(57)【要約】【課題】輝度維持率の低下を抑制しつつ、蛍光体層の剥がれにくい蛍光ランプ及び当該蛍光ランプの製造方法等を提供する。【解決手段】蛍光ランプは、蛍光体粒子と当該蛍光体粒子を保護する保護層と前記蛍光体粒子同士を結着させる結着体とを含む蛍光体層５１を内面に有するガラス管６１を備える。前記蛍光体層５１の形成は、前記蛍光体粒子用の材料と前記結着体用の材料とを含む第１懸濁液６３をガラス管６１に塗布し・乾燥して第１乾燥層６５を形成する工程（（ａ）、（ｂ））と、第１乾燥層６５を焼成してなるベース層６７を形成する工程（（ｃ））と、前記保護層用の有機金属化合物を含む第２懸濁液６９をベース層６７上に塗布・乾燥した第２乾燥層を形成する工程（（ｄ）、（ｅ））と、第２乾燥層７１を焼成して保護層を形成する保護層形成工程とを経て行われる。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光体粒子と、当該蛍光体粒子を連結する結着体と、前記蛍光体粒子を前記結着体により結着された状態で保護する保護層とを有する蛍光体層がガラス管の内面に形成されてなる蛍光ランプの製造方法であって、
前記蛍光体層の形成は、
焼成により、前記蛍光体粒子と前記結着体とを含むベース層を形成するベース層形成工程と、
前記保護層用の有機金属化合物を含む懸濁液を前記ベース層上に塗布・乾燥した後に焼成して、金属酸化物からなる保護層を形成する保護層形成工程と
を経て行われることを特徴とする蛍光ランプの製造方法。
【請求項２】
前記有機金属化合物は、イットリウム、ランタン、ケイ素、マグネシウム、ジルコニウムの内、１種類以上の金属を含む
ことを特徴とする請求項１に記載の蛍光ランプの製造方法。
【請求項３】
前記有機金属化合物は、金属アルコキシド、金属アセチルアセトネート、金属カルボキシレートの内、１種類以上からなる
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の蛍光ランプの製造方法。
【請求項４】
ガラス管の内面に蛍光体層が形成されている蛍光ランプにおいて、
前記蛍光体層は、蛍光体粒子と、前記蛍光体粒子同士を結着する結着体と、前記蛍光体粒子を保護する保護層とを有し、
前記結着体は前記蛍光体粒子に直接付着し、
前記保護層は、蛍光体粒子に結着体が付着していない部分では前記蛍光体粒子を被覆し、蛍光体粒子に結着体が付着している部分では当該結着体ごと当該蛍光体粒子を被覆している
ことを特徴とする蛍光ランプ。
【請求項５】
前記保護層は、金属酸化物から構成されている
ことを特徴とする請求項４に記載の蛍光ランプ。
【請求項６】
前記金属酸化物は、金属として、イットリウム、ケイ素、ランタン、マグネシウム、ジルコニウムの内、１種類以上含む
ことを特徴とする請求項５に記載の蛍光ランプ。
【請求項７】
前記結着体は、ＣＢＢ、ＣＢＢＰ、Ｂ２Ｏ３の内、１種類以上からなり、当該結着体の前記蛍光体粒子に対する含有比率が、０．５ｗｔ％以上、３ｗｔ％以下の範囲である
ことを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の蛍光ランプ。
【請求項８】
光源として、請求項４〜７のいずれか１項に記載の蛍光ランプが搭載されていることを特徴とするバックライトユニット。
【請求項９】
請求項８に記載のバックライトユニットが搭載されていることを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス管の内面に蛍光体層が形成されてなる蛍光ランプ、当該蛍光ランプの製造方法、さらには、前記蛍光ランプを光源とするバックライトユニット、当該バックライトユニットを備える液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光ランプの蛍光体層には、例えば蛍光体粒子を金属酸化物で被覆した保護層を有するものがある。保護層を形成する理由は、蛍光体粒子への水銀付着や発光時の紫外線による蛍光体粒子の劣化を抑制するためである（例えば、特許文献１、２）。なお、蛍光体層の強度を高めるために、蛍光体粒子同士を結着する結着体が蛍光体層に含まれている。
【０００３】
発明者らは、上記保護層を利用すべく、蛍光体粒子用の蛍光体用材料と、結着体用の結着用材料と、前記保護層を構成するための有機金属化合物とを含む懸濁液を用いて形成される蛍光体層について検討を行っている。なお、結着体として、例えばＣＢＢ（ＣａＯ，ＢａＯ、Ｂ２Ｏ３）を、また金属酸化物として、例えば酸化イットリウムをそれぞれ使用している。
【特許文献１】特再表ＷＯ２００２／０４７１１２号公報（「発明の開示」欄）
【特許文献２】特開２００２−１６４０１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
蛍光体層は、製造工程中や製品の包装、出荷後の運搬中に受ける衝撃によって、ガラス管から剥がれたり、蛍光体層中にクラックが発生したりする可能性がある。蛍光体層の剥がれ・クラックによってその一部がガラス管から脱落することもあり、蛍光ランプの品質低下を招く。
【０００５】
発明者らが検討した結果、上記検討手法における蛍光体層はガラス管から剥がれ易いことが判明した。つまり、蛍光体層（蛍光体粒子同士）の結着力を強くするために、懸濁液中の結着用材料を増やすと、懸濁液に含まれていた有機金属化合物が焼成時に結着用材料と反応して、蛍光体層が茶色、黄色、又はこれらの混色（以下、単に「茶色等」という）に着色してしまう。この着色は、蛍光ランプの輝度低下を招き、所望の輝度を確保するには、結着力を高めるための結着体の量を制限しなければならないのである。
【０００６】
なお、蛍光体層の剥がれ・クラックの問題は、蛍光体層を有する蛍光ランプ全般についても同様に生じ、ガラス管形状が直管形状をしたランプ以外に、「コ」字状、「Ｕ」字状、「Ｌ」字状をしたランプにおける屈曲部で特に顕著となる他、電極がガラス管の内部に装着されるランプだけでなく、電極がガラス管の外周に設けられるランプ（いわゆる、外部電極型の蛍光ランプ（ＥＥＦＬ））においても生じうる。
【０００７】
上記の課題に鑑み、本発明は、輝度維持率の低下を抑制しつつ、蛍光体層の剥がれが生じ難い蛍光ランプ、バックライトユニット、表示装置及び前記ランプの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するため、本発明に係る蛍光ランプの製造方法は、蛍光体粒子と、当該蛍光体粒子を連結する結着体と、前記蛍光体粒子を前記結着体により結着された状態で保護する保護層とを有する蛍光体層がガラス管の内面に形成されてなる蛍光ランプの製造方法であって、前記蛍光体層の形成は、焼成により、前記蛍光体粒子と前記結着体とを含むベース層を形成するベース層形成工程と、前記保護層用の有機金属化合物を含む懸濁液を前記ベース層上に塗布・乾燥した後に焼成して、金属酸化物からなる保護層を形成する保護層形成工程とを経て行われることを特徴とする。
【０００９】
