(57)【要約】      （修正有）【課題】簡易な方法で保護材料に付着する異物を効果的に除去し、異物欠点の少ない外観品質に優れたフレキシブル金属積層板の製造方法を提供する。【解決手段】耐熱性接着フィルム２の少なくとも片面に、熱ロールを用いて連続的に金属材料を熱圧着するフレキシブル金属積層板５の製造方法であって、保護材料３を導電性粘着ロール８で処理する工程、該保護材料３を前記熱ロールと前記金属材料との間に配置して耐熱性接着フィルムと金属材料を熱圧着する工程を有することを特徴とするフレキシブル金属積層板５の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱性接着フィルムの少なくとも片面に、熱ロールを用いて連続的に金属材料を熱圧着するフレキシブル金属積層板の製造方法であって、保護材料を導電性粘着ロールで処理する工程、該保護材料を前記熱ロールと前記金属材料との間に配置して耐熱性接着フィルムと金属材料を熱圧着する工程を有することを特徴とするフレキシブル金属積層板の製造方法。
【請求項２】
前記導電性粘着ロールが、導電性材料を含む非シリコーン系ゴムロールであることを特徴とする請求項１記載のフレキシブル金属積層板の製造方法。
【請求項３】
前記非シリコーン系ゴムロールがポリオレフィン系ゴムロールであることを特徴とする請求項２記載のフレキシブル金属積層板の製造方法。
【請求項４】
前記保護材料がポリイミドフィルムであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のフレキシブル金属積層板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレキシブル金属積層板の製造方法に関する。より詳しくは、電子電気機器等に好適に用いられるフレキシブル金属積層板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子電気機器印刷回路基板に用いられる積層板の代表例として、フレキシブルプリント配線板が挙げられる。フレキシブルプリント配線板に使用されるフレキシブル金属積層板である銅張りポリイミドフィルム（以下ＣＣＬと略す）には、銅箔、ポリイミドフィルム、エポキシ系熱硬化型接着剤の３種の材料で構成される安価な３層タイプと、銅箔とポリイミド成分で構成される２層タイプがある。
【０００３】
２層タイプの製造方法としては、接着剤を使用しないでポリイミドフィルムにほぼ直接銅をメッキする方法（メッキ２層ＣＣＬ）、銅箔にポリアミック酸を塗布乾燥し、イミド化することでポリイミドフィルムを用いることなくポリイミド層を形成する方法（キャスト２層ＣＣＬ）、熱圧着性のポリイミド層を表面に形成したポリイミドフィルムを銅箔とラミネートする方法（ラミネート２層ＣＣＬ）等が知られている。
【０００４】
ラミネート２層ＣＣＬの製造方法は、熱ロールラミネート装置を用いて連続的に加圧加熱成形を行う方法が一般的に用いられる。この方法においては２００℃以上での加圧加熱成形時に生じるシワ等の外観不良を防止するため、加圧加熱成形装置の加圧面と被積層材料の間に保護材料を介して加圧加熱成形を行い、冷却後に該保護材料を積層板から剥離する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、この保護材料に異物が付着していると、ラミネート時に異物が金属箔に転写し、欠点の要因となる。これを防止するために、保護材料に付着した異物を粘着ロールで除去する方法、保護材料および耐熱性接着フィルムの静電気を除電エアーにより除去する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、保護材料に付着する異物を減少させるために粘着ロールと除電エアーを併用すると、ラミネート前の設備構造が複雑になる上、除電エアーにより保護材料のばたつきが発生して走行が不安定となり、実用的でない。また、除電エアーが粉塵を巻き上げるため、粘着ロールで異物を除去した保護材料に異物が再付着するなど、十分な効果が得られなかった。
