(57)【要約】  【課題】  セルロール誘導体を使用したボールペン用油性インキの製造時の濾過時間を早めて製造効率を上げながら、他の品質に影響を及ぼさないインキの提供を課題とする。  【解決手段】  少なくとも着色剤と、有機溶剤と、剪断減粘性剤とからなるボールペン用油性インキにおいて、有機溶剤が主としてグリコールモノエーテルであり、且つ炭素数が２〜６の多価アルコールをインキ全量に対して０．０５重量％から５．０重量％含み、剪断減粘性剤としてセルロース誘導体をインキ全体に対し０．０２重量％〜３重量％含有することを特徴とするボールペン用油性インキ。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と、グリコールモノエーテルと、インキ全量に対して０．０５重量％以上５．０重量％以下の炭素数が２以上６以下である多価アルコールと、インキ全体に対し０．０２重量％以上３重量％以下のセルロース誘導体とを含有するボールペン用油性インキ。
【請求項２】
前記インキが、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンから選ばれる１種もしくは２種以上をインキ全量に対して５重量％以上６０重量％以下含有する請求項１記載のボールペン用油性インキ。
【請求項３】
前記セルロース誘導体が、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースから選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は請求項２記載のボールペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを先端から一部臨出させて回転自在に抱持するボールペンチップをペン先としたボールペンに収容され、有機溶剤を主媒体としたボールペン用油性インキに関する。さらに詳しく言えば、インキ製造時に粗大粒子やゴミ等を濾過するときに濾過が極めて容易になされ、且つ経時的な不具合の無いボールペン用油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン用油性インキ中に、炭素数が２〜６の多価アルコールを使用し、剪断減粘性もしくは粘度調整剤を添加したインキが知られている（特許文献１、２、３）。
また、ボールペンのボールの回転を円滑になすものとして、インキ中にアシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニン等の潤滑剤を添加することも知られている（特許文献４）。
【特許文献１】特開平１１−１１６８７９公報（２頁１欄上から１０行目〜３４行目及び４頁５欄上から２０行目〜２４行目）
【特許文献２】２００２−３０９１４８号公報（３頁３欄上から１８行目〜４頁６欄上から２２行目）
【特許文献３】２００３−３２１６３７号公報（３頁４欄上から１行目〜１２行目及び４頁５欄上から２行目〜１８行目）
【特許文献４】２００６−００８９７４号公報（４頁上から２８行目〜４２行目）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１〜３に開示されているような、炭素数が２〜６の多価アルコールを使用し、剪断減粘性もしくは粘度調整剤を添加したインキは、溶剤がセルロース誘導体を均一に溶解し難いので、粗大粒子や不溶解成分などを除去するために濾過をしようとすると濾紙等の目詰まりを発生しやすく、濾過に時間が掛かったり、濾過量が非常に少なかったり等の不具合がある。
特に、特許文献４に記載のような、アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニン等の潤滑剤を使用すると潤滑性は大幅に向上するが、インキ全体の溶解性が低下するためにセルロース誘導体とグリコールエーテルと着色剤の組み合わせによっては、グリコールエーテルの溶解力が不十分のために着色剤の溶解が優先されてセルロース誘導体の分子が充分にバラバラになりきれず半溶解状態のままとなって濾過性が悪くなる場合がある。そこで、これを解決するために濾過時の温度を上げてインキ粘度を下げたり、濾過圧力を上げたりしてもこの問題は解決されない。
そこで、本発明は、セルロール誘導体を使用したボールペン用油性インキの製造時の濾過時間を早めて製造効率を上げながら、経時的な不具合の無いボールペン用油性インキの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は、少なくとも着色剤と、グリコールモノエーテルと、インキ全量に対して０．０５重量％以上５．０重量％以下の炭素数が２以上６以下である多価アルコールと、インキ全体に対し０．０２重量％以上３重量％以下のセルロース誘導体とを含有するボールペン用油性インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
セルロース誘導体をグリコールモノエーテルに溶解した場合、グリコールモノエーテルは水酸基を分子の片側にしか持っていないので、セルロース誘導体の分子間及び分子内の水素結合を充分に解消しきれない。そのため、分子鎖がバラバラになりきれずまた、分子内の絡まりも充分に解消されないのでインキ中に濾過を阻害する不溶性の粒子として存在するものが発生して、濾過するときに効率が悪くなるものと考えられる。特にＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニン等が存在すると、これらがセルロース誘導体に代わってグリコールモノエーテルと水素結合するので、セルロース誘導体の溶解性が余計に悪くなるものと考えられる。
ここにおいて、炭素数２〜６の多価アルコールを併用すると、その水酸基によりグリコールモノエーテルだけでは不十分であったセルロースエーテルへの水素結合が充分となり分子鎖間および分子内の水素結合を切ることが出来る。よって、セルロース誘導体は充分な溶解が可能となり濾過を阻害する不溶性の粒子として存在するものが無くなるので容易に濾過が可能となるものと考えられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下に発明を詳細に説明する。
