(57)【要約】【課題】光情報記録媒体に記録されたＢＣＡ信号について、再生時に良好な変調度が得られる光情報記録媒体およびその製造方法を提供する。【解決手段】基板上に反射層および記録層を有し、バーストカッティングエリアを有する光情報記録媒体であって、前記反射層で、前記バーストカッティングエリアのバー記録部に相当する領域に、空隙が形成されていることを特徴とする光情報記録媒体である。基板上に反射層および記録層を有し、バーストカッティングエリアを有する光情報記録媒体の製造方法であって、光学的情報を記録するためのレーザ光を照射する側とは反対側の面からレーザ光を入射して、前記バーストカッティングエリアを形成するバーストカッティングエリア形成工程を含むことを特徴とする光情報記録媒体の製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に反射層および記録層を有し、バーストカッティングエリアを有する光情報記録媒体であって、
前記反射層で、前記バーストカッティングエリアのバー記録部に相当する領域に、空隙が形成されていることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
接着層を有し、前記接着層のガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
接着層を有し、前記接着層が粘着剤からなる層であることを特徴とする請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
基板上に反射層および記録層を有し、バーストカッティングエリアを有する光情報記録媒体の製造方法であって、
光学的情報を記録するためのレーザ光を照射する側とは反対側の面からレーザ光を入射して、前記バーストカッティングエリアを形成するバーストカッティングエリア形成工程を含むことを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光情報記録媒体およびその製造方法に関し、特に、バーストカッティングエリアを有する光情報記録媒体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、記録密度のより高い光情報記録媒体が求められている。このような要望に対しては、すでに追記型デジタル・ヴァサタイル・ディスク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）が上市されている。
【０００３】
また、最近では、インターネット等のネットワークやハイビジョンＴＶが急速に普及している。そして、ＨＤＴＶ（Ｈｉｇｈ  Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の放映も考慮して、画像情報を安価簡便に記録するための大容量記録媒体の要求が益々高まっている。
【０００４】
ＤＶＤ−Ｒは、大容量の記録媒体としての地位をある程度までは確保しているものの、将来の要求に対応できる程の充分大きな記録容量を有しているとはいえない。そこで、ＤＶＤ−Ｒよりもさらに短波長のレーザー光を用いることによって記録密度を向上させ、より大きな記録容量を備えた光情報記録媒体（光ディスク）の開発が進められている。
【０００５】
ところで、かかる大容量化に伴い、光情報記録媒体に記録した情報の流通や不正コピー防止技術が進展している。すなわち、セキュリティ技術として、光情報記録媒体に対して個々の情報を記録することが要望されている。
【０００６】
このような要望に対し、光情報記録媒体に対する個別情報としては、例えば、再生専用型の光情報記録媒体のピット部に、バーコードを重ね書きした追記領域（Ｂｕｒｓｔ  Ｃｕｔｔｉｎｇ  Ａｒｅａ、以下「ＢＣＡ」ということがある）を設け、媒体ごとに異なる情報や、暗号鍵・復号鍵等に関する情報といった補助情報を記録する技術が一般的に適用されている（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００７】
紫レーザーを始めとした短波長のレーザー光を使用した光情報記録媒体についても、ＢＣＡ信号の記録が検討されている。相変化型記録媒体では、屈折率による変化で変調度をとることができるため、通常の低パワーレーザーでＢＣＡを記録することができる。しかし、追記型の光情報記録媒体（色素系媒体）は記録層の屈折率変化と溝による位相差とを利用している。そして、ＢＣＡ部は一般には溝がない、もしくは溝があっても構成上位相差が利用できない。そのため、色素を変化させただけでは変調度が十分にはとれないといった問題がある。
【特許文献１】特開２００２−１３３７２６号公報
【特許文献２】特開２００２−１９７６７０号公報
【特許文献３】特開２００２−２０８１８８号公報
