(57)【要約】【課題】インラインコーティングにおいて、塗工皮膜が薄膜であっても、油性インキ印刷面上ではじかれずに、平滑で連続皮膜を形成でき、耐擦過性、耐ブロッキング性が良好で更に高い光沢を有する印刷物を生産性良く製造することが可能な紫外線硬化型オーバープリントニス組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個有する光重合性化合物、（Ｂ）ガラス転移温度０〜１００℃、重量平均分子量５，０００〜５０，０００のアクリル系樹脂、（Ｃ）融点０〜１００℃、重量平均分子量１，０００〜３，０００のエポキシアクリレート樹脂、（Ｄ）光重合性開始剤、（Ｅ）シリコン系界面活性剤を含有し、組成物中に含まれる全固形分に対して、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の固形分含有量がそれぞれ１〜１５質量％、１〜１５質量％及び０．１〜３質量％であり、油性インキを印刷した紙面へのインライン方式での塗工に使用される紫外線硬化型オーバープリントニス組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個有する光重合性化合物、
（Ｂ）ガラス転移温度０〜１００℃、重量平均分子量５，０００〜５０，０００のアクリル系樹脂、
（Ｃ）融点０〜１００℃、重量平均分子量１，０００〜３，０００のエポキシアクリレート樹脂、
（Ｄ）光重合性開始剤、
（Ｅ）シリコン系界面活性剤
を含有し、組成物中に含まれる全固形分に対して、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の固形分含有量がそれぞれ１〜１５質量％、１〜１５質量％及び０．１〜３質量％であり、
油性インキを印刷した紙面へのインライン方式での塗工に使用される
ことを特徴とする紫外線硬化型オーバープリントニス組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分のうち、粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個有する光重合性化合物の含有量が、紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の全固形分中に３０質量％以下である請求項１記載の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物。
【請求項３】
２５℃において、ザーンカップＲ♯４で測定した時の流出秒数が２５〜７０秒の粘度である請求項１又は２記載の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物。
【請求項４】
油性インキを印刷した紙面に、請求項１、２又は３記載の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物をインライン方式で塗工して活性エネルギー線で硬化させる工程を有することを特徴とする光沢印刷物の製造方法。
【請求項５】
請求項４記載の光沢印刷物の製造方法によって得られることを特徴とする光沢印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インキで紙面へ印刷した後、インライン方式で、薄膜の状態で塗工し硬化させても目的とする光沢印刷物が製造できる紫外線硬化型オーバープリントニス組成物、光沢印刷物の製造方法及びその方法によって得られる印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、雑誌の表紙、絵本、ポスター、カレンダー等の印刷物、美装ケース等の紙器製品は、油性のオフセット印刷用インキ等で印刷した後に、印刷面の耐擦過性や耐ブロッキング性の向上、光沢の付与を目的としてオーバープリントニスが塗布されている。
そして、このようなオーバープリントニスとしては、溶剤系、水系、酸化重合系等の種々のものが主に利用されてきた。
更に最近では印刷物が短時間で得られるといった生産性の向上が要求され、特に乾燥に長時間を要する油性のオフセット印刷インキに対しては、印刷面ですぐに硬化・乾燥する紫外線硬化型オーバープリントニス組成物が開発され使用されるようになっている。
【０００３】
ところで、紫外線硬化型オーバープリントニスを塗工する方法としては、（１）油性のオフセット印刷用インキを印刷した後、一連の工程で紫外線硬化型オーバープリントニスを塗工するインラインコーティング方法（例えば、特許文献１参照）と、（２）印刷物を一旦乾燥させてから別の工程で紫外線硬化型オーバープリントニスを塗工するオフラインコーティング方法がある。更に、（３）異なる塗工皮膜や厚い塗工皮膜を形成するために、二つの塗工機を併設してオーバープリントニスを塗工するダブルコーティング方法も利用されている。
【０００４】
ところが、実際には、特許文献１で記載されている中で、油性インキの印刷された紙面に、紫外線硬化型オーバープリントニス組成物をインラインで１回だけ塗工・硬化を行っても、得られた印刷物表面の平滑性と光沢が充分でないという問題を有している。これは、前記の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物が、ウエット状態にある油性インキとの間で十分な親和性を有しないために、インライン方式では、はじかれて連続皮膜が得られないことに起因する。そして、塗工皮膜の膜厚が薄くなるほどはじかれやすくなる。そこで、ウエット状態にある油性インキ印刷面上で十分な性能を発現させるためには、それに見合った厚さの塗工皮膜を設けなければならないが、通常の塗工装置では、１回の塗工だけでそれだけの膜厚が得ることはできない。
【０００５】
したがって、従来の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物を利用して、良好な印刷物を得ようとすると、上記の（２）や（３）の塗工方法がどうしても必要となり、印刷物の製造効率が低下する（（２）の塗工方法）、あるいは設備が大掛かりになる（（３）の塗工方法）といった問題は避けられないというのが現状である。
