(57)【要約】【課題】高効率かつ高輝度の光を出力し、製造が容易でかつ比較的安価に作製可能な有機発光素子を提供する。【解決手段】陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物からなる層とから構成され、該陽極及び該陰極のいずれかが透明又は半透明であり、該有機化合物からなる層が、下記一般式（Ｉ）で示される有機発光素子用材料を少なくとも１種類含有することを特徴とする、有機発光素子。2008288270.tif 000018【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示される化合物であることを特徴とする、有機発光素子用材料。
【化１】
2008288270.tif 000013
（式（Ｉ）において、Ｘ1は、置換あるいは無置換のアリーレン基である。Ａ1及びＡ2は、それぞれ置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基である。またＡ1及びＡ2はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。また、Ａ1とＡ2とが互いに結合して縮合環を形成してもよい。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基及び置換あるいは無置換のアリール基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。ｎは、１乃至５の整数である。）
【請求項２】
下記一般式（ＩＩ）で示される化合物であることを特徴とする、有機発光素子用材料。
【化２】
2008288270.tif 000014
（式（ＩＩ）において、Ｘ2は、置換あるいは無置換のアリーレン基である。Ａ3及びＡ4は、置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基である。また、Ａ3及びＡ4はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ａ3とＡ4とが互いに結合して縮合環を形成してもよい。）
【請求項３】
下記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物であることを特徴とする、有機発光素子用材料。
【化３】
2008288270.tif 000015
（式（ＩＩＩ）において、Ｘ3は、置換あるいは無置換の芳香族環に由来する３価の置換基である。Ａ5乃至Ａ8は、それぞれ置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基である。またＡ5乃至Ａ8はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ａ5とＡ6及びＡ7とＡ8のいずれかが互いに結合して縮合環を形成してもよい。）
【請求項４】
前記Ｘ1が置換もしくは無置換の１，２−フェニレン基であることを特徴する、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の有機発光素子用材料。
【請求項５】
前記Ａ3又は前記Ａ4が下記一般式（ｉ）で示される置換基であることを特徴とする、請求項２に記載の有機発光素子用材料。
【化４】
2008288270.tif 000016
（式（ｉ）において、ｎは、１乃至５の整数である。Ｒ4及びＲ5は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基及び置換あるいは未置換のアリール基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。Ｒ6乃至Ｒ9は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基、アミノ基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。またＲ6乃至Ｒ9のうち隣り合う置換基は互いに結合し環を形成していてもよい。）
【請求項６】
前記Ａ5乃至前記Ａ8のいずれかが下記一般式（ｉ）で示されることを特徴とする、請求項３に記載の有機発光素子用材料。
【化５】
2008288270.tif 000017
【請求項７】
陽極と陰極と、
該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物からなる層とから構成され、
該陽極及び該陰極のいずれかが透明又は半透明であり、
該有機化合物からなる層が、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の有機発光素子用材料を少なくとも１種類含有することを特徴とする、有機発光素子。
【請求項８】
前記有機発光素子用材料がホール注入層に含有されることを特徴とする、請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記有機発光素子用材料がホール輸送層に含有されることを特徴とする、請求項７に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光素子用材料及びそれを用いた有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、陽極と陰極と間に蛍光性有機化合物を含む薄膜が挟持されている素子である。また陽極と陰極からそれぞれホール（ホール）及び電子を注入することにより、蛍光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態に戻る際に、有機発光素子は光を放出する。
【０００３】
有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は、低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、発光デバイスの薄型・軽量化が可能であることが挙げられる。このことから、有機発光素子は広汎な用途への可能性を示唆している。
【０００４】
しかしながら、有機発光素子は長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気等による劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。またフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合、現状では更なる長寿命の、高変換効率、高色純度の青、緑、赤色発光が必要である。
【０００５】
そこで、これらの課題を解決するために、有機発光素子の構成材料としてトリアリールアミン誘導体が提案され、有機発光素子への応用がなされている。トリアリールアミン誘導体の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）が知られている（非特許文献１参照）。この他に、特許文献１に記載のトリアリールアミン誘導体や特許文献２に記載のカルボキシル基を有する化合物が開示されている。
【０００６】
