(57)【要約】 【課題】  透湿防水層面に十分な立体感及び意匠性を持つ透湿防水性布帛を提供する。【解決手段】  この透湿防水性布帛は、布帛，接着剤層，高発泡層及び透湿防水層の順に積層貼合されてなる。高発泡層は、熱膨張したマイクロカプセルと、このマイクロカプセルを透湿防水層内面に保持するための合成樹脂と、マイクロカプセルの表面又は合成樹脂中に存在する親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とで形成されている。このような高発泡層を備えた透湿防水性布帛は、以下の方法で得ることができる。まず、離型材の表面に透湿防水層を形成する。この透湿防水層上に、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を、塗布した後、乾燥して合成樹脂層を形成する。その後、接着剤層を介して、合成樹脂層上に布帛を積層貼合した後、加熱下で熱膨張性マイクロカプセルを膨張させる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛，接着剤層，高発泡層及び透湿防水層の順に積層貼合されてなり、該高発泡層は、熱膨張したマイクロカプセルと、該マイクロカプセルを該透湿防水層内面に保持するための合成樹脂と、該マイクロカプセルの表面又は該合成樹脂中に存在する親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とで形成されていることを特徴とする高発泡層を備えた透湿防水性布帛。
【請求項２】
高発泡層が、パターン状で設けられている請求項１記載の高発泡層を備えた透湿防水性布帛。
【請求項３】
接着剤層は、布帛と高発泡層とを貼合すると共に、高発泡層の存在しない箇所では、布帛と透湿防水層を貼合している請求項２記載の高発泡層を備えた透湿防水性布帛。
【請求項４】
透湿防水層が無孔膜である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の高発泡層を備えた透湿防水性布帛。
【請求項５】
離型材の表面に透湿防水層を形成した後、該透湿防水層上に、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を、塗布した後、乾燥して合成樹脂層を形成し、その後、接着剤層を介して、該合成樹脂層上に布帛を積層貼合した後、加熱下で該熱膨張性マイクロカプセルを膨張させることを特徴とする高発泡層を備えた透湿防水性布帛の製造方法。
【請求項６】
合成樹脂溶液をパターン状に塗布して、パターン状の合成樹脂層を形成し、接着剤層を介して、布帛と該合成樹脂層を貼合すると共に該布帛と透湿防水層を貼合することによって、該合成樹脂層上に布帛を積層貼合する請求項５記載の透湿防水性布帛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高発泡層を備えた透湿防水性布帛及びその製造方法に関し、特に、カジュアル衣料、スポーツ衣料、登山衣料等の各種衣料用布帛として用いるのに適した高発泡層を備えた透湿防水性布帛及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、湿式凝固法等で得られた透湿防水層と布帛を接着剤層を介して貼合してなる透湿防水性布帛が知られている。たとえば、特許文献１には、離型材上に、ポリウレタン樹脂溶液を塗布し、これを湿式凝固して透湿防水層を形成し、この透湿防水層上にポリウレタン系接着剤溶液を塗布し、これに布帛をラミネートすることによって、透湿防水性布帛を得る方法が記載されている。
【０００３】
しかしながら、このような透湿防水性布帛は、透湿防水層と布帛が接着剤層によって貼合されているだけなので、立体感や意匠性に劣るということがあった。この透湿防水性布帛に、立体感や意匠性を付与するには、透湿防水層表面に合成樹脂よりなるドット柄や格子柄等の各種柄を形成する方法、又は透湿防水層と布帛との間に合成樹脂よりなる各種柄を形成する方法が考えられる。しかし、前者の方法では、各種柄が表面に露出しているので、着用中や洗濯中における摩擦によって、脱落したり損傷するということがあった。また、後者の方法では、内部に各種柄が存在するので、十分な立体感や意匠性を表現しにくいということがあった。
【０００４】
このため、後者の方法において、それが内部にあっても、十分な立体感や意匠性を表現しうるように、合成樹脂よりなる各種柄の厚みを厚くすることが考えられる。しかしながら、各種柄の厚みを厚くすると、透湿防水性布帛の重量が重くなり、カジュアル衣料、スポーツ衣料、登山衣料等として好ましくない。また、合成樹脂として発泡樹脂を用いれば、重量増加は抑制しうるが、布帛と透湿防水層とを積層貼合する際に、発泡樹脂が押しつぶされて厚みが薄くなり、好ましくない。さらに、布帛と透湿防水層とを積層貼合した後に、発泡樹脂を発泡させることも考えられるが、接着剤にて固定された状態となっているので、十分な発泡が実現できない。
