(57)【要約】【課題】トナー粒子の形状等を工夫することにより、クリーニング不良の低減を実現することができる静電潜像現像用トナーを提供すること。【解決手段】静電潜像現像用トナーを、溶融状態のトナー原料がメルトブローン法によって円柱繊維状に引き延ばされたものを、所定の長さに切断した後に球形化処理を施すことにより得られた長径ａおよび短径ｂの楕円体のトナー粒子とする。トナー粒子の平均円形度が０．９２以上０．９５以下であり、かつ、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が１．００μｍ以下である。この静電潜像現像用トナーは、中間転写ベルトの表面をクリーニングする方法としてブラシクリーニング方式が用いられる画像形成装置において使用される。【選択図】図３
2008298982.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電潜像を現像するために用いられる静電潜像現像用トナーであって、
溶融状態のトナー原料がメルトブローン法によって円柱繊維状に引き延ばされたものを、所定の長さに切断した後に球形化処理を施すことにより得られた楕円体のトナー粒子を含み、
上記トナー粒子の平均円形度が０．９２以上０．９５以下であり、かつ、上記トナー粒子の粒度分布の標準偏差が１．００μｍ以下であることを特徴とする、静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
上記トナー粒子の長径をその短径で除した値が、１．０以上２．０以下であることを特徴とする、請求項１記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
像担持体を有し、この像担持体の表面をクリーニングする方法としてブラシクリーニング方式が用いられた画像形成装置において使用されることを特徴とする、請求項１または２記載の静電潜像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、静電潜像を現像するために用いられる静電潜像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法、静電記録法、静電印刷法等を利用したレーザプリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、およびこれらの複合機などの画像形成装置においては、まず、感光体の表面を帯電手段によって一様に帯電させ、次いで、感光体の表面を半導体レーザ、発光ダイオード等の露光手段によって露光して静電潜像を形成した後、この静電潜像を、現像手段によってトナー像に顕像化する。次に、このトナー像を、転写手段によって紙などの被印刷物の表面に直接に転写するか、または、中間転写体の表面に転写し、次いで紙などの被印刷物の表面に再転写した後、定着手段によって定着させることで、一連の画像形成工程が実行される。また、トナー像の転写後において、感光体の表面または中間転写体の表面は、たとえばクリーニングファーブラシによりクリーニングされて、残トナーが除去される。そして、必要により光照射等による除電が行われた後、次の画像形成工程が開始される。
【０００３】
静電潜像をトナー像に現像するための現像方法としては、大別して、乾式および湿式の２種類があるが、現在は、乾式の現像方法が広く普及している。
ところで、従来、トナーは、粉砕法または重合法により作製されていた。粉砕法は、熱可塑性樹脂に着色剤、電荷制御剤、離型剤等を加えて混合し、混練した後、粉砕して分級するトナー製造方法である。この製造方法は粉砕してトナー粒子を得るため、トナー表面が破断面になるため、粉砕法によって得られたトナーを用いた場合、像担持体（感光体ドラムや中間転写ベルト）との接触面積が大きく、物理的付着力（ファンデルワールス力）が大きい。また、粒度分布がブロードなため、帯電量も比較的不均一になる傾向にある。
【０００４】
このようなトナーを、像担持体から転写させるためには、比較的大きな印加電圧をかける必要がある。しかし、大きな印加電圧をかけることで、転写残トナーの帯電量が過帯電状態になりやすい。転写残トナーの帯電量が過帯電状態となると、像担持体との静電的付着力が大きくなってしまい、その後のクリーニングファーブラシによるクリーニングプロセスにおいて、クリーニング不良を引き起こすおそれがある。
【０００５】
クリーニングファーブラシでのクリーニング不良を低減するために、たとえば、２つのファーブラシを用いてそれぞれ別の印加電圧を加える技術（特許文献１参照）や、クリーニングファーブラシによるクリーニングプロセスの前に、トナーを予め予備帯電させておく技術（特許文献２参照）などが提案されている。
【特許文献１】特開２００２−２２９３４４号公報
【特許文献２】特開２００３−１７７５８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
クリーニング不良の低減の要求は、転写ローラのサイズが小さく、転写のために高い電圧の印加が必要な小型の画像形成装置においてとくに高い。
