(57)【要約】【課題】優れた帯電特性と分配性能を有するトナー組成物及びその製造方法を提供する。【解決手段】４５℃〜５４℃のガラス転移温度及び３３０００〜３７０００の分子量を有する第一ラテックスを含むコア、５５℃〜６５℃のガラス転移温度及び３３０００〜３７００の分子量を有する第二ラテックスを含み、前記コアを取り巻くシェル、並びに、少なくとも２種の添加剤を含む一成分トナーを提供する。更に、該トナーの製造方法を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４５℃〜５４℃のガラス転移温度及び３３０００〜３７０００の分子量を有する第一ラテックスを含むコア、
５５℃〜６５℃のガラス転移温度及び３３０００〜３７００の分子量を有する第二ラテックスを含み、前記コアを取り巻くシェル、並びに、
少なくとも２種の添加剤を含む一成分トナー。
【請求項２】
前記第一ラテックスが４９℃〜５３℃のガラス転移温度及び３４０００〜３６０００の分子量を有し、前記シェル中のラテックスが５６℃〜６１℃のガラス転移温度及び３４０００〜３６０００の分子量を有し、
更に着色剤を含み、
界面活性剤、凝固剤、及び、それらの任意の混合物からなる群から任意に選択される１以上の成分を含み、
非磁性エマルジョン凝集トナーである請求項１に記載の一成分トナー。
【請求項３】
スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、４５℃〜５４℃のガラス転移温度及び３３０００〜３７０００の分子量を有する第一ラテックスを含むコア、
スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレート、及びその組み合わせからなる群から選択され、５５℃〜６５℃のガラス転移温度及び３３０００〜３７０００の分子量を有する第二ラテックスを含み、前記コアを取り巻くシェル、並びに、
シリカ、金属酸化物、コロイド状シリカ、チタン酸ストロンチウム、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも２種の添加剤を含む一成分トナー。
【請求項４】
４５℃〜５４℃のガラス転移温度及び３３０００〜３７０００の分子量を有するラテックス、着色剤水分散液、及び７０℃〜８５℃の融点を有するワックスの分散液を接触させて、ブレンド液を形成し、
ブレンド液と凝固剤とを混合し、
混合物を加熱して、凝集懸濁液を形成し、
塩基を添加して、ｐＨを４から７の値に増大させ、
凝集懸濁液を加熱して、凝集懸濁液を融合させて、これによりトナーコアを形成し、
５５℃〜６５℃のガラス転移温度及び３３０００〜３７０００の分子量を有する第二ラテックスを凝集懸濁液に添加して、第二ラテックスはトナーコア上にシェルを形成し、
少なくとも２種の添加剤をトナーに添加し、
トナーを回収することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は一般的にはトナー及びトナープロセスに関し、より詳細には、優れた帯電特性（charging property）及び分配性能(dispensing performance)を有するトナー組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
トナーを調製するための方法が数多く知られており、例えば、樹脂が顔料とともに溶融混練又は押し出され、微粉化され、粉砕されて、トナー粒子が得られる従来の方法がある。さらに、下記特許文献１及び２には、ラテックスを顔料粒子とブレンドすることによりトナー粒子を調製する方法が記載されている。
【０００３】
トナーは、エマルジョン凝集法によっても製造することができる。エマルジョン凝集（ＥＡ）タイプトナーを調製する方法は公知であり、トナーは、着色剤をバッチ又は半連続乳化重合により形成されたラテックスポリマーとともに凝集させることにより形成することができる。
【特許文献１】米国特許第５，３６４，７２９号明細書
【特許文献２】米国特許第５，４０３，６９３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は優れた帯電特性と分配性能を有するトナー組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本開示は、約４５℃〜約５４℃のガラス転移温度及び約３３０００〜約３７０００の分子量を有する第一ラテックスのコア、約５５℃〜約６５℃のガラス転移温度及び約３３０００〜約３７０００の分子量を有する第二ラテックスを含む前記コアを取り巻くシェル、並びに、少なくとも２種の添加剤を含むトナー組成物を提供する。実施態様において、少なくとも２種の添加剤は、シリカ、金属酸化物、コロイド状シリカ、チタン酸ストロンチウム、及びその組み合わせを包含する。ある実施態様において、トナーは一成分トナー組成物であってよい。
【０００６】
他の実施態様において、本開示は、第一ラテックスのコア、第二ラテックスのシェル、及び少なくとも２種の添加剤を含む一成分トナーを提供する。コアを形成するために用いられる第一ラテックスは、約４５℃〜約５４℃のガラス転移温度及び約３３０００〜約３７０００の分子量を有する、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレート、及びその組み合わせを包含する。シェルを形成するために用いられる第二ラテックスは、約５５℃〜約６５℃のガラス転移温度及び約３３０００〜約３７０００の分子量を有する、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレート、及びその組み合わせを包含する。少なくとも２種の添加剤は、シリカ、金属酸化物、コロイド状シリカ、チタン酸ストロンチウム、及びその組み合わせを包含する。
【０００７】
トナーを形成する方法も提供される。実施態様において、該方法は、約４５℃〜約５４℃のガラス転移温度及び約３３０００〜約３７０００の分子量を有する第一ラテックスを、着色剤水分散液、及び約７０℃〜約８５℃の融点を有するワックスの分散液と接触させて、ブレンド液を形成する。ブレンド液と凝固剤とを混合し、混合物を加熱して、凝集懸濁液を形成し、塩基を添加して、約４〜約７の値までｐＨを増大させる。次いで、凝集懸濁液を加熱して、凝集懸濁液を融合させ、これによりトナーコアが形成される。約５５℃〜約６５℃のガラス転移温度及び約３３０００〜約３７０００の分子量を有する第二ラテックスを凝集懸濁液に添加し、トナーコア上にシェルを形成する。少なくとも２種の添加剤をトナーに添加し、次いでトナーを回収する。
