化段階のみ行う第２のケース、及び乾燥段階および灰化段階の両方に行う第３のケースのいずれかを選択する選択手段を有することを特徴とする原子吸光光度計。
【請求項１２】
請求項１１において、前記選択手段は、第２の手段で吸光度の値の下がりが確認された時から予め設定された時間後に加熱を終了して、次の加熱段階、または測定を行う原子化段階に進む工程を実行することを特徴とする原子吸光光度計。
【請求項１３】
請求項１２において前記選択手段は、乾燥段階及び灰化段階を複数段階に設定する機能を有することを特徴とする原子吸光光度計。
【請求項１４】
請求項８〜１０のいずれかにおいて、前記測定光に加えて、バックグラウンド検出用の重水素放電管を備え、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた前記重水素放電管の吸光度の値と前記記憶手段の吸光度判定値との比較判定を行う手段と、比較判定処理の結果から原子化させて測定する前段階の測定試料加熱時間を求める手段とを有することを特徴とする原子吸光光度計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、原子吸光分析法及び原子吸光光度計に関し、特に液体である測定試料の測定前段階において、乾燥加熱段階では水分を蒸発させ、次に灰化加熱段階では有機物等を燃焼させ灰化後、原子化加熱段階で原子化させ、その原子蒸気を吸光分析することにより金属元素の分析を行う原子吸光分析法及び原子吸光光度計に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気加熱炉分析原子吸光光度計は、黒鉛管に液体の測定試料を数μＬ〜数十μＬ注入し、前記測定試料の水分を蒸発させる乾燥段階、有機物等を燃焼させ灰化する灰化段階を経て、最終的に測定試料が原子化する温度まで加熱し分析を行う。乾燥温度と時間、灰化温度と時間、原子化温度と時間は分析者が経験から試料注入量、試料成分、分析元素に応じて決定し、加熱温度プログラムとして制御部に入力して分析を行う。
【０００３】
また、測定後、測定データの再現性および分析感度を確認し、分析者の判断で温度と時間の変更を行い再度分析する。以上のことを繰り返し、目標とする再現性、分析感度を得ている。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−９４６０６号公報
【特許文献２】特開平１１−２１１６５７号公報
【特許文献３】特開２００１−８３０８２号公報
【特許文献４】特開２００５−３０８６８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、従来技術のように、分析者の経験と測定データの確認作業の繰り返しを必要とするのでは、経験者以外は分析ができないのと、良い再現性と分析感度を得るまで分析を繰り返す時間が必要であった。
【０００６】
また、注入試料量が２０μＬの場合、乾燥は８０℃〜１４０℃位で加熱時間は通常３０〜５０秒位に設定するが、厳密には試料が乾燥するまでの時間はもう少し短くて良い。また試料量を多くした場合は時間を増やす必要がある。しかし、試料が乾燥前に灰化段階に進むと蒸発前の水分が吐沸し、黒鉛管内で飛び散るために測定の再現性および吸収感度が低下する問題が有るため、加熱時間を一般的に余裕を持った長い時間に設定している。灰化の場合は測定元素により変わり４００℃〜１０００℃位で加熱時間は通常２０秒〜４０秒位に設定するが、厳密には試料中の有機物等が燃焼するまでの時間はもう少し短くて良い、また試料量を多くした場合は時間を長くする必要がある。
【０００７】
しかし、試料が完全に灰化されていない状態で原子化段階に進むと原子化時に発生するバックグラウンド（煙）の量が多くなり分析の精度が低下する問題が有るため、加熱時間を一般的に余裕を持った長い時間に設定している。
【０００８】
以上のことにより、乾燥段階および灰化段階の加熱温度プログラムの設定は分析者の経験と時間を変えながら何度か測定を繰り返す必要があり、分析者の経験値のレベルによって、測定精度の良し悪しが左右されたり、乾燥時間または灰化時間の見極めを測定結果である測定再現性または吸収感度を見て間接的な判断をしたり、１回の測定で２〜４分所要する測定を何度も繰り返す必要が有った。
【０００９】
