(57)【要約】【課題】  新規のアクリル酸アルキルコポリマー分散剤を提供する。【解決手段】  この分散剤は、（ｉ）数平均分子量が、約５，０００から約５００，０００の、アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマー；（ｉｉ）数平均分子量が約５００から約５，０００のヒドロカルビルアシル化剤；および、（ｉｉｉ）（ａ）ポリアミン；（ｂ）ポリオール；および（ｃ）アミノアルコールからなる群から選択され、機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマーをもたらす化合物を一緒に反応させることによって得られる。この反応における成分（ｉ）から成分（ｉｉ）のモル比は、約１：１０から約５：１の間である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次に挙げる（ｉ）から（ｉｉｉ）を一緒に反応させることによって得られる反応生成物であり、このとき成分（ｉ）から成分（ｉｉ）のモル比が約１：１０から約５：１の間であるような反応生成物：
（ｉ）数平均分子量が約５，０００から約５００，０００の、アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマー；
（ｉｉ）数平均分子量が約５００から約５，０００の、ヒドロカルビルアシル化剤；および
（ｉｉｉ）（ａ）ポリアミン；（ｂ）ポリオール；そして（ｃ）機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマーをもたらすアミノアルコールからなる群から選択された化合物。
【請求項２】
アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマーの数平均分子量が約５０，０００から約２５０，０００である、請求項１に記載の反応生成物。
【請求項３】
ポリオールが、グリセロール、エリスリトール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールエタン）、２−ヒドロキシメチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールプロパン）、１，２，４−ヘキサントリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、およびそれらの混合物からなる群の中から選択されたものである、請求項１に記載の反応生成物。
【請求項４】
アミノアルコールがエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、セリノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）−アミノメタン、１−アミノ−１−デオキシ−Ｄ−ソルビトール、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−ジメチル−アミノ−メチル−１−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１−ブタノール、およびそれらの混合物からなる群の中から選択されたものである、請求項１に記載の反応生成物。
【請求項５】
成分（ｉｉｉ）に、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１，３，６−トリスアミノメチルシクロヘキサン（ＴＭＡＨ）、トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、エチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ビス−アミノプロピルピペラジン、およびそれらの混合物からなる群の中から選択されたポリアルキレンポリアミンが含まれている、請求項１に記載の反応生成物。
【請求項６】
（ｉ）数平均分子量が約５，０００から約５００，０００の、アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマー；（ｉｉ）数平均分子量が約５００から約５，０００の、ヒドロカルビルアシル化剤；および（ｉｉｉ）ａ）ポリアミン；（ｂ）ポリオール；および（ｃ）機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマーをもたらすアミノアルコールからなる群の中から選択された化合物であり、このとき（ｉ）から（ｉｉ）のモル比が約１：１０から約５：１であるような化合物を含んだ混合物を反応させることを含む、コポリマーの生
成方法。
【請求項７】
コハク酸ポリイソブチレン、または無水コハク酸ポリイソブチレンのポリアルキレンの重量平均分子量が約１０００から約３０００である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
成分（ｉｉｉ）にポリオールが含まれ、さらにはアミンあるいはポリアミンでポリオールをキャッピングすることが含まれる、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマーを、ホウ酸、グリコール酸、リン含有化合物、およびジメルカプトチアジアゾールからなる群の中から選択された後処理剤で後処理することを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
成分（ｉｉｉ）に、フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、また４，４−ジアミノジフェニルアミン、およびそれらの混合物からなる群の中から選択された芳香族ポリアミンが含まれるような、請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、潤滑油組成物中で使用された場合に、改善された分散剤として有用な潤滑添加剤に関連する。
【関連特許】
【０００２】
本出願は、２００６年７月２８日提出の、現在継続中の出願番号第１１／４９４，５９８号の部分継続であり、また２００６年７月２８日提出の、出願番号第１１／４９４，５２４号に関連している。
【発明の背景と概要】
【０００３】
分散剤は、油に不溶性の樹脂性酸化生成物や微粒子汚染物質をバルクオイル中に懸濁させるために使用される。理想的には、これにより、スラッジ形成、微粒子に関連して起こる磨耗、粘度の増加、および酸化に関連した堆積物の形成などが最小化される。分散剤は主に、ガソリンエンジンおよびヘビーデューティーディーゼルエンジンオイル中で使用される。これらはまた、天然ガスエンジンオイル、航空機のピストンエンジンオイル、オートマティックトランスミッション液、およびある種のギア潤滑剤中でも使用される。様々な市販の分散剤が存在し、使用されている。例えば、Ｎ−置換の長鎖アルケニルコハク酸イミドが無灰分散剤として使用されている。アルケニルコハク酸の中間体は、ポリイソブチレンのようなオレフィンポリマーを無水マレイン酸で濃縮することによって得られる。分散剤の塩基性の部分は、例えば、中間体とポリアミンのようなアミン化合物とを反応させることによって得られる。以前から使用されているその他の分散剤に、高分子量のエステル、例えばアルキレングリコールと置換無水コハク酸との反応生成物が含まれる。その他のよく知られている分散剤には、高分子量のアルキル化フェノール、例えばポリアルキレンフェノール、ポリアルキレンポリアミン、およびアルデヒドの反応生成物から得られる、マンニッヒ塩基が含まれる。オイルの研究に携わる化学者たちは、低濃度で最適な分散性および低温性能を達成する分散剤を常に求めている。本開示は、潤滑性のオイルおよび流体用の、改善された分散剤を扱っている。
【０００４】
本開示の例示的実施例は、新規の反応生成物およびその反応生成物を生成する方法を対象としている。この反応生成物は、次の（ｉ）から（ｉｉｉ）までを一緒に反応させることによって得られるコポリマー生成物である：（ｉ）数平均分子量が約５，０００から約５００，０００の、アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマー；（ｉｉ）数平均分子量が約５００から約５，０００の、ヒドロカルビルアシル化剤；および（ｉｉｉ）（ａ）ポリアミン；（ｂ）ポリオール；そして（ｃ）機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマーをもたらすアミノアルコールからなる群から選択された化合物。いくつかの実施例で、（ｉ）：（ｉｉ）のモル比は約１：１０から約５：１である。（ｉ）から（ｉｉ）のモル比の好適な範囲の例は、約１：１から１：３である。
【０００５】
別の例示的実施例で、反応生成物は次の（ｉ）から（ｉｉｉ）までを一緒に反応させることによって得られる：（ｉ）数平均分子量が約５，０００から約５００，０００の、アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマー；（ｉｉ）コハク酸ポリアルキレンあるいは無水コハク酸ポリアルキレン；および（ｉｉｉ）（ａ）ポリアミン；（ｂ）ポリオール；そして（ｃ）機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマーをもたらすアミノアルコールからなる群から選択された化合物。このとき（ｉ）から（ｉｉ）のモル比は約１：１０から約５：１である。
【０００６】
その他の利点の中でも、開示された実施例に従って生成されたコポリマー反応生成物は
