(57)【要約】【課題】鋼材に特殊材料を用いることなく水素脆化に起因する早期剥離を効果的に抑制できるグリース封入転がり軸受を提供する。【解決手段】内輪２および外輪３から選ばれた少なくとも一つの軌道輪に表面処理を施し、グリース７を封入した転がり軸受１であって、前記表面処理を施された軌道輪は、該軌道輪の転走面表面から 4 nm 以内の所定深さの層において、（クロムの原子数）／（鉄の原子数＋クロムの原子数）で求められるクロム存在比が 0.50 以上であり、上記グリース７は、基油と増ちょう剤とからなるベースグリースに、アルミニウム粉末およびアルミニウム化合物から選ばれた少なくとも一つのアルミニウム系添加剤をベースグリース 100 重量部に対して 0.05〜10 重量部配合してなる。【選択図】図１
2008175242.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼材からなる内輪および外輪と、これら内外輪の転走面間に介在する複数の転動体とを備え、前記内輪および外輪から選ばれた少なくとも一つの軌道輪に表面処理を施し、前記転動体の周囲にグリースを封入してなる転がり軸受であって、
前記表面処理を施された軌道輪は、該軌道輪の転走面表面から 4 nm 以内の所定深さの層において、（クロムの原子数）／（鉄の原子数＋クロムの原子数）で求められるクロム存在比が 0.50 以上であり、
前記グリースは、基油と増ちょう剤とからなるベースグリースに添加剤を配合してなり、前記添加剤はアルミニウム粉末およびアルミニウム化合物から選ばれた少なくとも一つのアルミニウム系添加剤を含有し、該アルミニウム系添加剤の配合割合はベースグリース 100 重量部に対して 0.05〜10 重量部であることを特徴とするグリース封入転がり軸受。
【請求項２】
前記軌道輪の表面処理は、前記軌道輪を陽極にし、硫酸、りん酸、硝酸および／またはそれらの塩から選ばれた少なくとも一つの物質を含有する水溶液を電解液とし、周波数が 20〜100 KHz の超音波を付与して電解エッチングした後、
電解エッチングした軌道輪を、クロム酸 15〜300 g/l と、硫酸 30〜850 g/l または硝酸 40〜500 g/l とを含有した室温〜120℃の処理液に浸漬し前記軌道輪に被膜を形成した後、
被膜を形成した軌道輪を陰極とし、クロム酸を 50〜150 g/l と、りん酸および／または硫酸を 0.1〜100 ml/l と、マグネシウム、カルシウム、バリウムの炭酸塩または硫酸塩から選ばれた少なくとも一つの物質の過飽和量と、界面活性剤とを含む水溶液を電解液として電解する処理であることを特徴とする請求項１記載のグリース封入転がり軸受。
【請求項３】
前記電解エッチングで使用する硫酸およびりん酸は 50〜150 g/l 、硝酸は 50〜500 g/l 、これらの塩は 60〜800 g/l であることを特徴とする請求項２記載のグリース封入転がり軸受。
【請求項４】
前記アルミニウム化合物は、炭酸アルミニウムおよび硝酸アルミニウムから選ばれた少なくとも一つの化合物であることを特徴とする請求項１、請求項２または請求項３記載のグリース封入転がり軸受。
【請求項５】
前記増ちょう剤は、ウレア系増ちょう剤であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれか一項記載のグリース封入転がり軸受。
【請求項６】
前記基油は、アルキルジフェニルエーテル油およびポリ-α-オレフィン油から選ばれた少なくとも一つの油であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれか一項記載のグリース封入転がり軸受。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はグリース封入転がり軸受に関し、特に軸受内外輪の転走面に生じる特異性のある剥離現象を防止したグリース封入転がり軸受に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の電装補機用に使用される軸受には、転動体と軌道輪のすべりに起因する脆性剥離問題がある。脆性剥離とは、転動体の滑りによる金属接触から転走面に新生面が発生し、この新生面から鋼中へ水素が侵入し、水素脆化が生じる事によって発生する鋼材の表面剥離をいう。また、水素は潤滑剤から引き離されて生じる場合や軸受内部への水分の浸入によって発生し、水素脆性剥離を引き起こす。
