(57)【要約】【課題】  水不溶性色材を含有するインクにより形成されたカラー画像における彩度、透明性を更に改善し、光沢性が得られ、且つ耐ラインマーカー性に優れたインクジェット用インク、及び前記インクジェット用インクの製造方法を提供すること。【解決手段】  水、水不溶性色材、前記水不溶性色材を水性媒体に分散させるための分散樹脂、及び、前記分散樹脂とは異なるＨＬＢ値が７以下のブロック共重合体を含有してなることを特徴とするインクジェット用インク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水不溶性色材、前記水不溶性色材を水性媒体に分散させるための分散樹脂、及び、前記分散樹脂とは異なるＨＬＢ値が７以下のブロック共重合体を含有してなることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
前記ＨＬＢ値が７以下のブロック共重合体が、ノニオン性親水ブロックを有する請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
前記ブロック共重合体の重量平均分子量が、２０００以上である請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
前記ブロック共重合体の含有量が、インク全質量を基準として０．５質量％以上５質量％以下である請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用インクの製造方法であって、
前記水不溶性色材を前記分散樹脂により水性媒体に分散させた後、前記ブロック共重合体を前記水性媒体に添加することを特徴とするインクジェット用インクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インク及びインクジェット用インクの製造方法に関する。より詳細には、高品位な画像を得ることができ、吐出特性に優れたインクジェット用インク及びかかるインクジェット用インクの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで、高精細度を要求されるインクジェット用インクの色材には染料が用いられてきた。染料を含有するインクにより形成された画像は、高透明度、高精細度、優れた演色性等の特徴を有するが、耐光性、耐水性、耐ラインマーカー性等が劣るという課題がある。近年、上記した耐光性及び耐水性の問題を解決するために、染料に代えて水不溶性色材である有機顔料やカーボンブラックを含有する顔料インクが用いられている。しかし、有機顔料やカーボンブラックを用いた場合、顔料が非常に細かく分散安定化されていないと、画像に高精細度と優れた演色性が得られないという問題がある。
【０００３】
又、インクジェット記録装置用のインクとして前記顔料インクを用いる場合、インク中の顔料が非常に細かく分散安定化されていないと、記録ヘッドのノズルの目詰まりが発生する場合がある。
【０００４】
更に、バックライトで投影するＯＨＰシート等の用途に有機顔料を含有するインクを用いる場合、顔料を微細に分散して高透明度を確保しなければ、カラフルなＯＨＰの投影画像が得られないという問題点がある。
【０００５】
しかし、顔料を非常に細かくする、即ち超微粒子化すると、前記超微粒子は表面が化学的に極めて活性であるため、凝集し易く、又、一旦凝集すると、スターラ等によって撹拌しても、十分に粒子同士が分離しない。このため、これまでの技術では、たとえ一次粒径の小さな有機顔料を用いたとしても、分散工程で顔料粒子が凝集を起こし、超微粒子の顔料分散体は得られなかった。その結果、カラー画像の高画質化に不可欠な彩度、透明性、及びインクの吐出安定性に関して、顔料インクは染料インクのレベルにまで至っていない場合が多い。
【０００６】
従来例としては、例えばインクジェット記録用インクにおいて、水、色材、水溶性有機溶媒、ＨＬＢの異なる複数の高分子分散剤を含有するものがある（特許文献１参照）。
【特許文献１】特開平９−２７９０７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の目的は、水不溶性色材を含有するインクにより形成されたカラー画像における彩度、透明性を更に改善し、光沢性が得られ、且つ耐ラインマーカー性に優れたインクジェット用インクを提供することにある。又、本発明の別の目的は、前記インクジェット用インクの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。本発明にかかるインクジェット用インクは、水、水不溶性色材、前記水不溶性色材を水性媒体に分散させるための分散樹脂、及び、前記分散樹脂とは異なるＨＬＢ値が７以下のブロック共重合体を含有してなることを特徴とする。
【０００９】
又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット用インクの製造方法は、上記構成のインクジェット用インクの製造方法であって、前記水不溶性色材を前記分散樹脂により水性媒体に分散させた後、前記ブロック共重合体を前記水性媒体に添加することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
以上に説明したように、本発明によれば、水不溶性色材を含有するインクジェット用インク（以下、単にインクともいう）において、前記水不溶性色材を水性媒体に分散させるための分散樹脂、及び、前記分散樹脂とは異なるＨＬＢ値が７以下のブロック共重合体を含有するインクとすることにより、カラー画像における彩度、透明性を更に改善し、光沢性が得られ、且つ耐ラインマーカー性に優れたインクを作成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００１２】
本発明者は、水不溶性色材を含有するインクジェット用インク（以下、単にインクともいう）において、前記水不溶性色材を水性媒体に分散させるための分散樹脂、及び、前記分散樹脂とは異なるＨＬＢ値が７以下のブロック共重合体を含有するインクとすることで、カラー画像における彩度、透明性を更に改善し、光沢性が得られ、且つ耐ラインマーカー性に優れたものとなることを見出して、本発明を完成するに至った。以下に本発明のインクを構成する各成分について詳細に説明する。
【００１３】
＜水不溶性色材＞
本発明にかかるインクは、水不溶性色材を含有する。前記水不溶性色材は、カーボンブラックや有機顔料が挙げられる。
【００１４】
ブラックインクに用いられる水不溶性色材は、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックは、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックを用いることができる。前記したカーボンブラックの具体例は、以下の市販品等が挙げられる。又、本発明のために新たに調製されたものも用いることができる。レイヴァン：７０００、５７５０、５２５０、５０００ＵＬＴＲＡ、３５００、２０００、１５００、１２５０、１２００、１１９０ＵＬＴＲＡＩＩ、１１７０、１２５５（以上、コロンビア製）。ブラックパールズ：Ｌ、ＲＥＧＡＬ（登録商標）：４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モウグルＬ、モナク：７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、ヴァルカンＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット製）。カラーブラック：ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテックス（登録商標）：３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、スペシャルブラック：６、５、４Ａ、４（以上、デグッサ製）。Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学製）。
