(57)【要約】【課題】本発明は、ガラス質含有材料を多く含む無機質焼成体用基材の表面に施釉するのに有効な釉薬組成物を提供するものである。【解決手段】少なくとも可塑性材料と、非可塑性材料と、媒溶性材料とを含む釉薬組成物であって、前記可塑性材料は、蛙目粘土、木節粘土、カオリン、タルクの中から選択される１つ以上の材料であり、前記非可塑性材料は、珪石、焼きカオリン、陶石、蝋石、セルベン、シャモット、ジルコンの中から選択される１つ以上の材料であり、前記媒溶性材料は、長石、石灰石、ドロマイト、亜鉛華、炭酸リチウムの中から選択される１つ以上の材料であることを特徴とする釉薬組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも可塑性材料と、非可塑性材料と、媒溶性材料とを含む釉薬組成物であって、
前記可塑性材料は、蛙目粘土、木節粘土、カオリン、タルクの中から選択される１つ以上の材料であり、
前記非可塑性材料は、珪石、焼きカオリン、陶石、蝋石、セルベン、シャモット、ジルコンの中から選択される１つ以上の材料であり、
前記媒溶性材料は、長石、石灰石、ドロマイト、亜鉛華、炭酸リチウムの中から選択される１つ以上の材料である
ことを特徴とする釉薬組成物。
【請求項２】
更に無機顔料を含有してなることを特徴とする請求項１に記載の釉薬組成物。
【請求項３】
全固形分に対して、前記可塑性材料は２５〜５５質量％であり、前記非可塑性材料は５〜２０質量％であり、前記媒溶性材料は４０〜６０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の釉薬組成物。
【請求項４】
前記非可塑性材料として、少なくともジルコンを含有し、該ジルコンを、他固形分に対して、５〜２０質量％含有してなることを特徴とする請求項３に記載の釉薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス質含有材料を多く含む無機質焼成体用基材の表面を施釉する際に使用する釉薬組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からケイ酸質原料、石灰質原料、あるいはセメント等の水硬性無機質材料を用いて板状に成形して硬化して無機質焼成体用基材となし、その後焼成することで得られた無機質板は、耐久性に優れており、さらに優れた美感や質感を有し、高級感のある外壁板等の建築板として有用である。
例えば、特開２００５−１９４１４３号公報には、水硬性無機質材料としてスラグ及び消石灰を使用して板を成形したのち硬化し、その後焼成することが開示されており、さらに特開２００５−１９４１４４号公報には、スラグ及び消石灰を含む原料で３層形状の焼成体を製造する方法が開示されている。
次に、無機質焼成体用基材には焼成前に、さらに、施釉することが行われるが、スラグやガラス質含有材料等のガラス質を多く含む基材に対しては、一般的に使用されているフリット釉を施釉すると、フリット中のＢ２Ｏ３成分や比較的低温域で生成する溶融粘性の低いガラス相などによって無機質焼成体用基材が浸蝕される懸念があった。
【特許文献１】特開２００５−１９４１４３号公報
【特許文献２】特開２００５−１９４１４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、ガラス質含有材料を多く含む無機質焼成体用基材の表面に有効に施釉することが可能な釉薬組成物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記の課題を解決するための本請求項１に記載の釉薬組成物は、少なくとも可塑性材料と、非可塑性材料と、媒溶性材料とを含む釉薬組成物であって、前記可塑性材料は、蛙目粘土、木節粘土、カオリン、タルクの中から選択される１つ以上の材料であり、前記非可塑性材料は、珪石、焼きカオリン、陶石、蝋石、セルベン、シャモット、ジルコンの中から選択される１つ以上の材料であり、前記媒溶性材料は、長石、石灰石、ドロマイト、亜鉛華、炭酸リチウムの中から選択される１つ以上の材料であることを特徴とする。