特許文献２のトリアリールアミン誘導体は、特に陽極表面の改質剤として用いられ、陽極と有機化合物からなる層との親和性を高くする効果があるため、良好な有機薄膜が形成できる。しかし、素子自体の発光効率及び耐久寿命は実用上十分ではなかった。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−２３４６８１号公報
【特許文献２】特開平５−２１１６５号公報
【非特許文献１】Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，２７，Ｌ２６９（１９８８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決するためになされたものである。本発明の目的は、高効率かつ高輝度の光を出力し、製造が容易でかつ比較的安価に作製可能な有機発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上述の課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明の有機発光素子用材料は、下記一般式（Ｉ）で示されることを特徴とする。
【００１０】
【化１】
2008288270.tif 000002
【００１１】
（式（Ｉ）において、Ｘ1は、置換あるいは無置換のアリーレン基である。Ａ1及びＡ2は、それぞれ置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基である。またＡ1及びＡ2はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。また、Ａ1とＡ2とが互いに結合して縮合環を形成してもよい。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基及び置換あるいは無置換のアリール基からなる群より選ばれた基であり、同じであっても異なっていてもよい。ｎは、１乃至５の整数である。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高効率かつ高輝度の光を出力し、製造が容易でかつ比較的安価に作製可能な有機発光素子を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明に関して詳細に説明する。本発明の有機発光素子用材料の第一の実施形態は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【００１４】
【化２】
2008288270.tif 000003
【００１５】
式（Ｉ）において、Ｘ1は、置換あるいは無置換のアリーレン基である。
【００１６】
Ｘ1で表されるアリーレン基として、１，２−フェニレン基、１，２−ビフェニレン基、２，３−ビフェニレン基、テトラフルオロフェニレン基、ジメチルフェニレン基、１，２−ナフチレン基、２，３−ナフチレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基、テトラセニレン基、ペンタセニレン基、ペリレニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。好ましくは、１，２−フェニレン基である。
【００１７】
上記アリーレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアルキル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基等の複素環基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ベンジルオキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基、アニリノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基等のアミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００１８】
式（Ｉ）において、Ａ1及びＡ2は、それぞれ置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基である。
【００１９】
Ａ1及びＡ2で表されるアリール基として、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、メシチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジトリルアミノフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、フルオレニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００２０】
Ａ1及びＡ2で表される複素環基として、ピロリル基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、ターピロリル基、チエニル基、１−ベンゾチエニル基、２−ベンゾチエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、インドリル基、イソインドリル基、１，１０−フェナントロリル基、フェナジニル基、キノリル基、イソキノリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、カルバゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリミジニル基、キノキサリル基、キナゾリル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００２１】
上記アリール基及び複素環基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアルキル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基等の複素環基、カルバゾリルフェニル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００２２】
Ａ1及びＡ2は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。また、Ａ1とＡ2とが互いに結合してカルバゾール環等の縮合環を形成してもよい。
【００２３】
式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは無置換のアルキル基及び置換あるいは無置換のアリール基からなる群より選ばれた基である。
【００２４】
Ｒ1及びＲ2で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられる。
【００２５】
Ｒ1及びＲ2で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００２６】