【００１５】
カラーインクに用いられる有機顔料は、以下のものが挙げられる。トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料。リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の水溶性アゾ顔料。アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体。フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料。キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料。ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料。イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料。ベンズイミダゾロンイエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料。ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料。チオインジゴ系顔料。縮合アゾ系顔料。インジゴ系顔料。ジケトピロロピロール系顔料。フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等。
【００１６】
又、有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５。Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ：１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド：９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２。Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット：１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン：７、３６。Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン：２３、２５、２６等。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー：７４、９３、９７、１１０、１２０、１２８、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー：１５、１５：１、１５：３、１５：４等を用いることが好ましい。
【００１７】
顔料は、１次粒子が微粒子化されたものを用いることが好ましい。微粒子化の方法は、例えばビーズミル等による強い摩砕をかける方法、ジェットミル等を使用する機械的方法、又は顔料の合成時に１次粒子径ができるだけ細かく、且つ表面活性の低い顔料を合成する方法、不活性ガス中での蒸発法による微粒子化、即ち気相法等の方法がある。顔料の平均粒径は２０ｎｍ以上５０ｎｍ以下、粒径分布は１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。顔料の１次粒子径が５０ｎｍより大きくなると、顔料を含有するインクを用いる場合に、好適な微粒子顔料の粒径分布として３００ｎｍ以上の粒径を有する顔料粒子が増えるために、顔料の着色力や透明性が得られない場合がある。
【００１８】
＜分散樹脂＞
分散剤である分散樹脂は、界面活性剤や高分子分散剤を用いることができる。
【００１９】
高分子分散剤は、親水性構造部と疎水性構造部を有する重合体を用いることが好ましい。親水性構造部と疎水性構造部を有する重合体は縮合系重合体と付加重合体を用いることが好ましい。縮合系重合体は公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体はα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーと疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーを適宜組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。又、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体も用いることができる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーは、カルボキシル基、スルホン酸基等を有するモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン等が挙げられる。疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステルが挙げられる。好ましい共重合体の例は、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。又、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有するモノマーを適宜共重合しても良い。又、酸性官能基を表面に有する顔料との親和性を高め、分散安定性を良くするため、カチオン性の官能基を有するモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等を適宜共重合しても良い。共重合体は、ランダム、ブロック、及びグラフト共重合体等のいずれの構造でも良い。又、高分子分散剤は、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリアルギン酸、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンブロックコポリマー、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類とその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリアミド類等を用いることもできる。これらの重合体のうち、酸を親水基とする重合体は、水溶性を高めるため���塩基性の化合物との塩の状態で用いることが好ましい。これらの重合体と塩を形成する化合物は、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニア等が挙げられる。
【００２０】
＜ＨＬＢ値が７以下のブロック共重合体＞
ＨＬＢ値が７以下のブロック共重合体は、両親媒性ブロック共重合体であることが好ましい。本発明においては、ＨＬＢ値とはグリフィンの式（ＨＬＢ値＝２０×（親水基の式量の総和）／（界面活性剤の分子量））から計算される値のことである。又、両親媒性とは、共に溶解しない２種の溶媒にそれぞれ溶解する性質を併せ持つ性質、又はある種の溶媒に溶解する部位と溶解しない部位を持つ性質、又はある種の溶媒に親和する部位と親和しない部位を持つ性質のことである。
【００２１】
