(57)【要約】【課題】乳化剤としてある特定の化合物を使用してポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体を水性分散化することにより、耐水性などの塗膜物性に優れたポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体皮膜を得ることが可能な水性分散組成物を提供し、さらに、それをバインダー樹脂として利用することにより、生分解性水性印刷インキ組成物や生分解性水性オーバープリントニス組成物を提供する。【解決手段】ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの存在下で、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体を水性媒体中に分散させたことを特徴とするポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの存在下で、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体を水性媒体中に分散させたことを特徴とするポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物。
【請求項２】
前記ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体の共重合比率が（ポリ乳酸）／（ポリカプロラクトン）＝９０／１０〜６０／４０（質量比）である請求項１記載のポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物。
【請求項３】
前記ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体の重量平均分子量が１００００〜１０００００である請求項１または２記載のポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物。
【請求項４】
前記ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの重量平均分子量が５０００〜５００００、ＨＬＢが１１〜２０である請求項１〜３のいずれかに記載のポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物。
【請求項５】
バインダー樹脂として、請求項１〜４のいずれかに記載の前記ポリ乳酸樹脂／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物を使用することを特徴とする生分解性水性印刷インキ組成物。
【請求項６】
バインダー樹脂として、請求項１〜４のいずれかに記載の前記ポリ乳酸樹脂／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物を使用することを特徴とする生分解性水性オーバープリントニス組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜耐性に優れたポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物、およびその用途に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近、食品用途などで利用される容器や包装袋では、インキや塗工剤を用いて表面に多彩な装飾などが施されるようになっている。
【０００３】
例えば、スーパーマーケットや大型店舗では、ビールなどの飲料缶は、箱詰のままで販売されることがごくあたりまえになっており、消費者にビールのうまさや爽快感を強くアピールできる印刷が施されていれば、一気に購買意欲を高めることができる。その場合、段ボール容器は、内容物のイメージを高めるためのディスプレイとしての機能を果たすこととなり、印刷如何によって商品の売れ行きが左右されることも決して少なくない。さらにプラスチックの包装容器の場合は、一層の美粧印刷が可能であるため、印刷物の見栄えが消費者の購買意欲に大きな影響を与えることになる。
【０００４】
最近の流通や販売形態の変化に伴って、プラスチック容器はもとより、段ボールの印刷においてもディスプレイとしての機能が強く求められ、印刷の美粧化は非常に重要な課題となっている。
【０００５】
一方、環境問題への対応は、業種を問わず、企業の取り組まねばならない最重要テーマとなりつつあり、上記の容器や包装袋などの廃棄物の処理もその一つである。
【０００６】
プラスチックは、各種成形方法で簡単に多様な形状に加工でき、また、軽量で丈夫であるといった利便性とは裏腹に、いったん廃棄されると、その処理は困難で深刻な環境問題を引き起こすことになる。とりわけ、生活に密着して利用される食品等の容器や包装袋は毎日のように廃棄され、プラスチック廃棄物としての占める割合は高いことから、その処理の方法が課題となっている。
【０００７】
プラスチック廃棄物を処理する方法として、現在、焼却と埋め立ての二つが主であり、焼却処理は限られた施設で大量の廃棄物の処理を可能とするという利点がある。しかし、焼却する際に排出される高い熱量やＣＯ2、有害物質が、焼却施設の建設や維持にかかる経済的負担の他、地球温暖化や大気汚染などの環境問題の原因にもなっている。それに対して、埋め立て処理ではＣＯ2は発生せず、また、環境ホルモンなどの懸念は残るものの、焼却処理と比較して有害物質の排出は抑制できる。従って、埋め立て処理は環境面からみて優れた処理方法といえるが、廃棄物の量だけ埋め立てる土地も必要となり、将来、廃棄される分を含めて、全てのプラスチック廃棄物をこの方法で処理するのは、到底、不可能である。
【０００８】
