(57)【要約】【課題】            耐熱性と耐衝撃性（靭性）とをバランスよく兼備するポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を用いた成形体を、簡便な手法で提供すること。【解決手段】        ポリアリーレンスルフィド樹脂と、下記式（１）  【化１】2008201870.tif 000017（Ａｒは芳香環又は複素環、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基、ｎは繰り返し単位数。）で表されるポリエステル構造単位を有する芳香族ポリエステル樹脂と、エチレンと、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル及び無水マレイン酸からなる群から選ばれる１種以上の重合性モノマーとから得られるエチレン共重合系エラストマーであって、エチレン由来構造の質量割合が０．８０〜０．９５であるエチレン共重合系エラストマーとを含有する樹脂組成物からなる耐熱耐衝撃性樹脂成形体、及びその製造方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、
下記一般式（１）
【化１】
2008201870.tif 000015
（式中、Ａｒは芳香環又は複素環であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、ｎは繰り返し単位数である。）
で表されるポリエステル構造単位を有する芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）と、
エチレン（ｃ１）と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（但し、アルキル基の炭素数は１〜８である。）、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル及び無水マレイン酸からなる群から選ばれる１種以上の重合性モノマー（ｃ２）とから得られるエチレン共重合系エラストマーであって、且つエチレン由来構造の質量割合が０．８０〜０．９５であるエチレン共重合系エラストマー（Ｃ）とを含有する樹脂組成物からなることを特徴とする耐熱耐衝撃性樹脂成形体。
【請求項２】
ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）がポリフェニレンスルフィド樹脂である請求項１記載の耐熱耐衝撃性成形体。
【請求項３】
前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４がそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基である請求項１記載の耐熱耐衝撃性成形体。
【請求項４】
前記一般式（１）中のジカルボン酸残基がイソフタル酸残基及び／又はテレフタル酸残基であって、〔イソフタル酸残基：テレフタル酸残基〕で表されるモル比で（７０〜１００）：（０〜３０）の範囲である請求項１記載の耐熱耐衝撃性成形体。
【請求項５】
前記芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）の配合割合が、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）との合計質量に対して１０〜３５質量％である請求項１記載の耐熱耐衝撃性成形体。
【請求項６】
前記エチレン共重合系エラストマー（Ｃ）の配合割合が、前記ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と前記芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）と前記エチレン共重合エラストマー（Ｃ）との合計質量に対して、３〜２５質量％である請求項１〜５の何れか１項記載の耐熱耐衝撃性成形体。
【請求項７】
粉体状のポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、
下記一般式（１）
【化２】
2008201870.tif 000016
（式中、Ａｒは芳香環又は複素環であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、ｎは繰り返し単位数を表す整数である。）
で表されるポリエステル構造単位を有する粉体状の芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）と、
エチレン（ｃ１）と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（但し、アルキル基の炭素数は１〜８である。）、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル及び無水マレイン酸からなる群から選ばれる１種以上の重合性モノマー（ｃ２）とから得られるエチレン共重合系エラストマーであって、且つエチレン由来構造の質量割合が０．８０〜０．９５であるエチレン共重合系エラストマー（Ｃ）のペレットとを、
