(57)【要約】【課題】記録磁性層がテープ幅方向に磁化配向している磁気記録媒体において、該方向の角型比を大きくして記録再生Ｃ／Ｎを向上させる。【解決手段】磁性層に平均粒子径１０ｎｍ〜３０ｎｍの略粒状磁性粉末を含ませることで角型比０．８０以上Ｈｃが１７０ｋＡ／ｍ〜２９０ｋＡ／ｍを確保する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体と、非磁性支持体の一方の面上に形成された非磁性粉末および／または磁性粉末とバインダ樹脂とを含む少なくとも一層の下塗層と、この下塗層の上に形成された磁性粉末とバインダ樹脂とを含む少なくとも一層の磁性層、および非磁性支持体の他方の面上に形成されたバックコート層を有する磁気記録媒体において、前記磁性層は平均粒子径が１０ｎｍ〜３０ｎｍの略粒状磁性粉末を含み、媒体長手方向に対して略直交方向の角型比が０．８以上でかつ抗磁力が１７０ｋＡ／ｍ〜２９０ｋＡ／ｍであることを特徴とする磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非磁性支持体上に、実質的に非磁性である下塗り層とその上に少なくとも一層の、略粒状磁性粉末を含む磁性層を形成した磁気記録媒体に関し、更に詳しくは、特にデジタルビデオテープ、コンピュータ用のバックアップテープなどの超高密度記録に最適な塗布型の磁気記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、映像ビデオ、コンピュータなどの情報磁気記録媒体が使用される分野にあっては、映像分野では記録再生方式がアナログからデジタルへの移行が主流となり、コンピュータのデータバックアップ用テープ分野ではハードディスクの情報量の増加の潮流がより顕著になって、記録再生システムにおいては、ドライブ側の再生ヘッドは誘導コイルを用いないためにインピーダンスノイズ等の機器ノイズが大幅に低下し、磁気記録媒体のノイズを下げることで大きなＣ／Ｎが得られ、高密度記録化が可能でひいては高容量化が図れるＭＲ（磁気抵抗）ヘッドが主流となってきている。
【０００３】
コンピュータのデータバックアップ用テープの高容量化を図る手法の一つに、データトラックの幅を狭くしてデータトラックの本数を増大させる、いわゆるデータトラックの高記録密度化がある。たとえば、現在主流であるリニア型１／２吋幅のデータバックアップ用テープではトラック数は幅方向に１０００を超え、トラック幅が１０μｍ近くまでになっている。リニア型においては計算上ではテープ幅方向一杯（１／２吋幅テープの場合≒１２．６５ｍｍ）を利用してできる限りの狭トラック幅にすることでトラック密度をあげて単位面積当りの記録密度は大きくなって高容量化が実現可能であるが、実際にはトラッキングサーボ方式を採用した記録再生技術技術を導入してもなお、テープ幅方向の変位によるいわゆるトラッキングずれを防止するために記録トラック幅は再生トラック幅より十分ひろく（約２倍の幅）しなければならず記録トラック幅の狭小化によるトラック数の増加には限界がある。
【０００４】
このような問題を解決するために記録磁性層の磁化容易軸をテープ長手方向と略直交方向とすることでこの方向の抗磁力（Ｈｃ、以下抗磁力を単にＨｃともいう）を大きくして情報記録信号のＣ／Ｎを確保して高密度記録を実現する手法が開示されている。（例えば特許文献１）
磁化容易軸方向のＨｃを大きくすることはすなわち磁化容易軸方向の角型比を大きくすることであるが特許文献１では記録磁性層に用いられている磁性体は針状の強磁性金属粉末か板状のバリウムフェライト磁性粉末である。特に針状の磁性体では磁性塗料を支持体長手方向に塗布する限りコータ部での塗布時において塗料には長手方向にズリ応力がかかることになる。また、物理的に針状や板状のいわゆる形状異方性を有する磁性粉末は長手方向に配向しやすく幅方向の配向は妨げられ、大きな角型比はえられにくく、したがって幅方向に記録された再生信号のＣ／Ｎが十分には得られない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−０９２８５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明の目的は、磁気記録媒体の記録磁性層の略幅方向の角型比を向上させて高密度記録において、良好なＣ／Ｎを確保した重層構成の磁気記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは、磁性層の磁化容易軸が、媒体長手方向に対して略直交する方向（以下媒体幅方向ともいう）にある磁気記録媒体において、幅方向に記録された再生信号の高いＣ／Ｎを示す磁気記録媒体を提供するために、媒体幅方向に配向させたときの角型比の向上と配向方向の抗磁力（Ｈｃ）の確保について鋭意検討した結果、好適な磁性粉末と磁気特性の関係について明らかにして本発明に至ったものである。
【０００８】
すなわち本発明は以下の手段により上記の課題を解決した。
【０００９】
