(57)【要約】【課題】  長期間保存後もインキ中で顔料が凝集、沈降し難く、常に良好な筆跡を形成可能な筆記具用油性顔料インキ組成物を提供する。【解決手段】  アクリル−シリコーン共重合体で表面処理された顔料と、有機溶剤と、樹脂とから少なくともなる筆記具用油性インキ組成物であり、前記有機溶剤は主溶剤として蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤、例えば、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルが好適である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル−シリコーン共重合体で表面処理された顔料と、有機溶剤と、樹脂とから少なくともなる筆記具用油性インキ組成物。
【請求項２】
前記アクリル−シリコーン共重合体で表面処理された顔料をインキ組成物全量中３〜４０重量％含有してなる請求項１記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記顔料が酸化チタンである請求項１又は２記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項４】
主溶剤として蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤を用いてなる請求項１乃至３のいずれか一項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項５】
前記有機溶剤がアルコール類、グリコールエーテル類から選ばれる一種又は二種以上の溶剤である請求項４記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項６】
前記有機溶剤がエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる溶剤である請求項５記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項７】
剪断減粘性付与剤を含有してなる請求項１乃至６のいずれか一項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項８】
前記剪断減粘性付与剤がＮ−ビニルカルボン酸アミドである請求項７記載の筆記具用油性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具用油性インキ組成物に関する。更に詳細には着色剤として用いられる顔料の分散性に優れた筆記具用油性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、着色剤として顔料を用いた油性インキは、筆跡の耐水性や隠蔽性が必要な種々の用途に使用されている。しかし、この種の油性インキはインキ中で顔料の安定性に乏しく、特に酸化チタンは比重が溶剤や他の添加剤と比較して著しく高いため、経時によりインキ組成物中で凝集、沈降し易い。よって、筆記先端部を下向き（倒立状態）で放置すると目づまりを生じて筆跡がかすれたり、筆記不能になることがあり、また、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置すると色濃度の薄い筆跡が形成されるといった不具合を生じる（例えば、特許文献１参照）。
前記問題を解消するため、インキと共に撹拌部材を収容し、使用時に攪拌して顔料を分散する筆記具が汎用されているが、経時により顔料は沈降層を形成し、撹拌部材はハードケーキ化した沈降層内に埋没することがあり、十分な撹拌を行うことができないためインキ中の顔料を均一に分散することができず、良好な筆跡を形成できなくなる。
また、別の方法として、インキ中に剪断減粘性付与剤（ゲル化剤）を添加して静置時のインキ粘度を高く調整することにより、顔料の凝集、沈降を防止する試みがなされているが（例えば、特許文献２参照）、必ずしも顔料の凝集、沈降を防止できるものではなく、顔料が沈降して良好な筆記性能を維持できないことがあった。
【特許文献１】特開２００１−３２３１９９号公報
【特許文献２】特開２００５−２６３９４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、前記従来の筆記具用油性インキ組成物の問題を解消するものであって、即ち、顔料の分散性に優れ、経時後も顔料の凝集や沈降を生じ難く、良好な筆跡を永続して形成可能な筆記具用油性顔料インキ組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、アクリル−シリコーン共重合体で表面処理された顔料と、有機溶剤と、樹脂とから少なくともなる筆記具用油性インキ組成物を要件とする。
更には、前記アクリル−シリコーン共重合体で表面処理された顔料をインキ組成物全量中３〜４０重量％含有すること、前記顔料が酸化チタンであること、主溶剤として蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤を用いてなること、前記有機溶剤がアルコール類、グリコールエーテル類から選ばれる一種又は二種以上の溶剤であること、前記有機溶剤がエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる溶剤であること、剪断減粘性付与剤を含有してなること、前記剪断減粘性付与剤がＮ−ビニルカルボン酸アミドであること等を要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、アクリル−シリコーン共重合体で表面処理された顔料を用いることにより、長期間保存後もインキ中で顔料が凝集、沈降し難く、常に良好な色濃度を示す筆跡を形成可能な筆記具用油性顔料インキ組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明に用いられるアクリル−シリコーン共重合体で表面処理された顔料は、顔料表面にアクリル−シリコーン共重合体が存在してなり、顔料同士の凝集を抑制できると共に、有機溶剤への分散性を向上させることができる。
