(57)【要約】【課題】パーマ処理をすることなく、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果を有し、毛髪のまとまり性に優れる毛髪洗浄剤を提供する。【解決手段】（Ａ）安息香酸誘導体、２−フランカルボン酸誘導体、α−ケトカルボン酸誘導体、炭素数５〜１１のオレフィンスルホン酸誘導体、ベンゼンスルホン酸誘導体、炭素数４〜１２のアルカンスルホン酸誘導体、炭素数４〜１０のアルコール硫酸化物誘導体、１０−カンファースルホン酸、イノシトールリン酸、及びアミノ酸、並びにこれらの塩からなる有機酸群から選ばれる有機酸又はその塩と、（Ｂ）ヒドロキシモノカルボン酸及びその塩、ケトカルボン酸及びその塩、ジヒドロキシジカルボン酸及びその塩、並びにヒドロキシスルホン酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる２種以上の有機酸又はその塩と、（Ｃ）アニオン性界面活性剤とを含有することを特徴とする毛髪洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される安息香酸誘導体及びその塩、下記一般式（２）で表される２−フランカルボン酸誘導体及びその塩、下記一般式（３）で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩、下記一般式（４）で表される炭素数５〜１１のオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式（５）で表されるベンゼンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式（６）で表される炭素数４〜１２のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式（７）で表される炭素数４〜１０のアルコール硫酸化物誘導体及びその塩、１０−カンファースルホン酸及びその塩、イノシトールリン酸及びその塩、並びにアミノ酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる有機酸又はその塩と、
【化１】
2008208071.tif 000021
（式中、Ｒ1〜Ｒ5のうち、２つがそれぞれ独立に（ａ）水酸基、（ｂ）フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基、並びに（ｃ）メトキシ基、及びエトキシ基から選ばれる１種の置換基のいずれかを示し、残りの３つがそれぞれ独立に（ｄ）水素原子、（ｅ）炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及び炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、並びに（ｆ）カルボキシル基のいずれかを示す。）
【化２】
2008208071.tif 000022
（式中、Ｒ6〜Ｒ8のうち、３つがそれぞれ独立に（ａ）水素原子、（ｂ）炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及び炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、（ｃ）水酸基、（ｄ）メトキシ基、及びエトキシ基、並びに（ｅ）フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基から選ばれる１種の置換基のいずれかを示す。）
【化３】
2008208071.tif 000023
（式中、Ｒ9は炭素数４〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数４〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、及び炭素数４〜１０の直鎖又は分岐鎖のアリール基から選ばれる１種の置換基を表す。これらの置換基の水素原子の一部又は全部が、ヒドロキシ基、アルコキシ基、及びアシルオキシ基から選ばれる１種又は２種以上で置換されていてもよい。）
Ｒ10−ＳＯ3Ｈ            （４）
（式中、Ｒ10は炭素数５〜１１の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を示し、水素原子の一部又は全部がヒドロキシ基、アルコキシ基、及びアシルオキシ基から選ばれる１種又は２種以上で置換されていてもよい。）
【化４】
2008208071.tif 000024