【０００５】
ところで、本件出願人は、先願として、熱膨張性マイクロカプセルが合成樹脂によって固定され、拘束されている状態であっても、熱膨張性マイクロカプセルと親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを併用すれば、加熱下における当該熱膨張性マイクロカプセルの膨張が阻害されにくいという技術的思想に基づく発明を提案している（特許文献２）。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−２２７１４３公報（特許請求の範囲の項）
【特許文献２】特願２００６−９２２０（特許請求の範囲の項）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、この特許文献２に係る発明を利用すれば、透湿防水層と布帛との間に立体感及び意匠性のある柄や層を形成しうるのではないかと考えた。すなわち、特許文献２に記載されている、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を、透湿防水層面に塗布し、最終的に布帛を積層貼合した後に、当該熱膨張性マイクロカプセルを膨張させれば、十分な立体感及び意匠性のある透湿防水性布帛が得られるのではないかと考えた。そして、この考えの下、本件発明者等が実験を行ったところ、熱膨張性マイクロカプセルを透湿防水層側の内面に配置することによって、立体感に優れた透湿防水性布帛が得られ、本発明に至ったのである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、特許文献２に係る発明を利用したものであって、布帛，接着剤層，高発泡層及び透湿防水層の順に積層貼合されてなり、該高発泡層は、熱膨張したマイクロカプセルと、該マイクロカプセルを該透湿防水層内面に保持するための合成樹脂と、該マイクロカプセルの表面又は該合成樹脂中に存在する親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とで形成されていることを特徴とする高発泡層を備えた透湿防水性布帛及びその製造方法に関するものである。
【０００９】
本発明において、布帛としては、一般的に、織物、編物、不織布、合成皮革等の衣料用素材として用いられるものを好適に使用しうる。しかしながら、本発明においては、衣料用素材としての布帛に限らず、その他の用途に使用しうる布帛を用いてもよい。
【００１０】
布帛を構成する繊維としても、任意のものが用いられる。たとえば、ナイロン６やナイロン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維、トリアセテート等の半合成繊維、木綿等の天然繊維を単独で又は混合して用いられる。
【００１１】
布帛の片面又は両面には、撥水処理が施されていてもよい。撥水処理に用いる撥水剤としては、パラフィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水剤又はフッ素系撥水剤等の公知のものを使用しうる。また、撥水処理も、パディング法やスプレー法等の公知の方法で行えばよい。特に、良好な撥水性を必要とする場合には、フッ素系撥水剤、たとえば、ＡＧ７０００（旭硝子株式会社製、フッ素系撥水剤エマルジョン）５質量％の水分散液でパディング（絞り率３５％）した後、１５０〜１７０℃で３０秒〜２分間の熱処理を行う方法を採用するのがよい。
【００１２】
布帛の片面又は両面には、接着剤層を介して、高発泡層が貼合されている。高発泡層は、基本的に、合成樹脂と、熱膨張したマイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とで形成されている。合成樹脂としては、透湿防水層に接着貼合されるものであれば、どのようなものでも使用することができる。たとえば、ポリエステルやポリエチレン等のホットメルト樹脂として使用される合成樹脂、ポリウレタンやポリ酢酸ビニル等の接着剤として使用される合成樹脂を用いることができる。本発明においては、特に、架橋した合成樹脂を用いるのが好ましい。具体的には、水酸基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基等の反応基を持ついわゆる架橋性を有したポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル、ポリアミド、ポリエチレン−酢酸ビニル等が、自己架橋するか或いはイソシアネート系、エポキシ系、メラミン系等の架橋剤と架橋した合成樹脂を用いることができる。本発明に係る透湿防水性布帛を、衣料用素材として使用する場合には、高発泡層がソフトな風合いを有しているのが好ましい。また、透湿防水性の合成樹脂を用いるのが好ましい。このような観点からは、主剤として、芳香族ジイソシアネートや脂肪族ジイソシアネート等からなるイソシアネート成分とポリエチレングリコールやポリテトラメチレングリコール等からなるポリオール成分の反応から得られる末端に水酸基を有する水溶性ポリウレタン樹脂を、ヘキサメチレンジイソシアネート系の架橋剤で架橋した透湿防水性合成樹脂がよい。
