(57)【要約】【課題】塗工液として用いた際に加熱乾燥工程を必要とせずに、活性エネルギー線のみで短時間に塗膜を形成できるとともに、従来用いられてきたシリカやアルミナなどの無機多孔質物質からなる無機ゾルを必要としないインクジェット記録材塗工用組成物、ならびに表面光沢が高く、耐水性に優れ、さらに印字適性に優れたインクジェット記録シートなどのインクジェット記録材を提供する。【解決手段】エチレン性不飽和第四級アンモニウム塩、親水性のエチレン性不飽和モノマー、および水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマーを含有してなる活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和第四級アンモニウム塩、親水性のエチレン性不飽和モノマー、および水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマーを含有してなる活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物。
【請求項２】
前記エチレン性不飽和第四級アンモニウム塩が、次の一般式（Ｉ）で示される化合物
【化１】
2008006779.tif 000007
または次の一般式（II）で示される化合物
【化２】
2008006779.tif 000008
であることを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物。
【請求項３】
前記親水性のエチレン性不飽和モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、プロピレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸、エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンおよびＮ−メチルジアリルアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種もしくは２種以上の混合物である請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物。
【請求項４】
前記水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸および桂皮酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマー、および／またはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、アリルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーが共重合され、さらにエチレン性不飽和化合物がペンダントに導入されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物の硬化物からなる皮膜を有するインクジェット記録材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリンタ用紙等のインクジェット記録材を製造する際の塗工液として用いうるインクジェット記録材塗工用組成物に関し、詳細には、塗工後に活性エネルギー線照射により短時間で塗膜を形成可能な、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物およびそれを用いてなるインクジェット記録材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録材の製造方法として、特許文献１ではシリカと水溶性樹脂が配合された塗工液を加熱乾燥によりインク受理層を形成させる方法が紹介されている。特許文献２では同様にシリカと水溶性樹脂が配合された液を塗工後、塗面を加熱した鏡面ドラムに密着させて乾燥させるキャスト法が紹介されている。
また、近年、省資源、省エネルギー、生産性向上、作業性向上などの理由で各種分野において活性エネルギー線硬化の技術が多用されている。なお、特許文献３では放射線硬化による方法が紹介されているが、電子線照射後に、水のような揮発成分を加熱乾燥により除去する必要があった。
【０００３】
インクジェット記録材の分野では、上記のように揮発成分を加熱乾燥により除去する方法が一般的であり、特許文献３に記載されている放射線硬化による方法も揮発成分を加熱乾燥により除去している。しかしながら、省資源、省エネルギー、生産性向上の観点から加熱による乾燥工程を省くことが望ましく、また、このように従来行われている方法では、インクの吸収に、シリカ、アルミナなどの無機多孔性物質を多用しており高光沢が得にくくなっている。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−８０６６３号公報
【特許文献２】特開平７−１６４７３３号公報
【特許文献３】特開平９−２６３０３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、塗工液として用いた際に加熱乾燥工程を必要とせずに、活性エネルギー線のみで短時間に塗膜を形成することが可能であるインクジェット記録材塗工用組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、従来用いられてきたシリカやアルミナなどの無機多孔質物質からなる無機ゾルを必要としないインクジェット記録材塗工用組成物を提供することを目的とする。さらに、本発明は、表面光沢が高く、耐水性に優れ、さらに印字適性に優れたインクジェット記録シートなどのインクジェット記録材を提供することをも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、エチレン性不飽和第四級アンモニウム塩、親水性のエチレン性不飽和モノマー、および水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマーを含有してなる組成物を塗工液として、インクジェット記録シート基材に塗布し、ついで塗布物に活性エネルギー線を照射することにより、加熱による乾燥工程を経なくても、塗工液が短時間で硬化し、高光沢で高精細なフルカラー画像の形成に適したインクジェット記録シートが得られることを見出し、さらに、シリカ、アルミナなどの無機多孔質物質ではなく、硬化した塗膜自身がインクの吸収と定着との双方の役割を担うので、塗工液中には、無機多孔質物質からなる無機ゾルを含有する必要がないことを知見し、さらに検討を重ねて本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