本発明の目的は、分析者の経験に頼ることなく乾燥段階および灰化段階の最適な加熱時間を求め、かつ、測定を何度も繰り返さずに、最低限の測定回数で最適な測定精度を得られる加熱温度プログラムを求めることが可能な原子吸光光度計を実現することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、測定試料を加熱し原子化を行う加熱ステップと、原子化した試料に対して測定光を照射する発光ステップと、前記加熱ステップを通過した測定光を任意の波長毎に分光する分光ステップと、分光ステップにより分光された光を検出する検出ステップと、検出ステップにより出力された信号から吸光度を算出する演算ステップと、前記加熱ステップの加熱温度および時間を指示入力する入力ステップと、吸光度判定値を記憶する記憶ステップとを備え、更に前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と前記記憶された吸光度判定値との比較判定を行うステップと、比較判定処理の結果から原子化させて測定する前段階の測定試料加熱時間を求めるステップを有する前段階処理を備えることを特徴とする原子吸光分析法を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、測定試料を加熱し原子化を行う加熱手段と、原子化した試料に対して測定光を照射する発光手段と、前記加熱手段を通過した測定光を任意の波長毎に分光する分光手段と、該分光手段により分光された光を検出する検出手段と、該検出手段により出力された信号から吸光度を算出する演算手段と、前記黒鉛管の加熱温度および時間を指示入力する入力手段と、前記各手段の制御を行う制御手段を備え、前記制御手段は、吸光度判定値を記憶する記憶手段と、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と前記記憶手段の吸光度判定値との比較判定を行う比較・判定手段と、比較判定処理の結果から原子化させて測定する前段階の測定試料加熱時間を求める時間計算手段とを有することを特徴とする原子吸光光度計を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、分析者の経験に頼ることなく試料の乾燥段階および灰化段階の最適な加熱時間を求め、かつ、測定を何度も繰り返さずに、最低限の測定回数で最適な測定精度が得られる加熱温度プログラムを求めることが可能な原子吸光光度計を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明における実施形態を例示すれば以下のとおりである。
【００１４】
前記原子吸光分析法において、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と予め設定された第１の判定値と比較し、前記吸光度の値が上がったことを検出する第１のステップ、前記検出後に前記加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と予め設定された第２の判定値と比較し、前記吸光度の値が下がったことを検出する第２のステップ、及び加熱した累計時間の記録を行う第３のステップとを有することを特徴とする原子吸光分析法が提供される。測定試料の加熱は、黒鉛管中で行われるのが一般的であり、本発明の実施形態でも同様である。
【００１５】
また、測定試料を加熱し原子化を行う加熱ステップと、原子化した試料に対して測定光を照射する発光ステップと、前記加熱手段を通過した測定光を任意の波長毎に分光する分光ステップと、分光手段により分光された光を磁場に平行な偏向成分の光と前記磁場に垂直な成分の光とに分離し、それぞれの光を検出する検出ステップと、検出ステップにより出力された磁場に平行な偏向成分の信号と垂直な成分の信号から各々の吸光度を算出する演算ステップと、加熱温度および時間を指示入力する入力ステップとを備えた原子吸光分析法であって、更に前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた磁場に垂直な成分の吸光度値と予め設定された第１の判定値と比較し、前記吸光度の値が上がったことを検出する第１のステップと、前記検出後に前記加熱中の任意期間に得られた磁場に垂直な成分の吸光度値と予め設定された第２の判定値と比較し、前記吸光度の値が下がったことを検出する第２のステップと、加熱した累計時間の記録を行う第３のステップとを有することを特徴とする原子吸光分析法が提供される。
【００１６】
上記方法において、前記第１ステップ〜第３ステップを乾燥段階のみ行う第１のケース、灰化段階のみ行う第２のケース、及び乾燥段階および灰化段階の両方に行う第３のケースのいずれかを選択するステップを有することができる。更に、上記方法において、前記第２のステップで吸光度の値の下がりが確認された時から予め設定された時間後に加熱を終了して、次の加熱段階、または測定を行う原子化段階に進むことができる。更に、前記方法において、乾燥段階及び灰化段階を複数段階に設定することができる。
【００１７】
