(57)【要約】【課題】２枚の基板間に液体材料を封入した構造を有する色素増感太陽電池において、液体材料の封入後の液体材料の注入口の封止が完全に行え、封止性能の長期信頼性を高めるようにする。【解決手段】第１の基板１に注入口５が形成され、この注入口５から空隙内に液体材料３が充填され、注入口５に封止栓６が挿入されて注入口５が封止されている。注入口５の形状には、第１の基板１の内面から外面に向けて末広がりとされたテーパー形状となっており、封止栓６の形状が、その挿入方向の先端に向けて先細りとされたテーパー形状となっていることが好ましい。さらに、封止栓６を挿入した注入口５が一重以上のカバー材７で被覆されていることが好ましい。【選択図】図２
2008117698.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２枚の基板が空隙を介して重ね合わされ、この空隙内に液体材料が充填され、基板の周縁部がシール材で封止された色素増感太陽電池であって、
基板のいずれか一方に注入口が形成され、この注入口から前記空隙内に液体材料が充填され、注入口に前記液状材料に対する接触角が９０度以上の材料からなる封止栓が挿入されて注入口が封止されていることを特徴とする色素増感太陽電池。
【請求項２】
２枚の基板が空隙を介して重ね合わされ、この空隙内に液体材料が充填され、基板の周縁部がシール材で封止された色素増感太陽電池であって、
シール材に注入口が形成され、この注入口から前記空隙内に液体材料が充填され、注入口に前記液状材料に対する接触角が９０度以上の材料からなる封止栓が挿入されて注入口が封止されていることを特徴とする色素増感太陽電池。
【請求項３】
注入口が、基板の内面から外面に向けて末広がりとされたテーパー形状となっており、
封止栓が、その挿入方向の先端に向けて先細りとされたテーパー形状となっていることを特徴とする請求項１または２記載の色素増感太陽電池。
【請求項４】
封止栓を挿入した注入口がカバー材で一重以上に被覆されていることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の色素増感太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、色素増感太陽電池に関し、詳しくは電解液などの液体材料が封入された後の注入口を封止する構造に関する。
【背景技術】
【０００２】
色素増感型太陽電池の代表的な作製方法は以下の通りである。透明導電膜を形成したガラス基板に酸化チタン膜を形成してから色素を吸着させ、この吸着後に逆電子移動防止用にカルボン酸や有機金属塩等で処理をしたものを負極に用いている。正極は、透明導電膜を形成したガラス基板にＰｔを蒸着法やＰｔ塩の熱分解法、電界メッキ等で形成している。この正極と負極をアイオノマーなどの封止材を用いて、１１０℃程度で熱融着させ、最後に電解液を充填している。
【０００３】
このようなプロセスで作製した色素増感型太陽電池において、セルに電解液を注入するために、ガラス基板に注入口を形成し、電解液を真空注入、圧力注入等によりこの注入口からセルに入れる。セルに電解液を満たした後にマスクガラスやゴム栓等で封止して、その上から紫外線硬化樹脂等を塗布して硬化させている。
紫外線硬化樹脂のモノマーや未反応物を嫌う色素増感型太陽電池の特性を考慮して、ガラス管を注入口に敷設して電解液を注入した後にガラス管をバーナーで溶かして封止する方法も検討されている（特許文献１）
【０００４】
その他の注入口の封止方法として、封止ブロックを挿入して隙間をエポキシ樹脂で固定する方法（特許文献２）、５０〜４００００ＣＰＳの熱硬化型、または紫外線硬化型樹脂やシリコーン樹脂、弗素樹脂で注入口を塞ぐ方法（特許文献３）、ガラス管を注入口に敷設して電解液を注入した後に電解液の循環系として使用する方法（特許文献４）、チャック付きビニール袋に入れて封止する方法（特許文献５）が挙げられる。
【０００５】
これらの方法では構造が複雑になりコストが掛かるものであったり、衝撃性に弱いという欠点があり電解液の封止が完全に成らずに実用化には至っていない。
【０００６】
