(57)【要約】【課題】ＥＡトナーから形成させた印刷画像の光沢を低下させる、またはつや消し仕上げを改善する可能性のあるＥＡトナーの成分を改善し、パラメータを設計する。【解決手段】ゲルラテックスと、高Ｔｇラテックスと、蝋と、着色剤と、を含むトナー粒子を有するトナー組成物である。ゲルラテックスはトナー組成物の約３重量％〜約２０重量％の量で存在し、高Ｔｇラテックスはトナー組成物の約５０重量％〜約９５重量％の量で存在し、蝋はトナー組成物の約６重量％〜約１５重量％の量で存在し、および着色剤はトナー組成物の約１重量％〜約２５重量％の量で存在する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲルラテックスと、
高Ｔｇラテックスと、
蝋と、
着色剤と、
を含むトナー粒子を有し、
前記ゲルラテックスはトナー組成物の約３重量％〜約２０重量％の量で存在し、前記高Ｔｇラテックスは前記トナー組成物の約５０重量％〜約９５重量％の量で存在し、前記蝋は前記トナー組成物の約６重量％〜約１５重量％の量で存在し、および前記着色剤は前記トナー組成物の約１重量％〜約２５重量％の量で存在する、トナー組成物。
【請求項２】
ゲルラテックスと、高Ｔｇラテックスと、蝋と、着色剤と、を混合し、トナーサイズの凝集物を提供する工程と、
前記凝集物を加熱しトナーを形成させる工程と、
必要に応じて、前記トナーを単離する工程と、
を含み、
前記ゲルラテックスは前記トナーの約３重量％〜約２０重量％の量で存在し、前記高Ｔｇラテックスは前記トナーの約５０重量％〜約９５重量％の量で存在し、前記蝋は前記トナーの約６重量％〜約１５重量％の量で存在し、および前記着色剤は前記トナーの約１重量％〜約２５重量％の量で存在する、トナープロセス。
【請求項３】
ゲルラテックスと、高Ｔｇラテックスと、蝋と、着色剤と、を含むトナー組成物を基質に適用し、画像を形成する工程と、
前記トナー組成物を前記基質に溶融定着させる工程と、
を含み、
前記ゲルラテックスは前記トナー組成物の約３重量％〜約２０重量％の量で存在し、前記高Ｔｇラテックスは前記トナー組成物の約５０重量％〜約９５重量％の量で存在し、前記蝋は前記トナー組成物の約６重量％〜約１５重量％の量で存在し、および前記着色剤は前記トナー組成物の約１重量％〜約２５重量％の量で存在する、画像を現像する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書では、改善された設計パラメータを有し、そのため、より低い光沢および／または改善されたつや消し仕上げを示す可能性のある乳化／凝集トナーを開示する。
【背景技術】
【０００２】
パテル（Ｐａｔｅｌ）の米国特許出願公開第２００６／０１２１３８４号では、トナー組成物および実質的に架橋のない樹脂と、架橋樹脂と、蝋と、着色剤と、を含むトナー組成物を調製するためのプロセス、例えば、乳化凝集法トナープロセスが開示されている。
【０００３】
乳化／凝集（ＥＡ）トナー粒子は、当技術分野において公知のプロセスにより調製される。そのようなプロセスは成分の開始ラテックスからの様々なトナー成分の凝集、その後の高温での粒子の合一を含む。トナーに組み入れられる成分は、最終トナー粒子のための必要要件全てを提供するように選択される。着色剤は色のために添加してもよく、蝋はオイルレスフューザシステムのためのフューザロールから離型させるために添加してもよく、バインダ樹脂は、低い最小溶融定着温度（ＭＦＴ）を提供するように設計されてもよい。ＥＡトナー粒子の成分により制御される可能性のある別の重要なトナー特性は溶融定着画像光沢である。この特徴は、低い光沢またはつや消し画像を提供するようにＥＡトナーを設計する場合に、特に重要である。
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００６／０１２１３８４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＥＡトナーから形成させた印刷画像の光沢を低下させる、またはつや消し仕上げを改善する可能性のあるＥＡトナーの成分を改善し、パラメータを設計することが依然として望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ゲルラテックスと、高Ｔｇラテックスと、蝋と、着色剤と、を含むトナー粒子を有し、前記ゲルラテックスはトナー組成物の約３重量％〜約２０重量％の量で存在し、前記高Ｔｇラテックスは前記トナー組成物の約５０重量％〜約９５重量％の量で存在し、前記蝋は前記トナー組成物の約６重量％〜約１５重量％の量で存在し、および前記着色剤は前記トナー組成物の約１重量％〜約２５重量％の量で存在する、トナー組成物である。
【０００７】
また、本発明は、ゲルラテックスと、高Ｔｇラテックスと、蝋と、着色剤と、を混合し、トナーサイズの凝集物を提供する工程と、前記凝集物を加熱しトナーを形成させる工程と、必要に応じて、前記トナーを単離する工程と、を含み、前記ゲルラテックスは前記トナーの約３重量％〜約２０重量％の量で存在し、前記高Ｔｇラテックスは前記トナーの約５０重量％〜約９５重量％の量で存在し、前記蝋は前記トナーの約６重量％〜約１５重量％の量で存在し、および前記着色剤は前記トナーの約１重量％〜約２５重量％の量で存在する、トナープロセスである。
【０００８】
さらに、本発明は、ゲルラテックスと、高Ｔｇラテックスと、蝋と、着色剤と、を含むトナー組成物を基質に適用し、画像を形成する工程と、前記トナー組成物を前記基質に溶融定着させる工程と、を含み、前記ゲルラテックスは前記トナー組成物の約３重量％〜約２０重量％の量で存在し、前記高Ｔｇラテックスは前記トナー組成物の約５０重量％〜約９５重量％の量で存在し、前記蝋は前記トナー組成物の約６重量％〜約１５重量％の量で存在し、および前記着色剤は前記トナー組成物の約１重量％〜約２５重量％の量で存在する、画像を現像する方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本明細書で開示したＥ／Ａトナーは蝋と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いラテックスと、ゲルラテックスと、着色剤と、を含む。
【００１０】
本明細書で使用するのに適した蝋の例としては、アルキレン蝋類、例えば約１炭素原子〜約３０炭素原子、例えば約１炭素原子〜約３０炭素原子または約１炭素原子〜約２５炭素原子を有するアルキレン蝋類、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００１１】
実施形態では、蝋は、例えば、約１００ナノメートル〜約５００ナノメートルの粒子直径を有する蝋と、水と、アニオン界面活性剤と、を有する分散物の形態の蝋を含む。実施形態では、蝋は、約６〜約１５重量％などの量で含まれる。中心線トナー粒子調合物（ｃｅｎｔｅｒｌｉｎｅ  ｔｏｎｅｒ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）についての蝋の許容範囲（ｌａｔｉｔｕｄｅ）は、約１１重量％±約１重量％であってもよい。実施形態では、蝋はポリエチレン蝋粒子、例えば、ベイカーペトロライト（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）から市販されている、粒子直径が約１００〜約５００ｎｍの範囲にあるポリワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ）８５０、ポリワックス７５０およびポリワックス６５５を含む。
【００１２】
本明細書で使用されるように、「中心線トナー粒子調合物」は本明細書で開示したトナー粒子の理想的な調合物である。「許容範囲」という用語は、調合物において可能な変動であるが、依然として、中心線トナー粒子調合物と関連する特徴を達成する変動を示す。
【００１３】
本発明で開示したトナー粒子はまた、高Ｔｇラテックスを含む。
【００１４】
例えば、高Ｔｇラテックスは、例えば、開始剤、連鎖移動剤（ＣＴＡ）、および界面活性剤の存在下、乳化重合により調製される、モノマ類、例えば、スチレン、ブチルアクリレート、およびβ−カルボキシエチルアクリレート（ＣＥＡ）モノマ類を有するラテックスを含む。
【００１５】
β−ＣＥＡの代わりに、高Ｔｇラテックスは、任意のカルボン酸含有モノマを含んでもよい。
【００１６】
実施形態では、高Ｔｇラテックスはスチレン、ブチルアクリレート、β−ＣＥＡを含み、ここで、例えば、高Ｔｇラテックスモノマ類は約７０重量％〜約９０重量％のスチレンと、約１０重量％〜約３０重量％のブチルアクリレートと、約０．０５重量％〜約１０重量％のβ−ＣＥＡと、を含む。
【００１７】
実施形態では、トナーは、本明細書で記述したトナーの総重量の約５０重量％〜約９５重量％の量、例えば、本明細書で記述したトナーの総重量の６５重量％〜約８０重量％の量で高Ｔｇラテックスを含む。中心線粒子調合物についての高Ｔｇラテックスの許容範囲は約７１重量％±約４重量％としてもよい。
【００１８】
本明細書で開示した高Ｔｇラテックスは、実質的に架橋がなく、架橋密度が約０．１％未満、例えば約０．０５未満である。本明細書で使用されるように、「架橋密度」は、架橋点であるモノマ単位のモル分率を示す。例えば、２０分子のうちの１つがジビニルベンゼンであり、２０分子のうちの１９がスチレンである系では、２０分子のうちの１つのみが架橋する。このように、そのような系では、架橋密度は０．０５である。
【００１９】
高Ｔｇラテックスの開始（ｏｎｓｅｔ）Ｔｇ（ガラス転移温度）は約５３℃〜約７０℃、例えば約５３℃〜約６７℃または約５３℃〜約６５℃、または例えば約５９℃であってもよい。
【００２０】
高Ｔｇラテックスの重量平均分子量（Ｍｗ）は約２５，０００〜約４５，０００、例えば約３０，０００〜約３７，０００、または約３５，０００であってもよい。
【００２１】
ゲルラテックスは、高Ｔｇラテックス、例えばスチレン、ブチルアクリレート、β−ＣＥＡ、ジビニルベンゼンのモノマ類、界面活性剤および開始剤を含むラテックスなどから調製してもよい。β−ＣＥＡの代わりに、ゲルラテックスは、上記のようにカルボン酸含有モノマを含んでもよい。ゲルラテックスは乳化重合により調製してもよい。
【００２２】
実施形態では、ゲルラテックスの架橋密度は約０．３％〜約４０％、例えば約０．３％〜約３５％、または約０．３％〜約３０％架橋密度である。
【００２３】