、優れた分散性、濃化の効率、低温特性、すす処理の特性、燃費、および／または抗酸化性を有し、実質的にゲルを欠いている。この反応生成物は、低温特性が改善されており、中でもクランクケース組成物パッケージ中で有用である。摩擦調整剤や基油グレードなどの、従来の潤滑油中のいくつかの不可欠な成分には、通常組成物の低温特性を向上させる傾向があった。しかし、ポリイソブチレンベースの分散剤のような特定なポリマーなどの他の成分は、オイル組成物の低温特性にマイナスの影響を及ぼすことが認められている。組成物中でグレードの高い基油（例えばグループＩＩ＋あるいはグループＩＩＩ）を使用することにより、オイルの燃費を向上することはできるが、これらのグレードの高い基油はより複雑な精製プロセスを要し、そのため結果として得られるオイル組成物のコストを増大させることになる。開示された実施例に基づく低温特性の改善された反応生成物の添加剤により、潤滑剤組成物で高価な基油を使用する必要性が低下あるいは除去できることがわかっている。
【０００７】
本明細書に記載の反応生成物はまた、エンジンオイル用としても使用され、従来型の分散剤と併せ、完成したオイル中のオレフィンコポリマー（ＯＣＰ）負荷の低い状態で、分散性、酸化、高温・高せん断（ＨＴＨＳ）／燃費、および低温粘度測定器（例えば低温クランキングシミュレータ（ＣＣＳ）およびミニロータリー粘度計（ＭＲＶ））の特性を改善したり、または高めたりする。特に、開示された反応生成物は、クランクケース潤滑剤やオートマティックトランスミッション液用の潤滑油中で、卓越した低温特性を示す。この反応生成物はまた、様々な基油中でも優れた低温性能を示す。シーケンスＶＩＢエンジンテストによって測定された燃費の向上は、本明細書で具現された反応生成物を含んだオイルによっても得られる。
【０００８】
この反応生成物はさらに、沈殿あるいは堆積に耐性があり、反応生成物を組み入れた完成した流体中で、沈殿や堆積物の形成の原因となったりあるいはその形成を促進するようなことはない。この反応生成物はさらに、熱によって制限される潤滑剤の酸化安定性や分散性、また従来型の分子量の低い抗酸化剤の酸化安定性を強化する可能性のある、ポリマー結合した抗酸化剤であるとみなされる。
【好適実施例の詳細な説明】
【０００９】
また当該の反応生成物は、本明細書に記載の成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）から得られる任意のコポリマーとみなされることもある。本明細書で使用されている「コポリマー」という用語は、一種類以上の反復単位を有し、例えばオリゴマー、コポリマー、ターポリマー、およびテトラポリマーなどを含むポリマーを意味する。
【００１０】
反応生成物の成分（ｉ）は、アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマーであり、一つ以上の第一のセットのモノマーと第二のセットのモノマーとを、フリーラジカル開始剤の存在下、また任意的に好適な連鎖移動剤の存在下で反応させて、このアシル化されたアクリル酸アルキルコポリマーが得られる。第一のセットのモノマーには、以下の一般構造式で表されるアルキル（アルキル）アクリレートモノマーの、三つのサブグループが含まれる：
【化１】
2008308660.tif 000002
式中、Ｒ１は水素またはアルキルであり、ＸはＣ１から約Ｃ３０のヒドロカルビル基である。特定の実施例では、一般構造式はアルキル（アルキル）アクリレートを表し、Ｘは、アクリル酸アルキルモノマー反応物質に、末端アルキル基Ｘに１から７、より望ましくは１から４の炭素原子を有する（すなわち鎖の長さの「短い」）アルキル（アルキル）アク
リレートの第一のサブグループ、アルキル基Ｘに８から１６の炭素原子を有する（すなわち鎖の長さが「中程度」の）第二のサブグループ、およびアルキル基Ｘに１７から３０の炭素原子を有する（すなわち鎖の長さの「長い」）第三のサブグループが含まれていることを条件として、置換されていないまたは置換されたｎ−アルキル基を表す。第一のモノマー中のアクリル酸アルキルモノマー（ＡＡＭ）のこれら三つの、すなわち短／中／長のサブグループの重量比は、順に約５：９５：０．０５から約３５：５５：１０である。つまり、通常、約５重量％から約３５重量％の短鎖ＡＡＭ、約９５重量％から約５５重量％の中鎖ＡＡＭ、および約０．０５重量％から約１０重量％の長鎖ＡＡＭが、成分（ｉ）の第一のモノマー中に含まれているということである。
【００１１】
特定の実施例で、反応混合物の成分（ｉ）の第一のモノマーには、以下の一般構造式１ａで表されるアクリレートあるいはそれらの酸が含まれる：
【化２】
2008308660.tif 000003
式中、Ｒ１は水素またはアルキルであり、アクリル酸アルキルモノマー反応物質に、Ｘが炭素数１から７、より望ましくは１から４の（すなわち鎖の長さの「短い」）アルキル基であるようなアルキル（アルキル）アクリレートの第一のサブグループ、Ｘが８から１６の炭素原子を有する（すなわち鎖の長さが「中程度」の）ような第二のサブグループ、およびＸが１７から３０の炭素原子を有する（すなわち鎖の長さの「長い」）ような第三のサブグループが含まれていることを条件として、Ｘは置換されていないまたは置換されたｎ−アルキル基を表す。第一の反応成分を提供するために使用されたアクリル酸アルキルモノマーの、これら三つ、すなわち短／中／長のサブグループの重量比（すなわち重量：重量：重量パーセントを基準とする）は、順に約５：９５：０．０５から約３５：５５：１０である。置換アルキル基には、例えばエポキシ機能のアルキル基、ケト機能のアルキル基、またはアミノアルキル基が含まれる。本明細書の目的のため、「アルキル（アルキル）アクリレート」という用語は通常、本明細書の特定な状況の中でさらに定義され、あるいは限定される、アルキル（アルキル）アクリル酸および／またはその酸の前駆物質のエステルを指す。
【００１２】
置換アルキル基には、例えばエポキシ機能のアルキル基、ケト機能のアルキル基、またはアミノアルキル基が含まれる。
【００１３】
特定の実施例で、第一のモノマーには、以下の一般構造式２ａで表される、アルキル（アルキル）アクリレートの三つのサブグループが含まれる：
【化３】
2008308660.tif 000004
式中、Ｒ３は水素あるいはＣ１−Ｃ５のアルキル基であり、Ｒ４は、アルキル（アルキル）アクリレートモノマーに、Ｒ４が１から４の炭素原子を有するアルキル基であるようなアルキル（アルキル）アクリレートの第一のサブグループ、Ｒ４が８から１６の炭素原子を有するアルキル基であるような第二のサブグループ、およびＲ４が１７から３０の炭素原子を有するアルキル基であるような第三のサブグループを含む、三つの異なったサブグループが含まれていることを条件として、置換されていないまたは置換されたＣ１から約
Ｃ３０のアルキル基である。
【００１４】
一つの実施例で、アルキル（アルキル）アクリレートには、Ｃ１から約Ｃ３０のアルキル（メタ）アクリレートが含まれる。このとき指定された化合物の「Ｃ１から約Ｃ３０のアルキル」部分は、上記一般構造式２ａのＲ４に対応する。このアルキル（メタ）アクリレートは、各基の炭素数が１から３０の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルである。この意味で、構造式２ａに関して、「アルキル（アルキル）アクリレート」という用語は、指定されたアクリレート化合物のＲ３基（二番目に記述されたアルキル基に対応する）だけでなく、Ｒ４基（一番目に記述されたアルキル基に対応する）をより具体的に同定するために、本明細書で便宜上適用される。
【００１５】
第一のモノマーの非限定的な例としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ドデシルペンタデシルメタクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ヘネイコシルメタクリレート、ドコシルメタクリレート、グリシヂル（メタ）アクリレート、およびアミノプロピル（メタ）アクリレート、およびそれらの混和、混合、または組み合わせが挙げられる。また、第一のモノマーは、以下の構造式２で表されることもある：
【化４】
2008308660.tif 000005
式中、Ｒ１およびＲ２は、上述と同様である。
【００１６】
アルキル（メタ）アクリレートモノマーは通常、工業グレードの脂肪族アルコールを使用した標準的なエステル化の手順によって生成される。各アルキル（メタ）アクリレートまたはそれらの混合物もまた使用される。当技術分野に精通した技術者は、例えば分散剤がＶＩ向上剤と共に使用された場合等に、完全に組成された流体の分散性および低温特性に、潤滑流体の低温揚水粘度を上昇させるなどの悪影響を及ぼさない限り、本明細書に開示されたアルキル（メタ）アクリレートでポリマー化される可能性のある、その他少量のモノマーが存在し得ることを認識している。一般に追加的なモノマーは、約５重量パーセント以下、望ましくは３重量パーセント以下、最も望ましくは１重量パーセント以下の量で存在する。例えば、これらのモノマーの存在がコポリマーの極性を物質的に増加させない限りは、窒素含有アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシあるいはアルコキシ基を含有したアルキル（メタ）アクリレート、エチレン、プロピレン、スチレン、酢酸ビニル、その他のような、少量のモノマーを加えることが、開示された実施例の範囲内で検討される。
【００１７】
アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマー成分の生成に使用される第二のモノマーには、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ハロマレイン酸、無水アルキルマレイン酸、マレイン酸、フマル酸、およびそれらの組み合わせおよび誘導体からなる群の中から選択された、不飽和無水モノカルボン酸、不飽和無水ジカルボン酸、またはそれらに対応する酸が含まれる。好適な第二のモノマーには、特に、不飽和無水ジカルボン酸お
よびそれらに対応する酸、より具体的には、下記の一般式Ａ１、Ｂ１、Ｃ１、あるいはＤ１によって表される酸が含まれる：
【化５】
2008308660.tif 000006