一般的な注入口を封止する方法においては、注入口から電解液が浸透して、封止させる接着面での剥離を促進し、且つ電解液の溶媒自体が揮発するという問題が発生している。  特に電解液の溶媒が一般的には低分子系の溶剤が使用されており、プロピレンカーボネイト、アセトニトリル、エチレンカーボネイト、エタノール、エチルケトン等であり、接着剤を溶かす溶剤が電解液の溶媒であるために、接着剤が硬化しても部分的に硬化していない接着剤を溶解し、または接着剤が固定化している接着界面に浸透し膨潤させることにより剥離が進行していくという現象が発生していた。特に温度が高くなると電解液の蒸気圧や体積膨張による圧力で注入口の封止部分の剥離が顕著であり、室外での使用には大きな支障となった。
【０００７】
また、外気から空気や水がセル内部に浸透していくと光電変換効率は大きく低下するという問題も既知であるが、色素増感型太陽電池が負極側の多孔質半導体電極表面に色素を吸着させたものを使用しているが、封止用に用いる接着剤が溶解すると、色素が吸着している多孔質電極に吸着し、光電変換効率が顕著に低下するという問題もあった。
【０００８】
このようなことから、注入口に求められる封止用材料の特性としてセル内部にある有機溶媒液に対する耐溶剤性、また外気の酸素や湿度に対するバリア性、更に屋外での暴露においては温度や紫外線に対しても安定性が求められるものである。更に注入口に設置する封止栓には太陽電池セルの温度が上昇することにより大きな圧力を受けるために、封止栓を固定化するための封止強度が必要となっている。
【特許文献１】特開２０００−３４８７８３号公報
【特許文献２】特開２０００−２００６２７号公報
【特許文献３】特開２０００−３０７６７号公報
【特許文献４】特開２００１−１８５２４４号公報
【特許文献５】特開２００５−２２８６１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
よって、本発明における課題は、２枚の基板間に液体材料を封入した構造を有する色素増感太陽電池において、液体材料の封入後の液体材料の注入口の封止が完全に行え、封止性能の長期信頼性を高めるようにすることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かかる課題を解決するため、
請求項１にかかる発明は、２枚の基板が空隙を介して重ね合わされ、この空隙内に液体材料が充填され、基板の周縁部がシール材で封止された色素増感太陽電池であって、
基板のいずれか一方に注入口が形成され、この注入口から前記空隙内に液体材料が充填され、注入口に前記液状材料に対する接触角が９０度以上の材料からなる封止栓が挿入されて注入口が封止されていることを特徴とする色素増感太陽電池である。
【００１１】
請求項２にかかる発明は、２枚の基板が空隙を介して重ね合わされ、この空隙内に液体材料が充填され、基板の周縁部がシール材で封止された色素増感太陽電池であって、
シール材に注入口が形成され、この注入口から前記空隙内に液体材料が充填され、注入口に前記液状材料に対する接触角が９０度以上の材料からなる封止栓が挿入されて注入口が封止されていることを特徴とする色素増感太陽電池である。
【００１２】
請求項３にかかる発明は、注入口が、基板の内面から外面に向けて末広がりとされたテーパー形状となっており、
封止栓が、その挿入方向の先端に向けて先細りとされたテーパー形状となっていることを特徴とする請求項１または２記載の色素増感太陽電池である。
【００１３】
請求項４にかかる発明は、封止栓を挿入した注入口がカバー材で一重以上に被覆されていることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の色素増感太陽電池である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明にあっては、封止栓として、液体材料に対する接触角が９０度以上の材料、例えばフッ素樹脂系材料からなるものを用いることで、封止栓が液体材料をはじくようになって、注入口と封止栓との間のわずかな隙間から液体材料が漏洩することなくなり、液体材料の漏れが一層防止できる。封止栓として、予め耐食性が良好な材料から成型されたものを使用することができるので、内部に充填された液体材料によって侵されることがなく、封止性が向上し、さらには封止栓から液体材料中に不要物が溶出することもない。
