(57)【要約】【課題】高温や湿熱条件下でも高い耐久性を有し、しかも光学用フィルムに使用した際に、リワーク性の良い粘着剤組成物を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）および（Ｂ）  （Ａ）少なくとも次のモノマー（ａ−１）ないし（ａ−３）を共重合させることに    より得られ、その重量平均分子量が７０万〜２００万である（メタ）アクリル系    ポリマー    （ａ−１）Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド    （ａ−２）カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマ−    （ａ−３）（メタ）アクリル酸エステル  （Ｂ）イソシアネート系架橋剤を含有してなる耐熱性粘着剤組成物およびこれより得られる粘着剤およびこれを塗工してなる光学用フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）および（Ｂ）
（Ａ）少なくとも次のモノマー（ａ−１）ないし（ａ−３）を共重合させることに
より得られ、その重量平均分子量が７０万〜２００万である（メタ）アクリル系
ポリマー
（ａ−１）Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド              ２〜５質量％
（ａ−２）カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマ−  ０.０１〜２質量％
（ａ−３）（メタ）アクリル酸エステル                ８３〜９７.９９質量％
（Ｂ）イソシアネート系架橋剤
を含有してなる耐熱性粘着剤組成物。
【請求項２】
更に、０〜１０質量％の範囲の、モノマー（ａ−１）ないし（ａ−３）以外の共重合可能なモノマーを共重合してなる請求項第１項記載の耐熱性粘着剤組成物。
【請求項３】
請求項第１項または第２項記載の耐熱性粘着剤組成物より得られる粘着剤。
【請求項４】
光学フィルムの少なくとも一方の面に、請求項第１項または第２項記載の耐熱性粘着剤組成物を塗工して得られる粘着剤層が積層されてなる粘着加工光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性粘着剤組成物に関し、更に詳細には、リワーク性が良く、高温下でも膨れやハガレを起こさず、湿熱時の耐久性にも優れ、光学フィルム用等に利用可能な耐熱性粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フラットディスプレイパネルが様々な分野で表示装置として使用されており、これらのディスプレイの前面には、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、プロテクトフィルムなどの光学フィルムが粘着剤によって貼り付けられている。
【０００３】
このようなフィルムの粘着剤として、従来アクリル系粘着剤が用いられてきたが、高温高湿条件下においては、粘着フィルムの浮きやハガレが発生することがあり、より耐久性の高い粘着剤が求められてきた。
【０００４】
一方、ディスプレイパネルの製造において、光学フィルム（粘着フィルム）は、貼り付け位置のズレが生じたり、異物の噛み込み等で貼り合わせに失敗した場合などに一旦これを剥がし、再度パネル面に光学フィルムを貼付することが行われている。
【０００５】
そのため、耐久性を高くすることを目的に、光学フィルムの粘着剤のディスプレイパネルへの粘着力、密着性を向上させると、上記のような光学フィルムを一旦剥がし、再度パネル面に光学フィルムを貼付する作業（リワーク）の際にパネルに糊残りによる汚染が生じたり、また、高すぎる粘着力のため作業性が悪いといった問題（リワーク性の低下）が生じていた。
【０００６】
一方、特許文献１には、耐熱性を向上させるために、アミノ基及び／またはアミド基含有モノマーを共重合させることが開示されており、得られた共重合体を利用することで高湿高温環境下でも浮きやハガレ等の外観欠点が生じない粘着剤が得られている。
【０００７】
しかしながら、ここに開示されている粘着剤は、８０℃や６０℃／９０％ＲＨ環境下では、浮きやハガレを生じさせないものの、より過酷な環境下、例えば、１２０℃や８０℃／９０％ＲＨの環境下では、その耐久性は充分なものではなかった。
【０００８】
このようなことから、例えば光学用フィルムの粘着剤として使用した際に、湿熱時の耐久性に優れ、高温下でも浮きやハガレを起こさず、しかも、貼着後剥離可能なリワーク性を有する耐熱性粘着剤組成物が求められているが、そのようなものは未だ知られていなかった。
【特許文献１】特開平０６−１０８０２５号
【特許文献２】特開２００４−９１４９９
【特許文献３】特開２００４−９１５００
【特許文献４】特開２００３−１６５９６５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、光学用フィルムの粘着剤として使用した際に、高温や湿熱条件下でも高い耐久性を有し、しかもリワーク性の良い粘着剤組成物の提供をその課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行っていたところ、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミドおよびカルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを含有する（メタ）アクリル系モノマーを共重合させて得られた（メタ）アクリル系ポリマーは、前記条件を満たしたものであることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）および（Ｂ）
（Ａ）少なくとも次のモノマー（ａ−１）ないし（ａ−３）を共重合させることに