【特許文献１】特開２００１−１２９９１８号公報
【特許文献２】特開２００２−３２６３０９号公報（４〜６頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、簡易な方法で保護材料に付着する異物を効果的に除去し、異物欠点の少ない外観品質に優れたフレキシブル金属積層板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、耐熱性接着フィルムの少なくとも片面に、熱ロールを用いて連続的に金属材料を熱圧着するフレキシブル金属積層板の製造方法であって、保護材料を導電性粘着ロールで処理する工程、該保護材料を前記熱ロールと前記金属材料との間に配置して耐熱性接着フィルムと金属材料を熱圧着する工程を有することを特徴とするフレキシブル金属積層板の製造方法である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のフレキシブル金属積層板の製造方法は、保護材料の異物を導電性粘着ロールを用いて除去することにより、異物欠点を低減し、外観品質に優れたフレキシブル金属積層板を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明の詳細について説明する。本発明の製造方法で得られるフレキシブル金属積層板の用途は特に限定されるものではないが、主として電子電気機器用のフレキシブル金属積層板として用いられるものである。
【０００９】
本発明におけるフレキシブル金属積層板は、耐熱性接着フィルムの少なくとも片面に金属層を有する。耐熱性接着フィルムは、非熱可塑性フィルムの少なくとも片面に熱可塑性接着剤層を有するもので、耐熱性接着フィルムの熱可塑性接着剤層側に金属材料を積層することにより、フレキシブル金属積層板を得ることができる。耐熱性接着フィルムへの金属層の積層は、熱圧着により行う。
【００１０】
非熱可塑性フィルムとしては、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム、液晶ポリマフィルムなどが挙げられる。中でも、寸法安定性の観点から、金属層と同等程度の線膨張係数を有するものが好ましい。特にポリイミドフィルムが好ましく、ＭＤ方向、ＴＤ方向における線膨張係数（５０〜２００℃）がいずれも５×１０−６〜２５×１０−６ｃｍ／ｃｍ／℃であることがより好ましい。非熱可塑性フィルムの厚みは５〜５０μｍが好ましい。５０μｍ以下であれば、フレキシブル金属積層板の柔軟性が保たれ、４０μｍ以下がより好ましい。
【００１１】
熱可塑性接着剤層としては、熱可塑性ポリイミド系接着剤、熱可塑性ポリエーテル系接着剤、熱可塑性ポリアミドイミド系接着剤、熱可塑性ポリエステルイミド系接着剤などからなる接着剤層が挙げられる。中でも、線膨張係数の小さい熱可塑性ポリイミド系接着剤を用いると、得られる片面フレキシブル金属積層板の寸法安定性が向上するため好ましい。また、接着剤の金属材料表面への埋まり込みや接着力の点から、熱可塑性接着剤層の弾性率は、金属材料と耐熱性接着フィルムとの熱圧着温度において、２００ＭＰａ以下、より好ましくは１００ＭＰａ以下であることが好ましい。熱可塑性接着剤層の厚みは１μｍ以上が好ましい。また、屈曲性能を上げるためには５μｍ以下が好ましい。
【００１２】
耐熱性接着フィルムの製造方法としては、例えば、非熱可塑性ポリイミドの前駆体（ポリアミック酸ともいう）溶液乾燥膜の少なくとも片面に熱可塑性のポリイミドの前駆体溶液を積層した後、あるいは、共押出し−流延製膜法によって非熱可塑性ポリイミドの前駆体溶液の少なくとも片面に熱可塑性のポリイミドの前駆体溶液を積層した後、乾燥、イミド化する方法が挙げられる。その他、非熱可塑性ポリイミドフィルムの少なくとも片面に、グラビアコータ、コンマコータ、リバースコータ、バーコータ、スリットダイコータなどを用いて、熱可塑性ポリイミド系接着剤を塗工する方法もある。限定はしないが、ポリイミドの前駆体溶液を塗布し、イミド化するよりも、既にイミド化した熱可塑性ポリイミドを塗布する方が、反応収縮もなく、寸法安定性・反り防止の面で良い。
