(57)【要約】   【目的】  筆記の際に、筆跡として使用されなかった余剰のインキがボールホルダー先端外面へ溜まり、そのインキが自重を保持し切れなくなった時や紙と接触した際に紙面に付くボテ現象がないボールペン用油性インキ組成物を提供するものである。  【構成】    着色剤と、樹脂と、アルコール、グリコール、グリコールエーテルより選ばれる１種もしくは２種以上の有機溶剤と、ガラス転移温度が１２８℃以下であるアクリル樹脂と、ヒドロキシプロピルセルロースとを少なくとも含むボールペン用油性インキ組成物。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、樹脂と、アルコール、グリコール、グリコールエーテルより選ばれる１種もしくは２種以上の有機溶剤と、ガラス転移温度が１２８℃以下であるアクリル樹脂と、ヒドロキシプロピルセルロースとを少なくとも含むボールペン用油性インキ組成物。
【請求項２】
前記ガラス転移温度が１２８℃以下であるアクリル樹脂がインキ全量に対して０．０５重量％以上３．０重量％以下であり、かつ前記ヒドロキシプロピルセルロースがインキ全量に対して０．０５重量％以上３．０重量％以下である請求項１に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記着色剤が顔料である請求項１又は請求項２に記載のボールペン用油性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてのボールをボールホルダーの先端より一部突出して抱持したボールペンチップを備えるボールペン用のインキであって、液媒体として有機溶剤を使用したボールペン用油性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボールペン用油性インキ組成物としては、着色剤と、有機溶剤と、樹脂を含有するものが知られている。特許文献１には、有機溶剤、インキ粘度調整剤、擬塑性付与剤、着色剤からなるものが、特許文献２には、有機溶剤、着色剤として顔料または染料、重量平均分子量２５万以上のポリビニルピロリドンを含有し、粘度が１．５Ｐａ・ｓｅｃ以下であるものが、特許文献３には、着色剤として染料、有機溶剤、樹脂、スチレンメタアクリル酸エステル系架橋超微粒子を含有し、粘度が５，０００〜１５，０００ｍＰａ・ｓｅｃであるものが開示されている。
【特許文献１】特開２００１−２９４７９６号公報
【特許文献２】特開２００２−００３７７２号公報
【特許文献３】特開２００５−００７７７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
油性ボールペンの筆記のしくみは、紙面上をボールが回転しながら移動するときにボールに付着したインキが、紙面に押し付けられて転写して筆跡を形成するものである。このとき、ボールに付着したインキの全てが紙面に転写するわけではなく、紙面と接触しないインキなどもあるので、そのようなインキはボールに付着したまま回転し、一度ボールホルダーの外に出るが再びボールホルダーの中に戻ろうとする。しかし、この戻ろうとするインキはこれから外に出ようとするインキの流れと衝突し、ボールホルダー内に戻りきれないインキが生じる。この、戻りきれないインキは、ボールホルダーの先端部分で滞留し、ボールホルダーの先端外面に溜まる現象が起きる。従来のボールペン用油性インキ組成物では、その溜まったインキが、ボールホルダー外面への付着していられる力が弱く、インキの重さに耐えられなくなったり、紙面と接触した際に紙面に移ってしまい、所謂「ボテ現象」として、紙面を汚してしまう。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は、着色剤と、樹脂と、アルコール、グリコール、グリコールエーテルより選ばれる１種もしくは２種以上の有機溶剤と、ガラス転移温度が１２８℃以下であるアクリル樹脂と、ヒドロキシプロピルセルロースとを少なくとも含むボールペン用油性インキ組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
アルコール、グリコール、グリコールエーテルより選ばれる１種もしくは２種以上の有機溶剤中にて、ガラス転移温度が１２８℃以下であるアクリル樹脂と、ヒドロキシプロピルセルロースとを併用すると、ボールホルダー外面への付着していられる力が比較的強いインキ組成物が得られる。よって、ボールホルダーの外面に滞留するインキが発生した場合にも、それが紙面に落ちにくいこととなる。よって、「ボテ現象」の発生を低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下詳細に説明する。
着色材は、従来ボールペン用油性インキ組成物に使用されている染料および／または顔料を用いることができる。
【０００７】
染料としては、従来公知の水溶性染料と油溶性染料を使用することが出来る。水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９等の直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等の食用染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等の塩基性染料等が挙げられる。
【０００８】
油溶性染料の具体例としては、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｎｉｌｉｎｅ  Ｄｉｖ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、独国、ＢＡＳＦ社製）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１、バリファーストバイオレット＃１７０４、オイルブルー＃６１３、オイルイエロ−＃１２９（以上、オリエント化学工業（株）社製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）社製）などが例示できる。これらの染料の使用量は全インキ組成物に対し０．１〜５０重量％が好ましい。
【０００９】
