(57)【要約】【課題】高温や湿熱条件下でも高い耐久性を有し、しかも光学用フィルムに使用した際に、リワーク性の良い粘着剤組成物を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）および（Ｂ）  （Ａ）少なくとも次のモノマー（ａ−１）ないし（ａ−４）を共重合させることに    より得られ、その重量平均分子量が７０万〜２００万である（メタ）アクリル    系ポリマー    （ａ−１）アクリロイルモルホリン    （ａ−２）カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマ−    （ａ−３）水酸基含有（メタ）アクリル系モノマ−    （ａ−４）（メタ）アクリル酸エステル  （Ｂ）イソシアネート系架橋剤を含有してなる耐熱性粘着剤組成物およびこれを塗工してなる光学用フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）および（Ｂ）
（Ａ）少なくとも次のモノマー（ａ−１）ないし（ａ−４）を共重合させることに
より得られ、その重量平均分子量が７０万〜２００万である（メタ）アクリル
系ポリマー
（ａ−１）アクリロイルモルホリン                        ０.５〜４質量％
（ａ−２）カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマ−
０.０１〜２質量％
（ａ−３）水酸基含有（メタ）アクリル系モノマ−            １〜５質量％
（ａ−４）（メタ）アクリル酸エステル              ７９〜９８.４９質量％
（Ｂ）イソシアネート系架橋剤
を含有してなる耐熱性粘着剤組成物。
【請求項２】
更に、０〜１０質量％の範囲の、モノマー（ａ−１）ないし（ａ−４）以外の共重合可能なモノマーを共重合してなる請求項第１項記載の耐熱性粘着剤組成物。
【請求項３】
請求項第１項または第２項記載の耐熱性粘着剤組成物より得られる粘着剤。
【請求項４】
光学フィルムの少なくとも一方の面に、請求項第１項または第２項記載の耐熱性粘着剤組成物を塗工して得られる粘着剤層が積層されてなる粘着加工光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性粘着剤組成物に関し、更に詳細には、リワーク性を有しながら、高温下でも膨れやハガレを起こさず、湿熱時の耐久性にも優れ、光学フィルム用等に利用可能な耐熱性粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フラットディスプレイパネルが様々な分野で表示装置として使用されており、これらのディスプレイの前面には、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、プロテクトフィルムなどの光学フィルムが粘着剤によって貼り付けられている。
【０００３】
このようなフィルムの粘着剤として、従来アクリル系粘着剤が用いられてきたが、高温高湿条件下においては、粘着フィルムの浮きやハガレが発生することがあり、より耐久性の高い粘着剤が求められてきた。
【０００４】
一方、ディスプレイパネルの製造において、光学フィルム（粘着フィルム）は、貼り付け位置のズレが生じたり、異物の噛み込み等で貼り合わせに失敗した場合などに一旦これを剥がし、再度パネル面に光学フィルムを貼付することが行われている。
【０００５】
そのため、耐久性を高くすることを目的に、光学フィルムの粘着剤のディスプレイパネルへの粘着力、密着性を向上させると、上記のような光学フィルムを一旦剥がし、再度パネル面に光学フィルムを貼付する作業（リワーク）の際にパネルに糊残りによる汚染が生じたり、また、高すぎる粘着力のため作業性が悪いといった問題（リワーク性の低下）が生じていた。
【０００６】
このような問題を解決し、高温高湿条件下での耐久性とリワーク性を両立させるものとして、アクリロイル基を２個以上有するモノマーと複素環を有するモノマーとを共重合したポリマーを架橋させたアクリル系粘着剤が提案されている（特許文献１）。しかしながら、このような粘着剤は、従来必要とされた比較的低い温度条件下での耐久性、リワーク性は満足できるものの、近年求められているより過酷な温度条件下での耐久性、リワーク性は不十分であった。
【０００７】
また、特許文献２には、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミド基含有モノマーを必須成分とする、高温高湿条件下での耐久性に優れるアクリル系粘着剤が開示されている。しかしながら、ここに開示されている粘着剤も、より過酷な温度条件下では粘着フィルムの浮きやハガレが生じたり、粘着力が過度に上昇するといった不具合があった。
【０００８】
このようなことから、例えば光学用フィルムの粘着剤として使用した際に、湿熱時の耐久性に優れ、高温下でも浮きやハガレを起こさず、しかも、貼着後剥離可能なリワーク性を有する耐熱性粘着剤組成物が求められているが、そのようなものは未だ知られていなかった。
【特許文献１】特開平９−０５９５８０号公報
