(57)【要約】【課題】  陰イオン交換樹脂との接触を行うものであっても、分散安定性及び機械安定性に優れたフルオロポリマー水性分散液を収率良く製造する方法を提供する。【解決手段】  粗フルオロポリマー水性分散液を陰イオン交換樹脂に接触させる工程を含むフルオロポリマー水性分散液の製造方法であって、上記工程を行う前に予め上記粗フルオロポリマー水性分散液にノニオン界面活性剤と非イオン性水溶性高分子とを添加することを特徴とするフルオロポリマー水性分散液の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗フルオロポリマー水性分散液を陰イオン交換樹脂に接触させる工程を含むフルオロポリマー水性分散液の製造方法であって、
前記工程を行う前に予め前記粗フルオロポリマー水性分散液にノニオン界面活性剤と非イオン性水溶性高分子とを添加する
ことを特徴とするフルオロポリマー水性分散液の製造方法。
【請求項２】
ノニオン界面活性剤は疎水基にベンゼン環を含まないものである請求項１記載のフルオロポリマー水性分散液の製造方法。
【請求項３】
非イオン性水溶性高分子は平均分子量が１００００〜２００００００である請求項１又は２に記載のフルオロポリマー水性分散液の製造方法。
【請求項４】
非イオン性水溶性高分子は、ポリオキシアルキレン、ポリビニルピロリドン及びポリビニルアルコールの群より選択される少なくとも１種である請求項１〜３の何れか１項に記載のフルオロポリマー水性分散液の製造方法。
【請求項５】
粗フルオロポリマー水性分散液１００質量部に対して０．０００１〜５質量部の非イオン性水溶性高分子を添加する請求項１〜４の何れか１項に記載のフルオロポリマー水性分散液の製造方法。
【請求項６】
粗フルオロポリマー水性分散液を構成するフルオロポリマーはポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕である請求項１〜５の何れか１項に記載のフルオロポリマー水性分散液の製造方法。
【請求項７】
粗フルオロポリマー水性分散液を構成するフルオロポリマーは、平均一次粒子径が１００〜５００ｎｍである請求項１〜６の何れか１項に記載のフルオロポリマー水性分散液の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載のフルオロポリマー水性分散液の製造方法から得られる
ことを特徴とするフルオロポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フルオロポリマー水性分散液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルオロポリマー水性分散液は、コーティング、含浸等の方法で、化学的安定性、非粘着性、耐候性等に優れた特性を示すフィルムを形成することができるので、調理器具、配管のライニング、ガラスクロス含浸膜等の用途に広く使われている。これらの用途において、フルオロポリマー水性分散液は、フルオロポリマー濃度が高いものが好ましいので、水性媒体中で含フッ素界面活性剤の存在下にフルオロモノマーを重合したのち濃縮して得られたものが使用されている。しかしながら、近年、製品中に含まれる含フッ素界面活性剤を低減することが望まれている。
【０００３】
フルオロポリマー水性分散液から含フッ素界面活性剤を除去する方法として、ノニオン界面活性剤の存在下に陰イオン交換樹脂に接触させることにより含フッ素界面活性剤を除去する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
しかしながら、ノニオン界面活性剤を添加しても、イオン交換樹脂との接触の過程でポリマー凝集物が発生し、処理速度の低下、収率の悪化等の問題が生じ得る。
【特許文献１】特表２００２−５３２５８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、陰イオン交換樹脂との接触を行うものであっても、分散安定性及び機械安定性に優れたフルオロポリマー水性分散液を収率良く製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、粗フルオロポリマー水性分散液を陰イオン交換樹脂に接触させる工程を含むフルオロポリマー水性分散液の製造方法であって、上記工程を行う前に予め上記粗フルオロポリマー水性分散液にノニオン界面活性剤と非イオン性水溶性高分子とを添加することを特徴とするフルオロポリマー水性分散液の製造方法である。
