(57)【要約】      （修正有）【課題】反応染料組成物を提供すること。【解決手段】例えば下式（１）、（２）等で示されるで示される反応染料を３種含有する反応染料組成物。2008201820.tif 0000202008201820.tif 000021【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形で表すと下式（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩ）で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩＩ）で示される反応染料を含み、式（Ｉ）で示される反応染料と式（ＩＩ）で示される反応染料の重量比率が２５：７５〜７５：２５の範囲であり、上記３つの反応染料合計中の下式（ＩＩＩ）で示される反応染料の含有率が、２０重量％以下であることを特徴とする反応染料組成物。
2008201820.tif 000017
［式中、Ｚ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｒ１は水素原子、シアノ基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分枝状のアルキル基、又はフェニル基を表す。該フェニル基の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基の群から選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。］
2008201820.tif 000018
［式中、Ｚ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表す。Ｌ２はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ３は塩素原子又はフッ素原子を表す。］
2008201820.tif 000019
［式中、Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表し、Ｚ４は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４を表す。Ｌ３及びＬ４はそれぞれ独立にアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立に塩素原子、フッ素原子、アミノ基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分枝状のアルキルアミノ基、又はフェニルアミノ基を表す。該フェニルアミノ基におけるフェニル基の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基の群より選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。Ｄは炭素数１〜３の直鎖アルキレン又は無置換のフェニレンを表す。］
【請求項２】
請求項１に記載の式（Ｉ）で示される反応染料におけるＲ１が、シアノ基である請求項１に記載の反応染料組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の式（ＩＩＩ）で示される反応染料におけるＤが、直鎖アルキレンである請求項１又は２に記載の反応染料組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の式（ＩＩＩ）で示される反応染料におけるＸ５が、塩素原子又はフッ素原子である請求項１〜３のいずれかに記載の反応染料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青色反応染料組成物及び該組成物を用いる染色法に関する。
【背景技術】
【０００２】
下記の式（Ｉ）で示される化合物（特許文献参照）、式（ＩＩ）で示される化合物（特許文献２参照）及び式（ＩＩＩ）で示される化合物（特許文献３参照）は、知られている。また、式（Ｉ）で示される染料と式（ＩＩ）で示される染料とを配合して使用することは、特許文献４に記載されている。
【０００３】
しかしながら、染色再現性、均染性、保存安定性が優れ、またナイロン等で代表される他繊維への汚染性が小さい青色反応染料は見出されていない。
【特許文献１】特開２００１−２９５２号公報
【特許文献２】特公昭６２−１０３６号公報
【特許文献３】特開２００５−２９０３８８号公報
【特許文献４】特開２００１−２０７０７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、固着率が高く、染色時の条件変化、例えば、温度、無機塩濃度、アルカリ濃度、浴比が変化した場合にも得られる染色物の濃度・色相変化が小さく、染色の再現性に優れ、かつ均染性、染色堅牢度に優れる青色反応染料を提供することにある。更に、昨今セルロース繊維と他繊維との混用品の染色加工が主体となってきており、他繊維への汚染性が小さい染料が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、従来の青色反応染料組成物に比べ、固着率が高く、染色の再現性、均染性および堅牢度に優れ、更にナイロン等に代表される他繊維への汚染性が小さい青色反応染料を開発すべく鋭意検討した結果、特定の反応染料組成物が上記目的を達成することを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の（イ）は、遊離酸の形で表すと下式（Ｉ）で示される反応染料（反応染料（Ｉ）と略す。）と、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩ）で示される反応染料（反応染料（ＩＩ）と略す。）と、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩＩ）で示される反応染料（反応染料（ＩＩＩ）と略す。）を含み、式（Ｉ）で示される反応染料と式（ＩＩ）で示される反応染料の重量比率が２５：７５〜７５：２５の範囲であり、上記３つの反応染料合計中の下式（ＩＩＩ）で示される反応染料の含有率が、２０重量％以下であることを特徴とする反応染料組成物を提供するものである。
