(57)【要約】      （修正有）【課題】塗布性、多孔性材料への浸透性に優れ、長期間にわたって優れた吸水防止効果を発揮すると共に、長期間の保存安定性に優れた、コンクリート等の構造物用多孔性材料の吸水防止剤として好適な浸透型吸水防止材を提供する。【解決手段】（Ａ）アルキルアルコキシシラン、（Ｂ）非極性溶媒、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）水からなる浸透型吸水防止材。上記（Ｃ）界面活性剤は、非イオン性界面面活性剤、特に保存安定性の面からＨＬＢ値１５以上の非イオン性界面面活性剤が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルキルアルコキシシラン、（Ｂ）非極性溶媒、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）水からなる浸透型吸水防止材。
【請求項２】
（Ａ）アルキルアルコキシシラン１００重量部に対し、（Ｂ）非極性溶媒を１〜１０００重量部の割合で含む請求項１記載の浸透型吸水防止材。
【請求項３】
（Ｃ）界面活性剤が非イオン性界面活性剤である請求項１又は２記載の浸透型吸水防止材。
【請求項４】
（Ｃ）界面活性剤がＨＬＢ値１５以上の非イオン性界面活性剤である請求項３記載の浸透型吸水防止材。
【請求項５】
（Ｂ）非極性溶媒が炭化水素系および／または揮発性シリコーンからなる請求項１〜５の何れか１項記載の浸透型吸水防止材。
【請求項６】
（Ｂ）非極性溶媒が沸点範囲１５０℃以上のものを６０重量％以上含む溶媒である請求項６記載の浸透型吸水防止材。
【請求項７】
（Ｂ）非極性溶媒が沸点範囲２００℃以上のものを６０重量％以上含む溶媒である請求項６記載の浸透型吸水防止材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布性、多孔性材料への浸透性に優れ、長期間にわたって優れた吸水防止効果を発揮すると共に、長期間の保存安定性に優れた浸透型吸水防止材に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンクリート等の構造物用多孔性材料の吸水防止剤としては、アルキルアルコキシシランを主成分としたシラン系浸透型吸水防止材が知られている。このシラン系浸透型吸水防止材としては、溶剤タイプのものと水系タイプのものが知られている。
【０００３】
溶剤タイプはアルキルアルコキシシランを溶剤に可溶化させたものであるが、火災、爆発や中毒の危険性から水系化が望まれている。一方、水系タイプとしては界面活性剤を用いてアルキルアルコキシシランを乳化したエマルジョンタイプが上市されているが、加水分解性をもつアルキルアルコキシシランを乳化しているために本質的に安定性に問題がある。
【０００４】
この問題を解決する手段として多くの場合、オルガノポリシロキサンを併用しており（特許文献１、２、３）、ある程度安定性の問題は解決される。しかし、不揮発性のオルガノポリシロキサンはコンクリートなどに塗布した場合、浸透せず表層に残る。そのためにコンクリート表面の撥水汚染や浸透性の低下、乾燥性の遅延などの問題があった。またエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材を重ね塗り（二度塗り）した場合、重ね塗り部の成分が浸透せず表面が白化現象を起こす問題があった。
【特許文献１】特開平５−１７０５７４号公報
【特許文献２】特開２００４−３１５６３１号公報
【特許文献３】特開２００４−３３８９８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術の欠点を改善し、多孔性材料への浸透性に優れ、長期間にわたって優れた吸水防止効果を発揮すると共に、長期間の保存安定性に優れた浸透型吸水防止材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、アルキルアルコキシシラン、界面活性剤及び水からなるエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材において、非極性溶媒を加えることにより、経時変化の少ない安定な浸透型吸水防止材が得られること、並びにこの系はオルガノポリシロキサンを使用しないのでコンクリート表面の問題も発生しないことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち本発明は、（Ａ）アルキルアルコキシシラン、（Ｂ）非極性溶媒、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）水からなる浸透型吸水防止材である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の浸透型吸水防止材は、多孔性材料への浸透性に優れ、長期間にわたって優れた吸水防止効果を発揮すると共に、長期間の保存安定性に優れている。また、オルガノポリシロキサンを使用していないので、表面汚染、乾燥性の遅延等のコンクリート表面の問題も発生しない。更に、経年変化によりリコートが必要となった場合でも、重ね塗りで十分な再浸透性が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の（Ａ）成分であるアルキルアルコキシシランは一般式（１）で表わされるものである。