本発明は、上記フルオロポリマー水性分散液の製造方法から得られることを特徴とするフルオロポリマー組成物である。
以下に本発明を詳細に説明する。
【０００６】
本発明のフルオロポリマー水性分散液の製造方法は、粗フルオロポリマー水性分散液と陰イオン交換樹脂とを接触させる工程を行う前に予め粗フルオロポリマー水性分散液にノニオン界面活性剤と非イオン性水溶性高分子とを添加することを特徴とするものである。
本発明の製造方法は、上記接触工程前に予めノニオン界面活性剤と非イオン性水性高分子とを添加するものであるので、含フッ素界面活性剤濃度が低く、機械安定性及び分散安定性に優れたフルオロポリマー水性分散液を収率良く得ることができる。
【０００７】
本発明において、粗フルオロポリマー水性分散液は、フルオロポリマーからなる粒子が含フッ素界面活性剤の存在下に水性媒体中に分散してなるものである。
【０００８】
上記フルオロポリマーとしては、特に限定されず、例えば、ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕／ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕共重合体〔ＦＥＰ〕、ＴＦＥ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕共重合体〔ＰＦＡ〕、エチレン／ＴＦＥ共重合体〔ＥＴＦＥ〕、ポリビリニデンフルオライド〔ＰＶＤＦ〕、ポリクロロトリフルオロエチレン〔ＰＣＴＦＥ〕等が挙げられる。
上記ＰＴＦＥは、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕ホモポリマーであってもよいし、変性ポリテトラフルオロエチレン〔変性ＰＴＦＥ〕であってもよい。本明細書において、変性ＰＴＦＥとは、ＴＦＥと微量単量体とを重合して得られる非溶融加工性のフルオロポリマーを意味する。上記微量単量体としては、例えば、ＨＦＰ、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕等のフルオロオレフィン、炭素原子１〜５個、特に炭素原子１〜３個を有するアルキル基を持つフルオロ（アルキルビニルエーテル）；フルオロジオキソール；パーフルオロアルキルエチレン；ω−ヒドロパーフルオロオレフィン等が挙げられる。
上記フルオロポリマーとしては、パーフルオロポリマーが好ましく、なかでも、ＰＴＦＥがより好ましい。
【０００９】
上記粗フルオロポリマー水性分散液は、一般に、フルオロポリマーが５〜７０質量％であるものであり、好ましい下限が２０質量％であり、好ましい上限が６０質量％である。
上記フルオロポリマー濃度は、水性分散液約１ｇ（Ｘ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１００℃、１時間で乾燥し、更に３００℃、１時間乾燥した加熱残分（Ｚ）に基づき、式：Ｐ＝Ｚ／Ｘ×１００（％）にて決定するものである。
【００１０】
上記フルオロポリマーからなる粒子は、平均一次粒子径が、一般に１００〜５００ｎｍであり、好ましくは２００〜４００ｎｍである。
上記平均一次粒子径は、動的光散乱法にて測定して求めるものである。
【００１１】
上記含フッ素界面活性剤としては、含フッ素アニオン界面活性剤を挙げることができる。
上記含フッ素アニオン界面活性剤としては、例えば、パーフルオロオクタン酸及び／又はその塩（以下、「パーフルオロオクタン酸及び／又はその塩」をまとめて「ＰＦＯＡ」と略記することがある。）、パーフルオロオクチルスルホン酸及び／又はその塩（以下、「パーフルオロオクチルスルホン酸及び／又はその塩」をまとめて「ＰＦＯＳ」と略記することがある。）等が挙げられる。
【００１２】