Ｒ1及びＲ2で表されるアリール基として、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、メシチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジトリルアミノフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、フルオレニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００２７】
上記アルキル基及びアリール基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアルキル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基等の複素環基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００２８】
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００２９】
式（Ｉ）において、ｎは、１乃至５の整数である。
【００３０】
尚、式（Ｉ）の化合物に含まれる水素原子の全部又は一部が重水素原子で置換されてもよい。
【００３１】
本発明の有機発光素子用材料の第二の実施形態は、下記一般式（ＩＩ）で示される化合物である。
【００３２】
【化３】
2008288270.tif 000004
【００３３】
式（ＩＩ）において、Ｘ1，Ａ1，Ｒ1，Ｒ2及びｎは、式（Ｉ）のＸ1，Ａ1，Ｒ1，Ｒ2及びｎと同様である。
【００３４】
式（ＩＩ）において、Ｘ2は、置換あるいは無置換のアリーレン基である。
【００３５】
Ｘ2で表されるアリーレン基として、フェニレン基、ビフェニレン基、テトラフルオロフェニレン基、ジメチルフェニレン基、フルオレニレン基、ナフチレン基、アンスリレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基、テトラセニレン基、ペンタセニレン基、ペリレニレン基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００３６】
上記アリーレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃーブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアルキル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基等の複素環基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００３７】
式（ＩＩ）において、Ａ3及びＡ4は、それぞれ置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基である。
【００３８】
Ａ3及びＡ4で表されるアリール基及び複素環基の具体例は、式（Ｉ）のＡ1及びＡ2の具体例と同様である。
【００３９】
上記アリール基及び複素環基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアルキル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基等の複素環基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシペンチル基等のヒドロキシアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４０】
好ましくは、Ａ3及びＡ4のいずれかが下記一般式（ｉ）で示される置換基である。
【００４１】
【化４】
2008288270.tif 000005
【００４２】
式（ｉ）において、ｎは、１乃至５の整数である。
【００４３】
式（ｉ）において、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基及び置換あるいは未置換のアリール基からなる群より選ばれた基である。Ｒ4及びＲ5で表されるハロゲン原子、アルキル基及びアリール基、並びにアルキル基及びアリール基が有してもよい置換基の具体例は、式（Ｉ）のＲ1及びＲ2と同様である。
【００４４】
Ｒ4及びＲ5は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００４５】
式（ｉ）において、Ｒ6乃至Ｒ9は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換あるいは未置換のアルキル基、アリール基及びアミノ基からなる群より選ばれた基である。
【００４６】
Ｒ6乃至Ｒ9で表されるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられる。
【００４７】
Ｒ6乃至Ｒ9で表されるアルキル基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、パーフルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、６−フルオロヘキシル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、６−クロロヘキシル基、ブロモメチル基、２−ブロモエチル基、ヨードメチル基、２−ヨードエチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、４−フルオロシクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４８】
Ｒ6乃至Ｒ9で表されるアリール基として、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−エチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−トリフルオロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、メシチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ジトリルアミノフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、フルオレニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００４９】
Ｒ6乃至Ｒ9で表されるアミノ基として、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアニソリルアミノ基、Ｎ−メシチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメシチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）アミノ基、Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−フェナントリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ピレニルアミノ基、ＮーフルオレニルーＮ−フェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ピリジルアミノ基、Ｎ，Ｎ―ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフルオレニルアミノ基等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５０】
