(57)【要約】【課    題】より色彩が鮮やかとなるよう有機顔料のさらなる微粒子化が可能となり、工程の短縮化ができ、無機塩の回収費用を軽減し、設備の腐食を押さえるソルベントソルトミリング法を提供すること。  【解決手段】ソルベントソルトミリングに使用する無機塩として、硫酸カリウム、好ましくは平均粒子径が50μｍ以下の硫酸カリウムを使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸カリウムを使用することを特徴とするソルベントソルトミリング。
【請求項２】
請求項１記載の硫酸カリウムの平均粒子径が50μｍ以下であることを特徴とするソルベントソルトミリング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソルベントソルトミリングに適した無機塩を提供することに関する。
さらに詳しくは、本発明は、無機塩として塩化ナトリウムを使用することなく、より色彩が鮮やかとなるよう有機顔料の微粒子化が可能となり、工程の短縮化ができ、且つ使用した無機塩の回収にかかる費用を軽減し、設備の腐食の少ないソルベントソルトミリングに関する。
なお、本発明におけるソルベントソルトミリングとは、顔料、無機塩及び有機溶剤を機械的に混合することを意味する。
【背景技術】
【０００２】
液晶カラーディスプレイ、ビデオカメラ等のカラーフィルターや、電子写真複写機のカラートナーとして、有機顔料の使用が増加している。
近年、上記等の電化製品の精彩化ニーズにより、有機顔料の微細化が行われている。有機顔料の微細化として、特許文献１に代表されるよう、有機顔料を水溶性無機塩（A）及び(A)が溶解しない水溶性有機溶媒(B)と共に機械的に混練した後、(A)、（B）を除去してなる処理顔料であるカラーフィルター用着色組成物が開示されているが、最近、電化製品に用いられる有機顔料として使用するには、微粒化のために処理時間を長くするという問題点があった。
また、ソルベントソルトミリングは、上述するように顔料、無機塩及び有機溶剤を機械的に混合する方法として本発明以前の公知の技術（特許文献２、特許文献３、特許文献４）であって、このソルベントソルトミリングで使用される水溶性無機塩は塩化カルシウム、芒硝、硫酸アンモニウム等が挙げられるが、最も多用される原料は、価格の安さ、結晶の硬さの面から塩化ナトリウムである。
【０００３】
一方、有機顔料を使用する液晶カラーディスプレイや電子写真複写機に代表される電化製品は、技術革新が日進月歩の業界であり、より色彩が鮮やかとなるよう有機顔料のさらなる微粒子化が望まれており、昨今の末端製品の大型化、出荷数量の増加により、有機顔料の使用量が増加している。
上述するソルベントソルトミリングで使用する有機顔料をさらに微細化した微粒子とするために、上記公知技術ではソルベントソルトミリング時の水溶性無機塩を微粒化したり、有機顔料と塩の比率で塩の比率を高めたり、ソルベントソルトミリングに費やす時間を延長することにより対応してきた。
しかしながら、近年、液晶カラーディスプレイ、電子写真複写機のカラートナーの出荷数量の増大の必要に対応しつつ、作業工程の省力化、経済性の向上の必要からソルベントソルトミリングに費やす時間の短縮化が望まれている。
【０００４】
また、ソルベントソルトミリングに使用する無機塩の使用量の増大に伴い、現在、地球規模での取り組みの求められる環境問題への対策が大きな問題となっている。
ところで、ソルベントソルトミリングに一般的に使用されている塩化ナトリウムは、温度による溶解度差がほとんど無く、回収するためには濃縮工程が必要となり、多量の廃水を処理するためには製塩工程に代表される真空蒸発缶等の設備が必要となる。また、塩化ナトリウムは、設備を腐食させることが知られており、耐蝕材を選定する必要があり、設備にかかる価格を引き上げている。
【０００５】
【特許文献１】特開平８−１７９１１１号公報
【特許文献２】特開２００３−２３８８３８号公報
【特許文献３】特開２００３−３１３４５６号公報
