(57)【要約】【課題】  液晶表示装置の位相差フィルムとして好適なセルロースエステルフィルムで、泡故障による異物の発生率をドープの濾過工程において確実に抑える。異物の発生がなく、生産性に優れたセルロースエステルフィルムを提供する。【解決手段】  溶液流延製膜法によるセルロースエステルフィルムの製造方法で、主濾過装置１に対して配管により接続された限外濾過装置２を併設させる。主濾過装置１内にドープを初期充填させる際に、通常のドープを溶剤で希釈して低粘度化させたドープを主濾過装置１に注入して初期充填し、主濾過装置１内の空気および濾材内部の気泡を追い出す。主濾過装置１より排出した低粘度ドープを限外濾過装置２に導入して、限外濾過膜により溶剤を分離除去し、ドープを濃縮し、限外濾過装置２より排出した高粘度ドープを主濾過装置１に循環させ、その後、初期充填が完了した主濾過装置１を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なう。【選択図】    図１
2008111084.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置に対して配管により接続された限外濾過装置を併設させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、所定の流延用高粘度を有するドープを溶剤で希釈して低粘度化させたドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置に循環させ、その後、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴とする、セルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】
セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、流延ダイより支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置と流延ダイとの間のドープ流路に限外濾過装置を介在させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、所定の流延用高粘度を有するドープに溶剤を添加して低粘度化させたドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイに導入し、その後は、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴とする、セルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項３】
セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置に対して配管により接続された限外濾過装置を併設させておくとともに、予めドープ調製釜において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の２〜２０倍の溶剤を含む低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置に循環させ、その後、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴とする、セルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項４】
セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、流延ダイより支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置と流延ダイとの間のドープ流路に限外濾過装置を介在させておくとともに、予めドープ調製釜において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の２〜２０倍の溶剤を含む低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイに導入し、その後は、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴とする、セルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項５】
セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置に対して配管により接続された限外濾過装置を併設させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤を主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置の濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置に所定の流延用高粘度を有するドープを導入するとともに、主濾過装置より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置に循環させ、その後、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴とする、セルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項６】
セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、流延ダイより支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置と流延ダイとの間のドープ流路に限外濾過装置を介在させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤を主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置の濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置に所定の流延用高粘度を有するドープを導入するとともに、主濾過装置より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイに導入し、その後は、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴とする、セルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項７】
主濾過装置の濾材が、捕集粒子径０．５〜５μｍでかつ濾水時間１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌを有するものであることを特徴とする、請求項１〜６のうちのいずれか一項に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項８】
限外濾過装置の限外濾過膜が、細孔径１ｎｍ〜０．１μｍを有する多孔質膜を有するものであることを特徴とする、請求項１〜６のうちのいずれか一項に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法により製造され、かつフィルム上の泡故障が、フィルム１ｍ２あたり２個以下であることを特徴とする、セルロースエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に液晶表示装置の偏光板の保護フィルム及び位相差フィルムとして好適なセルロースエステルフィルム、及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置（ＬＣＤ）は種々のところに使用されるに伴って、画像を見たときの高い視認性が要望され、特にＬＣＤに使用される偏光板や位相差板もガラスのような平面性、異物などのスポット欠陥が無い高画質化が要望されている。
【０００３】
近年、液晶表示装置の高画質化、高精細化が一段と加速している。それに伴って液晶表示装置に用いられる偏光板保護フィルムに対しても、フィルムに含まれる異物の低減に対する要求が強くなってきている。偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルは半合成高分子であるため、エステル化工程の不均一反応による不要成分の生成だけでなく、出発原料品質の影響を強く受ける。そのため、一般的な合成高分子に比べて、不要成分除去の必要性が高い。
【０００４】
このため、従来は、溶液流延製膜法によるセルロースエステルフィルムの製造の際、ドープ流延部の上流側に濾過装置を配置し、ドープを流延する前に、１回以上濾過することにより、ドープから異物を取り除いた状態にしている。
【０００５】
ここで、従来の偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムの製造方法に関わる先行特許文献には、つぎのようなものがある。
【特許文献１】特開２００４−３２３５４９号公報  特許文献１には、より細かい異物をより多く捕集することを目的として、セルロースエステルドープの濾過において、高空隙・小捕集粒子径を特徴とする濾紙により、砂目状異物故障の大幅な改善と濾過時の圧力抵抗低減化、濾紙交換時のドープ除去性アップを図るとともに、目開きを起こしにくい濾紙を用いることにより、砂目状異物故障が改善されたセルロースエステルフィルムを提供する方法が開示されている。
【特許文献２】特開２００５−１７８２３９号公報  特許文献２には、微粒子を含有するセルロースエステルフィルムの製造方法において、微粒子を含有する添加液を主ドープに添加し、その後、捕集粒子径０．５〜５μｍでかつ濾水時間が１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾材で濾過し、該ドープを流延してフィルムを製造する、セルロースエステルフィルムの製造方法が開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の特許文献１の方法によれば、異物を減らそうとして微粒子添加液を細かいフィルターで濾過すると、フィルターで微粒子の凝集物同士がくっついてさらに凝集し、フィルターに詰まって濾過圧が急激に上昇したりすることが多いという問題があった。
【０００７】
また、特許文献２では、捕集粒子径と濾水時間を規定した濾材（濾紙）で、ドープの濾過を行なっているが、濾材（濾紙）で微粒子の凝集物を除去することだけでは、根本的な解決には至らず、近年の高品質、かつ高生産性が求められている光学フィルムとしてのセルロースエステルフィルムの製造の現状では、充分でないという問題があった。
【０００８】
そして、これらの特許文献では、セルロースエステルの出発原料由来の未溶解物等の不要成分除去に主眼が置かれたものであるが、濾過装置におけるドープの充填方法を規定した特許文献は、これまでに開示されたことは無かった。
【０００９】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、セルロースエステルフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において確実に抑えることができて、その後の異物の発生がなく、生産性にも優れている、セルロースエステルフィルムの製造方法、及びその方法で製造されたセルロースエステルフィルムを提供しようとすることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記の従来技術の問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、セルロースエステルフィルムに生じる異物の中には、泡を発生起因とするもの（泡故障）が存在していることが判明した。この泡について、さらに詳細に検討した結果、この泡は、濾過装置に新しく濾紙を装填後、濾過装置内をドープで充填させる際に、装置内でドープが充分に満たされなかったデッドスペースに溜まった空気溜まりから生じるものであることを、突き止めた。
【００１１】
上記の目的を達成するために、請求項１の発明は、セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置に対して配管により接続された限外濾過装置を併設させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、所定の流延用高粘度を有するドープを溶剤で希釈して低粘度化させたドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置に循環させ、その後、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴としている。
【００１２】
請求項２の発明は、セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、流延ダイより支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置と流延ダイとの間のドープ流路に限外濾過装置を介在させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、所定の流延用高粘度を有するドープに溶剤を添加して低粘度化させたドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイに導入し、その後は、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴としている。
【００１３】
請求項３の発明は、セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置に対して配管により接続された限外濾過装置を併設させておくとともに、予めドープ調製釜において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の２〜２０倍の溶剤を含む低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置に循環させ、その後、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴としている。
【００１４】
