(57)【要約】【課題】  ガスバリア性、機械強度および弾性に優れ、更に、高温条件下においても低い自重変形性を示し、良好なホットメルト塗布性を有する樹脂組成物を提供する。【解決手段】  イソブチレン系重合体（Ａ）、芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合ブロックとイソブチレンを構成単量体とする重合ブロックとからなり、イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロックと芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロックの重量比が、（イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック）／（芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック）＝６０／４０〜２０／８０であるイソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）からなる組成物とする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソブチレン系重合体（Ａ）、芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロックと、イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロックとからなり、イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロックと芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロックの重量比が、（イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック）／（芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック）＝６０／４０〜２０／８０であるイソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）からなる樹脂組成物。
【請求項２】
イソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）の数平均分子量が２００００〜７００００である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂組成物が、更に充填材（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項４】
充填材（Ｃ）が、カーボンブラックであることを特徴とする請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
樹脂組成物が、更に吸湿性化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
吸湿性化合物（Ｄ）が、シリカゲル、アルミナおよびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項５に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物からなる、シーリング材。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物からなる、複層ガラス用ホットメルトシーリング材。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物からなる、複層ガラス用ホットメルトスペーサー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスバリア性、機械的強度および弾性に優れ、更に、高温条件下においても低い自重変形性、ホットメルト塗布性を示す樹脂組成物に関する。また、このような樹脂組成物からなるシーリング材、特に複層ガラス用ホットメルトシーリング材や複層ガラス用ホットメルトスペーサーに関する。
【背景技術】
【０００２】
シーリング材は、水密性や気密性を得るために目地に充填する材料として、自動車や建材などに幅広く使用される。シーリング材においては、高い気密性が求められ、その他要求特性は、使用する用途により異なるものの、多くの用途で、高い弾性や高い機械的強度が求められる。
【０００３】
建材用シーリング材の使用例の一つとして、複層ガラスが挙げられる。複層ガラスとは、一般的に２つ以上のガラスパネルからなり、その間にスペーサーを入れて間隔が保たれるようにしたガラスである。複層ガラスでは、スペーサーとガラスの間等にシーリング材が施工され、ガラスパネル間は、乾燥空気、窒素、アルゴン、や六フッ化硫黄といった気体で満たされており、これにより、断熱性、遮音性、結露防止などの効果が得られることとなる。
複層ガラスの構造はさまざまであり、その構造に応じて、種々のシーリング材がさまざまな方法で施工される。このようなシーリング材としては、ホットメルト接着剤やホットメルトスペーサーが挙げられる。ホットメルト材を使用した複層ガラスの例としては、塩化ビニル樹脂や、イソブチレン系重合体を主成分として構成されたホットメルトブチルなどの熱可塑性樹脂に乾燥剤を練り込んだ材料をスペーサーとした複層ガラスが知られている（特許文献１）。
このイソブチレン系重合体を主成分として構成されたホットメルトブチルは、気密性や水密性を保持できるガスバリア性、耐候性、粘着性などの特性をもつことから複層ガラス用シーリング材によく使用される材料である。具体的には、内部に乾燥剤を入れたアルミスペーサーを用いる構造の複層ガラスの場合には、そのアルミスペーサーとガラスとの間の固定用の一次シール剤としてホットメルト塗布されて使われたり、そのアルミスペーサーの外部に二次シール剤としてホットメルト塗布されたり、最近では、このホットメルトブチルに乾燥剤を練り込んだ材料をそのまま複層ガラスの片側の端部にホットメルト塗布し熱可塑樹脂製スペーサーとして用いられている。いずれの構成においても、ホットメルトブチルの担うべき役割は、ガラスとの接着による気密性維持にあり、長期使用中に破壊や変形剥離しない事が求められているが、その使用環境によっては、それらの性能が維持出来ず気密性が失われるケースがある。特に高温条件下での自重による変形（自重変形性）や、高温条件下での弾性や機械的強度の不足が問題となることがある。
上述の高温条件下での自重変形性や、高温条件下での弾性や機械的強度の不足を改善する目的で、ホットメルトブチルにスチレン／イソブチレン系熱可塑性エラストマーを添加する方法が知られている。
スチレン系熱可塑性エラストマーを用いた例として、スチレン／イソブチレンのトリブロック重合体や星型ブロック共重合体を用いた弾性シーリング材（特許文献２）、スチレン／イソブチレンのトリブロック共重合体やジブロック共重合体を用いた複層ガラス用シール材（特許文献３）が挙げられる。このようなスチレン／イソブチレンブロック共重合体のうち、トリブロックや星型ブロックを用いた場合、高温条件下での自重変形性などは改善するが、ホットメルト塗布性が不足する場合がある。また、ジブロック共重合体を用いた場合は、スチレン含量が低いブロック体を添加しても、高温条件下での自重変形性などが改善されない場合がある。