【０００８】
本開示は、一成分現像システムにおける使用に好適なトナーであって、優れた流動特性及びトナーブロッキング温度を有するトナーを提供する。得られたトナーの優れた流動特性は、例えば、ゴースト発生、ホワイトバンドといった目詰まり障害及び印刷不良、及び従来の方法で製造されたトナーとの比較における低トナー密度を低減する。本開示におけるトナーは、優れた光沢特性を有する画像の形成に適用できる。本開示におけるトナーは、さらに、従来のトナーと比較して、より高いブロッキング温度を有しうる。
【０００９】
ブロッキング温度は、実施態様において、例えば、所定のトナー組成物について、ケーキング又は凝集が起こる温度を包含する。
【００１０】
実施態様において、トナーは、ラテックス樹脂粒子及びワックスを、着色剤、及び、界面活性剤、凝固剤、表面添加剤、及びその混合物から任意に選択される１以上の添加剤と、凝集及び融着させることにより調製されるエマルジョン凝集タイプのトナーであってよい。実施態様において、１以上とは約１〜約２０であり、例えば、約３〜約１０である。
【００１１】
実施態様において、ラテックスは、約５４℃〜約６５℃、例えば、約５５℃〜約６１℃のガラス転移温度を有しうる。ラテックスは、例えば、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎナノサイズ粒子分析器により測定される、体積平均粒径で約５０〜約５００ｎｍ、実施態様においては、約１００〜約４００ｎｍのサイズを有するサブミクロン粒子を含みうる。ラテックス樹脂は、トナー組成物中、トナー又はトナーの固形分の約７５重量パーセント〜約９８重量パーセント、実施態様においては、約８０重量パーセント〜約９５重量パーセントの量で存在しうる。固形分なる語句は、実施態様において、例えば、ラテックス、着色剤、ワックス、及びトナー組成物における任意の他の添加剤を意味する。
【００１２】
本開示の実施態様において、ラテックス中の樹脂は、これらに限定されるものではないが、スチレン、ブタジエン、イソプレン、アクリレート、メタクリレート、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸又はベータカルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）などを包含するモノマーの乳化重合から誘導することができる。
【００１３】
実施態様において、ラテックスの樹脂は、少なくとも１つのポリマーを含んでよい。実施態様において、少なくとも１つとは約１〜約２０であり、ある実施態様においては、約３〜約１０である。
【００１４】
ポリマーの例としては、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレート、さらに詳細には、ポリ（スチレンアルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレンアルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−プロピルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブチルアクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−ブチルアクリレート−アクリル酸）、及びその混合物が挙げられる。ある実施態様において、ポリマーは、ポリ（スチレン／ブチルアクリレート／ベータカルボキシルエチルアクリレート）である。ポリマーは、ブロック、ランダム、又は交互コポリマーであってよい。
【００１５】
実施態様において、ラテックスはバッチ又は半連続重合により調製することができ、その結果、界面活性剤を含有する水相中に懸濁されたサブミクロン非架橋樹脂粒子が得られる。ラテックス分散液に適用しうる界面活性剤はイオン性又は非イオン性界面活性剤であってよく、固形分中に約０．０１〜約１５重量パーセントの量で含有でき、ある実施態様においては約０．０１〜約５重量パーセントの量で含有できる。
【００１６】
適用しうるアニオン性界面活性剤は、スルフェート及びスルホネートを含み、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルスルフェート及びスルホネート、アビエチン酸、及びＮＥＯＧＥＮ製のアニオン性界面活性剤を包含する。実施態様において、好適なアニオン性界面活性剤としては、第一工業製薬（株）から入手可能なＮＥＯＧＥＮ  ＲＫ、又はテイカ（株）から入手可能なＴＡＹＣＡ  ＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０を包含し、これらは分岐ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【００１７】
カチオン性界面活性剤の例としては、アンモニウム、例えば、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、及びＣ12、Ｃ15、Ｃ17トリメチルアンモニウムブロミド、その混合物などが挙げられる。他のカチオン性界面活性剤としては、セチルピリジニウムブロミド、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハライド塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＭＩＲＡＰＯＬ、及びＡＬＫＡＱＵＡＴ、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＳＡＮＩＳＯＬ（ベンザルコニウムクロリド）などが挙げられる。ある実施態様において、好適なカチオン性界面活性剤としては、Ｋａｏ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なＳＡＮＩＳＯＬ  Ｂ−５０が挙げられ、これは主にベンジルジメチルアルコニウムクロリドである。
【００１８】