（１）  Ｒ１ＸＳｉ（ＯＲ２）４−Ｘ
式（１）中、Ｒ１は同一または異なっていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ２は同一または異なっていてもよい炭素数１〜６のアルキル基又は水素原子、Ｘは１又は２の整数である。
【００１０】
式（１）中のＲ１の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基のようなヘキシル基、ｎ−ヘプチル基のようなヘプチル基、ｎ−オクチル基及び２，２，４−トリメチルペンチル基のようなオクチル基、ｎ−ノニル基のようなノニル基、ｎ−デシル基のようなデシル基及びｎ−ドデシル基のようなドデシル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、ノルボルニル基及びメチルシクロヘキシル基のようなシクロアルキル基であり、分子中で同一または異なっていてもよい。好ましいＲ１は、炭素数４〜１０のアルキル基である。
【００１１】
式（１）中のＲ２の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基のようなヘキシル基であり、分子中で同一または異なっていてもよい。これらのなかでも好ましいＲ２は炭素数１又は２のアルキル基である。
【００１２】
本発明に用いる（Ｂ）成分の非極性溶媒とは、誘電率が小さく（１５〜２０Ｆ／ｍ以下）、双極子モーメントが小さい溶媒のことで、脂肪族炭化水素系、不飽和脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系、脂環式炭化水素系、揮発性シリコーン系などが挙げられる。例として脂肪族炭化水素であるペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなど、不飽和脂肪族炭化水素系であるペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デケンなど、もしくはその混合物であるイソパラフィン系溶媒、芳香族炭化水素であるベンゼン、トルエン、キシレンなど、脂環式炭化水素であるシクロペンタン、シクロヘキサン、揮発性シリコーンであるオクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサンなど公知の非極性溶媒であれば何れのものも使用できるが、臭気、安全性、環境への影響、経済性などから炭化水素系溶媒および／または表面に残らない揮発性シリコーン、特に脂肪族炭化水素系および／または脂環族炭化水素系を主成分とする溶媒が好ましく、最も好ましいのはイソパラフィン系溶媒である。
【００１３】
また、高沸点のものほどエマルジョンの経時安定性への寄与が高い傾向があり、非極性溶媒として沸点範囲１５０℃以上のものを６０重量％以上含むもの、特に沸点範囲２００℃以上のものを６０重量％以上含むものの使用が好ましい。
【００１４】
本発明の浸透型吸水防止材は、一般的にエマルジョンの粘度が２０,０００ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましく、浸透型吸水防止材がこの粘度となるためには基本的に（Ｄ）水が３０重量％以上含まれていることが必要である。（Ａ）アルキルアルコキシシランの濃度の下限は、特に制限されないが効果の点から５重量％程度である。
【００１５】
また、（Ｂ）非極性溶媒は（Ａ）アルキルアルコキシシラン１００重量部に対し、（Ｂ）１〜１０００重量部の割合、特に５〜４００重量部が好ましい。
【００１６】
本発明の（Ｃ）界面活性剤成分には、各種の公知の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は、アニオン性界面活性剤としては、炭素原子数８〜１８の鎖長を有するアルキルスルフェート、疎水性基中に８〜１８個の炭素原子数を有し、かつ１〜４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）又はプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキル及びアルカリールエーテルスルフェート、８〜１８個の炭素原子数を有するアルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、一価アルコール又はアルキルフェノールとのスルホコハク酸のエステル及び半エステルを挙げることができる。
【００１７】
非イオン性界面活性剤としてはポリビニルアルコール、３〜４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位及び８〜２０個の炭素原子数を有するアルキルとからなるアルキルポリグリコールエーテル、エチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロック共重合体、アルキルアミンのエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの付加生成物などを挙げることができる。
