(57)【要約】【課題】ＡｌやＣｕを添加された場合の保磁力と同等の保磁力を発揮しつつ、ＡｌやＣｕを添加された場合よりも残留磁束密度を向上した希土類焼結磁石を提供する。【解決手段】本発明の希土類焼結磁石は、１２．０原子％〜１５．０原子％の希土類元素Ｒ（Ｒは、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、及びＨｏからなる群から選択された少なくとも一種の元素であり、Ｎｄ及び／又はＰｒを５０％以上含む）と、５．２原子％〜６．０原子％の硼素（Ｂ）と、０．００５原子％〜０．３０原子％の銀（Ａｇ）と、０．００５原子％〜０．２０原子％のガリウム（Ｇａ）と、残部の鉄（Ｆｅ）及び不可避的不純物とを含有する。【選択図】図１
2008041875.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１２．０原子％〜１５．０原子％の希土類元素（Ｎｄ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、及びＨｏからなる群から選択された少なくとも一種の元素であり、Ｎｄ及び／又はＰｒを５０％以上含む）と、
５．２原子％〜６．０原子％の硼素（Ｂ）と、
０．００５原子％〜０．３原子％の銀（Ａｇ）と、
０．００５原子％〜０．２原子％のガリウム（Ｇａ）と、
残部の鉄（Ｆｅ）及び不可避的不純物と、
を含有する希土類焼結磁石。
【請求項２】
Ａｇの組成比率が０．００５原子％〜０．２０原子％である請求項１に記載の希土類焼結磁石。
【請求項３】
不可避的不純物はＡｌを含み、前記Ａｌの含有量は０．４原子％以下である請求項１に記載の希土類焼結磁石。
【請求項４】
１２．０原子％〜１５．０原子％の希土類元素（Ｎｄ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、及びＨｏからなる群から選択された少なくとも一種の元素であり、Ｎｄ及び／又はＰｒを５０％以上含む）と、５．２原子％〜６．０原子％の硼素（Ｂ）と、０．００５原子％〜０．３０原子％の銀（Ａｇ）と、０．００５原子％〜０．２原子％のガリウム（Ｇａ）と、残部の鉄（Ｆｅ）及び不可避的不純物とを含有する合金を用意する工程と、
前記合金を粉砕して粉末を作製する工程と、
前記粉末を焼結する工程と、
を含む希土類焼結磁石の製造方法。
【請求項５】
１２．０原子％〜１５．０原子％の希土類元素（Ｎｄ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、及びＨｏからなる群から選択された少なくとも一種の元素であり、Ｎｄ及び／又はＰｒを５０％以上含む）と、５．２原子％〜６．０原子％の硼素（Ｂ）と、残部の鉄（Ｆｅ）及び不可避的不純物とを含有する合金を用意する工程と、
前記合金を粉砕して粉末を作製する工程と、
前記粉末に対して０．００５原子％〜０．３０原子％の銀（Ａｇ）および０．００５原子％〜０．２原子％のガリウム（Ｇａ）を添加し、ＡｇおよびＧａ添加粉末を作製する工程と、
前記ＡｇおよびＧａ添加粉末を焼結する工程と、
を含む希土類焼結磁石の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、希土類焼結磁石及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高性能永久磁石として代表的な希土類−鉄−硼素系の希土類焼結磁石は、正方晶化合物であるＲ2Ｆｅ14Ｂ型結晶相（主相）と粒界相とを含む組織を有し、優れた磁石特性を発揮する。ここで、Ｒは希土類元素及びイットリウムからなる群から選択された少なくとも１種の元素であり、主としてＮｄ及び／又はＰｒを含む。Ｆｅは鉄、Ｂは硼素であり、これらの元素の一部は他の元素によって置換されていても良い。粒界相には、希土類元素Ｒの濃度が相対的に高いＲリッチ相と、硼素の濃度が相対的に高いＢリッチ相とが存在している。
【０００３】
