(57)【要約】【課題】  耐クラック性、寸法変化率に優れたメラミン樹脂化粧板を得る。【解決手段】ポリエーテルポリオールをフェノール樹脂に配合したワニスを化粧板用コア紙に含浸、乾燥し、化粧紙に熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂液を含浸した樹脂含浸化粧紙とともに加熱加圧成形する。加熱は１１０〜１８０℃、加圧は５０〜１００ｋｇ／ｍ２の条件とする。ポリエーテルポリオールは分子量が４００〜３０００で、フェノール樹脂の固形分１００重量部に対して２〜３０重量部配合する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエーテルポリオールをフェノール樹脂に配合したワニスを化粧板用コア紙に含浸、乾燥し、樹脂含浸化粧紙とともに加熱加圧成形してなることを特徴とするメラミン樹脂化粧板。
【請求項２】
該ポリエーテルポリオールが、フェノール樹脂の固形分１００重量部に対して２〜３０重量部であることを特徴とする請求項１記載のメラミン樹脂化粧板。
【請求項３】
該ポリエーテルポリオールの数平均分子量が４００〜３０００の範囲内にあることを特徴とする請求項１又は２記載のメラミン樹脂化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はメラミン樹脂化粧板に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱硬化性樹脂化粧板の中のメラミン樹脂化粧板は、その優れた物性から天板や家具などの表面材として利用されており、その際様々な加工が施される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
メラミン樹脂化粧板は使用する環境の変化により寸法変化が発生し、接着強度が弱い場合は合板、パーティクルボードなどの基材から浮いたり、また適切な加工処理が施されていない場合、切り抜き加工部位からクラックが入るという問題があった。
【特許文献１】特開平１１−２３５７８９
【特許文献２】特開平１−２８３１４１
【特許文献３】特開２００２−２１２３０８
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、化１で示されるポリエーテルポリオールをフェノール樹脂に配合したワニスを化粧板用コア紙に含浸、乾燥し、樹脂含浸化粧紙とともに加熱加圧成形してなることを特徴とするメラミン樹脂化粧板である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のメラミン樹脂化粧板は、耐クラック性に優れ、寸法変化率の小さいメラミン樹脂化粧板となりテーブル天板、カウンター、扉などの化粧材用途に好適に用いることができる。
【０００６】
フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とをフェノールモノマー１モルに対してアルデヒド類を１〜３モルの割合で塩基性触媒下或いは酸性触媒下にて反応させて得られるもので、フェノール類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、オクチルフェノール、フェニルフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどが挙げられ、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、グリオキザール、トリオキザールなどが挙げられる。また、必要に応じてパラトルエンスルホンアミド、桐油、燐酸エステル類などの可塑化を促す変性剤で変性されたものも適用でき、塩基性触媒としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物、及びトリエチルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、アンモニアが挙げられ、酸性触媒としては、パラトルエンスルホン酸、塩酸などが挙げられる。
【０００７】
コア材の含浸用樹脂には、前記のフェノール樹脂にポリエーテルポリオールが、フェノール樹脂の固形分１００重量部に対して２〜３０重量部配合したものを用いる。配合量が上限を超えると化粧板の硬化不良が発生し、耐水性が悪化する。下限に満たないと耐クラック性および寸法変化の向上が認められない。
【０００８】
ポリエーテルポリオールは、数平均分子量が４００〜３０００の範囲内にあるものが好適であり、数平均分子量が上限を超えると粘度が高くなり、含浸時の紙への浸透性の低下、含浸紙の乾燥性の低下および樹脂付着量が不均一になりやすく、下限未満では樹脂の硬化性が劣りやすく、耐水性が低下する。
【０００９】
ポリエーテルポリオールとして好ましいものは、例えば化１で示されるポリエーテルポリオールがある。
【００１０】
【化１】
2008073978.tif 000002