非磁性支持体と、非磁性支持体の一方の面上に形成された非磁性粉末および／または磁性粉末とバインダ樹脂とを含む少なくとも一層の下塗層と、この下塗層の上に形成された磁性粉末とバインダ樹脂とを含む少なくとも一層の磁性層および非磁性支持体の他方の面上に形成されたバックコート層を有する磁気記録媒体において、前記磁性層は平均粒子径が１０ｎｍ〜３０ｎｍの略粒状磁性粉末を含み、媒体長手方向に対して略直交方向の角型比が０．８以上でかつ抗磁力が１７０ＫＡ／ｍ〜２９０ＫＡ／ｍであることを特徴とする磁気記録媒体。
【００１０】
本発明の上記磁気記録媒体においては以下の態様が好ましい。
１．前記上層磁性層に含まれる前記略粒状磁性粉末は磁性粉末のコア相がＦｅ１６Ｎ２を主体とした結晶相からなり、希土類もしくはＡｌ，Ｓｉから選ばれる少なくとも一つの元素を含む外層からなる磁性粉末である（例えば、特開２００４−２７３０９４号）磁気記録媒体。
２．前記上層磁性層の厚みは０．０５μｍ〜０．１５μｍである磁気記録媒体。
３．前記下塗層が針状磁性粉末を含む場合も、前記下塗層が実質的に非磁性層である場合も平均厚みが０．５〜１．５μｍである磁気記録媒体。
４．前記上層磁性層はモース硬度５より大きい非磁性粉末とカーボンブラックを含む磁気記録媒体。
５．前記非磁性支持体の厚みは２．５μｍから７μｍ未満である磁気記録媒体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に基づいた磁気特性を有する塗膜構成になした磁気記録媒体は高記録密度に適した高Ｃ／Ｎを実現した磁気記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明にかかる記録媒体は磁性層を媒体長手方向に対して略直交する方向に配向させることから、該方向の抗磁力を確保するには磁性体自体の抗磁力が同じなら該方向の角型比が大きい方が有利であることは明らかである。したがって先述したように磁性層に用いる磁性体は、長手方向に磁性層を塗布したときに長手方向に物理的に配向しやすい形状異方性の大きな針状磁性粉末より結晶異方性に優れる略粒状磁性粉末が好ましい。そこで磁性体に略粒状磁性粉末を用いて角型比と抗磁力とＣ／Ｎとの関係を種々検討して明らかにして本発明にいたったものである。
以下、本発明に係わる磁気記録媒体の構成要素にしたがって好適な実施の形態について説明する。
【００１３】
＜磁性層＞
高密度記録の磁気記録媒体に対応するためには、厚み損失や、自己減磁を最小限に抑えるために、上層磁性層厚みを０．０１〜０．１５μｍとすることが好ましい。さらに好ましいのは０．０５〜０．１０μｍである。厚みが０．１５μｍを超えると、高密度記録のひとつの目安になる最短記録波長０．３μｍ以下では厚み損失により再生出力が小さくなったり、使用される再生ＭＲヘッドに対して、残留磁束密度と厚みの積が大きくなりすぎてヘッドの飽和による再生出力の歪みが起こりやすいからである。厚みが０．０１μｍ未満では磁性層の磁化量が少なすぎてシステム全体のノイズに対して出力信号が検出困難になる。また厚みが０．０１μｍ未満では現在での塗布技術では実際には均一な磁性層が得られにくい。
【００１４】
上層磁性層に用いる磁性粉末の形状は、針状以外の、粒状、板状、米粒状、サイコロ状のいずれでも使用できるが、平均粒子径は１０〜３０ｎｍの軸比が２未満の略粒状の磁性粉末を用いることが好ましい。さらに好ましいのは１０〜２５ｎｍの略粒状磁性粉である。ここでいう平均粒子径とは粒子の最大さしわたし径の平均値をいう。例えば、板状の場合は板径を、米粒状では長い方の径の平均値をいう。長い方の径と短い方の径の比（軸比または板状比）が２未満、さらに好ましくは１．５以下で１．５以下になると球状に近くなり、これらを総称して本発明では略粒状という。平均粒径が３０ｎｍを超えると磁性粉末の粒子体積が大きくなって反転磁化体積が大きくなり短波長領域でのＣ／Ｎが低下して高密度記録に不利となる。高密度記録には平均粒子径は小さいほど好ましいが、実際には平均粒子径が１０ｎｍより小さくなると熱ゆらぎが生じやすくなる。また、飽和磁化量が確保しにくくなり，磁性粉末の耐食性を付与する表面酸化層を均一に被膜し難くなる。さらに生産時の収率が悪くなりコストが高くなる。現在の技術レベルでは工業的に製造するには不適である。
【００１５】
磁性粉末の抗磁力（Ｈｃ）は１２７ｋＡ／ｍ〜３２０ｋＡ／ｍが好ましい。さらに好ましくは１４３〜３００ｋＡ／ｍであり、もっとも好ましいのは１７０〜２９０ｋＡ／ｍである。Ｈｃが３２０ｋＡ／ｍを超えると配向時の磁界強度や記録ヘッドの発生磁界を大きくしたりするためにコストが多大となり、産業的に不適である。飽和磁化量は５０〜１３０Ａ・ｍ２／ｋｇが好ましい。さらに好ましいのは７０〜１１０Ａ・ｍ２／ｋｇである。磁気特性と平均粒子径、軸比が上述の範囲であれば形状が針状以外の従来公知の略粒状磁性粉末が使用できる。
【００１６】
本発明では上述した好ましい抗磁力を有する磁性体を用いて媒体幅方向に配向させた場合でも、角型比によって大きくＣ／Ｎが変わることを見出し、抗磁力と角型比のＣ／Ｎに与える関係を明らかにして好適な範囲を明確にしたものである。