【特許文献４】特開２００３−１９６８４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題点を解消するためになされたもので、下記課題を解決することを目的とする。すなわち、本発明は、光情報記録媒体に記録されたＢＣＡ信号について、再生時に良好な変調度が得られる光情報記録媒体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、本発明者は下記本発明に想到し、当該課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は、基板上に反射層および記録層を有し、バーストカッティングエリアを有する光情報記録媒体であって、前記反射層で、前記バーストカッティングエリアのバー記録部に相当する領域に、空隙が形成されていることを特徴とする光情報記録媒体である。
【００１０】
さらに、接着層を有し、前記接着層のガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以下であることが好ましい。接着層としては粘着剤からなる層であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、基板上に反射層および記録層を有し、バーストカッティングエリアを有する光情報記録媒体の製造方法であって、光学的情報を記録するためのレーザ光を照射する側とは反対側の面からレーザ光を入射して、前記バーストカッティングエリアを形成するバーストカッティングエリア形成工程を含むことを特徴とする光情報記録媒体の製造方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、光情報記録媒体に記録されたＢＣＡ信号について、再生時に良好な変調度が得られる光情報記録媒体およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
〔光情報記録媒体およびその製造方法〕
本発明の光情報記録媒体は、バーストカッティングエリア（ＢＣＡ）を有している。ここで、ＢＣＡとは、図１に示すように、ＤＶＤ等に形成される光情報記録媒体の識別情報等を記録する領域（図１中の符号１０に相当）で、いわゆるバーストカッティングエリアと称される領域をいう。ＢＣＡ１０は、媒体の種類により設けられる場所が異なる。例えば、光情報記録媒体の中心から、２２ｍｍ以上２４ｍｍ以下の範囲に設けられる。
【００１４】
ＢＣＡに記録される補助情報としては、使用可能者指定情報、使用期間指定情報、使用可能回数指定情報、レンタル情報、分解能指定情報、レイヤー指定情報、ユーザ指定情報、著作権者情報、著作権番号情報、製造者情報、製造日情報、販売日情報、販売店または販売者情報、使用セット番号情報、地域指定情報、言語指定情報、用途指定情報、製品使用者情報、使用番号情報等が挙げられる。
当該補助情報を再生する際、本発明の光情報記録媒体は、従来の光情報記録媒体と同等の信頼性（例えば、違法コピー防止に対する信頼性等）を発揮することができる。
【００１５】
本発明の光情報記録媒体におけるＢＣＡは、複数の棒状のバー記録部を有し、このバー記録部が円周方向にバーコード状に形成されている。バー記録部は、後述するように、レーザー光の照射により反射層の一部が貫通するようにして除去された部分となる。
【００１６】
バー記録部に相当する領域にある反射層には空隙が存在し、その他の部分（バー未記録部）には反射層が存在するため、両者の反射率は異なることになる。基本的には完全に空隙を形成すればその部分の反射率は０となるが、実際は残留物等があり数％の反射率となることが多い。すなわち、本発明の光情報記録媒体は、情報を再生する際のレーザー光におけるバー記録部の反射率（Ａ）とバー未記録部の反射率（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）は、０〜２０％となっていることが好ましい。当該比（Ａ／Ｂ）は、０〜２０％となっていると、バー記録部とバー未記録部とで情報を再生するために照射したレーザー光の反射光強度の差が大きくなり、バー記録部とバー未記録部との判別が容易になる。当該比は、０〜１０％であることがより好ましい。
【００１７】
バー記録部の反射率（Ａ）およびバー未記録部の反射率（Ｂ）は、分光光度計を用い、バーコードが記録される領域についてバーコード記録前に反射率を測定し、バー未記録部に相当する部分の反射率を測定する。また、バーコード記録後に同じ領域の反射率を測定し、光学顕微鏡を用いて見積もったバー記録部とバー未記録部との面積比からバー記録部の反射率を見積もることで求めることができる。
【００１８】
ＢＣＡは、以下のようなバーストカッティングエリア形成工程を経て設けられる。すなわち、まず、基板上に記録層や反射層を形成し、透明シートもしくは保護基板を設けて、ＢＣＡを形成する前の光情報記録媒体を作製する。次に、この光情報記録媒体を所定の角速度で回転させ、バーストカッティングエリアに相当する領域の反射層に向けてレーザー光を照射する。
【００１９】
このとき、光学的情報を記録するためのレーザ光を照射する側とは反対側の面から、レーザ光を入射する。このようにすることで、記録層を傷つけずに反射層の一部を除去することができる。また、レーザー光の波長は、６５０〜９５０ｎｍとし、かつ、レーザー光の出力（パワー）は、０．１〜２０Ｗとすることが好ましい。当該波長および出力が上記範囲外であると、バー記録部およびバー未記録部の形状が歪になってしまい、記録した信号の再生波形も歪になることがある。レーザー光の波長は、７８０〜８５０ｎｍとすることがより好ましく、レーザー光の出力は、０．１〜８Ｗとすることがより好ましい。
