(57)【要約】【課題】基礎化粧品、香水、口紅、シャンプー等のいわゆる化粧品の使用環境に存在する腐敗原因細菌類の殺菌を容易かつ効果的に行うことができる化粧品用防腐剤を得る。【解決手段】化粧品用防腐剤として、微粒子化した銀を液体に混入して生成される銀コロイド溶液からなるようにする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
微粒子化した銀を液体に混入して生成した銀コロイド溶液からなることを特徴とする化粧品用防腐剤。
【請求項２】
前記銀コロイド溶液に、アミノ酸のひとつであるＬ−ヒスチジンをともに混入し、安定した銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体を有する銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液としたことを特徴とする請求項１記載の化粧品用防腐剤。
【請求項３】
微粒子化した前記銀の濃度を、一定期間内において化粧品が腐敗するのを防御可能な所定濃度に調整したことを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧品用防腐剤。
【請求項４】
前記銀コロイド溶液中の環境を還元状態に維持し、前記銀の酸化を防止する還元剤を更に混入したことを特徴とする請求項１、２又は３に記載の化粧品用防腐剤。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか記載の化粧品用防腐剤を含有したことを特徴とする化粧品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品基礎化粧品、香水、口紅、シャンプー等のいわゆる化粧品が一定期間内において腐敗・劣化するのを防御することができる化粧品用防腐剤に関し、特に、金属系素材によって殺菌効果を奏し得る防腐剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
基礎化粧品、香水、口紅、シャンプー等のいわゆる化粧品においては、一定期間内での腐敗を防ぎ安定した品質を保つために防腐剤が用いられている。
【０００３】
現在用いられている防腐剤は、大半がパラベン（パラオキシ安息香酸エステル類）やフェノキシエタノールといった石油化学製品で生産された有機系の防腐剤である。この防腐剤は、多種の細菌やカビ類を殺菌することで、腐敗とそれに伴う悪臭を防ぐことができる。また、多種多様な菌類を殺菌する為には、殺菌力を高めるために防腐剤を高濃度にして用いるか、又は複数種類の薬剤を組み合わせて用いる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、有機系防腐剤において、高濃度化や薬剤の組み合わせ等によって殺菌力を高めると、使用者の身体や使用環境などに影響を及ぼす恐れがあるという問題があった。従って、化粧品に用いる場合は、皮膚への影響を考慮しなければならないので、十分な殺菌力を提供することが困難となり、化粧品の品質が経時的に悪化するという問題があった。
【０００５】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、化粧品の腐敗防止目的として、安心して利用可能な防腐剤、及び、この防腐剤を用いた化粧品を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意研究の結果、金属系の防腐剤に着目した。これは、多種多様な菌類を殺菌するためには、有機化学反応に基づく有機系より、物理的反応に基づく金属系殺菌剤の方が有利だと思われたからである。金属系の素材としては、銅、錫、亜鉛、銀、等を用いたものが考えられるが、特にこれらの中でも、銀を用いたものが安全性も高く効果も確実であるとの知見を得た。即ち、以下の手段によって、上記目的が達成される。
【０００７】
（１）微粒子化した銀を液体に混入して生成した銀コロイド溶液からなることを特徴とする化粧品用防腐剤。
【０００８】
（２）前記銀コロイド溶液に、アミノ酸のひとつであるＬ−ヒスチジンをともに混入し、安定した銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体を有する銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液としたことを特徴とする上記（１）記載の化粧品用防腐剤。
【０００９】
（３）微粒子化した前記銀の濃度を、一定期間内において化粧品が腐敗するのを防御可能な所定濃度に調整したことを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の化粧品用防腐剤。
【００１０】
（４）前記銀コロイド溶液中の環境を還元状態に維持し、前記銀の酸化を防止する還元剤を更に混入したことを特徴とする上記（１）、（２）又は（３）に記載の化粧品用防腐剤。
【００１１】
