(57)【要約】【課題】低い光沢を有し、トナーから形成される印刷画像の艶消し仕上げを向上させるエマルション／アグリゲーション（ＥＡ）トナーを提供する。【解決手段】架橋樹脂と、実質的に非架橋の樹脂と、ワックスと、着色剤と、を含むトナー粒子を有し、架橋樹脂が約０．３パーセント〜約３０パーセントの架橋密度を有するトナー組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー組成物であって、
架橋樹脂と、
実質的に非架橋の樹脂と、
ワックスと、
着色剤と、
を含むトナー粒子を有し、
前記架橋樹脂が約０．３パーセント〜約３０パーセントの架橋密度を有する、トナー組成物。
【請求項２】
トナープロセスであって、
約０．３パーセント〜約３０パーセントの架橋密度を有する架橋樹脂、実質的に非架橋の樹脂、ワックス、および着色剤を混合して、トナーサイズのアグリゲートを得る工程と、
前記アグリゲートを加熱して、トナーを形成させる工程と、
場合によっては、トナーを単離する工程と、
を含むトナープロセス。
【請求項３】
画像を現像するための方法であって、
トナー組成物を基材に適用して画像を形成させる工程であって、前記トナー組成物が架橋樹脂、実質的に非架橋の樹脂、ワックス、および着色剤を含む工程と、
前記トナー組成物を基材に定着させる工程と、
を含み、
前記架橋樹脂が約０．３パーセント〜約３０パーセントの架橋密度を有する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に開示されているのは、低い光沢を有する画像に印刷、すなわち艶消し仕上げをするのに適したトナー組成物である。本明細書に開示されているトナー組成物には、約０．３パーセント〜約３０パーセントの架橋密度を有する架橋樹脂が含まれる。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１（パテル（Ｐａｔｅｌ））には、トナー組成物、ならびに実質的に架橋がまったくない樹脂、架橋樹脂、ワックス、および着色剤を含むトナー組成物を調製するためのプロセス、たとえばエマルションアグリゲーション（emulsion aggregation）トナープロセスが開示されている（この特許を、ここに参照することにより、そのすべてを本明細書に取り入れたものとする）。
【０００３】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００６／０１２１３８４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
低い光沢を有し、トナーから形成される印刷画像の艶消し仕上げを向上させるエマルション／アグリゲーション（ＥＡ）トナーが依然として求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
いくつかの実施態様においては、架橋樹脂、実質的に非架橋の樹脂、ワックス、および着色剤を含むトナー粒子を有するトナー組成物が記載されているが、ここでその架橋樹脂は、約０．３パーセント〜約３０パーセントの架橋密度を有している。
【０００６】
さらなる実施態様においては、トナープロセスが記載されているが、そのプロセスには、約０．３パーセント〜約３０パーセントの架橋密度を有する架橋樹脂、実質的に非架橋の樹脂、ワックス、および着色剤を混合して、トナーサイズのアグリゲート（aggregate）を得る工程、そのアグリゲートを加熱してトナーを形成させる工程、ならびに場合によってはそのトナーを単離する工程が含まれる。
【０００７】
さらなる実施態様においては、画像を現像する方法が記載されているが、その方法には、トナー組成物（そのトナー組成物には架橋樹脂、実質的に非架橋の樹脂、ワックス、および着色剤が含まれる）を基材に適用して画像を形成させる工程、ならびにそのトナー組成物を基材に定着させる工程が含まれ、ここで、その架橋樹脂は約０．３パーセント〜約３０パーセントの架橋密度を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
トナー粒子には、架橋樹脂またはゲル、実質的に非架橋の樹脂、ワックス、および着色剤が含まれていてもよい。
【０００９】
いくつかの実施態様においては、その架橋樹脂またはゲルは、約０．３パーセント〜約３０パーセントの間の架橋密度を有している。その架橋樹脂またはゲルがトナー粒子の中に含まれることにより、印刷された画像の光沢を調節することが可能となる。以下においてさらに詳しく説明するが、その印刷されたトナー画像が示す光沢の量を調節または「ダイヤル・イン（dial in）」させるために、その架橋樹脂またはゲルは、トナー粒子の中に各種の量で含まれていてもよい。
【００１０】
いくつかの実施態様においては、そのトナー粒子の架橋樹脂含量を、そのプロセスの開始の時点で、予め選定するか、調節しておいてもよい。このことによって、得られるトナー粒子の光沢性能を高いレベルで調節することが可能となる。トナー粒子配合物の中の架橋樹脂の量を乳化重合（emulsion polymerization）プロセスの際に調節して、得られるトナーの光沢性を調節してもよい。たとえば、約４重量パーセント〜約３０重量パーセントの架橋樹脂を有するトナー粒子は、ビー・ワイ・ケー（BYK）７５度ミクロ光沢計で測定して、約１〜約２０光沢単位の光沢を示すことができる。「光沢単位（gloss unit）」は、普通紙の上で測定したガードナー光沢単位（Gardner Gloss Unit）を指す。
【００１１】
本明細書で使用するとき、「非架橋樹脂」および「架橋樹脂」という用語は、それぞれ非架橋ゲルおよび架橋ゲルも指している。
【００１２】
本明細書で用いるのに好適な実質的に非架橋の樹脂と架橋樹脂のいずれもが、ラテックス樹脂またはポリマを含んでいる。いくつかの実施態様においては、それらのラテックス樹脂またはポリマは、非架橋樹脂と架橋樹脂とにおいて同一であってもよいし、異なっていてもよい。さらなる実施態様においては、その非架橋樹脂と架橋樹脂とが、同一の（１種または複数の）ラテックス樹脂または（１種または複数の）ポリマを含む。
【００１３】
好適なラテックス樹脂またはポリマとして以下のものが挙げられる。スチレンアクリレート類、スチレンメタクリレート類、ブタジエン類、イソプレン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、ベータ−カルボキシエチルアリーレート、ポリエステル類、公知のポリマたとえば、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）などである。いくつかの実施態様においては、その樹脂またはポリマは、スチレン／アクリル酸ブチル／アクリル酸ベータ−カルボキシエチルのターポリマである。
