(57)【要約】【課題】封止材に不具合が発生しないハニカム構造体のセルを目封じする方法を提供すること。【解決手段】本発明の目封じ方法は、セラミックスよりなるハニカム構造体の端部を封止材スラリーに浸漬して、所定のセルに封止材スラリーを導入することで所定のセルを封止するハニカム構造体の目封じ方法であって、封止材スラリーは、降伏値が０．２〜１０（Ｐａ）0.5であることを特徴とする。本発明の目封じ方法は、十分な長さをもつとともに強度にすぐれた封止材をセルの端部に形成することができる効果を発揮する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミックスよりなるハニカム構造体の端部を封止材スラリーに浸漬して、所定のセルに該封止材スラリーを導入することで該所定のセルを封止するハニカム構造体の目封じ方法であって、
該封止材スラリーは、降伏値が０．２〜１０（Ｐａ）0.5であることを特徴とするハニカム構造体の目封じ方法。
【請求項２】
前記セラミックスハニカム構造体が浸漬されるときに、前記封止材スラリーには剪断応力が付与されている請求項１記載のハニカム構造体の目封じ方法。
【請求項３】
前記セラミックスハニカム構造体が浸漬される前記封止材スラリーは、槽状容器に貯留され、
該セラミックスハニカム構造体が浸漬されるときに、該槽状容器が振動している請求項２記載のハニカム構造体の目封じ方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハニカム構造体の目封じ方法に関し、詳しくは、ＤＰＦに用いられるハニカム構造体を製造するときにセルの開口部を目封じするハニカム構造体の目封じ方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関、ボイラー、化学反応機器、燃料電池用改質器等の触媒作用を利用する触媒用担体、排ガス中の微粒子（特にディーゼルエンジンからの排気ガス中の微粒子物質（ＰＭ））の捕集フィルタ（以下、ＤＰＦという）等には、セラミックス製のハニカム体が用いられている。
【０００３】
セラミックス製のハニカム体は、一般に、多孔質体よりなり、隔壁によって区画された流体の流路となる複数のセルを有している。そして、端面が市松模様状を呈するように、隣接するセルが互いに反対側となる一方の端部で封止材により封止された構造を有している。
【０００４】
このような構造のハニカム体は、被処理流体が流入孔側端面が封止されていないセル、即ち流出孔側端面で端部が封止されているセルに流入し、多孔質の隔壁を通って隣のセル、即ち、流入孔側端面で端部が封止され、流出孔側端面が封止されていないセルから排出される。この際、隔壁がフィルタとなり、例えば、ＤＰＦとして使用した場合には、ディーゼルエンジンから排出される微粒子物質（ＰＭ）等が隔壁に捕捉され隔壁上に堆積していた。
【０００５】
セラミックス製のハニカム体は、セラミックスよりなるハニカム構造体を製造し、この構造体の端部に封止材を形成することで製造される。そして、封止材は、ハニカム構造体の端部を封止材スラリーに浸漬してセル内に封止材スラリーを導入させ、この封止材スラリーを乾燥・焼成することで製造される。このような製造方法は、例えば特許文献１〜２に開示されている。
【０００６】
特許文献１には、セラミックハニカム構造体の端面のうち所定の貫通孔（セル）を目封じする方法において、目封じしない貫通孔端部の壁内面に、封止材スラリーの溶媒に溶解せず、かつ加熱により燃焼または分解する物質の膜を形成した後に、このセラミックハニカムの端面を封止材スラリー中にディッピングして貫通孔に目封じ材を導入することにより、所定の貫通孔を封止することが開示されている。
【０００７】
特許文献２には、セラミックハニカム構造体の端面のうち所定の貫通孔（セル）を目封じする方法において、セラミックハニカム構造体の端面に膜を形成した後に、目封じしない貫通孔にあたる部分の膜に穴を開ける工程、封止材スラリーの溶媒に難溶解性で加熱により燃焼または分解する粉体を含むスラリーをこの穴より充填する工程、乾燥後に前記膜を端面より剥離する工程、その後目封じする貫通孔の端部に封止材スラリーを充填する工程からなることが開示されている。
【０００８】
