(57)【要約】【課題】エンジンオイルの劣化を精確に検出するオイル劣化検出装置の提供。【解決手段】エンジンオイル４に浸漬される基準電極２０及び応答電極３０を備え、基準電位となる基準電極２０及びエンジンオイル４の水素イオン濃度に応答して電位変化する応答電極３０の電位差に基づきエンジンオイル４の劣化を検出するオイル劣化検出装置１であって、基準電極２０は、金属により形成される第一電極部２４と、第一電極部２４と同じ金属の塩により形成され、第一電極部２４を被覆する第二電極部２６と、イオン伝導性物質により形成され、第二電極部２６を被覆することによりエンジンオイル４中の添加物質に対して第二電極部２６を保護する保護部２８と、を有することを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エンジンオイルに浸漬される基準電極及び応答電極を備え、基準電位となる前記基準電極及び前記エンジンオイルの水素イオン濃度に応答して電位変化する前記応答電極の電位差に基づき前記エンジンオイルの劣化を検出するオイル劣化検出装置であって、
前記基準電極は、
金属により形成される第一電極部と、
前記第一電極部と同じ金属の塩により形成され、前記第一電極部を被覆する第二電極部と、
イオン伝導性物質により形成され、前記第二電極部を被覆することにより前記エンジンオイル中の添加物質に対して前記第二電極部を保護する保護部と、
を有することを特徴とするオイル劣化検出装置。
【請求項２】
前記添加物質は、活性硫黄を有する化合物であることを特徴とする請求項１に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項３】
前記添加物質は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛及びチアジアゾールのうちの少なくとも一方であることを特徴とする請求項２に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項４】
前記保護部は、親水性原子を有する化合物からなる第一化合物群と、親水性官能基を有する化合物からなる第二化合物群との中から選択された少なくとも一つの化合物から形成されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項５】
前記第一化合物群の前記親水性原子は、窒素及び硫黄のうちの少なくとも一方であることを特徴とする請求項４に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項６】
前記第一化合物群は、芳香族化合物を含むことを特徴とする請求項４又は５に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項７】
前記第一化合物群は、ポリピロール、ポリアニリン、ポリピリジン、ポリチオフェン及びそれら高分子化合物の誘導体を含むことを特徴とする請求項５又は６に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項８】
前記第二化合物群の前記親水性官能基は、アクリル基、カルボニル基及びスルホ基のうちの少なくとも一つであることを特徴とする請求項４〜７のいずれか一項に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項９】
前記第二化合物群は、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、パーフルオロスルホン酸系ポリマ及びそれら高分子化合物の誘導体を含むことを特徴とする請求項８に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項１０】
前記保護部は、０．１μｍ〜２０μｍの厚さに形成されることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項１１】
前記保護部は、多孔質構造を有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項１２】
前記第一電極部は銀により形成され、
前記第二電極部はハロゲン化銀により形成されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項１３】
前記応答電極は、ステンレス、白金、金、窒化シリコン、酸化シリコン及び金属酸化物のうちの少なくとも一つにより形成されることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項１４】