（式中、Ｒ11〜Ｒ15は、それぞれ独立に（ａ）炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、（ｂ）炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、（ｃ）炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルキル基、（ｄ）水酸基、（ｅ）スルホン酸基、（ｆ）水素原子、（ｇ）カルボキシル基、（ｈ）アミノ基、（ｉ）炭素数１〜８のアルコキシ基、並びに（ｊ）フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基から選ばれる１種の置換基のいずれかを示す。）
Ｒ16−ＳＯ3Ｈ          （６）
（式中、Ｒ16は炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、分子中に水酸基、エステル結合、アミド結合、及びエーテル結合から選ばれる１種又は２種以上を含んでいてもよい。）
Ｒ17−ＯＳＯ3Ｈ        （７）
（式中、Ｒ17は炭素数４〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、分子中に水酸基、エステル結合、アミド結合、及びエーテル結合から選ばれる１種又は２種以上を含んでいてもよい。）
（Ｂ）ヒドロキシモノカルボン酸及びその塩、ケトカルボン酸及びその塩（ただし、上記一般式（３）で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩は除く）、ジヒドロキシジカルボン酸及びその塩、並びにヒドロキシスルホン酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる２種以上の有機酸又はその塩と、
（Ｃ）アニオン性界面活性剤（但し、上記（Ａ）有機酸又はその塩を除く。）と
を含有することを特徴とする毛髪洗浄剤。
【請求項２】
（Ｂ）成分が、グリコール酸及びその塩、乳酸及びその塩、酒石酸及びその塩、レブリン酸及びその塩、並びにイセチオン酸及びその塩から選ばれる２種以上の有機酸又はその塩である請求項１に記載の毛髪洗浄剤。
【請求項３】
さらに、（Ｄ）有機溶剤を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤。
【請求項４】
さらに、（Ｅ）シリコーン化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪洗浄剤に関し、詳細にはちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性に優れ、必要に応じ毛髪にハリコシ感を付与し、使用後に不自然な感触や風合いがなく、繰り返し処理しても毛髪を損傷させることのない毛髪洗浄剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
これまで、ちぢれ毛やちぢれ毛に起因するスタイリングに関する悩みを抱える人は少なくなかったが、近年のカラーリング処理やブリーチ処理の一般化に伴い、毛髪の損傷が進行し、ちぢれ毛や毛髪のうねりを矯正することが一層困難になった。さらに、経時で毛髪が広がり、まとまらないといった不具合も多く見られるようになってきている。また、毛髪の損傷に伴い、ハリコシ感が低下する等の不具合も増加している。
【０００３】
一般に、ちぢれ毛を矯正（直毛化）する方法としては、ストレートパ−マ処理（以下、「パ−マ処理」という）が広く行われている。該パ−マ処理は、毛髪内部のケラチン蛋白質のＳ−Ｓ結合をチオグリコール酸等の還元剤で一旦切断し、高温のヘアアイロン等でちぢれ毛を強制的にストレート形状に変形した後、臭素酸カリウム等の酸化剤で処理してＳ−Ｓ結合を再度結合させる方法である。
【０００４】
このように、上記パーマ処理は、化学反応を伴うだけではなく、パーマ処理後にＳ−Ｓ結合が完全には元に戻らないため、毛髪表面に位置するキューティクルの損傷や剥離、毛髪内部成分の変性や流出等が避けられない。そのため、頻繁にパーマ処理を行うことは、毛髪に深刻なダメージを与えてしまうため好ましくなく、また、上記カラーリング処理や上記ブリーチ処理によって傷んだ髪にさらにパーマ処理を行うと、毛髪の損傷が著しく進行するという問題がある。また、毛髪の損傷に伴い、ハリコシ感が低下する等の不具合もある。
【０００５】
このような問題を解決するために、パ−マ処理によらず、特定の有機酸（特許文献１〜８参照）や、特定の有機カルボン酸や有機スルホン酸（特許文献９参照）を毛髪内部に浸透させて、毛髪自体を持続的に改質させ、ちぢれ毛の矯正やハリコシ感を付与する試みがなされている。しかしながら、これらの文献に開示されている特定の有機酸のちぢれ毛矯正効果やハリコシ感を付与する効果は未だ低く、十分な効果を上げるためにはパーマ剤と併用するか、処理条件を厳しくする必要があり、処理による毛髪損傷が避けられなかった。
【０００６】
また、広がりやすい毛髪にまとまり性を付与する目的でアミノ変性オルガノポリシロキサンをシャンプーに配合する技術が提案されているが（特許文献１０、１１）、このような毛髪洗浄剤はすすぎ後の毛髪表面にシリコーン化合物を付着させ、まとまり性の悪さを一時的に解決することはできるが、ちぢれ毛のまとまり性を本質的に改善できるものではなく、多量のシリコーン化合物を用いても、べたつく等の不具合が発現する。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−４３４２２号公報
