(57)【要約】【課題】  傷が付きにくく鉛筆硬度がＨ〜３Ｈの化粧材を得る。【解決手段】  基材に下記（Ａ）液，（Ｂ）液を塗布し，コート紙を接着する。（Ａ）不飽和ポリエステル（固形分）        １００重量部      重合性モノマー              １００〜２２０重量部      硬化剤                        ４０〜１５０重量部（Ｂ）不飽和ポリエステル（固形分）        １００重量部      重合性モノマー                ３０〜１００重量部      硬化促進剤                  ０．５〜８．０重量部  また、（Ｂ）液に無機充填材を４０〜１４０重量部配合する。更に前記（Ｂ）液にイソシアネート化合物を２〜２０重量部配合する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に下記（Ａ）液，（Ｂ）液を塗布し，コート紙を接着してなる化粧材。
（Ａ）不飽和ポリエステル（固形分）        １００重量部
重合性モノマー              １００〜２２０重量部
硬化剤                        ４０〜１５０重量部
（Ｂ）不飽和ポリエステル（固形分）        １００重量部
重合性モノマー                ３０〜１００重量部
硬化促進剤                  ０．５〜８．０重量部
【請求項２】
前記（Ｂ）液に無機充填材が４０〜１４０重量部配合されてなる請求項１記載の化粧材。
【請求項３】
前記（Ｂ）液にイソシアネート化合物が２〜２０重量部配合されてなる請求項１又は２記載の化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は基材にコート紙を接着した化粧材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来，コート紙を合板に接着する際，接着剤として酢酸ビニル樹脂系，エチレン酢ビ樹脂系の接着剤を用いていた。
【特許文献１】特開昭６１−２１９６４０号公報
【特許文献２】特開平９−１９３３０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら鉛筆硬度が４Ｂ程度で傷が付きやすく，水性ビニルウレタン系の接着剤を用いても同程度で、凹んだりした。更にＭＤＦなど硬度の高い基材を用いても鉛筆硬度はＨ程度であった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、基材に下記（Ａ）液，（Ｂ）液を塗布し，コート紙を接着してなる化粧材である。
（Ａ）不飽和ポリエステル（固形分）        １００重量部
重合性モノマー              １００〜２２０重量部
硬化剤                        ４０〜１５０重量部
（Ｂ）不飽和ポリエステル（固形分）        １００重量部
重合性モノマー                ３０〜１００重量部
硬化促進剤                  ０．５〜８．０重量部
以下，本発明において採用した特徴的構成について説明する。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば，軟らかい基材を用いても不飽和ポリエステル樹脂を接着層に使用することにより接着力が向上し，接着層の硬度が高くなり鉛筆硬度もＨ〜２Ｈと向上する。更に無機充填材を配合することにより鉛筆硬度も２Ｈ〜３Ｈと向上する。またイソシアネート化合物を配合することでコート紙に対する樹脂の浸透性が向上し接着力も向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明に係わる基材としては，合板，パーティクルボード，ＭＤＦ，ランバーコアなどの木質系基材，珪酸カルシウム板，石膏ボードなどの無機質系基材などが挙げられ特に制約はない。
【０００７】
不飽和ポリエステル樹脂は不飽和ポリエステルに希釈剤としてのモノマーを加えたもので，不飽和ポリエステルは，不飽和二塩基酸及び／又はその酸無水物と必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物とを含む酸成分と，多価アルコールとを窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で１６０〜２３０℃程度，好ましくは２１０〜２３０℃で常法に従い脱水縮合反応させればよい。
【０００８】
不飽和二塩基酸及びその酸無水物としては，マレイン酸，フマル酸，イタコン酸，無水マレイン酸などが挙げられ，単独で用いても２種以上を併用しても良い。不飽和二塩基酸及びその酸無水物は，酸成分中５０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましく，特に６０〜１００ｍｏｌ％使用されることが好ましい。必要に応じて用いられるその他の飽和酸及び／又はその酸無水物としては，無水フタル酸，フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸，テトラヒドロ無水フタル酸，ヘキサヒドロ無水フタル酸，ヘキサヒドロフタル酸，テトラヒドロ無水フタル酸，テトラヒドロフタル酸，アジピン酸，セバチン酸などの飽和二塩基酸などが挙げられ，これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。飽和酸の配合量は，酸成分中０〜５０ｍｏｌ％，好ましくは０〜４０ｍｏｌ％の範囲とされる。
【０００９】