［１］エチレン性不飽和第四級アンモニウム塩、親水性のエチレン性不飽和モノマー、および水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマーを含有してなる活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物、
［２］前記エチレン性不飽和第四級アンモニウム塩が、次の一般式（Ｉ）で示される化合物
【化１】
2008006779.tif 000002
または次の一般式（II）で示される化合物
【化２】
2008006779.tif 000003
であることを特徴とする前項[１]に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物、
［３］前記親水性のエチレン性不飽和モノマーが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、プロピレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸、エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンおよびＮ−メチルジアリルアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種もしくは２種以上の混合物である前項[１]または[２]に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物、
［４］前記水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸および桂皮酸からなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマー、および／またはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、アリルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーが共重合され、さらにエチレン性不飽和化合物がペンダントに導入されたものであることを特徴とする前項［１］〜［３］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物、および
［５］前項[１]〜[４]のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物の硬化物からなる皮膜を有するインクジェット記録材に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物は、塗工液として用いることにより、塗工後の加熱乾燥工程を必要とせずに、活性エネルギー線のみで短時間に塗膜を形成することが可能であり、硬化した塗膜自身がインクの吸収と定着とを行うため、シリカやアルミナなどの無機多孔質物質からなる無機ゾルを必要としない。そのため、本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物を塗工液としてインクジェット記録材基材に塗布し、ついで活性エネルギー線を照射してなるインクジェット記録材は、表面光沢の高いものとなる。また、このようなインクジェット記録材は、耐水性および印字適性にも優れている。
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物を塗工液に用いてインクジェット記録材を製造すると、従来の塗工液を用いた場合に比べて、環境面では揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の排出がなく、また、加熱による乾燥を必要としないため、省資源、省エネルギーといった地球に優しいという利点が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録材塗工用組成物（以下、「本発明の塗工用組成物」と略記することがある。）は、インクジェット記録材製造する際に該記録材の表面に塗膜を形成するための組成物であり、塗工液として用いることができる。本発明において、「インクジェット記録材」とは、その表面においてインクジェットプリンタによる印刷が可能な、物理的な記録媒体を意味し、好ましくはシート状の記録媒体であって、例えばインクジェット記録紙などが挙げられる。また、「インクジェット記録材基材」とは、その表面に塗膜が形成されてインクジェット記録材となるための材料を意味し、好ましくはシート状の材料であり、例えば紙、フィルム、布などが挙げられる。インクジェット記録材基材として、さらに具体的には、例えば、上質紙やコーテッド紙などの一般紙、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）あるいはバックライト用としての透明もしくは半透明フィルム、バックプリント用の透明フィルム（印字した面を裏からフィルムを透かして見るもの）、各種出版物や包装・装飾用紙として不透明フィルム、合成紙あるいはレジンコート紙などが挙げられる。フィルムの材質としては、例えばＰＥＴ、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコールおよびポリエチレンビニルアルコールなどが挙げられる。
【００１０】
本発明の塗工用組成物は、エチレン性不飽和第四級アンモニウム塩を含有する。エチレン性不飽和第四級アンモニウム塩としては、次の一般式（Ｉ）で示される化合物が好ましい。
【００１１】
【化３】
2008006779.tif 000004
【００１２】
上記一般式（Ｉ）で示されるエチレン性不飽和四級アンモニウム塩としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（アクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（メタアクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メタアクリロイルオキシプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（プロピルアクリルアミド）アンモニウムクロライドおよびＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（プロピルメタクリルアミド）アンモニウムクロライドなどが挙げられる。