よって、ホットメルトブチルの高温条件下での自重変形性などを改善しつつ、ホットメルト塗布性が良好な材料が望まれていた。
【特許文献１】特開平７−１７７４８号公報
【特許文献２】特開平２００３−５０６５５７
【特許文献３】特開平２００６−２７３６８２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、シーリング材、特に複層ガラス用ホットメルトシーリング材および複層ガラス用ホットメルトスペーサーとして使用することが可能な樹脂組成物であって、ガスバリア性、機械的強度および弾性に優れ、更に、高温条件下においても低い自重変形性、良好なホットメルト塗布性を示す樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、イソブチレン系重合体（Ａ）、芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロックと、イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロックとからなり、イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロックと芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロックの重量比が、（イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック）／（芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック）＝６０／４０〜２０／８０であるイソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）からなる樹脂組成物に関する。
好ましい実施様態としては、イソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）の数平均分子量が２００００〜７００００である樹脂組成物に関する。
【０００６】
好ましい実施様態としては、樹脂組成物が、更に充填材（Ｃ）を含有することを特徴とする樹脂組成物に関する。
好ましい実施様態としては、充填材（Ｃ）が、カーボンブラックであることを特徴とする樹脂組成物に関する。
【０００７】
好ましい実施様態としては、樹脂組成物が、更に吸湿性化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする樹脂組成物に関する。
【０００８】
好ましい実施様態としては、吸湿性化合物（Ｄ）が、シリカゲル、アルミナおよびゼオライトからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする樹脂組成物に関する。
【０００９】
さらに本発明は、上記樹脂組成物からなるシーリング材に関する。
【００１０】
さらに本発明は、上記樹脂組成物からなる複層ガラス用ホットメルトシーリング材に関する。
【００１１】
さらに本発明は、上記樹脂組成物からなる複層ガラス用ホットメルトスペーサーに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る樹脂組成物は、高温条件下においても低い自重変形性を示し、また、従来の組成物と比較して、高い弾性および機械的強度を有し、更には、良好なホットメルト塗布性、ガスバリア性に優れる。従って、本発明に係る樹脂組成物は、高い弾性や機械的強度、ガスバリア等が要求されるシーリング材として、特に、複層ガラス用ホットメルトシーリング材や複層ガラス用ホットメルトスペーサーとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明に係る樹脂組成物は、イソブチレン系重合体（Ａ）、芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロックと、イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロックとからなるイソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）からなる。
本発明に係る組成物においては、イソブチレン系重合体（Ａ）により、ホットメルト接着性が付与される。また、イソブチレン系ブロック重合体（Ｂ）は、イソブチレンブロックを有していることに由来する高いガスバリア性と、芳香族ビニル系化合物ブロックを有していることに由来する剛性を有していることが特徴であり、他の熱可塑性エラストマーを用いた場合と比較して、組成物の水密性や気密性を損なわない一方で、高温条件下で自重により変形しにくいという利点がある。更に、充填材（Ｃ）により、剛性が付与される。
【００１４】
イソブチレン系重合体（Ａ）は、ポリイソブチレン、ポリブテン等として通常市販されている多くの商品がこれに相当し、具体的にはＥＸＸＯＮ製ビスタネックス（LM-MS,MH,HまたはMML-80,100,120,140等）、新日本石油製テトラックス（3T,4T,5T,6T等）ポリブテン（HV）ハイモール（4H,5H,6H等）、およびＢＡＳＦ製オパノール（B10,B12,B15,B50,B80,B100,B120,B150,B220等）などが例示できる。
【００１５】
イソブチレン系重合体（Ａ）は、特に限定されないが、重合体中にイソブチレンを構成単量体として５０重量部以上有するのが好ましく、より好ましくは８０重量部以上、更に好ましくは９０重量部以上含有する。
【００１６】
イソブチレン系重合体（Ａ）に含有されるイソブチレン以外の単量体としては、カチオン重合可能な単量体成分であれば特に限定されないが、芳香族ビニル類、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、β−ピネン等の単量体が例示できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
芳香族ビニル類としては、スチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、２，６−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチル−ｏ−メチルスチレン、α−メチル−ｍ−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、β−メチル−ｏ−メチルスチレン、β−メチル−ｍ−メチルスチレン、β−メチル−ｐ−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、α−メチル−２，６−ジメチルスチレン、α−メチル−２，４−ジメチルスチレン、β−メチル−２，６−ジメチルスチレン、β−メチル−２，４−ジメチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、α−クロロ−ｏ−クロロスチレン、α−クロロ−ｍ−クロロスチレン、α−クロロ−ｐ−クロロスチレン、β−クロロ−ｏ−クロロスチレン、β−クロロ−ｍ−クロロスチレン、β−クロロ−ｐ−クロロスチレン、２，４，６−トリクロロスチレン、α−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、α−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，６−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロメチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