この脆性剥離を防止する方法は軸受材料・熱処理によるものと、潤滑剤によるものとに大別されるが、完全に防止できる方法となり得るものがなかった。
【０００３】
例えば軸受材料として、鋼材にクロム（以下、「Ｃｒ」と一部記す）を含有させた特殊材料を用いる方法がある。鋼材中のＣｒは転走面表面の酸素と結合し、転走面表面にＣｒの酸化被膜を形成する。この酸化被膜が鋼中への水素の侵入を防ぎ、延いては脆性剥離を防止するものである。しかし、鋼材に特殊材料を用いることは製造コスト上、またはグローバル規模での輸送が必要となる等調達上も好ましくない。そこで、通常の軸受鋼を用い、表面処理によって脆性剥離を防止する手法が必要である。
【０００４】
表面処理によって脆性剥離を防止する手法については、例えば転がり軸受の軌道輪の軌道面もしくは転動体の転動面のうち少なくとも一つに、酸化鉄クロム系からなる厚さ 1〜1000 nm の酸化皮膜を形成する方法が知られている（特許文献１参照）。
しかしながら、特許文献１の方法では酸化鉄クロム系からなる厚さ 1〜1000 nm の酸化皮膜を形成するには軸受材質や熱処理履歴等により再加熱酸化処理や浸炭、浸炭窒化処理、研磨処理等の数次にわたる加工が必要であり、コストがかかるという問題がある。
【０００５】
一方、潤滑剤により脆性剥離を防止するものとして、例えばグリースに不動態化剤を添加する方法（特許文献２参照）や、グリース組成物にビスマスジチオカーバメートを添加する方法が知られている（特許文献３参照）。
しかしながら、近年、自動車における電装部品や補機、産業機械におけるモータ等では、高温下で、高速運転−急減速運転−急加速運転−急停止が頻繁に行なわれる等、ますます転がり軸受の使用条件が過酷化され、不動態化剤やビスマスジチオカーバメートを添加する方法では剥離現象を防ぐ対策として不十分になってきている。
【特許文献１】特再２０００−１１２３５号公報
【特許文献２】特開平３−２１０３９４号公報
【特許文献３】特開２００５−４２１０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はかかる問題に対処するためになされたものであり、鋼材に特殊材料を用いることなく水素脆化に起因する早期剥離を効果的に抑制できる転がり軸受の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のグリース封入転がり軸受は、鋼材からなる内輪および外輪と、これら内外輪の転走面間に介在する複数の転動体とを備え、上記内輪および外輪から選ばれた少なくとも一つの軌道輪に表面処理を施し、上記転動体の周囲にグリースを封入してなる転がり軸受であって、上記表面処理を施された軌道輪は、該軌道輪の転走面表面から 4 nm 以内の所定深さの層において、（クロムの原子数）／（鉄の原子数＋クロムの原子数）で求められるＣｒ存在比が 0.50 以上であり、上記グリースは、基油と増ちょう剤とからなるベースグリースに添加剤を配合してなり、上記添加剤はアルミニウム粉末およびアルミニウム化合物から選ばれた少なくとも一つのアルミニウム系添加剤を含有し、該アルミニウム系添加剤の配合割合はベースグリース 100 重量部に対して 0.05〜10 重量部であることを特徴とする。
【０００８】
上記軌道輪の表面処理は、該軌道輪を陽極にし、硫酸、りん酸、硝酸および／またはそれらの塩から選ばれた少なくとも一つの物質を含有する水溶液を電解液とし、周波数が 20 KHz〜100 KHz の超音波を付与して電解エッチングした後、電解エッチングした軌道輪を、クロム酸 15 g/l〜300 g/l と、硫酸 30 g/l〜850 g/l または硝酸 40 g/l〜500 g/l とを含有した室温〜120℃の処理液に浸漬し上記軌道輪に被膜を形成した後、被膜を形成した軌道輪を陰極とし、クロム酸を 50 g/l〜150 g/l と、りん酸および／または硫酸を 0.1 ml/l〜100 ml/l と、マグネシウム、カルシウム、バリウムの炭酸塩または硫酸塩から選ばれた少なくとも一つの物質の過飽和量と、界面活性剤とを含む水溶液を電解液として電解する処理であることを特徴とする。