非イオン性界面活性剤の例としては、アルコール、酸、セルロース及びエーテル、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃからＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（登録商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（登録商標）、及びＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（登録商標）として入手可能なジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールが挙げられる。ある実施態様において、好適な非イオン性界面活性剤は、Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ  Ｉｎｃ．から入手可能な、主にアルキルフェノールエトキシレートであるＡＮＴＡＲＯＸ８９７である。
【００１９】
実施態様において、ラテックスの樹脂は、水溶性開始剤及び有機可溶性開始剤等の開始剤を用いてを調製することができる。水溶性開始剤の例は、過硫酸アンモニウム及び過硫酸カリウムを包含し、これらは適当な量、例えば、モノマーの約０．１〜約８重量パーセント、ある実施態様においては、約０．２〜約５重量パーセントの量で添加することができる。有機可溶性開始剤の例としては、Ｖａｚｏペルオキシド、例えば、ＶＡＺＯ  ６４（登録商標）、２−メチル２−２’−アゾビスプロパンニトリル、ＶＡＺＯ８８（登録商標）、２−２’−アゾビスイソブチルアミドデヒドレート、及びその混合物が挙げられる。開始剤は、例えば、モノマーの約０．１〜約８重量パーセントの適当な量で添加でき、ある実施態様においては、約０．２〜約５重量パーセントの量で添加できる。
【００２０】
乳化重合により調製される場合、樹脂の分子量特性を制御するために、公知連鎖移動剤を用いることもできる。連鎖移動剤の例としては、ドデカンチオール、ドデシルメルカプタン、オクタンチオール、四臭化炭素、四塩化炭素などが挙げられ、様々な好適な量、例えば、モノマーの約０．１〜約２０パーセント、ある実施態様においては、モノマーの約０．２〜約１０重量パーセントの量を包む。
【００２１】
樹脂粒子を得るための他の方法は、米国特許第３，６７４，７３６号に開示されるポリマーミクロ懸濁プロセス、米国特許第５，２９０，６５４号に開示されるポリマー溶液ミクロ懸濁プロセス、及び機械的粉砕プロセス、又は当業者の関与範囲内の他のプロセスを包含する。
【００２２】
実施態様において、ラテックスの樹脂は、非架橋ポリマーであっても、架橋ポリマーであっても、非架橋及び架橋ポリマーの組み合わせであってもよい。架橋している場合、例えば、ジビニルベンゼン若しくは他のジビニル芳香族、又はジビニルアクリレート若しくはメタクリレート等のモノマーを、クロスリンカーとして架橋樹脂中に用いることができる。クロスリンカーは、架橋樹脂の約０．０１重量パーセント〜約２５重量パーセントの量で、ある実施態様においては、約０．５〜約１５重量パーセントの量で存在しうる。
【００２３】
架橋樹脂粒子が存在する場合、該架橋樹脂粒子は、トナーの約０．１〜約５０重量パーセントの量で存在してよく、例えば、ある実施態様では約１〜約２０重量パーセントの量で存在しうる。
【００２４】
次いで、ラテックスは、着色剤分散液に添加することができる。着色剤分散液は、例えば、体積平均粒径で約５０〜約５００ｎｍ、ある実施態様においては、約１００ｎｍ〜約４００ｎｍのサイズを有するサブミクロン着色剤粒子を含有しうる。着色剤粒子は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はその混合物を含有する水性相中に懸濁させることができる。ある実施態様において、界面活性剤はイオン性であり、着色剤の約１〜約２５重量パーセントであってよく、ある実施態様においては約４〜約１５重量パーセントであってよい。
【００２５】
着色剤としては、顔料、染料、顔料と染料との混合物、顔料の混合物、染料の混合物などが挙げられる。着色剤は、例えば、カーボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ、レッド、オレンジ、ブラウン、グリーン、ブルー、バイオレット、又はその混合物であってよい。
【００２６】
着色剤が顔料である実施態様において、顔料は、例えば、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、又はＲＨＯＤＡＭＩＮＥ  Ｂ（登録商標）タイプ、レッド、グリーン、オレンジ、ブラウン、バイオレット、イエロー、蛍光着色剤などであってよい。
【００２７】
着色剤は、本開示におけるトナー中、トナーの約１〜約２５重量パーセントの量で存在してよく、ある実施態様においては、トナーの約２〜約１５重量パーセントの量で存在しうる。
【００２８】
本開示におけるトナー組成物は、約７０℃〜約８５℃の有するワックスを更に含有してもよく、ある実施態様におけるワックスの融点は約７５℃〜約８１℃である。ワックスは、トナー結合（ｃｏｈｅｓｉｏｎ）を可能にし、トナー凝集体の形成を防止する。実施態様において、ワックスは分散液であってよい。本開示におけるトナーの形成に好適に用いられるワックス分散液は、例えば、体積平均粒径で約５０〜約５００ｎｍ、ある実施態様においては約１００〜約４００ｎｍのサイズを有するサブミクロンワックス粒子を包含する。ワックス粒子は、水、及び、イオン性界面活性剤、非イオン施界面活性剤、又はその混合物の水相中に懸濁することができる。イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤は、ワックスの約０．５〜約１０重量パーセントの量で存在してよく、ある実施態様においては、約１〜約５重量パーセントの量で存在しうる。
【００２９】
本開示の実施態様におけるワックス分散液は、任意の好適なワックス、例えば、天然植物性ワックス、天然動物性ワックス、鉱物ワックス及び／又は合成ワックスを包含する。実施態様において、ワックスは、修飾ワックス、例えば、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、及び／又は微結晶性ワックス誘導体、及びその組み合わせであってよい。
【００３０】
実施態様において、商業的に入手可能な好適なポリエチレンワックスは、約１０００〜約１５００の分子量（Ｍｗ）、例えば、約１２５０〜約１４００の分子量（Ｍｗ）を有し、一方、商業的に入手可能なポリプロピレンワックスは、約４０００〜約５０００、例えば、約４２５０〜約４７５０の分子量を有する。
