(57)【要約】【課題】難燃性、耐磨耗性、柔軟性に優れ、充分な機械的強度を有する成形品、及び被覆を有した電線を低コストで得ることができる難燃剤を提供する。【解決手段】本発明の難燃剤は、金属水和物（ａ−１）成分５０〜９７質量％と、充填剤（ａ−２）成分３〜５０質量％とからなる難燃剤（ａ）成分であって、前記充填剤（ａ−２）成分がＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、及びＭ２／ｎＯを含有する。ただし、金属水和物（ａ−１）成分と充填剤（ａ−２）成分との合計は１００質量％であり、ＭはＫ，Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｆｅ，Ｚｎからなる１種以上の金属元素であり、ｎは該金属元素が有する原子価である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属水和物（ａ−１）成分５０〜９７質量％と、充填剤（ａ−２）成分３〜５０質量％とからなる難燃剤（ａ）成分であって、
前記充填剤（ａ−２）成分がＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、及びＭ２／ｎＯを含有することを特徴とする難燃剤。
ただし、金属水和物（ａ−１）成分と充填剤（ａ−２）成分との合計は１００質量％であり、ＭはＫ，Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｆｅ，Ｚｎからなる１種以上の金属元素であり、ｎは該金属元素が有する原子価である。
【請求項２】
前記金属水和物（ａ−１）成分が、粒子状の水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムであり、その平均粒子径が２μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の難燃剤。
【請求項３】
前記充填剤（ａ−２）成分が、一般式ｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏで表されるゼオライトであることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃剤。
ただし、ＭはＫ，Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｆｅ，Ｚｎからなる１種以上の金属元素であり、ｎは該金属元素が有する原子価であり、ｘ，ｙ，ｚは任意の正の値である。
【請求項４】
前記ゼオライトが合成ゼオライトであり、その一般式ｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏにおけるｙが１〜５のいずれかであることを特徴とする請求項３に記載の難燃剤。
【請求項５】
前記充填剤（ａ−２）成分の水分率が１０質量％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の難燃剤。
【請求項６】
前記金属水和物（ａ−１）と充填剤（ａ−２）成分の質量比率（ａ−１）／（ａ−２）が２．３〜４．０であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の難燃剤。
【請求項７】
有機高分子材料（ｂ）成分と、該有機高分子材料（ｂ）成分１００質量部に対して３０〜２５０質量部の請求項１〜６のいずれかに記載の難燃剤（ａ）成分とを含有することを特徴とする難燃性組成物。
【請求項８】
前記有機高分子材料（ｂ）成分が、炭素数２〜１２のα−オレフィンの（共）重合体（ｂ−１）成分、熱可塑性エラストマー（ｂ−２）成分、及びゴム（ｂ−３）成分からなる群から選ばれる１種以上からなり、
かつ前記有機高分子材料（ｂ）成分１００質量％中に、カルボン酸基または無水カルボン酸基を有する不飽和単量体に由来する構成単位が０．０１〜０．５質量％含有されることを特徴とする請求項７に記載の難燃性組成物。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の難燃剤を使用した成形品。
【請求項１０】
請求項７〜８のいずれかに記載の難燃性組成物を使用した成形品。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれかに記載の難燃剤を使用した被覆を有する電線。
【請求項１２】
請求項７〜８のいずれかに記載の難燃性組成物を使用した被覆を有する電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃剤及びそれを用いた難燃性組成物、その成形品、被覆を有する電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、有機高分子材料である各種樹脂材料、或いは木材、紙、布、織物、不織布といった繊維類等の易燃性材料の難燃化には、塩素並びに臭素等のハロゲン族を含むハロゲン系難燃剤を用いることが主流となっている。ハロゲン系難燃剤は、難燃性と材料コストのバランスが優れることから、各種建築材料、家電製品や自動車、航空機、電車、電線材料等に幅広く使用されている。
しかし、近年、ハロゲンを含む燃焼ガスの環境への影響、及び廃棄時の焼却に伴うダイオキシン類の発生の問題から、ハロゲン系難燃剤を用いない難燃化技術の開発が精力的に進められている。その中でも、リン酸またはホウ酸を用いた難燃剤、発泡皮膜を形成して断熱する方法、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水和物を高濃度に配合した難燃剤、或いはこれらを複合したノンハロゲン系難燃剤が市場に登場している。
【０００３】
上記の中でもノンハロゲン系難燃剤として主流となっているのは、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の金属水和物を主体としたノンハロゲン系難燃剤である。金属水和物はハロゲン系難燃剤の代替として商業生産されており、例えば、水酸化マグネシウムを主体としたノンハロゲン系難燃剤は、良好な難燃性を得られるので、難燃性及び機械的強度を高度に要求される自動車用ワイヤーハーネス、機器内配線、電源コード等の電線被覆に好適に用いられている。
しかし、金属水和物を主体としたノンハロゲン系難燃剤を用いた難燃性組成物が、ハロゲン系難燃剤を含んだ難燃性組成物と同等の難燃性を発揮するためには、金属水和物を多量に含有する必要がある。ところが、金属水和物を多量に含有すると、成形品の耐磨耗性、低温特性、引張破断強度、引張破断伸び等の機械的強度が低下する。さらに、金属水和物を高濃度に含有した難燃性組成物は、金属水和物と樹脂との界面に剥離を生じやすく、得られる成形品が著しく白化し、さらには、成形品の柔軟性が損なわれてしまう。
このことから、金属水和物を主体としたノンハロゲン系難燃剤にあっては、金属水和物の含有量を減らして、難燃性樹脂組成物の成形品の各種の機械的強度及び柔軟性のバランスを良好にでき、しかも充分な難燃性を確保できるものが要求されている。
【０００４】
このような要求に対して、特許文献１には、α−オレフィン（共）重合体、エチレン（共）重合体、またはゴムと、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水和物と、カルボン酸基等を有する重合体とからなる難燃性組成物が提案されている。
特許文献２には、水酸化マグネシウム等の金属水和物にシリコーン樹脂を少量添加することによって、高い難燃性を有したオレフィン系樹脂の難燃性組成物が提案されている。
特許文献３には、ポリオレフィン系樹脂に水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水和物と少量の有機化クレーを含有する難燃性組成物が提案されている。
特許文献２及び特許文献３に記載の難燃剤では、粒子径１μｍ程度と粒子径が細かい水酸化マグネシウムが金属水和物として好ましく用いられている。
【特許文献１】特開平５−２３９２８１公報
【特許文献２】特開平５−５４７２３号公報
【特許文献３】特開２００３−１９７０４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の難燃性組成物では、金属水和物の配合量が充分に低減されていないため、耐摩耗性が充分に満足のいくものとはなっていない。
特許文献２及び特許文献３においては、成形品の難燃性、耐磨耗性、柔軟性が充分ではない。また、前記水酸化マグネシウムは高価であるため、配合量をできるだけ低減することが望ましいが、これらの提案では低減が充分ではなく、さらに改良が必要である。
以上のことから、現在のところノンハロゲン系の難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水和物が有力であるものの、ハロゲン系難燃剤からの代替は進んでいない。その代替を促進するには、金属水和物の使用量をさらに削減し、難燃性組成物の材料コストを引き下げる必要がある。
【０００６】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであって、難燃性、耐磨耗性、柔軟性に優れ、充分な機械的強度を有する成形品及び被覆を有する電線を、低コストで得ることができる難燃剤及びそれを用いた難燃性組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］  金属水和物（ａ−１）成分５０〜９７質量％と、充填剤（ａ−２）成分３〜５０質量％とからなる難燃剤（ａ）成分であって、