【００１５】
また、注入口の形状が内面に向けて先細りのテーパー形状となっており、封止栓がこの注入口の形状に合致する円錐状のテーパー形状となっているものを用いれば、注入口を隙間なく完全に閉塞することができる。また、封止栓を注入口に挿入する際に、注入口の内部の空気が完全に外部に押し出され、内部に留まることがなく、液体材料内に気泡として侵入することがない。また、カバー材によって、封止栓およびその周辺部が被覆されているものでは、注入口の封止をより確実にし、かつ封止栓の離脱を防止することができる。このため、液体材料の揮散が防止され、封止性能の信頼性がさらに向上する。
封止栓は電解液に対する撥水効果を用いて液体シールを成すものであるため、ガスバリア性に対しては不十分であるが、封止栓の上に形成するカバー材として水蒸気や酸素等に対するガスバリア性のあるものを形成することにより、封止性能を更に向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
図１ないし図３は、本発明の色素増感太陽電池の一例を示すものである。これらの図において、符号１は第１の基板、符号２は第２の基板、符号３は液体材料を示す。
第１および第２の基板１、２は、ガラス、プラスチック、セラミックまたは金属からなる厚さが２〜５ｍｍ程度の平坦で平滑な板材である。
【００１７】
これら基板１、２には、その内面に色素増感太陽電池の用途に応じて、透明導電膜、色素担持金属酸化物半導体膜が形成されているが、ここではその図示は省略し、その説明も省略する。
また、液体材料３としては、色素増感太陽電池の用途に応じたイオン性電解質液などが用いられる。
【００１８】
第１の基板１と第２の基板２とは、それらの周縁部においてシール材４によって貼り合わせられている。シール材４にはアイオノマーなどの樹脂、低融点ガラスフリットなどが用いられる。
第１の基板１と第２の基板２との間の空隙には、前記液体材料３が注入、充填されている。
【００１９】
第１の基板１の四隅部の１箇所には、注入口５が形成され、この注入口５が封止栓６が挿入された状態となっている。この注入口５は、液体材料３の注入に用いられるものである。注入口２の位置は、基板１、２の内面に形成されている前記機能性薄膜等を避けた位置となっている。
注入口５は、その構造が図３に示すように、円錐状で基板１の内面に向かって径が小さくなる擂り鉢状となったテーパー形状となっている。基板１の外面（表面）側の開口径が    １〜４０ｍｍと、基板１の内面側の開口径が０．５〜３０ｍｍとなっており、図３の角度αで表される斜面の傾斜度は、４５度以下、好ましくは４５〜３０度となっている。このような注入口５の形成は、切削加工によって可能である。
【００２０】
封止栓６は、前記注入口５の内面形状に合致する外面形状を有する円錐台状のテーパー形状となっている。封止栓５の外径は前記注入口５の内径よりもわずかに、例えば０．０５〜０．１ｍｍ程度大きくなっており、封止栓６を注入口５に挿入した際、これを軽く押し込み、封止栓６を機械的に注入口５の内面に圧着できるようになっている。
封止栓６をなす材料としては、ガラス、セラミック、金属、アイオノマー、フッ素系樹脂などの樹脂が用いられる。
【００２１】
これらの材料のなかでも、前記液体材料３に対する接触角が９０度以上であるものが、封止栓６と液体材料３との接触界面で液体材料３がはじかれ、液体材料３が注入口５と封止栓６との間の微小な隙間から浸透することがなくなり、液体材料３の揮散がなくなる点で好ましい。また、液体材料３に対して耐食性の良好なものが好ましい。
【００２２】