【００１４】
いくつかの実施態様においては、その架橋ラテックスは、スチレン、アクリル酸ブチル、カルボン酸含有モノマたとえばアクリル酸ベータ−カルボキシエチル（ベータ−ＣＥＡ）、ジビニルベンゼンのモノマ、界面活性剤、および重合開始剤を含む非架橋ラテックスから調製してもよい。その架橋ラテックスは乳化重合により調製してもよい。
【００１５】
その他のカルボン酸含有モノマの例としては以下のものが挙げられる。マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物、マレイン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハーフエステル、部分飽和二塩基酸（partial saturation dibasic acid）のハーフエステルたとえばメサコン酸メチルハーフエステル、ジメチルマレイン酸、部分飽和二塩基酸エステルたとえばジメチルフマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、アルファライククロトン酸（alpha like crotonic acid）、シンナモン酸、ベータ−部分飽和酸、クロトン酸無水物、シンナモン酸無水物、アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸およびそれらの混合物を有するモノマなどである。
【００１６】
それらの架橋樹脂には、出発モノマの約３０重量パーセント〜約９９．９重量パーセントのスチレン、たとえば出発モノマの約３５重量パーセント〜約９０重量パーセントもしくは約３０重量パーセント〜約８０重量パーセントのスチレンが含まれていてよい。
【００１７】
それらの架橋樹脂には、出発モノマの約５重量パーセント〜約５０重量パーセントのアクリル酸ブチル、たとえば出発モノマの約１０重量パーセント〜約４５重量パーセント、もしくは約１２重量パーセント〜約４０重量パーセントのアクリル酸ブチルが含まれていてよい。
【００１８】
それらの架橋樹脂には、出発モノマにおいてスチレン：アクリル酸ブチルが約（５０：５０）から約（８０：２０）までの比率、たとえば出発モノマにおいてスチレン：アクリル酸ブチルが約（６０：４０）から約（７０：３０）まで、もしくは約（６５：３５）の比率で、スチレンとアクリル酸ブチルが含まれていてよい。
【００１９】
それらの架橋樹脂には、出発モノマの約０．０５重量パーセント〜約１５重量パーセントのカルボン酸含有モノマ、たとえば出発モノマの約０．１重量パーセント〜約１０重量パーセント、もしくは約１重量パーセント〜約６重量パーセントのカルボン酸含有モノマが含まれていてよい。
【００２０】
それらの架橋樹脂には、出発架橋モノマの約０．２５重量パーセント〜約４０重量パーセントのジビニルベンゼン、たとえば出発架橋モノマの約０．５重量パーセント〜約２０重量パーセント、もしくは約１重量パーセント〜約１５重量パーセントのジビニルベンゼンが含まれていてよい。
【００２１】
本明細書で用いるのに好適な架橋剤の例としては以下のものが挙げられる。ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、エチレングリコールジアクリレート、１、３−ブチレン−グリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン−グリコール＃４００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、およびポリオキシエチレン（２）−２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレートならびにそれらの混合物などである。
【００２２】
樹脂の中に存在させるジビニルベンゼンの量が、その樹脂の架橋密度に影響する。たとえば、樹脂の中のジビニルベンゼンの量が多い程、架橋密度が高くなる。いくつかの実施態様においては、樹脂の架橋密度は、約０．３パーセント〜約４０パーセント、たとえば約０．３パーセント〜約３５パーセント、もしくは約０．３パーセント〜約３０パーセント、約０．２５パーセント〜約１５パーセントの架橋密度である。
【００２３】
本明細書で使用するとき「架橋密度」という用語は、その点で他のポリマ鎖に結合されている、モノマ単位のモル分率を指す。たとえば、２０分子の内の１がジビニルベンゼンであり、２０分子の内の１９がスチレンであるような系においては、２０分子の内の１だけが、架橋する。したがって、そのような系においてはその架橋密度は０．０５となるであろう。
【００２４】
架橋樹脂の架橋密度がトナー全体の架橋密度に影響する。
【００２５】
配合物中で使用されるジビニルベンゼンが多いほど、架橋が高くなるであろう。したがって、ジビニルベンゼンが多いために高い架橋密度であるということは、そのポリマが他のポリマと結合する機会が多くなるということを意味している。たとえば、トナー中に重量で約１０パーセントの架橋樹脂が存在しているとすると、全体としての架橋密度は、約０．０３パーセント〜約０．１パーセントに「希釈」されることになるであろう。
【００２６】
いくつかの実施態様においては、その架橋樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が約３０℃〜約６５℃、たとえば約３５℃〜約６０℃、もしくは約４０℃〜約５５℃であってよい。
【００２７】
架橋樹脂の可溶性部分は、約１００，０００〜約２００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、たとえば約１１５，０００〜約１７５，０００、もしくは約１２５，０００〜約１５０，０００の分子量を有していてよい。いくつかの実施態様においては、その架橋樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が、約１５，０００〜約５０，０００、たとえば約２０，０００〜約３５，０００、もしくは約２３，０００〜約３０，０００であってよい。
【００２８】
架橋樹脂の粒子サイズ（直径）は、約１０ナノメートル〜約３５０ナノメートル、たとえば約１５ナノメートル〜約３００ナノメートル、もしくは約２０ナノメートル〜約２５０ナノメートルであってよい。
【００２９】