ゲルラテックスは、例えば、約３０重量％〜約９９．９重量％のスチレンと、約５重量％〜約５０重量％のブチルアクリレートと、約０．０５重量％〜約１５重量％のカルボン酸基含有モノマと、約０．２５重量％〜約１０重量％の架橋剤と、を含んでもよい。
【００２４】
実施形態では、トナーは、本明細書で記述したトナーの総重量の約３重量％〜約２０重量％、例えば本明細書で記述したトナーの総重量の約５重量％〜約１５重量％の量でゲルラテックスを含む。中心線粒子調合物についてのゲルラテックスの許容範囲は約１０重量％±約２重量％であってもよい。
【００２５】
高Ｔｇラテックスおよびゲルラテックスを調製するために適した他のラテックスとしては、スチレンアクリレート類、スチレンメタクリレート類、ブタジエン類、イソプレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、ポリエステル類、公知のポリマ類、例えば、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、などが挙げられる。実施形態では、樹脂またはポリマはスチレン／ブチルアクリレート／β−カルボキシエチルアクリレートターポリマである。
【００２６】
ゲルラテックスおよび高Ｔｇラテックスはどちらも同様の方法により製造してもよい。しかしながら、高Ｔｇラテックスを製造する際には、ジビニルベンゼンまたは同様の架橋剤を使用しない。適した方法の１つの例を説明のために下記で記述する。
【００２７】
最初に、界面活性剤溶液を、界面活性剤を水と混合することにより調製する。本明細書で使用するのに適した界面活性剤は、有効量、例えば、反応混合物の約０．０１〜約１５重量％、または約０．０１〜約５重量％のアニオン、カチオンまたは非イオン界面活性剤としてもよい。
【００２８】
別の容器で、開始剤溶液を調製する。ラテックスを調製するための開始剤の例としては、適した量、例えば約０．１〜約８重量％、より特定的には、約０．２〜約５重量％の範囲の、水溶性開始剤、例えば過硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリウムが挙げられる。ラテックスは開始ラテックスと添加される遅延ラテックスの両方を含み、ここで、遅延ラテックスは、例えば、下記で記述するように、約４〜約６．５μｍのサイズ範囲のすでに予め形成された凝集体に添加されるラテックス部分を示す。
【００２９】
さらに別の容器で、モノマエマルジョンを、ラテックスのモノマ成分、例えば、スチレンと、ブチルアクリレートと、β−ＣＥＡと、必要に応じて、ゲルラテックスを製造する場合にはジビニルベンゼンと、界面活性剤と、を混合することにより調製する。１つの実施形態では、スチレン、ブチルアクリレート、および／またはβ−ＣＥＡはオレフィンモノマ類である。
【００３０】
モノマエマルジョンの調製が完了すると直ちに、ごく一部、例えば約０．５〜約５％のエマルジョンを、界面活性剤溶液を含む反応器中に徐々に注ぎ入れてもよい。その後、開始剤溶液を反応器中に徐々に添加してもよい。約１５〜約４５分後、エマルジョンの残りを反応器に添加する。
【００３１】
約１〜約２時間後、全てのエマルジョンが反応器に添加される前に、１−ドデカンチオールまたは四臭化炭素（ポリマ鎖の長さを制御／制限する連鎖移動剤）をエマルジョンに添加する。実施形態では、連鎖移動剤を、有効量、例えば、開始モノマ類の約０．０５重量％〜約１５重量％、例えば開始モノマ類の約０．１重量％〜約１３重量％または約０．１重量％〜約１０重量％の量で使用してもよい。エマルジョンは反応器に添加し続けられる。
【００３２】
モノマ類は、米国特許第６，４４７，９７４号（参照により全体が本明細書に組み入れられる）で記述されているように供給不足条件（ｓｔａｒｖｅ  ｆｅｄ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）下で重合させ、約２０ｎｍ〜約５００ｎｍ、例えば約７５ｎｍ〜約４００ｎｍまたは約１００〜約３００ｎｍの範囲の直径を有するラテックス樹脂粒子を提供してもよい。
【００３３】
着色剤類または顔料類としては、顔料類、染料類、顔料類と染料類の混合物、顔料類の混合物、染料類の混合物、などが挙げられる。実施形態では、着色剤は、顔料、染料、それらの混合物、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、それらの混合物を、トナー組成物の総重量に基づき約１重量％〜約２５重量％、例えば、トナー組成物の総重量に基づき約２重量％〜約２０重量％または約５重量％〜約１５重量％の量で含む。実施形態では、中心線粒子調合物についての着色剤の許容範囲は、トナー組成物の総重量に基づき約８重量％±約０．５重量％である。他の有用な着色剤は、この開示内容に基づき、当業者に容易に明らかになることを理解すべきである。
【００３４】
トナー粒子は任意の公知の乳化／凝集プロセスにより製造してもよい。本明細書で使用するのに適したそのようなプロセスの例としては、高Ｔｇラテックスと、ゲルラテックスと、蝋と着色剤と、脱イオン水との混合物を容器内で形成させる工程を含む。混合物をその後、ホモジナイズされるまでホモジナイザを用いて撹拌し、その後、反応器に移し、そこで、ホモジナイズした混合物を、例えば約５０℃の温度まで加熱し、そのような温度に、トナー粒子が凝集して所望のサイズなることができる期間、保持する。凝集トナー粒子の所望のサイズが達成されると直ちに、混合物のｐＨを調整し、さらにトナー凝集が起きないようにする。トナー粒子をさらに、例えば、約９０℃の温度まで加熱し、ｐＨを低下させ、粒子が合一し、球状化（ｓｐｈｅｒｏｄｉｚｅ）できるようにする。その後、ヒータを止め、反応器混合物を室温まで冷却させ、その時点で、凝集、合一したトナー粒子を回収し、必要に応じて洗浄し、乾燥させる。
【００３５】
綿状凝集剤（ｆｌｏｃｃｕｌａｔｅ）または凝集剤（ａｇｇｒｅｇａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）の希薄溶液を使用して、粒子凝集時間を最適化し、できるだけ汚損および粗大粒子形成を少なくしてもよい。
【００３６】
実施形態では、綿状凝集剤または凝集剤は、トナー組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、例えば約０．０２重量％〜約５重量％または約０．０５重量％〜約２重量％の量で使用してもよい。例えば、中心線粒子調合物についての綿状凝集剤または凝集剤の許容範囲は、トナー組成物の総重量に基づき約０．１７重量％±約０．０２重量％である。
【００３７】
形成したトナー粒子のサイズは約４μｍ〜約８μｍとしてもよく、例えば、約４．５μｍ〜約７μｍまたは約５μｍ〜約６μｍのトナー粒子サイズである。
【００３８】
円形度（ｃｉｒｃｕｌａｒｉｔｙ）は、公知のマルベルンシスメックスフローパーティクルイメージアナライザ（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｓｙｓｍｅｘ  Ｆｌｏｗ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）ＦＰＩＡ−２１００を用いて決定してもよい。円形度は、完全球に対する粒子近似の測定値である。１．０の円形度は、粒子が完全な円形球の形状を有することを規定する。本明細書で記述したトナー粒子は、約０．９〜約１．０、例えば約０．９３〜約１．０または約０．９５〜約１．０の円形度を有してもよい。
【００３９】
本明細書で記述したトナーから印刷した画像に対して適した単位面積あたりの現像トナー量（ＴＭＡ）は、約０．３５ｍｇ／ｃｍ2〜約０．５５ｍｇ／ｃｍ2、例えば、約０．４ｍｇ／ｃｍ2〜約０．５ｍｇ／ｃｍ2または約０．４３ｍｇ／ｃｍ2〜約０．４７ｍｇ／ｃｍ2の範囲としてもよい。
【００４０】
トナー粒子の開始Ｔｇ（ガラス転移温度）は、約４０℃〜約６５℃、例えば約４５℃〜約６０℃または約５０℃〜約５５℃としてもよい。
【００４１】
トナー粒子はまた、好ましくは、（Ｄ８４／Ｄ５０）に対する上限幾何学的体積標準偏差（ｕｐｐｅｒ  ｇｅｏｍｅｔｒｉｃ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ｄｅｖｉａｔｉｏｎ：ＧＳＤｖ）が約１．１５〜約１．２５、例えば約１．１８〜約１．２３となるようなサイズを有する。総トナー粒子の５０％の累積％が得られる粒子直径を体積Ｄ５０と規定するが、これは約５．４５〜約５．８８、例えば約５．４７〜約５．８５である。８４％の累積％が得られる粒子直径を体積Ｄ８４と規定する。これらの上記体積平均粒子サイズ分布指数ＧＳＤｖは、累積分布のＤ５０およびＤ８４を使用することにより表すことができ、ここで体積平均粒子サイズ分布指数ＧＳＤｖは（体積Ｄ８４／体積Ｄ５０）として表される。トナー粒子に対する上限ＧＳＤｖ値は、トナー粒子が非常に狭い粒子サイズ分布を有するように製造されることを示す。
【００４２】
トナー粒子サイズを制御し、トナー中の微細トナー粒子と粗大トナー粒子の両方の量を制限することもまた望ましい場合がある。トナー粒子は、非常に狭い粒子サイズ分布を有し、（数Ｄ８４／数Ｄ５０）として表される数比幾何学的標準偏差（ｎｕｍｂｅｒ  ｒａｔｉｏ  ｇｅｏｍｅｔｒｉｃ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ｄｅｖｉａｔｉｏｎ：ＧＳＤｎ）は低く、約１．２０〜約１．３０、例えば約１．２２〜約１．２９のである。
【００４３】
本明細書で開示したトナー粒子は、導電性磁気ブラシ現像システムで使用するのに適している可能性がある。実施形態では、ＣＭＢ現像機が様々なシステム、例えばハイブリッドジャンピング現像（ｈｙｂｒｉｄ  ｊｕｍｐｉｎｇ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ：ＨＪＤ）システムまたはハイブリッド掃気なし現像（ｈｙｂｒｉｄ  ｓｃａｖｅｎｇｅｌｅｓｓ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ：ＨＳＤ）システムにおいて使用することができる。
【実施例】
【００４４】
上記実施形態について、以下、下記実施例によりさらに説明する。
【００４５】
下記１０の粒子実施例は、公称（ｎｏｍｉｎａｌ）粒子調合物前後で負荷する（ｌｏａｄｉｎｇ）ゲルラテックス、蝋およびカーボンブラックに対しカバーされる許容空間（ｌａｔｉｔｕｄｅ  ｓｐａｃｅ）を示したものである。実施例１〜１０で使用したレベルを下記表１で示す。
【００４６】
＜実施例１L：高ＴｇラテックスＡの調製＞
