(57)【要約】 【課題】  カルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩, それらの製造方法, およびそれらの使用を提供する。【解決手段】  式 (I)：         R1-P(=O)(OX)-CH2-CH2-CO2R2（式中、R1およびR2 は、同一でありまたは異なり、そして互いに独立して、C1-C20-アルキル, C2-C20-アルケニル, C1-C20-アルキニル, および/または C6-C20-アラルキルであり, ならびにX は、アルカリ金属, 第２主族および遷移族の元素, 第３主族および遷移族の元素, 第４主族および遷移族の元素, 第５主族および遷移族の元素, 第６主族の元素,第７遷移族の元素, または第８遷移族の元素である）を有するカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩, それらの製造方法, およびそれらの使用。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式 (I)： 
R1-P(=O)(OX)-CH2-CH2-CO2R2
（式中、R1およびR2 は、同一でありまたは異なり、そして互いに独立して、C1-C20-アルキル, C2-C20-アルケニル, C1-C20-アルキニル, および/または C6-C20-アラルキルであり, ならびにX は、アルカリ金属, 第２主族および遷移族の元素, 第３主族および遷移族の元素, 第４主族および遷移族の元素, 第５主族および遷移族の元素, 第６主族の元素,第７遷移族の元素, または第８遷移族の元素である）
を有するカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩。
【請求項２】
R1およびR2が、同一でありまたは異なり, 互いに独立して, H, メチル, エチル, n-プロピル, イソプロピル, n-ブチル, tert-ブチル, n-ペンチル, および/またはフェニルである、請求項１記載のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩。
【請求項３】
X が、Li, Na, K; Mg, Ca, Zn, Sr; Al, Ce, La; Ge, Sn, Pb, Ti, Zr; Sb, Bi; Cr, Mo, W; Mn; Fe, Co または Niである、請求項1または2記載のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩。
【請求項４】
Xが、H, Na, Al, Zn, Ca, Mg, TiまたはCeである、請求項1〜３のいずれか一に記載のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩。
【請求項５】
式 (I)（式中、R1, R2は、請求項1に規定する通りでありおよび X は、Hである）のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルを, アルカリ金属, 第２主族および遷移族の元素, 第３主族および遷移族の元素, 第４主族および遷移族の元素, 第５主族および遷移族の元素, 第６遷移族の元素, 第７遷移族の元素, または第８遷移族の元素の化合物である反応体Iと、溶媒系において反応させることを含む、式 (I)（式中、R1, R2およびXは、請求項1に規定する通りである）のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の製造方法。
【請求項６】
式 (I) （式中、R1, R2は、請求項1に規定する通りでありおよびXは、アルカリ金属である）のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルのアルカリ金属塩を,反応体 IIと、溶媒系において反応させることを含む、式 (I)（式中、R1, R2およびXは、請求項1に規定する通りでありおよび X は、第２主族および遷移族の元素, 第３主族および遷移族の元素, 第４主族および遷移族の元素, 第５主族および遷移族の元素, 第６遷移族の元素, 第７遷移族の元素, または第８遷移族の元素である）のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の製造方法。
【請求項７】
反応体IIが、第２主族および遷移族の元素, 第３主族および遷移族の元素, 第４主族および遷移族の元素, 第５主族および遷移族の元素, 第６遷移族の元素, 第７遷移族の元素, または第８遷移族の、ボラート, カーボナート, ヒドロキシド, オキシド, オキシドヒドロキシド, ヒドロゲンカーボナート, ヒドロゲンカーボナート水和物, 混合ヒドロゲンカーボナート, 混合ヒドロゲンカーボナート水和物, ホスファート, スルファート, スルファート水和物, ヒドロゲンスルファート水和物, 混合ヒドロゲンスルファート水和物, オキシスルファート, アセタート, ニトラート, フルオリド, フルオリド水和物, クロリド, クロリド水和物, オキシクロリド, ブロミド, ヨージド, ヨージド水和物, またはカルボン酸誘導体, および/またはアルコキシドである、請求項 6記載の方法。
【請求項８】
難燃剤, 特にクリヤラッカーおよび発泡性コーティング用難燃剤,木材およびその他のセルロース含有生成物用難燃剤としての, ポリマー用反応性および/または非反応性難燃剤としての, 難燃性ポリマー成形用組成物を製造するための, 難燃性ポリマー成形品, 難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, および難燃性ポリマー繊維を製造するための, および/またはポリエステルおよび非混紡のまたは混紡のセルロース織物に含浸により難燃性を付与するための、請求項1〜4のいずれか一に記載の式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の使用。
【請求項９】
鋳物材料または鋳物砂用バインダーとして;エポキシ樹脂, ポリウレタン, および不飽和のポリエステル樹脂を硬化させる際の架橋剤または促進剤として;
ポリマー安定剤として, 例えば光安定剤として, 遊離基捕捉剤, および/または綿織物, ポリマー繊維, プラスチック用熱安定剤として;
作物保護剤として, 例えば植物成長調節剤として, または除草薬, 殺虫剤もしくは防かび剤として;
治療剤またはヒトおよび動物用治療剤における添加剤として, 例えば酵素調節剤として, 組織増殖を刺激するため;
工業用水供給系における, 石油生産における, および金属処理組成物における付着物を制御するための金属イオン封鎖剤として;
石油添加剤として, 例えば酸化防止剤として, およびオクタン価を増大させるため; 防食剤として;
洗濯用洗剤およびクリーニング製品用途において, 例えば脱色剤として;
エレクトニクス用途において, 例えばコンデンサー, 電池, および蓄電池用高分子電解質において, または他に、感光性層における遊離基捕捉剤として;
またはアルデヒド捕捉剤として;
または接着剤組成物および成形品におけるホルムアルデヒド捕捉剤として
の、請求項1〜4のいずれか一に記載の式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の使用。
【請求項１０】
請求項1〜4の少なくとも一に記載する通りの式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.5〜45重量%、および熱可塑性ポリマーまたはこれらの混合物0.5〜99.5重量%（ここで、成分の全体が100重量%である）を含む難燃性熱可塑性ポリマー成形用組成物。
【請求項１１】
熱可塑性ポリマーが、モノ-およびジオレフィンのポリマー, 例えばポリエチレン, ポリプロピレン, ポリイソブチレン, ポリ-1-ブテン, ポリ-4-メチル-1-ペンテン, ポリプレン, またはポリブタジエン, または他に、シクロオレフィン, 例えばシクロイソペンテンまたはノルボルネンのポリマー; ポリ塩化ビニル, ポリ塩化ビニリデン, ポリフッ化ビニル, ポリフッ化ビニリデン; ポリアクリラートおよび ポリメタクリラート, ポリアクリルアミド, ポリアクリロニトリル, ポリビニルアルコール, ポリビニルアセタート, ポリアルキレングリコール, ポリエチレンオキシド, ポリプロピレンオキシド, ポリオキシメチレン, ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィド, ポリフェニレンエーテル, ポリウレタン, ポリアミド, およびコポリアミド, ポリウレア,ポリイミド, ポリアミドイミド, ポリエーテルイミド, ポリエステルイミド, ポリヒダントイン, およびポリベンズイミダゾール; またはポリエステル, 例えばポリエチレンテレフタラートまたはポリブチレンテレフタラートである、請求項10記載の難燃性熱可塑性ポリマー成形用組成物 。
【請求項１２】
請求項1〜4のいずれか一に記載する通りの式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0. 1〜45重量%、不飽和のポリエステル40〜89.9重量%, およびビニルモノマー10〜60重量%（ここで、成分の全体が100重量%である）を含む難燃性熱硬化性組成物。
【請求項１３】
式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩を、ポリマーペレットおよび場合により、添加剤と混合し, およびそれらを二軸スクリュー押出機で、温度約170°C (ポリスチレン), 約270°C (PET, ポリエチレンテレフタラート), 230〜260°C (ポリブチレンテレフタラート, PBT), 約260°C (PA6) または260〜280°C (PA 66)で練り込み, および次いで、均質化されたポリマーストランドを引き上げ, それを水浴中で冷却し, および次いで、それをペレット化しおよびそれを乾燥して残留含水率0.05〜5重量%, 好ましくは0.1〜1重量%にすることを含む、難燃性ポリマー成形用組成物の製造方法。
【請求項１４】
請求項1〜4の少なくとも一に記載する通りの式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.5〜50重量%、エポキシ樹脂5〜99.5重量%, および硬化剤0〜20重量%（ここで、成分の全体が100重量%である）を含む難燃性熱成形用組成物。
【請求項１５】
難燃性ポリマー成形品, 難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, または難燃性ポリマー繊維を製造するための、請求項10〜12または14のいずれか一に記載の難燃性成形用組成物の使用。.