【特許文献２】特開２００５−２３９８０５公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、光学用フィルムの粘着剤として使用した際に、高温や湿熱条件下でも高い耐久性を有し、しかもリワーク性の良い粘着剤組成物の提供をその課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行っていたところ、アクリロイルモルホリン、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーおよび水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーを含有する（メタ）アクリル系モノマーを共重合させて得られた（メタ）アクリル系ポリマーは、前記条件を満たしたものであることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）および（Ｂ）
（Ａ）少なくとも次のモノマー（ａ−１）ないし（ａ−４）を共重合させることに
より得られ、その重量平均分子量が７０万〜２００万である（メタ）アクリル
系ポリマー
（ａ−１）アクリロイルモルホリン                        ０.５〜４質量％
（ａ−２）カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマ−
０.０１〜２質量％
（ａ−３）水酸基含有（メタ）アクリル系モノマ−            １〜５質量％
（ａ−４）（メタ）アクリル酸エステル              ７９〜９８.４９質量％
（Ｂ）イソシアネート系架橋剤
を含有してなる耐熱性粘着剤組成物である。
【００１２】
また本発明は、上記の耐熱性粘着剤組成物より得られる粘着剤および光学用フィルム用シートに、前記の耐熱性粘着剤組成物を塗工してなる光学用フィルムである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の耐熱性粘着剤組成物は、高温や湿熱条件下でも高い耐久性を有し、しかもリワーク性の良いものであり、例えば、光学用フィルム用粘着剤として利用できるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の耐熱性粘着剤組成物において、成分（Ａ）である（メタ）アクリル系ポリマーは、少なくとも下記のモノマーを共重合して得られるものであり、しかもその重量平均分子量（Ｍｗ；以下、「分子量」という）が７０万〜２００万のものである。
【００１５】
（ａ−１）アクリロイルモルホリン                            ０.５〜４質量％
（ａ−２）カルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマ−    ０.０１〜２質量％
（ａ−３）水酸基含有（メタ）アクリル系モノマ−                １〜５質量％
（ａ−４）（メタ）アクリル酸エステル                  ７９〜９８.４９質量％
【００１６】
上記成分（Ａ）において、その分子量が７０万未満であると、得られる粘着剤の凝集力が不十分となるため、耐熱耐久性の低下や、被着体の汚染が生じる。また分子量が２００万より大きいと、粘着剤組成物の粘度が高くなり、塗工時にスジが発生するなどして作業性が悪化する。
【００１７】
成分（Ａ）の調製にあたって利用されるモノマーのうち、アクリロイルモルホリン（モノマー（ａ−１））は、既に公知の化合物であり、下式（Ｉ）
【化１】
2008308549.tif 000002
で示されるものである。このモノマー（ａ−１）を０．５質量％（以下、単に「％」で示す）以上使用することにより、より過酷な高温又は高温高湿条件下での充分な耐久性を付与することができる。また、４％以下とすることで、塗工時の粘度を低く抑えることができ、さらに、粘着力が高くなりすぎることなくリワーク性の良好な粘着剤が得られる。
【００１８】
また、モノマー（ａ−２）であるカルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマーは、そのモノマー構造中にカルボキシル基を少なくとも１つ有するアクリルモノマーまたはメタクリルモノマーであり、その具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸β−カルボキシエチル、メタクリル酸β−カルボキシエチル、アクリル酸５−カルボキシペンチル、メタクリル酸５−カルボキシペンチル等が挙げられる。このモノマー（ａ−２）を０．０１％以上使用することにより、成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマー中の水酸基とイソシアネート系架橋剤との架橋反応を促進し、より高温条件下での充分な耐久性を付与することができる。また、２％以下とすることで、高温での耐久性を保持しながら、粘着力が高くなりすぎることなくリワーク性の良好な粘着剤が得られる。
【００１９】