前記充填剤（ａ−２）成分がＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、及びＭ２／ｎＯを含有することを特徴とする難燃剤。
ただし、金属水和物（ａ−１）成分と充填剤（ａ−２）成分との合計は１００質量％であり、ＭはＫ，Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｆｅ，Ｚｎからなる１種以上の金属元素であり、ｎは該金属元素が有する原子価である。
［２］  前記金属水和物（ａ−１）成分が、粒子状の水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムであり、その平均粒子径が２μｍ以下であることを特徴とする［１］に記載の難燃剤。
［３］  前記充填剤（ａ−２）成分が、一般式ｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏで表されるゼオライトであることを特徴とする［１］または［２］に記載の難燃剤。
ただし、ＭはＫ，Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｆｅ，Ｚｎからなる１種以上の金属元素であり、ｎは該金属元素が有する原子価であり、ｘ，ｙ，ｚは任意の正の値である。
［４］  前記ゼオライトが合成ゼオライトであり、その一般式ｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏにおけるｙが１〜５のいずれかであることを特徴とする［３］に記載の難燃剤。
［５］  前記充填剤（ａ−２）成分の水分率が１０質量％以上であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の難燃剤。
［６］  前記金属水和物（ａ−１）と充填剤（ａ−２）成分の質量比率（ａ−１）／（ａ−２）が２．３〜４．０であることを特徴とする［１］〜［５］のいずれかに記載の難燃剤。
［７］  有機高分子材料（ｂ）成分と、該有機高分子材料（ｂ）成分１００質量部に対して３０〜２５０質量部の［１］〜［６］のいずれかに記載の難燃剤（ａ）成分とを含有することを特徴とする難燃性組成物。
［８］  前記有機高分子材料（ｂ）成分が、炭素数２〜１２のα−オレフィンの（共）重合体（ｂ−１）成分、熱可塑性エラストマー（ｂ−２）成分、及びゴム（ｂ−３）成分からなる群から選ばれる１種以上からなり、
かつ前記有機高分子材料（ｂ）成分１００質量％中に、カルボン酸基または無水カルボン酸基を有する不飽和単量体に由来する構成単位が０．０１〜０．５質量％含有されることを特徴とする［７］に記載の難燃性組成物。
［９］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の難燃剤を使用した成形品。
［１０］  ［７］〜［８］のいずれかに記載の難燃性組成物を使用した成形品。
［１１］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の難燃剤を使用した被覆を有する電線。
［１２］  ［７］〜［８］のいずれかに記載の難燃性組成物を使用した被覆を有する電線。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、難燃性、耐磨耗性、柔軟性に優れ、充分な機械的強度を有する成形品及び被覆を有する電線を、低コストで得ることができる難燃剤及びそれを用いた難燃性組成物を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜＜難燃剤（ａ）成分＞＞
本発明の難燃剤（ａ）成分（以下、（ａ）成分とも記す。）は、金属水和物（ａ−１）成分（以下、（ａ−１）成分とも記す。）５０〜９７質量％と充填剤（ａ−２）成分（以下、（ａ−２）成分とも記す。）３〜５０質量％とからなる。ただし、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との合計は１００質量％であり、ＭはＫ，Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｆｅ，Ｚｎからなる１種以上の金属元素であり、ｎは該金属元素が有する原子価である。
【００１０】
＜金属水和物（ａ−１）成分＞
金属水和物（ａ−１）成分としては、金属化合物の水和物、及び金属水酸化物が挙げられる。
金属化合物の水和物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、銅、アルミニウム等の硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩等の水和物が挙げられ、その一例としては、硫酸ナトリウム１０水和物が挙げられる。また、塩化カルシウム２水和物のような金属塩化物の水和物等も挙げられる。
金属水酸化物としては、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、カリウム、亜鉛、珪素等といった各種金属の水酸化物が挙げられる。なお、金属水酸化物は、金属酸化物の水和物とみなせる。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらの（ａ−１）成分のうち、優れた難燃効果と経済性とを備えていることから、水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムが好ましく用いられる。
（ａ−１）成分の性状は結晶塊、粒子状等、特に限定されないが、粒子状であることが好ましい。
粒子状の水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムの場合、その平均粒子径は、難燃性と、成形品の機械的強度の観点から、２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下がさらに好ましく、２μｍ以下が特に好ましい。なお、平均粒子径が細かすぎると、難燃性組成物中へ均一に分散しにくくなるため、平均粒子径は０．０１μｍ以上が好ましい。
【００１１】
（ａ−１）成分には、（ａ−１）成分の凝集防止、及び（ｂ）成分との分散性向上を目的とした、表面処理剤（カップリング剤）の添加による表面処理が施されてもよい。表面処理剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸またはその金属塩、ワックス、有機チタネート、有機シラン等が挙げられる。
ただし、表面処理剤の量が多いと、成形品の難燃性が低下する。さらには（ｂ）成分中の官能基とのカップリング効果が低下し、成形品の引張特性及び耐磨耗性が低下するおそれがある。したがって、（ａ−１）成分（１００質量％）中の金属水和物（以下、（ａ−１）成分の実質量とも記す。）は、９８質量％以上が好ましく、９９質量％以上がより好ましい。
【００１２】
（ａ−１）成分中に含まれる金属水和物の実質量は、例えば水酸化マグネシウムを含む（ａ−１）成分の場合、以下のように測定される。水酸化マグネシウムを含む（ａ−１）成分３００ｍｇを精密に量り、エタノール約１ｍＬで湿らし、さらに１ｍｏ１／Ｌの塩酸１２ｍＬを加えてから加熱溶解する。この溶解物を冷却した後、水を加えて正確に２００ｍＬとする。次いで、この溶液を１０ｍＬ正確に量り取り、これに水を約８０ｍＬ加え、さらに０．０２ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液で中和する。次いで、この溶液にｐＨ１０．７のアンモニア・塩化アンモニア緩衝液２ｍＬを加えて調製する。この調製された溶液を、自動滴定装置を用いて、０．０１ｍｏｌ／Ｌエチレンジアミン四酢酸二水素ニナトリウム液（ＥＤＴＡ）による滴定を行う。このようにして、（ａ−１）成分中に含まれる金属水和物の実質量を測定することができる。
【００１３】
＜充填剤（ａ−２）成分＞
（ａ−２）成分は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｍ２／ｎＯを含有する充填剤であり、例えばゼオライトや珪藻土、クレー、パイロフィライト、セリサイト、タルク等が挙げられる。これらの中でも、ゼオライトが好ましい。なお、前記の構成成分を有していれば、天然でも、合成されたものでもよく、いずれも効果を発揮する。ただし、前記化学式において、ＭはＫ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｚｎからなる１種以上の金属元素であり、ｎは該金属元素が有する原子価であり、Ｘ、Ｙ、Ｚは任意の正の値である。これらは1種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１４】
ゼオライトとは、一般式ｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏで表される含水アルミノシリケートのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であり、天然ゼオライトと合成ゼオライトとが存在する。なお、ＭはＫ，Ｎａ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｆｅ，Ｚｎからなる１種以上の金属元素であり、ｎは該金属元素が有する原子価であり、ｘ，ｙ，ｚは任意の正の値である。
ゼオライトは、ＳｉＯ４四面体とＡｌＯ４四面体が三次元的に結合した多孔性結晶であり、その結晶構造中に、チャンネルまたはケージと呼ばれる細孔構造（微小な空間）を有している。ゼオライトはこの結晶構造中にある細孔構造によって、イオン交換性能、分子吸着効果、分子ふるい効果、高い吸湿性等を有している。
【００１５】