以下、希土類−鉄−硼素系の希土類焼結磁石を「Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石」と称することとする。ここで、「Ｔ」は鉄を主成分とする遷移金属元素である。Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石では、Ｒ2Ｔ14Ｂ相（主相）が磁化作用に寄与する強磁性相であり、粒界相に存在するＲリッチ相は低融点の非磁性相である。
【０００４】
Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石は、Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石用合金（母合金）の微粉末（平均粒径：数μｍ）をプレス装置で圧縮成形した後、焼結することによって製造される。焼結後、必要に応じて時効処理が施される。Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の製造に用いられる母合金は、金型鋳造によるインゴット法や冷却ロールを用いて合金溶湯を急冷するストリップキャスト法を用いて好適に作製される。
【０００５】
保磁力の高いＲ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石を製造するためには、希土類元素Ｒとして広く用いられているＮｄやＰｒの一部を、重希土類であるＤｙ、Ｈｏ、及び／又はＴｂで置換することが行われている（例えば特許文献１）。Ｄｙ、Ｔｂ、Ｈｏは、異方性磁界の高い希土類元素であるため、主相の希土類元素ＲのサイトでＮｄを置換することにより、保磁力を増大させる効果を発揮する。
【０００６】
一方、保磁力発現のため、ＡｌやＣｕを微量に添加することがＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の開発当初から行われてきた（例えば、特許文献２）。Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石が開発された当時、不可避的不純物として原料合金中に混入していたＡｌやＣｕが、その後、Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の高い保磁力を実現する上で不可欠ともいえる添加元素であることがわかってきた。逆に、ＡｌやＣｕを意図的に排除すると、Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の保磁力は極めて低い値しか示さず、実用には供しないこともわかっている。
【特許文献１】特開昭６０−３２３０６号公報
【特許文献２】特開平５−２３４７３３号公報
【特許文献３】特開平４−２１７３０２号公報
【特許文献４】特開昭６０−１３８０５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
Ｄｙ、Ｔｂ、Ｈｏは、その添加量を増やすほど、保磁力が高く上昇するという効果が得られるが、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｈｏは稀少元素であるため、今後、電気自動車の実用化が進展し、電気自動車用モーターなどに用いられる高耐熱磁石の需要が拡大してゆくと、Ｄｙ資源が逼迫する結果、原料コストの増加が懸念される。このため、高保磁力磁石におけるＤｙ使用量削減技術の開発が強く求められている。一方、ＡｌやＣｕの添加は、保磁力を向上させるが、残留磁束密度の低下を招くという問題がある。
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、ＡｌやＣｕを添加した場合の保磁力と同等の保磁力を発揮しつつ、ＡｌやＣｕを添加した場合よりも残留磁束密度を向上させた希土類焼結磁石を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の希土類焼結磁石は、１２．０原子％〜１５．０原子％の希土類元素（Ｎｄ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、及びＨｏからなる群から選択された少なくとも一種の元素であり、Ｎｄ及び／又はＰｒを５０％以上含む）と、５．２原子％〜６．０原子％の硼素（Ｂ）と、０．００５原子％〜０．３０原子％の銀（Ａｇ）と、０．００５原子％〜０．２原子％のガリウム（Ｇａ）と、残部の鉄（Ｆｅ）及び不可避的不純物とを含有する。