ここでいう「蛍光ランプ」は、その形状を特に限定するものではなく、例えば、直管状、「コ」字状、「Ｕ」字状、「Ｌ」字状、その他の形状であっても良いし、また、電極は、ガラス管の内部に設けられる冷陰極・熱陰極タイプ、外部に設けられる外部タイプであっても良い。
【００１０】
また、保護層は、蛍光体粒子の全面を被覆するものであっても良く、或いは蛍光体粒子の一部を被覆するものであっても良い。
【００１１】
或いは、前記有機金属化合物は、イットリウム、ランタン、ケイ素、マグネシウム、ジルコニウムの内、１種類以上の金属を含むことを特徴とする。ここでいう「金属」は、半金属も含む概念である。
【００１２】
また、前記有機金属化合物は、金属アルコキシド、金属アセチルアセトネート、金属カルボキシレートの内、１種類以上からなることを特徴とする。
【００１３】
一方、本発明に係る蛍光ランプは、ガラス管の内面に蛍光体層が形成されている蛍光ランプにおいて、前記蛍光体層は、蛍光体粒子と、前記蛍光体粒子同士を結着する結着体と、前記蛍光体粒子を保護する保護層とを有し、前記結着体は前記蛍光体粒子に直接付着し、前記保護層は、蛍光体粒子に結着体が付着していない部分では前記蛍光体粒子を被覆し、蛍光体粒子に結着体が付着している部分では当該結着体ごと当該蛍光体粒子を被覆していることを特徴とする。
【００１４】
前記保護層は、金属酸化物から構成されていることを特徴とし、或いは、前記金属酸化物は、金属として、イットリウム、ケイ素、ランタン、マグネシウム、ジルコニウムの内、１種類以上を含むことを特徴とし、さらには、前記結着体は、ＣＢＢ、ＣＢＢＰ、Ｂ２Ｏ３の内、１種類以上からなり、当該結着体の前記蛍光体粒子に対する含有比率が、０．５ｗｔ％以上、３ｗｔ％以下の範囲であることを特徴とする。
【００１５】
一方、本発明に係るバックライトユニットは、光源として、上記の蛍光ランプが搭載されていることを特徴とし、さらには、本発明に係る液晶表示装置は、上記のバックライトユニットが搭載されていることを特徴とする。なお、ここでいう「液晶表示装置」は、液晶カラーテレビ、コンピュータ用の液晶モニタの他、携帯用及び車載用の小型表示装置等を含む。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る蛍光ランプの製造方法では、有機金属化合物を含まない状態で結着用材料を焼成している。これにより、蛍光体層の着色を抑制できることが実験により確認されている。従って、有機金属化合物と結着用材料との反応を抑制できるので、蛍光体層内における結着体の量を増やすことができる。これによって、ガラス管から剥れ難くかつ強い蛍光体層を得ることができる。
【００１７】
また、結着用材料の量を増やしても、本製造方法によれば有機金属化合物との反応を抑制することができるので、蛍光体層の着色も少なく、輝度維持率の低下を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。
【００１９】
１．構成について
以下、本発明に係るランプを用いたバックライトユニット、液晶表示装置について説明する。
【００２０】
１−１．液晶表示装置の構成について
図１は、発明に係る液晶表示装置を示す図であり、内部の様子がわかるように、一部を切り欠いている。
【００２１】
液晶表示装置１は、例えば、液晶カラーテレビであり、液晶画面ユニット３とバックライトユニット５とが筐体４に組み込まれてなる。液晶画面ユニット３は、例えば、カラーフィルタ基板、液晶、ＴＦＴ基板、駆動モジュール等（図示せず）を備え、画像信号に基づいてカラー画像を液晶画面ユニット３の画面６に表示する。
【００２２】
１−２．バックライトユニットの構成について
図２は、バックライトユニットの概略斜視図であり、内部の様子が分かるように前面パネルの一部を切り欠いている。このバックライトユニット５は、液晶画面ユニット３をその裏側から直接照射する、いわゆる、直下型のユニットである。
【００２３】
バックライトユニット５は、所定方向（ここでは、ユニットの短手方向）に間隔をおいて複数列（例えば、５列）に配された「コ」字状に屈曲する蛍光ランプ（以下、この蛍光ランプを「屈曲ランプ」という）７ａ，７ｂ，７ｃ，７ｄ，７ｅ（以下、屈曲ランプごとに区別する必要がない時は、単に「７」の符号を用いる）と、これら屈曲ランプ７を収納する筐体９と、この筐体９の前面（開口部）を覆う前面パネル１１とを備える。なお、図２では、屈曲ランプ７の固定手段、配線等の記載を省略している。
【００２４】
筐体９の底板１３は、屈曲ランプ７からその裏側（底板１３側）に発せられた光を筐体９の表側に反射させる反射板となっており、例えば、ポリエチレンテレフタレイト（ＰＥＴ）が用いられている。なお、筐体９を構成する側板１５も、底板１３と同じ樹脂で構成されている。
【００２５】
前面パネル１１は、各屈曲ランプ７からの光を拡散させて平行光（前面パネル１１の法線方向）として取り出すためのもので、例えば、拡散板１７，拡散シート１９，レンズシート２１から構成されている。
【００２６】
拡散板１７には、液晶表示装置の画面の大型化に伴い、寸法の安定性の良いポリカーボネート（ＰＣ）材料が用いられている。なお、画面サイズが小さい場合は、アクリル材料を用いることができる。
【００２７】
１−３．屈曲ランプの構成について
図３の（ａ）は、屈曲ランプを示す図であり、内部の電極の構成等が分かるように、屈曲ランプの複数個所を切り欠いている。
【００２８】
屈曲ランプ７は、１本のガラス管３１の端部３１ａ，３１ｂに電極３３，３５が封着されていると共に、２つの屈曲部３４，３６を有する「コ」字形状をしており、一対の延伸部３７，３９と、これら一対の延伸部３７，３９の一端（屈曲部３４，３６）間に位置する中間部４１とを備える。
【００２９】
電極３３，３５は、いわゆる冷陰極型であって、有底筒状の電極本体３３ａ，３５ａと、電極本体３３ａ，３５ａの底部に取着された電極棒３３ｂ，３５ｂとを備え、この電極棒３３ｂ，３５ｂがビードガラス３３ｃ，３５ｃを介してガラス管３１の端部３１ａ，３１ｂに封着されている。
【００３０】
また、両端が封止されたガラス管３１の内部に形成された放電空間４０には、例えば、水銀や希ガス（例えば、アルゴン、ネオン）等が所定量封入されている。なお、希ガスは、減圧状態で封入されている。
【００３１】
ガラス管３１は、その横断面形状が、例えば円形状であり、内面には蛍光体層５１が形成されている。ガラス管３１は、例えば、ホウ珪酸ガラスからなり、例えば、外径が３（ｍｍ）、内径が２（ｍｍ）のものが使用され、ガラス管３１の屈曲部（ここでは屈曲部３４）における管軸Ｘの曲率半径Ｒは４（ｍｍ）である。
【００３２】
図３の（ｂ）は、ガラス管の内面に形成されている蛍光体層の拡大図である。なお、この図３の（ｂ）の蛍光体層は概念図である。
【００３３】
蛍光体層５１は、例えば、３波長型の各蛍光体粒子５３と、各蛍光体粒子５３を結着（連結）する結着体５４と、結着体５４によって結着された蛍光体粒子５３を結着体５４ごと被覆する保護層５５とを備える。
【００３４】
