(57)【要約】      （修正有）【課題】肌の小皺をより目立たなくして、肌をきめ細かく明るく見せ、肌を美しく整える効果を有する皮膚化粧料の提供。【解決手段】平均粒子径１〜８μｍの、一端および他端が半球状又はその一部である円柱状回転体であり、回転体の回転軸Ｘにおける一端と他端との距離をＬ、円柱の直径をＷ、半球の半径をＲとするとき、（１）１．１≦Ｌ/Ｗ≦３（２）０．３≦Ｒ/Ｗ≦０．６で描かれる基本線内に、繭状ポリマー微粒子の円柱側面に対して垂直方向に光を照射して得られる投影図の輪郭をはみ出ない様に重ねるとき、投影図の輪郭内の面積が基本線内の面積の８５％以上である繭状ポリマー微粒子を含有してなる皮膚化粧料。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径１〜８μｍの繭状ポリマー微粒子を含有してなる皮膚化粧料。
【請求項２】
繭状ポリマー微粒子が架橋型もしくは非架橋ポリアクリル酸エステルである請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
繭状ポリマー微粒子の含有量が０．５〜５０重量％である請求項１または２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
繭状ポリマー微粒子の形状が、一端および他端が半球状又はその一部である円柱状回転体であり、回転体の回転軸Ｘにおける一端と他端との距離をＬ、円柱の直径をＷ、半球の半径をＲとするとき、
（１）１．１≦Ｌ/Ｗ≦３
（２）０．３≦Ｒ/Ｗ≦０．６
で描かれる基本線内に、繭状ポリマー微粒子の円柱側面に対して垂直方向に光を照射して得られる投影図の輪郭をはみ出ない様に重ねるとき、投影図の輪郭内の面積が基本線内の面積の８５％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌の小皺を目立たなくして、肌をきめ細かく明るく見せ、肌を美しく整える効果を有する皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、粉体を含有する皮膚化粧料として、ファンデーション、白粉、ほほ紅、アイシャドーなどのメーキャップ化粧品、ボディーパウダー、ベビーパウダーなどのボディー化粧品、プレシェーブローション、ボディーローションなどのローション類等の多種が提供されている。これら皮膚化粧料には、肌上での伸びの向上、感触の向上、小皺を目立たなくする目的で、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子などの球状樹脂粒子が配合されている（特許文献１〜３）。しかしこれらの粒子は、肌の小皺を目立たなくする効果は十分とは言えず、肌をより美しく見せる粉体が望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−４８７０７号
【特許文献２】特開２００１−２０６８１４号
【特許文献３】特許第３８８１８８７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
皮膚には多数の溝状の皺が存在する。前記した球状樹脂微粒子を配合した皮膚化粧料が皮膚に擦り込まれた際、球状微粒子は、小皺の溝を埋めるには必ずしも適した形状ではない。すなわち、溝への収まりは余り良くなく、粒子と粒子との間の隙間が多く、また皺の溝に入った粒子は比較的簡単に溝から跳びだしてしまうので、たとえば汗をハンカチなどで皮膚を拭った時に容易に脱離してしまう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、これまでに存在しなかった繭状のポリマー微粒子を製造する方法を既に確立しており、特願２００７−  号として特許出願したが、その方法で得られた繭状ポリマー微粒子をこれら従来の球形微粒子に代えて皮膚化粧料に配合すると、肌の凹凸や小皺をより目立たなくし、肌をよりきめ細かく明るく見せることができるということを見出した。本発明はこの知見を基に更に検討を重ね完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）平均粒子径１〜８μｍの繭状ポリマー微粒子を含有してなる皮膚化粧料、
（２）繭状ポリマー微粒子が架橋型もしくは非架橋ポリアクリル酸エステルである（１）記載の皮膚化粧料、
（３）繭状ポリマー微粒子の含有量が０．５〜５０重量％である（１）または（２）記載の皮膚化粧料、
（４）繭状ポリマー微粒子の形状が、一端および他端が半球状又はその一部である円柱状回転体であり、回転体の回転軸Ｘにおける一端と他端との距離をＬ、円柱の直径をＷ、半球の半径をＲとするとき、
（１）１．１≦Ｌ/Ｗ≦３
（２）０．３≦Ｒ/Ｗ≦０．６
で描かれる基本線内に、繭状ポリマー微粒子の円柱側面に対して垂直方向に光を照射して得られる投影図の輪郭をはみ出ない様に重ねるとき、投影図の輪郭内の面積が基本線内の面積の８５％以上となりうるものである（１）〜（３）のいずれかに記載の皮膚化粧料、
である。
【０００６】
本発明に用いられる繭状ポリマー微粒子とは、その形状が、一端および他端が半球状又はその一部である円柱状回転体であり、回転体の回転軸Ｘにおける一端と他端との距離をＬ、円柱の直径をＷ、半球の半径をＲとするとき、
（１）１．１≦Ｌ/Ｗ≦３
（２）０．３≦Ｒ/Ｗ≦０．６
で描かれる基本線内に、繭状ポリマー微粒子の円柱側面に対して垂直方向に光を照射して得られる投影図の輪郭をはみ出ない様に重ねるとき、投影図の輪郭内の面積が基本線内の面積の８５％以上であるような粒子である。ポリマー微粒子の平均粒子径は通常１〜８μｍ、好ましくは２〜６μｍである。
