(57)【要約】【課題】画像濃度等の他の画像特性を低下させることなく、かぶりの発生を抑制することができるトナー、および、そのようなトナーを用いた画像形成方法を提供する。【解決手段】少なくとも着色剤および離型剤を含有し、正または負の極性に帯電する着色樹脂粒子と、前記着色樹脂粒子と逆極性に帯電する透明樹脂粒子とを、質量比９５／５〜９９／１で含有し、かつ、前記着色樹脂粒子と前記透明樹脂粒子の平均粒径の比が、０．８〜１．２であるトナー、並びに、そのようなトナーで、静電像担持体上に形成された静電像を現像する工程を含む画像形成方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤および離型剤を含有し、正または負の極性に帯電する着色樹脂粒子と、前記着色樹脂粒子と逆極性に帯電する透明樹脂粒子とを、質量比９５／５〜９９／１で含有し、かつ、前記着色樹脂粒子と前記透明樹脂粒子の平均粒径の比が、０．８〜１．２であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記着色樹脂粒子と前記透明樹脂粒子のガラス転移温度の差が５℃以下であることを特徴とする請求項１記載のトナー。
【請求項３】
前記透明樹脂粒子の帯電量をＣｉ（μＣ／ｇ）としたとき、次式：０≦｜Ｃｉ｜≦２０を満たすことを特徴とする請求項１または２記載のトナー。
【請求項４】
前記着色樹脂粒子の平均粒径が１〜１５μｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のトナー
【請求項５】
前記着色樹脂粒子および前記透明樹脂粒子は、重合法により製造された粒子であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載のトナー。
【請求項６】
トナーは、非磁性一成分トナーであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載のトナー。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項記載のトナーで、静電像担持体上に形成された静電像を現像する工程を含むことを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等の画像形成方法において静電荷像を現像するためのトナー、および、そのようなトナーを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真法においては、光導電性物質を利用して種々の手段で感光体上に電気的潜像を形成し、次いで、この電気的潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて直接的または間接的手段により紙等に転写した後、加熱、加圧、溶剤蒸気等により定着させることにより、印刷物を得ている。
【０００３】
このような電子写真法において、感光体上に形成された潜像を現像する方式としては、トナーとキャリアの二成分現像剤を用いる二成分現像方式と、キャリアを含まないトナーのみの一成分現像剤を用いる一成分現像方式とが一般に知られている。このうち、保守性、小型化、軽量化、低コスト化等の観点から、一成分現像方式が広く使用されている。さらに、一成分現像方式には、磁性トナーを用いる方式と非磁性トナーを用いる方式があるが、前者はトナー中に黒色の磁性体が添加されるため、カラー画像の形成には後者の非磁性一成分現像方式が用いられる。
【０００４】
しかしながら、この非磁性一成分現像方式では、トナーに与えられる機械的負担が二成分現像方式に比べ大きいため、次のような問題を生じていた。
【０００５】
すなわち、非磁性一成分現像方式では、現像スリーブに対向して、現像スリーブ表面に担持されて搬送されるトナー量を規制するトナー規制ブレードを当接配置し、これらの間を現像スリーブに担持されたトナーを通過させることで、均一なトナーの薄層を形成するとともに、トナーを帯電させるようになっている。したがって、規制ブレードは現像スリーブに対してトナーを摩擦帯電させ得る力で当接させている。
【０００６】
このため、現像スリーブとトナー規制ブレードとの間を通過する際にトナーには大きな機械的負担がかかり、現像スリーブやトナー規制ブレードとの接触、摺動により発生する摩擦熱によってトナーがトナー規制ブレードに融着する。トナーがトナー規制ブレードに融着すると、トナーの摩擦帯電性が損なわれ、トナーは帯電しにくくなり、その結果、非画像部にトナーが付着するいわゆるかぶり現象が発生したり、現像機からトナーが吹き出すいわゆるトナーの飛散が発生したりする。
【０００７】
なお、非磁性一成分現像方式は、トナーを担持した現像スリーブと静電潜像を有する感光体とを接触させて現像する接触型のものと、現像スリーブと感光体との間に一定のギャップを設け、現像スリーブ上のトナーを飛翔させて現像する非接触型のものにさらに分類されるが、後者の非接触型の場合、現像スリーブ上に特に薄く均一なトナー層を形成する必要があることから、トナーにかかる機械的負担は接触型に比べより大きく、トナーのかぶりや飛散は一段と発生しやすい。
【０００８】
このような問題を解決する技術として、例えば、トナー粒子と逆極性に帯電する研磨剤粒子を固定化した後に、トナー粒子と同極性に帯電するシリカ微粉末を添加して混合してなる重合トナー（特許文献１）や、トナー１００質量部に対して、ＢＥＴ法により求めた表面積が０.５〜５ｍ2／ｇであるチタン酸バリウム０.２〜５質量部を含有する非磁性一成分トナー（特許文献２）が提案されている。しかしながら、近時、高画質化に対する要求はますます強まる傾向にあり、かかる対策だけでは十分ではなかった。
【０００９】
また、非磁性一成分現像方式において、画像濃度を高く、かつ、かぶりを少なくして画質の向上を図るためには、トナーと規制ブレードおよび現像スリーブとの摩擦により効率よくトナーを帯電させることが必要である。そこで、荷電制御剤の種類や添加量を適切に選択するとともに、シリカ微粒子等を添加して、トナーに良好な流動性を与える試みがなされている。しかしながら、画像濃度を高くするために、トナーの付着量を増大させると、トナーが飛散して、かぶりが発生しやすくなる。
【００１０】
このように、画像濃度の高さとかぶりの少なさは本質的に背反する現象であり、両特性を兼ね備えたトナーを得ることは非常に困難であった。このため、従来の非磁性一成分現像方式では、画像濃度の不足やかぶりの発生といった画質上の不具合が発生しており、その改善が求められていた。