式中、Ｚは望ましくは水素であるが、分岐鎖あるいは直鎖アルキル基、無水物、ケト基、複素環基などの有機基、あるいは炭素数が１から１２であるような、その他の有機基でもあり得る。加えて、Ｚは塩素、ホウ素、あるいはヨウ素のようなハロゲンでもあり得る。Ｑは炭素数１−８のＯＨあるいはアルコキシ基である。無水マレイン酸および無水イタコン酸、および／またはそれらに対応する酸は、特に好適である。基本ポリマーには、約９９．９重量パーセントから約８０重量パーセントのアクリル酸アルキルモノマーと、約０．１重量パーセントから約２０重量パーセントのオレフィン系アシル化剤モノマーから得られたモノマー単位が含まれる。ゲル透過クロマトグラフィーによって測定される、結果として得られるコポリマーの重量平均分子量は、約５，０００から約５００，０００である。
【００１８】
好適な第二のセットのモノマーは、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ハロマレイン酸、無水アルキルマレイン酸、マレイン酸、フマル酸、およびそれらの組み合わせ、また誘導体などからなる群の中から選択される。これらのモノマーの例は、その記述が参照することにより本明細書に組み込まれている、例えば、米国特許第５，８３７，７７３号に説明されている。無水マレイン酸、またはそれらの誘導体は市販されており、使い方も容易であることから、通常最も好適である。不飽和エチレンコポリマーあるいはターポリマーの場合は、フリーラジカルのコポリマー化の最中に架橋構造を形成する傾向が低いことから、イタコン酸あるいは無水イタコン酸が好適である。エチレン不飽和のカルボン酸物質は、一般に反応物質１モルにつき、一つあるいは二つのカルボン酸基をポリ
マーに供給する。
【００１９】
分散剤として適用するためには、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定された、アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマーの数平均分子量（Ｍｗ）が、約５，０００から約５００，０００、より一般的には約５０，０００から約２５０，０００であることが望ましい。また、アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマーの多分散性指数は、約１．０から約３である。
【００２０】
機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマーの生成に使用される第二の成分は、ヒドロカルビルアシル化剤の中から選択される。ヒドロカルビルアシル化剤は、上述のように、数平均分子量が約５００から約５，０００、一般的には約９００から約３０００のヒドロカルビル基で置換されたアシル化剤である。このヒドロカルビルアシル化剤のヒドロカルビル基は、置換されたあるいは置換されていないオキシアルキレンまたはポリオレフィンである。好適なヒドロカルビル基には、多モル量の（Ｃ２−Ｃ１０）ポリマー、例えば（Ｃ２−Ｃ５）モノオレフィンを含んだポリマーが含まれる。このようなオレフィンには、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、１−オクテン、スチレン等が含まれる。当該のポリマーは、ポリイソブチレンのようなホモポリマーであることも、また二つ以上のこのようなオレフィンのコポリマー、例えばエチレンとプロピレンのコポリマー、ブチレンとイソブチレンのコポリマー、プロピレンとイソブチレンのコポリマー、等であることもあり得る。その他のコポリマーとしては、少モル量、例えば１モル％から１０モル％のジオレフィンモノマーが（Ｃ４−Ｃ１０）ジオレフィン、例えばイソプレン、ブタジエン、および１，４−ヘキサジエン等であるようなものが含まれる。ヒドロカルビル置換されたアシル化剤の非限定的な例には、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸ジメチル、無水クロロマレイン酸、無水マレイン酸がグラフト化されているオレフィン系コポリマー、およびそれらの混合物などのような、アルファまたはベータ不飽和の（Ｃ４−Ｃ１０）ジカルボン酸、それらの無水物またはエステルが含まれるが、それらに限定はされない。具体例としては、コハク酸ポリイソブチレン、無水コハク酸ポリイソブチレン、コハク酸ポリブチレン、および無水コハク酸ポリブチレンが含まれる。
【００２１】
ヒドロカルビルアシル化剤は、以下の化学式３によって特徴付けられる：
【化６】
2008308660.tif 000007
式中、Ｒ５は、無水コハク酸アルケニルを形成するために、無水マレイン酸と反応させられたポリオレフィンから得られた残留物（残留不飽和を含む）である。Ｒ５の数平均分子量（Ｍｎ）は、約５００から約１０，０００、望ましくは約１０００から約５０００、またより望ましくは約１０００から約２５００である。
【００２２】
反応生成物内で、反応生成物の成分（ｉ）と（ｉｉ）が、成分（ｉｉｉ）と反応することによって架橋結合することがある。従って、成分（ｉｉｉ）１モルあたりの成分（ｉ）および（ｉｉ）中のジカルボン酸あるいはその無水物の相当物と成分（ｉｉｉ）１モルあたりのジカルボン酸あるいはその無水物の相当物の割合は、約１：１から約３：１である。成分（ｉｉｉ）は、各種の好適な架橋剤の中から選択される。成分（ｉｉｉ）として使用するのに適した化合物に、ポリアミン、ポリオール、およびアミノアルコールなどが含まれる。
【００２３】
当該のポリアミンは、少なくとも一つの第１級の窒素原子を有するヒドロカルビルアミンである。−ＯＨ基、アルコキシ基、またはポリオキシアルキレン基で置換されたポリアミンもまた、成分（ｉｉｉ）として使用することができる。ヒドロカルビルアミンの例には、ポリアルキレンポリアミン、ポリイソブチルアミン、脂肪族ポリアミン、脂肪族アルキルエーテルポリアミンのようなアルキルポリアミン、またフェニレンジアミンのようなアリルポリアミンなどが含まれるが、これらに限定はされない。当該脂肪族アルキルエーテルポリアミンは、例えば、Ｃ１０−２０のアルキルオキシアルキルポリアミンである。
【００２４】
ポリアルキレンポリアミンは、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１，３，６−トリスアミノメチルシクロヘキサン（ＴＭＡＨ）、トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、エチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、およびＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンのなかから選択される。
【００２５】
芳香族ポリアミンは、その記述が参照することにより本明細書に組み込まれている、例えば米国特許第４，４８２，４６４号、４，８６３，６２３号、５，０７５，３８３号、６，１０７，２５７号、および６，１１７，８２５号に記載されているような化合物のなかから選択される。アリルポリアミンの具体例には、Ｎ−フェニル−フェニレンジアミン、Ｎ−ナフチル−フェニレンジアミン、および以下の化学式で表されるような、それらの置換型が含まれる：
【化７】
2008308660.tif 000008
式中、Ａｒは芳香族基であり、Ｒ６はＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ−アリル、−ＮＨ−アリル−アルキル、−ＮＨ−アルキル、またはアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリルアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキルであり得るような、炭素数が４から２４の分岐鎖あるいは直鎖ラジカルであり、Ｒ７は、−ＮＨ２、−ＮＨ（ＣＨ２）ｎ）ｍＮＨ２、−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、−アリル−ＮＨ２であり、このときｎおよびｍは１−１０の数であり、またＲ８は、少なくともＲ６またはＲ７が末端ＮＨ２を有していなくてはならないという条件の下で、−Ｈ、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アラルキル、炭素数が４から２４のアルカリルである。本発明で使用される特定の芳香族アミンは、フェニレンジアミンおよびＮ−アリルフェニレンジアミン、より具体的にはＮ−フェニルフェニレンジアミン、例えば、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、および４，４−ジアミノジフェニルアミン、あるいはそれらの塩である。
【００２６】
当該の芳香族アミンはまた、二つの結合した芳香族部分を含むアミンであり得る。「芳香族部分」という用語は、単核および多核の両方の基を含むことを意図している。多核基は、ナフチルまたはアントラニル基に見られるように、芳香核が二ヶ所で別の核と融合しているようなタイプのものである可能性がある。多核基はまた、少なくとも二つの核（単核または多核のいずれでもよい）が、架橋結合により互いに結合しているような、結合タ
イプのものである可能性もある。これらの架橋結合は、当技術分野に精通した技術者には周知の他の結合の中でも、アルキレン結合、エーテル結合、エステル結合、ケト結合、スルフィド結合、イオウ原子数が２から６のポリスルフィド結合、スルホン結合、スルホンアミド結合、アミド結合、アゾ結合、および基と基の間に他の介入原子が存在していない、炭素−炭素の直接結合などのなかから選択される。その他の芳香族基には、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、およびチオフェンなどのようなヘテロ原子を有する基が含まれる。本発明で有用な芳香族基の例には、ベンゼン、ナフタレン、およびアントラセン、望ましくはベンゼンから得られた芳香族基が含まれる。これら各種の芳香族基はまた、ヒドロカルビル置換基を含む様々な置換基によって置換されることもある。
