(57)【要約】【課題】  軟化点および分子量が制御された粘着性の付与に有用な脂肪族樹脂、およびその製造方法、並びにこれらの樹脂を含む感圧性接着剤組成物を提供する。【解決手段】  本発明は、ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０℃；ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；ｃ）1Ｈ−ＮＭＲにより測定される全プロトンに対する芳香族プロトンレベルが１．５％以下；そしてｄ）混合メチルシクロヘキサンアニリン雲り点（ＭＭＡＰ）が９０℃以下である石油に基づく脂肪族樹脂を提供するものである。  本発明による樹脂は、非常に多くの環状構造を有することを特徴を有する。  さらに、脂肪族樹脂組成物のＲ＆Ｂ式軟化点および分子量を、石油に基づく供給材料の重合によるその製造中に、独立して制御する方法において、樹脂の環状構造の量を増加させることを特徴とする方法について記す。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０℃；ｂ）重量平
均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９
００〜５０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；ｃ）1Ｈ−ＮＭＲに
より測定される全プロトンに対する芳香族プロトンレベルが１．５％以下；そし
てｄ）混合メチルシクロヘキサンアニリン雲り点（ＭＭＡＰ）が９０℃以下であ
る石油に基づく脂肪族樹脂。
【請求項２】
Ｒ＆Ｂ式軟化点が９０〜１００℃である、請求項１に記載の
樹脂。
【請求項３】
Ｍｗが２０００ダルトン以下、Ｍｚが４０００ダルトン以下
、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下である、請求項１または２に記載の樹脂。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂を感圧性ホットメルト
接着剤組成物の製造に用いる方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂を、樹脂の色を改善す
る水素添加、水素処理および／または急冷工程に原料として用いる方法。
【請求項６】
請求項１〜３に記載の石油に基づく樹脂およびポリマーを含
む感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項７】
ポリマーが、スチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ
）ポリマー、スチレン−ブタジエン（ＳＢ）ポリマー、スチレン−ブタジエン−
スチレン（Ｓ−Ｂ−Ｓ）ポリマー、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）ポリマー、
およびブタジエン−酢酸ビニル（ＢＶＡ）ポリマーから選択される、請求項６に
記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項８】
ポリマーが、１０〜３０重量部のスチレンを含むＳ−Ｉ−Ｓ
ブロックコポリマーである、請求項７に記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物
。
【請求項９】
エキステンダー油をさらに含む、請求項６〜８のいずれかに
記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項１０】
７０〜２００重量部の石油に基づく脂肪族樹脂、１００重
量部のポリマーおよび０〜７０重量部のエキステンダー油を含む、請求項６〜８
のいずれかに記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項１１】
９０〜１５０重量部の石油に基づく脂肪族樹脂、１００重
量部のポリマーおよび５〜５０重量部のエキステンダー油を含む、請求項６〜９
のいずれかに記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項１２】
ａ）スチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）ゴム
１００重量部；ｂ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０℃；重量平均分子量
（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５
０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；1Ｈ−ＮＭＲにより測定され
る全プロトンに対する芳香族プロトンレベルが１．５％以下の石油に基づく脂肪
族樹脂７０〜２００重量部；そしてｃ）エキステンダー油０〜７０重量部を含む
感圧性ホットメルト接着剤組成物であって、ブルックフィールド粘度計を用いて
ＡＳＴＭ法Ｄ３２３６に従い１７５℃で測定した組成物の粘度が１００，０００
ｍＰａｓ以下であることを特徴とする組成物。
【請求項１３】
１７５℃の粘度が８０，０００ｍＰａｓ以下である、請求
項１２に記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項１４】
１７５℃の粘度が３５，０００〜５０，０００ｍＰａｓで
ある、請求項１３に記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項１５】
請求項６〜１４のいずれかで定義されたような感圧性ホッ
トメルト接着剤組成物を、接着テープまたは接着ラベルの製造に用いる方法。
【請求項１６】
脂肪族樹脂組成物のＲ＆Ｂ式軟化点および分子量を、石油
に基づく供給材料の重合によるその製造の間に独立して制御する方法であって、
樹脂の環状構造の量を増加させることを特徴とする方法。
【請求項１７】
環状構造を、重合反応における下記のパラメーター：
ａ）反応温度、ｂ）触媒量、ｃ）連鎖移動剤の量、
ｄ）供給材料中のシクロジオレフィン成分の量
の１つ以上を変えることによって増加させることを特徴とする、請求項１６に記
載の方法。
【請求項１８】
環状構造の増加が、石油に基づく樹脂のＭＭＡＰ曇り点の
測定によって観察されることを特徴とする、請求項１６または１７に記載の方法
。
【請求項１９】
環状構造の増加が、石油に基づく脂肪族樹脂のまたは該樹
脂を用いた感圧性ホットメルト接着剤樹脂組成物のホットメルト粘度の測定によ
って観察されることを特徴とする、請求項１６または１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｒ＆Ｂ式軟化点と分子量との間のより良好な関係および芳香族溶媒