しかしながら、上述の従来技術では、画像形成装置が大型化、複雑化してしまう。
このため、クリーニング不良の低減を、画像形成装置側ではなくトナーの改良により実現することが望ましい。
【０００７】
そこで、この発明は、トナー粒子の形状等を工夫することにより、クリーニング不良の低減を実現することができる静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１記載の発明は、静電潜像を現像するために用いられる静電潜像現像用トナーであって、溶融状態のトナー原料がメルトブローン法によって円柱繊維状に引き延ばされたものを、所定の長さに切断した後に球形化処理を施すことにより得られた楕円体のトナー粒子を含み、上記トナー粒子の平均円形度が０．９２以上０．９５以下であり、かつ、上記トナー粒子の粒度分布の標準偏差が１．００μｍ以下であることを特徴とする、静電潜像現像用トナーである。
【０００９】
請求項２記載の発明は、上記トナー粒子の長径をその短径で除した値が、１．０以上２．０以下であることを特徴とする、請求項１記載の静電潜像現像用トナーである。
請求項３記載の発明は、像担持体を有し、この像担持体の表面をクリーニングする方法としてブラシクリーニング方式が用いられた画像形成装置において使用されることを特徴とする、請求項１または２記載の静電潜像現像用トナーである。
【発明の効果】
【００１０】
請求項１記載の発明では、トナー粒子の平均円形度が、０．９２以上０．９５以下と比較的高く設定されているために、トナー粒子の物理的付着力を小さく抑制することができる。また、トナー粒子の粒度分布が、標準偏差が１．００μｍ以下という比較的シャープなものであるために、摩擦帯電時におけるトナーの帯電均一性を向上させることができる。これらにより、転写時において、より低い印加電圧での制御が可能になり、過帯電トナーの割合を少なくすることができる。これらにより、クリーニング不良の低減を実現することができる。
【００１１】
請求項２記載の発明では、上記トナー粒子の長径をその短径で除した値が、１．０以上２．０以下であるので、トナー粒子の表面積が大きくなり過ぎることがない。このため、トナーの物理的付着力をより小さく抑えることができる。
請求項３記載の発明では、ブラシクリーニング方式で像担持体の表面がクリーニングされる画像形成装置において、クリーニング不良の低減を実現することができる。ブラシクリーニング方式に用いられるブラシは、たとえばファーブラシである。また、像担持体は、たとえば、感光体ドラムや中間転写体である。中間転写体は、たとえば中間転写ベルトである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、この発明の好適な実施形態を例示的に詳しく説明する。
この発明の一実施形態に係る静電潜像現像用トナーは、トナー原料として、
８０〜９０％の樹脂（結着樹脂またはバインダー樹脂と称される）
３〜８％の顔料（着色剤）
１〜３％の帯電制御剤（電荷制御剤）
３〜８％の離型剤（ワックス）
を予備混合して得られたトナー原料を、溶融混合する溶融混合工程と、溶融混合工程で得られた溶融状態のトナー原料をノズルから押し出して繊維状に形成する繊維化工程と、繊維状に形成されたトナー原料を切断して円柱体のトナー粒子を作製する粒子化工程と、円柱体のトナー粒子のエッジを取って楕円体のトナー粒子を作製する球形化工程とにより、長径ａ＝４〜１３μｍ、短径ｂ＝５〜９μｍ、ａ＞ｂの楕円体（回転楕円体）のトナー粒子として製造される。上記の溶融混合工程および繊維化工程を有する製造方法を、メルトブローン法と称する。
【００１３】
上記各工程を具体的に、装置構成に基づいて説明すると、次の通りである。
＜溶融混合工程と繊維化工程＞
図１を参照して、溶融混合工程および繊維化工程では、予備混合装置（たとえば、ホソカワミクロン（株）製：サイクロミックス）７、ホッパー１Ａ付で内部に混練部材としての回転スクリュー１５を有する一軸型エクストルーダー１、静止型ミキサー２、および、静止型ミキサー２の出口から分岐した多段の分配流路３Ａを有する流路構造体３などが用いられる。一軸型エクストルーダー１の出口と静止型ミキサー２の入り口の間には、モータ５で駆動されるギヤポンプ４が配置されている。
【００１４】
分配流路３Ａの最終段の各流路出口には、押し出し用のノズル６が設けられている。また、一軸型エクストルーダー１、静止型ミキサー２、流路構造体３およびギヤポンプ４には、図示は省略するが、それぞれ、トナー原料をバインダー樹脂の融点以上の高温、たとえば１３０℃〜２４０℃程度に加熱して低粘度にするためのヒータが備えられている。
上記装置構成において、トナー原料は、ホッパー１Ａから一軸型エクストルーダー１内に投入されると、ヒータによって加熱されて溶融状態となり、混合されながら出口側に送られる。一軸型エクストルーダー１から送り出されたトナー原料の溶融混合物は、ギヤポンプ４で圧力および押し出し量が調整された後、静止型ミキサー２内の流路と多段の分配流路３Ａを流通する間に混合が促進され、トナー原料の各成分が均一に細かく分散した状態になる。そして、溶融状態のトナー原料は、複数のノズル６から下向きに繊維状に押し出される。