多価アルコールとしては，エチレングリコール，ジエチレングリコール，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，１，３―ブタンジオール，１，４―ブタンジオール，２，３―ブタンジオール，１，５―ペンタジオール，１，６―ヘキサンジオール，トリエチレングリコール，ネオペンチルグリコールなどの二価アルコール，グリセリン，トリメチロールプロパンなどの三価アルコール，ペンタエリスリトールなどの四価アルコールなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を併用しても良い。配合量は全酸成分１００に対して１００〜１１０ｍｏｌの範囲が良い。
【００１０】
重合性モノマーとしては，例えば，スチレン，α−メチルスチレン，ビニルトルエン，パラメチルスチレンなどの芳香族重合性モノマー類，（メタ）アクリル系モノマー，例えば，メチル（メタ）アクリレート[（メタ）アクリレートはメタクリレート又はアクリレートを示す。以下同じ。]，エチル（メタ）アクリレート，イソプロピル（メタ）アクリレート，ブチル（メタ）アクリレート，イソブチル（メタ）アクリレート，ターシャリーブチル（メタ）アクリレート，２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート，ラウリル（メタ）アクリレート，ステアリル（メタ）アクリレート，シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート，４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート，カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有重合性モノマー類などが挙げられる。
【００１１】
その他，ジメチルマレエート，ジメチルフマレート，ジブチルマレエート，ジブチルフマレート，ジメチルイタコネート，ジブチルイタコネートなどの不飽和二塩基酸塩のジアルキルエステル類，（メタ）アクリルアミド，Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド，Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド，２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール，２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルメタクリレート，Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニルメタクリレートなどの窒素含有重合性モノマー類，酢酸ビニルの如きビニルエステル，（メタ）アクリロニトリルの如き重合性シアノ化合物なども例示される。
【００１２】
これらは１種または２種以上を用いることができ，樹脂液中の不飽和ポリエステルと重合性モノマーとの配合割合は，（Ａ）液の場合は，１００〜２２０重量部とするのが好ましく，下限に満たないと（Ａ）液が基材に浸透しづらくなり，上限を超えると基材への浸透量が多くなりすぎて（Ｂ）液との重合が起こりにくくなる。（Ｂ）液の場合は，不飽和ポリエステル１００重量部（固形分）に対して３０〜１００重量部が望ましい。下限に満たないと，コート紙に対する樹脂の浸透性が十分でなくなり，均一塗布が出来なくなる上、接着力が発現しなくなり，上限を超えると，（Ｂ）液が基材表面に残りづらくなり，接着力が十分に発現しない。特に（メタ）アクリル系モノマー，とりわけメチルメタクリレートを用いると，架橋に支障無く，製品の残存モノマーに起因する臭気がほとんど無くなり特に好ましい。
【００１３】
重合開始剤として使用される硬化剤は，不飽和ポリエステル樹脂用途に用いられる公知の硬化剤が使用でき，例えば，メチルエチルケトンパ−オキサイド，アセチルアセトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類，クメンハイドロパーオキサイド，ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド，ジイソピルベンゼンパーオキサイドなどハイドロパーオキサイド類，アセチルパーオキサイド，イソブチルパーオキサイド，ラウロイルパ−オキサイド，ベンゾイルパ−オキサイドなどのジアシルパーオキサイド類，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブチルクミルパーオキサイド，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類，１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート，ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどのアルキルパーエステル類，ジイソプロピルなパーオキシジカーボネート，ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート，ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート類，ｔ−ブチルパーオキシアセテート，ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートなどのパーオキシエステル類などの有機過酸化物や，２，２′−アゾビスイソブチルニトリル，２，２′−アゾビス−２−メチルブチルニトリルなどのアゾ化合物などが挙げられ，これらは単独，あるいは２種以上の併用が可能である。好ましくは有機過酸化物で分解温度が低いものが硬化性の面で都合が良く，具体的には，メチルエチルケトンパ−オキサイド，ベンゾイルパ−オキサイド，ラウロイルパ−オキサイドを用いるのが好ましい。（A）液において，硬化剤の配合割合は不飽和ポリエステル１００重量部（固形分）に対して４０〜１５０重量部とするのが望ましく、下限に満たない場合や、上限を超える場合は硬化阻害が生じる。