前記応答電極は、ステンレスにより形成されることを特徴とする請求項１３に記載のオイル劣化検出装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エンジンの潤滑等に用いられるエンジンオイルの劣化を検出するオイル劣化検出装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、オイルに浸漬される基準電極及び応答電極を備え、基準電位となる基準電極及び水素イオン濃度に応答して電位変化する応答電極の電位差に基づきオイル劣化を検出する装置が知られている。この種のオイル劣化検出装置では、オイルが劣化して酸性化することに着目し、各電極とオイルとの間の酸化還元反応を利用して電位差を測定するようにしている。
【特許文献１】特開平３−１７５３５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、エンジンオイルの劣化を検出する装置の場合、一般にエンジンオイルが添加物質を含んでいることに起因して、基準電極の形成物質によっては、基準電極が添加物質と反応することで溶解するおそれがあった。このように基準電極が添加物質と反応して溶解すると、表面変化した基準電極の基準電位が初期値から大きくずれて、当該電位の再現性が得られなくなるため、結果的にオイル劣化の検出精度が低下してしまうのである。
【０００４】
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであって、その目的は、エンジンオイルの劣化を精確に検出するオイル劣化検出装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
請求項１に記載の発明は、エンジンオイルに浸漬される基準電極及び応答電極を備え、基準電位となる基準電極及びエンジンオイルの水素イオン濃度に応答して電位変化する応答電極の電位差に基づきエンジンオイルの劣化を検出するオイル劣化検出装置であって、基準電極は、金属により形成される第一電極部と、第一電極部と同じ金属の塩により形成され、第一電極部を被覆する第二電極部と、イオン伝導性物質により形成され、第二電極部を被覆することによりエンジンオイル中の添加物質に対して第二電極部を保護する保護部と、を有することを特徴とする。
【０００６】
このように請求項１に記載の発明の基準電極では、第一電極部を被覆する第二電極部が保護部により被覆されることで、第二電極部がエンジンオイル中の添加物質に対して保護される。故に、添加物質が第二電極部、さらには第一電極部と反応することを阻止できる。また、第二電極部を被覆する保護部はイオン伝導性物質により形成されるので、金属塩により形成される第二電極部とエンジンオイルとの間では、酸化還元反応を進行させることができる。しかも、第一電極部を被覆する第二電極部は、第一電極部を形成する金属と同じ金属の塩により形成されるので、それら金属及び金属塩間の作用により、第二電極部及びエンジンオイルの間の酸化還元反応を安定的に進行させることができる。
【０００７】
以上、請求項１に記載の発明によれば、基準電極本来の機能を確保しつつ、添加物質との反応による基準電極の溶解を防止することで、基準電極の基準電位を維持することができる。したがって、基準電極及び応答電極の電位差に基づいたエンジンオイルの劣化検出を精確に行うことができるのである。
【０００８】
請求項２に記載の発明によると、エンジンオイル中の添加物質は、活性硫黄を有する化合物である。このように活性硫黄を有することで金属製の第一電極部や金属塩製の第二電極部と反応するおそれがある添加物質であっても、それら電極部との反応を保護部により阻止することができる。尚、各電極部との反応を保護部により阻止する対象としては、その反応性の高い添加物質とすることが好ましく、請求項３に記載されるようにジアルキルジチオリン酸亜鉛及びチアジアゾールのうちの少なくとも一つとすることが、特に好ましい。
【０００９】
請求項４に記載の発明によると、保護部は、親水性原子を有する化合物からなる第一化合物群と、親水性官能基を有する化合物からなる第二化合物群との中から選択された少なくとも一つの化合物から形成される。このように親水性原子や親水性官能基を有する化合物により形成される保護部は、エンジンオイル中の水分により吸湿し易くなる。その結果、保護部のイオン伝導性が高くなるので、第二電極部とエンジンオイルとの間の酸化還元反応を確実に進行させることができる。
【００１０】