請求項４の発明は、セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、流延ダイより支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置と流延ダイとの間のドープ流路に限外濾過装置を介在させておくとともに、予めドープ調製釜において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の２〜２０倍の溶剤を含む低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイに導入し、その後は、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴としている。
【００１５】
請求項５の発明は、セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置に対して配管により接続された限外濾過装置を併設させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤を主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置の濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置に所定の流延用高粘度を有するドープを導入するとともに、主濾過装置より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置に循環させ、その後、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴としている。
【００１６】
請求項６の発明は、セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、流延ダイより支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置と流延ダイとの間のドープ流路に限外濾過装置を介在させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤を主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置の濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置に所定の流延用高粘度を有するドープを導入するとともに、主濾過装置より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイに導入し、その後は、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうことを特徴としている。
【００１７】
請求項７の発明は、請求項１〜６のうちのいずれか一項に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、主濾過装置の濾材が、捕集粒子径０．５〜５μｍでかつ濾水時間１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌを有するものであることを特徴としている。
【００１８】
請求項８の発明は、請求項１〜６のうちのいずれか一項に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、限外濾過装置の限外濾過膜が、細孔径１ｎｍ〜０．１μｍを有する多孔質膜を有するものであることを特徴としている。
【００１９】
請求項９のセルロースエステルフィルムの発明は、請求項１〜８に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法により製造され、かつフィルム上の泡故障が、フィルム１ｍ２あたり２個以下であることを特徴としている。
【００２０】
したドープを、濾材を備えた濾過装置を通過させた後、支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、濾過装置内をドープで充填させる際に、濾過装置内を、例えば−５０ｋＰａ〜−１５０ｋＰａに減圧し、かつ濾過装置の出口側からドープを注入して充填した濾過装置を使用することを特徴としている。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明は、セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置を通過させた後、支持体上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法であって、主濾過装置に対して配管により接続された限外濾過装置を併設させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、所定の流延用高粘度を有するドープを溶剤で希釈して低粘度化させたドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追い出すものである。このように、低粘度化させたドープを主濾過装置に注入すると、低粘度ドープは濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができる。ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置に循環させ、その後、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。本発明によれば、セルロースエステルフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において確実に抑えることができて、異物の発生がないセルロースエステルフィルムを製造することができ、しかも生産性にも優れているという効果を奏する。
【００２２】
請求項２の発明は、主濾過装置と流延ダイとの間のドープ流路に限外濾過装置を介在させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、所定の流延用高粘度を有するドープに溶剤を添加して低粘度化させたドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追すものである。このように、低粘度化させたドープを主濾過装置に注入すると、低粘度ドープは濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができる。ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイに導入し、その後は、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。本発明によれば、セルロースエステルフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において確実に抑えることができて、異物の発生がないセルロースエステルフィルムを製造することができ、しかも生産性にも優れているという効果を奏する。
【００２３】
請求項３の発明は、主濾過装置に対して配管により接続された限外濾過装置を併設させておくとともに、予めドープ調製釜において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の２〜２０倍の溶剤を含む低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追い出すものである。このように、低粘度ドープを主濾過装置に注入すると、低粘度ドープは濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができる。ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置に循環させ、その後、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。本発明によれば、セルロースエステルフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において確実に抑えることができて、異物の発生がないセルロースエステルフィルムを製造することができ、しかも生産性にも優れているという効果を奏する。
【００２４】
請求項４の発明は、主濾過装置と流延ダイとの間のドープ流路に限外濾過装置を介在させておくとともに、予めドープ調製釜において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の２〜２０倍の溶剤を含む低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置内の空気および濾材内部の気泡を追い出すものである。このように、低粘度ドープを主濾過装置に注入すると、低粘度ドープは濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができる。ついで、主濾過装置より排出した低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイに導入し、その後は、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。本発明によれば、セルロースエステルフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において確実に抑えることができて、異物の発生がないセルロースエステルフィルムを製造することができ、しかも生産性にも優れているという効果を奏する。
【００２５】
請求項５の発明は、主濾過装置に対して配管により接続された限外濾過装置を併設させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤を主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置の濾材内部の気泡を追い出すものである。このように、主濾過装置に溶剤を注入すると、溶剤は非常に低粘度であるため、濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができる。ついで、主濾過装置に所定の流延用高粘度を有するドープを導入するとともに、主濾過装置より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置に循環させ、その後、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。本発明によれば、セルロースエステルフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において確実に抑えることができて、異物の発生がないセルロースエステルフィルムを製造することができ、しかも生産性にも優れているという効果を奏する。
【００２６】
請求項６の発明は、主濾過装置と流延ダイとの間のドープ流路に限外濾過装置を介在させておき、主濾過装置内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤を主濾過装置に注入して初期充填することにより、主濾過装置の濾材内部の気泡を追い出すものである。このように、主濾過装置に溶剤を注入すると、溶剤は非常に低粘度であるため、濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができる。ついで、主濾過装置に所定の流延用高粘度を有するドープを導入するとともに、主濾過装置より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置に導入して、限外濾過装置内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイに導入し、その後は、初期充填が完了した主濾過装置を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。本発明によれば、セルロースエステルフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において確実に抑えることができて、異物の発生がないセルロースエステルフィルムを製造することができ、しかも生産性にも優れているという効果を奏する。
【００２７】
請求項７の発明は、請求項１〜６のうちのいずれか一項に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、主濾過装置の濾材が、捕集粒子径０．５〜５μｍでかつ濾水時間１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌを有するものであるから、本発明によれば、セルロースエステルフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において、より一層確実に抑えることができて、その後の異物の発生がなく、生産性にも優れている、セルロースエステルフィルムを製造することができるという効果を奏する。
【００２８】
請求項８の発明は、請求項１〜６のうちのいずれか一項に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法であって、限外濾過装置の限外濾過膜が、細孔径１ｎｍ〜０．１μｍを有する多孔質膜を有するものであるから、本発明によれば、セルロースエステルフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において、より一層確実に抑えることができて、その後の異物の発生がなく、生産性にも優れている、セルロースエステルフィルムを製造することができるという効果を奏する。
【００２９】
請求項９のセルロースエステルフィルムの発明は、請求項１〜８に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法により製造され、かつフィルム上の泡故障が、フィルム１ｍ２あたり２個以下であるもので、本発明によれば、セルロースエステルフィルムに泡故障よりなる異物の発生がなく、セルロースエステルフィルムは、光学特性に優れているという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
つぎに、本発明の実施の形態を図面を参照して説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００３１】
図１は、本発明の第１発明の実施形態を示すものである。同図を参照すると、本発明によるセルロースエステルフィルムの製造方法は、セルロースエステルを溶解したドープを、濾材を備えた主濾過装置（１）を通過させた後、流延ダイ（１０）より支持体（１１）上に流延して、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを製造する方法である。
【００３２】