本発明において、グリコールモノエーテルはインキの主媒体となるものである。例えば、フェニルセルソルブ、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノへキシルエーテル、ジエチレングリコールモノへキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることが出来る。これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上８０重量％以下が好ましい。
【０００７】
グリコールエーテルと併用する炭素数２〜６の多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジブロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。その使用量はインキ全量に対し０．０５重量％〜５．０重量％
である。０．０５重量％未満では濾過効率を上げる効果が弱く、５．０重量％を超えて添加すると経時的に吸湿しインキの分離や凝集等の不具合を発生する畏れがある。
【０００８】
本発明において着色剤は染料及び顔料のいずれも使用することが出来る。
顔料としてはカーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せ調色して用いてもよい。
【０００９】
黒色顔料としてはカーボンブラックが使用できる。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等が挙げられる。
青色顔料としては例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０等が使用できる。
赤色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２等が使用できる。
黄色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３等が使用できる。
橙色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４等がある。
緑色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７等が使用できる。
紫色の顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ  Ｒ−ＨＷ３０（以上クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上大日精化工業（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ａ、同ＭＸ−Ａ、同２Ｒ−Ａ、Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ａ、Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ａ、Ｒｅｄ  ２Ｃ−Ａ、同３Ｒ−Ａ、Ｍａｇｅｎｔａ  ２Ｂ−Ａ、Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ａ、Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ａ、Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ａ（以上チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製）等がある。
【００１０】
染料は一般的に使用されている染料が使用出来る。
使用出来る染料の一例を挙げると、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ＢＬＵＥ  １１１（保土ヶ谷化学工業（株）製）などのアイゼンスピロンカラー、アイゼンＳＯＴ染料やＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９（オリエント化学工業（株）製）などのバリファストカラー、オリエントオイルカラーやローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ニグロシンベースＬＫ等や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（中央合成化学（株）製）が挙げられる。
これらの着色剤の使用量は全インキ組成物に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、十分な筆跡堅牢性を得るためには３〜２０重量％がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて耐光性試験や耐溶剤性試験を行ったときに紙面上に残る着色剤の量が少なくなり筆跡が判読がし難くなる。また、４０重量％より多いと経時的な沈降や析出による目詰まりによる筆記不能やインキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１１】
Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンはインキに潤滑性を付与するためのものであり、インキ中に５重量％以上６０重量％以下で添加する。５重量％よりも少ないと潤滑性が不十分となりボールと受け座間の摩擦力によってボールの回転が阻害されるので滑らかな書き味が得られなくなる。６０重量％を超えるとインキの乾燥が遅くなるため徐々にインキが紙の繊維に沿って移動することで結果として経時的な滲みを発生する。一例を挙げると、Ｎ−オレオイルサルコシン、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルサルコシン、Ｎ−パルミトイルサルコシン、Ｎ−オレオイルタウリン酸、Ｎ−ラウロイルタウリン酸、Ｎ−ミリストイルタウリン酸、Ｎ−パルミトイルタウリン酸、Ｎ−オレオイルメチルタウリン酸、Ｎ−ラウロイルメチルタウリン酸、Ｎ−ミリストイルメチルタウリン酸、Ｎ−パルミトイルメチルタウリン酸、Ｎ−オレオイルメチルアラニン、Ｎ−ラウロイルメチルアラニン、Ｎ−ミリストイルメチルアラニン、Ｎ−パルミトイルメチルアラニン等が挙げられる。