【００１３】
熱膨張したマイクロカプセルは、熱膨張性マイクロカプセルが加熱下で膨張したものである。熱膨張性マイクロカプセルとしては、従来公知のものであれば、どのようなものでも用いることができる。具体的には、その粒子径が５〜５０μｍ程度のものであり、外殻が塩化ビニリデンやアクリロニトリル等の重合物からなる熱可塑性樹脂で形成され、この外殻内にイソブタン，イソペンタン，ｎ−ペンタン等の低沸点炭化水素が内包されてなる熱膨張性マイクロカプセルを用いることができる。このような熱膨張性マイクロカプセルは、８０〜２００℃程度の加熱下で、約２０〜７０倍体積膨張するものである。したがって、完全に自由な状態で熱膨張したマイクロカプセルは、その粒子径が１３μｍ〜２．１ｍｍ程度のものとなる。
【００１４】
親水性かつ微多孔性シリカ微粉末としても、従来公知のものであれば、どのようなものでも用いることができる。たとえば、湿式法（ゲル法、沈降法）又は乾式法で製造されるもので、表面に親水基であるＯＨ基を持ち、多数の細孔を持つ親水性かつ微多孔性シリカ微粉末を使用することができる。シリカ微粉末の粒子径は、０．０１〜２００μｍ程度のものが用いられ、特に１〜１００μｍ程度のものが用いられる。本発明において、シリカ微粉末の粒子径は、熱膨張性マイクロカプセルの粒子径と同等か又はそれよりも大きいものを使用すると、発泡性がより向上する。この理由は、定かではないが、シリカ微粉末間の間隙が、熱膨張性マイクロカプセルの膨張を許容する間隙になるのではないかと推測しうる。
【００１５】
高発泡層中における各物質の含有割合は、以下の割合であるのが好ましい。すなわち、熱膨張したマイクロカプセルは、合成樹脂１００質量部に対して、３〜５０質量部であるのが好ましく、特に５〜３０質量部であるのがより好ましい。熱膨張したマイクロカプセルが３質量部未満になると、高発泡層の立体感が乏しくなる傾向が生じる。また、マイクロカプセルが５０質量部を超えても、立体感はさほど変化しない。親水性かつ微多孔性シリカ微粉末は、合成樹脂１００質量部に対して、３〜５０質量部であるのが好ましく、特に５〜４０質量部であるのがより好ましい。シリカ微粉末が３質量部未満になると、熱膨張性マイクロカプセルの発泡性を向上させにくくなる傾向が生じる。また、シリカ微粉末が５０質量部を超えると、高発泡層が硬くなる傾向が生じる。さらに、熱膨張したマイクロカプセルとシリカ微粉末との使用割合は、マイクロカプセル：シリカ微粉末＝１：３〜３：１（質量部）であるのが好ましい。この範囲を超えてシリカ微粉末又はマイクロカプセルの使用割合が多いと、熱膨張性マイクロカプセルの発泡性を向上させにくくなる傾向が生じる。
【００１６】
高発泡層は、透湿防水層内面全面に積層貼合されていてもよいし、パターン状で一定の模様として積層貼合されていてもよい。衣料用素材として用いる場合、パターン状で積層貼合されている方が、ファッション性や意匠性の観点から好ましい。パターン状の形態としては、任意であって差し支えないが、ドット状，格子状、線状、斜線型、ピラミッド型、亀甲柄、ある特定の商標柄等の均一性のある柄あるいはランダム状の柄等の意匠性を発揮しやすい見栄え感のある柄であるのが好ましい。また、透湿防水層内面に対するパターン状の模様の占有面積は５〜９０％の範囲であるのが好ましく、特に１０〜８０％の範囲であるのがより好ましい。占有面積が５％未満になると、立体感に乏しくて優れた意匠性を得にくくなる傾向が生じる。また、占有面積が９０％を超えると、風合いが硬くなる傾向が生じる。
【００１７】
高発泡層を布帛面に接着させるための接着剤としては、従来公知のものであれば、どのようなものでも使用しうる。具体的には、天然ゴム、ニトリルゴム系、クロロプレンゴム系等の合成ゴム、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン- 酢酸ビニル共重合樹脂、ポリウレタン系樹脂等を、単独で又は混合して用いることができる。特に、接着耐久性並びに透湿防水層側（即ち外層側）への十分な立体感を表現しうるという意匠性の観点から、硬化型の接着剤を用いるのが好ましい。たとえば、水酸基、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基等の反応基を持ついわゆる架橋性を有したポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン- 酢酸ビニル等が、自己架橋するか或いはイソシアネート系、エポキシ系等の架橋剤と架橋して、接着剤が硬化型となるものが好ましい。この中でも、ポリウレタン系樹脂接着剤が柔軟性に富み、かつ透湿性にも優れているので、特に好ましい。