【０００５】
また、本請求項２に記載の釉薬組成物は、請求項１に記載の釉薬組成物において、更に無機顔料を含有してなることを特徴とする。
【０００６】
また、本請求項３に記載の釉薬組成物は、請求項１に記載の釉薬組成物において、全固形分に対して、前記可塑性材料は２５〜５５質量％であり、前記非可塑性材料は５〜２０質量％であり、前記媒溶性材料は４０〜６０質量％であることを特徴とする。
【０００７】
また、本請求項４に記載の釉薬組成物は、請求項３に記載の釉薬組成物において、前記非可塑性材料として、少なくともジルコンを含有し、該ジルコンを、他固形分に対して、５〜２０質量％含有してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明にかかる釉薬組成物を使用すれば、ガラス質含有材料を多く含む無機質焼成体用基材に対しても有効に施釉することができるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００１０】
本発明にかかる釉薬組成物は、可塑性材料と非可塑性材料と媒溶性材料とを主成分としている。
【００１１】
［可塑性材料］
可塑性材料とは、成形、つまり形を作る際に必要な性質である可塑性を与える材料で、具体的には、蛙目粘土、木節粘土、カオリン、ハロサイト、セリサイト、ベントナイト、ドロマイト、等の粘土類がある。
実施例では、可塑性材料として、蛙目粘土を使用したが、他に、木節粘土やカオリン、タルク、或いはこれらの組み合わせを使用することも可能である。
【００１２】
［非可塑性材料］
非可塑性材料とは、焼成時に発生する収縮による亀裂やひずみを防止し、更にアルカリと反応してガラス相を生成することにより、機械的強さを与える材料で、具体的には、ケイ石、珪藻土、キラ、シリカフューム、シャモット等がある。
本実施例では、非可塑性材料として、珪石、陶石、焼きカオリン、ジルコンを使用したが、他に、蝋石やセルベン、シャモット、或いはこれらの組み合わせを使用することも可能である。
【００１３】
［媒溶性材料］
媒溶性材料とは、焼成時に低温度でガラス相を生成し、可塑性材料、非可塑性材料を溶かし込む素地となる材料であり、具体的には長石、ドロマイト、石灰石、マグネサイト、滑石等がある。
本実施例では、媒溶性材料として、長石、石灰石、亜鉛華、炭酸リチウムを使用したが、他に、ドロマイト、或いはこれらの組み合わせを使用することも可能である。
【００１４】
［その他］
本発明にかかる釉薬組成物には、着色材料として無機顔料が添加されていてもよい。
例えば、コバルト化合物（青）、マンガン化合物（褐色又は紫）、ニッケル化合物（緑、青又は赤）、ウラニウム化合物（黄、赤又は黒）、クロム化合物（赤又は緑）、鉄化合物（黄、褐赤、又は赤）、銅化合物（緑）、チタン化合物（黄）、金化合物（黄緑）、セリウム‐モリブデン化合物（明青）、セリウム‐チタン化合物（黄）、リン酸プラセオジウム（緑）、リン酸ネオジウム（バラ赤色）等の中から発現される色調を考えて適宜選ばれる。
【００１５】
［組成配合］
可塑性材料と非可塑性材料と媒溶性材料との配合比率は、可塑性材料は２５〜５５質量％であり、非可塑性材料は５〜２０質量％であり、媒溶性材料は４０〜６０質量％である。
可塑性材料が２５質量％未満だと、耐火度が下がるので、上塗り釉薬（glaze）の基材浸蝕作用を抑制することが困難であり、５５質量％より多いと、乾燥収縮が大きくなるので亀裂等の懸念があり、さらには耐火度が高くなり過ぎるために密着性（融着性）に劣り、しかも熱膨張が小さくなりすぎるため、釉飛び等の問題がある。