固体状態で混合して得られる樹脂組成物を溶融混練装置へ供給し、２００〜３６０℃で溶融混練することを特徴とする耐熱耐衝撃性成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性と耐衝撃性に優れ、各種電気・電子部品、自動車用部品、機械部品等に好適に用いることができる成形体とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアリーレンスルフィド樹脂（以下、ＰＡＳ樹脂と略記する。）は、耐薬品性、難燃性、電気特性等に優れたエンジニアリングプラスチックであり、その成形体は各種の電気・電子部品、自動車部品、精密機械部品などの用途に広く使用されている。しかしながら、ＰＡＳ樹脂は靭性面において若干劣る傾向があり、特にブロー成形や押出成形などの圧力がかかる成形方法を用いる際にその脆さによって成形条件や成形体の形状に制約があるなどの問題があった。
【０００３】
上記問題を解決する方法として、例えば、ＰＡＳ樹脂に熱可塑性エラストマーを配合させることが提案されている（例えば、特許文献１、２参照）。これらの方法によれば、確かに得られる成形体の靭性が改良され、極低温下での使用にも耐えることが可能になっているが、本来ＰＡＳ樹脂のガラス転移温度が低いことに起因して、高温下での使用には不向きであった。また、熱可塑性エラストマーの構造等について詳細な検討はなされていないものである。
【０００４】
耐熱性と、耐衝撃性とを兼備する成形体を得る方法としては、例えば、ＰＡＳ樹脂に、ポリアミド樹脂及び／又は飽和ポリエステル樹脂と、官能基を有する熱可塑性樹脂とを配合し、溶融混練して得られる樹脂組成物を用いる方法（例えば、特許文献３参照。）や、ＰＡＳ樹脂とポリアリレート樹脂と特定構造を有する多層構造熱可塑性樹脂とを配合し、溶融混練して得られる樹脂組成物を用いる方法（例えば、特許文献４参照。）が提案されている。
【０００５】
前記特許文献３及び４で示された樹脂組成物を用いることによって、ＰＡＳ樹脂単独の場合よりも耐熱性と耐衝撃性の改良効果は得られるものの、その調製方法が煩雑であり工業的には好ましくない。即ち、特許文献３では、ＰＡＳ樹脂と、官能基を有する熱可塑性樹脂の一部を予め溶融混練しておき、ここにポリアミド樹脂及び／又は飽和ポリエステル樹脂と、残りの熱可塑性樹脂とを溶融混練する  等の２段階以上の混練操作を必要とし、また、特許文献４では、特定構造を有する多層構造熱可塑性樹脂を得るために、オレフィン系共重合体の水性懸濁液を準備し、該懸濁液中のオレフィン系共重合体中でモノマー類をラジカル重合させるという煩雑かつ再現性に劣る操作を必要とするものである。更に、この様にして得られる樹脂組成物から得られる成形体の耐熱性は、近年の工業材料への高品質化、特に環境対応化への要求である、より高熱での使用が求められる所謂鉛フリーはんだへの耐熱性を満たすものではない。
【０００６】
一方、ＰＡＳ樹脂を含有する樹脂組成物の耐熱性を上げる方法としては、芳香族ポリエステル樹脂を配合することが提案されている（例えば、特許文献５参照。）が、併用する芳香族ポリエステル樹脂も柔軟性に若干欠ける構造を有するものであり、成形物の耐衝撃性への考慮は全くなされていないものであった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−１４３３７２号公報
【特許文献２】特開２００６−０６３２５５号公報
【特許文献３】特開平１０−２９８４３１号公報
【特許文献４】特開平１−２７１４４６号公報
【特許文献５】特開２００３−３０５７８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記実状に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、耐熱性と耐衝撃性（靭性）とをバランスよく兼備するＰＰＳ樹脂組成物を用いた成形体を、簡便な手法で提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、本発明者らは、鋭意検討を行ったところ、ポリアリーレンスルフィド樹脂と、特定の構造を有する芳香族ポリエステル樹脂と、特定のエラストマーとを含有する樹脂組成物を溶融混練し成形することによって、耐熱性と耐衝撃性とをバランスよく兼備した成形体が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、
下記一般式（１）
【００１１】
【化１】
2008201870.tif 000002
（式中、Ａｒは芳香環又は複素環であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、ｎは繰り返し単位数である。）
で表されるポリエステル構造単位を有する芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）と、
エチレン（ｃ１）と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（但し、アルキル基の炭素数は１〜８である。）、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル及び無水マレイン酸からなる群から選ばれる１種以上の重合性モノマー（ｃ２）とから得られるエチレン共重合系エラストマーであって、且つエチレン由来構造の質量割合が０．８０〜０．９５であるエチレン共重合系エラストマー（Ｃ）とを含有する樹脂組成物からなることを特徴とする耐熱耐衝撃性樹脂成形体とその製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、ＰＡＳ樹脂が本来有する優れた耐熱性を損なわず、むしろ、更に耐熱性を向上させることも出来、耐衝撃性にも優れた成形体を提供することが出来る。該成形体は、性能のバランスに優れる点から、各種用途、例えば、各種電気・電子部品、自動車用部品、機械部品等に好適に用いる事が可能である。又、本発明の成形体を得るに当たり、溶融混練方法に特別の配慮は必要ではなく、用いる材料も工業的入手が容易である点からも、工業的優位性に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の耐熱耐衝撃性成形体は、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）と、