そこで、最近では、土中のバクテリアなどで分解される天然素材または生分解性合成素材を利用した商品の開発が盛んに行われている。例えば、植物由来のでんぷんやセルロースといった天然高分子のほか、発酵の産物である乳酸をポリマー化させたポリ乳酸系樹脂などを利用して、容器やフィルムに加工する技術が開発されている。この様な生分解性の材料は、埋め立て処理により、自然に水とＣＯ2に分解されるため、限られた土地でより多くの廃棄物が処理できるようになる。また、このときに発生するＣＯ2は、もともと、植物が大気から取り込んだＣＯ2と同量（カーボンニュートラル）で、大気中のＣＯ2の濃度を増加させないという利点があり、生分解性樹脂は、今後、ますます需要が高くなると考えられる。
【０００９】
ところが、上記のような表面に多彩な装飾などが施された容器や包装袋では、インキや塗工剤が生分解性を阻害する原因となっている。現状では、インキで使用されているバインダー樹脂としては、ウレタン系、アクリル系、芳香族ポリエステル系樹脂などであり、これらは生分解性を持たない。従って、生分解性フィルム等の、本来、生分解するはずの基材に、上記のバインダー樹脂を含むインキやニスなどが印刷されると、生分解が起こらなかったり、分解速度が著しく低下するという問題が生じている。そのため、生分解性フィルムを基材とした印刷物においては、生分解性インキの使用が必要となってくる。
【００１０】
他方、段ボールなどの紙製の容器では、焼却でもあまり高い熱量が発生しないが、植物由来材料を利用したインキや塗工剤は、カーボンニュートラルという点で環境に配慮された印刷材料といえる。また、紙製の容器はもともと材質が生分解性のセルロースであるため、そのまま土中で分解されるものと考えられてきたが、やはり、生分解性のインキ等を使用しなければ、生分解が起こらなかったり、分解速度が著しく低下するという問題は同様に発生する。
【００１１】
そこで、バインダー樹脂として、ポリカプロラクトン、ポリビニルアルコール、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル樹脂などの生分解性樹脂を使用することにより、生分解性を持たせたインキなどが開発されている。
【００１２】
ところで、上記に挙げたバインダー樹脂は水性化が困難なため、これらを使用した生分解性印刷インキは、溶剤タイプのものがほとんどであるが、環境問題、省資源、労働安全性ならびに災害などの観点からすると、印刷インキなどの分野では、やはり、有機溶剤の使用を極力抑えた水性タイプの生分解性インキの開発が望まれている。
【００１３】
この要望にこたえるために、インキに適用可能とされるポリ乳酸樹脂をバインダー樹脂として、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーおよび有機アミン化合物を用いて該ポリ乳酸樹脂を水性分散化したポリ乳酸樹脂水性分散体が提案されている（特許文献１）。
【００１４】
【特許文献１】特開２００５−８７３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
上記従来技術に基づいてポリ乳酸樹脂をバインダー樹脂として水性印刷インキ組成物を製造しようとする場合、安定的にポリ乳酸樹脂を水中に分散させるためには、有機アミン化合物を必須とする。
【００１６】
ところが、上記従来技術では耐水性などの塗膜物性が劣るという問題がある。さらに実際に印刷に使用すると、印刷時間の経過に伴ってインキから徐々に有機アミン化合物が蒸発することから、インキの系中での安定性が崩れ、機上安定性や印刷適性（特にレベリング性など）が著しく低下し、また、従来の水性印刷インキよりも印刷品質（発色や光沢など）が劣ってしまうという問題が生じる。
【００１７】
そこで、本発明の目的は、耐水性などの塗膜物性が優れ、インキの印刷時の機上安定性、印刷適性に優れ、印刷品質も良好で、なおかつ生分解性を有する水性の印刷インキ組成物やオーバープリントニス組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
そこで、本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、乳化剤としてある特定の化合物を使用してポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体を水性分散化することにより、耐水性などの塗膜物性に優れたポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体皮膜を得ることが可能な水性分散組成物を見出し、さらに、それをバインダー樹脂として利用することにより、インキの印刷時の機上安定性、印刷適性に優れ、印刷品質などに優れた生分解性水性印刷インキ組成物や生分解性水性オーバープリントニス組成物を見出した。
【００１９】
すなわち、本発明は、次のポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物、生分解性水性印刷インキ組成物、および生分解性水性オーバープリントニス組成物を提供する。
【００２０】
（１）ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの存在下で、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体を水性媒体中に分散させたことを特徴とするポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物。
【００２１】
（２）前記ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体の共重合比率が（ポリ乳酸）／（ポリカプロラクトン）＝９０／１０〜６０／４０（質量比）である前記（１）項記載のポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物。
【００２２】
（３）前記ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体の重量平均分子量が１００００〜１０００００である前記（１）項または（２）項記載のポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物。
【００２３】