【００２０】
上記のようなレーザー光は、通常の情報の記録再生に使用されるレーザー光よりも高出力であるため、反射層に到達したレーザー光は、照射部分の反射層を除去する。そのため、図２に示すように、レーザー光の照射部には、照射前反射層４０が存在しない空隙部４５が形成されてバー記録部が形成されることになる。このようして反射層４０にまでＢＣＡ信号が記録されたバー記録部が形成されることで、十分な信号振幅が得られることになる。これは、反射層が除去されている部分では再生光の反射光強度がほとんどなくなるためと考えられる。このように、光情報記録媒体を回転させながら、レーザー光の照射のオン−オフを繰り返すことで、バーコード状にバー記録部とバー未記録部とを複数形成することができる。
【００２１】
バー記録部形成工程において、ディスク回転接線方向のレーザー光のスポット径は、０．４〜４μｍとすることが好ましい。ディスク半径方向のレーザー光のスポット径は、２０〜１００μｍとすることが好ましい。レーザー光としては、制御性を考慮して、半導体レーザーを使用することが好ましい。また、情報の記録は所定の角速度にて行うが、バーコードの記録領域であるディスク半径２２〜２４ｍｍの範囲におけるディスク半径によらない線速度に換算して示すと、光情報記録媒体のバー記録部の形成時の線速度は、０．０１〜２５ｍ／ｓとすることが好ましく、０．０５〜２０ｍ／ｓとすることがより好ましく、５〜１５ｍ／ｓとすることがさらに好ましい。
【００２２】
本発明の光情報記録媒体の構成としては、基板上に、記録層および反射層を有する構成であれば、特に限定されることはない。具体的には、下記のような態様が挙げられる。
【００２３】
（１）第１の構成は、基板上に反射層、記録層が順次形成され、接着層を介して、透明シートが基板上に貼り合わせてなる構成である。例えば、５００ｎｍ以下の波長のレーザー光により情報を記録再生する「ブルーレイディスク」等が挙げられる。
（２）第２の構成は、基板上に記録層、反射層等が順次形成され、接着層を介して、保護基板（ダミー基板）が基板上に貼り合わせてなる構成である。例えば、５００ｎｍ以下の波長のレーザー光により情報を記録再生する「ＨＤ  ＤＶＤ」等が挙げられる。なお、基板上に記録層、反射層等が順次形成された積層体同士を、接着層を介して貼り合わせた構成でもよい。また、必要に応じて、バリア層等の中間層が設けられることがある。
【００２４】
本発明の光情報記録媒体の種類としては、読出し専用型、追記型、書換え可能型等のいずれでもよいが、追記型であることが好ましい。また、記録形式としては、相変化型、光磁気型、色素型等、特に制限されないが、色素型であることが好ましい。
【００２５】
本発明の光情報記録媒体として、図２に示すように、中心孔を有する円盤状の基板３０上に、記録層５０、反射層４０、接着層７０、保護基板８０をこの順に有する構成を中心に、その詳細と本発明の光情報記録媒体の製造方法（バー記録部形成工程を除く）とを以下に説明する。
【００２６】
（基板）
本発明の光情報記録媒体の基板は、従来の光情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。
基板材料としては、例えば、ガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィンおよびポリエステルなどを挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。
なお、これらの材料はフィルム状としてまたは剛性のある基板として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリカーボネートが好ましい。
【００２７】
基板の厚さは、０．５〜１．２ｍｍとすることが好ましい。また、より高い記録密度を達成するためにＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べて、より狭いトラックピッチのグルーブが形成された基板を用いることが好ましい。この場合、グルーブのトラックピッチは、２００〜４００ｎｍの範囲にとすることが好ましく、２５０〜３５０ｎｍの範囲とすることがより好ましい。また、グルーブの深さ（溝深さ）は、２０〜１５０ｎｍの範囲とすることが好ましく、５０〜１００ｎｍの範囲とすることがより好ましい。
【００２８】
グルーブの溝幅は、５０〜２５０ｎｍの範囲とすることが好ましく、１００〜２００ｎｍの範囲とすることがより好ましい。グルーブの溝傾斜角度は、２０〜８０°の範囲とすることが好ましく、３０〜７０°の範囲とすることがより好ましい。
【００２９】
ここで、グルーブの溝深さＤは、溝形成前の基板表面から溝の最も深い箇所までの距離であり、グルーブの溝幅Ｗは、Ｄ／２の深さでの溝の幅であり、グルーブの溝傾斜角度θは、溝形成前の基板表面からＤ／１０の深さの傾斜部と溝の最も深い箇所からＤ／１０の高さの傾斜部とを結ぶ直線と基板面とが成す角度である。これらの値はＡＦＭ（原子間力顕微鏡）により測定することができる。