【００３１】
実施態様において、ワックスは官能化（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ）されていてもよい。ワックスを官能化するために導入される置換基の例としては、アミン、アミド、イミド、エステル、第四アミン、及び／又はカルボン酸、等が挙げられる。実施態様において、官能化ワックスは、アクリルポリマーエマルジョン、例えば、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ７４、８９、１３０、５３７、及び５３８（すべてＪｏｈｎｓｏｎ  Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃから入手可能）、又はＡｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ及びＪｏｈｎｓｏｎ  Ｄｉｖｅｒｓｅｙ，Ｉｎｃ．から商業的に入手可能な塩素化ポリプロピレン及びポリエチレンを含む。
【００３２】
ワックスは、トナーの約１〜約３０重量パーセントの量で存在してよく、ある実施態様においては、約２〜約２０重量パーセントの量で存在しうる。ポリエチレンワックスが使用される幾つかの実施態様においては、ワックスは、トナーの約８〜約１４重量パーセントの量で存在してよく、ある実施態様においては約１０〜約１２重量パーセントの量で存在しうる。
【００３３】
得られたラテックス分散液、着色剤分散液、及びワックス分散液のブレンドを撹拌し、ラテックスのガラス転移温度よりも低い温度で加熱することができ、ある実施態様においては約４５℃〜約６５℃、ある実施態様においては約４８℃〜約６３℃に加熱することができる。その結果、体積平均粒径で約４μｍ〜約８μｍのトナー凝集体が得られ、ある実施態様においては体積平均粒径で約５μｍ〜約７μｍのトナー凝集体が得られる。
【００３４】
実施態様において、ラテックス、水性着色剤分散液、及びワックス分散液の凝集中又は凝集前に凝固剤を添加することができる。凝固剤は、約１〜約５分の間に亘って添加することができ、ある実施態様においては約１．２５〜約３分の間に亘って添加することができる。
【００３５】
実施態様において、好適な凝固剤としては、例えば、ポリアルミニウムクロリド（ＰＡＣ）、ポリアルミニウムブロミド、及びポリアルミニウムスルホシリケート等のポリ金属塩が挙げられる。ポリ金属塩は、硝酸の溶液、あるいは、硫酸、塩酸、クエン酸又は酢酸などの他の希酸溶液に含有されてよい。凝固剤は、トナーの約０．０２〜約０．３重量パーセントの量で添加することができ、ある実施態様においては約０．０５〜約０．２重量パーセントの量で添加することができる。
【００３６】
凝集粒子には第二ラテックスを添加することができる。第二ラテックスは、例えば、サブミクロン非架橋樹脂粒子を包含する。ラテックスについて好適であるとすでに記載された任意の樹脂を、コア又はシェルとして用いることができる。第二ラテックスを初期ラテックスの約１０〜約４０重量パーセント、ある実施態様においては初期ラテックスの約１５〜約３０重量パーセントの量で添加して、トナー凝集体上にシェル又はコーティングを形成することができる。シェル又はコーティングの厚さは、約２００ｎｍ〜約８００ｎｍ、ある実施態様においては約２５０ｎｍ〜約７５０ｎｍである。コア及びシェルに用いられるラテックスは、同じ樹脂であってもよく、異なる樹脂であってもよい。
【００３７】
実施態様において、第二ラテックスは、第一ラテックスの分子量に匹敵する分子量を有しうる。例えば、第一ラテックスは、約３３０００〜約３７０００の分子量を有することができ、ある実施態様においては、約３４０００〜約３６０００の分子量を有しうる。第二樹脂は、約３３０００〜約３７０００、ある実施態様においては、約３４０００〜約３６０００の分子量を有しうる。
【００３８】
加えて、実施態様において、シェルを形成するために用いられるラテックスは、コアを形成するために用いられるラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）よりも高いガラス転移温度を有しうる。実施態様において、シェルラテックスのＴｇは約５５℃〜約６５℃であり、ある実施態様においては約５７℃〜約６１℃であり、コアラテックスのＴｇは約４５℃〜約５４℃であり、ある実施態様においては約４９℃〜約５３℃である。幾つかの実施態様において、ラテックスはスチレン／ブチルアクリレートコポリマーである。前述のように、実施態様において、コアを形成するために用いられるラテックスのＴｇは、シェルを形成するために用いられるラテックスのＴｇよりも低い。例えば、実施態様において、約４５℃〜約５４℃、例えば、約４９℃〜約５３℃のＴｇを有するスチレン／ブチルアクリレートコポリマーを用いてコアを形成することができ、一方、約５５℃〜約６５℃、例えば、約５７℃〜約６１℃のＴｇを有するスチレン／ブチルアクリレートコポリマーを用いてシェルを形成することができる。
【００３９】
同様に、コア及びシェルを形成するために用いられるラテックスは同じであってよいが、モノマーの量は様々に変化しうる。例えば、ある実施態様においては、トナー粒子のコア用樹脂は、約７０重量パーセント〜約７８重量パーセントのスチレン、及び約２２重量％〜約３０重量％のブチルアクリレートを有するスチレン／ブチルアクリレートコポリマーを含み、ある実施態様では、約７４重量％〜約７７重量％スチレン、及び約２１重量％〜約２５重量％ブチルアクリレートを有するスチレン／ブチルアクリレートコポリマーを含む。同時に、トナー粒子のシェルを形成するために用いられるスチレン／ブチルアクリレートコポリマーは、約７９重量％〜約８５重量％のスチレン、及び約１５重量％〜約２１重量％のブチルアクリレートを有するスチレン／ブチルアクリレートコポリマーを含み、ある実施態様においては、約８１重量％〜約８３重量％のスチレン、及び約１７重量％から約１９重量％のブチルアクリレートを有するスチレン／ブチルアクリレートコポリマーを包む。
【００４０】
粒子の所望の最終サイズとして、体積平均粒径で約４μｍ〜約９μｍ、ある実施態様においては約５．６μｍ〜約８μｍが達成されたら、混合物のｐＨを塩基で約４〜約７、ある実施態様においては約６〜約６．８の値に調節することができる。任意の好適な塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化アンモニウム等のアルカリ金属水酸化物を使用できる。アルカリ金属水酸化物を混合物の約６〜約２５重量パーセント、ある実施態様においては混合物の約１０〜約２０重量パーセントの量で添加することができる。
