(57)【要約】【課題】製糸安定性が良好であり、優れた撥水性能を有する撥水性ポリエステル繊維を提供する。また、優れた撥水性能を有する撥水性ポリエステル繊維を安定して生産する撥水性ポリエステル繊維の製造方法を提供する。【解決手段】ポリエステルからなる撥水性ポリエステル繊維において、該ポリエステル繊維に、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、および、ビニリデンフルオリド単位からなる共重合フッ素樹脂が、該ポリエステル繊維の重量に対して２０〜５０重量％含有され、かつ、共重合フッ素系樹脂の、２６５℃、５ｋｇにおけるメルトフローインデックスが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上である撥水性ポリエステル繊維とする。さらに、ポリエステルに、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、および、ビニリデンフルオリド単位からなる共重合フッ素樹脂をこれらの合計重量に対して２０〜５０重量％ブレンドして溶融紡糸し、撥水性ポリエステル繊維を製造するに際し、該共重合フッ素樹脂として、２６５℃、５ｋｇにおけるメルトフローインデックスを１５ｇ／１０ｍｉｎ以上のものを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルからなる撥水性ポリエステル繊維であって、該ポリエステル繊維に、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、および、ビニリデンフルオリド単位からなる共重合フッ素樹脂が、該ポリエステル繊維の重量に対して２０〜５０重量％含有され、かつ、共重合フッ素系樹脂の、２６５℃、５ｋｇにおけるメルトフローインデックスが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする撥水性ポリエステル繊維。
【請求項２】
ポリエステル繊維１本の上に１０ｐＬの蒸留水を滴下したときの繊維と水滴とのなす角直が１００°以上である請求項１に記載の撥水性ポリエステル繊維。
【請求項３】
共重合フッ素樹脂が、２０〜７０重量％のテトラフルオロエチレン単位、５〜３０重量％のヘキサフルオロプロピレン単位、および、ビニリデンフルオリド単位からなる共重合フッ素樹脂である請求項１または２に記載の撥水性ポリエステル繊維。
【請求項４】
ポリエステルに、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、および、ビニリデンフルオリド単位からなる共重合フッ素樹脂をこれらの合計重量に対して２０〜５０重量％ブレンドして溶融紡糸し、撥水性ポリエステル繊維を製造するに際し、該共重合フッ素樹脂として、２６５℃、５ｋｇにおけるメルトフローインデックスが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上とすること特徴とする撥水性ポリエステル繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製糸安定性が良好であり、優れた撥水性を有する撥水性ポリエステル繊維に関するものである。さらには、優れた撥水性を有するポリエステル繊維に安定して製造することができる撥水性ポリエル繊維の製造方法を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、フッ素系樹脂やシリコーン系樹脂を含有する分散液等で布帛を処理して布帛表面にこれらの樹脂を付着せしめて、撥水処理を施すことは広く行われている。しかしながら、これらの加工処理で得られた布帛は撥水性はあるものの、耐久性が低く、布帛の使用に伴って処理した樹脂が、その表面から脱落して撥水性を失い易いという欠点を有している。一方、十分な撥水耐久性を付与する程の量を処理すると布帛の風合いが硬くなるという問題点があった。そのためにポリエステル繊維の、スポーツウェア分野等の撥水耐久性と風合いが共に要求される分野への応用が大きく制限されていた。
【０００３】
これに対して、特許文献１にはフッ素系樹脂を溶融混練して得られた繊維が提案され、特許文献２にはフッ素系重合体微粒子を練り込んで得られた繊維が提案されているが、これらの繊維では工程安定性、糸質性能を満足することができなかった。また、特許文献３ではテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン・ビニリデンフルオリドの共重合体を撥水成分としてポリエステルに含有した繊維が提供されている。しかしながら、ここで使用しているフッ素系樹脂は含有量を増加させると紡糸時での断糸が多発し、良好な品質の繊維を安定して得ることが困難となる。また、工程安定性を改善するためにフッ素系樹脂の含有量を減少させると十分な撥水性を有する繊維が得られなくなる。また、布帛の撥水性は織編み構造や目付けなどにより大きく変化するため、繊維の本質的な特性としてそれ自身が高い撥水性を有する繊維が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−２３８８２２号公報
【特許文献２】特開平２−２６９１９号公報