より得られ、その重量平均分子量が７０万〜２００万である（メタ）アクリル系
ポリマー
（ａ−１）Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド              ２〜５質量％
（ａ−２）カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマ−  ０.０１〜２質量％
（ａ−３）（メタ）アクリル酸エステル                ８３〜９７.９９質量％
（Ｂ）イソシアネート系架橋剤
を含有してなる耐熱性粘着剤組成物である。
【００１２】
また本発明は、前記耐熱性粘着剤組成物より得られる粘着剤および光学用フィルム用シートに、前記の耐熱性粘着剤組成物を塗工してなる光学用フィルムである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の耐熱性粘着剤組成物は、高温や湿熱条件下でも高い耐久性を有し、しかもリワーク性の良いものであり、例えば、光学用フィルム用粘着剤として利用できるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の耐熱性粘着剤組成物において、成分（Ａ）である（メタ）アクリル系ポリマーは、少なくとも下記のモノマーを共重合して得られるものであり、しかもその重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万〜２００万のものである。
【００１５】
（ａ−１）Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド                ２〜５質量％
（ａ−２）カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマ−  ０.０１〜２質量％
（ａ−３）（メタ）アクリル酸エステル                ８３〜９７.９９質量％
【００１６】
上記成分（Ａ）において、その分子量が７０万未満であると、得られる粘着剤の凝集力が不十分となるため、耐熱耐久性の低下や、被着体の汚染が生じる。また分子量が２００万より大きいと、粘着剤組成物の粘度が高くなり、塗工時にスジが発生するなどして作業性が悪化する。
【００１７】
成分（Ａ）の調製にあたって利用されるモノマーのうち、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド（モノマー（ａ−１））は、下式（Ｉ）
【化１】
2008308548.tif 000002
で示されるものである。このモノマー（ａ−１）を２質量％（以下、単に「％」で示す）以上使用することにより、より過酷な高温又は高温高湿条件下での充分な耐久性を付与することができる。また、５％以下とすることで、粘着力が高くなりすぎることなくリワーク性の良好な粘着剤が得られる。
【００１８】
また、モノマー（ａ−２）であるカルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーは、そのモノマー構造中にカルボキシル基を少なくとも１つ有するアクリルモノマーまたはメタクリルモノマーであり、その具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸β−カルボキシエチル、メタクリル酸β−カルボキシエチル、アクリル酸５−カルボキシペンチル、メタクリル酸５−カルボキシペンチル等が挙げられる。このモノマー（ａ−２）は、０.０１％以上使用することにより、Ｎ−エチロールアクリルアミド（モノマー（ａ−１））とイソシアネート系架橋剤（成分（Ｂ））との架橋反応を促進し、より高温条件下での充分な耐久性を付与することができる。また、２％以下とすることで、高温での耐久性を保持しながら、粘着力が高くなりすぎることなくリワーク性の良好な粘着剤が得られる。
【００１９】
更に、モノマー（ａ−３）の（メタ）アクリル酸エステルとしては、構造中にエステル基を有するアクリルモノマーまたはメタクリルモノマーが挙げられ、その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−へプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−へプチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピル、アクリル酸３−メトキシプロピル、アクリル酸２−メトキシブチル、アクリル酸４−メトキシブチル等のアクリル酸アルコキシエステル；メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシプロピル、メタクリル酸３−メトキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシブチル、メタクリル酸４−メトキシブチル等のメタクリル酸アルコキシエステル等が挙げられる。中でも、アルキル基の炭素数が４〜８のアクリル酸アルキルエステルを使用モノマー全体の５０％以上、好ましくは６０％以上使用すると、共重合性が良好で、得られる粘着剤の粘着力、柔軟性が良好になるため好ましく、特に、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルを使用することが好ましい。
【００２０】
上記成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーの調製に当たっての各モノマーの配合量は、前記のようにモノマー（ａ−１）が２〜５％、モノマー（ａ−２）が０.０１〜２％、モノマー（ａ−３）が８３〜９７.９９％程度であり、好ましくは、モノマー（ａ−１）が２〜４％、モノマー（ａ−２）が０.１〜１％、モノマー（ａ−３）が９０〜９７.９％である。
【００２１】