【０００７】
この繭形のポリマー微粒子は、その独特な形状自体と、回転軸と垂直方向に転がりやすいことで生じる配向性により特殊な光拡散性を示す。
化粧品に配合した際には球状粒子に比べ小皺をより目立たなくして肌をきめ細かく明るく見せることができる。
【０００８】
本発明で用いられる繭状ポリマー微粒子の製造法について説明する。
繭状ポリマー微粒子は重合性ビニルモノマーとその０．０５〜１重量％の架橋性モノマーを含有する重合性モノマー混合物を分散重合させて得られるシード粒子の分散液に、シード粒子の１〜５重量倍の重合性ビニルモノマーを加えてシード重合させることにより得られる。
【０００９】
重合性モノマーを用いたシード粒子の合成法について述べる。
重合性ビニルモノマーと架橋性モノマーを含有する重合性モノマー混合物から本発明のシード粒子を合成するには、重合性モノマーを溶解するが重合後のポリマーは溶解しないような溶剤を使用する。架橋性モノマーは、重合性ビニルモノマーに対して通常０．０５〜１重量％、好ましくは０．１〜０．６重量％、より好ましくは０．２〜０．５重量％添加する。
【００１０】
重合性ビニルモノマーに対し架橋性モノマーの添加量が上記より少ない場合には、後に添加する重合性ビニルモノマーがシード内部に吸収されやすく、シードの膨潤を引き起こし、生成粒子が真球となりやすい。一方上記より多い場合には分散重合中に凝集を引き起こしやすく粒径分布のそろったシード粒子が得られない。
より具体的には、溶媒に重合開始剤を溶解し、用いる開始剤に適した温度に昇温し、重合性ビニルモノマーと架橋性モノマーを含有するモノマー混合物を添加して、不活性気流、例えば窒素気流下，１０〜２４時間重合させることにより目的とするシード粒子の分散液を得ることができる。この際重合体粒子の分散安定性を向上させるために、各種の界面活性剤あるいは高分子保護コロイド等の分散安定剤を用いてもよい。
【００１１】
重合性ビニルモノマーとしては、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ラウリル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル系モノマー；エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系モノマー；Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等のＮ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系モノマー等が挙げられるが、疎水性で有機溶媒に可溶であれば前記モノマーに限定されるものではない。
【００１２】
架橋性モノマーとしては、例えばジビニルベンゼン、ジビニルトルエンなどの芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のグリコールジ（メタ）アクリレート、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレートなど重合性不飽和結合を１分子中に２個以上有する化合物が挙げられる。これらのモノマーは、単独で又は２種以上混合して用いることが可能である。
【００１３】
シード粒子の合成の際に用いるモノマーは溶解するが重合後のポリマーは溶解しないような溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられる。溶媒の使用量は、モノマーに対して３〜２５重量倍程度が好ましい。
【００１４】
分散安定剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の界面活性剤、ゼラチン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩等の水溶性高分子、リン酸三カルシウム、炭酸マグネシウム等の難水溶性無機物が用いられる。これらの分散安定剤は単独でもまた二種以上の組み合わせでも用いられる。これらの分散安定剤は、通常の分散重合の際に用いられる使用量で好適に重合を行うことができる。
【００１５】
重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｏ-メトキシベンゾイルパーオキサイド、ｏ-クロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、２，２'-アゾビスイソブチロニトリル、２，２'-アゾビス２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系化合物等がもちいられる。その使用量はモノマー混合物に対して０．５〜５重量％程度である。
【００１６】
合成された粒子はろ過もしくは遠心分離により取り出され次工程に用いられる。
シード微粒子の平均粒子径は、０．６〜６μｍ、好ましくは１．２〜４．５μｍである。
【００１７】
得られたシード粒子から繭状ポリマー微粒子を調製するには、上記シード微粒子を水性媒体中に完全に分散させる。そのためには水などの水性媒体にシード微粒子を加え、必要により分散安定化剤の存在下に、超音波分散などにより分散させるのが望ましい。