【００２７】
芳香族アミンは、−Ｏ−基で結合された二つの芳香族部分を含むアミンであり得る。このようなアミンの例に、フェノキシアニリン、またはそれによって代表されるアミノフェニルフェニルエーテルとしても知られているフェノキシフェニルアミン、およびその多様な位置異性体（４−フェノキシ、３−フェノキシ、および２−フェノキシ−アニリン）がある。芳香族基のいずれかまたは両方が、ヒドロカルビル、アミノ、ハロ、スルホキシ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシ、およびアルコキシ置換基を含む置換基を有する可能性がある。アミン窒素は、示されるように第１級アミン窒素であるかもしれないし、ヒドロカルビル、望ましくはメチルのような短鎖アルキルなどの置換基をさらに含む、第２級アミン窒素であるかもしれない。一つの実施例では、芳香族アミンは、上記に示される置換されていない物質である。
【００２８】
芳香族アミンは、−Ｎ＝Ｎ−基、すなわちアゾ基で結合された二つの芳香族部分を含むアミンであり得る。これらの物質については、その記載が参照することによって本明細書に組み込まれている、米国特許第５，４０９，６２３号に詳細に記載されている。一つの実施例で、アゾ結合の芳香族アミンは、化学式４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン、およびそれらの位置異性体によって表される。
【００２９】
芳香族アミンは、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−基、すなわちアミド結合によって結合された二つの芳香族部分を含むアミンであり得る。式中、Ｒ葉水素あるいはヒドロカルビルである。上述のように、各基を酸素結合およびアゾ結合のアミンと置換することができる。特定の実施例で、当該のアミンは、Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂとして知られる市販の染料である。別の実施例で、当該のアミンは、Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＲＲとして知られる市販の染料である。別の実施例で、当該のアミンは、Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＢとして知られる市販の染料である。また別の実施例で、当該アミンは４−アミノアセタニリドであり得る。
【００３０】
一つの実施例で、芳香族アミンは、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基によって結合された二つの芳香族部分を含むアミンであり得る。上述のように、各基を酸素結合およびアゾ結合のアミンと置換することができる。一つの実施例で、このアミンは化学式およびそれらの位置異性体によって表される。
【００３１】
芳香族アミンは、−ＳＯ２−基によって結合された二つの芳香族部分を含むアミンであり得る。上述のように、各基を酸素結合およびアゾ結合のアミンと置換することができる。一つの実施例で、結合基全体が−ＳＯ２ＮＲ−あるいは−ＳＯ２ＮＨ−となるように、結合基には、−ＳＯ２−に加えて、さらに−ＮＲ−あるいは特に−ＮＨ−基が含まれる。一つの実施例で、この芳香族アミンは構造式４−アミノ−Ｎ−フェニル−ベンゼンスルホンアミドによって表される。それらの市販の変化形は、スルファメタジン、または市販のスルファメタジンの構造式で表されると考えられている、Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）スルファニルアミド（ＣＡＳ＃５７−６８−１）である。
【００３２】
芳香族アミンは、上述の酸素結合およびアゾ結合のアミンの置換基を含む可能性のある
、ニトロ置換のアニリンであり得る。これらに含まれるものとして、ニトロアニリンのオルト、メタ、およびパラ置換の異性体がある。一つの実施例で、当該のアミンは、３−ニトロ−アニリンである。
【００３３】
芳香族アミンはまた、アミノキノリンでもあり得る。３−アミノキノリン、５−アミノキノリン、６−アミノキノリン、および８−アミノキノリン、また４−アミノキナルジンのような市販の相同体がある。
【００３４】
また、芳香族アミンは、２−アミノベンジミダゾールのようなアミノベンジミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−フェニレンジアミンのようなＮ，Ｎ−ジアルキルフェニレンジアミン、および上述の各種の置換基を伴う、環置換ベンジルアミンの中から選択されることがある。このようなベンジルアミンの一つに、２，５−ジメチオキシベンジルアミンがある。
【００３５】
芳香族アミンには通常、一つ以上の反応性の（濃縮可能な）アミノ基が含まれる。反応性のアミノ基が一つであることが望ましい場合もある。上述のＮ，Ｎ−ジメチルフェニレンジアミンの場合のように、特にポリマーの過剰な架橋やゲル化を避けるために比較的温和な条件下で反応が起こる場合、複数のアミノ基が有用なこともある。
【００３６】
上述の芳香族アミンは、単一で使用されることも、芳香族アミンどうしの組み合わせで使用されることもある。当該のアミンはまた、追加的な芳香族、あるいは非芳香族、例えば、一つの実施例で炭素数が１から８であるような脂肪族アミンとの組み合わせで使用されることもある。これらの追加的なアミンは、様々な理由で含有される。残留酸性官能基のなかに、比較的多量な芳香族アミンと不完全な反応を起こす傾向を有するものがある場合、ポリマーの酸性官能基の反応を確実に完了させるために、脂肪族アミンを組み込むことが望ましいことがある。一方、脂肪族アミンは、芳香族アミンのほとんどの性能を維持しながら、より高価な芳香族アミンの一部に取って代わることができる。芳香族アミンと脂肪族アミンの組み合わせが使用される場合、７０％から１３０％あるいは９０％から１１０％などのように、多大な量が使用されることもあるが、一般的に脂肪族アミンの量は、芳香族アミンの量に比べて少量、すなわち存在するアミン全体の、重量あるいはモルベースで５０％以下である。例示的な量には、１０重量パーセントから７０重量パーセント、または１５重量パーセントから５０重量パーセント、または２０重量パーセントから４０重量パーセント、などが含まれる。これらの範囲内で、４−フェノキシアニリンとジメチルアミノプロピルアミンとを特定な組み合わせで使用することにより、例えば、すすの懸濁に関して、特に優れた性能がもたらされる。ある特定の実施例で、反応生成物は、例えば３−ニトロアニリン、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン、およびジメチルアミノプロピルアミンなどの、三つ以上の異なったアミンで機能化される。
【００３７】
一方、ポリマー系の組成物にある量の分岐あるいは架橋形成をもたらすために、二つ以上の反応基、特に第１級基を有するアミンが、制限量で使用されることがある。好適なポリアミンには、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン，プロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、メチレン−ビス−シクロヘキシルアミン、２，７−ジアミノフルオレン、オルト、メタ、あるいはパラ−キシレンジアミン、オルト、メタ、あるいはパラ−フェニレンジアミン、４，４−オキシジアニリン、１，５−、１，８−、あるいは２，３−ジアミノナフタレン、および２，４−ジアミノトルエンなどが含まれる。本明細書に開示された反応生成物のすす処理の特性は、少量の分岐ポリアミン、あるいは架橋ポリアミンが組み込まれた場合に、さらに強化される。しかしながら組み込まれる量は、ポリマー内でのゲル形成や、ポリマーが不溶性になる原因とならない程度の少量に制限されなくてはならない。例示的な量として、アミンの総量を基にして、１重量パーセントから１５重量パーセント、３重量パーセントから１０重量パーセント、あるいは７重量パーセントから９重量パーセント、または、ポリマーの総量を基にして、０．１重量パーセントから１重量パーセント、０．２重量パーセントから０．６重量パーセント、あるいは０．３重量パーセントから０．５重量パーセントなどが挙げられる。好適な量は、第１級アミンの約１分子が、各ポリマー鎖につき一つの酸性官能基と反応し、残りの酸性官能基を（他の）芳香族アミンとの反応のために残すように計算される。一方、酸性官能基がマレイン酸または無水マレイン酸のような二塩基酸から得られる場合、一つの第１級アミンは、各ポリマー鎖につき一つの無水マレイン酸部分（二つの酸性基を含む）と反応し、それによりイミド形成で両方の酸性基と反応する。ある特定の実施例で、アミンの量は、ポリマー上の使用可能なカルボン酸官能基と反応するような、化学量論的な量である。
【００３８】
成分（ｉｉｉ）がポリオールである場合、このポリオールは、２から１０あるいは２から６のヒドロキシル基を含む一つ以上のポリオール化合物のなかから選択される。一般的な好適なポリオール化合物の例には、グリコールおよびグリセロールが含まれる。好適なポリオール化合物の例には、グリセロール、エリスリトール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールエタン）、２−ヒドロキシメチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールプロパン）、１，２，４−ヘキサントリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、あるいはそれらの混合物が含まれる。成分（ｉｉｉ）がポリオールである場合、このポリオールはアミンあるいはポリアミンでキャッピングされている。