このような特性を満たす封止栓６を構成する材料としては、例えばポリテトラフルオロエチレン（弗化エチレン樹脂：ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシアルカン（四弗化エチレンパーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂：ＰＦＡ）、パーフルオロエチレンプロペンコポリマー（四弗化エチレン-六弗化プロピレン共重合樹脂：ＰＦＥＰ）、 エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー（四弗化エチレン-エチレン共重合樹脂： ＥＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオライド（弗化ビニリデン樹脂：ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（三弗化塩化エチレン樹脂：ＰＣＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレンコポリマー（三弗化塩化エチレン-エチレン共重合樹脂：ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロイジオキソールコポリマー：ＴＦＥ/ＰＤＤ）、ポリビニルフルオライド（弗化ビニル樹脂：ＰＶＦ）などのフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、シリコーンゴムなどがある。
【００２３】
また、封止栓６全体をこれらの材料で作製してもよいが、金属、ガラス、セラミック、他の樹脂などからなる本体の表面にこれらの材料を表面被覆して封止栓６を構成してもよい。
このような封止栓６の製造は、樹脂からなるものでは射出成形法により、ガラス、セラミックス、金属であれば切削加工で行うことができる。
【００２４】
図４および図５は、封止栓６の変形例を示すものである。図４に示した例は、上記材料からなる略円筒状の外筒６１と、この外筒６１内部を貫通するガラス、金属、セラミックスなどからなる棒状体６２とからなる封止栓６である。
図５に示す例は、図４に示した例において、棒状体６２に代えてガラス管、金属管などのパイプ体６３を用いたもので、このものでは液体材料３を充填したのち、パイプ体６３を溶融して封じて使用し、必要に応じてパイプ体６３を切断して液体材料３を追加したり、交換したりすることができる。
【００２５】
さらに、封止栓６の上部にはカバー材７が設けられ、封止栓６とその周辺部の基板１表面がカバー材７で被覆されている。このカバー材７は、封止栓６による注入口５の封止をより確実にして液体材料３の揮散を抑え、かつ封止栓６の離脱を防止するためのもので、ガラスペースト、エポキシ樹脂、アイオノマー、紫外線硬化型樹脂などの樹脂、ハンダ、水ガラスなどを用いて形成されたものである。
【００２６】
このカバー材７は、図２に示すように一重であってもよいが、異なった材料を用いて二重以上に設けることが好ましい。
図６に示した例は、二重のカバー材を設けたもので、水ガラスからなる一次カバー７１を封止栓６上に水ガラス７１を塗布し、この上にアクリル系紫外線硬化型樹脂７２を塗布、硬化したものである。
【００２７】
図７に示した例は、封止栓６上にガラス板７３を置き、このガラス板７３の周辺に水ガラス７４を塗布し、さらにガラス板７３上にエポキシ樹脂７５を塗布、硬化したものである。
図８に示した例は、封止栓６上に紫外線硬化型樹脂７６を塗布、硬化し、この上に低融点ハンダ７７を配し、さらにエポキシ樹脂７８を塗布、硬化したものである。この低融点ハンダとしては、Ｉｎ、Ａｇ、Ｂｉ、Ｔｅ、Ｐｂのいずれかを主成分に含んだものが好ましく、融点としては、３００℃以下が望ましい。
【００２８】
図９に示した例は、図５に示したような構造の封止栓６を使用したもので、外筒６１の周囲をガラス板７９で包囲して補強し、ガラス板７９の上に紫外線硬化型樹脂８０を塗布、硬化したものである。
図１０に示した例は、図５に示したような構造の封止栓６を使用したもので、外筒６１の周囲をガラス筒８１で包囲して補強し、ガラス筒８１の上にシリコーンゴム製キャップ８２を被せて接着したものである。
【００２９】
また、封止栓６上を被覆する材料としては、液体材料３からの溶媒蒸気が常に接触しているために、ここでの溶媒に対するバリア性と耐溶媒性が必要であり、例えば水ガラスや金属アルコキシドを加水分解させて作製したゲル膜、金属アルコキシドを加水分解させて作製したゾルを用いたゲル膜、シロキサン結合を有するシリコーン樹脂、更にはシロキサン結合を有する有機無機ハイブリッド材料等が挙げられる。