へのより良好な相溶性が得られるように、環状、架橋または網状構造の量を増加
させかつ制御した、粘着性の付与に有用な脂肪族樹脂に関する。これらの樹脂は
、感圧性接着剤組成物の接着性能を改善する。
【背景技術】
【０００２】
感圧性ホットメルト接着剤には、ポリマーまたはコポリマー（以後、用語”ポ
リマー”はホモポリマーおよびコポリマーの両方に用いる）、好ましくはブロッ
クコポリマー、石油粘着付与樹脂、および任意に、エキステンダー油（プロセス
油ともいう）、充填剤、およびいくつかの添加剤、例えば酸化防止剤または着色
剤のような成分の混合物が通常含まれる。
【０００３】
上記ポリマーはしばしば、ポリスチレンおよびポリイソプレンブロックセグメ
ントを有するＳ−Ｉ−Ｓ（スチレン−イソプレン−スチレン）ブロックコポリマ
ーである。そのような場合、接着剤組成物にはいくつかのポリスチレン−ポリイ
ソプレンジブロックがさらに含まれる。
【０００４】
石油に基づく樹脂は接着剤の物理化学的性質、例えばそのホットメルト粘度、
芳香族溶媒への相溶性、剪断特性および粘着特性に重要な影響を及ぼす。低い溶
融粘度、有機溶媒への良好な相溶性、高い粘着および高温剪断性能を失うことの
ない剪断特性の特徴を最適なものにするために、特定量の芳香族変性剤を含む一
般的な石油に基づく粘着付与樹脂が用いられてきた。芳香族変性剤を含まない従
来の樹脂では、満足な程度の上記の性質は得られない。
【０００５】
次の特許および／または特許出願が重要な関連文献として挙げられる。
【０００６】
米国特許第４，４１１，９５４号には、米国特許第３，５７７，３９８号に記
載のように製造された脂肪族樹脂をＳ−Ｉ−Ｓに基づく感圧性ホットメルト接着
剤に用いることが記されている。
【０００７】
ヨーロッパ特許第０４４７８５５号には、脂肪族および芳香族変性脂肪族樹脂
をＳ−Ｉ−Ｓに基づく感圧性ホットメルト接着剤に用いることが記されている。
芳香族変性剤の使用レベルは１１〜１５％であり、スチレンが芳香族モノマーと
して挙げられている。
【０００８】
米国特許第４，６２３，６９８号には、軟化点が０〜８０℃の脂肪族および芳
香族変性脂肪族樹脂を粘着付与剤としてスチレンブタジエン（ＳＢ）ポリマーに
用いることが記載されている。
【０００９】
米国特許第４，０７８，１３２号には、脂肪族および芳香族変性脂肪族樹脂の
均熱化ピペリレン流からの製造が記載されている。イソブチレンおよびイソアミ
レンは連鎖移動剤として作用することが記載されており、そしてα−メチルスチ
レン（ＡＭＳ）は芳香族変性剤として用いることが記載されている。用途によっ
ては、軟化点が７０〜８５℃の樹脂を用いることが記載されている。
【００１０】
ＷＯ  ９５／１６７５５には、Ｓ−Ｉ−Ｓポリマー、芳香族変性脂肪族樹脂お
よびエキステンダー油を用いるホットメルト接着剤配合物が記載されている。芳
香族変性によって、粘度が低くかつ粘着性の高い感圧性ホットメルト接着剤配合
物が生じた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、芳香族変性粘着付与樹脂は、多くの理由で不都合である。第１
に、芳香族物質は比較的高価であり、芳香族物質を使わずに安価な樹脂にしたい
。第２に、これらは、どのような用途に用いられる前にも行われる、樹脂の色の
改善のための水素添加、水素処理および急冷工程にあまり適していない。第３に
、芳香族変性脂肪族樹脂は、ホットメルトに基づく感圧接着剤の用途において、
温度が高いほど剪断性能が低くなる。従って、芳香族変性樹脂に似たまたはこれ
よりも良好な適用性を示す、より安価な石油に基づく樹脂を提供することが望ま
しい。
【００１２】
また、感圧性ホットメルト接着剤に有用であり、低い溶融粘度と優れた粘着性
および剪断特性を併せ持つ脂肪族樹脂、並びにそのような樹脂を含有する感圧性
ホットメルト接着剤を提供することも望ましいことである。
【００１３】
従って、環状構造を多く有する脂肪族樹脂が、望ましいＲ＆Ｂ式軟化点および
分子量を有し、そしてその高温剪断性能を失うことなく優れた粘着性および剪断
特性を有する低粘度の感圧性ホットメルト接着剤を生じることを見いだした。本
発明の樹脂は、これらがより多くの環状構造を含んでいる点で、現状技術の脂肪
族樹脂とは著しく異なる。”環状構造”という用語は、樹脂の架橋または網状構
造レベルを高める働きをする構造的特徴として定義する。これらのタイプの構造
的特徴は、これらに限定されないが、次の反応による：主鎖に沿っておよび／ま
たは鎖の末端で組み込まれるその成長ポリマー鎖の咬み戻し、ポリマー鎖に組み
込むことができる反応性環状構造を生成するモノマーの２量体化、ポリマー鎖内
の側鎖の分子内結合、および高度の網状構造を形成する短いポリマー鎖間の架橋
。これは、環状構造を示す多くの物理化学的性質の測定によって確認することが
できる。さらに、環状構造の量が樹脂のＲ＆Ｂ式軟化点および分子量を独立的に
制御しうることも見いだした。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記の観点から、本発明は、ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０℃；
ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍ
ｚ）が１９００〜５０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；ｃ）1Ｈ
−ＮＭＲにより測定される全プロトンに対する芳香族プロトンレベルが１．５％
以下；そしてｄ）混合メチルシクロヘキサンアニリン雲り点（ＭＭＡＰ）が９０
℃以下である石油に基づく脂肪族樹脂を提供するものである。
【００１５】
別の態様において、本発明は、ｉ）スチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ
−Ｓ）ゴム１００重量部；ｉｉ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０℃；重
量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が
１９００〜５０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；1Ｈ−ＮＭＲに
より測定される全プロトンに対する芳香族プロトンレベルが１．５％以下の石油
に基づく脂肪族樹脂７０〜２００重量部；そしてｉｉｉ）エキステンダー油０〜
７０重量部を含む感圧性ホットメルト接着剤組成物であって、ブルックフィール
ド粘度計を用いてＡＳＴＭ法Ｄ３２３６に従い１７５℃で測定した組成物の最大
粘度が１００，０００ｍＰａｓ、好ましくは８０，０００ｍＰａｓであることを