【００３９】
成分（ｉｉｉ）がアミノアルコールである場合、このアミノアルコールは、エタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、セリノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）−アミノメタン、１−アミノ−１−デオキシ−Ｄ−ソルビトール、ジエタノールアミンのうちの一つ以上；ジイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−ジメチルアミノ−メチル−１−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１−ブタノール、あるいはそれらの混合物のなかから選択される。一つの実施例で、当該アミノアルコールはエタノールアミンである。
【００４０】
反応生成物は、成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）を一段階のプロセスで反応させることにより生成される。一段階のプロセスには通常、すべての反応物質を容器中に一度に加え、それらを反応させて（ｉ）：（ｉｉ）のモル比が約１：１０から約５：１であるような生成物を形成することが含まれる。さらに当技術分野に精通した技術者は、この反応生成物に（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）が含まれることを認識する。成分（ｉ）＋（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）はまた、（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）および／または（ｉ）＋（ｉｉｉ）を反応させることにより、反応して副産物をもたらす。しかしながら、当技術分野に精通した技術者はまた、機能化されたコポリマー反応生成物の形成において、（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）および／または（ｉ）＋（ｉｉｉ）が中間体として形成されることも認識する。
【００４１】
当該の反応は約２０℃から約３００℃の温度で行われる。例えばこの反応は、約１００℃から約２２０℃、あるいは約１４５℃から約２００℃の温度で行われる。比較的低温の反応が有機溶媒の存在下で行われることがあるが、この反応には反応が終了した時点で生成物と溶媒を互いから分離するステップが含まれている。いくつかの実施例で、このプロセスは約３０秒から４８時間、２分から２４時間、５分から１６時間、または３０分から４時間にわたって実行される。いくつかの実施例で、このプロセスは８６．４ｋＰａから２６６ｋＰａ（６５０ｍｍ  Ｈｇから２０００ｍｍ  Ｈｇ）、９１．８ＩｃＰａから２００ｋＰａ（６９０ｍｍ  Ｈｇから１５００ｍｍ  Ｈｇ）、または９５．１ＩｄＰａから１３３ｋＰａ（７１５ｍｍ  Ｈｇから１０００ｍｍ  Ｈｇ）の圧力下で実行される。
【００４２】
一つの実施例で、この反応生成物は、（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）を二段階のプロセスで反応させることによって生成される。一般にこの二段階プロセスには、（Ｉ）数平均分子量が３５０から５０００のヒドロカルビルアシル化剤ト（ａ）ポリアミン；（ｂ）ポリオール；および（ｃ）アミノアルコールのうち少なくとも一つとの反応生成物を生成すること、また（ＩＩ）ステップ（Ｉ）の生成物を数平均分子量が約５０００以上のアシル化されたアクリル酸アルキルコポリマーと反応させること、が含まれる。当技術分野に精通した技術者には、二段階プロセスのステップ（Ｉ）とステップ（ＩＩ）がどの順番で行われてもかまわないことが認識される。
【００４３】
一つの実施例で、この反応生成物は、（ｉ）数平均分子量が約５０００以上のアシル化されたアクリル酸アルキルコポリマート（ｉｉ）数平均分子量が３５０から５０００のヒドロカルビルアシル化剤を、（ｉｉｉ）ポリアミン、ポリオール、およびアミノアルコールからなる群のなかから選択した化合物と架橋させることによって形成されると考えられている。成分（ｉｉｉ）は、濃縮する、あるいは少なくとも部分的に、成分（ｉ）および（ｉｉ）の両方の分子のアシル化官能基と反応することによって、架橋剤として作用すると考えられている。
【００４４】
当技術分野に精通した技術者は、アミノおよび／またはヒドロキシ基が、成分（ｉ）および（ｉｉ）を十分に架橋し、反応生成物が確実に分散性および粘度指数向上特性を示すように、（ｉ）：（ｉｉ）のモル比が調整されることを認識する。架橋の度合いあるいは生成物の分子量が高すぎると、生成物はゲルを形成し、油に不溶性となる。一方、架橋の度合いあるいは生成物の分子量が低すぎると、反応生成物の粘度調整の特性、および濃化特性が並以下となる。
【００４５】
本開示の別の実施例によると、（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）の反応生成物は、ホウ酸、グリコール酸、リン含有化合物、ジメルカプトチアジアゾール、ホルムアルデヒド、タングステン酸、酸化モリブデンあるいはモリブデン酸、チタン化合物、その他のような、潤滑剤の分野で周知の後処理剤によって後処理される。
【００４６】
本開示はまた、潤滑粘度のオイルと、上述の機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマー反応生成物の有効量を、添加剤濃縮物あるいは完成した潤滑剤の形態で含む、新規の潤滑剤組成物を提供する。この潤滑流体の組成物には、例えばクランクケースオイル、ギアオイル、ＥＯ、ＡＴＦ、および産業用／ＡＷ油圧油が含まれる。このような潤滑剤組成物は、内燃エンジン、エンジントランスミッション、ギア、およびその他の機械装置および成分を潤滑するために使用される。本明細書に記載の反応生成物は、他の利点やメリットの中でも、当該の反応生成物を含んだ潤滑組成物で潤滑されたエンジンを有する車において、オイルドレーンとオイルドレーンの間に利用可能なサービスタイムを効果的に延長させる。本開示の実施例はまた、これらの改善された潤滑組成物および化合物で潤滑されたエンジンを対象にしている。
【００４７】
機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマー生成物は、潤滑粘性のオイルで希釈され、潤滑性を提供する。この生成物は、潤滑材用の添加物として、直接、あるいは濃縮された形態の基油中であらかじめ希釈された状態で有効に使用される。別の実施例で、当該反応生成物は、分散剤、粘度指数向上剤、抗酸化剤、薄膜形成向上剤、堆積物コントロール剤としての機能や、その他の機能を含んだ、多機能の潤滑組成物中で使用される。しかしながら、この反応生成物は、特に分散剤として有用である。
【００４８】
本明細書に開示された反応生成物は、目的とする機能を提供するのに十分な量で、添加剤が溶解あるいは分散している基油を使用した潤滑油組成物中で役に立つ。このような基油は、天然、合成、またはそれらの混合物である。使用に適した基油には、その記述が参照することにより本明細書に組み込まれている、例えば米国特許第６，２５５，２６１Ｂ１および６，１０７，２５７号に記載の基油が含まれる。
【００４９】
本明細書に記載の潤滑油組成物の生成における使用に適した基油には、従来クランクケース潤滑油として使用されていた、自動車やトラックのエンジンや船および鉄道のディーゼルエンジンなどの、火花点火および圧縮点火の内燃エンジン用の基油が含まれる。本明細書で説明された独自の反応生成物の添加剤を含んだクランクケース潤滑油によって効果的に潤滑される内燃エンジンには、ガソリン、ガソホール、ディーゼル燃料で動くエンジンなどが含まれる。さらに、効果的に潤滑されるディーゼルエンジンには、排気再循環（ＥＧＲ）システムを備えたものを含む、ヘビーデューティーディーゼルエンジンが含まれるが、これに限定はされない。
【００５０】
他の利点のなかでも、これらの添加剤は、性能テストにより、優れた分散性、低温特性、濃化の効率、および抗酸化性を有することが認められている。
【００５１】
本明細書に記載の反応生成物の添加剤はまた、改善されたＣＣＳ低温エンジン特性、およびスラッジ分散性をもたらす。本明細書に記載の反応生成物の添加剤を使用したほとんどの標準エンジン性能テストについて、分散性の強化および燃費の向上が達成されるものと期待されている。低温クランクシミュレータ（ＣＣＳ）テスト（ＡＳＴＭ  Ｄ−５２９３）は、組成物の低温特性を測定するために使用される標準テストである。ＣＣＳテストは、低温かつ高せん断速度で、潤滑剤の明らかな粘度を測定する。潤滑剤の低温クランク粘度が低いほど、低温でのエンジンの回転は容易になる。例えば１０Ｗモーターオイルを−２５℃でテストした場合、標準テストに合格するためには粘度が７０００ｃＰ以下でなくてはならない。これらの条件下での潤滑剤の粘度は、エンジンのクランキングや始動性に直接関連する。開示された実施例に基づいて反応生成物の添加剤で処理されたオイルは、ＣＣＳ仕様を満たすものである。
【００５２】
乗用車のモーターオイル（ＰＣＭＯ）は一般的に、車のスラッジコントロールを助長することが要求される。シーケンスＶＧテストは、ＡＳＴＭ  Ｄ６５９３−０４−「堆積物形成防止について、ガソリンを燃料とし、低温、ライトデューティーの条件下で運転される火花点火内燃エンジン内の、自動車のエンジンオイルを評価するための標準テスト法」に対応する。シーケンスＶＧテスト法は、特にスラッジおよびワニスの形成に関して、１９９６年以前ののろのろ運転用に使用された車に関連している。これは、ＡＰＩ  ＳＬ性能カテゴリーを満たすことを目的としたオイルを評価するために必要とされるテスト法の一つである。シーケンスＶＧテストは、潤滑剤の、スラッジおよびワニスの形成を防ぐ能力を評価する。シーケンスＶＧテストは、シーケンスＶＥ、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５３０２、スラッジおよびワニステストに代わるテストである。適度な温度でのタクシーサービス、都市および郊外でのデリバリーサービス、または職場への通勤のシミュレーションが行われる。シーケンスＶＧ潤滑剤テストは、磨耗の評価を行わないことを除いて、シーケンスＶＥのアプリケーションを再現する、エンジンの動力計テストである。