【００３０】
また、封止栓６上を被覆する紫外線硬化樹脂としては、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、不飽和ポリエステル、ポリエーテルアクリレート、ビニルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリスチリルエチルメタクリレート等が挙げられる。
また、熱硬化型樹脂では、代表的な樹脂としてエポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂が挙げられる。
【００３１】
さらに、硬化型ではないが、封止栓６の押圧用に使用できる熱可塑性または熱融着型の樹脂については、ＡＢＳ樹脂、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ＰＳ（ポリスチレン）、ＰＭＭＡ（アクリル）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル） 、ＰＡ（ナイロン/ポリアミド）、ＰＣ（ポリカーボネイト）、ＰＯＭ（ポリアセタール）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）、フッ素樹脂、ウレタン樹脂等がある。
【００３２】
また、封止栓６の最表面に成膜する材料としては、上記の樹脂の中でも非極性分子が好ましく、樹脂の非極性化にすることにより樹脂に含まれる水を低減し、且つ樹脂中への水の含浸を防ぐことができる。
このような非極性材料としては、例えばポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレンプロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。これらの樹脂を封止栓の上に熱圧着して、この上に接着剤を塗布して硬化固定することもできる。
【００３３】
前記カバー材７の積層構造としては、封止栓６上に液体材料３に対する耐溶剤性の高いものを設置し、更にこの上に耐水性の高い被膜を形成するものに限定されない。封止栓６の上に形成するものは少なくとも液体材料３に対して溶解しなければ良く、この上にガラス板を設置し、更に上から紫外線硬化樹脂で全体を固定化することでも良い。
カバー材７の積層構造は少なくとも封止栓６の上に、封止栓６を固定化するためのものが形成されたものであれば良いが、封止栓６の上にガスバリア性のある層や耐水性のある層等を複数層形成することにより封止の安定化を行うことが望ましい。
【００３４】
このような色素増感太陽電池にあっては、液体材料３の注入口５を基板１に形成したので、従来のシール材に注入口を形成するものに比べて、注入口５の形状が一定となり、予め注入口５の形状に合致した形状に成形しておいた封止栓６でこれを機械的に封止することができる。このため、従来の硬化性樹脂液を流し込んで封止する手法に比較して封止性能の信頼性が格段に向上する。
【００３５】
また、注入口５の形状が内面に向けて先細りのテーパー形状となっており、封止栓６がこの注入口５の形状に合致する円錐状のテーパー形状となっているので、注入口５を隙間なく完全に閉塞することができる。また、封止栓６を注入口５に挿入する際に、注入口５の内部の空気が完全に外部に押し出され、内部に留まることがなく、液体材料３内に気泡として侵入することがない。
【００３６】
さらに、封止栓６として、ガラス、セラミック、フッ素樹脂からなるものを用いれば、封止栓６自体の耐薬品性が優れているので、内部の液体材料３によって侵されることもなく、逆に封止栓６から溶出物が流れ出て液体材料３を変質させることもない。
また、封止栓６をなす材料に液体材料３に対する接触角が９０度以上のものを用いることで、液体材料３が封止栓６にはじかれて封止栓６と注入口５との間のわずかな隙間を液体材料３が侵入することがなく、液体材料３の揮散が抑えられる。
【００３７】
また、カバー材７によって、封止栓６およびその周辺部が被覆されているので、注入口５の封止をより確実にし、かつ封止栓６の離脱を防止することができる。このため、封止性能の信頼性がさらに向上する。