（４）前記ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの重量平均分子量が５０００〜５００００、ＨＬＢが１１〜２０である前記（１）〜（３）項のいずれかに記載のポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物。
【００２４】
（５）バインダー樹脂として、前記（１）〜（４）項のいずれかに記載の前記ポリ乳酸樹脂／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物を使用することを特徴とする生分解性水性印刷インキ組成物。
【００２５】
（６）バインダー樹脂として、前記（１）〜（４）項のいずれかに記載の前記ポリ乳酸樹脂／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物を使用することを特徴とする生分解性水性オーバープリントニス組成物。
【発明の効果】
【００２６】
本発明においては、乳化剤としてポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを使用してポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体をエマルジョン化することにより、塗膜耐性に優れたポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体皮膜を得ることが可能な水性分散組成物を提供することができる。さらに、それをバインダー樹脂として利用することにより、インキの印刷時の機上安定性、印刷適性に優れ、印刷品質なども良好で、なおかつ生分解性を有する水性印刷インキ組成物やオーバープリントニス組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明のポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物、およびそれを用いた生分解性水性印刷インキ組成物、生分解性水性オーバープリントニスについて詳細に説明する。
【００２８】
まず、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物について説明する。
【００２９】
本発明で利用可能なポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物の原料であるポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体としては従来より知られているものがいずれも使用可能であり、その製造方法も特に限定されず、公知の方法がいずれも使用できる。例えば、トウモロコシ等から抽出されるデンプンを発酵させて得られるラクチド（乳酸の環状二量体）とε−カプロラクトンを加熱下溶融重合する方法、公知の開環重合触媒（例えば、オクチル酸錫など）を使用して、窒素雰囲気下にラクチドとε−カプロラクトンを加熱開環重合させる方法や、加熱したのち減圧脱水することによりラクチドとε−カプロラクトンを直接脱水縮重合される方法などが挙げられる。なお、本発明で使用できるポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体の市販品としては、東洋紡績（株）製のバイロエコールシリーズなどが挙げられる。
【００３０】
また、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体は、共重合比率が（ポリ乳酸）／（ポリカプロラクトン）＝９０／１０〜６０／４０（質量比）であり、重量平均分子量が１００００〜１０００００であることが好ましい。ポリカプロラクトンの共重合比率が前記範囲より小さくなる［（９０／１０）＜］と、塗膜物性が低下する傾向があり、一方ポリカプロラクトンの共重合比率が前記範囲より大きくなる［（６０／４０）＞］と、印刷物の光沢・発色や、耐水耐摩性が低下する傾向がある。また重量平均分子量が前記範囲未満では印刷物の発色が低下するの傾向があり、一方前記範囲を超えると、水性分散液の調製が非常に難しくなり、印刷物の光沢や発色が低下する傾向がある。
【００３１】
ここで、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体の重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用いて測定し、標準ポリスチレンに換算したときの重量平均分子量である。
【００３２】
本発明でポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体を水性分散化する際に利用可能な乳化剤であるポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーとしては、２以上のブロックを含み、それぞれのブロックは、ポリエチレンオキサイド単位またはポリプロピレンオキサイド単位で構成されている。当該ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーは、公知の方法で合成することができる。例えば、ポリエチレンオキサイドポリマーにプロピレンオキサイドを反応させて、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを形成できる。別の方法としては、ポリプロピレンオキサイドポリマーにエチレンオキサイドを反応させて、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを形成することができる。
【００３３】
なお、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーは、ポリ乳酸樹脂の水性媒体中での安定性の面から、重量平均分子量が５０００〜５００００、ＨＬＢが１１〜２０であることが好ましい。さらに、重量平均分子量が１００００〜４００００、ＨＬＢが１５〜２０であることが好ましい。ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの重量平均分子量が前記範囲より小さくなると水性分散化が困難になり、一方、前記範囲より大きくなると水への溶解性が低下して乳化剤としての機能が低下するため好ましくない。また、ＨＬＢが前記の範囲より小さくなると、水性分散化が困難になる傾向があり、好ましくない。