蛍光体粒子５３における結着体５４が付着している場合では、蛍光体粒子５３と結着体５４との付着し合っている部分には保護層５５が形成されておらず、蛍光体粒子５３に付着する結着体５４を外表面から覆うように形成され、一方蛍光体粒子５３における結着体５４が付着していない場合では、蛍光体粒子５３を直接保護層５５が被覆するように形成されている。
【００３５】
しかしながら、全ての蛍光体粒子５３が保護層５５により被覆されているとは限らず、また、個々の蛍光体粒子５３においてもその一部が保護層５５により被覆されていないこともありうる。なお、蛍光体層５１の形成は、後述する。
【００３６】
蛍光体粒子５３は、例えば、希土類系の蛍光体粒子が利用され、ここでは、赤色発光のユーロピウム共付活酸化イットリウム[Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ３＋]（略号：ＹＯＸ）、緑色発光のセリウム・テルビウム共付活リン酸ランタン[ＬａＰＯ４：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋]（略号：ＬＡＰ）及び青色発光のユーロピウム付活アルミン酸バリウム・マグネシウム[ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ２＋]（略号：ＢＡＭ）の３種類が利用されている。
【００３７】
なお、蛍光体層５１は、後述の蛍光体層を形成する際の焼成により、蛍光体粒子５３の一部分が埋設する構造となる。
【００３８】
結着体５４は、例えば、ＣＢＢである。この結着体５４は、主に、上記蛍光体粒子５３同士を結着させるものである。
【００３９】
保護層５５は、金属酸化物、例えば、酸化イットリウムから構成されている。この保護層５５は、蛍光体粒子５３の表面の略全面を被覆している。保護層５５の目的は、放電空間４０の水銀が蛍光体粒子５３に付着したり、水銀からの紫外線により劣化したりするのを防止するためである。保護層５５は、蛍光体粒子５３の表面全体を被覆するのが好ましいが、蛍光体粒子５３の表面の一部を被覆しておれば、まったく被覆していない場合よりは効果（水銀付着・紫外線劣化防止）が得られる。
【００４０】
保護層５５は、蛍光体層５１を形成するための懸濁液（後述の第１懸濁液に相当する）中に、有機金属化合物、ここでは、カルボン酸イットリウム[Ｙ（ＣｎＨ２ｎ+１ＣＯＯ）３]が含有されており、焼成工程で熱分解されて酸化イットリウムになり、蛍光体粒子５３及び結着体５４を被覆する。なお、ここでのカルボン酸は、カプリル酸である。
【００４１】
２．屈曲ランプの製造方法について
まず、屈曲ランプの製造方法について説明し、その後に、蛍光体層についての成形方法を詳細に説明する。
【００４２】
２−１．屈曲ランプの製造工程について
図４は、屈曲ランプの製造工程を説明する図である。
【００４３】
屈曲ランプは、屈曲ランプ７のガラス管３１となるべきガラス管６１の内面に蛍光体層５１を形成する蛍光体層形成工程と、蛍光体層５１が形成されたガラス管６１の端部６１ａ，６１ｂに電極３３，３５を封着する封着工程と、直管状のガラス管６１を「コ」字状に屈曲させる屈曲工程とを経て得られる。
【００４４】
なお、図４では、蛍光体層５１が形成されたガラス管６１を所定長さに切断する切断工程、ガラス管６１内に放電物質である水銀、希ガス等を封入する封入工程等の記載を省略するとともに、これらの工程は従来と同じであるため、ここでの説明を省略する。また、蛍光体層形成工程については後述し、封着工程は従来と同じ公知であるため、ここでの説明は省略する。
【００４５】
屈曲工程は、例えば、ガラス管６１における屈曲予定部及びその周辺部を、例えば、その周辺部の外周に巻回された（又は配された）ヒータ等を利用して加熱し、加熱部分のガラス管６１の温度が７５０（℃）〜７６０（℃）程度になると、屈曲予定部を中心としてその両側部分が略直角となるように屈曲させる。なお、ガラス管６１の軟化点は、７６０（℃）である。
【００４６】
２−２．蛍光体層形成工程について
図５は、屈曲ランプの製造工程における蛍光体層形成工程を説明する図である。
【００４７】
蛍光体層５１は、蛍光体用材料、結着用材料等を含む第１懸濁液６３をガラス管６１の内面に塗布する第１塗布工程（図中の（ａ））と、塗布された第１懸濁液６３を乾燥させて第１乾燥層６５を形成する第１乾燥工程（図中の（ｂ））と、第１乾燥層６５を焼成させて第１焼成層６７（本発明の「ベース」層である）を形成する第１焼成工程（図中の（ｃ））と、カプリル酸イットリウム等を含む第２懸濁液６９を第１焼成層６７上に塗布する第２塗布工程（図中の（ｄ））と、第１焼成層６７の上面（表面）及び第１焼成層６７内に浸透した第２懸濁液６９を乾燥させて第１焼成層６７を含んだ第２乾燥層７１を形成する第２乾燥工程（図中の（ｅ））と、第２乾燥層７１を焼成させて蛍光体層５１を形成する第２焼成工程（図中の（ｆ））とを経て形成される。
【００４８】
（１）第１塗布工程（図５の（ａ））
第１懸濁液６３は、有機溶媒、蛍光体用材料、結着用材料、増粘剤等を含む。本実施の形態では、有機溶媒として酢酸ブチルが、蛍光体用材料として蛍光体粒子と同じ材料が、結着用材料として結着体が、増粘剤としてニトロセルロースがそれぞれ用いられている。
【００４９】
なお、ここでの蛍光体用材料及び結着用材料は、焼成後の蛍光体粒子及び結着体と略同じ成分、つまり、焼成前後の材料の成分が変化していない材料であるが、当然、焼成前後によって成分が変化するような材料を用いても良い。
【００５０】
第１懸濁液６３を構成する各物質の量は、蛍光体粒子（３波長合計の量）を１（ｋｇ）としたときに、
ＣＢＢ                  ・・・  ５〜１５ｇ（例えば１０ｇ）
ニトロセルロース        ・・・  ５〜２５ｇ（例えば１５ｇ）
酢酸ブチル              ・・・  蛍光体粒子の付着量が適量になるように調整
である。なお、酢酸ブチルは、例えば、蛍光体粒子の付着量が２．５〜４．０（ｍｇ／ｃｍ２）（例えば３．５ｍｇ／ｃｍ２）となるように調整されている。
【００５１】
第１懸濁液６３のガラス管６１の内面への塗布は、例えば、垂直に立てたガラス管６１の下端開口から第１懸濁液６３を吸引し、その後ガラス管６１内の第１懸濁液６３を排出することで行われる。
【００５２】
具体的に説明すると、まず、第１懸濁液６３を貯溜するタンクを準備すると共に、ガラス管６１を立設状態にする。そして、ガラス管６１の下端部をタンク内の第１懸濁液６３の内部に浸した状態で、真空ポンプ等の吸引力によって、ガラス管６１の上端から内部の空気を排気する。これにより、タンク内の第１懸濁液６３がガラス管６１内に吸引されることになる。
【００５３】
ガラス管６１内の第１懸濁液６３の液面がガラス管６１の上端に至る途中（所定の高さ）で第１懸濁液６３の吸引を止めて大気に開放し、その後、ガラス管６１を第１懸濁液６３から引き上げ、内部の第１懸濁液６３をガラス管６１の内部から排出させる。これにより、ガラス管６１の内周の所定の領域に、第１懸濁液６３が膜状に塗布される。
【００５４】
（２）第１乾燥工程（図５の（ｂ））