【請求項１６】
式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.1〜99.9重量%, および式(II)： 
R1-P(=O)(OR2)-CH2-CH2-CO2X
（式中、R1, R2およびX は、請求項1に規定する通りである）
のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.1〜99.9重量%を含む混合物。
【請求項１７】
難燃性ポリマー成形用組成物を製造するためおよび難燃性ポリマー成形品, 難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, または難燃性ポリマー繊維を製造するための、請求項１６記載の混合物の使用。
【請求項１８】
請求項 10〜12または14のいずれか一に記載の難燃性成形用組成物、または難燃性成形用組成物の形態の請求項１６記載の混合物を、射出成形機を使用して, 溶融温度、ポリスチレンの場合200〜250°C, ポリプロピレンの場合200〜300°C, ポリエチレンテレフタラート (PET) の場合250〜290°C, ポリブチレンテレフタラート (PBT) の場合230〜270°C,  ナイロン-6 (PA 6) の場合260〜290°C, ナイロン-6,6 (PA 6.6) の場合260〜290°C, またはポリカーボナートの場合280〜320°Cで処理加工してポリマー成形品とすることを含む, 難燃性ポリマー成形品を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩, それらの製造方法, およびそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂硬化剤と難燃剤とで構成される潜状性組合せコンパウンド, およびまた、該潜状性結合コンパウンドと、一価もしくは多価ヒドロキシ化合物との反応から得ることができる潜状性アンモニウム塩も知られている（特許文献１）。後者は、熱硬化性単一成分エポキシ樹脂接着剤において, および樹脂射出プロセスによって単一成分樹脂系ならびにそれから得ることができる難燃性を有する成形品およびコーティングを製造するために使用することができる。特許文献１は、また、プレプレグおよび複合材料, ならびにまた、印刷回路板をも包含する。 1-メチルイミダゾリウム(2-メトキシカルボニルエチル)(メチル)ホスフィナートのような潜状性アンモニウム塩は、室温で液体である。それらは、エポキシ樹脂に硬化剤または促進剤として反応的に結合する。
【０００３】
アンモニウム塩の不利は、液状物質の熱安定性が低く、慣用のプラスチック用途における処理加工の困難性を増大させる。 その他の不利な作用は、難燃性にさせるつもりのポリマー成形用組成物押し出す間に発煙し、および化合物が容易に浸出することである。
【特許文献１】EP-A-1 125 960
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、カルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの安定な塩を提供するにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明は、式 (I)：
R1-P(=O)(OX)-CH2-CH2-CO2R2
（式中、R1およびR2 は、同一でありまたは異なり、そして互いに独立して、C1-C20-アルキル, C2-C20-アルケニル, C1-C20-アルキニル, および/または C6-C20-アラルキルであり, ならびにX は、アルカリ金属, 第２主族および遷移族の元素, 第３主族および遷移族の元素, 第４主族および遷移族の元素, 第５主族および遷移族の元素, 第６主族の元素, 第７遷移族の元素, または第８遷移族の元素である）
のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩を提供する。
【０００６】
R1およびR2は、同一でありまたは異なり, 互いに独立に, H, メチル, エチル, n-プロピル, イソプロピル, n-ブチル, tert-ブチル, n-ペンチル, および/またはフェニルであるのが好ましい。
【０００７】
X は、Li, Na, K; Mg, Ca, Zn, Sr; Al, Ce, La; Ge, Sn, Pb, Ti, Zr; Sb, Bi; Cr, Mo, W; Mn; Fe, CoまたはNiであるのが好ましい。
【０００８】
Xは、H, Na, Al, Zn, Ca, Mg, TiまたはCeであるのが特に好ましい。
【０００９】
本発明別の目的は、式 (I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の製造方法を提供する。
【００１０】
この目的は、式 (I) （式中、R1, R2 は、請求項1に規定する通りでありおよびX は、Hである）のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルを, アルカリ金属, 第２主族および遷移族の元素, 第３主族および遷移族の元素, 第４主族および遷移族の元素, 第５主族および遷移族の元素, 第６遷移族の元素, 第７遷移族の元素, または第８遷移族の元素の化合物である反応体Iと、溶媒系において反応させることを含む、式 (I) （式中、R1, R2およびXは、請求項1に規定する通りである）のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の製造方法によって達成される。
【００１１】
上述した目的は、また、式 (I)（式中、R1, R2 は、請求項1に規定する通りでありおよび X は、アルカリ金属である）のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルのアルカリ金属塩を, 反応体 IIと、溶媒系において反応させることを含む、式 (I)（式中、R1, R2 は、請求項1に規定する通りでありおよびXは、第２主族および遷移族の元素, 第３主族および遷移族の元素, 第４主族および遷移族の元素, 第５主族および遷移族の元素, 第６遷移族の元素, 第７遷移族の元素, または第８遷移族の元素の化合物である）のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の製造方法によって達成される。
【００１２】
反応体II は、第２主族および遷移族の元素, 第３主族および遷移族の元素, 第４主族および遷移族の元素, 第５主族および遷移族の元素, 第６遷移族の元素, 第７遷移族の元素, または第８遷移族の元素の、ボラート, カーボナート, ヒドロキシド, オキシド, オキシドヒドロキシド, ヒドロゲンカーボナート, ヒドロゲンカーボナート水和物, 混合ヒドロゲンカーボナート, 混合ヒドロゲンカーボナート水和物, ホスファート, スルファート, スルファート水和物, ヒドロゲンスルファート水和物, 混合ヒドロゲンスルファート水和物, オキシスルファート, アセタート, ニトラート, フルオリド, フルオリド水和物, クロリド, クロリド水和物, オキシクロリド, ブロミド, ヨージド, ヨージド水和物, またはカルボン酸誘導体, および/またはアルコキシドであるのが好ましい。
【００１３】
本発明は、また、 難燃剤, 特にクリヤラッカーおよび発泡性コーティング用難燃剤,木材およびその他のセルロース含有生成物用難燃剤としての, ポリマー用反応性および/または非反応性難燃剤としての, 難燃性ポリマー成形用組成物を製造するための, 難燃性ポリマー成形品, 難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, および難燃性ポリマー繊維を製造するための, および/またはポリエステルおよび非混紡のまたは混紡のセルロース織物に含浸により難燃性を付与するための、式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の使用も提供する。
【００１４】
本発明は、 同様に、鋳物材料または鋳物砂用バインダーとして;エポキシ樹脂, ポリウレタン, および不飽和のポリエステル樹脂を硬化させる際の架橋剤または促進剤として;
ポリマー安定剤として, 例えば光安定剤として, 遊離基捕捉剤, および/または綿織物, ポリマー繊維, プラスチック用熱安定剤として;
作物保護剤として, 例えば植物成長調節剤として, または除草薬, 殺虫剤もしくは防かび剤として;
治療剤またはヒトおよび動物用治療剤における添加剤として, 例えば酵素調節剤として, 組織増殖を刺激するため;
金属イオン封鎖剤として, 例えば工業用水供給系における, 石油生産における, および金属処理組成物における付着物を制御するため;
石油添加剤として, 例えば酸化防止剤として, およびオクタン価を増大させるため; 
防食剤として;
洗濯用洗剤およびクリーニング製品用途において, 例えば脱色剤として;
エレクトニクス用途において, 例えばコンデンサー, 電池, および蓄電池用高分子電解質において, または他に、感光性層における遊離基捕捉剤として;
またはアルデヒド捕捉剤として;
または接着剤組成物および成形品における, 例えば建設用途における, 自動車産業における,造船における, 航空宇宙産業における, および電気工学用のホルムアルデヒド捕捉剤としての、式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の使用を提供する。
【００１５】
本発明は、また、請求項1〜4の少なくとも一に記載する通りの式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.5〜45重量%、および熱可塑性ポリマーまたはこれらの混合物0.5〜99.5重量%（ここで、成分の全体が100重量%である）を含む難燃性熱可塑性ポリマー成形用組成物も提供する 。
【００１６】
難燃性熱可塑性ポリマー成形用組成物の熱可塑性ポリマーは、モノ-およびジオレフィンのポリマー, 例えばポリエチレン, ポリプロピレン, ポリイソブチレン, ポリ-1-ブテン, ポリ-4-メチル-1-ペンテン, ポリイソプレン, または ポリブタジエン, または他に、シクロオレフィン, 例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー; ポリ塩化ビニル, ポリ塩化ビニリデン, ポリフッ化ビニル, ポリフッ化ビニリデン; ポリアクリラートおよびポリメタクリラート, ポリアクリルアミド, ポリアクリロニトリル, ポリビニルアルコール, ポリビニルアセタート, ポリアルキレングリコール, ポリエチレンオキシド, ポリプロピレンオキシド, ポリオキシメチレン, ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィド, ポリフェニレンエーテル, ポリウレタン, ポリアミド, およびコポリアミド, ポリウレア, ポリイミド, ポリアミドイミド, ポリエーテルイミド, ポリエステルイミド, ポリヒダントイン, およびポリベンズイミダゾール; またはポリエステル, 例えばポリエチレンテレフタラートまたはポリブチレンテレフタラートであるのが好ましい。
【００１７】
本発明は、また、請求項1〜4の少なくとも一に記載する通りの式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0. 1〜45重量%、不飽和のポリエステル40〜89.9重量%, およびビニルモノマー10〜60重量%（ここで、成分の全体が100重量%である）を含む難燃性熱硬化性組成物も提供する。
【００１８】
難燃性ポリマー成形用組成物の製造方法は、式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩を、ポリマーペレットおよび場合により、添加剤と混合し, およびそれらを二軸スクリュー押出機で、温度約170°C (ポリスチレン), 約270°C (PET, ポリエチレンテレフタラート), 230〜260°C (ポリブチレンテレフタラート, PBT), 約260°C (PA6) または260〜280°C (PA 66)で練り込み, および次いで、均質化されたポリマーストランドを引き上げ, それを水浴中で冷却し, および次いで、それをペレット化しおよびそれを乾燥して残留含水率0.05〜5重量%, 好ましくは0.1〜1重量%にすることを含む。
【００１９】
本発明は、また、請求項1〜4の少なくとも一に記載する通りの式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.5〜50重量%、エポキシ樹脂5〜99.5重量%, および硬化剤0〜20重量%（ここで、成分の全体が100重量%である）を含む難燃性熱成形用組成物も提供する。
