(57)【要約】【課題】その成分の混合後のメタセシス反応によって硬化可能な組成物であって、オレフィン含有基剤、メタセシス触媒、およびメタセシス反応の進行を遅延させるための反応制御剤を含む組成物を提供する。【解決手段】メタセシス触媒は、高活性および良好な大気中での安定性を有するルテニウムまたはオスミウムのカルベン錯体触媒である。１つの実施態様では、触媒は、ホスフィン配位子を含まない。反応制御剤は、炭素−炭素二重結合および／または三重結合と、１個以上の１４族原子とを含有する有機化合物であり、メタセシス反応の進行を遅延させるために有効な量で存在する。１つの実施態様では、オレフィン含有基剤は、官能性オレフィン基（例えば、シクロアルケニル基等）で末端封止されかつ／あるいは官能性オレフィン基がつながれた直鎖状シロキサン（Si-O-Si）骨格を20重量％より多く有する１種以上のオリゴマーまたはポリマーを含んでいてよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
その組成物成分を混合するとメタセシス反応を受けうる組成物であって、前記成分が、
メタセシス反応を受けうるオレフィン含有基剤と；
前記組成物中でメタセシス反応を開始させることができるカルベン錯体触媒であって、下記構造：
【化１】
2008013765.tif 000031
（式中、
Ｍは、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、
Ｚは、酸素（O）または硫黄（S）であり、
Ｘ２およびＸ３は、同じかまたは異なり、任意の陰イオン性配位子であり、
Ｒ４、Ｒ５、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、同じかまたは異なり、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含んでもよく、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含んでもよく、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基である）
を有する触媒と；
前記組成物成分の混合後のメタセシス反応の進行を遅延させるための少なくとも１種の反応制御剤であって、下記構造：
【化２】
2008013765.tif 000032
（式中、Ｇは、Ｌ３、
【化３】
2008013765.tif 000033
、および、
【化４】
2008013765.tif 000034
からなる群から選択され、
Ｌは、二重結合または三重結合を有する炭化水素フラグメントであり、
Ｌ１〜Ｌ９は、それぞれ独立に、Ｌ、アルキル、アリール、アラルキル、またはハロアルキルからなる群から選択され、
Ａは、第１４族原子であり、
ｎは０〜２０であり、かつ、
ｍは０〜２０である）
を有する反応制御剤と、
を含む組成物。
【請求項２】
Ｍがルテニウムであり；Ｘが、1,3-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)-イミダゾール-2-イリデンであり；Ｘ２およびＸ３が塩素原子であり；Ｚが酸素であり；Ｒ４がイソプロピル、エチル、またはメチルであり；ａ、ｂ、ｃ、およびｄが、それぞれ、水素、エトキシもしくはメトキシのいずれかであり；Ｒ５が水素である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｘが、以下の構造： 
【化５】
2008013765.tif 000035
（式中、Mesはメシチルであり、Ｒ’は水素またはフェニルである）
を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
Ｘが、以下の構造： 
【化６】
2008013765.tif 000036
（式中、Mesはメシチルである）
を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記触媒がホスフィン類を含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
Ｌが、アリル基、ビニル基、エチニル基、またはプロパルギル基を有する炭化水素フラグメントである、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
Ａがケイ素である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１種の反応制御剤が、テトラアリルシランまたはテトラアリルオキシシランを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記オレフィン含有基剤が、メタセシス反応を受けうるシクロアルケニル基で官能化された直鎖状シロキサン(Si-O-Si)骨格を20重量％より多く有する少なくとも１種のオリゴマーまたはポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
その組成物成分を混合するとメタセシス反応を受けうる組成物であって、前記成分が、
メタセシス反応を受けうるオレフィン基で官能化された直鎖状シロキサン(Si-O-Si)骨格を20重量％より多く有する少なくとも１種のオリゴマーまたはポリマーを含むオレフィン含有基剤であって、前記少なくとも１種のオリゴマーまたはポリマーが、前記オレフィン基で末端封止されたテレケリックオリゴマーまたはポリマー、前記オレフィン基で末端封止され且つ前記オレフィン基がつながれたオリゴマーまたはポリマー、前記オレフィン基で末端封止された三官能性オリゴマーまたはポリマー、および前記オレフィン基で末端封止された四官能性オリゴマーまたはポリマーからなる群から選択される基剤と；
前記組成物中でメタセシス反応を開始させることができるルテニウムカルベン錯体触媒であって、下記構造：
【化７】
2008013765.tif 000037
（式中、
Ｍは、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、
Ｚは、酸素（O）または硫黄（S）であり、
Ｘ２およびＸ３は、同じかまたは異なり、任意の陰イオン性配位子であり、
Ｒ４、Ｒ５、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、同じかまたは異なり、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含んでもよく、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含んでもよく、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基である）