【００１３】
金属材料としては、銅、アルミニウム、ステンレス、鉄、銀、パラジウム、ニッケル、クロム、モリブテン、タングステン、又は、それらの合金などが挙げられるが、フレキシブル金属積層板に特に適した材料としては、銅が挙げられる。
【００１４】
本発明において、耐熱性接着フィルムと金属材料との熱圧着には、保護材料を介して被積層材料を加圧・加熱してラミネートする熱ロールラミネート機が好ましく用いられる。加熱方法は、所定の温度で加熱することができるものであれば特に限定されず、熱媒循環方式、熱風加熱方式、誘電加熱方式等が挙げられる。加熱温度は２００℃以上が好ましいが、電子部品実装のために積層板が雰囲気温度２４０℃の半田リフロー炉を通過する用途に供される場合には、それに応じたＴｇを有する耐熱性接着フィルムを使用するため、２４０℃以上の加熱が好ましい。加圧方式についても所定の圧力を加えることができるものであれば特に限定されず、油圧方式、空気圧方式、ギャップ間圧力方式等が挙げられ、圧力は特に限定されない。また、連続的な熱圧着を可能とする装置として、巻き出し軸、巻き取り軸、張力制御装置、ライン調整装置（ＥＰＣ）など、さらには電子回路材料としての品質を維持する為のクリーン化設備として、クリーンブースなど必要に応じて用いることができる。
【００１５】
保護材料は、加工時の温度に耐え得るものでなければならず、例えば２００℃で加工する場合は、それ以上の耐熱性を有するポリイミドフィルム、アラミドフィルム等が好ましい。厚みは、熱ラミネート時に皺が入りにくいことから２５μｍ以上が好ましく、７５μｍ以上がより好ましい。また、熱ロールの熱を非積層材料に伝導する観点から３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。
【００１６】
保護材料は、繰り返し使用することが好ましいが、使用する度に異物が付着するおそれがある。特に保護材料としてポリイミドフィルムを用いると、帯電しやすいため異物が付着しやすい。異物の付着した保護材料を用いて耐熱性接着フィルムと金属材料を熱圧着すると、異物が金属箔に転写され、得られるフレキシブル金属積層板に欠点を生じる。保護材料に付着した異物は、異物の粘着力により付着しているもの、静電気により付着しているものなどがある。本発明は、保護材料を導電性粘着ロールで処理する工程を有することを特徴とする。より具体的には、保護材料を導電性粘着ロールに接触させる。保護材料を導電性粘着ロールに接触させることにより、保護材料の静電気を除去して異物の付着を防止するとともに、保護材料に異物が付着している場合にはこれを除去するため、異物のない保護材料を用いた熱圧着が可能となり、その結果、異物欠点を低減し、外観品質の優れたフレキシブル金属積層板を得ることができる。保護材料として帯電しやすいポリイミドフィルムを用いる場合に、特に際立った効果を奏する。
【００１７】
本発明において、導電性粘着ロールの導電性は、静電気を除去できる程度であれば特に限定しないが、電気抵抗値が１０８Ω・ｃｍ以下が好ましく、１０６Ω・ｃｍ以下がより好ましい。また、導電性粘着ロールの粘着性は、保護材料の異物を除去できる程度であれば特に限定しないが、保護材料との粘着力が０．０４９Ｎ／ｃｍ２以上であることが好ましく、より好ましくは０．０９８〜０．９８Ｎ／ｃｍ２である。
【００１８】
以下に、図１を用いて本発明のフレキシブル金属積層板の製造方法を説明する。図１は両面フレキシブル金属積層板の製造方法の一例を示す概略図である。耐熱性接着フィルム２の両面に銅箔１を一対のラミネートロール６により連続的に熱圧着する。このとき、導電性粘着ロール８により異物を除去した保護材料３を、銅箔１とラミネートロール６の間に介在させる。熱圧着後、保護材料を剥離ロール７により剥離し、フレキシブル金属積層板５を巻き取る。導電性粘着ロールは熱ロールの直前に設置することが好ましいが、熱による劣化を防止する観点から、熱ロールから２００〜５０００ｍｍの間に設置することが好ましい。導電性粘着ロールによる処理を複数回行ってもかまわない。また、粘着ロールの幅は特に限定されないが、フレキシブル金属積層板の幅以上であることが好ましい。