【００１７】
磁性層の表面粗さは中心線平均粗さ（Ｒａ）で２〜７ｎｍが好ましく、２〜５ｎｍがより好ましい。さらに好ましくは２〜４ｎｍである。この範囲が好ましいのは、２ｎｍ未満では摩擦係数が大きくなって走行が不安定になったり、７ｎｍを越えると記録・再生時のスペーシングロスが大きくなって短波長出力が低下するからである。
【００１８】
磁性層中には、磁性粉末と結合剤樹脂以外に、潤滑性付与のための潤滑剤、導電性を保持させるためのカーボンブラックや研磨性、走行耐久性を確保するための非磁性粉末などを添加することができる。すなわち、テープ表面のコンタミやいわゆる粉落ちなどによってヘッドが汚れた場合にヘッドを研磨したり、塗膜の補強材として、研磨機能を有するモース硬度５以上の非磁性粉末を磁性層に含有させることができる。上層磁性層の導電性保持のためのカーボンブラックや潤滑機能を有する潤滑剤は従来公知のものが適宜使用できる。
【００１９】
カーボンブラック（ＣＢ）としては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等を使用できる。通常は粒子径が５〜２００ｎｍのカーボンブラックを使用するが、粒子径１０〜１００ｎｍのものが好ましく、粒子径１０〜５０ｎｍのものがさらに好ましい。この範囲が好ましいのは、粒子径が１０ｎｍ未満になるとカーボンブラックの分散が難しく、１００ｎｍを超えると多量のカーボンブラックを添加することが必要になり、何れの場合も表面が粗くなり、出力低下の原因になるためである。カーボンブラックの添加量は磁性粉末１００重量部に対して０．２〜５重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜２重量部である。
【００２０】
また、磁性層には磁性粉末の分散性を向上させる分散剤を添加してもよい。分散剤の添加時期は、磁性塗料作製工程における混練、分散、希釈のいずれの工程でもよいし、これらの分散剤であらかじめ磁性粉末の表面を処理しておいてもよい。従来公知の分散剤が適宜使用できる。
【００２１】
＜下塗層＞
本発明における下塗層は実質的に非磁性層であってもいいし、磁性粉末を含有させて文献１のようにサーボ機能を持たせてもよい。この場合の磁性粉末は形状異方性を有する軸比が３以上の従来公知の針状磁性粉末が好ましい。磁性粉末を含有した下塗層の場合この層のさらに下（非磁性支持体の上）に磁性粉末を含まない非磁性層を設けてもよい。ここでは実質的に非磁性である下塗層の場合について説明する。下層の厚さは、０．５〜１．５μｍの範囲に設定するのが好ましく、０．５〜１．０μｍの範囲がより好ましい。この範囲が好ましいのは、０．５μｍ未満では、上層磁性層の厚さむら低減効果が小さくなり、１．５μｍを越えると磁気記録媒体の全厚が厚くなり過ぎてテープ１巻当りの記録容量が小さくなるためである。
【００２２】
非磁性下塗層に使用する非磁性粉末としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム等があるが、酸化チタン単独、酸化鉄単独またはこれらのいずれかと酸化アルミニウムの混合系を使用するのが好ましい。長軸長０．０５〜０．２μｍ、短軸長５〜２００ｎｍの非磁性の酸化鉄を主に、必要に応じて粒子径０．０１〜０．１μｍのカーボンブラック、粒子径０．０５〜０．２μｍの酸化アルミニウムを含有させるのが好ましい。下層を平滑に、かつ厚みムラを少なく塗布するためには、上記、非磁性粉末およびカーボンブラックは特に粒度分布がシャープなものを用いることが好ましい。
【００２３】
＜結合剤樹脂＞
本発明において、磁性層および下塗層に用いる結合剤樹脂としては、次のような従来公知のものが使用できる。塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合樹脂、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合樹脂、ニトロセルロースなどの中から選ばれる少なくとも１種とポリウレタン樹脂とを組み合わせたものが挙げられる。中でも、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合樹脂とポリウレタン樹脂を併用するのが好ましい。ポリウレタン樹脂には、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタンなどがある。
【００２４】
また、官能基として−ＣＯＯＨ，−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ２Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）３、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）２、［Ｍは水素原子、アルカリ金属塩基又はアミン塩］、−ＯＨ、−ＮＲ１Ｒ２、−Ｎ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５［Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は水素または炭化水素基］、エポキシ基を有する高分子からなるウレタン樹脂等の結合剤樹脂を使用するのが好ましい。このような結合剤樹脂が好ましいのは、上述のように磁性粉等の分散性が向上するためである。２種以上の樹脂を併用する場合には、官能基の極性を一致させるのが好ましく、中でも−ＳＯ３Ｍ基どうしの組み合わせが好ましい。