本明細書において、上記含フッ素界面活性剤としては、パーフルオロカルボン酸及び／又はその塩が好ましい。上記含フッ素アニオン化合物が塩である場合、該塩を形成する対イオンとしては、アルカリ金属イオン又はＮＨ４＋等が挙げられ、アルカリ金属イオンとしては、例えば、Ｎａ＋、Ｋａ＋等が挙げられる。上記対イオンとしては、ＮＨ４＋が挙げられる。上記ＰＦＯＡ及びＰＦＯＳは、塩である場合、特に限定されないが、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１３】
上記含フッ素界面活性剤は、除去容易である点で、平均分子量が１０００以下であることが好ましく、平均分子量が５００以下であることがより好ましく、また、炭素数が５〜１２であることが好ましい。
【００１４】
本発明において、粗フルオロポリマー水性分散液は、一般に、含フッ素界面活性剤をフルオロポリマーの５００〜２００００ｐｐｍに相当する量含有する。
本明細書において、含フッ素界面活性剤濃度は、水性分散液に等量のメタノールを添加してソックスレー抽出又は遠心分離を行ったのち、後述する高速液体クロマトグラフィー〔ＨＰＬＣ〕を行うことにより求めたものである。
【００１５】
本明細書において、水性媒体としては、水を含む液体であれば特に限定されず、水に加え、例えば、アルコール、エーテル、ケトン、パラフィンワックス等のフッ素非含有有機溶媒及び／又はフッ素含有有機溶媒をも含むものであってもよい。
【００１６】
上記粗フルオロポリマー水性分散液は、例えば、上述の含フッ素界面活性剤の存在下で重合することにより調製することができる。
上記重合において用いるフルオロモノマーとしては、特に限定されず、例えば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、ビリニデンフルオライド〔ＶＤＦ〕、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕等が挙げられる。
上記重合は、フルオロモノマーに加え、エチレン等のフッ素非含有モノマーをも用いるものであってよい。
本発明において、上記重合は、目的とするフルオロポリマーの種類、量等に応じて、温度、圧力、界面活性剤濃度等の反応条件を適宜設定することができる。
【００１７】
上記粗フルオロポリマー水性分散液は、上記重合を行うことにより得られる重合上がりの水性分散液であってもよいし、該重合上がりの水性分散液について濃縮、希釈等の後処理を経て得られる水性分散液であってもよい。
上記後処理は、例えば、相分離濃縮法、限外濾過法、電気濃縮法等、従来公知の方法にて行うことができる。
上記相分離方法としては、例えば、米国特許第３０３７９５３号明細書に記載の方法等を、上記限外濾過法としては、例えば特公平２−３４９７１号公報に記載の方法等を、電気濃縮法としては、例えば英国特許第６４２０２５号明細書に記載の方法等を挙げることができる。
【００１８】
本発明のフルオロポリマーの製造方法において、粗フルオロポリマー水性分散液を陰イオン交換樹脂に接触させる工程は、ＰＦＯＡ等の含フッ素界面活性剤の低減を目的とするものである。
上記接触工程は、特に限定されないが、好ましくは特表２００２−５３２５８３号公報記載の方法と同様に行うことができる。
上記接触工程は、予めＯＨ型に調整した強塩基性樹脂からなる陰イオン交換体を接触させることにより行うことができ、例えば、ｐＨを７〜９に調整した粗フルオロポリマー水性分散液を塩基性の環境下において接触させることが好ましい。
【００１９】
本発明のフルオロポリマーの製造方法は、上記接触工程を行う前に予め上記粗フルオロポリマー水性分散液にノニオン界面活性剤と非イオン性水溶性高分子とを添加するものである。
【００２０】
本発明におけるノニオン界面活性剤は、分子内に疎水基と親水基を有する化合物であり、平均分子量が１０００未満のものが好ましく使用される。
上記ノニオン界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル等のエーテル型ノニオン性界面活性剤、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック共重合体等のポリオキシエチレン誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等のエステル型ノニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等のアミン系ノニオン界面活性剤が挙げられる。