を有する触媒と；
前記組成物成分の混合後のメタセシス反応の進行を遅延させるための少なくとも１種の反応制御剤であって、下記構造：
【化８】
2008013765.tif 000038
（式中、Ｇは、Ｌ３、
【化９】
2008013765.tif 000039
、および、
【化１０】
2008013765.tif 000040
からなる群から選択され、
Ｌは、アリル基、ビニル基、エチニル基、またはプロパルギル基を含む炭化水素フラグメントであり、
Ｌ１〜Ｌ９は、それぞれ独立に、Ｌ、アルキル、アリール、アラルキル、またはハロアルキルからなる群から選択され、
Ａは、第１４族原子であり、
ｎは０〜２０であり、かつ、
ｍは０〜２０である）
を有する反応制御剤と、
を含む組成物。
【請求項１１】
前記オレフィン基が、ノルボルネニル基またはノルボルネニルエチル基である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記オレフィン含有基剤が、ノルボルネニルエチル基で末端封止され、かつノルボルネニルエチル基がつながれた、以下の構造： 
【化１１】
2008013765.tif 000041
（式中、ｎ＝５〜５０００であり、かつ、ｍ＝１〜１００である）
を有するポリジメチルシロキサンを含む、請求項１０の組成物。
【請求項１３】
前記オレフィン含有基剤が、ノルボルネニルエチル基で末端官能化された、以下の構造： 
【化１２】
2008013765.tif 000042
（式中、ｎ＝５〜５０００である）
を有するテレケリックポリジメチルシロキサンを含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１４】
Ｍがルテニウムであり；Ｘが、1,3-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)-イミダゾール-2-イリデンであり；Ｘ２およびＸ３が塩素原子であり；Ｚが酸素であり；Ｒ４がイソプロピル、エチル、またはメチルであり；ａ、ｂ、ｃ、およびｄが、それぞれ、水素、エトキシもしくはメトキシのいずれかであり；Ｒ５が水素である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１５】
Ｘが、以下の構造： 
【化１３】
2008013765.tif 000043
（式中、Mesはメシチルであり、Ｒ’は水素またはフェニルである）
を有する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１６】
Ｘが、以下の構造： 
【化１４】
2008013765.tif 000044
（式中、Mesはメシチルである）
を有する、請求項１０の組成物。
【請求項１７】
前記触媒がホスフィン類を含まない、請求項１０に記載の組成物。  
【請求項１８】
Ｌが、アリル基、ビニル基、エチニル基、またはプロパルギル基を有する炭化水素フラグメントである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１９】
Ａがケイ素である、請求項１０に記載の組成物。  
【請求項２０】
前記少なくとも１種の反応制御剤が、テトラアリルシランまたはテトラアリルオキシシランを含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項２１】
硬化性組成物であって、
メタセシス反応を受けうるシクロアルケニル基で官能化された直鎖状シロキサン(Si-O-Si)骨格を20重量％より多く有する少なくとも１種のオリゴマーまたはポリマーを含むオレフィン含有基剤と；
前記組成物中でメタセシス反応を開始させることができるルテニウムカルベン錯体触媒であって、下記構造：
【化１５】
2008013765.tif 000045
（式中、
Ｒ４は、イソプロピル、エチル、またはメチルであり、ｃは、水素、メトキシ、またはエトキシである）
を有する触媒と；
前記メタセシス反応の進行を遅延させるための反応制御剤であって、テトラアリルシランまたはテトラアリルオキシシランである反応制御剤と、
を含む硬化性組成物。
【請求項２２】
前記シクロアルケニル基が、ノルボルネニル基またはノルボルネニルエチル基である、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記オレフィン含有基剤が、ノルボルネニルエチル基で末端封止され、かつノルボルネニルエチル基がつながれた、以下の構造： 
【化１６】
2008013765.tif 000046
（式中、ｎ＝５〜５０００であり、かつ、ｍ＝１００である）
を有するポリジメチルシロキサンを含む、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２４】
前記オレフィン含有基剤が、ノルボルネニルエチル基で末端官能化された、以下の構造： 
【化１７】
2008013765.tif 000047
（式中、ｎ＝５〜５０００である）
を有するテレケリックポリジメチルシロキサンを含む、請求項２１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、同一の譲受人の、2004年7月15日に出願した同時係属中の米国出願番号第10/891,918号（名称:「反応制御剤を用いたメタセシス-硬化性組成物(METATHESIS-CURABLE COMPOSITION WITH A REACTION CONTROL AGENT)」）の一部継続出願である。この米国出願番号第10/891,918号は、同一の譲受人の米国出願番号第10/430,592号（現在は、2006年6月13日に発行された米国特許第7,060,770号である、名称:「反応制御剤を用いたメタセシス-硬化性組成物(METATHESIS-CURABLE COMPOSITION WITH A REACTION CONTROL AGENT)」）および、同一の譲受人の米国出願番号第10/430,953号（現在は、2005年1月18日に発行された米国特許第6,844,409号である、名称:「メタセシス反応により硬化可能な組成物(COMPOSITION CURABLE BY METATHESIS REACTION)」）の一部継続出願である。これらの開示は、以下の本明細書で完全に開示したかのようにその全体を参照により本明細書に組み込む。