(57)【要約】【課題】顔分散性に優れる硬化型着色組成物の提供。又、活性エネルギー線硬化型組成物として使用した場合、感度を低下させることなく、さらにパターン形成用組成物として使用した場合において、現像性及びパターンニング性に優れた組成物、さらに又、熱硬化型組成物として使用した場合、硬化膜の物性に優れた組成物、特にカラーフィルター用途に適した組成物の提供。【解決手段】３個以上のエチレン性不飽和基及び酸性基を有する化合物（ａ）、顔料、顔料分散剤及び有機溶剤を混合して得られる顔料分散液を用いて製造される組成物であって、顔料分散剤を０．５〜１３．０重量％含む硬化型着色組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３個以上のエチレン性不飽和基及び酸性基を有する化合物（ａ）、顔料、顔料分散剤及び有機溶剤を混合して得られる顔料分散液を用いて製造される組成物であって、顔料分散剤を０．５〜１３．０重量％含む硬化型着色組成物。
【請求項２】
前記（ａ）成分が、下記（a-1）〜（a-3）の化合物から選択される１種以上である請求項１に記載の硬化型着色組成物。
（a-1）：３個以上の（メタ）アクリロイル基とヒドロキシル基を有する化合物と、酸無水物との付加反応物である、３個以上の（メタ）アクリロイル基及び酸性基を有する化合物。
（a-2）：４個以上の（メタ）アクリロイル基と酸性基を有する化合物と、酸性基を有することもある１級又は２級アミンとのマイケル付加反応物である、３個以上の（メタ）アクリロイル基、３級アミノ基及び酸性基を有する化合物。
（a-3）：４個以上の（メタ）アクリロイル基と酸性基を有する化合物と、芳香族１級又は２級アミンとのマイケル付加反応物である、３個以上の（メタ）アクリロイル基、３級アミノ基、酸性基及び芳香環を有する化合物。
【請求項３】
（ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物をさらに含有する請求項１又は請求項２のいずれかに記載の硬化型着色組成物。
【請求項４】
アルカリ可溶性樹脂をさらに含有する請求項１〜請求項３のいずれかにに記載の硬化型着色組成物。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれかに記載の組成物中に、さらに光重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化型着色組成物。
【請求項６】
請求項５記載の組成物からなるカラーフィルター用活性エネルギー線硬化型着色組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項４のいずれかに記載の組組成物中に、さらに熱重合開始剤を含有する熱硬化型着色組成物。
【請求項８】
請求項７記載の組成物からなるカラーフィルター用熱硬化型着色組成物。
【請求項９】
３個以上のエチレン性不飽和基及び酸性基を有する化合物（ａ）、顔料、顔料分散剤及び有機溶剤を混合して顔料分散液を製造し、得られた顔料分散液とエチレン性不飽和基含有化合物、アルカリ可溶性樹脂及び／又は重合開始剤を混合する、顔料分散剤を０．５〜１３．０重量％含む硬化型着色組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化型着色組成物に関するものであり、活性エネルギー線硬化型着色組成物及び熱硬化型着色組成物の技術分野に属する。さらに、本発明の組成物は、特にカラーフィルター用途に好適に使用でき、パターン形成用硬化型着色組成物及びカラーフィルター用硬化型着色組成物の技術分野にも属する。
【背景技術】
【０００２】
顔料分散レジストを用いフォトリソ法によってカラーフィルターを作製する方法は、顔料を使用するため、光や熱などに安定であると共にフォトリソ法によってパターニングするため、位置精度も十分で大画面、高精細カラーディスプレーの作製に好適な方法である。しかしながら、顔料分散法で作製されたカラーフィルターにおいては、顔料の分散性が不十分であると色純度や寸法精度に問題を生じたり、消偏作用のため表示コントラスト比が著しく劣化する。又、顔料の分散安定性の悪いレジスト組成物は、カラーフィルター製造プロセスにおける塗布時の膜厚均一性、露光時の感度、現像時の溶解性に悪影響を及ぼすばかりか、経時によって凝集を起こして粘度が上昇し、ポットライフが極めて短いという問題もある。
【０００３】
一般に、顔料は有機溶媒、高分子化合物等の有機媒質中への分散性や混和性が悪いため、顔料の分散性を高める手段として、低分子量界面活性剤、高分子量界面活性剤及び顔料誘導体等の分散剤が用いられている。
【０００４】
しかし、低分子量界面活性剤は分散安定性が低く、さらにカラーフィルターの使用中に界面活性剤が析出してくるという問題がある。そこで、低分子量イオン性界面活性剤と同極性のイオン性樹脂の組み合わせによる分散安定化が図られたが、満足する結果が得られていないのが実情である（特許文献１）。
【０００５】
高分子型界面活性剤の場合には、顔料・分散剤・溶剤の３成分系での分散効果は優れるが、レジストの他成分（バインダー樹脂、多官能モノマー等）を添加すると添加成分の種類によっては分散系が破壊され、粘度が上昇したり、又保存中に顔料が沈降するという欠点を有する。そこで、側鎖に酸性基を有するグラフト共重合体に分散剤及びバインダー樹脂の両方の役割を果たさせて、感光性着色組成物中の顔料の分散安定性を改善しているが、グラフト共重合体中に感光性基を有しないため、感度に劣る（特許文献２）。
【０００６】
又、顔料誘導体は、その他の界面活性剤と併用することによって、顔料の分散性を高めることができるが、そのもの自体に着色能力があり、分光特性が重要視されるカラーフィルターでは使用限界がある。
【０００７】
従来の分散剤はいずれにしても、その分子中に感光性基を有しないため、レジスト組成物中に、バインダー樹脂・分散剤等の光硬化性を持たない材料が多量に存在することはレジストの感度を低下させる原因となる。又、分散剤が酸性基を有しアルカリ水溶液に可溶な場合、露光部に存在する分散剤がアルカリ現像時に光硬化部から溶出することにより、塗膜の基材に対する密着性、パターン形状に悪影響を及ぼすという大きな問題を有する。
【０００８】
一方、フォトリソ法ではＲ、Ｇ及びＢの３色を着色するために、同一の工程を３回繰り返す必要があり、コスト高になるという問題や、同様の工程を繰り返すため歩留まりが低下するという問題点を解決したカラーフィルターの製造方法として、熱硬化型樹脂を含有する着色インキをインクジェット方式で基板上に吹き付け、加熱することにより着色層（画素部）を形成する方法が知られている（特許文献３）。
しかしながら、特許文献３記載の樹脂組成物はエポキシ化合物と酸から構成されているが、汎用的な非反応性の高分子量型分散剤を使用しているため、硬化膜の架橋密度を上げるのには限界がある。
【０００９】
【特許文献１】特開平４−７６０６２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平９−１４６２７２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開２００４−２２００３６号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明者らは、顔分散性に優れる硬化型着色組成物を見出し、又、活性エネルギー線硬化型組成物として使用した場合、感度を低下させることなく、さらにパターン形成用組成物として使用した場合において、現像性及びパターンニング性に優れた組成物、さらに又、熱硬化型組成物として使用した場合、硬化膜の物性に優れた組成物、特にカラーフィルター用途に適した組成物を見出すため鋭意検討を行ったのである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記課題を解決するため種々の検討を行った結果、組成物に配合する酸性基を有する多官能エチレン性不飽和化合物が顔料分散補助剤としての機能を発揮することを見出した。そして、酸性基を有する多官能エチレン性不飽和化合物を含む顔料分散液をあらかじめ製造しておき、これを使用して製造された硬化型組成物が、顔料分散剤の含有量を低減することができる結果、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
以下、本発明を詳細に説明する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の（ａ）成分は、顔料分散性を有するため、酸性基を有する多官能エチレン性不飽和化合物を含む顔料分散液をあらかじめ製造しておき、これを使用して製造された硬化型組成物は、組成物中の顔料分散剤の割合が少ない状態でも、顔料を安定に分散させることができた。
その結果、活性エネルギー線硬化型着色組成物として使用した場合には、感度が向上し、現像性及びパターニング性に優れ、硬化塗膜の硬度、耐熱性及び耐薬品性を向上させることができ、熱硬化型着色組成物として利用した場合には、硬化塗膜の硬度を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
１．顔料分散液
本発明の組成物は、３個以上のエチレン性不飽和基及び酸性基を有する化合物（ａ）、顔料、顔料分散剤及び有機溶剤を混合して得られる顔料分散液を使用する。
以下、顔料分散液について説明する。
【００１４】
1−1．（ａ）成分