【特許文献１】特公平０４−０１０４２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、インラインコーティングにおいて、塗工皮膜が薄膜であっても、油性インキ印刷面上ではじかれずに、平滑で連続皮膜を形成でき、耐擦過性、耐ブロッキング性が良好で更に高い光沢を有する印刷物を生産性良く製造することが可能な紫外線硬化型オーバープリントニス組成物、それを用いた光沢印刷物の製造方法及びその方法で得られる印刷物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、油性インキが印刷された紙面に、特定組成の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物をインライン方式で塗工して活性エネルギー線で硬化させて印刷物を製造することにより、上記課題を全て解決し得ることを見出し、本発明を完成するに到った。
すなわち本発明は、（１）（Ａ）（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個有する光重合性化合物、
（Ｂ）ガラス転移温度０〜１００℃、重量平均分子量５，０００〜５０，０００のアクリル系樹脂、
（Ｃ）融点０〜１００℃、重量平均分子量１，０００〜３，０００のエポキシアクリレート樹脂、
（Ｄ）光重合性開始剤、
（Ｅ）シリコン系界面活性剤
を含有し、組成物中に含まれる全固形分に対して、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の固形分含有量がそれぞれ１〜１５質量％、１〜１５質量％及び０．１〜３質量％であり、
油性インキを印刷した紙面へのインライン方式での塗工に使用される
ことを特徴とする紫外線硬化型オーバープリントニス組成物に関する。
また、本発明は、（２）前記（Ａ）成分のうち、粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個有する光重合性化合物の含有量が、紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の全固形分中に３０質量％以下である上記（１）項に記載の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物に関する。
また、本発明は、（３）２５℃において、ザーンカップＲ♯４で測定した時の流出秒数が２５〜７０秒の粘度である上記（１）項又は（２）項に記載の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物に関する。
また、本発明は、（４）油性インキを印刷した紙面に、上記（１）項、（２）項又は（３）項に記載の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物をインライン方式で塗工して活性エネルギー線で硬化させる工程を有することを特徴とする光沢印刷物の製造方法に関する。
また、本発明は、（５）上記（４）項に記載の光沢印刷物の製造方法によって得られることを特徴とする光沢印刷物に関する。
【０００８】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
本発明は、油性インキを印刷した紙面へのインライン方式での塗工に使用される特定の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物である。これを使用すると、油性インキを印刷した紙面に、インライン方式で塗工して活性エネルギー線で硬化させる工程を１回行うだけで目的とする性能を得ることができる。
【０００９】
まず、上記油性インキとしては、従来から使用されているオフセット印刷用インキ組成物等が例示できる。本発明で用いられる紙面の種類としては特に限定されず、コート紙、アート紙、マットコート紙等が挙げられる。
【００１０】
次いで、本発明の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物は、（Ａ）（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個有する光重合性化合物、（Ｂ）ガラス転移温度０〜１００℃、重量平均分子量５，０００〜５０，０００のアクリル系樹脂、（Ｃ）融点０〜１００℃、重量平均分子量１，０００〜３，０００のエポキシアクリレート樹脂、（Ｄ）光重合性開始剤、（Ｅ）シリコン系界面活性剤を含有してなるものである。
ここで、上記（Ａ）の（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個有する光重合性化合物としては、分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも１つ有するモノマー、オリゴマー等が挙げられる。
【００１１】
分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個有するモノマーとしては、例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート；ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル；ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテルの（メタ）アクリル酸エステル；イソボニル（メタ）アクリレート；グリセロール（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が例示できる。
【００１２】
分子内に（メタ）アクリロイル基を２個以上有するモノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びこれらがエチレンオキサイド（ＥＯ）又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）で変性されたもの等が例示できる。
【００１３】
分子内に（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個有するオリゴマーとしては、上記モノマーの１種又は２種以上を適宜重合させて得られたものを用いることができる。上記（Ａ）の光重合性化合物は、１種又は２種以上を用いることができる。
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物における、（Ａ）の光重合性化合物の含有量は、組成物の全固形分中に好ましくは、５０〜９５質量％である。
【００１４】