【００４１】
次いで、混合物を、コアを形成するために用いられるラテックス、及び、シェルを形成するために用いられるラテックスが有するガラス転移温度以上に加熱する。混合物が加熱される温度は用いられる樹脂に応じて変化するが、実施態様においては約４８℃〜約９８℃、ある実施態様においては約５５℃〜約９５℃である。加熱は、約２０分〜約３．５時間、ある実施態様においては約１．５時間〜約２．５時間行うことができる。
【００４２】
次いで、混合物のｐＨを約３．５〜約６に、ある実施態様においては約３．７〜約５．５に、例えば、酸で低下させて、トナー凝集体を融合させ、形状を変化させる。好適な酸としては、例えば、硝酸、硫酸、塩酸、クエン酸及び／又は酢酸が挙げられる。添加される酸の量は、混合物の約４〜約３０重量パーセント、ある実施態様においては混合物の約５〜約１５重量パーセントである。
【００４３】
次いで、混合物を融合させる。融合（coalescing）は、約９０℃〜約９９℃の温度で約０．５〜約６時間、ある実施態様においては約２〜約５時間の、撹拌及び加熱を含む。この期間中にさらに撹拌することにより、融合を促進することができる。
【００４４】
」
混合物を、冷却し、洗浄し、乾燥する。冷却は、約２０℃〜約４０℃の温度で、ある実施態様においては約２２℃〜約３０℃の温度で、約１時間〜約８時間、ある実施態様においては約１．５時間〜約５時間である。
【００４５】
ある実施態様において、融合トナースラリーの冷却は、氷、ドライアイスなどの冷媒、を添加することにより急冷して、約２０℃〜約４０℃の温度に、ある実施態様においては約２２℃〜約３０℃の温度に急速に冷却することを包む。急冷は、例えば、約２リットル未満少量のトナーに、ある実施態様においては約０．１リットル〜約１．５リットルの少量のトナーに関して実施可能である。さらに大きな規模、例えば、サイズが約１０リットルより大きなプロセスに関しては、トナー混合物の急速な冷却は、冷媒をトナー混合物に導入することによっても、ジャケット付きリアクター冷却の使用によっても、実施可能でないか、又は現実的でない。
【００４６】
洗浄は、約７〜約１２のｐＨのｐＨで、ある実施態様においては約９〜約１１のｐＨで行うことができる。洗浄は、約４５℃〜約７０℃の温度で、ある実施態様においては約５０℃〜約６７℃の温度であってよい。洗浄は、濾過、及び、トナー粒子を含むフィルターケーキの脱イオン水中での再スラリー化を含む。次いで、フィルターケーキを１回以上脱イオン水で洗浄するか、又は約４のｐＨの脱イオン水で１回（ここにおいて、スラリーのｐＨは酸で調節される）、続いて任意に１回以上脱イオン水で洗浄することにより洗浄することができる。
【００４７】
乾燥は、一般的には約３５℃〜約７５℃、ある実施態様においては約４５℃〜約６０℃の温度で行うことができる。乾燥は、粒子の湿分が、約１重量パーセントの設定目標、ある実施態様においては約０．７重量パーセント未満の設定目標より低くなるまで継続することができる。
【００４８】
本開示におけるエマルジョン凝集トナーは、約０．９３〜約０．９９の真円度を有する粒子を含み、ある実施態様においては約０．９６〜約０．９８５の真円度を有する粒子を含む。球状トナー粒子がこの範囲の真円度を有し、画像保持部材の表面上に残存する球状トナー粒子が、画像保持部材の接触部分とコンタクトチャージャー間を通過する場合、変形トナーの量は少なく、従って、トナーフィルムの生成が防止され、欠陥のない安定な画像品質を長期間に亘って得ることができる。その結果、優れたトナー転写が得られ、トナーの浪費が少なく、従って、かかるトナーを使用する顧客にとってプリント１枚あたりの値段が低くなる。
【００４９】
本開示におけるトナーは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ及びＴｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）法により測定すると、約１ｍ2／ｇ〜約２．５ｍ2／ｇの表面積、ある実施態様においては約１．２５ｍ2／ｇ〜約２ｍ2／ｇの表面積を有しうる。本開示における非磁性トナー粒子の球状粒子形状及び平滑（低）表面積により、トナー表面上の表面添加剤の均一な分布が可能になり、この結果、優れた流動性及び帯電制御及び最適化が得られる。
【００５０】
本開示に従って製造されるトナーのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は、可塑度計の使用を包含する当業者の関与範囲内の方法により決定することができる。例えば、トナーのＭＦＩは、Ｔｉｎｉｕｓ  Ｏｌｓｅｎ押出可塑度計で、約１２５℃、約５キログラムの負荷力で測定することができる。サンプルを次いでメルトインデクサーの加熱バレル中に入れ、適当な時間、実施態様においては約５分から約７分間平衡化させ、次いで約５ｋｇの負荷力をメルトインデクサーのピストンに加える。ピストンに加えられた負荷は、溶融サンプルを所定のオリフィス開口部から押し出す。ピストンが１インチ移動する際の試験時間を決定することができる。試験手順の間に導き出された時間、距離、及び重量体積を使用することにより、メルトフローを計算することができる。
【００５１】
本明細書において用いられるＭＦＩは、実施態様において、例えば、長さＬ及び直径Ｄのオリフィスを通って１０分間に特定の適用負荷（前述の通り、５ｋｇ）で通過するトナーの重量（グラム）を含む。１のＭＦＩ単位は、特定の条件下で１０分間にオリフィスを１グラムのトナーが通過することを示す。本明細書において用いられる「ＭＦＩ単位」は、１０分当たりのグラムの単位を意味する。
【００５２】
この手順に付された本開示におけるトナーは、トナーを形成するために用いられる顔料に応じて様々なＭＦＩを有しうる。
【００５３】
電子写真装置において、トナーがフューザーロールに付着する最低温度は、コールドオフセット温度と呼ばれ、トナーがフューザーロールに付着しない最高温度は、ホットオフセット温度と呼ばれる。フューザー温度がホットオフセット温度を超える場合、溶融トナーの一部は定着中にフューザーロールに付着し、次の基体に転写され（「オフセット」と呼ばれる現象）、その結果、例えば、不鮮明な画像が得られる。トナーのコールドオフセット温度とホットオフセット温度の間には最低定着温度があり、これは、トナーの支持媒体への許容される付着が起こる最低温度である。最低定着温度とホットオフセット温度の差は融着ラチチュード（fusing latitude）と呼ばれる。当業者には理解されるように、トナーの、特に高温でのレオロジーは、バインダー樹脂を形成するために用いられるポリマー鎖の長さ、及び、バインダー樹脂中の任意の架橋又はポリマー網目構造の形成により影響を受けうる。