【０００９】
上記電解エッチングで使用する硫酸およびりん酸は 50〜150 g/l 、硝酸は 50〜500 g/l 、これらの塩は 60〜800 g/l であることを特徴とする。
【００１０】
上記アルミニウム化合物は、炭酸アルミニウムおよび硝酸アルミニウムから選ばれた少なくとも一つの化合物であることを特徴とする。
また、上記増ちょう剤は、ウレア系増ちょう剤であることを特徴とする。
また、上記基油は、アルキルジフェニルエーテル油およびポリ-α-オレフィン油から選ばれた少なくとも一つの油であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のグリース封入転がり軸受は、例えば軌道輪表面にエッチング処理、不動態被膜形成処理および電解処理の３段階の表面処理を施すことで、軌道輪の転走面表面から 4 nm 以内の所定深さの層において、（クロムの原子数）／（鉄の原子数＋クロムの原子数）で求められるＣｒ存在比を 0.50 以上とするので、形成される被膜等により鋼中への水素の侵入を防止でき、脆性剥離を防止することができる。
すなわち、一般鋼材である軌道輪の表面には活性転移の多い塑性変形組織を有する欠陥層が形成されているが、この欠陥層を、まず電解エッチングにより除去することができ、極めて防錆性に優れた被膜を形成するための下地処理ができる。次に、不動態被膜形成処理においてクロム酸を所定量含有する処理液に軌道輪を浸漬することにより、軌道輪表面に十分な厚さの不動態被膜を形成することができる。最後に電解処理において、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｂａ2+ イオンを含有する電解液を用いて、電解処理することにより上記不動態被膜に優れた防錆性を付与させることができる。
この結果、一般鋼材（ＳＵＪ２等）である軌道輪の表面に十分な厚さの不動態被膜が強固に形成され、脆性剥離を防止することができる。
さらに、グリースとして、基油と増ちょう剤とからなるベースグリースにアルミニウム粉末およびアルミニウム化合物から選ばれた少なくとも一つのアルミニウム系添加剤を配合したグリースを使用するので、不動態被膜が部分的に摩滅する等しても、軸受の摩擦摩耗面または摩耗により露出した金属新生面においてアルミニウム化合物が反応し、酸化鉄とともにアルミニウム被膜が軸受転走面に生成され、転走面での水素脆性による特異な剥離の発生を効果的に抑制することができる。
【００１２】
本発明のグリース封入転がり軸受は、軸受転走面に強固な不動態被膜を形成し、脆性剥離を防止する効果と、軸受の摩擦摩耗面または摩耗により金属新生面が露出したとしてもアルミニウム化合物が反応し、酸化鉄とともにアルミニウム被膜が軸受転走面に生成する効果とを有するので、転走面で生じる白色組織変化を伴った特異的な剥離を防止する効果を相互補完的に発揮させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のグリース封入転がり軸受は、鋼材からなる内輪および外輪と、これら内外輪の転走面間に介在する複数の転動体とを備え、上記内輪および外輪から選ばれた少なくとも一つの軌道輪に表面処理を施し、転動体の周囲にグリースを封入してなる転がり軸受であって、軌道輪の転走面表面から 4 nm 以内の所定深さの層において、（Ｃｒの原子数）／（Ｆｅの原子数＋Ｃｒの原子数）で求められるＣｒ存在比が 0.50 以上である。より好ましくは、Ｃｒ存在比が 0.60 以上である。
上記のＣｒ存在比が 0.50 以上であると、該Ｃｒが転走面表面の酸素と結合し、転走面に不動態被膜（酸化クロム被膜）が形成されやすく、鋼中への水素の侵入を防止でき、耐脆性剥離性に優れる。Ｃｒ存在比が 0.50 未満であると、上記被膜が形成されにくく、耐脆性剥離性に劣る。
【００１４】