脂肪族オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン、オクテン、ノルボルネン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
ジエン類としては、ブタジエン、イソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、（ｎ−、イソ）プロピルビニルエーテル、（ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−、イソ）ブチルビニルエーテル、メチルプロペニルエーテル、エチルプロペニルエーテル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
イソブチレン系重合体（Ａ）の数平均分子量は、特に制限はないが、１０００〜３０００００が好ましく、特に１００００〜１０００００が好ましい。
イソブチレン系重合体（Ａ）は、本発明の組成物のガラス板への粘・接着性を改善する等の目的で、分子鎖中又は分子鎖末端に各種官能基を有するものを用いることができる。官能基としては、例えば、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシル基等のエーテル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシロキシル基等のエステル基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アシルアミノ基等のアミド基、無水マレイン酸等の酸無水物基、シリル基、アリル基、ビニル基等が挙げられる。イソブチレン系重合体（Ａ）は、これらの官能基の１種のみを有していてもよいし、２種以上を有していてもよい。好ましい官能基としては、エポキシ基、アミノ基、エーテル基、エステル基、アミド基、シリル基、アリル基、及び、ビニル基が挙げられる。
【００２１】
イソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニル系化合物としては、特に限定されないが、例えば、上述した芳香族ビニル類で例示したものなどが挙げられる。
芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロックは、芳香族ビニル系化合物以外の単量体を含んでいても、含んでいなくてもよい。芳香族ビニル系化合物以外の単量体を含む場合には、重合体ブロック全体のなかで芳香族ビニル化合物が６０重量％以上を占めることが好ましく、さらに、８０重量％以上を占めることが好ましい。重合体ブロック全体のなかで芳香族ビニル系化合物が６０重量％以下の場合、重合体ブロックの凝集力が低下するため好ましくない。芳香族ビニル化合物以外の単量体としては、芳香族ビニル化合物とカチオン重合可能な単量体であれば特に限定されないが、例えば、イソブチレン、上記の脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、β−ピネン等の単量体が例示できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロックは、イソブチレン以外の単量体を含んでいてもよいし含んでいなくてもよい。イソブチレン以外の単量体を含む場合には、重合体ブロック全体のなかでイソブチレンが６０重量％以上を占めることが好ましく、さらに、８０重量％以上を占めることがより好ましい。重合体ブロック中のイソブチレン以外の単量体としては、イソブチレンとカチオン重合可能な単量体であれば特に限定されないが、例えば、上述の芳香族ビニル、脂肪族オレフィン類、ジエン類、ビニルエーテル類、β−ピネン等の単量体が例示できる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
イソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）の組成におけるイソブチレンを構成単量体とする重合体ブロックと芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロックとの重量比率は、特に制限はないが、（イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロック）／（芳香族ビニル系化合物を構成単量体とする重合体ブロック）＝６０／４０〜２０／８０が好ましい。特に、高温条件下における自重変形性から、６０／４０〜４０／６０が好ましい。芳香族ビニル化合物を構成単量体とする重合体ブロックの比率が小さすぎると、高温条件下における自重変形性が大きくなる。また、その比率が大きくなると、樹脂組成物のガスバリア性が損なわれたり、粘着力が低下してしまうなど、シール材としての機能が低下する場合がある。
【００２３】
イソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）の数平均分子量は、特に制限はないが、２００００〜７００００が好ましい。特に、高温条件下における自重変形性とホットメルト塗布性から、３００００〜５００００が好ましい。分子量が低すぎると高温条件下での自重変形性が大きくなり、大きすぎると溶融粘度が高くなり、ホットメルト塗布性が悪くなる。なお、本明細書における数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリスチレン換算で算出したものである。
【００２４】
本発明に係る樹脂組成物におけるイソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）の割合としては、特に制限はないが、イソブチレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは１〜１００重量部であり、さらに好ましくは５〜２０重量部である。イソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）の割合が小さいと、高温条件下における自重変形性が大きくなり、また、その比率が大きくなると、樹脂組成物のガスバリア性が損れたり、粘着力が低下してしまうなど、シール材としての機能が低下する場合がある。
【００２５】
イソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）は、本発明の組成物のガラス板への粘・接着性を改善する等の目的で、分子鎖中又は分子鎖末端に各種官能基を有するものを用いることができる。官能基としては、例えば、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシル基等のエーテル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシロキシル基等のエステル基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アシルアミノ基等のアミド基、無水マレイン酸等の酸無水物基、シリル基、アリル基、ビニル基等が挙げられる。イソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）は、これらの官能基の１種のみを有していてもよいし、２種以上を有していてもよい。好ましい官能基としては、エポキシ基、アミノ基、エーテル基、エステル基、アミド基、シリル基、アリル基、及び、ビニル基が挙げられる。
【００２６】
イソブチレン系重合体（Ａ）およびイソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）の製造方法としては、特に限定されず、公知の重合方法を用いることができるが、構造の制御されたブロック共重合体を得るためには、下記一般式（１）で表される化合物の存在下に、イソブチレンを主成分とする単量体成分を重合することが好ましい。イソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）を製造する際には、さらに芳香族ビニル化合物を主成分とする単量体成分を重合する。
（ＣＲ１Ｒ２Ｘ）nＲ３        …一般式（１）
［式中、Ｘはハロゲン原子、炭素数１〜６のアルコキシル基及び炭素数１〜６のアシロキシル基からなる群から選択される置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ、水素原子、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一であっても異なっていても良い。ｎは１〜６の自然数を示す。］
上記ハロゲン原子としては、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。上記炭素数１〜６のアルコキシル基としては特に限定されず、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−又はイソプロポキシ基等が挙げられる。上記炭素数１〜６のアシロキシル基としては特に限定されず、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等が挙げられる。上記脂肪族炭化水素基としては特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−又はイソプロピル基等が挙げられる。上記芳香族炭化水素基としては特に限定されず、例えば、フェニル基、メチルフェニル基等が挙げられる。
【００２７】
上記一般式（１）で表わされる化合物は開始剤となるもので、ルイス酸等の存在下炭素陽イオンを生成し、カチオン重合の開始点になると考えられる。本発明で用いられる一般式（１）の化合物の例としては、次のような化合物等が挙げられる。
【００２８】
（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔Ｃ６Ｈ５Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ〕、１，４−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，４−Ｃｌ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ〕、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，３−Ｃｌ（ＣＨ３）２ＣＣ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ〕、１，３，５−トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔１，３，５−（ＣｌＣ（ＣＨ３）２）３Ｃ６Ｈ３〕、１，３−ビス（１−クロル−１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼン〔１，３−（Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ）２-５−（Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ３〕
これらの中でも特に好ましいのは、（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン〔Ｃ６Ｈ５Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ〕、ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［Ｃ６Ｈ４（Ｃ（ＣＨ３）２Ｃｌ）２］、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼン［（ＣｌＣ（ＣＨ３）２）３Ｃ６Ｈ３］である。［なお（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはクミルクロライドとも呼ばれ、ビス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、ビス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはジクミルクロライドとも呼ばれ、トリス（１−クロル−１−メチルエチル）ベンゼンは、トリス（α−クロロイソプロピル）ベンゼン、トリス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンあるいはトリクミルクロライドとも呼ばれる］。
【００２９】
イソブチレン系重合体（Ａ）およびイソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）を重合により製造する際には、さらにルイス酸触媒を共存させることもできる。このようなルイス酸としてはカチオン重合に使用できるものであれば良く、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＢＣｌ３、ＢＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＳｎＣｌ４、ＳｂＣｌ５、ＳｂＦ５、ＷＣｌ６、ＴａＣｌ５、ＶＣｌ５、ＦｅＣｌ３、ＺｎＢｒ２、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３等の金属ハロゲン化物；Ｅｔ２ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ２等の有機金属ハロゲン化物を好適に使用することができる。中でも、触媒としての能力、工業的な入手の容易さを考えた場合、ＴｉＣｌ４、ＢＣｌ３、ＳｎＣｌ４が好ましい。ルイス酸の使用量は、特に限定されないが、使用する単量体の重合特性あるいは重合濃度等を鑑みて設定することができる。通常は一般式（１）で表される化合物に対して０．１〜１００モル当量使用することができ、好ましくは１〜５０モル当量の範囲である。