上記アルキル基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアルキル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基等の複素環基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００５１】
Ｒ6乃至Ｒ9は、それぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００５２】
またＲ6乃至Ｒ9のうち隣り合う置換基は互いに結合し環を形成していてもよい。
【００５３】
また、Ａ3とＡ4は同じであっても異なっていてもよく、Ｘ2とＡ1及びＡ3とＡ4のいずれかが互いに結合してカルバゾール環等の縮合環を形成してもよい。
【００５４】
尚、式（ＩＩ）の化合物に含まれる水素原子の全部又は一部が重水素原子で置換されてもよい。
【００５５】
本発明の有機発光素子用材料の第三の実施形態は、下記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物である。
【００５６】
【化５】
2008288270.tif 000006
【００５７】
式（ＩＩＩ）において、Ｘ1，Ａ1，Ｒ1，Ｒ2及びｎは、式（Ｉ）のＸ1，Ａ1，Ｒ1，Ｒ2及びｎと同様である。
【００５８】
式（ＩＩＩ）において、Ｘ3は、置換あるいは無置換の芳香族環に由来する３価の置換基を表す。
【００５９】
Ｘ3で表される３価の置換基として、ベンゼン環、ビフェニル環、フルオレン環、ナフタレン環、フェナントレン環、ピレン環、テトラセン環、ペンタセン環、ペリレン環等に由来する３価の置換基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６０】
上記３価のアリーレン基がさらに有してもよい置換基として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃーブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアルキル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、トリフェニルアミノ基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基、ピリジル基、ビピリジル基、メチルピリジル基、チエニル基、ターチエニル基、プロピルチエニル基、フリル基、キノリル基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル基等の複素環基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００６１】
式（ＩＩＩ）において、Ａ5乃至Ａ8は、それぞれ置換あるいは無置換のアリール基又は置換あるいは無置換の複素環基である。
【００６２】
Ａ5乃至Ａ8で表されるアリール基及び複素環基並びにアリール基及び複素環基がさらに有してもよい置換基の具体例は、式（ＩＩ）のＡ2及びＡ3の具体例と同様である。
【００６３】
Ａ5乃至Ａ8で表される置換基として、好ましくは、下記式（ｉ）で表される置換基である。
【００６４】
【化６】
2008288270.tif 000007
【００６５】
またＡ5乃至Ａ8は同じであっても異なっていてもよく、Ａ5とＡ6及びＡ7とＡ8のいずれかが互いに結合してカルバゾール環等の縮合環を形成してもよい。
【００６６】
尚、式（ＩＩＩ）の化合物に含まれる水素原子の全部又は一部が重水素原子で置換されてもよい。
【００６７】
本発明の有機発光素子用材料は、有機発光素子の構成材料として使用できる。好ましくは、ホール注入・輸送材料として使用できる。特に、ホール注入層を構成する材料として使用すると、素子の発光効率や寿命が向上する効果が大きくなる。
【００６８】
本発明の有機発光素子用材料は、第三級アミン部分とヒドロキシル基との間で分子内相互作用が発生する。この分子内相互作用により、本発明の有機発光素子用材料は、従来有機発光素子の構成材料として使用されているアミン化合物と比較して、ホールの注入性や輸送性に優れ、また非結晶性にも優れている。さらに本発明の有機発光素子用材料は、分子内にヒドロキシル基を有する。ヒドロキシル基は酸性度が低いため、カルボキシル基のような強い酸性度を持つ置換基と比べて、置換基が有するプロトンが遊離されにくく遊離したプロトンによる素子の劣化が起こらない。このため有機発光素子の寿命が向上される。
【００６９】
次に本発明の有機発光素子用材料についてその代表例を挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。
【００７０】
【化７】
2008288270.tif 000008
【００７１】
【化８】
2008288270.tif 000009
【００７２】
【化９】
2008288270.tif 000010
【００７３】
【化１０】
2008288270.tif 000011
【００７４】
次に、本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
【００７５】
本発明の有機発光素子は、陽極と陰極と、該陽極と該陰極との間に挟持される有機化合物からなる層とから構成される。また本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極のいずれかが透明又は半透明である。
【００７６】
以下、図面を参照しながら本発明の有機発光素子を詳細に説明する。
【００７７】
図１は、本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。図１の有機発光素子１０は、基板１上に、陽極２、発光層３及び陰極４が順次設けられている。図１の有機発光素子１０は、発光層３が、ホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を全て有する有機化合物で構成されている場合に有用である。また、発光層３が、ホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能の特性いずれかを有する有機化合物を混合して構成される場合にも有用である。
【００７８】
図２は、本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。図２の有機発光素子２０は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４が順次設けられている。図２の有機発光素子２０は、ホール輸送性及び電子輸送性のいずれかを備える発光性の有機化合物と電子輸送性のみ又はホール輸送性のみを備える有機化合物とを組み合わせて用いる場合に有用である。また、有機発光素子２０は、ホール輸送層５又は電子輸送層６が発光層を兼ねている。