（５）上記（１）乃至（４）のいずれか記載の化粧品用防腐剤を含有したことを特徴とする化粧品。
【００１２】
本発明者らは、皮膚への影響が少なく悪臭をもたらさないものとして、微粒子化した銀を化粧品用の防腐剤として適用することを試みた。具体的には、上記手段（１）のように、化粧品用防腐剤として、微粒子化した銀を液体に混入して生成した銀コロイド溶液を用いることで、その目的を達成するようにした。この結果、化粧品に用いることで、十分な防腐効果が得られると共に、使用者の身体や使用環境などに悪影響を与えることを抑制することが可能となる。
【００１３】
なお、銀は高価であるので、銀を細かく分散させて使う必要があるが、銀をナノサイズの粒子にまで細分化しても、溶液に安定して分散させることが出来ない場合も考えられる。そこで、上記手段（２）によれば、アミノ酸のひとつであるＬ−ヒスチジンを混入させることで、微粒子化銀を安定して分散させ、低濃度状況下でのナノサイズ銀粒子と細菌との効率的接触を確保することができる。Ｌ−ヒスチジンは、安定した銀コロイド錯体を形成し、ナノサイズ銀粒子と細菌との効率的接触を確保する場を提供することを実現するからである。この結果、細菌を効率良く補足することで防腐機能を高めることが可能となり、アミノ酸を用いて分散させるので、人間に対しても極めて安全なものとなる。
【００１４】
なおこの場合、上記手段（３）の如く、銀の濃度を、化粧品の腐敗を防止可能な濃度に調整する。また、防腐効果を持続させるためには、上記手段（４）のように、還元剤を混入することで、銀の酸化を抑制することが好ましい。
【００１５】
また手段（５）のように、これらの化粧品用防腐剤を用いて、基礎化粧品、香水、口紅、シャンプー等のいわゆる化粧品を製造すれば、一定期間内における腐敗・劣化が抑制され、品質を安定させることが出来る。また、使用者の身体や環境に悪影響をもたらすことを、容易かつ効果的に回避できる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の化粧品用防腐剤によれば、安定した殺菌効果により化粧品が一定期間内において腐敗・劣化するのを防ぎ、安定した品質を保つことができる。この化粧品用防腐剤を、基礎化粧品、香水、口紅、シャンプー等に配合することで、品質の安全性が極めて高く、なおかつ身体への悪影響の少ない化粧品を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００１８】
本発明の第１実施形態に係る化粧品用防腐剤は、設定粒径以下に微粒子化した銀を液体に混入して生成される銀コロイド溶液からなる。銀は、電気分解、ジルコニウムを用いた機械的分散法等の技法によって、例えば粒径が１０ｎｍ（ナノメートル）以下、望ましくは４ｎｍ以下に微粒子化される。銀の粒径の下限値は特に制限されないが、例えば１ｎｍ以上に設定することが現実的である。分散媒としては、マイナスイオンを減少させた純水を用いる。この銀コロイド溶液における銀の濃度は、一定期間内において化粧品が腐敗するのを防御可能な所定濃度（例えば、２〜１０ｐｐｍ）となるように調製する。更に、この銀コロイド溶液には、還元剤が混入される。還元剤としては、例えば、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＥ、βカロチン、クエン酸の中の少なくとも１種を用いるようにすることが望ましい。
【００１９】
この銀コロイド溶液を含有する化粧品用防腐剤は、基礎化粧品、香水、口紅、シャンプー等のいわゆる化粧品に配合することで、化粧品が一定期間内において腐敗・劣化するのを防ぎ、安定した品質を保つことを可能にする。
【００２０】
次に、本発明の第２実施形態に係る化粧品用防腐剤は、設定粒径以下に微粒子化した銀を液体に混入して生成される銀コロイド溶液に対して、更に、アミノ酸のひとつであるＬ−ヒスチジンを混合させることにより生成した銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液からなる。銀コロイド溶液における銀の濃度は、所定濃度（例えば、１０ｐｐｍ）となるように調製する。更に、この銀コロイド溶液に対して、所定濃度（例えば、１ｍＭ）のＬ−ヒスチジンを混合する。また、第１実施形態と同様に、この銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液にも還元剤が混入される。還元剤としては、例えば、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＥ、βカロチン、クエン酸の中の少なくとも１種を用いるようにする。
【００２１】
生成された銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液は、Ｌ−ヒスチジンのアミノ基によって、微粒子の銀が保持されるので、この銀を液中に安定して存在させることができる。このように、Ｌ−ヒスチジンによる銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液においては、微粒子化した銀の銀イオンが細菌類に接触し易い環境を維持させて接触機会を多くすることができ、より効率的に殺菌効果を奏することができる。