【特許文献２】特開平５−４３４２５号公報
【特許文献３】特開平５−４３４２６号公報
【特許文献４】特開平６−２９８６２９号公報
【特許文献５】特開平８−９２０４３号公報
【特許文献６】特開２００２−３６３０４２号公報
【特許文献７】特開２００４−２２４２号公報
【特許文献８】特開２００４−１８２６５３号公報
【特許文献９】特開２００５−１９４２６１号公報
【特許文献１０】特開昭６３−３０７８１０号公報
【特許文献１１】特開平７−６１９１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、パーマ処理をすることなく、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果を有し、毛髪のまとまり性に優れ、必要に応じ毛髪にハリコシ感を付与し、使用後に不自然な感触や風合いがなく、繰り返し処理しても毛髪を損傷させることのない毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（Ｃ）アニオン性界面活性剤を含有する毛髪洗浄剤において、特定の（Ａ）有機酸又はその塩と、特定の（Ｂ）有機酸又はその塩を２種以上とを併用して用いることで、顕著なちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果を、パーマ処理をすることなく簡便に得ることができ、かつ毛髪のまとまり性を得られ、必要に応じ毛髪にハリコシ感を付与し、使用後に不自然な感触や風合いがなく、繰り返し処理しても毛髪を損傷させることがないことを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
従って、下記発明を提供する。
[１]．（Ａ）下記一般式（１）で表される安息香酸誘導体及びその塩、下記一般式（２）で表される２−フランカルボン酸誘導体及びその塩、下記一般式（３）で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩、下記一般式（４）で表される炭素数５〜１１のオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式（５）で表されるベンゼンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式（６）で表される炭素数４〜１２のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式（７）で表される炭素数４〜１０のアルコール硫酸化物誘導体及びその塩、１０−カンファースルホン酸及びその塩、イノシトールリン酸及びその塩、並びにアミノ酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる有機酸又はその塩と、
（Ｂ）ヒドロキシモノカルボン酸及びその塩、ケトカルボン酸及びその塩（ただし、下記一般式（３）で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩は除く）、ジヒドロキシジカルボン酸及びその塩、並びにヒドロキシスルホン酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる２種以上の有機酸又はその塩と、
（Ｃ）アニオン性界面活性剤（但し、上記（Ａ）有機酸又はその塩を除く。）と
を含有することを特徴とする毛髪洗浄剤。
[２]．（Ｂ）成分が、グリコール酸及びその塩、乳酸及びその塩、酒石酸及びその塩、レブリン酸及びその塩、並びにイセチオン酸及びその塩から選ばれる２種以上の有機酸又はその塩である[１]に記載の毛髪洗浄剤。
[３]．さらに、（Ｄ）有機溶剤を含有することを特徴とする[１]又は[２]記載の毛髪洗浄剤。
[４]．さらに、（Ｅ）シリコーン化合物を含有することを特徴とする[１]〜[３]のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、パーマ処理をすることなく、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果を有し、毛髪のまとまり性に優れ、必要に応じ毛髪にハリコシ感を付与し、使用後に不自然な感触や風合いがなく、繰り返し処理しても毛髪を損傷させることのない毛髪洗浄剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の毛髪洗浄剤は、下記（Ａ）有機酸群から選ばれる有機酸又はその塩と、下記（Ｂ）有機酸群から選ばれる２種以上の有機酸又はその塩と、（Ｃ）アニオン性界面活性剤とを含有するものである。
【００１３】