本発明の第１発明のセルロースエステルフィルムの製造方法は、主濾過装置（１）に対して配管（３）により接続された限外濾過装置（２）を併設させておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、所定の流延用高粘度を有するドープを溶剤で希釈して低粘度化させたドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置（１）に循環させ、その後、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。
【００３３】
図２は、本発明の第２発明の実施形態を示すものである。同図を参照すると、本発明の第２発明のセルロースエステルフィルムの製造方法は、主濾過装置（１）と流延ダイ（１０）との間のドープ流路に限外濾過装置（２）を介在させておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、所定の流延用高粘度を有するドープに溶剤を添加して低粘度化させたドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイ（１０）に導入し、その後は、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。
【００３４】
図３は、本発明の第３発明の実施形態を示すものである。同図を参照すると、本発明の第３発明のセルロースエステルフィルムの製造方法は、主濾過装置（１）に対して配管により接続された限外濾過装置（２）を併設させておくとともに、予めドープ調製釜において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の２〜２０倍の溶剤を含む低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置（１）に循環させ、その後、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。
【００３５】
図４は、本発明の第４発明の実施形態を示すものである。同図を参照すると、本発明の第４発明のセルロースエステルフィルムの製造方法は、主濾過装置（１）と流延ダイとの間のドープ流路に限外濾過装置（２）を介在させておくとともに、予めドープ調製釜において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の２〜２０倍の溶剤を含む低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイに導入し、その後は、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。
【００３６】
つぎに、上記の図１を参照すると、本発明の第５発明のセルロースエステルフィルムの製造方法は、主濾過装置（１）に対して配管により接続された限外濾過装置（２）を併設させておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤を主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）の濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置（１）に所定の流延用高粘度を有するドープを導入するとともに、主濾過装置（１）より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置（１）に循環させ、その後、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。
【００３７】
また、上記の図２を参照すると、本発明の第６発明のセルロースエステルフィルムの製造方法は、主濾過装置（１）と流延ダイとの間のドープ流路に限外濾過装置（２）を介在させておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤を主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）の濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置（１）に所定の流延用高粘度を有するドープを導入するとともに、主濾過装置（１）より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイに導入し、その後は、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。
【００３８】
以下に、本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法について、詳しく説明する。
【００３９】
本発明の方法において使用するセルロースエステルは、綿花リンターから合成されたセルロースエステルと木材パルプから合成されたセルロースエステル、それ以外の原料から合成されたセルロースエステルを単独あるいは混合して用いることができる。
【００４０】
本発明に用いられるセルロースエステルとしては、セルロースの低級脂肪酸エステルが好ましく用いられる。
【００４１】
セルロースエステルの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等、また特開平１０−４５８０４号公報、同８−２３１７６１号公報、米国特許第２，３１９，０５２号公報等に記載されているセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エステルなどがセルロースの低級脂肪酸エステルの例として挙げられる。
【００４２】
セルロースエステルのアシル基の置換度の測定方法としては、ＡＳＴＭ−Ｄ−８１７−９６に準じて実施することができる。
【００４３】
上記脂肪酸の中でも、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく用いられるが、本発明のセルロースエステルフィルムの場合には、フィルム強度の観点から、特に重合度２５０〜４００のものが好ましく用いられる。
【００４４】
本発明のセルロースエステルフィルムは、総アシル基置換度が２．５〜３．０のセルロースエステルが好ましく用いられるが、特に、総アシル基置換度が２．５５〜２．８５のセルロースエステルが好ましく用いられる。総アシル基置換度が２．５５以上になるとフィルムの機械強度が増加し、２．８５以下になるとセルロースエステルの溶解性が向上したり、異物の発生が低減されるため、より好ましい。
【００４５】
偏光板保護フィルムとして用いる場合は、セルロースアセテートがより好ましく、重量平均分子量Ｍｗを数平均分子量Ｍｎで除した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．８〜３．０であることがさらに好ましい。
【００４６】
セルロースエステルフィルムの主ドープを作製する際に使用される溶媒としては、セルロースエステルを溶解できる溶媒であれば特に限定はされないが、また単独で溶解できない溶媒であっても他の溶媒と混合することにより、溶解できるものであれば使用することができる。一般的には、良溶媒であるメチレンクロライドとセルロースエステルの貧溶媒からなる混合溶媒を用い、かつ混合溶媒中には貧溶媒を４〜３０重量％含有するものが好ましく用いられる。
【００４７】
この他、使用できる良溶媒としては、例えばメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン等を挙げることができるが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、ジオキソラン誘導体、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等が好ましい有機溶媒（すなわち、良溶媒）として挙げられる。酢酸メチルを用いると、得られるフィルムのカールが少なくなるため特に好ましい。
【００４８】
セルロースエステルの貧溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の炭素原子数１〜８のアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、モノクロルベンゼン、ベンゼン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテル等を挙げることができ、これらの貧溶媒は、単独もしくは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４９】
セルロースエステル系樹脂の溶解工程では、セルロースエステル系樹脂と共に、セルロースエステルフィルムの返材を用いても良い。返材の使用比率は、主ドープ等の処方値の固形分に対して０〜７０重量％が好ましく、１０〜５０重量％がさらに好ましく、２０〜４０重量％が最も好ましい。返材使用量の多い方が、濾過性に優れ、返材使用量の少ない方が、滑り性に優れるため、上記範囲にすることが好ましい。
【００５０】
返材とは、セルロースエステルフィルムを細かく粉砕した物で、セルロースエステルフィルムを製膜するときに発生する、フィルムの両サイド部分を切り落とした物や、擦り傷などでスペックアウトしたセルロースフィルム原反が使用される。
【００５１】
返材を使用した場合は、その使用量に対応して、後述する紫外線吸収剤、可塑剤などセルロースエステルフィルムに含まれる添加剤は減量して、最終的なセルロースエステルフィルム組成が設計値になるように調整を行なう必要がある。
【００５２】
本発明によるセルロースエステルフィルムの製造方法は、セルロースエステル系樹脂を主溶媒に溶解させる工程で、微粒子を添加し、添加後、主溶媒の沸点以上の温度で溶解混合するものである。
【００５３】
本発明に使用される微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子は、ケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。二酸化ケイ素の微粒子は、１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見掛け比重が７０ｇ／リットル以上であるものが好ましい。１次粒子の平均径が５〜１６ｎｍがより好ましく、５〜１２ｎｍがさらに好ましい。１次粒子の平均径が小さい方がヘイズが低く好ましい。見掛け比重は、９０〜２００ｇ／リットル以上が好ましく、１００〜２００ｇ／リットル以上がさらに好ましい。見掛け比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
【００５４】
微粒子の添加量は、１ｍ２あたり０．０２〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇがさらに好ましく、０．０８〜０．２ｇが最も好ましい。
【００５５】
例えば、セルロースエステルに対する二酸化ケイ素微粒子の添加量は、セルロースエステルに対して、二酸化ケイ素微粒子は０．０１〜５．０重量％が好ましく、０．０５〜１．０重量％がさらに好ましく、０．１〜０．６重量％が最も好ましい。添加量は多い方が、動摩擦係数に優れ、添加量が少ない方が、凝集物が少なくなる。
【００５６】
二酸化ケイ素の微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル株式会社製）の商品名で市販されており、使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上、日本アエロジル株式会社製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【００５７】
本発明によるセルロースエステルフィルムの製造方法では、微粒子が、二酸化ケイ素微粒子であるのが好ましい。というのは、一般的に温度により粘度に影響が与えやすいことが知られている二酸化ケイ素（シリカ）微粒子は、添加後に溶媒の沸点以上で攪拌混合されることは好ましくないとされるが、本発明では、セルロースエステル樹脂の溶解工程、好ましくは、主溶媒に対するセルロースエステル樹脂の添加溶解途中に、二酸化ケイ素（シリカ）微粒子を添加することによって、従来はドープに微粒子をインライン添加する時のショックで発生する凝集が起因と見られるセルロースエステル製造時の異物故障に対して、極端にその発生防止の効果があり、異物の発生がなく、生産性にも優れているセルロースエステルフィルムを製造することができる。
【００５８】
ポリマー微粒子の例として、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン株式会社製）の商品名で市販されており、使用することができる。
【００５９】
これらの中でアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖが１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見掛け比重が７０ｇ／リットル以上である二酸化ケイ素の微粒子であり、光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
【００６０】
ここで、セルロースエステル系樹脂溶解工程における微粒子の溶解混合を、主溶媒の沸点以上、同沸点＋５０℃以下の温度で行なうのが、好ましい。このように、セルロースエステル系樹脂溶解工程における微粒子の溶解混合の温度を、主溶媒の沸点＋５０℃以下の温度に規定することにより、異物発生率を、ドープの溶解混合工程において確実に抑えることができる。
【００６１】
また、セルロースエステル系樹脂溶解工程における微粒子の溶解混合を、６０分以上、３００分以下の時間行なうのが、好ましい。このように、セルロースエステル系樹脂溶解工程における微粒子の溶解混合の時間を規定することにより、セルロースエステルフィルムにおける微粒子の変動係数（分布）の劣化がなく、また生産適性上の観点からも好ましい。
【００６２】
さらに、セルロースエステル系樹脂の溶解工程で添加する微粒子を、セルロースエステル系樹脂の溶解釜への添加中か、または添加後、セルロースエステル系樹脂が溶解釜で完全溶解される前までに添加するのが、好ましい。このように、セルロースエステル系樹脂の溶解工程での微粒子の添加のタイミングを規定することにより、セルロースエステル樹脂溶液（ドープ）に含有される微粒子の添加起因による異物発生率を、ドープの溶解混合工程において確実に抑えることができて、その後の濾過工程でのフィルターへの負担を大幅に軽減し、異物の発生がなく、生産性にも優れている。
【００６３】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法においては微粒子の分散液を予め調製し、この微粒子分散液を、セルロースエステル系樹脂を主溶媒に溶解させる工程で添加し、添加後、主溶媒の沸点以上の温度で溶解混合する。