【００１５】
各ノズル６から押し出された複数の繊維状体１２は、図示しない延伸用エアー吹き出し装置から吹き出す熱風によって延伸された後、送風ファンからの冷風によって急冷される。
上記構成における静止型ミキサー２は、公知の静止型ミキサーを使用することができ、具体的には、図１に示すように、螺旋状の流路を形成するように捩られた曲面を有する羽根体１４が、トナー原料の流れ方向に沿って隣接するもの同士で螺旋の捩れ角度を反転させながら複数個（図１の例では３個）設けられた構造のものを例示できる。
【００１６】
次に、図２に示すように、ノズル６から押し出された多数の繊維状体１２は、ベルトコンベア１１上に載置されて横向きに搬送され、搬送途中において室温下に放冷され、適度な粘度を持った略直線状の繊維状体１２が横方向に整然と並んだ一層の集合体となって、次工程の繊維切断装置８に到達する。
なお、繊維状体１２を搬送する手段としては、ベルトコンベア１１の他に、一定の流速と流れ方向を持った空気流などによる気体搬送手段を用いることもできる。
＜粒子化工程および球形化工程＞
図２に示すように、粒子化工程では、繊維状体１２を切断するために繊維切断装置８が用いられる。繊維切断装置８は、ベルトコンベア１１上を搬送される繊維状体１２の搬送方向と直交する方向に延びた固定刃９と、複数の切断刃１０ａが回転軸に取り付けられた回転刃１０とを有している。図示しないモータによって回転駆動される回転刃１０の切断刃１０ａと固定刃９のエッジ９ａとの間に繊維状体１２が連続的に供給され、切断刃１０ａと固定刃９のエッジ９ａとの間で生じる剪断作用によって繊維状体１２が順次切断され、円柱体の柱状粒子１３が連続的に作成される。ここで、繊維状体１２の切断長（柱状粒子１３の長さ。長さ＞直径）は、繊維状体１２の搬送速度と回転刃１０の回転速度の比によって調整することができる。
【００１７】
その後、図示しない球形化装置（たとえば、ホソカワミクロン（株）製：ファカルティーＦ−４００型）を用いて円柱体の柱状粒子１３のエッジを取ること（球形化処理）によって、楕円体のトナー粒子を作製する（球形化工程）。ここで、楕円体のトナー粒子の平均円形度は、球形化装置の処理時間を調節することにより、変更することができる。
なお、上記粒子化工程において切断長さを制御して、トナーに要求される粒度分布の柱状粒子を作製するようにしているが、必要により、粒子化工程の後に、分級工程を設けてもよい。分級工程を設ける場合には、長径ａ／短径ｂの比が所定の範囲となるように分級することができ、また、分級精度をコントロールすることにより、トナー粒子の粒度分布を調節することができる。
【００１８】
次に、非磁性トナーについて説明する。
＜トナー形状＞
図３に、トナー粒子の典型的な形状例を示す。図３のＡはトナー粒子の長軸の延びる方向から見た形状、Ｂは楕円体の側面形状を表わしている。トナー粒子は、上述のように円柱体の柱状粒子１３のエッジを取ることにより作製されたものであり、図３に示すように、長径がａ、短径ｂの楕円体（回転楕円体）を有している。
【００１９】
この実施形態では、トナー粒子の形状として歪みのない楕円体を示したが、製造上の技術により、その形状に多少の歪みが生じるが、この発明は、そのような歪みを有する楕円体も含むものである。また、製造上の技術により、長軸の延びる方向の両端に面を有する俵型になることもあるが、この発明は、そのような俵型の形状をも含むものである。
より具体的には、ａおよびｂは、上述したように、ａ＝４〜１３μｍ、ｂ＝５〜９μｍ、ａ＞ｂの条件内のものが好ましい。一例として、平均値が、ａ＝６．５μｍ、ｂ＝５μｍの楕円体を作製した。
【００２０】
長径ａを短径ｂで除した値ａ／ｂが１．０以上２．０以下であることが好ましい。長径ａを短径ｂで除した値ａ／ｂが２．０を超えると、トナー粒子の表面積が大きくなり過ぎるから、トナーの物理的付着力が大きくなり、クリーニング不良が増大してしまう。
長径ａを短径ｂで除した値ａ／ｂが１．０以上２．０以下であるから、トナー粒子の表面積が大きくなり過ぎることがない。このため、トナーの物理的付着力を適正に保つことができ、これにより、クリーニング不良の低減を実現することができる。ａ／ｂを、上記の範囲内に設定するには、繊維状トナー１２の搬送速度や回転刃１０の回転速度など調整するなど、切断工程の条件を適宜設定すればよい。また、粒子化工程の後に分級工程を設けることにより、ａ／ｂを上記の範囲内に設定することができる。
【００２１】
トナー粒子の粒度分布の標準偏差（ＳＤ値）は、１．００μｍ以下であることが好ましい。トナー粒子の粒度分布の標準偏差が１．００μｍを超えると、トナー粒子の大きさが不揃いであり、過剰帯電や帯電不良のトナーの割合が増える結果、トナー粒子の帯電量にばらつきが生じる。