これら各モノマーを共重合させ、成分（Ａ）を得るには、従来公知の重合方法に従えば良いが、好ましい方法としては、分子量の調整が容易な溶液重合法や、溶剤が不要な光重合法が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いられる成分（Ａ）には、更に必要に応じ、上記成分（ａ−１）ないし（ａ−３）以外のモノマーを共重合させることができる。このようなモノマーとしては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等の（ａ−１）以外の水酸基含有モノマー；アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリ酸ジエチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド等の（ａ−１）以外のアミド基含有モノマー；アクリル酸グリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジルエーテル、アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテル、メタクリル酸−２−グリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル等のアクリル酸アリール；メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸アリール；アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピル、アクリル酸３−メトキシプロピル、アクリル酸２−メトキシブチル、アクリル酸４−メトキシブチル等のアクリル酸アルコキシエステル；メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシプロピル、メタクリル酸３−メトキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシブチル、メタクリル酸４−メトキシブチル等のメタクリル酸アルコキシエステル；酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸アリル、アクリロニトリル等を挙げることができる。このモノマーの配合量は、成分（Ａ）中、０〜１０％、好ましくは０〜５％である。
【００２３】
一方、本発明の耐熱性粘着剤組成物において、成分（Ｂ）として用いられるイソシアネート系架橋剤は、その分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物であり、特に制約はなく、種々のものを利用することができる。
【００２４】
この成分（Ｂ）の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネート等の分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物や、それらをトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと付加反応させた化合物を挙げることができる。なかでも、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と多価アルコールとを付加反応させた３官能以上のイソシアネート架橋剤がアクリル系ポリマーの官能基との反応性がよく、良好な架橋構造を有する粘着剤が得られるため好ましく用いられる。
【００２５】
本発明の耐熱性粘着剤組成物を得るには、上記成分（Ａ）１００重量部に対し、上記成分（Ｂ）を０.１ないし１重量部、好ましくは、０.２ないし０.５重量部加えれば良い。このような使用量にすることにより、ゲル分率４０〜９０％の範囲に調製することができる。
【００２６】
斯くして得られた耐熱性粘着剤組成物より得られる粘着剤を光学フィルムの少なくとも一方の面に積層することにより、耐熱性等が良好で、しかもガラスに対する粘着力が８Ｎ／２５ｍｍ以下のリワーク性に優れた光学フィルムを得ることができる。
【００２７】
すなわち、ポリエステル等のフィルムに、本発明の耐熱性粘着剤組成物を均一に塗工し、これを乾燥させたり、これに光や紫外線を照射して重合硬化させることによって、粘着剤層を形成し、これを光学フィルムに積層させることにより、本発明の粘着加工光学フィルムを得ることができる。
【００２８】
光学フィルムを製造する際の耐熱性粘着剤組成物により得られる粘着剤層の厚さは適宜設定できるが、１０〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍとすれば良い。
【００２９】
また、光照射は常法により行うことができ、ブラックライト等の光源を用いて、粘着剤組成物の組成や塗布厚さに応じて照度や照射時間を適宜調整して行うことができる。
【００３０】
本発明は、モノマー（ａ−１）であるＮ−エチロール（メタ）アクリルアミド、モノマー（ａ−２）であるカルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー、モノマー（ａ−３）である（メタ）アクリル酸エステルを共重合し、得られた共重合物（成分（Ａ））を、イソシアネート系架橋剤（成分（Ｂ））で架橋することで、光学用フィルム（粘着シート）に用いた際に、リワーク性を有しながら、１２０℃の環境下でも膨れやハガレを起こさず、湿熱時の耐久性にも優れるものが得られる耐熱性粘着剤組成物が得られるというものである。
【００３１】
ところで、特許文献１は、アミド基含有（メタ）アクリル系モノマーを０.３〜１０重量％共重合したアクリル系ポリマーをイソシアネート系架橋剤で架橋した偏光板用の粘着剤に関するものであり、当該文献中には、Ｎ−メチロールアクリルアミドが例示され、更に、アミド基含有モノマーの使用により耐熱性が向上することが記載されている。
【００３２】