【００１９】
導電性の粘着ロールの材質は、特に限定しないが、非シリコーン系ゴムロールのゴム層に導電性材料を含むものが好ましい。シリコーン系ゴムロールであると、シリコーン成分が保護材料に転写し、熱ラミネートの際、保護材料と金属箔の密着が低下するため、金属箔にシワが入りやすくなるためである。非シリコーン系材料としては、具体的にはポリオレフィン系、ブチルゴム系などあるが、劣化しにくい点でポリオレフィン系が好ましい。
【００２０】
導電性粘着ロールに含まれる導電性材料は、特に限定されず、カーボンブラックやグラファイト、銀、ニッケル、銅等の各種金属粉、各種非導電性粉体や短繊維表面を銀等の金属で処理したもの、炭素繊維、金属繊維などが用いられる。導電性材料の含有量は、除電効果が得られ、かつロールが適度な硬度を有する点から、導電性粘着ロール中１〜３０重量％が好ましい。
【００２１】
導電性粘着ロールの製造方法としては、例えば、オルガノポリシロキサン組成物に、カーボンブラックなどの導電性材料、付加反応基を有した高分子量のシロキサンポリマーを配合し、混練し、導電性材料を十分にシロキサンポリマー中に分散させ、接着性処理した鉄芯に巻き付け成形した後、表面を研磨する方法が挙げられる。このようにして得られる導電性粘着ロールからアースを取ることで、保護材料に発生する静電気の除去が可能になる。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例の説明に入る前に評価方法及び積層板の熱圧着方法について述べる。
【００２３】
＜評価方法＞
Ａ．異物欠点数
幅５００ｍｍ、長さ１００ｍの両面ＣＣＬについて、裏表の銅箔面を目視で観察し、０．１ｍｍ以上の異物欠点数を計数した。
Ｂ．シワ発生量
幅５００ｍｍ、長さ１００ｍの両面ＣＣＬについて、裏表の銅箔面を目視で観察し、シワの入った部分について、その長さを求めた。
【００２４】
＜両面ＣＣＬの作製方法＞
厚さ２５μｍの耐熱性接着フィルム（宇部興産（株）製ユーピレックス２５ＶＴ）の両側に、厚さ１２μｍの電解銅箔（ＵＳＬＰ、三井金属（株）製）を配置し、さらにその両側に保護材料を配置し、熱ロールラミネート装置を用いて図１に示す方法で両面ＣＣＬを作製した。保護材料は、カプトンＶ（東レデュポン株式会社製）、アピカルＮＰＩ（株式会社カネカ製）を用いた。
【００２５】
実施例１〜４
表１の実施例に示す導電性粘着ロールを用いて、前記方法で両面ＣＣＬを作製した。評価結果を表１に示す。いずれも異物欠点数は少なかった。
【００２６】
比較例１〜２
表１の比較例に示す粘着ロールを用いて、前記方法で両面ＣＣＬを作製した。なお、比較例２については除電エアーによる除電を行った後、粘着ロールで保護材料を処理した。評価結果を表１に示す。比較例１では粘着ロールにより保護材料の異物を除去したものの、異物欠点数が多かった。また、除電エアーにより保護材料の除電を行った比較例２においても、異物欠点数が多かった。これは、粘着ロールにより一旦異物を除去した保護材料に、除電エアーによって巻き上げられた粉塵が粘着ロールを通った保護材料に付着したためと考えられる。
【００２７】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明のフレキシブル金属積層板の製造方法の一態様を示す概略図
【符号の説明】
【００２９】
１     銅箔
２     耐熱性接着フィルム
３     保護材料
４     保護材料巻取
５     フレキシブル金属積層板
６     ラミネートロール
７      剥離ロール
８      導電性粘着ロール
【図１】
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