(57)【要約】【課題】環境に影響され難く、均一に高分子ゲルを基板に固定化可能な高分子ゲルの固定化方法、及びそれを利用した光学素子の製造方法を提供すること。【解決手段】例えば、容器２２の底に、固定用基板２０を配置する。高分子ゲル１２を含む分散媒１２Ａを容器２２内に流し込む。これにより、固定用基板２０を分散媒１２Ａに浸漬させる状態にする。そして、高分子ゲル１２を固定用基板２０に沈殿させ接触させる。これにより、固定用基板２０の固定領域２４上に高分子ゲル１２が固定化される。このような固定化方法において、分散媒１２Ａに沸点１００〜２５０℃の水溶性有機溶媒を含ませる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
沸点１００℃以上の水溶性有機溶媒を含む分散媒に、外部刺激の付与により液体を吸収・放出して体積変化を生ずる高分子ゲルを分散する第１工程と、
前記高分子ゲルが分散された分散媒を用い、固定用基板に前記高分子ゲルを接触させて固定する第２工程と、
を有することを特徴とする高分子ゲルの固定化方法。
【請求項２】
前記第２工程は、前記高分子ゲルが分散された分散媒に前記固定用基板を浸し、前記高分子ゲルを前記固定用基板に沈殿させて固定化する工程であることを特徴とする請求項１に記載の高分子ゲルの固定化方法。
【請求項３】
前記第２工程は、前記高分子ゲルが分散された分散媒を前記固定用基板上に塗布して、前記高分子ゲルを前記固定用基板に沈殿させて固定化する工程であることを特徴とする請求項１に記載の高分子ゲルの固定化方法。
【請求項４】
沸点１００℃以上の水溶性有機溶媒を含む分散媒に、外部刺激の付与により液体を吸収・放出して体積変化を生ずる高分子ゲルを分散する第１工程と、
前記高分子ゲルが分散された分散媒を用い、第１基板に前記高分子ゲルを接触させて固定する第２工程と、
前記高分子ゲルが固定化された第１基板に対し、所定の間隙を持って第２基板を対向配置する第３工程と、
を有することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項５】
前記第２工程は、前記高分子ゲルが分散された分散媒に前記第１基板を浸し、前記高分子ゲルを前記第１基板に沈殿させて固定化する工程であることを特徴とする請求項４に記載の光学素子の製造方法。
【請求項６】
前記第２工程は、前記高分子ゲルが分散された分散媒を前記第１基板上に塗布して、前記高分子ゲルを前記第１基板に沈殿させて固定化する工程であることを特徴とする請求項４に記載の光学素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外部刺激の付与により体積変化する高分子ゲルを固定用基板に固定化する高分子ゲルの固定化方法、及びそれを利用した光学素子の製造方法を提供することである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ｐＨ変化、イオン濃度変化、化学物質の吸脱着、溶媒の添加、あるいは、光、熱、電流もしくは電界の付与等、刺激の付与によって、体積変化（膨潤、収縮）を生ずる高分子ゲル材料（以下、刺激応答性高分子ゲルという）が知られており、その機能材料としての応用が期待されている。これらの材料は、例えば、「機能性高分子ゲル」（シーエムシー出版）に総説として記載されている。この刺激応答性高分子ゲルの用途として、ドラッグデリバリーシステムなどの薬の担持体、医療材料、インクの添加剤、機能膜、人工筋肉、表示素子、記録素子、アクチュエータ、ポンプなどが検討されている（例えば、特許文献１〜２）。
【０００３】
一般に、水や電解質等の液体中に存在する刺激応答性高分子ゲルに刺激を付与することにより、該刺激応答性高分子ゲルは相転移等を起こし、ゲル内部への液体の吸収、あるいはゲル外部への液体の排出によって、前記刺激応答性高分子ゲルの体積、大きさ、形状を変化させることができる。
【０００４】
このような高分子ゲルを具体的に利用する光学素子が提案されている（特許文献１〜２）
【特許文献１】特開２００１−３５０１６３公報
【特許文献２】特開２００５−１４８６１７公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記提案のような光学素子では、例えば、一方の基板に高分子ゲルを固定化した後、他方の基板を重ね合わせて周囲を封止することで作製している。このため、光学素子の特性を向上させるには、均一に高分子ゲルが固定化されることが求められる。また、高分子ゲルの固定化の際には、例えば、高分子ゲルの乾燥や、温度に依存して粒径が変化が生じないなど、環境に影響され難いことも求められる。
【０００６】
そこで、本発明は、環境に影響され難く、均一に高分子ゲルを基板に固定化可能な高分子ゲルの固定化方法、及びそれを利用した光学素子の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
本発明の高分子ゲルの固定化方法は、
沸点１００℃以上の水溶性有機溶媒を含む分散媒に、外部刺激の付与により液体を吸収・放出して体積変化を生ずる高分子ゲルを分散する第１工程と、
前記高分子ゲルが分散された分散媒を用い、固定用基板に前記高分子ゲルを接触させて固定する第２工程と、
を有することを特徴としている。
【０００８】
本発明の高分子ゲルの固定化方法において、前記第２工程は、前記高分子ゲルが分散された分散媒に前記固定用基板を浸し、前記高分子ゲルを前記固定用基板に沈殿させて固定化する工程であってもよいし、前記高分子ゲルを分散する工程は、前記高分子ゲルが分散された分散媒を前記固定用基板上に塗布して、前記高分子ゲルを前記固定用基板に沈殿させて固定化する工程であってもよい。
【０００９】
一方、本発明の光学素子の製造方法は、
沸点１００℃以上の水溶性有機溶媒を含む分散媒に、外部刺激の付与により液体を吸収・放出して体積変化を生ずる高分子ゲルを分散する第１工程と、
前記高分子ゲルが分散された分散媒を用い、第１基板に前記高分子ゲルを接触させて固定する第２工程と、
前記高分子ゲルが固定化された第１基板に対し、所定の間隙を持って第２基板を対向配置する第３工程と、
を有することを特徴としている。
【００１０】
本発明の光学素子の製造方法において、前記第２工程は、前記高分子ゲルが分散された分散媒に前記第１基板を浸し、前記高分子ゲルを前記第１基板に沈殿させて固定化する工程であってもよいし、前記高分子ゲルを分散する工程は、前記高分子ゲルが分散された分散媒を前記第１基板上に塗布して、前記高分子ゲルを前記第１基板に沈殿させて固定化する工程であってもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、環境に影響され難く、均一に高分子ゲルを基板に固定化可能な高分子ゲルの固定化方法、及びそれを利用した光学素子の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について図面を参照しつつ説明する。なお、実質的に同一の機能を有する部材に全図面通して同じ符合を付与し、重複する説明は省略する場合がある。
【００１３】
図１は、実施形態に係る光学素子を示す概略断面図である。実施形態に係る光学素子は、スペーサ１６によって所定の間隙を持って対向配置した一対の基板２０Ａ、２０Ｂ（素子基板）間に、高分子ゲル組成物１０が層状に配置されている。そして、素子両端部は封止材１８により封止されている。高分子ゲル組成物１０は、粒子状の高分子ゲル１２と液体１４と含んで構成されている。そして、高分子ゲル１２は、一方の基板２０Ａ上に固定されている。なお、基板２０Ａ、２０Ｂの少なくとも１方は光透過性を有する透明基板を適用する。