特徴とする組成物を提供するものである。
【００１６】
さらに、本発明は、樹脂の環状構造の量を増加させることを特徴とする、脂肪
族樹脂組成物のＲ＆Ｂ式軟化点および分子量を独立して制御する方法を提供する
ものである。この増加は好ましくは、重合反応における次のパラメーターの１つ
以上を変えることによって達成することができる：ｉ）反応温度、ｉｉ）触媒量
、ｉｉｉ）連鎖移動剤の量、ｉｖ）供給材料中のシクロジオレフィン成分の量。
本発明の他の目的および特徴は、次の詳細な説明および特許請求の範囲から明
らかになる。
【００１７】
本発明で用いられる石油に基づく樹脂は、Ｃ５オレフィンおよびジオレフィンを含有するか、またはＣ５およびＣ６オレフィン並びにジオレフィンの混合物を含有する分解石油供給材料と、連鎖移動剤として用いられるＣ４若しくはＣ５オレフィンまたはそれらの２量体とを共重合した、フリーデル・クラフツ重合生成物であるのが好ましい。石油供給材料は、いくらかの環状ジオレフィン、例えばシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンおよび／またはこれらの２量体化生成物および活性Ｃ５およびＣ６成分を含有しているとさらに好ましい。
【００１８】
脂肪族樹脂の環状構造を望ましい量に増加させるのは、例えば、反応温度およ
び／または触媒量を上げること、並びにシクロジオレフィンに富む供給流を用い
ることによって行うことができる。樹脂の環状構造の量の増加は、Ｒ＆Ｂ式軟化
点がより上昇したりおよび／または分子量がより低下することによって、並びに
芳香族溶媒への相溶性がよりよくなる（より低いＭＭＡＰ）ことによって確認し
た。本発明による粘着付与樹脂は、これを配合したホットメルト組成物の溶融粘
度を下げる。従って、これらは優れた粘着性および剪断特性をこれらのホットメ
ルト組成物に付与する。
【００１９】
ピペリレンおよび／またはイソプレンのフリーデル・クラフツ重合の間、１，
２および１，４付加以外に、モノマーの一部が重合前に環状２量体化したり、あ
るいは重合後に環化することも知られている。
【００２０】
Ｒ＆Ｂ式軟化点がより高く、同時に分子量が似ているかまたはより低かったり
、あるいはＲ＆Ｂ式軟化点が似ているかまたはより高くて、分子量がより低いこ
とは、樹脂の環状構造の量が増えていることを示している。本発明者等は、環状
構造の量が、重合条件、例えば触媒レベル、反応温度、連鎖移動剤の量および供
給材料の組成の変化によって影響されることを見いだした。
【００２１】
本発明の１つの態様では、脂肪族粘着付与石油樹脂は、Ｃ５およびＣ６オレフィンおよび／またはジオレフィン、並びに好ましくはシクロオレフィンおよびシクロジオレフィン（例えばシクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン）およびこれらの２量体を含有する石油供給原料と、連鎖移動剤としてのＣ４もしくはＣ５オレフィンおよび／またはそれらの２量体とを共重合させた、フリーデル・クラフツ重合物を含む。そのような樹脂の最終接着剤適用性は、反応温度、触媒量、連鎖移動剤の量および供給材料の組成の変化による環状構造量の制御によって最適なものとなる。従って、所望の軟化点および分子量分布を有する樹脂を、重合工程の間、軟化点および分子量分布を互いに独立させて得ることが可能である。環状構造の程度がより高いことは、環状構造の量のより少ない樹脂よりも、Ｒ＆Ｂ式軟化点がより高く、同時に分子量が似ているかまたはより低かったり、あるいはＲ＆Ｂ式軟化点が似ているかまたはより高くて、分子量がより低いことで確認される、より硬質の構造を意味する。そのような樹脂は、ＭＭＡＰ曇り点がより低いことで分かるように、芳香族溶媒への相溶性がより良好であることも観察された。プロトンＮＭＲ分析が通常の脂肪族樹脂と本発明により製造された樹脂との間に有意な差がないことを示しているので、これは芳香族化合物の有意な組み込みによるものではなかった。
【００２２】
本発明の最終的な樹脂は次の性質を有する：ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点は７
５〜１１０℃；ｂ）数平均分子量（Ｍｗ）は１０００〜２６００ダルトン、ｚ平
均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎは２．０以
下；ｃ）1Ｈ−ＮＭＲにより測定される全プロトンに対する芳香族プロトンレベ
ルは１．５％以下；そしてｄ）混合メチルシクロヘキサンアニリン雲り点（ＭＭ
ＡＰ）は９０℃以下。
【００２３】
これらの重合樹脂は感圧性ホットメルト組成物に粘着付与剤として用いること
ができ、これらの組成物は重合体、並びに任意にエキステンダー油および他の補
助剤をさらに含む。
【００２４】
本発明による好ましい感圧性ホットメルト組成物は、（ｉ）１０〜３０重量部
のスチレンを含むスチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）ブロックコポ
リマー、例えばＫｒａｔｏｎ  Ｄ  １１０７、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ  ＫＸ  ６０１
Ｃｓ、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ  １１１４、Ｖｅｃｔｏｒ  ４１１１  １００重量部
；（ｉｉ）ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０℃、ｂ）重量平均分子量
（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５
０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下、ｃ）1Ｈ−ＮＭＲにより測定
される全プロトンに対する芳香族プロトンレベルが１．５％以下の石油に基づく
脂肪族樹脂、ポリマー１００部当たり、７０〜２００重量部の混合物を含む。
【００２５】
この態様において、含まれる石油粘着付与樹脂ｉｉ）のＭＭＡＰは９０℃以下
であるが、これは必須ではない。
【００２６】
上記混合物は（ｉｉｉ）Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ  ４５１  ＦＣのようなエキステ
ンダー油を、ポリマー１００部当たり、０〜７０重量部含有していてもよい。
【００２７】
ブルックフィールド粘度計を用いＡＳＴＭ−Ｄ３２３６に従って測定したホッ
トメルト組成物の１７５℃での粘度は１００，０００ｍＰａｓ以下、好ましくは
８０，０００ｍＰａｓ以下である。この態様による樹脂（ｉｉ）をそのような感
圧性ホットメルト接着剤組成物に用いると、Ｐｉｃｃｏｔａｃ  ９５ＥおよびＥ