【００３０】
イソブチレン系重合体（Ａ）およびイソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）の重合に際しては、さらに必要に応じて電子供与体成分を共存させることもできる。この電子供与体成分は、カチオン重合に際して、成長炭素カチオンを安定化させる効果があるものと考えられており、電子供与体の添加によって分子量分布の狭い構造が制御された重合体が生成する。使用可能な電子供与体成分としては特に限定されないが、例えば、ピリジン類、アミン類、アミド類、スルホキシド類、エステル類、または金属原子に結合した酸素原子を有する金属化合物等を挙げることができる。
【００３１】
イソブチレン系重合体（Ａ）およびイソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）の重合は必要に応じて有機溶媒中で行うことができ、有機溶媒としてはカチオン重合を本質的に阻害しなければ特に制約なく使用することができる。具体的には、塩化メチル、ジクロロメタン、クロロホルム、塩化エチル、ジクロロエタン、ｎ−プロピルクロライド、ｎ−ブチルクロライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン類；エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族炭化水素類；２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメチルヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の環式脂肪族炭化水素類；石油留分を水添精製したパラフィン油等を挙げることができる。
【００３２】
これらの溶媒は、本発明に係るイソブチレン系重合体（Ａ）およびイソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）を構成する単量体の重合特性及び生成する重合体の溶解性等のバランスを考慮して単独又は２種以上を組み合わせて使用する。上記溶媒の使用量は、得られる重合体溶液の粘度や除熱の容易さを考慮して、重合体の濃度が１〜５０ｗｔ％、好ましくは５〜３５ｗｔ％となるように決定される。
【００３３】
実際の重合を行うに当たっては、各成分を、冷却下、例えば−１００℃以上０℃未満の温度で混合する。エネルギーコストと重合の安定性を釣り合わせるために、特に好ましい温度範囲は−３０℃〜−８０℃である。上記重合反応は、バッチ式（回分式又は半回分式）で行ってもよいし、重合反応に必要な各成分を連続的に重合容器内に加える連続式で行ってもよい。
【００３４】
本発明に係る組成物は、更に充填材（Ｃ）を含有してもよい。充填材（Ｃ）は、本発明の樹脂組成物の剛性を向上させる効果があり、また、使用温度域での形状維持性を向上させ、またホットメルト塗布時の垂れを抑制する効果を有する。無機充填材（Ｃ）としては、特に制限はなく従来公知のものを使用することができる。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、熔融シリカ、結晶シリカ、珪藻土、クレー、タルク、雲母、カオリン、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等よりなる群から選択される少なくとも１種を使用することができる。これらのうちで、少量で剛性を向上させる効果を有するカーボンブラックが特に好ましい。
【００３５】
充填材（Ｃ）の配合量は、特に制限はないが、イソブチレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、１〜３００重量部とするのが好ましく、より好ましくは５０〜１５０重量部である。
【００３６】
本発明に係る組成物は、更に吸湿性化合物（Ｄ）を含有していてもよい。吸湿性化合物（Ｄ）としては、ゼオライト、シリカゲル、アルミナ等が例示され、これらのいずれも使用することができる。これらは２種以上を組み合わせて用いてもよい。このような吸湿性化合物は、本発明に係る樹脂組成物の水蒸気透過率を減少させ、複層ガラスのガラス板に挟まれた空隙部が湿気によって曇ることを防ぐことができる。このような目的を効果的に達成するためには、吸湿性化合物（Ｄ）の配合量はイソブチレン系重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜１００重量部であることが好ましい。
【００３７】
また、本発明に係る樹脂組成物には、物性を損なわない範囲で、さらに粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、界面活性剤、難燃剤等を適宜配合することができる。公知のブロッキング防止剤、帯電防止剤、着色剤、無機ないし有機抗菌剤、滑剤なども配合することができる。
粘着付与材としては、数平均分子量３００〜３０００、ＪＩＳ Ｋ−２２０７ に定められた環球法に基づく軟化点が６０〜１５０℃ である低分子の樹脂であって、ロジンおよびロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂およびそれらの水素化物、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂およびその水素化物、芳香族系石油樹脂およびその水素化物、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂およびその水素化物、スチレンまたは置換スチレンの低分子量重合体が例示される。
可塑剤としては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどの石油系プロセスオイル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジブチルなどの二塩基酸ジアルキル、液状ポリブテン、液状ポリイソブチレン、液状ポリイソプレンなどの低分子量液状ポリマーが例示され、これらのいずれも使用することができる。このような可塑剤は、ホットメルト時の流動性を向上させる効果があり、このような目的を達成し、ブリードアウトを防止するためには、イソブチレン系ブロック共重合体（Ａ）に相溶する可塑剤を配合することが望ましく、パラフィン系プロセスオイル、液状ポリブテン、および液状ポリイソブチレンなどが好適に用いられる。