【００３０】
記録層が設けられる側の基板表面側（グルーブが形成された面側）には、平面性の改善、接着力の向上および記録層の変質防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。
下塗層の材料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカップリング剤などの表面改質剤などを挙げることができる。下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。
下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００３１】
（反射層）
反射層は、情報の再生時における反射率の向上の目的で形成される。本発明の光情報記録媒体の場合、記録層に隣接して反射層が設けられることが好ましい。反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。特に好ましくは、Ａｕ金属、Ａｇ金属、Ａｌ金属あるいはこれらの合金であり、最も好ましくは、ＡｇもしくはＡｇ合金（例えば、Ａｇ−Ｐｄ−Ｃｕ等）、ＡｌもしくはＡｌ合金である。反射層は、例えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより基板もしくは記録層の上に形成することができる。反射層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、５０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００３２】
（記録層）
基板上に形成される記録層は、色素を含有する色素型とすることが好ましいが、これに限定されるものではない。従って、記録層に含有される記録物質としては、色素等の有機化合物や相変化金属化合物等が挙げられる。
【００３３】
前記有機化合物の具体例としては、シアニン色素、オキソノール色素、金属錯体系色素、アゾ色素、フタロシアニン色素等が挙げられる。
また、特開平４−７４６９０号公報、特開平８−１２７１７４号公報、同１１−５３７５８号公報、同１１−３３４２０４号公報、同１１−３３４２０５号公報、同１１−３３４２０６号公報、同１１−３３４２０７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、同２０００−１０８５１３号公報、および同２０００−１５８８１８号公報等に記載されている色素が好適に用いられる。
【００３４】
さらに、記録物質は色素には限定されず、トリアゾール化合物、トリアジン化合物、シアニン化合物、メロシアニン化合物、アミノブタジエン化合物、フタロシアニン化合物、桂皮酸化合物、ビオロゲン化合物、アゾ化合物、オキソノールベンゾオキサゾール化合物、ベンゾトリアゾール化合物等の有機化合物も好適に用いられる。これらの化合物の中では、シアニン化合物、アミノブタジエン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、フタロシアニン化合物が特に好ましい。
【００３５】
記録層は、色素等の記録物質を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。塗布液中の記録物質の濃度は、一般に０．０１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲、最も好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。
【００３６】
記録層の形成は、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ又は溶剤塗布等の方法によって行うことができるが、溶剤塗布が好ましい。この場合、前記色素等の他、更に所望によりクエンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより行うことができる。
【００３７】
塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；メチルシクロヘキサンなどの炭化水素；ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。
上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００３８】
結合剤を使用する場合、該結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂；ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。
【００３９】
記録層の材料として結合剤を併用する場合、結合剤の使用量は、一般に色素の質量の０．０１倍量〜５０倍量の範囲にあり、好ましくは０．１倍量〜５倍量の範囲にある。
【００４０】
