(57)【要約】【課題】洗浄助剤であるテルペン物質やグリコールエーテル系物質を安定にかつ高濃度配合することができる、球状洗浄剤組成物の製造方法を提供する。【解決手段】洗浄助剤に溶解助剤と界面活性剤を加え、所定の温度に加温し、攪拌溶解させた後、さらに水溶性高分子物質を加え均一に溶解又は分散させることにより得られた混合液を非混和性の溶媒中に滴下させ、球状組成物を得ることを特徴とする、球状洗浄剤組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗浄助剤に溶解助剤と界面活性剤を加え、所定の温度に加温し、攪拌溶解させた後、さらに水溶性高分子物質を加え均一に溶解又は分散させることにより得られた混合液を非混和性の溶媒中に滴下させ、球状組成物を得ることを特徴とする、球状洗浄剤組成物の製造方法。
【請求項２】
水溶性高分子物質が、平均分子量１０００〜２００００のポリエチレングリコールであることを特徴とする、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
洗浄助剤が、テルペン物質及びグリコールエーテル系物質から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
界面活性剤が、２５℃で固体状を呈するものであって、高級アルコール酸化エチレン付加物、脂肪酸酸化エチレン付加物及び硬化ヒマシ油酸化エチレン付加物（ここで、これらの酸化エチレン付加モル数は、１０モル以上である）から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１〜３いずれか記載の製造方法。
【請求項５】
溶解助剤が、アルコール類から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１〜４いずれか記載の製造方法。
【請求項６】
非混和性の溶媒が、シリコン油、オリーブ油、ゴマ油、ナタネ油、アーモンド油、サザンカ油、ツバキ油及びパラフィン油から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１〜５いずれか記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄助剤であるテルペン物質やグリコールエーテル系物質を安定にかつ高濃度配合することができる、球状洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄助剤は、洗浄剤の一成分として配合されているが、特にテルペン物質やグリコールエーテル系物質は、油脂類、ワックス類の溶解性に優れるため、これらを含有する洗浄剤は、油脂類、樹脂類、ワックス類を含む汚れに有効であり、工業上、洗浄工程に利用されている（例えば、特許文献１参照）。また家庭用の洗浄剤にもテルペン物質が利用されている。テルペン物質としては、ｄ−リモネンを主たる成分とする柑橘類の精油が多く利用されており、テルペン物質から誘導した合成物も利用されている。グリコールエーテル系物質としては、ジエチレングリコールエーテル、トリエチレングリコールエーテル、ジアルキルグリコールエーテル、プロピレングリコールエーテルなどが利用されている。これらの成分は、常温で液体であることが多く、配合が容易な液体洗浄剤に多用されるが、機能特性を重視して粉末ないし粒状の洗浄剤に使用されることもある。
【０００３】
従来の粉末ないし粒状の洗浄剤は、転動造粒法、流動層造粒法又は噴霧乾燥法等を用いて造粒される粒剤であったり、あるいはゼラチンを主要成分とするカプセル剤等である。しかしながら粒剤の製造方法は、洗剤の主成分である界面活性剤と洗浄助剤、補助剤としての酵素、再汚染防止剤、蛍光増白剤、溶剤類、香料、色素、殺菌防腐剤等を混合して造粒機にて製造するもので、液状成分を多く含むと造粒できない。また、カプセル剤に、テルペン物質やグリコールエーテル系物質等の液状成分が多量に配合されると安定性を損なう。
【特許文献１】特開２００４−１６２１２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
すなわち、洗浄助剤であるテルペン物質やグリコールエーテル系物質等の液状成分を粉末ないし粒状の洗浄剤に高濃度で配合すると、製造時の噴霧乾燥工程の熱によって揮発消失したり、かかる液状成分が、その他の洗浄成分や添加成分を溶解、湿潤し、不均一層を作り、洗浄剤を固結させ、製造を困難にするといった問題があった。さらに例えばテルペン物質のうちでも多用されるオレンジ油やその成分であるリモネン、ピネン等は揮発しやすいため、それらを配合した粉末ないし粒状の洗浄剤から揮発消失しやすく、長期保存安定性に欠けたり、容器材質によっては溶解、吸着、透過があり、容器の変形を起こしやすことから容器材質に制限があるという問題があった。
【０００５】