本発明においては、ＨＬＢ値が７以下のブロック共重合体が、親水性の重合連鎖部分（Ｂブロック、Ｃブロック）と疎水性の重合連鎖部位（Ａブロック）とからなる共重合体であることが好ましい。尚、ブロック共重合体とは異なる繰り返し単位構造からなるポリマーセグメントが共有結合で結合した共重合体で、ブロックコポリマー、ブロックポリマーとも呼ばれる。前記ブロック共重合体の具体例は、アクリル、メタクリル系ブロック共重合体、ポリスチレンと他の付加重合系又は縮合重合系のブロック共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンのブロックを有するブロック共重合体等が挙げられる。中でも、ブロック共重合体にノニオン性の親水ブロック（Ｂブロック）を有することがより好ましい。ノニオン性の親水ブロックを有するブロック共重合体をインクに添加することで、より光沢性に優れた画像を得ることができるからである。これは、ノニオン性の親水ブロックを有するブロック共重合体は、ノニオン性の親水ブロックを有しないブロック共重合体と比較して、ブロック共重合体同士のイオンによる反発が軽減されるために、気体と液体の界面にブロック共重合体がより偏在化しやすくなるためであると考えられる。記録媒体にインクを付与した際に上記したような状態が形成されることにより、記録媒体に色材が定着した際に、色材の凹凸を樹脂がコーティングすることになり、その結果、画像が平坦になり光沢性が上がるものと考えられる。
【００２２】
ノニオン性の親水ブロックとしての繰り返し単位例は、以下の構造が挙げられる。
【００２３】
【化１】
2008201839.tif 000002
ブロック共重合体の重量平均分子量の測定方法は各種の方法が知られているが、本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法で測定される値とする。本発明においては、ブロック共重合体の重量平均分子量が２，０００以上であることがより好ましい。これは、重量平均分子量が２，０００以上のブロック共重合体をインクに添加することで、インクの吐出特性が向上すると共に、色材が記録媒体に強固に定着し、得られる画像の耐擦過性、耐ラインマーカー性が向上するためである。又、インク中のブロック共重合体の含有量は、インク全質量を基準として０．５質量％以上５質量％以下であることが好ましい。含有量が０．５質量％未満である場合、画像の光沢性や耐擦過性及び耐ラインマーカー性が十分に得られない場合があり、５質量％を越える場合、インクの粘度が高くなる場合がある。
【００２４】
ブロック共重合体は、水不溶性色材を分散樹脂により水性媒体に分散した後にインクに添加することが好ましい。このようにすることで、水不溶性色材の分散安定性が低下することなく、吐出特性を向上することができ、更には画像の光沢性をより向上することができる。
【００２５】
＜水性媒体＞
本発明にかかるインクには、水又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることが好ましい。水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することが好ましい。インク中の水の含有量は、インク全質量を基準として５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。又、水溶性有機溶剤は、インクの乾燥防止効果を有するものが好ましい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量を基準として、３質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。
【００２６】
水溶性有機溶剤は、具体的には、例えば、以下のものが挙げられる。メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類。アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類。ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体。エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類。グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の低級アルキルエーテル類。トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類。モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類。スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等。これらの水溶性有機溶剤は、１種でも、又は２種以上の混合物としても用いることができる。
【００２７】
＜その他の添加剤＞
本発明にかかるインクには、所望の物性値を有するインクとするために、上記した成分の他に必要に応じて、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、界面活性剤、酸化防止剤等を添加しても良い。尚、界面活性剤を用いる場合は、インクの表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上になるようにすることが好ましい。
【００２８】
＜インクの製造方法＞
本発明のインクの製造方法は、例えば、分散剤が所定量入った水溶液に所定量の顔料を添加し、充分に撹拌した後、分散機により分散を行い、遠心分離等で粗大粒子を取り除いた後、ＨＬＢ値が７以下のブロック共重合体を添加し、必要に応じて水性媒体、添加剤等を加えて撹拌、混合、及び濾過を行ウことでインクとする。この際、顔料の濃厚分散体を作製し、インク調製時に希釈する方法としても良い。分散機は、市販のものをいずれも用いることができ、例えば、コロイドミル、フロージェットミル、スラッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パールミル（登録商標）、アジデータミル、コボルミル、３本ロール、２本ロール、エクストリューダー、ニーダー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリーホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。又、水性媒体、水、分散剤を混合後、顔料を添加して、分散機により分散しても良い。
【００２９】
以下、実施例及び参考例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、特に指定の無い限り、実施例、比較例のインク成分は「質量部」を意味する。
【００３０】
（実施例１）
イソブチルビニルエーテルとＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるトリブロック共重合体（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１００：４５：１７）（Ｍｎ＝２１，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）（分散樹脂）、顔料、ジエチレングリコール、及びブロック共重合体−１のカルボン酸の量に対し１化学量論量の水酸化ナトリウムをイオン交換水中に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（２０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去した後、４−メチルフェニルエチルビニルエーテル（Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるブロック共重合体−１（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝９８：３０：１５）（Ｍｗ＝２４，４８０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０）（ＨＬＢ＝６．０）を加え、顔料分散体を得た。インクの組成は下記の通りである。