前記溶剤塗布の塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層の層厚は一般に１０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは１５〜３００ｎｍの範囲にあり、より好ましくは２０〜１５０ｎｍの範囲にある。
【００４１】
記録層には、該記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。褪色防止剤としては、一般的に、一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号、同５９−３１１９４号、同６０−１８３８７号、同６０−１９５８６号、同６０−１９５８７号、同６０−３５０５４号、同６０−３６１９０号、同６０−３６１９１号、同６０−４４５５４号、同６０−４４５５５号、同６０−４４３８９号、同６０−４４３９０号、同６０−５４８９２号、同６０−４７０６９号、同６８−２０９９９５号、特開平４−２５４９２号、特公平１−３８６８０号、及び同６−２６０２８号等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁などに記載のものを挙げることができる。
【００４２】
前記一重項酸素クエンチャーなどの褪色防止剤の使用量は、通常、色素の質量の０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【００４３】
（バリア層）
反射層や記録層などを物理的および化学的に保護する目的でバリア層が設けられることがある。なお、二枚の基板（一方が保護基板の場合を含む）を、記録層が内層となるように貼り合わせる構成をとる場合は、必ずしもバリア層の付設は必要ではない。
【００４４】
バリア層に用いられる材料の例としては、ＺｎＳ、ＺｎＳ−ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２、Ｓｉ３Ｎ４、ＮｂＯｘ、Ｔａ２Ｏ５、ＺｎＯ−Ｇａ２Ｏ３、等の無機物質；熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質；を挙げることができる。バリア層は、例えば、プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着剤を介して反射層上にラミネートすることにより形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。
【００４５】
また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成することができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１μｍ〜１ｍｍの範囲にある。
【００４６】
（接着層）
接着層は、上記反射層もしくは記録層等と、保護基板もしくは透明シートとの密着性を向上させるために形成される任意の層である。接着層のガラス転移点（Ｔｇ）が１００℃以下であることが好ましく、−５０℃〜３０℃であることがより好ましい。１００℃以下であることで、反射層をレーザーで焼ききって除去したときにその熱で変形し接着層の界面をきれいにすることができる。もし１００℃を超えると接着層が熱で変形せずにひび割れがおきたりして界面が乱れが起きてしまう。界面の乱れがおきると再生信号の品位が低下し、エラーや読み取り不良の原因となる。
【００４７】
接着層を構成する材料としては、光硬化性樹脂や粘着剤が好ましく、Ｔｇが低く熱で変形がしやすい観点から、粘着剤がより好ましい。粘着剤としてはアクリル系共重合体及びイソシアネート系架橋剤からなるアクリル系粘着剤がなどを使用することが好ましい。粘着剤のＴｇは、アクリル共重合体の種類、イソシアネート剤の種類により調整できる。
アクリル共重合体としてはｎ−ブチルアクレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクルレート等の共重合体、イソシアネ−ト架橋材としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソソアネートのトリメチルプロパン付加体などが好ましい。
また、光硬化性樹脂としては、例えば、大日本インク社製の「ＳＤ−６４０」、「ＳＤ−６６１」等のＵＶ硬化性樹脂（ＵＶ硬化性接着剤）を挙げることができる。
【００４８】
また、接着層の厚さは、弾力性を持たせるため、１〜１０００μｍの範囲が好ましく、５〜５００μｍの範囲がより好ましく、１０〜１００μｍの範囲が特に好ましい。
【００４９】
（透明シート）
透明シートは、光情報記録媒体内部を汚染や傷、衝撃などから防ぐため、あるいは水分の浸入などを防ぐなどのために形成される。特に、ブルーレイディスクの表面層として使用される。材料としては、透明な材質であれば特に限定されないが、好ましくはポリカーボネート、三酢酸セルロース等であり、より好ましくは、２３℃５０％ＲＨでの吸湿率が５％以下の材料である。なお、「透明」とは、記録光および再生光の光に対して、該光を透過する（透過率：９０％以上）ほどに透明であることを意味する。