第１乾燥工程では、上記第１塗布工程で塗布された第１懸濁液６３を乾燥する。乾燥する一例としては、立設状態にあるガラス管６１の上端から温風を吹き込むことで行われる。温風は、ガラス管６１の内径、長さ、第１懸濁液６３における有機溶媒の種類や粘度その他により決定されるが、本実施の形態での温風の温度は、室温２５（℃）〜４０（℃）の範囲（例えば３０℃）で制御されている。
【００５５】
温風の風量及び吹き込む時間も、上述のように、ガラス管の寸法（内径、長さ等）、懸濁液の構成（有機溶媒の種類や粘度その他）の他、温風の温度等により決定されるが、本実施の形態での風量は、５０（ｍｌ／ｍｉｎ）〜２００（ｍｌ／ｍｉｎ）の範囲（例えば１２０ｍｌ／ｍｉｎ）、吹き込む時間は、５（ｍｉｎ）〜２０（ｍｉｎ）の範囲（例えば１５ｍｉｎ）でそれぞれ制御されている。
【００５６】
（３）第１焼成工程（図５の（ｃ））
第１焼成工程では、上記第１乾燥工程で形成された第１乾燥層６５を焼成する。焼成する一例としては、ガラス管６１を所定温度の雰囲気内（例えば、加熱炉）に所定時間入れることで行われる。
【００５７】
所定温度・所定時間とも、ガラス管６１の寸法（内径、長さ等）、蛍光体粒子５３の種類、有機金属化合物の種類等により決定されるが、本実施の形態での温度は、６００（℃）〜７００（℃）の範囲（例えば６５０℃）で、時間は、１０〜２０分間（例えば１５分間）でそれぞれ行われる。
【００５８】
本第１焼成工程を完了することで、蛍光体粒子５３同士が結着体（ＣＢＢ）により連結された状態のベース層６７が形成される。なお、上記の「第１塗布工程、第１乾燥工程及び第１焼成工程」を併せた工程が、本発明のベース層を形成するベース層形成工程に相当する。また、本ベース層が形成された後では、結着体の蛍光体粒子に対する含有比率は、１．０（ｗｔ％）となる。
【００５９】
（４）第２塗布工程（図５の（ｄ））
第２懸濁液６９は、有機溶媒、有機金属化合物等を含む。本実施の形態では、有機溶媒として酢酸ブチルが、有機金属化合物として、例えばカプリル酸イットリウムがそれぞれ用いられている。なお、第２懸濁液６９は、酸化イットリウムに換算して濃度が０．１〜２％の範囲（例えば１．０％）になるように、酢酸ブチル、カプリル酸イットリウムが調整されている。
【００６０】
ベース層６７上への第２懸濁液６９の塗布は、上述した第１塗布工程と同じである。本塗布工程を完了すると、第１焼成工程で形成されたベース層６７の隙間（例えば、蛍光体粒子と蛍光体粒子との隙間）に第２懸濁液６９が浸入したり、ベース層６７の表面に第２懸濁液６９が塗布されたりする。
【００６１】
なお、図５の（ｄ）では、ベース層６７と第２懸濁液６９との区別を設けずに、まとめて第２懸濁液６９として示している。
【００６２】
（５）第２乾燥工程（図５の（ｅ））
第２乾燥工程では、上記第２塗布工程で塗布された第２懸濁液６９を乾燥する。乾燥条件は、温風の風量が、５０（ｍｌ／ｍｉｎ）〜４００（ｍｌ／ｍｉｎ）の範囲（例えば２００ｍｌ／ｍｉｎ）で制御されている他は、上記第１乾燥工程と同じである。これにより、第２乾燥層７１が形成され、カプリル酸イットリウムが、結着体により結着した蛍光体粒子を結着体ごと覆う。このとき、蛍光体粒子５３の隙間を通りガラス管６１の内面に至ったカプリル酸イットリウムは、そのままガラス管６１の内面に付着する。
【００６３】
なお、第２乾燥層７１は、ベース層６７にカプリル酸イットリウムが付着した層であり、図５の（ｅ）では、ベース層６７と第２乾燥層７１との区別を設けずに、第２乾燥層７１として示している。
【００６４】
（６）第２焼成工程（図５の（ｆ））
第２焼成工程では、上記第２乾燥工程で形成された第２乾燥層７１を焼成する。焼成条件は、上記第１焼成工程と同じである。本第２焼成工程を完了することで、カプリル酸イットリウムが焼成工程でガラス状の酸化イットリウムとなり保護層５５が形成される。なお、この保護層５５は、ガラス状になることで、図３の（ｂ）に示すように、蛍光体粒子５３、或いは蛍光体粒子５３に付着している結着体５４ごと、さらにはガラス管６１の内面を被覆する。
【００６５】
なお、上記の「第２塗布工程、第２乾燥工程及び第２焼成工程」を併せた工程が、本発明の「保護層形成工程」となる。また、以上の工程により本発明に係る蛍光体層５１の形成が完了する。
【００６６】
３．蛍光体層の着色について
蛍光体用材料（蛍光体粒子）、結着用材料（結着体）、有機金属化合物等を含んだ懸濁液を用いて蛍光体層を成形した場合に、蛍光体層が着色する原因は、懸濁液を塗布・乾燥後の焼成工程で、有機金属化合物が結着用材料（結着体）と反応するためと考えられている。
【００６７】
つまり、蛍光体粒子（５３）、保護層（５５）をガラス管（６１）の内面に形成するための懸濁液には、蛍光体粒子同士を結着させる結着用材料（結着体ＣＢＢ（５４））が含まれている。ＣＢＢに含まれるＢ２Ｏ３は、懸濁液の乾燥後に行なわれる焼成時に、懸濁液に含まれるカプリル酸イットリウムの有機成分（ＣｎＨｎ＋１）と反応する。これにより、炭素成分が残り、茶色等に着色する。
【００６８】
このＢ２Ｏ３は、[発明が解決しようとする課題]の欄で説明したように、蛍光体層を茶色等に変色させて結果的に輝度低下（輝度維持率の低下）をもたらすことになる。
【００６９】
焼成時の着色を防ぐには、結着体の量を少なくするのが最も容易である。しかしながら、結着体の量を少なくすると、蛍光体粒子同士を結着する結着力及び蛍光体層とガラス管の内面との結合力が弱くなり、ガラス管の内面から蛍光体層が剥がれやすくなる。
【００７０】
そこで、発明者らは、結着体の量を少なくせずに、蛍光体層が着色しない方法について検討した結果、結着用材料を焼成させた後に、有機金属化合物により蛍光体粒子及び結着体を被覆すると、結着体と有機金属化合物とが反応しないことが判明した。つまり、結着体は、結着体の焼成前では有機金属化合物と反応するが、焼成後では有機金属化合物と反応しないことが判明した。
【００７１】
この理由は、焼成工程の前後で、結着用材料の表面と結着体の表面積が異なる（変化する）ことに起因すると考えられる。焼成前の結着用材料は粒子状で複数個集まっているため、当該結着用材料の表面積は、複数の粒子の表面積の合計となる。一方、焼成後の結着体は、焼成時の熱により、粒子状態から一端溶融して一体になった塊（かたまり）になるため、結着体の表面積は、一体となった一塊の表面積の合計となる。焼成後の結着体は、内部に空隙を有していない或いは少ないため、結着体の表面積は焼成前よりも小さくなり、有機金属化合物との反応が抑制されたものと考えられる。
【００７２】
図６は、本発明に係る結着体の蛍光体層の形成時の状態変化を説明するための図である。
【００７３】
まず、上述したように第１懸濁液６３中の結着用材料は、粒子の状態で有機溶媒に混合され、また、ガラス管６１に塗布・乾燥された状態では、（ａ）に示すように、結着用材料５４ａは、蛍光体用材料５３ａ及びガラス管６１の内面に粒子の状態で付着している。なお、図６の（ａ）に示す状態が第１乾燥層６５であり、この第１乾燥層６５には有機金属化合物は含まれていない。
【００７４】
次に、第１乾燥層６５を焼成する。焼成後の状態の第１焼成層６７が図６の（ｂ）である。第１焼成層６７の結着体５４は、焼成前では結着用材料５４ａの粒子同士が結合した状態であったが、焼成により、結着用材料５４ａが溶融して１塊の状態に変化している。