下記一般式（１）
【００１４】
【化２】
2008201870.tif 000003
（式中、Ａｒは芳香環又は複素環であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、ｎは繰り返し単位数である。）
で表されるポリエステル構造単位を有する芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）と、
エチレン（ｃ１）と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（但し、アルキル基の炭素数は１〜８である。）、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル及び無水マレイン酸からなる群から選ばれる１種以上の重合性モノマー（ｃ２）とから得られるエチレン共重合系エラストマーであって、且つエチレン由来構造の質量割合が０．８０〜０．９５であるエチレン共重合系エラストマー（Ｃ）とを含有する樹脂組成物を用いることを特徴とする。
【００１５】
本発明で用いるＰＡＳ樹脂（Ａ）は、置換基を有してもよい芳香族環と硫黄原子とが結合した構造の繰り返し単位を含むものであり、ランダム共重合体、ブロック共重合体、およびそれらの混合物あるいは単独重合体との混合物等が挙げられる。上記ランダム共重合体、ブロック共重合体としては、ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと略記する）、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリフェニレンスルフィドスルホン、ポリフェニレンスルフィドケトンスルホンなどが挙げられる。ＰＡＳ樹脂（Ａ）の中でも、繰り返し単位中の芳香族環に対する硫黄原子の結合は芳香族環のパラ位に結合した構造であることが耐熱性や結晶性の面で好ましい。
【００１６】
本発明に使用するＰＡＳ樹脂（Ａ）は、ＰＰＳであることが好ましく、特に、下記構造式（Ｉ）
【００１７】
【化３】
2008201870.tif 000004
で示される構造単位（芳香族環に置換基を含まない）を７０モル％以上含有するＰＰＳが、得られる成形体の物性面及び経済面が優れる点から好ましく、特に９０モル％以上含有するものであることが好ましい。
【００１８】
前述の好ましいＰＰＳには、ポリマーの結晶性に大きく影響しない範囲で共重合成分としてその他の結合構造単位を含んでもよい。前記結合構造としては、例えば、下記構造式（ＩＩ）
【００１９】
【化４】
2008201870.tif 000005
で示されるメタ結合構造単位、
下記構造式（ＩＩＩ）
【００２０】
【化５】
2008201870.tif 000006
で示されるエーテル結合構造単位、
下記構造式（ＩＶ）
【００２１】
【化６】
2008201870.tif 000007
で示されるケトン結合構造単位、
下記構造式（Ｖ）
【００２２】
【化７】
2008201870.tif 000008
で示されるビフェニル結合構造単位、
下記構造式（ＶＩ）
【００２３】
【化８】
2008201870.tif 000009
［式（ＶＩ）中、Ｒはアルキル基、ニトロ基、フェニル基又はアルコキシ基である。］
で表される置換フェニルスルフィド結合構造単位、
下記構造式（ＶＩＩ）
【００２４】
【化９】
2008201870.tif 000010
で示される３官能フェニルスルフィド結合構造単位、
下記構造式（ＶＩＩＩ）
【００２５】
【化１０】
2008201870.tif 000011
で示されるナフチル結合構造単位などが挙げられる。これらの結合構造単位は、３０モル％未満であればＰＰＳの結晶性に影響を与えることはないが、これらの構造単位は１０モル％以下であることが好ましい。特に３官能基以上のフェニル結合、ナフチルスルフィド結合などを共重合成分として選ぶ場合は、３モル％以下が好ましく、１モル％以下であることが特に好ましい。
【００２６】
前記ＰＰＳの製造方法としては、例えば、（１）ｐ−ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で重合させる方法、（２）極性溶媒中で硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウム又は硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させる方法、（３）ｐ−クロルチオフェノールの自己縮合などが挙げられるが、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶剤やスルホラン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−ジクロルベンゼンを反応させる方法が適当である。この際に重合度を調節するためにカルボン酸のアルカリ金属塩やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加したり、水酸化アルカリを添加したりすることは好ましい方法である。