【００１２】
セルロース誘導体はインキに剪断減粘性を付与して筆記時のインキの粘度を下げボールの回転に要する力を軽減して軽い力で筆記出来るようにするために添加するものである。この剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体が使用出来る。
中でも溶解特性、粘度特性が良好なヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。セルロース誘導体の使用量は全インキ組成物に対し、０．０２重量％以上３．０重量％以下で使用するのが好ましい。さらに好ましくは０．０２重量％以上２．０重量％以下で使用できる。０．０２重量％未満の添加では、インキに十分な剪断減粘性を付与する事が出来ず、３．０重量％以上の添加では、インキの粘度が高くなりすぎて流動性が悪くなるため、書き味が重くなり、筆記線のかすれも大きくなる。
なお、ペン先を下向きに放置したときのインキの漏れ出しを防ぐことと筆記時の粘度低下を最適な値とすることで書き味をより軽くする目的で剪断減粘指数を０．３以上０．９以下にするのが好ましい。
また、同様にインキの漏れだしを抑えることと軽い書き味を得る目的で２５℃において剪断速度２／ｓのときのインキ粘度を５００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下に調整するのが好ましい。
また、セルロース誘導体の働きを補助するために、別の剪断減粘性剤を併用することは何ら差し支えない。その一例を挙げると、ヒアルロン酸等の水溶性多糖類、ポリＮ−ビニルアセトアミド、架橋型ポリＮ−ビニルアセトアミド、ポリＮ−イソプロピルアクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸の重合体もしくはそれらのアルキルエステルとの共重合体、さらにはこれらの架橋体なども使用可能である。
【００１３】
着色剤に顔料を用いるとき分散剤を使用すると経時的な顔料の沈降を防止出来、目詰まり等の不具合を防止出来る。分散剤としては従来公知のものが各種使用可能であるが中でも好ましい分散剤としては、スルホン基を有する顔料誘導体やポリビニルブチラール等の重合体、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上等が挙げられる。中でも、Ｎ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンを使用する場合の分散剤としては、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂から選ばれる１種又は２種以上がＮ−アシルアミノ酸、Ｎ−アシルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルタウリン酸、Ｎ−アシルメチルアラニンの窒素と静電気的な親和性を持つことで溶媒和するので特に顔料を安定に分散する効果が高い。
分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体又はロジン変性樹脂、トール油変性樹脂の具体例を挙げると、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリグルタミン酸、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、トール油変性マレイン酸樹脂、ベタイン型アクリル酸樹脂、ベタイン型メタクリル酸樹脂等がある。
これらの分散剤の使用量は顔料１０重量部に対し０．５重量部以上２０重量部使用するのが好ましい。
【００１４】
その他必要に応じて油性ボールペン用インキ原料として用いられる防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、糸曳き性付与剤、レベリング性付与剤、発色助剤等の添加剤を併用することも可能である。
【００１５】
本発明において顔料を用いた場合、顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
インキを製造するには、上記で分散した顔料と他の成分、例えば粘度調整用樹脂や溶剤、潤滑剤、水溶性多糖類等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られる。場合によって、混合したインキをさらに分散機にて分散することや、遠心分離等で粗大粒子を取り除くことは何ら差し支えない。
【００１６】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
ＰＥＲＭＡＮＥＮＴ  ＲＥＤ  ＦＲＲ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、クラリアントジャパン製）                                                      １５．０部
エチレングリコールモノベンジルエーテル                                ３８．２部
ジエチレングリコール                                                    ０．５部
ＳＭＡ１４４０（スチレン−マレイン酸共重合体、川原油化（株）製）        ６．０部
クルーセルＭ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製）              ０．３部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）    ４０．０部