【００７５】
この状態では、焼成後である（ｂ）の結着体５４の状態の方が、焼成前である（ａ）の結着用材料５４ａの状態よりも表面積が小さい。そして、１塊の結着体５４を介して、隣接する蛍光体粒子５３或いは蛍光体粒子５３とガラス管６１が結着（結合）している。
【００７６】
また、蛍光体粒子５３はガラス管６１に入り込ん（一部が埋没する）で、蛍光体粒子５３がガラス管６１と固着している。これにより、蛍光体粒子５３とガラス管６１との結合力が高まる。
【００７７】
結着体５４が１塊になった状態で、有機金属化合物を含んだ第２懸濁液６９を塗布・乾燥した後焼成しても、上述の理由により、有機金属化合物は、結着体５４との反応が抑制された状態で金属酸化物となり、図６の（ｃ）に示すように、蛍光体粒子（５３）及び結着体５４とをまとめて被覆する。図６の（ｃ）の黒の粒々は、保護層５５が蛍光体粒子（５３）及び結着体５４を被覆した状態を示すためのものである。
【００７８】
４．性能試験
発明者らは、従来の方法で形成された蛍光体層と、上記で説明した方法で形成された蛍光体層とについて、ランプ特性（輝度、輝度維持率）及び蛍光体層の性能（具体的には、ガラス管を屈曲させた際の光体層の剥がれ）を比較した。
【００７９】
ここで、従来の蛍光体層について説明する。
【００８０】
従来の蛍光体層は、蛍光体用材料（蛍光体粒子）と結着用材料（結着体）と有機金属化合物とを含む懸濁液をガラス管の内面に塗布・乾燥した後、焼成して形成している。なお、蛍光体用材料と結着用材料と有機金属化合物は、実施の形態で説明した材料と同じである。
【００８１】
従来の蛍光体層用の懸濁液を構成する各物質の量は、蛍光体粒子（３波長合計の量）を１（ｋｇ）としたときに、
ＣＢＢ                  ・・・  ０．２ｇ
ニトロセルロース        ・・・  １５ｇ
カプリル酸イットリウム  ・・・  ０．２ｇ
酢酸ブチル              ・・・  蛍光体粒子の付着量が適量になるように調整
である。なお、酢酸ブチルは、例えば、蛍光体粒子の付着量が、例えば２．５ｍｇ／ｃｍ２となるように調整されている。
【００８２】
上記の懸濁液を第１塗布工程と同条件でガラス管の内面に塗布し、第１乾燥工程と同条件で塗布した懸濁液を乾燥し、乾燥された乾燥層を第１焼成工程と同条件で焼成することで、従来の蛍光体層が形成される。
【００８３】
従来の蛍光体層の結着体の量が、発明に係る蛍光体層の結着体の量よりも少ないのは、結着体の量をこれ以上増やすと、背景技術の欄で説明したように、蛍光体層が着色するからである。
【００８４】
４−１．着色について
発明に係る蛍光体層及び従来に係る蛍光体層をそれぞれ１００本のガラス管に形成した。これらのガラス管について、目視で着色について評価した結果、両蛍光体層にも着色は見られていない。
【００８５】
４−２．ランプ特性について
上記の２種類の蛍光体層が形成されたガラス管を用いてランプを製作した。この製作したランプのうち、発明に係る蛍光体層を有するランプを発明品といい、従来の蛍光体層を有するランプを従来品という。
【００８６】
発明品及び従来品を、同条件（ランプ電流５（ｍＡ）、雰囲気温度２５±１（℃））で点灯させて、各ランプの輝度及び輝度維持率を測定した。なお、輝度維持率は、初期輝度に対する２０００時間点灯後の輝度比率である。
【００８７】
発明品のランプ特性は、
輝度          ・・・  ２４６７５  Ｃｄ／ｍ２ 
輝度維持率    ・・・  ９１．５  ％
である。
【００８８】
一方、従来品のランプ特性は、
輝度          ・・・  ２４５２０  Ｃｄ／ｍ２ 
輝度維持率    ・・・  ９１  ％
である。
【００８９】
上記の結果から分かるように、発明品及び従来品のランプ特性は、差がほとんどなく略同等であると考えられる。これは、基本的には、発明品及び従来品とも、蛍光体粒子の付着量が２．５（ｍｇ／ｃｍ２）〜４．０（ｍｇ／ｃｍ２）となるように調整しているため、ガラス管に付着する蛍光体粒子の量が略同じであるためと考えられる。
【００９０】
また、従来品の結着用材料と有機金属化合物との量は、蛍光体層の強度（ガラス管からの剥がれ等）よりも、ランプの輝度及び輝度維持率を優先して決定されており、このランプ特性を優先させた従来品と略同等のランプ特性を発明品は有することになる。
【００９１】
４−３．蛍光体層の剥がれ
蛍光体層の剥がれは、蛍光体層が形成されている直管状のガラス管を２箇所で、ガラス管の内側の外面の半径（図３の（ａ）のＲ１である）が５（ｍｍ）となるように略９０（°）に湾曲させた後（湾曲後のガラス管の形状は略「コ」字状となる）、「コ」字状のガラス管を平板の主面と平行にした状態で、高さ３０（ｃｍ）から平板に落下させることにより行った。つまり、ガラス管を落下させて蛍光体層の剥がれの有無を評価した。
【００９２】
なお、発明に係る蛍光体層が形成されているガラス管と、従来の蛍光体層が形成されているガラス管は同仕様であり、また、ガラス管の所定箇所を９０（°）に湾曲させる際の条件も同じである。
【００９３】
実験に供したガラス管は、従来の蛍光体層が形成されているガラス管及び発明に係る蛍光体層が形成されているガラス管とも１００本であり、剥がれが発生した本数は、
発明に係る蛍光体層を有するガラス管  ・・・    ０本  
従来の蛍光体層を有するガラス管      ・・・  ４５本
である。
【００９４】
上記結果が示すように、従来の蛍光体層では剥がれが１００本中４５本発生しているが、発明に係る蛍光体層では剥がれが発生していない。
【００９５】
これは、従来の蛍光体層では、焼成時に着色するため結着体（結着用材料）の量を制限している。このため、焼成時に着色が発生しない範囲では、結着体の量が少なく、蛍光体層の剥がれが発生してしまう。
【００９６】
これに対して、発明に係る蛍光体粒子では、第１懸濁液を乾燥してなる第１乾燥層（蛍光体用材料と結着用材料）を焼成させた後に、有機金属化合物を含んだ第２懸濁液を塗布・乾燥してなる第２乾燥層を焼成して蛍光体層を形成しているため、蛍光体層が着色し難い。このため、性能試験で用いた従来の蛍光体層よりも結着体の含有量を増やすことができ、従来品のランプ特性と略同等の特性を維持しつつ、蛍光体層の剥がれを抑制できたものと考えられる。
【００９７】
以上、本発明を実施の形態に基づいて説明してきたが、本発明は、上記した形態に限らないことは勿論であり、例えば、以下のような形態とすることも可能である。
【００９８】
１．ランプについて
１−１．種類について
上記実施の形態では、冷陰極蛍光ランプ（ＣＣＦＬ：Cold Cathode Fluorescent Lamp）を例にとって説明したが、本発明は、これに限らず、いわゆる外部電極蛍光ランプにも適用可能である。外部電極蛍光ランプとは、内部電極に代えて、例えば、ガラス管の両端部分のガラス管外周に外部電極を設け、ガラス管壁をキャパシタンスとして利用する誘電体バリア放電蛍光ランプ（ＥＥＦＬ：External Electrodes Fluorescent Lamp）である。