【００６４】
微粒子を分散するときに使用する溶剤は、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることができる。特にアルコールが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の炭素原子数１〜８の等が挙げられる。
【００６５】
微粒子を溶剤と混合して分散するときの微粒子の濃度は、５〜３０重量％が好ましく、８〜２５重量％がさらに好ましく、１０〜１５重量％が最も好ましい。微粒子分散液中の微粒子濃度は、高い方が、添加量に対する液濁度は低くなる傾向があり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
【００６６】
微粒子を溶剤と少量の樹脂とを混合して分散するときの微粒子の濃度は、０．５〜１０重量％が好ましく、１〜５重量％がさらに好ましく、１〜３重量％が最も好ましい。樹脂の濃度は、２〜１０重量％が好ましく、３〜７重量％がさらに好ましく、４〜６重量％が最も好ましい。この範囲が微粒子の分散性に優れるため好ましい。なお、微粒子の含有量の少ない方が、低粘度で取り扱いやすく、微粒子の含有量の多い方が、添加量が少なく、主ドープへの添加が容易になるため、上記の範囲が好ましい。
【００６７】
微粒子を分散する分散機は、通常の分散機が使用できる。分散機は、大きく分けてメディア分散機とメディアレス分散機に分けられる。微粒子の分散には、メディアレス分散機がヘイズが低く好ましい。
【００６８】
メディア分散機としては、ボールミル、サンドミル、ダイノミルなどが挙げられる。
【００６９】
メディアレス分散機としては、超音波型、遠心型、高圧型などがあるが、本発明においては、高圧分散装置が好ましい。高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。高圧分散装置で処理することにより、例えば、管径１〜２０００μｍの細管中で装置内部の最大圧力条件が１００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であることが好ましい。さらに好ましくは２００ｋｇｆ／ｃｍ２以上である。またその際、最高到達速度が１００ｍ／ｓｅｃ以上に達するもの、伝熱速度が１００ｋｃａｌ／ｈｒ以上に達するものが好ましい。
【００７０】
上記のような高圧分散装置には、MicrofluidicsCorporation社製の超高圧ホモジナイザー（商品名マイクロフルイダイザー）あるいはナノマイザー社製ナノマイザー、あるいはウルトラタラックスがあり、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲナイザー、三和機械株式会社社製、品番ＵＨＮ−０１等が挙げられる。
【００７１】
セルロースエステルフィルムに含まれる微粒子中の、例えばシリカ（Ｓｉ）分含量は、絶乾したセルロースエステルフィルムをマイクロダイジェスト湿式分解装置（硫硝酸分解）、アルカリ溶融で前処理を行なった後、ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分光分析装置）を用いて分析を行なうことによって求めることができる。
【００７２】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法では、セルロースエステル系樹脂の溶解工程で添加する微粒子分散液に、セルロースエステル系樹脂と同じ樹脂が溶解混合されており、微粒子分散液の固形物比率が、溶解工程で溶解するセルロースエステル系樹脂溶液（ドープ）の固形物比率の０．１〜０．５倍であることが好ましい。
【００７３】
このように、微粒子分散液に、微粒子の他にセルロースエステルが含まれていることにより、分散液の粘度が調整され、停滞安定性に優れる点で好ましい。
【００７４】
ここで、セルロースエステルは、主ドープと同じものが使用できる。また、主ドープと同様に返材を使用しても構わない。
【００７５】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法において、セルロースエステル系樹脂のドープには、紫外線吸収剤が添加される。
【００７６】
ここで、紫外線吸収剤は、４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させることを目的としており、特に波長３８０ｎｍでの透過率が１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下である。
【００７７】
本発明に用いられる紫外線吸収剤は、２０℃の温度下で液体である紫外線吸収剤が好ましい。２０℃の温度下で液体の紫外線吸収剤を使用すると、フィルムを延伸したときに厚み方向リタデーション（Ｒｔ）値の変化が少なく好ましい。
【００７８】
好ましく用いられる紫外線吸収剤は、透明性が高く、偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ効果に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤であり、不要な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。
【００７９】
本発明に用いられる紫外線吸収剤の具体例として、例えば、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、（２−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４−ベンジルオキシベンゾフェノン等があり、また、チヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８等のチヌビン類があり、これらはいずれもチバスペシャルティケミカルズ社製の市販品であり好ましく使用できる。これらの中で、チヌビン１０９、チヌビン１７１は、２０℃の温度下で液体の紫外線吸収剤であり、さらに好ましく使用することができる。
【００８０】
本発明によるセルロースエステルフィルムは、紫外線吸収剤を２種以上を含有することが好ましい。
【００８１】
紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収剤の種類、使用条件等により一様ではないが、セルロースエステルフィルムの乾燥膜厚が３０〜２００μｍの場合は、セルロースエステルフィルムに対して０．５〜４．０重量％が好ましく、０．６〜２．０重量％がさらに好ましい。
【００８２】
なお、本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法において、紫外線吸収剤を、微粒子分散液とは別に、セルロースエステル系樹脂の溶解工程で主ドープに添加する場合もある。この場合、紫外線吸収剤は添加液の形で添加するのが好ましく、ここで、紫外線吸収剤を含有した添加液とは、上記の紫外線吸収剤を含有し、主ドープへ添加される液のことであり、紫外線吸収剤を１〜３０重量％含有していることが好ましく、５〜２０重量％含有していることがさらに好ましく、１０〜１５重量％含有していることが最も好ましい。紫外線吸収剤の含有量の少ない方が、セルロースエステルの溶解性に優れ、紫外線吸収剤の含有量の多い方が、添加量が少なく、添加が容易になるため、上記の範囲が好ましい。
【００８３】
紫外線吸収剤添加液には、紫外線吸収剤の他にセルロースエステルが含まれていることが、添加液の粘度を調整する点で好ましい。セルロースエステルは、主ドープと同じものが使用できる。また、主ドープと同様に返材を使用しても構わない。
【００８４】
また、本発明の方法において、セルロースエステル系樹脂ドープ中には、可塑剤、酸化防止剤等が好ましく添加される。
【００８５】
本発明で用いることのできる可塑剤としては、特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、ビフェニルジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を用いることができる。
【００８６】
上記の可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用いてもよい。これらの可塑剤を含有することにより、寸法安定性、耐水性に優れたフィルムが得られるため、特に好ましい。
【００８７】
本発明において、吸水率ならびに水分率を特定の範囲内にするために、好ましい可塑剤の添加量としては、セルロースエステルに対する重量％で、１２重量％以下である。可塑剤を２種類以上併用する場合には、これらの可塑剤の合計量が１２重量％以下であれば、良い。
【００８８】
本発明の光学フィルムにおいては、上記可塑剤の他にも可塑剤と同様の作用を示す添加剤が含有させることができる。これらの添加剤としては、例えば、セルロースエステルフィルムを可塑化することのできる低分子有機化合物であれば、可塑剤と同様の効果を得ることができる。これらの成分は可塑剤に比べ直接フィルムを可塑化する目的で添加されるものではないが、量に応じて上記可塑剤と同様の作用を示す。
【００８９】
本発明によるセルロースエステルフィルムには、脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物を含有することができる。セルロースエステルに対する多価アルコールエステルの含有量が４．５〜１２．５重量％、好ましくは６〜１２重量％、さらに好ましくは７〜１１重量％である。
【００９０】
本発明のセルロースエステルフィルムにおいて、上記モノカルボン酸は、分子内に芳香族環またはシクロアルキル環を有する化合物であるのが、好ましい。
【００９１】
本発明のセルロースエステルフィルムにおいて、脂肪族多価アルコールは２〜２０価であるのが、好ましい。
【００９２】
このように、多価アルコールエステルを使用することにより、従来の可塑剤を減量できることの寄与が大きい。
【００９３】
つぎに、本発明に用いられる脂肪族多価アルコールエステルについて説明すると、脂肪族多価アルコールエステルは、２価以上の脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸とのエステルである。
【００９４】
（脂肪族多価アルコール）
本発明に用いられる脂肪族多価アルコールは、２価以上のアルコールで次の一般式（１）で表される。
【００９５】
Ｒ１−（ＯＨ）ｎ          …（１）
ただし、式中、Ｒ１はｎ価の脂肪族有機基、ｎは２以上の正の整数、ＯＨ基はアルコール性及び／またはフェノール性水酸基を表す。
【００９６】
ここで、ｎ価の脂肪族有機基としては、アルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等）、アルケニレン基（例えばエテニレン基等）、アルキニレン基（例えばエチニレン基等）、シクロアルキレン基（例えば１，４−シクロヘキサンジイル基等）、アルカントリイル基（例えば１，２，３−プロパントリイル基等）が挙げられる。ｎ価の脂肪族有機基は置換基（例えばヒドロキシ基、アルキル基、ハロゲン原子等）を有するものを含む。
【００９７】
ｎは２〜２０が好ましい。好ましい多価アルコールの例としては、例えばアドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。
【００９８】
（モノカルボン酸）
本発明において、多価アルコールエステルにおけるモノカルボン酸としては、特に制限はなく公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。
【００９９】
好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１００】
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。酢酸を含有するとセルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。
【０１０１】
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。これらはさらに置換基を有しても良い。
【０１０２】
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。
【０１０３】
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。特に安息香酸が好ましい。
【０１０４】
（多価アルコールエステル）
本発明に用いられる多価アルコールエステルの分子量は特に制限はないが、３００〜１５００であることが好ましく、３５０〜７５０であることがさらに好ましい。保留性の点では大きい方が好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。
【０１０５】
本発明において、多価アルコールエステルにおけるカルボン酸は一種類でも、二種以上の混合でもよい。また、多価アルコール中のＯＨ基は全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。好ましくは、分子内に芳香環もしくはシクロアルキル環を３つ以上有することが好ましい。
【０１０６】
本発明に用いられる多価アルコールエステルの例を以下に示す。
【０１０７】
本発明において、多価アルコールエステルとしては、トリメチロールプロパントリベンゾエート（ＴＭＰＴＢ）、トリメチロールプロパントリアセテート、トリメチロールプロパントリプロピオネート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、１，３−ジブチレングリコールジベンゾエート、テトラエチレングリコールジベンゾエート、トリメチロールプロパンと酢酸及び安息香酸との混合エステル、トリメチロールプロパンとシクロヘキサンカルボン酸とのエステル、トリメチロールプロパンと酢酸及びシクロヘキサンカルボン酸との混合エステル、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオールとシクロヘキサンカルボン酸とのエステル、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオールと安息香酸とのエステル、キシリトールと安息香酸とのエステル、キシリトールとシクロヘキサンカルボン酸とのエステルが好ましい。
【０１０８】
なお、多価アルコールエステルの使用量は、セルロースエステルに対して４．５〜１２．５重量％が好ましく、６〜１２重量％がさらに好ましく、特に好ましくは７〜１１重量％である。
【０１０９】