【００１０】
好ましい実施形態において、Ａｇの組成比率が０．００５原子％〜０．２０原子％である。
【００１１】
好ましい実施形態において、不可避的不純物はＡｌを含み、前記Ａｌの含有量は０．４原子％以下である。
【００１２】
本発明による希土類焼結磁石の製造方法は、１２．０原子％〜１５．０原子％の希土類元素（Ｎｄ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、及びＨｏからなる群から選択された少なくとも一種の元素であり、Ｎｄ及び／又はＰｒを５０％以上含む）と、５．２原子％〜６．０原子％の硼素（Ｂ）と、０．００５原子％〜０．３０原子％の銀（Ａｇ）と、０．００５原子％〜０．２原子％のガリウム（Ｇａ）と、残部の鉄（Ｆｅ）及び不可避的不純物とを含有する合金を用意する工程と、前記合金を粉砕して粉末を作製する工程と、前記粉末を焼結する工程とを含む。
【００１３】
本発明による他の希土類焼結磁石の製造方法は、１２．０原子％〜１５．０原子％の希土類元素（Ｎｄ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、及びＨｏからなる群から選択された少なくとも一種の元素であり、Ｎｄ及び／又はＰｒを５０％以上含む）と、５．２原子％〜６．０原子％の硼素（Ｂ）と、残部の鉄（Ｆｅ）及び不可避的不純物とを含有する合金を用意する工程と、前記合金を粉砕して粉末を作製する工程と、前記粉末に対して０．００５原子％〜０．３０原子％の銀（Ａｇ）および０．００５原子％〜０．２０原子％のガリウム（Ｇａ）を添加し、ＡｇおよびＧａ添加粉末を作製する工程と、前記ＡｇおよびＧａ添加粉末を焼結する工程とを含む。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の希土類焼結磁石は、硼素（Ｂ）の量を５．２原子％〜６．０原子％とし、かつ微量に添加したＡｇ、Ｇａの働きにより、ＣｕやＡｌを添加した従来のＲ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石よりも高い磁石特性を示すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
従来、保磁力を高める目的で、種々の元素を添加する試みが行われてきた。しかしながら、比較の対象となるＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石には、不可避的不純物とともに、当然の如くＡｌやＣｕが含有されていた。これらの元素を含有しない場合に得られる保磁力が余りに低かったためである。
【００１６】
しかしながら、本発明者は、敢えてＡｌやＣｕの添加を行わないＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の基本三元組成に対して、種々の元素を微量に添加したところ、硼素（Ｂ）の量を５．２原子％〜６．０原子％とし、かつ微量に添加したＡｇ、Ｇａを添加した場合に、従来以上の高い磁石特性が発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】
なお、従来、ＡｇをＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石に添加する試みが全く行われてこなかったわけではない。例えば特許文献２〜４には、添加の目的は異なるとはいえ、ＡｇをＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石に添加することが記載されている。しかしながら、添加の対象となるＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石には、当然にＡｌやＣｕが（意図的又は不可避的に）添加されていたため、Ａｇ添加による保磁力上昇効果は、ＡｌやＣｕあるいはＤｙなどによる保磁力上昇効果に埋もれてしまって観察されなかった。しかも、後に詳しく説明するように、本願発明者が見出したＡｇ添加効果は、その添加量を極めて低く、かつ狭い範囲に抑えることによって得られるものであり、特許文献２〜４などに教示されている添加量では、Ａｇ添加効果を適切に得ることはできなかった。