このような目封じ法において、封止材がセル内に占める長さが均一になることおよび封止材がセルを区画する隔壁と一体化していることが求められている。この要求を達成するために、特許文献３〜４に封止材スラリーの性状を安定化することが考案されている。
【０００９】
特許文献３には、ハニカム構造のセラミック多孔質成形体を構成しているセル穴を封止してハニカムフィルターを構成する目封止材のための材料であって、この目封止材を、前記多孔質セラミック多孔質成形体を構成するセラミックパウダーと、揮発性溶剤と、有機結合材との混合物によって構成したことが開示されている。
【００１０】
特許文献４には、セラミックハニカム成形体の端面のうち目封止しない端面をマスキング材により被覆した状態で，上記セラミックハニカム成形体の端面を目封止剤の中に浸漬して，上記セラミックハニカム成形体の端面のうち所定の端面を目封止する方法において，上記目封止剤は，セラミックス粒子と，これを流動化させるための助剤とからなり，該助剤は，上記セラミックハニカム成形体中のバインダーを再溶解させない性質を有することが開示されている。
【００１１】
これらの公報に開示された方法は、揮発性の溶剤を添加したり、助剤を添加することで封止材スラリーの流動性を向上させている。しかしながら、溶剤や助剤の添加量を多量に添加する必要があるため、封止材を構成するセラミックス粒子の割合が相対的に減少するという問題があった。つまり、セラミックス粒子量が減少することで、ハニカム構造体のそれぞれのセルに均一に封止材スラリーを導入できなくなったり、乾燥・焼成を行ったときに十分な量のセラミックス粒子が導入できずに封止材の強度が不足するといった問題が生じていた。
【特許文献１】特開平９−２５１８０号公報
【特許文献２】特開平９−２９０１９号公報
【特許文献３】特開平１−２９７１１４号公報
【特許文献４】特開２００２−１７３３８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は上記実状に鑑みてなされたものであり、封止材に不具合が発生しないハニカム構造体のセルを目封じする方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するために本発明者らは目封じ方法について検討を重ねた結果本発明をなすに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の目封じ方法は、セラミックスよりなるハニカム構造体の端部を封止材スラリーに浸漬して、所定のセルに封止材スラリーを導入することで所定のセルを封止するハニカム構造体の目封じ方法であって、封止材スラリーは、降伏値が０．２〜１０（Ｐａ）0.5であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の目封じ方法は、ハニカム構造体のセルに導入される封止材スラリーの降伏値を所定の範囲としたことで、封止材スラリーの流動性が確保できた。これにより、それぞれのセルに端面からの距離が均一な封止材が形成できた。
【００１６】
また、本発明の目封じ方法は、封止材スラリーの降伏値を所定の範囲に保持することで、封止材スラリーにスラリーの性状を維持するための添加剤を添加する必要がなくなり、強度にすぐれた封止材が得られる効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の目封じ方法は、セラミックスよりなるハニカム構造体の端部を封止材スラリーに浸漬して、所定のセルに封止材スラリーを導入することで所定のセルを封止するハニカム構造体の目封じ方法である。ハニカム構造体の端部を封止材スラリーに浸漬することで、ハニカム構造体の端部に開口したセルの内部に封止材スラリーが侵入する（導入される）。そして、乾燥・焼成を施すことで、封止材スラリーが焼成されてハニカム構造体と一体をなす封止材が形成される。これにより、封止材スラリーが導入されたセルが目封じされる。このとき、ハニカム構造体にもうけられたセルのうち、封止されないセルは、その開口部をフィルム等の被覆材で被覆して封止材スラリーがセル内に侵入することを防止する。これにより、所定のセル以外のセルが封止されなくなる。
【００１８】