請求項５に記載の発明によると、第一化合物群の親水性原子は、窒素及び硫黄のうちの少なくとも一つであるので、当該親水性原子を有する化合物により形成された保護部では、吸湿性が高くなる。また、請求項６に記載の発明によると、第一化合物群は芳香族化合物を含むので、当該芳香族化合物により形成された保護部は、芳香族骨格の存在によりエンジンオイルに溶解し難くなる。尚、請求項５に記載の如き親水性原子を有する化合物や請求項６に記載の芳香族化合物としては、請求項７に記載されるようにポリピロール、ポリアニリン、ポリピリジン、ポリチオフェン及びそれら高分子化合物の誘導体であることが、エンジンオイル中の添加物質に対して高いブロック性を発揮できるため、特に好ましい。
【００１１】
請求項８に記載の発明によると、第二化合物群の親水性官能基は、アクリル基、カルボニル基及びスルホ基のうちの少なくとも一つであるので、当該親水性官能基を有する化合物により形成された保護部では、吸湿性が高くなる。尚、請求項８に記載の如き親水性官能基を有する化合物としては、請求項９に記載されるようにアクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、パーフルオロスルホン酸系ポリマ及びそれら高分子化合物の誘導体であることが、エンジンオイル中の添加物質に対する高いブロック性を発揮できるため、特に好ましい。
【００１２】
保護部の厚さとしては、保護部の形成物質等に応じた値に適宜設定可能であるが、請求項１０に記載されるように０．１μｍ〜２０μｍであることが、好ましい。このような厚さ０．１μｍ〜２０μｍの保護部によれば、イオン伝導性と、エンジンオイル中の添加物質に対するブロック性とを、バランス良く両立させることができる。
【００１３】
請求項１１に記載の発明によると、保護部は多孔質構造を有するので、エンジンオイル中の水分により吸湿し易くなる。その結果、保護部のイオン伝導性が高くなるので、第二電極部とエンジンオイルとの間の酸化還元反応を確実に進行させることができる。
【００１４】
第一電極部の形成金属及び第二電極部の形成金属塩としては、請求項１２に記載されるようにそれぞれ銀及びハロゲン化銀であることが、好ましい。このように第一電極部及び第二電極部をそれぞれ銀及びハロゲン化銀により形成した場合には、基準電極及びエンジンオイル間の酸化還元反応の進行を十分に安定化させることができるのである。
【００１５】
応答電極の形成物質としては、例えば請求項１３に記載されるように、ステンレス、白金、金、窒化シリコン、酸化シリコン及び金属酸化物のうちの少なくとも一つを適宜選択可能であるが、請求項１４に記載されるようにステンレスであることが、特に好ましい。このように応答電極をステンレスにより形成した場合、応答電極がエンジンオイルに不溶となるため、エンジンオイルの水素イオン濃度を応答電極の電位に精確に反映させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
図２は、本発明の一実施形態によるオイル劣化検出装置１を示している。以下、このオイル劣化検出装置１の概略構成について説明する。
【００１７】
オイル劣化検出装置１は車両のオイルパン２に設置され、オイルパン２内のエンジンオイル４の劣化を検出する。ここで、オイルパン２内のエンジンオイル４は、車両のエンジン（図示しない）の潤滑等に使用されるものである。本実施形態のオイル劣化検出装置１は、具体的には、センサ本体１０及び処理回路４０等から構成されている。
【００１８】
センサ本体１０は、ケーシング１２、基準電極２０及び応答電極３０を備えている。ケーシング１２のベース部１４は、オイルパン２の底部６を液密に貫通する形態で位置固定されており、オイルパン２内において基準電極２０及び応答電極３０を保持している。ケーシング１２のカバー部１６は、基準電極２０及び応答電極３０を内部に収容する形態でベース部１４に接合されており、当該内部と外部とを連通させる連通孔１８を有している。オイルパン２内のエンジンオイル４は、この連通孔１８を通じてカバー部１６内へと導入される。
【００１９】
基準電極２０及び応答電極３０は、互いに間隔をあけて略平行に配置されており、カバー部１６内へ導入されたエンジンオイル４に浸漬されている。基準電極２０及び応答電極３０は、ベース部１４のターミナル２２，３２を介して処理回路４０の電位差計４２と電気接続されており、それによって互いに導通している。ここで基準電極２０の電位は、エンジンオイル４の水素イオン濃度に実質的に応答しない基準電位Ｖ０となる。一方、応答電極３０の電位は、エンジンオイル４の水素イオン濃度に応答して変化する応答電位Ｖｒとなる。
【００２０】
