(57)【要約】【課題】本発明は、高温保存後においても安定性に優れる、化粧料に好適な高内相水中油型の乳化型の化粧料を提供することを課題とする。【解決手段】  高内相水中油乳化型の化粧料において、１）ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体と、２）グルコシルエチルメタクリレート、メタクリロイル−Ｌ−リジン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される１種乃至は２種以上の単量体の重合物からなる合成ポリマー、及び／又はこれらの単量体を構成単位として有する共重合物から選択される１種乃至は２種以上の合成ポリマーとを含有させることにより、過酷な高温保存後においても安定性に優れた化粧料を提供することができた。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体と、２）グルコシルエチルメタクリレート、メタクリロイル−Ｌ−リジン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される単量体の重合物からなる合成ポリマーの１種乃至は２種以上及び／又はこれらの単量体を構成単位として有する共重合物からなる合成ポリマーの１種乃至は２種以上とを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
前記ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体が、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ジ（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイルから選択される１種乃至は２種以上であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記合成ポリマーが、ポリグルコシルエチルメタクリレート、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジン、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレートコポリマー及びメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ステアリルメタクリレートコポリマーから選択される１種乃至は２種以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
前記ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体が、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルであることを特徴とする請求項１〜３何れかに記載の化粧料。
【請求項５】
前記合成ポリマーが、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンであることを特徴とする、請求項１〜４何れかに記載の化粧料。
【請求項６】
さらに、アシル化アミノ酸のエステル体を含有することを特徴とする請求項１〜５何れかに記載の化粧料。
【請求項７】
水中油型の乳化組成物であることを特徴とする、請求項１〜６何れかに記載の化粧料。
【請求項８】
油相成分が化粧料全体の７０〜９０質量％であることを特徴とする請求項１〜７何れかに記載の化粧料。
【請求項９】
クレンジング用であることを特徴とする請求項１〜８何れかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クレンジング用途に適した乳化型の化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中油乳化型組成物は、油溶性の成分と水溶性の成分を一度に適用でき、しかも外相が水相であるために、使用感が軽く、感触的にも優れた組成物が得られる。これらの水中油型の乳化組成物の内、通常内油相含有量が７０％程度を越えるようなものを高内相水中油乳化型組成物と称する。高内相水中油乳化型組成物は、通常の水中油乳化型組成物と比べて、内相である油相の含有量が多いため、脂汚れやメークアップ化粧料などとの馴染みが良く、クレンジング化粧料などで使用されている剤型である。これらの高内相水中油乳化型化粧料において、その製剤安定性を向上させるために、内油相に高級アルコールを添加したり、或いはジグリセリンテトラオレートを含有させる技術が知られている（例えば、特許文献１を参照）。これらの技術により、通常化粧料が使用・保管されるような温度条件においては、十分な安定性を有する高内相水中油乳化型組成物が得られていた。しかし、流通段階や家庭での保管場所などにおいては、思いも掛けないような過酷な高温条件等に曝される場合が存し、このような過酷な保管条件に曝された後においてもその品質を確保できるように、更なる製剤系の安定性の向上が望まれていた。
【０００３】
ここで、ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体は、口紅やヘア製品などに於けるつや出し効果、感触改良効果を有することが知られ、さらに皮膚になめらかさを付与する効果も知られていた（例えば、特許文献２，特許文献３を参照）。一方、グルコシルエチルメタクリレート、メタクリロイル−Ｌ−リジン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される単量体の重合物からなる合成ポリマー、又はこれらの単量体を構成単位として有する共重合物からなる合成ポリマーとしては、ポリグルコシルエチルオキシメタクリレート、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジン、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレートコポリマーのようなポリマーが知られていた。これらの合成ポリマーは、増粘効果をほとんど有していないが、その水親和性の強さ、感触の良さなどを利用して、これらを化粧料に適用する技術も知られていた（例えば、特許文献4、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９を参照）。
【０００４】
しかし、油相にダイマー酸又はダイマージオールのジエステル体を含有し、グルコシルエチルメタクリレート、メタクリロイル−Ｌ−リジン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される単量体の重合物からなる合成ポリマーの１種乃至は２種以上、及び／又はこれらの単量体を構成単位として有する共重合物からなる合成ポリマーの１種乃至は２種以上を水相に含有する乳化型の組成物は知られていない。さらに、高内相水中油乳化型化粧料において、このような構成を有することにより、極端な高温条件での保存後においてもその製剤系の安定性が向上することも知られていなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−０１５０８５号公報