【００１４】
本実施形態に係る光学素子は、高分子ゲル１２に種類に応じて、熱や光、電気などの刺激付与手段と組み合わせて光学素子として用いることができる。付与される刺激は、自然界の刺激でも、人為的な刺激でもよい。光、熱等の自然界の刺激を利用する場合には調光素子や、光シャッター、センサーなどに利用することができる。一方、人為的な刺激を利用する場合には、素子の内部あるいは外部から熱、光、電場などを付与する手段を講じることで、上記の用途にも、表示素子、記録素子、光変調素子などの用途にも応用することが可能となる。
【００１５】
本実施形態に係る光学素子において、高分子ゲル組成物又はそれよりなる層の厚みの好ましい範囲は、１μｍ〜５ｍｍ、特に、２μｍ〜３ｍｍの範囲である。１μｍよりも小さいと、調光性能が低下し、３ｍｍを超えると、応答特性などが低下する恐れがある。
【００１６】
本実施形態に係る光学素子は、例えば、基板２０Ａ上に高分子ゲル１２を固定化し（固定化工程）、基板２０Ａをスペーサ１６により所定の間隙を持たせて対向配置した後、液体１４を封入し、両基板端部（素子端部）を封止材１８により封止することで得ることができる。
【００１７】
以下、固定化工程について詳細に説明する。以下、符号は省略して説明する。
【００１８】
固定化工程は、外部刺激の付与により液体を吸収・放出して体積変化を生ずる高分子ゲルを分散媒に分散した後（第１工程）、高分子ゲルが分散された分散媒を用い、基板（以下、固定用基板）に高分子ゲルを接触させて固定する（第２工程）ことで行われる。その後、固定化した高分子ゲルを洗浄など後処理工程を必要に応じて行う。
【００１９】
まず、分散媒について説明する。高分子ゲルを分散する分散媒は、沸点１００℃以上の水溶性有機溶媒を含んでいる。ここで、水溶性有機溶媒の「水溶性」とは、「１気圧において、温度２０℃で同容量の純水と穏やかにかき混ぜた場合、流動が収まった後も当該混合液が均一な外観を維持する。”」と定義される。
評価の指標としては、親油性物質（1-オクタノール）/水間の分配係数測定分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が利用でき、「水溶性」とは１〜５以下のことを意味する。
ここでいう分配係数とはｎ−オクタノール中の対象物質の濃度÷水中の対象物質の濃度を求め、これを常用対数（ＬｏｇＰｏｗ）で示したものであり、測定方法については、ＯＥＣＤ  Ｔｅｓｔ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ  １０７または日本工業規格Ｚ７２６０−１０７（２０００）などに示されている。以下にその測定法の一例を示す。ｎ−オクタノールと水の比率および被検物質の添加量は１．分配係数の予備試験で得られた分配係数の推定値、２．分析方法の感度から、水層及び1-オクタノール層の分析における必要な被験物質の量、３．水層及び1-オクタノール層中の被験物質の濃度は、０．０１ｍｏｌ／ｌ以下であり、かつ、それぞれの層の溶解度以下であること、４．平衡容器中に占める溶媒の全体積の割合は、ほぼ一杯（９０％以上）であること、の４つのパラメーターを考慮し決定する。混合した被検混合物質を２５±２℃に保ち５分間振とう機にて振とうし、遠心分離操作を行い水層とｎ−オクタノールを分離させる。それぞれの層のサンプルを注射器などで取り出し、被検物質に適した分析法にてそれぞれの層の濃度を測定する。
上記の測定法の他、高速液体クロマトグラフィーやコンピューターによる計算などでも算出が可能である。
【００２０】
水溶性有機溶媒の沸点は、上述のように１００℃以上であるが、好ましくは１００℃〜２００℃であり、より好ましくは１００℃〜１５０℃である。沸点が低すぎると、高分子ゲルを分散、固定および洗浄といった各工程において溶媒が乾燥し、濃度の変化や凝集の発生といった問題を生じる。一方、沸点が高すぎると、処理工程におけるエネルギー消費量の増加や、取り扱いが困難になるといった課題を生じることがある。
【００２１】
水溶性有機溶媒として具体的には、例えば、ヒドロキシアルキル基置換の環状エーテル、ブタンジオール類、プロパンジオール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ペンタンジオールなどの炭素数２〜５の多価アルコール類などが挙げられる。これらの中でも、安全性の点からプロピレングリコール、エチレングリコールが好ましい。
【００２２】
水溶性有機溶媒は、分散媒に対して５〜９５重量％含むことが好ましく、より好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは４０〜６０重量％である。水溶性有機溶媒の含有量が少なすぎると、高分子ゲルの分散安定性が低下し、凝集体を生成してしまうことがあり、多すぎると、高分子ゲル固定処理工程での、固定密度調節幅が低くなることがある。
【００２３】
このような水溶性有機溶媒を含む分散媒は、当該水溶性有機溶媒と水との混合物、即ち水溶性有機溶媒の水溶液であることが好ましい。
【００２４】
また、分散媒に分散させる高分子ゲルの濃度は、０．０１〜２０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。
【００２５】
次に、高分子ゲルを固定用基板に接触させて固定化する方法について説明する。高分子ゲルを固定用基板に接触させて固定化する方法としては、例えば、高分子ゲルを含む分散媒に固定用基板を浸漬させる方法、当該分散媒を固定用基板上に塗布する方法等が挙げられる。
【００２６】
具体的には、例えば、図２（Ａ）に示すように、容器２２の底に、固定用基板２０を配置する。ここで、固定用基板には、高分子ゲルを固定する固定領域２４に例えば予め固定化剤による表面処理が施されている。なお、このような表面処理を行わなくても，基板材料自身が高分子ゲルとの接着性の高い性質をもつ材質の場合にはそのまま使用することも可能である。
【００２７】
次に、図２（Ｂ）に示すように、高分子ゲル１２を含む分散媒１２Ａを容器２２内に流し込む。これにより、固定用基板２０を分散媒１２Ａに浸漬させる状態にする。そして、高分子ゲル１２を固定用基板２０に沈殿させ接触させる。その後、必要に応じて、例えば、熱処理などを施すことで、固定用基板２０の固定領域２４上に、高分子ゲル１２が例えば化学結合（水素結合、イオン結合、共有結合等）により固定化される。
【００２８】
そして、図２（Ｃ）に示すように、分散媒１２Ａを容器２２から除去し、必要に応じて蒸留水などで洗浄を行う。このようにして、固定化が終了する。
【００２９】
なお、最初に、容器２２に分散媒１２Ａを入れた後、容器２２の底に固定用基板２０を配置してもよいが、先に高分子ゲル１２が沈殿してしまうことがあるため、最初に固定用基板２０を配置することがよい。
【００３０】
また、上記方法に限られず、高分子ゲル１２を含む分散媒１２Ａを、例えば、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、キャストコーティング法、スプレーコーティング法、リバースコーティング法、ディップコーティング法、ブレードコーティング法、コンマコート法、はけ塗り法、などを用いることにより固定用基板２０に塗布することで、高分子ゲルを固定用基板に接触させて固定化してもよい。
