(57)【要約】  【課題】  本発明は、高温環境下に曝されることがあるマスキングテープにおいて、粘着剤層の物性劣化および糊残りの発生を防止することを目的としている。  【解決手段】  本発明に係るマスキングテープは、ポリ塩化ビニル系基材の一方の面に、再剥離型粘着剤層が設けられてなり、該ポリ塩化ビニル系基材が、ポリ塩化ビニルとアジピン酸ポリエステル系可塑剤と、熱安定剤としてのステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛およびハイドロタルサイト系化合物を含むことを特徴としている。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビニル系基材の一方の面に、再剥離型粘着剤層が設けられたマスキングテープであって、
前記ポリ塩化ビニル系基材が、ポリ塩化ビニルと、アジピン酸ポリエステル系可塑剤と、熱安定剤としてのステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛およびハイドロタルサイト系化合物を含むマスキングテープ。
【請求項２】
前記アジピン酸ポリエステル系可塑剤の重量平均分子量が５００〜２２００である請求項１に記載のマスキングテープ。
【請求項３】
再剥離型粘着剤層がアクリル系エマルション型粘着剤からなる請求項１または２に記載のマスキングテープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗装用マスキングテープまたはシートに関するもので、特に各種ワークの塗装作業時の塗料の塗り分けの際に有用な塗装用マスキングテープまたはシートに関する。なお、本発明はテープおよびシートに関するが、以下の記載においては、便宜上テープを代表させて説明する。
【背景技術】
【０００２】
各種物品（以下「ワーク」ともいう）の塗装の際に塗料を塗り分けるため、マスキングテープが使用されている。特に、複雑な湾曲面での塗装作業に用いるマスキングテープの基材には柔軟性に優れた軟質ポリ塩化ビニルを用いた基材が多用されている。
【０００３】
上記塗布作業時あるいはその後の乾燥、焼付時に、１６０℃以上の高温にワークが曝される場合がある。この場合、マスキングテープも高温に曝されることになり、特に軟質ポリ塩化ビニルを基材とするマスキングテープの場合には、基材中の可塑剤や安定剤がブリードアウトして、粘着剤層の物性を損なうことがあった。また、可塑剤や安定剤が基材表面にブリードアウトすると、粘着剤層と基材との密着性が低下し、マスキングテープをワークから剥離する際に、粘着剤層がワークに転着し、いわゆる糊残りを引き起こして、ワークを汚染することがあった。
【０００４】
したがって、上記のような、ワークが高温曝露される工程を含む塗装時には、マスキングテープの基材には耐熱性が要求される。このため、この種の高温塗装に使用されるマスキングテープの基材としては、鉛系の熱安定剤を含む塩化ビニルが使用されていた。
【０００５】
しかし、環境保全および作業衛生上の観点から、鉛化合物の使用は好ましくない。このため、非鉛系の安定剤を使用したポリ塩化ビニルシートを基材とする粘着テープが種々提案されている。
【０００６】
特許文献１では、ポリ塩化ビニルと、安定剤としてのステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩と、水酸化マグネシウムおよび／または酸化マグネシウムとからなる基材を用いた粘着テープが開示されている。また、特許文献１では、ポリ塩化ビニルからの脱塩酸を捕捉するため、基材にハイドロタルサイト系化合物等を添加してもよい旨が記載されている（特許文献１、００１９段落）。さらに、特許文献１では、可塑剤として、フタル酸エステルに加え、アジピン酸ポリエステル等も例示されている（特許文献１、００２４段落）。しかし、特許文献１において、現実に使用されている可塑剤はジオクチルフタレート（ＤＯＰ）のみであり、他の可塑剤、特にアジピン酸ポリエステルについては何ら検討が加えられていない。また、特許文献１の粘着シートは、加熱環境下での安定剤のブリードアウト防止を目的とするが、想定される使用温度範囲は室温以上、７０℃程度までであり、上述したような１６０℃以上の温度における使用は考慮されていない。
【０００７】
特許文献１の実施例では、ポリ塩化ビニル、ＤＯＰ、ハイドロタルサイト系化合物、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムならびに、水酸化マグネシウムおよび／または酸化マグネシウムを含む基材を使用した粘着シートの高温高湿環境下における安定剤のブリードが調査されているが、いくつかの実施例において７０℃においてブリードが確認されている。このため、特許文献１の実施例に記載されている基材では、１６０℃以上の環境に曝されると、さらにブリードが顕著になると考えられる。