ｓｃｏｒｅｚ  １３１０のような公知の脂肪族樹脂を用いた場合よりも溶融粘度
は低くなり、ローリングボール粘着性はＰｉｃｃｏｔａｃ  ９５ＥまたはＥｓｃ
ｏｒｅｚ  ２２０３またはＨｅｒｃｏｔａｃ  １１４８のような既存の脂肪族ま
たは芳香族変性樹脂と同程度であり、高温剪断強さはＥｓｃｏｒｅｚ  ２２０３
、Ｈｅｒｃｏｔａｃ  １１４８およびＨｅｒｃｕｌｅｓ  ＲＥＳＩＮ  Ａのよう
な芳香族変性樹脂よりも良好である。登録商標名で示した上記の商業的な樹脂に
ついては、以下の実験の項（材料および方法）でさらに詳しく記載する。
一般に、本発明の樹脂は、不活性溶媒中の分解石油供給材料および連鎖移動剤
の混合物を、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、弗化アルミニウム、三弗化
硼素、またはこれらの溶液、スラリーもしくは複合体のような触媒１．０〜８．
０重量％で処理し、反応温度が０〜１００℃のフリーデル・クラフツ重合によっ
て製造される。
【００２８】
最終重合供給材料は通常、約２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％
の石油供給材料流、０〜２０重量％の連鎖移動剤および４０〜８０重量％の不活
性溶媒、例えばトルエンまたはプラント循環溶媒を含む。適した重合供給材料は
３０〜５０重量％、好ましくは３５〜４５重量％の重合性モノマーを含み、従っ
て、全供給材料当たりの最終収量は３０〜５０重量％である。
【００２９】
石油供給材料流は一般に、沸点が２０〜１００℃、好ましくは３０〜７０℃の
Ｃ５およびＣ６オレフィンおよび／またはジオレフィンよりなる不飽和炭化水素
を含む。シクロペンタジエンおよびメチルシクロペンタジエンは、Ｃ５／Ｃ６オ
レフィンおよびジオレフィンフラクションを１００〜１６０℃で均熱化し、そし
て得られた２量体の蒸留により分別することによって一般に除去されてきた。し
かしながら、シクロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンのようなシクロオ
レフィンおよびシクロジオレフィン成分を含有する供給材料が、樹脂の環状およ
び硬質構造にさらに寄与し、最終的には感圧性ホットメルト接着剤配合物の接着
性能をより良好なものにすることを見いだした（実施例３参照）。環状ジエンと
Ｃ５線状共役ジエンまたは石油供給材料流中の他の反応性オレフィン成分との同
時２量体化によって形成される他の環状ジエンもまた、最終樹脂における環状構
造の程度を高めるのに寄与する。
【００３０】
シクロジオレフィンを含有するおよび含有しない２種の使用石油供給材料流の
平均組成を以下に示す。
シクロジオレフィン
非含有       含有
供給材料               Ａ           Ｂ
全オレフィン：        １３         １１
全シクロオレフィン：  １７         １４
全ジオレフィン：      ６５         ５５
全シクロジオレフィン：＜２         １５
オレフィンの例はイソブチレン、１−ペンテン、２−メチル−１−ペンテン、
並びにトランス−およびシス−２−ペンテンである。
【００３１】
シクロオレフィンの例はシクロペンテンおよびシクロヘキセンである。
【００３２】
ジオレフィンの例はシス−およびトランス−ピペリレン（１，３−ペンタジエ
ン）、１，４−ペンタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、並びに１，
４−ヘキサジエン。
【００３３】
シクロジオレフィンの例はシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、両成
分のメチルおよびエチル誘導体、およびシクロペンタジエンとジオレフィンとの
２量体である。
【００３４】
シクロジオレフィンを含まない石油供給材料の市販試料はシェル社（ＮＬ）の
スーパーピペリレン濃縮物であり、望ましいシクロジオレフィンを含有する好ま
しい石油供給材料の市販試料はシェル社（ＮＬ）のレギュラーピペリレン濃縮物
である。シクロジオレフィン成分はもちろん、シクロジオレフィンが不十分な流
れに加えることもできる。
【００３５】
特に適した石油流は、少なくとも５０重量％のピペリレンを含む少なくとも７
０重量％の重合性モノマーを含有する。さらに、それは２重量％未満のイソプレ
ンを含有する。感圧性ホットメルト接着剤の溶融粘度をできるだけ低くするには
、少なくとも１０重量％のシクロペンテンおよび少なくとも１０重量％、好まし
くは少なくとも１５重量％のシクロジオレフィン成分、例えばシクロペンタジエ
ンおよび／またはジシクロペンタジエンを含有する。
【００３６】
連鎖移動剤として、一般にイソブチレン、２−メチル−１−ブテン、２−メチ
ル−２−ブテンまたはそれらの２量体オリゴマーを用いると、より低くかつより
狭い分子量分布の樹脂が得られる。成分は純粋なもの、あるいはトルエンのよう
な不活性溶媒または未反応Ｃ４〜Ｃ６成分に希釈したものを用いうる。そのよう
な流れの例は、イソブチレンラフィネート１  ｅｘ  ＤＳＭである。連鎖移動剤
としてのイソアミレン（２−メチル−２−ブテン）では、他の連鎖移動剤と較べ
て、似た分子量で比較的高いＲ＆Ｂ式軟化点となる。経費を考慮すると、純粋な
または希釈した形のイソブチレンを用いるのが好ましい。
【００３７】
連鎖移動剤をさらに加えると、Ｒ＆Ｂ式軟化点および分子量の両方が低下する
。
【００３８】
重合中に用いられる溶媒は，純粋なトルエンまたはプラント循環トルエンであ
る。石油供給材料流から生じる未反応化合物、例えばシクロペンタン、ｎ−ペン
タン、イソペンタンおよびシクロヘキサンを含有するプラントトルエンを用いる
と、純粋なトルエンを用いる場合に較べて、同様な分子量でより高いＲ＆Ｂ式軟
化点となるので、プラント循環トルエンが好ましい。
【００３９】
重合用触媒は、重合供給材料の重合性成分の量に基づいて、１．０〜８．０、
好ましくは３．０〜６．０重量％、より好ましくは４．０〜５．０重量％で用い
る。本発明では、任意により高い温度と組み合わせた、より高レベルの触媒で、
樹脂軟化点を一定に保ちながら、分子量を低下させうることを見いだした。得ら
れる樹脂は、感圧性ホットメルト組成物においてより低い溶融粘度となる。触媒
レベルの増加はまた、より低いＭＭＡＰ曇り点（実施例１参照）が示すように、
芳香族溶媒への相溶性を高める。触媒は適したフリーデル・クラフツ触媒、例え
ば三塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、弗化アルミニウム、三および四塩化
チタン、三弗化硼素、あるいはこれらの溶液、スラリーまたは複合体から選択す
ることができる。
【００４０】
本発明では、通常、重合温度は０〜１００℃、好ましくは５０〜１２０℃であ