酸化防止剤としては、一般に用いられている酸化防止剤、たとえばフェノール系、アミン系、硫黄系、リン系、ヒドラジン系、アミド系等が挙げられる。フェノール系やアミン系はラジカル連鎖を禁止し、一次酸化防止剤として用いられるが、フェノール系酸化防止剤としては、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４オクトキシフェノール、ステアリル−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，４，６−トリス（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオ）１，３，５−トリアジン、ジステアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチル）ベンジルマロネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレゾール〕、ビス〔３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシド〕グリコールエステル、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４−ｓ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ｔブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチル）ベンジルイソシアヌレート、１，３，５−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、２−オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）モノアクリレート、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニレン−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジハイドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジハイドロキノリンからなる重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硫黄系やリン系酸化防止剤は、過酸化物を分解し二次酸化防止剤として用いられるが、硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオビス（β−ナフトール）、チオビス（Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン）、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ドデシルメルカプタン、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、ジオクタデシルサルファイド、等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜１５混合アルキル）−４，４′−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化−４，４′−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）・１，６−ヘキサンジオールジホスファイトフェニル・４，４′−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス〔４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）〕ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（１，３−ジステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、４，４′−イソプロピオデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）・ジノニルフェニルホスファイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナンスレン−１０−オキサイド、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスファイトなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ヒドラジン系、アミド系酸化防止剤は、ラジカルの開始を防止する性質を有しており、例えば、Ｎ−サリシロイル−Ｎ′−アルデヒドヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサイド等が挙げられる。
これらの酸化防止剤は単独で用いてもよく、また、種類に関係なく２種以上を併用してもよい。更に、酸化防止剤と併用することにより酸化防止効果を向上させるものとして、クエン酸やリン酸等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、一般に用いられている紫外線吸収剤、例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４４′−ジメトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；フェニルサルチレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のサルチレート系；２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系；エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−カルボメトキシ−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のアクリロニトリル系等が挙げられ、これらのうちではベンゾトリアゾール系が好ましい。これらの紫外線吸収剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
光安定剤としては、一般に用いられている光安定剤、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，２，３，４−テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブタン、１，２，３，４−テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブタン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸と１，２，２，６，６ペンタメチル−４−ピペリジノ−ルと３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキソスピロ［５，５］ウンデカンの重縮合物、１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ペンタン、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