スチレンと、ｎ−ブチルアクリレートと、β−ＣＥＡとの乳化重合から作製させたポリマ粒子を含むラテックスエマルジョンを下記のように調製した。約６．３７ｋｇのダウファックス（Ｄｏｗｆａｘ）２Ａ１（アニオン乳化剤）および約４０９６ｋｇの脱イオン水を含む界面活性剤溶液を、ステンレス鋼貯蔵タンク中で約１０分間混合することにより調製した。その後、貯蔵タンクを、窒素で約５分間パージし、その後、反応器に移した。その後、反応器を、約１００ＲＰＭで撹拌しながら、窒素で連続してパージした。反応器をその後、制御した速度で約８０℃まで加熱し、そこで保持した。
【００４７】
別に、約６４．５ｋｇの過硫酸アンモニウム開始剤を約３５９ｋｇの脱イオン水中に溶解した。
【００４８】
別に、モノマエマルジョンを下記のように調製した。約３５１６．６ｋｇのスチレンと、約７８７．７ｋｇのブチルアクリレートと、約１２９．１ｋｇのβ−ＣＥＡと、約３０．１ｋｇの１−ドデカンチオールと、約１５．０６ｋｇのデカンジオールジアクリレートと、８５．１ｋｇのダウファックス２Ａ１（アニオン界面活性剤）と、約２０４８ｋｇの脱イオン水とを混合し、エマルジョンを形成させた。約１％のエマルジョンをその後、窒素でパージしながら、約８０℃の水性界面活性剤相を含む反応器中に徐々に送り込み、「シード（ｓｅｅｄ）」を形成させた。その後、開始剤溶液を徐々に反応器に入れ、約１０分後、残りのエマルジョンを、計測ポンプを使用して約０．５％／分の速度で連続して送り込んだ。約１００分後、モノマエマルジョンの半分を反応器に添加した。
【００４９】
この時点で、約３６．１８ｋｇの１−ドデカンチオールをモノマエマルジョン中に撹拌しながら入れ、エマルジョンを約０．５％／分の速度で連続して送り込んだ。また、この時点で、反応撹拌機を約３５０ＲＰＭまで増加させた。モノマエマルジョン全てを主反応器中に入れるとすぐに、温度を約８０℃でさらに約２時間保持し、反応を完了させた。その後、完全に冷却させ、反応器温度を約３５℃まで降下させた。
【００５０】
生成物を貯蔵タンク中に収集した。ラテックスを乾燥させた後、分子特性はＭｗ＝３３，７００、Ｍｎ＝１０，９００、Ｍｚ＝７８，０００、Ｍｐ＝２５，４００、分子量分布（ＭＷＤ）＝３．ｌ、開始Ｔｇは５８．６℃、ラテックス粒子サイズ＝２０４ｎｍであった。
【００５１】
＜実施例１Ｇ：ゲルラテックスＡの調製＞
スチレンと、ｎ−ブチルアクリレートと、ジビニルベンゼンと、β−ＣＥＡとの半連続乳化重合から調製したポリマゲル粒子を含むラテックスエマルジョンを下記のように調製した。
【００５２】
約１０．５ｋｇのタイカ（Ｔａｙｃａ）界面活性剤（アニオン乳化剤）および約７ｋｇの脱イオン水を含む界面活性剤溶液を、ステンレス鋼貯蔵タンク中で混合することにより調製した。貯蔵タンクをその後、窒素で約５分間パージし、その後、約３０％の界面活性剤溶液を反応器に移した。追加の約４３７．４ｋｇの脱イオン水を反応器に添加した。反応器をその後、約３００ＲＰＭで撹拌しながら、窒素で連続してパージした。その後、反応器を約７６℃まで制御した速度で加熱し、一定に保持した。
【００５３】
別の容器で、約３．７２ｋｇの過硫酸アンモニウム開始剤を約３９．４ｋｇの脱イオン水中に溶解した。
【００５４】
また、第２の別の容器中で、モノマエマルジョンを下記のように調製した。約１４２．２ｋｇのスチレンと、約７６．５６ｋｇのｎ−ブチルアクリレートと、約６．５６ｋｇのβ−ＣＥＡと、約２．１８７ｋｇの約５５％グレードのジビニルベンゼンと、約１２．２５ｋｇのタイカ溶液（アニオン界面活性剤）と、約２３６．２ｋｇの脱イオン水と、を混合しエマルジョンを形成させた。スチレンモノマのｎ−ブチルアクリレートモノマに対する重量比率はスチレンモノマ約６５対ｎ−ブチルアクリレートモノマ約３５％であった。
【００５５】
約１．５％の上記エマルジョンをその後、窒素でパージしながら、徐々に、約７６℃の水性界面活性剤相を含む反応器中に送り込み、「シード」を形成させた。その後、開始剤溶液を徐々に反応器に入れ、約２０分後、エマルジョンの残りを、計測ポンプを使用して連続して送り込んだ。
【００５６】
モノマエマルジョンを全て、主反応器中に入れるとすぐに、温度を約７６℃でさらに約２時間保持し、反応を完了させた。その後、完全に冷却させ、反応器温度を約３５℃まで降下させた。生成物を、１μｍフィルタバッグを通して濾過した後、貯蔵タンク中に収集した。
【００５７】
ラテックスの一部の乾燥後、開始Ｔｇは約４１．２℃であった。マイクロトラック（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ）により測定したラテックスの平均粒子サイズは約４４ｎｍであり、ガスクロマトグラフィにより測定した残留モノマは、スチレンが＜約５０ｐｐｍおよびｎ−ブチルアクリレートが＜１００ｐｐｍであった。
【００５８】
＜実施例２Ｇ：ゲルラテックスＢの調製＞
スチレンと、ｎ−ブチルアクリレートと、ジビニルベンゼンと、β−ＣＥＡとの半連続乳化重合から生成させたポリマゲル粒子を含むラテックスエマルジョンを下記のように調製した。
【００５９】
約１２６．６ｋｇのタイカ（Ｔａｙｃａ）界面活性剤（アニオン乳化剤）と、約８４．４ｋｇの脱イオン水とを含む界面活性剤溶液を、ステンレス鋼貯蔵タンク中で混合することにより調製した。貯蔵タンクをその後、窒素で約５分間パージし、その後、約３０％の界面活性剤溶液を反応器に移した。追加の約５１４９．５ｋｇの脱イオン水を反応器中に添加した。反応器をその後、約３００ＲＰＭで撹拌しながら、窒素で連続してパージした。その後、反応器を約７６℃まで制御した速度で加熱し、一定に保持した。
【００６０】
別の容器で、約４４．８５ｋｇの過硫酸アンモニウム開始剤を約４７４．８ｋｇの脱イオン水中に溶解した。
【００６１】
また、第２の別の容器中で、モノマエマルジョンを下記のように調製した。約１７１５．０ｋｇのスチレンと、約９２３．４５ｋｇのｎ−ブチルアクリレートと、約７９．１５ｋｇのβ−ＣＥＡと、約２６．３８４ｋｇの約５５％グレードのジビニルベンゼンと、約４４３．２６ｋｇのタイカ溶液（アニオン界面活性剤）と、約２５５３．６ｋｇの脱イオン水とを混合しエマルジョンを形成させた。スチレンモノマのｎ−ブチルアクリレートモノマに対する重量比率はスチレンモノマ約６５対ｎ−ブチルアクリレートモノマ約３５％であった。
【００６２】
約１．５％の上記エマルジョンをその後、窒素でパージしながら、徐々に、約７６℃の水性界面活性剤相を含む反応器中に送り込み、「シード」を形成させた。その後、開始剤溶液を徐々に反応器に入れ、約２０分後、エマルジョンの残りを、計測ポンプを使用して連続して送り込んだ。
【００６３】
モノマエマルジョンを全て、主反応器中に入れるとすぐに、温度を約７６℃でさらに約２時間保持し、反応を完了させた。その後、完全に冷却させ、反応器温度を約３５℃まで降下させた。生成物を、１μｍフィルタバッグを通して濾過した後、貯蔵タンク中に収集した。
【００６４】
ラテックスの一部の乾燥後、開始Ｔｇは約４０．６℃であった。ディスクセントリフュージ（Ｄｉｓｃ  Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ）により測定したラテックスの平均粒子サイズは約４９ｎｍであり、ガスクロマトグラフィにより測定した残留モノマは、スチレンが＜約５０ｐｐｍおよびｎ−ブチルアクリレートが＜１００ｐｐｍであった。
【００６５】
＜実施例１Ｗ：蝋エマルジョンＡの調製＞
約９０４．８ｇの、ベイカーペトロライトから購入した、Ｍｗが約７８３、Ｍｎが約７２５、融点が約１０４℃であるポリワックス（登録商標）７２５ポリエチレン蝋と、約２２．６ｇの、主に分枝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムから構成されるネオゲンＲＫ（ＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ：商標）アニオン界面活性剤とを、１ガロン反応器中の約３，０１６ｇの脱イオン水中に添加し、約４００回転／分で撹拌した。
【００６６】
反応器混合物を約１３０℃まで加熱し、蝋を融解した。融解蝋を含む水性混合物をその後、ホモジナイザを通して約１リットル／分で約３０分の期間、主ホモジナイジングバルブを全開にし、第２のホモジナイジングバルブを一部閉じてポンピングし、ホモジナイジング圧力を約１，０００ポンド／平方インチとした。
【００６７】
その後、主ホモジナイジングバルブを一部閉じて、ホモジナイジング圧力を約８，０００ポンド／平方インチまで増加させた。反応器混合物を約１３０℃で維持し、ホモジナイザにより約１リットル／分で約６０分間循環させた。その後、ホモジナイザを停止させ、反応器混合物を室温まで約１５℃／分で冷却し、生成物容器中に放出させた。
【００６８】
得られた水性蝋エマルジョンは約３０．８重量％の蝋と、約０．６重量％の界面活性剤と、約６８．６重量％の水とを含み、ハニーウエルマイクロトラック（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ  ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ、登録商標）ＵＰＡ１５０粒子サイズアナライザを用いて測定すると、体積平均直径が約２４１ｎｍであった。
【００６９】
＜実施例１：トナー粒子Ａの調製（７％カーボンブラック、１０％蝋エマルジョンＡ、１２％ゲルラテックスＡ）＞
ＥＡ粒子を、約１０．５８３ｋｇの、約４１．６重量％の固体負荷（ａ  ｓｏｌｉｄｓ  ｌｏａｄｉｎｇ）を有する高ＴｇラテックスＡと、約３．３２８ｋｇの、約３０．８重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約４．３８８３ｋｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロン（Ｃａｖｉｔｒｏｎ）ＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約４．８ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約２８．０４１ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ、登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌しながら、一緒に混合することにより調製した。
【００７０】
