(57)【要約】【課題】本発明の目的は、優れた光沢性、トナー定着性を付与し、かつ電子写真印刷時の搬送性を改良した電子写真用転写紙を提供することにある。【解決手段】本発明は、紙支持体上に少なくとも一層以上の塗工層を設け、且つＪＩＳ  Ｚ８７４１による７５度光沢度で測定される４０％以上の光沢度を有する電子写真において、塗工層にシリコーンゴム粒子を含有する事を特長とする電子写真用転写紙。該層厚みに対して１〜５倍の平均粒子径のシリコーンゴム粒子を含有することはより好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体上に少なくとも一層以上の顔料と接着剤を含有する塗工層を設け、且つ該塗工層がＪＩＳ  Ｚ８７４１による７５度光沢度において４０％以上の光沢度を有する電子写真用転写紙において、シリコーンゴム粒子を含有することを特徴とする電子写真用転写紙。
【請求項２】
該シリコーンゴム粒子が該塗工層厚みに対して１〜５倍の平均粒子径をもつことを特徴とする請求項１記載の電子写真用転写紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用転写紙に関するものである。さらに詳しくは、写真や印刷並みの画質を再現するフルカラーレーザーコピーおよびフルカラーレーザービームプリンターにより印刷することができ、光沢面の傷つきを防止し、搬送性に優れた電子写真用転写紙に関するのものである。
【背景技術】
【０００２】
印画紙写真に近い画質のアウトプット要望は、近年のデジタルカメラの普及やパーソナルコンピュータでの画像処理ソフトの普及により、急速に拡大している。
【０００３】
これまで、高級なアウトプットメディアとして、昇華熱転写方式が先行しており、医療における画像処理分野になどで使用されてきたが、価格が高い事と印刷処理時間が長い事が普及の大きな問題であった。
【０００４】
最近になってきて、解像度の飛躍的な向上とインク滴の微細化技術が相まって、インクジェットプリンターが写真画質に近づきつつあり、そのランニングコストの安さから幾つかのフォトシステムが市販されるに至っている。しかし、インクジェット方式は安価ではあるが、印刷処理に時間がかかるという問題は解決されていない。
【０００５】
比較的安価で印刷処理時間が短い電子写真方式は、簡易な印画写真に近いアウトプット方式として注目されている。しかし、高光沢の電子写真用転写紙の場合、光沢面同士の摩擦係数が高くなりすぎ、印刷時に重送（２枚が重なって送られる現象）や空送りが発生したり、光沢面に傷が発生する事があった。複数枚の転写紙をプリンターにセットして連続印刷を行うケースがおおいため特に傷が発生しやすく、非印字部はもちろん、印字部も傷の発生によって品位が著しく損なわれ、非常に問題となる。
【０００６】
高光沢で高温時の走行性が良好な電子写真用転写紙として、記録層に顔料及び結着剤並びに数平均分子量が６０万〜９０万の高分子シリコーンとを含有する塗工液を塗布し、その表面が湿潤状態である間に、該表面を加熱した鏡面仕上げ面に圧着してなる電子写真用転写紙が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
上記の方法で走行性を改善するためには、記録層表面に高分子シリコーンが多く偏在している必要があり、塗工後の記録層が湿潤状態のある間に加熱した鏡面仕上げ面に圧着して乾燥することが必要であった。
【特許文献１】特開２００６−９８９７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、優れた光沢性を有すると共に、印刷時の搬送性を改良した電子写真用転写紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
紙支持体上に少なくとも一層以上の顔料と接着剤を含有する塗工層を設け、且つ該塗工層がＪＩＳ  Ｚ８７４１による７５度光沢度において４０％以上の光沢度を有する電子写真用転写紙において、シリコーンゴム粒子を含有することを特徴とする電子写真用転写紙である。
【００１０】
該シリコーンゴム粒子が該塗工層の厚みに対して１〜５倍の平均粒子径をもつことは好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
塗工層にシリコーンゴム粒子を含有すること。特に本発明の電子写真用転写紙における塗工厚みに対して１〜５倍の平均粒子径のシリコーンゴム粒子を含有することで優れた光沢性、かつ印刷時の搬送性も良好な電子写真用転写紙が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明の電子写真用転写紙について、詳細に説明する。
本発明は、塗工層にシリコーンゴム粒子を含有することにより、優れた搬送性を有するものである。
【００１３】