【００２０】
上述した難燃性成形用組成物は、難燃性ポリマー成形品, 難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, または難燃性ポリマー繊維を製造するために使用するのが好ましい。
【００２１】
本発明は、また、式(I)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.1〜99.9重量%, および式(II) ：
R1-P(=O)(OR2)-CH2-CH2-CO2X
（式中、R1, R2およびX は、請求項1に規定する通りである）
のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.1〜99.9重量%を含む混合物も包含する。
【００２２】
混合物は、難燃性 ポリマー成形用組成物を製造するため難燃性 ポリマー成形品, 難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, または難燃性ポリマー繊維を製造するために使用するのが好ましい
最終的に、本発明は、また、上述した難燃性成形用組成物または式(I) および(II)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩で構成される、難燃性成形用組成物の形態の混合物を、射出成形機を使用して, 溶融温度、ポリスチレンの場合200〜250°C, ポリイソプロピレンの場合200〜300°C, ポリエチレンテレフタラート (PET) の場合250〜290°C, ポリブチレンテレフタラート (PBT) の場合230〜270°C,  ナイロン-6 (PA 6) の場合260〜290°C, ナイロン-6,6 (PA 6.6) の場合260〜290°C, またはポリカーボナートの場合280〜320°Cで処理加工してポリマー成形品とすることを含む, 難燃性ポリマー成形品を製造する方法も提供する。
【００２３】
基R1 および R2 は、線状, 枝分かれした, または環状, 環系の部分であり, ヘテロ原子を持ち, および/または官能基を持つ。 好適な官能基は、カルボニル, アルデヒド, カルボキシ, ヒドロキシ, スルホン酸, ニトリル, シアノ, エポキシ, および 第一, 第二, および/もしくは第三アミノ基, および/または不飽和の, 部分的に置換された, もしくは完全に置換されたトリアジンであるのが好ましい。好適なアルキル基は、C1-C8-アルキルであり,メチル, エチル, n-プロピル, イソプロピル, n-ブチル, sec-ブチル, tert-ブチル, n-オクチル, およびエチルヘキシルであるのが好ましい。好適なカルボキシアルキル基は、(CH2)nCO2H タイプ（ここで、n = 1〜6）のものである。好適な ヒドロキシアルキル基は、(CH2)nOH タイプ（ここで、n = 1〜6）のものである。
【００２４】
本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、タイプ (I)（ここで、R1 は、メチルでありおよび R2 は、メチルである）, 例えば: H3C-P(=O)(ONa)-CH2-CH2-CO2CH3
H3C-P(=O)(OMg1/2)-CH2-CH2-CO2CH3
H3C-P(=O)( OCa1/2)-CH2-CH2-CO2CH3
H3C-P(=O)( OZn1/2)-CH2-CH2-CO2CH3
H3C-P(=O)( OAl1/3)-CH2-CH2-CO2CH3
H3C-P(=O)( OTi1/3)-CH2-CH2-CO2CH3
H3C-P(=O)( OCe1/3)-CH2-CH2-CO2CH3
H3C-P(=O)( OFe1/3)-CH2-CH2-CO2CH3
であるのが好ましい。
【００２５】
また、本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、タイプ (I)（ここで、R1 は、エチルでありおよび R2 は、メチルである）, 例えば: H3C-CH2-P(=O)(ONa)-CH2-CH2-CO2CH3
H3C-CH2-P(=O)(OMg1/2)-CH2-CH2-CO2CH3
H3C-CH2-P(=O)( OZn1/2)-CH2-CH2-CO2CH3
H3C-CH2-P(=O)( OAl1/3)-CH2-CH2-CO2CH3
H3C-CH2-P(=O)( OTi1/3)-CH2-CH2-CO2CH3
であるのも好ましい。
【００２６】
また、本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、タイプ (I)（ここで、R1 は、メチルでありおよび R2 は、オクチルである）, 例えば: H3C-P(=O)(ONa)-CH2-CH2-CO2C8H17
H3C-P(=O)(OMg1/2)-CH2-CH2-CO2C8H17
H3C-P(=O)( OZn1/2)-CH2-CH2-CO2C8H17
H3C-P(=O)( OAl1/3)-CH2-CH2-CO2C8H17
H3C-P(=O)( OTi1/3)-CH2-CH2-CO2C8H17
であるのも好ましい。
【００２７】
別の実施態様では, 本発明の塩は、タイプ (II)
R1-P(=O)(OR2)-CH2-CH2-CO2X
（ここで、R1, R2, および X は,  式 (I)に規定する通りである）である。
【００２８】
本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、タイプ (II) （ここで、R1 は、メチルでありおよび R2 は、メチルである）,例えば:
H3C-P(=O)(OCH3)-CH2-CH2-CO2Na
H3C-P(=O)(OCH3)-CH2-CH2-CO2Ca1/2
H3C-P(=O)(OCH3)-CH2-CH2-CO2Al1/3
H3C-P(=O)(OCH3)-CH2-CH2-CO2Ti1/3
H3C-P(=O)(OCH3)-CH2-CH2-CO2Fe1/3
であるのが好ましい。
[R1-P(=O)(OX)-CH2-CH2-CO2R2]1-y(OH)y,
（ここで、y は、0 から1以下である）である。
【００２９】
本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、タイプ(III)（ここで、R1 は、メチルでありおよび R2 は、メチルである）, 例えば:
[H3C-P(=O)(OAl1/3)-CH2-CH2-CO2CH3]1-y(OH)y
であるのが好ましい。
【００３０】
別の実施態様では, 好ましいのは、タイプIVの部分ヒドロキシド:
[R1-P(=O)(OR2)-CH2-CH2-CO2X]1-y(OH)y,
（ここで、y は、0 から1以下である）である。
【００３１】
本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、タイプ(IV)（ここで、R1 は、メチルでありおよび R2 は、メチルである）, 例えば.:
[H3C-P(=O)(OCH3)-CH2-CH2-CO2Ca1/2]1-y(OH)yであるのが好ましい。
【００３２】
タイプ(I)〜(IV)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の残留水分レベルは、0.01〜10重量%, 特に0.1〜1重量%であるのが好ましい。
【００３３】
タイプ(I)〜(IV)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の平均粒子サイズは、0.1〜2000 μm, 特に10〜500 μmであるのが好ましい。
タイプ(I)〜(IV)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の嵩密度は、80〜1200 g/l, 特に150〜800 g/lであるのが好ましい。
【００３４】
タイプ(I)〜(IV)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の空気中での分解温度は、250〜350°C, 特に280〜 340°Cであるのが好ましい。
【００３５】
タイプ(I)〜(IV)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩のBET表面積は、1〜100 m2/g, 特に2〜20 m2/gであるのが好ましい。
【００３６】
タイプ(I)〜(IV)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の室温溶解度は、0.1〜50 g/水100 ml, 特に0.5 to 20 g/水100 mlであるのが好ましい。
【００３７】
上述カルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、種々の方法によって製造することができる。
【００３８】
カルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルを製造するための一方法(1)は、カルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸の誘導体を、アルコールとエステル化反応で反応させてカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルをもたらすことを含む。
【００３９】
ホスフィン酸の好適な誘導体は、ホスフィン酸それら自体, ホスフィニルクロリド, ホスフィン酸無水物, 例えば3-(ヒドロキシメチルホスフィニル)プロピオン酸H3C-P(O)(OH)CH2-CH2-CO2H, 2-メチル-1,2-オキサホスホラン-5-オン2-オキシド, シクロ(-P(=O)(CH3)-CH2-CH2-CO2-), 2-エチル-1,2-オキサホスホラン-5-オン2-オキシド, メチル(2-クロロカルボニルエチル)ホスフィニルクロリド, および 3-(クロロメチルホスフィニル)プロピニルクロリド, H3C-P(O)(Cl)CH2-CH2-COClによってもたらされる。
【００４０】
好適なアルコールは、メタノール, エタノール, イソプロパノール, n-プロパノール, n-ブタノール, イソブタノール, tert-ブタノール, n-アミルアルコール, イソアミルアルコール, tert-アミルアルコール, n-ヘキサノール, n-オクタノール, イソオクタノール, n-トリデカノール, ベンジルアルコール, 等である。
【００４１】
製造方法 (1)について、溶媒を使用することができ, そして好ましいのは、水, アルコール; および脂肪族炭化水素, 例えば、ペンタン, ヘキサン, ヘプタン, オクタン, および石油エーテル, ナフサ, ケロシン, 石油, パラフィン油, 等; 芳香族炭化水素, 例えば、ベンゼン, トルエン, キシレン, メシチレン, エチルベンゼン, ジエチルベンゼン, 等; ハロゲン化炭化水素, 例えば、メチレンクロリド, クロロホルム, 1,2-ジクロロエタン, クロロベンゼン, カーボンテトラクロリド, テトラブロモメチレン, 等; 脂環式炭化水素, 例えば、シクロペンタン, シクロヘキサン, およびメチルシクロヘキサン, 等; エーテル, 例えば、アニソール (メチルフェニルエーテル), tert-ブチルメチルエーテル, ジベンジルエーテル, ジエチルエーテル, ジオキサン, ジフェニルエーテル, メチルビニルエーテル, テトラヒドロフラン, トリイソプロピルエーテル等; グリコールエーテル, 例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル, ジエチレングリコールジメチルエーテル (ジグリム), ジエチレングリコールモノブチルエーテル, ジエチレングリコールモノメチルエーテル, 1,2-ジメトキシエタン (DME, モノグリム), エチレングリコールモノブチルエーテル, トリエチレングリコールジメチルエーテル (トリグリム), トリエチレングリコールモノメチルエーテル等; ケトン, 例えば、アセトン, ジイソブチルケトン, メチルn-プロピルケトン; メチルエチルケトン, メチルイソブチルケトン, 等である。
【００４２】
方法 (1)において, 好ましいのは、溶媒対カルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの比100:1〜1:100 重量部, 特に 10:1〜1:10重量部である。
【００４３】
方法 (1)において, 好ましいのは、アルコール対カルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの比100:1〜1:10 モル/モル, 特に15:1〜1:1 モル/モルである。
【００４４】
方法 (1)において, 好ましいのは、反応時間0.1〜100 時間, 特に好ましくは1〜10 時間である。
【００４５】