架橋樹脂の分子量を調節するためには、その樹脂は、場合によっては連鎖移動剤、重合開始剤、および界面活性剤の存在下に、たとえば乳化重合によって調製してもよい。
【００３０】
架橋樹脂を得るためのその他のプロセスとしては、たとえば、米国特許第３，６７４，７３６号明細書に開示のポリマミクロ懸濁プロセス、米国特許第５，２９０，６５４号明細書に開示のポリマ溶液ミクロ懸濁プロセス、機械的摩砕プロセス、各種のその他の公知のプロセスを挙げることができる。
【００３１】
それらのトナー粒子には、実質的に架橋がない樹脂も含まれる。いくつかの実施態様においては、そのような実質的に架橋がない樹脂（本明細書においては非架橋樹脂と呼ぶこともある）としては、約０．１パーセント未満たとえば約０．０５未満の架橋密度を有する樹脂が挙げられる。たとえば、非架橋ラテックスには、重合開始剤、連鎖移動剤（ＣＴＡ）、および界面活性剤の存在下にたとえば乳化重合によって調製された、スチレン、アクリル酸ブチル、およびベータ−ＣＥＡモノマを含んでいる。ジビニルベンゼンまたは類似の架橋剤が存在しないために、架橋されない。
【００３２】
いくつかの実施態様においては、その実質的に架橋がまったくない樹脂には、スチレン：アクリル酸ブチル：ベータ−ＣＥＡが含まれているが、ここで、たとえばその非架橋樹脂のモノマには、約７０重量パーセント〜約９０重量パーセントのスチレン、約１０重量パーセント〜約３０重量パーセントのアクリル酸ブチル、および約０．０５重量パーセント〜約１０重量パーセントのベータ−ＣＥＡが含まれる。
【００３３】
架橋樹脂と実質的に非架橋の樹脂のいずれを製造する場合においても、使用するのに好適な重合開始剤は、たとえば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、または過硫酸アンモニウムであるのがよく、架橋用の出発モノマと非架橋用の出発モノマのいずれにおいても、モノマの全重量を基準にして、約０．１重量パーセント〜約５重量パーセント、たとえば約０．３重量パーセント〜約４重量パーセント、もしくは約０．５重量パーセント〜約３重量パーセントの範囲の重合開始剤を存在させるのがよい。いくつかの実施態様においては、その界面活性剤は、約０．３重量パーセント〜約１０重量パーセント、たとえば約０．５重量パーセント〜約８重量パーセント、もしくは約０．７〜約５．０重量パーセントの範囲の界面活性剤で存在させるのがよい。
【００３４】
架橋樹脂、実質的に非架橋の樹脂のいずれも、同様の方法で製造することができる。しかしながら、実質的に非架橋の樹脂を製造する場合には、ジビニルベンゼンまたは同様の架橋剤は使用しない。それらの樹脂は、各種好適な方法で製造すればよい。説明のために、好適な方法の一つの例を以下に記す。
【００３５】
第一に、アニオン性界面活性剤を水と組み合わせることによって、界面活性剤溶液を調製する。アニオン性界面活性剤は、反応混合物の約０．０１〜約１５重量パーセント、より好ましくは約０．０１〜約５重量パーセントの量で存在させる。
【００３６】
本明細書で用いるのに好適な界面活性剤は、反応混合物の、たとえば約０．０１〜約１５重量パーセント、または約０．０１〜約５重量パーセントの有効量のイオン性またはノニオン性界面活性剤であってよい。アニオン性界面活性剤の例を挙げれば、ドデシル硫酸ナトリウム（SDS）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル硫酸塩およびスルホン酸塩、アルドリッチ（Aldrich）から入手可能なアビチン酸（abitic acid）、花王（Kao）から得られるネオゲンＲ（NEOGEN R）（商標）、ネオゲンＳＣ（NEOGEN SC）（商標）などがある。各種適切な量たとえば約０．１〜約５重量パーセントで選択される、着色剤分散体のためのノニオン性界面活性剤の例としては、以下のものが挙げられる。ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース（methalose）、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、ローヌ＝プーラン（Rhone−Poulenac）から入手可能な、イゲパールＣＡ−２１０（IGEPAL CA-210）（商標）、イゲパールＣＡ−５２０（IGEPAL CA-520）（商標）、イゲパールＣＡ−７２０（IGEPAL CA-720）（商標）、イゲパールＣＯ−８９０（IGEPAL CO-890）（商標）、イゲパールＣＯ−７２０（IGEPAL CO-720）（商標）、イゲパールＣＯ−２９０（IGEPAL CO-290）（商標）、イゲパールＣＡ−２１０（IGEPAL CA-210）（商標）、アンタロックス８９０（ANTAROX 890）（商標）およびアンタロックス８９７（ANTAROX 897）（商標）である。
【００３７】
別の容器の中で、重合開始剤溶液を調製する。ラテックスを調製するための重合開始剤の例としては、適切な量たとえば約０．１〜約８重量パーセント、より具体的には約０．２〜約５重量パーセントの範囲の水溶性重合開始剤、たとえば過硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリウムが挙げられる。ラテックスにはイニシャルラテックス（initial latex）と、添加されるディレイドラテックス（delayed latex）とが含まれるが、そのディレイドラテックスとは、約４〜約６．５μｍのサイズ範囲にあるすでに形成されているアグリゲートに添加されるラテックス部分を指していて、これについては以下において説明する。
【００３８】
さらに他の容器に、スチレン、アクリル酸ブチル、ベータ−ＣＥＡ、場合によってはジビニルベンゼン（架橋樹脂を製造する場合）、および界面活性剤を混合することによりモノマエマルションを調製する。一つの実施態様においては、スチレン、アクリル酸ブチル、および／またはベータ−ＣＥＡがオレフィンモノマである。
【００３９】
モノマエマルションの調製が完了したら、そのエマルションのごく一部、たとえば約０．５〜約５パーセントを、界面活性剤溶液を含む反応器の中に徐々に供給する。次いで重合開始剤溶液をその反応器の中に徐々に添加する。約１５〜約４５分間後に、エマルションの残りの部分を反応器に添加する。
【００４０】
約１〜約２時間後ではあるが、反応器にエマルションを全部添加するよりは前に、１−ドデカンチオールまたは四臭化炭素（ポリマ鎖の長さを調節／制限するための連鎖移動剤）をそのエマルションに添加する。いくつかの実施態様においては、電荷移送剤を、有効量、たとえば出発モノマの約０．０５重量パーセント〜約１５重量パーセント、たとえば出発モノマの約０．１重量パーセント〜約１３重量パーセント、もしくは約０．１重量パーセント〜約１０重量パーセントの量で使用してもよい。反応器の中へのエマルションの添加を続ける。