ゼオライトには、チャンネルとケージの大きさの違いによって、複数の結晶構造タイプが存在する。チャンネルとケージの大きさは、主に、ゼオライト中に含まれるＡｌとＳｉとの比率の違いによってアルミノシリケート骨格の極性が決まることに依存している。このアルミノシリケート骨格の極性の大きさと、さらにはゼオライトに含まれる金属の原子価とによって、チャンネルとケージの大きさが決定される。なお、アルミノシリケート骨格の極性が大きいほど、ゼオライトのイオン交換性能、吸湿性能は大きくなる。
ゼオライトの一般式ｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏにおいて、ＳｉとＡｌの比率が近いほど極性は大きくなる。したがって、アルミノシリケート骨格が最大の極性を示すＹ＝２のゼオライトが、複数の結晶構造タイプの中でも、最大のイオン交換性能、吸湿性能を有する。
【００１６】
天然ゼオライトは、チャバサイト、クリノプチロライト、エリオナイト、モルデナイト等の結晶構造タイプに分類される。
合成ゼオライトは、Ａ型、Ｚ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型、ＰＣ型、チャバサイト、モルデナイト等の結晶構造タイプに分類される。
（ａ−２）成分としては、天然ゼオライト、合成ゼオライトのいずれを用いてもよいが、合成ゼオライトが好ましく用いられ、かつ一般式ｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏにおけるｙが１〜５であることが好ましい。さらに、ｙの値は１〜３が好ましく、さらには１．５〜２．５の範囲となることが最も好ましい。具体的には、前記の結晶構造タイプの中でも、ｙ＝２．０であるＡ型の合成ゼオライトが最も好ましい。
また、Ａ型ゼオライトは、金属元素ＭがＫである３Ａ型、Ｎａである４Ａ型、Ｃａである５Ａ型が存在するが、難燃性能としては４Ａ型、及び５Ａ型のものが好ましい。これは、後述する有機高分子材料の分解温度にも依存するが、有機高分子材料成分が分解する際にタイミングよく水分を放出するためと考えられる。
【００１７】
珪藻土とは、主に珪藻が堆積し、この堆積物が長期間のうちに化石化して出来た鉱物である。珪藻土には、例えば、天然採掘品、焼成品、融剤焼成品、炭酸ナトリウム焼成品が挙げられる。いずれのタイプでも効果は認められるが、成形品の着色を防止できることから、炭酸ナトリウム焼成品が好ましい。なお、珪藻土の一般式は、ｕＮａ２Ｏ・ｖＦｅ２Ｏ３・Ａｌ２Ｏ３・２０〜３０ＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏである。ここで、ｕ，ｖ，ｚは任意の正の値である。
【００１８】
クレーとは、天然のカオリン鉱物から工業的に精製した粉体であり、六角板状結晶のカオリナイトを主成分としている。クレーとしては、ハードクレー、ソフトクレー、及び６００℃程度で焼成した焼成クレーがあるが、この中でもハードクレーが最も好ましい。なお、クレーの一般式は、ｖＦｅ２Ｏ３・ｗＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏで表される。ここで、ｖ，ｗ，ｚは任意の正の値である。
【００１９】
タルクとは、ケイ酸マグネシウムを主成分とする結晶である。タルクは、原料となる天然鉱石を粉砕し、乾式法によって分級精製することで製造される。なお、タルクの一般式はｖＣａＯ・ｗＦｅ２Ｏ３・Ａｌ２Ｏ３・７〜１２０ＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏで表される。ここで、ｖ，ｗ，ｚは任意の正の値である。
【００２０】
（ａ−２）成分のアスペクト比（粒子の長さと幅の比）は、成形品に柔軟性を与えるという点から、２．０以下が好ましく、１．０〜１．３がより好ましい。
また、（ａ−２）成分の平均粒子径は、難燃性組成物中での分散性及び成形品の機械的強度を維持する点から、４０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以下がより好ましい。さらには、耐磨耗性、引張伸び率の面から、１０μｍ以下が特に好ましく、５μｍ以下が最も好ましい。（ａ−２）成分の平均粒子径が０．１μｍを下回ると、後述する有機高分子材料成分（ｂ）との混合が難しくなり、（ａ）成分の分散不良が生じ、所望の物性を得ることが難しくなる傾向にある。
（ａ−１）成分及び（ａ−２）成分の平均粒子径及びアスペクト比は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察によって測定される。
【００２１】
（ａ−２）成分には、（ａ−２）成分の凝集防止、並びに（ｂ）成分との分散性向上を目的として、表面処理剤（カップリング剤）の添加による表面処理が施されてもよい。
表面処理剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、またはその金属塩、ワックス、有機チタネ−ト、有機シラン等が挙げられる。
ただし、表面処理剤の量が多いと、成形品の難燃性が低下し、さらには（ｂ）成分中の官能基とのカップリング効果が低下してしまうため、成形品の引張特性及び耐磨耗性が低下する恐れがある。したがって、（ａ−２）成分（１００質量％）中の充填剤（以下、（ａ−２）成分の実質量とも記す。）は、９８質量％以上が好ましく、９９質量％以上がより好ましい。なお、（ａ−２）成分の実質量は、（ａ−１）成分と同様の方法で測定される。
【００２２】
本発明の難燃剤では、従来使用されてきた金属水和物（ａ−１）成分に加えて、ゼオライトに代表されるアルミナシリケート骨格とある種の金属イオンと結晶水とを持つ充填剤（ａ−２）成分を含有することにより、（ａ−１）成分の含有量が少量でも、従来では得られなかった程の高い難燃性能を得ることができる。
（ａ−２）成分による難燃性向上の詳細なメカニズムはまだ明らかになっていないものの、（ａ−２）成分の湿潤状態が、難燃性組成物の難燃性に大きく影響を与えるものと思われる。これは、充填剤（ａ−２）に吸湿された水分が有機高分子材料と混練された際に（ａ−２）成分の細孔中に閉じ込められ、その閉じ込められた水分が燃焼時の温度上昇によって気化して、燃焼温度を下げると共に気泡を生成することで、難燃性を発現すると考えられる。
また、別の考え方としては、（ａ−２）成分の持つ細孔構造が、ある種のイオン交換反応に寄与し、有機高分子材料の熱分解によって発生するラジカルまたは活性化した低分子量成分を捕捉することにより、燃焼サイクルを抑制することが考えられる。ここで、燃焼サイクルとは、有機高分子材料が燃焼を継続する仕組みのことである。具体的には、まず、有機高分子材料が加熱されて熱分解し、次いで、熱分解によって発生するラジカルや低分子量成分等が空気中で酸化（燃焼）し、さらに、その酸化熱が有機高分子材料に伝熱し、伝熱した酸化熱によって有機高分子材料がさらに熱分解され、熱分解によって新たに発生したラジカルや低分子量成分が酸化（燃焼）する、このようなサイクルが繰り返されて、有機高分子材料は燃焼を継続する。
【００２３】
上記イオン交換反応は、（ａ−２）成分を（ｂ）有機高分子材料と高温で混練する際に、充分な水分が存在することにより、効果的に発現すると思われる。
そのため、難燃性をより向上させるためには、（ａ−２）成分の水分率は１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、１８質量％以上であることが特に好ましい。（ａ−２）成分が、水分率が１０質量％以上であれば、難燃性をより向上させることができるが、（ａ−２）成分の本質的な吸水量の限界から３５質量％以上にすることは困難である。
ここで、水分率とは、（水分の質量／水分を含んだ（ａ−２）成分の質量）×１００％で求められる値である。
【００２４】
本発明の難燃剤において、（ａ）成分１００質量％中における、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との割合は、上述したように（ａ−１）成分５０〜９７質量％、（ａ−２）成分３〜５０質量％である。好ましくは（ａ−１）成分６０〜９０質量％、（ａ−２）成分１０〜４０質量％であり、より好ましくは（ａ−１）成分７０〜８０質量％、（ａ−２）成分２０〜３０質量％である。（ａ−１）成分が７０〜８０質量％、（ａ−２）成分が２０〜３０質量％（（ａ−１）／（ａ−２）の質量比率が２．３〜４．０）の際に効果的に難燃性が発揮され、さらに２．８〜３．３の際に最も難燃性が向上する。
（ａ−１）成分が５０質量％未満では、成形品の難燃性が低下する。（ａ−１）成分が９７質量％を超えると、成形品の引張強度や引張伸びといった機械的強度が損なわれるほか、材料コストが高くなり、経済性が低下する。
【００２５】
以上説明した本発明の難燃剤は、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分とを併用することにより、（ａ−１）成分の量が少なくても、充分な難燃性を確保できる。したがって、本発明の難燃剤によれば、耐磨耗性及び柔軟性に優れ、充分な機械的強度を有する成形品を、低コストで得ることができる。
【００２６】
本発明の難燃剤（ａ）成分は、以下に説明する有機高分子材料（ｂ）成分と組み合わせて、難燃性組成物として用いられるのが好ましい。ただし、（ａ）成分を配合する対象物としては、以下に述べる有機高分子材料（ｂ）成分に限らず、難燃性を付与したい材料であれば、紙や布、木材（木粉を含む）であってもよく、その対象は特に限定されない。
【００２７】
＜＜有機高分子材料（ｂ）成分＞＞