ここで、高分子ゲルを固定用基板上に固定するためには、上述のように固定領域に固定化剤による表面処理を行って、固定化剤を用いた反応により行うが、このような固定化剤は、使用する高分子ゲルとの化学結合（水素結合、イオン結合、共有結合）を形成する材料を用いることが好ましく、その中でも安定性の面から共有結合を形成する材料を用いることが好ましい。
【００３１】
固定化剤としては、例えば、重合性不飽和基、反応性官能基などを２個以上有する化合物を挙げることができる。
上記重合性不飽和基を２個以上有する化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリンポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリンなどのポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類、前記ポリオール類とマレイン酸、フマル酸などの不飽和酸類とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミドなどのビス（メタ）アクリルアミド類、トリレジンイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミン酸エステル類、アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、その他のテトラアリロキシエタン、ペンタンエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリアリルトリメチルエーテルなどの多価アリル系を挙げることができる。これらの中でも本発明には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミドなどが好ましく使用される。
【００３２】
また、反応性官能基を２個以上有する化合物としては、ジグリシジルエーテル化合物、ハロエポキシ化合物、ジ及びトリイソシアネート化合物などを挙げることができる。ジグリシジルエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリグリセリンジグリシジルエーテルなどを挙げることができる。その他、ハロエポキシ化合物の具体例としては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、β−メチルエピクロロヒドリンなどを挙げることができる。また、ジイソシアネート化合物の具体例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００３３】
また、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系シランカップリング剤、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系シランカップリング剤、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ系シランカップリング剤など、各種反応性シランカップリング剤なども適用できる。
【００３４】
これらの中でも本発明には、特にＮ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系シランカップリング剤が好ましく使用される。
【００３５】
また、固定領域は、基板の所定領域全面に設けてもよし、所定パターンで部分的に設けてもよいが、例えば、調光領域が複数の円形パターンである場合、各円の中心部の一部領域のみが固定可能な領域となるように部分的に設けることが望ましい。それは、全面が固定可能な領域となっている場合には、高分子ゲルの固定部分の面積が増加し、高分子ゲルの体積変化特性に悪影響を与える恐れがあるためである。
【００３６】
このような部分領域の形成には、前記したような印刷法、リソグラフィー法等が適用できる。
【００３７】
上記のように固定領域を部分的に形成することで、固定用基板の所望の位置に高分子ゲルを固定させることが可能となる。
【００３８】
そして、本実施形態に係る光学素子は、上述のように、高分子ゲルを固定化した基板を用い、当該基板と他の基板とを基板をスペーサにより所定の間隙を持たせて対向配置した後、液体を封入し、両基板端部（素子端部）を封止材により封止することで得ることができる。
【００３９】
以上説明した本実施形態に係る光学素子では、高分子ゲル（特に、水性の高分子ゲル）を固定用基板へ固定化する際、その高分子ゲルを分散させる分散媒に、特定の沸点を持つ水溶性有機溶媒を含ませることで、環境影響され難く、均一に高分子ゲルを固定化できる。具体的には、例えば、固定化の際、高分子ゲルの乾燥が抑制されたり、処理温度変化の影響を受け難くなる。また、分散媒への高分子ゲルの分散安定化が図れ、高分子ゲル同士の凝集も抑制される。加えて、温度による急激な粒径変化が抑制されるので、例えば、高分子ゲルの粒子制御、固定化密度の調整も実現することができる。
【００４０】
以下、本実施形態に係る光学素子に適用し得る高分子ゲル組成物について説明する。本発明の高分子ゲル組成物は、高分子ゲルと、液体と、含んで構成されている。また、高分子ゲル及び液体を含む領域を保持するための保持部材などを必要に応じて含んでもよい。
【００４１】
−高分子ゲル−
高分子ゲル（以下、刺激応答性高分子ゲルと称する場合がある）は、例えば、ｐＨ変化、イオン濃度変化、化学物質の吸脱着、溶媒組成の変化、又は光、熱、電流もしくは電界の付与等、外部刺激の付与によって、液体を吸収・放出して体積変化（膨潤・収縮）するものである。刺激応答性高分子ゲルの体積変化は一方的なものでも可逆的なものであってもよい。但し、刺激応答性高分子ゲルを光学素子等として用いる場合は、可逆的であるものが好ましい。以下に、刺激応答性高分子ゲルの具体例を示す。なお、以下に示す高分子ゲルは水性の高分子ゲルである。
【００４２】
ｐＨ変化によって刺激応答する高分子ゲルとしては、電解質系高分子ゲルが好ましく、その例としては、ポリ（メタ）アクリル酸の架橋物やその塩、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどとの共重合体の架橋物やその塩、ポリマレイン酸の架橋物やその塩、マレイン酸と（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどとの共重合体の架橋物やその塩、ポリビニルスルホン酸の架橋物やビニルスルホン酸と（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどとの共重合体の架橋物、ポリビニルベンゼンスルホン酸の架橋物やその塩、ビニルベンゼンスルホン酸と（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどとの共重合体の架橋物やその塩、ポリアクリルアミドアルキルスルホン酸の架橋物やその塩、アクリルアミドアルキルスルホン酸と（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどとの共重合体の架橋物やその塩、ポリジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの架橋物やその塩酸塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどとの共重合体の架橋物やその４級化物や塩、ポリジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドとポリビニルアルコールとの複合体の架橋物やその４級化物や塩、ポリビニルアルコールとポリ（メタ）アクリル酸との複合体の架橋物やその塩、カルボキシアルキルセルロース塩の架橋物、ポリ（メタ）アクリロニトリルの架橋物の部分加水分解物やその塩などが挙げられる。