また、これら光重合性化合物中でも、油性インキや印刷用紙への染み込みを防止し光沢を低下させないために、２５℃での粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である低粘度成分を多く含有させないことが好ましく、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（５〜１０ｍＰａ・ｓ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（８〜２０ｍＰａ・ｓ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（３〜１０ｍＰａ・ｓ）、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート（１２〜２２ｍＰａ・ｓ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（５〜１５ｍＰａ・ｓ）等の低粘度光重合性化合物が紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の全固形中に３０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは１〜２０質量％である。なお、上記粘度は、Ｂ型粘度計により測定した値である。
【００１５】
次に、上記（Ｂ）のガラス転移温度０〜１００℃、重量平均分子量５，０００〜５０，０００のアクリル系樹脂としては、下記の重合性不飽和結合を有する化合物を、アクリル系樹脂のガラス転移温度が０〜１００℃となるように適宜組み合わせて、（共）重合して得ることができる。
【００１６】
ここで、重合性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、２−ヘプチル、２−エチルヘキシル、２−エチルブチル、ドデシル、ラウリル、ステアリル等のアルキル（メタ）アクリレート類；ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート類；ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−３−プロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクレート類等の化合物が挙げられる。
【００１７】
なお、この中でも、上記（Ａ）の成分との相溶性の点から、芳香環を有する光重合性不飽和結合を有する化合物を利用することが好ましい。また、油性インキとの密着性及び紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の硬化性が良好である点から、少なくとも１つのアミノ基を有し、且つ増感機能を有する（メタ）アクリル酸エステルから選択される少なくとも１種の化合物と、他の共重合可能な光重合性不飽和結合を有する化合物との共重合体が好ましく、〔少なくとも１つのアミノ基を有し、且つ増感機能を有する（メタ）アクリル酸エステルから選択される少なくとも１種の化合物〕：〔他の共重合可能な光重合性不飽和結合を有する化合物〕＝５：９５〜７５：２５の質量比率で共重合して得られるアクリル系樹脂を使用するのがより好ましい。上記少なくとも１つのアミノ基を有し、且つ増感機能を有する（メタ）アクリル酸エステルから選択される少なくとも１種の化合物としては、上述のアミノ基含有（メタ）アクレート類を用いることができる。
上記（Ｂ）のアクリル系樹脂は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００１８】
上記の重合性不飽和結合を有する化合物を（共）重合して得られるアクリル系樹脂のガラス転移温度は０〜１００℃、重量平均分子量は５，０００〜５０，０００である。
ここで、アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、次式のｗｏｏｄの近似式によって求めた理論値を示す。
１／Ｔｇ＝（Ｗ１／Ｔ１）＋（Ｗ２／Ｔ２）＋（Ｗ３／Ｔ３）＋・・・・・・
（式中、Ｔｇはアクリル系樹脂のガラス転移温度（絶対温度）を示し、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３・・・・はアクリル系樹脂中における単量体の重量分率を示し、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３・・・・はその単量体からなる単一重合体のガラス転移温度（絶対温度）を示す）
（Ｂ）のアクリル系樹脂のガラス転移温度が１００℃越える場合は、油性インキ印刷面への密着性が低下し、一方０℃より低い場合は、光沢、ブロッキング適性が低下する。好ましくは、５０〜９０℃である。
【００１９】
また、アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、カラムクロマトグラフィー法によって測定することができる。一例としては、Ｗａｔｅｒ  ２６９０（ウォーターズ社製）で、カラムとしてＰＬｇｅｌ  ５μ  ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を使用して行いポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
また、（Ｂ）の重量平均分子量が５０，０００を越える場合は、ブロッキング適性、光沢が低下し、一方５，０００より低い場合は油性インキへの密着性が低下する。好ましくは、８０００〜１５，０００である。
【００２０】
更に、紫外線硬化型オーバープリントニス組成物における、（Ｂ）のアクリル系樹脂の含有量は、組成物の全固形分中に１〜１５質量％、好ましくは、２〜１０質量％の範囲である。含有量が、１質量％未満では、油性インキ印刷面への密着性が低下し、一方、１５質量％より多いと光沢が低下する。
【００２１】
次に、上記（Ｃ）エポキシアクリレート樹脂としては、融点０〜１００℃、重量平均分子量１，０００〜３，０００のエポキシアクリレート樹脂が使用できる。
上記エポキシアクリレート樹脂としては、ビスフェノール型骨格を有するエポキシアクリレート樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ型骨格を有するエポキシアクリレート樹脂が特に好ましい。上記ビスフェノールＡ型骨格を有するエポキシアクリレート樹脂の市販品として、ＶＲ−６０、ＶＲ−９０（昭和高分子社製）等が例示できる。上記（Ｃ）のエポキシアクリレート樹脂は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
上記エポキシアクリレート樹脂の融点が１００℃を越える場合は、油性インキ印刷面への密着性、レベリング性が低下し、一方０℃より低い場合は、光沢、ブロッキング適性が低下する。好ましくは、５０〜９０℃である。