ここで、耐火度とは、釉薬の焼成する度合いを示すものであり、１３００℃前後で焼成する高火度の釉薬と、１０００℃前後で焼成する低火度の釉薬とに大きくは分類される。
釉飛びとは、釉薬の熱膨張係数が基材の熱膨張係数よりも著しく小さい場合に基材から釉薬が剥離して飛んでしまう現象をいう。
また、非可塑性材料が５質量％未満だと、乾燥収縮を低減する効果が認められず、２０質量％よりも多いと、熱膨張係数が大きくなるため、反り等への影響が発生する。
また、媒溶性材料が４０質量％未満だと、釉薬組成物は反応性に劣るので、基材との密着性（融着性）に劣り、６０質量％より多いと、耐火度が下がるので、上塗り釉薬の基材浸蝕作用を抑制することが困難であり、さらに、熱膨張係数が大きくなるため、反り等への影響が発生する。
【００１６】
上述した組成配合によって形成された釉薬組成物を、無機質焼成体用基材の下塗り釉薬（engobe）として使用する。
一方、本発明にかかる釉薬組成物が施釉される無機質焼成体用基材は、水硬性無機質材料とガラス質含有材料と骨材と補強繊維と可燃性有機成分とリジェクトとを主成分としている。
特に水硬性無機質材料として、スラグ等のガラス質を多く含む原料を基材の原料として使用する場合には、Ｂ２Ｏ３等を含む上塗り釉薬が直接基材に施釉された際に、基材が浸蝕されて基材表面が凸凹になってしまう危険性がある。
これに対して、Ｂ２Ｏ３やフリットが添加されていない本発明にかかる釉薬を下塗り釉薬としてまず施釉し、その上から、さらに上塗り釉薬を施釉すれば、基材が浸蝕される危険性が減少すると共に、上塗り釉薬と基材との密着性、融着性が向上する。
【００１７】
［無機質焼成体用基材］
本発明の釉薬組成物が施釉される無機質焼成体用基材は、セメントや高炉スラグ、消石灰等の水硬性無機質材料と、シラスやフライアッシュ、ガラス粉等のガラス質含有材料と、珪石粉やシャモット、陶石粉、パーライト、粘土類等の骨材と、無機繊維や有機繊維等の補強繊維と、発泡ポリスチレンビースや発泡ポリプロピレンビーズ、ポリビニルアルコール樹脂等の可燃性有機成分、焼成体の粉砕物やタイルセルベン等のリジェクトとからなる。
本発明にかかる釉薬組成物が施釉される無機質焼成体用基材の原料として最も好ましいものは、水硬性無機質材料としての高炉スラグと消石灰、ガラス質含有材料としての軟化温度が９００℃以下の低融点ガラス粉末、骨材としての珪石粉、陶石粉とタイルセルベン、補強繊維としてのワラストナイトとビニロン繊維、可燃性有機成分としての発泡ポリプロピレンビーズとポリビニルアルコール樹脂、リジェクトとしてのタイルセルベンである。
その他、適宜必要な材料、例えば、無機顔料等が添加される。
上述の原料から、無機質焼成体用基材を製造するために、水硬性無機質材料１５〜３５質量％、ガラス質含有材料１〜１５質量％、骨材５〜４５質量％、補強繊維１５〜３５質量％、可燃性有機成分０．２〜１０質量％、リジェクト５〜５０質量％、さらに添加水５〜２０質量％を加えて混合し、原料混合物とする。
次に、前記原料混合物をプレス成型機によりプレス成型し、無機質焼成体用基材とする。
プレスは下盤と枠部とからなるキャビティ（窪み）内に原料混合物を散布混入し、枠部の上から、上盤にて圧縮プレスする。
上盤には型板が貼着されており、型板は金型であることが、好ましく、エンボス柄などが形成されていてもよい。
そして、得られた無機質焼成体用基材の上に施釉を行う。
【００１８】
［施釉方法］
次に本発明に係る釉薬組成物の施釉方法について説明する。
まず、上述した無機質焼成体用基材の上に、本発明の釉薬組成物を下塗り釉薬として施釉する。
無機質焼成体用基材は、乾燥させておくことが好ましい。