また、着色剤として有機顔料を用いる場合は、従来公知の有機顔料を使用することが出来、具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、同２５６、同２７２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＲＯＷＮ  ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＧＲＥＥＮ  ７、同１０、同３６、同３７、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ  ７等の有機顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１０〜５０重量％が好ましい。
【００１０】
また、着色剤として無機顔料を用いる場合は、従来公知の無機顔料を使用することが出来、具体例としては、ファーネストブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。
【００１１】
カーボンブラックの一例を挙げると、三菱カーボンブラック＃１０Ｂ、同＃２０Ｂ、同＃３０、同＃３３、同＃４０、同＃４４、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃５０、同＃５５、同＃９５、同＃２６０、同＃９００、同＃１０００、同＃２２００Ｂ、同＃２３００、同＃２３５０、同＃２４００Ｂ、同＃２６５０、同＃２７００、同＃４０００Ｂ、同ＣＦ９、同ＭＡ８、同ＭＡ１１、同ＭＡ７７、同ＭＡ１００、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０、同ＭＡ６００及びＭＣＦ８８（以上、三菱化学（株）社製）、モナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００及びリーガル６６０Ｒ（以上、米国、キャボット  コーポレーション社製）、プリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、プリンテックス３５、プリンテックス４０、プリンテックス４５、プリンテックスプリンテックス８５、ナインペックス３５、スペシャルブラック４，スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６，スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、スペシャルブラック３５０、スペシャルブラック５５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０（以上、デグサ  ジャパン（株）社製）、ラーベン５０００ウルトラＩＩ、ラーベン２５００ウルトラ、ラーベン１２５０、ラーベン７６０ウルトラ（以上、コロンビアカーボン日本（株）社製）等が挙げられる。更に、これらカーボンブラックの分散性、分散安定性等を向上するために、カーボンブラックは各種反応によりアニオン性置換基を有する有機基と共有結合を生成させたカーボンブラックとして使用されることがある。
【００１２】
カーボンブラックにアニオン性置換基を有する有機基を共有させる方法としては、種々の方法があるが、原材料の入手が容易で簡便にできることから、アニオン性置換基を有する有機基のジアゾニウム塩をカーボンブラックと反応させる方法が好ましい。ジアゾニウム塩は一般的に知られている方法で形成することができるが、例えば第一アミン、亜硝酸塩及び酸を反応させることによって形成することができる。
【００１３】
第一アミンを使用する場合には、アミンの結合した有機基がアニオン性置換基を有しており、その有機基としては、脂肪族基、脂環族炭化水素基、複素環式炭化水素基、芳香族炭化水素基など挙げられる。特にジアゾニウム塩の安定性から芳香族炭化水素基が望ましく、具体的には、フェニル、ナフチル、アントラセニルなどのアリール基、イミダゾリル、ピラゾニル、チエニル、チアゾリル、フリル、トリアジル、インドリルなどのヘテロアリール基が挙げられる。
【００１４】
また、第一アミンの置換基であるアニオン性置換基としては、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＬｉ、Ｃ、ＯＯＮａ、ＣＯＯＫ、ＣＯＯＮＨ４などのカルボキシル酸及びその塩、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｌｉ、ＳＯ３Ｎａ、 ＳＯ３Ｋ、ＳＯ３ＮＨ４などのスルホン酸及びその塩、ＯＳＯ３Ｈのヒドロキシスルホン基、ＰＯ３Ｈ２、ＰＯ３ＨＮａ、ＰＯ３Ｎａ２などのホスホン酸及びその塩、ＯＰＯ３Ｈ２、ＯＰＯ３ＨＮａ、ＯＰＯ３Ｎａ２などの燐酸及びその塩を挙げることができる。
【００１５】
特に、通常良く使用されるアニオン性置換基を有する芳香族第一アミンとしては、ｐ―アミノベンゼンスルホン酸、ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸、ｐ−トルイジン−Ｏ−スルホン酸、４−アミノ−２−クロロトルエン−５−スルホン酸、３−アミノ−６−クロロベンゼンスルホン酸、７−アミノ−１，３−ナフタレンジスルホン酸、２−アミノベンゾイックアシッド、ｐ−アミノ安息香酸、３−アミノ−４−クロロベンゾイックアシッド、４−アミノフェニルジサルフライドなどが挙げられる。
【００１６】
亜硝酸塩を使用する場合には、亜硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸鉛などの金属亜硝酸塩、亜硝酸イソアミル、亜硝酸エステルなどの有機亜硝酸塩及び亜硝酸ガスを使用することができる。
【００１７】
酸を使用する場合には、一般の無機酸や有機酸が使用できるが、好ましくは、硝酸、塩酸、硫酸、氷酢酸などが使用することができる。
【００１８】
これらのアニオン性置換基を有する第一アミン、亜硝酸塩、酸はプロトン性溶媒または非プロトン性溶媒中でジアゾニウム塩を形成し速やかにカーボンブラックと結合して、アニオン性置換基を有するジアゾニウム塩と反応したカーボンブラックを生成する。生成されたカーボンブラックは、乾燥により溶媒除去してインキに使用される。
【００１９】
これらの無機顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１５〜５０重量％が好ましい。
【００２０】