方法 (1)において, 好ましいのは、pH 1〜5, 特に好ましくは1.4〜2である。
【００４６】
方法 (1)における生成方法についての好適な温度は、 -20〜300°C, 特に好ましくは0〜80°Cである。
【００４７】
方法 (1)における生成方法についての好適な圧力は、10〜100 000 000 Paである。
【００４８】
好適な反応体 I は、第１主族の元素の塩, 好ましくは、アルカリ金属ヒドロキシド, アルカリ金属オキシドヒドロキシド, アルカリ金属ヒドロキシドカーボナート, アルカリ金属ヒドロゲンカーボナート, アルカリ金属カーボナート, アルカリ金属アルコラート, 特に好ましいのは、リチウムヒドロキシド, ナトリウムヒドロキシド, カリウムヒドロキシド, ナトリウムカーボナート, カリウムカーボナート, カリウムヒドロゲンカーボナート, ナトリウムヒドロゲンカーボナート, トロナ, またはこれらの水溶液; ナトリウムメトキシド, ナトリウムエトキシド, ナトリウムn-プロポキシド, ナトリウムイソプロポキシド, ナトリウムn-ブトキシド, ナトリウムイソブトキシド, ナトリウムtert-ブトキシド, ナトリウムアミルアルコラート, またはナトリウムグリコラートである。
【００４９】
別の好適な反応体 I は、第２主族および遷移族の元素の塩, 好ましくは、アルカリ土類金属ヒドロキシド, アルカリ土類金属オキシドヒドロキシド, アルカリ土類金属ヒドロキシドカーボナート, 特にマグネシウムヒドロキシド (Magnifin（登録商標） H5, Albemarle), ヒドロタルサイト (Mg6Al2(OH)16CO3*n H2O), ジヒドロタルサイト, マグネシウムカーボナート, またはマグネシウムカルシウムカーボナート, カルシウムヒドロキシド, 塩基性亜鉛カーボナート, 亜鉛ヒドロキシドカーボナート, 塩基性亜鉛カーボナート水和物, 亜鉛ヒドロキシド, または混合亜鉛オキシドヒドロキシド (標準の亜鉛オキシド, G6 亜鉛白, 2011 亜鉛オキシド, F-80亜鉛オキシド, Pharma 8（登録商標） 亜鉛白, Pharma A（登録商標）亜鉛白, Rotsiegel（登録商標）亜鉛白, Grillo-Werke AG からのWeissiegel（登録商標）亜鉛白, 例えばRheinchemieからの活性化亜鉛オキシド, 紅亜鉛鉱, カラミン), またはtert-ヒドロキスタンナートである。
【００５０】
別の好適な成分I は、第３主族および遷移族の元素の塩, 好ましくは、アルミニウムヒドロキシド, セリウムヒドロキシド, ランタンヒドロキシド, アルミニウムアルコラート, セリウムアルコラート, ランタンアルコラート, アルミニウムヒドロキシド, または混合アルミニウムオキシドヒドロキシド, ジヒドロキシアルミニウムナトリウムカーボナート (NaAl(OH)2CO3), および/またはポリアルミニウムヒドロキシ化合物であり, 該化合物は、アルミニウム含有率9〜40重量%を有するのが好ましい。 
【００５１】
好ましいのは、pH 4〜9, 特に6〜8.5である。
【００５２】
別の好適な成分Iは、第４主族および遷移族の元素の塩, 好ましくは、スズヒドロキシド, 鉛ヒドロキシド, チタンオキシドヒドロキシド, ジルコニウムオキシドヒドロキシド, スズアルコラート, チタンアルコラート, およびジルコニウムアルコラートである。
【００５３】
好適なチタンアルコラート, すなわちチタンアルコキシドは, チタン(IV) n-プロポキシド (Tilcom（登録商標） NPT, Vertec（登録商標）NPT), チタン(IV) n-ブトキシド, チタンクロリドトリイソプロポキシド, チタン(IV) エトキシド, またはチタン(IV) 2-エチルヘキソキシド (Tilcom（登録商標）EHT, Vertetec（登録商標）EHT)である。
【００５４】
好適なスズアルコラート (スズアルコキシド) は、スズ(IV) tert-ブトキシドである。
【００５５】
好適な ジルコニウムアルコラート, すなわちジルコニウムアルコキシドは、ジルコニウム(IV) tert-ブトキシドである。
【００５６】
好適な反応体II は、アルミニウムクロリド, アルミニウムニトラート, アルミニウムスルファート, セリウム(III) ニトラート, 鉄(III)スルファート, チタニルスルファート, 亜鉛ニトラート, 亜鉛スルファートおよび/または亜鉛クロリドである。
【００５７】
好ましいのは、pH 1〜8, 特に2.5〜6である。
【００５８】
反応は、溶媒系中で実施するのが好ましい。 
【００５９】
反応は、請求項 5〜7に記載する通りの方法によって実施するのが好ましく, この場合、本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩の固形分含有率は、0.1〜70重量%, 好ましくは5〜40重量%である。
【００６０】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における反応は、温度-20〜+500°C, 特に50〜120°Cで実施するのが好ましい。
【００６１】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における成分 I およびII, それぞれ、対リン (本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの（塩の）) 比は、0.8〜3 イオン当量 (カチオン投入当たりのモル), 特に好ましくは1〜 2 イオン当量であるのが好ましい。
【００６２】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における溶媒対リン (本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの（塩の）) 比は、2〜1000 モル/モル, 特に4〜100 モル/モルであるのが好ましい。
【００６３】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における反応時間は、0.1〜100時間, 特に好ましくは1〜10時間であるのが好ましい。
【００６４】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における生成方法についての好適な温度は、20〜300°C, 特に50〜200°Cである。
請求項 5〜7に記載する通りの方法における生成方法についての好適な圧力は、10〜100 000 000 Paである。
【００６５】
反応は、請求項 5〜7に記載する通りの方法において攪拌漕, ミキサーおよび/または混練機中で行うのが好ましい。
【００６６】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における反応は、エネルギー入力0.083〜1.65 kW/m3, 特に0.33〜1.65 kW/m3を用いて実施するのが好ましい。
【００６７】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩を反応混合物から濾過および/または遠心処理によって単離するのが好ましい。
【００６８】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、加圧濾過漏斗, 真空濾過漏斗, 攪拌機を備えた濾過漏斗, 昇圧キャンドル濾過器, 軸葉状濾過器, 円形葉状濾過器, 遠心葉状濾過器, チャンバー-フレーム濾過プレス, 自動チャンバー濾過プレス, 真空多区画ドラム濾過器, 真空多区画葉状濾過器, 真空水平台濾過器, サイドーフィード真空濾過器, 回転加圧濾過器, または真空ベルト濾過器を使用して単離するのが好ましい。
【００６９】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における濾過圧は、0.5 Pa〜6 Mpaであるのが好ましい。
【００７０】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における濾過温度は、0〜400°Cであるのが好ましい。
【００７１】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における特定の濾過器性能は、10〜200 kg*h-1*m-2であるのが好ましい。
【００７２】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における濾過ケークの残留水分レベルは、5〜60%であるのが好ましい。
【００７３】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、固体壁遠心分離機, 例えば、オーバーフロー遠心分離機, プラウ（plow）遠心分離機, チャンバー遠心分離機, らせん状コンベヤー遠心分離機, ディスク遠心分離機, チューブ遠心分離機, ふるい分け遠心分離機, 例えば、過駆動遠心分離機および不完全駆動（underdriven）遠心分離機, スクリーン-コンベヤー遠心分離機, スクリーン-プラウ遠心分離機, または往復-コンベヤー遠心分離機を使用して単離するのが好ましい。
【００７４】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における加速比は、300〜15 000であるのが好ましい。
【００７５】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における懸濁液処理量は、2〜400 m3*h-1であるのが好ましい。
【００７６】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における固形分処理量は、5〜80 t*h-1であるのが好ましい。
【００７７】
請求項 5〜7に記載する通りの方法におけるケークの残留水分レベルは、5〜 60%であるのが好ましい。
【００７８】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、乾燥させるのが好ましい。
【００７９】
請求項 5〜7に記載する通りの方法における乾燥用に適したアセンブリー は、チャンバー乾燥機, チャンネル乾燥機, ベルト乾燥機 (空気速度2〜3 m/秒), ディスク乾燥機 (温度20〜400°C), ドラム乾燥器 (高温ガス温度100〜250°C), パドル乾燥機 (温度50〜300°C), 空気乾燥機 (空気速度10-60 m/秒, 排気温度50〜300°C), 流動床乾燥機 (空気速度0.2〜0.5 m/秒, 排気温度50〜300°C), シリンダー乾燥機, 管状乾燥機 (温度20〜200°C), パドル乾燥機, 真空乾燥用キャビネット (温度20〜300°C, 圧力0.001〜0.016 MPa), 真空-ドラム乾燥器 (温度20〜300°C, 圧力0.004〜0.014 MPa), 真空パドル乾燥機 (温度20〜300°C, 圧力0.003〜0.02 MPa), 真空円錐乾燥機 (温度20〜300°C, 圧力0.003 〜0.02 MPa) である。
【００８０】
本発明は、また、タイプ (I) もしくは (II)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩, またはこれらの混合物の, 難燃剤としての使用も提供する。
【００８１】
本発明は、また、タイプ (I) もしくは (II)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩, またはこれらの混合物の, 難燃剤における使用も提供する。本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、難燃性成形用組成物から容易には溶出せず, およびまた、従来技術の代表的なものに比べて相当に低い温度で、難燃活性を有する。
【００８２】
本発明は、また、タイプ (I) もしくは (II)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩, またはこれらの混合物0.1〜45重量% 、ポリスチレンベースのポリマー15〜80重量%およびポリフェニレンエーテル15〜80重量%（ここで、成分の全体が100重量%である）を含む難燃性熱硬化性ポリマー成形用組成物も提供する。
【００８３】
本発明は、また、タイプ (I) もしくは (II)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩, またはこれらの混合物0.5〜50重量%、エポキシ樹脂5〜99.5重量%および硬化剤0〜20重量%（ここで、成分の全体が100重量%である）を含む難燃性エポキシ樹脂も提供する。
【００８４】