また、測定光に加えて、バックグラウンド検出用の重水素放電管を備えた原子吸光光度計を用いて原子吸光分析を行う方法であって、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた前記重水素放電管の吸光度の値と前記記憶手段の吸光度判定値との比較判定を行うステップと、比較判定処理の結果から原子化させて測定する前段階の測定試料加熱時間を求めるステップとを有することができる。
【００１８】
本発明は、測定試料を加熱し原子化を行う黒鉛管を有する加熱手段と、原子化した試料に対して測定光を照射する発光手段と、前記加熱手段を通過した測定光を任意の波長毎に分光する分光手段と、当該分光手段により分光された光を検出する検出手段と、該検出手段により出力された信号から吸光度を算出する演算手段と、前記黒鉛管の加熱温度および時間を指示入力する入力手段と、前記各手段の制御を行う制御手段を備え、前記制御手段は、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と予め設定された第１の判定値と比較し、前記吸光度の値が上がったことを検出する第１の手段と、前記検出後に前記加熱中の任意期間に得られた吸光度の値と予め設定された第２の判定値と比較し、前記吸光度の値が下がったことを検出する第２の手段と、加熱した累計時間の記録を行う第３の手段とを有する原子吸光光度計を提供する。
【００１９】
また、測定試料を加熱し原子化を行う直流磁場内に配置された黒鉛管を有する加熱手段と、当該原子化した試料に対して測定光を照射する発光手段と、前記加熱手段を通過した測定光を任意の波長毎に分光する分光手段と、当該分光手段により分光された光を前記磁場に平行な偏向成分の光と前記磁場に垂直な成分の光とに分離し、それぞれの光を検出する検出手段度と、当該検出手段により出力された磁場に平行な偏向成分の信号と垂直な成分の信号から各々の吸光度を算出する演算手段と、前記黒鉛管の加熱温度および時間を指示入力する入力手段と、前記各手段の制御を行う制御手段を備え、前記制御手段は、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた磁場に垂直な成分の吸光度値と予め設定された第１の判定値と比較し、前記吸光度の値が上がったことを検出する第１の手段と、前記検出後に前記加熱中の任意期間に得られた磁場に垂直な成分の吸光度値と予め設定された第２の判定値と比較し、前記吸光度の値が下がったことを検出する第２の手段、加熱した累計時間の記録を行う第３の手段とを有することを特徴とする原子吸光光度計を提供する。
【００２０】
前記装置において、前記第１の手段ないし第３の手段を乾燥段階のみ行う第１のケース、灰化段階のみ行う第２のケース、及び乾燥段階および灰化段階の両方に行う第３のケースのいずれかを選択する手段を有することができる。また、前記第２の手段で吸光度の値の下がりが確認された時から予め設定された時間後にその段階の加熱を終了して、次の加熱段階、または測定を行う原子化段階に進むことができる。
【００２１】
さらに、前記装置において、乾燥段階及び灰化段階を複数段階に設定できる。前記測定光に加えて、バックグラウンド検出用の重水素放電管を備え、前記測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中の任意期間に得られた前記重水素放電管の吸光度の値と前記記憶手段の吸光度判定値との比較判定を行う手段と、比較判定処理の結果から原子化させて測定する前段階の測定試料加熱時間を求める手段とを有することができる。
【００２２】
上記判定に使用する吸光度値は以下の理由から、バックグラウンドにより変動した吸光度値を判定に使用する。乾燥段階では液体である測定試料の水分が蒸発する時に発生する水蒸気等のバックグラウンドにより測定光が遮られ吸光度が低下する。灰化段階では乾燥された測定試料の有機物等が燃焼される時に発生する煙等のバックグラウンドにより測定光が遮られ吸光度が低下する。
【００２３】
この現象に注目して、測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱である乾燥段階および灰化段階のバックグラウンドによる吸光度変動を監視・検出することにより、乾燥および灰化の状態を判断する。
【００２４】
乾燥段階および灰化段階の最適な加熱時間を求めるという目的を、乾燥および灰化段階中の吸光度を記録してバックグラウンドの状態を判定することにより、最低限の測定回数で求めることを実現した。
【００２５】
以下本発明の実施形態を実施例及び図面により説明する。
【実施例１】
【００２６】
図１は、本発明における第１の実施形態である原子吸光光度計の概略構成図である。図１において、測定光４は光源３から、黒鉛管２内に注入されている測定対象である試料１７に照射される。加熱制御部１４は操作部１２で予め入力・設定された加熱温度プログラムに従い電気加熱炉１の加熱制御を行い、黒鉛管２は電気加熱炉１により通電加熱され、試料１７が乾燥段階、灰化段階を経て原子化される。