【００４３】
これらの中でも、ポリ（メタ）アクリル酸系高分子材料は好ましく使用される。なお、ｐＨ変化は、液体の電気分解や添加される化合物の酸化還元反応などの電極反応、あるいは、導電性高分子の酸化還元反応、更には、ｐＨを変化させる化学物質の添加によるものであることが好ましい。
【００４４】
イオン濃度変化によって刺激応答する高分子ゲルとしては、前記したｐＨ変化による刺激応答性高分子ゲルと同様なイオン性高分子材料が使用できる。また、イオン濃度変化としては、塩等の添加、イオン交換性樹脂の使用などによるものが好ましい。
【００４５】
化学物質の吸脱着によって刺激応答する高分子ゲルとしては、強イオン性高分子ゲルが好ましく、その例として、ポリビニルスルホン酸の架橋物やビニルスルホン酸と（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどとの共重合体の架橋物、ポリビニルベンゼンスルホン酸の架橋物やビニルベンゼンスルホン酸と（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどとの共重合体の架橋物、ポリ（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸の架橋物や（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸と（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどとの共重合体の架橋物などが挙げられる。
【００４６】
特に、ポリアクリルアミドアルキルスルホン酸系高分子が好ましく使用される。この場合、化学物質としては、界面活性剤、例えば、ｎ−ドデシルピリジニウムクロライドなどのアルキルピリジン塩、アルキルアンモニウム塩、フェニルアンモニウム塩、テトラフェニルホスフォニウムクロライドなどのホスホニウム塩などのカチオン性界面活性剤を使用することができる。
【００４７】
溶媒組成の変化によって刺激応答する高分子ゲルとしては、一般にほとんどの高分子ゲルが挙げられ、その高分子ゲルの良溶媒と貧溶媒とを利用することで膨潤、収縮を引き起こすことが可能である。
【００４８】
電流もしくは電界の付与によって、刺激応答する高分子ゲルとしては、カチオン性高分子ゲルと電子受容性化合物とのＣＴ錯体（電荷移動錯体）が好ましく、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどアミノ置換（メタ）アクリルアミドの架橋物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートやジメチルアミノプロピルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸アミノ置換アルキルエステルの架橋物、ポリスチレンの架橋物、ポリビニルピリジンの架橋物、ポリビニルカルバゾールの架橋物、ポリジメチルアミノスチレンの架橋物などが挙げられ、特に、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート系高分子は好ましい。これらは、ベンゾキノン、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、テトラシアノエチレン、クロラニル、トリニトロベンゼン、無水マレイン酸やヨウ素などの電子受容性化合物とを組み合わせて使用することができる。
【００４９】
光の付与によって刺激応答する高分子ゲルとしては、トリアリールメタン誘導体やスピロベンゾピラン誘導体などの光によってイオン解離する基を有する親水性高分子化合物の架橋物が好ましく、その例として、ビニル置換トリアリールメタンロイコ誘導体と（メタ）アクリルアミドとの共重合体の架橋物などが挙げられる。
【００５０】
熱の付与によって刺激応答する高分子ゲルとしては、ＬＣＳＴ（下限臨界共融温度）やＵＣＳＴ（上限臨界共融温度）をもつ高分子の架橋体や、互いに水素結合する２成分の高分子ゲルのＩＰＮ（相互侵入網目構造）体などが好ましい。ＬＣＳＴをもつ高分子の架橋体は高温において収縮し、ＵＣＳＴをもつ高分子の架橋体やＩＰＮ体は逆に高温で膨潤する特性をもっている。
【００５１】
ＬＣＳＴをもつ高分子の架橋体の具体的な化合物例としては、ポリＮ−イソプロピルアクリルアミドなどの〔Ｎ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド〕の架橋体やＮ−アルキル置換（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリル酸及びその塩、又は（メタ）アクリルアミド、又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどの２成分以上の共重合体の架橋体、ポリビニルメチルエーテルの架橋物、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのアルキル置換セルロース誘導体の架橋体などが挙げられる。これらの中でも、ポリＮ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドが特に好ましい。
【００５２】
ＵＣＳＴをもつ高分子の架橋体の具体的な化合物例としては、ポリ［３−ジメチル（メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムプロパンスルフォネート］などの分子内にアニオンとカチオンとの両成分を有する双性イオン高分子の架橋体などが挙げられる。
【００５３】
一方、互いに水素結合する２成分の高分子ゲルのＩＰＮ体の具体的な化合物例としては、ポリ（メタ）アクリルアミドの架橋体とポリ（メタ）アクリル酸の架橋体からなるＩＰＮ体及びその部分中和体（アクリル酸単位を部分的に塩化したもの）、ポリ（メタ）アクリルアミドを主成分とする共重合体の架橋体とポリ（メタ）アクリル酸の架橋体からなるＩＰＮ体及びその部分中和体などが挙げられる。より好ましくは、ポリ〔Ｎ−アルキル置換アルキルアミドの架橋体、ポリ（メタ）アクリルアミドの架橋体とポリ（メタ）アクリル酸の架橋体とのＩＰＮ体及びその部分中和体などが挙げられる。
【００５４】
刺激応答性高分子ゲルの体積変化量は特に限定されないが、高いほど好ましく、膨潤時及び収縮時の体積比（膨潤時／収縮時）が５以上、特に１０以上のものが好ましい。また、本発明において、刺激応答性高分子ゲルの体積変化は、一方的であるものでも可逆的であるものでもよいが、調光素子や表示素子などに利用する場合は、可逆的なものであることが好ましい。
【００５５】
なお、刺激応答性高分子ゲルの形態は特に限定されないが、刺激応答特性を考慮すると、粒子の形態であることが特に好ましい。粒子の形態である刺激応答性高分子ゲルを用いる場合、個々の高分子ゲルの形状についても特に制限はないが、球体、楕円体、多面体、多孔質体、繊維状、星状、針状、中空状などのものを使用することができる。