効果が発現する機構は、次のように推測される。すなわち無機顔料と比較して機械的硬度が低く、かつ弾性をもつシリコーンゴム粒子が表面に露出していることにより、被記録紙同士の摩擦抵抗が低下し、重送等の問題が抑制される。該シリコーンゴム粒子が有効に表面に露出するために、平均粒子径が該塗工層の塗層厚みの１〜５倍であることが好ましい。また、カレンダー処理およびキャスト処理後にも効果を維持するために弾性があるシリコーンゴムがより好ましい。平均粒子径が該塗工層の層厚みの１〜３倍であると電子写真方式のトナー転写性がより阻害されず、好ましい。平均粒子径が５倍を越える場合には光沢およびトナー転写性が低下し、好ましくない。また、紙とプリンタ搬送部との摩擦係数が下がりすぎ、空送り等の搬送性の問題が発生するため、好ましくない。シリコーンゴム粒子の形状は特に限定されないが、球状に近いほど好ましいと推測され、真球状が最も好ましい。シリコーンゴム粒子の配合量としては、塗工層の顔料（シリコーンゴム粒子を含まない）に対して０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％であり、０．１質量％未満では発送性および擦過性が劣り、５質量％を越えるとトナー定着性が低下することがある。
【００１４】
塗工層の塗層厚みの測定方法は特に限定はされないが、例えばミクロトームを用いて切断した断面を電子顕微鏡で観察することで測定できる。
【００１５】
シリコーンゴム粒子は無機質のシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を骨格としており、その骨格構造、重合度や側鎖の有機基をかえることにより、無色透明なオイル状物、弾性を示すゴム状物、加熱により硬化するレジンが得られる。本発明で言うシリコーンゴム粒子とは、直鎖状のジメチルポリシロキサンを架橋した構造をもち、一般のゴムと比較して耐熱・耐寒性に優れ、−５０℃〜２５０℃の広い温度範囲でゴム弾性を示すものである。その形状は特に限定されないが、球状に近いほど好ましいと推測され、真球状が最も好ましい。
【００１６】
本発明の転写紙における塗工層に使用する顔料は、公知の無機顔料を１種以上用いることができる。例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の塩、カオリン、タルク、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土等の白色無機顔料などが挙げられる。これらは単独で用いても複数混合して用いても良いが、特に、優れた細孔性、給油性を発現する炭酸カルシウムを主成分として用いる事が望ましい。より詳しくは炭酸カルシウムは塗工層の顔料の５０質量％以上を用いる事が好ましい。
【００１７】
塗工層に用いるバインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或いはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。バインダーの配合量としては、塗工層全体に対して２〜３０質量％、好ましくは４〜３０質量％であり、２質量％未満では塗工層の塗層強度が不足することがあり、３０質量％を越えると経済性に劣る。
【００１８】
更に、塗工層には添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、坊バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。
【００１９】
該塗工層を設ける際に、塗工する方法は特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、サイズプレスなどの各種装置により支持体上に塗工することができる。また、塗工層の塗工量（乾燥塗工量）は５〜３０ｇ／ｍ2が好ましい。
【００２０】
本発明の効果を最大限活かすためには、塗工層の表面が光沢発現処理されていることが好ましい。光沢発現処理としては、キャストコート法による圧接鏡面仕上げや、カレンダー装置による平滑化処理等が挙げられる。
【００２１】
光沢発現処理としてのキャストコート法による圧接鏡面仕上げには、直接法、凝固法、再湿潤法（リウェット法）などがあり、塗工液を塗工し、該塗工面が湿潤状態にある間に、該塗工面を加熱した鏡面ロールに接触、圧着、乾燥させ剥離し、該塗工面に該鏡面ロール表面のレプリカを形成させる方法である。直接法は、該塗工液を塗工後、未乾燥の状態（湿潤状態）で加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方法であり、凝固法は該塗工液を塗工後、酸溶液、アルカリ溶液等により該塗工物を凝固させ加熱された鏡面ロールに圧接する方法である。尚、凝固法には、赤外線を該塗工物に照射して表面を凝固させる熱凝固法も含まれる。再湿潤法は、該塗工液を塗工乾燥後、水を主体とする液にて該塗工物を再湿潤させ、加熱された鏡面に圧接し乾燥する方法である。
【００２２】
これらのキャストコート法による圧接鏡面仕上げは、いずれも本発明の電子写真用転写紙に用いることが可能である。また、該鏡面ロールの表面粗度、表面温度、直径、圧接時の圧力（線圧）、塗工速度等は市販のキャストコート紙の製造条件と同様に適宜選択することが可能である。