他の、同一の譲受人の関連出願には、2002年9月24日発行の米国特許第6,455,029号(名称:「ルテニウム触媒を用いた歯科用印象材料(DENTAL IMPRESSION MATERIAL UTILIZING RUTHENIUM CATALYST)」)；2003年11月18日発行の米国特許第6,649,146号(名称:「ルテニウムメタセシス触媒を用いた歯科用印象材料(DENTAL IMPRESSION MATERIAL UTILIZING RUTHENIUM METATHESIS CATALYST)」)；2005年3月1日発行の米国特許第6,861,386号(「メタセシス触媒用促進剤(ACCELERATOR FOR METATHESIS CATALYST)」)；および、2006年6月13日発行の米国特許第7,060,769号(名称:「反応制御剤を使用するメタセシス反応による組成物の硬化方法(METHOD OF CURING COMPOSITION BY METATHESIS REACTION USING REACTION CONTROL AGENT)」)が含まれる。  
【０００２】
本発明は、メタセシス触媒によって開始されるメタセシス反応を受けうる組成物であって、メタセシス反応の進行を制御するための反応制御剤を含有する組成物に関する。より具体的には、この制御剤は、メタセシス反応の進行を遅延させ、この制御剤の性質に応じて、組成物が混合温度よりも高い温度に曝されるまで反応が完結しないようにすることができる。
【背景技術】
【０００３】
付加重合性シリコーン樹脂は、エレクトロニクス、ヘルスケアおよび自動車用途などの多くの分野で広く使用されている。重合性樹脂は、ヒドロシリル化反応を用いる2つの構成部分(part)のシステムとして硬化される。一方の構成部分である触媒サイドに白金触媒が用いられ、他方の構成部分である基剤サイドで水素末端ポリジメチルシロキサン(HPDMS)が用いられ、同時に両方のサイドがビニル末端ポリジメチルシロキサン(PVDMS)樹脂を含有する。これらの材料が室温で硬化される場合、これを室温加硫(RTV)と称する。最も一般的なRTV材料は、典型的には、10:1の基剤／触媒の比で提供されている（例えば、RTV630(GE Silicones社)など）。一方、いくつかの他のRTV材料は、1:1の比で提供されている（例えば、RTV6428(GE Silicones社)など）。さまざまな可使時間が、用途に応じて2分から数時間必要とされ、室温より高い熱硬化工程が含まれ得る。可使時間は、触媒成分と混合された遅延剤または抑制剤（例えば、アミン化合物またはアセチレン系化合物など）を用いて制御される。
【０００４】
他の部類の付加重合性シリコーン樹脂は、液体射出成形(LIM)法によって調製される液体シリコーンゴム(LSR)材料である。LSR材料は、混合後注入された型の中で、120℃〜180℃の温度で硬化される。この混合物は、触媒成分と混合された遅延剤（例えば、アミン化合物またはアセチレン系化合物など）を含み、これによりヒドロシリル化反応が成形温度でのみ起こるようにされている。
【０００５】
RTV型およびLSR型のいずれの配合物にも、ヒドロシリル化の機構の欠点の問題がある。この欠点には、(1)硫黄または他の求核性不純物による白金触媒の失活、(2)重合後の自由容積の大きな減少に起因する約1%の高収縮、(3)触媒として必要な白金金属の高コスト、(4)HPDMS樹脂およびPVDMS樹脂の高コスト、(5)2つの異なる樹脂、すなわちビニル末端樹脂と水素末端樹脂とを用いる必要性、(6)これらの系に通常存在するヒドロシロキサン架橋剤の分解による、望ましくない水素の発生、および(7)エチルスペーサだけが存在するために、ビニル官能化PDMS樹脂が、重合後の主鎖中で低い炭化水素含有量を有すること（これにより、一部のエレクトロニクスの用途で望ましくない特性である比較的高い誘電率がもたらされる場合がある）が含まれる。
【０００６】
上述のヒドロシリル化機構の欠点を回避し、広範なさまざまな用途において、付加硬化性シリコーンおよび白金触媒と置き換えるのに用いられる可能性がある新たなタイプの重合システムが最近開発された。この新たなメタセシス反応系では、硬化は、開環メタセシス重合(ROMP)機構によって達成される。一般に、メタセシスは、金属触媒による炭素-炭素二重結合の再配分を意味すると理解されている。この重合性組成物は、メタセシス触媒（例えば、ルテニウムカルベン錯体など）と一緒に、ROMPによって硬化させることができる（以下、ROMP硬化性という）官能基または基を含有する樹脂系を含む。しかし、ポリマーを調製するために効果的にROMPを利用するためには、特に成形用途において、重合の進行を制御する必要がある。
【０００７】
同一の譲受人の米国特許第6,649,146号には、シロキサンポリマーおよび充填剤を含有する２成分の室温ROMP硬化性配合物が、歯科用印象材料として使用可能であるとして記載されている。ここに記載されている触媒は、ホスフィン配位子を含有するルテニウムカルベン錯体である。しかし、これらの触媒は、ホスフィンが解離して酸化するため空気に敏感であり、これによって保存期間が短かくなる。ホスフィン基を含有しない代替的な高活性ルテニウムカルベン錯体については、Hoveydaらの米国特許第6,921,735号に記載されている。この代替的な触媒は、良好な空気安定特性を有する。しかし、この代替的な触媒を、ホスフィン配位子を含有する触媒の代わりに用いると、組成物が混合後に非常に短い可使時間（約20秒間）を示し、これらの組成物の使用を多くの用途（例えば、歯科用印象材料など）において非実用的なものにしている。したがって、良好な空気安定性を有するとともに混合後により長い可使時間を有する室温ROMP硬化性配合物が求められている。
【特許文献１】米国特許第6,649,146号公報
【特許文献２】米国特許第6,921,735号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ROMPに加えて、他のメタセシス反応系がメタセシス触媒を利用している。例えば、閉環メタセシス、非環式ジエンメタセシス重合、開環メタセシス、および交差メタセシスである。さらに、これらの他のメタセシス反応系における反応の進行を制御するための必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、その成分を混合するとメタセシス反応を受ける組成物であって、メタセシス反応を制御し且つ触媒するための成分を含有する組成物を提供する。この組成物は、メタセシス反応（例えば、開環メタセシス重合(ROMP)など）を開始させることができるルテニウムまたはオスミウムのカルベン錯体触媒と、反応の進行を遅延させるための反応制御剤と、メタセシス硬化性オレフィン系基剤とを含む。触媒は、下記構造：