【特許文献１】特開平１０−１３３４２４
【特許文献２】特開２００２−１０７９９９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上記従来技術の問題点に鑑みてなされたもので、画像濃度等の他の画像特性を低下させることなく、かぶりの発生を抑制することができるトナー、および、そのようなトナーを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、トナー中に、着色樹脂粒子とともに、この着色樹脂粒子と逆極性に帯電する所定の粒径を有する透明樹脂粒子を含有させることにより、画像濃度等の他の画像特性を低下させることなく、かぶりの発生を抑制することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明の一態様によれば、少なくとも着色剤および離型剤を含有し、正または負の極性に帯電する着色樹脂粒子と、前記着色樹脂粒子と逆極性に帯電する透明樹脂粒子とを、質量比９５／５〜９９／１で含有し、かつ、前記着色樹脂粒子と前記透明樹脂粒子の平均粒径の比が、０．８〜１．２であることを特徴とするトナーが提供される。
【００１４】
また、本発明の他の態様によれば、前記トナーで、静電像担持体上に形成された静電像を現像する工程を含むことを特徴とする画像形成方法が提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の一態様によるトナーおよび他の態様による画像形成方法によれば、画像濃度等の他の画像特性を低下させることなく、かぶりの発生を抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明のトナーは、少なくとも着色剤および離型剤を含有し、正または負の極性に帯電する着色樹脂粒子と、このトナー粒子と逆極性に帯電する透明樹脂粒子とを含有する。これらの着色樹脂粒子と透明樹脂粒子の平均粒径の比は、０．８〜１．２、好ましくは０．９５〜１．０５である。また、着色樹脂粒子と透明樹脂粒子の質量比は、９５／５〜９９／１、好ましくは９８／２〜９９／１である。着色樹脂粒子と透明樹脂粒子の平均粒径の比が０．８〜１．２を外れるか、または、着色樹脂粒子と透明樹脂粒子の質量比が９５／５〜９９／１を外れると、本発明の効果は得られない。
【００１８】
さらに、上記着色樹脂粒子は、平均粒径が１〜１５μｍであることが好ましく、４〜１０μｍであることがより好ましい。着色樹脂粒子の平均粒径が１μｍ未満では、印刷画像中にかぶり等の画像欠陥が生じやすくなる。
【００１９】
また、透明樹脂粒子は、帯電量Ｃｉの絶対値が０〜２０（μＣ／ｇ）であることが好ましい。帯電量Ｃｉの絶対値が２０（μＣ／ｇ）より大きいと、着色樹脂粒子の帯電特性に影響を与え、画像特性を低下させるおそれがある。さらに、着色樹脂粒子と透明樹脂粒子のガラス転移温度の差が５℃以下であることが好ましい。着色樹脂粒子と透明樹脂粒子のガラス転移温度の差が５℃を超えると、トナーの定着特性が低下する。
【００２０】
本発明において用いられる着色樹脂粒子および透明樹脂粒子を構成するモノマーは、重合することによってポリマーを得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。しかしながら、重合反応操作の容易さの観点からは、ビニル系モノマーが好ましい。ビニル系モノマーの具体例としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアクリル酸またはメタクリル酸誘導体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、メチルイソプロピルビニルケトン等のビニルケトン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。モノマーとしては、なかでも、スチレン系モノマーとアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体との併用が好ましい。
【００２１】
本発明に使用される着色剤としては、汎用のブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料およびシアン顔料が挙げられる。
【００２２】
例えば、ブラック顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック等が挙げられる。
【００２３】
イエロー顔料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチレン化合物、アリルアミド化合物等が挙げられ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同６２、同７４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２７、同１２８、同１２９、同１４７、同１５５、同１６８、同１７４、同１７６、同１８０、同１８１、同１９１等が好ましく使用される。
【００２４】
マゼンタ顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基性染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が挙げられ、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、同３、同５、同６、同７、同２３、同４８：２、同４８：３、４８：４、同５７：１、同８１：１、同１２２、同１４４、同１４６、同１６６、同１６９、同１７７、同１８４、同１８５、同２０２、同２０６、同２２０、同２２１、同２３８、同２５４等が好ましく使用される。
【００２５】
シアン顔料としては、銅フタロシアニン化合物およびその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基性染料レーキ化合物等が挙げられる、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同７、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同６０、同６２、同６６等が好ましく使用される。
【００２６】
