(57)【要約】【課題】  １種で白色発光できる蛍光体およびそれを用いた発光モジュールを提供する。【解決手段】  白色発光蛍光体としては、下記一般式で表されることを特徴とし、励起ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍであることが好ましい。      Ba4-x-y-zMgxSi2O8：Euy, Mnz （0.7≦ｘ＜1,  0＜yおよび0＜zである。）  該白色発光蛍光体は、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍの半導体発光素子と共に、発光モジュールを構成することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式で表されることを特徴とする白色発光蛍光体。
Ba4-x-y-zMgxSi2O8：Euy, Mnz 
（0.7≦ｘ＜1,  0＜yおよび0＜zである。）
【請求項２】
励起ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の白色発光蛍光体。
【請求項３】
青・緑・赤色の発光ピークより加色混合された白色光を発することを特徴とする請求項１又は２に記載の白色発光蛍光体。  
【請求項４】
４２０〜４５０ｎｍをピークとする青色光と４９０〜５３０ｎｍをピークとする緑色光と６００〜６４０ｎｍをピークとする赤色光を発することを特徴とする請求項３に記載の白色発光蛍光体。
【請求項５】
少なくとも、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍの半導体発光素子と請求項１〜４のいずれか１項に記載の白色発光蛍光体とから構成されることを特徴とする発光モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白色発光蛍光体およびそれを用いた発光モジュールに関し、詳細には、他の色を発光する蛍光体を用いずに白色発光する蛍光体およびそれを用いた発光モジュールに関する。
【背景技術】
【０００２】
環境問題や省電力の観点から水銀を使用しない、発光ダイオード（LED）や半導体レーザー（LD）を励起光源として蛍光体と組み合わせ、そのときの発光を光源とし、消費電力の少ない照明用光源が開発されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、青色系の発光の一部を吸収して発光するCe付活希土類アルミン酸塩蛍光体からの黄色系の発光との加色混合によって全体として白色系の発光を呈する発光ダイオードが開示されている。しかしながら、この組み合わせのタイフ゜は、半導体素子から発する青色光（一次光）と蛍光体より発する黄色光（二次光）の割合が半導体素子上に配置される蛍光体の厚さにより、一次光と二次光の割合が変動し、安定した発光スペクトルが得られないという不具合があった。
【０００４】
近年、このような問題を解決するため、２色加色での白色合成の欠点を補う方法として、紫外又は短波長可視光を半導体素子からの一次光とし、緑・青・赤３成分の蛍光体を混合することによる発光モジュールが紹介されている。しかし、以下の点で問題があった。
【０００５】
ｉ）近紫外線での効率のよく安定した発光する赤・緑の蛍光体がない、
ｉｉ）広帯域で吸収のある緑・赤の蛍光体は青色光を吸収し、青色の発光が不安定になり、安定した白色光が形成できない、
ｉｉｉ）RGB３種類以上の蛍光体を用いるため、混合・分散等の工程が必要となり高価なものになる。
【０００６】
以上の問題に対応するため、一種類の蛍光体で白色光を発する組成も特許文献２で報告されている。それらの発光スペクトルは青色光と橙色光の補色の２色混合で白色光を構成するものである。そのため、最も視感度の高い緑色のスペクトルが欠落するため、輝度・演色性に課題があった。
【０００７】
【特許文献１】特許第２９２７２７９号明細書
【特許文献２】特開２００３−２０６４８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、上記問題点を解決することであり、１種で白色発光できる蛍光体およびそれを用いた発光モジュールを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、以下の構成を採用することによって、上記目的が達成され、本発明を成すに至った。
【００１０】
（１）下記一般式で表されることを特徴とする白色発光蛍光体。
Ba4-x-y-zMgxSi2O8：Euy, Mnz 
（0.7≦ｘ＜1,  0＜yおよび0＜zである。）
（２）励起ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍであることを特徴とする（１）に記載の白色発光蛍光体。
（３）青・緑・赤色の発光ピークより加色混合された白色光を発することを特徴とする（１）又は（２）に記載の白色発光蛍光体。  
（４）４２０〜４５０ｎｍをピークとする青色光と４９０〜５３０ｎｍをピークとする緑色光と６００〜６４０ｎｍをピークとする赤色光を発することを特徴とする（３）に記載の白色発光蛍光体。