【００２３】
上記エポキシアクリレート樹脂の融点の測定には示差走査熱量計（ＤＳＣ）が使用され、室温〜１５０℃まで毎分１０℃の昇温速度で、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠して測定される。本発明において、上記融点は、融解ピーク温度である。なお、上記測定において複数の融解ピークを示す場合は、本発明では、最大のピーク温度を融点とする。
【００２４】
また、上記エポキシアクリレート樹脂の重量平均分子量が３，０００を越える場合は、油性インキ印刷面への密着性が低下し、一方１，０００より低い場合はレベリング性が低下する。好ましくは、１，５００〜２，５００である。
【００２５】
上記エポキシアクリレート樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析で得られるポリスチレン換算の重量平均分子量である。ＧＰＣの分析条件は次のとおりである。
ＧＰＣ装置：トーソー  ＨＬＣ−８２２０
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨＸＬ（１本）＋Ｇ３０００ＨＸＬ（１本）＋Ｇ２０００ＨＸＬ（２本）
溶媒：テトラヒドロフラン１ｍｌ／分
検出器：ＲＩ検出器
【００２６】
更に、紫外線硬化型オーバープリントニス組成物における、エポキシアクリレート樹脂の含有量は、紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の全固形分中に１〜１５質量％、好ましくは、１〜１０質量％の範囲である。含有量が、１質量％未満では、レベリング性が低下し、一方、１５質量％より多いと油性インキ印刷面への密着性が低下する。
【００２７】
次いで、上記（Ｄ）の光重合性開始剤としては、活性エネルギー線照射によって、容易に開裂して２個のラジカルができる光開裂型及び／又は水素引き抜き型、あるいはこれらを混合して使用することができる。これらの化合物としては、例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインジメチルケタール、チオキサントン、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６，−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタノン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン等が挙げられる。なかでも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンが好ましい。この場合、本発明の効果を良好に得ることができる。上記（Ｄ）の光重合性開始剤は、１種又は２種以上を用いることができる。
光重合性開始剤の使用量は、上記光重合性化合物とアクリル系樹脂の合計量１００質量部に対して、２〜１５質量部の範囲であることが好ましい。
【００２８】
次いで、上記（Ｅ）のシリコン系界面活性剤としては、例えば、ジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコンオイル、エステル変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコンオイル、カルビノール変性シリコンオイル、フェノール変性シリコンオイル、メルカプト変性シリコンオイル、アミノ変性シリコンオイル、カルボキシル変性シリコンオイル等の変性シリコンオイル（変性ジメチルシロキサン等）が使用できる。好ましくは、変性ジメチルシロキサン、特に好ましくはポリエーテル変性ジメチルシロキサンが挙げられる。ここで、ポリエーテルとしては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、これらの共重合体等が挙げられる。
【００２９】
上記ポリエーテル変性ジメチルシロキサンの具体例としては、ＫＦ３５１Ａ、ＫＦ−３５３Ａ、ＦＫ−３５５Ａ、ＫＦ９４５Ａ（信越化学工業社製）、ＢＹＫ−３３３、ＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ３４１、ＢＹＫ３４４（ビックケミー社製）、ＳＨ３７７１Ｃ、ＳＨ３７４９（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、Ｌ−７２０（日本ユニカー社製）等である。上記（Ｅ）のシリコン系界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３０】
更に、紫外線硬化型オーバープリントニス組成物における、（Ｅ）のシリコン系界面活性剤の含有量は、組成物の全固形分中に０．１〜３質量％である。含有量が０．１質量％より少ないと、レベリング性が低下し、３質量％より多いとピンホールの発生や印刷物に施される糊貼り箔付け等の後加工が低下する。好ましくは、０．３〜２質量％である。
【００３１】
また、必要に応じて、紫外線硬化型オーバープリントニス組成物には、他に本発明の効果を妨げない範囲で、ワックス、可塑剤、レベリング剤、溶剤、重合禁止剤、老化防止剤、光増感剤、消泡剤等の添加することもできる。
【００３２】
本発明の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物は、上記構成成分を均一に混合して得られ、通常無溶剤或いはアルコール溶液として使用する。
本発明において、紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の粘度は、ザーンカップＲ♯４で測定した時の流出秒数が２５〜７０秒（２５℃）であることが好ましい。粘度がこの範囲より小さい場合は、油性インキ、印刷用紙に染み込み光沢が低下し、一方粘度がこの範囲より大きい場合は、紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の塗工適性が低下する。好ましくは２５〜５０秒である。
【００３３】
本発明の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物は、油性インキを印刷した紙面へのインライン方式での塗工に使用されるものであるが、油性インキを印刷した紙面に、上記紫外線硬化型オーバープリントニス組成物をインラインコーティングする方法について具体的に説明する。