【化１】
2008013765.tif 000002
（式中、
Ｍは、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、
Ｘ２およびＸ３は、同じかまたは異なり、任意の陰イオン性配位子であり、
Ｚは、酸素（O）または硫黄（S）であり、
Ｒ４、Ｒ５、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、同じかまたは異なり、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含んでもよく、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含んでもよく、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基である）
を有する。
【００１０】
本組成物は、メタセシス反応の進行を遅延させるための反応制御剤をさらに含む。この反応制御剤は、組成物が混合後の特定の遅延された時間後（可使時間または貯蔵時間）に硬化されるようにするか、あるいは、可使時間中の任意の時間に混合温度よりも高い温度に加熱することによってのみ硬化が完結するようにする。反応制御剤、およびこれらの量は、メタセシス反応が進行する際の粘度上昇速度を制御することも可能にする。このことは、多くの成形用途に有用である。反応制御剤は、二重結合および／または三重結合と、１種以上の中心の第１４族原子とを含有する有機化合物であり、中心原子がSiである場合には、ケイ素に連結してシロキサン結合を形成する酸素原子をさらに含有する。より詳細には、反応制御剤は、下記構造：
【化２】
2008013765.tif 000003
（式中、Ｇは、Ｌ３、
【化３】
2008013765.tif 000004
、および、
【化４】
2008013765.tif 000005
からなる群から選択され、
Ｌは、二重結合または三重結合を有する炭化水素フラグメントであり、
Ｌ１〜Ｌ９は、それぞれ独立に、Ｌ、アルキル、アリール、アラルキル、またはハロアルキルからなる群から選択され、
Ａは、第１４族原子であり、
ｎは０〜２０であり、かつ、
ｍは０〜２０である）
を有する。
有利には、Ｌは、アリル（2-プロペニル）基、ビニル（エテニル）基、エチニル基、またはプロパルギル（2-プロピニル）基である。さらに有利には、反応制御剤は、２個以上のＬ基を含有する。本発明の典型的な実施態様では、反応制御剤はテトラアリルシラン（TAS）：
【化５】
2008013765.tif 000006
である。別の典型的な実施態様では、反応制御剤はテトラアリルオキシシラン（TAOS）：
【化６】
2008013765.tif 000007
である。
【００１１】
触媒および反応制御剤は、オレフィン性基剤と混合されて、制御された速度でメタセシス反応を受ける組成物を提供する。本発明の１つの実施態様では、例えば熱的または光化学的な活性化が、メタセシス反応の完結に必要とされる。別の実施態様では、組成物は、ROMPによる重合を受けうる任意のシクロアルケニル官能化オリゴマーもしくはポリマーを含む。別の実施態様では、組成物は、メタセシス反応を受けうる官能性オレフィン基（例えば、シクロアルケニル基）で末端封止され、且つ／あるいはつながれていてよい直鎖状シロキサン(Si-O-Si)骨格を20重量％より多く有する１種以上のオリゴマーまたはポリマーを含むオレフィン含有樹脂系を含む。さらに別の実施態様では、シクロオレフィン（例えば、ジシクロペンタジエン（DCPD）が用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、ルテニウムまたはオスミウムのカルベン錯体に、オレフィン含有基剤におけるメタセシス反応の進行を制御することを可能にする反応制御剤を合わせた配合を提供する。
【００１３】
本発明で有用な触媒には、下記構造：
【化７】
2008013765.tif 000008
（式中、
Ｍは、ルテニウムまたはオスミウムであり、
Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）の塩基性度より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、
Ｘ２およびＸ３は、同じかまたは異なり、任意の陰イオン性配位子であり、
Ｚは、酸素（O）または硫黄（S）であり、
Ｒ４、Ｒ５、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、同じかまたは異なり、それぞれ、任意にシロキサン基（Si-O-Si）を含んでもよく、かつ、任意にB、N、O、Si、P、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子を含んでもよく、直鎖状、分枝状、環状、または多環状の有機残基である）
を有するルテニウムまたはオスミウムのカルベン錯体が含まれる。
【００１４】
１つの実施態様では、触媒の開環メタセシス活性および空気安定性を、トリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）配位子より高い塩基性度もしくはプロトン親和力を有するアルキリデン配位子Ｘ（例えば、飽和イミダゾリジン配位子など）を用いることによって高めることができる。配位子Ｘは、下記構造：
【化８】
2008013765.tif 000009
〔式中、Ｒはメシチル（2,4,6-トリメチルフェニル）であってよく、Ｒ’はＨまたはフェニルであってよい〕
を有する4,5-ジヒドロイミダゾール-2-イリデンであってよい。これらの置換アルキリデン配位子Ｘは、トリシクロヘキシルホスフィンより高い塩基性度もしくはプロトン親和力を有し、このことが、より高い活性とより高い空気安定性とに寄与すると考えられる。例えば、Ｘは、下記構造：
【化９】
2008013765.tif 000010
〔式中、Mesはメシチル（2,4,6-トリメチルフェニル）である〕
を有する1,3-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)-イミダゾール-2-イリデン（sIMES）であってよい。他の4,5-ジヒドロイミダゾール-2-イリデン類もルテニウムカルベン錯体を得るために用いることができる。例えば、下記構造：
【化１０】