有機高分子材料（ｂ）成分（以下、（ｂ）成分とも記す。）としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、各種オレフィン系（共）重合体及びその誘導体である、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、ポリメチルメタクリレート、またはそのアイオノマー、各種ポリオレフィンエラストマー等が挙げられる。その他にも、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ノニル、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ等のスチレン系共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエステルエラストマー、ポリ乳酸等のポリエステル、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−１２、ポリアミドエラストマー等のポリアミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、熱可塑性ポリウレタン、或いはこれら２種以上の混合物が挙げられる。
熱硬化性樹脂としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００２８】
これら（ｂ）成分の中でも、各種オレフィン系（共）重合体及びその誘導体が好ましい。各種オレフィン系（共）重合体及びその誘導体を含むポリオレフィン系材料は、広く使用される材料であり、安価で、かつ機械的強度、耐熱性、耐薬品性、成形加工性、リサイクル性等に優れている。そのため、ポリオレフィン系材料は、各種工業材料、自動車部品、家電製品、包装材料等の幅広い分野に使用されており、その難燃化の需要は大きく、本発明の難燃化の対象となる（ｂ）成分として適している。
【００２９】
さらには、（ｂ）成分としては、炭素数２〜１２のα−オレフィンの（共）重合体（ｂ−１）成分（以下、（ｂ−１）成分とも記す。）、熱可塑性エラストマー（ｂ−２）成分（以下、（ｂ−２）成分とも記す。）、及びゴム（ｂ−３）成分（以下、（ｂ−３）成分とも記す。）からなる群から選ばれる1種以上であることが好ましい。
【００３０】
＜炭素数２〜１２のα−オレフィンの（共）重合体（ｂ−１）成分＞
（ｂ−１）成分としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン等の単独または共重合体、さらには、これらの混合物が挙げられる。これらのうち、以下の（ｂ−１−１）〜（ｂ−１−４）成分が好ましい。
（ｂ−１−１）成分：プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体、プロピレンとエチレンと１−ブテンとからなるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体のいずれか。
（ｂ−１−２）成分：低密度ポリエチレン、またはエチレン−α−オレフィン共重合体。
（ｂ−１−３）成分：エチレン−ビニルエステル共重合体。
（ｂ−１−４）成分：エチレン−α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体。
なお、これらの成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
（ｂ−1−２）成分としては、高圧ラジカル重合法による密度０．８６ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３未満の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、チーグラー触媒等を用いる中低圧法、またはその他の公知の方法による密度０．８６ｇ／ｃｍ３以上０．９１ｇ／ｃｍ３未満のエチレンと、炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体（超低密度ポリエチレン：ＶＬＤＰＥ）が挙げられる。
また、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３未満のエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体（直鎖状低密度ポリエチレン：ＬＬＤＰＥ）等も挙げられる。
【００３２】
炭素数３〜１２のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−1−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン等が挙げられる。これらのうち、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく、１−ブテンが特に好ましい。
エチレン−α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン単位の含有量は、５〜４０モル％が好ましい。
【００３３】
ＶＬＤＰＥは、密度が０．８６ｇ／ｃｍ３以上０．９１ｇ／ｃｍ３未満であり、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク温度（Ｔｍ）が１００℃以上であり、かつ沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０質量％以上であり、ＬＬＤＰＥとエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとの中間の性状を示すポリエチレンである。ＶＬＤＰＥは、さらに詳しくは、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体であって、ＬＬＤＰＥが示す高結晶部分とエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが示す非晶部分とを併せ持ち、ＬＬＤＰＥの特徴である機械的強度、耐熱性等と、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの特徴である自己粘着性、ゴム状弾性、耐低温衝撃性等とがバランスよく共存したポリエチレンである。よって、ＶＬＤＰＥは、（ｂ−１−２）成分として極めて有用である。
ＶＬＤＰＥは、少なくともマグネシウム及びチタンを含有する固体触媒成分に、有機アルミニウム化合物を組み合わせた触媒系を用いて製造される。
【００３４】
（ｂ−１−３）成分は、主成分であるエチレンと、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオル酢酸ビニル等のビニルエステル単量体との共重合体であり、高圧ラジカル重合法によって製造される。これらのうち、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が特に好ましい。ＥＶＡとしては、エチレン５０〜９９．５質量％と、酢酸ビニル０．５〜５０質量％とからなる共重合体が好ましく、物理的、経済的な理由から、エチレン７０〜９５質量％と、酢酸ビニル５〜３０質量％が特に好ましい。
【００３５】
（ｂ−１−４）成分は、高圧ラジカル重合法で製造されるものが好ましい。具体的には、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体等が挙げられる。これらのうち、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）が特に好ましい。ＥＥＡとしては、エチレン５０〜９９．５質量％と、アクリル酸エチルエステル０．５〜５０質量％とからなる共重合体が好ましく、物理的、経済的な理由から、エチレン７０〜９５質量％と、アクリル酸エチルエステル５〜３０質量％が特に好ましい。
【００３６】
（ｂ−１）成分のメルトフローレート（流動性を示す尺度。以下、ＭＦＲ。）は、０．０１〜５０ｇ／１０分が好ましく、０．０５〜２０ｇ／１０分がより好ましく、０．１〜１０ｇ／１０分がさらに好ましい。ＭＦＲが０．０１ｇ／１０分未満では、加工性が低下するおそれがあり、ＭＦＲが５０ｇ／１０分を超えると、成形品の機械的強度が低下するおそれがある。
ＭＦＲは、エチレン単位を主成分としたものについては、温度２１０℃、荷重２．１６ｋｇで測定し、プロピレン単位を主成分としたものについては、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値である。
【００３７】
＜熱可塑性エラストマー（ｂ−２）成分＞
熱可塑性エラストマー（ｂ−２）成分は、通常、ハードセグメントと呼ばれる硬質成分と、ソフトセグメントと呼ばれる軟質成分とから構成される。常温では、ハードセグメントが架橋点の働きをするため、ゴムの特色を持ち、高温では、ハードセグメントが溶融することによって、熱可塑性樹脂と同様に軟化するという特徴を有している。よって、熱可塑性エラストマーは、圧縮、押し出し、射出等の成形機で成形加工できる。また、熱可塑性エラストマーは、成形サイクル（成形に要する時間）が短く、さらには、他のエラストマー（ゴム）では困難なリサイクルが可能である。
【００３８】