【００３８】
また、本発明では、シール材４の適切な部位に注入口５を形成しておき、ここから内部の空隙に液状材料３を注入、充填したのち、封止栓６を挿入し、必要に応じてカバー部材７を被覆する構造を採用することもできる。
この場合には、シール材４に形成する注入口５の形状が一定に保たれるように、シール材４を構成する材料を選択することが望ましい。
【００３９】
また、シール材４として、アイオノマーなどの熱可塑性樹脂からなる枠状に射出成型された成型品を用い、これの射出成型時に同時に注入口５を成型しておき、この注入口５に封止栓６を挿入した状態のシール材４を用いて２枚の基板１、２を接合する。ついで、封止栓６を一旦取り外して、液体材料３を注入、充填したのち、再度封止栓６を挿入し、必要に応じてカバー部材７を被覆する方法を採用することもできる。
【００４０】
以下、具体例を示す。
（例１）
色素増感型太陽電池セルを作製した。第１および第２のガラス基板には、透明導電膜を形成したソーダガラスの厚さ３ｍｍ、幅５ｃｍ、長さ１０ｃｍのガラス板を用いた。
この２枚のガラス基板を、互いに対向して、厚さ６０μｍのアイオノマーを介して熱融着してセルとした。
【００４１】
このガラス基板の一方には、色素担持酸化チタン半導体膜からなる負極が形成されており、他方には、Ｐｔ担持した透明導電膜からなる正極が形成されている。この正極側のガラス基板に、ドリルを用いて電解液に接触する面には直径１ｍｍの穴、外側には直径２ｍｍの穴になるようにテーパーを付けて注入口を形成した。
作製したセルにＬｉＩとＩ２を溶かしたアセトニトリルからなる電解液を注入口よりセル全体に均一になるように注入した。
【００４２】
封止栓として、高さ５ｍｍ、底面の直径２．５ｍｍ、上面１ｍｍの円錐台状のものを作製した。封止栓の材料は、フッ素系樹脂のＰＴＦＥで構成した。また、ＰＶＤＦ，ＰＦＡなどの他のフッ素系樹脂でも同様な形状の封止栓を作製した。
比較例として、シリコ−ンゴム、ブチルゴム、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ガラス栓を用いて同一形状の栓を作製した。
【００４３】
それぞれの材質の接触角を測定し、表１に示した。また、封止材料の違いによる溶媒の揮発量は、初期の充填量で割った規格化した数値で評価した。揮発条件としては、室温にて１ヶ月の室内放置で行った。
この結果を表２に示した。この結果から少なくとも接触角として９０度以上のものが良いことが分かった。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
【表２】
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【００４６】
例１において、電解液を注入してから注入口にフッ素系樹脂ＰＴＦＥを用いて作製した封止栓を押圧して、この封止栓の上を、図６に示すように各種封止材料からなるカバー材で被覆した。
封止材料としては水ガラス、アクリル樹脂系紫外線硬化樹脂、エポキシ樹脂の三つを用いた。それぞれの材料を厚み２ｍｍ、直径４ｍｍ程度になるように封止栓の上に塗布して硬化させた。
【００４７】
各封止材料の硬化条件として、水ガラスは和光純薬製を用いて、４０℃にて乾燥させた。また、アクリル樹脂系紫外線硬化樹脂は日東電工製のものを用いて１００Ｗの紫外線ランプで５分間照射して硬化させた。エポキシ樹脂は、エポキシ系接着剤（ハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ製：品名  アラルダイト）を用いて室温１２時間で硬化させた。
【００４８】
作製したサンプルセルを７０℃飽和蒸気中にて１週間保持して電解液の揮発量と封止状態を調べた。
この結果を表３に示した。この結果から、封止栓の上にカバー材を設けない状態では溶媒が揮発していくが、カバー材を設けたものでは揮発による減少を抑制できることが分かった。
【００４９】
【表３】
2008117698.tif 000005
【００５０】
（例３）