施釉方法としてはスプレー掛け、流し掛け、浸し掛け、塗り掛け等の公知の方法が適用される。
施釉量は、１００〜２５０ｇ／ｍ2 が適当な量である。
さらに続いて、上塗り釉薬を施釉する。
上塗り釉薬として特に限定はないが、１２００℃以下の低火度焼成なので、フリット釉をはじめ、低火度の釉薬が好ましい。
施釉方法は下塗り釉薬と同様であり、施釉量は、２００〜６００ｇ／ｍ2 が適当な量である。
この後、例えば、温度１１５０℃、３時間の焼成工程を経て、無機質焼成体となる。
【実施例１】
【００１９】
以下に本発明の実施例とその比較例について説明する。
水硬性無機質材料である高炉スラグ２４質量％、消石灰２．７質量％、ガラス質含有材料であるＥガラス１０質量％、骨材である珪石粉１７．５質量％、陶石粉１０質量％、補強繊維であるワラストナイト２５質量％、ビニロン繊維０．３  質量％、可燃性有機成分であるポリビニルアルコール樹脂０．５質量％、リジェクトであるタイルセルベン１０質量％、さらに添加水を適量加えて混合し、原料混合物とした。
次に、前記原料混合物をプレス成型機により、圧力１５ＭＰａでプレス成型し、無機質焼成体用基材とした。
そして、この無機質焼成体用基材の上に、表１、表２に示す実施例１〜５、比較例１〜５の釉薬組成物を下塗り釉薬として施釉した。
さらに、フリットを含むマット釉を上塗り釉薬として施釉した。
ここで、マット釉とは、つや消し面を有する釉薬である。
焼成は、１１５０℃、３時間行った。
得られた無機質焼成体の諸物性を表１、表２の下段に示す。
上塗り釉薬の表面状態については、目視にて評価した。
焼成後の反りに与える影響については、５００×１０００ｍｍの焼成体サイズに対して９００ｍｍスパンで反りを測定し、無釉の無機質焼成体の反り量を０として相対比較した。（プラス表記は無釉焼成体よりも凹反り傾向）
耐クラック性は、吸水４時間、炭酸化（ＣＯ２濃度５％）４時間、乾燥１００℃１５〜１６時間を１サイクルとし、１０サイクル後の目視判断でクラックなし→○、クラック少々→△、クラック多→×、とした。
耐経年貫入抵抗性は、約１時間で１０気圧に達せしめたあと、１０気圧で１時間保持、その後室温まで自然冷却（オートクレーブによる試験）を１サイクルとし、５サイクル後の目視判断でクラックなし→○、クラック少々→△、クラック多→×、とした。
なお、経年貫入とは、無機質焼成体施工後、月日の経過によって表面等に亀裂が入ることである。
【００２０】
【表１】
2008201600.tif 000002
【００２１】
【表２】
2008201600.tif 000003
【００２２】
表１に示すとおり、実施例１〜５は、上塗り釉薬として使用したマット釉の良好な釉面を得ることができ、反りに与える影響も小さく、しかも、耐クラック性や耐経年貫入抵抗性についても問題ないことから基材との適合性も良好な釉薬組成物であると言える。
【００２３】
表２に示すとおり、可塑性材料である蛙目粘土の配合比率が高い比較例１は、上塗り釉薬の浸蝕抑制効果は高いが、釉薬組成物の乾燥収縮が大きいために釉面に亀裂が発生した。
媒溶性材料である長石の配合比率が高い比較例２と、石灰、亜鉛華、炭酸リチウムの配合比率が高い比較例３は、釉薬組成物の耐火度が下がるために上塗り釉薬の浸蝕作用を抑制することが困難となり、さらに、比較例３はその傾向が著しかった。
非可塑性材料である珪石の配合比率が高い比較例４と、陶石の配合比率が高い比較例５は、上塗り釉薬の良好な釉面が得られるが、釉薬組成物の未溶融ＳｉＯ２が増すことで５５０〜６００℃付近の石英転移（α⇔β）による異常膨張（異常収縮）の影響で焼成後の反りが無釉の無機質焼成体と比較して著しく大きくなった。また、耐経年貫入抵抗性試験においてもわずかではあるが、亀裂の発生が認められた。