【００５６】
刺激応答性高分子ゲルは、その体積平均粒子径が膨潤状態で０．５μｍ〜１ｍｍの範囲、特に、１μｍ〜５００μｍの範囲の粒子であることが好ましい。体積平均粒子径が０．５μｍ未満となると、光学的な特性を得ることができなくなり、また、凝集等を起こしやすくなり、かつ、使用する場合にその扱いが困難となってくる。一方、体積平均粒子径が１ｍｍを超えると、応答速度が遅くなる、組成物の発色状態において粒状性が目立つなどの問題が生じる。
【００５７】
刺激応答性高分子ゲルの粒子は、高分子ゲルを物理的粉砕法等で粒子化する方法、架橋前の高分子を化学的粉砕法等によって粒子化した後に架橋して高分子ゲルを得る方法、あるいは乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法などの粒子化重合法等、一般的な粒子化方法によって製造することができる。また、架橋前の高分子をノズル口金等によって押し出して繊維化し、これを架橋した後に粉砕する方法、あるいは前記繊維を粉砕して粒子化した後に架橋する方法によって高分子ゲルを製造することも可能である。
【００５８】
なお、高分子ゲル組成物を光学素子として表示素子、記録素子、調光素子等に用いる場合には、高分子ゲルに、顔料や染料、あるいは光散乱材料などの調光用材料を添加することが好ましい。更に、可視光以外の光を吸収や散乱する材料、つまり、赤外線吸収色素、赤外線吸収又は散乱顔料や、紫外線吸収色素、紫外線吸収又は散乱顔料等も、本発明における刺激応答性高分子ゲルに含有させる調光用材料として好ましく適用することができる。
【００５９】
このような調光用材料の添加量としては、高分子ゲルの乾燥時又は収縮時に、飽和吸収濃度あるいは飽和散乱濃度以上となる量を添加することが好ましい。ここで、飽和吸収（あるいは散乱）濃度以上とは、特定の光路長のもとにおける調光用材料濃度と光吸収量の関係が１次直線の関係から大きく外れる領域のことを示す。高分子ゲルに、このような濃度の調光用材料を添加することによって、高分子ゲルの膨潤・収縮により光学濃度又は散乱を変化させることができる。飽和吸収濃度あるいは飽和散乱濃度以上となる調光用材料の濃度は、一般に３重量％以上であり、５重量％〜９５重量％の範囲を高分子ゲルに添加することが好ましく、より好ましくは５重量％〜８０重量％の範囲である。３重量％未満となると、調光用材料を添加した効果が十分に得られず、９５重量％を超えると、高分子ゲルの特性が低下してしまう恐れがある。
【００６０】
調光用材料としては、各種の染料や顔料、光散乱材料が挙げられ、無機系顔料、有機系顔料、塩基性染料、酸性染料、分散染料、反応性染料などが好ましい。特に顔料はその添加による高分子ゲルの刺激応答性に与える影響が比較的小さいので好ましい。
【００６１】
一般的な染料で好適な具体例としては、例えば、黒色のニグロシン系染料や赤、緑、青、シアン、マゼンタ、イエローなどのカラー染料であるアゾ染料、アントラキノン系染料、インジゴ系染料、フタロシアニン系染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、ベリノン染料などが挙げられ、特に光吸収係数が高いものが望ましい。
【００６２】
また、一般的な顔料の具体例としては、黒色顔料である各種カーボンブラック（チャネルブラック、ファーネスブラック等）やチタンブラック、白色顔料である酸化チタンなどの金属酸化物やカラー顔料である。カラー顔料としては例えば、ベンジジン系のイエロー顔料、ローダミン系のマゼンタ顔料、フタロシアニン系のシアン顔料、あるいはこの他にもアントラキノン系、アゾ系、アゾ金属錯体、フタロシアニン系、キナクリドン系、ペリレン系、インジゴ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、アリルアミド系などの各種カラー顔料を挙げることができる。
【００６３】
顔料のより具体的な例として、酸化亜鉛、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、硫酸鉛、リトボン、白雲母、硫化亜鉛、酸化チタン、酸化アンモチモン、鉛白、酸化ジルコニウム、アルミナ、マイカナイト、マイカレックス、石英、炭酸カルシウム、石膏、クレー、シリカ、ケイ酸、珪素土、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、サチン白等の無機酸化物等の白色顔料や、亜鉛、アルメル、アンチモン、アルミニウム、アルミニウム合金、イリジウム、インジウム、オスミウム、クロム、クロメル、コバルト、ジルコニウム、ステンレス鋼、金、銀、洋銀、銅、青銅、すず、タングステン、タングステン鋼、鉄、鉛、ニッケル、ニッケル合金、ニッケリン、白金、白金ロジウム、タンタル、ジュラルミン、ニクロム、チタン、クルップ・オーステナイト鋼、コンスタンタン、真鍮、白金イリジウム、パラジウム、パラジウム合金、モリブデン、モリブデン鋼、マンガン、マンガン合金、ロジウム、ロジウム金などの金属材料や、フェノール樹脂、フラン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アニリン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ−ｐ−キシリレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素系プラスチック、ポリアクリロニトリル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエーテル、ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、ジエン系プラスチック、ポリウレタン系プラスチック、ポリフェニレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、芳香族ヘテロ環ポリマー、シリコーン、天然ゴム系プラスチック、セルロース系プラスチック等の高分子材料で構成された顔料等が挙げられる。
【００６４】
また、カラー顔料であるイエロー系顔料のより具体的な例としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。より詳細には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８等が好適に用いられる。
【００６５】
マゼンタ系顔料のより具体的な例としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。より詳細には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好ましい。
【００６６】
シアン系顔料のより具体的な例としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、例えば顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５；３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に利用できる。
【００６７】