【００１８】
このように本発明は、基本的組成を有するＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石を比較例として用い、しかも、極めて微量のＡｇを添加することによって初めてわかる新しい知見に基づいてなされたものである。
【００１９】
本願発明者の検討によると、添加したＡｇは、焼結磁石の粒界相中に存在することが確認されている。Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石では、その保磁力の発現に粒界相が重要な役割を担っていることが知られており、添加した微量のＡｇが粒界相中において保磁力を高める何らかの作用をしていると推定される。しかしながら、Ａｇ添加による保磁力上昇メカニズムの詳細は、現在のところ不明であり、本願発明者は鋭意解明を試みつつある。
【００２０】
以下、本発明の希土類焼結磁石の好ましい実施形態を説明する。
【００２１】
（実施形態１）
［原料合金］
まず、１２．０原子％〜１５．０原子％の希土類元素Ｒと、５．２原子％〜６．０原子％のＢと、０．００５原子％〜０．３０原子％のＡｇと、０．００５原子％〜０．２０原子％のＧａと、残部Ｆｅ及び不可避的不純物とを含有する原料合金を用意する。ここで、Ｒは、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、及びＨｏからなる群から選択された少なくとも一種の元素であり、Ｎｄ及び／又はＰｒを５０％以上含む。
【００２２】
Ｒ、Ｂ、Ｆｅの組成比率が上記範囲から外れると、Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の基本的な組織構造が得られず、所望の磁石特性を発揮させることができない。本発明では、Ｂの量を５．２原子％〜６．０原子％とし、０．００５原子％〜０．３０原子％という極めて微量のＡｇと、０．００５原子％〜０．２０原子％のＧａとを添加することにより、基本三元組成のＲ−Ｆｅ−Ｂ系希土類磁石に比べ、２倍以上の保磁力を得ることが可能である。
【００２３】
Ｂの組成比率が５.２原子％未満になると、軟磁性のＲ2Ｆｅ17相が析出し、保磁力が大幅に低下し、６．０原子％を超えるとＲ2Ｆｅ14Ｂ相が減少し、高い残留磁束密度を得ることができない。Ｂの組成比率の好ましい範囲は５.４原子％以上５．８原子％以下である。
【００２４】
添加するＡｇの組成比率が０．００５原子％未満になると、保磁力上昇効果が得られず、逆に０．３０原子％を超えると、保磁力が低下してしまうという問題が発生する。このため、Ａｇの組成比率は０．００５原子％以上０．３０原子％以下の範囲に設定される。Ａｇの組成比率の好ましい範囲は０．００５原子％以上０．２０原子％以下である。
【００２５】
また、添加するＧａの組成比率が０．００５原子％未満になると、保磁力上昇効果が得られず、逆に０．２０原子％を超えると、残留磁束密度が低下してしまうという問題が発生する。このため、Ｇａの組成比率は０．００５原子％以上０．２０原子％以下の範囲に設定される。
【００２６】
添加したＡｇおよびＧａの働きにより、組成中のＢ量を化学量論比に極めて近い領域まで削減しても保磁力の低下が起こらない。また、Ｂ量の削減によって、磁石構成相から実質的にＢ−ｒｉｃｈ相（Ｒ1.1Ｆｅ4Ｂ4）を無くして主相の比率を高めることができ、それによって残留磁束密度Ｂrを向上させることが可能になる。
【００２７】
なお、ＡｇおよびＧａ添加のタイミングは、焼結工程前であれば任意である。原料合金の溶解時に添加してもよいし、ＡｇおよびＧａ元素を含まない母合金を用意し、ジェットミルによって粉砕する前、又は粉砕した後に微粉末として添加してもよい。ＡｇおよびＧａの微粉末は、ＡｇメタルおよびＧａメタルを粉砕することによって作製されたものであってもよいし、Ａｇ酸化物、Ｇａ酸化物の粉末であってもよい。粉末状態のＡｇメタル又はＡｇ化合物ならびにＧａメタル又はＧａ化合物の平均粒径は、例えば０．５μｍ〜５０μｍに設定され得る。このような粒径範囲にあれば、他の合金粉末と混合して適正な焼結体を得ることができるからである。