本発明によるセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルと溶剤、及び上記多価アルコールエステルからなる化合物のほかに、可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有している。
【０１１０】
多価アルコールエステルからなる化合物、可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入しても良い。
【０１１１】
上記の多価アルコールエステルは、可塑剤機能を有しており、このような多価アルコールエステルと、従来の可塑剤とを同時に使用することができる。その場合、多価アルコールエステルは、上記のように、セルロースエステルに対して４．５〜１２．５重量％の範囲で使用することができるが、多価アルコールエステルと可塑剤との合計量が、セルロースエステルに対する重量％で１２．５重量％以下であることが、好ましい。またこの場合には、可塑剤の使用量は、セルロースエステルに対して８．０重量％以下であるのが、好ましい。中でも、多価アルコールエステルの使用量が、セルロースエステルに対して７重量％以上であることが好ましく、さらには、可塑剤の使用量は、セルロースエステルに対して５．５重量％以下であることが好ましい。その理由は、多価アルコールエステルの使用により、従来の可塑剤の使用量を低減することが可能となるためである。
【０１１２】
本発明の好ましい態様であるセルロースエステルフィルムの製造方法について詳しく説明する。
【０１１３】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法に用いられる溶液流延製膜法は、下記に示す溶解工程、濾過工程、流延工程、溶媒蒸発工程、剥離工程、乾燥工程及び巻き取り工程からなる。以下に各々の工程を説明する。
【０１１４】
本発明の溶液流延製膜法によるセルロースエステルフィルムの製造方法においては、まず、主ドープの溶解工程において、セルロースエステルのフレークに、前述の良溶媒を主とする有機溶媒に溶解釜中で該フレークを攪拌しながら溶解し、ドープを形成する。
【０１１５】
一方、微粒子分散液の調製釜でドープに添加する微粒子分散液を調製し、この微粒子分散液を主ドープ溶解釜へ導入して、セルロースエステル系樹脂溶液（ドープ）に添加する。この場合、セルロースエステル系樹脂の溶解工程で添加する微粒子を、セルロースエステル系樹脂の溶解釜への添加中か、または添加後、セルロースエステル系樹脂が溶解釜で完全溶解される前までに添加するのが、好ましい。セルロースエステル系樹脂溶液（ドープ）には、その他、可塑剤、酸化防止剤等が含まれている。
【０１１６】
本発明では、ドープ中の固形分濃度は、１５重量％以上に調整することが好ましく、特に１８〜３５重量％のものが好ましく用いられる。
【０１１７】
ドープ中の固形分濃度が高過ぎるとドープの粘度が高くなり過ぎ、流延時にシャークスキンなどが生じてフィルム平面性が劣化する場合があるので、３５重量％以下であることが望ましい。
【０１１８】
ドープ粘度は、１０〜５０Ｐａ・ｓの範囲に調整されることが好ましい。
【０１１９】
溶解には、常圧で行なう方法、好ましい有機溶媒（すなわち、良溶媒）の沸点以下で行なう方法、上記の良溶媒の沸点以上で加圧して行なう方法、冷却溶解法で行なう方法、高圧で行なう方法等種々の溶解方法等がある。良溶媒の沸点以上の温度で、かつ沸騰しない圧力をかけて溶解する方法としては、４０．４〜１２０℃で０．１１〜１．５０ＭＰａに加圧することで発泡を抑え、かつ、短時間に溶解することができる。
【０１２０】
本発明の方法において、紫外線吸収剤、可塑剤、酸化防止剤等の添加物は、セルロースエステル系樹脂溶液の調製の際に、セルロースエステル系樹脂や溶媒と共に添加してもよいし、溶液調製中や調製後に添加してもよい。
【０１２１】
このようにして得られたドープは、ついで濾過装置に導いて濾過する。ここで、
濾過の方法にはいくつかの手段があるが、本発明におけるような高粘度のセルロースエステルのドープの濾過では、フィルタープレスやディスクフィルターが適しており、特に濾過面積を広くとれる点で、フィルタープレス方式の濾過が、生産性の観点から適している。
【０１２２】
本発明の第１発明の実施形態を示す図１を参照すると、本発明によるセルロースエステルフィルムの製造方法において、セルロースエステルを溶解したドープは、溶解釜（図示略）から静置タンク（ストックタンク）（３）に一旦貯えられる。主濾過装置（１）に対しては、配管（８）により接続された限外濾過装置（２）が併設されており、静置タンク（３）から主濾過装置（１）に至るドープ流送管（４）の途上には、ポンプ（５）と開閉バルブ（１３）が介在されるとともに、開閉バルブ（１３）の下流側に希釈用溶剤タンク（６）からの溶剤注入管（７）が接続されている。主濾過装置（１）に対して限外濾過装置（２）を併設させる配管（８）には、主濾過装置（１）の出口側に近い開閉バルブ（１６）と主濾過装置（１）の入口側に近い開閉バルブ（１７）とが介在されている。限外濾過装置（２）には、分離した溶剤を排出する溶剤排出管（１８）が接続されている。なお、限外濾過装置（２）において分離した溶剤は、溶剤排出管（１８）から希釈用溶剤タンク（６）に接続された溶剤再利用返送管（１９）に送られて再利用されるものである。また、主濾過装置（１）の出口側のドープ流送管（４）には、配管（８）の分岐状接続箇所の下流側に開閉バルブ（１５）が介在されている。
【０１２３】
そしていま、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際には、ドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１３）を開け、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を閉じておく。静置タンク（３）からポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてきた例えば１０〜５０Ｐａ・ｓの粘度を有するセルロースエステルのドープに対し、溶剤注入管（７）の開閉バルブ（１４）を開けて、希釈用溶剤タンク（６）から溶剤を注入し、所定の流延用高粘度を有するドープを溶剤で希釈して、例えば１〜９Ｐａ・ｓの粘度に低粘度化させ、この低粘度化ドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材（図示略）内部の気泡を追い出すものである。このように、低粘度化させたドープを主濾過装置（１）に注入すると、低粘度ドープは濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができる。
【０１２４】
ついで、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを、配管（８）および開閉バルブ（１６）を経て限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜（図示略）により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを、配管（８）および開閉バルブ（１７）を経て主濾過装置（１）に循環させる。
【０１２５】
主濾過装置（１）の充填初期においては、溶剤注入管（７）の開閉バルブ（１４）を開けておき、希釈用溶剤タンク（６）から溶剤を連続して注入するのが、好ましい。そして、主濾過装置（１）内の空気および濾材（図示略）内部の気泡が完全に追い出された時点で、溶剤注入管（７）の開閉バルブ（１４）を閉じ、主濾過装置（１）に導入した充填後の低粘度ドープを限外濾過装置（２）に１〜数回循環させて、ドープを所定の高粘度にまで次第に濃縮して行く。最終的に、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置（１）に循環させる。
【０１２６】
その後、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を開け、限外濾過装置（２）への配管（８）の開閉バルブ（１６）を閉じることにより、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用し、静置タンク（３）からポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてくる所定の流延用高粘度を有するドープを、該主濾過装置（１）の通過後、流送管（４）から流延ダイ（１０）に供給し、該ドープを流送管（４）から支持体（１１）上に流延して、流延製膜を行なうものである。
【０１２７】
このような本発明の方法によれば、主濾過装置（１）に新しく濾材を装填後の初期段階において、主濾過装置（１）内をドープで充填させる際に、主濾過装置（１）内でドープが充分に満たされないデッドスペースを生じるのを、有効に阻止することができ、従来、このようなデッドスペースに溜まった空気溜まりから、ドープ中に泡が生じるのを防止することができるものである。
【０１２８】
このような本発明のセルロースエステルフィルムの製造装置によれば、セルロースエステルフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において確実に抑えることができて、泡故障による異物数が大幅に減少して、光学特性に優れたセルロースエステルフィルムを製造することができ、しかも生産性にも優れている。
【０１２９】
本発明においては、主濾過装置（１）の濾材は濾紙であることが好ましい。この濾紙を使用することで、異物の原因となる微粒子などの凝集物だけを除去し、高粘度の主ドープを連続的に濾過できるため、異物故障がなく、原反保存性にも優れ、高速製膜が可能となり、生産性が向上するものである。
【０１３０】
上記において、主濾過装置（１）の濾材の捕集粒子径とは、ＪＩＳ Ｚ ８９０１に準拠して測定されるものであって、９０％以上捕集可能な粒子のうち最も小さい粒子径をいうものである。
【０１３１】
本発明の主濾過装置（１）の濾材の捕集粒子径は、０．５〜５μｍであり、１〜４μｍが好ましく、２〜３μｍが最も好ましい。濾材の捕集粒子径が０．５μｍ未満では、異物ではない微粒子まで捕捉してしまい、急激に濾圧が上昇するため好ましくなく、捕集粒子径が５μｍを越えると、異物の原因となる微粒子の凝集物まで通過してしまうため好ましくない。
【０１３２】
また、主濾過装置（１）の濾材の濾水時間とは、ＪＩＳ Ｐ ３８０１に準拠して測定されるものであって、ヘルツベルヒ濾過速度試験器を使用し、１０ｃｍ2の濾過面において、２０℃、１００ｍｌの蒸留水を０．９８ｋＰａの圧力により濾過する時間をいうものである。
【０１３３】
本発明において、主濾過装置（１）の濾材の濾水時間は、１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌであり、１０〜２０ｓｅｃ／１００ｍｌが好ましく、１２〜１７ｓｅｃ／１００ｍｌが最も好ましい。ここで、濾材の濾水時間が１０ｓｅｃ／１００ｍｌ未満で短いと、濾紙等の濾材の強度が弱いため、圧力によって濾紙が目開きし、異物故障が増大する。また濾材の濾水時間が２５ｓｅｃ／１００ｍｌを超えて長くなると、初期圧力が高く、濾過抵抗が高くなり過ぎ、高流量濾過を連続的に行うことができず、またそのために、フィルターライフが短くなるので、好ましくない。
【０１３４】
主濾過装置（１）の濾紙の捕集粒子径や濾水時間は濾紙の繊維の太さ、材質（綿花リンター、木材パルプ、レーヨン、ポリエステル繊維など）などの繊維材の選定、繊維材を叩解機での叩解度合い、填料の添加など、濾紙の製造方法によって、任意に調整できるものである。
【０１３５】
本発明において、主濾過装置（１）の濾紙は１枚でも効果を発揮するが、濾紙は２〜７枚程度重ね合わせて使用すると、濾過効率が高くなるため更に好ましい。同じ濾紙を組み合わせても構わないし、内側に保留粒子径の小さい濾紙を組み合わせても良い。また、外側に大きなゴミを除去するためのガード濾紙を使用することが好ましい。ガード濾紙は捕集粒子径が２０μｍ以上と大きく、柔らかい綿のような濾紙が濾過圧力に影響せず大きなゴミの除去ができ、また主濾過装置（１）の液漏れ防止もできるため好ましい。また、１回濾過した主ドープ液をもう１回濾過する２段濾過も凝集物除去効果が大きく好ましい。
【０１３６】
本発明の主濾過装置（１）において、泡故障（異物）の少ないセルロースエステルフィルムを得るには、特に、捕集粒子径０．５〜５μｍでかつ濾水時間が１０〜２５ｓｅｃ／１００ｍｌの濾紙を用いて濾過することで達成できるが、この場合、濾過圧力を１６ｋｇ／ｃｍ２以下で濾過して製膜することが好ましい。より好ましくは、濾過圧力を１２ｋｇ／ｃｍ２以下、さらに好ましくは、濾過圧力を１０ｋｇ／ｃｍ２以下で濾過することである。なお、濾過圧力は、濾過流量と濾過面積を適宜選択することで、コントロールできる。
【０１３７】
本発明において、限外濾過装置（２）の限外濾過膜は、細孔径１ｎｍ〜０．１μｍを有する多孔質膜を有するものであるのが、好ましい。例えばテフロン（登録商標）（ミリポア社製など）、およびポリイミド中空糸（日東電工社製）で作製された限外濾過装膜（ＵＦ膜）またはナノ粒子膜のような耐有機溶媒性のある膜であれば、マット剤（シリカ粒子）は分離せず、溶媒（溶剤）のみを分離して回収することができるものである。
【０１３８】
このような限外濾過膜により、主濾過装置（１）の初期充填用低粘度化ドープから溶剤を確実に分離除去することができて、ドープを所定の高粘度にまで徐々に濃縮し得、最終的に、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置（１）に循環させて、その後、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、流延製膜を確実に行なうことができるものである。
【０１３９】
つぎに、本発明の第２発明の実施形態を示す図２を参照すると、この第２発明の実施形態において、上記第１発明の実施形態と異なる点は、主濾過装置（１）と流延ダイ（１０）との間のドープ流路に限外濾過装置（２）を介在させておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、所定の流延用高粘度を有するドープに溶剤を添加して低粘度化させたドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイ（１０）に導入し、その後は、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なう点にある。
【０１４０】