【００１１】
（ここにＲは多価アルコール残基；（ＯＲ１）ｎは炭素数２〜４個のアルキレン基を有するオキシアルキレン基よりなるポリオキシアルキレン鎖；ｎはオキシアルキレン基の重合度を示す数で分子量が４００〜３０００、好ましくは７００〜２０００となるに相当する数である；ｐは２〜６、好ましくは２〜４。）
上記化１中Ｒに対応する多価アルコールの好ましい例としては、例えば脂肪族２価アルコール（例：エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンタングリコール）、３価アルコール（例：グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールプロパン等）、４価アルコール（例：エリトリット、ペンタエリトリット、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，３，５−ペンタンテトロール、１，２，４，５−ヘキサンテトロール等）、５価アルコール（例：アドニット、アラビット、キシリット等）、６価アルコール（例：ソルビット、マンニット、イジット等）等が挙げられる。
【００１２】
又、上記多価アルコールとして好ましいのは２〜４価のアルコールであり、特にプロピレングリコール、グリセリン等が好ましい。又、上記化１で示されるポリエーテルポリオールは、かかる多価アルコールに、常法により炭素数２〜４個のアルキレンオキサイドを、所望の分子量となるように付加せしめることによって製造することができる。又、炭素数２〜４個のアルキレンオキサイドとしては、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられるが、特にプロピレンオキサイドを使用するのが好ましい。
【００１３】
コア材としては坪量１５０〜３００ｇ／ｍ２程度のクラフト紙が用いられ、数１で示される算出方法で樹脂率が５０〜１００％となるよう含浸、乾燥する。
【００１４】
【数１】
2008073978.tif 000003
【００１５】
本発明のメラミン樹脂化粧板は、酸化チタン及び／又は顔料を抄き込んだパターン原紙に、必要に応じて印刷を施し、熱硬化性樹脂からなる樹脂液を含浸した樹脂含浸パターン紙、その下にコア材を積層し、これらを加熱加圧プレスを用いて、加熱温度１１０〜１８０℃、加圧条件５０〜１００ｋｇ／ｍ２の成形条件で加熱加圧することにより得ることができる。
【００１６】
更に、表面の耐摩耗性を向上させる目的で、オーバーレイ紙に熱硬化性樹脂を主な成分とする樹脂液を含浸した樹脂含浸オーバーレイ原紙を最表層に用いても良い。
オーバーレイ原紙やパターン原紙に用いられる天然パルプとしては、α−セルロース成分の多い木材パルプ繊維が好ましく用いられ、例えば、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒しサルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹晒しサルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、その他の木材パルプ等を単独若しくは混合して用い、抄紙されたものが挙げられ、樹脂含浸して加熱加圧後に無色透明性の高いものが特に好ましい。
【００１７】
パターン紙、オーバーレイ紙に用いる熱硬化性樹脂としては、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂などが挙げられるが、耐熱性、耐摩耗性などの諸物性に優れるアミノ−ホルムアルデヒド樹脂がとりわけ好ましい。
【００１８】
アミノ−ホルムアルデヒド樹脂は、アミノ化合物、例えばメラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどとホルムアルデヒドを反応させた初期縮合物のほか、メチルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコ−ルによるエ−テル化、パラトルエンスルホンアミドなどの可塑化を促す反応性変性剤で変性されたものが適用でき、中でも耐久性に優れるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。
【実施例１】
【００１９】
フェノールに対するホルムアルデヒドのモル比が１．３のレゾールタイプのフェノール樹脂を、水酸化ナトリウム触媒で反応し、メタノールを添加して樹脂分５０重量％の未変性のフェノール樹脂を得た。
【００２０】
次に、該未変性フェノール樹脂１００重量部（以下、部という）に対して、ポリエーテルポリオールとして、アデカポリエーテルＰ−７００（旭電化工業株式会社製、ポリプロピレングリコール、平均分子量７００）を３部（フェノール樹脂固形分１００重量部に対して６重量部）添加混合してフェノール含浸樹脂液とした。
【００２１】
次いで、フェノール含浸樹脂液に、坪量２００ｇ／ｍ２のクラフト紙を含浸、乾燥して、樹脂含浸率約５０％からなる樹脂含浸コア層を作成した。