【００７９】
図３は、本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。図３の有機発光素子３０は、図２の有機発光素子２０において、ホール輸送層５と電子輸送層６との間に発光層３を挿入したものである。この有機発光素子３０は、キャリア輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した有機化合物を適時組み合わせて用いることができる。このため、極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各キャリアあるいは励起子を有効に閉じこめて、有機発光素子３０の発光効率の向上を図ることも可能になる。
【００８０】
図４は、本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。図４の有機発光素子４０は、図３の有機発光素子３０において、陽極２とホール輸送層５との間にホール注入層７を挿入したものである。この有機発光素子４０は、ホール注入層７を挿入したことにより、陽極２とホール輸送層５との間の密着性又はホールの注入性が改善されるので低電圧化に効果的である。
【００８１】
図５は、本発明の有機発光素子における第５の実施形態を示す断面図である。図５の有機発光素子５０は、図３の有機発光素子３０において、ホール又は励起子（エキシトン）が陰極４側に抜けることを阻害する層（ホール／エキシトンブロッキング層８）を、発光層３と電子輸送層６との間に挿入したものである。イオン化ポテンシャルの非常に高い化合物をホール／エキシトンブロッキング層８として用いることにより、有機発光素子５０の発光効率が向上する。
【００８２】
ただし、図１乃至図５はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の有機発光素子用材料を用いた有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層との界面に絶縁性層、接着層又は干渉層を設けてもよい。ホール輸送層５がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成されていてもよい。
【００８３】
本発明の有機発光素子用材料は、図１乃至図５のいずれの形態でも使用することができる。図１乃至図５に示されている有機発光素子においては、発光層３、ホール輸送層５、電子輸送層６、ホール注入層７、ホール／エキシトンブロッキング層８のうち少なくとも１層に本発明の有機発光素子用材料が少なくとも１種類含有される。本発明の有機発光素子用材料は、複数の層に含まれてもよい。また、本発明の有機発光素子用材料は、１つの層に２種類以上含有されていてもよい。
【００８４】
本発明の有機発光素子用材料は、好ましくは、ホール注入層７又はホール輸送層５に含有されるが、必要に応じてこれまで知られている低分子系あるいはポリマー系のホール輸送性化合物、発光性化合物又は電子輸送性化合物等を一緒に使用することもできる。
【００８５】
ホール注入輸送性材料としては、陽極からのホールの注入を容易にし、また注入されたホールを発光層に輸送する優れたモビリティを有することが好ましい。ホール注入輸送性能を有する低分子及び高分子系材料としては、本発明の有機発光素子用材料の他に、フェニレンジアミン誘導体、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、オキサゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、及びポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（シリレン）、ポリ（チオフェン）、その他導電性高分子が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００８６】
発光性材料としては、多環縮合芳香族化合物（例えばナフタレン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導体、ピレン誘導体、テトラセン誘導体、コロネン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体、ルブレンなど）、キナクリドン誘導体、アクリドン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、ナイルレッド、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、スチルベン誘導体、有機金属錯体（例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体）及びポリ（フェニレンビニレン）誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体、ポリ（チエニレンビニレン）誘導体、ポリ（アセチレン）誘導体等の高分子誘導体が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００８７】
電子注入輸送性材料としては、陰極からの電子の注入を容易にし、注入された電子を発光層に輸送する機能を有するものから任意に選ぶことができ、ホール輸送材料のキャリア移動度とのバランス等を考慮し選択される。電子注入輸送性能材料としては、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ピラジン誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フルオレノン誘導体、アントロン誘導体、フェナントロリン誘導体、有機金属錯体等が挙げられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
【００８８】
陽極を構成する材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよい。例えば、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム、タングステン等の金属単体あるいはこれらの金属単体を組み合わせてなる合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で使用してもよいし、複数併用して使用してもよい。また、陽極は一層で構成されていてもよいし、複数の層で構成されていてもよい。
【００８９】