使用する顔料の粒子径としては、１次粒子の体積平均粒子径で０．００１μｍ〜１μｍのものが好ましく、特に、０．０１μｍ〜０．５μｍのものが好ましい。これは粒子径が０．００１μｍ未満では高分子ゲルからの流出が起こりやすく、また、１μｍを超えると発色特性や光散乱特性が悪くなる恐れが生じるためである。
【００６８】
光散乱材料の好適な無機材料の具体例として、酸化亜鉛、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、硫酸鉛、リトボン、白雲母、硫化亜鉛、酸化チタン、酸化アンモチモン、鉛白、酸化ジルコニウム、アルミナ、マイカナイト、マイカレックス、石英、炭酸カルシウム、石膏、クレー、シリカ、ケイ酸、珪素土、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、サチン白等の無機酸化物や、亜鉛、アルメル、アンチモン、アルミニウム、アルミニウム合金、イリジウム、インジウム、オスミウム、クロム、クロメル、コバルト、ジルコニウム、ステンレス鋼、金、銀、洋銀、銅、青銅、すず、タングステン、タングステン鋼、鉄、鉛、ニッケル、ニッケル合金、ニッケリン、白金、白金ロジウム、タンタル、ジュラルミン、ニクロム、チタン、クルップ・オーステナイト鋼、コンスタンタン、真鍮、白金イリジウム、パラジウム、パラジウム合金、モリブデン、モリブデン鋼、マンガン、マンガン合金、ロジウム、ロジウム金などの金属材料、ＩＴＯ（インジウム・スズ酸化物）等の無機導電性材料などが挙げられる。
【００６９】
また、光散乱材料の好適な有機材料の具体例として、フェノール樹脂、フラン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アニリン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ−ｐ−キシリレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素系プラスチック、ポリアクリロニトリル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエーテル、ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、ジエン系プラスチック、ポリウレタン系プラスチック、ポリフェニレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、芳香族ヘテロ環ポリマー、シリコーン、天然ゴム系プラスチック、セルロース系プラスチック等やこれら２種類以上の高分子材料の混合材料（ポリマーブレンド）などの高分子材料が挙げられる。
【００７０】
これらの調光用材料として、高分子ゲルに共有結合するための付加反応性基や重合性基を有する調光用材料や、高分子ゲルとイオン結合などの相互作用する基を有する調光用材料などの各種の化学修飾した調光用材料を用いることも好ましい。
【００７１】
なお、上調光用材料は、高分子ゲル（あるいは、その液体による膨潤体）内部に存在し、膨潤・収縮によっても高分子ゲルの外部に移動しないものであることが好ましい。このためには、前記したように、高分子ゲルに調光用材料を共有結合する方法、イオン結合する方法、高分子ゲルの網目内部に物理的に保持する方法などによって調光用材料を添加することが好ましい。特に調光用材料として顔料を用いる場合は、高分子ゲルの架橋密度を適宜選択し、顔料の粒子径よりも小さい網目を形成させることにより、顔料を安定に保持することができる。
【００７２】
このような調光用材料を含有する高分子ゲルは、架橋前の高分子中に調光用材料を均一に分散、混合した後に架橋する方法や、重合時に、高分子前駆体モノマー組成物に調光用材料や重合性基を有する調光用材料を添加して重合する方法によって製造することができる。調光用材料は、高分子ゲル中に均一に分散されていることが好ましく、特に、高分子ゲルへの分散に際して、高分子ゲル製造段階において、機械的混練法、攪拌法を用いて、又は界面活性剤や両親媒性高分子等の分散剤などを利用して均一に分散させることが望ましい。なお、調光用材料を含有する高分子ゲルの粒子は、前記した粒子化方法と同様の方法により製造することができる。
【００７３】
−液体−
液体は、高分子ゲルが吸脱（吸収及び放出）し得る液体であり、該高分子ゲル内部及び／又は該高分子ゲル外部に位置し、該高分子ゲルの吸脱作用により、該高分子ゲルの内部と外部との間を移動する。
【００７４】
液体としては、水、電解質水溶液、アルコール、ケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホオキシド、アセトニトリル、プロピレンカーボネートやその他の芳香族系有機溶剤、脂肪族系有機溶剤やそれらの混合物が使用できる。また、液体には高分子ゲルに吸脱する界面活性剤、又は酸、アルカリ、塩、及び分散安定剤、酸化防止や紫外線吸収などを目的とした安定剤、抗菌剤、防腐剤などを添加してもよい。更に、種々顔料や白色顔料や染料などの色素を添加することもできる。
【００７５】
また、高分子ゲルと液体との混合比は、重量比で１／２０００〜１／１（高分子ゲル／液体）の範囲であることが好ましい。重量比が１／２０００を超えると、組成物の機械的強度などを物性低下の恐れがあり、１／１未満になると、刺激応答による体積変化が低下する恐れがある。
【００７６】
−素子基板−
素子基板の構成材料としては、ポリエステル、ポリイミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルフォン、シリコーン樹脂、ポリアセタール樹脂、フッ素樹脂、セルロース誘導体、ポリオレフィンなどの高分子のフイルムや板状基板、ガラス基板、金属基板、セラミック基板等の無機基板などが好ましく用いられる。また、透過型の光学素子として用いる場合には、少なくとも５０％以上の光透過率を有する基板部材が好ましく用いられる。これらの中でも、外部からのイオン侵入の原因となるガラス基板を用いても、イオン不透過部材によりイオンの侵入を防止することができるため、高分子ゲルの体積変化に要する応答速度やその繰り返し安定性が低下することもない。
【００７７】
−保持部材−
保持部材は高分子ゲル及び液体を含む領域を保持すると共に、当該領域を複数に隔離し、その状態を維持させるものである。保持部材は、マトリックス樹脂として使用され、その材料（マトリックス樹脂）としては、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフッ化ビニリデンやその異種共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリスチレンやその異種共重合体、ポリメチルメタクリレートやその異種共重合体、ポリアミド系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアセタール、ポリイミド、エポキシ樹脂、アクリル系やビニル系の熱、紫外線や電子線硬化性樹脂等の樹脂組成物、シラン系ゾルゲル組成物などの他、セラミック、ガラス等の無機材料が挙げられる。これらの中でも、高分子材料（樹脂）が好ましい。
【００７８】
なお、保持部材のマトリックス樹脂は架橋されたものであってもよい。更に、マトリックス樹脂は、種々の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定剤、可塑剤、充填剤、着色剤などを含有していてもよい。また、保持部材が、光透過性・透明性の高いものが特に好ましく使用できる。更に、保持部材の材料は内部に含まれる液体の透過性の低いものが好ましい。