【００１４】
本発明において，硬化を促進させる目的で配合される必須の硬化促進剤としてコバルト石鹸が採択されるが，ここでいうコバルト石鹸はコバルトの脂肪酸塩を示し，脂肪酸としては，炭素数６ないし３０の主鎖を有する天然あるいは合成の飽和もしくは不飽和脂肪酸あるいはこれらの混合物であり，コバルト石鹸としては，ナフテン酸コバルト，オクテン酸コバルト，ネオデカン酸コバルト，オクチル酸コバルトなどを挙げることができる。（B）液において，硬化剤の配合割合は不飽和ポリエステル１００重量部（固形分）に対して０．５〜８．０重量部、より好ましくは１．０〜３．０重量部とするのが望ましく、下限に満たない場合はゲル化しづらく、上限を超える場合は硬化が速すぎ樹脂のライフが短くなり、コート紙への浸透が悪くなり接着力が低下する。
【００１５】
本発明においては前記のコバルト石鹸以外の金属石鹸を併用してもよく，好ましいものとして，カリウム石鹸，カルシウム石鹸，銅石鹸，亜鉛石鹸などが挙げられる。これらの内から少なくとも１種を選択し，金属量が不飽和ポリエステル樹脂に対して０．０６〜０．１重量％含ませることが望ましく，下限に満たないと製品の硬化不足を招き，上限を超えると製品が着色しやすくなる。カリウム石鹸としてはオクチル酸カリウムなどが挙げられ，カルシウム石鹸としては，ネオデカン酸カルシウム，ナフテン酸カルシウム，オクチル酸カルシウムなどが挙げられる。銅石鹸としては，ナフテン酸銅が挙げられ，亜鉛石鹸としては，ネオデカン酸亜鉛，ナフテン酸亜鉛，オクチル酸亜鉛などが挙げられる。
【００１６】
また，有機系硬化促進剤を併用してもよく，具体的には，Ｎ−ピロジノアセトアセトアミド，トリエチレンジアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の有機系硬化促進剤が好ましく，該有機系硬化促進剤の配合割合を不飽和ポリエステルに対して０．４重量％以下とすれば，製品への着色の影響がないものとなる。
【００１７】
（Ｂ）液に配合される無機充填剤は表面硬度を向上させ，タックを向上させるためのもので，表面硬度を向上させるものとして，水酸化アルミニウム，水酸化マグネシウム，炭酸カルシウム，シリカ，フライアッシュ，カオリン鉱物（カオリナイト，ディッカナイト，ナクライト，ハロイサイト等），雲母粘土鉱物（白雲母，イライトフェンジャイト，海緑石，ゼラドナイト，パラゴナイト，プランマライト等），スメクタイト（モンモリナイト，バイデイト，イントロライト，サボナイト，ソーコナイト等），緑泥岩，パイロフィライト，タルク，バーミキュライト，ろう岩，ばん土頁岩などが挙げられ，平均粒子径が０．５〜２００μｍの範囲のものが化粧表面への影響がなく好ましく，とりわけ水酸化アルミニウム，フライアッシュ，カオリン鉱物を用いると接着層の硬度が高く鉛筆硬度も向上する。シリカ，カオリン鉱物を用いるとタックが向上する。これらは１種または２種以上を用いることができ，表面硬度の向上を目的とする無機充填剤の配合割合は，不飽和ポリエステル（固形分）１００重量部に対して４０〜１４０重量部が好ましく，下限に満たないと鉛筆硬度の向上に効果がなく，上限を超えると化粧表面に凹凸が表れやすくなり、化粧表面と基材との接着性能が低下する。タックの向上を目的とした場合のシリカやカオリン鉱物の配合割合は，不飽和ポリエステル（固形分）１００重量部に対して，３〜７０重量部が好ましい。
【００１８】
（Ｂ）液には隠蔽性を向上させる目的で酸化チタンを２〜４０重量部配合してもよい。また，必要に応じて着色顔料を配合してもよい。酸化チタン，着色顔料が多すぎると硬化不十分となり好ましくない。
【００１９】
（Ｂ）液に配合されるイソシアネート化合物は基材とコート紙との密着性を向上させるためのもので，例えば，２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ），４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ），トリレンジイソシアネート，ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類や，ヘキサメチレンジイソシアネート，イソホロンジイソシアネート，キシリレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類等が挙げられる。イソシアネート化合物の配合割合は不飽和ポリエステル１００重量部（固形分）に対して２〜２０重量部とするのが望ましく、下限に満たない場合はゲル化しづらく、上限を超える場合は硬化が速すぎ樹脂のライフが短くなり、コート紙への浸透が悪くなり接着力が低下する。
【００２０】
（Ａ）液と（Ｂ）液を基材に塗布する場合は（Ａ）液を塗布した後１秒以上３０秒以内に（Ｂ）液を塗布する。塗布量は（Ａ）液が０．３〜１．０ｇ／尺２，（Ｂ）液が８〜２０ｇ／尺２であればよく，（Ａ）液が少ないと硬度が劣り外観が悪く，多いと製品が反りやすくなる。（Ｂ）液が少ないと表面化粧の接着性能が悪く，基材の凹凸が表面に表れやすくなり，多いと製品が反りやすくなる。
【００２１】
コート紙としては，印刷紙の表面に２液硬化型ウレタン樹脂や電離放射線硬化性樹脂等の架橋硬化物による表面保護層を塗工形成して，耐摩耗性，耐擦傷性等の表面強度を向上させたものが適用できる。以下，本発明を実施例，比較例に基づいてより詳細に説明する。
【実施例１】
【００２２】
（Ａ）液
不飽和ポリエステル（固形分）                        １００重量部
（フマル酸，無水フタル酸−エチレングリコール，プロピレングリコール系）