一方、陰極を構成する材料としては、仕事関数の小さなものがよい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体又はこれらの金属単体を組み合わせてなる合金（例えば、リチウム−インジウム、ナトリウム−カリウム、マグネシウム−銀、アルミニウム−リチウム、アルミニウム−マグネシウム、マグネシウム−インジウム等）が使用できる。また酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物も使用できる。これらの電極物質は単独で使用してもよいし、複数併用して使用してもよい。また、陰極は一層で構成されていてもよいし、複数の層で構成されていてもよい。
【００９０】
また陽極及び陰極のうちいずれかは透明又は半透明である。
【００９１】
本発明の有機発光素子で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜等を用いて発色光をコントロールすることも可能である。
【００９２】
尚、作製した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【００９３】
本発明の有機発光素子は、基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を作製し、それに接続して作製することも可能である。
【００９４】
また、素子から光を取り出す方法は、ボトムエミッション構成（基板側から光を取り出す構成）でもよいしトップエミッション構成（基板の反対側から光を取り出す構成）でもよい。
【００９５】
特に、本発明の有機発光素子用材料を用いた有機層は、発光層、電子輸送層あるいはホール注入層、ホール輸送層として有用であり、また真空蒸着法や溶液塗布法等によって形成した層は結晶化などが起こりにくく経時安定性に優れている。
【００９６】
本発明の有機発光素子において、本発明の有機発光素子用材料を含む層は、一般には真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング、プラズマ蒸着法又は適当な溶媒に溶解させて調製した溶液を用いた公知の塗布法により薄膜を形成する。ここで、公知の塗布法としては、例えば、スピンコーティング、ディッピング、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等が挙げられる。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【００９７】
上記結着樹脂としては、広範囲な結着性樹脂より選択できる。例えば、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。またこれらの決着樹脂は、単独で使用してもよいし共重合体ポリマーとして１種類又は２種類以上を混合したものを使用してもよい。さらに必要に応じて、公知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を併用してもよい。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９９】
＜実施例１＞［例示化合物Ｎｏ．４１の製造方法］
【０１００】
【化１１】
2008288270.tif 000012
【０１０１】
（１）中間体［３］の合成
１００ｍｌナスフラスコに、以下の試薬、溶媒を仕込み冷却管を取り付けた。
【０１０２】
芳香族アミン化合物［１］：５．００ｇ
４−ヨードトルエン［２］：３．３４ｇ
炭酸カリウム：５．０ｇ
銅粉：４．０ｇ
オルトジクロロベンゼン：４０ｍｌ
次に、反応溶液を還流させながら、２４時間撹拌を行った。反応終了後、反応溶液を冷却した後濾過して、ろ液を減圧濃縮してオルトジクロロベンゼンを留去した後、トルエンを加えて粗製結晶を析出させて濾取した。次に、得られた粗製結晶を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘキサン混合溶媒）を用いて精製することにより、白色微細結晶である中間体［３］を２．８１ｇ得た。
【０１０３】
（２）中間体［５］の合成
窒素気流下、中間体［３］４２０ｍｇ（１．０２ｍｍｏｌ）と脱気したトルエン１０ｍｌを混合し、中間体［３］をトルエン溶媒中に溶解させた。次に、この反応溶液中にリン酸カリウム０．４４ｇと酢酸パラジウム１０ｍｇを順次加えた。次に、５０℃に加熱したオイルバス上で反応溶液を攪拌しながら、この反応溶液中にトルエン３ｍｌに溶解した２−ブロモ安息香酸メチル［４］３３０ｍｇ（１．６０ｍｍｏｌ）を滴下した。次に、反応溶液を、窒素気流下８０℃に加熱したオイルバス上で約８時間加熱しながら攪拌した。反応終了後、反応溶液を室温に戻し、酢酸エチル及び水を加え有機層を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。次に、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘプタン＝１：３）で精製することにより、中間体［５］を３２０ｍｇ得た。
【０１０４】
（３）例示化合物Ｎｏ．４１の合成
氷冷下、リチウム水素化アルミニウム（ＬＡＨ）５ｍｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２ｍｌに加えた。次に、中間体［５］２００ｍｇ（０．３７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２ｍｌに溶解させた溶液を滴下し、反応溶液を氷冷下で約１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液にメタノールを加え、さらに希塩酸を加えた後、酢酸エチルで有機層を抽出した。抽出した有機層は硫酸ナトリウムで乾燥させた。次に溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ヘプタン＝１／３）で精製することにより、例示化合物Ｎｏ．４１を１００ｍｇ得た。
【０１０５】
実施例１（２）において、中間体［３］の代わりに、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行うことにより、例示化合物Ｎｏ．１が得られる。
【０１０６】
実施例１（２）において、中間体［３］の代わりに、Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミンを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行うことにより、例示化合物Ｎｏ．３が得られる。
【０１０７】
実施例１（２）において、中間体［３］の代わりに、Ｎ−（９−フェナントリル）−Ｎ−フェニルアミンを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行うことにより、例示化合物Ｎｏ．４が得られる。
【０１０８】
実施例１（２）において、中間体［３］の代わりに、Ｎ−（１−ピレニル）−Ｎ−フェニルアミンを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行うことにより、例示化合物Ｎｏ．５が得られる。
【０１０９】
実施例１（２）において、中間体［３］の代わりに、２−フェニルアミノ−９，９−ジメチルフルオレンを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行うことにより、例示化合物Ｎｏ．６が得られる。