【００２５】
これらの結合剤樹脂は、磁性層においては磁性粉末１００重量部に対して、７〜５０重量部、好ましくは１０〜３５重量部の範囲で用いられる。特に、結合剤樹脂として、塩化ビニル系樹脂５〜３０重量部と、ポリウレタン樹脂２〜２０重量部とを、複合して用いるのがもっとも好ましい。
【００２６】
非磁性下層においては非磁性粉末およびカーボンブラックの総量１００重量部に対して、７〜５０重量部、好ましくは１０〜３５重量部の範囲で用いられる。特に、結合剤樹脂として、塩化ビニル系樹脂５〜３０重量部と、ポリウレタン樹脂２〜２０重量部とを、複合して用いるのがもっとも好ましい。
【００２７】
これらの結合剤樹脂とともに、結合剤樹脂中に含まれる官能基などと結合させて架橋する熱硬化性の架橋剤を併用するのが望ましい。このような架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどや、これらのイソシアネート類とトリメチロールプロパンなどの水酸基を複数個有するものとの反応生成物、上記イソシアネート類の縮合生成物などの各種のポリイソシアネートが好ましい。これらの架橋剤は、結合剤樹脂１００重量部に対して、通常１０〜５０重量部の割合で用いられる。より好ましくは１５〜３５重量部である。
【００２８】
＜潤滑剤＞
磁性層および下塗層には、磁気記録媒体の摩擦係数を低下して走行耐久性を向上させる潤滑剤として従来公知のものが使用できる。添加量は、磁性層と下塗層とを合わせて、磁性層および下塗層に含まれる全粉体に対して０．３〜５．０重量％の高級脂肪酸を含有させ、０．２〜３．０重量％の高級脂肪酸のエステルを含有させると、ヘッドとの摩擦係数が小さくなるので好ましい。
【００２９】
前記の添加量が好ましいのは、０．３重量％未満では、摩擦係数低減効果が小さく、５．０重量％を越えると塗膜が可塑化してしまい強靭性が失われるおそれがあるからである。また、この範囲の高級脂肪酸のエステル添加が好ましいのは、０．２重量％未満では、摩擦係数低減効果が小さく、３．０重量％を越えると磁性層表面への移動量が多すぎるため、テープとヘッドが貼り付く等の副作用を生じるおそれがあるからである。脂肪酸としては、炭素数１０以上の脂肪酸を用いるのが好ましい。炭素数１０以上の脂肪酸としては、直鎖、分岐、シス・トランスなどの異性体のいずれでもよいが、潤滑性能にすぐれる直鎖型が好ましい。このような脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられる。これらの中でも、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸などが好ましい。磁性層における脂肪酸（脂肪酸エステルについても同じ）の添加量としては、下塗層と上層磁性層の間で脂肪酸が転移するので、特に限定されるものではなく、上層磁性層と下塗層を合わせた脂肪酸の添加量を上記の量とすればよい。下塗層に脂肪酸を添加すれば、必ずしも磁性層に脂肪酸を添加しなくてもよい。
【００３０】
上層磁性層には磁性粉末に対して０．５〜３．０重量％の脂肪酸アミドを含有させ、０．２〜３．０重量％の高級脂肪酸のエステルを含有させると、テープ走行時の摩擦係数が小さくなるので好ましい。この範囲の脂肪酸アミドが好ましいのは、０．５重量％未満ではヘッド／磁性層界面での直接接触が起こりやすく焼付き防止効果が小さく、３．０重量％を越えるとブリードアウトしてしまいドロップアウトなどの欠陥が発生するおそれがあるからである。脂肪酸アミドとしてはパルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数１０以上の脂肪酸のアミドが使用可能である。また、上記範囲の高級脂肪酸のエステル添加が好ましいのは、０．２重量％未満では摩擦係数低減効果が小さく、３．０重量％を越えるとヘッドに貼り付く等の副作用があるためである。脂肪酸アミドの添加は上層磁性層の潤滑剤と下塗層の潤滑剤の相互移動を排除するものではない。
【００３１】
＜バックコート層＞
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上の磁性層が塗設されてなる面の反対側の面にバックコート層が塗設された構成であることが必要である。前記したように高密度記録に対応した磁性層表面の平滑性は、より好ましい範囲としてＲａが２〜５ｎｍと極めて平滑である。このため非磁性支持体より低い摩擦係数を有するバックコート層を塗設することで平滑な磁性層表面に負荷がかかるのを低減して良好な走行耐久性を確保する必要がある。
【００３２】