【００１３】
エチレン性不飽和第四級アンモニウム塩としては、次の一般式（II）で示される化合物もまた好ましい。
【００１４】
【化４】
2008006779.tif 000005
【００１５】
上記一般式（II）で表されるエチレン性不飽和四級アンモニウム塩としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジアリルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００１６】
本発明の塗工用組成物において、エチレン性不飽和四級アンモニウム塩は、塗工用組成物全体に対して５〜３０質量％含まれていることが好ましい。５質量％よりも少ないと、インクの定着が遅くなる傾向にあるので好ましくない。一方、３０質量％を超えると、記録材および印刷されたインクの耐水性が低下する傾向にあるので好ましくない。
【００１７】
本発明の塗工用組成物は、親水性のエチレン性不飽和モノマー、すなわちエチレン性不飽和であって、親水性であるモノマーを含有する。親水性のエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、プロピレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジアクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ケイ皮酸、エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンおよびＮ−メチルジアリルアミンなどが挙げられる。
【００１８】
本発明の塗工用組成物に親水性のエチレン性不飽和モノマーを含有させるのは、本発明の塗工用組成物のもうひとつの構成成分である、水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマーを組成物中に取り込みやすくするためであり、さらには、形成される塗膜のインクとの親和性を高めるためである。
本発明の塗工用組成物において、親水性のエチレン性不飽和モノマーは、塗工用組成物全体に対して３０〜８０質量％含まれていることが好ましい。この範囲内とすることは、前記エチレン性不飽和オリゴマーを溶解して、粘度を塗工に適した粘度にできるという点で好ましい。
【００１９】
本発明の塗工用組成物には、水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマー、すなわち、エチレン性不飽和オリゴマーであって、水に可溶な、または電解質を含む水に可溶なオリゴマーが含まれる。
本発明にいうオリゴマーとは、８〜２５個程度のモノマーが結合してなる、分子量が８００〜５０００程度の重合体を意味する。
【００２０】
前記の水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマーは、塩を形成できるモノマーが共重合されているものであることが好ましい。該オリゴマーが酸モノマーを含む共重合体の場合にはアミンを持つモノマーと塩を形成でき、この逆の場合もまた成立する。
【００２１】
前記の共重合されるモノマーとしては、不飽和酸もしくは不飽和アミンが好ましい。不飽和酸としては、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸および桂皮酸などが挙げられる。また、不飽和アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、アリルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンなどが挙げられる。
【００２２】
さらに、前記の水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマーは、エチレン性不飽和化合物がペンダントに導入されたものであることが好ましい。
【００２３】
前記のペンダントに導入されるエチレン性不飽和化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリセリンジアクリレート、グリセリンジメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリルアルコール、アクリル酸、メタクリル酸、アリルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンおよびＮ−メチルジアリルアミン、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートおよび１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートなどが挙げられる。
【００２４】
本発明の塗工用組成物において、水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマーは、塗工用組成物全体に対して１５〜６０質量％含まれていることが好ましい。この範囲内とすることは、適度な硬化性とバランスのとれた塗膜が得られるという点で好ましい。
【００２５】
本発明の塗工用組成物は、前記の（ｉ）エチレン性不飽和第四級アンモニウム塩、（ii）親水性のエチレン性不飽和モノマー、および（iii）水または電解質を含む水に可溶なエチレン性不飽和オリゴマーを含有してなるものであり、前記（ｉ）〜（iii）の成分を所定の割合で混合することにより得ることができる。前記（ｉ）〜（iii）の成分の混合比率（質量比）としては、（ｉ）／（ii）／（iii）＝５〜３０／３０〜８０／１５〜６０の範囲内とすることが好ましい。
【００２６】
本発明の塗工用組成物は、必要に応じて、前記（ｉ）〜（iii）の成分以外に他の成分を含有していてもよい。
例えば、本発明の塗工用組成物は、水非可溶性モノマーを含んでいてもよい。水非可溶性モノマーの含有量としては、通常、塗工用組成物全体に対して３０質量％以下が好ましい。
前記水非可溶性モノマーとしては、例えば、ペンタメチルピペリジルメタクリレート、テトラメチルピペリジルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソボニルアクリレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート、などが挙げられる。
【００２７】