【００２８】
また、Ａｇのみを原料合金溶解時に添加し、Ｇａのみを酸化物として粉砕する前後に添加してもよいし、その逆にＧａのみを原料合金溶解時に添加し、Ａｇのみを酸化物として粉砕する前後に添加してもよい。
【００２９】
なお、本発明の焼結磁石は、不可避的不純物としてＡｌを含有していてもよいが、Ａｌの含有量が増加すると、残留磁束密度が低下するため、Ａｌの含有量は０．４原子％以下に調節することが好ましい。
【００３０】
本発明による焼結磁石の製造に用いられる母合金を作製するには、例えばインゴット鋳造法や急冷法（ストリップキャスティング法や遠心鋳造法など）を用いることができる。以下、ストリップキャスティング法を用いる場合を例にとり、原料合金の作製方法を説明する。
【００３１】
まず、上記組成を有する合金をアルゴン雰囲気中において高周波溶解によって溶融し、合金溶湯を形成する。次に、この合金溶湯を１３５０℃に保持した後、単ロール法によって合金溶湯を急冷し、例えば厚さ約０．３ｍｍのフレーク状合金鋳塊を得る。このときの急冷条件は、例えばロール周速度約１ｍ／秒、冷却速度５００℃／秒、過冷却２００℃とする。こうして作製した急冷合金鋳片を、次の水素粉砕前に、１〜１０ｍｍの大きさのフレーク状に粉砕する。なお、ストリップキャスト法による原料合金の製造方法は、例えば、米国特許第５、３８３、９７８号明細書に開示されている。
【００３２】
このような原料合金の段階において、既にＡｇおよびＧａが添加されていても良いし、以下に説明する粉砕工程の後に添加されても良い。
【００３３】
［粗粉砕工程］
上記のフレーク状に粗く粉砕された原料合金鋳片を水素炉の内部へ挿入する。次に、水素炉の内部で水素脆化処理（以下、「水素粉砕処理」と称する場合がある）工程を行なう。水素粉砕後の粗粉砕合金粉末を水素炉から取り出す際、粗粉砕粉が大気と接触しないように、不活性雰囲気下で取り出し動作を実行することが好ましい。そうすれば、粗粉砕粉が酸化・発熱することが防止され、磁石の磁気特性が向上するからである。
【００３４】
水素粉砕によって、希土類合金は０．１ｍｍ〜数ｍｍ程度の大きさに粉砕され、その平均粒径は５００μｍ以下となる。水素粉砕後、脆化した原料合金をロータリクーラ等の冷却装置によって、より細かく解砕するともに冷却することが好ましい。比較的高い温度状態のまま原料を取り出す場合は、ロータリクーラ等による冷却処理の時間を相対的に長くすれば良い。
【００３５】
［微粉砕工程］
次に、粗粉砕粉に対してジェットミル粉砕装置を用いて微粉砕を実行する。本実施形態で使用するジェットミル粉砕装置にはサイクロン分級機が接続されている。ジェットミル粉砕装置は、粗粉砕工程で粗く粉砕された希土類合金（粗粉砕粉）の供給を受け、粉砕機内で粉砕する。粉砕機内で粉砕された粉末はサイクロン分級機を経て回収タンクに集められる。こうして、０．１〜２０μｍ程度の微粉末を得ることができる。このような微粉砕に用いる粉砕装置は、ジェットミルに限定されず、アトライタやボールミルであってもよい。
【００３６】
［プレス成形］
本実施形態では、上記方法で作製された磁性粉末に対し、ロッキングミキサー内で潤滑剤を例えば０．３ｗｔ％添加・混合し、潤滑剤で合金粉末粒子の表面を被覆する。次に、上述の方法で作製した磁性粉末を公知のプレス装置を用いて配向磁界中で成形する。印加する磁界の強度は、例えば１テスラ（Ｔ）である。
【００３７】
［焼結工程］
上記の粉末成形体に対して、６５０〜１０００℃の範囲内の温度で１０〜２４０分間保持する工程と、その後、上記の保持温度よりも高い温度（例えば１０００〜１１００℃）で焼結を更に進める工程とを順次行なうことが好ましい。焼結時、特に液相が生成されるとき（温度が６５０〜１０００℃の範囲内にあるとき）、粒界相中のＲリッチ相が融け始め、液相が形成される。その後、焼結が進行し、焼結磁石が形成される。焼結後、必要に応じて、時効処理が行われる。
【００３８】
以下、本発明の実施例を説明する。
【００３９】
（実施例１）