【００３４】
ここで、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用いて測定し、標準ポリスチレンに換算したときの重量平均分子量である。また、ＨＬＢとは、界面活性剤の分野で利用されている、分子の親水性部分と親油性部分とのバランス（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  ｂａｌａｎｃｅ）を表すものであり、上記ＨＬＢは、下記に示すグリフィン式（一定の油に対する乳化効率の測定から求めた実験値と親水部の重量分率に基づく式）を適用して求めることができる。
［グリフィンの式］ＨＬＢ＝（１００／５）×親水基重量／（親水基重量＋疎水基重量）
本発明で使用できるポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの市販品としては、旭電化工業（株）製のアデカプルロニックシリーズ、三洋化成工業（株）製のニューポールシリーズ、ＢＡＳＦ社製のＰＬＵＲＯＮＩＣシリーズなどが挙げられる。
【００３５】
本発明において、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体と乳化剤との比率は、（ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体）／（乳化剤）＝７０／３０〜８５／１５（質量比率）であることが好ましい。乳化剤の比率が前記範囲より小さい［（８５／１５）＞］と、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体の分散安定性が低下する傾向があり、一方乳化剤の比率が前記範囲より大きい［（７０／３０）＜］と、耐水性が低下する傾向があり、好ましくない。
【００３６】
本発明で利用可能なポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物の調製方法としては、まず、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体を有機溶剤に溶解し、さらにそこに乳化剤、必要に応じて乳化助剤、水を添加する。その後、高圧乳化機にて強制乳化させることにより、有機層から水層へ層転移させた後、攪拌しながら５０℃以下にて有機溶剤を減圧蒸留により除去することにより、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物を得ることができる。前記水性分散化する際に利用可能な有機溶剤としては、トルエンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル類などを挙げることができる。
【００３７】
このようにして得られるポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物の平均粒子径は、０．２〜０．４μｍの範囲が好ましい。水性分散組成物の平均粒子径が前記範囲を超えると、光沢や発色性が低下する傾向がある。
【００３８】
また、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物における固型分濃度（ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体と乳化剤の合計量の濃度）は３０〜４０質量％であるのが好ましい。固型分濃度が前記範囲未満では、印刷物の光沢・発色・塗膜物性などが低下する傾向があり、一方前記範囲を超えると、水性分散化が難しくなる傾向がある。
【００３９】
次に、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物を用いた生分解性水性印刷インキ組成物について説明する。
【００４０】
本発明の生分解性水性印刷インキ組成物は、着色剤、バインダー樹脂、水を含む水性媒体からなる生分解性水性印刷インキ組成物であって、前記バインダー樹脂として、前記ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物を使用するものである。
【００４１】
本発明の生分解性水性印刷インキ組成物で利用可能な顔料としては、通常、水性印刷インキで使用されるものがそのまま利用できる。具体的には、無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛などの有色顔料（体質顔料との対比において黒色顔料も有色顔料に含める）；炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルクなどの体質顔料などを挙げることができる。また、有機顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料などを挙げることができる。上記顔料は１種でも２種以上でも用いることができる。顔料の水性印刷インキ組成物中における含有量は、好ましくは１〜４０質量％である。
【００４２】
本発明の生分解性水性印刷インキ組成物で利用可能な水性媒体は、水単独、または水と水混和性溶剤との混合物である。水混和性溶剤としては、例えば、低級アルコール類、多価アルコール類、およびそれらのアルキルエーテル類、低級脂肪酸エステル類などが挙げられる。具体的には、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチルジグリコール、グリセリンなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの前記低級アルコール類、多価アルコール類のアルキルエーテル類；エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテートなど低級アルコール類、多価アルコール類の低級脂肪酸エステル類が挙げられる。