る。反応温度が高いほど、樹脂軟化点が一定に保たれたときは、より低い分子量
が示すように環状構造がより多くなることが分かった。また得られる樹脂は感圧
性ホットメルト組成物の溶融粘度を下げ、同時に優れた粘着性および剪断特性を
もたらす（実施例２参照）。
【００４１】
重合は連続法またはバッチ式で行うことができる。反応時間は一般に、１．０
〜４．０時間であり、特に反応温度によって決まる。
【００４２】
重合後、残留触媒は、例えば、水の添加および水での抽出によって除去しうる
。
【００４３】
このようにして得られた重合−溶媒混合物をストリップすると、未反応炭化水
素、溶媒および低分子量オリゴマーを除去しうる。最終樹脂は通常、より高い軟
化点を有する。
【００４４】
本発明による粘着付与剤として用いるのに最も適したこのようにして得られた
樹脂は：ａ）Ｒ＆Ｂ式軟化点が７５〜１１０℃、好ましくは９０〜１００℃；ｂ
）Ｍｎが６００〜１３００ダルトン、好ましくは７００〜１０００ダルトン、Ｍ
ｗが１０００〜２６００ダルトン、好ましくは２０００ダルトン以下、ｚ平均分
子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダルトン、好ましくは４０００ダルトン以下
、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；ｃ）1Ｈ−ＮＭＲにより測定される全てのプ
ロトンに対する芳香族プロトンレベルが１．５％以下；そしてｄ）ＭＭＡＰ曇り
点が９０℃以下である。
【００４５】
通常、商業的に入手しうる非変性脂肪族樹脂に基づく同様の石油供給材料流の
ＭＭＡＰ曇り点は９０℃以上であり、より低いＭＭＡＰ値曇り点は芳香族変性樹
脂でのみ得ることができた。これを次の表に示す：
【００４６】
【表１】
2008013770.tif 000002
【００４７】
これに対して、本発明の樹脂の相溶性が改善されたことにより、ＭＭＡＰ曇り
点が環状構造の量の関数として低下することが観察された。
【００４８】
感圧性ホットメルト組成物に用いるのに特に好ましい粘着付与剤は、次の一般
的な性質を有する（実施例４参照）：
Ｒ＆Ｂ式軟化点（℃）              ９６
ＭＭＡＰ（℃）                    ８６
芳香族プロトン（ＮＭＲ）          ０．７
トルエン中５０％の色（ガードナー）  ６
Ｍｎ（ダルトン）                ８３０
Ｍｗ（ダルトン）              １４６０
Ｍｚ（ダルトン）              ２８００
環状構造の量の制御は、触媒レベルおよび反応温度を変えることによって行う
ことができる。さらに、環状構造の量によって変わることがやはり予想される所
望のＲ＆Ｂ式軟化点は、連鎖移動剤の量によって制御することができる。上記樹
脂の一般的な重合条件を以下に示す。供給材料の環状成分の量は、樹脂の環状構
造の最終量にも、従って感圧性ホットメルト組成物の最終溶融粘度にも影響を及
ぼすので、好ましい組成も示す。
【００４９】
温度：                  ５５℃
触媒レベル：            全重合性モノマーに対して４．０重量％
重合供給材料：
イソブチレン＊            ８．７
イソアミレン＊            ２．７
トランスーピペリレン＊   １３．４
シス−ピペリレン＊         ８．１
シクロペンタジエン＊       １．０
ジシクロペンタジエン＊     ５．５
シクロペンテン             ８．３
トルエン                 ３２．５
シス−２−ペンテン         １．０
トランス−２−ペンテン     １．５
シクロペンタン             ７．４
他のＣ５                   ９．９
全重合性材料（＊）       ３９．４
本発明による樹脂をＳ−Ｉ−Ｓ−ポリマーおよび添加剤とブレンドすると、低
い溶融粘度と優れた粘着性および剪断性能とを有する感圧性ホットメルト接着剤
組成物を得ることができる。そのような感圧性ホットメルト接着剤組成物は様々
な形で用いることができる。特に好ましい使用形態は接着テープおよびラベルで
ある。
【００５０】
感圧性ホットメルト接着剤組成物は一般に、Ｓ−Ｉ−Ｓ−ブロックコポリマー
、本発明において説明したような石油粘着付与樹脂、および当業界で公知のよう
な他の添加剤、例えば炭化水素エキステンダー、酸化防止剤、着色剤、充填剤等
よりなる。適したエキステンダー油は、芳香族油、ナフテン系石油、パラフィン
系石油またはこれらの混合物から選択される。
【００５１】
ブロックコポリマーと組み合わせて用いられる石油樹脂の量は、ブロックコポ
リマー１００重量部当たり、７０〜２００重量部である。より好ましい範囲は、
ブロックコポリマー１００重量部当たり、９０〜１５０重量部である。
【００５２】
エキステンダー油を用いる場合、これは、ブロックコポリマー１００重量部当
たり、７０重量部以下、より好ましくは５〜５０重量部で加える。
【００５３】
Ｓ−Ｉ−Ｓブロックコポリマーは、０〜３０重量部のスチレンおよび０〜４０
重量部のジブロックを含むポリマーのグループから選択することができる。その
ようなポリマーの例はＫｒａｔｏｎ  Ｄ  １１０７、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ  ＫＸ  
６０１  Ｃｓ、Ｋｒａｔｏｎ  Ｄ  １１１４およびＶｅｃｔｏｒ  ４１１１であ
る。
【００５４】
前述のように、本発明のホットメルト配合物の１７５℃で測定した溶融粘度は
好ましくは１００，０００ｍＰａｓ（ＣＰＳ）以下、より好ましくは１７５℃で
６０，０００ｍＰａｓ以下である。１７５℃で最も好ましい溶融粘度は３５，０
００〜５０，０００ｍＰａｓである。芳香族モノマーを重合供給材料に加えるこ
とで粘度が低下しないので、本発明による樹脂はこの種の用途に用いられる他の
周知の樹脂以上に利点を有する。
【００５５】
１．  環状構造がより多いため、樹脂の溶融粘度は、同程度の感圧性ホットメ
ルト組成物中のＰｉｃｃｏｔａｃ  ９５ＥおよびＥｓｃｏｒｅｚ  １３１０のよ
うな脂肪族樹脂よりも低い。
【００５６】
２．  環状構造がより多く、従って樹脂の分子量がより低いので、本発明によ
る樹脂を含むホットメルト組成物は、Ｐｉｃｃｏｔａｃ  ９５ＥもしくはＥｓｃ
ｏｒｅｚ  ２２０３およびＨｅｒｃｏｔａｃ  １１４８のような既存の脂肪族ま
たは芳香族変性樹脂と同程度またはより良好なローリングボール粘着性を有する
。
【００５７】
３．  芳香族物質が組み込まれる量が非常に少ないので、本発明により製造さ
れる樹脂は、Ｅｓｃｏｒｅｚ  ２２０３、Ｈｅｒｃｏｔａｃ  １１４８およびＨ
ｅｒｃｕｌｅｓ  ＲＥＳＩＮ  Ａのような芳香族変性樹脂よりも、良好な高温剪
