(57)【要約】【課題】防錆フィルムの製造時に防錆添加剤が気化消失することなく、また金属素材に対して長期間にわたり防錆効果を維持することのできる、優れた金属包装用防錆フィルムを提供する。【解決手段】熱可塑性樹脂と防錆添加剤とを有する金属包装用防錆フィルムであって、熱可塑性樹脂１００部に対して上記防錆添加剤としてｐ−ニトロ安息香酸を０．０１〜０．６部含有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂と防錆添加剤とを有する金属包装用防錆フィルムであって、
上記熱可塑性樹脂１００部に対して上記防錆添加剤としてｐ−ニトロ安息香酸を０．０１〜０．６部含有することを特徴とする金属包装用防錆フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種金属製品を包装するためのフィルムに係り、特に、防錆を必要とする各種金属製品を包装するための金属包装用防錆フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属素材を長期保管する場合、錆の発生を防ぐ処置として防錆油を塗布した後に包装等を行い保管するのが一般的であった。
【０００３】
しかしながら、金属素材の保管後、金属素材の用途によっては防錆油を完全に除去するための工程が必要であったり、近年の環境問題の観点から防錆油による周囲への汚染が問題視されるようになり、防錆油を用いた防錆は必ずしも有効手段とは言えなくなってきている。
【０００４】
そこで、防錆油に代わり、気化性防錆剤（例えば、非特許文献１参照）や、樹脂フィルムに気化性防錆剤を練り込んで成形した防錆フィルム（例えば、非特許文献２参照）で包装し保管する方法への変更が行われてきた。しかしながら、気化性防錆剤単体では錆の発生が懸念される面全体において濃度を高く保つことが困難であり、樹脂フィルムに練り込んで使用する場合はフィルムと金属素材との密着性に問題を有していた。このように、従来の防錆油と同等の防錆効果を得ることが難しく、防錆油を併用しなければならない場合があった。
【０００５】
その後、気化性防錆添加剤濃度を高くした防錆効果の優れた防錆フィルムが開発され実用化されている。しかしながら、気化性防錆添加剤濃度を高くして成形した防錆フィルムは、次に述べる問題点や課題が挙げられる。
【０００６】
【非特許文献１】Ｈ．Ｈ．ユークリック著「腐食反応とその制御（第２版）」産業図書株式会社、昭和４９年１１月９日、第２５８頁
【非特許文献２】「気化性防錆材の実際」社団法人日本防錆技術協会発行、昭和５７年４月５日、第４頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
第１に、高濃度の気化性防錆添加剤を添加した防錆フィルムを製造する際、高温の工程を含むため、添加した気化性防錆添加剤の一部が蒸発してしまいロスが発生して不経済である。また、添加剤が大気中に排出されるので、先に述べた防錆油同様、環境に悪影響を及ぼす。第２の問題として、気化性防錆添加剤を含有した防錆フィルムは、気化性防錆成分が徐々に気化消失するので、防錆フィルムを金属素材に施した場合や防錆フィルム自体を長期保管した場合に、防錆効果が低下する場合がある。
【０００８】
そこで本発明は、防錆フィルムの製造時に防錆添加剤が気化消失することなく、また金属素材に対して長期間にわたり防錆効果を維持することのできる、優れた金属包装用防錆フィルムを提供することを目的としたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために本発明者らが検討を重ねた結果、
（イ）防錆フィルムを製造する際に製造時の高温では気化しない防錆添加剤を配合させること、および、
（ロ）防錆フィルムの防錆効果を長期間変化させないために、気化しない防錆添加剤を配合させること、
の２点を見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂と防錆添加剤とを有する金属包装用防錆フィルムであって、熱可塑性樹脂１００部に対して防錆添加剤としてｐ−ニトロ安息香酸を０．０１〜０．６部含有することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の金属包装用防錆フィルムによれば、気化しない防錆添加剤を配合しているため、防錆フィルム製造時に防錆添加剤の消失ロスが少なく経済的であり、また環境への影響も少ないという効果を奏する。また、気化しない防錆添加剤を配合しているため、防錆フィルムを金属素材に施して長期間保管する場合や防錆フィルム自体を保管する場合、特に、その保管が解放状態でなされたとしても、有効成分が気化せず、長期間防錆効果が変化しないという効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の最大の特徴である気化しない防錆添加剤であるが、従来、一般的に水溶性防錆剤、油溶性防錆剤として使用されている公知の物質の中から、気化しない防錆添加剤に着目して検討を進めた結果、前述の要望に添った目的とする金属包装用防錆フィルムを完成するに至った。すなわち、本発明の金属包装用防錆フィルムの構成について、フィルムのベース樹脂として熱可塑性樹脂１００部に対し、気化しない防錆添加剤としてｐ−ニトロ安息香酸を０．０１〜０．６部含有させることを特徴としている。
【００１３】
本発明の金属包装用防錆フィルムに適用される熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂、さらにはポリエチレン−ポリ酢酸ビニルやポリアクリル酸エステル等の共重合体樹脂等を挙げることができる。これらの中では、コスト面でも有利であるため、ポリエチレンを使用することが好ましい。
【００１４】
さらに、上記フィルム特性や物理性状を満足する限りにおいては、本発明の熱可塑性樹脂としては上記に列挙した樹脂に限定されず、それ以外の樹脂の使用を拒むものではない。いずれの樹脂を用いた場合においても、ラミネート多層フィルムや共押出し多層フィルムとして使用することができる。