本発明のインラインコーティング法で使用する装置の具体例としては、少なくともロールコーター、チャンバーコーター等のコーターを有する平版枚葉印刷機等を挙げることができる。
尚、本発明の油性インキと紫外線硬化型オーバープリントニス組成物を塗工する装置は、具体例に限定されるものでない。
【００３４】
そして、例えば、オフセット印刷インキを印刷用紙に印刷した後、続いて上記コーターを用いて紫外線硬化型オーバープリントニス組成物を塗工量が好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ２、より好ましくは０．８〜６ｇ／ｍ２となるように塗布すると同時に、活性エネルギー線を照射（紫外線硬化では、通常の高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等の紫外線照射装置を用いて、８０〜２８０ｗ／ｃｍ（１５〜４００ｍＪ／ｃｍ２；積算光量はＥＩＴ社製ＵＶＩＭＡＰ  ＵＭ−３６５ＨＳで測定した）の照射強度で照射、また、電子線硬化では、通常の電子線照射装置を用いて、２〜５Ｍｒａｄの照射強度で照射）してオーバープリントニス組成物を硬化させる方法が挙げられる。
【００３５】
油性インキを印刷した紙面に、上述の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物をインライン方式で塗工して活性エネルギー線で硬化させる工程を行うことにより、耐擦過性、耐ブロッキング性が良好で高い光沢を有する印刷物を生産性良く製造することができる。この場合、油性インキを印刷した紙面に、インライン方式で塗工して活性エネルギー線で硬化させる工程を１回行うだけで目的とする性能を得ることができる。上記工程を１回行うだけで目的とする効果が得られるが、もちろん２回以上行ってもかまわない。上記工程を有する光沢印刷物の製造方法も本発明の１つである。
また、上記の光沢印刷物の製造方法によって得られる光沢印刷物も、本発明の一つである。
【発明の効果】
【００３６】
本発明の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物を使用することにより、インライン方式で塗工して活性エネルギー線で硬化させる塗工・硬化工程を１回行うだけで目的とする性能が得られるため、生産性に優れ、更に耐擦過性、耐ブロッキング性が良好で高い光沢を有する印刷物を得ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。
【００３８】
実施例１
アート紙（基材）にサカタインクス社製油性インキ、エコピュア  ＳＯＹ  ＨＰＪ  墨をＲＩ展色機により展色を行い、展色直後にハンドプルーファーにて、下記の組成からなる紫外線硬化型オーバープリントニス組成物を２〜５ｇ／ｍ２となる量で塗工し、高圧水銀ランプを４０ｍＪ／ｃｍ２に設定し、照射を行い、実施例１の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ６０部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（５７／４３）の共重合体、ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量１２，０００）                      ５部
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（ＶＲ−６０、昭和高分子社製、融点７５℃、重量平均分子量２，０００）                                                                ５部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００３９】
実施例２
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、実施例２の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２５部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ５０部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（９５／５）の共重合体、ガラス転移温度９５℃、重量平均分子量１２，０００）                      １０部
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（ＶＲ−６０、昭和高分子社製、融点７５℃、重量平均分子量２，０００）                                                                ５部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００４０】
実施例３
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、実施例３の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２５部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ５０部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（１０／９０）の共重合体、ガラス転移温度２５℃、重量平均分子量１２，０００）                    １０部
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（ＶＲ−６０、昭和高分子社製、融点７５℃、重量平均分子量２，０００）                                                                ５部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００４１】
実施例４
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、実施例４の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ６０部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（５７／４３）の共重合体、ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量６，０００）                        ５部