本発明において使用される（ａ）成分としては、３個以上のエチレン性不飽和基及び酸性基を有する化合物であれば、種々の化合物が使用できる。
（ａ）成分におけるエチレン性不飽和基としては、(メタ）アクリロイル基、（メタ）アリル基及びビニル基等が挙げられ、入手及び製造が容易である点で(メタ）アクリロイル基が好ましい。(ａ)成分における酸性基としては、カルボキシル基及びスルホン基等が挙げられ、入手及び製造が容易である点でカルボキシル基が好ましい。
（ａ）成分としては、後記する化合物の複数種からなるものであっても良い。
【００１５】
（ａ）成分としては、簡便に製造できるという理由で、下記（a-1）〜（a-3）の化合物から選択される１種以上が好ましい。
（a-1）：３個以上の（メタ）アクリロイル基とヒドロキシル基を有する化合物（以下「ヒドロキシ多官能（メタ）アクリレート」という）と酸無水物との反応物である、３個以上の（メタ）アクリロイル基及び酸性基を有する化合物〔以下「（a-1）」という〕。
（a-2）：４個以上の（メタ）アクリロイル基と酸性基を有する化合物（以下「酸性多官能（メタ）アクリレート」という）と酸性基を有することもある１級又は２級アミンとのマイケル付加反応物である、３個以上の（メタ）アクリロイル基、３級アミノ基及び酸性基を有する化合物〔以下「（a-2）」という〕。
（a-3）：酸性多官能（メタ）アクリレートと芳香族１級又は２級アミン（以下「芳香族アミン」という）とのマイケル付加反応物である、３個以上の（メタ）アクリロイル基、３級アミノ基、酸性基及び芳香環を有する化合物〔以下「（a-3）」という〕。
以下、これら（a-1）〜（a-3）について説明する。
【００１６】
1−1−1．（a-1）
（a-1）におけるヒドロキシ多官能（メタ）アクリレートとしては、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であれば種々の化合物を使用することができる。
ヒドロキシ多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；前記ポリオールのアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００１７】
前記アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００１８】
これらの中でも、４個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましい。具体的には、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが、硬化性に優れるため、特に好ましい。
【００１９】
酸無水物としては、無水コハク酸、無水１−ドデセニルコハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラメチレン無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水テトラブロモフタル酸、無水トリメリット酸等の同一分子内に１個の酸無水物基を有する化合物、又は無水ピロメリット酸、無水フタル酸ニ量体、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物及び１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸無水物、無水トリメリット酸・エチレングリコールエステル（市販品としては、例えば、新日本理化（株）製、商品名リカシッドＴＭＥＧ−１００がある）等が挙げられる。
そのうちでも、酸無水物としては、無水コハク酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物が反応性に優れる点から好ましい。
【００２０】
(a-1)成分の製造方法としては、常法に従えば良い。
例えば、ヒドロキシ多官能（メタ）アクリレートと酸無水物とを、酸無水物付加触媒の存在下、６０〜１１０℃で１〜２０時間反応させる方法等が挙げられる。
酸無水物付加触媒としては、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリイソオクチルアミン、トリドデシルアミン、メチルジブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリキシリルアミン、トリビフェニルアミン、トリナフチルアミン及びトリベンジルアミン等の３級アミン；並びにベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド及びセチルトリメチルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩等を挙げることができる。これらは、１種又は２種以上を用いることができる。
【００２１】
1−1−2．（a-2）
（a-2）における酸性多官能（メタ）アクリレートとしては、４個以上の（メタ）アクリロイル基と酸性基を有する化合物であれば種々の化合物を使用することができる。
酸性多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート等の水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートの酸無水物付加物等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
前記酸無水物としては、（a-1）における酸無水物と同一のものを使用することができる。
【００２３】
酸性基を有することもある１級又は２級アミンの具体例としては、以下のものを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
酸性基を有しない１級又は２級アミンとしては、具体的には、n-プロピルアミン、n-ブチルアミン、n-ヘキシルアミン、ベンジルアミン、モノエタノールアミン、２-(２−アミノエトキシ）エタノール、o-アミノフェノール、m-アミノフェノール、p-アミノフェノール等の１級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン及びモルフォリン、N-メチルエタノールアミン、N-アセチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、３−アニリノフェノール、４−アニリノフェノール等の２級アミンが挙げられる。
酸性基を有する１級又は２級アミンとしては、カルボキシル基を有する１級又は２級アミンが好ましく、当該アミンとしては、アミノ酸が挙げられ、具体的には、アミノカプロン酸等の１級アミン、プロリン等の２級アミン、グリシルグリシン等の１級アミノ基及び２級アミノ基を有するジアミン等が挙げられる。
【００２４】
（a-2）の具体例を、下記の式(1)に示す。式(1)は、酸性多官能（メタ）アクリレートとしてジペンタエリスリトールペンタアクリレートの酸無水物付加物〔(A)〕の２モルに対して、アミンとして１級アミン〔(B)〕の１モルが反応する例である。
但し、実際の反応においては、(A)の２モルに対して、(B)の１モルを使用した場合、ゲル化してしまう場合があるため、(A)の２モルに対して、(B)の１モル未満、好ましくは０．８モル以下の割合で使用して反応を行う。
式(A)において、Ａはアクリロイルオキシ基を表し、Ａ’は−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−を表す。
【００２５】
【化１】
2008201979.tif 000002
【００２６】
1−1−3．（a-3）
（a-3）における酸性多官能（メタ）アクリレートとしては、（a-2）における酸性多官能（メタ）アクリレートと同一のものを使用することができる。
【００２７】
芳香族アミンの具体例としては、ベンジルアミン、4−フェニルベンジルアミン、o-アミノフェノール、m-アミノフェノール、p-アミノフェノール等の１級アミン、N-メチルベンジルアミン、9-(メチルアミノメチル)アントラセン等の２級アミンが挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２８】
（a-3）の具体例を、下記の式(2)に示す。式(2)は、酸性多官能（メタ）アクリレートとしてジペンタエリスリトールペンタアクリレートの酸無水物付加物〔(A)〕の１モルを使用し、芳香族アミンとして2級アミン〔(C)〕の１モルを使用する例である。
【００２９】
【化２】
2008201979.tif 000003
【００３０】
（ａ）成分の組成物中の割合としては、使用する顔料、溶剤、レジスト成分の組み合わせにより変動するが、最終的に得られる組成物の全固形分に対して、１重量％〜８０重量％含有することが好ましく、より好ましくは１重量％〜４０重量％である。１重量％よりが少ないと分散安定性が不十分となることがあり、経時的に粘度上昇や顔料の沈降が生じることがあり、８０重量％を超えると相対的に顔料濃度が少なくなるので、色再現性が低下することがある。
【００３１】
本発明の（ａ）成分は、エチレン性不飽和基を含有しているため、活性エネルギー線硬化性を有しており、例えば顔料分散レジストとして使用した場合、レジストの感度を向上させる。又、活性エネルギー線硬化性のない分散剤の欠点であった、アルカリ現像による塗膜の基材密着性の低下、パターン形状の悪化を改善することが出来る。