【００４１】
米国特許第６，４４７，９７４号明細書に記載されているような、スターブフェッド（starve fed）条件下でそれらのモノマを重合させて、約２０ナノメートル〜約５００ナノメートル、たとえば約７５ナノメートル〜約４００ナノメートル、もしくは約１００〜約３００ナノメートルの範囲の直径を有するラテックス樹脂粒子を得るようにしてもよい。
【００４２】
その非架橋ラテックス樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、約２５，０００〜約４５，０００、たとえば約３０，０００〜約３７，０００、もしくは約３４，０００としてもよい。
【００４３】
その非架橋樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、約４０℃〜約６８℃、たとえば約４３℃〜約６５℃、もしくは約４６℃〜約６２℃、もしくは約５８℃である。
【００４４】
架橋樹脂と非架橋樹脂とに加えて、トナー粒子にはさらにワックスが含まれていてもよい。本明細書で用いるのに好適なワックスの例としては、約１個の炭素原子〜約３０個の炭素原子、たとえば約１個の炭素原子〜約３０個の炭素原子、もしくは約１個の炭素原子〜約２５個の炭素原子を有する炭化水素ワックス、アルキレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはそれらの混合物のような脂肪族ワックスが挙げられる。
【００４５】
本明細書で用いるのに好適なワックスの例としては、ポリプロピレン類およびポリエチレン類（アライド・ケミカル・アンド・ペトロライト・コーポレーション（Allied Chemical and Petrolite Corporation）から市販）、ワックスエマルション（マイケルマン・インコーポレーテッド（Michaelman Inc.）およびダニエルス・プロダクツ・カンパニー（Daniels Products Company）から入手可能）、エポリーンＮ−１５（EPOLENE N−15）（商標）（イーストマン・ケミカル・プロダクツ・インコーポレーテッド（Eastman Chemical Products, Inc.）から市販）、ビスコール５５０−Ｐ（VISCOL 550-P）（商標）、低重量平均分子量ポリプロピレン（三洋化成（株）（Sanyo Kasei K.K.）から入手可能）およびそれらの同等物などが挙げられる。市販されているポリエチレン類は、約１，０００〜約５，０００の分子量（Ｍｗ）を有しており、市販されているポリプロピレン類は約４，０００〜約１０，０００の分子量を有していると考えられている。官能化されたワックスの例としては、アミン類、アミド類、たとえばマイクロパウダー・インコーポレーテッド（Micro Powder Inc.）から入手可能なアクア・スーパースリップ６５５０（AQUA SUPERSLIP 6550）（商標）、スーパースリップ６５３０（SUPERSLIP 6530）（商標）；フッ素化ワックス、たとえば、マイクロパウダー・インコーポレーテッド（Micro Powder Inc.）から入手可能なポリフルオ１９０（POLYFLUO 190）（商標）、ポリフルオ２００（POLYFLUO 200）（商標）、ポリフルオ５２３ＸＦ（POLYFLUO 523XF）（商標）、アクア・ポリフルオ４１１（AQUA POLYFLUO 411）（商標）、アクア・ポリシルク１９（AQUAPOLYSILK 19）（商標）、ポリシルク１４（POLYSILK 14）（商標）；混合フッ素化、アミドワックス、たとえば、これもまたマイクロパウダー・インコーポレーテッド（Micro Powder Inc.）から入手可能なマイクロスパーション１９（MICROSPERSION 19）（商標）；イミド類、エステル類、四級アミン類、カルボン酸類またはアクリル系ポリマエマルション、たとえば、ＳＣ・ジョンソン・ワックス（SC Johnson Wax）からすべて入手可能な、ジョンクリル７４（JONCRYL 74）（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）、および５３８（商標）；アライド・ケミカル・アンド・ペトロライト・コーポレーション（Allied Chemical and Petrolite Corporation）、およびＳＣ・ジョンソン・ワックス（SC Johnson Wax）から入手可能な、塩素化ポリプロピレン類およびポリエチレン類などが挙げられる。
【００４６】
いくつかの実施態様においては、そのワックスには、たとえば約１００ナノメートル〜約５００ナノメートルの粒子直径を有するワックス、水、およびアニオン性界面活性剤を含む分散体の形態のワックスを含む。いくつかの実施態様においては、たとえば約３〜約３０重量パーセントの量でワックスを含む。いくつかの実施態様においては、そのワックスにはポリエチレンワックス粒子を含むが、そのようなものとしてはたとえば、べーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）から市販されている、約１００〜約５００ナノメートルの範囲の粒子直径を有するポリワックス８５０（POLYWAX 850）が挙げられる。ワックスを分散させるために使用される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤であって、そのようなものとしてはたとえば、花王コーポレーション（Kao Corporation）から市販されているネオゲンＲＫ（NEOGEN RK）（商標）、またはテイカコーポレーション（Tayca Corporation）から市販されているテイカパワーＢＮ２０６０（TAYCAPOWER BN 2060）が挙げられる。べーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）から市販されているその他のポリエチレンワックスとしては、ポリワックス７５０（POLYWAX 750）およびポリワックス６５５（POLYWAX 655）が挙げられる。
【００４７】