シード粒子の水分散液にシード微粒子の１〜５倍重量部、望ましくは１．５〜３．５倍重量部の重合性ビニルモノマーおよび油溶性の開始剤を溶かし、ラウリル硫酸ナトリウム等の界面活性剤水溶液中でホモミキサー等により分散するか超音波分散を行ってモノマー乳化液とする。このモノマー分散液をシード粒子分散液中に添加、撹拌を行いシードにモノマーを吸収させる。重合反応により得られるポリマー微粒子の耐溶剤性を向上させるために、重合性ビニルモノマーに対して２０重量％以下、好ましくは５〜１５重量％の架橋性モノマーをモノマー乳化液に加えることができる。吸収の終了は光学顕微鏡等を用い確認が出来る。シードに対する重合性モノマーの量が上記より少ない場合重合後に得られる粒子はほぼ真球状となり、好ましくない。またモノマーの添加量が上記より多い場合には重合後に凹凸のあるいびつな粒子となり、大過剰の場合には真球状となるため好ましくない。モノマーが完全に吸収されたことを確認してから昇温、重合を行う。この際重合体粒子の分散安定性を向上させるために、各種の分散安定剤を用いてもよい。
【００１８】
本発明のシード重合に際しては重合開始剤の他、必要によりさらに連鎖移動剤、重合禁止剤等の適量を用いてもよい。
重合開始剤としてはこの種の反応に通常用いられるもの、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物系開始剤、２,２′−アゾビスイソブチロニトリル、２,２′−アゾビスバレロニトリル等のアゾ重合開始剤が挙げられる。これらの重合開始剤は重合性モノマーに溶解させて使用される。連鎖移動剤もこの種の反応に通常用いられるものでよく、例えばモノチオール、ポリチオール、キサントゲンジスルフィド、チウラムジスルフィド、メルカプト酢酸２−エチルヘキシルエステル、オクタン酸２−メルカプトエチルエステル、メルカプト酢酸メトキシブチルエステル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチルエステル、α−メチルスチレンダイマー、ターピノーレン等が好ましく用いられる。また、重合禁止剤としては、例えば亜硝酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、塩化第二銅等の通常用いられる重合禁止剤の適量が用いられる。
【００１９】
ポリマー微粒子の平均粒径は用いたシードの粒径の１．３〜１．５倍の径のものがその後の重合反応によって得られる。従って用いるシードの粒径を任意に変えることで１〜８μｍの範囲でポリマー微粒子の粒子系を調節することができる。
【００２０】
本発明の重合反応における重合温度は用いる重合開始剤、モノマーや必要に応じて添加される重合禁止剤、連鎖移動剤等の種類によっても異なってくるが、通常３０〜１００℃であり、好ましくは５０〜９０℃である。重合後、ポリマー微粒子を濾別し、水洗後乾燥することにより繭球ポリマー微粒子からなる乾燥粉末が得られる。
【００２１】
上記方法によって、図1〜３の電子顕微鏡写真に示すような繭状ポリマー微粒子が得られる。写真には、真球状に見えるものが含まれているが、その多くは撮影された角度によって真球状や楕円体に見えるだけで、実際には繭状のものである。
図４に示すように、繭状ポリマー微粒子の形状は、一端および他端が半球状又はその一部である円柱状回転体であり、回転体の回転軸Ｘにおける一端と他端との距離をＬ、円柱の直径をＷ、半球の半径をＲとするとき、
（１）１．１≦Ｌ/Ｗ≦３
（２）０．３≦Ｒ/Ｗ≦０．６
で描かれる基本線内に、繭状ポリマー微粒子の円柱側面に対して垂直方向に光を照射して得られる投影図の輪郭をはみ出ない様に重ねるとき、投影図の輪郭内の面積が基本線内の面積の８５％以上である。
基本線は、好ましくは
（１）１．２≦Ｌ/Ｗ≦２．３
（２）０．３５≦Ｒ/Ｗ≦０．５５
で描かれるものであり、投影図の輪郭内の面積が基本線内の面積の９０％以上となりうるものである
本発明の製造法により製造されるポリマー微粒子はほぼ均一な平均粒子径を持ち、微粒子の少なくとも８０重量％は繭状ポリマー微粒子であり、通常は９０重量％以上である。
【００２２】
化粧料中における前記球状複合ポリマー粒子の含有量は、剤型等により異なり特に制限されないが、０．１〜５０重量％、好ましくは液状、クリーム状の化粧料であれば、１〜２０重量％、パウダー等の固形の化粧料であれば２〜４０重量％であることが望ましい。繭形ポリマー微粒子の含有量は、上記範囲内であれば、小じわ等の目立ちを見え難くする効果に優れるとともに、使用感も良好であり好ましい。
また本発明の化粧料には、繭状ポリマー微粒子がその独特な形状による光拡散性により小皺等を目立たなくするという効果を損なわないものであれば、必要に応じて通常の化粧料に配合される成分を配合することができる。
【００２３】
油剤は、化粧料に使用されているものであればよく、例えば、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス等の炭化水素油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸、トリオクタン酸グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸イソセチル等のエステル油、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類、アマニ油、綿実油、ヒマシ油、卵黄油、ヤシ油等の油脂類、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸、セチルアルコールステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。