また、グリコールエーテル系物質も、粉末ないし粒状の洗浄剤に配合すると、洗浄主剤である界面活性剤を溶解したり、液体のまま浸透し、染み出しの原因や消失など、安定性に悪い影響を与えたり、同様に容器材質によっては溶解、吸着、透過があり、容器の変形を起こしやすいことから容器材質に制限があり、粉末ないし粒状の洗浄剤には利用し難かった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、テルペン物質やグリコールエーテル系物質を、溶解助剤及び界面活性剤の共存下に、水溶性高分子物質中に均一に溶解又は分散させる、すなわち実質的にテルペン物質やグリコールエーテル系物質が水溶性高分子物質中に包含されることにより、テルペン物質やグリコールエーテル系物質を高濃度に配合させた球状洗浄剤組成物を得ることに成功した。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の球状洗浄剤組成物の製造方法によれば、組成物にテルペン物質やグリコールエーテル系物質を高濃度に配合することができる。また、球状組成物の表面に分離した洗浄助剤が少なく、他の成分や容器などを汚染することがない、計量や移動も容易で安定性もよく取り扱い上優れる、といった利点を有する。さらに水に溶解するとき、均一に溶解分散し油類の洗浄に有効に働く、今までにない洗浄剤を作り出すことができる。本発明の製造方法で得た球状洗浄剤組成物は液状成分を多量に配合することができ、単独で洗浄剤として使用することも出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、洗浄助剤に溶解助剤と界面活性剤を加え、所定の温度に加温し、攪拌溶解させた後、さらに水溶性高分子物質を加え均一に溶解又は分散させることにより得られた混合液を非混和性の溶媒中に滴下させ、球状組成物を得ることを特徴とする、球状洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【０００９】
本発明で用いる水溶性高分子物質は、水溶性で、かつ常温（２５℃）で固体状のものであればよいが、平均分子量１０００〜２００００のポリエチレングリコールが好ましく、平均分子量４０００〜１００００のポリエチレングリコールがより好ましい。
【００１０】
本発明で用いる溶解助剤は、界面活性剤と洗浄助剤を、水溶性高分子物質に溶解、分散させることができるものであればよく、アルコール類が使用できる。アルコール類としては、炭素数１〜６の一価のアルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール等を挙げる事ができる。
【００１１】
本発明で用いる界面活性剤は、常温（２５℃）で固体状（ワックス状も含む）を呈する物質であればよいが、好適には高級アルコールと酸化エチレンの付加物、脂肪酸と酸化エチレンの付加物及び硬化ヒマシ油と酸化エチレンの付加物から選択される少なくとも１種である。これらの酸化エチレン付加モル数は、１０モル以上であるのが好ましい。高級アルコールと酸化エチレンの付加物は、炭素数６以上の、好ましくは炭素数１２以上の、天然又は合成のアルコールと酸化エチレンの付加物であり、例としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。脂肪酸と酸化エチレンの付加物は、炭素数６以上の、好ましくは炭素数１２以上の、天然又は合成の脂肪酸と酸化エチレンの付加物であり、例としてはステアリン酸ポリエチレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコール等が挙げられる。硬化ヒマシ油と酸化エチレンの付加物は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が挙げられる。
【００１２】
一般に、洗浄助剤は、洗浄に際して界面活性剤の効果を高めて洗浄力を高める成分であるが、本発明で用いる洗浄助剤は、テルペン物質及びグリコールエーテル系物質から選択される少なくとも１種である。本発明で用いるテルペン物質は、Ｃ１０のモノテルペン化合物又はそれを主要成分として含む植物精油であり、好ましいＣ１０のモノテルペン化合物は、Ｃ１０Ｈ１６の化学式を有する不飽和炭化水素の一群である。例としては、柑橘類の精油類や、花、根、樹木の精油類、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、テレビン油、パイン油等、またはそれらに多く含まれる、リモネン、ピネン、ジペンテン等が挙げられる。これらの成分の化学合成品を使用することもできる。
【００１３】
本発明で用いるグリコールエーテル系物質は、エチレングリコール系、プロピレングリコール系、イソプロピレングリコール系があり、特にエチレングリコール系物質が好ましい。例としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルヘキシルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールベンジルエーテルが挙げられる。
【００１４】
本発明で用いる非混和性の溶媒は、水溶性高分子物質と実質的に非混和性の溶媒であればよく、シリコン油、オリーブ油、ゴマ油、ナタネ油、アーモンド油、サザンカ油、ツバキ油、パラフィン油のいずれも使用できる。シリコン油は、常温で液状のものであればよく、例えば、ジメチルシリコンオイル、環状シリコンオイル、メチルフェニルシリコンオイル等を挙げることができる。
【００１５】
次に、本発明の球状組成物を含む洗浄剤の製造方法について説明する。まず洗浄助剤１〜３７重量部に溶解助剤５〜３５重量部と界面活性剤１〜２０重量部を加え、所定の温度に加温し、攪拌溶解する。温度は、用いる界面活性剤の融解温度や溶解助剤の沸点などに応じて適宜選択されるが、通常８０℃以下、好ましくは４０〜８０℃、特には６０〜７０℃である。次いで、得られた溶液に、前記温度を保ちながら、水溶性高分子物質５５〜８５重量部を均一に溶解又は分散させる。その後、得られた混合液を４００mm〜２０００mm層の２５℃以下に保った非混和性の溶媒層の上部より滴下することにより球状洗浄剤組成物を得る。製造する球状組成物の大きさは、滴下条件（圧力の有無、液滴の大きさ等）によって変化させることができ、直径０．１mm〜７mmの範囲で製造することができる。なお上記各重量部は、洗浄助剤、溶解助剤、界面活性剤及び水溶性高分子物質の合計１００重量部に対する値である。