【特許文献４】特開２００４−２７１７９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上述したような問題を解決するために、装置の耐久性向上、作業工程の省力化、経済性の向上及び地球環境保護の目的から、最も適当な無機塩を使用したソルベントソルトミリング法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ソルベントソルトミリングに、塩化ナトリウムに代えて硫酸カリウムを用いることによって、上述する目的を達成することが可能となった。
【０００８】
本発明において使用する硫酸カリウムは、カイナイト又はキーゼル石ＭｇＳＯ４・Ｈ２Ｏに塩化カリウムを加えた水溶液から複分解によって結晶を析出させたり、塩化カリウムと熱硫酸を熱したり、塩化カリウム水溶液に硫酸を加え硫酸水素カリウムをつくり、更に当量の塩化カリウムを加え晶出後、再結晶して精製したり、溶液に貧溶媒を添加して製造することができるが、製造法によって限定されることはない。
【０００９】
ソルベントソルトミリングで粉砕される顔料は、主に有機顔料で、微細粒子の凝集物あるいは粗大粒子であるものが多い。
【００１０】
ソルベントソルトミリングは、例えばボールミルに代表される一種の媒体攪拌ミルと考えることができる。
媒体攪拌ミルによる粉砕の場合、分散エネルギーは運動エネルギー方程式であるｅ＝１／２ｍｖ２が考えられており、同一粒径であると、粉砕エネルギーは媒体の質量ｍに依存するため比重の大きいものが有効となる。ソルベントソルトミリングに使用される代表的無機塩である塩化ナトリウム、塩化カリウムのそれぞれの比重は、2.164、1.988であるが、これに対して本発明で使用する硫酸カリウムの比重は2.662であるためより大きな粉砕エネルギーを持つ。
【００１１】
上述の通りソルベントソルトミリングは一種の媒体攪拌ミルとすると、粉砕はずり応力、剪断力、摩擦力等による表面粉砕となり、被粉砕物に対して十分に硬い必要がある。ソルベントソルトミリングに使用される代表的無機塩のビッカース硬さ（Ｈｖ０．１）は、塩化ナトリウムで１８8〜２８、塩化カリウムで８あり、対して硫酸カリウムのビッカース硬さは98であるため、粉砕には有利と考えられる。
【００１２】
現在、ソルベントソルトミリングで求められる有機顔料の粒子径は、年々小さくなっており、現在、数〜数十ｎｍである。
媒体攪拌ミルであるビーズミルにおいて、ビーズ径を選定する場合、被粉砕物の粒子径は、粉砕媒体の１／１０００程度になるといわれている。よって、ソルベントソルトミリングに使用する水溶性無機塩の平均粒子径は、被粉砕物である有機顔料の粒子径にもよるが１００μｍ以下が望ましく、特に平均粒径５０μｍ以下が望ましい。
【００１３】
ソルベントソルトミリングで粉砕された有機顔料は、水に分散し、水溶性無機塩を溶解、濾別することで得られる。そのため、ソルベントソルトミリングに使用される水溶性無機塩は、溶解度が高い方が作業的に有効である。硫酸カリウムの溶解度は、０℃で７．３５ｇ／１００ｇで、塩化ナトリウムの溶解度は３５．７ｇ／１００ｇと低温では大きな差があるが、実際にソルベントソルトミリング時は８０〜１２０℃程度であり、硫酸カリウムの溶解度は１００℃のとき、２４．１ｇ／１００ｇであり、塩化ナトリウムは３９．８ｇ／１００ｇと差が少なくなり溶解度において遜色ない。また、無水芒硝に代表される無水物は水を加えると、水和物となることで粒同士がくっつき、塊となる。このような塊になると、見た目上の表面積が著しく低下し、溶解速度が遅くなるため作業上好ましくない。
【発明の効果】
【００１４】
一般的にソルベントソルトミルに使用される塩化ナトリウムは、温度差による溶解度差が小さく、晶析には水分蒸発が必要であり、蒸発缶、特に熱エネルギーを重要視する場合は製塩工程に代表される多重効用缶が必要となる。多重効用缶を設置するには広大な場所と高額な費用が必要となるが、上述の通り、本発明で使用する硫酸カリウムは、温度差による溶解度差が大きく、熱排水を冷却することで晶析を低コストで行うことができ、原料の再利用が簡便である。