【００２３】
また、カレンダー装置による平滑化処理においては、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を用いることができる。特に、電子写真用転写紙の両面を同一条件で処理するため弾性ロールを一箇所だけ続けて、ロール面に当たる紙面を反転させるような構成をもつカレンダー装置を用いることが好ましい。カレンダー装置のロールの表面粗度、表面温度、直径、処理時の圧力（線圧）、処理速度等は適宜選択することが可能である。更には光沢感とトナー定着性適性を最適化
するために、これら光沢発現処理を組み合わせて用いても良い。
【００２４】
光沢感を出すためには、塗工層表面のＪＩＳ  Ｚ８７４１による７５度光沢値を４０％以上とする。より好ましくは７０％以上である。塗工層表面の光沢値を４０％以上とした場合、高い光沢度を有するが故に紙−紙間の摩擦係数が高く搬送性が劣り、かつ擦過による塗工層表面の損傷が激しい傾向にあったが、本発明では、塗工層内にシリコーンゴム粒子を含有することで、光沢面のトナー定着性を悪化させることなく、非常に高い光沢感と搬送を高次に両立することができる。
【００２５】
支持体としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗工紙に、そのまま本発明のおける塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。また、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ2であるが、特に制限されるものではない。
【実施例】
【００２６】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、下記の配合における「部」および「％」は固形分質量部および固形分質量％を示す。
【００２７】
＜支持体の作製＞
ＬＢＫＰ（ろ水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ（ろ水度４５０ｍｌｃｓｆ）２０部からなる木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの質量比率が１０／１０／１０の顔料を１５部、市販アルキルケテンダイマー０．１０部、市販カチオン系ポリアクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉０．８０部、硫酸バンド０．４０部を水中に含有する固形分濃度１％のパルプスラリーを調製後、長網抄紙機を用いて坪量９０ｇ／ｍ2で抄造し、「支持体」を作製した。
【００２８】
＜塗工層塗液Ａ＞
軽質炭酸カルシウム（タマパールＴＰ１２３：奥多摩工業社製）とカオリン（カオブライト：白石カルシウム社製）５０／５０部および平均粒子径５μｍのシリコーンゴム粒子（ＫＭＰ−６００：信越化学工業社製）２部を適量のイオン交換水および分散剤を加え、さらにホモミキサーで分散後、接着剤として、加熱糊化した尿素リン酸エステル化澱粉（ＭＳ４６００：日本食品加工社製）３部およびスチレン−ブタジエン共重合ラテックス（Ｅ−１５８５：旭化成社製）１０部を混合し、固形分濃度４５％の塗工層塗液Ａを調製した。
【００２９】
＜塗工層塗液Ｂ＞
塗工層塗液ＡのＫＭＰ−６００に替えて、平均粒子径３０μｍのシリコーンゴム粒子（ＫＭＰ−６０２：信越化学工業社製）を用いて、塗工層塗液Ｂを製した。
【００３０】
＜塗工層塗液Ｃ＞
塗工層塗液ＡのＫＭＰ−６００に替えて、平均粒子径１２μｍのシリコーンゴム粒子（ＫＭＰ−６０１：信越化学工業社製）を用いて、塗工層塗液Cを製した。
【００３１】
＜塗工層塗液D＞
塗工層塗液ＡのＫＭＰ−６００に替えて、平均粒子径２μｍのシリコーンゴム粒子（ＫＭＰ−６０５：信越化学工業社製）を用いて、塗工層塗液Dを製した。
【００３２】
＜塗工層塗液Ｅ＞
軽質炭酸カルシウム（タマパールＴＰ１２３：奥多摩工業社製）とカオリン（カオブライト：白石カルシウム社製）５０／５０部を適量のイオン交換水および分散剤を加え、さらにホモミキサーで分散後、ポリアルキルシロキサン（数平均分子量７０万）６０％とポリエーテル変性シリコーン２０％をイオン交換水に分散させた分散液を５部（固形分）および接着剤として、加熱糊化した尿素リン酸エステル化澱粉（ＭＳ４６００：日本食品加工社製）３部およびスチレン−ブタジエン共重合ラテックス（Ｅ−１５８５：旭化成社製）１０部を混合し、固形分濃度３０％の塗工層塗液Ｅを調製した。
【００３３】
＜塗工層塗液Ｆ＞
軽質炭酸カルシウム（タマパールＴＰ１２３：奥多摩工業社製）とカオリン（カオブライト：白石カルシウム社製）５０／５０部を適量のイオン交換水および分散剤を加え、さらにホモミキサーで分散後、接着剤として、加熱糊化した尿素リン酸エステル化澱粉（ＭＳ４６００：日本食品加工社製）３部およびスチレン−ブタジエン共重合ラテックス（Ｅ−１５８５：旭化成社製）１０部を混合し、固形分濃度４５％の塗工層塗液Fを調製した。