【特許文献２】特開２００４−２６２７８３号公報
【特許文献３】特開２００３−１６０４３０号公報
【特許文献４】特開平０９−３１５９４９号公報
【特許文献５】特開２００１−００２５５２号公報
【特許文献６】再表２０００−０３２５６０号公報
【特許文献７】特開２００５−００８５９２号公報
【特許文献８】特開２００５−０３５９４７号公報
【特許文献９】特開２０００−１７８１２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、製剤系の安定性に優れる化粧料、特に極端な高温条件での保存後においても製剤系の安定性に優れた水中油乳化型の化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、発明者らは鋭意研究をし、１）ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体と２）グルコシルエチルメタクリレート、メタクリロイル−Ｌ−リジン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される単量体の重合物からなる合成ポリマー、又はこれらの単量体を構成単位として有する共重合物からなる合成ポリマー等を含有する高内相水中油乳化型の化粧料が、極端な高温条件での保存後においても安定性に優れていることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
【０００８】
（１）  １）ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体と、２）グルコシルエチルメタクリレート、メタクリロイル−Ｌ−リジン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される単量体の重合物からなる合成ポリマーの１種乃至は２種以上及び／又はこれらの単量体を構成単位として有する共重合物からなる合成ポリマーの１種乃至は２種以上とを含有することを特徴とする化粧料。
（２）  前記ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体が、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ジ（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイルから選択される１種乃至は２種以上であることを特徴とする（１）に記載の化粧料。
（３）  前記合成ポリマーが、ポリグルコシルエチルメタクリレート、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジン、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレートコポリマー及びメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ステアリルメタクリレートコポリマーから選択される１種乃至は２種以上であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の化粧料。
（４）  前記ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体が、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルであることを特徴とする（１）〜（３）何れかに記載の化粧料。
（５）  前記合成ポリマーが、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンであることを特徴とする、（１）〜（４）何れかに記載の化粧料。
（６）  水中油型の乳化組成物であることを特徴とする、（１）〜（５）何れかに記載の乳化組成物。
（７）  油相成分が７０〜９０質量％であることを特徴とする（１）〜（６）何れかに記載の化粧料。
（８）  さらに、アシル化アミノ酸のエステル体を含有することを特徴とする（１）〜（７）何れかに記載の化粧料。
（９）  クレンジング用であることを特徴とする（１）〜（８）何れかに記載の化粧料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、水中油型乳化組成物において、特に高内相水中油乳化型の化粧料において、高温条件下に保存した後でも安定性に優れた化粧料を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（１）本発明の化粧料の必須成分であるダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体
本発明の化粧料は、ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体を含有していることを特徴としている。本発明の化粧料に用いるダイマー酸のジエステル体は、モノ−或いはジ−不飽和脂肪酸を２量体化させた後、必要に応じて水素添加して得られるダイマー酸と種々のアルコールとのエステル体、さらにはダイマー酸を還元して得られるダイマージオールと種々の脂肪酸とのエステル体、ダイマー酸とダイマージオールとのエステル体などを指し、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノール酸ジ（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイルなどが例示できる。これらの化合物は日本精化（株）より、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル・フィトステリル）が「ＬＵＳＰＬＡＮ  ＰＩ−ＤＡ」として、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルが「ＬＵＳＰＬＡＮ  ＤＤ−ＤＡ」として、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイルが「ＬＵＳＰＬＡＮ  ＤＤ−ＩＳ」として、ダイマージリノール酸ジ（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）が「Ｐｌａｎｄｏｏｌ−Ｈ」として市販されており、これらのものを購入して使用することができ、好ましい。本発明の化粧料においては、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルを用いたときに、本発明の効果が優れているので、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルを用いることが、特に好ましい。本発明の化粧料は、ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体を、化粧料の基材全量に対して、０．５質量％以上が含有していることが好ましく、１．０質量％以上含有していることがより好ましく、２．０質量％以上含有していることがさらに好ましい。これは、これより少ないと本発明の効果が得られにくくなるからである。また上限は、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。これより多いと、ベタツキ感が高くなりすぎて、使用性を損なう場合があるからである。