更に、モノマー（ａ−３）である水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーも、そのモノマー構造中に水酸基を少なくとも１つ有するアクリルモノマーまたはメタクリルモノマーであり、その具体例としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等や、アクリル酸エチレングリコール、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸プロピレングリコール、アクリル酸ポリプロピレングリコール等のアクリル酸アルキレングリコール、メタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸プロピレングリコール、メタクリル酸ポリプロピレングリコール等のメタクリル酸アルキレングリコールが挙げられる。このモノマー（ａ−３）を１％以上使用することにより、モノマー（ａ−３）の水酸基がイソシアネート系架橋剤との架橋点として作用し、粘着剤の耐久性を向上させることができる。また、５％以下とすることで、過度の架橋構造を形成させることなく、柔軟な塗膜を得ることができる。
【００２０】
更にまた、モノマー（ａ−４）の（メタ）アクリル酸エステルとしては、構造中にエステル基を有するアクリルモノマーまたはメタクリルモノマーが挙げられ、その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−へプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−へプチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル；アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピル、アクリル酸３−メトキシプロピル、アクリル酸２−メトキシブチル、アクリル酸４−メトキシブチル等のアクリル酸アルコキシエステル；メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシプロピル、メタクリル酸３−メトキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシブチル、メタクリル酸４−メトキシブチル等のメタクリル酸アルコキシエステル等が挙げられる。中でも、アルキル基の炭素数が４〜８のアクリル酸アルキルエステルを使用モノマー全体の５０％以上、好ましくは６０％以上使用すると、共重合性が良好で、得られる粘着剤の粘着力、柔軟性が良好になるため好ましく、特に、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルを使用することが好ましい。
【００２１】
上記成分（Ａ）の（メタ）アクリル系ポリマーの調製に当たっての、各モノマーの配合量は、前記の通り、モノマー（ａ−１）が０.５〜４％、モノマー（ａ−２）が０.０１〜２％、モノマー（ａ−３）が１〜５％、モノマー（ａ−４）が７９〜９８.４９％程度であり、好ましくは、モノマー（ａ−１）が１〜３％、モノマー（ａ−２）が０.１〜１％、モノマー（ａ−３）が１〜３％、モノマー（ａ−４）が８８〜９７.９％である。
【００２２】
これら各モノマーを共重合させ、成分（Ａ）を得るには、従来公知の重合方法に従えば良いが、好ましい方法としては、分子量の調整が容易な溶液重合法や、溶剤を使用しない光重合法が挙げられる。
【００２３】
本発明に用いられる成分（Ａ）には、更に必要に応じ、上記成分（ａ１）ないし（ａ４）以外のモノマーを配合することができる。このようなモノマーとしては、例えば、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェニル、メタクリ酸フェニル等のアクリル酸アリール；メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸アリール；アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピル、アクリル酸３−メトキシプロピル、アクリル酸２−メトキシブチル、アクリル酸４−メトキシブチル等のアクリル酸アルコキシエステル；メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシプロピル、メタクリル酸３−メトキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシブチル、メタクリル酸４−メトキシブチル等のメタクリル酸アルコキシエステル；酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸アリルを挙げることができる。このモノマーの配合量は、成分（Ａ）中、０〜１０％、好ましくは０〜５％である。
【００２４】
一方、本発明の耐熱性粘着剤組成物において、成分（Ｂ）として用いられるイソシアネート系架橋剤は、その分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物であり、特に制約はなく、種々のものを利用することができる。
【００２５】