【００１８】
カチオン性界面活性剤としては炭素原子数８〜２４個を有する第一級、第二級及び第三級脂肪アミンの塩、第四級アルキル及びアルキルベンゾールアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩及びアルキルオキサゾリニウム塩、長鎖の置換アミノ酸、ベタインなどを挙げることができる。
【００１９】
界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、特に保存安定性の面からＨＬＢ値１５以上の非イオン性界面活性剤が好ましい。
本発明で用いる界面活性剤の量は、エマルジョンに対して通常０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜５重量％である。
本発明のクリーム状浸透型吸水防止材を製造する方法は、特に限定されないが、通常、室温下、水と界面活性剤（Ｃ）との混合液をホモミキサー、ウルトラディスパーザー、高圧ホモジナイザー等で撹拌し、次いでアルキルアルコキシシラン（Ａ）と非極性溶媒（Ｂ）を添加しながら粗乳化物を調整し、高速で撹拌することにより製造することができる。あるいは調整した粗乳化物をコロイドミルにて乳化することも可能である。
【００２０】
本発明のクリーム状浸透型吸水防止材を製造する際には、本発明の目的を損なわない範囲で防腐剤、防蟻剤、紫外線吸収剤、香料、防食剤および消泡剤などを適宜添加してもよい。これらの添加物はエマルジョンに対して２重量％以下が好ましい。
【００２１】
本発明の浸透型吸水防止材を多孔性材料に塗布するには、ローラー、刷毛、スプレー等を用いる。また、乾燥方法としては、室温下に放置して乾燥させても良いし、天日乾燥、加熱乾燥でも良い。
【００２２】
本発明の浸透型吸水防止材を塗布する多孔性材料としては、例えば多孔性土木建築材料があり、さらに詳しくは、打放しコンクリート、軽量コンクリート、プレキャストコンクリート、軽量発泡コンクリート（ＡＬＣ）、モルタル、目地モルタル、石綿セメント板、パルプセメント板、木毛セメント板、セメント系押出成形板、ガラス繊維入りセメント板（ＧＲＣ）、カーボン繊維入りセメント板、珪酸カルシウム板、石膏ボード、ハードボード、漆喰、石膏プラスター、ドロマイトプラスター、ブロック、レンガ、タイル、瓦、天然石、人工石、ガラスウール、ロックウール、セラミックファイバー等の無機質材料を主成分とする材料、および木材、合板、パーティクルボード等の有機質材料を主成分とする材料が挙げられる。
【００２３】
本発明の浸透型吸水防止材は、長期間にわたって、激しい風雨による雨水の漏水、酸性雨による材料の劣化、汚れのしみ込み、海水による塩害、寒冷地における凍害、材料中の塩の溶出による白華等の水に起因する種々の問題を解決することができる。
【実施例】
【００２４】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の記載において「部」は「重量部」を意味する。
【００２５】
実施例１
水５８．９部とエチレンオキサイドが２０モル付加しているポリオキシエチレントリデシルエーテル１．１部を混合・攪拌し、次いでオクチルトリエトキシシラン２０部およびイソパラフィン系溶媒−１の２０部を注ぎ粗乳化物を調製した。得られた粗乳化物をコロイドミルにて乳化し、本発明のエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材を得た。
【００２６】
実施例２〜６
実施例１のイソパラフィン系溶媒−１の代わりにイソパラフィン系溶媒−２〜６を用い、それ以外は実施例１と同様に同成分かつ同方法で本発明のエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材を得た。
【００２７】
比較例１
イソパラフィン系溶媒−１を使用せず、水の量を７８．９部とした以外は実施例１と同方法で比較用のエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材を得た。
【００２８】
比較例２
イソパラフィン系溶媒−１を使用せず、オクチルトリエトキシシランの量を４０部とした以外は実施例１と同方法で比較用のエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材を得た。
【００２９】
比較例３
イソパラフィン系溶媒−１に代えてポリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた以外は実施例１と同方法で比較用のエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材を得た。
【００３０】
比較例４
アルキルアルコキシシラン１５部とイソプロピルアルコール８５部を混合し、比較用の浸透型吸水防止材を得た。
【００３１】
比較例５
イソパラフィン系溶媒−１に代えてオクチルトリエトキシシランの部分加水分解物を用いた以外は実施例１と同方法で比較用のエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材を得た。