好ましいのは、本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩を、ポリマーペレットおよび場合により、添加剤と混合し, およびそれらを二軸スクリュー押出機 (ZSK 25 WLE, 14.5 kg/h, 200 rpm, L/D:4)で、温度170°C (ポリスチレン), 約270°C (PET, ポリエチレンテレフタラート), 230〜260°C (ポリブチレンテレフタラート, PBT), 260°C (PA6) または260〜280°C (PA 66)で練り込むことを含む, 難燃性ポリマー成形用組成物の製造方法である。均質化されたポリマーストランドを引き上げ, それを水浴中で冷却し, および次いで、ペレット化しおよび乾燥して残留含水率0.05〜5%重量%, 好ましくは0.1〜1重量%にすることを含む。
【００８５】
好ましいのは、ジメチルテレフタラート1000 重量部およびエチレングリコール720 重量部, および本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩35〜700 重量部を重合させることを含む難燃性ポリマー成形用組成物の製造方法である。場合により, 重合反応は、亜鉛アセタートの存在において実施することができる。場合により, 難燃性ポリマー成形用組成物を紡糸して繊維にすることができる。
【００８６】
ポリマーは、熱可塑性または熱硬化性ポリマーであるのが好ましい。
【００８７】
熱可塑性ポリマーは、モノ- およびジオレフィンのポリマー, 例えば、ポリプロプレン, ポリイソブチレン, ポリ-1-ブテン, ポリ-4-メチル-1-ペンテン, ポリイソプレン, またはポリブタジエン, または他に、シクロオレフィン, 例えば、シクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー; またはポリエチレン(場合により、架橋されていてもよい), 例えば、高密度ポリエチレン(HDPE), 高密度高分子量ポリエチレン(HDHMWPE), 高密度超高分子量ポリエチレン(HDUHMWPE), 中密度ポリエチレン(MDPE), 低密度ポリエチレン(LDPE), 線状低密度ポリエチレン(LLDPE), 枝分かれした低密度ポリエチレン(VLDPE), または他に、これらの混合物であるのが好ましい。
【００８８】
熱可塑性ポリマーは、モノ−およびジオレフィンと互いとのまたはその他のビニルモノマ−とのコポリマー , 例えば、エチレン-プロピレンコポリマー, 線状低密度ポリエチレン (LLDPE), またはこれと低密度ポリエチレン (LDPE)との混合物, プロピレン-1-ブテンコポリマー, プロピレン-イソブチレンコポリマー, エチレン-1-ブテンコポリマー, エチレン-ヘキセンコポリマー, エチレン-メチルペンテンコポリマー, エチレン-ヘプテンコポリマー, エチレン-オクテンコポリマー, プロピレン-ブタジエンコポリマー, イソブチレン-イソプレンコポリマー, エチレン-アルキルアクリラートコポリマー, エチレン-アルキルメタクリラートコポリマー, エチレン-ビニルアセタートコポリマーおよびそれらと一酸化炭素との コポリマー, またはエチレン-アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩 (イオノマー), または他に、エチレンとプロピレンとジエン, 例えば、ヘキサジエン, ジシクロペンタジエン, またはエチリデンノルボルネンとのターポリマー; またはこれらのコポリマーと互いとの混合物, 例えばポリプロピレン/エチレン-プロピレンコポリマー, LDPE/エチレン-ビニルアセタートコポリマー, LDPE/エチレン-アクリル酸コポリマー, LLDPE/エチレン-ビニルアセタートコポリマー, LLDPE/エチレン-アクリル酸コポリマー, および交互もしくはランダム-構造のポリアルキレン/一酸化炭素コポリマー, またはこれらと他のポリマー, 例えばポリアミドとの混合物であるのが好ましい。
【００８９】
ポリマーは、炭化水素樹脂 (例えばC5-C9)（これらの水素化変種(例えば粘着付与剤樹脂) を含む）、およびポリアルキレンとでんぷんとの混合物であるのが好ましい。
【００９０】
熱可塑性ポリマーは、ポリスチレン, ポリ(p-メチルスチレン), および/またはポリ  (アルファ-メチルスチレン) であるのが好ましい。
【００９１】
熱可塑性ポリマーは、スチレンまたはアルファ-メチルスチレンとジエンまたはアクリル酸誘導体とのコポリマー, 例えばスチレン-ブタジエン, スチレン-アクリロニトリル, スチレン-アルキルメタクリラート, スチレン-ブタジエン-アルキルアクリラートおよび対応するメタクリラート, スチレン-無水マレイン酸, スチレン-アクリロニトリル-メチルアクリラート;スチレンコポリマーおよび別のポリマー, 例えば、ポリアクリラート, ジエンポリマー, またはエチレン-プロピレン-ジエンターポリマーで構成される高耐衝撃性の混合物; または他に、スチレンのブロックコポリマー, 例えばスチレン-ブタジエン-スチレン, スチレン-イソプレン-スチレン, スチレン-エチレン/ブチレン-スチレン, またはスチレン-エチレン/プロピレン-スチレンであるのが好ましい。
【００９２】
熱可塑性ポリマーは、スチレンまたはアルファ-メチルスチレンのグラフトコポリマ, 例えば、ポリブタジエン上のスチレン, ポリブタジエン-スチレンコポリマー上のまたはポリブタジエン-アクリロニトリルコポリマー上のスチレン, ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル (またはメタクリロニトリル); ポリブタジエン上のスチレン, アクリロニトリルおよびメチルメタクリラート; ポリブタジエン上のスチレンおよび無水マレイン酸; ポリブタジエン上のスチレン, アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド; ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド, ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリラートおよびアルキルメタクリラート、それぞれ, エチレン-プロピレン-ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリラート上のまたはポリアルキルメタクリラート上のスチレンおよびアクリロニトリル, アクリラート-ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル, または他に、これらの混合物, 例えば、ABS ポリマー, MBS ポリマー, ASA ポリマー, またはAES ポリマーとして知られているものが好ましい。
【００９３】
ポリスチレン-ベースのポリマーは、下記：
a)  ブタジエンコモノマー, イソプレンコモノマー, スチレン-ブタジエンコモノマー, および アルキルアクリラートをベースにしたエラストマー3〜30重量%, 特に好ましくは1〜15重量%,
b)  スチレンおよび/またはポリアルキルエステルをベースにした70〜97重量%, 特に好ましくは85〜95重量%,
c)  不飽和ニトリルモノマ−をベースにした0〜5重量%,  
d)  アクリル酸, メタクリル酸, 無水マレイン酸, またはN-置換されたマレイミドをベースにした0〜40重量%
で構成されるブレンドであるのが好ましい。
【００９４】
熱可塑性ポリマーは、ハロゲン含有ポリマー, 例えば、ポリクロロプレン, 塩化   ゴム, イソブチレン-イソプレンで構成される塩素化および臭素化コポリマー (ハロブチルゴム), 塩素化またはクロロスルホン化ポリエチレン, エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー, エピクロロヒドリンホモ-およびコポリマー, 特にハロゲン含有ビニル化合物で構成されるポリマー, 例えばポリ塩化ビニル, ポリ塩化ビニリデン, ポリフッ化ビニル , ポリフッ化ビニリデン; または他に、これらのコポリマー, 例えば、塩化ビニル-塩化ビニリデン, 塩化ビニル-ビニルアセタート, または塩化ビニリデン-ビニルアセタートであるのが好ましい。
【００９５】
熱可塑性ポリマーは、アルファ-ベータ-不飽和酸およびそれらの誘導体に由来するポリマー, 例えば、ポリアクリラートおよびポリメタクリラート, ブチル-アクリラート-耐衝撃性改質ポリメチルメタクリラート, ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル, ならびに上述したモノマ−と互いとのまたは他の不飽和のモノマ−とのコポリマー, 例えば、アクリロニトリル-ブタジエンコポリマー, アクリロニトリル-アルキルアクリラートコポリマー, アクリロニトリル-アルコキシアルキルアクリラートコポリマー, アクリロニトリル-塩化ビニルコポリマー, または アクリロニトリル-アルキルメタクリラート-ブタジエンターポリマーであるのが好ましい。
【００９６】
熱可塑性ポリマーは、不飽和アルコールおよびアミン またはそれらのアシル誘導体またはアセタールに由来するポリマー, 例えばポリビニルアルコール, ポリビニルアセタート, ポリビニルステアラート, ポリビニルベンゾアート, ポリビニルマレアート, ポリビニルブチラール, ポリアリルフタラート, ポリアリルメラミン; または他に、それらとオレフィンとのコポリマーであるのが好ましい。
【００９７】
熱可塑性ポリマーは、環状エーテルのホモ-およびコポリマー, 例えば、ポリアルキレングリコール, ポリエチレンオキシド, ポリプロピレンオキシド, またはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマーであるのが好ましい。
ポリマーは、熱可塑性ポリアセタール, 例えば、ポリオキシメチレン, または他に、コモノマー, 例えばエチレンオキシドを含有するそれらのポリオキシメチレン; 熱可塑性ポリウレタンで, またはアクリラートで, またはMBSで修飾されたポリアセタールであるのが好ましい。
【００９８】
熱可塑性ポリマーは、ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンスルフィド, およびそれらとスチレンポリマーとのまたはポリアミドとの混合物であるのが好ましい。
【００９９】
熱可塑性ポリマーは、ポリフェニレンエーテル, 例えば、ポリ (2,6-ジメチル-1,4-フェニレン) エーテル, ポリ (2,6-ジエチル-1,4-フェニレン) エーテル, ポリ(2,6-ジプロピル-1,4-フェニレン) エーテル, ポリ (2-メチル-6-エチル-1,4-フェニレン) エーテル, ポリ (2-メチル-6-プロピル-1,4-フェニレン) エーテル, ポリ (2-エチル-6-プロピル-1,4-フェニレン) エーテル, ポリ (2,6-ジフェニル-1,4-フェニレン) エーテル, ポリ (2,6-ジメチル-1,4-フェニレン) エーテルとポリ (2,3,6-トリメチル-1,4-フェニレン) エーテルとのコポリマー, ポリ (2,6-ジメチル-1,4-フェニレン) エーテルとポリ  (2,3,6-トリエチル-1,4-フェニレン) エーテルとのコポリマーであるのが好ましい。
【０１００】
ポリフェニレンエーテルは、旭化成社からのポリ (2,6-ジメチル-1,4-フェニレン) エーテル(銘柄 S-202) であるのが好ましい。
【０１０１】
熱可塑性ポリマーは、第一に、ポリエーテルに, ポリエステルに, および末端ヒドロキシ基を有するポリブタジエンに, および第二に、脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアナートに, または他に、それらの前駆物質に由来するポリウレタンであるのが好ましい。
【０１０２】
熱可塑性ポリマーは、ジアミンおよびジカルボン酸に, および/またはアミノカルボン酸に, または対応するラクタムに由来するポリアミドおよびコポリアミド, 例えば、ナイロン-4, ナイロン-6 (Akulon（登録商標）K122, DSM; Zytel（登録商標）7301, DuPont; Durethan（登録商標）B 29, Bayer), ナイロン-6,6 (Zytel（登録商標）101, DuPont; Durethan（登録商標）A30, Durethan（登録商標）AKV, Durethan（登録商標）AM, Bayer; Ultramid（登録商標）A3, BASF) -6,10, -6,9, -6,12, -4,6, -12,12, ナイロン-11, およびnylon-12 (Grillamid（登録商標） L20, Ems Chemie), m-キシレン, ジアミンおよびアジピン酸をベースにした芳香族ポリアミド; ヘキサメチレンジアミンおよびイソ- および/もしくはテレフタル酸および, 適する場合は, 修飾剤としてエラストマーから製造されるポリアミド, 例えば、ポリ-2,4,4-トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドもしくはポリ-m-フェニレンイソフタルアミドであるのが好ましい。その他の適したポリマーは、上述したポリアミドとポリオレフィンとの, オレフィンコポリマーとの, イオノマーとのブロックコポリマー, または化学結合されたもしくはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー; またはポリエーテルとの, 例えば、ポリエチレングリコール, ポリイソプロピレングリコール, またはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマーである。EPDM- もしくは ABS-修飾されたポリアミドまたはコポリアミドもまた適しており, 処理加工する間に縮合されるポリアミド(「RIMポリアミド 系」) も適している。