バックコート層として使用されるバック塗料の材料は、結合剤樹脂、カーボンブラックを含む非磁性粉末は従来公知のものが使用可能である。バックコート層の厚みは０．３〜１．０μｍが好ましくより好ましい範囲は０．３〜０．７μｍである。０．３μｍより薄いと薄すぎて均一な面が得られず、一般にもつバックコートの機能が発揮されない。１．０μｍを超えると記録媒体としてのテープ全体の厚みが大きくなりテープ１巻当りの容量が減る。含有する非磁性粉末のうちモース硬度５以上の堅い非磁性粉末は、バックコート層の表面から飛び出した部分がテープが巻回された際に上層磁性層に密着して、いわゆる裏写り現象を生じさせて上層磁性層表面にエンボス（凹み）をつくり平滑性を損なう。したがって、本発明ではバックコート層が含有するモース硬度５以上の非磁性粉末の平均粒子径は、バックコート層厚みの１／３より小さいことが好ましい。下塗層に含まれる非磁性粉末より、含まれる層の厚みとの比が大きいのは、下塗層の非磁性粉末が上層に与える影響より小さいことと、バックコート層に含有するモース硬度５以上の非磁性粉末は、下塗層に含まれる量に比べてバックコート層中の全非磁性粉末に占める割合がはるかに少量で、通常１〜５重量部しかないからである。モース硬度５以上の非磁性粉末としては、酸化鉄、アルミナ、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化クロムなどがあげられる。
【００３３】
＜非磁性支持体＞
本発明で使用される非磁性支持体の厚さは、用途によって異なるが、通常、２〜８μｍのものが使用される。より好ましくは２．５〜７μｍである。この範囲の厚さの非磁性支持体が使用されるのは、２μｍ未満では製膜が難しく、またテープ強度が小さくなり、７μｍを越えるとテープ全厚が厚くなり、テープ１巻当りの記録容量が小さくなるためである。
【００３４】
非磁性支持体の長手方向のヤング率は５．８ＧＰａ（５９０ｋｇ／ｍｍ２）以上が好ましく、７．８ＧＰａ（８００ｋｇ／ｍｍ２）以上がより好ましい。非磁性支持体の長手方向のヤング率が５．８ＧＰａ（５９０ｋｇ／ｍｍ２）以上がよいのは、長手方向のヤング率５．８ＧＰａ（５９０ｋｇ／ｍｍ２）未満では、テープ走行が不安定になるためである。また、ヘリキャルスキャンタイプでは、長手方向のヤング率（ＭＤ）／幅方向のヤング率（ＴＤ）は、０．６０〜０．８０の特異的範囲が好ましい。長手方向のヤング率／幅方向のヤング率が、０．６５〜０．７５の範囲がより好ましい。長手方向のヤング率／幅方向のヤング率が、０．６０〜０．８０の特異的範囲がよいのは、０．６０未満または０．８０を越えると、メカニズムは現在のところ不明であるが、磁気ヘッドのトラックの入り側から出側間の出力のばらつき（フラットネス）が大きくなるためである。このばらつきは長手方向のヤング率／幅方向のヤング率が０．７０付近で最小になる。さらに、リニアレコーディングタイプでは、長手方向のヤング率／幅方向のヤング率は、理由は明らかではないが、０．７０〜１．３０が好ましい。このような特性を満足する非磁性支持体には二軸延伸の芳香族ポリアミドベースフィルム、芳香族ポリイミドフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等がある。
【００３５】
＜塗料の有機溶剤＞
磁性層塗料、下塗層塗料、バックコート塗料の製造において使用する有機溶剤としては、従来から使用されている有機溶剤を使用することができる。例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン系溶剤、トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどの酢酸エステル系溶剤、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、ヘキサン、Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド等のものが挙げられる。
これらの溶剤は、単独で又は混合して使用される。これらの有機溶剤は必ずしも１００％純粋なものでなく、主成分以外の分解物、酸化物、水分等の不純物が含まれてもかまわない。これらの不純物の割合は２０％以下が好ましい。本発明で用いる有機溶剤は磁性層と下塗層とバックコート層でその種類は同じであることが好ましい。混合比率や添加量は各層の機能を考慮して適宜変更することはいうまでもない。
【００３６】
＜磁気記録媒体の製造方法＞
本発明の磁気記録媒体は、上層磁性層、下塗層、バックコート層の各層を形成するための塗料を塗布、乾燥することで製造することができる。磁性塗料、下塗り塗料、バックコート塗料の製造では、従来から公知の塗料製造工程を使用できる。混練工程や分散工程およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程を併用するのが好ましい。分散工程では、おもにメディア型分散機，高圧衝突型分散機，超音波型分散機を単独または併用すると、磁性粉末などの分散性の改善とともに、記録媒体の表面性状を制御できるので望ましい。