【００３２】
これらのエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材について、以下の方法で性能を評価した。組成と共に結果を表１に示す。
［評価方法］
（保存安定性（粒子径））
実施例および比較例で得られたエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材１００ｇを１５０ｍｌ容量のポリエチレン製の容器に入れ、室温で６ヶ月間静置した。経時後にコールターカウンター社の粒度分布測定装置  ＬＳ２３０にて粒子径の測定を行った。
（乾燥時間）
ＪＩＳ  Ａ５７５８に準じたＪＩＳモルタル（５０×５０×１５ ｍ/ｍ）を供試体として使用し、実施例および比較例で得られたエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材を２００ｇ/ｍ２の割合で全面に塗布した。塗布供試体を２５℃、５０％ＲＨ下で養生し、表面外観が塗布前と変わらなくなるまでに要した時間を乾燥時間とした。
（浸透深さ）
ＪＩＳ  Ａ５７５８に準じたＪＩＳモルタル（５０×５０×１５ ｍ/ｍ）を供試体として使用し、実施例および比較例で得られたエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材を２００ｇ/ｍ２の割合で全面に塗布した。得られた供試体を垂直に立てて２５℃、５０％ＲＨ下で７日間養生した後、塗布供試体を割裂した。割裂面を水に浸して水による濡れ色を示さなかった部分（疎水層）の深さを１２点測定し、最も深い点と浅い点を除いた計１０点の平均値を浸透深さとした。
（粘度）
実施例および比較例から得られたエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材を２５℃に調整し、それぞれを芝浦システム株式会社の単一円筒型回転粘度計（型式  ＶＳ−Ａ１）にて同一条件（ローター；Ｎｏ．２，  ６０ｒｐｍ、１分）で回転粘度を測定し、３回の平均値をそのエマルジョンの粘度とした。
（リコート性、白化性）
ＪＩＳ  Ａ５７５８に準じたＪＩＳモルタル（５０×５０×１５ ｍ/ｍ）を供試体として使用し、実施例および比較例で得られたエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材を２００ｇ/ｍ２の割合で５０×５０ｍ/ｍの面に塗布した。３０分後、まだ乾燥しきらない表面に再度同量のエマルジョンを塗布し、エマルジョンが均一にムラなく塗布できるかどうかでリコート性を判断した。供試体を２５℃、５０％ＲＨ下で７日間養生した後、表面を観察し、白化や変色が起きていないかを確認した。
【００３３】
【表１】
2008013645.tif 000002
【００３４】
比較例１のようにアルキルアルコキシシランのみのエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材は経時変化が大きく、シランの分離が起こり経時後の粒子径および粘度は測定できなかった。さらにアルキルアルコキシシランを高濃度で配合した比較例２は比較例１よりも経時変化が早く、同様に経時後の粒子径および粘度は測定できなかった。また、比較例３のように極性溶媒を用いて乳化しようとするとエマルジョンは得られなかった。それに対して、非極性溶媒を併用した実施例のエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材は経時変化が大きく改善され、長期的に安定化することがわかる。また、より高沸点な（２００℃以上）非極性溶媒を用いることで経時変化のないエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材が得られることが示された。また、比較例４の溶剤タイプの浸透型吸水防止材例と実施例のエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材の浸透深さを比較すると、エマルジョンタイプの方が基材に対してより深く浸透することが確認された。さらに、不揮発性オルガノポリシロキサンを配合した比較例５と実施例のエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材のリコート性を比較すると、実施例のエマルジョンは完全に乾ききらないうちでも再塗布可能であるのに対し、比較例５のエマルジョンはムラになり、局所的にしか塗布することができなかった。また、乾燥後にそれぞれのモルタル表面を観察したところ、比較例５のエマルジョンで処理したモルタルの表面には白く跡が残っていた。これは再塗布したエマルジョンの成分がモルタル内部に浸透せずに表面に残り、白化が起きたからである。一方、実施例のエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材で処理したモルタル表面は処理前と何も変わらず、本発明から得られるエマルジョンタイプの浸透型吸水防止材はリコート性に優れ、白化現象を引き起こさないことが示された。
【００３５】
以上のことから本発明組成物は、上記問題点を解決し安定なエマルジョンを提供するため非常に有用であることが示された。