（ｂ−２）成分である熱可塑性エラストマーは、さらに、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＢＣ）、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ウレタン系熱可塑性エラストマー（ＰＵ）、エステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、アミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡＥ）等に分類される。これらのうち、（ｂ−１）成分との混合の相性の点から、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ｂ−２−１）成分（（ｂ−２−１）成分と記すこともある。）、スチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ−２−２）成分（（ｂ−２−２）成分と記すこともある。）が好ましい。これらの成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３９】
（オレフィン系熱可塑性エラストマー（ｂ−２−１）成分）
オレフィン系熱可塑性エラストマー（ｂ−２−１）成分とは、ソフトセグメント（エラストマー成分またはキシレン可溶分）の割合が２０質量％以上のものであり、ソフトセグメントの割合が２０質量％未満の軟質ポリオレフィン系の樹脂とは区別される。
（ｂ−２−１）成分は、さらに（ｂ−２−１−１）単純ブレンド型、（ｂ−２−１−２）リアクターメイド型、（ｂ−２−１−３）動的加硫型に大きく分けられ、それぞれ以下に述べるような特徴を有している。
【００４０】
（ｂ−２−１−１）単純ブレンド型オレフィン系熱可塑性エラストマーとは、バンバリーミキサー、プラストミル、二軸押出機等を用いてポリオレフィン成分とゴム成分とを混練、分散させたオレフィン系熱可塑性エラストマーである。なお、ゴム成分の架橋度が上がりすぎると、ゴム成分の分散性が劣り、得られるオレフィン系熱可塑性エラストマーの物性も劣る結果となるため、ゴム成分（ゴム粒子）としては、非架橋ゴムまたは部分架橋ゴムが用いられる。
【００４１】
（ｂ−２−１−２）リアクターメイド型オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、特開平６−２５３６７号公報に示されるような多段重合法によって製造された、４０〜８０質量％のキシレン可溶分（エラストマー成分）を含むプロピレン−α−オレフィン共重合体が挙げられる。
多段重合法とは、２段階以上の重合工程で目的とする樹脂を製造する方法である。前記オレフィン系熱可塑性エラストマーを得るための重合工程としては、一段目のプロピレンの単独重合体またはプロピレンと５質量％以下のプロピレン以外のα−オレフィンとの結晶性ランダム共重合体を製造する工程と、２段目以降のエチレンと１種類以上の炭素数３以上のα−オレフィンとのランダム共重合体エラストマーを製造する工程とを含む重合工程からなる。
【００４２】
この重合法により得られるオレフィン系熱可塑性エラストマーは、各段階で生成する樹脂成分が重合時のリアクター中でブレンドされる。これにより、従来の機械的にブレンドする方法に比べて、一段階目でつくられた結晶性プロピレン樹脂中に、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体エラストマー成分を微細な粒子として分散することができる。
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体エラストマー成分の平均粒子径は、５μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以下であることが特に好ましい。エラストマー成分の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察により測定することができる。
また、このエラストマー成分は、明確な海島分散構造を有さず、相互貫入網目構造を有することが好ましい。
このエラストマー成分は、分子量の大きいエラストマー成分の粒子がミクロンオーダーでオレフィン系熱可塑性エラストマー中に分散することで、（ａ）成分の分散性、得られる成形品の低温特性、耐磨耗性が向上する。
【００４３】
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体エラストマー成分としては、エチレン−プロピレンランダム共重合体、またはエチレン−ブテンランダム共重合体が好ましい。エラストマー成分の粒子径を小さくするためには、エラストマー成分中のエチレン単位の含有量を、１５〜５０質量％とすることが好ましく、２０〜４０質量％が特に好ましい。エチレン単位の含有量が、１５質量％未満または５０質量％を超えると、エラストマー成分の粒子径が大きくなる。
【００４４】
多段重合法で製造されたプロピレン−α−オレフィン共重合体のキシレン可溶分は、５０〜８０質量％が好ましく、５５〜７５質量％が特に好ましい。キシレン可溶分が５０質量％未満では、（ａ）成分の分散性、得られる成形品の柔軟性、低温特性が不足するおそれがある。キシレン可溶分が８０質量％を超えると、成形品の機械的強度が低下し、また、プロピレン−α−オレフィン共重合体の粉体性状の悪化により、樹脂組成物のコンパウンド時にハンドリング不良となるおそれがある。
また、プロピレン−α−オレフィン共重合体中の結晶性プロピレン樹脂としては、耐熱性、耐磨耗性の観点から、プロピレン単独重合体が好ましく用いられる。
【００４５】
ここで、キシレン可溶分の測定方法を説明する。まず、測定対象の樹脂２．５ｇを撹拌しながら、１３５℃のキシレン２５０ｍｌ中に溶解する。２０分後、溶液を撹拌しながら２５℃まで冷却し、次いで、溶液を３０分間静置して不溶分を沈降させる。さらに、沈降した不溶分をろ過して、ろ液を得る。このようにして得られたろ液を窒素流下で蒸発させ、残渣を恒量に達するまで８０℃において真空乾燥する。そして、残渣を秤量することで、２５℃におけるキシレン可溶分の質量％を求めることができる。
【００４６】
（ｂ−２−１−３）動的加硫型オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、特開平３−６４３４１号公報に記載されたものが挙げられる。具体的には、マトリックス樹脂（プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体、プロピレンとエチレンと１−ブテンとからなるプロピレン−α−オレフィンブロック共重合体のいずれか）に、エチレン及びプロピレンを主成分とするランダム共重合体（ＥＰＭ）ゴムとジエンモノマー（ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等）とを加えたものを主成分とするランダム共重合体（ＥＰＤＭ）ゴムを添加し、それぞれの成分に有機過酸化物及び架橋助剤を加えて混練することにより、混練と同時にゴム成分を加硫して得た、部分架橋構造を有するオレフィン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【００４７】
（スチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ−２−２）成分）
スチレン系熱可塑性エラストマー（ｂ−２−２）成分とは、ポリスチレン相を末端に持つブロック共重合体であり、中間層がポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブチレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、またはブチレン−プロピレン共重合体からなる組成物である。これらのうち、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が最も好ましい。ＳＥＢＳにおけるスチレン単位の含有量は、２０〜４０質量％が好ましく、２５〜３５質量％がより好ましい。スチレン単位の含有量が２０質量％未満では、成形品の耐磨耗性が低下するおそれがある。スチレン単位の含有量が４０質量％を超えると、（ｂ−２−２）成分の分散性が低下し、成形品の機械的特性の向上効果を発揮できないことがある。
【００４８】
＜ゴム（ｂ−３）成分＞
ゴム（ｂ−３）成分としては、エチレン−プロピレン系ゴム、天然ゴム、ニトリルゴム等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
また、（ｂ−３）成分は、架橋タイプ、部分架橋タイプ、非架橋タイプのいずれでもよい。
【００４９】
エチレン−プロピレン系ゴムとしては、エチレン及びプロピレンを主成分とするランダム共重合体（ＥＰＭ）、このＥＰＭに第３成分としてジエンモノマー（ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等）を加えたものを主成分とするランダム共重合体（ＥＰＤＭ）が挙げられる。
【００５０】
なお、（ｂ）成分には、（ａ）成分と（ｂ）成分とのカップリング効果を目的として、（ｂ）成分（１００質量％）中に、カルボン酸基または無水カルボン酸基を有する不飽和単量体に由来する構成単位を０．０１〜０．５質量％含有するのが好ましい。ただし、前記の不飽和単量体に由来する構成単位には、未反応のカルボン酸基または無水カルボン酸基を有する不飽和単量体を含む。
不飽和単量体に由来する構成単位の含有量が０．０１質量％未満では、難燃剤（ａ）成分とのカップリング効果が不充分となり、成形品の耐磨耗性、引張破断強度等の機械的強度が著しく低下することがある。不飽和単量体に由来する構成単位の含有量が０．５質量％を超えると、得られる難燃性組成物の流動性が著しく低下し、成形品の製造工程に支障が生じるおそれがある。
【００５１】