【００１８】
接着剤よりなる層（接着剤層）は、布帛の全面に設けられていてもよいし、又は点状に部分的に設けられていてもよい。接着剤層の厚さは、５〜１００μm 程度でよく、１０〜８０μm が好ましく、２０〜５０μm がより好ましい。５μm 未満では接着力に乏しく、１００μm を超える厚みにしても、接着力の向上度合いが少なく、かつ得られる透湿防水性布帛の透湿性能低下並びに風合い硬化の問題点を生じやすい。接着剤層が点状に設けられている場合、各点の径は１ｍｍ程度以下であるのが好ましく、全点の占有面積は３０％以上であるのが好ましい。このような点状接着剤層は、最終的に、良好な意匠性を透湿防水布帛に与えうる。
【００１９】
高発泡層の表面側（接着剤層側の反対面側）には、透湿防水層が貼合されている。透湿防水層としては、従来公知の透湿性及び防水性のある樹脂膜を使用することができる。具体的には、ポリウレタン系樹脂、ポリアミノ酸ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂等からなる、微多孔性樹脂膜又は無孔性樹脂膜を用いることができる。透湿防水層は、これらの樹脂膜を一層で用いるのが一般的であるが、樹脂膜を二層以上積層して透湿防水層としてもよい。たとえば、微多孔膜同士、無孔膜同士、又は微多孔膜と無孔膜とを組み合わせて透湿防水層としてもよい。
【００２０】
透湿防水層の厚みは、樹脂膜として微多孔膜を使用したときは、１０〜１００μｍが好ましく、１５〜７０μｍがより好ましい。厚みが１０μｍ未満では防水性が不十分となりやすく、また、１００μｍを超えると風合いが硬く、透湿性が不十分となりやすい。また、樹脂膜として無孔膜を使用したときは、５〜３０μｍが好ましく、８〜２０μｍがより好ましい。厚みが５μｍ未満では、防水性が不十分となりやすく、また、３０μｍを超えると透湿性が不十分となりやすい。
【００２１】
本発明においては、透湿防水層として、無孔性樹脂膜を用いるのが好ましい。無孔性樹脂膜を使用した場合、透湿防水層を薄くすることができ、高発泡層の発泡を阻害することが少なく、また、外部からの高発泡層の視認性も良好となる。特に、高発泡層に顔料やフィラー等を含有させて化粧効果を付与したときは、この化粧効果が無孔膜を通して、良好に視認しうる。
【００２２】
透湿防水層は最外層となり、直接、身体の一部やインナーと接触し、摩擦が生じるので、着用性や磨耗耐久性の観点から、滑性を有し、かつソフトタッチやドライタッチ等のタッチ感に優れていることが好ましい。滑性やタッチ感を向上させるには、たとえば、樹脂膜中又は樹脂膜表面に、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン系化合物、セリシン等のシルクパウダー、Ｎe−ラウロイル−Ｌ−リジン等のアミノ酸系微粉体、ウールパウダー、セルロース系パウダー、耐熱性有機フィラー微粉体等を含有させるか又は付着させればよい。
【００２３】
本発明に係る高発泡層を備えた透湿防水性布帛は、離型材の表面に透湿防水層を形成した後、該透湿防水層上に、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を、塗布した後、乾燥して合成樹脂層を形成し、その後、接着剤層を介して、該合成樹脂層上に布帛を積層貼合した後、加熱下で該熱膨張性マイクロカプセルを膨張させる方法によって、好適に得ることができる。この方法を具体的に説明すれば、以下のとおりである。まず、離型紙、離型フィルム又は離型布等の離型材を準備する。そして、この離型材の表面に透湿防水層を形成する。透湿防水層を形成するには、透湿防水層を形成する前記した樹脂を用い、従来公知の方法を採用すればよい。たとえば、透湿防水層形成用樹脂液をコンマコーターやナイフコーター等を用いて塗布し、乾燥して無孔性樹脂膜を形成する乾式コーティング法を採用することができる。また、透湿防水層形成用樹脂液を同様に塗布した後、水等の凝固液で樹脂を凝固させ、その後、湯洗及び乾燥により微多孔性樹脂膜を形成する湿式コーティング法を採用することができる。さらに、透湿防水層を形成する前記した樹脂を溶融させ、Ｔダイから押し出して無孔性樹脂膜を形成する溶融押し出し法を採用することができる。
【００２４】