【００５０】
また、透明シートの代わりに、紫外線硬化樹脂でスピンコートにより所定の厚みの光透過層を形成してもよい。
【００５１】
粘度制御のため、塗布温度は２３〜５０℃の範囲が好ましく、２４〜４０℃の範囲がより好ましく、２５〜３７℃の範囲がさらに好ましい。ディスクの反りを防止するため、塗布膜への紫外線の照射はパルス型の光照射器（好ましくは、ＵＶ照射器）を用いて行うのが好ましい。パルス間隔はｍｓｅｃ以下が好ましく、μｓｅｃ以下がより好ましい。１パルスの照射光量は特に制限されないが、３ｋＷ／ｃｍ２以下が好ましく、２ｋＷ／ｃｍ２以下がより好ましい。また、照射回数は特に制限されないが、２０回以下が好ましく、１０回以下がより好ましい。
なお、透明シートの貼り合わせ面に粘着剤が付与されている場合は、上記接着剤は必要ない。
【００５２】
（保護基板）
本発明の光情報記録媒体が、ＨＤ  ＤＶＤの場合は、透明シートの代わりに保護基板が設けられる。この場合、保護基板および基板はいずれの厚さも、０．４〜０．７ｍｍ程度となる。また、保護基板としては、既述の基板と同じ材質で、同じ形状のものを使用することができる。
【００５３】
〔光情報記録再生方法〕
本発明の光情報記録媒体がＨＤ  ＤＶＤやブルーレイディスクの場合、当該光情報記録媒体への光情報記録方法は、上記光情報記録媒体を用いて、例えば、次のように行われる。まず、光情報記録媒体を定線速度または定角速度にて回転させながら、基板側あるいは透明シート側から半導体レーザー光などの記録用の光を照射する。この光の照射により、記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその光学的特性を変えることにより、情報が記録されると考えられる。
【００５４】
記録再生に使用するレーザの波長としては、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３９０〜４４０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザー光が用いられる。このときの好ましい光源としては３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザー光、中心発振波長８５０ｎｍ又は８２０ｎｍの赤外半導体レーザー光を光導波路素子を使って半分の波長にした中心発振波長がそれぞれ４２５ｎｍ又は４１０ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザー光を挙げることができる。特に、記録密度の点で青紫色半導体レーザー光を用いることが好ましい。上記のように記録された情報の再生は、光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら半導体レーザー光を基板側もしくは透明シート側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【実施例】
【００５５】
本発明を以下の実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５６】
〔実施例１〕
スパイラル状のプリグルーブ（トラックピッチ：０．４μｍ、溝深さ：９０ｎｍ、溝幅（半値幅）：３０ｎｍ）を有する厚さ０．６ｍｍ、直径１２０ｍｍ、内径（中心孔径）１５ｍｍのポリカーボネート樹脂基板（帝人化成（株）製、商品名：パンライトＡＤ５５０３）を、射出成形にて作製した。得られた基板のプリグルーブ上に、ＲＦスパッタリングにより、ＺｎＯ・Ｇａ２Ｏ３からなる膜厚２０ｎｍの誘電体層を形成した。
【００５７】
そして、誘電体層上に、下記構造のフタロシアニン化合物２．０ｇを２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１００ｍｌに溶解して塗布液を調製し、この塗布液をスピンコート法により塗布し、色素記録層を形成した。次に、色素記録層上に、ＤＣスパッタリングにより、膜厚１００ｎｍの反射層（Ａｇ：９８．１質量部、Ｐｄ：０．９１質量部、Ｃｕ：１．０質量部）を形成した。
【００５８】
【化１】
2008041164.tif 000003
【００５９】
次いで、反射層上に、紫外線硬化性樹脂（大日本インキ製  ＳＤ６４０；Ｔｇ  ８６℃）を滴下、塗布し、その上に、第２の基板（保護基板）を載せた後、ＵＶを照射することで、紫外線硬化性樹脂を硬化させた。これにより、実施例１における光情報記録媒体を得た。なお、第２の基板は、プリグルーブを有していない以外は、第１の基板と同素材、同形状である。
【００６０】
ＢＣＡカッター（日立コンピュータ器機製  ＰＯＰ１２０−Ｓ）にてディスクを線速１１．３ｍ／ｓで回転させながら、第２の基板側から反射層に向けてレーザー光（波長：８１０ｎｍ、ディスク回転接線方向のスポット径：１μｍ、ディスク半径方向のスポット径：３０μｍ、出力２．０Ｗ）を照射して、ＢＣＡ信号を発するバー記録部を形成した。
【００６１】