Ｎｄ：１４．０原子％、Ｂ：６．０原子％、Ａｇ：０．０３〜０．６原子％、Ｇａ：０．０５原子％、Ａｌ：０．０５原子％、残部Ｆｅからなる合金を用意し、上述した実施形態における製造方法により、焼結磁石を作製した（実施例１）。一方、比較例として、Ｇａを添加せずＡｇのみを添加した組成の母合金を用い、実施例１と同様にして焼結磁石を作製した（比較例２）。
【００４０】
プレス成形前における粉末の平均粒径は４．５±０．２μｍであった。成形は、１．０Ｔの磁場中で行った。成形後、１０００〜１１００℃で４時間の焼結工程、及び５５０〜７００℃で２時間の時効処理を行った。得られた焼結体は、１１ｍｍ×１０ｍｍ×１８ｍｍの直方体形状を有していた。
【００４１】
図１は、Ａｇ添加量と磁石特性との関係を示すグラフである。グラフの縦軸は保磁力ＨcJ（ｋＡ／ｍ）である。図１において、ＡｇとＧａを複合添加したときの保磁力ＨcJを「○」で示し、Ｇａを添加せずＡｇのみ添加したときの保磁力ＨcJを「■」で示している。
【００４２】
図１から、０．０３原子％のＡｇと０．０５原子％のＧａを添加するだけで、比較例１（ＡｇとＧａが無添加）の保磁力ＨcJ（約３４０ｋＡ／ｍ）に比べて２倍以上の値（約９７０ｋＡ／ｍ）に増加することがわかる。また、比較例２のＡｇ単独添加に比べ、ＡｇとＧａを複合添加することで、ＨcJがさらに向上することがわかる。図１の例では、Ａｇ添加量が０．０３原子％程度で保磁力ＨcJはピーク値を示している。Ａｇ添加量が０．３原子％を超えて大きくなると、Ａｇ添加の効果はほとんど得られなくなる。一方、残留磁束密度Ｂrは、Ａｇ添加量が増加するに従い、徐々に低下する傾向にある。
【００４３】
更に詳しい実験によると、Ａｇ添加の効果は、Ａｇ添加量が０．００５原子％以上の場合に発現することがわかった。以上のことから、本発明では、Ａｇ添加量を０．００５原子％以上０．３原子％以下の範囲に設定している。
【００４４】
（実施例２）
Ｎｄ：１４．０原子％、Ｂ：５.０〜６.５原子％、Ａｇ：０．０５原子％、Ｇａ：０．０５原子％、残部Ｆｅからなる合金を用意し、上述した実施形態における製造方法により、焼結磁石を作製した。
【００４５】
プレス成形前における粉末の平均粒径は４．５±０．２μｍであった。成形は、１．０Ｔの磁場中で行った。成形後、１０００〜１１００℃で４時間の焼結工程、及び５５０〜７５０℃で２時間の時効処理を行った。得られた焼結体は、１１ｍｍ×１０ｍｍ×１８ｍｍの直方体形状を有していた。
【００４６】
図２は、硼素（Ｂ）量と磁石特性との関係を示すグラフである。保磁力の測定値は「○」で示し、残留磁束密度Ｂrの測定値は「◆」で示している。
【００４７】
図２より、Ｂ量を低下させてゆくと、Ｂ量が５．２原子％までは高い保磁力ＨcJが得られるが、５．２原子％よりも低くなると、保磁力ＨcJが急激に低下することがわかる。一方、残留磁束密度Ｂrについては、Ｂ量が５．２原子％付近でピーク値を示しているが、Ｂ量が増えるに従って低下することがわかった。
【００４８】
更に詳細な実験により、適正なＡｇ、Ｇａ添加量の範囲では、Ｂ量に対して、同様の結果が得られることがわかったため、本発明では高い磁石特性が得られる範囲として、Ｂ量を５．２原子％〜６．０原子％の範囲に設定している。
【００４９】
図２には、ＧａなしでＡｇのみを添加した組成の比較例が示されている。比較例の残留磁束密度Ｂrは、図２において、「▲」で示されている。Ｇａを添加しない場合、Ｂ量が５．５原子％より少なくなると、残留磁束密度Ｂrが急激に低下していくことが図２からわかる。Ｇａを添加することにより、Ｂ量を更に少なくすることができ、Ｇａを添加せずにＡｇのみを添加した場合よりも、高い残留磁束密度Ｂrを得ることができる。
【００５０】
（実施例３）
Ｎｄ：１４．０原子％、Ｂ：６．０原子％、Ａｇ：０．０５原子％、Ｇａ：０．０３原子％〜０．４０原子％、残部Ｆｅからなる合金を用意し、上述した実施形態における製造方法により、焼結磁石を作製した（実施例３）。一方、Ａｇを添加しない組成の合金を用意し、実施例３と同様にして比較例３を作製した。
【００５１】
プレス成形前における粉末の平均粒径は４．５±０．２μｍであった。成形は、１．０Ｔの磁場中で行った。成形後、１０００〜１１００℃で４時間の焼結工程、及び５５０〜７００℃で２時間の時効処理を行った。得られた焼結体は、１１ｍｍ×１０ｍｍ×１８ｍｍの直方体形状を有していた。