透湿防水層を形成した後、この層上に、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を塗布する。合成樹脂溶液中における合成樹脂の種類や量、熱膨張性マイクロカプセルの種類や添加量、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末の添加量は、前記したとおりである。この合成樹脂溶液を、透湿防水層表面に塗布する。この塗布は、透湿防水層表面全面に塗布してもよいし、パターン状に塗布してもよい。塗布方法としては、コンマコーティング法、ロールオンナイフコーティング法、グラビアコーティング法又はスクリーン印刷法等を採用すればよい。塗布後、合成樹脂溶液を乾燥して、合成樹脂を固化させる。合成樹脂が架橋性合成樹脂の場合、この段階で架橋させておいてもよいし、未架橋の状態であってもよい。以上のようにして、合成樹脂を固化させて合成樹脂層を形成する。
【００２５】
合成樹脂層を形成した後、合成樹脂層と布帛とを接着剤層を介して、貼合する。接着剤としては、前記したものを使用することができる。接着剤層を形成するには、以下のような方法がある。たとえば、エマルジョン型又は溶剤型の接着剤液を、合成樹脂層面又は布帛面の全面又は部分的に点状に、コンマコーターやグラビアコーター等を用いて、塗布し乾燥すればよい。また、ホットメルト型の接着剤の場合は、これを溶融して、Ｔダイやグラビアコーター等を用いて、合成樹脂層面又は布帛面の全面或いは部分的に点状に塗布し、冷却して固化すればよい。なお、合成樹脂層がパターン状に形成されている場合には、合成樹脂層面に接着剤層を形成させると、この接着剤層は、合成樹脂層のパターン外の箇所では、透湿防水層面に形成されることとなる。
【００２６】
以上のようにして、透湿防水層、合成樹脂層、接着剤層、布帛の順で積層貼合された積層物を得た後、この積層物を加熱すると、合成樹脂層中の熱膨張性マイクロカプセルが膨張し、合成樹脂層は高発泡層となる。本発明は、合成樹脂層中に熱膨張性カプセルと親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とが併存しているので、熱膨張性カプセルの熱膨張が阻害されることなく、十分に膨張し、これによって高発泡層が得られる。以上のようにして、本発明に係る高発泡層を備えた透湿防水性布帛が得られるのである。
【発明の効果】
【００２７】
本発明は、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を用いて、合成樹脂層を形成するので、加熱下において熱膨張性マイクロカプセルが良好に膨張する。この原理は定かではないが、本発明者は、以下のように推測している。すなわち、合成樹脂溶液中に熱膨張性マイクロカプセルだけを混合すると、合成樹脂溶液を透湿防水層表面に塗布した後、熱膨張性マイクロカプセルが部分的に密な状態で偏在しやすいのではないかと推測している。これに対して、合成樹脂溶液中に親水性かつ微多孔性シリカ微粉末を共存させたときは、熱膨張性マイクロカプセルは偏在しにくくなり、合成樹脂層中に比較的均一に分散するため、粗な状態で存在するのではないかと推測している。これによって、熱膨張性マイクロカプセルは比較的フリーになったような状態で存在しており、スムーズに膨張するのではないかと推測している。
【００２８】
したがって、熱膨張性マイクロカプセルと、親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを含有する合成樹脂溶液を用いて得られた合成樹脂層は、高発泡で立体感に富む。したがって、高発泡層が、布帛と透湿防水層の間に存在していても、その立体感が透湿防水層を通して外部に表現されるので、立体感に富むと共に、ファッション性や意匠性に優れた透湿防水性布帛が得られるという効果を奏するのである。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。本発明は、合成樹脂層中において、熱膨張性マイクロカプセルと親水性かつ微多孔性シリカ微粉末とを併存させると、加熱下における当該熱膨張性マイクロカプセルの膨張が阻害されにくく、それが透湿防水層の内側に存在していると、良好な立体感が得られるという技術的思想に基づくものとして理解されるべきである。
【００３０】
実施例１
［離型材の準備］
経糸、緯糸の双方に７８デシテックス／４８フィラメントのナイロンマルチフィラメントを用いて、経糸密度１１５本／２．５４ｃｍ、緯糸密度１００本／２．５４ｃｍのタフタを製織した。このタフタに、通常の方法により精練を行った後、ソフトシリコーン１５０（第一工業製薬株式会社製、シリコーン系エマルジョン）２質量％及びＡＧ９５０（旭硝子株式会社製、フッ素系撥水剤エマルジョン）７質量％の混合エマルジョン液でパディング（絞り率３５％）し、乾燥後、１７０℃で１分間の熱処理を行った。続いて、鏡面ロールを持つカレンダー加工機を用いて、温度１８０℃、圧力３００ｋＰａ、速度２０ｍ／分の条件で目潰し加工を行い、離型布を得た。
【００３１】
［透湿防水層形成用溶液の準備］
下記処方１に示す組成の透湿防水層形成用溶液を準備した。なお、この溶液の固形分濃度は２５質量％であり、溶液の粘度は、２５℃下において、１５０００ｍＰａ・ｓであった。
＜処方１＞