【００５３】
有益な結果はまた、クランクケースオイル、パワートランスミッション液、ヘビーデューティー油圧油、パワーステアリング液、その他として使用するように適合されたおよび／またはそれらの中で従来使用されていた基油中で、開示された実施例の添加剤混合物を使用することによって達成される。ギア潤滑剤、工業用潤滑油、ポンプオイル、およびその他の潤滑油組成物もまた、開示された実施例の添加剤混合物を組み込むことにより恩恵を受ける。
【００５４】
完成した潤滑油組成物には、上述の反応生成物に加え、その他の添加剤が含まれることがある。例えばこれらの潤滑油組成物には、組成物中で必要とされている特性をもたらす追加的な添加剤が含有されていることがある。これらの添加剤のタイプのなかには、追加的な分散剤、粘度指数向上剤、抗酸化剤、腐食防止剤、洗浄剤、流動点降下剤、耐磨耗剤、消泡剤、乳化破壊剤、極圧添加剤、シール膨張剤、および摩擦調整剤などが含まれる。
【００５５】
潤滑油組成物の生成において、一般的な方法として、活性成分の濃度が１０重量％から８０重量％の形態で、添加剤が炭素水素オイル、例えばミネラル潤滑油、またはその他の好適な溶媒中に導入される。
【００５６】
通常これらの濃縮物は、完成した潤滑剤、例えばクランクケースモーターオイルの形成時に、添加剤パッケージ１重量パーツにつき３重量パーツから１００重量パーツ、例えば５重量パーツから４０重量パーツの潤滑油で希釈される。濃縮物の目的はもちろん、様々な物質の取り扱いをより簡易に、スムーズにするため、そしてまた最終的な混和物中への溶解あるいは分散を助長することである。従って、例えば潤滑油の一部分において、反応生成物の総量は、通常１０重量％から５０重量％の濃縮物の形態で使用される。一つの実施例で、完成した潤滑油中の反応生成物の総量は、約０．１重量パーセントから約２０重量パーセント、具体的には約１重量パーセントから約５．０重量パーセント、さらに具体的には約０．５重量パーセントから約２.５重量パーセントである。
【００５７】
上述の反応生成物は、通常天然潤滑油、合成潤滑油、およびそれらの混合物を含む潤滑粘性のオイルを含んだ、潤滑油ベースストックとの混合剤中で使用される。天然油には、動物油および植物油（例えばヒマシ油やラードオイル）、液体石油、および水素化精製され、溶媒処理あるいは酸処理された、パラフィン系、ナフテン系、およびパラフィン・ナフテン混合系のミネラル潤滑油などが含まれる。石炭または頁岩から得られる潤滑粘性のオイルも有用な基油である。本発明で使用された合成潤滑油には、ポリアルファオレフィン、アルキル化された芳香族化合物、アルキレンオキシドポリマー、コポリマー、ターポリマー、インターポリマー、およびそれらの誘導体が含まれるが、それらに限定はされない、数多くの広く使用されている合成炭化水素オイルの一つが含まれる。このとき末端ヒドロキシル基は、エステル化、またはジカルボン酸とシリコンベースのオイルのエステルによって修正されている。
【００５８】
本開示はさらに、自動車の潤滑油交換の間隔を延長させる方法を熟考することを対象としている。当該の方法には、上述の潤滑油組成物を車のクランクケース中に加えて運転することが含まれている。
【００５９】
以下の例は開示された実施例の態様を例示することを目的としたものであり、実施例をいかようにも制限することを意図したものではない。
【例１】
【００６０】
ブチルメタクリレート（７４．７ｇ）、ラウリルメタクリレート（５１３．０ｇ）、セチルメタクリレート（２７．０ｇ）、無水マレイン酸（４５．０ｇ）、ラウリルメルカプタン（０．８１ｇ）、およびプロセスオイル（２３８．５９ｇ）を、窒素環境で、約３００ｒｐｍで回転している二枚の混合用の羽根を備えた２リットルの反応容器に入れた。この反応混合物を約７９℃まで加熱し、０．９ｇのアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を混合物中に加えた。この反応を約７９℃で約４時間、続いて約１０４℃で１．５時間続けた。追加のプロセスオイル（７５３．５３ｇ）を加え、この混合物を１０４℃で１時間保持した。すべての未反応の無水マレイン酸とフリーラジカル開始剤を、反応物質を１２０℃まで加熱し、真空にすることによって除去した。このようにして得られたアシル化されたメタクリレートコポリマーは、Ｍｗ＝２６６，０９２、Ｍｎ＝１１０，３０８、および全酸価＝０．２９２であった。
【例２】
【００６１】
例１で得られたコポリマー（１０６ｇ）、ポリイソブテニル無水コハク酸１１２．５ｇ（Ｍｎ約９５０、酸価０．７２）、およびプロセスオイル５０５．５ｇを、窒素表面と蒸留凝縮器を備えた反応容器に入れた。この混合物を約１００℃に加熱し、９．９ｇのポリエチレンポリアミンの混合物を約３０秒かけて、一滴ずつ加えた。次に反応混合物の温度を１６０℃まで上げ、４時間保持した。反応混合物を、真空下で１時間揮散した。結果として得られた生成物では、Ｎが０．５１重量％、全塩基価が８．７（ＴＢＮ）であった。
【例３】
【００６２】
ブチルメタクリレート（１１０．１ｇ）、ラウリルメタクリレート（５７０．０ｇ）、セチルメタクリレート（３．２ｇ）、無水マレイン酸（５０．０ｇ）、ラウリルメルカプタン（１．６１ｇ）、およびプロセスオイル（２６４．７ｇ）を、窒素環境で、約３００ｒｐｍで回転している二枚の混合用の羽根を備えた２リットルの反応容器に入れた。この反応混合物を約８４℃まで加熱し、１．０ｇのアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を混合物中に加えた。この反応を約８４℃で約４時間、続いて約１０４℃で１．５時間続けた。４７１．６ｇの追加のプロセスオイルを混合物に加え、この混合物を１０４℃で１時間保持した。すべての未反応の無水マレイン酸とフリーラジカル開始剤を、反応物質を１２０℃まで加熱し、真空にすることによって除去した。このようにして得られたアシル化されたメタクリレートコポリマーは、Ｍｗ＝１５０，６０２、Ｍｎ＝７０，３２５、および全酸価＝０．２９９であった。
【例４】
【００６３】
例３から得られたコポリマー（２３１．６ｇ）、３３３．４ｇのポリイソブテニル無水コハク酸（Ｍｎ＝約９５０、酸価＝０．７２）、および７８０ｇのプロセスオイルを、窒素表面と蒸留凝縮器を備えた反応容器に入れた。この混合物を約１００℃に加熱し、３０．２ｇのポリエチレンポリアミンの混合物を約３０秒かけて、一滴ずつ加えた。次に反応混合物の温度を１６０℃まで上げ、４時間保持した。この混合物を真空下で１時間揮散した。結果として得られた生成物では、Ｎは０．８３重量％、ＴＢＮは１８．９であった。
【例５】
【００６４】
ブチルメタクリレート（１２４．６ｇ）、ラウリルメタクリレート（８０７．８ｇ）、セチルメタクリレート（４．２ｇ）、無水マレイン酸（８８．２ｇ）、ラウリルメルカプタン（３．５ｇ）、およびプロセスオイル（３６４．０ｇ）を、窒素環境で、約３００ｒｐｍで回転している二枚の混合用の羽根を備えた２リットルの反応容器に入れた。この反応混合物を約８４℃まで加熱し、３．５ｇのアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を混合物中に加えた。この反応を約８４℃で約４時間、続いて約１０４℃で１．５時間続けた。すべての未反応の無水マレイン酸とフリーラジカル開始剤を、反応物質を１２０℃まで加熱し、真空にすることによって除去した。このようにして得られたアシル化されたメタクリレートコポリマーは、Ｍｗ＝４５，３３３、Ｍｎ＝２５，８１５、および全酸価＝０．５７１であった。
【例６】
【００６５】
例５で得られたコポリマー（１６８ｇ）、４５０ｇのポリイソブテニル無水コハク酸（Ｍｎ＝約９５０、酸価０．７２）、および６５２ｇのプロセスオイルを、窒素表面と蒸留凝縮器を備えた反応容器に入れた。この混合物を約１００℃に加熱し、３９．６ｇのポリエチレンポリアミンの混合物を約３０秒かけて、一滴ずつ加えた。次に反応混合物の温度を１６０℃まで上げ、４時間保持した。この混合物を真空下で１時間揮散した。結果として得られた生成物では、Ｎは１．０７重量％、ＴＢＮは２１．９であった。
【例７】
【００６６】
ブチルメタクリレート（１１０．０ｇ）、ラウリルメタクリレート（５７０．０ｇ）、セチルメタクリレート（３．０ｇ）、無水マレイン酸（５０．０ｇ）、ラウリルメルカプタン（１．６ｇ）、およびプロセスオイル（２６４．７ｇ）を、窒素環境で、約３００ｒｐｍで回転している二枚の混合用の羽根を備えた２リットルの反応容器に入れた。この反応混合物を約８４℃まで加熱し、１．０ｇのアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。この反応を約８４℃で約４時間、続いて約１０４℃で１．５時間続けた。４７１．６ｇの追加のプロセスオイルを加え、この混合物を１０４℃で１時間保持した。すべての未反応の無水マレイン酸とフリーラジカル開始剤を、反応物質を１２０℃まで加熱し、真空にすることによって除去した。このようにして得られたアシル化されたメタクリレートコポリマーは、Ｍｗ＝１４２，５７８、Ｍｎ＝７０，６２８、および全酸価＝０．３１３であった。
【例８】
【００６７】
例７で得られたコポリマー（２８０ｇ）、高級ビニルイデンポリイソブチレンから得られた２６９．３ｇのポリイソブテニル無水コハク酸（Ｍｎ＝約１３００、酸価１．０７）、および１６４２．７ｇのプロセスオイルを、窒素表面と蒸留凝縮器を備えた反応容器に入れた。この混合物を約１００℃に加熱し、３６．４ｇのポリエチレンポリアミンの混合物を約３０秒かけて、一滴ずつ加えた。次に反応混合物の温度を１６０℃まで上げ、４時間保持した。この混合物を真空下で１時間揮散した。結果として得られた生成物では、Ｎは０．６３重量％、ＴＢＮは１３．１であった。