【００３７】
非磁性支持体上に、磁性塗料、下塗り塗料、バックコート塗料を塗布する方法としては、グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージヨン塗布などの従来から公知の塗布方法が用いられる。本発明において下塗層が実質的に非磁性層である場合は下塗り塗料および磁性塗料の塗布方法は、非磁性支持体上に下塗り塗料を塗布し乾燥したのちに磁性塗料を塗布する、逐次重層塗布方法か、下塗り塗料と磁性塗料とを同時に塗布する、同時重層塗布方法（ウェットオンウェット）かのいずれを採用してもよい。下塗層も磁性を有する場合は非磁性支持体上に下塗り塗料を塗布し乾燥したのちに上層の磁性塗料を塗布する、逐次重層塗布方法となる。
【００３８】
本発明において下塗層が非磁性層の場合は、上層磁性層が極めて薄層でかつ非磁性下層も薄いことを考えて、上下層の塗料のレベリングを考慮すると、下塗り塗料が湿潤状態のうちに磁性塗料を塗布する、同時重層塗布方式を採用してもよい。同時重層塗布方式をとる場合は、塗料液の通過するスリットを二つ内蔵する塗布ヘッドによって塗布してもよいし、各塗料をスリットが一つのエクストルージョン型塗布ヘッドを非磁性支持体の走行方法にそって二つならべて塗布してもよい。バックコート塗料の塗布は、上下層を塗布する前でも後でも、また平滑化処理を行った後でもよい。
【００３９】
表面平滑化処理（以下カレンダ処理という）は、従来公知の材質のカレンダ処理ロールを単独または組み合わせて使用できる。
【００４０】
磁性層やバックコート層を設けたのちに塗膜表面の突起や不純物を除去するために行われる、いわゆる表面後処理工程は平滑化処理工程のあとでもテープ状に裁断した工程の後でもいずれでもよい。
【実施例】
【００４１】
以下に、本発明においての下塗層が実質非磁性層の場合について実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中「部」と表示してあるのは「質量部」を意味する。また平均粒子径は数平均粒子径を示す。
【００４２】
実施例１
《非磁性下塗層塗料成分》
（１）
・非磁性針状酸化鉄粉末（長軸平均粒子径：９０ｎｍ，軸比  ５）        ６８部
・粒状アルミナ粉末（平均粒子径：９０ｎｍ）                １２部
・カーボンブラック（平均粒子径：２５ｎｍ）                ２０部
・ステアリン酸                                              ２．０部
・塩化ビニルビニル系共重合体                                ８．８部  
（ユニケミカル社製ＡＭＹ−１Ｍ）
・ポリエステルポリウレタン樹脂                              ４．４部
（Ｔｇ：４０℃、含有−ＳＯ３  Ｎａ基：１×１０−４当量／ｇ）
・シクロヘキサノン                                        ２５部    
・メチルエチルケトン                                      ４０部    
・トルエン                                                １０部    
（２）
・ステアリン酸                                              １部
・ステアリン酸ブチル                                        １部
・シクロヘキサノン                                        ７０部    
・メチルエチルケトン                                      ５０部    
・トルエン                                                ２０部    
（３）
・ポリイソシアネート                                        １．４部
・シクロヘキサノン                                        １０部    
・メチルエチルケトン                                      １５部    
・トルエン                                                １０部
《磁性塗料成分》
（１）混練工程
・磁性粉末  （Ｙ−Ｎ−Ｆｅ）                            １００部
（Ｙ／Ｆｅ：５．５ａｔ％、
Ｎ／Ｆｅ：１１．９ａｔ％
σｓ：１０３Ａ・ｍ２／ｋｇ（１０３ｅｍｕ／ｇ）、
Ｈｃ：２１１．０ｋＡ／ｍ（２６５０Ｏｅ）、
平均粒子径：１７ｎｍ、軸比：１．１）
・塩化ビニル系共重合体                                    １３部
（日本ゼオン社製ＭＲ−１１０）