約５分のホモジナイジング後、約１．７ｋｇの、約１７０ｇのポリ（塩化アルミニウム）混合物および約１５３０ｇの約０．０２モル硝酸溶液を含む綿状凝集剤混合物を徐々に制御しながら添加した。反応器ジャケット温度を約５７℃に設定し、粒子を凝集させ、コールターカウンタで測定して約４．８μｍの標的サイズとした。
【００７１】
約４．８μｍに到達すると、追加の、約６．８９１ｋｇの高ＴｇラテックスＡを添加し、粒子を約５．８５〜約５．９μｍの標的粒子サイズまで成長させた。約１モル水酸化ナトリウム溶液で反応器混合物のｐＨを約６．０に調整することにより粒子サイズを凍結（ｆｒｏｚｅｎ）させた。
【００７２】
その後、反応混合物を約０．３５℃／分で、約８５℃の温度まで加熱し、その後、反応器混合物のｐＨを約０．３Ｍ硝酸溶液で約３．９まで調整した。反応混合物をその後、約９６℃まで約０．３５℃／分で上昇させた。粒子合一の開始時に、ｐＨを確認したが、調整しなかった。
【００７３】
粒子形状を、シスメックス（Ｓｙｓｍｅｘ）ＦＰＩＡ形状アナライザを用いて粒子円形度を測定することによりモニタした。約０．９５８の標的円形度が達成されると直ちに、約１％の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを約７．０に調整した。粒子合一を合計約５時間、約９６℃で続けた。粒子を約０．６℃／分の制御速度で約８５℃まで冷却し、その後、約６３℃まで急速に冷却した。約６３℃で、スラリをｐHが約１０の約４％の水酸化ナトリウム溶液で約１０分間処理し、続いて室温まで冷却した。
【００７４】
この混合物のトナーは約７１重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約７重量％のリーガル（Ｒｅｇａｌ）３３０顔料と、約１０重量％の蝋エマルジョンＡと、約１２重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【００７５】
粒子を約５回洗浄した。母液を除去した後、続いて、約３回、室温の脱イオン水で洗浄し、約４．０のｐＨ、約４０℃で１回洗浄し、最後に、約室温の脱イオン水で洗浄した。ｐＨ４の洗浄で使用した酸の量は約２００ｇの約０．３モルの硝酸であった。
【００７６】
アルジェット（Ａｌｊｅｔ）乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．５４μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２１であり、ＧＳＤｎは約１．２７であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１６．９％であり、粒子円形度は約０．９６１であり、開始Ｔｇは約５３．８℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３４，０００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約８．２重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約１１重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約８７０ｐｐｍであり、カルシウムが約３１ｐｐｍであり、銅が約１１ｐｐｍであり、鉄が約１０ｐｐｍであり、ナトリウムが約２６６ｐｐｍであり、ケイ素が約１１ｐｐｍであった。
【００７７】
＜実施例２：トナー粒子Ｂ（９％カーボンブラック、１２％蝋エマルジョンＡ、１２％ゲルラテックスＡ）の調製＞
ＥＡ粒子を、約９．５９８２ｋｇの、約４１．６重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＡと、約３．９９３５１ｋｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約５．６４２１１ｋｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約４．８ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約２７．１７６２ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌しながら、一緒に混合することにより調製した。
【００７８】
実施例２の粒子を実施例１と同じ方法により作製した。
【００７９】
この混合物のトナーは約６７重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約９重量％のリーガル３３０顔料と、約１２重量％の蝋エマルジョンＡと、約１２重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【００８０】
粒子は実施例１と同様に洗浄した。
【００８１】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．７１μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２１であり、ＧＳＤｎは約１．２５であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１２．７％であり、粒子円形度は約０．９５７であり、開始Ｔｇは約５２．６℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３３，２００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約９．２重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約１０重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約８４１ｐｐｍであり、カルシウムが約２８ｐｐｍであり、銅が約０ｐｐｍであり、鉄が約０ｐｐｍであり、ナトリウムが約２３３ｐｐｍであり、ケイ素が約０ｐｐｍであった。
【００８２】
＜実施例３：トナー粒子Ｃ（８％のカーボンブラック、１１％の蝋エマルジョンＡ、１０％のゲルラテックスＡ）の調製＞
ＥＡ粒子を、１０．５８２６ｋｇの、約４１．６重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＡと、約３．６６０７１ｋｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約５．０１５２ｋｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約４．０ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約２７．９５０２ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌しながら、一緒に混合することにより調製した。
【００８３】
実施例３の粒子を実施例１と同じ方法により作製した。
【００８４】
この混合物のトナーは約７１重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約８重量％のリーガル３３０顔料と、約１１重量％の蝋エマルジョンＡと、約１０重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【００８５】
粒子は実施例１と同じ方法により洗浄した。
【００８６】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．７１μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２１であり、ＧＳＤｎは約１．２６であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１３．２％であり、粒子円形度は約０．９５６であり、開始Ｔｇは約５３．３℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３３，２００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約９．２重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約１０重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約８４９ｐｐｍであり、カルシウムが約２４ｐｐｍであり、銅が約０ｐｐｍであり、鉄が約０ｐｐｍであり、ナトリウムが約２１２ｐｐｍであり、ケイ素が約１５ｐｐｍであった。
【００８７】
＜実施例４：トナー粒子Ｄ（８％のカーボンブラック、１１％の蝋エマルジョンＡ、１０％のゲルラテックスＡ）の調製＞
ＥＡ粒子を、約１０．５８２６ｋｇの、約４１．６重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＡと、約３．６６０７１ｋｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約５．０１５２ｋｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約４．０ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約２７．９５０２ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌しながら、一緒に混合することにより調製した。
【００８８】
実施例４の粒子を実施例１と同じ方法により作製した。
【００８９】
この混合物のトナーは約７１重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約８重量％のリーガル３３０顔料と、約１１重量％の蝋エマルジョンＡと、約１０重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【００９０】
粒子は実施例１と同じ方法により洗浄した。