【００２７】
本発明で用いるＰＡＳ樹脂（Ａ）は一般的な製造法、例えば、（１）ハロゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米国特許第２５１３１８８号、特公昭４４−２７６７１号、特公昭４５−３３６８号）、（２）チオフェノール類のアルカリ触媒又は銅塩などの共存下における縮合反応（米国特許第３２７４１６５号、英国特許第１１６０６６０号）、（３）芳香族化合物と塩化硫黄とのルイス酸触媒共存下における縮合反応（特公昭４６−２７２５５号、ベルギー特許第２９４３７号）等により合成することができる。
【００２８】
前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）としては、架橋型のＰＡＳ樹脂でも、あるいは非架橋型（リニアー型）ＰＡＳ樹脂でもよい。更に、使用するＰＡＳ樹脂（Ａ）の形態としては特に制限はなく、ペレットのような粒状でもあるいは粉状でもよい。
【００２９】
本発明で用いる芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）は、下記一般式（１）
【００３０】
【化１１】
2008201870.tif 000012
（式中、Ａｒは芳香環又は複素環であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、ｎは繰り返し単位数である。）
で表される芳香族ポリエステル構造単位を有するものである。
【００３１】
前記一般式（１）を構成する芳香族ビフェノール由来構造としては、例えば、３，３’，５，５’−テトラアルキル−４，４’−ビフェノール（アルキル基中の炭素原子数は１〜８である）、３，３’−ジアルキル−４，４’−ビフェノール（アルキル基中の炭素原子数は１〜８である）等に由来する構造が挙げられる。
【００３２】
これらの中でも、前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４がそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、特に３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノールに由来する構造であることがより好ましい。
【００３３】
芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成するジカルボン酸由来構造としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、９−オキソフルオレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、アントラキノンジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン酸、テトラフェニルジカルボン酸、クアテルフェニルジカルボン酸、アゾベンゼンジカルボン酸、フランジカルボン酸、チオフェンジカルボン酸、４Ｈ−ピランジカルボン酸、４−オキソ−４Ｈ−ピランジカルボン酸、ジベンゾフランジカルボン酸、ジベンゾチオフェンジカルボン酸、キサンテンジカルボン酸、ジベンゾジオキシンジカルボン酸、フェノキサチインジカルボン酸、チアントレンジカルボン酸、ピロールジカルボン酸、インドールジカルボン酸、カルバゾールジカルボン酸、ピラゾールジカルボン酸、イミダゾールジカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、キノリンジカルボン酸、ビピリジンジカルボン酸、ピリミジンジカルボン酸等のジカルボン酸由来構造が挙げられ、単一の構造からなるものであっても、２種以上の構造を有するものであっても良い。
【００３４】
これらの中でも、前記一般式（１）中のジカルボン酸残基がイソフタル酸残基及び／又はテレフタル酸残基であって、〔イソフタル酸残基：テレフタル酸残基〕で表されるモル比で（７０〜１００）：（０〜３０）の範囲であるであることが得られる樹脂成形体の耐熱性がより向上する点から好ましい。
【００３５】
前記芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造方法としては特に限定されるものではないが、例えば、界面重縮合法、溶液重縮合法、溶融重縮合、固相重合法などが挙げられる。これらのうち界面重縮合法、溶液重縮合法で用いる事ができる原料としては、例えば、ジカルボン酸成分として、フタル酸ハライドがあるが、ハライドとしては、クロライド、ブロマイド、アイオダイドのいずれでも良く、特に工業的入手容易性の観点からクロライドを用いることが好ましい。また、フタル酸ハライドとしては、イソフタル酸ハライドを単独もしくはテレフタル酸ハライドと併用して用いることが、得られる成形体の耐熱性が良好であり好ましい。更に反応溶媒を用いる製造方法においては、溶媒への溶解性の観点から、〔イソフタル酸ハライド：テレフタル酸ハライド〕で表されるモル比で（７０〜１００）：（０〜３０）の割合で混合したものを用いることが好ましく、特に該モル比が（７５〜８４）：（１６〜２５）の割合で混合したものを用いることが好ましい。このうち界面縮合法を用い反応溶媒としてシクロヘキサノン、２，６−ジメチルシクロヘキサノン、アニソールを用いて製造することが、分子量調節が容易でかつ環境負荷が少なく好ましい。
【００３６】