【０１０３】
ポリマーは、ポリウレア, コポリイミド, ポリアミドイミド, ポリエーテルイミド, ポリエステルイミド, ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾールであるのが好ましい。
【０１０４】
熱可塑性ポリマーは、ジカルボン酸およびジアルコールにおよび/またはヒドロキシカルボン酸に, または対応するラクトンに由来するポリエステル, 例えば、ポリエチレンテレフタラート, ポリブチレンテレフタラート (Celanex （登録商標）2500, Celanex （登録商標）2002, Celanese; Ultradur（登録商標）, BASF), ポリ-1,4-ジメチルシクロヘキサンテレフタラート, ポリヒドロキシベンゾアート, およびまた、ヒドロキシル末端基を有するポリエーテルに由来するブロックポリエーテルエステル; ならびにポリポリカーボナートでまたはMBSで修飾されたポリエステルであるのが好ましい。
【０１０５】
熱可塑性ポリマーは、ポリカーボナートまたはポリエステルカーボナート, または他に、ポリスルホン, ポリエーテルスルホン, またはポリエーテルケトンであるのが好ましい。
【０１０６】
ポリマーは、上述したポリマーの混合物 (ポリブレンド), 例えば、PP/EPDM, ナイロン/EPDMまたはABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/アクリラート, POM/熱可塑性 PU, PC/熱可塑性 PU, POM/アクリラート, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/ナイロン-6,6 およびコポリマー, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS, および PBT/PET/PCであるのが好ましい。
【０１０７】
本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、難燃性ポリマー成形品, 難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, または難燃性ポリマー繊維を製造するために使用するのが好ましい。
【０１０８】
難燃性ポリマー成形品, 難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, および難燃性ポリマー繊維は、本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.5〜45重量%および熱可塑性ポリマー, またはこれらの混合物0.5〜95重量%を含むのが好ましい。
【０１０９】
難燃性ポリマー成形品, 難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, および難燃性ポリマーは、本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.5〜45重量%, および熱可塑性ポリマーまたはこれらの混合物0.5〜95重量%, 添加剤0.5〜55重量%, および充填剤または補強材0.5〜55重量%を含むのが好ましい。
【０１１０】
難燃性ポリマー成形品, 難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, および難燃性ポリマー繊維は、タイプ(I)または(II)のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.1〜35重量%, ポリスチレンベースのポリマー15〜80重量%, およびポリフェニレンエーテル15〜80重量%, 添加剤0.5〜55重量%, および充填剤または補強材0〜55重量%を含むのが好ましい。
【０１１１】
本発明の難燃性熱可塑性ポリマー成形用組成物は、難燃性ポリマー成形品,  難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, および難燃性ポリマー繊維を製造するために使用するのが好ましい。
【０１１２】
難燃性ポリマー成形品, 難燃性ポリマーフィルム, 難燃性ポリマーフィラメント, および難燃性ポリマー繊維は、本発明の難燃性熱可塑性ポリマー成形用組成物40〜99.5重量%および熱可塑性ポリマーまたはこれらの混合物0.5〜60重量%を含むのが好ましい。
【０１１３】
最終的に、本発明は、 また、射出成形 (例えば射出-成形機 (Arburg Allrounder))および圧縮成形, 射出発泡成形, 内部ガス加圧射出成形, ブロー成形, キャストフィルム生産, カレンダ加工, 積層, またはコーティングを, 相対的に高い温度で使用して, 本発明の難燃性ポリマー成形用組成物を加工処理して難燃性ポリマー成形品にすることを含む、難燃性ポリマー成形品を製造する方法も提供する。
【０１１４】
本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩は、難燃性熱硬化性ポリマー成形用組成物を製造するために使用するのが好ましい。
【０１１５】
最終的に、本発明は、また、タイプ(I)または(II)の本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.1〜45重量%, 不飽和ポリエステル40〜90重量%, およびビニルモノマー10〜60重量%を含む、難燃性熱硬化性ポリマー成形用組成物も提供する 。
【０１１６】
熱硬化性ポリマーは、飽和されたもしくは不飽和のジカルボン酸またはそれらの無水物と、多価アルコール, およびまた、架橋剤としてビニル化合物とのコポリエステルに由来する不飽和ポリエステル樹脂であるのが好ましい。UP樹脂は、開始剤 (例えばペルオキシド)および促進剤を使用して、遊離基重合によって硬化させる。
ポリエステルを製造ために好適な不飽和ジカルボン酸および不飽和ジカルボン酸誘導体は、無水マレイン酸およびフマル酸である。
【０１１７】
好適な飽和されたジカルボン酸は、フタル酸, イソフタル酸, テレフタル酸, テトラヒドロフタル酸, および/またはアジピン酸である。
【０１１８】
好適なジオールは、1,2-プロパンジオール, エチレングリコール, ジエチレングリコール, およびネオペンチルグリコール, ネオペンチルグリコール, およびエトキシル化もしくはプロポキシル化ビスフェノールAである。
【０１１９】
架橋反応用に好適なビニル化合物は、スチレンである。
【０１２０】
好適な硬化剤系は、ペルオキシドおよび金属共開始剤, 例えば、ヒドロペルオキシド, およびコバルトオクタノアート, および/またはベンゾイルペルオキシド, および芳香族アミン, および/またはUV 線および光増感剤, 例えばベンゾインエーテルである。
【０１２１】
好適なヒドロペルオキシドは、ジ-tert-ブチルペルオキシド, tert-ブチルペルオクトアート, tert-ブチルペルピバラート, tert-ブチル2-エチルペルヘキサノアート, tert-ブチルペルマレアート, tert-ブチルペルイソブチラート, ベンゾイルペルオキシド, ジアセチルペルオキシド, スクシニルペルオキシド, p-クロロベンゾイルペルオキシド, ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネートである。
開始剤の使用量は、コモノマーすべての重量を基準にして、0.1〜20重量%, 好みにより、0.2〜15重量%であるのが好ましい。
【０１２２】
好適な金属共開始剤は、コバルト, マンガン, 鉄, バナジウム, ニッケル, または鉛の化合物である。コモノマーすべての重量を基準にして、金属共開始剤を0.05〜1重量%の量で使用するのが好ましい。
【０１２３】
好適な芳香族アミンは、ジメチルアニリン, p-ジメチルトルエン, ジエチルアニリンおよびフェニルジエタノールアミンである。
【０１２４】
難燃性コポリマーを製造する方法は、 (A) 少なくとも一種の C4-C8 ジカルボン酸に由来する少なくとも一種のエチレン性不飽和のジカルボン酸無水物, (B) 少なくとも一種のビニル芳香族化合物および(C) ポリオールを共重合させ, および次いで、 (D) 本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩と反応させることを含む。
【０１２５】
難燃性熱硬化性組成物を製造する方法は、熱硬化性樹脂を、本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩と混合し, 生成した混合物を、圧力3〜10 バールおよび温度20〜60°Cで湿式プレスする(冷間プレスする)ことを含む。
【０１２６】
難燃性熱硬化性組成物を製造する別の方法は、熱硬化性樹脂を、本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩と混合し, 生成した混合物を、圧力3〜10 バールおよび温度80〜150°Cで湿式プレスする(温間または熱間プレスする)ことを含む。
【０１２７】
従って、本発明は、また、タイプ (I) もしくは (II)の本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.5〜50重量%、エポキシ樹脂5〜70重量%, および硬化剤0〜20重量%を含む難燃性エポキシ樹脂も提供する。
【０１２８】
これらは、脂肪族, 脂環式, 複素環式, または芳香族グリシジル化合物, 例えば、ビスフェノール A ジグリシジルエーテル, またはビスフェノール F ジグリシジルエーテルの生成物に由来し, 慣用の硬化剤および/または促進剤を用いて架橋される、架橋されたエポキシ樹脂であるのが好ましい。
【０１２９】
適したグリシジル化合物は、ビスフェノール A ジグリシジル エステル, ビスフェノール F ジグリシジルエステル, フェノール-ホルムアルデヒド樹脂のおよびクレゾール-ホルムアルデヒド樹脂のポリグリシジルエステル, フタル酸, イソフタル酸, およびテレフタル酸, およびまた、トリメリト酸のポリグリシジルエステル, 芳香族アミンのおよび複素環式窒素塩基のN-グリシジル化合物, およびまた、多価脂肪族アルコールのジ- およびポリグリシジル化合物である。
【０１３０】
適した硬化剤は、ポリアミン, 例えば、ジエチレントリアミン, トリエチレンテトラミン, アミノエチルピペラジン, イソホロンジアミン, ポリアミドアミン, ジアミノジフェニルメタン, ジアミノジフェノールスルホン, およびジシアンジアミドである。
【０１３１】
適した硬化剤は、多塩基酸またはそれらの無水物, 例えば、無水フタル酸, 無水マレイン酸, テトラヒドロフタル酸無水物, メチルテトラヒドロフタル酸無水物, ヘキサヒドロフタル酸無水物, およびメチルヘキサヒドロフタル酸無水物である。
適した硬化剤は、フェノール, 例えば、フェノール-ノボラック樹脂, クレゾール-ノボラック樹脂, ジシクロペンタジエン-フェノール-付加物樹脂, フェノール-アラルキル樹脂, クレゾール-アラルキル樹脂, ナフトール-アラルキル樹脂, ビフェノール-修飾フェノール-アラルキル樹脂, フェノール-トリメチロールメタン樹脂, テトラフェニロールエタン樹脂, ナフトール-ノボラック樹脂, ナフトール-フェノール共縮合物樹脂, ナフトール-クレゾール共縮合物樹脂, ビフェノール-修飾フェノール樹脂, およびアミノトリアジン-修飾フェノール樹脂である。
【０１３２】
これらの硬化剤は、単独でまたは互いに組み合わせて使用することができる。
【０１３３】
重合プロセスの間の架橋プロセス用に適した触媒または促進剤は、 第三アミン, ベンジルジメチルアミン, N-アルキルピリジン, イミダゾール, 1-メチルイミダゾール, 2-メチルイミダゾール, 2-エチル-4-メチルイミダゾール, 2-エチル-4-メチルイミダゾール, 2-フェニルイミダゾール, 2-ヘプタデシルイミダゾール,有機酸, ルイス酸の金属塩, およびアミン錯塩である。