・シアン銅フタロシアニン（東洋インキ製）          ２．５部
・分散樹脂                                        ２．０部
・ジエチレングリコール                            ５．０部
・グリセリン                                      ４．５部
・トリメチロールプロパン                          ５．０部
・ブロック共重合体−１                            １．０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    ０．１部
・イオン交換水                                  ７９．９部
上記で得られたインクをインクジェット記録装置（キヤノン製、ＢＪＦ−９００）のインクタンクに充填し、インクジェット用の光沢を有する記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に記録を行った。
【００３１】
（実施例２）
イソブチルビニルエーテルとＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるトリブロック共重合体（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１００：４５：１７）（Ｍｎ＝２１，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）（分散樹脂）、顔料、ジエチレングリコール、及びブロック共重合体−１のカルボン酸の量に対し１化学量論量の水酸化ナトリウムをイオン交換水中に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（２０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去した後、４−メチルフェニルエチルビニルエーテル（Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるブロック共重合体−２（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝９０：４６：９）（Ｍｗ＝１５８４０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０）（ＨＬＢ＝７．０）を加え、顔料分散体を得た。インクの組成は下記の通りである。
・シアン銅フタロシアニン（東洋インキ製）          ２．５部
・分散樹脂                                        ２．０部
・ジエチレングリコール                            ５．０部
・グリセリン                                      ４．５部
・トリメチロールプロパン                          ５．０部
・ブロック共重合体−２                            １．０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    ０．１部
・イオン交換水                                  ７９．９部
上記で得られたインクをインクジェット記録装置（キヤノン製、ＢＪＦ−９００）のインクタンクに充填し、記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に記録を行った。
【００３２】
（実施例３）
イソブチルビニルエーテルとＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるトリブロック共重合体（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１００：４５：１７）（Ｍｎ＝２１，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）（分散樹脂）、顔料、ジエチレングリコール、及びブロック共重合体−１のカルボン酸の量に対し１化学量論量の水酸化ナトリウムをイオン交換水中に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（２０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去した後、４−メチルフェニルエチルビニルエーテル（Ａブロック）と２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるブロック共重合体−３（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝９８：３０：１５）（Ｍｗ＝２，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２６）（ＨＬＢ＝６．０）を加え、顔料分散体を得た。インクの組成は下記の通りである。
・シアン銅フタロシアニン（東洋インキ製）          ２．５部
・分散樹脂                                        ２．０部
・ジエチレングリコール                            ５．０部
・グリセリン                                      ４．５部
・トリメチロールプロパン                          ５．０部
・ブロック共重合体−３                            １．０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    ０．１部
・イオン交換水                                  ７９．９部
上記で得られたインクをインクジェット記録装置（キヤノン製、ＢＪＦ−９００）のインクタンクに充填し、記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に記録を行った。
【００３３】
（実施例４）
イソブチルビニルエーテルとＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるトリブロック共重合体（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１００：４５：１７）（Ｍｎ＝２１７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）（分散樹脂）、顔料、ジエチレングリコール、及びブロック共重合体−１のカルボン酸の量に対し１化学量論量の水酸化ナトリウムをイオン交換水中に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（２０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去した後、４−メチルフェニルエチルビニルエーテル（Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるブロック共重合体−４（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝９８：３０：１５）（Ｍｗ＝２４，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０）（ＨＬＢ＝６．０）を加え、顔料分散体を得た。インクの組成は下記の通りである。