所定の流延用高粘度を有するドープに溶剤を添加して低粘度化させたドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填を行なう際、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を閉じるとともに、主濾過装置（１）に対する循環管（２１）の２つの開閉バルブ（２２）（２３）を開けておき、主濾過装置（１）内を通過する低粘度ドープを、循環管（２１）を介して１〜数回循環させて、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を完全に追い出した後、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を開けるとともに、主濾過装置（１）に対する循環管（２１）の２つの開閉バルブ（２２）（２３）を閉じることにより、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用し、静置タンク（３）からポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてくる所定の流延用高粘度を有するドープを、該主濾過装置（１）の通過後、流送管（４）から流延ダイ（１０）に供給し、該ドープを流送管（４）から支持体（１１）上に流延して、流延製膜を行なうものである。
【０１４１】
この第２発明の実施形態のその他の点は、上記第１発明の実施形態の場合と同様であるので、図面において同一のものには同一の符号を付した。
【０１４２】
つぎに、本発明の第３発明の実施形態を示す図３を参照すると、この第３発明の実施形態において、上記第１発明の実施形態と異なる点は、予め第１ドープ調製釜（３０）において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の２〜２０倍の溶剤を含む低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置（１）に循環させ、その後、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、第２ドープ調製釜（３１）において作製した所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なう点にある。
【０１４３】
なお、予め第１ドープ調製釜（３０）において作製した、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の２〜２０倍の溶剤を含む低粘度ドープを主濾過装置（１）内に初期充填させる際には、第１ドープ調製釜（３０）側のドープ流出管（３２）の開閉バルブ（３３）を開け、第２ドープ調製釜（３１）側のドープ流出管（３４）の開閉バルブ（３５）を閉じておく。また、第２ドープ調製釜（３１）において作製した所定の流延用高粘度を有するドープを、初期充填後の主濾過装置（１）に導入する際には、第２ドープ調製釜（３１）側のドープ流出管（３４）の開閉バルブ（３５）を開け、第１ドープ調製釜（３０）側のドープ流出管（３２）の開閉バルブ（３３）を閉じておく。
【０１４４】
この第３発明の実施形態のその他の点は、上記第１発明の実施形態の場合と同様であるので、図面において同一のものには同一の符号を付した。
【０１４５】
さらに、本発明の第４発明の実施形態を示す図４を参照すると、この第４発明の実施形態において、上記第３発明の実施形態と異なる点は、主濾過装置（１）と流延ダイ（１０）との間のドープ流路に限外濾過装置（２）を介在させておく点にある。
【０１４６】
そして、予め第１ドープ調製釜（３０）において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の２〜２０倍の溶剤を含む低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を追い出すものである。
【０１４７】
なお、第１ドープ調製釜（３０）において予め作製した低粘度のドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填を行なう際、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を閉じるとともに、主濾過装置（１）に対する循環管（２１）の２つの開閉バルブ（２２）（２３）を開けておき、主濾過装置（１）内を通過する低粘度ドープを、循環管（２１）を介して１〜数回循環させて、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を完全に追い出すものである。
【０１４８】
ついで、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を開けるとともに、主濾過装置（１）に対する循環管（２１）の２つの開閉バルブ（２２）（２３）を閉じることにより、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを、流延ダイ（１０）の直前において限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイ（１０）に導入し、その後は、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、上記第２ドープ調製釜（３１）において作製した所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。
【０１４９】
この第４発明の実施形態のその他の点は、上記第３発明の実施形態の場合と同様であるので、図面において同一のものには同一の符号を付した。
【０１５０】
つぎに、本発明の第５発明のセルロースエステルフィルムの製造方法は、上記の図１を参照すると、主濾過装置（１）に対して配管により接続された限外濾過装置（２）を併設させておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤を主濾過装置（１）に注入して初期充填を行なう。
【０１５１】
このように、主濾過装置（１）に溶剤を注入すると、溶剤は非常に低粘度であるため、濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができる。
【０１５２】
ついで、主濾過装置（１）に所定の流延用高粘度を有するドープを導入するとともに、主濾過装置（１）より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置（１）に循環させ、その後、初期充填が完了した主濾過装置（１）を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。
【０１５３】
この第４発明によれば、セルロースエステルフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において確実に抑えることができて、異物の発生がないセルロースエステルフィルムを製造することができ、しかも生産性にも優れているものである。
【０１５４】
また、本発明の第６発明のセルロースエステルフィルムの製造方法は、上記の図２を参照すると、主濾過装置（１）と流延ダイ（１０）との間のドープ流路に限外濾過装置（２）を介在させておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤を主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）の濾材内部の気泡を追い出し、ついで、主濾過装置（１）に所定の流延用高粘度を有するドープを導入するとともに、主濾過装置（１）より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイ（１０）に導入し、その後は、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうものである。
【０１５５】
本発明においては、上記のように特定の方法により濾過したドープを用いて、以下に記載する流延工程を経て、セルロースエステルフィルムを製造することができる。
【０１５６】
濾過後のドープは、流延ダイ（１０）に導入し、溶液流延製膜法によりセルロースエステルフィルムを作製する。
【０１５７】
なお、濾過後のドープは、一旦、ドープストック釜（図示略）に貯えるのが、好ましい。また、本発明の方法においては、微粒子の分散液に、紫外線吸収剤を含有させておくのが、好ましいが、これに限らず、添加液溶解釜で紫外線吸収剤添加液を予め作成しておき、上記のドープを、例えばスタティックミキサーに導入するとともに、スタティックミキサーの手前において紫外線吸収剤添加液を導入して、ドープに紫外線吸収剤添加液をインライン添加しても良い。紫外線吸収剤添加液を添加後のドープは、流延ダイ（１０）に導入する。
【０１５８】
本発明においては、このようにして作製した流延用ドープを、流延ダイ（１０）によって支持体（１１）上に流延する。ここで、流延ダイ（１０）としては、ダイの口金部分のスリット形状を調整でき、膜厚を均一にしやすい加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があり、いずれも好ましく用いられる。
【０１５９】
また支持体（１１）には、ステンレス鋼製の回転駆動エンドレスベルトもしくはステンレス鋼製の回転駆動ドラムを鏡面仕上げした支持体（１１）が使用される。支持体（１１）の温度は、一般的な温度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、５〜３０℃の支持体（１１）上に流延する方が、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため、好ましく、５〜１５℃の支持体（１１）上に流延することが、さらに好ましい。ここで、剥離限界時間とは、透明で平面性の良好なフィルムを連続的に得られる流延速度の限界において、流延されたドープが支持体（１１）上にある時間をいう。剥離限界時間は、短い方が生産性に優れていて、好ましい。
【０１６０】
支持体（１１）上の乾燥工程では、流延したドープを一旦ゲル化させた後、流延から剥離ロール（１２）によって剥離するまでの時間を１００％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４０〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだけ早く支持体（１１）上から剥離することができ、さらに剥離強度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５５〜７０℃にすることがより好ましい。その後、この温度を２０％以上維持することが好ましく、さらにこの温度を４０％以上維持することが好ましい。
【０１６１】
支持体（１１）上での乾燥は、ウェブ（２０）を、残留溶媒量６０〜１５０％で支持体（１１）から剥離ロール（１２）によって剥離することが、支持体（１１）からの剥離強度が小さくなるため好ましく、残留溶媒量８０〜１２０％がより好ましい。剥離するときのドープの温度は０〜３０℃にすることが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時のベース破断を防止できるため好ましく、５℃〜２０℃がより好ましい。
【０１６２】
溶液流延製膜法によるセルロースエステルフィルムの製造において、残留溶媒量は、次式で表わされる。
【０１６３】
残留溶媒量（重量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
ここで、Ｍはウェブ（フィルム）の任意時点での重量、Ｎは重量Ｍのものを１１５℃で１時間加熱処理したときのフィルム重量である。
【０１６４】
フィルム乾燥工程においては、支持体（１１）より剥離ロール（１２）によって剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。
【０１６５】
剥離後、ウェブ（２０）を、クリップ若しくはピンでウェブ（２０）の両端を把持して搬送するテンター装置、及び／または乾燥装置内に複数配置した搬送ロールに交互に通して搬送する乾燥装置を用いて、ウェブ（２０）を乾燥する。液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。特に、支持体（１１）より剥離した直後の残留溶媒量の多いところで幅保持を行なうことが、寸法安定性向上効果をより発揮するため好ましい。
【０１６６】
特に、支持体（１１）から剥離した後の乾燥工程では、溶媒の蒸発によってウェブ（２０）は幅手方向に収縮しようとする。高温度で乾燥するほど収縮が大きくなる。この収縮は可能な限り抑制しながら乾燥することが、出来上がったフィルムの平面性を良好にする上で好ましい。この点から、例えば、特開昭６２−４６６２５号公報に示されているような乾燥全工程あるいは一部の工程を幅手方向にクリップでウェブ（２０）の幅手方向両端を幅保持しつつ乾燥させる方法／テンター方式が好ましい。
【０１６７】
フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点で熱風で行なうのが好ましい。乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０〜１４０℃の範囲で行なうことが、寸法安定性を良くするため、さらに好ましい。
【０１６８】
これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。乾燥雰囲気を溶媒の爆発限界濃度を考慮して実施することは勿論のことである。
【０１６９】
乾燥後のフィルム中の残留溶媒量が２重量％以下となってから、セルロースエステル系樹脂フィルムとして巻取り機によってロール状に巻き取り、残留溶媒量を０．４重量％以下にすることにより寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。
【０１７０】
使用する巻取り機は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。
【０１７１】
巻き取り性を安定させるために、セルロースエステル系樹脂フィルムの幅方向の両端に凹凸を付与して端部を嵩高くするいわゆるナーリング加工を施しても良い。
【０１７２】
ナーリング高さ（ａ：μｍ）のフィルム膜厚（ｄ：μｍ）に対する比率Ｘ（％）＝（ａ／ｄ）×１００としたとき、Ｘ＝０〜２５％の範囲が巻き取り性を安定させるために良い。
【０１７３】
好ましくは、０〜１５％、より好ましくは、０〜１０％である。この範囲より、ナーリング高さ比率が大きいと巻形状の変形が起こりやすい。
【０１７４】
本発明において、セルロースエステル系樹脂フィルムの厚さは、一般的には、２０〜２００μｍの厚みで使用されるが、液晶表示装置（ＬＣＤ）に使用される偏光板の薄肉化、軽量化が要望から、２０〜６５μｍであることが好ましく、より好ましくは、３０〜６０μｍ、さらに好ましくは３５〜５０μｍである。これ以上、薄い場合は、フィルムの腰の強さが低下するため、偏光板作製工程上でシワ等の発生によるトラブルが発生しやすく、また、これ以上厚い場合は、ＬＣＤの薄膜化に対する寄与が少ない。