また、本発明の（ロ）は、上記（イ）の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色又は捺染方法を提供するものである。
【０００７】
2008201820.tif 000002
［式中、Ｚ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立に塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｒ１は水素原子、シアノ基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分枝状のアルキル基、又はフェニル基を表す。該フェニル基の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基の群から選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。］
【０００８】
2008201820.tif 000003
［式中、Ｚ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表す。Ｌ２はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ３は塩素原子又はフッ素原子を表す。］
【０００９】
2008201820.tif 000004
［式中、Ｚ３は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表し、Ｚ４は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４を表す。Ｌ３及びＬ４はそれぞれ独立にアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立に塩素原子、フッ素原子、アミノ基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分枝状のアルキルアミノ基、又はフェニルアミノ基を表す。該フェニルアミノ基におけるフェニル基の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基の群より選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。Ｄは炭素数１〜３の直鎖アルキレン又は無置換のフェニレンを表す。］
【発明の効果】
【００１０】
本発明（イ）の青色反応染料組成物は、固着率が高く、染色の再現性、均染性及び光、汗−日光、塩素、洗濯等に対する堅牢度が優れ、溶解性、保存安定性が良好である。また他繊維、特にナイロンへの汚染性が小さい。更に黄色反応染料及び赤色反応染料と配合染色したときの相容性が良好であり、再現性良好に染色物を得ることが出来る。得られる染色物の表裏についても近似の色相が得られる。
また、本発明（ロ）によれば、上記堅牢度に優れた染色物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の（イ）及び（ロ）において、式（Ｉ）におけるＺ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。式（ＩＩ）におけるＺ２は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表す。式（ＩＩＩ）におけるＺ３は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表し、Ｚ４は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４を表す。Ｌ１〜Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。該アルカリの作用で脱離する基としては、例えば硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子やピリジニオ基等を挙げることができる。該ピリジニオ基の水素原子の１〜２個は、カルボキシル基及びカルバモイル基からなる群より選ばれる１〜２個の置換基で置換されていてもよい。
【００１２】
式（Ｉ）におけるＸ１及びＸ２としては、塩素原子又はフッ素原子が挙げられる。Ｘ１及びＸ２としては、塩素原子が好ましい。
【００１３】
式（Ｉ）におけるＲ１としては、水素原子、シアノ基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はフェニル基が挙げられる。Ｒ１としてはシアノ基、アルキル基が好ましい。
【００１４】
式（ＩＩ）におけるＸ３は、塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｘ３としては塩素原子が好ましい。
【００１５】
式（ＩＩＩ）におけるＤは炭素数１〜３の直鎖アルキレン又は無置換のフェニレンを表す。アルキレンとしてはエチレン、プロピレンが好ましい。Ｄが無置換のフェニレンである場合、基−ＳＯ２Ｚ４の置換位置は該フェニレンに結合したアミノ基のメタ位若しくはパラ位が好ましい。
【００１６】
式（ＩＩＩ）における基−ＳＯ２Ｚ３の置換位置は、同じベンゼン環に結合したアゾ基のパラ位が好ましい。
【００１７】
本発明において用いられる反応染料（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）は、例えば、遊離酸の形のものとその塩との混合物の形であってもよいが、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はこれらの塩の混合物が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩又はこれらの塩の混合物が特に好ましい。
【００１８】
本発明の組成物において用いられる各染料のうち、反応染料（Ｉ）は特開２００１−２９５２号公報に記載の方法により、製造することができる。反応染料（ＩＩ）は特公昭６２−１０３６号公報等に記載の方法により、製造することができる。また、反応染料（ＩＩＩ）は特開２００５−２９０３８８号公報等に記載の方法により、製造することができる。
【００１９】
本発明の反応染料組成物は、反応染料（Ｉ）と、反応染料（ＩＩ）と、反応染料（ＩＩＩ）を含むものである。そして、本発明の反応染料組成物は、反応染料（Ｉ）と反応染料（ＩＩ）の重量比が２５：７５〜７５：２５の範囲であり、これら３つの反応染料合計中の反応染料（ＩＩＩ）の含有率は２０重量％以下である。