【０００８】
また、特許文献１の比較例１では、ポリ塩化ビニル、ＤＯＰ、ハイドロタルサイト系化合物、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムからなる基材を使用した粘着シートの高温高湿環境下における安定剤のブリードが調査されているが、３５℃において既にブリードが確認されている。
【０００９】
基材から安定剤等がブリードアウトした場合、粘着剤層の物性が損なわれるのみならず、基材と粘着剤層との間にブリードアウトした安定剤等により、粘着剤層と基材との密着性が低下し、粘着剤層がワークに転着し、糊残りを引き起こして、ワークを汚染してしまう。
【特許文献１】特開平１１−２２８９１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであり、鉛系安定剤を含む塩化ビニル系基材を用いたマスキングテープと同等の耐熱性を有する環境対応型のマスキングテープを提供するものである。すなわち、本発明は、高温環境下に曝されることがあるマスキングテープにおいて、粘着剤層の物性劣化および糊残りの発生を防止することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
このような課題の解決を目的とした本発明の要旨は以下のとおりである。
【００１２】
（１）ポリ塩化ビニル系基材の一方の面に、再剥離型粘着剤層が設けられたマスキングテープであって、
前記ポリ塩化ビニル系基材が、ポリ塩化ビニルと、アジピン酸ポリエステル系可塑剤と、熱安定剤としてのステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛およびハイドロタルサイト系化合物を含むマスキングテープ。
【００１３】
（２）前記アジピン酸ポリエステル系可塑剤の重量平均分子量が５００〜２２００である（１）に記載のマスキングテープ。
【００１４】
（３）再剥離型粘着剤層がアクリル系エマルション型粘着剤からなる（１）または（２）に記載のマスキングテープ。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のマスキングテープによれば、ワークに貼付後、高温環境下に曝された場合であっても、粘着剤層の物性劣化がなく、また糊残りの発生も防止できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明についてさらに具体的に説明する。
【００１７】
本発明に係るマスキングテープは、ポリ塩化ビニル系基材と、その上に形成された再剥離型粘着剤層とからなる。ここで、ポリ塩化ビニル系基材は、ポリ塩化ビニルを主成分とし、可塑剤としてアジピン酸ポリエステルを含み、また熱安定剤としてのステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛およびハイドロタルサイト系化合物を含む。
【００１８】
主成分であるポリ塩化ビニルとしては、各種粘着テープの基材として汎用される種々のポリ塩化ビニルが特に制限されることなく使用されるが、良好な加工性という観点から、懸濁重合の重合度が好ましくは８００〜１５００、さらに好ましくは１０００〜１３００の範囲のポリ塩化ビニルが特に好ましく用いられる。
【００１９】
可塑剤として用いられるアジピン酸ポリエステルは、アジピン酸と２価アルコールとの縮合反応物であり、末端停止成分として１価アルコールにより縮合させたものが挙げられる。これら２価アルコールとしては、アルキレン基の炭素数が６〜９、好ましくは７〜９のジオールが好ましい。アルキレン基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。このような２価アルコールとしては、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどがあげられる。
【００２０】
末端停止成分の１価のアルコールとしてはノルマルオクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、イソノニルアルコール、デシルアルコールなどが挙げられる。
【００２１】