【０１７５】
本発明の方法により製造されたセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルフィルムの切断片の断面における微粒子の変動係数（平均粒径／標準偏差）が、透過型電子顕微鏡を用いる微粒子の粒径測定において、５０％以下、好ましくは３０％以下である。このように、セルロースエステルフィルムに含まれる微粒子の変動係数（平均粒径／標準偏差）をさらに規定することにより、セルロースエステルフィルムに含まれる微粒子の分布が非常に良く、しかも異物の発生がなく、光学特性に優れたセルロースエステルフィルムを製造することができる。
【０１７６】
また、本発明のセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルフィルムの切断片の断面を透過型電子顕微鏡を用いる微粒子の粒径測定において、該粒径測定は２次微粒子の測定であり、１次粒子径が２０ｎｍ以下であり、２次粒子径が１５０ｎｍ〜２５０ｎｍである。このように、セルロースエステルフィルムの１次粒子径と２次粒子径を特定のものに規定することにより、異物の発生がなく、セルロースエステルフィルムは光学特性に優れている。
【０１７７】
さらに、本発明によるセルロースエステルフィルムのヘイズは、０〜０．５％であり、かつ表裏面の動摩擦係数が、０．５〜０．７であるのが好ましい。このように、本発明によるセルロースエステルフィルムのヘイズを特定のものに規定することにより、フィルムの透明性が良好であり、またフィルムの表裏面の動摩擦係数を特定のものに規定することにより、滑り性が良好で、フィルム同士がくっつき難く、これら樹脂フィルムへの表面加工時のハンドリング性の向上、及び巻き性の安定化を図ることができる。
【０１７８】
本発明のセルロースエステルフィルムは、良好な透湿性、寸法安定性等から液晶表示用部材、詳しくは偏光板用保護フィルムに用いられるのが好ましい。特に、透湿度と寸法安定性に対して共に厳しい要求のある偏光板用保護フィルムにおいて、本発明のセルロースエステルフィルムは好ましく用いられる。
【０１７９】
ところで、偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、光学フィルムあるいはセルロースエステルフィルムをアルカリケン化処理し、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬、延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリケン化処理とは、水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液中に漬ける処理のことをいう。
【０１８０】
本発明のセルロースエステルフィルムには、ハードコート層、防眩層、反射防止層、防汚層、帯電防止層、導電層、光学異方層、液晶層、配向層、粘着層、接着層、下引き層等の各種機能層を付与することができる。これらの機能層は、塗布あるいは蒸着、スパッタ、プラズマＣＶＤ、大気圧プラズマ処理等の方法で設けることができる。
【０１８１】
このようにして得られた偏光板が、液晶セルの片面または両面に設けられ、これを用いて、液晶表示装置が得られる。
【０１８２】
本発明のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。
【０１８３】
さらに、本発明のセルロースエステルフィルムからなる偏光板用保護フィルムあるいは位相差フィルムを用いた液晶表示装置は、長期間にわたって安定した表示性能を維持することができる。
【０１８４】
本発明のセルロースエステルフィルムは、反射防止用フィルムあるいは光学補償フィルムの基材としても使用できる。
【実施例】
【０１８５】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【０１８６】
実施例１
本発明の方法によりセルローストリアセテートフィルムを製造した。
【０１８７】
（ドープの調製）
セルローストリアセテート（酢化度６１．０％）        １００重量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）                    ８重量部
メチレンクロライド                                  ４７５重量部
エタノール                                            ５０重量部
上記の材料を耐圧性の密閉釜に順次投入し、釜内温度を４０℃まで昇温したのち、４０℃で４時間攪拌を行なって、各組成物を溶解した。その後、攪拌を停止し、ドープ温度を３５℃まで低下させて、密閉釜からこれに連結した配管を経て図１に示す静置タンク（３）に導入した。
【０１８８】
＜ドープの濾過＞
図１を参照すると、主濾過装置（１）として、濾過面積が４０ｍ２のフィルタープレス（ＦＰ）を使用した。これに、濾材として捕集粒子径２μｍでかつ濾水時間が２０ｓｅｃ／１００ｍｌのフィルターペーパー（図示略）を多数並列状に装填した。
【０１８９】
主濾過装置（１）に対しては、配管（８）により接続された限外濾過装置（２）を併設した。ここで、限外濾過装置（２）としては、ミクニキカイ社製、ＺＣＵＦＨ３７２０、ミクニセラミック濾過システムメンブラスティルに、メンブラロックス社製分画分子量２０，０００の限外濾過膜を使用した。
【０１９０】
主濾過装置（１）内にセルローストリアセテートのドープを初期充填させる際には、ドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１３）を開け、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を閉じておく。
【０１９１】
静置タンク（３）からポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてきた２０Ｐａ・ｓの粘度範囲を有するセルローストリアセテートのドープに対し、溶剤注入管（７）の開閉バルブ（１４）を開けて、希釈用溶剤タンク（６）からメチレンクロライドとエタノールの上記混合割合と同じ混合溶剤を注入して、ドープを混合溶剤で希釈して５Ｐａ・ｓの粘度に低粘度化させ、この低粘度化ドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材（図示略）内部の気泡を追い出した。このように、低粘度化させたドープを主濾過装置（１）に注入すると、低粘度ドープは濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができた。
【０１９２】
ついで、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを、配管（８）および開閉バルブ（１６）を経て限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜（図示略）により溶剤を分離除去して、ドープを所定の２０Ｐａ・ｓの高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを、配管（８）および開閉バルブ（１７）を経て主濾過装置（１）に循環させた。
【０１９３】
主濾過装置（１）の充填初期においては、溶剤注入管（７）の開閉バルブ（１４）を開けておき、希釈用溶剤タンク（６）から溶剤を連続して注入するのが、好ましい。そして、主濾過装置（１）内の空気および濾材（図示略）内部の気泡が完全に追い出された時点で、溶剤注入管（７）の開閉バルブ（１４）を閉じ、主濾過装置（１）に導入した充填後の低粘度ドープを限外濾過装置（２）に１〜数回循環させて、ドープを所定の２０Ｐａ・ｓの高粘度にまで次第に濃縮して行く。最終的に、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置（１）に循環させた。
【０１９４】
その後、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を開け、限外濾過装置（２）への配管（８）の開閉バルブ（１６）を閉じることにより、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用し、静置タンク（３）からポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてくる所定の流延用高粘度を有するドープを、該主濾過装置（１）の通過後、流送管（４）から流延ダイ（１０）に供給し、該ドープを流送管（４）からステンレス鋼製のエンドレスベルトよりなる支持体（１１）上に流延した。その後、支持体（１１）で充分乾燥させた後、ウェブ（ドープ膜）（２０）を剥離し、多数のロールで構成された乾燥ゾーンを通過させることにより、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１９５】
＜セルローストリアセテートフィルムの評価＞
上記のようにして作製した実施例１のセルローストリアセテートフィルムについて、ベルト流延製膜装置の巻取り部の直前にオンライン欠陥検査機（図示略）を設置し、フィルム１ｍ２あたりの異物の個数を測定したところ、２個であった。
【０１９６】
実施例２
上記実施例１の場合と同様に実施するが、図２のフローシートに示す溶液流延製膜装置を使用して、第２発明の方法により、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０１９７】
この実施例２において、上記実施例１の場合と異なる点は、主濾過装置（１）と流延ダイ（１０）との間のドープ流路に限外濾過装置（２）を介在させた点にある。そして、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、所定の２０Ｐａ・ｓの流延用高粘度を有するドープに、希釈用溶剤タンク（６）からメチレンクロライドとエタノールの上記実施例１の混合割合と同じ混合溶剤を添加して５Ｐａ・ｓの粘度に低粘度化させたドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を追い出した。このように、低粘度化させたドープを主濾過装置（１）に注入すると、低粘度ドープは濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができた。
【０１９８】
ついで、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の２０Ｐａ・ｓの高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイ（１０）に導入し、その後は、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、所定の２０Ｐａ・ｓの流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なった。
【０１９９】
なお、所定の流延用高粘度を有するドープに、上記混合溶剤を添加して低粘度化させたドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填を行なう際、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を閉じるとともに、主濾過装置（１）に対する循環管（２１）の２つの開閉バルブ（２２）（２３）を開けておき、主濾過装置（１）内を通過する低粘度ドープを、循環管（２１）を介して１〜数回循環させて、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を完全に追い出した後、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を開けるとともに、主濾過装置（１）に対する循環管（２１）の２つの開閉バルブ（２２）（２３）を閉じることにより、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用し、静置タンク（３）からポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてくる所定の２０Ｐａ・ｓの流延用高粘度を有するドープを、該主濾過装置（１）の通過後、流送管（４）から流延ダイ（１０）に供給し、該ドープを流送管（４）から支持体（１１）上に流延し、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０２００】
＜セルローストリアセテートフィルムの評価＞
上記のようにして作製した実施例２のセルローストリアセテートフィルムについて、上記実施例１の場合と同様に、フィルム１ｍ２あたりの異物の個数を測定したところ、２個であった。
【０２０１】
実施例３
上記実施例１の場合と同様に実施するが、図３のフローシートに示す溶液流延製膜装置を使用して、第３発明の方法により、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０２０２】
図３を参照すると、この実施例３において、上記実施例１の場合と異なる点は、予め第１ドープ調製釜（３０）において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の５倍の溶剤を含む０．５Ｐａ・ｓの低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を追い出した点にある。。ここで、予め第１ドープ調製釜（３０）において作製した、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の５倍の溶剤を含む低粘度ドープを主濾過装置（１）内に初期充填させる際には、第１ドープ調製釜（３０）側のドープ流出管（３２）の開閉バルブ（３３）を開け、第２ドープ調製釜（３１）側のドープ流出管（３４）の開閉バルブ（３５）を閉じておく。
【０２０３】
ついで、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置（１）に１〜数回循環させて、ドープを所定の２０Ｐａ・ｓの高粘度にまで次第に濃縮して行く。最終的に、限外濾過装置（２）より排出した所定の２０Ｐａ・ｓの流延用高粘度のドープを主濾過装置（１）に循環させた。
【０２０４】