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（ＶＲ−６０、昭和高分子社製、ガラス転移温度７５℃、重量平均分子量２，０００）                                                      ５部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００４２】
実施例５
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、実施例５の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ６０部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（５７／４３）の共重合体、ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量４５，０００）                      ５部
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（ＶＲ−６０、昭和高分子社製、ガラス転移温度７５℃、重量平均分子量２，０００）                                                      ５部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００４３】
実施例６
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、実施例６の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ６０部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（５７／４３）の共重合体、ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量１２，０００）                      ５部
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（昭和高分子社製、融点５５℃、重量平均分子量１，１００）                                                                            ５部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００４４】
実施例７
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、実施例７の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ５０部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（５７／４３）の共重合体、ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量１２，０００）                    １０部
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（ＶＲ−６０、昭和高分子社製、ガラス転移温度７５℃、重量平均分子量２，０００）                                                    １０部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００４５】
実施例８
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、実施例８の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ３５部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ４５部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（５７／４３）の共重合体、ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量１２，０００）                      ５部
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（ＶＲ−６０、昭和高分子社製、ガラス転移温度７５℃、重量平均分子量２，０００）                                                      ５部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００４６】
比較例１
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、比較例１の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ６１部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（５７／４３）の共重合体、ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量１２，０００）                      ５部
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（ＶＲ−６０、昭和高分子社製、ガラス転移温度７５℃、重量平均分子量２，０００）                                                      ５部
（Ｄ成分）開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                  ９部
（Ｅ成分）
なし
【００４７】
比較例２
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、比較例２の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ７０部