断強さを示す。
【実施例】
【００５８】
実施例１〜４では、重合条件の樹脂特性への効果を説明する。１７５℃での最
終溶融粘度における利点も、１００／１２０／２０のポリマー／樹脂／油重量フ
ラクションでＫｒａｔｏｎ  Ｄ  １１０７およびＳｈｅｌｌｆｌｅｘ  ＦＣ  ４
５１を含む配合物で示す。
【００５９】
次の実施例で用いる本発明による樹脂は以後、本発明の脂肪族炭化水素樹脂、
または簡単に、本発明の樹脂と言うことにする。
【００６０】
用いる石油供給流（シクロジオレフィンを含むまたは含まない）の一般的な組
成およびプラント再循環溶媒を以下に示す：
【００６１】
【表２】
2008013770.tif 000003
【００６２】
実施例に記載の全ての樹脂は、厳密に同じ上記供給材料流を用いて製造したの
ではないが、これらの結果は全ての他の使用石油供給材料および溶媒に一般的で
ありかつ代表するものであるので、これらの組成を示す。実施例で使用した触媒
は５２重量％ＡｌＣｌ3溶液であった。以下で用いる省略および登録商標名は次
の実施例の項で説明する。
実施例１
表３は、シクロジオレフィン成分を含むおよび含まない供給材料により多くの
触媒を用いた場合の最終樹脂特性への効果を示す。
【００６３】
【表３】
2008013770.tif 000004
【００６４】
結果は、より高い触媒レベルにより、ＭＭＡＰおよび分子量が減少し、一方、
Ｐ＆Ｂ式軟化点がほぼ同じか少し増加することを明示している。さらに触媒を用
いると、粘度は激しく低下する。
実施例２
表４は、供給材料により高い反応温度を用い、およびシクロジオレフィン成分
を含まない供給材料を用いた場合の、最終樹脂特性への効果を示す。
【００６５】
【表４】
2008013770.tif 000005
【００６６】
結果は、より高い温度のため、ＭＭＡＰおよび分子量が少し低下し、一方、Ｐ
＆Ｂ式軟化点が高くなることを明示している。より高い温度を用いると、溶融粘
度は激しく低下する。
【００６７】
温度を６０〜８０および１００℃に上げると、樹脂の特性に同じ傾向が見られ
た。これらの結果を以下の表に示す。
【００６８】
【表５】
2008013770.tif 000006
【００６９】
実施例３
表６は、より多くのシクロオレフィンおよびシクロジオレフィンを含む供給材
料を用いる利点を示している。この実施例では、似たＲ＆Ｂ式軟化点および分子
量を有する樹脂を選択した。
【００７０】
【表６】
2008013770.tif 000007
【００７１】
実施例は、似たＰ＆Ｂ式軟化点および分子量を有する樹脂が、感圧性ホットメ
ルト組成物のＭＭＡＰおよび溶融粘度に関しては異なることを明示している。シ
クロペンタジエンおよびジシクロペンタジエンのようなシクロジオレフィンの存
在は、樹脂の環状特性に大きな役割を果たし、そしてホットメルト配合物の溶融
粘度を低下し、樹脂のＭＭＡＰを低下させる。一般に、環状ジオレフィンが存在
する場合、似たＰ＆Ｂ式軟化点および分子量を得るには、より多くの触媒または
より高い温度およびより多くの連鎖移動剤が必要であるようだ。シクロオレフィ
ンおよびシクロジオレフィンを含有する供給材料を用いると、分子量分布が少し
広がるようである。
実施例４
表７の樹脂は、ホットメルト接着剤組成物に粘着付与剤として用いるのに最も
好ましい性質を有する樹脂の例である。
【００７２】
【表７】
2008013770.tif 000008
【００７３】
特に４ｂ、４ｃおよび４ｄは、本発明により製造された樹脂のよい例である。
３種の樹脂は全て請求の範囲で限定された本発明の範囲に入り、いずれもシクロ
ジオレフィン成分を含む供給材料に基づくものである。実施例４ｂおよび４ｄの
樹脂は、良好なボール粘着性および十分に高い剪断強さを示す。
実施例５
ＭＭＡＰの低下がプロセス溶媒からのトルエンの取り込みによるのか、あるい
は環化反応によるのかを決定するために、ＩＲおよびＮＭＲ分析を行って樹脂中
に存在する芳香族プロトンの量を測定した。
【００７４】
【表８】
2008013770.tif 000009
【００７５】
表は、芳香族プロトン（６．５〜７．５ｐｐｍ）の百分率を、＝ＣＨ2のよう
なプロトン（４．７〜５．４ｐｐｍ）および脂肪族プロトン（０．５〜３．０ｐ
ｐｍ）の百分率と比較したものである。
【００７６】
本発明の樹脂の芳香族範囲のプロトンの量が、Ｈｅｒｃｕｒｅｓ  ＣおよびＰ
ｉｃｃｏｔａｃ  ９５Ｅのような他の脂肪族樹脂と同程度であることを明示して
いる。後者の２種の樹脂のＭＭＡＰは９３〜９５℃であり、本発明の樹脂のＭＭ
ＡＰは８６℃である。樹脂当たり５重量％芳香族変性された８５℃のＭＭＡＰを
有する脂肪族樹脂であるＲＥＳＩＮ  Ｃは、著しくより多量の芳香族プロトンを
示した。より高度に芳香族変性された樹脂（ＲＥＳＩＮ  Ｂ、樹脂当たり約１８
重量％芳香族変性されている）は、より多量の芳香族プロトンを示した。
実施例６
表９は、感圧性ホットメルト接着剤組成物におけるいくつかの樹脂の結果を互
いに比較したものである。
【００７７】
【表９】
2008013770.tif 000010
【００７８】
結果は、溶融粘度およびローリングボール粘着性は、本発明の樹脂を用いたと
き、全ての試験樹脂の中で最良であることを明示している。４０℃におけるカー
トンに対する剪断は、４種の樹脂に有意な差はない。７０℃での鋼に対する剪断
は、本発明の樹脂の場合、Ｈｅｒｃｏｔａｃ  １１４８およびＨｅｒｃｕｌｅｓ
ＲＥＳＩＮ  Ｂ（樹脂当たり約１８重量％芳香族変性された脂肪族樹脂）を用
いた場合よりも良好である。Ｐｉｃｃｏｔａｃ  ９５Ｅ（脂肪族樹脂）を用いる
と、鋼に対する高温剪断はより良好であるが、粘度もより高くなる。
【００７９】
本発明の樹脂をいくつかの競合樹脂試料とも比較した。Ｅｓｃｏｒｅｚ  １３
１０  ＬＣ、Ｐｉｃｃｏｔａｃ  ９５Ｅのような脂肪族樹脂、およびＥｓｃｏｒ
ｅｚ  ２２０３  ＬＣ、Ｈｅｒｃｏｔａｃ  １１４８と同程度の少し芳香族変性
されたを樹脂を試験した。
【００８０】
さらにＨｅｒｃｕｌｅｓ  ＲＥＳＩＮ  Ａを比較した。Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｒ
ＥＳＩＮ  ＡはＨｅｒｃｕｌｅｓ  ＲＥＳＩＮ  Ｂのように、Ｅｓｃｏｒｅｚ  
２２０３およびＨｅｒｃｏｔａｃ  １１４８よりも芳香族変性された樹脂である
。
【００８１】
【表１０】
2008013770.tif 000011
【００８２】
結果はやはり、溶融粘度およびローリングボール粘着性は、本発明の樹脂を用
いたとき、少し芳香族変性された樹脂と同程度であることを明示している。Ｈｅ
ｒｃｕｌｅｓ  ＲＥＳＩＮ  Ａを用いたとき、分子量がより高いため、ローリン
グボール粘着性はより高いことが分かった。ホットメルト粘度は、Ｅｓｃｏｒｅ