【００９９】
なお、外部電極蛍光ランプにおいては、電極部分での電界強度が強くなり、放電空間内の水銀が、電極に引き寄せられるため蛍光体粒子に付着し易く、発光に寄与する放電空間内の水銀が消耗し、短寿命になりやすい傾向にある。当該ランプに本発明を適用すると、蛍光体粒子が保護層により被覆されることになり、電極に引き寄せられた水銀が蛍光体粒子に付着するのを抑制することができ、水銀の消耗を防ぐことができる。
【０１００】
また、本発明は、熱陰極電極を利用している蛍光ランプにも適用可能であり、さらには、電球形蛍光ランプ、コンパクト蛍光ランプにも適用可能である。
【０１０１】
１−２．形状について
上記実施の形態では、蛍光ランプのガラス管が、「コ」字状をしていたが、当然他の形状をしていても良い。他の形状としては、例えば、直管状、「Ｕ」字状、「Ｌ」字状、「Ｖ」字状、さらには、環状等がある。
【０１０２】
また、電球形蛍光ランプに適用する場合には、ガラス管の形状が、例えば、螺旋状、「Ｕ」字状その他の形状をしたものを複数本連結或いは組み合わせた形状、直管を複数本連結させた形状であっても良い。
【０１０３】
さらに、実施の形態におけるランプの横断面は円状をしていたが、他の形状であっても良い。他の形状としては、例えば、楕円状、長円状等の偏平状、或いは三角状、四角状等の多角形状であっても良い。また、ガラス管の横断面形状は長手方向に略一定であっても良いし、異なっていても良い。異なる例としては、電極が装着されている部分では円状をし、電極が装着されていない中間部分、いわゆる有効発光部では偏平状をしている場合等である。なお、当然この逆でも良いし、横断面形状が多角状で構成しても良い。
【０１０４】
１−３．屈曲部の仕様について
上記実施の形態における性能試験では、屈曲部の内側の曲率半径Ｒ１が５（ｍｍ）であった（図３の（ａ）参照）が、本発明は、屈曲部の曲率半径が前記半径（５（ｍｍ））に限定されるものではなく、他の曲率半径でも良い。
【０１０５】
発明者らの検討によると、曲率半径が小さいほど、従来の蛍光体層のガラス管の内面からの剥がれが顕著になり、特に、曲率半径（図３の（ａ）のＲである）が４（ｍｍ）より小さくなると、蛍光体層の剥がれが目視できる程度に大きくなる。これに対して、本発明を適用させた場合には、屈曲部での蛍光体層の剥がれは目視では確認できなくなり、本発明により得られる効果が特に大きい。
【０１０６】
なお、曲率半径が４（ｍｍ）より大きくなると、曲率が大きくなり、従来の蛍光体層でもガラス管の内面からの剥がれが生じ難くなる。
【０１０７】
１−４．屈曲部の有無について
上記実施の形態では、ガラス管は、２箇所で屈曲部を有しているが、１箇所或いは３箇所以上で屈曲部を有しても良いし、逆に屈曲部を有していなくても良いし、緩やかに湾曲していても良い。
【０１０８】
１−５．ガラス管について
実施の形態のガラス管は、ホウ珪酸ガラスに限らず、鉛ガラス、鉛フリーガラス、ソーダガラス等を用いてもよい。この場合に、暗黒始動性が改善できる。すなわち、上記したようなガラスは、酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）に代表されるアルカリ金属酸化物を多く含み、例えば、酸化ナトリウムの場合はナトリウム（Ｎａ）成分が時間の経過とともにガラス管の内面に溶出する。ナトリウムは電気陰性度が低いため、（保護膜の形成されていない）ガラス管の内側端部に溶出したナトリウムが、暗黒始動性の向上に寄与するものと思われるからである。
【０１０９】
特に、外部電極をガラス管の端部外周面に覆うように形成した外部電極型蛍光ランプでは、ガラス管の材料におけるアルカリ金属酸化物の含有率は、３（ｍｏｌ％）以上  ２０（ｍｏｌ％）以下が好ましい。
【０１１０】
例えば、アルカリ金属酸化物が酸化ナトリウムの場合、その含有率は、５（ｍｏｌ％）以上  ２０（ｍｏｌ％）以下が好ましい。５（ｍｏｌ％）未満であると暗黒始動時間が１秒を超える確率が高くなり（換言すると、５（ｍｏｌ％）以上であれば暗黒始動時間が１秒以内になる確率が高くなる）、２０（ｍｏｌ％）を超えると、長時間の使用によりガラス管が黒化（茶褐色化）や白色化して輝度の低下を招いたり、ガラス管の強度が低下したりするなどの問題が生じるからである。
【０１１１】
また、自然環境保護を考慮した場合、鉛フリーガラスを用いるのが好ましい。ただ、鉛フリーガラスは、製造過程で不純物として鉛を含んでしまう場合がある。そこで、０.１（ｗｔ％）以下といった不純物レベルで鉛を含有するガラスも鉛フリーガラスと定義することとする。
【０１１２】
２．蛍光体層について
２−１．結着体の含有量について
上記実施の形態では、結着体としてＣＢＢを使用し、第１懸濁液における結着用材料の含有量を、蛍光体用材料を１ｋｇに対して、５（ｇ）〜１５（ｇ）としている。つまり、蛍光体粒子に対する含有比率は、約０．５（ｗｔ％）〜１．５（ｗｔ％）としている。
【０１１３】
しかしながら、結着体（結着用材料）として他の材料（後述の「２−３．結着体の種類について」参照）を用いたり、実施の形態と異なる蛍光体粒子を用いたりすることもある。これらを考慮すると、蛍光体粒子に対する含有比率は、約０．５（ｗｔ％）〜３．０（ｗｔ％）の範囲が好ましいと考えられる。
【０１１４】
結着用材料（結着体）の量が５（ｇ）より少なくなると、蛍光体粒子同士或いは蛍光体粒子とガラス管とを結着する結着体（粒子）が少なくなり、蛍光体粒子同士或いは蛍光体粒子とガラス管とを結着する結着力が低下して、実用的でなくなるからである。また、例えばガラス管を屈曲させた際に蛍光体層が剥がれる場合があるからである。
【０１１５】
また、結着用材料の量が３０（ｇ）より多くなると、有機金属化合物が焼成により金属酸化物になる際に蛍光体層が着色する可能性が高くなったり、水銀から発せられた光の透過率が悪くなり、ランプとしての輝度が低下したりするからである。
【０１１６】
２−２．有機金属化合物の含有量について
上記実施の形態では、第２懸濁液における有機金属化合物の濃度を０．１（％）〜２（％）としている。
【０１１７】
有機金属化合物の濃度が０．１（％）より小になると、ベース層の略全体を被覆するために必要とされる量の金属酸化物が得られなくなり、蛍光体粒子を被覆して保護するという機能を果たせなくなるからである。
【０１１８】
また、有機金属化合物が２（％）より大になると、有機金属化合物が焼成により金属酸化物になる際に蛍光体層が着色する可能性が高くなるからである。
【０１１９】
２−３．結着体の種類について
上記実施の形態では、結着体として、アルカリ土類金属ホウ酸塩の１種であるＣＢＢを利用しているが、他の材料を用いても良い。
【０１２０】
他の材料としては、同じく、アルカリ土類金属ホウ酸塩の１種であるＣＢＢＰ（ＣａＯ，ＢａＯ、Ｂ２Ｏ３、Ｃａ２Ｐ２Ｏ７）や、Ｂ２Ｏ３を利用することができる。
【０１２１】