その後、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を開け、限外濾過装置（２）への配管（８）の開閉バルブ（１６）を閉じることにより、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用し、第２ドープ調製釜（３１）において作製した所定の２０Ｐａ・ｓの流延用高粘度を有するドープを、初期充填後の主濾過装置（１）に導入するが、このとき、第２ドープ調製釜（３１）側のドープ流出管（３４）の開閉バルブ（３５）を開け、第１ドープ調製釜（３０）側のドープ流出管（３２）の開閉バルブ（３３）を閉じておく。ポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてくる上記第２ドープ調製釜（３１）において作製した所定の２０Ｐａ・ｓの流延用高粘度を有するドープを、該主濾過装置（１）の通過後、流送管（４）から流延ダイ（１０）に供給し、該ドープを流送管（４）からステンレス鋼製のエンドレスベルトよりなる支持体（１１）上に流延し、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０２０５】
＜セルローストリアセテートフィルムの評価＞
上記のようにして作製した実施例３のセルローストリアセテートフィルムについて、上記実施例１の場合と同様に、フィルム１ｍ２あたりの異物の個数を測定したところ、２個であった。
【０２０６】
また、できあがったセルローストリアセテートフィルムの砂目状異物の顕微鏡観察を行なったところ、砂目状異物は発見されなかった。
【０２０７】
ここで、異物の中でもセルロースエステルフィルム全面に微小な凹凸として未溶解物が点在する、いわゆる「砂目状」の異物は、照射光の反射により白色の異物として観察され、クロスニコル状態での発光現象として観察されるいわゆる輝点異物とは区別されるものである。上記のように、本発明の第３発明の方法によれば、希釈下でのセルローストリアセテート溶解混合により、未溶解物が減少し、砂目状異物に関して、良化されることが判明した。
【０２０８】
実施例４
上記実施例３の場合と同様に実施するが、図４のフローシートに示す溶液流延製膜装置を使用して、第４発明の方法により、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０２０９】
図４を参照すると、この実施例４において、上記実施例３の場合と異なる点は、主濾過装置（１）と流延ダイ（１０）との間のドープ流路に限外濾過装置（２）を介在させておく点にある。なお、予め第１ドープ調製釜（３０）において、所定の流延用ドープに含まれる溶剤の５倍の溶剤を含む０．５Ｐａ・ｓの低粘度ドープを作製しておき、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、この低粘度ドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填することにより、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を追い出した。
【０２１０】
そして、第１ドープ調製釜（３０）において予め作製した低粘度のドープを主濾過装置（１）に注入して初期充填を行なう際、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を閉じるとともに、主濾過装置（１）に対する循環管（２１）の２つの開閉バルブ（２２）（２３）を開けておき、主濾過装置（１）内を通過する低粘度ドープを、循環管（２１）を介して１〜数回循環させて、主濾過装置（１）内の空気および濾材内部の気泡を完全に追い出した。
【０２１１】
ついで、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を開けるとともに、主濾過装置（１）に対する循環管（２１）の２つの開閉バルブ（２２）（２３）を閉じることにより、主濾過装置（１）より排出した低粘度ドープを、流延ダイ（１０）の直前において限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを所定の２０Ｐａ・ｓの高粘度にまで濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを流延ダイ（１０）に導入し、その後は、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、流延製膜を行なった。そしてこのとき、ポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてくる上記第２ドープ調製釜（３１）において作製した所定の２０Ｐａ・ｓの流延用高粘度を有するドープを、該主濾過装置（１）の通過後、流送管（４）から流延ダイ（１０）に供給し、該ドープを流送管（４）からステンレス鋼製のエンドレスベルトよりなる支持体（１１）上に流延し、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０２１２】
＜セルローストリアセテートフィルムの評価＞
上記のようにして作製した実施例４のセルローストリアセテートフィルムについて、上記実施例１の場合と同様に、フィルム１ｍ２あたりの異物の個数を測定したところ、２個であった。
【０２１３】
また、できあがったセルローストリアセテートフィルムの砂目状異物の顕微鏡観察を行なったところ、砂目状異物は発見されなかった。このように、本発明の第４発明の方法によれば、希釈下でのセルローストリアセテート溶解混合により、未溶解物が減少し、砂目状異物に関して、良化されることが判明した。
【０２１４】
実施例５
上記実施例１の場合と同様に実施するが、図１のフローシートに示す溶液流延製膜装置を使用して、第５発明の方法により、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０２１５】
この実施例５において、上記実施例１の場合と異なる点は、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤注入管（７）の開閉バルブ（１４）を開けて、希釈用溶剤タンク（６）からメチレンクロライドとエタノールの上記実施例１の混合割合と同じ混合溶剤を主濾過装置（１）に注入して初期充填を行なう点にある。
【０２１６】
このように、主濾過装置（１）に溶剤のみを注入すると、溶剤は非常に低粘度であるため、濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができた。
【０２１７】
ついで、主濾過装置（１）内の空気および濾材（図示略）内部の気泡が完全に追い出された時点で、溶剤注入管（７）の開閉バルブ（１４）を閉じ、主濾過装置（１）より排出した混合溶剤を、配管（８）および開閉バルブ（１６）を経て限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜（図示略）により溶剤を分離除去する一方、静置タンク（３）からポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてくる２０Ｐａ・ｓの粘度範囲を有するセルローストリアセテートのドープを、主濾過装置（１）に導入した。そして、これら主濾過装置（１）より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを濃縮し、限外濾過装置（２）より排出したドープを、主濾過装置（１）および限外濾過装置（２）に１〜数回循環させて、ドープを所定の２０Ｐａ・ｓの高粘度にまで次第に濃縮して行き、最終的に、限外濾過装置（２）より排出した所定の高粘度のドープを主濾過装置（１）に循環させた。
【０２１８】
その後、主濾過装置（１）出口側のドープ流送管（４）途上の開閉バルブ（１５）を開け、限外濾過装置（２）への配管（８）の開閉バルブ（１６）を閉じることにより、溶剤によって初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用し、静置タンク（３）からポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてくる所定の流延用高粘度を有するドープを、該主濾過装置（１）の通過後、流送管（４）から流延ダイ（１０）に供給し、該ドープを流送管（４）からステンレス鋼製のエンドレスベルトよりなる支持体（１１）上に流延し、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０２１９】
＜セルローストリアセテートフィルムの評価＞
上記のようにして作製した実施例５のセルローストリアセテートフィルムについて、フィルム１ｍ２あたりの異物の個数を測定したところ、２個であった。
【０２２０】
実施例６
上記実施例１の場合と同様に実施するが、図２のフローシートに示す溶液流延製膜装置を使用して、第６発明の方法により、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０２２１】
この実施例６において、上記実施例１の場合と異なる点は、主濾過装置（１）と流延ダイ（１０）との間のドープ流路に限外濾過装置（２）を介在させておいた。
【０２２２】
この実施例６において、上記実施例１の場合と異なる点は、主濾過装置（１）内にドープを初期充填させる際に、まず、溶剤注入管（７）の開閉バルブ（１４）を開けて、希釈用溶剤タンク（６）からメチレンクロライドとエタノールの上記実施例１の混合割合と同じ混合溶剤を主濾過装置（１）に注入して初期充填を行なう点にある。
【０２２３】
このように、主濾過装置（１）に溶剤のみを注入すると、溶剤は非常に低粘度であるため、濾材に浸透されやすく、濾材の隅々にまで行き渡り、濾材内部の気泡を追い出すことができた。
【０２２４】
ついで、主濾過装置（１）内の空気および濾材（図示略）内部の気泡が完全に追い出された時点で、溶剤注入管（７）の開閉バルブ（１４）を閉じ、主濾過装置（１）より排出した混合溶剤を限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜（図示略）により溶剤を分離除去する一方、静置タンク（３）からポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてくる２０Ｐａ・ｓの粘度を有するセルローストリアセテートのドープを、主濾過装置（１）に導入した。そして、これら主濾過装置（１）より排出した溶剤およびこれに希釈された低粘度ドープを限外濾過装置（２）に導入して、限外濾過装置（２）内の限外濾過膜により溶剤を分離除去して、ドープを濃縮し、限外濾過装置（２）より排出した所定の２０Ｐａ・ｓの粘度を有する高粘度のドープを流延ダイ（１０）に導入し、その後は、初期充填が完了して気泡が追い出された濾材を具備する主濾過装置（１）を使用して、所定の流延用高粘度を有するドープにより、流延製膜を行なうが、このとき、ポンプ（５）の作動により流送管（４）内を送られてくる上記第２ドープ調製釜（３１）において作製した所定の流延用高粘度を有するドープを、該主濾過装置（１）の通過後、流送管（４）から流延ダイ（１０）に供給し、該ドープを流送管（４）からステンレス鋼製のエンドレスベルトよりなる支持体（１１）上に流延し、セルローストリアセテートフィルムを作製した。
【０２２５】
＜セルローストリアセテートフィルムの評価＞
上記のようにして作製した実施例６のセルローストリアセテートフィルムについて、上記実施例１の場合と同様に、フィルム１ｍ２あたりの異物の個数を測定したところ、２個であった。
【０２２６】
比較例１
比較のために、上記実施例１の場合と同様に実施するが、主濾過装置（１）に対しては、限外濾過装置（２）を併設せずに、従来の方法によりセルローストリアセテートフィルムの製造を行なった。
【０２２７】
こうして得られた比較例１のセルローストリアセテートフィルムについて、上記実施例１の場合と同様に、フィルム１ｍ２あたりの異物の個数を測定したところ、６個であった。
【０２２８】
本発明の実施例１〜６および比較例１の結果を、下記の表１にまとめて示した。
【表１】
2008111084.tif 000003
【０２２９】
上記の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜６によれば、主濾過装置（１）に新しく濾材（濾紙）を装填後の初期段階において、主濾過装置（１）内をドープで充填させる際に、主濾過装置（１）内でドープが充分に満たされないデッドスペースを生じるのを有効に阻止することができ、ドープ中に泡が生じるのを防止することができ、セルローストリアセテートフィルムに生じる泡故障による異物の発生率を、ドープの濾過工程において確実に抑えることができて、その後の異物の発生がなく、生産性にも優れていることが判った。
【０２３０】
これに対し、比較例１の従来法によれば、セルローストリアセテートフィルムに生じた６個の異物は、泡を発生起因とする泡故障であった。すなわち、主濾過装置（１）に新しくフィルターペーパーを装填後、濾過装置内をドープで充填させる初期段階において、主濾過装置（１）内でドープが充分に満たされなかった装置奥部のデッドスペースに装填されているフィルターペーパー群が、いわゆる空気溜まりの中に存在しているため、これらのフィルターペーパーには、掃気されていない空気が含まれており、主濾過装置（１）の連続濾過運転の段階において、このようなフィルターペーパー群に含まれる空気が、泡となって、ドープ内に生じたものであると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【０２３１】
【図１】本発明の第１発明と第５発明のセルロースエステルフィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置の概略を示すフローシートである。
【図２】本発明の第２発明と第６発明のセルロースエステルフィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置の概略を示すフローシートである。
【図３】本発明の第３発明のセルロースエステルフィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置の概略を示すフローシートである。
【図４】本発明の第４発明のセルロースエステルフィルムの製造方法を実施する溶液流延製膜装置の概略を示すフローシートである。
【符号の説明】
【０２３２】
１：主濾過装置
２：限外濾過装置
３：静置タンク（ストックタンク）
４：ドープ流送管
５：ポンプ
６：希釈用溶剤タンク
７：溶剤注入管
８：配管
１０：流延ダイ
１１：支持体
１２：剥離ロール
１３：開閉バルブ
１４：開閉バルブ
１５：開閉バルブ
１６：開閉バルブ
１７：開閉バルブ
１８：溶剤排出管
１９：溶剤再利用返送管
２０：ウェブ
２１：循環管
２２：開閉バルブ
２３：開閉バルブ
３０：第１溶解釜
３１：第２溶解釜
３２：ドープ流出管
３３：開閉バルブ
３４：ドープ流出管
３５：開閉バルブ
【図１】
2008111084.tif 000004
【図２】
2008111084.tif 000005
【図３】
2008111084.tif 000006
【図４】
2008111084.tif 000007