これらの着色剤は、単独または混合し、さらには固溶体の状態で用いることができる。また、着色剤は、色相角、彩度、明度、耐侯性、ＯＨＰ透明性、分散性等の点から選択され、その添加量は、樹脂１００質量部に対し、通常１〜１５質量部、好ましくは３〜１０質量部である。
【００２７】
本発明に使用される離型剤としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックスおよびその誘導体、フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックスおよびその誘導体、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレン等のポリオレフィンワックスおよびその誘導体、キャンデリラ、カルナバ、ライス、木ロウ、ホホバ、蜜ロウ、ラノリン、モンタンワックス等の植物系天然ワックスおよびその誘導体等が挙げられる。誘導体としては、酸化物、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物等が挙げられる。その他、高級脂肪族アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸およびその化合物、酸アミドワックス、エステルワックス、ケトン、硬化ヒマシ油およびその誘導体、動物性ワックス等も使用可能である。
【００２８】
これらの離型剤は１種または２種以上を混合して使用することができる。また、その添加量は、樹脂１００質量部に対し、通常１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部である。添加量があまり少ないとオフセット防止効果が不十分になり、逆にあまり多いと樹脂粒子の粒度分布が広くなるうえ、流動性が低下する。
【００２９】
本発明の着色樹脂粒子および透明樹脂粒子には、帯電性を制御するため、帯電制御剤を配合することが好ましい。帯電制御剤としては、公知のものが使用できるが、着色樹脂粒子においては、その色調に影響しない無色または淡色で、粒子の帯電速度を速め、かつ、一定の帯電量を安定して維持するものが好ましい。また、透明樹脂粒子においては、無色のものが好ましい。さらに、樹脂粒子を重合法を用いて製造する場合には、重合阻害性が低く、水系分散媒体への可溶化物が実質的にないものが特に好ましい。具体的には、ネガ系帯電制御剤として、サリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸等の芳香族カルボン酸の金属化合物、アゾ染料またはアゾ顔料の金属塩または金属錯体、スルホン酸またはカルボン酸基を側鎖に有する高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリックスアレーン等が好ましく使用される。また、ポジ系帯電制御剤として、四級アンモニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、ニグロシン系化合物、イミダゾール化合物、トリフェニルメタン類等が好ましく使用される。
【００３０】
市販品を例示すると、ネガ系帯電制御剤として、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４（以上、オリエント化学工業社製  商品名）、ホウ素錯体のＬＲ−１４７（日本カーリット社製  商品名）等が挙げられる。また、ポジ系帯電制御剤として、ニグロシン系化合物のボントロン０３、四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１（以上、オリエント化学工業社製  商品名）、四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、同ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業社製  商品名）、四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ ＶＰ２０３８、同コピーチャージＮＥＧ ＶＰ２０３６、同コピーチャージＮＸ ＶＰ４３４、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ（以上、ヘキスト社製  商品名）等が挙げられる。
【００３１】
帯電制御剤の添加量は、樹脂の種類、他の添加剤の有無もしくは種類、粒子の製造方法等によっても異なるが、通常、樹脂１００質量部に対し、０．１〜１０質量部、好ましくは、０．２〜５質量部である。添加量があまり少ないと添加により効果が十分に得られず、逆にあまり多いと帯電性が大きすぎ、帯電制御剤の効果を減退させ、現像スリーブとの静電引力が増大し、トナーの流動性や画像濃度の低下を招くおそれがある。
【００３２】
本発明の着色樹脂粒子および透明樹脂粒子を製造するにあたっては、溶融混練後、粉砕して粒子を得る粉砕法や、懸濁重合法、乳化重合法、乳化凝集法等の重合法を用いることができるが、粒子径および粒子形状の制御の容易さの観点からは、重合法が好ましく、特に懸濁重合法が好ましい。
【００３３】
以下、懸濁重合法を用いた樹脂粒子の製造方法の一例を記載する。
【００３４】
まず、重合性モノマーに、着色樹脂粒子の場合、着色剤、離型剤およびその他の必要に応じて添加される帯電制御剤等の添加剤を、また、透明樹脂粒子の場合、必要に応じて添加される帯電制御剤等の添加剤を加え、ボールミル、ペイントシェーカ、ディゾルバ、アトライタ、サンドミル、ハイスピードミル等の分散機により機械的剪断力を加えて分散液とした後、この分散液に重合開始剤を添加混合して重合性組成物を得る。重合開始剤は、着色剤等の添加剤を加える際に同時に加えるようにしてもよく、後述する造粒中、造粒直後、重合反応を開始する前に、重合性モノマーあるいは溶媒に溶解して加えてもよい。したがって、重合性モノマーも、その一部を、造粒中、造粒直後、重合反応を開始する前に加えることができる。
【００３５】