坪量１５０ｇ／ｍ２の酸化チタンを４０％以上含む化粧紙にメラミン樹脂を主な成分とする樹脂液を数１で示す含浸率が１１０％となるように含浸し、乾燥して樹脂含浸化粧紙を得た。
【００２２】
次に、上記の変性フェノール樹脂含浸コア層５枚と、上記のメラミン樹脂含浸化粧紙１枚とを重ねて、平板プレス機の熱盤間に挿入し、１３０℃、７０ｋｇ／ｃｍ２、６０分間の加熱加圧成形条件にて成形して、厚み１．２ｍｍのメラミン化粧板を製造した。
【実施例２】
【００２３】
実施例１において、アデカポリエーテルＰ−７００に代えてアデカポリエーテルＰ−１０００（旭電化工業株式会社製、ポリプロピレングリコール、平均分子量１０００）を用い、１重量部（フェノール樹脂固形分１００重量部に対して２重量部）配合変更した以外は同様実施した。
【実施例３】
【００２４】
実施例２において、アデカポリエーテルＰ−１０００を３重量部（フェノール樹脂固形分１００重量部に対して６重量部）配合変更した以外は同様実施した。
【実施例４】
【００２５】
実施例２において、アデカポリエーテルＰ−１０００を５重量部（フェノール樹脂固形分１００重量部に対して１０重量部）配合変更した以外は同様実施した。
【実施例５】
【００２６】
実施例２において、アデカポリエーテルＰ−１０００を１５重量部（フェノール樹脂固形分１００重量部に対して３０重量部）配合変更した以外は同様実施した。
【実施例６】
【００２７】
実施例１において、アデカポリエーテルＰ−７００に代えてアデカポリエーテルＰ−２０００（旭電化工業株式会社製、ポリプロピレングリコール、平均分子量２０００）を用いた以外は同様実施した。
【実施例７】
【００２８】
実施例１において、アデカポリエーテルＰ−７００に代えてアデカポリエーテルＧ−７００（旭電化工業株式会社製、ポリプロピレングリコール、平均分子量７００）を用いた以外は同様実施した。
【実施例８】
【００２９】
実施例１において、アデカポリエーテルＰ−７００に代えてアデカポリエーテルＧ−１５００（旭電化工業株式会社製、ポリプロピレングリコール、平均分子量１５００）を用いた以外は同様実施した。
【００３０】
比較例１
実施例１において、アデカポリエーテルＰ−７００を０．５重量部（フェノール樹脂固形分１００重量部に対して１重量部）配合した以外は同様に実施した。
【００３１】
比較例２
実施例２において、アデカポリエーテルＰ−１０００を１８重量部（フェノール樹脂固形分１００重量部に対して３６重量部）配合した以外は同様に実施した。
【００３２】
比較例３
実施例１において、アデカポリエーテルＰ−７００を配合しなかった以外は同様に実施した。
【００３３】
比較例４
実施例４において、アデカポリエーテルＰ−１０００に代えてアデカポリエーテルＧ−３００（旭電化工業株式会社製、ポリプロピレングリコール、平均分子量３００）を用いた以外は同様実施した。
【００３４】
比較例５
実施例４において、アデカポリエーテルＰ−１０００に代えてアデカポリエーテルＧ−４０００（旭電化工業株式会社製、ポリプロピレングリコール、平均分子量４０００）を用いた以外は同様実施した。
【００３５】
【表１】
2008073978.tif 000004
【００３６】
試験方法
浸透性；坪量２００ｇ／ｍ２のクラフト紙を縦×横＝１５０ｍｍ×３０ｍｍのサイズにカットし、縦方向端部１０ｍｍを各種ポリエーテルポリオールに浸し、24時間放置した際のポリエーテルポリオールの紙への浸透性を評価。
６０ｍｍ以上浸透したものを○、６０ｍｍ未満のものを×とした。
耐クラック性；化粧板の繊維方向を縦とし、縦×横＝５０ｍｍ×１５０ｍｍのサイズにカットし、試験片の横方向中央片端より巾２．２ｍｍ、長さ１５ｍｍの切り欠きを入れ、試験片とする。この試験片を４０℃−９０％の恒温恒湿槽に入れ、２４時間静置する。次に専用の金属治具に固定し、８０℃の恒温器中に入れ、５時間静置する。試験片を取り出しすみやかに治具より取り外し、切り欠き部からのクラックの発生有無を確認。
クラックが発生しなかったものは○、クラックが発生したものは×とした。
寸法変化率；ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２；１９９８（熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法）
に基づき横方向の変化率（％）を測定した。変化率が０．５未満のものを○、それ以上のものは×とした。
耐煮沸性；ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２；１９９８（熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法）
に基づき質量増加率（％）を測定した。質量増加率及び厚さ増加率のいずれも１０％以下のものは○、いずれかが１０％を超えたものもしくは化粧板に膨れが発生したものを×とした。