軌道輪の表面処理としては、該軌道輪を陽極にし、硫酸、りん酸、硝酸および／またはそれらの塩から選ばれた少なくとも一つの物質を含有する水溶液を電解液とし、周波数が 20〜100 KHz の超音波を付与して電解エッチングした後、電解エッチングした軌道輪を、クロム酸 15〜300 g/l と、硫酸 30〜850 g/l または硝酸 40〜500 g/l とを含有した室温〜120℃の処理液に浸漬し軌道輪に被膜を形成した後、被膜を形成した軌道輪を陰極とし、クロム酸を 50〜150 g/l と、りん酸および／または硫酸を 0.1〜100 ml/l と、マグネシウム、カルシウム、バリウムの炭酸塩または硫酸塩から選ばれた少なくとも一つの物質の過飽和量と、界面活性剤とを含む水溶液を電解液として電解する処理を採用することが好ましい。
【００１５】
本発明の転がり軸受の軌道輪（内輪および外輪）は、軸受に一般に使用される鋼材からなり、特にクロム含有量が 1.6 重量％未満の軸受鋼からなる。クロム含有量が上記範囲の鋼材であっても、本発明の表面処理により優れた耐脆性剥離性を付与できる。
【００１６】
本発明において上記エッチング処理では、軌道輪を陽極にし、硫酸、りん酸、硝酸および／またはそれらの塩から選ばれる１または２以上を含有する水溶液を電解液とし、周波数が 20 KHz〜100 KHz の超音波を付与しながら該軌道輪を電解エッチングする。
【００１７】
硫酸、りん酸、硝酸および／またはそれらの塩としては、硫酸、りん酸、硝酸、およびこれらの酸のナトリウム塩またはカリウム塩を用いることができる。硫酸とりん酸は 50〜150 g/l 、硝酸は 50〜500 g/l が好ましく、これらの酸のナトリウム塩またはカリウム塩は 60〜800 g/l が好ましい。また電解は、電解電圧が 2〜50 V で、電解電流が 0.1 A/dm2 から 50 A/dm2 で、電解時間は 10 秒〜120 秒とすることができる。
【００１８】
軌道輪の表面には活性転移の多い塑性変形組織を有する欠陥層が形成されているが、この欠陥層は後の表面処理にて付与する防錆性の効果を低減する。上記エッチング処理においてこの欠陥層を電解エッチングにより除去する。その結果、後述する不動態被膜形成処理および電解処理において、極めて防錆性に優れた被膜を形成することができる。本発明では 20 KHz〜100 KHz の超音波振動を付与しながら電解エッチングを行なうが、この超音波振動によって短時間で欠陥層を除去することができる。
【００１９】
本発明において不動態被膜形成処理では、エッチング処理した軌道輪を、クロム酸 15〜300 g/l と硫酸 30〜850 g/l または硝酸 40〜500 g/l とを含有した室温〜120℃の処理液に浸漬し軌道輪に被膜を形成する。この処理液に 10〜120分間浸漬すると軌道輪の表面には十分な厚さの不動態被膜が形成される。
【００２０】
本発明において電解処理では、不動態被膜が形成された軌道輪を陰極にし、クロム酸を 50〜150 g/l とりん酸 0.1〜100 ml/l および／または硝酸を 0.1〜100 ml/l とマグネシウム、カリウム、バリウムの炭酸塩または硫酸塩から選ばれる 1 または 2 以上の過飽和量と界面活性剤とを含む水溶液を電解液として電解する。この電解は、例えば電解電圧を 0.1〜20 V 、電解電流を 0.5〜2 A/dm2 とし、電解時間を 10分〜300分とする。
【００２１】
本発明において軌道輪に形成された被膜は、十分に厚い不動態被膜であるため、優れた防錆性を有する。電解処理はこの不動態被膜に優れた防錆性能を付与するために行なう。すなわち電解処理にはＣａ2+、Ｍｇ2+、Ｂａ2+ イオン含有する電解液を用いる。この結果、陰極では水素雰囲気が形成され、優れた防錆性が付与され、延いては耐脆性剥離性が向上する。
【００２２】
本発明のグリース封入転がり軸受は、上記表面処理が施された軌道輪を用いることに加えて、アルミニウム系添加剤を配合したグリースを使用することを特徴としている。
本発明に用いるアルミニウム系添加剤は、アルミニウム粉末およびアルミニウム化合物から選ばれた少なくとも一つである。アルミニウム化合物としては、炭酸アルミニウム、硫化アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウムおよびその水和物、硫酸アルミニウム、フッ化アルミニウム、臭化アルミニウム、よう化アルミニウム、酸化アルミニウムおよびその水和物、水酸化アルミニウム、セレン化アルミニウム、テルル化アルミニウム、りん酸アルミニウム、りん化アルミニウム、アルミン酸リチウム、アルミン酸マグネシウム、セレン酸アルミニウム、チタン酸アルミニウム、ジルコン酸アルミニウム等の無機アルミニウム、安息香酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム等の有機アルミニウムが挙げられる。これらアルミニウム系添加剤は、１種類または２種類を混合してグリースに添加してもよい。