【００３４】
実施例１
上記で作製した支持体に、塗工層塗液Ａを乾燥塗工層厚みが５μｍになるようにワイヤバーで塗工乾燥後、スーパーカレンダー装置を用いて線圧１２０ｋＮ／ｍで平滑化処理し、実施例１の転写紙とした。
【００３５】
実施例２
上記で作製した支持体に、塗工層塗液Ｂを乾燥塗工層厚みが６μｍになるようにワイヤバーで塗工乾燥後、スーパーカレンダー装置を用いて線圧１２０ｋＮ／ｍで平滑化処理し、実施例２の転写紙とした。
【００３６】
実施例３
上記で作製した支持体に、塗工層塗液Ｃを乾燥塗工層厚みが１０μｍになるようにワイヤーバー塗工し、塗工面が湿潤状態のうちに１００℃の鏡面ドラムを用いてキャストコート法による圧接鏡面仕上げを行い、実施例３の転写紙とした。
【００３７】
実施例４
上記で作製した支持体に、塗工層塗液Ｃを乾燥塗工層厚みが１０μｍになるようにワイヤバーで塗工乾燥後、スーパーカレンダー装置を用いて線圧１２０ｋＮ／ｍで平滑化処理し、実施例４の転写紙とした。
【００３８】
実施例５
上記で作製した支持体に、塗工層塗液Ｄを乾燥塗工層厚みが８μｍになるようにワイヤバーで塗工乾燥後、スーパーカレンダー装置を用いて線圧１２０ｋＮ／ｍで平滑化処理し、実施例５の転写紙とした。
【００３９】
比較例１
上記で作製した支持体に、塗工層塗液Ｂを乾燥塗工層厚みが５μｍになるようにワイヤバーで塗工乾燥後、スーパーカレンダー装置を用いて線圧１２０ｋＮ／ｍで平滑化処理し、比較例１の転写紙とした。
【００４０】
比較例２
上記で作製した支持体に、塗工層塗液Ｅを乾燥塗工層厚みが１０μｍになるようにワイヤバーで塗工乾燥後、スーパーカレンダー装置を用いて線圧１２０ｋＮ／ｍで平滑化処理し、比較例２の転写紙とした。
【００４１】
比較例３
上記で作製した支持体に、塗工層塗液Ｆを乾燥塗工層厚みが１０μｍｍになるようにワイヤバーで塗工乾燥後、スーパーカレンダー装置を用いて線圧１２０ｋＮ／ｍで平滑化処理し、比較例３の転写紙とした。
【００４２】
実施例及び比較例の各転写紙に下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４３】
「光沢度」は表面の未印字部分について、ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じて７５度光沢度を、日本電色工業社製変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）にて測定した。なお、両面の光沢度はほぼ同等であり、片面だけ測定した。
【００４４】
１．印刷
印刷機としては、乾式電子写真用転写機としてミノルタ社製「Ｍａｇｉｃｏｌｏｒ２２００」を使って、印刷を行った。評価に使用するための印刷画像としては、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各４色についてベタ印字部があるような画像を出力するようにした。ベタ印字部の印刷面積としては、最低でも一辺が３ｃｍ以上の四角形になるようにした。印刷した各４色について以下のような定着評価を行った。
【００４５】
「トナー定着性」は幅１８ｍｍのニチバン社製セロハン粘着テープ「セロテープ（登録商標）Ｎｏ．４０５」を各色の印刷部に貼りムラが無いように貼り付け、１８０度剥離で約５ｍｍ／秒の速さでゆっくりとテープを剥がした。剥離後のトナーの紙への定着度合いを目視により判定し、以下の基準で４段階評価した。「△」以上を発明の対象とした。
「◎」：各色共にトナーが紙の上に大部分残っている。
「○」：各色共にトナーが残っているが、テープ剥離後の印刷部の印刷濃度が下がるのがわかる。
「△」：一部の色でトナーが紙から若干剥がれ、印刷部に白く抜けた部分がある。
「×」：各色共にトナーが紙から剥がれ、印刷部に白く抜けた部分がある。
【００４６】
「搬送性」は作製した記録紙をＡ４サイズに裁断し、１００枚を２３℃、５０％ＲＨの条件でミノルタ社製「Ｍａｇｉｃｏｌｏｒ２２００」を用いて、ブラック印字を１００枚印字して評価した。「○」は重送または空送りが全く発生しなかった。「△」は重送または空送りが１〜２回発生した。「×」は重送または空送りが３回以上発生した。「△」以上を発明の対象とした。
【００４７】
【表１】
2008249846.tif 000002
【００４８】
実施例１〜５はいずれもテープ剥離評価と搬送性に優れており、かつ優れた光沢とトナー定着性を有する。特に、実施例３は非常に良好な光沢と搬送性が両立している。実施例１はシリコーンゴム粒子の平均粒子径／最上層塗層厚みが１倍と下限のため、搬送性については実用下限レベルであるが、白紙光沢およびトナー定着性が優れている。実施例２はシリコーンゴム粒子の平均粒子径／最上層塗層厚みが５倍と上限のため、光沢度およびトナー定着性は実用下限レベルであるが、搬送性には優れている。
【００４９】
比較例１は搬送性は良好も、トナー定着性が劣り好ましくない。比較例２および３はトナー定着性が優れるものの搬送性が劣り好ましくない。