より好ましい本発明の反応染料組成物は、反応染料（Ｉ）と反応染料（ＩＩ）の重量比が４０：６０〜６０：４０の範囲であり、反応染料（ＩＩＩ）の含有率は１０重量％以下である。
本発明の反応染料組成物は、反応染料（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含む組成物であるが、本発明の反応染料組成物の調製方法は特に限定されるものではなく、染色前に各反応染料を予め混合して得てもよく、染色時に染浴中で混合して得てもよい。
【００２０】
本発明の反応染料組成物は、必要に応じて、食塩等の無機塩；分散剤；ナフタレン誘導体やアントラキノン誘導体等の溶解向上剤；粉塵飛散防止剤；ｐＨ安定剤；ポリ燐酸塩等の硬水軟化剤；消泡剤；水；その他の染色助剤等を含有してもよい。
本発明の反応染料組成物は、その形態において特に限定されるものではなく、粉末状であってもよく、顆粒状であってもよく、水性の液体状であってもよい。
【００２１】
本発明の反応染料組成物は、繊維材料を染色又は捺染する反応染料として有用である。かかる繊維材料としては、ヒドロキシ基及び／又はアミド基を含有するものであれば特に限定されない。例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革やこれらを含有する混紡材料等を挙げることができる。
天然セルロース繊維として、木綿、リネン、麻、ジュートやラミー繊維等を挙げることができる。天然セルロース繊維としては、木綿が好ましい。
再生セルロース繊維としては、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、テンセル（商品名）、タフセル（商品名）、モダール（商品名）やセルティマ（商品名）等を挙げることができる。
天然セルロース繊維として、木綿、リネン、麻、ジュートやラミー繊維等を挙げることができる。天然セルロース繊維としては、木綿が好ましい。
再生セルロース繊維としては、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、テンセル（商品名）、タフセル（商品名）、モダール（商品名）やセルティマ（商品名）等を挙げることができる。
天然ポリアミド繊維としては、羊毛、絹等を挙げることができる。
また、これらを含有する混紡材料としては、上記繊維材料の混紡材料、前記繊維材料とポリエステル、ナイロンやアクリル等の合成繊維との混紡材料等が挙げられる。
本発明の反応染料組成物は、上述の材料上、特に上述の繊維材料上に物理的化学的性状に応じた方法で染色又は捺染することができる。
具体的には、上述の繊維上に吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法や捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げることができる。
【００２２】
例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色する場合は、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリの存在下に、必要に応じて硫酸ナトリウムや食塩等の中性塩を加え、さらに必要に応じて溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用して３０〜１００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。上記のアルカリや中性塩等の添加は一度に行ってもよく、分割して行ってもよい。
セルロース繊維上にコールドバッチアップ法で染色する場合は、硫酸ナトリウムや食塩等の中性塩、及び、水酸化ナトリウムやケイ酸ソーダ等のアルカリを用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理する方法等が例示される。
セルロース繊維上に連続染色法で染色する場合においては、炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等のアルカリの存在下に室温又は高められた温度でパジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パジング法や、本発明の反応染料組成物が溶解しているパジング液に繊維材料を浸漬後、硫酸ナトリウムや食塩等の中性塩及び水酸化ナトリウムやケイ酸ソーダ等のアルカリをパジングし、スチーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング法等が例示される。
セルロース繊維上に捺染する場合は、一相で炭酸水素ナトリウム等のアルカリを含有する捺染ペーストで印捺後、８０℃以上の高温でスチーミングする方法や、二相で中性又は弱酸性の捺染ペーストを印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバパジングし、その後スチーミング又は乾熱処理することにより処理する方法等が例示される。上記の捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ、澱粉エーテル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じて尿素等の捺染糊剤及び／又は分散剤を含んでいてもよい。
【００２３】
セルロース繊維上に本発明の反応染料組成物を染色又は捺染する場合、上述のアルカリは特に限定されない。該アルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基性塩、又は加熱状態でアルカリを遊離する化合物等を例示することができる。
アルカリとしては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化カリウム、蟻酸ナトリウム、炭酸カリウム、第一燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウムやトリクロロ酢酸ナトリウム等を用いることができる。