【００２４】
油脂およびロウ類としては、例えば、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、牛脂、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ひまし油、ブドウ油、マカダミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油、シリコーン油、オレンジラフィー油、カルナバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等が挙げられる。
炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等が挙げられる。
【００２５】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成脂肪酸が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルデカノール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコール、デシルテトラデカノール等が挙げられる。
ステロールとしては、例えば、レステロール、ジヒドロコレステロール、フィトコレステロール等が挙げられる。
【００２６】
脂肪酸エステルとしては、例えば、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸デシル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリルやイソステアリン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル等の環状アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２７】
金属石鹸としては、例えば、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ウンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。
保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリグリセリン、キシリット、マルチトール等が挙げられる。
【００２８】
界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、リン酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アミン塩、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤、脂肪酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルアルカノールアミド、酸化エチレン縮合物等の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２９】
高分子化合物としては、例えば、アラビアゴム、トラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、アイリスモス、クインスシード、ゼラチン、セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子化合物、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等の半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチルエーテル、ポリアミド樹脂、シリコーン油、ナイロン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコーン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子等の合成樹脂粒子等の合成高分子化合物が挙げられる。
【００３０】
色材原料としては、例えば、酸化鉄、群青、コンジョウ、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、マンガンバイオレット、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、雲母、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー等の無機顔料、アゾ系、ニトロ系、ニトロソ系、キサンテン系、キノリン系、アントラキノリン系、インジゴ系、トリフェニルメタン系、フタロシアニン系、ピレン系等のタール色素が挙げられる。
【００３１】
香料としては、例えば、ラベンダー油、ペパーミント油、ライム油等の天然香料、エチルフェニルアセテート、ゲラニオール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート等の合成香料が挙げられる。
防腐・殺菌剤としては、例えば、メチルパラペン、エチルパラペン、プロピルパラペン、ベンザルコニウム、ベンゼトニウム等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、トコフェロール等が挙げられる。
【００３２】