カルボン酸基または無水カルボン酸基を有する不飽和単量体としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸またはこれらの無水物；アクリル酸、メタクリル酸、フラン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、ペンテン酸等の不飽和モノカルボン酸等が挙げられる。これらのうち、マレイン酸、フマル酸が特に好ましい。これら不飽和単量体は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５２】
カルボン酸基または無水カルボン酸基を有する不飽和単量体に由来する構成単位を（ｂ）成分に導入する方法としては、（ｉ）前記不飽和単量体を、（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｂ−３）成分の１種以上にグラフト重合させる方法、（ｉｉ）エチレンと前記不飽和単量体とをランダム共重合させる方法、（ｉｉｉ）（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｂ−３）成分の１種以上と、前記不飽和単量体とを、有機化酸化物等の存在下で溶融混練する方法等が挙げられる。なお、溶融混練には押出機等を用いることができる。
【００５３】
（ｉ）の方法は、ラジカル開始剤の存在下または不存在下で、前記不飽和単量体またはその無水物を（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｂ−３）成分の１種以上に、溶融法または溶液法によってグラフト重合させる方法であり、例えば、マレイン酸と（ｂ−２−２）成分のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）とをグラフト重合させたマレイン酸変性ＳＥＢＳ（ＭＡＨ−ＳＥＢＳ）等を得ることができる。なお、グラフト重合の方法としては、経済的側面から溶融法が好ましい。また、ラジカル開始剤としては、有機過酸化物、ジヒドロ芳香族化合物、ジクミル化合物等が挙げられる。
【００５４】
有機過酸化物としては、例えば、ヒドロキシパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジアルキル（アリル）パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、ジプロピオニルパーオキサイド、ジオクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシ琥珀酸、パーオキシケタール、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等が挙げられる。
【００５５】
ジヒドロ芳香族化合物としては、ジヒドロキノリンまたはその誘導体、ジヒドロフラン、１，２−ジヒドロベンゼン、１，２−ジヒドロナフタレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン等が挙げられる。
ジクミル化合物としては、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジエチル−２，３−ジフェニルブタン、２，３−ジエチル−２，３−ジ（ｐ−メチルフェニル）ブタン、２，３−ジエチル−２，３−（ｐ−ブロモフェニル）ブタン等が挙げられる。これらの中でも、２，３−ジエチル−２，３−ジフェニルブタンが好ましい。
【００５６】
＜＜難燃性組成物＞＞
本発明の難燃性組成物は、難燃剤（ａ）成分と、有機高分子材料（ｂ）成分とを含有し、（ｂ）成分１００質量部に対して（ａ）成分を３０〜２５０質量部含有することが好ましい。（ａ）成分が３０質量部未満では、成形品の難燃性が充分ではない。（ａ）成分が２５０質量部を超えると、成形品の柔軟性が損なわれ、実用にそぐわない。（ａ）成分は、より好ましくは（ｂ）成分１００質量部に対して、（ａ）成分３５〜２３０質量部であり、特に好ましくは（ａ）成分４０〜２００質量部である。
【００５７】
本発明の難燃性組成物は、定量フィーダーを用いて適宜の量の各成分を連続的に供給する、或いは予めヘンシェルミキサー等の高速混合装置またはタンブラーを用いて各成分をプリブレンドした後、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールミル等といった公知の混練機を用いて調製することができる。また、成分の一部（例えば充填剤（ａ−２）成分と熱可塑性エラストマー（ｂ−２）成分等）を予めブレンドし、さらに混練してマスターバッチを調製し、このマスターバッチを第２段階の混練作業に使用することも可能である。
【００５８】
本発明の難燃性組成物は、例えば、フェノール系、リン系、硫黄系等の各種酸化防止剤、着色剤、核剤、帯電防止剤；ワックス、パラフィン類、高級脂肪酸、そのエステル、アミドまたは金属塩、シリコーン、フッ素樹脂等からなる滑剤、スリップ剤、加工助剤、金属不活性化剤、紫外線防止剤等の各種補助成分を適量含有してもよい。特に、難燃性組成物を電線の被覆として用いる場合には、銅線による有機高分子材料の劣化促進作用を防ぐため、フェノール系の酸化防止剤及び／または金属不活性化剤を（ｂ）成分に対して１〜２質量部添加しておくことが好ましい。
なお、フェノール系酸化防止剤及び金属不活性化剤は、有機高分子材料の酸化を抑制できるため、難燃性能をより向上させる働きがある。
また、ステアリン酸マグネシウムなどの滑剤は、難燃剤の分散を向上させることができるため、難燃性能をより向上させる機能も持っている。更には、この滑剤には（ａ−２）成分中に取り込まれた水分をキャッピングして閉じ込める効果も発揮すると考えられる。
【００５９】
＜＜成形品＞＞
本発明の成形品は、本発明の難燃剤または難燃性組成物を使用したものである。具体的に、本発明の成形品は、上記難燃性組成物を成形することにより得られる。成形品の成形方法としては、特に制限されるものではなく、用途に応じて種々の公知の成形方法を適用できる。例えば、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、中空成形法等を適用できる。
本発明の難燃剤及びそれを用いた難燃性組成物は、広く多種の成形品に利用することができ、自動車用ワイヤーハーネスの電線被覆、コネクタ部品、テープ類、電化製品用機器内電線の被覆、電源コードの被覆、壁紙、建材フィルム、シート、床材、パイプ等に好適である。
【００６０】
ノンハロゲン系難燃剤である上記難燃剤を用いた本発明の成形品は、ハロゲンを含む燃焼ガスの環境への影響、及び廃棄時の焼却に伴うダイオキシン類の発生を低減できる。さらに、本発明の成形品は、従来のノンハロゲン系難燃剤を使用した成形品に比べて、難燃性、耐磨耗性、柔軟性に優れ、充分な機械的強度を有し、かつ低コスト化を実現している。よって、本発明の成形品は、従来のハロゲン系難燃剤を含有する成形品、或いは従来のポリ塩化ビニルからなる成形品の代替として広く用いることができる。
さらに、本発明では、これら（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有した難燃性組成物を、紙や布、木材（木粉を含む）に含ませても、その効果を得ることができる。さらに、用途に応じて、（ａ）成分は、（ｂ）成分以外の任意の材料に添加してもよく、任意の材料に難燃性を付与することもできる。
【００６１】
＜＜電線＞＞
本発明の被覆を有した電線は、本発明の難燃剤または難燃性組成物を使用した被覆を有する電線である。ここでいう被覆は、導体の周囲の一次被覆及び／または電線の外装を覆う二次被覆である。
本発明の電線は、自動車用ワイヤーハーネス、電化製品の内部電線、電化製品の電源コード及び電源ケーブル、ビル、工場、家屋等の屋内配線、屋外配線、測定機器等のセンサー部の配線等に広く用いることができる。
【００６２】
本発明の難燃剤または難燃性組成物を使用した被覆を有した電線は、ハロゲンを含む燃焼ガスの環境への影響、及び廃棄時の焼却に伴うダイオキシン類の発生を低減できる。さらに、本発明の電線は、従来のノンハロゲン系難燃剤を被覆に含んだ電線に比べて、難燃性、耐磨耗性、柔軟性に優れ、充分な機械的強度を有し、かつ低コスト化を実現している。よって、本発明の電線は、従来のハロゲン系難燃剤を含有する電線、或いは従来のポリ塩化ビニル被覆を有した電線の代替として広く用いることができる。
【実施例】
【００６３】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に示す。ただし、本発明はこれら実施例のみに限定されることはない。
各実施例で用いた（ａ）成分及び（ｂ）成分を以下に挙げる。なお、成分中のキシレン可溶分及び不溶分、ＭＦＲ、水分率の測定は、次の方法で行った。
（キシレン可溶分、不溶分）
樹脂２．５ｇを撹拌しながら、１３５℃のキシレン２５０ｍｌ中に溶解した。２０分後、溶液を攪拌しながら２５℃まで冷却し、ついで３０分間不溶分を沈降させた。沈殿をろ過し、ろ液を窒素流下で蒸発させ、残渣が恒量に達するまで８０℃にて静置し、真空乾燥した。このようにして得られた残渣を秤量して、２５℃におけるキシレン可溶成分の質量％を求めた。
（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０にしたがって測定し、ポリプロピレン系樹脂は２３０℃、２．１６ｋｇ荷重での測定値、ポリエチレン系樹脂は１９０℃、２．１６ｋｇ荷重での測定値とした。
（水分率）
カールフィッシャー法を使用した水分計（三菱化学社製ＣＡ−２００）を使用し、測定温度１８０℃で測定した。
【００６４】
＜＜（ａ）成分＞＞
＜（ａ−１）成分＞
水酸化マグネシウム低表面処理品（Ｍｇ（ＯＨ）２−（１））：協和化学工業社製、キスマ５ＡＬ、Ｍｇ（ＯＨ）２含有量＝９９．３質量％、平均粒子径＝０．８μｍ、アスペクト比＝４。