具体的な製造方法としては、例えば、３，３’,５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノールと前記ジカルボン酸またはこれらの誘導体（誘導体としては、酸エステル誘導体、酸無水物、酸ハライド等が挙げられる。）とを、お互い相溶しない二種の溶媒に溶解した後、アルカリおよび触媒量の第４級アンモニウム塩などの存在下に２液を混合・攪拌して重縮合反応を行う界面重合法を用いることが、重合度の高い芳香族ポリエステル樹脂が得られ、ひいては耐熱性に優れる樹脂成形体が得られる点から好ましい。
【００３７】
また、前記芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）の分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算値）としては、重量平均分子量として５０，０００〜３００，０００であることが、得られる樹脂成形体の耐熱性がより向上する点から好ましい。
【００３８】
本発明で用いるエチレン共重合系エラストマー（Ｃ）は、エチレン（ｃ１）と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（但し、アルキル基の炭素数は１〜８である。）、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル及び無水マレイン酸からなる群から選ばれる１種以上の重合性モノマー（ｃ２）とから得られるエチレン共重合系エラストマーであって、且つエチレン由来構造の質量割合が０．８０〜０．９５であることを特徴とする。該エチレン共重合系エラストマー（Ｃ）中のエチレン由来構造の質量割合が０．８０未満の場合には、樹脂組成物中のゴム成分が不足することにより、得られる成形体の耐衝撃性が実用レベルではなく、また、該質量割合が０．９５を超えると、前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）及び前記芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）との相溶性が不足することに起因して得られる成形体の耐衝撃性が不足する。例えば、該質量割合が０．８０未満のエチレン共重合系エラストマーを多量に用いることで、樹脂組成物中のゴム成分含有率を高めようとした場合には、必然的にＰＡＳ樹脂（Ａ）及び芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）の樹脂組成物中における質量割合が低下することになり、得られる成形体の耐熱性が不足することになる。
【００３９】
また、本発明で用いるエチレン共重合系エラストマー（Ｃ）中の共重合成分は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（但し、アルキル基の炭素数は１〜８である。）、グリシジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル及び無水マレイン酸からなる群から選ばれる一種以上であることを必須とするものであり、単独種であっても、２種以上を同時に含有するものであっても良い。これらの官能基を有する重合性モノマー（ｃ２）由来構造を含有する事によって、前記ＰＡＳ樹脂（Ａ）と前記芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）との相溶性を改良し、ひいては樹脂組成物の均一性を高めることになり、得られる成形体の耐熱性と耐衝撃性のバランスが良好となる。尚、前記重合性モノマー（ｃ２）以外の重合性モノマーを併用することにおいては、なんら制限はない。
【００４０】
本発明で用いることができる前記エチレン共重合系エラストマー（Ｃ）の市販品としては、例えば、アルケマ社製ロタダーＡＸ８８４０、ロタダー４２１０、ロタダー３２１０、ロタダー３４３０、ボンダインＴＸ８０３０、ボンダインＬＸ４１１０、ボンダインＨＸ８２９０、住友化学株式会社製ボンドファースト２Ｃ、ボンドファーストＥ、ボンドファースト２Ｂ、ボンドファースト７Ｂ、アクリフトＷＤ２０１、アクリフトＷＤ２０３−１、アクリフトＷＨ２０６、アクリフトＷＤ３０１、アクリフトＷＨ３０２、アクリフトＷＨ３０３、アクリフトＷＨ４０１、アクリフトＣＭ８０１４、アクリフトＣＭ８０３３等が挙げられる。
【００４１】
本発明の成形体は、前述のＰＡＳ樹脂（Ａ）と芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）とエチレン共重合エラストマー（Ｃ）とを含有する樹脂組成物を用いて得られるものであり、その配合比としては、より耐熱性に優れる成形体が得られる点から、芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）の配合割合が、ＰＡＳ樹脂（Ａ）と芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）との合計質量に対して１０〜３５質量％であることが好ましく、２１〜３１質量％であることが特に好ましい。また、耐熱性と耐衝撃性のバランスに優れる点からは、エチレン共重合エラストマー（Ｃ）の配合割合が、ＰＡＳ樹脂（Ａ）と芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）とエチレン共重合エラストマー（Ｃ）との合計質量に対して、３〜２５質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることが特に好ましい。
【００４２】