前記顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、群青等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、スロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料等の有機顔料、金属光沢顔料等が挙げられる。
前記アクリル−シリコーン共重合体は、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとの共重合体である。
分子鎖の片末端にラジカル重合性を有するオルガノポリシロキサン化合物としては、下記式（１）
【化１】
2008201880.tif 000002
（式中、Ｒ１はメチル基又は水素原子、Ｒ２は場合によりエーテル結合１個又は２個で遮断されている直鎖状又は分岐状の炭素鎖を有する炭素原子１〜１０個の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３はメチル基又はブチル基、ｍは３〜３００の整数を示す。）
で表されるものが挙げられる。
一方、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性不飽和結合を分子中に１個有する化合物を意味し、使用されるアクリレート及び／又はメタクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、フルオロ炭素鎖１〜１０のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートを例示することができる。
なお、前記アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーは、一種又は二種以上を併用して用いることができる。
また、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーにおいて、アクリレート及び／又はメタクリレート以外に必要に応じて種々の重合性モノマー化合物を使用することができる。これらの化合物としては、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン、Ｎ−ビニルピロリドン等を例示することができる。
分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物（Ａ）とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー（Ｂ）との共重合体は、重合比率（Ａ）：（Ｂ）＝１：１９〜２：１の範囲内で、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の通常のラジカル重合開始剤の存在下で行われ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合法のいずれの方法の適用も可能である。
【０００７】
前記アクリル−シリコーン共重合体で表面処理された顔料はインキ組成物中に３〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％添加される。
３重量％未満では色濃度に乏しく、また、４０重量％を越えると良好なインキ吐出を得ることが困難となり、筆跡にかすれや途切れ等が発生し易くなる。
【０００８】
また、前記アクリル−シリコーン共重合体で表面処理された顔料と共に、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料を併用して用いることもできる。
前記ソルベント染料の具体例としては、
バリファーストブラック３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、
バリファーストブラック３８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９のトリメチルベンジルアンモニウム塩）、
スピリットブラックＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、
スピロンブラックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、
ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、
スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、
ネオザポンブルー８０８（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）、
バリファーストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の造塩体）、
スピロンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１）、
バリファーストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の造塩体）、
スピリットレッド１０２（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の造塩体）、
バリファーストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の造塩体）、
バリファーストバイオレット１７０２（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３とＣ．Ｉ．アシッドイエロー３６の造塩体）、
スピロンレッドＣＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１とドデシル（スルホフェノキシ）−ベンゼンスルホン酸の造塩体）、
オイルブルー６１３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５と樹脂の混合物）等が挙げられる。
【０００９】
前記インキに用いられる有機溶剤としては、従来より汎用の溶剤を使用でき、インキ組成中４０乃至８０重量％の範囲で用いられる。
有機溶剤としては、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等を例示できる。