レザミンＣＵ４８２１                                    １００質量部
(大日精化工業株式会社製、 エステル系のポリウレタン樹脂) 
炭酸カルシウム（＃４００）                                  ７質量部
（日東粉化工株式会社製）
レザミンＸ架橋剤                                            １質量部
（大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物）
ダイラックカラーＬ−１５００                                ５質量部
（大日本インキ化学工業株式会社製、白色着色剤）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                              ３０質量部
【００３２】
［合成樹脂溶液の準備］
下記処方２に示す組成の合成樹脂溶液を準備した。なお、この合成樹脂溶液の固形分濃度は２２質量％であり、合成樹脂溶液の粘度は、２５℃下において、１５００ｍＰａ・ｓであった。
＜処方２＞
ハイムレンＹ１２８ＮＳ                                    １００質量部
（大日精化工業株式会社製、透湿性のある溶剤型ポリウレタン樹脂）
レザミンＸ                                                    １質量部
（大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物）
マイクロスフェアーＨ７５５Ｄ                                  ３質量部
（大日精化工業株式会社製、平均粒子径が約２０μｍで、発泡温度が１４０〜１７０℃    の熱膨張性マイクロカプセル）
シリカパウダーＲＡ（Ｂ７０）                                  ３質量部
（富士シリシア化学株式会社製、平均粒径が約７０μｍのシリカ微粉末）
セイカセブン  Ｘ−２１９４レッド                              ３質量部
（大日精化工業株式会社製、赤色着色剤）
メチルエチルケトン                                          ２０質量部
トルエン                                                    ２０質量部
【００３３】
［接着剤液の準備］
下記処方３に示す組成の接着剤液を準備した。なお、この接着剤液の固形分濃度は３６質量％であり、合成樹脂溶液の粘度は、２５℃下において、２５００ｍＰａ・ｓであった。
＜処方３＞
ハイムレン  Ｂ−１１  ２ＮＳ                              １００質量部
（大日精化工業株式会社製、透湿性のあるポリウレタン樹脂系接着剤）
レザミン  ＮＥ架橋剤                                          ８質量部
（大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物）
レザミン  ＨＩ−２９９                                        ２質量部
（大日精化工業株式会社製、架橋促進剤）
メチルエチルケトン                                          ２０質量部
トルエン                                                    ２０質量部
【００３４】
［布帛の準備］
経糸に７８デシテックス／６８フィラメントのナイロンマルチフィラメント、緯糸に７８デシテックス／６８フィラメントのナイロンマルチフィラメントの双糸を用いて、経糸密度１８０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度７５本／２．５４ｃｍの２／２ツイルを製織した。このツイルに、通常の方法により精練及び染色（日本化薬株式会社製、Kayanol Blue  ＮＲ  １％ｏ．ｍ．ｆ．）を行った後、エマルジョンタイプのフッ素系撥水剤としてアサヒガードＡＧ−７０００（旭硝子株式会社製）が６％分散されている水分散液でパディング（絞り率４５％）し、乾燥後、１７０℃で４０秒間の熱処理を行い、布帛を得た。
【００３５】
［離型材上への透湿防水層の形成］
離型材の目潰し面に、＜処方１＞の透湿防水層形成用溶液を、コンマコーターにて、塗布量１２０ｇ／ｍ2（乾燥樹脂塗布量３０ｇ／ｍ2）にて塗布し、直ちに２５℃の水中に１分間浸漬して、湿式凝固を行った。次いで、５０℃で５分間湯洗後、１３０℃で２分間の乾燥により、平均５０μｍ厚の微多孔性樹脂膜を形成し、透湿防水層を得た。