又、（ａ）成分は、熱硬化性を有しているため、例えば、画素部（着色層）のような所定パターンの硬化層を形成する熱硬化型着色組成物として使用した場合、熱重合開始剤の分解温度を考慮すれば、貯蔵安定性に優れる組成物が得られる。又、熱硬化性のない分散剤を用いた場合よりも架橋密度が向上するため、塗膜物性を向上させることができる。
【００３２】
1−2．顔料分散剤
顔料分散剤としては、一般的な低分子界面活性剤、高分子界面活性剤及び顔料誘導体等が挙げられる。顔料分散剤は、１種のみを使用することも、２種以上を併用することもできる。
低分子界面活性剤の具体例としては、ノナノアミド、デカンアミド、ドデカンアミド、Ｎ−ドデシルヘキサアミド、Ｎ−オクタデシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアセトアミド等のアミド化合物、ジエチルアミン、ジヘプチルアミン、ジブチルヘキサデシルアミン、N,N,N',N'-テトラメチルメタンアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン等のアミン化合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（テトラヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ（ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）−１，２−ジアミノエタン、１，４−ビス（2-ヒドロキシエチル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン等のヒドロキシ基を有するアミン等を挙げることができる。その他に、ニペコタミド、イソニペコタミド、ニコチン酸アミド等の化合物も使用できる。
【００３３】
高分子界面活性剤の具体例としては、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類、ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類、水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物、ポリウレタン類、飽和ポリアミド類、ポリシロキサン類、長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシル基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩類等の１種又は以上を使用することができる。
【００３４】
更に、高分子界面活性剤の市販品としては、ハッコ−ルケミカル社製「シゲノックス−１０５５」、ビックケミー・ジャパン（株）製の「Ｄｉｓｐeｒｂｙｋ−１０１」、「同−１３０」、「同−１４０」、「同−１７０］、「同−１７１」、「同−１８２」、「同−２００１」、ＥＦＫＡ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製の「ＥＦＫＡ−４９」、「同−４０１０」、「同−９００９」、ゼネカ（株）製の「ソルスパース１２０００」、「同１３２４０」、「同１３９４０」、「同１７０００」、「同２００００」、「同２４０００ＧＲ」、「同２４０００ＳＣ」、「同２７０００」、「同２８０００」、「同３３５００」、味の素（株）製の「ＰＢ８２１」、「ＰＢ８２２」等が使用できる。
【００３５】
顔料分散剤の顔料分散液中の割合としては、使用する顔料、溶剤、レジスト成分の組み合わせにより変動するが、使用する顔料に対して、２〜８０重量％が好ましく、より好ましくは２〜４０重量％である。２重量％より少ないと分散安定性が不十分となることがあり、経時的に粘度上昇や顔料の沈降が生じることがあり、８０重量％を超えると、相対的に顔料濃度が少なくなるので、色再現性が低下することがある。
又、本発明において、顔料分散剤は最終的に得られる組成物に０．５〜１３．０重量％含むものであり、好ましくは０．５〜１１．０重量％である。顔料分散剤が０．５重量％に満たない場合は、組成物中の顔料が経時的に凝集して粘度が上昇してしまい、１３．０重量％を越える場合は、パターンニング特性が悪化したり、硬化塗膜の硬度が低下してしまう。
【００３６】
1−3．顔料
顔料としては、種々の有機顔料及び無機顔料が使用できる。顔料は、１種のみを使用することも、２種以上を併用することもできる。
【００３７】
有機顔料の具体例としては、カラーインデックス（C.I.；The Society of Dyers and Colourists社発行）においてピグメント（Pigment）に分類されている化合物、すなわち、下記のようなカラーインデックス（C.I.）番号が付されているものを挙げることができる。  C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメントイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメントイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピグメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグメントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピグメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイエロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピグメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５；C.I.ピグメントオレンジ１、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントオレンジ１３、C.I.ピグメントオレンジ１４、C.I.ピグメントオレンジ１６、C.I.ピグメントオレンジ１７、C.I.ピグメントオレンジ２４、C.I.ピグメントオレンジ３４、C.I.ピグメントオレンジ３６、C.I.ピグメントオレンジ３８、C.I.ピグメントオレンジ４０、C.I.ピグメントオレンジ４３、C.I.ピグメントオレンジ４６、C.I.ピグメントオレンジ４９、C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントオレンジ６３、C.I.ピグメントオレンジ６４、C.I.ピグメントオレンジ７１、C.I.ピグメントオレンジ７３；C.I.ピグメントバイオレット１、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；C.I.ピグメントレッド１、C.I.ピグメントレッド２、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピグメントレッド４、C.I.ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッド６、C.I.ピグメントレッド７、C.I.ピグメントレッド８、C.I.ピグメントレッド９、C.I.ピグメントレッド１０、C.I.ピグメントレッド１１、C.I.ピグメントレッド１２、C.I.ピグメントレッ��１４、C.I.ピグメントレッド１５、C.I.ピグメントレッド１６、C.I.ピグメントレッド１７、C.I.ピグメントレッド１８、C.I.ピグメントレッド１９、C.I.ピグメントレッド２１、C.I.ピグメントレッド２２、C.I.ピグメントレッド２３、C.I.ピグメントレッド３０、C.I.ピグメントレッド３１、C.I.ピグメントレッド３２、C.I.ピグメントレッド３７、C.I.ピグメントレッド３８、C.I.ピグメントレッド４０、C.I.ピグメントレッド４１、C.I.ピグメントレッド４２、C.I.ピグメントレッド４８：１、C.I.ピグメントレッド４８：２、C.I.ピグメントレッド４８：３、C.I.ピグメントレッド４８：４、C.I.ピグメントレッド４９：１、C.I.ピグメントレッド４９：２、C.I.ピグメントレッド５０：１、C.I.ピグメントレッド５２：１、C.I.ピグメントレッド５３：１、C.I.ピグメントレッド５７、C.I.ピグメントレッド５７：１、C.I.ピグメントレッド５７：２、C.I.ピグメントレッド５８：２、C.I.ピグメントレッド５８：４、C.I.ピグメントレッド６０：１、C.I.ピグメントレッド６３：１、C.I.ピグメントレッド６３：２、C.I.ピグメントレッド６４：１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８３、C.I.ピグメントレッド８８、C.I.ピグメントレッド９０：１、C.I.ピグメントレッド９７、C.I.ピグメントレッド１０１、C.I.ピグメントレッド１０２、C.I.ピグメントレッド１０４、C.I.ピグメントレッド１０ ５、C.I.ピグメントレッド１０６、C.I.ピグメントレッド１０８、C.I.ピグメントレッド１１２、C.I.ピグメントレッド１１３、C.I.ピグメントレッド１１４、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントレッド１２３、C.I.ピグメントレッド１４４、C.I.ピグメントレッド１４６、C.I.ピグメントレッド１４９、C.I.ピグメントレッド１５０、C.I.ピグメントレッド１５１、C.I.ピグメントレッド１６６、C.I.ピグメントレッド１６８、C.I.ピグメントレッド１７０、C.I.ピグメントレッド１７１、C.I.ピグメントレッド１７２、C.I.ピグメントレッド１７４、C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１７６、C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド１７８、C.I.ピグメントレッド１７９、C.I.ピグメントレッド１８０、C.I.ピグメントレッド１８５、C.I.ピグメントレッド１８７、C.I.ピグメントレッド１８８、C.I.ピグメントレッド１９０、C.I.ピグメントレッド１９３、C.I.ピグメントレッド１９４、C.I.ピグメントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２６５；C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリーン３６；C.I.ピグメントブラウン２３、C.I.ピグメントブラウン２５；C.I.ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。