・シアン銅フタロシアニン（東洋インキ製）          ２．５部
・分散樹脂                                        ２．０部
・ジエチレングリコール                            ５．０部
・グリセリン                                      ４．５部
・トリメチロールプロパン                          ５．０部
・ブロック共重合体−４                            ０．５部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    ０．１部
・イオン交換水                                  ８０．４部
上記で得られたインクインクジェット記録装置（キヤノン製、ＢＪＦ−９００）のインクタンクに充填し、記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に記録を行った。
【００３４】
（比較例１）
イソブチルビニルエーテルとＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるトリブロック共重合体（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１００：４５：１７）（Ｍｎ＝２１，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）（分散樹脂）、顔料、ジエチレングリコール、及びブロック共重合体−１のカルボン酸の量に対し１化学量論量の水酸化ナトリウムをイオン交換水中に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（２０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去した後、４−メチルフェニルエチルビニルエーテル（Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるブロック共重合体−５（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝９８：９０：１４）（Ｍｗ＝３７，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３６）（ＨＬＢ＝９．６）を加え、顔料分散体を得た。インクの組成は下記の通りである。
・シアン銅フタロシアニン（東洋インキ製）          ２．５部
・分散樹脂                                        ２．０部
・ジエチレングリコール                            ５．０部
・グリセリン                                      ４．５部
・トリメチロールプロパン                          ５．０部
・ブロック共重合体−５                            １．０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    ０．１部
・イオン交換水                                    ７９．９部
上記で得られたインクをインクジェット記録装置（キヤノン製、ＢＪＦ−９００）のインクタンクに充填し、記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に記録を行った。
【００３５】
（比較例２）
イソブチルビニルエーテルとＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるトリブロック共重合体（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１００：４５：１７）（Ｍｎ＝２１，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）（分散樹脂）、顔料、ジエチレングリコール、及びブロック共重合体−１のカルボン酸の量に対し１化学量論量の水酸化ナトリウムをイオン交換水中に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（２０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去した後、４−メチルフェニルエチルビニルエーテル（Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるブロック共重合体−６（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝９８：１３０：１４）（Ｍｗ＝４２，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３６）（ＨＬＢ＝１１．１）を加え、顔料分散体を得た。インクの組成は下記の通りである。
・シアン銅フタロシアニン（東洋インキ製）          ２．５部
・分散樹脂                                        ２．０部
・ジエチレングリコール                            ５．０部
・グリセリン                                      ４．５部
・トリメチロールプロパン                          ５．０部
・ブロック共重合体−６                            １．０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    ０．１部
・イオン交換水                                  ７９．９部
上記で得られたインクをインクジェット記録装置（キヤノン製、ＢＪＦ−９００）のインクタンクに充填し、記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に記録を行った。
【００３６】
（比較例３）
イソブチルビニルエーテルとＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるトリブロック共重合体（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１００：４５：１７）（Ｍｎ＝２１，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）（分散樹脂）、顔料、ジエチレングリコール、及びブロック共重合体−１のカルボン酸の量に対し１化学量論量の水酸化ナトリウムをイオン交換水中に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（２０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去した後、４−メチルフェニルエチルビニルエーテル（Ａブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるブロック共重合体−７（重合比Ａ：Ｃ＝９０：４０）（Ｍｗ＝１７，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３２）（ＨＬＢ＝６．８）を加え、顔料分散体を得た。インクの組成は下記の通りである。