トナー粒子の粒度分布が、標準偏差が１．００μｍ以下という比較的シャープなものであるために、摩擦帯電時におけるトナーの帯電均一性を向上させることができる。このため、転写時において、より低い印加電圧での制御が可能になり、過帯電トナーの割合を少なくすることができる。したがって、クリーニング不良の低減を実現することができる。トナー粒子の粒度分布の標準偏差を１．００μｍ以下に設定するには、繊維状トナー１２の搬送速度や回転速度が均一となるように繊維切断装置８を制御すればよい。また、粒子化工程の後に分級工程を設ける場合には、その分級精度のコントロールにより、トナー粒子の粒度分布の標準偏差を上記の範囲内に設定することができる。
【００２２】
さらに、トナー粒子の平均円形度が０．９２以上０．９５以下であることが好ましい。平均円形度が０．９２未満では、付着力が大きくなり、クリーニング不良が増大してしまう。平均円形度が０．９５を超えると、クリーニングブラシからのトナーのすりぬけが生じ、像担持体からのトナーの除去が不十分となる。
トナー粒子の平均円形度が０．９２以上０．９５以下であれば、トナー粒子の物理的付着力を小さく抑制することができる。これにより、クリーニング不良の低減を実現することができる。トナー粒子の平均円形度を、上記の範囲内に設定するには、球形化装置のエッジ取り量を変更するなど球形化工程の条件を適宜設定すればよい。
＜トナー成分（トナー原料）の説明＞
結着樹脂（バインダー樹脂）：
結着樹脂の種類は、特に制限されるものではないが、例えば、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
【００２３】
より具体的には、ポリスチレン系樹脂として、スチレンの単独重合体でも、スチレンと共重合可能な他の共重合モノマーとの共重合体でもよい。共重合モノマーとしては、ｐ−クロルスチレン；ビニルナフタレン；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデンなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用することもできるし、あるいは２種以上を組み合わせてスチレン単量体と共重合させることもできる。
【００２４】
ポリスチレン系樹脂は、その分子量において、二つの質量平均分子量ピーク（低分子量ピークと、高分子量ピークと称する。）を有することが好ましい。具体的に、低分子量ピークが３，０００〜２０，０００の範囲内であり、もう一つの高分子量ピークが３００，０００〜１，５００，０００の範囲内であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０以上あるものが好ましい。質量平均分子量ピークがこのような範囲内にあれば、トナーを容易に定着させることができ、また、耐オフセット性を向上させることもできる。
【００２５】
なお、結着樹脂の質量平均分子量は、分子量測定装置（ＧＰＣ）を用いて、カラムからの溶出時間を測定し、標準ポリスチレン樹脂を用いて予め作成しておいた検量線と照らし合わせることにより、求めることができる。
また、ポリエステル系樹脂としては、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合ないし共縮重合によって得られるものであれば使用することができる。ポリエステル系樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下のものが挙げられる。
【００２６】
まず、アルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノール類；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５，−トリヒドロキシメチルベンゼン等の、２価または３価以上のアルコール類が例示される。
【００２７】
また、カルボン酸成分としては、２価または３価カルボン酸、この酸無水物またはこの低級アルキルエステルが用いられ、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、あるいはｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキルまたはアルケニルコハク酸等の２価カルボン酸；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の、３価以上のカルボン酸が例示される。
【００２８】
また、ポリエステル系樹脂の軟化点は、１１０〜１５０℃であることが好ましく、より好ましくは１２０〜１４０℃である。
さらにまた、結着樹脂は、定着性が良好な観点から熱可塑性樹脂が好ましいが、ソックスレー抽出器を用いて測定される架橋部分量（ゲル量）が１０質量％以下の値、より好ましくは０．１〜１０質量％の範囲内の値であれば、熱硬化性樹脂であっても良い。このように一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性や形態保持性、あるいは耐久性をより向上させることができる。よって、トナーの結着樹脂として、熱可塑性樹脂を１００質量％使用する必要はなく、架橋剤を添加したり、あるいは、熱硬化性樹脂を一部使用したりすることができる。