【００７９】
保持部材によって隔離されている領域に含有される刺激応答性高分子ゲルは、その領域１つあたり１つであることが好ましいが、性能を低下させない範囲で複数個含まれていてもよい。
【００８０】
上記した保持部材であるマトリックス樹脂と、高分子ゲル組成物との組成比は、その重量比で１／５０〜５０／１［マトリックス樹脂／（刺激応答性高分子ゲル＋液体）］の範囲が好ましい。この範囲を越えると、所望の光学特性や材料の物理的強度が得られない恐れがある。また、刺激応答性高分子ゲル及び液体が構成する領域（ドロップ）の大きさは、体積平均粒子径で０．５μｍ〜５ｍｍ、特に、１μｍ〜２ｍｍの範囲であることが好ましい。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００８２】
（刺激応答性高分子ゲル粒子Ａの作製）
色材を含有した刺激応答性（高温収縮型）高分子ゲル粒子Ａ（粒子Ａ）を、以下のようなプロセスにより製造した。
【００８３】
Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ＮＩＰＡＭ（３．５７５８ｇ），メチレンビスアクリルアミド（０．００７２ｇ），マイクロカプセル化カーボンブラック分散液（大日本インキ化学製、ＭＣ  ｂｌａｃｋ  ０８２−Ｅ、顔料分１４．３％含有）の水溶液（１９．１６３０ｇ）に１５分間窒素を通し溶存酸素を除いた。この溶液に対して重合開始剤ＡＰＳ（過硫酸アンモニウム）（２９．９ｍｇ）の水溶液（０．５１０６ｇ）を加えて攪拌し均一に溶解させた。７５ｍｍ径の３枚羽根の攪拌翼を取り付けた２Ｌのセパラブルフラスコにソルゲン５０（６．００ｇ）のシクロヘキサン（１．２Ｌ）溶液を入れ、さらに先に調整したＮＩＰＡＭの顔料分散液を加え、窒素を流してフラスコ内部全体を窒素置換した。
【００８４】
ウォーターバスを用いてこのフラスコ全体を２５℃に保ち、攪拌翼を８００    ｒｐｍで１５分間回転させて水相をシクロヘキサン中に懸濁、分散させた。攪拌翼の回転数を２５０ｒｐｍにして、この分散液に対してＴＭＥＤＡ（テトラメチルエチレンジアミン）（０．８ｍｌ）のシクロヘキサン（３．２ｍｌ）溶液を加えて、反応を開始させ、２５℃に保ったまま２５０ｒｐｍで２時間重合した。
【００８５】
得られた重合体の粒子をジメチルホルムアミド、水で十分に洗浄した。このようにして刺激応答性高分子ゲル粒子を作製した（粒子Ａ）。合成した刺激応答性高分子ゲル粒子は室温（２５℃，膨潤状態）での体積平均粒径が２０μｍであった。この刺激応答性高分子ゲル粒子は約３４℃に相転移温度を有していた。すなわち本高分子ゲル粒子は、相転移点よりも高い温度では収縮し、低い温度では膨潤する。またその体積変化量は約１５倍であった。
【００８６】
（刺激応答性高分子ゲル粒子Ｂの作製）
色材を含有した刺激応答性（高温膨潤型）高分子ゲル粒子Ｂ（粒子Ｂ）を、以下のようなプロセスにより製造した。
【００８７】
アクリルアミド１．０ｇ、架橋剤としてのメチレンビスアクリルアミド１．０ｍｇ、蒸留水０．５７５ｇ、色材としての黒色顔料（大日本インキ化学製、ＭＣ    ｂｌａｃｋ    ０８２−Ｅ、顔料分１４．３％含有）の水分散液３．４２５ｇ、を攪拌混合した水溶液Ｂを調製した。ソルビトール系界面活性剤（ソルゲン５０：第一工業製薬（株）製）２．３７５ｇをトルエン３００ｍｌに溶解した溶液を窒素置換された反応容器に加え、これに、先に調製した水溶液Ｂを添加し、回転式攪拌装置を用いて１２００ｒｐｍで３０分攪拌して懸濁させ、懸濁液Ｂを得た。得られた懸濁液Ｂをフラスコ中に入れ、窒素置換により酸素を除いた後、重合開始剤である過硫酸アンモニウム０．００４ｇを水０．５ｍｌに溶解したものを添加し、７０℃に加熱して３時間、重合を行った。重合終了後、大量のアセトンで洗浄することで精製を行い、さらに乾燥させて、色材を含有したアクリルアミドゲルの粒子を得た。
【００８８】
次に、アクリル酸１．５ｇ、架橋剤としてのメチレンビスアクリルアミド０．００１５ｇ、及び蒸留水５．５ｇを混合し、窒素置換後、これに過硫酸アンモニウム０．００６ｇを水０．５ｇに溶解したものを添加し、混合液を得た。この混合液に上記得られたアクリルアミドゲルの粒子０．５ｇを加えて７０℃に加熱し、３時間重合を行いＩＰＮ高分子ゲル粒子（刺激応答性高分子ゲル粒子Ｂ）を調製した。得られたＩＰＮ高分子ゲル粒子（アクリル酸−アクリルアミド相互侵入網目構造体ゲル粒子）を大量の蒸留水中に投入し、加熱冷却を行いゲル粒子を膨潤収縮させ、これをろ過する操作を繰り返すことで精製を行った。
【００８９】
得られたＩＰＮ高分子ゲル粒子の乾燥時の体積平均粒子径は、約１５μｍであった。このＩＰＮ高分子ゲル粒子を、大量の純水に加えて膨潤させた。このＩＰＮ高分子ゲル粒子の１０℃における平衡膨潤時の吸水量は約３ｇ／ｇであった。ところが、これを５０℃に加熱するとさらに膨潤し、約８０ｇ／ｇの吸水量を示すことがわかった。この相転移点は３０−４０℃の温度範囲にあった。つまり、相転移点よりも高温では膨潤し、低温では収縮する。この変化は可逆的であり、収縮時に比べ膨潤時の高分子ゲル粒子の粒子径が約３倍まで変化し、すなわち、体積で約２７倍の変化が得られた。
【００９０】
（固定化用基板の作製）
１００×１００ｃｍのガラス基板（松浪硝子工業：＃０２００）を準備し、アセトンとイソプロピルアルコールでそれぞれ３０分間の超音波洗浄後、エタノール９５％水溶液４０００ｍｌにγ−アミノプロピルトリメトキシシラン８０ｍｌを攪拌下に加え調製した溶液中に、１０分間浸漬させた。取り出した基板をメタノールで洗浄後、１５０℃のオーブン中にて１０分間放置し、シラン層を硬化させ、固定化用基板Ｓ１を作製した。
【００９１】
［実施例１］
プロピレングリコール（ＰＧ）８０重量％水溶液に、粒子Ａを固形分濃度２．０％重量％になるように加え、ウェーブローターで１５分間攪拌し、粒子Ａを均一に分散（分散液Ａ）した。
【００９２】
次に、分散液Ａをブレードコーターを用いて固定化用基板Ｓ１上に厚さ１５０μｍに成形し、さらに１５分間静置することで自然沈降及び固定処理を行なった。粒子Ａは分散液中で均一に分散状態を保ち、また固定処理の間も乾燥することなく一粒子層に配列し固定された。この様子を図３に示す。なお、図３中、１２は高分子ゲルを示す。
【００９３】
次に、この高分子ゲル粒子が固定された基板に接着性スペーサー（５００μｍ）を２ｃｍ間隔で配置し、さらに対向する同じ大きさのガラス基板を配置した。周囲をブチラールテープで封止して調光セル（Ｌ１）を作製した。これに紫外線硬化性樹脂（東洋合成製ＳＰＰ−Ｓ−１３、固形分５．０重量％に蒸留水で希釈）溶液を注入した。
このプロセスの間、基板上の高分子ゲルは、乾燥することなく、均一に基板上に固定されていた。
【００９４】
この調光セル（Ｌ１）に紫外線（高圧水銀灯、積算照度３０００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して調光セル内部の紫外線硬化性樹脂を硬化させ調光素子（Ｄ１）とした。
この調光素子は室温時には刺激応答性高分子ゲル粒子（粒子Ａ）が膨潤状態で黒く着色しており、６０℃に加熱すると粒子Ａが収縮して全体が透明となった。また粒子Ａの体積変化量は約１５倍であった。
【００９５】
［実施例２］