【００９１】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．８３μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２２であり、ＧＳＤｎは約１．２６であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１３．０％であり、粒子円形度は約０．９６２であり、開始Ｔｇは約５２．７℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３４，１００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約９．０重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約９．０重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約７０５ｐｐｍであり、カルシウムが約２８ｐｐｍであり、銅が約１ｐｐｍであり、鉄が約１０ｐｐｍであり、ナトリウムが約２２０ｐｐｍであり、ケイ素が約４ｐｐｍであった。
【００９２】
＜実施例５：トナー粒子Ｅ（７％のカーボンブラック、１２％の蝋エマルジョンＡ、１２％のゲルラテックスＡ）の調製＞
ＥＡ粒子を、１０．０９０４ｋｇの、約４１．６重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＡと、約３．９９３５１ｋｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約４．３８８３ｋｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約４．８ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約２７．８６９ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌しながら、一緒に混合することにより調製した。
【００９３】
実施例５の粒子を実施例１と同じ方法により作製した。
【００９４】
この混合物のトナーは約６９重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約７重量％のリーガル３３０顔料と、約１２重量％の蝋エマルジョンＡと、約１２重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【００９５】
粒子は実施例１の方法のように洗浄した。
【００９６】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．８３μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２１であり、ＧＳＤｎは約１．２６であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１２．２％であり、粒子円形度は約０．９６０であり、開始Ｔｇは約５１．８℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３１，６００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約８．１重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約１０重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約８１１ｐｐｍであり、カルシウムが約２５ｐｐｍであり、銅が約１６２ｐｐｍであり、鉄が約４ｐｐｍであり、ナトリウムが約２２２ｐｐｍであり、ケイ素が約０ｐｐｍであった。
【００９７】
＜実施例６：トナー粒子Ｆ（９％のカーボンブラック、１０％の蝋エマルジョンＡ、８％のゲルラテックスＡ）の調製＞
ＥＡ粒子を、約１１．０７４８ｋｇの、約４１．６重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＡと、約３．３２７９２ｋｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約５．６４２１１ｋｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約３．２ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約２８．０３１５ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌しながら、一緒に混合することにより調製した。
【００９８】
実施例６の粒子を実施例１と同じ方法により作製した。
【００９９】
この混合物のトナーは約７３重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約９重量％のリーガル３３０顔料と、約１０重量％の蝋エマルジョンＡと、約８重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【０１００】
粒子は実施例１の方法のように洗浄した。
【０１０１】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．８３μｍであり、体積ＧＳＤは約１．２１であり、数ＧＳＤは約１．２７であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１２．２％であり、粒子円形度は約０．９５９であり、開始Ｔｇは約５２．０℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３１，６００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約８．１重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約１０重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約８１７ｐｐｍであり、カルシウムが約３２ｐｐｍであり、銅が約１３ｐｐｍであり、鉄が約２４ｐｐｍであり、ナトリウムが約１１ｐｐｍであり、ケイ素が約９９ｐｐｍであった。
【０１０２】
＜実施例７：トナー粒子Ｇ（７％のカーボンブラック、１２％の蝋エマルジョンＡ、８％のゲルラテックスＡ）の調製＞
ＥＡ粒子を、約１１．０７４８ｋｇの、約４１．６重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＡと、約３．９９３５１ｋｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約４．３８８３ｋｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約３．２ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約２８．５５２５ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌しながら、一緒に混合することにより調製した。
【０１０３】
実施例７の粒子を実施例１と同じ方法により作製した。
【０１０４】
この混合物のトナーは約７３重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約７重量％のリーガル３３０顔料と、約１２重量％の蝋エマルジョンＡと、約８重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【０１０５】
粒子は実施例１の方法のように洗浄した。
【０１０６】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．７７μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２３であり、ＧＳＤｎは約１．２７であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１４．４％であり、粒子円形度は約０．９５９であり、開始Ｔｇは約５４．１℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３２，０００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約８．２重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約１０．２重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約７６０ｐｐｍであり、カルシウムが約３０ｐｐｍであり、銅が約１３ｐｐｍであり、鉄が約０ｐｐｍであり、ナトリウムが約２５６ｐｐｍであり、ケイ素が約０ｐｐｍであった。
【０１０７】
＜実施例８：トナー粒子Ｈ（９％のカーボンブラック、１２％の蝋エマルジョンＡ、８％のゲルラテックスＡ）の調製＞
ＥＡ粒子を、約１０．５８３ｋｇの、約４１．６重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＡと、約３．９９３５１ｋｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約５．６４２１１ｋｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約３．２ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約２７．８５９８ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌しながら、一緒に混合することにより調製した。
【０１０８】
実施例８の粒子を実施例１と同じ方法により作製した。
【０１０９】
この混合物のトナーは約７１重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約９重量％のリーガル３３０顔料と、約１２重量％の蝋エマルジョンＡと、約８重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【０１１０】
粒子は実施例１の方法のように洗浄した。