例１において、電解液を注入してから注入口にフッ素系樹脂ＰＶＤＦを用いて作製した封止栓を押圧して、更に封止栓の上を図７のように厚み０．１ｍｍの５ｍｍ角のガラス板を置き、その上から各種封止材料を塗布して硬化させた。
封止材料としては、例２と同様に水ガラス、アクリル樹脂系紫外線硬化樹脂、エポキシ樹脂の３種を用いた。それぞれの材料を厚み２ｍｍ、幅３ｍｍでガラス板の上に１ｍｍ程度かぶるように塗布して硬化させた。
各封止材料の硬化条件は、例２と同様とした。
【００５１】
作製したサンプルセルを７０℃飽和蒸気中にて１週間保持して電解液の揮発量と封止状態を調べた。
この結果を表４に示した。この結果から、封止栓の上にカバー材を設けない状態では溶媒が揮発していくが、封止栓の上に一層から二層へとカバー材を増やして設けた場合には更に揮発による減少を抑制できることが分かった。
【００５２】
【表４】
2008117698.tif 000006
【００５３】
（例４）
例１において、電解液を注入してから注入口に弗素樹脂ＰＦＡを用いて作製した封止栓を押圧して、更に封止栓の上に、図８に示すように各種封止材料を塗布、硬化させた後、超音波ハンダ装置（黒田テクノ製ＵＳＭ−３）を用いて厚さ０．５ｍｍのハンダ層を設け、この上にエポキシ樹脂を塗布して硬化させた。
各種封止材料としては、例３と同様に水ガラス、アクリル樹脂系紫外線硬化樹脂、エポキシ樹脂の３種を用いた。それぞれの材料を厚み２ｍｍ、直径４ｍｍで塗布して硬化させた。各封止材料の硬化条件は例２と同様とした。
【００５４】
作製したサンプルセルを７０℃飽和蒸気中にて１週間保持して電解液の揮発量と封止状態を調べた。この結果を表５に示した。この結果から、封止栓の上にカバー材を設けない状態では溶媒が揮発していくが、封止栓の上に二層から三層へとカバー材を増やして設けた場合には更に揮発による減少を抑制できることが分かった。
【００５５】
【表５】
2008117698.tif 000007
【００５６】
（例５）
例１において、注入口に厚み３ｍｍのガラス板をガラス基板に融着させておき、そこに注入口の径として直径４ｍｍの穴を貫通させて形成した。ＰＦＥＰを用いて作製した封止  栓に図９に示すようにガラス管を挿入したものを注入口に押圧して、その上に各種封止材料で封止栓を固定化させた。
電解液をガラス管より注入してからガラス管の端部はバーナーで溶融して封止した。封止材料としては、例２と同様に水ガラス、アクリル樹脂系紫外線硬化樹脂、エポキシ樹脂の３種を用いた。それぞれの材料を厚み１ｍｍ程度に塗布して図７の形になるように硬化させた。
【００５７】
作製したサンプルセルを７０℃飽和蒸気中にて１週間保持して電解液の揮発量と封止状態を調べた。この結果を表６に示した。この結果から、封止栓の上にカバー材を設けない状態では溶媒が揮発していくが、封止栓の上にカバー材を設けた場合には更に揮発による減少を抑制できることが分かった
【００５８】
【表６】
2008117698.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の色素増感太陽電池の一例を示す概略斜視図である。
【図２】本発明の色素増感太陽電池の一例の要部を示す概略断面図である。
【図３】本発明における注入口の形状を示す概略断面図である。
【図４】本発明における封止栓の例を示す概略断面図である。
【図５】本発明における封止栓の例を示す概略断面図である。
【図６】本発明の色素増感太陽電池の一例の要部を示す概略断面図である。
【図７】本発明の色素増感太陽電池の一例の要部を示す概略断面図である。
【図８】本発明の色素増感太陽電池の一例の要部を示す概略断面図である。
【図９】本発明の色素増感太陽電池の一例の要部を示す概略断面図である。
【図１０】本発明の色素増感太陽電池の一例の要部を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００６０】
１・・第１の基板、２・・第２の基板、３・・液体材料、４・・シール材、５・・注入口、６・・封止栓、７・・カバー材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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