本発明に係る樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、攪拌機を備えた溶融釜又は一軸若しくは二軸の押出機を用いて機械的に混合する方法を用いることができる。このときに、必要に応じて加熱してもよい。また、均一溶液とし、溶剤を留去する方法も用いることができる。
混練条件としては、イソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）が溶融する温度以上であればよく、２６０℃以下が好ましい。
【００３９】
本発明に係る樹脂組成物は、さらに必要に応じ、熱可塑性樹脂組成物に対して一般に採用される成形方法及び成形装置を用いて成形でき、例えば、押出成形、射出成形、プレス成形、ブロー成形等によって成形することできる。
【００４０】
以上のようにして得られる樹脂組成物は、優れたガスバリア性、高い弾性および機械的強度を有し、高温条件下でほとんど自重変形しない。一方で、ガラスに対する施工、つまり、アプリケーターのような塗布機を想定した場合、剪断力が発生し、容易に流動することから、シーリング材、特に、複層ガラス用ホットメルトシーリング材や複層ガラス用ホットメルトスペーサーとして好適に使用することが出来る。
【実施例】
【００４１】
以下に、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限を受けるものではない。
［実施例等記載成分の内容］
ＰＩＢ  ：ポリイソブチレン（ＢＡＳＦ社製、商品名「オパノールＢ１２」）
ＳＩＢ１：スチレン−イソブチレンジブロック共重合体１（製造例１に記載、分子量５００００、スチレンブロック含量５０％）
ＳＩＢ２：スチレン−イソブチレンジブロック共重合体２（製造例２に記載、分子量４００００、スチレンブロック含量６０％）
ＳＩＢ３：スチレン−イソブチレンジブロック共重合体３（製造例３に記載、分子量４００００、スチレンブロック含量５０％）
ＳＩＢ４：スチレン−イソブチレンジブロック共重合体４（製造例４に記載、分子量２００００、スチレンブロック含量５０％）
ＳＩＢ５：スチレン−イソブチレンジブロック共重合体５（製造例５に記載、分子量４００００、スチレンブロック含量１５％）
ＳＩＢ６：スチレン−イソブチレンジブロック共重合体６（製造例６に記載、分子量４００００、スチレンブロック含量３０％）
ＳＩＢＳ：スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体（製造例７に記載、分子量１０００００、スチレンブロック含量３０％）
タルク（富士タルク工業社製、商品名「タルクＬＭＲ」）
カーボンブラック（旭カーボン社製、商品名「旭カーボン＃６０ＨＮ」）
ゼオライト（モレキュラーシーブス３Ａ）
ラボプラストミル（東洋精機製作所社製）：バッチ式二軸混練機
［各種試験方法］
［高温条件下での自重変形性／ヒートサグ試験］
まず、金型とプレス成形機（設定温度１８０℃）を用いて、得られた樹脂組成物を幅２０ｍｍ×長さ３０ｍｍ×厚み４ｍｍのシートに成形した。幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍ×厚み５ｍｍのガラス板を準備し、図１のように、上記シートをガラス面に対し垂直に圧着させた。シートを圧着させたガラス板を、台を用いて地面に対し垂直に固定して、９０℃の熱風乾燥機中で２時間放置した。２時間の試験後、図２のように、上記シートの下部の位置について、元の位置と加熱後の位置の距離ｘ（ｍｍ）を測定した。上記の加熱試験後の距離ｘ（ｍｍ）の大きさにより、自重変形性を評価した。
○：上記の加熱試験後の距離ｘ（ｍｍ）が１ｍｍ以下である。
△：上記の加熱試験後の距離ｘ（ｍｍ）が１ｍｍより大きく、３ｍｍ以下である。
×：上記の加熱試験後の距離ｘ（ｍｍ）が３ｍｍより大きい。
［高温および室温条件下での機械強度／引張強度］
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、試験片は２ｍｍ厚シートを、７号ダンベルで打抜いたものを使用した。引張速度は１００ｍｍ／分とし、２３℃と１００℃において、それぞれの２０％伸長時の引張強度を測定した。
［ガスバリア性／透湿度］
得られた組成物を１８０℃の条件下で加熱プレスし、０．９ｍｍ厚のシートを作製した。作製したシートをＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に従い、４０℃、９０％ＲＨでの組成物の透湿度を測定した。
○：測定した透湿度の値が、１ｇ／ｍ２・ｄａｙ未満である。
×：測定した透湿度の値が、１ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上である。
［ホットメルト塗布性］
［ぬれ試験］
１３０℃という温度条件下で、ガラス面に対する樹脂組成物のぬれ性を評価した。詳細な評価方法を以下に示した。１３０℃のオーブンに３０分間入れた樹脂組成物シート（２ｍｍ厚、大きさ３ｃｍ×３ｃｍ）を、ガラス板（大きさ５ｃｍ×３ｃｍ）の上におき、重量２ｋｇのローラーで気泡が入らないように張り合わせ、ガラス面と樹脂組成物シートのぬれ性を目視で観察した。
○：ガラスと樹脂組成物シートの界面に、気泡ない状態である。
×：ガラスと樹脂組成物シートの界面に、気泡が存在している状態である。
［溶融粘度］
得られた組成物を、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９９に従い、１３０℃、キャピラリー直径２ｍｍφにて、見かけの剪断速度０.７６ｓｅｃ−１のときの溶融粘度を測定した。
（製造例１）［ＳＩＢ１の製造］
２Ｌのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置換した後、注射器を用いて、ｎ−ヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）３００ｍＬ及び塩化ブチル（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）４３２ｍＬを加え、重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中につけて冷却した後、イソブチレンモノマー１７７ｍＬ（１８７３ｍｍｏｌ）が入った三方コック付耐圧ガラス製液化採取管にテフロン（登録商標）製の送液チューブを接続し、重合容器内にイソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。クミルクロライド０．６５ｇ（４.２ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド０.９４ｇ（１０.８ｍｍｏｌ）を加えた。次にさらに四塩化チタン６.６ｍＬ（６１ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。重合開始から１．５時間同じ温度で撹拌を行った後、重合溶液からサンプリング用として重合溶液約１ｍＬを抜き取った。続いて、スチレンモノマー１１７ｇ（１１２１ｍｍｏｌ）を重合容器内に添加した。該混合溶液を添加してから４５分後に、約４０ｍＬのメタノールを加えて反応を終了させた。