【０１１１】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．７１μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２１であり、ＧＳＤｎは約１．２５であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１３．１％であり、粒子円形度は約０．９６２であり、開始Ｔｇは約５３．５℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３４，３００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約１０．０重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約９．３重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約７５５ｐｐｍであり、カルシウムが約３２ｐｐｍであり、銅が約６ｐｐｍであり、鉄が約５ｐｐｍであり、ナトリウムが約２２９ｐｐｍであり、ケイ素が約０ｐｐｍであった。
【０１１２】
＜実施例９：トナー粒子Ｉ（７％のカーボンブラック、１０％の蝋エマルジョンＡ、８％のゲルラテックスＡ）の調製＞
ＥＡ粒子を、約１１．５６７１ｋｇの、約４１．６重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＡと、約３．３２７９２ｋｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約４．３８８３ｋｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約３．２ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約２８．７２４２ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌しながら、一緒に混合することにより調製した。
【０１１３】
実施例９の粒子を実施例１と同じ方法により作製した。
【０１１４】
この混合物のトナーは約７５重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約７重量％のリーガル３３０顔料と、約１０重量％の蝋エマルジョンＡと、約８重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【０１１５】
粒子は実施例１の方法のように洗浄した。
【０１１６】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．７１μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２２であり、ＧＳＤｎは約１．２６であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１４．１％であり、粒子円形度は約０．９６４であり、開始Ｔｇは約５３．３℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３１，９００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約８．１重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約８．２重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約９８９ｐｐｍであり、カルシウムが約３３ｐｐｍであり、銅が約１９ｐｐｍであり、鉄が約１０ｐｐｍであり、ナトリウムが約２７９ｐｐｍであり、ケイ素が約６ｐｐｍであった。
【０１１７】
＜実施例１０：トナー粒子Ｊ（９％のカーボンブラック、１０％の蝋エマルジョンＡ、１２％のゲルラテックスＡ）の調製＞
ＥＡ粒子を、約１０．０９０４ｋｇの、約４１．６重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＡと、約３．３２７９２ｋｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約５．６４２１１ｋｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約４．８ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約２７．３４７９ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌しながら、一緒に混合することにより調製した。
【０１１８】
実施例１０の粒子を実施例１と同じ方法により作製した。
【０１１９】
この混合物のトナーは約６９重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約９重量％のリーガル３３０顔料と、約１０重量％の蝋エマルジョンＡと、約１２重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【０１２０】
粒子は実施例１の方法のように洗浄した。
【０１２１】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．６５μｍであり、ＧＳＤｖは約１．１９であり、ＧＳＤｎは約１．２４であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１２．８％であり、粒子円形度は約０．９６１であり、開始Ｔｇは約５０．７℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３２，４００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約９．３重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約９．２重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約８０５ｐｐｍであり、カルシウムが約３２ｐｐｍであり、銅が約９ｐｐｍであり、鉄が約４ｐｐｍであり、ナトリウムが約２４０ｐｐｍであり、ケイ素が約０ｐｐｍであった。
【０１２２】
【表１】
2008116942.tif 000002
【０１２３】
下記実施例の目的は、どのように、粒子調合物中の主要成分および上記これらの成分の負荷における許容範囲により、最適ＥＡ粒子、および、ＣＭＢ現像により現像され、その後に、ハードフューザロールまたはよりソフトなテフロンオーバーシリコーン（ＴＯＳ）フューザロールのいずれかを使用して紙上に溶融定着されると、優れた画像品質のつや消し単色プリントが提供されるその後のトナーが生成されるかを示すことである。第１シリーズの実施例１〜１０は、約８％のカーボンブラックと、約１０％のゲルラテックスと、約１１．０％のポリエチレン蝋との公称中心線調合物（ｎｏｍｉｎａｌ  ｃｅｎｔｅｒｌｉｎｅ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）についての粒子調合物許容空間（ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｌａｔｉｔｕｄｅ  ｓｐａｃｅ）をカバーする。このシリーズでは、ポリエチレン蝋ポリワックス７２５を使用し、これは後に、低分子量ポリエチレン蝋ポリワックス６５５と同じ重量％で置換させた。ポリワックス６５５の許容範囲をカバーする実施例は、実施例１７〜１９であり、この場合、投入蝋負荷は、約１１．０＋／−約０．５重量％のより狭い範囲をカバーした。トナー粒子の２つの他の成分は、調合物許容範囲が０．１５ｐｐｈ〜約０．１９ｐｐｈである約０．１７ｐｐｈ（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｈｕｎｄｒｅｄ）の公称負荷の凝集剤ポリ（塩化アルミニウム）（ＰＡＣ）、および樹脂バインダ成分、高ガラス転移（Ｔｇ）温度ラテックスである。このラテックスに対する公称Ｔｇは、約５７℃〜約６２℃の範囲にわたる約５９℃のＴｇである。凝集剤ＰＡＣにおける調合物許容範囲は、実施例１１〜１３で提供し、ラテックスＴｇにおける調合物許容範囲は実施例１４〜１６において説明する。
【０１２４】
【表２】
2008116942.tif 000003
【０１２５】
＜実施例１１：０．１５ｐｐｈのＰＡＣを有するトナー粒子Ｋの調製＞
粒子を、約１９０．５ｇの、約４１．６重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＡと、約６５．８９ｇの、約３０．８重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約５０７．４ｇの脱イオン水と容器中で一緒に混合することにより調製し、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌させた。この混合物に、約８９．２３ｇの、約１７．３重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約７２ｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡを添加した。
【０１２６】
約５分ホモジナイズした後、約２．７ｇのポリ（塩化アルミニウム）混合物および約２４．３ｇの約０．０２モル硝酸溶液を含む、約２７ｇの綿状凝集剤混合物を徐々に制御しながら添加した。綿状凝集剤混合物を徐々に添加するにつれ、ホモジナイザ速度を、約５，２００ｒｐｍまで増加させ、さらに約５分間ホモジナイズした。その後、混合物を約１℃／分で約４９℃まで加熱し、コールターカウンタで測定して約４．８μｍの標的サイズとなるまで粒子を凝集させた。約４．８μｍに到達すると、さらに約１２４ｇの高ＴｇラテックスＡを添加し、粒子は約５．７μｍの標的粒子サイズになるまで成長した。
【０１２７】
反応混合物のｐＨを１モル水酸化ナトリウム溶液で約６．０に調整することにより粒子サイズを凍結させた。その後、反応混合物を約１℃／分で加熱し約８５℃の温度とし、続いて、約０．３Ｍの硝酸溶液で反応混合物のｐＨを約３．９に調整した。その後、反応混合物を約０．５℃／分で約９６℃まで上昇させた。
【０１２８】
粒子合一の開始時に、ｐＨを確認したが、調整しなかった。粒子形状を、シスメックスＦＰＩＡ形状アナライザを用いて粒子円形度を測定することによりモニタした。約０．９５８の標的円形度が達成されると直ちに、約１％の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを約７．０に調整した。粒子合一を合計約５時間、約９６℃で続けた。粒子を約０．６℃／分の制御速度で約８５℃まで冷却し、その後、約６３℃まで急速に冷却した。約６３℃で、スラリを約４％の水酸化ナトリウム溶液でｐHが約１０となるまで約１０分間処理し、続いて約室温まで冷却した。