メチルメタクリレート                                １８０重量部
硬化剤（メチルエチルケトンパーオキサイド）            ８０重量部
（Ｂ）液
不飽和ポリエステル（固形分）                        １００重量部
（フマル酸，無水フタル酸−エチレングリコール，プロピレングリコール系）
メチルメタクリレート                                  ６０重量部
硬化促進剤
オクテン酸コバルト６％溶液                        ２．０重量部
シリカ                                                ５重量部
酸化チタン                                            ５重量部
厚み２．５ｍｍの合板（３尺×６尺）に（Ａ）液を０．５ｇ／尺２塗布し，５秒後に（Ｂ）液を１４ｇ／尺２塗布し，電子線硬化性樹脂による表面保護層を形成した坪量９０ｇ／ｍ2のコート紙をラミネートした。
【実施例２】
【００２３】
実施例１において（Ａ）液のメチルメタクリレートの配合割合を１２０重量部とした以外は同様に実施した。
【実施例３】
【００２４】
実施例１において（Ｂ）液に水酸化アルミニウムを４０重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例４】
【００２５】
実施例１において（Ｂ）液に水酸化アルミニウムを９０重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例５】
【００２６】
実施例１において（Ｂ）液に水酸化アルミニウムを１４０重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例６】
【００２７】
実施例４において（Ｂ）液にヘキサメチレンジイソシアネートを５重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例７】
【００２８】
実施例４において（Ｂ）液にヘキサメチレンジイソシアネートを１２重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例８】
【００２９】
実施例４において（Ｂ）液にヘキサメチレンジイソシアネートを２０重量部配合した以外は同様に実施した。
【実施例９】
【００３０】
実施例４において水酸化アルミニウムの代わりにフライアッシュを５０部配合した以外は同様に実施した。
【実施例１０】
【００３１】
実施例４において水酸化アルミニウムの代わりにカオリナイトを５０部配合した以外は同様に実施した。
【００３２】
比較例１（ＭＭＡが下限未満の場合）
実施例１において，（Ａ）液のメチルメタクリレートの配合割合を８０重量部とした以外は同様に実施した。
【００３３】
比較例２（ＭＭＡが上限を越える場合）
実施例１において，（Ａ）液のメチルメタクリレート２５０重量部とした以外は同様に実施した。
比較例３（（Ａ）液が下限未満の場合）
実施例１において，（Ａ）液を０．１ｇ／尺２塗布し，（Ｂ）液を１４ｇ／尺２塗布した以外は同様に実施したが６時間経過してもコート紙が接着しなかった。
【００３４】
比較例４（（Ａ）液が上限を越える場合）
実施例１において，（Ａ）液を３ｇ／尺２塗布し，（Ｂ）液を１４ｇ／尺２塗布した以外は同様に実施したが６時間経過してもコート紙が接着しなかった。
【００３５】
比較例５（水酸化アルミニウムが下限未満の場合）
実施例４において，水酸化アルミニウムを１５重量部配合した以外は同様に実施した。
【００３６】
比較例６（水酸化アルミニウムが上限を越える場合）
実施例４において，水酸化アルミニウムを１８０重量部配合した以外は同様に実施したが粘度が高く塗布ムラになり製品の外観が悪かった。
【００３７】
比較例７（イソシアネート化合物が下限未満の場合）
実施例４において，イソシアネート化合物を１重量部配合した以外は同様に実施した。
【００３８】
比較例８（イソシアネート化合物が上限を越える場合）
実施例４において，イソシアネート化合物を３０重量部配合した以外は同様に実施したが樹脂のゲル化が速く、また発泡したためパンクが起こりコート紙が接着しなかった。
【００３９】
比較例９
実施例１において酢酸ビニル系接着剤でコート紙を接着した以外は同様に実施した。
【００４０】
比較例１０
比較例９において基材にＭＤＦを用いた以外は同様に実施した。
【００４１】
配合割合を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2008201007.tif 000002
【００４３】
評価結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
2008201007.tif 000003
【００４５】
評価方法は以下の通りとした。
鉛筆硬度
（１）鉛筆硬度の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４（１９９９年版）の規定に基づいて行った。測定装置は，株式会社東洋精機製作所製の鉛筆引掻塗膜硬さ試験機（形式Ｐ）を用いた。
（２）密着性
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準じ，碁盤目試験により，密着性の評価を行った。
具体的には，表面に１ｍｍ角の碁盤目を１００個作り，この上にセロハンテープを張り付け，９０度の角度で素早く剥がし，残った碁盤目を数え，１００／１００を◎，９５／１００〜９９／１００を○，９５／１００未満を×とした。
（３）外観
目視にて確認し，異常なきを○，凹凸があるものを×とした。