紫外線吸収剤としては、例えば、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化鉄、微粒子酸化ジルコニウム等の無機系吸収剤、安息香酸系、パラアミノ安息香酸系、アントラニル酸系、サルチル酸系、ケイ皮酸系、ベンゾフェノン系、ジベンゾイルメタン系等の有機系吸収剤が挙げられる。
特殊配合成分としては、例えば、エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等のホルモン類、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＥ等のビタミン類、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム・カリウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、硫酸亜鉛等の皮膚収斂剤、カンタリスチンキ、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、センブリエキス、ニンニクエキス、ヒノキチオール、塩化カルプロニウム、ペンタデカン酸グリセリド、ビタミンＥ、エストロゲン、感光素等の発毛促進剤、リン酸−Ｌ−アスコルビン酸マグネシウム、コウジ酸等の美白剤等が挙げられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
以下に実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお実施例中「部」は重量部を表す。
繭状ポリマー微粒子の合成
【００３４】
合成例１
ポリビニルピロリドン(分子量３６０，０００)２４部とトリカプリリルメチルアンモニウムクロライド（アリコート３３６；コグニスジャパン)６．５部をメタノール８４０部とイオン交換水９４部に溶解させた溶液を撹拌しながら窒素気流下５０℃に昇温させた。ついでｔ−ブチルパーオキシピバレート２．４部をメチルメタクリレート１００部とエチレングリコールジメタクリレート０．２部に溶かした物を加え、同温度で２４時間保持して重合体粒子（シード）を得た。この粒子の平均粒径は３．３４μｍ、粒径分布の標準偏差は７．８４％であった。
得られたシード粒子４４部に、界面活性剤としてハイテノールNF−１３(第一工業製薬)０．５２部とイオン交換水３５０部を加え均一に分散させた。メチルメタクリレート６３部とエチレングリコールジメタクリレート７部の混合物に過酸化ベンゾイル１．４部を溶解させたものにイオン交換水２８０部、１．０５部のハイテノールＮＦ−１３を混合し、これを超音波処理した。得られた乳化液を前記シード粒子の分散液に加え３０分撹拌するとモノマーは完全にシード粒子に吸収された。この分散液を窒素気流下７０℃で４時間重合を行い繭状の均一粒径分布の粒子を得た。得られた粒子をベックマン・コールター社製精密粒度分布測定装置Multisizer  IIEにより測定した結果、平均粒子径は４．３８μｍで粒径分布の標準偏差は１５．４％であった。この重合体粒子の電子顕微鏡写真を図1に示す。走査型顕微鏡で観察した結果、粒子５０粒のＬ/Ｗ値は１．５〜１．９、Ｒ/Ｗは０．４１〜０．５５であった。
【００３５】
合成例２
ポリビニルピロリドン２４(分子量３６０，０００)部とアリコート３３６(コグニスジャパン)５．８部をメタノール６４９部とイオン交換水１１４部に溶解させた溶液を撹拌しながら窒素気流下５０℃に昇温させ、ついで２，２'-アゾビスイソブチロニトリル１．２部をメチルメタクリレート７９．８部とエチレングリコールジメタクリレート０．４部に溶かした物を加え同温度で２４時間保持して重合体粒子を得た。この粒子の平均粒径は２．５０μｍ、粒径分布の標準偏差は２０．８％であった。
得られた粒子３５部に、ハイテノールNF−１３(第一工業製薬)０．５２部とイオン交換水３５０部を加え均一に分散させた。メチルメタクリレート６３部とエチレングリコールジメタクリレート７部の混合物に過酸化ベンゾイル１．０５部を溶解させたものにイオン交換水２８０部、ハイテノールＦ−１３  １．０５部を混合しこれを超音波処理した。得られた乳化液を前記シード粒子の分散液に加え３０分撹拌するとモノマーは完全にシード粒子に吸収された。この分散液に亜硝酸ナトリウム０．１４部加えた後窒素気流下７０℃で４時間重合を行い繭状の均一粒径分布の粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は３．５８μｍで粒径分布の標準偏差は１９．３％であった。走査型顕微鏡で観察した結果、この粒子５０粒中、１．１≦Ｌ/Ｗ≦３、０．３≦Ｒ/Ｗ≦０．６を満たさないものが３粒あり、それ以外のＬ/Ｗ値は１．２〜１．４、Ｒ/Ｗの値は０．３５〜０．５２であった。
この重合体粒子の電子顕微鏡写真を図２に示す。
【００３６】
合成例３
合成例２と同様にして得られたシード粒子３５部に、界面活性剤としてプライサーフＡ２１０Ｇ(第一工業製薬)０．５部とイオン交換水３５０部を加え均一に分散させた。メチルメタクリレート７０部に過酸化ベンゾイル１．０５部を溶解させたものにイオン交換水２８０部、プライサーフＡ２１０Ｇ  １．５部を混合しこれを超音波処理した。得られた乳化液を前記シード粒子の分散液に加え３０分撹拌するとモノマーは完全にシード粒子に吸収された。この分散液に亜硝酸ナトリウム０．１４部とポリビニルアルコール（ＧＨ−１７、日本合成化学製）の１０％水溶液１５部を加えた後窒素気流下７０℃で４時間重合を行い繭状の均一粒径分布の粒子を得た。得られた粒子の平均粒子径は３．８２μｍで粒径分布の標準偏差は２０．１％であった。走査型顕微鏡で観察した結果、この粒子５０粒中、１．１≦Ｌ/Ｗ≦３、０．３≦Ｒ/Ｗ≦０．６を満たさないものが３粒あり、それ以外のＬ/Ｗ値は１．２〜１．４５、Ｒ/Ｗの値は０．４３〜０．５５であった。