【００２２】
次に、図１を参照して、上記第１実施形態で示した化粧品用防腐剤１Ａ、及び第２実施形態で示した化粧品用防腐剤１Ｂの生成方法について説明する。第１実施形態の化粧品用防腐剤１Ａは銀コロイド溶液２から構成されており、第２実施形態の化粧品用防腐剤１Ｂは銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液３から構成される。
【００２３】
銀コロイド溶液２は、分散質となる微粒子化した銀４と、分散媒となる液体５を用いることで、銀４を液体５中に分散させて所定濃度に調整して生成される。なお、この銀４は、電気分解や、ジルコニウムを用いた機械的分散法等の技法により設定粒径以下、例えば、１０ｎｍ（ナノメートル）以下、望ましくは４ｎｍ以下に予め微粒子化されている。
【００２４】
液体５に対する銀４の濃度は、例えば０．５〜１００ｐｐｍ、望ましくは１〜１０ｐｐｍ、さらに望ましくは２〜５ｐｐｍになるように調整する。これにより、腐敗の原因となる感染細菌類を殺菌し得る。
【００２５】
微粒子化した銀４は、各微粒子上に存在する電荷によって液体５に浮遊し分散されるので、銀コロイド溶液２が生成される。微粒子化した銀４を分散する液体５は、例えば、銀イオンと反応してしまうマイナスイオンを減少させた純水を用いる事が好ましく、銀イオンの減少を防止することが可能になる。
【００２６】
また、銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液３は、銀コロイド溶液２に対してＬ−ヒスチジン６を混入して生成される。Ｌ−ヒスチジン６の濃度は、所定濃度（たとえば、０．１〜１ｍＭ）となるようにする。Ｌ−ヒスチジン６の濃度は、銀４の濃度の１０倍程度又はそれ以上が望ましい。
【００２７】
このような過程で生成された銀コロイド溶液２や、銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液３には、還元剤７が混入される。還元剤７は、銀コロイド溶液２及び銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液３の液中環境を還元状態に維持して、銀４の酸化を防止するものであり、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＥ、βカロチン、クエン酸の中の少なくとも１種を用いるようにする。還元剤の濃度は、例えば、０．１〜１０ｍＭに設定する。
【００２８】
以上の第１実施形態の化粧品用防腐剤１Ａによれば、銀コロイドによって効率的に殺菌効果が得られるので、化粧品の腐敗を防止することが可能になる。また、第２実施形態の化粧品用防腐剤１Ｂによれば、Ｌ−ヒスチジンによって安定した銀コロイド錯体を形成し、ナノサイズの銀粒子と細菌とを効率的に接触させることで、殺菌効果を一層高める事が可能となっている。また、これらの化粧品用防腐剤１Ａ、１Ｂには、人体に影響の少ない又は人体にとって有益な還元剤が含有されているので、銀の酸化を防止して防腐効果を長期に維持しながらも、人体への悪影響を低減する事が可能となっている。
【実施例１】
【００２９】
第１実施形態で示した手順によって、銀コロイド溶液からなる実施例１の化粧品用防腐剤１Ａを製造し、典型的な腐敗菌である大腸菌、緑膿菌、及び一般細菌に対する抗菌試験を行った。なお、化粧品用防腐剤１Ａの組成として、シルバリア６００（株式会社朝日商会製、粒径４０−１００ナノサイズ）となる微粒子の銀を利用し、分散媒として、純水を利用した。また、銀の濃度は１０ｐｐｍに設定した。更に還元剤として、アスコルビン酸を１ｍＭの濃度で混入した。抗菌活性を測定するために、所定の初期細菌菌体数となる大腸菌、緑膿菌、及び一般細菌のそれぞれに対して、化粧品用防腐剤１Ａを各細菌増殖用培地にそれぞれ所定の濃度を混入することにより、２４時間接触させ、その後に、各菌の専用培地上でのコロニー数を計測することにより菌体数を求め、その数の変動で評価を行った。一方、＜比較例１＞として、実施例１と同様の専用培地上で、防腐剤を接触させないようにした場合の菌体数を計測した。この結果を図２に示す。
【００３０】
図２からも明らかなように、実施例１の化粧品用防腐剤１Ａは、典型的な腐敗菌である大腸菌、緑膿菌、及び一般細菌の各菌体数の増加を抑えるのみならず、２４時間後にはほぼ完全な（計測限界を超える）殺菌効果を示すことが明らかとなった。一方、比較例１では、各生菌数が大幅に増加した。このことから、この化粧品用防腐剤１Ａは、化粧品等の使用環境に存在する腐敗菌類の殺菌を、容易且つ効果的に行うことができることが分かった。
【実施例２】
【００３１】