【００２９】
したがって、熱硬化性樹脂として、エポキシ系樹脂やシアネート系樹脂等も使用することができる。より具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、シアネート樹脂等の１種または２種以上の組み合わせが挙げられる。
【００３０】
結着樹脂において、磁性粉の分散性を向上させるために、ヒドキロキシ（水酸）基、カルボキシル基、アミノ基およびグリシドキシ（エポキシ）基から選択される少なくとも一つの官能基を分子内に有する樹脂を使用することが好ましい。なお、これらの官能基を有しているか否かは、ＦＴ−ＩＲ装置を用いて確認することができ、さらに滴定法を用いて定量することができる。
【００３１】
結着樹脂において、ガラス転移点（Ｔｇ）を５５〜７０℃の範囲内の値とするのが好ましい。結着樹脂のガラス転移点が、５５℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する傾向がある。一方、結着樹脂のガラス転移点が、７０℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。なお、結着樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、比熱の変化点から求めることができる。
【００３２】
顔料（着色剤）：
着色剤としては、例えば、黒色顔料として、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラック等のカーボンブラック；黄色顔料として、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ；橙色顔料として、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ；赤色顔料として、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ；紫色顔料として、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ；青色顔料として、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ；緑色顔料として、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーンＧ；白色顔料として、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等を使用できる。このような着色剤は結着樹脂１００重量部当り２〜２０重量部、特に５〜１５重量部の量で使用するのが好ましい。
【００３３】
帯電制御剤（電荷制御剤）：
電荷制御剤の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、ニグロシン、第四級アンモニウム塩化合物、樹脂にアミン系化合物を結合させた樹脂タイプの電荷制御剤等の正帯電性を示す電荷制御剤を使用することができる。カラートナー用として使用する場合には、無色ないし白色のものが好ましい。結着樹脂１００重量部当り０．５〜１０重量部、特に１〜５重量部の量で使用するのが好ましい。
【００３４】
離型剤（ワックス）：
ワックスとしては、特に限定はなく、例えばカルナバワックスやサトウワックス、木ワックス等の植物性ワックス；蜜ワックスや昆虫ワックス、鯨ワックス、羊毛ワックスなどの動物性ワックス；エステルを側鎖に有するフィッシャートロプシュ（以下、「ＦＴ」と記すことがある）ワックスやポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスなどが挙げられる。この中でも分散性の点から、エステルを側鎖に有すＦＴワックスやポリエチレンワックスの使用が推奨される。
【００３５】
また、ワックスは、示差走査熱量計による吸熱曲線における吸熱メインピークが７０〜１２０℃の範囲であるものが好ましい。吸熱メインピークが７０℃未満にある場合、トナーブロッキングおよびホットオフセットが生じるおそれがあり、他方吸熱メインピークが１２０℃を超える場合、低温定着性が得られないおそれがあるからである。
さらに、ワックスの添加量は結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲が好ましい。ワックスの添加量が０．１重量部より少ないと充分なワックスの効果が得られにくく、他方、添加量が２０重量部より多いと耐ブロッキング性が低下し、またトナーからの脱離が生じるおそれがある。
【００３６】
外添剤には、シリカ、アルミナ、酸化スズ、酸化スロトンチウム、各種樹粉等の従来公知の外添剤を用いることができる。
次に、磁性キャリアについて説明する。
＜磁性キャリア＞