【００３６】
［透湿防水層上への合成樹脂層の形成］
次に、透湿防水層上に、＜処方２＞の合成樹脂溶液を、格子線状に彫刻したグラビアロール（５線／２５．４ｍｍ、線幅：１ｍｍ、深度：０．１５ｍｍ、格子線占有率：約２０％）を用いて塗布し、１２０℃で１分間乾燥することによって、熱膨張性マイクロカプセルを約１０質量％含有する、格子状の合成樹脂層を形成した。
【００３７】
［合成樹脂層上への接着剤層の形成］
格子状の合成樹脂層を形成した後、この合成樹脂層上に＜処方３＞の接着剤液を、コンマコーターを用いて塗布量３８ｇ／ｍ2にて塗布した。接着剤液は、格子状の合成樹脂層上に塗布されると共に、格子の不存在の箇所では透湿防水層上に塗布された。そして、１３０℃で１分間の乾燥を行い、平均１３μｍ厚の接着剤層を形成した。
【００３８】
［布帛の貼合］
接着剤層を形成した後、直ちに、布帛を接着剤層上に積層し、圧力２００ｋＰａにてラミネート加工を行い、離型材、透湿防水層、合成樹脂層、接着剤層、布帛の順で積層貼合された積層物を得た。
【００３９】
［高発泡層の形成］
積層物を４０℃で３日間エージングした後、離型材を剥離し、続いて、ヒートセッター機にて１７０℃×１分の条件で、熱膨張性マイクロカプセルの加熱発泡を兼ねながら、セット加工を行った。このセット加工によって、合成樹脂層は高発泡層となり、高発泡層を備えた透湿防水性布帛を得た。
【００４０】
実施例２
［透湿防水層形成用溶液の準備］
下記処方４に示す組成の透湿防水層形成用溶液を準備した。なお、この溶液の固形分濃度は２２質量％であり、溶液の粘度は、２５℃下において、３０００ｍＰａ・ｓであった。
＜処方４＞
ハイムレン  Ｔ−２１−１                                  １００質量部
（大日精化工業株式会社製、透湿性のあるポリウレタン樹脂）
セイカセブン  ＤＵＴ４０９３  ホワイト                      １０質量部
（大日精化工業株式会社製、白顔料）
メチルエチルケトン                                          １５質量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド                                １５質量部
【００４１】
［離型材上への透湿防水層の形成］
離型材として、リンテック社製の離型紙（ＥＶ１３０ＴＰＤ）を用い、その離型面上に、＜処方４＞の透湿防水層形成用溶液を、コンマコーターにて、塗布量４５ｇ／ｍ2にて塗布し、その後、１００℃で２分間乾燥して、１０μｍ厚の無孔性樹脂膜を形成し、透湿防水層を得た。
この後、実施例１と同様の方法により、［透湿防水層上への合成樹脂層の形成］、［合成樹脂層上への接着剤層の形成］、［布帛の貼合］及び［高発泡層の形成］を行い、高発泡層を備えた透湿防水性布帛を得た。
【００４２】
実施例３
［滑性付与剤の準備］
下記処方５に示す組成の滑性付与剤を準備した。なお、この滑性付与剤の固形分濃度は１９質量％であり、その粘度は、２５℃下において、３５００ｍＰａ・ｓであった。
＜処方５＞
ハイムレン  Ｃ−６１                                      １００質量部
（大日精化工業株式会社製、透湿性のあるポリウレタン樹脂）
ＮＰファイバー  Ｗ１０−ＭＧ２                              １２質量部
（日本製紙ケミカル株式会社：セルロース系滑性向上剤）
メチルエチルケトン                                          ３０質量部
【００４３】
実施例２において、［高発泡層の形成］の際、離型材を剥離した後、上記＜処方５＞に示す滑性付与剤を、ナイフコーターを用いて塗布量２０ｇ／ｍ2にて塗布し、１００℃で１分間の乾燥により、平均４μｍ厚のドライタッチな薄膜を形成する工程を付加する他は、実施例２と同一の方法で高発泡層を備えた透湿防水性布帛を得た。
【００４４】
比較例１
実施例１において、［透湿防水層上への合成樹脂層の形成］を省略し、透湿防水層上に接着剤層を形成した他は、実施例１と同一の方法で透湿放水性布帛を得た。
【００４５】
比較例２
実施例２において、［透湿防水層上への合成樹脂層の形成］を省略し、透湿防水層上に接着剤層を形成した他は、実施例２と同一の方法で透湿放水性布帛を得た。
【００４６】
比較例３
実施例１において、＜処方２＞の合成樹脂溶液として、マイクロスフェアーＨ７５５Ｄを配合しない合成樹脂溶液を用いた他は、実施例１と同一の方法で透湿防水性布帛を得た。
【００４７】
比較例４
実施例２において、＜処方２＞の合成樹脂溶液として、マイクロスフェアーＨ７５５Ｄを配合しない合成樹脂溶液を用いた他は、実施例２と同一の方法で透湿防水性布帛を得た。
【００４８】
比較例５
［布帛上への合成樹脂層の形成］