水酸化マグネシウム−シランカップリング剤表面処理品（Ｍｇ（ＯＨ）２−（２））：協和化学工業社製、キスマ５Ｐ、Ｍｇ（ＯＨ）２含有量＝９９．５質量％、平均粒子径＝０．８μｍ、アスペクト比＝４。
水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）：昭和電工社製、ハイジライトＨ−４２、Ａｌ（ＯＨ）３含有量＝９９．６、質量％、平均粒子径＝１．１μｍ、アスペクト比＝１．５。
【００６５】
＜（ａ−２）成分＞
融剤焼成珪藻土（珪藻土−（１））：Ｃｅｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、ＳｕｐｅｒＦｉｎｅ ＳｕｐｅｒＦｌｏｓｓ、平均粒子径＝５μｍ、アスペクト比＝１．０。
化学式は１．３Ｆｅ２Ｏ３・４．０Ａｌ２Ｏ３・９０ＳｉＯ２・０．５Ｈ２Ｏ （０．３Ｆｅ２Ｏ３・Ａｌ２Ｏ３・２２．５ＳｉＯ２・０．１Ｈ２Ｏ)。水分率＝１５．２％。
焼成品珪藻土（珪藻土−（２））：Ｃｅｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、Ｃｅｌｉｔｅ５７７、平均粒子径＝２１μｍ、アスペクト比＝１．２。化学式は１．３Ｆｅ２Ｏ３・４．０Ａｌ２Ｏ３・９０ＳｉＯ２・０．５Ｈ２Ｏ （０．３Ｆｅ２Ｏ３・Ａｌ２Ｏ３・２２．５ＳｉＯ２・０．１Ｈ２Ｏ）。水分率＝1１．３％。
融剤焼成珪藻土（珪藻土−（３））：Ｃｅｌｉｔｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、Ｃｅｌｉｔｅ５０３、平均粒子径＝３１．５μｍ、アスペクト比＝１．３。化学式は１．２Ｆｅ２Ｏ３・３．２Ａｌ２Ｏ３・９３ＳｉＯ２・０．１Ｈ２Ｏ （０．４Ｆｅ２Ｏ３・Ａｌ２Ｏ３・２９．０ＳｉＯ２・０．０３Ｈ２Ｏ）。水分率＝１２．６％。
ＰＣ型合成ゼオライト（ゼオライト−（１））：水澤化学工業製、ＪＣ３０、平均粒子径＝３μｍ、アスペクト比＝１．０。化学式はｘ１Ｎａ２Ｏ・ｘ２ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・３．０〜３．９ＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ （ｘ１＋ｘ２＝１、ｚは数値不明）。水分率＝１１．２％。
４Ａ型合成ゼオライト（ゼオライト−（２））：水澤化学工業製、Ｓｉｌｔｏｎ Ｂ、平均粒子径＝３．５μｍ、アスペクト比＝１．０。化学式はＮａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・３．０〜４．５Ｈ２Ｏ。水分率＝２１．１％。
Ｘ型合成ゼオライト（ゼオライト−（３））：水澤化学工業製、Ｓｉｌｔｏｎ ＣＰＴ−３０、平均粒子径＝３．１μｍ、アスペクト比＝１．０。化学式はＮａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２〜３ＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ（ｚは数値不明）。水分率＝１２．２％。
４Ａ型合成ゼオライト（ゼオライト−（４））：東ソー製、ゼオラムＡ−４、平均粒子径＝８．４μｍ、アスペクト比＝１．０。化学式はＮａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・３．０〜４．５Ｈ２Ｏ。水分率＝５．８％、吸湿後水分率２０．３％。
５Ａ型合成ゼオライト（ゼオライト−（５））：東ソー製、ゼオラムＡ−５、平均粒子径＝９．２μｍ、アスペクト比＝１．０。化学式はＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・３．０〜４．５Ｈ２Ｏ。水分率＝７．９％、吸湿後水分率＝１７．８％。
４Ａ型合成ゼオライト（ゼオライト−（６））：旭硝子製、ゼオライトパウダー、平均粒子径＝２．１μｍ、アスペクト比＝１．０。化学式はＮａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・３．０〜４．５Ｈ２Ｏ。水分率＝８．５、吸湿後水分率２１．６％。
なお、ゼオライト−（４）〜（６）における吸湿は７０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽中に２４時間放置した後、常温（１５℃〜２５℃）まで温度を降下させ、１時間放置後５ｇを採取し、吸湿量を測定した。同時に、速やかに計量、配合、混練作業を行って難燃性組成物を調製した。
【００６６】
＜＜（ｂ）成分＞＞
＜（ｂ−１）成分＞
（ｂ−１−１）成分
ホモポリプロピレン（ＰＰ（１）ＨＯＭＯ）：ＰＳ２０１Ａ、サンアロマー社製、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、キシレン可溶分＝１．５質量％。
ブロックポリプロピレン（ＰＰ（２）ＨＥＣＯ）：ＰＢ１７０Ａ、サンアロマー社製、ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分、キシレン可溶分＝１７質量％。
【００６７】
（ｂ−１−２）成分
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：ミラソン３５３０、三井化学社製、ＭＦＲ＝０．２３ｇ／１０分、密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ３。
【００６８】
（ｂ−１−３）成分
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）：日本ポリエチレン社製、ノバテックＥＶＡ  ＬＶ３４２、酢酸ビニル単位の含有量＝１０質量％、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分。
（ｂ−１−４）成分
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）：日本ポリエチレン社製、レクスパールＥＥＡ  Ａ１１００、アクリル酸エチル単位の含有量＝１０質量％、ＭＦＲ＝０．４ｇ／１０分。
【００６９】
＜（ｂ−２）成分＞
（ｂ−２−１）成分
多段重合ポリプロピレン共重合体（オレフィン系エラストマー（１））：ＣａｔａｌｌｏｙＱ２００Ｆ、サンアロマー社製、ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分、キシレン可溶分＝６０質量％。
多段重合ポリプロピレン共重合体（オレフィン系エラストマー（２））：ＣａｔａｌｌｏｙＱ０２０Ｆ、サンアロマー社製、ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分、キシレン可溶分＝７０質量％。
部分架橋熱オレフィン系可塑性エラストマー（部分架橋系ＴＰＯ）：ミラストマー９０２０Ｎ、三井化学社製、ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分。
【００７０】
（ｂ−２−２）成分
マレイン酸変性ＳＥＢＳ（ＭＡＨ−ＳＥＢＳ）：クレイトンＦＧ１９０１Ｘ、クレイトンポリマー社製、スチレン単位の含有量＝２８質量％、ＭＦＲ＝２２ｇ／１０分。ＭＡＨ−ＳＥＢＳ１００質量％中における無水マレイン酸由来の構成単位の含有量＝１．０質量％。
マレイン酸変性ポリプロピレン（ＭＡＨ−ＰＰ）：Ｐｏｌｙｂｏｎｄ３２００、ケミチューラ社製、ＭＦＲ＝２５０ｇ／１０分。ＭＡＨ−ＰＰ１００質量％中における無水マレイン酸由来の構成単位の含有量＝１．０質量％。
無水マレイン酸由来の構成単位：ＭＡＨ−ＰＰまたはＭＡＨ−ＰＰに含有される無水マレイン酸由来の構成単位の（ｂ）成分１００質量部中における質量部。なお、無水マレイン酸由来の構成単位は、本発明で好ましく含有されるカルボン酸基または無水カルボン酸基を有する不飽和単量体に由来する構成単位に該当する。
【００７１】
＜（ｂ−３）成分＞
ゴム：タフマーＰ−０２８０、三井化学社製、ＭＦＲ＝２．９ｇ／１０分、キシレン可溶分＝９９質量％。
【００７２】
＜＜その他の成分＞＞
酸化防止剤：イルガノックス１０１０、チバスペシャリティーケミカルズ社製。
金属不活性化剤：イルガノックスＭＤ１０２４、チバスペシャリティーケミカルズ社製。
スリップ剤：ＥＭＳ−６Ｐ、栄新化成社製。
【００７３】
〔実施例１〜２９、比較例１〜１２〕
各実施例における各成分を表１，２に示す通り、また、各比較例における各成分を表３に示す通りに配合し、容量２０リットルのヘンシェルミキサーで混合した後、直径３０ｍｍ同方向二軸押出機を用いて、ダイス温度２００℃設定で混練し、難燃性組成物のペレットを作製した。
また、直径３０ｍｍの押出機の先端に付けられた１００ｍｍ幅のＴ−ダイを用いて、成形温度２３０℃、引取速度２．０ｍ／分で難燃性組成物のペレットを成形し、厚さ０．２ｍｍのシートを作製した。
また、直径２０ｍｍの押出機に取り付けたクロスヘッドダイスを用いて、直径０．７ｍｍの単線の銅線上に、厚さ０．２ｍｍで難燃性組成物を被覆することにより、難燃性組成物の被覆を有する電線を作製した。なお、ダイス温度は２３０℃、引取速度は１０ｍ／分とした。
得られたシート及び被覆を有する電線について、以下の評価を行った。なお、引張試験の結果はＴ−ダイシートの流れ方向のデータを利用した。
【００７４】
（引張試験）
シートからＪＩＳ  Ｋ６２５１の３号ダンベルの指定形状を打ち抜き、常温（２３℃）で引張速度２００ｍｍ／分、チャック間距離６０ｍｍ、標線間距離Ｌｏ＝２０ｍｍで引張試験を行った。試験片破断時の強度を最小断面積で割ったものを引張強度とした。なお、打ち抜きの方向は、シート流れ方向が試験時の引張方向となるようにした。