【００４２】
反応溶液から溶剤等を留去した後、トルエンに溶解し２回水洗を行った。さらにトルエン溶液を多量のメタノールに加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより目的のイソブチレン系ジブロック共重合体を得た。尚、スチレン添加前のイソブチレン重合体の数平均分子量は２５０００であり、スチレン重合後のブロック共重合体の数平均分子量は５００００であった。ブロック共重合体中のスチレンブロック含量は、５０重量％であった。
（製造例２〜６）［ＳＩＢ２〜６の製造］
製造例１と同様の方法で、イソブチレンモノマーとスチレンモノマーの量を変え、イソブチレン系ジブロック共重合体を得た。それぞれのブロック共重合体の数平均分子量、ブロック共重合体中のスチレンブロック含量は、表１、２に示した。なおここで、イソブチレンを構成単量体とする重合体ブロックを形成する際はイソブチレンモノマーのみを添加し、スチレンを構成単量体とする重合体ブロックを形成する際はスチレンモノマーのみを添加した。
（製造例７）［ＳＩＢＳの製造］
２Ｌのセパラブルフラスコの重合容器内を窒素置換した後、注射器を用いて、ｎ−ヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）３００ｍＬ及び塩化ブチル（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）４３２ｍＬを加え、重合容器を−７０℃のドライアイス／メタノールバス中につけて冷却した後、イソブチレンモノマー１８４ｍＬ（１９４２ｍｍｏｌ）が入った三方コック付耐圧ガラス製液化採取管にテフロン（登録商標）製の送液チューブを接続し、重合容器内にイソブチレンモノマーを窒素圧により送液した。ｐ−ジクミルクロライド０．３６ｇ（１.６ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド０.９４ｇ（１０.８ｍｍｏｌ）を加えた。次にさらに四塩化チタン２.１ｍＬ（１８.７ｍｍｏｌ）を加えて重合を開始した。重合開始から１．５時間同じ温度で撹拌を行った後、重合溶液からサンプリング用として重合溶液約１ｍＬを抜き取った。続いて、スチレンモノマー５１ｇ（４８８ｍｍｏｌ）を重合容器内に添加した。該混合溶液を添加してから４５分後に、約４０ｍＬのメタノールを加えて反応を終了させた。
【００４３】
反応溶液から溶剤等を留去した後、トルエンに溶解し２回水洗を行った。さらにトルエン溶液を多量のメタノールに加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体を６０℃で２４時間真空乾燥することにより目的のイソブチレン系トリブロック共重合体を得た。尚、スチレン添加前のイソブチレン重合体の数平均分子量は７００００であり、スチレン重合後のブロック共重合体の数平均分子量は１０００００であった。スチレンブロック含量は、３０％であった。
（実施例１）
ＳＩＢ１  １０重量部／ＰＩＢ  ３５重量部／カーボンブラック  １５重量部／タルク  ２５重量部／ゼオライト  １５重量部をラボプラストミルにて、温度１７０℃の条件下で１０分間溶融混練し、樹脂組成物を得た。この組成物を用いて、上記の方法で各種物性評価を行った。その結果を表１に示す。
（実施例２〜４）
表１に示す様に、イソブチレン系ジブロック共重合体（Ｂ）の種類を変更した以外は実施例１と同様の方法で、樹脂組成物を得た。この組成物を用いて、上記の方法で各種物性評価を行った。
（比較例１）
ＰＩＢ  ４５重量部／カーボンブラック  １５重量部／タルク  ２５重量部／ゼオライト  １５重量部をラボプラストミルにて、温度１７０℃の条件下で１０分間溶融混練し、樹脂組成物を得た。この組成物を用いて、上記の方法で各種物性評価を行った。その結果を表２に示す。
（比較例２）
ＰＩＢ  ４５重量部／カーボンブラック  ２５重量部／タルク  １５重量部／ゼオライト  １５重量部をラボプラストミルにて、温度１７０℃の条件下で１０分間溶融混練し、樹脂組成物を得た。この組成物を用いて、上記の方法で各種物性評価を行った。その結果を表２に示す。
（比較例３）
ＳＩＢＳ  １０重量部／ＰＩＢ  ３５重量部／カーボンブラック  １５重量部／タルク  ２５重量部／ゼオライト  １５重量部をラボプラストミルにて、温度１７０℃の条件下で１０分間溶融混練し、樹脂組成物を得た。この組成物を用いて、上記の方法で各種物性評価を行った。その結果を表２に示す。
（比較例４）
ＳＩＢ５  １０重量部／ＰＩＢ  ３５重量部／カーボンブラック  １５重量部／タルク  ２５重量部／ゼオライト  １５重量部をラボプラストミルにて、温度１７０℃の条件下で１０分間溶融混練し、樹脂組成物を得た。この組成物を用いて、上記の方法で各種物性評価を行った。その結果を表２に示す。
（比較例５）
ＳＩＢ６  １０重量部／ＰＩＢ  ３５重量部／カーボンブラック  １５重量部／タルク  ２５重量部／ゼオライト  １５重量部をラボプラストミルにて、温度１７０℃の条件下で１０分間溶融混練し、樹脂組成物を得た。この組成物を用いて、上記の方法で各種物性評価を行った。その結果を表２に示す。
【００４４】
【表１】
2008201931.tif 000002
【００４５】
【表２】
2008201931.tif 000003
実施例１〜４は、ブロック体としてスチレン含量が４０％以上のジブロック体（ＳＩＢ）を添加することにより、高温条件下での自重変形性に優れ、ぬれ性が良好かつ溶融粘度も比較的低く、ホットメルト塗布性にも優れた樹脂組成物となる。また、高温および室温条件下での機械強度について、特に、高温条件下（１００℃）での引張強度が高い。
【００４６】
それに対し、ブロック体を添加しない比較例１は高温条件下での自重変形性が悪く、さらにカーボンブラックの量を増やした比較例２は、高温条件下での自重変形性が悪く、ぬれ性が悪化かつ溶融粘度も比較的高くなり、ホットメルト塗布性に劣る。
【００４７】
比較例３では、ブロック体としてトリブロック体であるＳＩＢＳを添加したが、高温条件下での自重変形性や機械強度は改善するものの、ぬれ性が悪化かつ溶融粘度も比較的高くなり、ホットメルト塗布性に劣る。
【００４８】
比較例４および５では、ブロック体として、スチレン含量が比較的低い（３０％以下）ジブロック体であるＳＩＢを添加したが、ぬれ性が良好かつ溶融粘度も比較的低いが、高温条件下での自重変形性が悪い結果となった。
【００４９】
以上のことから、本発明に係る組成物は、高温での自重変形性およびホットメルト塗布性の両方に優れることが見出された。この樹脂組成物は、シーリング材、特に複層ガラス用ホットメルトシーリング材、複層ガラス用ホットメルトスペーサーに好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】自重変形性試験用試験体の概略構成図。
【図２】図１の試験体の断面図。
【図１】
2008201931.tif 000004
【図２】
2008201931.tif 000005