（５）少なくとも、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍの半導体発光素子と（１）〜（４）のいずれか１項に記載の白色発光蛍光体とから構成されることを特徴とする発光モジュール。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の蛍光体は、他の色を発光する蛍光体を用いずに白色を発光できるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の白色発光蛍光体は、下記一般式で表されることを特徴とするものである。
【００１３】
Ba4-x-y-zMgxSi2O8：Euy, Mnz
【００１４】
（0.7≦ｘ＜1,  0＜yおよび0＜zである。）
【００１５】
このような上記一般式で表される白色発光蛍光体は、励起ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍであり、その中でも、励起ピーク波長が３７０〜４２０ｎｍであることが好ましい。
上記一般式中、Baの一部をSrあるいはZnに置き換えることも可能である。
【００１６】
本発明の白色発光蛍光体は、４２０〜４５０ｎｍをピークとする青色光と４９０〜５３０ｎｍをピークとする緑色光と、６００〜６４０ｎｍをピークとする赤色光を発し、全体として白色発光するものである。
【００１７】
上記一般式中、Mgの含有量により緑色の発光強度を調整可能であり、Mnの含有量によって赤色の発光強度を調整可能である。具体的には、Mgの含有量が少ないほど緑色の発光強度が強く、その分青色光の発光強度が下がる。逆にMgの含有量が多いほど、緑色の発光強度が下がり、青色の発光強度が強くなる。さらに、Mnの含有量により、緑色の発光強度は変化しないが、Mnの含有量が少ないほど青色の発光強度が強くなり、その分赤色の発光強度が下がる。逆にMnの含有量が多くなるほど青色の発光強度が下がり、赤色の発光強度が強くなる。
【００１８】
また、本発明の白色発光蛍光体は、紫外線発光半導体素子と組み合わせて発光モジュールとすることができる。
この場合、発光モジュールは、蛍光体としては、本発明の白色発光蛍光体のみの使用で十分であるが、より望ましい、所望の色度の白色を得るためには、さらに他蛍光体を用いることも可能である。
例えば、３５０〜４２０ｎｍの励起光で緑〜橙色に発光する蛍光体を、更に、用いることにより、より望ましい白色度の発光モジュールとすることができる。
【００１９】
本発明の白色発光蛍光体を用いる発光モジュールに用いられる半導体発光素子としては、発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍ、好ましくは３７０〜４２０ｎｍであれば、特に限定されないが、好ましくは、紫外線を発光する半導体発光素子として一般的なＩｎＧａＮ／ＧａＮ系のものが好ましい。詳細には、特開２００２−１７１００号公報に記載されているもの等が好適に使用できる。
ＩｎＧａＮ／ＧａＮ系の半導体発光素子は、Ｉｎ量が多くなるほど発光ピーク波長が長くなり、Ｉｎ量が減るほど発光ピーク波長が短くなる。よって、ＩｎＧａＮ／ＧａＮ系の半導体発光素子を発光モジュールに適用するためには、その発光ピーク波長が３５０〜４２０ｎｍ、好ましくは３７０〜４２０ｎｍになるように、Ｉｎの量を適宜調製する。
【００２０】
本発明の白色発光蛍光体を用いる発光モジュールは、前記の半導体発光素子と本発明の白色発光蛍光を含む蛍光体とから構成されるものであるが、より具体的には、該半導体発光素子上に該蛍光体の層を設ける構成が挙げられる。
その場合、半導体発光素子上に設ける該蛍光体層は、蛍光体を単層又は複数層を層状に積層配置しても良いし、複数種の蛍光体を用いる場合には、単一の層内に混合して配置しても良い。上記半導体発光素子上に蛍光体層を設ける形態としては、半導体発光素子の表面を被覆するコーティング部材に蛍光体を混合する形態、モールド部材に蛍光体を混合する形態、或いはモールド部材に被せる被覆体に蛍光体を混合する形態、更には半導体発光素子ランプの投光側前方に蛍光体を混合した透光可能なプレートを配置する形態等が挙げられる。
【００２１】
本発明の白色発光蛍光体を用いる発光モジュールの具体的な形態の１例を図１に示す。図１に示す発光モジュールは、１のチップはＩｎＧａＮ活性層を有する中心波長が３９５ｎｍ付近の短波長可視光ＬＥＤチップであり、この短波長可視光ＬＥＤチップ１は接着剤層を介してリードフレーム２に固定されている。短波長可視光ＬＥＤチップ１とリードフレーム２は金線ワイヤー３により電気的に接続されている。前記短波長可視光ＬＥＤチップ１は、バインダー樹脂に蛍光体粉末を混練した蛍光体ペースト４で覆われている。この蛍光体ペースト４のバインダー樹脂は、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ノルボルネン系樹脂、フッ素樹脂、金属アルコキシド、ポリシラザン、アクリル樹脂等が挙げられる。また、この発光モジュールは、この蛍光体ペースト４の周囲を覆う封止材５を有している。封止材５には、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ノルボルネン系樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、低融点ガラス等の可視光に対し透明な材料が挙げられる。
なお、発光モジュール用の形態はこの発光モジュール構造に限定されるものではなく、例えば短波長可視光ＬＥＤチップ１の発光面に蛍光体層としてコーティングする等など、種々の形態がある。
【実施例】