【０１３４】
本発明によって難燃性にされたエポキシ樹脂は、電気または電子部品を注型封入するためにおよび飽和および含浸プロセス用に適している。電気工学では, 使用されるエポキシ樹脂は、大部分は難燃性にされておりおよび印刷回路板用におよび絶縁体用に使用される。
【０１３５】
ポリマーは、一方で、アルデヒドおよび他方で、フェノール, 尿素, またはメラミンに由来する架橋されたポリマーであり, 例は、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂, 尿素-ホルムアルデヒド樹脂, およびメラミン-ホルムアルデヒド樹脂であるのが好ましい。
【０１３６】
ポリマーは、置換されたアクリラート, 例えば、エポキシアクリラートに, ウレタンアクリラートに, またはポリエステルアクリラートに由来する架橋可能なアクリル酸樹脂であるのが好ましい。
【０１３７】
ポリマーは、メラミン樹脂で, 尿素樹脂で, イソシアネートで, イソシアヌラートで, ポリイソシアナートで, またはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂, ポリエステル樹脂, およびアクリラート樹脂であるのが好ましい。
【０１３８】
本発明の難燃性エポキシ樹脂は、難燃性熱硬化性ポリマー成形品を製造するために使用するのが好ましい。
【０１３９】
本発明は、また、本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.1〜50重量%、ポリイソシアネート30〜65 重量部, およびポリオール30〜65 重量部を反応させることによって製造される難燃性ポリウレタン成形用組成物も提供する。
【０１４０】
本発明は、ポリイソシアナート 170〜70 重量部, 好ましくは130〜80 重量部を,ポリオール100 重量部, 本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩0.1〜50重量%、および触媒0.1〜4 重量部, 好ましくは1〜2 重量部と反応させ, および場合により、発泡剤0.1〜1.8 重量部, 好ましくは0.3〜1.6 重量部を用いて発泡させることによって、難燃性ポリウレタン成形用組成物を製造する方法も提供する。
【０１４１】
難燃性ポリウレタン成形用組成物は、難燃性熱硬化性ポリマー成形品を製造するために使用するのが好ましい。
【０１４２】
好適なポリオールは、エチレングリコールのアルケンオキシド付加物, 1,2-プロパンジオール, ビスフェノール A, トリメチロールプロパン, グリセロール, ペンタエリトリトール, ソルビトール, 糖, 分解した（degraded）でんぷん, エチレンジアミン, ジアミノトルエン, および/またはアニリンであり, これらは、開始剤として働く。好適なアルコキシル化剤は、炭素原子2〜4個を含有し, 特に好ましいのは、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドである。
【０１４３】
好適なポリエステルポリオールは、ポリアルコール, 例えば、エチレングリコール, ジエチレングリコール, プロピレングリコール, 1,4-ブタンジオール, 1,5-ペンタンジオール, メチルペンタンジオール, 1,6-ヘキサンジオール, トリメチロールプロパン, グリセロール, ペンタエリトリトール, ジグリセロール, グルコースおよび/またはソルビトールを, 二塩基酸, 例えば、シュウ酸, マロン酸, コハク酸, 酒石酸, アジピン酸, セバシン酸, マレイン酸, フマル酸, フタル酸, テレフタル酸と重縮合させることによって得られる。これらのポリエステルポリオールは、単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【０１４４】
好適なポリイソシアナートは、イソシアネート基を２個以上有する芳香族, 脂環式, もしくは脂肪族ポリイソシアナート, およびこれらの混合物である。好ましいのは、芳香族ポリイソシアナート, 例えば、トリルジイソシアネート, メチレンジフェニルジイソシアネート, ナフチレンジイソシアネート, キシレンジイソシアネート, トリス(4-イソシアナトフェニル)メタン, およびポリメチレンポリフェニレンジイソシアネートであり; 脂環式ポリイソシアナートは、メチレンジフェニルジイソシアネート およびトリルジイソシアネートであり; 脂肪族ポリイソシアナートは、ヘキサメチレンジイソシアネート, イソホレンジイソシアネート, デメリルジイソシアネート, 1,1-メチレンビス(4-イソシアナトシクロヘキサン-4,4’-ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン異性体混合物, シクロヘキシル1,4-ジイソシアネート, Desmodur（登録商標）銘柄 (Bayer), およびリジンジイソシアネート, およびこれらの混合物である。
【０１４５】
ポリイソシアネートと、ポリオール, 尿素, カルボジイミド, および/またはビウレットとの反応によって得られる修飾された生成物は、適したポリイソシアナートである。
【０１４６】
適した触媒は、強塩基, カルボン酸のアルカリ金属塩, または脂肪族第三アミンである。好ましいのは、第四アンモニウムヒドロキシド, アルカリ金属ヒドロキシドもしくはアルコキシド, ナトリウムもしくはカリウムアセタート, カリウムオクトアート, ナトリウムベンゾアート, 1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン, N,N,N',N'-テトラメチルヘキサメチレンジアミン, N,N,N',N'-テトラメチルプロピレンジアミン, N,N,N',N',N''-ペンタメチルジエチレントリアミン, N,N’-ジ-(C1-C2)-アルキルピペラジン, トリメチルアミノエチルピペラジン, N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン, N,N-ジメチルベンジルアミン, N-メチルモルホリン, N-エチルモルホリン, トリメチルアミン, トリエチルアミン, トリブチルアミン, トリエチレンジアミン, ビス(ジメチルアミノアルキル)ピペラジン, N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン, N,N-ジエチルベンルアミン, ビス(N,N-ジエチルアミノエチル)アジパート, N,N,N',N'-テトラメチル-1,3-ブタンジアミン, N,N-ジエチル[ベータ]フェニルエチルアミン, 1,2-ジメチルイミダゾール, 2-メチルイミダゾール等である。
【０１４７】
ポリイソシアナート対ポリオールの重量比は、ポリオール100 重量部を基準にして、170〜70, 好ましくは130〜80であるのが好ましい。
【０１４８】
触媒の重量比は、ポリオール100 重量部を基準にして、0.1〜4 重量部, 特に好ましくは1 〜2 重量部であるのが好ましい。
好適な発泡剤は、水, 炭化水素, フルオロクロロカーボン, フルオロカーボン, 等である。
【０１４９】
発泡剤の量は、ポリオール100 重量部を基準にして、 0.1〜1.8 重量部, 好ましくは0.3〜1.6 重量部, および特に0.8〜1.6 重量部である。
【０１５０】
本発明は、また、 下記：
本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩1〜50 重量%、
アンモニウムポリホスファート0〜60重量%,
およびまた、バインダー, 発泡-形成体, 充填剤, および添加剤0〜80重量%
を含む発泡性難燃性コーティングを提供する。
【０１５１】
本発明は、また、 下記：
エポキシ樹脂1〜99重量%および
リン-窒素難燃剤および本発明のカルボキシエチル(アルキル)ホスフィン酸のアルキルエステルの塩を含む難燃剤混合物1〜99重量%, およびその他の添加剤0〜60重量%
を含む発泡性難燃性コーティングを提供する。
【０１５２】
リン-窒素難燃剤は、式 (NH4PO3)n (式中、n は、数10〜1000以上, 好ましくは200〜1000以上である) のアンモニウムポリホスファートであるのが好ましい。
難燃性プラスチック成形用組成物およびプラスチック成形品の製法/生産, 処理加工, および試験
難燃性成分を、ポリマーペレットおよび場合により、添加剤と混合し, そして二軸スクリュー押出機で練り込む。均質化されたポリマーストランドを引き上げ,水浴中で冷却し, および次いで、ペレット化した。
【０１５３】
適当に乾燥した後に, 成形用組成物を射出成形機 (Arburg Allrounder)で処理加工して試験体をもたらした。
【０１５４】
厚さ1.5 mmの試験体を使用して、各々の混合物で構成される試験体に関して, UL 94 (Underwriters Laboratories) 火炎分類（fire classification）を求めた。
【０１５５】
UL 94 火炎分類系は、下記の通りである:
V-0: 残炎時間が10 秒以下, 10 の火炎適用についての残炎時間の合計が 50 秒以下, 燃えているしずく（flaming drop）が無い, 試験体の完全な消尽が無い, 火炎適用の終わりの後の試験体についての残燼時間が30 秒以下。
V-1: 火炎適用の終わりの後の残炎時間が30 秒以下, 10 の火炎適用についての残炎時間の合計が250秒以下, 火炎適用の終わりの後の試験体についての残燼時間が60 秒以下,  V-0に関してのその他の基準
V-2: 燃えているしずくによって発火される綿指示体; V-1に関してのその他の基準
ncl: 分類不能, 火炎分類V-2に適合しない。
【０１５６】
難燃性熱硬化性エポキシ成形用組成物の製法および難燃性熱硬化性エポキシ成形品の生産
溶解機ディスクを使用して、エポキシ樹脂および難燃性成分を均質に混合した。硬化剤を加えた後に, 混合物を再び均質にした。切れ目のないガラス織物マットであって、それの単位面積当たりの重量が450 g/m2であるものの２つの層を、Hostaphan（登録商標） 剥離フィルムおよびスチールフレーム上で、加熱プレス内に挿入した。次いで、樹脂/難燃剤混合物の約半分を均一に分布させた。別のガラスマットを加え, そして次いで、残りの樹脂/難燃剤混合物を分布させ, 積層物を剥離フィルムによっておおい, および圧力10 バールを用いて、温度50°Cで１時間かけて,厚さ1.5 mmのプレスされたプラックを製造した。厚さ1.5 mmの試験体を使用して、長さ127 mmおよび幅12.7 mmの試験体に関して、UL 94 (Underwriters Laboratories) 火炎分類を求めた。
【０１５７】
滲出を求めるための一般的な基準
ペレットサイズに微粉砕した難燃性ポリマー成形用組成物ペレットまたは積層物50 gを60°Cで相対湿度95%において500時間保存した。次いで、室温の力価0.1%ナトリウムヒドロキシド水溶液中にペレットを2 時間浸漬した。単離した溶液の P含有率を調べた。滲出されたリンを、成形用組成物において使用した量に基づいたパーセンテージとして表す。
【０１５８】
本発明を下記の例によって一層詳細に例示する。
【実施例】
【０１５９】
例1〜3
表1に記載する量のExolit（登録商標） PE110およびMeOHを、上に置いた還流凝縮器, 精密なガラスグランドを有する攪拌機, および温度計を備えた窒素不活性化された４リットルの五口フラスコ中に秤量して入れ, および40-80°C で約 48-62 時間攪拌した。冷却した後に、溶媒蒸発減量を戻した。
【０１６０】
例 4
表1に記載する量のExolit（登録商標） PE110およびn-オクタノールを、上に置いた還流凝縮器, 精密なガラスグランドを有する攪拌機, および温度計を備えた窒素不活性化された２リットルの五口フラスコ中に秤量して入れ, および60°Cで約60時間攪拌した。
【０１６１】
例 5
表1に記載する量のExolit（登録商標） PE110およびベンジルアルコールを、上に置いた還流凝縮器, 精密なガラスグランドを有する攪拌機, および温度計を備えた窒素不活性化された２リットルの五口フラスコ中に秤量して入れ, および60°Cで約70時間攪拌した。
【０１６２】
例 6〜9
表1に記載する量の25重量%ナトリウムヒドロキシド溶液, 50重量%ナトリウムヒドロキシド溶液, NaHCO3水溶液, およびK2CO3水溶液を使用して、メチルエステル溶液を高くとも60°Cに冷却しながら、中和した。
【０１６３】
例 10