【００５４】
本開示におけるトナーは、約１３０℃より高いコールドオフセット温度、ある実施態様においては約１３０℃〜約１４０℃、ある実施態様においては約１３４℃〜約１３７℃のコールドオフセット温度を有し、約１８０℃より高いホットオフセット温度、ある実施態様においては約１９０℃〜約２１０℃、ある実施態様においては約１９５℃〜約２０５℃のホットオフセット温度を有する。本開示におけるトナーの最低定着温度は、約１３５℃〜約１７０℃、ある実施態様においては約１４０℃〜約１６０℃である。コア及びシェル中の樹脂が異なる分子量を有する本開示におけるトナーは、優れた融着ラチチュードを奏することができる。
【００５５】
本開示における非磁性ＳＣＤトナーの粒子サイズは、体積平均粒径で約４μｍ〜約８μｍ、ある実施態様においては約５μｍ〜約７μｍである。本開示におけるトナーの幾何平均粒子直径（ＧＳＤ）は、Ｌａｙｓｏｎ  Ｃｅｌｌ粒子分析器により測定すると、約１．１〜約１．３、ある実施態様においては約１．１５〜約１．２５である。
【００５６】
本開示における非磁性一成分現像トナーは、約１０2ポアズ（１０Ｐａ・ｓ）〜約１０6ポアズ（１０5Ｐａ・ｓ）、ある実施態様においては約１０3ポアズ（１０2Ｐａ・ｓ）〜約１０5（１０4Ｐａ・ｓ）ポアズの動的粘度を有しうる。さらに、本開示における非磁性ＳＣＤは、１０ｒａｄ／秒、１２０℃で測定した際に、１０3ダイン／ｃｍ2（１０2Ｐａ）〜約１０6ダイン／ｃｍ2（１０5Ｐａ）、ある実施態様においては約１０4ダイン／ｃｍ2（１０3Ｐａ）〜約１０5ダイン／ｃｍ2（１０4Ｐａ）の弾性率を有しうる。
【００５７】
本開示におけるトナーは、簡易な製造方法を適用して経済的に製造することができる。シェルとして高いＴｇを有するラテックス樹脂を用いると、他の通常のトナーと比較してブロッキング温度がさらに高くなり、ある実施態様においては約５℃高くなる。このような高いブロッキング温度は、輸送及び貯蔵中、特に暖かい気候におけるトナーの安定性を改善する。従来のトナーは、約４８℃〜約５１℃のブロッキング温度を有するが、本開示におけるトナーのブロッキング温度は約５１℃〜約５８℃、ある実施態様においては約５３℃〜約５６℃である。
【００５８】
トナーは、さらに、公知の電荷添加剤（charge additives）をトナーの約０．１〜約１０重量パーセントの量で含んでよく、ある実施態様においては約０．５〜約７重量パーセントの量で含むことができる。
【００５９】
前述のように、実施態様において、本発明のトナーは、非磁性一成分現像液をはじめとする様々な現像剤のトナー成分として用いることができる。本開示におけるトナー組成物には、表面添加剤を洗浄又は乾燥後に添加することができる。表面添加剤は非磁性ＳＣＤにおいて重要な役割を果たす。トナー粒子が、充電／計測ブレードのニップと現像ローラー間で圧縮され、剪断される場合に、トナー粒子はその現像可能性を失い始める。従って、ＣＲＵ寿命全体にわたってトナーの帯電可能性及び流動性を維持することが重要である。
【００６０】
非磁性一成分現像剤として用いる場合、様々な外添剤を添加することができる。かかる表面添加剤の例としては、例えば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ、金属酸化物（例えば、酸化チタン、二酸化チタン、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、その混合物）などが挙げられる。表面添加剤は、トナーの約０．１〜約１０重量パーセントの量で、ある実施態様においては約０．５〜約７重量パーセントの量で存在する。
【００６１】
実施態様において、シリカの組み合わせ等の添加剤の組み合わせを適用することができる。これを達成するために、少なくとも２種の異なる表面添加剤を有することが望ましい。実施態様において、少なくとも２とは、約２〜約２０、ある実施態様では、約３〜約１０である。このような組み合わせは、例えば、シリカ及び金属酸化物（例えば、酸化チタン及び酸化セリウム、コロイド状シリカ、チタン酸ストロンチウム、その組み合わせなどを）を包む。実施態様において、適用しうる好適なシリカは、ヒュームドシリカ及びゾル−ゲルシリカの組み合わせを包む。
【００６２】
実施態様において、適用しうる添加剤のサイズは多様である。例えば、第１添加剤は約２５ｎｍ〜約２００ｎｍの表面積、ある実施態様では約４０ｎｍ〜約１５０ｎｍの表面積を有し、一方、第２表面添加剤は約１ｎｍから約２０ｎｍ、ある実施態様では約２ｎｍ〜約１５ｎｍの表面積を有する。このような実施態様において、第１添加剤はトナーの約２重量％〜約５重量％の、ある実施態様ではトナーの約３重量％〜約４重量％の量で存在し、その一方、第２添加剤はトナーの約０．２重量％〜約２．５重量％の量、ある実施態様ではトナーの約１重量％〜約２重量％の量で存在しており、添加剤の合計量はトナーの約２．２重量％〜約７．５重量％、ある実施態様ではトナーの約４重量％〜約６重量％になる。実施態様において、第１添加剤はシリカを含み、第２添加剤は金属酸化物を含む。
【００６３】
前記表面添加剤は、トナーの帯電及び電荷分布を最適化するために用いることができる。例えば、大表面添加剤（large surface additives）は、トナーが現像ローラーに粘着するのを防止するスペーサーとして作用し、これにより印刷不良、例えば、ゴースト発生、ホワイトバンド、及び画像上の低トナー密度の発生率を低下させる。
【００６４】
添加剤は、ブレンド、混合などをはじめとする当業者の関与範囲内の方法を用いて、本開示におけるトナーに添加することができる。実施態様において、かかる添加剤及びトナー粒子のブレンドは、トナーに摩擦帯電性を付与する。本開示におけるトナーは、例えば、約３５μＣ／ｇ〜約７５μＣ／ｇ、ある実施態様においては約４４μＣ／ｇ〜約６１μＣ／ｇの摩擦帯電量を有しうる。
【００６５】