また、アルキルフェノールを構造中に有しないノニオン性界面活性剤を好ましく使用することができる。
【００２１】
本発明の製造方法において、上記ノニオン性界面活性剤は、フルオロポリマー１００質量部に対し１〜３０質量部添加することが好ましい。
上記ノニオン性界面活性剤の添加量は、より好ましい下限がフルオロポリマー１００質量部に対し５質量部であり、より好ましい上限が２０質量部である。
【００２２】
本発明の製造方法は、上述の接触工程前に非イオン性水溶性高分子を添加することにより、ノニオン界面活性剤と共に陰イオン交換樹脂との接触に起因する分散安定性の低下を抑制するだけでなく、収率を向上させることができ、更に貯蔵安定性が良いフルオロポリマー水性分散液を得ることもできる。非イオン性水溶性高分子を加えることにより上記各効果が得られる機構は明らかではないが、非イオン性水溶性高分子がイオン交換樹脂とフッ素樹脂粒子との接触に起因する凝集を抑制するためと考えられる。
【００２３】
上記非イオン性水溶性高分子は、水への溶解度が０．１ｍｇ／１００ｍｌ以上であり、平均分子量が１００００〜２００００００である化合物である。
上記非イオン性水溶性高分子は、平均分子量が上記範囲内にある点で、上述のノニオン界面活性剤とは異なるものである。
上記非イオン性水溶性高分子は、平均分子量が高いほど得られる水性分散液の機械的安定性が向上するが、平均分子量が高すぎると、水性分散液の粘度が高くなり、取扱いが困難となることがある。
上記水への溶解度は、１ｍｇ／１００ｍｌ以上であることが好ましい。
上記平均分子量は、１００００〜１００００００であることが好ましい。
【００２４】
上記非イオン性水溶性高分子は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレン等のポリオキシアルキレン及びポリオキシアルキレン共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリオキシアルキレン及びポリビニルアルコールよりなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましく、ポリオキシアルキレン、ポリビニルピロリドン及びポリビニルアルコールよりなる群から選択される少なくとも１種であることが更に好ましく、ポリビニルピロリドン又はポリエチレンオキサイドであることが特に好ましい。
上記例示化合物は、それぞれ１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【００２５】
上記ポリビニルピロリドン及び上記ポリビニルメチルエーテルの各平均分子量は、より好ましい下限が２万であり、より好ましい上限が１００万である。
【００２６】
上記ポリビニルアルコールの重合度は３００〜６０００であることが好ましい。重合度が高いほど平均分子量が高くなり、機械的安定性が向上するが、重合度が高すぎると水性分散液の粘度が高くなり、取扱いが困難となることがある。上記重合度は、より好ましい下限が５００であり、より好ましい上限が５０００である。
【００２７】
上記ポリビニルアルコールの鹸化度は７０〜９９モル％であることが好ましい。この範囲においては、鹸化度が高いほど水溶性が低く、鹸化度が低いほど水溶性が高くなるが、安定な水性分散液を調製するには上記範囲が適当である。より好ましい下限は７５モル％であり、より好ましい上限は９８モル％、更に好ましくは９５モル％である。
【００２８】
上記ポリオキシアルキレンとしては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等が挙げられる。
上記ポリエチレンオキサイドの平均分子量は、より好ましい下限が１０万、より好ましい上限が１００万である。
上記ポリオキシアルキレン共重合体は、ブロック共重合体であってもよい。
【００２９】
本発明のフルオロポリマー水性分散液の製造方法において、非イオン性水溶性高分子はフルオロポリマー１００質量部に対して０．００００１〜５質量部添加することが好ましい。