精密なガラスグランドを有する攪拌機, 温度計, 還流凝縮器, および２つのポンプ入口を備えた２リットルの五口フラスコ中で、脱塩水を初期投入として使用した。カルボキシエチル(メチル)ホスフィン酸のメチルエステルのナトリウム塩の水溶液を、ポンプ1を用いてフラスコ中に2 時間以内にポンプで送り込み, および同時に Al スルファート溶液 (これに硫酸を混和しておいた) を、ポンプ2を用いて, 攪拌機速度400〜550 rpm (条件については表1 を参照) を使用し, 反応温度90°Cでフラスコ中にポンプで送り込んだ。30 分の連続した攪拌時間の後に, 吸引漏斗 (240 mm) を用いて, 湿った固形分を濾別し、濾過ケークを５倍の量の水を用いて70°Cで2 時間再分散させ, および生成した湿った固体を再び濾過しおよび90°Cの水(５倍の量)で洗浄した。濾過器からの湿気の多い生成物を, 30〜100 mbar真空乾燥用キャビネット内で, 130°Cにおいて15 時間乾燥させた。Ｘ線分析は、生成物が結晶質であることを示す。下記の反射が観測された: %で表す相対強度, Angで表すd 値; 100.00, 11.6890; 56.48, 7.3783; 62.07, 4.4543; 80.31, 4.2741。 (CuKアルファ1 線 1.54056 Ang)。
【０１６４】
生成物は、330°Cにおいて異なる熱分析で分解しそして従来技術の難燃剤に比べて一層反応性である。 
【０１６５】
例 11
２リットルの五口丸底フラスコ中で、表1に挙げる量のカルボキシエチル(メチル)ホスフィン酸のメチルエステルおよび脱塩水を初期投入として使用し、およびマグネシウムヒドロキシドを混和した。温度がわずかに上昇して30°Cになることにより、pH が4.82から5.15 に上昇した。湿った固形分を還流で5 時間沸騰させ, 冷却し, および吸引漏斗を用いて濾過して透明な溶液をもたらし, そして回転蒸発器を使用し、濾液を濃縮して固体約 40-50%にした。残留物にアセトンを混和した。沈殿を吸引漏斗で濾過し, アセトンで洗浄し, および真空乾燥用キャビネット内で120°Cおよび100 mbarにおいて18 時間乾燥させた。Ｘ線分析は、生成物が結晶質であることを示す。下記の反射が観測された: %で表す相対強度, Angで表すd 値; 36.02, 8.9271; 25.94, 8.3244; 64.37, 4.7600; 100.00, 4.4639; 99.14, 4.2948; 71.27, 3.7785; 54.91, 3.5518。 (CuKアルファ1 線 1.54056 Ang)。
【０１６６】
生成物は、282°Cにおいて異なる熱分析で分解しそして従来技術の難燃剤に比べて一層反応性である。 
【０１６７】
例 12
２リットルの五口丸底フラスコ中で、表1に挙げる量のカルボキシエチル(メチル)ホスフィン酸のメチルエステルおよび脱塩水を初期投入として使用し、および亜鉛オキシドを混和した。湿った固形分を還流で5 時間沸騰させ, 冷却し, および吸引漏斗を用いて濾別して透明な溶液をもたらし, そして回転蒸発器を使用し、濾液を濃縮して固体約30-40%にした。氷/水を使用して, 溶液を冷却して約 5°Cにし、および沈殿を吸引漏斗で濾過した。濾過ケークをアセトンで洗浄し, および真空乾燥用キャビネット内で120°Cおよび100 mbarにおいて18 時間乾燥させた。Ｘ線分析は、生成物が結晶質であることを示す。下記の反射 が観測された: %で表す相対強度, Angで表すd 値; 100.00, 8.5927; 70.47, 5.5696; 68.34, 4.2808。 (CuKアルファ1 線 1.54056 Ang)。
【０１６８】
生成物は、334°Cにおいて異なる熱分析で分解しそして従来技術の難燃剤に比べて一層反応性である。 
【０１６９】
例 13
２リットルの五口丸底フラスコ中で、表1に挙げる量のカルボキシエチル(メチル)ホスフィン酸のメチルエステルおよび脱塩水を初期投入として使用し、およびカルシウムヒドロキシドを混和した。温度がわずかに上昇して50°Cになることにより、pH が上昇して5.4になった。
【０１７０】
湿った固形分を還流で5 時間沸騰させ, 冷却し, および吸引漏斗を用いて濾過して透明な溶液をもたらし, そして回転蒸発器を使用し、濾液を濃縮して固体約37-42%にした。濃縮された溶液にアセトンを混和し、および沈殿を吸引漏斗で濾別した。濾過ケークをアセトンで洗浄し, および真空乾燥用キャビネット内で120°Cおよび100 mbarにおいて18 時間乾燥させた。Ｘ線分析は、生成物が結晶質であることを示す。下記の反射が観測された: %で表す相対強度, Angで表すd 値; 75.31, 10.9469; 100.00, 5.4514; 60.15, 4.3041; 66.50, 2.1819。(CuKアルファ1 線 1.54056 Ang)。
【０１７１】
生成物は、317°Cにおいて異なる熱分析で分解しそして従来技術の難燃剤に比べて一層反応性である。 
【０１７２】
例 14
２リットルの五口丸底フラスコ中で、表1に挙げる量のカルボキシエチル(メチル)ホスフィン酸のメチルエステルを初期投入として使用し、および亜鉛オキシドを混和した。湿った固形分を還流で5 時間沸騰させ, 冷却し, および沈殿を吸引漏斗で濾別した。濾過ケークをアセトンで繰り返し洗浄し, および真空乾燥用キャビネット内で120°Cおよび100 mbarにおいて18 時間乾燥させた。
【０１７３】
生成物は、323°Cにおいて異なる熱分析で分解しそして従来技術の難燃剤に比べて一層反応性である。
【０１７４】
例 15
２リットルの五口丸底フラスコ中で、表1に挙げる量のカルボキシエチル(メチル)ホスフィン酸のメチルエステルを初期投入として使用し、およびマグネシウムヒドロキシドを混和した。湿った固形分を還流で5 時間沸騰させ, 冷却し, および沈殿を吸引漏斗で濾別した。濾過ケークをアセトンで繰り返し洗浄し, および真空乾燥用キャビネット内で120°Cおよび100 mbarにおいて18 時間乾燥させた。生成物は、275°Cにおいて異なる熱分析で分解しそして従来技術の難燃剤に比べて一層反応性である。
【０１７５】
例 16
従来技術の難燃剤- Exolit（登録商標） OP 1230に関して、分解温度および平均粒子直径を求めた。 表 1にデータを掲記する。
【０１７６】
例 17 (比較)
「難燃性プラスチック成形用組成物のおよびプラスチック成形品の製法/生産, 処理加工, および試験」についての一般的な基準に従って, EP-A-1 125 960からの生成物である, 1-メチルイミダゾリウム (2-メトキシカルボニルエチル)(メチル)ホスフィナート30重量%と、ポリスチレン70重量%との混合物を、二軸スクリュー押出機 中170°Cで, 相当に発煙しながら配合して難燃性 ポリマー成形用組成物をもたらした。 煙は、難燃剤の分解に起因し得, および悪要因として評価される。.均質化されたポリマーストランドを引き上げ, 水浴中で冷却し, および 次いで、ペレット化した。成形用組成物を乾燥させおよび次いで、射出成形機中溶融温度200〜250°C で処理加工してポリマー成形品とした。試験体は、 UL 94 V-2 分類を達成する。適切な一般的な基準による試験は、難燃剤の24% がにじみ出ることを示す。
【０１７７】
例 18
「難燃性プラスチック成形用組成物のおよびプラスチック成形品の製法/生産, 処理加工, および試験」についての一般的な基準に従って, 例 10からの生成物30重量%と、ポリスチレン70重量%との混合物を、二軸スクリュー押出機 中170°Cで配合して難燃性ポリマー成形用組成物をもたらした。均質化されたポリマーストランドを引き上げ, 水浴中で冷却し, および次いで、ペレット化した。成形用組成物を乾燥させおよび次いで、射出成形機中溶融温度200〜250°C で処理加工して難燃性ポリマー成形品とした。試験体は、 UL 94 V-0 分類を達成する。  
【０１７８】
適切な一般的な基準による試験は、難燃剤の24% がにじみ出ることを示す。これは、従来技術の難燃剤を使用した比較例17の場合に比べてはるかにずっと少ない。
【０１７９】
例 19
「難燃性プラスチック成形用組成物のおよびプラスチック成形品の製法/生産, 処理加工, および試験」についての一般的な基準に従って, 例 10からの生成物23重量%と、ポリスチレン47重量%と、ガラス繊維30重量%との混合物を、二軸スクリュー押出機中170°Cで配合して難燃性ポリマー成形用組成物をもたらした。均質化されたポリマーストランドを引き上げ, 水浴中で冷却し, および次いで、ペレット化した。成形用組成物を乾燥させおよび 次いで、射出成形機中溶融温度200〜250°C で処理加工して難燃性ポリマー成形品とした。試験体は、 UL 94 V-0 分類を達成する。  
【０１８０】
適切な一般的な基準による試験は、難燃剤の4% がにじみ出ることを示す。これは、従来技術の難燃剤を使用した比較例17の場合に比べてはるかにずっと少ない。
【０１８１】
例 20
「難燃性プラスチック成形用組成物のおよびプラスチック成形品の製法/生産, 処理加工, および試験」についての一般的な基準に従って, 例 10からの生成物12重量%と、メラミンシアヌラート6重量%と, ポリブチレンテレフタラート52重量%と, ガラス繊維30重量%との混合物を、二軸スクリュー押出機中230 〜260°Cで配合して難燃性ポリマー成形用組成物をもたらした。均質化されたポリマーストランドを引き上げ, 水浴中で冷却し, および次いで、ペレット化した。成形用組成物を乾燥させおよび次いで、射出成形機中溶融温度240〜270°Cで処理加工して難燃性ポリマー成形品とする。試験体は、 UL 94 V-0 分類を達成する。  
【０１８２】
適切な一般的な基準による試験は、難燃剤の4% がにじみ出ることを示す。これは、従来技術の難燃剤を使用した比較例17の場合に比べてはるかにずっと少ない。
【０１８３】
例 21
「難燃性プラスチック成形用組成物のおよびプラスチック成形品の製法/生産, 処理加工, および試験」についての一般的な基準に従って, 例1からの生成物11.4重量%と、メラミンポリホスファート5.7重量%と, 亜鉛ボラート0.9重量%と, ナイロン-6,6  52重量%と, ガラス繊維30重量%との混合物を、二軸スクリュー押出機中260〜280°Cで配合して難燃性ポリマー成形用組成物をもたらした。均質化されたポリマーストランドを引き上げ, 水浴中で冷却し, および次いで、ペレット化した。成形用組成物を乾燥させおよび次いで、射出成形機中溶融温度260〜290°Cで処理加工して難燃性ポリマー成形品とする。試験体は、 UL 94 V-0 分類を達成する。  
【０１８４】
適切な一般的な基準による試験は、難燃剤の8%がにじみ出ることを示す。これは、従来技術の難燃剤を使用した比較例17の場合に比べてはるかにずっと少ない。
【０１８５】
例 22
「難燃性プラスチック成形用組成物のおよびプラスチック成形品の製法/生産, 処理加工, および試験」についての一般的な基準に従って, 例12からの生成物20重量%と、ナイロン-6  50重量%と、ガラス繊維30重量%との混合物を、二軸スクリュー押出機中260〜280°Cで配合して難燃性ポリマー成形用組成物をもたらした。均質化されたポリマーストランドを引き上げ, 水浴中で冷却し, および次いで、ペレット化した。成形用組成物を乾燥させおよび 次いで、射出成形機中溶融温度260〜290°Cで処理加工して難燃性ポリマー成形品とした。試験体は、UL 94 V-0 分類を達成する。  
【０１８６】
適切な一般的な基準による試験は、難燃剤の6%がにじみ出ることを示す。これは、従来技術の難燃剤を使用した比較例17の場合に比べてはるかにずっと少ない。
【０１８７】
例 23 (比較)
「難燃性プラスチック成形用組成物のおよびプラスチック成形品の製法/生産, 処理加工, および試験」についての一般的な基準に従って, EP-A-1 125 960からの難燃剤である, 1-メチルイミダゾリウム (2-メトキシカルボニルエチル)(メチル)ホスフィナート17重量%ならびに表 2に掲記する量の樹脂および硬化剤を使用して、難燃性エポキシ樹脂積層物を製造した。試験体は、UL 94 V-1 分類を達成する。
【０１８８】
適切な一般的な基準による試験は、難燃剤の15%がにじみ出ることを示す。
【０１８９】
例 24
「難燃性プラスチック成形用組成物のおよびプラスチック成形品の製法/生産, 処理加工, および試験」についての一般的な基準に従って, 例 11からの難燃剤17重量%ならびに表 2に掲記する量の樹脂および硬化剤を使用して、難燃性エポキシ樹脂積層物を製造した。
【０１９０】
試験体は、UL 94 V-0 分類を達成する。
【０１９１】
適切な一般的な基準による試験は、難燃剤の6%がにじみ出ることを示す。これは、従来技術の難燃剤を使用した比較例22の場合に比べてはるかにずっと少ない。
【０１９２】
【表１】
2008143901.tif 000002
【０１９３】
【表２】
2008143901.tif 000003
【０１９４】
2008143901.tif 000004
【０１９５】
【表３】
2008143901.tif 000005