・シアン銅フタロシアニン（東洋インキ製）          ２．５部
・分散樹脂                                        ２．０部
・ジエチレングリコール                            ５．０部
・グリセリン                                      ４．５部
・トリメチロールプロパン                          ５．０部
・ブロック共重合体−７                            １．０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    ０．１部
・イオン交換水                                  ７９．９部
上記で得られたインクをインクジェット記録装置（キヤノン製、ＢＪＦ−９００）のインクタンクに充填し、記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に記録を行った。
【００３７】
（比較例４）
イソブチルビニルエーテルとＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるトリブロック共重合体（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１００：４５：１７）（Ｍｎ＝２１，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）（分散樹脂）、顔料、ジエチレングリコール、及びブロック共重合体−１のカルボン酸の量に対し１化学量論量の水酸化ナトリウムをイオン交換水中に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（２０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去した後、４−メチルフェニルエチルビニルエーテル（Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるブロック共重合体−８（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝９８：３０：１５）（Ｍｗ＝１，５２０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２４）（ＨＬＢ＝６．０）を加え、顔料分散体を得た。インクの組成は下記の通りである。
・シアン銅フタロシアニン（東洋インキ製）          ２．５部
・分散樹脂                                        ２．０部
・ジエチレングリコール                            ５．０部
・グリセリン                                      ４．５部
・トリメチロールプロパン                          ５．０部
・ブロック共重合体−８                            １．０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    ０．１部
・イオン交換水                                  ７９．９部
上記で得られたインクをインクジェット記録装置（キヤノン製、ＢＪＦ−９００）のインクタンクに充填し、記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に記録を行った。
【００３８】
（比較例５）
イソブチルビニルエーテルとＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＶＥＥｔＰｈＰＨ：Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるトリブロック共重合体（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝１００：４５：１７）（Ｍｎ＝２１，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）（分散樹脂）、顔料、ジエチレングリコール、及びブロック共重合体−１のカルボン酸の量に対し１化学量論量の水酸化ナトリウムをイオン交換水中に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（２０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去した後、４−メチルフェニルエチルビニルエーテル（Ａブロック）、２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）、及び４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸エチル（Ｃブロック）、からなるブロック共重合体−９（重合比Ａ：Ｂ：Ｃ＝９８：３０：１５）（Ｍｗ＝２４，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２０）（ＨＬＢ＝６．０）を加え、顔料分散体を得た。インクの組成は下記の通りである。
・シアン銅フタロシアニン（東洋インキ製）          ２．５部
・分散樹脂                                        ２．０部
・ジエチレングリコール                            ５．０部
・グリセリン                                      ４．５部
・トリメチロールプロパン                          ５．０部
・ブロック共重合体−９                            ０．３部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）    ０．１部
・イオン交換水                                  ８０．６部
上記で得られたインクをインクジェット記録装置（キヤノン製、ＢＪＦ−９００）のインクタンクに充填し、記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に記録を行った。
【００３９】
＜評価＞
上記で得られた各画像について、光沢性及び耐マーカー性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４０】
（光沢性）
画像の光沢性は日本電色（株）製グロスメーターＶＧ２０００で２０度光沢を測定し、下記の基準で評価した。
◎：４０以上
○：３５以上４０未満
×：３５未満
（耐マーカー性）
画像を記録してから３分後に、画像を市販のラインマーカーで３回強くこすって、画像の状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：シアン色の尾引きが発生しない
×：シアン色の尾引きが発生した
【００４１】
【表１】
2008201839.tif 000003