布帛上に、＜処方２＞の合成樹脂溶液を、格子線状に彫刻したグラビアロール（５線／２５．４ｍｍ、線幅：１ｍｍ、深度：０．１５ｍｍ、格子線占有率：約２０％）を用いて塗布し、１２０℃で１分間乾燥することによって、熱膨張性マイクロカプセルを約１０質量％含有する、格子状の合成樹脂層を形成した。
【００４９】
［透湿防水層上への接着剤層の形成］
実施例１で用いた離型材の目潰し面に、前記＜処方４＞の透湿防水層形成用溶液を、コンマコーターにて、塗布量４５ｇ／ｍ2にて塗布し、その後、１００℃で２分間乾燥して、１０μｍ厚の無孔性樹脂膜を形成し、透湿防水層を得た。この透湿防水層上へ前記＜処方３＞の接着剤液を、コンマコーターを用いて塗布量３８ｇ／ｍ2にて塗布した。接着剤液は、透湿防水層の全面に塗布された。そして、１３０℃で１分間の乾燥を行い、平均１３μｍ厚の接着剤層を形成した。
【００５０】
前記した［布帛上への合成樹脂層の形成］で得られた布帛の合成樹脂層を、前記した［透湿防水層上への接着剤層の形成］で得られた接着剤層に当接して積層し、圧力２００ｋＰａでラミネート加工して、離型材、透湿防水層、接着剤層、合成樹脂層、布帛の順で積層貼合された積層物を得た。そして、積層物を４０℃で３日間エージングした後、離型材を剥離し、前記＜処方５＞に示す滑性付与剤を、ナイフコーターを用いて塗布量２０ｇ／ｍ2にて透湿防水層へ塗布し、１００℃で１分間の乾燥により、平均４μｍ厚のドライタッチな薄膜を形成した。その後、ヒートセッター機にて１７０℃×１分の条件で、熱膨張性マイクロカプセルの加熱発泡を兼ねながら、セット加工を行い、透湿防水性布帛を得た。
【００５１】
実施例１〜３及び比較例１〜５で得られた各布帛について、以下の項目を評価した。その結果を表１に示した。
（１）耐水圧（ｋＰａ）；ＪＩＳ  Ｌ−１０９２、高水圧法
（２）透湿度（ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ）；ＪＩＳ  Ｌ−１０９９、Ａ−１法
ＪＩＳ  Ｌ−１０９９、Ｂ−１法
（３）意匠性；目視にて、立体感および見栄え感（視認性、鮮明性）を下記のごとく、５段階の評価にて行った。
５級…立体感および見栄え感が特に良好。
４級…立体感および見栄え感がほぼ良好。
３級…立体感および見栄え感がやや劣っている。
２級…立体感あるいは見栄え感の何れかが劣っている。
１級…意匠性を有していない通常膜レベルである。
（５）耐摩耗性；ＪＩＳ  Ｌ−１０８４、Ａ−１法準拠
摩擦子に綿布（かなきん３号布）、弧面上に試料を取り付けて、１００回の摩擦を繰り返した後、外観変化の度合いを下記のごとく、５段階の評価にて行った。
５級…全く変化なし
４級…わずか変化あり
３級…透湿防水層がやや損傷し、立体感や視認性がやや低下
２級…透湿防水層の損傷と共に立体感や視認性が明らかに低下
１級…透湿防水層の損傷と共に立体感や視認性がかなり低下
【００５２】
［表１］
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実    施    例          比          較          例
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１    ２      ３        １    ２      ３    ４      ５
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耐水圧            231    252     263      230    250    227    246    258 
Ａ−１透湿度     5802   4223    4113     6890   4290   5905   4287   4123 
Ｂ−１透湿度     6821  17920   16867     7021  18026   6905  18127  16976 
意匠性            ４    ５      ５        １    １      １    １      ２
耐磨耗性          ４    ３      ５        ４    ３      ４    ３      ５
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【００５３】
比較例１〜４に係る透湿防水性布帛は、高発泡層を備えていないため、高発泡層を備えている実施例１〜３に係る透湿防水性布帛に比べて、その意匠性が極端に低下している。比較例５に係る透湿防水性布帛は、布帛，と発泡層，接着剤層及び透湿防水層の順に積層されているため、高発泡層における膨張したマイクロカプセルが接着剤層を介して透湿防水層に現れるので、高発泡層が直接、透湿防水層と接触している実施例１〜３に係る透湿防水性布帛と比べて、その意匠性が低下している。