着色剤および顔料としては、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料の混合物、染料の混合物などが挙げられる。いくつかの実施態様においては、その着色剤には、顔料、染料、それらの混合物、カーボンブラック、マグネタイト、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、それらの混合物を、その組成物の全重量を基準にして約１％〜約２５重量％の量で含む。本発明の開示に基づけば、その他の有用な着色剤は、当業者には容易に明らかになるであろうということは理解されたい。
【００４８】
トナーを調製するのに好適なエマルション（emulsion）／アグリゲーション（aggregation）／コアレシング（coalescing）プロセスは当業者には公知である。本発明の組成物およびその実施態様におけるプロセスのために、当業者公知の適切な成分およびプロセスを選択することができる。
【００４９】
いくつかの実施態様においては、そのトナープロセスには、たとえばポリトロン（polytron）を用いて高速でブレンドしながら、ワックスおよび顔料分散体の存在下に非架橋ラテックスを所定量の架橋ラテックスと混合し、それにコアギュラント（coagulant）たとえば、ポリ金属ハライドたとえばポリ塩化アルミニウムまたはその他のコアギュラントを添加することによりトナー粒子を形成させることが含まれる。そうして得られる混合物は酸性のｐＨたとえば約２〜約３を有していて、樹脂のＴｇよりも低い温度に加熱してアグリゲートさせることにより、トナーサイズのアグリゲートが得られる。形成されたアグリゲートに追加の非架橋ラテックスを添加して、その形成されたアグリゲートの上にシェルを設けてもよい。次いで、塩基たとえば水酸化ナトリウム溶液を添加することによって、その混合物のｐＨを変化させて、中性のｐＨ、たとえば約７とする。その混合物が中性のｐＨに達すると、カルボン酸がイオン化されて、アグリゲートの上にさらなる負の電荷が発生し、それによって安定性が得られ、ラテックス樹脂のＴｇよりも高い温度にしたときに、粒子がさらに成長したりその粒径分布が拡がったりすることが防止され得る。次いでその混合物の温度を上げて約９５℃とする。約３０分間後に、そのアグリゲートを合一（coalesce）させるか溶融させて、さらなる加熱により複合粒子が形成されるのに充分な値、たとえばｐＨ約４．５にまで、その混合物のｐＨを低下させる。その溶融させた粒子について、たとえばシスメックスＦＰＩＡ２１００（Sysmex FPIA 2100）分析計を用いて、形状係数または円形度を測定して、所定の形状が得られるまで続ける。
【００５０】
その混合物を放冷して室温とし、洗浄する。第一の洗浄をたとえば、約１０のｐＨ、約６３℃の温度で実施し、その後で、室温で脱イオン水（ＤＩＷ）洗浄を行う。その後で、約４のｐＨ、約４０℃の温度で洗浄してから、ＤＩＷ水を用いて最終的な洗浄を行う。次いでそのトナーを乾燥させる。
【００５１】
理論に束縛されることを望むものではないが、非架橋ラテックス、架橋ラテックス、ワックス、および着色剤を含む本発明のトナー組成物においては、架橋ラテックスはホットオフセットを上げるために主として使用され、それに対してワックスは剥離特性を与えるために使用されている。非架橋ラテックスの架橋ラテックスに対する比率、ワックス含量および着色剤含量を選択して、トナーのレオロジを調節する。
【００５２】
いくつかの実施態様においては、そのトナーには非架橋樹脂、架橋樹脂、ワックス、および着色剤を含むが、それらの量は本明細書に記載のトナーの全重量の、約６８重量パーセント〜約７５重量パーセントの非架橋樹脂、約４重量パーセント〜約３０重量パーセントの架橋樹脂またはゲル、約３重量パーセント〜約２５重量パーセントのワックス、および約７重量パーセント〜約１３重量パーセントの着色剤、さらには、約７０重量パーセント〜約７３重量パーセントの非架橋樹脂、約５重量パーセント〜約２８重量パーセントの架橋樹脂またはゲル、約５重量パーセント〜約２０重量パーセントのワックス、および約８重量パーセント〜約１１重量パーセントの着色剤である。
【００５３】
いくつかの実施態様においては、そのトナー組成物は、約２５，０００〜約４０，０００の範囲もしくは約３５，０００のＭｗ、約９，０００〜約１３，０００の範囲もしくは約１０，０００のＭｎ、そして約４８℃〜約６２℃の範囲もしくは約５４℃のＴｇ（開始点）を示す。
【００５４】
いくつかの実施態様においては、得られるトナー粒子が、約１２０〜約１４０の形状係数、および約０．９３〜約０．９８５の粒子円形度を有している。
【００５５】
いくつかの実施態様においては、その着色剤には、たとえばカーボンブラックのようなブラック顔料を含む。さらにまた別な実施態様においては、その着色剤が、約１２０〜約１４０の形状係数（ここで形状係数１００は、球と考えられる）、およびたとえばシスメックスＦＰＩＡ２１００（Sysmex FPIA 2100）分析計のような分析計で測定して約０．９〜約０．９８の円形度（ここで円形度１は、形状が球状であると考えられる）を有するトナー粒子を含む顔料である。
【００５６】
また別な形態においては、その着色剤が、約５０〜約３００ナノメートルの容積平均直径を有する顔料粒子、水、およびアニオン性界面活性剤を含む顔料分散体を含む。たとえば、その着色剤には、アニオン性界面活性剤および場合によってはノニオン性界面活性剤の中でたとえばリーガル３００（Regal 300）カーボンブラックを用いて調製されたカーボンブラック顔料分散体が含まれていて、約５０ナノメートル〜約３００ナノメートルのサイズの顔料粒子が得られるようにしてもよい。いくつかの実施態様においては、カーボンブラックを分散させるために使用される界面活性剤が、アニオン性界面活性剤たとえばネオゲンＲＫ（NEOGEN RK）（商標）またはテイカパウダー・ＢＮ２０６０（TAYCAPOWDER BN 2060）である。アルティマイザーのタイプの機器を使用して顔料分散体を得るのが好ましいが、メディアミルまたはその他の手段を使用することも可能である。
【００５７】
いくつかの実施態様においては、その最終的なトナー組成物は、最低の定着温度で測定したときに、ビー・ワイ・ケー（BYK）７５度ミクロ光沢計で測定して、約１〜約２０光沢単位、たとえば約２〜約１５、もしくは約３〜約１２、約１〜１２光沢単位の光沢を有している。「光沢単位（gloss unit）」は、普通紙の上で測定したガードナー光沢単位（Gardner Gloss Unit）を指す。
【００５８】
当業者のよく理解するところであるが、このトナー組成物は、電子写真（xerographic）印刷のための現像剤に使用することができる。そのような現像剤には、キャリヤーをさらに含んでいてもよい。各種公知のキャリヤーを本明細書に記載のトナー組成物と共に使用して、適切な現像剤を得ることができる。