添加剤の付着は、本明細書において「添加剤付着力分布」（ＡＡＦＤ）値と呼ばれる場合もある。ＡＡＦＤ値は、表面添加剤が強力な音響エネルギーでブラストされた後でさえもトナー粒子といかによく付着するかの尺度である。ＡＡＦＤを決定する方法は当業者の関与範囲内であり、実施態様において、例えば、米国特許第６，８７８，４９９号に開示されている方法を包含する。実施態様において、本開示におけるトナーは、約３キロジュールの適用後に約２５％〜約６５％Ｓｉが残存するＡＡＦＤ値、ある実施態様においては、約３キロジュールの適用後に約３０％〜約５５％Ｓｉ残存、例えば、約１２キロジュールの適用後に約０〜約１９％Ｓｉ残存、例えば、約１２キロジュールの適用後に約０．５％〜約１６．５％Ｓｉが残存するＡＡＦＤを有する。
【００６６】
本発明のトナーのもう一つ別の性質は、粒子の優れた結合性（ｃｏｈｅｓｉｖｉｔｙ）である。結合性が大きいほど、流動できる粒子が少ない。結合性は、当業者の関与範囲内の方法を用いて、実施態様においては既知質量、例えば２グラムのトナーを、例えば、上から下への順で約５３μｍ、約４５μｍ、及び約３８μｍのスクリーンメッシュの約３のスクリーンのセット上に配置し、スクリーン及びトナーを所定の時間、所定の振幅、例えば約１１５秒間、約１ミリメートルの振幅で振動させることにより決定できる。この測定を行うために用いることができる装置は、Ｍｉｃｒｏｎ  Ｐｏｗｄｅｒｓ  Ｓｙｓｔｅｍｓから商業的に入手可能なＨｏｓｏｋａｗａ  Ｐｏｗｄｅｒｓ  Ｔｅｓｔｅｒを包含する。トナー結合性値は、時間の最後にそれぞれのスクリーン上に残存するトナーの量に関連する。１００％の結合性値は、振動工程の最後に最上スクリーン上にすべてのトナーが残存することに相当し、ゼロの結合性値は、すべてのトナーが３つのスクリーン全部を通過すること、すなわち、振動工程の最後に３つのスクリーンのいずれの上にもトナーが残存していないことに相当する。結合性値が高いほど、トナーの流動性は低い。
【００６７】
本開示におけるトナーは、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｔｅｓｔｅｒを用いて前記のように決定される結合性、例えば、本開示におけるトナーを用いるすべての色について約７．５％〜約４．５％、ある実施態様においては約１１％から約３５％の結合性を有する。
【００６８】
本開示におけるトナーは、粒子サイズにおいて狭い分布を有し、これは画像形成装置における使用に望ましい。粒子サイズの分布が広い場合、小さな粒子サイズを有するトナーの大きな粒子サイズを有するトナーに対する比、又はその逆は増加する。これは、ある問題、例えば、多くの小さな粒子が存在する場合にトナーが電荷を保持する能力における劣化を引き起こす。一方、より多くの大きな粒子が存在するトナーの場合、トナーの記録媒体上への転写における無効力のために画像品質が劣化する傾向などの問題がある。本開示におけるトナーは約１〜約１．５、ある実施態様においては約１．１５〜約１．２５の狭い粒子サイズ分布を有する。
【００６９】
本開示におけるトナーは、その球状形態及びトナー粒子のサイズを制御する能力のために、従来のトナーよりも優れた幾つかの利点を有する。トナー粒子の球状形態の結果、粒子はより少ない接触面積を有し、従って、トナーの流動性が優れている。画像スクリーン上の小さなピクセルに匹敵する小さなサイズのトナー粒子は、シャープな画像を提供し、その結果、優れた解像度及びプリント品質が得られる。さらに小さなサイズは画像の厚さを減少させることもでき、トナーの使用量が少なくなり、トナーを紙に融着させるために必要なエネルギーが低くなる。本開示におけるトナーの形態は、より少ない顔料粒子がトナー表面上に存在するように調節することができる。加えて、結果として得られるトナー中の微粒子の量が減少する。
【００７０】
本開示におけるトナーは、プリンター、コピー機などをはじめとする様々な画像化装置において用いることができる。本開示に従って形成されたトナーは、画像化プロセスに関して、特に乾式電子写真プロセスに関して優れており、これらは、約９０パーセントを超えるトナー転写効率で動作し得、例えば、クリーナーのないコンパクトマシンデザインのもの又は優れた画像解像度、許容できるシグナルノイズ比、及び画像均一性を提供するために設計されたものである。さらに、本開示におけるトナーは、電子写真画像化及び印刷プロセス、例えば、デジタル画像化システム及びプロセスに関して選択することができる。
【００７１】
かかるトナーで生成された画像は、従って、望ましい光沢特性を有する。光沢を決定する方法は、当業者の関与範囲内であり、例えば、光沢測定値をＧａｒｄｉｎｅｒ光沢単位（ｇｇｕ）で提供するＧａｒｄｎｅｒ光沢計の使用を包含する。例えば、実施態様において、約１．０５のトナー質量／面積（ＴＭＡ）、約１６０℃の温度で７５°の角度を用いて光沢を決定するためにＧａｒｄｎｉｅｒ光沢計を使用することができる。本開示におけるトナーは、約２０ｇｇｕ〜約１２０ｇｇｕ、実施態様においては約４０ｇｇｕ〜約８０ｇｇｕの光沢を有しうる。
【００７２】
画像化法は、画像を電子印刷装置中で形成し、その後、本開示におけるトナー組成物で画像を現像することを包む。静電手段による光伝導性物質の表面上の画像の形成及び現像は周知である。基本的乾式電子写真法は、光伝導性絶縁層上に均一な静電荷を配置し、前記層を光と陰の画像にさらして、光にさらされた層の部分上の電荷を消失させ、当該分野において「トナー」と呼ばれる微粉化検電物質を画像上に堆積させることにより、得られる静電潜像を現像することを含む。トナーは通常、層の放電部分に引きつけられ、これにより、静電潜像に対応したトナー画像を形成する。この粉末画像を次いで紙などの支持体表面に転写することができる。転写された画像を続いて熱により支持体表面に恒久的に付着させることができる。
【００７３】
本開示における実施態様で得られたトナーを、公知のキャリア粒子、例えば、スチール、フェライトなどのコーティングされたキャリアと混合することにより、現像剤組成物を調製できる。このような現像剤におけるトナー対キャリアの質量比は、現像剤組成物の約２〜約２０パーセント、ある実施態様においては約２．５〜約５パーセントである。キャリア粒子は、導電性カーボンラックなどの導電性成分がその中に分散されたポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）など、その上にポリマーコーティングを有するコアも含むことができる。キャリアのコーティングは、シリコン樹脂、フルオロポリマー、帯電列が近接しない樹脂の混合物、熱硬化性樹脂、及び他の公知成分を包む。
【００７４】