2008013765.tif 000011
〔式中、Mesはメシチル（2,4,6-トリメチルフェニル）であり、Phはフェニルである〕
の配位子である。典型的な実施態様では、触媒はホスフィン配位子を含まない。
【００１５】
別の実施態様では、触媒は、上述した構造を有し、式中、Ｍはルテニウムであり、Ｘはトリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）配位子より高い塩基性度を有するアルキリデン配位子であり、Ｘ２およびＸ３はハロゲン原子であり、Ｚは酸素であり、Ｒ４はC1〜C10のアルキルフラグメントであり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄはそれぞれ水素、C1〜C10アルキル基、またはC1〜C10アルコキシ基のいずれかであり、Ｒ５は水素である。
【００１６】
別の実施態様では、触媒は、上述した構造を有し、式中、Ｍはルテニウムであり、Ｘは1,3-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル)-イミダゾール-2-イリデン（sIMES）であり、Ｘ２およびＸ３は塩素原子であり、Ｚは酸素であり、Ｒ４は、イソプロピル、エチル、またはメチルのいずれかであり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは、それぞれ、水素、エトキシ、またはエトキシのいずれかであり、Ｒ５は水素である。このタイプの典型的な触媒（触媒Ａ）のれいは、下記構造：
【化１１】
2008013765.tif 000012
〔式中、Ｒはメシチルである（Ｒ４＝イソプロピルであり、ａ、ｂ、ｃ、およびｄはそれぞれ水素である）〕
の1,3-ビス(2,4,6-トリメチルフェニル) -2-(イミダゾリジニリデン)ジクロロ(o-イソプロポキシフェニルメチレン)ルテニウムである。別の例（触媒Ｂ）は、Ｒ４がメチルであり、かつｃがメトキシ（CH3O）である点以外は触媒Ａと同じである。さらに別の例（触媒Ｃ）は、Ｒ４がエチルであり、かつｃがエトキシ（CH3CH2O）である点以外は触媒Ａと同じである。このカテゴリーの触媒の他の例は、これらの触媒の合成とともに、その全体を参照により本明細書に組み込む米国特許第921,735号（2005年6月26日発行）に記載されている。
【００１７】
本組成物は、少なくとも１種の反応制御剤をさらに含む。組成物の成分を混合した後、この制御剤がメタセシス反応を遅延させる。これにより、硬化前の時間、またはメタセシス反応が進行して完結するまでもしくは完結前の所定の程度に達するまでの時間を長くすることが可能になる。この時間の長さは、可使時間または可使時間とも呼ばれ、組成物が混合温度よりも高い温度（例えば、混合温度より約30℃以上高い温度）に加熱されるまで反応が完結しないようにすることによって制御することができる。あるいは、可使時間は光への曝露によって制御してもよい。反応制御剤は、メタセシス反応が進行する際の粘度上昇を制御することも可能にし、多くの成形用途に有用である。反応制御剤は、二重結合および／または三重結合と、１種以上の中心の第１４族原子とを含有する有機化合物であり、中心原子がSiである場合には、ケイ素に連結してシロキサン結合を形成する酸素原子をさらに含有する。反応制御剤は、下記構造：
【化１２】
2008013765.tif 000013
（式中、Ｇは、Ｌ３、
【化１３】
2008013765.tif 000014
、および、
【化１４】
2008013765.tif 000015
からなる群から選択され、
Ｌは、二重結合または三重結合を有する炭化水素フラグメントであり、
Ｌ１〜Ｌ９は、それぞれ独立に、Ｌ、アルキル、アリール、アラルキル、またはハロアルキルからなる群から選択され、
Ａは、第１４族原子であり、
ｎは０〜２０であり、かつ、
ｍは０〜２０である）
を有する。
C、Si、Ge、Sn、およびPbを含む第１４族原子のうち、中心原子はSi、Ge、またはSnであることが有利であり、Siがより有利である。
【００１８】
本発明の１つの実施態様では、Ｇ＝Ｌ３であり、反応制御剤は、二重結合または三重結合を有する炭化水素フラグメントである置換基Ｌを少なくとも１個有する四配位化合物である。例えば、アリル基およびビニル基は、二重結合を含有する炭化水素フラグメントであり、例えば、アルキニル基（例えばプロパルギル基およびエチニル基など）は、三重結合を含有する炭化水素フラグメントである。他の置換基Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３については、二重結合または三重結合を有する炭化水素フラグメントでない場合は、メタセシス反応に基本的に不活性な、アルキル、アリール、アラルキル、またはハロアルキル基である。したがって、二重結合または三重結合を有する炭化水素フラグメントが、メタセシス反応の遅延の程度を決定する。すなわち、このような炭化水素フラグメントの数が多いほど、このような炭化水素フラグメントをより少ない数で含有する類似構造より長い可使時間を達成することが期待される。典型的な不活性な置換基は、メチル基である。
【００１９】
本発明の実施態様において、Ｇが下記：
【化１５】
2008013765.tif 000016
として定義される場合、中心原子ＡはSiである。すなわち、反応制御剤は、鎖の末端が二重結合または三重結合を有する炭化水素フラグメントで封止（cap）された直鎖シロキサン化合物を含有する。鎖内の置換基（すなわち、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７）は、二重結合または三重結合を有する炭化水素フラグメントであってもよく、あるいはアルキル、アリール、アラルキル、またはハロアルキル基を含む不活性置換基であってもよい。一例として、Ａがケイ素であり且つｎ＝0である場合、ジシロキサン化合物（例えば、ジビニルテトラメチルジシロキサン）が形成される。
【００２０】
本発明の実施態様において、Ｇが下記：
【化１６】
2008013765.tif 000017
である場合、単結合で結合された第１４族原子からなる鎖であって、鎖の末端が二重結合または三重結合を有する炭化水素フラグメントで封止（cap）された鎖を有する構造が形成される。前述の実施態様と同様に、鎖内の置換基（すなわち、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ８、Ｌ９）は、二重結合または三重結合を有する炭化水素フラグメントであるか、不活性なアルキル、アリール、アラルキル、またはハロアルキル基であるかのいずれかである。例えば、ｍ＝2である場合、２個の二重または三重結合末端基を有する炭化水素フラグメントと６個のＬ１〜Ｌ９基を有する原子３個の鎖が形成される。