そして、本発明の目封じ方法は、封止材スラリーの降伏値が０．２〜１０（Ｐａ）0.5である。封止材スラリーのように高濃度のスラリーは、通常は、非ニュートン性流体のビンガム（Ｂｉｎｇｈａｍ）流体となる。この流体の粘性を評価する方法として、剪断速度の平方根を横軸に、剪断応力の平方根を縦軸にプロットして評価するカッソンプロット（Ｃａｓｓｏｎ  Ｐｌｏｔ）を用いることが一般的である。そして、このカッソンプロットにおける切片が降伏値である。この降伏値は、スラリーや塗料など粘性の溶液の評価に用いられている。
【００１９】
そして、封止材スラリーの降伏値がこの範囲内となることで、封止材スラリーに適度な流動性が確保される。封止材スラリーの流動性が適度に確保されることで、ハニカム構造体のセルに封止材スラリーを均一な深さで導入できる。また、封止材スラリーの降伏値を所定の範囲とすることで、封止材スラリーに添加剤を添加する必要がなくなる。つまり、封止材スラリーから形成される封止材に添加剤よりなる不純物が含まれなくなり、強度にすぐれた封止材が形成できる。
【００２０】
封止材スラリーの降伏値が０．２より小さくなると、封止材スラリーの流動性が高くなりすぎて、ハニカム構造体のセルに導入したときに、セル内で流動を生じセル外に流出してしまい、所定の封止材が形成できなくなり、１０（Ｐａ）0.5より大きくなると、封止材スラリーの流動性が低下して、ハニカム構造体のセル内への導入が困難となる。封止材スラリーのより好ましい降伏値の範囲は、０．８〜８である。
【００２１】
なお、本発明において、封止材スラリーの降伏値は、使用環境（封止材スラリーをハニカム構造体のセルに導入するときの周囲の状況）における値である。
【００２２】
封止材スラリーの降伏値を所定の範囲内に維持する方法については特に限定されるものではない。
【００２３】
セラミックスハニカム構造体が浸漬されるときに、封止材スラリーには剪断応力が付与されて低粘性化されていることが好ましい。封止材スラリーに剪断応力が付与されたことで、ハニカム構造体のセル内に封止材スラリーを導入できるようになる。また、剪断応力が封止材スラリーに付与されたことで、封止材スラリーの流動性が保持される。封止材スラリーに剪断応力を付与することで封止材スラリーの流動性を維持することで、封止材スラリーに添加剤を添加しなくともよくなり、得られる封止材が強度にすぐれたものとなる。
【００２４】
封止材スラリーに剪断応力を付与する方法については、特に限定されるものではない。たとえば、封止材スラリーの貯留した容器に振動を付与する方法や、ポンプ等により封止材スラリーに流速を付与する方法をあげることができる。
【００２５】
セラミックスハニカム構造体が浸漬される封止材スラリーは、槽状容器に貯留され、セラミックスハニカム構造体が浸漬されるときに、槽状容器が振動していることが好ましい。封止材スラリーが貯留する槽状容器が振動することで、封止材スラリーに剪断応力を付与でき、封止材スラリーの流動性を維持することができる。槽状容器を振動させる方法については特に限定されるものではない。例えば、槽状容器が一体に形成された振動手段をもつことが好ましい。このとき、槽状容器の振動の振動数および振幅についても特に限定されるものではない。たとえば、振幅が０．５〜５０ｍｍで毎分５〜５００回往復動することが好ましい。
【００２６】
本発明の目封じ方法において用いられるハニカム構造体および封止材スラリーは、特に限定されるものではなく、従来公知の材質を用いることができる。
【００２７】
ハニカム構造体を形成するセラミックスの材質についても特に限定されるものではないが、コーディエライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素等のセラミックスであることが好ましい。また、ハニカム構造体は、ＤＰＦ用のハニカム構造体であることが好ましい。ＤＰＦ用のハニカム体は、端面が市松模様状となるように、隣接するセルが互いに反対側となる一方の端部で封止材により封止された構成を有するものであり、ＤＰＦ用のハニカム構造体には市松模様状に封止材スラリーがセル内に導入される。また、ハニカム構造体は、複数部が接合されてハニカム体を形成する分体であってもよく、ＤＰＦ用ハニカム体の分体であることがより好ましい。
【００２８】
封止材スラリーは、セラミックス粒子と、バインダーと、を有するスラリーとすることができる。
【００２９】