キャリアは、キャリア芯材としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、コバルト等の粒子や、これらの材料とマンガン、亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合金等の粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、ニオブ酸リチウム等のセラミックスの粒子、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、ロッシェル塩等の高誘電率物質の粒子、樹脂中に上記磁性粒子を分散させた樹脂キャリア等、従来公知の種々のキャリア芯材が用いられる。
【００３７】
キャリアの樹脂コート層には、（メタ）アクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体、オレフィン系重合体（ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等）、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、アミノ樹脂等のコーティングキャリア用として従来公知の種々の樹脂が用いられる。これらは、単独で、或いは２種以上混合して使用される。
【００３８】
キャリアの重量平均粒径は、１０〜２００μｍの範囲内、特に３０〜１５０μｍの範囲内であることが好ましい。
さらに、上記樹脂コート層には、必要に応じて、シリカ、アルミナ、カーボンブラック、脂肪酸金属塩、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤等の、樹脂コート層の特性を調整するための添加剤を含有させることもできる。
【００３９】
樹脂コート層の膜厚は従来と同程度でよく、特に限定されないが、具体的には、キャリア芯材へのコート量で表して、キャリア芯材に対して０．０１〜１０重量％、特に０．０５〜５重量％コート量であることが好ましい。
トナーとキャリアとを適当な割合で混合して、静電式複写機やレーザビームプリンタ等の画像形成装置に使用することができる。キャリアとトナーとの配合割合は、従来と同じでよい。また、現像剤の流動性を改善するために、シリカ、アルミナ、酸化スズ、酸化チタン、酸化ストロンチウム、各種樹脂粉等の従来公知の外部添加材を配合することもできる。
【００４０】
この現像剤が使用される画像形成装置では、中間転写体の表面をクリーニングする方法としてブラシクリーニング方式が用いられている。このブラシクリーニング方式としては、中間転写ベルトの表面からファーブラシを用いてトナーを除去するものを例示することができる。
【実施例】
【００４１】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。
なお、言うまでもないが、以下の説明は本発明を例示するものであり、以下の説明に限定されるものではない。
＜結着樹脂の合成＞
スチレン７０重量部、アクリル酸ブチル３０重量部からなるモノマー溶液を、重合開始剤としてのＶ−６５（２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）：和光純薬（株）製）６重量部、および溶媒としてのトルエン２００重量部が入っている溶液（コンデンサーを具備し、トルエンを還流）中に３時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃に保った状態でさらに１２時間かけて重合させた後、トルエンを減圧蒸留して除去して、結着樹脂（スチレン-アクリル系）を製造した。
＜非磁性トナーの作製＞
上記のようにして作製したスチレン−アクリル系樹脂からなる結着樹脂１００重量部に対し、着色剤としてのカーボンブラック（ＭＡ−１００：三菱化学（株）製）：４重量部と電荷制御剤（Ｎ−０１：オリエント化学工業（株）製）２重量部と、離型剤としてのワックス（ＦＴ−１００：日本精蝋（株）製）５重量部とをトナー原料として、上述の図１および図２に示す装置を用いて上述のメルトブローン法により得た円柱体のトナー粒子に対し、球形化装置（ホソカワミクロン（株）製：ファカルティーＦ−４００型）を用いて球形化処理を施し、平均値が、長径ａ＝７〜８．５μｍ、短径ｂ＝５μｍの楕円体のトナー粒子を得た。このトナー粒子に、外添剤としてシリカ：ＲＡ−２００Ｈ（日本アエロジル（株）製）を１．２％添加し、ヘンシェルミキサ（三井鉱山（株）製）にて混合させて、実施例１，２および比較例１，２の非磁性トナーを作製した。こうして得られた非磁性トナーを、磁性キャリアと混合し、２成分現像剤として用いた。
（実施例１）
非磁性トナーとして、上述の製法により作製され、トナー粒子の長径ａをその短径ｂで除した値ａ／ｂが１．４であり、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が０．９８であり、トナー粒子の平均円形度が０．９３５であるものを用いた。