処理回路４０は、電位差計４２により測定した各電極２０，３０の電位Ｖ０，Ｖｒの差（以下、単に「電位差」と言う）から、エンジンオイル４の水素イオン濃度を表すｐＨ値を算出し、当該算出結果に基づきエンジンオイル４の劣化の程度を判定する。尚、判定の結果、例えば劣化の程度が設定基準を超えているような場合には、メータ、ナビゲーション装置等の車両の報知手段（図示しない）を通じて、劣化の旨が車両の乗員へと報知される。
【００２１】
図１は、オイル劣化検出装置１の特徴部分を模式的に示している。以下では、その特徴部分について詳細に説明する。
【００２２】
本実施形態で使用されるエンジンオイル４は、酸化防止剤としてのジアルキルジチオリン酸亜鉛（以下、「ＺＤＴＰ」と言う）及び腐食防止剤としてのチアジアゾールのうちの少なくとも一方を、ベースオイルに添加してなるものである。ここで、ＺＤＴＰとチアジアゾールはいずれも、活性硫黄を分子構造中に有する化合物であり、一般に金属や金属塩と反応し易い性質がある。尚、エンジンオイル４としては、ＺＤＴＰ及びチアジアゾールのうちの少なくとも一方に加え、例えば清浄分散剤、粘度指数向上剤、消泡剤、極圧剤、摩擦調整剤、流動点降下剤等が添加されたものを使用してよいことは言うまでもないが、以下の説明で「特定添加物質」と言う場合は、ＺＤＴＰ及びチアジアゾールを意味するものとする。
【００２３】
図１に示すように、本実施形態のセンサ本体１０において基準電極２０は、複合構造をなしており、第一電極部２４、第二電極部２６及び保護部２８を有している。
【００２４】
第一電極部２４は、金属により矩形平板状に形成され、オイルパン２の深さ方向に長手となる形態で配置されている。第二電極部２６は、第一電極部２４の形成金属と同じ金属の塩により第一電極部２４の表面上に膜状に形成されている。本実施形態の第二電極部２６は、第一電極部２４の略全体を被覆している。
【００２５】
各電極部２４，２６を形成する金属及び金属塩としては、保護部２８の形成物質等に応じたものを適宜使用可能であるが、好ましくは、それぞれ銀及びハロゲン化銀が使用される。これは、銀及びハロゲン化銀の組合わせにより、後述する酸化還元反応の進行を十分に安定化させることが可能となるからである。尚、ここで、第二電極部２６を形成するハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀及びヨウ化銀のいずれかであることが、酸化還元反応の安定化という点で特に好ましい。
【００２６】
各電極部２４，２６のサイズとしては、それら電極部２４，２６の形成物質等に応じて適宜設定可能であるが、エンジンオイル４のインピーダンスが比較的高いことから、各電極部２４，２６を大きく形成することが、酸化還元反応を進行させる上で好ましい。但し、基準電極２０を応答電極３０に近付けて配置できる場合（例えば、１ｍｍ以下）には、酸化還元反応の進行作用を確保しつつ各電極部２４，２６を可及的に小さく形成することが可能である。
【００２７】
各電極部２４，２６の形成方法としては、第一電極部２４をなす金属の表面上に第二電極部２６をなす金属塩を成膜可能な方法であれば、それら金属及び金属塩等に応じた方法を適宜採用可能である。例えば、第一電極部２４及び第二電極部２６をそれぞれ銀及び塩化銀により形成する場合には、銀板を塩酸によりアノード電解して当該銀板上に塩化銀を析出させる方法や、銀板に塩化銀の粉末をペースト状に印刷する方法等が採用される。
【００２８】
尚、第一電極部２４については、図１に示すような平板状に形成する代わりに、図３に示すように平板状の基部２９の表面を被覆する膜状に形成してもよい。これは、例えば第一電極部２４の形成金属よりも安価な金属により基部２９を形成することで、コストの低減化を図ることができるからである。ここで、内側の基部２９を被覆する第一電極部２４の形成方法としては、基部２９の表面上に第一電極部２４を成膜可能な方法、例えばメッキ法等を適宜採用可能である。
【００２９】
図１，３に示すように、基準電極２０を構成する保護部２８は、特定添加物質に対してブロック性を発揮するイオン伝導性物質により、第二電極部２６の表面上に膜状に形成されている。本実施形態の保護部２８は、第二電極部２６の略全体を被覆している。
【００３０】
保護部２８を形成して上記ブロック性を発揮するイオン伝導性物質としては、親水性原子を有する化合物からなる第一化合物群と、親水性官能基を有する化合物からなる第二化合物群との中から選択された少なくとも一つの化合物が使用される。即ち本実施形態では、図１に断面を示すように一方の化合物群の化合物により保護部２８を形成してもよいし、図示はしないが、双方の化合物群の化合物を積層等して保護部２８を形成してもよいのである。
【００３１】