【０１１０】
実施例１（２）において、中間体［３］の代わりに、カルバゾールを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行うことにより、例示化合物Ｎｏ．７が得られる。
【０１１１】
実施例１（２）において、中間体［３］の代わりに、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミンを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行うことにより、例示化合物Ｎｏ．８が得られる。
【０１１２】
実施例１（１）において、Ｎ’，Ｎ’−ジトリルジフェニルー４，４’−ジアミンの代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンゼン−１，４−ジアミンを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行うことにより、例示化合物Ｎｏ．２２が得られる。
【０１１３】
実施例１（１）において、Ｎ’，Ｎ’−ジトリルジフェニルー４，４’−ジアミンの代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジトリルベンゼン−１，４−ジアミンを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行うことにより、例示化合物Ｎｏ．２５が得られる。
【０１１４】
実施例１（１）において、Ｎ’，Ｎ’−ジトリルジフェニルー４，４’−ジアミンの代わりに、Ｎ，Ｎ’−ジキシリルベンゼン−１，４−ジアミンを用いる以外は実施例１と同様にして反応を行うことにより、例示化合物Ｎｏ．２６が得られる。
【０１１５】
＜実施例２＞［有機発光素子の作製］
図４に示す構造の有機発光素子を以下に示す方法で作製した。
【０１１６】
ガラス基板（基板１）上に、陽極２として酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて膜厚１２０ｎｍで成膜した。次に、この基板をアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄した。このように処理した基板を透明導電性支持基板として使用した。
【０１１７】
次に、ホール注入材料として、Ｎ，Ｎ’−ビス（９，９−ジメチル−２−フルオレニル）Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ビフェニルジアミンと例示化合物４１とが、重量比で９５：５となるクロロホルム溶液を調製した。
【０１１８】
この溶液を上記のＩＴＯ電極上に滴下し、最初に５００ＲＰＭの回転で１０秒、次に１０００ＲＰＭの回転で１分間スピンコートを行うことで薄膜を形成した。この後、８０℃の真空オーブンで１０分間乾燥し、薄膜中の溶剤を完全に除去した。形成されたホール注入層７の膜厚は５０ｎｍであった。
【０１１９】
次に、ホール注入層７の上にホール輸送層５として、Ｎ，Ｎ’−ビス（９，９−ジメチル−２−フルオレニル）Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ビフェニルジアミンを真空蒸着して膜厚１０ｎｍの薄膜を形成した。このとき蒸着時の真空度を１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度を０．２ｎｍ／ｓｅｃ乃至０．３ｎｍ／ｓｅｃとした。
【０１２０】
次に、発光層３として、１，１’−（９，９−ジメチル−２，７−フルオレニル）ジピレンをホール輸送層５上に真空蒸着して膜厚２０ｎｍの薄膜を形成した。このとき蒸着時の真空度を１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度を０．２ｎｍ／ｓｅｃ乃至０．３ｎｍ／ｓｅｃとした。
【０１２１】
次に、電子輸送層６として、２，９−ビス（９，９−ジメチル−２−フルオレニル）−１，１０−フェナントロリンを発光層３上に真空蒸着して膜厚４０ｎｍの薄膜を形成した。このとき蒸着時の真空度を１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度を０．２ｎｍ／ｓｅｃ乃至０．３ｎｍ／ｓｅｃとした。
【０１２２】
次に、アルミニウム−リチウム合金（リチウムの濃度が１原子％）を電子輸送層６上に真空蒸着して膜厚１０ｎｍの金属層膜を形成した。さらにこの金属層膜上にアルミニウムを真空蒸着して膜厚１５０ｎｍの薄膜を形成した。この２つの薄膜を形成するときに蒸着時の真空度を１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度を１．０ｎｍ／ｓｅｃ乃至１．２ｎｍ／ｓｅｃとした。上記のアルミニウム−リチウム合金膜及びアルミニウム膜は電子注入電極（陰極４）として機能する。
【０１２３】
次に、水分の吸着によって素子劣化が起こらないように、乾燥空気雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。以上のようにして、有機発光素子を得た。
【０１２４】
得られた素子について、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極（陰極４）を負極にして、電圧を印加すると１，１’−（９，９−ジメチル−２，７−フルオレニル）ジピレン由来の発光が確認できた。また、この素子に窒素雰囲気下、１００時間電圧を印加したところ、良好な発光の継続が観測された。
【０１２５】
以上のように、本発明の有機発光素子用材料が含まれている有機発光素子は、低い印加電圧で高効率な発光を与えた。また、この有機発光素子は耐久性も優れる。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】本発明の有機発光素子における第一の実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の有機発光素子における第二の実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の有機発光素子における第三の実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の有機発光素子における第四の実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明の有機発光素子における第五の実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１２７】
１  基板
２  陽極
３  発光層
４  陰極
５  ホール輸送層
６  電子輸送層
７  ホール注入層
８  ホール／エキシトンブロッキング層
１０，２０，３０，４０，５０  有機発光素子
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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