アジピン酸ポリエステルとしては、その重量平均分子量が５００〜２２００、好ましくは８００〜２０００のアジピン酸ポリエステルが好適に用いられる。アジピン酸ポリエステルの分子量が低すぎる場合には、耐水性の低下や可塑剤のブリードが起こる恐れがあり、一方、分子量が高すぎる場合には、フィルム成形温度における塩化ビニル配合物が高粘度化しフィルム形成が困難になったり、マスキングテープとして使用するための基材としての可塑化効果が低下する恐れがある。なお、アジピン酸ポリエステルの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(ＧＰＣ)で測定される。
【００２２】
アジピン酸ポリエステルは、一種単独で用いても良く、また２種以上を併用してもよい。アジピン酸ポリエステルは、前記ポリ塩化ビニル１００重量部に対して、好ましくは５〜５０重量部、さらに好ましくは２０〜４５重量部の割合で用いられる。アジピン酸ポリエステルの配合量が少なすぎる場合には、基材の柔軟性の不十分になる恐れがあり、一方、配合量が多すぎる場合には、製膜時の安定性が低下する恐れがある。
【００２３】
ポリ塩化ビニル系基材は、さらに熱安定剤としてのステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛およびハイドロタルサイト系化合物を含む。なお、本発明では、上記３種の熱安定剤を併用することで、所要の効果が奏され、いずれかひとつが欠けても本発明の効果は奏されない。
【００２４】
ハイドロタルサイト系化合物は、従来公知のものを使用することができる。具体的には、特許第２５０１８２０、２５１９２７７、２７１２８９８、３１６７８５３号公報、特公平０６−０５１８２６号、特開平０９−１１８８１０号、特開平１０−１５８３６０号、特開平１１−２４０９３７号、特開平１１−３１０７６６号、特開２０００−１５９５２０号、特開２０００−２３０１１０号、特開２００２−０８０５６６号公報等で記載されているものであればいずれでもよい。
【００２５】
特に、一般式：ＭｇxＡｌy（ＯＨ）2x+3y+2z（ＣＯ3）2・ｍＨ2Ｏ （ｘ，ｙ，ｚはそれぞれ０＜ｙ／ｘ≦１，０≦ｚ／ｙ＜１．５なる関係を有し、ｍは整数を示す。）で示される化合物が入手の容易性等の観点から好ましく使用される。
【００２６】
上記熱安定剤は、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛およびハイドロタルサイト系化合物の合計で、前記ポリ塩化ビニル１００重量部に対して、好ましくは１〜３重量部、さらに好ましくは１．２〜２．０重量部の割合で用いられる。熱安定剤の配合量が少なすぎる場合には、熱劣化の恐れがあり、一方、配合量が多すぎる場合には、安定剤がブリードする恐れがある。
【００２７】
また、前記ポリ塩化ビニル１００重量部に対して、ステアリン酸カルシウムは好ましくは０．０５〜１．０重量部、さらに好ましくは０．１〜０．７重量部の割合で用いられ、ステアリン酸亜鉛は好ましくは０．１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．１〜０．３重量部の割合で用いられ、かつハイドロタルサイト系化合物は好ましくは０．３〜１．５重量部、さらに好ましくは０．５〜１．０重量部の割合で用いられる。ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛およびハイドロタルサイト系化合物を上記割合で使用することで、本発明の効果はより顕著に奏される。
【００２８】
ポリ塩化ビニル系基材には、上記に加えて、本発明の目的を損なわない範囲で、充填剤、顔料、エラストマー等が、含まれていても良い。
【００２９】
ポリ塩化ビニル系基材は、上記成分を混練し、混練物をフィルム成形して得られる。ポリ塩化ビニル系基材の厚さについては特に制限はないが、通常１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍの範囲で選定される。
【００３０】
本発明においては、このポリ塩化ビニル系基材に対し、その上に設けられる再剥離型粘着剤層との密着性を向上させる目的で所望により、酸化法や凹凸化法などの物理的又は化学的表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は、フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が、効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
【００３１】
本発明のマスキングテープにおいては、前記塩化ビニル基材の一方の面に、再剥離型粘着剤層が設けられる。前記再剥離型粘着剤層に用いられる粘着剤としては特に制限はなく、従来、マスキングテープに粘着剤として慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。例えばアクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤及びポリエステル系粘着剤などを用いることができるが、これらの中で、一般的にはアクリル系粘着剤がよく用いられる。