【実施例】
【００５９】
以下の実施例を用いて、本発明の開示の各種の実施態様をさらに説明する。
【００６０】
（実施例１）
＜架橋樹脂Ａ、５０ｎｍ、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル（６５／３５）ラテックスゲルの調製＞
スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、およびベータ−ＣＥＡを半連続的に乳化重合させることにより生成させるポリマゲル粒子を含むラテックスエマルションを下記に従って調製した。
【００６１】
約６グラムのアニオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ（NEOGEN RK）（登録商標））および約５００グラムのＤＩＷを含む界面活性剤溶液を、ステンレス鋼製の貯蔵タンクの中で約１０分間混合することにより調製した。次いで、この貯蔵タンクを窒素で約５分間パージしてから、反応器に移しこんだ。次いで、その反応器を窒素で連続的にパージしながら約３００ＲＰＭで撹拌した。次いでその反応器を、昇温速度を調節しながら加熱して約７６℃とし、その温度で一定に保った。
【００６２】
別の容器の中で、約４．２５グラムの過硫酸アンモニウム重合開始剤を約４５グラムのＤＩＷ中に溶解させた。
【００６３】
さらに別な容器の中で、以下の方法により、モノマエマルションをさらに調製した。約１６２．５グラムのスチレン、約８７．５グラムのアクリル酸ｎ−ブチル、約７．５グラムのベータ−ＣＥＡ、約２．５グラムの５５％グレードのジビニルベンゼン、約１４グラムのアニオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ（NEOGEN RK）（登録商標））、および約２７０グラムのＤＩＷを混合してエマルションを形成させた。
【００６４】
スチレンモノマのアクリル酸ｎ−ブチルモノマに対する重量比は、約６５対約３５パーセントであった。次いで、上記のエマルションの１％を、水性界面活性剤相が入っている反応器に加え、窒素でパージしながら約７６℃で「シード（seed）」を形成させた。次いで開始剤溶液を反応器に加え、約２０分経過してから、残りのエマルションを定量ポンプを使用して連続的にフィードした。
【００６５】
全部のモノマエマルションを主反応器に仕込み終わってからも、さらに約２時間、温度を約７６℃に保って、反応を完結させた。次いで全面的な冷却を行って、反応器の温度を約３５℃にまで下げた。約１ミクロンのフィルターバッグを通過させて濾過してから、その生成物を貯蔵タンクに集めた。ラテックスの一部を乾燥させると、その開始点（onset）Ｔｇは約３６．８℃であった。ディスク・セントリヒュージ（Disc Centrifuge）により測定したその架橋樹脂の平均粒子サイズは約４８ナノメートルであり、ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）により測定したその樹脂中の残存モノマ量は、スチレンが約５０ｐｐｍ未満、アクリル酸ｎ−ブチルが約１００ｐｐｍ未満であった。
【００６６】
（実施例２）
＜架橋樹脂Ｂ、２％ＤＶＢ、５０ｎｍ、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル（６５／３５）ラテックスゲルの調製＞
架橋樹脂Ｂを製造するためのプロセスは、約５ｇのＤＶＢを使用したこと以外は、実施例１と同様であった。その開始点Ｔｇは３６．９℃であった。ディスク・セントリヒュージ（Disc Centrifuge）により測定したその架橋樹脂の平均粒子サイズは約４０ナノメートルであり、ＧＣにより測定したその樹脂中の残存モノマ量は、スチレンが約５０ｐｐｍ未満、アクリル酸ｎ−ブチルが約１００ｐｐｍ未満であった。
【００６７】
（実施例３）
＜架橋樹脂Ｃ、３％ＤＶＢ、５０ｎｍ、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル（６５／３５）ラテックスゲルの調製＞
架橋樹脂Ｃを製造するためのプロセスは、約７．５ｇのＤＶＢを使用したこと以外は、実施例１と同様であった。その開始点Ｔｇは３９．５℃であった。ディスク・セントリヒュージ（Disc Centrifuge）により測定したそのラテックスの平均粒子サイズは約４１ナノメートルであり、ＧＣにより測定したその樹脂中の残存モノマ量は、スチレンが約５０ｐｐｍ未満、アクリル酸ｎ−ブチルが約１００ｐｐｍ未満であった。
【００６８】
（実施例４）
＜架橋樹脂Ｄ、１００ｎｍ、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル（６５／３５）ラテックスゲルの調製＞
スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、ジビニルベンゼン、およびベータ−ＣＥＡを半連続的に乳化重合させることにより生成させるポリマゲル粒子を含むラテックスエマルションを下記に従って調製した。
【００６９】
約４グラムのアニオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ（NEOGEN RK）（登録商標））および約５００グラムのＤＩＷを含む界面活性剤溶液を、ステンレス鋼製の貯蔵タンクの中で約１０分間混合することにより調製した。次いで、この貯蔵タンクを窒素で約５分間パージしてから、反応器に移しこんだ。次いで、その反応器を窒素で連続的にパージしながら約３００ＲＰＭで撹拌した。次いでその反応器を、昇温速度を調節しながら加熱して約７６℃とし、その温度で一定に保った。
【００７０】
別の容器の中で、約８．１グラムの過硫酸アンモニウム重合開始剤を約４５グラムのＤＩＷ中に溶解させた。
【００７１】
さらに別な容器の中で、以下の方法により、モノマエマルションをさらに調製した。約３５１グラムのスチレン、約１８９グラムのアクリル酸ｎ−ブチル、約１６．２グラムのベータ−ＣＥＡ、約５．４グラムの５５％グレードのジビニルベンゼン、約９．５グラムのアニオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ（NEOGEN RK）（登録商標））、および約２７０グラムのＤＩＷを混合してエマルションを形成させた。スチレンモノマのアクリル酸ｎ−ブチルモノマに対する重量比は、約６５対約３５パーセントであった。
【００７２】