ここで、第一化合物群の化合物は、局在電子対により親水性を発揮する親水性原子として、窒素及び硫黄のうちの少なくとも一方を分子構造中に有するものであることが、好ましい。これは、エンジンオイル４中の水分を十分に引き付けて保護部２８を吸湿させることにより、保護部２８のイオン伝導性を高めることができるからである。さらに、第一化合物群の化合物は、芳香族骨格を有する高分子化合物、即ち芳香族化合物であることが、好ましい。これは、芳香族骨格の存在により保護部２８がエンジンオイル４に溶解し難くなるからである。以上より、第一化合物群の化合物は、導電性ポリマとして知られているポリピロール、ポリアニリン、ポリピリジン、ポリチオフェン及びそれら高分子化合物の誘導体であることが、特に好ましい。即ち、第一化合物群の特に好適な化合物は、芳香族骨格（環構造）内に親水性原子を有する所謂複素芳香族化合物であってもよいし、芳香族骨格外に親水性原子を有する芳香族化合物であってもよいのである。
【００３２】
また、第二化合物群の化合物は、親水性官能基として知られているアクリル基、カルボニル基及びスルホ基のうちの少なくとも一つを分子構造中に有するものであることが、好ましい。これは、エンジンオイル４中の水分を十分に引き付けて保護部２８を吸湿させることにより、保護部２８のイオン伝導性を高めることができるからである。そして、このような第二化合物群の化合物としては、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、パーフルオロスルホン酸系ポリマ及びそれら高分子化合物の誘導体であることが、特に好ましい。
【００３３】
このような特定のイオン伝導性物質により形成される保護部２８の構造としては、緻密な無孔質構造であってもよいが、多孔質構造であることが好ましい。これは、多孔質構造の保護部２８がエンジンオイル４中の水分をトラップして吸湿し易くなるので、イオン伝導性を高める上で好適となるからである。但し、保護部２８を多孔質構造とする場合には、各孔が保護部２８を厚さ方向に貫通しないように多孔質化することが、特定添加物質に対するブロック性の点で好ましい。
【００３４】
保護部２８の厚さとしては、その形成物質等に応じた値に適宜設定可能であるが、好ましくは、０．１μｍ〜２０μｍの厚さに設定される。これは、厚さ０．１μｍ〜２０μｍの保護部２８によれば、特定添加物質に対するブロック性と、イオン伝導性とについて、バランス良く両立させることができるからである。
【００３５】
保護部２８の形成方法としては、第二電極部２６をなす金属塩の表面上に保護部２８をなすイオン伝導性物質を成膜可能な方法であれば、それら金属塩及びイオン伝導性物質等に応じた方法を適宜採用可能である。例えば、塩化銀により形成された第二電極部２６を下地として保護部２８を形成する場合には、イオン伝導性物質の溶液に電極部２４，２６の一体物を浸漬した後に乾燥固化させるディッピング法や、イオン伝導性物質からなるシートを電極部２４，２６の一体物に隙間なく巻き付ける方法の他、電解法等が採用される。
【００３６】
ここまで説明した基準電極２０に対して、本実施形態の応答電極３０は、図１，３に示すように矩形平板状に形成され、オイルパン２の深さ方向に長手となる形態で配置されている。
【００３７】
応答電極３０の形成物質としては、エンジンオイル４中の水素イオン濃度に対して平衡電位が応答可能となるものであればよく、例えばステンレス（ＳＵＳ）、白金、金、窒化シリコン及び酸化シリコンの他、酸化チタン、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化イリジウム、酸化銅、酸化クロム、酸化コバルト、酸化インジウム等といった金属酸化物が使用される。即ち本実施形態では、図１に断面を示すように一種類の化合物により応答電極３０を形成してもよいし、図示はしないが、二種類以上の化合物を積層等して応答電極３０を形成してもよいのである。
【００３８】
ここで、上例した応答電極３０の形成物質のうちステンレスは、表面に不可避的に形成される自然酸化膜により不動態として機能する。故に、応答電極３０をステンレスにより形成した場合には、応答電極３０がエンジンオイル４に不溶となるため、当該オイル４の水素イオン濃度を応答電位Ｖｒに精確に反映させることができる。したがって、応答電極３０の形成材料は特に、ステンレスであることが好ましい。また、応答電極３０をステンレスにより形成した場合には、当該電極３０の表面を焼成することでエンジンオイル４への不溶性を高めることが、より好ましい。
【００３９】