【０１２９】
この混合物のトナーは約７１重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約８重量％のリーガル３３０顔料と、約１１重量％の蝋エマルジョンＡと、約１０重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【０１３０】
粒子を約５回洗浄した。母液を除去した後、続いて、約３回、室温の脱イオン水で洗浄し、約４．０のｐＨ、約４０℃で１回洗浄し、最後に、約室温の脱イオン水で洗浄した。
【０１３１】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．６５μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２０であり、ＧＳＤｎは約１．２３であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１４．５１％であり、粒子円形度は約０．９５６であり、粒子開始Ｔｇは約５２．８℃であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約９．８２重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約７６５ｐｐｍであり、カルシウムが約３２ｐｐｍであり、銅が約５ｐｐｍ未満であった。
【０１３２】
＜実施例１２：０．１７ｐｐｈＰＡＣ（公称レベル）を有するトナー粒子Ｌの調製＞
ＰＡＣ凝集溶液が、約３．０６ｇのポリ（塩化アルミニウム）混合物と約２７．５４ｇの約０．０２モル硝酸溶液とを含む約３０．６ｇであることを除き、トナー粒子実施例１１のようにトナーを調製した。
【０１３３】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．６５μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２０であり、ＧＳＤｎは約１．２５であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１７．０％であり、粒子円形度は約０．９６５であり、粒子開始Ｔｇは約５３．７℃であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約１０．７１重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約７１５ｐｐｍであり、カルシウムが約３２ｐｐｍであり、銅が約５ｐｐｍ未満であった。
【０１３４】
＜実施例１３：０．１９ｐｐｈＰＡＣを有するトナー粒子Ｍの調製＞
ＰＡＣ凝集溶液が、約３．４２ｇのポリ（塩化アルミニウム）混合物と約３０．７８ｇの約０．０２モル硝酸溶液とを含む約３４．２ｇであることを除き、トナー粒子実施例１１のようにトナーを調製した。
【０１３５】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．７７μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２０であり、ＧＳＤｎは約１．２３であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１２．９３％であり、粒子円形度は約０．９６４であり、粒子開始Ｔｇは約５２．７℃であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約９．７１重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約９５３ｐｐｍであり、カルシウムが約３６ｐｐｍであり、銅が約５ｐｐｍ未満であった。
【０１３６】
＜実施例１４：トナー粒子Ｎの調製−ラテックスシリーズＴｇ＝５７．２℃＞
ＥＡ粒子を、約１８３．４ｇの、約４３．２重量％の固体負荷および約５７．２℃のガラス転移温度を有する高ＴｇラテックスＢと、約６５．８９ｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約９０．２７ｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約７２．０ｇの、約２５重量％の固体量を有するＥＡ１５−１１ゲルラテックスと、を約５１０．２ｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌させながら、一緒に混合することにより調製した。
【０１３７】
約５分ホモジナイズした後、約３．０６ｇのポリ（塩化アルミニウム）混合物および約２７．５４ｇの約０．０２モル硝酸溶液を含む、約３０．６ｇの綿状凝集剤混合物を徐々に制御しながら添加した。反応器ジャケット温度を約５７℃に設定し、コールターカウンタで測定して約４．８μｍの標的サイズとなるまで粒子を凝集させた。約４．８μｍに到達すると、さらに約１１９．４４ｇの高ＴｇラテックスＢを添加し、粒子は約５．８５μｍ〜約５．９０μｍの標的粒子サイズになるまで成長した。反応器混合物のｐＨを約１モルの水酸化ナトリウム溶液で約６．０に調整することにより粒子サイズを凍結させた。その後、反応器混合物を約１℃／分で加熱し約８５℃の温度とし、続いて、約０．３Ｍの硝酸溶液で反応器混合物のｐＨを約３．９に調整した。
【０１３８】
その後、反応混合物を約０．５℃／分で約９６℃まで上昇させた。粒子合一の開始時に、ｐＨを確認したが、調整しなかった。粒子形状を、シスメックスＦＰＩＡ形状アナライザを用いて粒子円形度を測定することによりモニタした。約０．９５８の標的円形度が達成されると直ちに、約１％の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを約７．０に調整した。粒子合一を合計約５時間、約９６℃で続けた。粒子を約０．６℃／分の制御速度で約８５℃まで冷却し、その後、約６３℃まで急速に冷却した。約６３℃で、スラリを約４％の水酸化ナトリウム溶液でｐHが約１０となるまで約１０分間処理し、続いて約室温まで冷却した。
【０１３９】
この混合物のトナーは約７１重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約８重量％のリーガル３３０顔料と、約１１重量％の蝋エマルジョンＡと、約１０重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【０１４０】
粒子を約５回洗浄した。母液を除去した後、続いて、約３回、約室温の脱イオン水で洗浄し、約４．０のｐＨ、約４０℃で１回洗浄し、最後に、約室温の脱イオン水で洗浄した。
【０１４１】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．６５μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２１であり、ＧＳＤｎは約１．２４であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１２．２％であり、粒子円形度は約０．９６３であり、粒子開始Ｔｇは約５０．７℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３５，４００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約８．８重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約９．５重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約７６４ｐｐｍであり、カルシウムが約３２ｐｐｍであり、銅が約２１ｐｐｍであり、鉄が約０ｐｐｍであり、ナトリウムが約２７１ｐｐｍであり、ケイ素が約０ｐｐｍであった。
【０１４２】
＜実施例１５：トナー粒子Ｏの調製−ラテックスシリーズＴｇ＝５９．６℃＞
ＥＡ粒子を、約１９０ｇの、約４１．７重量％の固体負荷および約５９．６℃のガラス転移温度を有する高ＴｇラテックスＣと、約６５．８９ｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約９０．２７ｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約７２ｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約５０３．６ｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌させながら、一緒に混合することにより調製した。
【０１４３】
約４．８μｍに到達するとさらに１２３．７４ｇの高ＴｇラテックスＣを添加することを除き、実施例１４と同じ方法により実施例１５の粒子を作製した。
【０１４４】
この混合物のトナーは約７１重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約８重量％のリーガル３３０顔料と、約１１重量％の蝋エマルジョンＡと、約１０重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【０１４５】
粒子を、実施例１４の方法のように洗浄した。
【０１４６】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．４８μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２１であり、ＧＳＤｎは約１．２５であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１６．２％であり、粒子円形度は約０．９６５であり、粒子開始Ｔｇは約５３．９℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３９，５００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約８．４重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約９．７重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約７６４ｐｐｍであり、カルシウムが約３４ｐｐｍであり、銅が約２９ｐｐｍであり、鉄が約４ｐｐｍであり、ナトリウムが約２４０ｐｐｍであり、ケイ素が約４ｐｐｍであった。