この成分（Ｂ）の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネート等の分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物や、それらをトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールと付加反応させた化合物を挙げることができる。なかでも、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と多価アルコールとを付加反応させた３官能以上のイソシアネート架橋剤がアクリル系ポリマーの官能基との反応性がよく、良好な架橋構造を有する粘着剤が得られるため好ましく用いられる。
【００２６】
本発明の耐熱性粘着剤組成物を得るには、上記成分（Ａ）１００重量部に対し、上記成分（Ｂ）を０.１ないし１重量部、好ましくは、０.２ないし０.５重量部加えれば良い。このような使用量にすることにより、ゲル分率４０〜９０％の範囲に調製することができる。
【００２７】
斯くして得られた耐熱性粘着剤組成物より得られる粘着剤を光学フィルムの少なくとも一方の面に積層することにより、耐熱性等が良好で、しかもガラスに対する粘着力が８Ｎ／２５ｍｍ以下のリワーク性に優れた粘着加工光学フィルムを得ることができる。
【００２８】
すなわち、ポリエステル等のフィルムに、本発明の耐熱性粘着剤組成物を均一に塗工し、これを乾燥させたり、成分（Ａ）の前駆体である部分重合物と成分（Ｂ）との混合物を前記フィルム上に塗工し、これに光や紫外線を照射して重合硬化させて得られる粘着剤層を光学フィルムに積層することによって、本発明の粘着加工光学フィルムを得ることができる。
【００２９】
粘着加工光学フィルムを製造する際の耐熱性粘着剤組成物より得られる粘着剤層の厚さは、適宜設定できるが、１０〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍとすれば良い。
【００３０】
また、光照射は常法により行うことができ、ブラックライト等の光源を用いて、粘着剤組成物の組成や塗布厚さに応じて照度や照射時間を適宜調整して行うことができる。
【００３１】
本発明は、モノマー（ａ−１）であるアクリロイルモルホリン、モノマー（ａ−２）であるカルボキシル基含有（メタ）アクリル系モノマー、モノマー（ａ−３）である水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーおよびモノマー（ａ−４）である（メタ）アクリル酸エステルを共重合し、得られた共重合物（成分（Ａ））を、イソシアネート系架橋剤（成分（Ｂ））で架橋することで、光学用フィルム（粘着シート）に用いた際に、リワーク性を有しながら、１２０℃の環境下でも膨れやハガレを起こさず、湿熱時の耐久性にも優れるものが得られる耐熱性粘着剤組成物が得られるというものである。
【００３２】
このうち、モノマー（ａ−１）として用いられるアクリロイルモルホリンは、既に、アミド基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー及び水酸基含有モノマーを共重合した光学用のアクリル系粘着剤に関する特許文献２において、アミド基含有モノマーの一例として言及されているものである。
【００３３】
しかしながら、この特許文献２には、本件発明と同一の構成の粘着剤は具体的には記載されていないし、アクリロイルモルホリンを使用することでより高い温度での耐久性を示しながら、リワーク性に優れることについても全く記載、示唆されていない。しかも、同じくアミド基含有モノマーとして例示されているＮ−ビニルピロリドンやＮ−ビニルカプロラクタムでは、本発明のような効果は得られておらず、アクリロイルモルホリンに特有なものである。
【００３４】
また、特許文献１には、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム及びアクリロイルモルホリンより選ばれるモノマー、極性基含有モノマー、アクリルモノマーおよびアクリロイル基を２個含有するモノマーを共重合したポリマー（１）とアクリルエステルモノマーを共重合したポリマー（２）とをブレンドした光学フィルム用粘着剤が耐久性、リワーク性に優れることが記載されている。
【００３５】
しかしながら、この特許文献にも、上記と同様、本件発明と同一の構成は記載されていない。しかも、本文献では、アクリロイル基を２個有するモノマー及びアミド基含有モノマーの共重合により上記の耐久性、リワーク性の作用効果がえられているのであって、本件発明のアクリロイルモルホリンとその他モノマーを特定量共重合することによって、高い耐久性とリワーク性を両立できるとの示唆は全くない。
【００３６】
従って、本発明の構成、作用効果は、これらの特許文献と同一でなく、これから容易に想到しうるものでもないことは明らかである。
【実施例】
【００３７】
次に製造例および実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００３８】
製  造  例  １
アクリル系ポリマー（１）の製造：