セラミックス粒子は、ハニカム構造体と同種のものか、またはその特性が近似した材質のものを用いることが好ましい。たとえば、焼成収縮率及び熱膨張係数を近似させることで、セル内に導入された封止材スラリーを焼成したときにクラックが発生することを防止するためである。セラミックス粒子としては、たとえば、コーディエライト生成材、ムライト生成材、アルミナ、炭化珪素、窒化珪素などからなる粒子をあげることができる。
【００３０】
また、セラミックス粒子の粒径についても、特に限定されるものではなく、従来公知のセラミックス粒子の粒径とすることができる。たとえば、２００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、０．１〜１００μｍであり、さらに好ましくは、１〜１０μｍである。
【００３１】
バインダーは、封止材スラリーにおいてセラミックス粒子同士を接着する役目を果たし、これによりセラミックス粒子が分散した封止材スラリーを形成できる。このようなバインダーとしては、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース類、アクリルバインダー、ポリビニルアルコールなどを用いることができる。
【００３２】
また、封止材スラリーは、セラミックス粒子およびバインダー以外に従来公知の添加剤を添加することができる。このような添加剤としては、例えば、ケイ素粒子（金属Ｓｉ）、二酸化ケイ素、窒化ケイ素、アルミニウム、アルミナ、チタン酸アルミニウムをあげることができる。ここで、ケイ素粒子は、その粒径が１０〜２００μｍのものを用いることが好ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例を用いて本発明を説明する。
【００３４】
まず、以下に示した方法で封止材スラリー（スラリーＡ〜Ｄ）を調製した。
【００３５】
（スラリーＡ）
平均粒径が３μｍのＳｉＣ粉末（太平洋ランダム製、商品名：ＧＣ６Ｓ）５５重量部、平均粒径が５０μｍの金属Ｓｉ粒子３２重量部、バインダー（三井化学株式会社製、商品名：バインドセラムＷＡ−３２０５）０．５重量部、を秤量し、１２．５重量部の水に均一に分散させてスラリーＡを調製した。
【００３６】
このスラリーＡの室温での降伏値を測定したところ、０．８であった。
【００３７】
ここで、降伏値の測定は、測定装置には東機産業社製、商品名：ＴＶＢ−１０形粘度計を用い、Ｍ２回転子を用い、６ｒｐｍと６０ｒｐｍの回転数で測定を行い、得られた２点から降伏値を求めた。
【００３８】
（スラリーＢ）
平均粒径が３μｍのＳｉＣ粉末（スラリーＡの時と同じ製品）５０重量部、平均粒径が５０μｍの金属Ｓｉ粒子３８．５重量部、バインダー（スラリーＡの時と同じ製品）１重量部、を秤量し、１０．５重量部の水に均一に分散させてスラリーＢを調製した。
【００３９】
このスラリーＢの降伏値をスラリーＡの時と同様にして測定したところ、４．５であった。
【００４０】
（スラリーＣ）
平均粒径が３μｍのＳｉＣ粉末（スラリーＡの時と同じ製品）５０重量部、平均粒径が５０μｍの金属Ｓｉ粒子３５重量部、バインダー（スラリーＡの時と同じ製品）０．５重量部、を秤量し、１４．５重量部の水に均一に分散させてスラリーＣを調製した。
【００４１】
このスラリーＣの降伏値をスラリーＡの時と同様にして測定したところ、０．１であった。
【００４２】
（スラリーＤ）
平均粒径が３μｍのＳｉＣ粉末（スラリーＡの時と同じ製品）５５重量部、平均粒径が５０μｍの金属Ｓｉ粒子３４重量部、バインダー（スラリーＡの時と同じ製品）１重量部、を秤量し、１０重量部の水に均一に分散させてスラリーＣを調製した。
【００４３】
このスラリーＤの降伏値をスラリーＡの時と同様にして測定したところ、１４であった。
【００４４】
（評価）
上記の各スラリーの評価として、実際にハニカム構造体のセル内に導入して目封じを行った。
【００４５】
（静止状態での目封じ）
上記の各スラリー２を上面が開口した槽状容器３に貯留した。そして、この貯留したスラリー２に内径が２ｍｍのセルをもつコーディエライトよりなるＤＰＦ用ハニカム構造体１の端部を１ｃｍの深さで浸漬した。浸漬時の状態を図１に示した。この浸漬により、ハニカム構造体１のセルの内部にスラリー２が導入された。
【００４６】