【特許文献３】特開２０００−９６３４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明のこのような現状に鑑みなされたもので、その目的は、製糸安定性が良好であり、優れた撥水性能を有する撥水性ポリエステル繊維を提供することにある。また、優れた撥水性能を有する撥水性ポリエステル繊維を安定して生産する撥水性ポリエステル繊維の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、このような問題を解決するために検討した結果、ポリエステルとの混練性が良好な粘度を有するフッ素系樹脂をブレンドすることによって、十分な撥水性を有し、長期間のランニングにおいても安定して製造しうるポリエステル繊維が提供できることを見出し本発明に到達した。
【０００７】
すなわち、本発明は、ポリエステルからなる撥水性ポリエステル繊維であって、該ポリエステル繊維に、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、および、ビニリデンフルオリド単位からなる共重合フッ素樹脂が、該ポリエステル繊維の重量に対して２０〜５０重量％含有され、かつ、共重合フッ素系樹脂の、２６５℃、５ｋｇにおけるメルトフローインデックスが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上である撥水性ポリエステル繊維である。
【０００８】
さらに、本発明によれば、ポリエステルと、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、および、ビニリデンフルオリド単位からなる共重合フッ素樹脂とをブレンドして溶融紡糸し、撥水性ポリエステル繊維を製造するに際し、該共重合フッ素樹脂として、２６５℃、５ｋｇにおけるメルトフローインデックスが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上とすること特徴とする撥水性ポリエステル繊維の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、優れた撥水性能を有するだけでなく製糸安定性にも優れた撥水性ポリエステル繊維を提供することができる。さらに、優れた撥水性能を有する撥水性ポリエステル繊維を安定して生産する撥水性ポリエステル繊維の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の撥水性ポリエステル繊維について詳述する。上記繊維はポリエステルからなり、該ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよびこれらを主体として、これらのジカルボン酸成分またはグリコール成分をイソフタル酸、５−ナトリウムイソフタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールまたはペンタエリスリトール等で共重合したものを挙げることができる。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれたポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００１１】
また、上記ポリエステルには、本発明の目的を阻害しない範囲で、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、艶消剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、着色剤、難燃剤、強化剤、潤滑剤、帯電防止剤等を含有していてもよい。
【００１２】
本発明の撥水性ポリエステル繊維おいては、該ポリエステル繊維に、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、および、ビニリデンフルオリド単位からなる共重合フッ素樹脂が、該ポリエステル繊維の重量に対して２０〜５０重量％、好ましくは３０〜４０重量％含有され、かつ、共重合フッ素樹脂の、２６５℃、５ｋｇでのメルトフローインデックスが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは１５〜３０ｇ／１０ｍｉｎであることが肝要である。上記共重合フッ素樹脂の含有量が２０重量％未満では十分な撥水性が得られない。また、本発明は、かかる共重合フッ素樹脂を含有する撥水性ポリエステル繊維は、撥水性のみならず製糸安定性にも優れることを見出しなされたものであるが、上記含有量が５０重量％を超える場合は製糸安定性が悪くなり好ましくない。
【００１３】
また、本発明においては、上記共重合フッ素樹脂が、２０〜７０重量％のテトラフルオロエチレン単位、５〜３０重量％のヘキサフルオロプロピレン単位、および、ビニリデンフルオリド単位からなるあることが好ましく、２０ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましい。かかる共重合フッ素樹脂を含有するポリエステル繊維は製糸安定性が格段に向上し、溶融紡糸法による長期のランニングにおいても安定した良好な製造が可能である。
以上に説明した共重合フッ素樹脂の具体例としては、住友スリーエム社製ＴＨＶ２２０Ｇ、ＴＨＶ３１０Ｇなどを好ましく挙げることができる。
【００１４】
本発明の撥水性ポリエステル繊維は、該繊維１本の上に１０ｐＬの蒸留水を滴下したときの該繊維と水滴とのなす角（以下、接触角と称することがある）が、１００°以上であることが好ましく、１０５°以上であることがより好ましい。かかる接触角を有するポリエステル繊維は撥水性が極めて優れている。
【００１５】
本発明のポリエステル繊維の断面形状は、用途等に応じて任意の形状とすることができ、例えば円形の他、三角、偏平、星型、Ｖ型等の異形断面またはそれらの中空断面が例示できる。
【００１６】