なお、レーザー光はディスクが１回転する毎に、ディスク内径より外形に向かってピッチ６μｍ間隔でレーザー光の集光位置をずらし、ディスク回転接線方向に６μｍ、ディスク半径方向４０μｍの長さをもつＢＣＡ信号を記録した。また、ＢＣＡは、ディスクの中心から、２１．３ｍｍ以上２２ｍｍ以下の領域とした。
【００６２】
ＢＣＡに相当する領域を形成した光情報記録媒体について、既述の方法により、バー記録部の反射率（Ａ）とバー未記録部の反射率（Ｂ）とを求め、これらの比（Ａ／Ｂ）を求めた。結果を下記表１に示す。なお、反射率を測定する際のレーザー光の波長は、情報を再生する際の波長と同一で４０５ｎｍとした。
【００６３】
また、記録したＢＣＡ信号の再生を以下に説明するようにして行い、ＢＣＡ信号の変調度を求めた。すなわち、パルステック工業社製のＤＤＵ−１０００に光情報記録媒体を設置し、オシロスコープにて信号を取り込み、バー未記録部に起因して得られる信号強度（Ｘ）とバー記録部に起因して得られる信号強度（Ｙ）を測定し、下記式（１）および（２）により、ＢＣＡ信号振幅から変調度を算出した。結果を下記表１に示す。
【００６４】
式（１）：「ＢＣＡ信号振幅」＝｜Ｘ−Ｙ｜
式（２）：「変調度」＝「ＢＣＡ信号振幅」／Ｘ
ＢＣＡコードチェッカー（日立コンピュター器機製  ＰＯＰ−ＤＣＵ）にてＢＣＡコードの読み取り測定を実施した。信号品位が良ければ正常に信号が読み取れるが、悪いと読み取り不良がおきる。ディスク１００枚測定して読み取りＯＫ率で評価を行った。
【００６５】
〔実施例２〕
接着層を大日本インキ製  ＳＤ６８５  Ｔｇ２５℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてＢＣＡを形成した光情報記録媒体を作製した。当該光記録媒体について、実施例１と同様にして、変調度などの評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００６６】
〔実施例３〕
接着層を大日本インキ製  ＳＤ６６１  Ｔｇ１０℃に変更した以外は、実施例１と同様にしてＢＣＡを形成した光情報記録媒体を作製した。当該光記録媒体について、実施例１と同様にして、変調度などの評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００６７】
〔実施例４〕
スパイラル状のプリグルーブ（トラックピッチ：０．３２μｍ、溝深さ：４５ｎｍ、溝幅（半値幅）：１６０ｎｍ）を有する厚さ１．１ｍｍ、直径１２０ｍｍ、内径（中心孔径）１５ｍｍのポリカーボネート樹脂基板る射出成形ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製ポリカーボネート商品名パンライトＡＤ５５０３）を、射出成形にて作製した。得られた基板のプリグルーブ上に、Ａｇ合金（Ａｇ：９８．１質量部、Ｐｄ：０．９１質量部、Ｃｕ：１．０質量部）をＤＣスパッタして１００ｎｍの膜厚の反射層を形成し、その後、実施例１のフタロシアニン系色素２．０ｇを２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１００ｍｌに溶解して塗布液を調製し、この塗布液をスピンコート法により塗布し、色素記録層を形成した。その後、２３℃５０％ＲＨで１時間から４時間保存後、色素記録層上に、ＮｂＯｘをＤＣスパッタリングすることにより、５ｎｍの中間層を形成した。その後、方式１（後述する粘着剤付きカバーフィルムの作製方法）で作製した粘着剤付きカバーフィルムをローラ等の押し圧手段を使用して貼り合わせた。
【００６８】
日立コンピュター器機製のＢＣＡカッター製にてディスクを線速１１．３ｍ／ｓで回転させながら、第２の基板側から反射層に向けてレーザー光（波長：８１０ｎｍ、ディスク回転接線方向のスポット径：１μｍ、ディスク半径方向のスポット径：１０μｍ、出力２．０Ｗ）を照射して、ＢＣＡ信号を発するバー記録部を形成し、実施例４における光記録媒体を得た。当該光記録媒体について、実施例１と同様にして、変調度などの評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００６９】
なお、レーザー光はディスクが１回転する毎に、ディスク内径より外形に向かってピッチ６μｍ間隔でレーザー光の集光位置をずらし、ディスク回転接線方向に６μｍ、ディスク半径方向４０μｍの長さをもつＢＣＡ信号を記録した。また、ＢＣＡは、ディスクの中心から、２１．３ｍｍ以上２２ｍｍ以下の領域とした。
【００７０】
・粘着剤付きカバーフィルム作製方式：
１）調液
アクリル系共重合体Ａ（溶剤：酢酸エチル／トルエン、Ｔｇ＝−３３℃）とイソシアネート系架橋剤（溶剤：酢酸エチル／トルエン）を１００：１で混合し粘着剤塗布液Ａを作製した。
【００７１】
２）塗布・乾燥・巻取り
ロール状に巻かれたポリエチレン性離型フィルムを搬送しながら上記塗布液Ａを連続的に乾燥厚２０μｍになるように塗布し、乾燥ゾーン（１００℃）中で乾燥させ、その直後、同じくロール状に巻かれた搬送されたポリカーボネートフィルム（帝人製ピュアエース：８０μｍ片面離型フィルム付き）のポリカーボネート面と概粘着剤面が合わせるようにロール状に共巻する。巻き取られたロール状で２３℃５０％、７２時間保持する。