【０１４７】
＜実施例１６：トナー粒子Ｐの調製−ラテックスシリーズＴｇ＝６１．１℃＞
ＥＡ粒子を、約１８７．８ｇの、約４２．２重量％の固体負荷および約６１．１℃のガラス転移温度を有する高ＴｇラテックスＤと、約６５．８９ｇの、約３０．８０重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＡと、約９０．２７ｇの、約１７．１重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２４（リーガル３３０）と、約７２ｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＡと、を約５０５．８ｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌させながら、一緒に混合することにより調製した。
【０１４８】
約４．８μｍに到達するとさらに１２２．３７ｇの高ＴｇラテックスＤを添加することを除き、実施例１４と同じ方法により実施例１６の粒子を作製した。
【０１４９】
この混合物のトナーは約７１重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約８重量％のリーガル３３０顔料と、約１１重量％の蝋エマルジョンＡと、約１０重量％のゲルラテックスＡと、を含んだ。
【０１５０】
粒子を、実施例１４の方法のように洗浄した。
【０１５１】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．５４μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２２であり、ＧＳＤｎは約１．２５であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１５．７％であり、粒子円形度は約０．９６６であり、開始Ｔｇは約５４．３℃であり、粒子重量平均分子量Ｍｗは約３６，６００であり、ＴＧＡにより測定したカーボンブラック量は約８．０重量％であり、ＤＳＣにより測定した蝋量は約９．３重量％であった。様々な元素をＩＣＰにより分析し、残留元素含有量は、アルミニウムが約８２４ｐｐｍであり、カルシウムが約３２ｐｐｍであり、銅が約１４ｐｐｍであり、鉄が約０ｐｐｍであり、ナトリウムが約２４６ｐｐｍであり、ケイ素が約２９６ｐｐｍであった。
【０１５２】
【表３】
2008116942.tif 000004
【０１５３】
＜実施例１７：１０．５％のポリワックス６５５を有するトナー粒子Ｑの調製＞
ＥＡ粒子を、約１０．７１３４ｋｇの、約４１．５７重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＥと、３．４７１７７ｋｇの、約３１．００重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＢと、約５．０４４７１ｋｇの、約１７．０重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ１６２／１６３（リーガル３３０）と、約４．０ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＢと、を約３２．０４８３ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌させながら、一緒に混合することにより調製した。
【０１５４】
約３０分ホモジナイズした後、約１７０ｇのポリ（塩化アルミニウム）混合物および約１５３０ｇの約０．０２モル硝酸溶液を含む、約１．７ｋｇの綿状凝集剤混合物を徐々に制御しながら添加した。反応器ジャケット温度を約５７℃に設定し、レイソンセル（Ｌａｙｓｏｎ  Ｃｅｌｌ）で測定して約４．８μｍの標的サイズとなるまで粒子を凝集させた。約４．８μｍに到達すると、さらに約６．８９５９８ｋｇの高ＴｇラテックスＥを添加し、粒子は約５．８５μｍ〜約５．９０μｍの標的粒子サイズになるまで成長した。反応器混合物のｐＨを約１モルの水酸化ナトリウム溶液で約６．０に調整することにより粒子サイズを凍結させた。
【０１５５】
その後、反応混合物を約０．３５℃／分で加熱し約８５℃の温度とし、続いて、約０．３Ｍの硝酸溶液で反応器混合物のｐＨを約３．９に調整した。その後、反応混合物を約０．３５℃／分で約９６℃まで上昇させた。
【０１５６】
粒子合一の開始時に、ｐＨを確認したが、調整しなかった。粒子形状を、シスメックスＦＰＩＡ形状アナライザを用いて粒子円形度を測定することによりモニタした。約０．９５８の標的円形度が達成されると直ちに、約１％の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを約７．０に調整した。粒子合一を合計約２．５時間、約９６℃で続けた。粒子を約０．４６℃／分の制御速度で約８５℃まで冷却し、その後、約６３℃まで急速に冷却した。約６３℃で、スラリを約４％の水酸化ナトリウム溶液でｐHが約１０となるまで約２０分間処理し、続いて約室温まで冷却した。
【０１５７】
この混合物のトナーは約７１．５重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約８重量％のリーガル３３０顔料と、約１０．５重量％の蝋エマルジョンＢと、約１０重量％のゲルラテックスＢと、を含んだ。
【０１５８】
母液を除去した後、粒子を約３回洗浄し、これは、約室温の脱イオン水による１回洗浄、約４．０のｐＨ、約４０℃での１回洗浄、約室温の脱イオン水による最後の洗浄で構成した。約４のｐＨの洗浄のために使用した酸の量は約３００ｇの約０．３モル硝酸であった。
【０１５９】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．８２μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２０であり、ＧＳＤｎは約１．２８であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１５．７４％であり、粒子円形度は約０．９６６であった。
【０１６０】
＜実施例１８：１１．０％のポリワックス６５５を有するトナー粒子Ｒの調製＞
ＥＡ粒子を、約１０．５９０３ｋｇの、約４１．５７重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＦと、約３．６３７１ｋｇの、約３１．００重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＢと、約５．０４４７１ｋｇの、約１７．０重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ２２３／２２９（リーガル３３０）と、約４．０ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＢと、を約３２．００６６ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌させながら、一緒に混合することにより調製した。
【０１６１】
高ＴｇラテックスＥの代わりに、追加の高ＨｇラテックスＦを添加することを除き、実施例１７と同じ方法により、実施例１８の粒子を作製した。
【０１６２】
この混合物のトナーは約７１重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約８重量％のリーガル３３０顔料と、約１１重量％の蝋エマルジョンＢと、約１２重量％のゲルラテックスＢと、を含んだ。
【０１６３】
粒子を実施例１７の方法のように洗浄した。
【０１６４】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．７４μｍであり、体積ＧＳＤは約１．２０であり、数ＧＳＤは約１．２７であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１６．１９％であり、粒子円形度は約０．９６２であった。
【０１６５】
＜実施例１９：１１．５％のポリワックス６５５を有するトナー粒子Ｓの調製＞
ＥＡ粒子を、約１０．４６７１ｋｇの、約４１．５７重量％の固体負荷を有する高ＴｇラテックスＥと、約３．８０２４２ｋｇの、約３１．００重量％の固体負荷を有する蝋エマルジョンＢと、約５．０４４７１ｋｇの、約１７．０重量％の固体負荷を有するブラック顔料分散物カビトロンＰＤ−Ｋ１７１／１７９（リーガル３３０）と、約４．０ｋｇの、約２５重量％の固体量を有するゲルラテックスＢと、を約３１．９６４９ｋｇの脱イオン水と容器中で、約４，０００ｒｐｍで動作するＩＫＡウルトラタラックス（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザを用いて撹拌させながら、一緒に混合することにより調製した。
【０１６６】
５分ホモジナイズした後、綿状凝集剤混合物を添加することを除き、実施例１７と同じ方法により、実施例１９の粒子を作製した。
【０１６７】
この混合物のトナーは約７０．５重量％のスチレン／アクリレートポリマと、約８重量％のリーガル３３０顔料と、約１１．５重量％の蝋エマルジョンＢと、約１０重量％のゲルラテックスＢと、を含んだ。
【０１６８】
粒子を実施例１７の方法のように洗浄した。
【０１６９】
アルジェット乾燥機で粒子を乾燥させた後、最終体積メジアン粒子サイズＤ５０は約５．８４μｍであり、ＧＳＤｖは約１．２０であり、ＧＳＤｎは約１．２９であり、微粉（＜４．０μｍ）％は約１６．６９％であり、粒子円形度は約０．９６５であった。
【０１７０】
ベタ刷り領域明度（ｓｏｌｉｄ  ａｒｅａ  ｌｉｇｈｔｎｅｓｓ）L*は、約０．４５ｍｇ／ｃｍ2の標的現像トナー量／単位面積（ＴＭＡ）で約２３であった。ベタ刷り領域斑点（ｓｏｌｉｄ  ａｒｅａ  ｍｏｔｔｌｅ）に対する規格は、約０．４５ｍｇ／ｃｍ2の標的ＴＭＡで約６０未満であり、これは、粒子調合物許容範囲設計空間（ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｌａｔｉｔｕｄｅ  ｄｅｓｉｇｎ  ｓｐａｃｅ）内のトナーに対し達成された。L*の関数としてのベタ刷り領域斑点は、全てのトナーに対し、L*の関数として斑点において最小の変動（約６０ユニット未満の規格）を示した。