しかしながら、本願発明でモノマー（ａ−１）として用いるＮ−エチロールアクリルアミドについては、全く例示はなく、さらに、Ｎ−エチロールアクリルアミドと特定量のカルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを共重合することについても示唆されていない。
【００３３】
そして、後記実施例で示すように、Ｎ−エチロールアクリルアミドを用いた場合は、Ｎ−メチロールアクリルアミドを用いた場合に比べ、耐熱性およびリワーク性において優れていることは明らかである。
【００３４】
また、特許文献２および特許文献３には、水酸基含有モノマー０.１〜１０重量％、カルボキシル基含有モノマー０.０５〜３重量％を共重合したアクリル系ポリマーをイソシアネート系架橋剤で架橋した光学フィルム用粘着剤組成物が記載されているが、この文献中には、水酸基含有モノマーとして、さらにアミド基を有する成分（ａ−１）のＮ−エチロール（メタ）アクリルアミドは記載されていない。また、このモノマーの使用により、耐熱性が格段に上昇することについても全く示唆されていない。
【００３５】
更に、特許文献４には、Ｎ−エチロールアクリルアミドを共重合した臭気が少なく、耐熱性の良好な粘着剤が記載されていますが、これには、共重合モノマーとしてカルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーを特定量使用することや、これが光学フィルム用途に用いられることについては全く記載されていない。しかも、Ｎ−エチロールアクリルアミドの好ましい使用量も異なるものである。
【００３６】
従って、本発明の構成、作用効果は、これらの特許文献と同一でなく、これから容易に想到しうるものでもないことは明らかである。
【実施例】
【００３７】
次に製造例および実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００３８】
製  造  例  １
アクリル系ポリマー（１）の製造：
攪拌機、環流冷却管、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）９６.８重量部、エチロールアクリルアミド（ＨＥＡＡ）３重量部、アクリル酸（ＡＡ）０.２重量部、酢酸エチル１００重量部及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.２重量部を仕込み、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で攪拌しながら、反応容器を６０℃まで昇温し、６時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、下記の方法で測定した重量平均分子量（以下、単に「分子量」という）が１２０万のアクリル系ポリマー（１）を得た。
【００３９】
［  分子量測定法  ］
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
測定条件；
装置：ＨＬＣ−８１２０（東ソー（株）製）
カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ（東ソー（株）製）
ＧＭＨＸＬ（東ソー（株）製）
Ｇ２５００ＨＸＬ（東ソー（株）製）
サンプル濃度：１.５ｍｇ／ｍｌ（テトラヒドロフランで希釈）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１.０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
【００４０】
製  造  例  ２
アクリル系ポリマー（２）の製造：
実施例１の酢酸エチルを１００重量部から１５０重量部に変更する以外は、実施例１と同様にしてアクリル系ポリマー（２）を得た。
【００４１】
製  造  例  ３
アクリル系ポリマー（３）の製造：
実施例１の酢酸エチルを１００重量部から８０重量部に、ＡＩＢＮを０.２重量部から０.１重量部に変更する以外は、実施例１と同様にしてアクリル系ポリマー（３）を得た。
【００４２】
製  造  例  ４
アクリル系ポリマー（４）の製造：
実施例１の酢酸エチル１００重量部を、酢酸エチル１３０重量部およびトルエン２０重量部に変更する以外は、実施例１と同様にしてアクリル系ポリマー（４）を得た。
【００４３】
上記製造例１〜４で製造したアクリルポリマーのモノマー組成および分子量を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2008308548.tif 000003
【００４５】
製  造  例  ５
アクリル系ポリマー（５）〜（１３）の製造：
実施例１のモノマー組成を表２のように変更する以外は、実施例１と同様にしてアクリル系ポリマー（５）〜（１３）を得た。
【００４６】
【表２】
2008308548.tif 000004
【００４７】
実  施  例  １
アクリル系粘着剤組成物の調製：
製造例１で得られたアクリル系ポリマー（１）の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤ＴＤ−７５（綜研化学（株）製）０.２５重量部、シランカップリング剤ＫＢＥ９００７（信越化学工業（株）製）０.２重量部を添加し、アクリル系粘着剤組成物を得た。
【００４８】
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚みが２０μｍになるように塗工し、９０℃で３分間乾燥させた後、偏光板を貼り合わせ、２３℃、温度６５％の環境下で７日間熟成させて粘着加工偏光板を得た。
【００４９】
実施例  ２〜５、比較例  １〜１０
使用するアクリル系ポリマーと架橋剤を表３のように変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２ないし５および比較例１ないし１０の粘着加工偏光板を得た。
【００５０】
【表３】
2008308548.tif 000005