【００１１】
（２）本発明の化粧料の必須成分であるグルコシルエチルメタクリレート、メタクリロイル−Ｌ−リジン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される単量体の重合物からなる合成ポリマー又はこれらの単量体を構成単位として有する共重合物からなる合成ポリマー
本発明の化粧料は、グルコシルエチルメタクリレート、メタクリロイル−Ｌ−リジン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される単量体の重合物からなる合成ポリマーの１種乃至は２種以上及び／又はこれらの単量体を構成単位として有する共重合物からなる合成ポリマーの１種乃至は２種以上を含有することを特徴としている。これらの合成ポリマーの具体例としては、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリ（グルコシルエチルメタクリレート）、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレートコポリマー、又はメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ステアリルメタクリレートコポリマーが好適に例示できる。このような成分は、常法に従って製造することが出来る。ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンであれば、メタクリル酸に塩化チオニルなどのハロゲン化剤を反応させて誘導したメタクリル酸クロリドとエチレングリコールをアルカリ存在下反応させ、メタクリロイルオキシエタノールに誘導し、これを更にトシルクロリドと反応させて、メタクリル酸−２−トシルエチルエステルと為し、アルカリ存在下ホスホリルコリンと縮合させ、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを製造し、これをアゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤の存在下重合させることにより製造することが出来る。また、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレートコポリマー、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ステアリルメタクリレートコポリマーは、このように得られるメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンと、ブチルメタクリレートやステアリルメタクリレートを共重合させることにより得られる。ポリ（グルコシルエチルメタクリレート）は、メタクリル酸−２−トシルエチルエステルとグルコースとを、ソディウムハイドライド等のアルカリ存在下、酸化銀を触媒に縮合させ、これを重合することにより製造することが出来る。ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンは、メタクリル酸クロリドとリジンとをアルカリ存在下縮合させ、これを同様に重合させることにより得ることが出来る。
【００１２】
＜製造例＞  ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンの合成
Ｌ−リジン塩酸塩５００ｇを５Ｌの水に溶解し、さらに炭酸ナトリウム3００ｇを溶解した。撹拌、冷却しながら、メタクリル酸クロリド２１５ｇを徐々に滴下した。反応終了後、塩酸にて反応液を酸性とし、反応液に酢酸エチルを添加して、液液抽出して、酢酸エチル層を除いた。残渣の水層にアゾビスイソブチロニトリルを添加し、８０℃で２時間撹拌し、重合反応を行った。重合反応終了後、反応液を１５Ｌのメタノール中に注ぎ、沈殿をデカンテーションにて採取した。沈殿を水２Ｌに溶解したものを、イソプロパノール中に注ぎ込み、生成した沈殿を濾取、乾燥して、ポリメタクリロイルーＬ−リジン２４０ｇを得た。
【００１３】
これらの合成ポリマーには、既に市販品もあり、かかる市販品を購入して使用することも出来る。好ましい市販品としては、ポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンとしては、日本油脂株式会社から販売されている「リピジュア−Ｃ」、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチルコポリマーとしては、「リピジュア−ＰＭＢ」（日本油脂株式会社製）、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ステアリルコポリマーとしては、「リピジュア−Ｓ」（日本油脂株式会社製）が好ましく例示される。ポリ（グルコシルエチルメタクリレート）としては、大日精化株式会社から販売されている「ｐ−ＧＥＭＡ」、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンとしては、岐阜シェラック株式会社から販売されている「ＰＭリジン」等が好適に例示できる。本発明の化粧料に於いては、このような合成ポリマーは唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。これらの中では、アミノ酸残基、特にリジン残基を有するポリメタクリロイル−Ｌ−リジンを含有する形態が好ましい。これは、本発明の効果が一番優れているからである。
【００１４】
本発明の高内相水中油乳化型の化粧料において、ダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体を油相中に含有させ、さらに前記合成ポリマーを外水相中に含有させることにより、製剤系の安定性を向上させる効果を有する。本発明の乳化型の化粧料における、かかる合成ポリマーの含有量は、乳化型化粧料全量に対して、総量で、０．０１質量％以上が好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上がさらに好ましい。これは、少なすぎると本発明の効果が得られにくくなるからである。上限は、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。これは、多すぎると使用感を損なう場合があるからである。