又、従来分散困難であった臭素化率の高いフタロシアニン、例えば、モナストラルグリーン６YC、９YC（アビシア株式会社製）の高輝度G顔料、中心金属が銅以外の金属、例えば、Mg、Al、Si、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ge、Sn等の異種金属フタロシアニン顔料からなる高色純度G顔料を用いることができる。
【００３８】
又、無機顔料の具体例としては、カーボンブラック、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら［赤色酸化鉄（III）］、カドミウム赤、群青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー等を挙げることができる。
【００３９】
顔料の組成物中の割合としては、目的に応じて適宜設定すれば良いが、組成物に１０〜６０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０重量％である。
【００４０】
1−4．有機溶剤
有機溶剤〔以下「（ｂ）成分」という〕としては、最終的に得られる組成物の塗布適性、光重合開始剤、熱重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂、エチレン不飽和基含有化合物及び顔料分散剤に対する溶解性、ならびに顔料の分散性を考慮して、下記に示す１種又は２種以上の溶剤を適宜選択して用いることができるが、好ましくは多価アルコール又はその誘導体を１種以上含むことが望ましい。
【００４１】
有機溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、グリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、メトキシメトキシエーテル、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、１−ブトキシエトキシプロパノール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、メチルアミルケトン、乳酸メチル、乳酸エチル、メチル−α−ヒドロキシイソブチレート、メチル−β−メトキシイソブチレート等が挙げられる。
（ｂ）成分は、単独で又は２種以上を併用して使用することができる。
（ｂ）成分の配合割合としては、組成物の固形分濃度が１０〜５０重量％となる割合が好ましい。
【００４２】
1−5．顔料分散液の製造方法
顔料は通常凝集体を形成しており、顔料を微粒子化するのは容易ではない。
本願発明では、有機溶剤中に（ａ）成分、顔料及び顔料分散剤を混合して顔料分散液を予め製造する。
【００４３】
顔料分散液の製造方法としては、常法に従えば良く、有機溶剤、（ａ）成分、顔料及び顔料分散剤を、分散機を使用して混合して製造する方法が挙げられる。
顔料分散液中の有機溶剤、（ａ）成分、顔料及び顔料分散剤の割合としては、最終的に得られる組成物中のこれら成分の割合に基づけば良いが、好ましい割合は、顔料分散液中に有機溶剤が５０〜９０重量％、（ａ）成分が１〜１５重量％、顔料が５〜４０重量％及び顔料分散剤が１〜１５重量％である。
【００４４】
分散機としては、種々の機械が使用でき、例えば、ボールミル、サンドミル(ビーズミル)、ビスコミル、ロールミル、ニーダー、アトライター、ハイスピードミキサー及びホモミキサー等が挙げられる。
【００４５】
２．組成物の製造方法
本発明の組成物は、前記した顔料分散液を用いて製造されるものである。製造方法としては、顔料分散液と、必要に応じてその他の成分を混合して製造することができる。この場合、最終的に得られる組成物の固形分調整及び混合を容易にする目的で、（ｂ）成分をさらに添加することもできる。
その他の成分の具体例としては、光重合開始剤、熱重合開始剤、エチレン性不飽和基含有化合物、アルカリ可溶性樹脂、染料、消泡剤、レベリング剤、無機フィラー及び有機フィラー等を配合することもできる。又、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤及び重合禁止剤等を少量添加してもよい。
その他の成分としては、光重合開始剤、熱重合開始剤、エチレン不飽和基含有化合物及びアルカリ可溶性樹脂が好ましく、以下これらについて詳細に説明する。
【００４６】
2−1．光重合開始剤
本発明の組成物は、活性エネルギー線の照射により硬化するものであるが、この場合活性エネルギー線としては、電子線、可視光線及び紫外線等が挙げられる。これらの中でも、特別な装置を必要とせず、簡便であるため、可視光線又は紫外線が好ましい。可視光線又は紫外線硬化型組成物とする場合、組成物に光重合開始剤を配合する。尚、電子線硬化型組成物とする場合は、光重合開始剤を必ずしも配合する必要はない。
【００４７】
光重合開始剤〔以下「（c-1）成分」という〕としては、例えば、ビイミダゾール系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、α−ケトオキシムエステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物及びケタール系等を挙げることができる。
【００４８】
ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール及び２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【００４９】
（c-1）成分としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、更に感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。
水素供与体としては、メルカプタン系水素供与体及びアミン系水素供与体等が好ましい。
【００５０】
メルカプタン系水素供与体は、ベンゼン環又は複素環を母核とし、該母核に直接結合したメルカプト基を１個以上、好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個有する化合物からなる。メルカプタン系水素供与体の具体例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール及び２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。これらのメルカプタン系水素供与体のうち、２−メルカプトベンゾチアゾール及び２−メルカプトベンゾオキサゾールが好ましく、特に、２−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
【００５１】
アミン系水素供与体は、ベンゼン環又は複素環を母核とし、該母核に直接結合したアミノ基を１個以上、好ましくは１〜３個、さらに好ましくは１〜２個有する化合物からなる。アミン系水素供与体の具体例としては、４、４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸及び４−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。
【００５２】
水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、形成された画素が現像時に基板から脱落し難く、画素の強度及び感度も高い点で好ましい。又、メルカプト基とアミノ基とを同時に有する水素供与体も好適に使用できる。
【００５３】
ベンゾイン系化合物の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインｉ−プロピルエーテル、ベンゾインｉ−ブチルエーテル及び２−ベンゾイル安息香酸メチル等を挙げることができる。
【００５４】
アセトフェノン系化合物の具体例としては、２，２−ジメトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−ｉ−プロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−メチルチオフェニル）−２−メチル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−メチル−２−ヒドロキシプロパン−１−オン、１−（４−モルフォリノフェニル）−２−ベンジル−２−ジメチルアミノブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１− オン等を挙げることができる。