【００５１】
実  施  例  ６
実施例１ないし５および比較例１ないし１０で得られた粘着加工偏光板について、その塗工性、耐熱性、耐湿熱性および粘着力を下記評価方法により評価した。この評価結果を表４に示した。
【００５２】
＜  評価方法  ＞
（１）塗工性
粘着剤組成物塗工時の、塗工スジや塗工ムラの有無を目視で観察し、下記基準で評価した。
【００５３】
評  価      内    容
○    ：  スジ、ムラは確認されなかった
△    ：  僅かにスジ、ムラが確認された
×    ：  スジ、ムラが頻繁に確認された
【００５４】
（２）粘着力
得られた粘着加工偏光板を２.５ｃｍ×１５ｃｍに裁断し、無アルカリガラス（コーニング社製）上に貼付した。５０℃、５気圧のオートクレープに２０分間保持し、次いで、２３℃／湿度６５％環境下に１時間放置した後、片端を、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで９０℃方向に引っ張り、剥離を開始する力を測定した。
【００５５】
（３）耐熱性、耐湿熱性
得られた粘着加工偏光板を２２０ｍｍ×３００ｍｍに裁断し、厚さ０.７ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製）の片面にラミネータロールを用いて貼り付けた。次いで、５０℃、５気圧の、オートクレープに２０分保持して試験片を得た。
【００５６】
耐熱性は、得られた試験片を１２０℃／ｄｒｙの条件下に１０００時間放置し、ハガレ、浮きを目視にて観察し、下記基準で評価した。
【００５７】
評  価    内    容
○  ：  ハガレや浮き等の外観不良は見られない
×  ：  ハガレ及び／又は浮きが見られた
【００５８】
また、耐湿熱性は、得られた試験片を８０℃／９０％ＲＨの条件下に１０００時間放置し、ハガレ、浮きを目視にて観察し、上記基準で評価した。
【００５９】
＜  結  果  ＞
【表４】
2008308548.tif 000006
【００６０】
この結果、エチロール(メタ)アクリルアミドを使用した粘着剤では、１２０℃ドライまたは８０℃／９０％ＲＨといった過酷な環境下でも、充分な耐久性が得られていることが明らかとなった。また、貼着後に剥離しても被着体に汚染が見られず、リワーク性良好であることも示された。さらに、分子量１７０万の高分子量アクリルポリマーを調製しても、エチロール(メタ)アクリルアミドはメチロール(メタ)アクリルアミドなどに比べて自己架橋性が低くゲル化しにくいため、塗工スジや塗工ムラを生じることなく、柔軟な塗膜を形成することができることも明らかとなった。
【００６１】
このように、エチロール(メタ)アクリルアミドを共重合して得られる本発明の粘着剤組成物は塗工時にスジなどが発生せず、それから得られる粘着剤は、高い耐熱耐久性を有しながら、被着体に対する汚染を引き起こすことなく、さらに、粘着力が低いため良好なリワーク性を有するものであった。
【００６２】
実  施  例  ７
攪拌機、環流冷却管、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）９６.８重量部、エチロールアクリルアミド（ＨＥＡＡ）３重量部、アクリル酸（ＡＡ）０.２重量部を仕込み、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で攪拌しながら、反応容器を８０℃まで昇温し、開始剤２，２−アゾビス−（４−メトキシ−２、４−ジメチルパレロニトリル）０.０２５重量部を添加して反応を開始させた。重合熱よる温度上昇が確認されたが、冷却操作を行わず反応を継続した。反応系の温度が１１８℃に達すると開始剤はすべて消費されこれ以上の発熱は起こらず反応が終了した。続けて外部から強制冷却操作を行い、２５℃まで冷却し部分重合物を得た。得られた部分重合物はポリマー分が１７質量％、その分子量は８０万であった。
【００６３】
得られた部分重合物１００重量部に対して、光開始剤イルガキュア２０２０（チバスペシャリティケミカルズ（株）製）０.４重量部、イソシアネート系架橋剤ＴＤ−７５（綜研化学（株）製）０.２５重量部およびシランカップリング剤ＫＢＥ９００７（信越化学工業（株）製）０.２重量部を混合し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さが２０μｍになるように塗布した。塗布面を剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルムをこれを貼り合わせ、ブラックライト蛍光ランプを用い、強度３ｍＷ／ｃｍ２の光を３分間照射して粘着剤シートを得た。なお、ブラックライト蛍光ランプ照射後のアクリル系ポリマーの分子量は９０万＊であった。
*  分子量は、イソシアネート系架橋剤およびシランカップリング剤を添加せず、
同様の条件で製造したアクリル系ポリマーの分子量である。
【００６４】
上記の粘着剤シートから、塗布面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がして、偏光板を貼り合わせ、２３℃、湿度６５％の環境下で７日間熟成させて粘着加工偏光板を得た。得られた粘着加工偏光板について、実施例６に従って評価したところ、塗工性、耐熱性、耐湿熱性は、いずれも「○」であり、粘着力は、５.８であった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の耐熱性粘着剤組成物を利用することにより、リワーク性を有しながら、１２０℃という高温の環境下でも膨れやハガレを起こさず、更に湿熱時の耐久性にも優れる粘着シートを得ることができる。
【００６６】
従って、本発明の耐熱性粘着剤組成物は、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、プロテクトフィルム等多くの光学的フィルム用の粘着剤として、有利に利用できるものである。