上記重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２′−アゾビス−２−メチル−Ｎ−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチルプロピオアミド、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物；イソブチリルパーオキサイド、２，４−ジ−クロロベンゾイルパーオキサイド、３，５，５′−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド系；ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジ−カーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジ−カーボネート、ジ−イソプロピルパーオキシジ−カーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジ−カーボネート、ジ（２−エチルエチルパーオキシ）ジ−カーボネート、ジ−メトキシブチルパーオキシジ−カーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチルパーオキシ）ジ−カーボネート等のパーオキシジ−カーボネート類；（α，α−ビス−ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１′，３，３′−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、メチルエチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等が挙げられる。これらは１種または２種以上を混合して用いることができ、その使用量は、前記重合性モノマー１００質量部に対し、通常０．５〜２０質量部、好ましくは０．１〜１０質量部である。０．５質量部未満では重合が十分に進行せず、逆に２０質量部を超えると分子量が不十分となる。
【００３６】
本発明においては、必要に応じて分子量調整剤を用いることができる。分子量調整剤としては、例えばｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等のメルカプタン類、四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。これらの分子量調整剤は、１種または２種以上を混合して用いることができ、その使用量は、重合性モノマー１００質量部あたり、通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部である。分子量調整剤は、重合開始前に添加することが好ましい。
【００３７】
また、重合度を制御するために公知の架橋剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等も必要に応じて用いることができる。
【００３８】
架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等の二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物等が挙げられる。これらの架橋剤は、１種または２種以上を混合して用いることができ、その使用量は、重合性モノマー１００質量部に対し、通常０．００１〜１０質量部である。
【００３９】
重合禁止剤は、重合性単量体の重合を禁止または抑制する作用を有するものである。具体的には、安定ラジカルによるラジカルの捕捉により重合を禁止または抑制するものとして、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル、１，３，５−トリフェニルフェルダジル、２，６−ジｔ−ブチル−α−（３，５−ジｔ−ブチル−４−オキソ−２，５−シクロヘキサンジエン−１−イリデン）−ｐ−トリルオキシ、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン−１−オキシル、Ｎ−（３−Ｎ−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）−アニリンオキシド、２−（２−シアノプロピル）フェルダジル等；連鎖移動反応により重合を禁止または抑制するものとして、ジフェニルピクリルヒドラジン、ジフェニルアミン、ジエチルヒドロキシルアミンのごとき活性なＮＨ結合を有するもの、ヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコールのごときフェノール性ＯＨ結合を有するもの、ジチオベンゾイルジスルフィド、ｐ，ｐ’−ジトリルトリスルフィド、ｐ，ｐ’−ジトリルテトラスルフィド、ジベンジルテトラスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド等、付加反応により重合を禁止または抑制するものとして、酸素、硫黄、アントラセン、１，２−ベンズアントラセン、テトラセン、クロラニル、ｐ−ベンゾキノン、２，６−ジクロルベンゾキノン、２，５−ジクロルベンゾキノンのごときベンゾキノン誘導体、フリフルデンマロノニトリル、トリニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼンのごときニトロ化合物、ニトロソベンゼン、２−メチル−２−ニトロソプロパンのようなニトロソ化合物、塩化第二鉄、臭化第二鉄のような金属塩等が挙げられる。
【００４０】
さらに、定着性を制御する目的で、樹脂を添加することができる。樹脂としては、ポリスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレンおよびその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種または２種以上を混合して用いることができ、その使用量は、重合性モノマー１００質量部に対し、１〜２０質量部が好ましい。１質量部未満では添加による効果が小さく、また、２０質量部を超えると得られる樹脂粒子の種々の物性設計が難しくなる。
【００４１】
次に、このように調製した重合性組成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中に投入し、高剪断力を有する混合装置を用いて分散して微小な液滴に造粒した後、所定の温度にまで加温して懸濁重合させる。
【００４２】