尚、応答電極３０及び基準電極２０の各部２４，２６，２８の形成物質について、それらの組合わせは適宜設定可能であるが、本発明者らの鋭意研究の結果得られた知見によれば、図４に示す組合わせ（Ａ）〜（Ｉ）、中でも組合わせ（Ａ）が特に好適である。また、応答電極３０及び基準電極２０の全体形状については、図１，３に示す平板状以外の形状、例えば線状、網状、円筒状、渦巻状等であってもよい。
【００４０】
以上説明したオイル劣化検出装置１において、図１，３に示すように基準電極２０の第一電極部２４又は基部２９と応答電極３０とが電位差計４２の両極端子に電気接続された状態では、各電極２０，３０がエンジンオイル４との間に酸化還元反応を生じさせる。
【００４１】
具体的には基準電極２０では、下記の化１にて表される酸化還元反応が第二電極部２６とエンジンオイル４との間に生じる。故に、基準電極２０における平衡電位は、エンジンオイル４中の水素イオン濃度に依存しない基準電位Ｖ０となる。ここで、化１の陰イオンＸ−は、イオン伝導性を有する保護部２８を透過することができるので、酸化還元反応は保護部２８の存在により妨げられることなく進行する。また、金属塩ＭＸ製の第二電極部２６に対して第一電極部２４が金属Ｍ製となっていることにより、化１の左辺から右辺へ向かう反応により生じた金属Ｍは第一電極部２４に確実に固定されるので、酸化還元反応の進行を安定化させることができる。
【００４２】
【化１】
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このようにオイル劣化検出装置１では、基準電極２０及びエンジンオイル４の間において酸化還元反応を確実且つ安定的に進行させることができる。しかも、そうした酸化還元反応を進行させるために保護部２８はイオン伝導性を有しているが、エンジンオイル４中の特定添加物質に対してはブロック性を発揮する。故に、エンジンオイル４中の特定添加物質が保護部２８内側の第二電極部２６や、さらに内側の第一電極部２４と反応して、それら電極部２６，２４を溶解させる事態を防止できる。
【００４３】
以上によれば、基準電極２０の基準電位Ｖ０を略初期値のまま維持して、当該電位Ｖ０の再現性を得ることができるので、基準電極２０及び応答電極３０の電位差に基づくエンジンオイル４の劣化検出は精確なものとなる。
【実施例】
【００４４】
（イオン伝導性試験）
上述の実施形態において保護部２８を形成する物質のイオン伝導性を試験するために、図５に示す如き試験装置５０を使用した。この試験装置５０は、Ｈ字管５１をその中央部に配置した試験対象物質の膜（以下、「試験膜」と言う）５２により二つのセル５３，５４に仕切り、それらセル５３，５４内へ導入した液体のｐＨをそれぞれｐＨメータ５５，５６により測定可能としたものである。ここで、試験膜５２としては、厚さ２０μｍのポリピロール膜及び厚さ１０μｍのアクリル樹脂膜を用意し、各試験膜５２について次のイオン伝導性試験を行った。
【００４５】
具体的にイオン伝導性試験では、まず、試験膜５２をＨ字管５１の中央部に配置し、各セル５３，５４内へ純水を導入する。続いて、各ｐＨメータ５５，５６によりｐＨの測定を開始し、当該ｐＨ測定の継続下、各ｐＨメータ５５，５６の測定値が安定するのを確認した後、一方のセル５３内へ塩酸を滴下する。
【００４６】
このようにしてｐＨ測定を行った結果を、試験膜５２の種類毎にそれぞれ図６，７に示す。いずれの試験膜５２についても、塩酸を滴下していない側のセル５４では、試験膜５２を挟んで反対側のセル５３への塩酸滴下後から、ｐＨが緩やかに変化することが判る。この結果から、保護部２８の形成物質として好適なポリピロールやアクリル樹脂にはイオン伝導性がある、と言える。
【００４７】
尚、本発明者らがさらにイオン伝導性試験を進めたところ、アクリル樹脂製の試験膜５２の場合に１０μｍよりも厚くすると、図８（同図は３０μｍの例）に示すように、塩酸を滴下していない側のセル５４においてｐＨが変化し難くなることが判明した。この結果から、保護部２８をアクリル樹脂により形成する場合には特に、厚さを１０μｍ以下にすることが好ましい、と言える。
【００４８】
（ブロック性試験）
上述の実施形態において保護部２８を形成する物質の特定添加物質に対するブロック性を試験するために、図５の試験装置５０からｐＨメータ５５，５６を取外したものを使用し、試験膜５２として厚さ２０μｍのポリピロール膜及び厚さ１０μｍのアクリル樹脂膜を用意した。但し、このブロック性試験では、純水の代わりに、エンジンオイル４のベースオイル（具体的には、パラフィン系炭化水素）を各セル５３，５４内へ導入した。また、各ｐＨメータ５５，５６の測定値の安定後には、塩酸の代わりに、特定添加物質としてのＺＤＴＰを一方のセル５３内へ滴下した。さらにまた、ｐＨメータ５５，５６によるｐＨ測定の代わりに、各セル５３，５４内のベースオイルを抽出して亜鉛の蛍光Ｘ線（Ｚｎ−Ｋα線）の強度測定を行った。