この場合は、重量比で、ＣＢＢを１としたときに、Ｃａ２Ｐ２Ｏ７が０．７以下の任意の割合となる比率で混合するのが好ましい。Ｃａ２Ｐ２Ｏ７の割合が０．７を超えると、保護層によって被覆されていても、水銀の吸着が起き易くなり、ランプの輝度低下が早まるからである。換言すれば、アルカリ土類金属ホウ酸塩として、Ｃａ２Ｐ２Ｏ７を含まないＣＢＢを用いれば、ＣＢＢＰを用いた場合よりも、水銀の吸着による輝度低下の抑制を図ることが可能となるのである。
【０１２２】
２−４．有機金属化合物の種類について
上記実施の形態では、有機金属化合物の金属としてイットリウムが用いられているが、他の材料を用いることができる。他の材料としては、ランタン（Ｌａ）、ケイ素（Ｓｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、ジルコニウム（Ｚｒ）等の金属・半金属がある。なお、イットリウム、ランタン、ケイ素、マグネシウム、ジルコニウムを単独で使用しても良いし、複数種類を組み合わせて使用しても良い。
【０１２３】
なお、上記各金属のうち、少なくともイットリウムが含まれるほうが好ましい。これは、水銀（Ｈｇ）が酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）に対して親和性が低い（反応しにくい）からである。
【０１２４】
一方、保護層として用いられる金属酸化物の金属（有機金属化合物の金属）は、水銀から発せられた紫外線の内、１８５（ｎｍ）の波長の紫外線をカットし、２５４（ｎｍ）の波長の紫外線を透過でき、しかも、水銀との反応しにくい材料であることが望ましい。
【０１２５】
また、上記実施の形態では、有機金属化合物（金属カルボキシレート）の有機材料であるカルボン酸の一種であるカプリル酸が用いられているが、カルボン酸の一種である他の材料を用いることができる。他の材料としては、ステアリン酸・オレイン酸・リノール酸等がある。
【０１２６】
特にこれらの有機材料は、分子量が多く、炭素成分を多く含む為、結着用材料であるＣＢＢとの反応が多くなり、着色しやすくなるが、本発明では、第１懸濁液中の結着用材料を先に焼成しているので、着色のおそれが少なく上記材料を使用することができる。
【０１２７】
２−５．蛍光体粒子について
上記実施の形態では、蛍光体粒子として、ＹＯＸ、ＬＡＰ、ＢＡＭを利用しているが、本発明における蛍光体粒子は、上記のものに限定するものではなく、他の蛍光体粒子を利用することもできる。
【０１２８】
（１）紫外線
例えば、近年、液晶カラーテレビの大型化に伴って、バックライトユニットの開口を塞ぐ拡散板に寸法安定性の良いポリカーボネートが使用されるようになっている。このポリカーボネートは、水銀が発する３１３（ｎｍ）の波長の紫外線により劣化しやすい。このような場合には、波長３１３（ｎｍ）の紫外線を吸収する蛍光体粒子を利用すると良い。なお、実施の形態で説明した青色蛍光体粒子（ＢＡＭ）は、３１３（ｎｍ）の紫外線を吸収する。
【０１２９】
３１３（ｎｍ）の紫外線を吸収する蛍光体粒子としては、以下のものがある。
【０１３０】
（ａ）青色
ユーロピウム・マンガン共付活アルミン酸バリウム・ストロンチウム・マグネシウム［Ｂａ１−ｘ−ｙＳｒｘＥｕｙＭｇ１−ｚＭｎｚＡｌ１０Ｏ１７］又は［Ｂａ１−ｘ−ｙＳｒｘＥｕｙＭｇ２−ｚＭｎｚＡｌ１６Ｏ２７］
ここで、ｘ,ｙ,ｚはそれぞれ０≦ｘ≦０．４、  ０．０７≦ｙ≦０．２５、  ０≦ｚ＜０．１なる条件を満たす数であるであることが好ましい。なお、当該条件でｚ＝０の場合は、ユーロピウム付活アルミン酸バリウム・ストロンチウムとなる。
【０１３１】
このような蛍光体粒子としては、例えば、ユーロピウム付活アルミン酸バリウム・マグネシウム[ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ２＋]、[ＢａＭｇ１Ａｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋] （略号：ＢＡＭ−Ｂ）や、ユーロピウム付活アルミン酸バリウム・ストロンチウム・マグネシウム[（Ｂａ，Ｓｒ）Ｍｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ２＋]、[（Ｂａ，Ｓｒ）Ｍｇ１ｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋]（略号：ＳＢＡＭ−Ｂ）等がある。
【０１３２】
この蛍光体粒子は、後述の緑色の蛍光体粒子と主成分が同じで、ｚの値によっては緑色用となる。このため、略号の最後に色を表す（−Ｂ）、（−Ｇ）を付加して色を区別する。
【０１３３】
（ｂ）緑色
・マンガン付活マグネシウムガレート［ＭｇＧａ２Ｏ４：Ｍｎ２＋］（略号：ＭＧＭ）  
・マンガン付活アルミン酸セリウム・マグネシウム・亜鉛[Ｃｅ（Ｍｇ，Ｚｎ）Ａｌ１１Ｏ１９：Ｍｎ２＋]（略号：ＣＭＺ）
・テルビウム付活アルミン酸セリウム・マグネシウム[ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｔｂ３＋]（略号：ＣＡＴ）
・ユーロピウム・マンガン共付活アルミン酸バリウム・ストロンチウム・マグネシウム［Ｂａ１−ｘ−ｙＳｒｘＥｕｙＭｇ１−ｚＭｎｚＡｌ１０Ｏ１７］又は［Ｂａ１−ｘ−ｙＳｒｘＥｕｙＭｇ２−ｚＭｎｚＡｌ１６Ｏ２７］
ここで、ｘ,ｙ,ｚはそれぞれ０≦ｘ≦０．４、  ０．０７≦ｙ≦０．２５、  ０．１≦ｚ≦０．６なる条件を満たす数であり、ｚは０．４≦ｘ≦０．５であることが好ましい。
【０１３４】
このような蛍光体粒子としては、例えば、ユーロピウム・マンガン共付活アルミン酸バリウム・マグネシウム[ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋]、[ＢａＭｇ１Ａｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋]（略号：ＢＡＭ−Ｇ）や、ユーロピウム・マンガン共付活アルミン酸バリウム・ストロンチウム・マグネシウム[（Ｂａ，Ｓｒ）Ｍｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋]、[（Ｂａ，Ｓｒ）Ｍｇ１Ａｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋]（略号：ＳＢＡＭ−Ｇ）等がある。
【０１３５】
（ｃ）赤色
・ユーロピウム付活リン・バナジン酸イットリウム[Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ４：Ｅｕ３＋]（略号：ＹＰＶ）
・ユーロピウム付活バナジン酸イットリウム［ＹＶＯ４：Ｅｕ３＋］（略号：ＹＶＯ）
・ユーロピウム付活イットリウムオキシサルファイト[Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋]（略号：ＹＯＳ）
・マンガン付活フッ化ゲルマン酸マグネシウム[３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ４＋]（略号：ＭＦＧ）
・ジスプロシウム付活バナジン酸イットリウム［ＹＶＯ４：Ｄｙ３＋］（緑と赤の発光であり、略号：ＹＤＳ）