【００２２】
以下に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、勿論本発明の範囲は、これらによって限定されるものではない。
【００２３】
BaCO3（またはSrCO3、CaCO3）、MgCO3、SiO2、Eu2O3およびMnCO3を原料とし、これらの粉末原料を各組成の化学量論比で混合し、アルミナ乳鉢で粉砕混合した後、アルミナ坩堝に入れ、１２５０℃で３時間、水素／窒素の体積比が５／９５の還元雰囲気下で焼成させ、表１に示す蛍光体を得た。
【００２４】
【表１】
2008013592.tif 000002
【００２５】
発光モジュールの作製
図８に示す発光モジュールを作成して、発光特性を評価した。半導体発光素子として、発光波長が３９５ｎｍ、外部量子効率が１８％のＩｎＧａＮ／ＧａＮ系ＬＥＤチップ１を用いた。具体的には、カップ上のホルダー中にリードフレーム２を設置し、ＬＥＤチップ１をダイボンドし、一方のリードフレーム２に金属ワイヤー３をボンドし、シリコーン樹脂（東レダウ製ＪＳＲ−６３０１）で表面が平坦になるまでモールドした。
実施例１および比較例１〜５の蛍光体と透明バインダー６（東レダウ製ＪＳＲ−６１２５）を１：１で混合して蛍光体ペーストを作製し、蛍光体ペーストを厚さ１ｍｍの石英板に膜厚１００μｍで塗布し、蛍光体フィルター７とした。この蛍光体フィルター７を１５０℃で一時間硬化させ、前記ＬＥＤチップ１上に前記蛍光体を固定化した。
【００２６】
作製した発光モジュールを駆動電流２０ｍＡ、駆動電圧３．５ＶでＬＥＤチップに通電、発光させ、その発光を上方に設置した分光器８で測定した。
【００２７】
実施例１および比較例１〜５の蛍光体の発光スペクトルを図２〜図７に、３８０ｎｍで励起させたときの発光特性を表２に示す。
【００２８】
【表２】
2008013592.tif 000003
【００２９】
実施例１および比較例１〜５で得られた蛍光体を発光モジュールに用いた場合の色度図を図９に示す。
【００３０】
以上の表、図に示したように、上記の組成をとることにより、実施例１では４３８ｎｍをピークとするブロードな青色発光と、５０３ｎｍをピークとするブロードな緑色発光および６２５ｎｍをピークとするブロードな赤色発光を示す。実施例１では、図９に示すように、それぞれの青・緑・赤の加色混合により、黒体放射ライン近傍の発光色を示し、白色光が形成できる。また、青・緑・赤の各発光色がブロードな発光スペクトルを示すことから、実施例１の発光スペクトルは良好な演色性を示し、演色係数は７２であり、車両用光源として一般的に用いられる蛍光体は、演色係数が６０以上であるので、車両用光源として十分に用いることができる。
【００３１】
本発明の蛍光体においては、各発光色の調整が可能であり、Mgの量により青色：緑色の発光の強度比を調整できる。Mgの含有量が少ないほど緑色の発光が強く、その分青色の発光の強度が下がる。逆に、Mgの含有量が多いほど、緑色の発光の強度が下がり、青色の発光の強度が強くなる。
【００３２】
さらに、Mnの量により、青色：赤色の発光の強度比を調整できる。Mnの量により、緑色の発光の強度は変わらないが、Mnの含有量が少ないほど、青色の発光が強くその分赤色の発光の強度が下がる。逆にMnの含有量が多いほど、青色の発光の強度が下がり、赤色の発光の強度が強くなる。
【００３３】
以上のように、MgおよびMnの量により発光色の調整が可能であり、本発明の蛍光体は、白色蛍光体として好ましい色を調整可能である。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の白色発光蛍光体は、例えば、紫外線発光半導体素子と組み合わせて発光モジュールを構成することが可能であり、該発光モジュールは、例えば車両用灯具等へ適用が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の白色発光蛍光体を用いる発光モジュールの形態の１例を示す図である。
【図２】実施例１の白色蛍光体の発光スペクトル分布を示す図である。
【図３】比較例１の白色蛍光体の発光スペクトル分布を示す図である。
【図４】比較例２の白色蛍光体の発光スペクトル分布を示す図である。
【図５】比較例３の白色蛍光体の発光スペクトル分布を示す図である。
【図６】比較例４の白色蛍光体の発光スペクトル分布を示す図である。
【図７】比較例５の白色蛍光体の発光スペクトル分布を示す図である。
【図８】実施例１および比較例１〜５で作製した発光モジュールの概略を示す図である。
【図９】実施例１および比較例１〜５の白色蛍光体を用いて、発光モジュールで発光させた場合の色度分布図である。
【符号の説明】
【００３６】
１  ＬＥＤチップ
２  リードフレーム
３  金属ワイヤー
４  蛍光体ペースト
５  封止材
６  透明バインダー
７  蛍光体フィルター
８  分光器
【図１】
2008013592.tif 000004
【図２】
2008013592.tif 000005
【図３】
2008013592.tif 000006
【図４】
2008013592.tif 000007
【図５】
2008013592.tif 000008
【図６】
2008013592.tif 000009
【図７】
2008013592.tif 000010
【図８】
2008013592.tif 000011
【図９】
2008013592.tif 000012