【００５５】
アシルフォスフィンオキサイド系化合物の具体例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
【００５６】
α−ケトオキシムエステル系化合物の具体例としては、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−オクタン−１，２−ジオン−２-オキシム−Ｏ−ベンゾエート[チバスペシャルティケミカルズ社製、イルガキュアＯＸＥ０１]等を挙げることができる。
【００５７】
ベンゾフェノン系化合物の具体例としては、ベンジルジメチルケトン、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルベンゾフェノン）及び４，４’−ビス（ジエチルベンゾフェノン）等を挙げることができる。
【００５８】
α−ジケトン系化合物の具体例としては、ジアセチル、ジベンゾイル、メチルベンゾイルホルメート等を挙げることができる。
【００５９】
多核キノン系化合物の具体例としては、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン及び１，４−ナフトキノン等を挙げることができる。
【００６０】
キサントン系化合物の具体例としてが、キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン等を挙げることができる。
【００６１】
トリアジン系化合物の具体例としては、１，３，５−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４’−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２’−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４’−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン及び２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等を挙げることができる。
【００６２】
これらのうちでも、１−（４−メチルチオフェニル）−２−メチル−２−モルフォリノプロパン−１−オン、１−（４−モルフォリノフェニル）−２−ベンジル−２−ジメチルアミノブタン−１−オンは、少量でも活性エネルギー線の照射による重合反応を開始し促進するので、発明において好ましく用いられる。
（c-1）成分は、単独で又は２種以上を併用して使用することができる。
【００６３】
（c-1）成分の配合割合としては、組成物中の光重合開始剤以外の固形分１００重量部に対して、０．５〜２０重量部が好ましい。０．５重量部未満では光硬化性が不十分となることがあり、一方２０重量部を超えると、アルカリ現像の際に露光部分が壊れやすくなることがある。さらに、（c-1）成分の割合としては５〜１５重量％が、精度の高いパターンを得ることができる点でより好ましい。
【００６４】
2−2．熱重合開始剤
本発明の組成物を熱硬化型着色組成物とする場合、組成物に熱重合開始剤〔以下「（c-2）成分」という〕を配合することもできる。
【００６５】
（c-2）成分の例としては、熱によりラジカル種を発生する、過酸化物、過硫酸塩化合物、アゾ化合物及びレドックス開始剤等が挙げられる。過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びジクミルペルオキシド等が挙げられる。過硫酸塩化合物の例としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等が挙げられる。アゾ化合物の例としては、アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。レドックス開始剤の例としては、過酸化水素−鉄（ＩＩ）塩、ペルオキソ二硫酸塩−亜硫酸水素ナトリウム及びクメンヒドロペルオキシド−鉄（ＩＩ）塩等が挙げられる。
【００６６】
（c-2）成分の配合割合としては、組成物中の熱重合開始剤以外の固形分１００重量部に対して、０〜１０重量部が好ましい。１０重量部を超えると、貯蔵安定性が低下することがある。
【００６７】
2−3．エチレン性不飽和基含有化合物
本発明の組成物には、必要に応じて、（ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物〔以下「（ｄ）成分」という〕を配合することができる。
【００６８】
（ｄ）成分としては、一つの分子中に２個以上の二重結合官能基を持つ多官能（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６９】
（ｄ）成分の具体例としては、例えば、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；前記ポリオールのアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート；イソシアヌール酸アルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート及びトリ（メタ）アクリレート等；ポリエステル（メタ）アクリレート類；ウレタン（メタ）アクリレート類；並びにエポキシ（メタ）アクリレート類が挙げられる。
【００７０】
前記アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００７１】
これらの中でも、５個の二重結合基を持つジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びその誘導体や６個の二重結合基を持つジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びその誘導体が特に好ましい。
【００７２】
（ｄ）成分は、２種以上を併用することもできる。
（ｄ）成分の割合としては、組成物中の全固形分の１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは５〜４０重量％である。
【００７３】
2−4．アルカリ可溶性樹脂
本発明の組成物には、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂〔以下「（ｅ）成分」という〕を配合することができ、アルカリ可溶性を有する樹脂であれば、種々の化合物が使用できる。
（ｅ）成分は、（ａ）成分や（ｄ）成分に対してバインダーとして作用し、現像処理工程において用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に対して可溶性を有するものである。
（ｅ）成分としては、付加重合体、ポリエステル、エポキシ樹脂及びポリエーテル等が挙げられ、エチレン性不飽和単量体を重合して得られる付加重合体が好ましい。
（ｅ）成分としては、カルボキシル基を有するアルカリ可溶性樹脂が好ましく、特に、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下「カルボキシル基含有不飽和単量体」という）とこれと共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下「共重合性不飽和単量体」という）との共重合体（以下「カルボキシル基含有共重合体」という）が好ましい。
【００７４】
カルボキシル基含有不飽和単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸及びけい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸及びメサコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその無水物類；３価以上の不飽和多価カルボン酸又はその無水物類；コハク酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）及びフタル酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル類；並びにω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。これらのカルボキシル基含有不飽和単量体のうち、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート及びフタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）は、それぞれアロニックスＭ−５３００及びＭ−５４００〔東亞合成（株）〕の商品名で市販されている。
カルボキシル基含有不飽和単量体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００７５】