本発明において特に好ましいのは、耐熱耐久性に優れ、熱分解しにくいため、極圧性効果の高いアルミニウム粉末である。
【００２３】
アルミニウム系添加剤の配合割合は、ベースグリース 100 重量部に対して 0.05 重量部 〜 10 重量部である。すなわち、（１）アルミニウム系添加剤がアルミニウム粉末のみである場合、ベースグリース 100 重量部に対してアルミニウム粉末を 0.05〜10 重量部、（２）アルミニウム系添加剤がアルミニウム化合物のみである場合、ベースグリース 100 重量部に対してアルミニウム化合物を 0.05〜10 重量部、（３）アルミニウム系添加剤がアルミニウム粉末とアルミニウム化合物とである場合、ベースグリース 100 重量部に対して、アルミニウム粉末とアルミニウム化合物とを合せて 0.05〜10 重量部配合する。
アルミニウム系添加剤の配合割合が 0.05重量部未満であると水素脆性による転走面での剥離を効果的に防止できない。また 10 重量部をこえても剥離防止効果がそれ以上に向上しない。
【００２４】
本発明に使用できる基油としては、スピンドル油、冷凍機油、タービン油、マシン油、ダイナモ油等の鉱油、高精製度鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、フィッシャー・トロプシュ法により合成されたＧＴＬ油、ポリ-α-オレフィン油、アルキルナフタレン、脂環式化合物等の炭化水素系合成油、または、天然油脂、ポリオールエステル油、りん酸エステル油、ポリマーエステル油、芳香族エステル油、炭酸エステル油、ジエステル油、ポリグリコール油、シリコーン油、ポリフェニルエーテル油、アルキルジフェニルエーテル油、アルキルベンゼン油、フッ素化油等の非炭化水素系合成油等を使用できる。
これらの中で、耐熱性と潤滑性に優れたアルキルジフェニルエーテル油、または、ポリ-α-オレフィン油を用いることが好ましい。
【００２５】
本発明に使用できる増ちょう剤としては、ベントン、シリカゲル、フッ素化合物、リチウム石けん、リチウムコンプレックス石けん、力ルシウム石けん、カルシウムコンプレックス石けん、アルミニウム石けん、アルミニウムコンプレックス石けん等の石けん類、ジウレア化合物、ポリウレア化合物等のウレア系化合物が挙げられる。
これらの中で、耐熱性、コスト等を考慮するとウレア系化合物が望ましい。
【００２６】
ウレア系化合物は、イソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させることにより得られる。反応性のある遊離基を残さないため、イソシアネート化合物のイソシアネート基とアミン化合物のアミノ基とは略当量となるように配合することが好ましい。
【００２７】
ジウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミンとの反応で得られる。ジイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜等が挙げられ、モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。ポリウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミン、ジアミンとの反応で得られる。ジイソシアネート、モノアミンとしては、ジウレア化合物の生成に用いられるものと同様のものが挙げられ、ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。  
【００２８】
基油にウレア系化合物等の増ちょう剤を配合して、上記アルミニウム系添加剤等を配合するためのベースグリースが得られる。ウレア系化合物を増ちょう剤とするベースグリースは、基油中でイソシアネート化合物とアミン化合物とを反応させて作製する。