アルカリとしては、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物、及び、弱〜中程度の強さの無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩が好ましい。
【００２４】
合成又は天然のポリアミド繊維上やポリウレタン繊維上に吸尽染色する場合は、酸性〜弱酸性の染浴中でｐＨの制御下に本発明の反応染料組成物を吸尽させた後、６０〜１２０℃程度の温度下で中性〜アルカリ性にｐＨを変化させる方法等が例示される。必要に応じて、均染剤等（塩化シアヌルとアミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物や、塩化シアヌルとアミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物）や、均染剤（ステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等）を用いてもよい。
【００２５】
本発明の反応染料組成物は、所望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他の染料と混合して使用することができる。
混合して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基やトリクロロピリミジン基の少なくとも１種を少なくとも１つ以上有する染料；Ｓｕｍｉｆｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、ＲｅｏＮｏｖａ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ  Ｒｅａｃｔ等の冠称名で市販されている染料；特開昭５０−１７８号公報、特開昭５６−９４８３号公報、特開昭５６−１５４８１号公報、特開昭５６−１１８９７６号公報、特開昭５６−１２８３８０号公報、特開昭５７−２３６５号公報、特開昭５７−８９６７９号公報、特開昭５７−１４３３６０号公報、特開昭５９−１５４５１号公報、特開昭５８−１９１７５５号公報、特開昭５９−９６１７４号公報、特開昭５９−１６１４６３号公報、特開昭６０−６７５４号公報、特開昭６０−１２３５５９号公報、特開昭６０−２２９９５７号公報、特開昭６０−２６０６５４号公報、特開昭６１−１５５４６９号公報、特開昭６１−２２５２５６号公報、特開昭６３−７７９７４号公報、特開昭６３−２２５６６４号公報、特開平１−１８５３７０号公報、特開平３−７７０号公報、特開平５−３２９０７号公報、特開平５−１１７５３８号公報、特開平５−２４７３６６号公報、特開平６−２８７４６３号公報、特開平１１−３３５５７６号公報、特開２０００−４４８３０号公報や特表２００３−５１８１４３号公報等に記載されている染料等が例示される。
【００２６】
本発明の反応染料組成物は、繊維材料に対する染色又は捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。本発明の反応染料組成物は、特にセルロース繊維材料の染色及び捺染に適しており、堅牢度に優れる。
【００２７】
本発明の反応染料組成物は、黄色反応染料や赤色反応染料と配合染色したときの相容性が良好であり、繊維素材の表裏で近似の色相が得られる。また、染色温度、塩濃度やアルカリ等の染色助剤の量や浴比の変動による影響を受けにくく、安定した品質の染色物が得られる。さらに、無機塩との共存下での溶解度に優れており、保存安定性が優れる。本発明の反応染料組成物は、セルロース繊維材料等を青色の色調に染色することができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、例中の％及び部は、特記しない限り重量％及び重量部を表す。
【００２９】
［実施例１］
遊離酸の形で表すと、下式（１）
【００３０】
2008201820.tif 000005
で示される染料３００部、遊離酸の形で表すと、下式（２）
2008201820.tif 000006
で示される染料６００部、遊離酸の形が、下式（３）
2008201820.tif 000007
で示される染料１００部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色反応染料組成物０．１０ｇ及び無水芒硝３．０ｇを、綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は７０℃）中に投入し、投入後７０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入後、７０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。斑のない均一で濃い青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００３１】
［実施例２］
実施例１と同様に上式（１）で示される染料６００部、上式（２）で示される染料２５０部及び上式（３）で示される染料１５０部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色反応染料組成物０．１５ｇ及び無水芒硝３．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は７０℃）中に投入し、投入後７０℃で約２０分間編み物を処理後、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、７０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。斑のない均一で濃い青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００３２】
［実施例３］
遊離酸の形で表すと、下式（４）
2008201820.tif 000008
で示される染料３００部、遊離酸の形で表すと、上式（２）で示される反応染料６５０部、遊離酸の形で表すと、上式（３）で示される染料５０部を混合して青色の反応染料組成物を得た。