・ポリエステルポリウレタン樹脂（ＰＵ）                      ４．５部
（含有−ＳＯ３  Ｎａ基：１．０×１０−４当量／ｇ）
・粒状アルミナ粉末（平均粒子径：８０ｎｍ）                １０部
・メチルアシッドホスフェート（ＭＡＰ）                      ２部
・テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）                            ２０部
・メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（ＭＥＫ／Ａ）        ９部
（２）希釈工程
・パルミチン酸アミド（ＰＡ）                                １．５部
・ステアリン酸ｎ−ブチル（ＳＢ）                            １部
・メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（ＭＥＫ／Ａ）    ３５０部
（３）配合工程
・ポリイソシアネート                                        １．５部
・メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（ＭＥＫ／Ａ）      ２９部
上記の下塗塗料成分において（１）を回分式ニーダで混練したのち、（２）を加えて攪拌の後サンドミルで滞留時間を６０分として分散処理を行い、これに（３）を加え攪拌・濾過した後、下塗塗料（非磁性下層用塗料）とした。
【００４３】
これとは別に、上記の磁性塗料の成分において（１）の混連工程成分を予め高速混合しておき、その混合粉末を連続式２軸混練機で混練し、さらに（２）の希釈工程成分を加え連続式２軸混練機で少なくとも２段階以上に分けて希釈を行い、サンドミルで滞留時間を４５分として分散し、これに（３）の配合工程成分を加え攪拌・ろ過後、磁性塗料とした。
【００４４】
上記の下塗塗料を、ポリエチレンナフタレート支持体（厚さ６．１μｍ、ＭＤ＝８ＧＰａ、ＭＤ／ＴＤ＝１．１、商品名：ＰＥＮ、帝人社製）からなるベースフィルム上に、乾燥、カレンダ後の厚さが１．２μｍとなるように塗布した後乾燥した。この乾燥した後の下塗層上に、さらに上記の磁性塗料を乾燥、カレンダ処理後の磁性層の厚さが０．０９μｍとなるようにエクストルージョン型コータにて塗布し、ソレノイドとコバルト磁石とを同極対向で併用することによって磁化容易軸を塗布走行方向に略直交する方向（非磁性支持体の幅方向）に配向させた。このときの支持体上に磁性塗料が塗布される場の磁界強度は４００ＫＡ／ｍに調節した。その後乾燥して磁気シートをえた。
【００４５】
《バックコート層用塗料成分》
・カーボンブラック（平均粒子径：２５ｎｍ）                      ８７部
・カーボンブラック（平均粒子径：３５０ｎｍ）                    １０部
・粒状アルミナ粉末（平均粒子径：８０ｎｍ）                        ３部
・ニトロセルロース                                              ４５部
・ポリウレタン樹脂（−ＳＯ３Ｎａ基含有）                          ３０部
・シクロヘキサノン                                            ２６０部
・トルエン                                                    ２６０部
・メチルエチルケトン                                          ５２５部
上記バックコート層用塗料成分をサンドミルで滞留時間４５分として分散した後、ポリイソシアネート１５部を加えてバックコート層用塗料を調整してろ過後、上記で作製した磁気シートの磁性層の反対面に、乾燥、カレンダ後の厚みが０．５μｍとなるように塗布し、乾燥した。
【００４６】
このようにして得られた磁気シートを金属ロールからなる７段カレンダで、温度１００℃、線圧１９６ｋＮ／ｍの条件で鏡面化処理し、磁気シートをコアに巻いた状態で７０℃にて７２時間エージングし、バック層付き磁気シートを得た。
【００４７】
磁気シートをスリットマシンにより１／２インチ幅に裁断した。裁断して得たテープのパンケーキは、超鋼製のブレードおよびトレシーで磁性層表面処理をして磁気テープを製造した。
【００４８】
実施例２
配向時の磁界強度を２４０ＫＡ／ｍに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２の磁気テープを作製した。
【００４９】
実施例３：
上層磁性層に用いる略粒状磁性粉末の平均粒子径を１７ｎｍから２３ｎｍに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３の磁気テープを作製した。
【００５０】
実施例４：