上記成分のうち、ＳＭＡ１４４０の全量をフェニルセロソルブ１８．２部に約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後室温まで放冷してＰＥＲＭＡＮＥＮＴ  ＲＥＤ  ＦＲＲの全量を加え均一に混合した。これを３本ロールミルで１０回通しを行い赤色のペーストを得た。次いで、クルーセルＭの全量をフェニルセロソルブ３０．０部とジエチレングリコールの全量の混合液に加え、攪拌しながら約７０℃に加熱し均一に溶解させた。赤色ペーストとクルーセルＭの溶液とサルコシネートＯＨの全量を混合し、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００１７】
（実施例２）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製    ５．０部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＵＥ７０、中央合成化学（株）製）                                                              ６．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）      ２．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
２．０部
フェニルセロソルブ                                                    ４６．４部
エチレングリコール                                                      １．０部
ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ  ＥＢＳ  ４８１ＦＱ（エチルヒドロキエチルセルロース、
オランダ国  ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＡＢ社製）
０．１部
ジョンクリル６７８（スチレン−アクリル酸共重合体、ジョンソンポリマー（株）製）  
２．０部
サルコシネートＯＨ                                                    ３５．５部
上記成分のうち、ジョンクリル６７８の全量をフェニルセロソルブ１０．０部に約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後室温まで放冷してプリンテックス３５の全量を加え均一に混合した。これをダイノーミル（シンマルエンタープライズ製ビーズミル、ビーズはジルコニア使用）で５時間分散を行い黒色のペーストを得た。次いで、ＢＥＲＭＯＣＯＬＬ  ＥＢＳ  ４８１ＦＱとエチレングリコールの全量をフェニルセロソルブ１０．０部に加え、攪拌しながら約７０℃に加熱し均一に溶解させた。黒色ペーストとＢＥＲＭＯＣＯＬＬ  ＥＢＳ  ４８１ＦＱの溶液と残りの成分の全量を混合し、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００１８】
（実施例３）
ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  ｂ２ｇ−ｄ（ｃ．ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ＢＬＵＥ１５：１、クラリアントジャパン（株）製）                                      ５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）    １．２部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３（Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ  ＢＬＵＥ  ８６とＣ．Ｉ．ＢＡＳＩＣ  ＢＬＵＥ  ７の造塩染料、オリエント化学工業（株）製）    ６．０部
エチレングリコールモノベンジルエーテル                                ６２．０部
ヘキシレングリコール                                                    ４．５部
クルーセルＨ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製）              ０．３部
ジョンクリル６７（スチレン−アクリル酸共重合体  ジョンソンポリマー（株）製）    
１．０部
サルコシネートＬＨ（ラウロイルサルコシン、日光ケミカルズ（株）製）    ２０．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノベンジルエーテル１５部にジョンクリル６７の全量を加え７０℃に加熱しながら均一に溶解するまで攪拌した。次いでこれにＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＢＬＵＥ  Ｂ２Ｇ−Ｄの全量を加え均一になるまで攪拌、混合した後３本ロールミルで１０回通しを行い、青色のペーストを得た。次いで、エチレングリコールモノベンジルエーテル３０．０部とヘキシレングリコール及びクルーセルＨの全量を混合し、加熱しながらプロペラ攪拌機で均一に溶解するまで撹拌した。残りの成分と、青色ペーストとクルーセルＨの溶液を混合し、７０℃に加熱しながら３時間攪拌して均一になるまで攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００１９】
（実施例４）
ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＢＬＵＥ  Ｐ−ＢＦＳ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １５：４、クラリアントジャパン（株）製）                                  ７．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ                                          １．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３                                    ６．０部