【００３７】
合成例４
合成例２で得られたシード粒子を７０．０部使用した以外は、同様な操作を行った。得られた微粒子は平均粒子径が２．７８μｍの真球状微粒子であった。
【実施例１】
【００３８】
油性コンパクトファンデーション
カルナバロウ                      ４．０部
固形パラフィン                      ４．０部
セタノール                      ４．０部
ラノリン                      ７．０部
流動パラフィン                      ６．０部
ベヘニルアルコール                  ４．０部
酸化チタン                    １３．０部
酸化鉄                        １０．０部
繭状ポリマー微粒子（合成例１  粒径４．４μm）
４０．０部
セリサイト                      ８．０部
以上の配合により油性コンパクトファンデーションを製造した。
【実施例２】
【００３９】
パウダー
繭状ポリマー微粒子（合成例１）        １２．０部
固形パラフィン                      ５．０部
ワセリン                    １４．０部
流動パラフィン                    ４０．０部
グリセリンモノステアレート              ２．０部
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート      ２．０部
精製水                        ２４．７部
石鹸粉末                      ０．１部
硼砂                          ０．２部
以上の配合によりパウダーを作成した。
【実施例３】
【００４０】
ローション
油相    ステアリン酸                      ２．０部
セチルアルコール                  １．２部
ワセリン                      ５．０部
流動パラフィン                      １．０部
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）
３．０部
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル
（４Ｅ．Ｏ．）                      ３．０部
水相    プロピレングリコール                  ４．０部
トリエタノールアミン                  １．０部
精製水                        ６４．６部
繭状ポリマー微粒子（合成例１）                  ５．０部
酸化チタン                              ０．２部
以上の配合によりローションを作成した。
比較例１
【００４１】
合成例４の繭状ポリマー微粒子を使用した以外は実施例１と同様の組成で油性コンパクトファンデーションを調製した。
比較例２
【００４２】
合成例４の繭状ポリマー微粒子を使用した以外は実施例２と同様の組成でパウダーを調製した。
比較例３
【００４３】
合成例４の繭状ポリマー微粒子をにした以外は実施例３と同様の組成でローションを調整した。
実験例１
【００４４】
それぞれの化粧料を用いて化粧したとき、小皺等の目立ち難さを改善できているのか、および自然な仕上がりであるかを評価するため２０人のパネラーにより下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：１６人以上が比較例に対して改善できていると評価した。
○：１１〜１５人が比較例に対して改善できていると評価した。
△：６〜１０人が比較例に対して改善できていると評価した。
×：５人以下が比較例に対して改善できていると評価した。
結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2008273854.tif 000003
このように、球形樹脂微粒子を配合した皮膚化粧料に対して、本発明の繭型樹脂微粒子を配合した皮膚化粧料は、小皺等の目立ち難さが改善でき、且つ自然な仕上がり効果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】合成例1で得られた繭状ポリマー微粒子の顕微鏡写真
【図２】合成例２で得られた繭状ポリマー微粒子の顕微鏡写真
【図３】合成例３で得られた繭状ポリマー微粒子の顕微鏡写真
【図４】本発明の繭状ポリマー微粒子の模式図
【符号の説明】
【００４７】
Ｌ：本発明に用いられる繭状体の一端と他端との距離
Ｗ：繭状体の直径
Ｒ：半球の半径
Ｘ：繭状体の回転軸
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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