【００３２】
前記アクリル系粘着剤としては、主成分として、例えば(メタ)アクリル酸エステル単独重合体、(メタ)アクリル酸エステル単位２種以上を含む共重合体及び(メタ)アクリル酸エステルと他の官能性単量体との共重合体の中から選ばれた少なくとも１種を含有するものが用いられる。該(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシルなどが挙げられる。また、官能性単量体としては、例えば(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシル基含有単量体、(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有単量体、(メタ)アクリル酸などのカルボン酸基含有単量体などが挙げられる。これらは溶剤系、エマルション系のどちらでも良い。特に汎用性、環境保全などの観点から、アクリル系エマルション型粘着剤が好ましく用いられる。
【００３３】
これらの粘着剤には、所望に応じて、架橋剤、粘着付与剤、酸化防止剤、充填剤などを配合することができる。上記粘着剤層の厚さは、通常１０〜７０μｍ、好ましくは２０〜５０μｍの範囲で選定される。
【００３４】
本発明のマスキングテープは、取り扱い性の点から、その使用に先立ち、粘着剤層の表面が剥離シートで覆われていることが好ましい。したがって、前記再剥離型粘着剤層は、ポリ塩化ビニル系基材の片面に直接塗布して粘着剤層を設けてもよいが、剥離シート上に粘着剤を塗布して粘着剤層を設けたのち、これをポリ塩化ビニル系基材に貼付して該粘着剤層を転写し、剥離シートをそのまま残しておく方法が好ましい。
【００３５】
前記剥離シートとしては、例えばグラシン紙、コート紙、上質紙などの紙基材、これらの紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗布したものなどが挙げられる、この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜２００μｍ程度である。
【００３６】
（実施例）
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００３７】
なお、以下の実施例および比較例において基材の調製に際して、重合度約１０００のポリ塩化ビニルを用い、また重量平均分子量約１２００のアジピン酸ポリエステル系可塑剤を使用した。ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ハイドロタルサイト系化合物、
三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸バリウムはいずれも市販品を使用した。
【００３８】
まず表に示されるような各成分を各割合で配合し、フィルム原料となる混合物を作成した。表中の配合割合は重量部を示す。その後、混合物を使用してカレンダー方式で、厚さ１００μｍのフィルムを製膜し基材を得た。
【００３９】
また、グラシン紙（６０g/ｍ２）にシリコーン加工を行い、厚さ７０μｍの剥離シートを作成した。剥離シート上にエマルション系再剥離型粘着剤（三井化学製MT-TACK-CR 5322ER）を塗布、乾燥し、２０μｍ厚の粘着剤層を作成し、上記基材を貼り合わせ、マスキングテープを得た。
【００４０】
このように、作成したマスキングテープを常温条件下でステンレス板に貼付し、１６０℃、１７０℃、１９０℃にそれぞれ加熱し２０分または４０分保持後、常温に戻し、粘着力と再剥離性を確認した。
【００４１】
上記粘着力測定方法はＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の接着力測定方法に準拠した。これら結果を、下表に示す。
【００４２】
また、マスキングテープ剥離後のステンレス板表面を目視にて観察し、糊残りの有無を評価した。ステンレス板表面２５cm2あたり糊が残着した面積が１cm2未満であればＡ、１〜５cm2であればＢ、５cm2を超えた場合にはＣと評価した。
【表１】
2008201911.tif 000002
【００４３】
実施例１、２、３のように、安定剤としてステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛およびハイドロタルサイト系化合物を併用することで、重金属を含有せず、かつ高温環境下で粘着剤層の物性劣化がなく、また糊残りの発生も防止できるマスキングテープが得られた。