本発明で用いる樹脂組成物は、前述のＰＡＳ樹脂（Ａ）と芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）とエチレン共重合エラストマー（Ｃ）とを用いること以外になんら制限されるものではなく、これ以外のものを適宜併用することも可能である。例えば、引張、曲げ強度、寸法安定性を付与するためには、種々の繊維状または粒子状の充填剤を添加してもよい。
【００４３】
前記充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスミルドファイバー、ボロン繊維、チタン酸カリウムや酸化亜鉛などのウィスカー類、アルミナ繊維、アスベスト、炭化ケイ素、アラミド繊維、セラミック繊維、金属繊維、石こう繊維、マイカ、タルク、ワラステナイト、セリサイト、カオリン、クレー、ベントナイト、アルミナシリケート、ゼオライト、パイロフィライトなどの珪酸塩や炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、アルミナ、酸化マグネシウム、シリカ、ジルコニア、チタニア、酸化鉄などの金属酸化物、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、リン酸カルシウムなどが挙げられ、これらは２種類以上併用してもよい。
【００４４】
上記充填剤は、中空状のものであってもよく、また通常処理剤として用いられるシラン系やチタン系のカップリング剤で処理したものであってもよい。
【００４５】
また、本発明で用いる樹脂組成物では、更にシラン化合物を含有することが出来る。該シラン化合物としては、たとえば、アミノアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、ビニルアルコキシシランなどを挙げることができ、これらを単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。
【００４６】
上記アミノアルコキシシランとしては、１分子中にアミノ基を１個以上有し、アルコキシ基を２個以上有するシラン化合物であれば何れのものでも有効であり、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ-フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００４７】
また、エポキシアルコシキシランとしては、１分子中にエポキシ基を１個以上有し、アルコキシ基を２個以上有するシラン化合物であれば何れのものでも有効であり、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００４８】
更に、ビニルアルコキシシランとしては、１分子中にビニル基を１個以上有し、アルコキシ基を２個以上有するシラン化合物であれば何れのものでも有効であり、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなどが挙げられる。
【００４９】
前記シラン化合物の配合量は、前記したＰＡＳ樹脂（Ａ）、芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）及びエチレン共重合系エラストマー（Ｃ）の合計１００質量部に対して好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．１〜２質量部である。
【００５０】
また、本発明で用いる組成物には、本発明の目的を逸脱しない範囲で少量の離型剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、滑剤、可塑剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、防錆剤等の添加剤を含有することができる。
【００５１】
同様に耐候性、耐酸化劣化性、帯電防止性を改善するため、耐熱性を損なわない範囲で、各種紫外線吸収剤、酸化防止剤および帯電防止剤を樹脂組成物に添加することができる。
【００５２】
本発明の組成物の調製は種々の方法で可能である。例えば、ＰＡＳ樹脂（Ａ）、芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）及びエチレン共重合系エラストマー（Ｃ）と、必要に応じて配合される充填剤や添加剤などの全ての原料をあらかじめタンブラーまたはヘンシェルミキサーのような混合機で混合した後、１軸、２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロールなど通常の溶融混練装置に供給し、該混合物の溶融する温度、およそ２００〜３６０℃にて溶融混練したした後にペレット化する方法、ＰＡＳ樹脂（Ａ）と芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）とを前記と同様に混合した後、溶融混練し、これにエチレン共重合系エラストマー（Ｃ）を溶融混練してペレット化する方法などがある。エチレン共重合系エラストマー（Ｃ）を先に溶融してから、ＰＡＳ樹脂（Ａ）や芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）と溶融混練する場合は、エチレン共重合系エラストマー（Ｃ）は熱分解しやすい物が多いことから、エチレン共重合系エラストマー（Ｃ）の溶融温度には注意が必要である。
【００５３】