ｚ  １３１０  ＬＣを用いると、Ｐｉｃｃｏｔａｃ  ９５Ｅおよび特に本発明の
樹脂よりも高い。７０℃での鋼に対する剪断は、本発明の樹脂を用いると、Ｈｅ
ｒｃｕｌｅｓ  ＲＥＳＩＮ  Ａよりも良好であることが分かった。Ｅｓｃｏｒｅ
ｚ  １３１０  ＬＣを用いると、Ｐｉｃｃｏｔａｃ  ９５Ｅに見られるように鋼
に対する高温剪断はより良好であるが、粘度は最高となる。
実施例７
本発明の脂肪族炭化水素樹脂をまた、同じポリマー／樹脂／油比率の別のＳ−
Ｉ−Ｓポリマーで評価した。
【００８３】
【表１１】
2008013770.tif 000012
【００８４】
結果は、本発明の脂肪族樹脂を用いると、４種のポリマー全てにおいて、ホッ
トメルト粘度が低くなると共に、粘着性と剪断特性との良好な釣り合いがとれる
ことを明示している。
実施例８
表１２には、接着剤配合物の樹脂および油の量を変えたいくつかの結果を示す
。Ｖｅｃｔｏｒ  ４１１１をポリマーとして用いた。
【００８５】
【表１２】
2008013770.tif 000013
【００８６】
上記の配合物は、ポリマー、樹脂および油の量を変えると、粘着性および剪断
特性は十分なままで、ホットメルト粘度を制御することができることを示してい
る。
実験  −  材料および方法
省略記号
上記本文および表において、次の省略記号を用いた：
ＰＲ溶媒            重合反応に用いられる溶媒
Ｒ＆Ｂ              環球式軟化点（下記のように測定）
ＭＭＡＰ       混合メチルシクロヘキサンアニリン
曇り点（下記のように測定）
Ｍｎ           数平均分子量
Ｍｗ           重量平均分子量
Ｍｚ           ｚ平均分子量
Ｐｄ           多分散性（＝Ｍｗ／Ｍｎ）
ＡＨ配合物     ホットメルト接着剤の数
ＨＭ  ＰＳＡ   感圧性ホットメルト接着剤
ＳＡＦＴ       剪断接着破壊温度
方法
樹脂の製造方法：
ここに記載の全ての樹脂は連続法で製造したが、パッチ式製造も可能である。
樹脂供給材料は塩化カルシウムおよび分子ふるい乾燥剤で乾燥し、連鎖移動剤と
共に１５００ｍｌ／ｈの速度で６リットル容量の連続撹拌タンク反応器へ加えた
。触媒を同時に加え、混合物を反応器の底から触媒入り口地点へ循環させた。全
ての実験の反応時間が２時間となるように、混合物は３リットルのレベルで連続
的に取り出した。混合物を水で不活性化し、水で３回洗浄し、真空下、蒸気と共
にストリップして、溶媒および全ての低分子量物質を除去した。
Ｒ＆Ｂ式軟化点の測定方法：
Ｒ＆Ｂ（環球）式軟化点はウォルター・ヘルツォークＲ＆Ｂ装置、モデルＭＣ
−７３５を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ−３６−７０に従って測定した。
ＭＭＡＰの測定方法：
ＭＭＡＰ（混合メチルシクロヘキサンアニリン曇り点）は変形ＡＳＴＭ  Ｄ−
６１１−８２法を用いて測定した。メチルシクロヘキサンを、標準試験法で用い
られるヘプタンの代わりに用いる。この方法では樹脂／アニリン／メチルシクロ
ヘキサンを１／２／１（５ｇ／１０ｍｌ／５ｍｌ）の比率で用い、曇り点は、３
成分の加熱した透明なブレンドを、完全な濁りが生じるまで冷却することによっ
て測定する。
樹脂の色の測定方法：
ガードナーカラーを測定するため、全ての樹脂が溶解するまで、樹脂を室温で
試薬グレードのトルエンと混合した。色はＤｒ．Ｌａｎｇｅ  ＬＩＣＯ  ２００
装置を用い分光光度により測定した。
分子量の測定：
分子量Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚおよび多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、屈折率測定装置を用い
てサイズ排除クロマトグラフィーによって測定した。
ＮＭＲスペクトルの測定方法：
樹脂のＮＭＲスペクトルは、溶媒としてのＣＤＣｌ3中で測定した。
粘度の測定方法：
ホットメルト粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−３２３６により、１７５℃でブルックフ
ィールド粘度測定装置を用いて測定した。
剥離強さの測定方法：
剥離強さはＰＳＴＣ−１試験によって測定した。
ボール粘着性の測定方法：
ボール粘着性はＰＳＴＣ−６試験によって測定した。
ループ粘着性の測定方法：
ループ粘着性は、ＦＩＮＡＴ−９試験によって測定した。
剪断強さの測定方法：
剪断強さはＰＳＴＣ−７試験によって測定した。
ＳＡＦＴの測定方法：
剪断接着破壊温度（ＳＡＦＴ）はハーキュリーズ試験法ＷＩ  ２０／１／Ｗ１
２６に従って測定した。
材料
実施例に記載のような接着剤組成物の製造に用いられる材料は次の通りである
：
Ｓｈｅｌｌｆｌｅｘ  ４５１  ＦＣ  −  シェル社から入手しうるパラフィ
ン系エキステンダー油。
【００８７】
ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ  １１０７  −  スチレン含有率  １５重量％、ジブロッ
ク含有率  １９重量％、メルトフロー比  ９ｇ／１０分および重量平均分子量  
２０５，０００ダルトンのシェル・ケミカル社のポリスチレン−ポリイソプレン
−ポリスチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）トリブロックコポリマー。
【００８８】
ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ  ＫＸ−６０１−ＣＳ  −  スチレン含有率  １５重量％
、ジブロック含有率  １９重量％、メルトフロー比  ９ｇ／１０分および重量平
均分子量  ２０５，０００ダルトンのシェル・ケミカル社のポリスチレン−ポリ
イソプレン−ポリスチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）トリブロックコポリマー。
【００８９】
ＫＲＡＴＯＮ  Ｄ  １１１４−Ｘ  −  スチレン含有率  １９．０重量％、
メルトフロー比  １１ｇ／１０分，重量平均分子量  １６０，０００ダルトンお
よびジブロック含有率  ０重量％（ＳＩ）のシェル・ケミカル社の線状ポリスチ
レン−ポリイソプレン−ポリスチレントリブロックコポリマー。
【００９０】
Ｖｅｃｔｏｒ  ４１１１  Ｓ−Ｉ−Ｓ  −  スチレン含有率  １９．０重量
％、メルトフロー比  １１ｇ／１０分，重量平均分子量  １７０，０００ダルト
ンおよびジブロック含有率  ０重量％（ＳＩ）のデクスコ・ポリマー社の線状ポ
リスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレントリブロックコポリマー。
【００９１】