次に、第２実施形態で示した手順によって、銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液からなる実施例２の化粧品用防腐剤１Ｂを製造し、典型的な腐敗菌である大腸菌、緑膿菌、及び一般細菌に対する抗菌試験を行った。なお、化粧品防腐剤１Ｂの組成として、シルバリア６００（株式会社朝日商会製、粒径４０−１００ナノサイズ）となる微粒子の銀を利用し、分散媒として純水を利用した。また、銀の濃度は１０ｐｐｍに設定した。また、混入するＬ−ヒスチジンの濃度は１００ｐｐｍに設定した。更に還元剤として、アスコルビン酸を１ｍＭの濃度で混入した。抗菌活性の測定は、実施例１と同様に行い、一方、＜比較例２＞として、実施例２と同様に専用培地上で防腐剤を接触させないようにした場合の抗菌活性を計測した。この結果を図３に示す。
【００３２】
図３からも明らかなように、実施例２の化粧品用防腐剤１Ｂは、典型的な腐敗菌である大腸菌、緑膿菌、及び一般細菌の各菌体数の増加を抑えるのみならず、２４時間後にはほぼ完全な殺菌効果を示すことが明らかとなった。一方、比較例２では、各生菌数が大幅に増加した。従って、化粧品用防腐剤１Ｂは、化粧品等の使用環境に存在する腐敗菌類の殺菌を、容易且つ効果的に行うことができることが分かった。
【実施例３】
【００３３】
次に、実施例２と同様の化粧品用防腐剤１Ｂを用いて、化粧品としての乳液を製造した。なお、乳液に含有された状態の銀は、その濃度が５ｐｐｍとなるように設定した。この化粧品の詳細組成を図４に示す。ここに示すように、この化粧品用防腐剤１Ｂは、何の問題もなく乳液に配合することが可能であることがわかった。
【実施例４】
【００３４】
次に、実施例２と同様の化粧品用防腐剤１Ｂを用いて、洗顔フォームを製造した。なお、先願フォームに含有された状態の銀は、その濃度が５ｐｐｍとなるように設定した。この化粧品の詳細組成を図５に示す。ここに示すように、この化粧品防腐剤１Ｂは、何の問題もなく洗顔フォームに配合することが可能であることがわかった。
【実施例５】
【００３５】
実施例３で調製した乳液について腐敗試験を行った。具体的には、乳液を７日間、無蓋下の状態において室温で空中に暴露し、その一般細菌数を測定した。一方、＜比較例３＞として、防腐剤を含まない組成で同様に調製した乳液についても同様の腐敗試験を行った。この結果を図６に示す。結果から明らかなように、実施例５の乳液では、一般細菌数は測定限界以下となった。一方、比較例３の乳液は、１ｇあたり３，８００個の一般細菌の生菌数が認められた。これは、この実施例５の乳液に含有されている防腐剤が、環境に存在する細菌類の化粧品への感染を抑制し、化粧品の防腐効果をもたらしていることを示している。
【実施例６】
【００３６】
次に、実施例６として、実施例３で調製した乳液に一般細菌を１ｇあたり３４，０００個添加した後、室温で２４時間放置し、一般細菌数を増減を測定した。また＜比較例４＞として、防腐剤を含まない組成で同様に調製した乳液についても、一般細菌を１ｇあたり３４，０００個添加して、同様の腐敗試験を行った。この結果を図７に示す。この結果によれば、実施例６の乳液は、添加した細菌への殺菌効果が認められ、生育する一般細菌数は測定限界以下に抑えられていた。一方、比較例４の乳液では、１ｇあたり９００，０００個の一般細菌の生菌数が認められた。
【００３７】
以上の図６及び図７の結果から、環境に存在する細菌類の化粧品（ここでは乳液）への感染が起こったとしても、本実施例では防腐剤がそれに対する殺菌効果を発揮し、化粧品の防腐効果をもたらしていることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明は、基礎化粧品、香水、口紅、シャンプーを含む、様々な用途の化粧品に利用することができる。特に、本発明の化粧品用防腐剤は、極めて安全性の高いものであり、化粧品が一定期間内において腐敗・劣化するのを防御することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明の第１及び第２実施形態に係る化粧品用防腐剤の生成過程を示すプロセス図。
【図２】実施例１に係る化粧品用防腐剤の抗菌活性の測定結果を示す表図。
【図３】実施例２に係る化粧品用防腐剤の抗菌活性の測定結果を示す表図。
【図４】実施例３として、実施例２の化粧品用防腐剤を用いて製造した乳液の詳細組成を示す表図。
【図５】実施例４として、実施例２の化粧品用防腐剤を用いて製造した洗顔フォームの詳細組成を示す表図。
【図６】実施例５として、実施例３の乳液の腐敗試験を行った結果を示す表図。
【図７】実施例６として、実施例３の乳液の他の腐敗試験を行った結果を示す表図。
【符号の説明】
【００４０】
１    化粧品用防腐剤
２    銀コロイド溶液
３    銀コロイド−Ｌ−ヒスチジン錯体溶液
４    銀
５    液体
６    Ｌ−ヒスチジン
７    還元剤
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2008013492.tif 000008
【図７】
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