この他、特定の溶媒中へＰＡＳ樹脂（Ａ）、芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）及びエチレン共重合系エラストマー（Ｃ）を溶解させて溶融状態で混合した後、溶媒を除去して樹脂組成物とする方法などがある。
【００５４】
これらの方法の中でも、ＰＡＳ樹脂（Ａ）と、芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）と、エチレン共重合系エラストマー（Ｃ）とを、それぞれが固体状態のままで混合する、いわゆるドライブレンドを行ってから溶融混練装置へ供給し、２００〜３６０℃で溶融混練してペレットを得る方法が、簡便であり、工業的有用性に優れるものである。
【００５５】
ＰＡＳ樹脂（Ａ）、芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）は、通常、再沈殿法等により精製されるため、特段の操作を行わなくても、粉末状の固体として得ることができる。また、エチレン共重合系エラストマーはペレット状に成形された市販品であることが多い。このため、製造方法として、粉末状のＰＡＳ樹脂（Ａ）、粉末状の芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）、ペレット状のエチレン共重合系エラストマー（Ｃ）と、必要に応じて配合されるその他の添加剤・充填剤等とを、ドライブレンドすることが簡便であり好ましい。尚、ＰＡＳ樹脂（Ａ）や芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）が予め粒状等に成形されたものである場合には、そのまま使用しても良く、また成形体の大きさによっては、粉砕してから用いても良い。
【００５６】
前記の様にしてペレット化したものは、射出成形、押出成形、射出圧縮成形、圧縮成形、ブロー成形等の成形法により各種成形品の製造に適用でき、このうち特に射出成形に好ましく適用できる。
【００５７】
本発明で得られる成形体は、それを熱処理することによって、さらに耐熱性を高めることも可能であり、特にはんだ付けを想定した場合の耐はんだ温度の向上が見られる。
【００５８】
その熱処理条件は特に限定されないが、例えば、熱処理温度、換言すると成形体の表面温度が好ましくはＰＡＳ樹脂（Ａ）の融点のマイナス５〜マイナス１００℃、特に好ましくは融点マイナス１０〜マイナス８５℃となる温度にて熱処理することが好適である。なお、ここでの融点とはＪＩＳ  Ｋ７１２１に準じて、パーキンエルマー社製示差走査熱量計ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣを用いて測定したものである。熱処理時間は熱処理温度によって相対的に変化するが、通常、好ましくは１分以上１００時間である。熱処理時間の上限については特に制限はないが、１０００時間以下が好ましい。
【００５９】
また、成形体の熱処理方法については特に制限はないが、成形体表面を所定温度に保つことの出来る加熱装置内にて所定時間加熱する方法が適当である。加熱装置については特に制限はないが、例えば、熱循環式電気オーブン等が用いられる。
【００６０】
本発明で得られる成形体を熱処理した耐熱性成形体は、はんだ付けが可能な耐熱性を有するものであり、それを基板にはんだ付けした物品をもたらすことができる。即ち、例えばＩＣなどのチップを内蔵した該成形体から出ているリード線を配線基板にはんだ付けすることにより物品が得られる。その際、該耐熱性成形体がはんだ付けされる基板の表面温度が２３０℃以上となる条件下でも、融解や変形することなくはんだ付けすることが可能となる。
【００６１】
また、前記成形体は、所謂鉛フリーのはんだを用いてはんだ付けする場合にも用いることができる。即ち、鉛フリーのはんだ、例えばＳｎ−Ａｇ系、Ｓｎ−Ｂｉ系、Ｓｎ−Ｃｕ系、Ｓｎ−Ｚｎ系の２３０℃よりも数十℃高いはんだ条件のものを用いた場合でも、基板の最高表面温度が２８０℃となる条件下で、融解、変形することなくはんだ付けすることができる。
【００６２】
なお、ここで云うはんだ付けされる基板の表面温度とは、表面実装方式におけるはんだ付け工程において、実際に測定した基板の表面上の温度を意味する。また、ここで云う基板とは、具体例には表面実装方式におけるプリント印刷された配線基板や回路基板などが挙げられる。
【００６３】
前記はんだ付け工程としては種々の方式を用いてよく、例えば、表面実装方式での加熱炉（リフロー炉）中で、耐熱ベルト上に基板を載せてコンベア式にベルトを移動して加熱する方法などが挙げられる。
【００６４】
本発明で得られる成形体の優れた機械的強度、耐熱性、電気特性、耐溶剤性を生かせる用途としては、各種電気・電子部品、自動車用部品、機械部品用途が挙げられる。例えば、コネクター、コイルボビン、各種ソケット、コンデンサー、バリコン、光ピックアップ、各種端子盤、プラグ類、磁気ヘッドベース、自動車用パイプ類、エアーインテークノズル、インテークマニホールド、キャブレター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、熱水機器部品などである。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例と比較例により本発明をさらに詳しく説明する。なお、特に断わりがない限り「％」は「質量％」を表わす。
【００６６】
＜耐熱性の評価方法＞
耐熱性はガラス転移温度（Ｔｇ）を評価基準とした。ガラス転移温度の測定は、示差走査熱量計（測定装置：パーキンエルマー社製ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ）を用い、昇温速度２０℃／分で行った。