【００２１】
２種またはそれ以上の反応制御剤の組合せは、本発明において意図されている。例えば、それぞれが異なる粘度上昇特性を与える制御剤の混合物を用いることができる。一例として、熱の不存在下で組成物の硬化を遅延または阻止する第一の反応制御剤を使用するとともに、光の不存在下で組成物の硬化を遅延する第二の反応制御剤を使用することができる。
【００２２】
本組成物は、さらに、ルテニウムカルベン錯体と混合するとメタセシス反応（例えば、ROMPなど）を受けうるオレフィン含有基剤（化合物または化合物の混合物）、例えば、環状オレフィンを含有する化合物もしくは化合物の混合物、または非環式オレフィンを含有する化合物もしくは化合物の混合物などを含有する。反応の進行は、少なくとも１種の反応制御剤〔例えば、テトラアリルシラン（TAS）またはテトラアリルオキシシラン（TAOS）など〕によって制御されて、組成物の可使時間が延長され、かつ、粘度上昇が制御される。ROMPにより硬化可能な組成物の１つの実施態様では、樹脂系は、環状オレフィンで官能化された直鎖状シロキサン(Si-O-Si)骨格を20重量％より多く有する、テレケリックな、連結された、３官能性の、および／または４官能性のオリゴマーまたはポリマーを少なくとも１種含む。より詳細には、ROMPにより硬化可能な化合物もしくは化合物の混合物は、以下の１種または組合せを含んでいてよい：重合可能なテレケリックなシロキサンをベースにした、ROMPにより硬化可能なオレフィン基で末端封止されたポリマー；重合可能なシロキサンをベースにした、ROMPにより硬化可能なオレフィン基で末端封止され、かつROMPにより硬化可能なオレフィン基がつながれたポリマー；重合可能な三官能性のシロキサンをベースにした、ROMPにより硬化可能なオレフィン基で末端封止されたオリゴマーまたはポリマー；および、重合可能な四官能性のシロキサンをベースにした、ROMPにより硬化可能なオレフィン基で末端封止されたオリゴマーまたはポリマー。オレフィン基は、シクロアルケニル基（例えば、ノルボルネニル基またはノルボルネニルエチル基）であってよい。
【００２３】
限定されない一例として、本発明の組成物に用いられるオリゴマーおよび／またはポリマーの１つのカテゴリーには、反応性オレフィン基（例えば、シクロアルケニル基など）で鎖の末端が官能化されている限り、直鎖状シロキサンを20重量％より多く有するさまざまな骨格のいずれを有していてもよいテレケリックな（末端官能化された／末端封止された）ポリマーが含まれる。例えば、樹脂は、下記構造： 
【化１７】
2008013765.tif 000018
（式中、ｎ＝5〜5000であり、例えば27〜1590である）
のNBE基で末端化されたテレケリックなPDMSであってよい。テレケリックなポリシロキサン他の例は、下記構造：
【化１８】
2008013765.tif 000019
〔式中、ｎ＝5〜5000であり、例えば27〜1590であり；
Ｒ１、Ｒ２＝C1〜C18炭化水素、または：
【化１９】
2008013765.tif 000020
（式中、Ｒ３、Ｒ４＝H、またはC1〜C18炭化水素であり、かつ、ｍ＝1〜10である）
であり；かつ、
Ａ＝：
【化２０】
2008013765.tif 000021
である〕
を有するポリシロキサンである。
【００２４】
本発明の組成物に用いられるオリゴマーおよび／またはポリマーの他のカテゴリーには、メタセシス反応により硬化可能な基（例えば、シクロアルケニル基など）で末端封止され且つメタセシス反応により硬化可能な基がつながれた、直鎖状シロキサン骨格を20重量％より多く含むオリゴマーまたはポリマーが含まれる。このオリゴマーまたはポリマーは、シロキサンをベースにしたさまざまな骨格（特にPDMS）のいずれを有していてもよく、この骨格または主鎖内に組み込まれ、この骨格または主鎖から突き出るペンダント基を有していて、これによりつながれた構造を形成している。テレケリックポリマーと同様に、鎖の末端は、反応性オレフィン基（例えば、シクロアルケニル基など、例えばノルボルネニル基またはノルボルネニルエチル基）で官能化または封止されている。樹脂は、下記構造：
【化２１】
2008013765.tif 000022
（式中、ｎ＝5〜5000であり、例えば27〜1590であり、ｍ＝1〜100であり、例えば1〜10である）
のNBE基で末端封止され且つNBE基がつながれたPDMSであってよい。本発明の典型的な実施態様では、樹脂系は、NBE基で末端封止され且つNBE基がつながれたPDMSを少なくとも１種含む。
【００２５】
本発明の組成物に用いられるオリゴマーおよび／またはポリマーのさらに別のカテゴリーには、メタセシス反応により硬化可能なオレフィン基（例えば、シクロアルケニル基など、例えばノルボルネニル基またはノルボルネニルエチル基）で官能化されまたは末端封止された、直鎖状シロキサン骨格を20重量％より多く含む、三官能性または四官能性のオリゴマーまたはポリマーが含まれる。このようなポリマーの例は、NBE基で末端封止された四官能性のPDMSである。
【００２６】
さらなる例として、樹脂系は、それぞれROMPにより硬化可能な基で官能化された、テレケリックなオリゴマーまたはポリマーと、上記のつながれたオリゴマーまたはポリマーとの両方を含んでいてよく、あるいは、それぞれROMPにより硬化可能な基で官能化された、テレケリックなオリゴマーまたはポリマーと、つながれたオリゴマーまたはポリマーと、四官能性のオリゴマーまたはポリマーとを含んでいてよい。このように、樹脂の配合を変動させて、硬化前および硬化後の材料において所望の物理的性質を獲得することができる。
【００２７】
ROMPによって硬化したシクロアルケニル官能化PDMS樹脂は、ヒドロシリル化反応において用いられるビニル官能化PDMS樹脂より高い炭化水素含有率を有する。炭化水素含有率がより高いほど、エレクトロニクスの用途に望ましい低い誘電率をもたらしうる。
【００２８】
上述のオリゴマーおよびポリマーのカテゴリーに加えて、オレフィン含有基剤は、ROMP機構により重合を受けうる他のいずれのシクロアルケニル−官能化オリゴマーまたはポリマーを含んでいてもよい。例えば、シクロオレフィンなど、例えばDCPDがある。非環式ジエンメタセシス重合を受けうる非環式オレフィン−官能化化合物も想定している。
【００２９】