（Ａ）有機酸群は、下記からなる有機酸群であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。下記一般式（１）で表される安息香酸誘導体及びその塩、下記一般式（２）で表される２−フランカルボン酸誘導体及びその塩、下記一般式（３）で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩、下記一般式（４）で表される炭素数５〜１１のオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式（５）で表されるベンゼンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式（６）で表される炭素数４〜１２のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩、下記一般式（７）で表される炭素数４〜１０のアルコール硫酸化物誘導体及びその塩、１０−カンファースルホン酸及びその塩、イノシトールリン酸及びその塩、並びにアミノ酸及びその塩
【００１４】
（ｉ）下記一般式（１）で表される安息香酸誘導体及びその塩
【化１】
2008208071.tif 000002
（式中、Ｒ1〜Ｒ5のうち、２つがそれぞれ独立に（ａ）水酸基、（ｂ）フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基、並びに（ｃ）メトキシ基、及びエトキシ基から選ばれる１種の置換基のいずれかを示し、残りの３つがそれぞれ独立に（ｄ）水素原子、（ｅ）炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及び炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、並びに（ｆ）カルボキシル基のいずれかを示す。）
【００１５】
一般式（１）で表される安息香酸誘導体としては、具体的には、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ−４−メチル安息香酸、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジフルオロ安息香酸、２，４−ジフルオロ安息香酸、２，５−ジフルオロ安息香酸、２，６−ジフルオロ安息香酸、３，４−ジフルオロ安息香酸、３，５−ジフルオロ安息香酸、２，３−ジクロロ安息香酸、２，４−ジクロロ安息香酸、２，５−ジクロロ安息香酸、２，６−ジクロロ安息香酸、３，４−ジクロロ安息香酸、３，５−ジクロロ安息香酸、２，３−ジブロモ安息香酸、２，４−ジブロモ安息香酸、２，５−ジブロモ安息香酸、２，６−ジブロモ安息香酸、３，４−ジブロモ安息香酸、３，５−ジブロモ安息香酸、２，３−ジメトキシ安息香酸、２，４−ジメトキシ安息香酸、２，５−ジメトキシ安息香酸、２，６−ジメトキシ安息香酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、３，５−ジメトキシ安息香酸、２−クロロ−６−フルオロ安息香酸、２−ブロモ−６−フルオロ安息香酸、２−クロロ−６−ブロモ安息香酸、５−フルオロサリチル酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシサリチル酸、４−メトキシサリチル酸、５−メトキシサリチル酸、６−メトキシサリチル酸、３−ヒドロキシ−４−メトキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸、３−クロロ−４−フルオロ安息香酸、４−クロロ−２−フルオロ安息香酸、２−クロロ−４−フルオロ安息香酸、３−ブロモ−４−フルオロ安息香酸、３−フルオロ−４−メトキシ安息香酸、５−フルオロ−２−メトキシ安息香酸、２−フルオロ−６−メトキシ安息香酸、５−ブロモ−２−クロロ安息香酸、４−クロロ−２−メトキシ安息香酸、５−クロロ−２−メトキシ安息香酸、２−ブロモ−５−メトキシ安息香酸等が挙げられる。一般式（１）で表される安息香酸誘導体及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性の向上効果、及びハリコシ感を付与する効果に優れる点から、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、６−フルオロサリチル酸、６−クロロサリチル酸、６−ブロモサリチル酸、６−メトキシサリチル酸、２，６−ジヒドロキシ−４−メチル安息香酸、２，６−ジクロロ安息香酸、２，６−ジフルオロ安息香酸、２，６−ジブロモ安息香酸、２，６−ジメトキシ安息香酸、及びこれらの塩等が特に好ましい。
【００１６】
（ｉｉ）下記一般式（２）で表される２−フランカルボン酸誘導体及びその塩
【化２】
2008208071.tif 000003