分散安定剤としては、無機化合物として、リン酸三カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化第二鉄、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、酸化チタン等、有機化合物として、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびその塩、デンプン等が挙げられる。これらの分散安定剤は、水系媒体中で均一に分散して液滴として存在している重合性組成物粒子同士の凝集を防止し、さらに、これら液滴表面に一様に吸着することにより、液滴を安定化すると考えられる。このような効果を得るため、分散安定剤は、重合性モノマー１００質量部に対し、０．２〜２０質量部使用することが好ましい。使用量が０．２質量部未満では、十分な重合安定性を得ることが困難であり、重合凝集物が生成しやすくなる。逆に、２０質量部を超えると、水溶液の粘度が大きくなって、重合安定性が低くなる。無機系分散剤は、重合終了後、酸あるいはアルカリで溶解して、ほぼ完全に除去することができる。
【００４３】
本発明においては、分散性をさらに高めるため、上記分散安定剤とともに界面活性剤を併用してもよい。界面活性剤としては、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等が挙げられる。界面活性剤は、重合性モノマー１００質量部に対し、通常０．００１〜０．１質量部使用される。
【００４４】
なお、懸濁液の調製においては、重合性モノマー１００質量部に対し、水３００〜３，０００質量部の水系媒体を使用することが好ましい。
【００４５】
また、造粒には、例えばエムテクニック社製の攪拌機クレアミックスを用いることができる。
【００４６】
さらに、重合温度は、通常４０℃以上、好ましくは５０〜９０℃の範囲である。このような温度範囲で重合を行うことにより、内部に封じられるべき離型剤等が相分離により析出して内包化がより完全となる。残存する重合性モノマーを消費するために、重合反応終期ならば、反応温度を９０〜１５０℃にまで上げることができる。なお、一般には、５０〜８０℃で３〜８時間、さらに、７０〜１００℃で１〜５時間反応させることによって、重合反応が完結する。
【００４７】
重合反応終了後、分散安定剤を溶解させ、生成された粒子を分離し、洗浄、脱水、乾燥、必要に応じて分級を行い、樹脂粒子を得る。このようにして得られる樹脂粒子の平均粒径は、通常１〜１５μｍ、好ましくは４〜１０μｍである。
【００４８】
本発明においては、このようにして得られた着色樹脂粒子および透明樹脂粒子をそのまま使用することもできるが、流動性、帯電性、クリーニング性、保存性等を向上させるために、それぞれの樹脂粒子に対し外添剤を外添することも可能である。
【００４９】
外添剤としては、無機微粒子が好適である。この無機微粒子は、平均粒径が、５×１０−３〜０．５μｍであることが好ましく、５×１０−３〜０．２μｍであることがより好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積が、２０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。なお、この無機微粒子の平均粒径は、体積平均粒径である。
【００５０】
無機微粒子の具体例としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。
【００５１】
これらの無機微粒子は、表面が表面処理剤によって疎水化処理されていることが好ましく、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止することができる。表面処理剤としては、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等が挙げられる。
【００５２】
無機微粒子としては、シリカ、酸化チタンの表面を上記表面処理剤により処理した疎水化シリカ、疎水化酸化チタンが特に好ましい。
【００５３】
この無機微粒子の使用量は、着色樹脂粒子または透明樹脂粒子１００質量部に対し、０．０１〜５質量部の範囲が好ましく、０．０１〜２．０質量部の範囲がより好ましい。
【００５４】
なお、外添剤としては、上記無機微粒子の他、高分子系超微粒子、例えばソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル共重合体や、シリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系熱硬化性樹脂からなる重合体粒子等も使用することができる。
【００５５】
樹脂粒子への外添剤の付着は、樹脂粒子とトナー粒子とをヘンシェルミキサ等の混合機に投入し攪拌することにより行うことができる。
【００５６】
本発明のトナーは、一成分系現像剤として用いることもできるし、公知のキャリアと混合して二成分系現像剤として用いることもできるが、トナーにかかる機械的負担の大きい一成分系現像剤、特に非磁性一成分系現像剤として使用した場合に特に顕著な効果が得られる。非接触型の非磁性一成分現像方式では、トナーにかかる機械的負担はさらに大きくなることから、本発明のトナーの使用はより好ましい。
【００５７】
なお、一成分系現像剤として用いる場合には、例えば、トナー規制ブレードと現像スリーブにより強制的に摩擦帯電しその表面にトナーを付着させることにより搬送させる。一方、二成分系現像剤として用いる場合には、トナーとともにキャリアを用い現像剤として使用する。本発明のトナーとともに使用されるキャリアは、特に限定されるものではないが、主として、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロムからなる単独および複合フェライト状態で構成される。
【００５８】
ここで、本発明における着色樹脂粒子および透明樹脂粒子の各種物性の測定方法について説明する。
【００５９】
＜平均粒径＞
コールターマルチサイザーII（ベックマンコールター社製）を用いて下記の条件で測定した粒度分布より、体積平均粒径を求めた。
アパーチャ径：１００μｍ
解析ソフト：コールターマルチサイザーアキュコンプバージョン１．１９（ベックマンコールター社製）
電解液：ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−II（コールターサイエンティフィックジャパン社製）
分散液：エマルゲン１０９Ｐ（花王社製  ポリオキシエチレンラウリルエーテルＨＬＢ１３．６）５％電解液
分散条件：分散液５０ｍｌに試料（樹脂粒子）２５ｍｇを添加し、超音波分散機で約
１分間分散処理し、その後、電解液２５ｍｌを添加し、さらに、超音波分散機で１分間分散させる。
測定条件：ビーカに電解液１００ｍｌと分散液を加え、５万個の粒子を３０秒間で測定し終える濃度条件で、粒子の粒径を３０秒間測定し、その粒度分布を求める。
【００６０】