アルコールとしては、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等が使用できる。グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等が使用できる。グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等が使用できる。これらの溶剤は単独あるいは２種以上併用して使用することができる。その使用量はボールペン用油性インキ組成物全量に対して３５〜８０重量％が好ましい。
【００２１】
これらの溶剤と併用できる溶剤として、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが使用できる。
【００２２】
樹脂としては、通常ボールペン用油性インキ組成物に使用されているもので良く、定着材や分散剤として使用されている。例えばケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、エステルガム、キシレン樹脂、クマロン−インデン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂やその水添化合物、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を併用することが出来る。これらの樹脂は単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良く、その配合量は、インキ組成物全量に対して、０．１〜３０重量％範囲である。これらの樹脂は、インキ組成物の粘度を調整したり、固着性、耐水性等を向上させる作用がある。
【００２３】
ガラス転移温度が１２８℃以下のアクリル樹脂の一例としては、ＭＰ−１４５１（ガラス転移温度＝１２８℃、分子量５０万〜１５０万）、ＭＰ−２２００（ガラス転移温度＝１２８℃、分子量１００万〜１５０万）、ＭＰ−１０００（ガラス転移温度＝１２８℃、分子量２５万〜５０万）、ＭＰ−２７０１（ガラス転移温度＝１２８℃、分子量４〜１０万）、ＭＰ−１６００（ガラス転移温度＝１２８℃、分子量５０〜７０万）、ＭＰ−１４００（ガラス転移温度＝１２８℃、分子量２５〜４０万）（以上、綜研化学（株）社製  ポリメチルメタクリレート）、ＭＰ−５０００（ガラス転移温度＝１２８℃、分子量１０〜２０万）、ＭＰ−５５００（ガラス転移温度＝１２８℃、分子量８〜１８万）（以上綜研化学（株）社製  メチルメタクリレートとスチレンの共重合体）、ＭＰ−４００９（ガラス転移温度＝１０５℃、分子量２０〜５０万、綜研化学（株）社製  ポリイソブチルメタクリレート）以上総研化学（株）社製、アクリロイドＢ−４４Ｓ（ガラス転移温度＝６０℃）、アクリロイドＢ−９９（ガラス転移温度＝８２℃）、アクリロイドＡ−１０Ｓ（ガラス転移温度＝１０５℃）以上ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）社製、ダイカラックＰ−７１６２（ガラス転移温度＝６２℃）、ダイカラック５１０２（ガラス転移温度＝８７℃）以上大同化成工業（株）社製等が挙げられる。これらアクリル樹脂の使用量は、ボールペン用油性インキ組成物全量に対して０．０５〜３．０重量％が好ましい。
【００２４】
ここで、ガラス転移温度とは、カラス転移の起こる温度をいう。ガラス転移とは、高分子物質を加熱した場合にガラス状のかたい状態からゴム状に変わる現象を言う。ガラス転移温度の測定方法は、示差熱−熱重量同時測定装置にてＴＧ−ＤＴＡ法により測定した値である。
【００２５】
ヒドロキシプロピルセルロースの一例としては、ＨＰＣ−ＳＳＬ、ＨＰＣ−ＳＬ、ＨＰＣ−Ｌ、ＨＰＣ−Ｈ（以上、日本曹達（株）社製）、クルーセルＨ、クルーセルＨＸ、クルーセルＭ、クルーセルＧ、クルーセルＪ、クルーセルＥ、クルーセルＥＸ（以上、米国、ハーキュレス社製）の工業用、薬品用グレードなどが使用できその使用量はインキ全量に対して０．０５から３．０重量％が好ましい。
【００２６】
尚、前記必須成分の他、ひまし油、ひまし油のポリオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンアルキルアミン、二硫化モリブデンなどの潤滑剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤、分散剤などを適宜選択して使用してもよい。
【００２７】
本ボールペン用油性インキ組成物の調製は、従来公知のインキ組成物の製造方法を適用することができる。即ち、分散混合機で顔料を他の成分と共に分散させることによってボールペン用油性インキ組成物を得ることができる。なお、製造時、染料などの固形物を溶解させる為に加熱することや、顔料などの粗大粒子を除去する為にフィルターや遠心分離を用いることなどは特に好ましい方法である。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例を示して具体的に説明する。  なお、以下の配合数値は重量％を
示す。
【００２９】
実施例１
ナインペックス３５（カーボンブラック顔料、デグサ  ジャパン（株）社製）２７．００
ソルスパース  ＃２００００（高分子活性剤型分散剤、米国、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
１１．５０
レジンＳＫ（ケトン樹脂、デグサ  ジャパン（株）社製）                  １０．００
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３３．９０
ベンジルアルコール                                                    １５．００
ＤＧＭＯ９０（日光ケミカルズ（株）社製）                                ２．００
ＭＰ１０００（ポリメチルメタクリレート、総研化学（株）社製）            ０．４０
クルーセルＨ（ヒドロキシプロピルセルロース、分子量約１１５万、米国、アクアロン社製）                                                                    ０．２０