本発明の別の実施態様では、オレフィン含有基剤は、同一の譲受人の、それぞれ2006年2月21日に出願した同時係属中の米国出願番号第11/276,270号および同第11/276,273号に開示された基剤樹脂を含んでいてもよい。これらの開示は、以下の本明細書で完全に開示したかのようにその全体を参照により本明細書に組み込む。
【００３０】
本発明の組成物は、互いに混合すると硬化可能なペースト／ペースト系を形成してその系中でメタセシス反応が進行する、触媒ペーストと基剤ペーストとを意図している。一般に、この系では、触媒ペーストは、重合を開始させるためのメタセシス触媒と、触媒のための溶媒（基剤ペーストに混和可能または分散可能であり、メタセシス反応を妨げない溶媒）とを含む。溶媒は、例えば、3-フェニル-ヘプタメチル-トリシロキサン、またはアルキルメチルシロキサン-アリールアルキルメチルシロキサンコポリマー（例えば、1250 cskの粘度を有する45〜55％ヘキシルメチルシロキサン／45〜55％2-フェニルプロピルメチルシロキサンコポリマーなど）であってよい。別の典型的な溶媒は、フェニルトリメチコーン〔例えば、SilCare（登録商標）15M40（Clariant GmbH、Sulzbach、独国〕である。さらに別の典型的な溶媒は、部分的にフェニル置換されたポリ（ジメチルシロキサン）（例えば、Dow Corning Fluid 556）である。基剤ペーストは、一般に、ROMPまたは他のメタセシス反応により硬化可能なオレフィン含有基剤と、反応制御剤とを含む。本組成物は、さらに、充填剤系および／または特定の用途に好適な任意の添加剤（例えば、反応を妨げない顔料または界面活性剤など）を含んでいてよい。本組成物はまた、メタセシス触媒に加えて追加的な硬化機構をもたらす追加的な硬化剤（例えば、光開始剤、光共開始剤など）を含んでいてもよい。
【００３１】
本発明の組成物を使用して、白金触媒と二成分樹脂系とを用いるヒドロシリル化反応系と置き換えることができる。本メタセシス反応は、単一の樹脂系を用いるホモ−反応であり、例えば、NBE-官能化PDMS樹脂をルテニウムカルベン錯体触媒と組み合わせて用いることにより配合が単純化される。本発明の組成物は、例えば歯科印象材料として良好に機能する、２成分形の硬化エラストマーを提供する。本発明の組成物は、良好な空気安定性とともに、高い触媒活性を有し、歯科医療従事者に要望されている空気中でのより長い貯蔵期間を提供する。これらの利点は、白金ヒドロシリル化触媒と比較して低い硫黄感受性を有する触媒を用いて達成される。低い硫黄感受性は、これらの組成物が口腔内で印象材料として使用される時にさらなる利点となる。この場合、従来から、硫黄不純物を含有するゴム手袋、および他の医薬製品が、触媒を不活性化することが知られているからである。
【００３２】
本反応制御剤は、基剤ペーストに組み込まれて、触媒ペーストと基剤ペーストとを混合した後にROMP反応速度を遅延させ、これによって、硬化前の樹脂の可使時間を延長し、かつ、混合温度よりも高い温度に昇温させない条件下または光に曝露しない条件下でROMPの完結を妨げる。反応制御剤が存在することによって、歯科印象材料に使用可能な程度の混合後の可使時間がもたらされる。ヒドロシリル化機構における白金と共に用いるための多くの制御剤が知られているが、意外なことに、最も一般的な制御剤のいくつかは、ROMP機構におけるルテニウムカルベン触媒には有効ではない。しかし、例えば、テトラアリルシラン（TAS）が、顕著に延長された可使時間をもたらすことを見出した。同様に、第１４族の中心原子を有し、炭化水素フラグメントと炭素-炭素二重結合または三重結合とを有する他の化合物も効果的であると予測される。
【実施例】
【００３３】
さまざまな樹脂を配合し、試験して、その特性を２種の市販の歯科印象材料の特性と比較した。市販の製品は1:1の基剤ス／触媒比で混合したのに対し、本発明の樹脂は4:1の比で混合した。他の比も用いられ得ることを理解されたい。ノルボルネニルエチル基で末端封止されたテレケリックなポリジメチルシロキサン（PDMS）であって、下記式： 
【化２２】
2008013765.tif 000023
で示され、ｎ＝243のものを基剤ペースト中に用いた。使用した反応制御剤はテトラアリルシラン（TAS）である。基剤ペーストの配合を以下の表１に示す。
【表１】
2008013765.tif 000024
【００３４】
下記構造の３種の触媒、触媒Ａ、Ｂ、およびＣを、触媒ペースト中に用いた。各触媒は、Materia社（Pasadena、カルフォルニア）からそれぞれ商品番号C627、C629、C657で入手した。
【化２３】
2008013765.tif 000025
上述したように、触媒Ａについては、Ｒ４がイソプロピルであり、ｃがHであり；触媒Ｂについては、Ｒ４がメチルであり、ｃがメトキシであり；また、触媒Ｃについては、Ｒ４がエチルであり、ｃがエトキシである。触媒成分は、これを部分的フェニル置換ポリメチルシロキサン（特にDow Corning Fluid 556）中に溶解した後、充填剤とコンパウンドした。この触媒ペースト配合物を表２に示す。
【表２】
2008013765.tif 000026
【００３５】
基剤ペーストおよび触媒ペーストを常温で混合した。上述の基剤ペーストおよび触媒ペースト、ならびに２種の市販の組成物から調製した歯科印象材料の物理的特性を表３に示した。括弧内の数字は、標準偏差を示す。
【表３】
2008013765.tif 000027
【００３６】
歯科印象材料のために所望される可使時間（WT）および硬化時間（ST）は、WTについて90〜140秒であり、STについて300秒未満である。表３に詳細に示した可使時間は、各タイプの触媒に対して異なるTAS濃度が所望のWTおよびST範囲を実現するために必要であることを示している。本発明の樹脂の物理的特性は、市販の組成物に類似している。これらの特性は、充填剤のタイプおよび充填剤を加える程度を変更することによって、さらに修正することができる。
【００３７】
試験樹脂１を室温で硬化させた後、組成物をさらに175℃で1時間後硬化させて、本発明の組成物の物理的特性への後硬化による影響を確認した。後硬化は、引張強さを3.75 (0.14) MPaにまで、および引裂強さを7.6 (0.2) N/mmにまで顕著に増大させるという利点があった。伸度の222 (19) ％にまでの低下、および硬さの58 (1)までの増大は、比較的小さかった。
【００３８】