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
示差走査熱量測定装置ＤＳＣ６２００（セイコーインスツルメント社製）を用い、ＡＳＴＭＤ３４１８−８２に準じて測定した。試料（樹脂粒子）５ｍｇをアルミニウムパンに入れ、リファランスとしては、アルミナをアルミニウムパンに入れたものとし、測定温度範囲−２０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測定を行う。この昇温過程で、４０〜８０℃の範囲において比熱変化が得られる。このときの比熱変化が出る前と出た後のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【００６１】
＜帯電量＞
５００ｃｍ３のボールミルポットに、シリコーン系レジンによって表面処理したフェライトキャリア（パウダーテック社製  商品名ＦＥ９６−４０Ｂ、平均粒径５０μm）９５ｇと、試料（樹脂粒子）５ｇを投入し、３０分間攪拌混合した後、ブローオフ帯電量測定装置ＴＢ−２０３（京セラケミカル製）を使用して、単位重量当りの帯電量（μＣ／ｇ）を測定した。
【実施例】
【００６２】
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の記載において、「部」および「％」は特に断らない限りそれぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。
【００６３】
［着色樹脂粒子の製造］
製造例１
室温下、スチレン７５部、ｎ−ブチルアクリレート２５部、離型剤としてフィッシャートロプシュワックス（ＳＡＳＯＬ社製  商品名 パラフリントＨ１Ｔ）５部、顔料としてカーボンブラック６部、顔料分散剤（Ｚｅｎｅｃａ社製  商品名 Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２４０００ＳＣ）０．６部を、ボールミルに投入し２０時間撹拌して混合した。次いで、この混合物に、帯電制御剤として四級アンモニウム塩（オリエント化学工業社製  商品名 ボントロンＰ５１）１．０部、アジン化合物（オリエント化学工業社製  商品名 ボントロンＮ０１）０．５部、ステアリン酸マグネシウム０．１部、２−フェニルイミダゾール０．３部、架橋剤としてヘキサンジオールジアクリレート０．４部を添加し撹拌して十分に混合した。この後、この混合物に、重合開始剤として２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）を２．２部添加し混合して、油相（重合性単量体組成物）を得た。
【００６４】
一方、室温下、蒸留水２３７部に、分散安定剤として第３リン酸カルシウム（Ｃａ３（ＰＯ４）２）８部を添加した後、２Ｎ塩酸７３部を加えて第３リン酸カルシウムを溶解し、水相を得た。
【００６５】
この水相を撹拌しながら、前記油相を投入し、さらに、４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６３部を加えて、第３リン酸カルシウムを析出させた後、十分に混合して懸濁液を形成した。
【００６６】
この懸濁液をエムテクニック社製クレアミックスＣＬＭ−５Ｓを用いて９，０００ｒｐｍで１０分間撹拌し造粒した。その後、６０℃で６時間、さらに、８０℃で３時間重合反応させた。重合反応終了後、懸濁液を固液分離し、希塩酸による洗浄、イオン交換水による水洗を行い、十分に乾燥させた。乾燥後、日本ニューマチック工業社製分級機ＤＳＸ−２型を用いて分級し、着色樹脂粒子（Ａ−１）を得た。得られた着色樹脂粒子（Ａ−１）は、平均粒径８．１μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）５８℃、帯電量５６．４０μＣ／ｇであった。
【００６７】
製造例２
ポリエステル樹脂（Ｍｗ１６０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ３５、Ｔｇ６２℃）１００部、顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ４．０部、帯電制御剤としてジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛２．０部、離型剤としてフィッシャートロプシュワックス（ＳＡＳＯＬ社製  商品名 パラフリントＨ１Ｔ）１．５部を、ヘンシェルミキサーで十分混合した後、２軸押出混練機で溶融混練した。得られた混練物を迅速に冷却し、スピードミルで粗粉砕した後、日本ニューマチック工業社製分級機ＤＳＸ−２型を用いて分級し、着色樹脂粒子（Ａ−２）を得た。得られた着色樹脂粒子（Ａ−２）は、平均粒径８．９μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）６１℃、帯電量−４９．３０μＣ／ｇであった。
【００６８】
［透明樹脂粒子の製造］
製造例１
室温下、スチレン７５部、ｎ−ブチルアクリレート２５部、離型剤としてフィッシャートロプシュワックス（ＳＡＳＯＬ社製  商品名 パラフリントＨ１Ｔ）５部を、ボールミルに投入し２０時間撹拌して混合した。次いで、この混合物に、帯電制御剤としてスチレンアクリル系ポリマー（藤倉化成社製  商品名 ＦＣＡ−１００１−ＮＳ）１．５部、架橋剤としてヘキサンジオールジアクリレート０．４部を添加し撹拌して十分に混合した。この後、この混合物に、重合開始剤として２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）を２、２部添加し混合して、油相（重合性単量体組成物）を得た。
【００６９】
一方、室温下、蒸留水２３７部に、分散安定剤として第３リン酸カルシウム（Ｃａ３（ＰＯ４）２）８部を添加した後、２Ｎ塩酸７３部を加えて第３リン酸カルシウムを溶解し、水相を得た。
【００７０】
この水相を撹拌しながら、前記油相を投入し、さらに、４Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６３部を加えて、第３リン酸カルシウムを析出させた後、十分に混合して懸濁液を形成した。
【００７１】
この懸濁液をエムテクニック社製クレアミックスＣＬＭ−５Ｓを用いて９，０００ｒｐｍで１０分間撹拌し造粒した。その後、６０℃で６時間、さらに、８０℃で３時間重合反応させた。重合反応終了後、懸濁液を固液分離し、希塩酸による洗浄、イオン交換水による水洗を行い、十分に乾燥させた。乾燥後、日本ニューマチック工業社製分級機ＤＳＸ−２型を用いて分級を行い、透明樹脂粒子（Ｂ−１）を得た。得られた透明樹脂粒子（Ｂ−１）は、平均粒径８．０μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）５８℃、帯電量−９．７０μＣ／ｇであった。