DGMO９０、エチレングリコールモノフェニルエーテル１５％、ＭＰ１０００、クルーセルＨ以外の成分をビーズミルで分散後、ＭＰ１０００とクルーセルＨをエチレングリコールモノフェニルエーテルにて攪拌し、該溶液とDGMO90を添加しプロペラ撹拌機にて６０℃で２時間撹拌して黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３０】
実施例２
ＭＡ１００（カーボンブラック顔料、三菱化学（株）社製）                ２５．００
エスレックＢＬ−１（ポリビニルブチラール分子量１．９万、分散剤、積水化学（株）社
製）                                                                    ６．００
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成（株）社製）                  １３．００
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３６．４０
ベンジルアルコール                                                    １７．１７
オレイン酸                                                              ２．００
ＭＰ１６００（ポリメチルメタクリレート、綜研化学（株）社製）            ０．２０
クルーセルＭ（ヒドロキシプロピルセルロース、分子量約８５万、米国、アクアロン社製
）                                                                      ０．２０
オレイン酸、エチレングリコールモノフェニルエーテル１５％、ＭＰ１６００、クルーセルＭ以外の成分をビーズミルで分散後、ＭＰ１６００とクルーセルＭをエチレングリコールモノフェニルエーテルにて攪拌し、該溶液とオレイン酸を添加しプロペラ撹拌機にて9０℃で２時間撹拌して黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３１】
実施例３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２５４（赤顔料）                        １９．００
エスレックＢＬ−１（前述）                                              ４．８０
レジンＳＫ（前述）                                                    １４．００
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ２４．８０
ベンジルアルコール                                                    １８．００
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル                            １８．００
ＳＯ−３０（日光ケミカルズ（株）社製）                                  １．００
ＭＰ１０００（前述）                                                    ０．１０
クルーセルＨ（前述）                                                    ０．３０
ＳＯ−３０、エチレングリコールモノフェニルエーテル１５％、ＭＰ１０００、クルーセルＨ以外の成分をビーズミルで分散後、ＭＰ１０００とクルーセルＨをエチレングリコールモノフェニルエーテルに攪拌し、該溶液とＳＯ−３０を添加しプロペラ撹拌機にて６０℃で２時間撹拌して赤色のボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３２】
実施例４
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４（青顔料）                    １８．００
ソルスパース  ＃２００００（前述）                                      ９．００
ハイラック１１０Ｈ（前述）                                            １６．００
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３７．１０
エチレングリコールモノベンジルエーテル                                １７．６０
ＳＯ−３０（前述）                                                      １．００
ＭＰ１０００（前述）                                                    １．００
クルーセルＨ（前述）                                                    ０．３０
ＳＯ−３０、エチレングリコールモノフェニルエーテル１５％、ＭＰ１０００、クルーセルＨ以外の成分をビーズミルで分散後、ＭＰ１０００とクルーセルＨをエチレングリコールモノフェニルエーテルにて攪拌し、該溶液とＳＯ−３０を添加しプロペラ撹拌機にて６０℃で２時間撹拌して青色のボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３３】
実施例５
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７（緑顔料）                        １５．００
エスレックＢＬ−１（前述）                                              ４．５０
ハイラック１１０Ｈ（前述）                                            １５．００
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３７．７０
ベンジルアルコール                                                    ２４．００