ハニカム構造体１の端部が浸漬した状態で１分間静置した後に、ハニカム構造体１をスラリー２から引き上げた後に、８０℃で３０分間保持して乾燥した後に、４３０℃まで１２時間かけて昇温する処理を施して脱脂処理を行い、その後、２３００℃で６０分間の焼成を行った。
【００４７】
これにより、セルが目封じされたハニカム体が製造できた。
【００４８】
製造されたハニカム体を軸方向に沿った断面で切断して、封止材の軸方向の長さ（目封じ深さ）を４カ所で測定するとともに、目封じ状況を目視で確認した。結果を表１に示した。なお、表１中の×は、封止材が形成されなかったことを示す。
【００４９】
【表１】
2008006398.tif 000002
【００５０】
表１に示したように、降伏値が所定の範囲内にあるスラリーＡおよびＢからは、８ｍｍ程度の軸方向の長さをもつ封止材が形成できたが、降伏値の小さなスラリーＣおよび大きなスラリーＤからは、封止材が十分な長さをもたないだけでなく、封止材が形成されていないセルもあった。降伏値が小さなスラリーＣをセルの内部に導入しても、降伏値が小さく流動性が大きいため、セル内に残留せずにセル外に排出される。また、降伏値の大きなスラリーＤは、流動性に乏しく、ハニカム構造体のセルの内部に侵入しにくくなっている。これにより、十分な封止材が形成できなかった。降伏値が所定の範囲内にあるスラリーにハニカム構造体の端部を浸漬することで、十分な長さをもつとともに強度にすぐれた封止材でセルの端部が封止されたハニカム体を製造できることがわかる。
【００５１】
（振動状態での目封じ）
上記の各スラリー２を上面が開口した槽状容器３に貯留した。槽状容器３は、図示されない振動手段をもち、この振動手段により、水平方向に所望の振幅および振動数で振動できる。そして、この貯留容器３を１０ｍｍの振幅幅で１分間に６０回往復振動させた。つまり、この往復振動により、槽状容器３に貯留したスラリー２に剪断応力が付与された。
【００５２】
そして、往復振動している槽状容器３に貯留したスラリー２に内径が２ｍｍのセルをもつＤＰＦ用ハニカム構造体１の端部を１ｃｍの深さで浸漬した。浸漬時の状態を図２に示した。この浸漬により、ハニカム構造体１のセルの内部にスラリー２が導入された。
【００５３】
ハニカム構造体１の端部がスラリー２に浸漬した状態で１分間保持し、その後、ハニカム構造体１をスラリー２から引き上げた。その後、８０℃で３０分間保持して乾燥した後に、４３０℃まで１２時間かけて昇温する処理を施して脱脂処理を行い、その後、２３００℃で６０分間の焼成を行った。
【００５４】
これにより、セルが目封じされたハニカム体が製造できた。
【００５５】
製造されたハニカム体を軸方向に沿った断面で切断して、封止材の軸方向の長さ（目封じ深さ）を４カ所で測定するとともに、目封じ状況を目視で確認した。結果を表２に示した。
【００５６】
【表２】
2008006398.tif 000003
【００５７】
表２に示したように、降伏値が所定の範囲内にあるスラリーＡおよびＢは、８ｍｍ以上の軸方向の長さをもつ封止材が形成できたが、降伏値の小さなスラリーＣおよび大きなスラリーＤは、封止材が十分な長さをもたなかった。さらに、スラリーＣは、封止材が形成されていないセルもあった。
【００５８】
つまり、降伏値が所定の範囲内にあるスラリーにハニカム構造体の端部を浸漬することで、十分な長さをもつとともに強度にすぐれた封止材でセルの端部が封止されたハニカム構造体を製造することができる効果を発揮する。
【００５９】
また、振動状態のスラリーのいずれにおいても、静止状態のときよりも封止材の軸方向の長さが長くなっている。つまり、剪断応力が付与された状態のスラリーにハニカム構造体を浸漬することで、十分な長さをもつとともに強度にすぐれた封止材でセルの端部が封止されたハニカム構造体を製造できることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】静止状態のスラリーにハニカム構造体の端部を浸漬した状態を示した図である。
【図２】振動状態のスラリーにハニカム構造体の端部を浸漬した状態を示した図である。
【符号の説明】
【００６１】
１：ハニカム構造体
２：スラリー（封止材スラリー）
３：槽状容器
【図１】
2008006398.tif 000004
【図２】
2008006398.tif 000005