【００１５】
（３）本発明の化粧料
本発明の化粧料は、必須成分として、１）ダイマー酸及び又はダイマージオールのジエステル体と２）グルコシルエチルメタクリレート、メタクリロイル−Ｌ−リジン、メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される単量体の重合物からなる合成ポリマーの１種乃至は２種以上、及び／又はこれらの単量体を構成単位として有する共重合物からなる合成ポリマーの１種乃至は２種以上を含有する化粧料に適用するのが好ましい。ここで、一定の体積中に同一の球状粒子が充填される場合には、約７４％が最密充填と言われており、水中油乳化型の化粧料においては、最密充填に近い充填率として、化粧料組成物全体に対して７０〜９０質量％の内油相を含有する形態を、高内相水中油乳化型の化粧料と称する。本発明は、このような化粧料全体に対して７０〜９０質量％の内油相を含有している高内相水中油乳化型の化粧料に適用するのが好ましい。これは、このような高内相水中油乳化型化粧料において、本発明による安定化効果が発揮されやすいためである。
【００１６】
また、本発明の化粧料は、さらにアシル化アミノ酸のエステルを含有することも好ましい形態である。アシル化アミノ酸のエステルとは、アミノ酸のアミノ基に長鎖脂肪酸がアミド結合をしており、残りのカルボン酸部分に種々のアルコールがエステル結合をしている構造を有している。グルタミン酸やアスパラギン酸のような酸性アミノ酸を用いた場合には、カルボン酸基を２つ有しているので、性質の異なるアルコールをそれぞれ、あるいは混合して結合させることも可能である。このような、アシル化アミノ酸のエステルとしては、味の素株式会社よりＮ−ラウロイル−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）が「エルデュウＰＳ２０３」、Ｎ−ラウロイル−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）が「エルデュウＰＳ３０４」、Ｎ−ラウロイル−グルタミン酸ジ（コレステリル／２−オクチルドデシル）が「エルデュウＣＬ２０２」、Ｎ−ラウロイル−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／２−オクチルドデシル）が「エルデュウＣＬ３０１」、Ｎ−ラウロイル−サルコシン−イソプロピルが「エルデュウＳＬ２０５」として、市販されており、これらのものを購入して使用することができ、好ましい。これらの中では、Ｎ−ラウロイル−グルタミン酸ジ（フィトステリル／２−オクチルドデシル）を用いるのが、特に好ましい。このような、アシル化アミノ酸のエステル体を本発明の化粧料中に含有することにより、本発明の化粧料の安定化効果が向上する。
【００１７】
本発明の化粧料には、本発明の高温保存時の安定化効果を妨害しない範囲で、化粧料などに使用可能な他の成分を含有させることが可能である。このような任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン、モノラウリン酸ジグリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリンジイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、尿素、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【００１８】
本発明の化粧料は、前記の必須成分と任意成分とを用いて乳化することによって製造することが出来るが、本発明の化粧料の製造時においては、油溶性の必須成分、任意成分を含有する油相成分と、必須成分である合成ポリマーを除く水相成分（水性任意成分含有）とで、水中油型乳化物を作製し、最後に本発明の必須成分である合成ポリマーを含有する水相成分を添加することによって製造することが好ましい。
【００１９】
本発明の化粧料は総油相成分量が７０〜９０質量％である水中油乳化型の化粧料であることが好ましい。このように油相量が多いために他の油性成分と馴染みが良く、油性の汚れ、口紅、ファンデーションなどのメークアップ化粧料などを除去するクレンジング化粧料に適用することが好ましい。
【００２０】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がこのような実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【実施例】
【００２１】
＜実施例１＞
イ）を混合後６０℃で加熱し、これにロ）を混合後６０℃で加熱溶解したものを添加・撹拌して乳化し、さらに６０℃で混合溶解したハ）を添加・撹拌して、本発明の化粧料である実施例１のクレンジングを作製した。実施例１において、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンを水に置換したもの比較例１、「ラスプランＤＤ−ＤＡ」を流動パラフィンに置換したものを比較例２、「ラスプランＤＤ−ＤＡ」を除き、その分ハ）の純水を増やしたもの比較例３、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンを純水に、且つ「ラスプランＤＤ−ＤＡ」を流動パラフィンに共に置換したものを比較例４として製造した。
【００２２】
イ）
１，３−ブタンジオール                                          ３．０  質量％
ソルビタンモノステアレート                                      １．０  質量％
ＰＯＥモノイソステアレート                                      ２．７  質量％
ポリオキシエチレングリセリンイソステアレート
（「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」；日本エマルジョン株式会社製）  １．０  質量％
グリセリンモノステアレート                                      １．０  質量％
メチルパラベン                                                  ０．３  質量％
純水                                                            ３．０  質量％
ロ）
ジグリセリンテトラオレエート                                  ２５．０  質量％
メチルポリシロキサン                                            ２．０  質量％
流動パラフィン                                                ２１．０  質量％