ＳＯ−３０（前述）                                                      ２．００
ＭＰ１６００（前述）                                                    １．２０
クルーセルＨ（前述）                                                    ０．６０
ＳＯ−３０、エチレングリコールモノフェニルエーテル１５％、ＭＰ１６００、クルーセルＨ以外の成分をビーズミルで分散後、ＭＰ１６００とクルーセルＨをエチレングリコールモノフェニルエーテルにて攪拌し、該溶液とＳＯ−３０を添加しプロペラ撹拌機にて６０℃で２時間撹拌して緑色のボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３４】
比較例１
ナインペックス３５（前述）                                            ２７．００
ソルスパース  ＃２００００（前述）                                    １１．５０
レジンＳＫ（前述）                                                    １０．００
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３２．３０
ベンジルアルコール                                                    １６．６０
ＤＧＭＯ９０（前述）                                                    ２．００
クルーセルＨ（前述）                                                    ０．６０
ＤＧＭＯ９０、エチレングリコールモノフェニルエーテル１５％、クルーセルＨ以外の成分をビーズミルで分散後、クルーセルＨをエチレングリコールモノフェニルエーテルにて攪拌し、該溶液とＤＧＭＯ９０を添加しプロペラ撹拌機にて６０℃で２時間撹拌して黒色のボールペン用油性インキ組成物を得た。
【００３５】
比較例２
ナインペックス３５（前述）                                            ２７．００
ソルスパース  ＃２００００（前述）                                    １１．５０
レジンＳＫ（前述）                                                    １０．００
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３２．３０
ベンジルアルコール                                                    １６．６０
ＤＧＭＯ９０（前述）                                                    ２．００
ＭＰ１０００（前述）                                                    ０．６０
ＤＧＭＯ９０、エチレングリコールモノフェニルエーテル１５％、ＭＰ１０００以外の成分をビーズミルで分散後、ＭＰ１０００をエチレングリコールモノフェニルエーテルにて攪拌し、該溶液とＤＧＭＯ９０を添加しプロペラ撹拌機にて６０℃で２時間撹拌して黒色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００３６】
比較例３
ナインペックス３５（前述）                                            ２７．００
ソルスパース  ＃２００００（前述）                                    １１．５０
レジンＳＫ（前述）                                                    １０．００
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３２．３０
ベンジルアルコール                                                    １６．６０
ＤＧＭＯ９０（前述）                                                    ２．００
ＣＡＰ−４８２−２０（アクリル樹脂、ガラス転移温度１４７℃、ＬＡＷＴＥＲ  ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＩＮＣ  ＪＡＰＡＮ（株）社製）                    ０．４０
クルーセルＨ（前述）                                                    ０．２０
ＤＧＭＯ９０、エチレングリコールモノフェニルエーテル１５％、ＭＸ１５０以外の成分をビーズミルで分散後、ＣＡＰ−４８２−２０とクルーセルＨをエチレングリコールモノフェニルエーテルにて攪拌し、該溶液とＤＧＭＯ９０を添加しプロペラ撹拌機にて６０℃で２時間撹拌して黒色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００３７】
比較例４
ナインペックス３５（前述）                                            ２７．００
ソルスパース  ＃２００００（前述）                                    １１．５０
レジンＳＫ（前述）                                                    １０．００
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３２．３０
ベンジルアルコール                                                    １６．６０
ＤＧＭＯ９０（前述）                                                    ２．００