【例９】
【００６８】
例７で得られたコポリマー（２８０ｇ）、高級ビニルイデンポリイソブチレンから得られた９０ｇのポリイソブテニル無水コハク酸（Ｍｎ＝約２１００、酸価０．７３２）、および４７４．４ｇのプロセスオイルを、窒素表面と蒸留凝縮器を備えた反応容器に入れた。この混合物を約１００℃に加熱し、７．１ｇの１，３−フェニレンジアミン（ＭＷ＝１０８．０）と７．１ｇのエトキシル化されたラウリルアルコール（ＳＵＲＦＯＮＩＣ（Ｒ）Ｌ２４−２、ハンツマンケミカル社（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手）の溶解混和物を反応混合物中に注ぎいれた。次に反応混合物の温度を１６０℃まで上げ、４時間保持した。この混合物を真空下で１時間揮散した。結果として得られた生成物では、Ｎは０．２重量％であった。
【例１０】
【００６９】
ブチルメタクリレート（１６２．０ｇ）、ラウリルメタクリレート（３３７．３ｇ）、セチルメタクリレート（２．７ｇ）、無水マレイン酸（３６．７ｇ）、ラウリルメルカプタン（０．３６ｇ）、およびプロセスオイル（３６０．０ｇ）を、窒素環境で、約３００ｒｐｍで回転している二枚の混合用の羽根を備えた２リットルの反応容器に入れた。この反応混合物を約７９℃まで加熱し、０．９ｇのアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加えた。この反応を約７９℃で約４時間、続いて約１０４℃で１．５時間続けた。４５０ｇの追加のプロセスオイルを加え、１０４℃で１時間保持した。すべての未反応の無水マレイン酸とフリーラジカル開始剤を、反応物質を１２０℃まで加熱し、真空にすることによって除去した。このようにして得られたアシル化されたメタクリレートコポリマーは、Ｍｗ＝３０７，３９９、Ｍｎ＝１３０，８９７、および全酸価＝０．２５９であった。
【例１１】
【００７０】
例１０で得られたコポリマー（９５．８ｇ）、高級ビニルイデンポリイソブチレンから
得られた２４．７ｇのポリイソブテニル無水コハク酸（Ｍｎ＝約１３００、酸価１．０７）、および４２３．２ｇのプロセスオイルを、窒素表面と蒸留凝縮器を備えた反応容器に入れた。この混合物を約１００℃まで加熱し、２．８ｇの１，３−フェニレンジアミン（ＭＷ＝１０８．０）と２．８ｇのエトキシル化されたラウリルアルコール（ＳＵＲＦＯＮＩＣ（Ｒ）Ｌ２４−２、ハンツマンケミカル社（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手）の溶解混和物を反応混合物中に注ぎいれた。次に反応混合物の温度を１６０℃まで上げ、４時間保持した。この混合物を真空下で１時間揮散した。結果として得られた生成物では、Ｎは０．１重量％であった。
【例１２】
【００７１】
例５で得られたコポリマー（９４．５ｇ）、高級ビニルイデンポリイソブチレンから得られた１７０ｇのポリイソブテニル無水コハク酸（Ｍｎ＝約１３００、酸価１．０７）、および７１０ｇのプロセスオイルを、窒素表面と蒸留凝縮器を備えた反応容器に入れた。この混合物を約１００℃に加熱し、２２．３ｇのポリエチレンポリアミンの混合物を約３０秒かけて、一滴ずつ加えた。次に反応混合物の温度を１６０℃まで上げ、４時間保持した。次にこの混合物を約９０℃まで冷まし、３．３ｇのトリルトリアゾール、９．０ｇのホウ酸、および６．１ｇの７０％のリン酸を加えた。この混合物を約１４０℃まで加熱し、次に真空下で約２時間保持した。結果として得られた生成物では、Ｎは０．９５重量％、ホウ素０．１重量％、リン０．１６重量％、ＴＢＮは１９．７、およびＴＡＮは４．７であった。
【例１３】
【００７２】
潤滑組成物
表Ｉの組成物１は、基油；非分散性オレフィン系粘度調整剤；ポリイソブテニルコハク酸イミド分散剤；そして洗浄剤、抗酸化剤、硫化オレフィン、ジンクジチオホスフェート、摩擦調整剤、および消泡剤の混合物を含むコアパックを混合することによって生成された５Ｗ−３０オイルである。組成物２および３には、ほぼ同等の総合活性種を提供するため、ポリイソブテニルコハク酸イミド分散剤の代わりに例８および例９の生成物が含まれる。
【００７３】
【表１】
2008308660.tif 000009
【００７４】
【表２】
2008308660.tif 000010
【００７５】
表ＩＩの結果は、開示された実施例の生成物が、同程度の運動粘性（ＫＶ）をもたらすのに必要とされるオレフィン系粘度調整剤の量を低下させ、また潤滑組成物中で非常に望ましい低温粘度（ＣＣＳ）をも低下させたことを表している。
【００７６】
表ＩＩＩの組成物４は、基油；非分散性オレフィン系粘度調整剤；高級ビニルイデンポリイソブチレンから得られたポリイソブテニルコハク酸イミド分散剤；および洗浄剤、抗酸化剤、硫化オレフィン、ジンクジチオホスフェート、摩擦調整剤、および消泡剤の混合物を含むコアパックを混合することによって生成された１５Ｗ−４０オイルである。非分散性オレフィン系粘度調整剤の一部である組成物５および６は、開示された実施例の例８および例９の生成物により置換された。
【００７７】
潤滑流体の薄膜形成特性を、高周波往復運動リグ試験（ＨＦＲＲ）（ＳＡＥ２００２−０１−２７９３、Ｍａｒｋ  Ｔ．Ｄｅｖｌｉｎ、その他著、「磨耗性の汚染物質の存在下におけるポリマーの薄膜形成特性」参照）を使用して測定した。このテストでは、スチール製のボールを、速度２０Ｈｚ、１ｍｍの軌道で、オイルに浸されたスチール製のディスクを横断するように振動させた。ボールおよびディスクには、電流が流されている。境界の薄膜が形成されると、ボールとディスクが分離され、ボールとディスクの間を通っていた電流が低減され、抵抗率として記録される。抵抗率が高いほど、境界の薄膜はしっかりしている。
【００７８】
表ＩＶに表されたＨＦＲＲの薄膜の結果について、６％のカーボンブラックが、ＨＦＲＲセルに入れられた１−２ｍＬの流体に加えられた。テスト中、ボールを速度２０Ｈｚ、１ｍｍの軌道で、ディスク上を横断して振動させた。テスト中、ボールとディスクの間に約１０分間にわたり、０．１Ｎの負荷をかけた。境界の薄膜の形成を、１０分のテスト中を通して測定し、薄膜の測定の平均（抵抗率）を報告した。
【００７９】
【表３】
2008308660.tif 000011
【００８０】
【表４】
2008308660.tif 000012
【００８１】
開示された実施例に基づいた反応生成物を含む組成物５および６は、実質的に同じ運動粘度を有する潤滑剤の組成物４に比べ、ＨＦＲＲによって測定した薄膜の強度に劇的な増加をもたらした。従って、開示による反応生成物は、従来型の分散剤に比べて、すす処理の能力が優れていることが期待される。
【００８２】
本明細書の全体を通した多くの箇所で、多数の米国特許が参照されている。このような引用文献はすべて、完全に説明されたものとして本開示に明白に組み込まれている。
【００８３】
前述の実施例はその実行においてかなり変化する余地がある。従って本実施例は、上記に述べられた特定の例証に制限されることを意図したものではない。むしろ前述の実施例は、法律的に使用可能なそれらの対応範囲を含む、添付の請求項の精神および範囲内にある。
【００８４】
当特許権者は、開示された実施例のいずれをも一般に提供することは意図しておらず、また開示された修正または変更は、それらがすべて完全に請求項の範囲内に収まらない状態になるまで、均等論により当実施例の一部であると見なされる。
【００８５】
本発明の主な特徴及び態様を挙げれば以下のとおりである。
１．次に挙げる（ｉ）から（ｉｉｉ）を一緒に反応させることによって得られる反応生成物であり、このとき成分（ｉ）から成分（ｉｉ）のモル比が約１：１０から約５：１の間であるような反応生成物：
（ｉ）数平均分子量が約５，０００から約５００，０００の、アシル化されたアクリル酸
アルキルコポリマー；
（ｉｉ）数平均分子量が約５００から約５，０００の、ヒドロカルビルアシル化剤；および
（ｉｉｉ）（ａ）ポリアミン；（ｂ）ポリオール；そして（ｃ）機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマーをもたらすアミノアルコールからなる群から選択された化合物。２．アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマーの数平均分子量が約５０，０００から約２５０，０００である、上記１に記載の反応生成物。
３．ポリアミンが、脂肪族アミン、環状アミン、およびそれらの混合物からなる群から選択されたものである、上記１に記載の反応生成物。
４．反応生成物に分散剤が含まれる、上記１に記載の反応生成物。
５．反応生成物に粘度指数向上剤が含まれる、上記１に記載の反応生成物。
６．反応生成物が、潤滑剤およびパワートランスミッション液中での使用に適した低温特性を表す、上記１に記載の反応生成物。
７．ヒドロカルビルアシル化剤に、コハク酸ポリアルキレンまたは無水コハク酸ポリアルキレンが含まれている、上記１に記載の反応生成物。
８．コハク酸ポリアルキレン、あるいは無水コハク酸ポリアルキレンのポリアルキレンの数平均分子量が約９００から約３０００である、上記７に記載の反応生成物。
９．ポリオールが、グリセロール、エリスリトール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールエタン）、２−ヒドロキシメチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールプロパン）、１，２，４−ヘキサントリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、およびそれらの混合物からなる群の中から選択されたものである、上記１に記載の反応生成物。