現像は、放電領域現像により起こりうる。放電領域現像において、フォトレセプターを帯電させ、次いで現像される領域が放電される。現像電界及びトナー電荷は、トナーがフォトレセプター上の帯電領域により反発され、放電領域に引きつけられるようなものである。この現像プロセスはレーザースキャナーにおいて用いられる。
【００７５】
現像は、磁気ブラシ現像法により行うことができる。この方法は、本開示におけるトナー及び磁性担体粒子を含有する現像液の磁石による運搬を伴う。磁石の磁場は、磁性担体をブラシ状形状に配列させ、この「磁気ブラシ」を、フォトレセプターの静電画像保有表面と接触させる。フォトレセプターの放電領域に対する静電気引力によりブラシから静電画像へとトナー粒子が引き抜かれ、その結果、画像が現像される。ある実施態様において、導電性磁気ブラシプロセスが用いられ、ここにおいて、現像液は、導電性キャリア粒子を含み、キャリア粒子からフォトレセプターまでバイアス磁石間に電流を流すことができる。
【実施例】
【００７６】
［実施例１］
本開示におけるトナーを乳化凝集法により調製した。トナーは、簡潔に述べれば、次のようにして調製した。約３０００ｋｇのスチレン／ブチルアクリレート樹脂、約８００ｋｇのＲＰ２３８／１２２（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手したマゼンタ着色剤）、約７０００ｋｇの脱イオン水、及び凝集剤として約５０ｋｇのポリ塩化アルミニウムを均質化し、リアクター中で約１時間〜約２．５時間の間混合した。連続して混合しながら、次いでバッチを約２５℃〜約４７℃（樹脂のＴｇより低い温度）に加熱し、粒子凝集体混合物を成長させた。凝集体が約４．２μｍ〜約４．８μｍの粒子サイズに達した後、約１８００ｋｇのスチレン／ブチルアクリレート樹脂をシェルとして添加し、その間、粒子凝集体は約５．２μｍ〜約５．８μｍの所望の粒子サイズに達するまで成長し続けた。所望の粒子サイズが得られた後、約１００ｋｇの苛性ソーダと約６０ｋｇのＶｅｒｓｅｎｅ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから得られるエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））を反応に添加し、次いで温度を約４７℃〜約９５℃に上昇させ、ここにおいて粒子の形状は樹脂のＴｇより高い温度で球状化し始めた。バッチが約９５℃の融合温度に達した後、ＭａｌｖｅｒｎのＳｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ２１００  Ｆｌｏｗ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒで測定して、トナー目標真円度が約０．９６〜約０．９８５に達するまで、その温度において、バッチを約２時間〜約４時間の間保持した。次いでバッチを約４０℃の温度に冷却し、ただちに、粒子表面上のグラフト化界面活性剤分子を脱着させるために、約３００ｋｇ〜約４００ｋｇの酸を添加した。冷却後、混合物を振動シーブに移し、これを介して篩い、粗粒子を除去した。篩った後、次いでスラリーを洗浄し、フィルタープレスを用いて乾燥し、続いて遠心乾燥した。
【００７７】
得られたトナーは、約４９℃〜約５３℃のＴｇを有する、約７６．５重量％スチレン及び約２３．５重量％ブチルアクリレートのスチレン／ブチルアクリレートコポリマーコアを有していた。また、得られたトナーは、約５７℃〜約６１℃のＴｇを有する、約８１．７重量％スチレン及び約１８．３重量％ブチルアクリレートのスチレン／ブチルアクリレートコポリマーシェルを有していた。得られたコア／シェル粒子のサイズは約１９０ｎｍ〜約２２０ｎｍであり、コア／シェル粒子の分子量は約３３ｋｐｓｅ〜約３７ｋｐｓｅであった。
【００７８】
ポリエチレンワックス（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから得られるＬＸ−１５０８ポリエチレンワックス）を、得られたラテックス樹脂中に導入した。ワックス／樹脂重量比は約０／１００〜約２５／７５であった。ワックスは約７０℃〜約１１０℃の融点を有していた。得られた粒子は、約５重量％〜約１０重量％の表面ワックス含量を有する最適表面ワックス突起を有していた。表面ワックスはトナー流動性に影響を及ぼしうるので、表面ワックス含量の制御は重要であった。
【００７９】
得られたマゼンタトナーを、約１．４８％ Ｘ２４（大シリカ）、約１．３７％ ＲＹ５０（小シリカ）、約０．８８％ ＪＭＴ２０００（チタン）、約０．７％ ＣｅＯ2、及び約０．３％ＵＡｄｄ（ワックス）添加剤（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手）とブレンドした。得られたトナー粒子は、合計含量で約４重量％〜約５重量％の表面添加剤を有していた。
【００８０】
添加剤のトナー粒子に対する結合性は、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｔｅｓｔｅｒ（Ｍｉｃｒｏｎ  Ｐｏｗｄｅｒｓ  Ｓｙｓｔｅｍｓから市販）を用いて決定され、粒子の摩擦帯電量はＸｅｒｏｘ  Ｂａｒｂｅｔｔａ  Ｂｏｘを用いて決定され、添加剤の付着（ＡＡＦＤ）は米国特許第６，８７８，４９９号に記載の方法を用いて決定された。
【００８１】
かかるトナーの結合性は、Ｈｏｓｏｋａｗａ粉末試験機を用いて測定すると約１３．５５％であった。トナー粒子は、約５４．３１μＣ／ｇの摩擦帯電量を有していた。添加剤付着（ＡＡＦＤ）は、３キロジュールを用いると約４２．５％Ｓｉ残存であり、１２キロジュールを用いると約１６．３％Ｓｉ残存であった。
【００８２】
一成分現像乾式電子写真機においてトナーを用いることにより、本開示におけるマゼンタトナーの特性を試験した。Ｘｅｒｏｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているトナーを対照として用いた。
【００８３】
本開示におけるトナーの平均質量は約０．４２ｍｇ／ｃｍ2であり、これは試験された対照物の範囲内であった。（対照トナーについての範囲は、約０．３４〜約０．７２ｍｇ／ｃｍ2であった。）約３時間後に縞が見られ、これは試験された対照物の殆どと同等であるか、又は対照物より良好であった。対照トナーはフィルミングを示したが、本開示におけるマゼンタトナーは試験中にフィルミングを示さなかった。