該青色の反応染料組成物０．１０ｇ及び無水芒硝３．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は７０℃）中に投入し、投入後７０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、７０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。斑のない均一な青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００３３】
［実施例４］
遊離酸の形で表すと上式（１）で示される染料５００部、遊離酸の形で表すと下式（５）
2008201820.tif 000009
で示される染料７０部及び遊離酸の形で表すと上式（２）で示される染料４３０部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色の反応染料組成物０．２０ｇ及び無水芒硝３．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は７０℃）中に投入し、７０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、７０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００３４】
［実施例５］
遊離酸の形で表すと上式（１）で示される染料６００部、遊離酸の形で表すと下式（６）
2008201820.tif 000010
で示される染料２５０部及び遊離酸の形で表すと上式（３）で示される染料１５０部を混合して、青色の反応染料組成物を得た。
該青色の反応染料組成物０．１０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は７０℃）中に投入し、投入後７０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、７０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一な青色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００３５】
［実施例６］
実施例２で得た青色の反応染料組成物２００部を熱水で溶解後、２５℃で冷却し、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部及び炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１０００部とした。次いで、この液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で２分間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させた。均一な濃い青色の染色物を得た。また、上記染色を繰り返しても染色の再現性は良好であった。
【００３６】
［実施例７］
実施例２と同様にして得た反応染料組成物を用いて以下の組成を持つ色糊を作製した。
［色糊組成］
【００３７】
【表１】
2008201820.tif 000011
この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して仕上げる。均一で濃い捺染物が得られる。得られる捺染物の諸堅牢度は良好である。
【００３８】
［実施例８］
実施例２と同様にして得た反応染料組成物３０ｇをそれぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却した。この染料溶液に３２．５％苛性ソーダ水溶液１５ｇ及び５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを添加後、さらに２５℃で水を加えて全量を１０００ｇとした。直ちに、この液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２５℃で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げた。諸堅牢度が良好であり、均一で濃い青色の染色物を得た。
【００３９】
［実施例９〜１２及び比較例１〜２］
実施例１に記載した方法に準じて、（１）で示される化合物の代わりに（４）で示される化合物を、（２）で示される化合物の代わりに（６）で示される化合物を、（３）で示される化合物の代わりに（５）で示される化合物を下表２に記載の部数使用して染料組成物を作成した。これらの組成物を用いて実施例１に記載した方法と同じ方法で染色を行った。その際の均染性を下表２に記載した。また、実施例１における綿繊維からなる編み物のかわりにＪＩＳ多繊交織布を使用し同様の方法で染色した。得られた多繊交織布のナイロン部分の汚染の程度を目視により判定し、結果を下表３に記載した。また、染色温度７０℃で得られた布を基準として、染色温度を７０℃から６５℃あるいは７５℃に変更して、染色温度が変わった場合の濃度、色相変化を目視確認した。更に浴比を１：２０から１：４０に変更し、浴比が変わった際の濃度、色相変化を目視により判定した。
【００４０】
［比較例３〜５］
実施例１１における（５）で示される化合物の代わりに下記染料（７）〜（９）を使用して、実施例１１と同様に染色した。いずれの場合も均染性が劣り、ナイロン汚染が大きい結果となった。
2008201820.tif 000012
【００４１】
2008201820.tif 000013
【００４２】
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【００４３】
【表２】
2008201820.tif 000015
【００４４】
【表３】
2008201820.tif 000016
註）均染性・・・○：良好、△：やや劣る、×：不良
註）温度感性・・・○：濃度・色相変化小さい、△：色相変化有り、×：濃度・色相変化大きい
註）浴比依存性・・・○：色相変化小さい、△：色相変化有り、×：濃度・色相変化大きい
註）ナイロン汚染・・・JIS  L  0805汚染用グレースケールにて目視判定
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明（イ）の組成物は、木綿等のセルロース繊維を青色に染色する際の反応染料として有用である。更に黄色反応染料及び赤色反応染料と配合染色したときの相容性が良好であり、再現性良好に染色物を得ることが出来る。
また、本発明（ロ）の方法によれば、各種堅牢度の良好な青色の染色物が得られる。