【００７２】
３）打ち抜き、水平保持
上記ディスクと同一形状に打ち抜く。
【００７３】
〔実施例５〕
実施例４の粘着剤付きカバーフィルムでカバー層を形成する代わりに、ＵＶ硬化接着剤（大日本インキ化学社製ＳＤ−６４０、Ｔｇ８６℃）をスピンコート法により１００〜３００ｒｐｍで塗布し、ポリカーボネートフィルム（帝人化成ピュアエース：９０μｍ片面離型フィルム付き）を重ね合わせ、その後３００ｒｐｍから４０００ｒｐｍまで変化させながら全面に接着剤を広げた後、ＵＶ照射ランプにて紫外線を照射して硬化させカバー層を形成した。さらにカバー層上にＵＶ硬化接着剤（大日本インキ化学社製ダイキュリアＳＤ−６４０）をスピンコート法により１００〜３００ｒｐｍで塗布し、その後３００ｒｐｍから４０００ｒｐｍまで変化させながら全面に接着剤を広げた後、ＵＶ照射ランプにて紫外線を照射して硬化させサンプルを作製した。このサンプルにＢＣＡ信号の記録を行い、光情報記録媒体を作製した。当該光情報記録媒体について、実施例１と同様にして、変調度などの評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００７４】
〔実施例６〕
実施例５でＵＶ硬化接着剤を大日本インキ化学製ＳＤ６６１（Ｔｇ  １０℃）に変更した以外は、実施例５と同様にして光情報記録媒体を作製した。当該光情報記録媒体について、実施例１と同様にして、変調度などの評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００７５】
〔比較例１〕
実施例１でＢＣＡカッター（日立コンピュター器機製  ＰＯＰ１２０−１Ｂ）にてディスクを線速３．０ｍ／ｓで回転させながら、第２の基板側から反射層に向けてレーザー光（波長：４０８ｎｍ、ディスク回転接線方向のスポット径：０．６μｍ、ディスク半径方向のスポット径：１０μｍ、出力０．１６Ｗ）を照射して、ＢＣＡ信号を発するバー記録部を形成した。なお、レーザー光はディスクが１回転する毎に、ディスク内径より外形に向かってピッチ３μｍ間隔でレーザー光の集光位置をずらし、ディスク回転接線方向に６μｍ、ディスク半径方向４０μｍの長さをもつＢＣＡ信号を記録した。
【００７６】
〔比較例２〕
実施例１で接着層における接着剤を大日本インキ製  ＳＤ６９８（Ｔｇ１３５℃）に変更した以外は、実施例１と同様にして光情報記録媒体を作製した。当該光記録媒体について、実施例１と同様にして、変調度を求めた。結果を下記表１に示す。
【００７７】
〔比較例３〕
実施例１で接着層における接着剤を大日本インキ製ＳＤ６９４（Ｔｇ１５０℃）に変更した以外は、実施例１と同様にして光情報記録媒体を作製した。当該光情報記録媒体について、実施例１と同様にして、変調度などの評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００７８】
〔比較例４〕
実施例４でＢＣＡカッター（日立コンピュター器機製  ＰＯＰ１２０−１Ｂ）にてディスクを線速３．０ｍ／ｓで回転させながら、第２の基板側から反射層に向けてレーザー光（波長：４０８ｎｍ、ディスク回転接線方向のスポット径：０．６μｍ、ディスク半径方向のスポット径：１０μｍ、出力０．１６Ｗ）を照射して、ＢＣＡ信号を発するバー記録部を形成した。なお、レーザー光はディスクが１回転する毎に、ディスク内径より外形に向かってピッチ３μｍ間隔でレーザー光の集光位置をずらし、ディスク回転接線方向に６μｍ、ディスク半径方向４０μｍの長さをもつＢＣＡ信号を記録した。このようにして作製した光情報記録媒体について、実施例１と同様にして、変調度などの評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００７９】
〔比較例５〕
実施例５でＵＶ硬化接着剤を大日本インキ化学製ＳＤ６９８（Ｔｇ  １３５℃）に変更した以外は、実施例５と同様にして光情報記録媒体を作製した。当該光情報記録媒体について、実施例１と同様にして、変調度などの評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００８０】
【表１】
2008041164.tif 000004
【００８１】
上記表１より、実施例に係る光情報記録媒体のＢＣＡにおける反射率比が小さい（空隙が空いている）は、変調度はいずれも高かった。また、接着層のＴｇが１００℃以下のものはチェッカー読み取り検出率が高い。Ｔｇが低いものほど検出率高く、接着剤層に粘着剤を使用した実施例４では、検出率１００％といった良好な結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】本発明の光情報記録媒体の一例を示す上面図である。
【図２】本発明の光情報記録媒体の層構成の一例を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【００８３】
１０…ＢＣＡ
３０…基板上
４０…反射層
５０…記録層
７０…接着層
８０…保護基板
【図１】
2008041164.tif 000005
【図２】
2008041164.tif 000006