２−エチルヘキサン酸セチル                                    ２１．０  質量％
ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル
（「ＬＵＳＰＬＡＮ  ＤＤ−ＤＡ」：日本精化株式会社製）          ２．０  質量％
Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）
（「エルデュウＰＳ２０３」：味の素株式会社製）                  １．０  質量％
セバシン酸ジイソプロピル                                        １．０  質量％
ベヘニルアルコール                                              １．０  質量％
ミツロウ                                                        １．０  質量％
２−フェノキシエタノール                                        ０．３  質量％
ハ）
ポリメタクリロイル−Ｌ−リジン                                  ０．１  質量％
純水                                                          １２．６  質量％
【００２３】
＜試験例１＞  製剤系の安定性試験
＜実施例１＞で作製した実施例１、比較例１、比較例２、比較例３、比較例４のクレンジングを直径５ｃｍφ高さ３ｃｍのガラス容器に充填し蓋をして、測定用サンプルとした（各２サンプルずつ準備；４０℃保存用、５０℃保存用）。これらのサンプルを２０℃で１日保管した後で、硬度計（Ｃｕｒｄｍｅｔｅｒ  ＭＡＸ  ＭＥ−３０３；株式会社アイテクノ製）を用い、接触面１１．３ｍｍφ、加重１００ｇを用いて硬度を測定した。次に各サンプルを４０℃と５０℃の恒温室に３ヶ月間保存した。３ヶ月保存後に、サンプルを２０℃の部
屋に戻して１時間後に硬度（Ｎ／ｍ２）の測定を行った。結果を表１に示した。
【００２４】
【表１】
2008013450.tif 000002
【００２５】
表１の結果より、実施例１は、５０℃という過酷な高温下に３ヶ月間保存した後においても、これを２０℃に戻すことにより硬度が回復し、製剤系の安定性において非常に優れていることが判る。これに対して、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンを水に置換した比較例１、「ラスプランＤＤ−ＤＡ」を流動パラフィンに置換した比較例２、「ラスプランＤＤ−ＤＡ」を水に置換した比較例３、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンを水に、「ラスプランＤＤ−ＤＡ」を流動パラフィンに置換した比較例４は、５０℃という過酷な高温下に３ヶ月間保存することにより、これを２０℃に戻しても硬度の回復が十分ではなく、製剤系が不安定化していることが判った。ただし、実施例１、比較例１、比較例２、比較例３、比較例４ともに、４０℃で３ヶ月間保存するという通常の保存試験においては、これを２０℃に戻した場合にそれほどの硬度の低下を示さなかったことから、ダイマー酸のジエステル体とポリメタクリロイル−Ｌ−リジン等の合成高分子を含有しない場合おいても、通常の使用上においては問題ないレベルの安定性を有することを確認した。しかし、５０℃に３ヶ月間保存するというかなり過酷な条件に曝されたものを、２０℃に戻した場合の硬度の回復においては、実施例１の本発明においてのみ、硬度の十分な回復が認められ、過酷な高温保存後において硬度を十分な回復させるには「ラスプランＤＤ−ＤＡ」のようなダイマー酸のジエステル体とポリメタクリロイル−Ｌ−リジンのような合成高分子を含有させる必要があることが判った。
【００２６】
＜実施例２〜５＞
イ）を混合後６０℃で加熱し、これにロ）を混合後６０℃で加熱溶解したものを添加・撹拌して乳化を行い、さらに６０℃で混合溶解したハ）を添加・撹拌して、実施例２のクレンジングを作製した。実施例２において、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンをポリグルコシルエチルメタクリレートに置換したものを実施例３、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンをポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに置換したものを実施例４、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンをポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチルコポリマーに置換したものを実施例５として製造した。
【００２７】
１，３−ブタンジオール                                          ３．０  質量％
ソルビタンモノステアレート                                      １．０  質量％
ＰＯＥモノイソステアレート                                      ２．７  質量％
ポリオキシエチレングリセリンイソステアレート
（「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」；日本エマルション株式会社製）  １．０  質量％
グリセリンモノステアレート                                      １．０  質量％
メチルパラベン                                                  ０．３  質量％
純水                                                            ３．０  質量％
ロ）
オリーブオイル                                                ２５．０  質量％
メチルポリシロキサン                                            ２．０  質量％
流動パラフィン                                                ２０．０  質量％
２−エチルヘキサン酸セチル                                    ２１．０  質量％
ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル
（「ＬＵＳＰＬＡＮ  ＤＤ−ＤＡ」：日本精化株式会社製）          ３．０  質量％
Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）
（「エルデュウＰＳ２０３」：味の素株式会社製）                  １．０  質量％
セバシン酸ジイソプロピル                                        １．０  質量％
ベヘニルアルコール                                              １．０  質量％
ミツロウ                                                        １．０  質量％
２−フェノキシエタノール                                        ０．３  質量％
ハ）
ポリメタクリロイル−Ｌ−リジン                                  ０．０２質量％
純水                                                          １２．６８質量％
【００２８】
＜試験例２＞  製剤系の安定性試験
実施例１と同様に、実施例２、実施例３、実施例４、実施例５のクレンジングに関しても測定用サンプルを調整し、２０℃で１日保存後、及び５０℃で３ヶ月保存後に２０℃に戻したものの硬度（Ｎ／ｍ２）を測定した。結果を表２に示した。
【００２９】
【表２】
2008013450.tif 000003
【００３０】
表２の結果より、実施例２と、実施例２に含有しているポリメタクリロイル−Ｌ−リジンをポリグルコシルエチルメタクリレートに置換した実施例３、実施例２のポリメタクリロイル−Ｌ−リジンをポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに置換した実施例４、実施例２のポリメタクリロイル−Ｌ−リジンをポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチルコポリマーに置換した実施例５は、５０℃という過酷な高温下に３ヶ月保存した後でも、これを２０℃に戻すことにより硬度が回復しており、非常に製剤系の安定性に優れていることが分かった。
【００３１】
＜実施例６〜７＞
イ）を混合後６０℃で加熱し、これにロ）を混合後６０℃で加熱溶解したものを添加し、撹拌して乳化し、さらに６０℃で混合溶解したハ）を添加撹拌して、実施例６のクレンジングを作製した。実施例６において、「エルデュウＰＳ２０３」を流動パラフィンに置換したものを実施例７、メタクリロイル−Ｌ−リジンを水に置換したもの比較例５、「ラスプランＤＤ−ＤＡ」を流動パラフィンに置換したものを比較例６として製造した。
【００３２】
イ）
１，３−ブタンジオール                                          ３．０  質量％
ソルビタンモノステアレート                                      １．０  質量％
ＰＯＥモノイソステアレート                                      ２．７  質量％
ポリオキシエチレングリセリンイソステアレート
（「エマレックスＧＷＩＳ−１２０」；日本エマルション株式会社製）  １．０  質量％
グリセリンモノステアレート                                      １．０  質量％
メチルパラベン                                                  ０．３  質量％
純水                                                            ３．０  質量％
ロ）
ジグリセリンテトラオレエート                                  ２５．０  質量％
メチルポリシロキサン                                            ２．０  質量％
流動パラフィン                                                ２２．０  質量％
２−エチルヘキサン酸セチル                                    ２１．０  質量％
ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル
（「ＬＵＳＰＬＡＮ  ＤＤ−ＤＡ」：日本精化株式会社製）          １．０  質量％
Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）
（「エルデュウＰＳ２０３」：味の素株式会社製）                  １．０  質量％
セバシン酸ジイソプロピル                                        １．０  質量％
ベヘニルアルコール                                              １．０  質量％
ミツロウ                                                        １．０  質量％
２−フェノキシエタノール                                        ０．３  質量％
ハ）
ポリメタクリロイル−Ｌ−リジン                                  ０．８  質量％
純水                                                          １１．９  質量％
【００３３】
＜試験例３＞  製剤系の安定性試験
試験例１と同様に、実施例６、実施例７、比較例５、比較例６のクレンジングに関しても測定用サンプルを調整し、２０℃で１日後、及び５０℃で３ヶ月保存後の硬度（Ｎ／ｍ２）を測定した。結果を表３に示した。
【００３４】
【表３】
2008013450.tif 000004
【００３５】
表３の結果より、実施例６は、５０℃という過酷な高温下に３ヶ月間保存した後でも、これを２０℃に戻すことにより硬度が回復しており、非常に製剤系の安定性に優れていることが判る。これに対して、ポリメタクリロイル−Ｌ−リジンを水に置換した比較例５、「ラスプランＤＤ−ＤＡ」を流動パラフィンに置換した比較例６は、５０℃という過酷な高温下に３ヶ月間保存した後に、これを２０℃に戻しても硬度の回復が十分でなく、製剤系が不安定化していることが分かった。また、「エルデュウＰＳ２０３」をスクワランに置換した実施例７は、実施例６ほどではないが適度な硬度の回復を示していたことより、「エルデュウＰＳ２０３」も高温保存後の製剤系の硬度の回復に寄与していることが判った。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明は、安定性に優れた化粧料に適用するのに有用である。