攪拌機、環流冷却管、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）９４.５重量部、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）２重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）３重量部、アクリル酸（ＡＡ）０.５重量部、酢酸エチル１００重量部及びアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.２重量部を仕込み、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で攪拌しながら、反応容器を６０℃まで昇温し、６時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルで希釈し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定した重量平均分子量（以下、単に「分子量」という）１２０万のアクリル系ポリマー（１）を得た。
【００３９】
製  造  例  ２
アクリル系ポリマー（２）の製造：
酢酸エチルを１００重量部から８０重量部に、ＡＩＢＮを０.２重量部から０.１重量部に変更する以外は、実施例１と同様にして（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４０】
製  造  例  ３
アクリル系ポリマー（１０）の製造：
酢酸エチル１００重量部を、酢酸エチル１３０重量部およびトルエン２０重量部に変更する以外は、実施例１と同様にして（メタ）アクリル系ポリマーを得た。
【００４１】
製  造  例  ４
アクリル系ポリマー（３）〜（９）の製造：
モノマー組成を表１のように変更する以外は、実施例１と同様にして（メタ）アクリル系ポリマーを得た。なお、表中には製造例１ないし３で得たアクリル系ポリマー（１）、（２）および（１０）も示した。
【００４２】
【表１】
2008308549.tif 000003
【００４３】
実  施  例  １
アクリル系粘着剤組成物の調製：
製造例１で得られたアクリル系ポリマー（１）の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤ＴＤ−７５（綜研化学（株）製）０.２５重量部およびシランカップリング剤ＫＢＥ９００７（信越化学工業（株）製）０.２重量部を添加し、アクリル系粘着剤組成物を得た。
【００４４】
得られた粘着剤組成物を剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚みが２０μｍになるように塗工し、９０℃で３分間乾燥させた後、偏光板を貼り合わせ、２３℃、温度６５％の環境下で７日間熟成させて粘着加工偏光板を得た。
【００４５】
実施例  ２〜４、比較例  １〜８
使用するアクリル系ポリマーと架橋剤を表２のように変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２ないし４および比較例１ないし８の粘着シートを得た。
【００４６】
【表２】
2008308549.tif 000004
【００４７】
実  施  例  ５
ＵＶ重合による粘着剤組成物の調製：
攪拌機、環流冷却管、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチル（ＢＡ）９４.５重量部、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）２重量部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）３重量部およびアクリル酸（ＡＡ）０.５重量部を仕込み、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で攪拌しながら、反応容器を８０℃まで昇温し、開始剤２、２−アゾビス４−メトキシー２、４−ジメチルバレロニトリル０.０２５重量部を添加して反応を開始させた。重合熱による温度上昇が確認されたが、冷却操作を行わず反応を継続した。反応系の温度が１１８℃に達すると開始剤はすべて消費されこれ以上の発熱は起こらず反応が終了した。続けて外部から強制冷却操作を行い、２５℃まで冷却し部分重合物を得た。得られた部分重合物はポリマー分が１７重量％、その分子量は８０万であった。
【００４８】
得られた部分重合物１００重量部に対して、光開始剤イルガキュア２０２０（チバスペシャリティケミカルズ（株）製）０.４重量部、イソシアネート系架橋剤ＴＤ−７５（綜研化学（株）製）０.２５重量部およびシランカップリング剤ＫＢＥ９００７（信越化学工業（株）製）０.２重量部を混合し、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚さが２０μｍになるように塗布した。塗布面に剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせ、ブラックライト蛍光ランプを用いて強度３ｍＷ／ｃｍ２の光を３分間照射して粘着剤シートを得た。なお、ブラックライト蛍光ランプ照射後のアクリル系ポリマー（１１）の分子量は１００万＊であった。  
*  イソシアネート系架橋剤、シランカップリング剤を含有させず、同様の条件で得      られるポリマーの分子量。
【００４９】
得られた粘着シートの片方のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がして、偏光板を貼り合わせ、２３℃、湿度６５％の環境下で７日間熟成させて粘着加工偏光板を得た。