また、有機溶剤として揮発し易い２０℃における蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ、好ましくは１０〜５０ｍｍＨｇの溶剤を主溶剤として用いると筆跡の乾燥性に優れるため、筆跡を手触した際、未乾燥のインキが手に付着したり、筆記面上の筆跡が形成されていない空白部分を汚染する等の不具合を生じることなく、良好な筆跡を形成できる。
蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤としては、エチルアルコール（４５）、ｎ−プロピルアルコール（１４．５）、イソプロピルアルコール（３２．４）、ｎ−ブチルアルコール（５．５）、イソブチルアルコール（８．９）、ｓｅｃ−ブチルアルコール（１２．７）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（３０．６）、ｔｅｒｔ−アミルアルコール（１３．０）等のアルコール系有機溶剤、
エチレングリコールモノメチルエーテル（８．５）、エチレングリコールジエチルエーテル（９．７）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（６．０）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（７．６）等のグリコールエーテル系有機溶剤、
ｎ−ヘプタン（３５．０）、ｎ−オクタン（１１．０）、イソオクタン（４１．０）、メチルシクロヘキサン（３７．０）、エチルシクロヘキサン（１０．０）、トルエン（２４．０）、キシレン（５．０〜６．０）、エチルベンゼン（７．１）等の炭化水素系有機溶剤、
メチルイソブチルケトン（１６．０）、メチルｎ−プロピルケトン（１２．０）、メチルｎ−ブチルケトン（１２．０）、ジ−ｎ−プロピルケトン（５．２）等のケトン系有機溶剤、
蟻酸ｎ−ブチル（２２．０）、蟻酸イソブチル（３３．０）、酢酸ｎ−プロピル（２５．０）、酢酸イソプロピル（４８．０）、酢酸ｎ−ブチル（８．４）、酢酸イソブチル（１３．０）、プロピオン酸エチル（２８．０）、プロピオン酸ｎ−ブチル（４５．０）、酪酸メチル（２５．０）、酪酸エチル（１１．０）等のエステル系有機溶剤を例示できる。
なお、括弧内の数字は２０℃におけるそれぞれの有機溶剤の蒸気圧を示す。
前記有機溶剤のうち、好適にはアルコール類、グリコールエーテル類から選ばれる溶剤が用いられ、特にアルコール類のうちエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、グリコールエーテル類のうちプロピレングリコールモノメチルエーテルが併用する種々の樹脂や各種添加剤の溶解性に優れるため好適に用いられる。
前記２０℃における蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇの有機溶剤は溶剤中５０重量％以上添加される。
また、２種以上の溶剤を併用して用いてもよい。
【００１０】
樹脂としては、ケトン樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、アミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルピロリドン、α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸共重合体、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等を例示することができ、被筆記体への固着性や粘性付与、筆跡の滲み抑制のために用いられる。
【００１１】
更に、必要により剪断減粘性付与剤を添加することもできる。
前記剪断減粘性付与剤を添加することによって筆跡の滲みを抑制することができるため、紙面は勿論、浸透性の高い布帛等の繊維材料に筆記しても筆跡は滲むことなく、良好な筆跡を形成できる。
更に、前記インキを充填する筆記具がボールペン形態の場合、不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止することができる。
尚、前記剪断減粘性付与剤を添加したインキ組成物の粘度は、２０℃でのＥ型粘度計による３．８４Ｓ−１の剪断速度におけるインキ粘度が１０ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上、好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓであり、且つ、剪断減粘指数が０．３〜０．９９、好ましくは０．５〜０．９９である。
なお、剪断減粘指数（ｎ）は、剪断応力値（Ｔ）及び剪断速度値（ｊ）の如き粘度計による流動学測定から得られる実験式Ｔ＝Ｋｊｎ（Ｋは非ニュートン粘性係数）にあてはめることによって計算される値である。
【００１２】
前記剪断減粘性付与剤としては、架橋型アクリル樹脂、架橋型アクリル樹脂のエマルションタイプ、非架橋型アクリル樹脂、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス等のワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、オクチル酸、ラウリン酸のアルムニウム塩等の脂肪酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、Ｎ−アシルアミノ酸系化合物、スメクタイト系無機化合物、モンモリロナイト系無機化合物、ベントナイト系無機化合物、ヘクトライト系無機化合物を例示できる。