上記フルオロポリマー１００質量部に対して０．００００１質量部未満であると、分散安定性やポリマー収率が不充分となることがあり、フルオロポリマー１００質量部に対して５質量部を超えると、水性分散液の粘度が高くなり、取扱いが困難となることがある。
上記非イオン性水溶性高分子の添加量は、フルオロポリマー１００質量部に対し、より好ましい下限が０．０００１質量部、更に好ましい下限が０．０００５質量部であり、より好ましい上限が１質量部、更に好ましい上限が０．１質量部である。
【００３０】
本発明のフルオロポリマー水性分散液の製造方法は、上述の接触工程を含むものであれば、更に相分離濃縮法、限外濾過法、電気濃縮法等、従来公知の工程を含むものであってもよい。
【００３１】
本発明のフルオロポリマー水性分散液の製造方法から得られるフルオロポリマー水性分散液は、機械安定性、分散安定性及び保存安定性に優れている。更に、本水性分散液は、含フッ素界面活性剤濃度が低いので、含フッ素界面活性剤の混入に起因する物性の劣化がない組成物や成形品にすることができる。
本発明のフルオロポリマー水性分散液の製造方法から得られるフルオロポリマー組成物もまた、本発明の１つである。
【発明の効果】
【００３２】
本発明のフルオロポリマー水性分散液の製造方法から得られるフルオロポリマー水性分散液は、機械安定性、分散安定性及び保存安定性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３４】
各実施例及び比較例における各量は、特に断りがない場合は、質量基準である。
【００３５】
（１）平均一次粒子径
動的光散乱法にて測定して求めた。
【００３６】
（２）フルオロポリマー濃度（Ｐ）
水性分散液約１ｇ（Ｘ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１００℃、１時間で乾燥し、更に３００℃、１時間乾燥した加熱残分（Ｚ）に基づき、式：Ｐ＝Ｚ／Ｘ×１００（％）にて決定するものである。
【００３７】
（３）ノニオン界面活性剤の含有量（Ｎ）
水性分散液約１ｇ（Ｘｇ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１００℃にて１時間で加熱した加熱残分（Ｙｇ）、更に、得られた加熱残分（Ｙｇ）を３００℃にて１時間加熱した加熱残分（Ｚｇ）より、式：Ｎ＝［（Ｙ−Ｚ）／Ｚ］×１００（％）から算出したものである。
【００３８】
（４）水性分散液における含フッ素界面活性剤濃度
水性分散液に等量のメタノールを添加して凝析し、ソックスレー抽出を行った後、高速液体クロマトグラフィー〔ＨＰＬＣ〕を以下の条件にて行うことにより求めた。なお、含フッ素界面活性剤濃度算出にあたり、既知の濃度の含フッ素界面活性剤濃度について上記溶出液及び条件にてＨＰＬＣ測定して得られた検量線を用いた。
（測定条件）
カラム：ＯＤＳ−１２０Ｔ（４．６φ×２５０ｍｍ、トーソー社製）
展開液：アセトニトリル／０．６％過塩素酸水溶液＝１／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ％）
サンプル量：２０μＬ
流速：１．０ｍｌ／分
検出波長：ＵＶ２１０ｎｍ
カラム温度：４０℃
【００３９】
（５）機械的安定性
外径７．９ｍｍ、内径４．８ｍｍのタイゴン製チューブを装着したチューブ式ポンプを用い、１００ｍｌの水性分散液を３５℃で１時間２００ｍｌ／分の速度で循環させた後、２００メッシュのステンレス網で凝集物を捕集し、水洗後、１２０℃で１時間乾燥後の質量を測定し、試験に用いた水性分散液に最初に含まれていたポリマーに対する質量割合を求めた。
【００４０】
（６）静置安定性
５００ｍｌ容量のポリビンに５００ｇの水性分散液を入れ、４０℃の恒温槽に入れて１ヶ月静置した。静置後の水性分散液を卓上ボールミルで室温にて３０分攪拌したのち、２００メッシュのステンレス網で凝集物を捕集し、水洗後、１２０℃で１時間乾燥後の質量を測定し、試験に用いた水性分散液に最初に含まれていたポリマーに対する質量割合を求めた。
【００４１】
実施例１