ＭＸ１５０（架橋型アクリル樹脂、ガラス転移温度が測定されず、２５０〜２６０℃にて分解）                                                                  ０．４０
クルーセルＨ（前述）                                                    ０．２０
ＤＧＭＯ９０、エチレングリコールモノフェニルエーテル１５％、ＭＸ１５０以外の成分をビーズミルで分散後、ＭＸ１５０とクルーセルＨをエチレングリコールモノフェニルエーテルにて攪拌し、該溶液とＤＧＭＯ９０を添加しプロペラ撹拌機にて６０℃で２時間撹拌して黒色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００３８】
比較例５
ＭＡ１００（前述）                                                    ２５．００
エスレックＢＬ−１（前述）                                              ６．００
ハイラック１１０Ｈ（前述）                                            １３．００
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３３．１０
ベンジルアルコール                                                    １７．１７
オレイン酸                                                              ２．００
ＭＰ１６００（前述）                                                    ３．５０
クルーセルＭ（前述）                                                    ０．２０
オレイン酸、エチレングリコールモノフェニルエーテル１５％、ＭＰ１６００、クルーセルＭ以外の成分をビーズミルで分散後、ＭＰ１６００とクルーセルＭをエチレングリコールモノフェニルエーテルにて攪拌し、該溶液とオレイン酸を添加しプロペラ撹拌機にて9０℃で２時間撹拌して黒色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００３９】
比較例６
ＭＡ１００（前述）                                                    ２５．００
エスレックＢＬ−１（前述）                                              ６．００
ハイラック１１０Ｈ（前述）                                            １３．００
エチレングリコールモノフェニルエーテル                                ３３．１０
ベンジルアルコール                                                    １７．１７
オレイン酸                                                              ２．００
ＭＰ１６００(前述)                                                      ０．２０クルーセルＭ（前述）                                                    ０．０３
オレイン酸、エチレングリコールモノフェニルエーテル１５％、ＭＰ１６００、クルーセルＭ以外の成分をビーズミルで分散後、ＭＰ１６００とクルーセルＭをエチレングリコールモノフェニルエーテルにて攪拌し、該溶液とオレイン酸を添加しプロペラ撹拌機にて9０℃で２時間撹拌して黒色のボールペン用インキ組成物を得た。
【００４０】
試験サンプルの作成
上記実施例１〜５及び比較例１〜５で得た各ボールペン用インキ組成物を、直径０．７ｍｍの超硬製のボールをステンレス製のボールホルダーにて、ボールホルダーの先端開口部より一部突出した状態で抱持したボールペンペン先と、押出成形により成形したポリプロピレン製パイプとを接続したリフィル体を収容するノック式ボールペン（Ｒｏｌｌｙ、製品符号ＢＰ１２７、ぺんてる（株）製）のインキ収容管に０．２５ｇ充填し、試験用ボールペンサンプルとした。
尚、試験用ボールペンサンプルにて使用した、「Ｒｏｌｌｙ（製品符号ＢＰ１２７）」は、ボールペンペン先として、ボールホルダー先端部におけるボールとの隙間距離が、５μｍ以上１５μｍ以下程度、好ましくは９μｍ程度、該部におけるインキの吐出口となる隙間の断面積が０．０１ｍｍ２以上０．０３ｍｍ２以下、好ましくは０．０１８ｍｍ２程度に調整されており、また、ボールを配置後にボールに衝撃力を付与することによってボールホルダーの受部にボールの曲率を転写するような変形加工を施し、この加工された部分の表面積がボールの表面積に対して５％以上１７％以下、好ましくは１１％程度に調整されているものである。
【００４１】
機械螺旋筆記試験：ボールペンサンプル５本を、市販の螺旋式筆記試験機（ＭＯＤＥＬ  ＴＳ−４Ｃ−２０、精機工業研究所製）を用い、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０度、荷重１５０ｇでＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに３００ｍ連続筆記し、筆記線上のボテの数を測定し合計を算出した。
【００４２】
手書き線割れ試験：２３℃の室温でＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙Ａに直径約２ｃｍの連続した丸を手書きで１５個筆記し目視で筆跡を観察した。
○：線割れなし：筆跡の両端と中心で色の濃度差がない
△：線割れ中：筆記線の一部に目視で確認できる線割れが発生
×：線割れ大：筆記線に周期的またはほぼすべての部分に目視で確認できる線割れが発生
【００４３】
【表１】
2008013586.tif 000002
【００４４】
以上詳細に説明したように本発明のボールペン用インキ組成物は線割れやボテ現象がない良好なものである。