【００２７】
試料１７を加熱する際、電気加熱炉１の直流磁気回路５により試料１７に磁場が加えられることにより、磁場に平行な偏光成分の光（サンプル光と呼ぶ）は原子化された金属元素と水蒸気、煙等のバックグラウンド１８に吸収され、一方、磁場に垂直な偏光成分の光（レファレンス光と呼ぶ）は原子化された金属元素により僅かに吸収されるのと水蒸気、煙等のバックグラウンド１８に吸収される。このため、加熱中の試料１７から発生する水蒸気、煙等のバックグラウンド１８の検出は、垂直偏光成分光（レファレンス光と呼ぶ）１６の吸収の変動を監視して判定する。
【００２８】
試料１７を通過した測定光４は、分光器６に導かれる。そして、この分光器６では測定光４が分光され、測定対象となる特定の測定波長の光のみが分光器６から出射される。
【００２９】
出射された測定光４４は、偏光プリズム７により、磁場に平行な偏光成分の光１５と、垂直な偏光成分の光１６とに、分離角度４゜で各々分離される。
【００３０】
互いに分離された平行偏光成分光（サンプル光と呼ぶ）１５は、検知器〔光電子増倍管（第１の検知器）〕８に導かれ、一方、垂直偏光成分光（レファレンス光と呼ぶ）１６は検知器（光電子増倍管（第２の検知器））９に導かれる。
【００３１】
検知器８、検知器９では、光の強度を電気信号に変換してＡ／Ｄ変換器１０に出力し、Ａ／Ｄ変換器１０は電気信号をデジタル信号として中央処理装置１１に出力し、中央処理装置１１ではデジタル信号から吸光度を算出して記憶する記憶装置５０を有し、と共に操作部１２に出力、また表示部１３に表示する。
【００３２】
中央処理装置１１は、連続的に前記吸光度を監視することにより、測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱中において、垂直偏光成分光（レファレンス光と呼ぶ）１６の吸光度値と予め設定された第１の判定値（バックグラウンド検出開始吸光度値）と比較し、前記吸光度の値が上がりバックグラウンドを検出開始する第１のステップ、前記検出後に前記加熱中の任意期間に得られた垂直偏光成分光（レファレンス光と呼ぶ）１６の吸光度値と予め設定された第２の判定値（バックグラウンド検出終了吸光度値）と比較し、前記吸光度の値が下がりバックグラウンドを検出終了する第２のステップ、加熱した累計時間の記録を行う第３のステップとを実行する。図２に測定試料の乾燥段階から灰化段階、原子化に至るまでの吸光度変化をリアルタイムで表示している表示部１３の一例を示す。
【００３３】
従って、本発明においては、中央処理装置１１がバックグラウンドによる吸光度変化を連続的に監視して、図３に示すような判定処理を行う。尚、図３に示す判定処理には複数の判定値が用いられるが、各判定値は分析者が予め設定しておくものである。表１に、判定値の初期設定値と判定設定範囲の一例を示す。表において、ａｂｓは吸光度（ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ）である。
【００３４】
【表１】
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以下、図３の本発明によるバックグラウンドによる吸光度変化から乾燥段階および灰化段階の加熱時間を求める分析のフローチャートについて説明する。まず、分析者が予め分析条件の設定を行う。設定項目は、測定元素、測定波長であり、加熱温度プログラムにおいては、乾燥段階の開始温度、終了温度、加熱時間Ａ、灰化段階の開始温度、終了温度、加熱時間Ｂ、原子化段階の温度、加熱時間であり、バックグラウンド検出においては、乾燥段階の検出開始判定吸光度値Ｃ、検出終了判定吸光度値Ｄ、灰化段階の検出開始判定吸光度値Ｅ、検出終了判定吸光度値Ｆである。
【００３５】
次に、黒鉛管２に試料１７を注入して、加熱温度プログラムを開始する。加熱温度プログラムは、試料の水分を蒸発させる乾燥段階から始まる。
【００３６】
乾燥段階の加熱開始後、バックグラウンド検出開始の判定を行うために、レファレンス吸光度値を算出する。レファレンス吸光度値は、検知器９によって検出された現在の光の強度と加熱前の光の強度により算出した吸光度値である。そして、算出したレファレンス吸光度値を前記表１に示す「検出開始判定吸光度値Ｃ」と比較する。レファレンス吸光度値がＣ未満であれば、まだバックグラウンドの検出は行われていないと判断してタイムアウト判定処理に進み、乾燥段階の乾燥加熱累計時間を表１に示す「加熱時間Ａ」と比較する。
【００３７】
乾燥加熱累計時間がＡ未満であれば、１，０００ｍｓ待機し、再度バックグラウンド検出開始の判定処理を行う。また、レファレンス吸光度値≧Ｃの場合は、次の乾燥段階バックグラウンド検出終了の判定に進む。また、乾燥加熱累計時間≧Ａの場合は、乾燥段階を終了して灰化段階に進む。尚、検出判定値Ｃの値の設定を変更することによって、検出感度を自由に調整することができる。