フェニルセロソルブ                                                    ６２．４部
グリセリン                                                            ０．０５部
クルーセルＨ                                                          ０．０５部
オレオイルタウリン酸                                                  ２１．０部
ＳＭＡ１４４０                                                          ２．５部
上記成分のうち、フェニルセロソルブ１０部にＳＭＡ１４４０の全量を加え７０℃に加熱しながら攪拌して均一に溶解させた液にＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＢＬＵＥ  Ｐ−ＢＦＳの全量を加えて攪拌混合し、均一な液とした後３本ロールミルで１０回通しを行い青色のペーストを得た。次いで、フェニルセロソルブ５．０部にグリセリン及びクルーセルＨの全量を加え、加熱しながら混合、攪拌して均一な溶液とした。この溶液と残りの成分を混合し７０℃に加熱しながら攪拌し、均一に溶解させた液に青色ペーストを加熱攪拌しながら混合し、さらに２時間攪拌を続けて青色のボールペン用油性インキを得た。
【００２０】
（比較例１）
実施例１においてジエチレングリコールを抜いて、その分エチレングリコールモノベンジルエーテルを加えた以外は同様に為して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２１】
（比較例２）
実施例２において、エチレングリコールを抜いて、その分フェニルセロソルブを添加した以外は同様になして赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００２２】
（比較例３）
実施例３においてヘキシレングリコールを抜いて、その分エチレングリコールモノベンジルエーテルを添加した以外は同様になして青色のボールペン用油性インキを得た。
【００２３】
（比較例４）
実施例４においてグリセリンを１０重量部に増やし、その分フェニルセロソルブを減量した以外は同様になして青色のボールペン用油性インキを得た。
【００２４】
（比較例５）
ネオスーパーブルーＣ−５５５（Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＵＥ７０、中央合成化学（株）製）                                                              ６．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）      ２．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１５１（油性染料、オリエント化学工業（株）製）
２．５部
フェニルセロソルブ                                                    ６９．８部
エチレングリコール                                                      １．０部
クルーセルＬ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製）              ３．２部
サルコシネートＯＨ                                                    １５．５部
上記成分のうち、エチレングリコールとクルーセルＬの全量をフェニルセロソルブ５０．０部に加え、攪拌しながら約７０℃に加熱し均一に溶解させた。これに、残りの成分の全量を混合し、約７０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で均一になるまで混合撹拌、溶解するまで２時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２５】
以上、実施例、比較例で得たインキ組成物について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
なお、粘度の測定は、ジャスコインタナショナル（株）製のレオメーターＶＡＲ−１００にφ４０のパラレルローターを取り付け試料台との間隙を０．８ｍｍに調整後、各実施例、比較例で得たボールペン用インキを試料台に載せ、温度２５℃で０．１／ｓ〜１５０／ｓまでの剪断速度における粘度の測定を行い、２／ｓの時の値を粘度とした。
【００２６】
【表１】
2008013585.tif 000002
【００２７】
濾過試験：作成したインキをバレル式ステンレス製加圧濾過器（ザルトリウス（株）製）直径４７ｍｍ用に東洋濾紙製のNo.５Ａ濾紙を直径４７ｍｍに切り取って載せ、インキを５０ｇ入れて４ｋｇ／平方センチメートルに加圧してインキを濾過した。
【００２８】
インキ吸湿試験：作成したインキ２ｇを直径４ｃｍ、深さ１ｃｍの容器に入れ、これを水を張った密閉容器に入れて６０℃に放置し、３日後の重量の増加を測定し、凝集の有無を目視で確認した。
【００２９】
インキ吐出性：作成したインキをドットｅ（ぺんてる（株）製油性ボールペン、ボール径１．０φ）のインキを抜いて洗浄した部品に充填して筆記し、筆跡のカスレ具合を目視で判定した。
【００３０】
以上、詳細に説明したように本発明のインキは製造時に濾過性が良いことで効率的に製造出来るボールペン用油性インキに関するものである。