エチレングリコール（ＥＧ）５重量％水溶液に、粒子Ｂを固形分で３．５重量％になるように加え、さらに酢酸を添加しｐＨ４．５に調整した（分散液Ｂ）。次に、樹脂製容器に固定化用基板Ｓ１を準備し、その上から分散液Ｂを流し込み、１時間静置し粒子を固定した。粒子Ｂは分散液中で均一に分散状態を保ち、一粒子層に配列し固定された。
【００９６】
次に、この高分子ゲル粒子が固定された基板に接着性スペーサー（５００μｍ）を２ｃｍ間隔で配置し、さらに対向する同じ大きさのガラス基板を配置した。周囲をブチラールテープで封止して調光セル（Ｌ２）を作製した。
このプロセスの間、基板上の高分子ゲルは、乾燥することなく、均一に基板上に固定されていた。
【００９７】
これに紫外線硬化性樹脂（東洋合成製ＡＣＲＡ２０７、固形分２．０重量％に蒸留水：プロピレングリコール＝８：２（体積比）で希釈）を注入した。この調光セル（Ｌ２）に紫外線（高圧水銀灯、積算照度３０００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して調光セル内部の紫外線硬化性樹脂を硬化させて調光素子（Ｄ２）とした。
この調光素子は室温時には刺激応答性高分子ゲル粒子（粒子Ｂ）が収縮状態で無色透明であり、６０℃に過熱すると粒子Ｂが膨潤して全体が黒色となった。また粒子Ｂの体積変化量は約１２倍であった。
【００９８】
［比較例１］
ＭｅＯＨ５０重量％水分散液に、粒子Ａを固形分濃度２．０重量％になるように加え、ウェーブローターで３時間攪拌し、粒子Ａを分散（分散液Ｃ）した。
次に、分散液Ｃをブレードコーターを用いて固定化用基板Ｓ１上に厚さ１５０μｍに成形し、さらに１５分間静置することで自然沈降及び固定処理を行なった。
このとき、分散液Ｃは乾燥が進み、海島状のムラが発生するとともに、基板上に固定密度の差を生じた。この様子を図４に示す。なお、図４中、１２は高分子ゲルを示す。
【００９９】
次に、この高分子ゲル粒子が固定された基板に接着性スペーサー（５００μｍ）を２ｃｍ間隔で配置し、さらに対向する同じ大きさのガラス基板を配置した。周囲をブチラールテープで封止して調光セル（Ｌ３）を作製した。これに紫外線硬化性樹脂（東洋合成製ＳＰＰ−Ｓ−１３、固形分５．０重量％に蒸留水で希釈）溶液を注入した。
【０１００】
この調光セル（Ｌ３）に紫外線（高圧水銀灯、積算照度３０００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して調光セル内部の紫外線硬化性樹脂を硬化させ調光素子（Ｄ３）とした。
この調光素子は室温時には刺激応答性高分子ゲル粒子（粒子Ａ）が膨潤状態で黒く着色しており、６０℃に加熱すると粒子Ａが収縮して全体が透明となった。また粒子Ａの体積変化量は約７倍であった。
［比較例２］
１００％蒸留水に、粒子Ｂを固形分で３．５重量％になるように加え、さらに酢酸を添加しｐＨ４．５に調整した（分散液Ｄ）。
次に、樹脂製容器に固定化用基板Ｓ１を準備し、その上から分散液Ｄを流し込み、１時間静置し粒子を固定した。
次に、この高分子ゲル粒子が固定された基板に接着性スペーサー（５００μｍ）を２ｃｍ間隔で配置し、さらに対向する同じ大きさのガラス基板を配置した。周囲をブチラールテープで封止して調光セル（Ｌ２）を作製した。  これに紫外線硬化性樹脂（東洋合成製ＡＣＲＡ２０７、固形分２．０重量％に蒸留水：プロピレングリコール＝８：２（体積比）で希釈）を注入した。
このとき、基板の準備から注入までの間に基板上の高分子ゲルは乾燥が進み、海島状のムラが発生した。
【０１０１】
この調光セル（Ｌ４）に紫外線（高圧水銀灯、積算照度３０００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して調光セル内部の紫外線硬化性樹脂を硬化させて調光素子（Ｄ４）とした。この調光素子は室温時には刺激応答性高分子ゲル粒子（粒子Ｂ）が収縮状態で無色透明であり、６０℃に過熱すると粒子Ｂが膨潤して全体が黒色となった。また粒子Ｂの体積変化量は約５倍であった。
【０１０２】
［特性評価］
特性評価は以下の四項目について行った。すなわち（１）発色時、消色時の調光素子の全光線透過率、（２）均一性（目視及び顕微鏡観察による確認）、（３）調光素子の調光部分の５点での発色時の透過率ムラ（５％以上透過率に差のあるもの透過率ムラありとした）、（４）高分子ゲル材料の凝集の有無、を評価した。
【０１０３】
（１）発色時、消色時の調光素子の全光線透過率
ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に従って、日本電色製ＮＤＨ２０００を使用し、全光線透過率の測定を行った。
【０１０４】
（２）均一性（目視及び顕微鏡観察による確認）
均一性の評価は、目視により白点（高分子ゲルが固定されていない部分）の有無、顕微鏡で観察できない模様の有無を確認した。
さらに、光学顕微鏡（株式会社ニコン製、ＤＳ−５Ｍ）を用いて撮影した画像をコンピューターにて、画像処理ソフトＷｉｎＲｏｏｆ（三谷商事株式会社）処理し、固定密度を測定した。なお、評価基準は以下の通りである。
○：目視による白点、模様が確認されず、また固定密度差が１０%以内
×：目視により白点、模様が確認された。また固定密度差が１０%以上
【０１０５】
（３）調光素子の調光部分の５点での発色時の透過率ムラ（５％以上透過率に差のあるもの透過率ムラありとした）
透過率は、（１）と同様、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に従って、日本電色製ＮＤＨ２０００を使用し、全光線透過率の測定を行った。
【０１０６】
（４）高分子ゲル材料の凝集の有無
調光素子の任意の５箇所（１０ｃｍ×１０ｃｍ： ５箇所）を目視で観察を行い、全領域での凝集をカウントした。なお、評価基準は以下の通りである。
○：凝集体が５個以下
×：凝集体が５個以上
【０１０７】
【表１】
2008046547.tif 000003
【０１０８】
表１の結果からわかるように、本実施例では、比較例に比べ、消色時の透過率が６５％以上と高く、またプロセス中での乾燥が抑制され、しかも均一性も高く、なおかつ調光素子全体で透過率のムラのない調光素子が作製できることが示された。
【０１０９】
一方で、比較例１では、乾燥により高分子ゲルが海島状に不均一になることで見た目の粒状感が悪化し、また分散安定性が低く凝集が確認された。また、比較例２では、固定処理プロセスでの乾燥はないものの、その後の封止プロセスにて比較例１と同様に高分子ゲルの乾燥が確認され、均一性が低下し、また凝集が確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】実施形態に係る光学素子を示す概略断面図である。
【図２】高分子ゲルを固定用基板へ固定化する方法を示す工程図である。
【図３】実施例１で得られた高分子ゲルが固定化された基板の一部を示す平面図である。
【図４】比較例１で得られた高分子ゲルが固定化された基板一部を示す平面図である。
【符号の説明】
【０１１１】
１０   高分子ゲル組成物
１２   高分子ゲル
１２Ａ 分散媒
１４   液体
１６   スペーサ
１８   封止材
２０   固定用基板
２０Ａ,２０Ｂ 基板
２２   容器
２４   固定領域
【図１】
2008046547.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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