【００３８】
乾燥段階バックグラウンド検出終了の判定においては、レファレンス吸光度値を「検出終了判定吸光度値Ｄ」と比較する。レファレンス吸光度値がＤ以上であれば、まだバックグラウンドが発生していると判断してタイムアウト判定処理に進み、乾燥段階の乾燥加熱累計時間を「加熱時間Ａ」と比較する。乾燥加熱累計時間がＡ未満であれば、１，０００ｍｓ待機し、再度バックグラウンド検出終了の判定処理を行う。
【００３９】
また、レファレンス吸光度値＜Ｄの場合は、５，０００ｍｓ経過後、乾燥段階を終了して次の灰化段階に進む。また、乾燥加熱累計時間≧Ａの場合は、乾燥段階を終了して灰化段階に進む。この実行と同期して、乾燥段階の累計時間を記録する。尚、検出判定値Ｄの値の設定を変更することによって、検出終了感度を自由に調整することができる。５，０００ｍｓ経過後に次に進むのは、測定毎の乾燥完了のバラツキを考慮して時間を加算する。
【００４０】
次に試料の有機物等を燃焼させる灰化段階の加熱開始後、バックグラウンド検出開始の判定を行うために、レファレンス吸光度値を「検出開始判定吸光度値Ｅ」と比較する。レファレンス吸光度値がＥ未満であれば、まだバックグラウンドの検出は行われていないと判断してタイムアウト判定処理に進み、灰化段階の灰化加熱累計時間を「加熱時間Ｂ」と比較する。灰化加熱累計時間がＢ未満であれば、１，０００ｍｓ待機し、再度バックグラウンド検出開始の判定処理を行う。
【００４１】
また、レファレンス吸光度値≧Ｅの場合は、次の灰化段階バックグラウンド検出終了の判定に進む。また、灰化加熱累計時間≧Ｂの場合は、灰化段階を終了して原子化段階に進む。尚、検出判定値Ｅの値の設定を変更することによって、検出感度を自由に調整することができる。
【００４２】
灰化段階バックグラウンド検出終了の判定においては、レファレンス吸光度値を「検出終了判定吸光度値Ｆ」と比較する。レファレンス吸光度値がＦ以上であれば、まだバックグラウンドが発生していると判断してタイムアウト判定処理に進み、灰化段階の灰化加熱累計時間を「加熱時間Ｂ」と比較する。灰化加熱累計時間がＢ未満であれば、１，０００ｍｓ待機し、再度バックグラウンド検出終了の判定処理を行う。
【００４３】
また、レファレンス吸光度値＜Ｆの場合は、５，０００ｍｓ経過後、灰化段階を終了して次の原子化段階に進む。また、灰化加熱累計時間≧Ｂの場合は、灰化段階を終了して原子化段階に進む。この実行と同期して、灰化段階の累計時間を記録する。尚、検出判定値Ｆの値の設定を変更することによって、検出終了感度を自由に調整することができる。５，０００ｍｓ経過後に次に進むのは、測定毎の灰化完了のバラツキを考慮して時間を加算しているからである。
【００４４】
次に、原子化段階においては、加熱時間（測定時間）Ｇ間の吸光度の取り込む測定を実行する。測定後、乾燥段階、灰化段階の各加熱の累計時間を分析条件の乾燥段階加熱時間Ａ、灰化段階加熱時間Ｂに反映する。
【００４５】
以上のように、本発明の第１の実施形態によれば、測定試料を原子化させて測定する前段階の加熱である乾燥段階および灰化段階のバックグラウンドによる吸光度変動を検出することにより、乾燥段階では水蒸気の発生始まりと水蒸気の発生終了時間が記録可能となる。
【００４６】
また、灰化段階では有機物等の燃焼による煙の発生始まりと煙の発生終了時間が記録可能となる。この記録された時間を加熱温度プログラムに反映することで、乾燥および灰化が十分に行える最適かつ最短時間の加熱時間で測定が可能となる。したがって、分析者の経験に依ることなく、最低限の測定回数で最適な測定精度が得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明の実施形態による原子吸光光度計の概略構成図である。
【図２】測定試料の乾燥段階から灰化段階、原子化に至るまでの吸光度変化をリアルタイムで表示している表示部の一例である。
【図３】本発明によるバックグラウンドによる吸光度変化から乾燥段階および灰化段階の加熱時間を求める分析のフローチャートである。
【符号の説明】
【００４８】
１…電気加熱炉、２…黒鉛管、３…光源、４…測定光、５…直流磁気回路、６…分光器、７…偏光プリズム、８…検知器（光電子増倍管）、９…検知器（光電子増倍管）、１０…Ａ／Ｄ変換器、１１…中央処理装置、１２…操作部、１３…表示部、１４…加熱制御部、１５…平行偏光成分光（サンプル光と呼ぶ）、１６…垂直偏光成分光（レファレンス光と呼ぶ）、１７…試料、１８…バックグラウンド（水蒸気、煙）、４４…測定光、５０…記憶装置。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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