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｈｅｒｃｏｔａｃ  １１４８  炭化水素樹脂  −  重合
芳香族モノマー含有率  ５〜１０重量％および軟化点  約９５℃のハーキュリー
ズ社の石油樹脂。
【００９２】
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｐｉｃｃｏｔａｃ  ｘ９５Ｅ  炭化水素樹脂  −  重合
芳香族モノマーを含有しない、軟化点  約９５℃および数平均分子量  約１１０
０ダルトンの石油樹脂。
【００９３】
Ｅｓｃｏｒｅｚ  １３１０  ＬＣ  −  重合スチレン含有率  約０．３重量
％および軟化点  約９３．５℃のエクソン社の石油樹脂。
【００９４】
Ｅｓｃｏｒｅｚ  ２２０３  ＬＣ  −  重合スチレン含有率  約８〜１０重
量％、軟化点  約９２℃および数平均分子量  約１１５０のエクソン社の石油樹
脂。
【００９５】
Ｗｉｎｇｔａｃｋ  ９５  −  軟化点  約９６℃および数平均分子量  約１
１００の、Ｐｉｃｃｏｔａｃ  ９５ＥおよびＥｓｃｏｒｅ  １３１０のようなグ
ッド・イヤー社の石油樹脂。
【００９６】
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  ＲＥＳＩＮ  Ａ  炭化水素樹脂  −  重合芳香族モノマ
ー含有率  １０〜２５重量％および軟化点  約９５℃のハーキュリーズ社の石油
樹脂。
【００９７】
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  ＲＥＳＩＮ  Ｂ  炭化水素樹脂  −  重合芳香族モノマ
ー含有率  １０〜２５重量％、軟化点  約９２℃およびガードナーカラー  約３
のハーキュリーズ社の石油樹脂。
【００９８】
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  ＲＥＳＩＮ  Ｃ  炭化水素樹脂  −  重合芳香族モノマ
ー含有率  ３〜１０重量％および軟化点  約９４℃のハーキュリーズ社の石油樹
脂。
【００９９】
Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０  −  チバ−ガイギー社の市販試料として主にペン
タエリトリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネートを含有する酸化防止剤。
【手続補正書】
【提出日】平成19年8月29日(2007.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０℃；ｂ）重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；ｃ）1Ｈ−ＮＭＲにより測定される全プロトンに対する芳香族プロトンレベルが１．５％以下；そしてｄ）混合メチルシクロヘキサンアニリン雲り点（ＭＭＡＰ）が９０℃以下である、環状構造を含む、石油に基づく脂肪族樹脂
から成る、ホットメルト接着剤用粘着付与剤。
【請求項２】
脂肪族樹脂のＲ＆Ｂ式軟化点が９０〜１００℃である、請求項１に記載の粘着付与剤。
【請求項３】
脂肪族樹脂のＭｗが２０００ダルトン以下、Ｍｚが４０００ダルトン以下、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下である、請求項１または２に記載の粘着付与剤。
【請求項４】
請求項１〜３に記載の粘着付与剤およびポリマーを含む感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
ポリマーが、スチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）ポリマー、スチレン−ブタジエン（ＳＢ）ポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレン（Ｓ−Ｂ−Ｓ）ポリマー、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）ポリマー、およびブタジエン−酢酸ビニル（ＢＶＡ）ポリマーから選択される、請求項４に記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項６】
ポリマーが、１０〜３０重量部のスチレンを含むＳ−Ｉ−Ｓブロックコポリマーである、請求項５に記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項７】
エキステンダー油をさらに含む、請求項４〜６のいずれかに記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項８】
７０〜２００重量部の石油に基づく脂肪族樹脂、１００重量部のポリマーおよび０〜７０重量部のエキステンダー油を含む、請求項４〜６のいずれかに記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項９】
９０〜１５０重量部の石油に基づく脂肪族樹脂、１００重量部のポリマーおよび５〜５０重量部のエキステンダー油を含む、請求項４〜７のいずれかに記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項１０】
ａ）スチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）ゴム１００重量部；ｂ）環球（Ｒ＆Ｂ）式軟化点が７５〜１１０℃；重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜２６００ダルトン、ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００〜５０００ダルトン、およびＭｗ／Ｍｎが２．０以下；1Ｈ−ＮＭＲにより測定される全プロトンに対する芳香族プロトンレベルが１．５％以下の、環状構造を含む、石油に基づく脂肪族樹脂７０〜２００重量部；そしてｃ）エキステンダー油０〜７０重量部を含む感圧性ホットメルト接着剤組成物であって、ブルックフィールド粘度計を用いてＡＳＴＭ法Ｄ３２３６に従い１７５℃で測定した組成物の粘度が１００，０００ｍＰａｓ以下であることを特徴とする組成物。
【請求項１１】
１７５℃の粘度が８０，０００ｍＰａｓ以下である、請求項１０に記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項１２】
１７５℃の粘度が３５，０００〜５０，０００ｍＰａｓである、請求項１１に記載の感圧性ホットメルト接着剤組成物。
【請求項１３】
請求項４〜１２のいずれかで定義された感圧性ホットメルト接着剤組成物を、接着テープまたは接着ラベルの製造に用いる方法。