【００６７】
＜耐衝撃性の評価方法＞
耐衝撃性は、アイゾット衝撃強度を評価基準とした。後記実施例で得られたペレットを、射出成形機を用いて成形し、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの試験片を得た。次いでこの試験片について、ノッチを切削（先端半径０．２５ｍｍ、深さ２．０ｍｍ）し、ＪＩＳ  Ｋ７１１０法に準拠しアイゾット衝撃試験機（測定装置：東洋精機製作所社製アイゾットインパクトテスター）を用い、環境温度２３℃で衝撃強度を測定した。
【００６８】
合成例１（ポリフェニレンスルフィド樹脂の合成）
溜出口、モノマー溶液仕込み口および窒素ガス導入口付きのオートクレーブに水硫化ナトリウム（ＮａＳＨ・２Ｈ２Ｏ）９．５５ｋｇ、水酸化ナトリウム４．０５ｋｇおよび５０．０ｋｇのＮ−メチルピロリドンを投入し、窒素ガスの雰囲気下、１９０℃、１時間撹拌して脱水操作を行った。次いで、オートクレーブを密閉し、２００℃に加熱された脱水操作で得られた系に、ｐ−ジクロルベンゼン１４．８ｋｇとＮ−メチルピロリドン１０ｋｇとの溶液を約４０分間かけて圧入して、加圧下２２０℃で４時間反応を行った後、更に２４０℃に昇温して２時間反応させた。重合物を分離し、温水さらにアセトン、メタノール、Ｎ−メチルピロリドンで洗浄して、粉末状のポリフェニレンスルフィド樹脂を得た。示差走査熱量計（測定装置：パーキンエルマー社製ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ）を用い、昇温速度２０℃／分で測定した融点は２８５℃、ガラス転移温度は９２℃であった。このポリフェニレンスルフィド樹脂を以下ＰＰＳという。
【００６９】
合成例２（芳香族ポリエステル樹脂の製造方法）
撹拌翼、窒素導入口を備えた反応装置に３，３’，５，５’−テトラメチルビフェノール２．４２ｋｇ（１０．０モル）を、水酸化ナトリウム１ｋｇ（２５．０モル）を含む脱酸素水５０Ｌに溶解し水溶液を得た。別にイソフタル酸クロリド１．６２ｋｇ（８．０モル）、テレフタル酸クロリド０．４１ｋｇ（２．０モル）、テトラブチルアンモニウムブロミド６４ｇをアニソール５０Ｌに溶解させ有機溶液を得た。水溶液を２５℃に保ち窒素気流下中で撹拌しながら、有機溶液を加え、そのまま３０分間撹拌を続けた。撹拌を停止した後、下層に分離した水溶液相を取り除き、再び撹拌をしながら有機溶液相にアセトンを注ぎ、沈殿を得た。得られた沈殿を濾過により分離し、アセトンで洗浄、乾燥して粉末状の芳香族ポリエステル樹脂３．２ｋｇを得た。示差走査熱量計（測定装置：パーキンエルマー社製ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ）を用い、昇温速度２０℃／分で測定したガラス転移温度は２８３℃であった。この芳香族ポリエステル樹脂を以下ＰＡＲという。
【００７０】
実施例１〜１６及び比較例１〜９
表１〜２に記載する比率にてＰＰＳ、ＰＡＲ、ペレット状のエチレン共重合系エラストマーをタンブラーで均一に混合（ドライブレンド）して樹脂組成物を得た。その後、東芝機械株式会社製ベント付き２軸押出機（ＴＥＭ−３５Ｂ）を用いて、３２０℃で溶融混練して該組成物のペレットを得た。その後、該組成物より得られたペレットを用いて示差走査熱量計（測定装置：パーキンエルマー社製ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ）を用い、昇温速度２０℃／分でガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
【００７１】
次いで、山城精機製作所製１オンス射出成形機（ＳＡＶ−３０Ａ）を用いて、シリンダー温度３２０℃、金型温度１５０℃で長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片を作成した。この試験片について、ノッチを切削（先端半径０．２５ｍｍ、深さ２．０ｍｍ）し、ＪＩＳ  Ｋ７１１０法に準拠しアイゾット衝撃試験機（測定装置：東洋精機製作所社製アイゾットインパクトテスター）を用い、環境温度２３℃で衝撃強度を測定した。評価結果を表１〜２に示す。
【００７２】
【表１】
2008201870.tif 000013
【００７３】
【表２】
2008201870.tif 000014
【００７４】
表１〜２の脚注
ＡＸ８８４０：アルケマ社製「ロタダー  ＡＸ８８４０」
４２１０    ：アルケマ社製「ロタダー  ４２１０」
３４３０    ：アルケマ社製「ロタダー  ３４３０」
ＬＸ４１１０：アルケマ社製「ボンダイン  ＬＸ４１１０」
ＴＸ８０３０：アルケマ社製「ボンダインＴＸ８０３０」
ＷＤ３０１  ：住友化学株式会社製「アクリフト  ＷＤ３０１」
ＷＨ３０２  ：住友化学株式会社製「アクリフト  ＷＨ３０２」
２Ｃ        ：住友化学株式会社製「ボンドファースト  ２Ｃ」
Ｅ          ：住友化学株式会社製「ボンドファースト  Ｅ」
２Ｂ        ：住友化学株式会社製「ボンドファースト  ２Ｂ」
７Ｌ        ：住友化学株式会社製「ボンドファースト  ７Ｌ」
Ａ−４０８５：三井化学株式会社製「タフマー  Ａ−４０８５」
ＰＥ１９０  ：クラリアント社製「リコワックス  ＰＥ１９０」
ＨＥ４２１  ：日本ポリエチレン株式会社製「ノバテック  ＨＥ４２１」
３４１０    ：アルケマ社製「ロタダー  ３４１０」
エチレン（％）：エチレン共重合系エラストマー中における、エチレン由来構造の質量含有比率を表す。