次いで、上記のエマルションの１％を、水性界面活性剤相が入っている反応器に徐々にフィードし、窒素でパージしながら約７６℃で「シード」を形成させた。次いで開始剤溶液を反応器に徐々に加え、約２０分経過してから、定量ポンプを使用して残りのエマルションを連続的にフィードした。
【００７３】
全部のモノマエマルションを主反応器に仕込み終わってからも、さらに約２時間、温度を約７６℃に保って、反応を完結させた。次いで全面的な冷却を行って、反応器の温度を約３５℃にまで下げた。約１ミクロンのフィルターバッグを通過させて濾過してから、その生成物を貯蔵タンクに集めた。ラテックスの一部を乾燥させると、その開始点Ｔｇは約４０．４℃であった。ディスク・セントリヒュージ（Disc Centrifuge）により測定したその架橋樹脂の平均粒子サイズは約９７ナノメートルであり、ＧＣにより測定したその樹脂中の残存モノマ量は、スチレンが約５０ｐｐｍ未満、アクリル酸ｎ−ブチルが約１００ｐｐｍ未満であった。
【００７４】
（実施例５）
＜架橋樹脂Ｅ、１００ｎｍ、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル（１００／０）ラテックスゲルの調製＞
架橋樹脂Ｅを製造するためのプロセスは、約５４２グラムのスチレンを使用し、アクリル酸ブチルは使用しなかったこと以外は、実施例４と同様であった。そのＴｇ（開始点）は約１００℃であった。ディスク・セントリヒュージ（Disc Centrifuge）により測定したその架橋樹脂の平均粒子サイズは約１０８ナノメートルであり、ＧＣにより測定したその樹脂中の残存モノマ量は、スチレンが約５０ｐｐｍ未満、アクリル酸ｎ−ブチルが約１００ｐｐｍ未満であった。
【００７５】
（実施例６）
＜架橋樹脂Ｆ、２０ｎｍ、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル（６５／３５）ラテックスゲルの調製＞
スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、ジビニルベンゼン、およびベータ−ＣＥＡを半連続的に乳化重合させることにより生成させるポリマゲル粒子を含むラテックスエマルションを下記に従って調製した。
【００７６】
約９．０グラムのアニオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ（NEOGEN RK）（登録商標））および約５００グラムのＤＩＷを含む界面活性剤溶液を、ステンレス鋼製の貯蔵タンクの中で約１０分間混合することにより調製した。次いで、この貯蔵タンクを窒素で約５分間パージしてから、反応器に移しこんだ。次いで、その反応器を窒素で連続的にパージしながら約３００ＲＰＭで撹拌した。次いでその反応器を、昇温速度を調節しながら加熱して約７６℃とし、その温度で一定に保った。
【００７７】
別の容器の中で、約４．２５グラムの過硫酸アンモニウム重合開始剤を約４５グラムのＤＩＷ中に溶解させた。
【００７８】
さらに別な容器の中で、以下の方法により、モノマエマルションを調製した。約１６２．５グラムのスチレン、約８７．５グラムのアクリル酸ｎ−ブチル、約７．５グラムのベータ−ＣＥＡ、約２．５グラムの５５％グレードのジビニルベンゼン、約２１グラムのアニオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ（NEOGEN RK）（登録商標））、および約２７０グラムのＤＩＷを混合してエマルションを形成させた。スチレンモノマのアクリル酸ｎ−ブチルモノマに対する重量比は、約６５対約３５パーセントであった。
【００７９】
次いで、上記のエマルションの１％を、水性界面活性剤相が入っている反応器に徐々にフィードし、窒素でパージしながら約７６℃で「シード」を形成させた。次いで開始剤溶液を反応器に徐々に加え、約２０分経過してから、残りのエマルションを定量ポンプを使用して連続的にフィードした。全部のモノマエマルションを主反応器に仕込み終わってからも、さらに約２時間、温度を約７６℃に保って、反応を完結させた。次いで全面的な冷却を行って、反応器の温度を約３５℃にまで下げた。
【００８０】
約１ミクロンのフィルターバッグを通過させて濾過してから、その生成物を貯蔵タンクに集めた。ラテックスの一部を乾燥させると、そのＴｇ（開始点）は約４１．３℃であった。ディスク・セントリヒュージ（Disc Centrifuge）により測定したその架橋樹脂の平均粒子サイズは約３０ナノメートルであり、ＧＣにより測定したその樹脂中の残存モノマ量は、スチレンが約５０ｐｐｍ未満、アクリル酸ｎ−ブチルが約１００ｐｐｍ未満であった。
【００８１】
（実施例７）
＜架橋樹脂Ｇ、２０ｎｍ、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル（１００／０）ラテックスゲル）の調製＞
架橋樹脂Ｇ（２０ｎｍ、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル（１００／０）ラテックスゲル）の調製は、アクリル酸ブチルに代えて約２５０グラムのスチレンを含むようにしたこと以外は、上述の実施例６と同様であった。そのＴｇ（開始点）は約１００℃であった。ディスク・セントリヒュージ（Disc Centrifuge）により測定したその架橋樹脂の平均粒子サイズは約３８ナノメートルであり、ＧＣにより測定したその樹脂中の残存モノマ量は、スチレンが約５０ｐｐｍ未満、アクリル酸ｎ−ブチルが約１００ｐｐｍ未満であった。
【００８２】
（ＥＡトナーの調製（実施例８〜１４））
トナー８〜１４を製造するのに使用した実質的に非架橋の樹脂の製造方法は、以下のとおりであった。約０．８グラムのダウファックス２Ａ１（Dowfax 2A1）（アニオン性乳化剤）および約５１４グラムの脱イオン水を含む界面活性剤溶液を、ステンレス鋼製の貯蔵タンクの中で約１０分間混合することにより、調製した。次いで、この貯蔵タンクを窒素で約５分間パージしてから、反応器に移しこんだ。次いで、その反応器を窒素で連続的にパージしながら約３００ＲＰＭで撹拌した。次いでその反応器を、昇温速度を調節しながら加熱して約７６℃とし、その温度に保った。別途に、約８．１グラムの過硫酸アンモニウム重合開始剤を、約４５グラムの脱イオン水中に溶解させた。
【００８３】