また、本発明の塗工用組成物の硬化に紫外線を用いる場合には、本発明の塗工用組成物に光重合開始剤を２〜８質量％程度の量で含有させることが好ましい。
前記光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，４、６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィノキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾイル安息香酸メチル、カンファーキノンなどが挙げられるが、中でも好ましくは１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンである。
【００２８】
なお、本発明の塗工用組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、重合性のない不活性樹脂や、各種の添加剤が含有されていても構わない。重合性のない不活性樹脂としては、例えばスチレン／マレイン酸共重合体樹脂、アクリル酸共重合体樹脂、メタクリル酸共重合体樹脂などが挙げられる。また、添加剤としては、消泡剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、染料定着剤、帯電防止剤、蛍光増白剤などが挙げられる。さらに、シリカやアルミナ等の無機フィラーを添加してもよい。
【００２９】
本発明の塗工用組成物は、活性エネルギー線を塗工液の硬化手段に用いるインクジェット記録材の製造における塗工液として用いられる。すなわち、本発明の塗工用組成物からなる塗工液をインクジェット記録材基材の表面に塗布し、ついで塗布面に活性エネルギー線で照射して塗布された組成物を硬化させて皮膜を形成することにより、インクジェット記録材を製造することができる。このようにして得られる、本発明の塗工用組成物の硬化物からなる皮膜を有するインクジェット記録材も本発明の一つである。
なお、前記活性エネルギー線としては、ラジカルを生成可能なエネルギー線であれば特に限定されず、例えば、紫外線、電子線などが挙げられる。
【００３０】
例えば、本発明の塗工用組成物が光重合開始剤を含む場合には、該塗工用組成物を塗工液として基材表面に塗布し、ついで塗布面に紫外線を照射して塗布された組成物を硬化させることによりインクジェット記録材を製造することができる。また、塗工用組成物が光重合開始剤を含まない場合には、該塗工用組成物を塗工液として基材表面に塗布し、ついで塗布面に電子線を照射して塗布された組成物を硬化させることによりインクジェット記録材を製造することができる。
このように、本発明の塗工用組成物を利用してインクジェット記録材を製造すると、乾燥工程を必要とせずに、塗膜が瞬間的に硬化するという利点があり、さらに、環境面では有機溶剤の蒸発を伴うことなく、また、水を蒸発させることも必要としないため、ＶＯＣの排出がなく、省資源、省エネルギーの地球に優しいという利点がある。
【００３１】
なお、本発明の塗工用組成物は、通常、インクジェット記録材のトップ層の形成に用いられる。
本発明の塗工用組成物を塗工液として前記基材表面に塗布する際の塗布量としては、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されないが、通常、５〜３０ｇ／ｍ２であり、好ましくは８〜２０ｇ／ｍ２である。
【００３２】
かくして得られるインクジェット記録材は、表面光沢の高いインクジェット記録材となる。また、このようなインクジェット記録材は、耐水性に優れ、印字適性にも優れている。
【実施例】
【００３３】
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明が以下の実施例に限定されるものでないことはいうまでもない。
【００３４】
〔実施例１〕
還流コンデンサー、温度計および攪拌翼を備えたフラスコに、スチレン／無水マレイン酸共重合樹脂オリゴマー（モル比１：１、分子量１０００）を１００ｇ、アクリロイルモルホリンを１００ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレートを５ｇ、トリエチルアミンを３ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテルを０．１ｇ、それぞれ投入し、これらを攪拌して溶解しながら９５℃で３時間反応させた。反応液を６０℃に冷却した後、アクリロイルモルホリンを１００ｇ加えて６０℃で３０分間攪拌して混合物（１）を得た。
前記混合物（１）１００ｇに、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピル）アンモニウムクロライド（日本油脂製「ブレンマーＱＡ（商品名）」）を２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートを２０ｇ、ポリエチレングコールモノアクリレート（日本油脂製「ブレンマーＰＥ−２００（商品名）」）を２０ｇ、Ｎ−ビニルホルムアミドを２０ｇ、および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを５ｇ加えて混合することにより、本発明の塗工用組成物（１）を得た。このものの粘度は、２００ｍＰａ・ｓ（ＢＭ型粘度計にて２３℃で測定）であった。
前記の塗工用組成物（１）を塗工液として用いて、坪量１５７ｇ／ｍ２のアート紙の片面に、塗布量が１０ｇ／ｍ２になるようにバーコーターで塗布し、ついでコンベアータイプＵＶ照射装置（ヒュージョン社製Ｆ３００Ｓ／ＳＱ）にＤバルブを装着した状態で、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を前記塗布面に照射することによりインクジェット記録材を得た。
【００３５】
〔実施例２〕
還流コンデンサー、温度計および攪拌翼を備えたフラスコにメチルエチルケトンを２８０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートを３３０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレートを１５ｇ、およびアゾビスイソブチルニトリルを１ｇ仕込み、窒素気流下、８０℃で４時間反応を行い、さらにアゾビスイソブチルニトリルを１．５ｇ加えてから８０℃で２時間反応を続け、反応終了後、室温（約２５℃）で１０時間放置した後、メチルエチルケトンを加熱除去した。この樹脂オリゴマー１００ｇを還流コンデンサー、温度計および攪拌翼を備えたフラスコに移し、アクリロイルモルホリンを１００ｇ、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを５．５ｇ、およびジブチルスズジラウリレートを０．２ｇ加えて、６０℃で６時間反応させた後、アクリロイルモルホリンを１００ｇ加えてから３０分攪拌して混合物（２）を得た。