【００４３】
本発明の水性印刷インキ組成物における上記ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物の含有量は、分散安定性、インキ粘度や流動性の観点から、水性印刷インキ組成物中に１５〜４０質量％であるのが好ましい。ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物の含有量が１５質量％未満の場合、光沢などが低下し、一方４０質量％を超えると流動性が低下する傾向がある。
【００４４】
さらに、本発明の水性印刷インキ組成物には、前記成分以外に、必要に応じて、顔料分散剤、ワックス、ブロッキング防止剤、湿潤剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、界面活性剤など、種々の添加剤を適宜選択して使用することができる。
【００４５】
これら各種材料を使用して、水性印刷インキ組成物を製造する方法としては、一例として、顔料と顔料分散用材料と、水、水混和性溶剤などの水性媒体とを混合したあと、各種練肉機、例えば、ビースミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミルなどを利用して練肉し、さらにポリ乳酸樹脂水性エマルジョン、所定の材料の残りを添加、混合する方法などが挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。
【００４６】
次に、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物を用いた生分解性水性オーバープリントニス組成物について説明する。
【００４７】
オーバープリントニスとは、印刷物の表面に塗工され、光沢、耐摩擦性、防滑性等の各種機能を付与するための塗工剤の一種である。したがって、本発明の水性オーバープリントニス組成物の組成としては、本発明のポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物をもとにして、付与する機能に応じて各種の材料を添加混合したものとなる。
【００４８】
すなわち、本発明の水性オーバープリントニス組成物は、バインダー樹脂、光沢、耐摩擦性、防滑性等の各種機能を付与するための１種または２種以上の添加剤、必要により、水を含む水性媒体からなる水性オーバープリントニス組成物であって、前記バインダー樹脂として、前記ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物を使用するものである。
【００４９】
本発明の水性オーバープリントニス組成物で利用可能な水性媒体は、水単独、または水と水混和性溶剤との混合物である。水性媒体の具体例としては、前記水性印刷インキ組成物について例示したものが挙げられる。
【００５０】
本発明の水性オーバープリントニス組成物における上記ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物の含有量は、分散安定性、粘度や流動性の観点から、水性オーバープリントニス組成物中に５０〜８０質量％であるのが好ましい。ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物の含有量が前記範囲未満の場合、光沢などが低下し、一方前記範囲を超えると流動性などが低下する傾向がある。
【００５１】
さらに、本発明の水性オーバープリントニス組成物には、前記成分以外に、必要に応じて、顔料分散剤、ワックス、ブロッキング防止剤、湿潤剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、界面活性剤など、種々の添加剤を適宜選択して使用することができる。
【００５２】
これら各種材料を使用して、水性オーバープリントニス組成物を製造する方法としては、一例として、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物に、必要に応じて、水、水混和性溶剤などの水性媒体を混合したあと、各種添加剤を添加、混合する方法などが挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。
【００５３】
以上の方法により得られた水性印刷インキ組成物は、フレキソ印刷方式、グラビア印刷方式などを利用して、紙や生分解性プラスチックフィルムなどの印刷基材に印刷することが可能である。
【００５４】
ここで、印刷に利用可能な紙としては、通常の板紙や段ボールに用いるものであれば特に限定されるものではないが、代表的なものとして、クラフトライナー、ジュートライナー、各種コートライナーなどを挙げることができる。また、生分解性プラスチックフィルムとしても、通常、利用できるものであれば特に限定されるものではないが、代表的なものとして、ポリ乳酸フィルムとその改質フィルム、ポリビニルアルコールフィルムとその改質フィルム、ポリカプロラクトンフィルムとその改質フィルム、でんぷんフィルムとその改質フィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリブチレンサクシネート・アジペートフィルム、ポリエチレンサクシネートフィルム等を挙げることができる。
【００５５】
このような水性印刷インキ組成物と印刷基材からなる印刷物は、美粧性と高い生分解性を備えた印刷物である。そして、特に紙を基材とした場合は、カーボンニュートラルで生分解性が維持され、焼却処理と埋め立て処理のどちらにおいても環境対応に適した印刷物を得ることができる。また、生分解性フィルムを基材とした場合は、より環境に適した廃棄物処理方法である埋め立て処理を、限られたスペースで可能にし、さらにカーボンニュートラルという点でも環境に適した印刷物を得ることができる。
【００５６】