【００１５】
次に気化しない防錆添加剤であるが、本発明において望ましいものはｐ−ニトロ安息香酸であることを見出した。ｐ−ニトロ安息香酸は粉末状であり、フィルム製造時に練り込み熱溶融成形が容易であり、現状のフィルム製造ラインを改造することなく製造が可能なため、設備投資も必要なく、好ましい。ｐ−ニトロ安息香酸の配合量は０．０１〜０．６部であって、０．０１部未満では防錆効果が不十分となり、０．６部より多く加えても防錆効果の向上は期待できず、またフィルム物性の低下となるので、０．６部を上限とする。安息香酸系の物質は気化しない防錆添加剤、インヒビターとして既知のものである。
【００１６】
本発明では、防錆性能の更なる向上を狙うのと同様に、フィルム特性や物理性状、さらにフィルム製造コストや歩留まりを目的とした場合も、単層構造に限定されず、多層化を拒むものではない。例えば、ｐ−ニトロ安息香酸の含有量の異なる複数の層を積層してもよいし、ｐ−ニトロ安息香酸以外の防錆添加剤を含有する層と組み合わせて積層すること、あるいは樹脂成分の異なる層と組み合わせることもできる。
【００１７】
さらに、防錆効果を向上させるために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、水ガラス、粉末ガラス、モリブデン酸ナトリウム、タングステン酸ナトリウム、クロム酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、桂皮酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、尿素、ヘキサメチレンテトラミン、チオ尿素等の副添加剤の添加を拒むものではないが、副添加剤としても同様に、気化しない物質が望ましい。
【００１８】
さらに本発明の金属包装用防錆フィルムは、内部スリップ性、外部スリップ性、アンチブロッキング性を向上させるために内部滑剤、外部滑剤、アンチブロッキング剤を数％程度添加してもよい。
【００１９】
以上のように、気化しない防錆添加剤の添加量を精度良く制御することにより、フィルム特性を低下させることなく単層フィルムに一元化熱溶融成形が可能で、従来品と比較して、以下の特徴を持つ新しいタイプの金属包装用防錆フィルムを完成するに至った。
１）気化しない防錆添加剤を配合しているため、防錆フィルム製造時に防錆添加剤の消失ロスが少なく経済的であり、また環境への影響も少ない。
２）気化しない防錆添加剤を配合しているため、防錆フィルムを施した金属素材の保管時あるいは防錆フィルム自体の保管時、特に解放状態での保管時にも有効成分が気化せず、長期間防錆効果が変化しない。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例１〜３および比較例４〜６によって、本発明を更に詳細に説明する。
１．フィルム製造
気化しない防錆添加剤（ｐ−ニトロ安息香酸）を金属包装用防錆フィルムに規定量配合できるような適当濃度のマスターバッチをあらかじめ製造し、そのマスターバッチを用いて表１に示す配合で実施例１〜３および比較例４〜５の金属包装用防錆フィルムを熱溶融成形した。なお、比較例６の気化性防錆添加剤を含む金属包装用防錆フィルムについても同様に成形した。熱溶融成形を行い、各フィルムについて成形が可能か不可能かを確認した。表１の「フィルム製造の可否」欄に、成形が可能であったものは○、不可能であったものは×として示した。
【００２１】
２．フィルム製造時の防錆添加剤消失量
表1の配合で実施例および比較例の各防錆フィルムを熱溶融成形したとき、成形後のフィルムの組成を調べ、防錆添加剤の消失量を収支差により確認した。表１の「フィルム製造時の防錆添加剤消失量」の欄に、消失がなかったものは○、０．１％以上消失していたものは×として示した。
【００２２】
３．防錆試験方法（サイクル包み込み法）
次に、下記に説明するように、金属の試験片に実施例および比較例の各防錆フィルムを施し、防錆試験を行った。
１）試験片
市販の冷延鋼板（０．８×７０×１５０ｍｍ）をホワイトスピリットおよびメタノールで超音波洗浄したものを使用した。
２）フィルムシール
防錆フィルムを試験片形状に合わせて切断（１６０×１７０ｍｍ）し、試験片を包装した後ヒートシールした。試験片のヒートシール法は、防錆フィルムを半分に折り、試験片を挟み込んで３辺をヒートシールした。
３）恒温恒湿器投入
温度５０℃、相対湿度９５ＲＨ％の雰囲気に６時間保持した後、温度２０℃、相対湿度７０％の雰囲気に６時間保持し、これを1サイクルとして試験を行い、４０サイクル後の試験片の錆を判定した。試験片全面積に対する錆の発生箇所の占める割合が０〜１０％であった試験片は○、１１〜２５％であった試験片は△、２５％以上であった試験片は×として表１の「防錆試験結果（製造直後）」の欄に示した。
【００２３】
４．フィルムの経時変化
防錆フィルムをシート状に成形し、開放状態にして１ヶ月保管後、上記防錆試験を行った。評価方法は上記防錆試験と同様にして、表１の「防錆試験結果（開放保管１ヶ月後）」の欄に○、△、×で示した。
【００２４】
【表１】
2008121070.tif 000002
【００２５】
５．試験結果
実施例１，２，３はいずれもフィルム製造時に添加剤の消失がなく、また長期保管後でも性能の低下がみられず良好であった。それに対し、比較例４の場合、フィルム製造時に添加剤の消失はなかったが、防錆添加剤が少な過ぎて充分な防錆性能が得られなかった。比較例５の場合は、防錆添加剤が多過ぎてフィルム製造時にフィルム成形が不可能であった。また比較例６の気化性防錆剤を用いたフィルムは、製造時に添加剤の消失および長期保管による性能の低下が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
各分野において、錆の発生が懸念される各種の金属部品を長期間良好な状態で保管することができる。