１０．アミノアルコールがエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、セリノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）−アミノメタン、１−アミノ−１−デオキシ−Ｄ−ソルビトール、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−ジメチル−アミノ−メチル−１−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１−ブタノール、およびそれらの混合物からなる群の中から選択されたものである、上記１に記載の反応生成物。
１１．アクリル酸アルキルが次の化学式で表されるような上記１に記載の反応生成物であり：
【化８】
2008308660.tif 000013
式中、Ｒ３が水素またはＣ１−Ｃ５のアルキル基、Ｒ４が置換されていないまたは置換されたＣ１から約Ｃ３０のアルキル基であるような、上記１に記載の反応生成物。
１２．アクリル酸アルキルが次の化学式で表されるような上記１に記載の反応生成物であり：
【化９】
2008308660.tif 000014
式中、Ｒ３が水素またはＣ１−Ｃ５のアルキル基、Ｒ４が、前述の第一、第二、および第三のサブグループのアクリル酸アルキルモノマーを前述の比率でもたらす効果を持つように選択されたものであるという条件で、置換されていないまたは置換されたＣ１から約Ｃ３０のアルキル基であるような、上記１に記載の反応生成物。
１３．Ｒ３がメチルである、上記１１に記載の反応生成物。
１４．アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマーに、約９９．９重量パーセントから約８０重量パーセントのアクリル酸アルキルモノマーと、約０．１重量パーセントから約２０重量パーセントのアシル化剤モノマーから得られたモノマー単位が含まれている、上記１に記載の反応生成物。
１５．成分（ｉｉｉ）にポリオールが含まれており、そのポリオールがアミンまたはポリアミンでキャッピングされているような、上記１に記載の反応生成物。
１６．ホウ酸、グリコール酸、リン含有化合物、ジメルカプトチアジアゾール、ホルムアルデヒド、酸化モリブデンあるいはモリブデン酸、酸化タングステンあるいはタングステン酸、およびチタン化合物からなる群の中から選択された後処理剤で反応生成物が後処理されている、上記１に記載の反応生成物。
１７．成分（ｉｉｉ）に、ポリエチレンポリアミンおよびポリエチレンイミンからなる群の中から選択されたポリアルキレンポリアミンが含まれている、上記１に記載の反応生成物。
１８．成分（ｉｉｉ）に、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１，３，６−トリスアミノメチルシクロヘキサン（ＴＭＡＨ）、トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、エチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ビス−アミノプロピルピペラジン、およびそれらの混合物からなる群の中から選択されたポリアルキレンポリアミンが含まれている、上記１に記載の反応生成物。
１９．成分（ｉｉｉ）に、フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、４，４−ジアミノジフェニルアミン、およびそれらの混合物からなる群の中から選択された芳香族ポリアミンが含まれている、上記１に記載の反応生成物。
２０．少量の潤滑粘性の基油、および少量の上記１に記載の反応生成物を含んでいる、潤滑剤組成物。
２１．反応生成物にすす処理用の分散剤が含まれている、上記２０に記載の潤滑剤組成物。
２２．反応生成物に、潤滑剤組成物の低温特性の改善に適した分散剤−粘度指数向上剤が含まれている、上記２０に記載の潤滑剤組成物。
２３．上記１に記載の反応生成物が、約０．５重量パーセントから約２５重量パーセントの量で組成物に存在する、上記２０に記載の潤滑剤組成物。
２４．潤滑粘性のオイルが、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、およびグループＩＶのオイル、合成油、およびそれらの混合物からなる群の中から選択されたものである、上記２３に記載の潤滑剤組成物。
２５．約１０重量パーセントから約８０重量パーセントの上記１に記載の反応生成物から得られた、活性成分を基にして２０重量パーセントから９０重量パーセントの担体あるいは希釈油を含む、添加剤濃縮物。
２６．（ｉ）数平均分子量が約５，０００から約５００，０００の、アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマー；（ｉｉ）数平均分子量が約５００から約５，０００の、ヒドロカルビルアシル化剤；および（ｉｉｉ）ａ）ポリアミン；（ｂ）ポリオール；および（ｃ）機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマーをもたらすアミノアルコールからなる群の中から選択された化合物であり、このとき（ｉ）から（ｉｉ）のモル比が約１：１
０から約５：１であるような化合物を含んだ混合物を反応させることを含む、コポリマーの生成方法。
２７．（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）が不活性環境下、約２０oＣから約約１６０oＣの温度で反応させられる、上記２６に記載の方法。
２８．アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマーの数平均分子量が約５０，０００から約２５０，０００である、上記２６に記載の方法。
２９．ポリアミンが、脂肪族アミン、芳香族アミン、およびそれらの混合物からなる群の中から選択されたものである、上記２６に記載の方法。
３０．ヒドロカルビルアシル化剤に、コハク酸ポリアルキレンまたは無水コハク酸ポリアルキレンが含まれている、上記２６に記載の方法。
３１．コハク酸ポリイソブチレン、または無水コハク酸ポリイソブチレンのポリアルキレンの重量平均分子量が約１０００から約３０００である、上記３０に記載の方法。
３２．ポリオールが、グリセロール、エリスリトール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールエタン）、２−ヒドロキシメチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールプロパン）、１，２，４−ヘキサントリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、およびそれらの混合物からなる群の中から選択されたものである、上記２６に記載の方法。
３３．アミノアルコールが、エタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、セリノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）−アミノメタン、１−アミノ−１−デオキシ−Ｄ−ソルビトール、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−ジメチル−アミノ−メチル−１−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１−ブタノール、およびそれらの混合物からなる群の中から選択されたものである、上記２６に記載の方法。
３４．アクリル酸アルキルが次の化学式で表されるような上記２６に記載の方法であり：
【化１０】
2008308660.tif 000015
式中、Ｒ３が水素またはＣ１−Ｃ５のアルキル基、Ｒ４が、前述の第一、第二、および第三のサブグループのアクリル酸アルキルモノマーを前述の比率でもたらす効果を持つように選択されたものであるという条件で、置換されていないまたは置換されたＣ１から約Ｃ３０のアルキル基であるような、上記２６に記載の方法。
３５．Ｒ３がメチルである、上記３４に記載の方法。
３６．アシル化されたアクリル酸アルキルコポリマーに、約９９．９重量パーセントから約８０重量パーセントのアクリル酸アルキルモノマーと、約０．１重量パーセントから約２０重量パーセントのオレフィン系アシル化剤モノマーから得られたモノマー単位が含まれている、上記２６に記載の方法。
３７．成分（ｉｉｉ）にポリオールが含まれ、さらにはアミンあるいはポリアミンでポリオールをキャッピングすることが含まれる、上記２６に記載の方法。
３８．機能化されたポリアクリル酸アルキルコポリマーを、ホウ酸、グリコール酸、リン含有化合物、およびジメルカプトチアジアゾールからなる群の中から選択された後処理剤で後処理することを含む、上記２６に記載の方法。
３９．成分（ｉｉｉ）に、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミ
ン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１，３，６−トリスアミノメチルシクロヘキサン（ＴＭＡＨ）、トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、エチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ビス−アミノプロピルピペラジン、およびそれらの混合物からなる群の中から選択されたポリアルキレンポリアミンが含まれるような、上記２６に記載の方法。
４０．成分（ｉｉｉ）に、フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、また４，４−ジアミノジフェニルアミン、およびそれらの混合物からなる群の中から選択された芳香族ポリアミンが含まれるような、上記２６に記載の方法。