ベースグリース 100 重量部中に占める増ちょう剤の配合割合は、1 〜40 重量部、好ましくは 3 〜25 重量部配合される。増ちょう剤の含有量が 1 重量部未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となり、 40 重量部をこえると得られたベースグリースが硬くなりすぎ、所期の効果が得られ難くなる。  
【００２９】
また、アルミニウム系添加剤とともに、必要に応じて公知のグリース用添加剤を含有させることができる。この添加剤として、例えば、有機亜鉛化合物、アミン系、フェノール系化合物等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾールなどの金属不活性剤、ポリメタクリレート、ポリスチレン等の粘度指数向上剤、二硫化モリブデン、グラファイト等の固体潤滑剤、金属スルホネート、多価アルコールエステルなどの防錆剤、有機モリブデンなどの摩擦低減剤、エステル、アルコールなどの油性剤、りん系化合物などの摩耗防止剤等が挙げられる。これらを単独または 2 種類以上組み合せて添加できる。
【００３０】
本発明のグリース封入転がり軸受の実施例について図面にしたがって説明する。図１は本発明の一実施例を示す深溝玉軸受の断面図である。図２〜図３は本発明の他の実施例を示す深溝玉軸受の断面図である。
図１に示す転がり軸受１は、同心に配置された内輪２および外輪３と、内輪転走面と外輪転走面との間に介在する転動体４と、この転動体４を保持する保持器５と、内、外輪の軸方向両端開口部をシールするシール部材６と、軸受空間に封入されたグリース７とからなり、外輪外周面３ａ、外輪内周面３ｂ、外輪端面３ｃに上記表面処理による被膜が形成されている。グリース７は上記アルミニウム系添加剤が配合されたグリースである。
【００３１】
図２に示す転がり軸受１１は、同心に配置された内輪１２および外輪１３と、内輪転走面と外輪転走面との間に介在する転動体１４と、この転動体１４を保持する保持器１５と、内、外輪の軸方向両端開口部をシールするシール部材１６と、軸受空間に封入されたグリース１７とからなり、内輪内周面１２ａ、内輪外周面１２ｂ、内輪端面１２ｃに上記表面処理による被膜が形成されている。グリース１７は上記アルミニウム系添加剤が配合されたグリースである。
【００３２】
図３に示す転がり軸受２１は、同心に配置された内輪２２および外輪２３と、内輪転走面と外輪転走面との間に介在する転動体２４と、この転動体２４を保持する保持器２５と、内、外輪の軸方向両端開口部をシールするシール部材２６と、軸受空間に封入されたグリース２７とからなり、外輪外周面２３ａ、外輪内周面２３ｂおよび外輪端面２３ｃと、内輪内周面２２ａ、内輪外周面２２ｂおよび内輪端面２２ｃとに上記表面処理による被膜が形成されている。グリース２７は上記アルミニウム系添加剤が配合されたグリースである。
【実施例】
【００３３】
表面処理実施例１
ＳＵＪ２材（Ｃｒ 1.0 重量％含有）からなる軌道輪を陽極にし、硫酸 100 g/l を含有する水溶液を電解液とし、周波数が 20〜100 KHz の超音波を付与しながら該軌道輪を電解エッチングした。また電解は、電解電圧 10 V で、電解電流 10 A/dm2 で、電解時間 20 秒の条件にて実施した。エッチング処理した軌道輪を、クロム酸 100 g/l と硫酸 50 g/l とを含有した 60 ℃の処理液に 20 分間浸漬し軌道輪に被膜を形成した。被膜を形成した軌道輪を陰極にし、クロム酸を 100 g/l と、硫酸 1 ml/lと、カルシウムの炭酸塩の過飽和量と界面活性剤少量とを含む水溶液を電解液として、電解電圧 10 V 、電解電流 1 A/dm2 、電解時間 20 分の条件にて電解を行なった。
得られた軌道輪の転走面表面層の深さ 0 nm、1.3 nm、2.6 nm、3.9 nm におけるＣｒ存在比を下記式に基づいて測定した。測定にはＸ線光電子分光分析装置（ＥＳＣＡ）を使用し、上記の各深さまでエッチングを繰り返して測定を行なった。結果を表１に示す。
・Ｃｒ存在比＝（Ｃｒの原子数）／（Ｆｅの原子数＋Ｃｒの原子数）
【００３４】
表面処理比較例１
表面処理を施さなかった軌道輪（ＳＵＪ２材（Ｃｒ 1.0 重量％含有））の転走面表面層の深さ 0 nm、1.3 nm、2.6 nm、3.9 nm におけるＣｒの存在比（Ｃｒ／（Ｆｅ+Ｃｒ））を測定し、それぞれの結果を表１の比較例１に併記した。