また、この時の標線間距離をＬとして、（Ｌ−Ｌ０）／Ｌ０×１００によって引張伸びを求めた。
なお、引張強度及び引張伸びは機械的強度の強さの指標となる。引張強度及び引張伸びの値が高いほど、機械的強度が高いと評価される。
ヤング率Ｅは、前記引張試験で得られた荷重に対する変位をグラフ化した荷重−変位曲線を用い、この荷重−変位曲線の初めの直線に接線を引き、該接線上の任意の２点を設定し、接線上の２点間の平均断面積による応力の差△σと、同じ２点間の歪の差△εとから、Ｅ＝△σ／△εで求めた。ヤング率が高いほど、柔軟性が低く、ヤング率が低いほど、柔軟性が高い。
【００７５】
（耐磨耗性）
難燃性組成物の被覆を有する電線について、ＪＡＳＯ  Ｄ６１１−１２−（２）に示すブレード往復法により、荷重７Ｎの条件で、ブレードとして直径０．４５ｍｍのピアノ線を用いて摩耗試験を行った。そして、電線の被覆が破壊されるまでのブレードの往復回数を計測した。
（燃焼試験）
難燃性組成物の被覆を有する電線について燃焼試験を行った。難燃性組成物中の（ａ）成分の配合量が１５０質量部未満の実施例及び比較例については、ＪＩＳ  Ｃ３００５に記載される４５°燃焼試験を行い、該電線を１０秒間炎に曝した後、消炎するまでの時間を測定し、消炎時間とした。消炎時間が７０秒以内であれば、難燃性が良好と判断できる。
また、難燃性組成物中の（ａ）成分の配合量が１５０質量部以上の実施例及び比較例については、ＪＩＳ  Ｋ７１０６に準拠したＵＬ−９４垂直燃焼法による測定を行い、垂直難燃性とした。
【００７６】
【表１】
2008308674.tif 000002
【００７７】
【表２】
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【００７８】
【表３】
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【００７９】
比較例１，２は、難燃剤（ａ）成分として、充填剤（ａ−２）成分を添加せず、金属水和物（ａ−１）成分のみを用いた例である。（ａ−１）成分を７０質量部と多めにした比較例１は、消炎時間（４５°）が７０秒以下であったものの、高いヤング率（柔軟性が低い）を示した。（ａ−１）成分を５０質量部と比較例１より少なくした比較例２は、柔軟性、機械的強度が良好であるものの、消炎時間（４５°）が７０秒を超えており、充分な難燃性が得られなかった。
これに対して、金属水和物（ａ−１）成分に（ａ−２）成分を併用した実施例１〜５では、消炎時間（４５°）が７０秒以下であり、かつ比較例1に比較して（ａ−１）成分の配合量を２０質量部程度減量できた。また、優れた引張伸び、低いヤング率（高い柔軟性）が確認された。
このことから、（ａ−１）成分のみでは、難燃性と柔軟性とを共に満足することができず、難燃性と柔軟性とを両立するには（ａ−２）成分が必要であることが確認された。
【００８０】
比較例３は、（ａ−２）成分の添加量が本発明の下限を下回る以外は実施例１と各成分を同じくした例であり、消炎時間（４５°）が７０秒を超えており、難燃性に劣ることが確認された。
比較例４は、（ａ−２）成分の添加量が本発明の上限を超える以外は実施例１と各成分を同じくした例であり、この場合は（ａ−１）成分の添加量が減ることから、やはり消炎時間（４５°）が７０秒を超えており、難燃性に劣ることが確認された。
【００８１】
実施例６，７は、（ｂ−１）成分として好ましく用いられる（ｂ−１−３）成分のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、及び（ｂ−１−４）成分のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）を使用することによって、実施例１〜５と比較して、さらに（ａ)成分の配合量を下げることができた。これにより、これらの（ｂ）成分は（ａ−１）成分の更なる使用量の低減に有効な配合であることが示唆された。
比較例５は、実施例６の（ａ）成分を（ａ−１）成分のみとした例である。また、比較例６は、実施例７の（ａ）成分を（ａ−１）成分のみとした例である。比較例５、６とも消炎時間（４５°）が７０秒を超えており、難燃性に劣ることが確認された。
このことから、良好な難燃性を得るには、（ｂ）成分の選択の如何に関わらず、（ａ−２）成分が必要であり、かつ（ａ）成分中の（ａ−２）成分を本発明の範囲にすることが必要であることが確認された。
実施例８は、（ｂ）成分として、（ｂ−１−１）成分のブロックポリプロピレン（ＰＰ（２）ＨＥＣＯ）に合わせ、（ｂ−１−２）成分の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を併用した例であり、良好な難燃性に合わせ、優れた引張強度、引張伸びを示した。
【００８２】
実施例９〜１３は、（ｂ）成分に（ｂ−１−１）成分のホモポリプロピレン（ＰＰ（１）ＨＯＭＯ）、（ｂ−１−２）成分の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、（ｂ−２−１）成分のオレフィン系エラストマー（１）を使用し、各種の（ａ−２）成分を用いた例であり、そのいずれもが良好な難燃性を示した。さらには、ヤング率が低く（柔軟性が高い）、引張強度、引張伸びといった機械的強度が良好であり、これらの特性のバランスが良好であった。その中でも、特にゼオライト−（２）を使用した実施例１２は、優れた難燃性（短い消炎時間）、柔軟性、引張強度、引張伸びを示し、これらの諸特性を高度に有していた。
これに対し、実施例９〜１３と有機高分子材料成分（ｂ）が同じとしつつも、（ａ−２）成分が含有されていない比較例７、８、及び（ａ−２）成分が本発明の規定量を満たしていない比較例９、１０は、いずれもヤング率が高い（柔軟性が低い）、或いは消炎時間（４５°）が７０秒を超えており、難燃性に劣ることが確認された。
このことから、柔軟性と難燃性とを両立するには、（ｂ）成分の選択の如何に関わらず、（ａ−２）成分が必要であり、かつ（ａ−２）成分が本発明の規定量を満たす必要があることが確認された。
【００８３】
実施例１４は（ａ−１）成分に水酸化マグネシウム−シランカップリング剤表面処理品を用いた例であり、実施例１５は（ｂ）成分に部分架橋系ＴＰＯを含ませた例であり、実施例１６及び１７は（ｂ）成分にマレイン酸変性ＳＥＢＳを含ませた例であり、実施例１８は（ｂ）成分に（ｂ−３）成分のゴムを含ませた例である。これらの実施例はいずれも優れた難燃性を示し、かつヤング率が低く（高い柔軟性）を有しており、機械的強度、耐磨耗性に関しても満足すべき結果を示した。
実施例１９は、（ａ−２）成分として、平均粒子径が３０μｍを超えた珪藻土−（３）を用いた例であり、引張強度及び引張伸びが低いものの、他の評価は良好であった。
実施例２０は、（ｂ）成分に好ましく含有されるカルボン酸基または無水カルボン酸基を有する不飽和単量体由来の構成単位が含まれない例、すなわち、本件実施例によるところの無水マレイン酸由来の構成単位を含有するＭＡＨ−ＳＥＢＳ及びＭＡＨ−ＰＰを用いない例であり、耐磨耗性が劣るものの、他の評価は良好であった。このことから、耐摩耗性の向上には、カルボン酸基または無水カルボン酸基を有する不飽和単量体に由来する構成単位を含むことが好ましいことが示唆された。
【００８４】
実施例２１，２２は、高難燃タイプとして、本発明の規定内で（ｂ）成分１００質量部に対する（ａ）成分の配合量を多くした例であり、いずれも優れた垂直難燃性を示した。
実施例２３は、本発明の範囲内で（ａ−１）成分を実施例２１よりさらに多く配合した例であり、実施例２１に比較して、機械的強度の指標となる引張伸び、引張強度が劣るものの、垂直難燃性は良好であった。
比較例１１は、実施例２１の（ａ）成分を（ａ−１）成分のみとした例であり、垂直難燃性が劣っていた。
実施例２４，２５，２６は、吸湿させたゼオライト−（４），（５），（６）を使用したものである。粒径の大きいゼオライト−（４），（５）を使用した実施例２４，２５は引張特性にやや劣るものの、優れた難燃性を示している。吸湿させなかったゼオライト−（４）（５）（６）を使用した実施例２７、２８，２９では、水分率が１０質量％未満であるため、難燃特性にやや劣る結果となっているが、充分な柔軟性と引張性能を有している。金属水和物（ａ−１）のみの比較例１２では全焼している。したがって、水分率が１０質量％未満であっても難燃性を向上させる効果は見られる。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明によれば、難燃性、耐磨耗性、柔軟性に優れ、充分な機械的強度を有する成形品及び電線の被覆を低コストで得ることができる難燃剤及びそれを用いた難燃性組成物を提供できる。本発明の難燃剤及びそれを用いた難燃性組成物は、高度の難燃性、柔軟性、耐熱性を必要とする自動車用ワイヤーハーネスの電線被覆、コネクタ部品、テープ類、電化製品用機器内電線、電源コードの被覆、壁紙、建材フィルム、シート、床材、パイプ等に好適である。また、本発明の難燃剤は、ノンハロゲン系難燃剤であり、これを用いた本発明の成形品は、ハロゲンを含む燃焼ガスの環境への影響、及び廃棄時の焼却に伴うダイオキシン類の発生を抑制できる。さらに、本発明の難燃性組成物からなる被覆を有した電線は、従来のノンハロゲン系難燃剤を被覆に含有した電線に比べて、難燃性、耐磨耗性、柔軟性に優れ、充分な機械的強度を有し、かつ低コスト化を実現している。
よって、本発明の難燃剤及びそれを用いた難燃性組成物を用いた成形品及び被覆を有した電線は、従来のハロゲン系難燃剤を用いた成形品、ハロゲン系難燃剤を被覆に用いた電線、或いは従来の塩化ビニルからなる成形品及びポリ塩化ビニルで被覆された電線の代替として広く用いることができる。