【００５２】
図３は、Ｇａ添加量と磁石特性との関係を示すグラフである。グラフの縦軸は保磁力ＨcJ（ｋＡ／ｍ）である。図３において、ＡｇとＧａを複合添加したときの保磁力ＨcJを「○」で示し、Ａｇを添加せずＧａのみ添加したときの保磁力ＨcJを「■」で示している。
【００５３】
図３から、Ｇａを０．０３原子％とＡｇを０．０５原子％添加するだけで、比較例１（Ａｇ,Ｇａ無添加）の保磁力ＨcJ（約３４０ｋＡ／ｍ）に比べて、２倍以上の値（９３０ｋＡ／ｍ）に増加することがわかる。また、比較例３のＧａ単独添加に比べ、ＧａとＡｇを複合添加することにより、Ｈcjがさらに向上することがわかる。図３の例では、Ｇａ添加量が０．１０原子％で保磁力ＨcJはピーク値を示している。また、Ｇａ添加量が増えるに従い、残留磁束密度Ｂrは徐々に低下してゆく。
【００５４】
更に詳しい実験によると、Ｇａ添加の効果は、Ｇａ添加量が０．００５原子％以上の場合に発現することがわかった。以上のことから、本発明では、Ｇａ添加量を０．００５原子％以上０．２原子％以下の範囲に設定している。
【００５５】
（実施例４）
Ｎｄ：１４．０原子％、Ｂ：６．０原子％、残部Ｆｅからなる合金を用意して、微粉砕を行ったのち、Ａｇ2Ｏ、Ｇａ2Ｏ3の粉末を添加することにより、Ａｇ及びＧａを複合添加した焼結体を作製した（実施例４）。Ａｇ2Ｏの粉末添加量を調整することにより、最終的なＡｇ添加量を０．０３〜０．６原子％の範囲内で変化させた。この時のＧａ量（最終組成における）は０．０６原子％であった。
【００５６】
プレス成形前における粉末の平均粒径は４．５±０．２μｍであった。成形は、１．０Ｔの磁場中で行った。成形後、１０００〜１１００℃で４時間の焼結工程、及び、５５０〜６５０℃で２時間の時効処理を行った。得られた焼結体は、１１ｍｍ×１０ｍｍ×１８ｍｍの直方体形状を有していた。
【００５７】
図４は、Ａｇ添加量と保磁力ＨcJ（ｋＡ／ｍ）との関係を示すグラフであり、参考のため、実施例１に関するデータも示されている。図４より、ＡｇおよびＧａを合金で添加しても、後から粉末形態で添加しても同じ磁石特性が得られることがわかった。
【００５８】
（実施例５）
Ｎｄ：１２．８原子％、Ｄｙ：１．０原子％、Ｂ：６．０原子％、Ａｇ：０．０５〜０．１０原子％、Ｇａ：０．１０原子％、残部Ｆｅからなる合金、およびＮｄ：１１．７原子％、Ｄｙ：２．０原子％、Ｂ：６．０原子％、Ａｇ：０．０５〜０．１０原子％、Ｇａ：０．１０原子％、残部Ｆｅからなる合金を用意し、実施例１と同様の工程により、実施例５を作製した。比較例として、Ｄｙは添加したが、Ａｇ及びＧａを添加していない合金を用意し、焼結体を作製した。本実施例および比較例について、磁石特性を測定した。測定結果を以下の表１に示す。
【００５９】
【表１】
2008041875.tif 000003
【００６０】
表１からわかるように、Ｄｙが添加された組成系においても、ＡｇおよびＧａの複合添加によるＨcJ向上効果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の希土類焼結磁石は、ＣｕやＡｌが添加された従来のＲ−Ｆｅ−Ｂ系希土類焼結磁石より高い磁石特性を示す。このため、本発明の希土類焼結磁石は、保磁力及び残留磁束密度の両方が高い値を有することの求められる種々の用度に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】Ａｇ添加量と保磁力ＨcJ（ｋＡ／ｍ）との関係を示すグラフである。
【図２】Ｂ量と保磁力ＨcJ（ｋＡ／ｍ）及び残留磁束密度Ｂｒ（Ｔ）との関係を示すグラフである。
【図３】Ｇａ添加量と保磁力ＨcJ（ｋＡ／ｍ）との関係を示すグラフである。
【図４】異なる方法でＡｇ及びＧａを添加した実施例について、Ａｇ添加量と保磁力ＨcJ（ｋＡ／ｍ）との関係を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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