又、共重合性不飽和単量体としては、カルボキシル基含有不飽和単量体と共重合するものであれば良く、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル類、不飽和イミド類及び末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類等が好ましい。
【００７６】
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、２−ビニルベンジルメチルエーテル、３−ビニルベンジルメチルエーテル、４−ビニルベンジルメチルエーテル、２−ビニルベンジルグリシジルエーテル、３−ビニルベンジルグリシジルエーテル及び４−ビニルベンジルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００７７】
不飽和カルボン酸エステル類としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングルコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングルコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ[ ５．２．１．０2、6]デカン−８−イル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート及びグリセロールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７８】
不飽和イミド類としては、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド及びＮ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
【００７９】
末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類としては、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びポリシロキサン等の重合体分子鎖を有するもの等を挙げることができる。
【００８０】
共重合性不飽和単量体としては、前記以外にも、２−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド）エチル（メタ）アクリレート、２−（２，３−ジメチルマレイミド）エチル（メタ）アクリレート等のイミド（メタ）アクリレート類；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート及び３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；インデン及び１−メチルインデン等のインデン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及び安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル及びアリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル及びシアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド及びＮ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類；並びに１，３−ブタジエン、イソプレン及びクロロプレン等の脂肪族共役ジエン類等が挙げられる。これらの共重合性不飽和単量体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００８１】
カルボキシル基含有共重合体の具体例としては、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／コハク酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／コハク酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／スチレン／アリル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／ω−カルボキシポリカクロラクトンモノ（メタ）アクリレート／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体等を挙げることができる。
【００８２】
カルボキシル基含有共重合体としては、（メタ）アクリル酸を必須成分とし、場合により、コハク酸モノ（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートの群から選ばれる少なくとも１種の化合物をさらに含有するカルボキシル基含有不飽和単量体成分と、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー及びポリメチルメタクリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種との共重合体が好ましい。
【００８３】
カルボキシル基含有共重合体におけるカルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合は、通常５〜５０重量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。この場合、前記共重合割合が５重量％未満では、得られる組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、一方５０重量％を超えると、アルカリ現像液に対する溶解性が過大となり、アルカリ現像液により現像する際に、基板からの画素脱落や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。
【００８４】
本発明における（ｅ）成分としては、エチレン性不飽和基を側鎖に有するアルカリ可溶性樹脂が、得られる硬化膜の架橋密度が向上し、塗膜強度、耐熱性及び耐薬品性が向上するという点で優れたものとなるため好ましい。
【００８５】
当該樹脂としては、前記したカルボキシル基含有共重合体に、エポキシ基を有する不飽和化合物（以下「エポキシ系不飽和化合物」という）を付加したもの等が挙げられる。
【００８６】
エポキシ系不飽和化合物としては、グリシジル（メタ）アクリレート及びシクロヘキセンオキサイド含有（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００８７】
付加反応の方法としては、常法に従えば良く、有機溶媒中又は無溶剤で、カルボキシル基含有共重合体にエポキシ系不飽和化合物を付加することにより製造することができる。付加反応の条件としては、各反応に応じて反応温度、反応時間及び触媒を適宜選択すれば良い。
【００８８】
（ｅ）成分の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という。）は、通常、３，０００〜３００，０００、好ましくは５，０００〜１００，０００である。又、数平均分子量（以下「Ｍｎ」という。）は、通常、３，０００〜６０，０００、好ましくは５，０００〜２５，０００である。
尚、本発明においてＭｗ及びＭｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定した分子量をポリスチレン換算した値を意味する。
本発明においては、このような特定のＭｗ及びＭｎを有する（ｅ）成分を使用することによって、現像性に優れた感光性樹脂組成物が得られ、それにより、シャープなパターンエッジを有するパターンを形成することができるとともに、現像時に未露光部の基板上及び遮光層上に残渣、地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。又、（ｅ）成分のＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常、１〜５、好ましくは１〜４である。
（ｅ）成分は、単独で又は２種以上を併用して使用することができる。
【００８９】
（ｅ）成分の配合割合としては、組成物の固形分１００重量部に対して１〜５０重量部が好ましい。１重量部未満では現像性やパターンニング性が低下することがあり、一方５０重量部を超えると、組成物の粘度が高くなり過ぎ塗工性が不良となったり、アルカリ現像の際に露光部分が壊れやすくなることがある。さらに、（ｅ）成分の割合としては５〜３０重量％が、精度の高いパターンを得ることができる点でより好ましい。
【００９０】
３．用途
本発明の硬化型着色組成物は、活性エネルギー線硬化型又は熱硬化型の組成物として、種々の用途に使用することができ、例えば、レジスト等のパターン形成用組成物、インキ、塗料等のコーティング材等として用いることができる。
本発明の組成物は、硬化物が強度、耐熱性及び耐薬品性の優れるパターンを形成でき、さらに活性エネルギー線硬化型着色組成物の場合は露光感度が高いため、パターン形成用組成物として好ましく使用することができる。
【００９１】
アルカリ可溶性樹脂を含有する場合には、上記した用途のうちでも、アルカリ現像性が要求されるパターン形成用組成物として好ましく使用することができる。
パターン形成用組成物として使用する場合は、エッチングレジストやソルダーレジスト等のレジスト、液晶パネル製造における、カラーフィルターにおけるRGB画素やブラックマトリックス等を形成するための着色組成物等として有効に用いることができる。