【００７２】
製造例２
懸濁液をエムテクニック社製クレアミックスＣＬＭ−５Ｓを用いて８，０００ｒｐｍで１０分間撹拌し造粒するようにした以外は製造例１と同様にして、透明樹脂粒子（Ｂ−２）を得た。得られた透明樹脂粒子（Ｂ−２）は、平均粒径９．１μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）６０℃、帯電量−１５．５０μＣ／ｇであった。
【００７３】
製造例３
懸濁液をエムテクニック社製クレアミックスＣＬＭ−５Ｓを用いて９，５００ｒｐｍで１５分間撹拌し造粒するようにした以外は製造例１と同様にして、透明樹脂粒子（Ｂ−３）を得た。得られた透明樹脂粒子（Ｂ−３）は、平均粒径７．１μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）６３℃、帯電量−１６．７０μＣ／ｇであった。
【００７４】
製造例４
帯電制御剤のスチレンアクリル系ポリマー（藤倉化成社製  商品名 ＦＣＡ−１００１−ＮＳ）の添加量を１．０部とした以外は製造例１と同様にして、透明樹脂粒子（Ｂ−４）を得た。得られた透明樹脂粒子（Ｂ−４）は、平均粒径８．４μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）６０℃、帯電量−３．４０μＣ／ｇであった。
【００７５】
製造例５
スチレンおよびｎ−ブチルアクリレートのボールミルへの投入量をそれぞれ７０部および３０部とした以外は製造例１と同様にして、透明樹脂粒子（Ｂ−５）を得た。得られた透明樹脂粒子（Ｂ−５）は、平均粒径８．３μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）５０℃、帯電量−９．９０μＣ／ｇであった。
【００７６】
製造例６
スチレンおよびｎ−ブチルアクリレートのボールミルへの投入量をそれぞれ８０部および２０部とし、かつ、帯電制御剤のスチレンアクリル系ポリマー（藤倉化成社製  商品名 ＦＣＡ−１００１−ＮＳ）の添加量を２．５部とした以外は製造例１と同様にして、透明樹脂粒子（Ｂ−６）を得た。得られた透明樹脂粒子（Ｂ−６）は、平均粒径８．５μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）６６℃、帯電量−１８．８０μＣ／ｇであった。
【００７７】
製造例７
帯電制御剤のスチレンアクリル系ポリマー（藤倉化成社製  商品名 ＦＣＡ−１００１−ＮＳ）の添加量を４．０部とした以外は製造例１と同様にして、透明樹脂粒子（Ｂ−７）を得た。得られた透明樹脂粒子（Ｂ−７）は、平均粒径７．９μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）５９℃、帯電量−２５．４０μＣ／ｇであった。
【００７８】
製造例８
帯電制御剤のスチレンアクリル系ポリマー（藤倉化成社製  商品名 ＦＣＡ−１００１−ＮＳ）の添加量を２．５部とし、かつ、懸濁液をエムテクニック社製クレアミックスＣＬＭ−５Ｓを用いて１０，０００ｒｐｍで１５分間撹拌し造粒するようにした以外は製造例１と同様にして、透明樹脂粒子（Ｂ−８）を得た。得られた透明樹脂粒子（Ｂ−８）は、平均粒径６．２μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）５７℃、帯電量−１７．６０μＣ／ｇであった。
【００７９】
製造例９
懸濁液をエムテクニック社製クレアミックスＣＬＭ−５Ｓを用いて６，８００ｒｐｍで２０分間撹拌し造粒するようにした以外は製造例１と同様にして、透明樹脂粒子（Ｂ−９）を得た。得られた透明樹脂粒子（Ｂ−９）は、平均粒径１１．５μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）５５℃、帯電量−７．５０μＣ／ｇであった。
【００８０】
製造例１０
帯電制御剤として、スチレンアクリル系ポリマー（藤倉化成社製  商品名 ＦＣＡ−１００１−ＮＳ）に代えて、スチレンアクリル系ポリマー（藤倉化成社製  商品名 ＦＣＡ−２０１−ＰＳ）を使用した以外は製造例１と同様にして、透明樹脂粒子（Ｂ−１０）を得た。得られた透明樹脂粒子（Ｂ−１０）は、平均粒径８．３μｍ、ガラス転移温度（Ｔｇ）５９℃、帯電量８．００μＣ／ｇであった。
【００８１】
実施例１
着色樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対し、正帯電用疎水性シリカ（日本アエロジル社製  商品名 ＡＥＲＯＳＩＬ  ＲＡ２００Ｈ；一次平均粒径１２ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１５０ｍ２／ｇ）２．０部をブレンダーを用いて外添した。
この外添着色樹脂粒子９８部に対し、透明樹脂粒子（Ｂ−１）２部を添加し、十分に混合してトナーを得た。
【００８２】
実施例２、６、７
透明樹脂粒子（Ｂ−１）の含有量を、それぞれ４％、７％、１０％となるようにした以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００８３】
実施例３
透明樹脂粒子（Ｂ−１）に代えて、透明樹脂粒子（Ｂ−２）を用いるようにした以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００８４】
実施例４
透明樹脂粒子（Ｂ−１）に代えて、透明樹脂粒子（Ｂ−３）を用いるようにした以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００８５】
実施例５
透明樹脂粒子（Ｂ−１）に代えて、透明樹脂粒子（Ｂ−４）を用い、かつ、その含有量を５％となるようにした以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００８６】
実施例８
透明樹脂粒子（Ｂ−１）に代えて、透明樹脂粒子（Ｂ−５）を用いるようにした以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００８７】
実施例９