（実施例２）
非磁性トナーとして、上述の製法により作製され、トナー粒子の長径ａをその短径ｂで除した値ａ／ｂが１．５であり、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が０．９９であり、トナー粒子の平均円形度が０．９４５であるものを用いた。
（実施例３）
非磁性トナーとして、上述の製法により作製され、トナー粒子の長径ａをその短径ｂで除した値ａ／ｂが１．０であり、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が０．９８であり、トナー粒子の平均円形度が０．９４８であるものを用いた。
（実施例４）
非磁性トナーとして、上述の製法により作製され、トナー粒子の長径ａをその短径ｂで除した値ａ／ｂが２．０であり、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が０．９８であり、トナー粒子の平均円形度が０．９２２であるものを用いた。
（実施例５）
非磁性トナーとして、上述の製法により作製され、トナー粒子の長径ａをその短径ｂで除した値ａ／ｂが１．３であり、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が０．９６であり、トナー粒子の平均円形度が０．９５０であるものを用いた。
（比較例１）
非磁性トナーとして、上述の製法により作製され、トナー粒子の長径ａをその短径ｂで除した値ａ／ｂが１．４であり、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が１．１８であり、トナー粒子の平均円形度が０．９３４であるものを用いた。
（比較例２）
非磁性トナーとして、上述の製法により作製され、トナー粒子の長径ａをその短径ｂで除した値ａ／ｂが１．７であり、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が０．９９であり、トナー粒子の平均円形度が０．８９８であるものを用いた。
（比較例３）
非磁性トナーとして、上述の製法により作製され、トナー粒子の長径ａをその短径ｂで除した値ａ／ｂが１．８であり、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が０．９９であり、トナー粒子の平均円形度が０．９１２であるものを用いた。
（比較例４）
非磁性トナーとして、上述の製法により作製され、トナー粒子の長径ａをその短径ｂで除した値ａ／ｂが１．６であり、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が０．９５であり、トナー粒子の平均円形度が０．９６５であるものを用いた。
（比較例５）
非磁性トナーとして、上述の製法により作製され、トナー粒子の長径ａをその短径ｂで除した値ａ／ｂが１．８であり、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が１．２０であり、トナー粒子の平均円形度が０．９０１であるものを用いた。
（比較例６）
非磁性トナーとして、上述の製法により作製され、トナー粒子の長径ａをその短径ｂで除した値ａ／ｂが１．５であり、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が１．２０であり、トナー粒子の平均円形度が０．９５５であるものを用いた。
（比較例７）
上記のようにして作製したスチレン−アクリル系樹脂からなる結着樹脂１００重量部に対し、着色剤としてのカーボンブラック（ＭＡ−１００：三菱化学（株）製）：４重量部と電荷制御剤（Ｎ−０１：オリエント化学工業（株）製）２重量部と、離型剤としてのワックス（ＦＴ−１００：日本精蝋（株）製）５重量部とをトナー原料として、溶融混練工程、粗粉砕工程、微粉砕工程および分級工程を含む粉砕法によって、体積平均粒径６．５μmのトナー粒子を作製し、この粉砕されたトナー粒子に、外添剤としてシリカ：ＲＡ−２００Ｈ（日本アエロジル（株）製）を１．２％添加し、ヘンシェルミキサ（三井鉱山（株）製）にて混合させて、非磁性トナーを作製した。こうして得られた非磁性トナーを、磁性キャリアと混合し、２成分現像剤として用いた。
【００４２】
非磁性トナーとして、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が１．１５であり、トナー粒子の平均円形度が０．９２７であるものを用いた。
（比較例８）
非磁性トナーとして、比較例７と同様の原材料・製法で作製され、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が０．９９であり、トナー粒子の平均円形度が０．９３０であるものを用いた。
（比較例９）
非磁性トナーとして、比較例７と同様の原材料・製法で作製され、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が１．３１であり、トナー粒子の平均円形度が０．９１１であるものを用いた。