（１）ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕濃度３０％、平均一次粒子径２５０ｎｍ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム〔ＰＦＯＡ〕濃度２０００ｐｐｍ（対ＰＴＦＥ）のＰＴＦＥ水性分散液に、ノニオン界面活性剤レオコールＴＤ９０Ｄ（ライオン社製のポリオキシエチレンアルキルエーテル）をＰＴＦＥの１５％に相当する量添加し、アルコックスＥ−３０（明成化学工業社製のポリオキシエチレン、分子量約３０万）をＰＴＦＥの０．３％に相当する量となるように５％水溶液の状態で添加し、均一に混合しＰＴＦＥ水性分散液を調製した。
得られた水性分散液のＰＴＦＥ濃度は２８．５％であった。
【００４２】
（２）ＯＨ型の陰イオン交換樹脂アンバージェットＡＭＪ４００２（商品名、ローム・アンド・ハース社製）を２５０ｍｌ充填し、４０℃に温調した直径２０ｍｍのカラムに、レオコールＴＤ９０Ｄの５％水溶液２５０ｍＬを通液した後、上記（１）で得たＰＴＦＥ水性分散液を５００ｍｌ／ｈｒの速度で７５００ｍｌ（８９３２ｇ）通液した。更に、レオコールＴＤ９０Ｄの５％水溶液２５０ｍＬを通液したところまでフルオロポリマー水性分散液を回収した。
得られたフルオロポリマー水性分散液は、９１８５ｇであり、フルオロポリマー濃度は２７．６％であった。即ち、通液前のポリマー量（水性分散液量×ポリマー濃度）２５４９ｇに対して、通液後のポリマー量（回収した水性分散液量×ポリマー濃度）は２５４４ｇとなり、収率は９９．８％であった。
上記ＰＦＯＡ濃度は検出限界（フルオロポリマーの質量の１０ｐｐｍ）未満であった。
【００４３】
上記フルオロポリマー水性分散液にレオコールＴＤ９０Ｄを１２７ｇ追加し、均一に攪拌後、７０℃で静置した。水性分散液は１２時間後に２相に分かれたので、下相を回収し、フルオロポリマー濃度７０％の水性分散液３６３２ｇを得た。
更に、水及びノニオン界面活性剤（レオコールＴＤ９０Ｄ）を追加し、フルオロポリマー濃度６０％、レオコールＴＤ９０Ｄ濃度５％（対フルオロポリマー）に調整し、機械的安定性試験及び静置安定性を行った。その結果、機械的安定性試験によるポリマー凝集物は０．６％であり、静置安定性試験によるポリマー凝集物は２％であった。
【００４４】
比較例１
（１）実施例１において、アルコックスの水溶液の代わりに水を等量添加した以外は、調整例１と同様にしてＰＴＦＥ水性分散液を調製した。得られた水性分散液のＰＴＦＥ濃度は２８．５％であった。
【００４５】
（２）上記比較例（１）で得られた水性分散液を用いて、実施例１（２）と同様に陰イオン交換樹脂との接触を行った。
得られたフルオロポリマー水性分散液は、８９０７ｇであり、フルオロポリマー濃度は２６．９％であった。即ち、イオン交換処理後の収率は９４％であった。
上記接触後に更に水及びノニオン界面活性剤（レオコールＴＤ９０Ｄ）を追加して得られた、フルオロポリマー濃度６０％、ノニオン界面活性剤濃度５％（対フルオロポリマー）の分散液について各試験を行った。その結果、機械的安定性試験によるポリマー凝集物は２．４％、貯蔵安定性試験によるポリマー凝集物は５％であった。
【００４６】
比較例２
比較例１（２）の接触工程及び濃縮から得られた分散液にアルコックスＥ−３０（明成化学工業社製のポリオキシエチレン、分子量約３０万）をフルオロポリマーに対して０．３％の量となるように５％水溶液の状態で添加し、均一に混合して得られた分散液について各試験を行った。機械的安定性試験によるポリマー凝集物は１．２％、貯蔵安定性試験によるポリマー凝集物は５％であった。
【００４７】
上記実施例と比較例とによって示される各試験の凝集率の差は、大量処理（連続生産）において大きな差となって現れるので、工業上有用な方法と考えられた。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明のフルオロポリマー水性分散液の製造方法から得られるフルオロポリマー水性分散液は、機械安定性、分散安定性及び保存安定性に優れている。更に、本水性分散液は、含フッ素界面活性剤濃度が低いので、含フッ素界面活性剤の混入に起因する物性の劣化がない組成物や成形品にすることができる。