本発明のポリエステル繊維は、ポリエステルに前述した共重合フッ素樹脂をこれらの合計重量に対して２０〜５０重量％ブレンドして溶融紡糸し、必要に応じて延伸、熱処理を施すことにより製造することができる。またこの際、例えば次の方法を採用することができる。すなわち、共重合フッ素樹脂を２０〜５０重量％ブレンドしたポリエステルを、２７０〜３００℃で溶融して紡糸口金から押し出し、５００〜３０００ｍ／ｍｉｎで巻き取り未延伸を得、巻き取った未延伸糸を６０〜１００℃で延伸し、１５０〜２００℃で熱処理することにより本発明のポリエステル繊維を製造することができる。さらに、上記共重合フッ素樹脂として、２６５℃、５ｋｇでのメルトフローインデックスが１５ｇ／１０ｍｉｎ以上であるものを用いることによって、格段に製糸安定性が向上する。
【００１７】
なお、本発明のポリエステル繊維は、上記のように前述したフッ素樹脂を含有させたポリエステルを単独で紡糸したブレンド繊維のほか、該フッ素樹脂を含有したポリエステルが繊維表面を形成するように他のポリマーと複合紡糸した繊維も含まれ、かかる複合繊維は、繊維の機械的特性保持やコストダウンの点で有利である。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（１）接触角
１本の繊維上に１０ｐＬの蒸留水を滴下したときの繊維と水滴とのなす角を測定した。
（２）強度・伸度
２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で引張試験機により、試料長２０ｃｍ、速度２０ｃｍ／分の条件で測定したときの、破断時の強度および伸度である。測定回数は１０回とし、その平均を求めた。
（３）メルトフローインデックス（ＭＦＩ）
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に基づき測定した。
【００１９】
［実施例１］
２６５℃、５ｋｇでのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が２０ｇ／１０ｍｉｎであるテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン−ビニリデンフルオリド共重合体（住友スリーエム社製ＴＨＶ２２０Ｇ）を２０重量％ブレンドしたポリエチレンテレフタレートを用いて、２８５℃で溶融し、０．３ｍｍφ×０．６ｍｍＬ−２４ホールの紡糸口金からトータル吐出量を３６ｇ／ｍｉｎとして押し出し、１５００ｍ／ｍｉｎで未延伸糸を巻き取った。巻き取った未延伸糸を８０℃で延伸、１８０℃で熱処理することによりポリエステル繊維を得た。結果を表１に示す。
【００２０】
［実施例２〜４、比較例１および２］
実施例１において、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン−ビニリデンフルオリド共重合体（住友スリーエム社製ＴＨＶ２２０Ｇ）のブレンド量（重量％）を表１のように変更したポリエチレンテレフタレートを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリエステル繊維を得た。結果を表１に示す。
【００２１】
［実施例５］
２６５℃、５ｋｇでのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が１５ｇ／１０ｍｉｎであるテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン−ビニリデンフルオリド共重合（住友スリーエム社製ＴＨＶ３１０Ｇ）を３０重量％ブレンドしたポリエチレンテレフタレートを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリエステル繊維を得た。結果を表１に示す。
【００２２】
［比較例３］
２６５℃、５ｋｇでのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が１０ｇ／１０ｍｉｎであるテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン−ビニリデンフルオリド共重合（住友スリーエム社製ＴＨＶ５００Ｇ）を１０重量％ブレンドしたポリエチレンテレフタレートを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてポリエステル繊維を得た。結果を表１に示す。
【００２３】
［比較例４］
２６５℃、５ｋｇでのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が１０ｇ／１０ｍｉｎであるテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン−ビニリデンフルオリド共重合体（住友スリーエム社製ＴＨＶ５００Ｇ）を２０重量％ブレンドしたポリエチレンテレフタレートを用いたこと以外は、比較例３と同様にしてポリエステル繊維を得た。結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
2008248443.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明の撥水性ポリエステル繊維は、製糸安定性が良好であり、繊維自身が優れた撥水性を有しているため、布帛等の繊維構造物として撥水後加工処理を施すことなく、あらゆる用途に用いることができる。このため、一般衣料のみならず、スポーツ衣料、作業服などの特殊衣料、靴、鞄、傘などにも広く用いることができる。また、本発明の撥水性ポリエステル繊維の製造方法によれば、安定して優れた撥水性を有するポリエステル繊維を製造することができる。