透明樹脂粒子（Ｂ−１）に代えて、透明樹脂粒子（Ｂ−６）を用いるようにした以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００８８】
実施例１０
透明樹脂粒子（Ｂ−１）に代えて、透明樹脂粒子（Ｂ−７）を用いるようにした以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００８９】
実施例１１
着色樹脂粒子（Ａ−２）１００部に対し、負帯電用疎水性シリカ（日本アエロジル社製  商品名 ＡＥＲＯＳＩＬ  ＲＸ２００；一次平均粒径１２ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１４０ｍ２／ｇ）２．０部をブレンダーを用いて外添した。
この外添着色樹脂粒子９８部に対し、透明樹脂粒子（Ｂ−１０）２部を添加し、十分に混合してトナーを得た。
【００９０】
比較例１
着色樹脂粒子（Ａ−１）１００部に対し、正帯電用疎水性シリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ  ＲＡ２００Ｈ）２．０部をブレンダーを用いて外添し、トナーとした。
【００９１】
比較例２
透明樹脂粒子（Ｂ−１）に代えて、透明樹脂粒子（Ｂ−８）を用いるようにした以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００９２】
比較例３
透明樹脂粒子（Ｂ−１）に代えて、透明樹脂粒子（Ｂ−９）を用いるようにした以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００９３】
比較例４
透明樹脂粒子（Ｂ−１）に代えて、透明樹脂粒子（Ｂ−１０）を用いるようにした以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００９４】
比較例５
透明樹脂粒子（Ｂ−１０）に代えて、透明樹脂粒子（Ｂ−１）を用いるようにした以外は実施例１１と同様にしてトナーを得た。
【００９５】
上記実施例および比較例で得られたトナーについて、下記に示す方法で各種特性を測定し評価した。
［かぶり、フィルミングおよび追従性］
得られたトナーを用い、常温常湿（Ｎ／Ｎ）（２０℃、４０％ＲＨ）下で、普通紙プリンター（実施例１〜１０、比較例１〜４：ブラザー工業社製  ＬＨ５０４０；実施例１１、比較例５：サムスン電子社製  ＭＬ２２５０）により５０００枚連続で画像形成を行い、かぶり、フィルミングおよび追従性を目視にて観察し、それぞれ下記の基準で評価した。なお、（  ）内は追従性の評価基準である。
５：なし（非常に良好）
４：ほとんどなし（良好）
３：若干あり（やや不良）
２：あり（不良）
１：全面にあり（著しく不良）
【００９６】
［画像濃度］
得られたトナーを用い、常温常湿（Ｎ／Ｎ）（２０℃、４０％ＲＨ）下で、普通紙プリンター（実施例１〜１０、比較例１〜４：ブラザー工業社製  ＬＨ５０４０；実施例１１、比較例５：サムスン電子社製  ＭＬ２２５０）によりベタ画像を形成し、その５点平均画像濃度を分光光度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製  Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｅｙｅ）を用いて測定し、下記の基準で評価した。
５：１．３以上
４：１．２以上、１．３未満
３：１．０以上、１．２未満
２：０．８以上、１．０未満
１：０．８未満    
【００９７】
［定着性］
得られたトナーを用い、普通紙プリンタ（京セラミタ社製  ＬＳ−Ｃ８００８Ｎ）の改造機により未定着画像を作成し、この未定着画像を１７０℃で定着させた後、テープ剥離操作を行って画像の剥離状態を目視にて観察し、下記の基準で評価した。評価は、数値が大きくなるほど定着性が良好であることを示す。
５：剥離なし
４：若干剥離あり（問題なし）
３：剥離あり（問題あり）
２：剥離多い
１：剥離非常に多い
【００９８】
［保存性］
得られたトナー３ｇを底面積３．１ｃｍ２の容器中に均一な厚さになるように散布し、蓋をせずに６０℃の恒温槽内に１２時間放置した後、容器内のトナーを、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）の振動台に上から順に重ねた目開き１０６μｍ、６３μｍ、４５μｍのフルイ上に静かに移し、振幅１ｍｍ／ｓの振動を３０秒間加え、目開き１０６μｍのフルイ上に残ったトナーの凝集物の質量を測定して下記式より凝集率を算出し、（１００−凝集率）を保存性指数として、下記の基準で評価した。評価は、数値が大きくなるほど保存性が良好であることを示す。
凝集率（％）＝（Ｑ／Ｐ）×１００
Ｑ：１０６μｍフルイ上に残ったトナーの質量（ｇ）
Ｐ：試験に供したトナーの全質量（ｇ）
５：保存性指数９０以上
４：保存性指数８０以上、９０未満
３：保存性指数７０以上、８０未満
２：保存性指数５０以上、７０未満
１：保存性指数５０未満
【００９９】
［流動性］
得られたトナー２ｇを、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）の振動台に上から順に重ねた目開き２５０μｍ、１５０μｍ、７５μｍのフルイ上に静かに載せ、振幅１ｍｍ／ｓの振動を１５秒間加えた後、各フルイ上に残ったトナーの質量を測定して下記式より凝集度を算出し、下記の基準で評価した。評価は、数値が大きくなるほど流動性が良好であることを示す。
凝集度＝［（５／１０）Ｑ１＋（３／１０）Ｑ２＋（１／１０）Ｑ３］×１００
Ｑ１：２５０μｍフルイ上に残ったトナーの質量（ｇ）
Ｑ２：１５０μｍフルイ上に残ったトナーの質量（ｇ）
Ｑ３：７５μｍフルイ上に残ったトナーの質量（ｇ）
５：凝集度５未満
４：凝集度５以上、１０未満
３：凝集度１０以上、２０未満
２：凝集度２０以上、３０未満
１：凝集度３０以上
【０１００】
［耐刷試験］
得られたトナーを用い、常温常湿（Ｎ／Ｎ）（２０℃、４０％ＲＨ）下で、普通紙プリンター（実施例１〜１０、比較例１〜４：ブラザー工業社製  ＬＨ５０４０；実施例１１、比較例５：サムスン電子社製  ＭＬ２２５０）により連続画像形成を行い、実用上問題となるかぶり、濃度低下等の画像欠陥が発生するまでの画像形成枚数を調べた。
【０１０１】
これらの結果を、トナーを構成する着色樹脂粒子および透明樹脂粒子の物性等とともに表１および表２に示す。
【０１０２】
【表１】
2008083254.tif 000002
【０１０３】
【表２】
2008083254.tif 000003