前記混合物（２）１００ｇに、Ｎ，Ｎジメチル−Ｎ，Ｎジアリルアンモニウムクロライド、チバスペシャルティケミカル社製「Ｍ−ＤＡＤＭＡＣ（商品名）」）を２０ｇ、Ｎ−ビニルホルムアミドを２０ｇ、アクリル酸を２０ｇ、ペンタメチルピペリジルメタクリレートを２０ｇ、および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを５ｇ加えて混合することにより、本発明の塗工用組成物（２）を得た。このものの粘度は、１８０ｍＰａ・ｓ（２３℃）であった。
前記の塗工用組成物（２）を塗工液として用いて、坪量１５７ｇ／ｍ２のアート紙の片面に、塗布量が１０ｇ／ｍ２になるようにバーコーターで塗布し、ついでコンベアータイプＵＶ照射装置（ヒュージョン社製Ｆ３００Ｓ／ＳＱ）にＤバルブを装着した状態で、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を前記塗布面に照射することによりインクジェット記録材を得た。
【００３６】
〔実施例３〕
還流コンデンサー、温度計および攪拌翼を備えたフラスコにメチルエチルケトンを３５０ｇ、メチルメタアクリレートを１８０ｇ、アクリル酸を１５０ｇ、およびアゾビスイソブチルニトリルを５ｇ仕込み、窒素気流下、６０℃で８時間反応を行い、反応終了後、室温で１０時間放置した後、メチルエチルケトンを加熱除去した。この樹脂オリゴマー１００ｇを還流コンデンサー、温度計および攪拌翼を備えたフラスコに移し、アクリロイルモルホリンを１００ｇ、グリシジルメタクリレートを１０ｇ、およびトリフェニルフォスフィンを３ｇ加えて、８５℃で６時間反応させた後、アクリロイルモルホリンを１００ｇ加えてから３０分攪拌して混合物（３）を得た。
前記混合物（３）１００ｇに、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（アクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド（（株）興人製「ＤＭＡＥＡ−Ｑ（商品名）」）を２０ｇ、Ｎ−ビニルホルムアミドを２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートを２０ｇ、およびペンタメチルピペリジルメタクリレートを２０ｇ加えて混合することにより、本発明の塗工用組成物（３）を得た。このものの粘度は、１８０ｍＰａ・ｓ（２３℃）であった。
前記の塗工用組成物（３）を塗工液として用いて、坪量１５７ｇ／ｍ２のアート紙の片面に、塗布量が１０ｇ／ｍ２になるようにバーコーターで塗布し、ついで窒素気流下にて、電子線照射装置（エレクトロカーテンＣＢ２５０／１５／１８０Ｌ：岩崎電気社製）で加速電圧１５０ＫＶの下、５Ｍｒａｄの電子線を前記塗布面に照射することによりインクジェット記録材を得た。
【００３７】
〔比較例１〕
実施例１の混合物（１）１００ｇに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートを３０ｇ、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート（ナガセケムテック社製「デナコールアクリレートＤＡ−９３１（商品名）」を１０ｇ、Ｎ−ビニルホルムアミドを３０ｇ、および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを５ｇ加えて混合することにより、比較用の塗工用組成物（４）を得た。このものの粘度は２００ｍＰａ・ｓ（２３℃）であった。
前記の塗工用組成物（４）を塗工液として用いて、坪量１５７ｇ／ｍ２のアート紙の片面に、塗布量が１０ｇ／ｍ２になるようにバーコーターで塗布し、ついでコンベアータイプＵＶ照射装置（ヒュージョン社製Ｆ３００Ｓ／ＳＱ）にＤバルブを装着した状態で、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を前記塗布面に照射することによりインクジェット記録材を得た。
【００３８】
実施例１〜３および比較例１で得られたインクジェット記録材を用いて、下記の通り、光沢値、耐水性および印字濃度を試験評価した。結果を表１に示す。
（印字濃度）
印字適性の判定は印字機にＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用い、純正インクにてシアン、マゼンタ、イエロー、黒が境界を接するベタ印刷を行った。印刷後の印字濃度を、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製のＳｐｅｃｔｒｏ  Ｅｙｅにて測定した。
（インク乾燥性）
インク乾燥性は印字後、印刷面が指触乾燥に要した時間を測定した。
（光沢値）
光沢値は、ＳＥ２０００（日本電色工業株式会社製）で７５度反射の条件にて測定した。
（耐水性）
印字を行って２４時間後に、シアンとマゼンタとの境界上に水を１滴落とし、自然乾燥をした後、インクの滲みの有無を目視観察し、以下の基準により評価した。
○：滲みが認められない。
△：若干の滲みが認められる。
×：境界が不明なほど滲んでいる。
【表１】
2008006779.tif 000006
【００３９】
上記の結果から明らかなように、比較例のものは実施例のものに比較してインクの乾燥が遅く、また印字濃度が低く、実施例が優位を示している。
【００４０】
〔実施例４〕
実施例１の塗工用組成物（１）を塗工液として用いて、厚さ５０μｍの片面易接着ＰＥＴフィルムの易接着面に、塗布量が１２ｇ／ｍ２になるようにバーコーターで塗布し、ついでコンベアータイプＵＶ照射装置（ヒュージョン社製Ｆ３００Ｓ／ＳＱ）にＤバルブを装着した状態で、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を前記塗布面に照射することによりインクジェット記録材を得た。
このインクジェット記録材（フィルム）に、印字機としてＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用い、純正インクで反転画像を印刷した後、両面粘着シートを用いて、前記印刷面をアート紙に接着させた。
フィルムを透かして見た画像は、透明性の高い鮮明なものであった。