【００５０】
実  施  例  ６
実施例１〜５および比較例１ないし８で得られた粘着加工偏光板について、その耐熱性、耐湿熱性および粘着力を下記評価方法により評価した。この評価結果を表３に示した。
【００５１】
＜  評価方法  ＞
（１）分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記条件で標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
測定条件；
装置：ＨＬＣ−８１２０（東ソー（株）製）
カラム：Ｇ７０００ＨＸＬ（東ソー（株）製）
ＧＭＨＸＬ（東ソー（株）製）
Ｇ２５００ＨＸＬ（東ソー（株）製）
サンプル濃度：１.５ｍｇ／ｍｌ（テトラヒドロフランで希釈）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：１.０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
【００５２】
（２）粘着力
得られた粘着加工偏光板を２.５ｃｍ×１５ｃｍに裁断し、無アルカリガラス（コーニング社製）上に貼付した。５０℃、５気圧のオートクレープに２０分間保持し、次いで、２３℃／湿度６５％環境下に１時間放置した後、片端を、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで９０℃方向に引っ張り、剥離を開始する力を測定した。
【００５３】
（３）耐熱性、耐湿熱性
得られた粘着加工偏光板を２２０ｍｍ×３００ｍｍに裁断し、厚さ０.７ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製）の片面にラミネータロールを用いて貼り付けた。次いで、５０℃、５気圧の、オートクレープに２０分保持して試験片を得た。
【００５４】
耐熱性は、得られた試験片を１２０℃／ｄｒｙの条件下に１０００時間放置し、ハガレ、浮きを目視にて観察し、下記基準で評価した。
【００５５】
評  価      内    容
○  ：  ハガレや浮き等の外観不良は見られない
×  ：  ハガレ及び／又は浮きが見られた
【００５６】
また、耐湿熱性は、得られた試験片を８０℃／９０％ＲＨの条件下に１０００時間放置し、ハガレ、浮きを目視にて観察し、上記基準で評価した。
【００５７】
（４）汚染性
得られた粘着加工偏光板を２.５ｃｍ×１５ｃｍに裁断し、無アルカリガラス（コーニング社製）上に貼付した。５０℃、５気圧のオートクレープに２０分間保持し、次いで、６０℃で２４時間放置した後、片端を、引き剥がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで９０°方向に引っ張り、剥離した際の、ガラス面の汚染性を目視で確認し、下記基準で評価した。
【００５８】
評  価      内    容
○  ：  全く汚染は観察されなかった
△  ：  うっすらと粘着剤による曇りが観察された
×  ：  はっきりとした粘着剤による汚染が観察された
【００５９】
＜  結  果  ＞
【表３】
2008308549.tif 000005
【００６０】
この結果、本件発明の粘着剤組成物より得られる粘着剤では、１２０℃ドライ、又は、８０℃／９０％ＲＨといった過酷な環境下でも、充分な耐久性が得られているが示された。また、貼着後に剥離しても被着体に汚染が見られず、リワーク性良好であることが示された。
【００６１】
これに対し、アクリロイルモルホリンを使用していない比較例１〜４では、１２０℃ドライ、又は、８０℃／９０％ＲＨ環境下では充分な耐熱耐久性が得られず、さらに、剥離時に被着体に汚染を生じていることが示された。一方、アクリロイルモルホリン使用量の多い比較例７では、粘着力が過度となり被着体の汚染を生じており、耐久性も不十分なものとなっていた。カルボキシル基含有モノマーの使用量の多い比較例５でも充分な耐熱耐久性が得られず、さらには、粘着力が高くなり過ぎて剥離時の被着体汚染を生じていた。一方、カルボキシル基含有モノマーの使用量の少ない比較例６では、凝集力不足による耐熱耐久性の低下、被着体の汚染を生じ、（メタ）アクリルポリマーの分子量の小さい比較例８では、凝集力不足により充分な耐熱耐久性が得られず、被着体の汚染を生じていた。
【００６２】
このように、アクリロイルモルホリンを共重合して得られる本件発明の粘着剤組成物は、高い耐熱耐久性を有しながら、被着体に対する汚染を引き起こすことなく、さらに、粘着力が低いため良好なリワーク性を有するものであることが明らかになった。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の耐熱性粘着剤組成物を利用することにより、リワーク性を有しながら、１２０℃という高温の環境下でも膨れやハガレを起こさず、更に湿熱時の耐久性にも優れる粘着シートを得ることができる。
【００６４】
従って、本発明の耐熱性粘着剤組成物は、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、プロテクトフィルム等多くの光学的フィルム用の粘着剤として、有利に利用できるものである。