（Ｂ成分、Ｃ成分）
なし
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００４８】
比較例３
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、比較例３の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ６０部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（５７／４３）の共重合体、ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量７０，０００）                      ５部
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（ＶＲ−６０、昭和高分子社製、ガラス転移温度７５℃、重量平均分子量２，０００）                                                      ５部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００４９】
比較例４
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、比較例４の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ６０部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（５７／４３）の共重合体、ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量２，０００）                        ５部
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（ＶＲ−６０、昭和高分子社製、ガラス転移温度７５℃、重量平均分子量２，０００）                                                      ５部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００５０】
比較例５
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、比較例５の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ６０部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（５７／４３）の共重合体、ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量１２，０００）                      ５部
（Ｃ成分）
エポキシオリゴマー樹脂（Ｃ）（重量平均分子量５００）                        ５部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３）                                            １部
【００５１】
比較例６
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、比較例６の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ６０部
（Ｂ成分）
アクリル樹脂（スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレート（５７／４３）の共重合体、ガラス転移温度６０℃、重量平均分子量１２，０００）                    １０部
（Ｃ成分）
なし
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００５２】
比較例７
紫外線硬化型オーバープリントニス組成物の組成を下記のように変えた以外は同一条件にて、比較例７の光沢印刷物を得た。
（Ａ成分）
トリプロピレングリコールジアクリレート                                    ２０部
ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート                                    ６０部
（Ｂ成分）
なし
（Ｃ成分）
エポキシアクリレート樹脂（ＶＲ−６０、昭和高分子社製、ガラス転移温度７５℃、重量平均分子量２，０００）                                                    １０部
（Ｄ成分）
開始剤（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）                            ９部
（Ｅ成分）
シリコン添加剤（ＢＹＫ−３３３、ビックケミー社製）                          １部
【００５３】
評価方法
＜粘度＞
上記で得られた実施例１〜８の紫外線硬化型オーバープリントニス組成物について、ザーンカップＲ♯４を用いて２５℃における流出秒数を測定した。実施例１〜８で得られた組成物は、すべて流出秒数が２５〜７０秒の範囲内であった。
【００５４】
＜光沢＞
上記で得られた実施例１〜８、比較例１〜７の光沢印刷物の製造直後及び１日後の光沢を測定した。測定には、村上式デジタル光沢計（村上色彩研究所製）を用いて、６０°反射光沢を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【００５５】
＜油性インキとの密着性＞
また、インキの密着性では、紫外線硬化型オーバープリントニス組成物を塗工した展色物に対して、１日後、セロテープ（登録商標）剥離試験を行い、紙から剥がれるかどうかを確認した。結果を表１及び表２に示す。
○：紫外線硬化型オーバープリントニス組成物が剥がれないもの
×：紫外線硬化型オーバープリントニス組成物が剥がれるもの
【００５６】
＜レベリング性＞
製造直後の塗膜のレベリング性を目視評価した。結果を表１及び表２に示す。
○：レベリング良好
△：若干のピンホール有り
×：ピンホール有り
【００５７】
【表１】
2008201893.tif 000002
【００５８】
【表２】
2008201893.tif 000003