表４は、同じTAS含有率で制御された各触媒に対するWTおよびSTを、TAS反応制御剤を添加しない場合と共に提示する。反応制御剤を添加しない場合には、組成物は急速に硬化を完結させ、歯科印象材料としての使用に必要とされる実用的なレベルよりはるかに低いWTしか示さない。TAS反応制御剤を1500 ppm用いた場合には、触媒Ａによるメタセシス反応は歯科印象材料のために所望されるWTおよびSTの範囲に制御される。触媒ＢおよびＣによるメタセシス反応については、TASを添加しない場合と比較して、1500 ppmの濃度のTASによって、反応が顕著に遅延された。しかし、実用的な目的のために、歯科印象材料として使用する場合には、より低いTAS含有率を使用してWTおよびSTが所望以上に長くならないようにするべきである。
【表４】
2008013765.tif 000028
【００３９】
表５は、貯蔵中の高温への曝露のによる本発明の組成物に対する影響を、ホスフィン配位子を含有する触媒を用いる組成物との比較により示す。本発明の試験樹脂９では、触媒ペースト中に触媒Ａを利用した。比較樹脂１０では、下記構造：
【化２４】
2008013765.tif 000029
を有し、Materia社から製品番号C848で入手した触媒を使用した。基剤ペーストおよび触媒ペーストは上述のように調製した。これらのペーストを一緒に混合する前に、各樹脂タイプを調製するためのペーストを、試料をオーブン中で常温よりも高い温度で貯蔵した（すなわち、61℃で4日間、8日間、または15日間）。比較のために、ペースト試料を、高温で貯蔵することなく常温で共に混合した。その後、各組成物について、WTおよびSTを測定した。
【表５】
2008013765.tif 000030
樹脂１０に使用した触媒は、室温で、試験樹脂９に使用した触媒Ｃよりはるかに反応が遅い。これは、予想されることであり、触媒Ａがメタセシス触媒としてより高い活性を有するように設計されているからである。触媒Ａは、他の触媒より安定でもあり、このことは、他の触媒にはホスフィン配位子（PCy3）が存在することに起因すると考えられる。ホスフィンは、大気中の酸素の存在下で容易に酸化して、対応するホスフィンオキシドを生成する。このホスフィンオキシドは、ルテニウムカルベン錯体の配位子としては機能することができない。この結果、触媒錯体が酸化的分解され、最終的に触媒が組成物を硬化することができなくなる。試験樹脂９は、触媒が分解および不活性化されることなくより長期間貯蔵されうる。したがって、本発明の典型的な実施態様では、触媒はホスフィンを含まない。
【００４０】
配合物中に反応制御剤を、ホスフィンを含まない高活性触媒と共に用いることによって、室温での所望の可使時間および硬化時間を達成することができると考えられ、さらに、触媒ペーストを、触媒が組成物を硬化する能力を失う前により長い期間貯蔵することができる。同様に、いくつかの反応制御剤は、混合温度よりも高い温度を適用しない条件下、あるいは光への曝露が特定の時間枠内である条件下でメタセシス反応の開始または完結を避けるために有効である可能性がある。これらの実施態様において、メタセシス反応は、触媒がオレフィン性化合物にメタセシス反応を起こさせる能力を失う前（すなわち、触媒が分解する前）に、熱硬化または光硬化により完結される。
【００４１】
本発明の組成物は、特に、歯科印象材料としての使用を意図している。しかし、本発明はこれに限定されない。本発明の組成物の他の潜在的な使用には、自動車用途、電気／エレクトロニクス用途およびこれらのための柔軟な接着剤、電気器具用途、医療用途、テキスタイル用途、および他の種々の用途が含まれる。自動車用途には、非限定的に例を挙げると、ディストリビュータキャップ、ケーブルブッシング、拡声器カバー、ハウジングシール材、ベローズ、プラグシール材、スパークプラグブーツ、ベントフラップ、ウェザーパック用のグロメット、中央ドアロッカー膜(central door locker membranes)、o-リング、ガスケット、ブッシング、ブーツ、および熱可塑性樹脂を用いた複合エレメントがある。電気／エレクトロニクス用途には、非限定的に例を挙げると、アンテナ用ソケット、端子、プラグ接続部、伝導体(過電圧)、絶縁体(高電圧)、ハウジングシール材、強化絶縁ホース、消振ダンパ(コレクター)、スイッチ膜カバー(ダンプルームスイッチ)、時計シール、熱接着剤注入器用絶縁部品、コンピュータおよび電話用キーパッド、アノードキャップ、絶縁体および避雷器、ダイヤフラム、グロメット、ケーブルシール材、およびスイッチ用カバーがある。電気器具用途には、非限定的に例を挙げると、小シール材、ケーブルブッシング、強化絶縁ホース、ランプシール材、電気器具用脚具、膜、o-リング、ヘアードライヤー用ディフューザ、蛇口用ガスケット、加圧調理器用ガスケット、皿洗い機用洗剤シール材、コーヒー、およびシャワー装置用水分散器である。医療用途には、非限定的に例を挙げると、医療器具用のシール材、シリンジプランジャー、乳頭保護器、ベースプレート(歯科)、膨張ベローズ、カテーテル、機器用マット、殺菌用マット、透析装置用o-リング、耳栓、ピペットニップル、カテーテルホルダー、カニューレ保護スリーブ、ノーズクランプ、呼吸器用のバルブおよびベローズ、哺乳瓶用ニップル、乳児用おしゃぶり、ストッパー、呼吸用マスク、フォーリーカテーテル、電極、整形外科で使用されるセメント（例えば、骨のセメント接合および椎骨形成術など）、歯科用部品、および医療装置用部品がある。テキスタイル用途には、非限定的に例を挙げると、コンベヤー用ベルト、テント、補償装置(compensator)および技術的用途のためのテキスタイルコーティング、絶縁および断熱用スリーブ、鉄鋼作業者のコート用の熱反射布地、エアーバッグコーティング、および印刷用インクがある。その他の種々の用途には、非限定的に例を挙げると、水泳用ゴーグル、シュノーケルおよびシュノーケル用マウスピース、スポーツシューズ用のエレメント、ダイビング用マスク、スイミングキャップ、呼吸装置、写真複写機用ロール、および肉屋用グローブが含まれる。上記のものはすべて、本発明の組成物のための使用を例示したものであって、本発明を限定するものではまったくない。
【００４２】
本発明をそのいくつかの実施態様の説明によって示し、また実施態様をかなり詳細に説明してきたが、添付の請求の範囲をそうした詳細に限定しようとするものではない。当分野の技術者には付加的な利点および変更形態が容易に想起されるであろう。したがって、本発明は、そのより広い観点において、特定の詳細、代表的な方法ならびに上述の例示的な実施例に限定されるものではない。したがって、本発明の一般的な概念の範囲と趣旨から逸脱せずに、こうした詳細からの逸脱を行うことができる。
【外国語明細書】
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