上層磁性層に用いる略粒状磁性粉末の平均粒子径を１７ｎｍから２３ｎｍに変更した以外は、実施例２と同様にして実施例４の磁気テープを作製した。
【００５１】
以下、実施例５から実施例８は表１に示すように、磁性粉末の平均粒子径と配向時の磁界強度を実施例１から実施例４で説明した要領で変更して磁気テープをえた。
【００５２】
比較例１：
配向時の磁界強度を１６０ＫＡ／ｍに変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１の磁気テープを作製した。
【００５３】
比較例２
配向時の磁界強度を１６０ＫＡ／ｍに変更した以外は、実施例３と同様にして比較例２の磁気テープを作製した。
【００５４】
以下、比較例３と比較例４は表２に示すように、磁性粉末の平均粒子径と配向時の磁界強度を比較例１と比較例２で説明した要領で変更して磁気テープをえた。
【００５５】
比較例５
実施例１において、磁性層で用いた略粒状磁性粉末を下記の針状強磁性金属粉末に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例５の磁気テープを作製した。
【００５６】
強金属磁性粉末
Ｆｅ／Ｃｏ＝８０／２０原子％
Ｈｃ：１９０ＫＡ／ｍ（２３７５Ｏｅ）
Ｙ：４．５質量％／Ｆｅ含有，  Ａｌ：３．５質量％／Ｆｅ含有  
平均長軸長：０．０７μｍ，針状比５．５，σｓ：１２０Ａｍ２／ｋｇ
【００５７】
比較例６
実施例１において、磁性層で用いた略粒状磁性粉末を下記の針状強磁性金属粉末に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例６の磁気テープを作製した。
【００５８】
強磁性金属磁性粉末
Ｆｅ／Ｃｏ＝７５／２５原子％
Ｈｃ：１９８ｋＡ／ｍ（２４７５Ｏｅ）、
Ｙ：８．７質量％／Ｆｅ，  Ａｌ：４．５質量％／Ｆｅ含有
平均長軸長：０．１１μｍ，針状比５．８，σｓ：１３５Ａ・ｍ２／ｋｇ（１３５ｅｍｕ／ｇ）
【００５９】
比較例７
実施例１において、磁性層塗布配向時方向を非磁性支持体の長手方向（塗布走行方向）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例７の磁気テープを作製した。
【００６０】
実施例１から実施例８までおよび比較例１から比較例４は、平均粒子径は異なるもののテープ長手方向に略直交する磁化容易軸の方向に配向させるときに形状異方性の少ない略粒状磁性粉末を用いたときの角型比と抗磁力のＣ／Ｎに及ぼす影響を明らかにしようとしたものであり、比較例５と比較例６は形状異方性の大きな針状磁性粉末を幅方向に配向させるときの磁気特性への影響とその結果生じるＣ／Ｎへの効果を検討したものである。実施例５と６および比較例３は略粒状磁性粉末の平均粒子径が２９ｎｍと最大値３０ｎｍに近いものである。比較例７は略粒状磁性粉末を使用してテープ長手方向に配向したものである。
【００６１】
（評価方法）
＜角型比およびＨｃ＞
それぞれ磁気テープから試料を作成し、振動試料型磁束計（東英工業社製）を用い、磁界強度７９０ＫＡ／ｍ（１０ｋＯｅ）を磁化容易軸方向に印可して測定した。
【００６２】
＜データ信号の出力およびＣ／Ｎ＞
データ信号は、Ｂｓが１．２Ｔ、ギャップ長が０．２５μｍ、トラック幅が１０μｍのＭＩＧヘッドを搭載した回転ドラムを用い、テープ／ヘッド相対速度１０ｍ／秒で記録波長０．４μｍの信号をテープ長手方向と略直交する方向に記録した。データ信号の再生は素子厚が２０ｎｍ、シールドギャップが０．３μｍ、トラック幅が１２μｍのシールド型ＭＲヘッドを同様の回転ドラムに装着して行った。
【００６３】
データ信号の出力及びノイズは、ファンクションジェネレータにより矩形波を記録電流電流発生器に入力制御して書き込み、ＭＲヘッドの出力をプリアンプで増幅後、シバソク製スペクトラムアナライザーに読み込んだ。０．４μｍのキャリア値を媒体出力Ｃとした。また０．４μｍの矩形波を書き込んだときに、記録波長０．４μｍ以上に相当するスペクトルの成分から、出力及びシステムノイズを差し引いた値の積分値をノイズ値Ｎとして用いた。更に両者の比をとってＣ／Ｎとし、Ｃ、Ｃ／Ｎともに比較例５のテープの値を基準として、それとの相対値を求めた。
【００６４】
＜磁性層の表面粗さの測定＞
ＺＹＧＯ社製ＮｅｗＶｉｅｗ５０００を用い、走査型白色光干渉法にて５０倍の対物レンズを用いて、ズーム設定で１００倍（測定視野７２μｍ×５４μｍ）にして測定し、中心線平均粗さＲａを求めた。
【００６５】
【表１】
2008234741.tif 000002
【００６６】
【表２】
2008234741.tif 000003
【００６７】
表１と表２に試作した各テープの評価結果を示した。表から明らかなように、磁性層に針状強金属磁性粉末を用いたテープ（Ｃ／Ｎの基準にしたテープ）より略粒状磁性粉末を磁性層に使用したテープはＣ／Ｎが良好なことと略粒状磁性粉末を用いたテープでも角型比が０．８未満のテープ（比較例１から比較例４）よりも角型比が０．８以上の実施例の各テープはＣ／Ｎが向上していることがわかる。