【００３５】
【表１】
2008175242.tif 000003
【００３６】
本表面処理を施したＳＵＪ２（Ｃｒ 1.0％）は、処理前後での表層部のＣｒ存在比が飛躍的に向上しており、脆性剥離に対する効果が期待できる。
【００３７】
実施例１〜実施例８
表１に示した基油の半量に、４，４−ジフェニルメタンジイソシアナート（日本ポリウレタン工業社製商品名のミリオネートＭＴ、以下、ＭＤＩと記す）を表１に示す割合で溶解し、残りの半量の基油にＭＤＩの２倍当量となるモノアミンを溶解した。それぞれの配合割合および種類は表１のとおりである。
ＭＤＩを溶解した溶液を撹拌しながらモノアミンを溶解した溶液を加えた後、100℃〜120℃で 30 分間撹拌を続けて反応させて、ジウレア化合物を基油中に生成させた。
これにアルミニウム系添加剤および酸化防止剤を表１に示す配合割合で加えてさらに 100℃〜120℃で 10 分間撹拌した。その後冷却し、三本ロールで均質化し、グリースを得た。
【００３８】
表１において、基油として用いた合成炭化水素油は 40℃における動粘度 30 mm2/sec の新日鉄化学社製シンフルード６０１を、アルキルジフェニルエーテル油は 40℃における動粘度 97 mm2/sec の松村石油社製モレスコハイルーブＬＢ１００を、それぞれ用いた。また、酸化防止剤は住友化学社製ヒンダードフェノールを用いた。
【００３９】
得られたグリースを、上記表面処理実施例１で得られた軌道輪を有する転がり軸受（６２０３）に封入して、以下に示す急加減速試験を行なった。
【００４０】
＜急加減速試験＞
電装補機の一例であるオルタネータを模擬し、回転軸を支持する内輪回転の転がり軸受として上記転がり軸受を用い、急加減速試験を行なった。急加減速試験条件は、回転軸先端に取り付けたプーリに対する負荷荷重を 1960 N 、回転速度は 0 rpm〜18000 rpm で運転条件を設定し、さらに、試験軸受内に 0.1 A の電流が流れる状態で試験を実施した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間を軸受寿命時間として計測した。なお、試験は軸受寿命時間として十分な水準である 500 時間で打ち切った。
【００４１】
比較例１〜比較例３
実施例１に準じる方法で、表１に示す配合割合で、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調整し、さらに添加剤を配合してグリースを得た。得られたグリースを、表面処理を施さなかった軌道輪を用いること以外は、実施例１と同様の試験を行なって評価した。結果を表１に示す。
【００４２】
【表２】
2008175242.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明のグリース封入転がり軸受は、内外輪から選ばれた少なくとも一つの軌道輪に不動態被膜を有し、アルミニウム系添加剤を配合したグリースを封入してなるので、水素脆化による軸受軌道輪の表面剥離を防止する効果を有する。このため高速回転と高荷重をともに受ける各種産業機械に用いられる軸受、特にオルタネータ等、自動車電装・補機に用いられる軸受として好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明の一実施例を示す深溝玉軸受の断面図である。
【図２】本発明の他の実施例を示す深溝玉軸受の断面図である。
【図３】本発明の他の実施例を示す深溝玉軸受の断面図である。
【符号の説明】
【００４５】
１、１１、２１  転がり軸受
２、１２、２２  内輪
３ａ、２３ａ  外輪外周面
３ｂ、２３ｂ  外輪内周面
３ｃ、２３ｃ  外輪端面
３、１３、２３  外輪
４、１４、２４  転動体
５、１５、２５  保持器
６、１６、２６  シール部材
７、１７、２７  グリース
１２ａ、２２ａ  内輪内周面
１２ｂ、２２ｂ  内輪外周面
１２ｃ、２２ｃ  内輪端面
【図１】
2008175242.tif 000005
【図２】
2008175242.tif 000006
【図３】
2008175242.tif 000007