前記した用途のうちでも、本発明にかかるパターン形成用組成物は、液晶パネル製造における、カラーフィルター用着色組成物の用途により好ましく使用できる。
【００９２】
本発明の組成物をカラーフィルター用着色組成物の形成に使用する場合には、塗工性を改良するため、又活性エネルギー線硬化型着色組成物の場合は現像性を改良するために、組成物にポリオキシエチレンラウリルエーテル等のノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の界面活性剤を添加することもできる。又、必要に応じて接着助剤、保存安定剤、消泡剤等を適宜含有していてもよい。
【００９３】
3−1．活性エネルギー線硬化型着色組成物
本発明の組成物を活性エネルギー線硬化型着色組成物として使用する場合、電子線を照射して硬化させる場合には、重合開始剤は必ずしも必要でないが、可視光線及び／又は紫外線を照射して硬化させる用途に用いる場合は、光重合開始剤を配合する。
【００９４】
活性エネルギー線硬化型着色組成物を、好ましいカラーフィルター用途に使用する場合について説明する。
この場合、組成物として、さらにアルカリ可溶性樹脂を含有する組成物が好ましい。
使用方法としては、組成物を支持体に塗布して塗膜を形成し、乾燥させた後、当該塗膜に光線を所定のパターン状に照射することにより塗膜の一部を選択的に硬化させた後、アルカリ液で現像後、ポストベークを行い、更に熱硬化することにより、所定パターンの着色層が得られる。
【００９５】
使用する光は紫外線や可視光線が好ましく、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等から得られる２４０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長光を使用する。硬化に必要な照射エネルギーは、通常、１０〜５００ｍＪ／ｃｍ2程度である。露光工程においては、塗膜の表面にレーザー光を照射するか、又は、マスクを介して光線を照射することによって、塗膜の所定位置を選択的に露光、硬化させることができる。
【００９６】
又、熱硬化は、通常、真空乾燥機、オーブン、ホットプレート、或いはその他の熱を与えられる装置を用いて５０〜２００℃で乾燥し、その後１２０〜２５０℃程度の温度で加熱して硬化させる。
【００９７】
塗膜中の硬化した部分は、上記本発明に係る光硬化反応及び熱硬化反応により形成された架橋結合のネットワークによって形成されたマトリックス中に、顔料が均一に分散された構造を有している。
【００９８】
この組成物は硬化性に優れ、架橋密度が上がって内部まで均一に良く固まるため、現像時に逆テーパーになり難く、順テーパー状でエッジがシャープで且つ表面平滑性が良好なパターンが形成される。
【００９９】
又、本発明の組成物は、硬化時に内部まで良く固まった架橋密度に高いマトリックス中内に不純物が閉じ込められて液晶層に溶出し難いため、電気信頼性が高い着色硬化膜が得られる。特に、この組成物を用いて液晶パネルの着色層を作製する場合には、表示部の電圧を安定して保持することが可能であり、電気信頼性が高い。
【０１００】
又、上記組成物は、高濃度の顔料を微細且つ均一に分散させることができ、着色性が高いため、薄くても着色濃度が大きい着色パターンを形成することができ、色再現域が広い。
【０１０１】
着色組成物は、種々の着色塗膜を形成するのに利用できるが、特にカラーフィルターの細部を構成する着色層や遮光層、すなわち、RGB画素やブラックマトリックスを形成するのに適している。
【０１０２】
3−2．熱硬化型着色組成物
本発明の組成物を熱硬化型着色組成物として使用する場合、必要に応じて、熱重合開始剤を配合する。尚、加熱温度及び加熱時間が、（ａ）成分又は／及び（ｄ）成分の硬化に十分な場合は、必ずしも熱重合開始剤を配合する必要はない。
熱硬化型着色組成物は、例えば、液晶パネル用カラーフィルター製造において、RGB画素やブラックマトリックス形成用として好適に使用できる。
本発明の熱硬化型着色組成物は、液晶パネル製造における、カラーフィルター上に様々なパターンを形成することができるが、画素部を形成するのに好適に用いられる。
【０１０３】
熱硬化型着色組成物は、インクジェット塗布用の組成物として好ましく使用できる。
この場合の使用方法の例について説明する。
まず、Ｒ、Ｇ又はＢ等の所望の着色剤を配合した、画素部形成用インキを調製する。これを使用して、カラーフィルターの透明基板上の所定領域にインクジェット方式により選択的に付着させ、加熱して硬化させることによって、画素部を形成することができる。
この場合の加熱温度としては、使用する成分の種類・割合や目的に応じて適宜設定すれば良く、好ましくは１２０〜２５０℃である。
【０１０４】
次に、より具体的なカラーフィルター製造方法の一例について説明する。
まず、透明基板の一面側の画素部間の境界となる領域に遮光部（ブラックマトリックス）を形成する。
透明基板としては、従来よりカラーフィルターに用いられているものが使用でき、例えば石英ガラス、パイレックス（登録商標）ガラス及び合成石英板等の可とう性のない透明なリジット材、並びに透明樹脂フィルム及び光学用樹脂板等の可とう性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
遮光部は、スパッタリング法、真空蒸着法等により厚み１０００〜２０００Å程度のクロム等の金属薄膜を形成し、この薄膜をパターニングすることにより形成することができる。又、遮光部としては、樹脂バインダー中にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた層であってもよい。
【０１０５】
次に、遮光部のパターンの幅方向中央に、遮光部よりも幅の狭い撥インク性凸部を必要に応じて形成する。このような撥インク性凸部の組成は、撥インク性を有する組成物であれば良い。又、特に透明である必要はなく、着色されたものであっても良い。撥インク性樹脂組成物としては、遮光部に用いられる材料であって、黒色の材料を混入しない材料等を用いることができる。
撥インク性凸部のパターニングは、撥インク性樹脂組成物の塗工液を用いる印刷や、光
硬化性塗工液を用いるフォトリソグラフィーにより行うことができる。
【０１０６】
次に、本発明の組成物を使用して、透明基板の表面に、遮光層のパターンにより画成された各色の画素部形成領域に対応する色の画素部形成用組成物をインクジェット方式により吹き付けてインキ層を形成する。
次に、加熱して各色の組成物層を硬化させる。この場合の加熱温度としては、上記と同様の温度で良い。
画素部を形成した後、画素側に透明保護層を形成する。保護層は、カラーフィルタを平坦化するとともに、画素部等に含有される成分が、液晶表示装置の液晶層へ溶出するのを防止するために設けられる。
【実施例】
【０１０７】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
尚、以下において、「部」とは重量部を意味し、「％」とは重量％を意味する。
【０１０８】
《製造例１》［化合物（ａ１）の製造］
攪拌装置、温度計、水冷コンデンサーを備えた５００ｍｌのガラス製フラスコに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートをほぼ８０：２０の重量比で含むアクリレート混合物［水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ；以下、化合物（ａ4）という］２５０ｇ、無水コハク酸 ３３．４ｇ及びメトキノン１．４２ｇを入れて８５℃に昇温した。その中に触媒のトリエチルアミン（以下、ＴＥＡという）０．５７ｇを投入した後、酸素／窒素の混合雰囲気下（酸素：窒素＝５：９５の容量比）で、８５℃で７時間反応を行い、(a-1)に該当する付加反応生成物〔（ａ１）という〕を含む反応液Ａ（固形分濃度９９．４％）を得た。
この付加反応生成物（ａ１）の酸価は６８ｍｇＫＯＨ／ｇ（固形分換算）であった。
【０１０９】
《製造例２》［化合物（ａ２）の製造］
攪拌装置、温度計、水冷コンデンサーを備えた１Ｌのガラス製フラスコに、（ａ１）３００ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート〔（株）クラレ製「ＰＧＭ-Ａｃ」、以下ＰＧＭ-Ａｃという〕１３４ｇを入れ、常温でモノエタノールアミン１０．９ｇを滴下した。酸素／窒素の混合雰囲気下（酸素：窒素＝５：９５の容量比）で、５０℃で６時間反応を行い、(a-2)に該当する付加反応生成物（ａ２）を含む反応液Ｂ（固形分濃度７０％）を得た。
この付加反応生成物（ａ２）の酸価は６３ｍｇＫＯＨ／ｇ（固形分換算）、アミン価は３２ｍｇＫＯＨ／ｇ（固形分換算）であった。
【０１１０】
《製造例３》［化合物（ａ３）の製造］
攪拌装置、温度計、水冷コンデンサーを備えた１Ｌのガラス製フラスコに、（ａ１）３００ｇ、ＰＧＭ-Ａｃ１３４ｇを入れ、常温でベンジルアミン２１．２ｇを滴下した。酸素／窒素の混合雰囲気下（酸素：窒素＝５：９５の容量比）で、８０℃で６時間反応を行い(a-3)に該当する付加反応生成物（ａ３）を含む反応液Ｃ（固形分濃度７０％）を得た。
この付加反応生成物（ａ３）の酸価は６３ｍｇＫＯＨ／ｇ（固形分換算）、アミン価は３２ｍｇＫＯＨ／ｇ（固形分換算）であった。
【０１１１】
《製造例４》［アルカリ可溶性樹脂（ｅ１）の製造］
攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに、ベンジルメタクリレートを７０．０部、メタクリル酸ヒドロキシエチルを１０．０部、メタクリル酸を２０．０部、ＰＧＭ-Ａｃ１８６部及びジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を６．０部の割合で投入して均一に溶解させた。その後、窒素気流下で、９３℃で３．５時間攪拌し、さらに１１０℃で１時間反応させ、アルカリ可溶性樹脂（ｅ１）を含む反応液Ｄ（固形分濃度３４．０％）を得た。
このアルカリ可溶性樹脂（ｅ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１２，６００で、酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ（固形分換算）であった。
【０１１２】
《製造例５〜７及び比較製造例１〜２》(赤色顔料分散液の製造及びその分散性評価)
（１）顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７；以下、ＰＲという）、反応液Ａ、反応液Ｂ、反応液Ｃ、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートをほぼ３０：７０の重量比で含むアクリレート混合物［水酸基価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ；東亞合成(株)製「アロニックスＭ-４０２」；以下、Ｍ−４０２という）、顔料分散剤［ビックケミー・ジャパン(株)Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１（固形分４６％）（主溶剤：メトキシプロピルアセテート、メトキシプロパノール、ブチルセロソルブ）。以下、ＤＩＳという。］、及びＰＧＭ-Ａｃを表１に記載のとおり混合した。ここに、これら総重量の同量のジルコニアビーズ（０．３ｍｍ径）を混合した後、ステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間分散させ、その後ビーズを取り除き、赤色顔料分散液を得た。
（２）上記（１）で得られたそれぞれの赤色顔料分散液について、その分散安定性を初期粒子径及び７０℃×２４時間後の粒子径で評価したところ、下記の表１に示すとおりであった。なお、粒子径は、顔料分散液０．１重量部をＰＧＭ−Ａｃ１２重量部で希釈し、マイクロトラック粒度分布計(日機装(株)製)を用いて測定した。
表１には、（ａ）〜（ｅ）成分の最終組成を併せて記載した。
【０１１３】
【表１】
2008201979.tif 000004
【０１１４】
上記表１の結果にみるように、製造例１〜３の顔料分散液は、（ａ１）〜（ａ３）成分が顔料吸着点である３級アミノ基、酸性基や芳香環を有するため、分散安定性に優れるものであった。
それに対して、比較製造例１の組成物は、Ｍ−４０２が顔料吸着点である３級アミノ基、酸性基や芳香環を含有しないために、汎用的な高分子量型顔料分散剤であるＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１を併用しても、分散不可能であった。
【０１１５】
《実施例１〜３及び比較例１〜２》（紫外線硬化型着色組成物の調製及びその現像特性評価）
（１）表１で製造した顔料分散液Ａ１〜Ａ５、反応液Ｄ、Ｍ-４０２、１−（４−モルフォリノフェニル）−２−ベンジル−２−ジメチルアミノブタン−１−オン（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュア３６９」、以下Ｉｒｇ３６９という）及びＰＧＭ−Ａｃを下記の表２に示す量（部）で室温下に混合して、紫外線硬化型着色組成物を調製した。
（２）上記（１）で得られたそれぞれの組成物について、アルカリ現像性、残渣及びパターンニング性を下記した方法で評価したところ、下記の表２に示すとおりであった。
表２には、（ａ）〜（ｅ）成分の最終組成を併せて記載した。
【０１１６】
（Ｉ）アルカリ現像性：
１０ｃｍ角のクロムマスクガラス基板上に、下記の表１に記載した組成物をスピンコーターにより塗布し、この塗布膜を１００℃のホットプレートで３分間乾燥させ、乾燥膜厚２．０μｍの塗布膜を形成した。得られた塗膜を液温２３℃の０．０５％水酸化カリウム水溶液でスプレー現像して、完全に溶解するまでの時間を測定した。
【０１１７】
（II）残渣：
上記（Ｉ）のアルカリ現像性の評価後の基板表面の溶け残りの有無を目視により観察し、下記基準で評価した。
○：溶け残りが全くなく、良好。
△：溶け残りがわずかにあり、やや不良。
×：溶け残りが非常に多く、不良。
【０１１８】
（III）パターンニング性：
１０ｃｍ角のクロムマスクガラス基板上に、下記の表１に記載した組成物をスピンコーターにより塗布し、この塗布膜を１００℃のホットプレートで３分間乾燥させ、乾燥膜厚２．０μｍの塗布膜を形成した。この塗膜から１００μｍの距離にフォトマスクを配置してプロキシミティアライナにより超高圧水銀灯によって５００ｍＪ／ｃｍ2 の強度（３６５ｎｍ照度換算）で紫外線を照射した。次いで、液温２３℃の０．０５％水酸化カリウム水溶液で６０秒間スプレー現像し、塗膜の未硬化部分のみを除去し、下記基準で評価した。
○：現像後の残膜率が９０％以上
△：現像後の残膜率が８０％以上９０％未満
×：現像後の残膜率が８０％未満又は現像不可
なお、残膜率は下記計算式により算出した。
残膜率＝(現像後の膜厚)/(プリベーク後の膜厚)×１００（％）
【０１１９】
【表２】
2008201979.tif 000005
【０１２０】
《比較例３〜５》（紫外線硬化型着色組成物の調製及びその現像特性評価）
表３に示す各成分を混合し、これら総重量の同量のジルコニアビーズ（０．３ｍｍ径）を混合した後、ステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間混合させたが、顔料を分散させることができなかった。
【０１２１】
【表３】
2008201979.tif 000006
【０１２２】
上記表２の結果から、実施例１〜３の組成物は、高顔料濃度系においても現像時間が短く、アクリロイル基を有するため露光感度が高くパターンニング性に優れた。
それに対して、比較例１及び２の組成物は、汎用的な高分子量型顔料分散剤Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１を多量に用いているため、現像性に乏しく、パターンニングすることができなかった。
又、比較例３〜５の組成物は、最終組成は実施例１〜３と全く同じであるが、本発明と製造方法が異なる方法で製造された組成物、即ち顔料分散液を製造せずに組成物を製造した例であるが、組成物中に顔料を分散できず凝集してしまい、その後の評価を行うことができなかった。
【０１２３】
《実施例４〜６及び比較例６〜７》(熱硬化型着色組成物の調製及びその硬化塗膜の評価)
（１）表１で調製した顔料分散液Ａ１〜Ａ５、反応液Ｄを下記の表４に示す量（部）で室温下に混合して、熱硬化型着色組成物を調製した。
（２）上記（１）で得られたそれぞれの組成物について、硬化膜物性を下記した方法で評価したところ、下記の表４に示すとおりであった。
表４には、（ａ）〜（ｅ）成分の最終組成を併せて記載した。
【０１２４】
（IV）硬化膜物性：
１０ｃｍ画のガラス基板上に、得られた組成物をバーコーターにより塗布し、この塗布膜を１００℃の送風乾燥機で３分間乾燥させ、乾燥膜厚２０μｍの塗布膜を形成した後、２００℃で６０分間加熱し、硬化膜を得た（注意：実用上の膜厚２μｍだが、本試験では、ガラス基板の硬さが影響しないように、膜厚２０μｍで試験を実施した）。
得られた硬化膜の硬度を、超微小硬度計（（株）フィッシャーインストルメンツ製、Ｈ−１００Ｃ）を用い、２５℃においてビッカース圧子の最大荷重が２０ｍＮとなる条件で表面硬度を測定したときのユニバーサル硬さ（単位：N/mm2）で評価した。
【０１２５】
【表４】
2008201979.tif 000007
【０１２６】
《比較例８〜１０》（熱硬化型着色組成物の調製及びその現像特性評価）
表５に示す各成分を混合し、これら総重量の同量のジルコニアビーズ（０．３ｍｍ径）を混合した後、ステンレス容器に充填し、ペイントシェーカーにて６時間混合させたが、顔料を分散させることができなかった。
【０１２７】
【表５】
2008201979.tif 000008
【０１２８】
上記表４の結果から、実施例４〜６の組成物は、（ａ１）〜（ａ３）成分はアクリロイル基を有するため、アクリロイル基を有しない汎用的な高分子量型顔料分散剤Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１を用いた比較例７の組成物よりも大きなユニバーサル硬さを示した。
又、比較例８〜１０の組成物は、最終組成は実施例４〜６と全く同じであるが、本発明と製造方法が異なる方法で製造された組成物、即ち顔料分散液を製造せずに組成物を製造した例であるが、組成物中に顔料を分散できず凝集してしまい、その後の評価を行うことができなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明の硬化型着色組成物は、強度、耐熱性、耐薬品性及び耐水性等に優れる硬化膜を形成することができ、レジスト等のパターン形成用組成物、インキ、塗料等のコーティング材等として使用することができ、特にカラーフィルター用着色層等のパターン形成用組成物として好適に使用することができる。