なお、一種類の発光色に対して、異なる化合物の蛍光体粒子を混合して用いても良い。例えば、青色にＢＡＭ−Ｂ（３１３ｎｍを吸収する）のみ、緑色にＬＡＰ（３１３ｎｍを吸収しない）とＢＡＭ−Ｇ、赤色にＹＯＸ（３１３ｎｍを吸収しない）とＹＶＯ（３１３ｎｍを吸収する）の蛍光体粒子を用いても良い。このような場合は、前述のように波長３１３（ｎｍ）を吸収する蛍光体粒子が、総重量組成比率で５０（％）より大きくなるように調整することで、紫外線がガラス管外に漏れ出ることを防止できる。
【０１３６】
したがって、３１３（ｎｍ）の紫外線を吸収する蛍光体粒子を蛍光体層に含む場合には、上記のバックライトユニットの開口を塞ぐポリカーボネートからなる拡散板等の紫外線による劣化が抑制され、バックライトユニットとしての特性を長時間維持することができる。
【０１３７】
ここで、「３１３（ｎｍ）の紫外線を吸収する」とは、２５４（ｎｍ）付近の励起波長スペクトル（励起波長スペクトルとは、蛍光体粒子を波長変化させながら励起発光させ、励起波長と発光強度をプロットしたものである）の強度を１００（％）としたときに、３１３（ｎｍ）の励起波長スペクトルの強度が８０（％）以上のものと定義する。すなわち、３１３（ｎｍ）の紫外線を吸収する蛍光体粒子とは、３１３（ｎｍ）の紫外線を吸収して可視光に変換できる蛍光体粒子である。
【０１３８】
（２）高色再現について
液晶カラーテレビで代表される液晶表示装置では、近年における高画質化の一環としてなされる高色再現化に伴い、当該液晶表示装置のバックライトユニットの光源として用いられる冷陰極蛍光ランプや外部電極蛍光ランプにおいて、再現可能な色度範囲の拡大化の要請がある。
【０１３９】
このような要請に対して、例えば、以下の蛍光体粒子を用いることで、実施の形態での蛍光体粒子を用いる場合よりも、色度範囲の拡大を図ることができる。具体的には、ＣＩＥ１９３１色度図において、高色再現用の当該蛍光体粒子の色度座標値が、実施の形態で使用した３つの蛍光体粒子の色度座標値を結んでできる三角形を含んで色再現範囲を広げる座標に位置する。
【０１４０】
（ａ）青色
・ユーロピウム付活ストロンチウム・クロロアパタイト[Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋]（略号：ＳＣＡ）、色度座標：ｘ＝０．１５１、ｙ＝０．０６５
上記以外に、ユーロピウム付活ストロンチウム・カルシウム・バリウム・クロロアパタイト[（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋]（略号：ＳＢＣＡ）も使用でき、上記波長３１３（ｎｍ）の紫外線も吸収できるＳＢＡＭ−Ｂも高色再現用に使用できる。
【０１４１】
（ｂ）緑色
・ＢＡＭ−Ｇ、色度座標：ｘ＝０．１３９、ｙ＝０．５７４
・ＣＭＺ、色度座標：ｘ＝０．１６４、ｙ＝０．７２２
・ＣＡＴ、色度座標：ｘ＝０．２６７、ｙ＝０．６６３
なお、これらは上述したように、波長３１３（ｎｍ）の紫外線も吸収でき、また、ここで説明した３つの蛍光体粒子以外にも、ＭＧＭも高色再現用に使用することもできる。
【０１４２】
（ｃ）赤色
・ＹＯＳ、色度座標：ｘ＝０．６５１、ｙ＝０．３４４
・ＹＰＶ、色度座標：ｘ＝０．６５８、ｙ＝０．３３３
・ＭＦＧ、色度座標：ｘ＝０．７１１、ｙ＝０．２８７
なお、これらは上述したように、波長３１３（ｎｍ）の紫外線も吸収でき、また、ここで説明した３つの蛍光体粒子以外にも、ＹＶＯ、ＹＤＳも高色再現用に使用することもできる。
【０１４３】
なお、上記で示した色度座標値は各々の蛍光体粒子のみで測定した代表値であり、測定方法（測定原理）等に起因して、各蛍光体粒子が示す色度座標値は、上述した値と若干異なる場合があり得る。
【０１４４】
参考として上記実施の形態の各蛍光体粒子の色度座標値は、ＹＯＸ（ｘ＝０．６４４、ｙ＝０．３５３）、ＬＡＰ（ｘ＝０．３５１、ｙ＝０．５８５）、ＢＡＭ−Ｂ（ｘ＝０．１４８、ｙ＝０，０５６）で構成されている。
【０１４５】
さらに、赤、緑、青の各色を発光させるために用いる蛍光体粒子は各波長につき１種類に限らず、複数種類を組み合わせて用いることとしても良い。
【０１４６】
ここで、上記の高色再現用の蛍光体粒子を用いて蛍光体層を形成した場合について説明する。ここでの評価は、ＣＩＥ１９３１色度図内においてＮＴＳＣ規格の３原色の色度座標値を結ぶＮＴＳＣ三角形（ＮＴＳＣtriangle）の面積を基準とした、高色再現用の蛍光体粒子を用いた場合の３つの色度座標値を結んできる三角形の面積の比（以下、ＮＴＳＣ比という）で行なう。
【０１４７】
例えば、青色としてＢＡＭ−Ｂ、緑色としてＢＡＭ−Ｇ、赤色としてＹＶＯを用いると（例１）ＮＴＳＣが９２（％）となり、また、青色としてＳＣＡ、緑色としてＢＡＭ−Ｇ、赤色としてＹＶＯを用いると（例２）ＮＴＳＣが１００（％）となり、また、青色としてＳＣＡ、緑色としてＢＡＭ−Ｇ、赤色としてＹＯＸを用いると（例３）、ＮＴＳＣが９５（％）となり、例１及び例２に比べて輝度が１０（％）向上させることができる。
【０１４８】
なお、ここでの評価に用いた色度座標値は、ランプ等が組み込まれた液晶表示装置とした状態で測定したものである。
【０１４９】
３．バックライトユニットについて
実施の形態でのバックライトユニットは、直下型であったが、導光板のエッジに蛍光ランプが配されるエッジ型であっても良い。
【０１５０】
また、直下型のバックライトユニットの光源として、「コ」字状以外のランプ、例えば、直管状のランプを複数本用いても良い。
【産業上の利用可能性】
【０１５１】
本発明は、経時的な輝度低下を抑制し、さらに蛍光体層の剥がれを抑制することができる蛍光ランプ、バックライトユニット及び液晶表示装置、さらには、蛍光ランプの製造方法に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【０１５２】
【図１】発明に係る液晶表示装置を示す図であり、内部の様子がわかるように、一部を切り欠いている。
【図２】バックライトユニットの概略斜視図であり、内部の様子が分かるように前面パネルの一部を切り欠いている。
【図３】（ａ）は、屈曲ランプを示す図であり、内部の電極の構成等が分かるように、屈曲ランプの複数個所を切り欠いている。（ｂ）は、屈曲ランプの延伸部の内面に形成されている蛍光体層の拡大図である。
【図４】屈曲ランプの製造工程を説明する図である。
【図５】屈曲ランプの製造工程における蛍光体層形成工程を説明する図である。
【図６】本発明に係る結着体の蛍光体層形成時の状態変化を説明するための図である。
【符号の説明】
【０１５３】
１    液晶表示装置
５    バックライトユニット
７    屈曲ランプ
３１    ガラス管
３４，３６    屈曲部
４０    放電空間
５１    蛍光体層
５３    蛍光体粒子
５４    結着体
５５    保護層
６１    ガラス管
６３    第１懸濁液
６７    ベース層
６９    第２懸濁液
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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