また、塩化ナトリウムに代表される塩素イオンは金属の腐食させる度合いが高いが、本発明で使用する硫酸カリウムは、北村義治著「防蝕技術の実際−改訂版−」(S55.2.10発行)耐蝕データ集を参考してみると、塩化ナトリウムより腐食度合いが低いと判断される。そのため、本発明で使用する硫酸カリウムは、塩化ナトリウムほどの耐腐食設備の必要なく、設備にかかる費用が少なく、耐用年数の長寿命化がはかれる。本発明により、より色彩が鮮やかとなるよう有機顔料のさらなる微粒子化が可能となり、工程の短縮化ができ、また、回収にかかる費用を軽減し、設備の腐食を押さえることができる。
【００１５】
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は、実施例により何ら限定されるものではない。
【００１６】
（実施例１）
平均粒径１５０μｍの粗製銅フタロシアニン１００重量部に平均粒径５μｍの硫酸カリウム１０００重量部、ジエチレングリコール２５０重量部を双腕型テストニーダーで100〜110℃、４時間混練した。混練後、８０℃の１％希硫酸水溶液６Ｌ中に投入後、撹拌し、水溶性成分を完全に溶解後、濾過、酸フリーまで水洗し、濾別された顔料を９０〜１００℃で乾燥した。乾燥品を透過型電子顕微鏡で一次粒子径を確認した。
【００１７】
（実施例２）
実施例１の平均粒径５μｍの硫酸カリウムの代わりに、平均粒径１０μｍの硫酸カリウムを用い同様の操作を行った。
【００１８】
（実施例３）
実施例１の平均粒径５μｍの硫酸カリウムの代わりに、平均粒径５０μｍの硫酸カリウムを用い同様の操作を行った。
【００１９】
（実施例４）
実施例１の平均粒径５μｍの硫酸カリウムの代わりに、平均粒径１００μｍの硫酸カリウムを用い同様の操作を行った。
【００２０】
（比較例１）
平均粒径１５０μｍの粗製銅フタロシアニン１００重量部に平均粒径５μｍの塩化ナトリウム１０００重量部、ジエチレングリコール２５０重量部を双腕型テストニーダーで１００〜１１０℃、４時間混練した。混練後、８０℃の１％希硫酸水溶液６Ｌ中に投入後、撹拌し、水溶性成分を完全に溶解後、濾過、酸フリーまで水洗し、濾別された顔料を９０〜１００℃で乾燥した。乾燥品を透過型電子顕微鏡で一次粒子径を確認した。
【００２１】
（比較例２）
比較例１の平均粒径５μｍの塩化ナトリウムの代わりに、平均粒径１０μｍの塩化ナトリウムを用い同様の操作を行った。
【００２２】
（比較例３）
比較例１の平均粒径５μｍの塩化ナトリウムの代わりに、平均粒径５０μｍの塩化ナトリウムを用い同様の操作を行った。
【００２３】
（比較例４）
比較例１の平均粒径５μｍの塩化ナトリウムの代わりに、平均粒径１００μｍの塩化ナトリウムを用い同様の操作を行った。
【００２４】
上記実施例及び比較例の対比試験結果を表１にまとめた。
【００２５】
【表１】
2008013656.tif 000002
【００２６】
（試験結果の総括）
現在の有機顔料を使用する液晶カラーディスプレイ、電子写真複写機に代表される電化製品に用いられる有機顔料の粒子径は、０．００１μｍ〜０．１μｍの求められる現状を前提にして、硫酸カリウム(本発明)と塩化ナトリウム（比較）を使用した実施例・比較例表１の結果をみてみると、実施例と比較例では同じ処理時間では、より微細化した有機顔料粒子を得られることがわかった。すなわち、実施例１と比較例１を対比すると、ソルベントソルトミリングの処理時間は同じ４時間であるが、得られた有機顔料の一次粒子径は、実施例１では０．０３μｍであり、比較例１では０．０５μｍである。他の比較例・実施例においても同様に同じ粒子径の場合は、いずれも本発明の硫酸カリウムを使用した方がより微細化した有機顔料が得られている。
このことは、本発明の硫酸カリウムは平均粒子径を１００μｍ以下においては、従来のソルベントソルトミリングに用いられている塩化ナトリウムに比較して、同一粒子径の顔料を得るには短時間で得られるという効果のあることを示すものである。また、上記効果は、硫酸カリウムの平均粒子径が、５０μｍ以下においてその効果の著しいこともわかった。