一方、水性オーバープリントニス組成物は、主として紙を基材とした印刷物で利用されるが、オーバープリントニス自体がカーボンニュートラルであり、生分解性インキ組成物とあわせて利用すると、生分解性も同時に維持でき、焼却処理においても埋め立て処理においても環境対応に適した印刷物を得ることができる。水性オーバープリントニス組成物の塗工法としては、通常の塗工法が特に制限なく利用できるが、例えば、エアーナイフ、ロールコータ、スプレー、グラビア方式などが挙げられる。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５８】
下記実施例、比較例において使用した材料は次の通りである。ここでＭｗは重量平均分子量を意味する。
【００５９】
１）ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体Ａ
東洋紡績（株）製バイロエコールＢＥ−４５０、Ｍｗ＝２５０００、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン質量比率＝９０／１０
【００６０】
２）ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体Ｂ
東洋紡績（株）製バイロエコールＨＹＤ、Ｍｗ＝２５０００、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン質量比率＝８０／２０
【００６１】
３）ポリ乳酸樹脂
東洋紡績（株）製バイロエコールＢＥ−４１０、Ｍｗ＝２５０００
【００６２】
４）乳化剤
三洋化成工業（株）製ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー、ニューポールＰＥ−１２８、ＨＬＢ＝１７、Ｍｗ＝２００００
【００６３】
５）顔料
大日精化工業（株）製フタロシアニンブルー−１５：３、３５０ＥＰ
【００６４】
６）体質顔料
白石化学（株）製炭酸カルシウム、白艶華ＤＤ
【００６５】
７）シェラックワニス
日本シェラック（株）製乳状白ラック、不揮発分＝３５質量％
【００６６】
８）界面活性剤
三洋化成工業（株）製ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー、ニューポールＰＥ−１２８、ＨＬＢ＝１７、Ｍｗ＝２００００
【００６７】
９）ポリエチレンワックス
三井化学（株）製ケミパールＷ−１００
【００６８】
１０）消泡剤
日信化学（株）製サーフィノール１０４
【００６９】
＜ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物の調製＞
表１に示されるポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体ＡまたはＢ（もしくはポリ乳酸）２６．３質量部を酢酸エチルに溶解し、さらに乳化剤８．７質量部、水６５．０質量部を添加した。その後、高圧乳化機（ＰＡＮＤＡ２Ｋ型ホモジナイザー）にて強制乳化させることにより、有機層から水層へ層転移させた後、攪拌しながら５０℃以下にて酢酸エチルを減圧蒸留により除去することにより、ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物Ａ、Ｂ（ポリ乳酸水性分散組成物Ｃ）（固形分３５質量％）を調製した。
【００７０】
得られたポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物について平均粒子径を下記の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００７１】
［平均粒子径］
ポリ乳酸／ポリカプロラクトン共重合体水性分散組成物を１００倍希釈し、マイクロトラック超微粒子粒度分析計（日機装（株）製ＵＰＡ−１５０）にて測定した。
【００７２】
実施例１〜２および比較例１
表２の配合にしたがって、実施例１〜２および比較例１の水性オーバープリントニス組成物（以下、ＯＰニスという）を調製した。
【００７３】
実施例３〜４および比較例２
＜ベースインキの調製＞
表３および表４の配合にしたがって、色ベースおよび体質顔料ベースを調製した。
【００７４】
＜生分解性水性印刷インキ組成物の調製＞
表５の配合に従って、実施例３〜４および比較例２の各生分解性水性印刷インキ組成物を調製した。
【００７５】
上記実施例１〜２および比較例１で得られた各ＯＰニス、ならびに実施例３〜４および比較例２で得られた水性印刷インキ組成物について、下記の方法により、ニスの光沢、耐水耐摩性、インキの光沢、発色性、耐水耐摩性を評価した。これらの評価結果を表６、７に示す。
【００７６】
［光沢］
１６５ｌｉｎｅのハンドプルファーにてＫライナー（王子製紙（株）製またはレンゴー（株）製）に展色後、光沢を光沢値計（ＢＹＫ製マイクログロス６０°）にて測定し、下記基準にて評価した。
○：５ポイント以上
×：５ポイント未満
【００７７】
［発色］
１６５ｌｉｎｅのハンドプルファーにてＫライナーに展色後、その濃度をマクベス濃度計（マクベス社製ＲＤ−９１８）にて測定し、下記基準にて評価した。
○：ＯＤ値１．０以上
×：ＯＤ値１．０未満
【００７８】
［耐水耐摩性］
１６５ｌｉｎｅのハンドプルファーにてＯＰニスをＫライナーに展色後、学振型摩擦堅牢度試験機（ＲＴ−２００／大栄科学精機（株）製）にて耐水耐摩性試験（ガーゼに水を５滴落としたものを摩擦材として用い、荷重２００ｇ、往復２回の条件下で摩擦試験を行う）を行い、下記基準にて評価した。
○：落ちがないもの
×：落ちが激しいもの
【００７９】
【表１】
2008013658.tif 000002
【００８０】
【表２】
2008013658.tif 000003
【００８１】
【表３】
2008013658.tif 000004
【００８２】
【表４】
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【００８３】
【表５】
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【００８４】
【表６】
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【００８５】
【表７】
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