【００４９】
このようにして蛍光Ｘ線の強度測定を行った結果を、試験膜５２の種類毎にそれぞれ図９，１０に示す。いずれの試験膜５２についても、塩酸を滴下していない側のセル５４では、試験膜５２を挟んで反対側のセル５３へのＺＤＴＰの滴下後であっても、ＺＤＴＰの構成原子である亜鉛の蛍光Ｘ線は測定されないことが判る。したがって、保護部２８の形成物質として好適なポリピロールやアクリル樹脂にはＺＤＴＰに対するブロック性がある、と言える。
【００５０】
（出力特性試験）
上述の実施形態による図１のセンサ本体１０の出力特性を試験するために、基準電極２０の各部２４，２６，２８及び応答電極３０をそれぞれ図４の組合わせ（Ａ）の物質（但し、応答電極３０についてはＳＵＳ３０４）により形成した。そして、様々なｐＨのエンジンオイル４に電極２０，３０を浸漬させて、それら電極２０，３０の電位差を測定した。
【００５１】
このようにして出力特性試験を行った結果を図１１に示すが、同図において横軸のｐＨ値は、ＪＩＳ−Ｋ２５０１に従ってトルエンと２−プロパノールと純水との混合溶媒にエンジンオイル４を溶解させた溶液について、ガラス電極により測定した値を表している。この図１１から、電極２０，３０の電位差は、エンジンオイル４のｐＨとの間に非常に高い線形性を示すことが判る。したがって、電極２０，３０の電位差とエンジンオイル４のｐＨとの間にネルンスト応答が成立している、と言えるのである。
【００５２】
（応答性・再現性試験）
上述の実施形態による図１のセンサ本体１０の出力特性について応答性及び再現性を試験するための実施例として、基準電極２０の各部２４，２６，２８及び応答電極３０をそれぞれ図４の組合わせ（Ａ）の物質（但し、応答電極３０についてはＳＵＳ３０４）により形成した。そして、この実施例の電極２０，３０を、ｐＨが「７．５」及び「２．９」のエンジンオイル４に交互に浸漬させて、電極２０，３０の電位差を測定した。また、比較例として、基準電極２０のみを亜鉛電極に交換したものについても、実施例と同様な電位差測定を行った。
【００５３】
このようにして応答性・再現性試験を行った結果を、実施例と比較例とに分けてそれぞれ図１２と図１３とに示す。これら図１２，１３から、比較例の場合と比べて実施例の場合には、電位差のドリフトが少なく、ｐＨの変化に対して電位差が高い応答性を示しており、また同一のｐＨに対して電位差が安定しており、高い再現性が得られることが判る。
【００５４】
以上、本発明の実施形態及び実施例について説明したが、本発明はそれら実施形態及び実施例に限定して解釈されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲内において種々の実施形態に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の一実施形態によるオイル劣化検出装置の特徴部分を示す断面模式図である。
【図２】本発明の一実施形態によるオイル劣化検出装置の概略構成を示す断面模式図である。
【図３】図１の変形例を示す断面模式図である。
【図４】図１，３における応答電極及び基準電極の各部の形成物質の好適な組合わせを示す図である。
【図５】イオン伝導性試験及びブロック性試験に使用される試験装置を示す模式図である。
【図６】ポリピロール膜についてイオン伝導性試験の結果を示す図である。
【図７】厚さ１０μｍのアクリル樹脂膜についてイオン伝導性試験の結果を示す図である。
【図８】厚さ３０μｍのアクリル樹脂膜についてイオン伝導性試験の結果を示す図である。
【図９】ポリピロール膜についてブロック性試験の結果を示す図である。
【図１０】アクリル樹脂膜についてブロック性試験の結果を示す図である。
【図１１】出力特性試験の結果を示す図である。
【図１２】実施例についての応答性・再現性試験の結果を示す図である。
【図１３】比較例についての応答性・再現性試験の結果を示す図である。
【符号の説明】
【００５６】
１  オイル劣化検出装置、２  オイルパン、４  エンジンオイル、１０  センサ本体、１２  ケーシング、２０  基準電極、２４  第一電極部、２６  第二電極部、２８  保護部、２９  基部、３０  応答電極、４０  処理回路、４２  電位差計、５０  試験装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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