【００１６】
次に出来上がった球状組成物を取り出し、表面の溶媒を適切な非水性で揮発性の溶媒を用いて洗浄除去し、乾燥する。以上によって洗浄助剤であるテルペン物質を高濃度に含有した球状洗浄剤組成物を得ることができる。なお、本発明で得られる球状組成物とは、目視で外観を判断し、略球状であれば足りる。
【００１７】
本発明の製造方法によって得られる球状洗浄剤組成物には、補助剤として酵素類、再汚染防止剤、溶剤類、香料、色素、殺菌防腐剤等を配合してもよい。本発明に用いる香料の例としては、ラベンダー油、ローズ油、イランイラン油、ライム油、シトラール、シトロネロール、リナロール、ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、フェニルエチルアルコール、ゲラニオール等の単品香料や天然香料を含めた調合香料等の香料が挙げられる。そして酵素類としては、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等、再汚染防止剤としては、セルロ−ス系物質を添加、使用することができる。
【００１８】
使用しうる色素の例は、厚生労働省令で定める医薬品等に使用することのできるタール色素に該当する赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２１３号、赤色２２３号の（１）、黄色４号黄色５号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０３号、橙色２０５号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、青色１号、青色２号、青色２０５号、紫色２０１号、褐色２０１号、クロロフィル類、クチナシ類、フラボノイド系、カロチノイド系、キノン系、リボフラビン類の天然色素等の色素である。
【００１９】
また、粒子の表面に皮膜形成しテルペン物質の透過を防いだり、色素による色移りを防止し、安定な品質を得るために、更なる水溶性高分子物質としてポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース、プルラン等を加えることもできる。
【実施例】
【００２０】
以下実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２１】
実施例１
オレンジ油１０重量部に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（Ｅ．Ｏ：５０）１０重量部、エタノール１０重量部を加え、６０℃で攪拌溶解させ、次いでポリエチレングリコール６０００（平均分子量６０００）７０重量部を加えた。均一に分散した液を、６０℃に保ちながらスポイトで高さ５０ｃｍのジメチルシリコンオイル層（２５℃）に滴下する。できあがった粒子を取り出し、洗浄後４５℃の送風乾燥機で１時間乾燥し、球状洗浄剤組成物を得た。
【００２２】
実施例２
ｄ−リモネン９重量部及び１％青色１号エタノール溶液１重量部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（Ｅ．Ｏ：３０）７重量部、エタノール８重量部を加え、６０℃で攪拌溶解させ、次いでポリエチレングリコール４０００（平均分子量４０００）６７重量部、ポリエチレングリコール１００００（平均分子量１００００）８重量部を加えた。均一に分散した液を、６０℃に保ちながらスポイトで高さ５０ｃｍのジメチルシリコンオイル層（２５℃）に滴下する。できあがった粒子を取り出し、洗浄後４５℃の送風乾燥機で１時間乾燥し、球状洗浄剤組成物を得た。
次に得られた球状洗浄剤組成物をアルミパック、ガラス瓶に充填し、４０℃７５％ＲＨ条件下に６ヶ月保存し、安定性を試験した。香料、テルペン類の浸みだしや色、形状に変化なく安定であった。
【００２３】
実施例３
ジエチレングリコールモノベンジルエーテル１５重量部に、ポリエチレンラウリルエーテル（Ｅ．Ｏ：３０）１０重量部、エタノール８重量部を加え、６０℃で攪拌溶解させ、次いでポリエチレングリコール６０００  ５７重量部、ポリエチレングリコール４０００  １０重量部を加えた。均一に分散した液を、６０℃に保ちながらスポイトで高さ１８００ｃｍの液体パラフィン層（２５℃）に滴下する。できあがった粒子を取り出し、洗浄後４５℃の送風乾燥機で１時間乾燥し、球状洗浄剤組成物を得た。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明は洗浄助剤であるテルペン物質やグリコールエーテル系物質を高含有することができ、水溶性高分子にテルペン物質やグリコールエーテル系物質が溶解助剤によって溶解し、分散固化しているために揮発しにくく、他の成分に移行することが少なく安定化できる。また、界面活性剤の使用により、テルペン物質やグリコールエーテル系の物質が水に均一に溶解分散し効力を高める。そして、油溶性の汚れにはこれ自体が洗浄剤として働き、また、計量が容易で設備や器具を汚染することの少ない洗浄剤を提供するための、球状洗浄剤組成物の製造方法に関する。本発明の製造方法により得られる洗浄剤組成物は、衣料用、浴室浴槽用又は台所の油汚れ用の洗剤等として有用である。