【００４３】
なお、比較例７，８，９では、トナー粒子が粉砕法によって作製されているために、その形状が球体に近く、長径、短径が存在しない。そのため、ａ／ｂ値を求めていない。
（測定方法）
トナー粒子の平均円形度は、フロー式粒子像分析装置（シスメックス（株）製：ＦＰＩＡ−２１００）を用いて２３℃、６０％ＲＨの環境下で測定を行い、円相当径０．６０μｍ〜４００μｍの範囲内の粒子を測定し、測定された粒子の円形度ＥSを下式（１）により求め、さらに、円相当径２μｍ以上１０μｍ以下の粒子における円形度の総和を全粒子数で除した値を、平均円形度と定義した。
ＥS＝Ｌ0／Ｌ        ・・・（１）
（式中、Ｌ0は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長を示し、Ｌは５１２×５１２の画像処理解像度（０．３μｍ×０．３μｍの画素）で画像処理したときの粒子投影像の周囲長を示す。）
トナー粒子の粒度分布の標準偏差（ＳＤ値）の測定は、コールターカウンターマルチサイザー３（ベックマンコールター（株）製）を使用して行った。具体的には、電解液中に界面活性剤を少量添加した溶液中に測定試料を１０ｍｇ加え、超音波分散器により分散処理を行い、この測定試料が分散した溶液を上記の測定装置により測定し、試料粒径の体積分布を得た。電解液としてアイソトンII（ベックマンコールター（株）製）を使用し、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いた。
【００４４】
標準偏差（ＳＤ値）は、体積平均粒径を基準とした標準偏差（standard deviation）であり、次式で表される。
【００４５】
【数１】
2008298982.tif 000003
【００４６】
【数２】
2008298982.tif 000004
【００４７】
なお、式３において、ｎは、測定したトナーの個数、Ｘi（ｉ＝１，２，３，・・，
ｎ）は、トナーの測定値（粒子径）である。また、
2008298982.tif 000005
は、算術平均値である。
トナー粒子の長径ａを、その短径ｂで除した値ａ／ｂは、以下のようにして求める。すなわち、電子走査顕微鏡により得られたトナー粒子のＳＥＭ像（倍率２０００倍）において、画像に写り込んだトナー粒子から、１００個のトナー粒子を任意に選定し、長径ａ、短径ｂを測定し、その測定値を平均した値の比をａ／ｂとする。小数点第二位以下を四捨五入とした。
（性能評価）
上述の実施例１〜５および比較例１〜９の現像剤を、中間転写ベルトのクリーニング方式としてファーブラシクリーニング方式を採用する京セラミタ（株）製カラーページプリンタ（「ＦＳ−Ｃ５０２０Ｎ」を改造したもの）を用いて、クリーニング不良の発生を評価した。
【００４８】
１００ベタ画像パターンを１枚目に印字した後に、白紙で印字した２枚目および３枚目の複写画像を目視で観察し、クリーニング不良の発生を判断した。
○：クリーニング良好
△：クリーニング若干不良
×：クリーニング不良
性能評価の結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2008298982.tif 000006
【００５０】
メルトブローン法によって得られた楕円体のトナー粒子を含み、トナー粒子の平均円形度が０．９２以上０．９５以下であり、かつ、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が、１．００μｍ以下の範囲にある実施例１〜５は、クリーニング不良の低減を実現できることがわかった。これに対し、トナー粒子の粒度分布の標準偏差が１．００μｍを超える比較例１や、トナー粒子の平均円形度が上記範囲にない比較例２及び比較例３では、クリーニング不良が若干みられることがわかった。また標準偏差・平均円形度ともに範囲外となる比較例４，５，６では、クリーニング不良がみられた。さらに、トナー粒子が粉砕法により得られた比較例７，８，９では、いずれもクリーニング不良がみられた。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】トナー製造工程における溶融混合工程および繊維化工程の装置構成の一例を示す概略図である。
【図２】トナー製造工程の粒子化工程を行う装置構成例を示す概略図である。
【図３】トナー粒子の典型的な形状例を示す概略図である。
【符号の説明】
【００５２】
１      一軸型エクストルーダー
２      静止型ミキサー
３      流路構造体
３Ａ    分配流路
４      ギヤポンプ
６      押し出し用のノズル
７      予備混合装置
８      繊維切断装置
９      固定刃
９ａ    エッジ
１０    回転刃
１０ａ  切断刃
１２    繊維状体
１３    トナー粒子
【図１】
2008298982.tif 000007
【図２】
2008298982.tif 000008
【図３】
2008298982.tif 000009