別途に、モノマエマルションを以下のようにして調製した。約４１３．１グラムのスチレン、約１２６．９グラムのアクリル酸ブチル、約１６．２グラムのベータ−ＣＥＡ、約３．７８グラムの１−ドデカンチオール、約１．８９グラムのデカンジオールジアクリレート、約１０．６９グラムのダウファックス２Ａ１（Dowfax 2A1）（アニオン性界面活性剤）、および約２５７グラムの脱イオン水を混合して、エマルションを形成させた。次いで、上記のエマルションの約１％を、水性界面活性剤相が入っている反応器に徐々にフィードし、窒素でパージしながら約７６℃で「シード」を形成させた。次いで重合開始剤溶液をその反応器に徐々に仕込み、約１０分後に、残りのエマルションを、定量ポンプを用いて約０．５パーセント／分の速度で連続的にフィードした。メイン反応器の中にモノマエマルションの半分を仕込んだところで、そのモノマエマルションに追加の約４．５４グラムの１−ドデカンチオールを添加した。全部のモノマエマルションを主反応器に仕込み終わってからも、さらに約２時間、温度を約７６℃に保って、反応を完結させた。次いで全面的な冷却を行って、反応器の温度を約３５℃にまで下げた。生成物は貯蔵タンクの中に集めた。ラテックスを乾燥させた後のその分子特性は、Ｍｗ＝３５，４１９、Ｍｎ＝１１，３５４、そして開始点Ｔｇが５１．０℃であった。
【００８４】
約２２１グラムの、約４１．９３重量パーセントの固体担持量（solids loading）を有する実質的に非架橋の樹脂（Ｍｗ／Ｍｎ＝３５，０００／１０，５００、Ｔｇ開始点＝５２℃）、約６０．２９グラムの、約３０．６重量パーセントの固体担持量を有するポリワックス８５０（POLYWAX 850）ワックスエマルション、約１２６．１２グラムの、約１７重量パーセントの固体担持量を有する、ブラック顔料分散体（リーガル３３０（REGAL 330）（登録商標））、および、約８１．６３グラムの、約２４．５重量パーセントの固形分含量を有する、以下の表１に示した架橋樹脂Ａ〜Ｇの内の一つを、容器中の約５４７．５グラムのＤＩＷの中に、イカ・ウルトラ・タラックス（IKA ULTRA TURRAX）（登録商標）Ｔ５０ホモジナイザーを用い、約４，０００ＲＰＭで駆動して撹拌しながら添加する。
【００８５】
約４０００ＲＰＭでの溶液のホモジナイズ化を約５分間行った後に、約３．４グラムのポリ塩化アルミニウム混合物と約３０．６グラムの０．０２モル濃度の硝酸溶液を含む、約３４グラムのフロキュラント（flocculent）混合物を滴下によりその溶液に添加した。そのフロキュラント混合物を滴下により添加しながら、追加の約１３５グラムのＤＩＷをその混合物に加え、ホモジナイザーの速度を約５，２００ＲＰＭまで上昇させ、さらに約５分間ホモジナイズさせた。
【００８６】
その後で、その混合物を約１℃／分で加熱昇温させて温度約５１℃とし、その温度で約１．５〜約２時間保持すると、コールター・カウンター（Coulter Counter）で測定して、約５．２ミクロンの容積平均粒子直径が得られた。この昇温の間は、撹拌機を約２５０ＲＰＭで駆動し、設定温度約５１℃へ到達した後約１０分間は、撹拌機の速度を約２２０ＲＰＭまで下げた。
【００８７】
その反応器混合物に、追加の約１３６．７グラムの非架橋トナー樹脂を加え、温度約５２℃まで加熱して、その温度でさらに約３０分間保持すると、約５．８ミクロンの容積平均粒子直径が得られた。１．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を用いてその反応器混合物のｐＨを約６に調節すると、粒子サイズのさらなる増加は停止する。その後で、その反応器混合物を、約１℃／分で加熱昇温させて温度約９３℃とし、次いで０．３Ｍの硝酸溶液を用いて反応器混合物のｐＨを約４．０に調節した。
【００８８】
これらの操作をしてから、約９３℃で約５時間で反応器混合物を穏やかに撹拌すると、粒子を合一させ、球状化することができた。約９３℃で完全に約５時間かけた後で、反応器のヒータースイッチを切り、その反応混合物を約１℃／分の速度で冷却させて室温とした。
【００８９】
こうして得られたトナー混合物には、約１６．７重量パーセントのトナー粒子、約０．２５重量パーセントのアニオン性界面活性剤、および約８２．９重量パーセントの水が含まれていた。この混合物のトナー粒子には、約７１重量パーセントのスチレン／アクリレートポリマ、約１０重量パーセントのリーガル３３０（REGAL 330）（登録商標）顔料、約９重量パーセントのワックス（ポリワックス８５０（POLYWAX 850））、および約１０重量パーセントの架橋樹脂が含まれていた。そのトナー粒子は、約５．７ミクロンの容積平均粒子直径、および約１．２５のＧＳＤ（幾何学的体積標準偏差（ｇｅｏｍｅｔｒｉｃ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ｄｅｖｉａｔｉｏｎ））を有していた。それらの粒子を約６回洗浄したが、１回目の洗浄はｐＨ約１０で約６３℃で実施し、次いで室温でＤＩＷを用いて３回洗浄し、１回の洗浄をｐＨ約４で約４０℃で実施し、最後に室温でＤＩＷを用いて最後の洗浄を行った。
【００９０】
【表１】
2008116948.tif 000002
【００９１】
（トナー定着評価）
ベンチ定着器を使用して、すべてのトナーを紙の上に定着させた。
【００９２】
＜架橋樹脂含量＞
トナー内部の架橋樹脂の量が、定着させた画像の光沢に劇的な影響を有することが見出された。トナー中の架橋樹脂の量が増えるにつれて、光沢が低下した。光沢の目標値は１２ｇｇｕ未満であった。したがって、光沢を１２ｇｇｕ未満に低下させるためには、少なくとも約９重量％の架橋樹脂をトナーに添加しなければならなかった。しかしながら、各種の印刷エンジンにおける要求によっては、２０ｇｇｕ未満の光沢を有するトナーでも艶消しトナーとして使用可能である。
【００９３】
＜架橋樹脂配合物におけるＤＶＢ濃度＞
架橋樹脂配合物の中のジビニルベンゼンの量が、モノマの重量の１〜３重量パーセントの間であれば、定着させた画像の光沢にはほとんどまたは全く影響が無いことが見出された。この量のジビニルベンゼンは、最低定着温度（ＭＦＴ）に影響することもなかった。
【００９４】
＜架橋樹脂組成物＞
架橋樹脂配合物中のスチレン／アクリル酸ブチルの比率が、トナーの定着画像光沢に影響することが見出された。樹脂配合物中のスチレンの量を低下させることによって、ＭＦＴは影響を受けずに済むが、その一方で光沢は、架橋樹脂配合物中におけるスチレン含量の低下と共に低下する。この理由から、低光沢定着トナー画像を得ることを目的として、架橋樹脂においてスチレン：アクリル酸ブチルの６５：３５の比率が使用された。
【００９５】
＜架橋樹脂サイズ＞
架橋樹脂のサイズは、トナーの定着画像光沢にはわずかな影響しか与えないことが見出された。具体的には、架橋樹脂のサイズが小さくなるほど光沢が低下する。この理由から、低光沢定着トナー画像を得るためには、架橋樹脂のサイズを約１５ナノメートル〜約７０ナノメートルとすることができる。