架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体として具体的には、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド又はＮ−メチル−Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの重合体、前記Ｎ−ビニルカルボン酸アミド又はＮ−メチル−Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、塩化トリメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、スルフォプロピルアクリルアミド、スルフォブチルアクリルアミド、ソジウムスルフォプロピルアクリルアミド、ソジウムスルフォブチルアクリルアミド、アクリロニトリル、エチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、酢酸ビニル、アリルスルフォン酸ナトリウム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、マレイン酸、マレイン酸ナトリウム、イタコン酸、イタコン酸ナトリウムの共重合体が挙げられ、前記アクリルシリコン共重合体で表面処理された顔料の分散性、インキ粘度の経時安定性に優れるため好適である。
なお、前記剪断減粘性付与剤は併用することもできる。
【００１３】
本発明のインキ組成物をボールペンに充填して用いる場合は、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等の潤滑剤を添加してボール受け座の摩耗防止効果を付与することが好ましい。
【００１４】
前記インキ組成物は、ペン体を筆記先端部に装着したマーキングペン、筆ペン、ボールペン等の筆記具として実用に供される。
マーキングペン体としては、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ等のペン体が挙げられる。
筆ペン体としては、繊維相互を長手方向に密接状に束ねた繊維集束体、連続気孔を有するプラスチックポーラス体、合成樹脂繊維の熱融着乃至樹脂加工体、軟質性樹脂乃至エラストマーの押出成形加工体が挙げられる。
ボールペン体としては、金属を切削加工して内部にボール受け座とインキ導出部を形成したもの、金属製パイプの先端近傍の内面に複数の内方突出部を外面からの押圧変形により設け、前記内方突出部の相互間に、中心部から径方向外方に放射状に延びるインキ流出間隙を形成したものが挙げられる。
前記ボールペンチップに抱持されるボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等の外径０．３〜２．０ｍｍ、好ましくは０．４〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．５〜１．０ｍｍのボールが有効である。
なお、前記ボールペンチップには、チップ内にボールの後端を前方に弾発する弾発部材を配して、非筆記時にはチップ先端の内縁にボールを押圧させて密接状態とし、筆記時には筆圧によりボールを後退させてインキを流出可能に構成することもできる。
前記マーキングペンの構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップを筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造のマーキングペン、軸筒内部に直接インキを収容し、且つ、軸筒内に弁機構を配して開弁によりインキをペン体に導出する構造のマーキングペンが挙げられる。
前記ボールペンの構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接している構造のボールペンが挙げられる。
【００１５】
インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。
更に、インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００１６】
前記インキ収容管に収容したインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体を充填することもできる。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等が挙げられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
【００１７】
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体組成物と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【実施例】
【００１８】
以下の表に実施例及び比較例の配合を記す。
【表１】
2008201880.tif 000003
【００１９】
表中の原料の内容を注番号に従って説明する。
（１）アクリル−シリコーン共重合体で表面処理された二酸化チタンのイソプロピルアルコール分散液（有効成分６５％）
（２）チタネート系カップリング剤［味の素ファインテクノ(株)製、商品名：プレンアクトＫＲ９ＳＡ］で処理した二酸化チタン［チタン工業（株）製、商品名：クロノスＫＲ３８０］のイソプロピルアルコール分散液（有効成分６５％）
（３）昭和電工（株）製、商品名：ＧＸ−２０５
（４）ヤスハラケミカル（株）製、商品名：ＹＳポリエスターＳ１４５、α−ピネンを主成分とするテルペン（β−ピネンが少量含まれる）とフェノールの共重合体、分子量１０５０
（５）荒川化学工業（株）製、商品名：ケトンレジンＫ−９０
（６）ジョンソンポリマー（株）製、商品名：ジョンクリル６８
（７）第一工業製薬（株）製、商品名:プライサーフＡＬ
（８）信越化学工業（株）製、商品名：ＫＦ６１５Ａ
（８）ダイキン工業（株）製、商品名：ユニダインＤＳ−４０１
（９）大日本インキ化学工業（株）製、商品名：メガファックＦ−４７０
【００２０】
筆記具の作製
前記実施例及び比較例のインキを、０．７ｍｍの超硬合金製ボールを金属製パイプ内に回転自在に抱持したチップをチップホルダーを介して嵌着したポリプロプレン製パイプからなるインキ収容管に注入し、更にインキ後端にインキ逆流防止体を密接配置して筆記具（ボールペン）とした。
【００２１】
前記筆記具の初期と倒立状態で３０日間（２５℃）放置した後の筆跡について、筆記試験（旧ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに手書き筆記）を行なって筆跡の状態を目視により観した。
以下の表に結果を示す。
【００２２】
【表２】
2008201880.tif 000004
【００２３】
なお、表中の判定基準は以下の通り。
○：良好な筆跡が得られる。
△：筆跡にかすれが見られる。
×：筆跡を形成できない。