（式中、Ｒ6〜Ｒ8のうち、３つがそれぞれ独立に（ａ）水素原子、（ｂ）炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、及び炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、（ｃ）水酸基、（ｄ）メトキシ基、及びエトキシ基、並びに（ｅ）フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基から選ばれる１種の置換基のいずれかを示す。）
【００１７】
一般式（２）で表される２−フランカルボン酸誘導体としては、具体的には、２−フランカルボン酸、５−メチル−２−フランカルボン酸、３−メチル−２−フランカルボン酸、５−エチル−２−フランカルボン酸、５−ヒドロキシ−２−フランカルボン酸、５−メトキシ−２−フランカルボン酸、５−エトキシ−２−フランカルボン酸、５−フルオロ−２−フランカルボン酸、５−クロロ−２−フランカルボン酸、３，４−ジクロロ−２−フランカルボン酸、５−ブロモ−２−フランカルボン酸、３，４−ジブロモ−２−フランカルボン酸、３，５−ジブロモ−２−フランカルボン酸、４，５−ジブロモ−２−フランカルボン酸、５−ニトロ−２−フランカルボン酸等が挙げられる。一般式（２）で表される２−フランカルボン酸誘導体及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、及び毛髪のまとまり性を向上する効果に優れる点から、２−フランカルボン酸、５−ブロモ−２−フランカルボン酸、５−ニトロ−２−フランカルボン酸、及びこれらの塩が特に好ましい。
【００１８】
（ｉｉｉ）下記一般式（３）で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩
【化３】
2008208071.tif 000004
（式中、Ｒ9は炭素数４〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数４〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、及び炭素数４〜１０の直鎖又は分岐鎖のアリール基から選ばれる１種の置換基を表す。これらの置換基の水素原子の一部又は全部が、ヒドロキシ基、アルコキシ基、及びアシルオキシ基から選ばれる１種又は２種以上で置換されていてもよい。）
【００１９】
一般式（３）で表されるα−ケトカルボン酸誘導体としては、具体的には、２−オキソカプロン酸、３−メチル−２−オキソ吉草酸、４−メチル−２−オキソ吉草酸、３，３−ジメチル−２−オキソ酪酸、２−オキソヘプタン酸、３−メチル−２−オキソカプロン酸、２−オキソ−オクタン酸、３−メチル−２−オキソヘプタン酸、２−オキソ−ノナン酸、３−メチル−２−オキソオクタン酸、２−オキソデカン酸、３−メチル−２−オキソノナン酸、２−オキソウンデカン酸、３−メチル−２−オキソデカン酸、２−オキソラウリン酸、３−メチル−２−ウンデカン酸、フェニルグリオキシル酸（ベンゾイルギ酸）、ｐ−トリルグリオキシル酸、（ｍ−メトキシフェニル）グリオキシル酸、（ｐ−メトキシフェニル）グリオキシル酸、キシリルグリオキサル酸、メシチルグリオキシル酸、フェニルピルビン酸、４−フェニル−２−オキソ酪酸、２−オキソ−４−フェニル−３−ブテン酸、１−ナフタレングリコール酸、２−ナフタレングリコール酸等が挙げられる。一般式（３）で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果、及びハリコシ感を付与する効果に優れる点から、フェニルグリオキシル酸、フェニルピルビン酸、及びこれらの塩が特に好ましい。
【００２０】
（ｉｖ）下記一般式（４）で表される炭素数５〜１１のオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩
Ｒ10−ＳＯ3Ｈ            （４）
（式中、Ｒ10は炭素数５〜１１の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を示し、水素原子の一部又は全部がヒドロキシ基、アルコキシ基、及びアシルオキシ基から選ばれる１種又は２種以上で置換されていてもよい。）
【００２１】
一般式（４）で表されるオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩は、Ｒ10の炭素数が５〜１１のものであれば二重結合の位置は特には限定されないが、該炭素数としては６〜１０がより好ましい。なお、該炭素数が４以下又は１２以上のオレフィンスルホン酸誘導体及びその塩では、本発明の効果が得られにくい場合がある。
【００２２】
一般式（４）で表される炭素数５〜１１のオレフィンスルホン酸としては、具体例には、１−ペンテン−１−スルホン酸、２−ペンテン−１−スルホン酸、３−ペンテン−１−スルホン酸、１−ヘキセン−１−スルホン酸、２−ヘキセン−１−スルホン酸、３−ヘキセン−１−スルホン酸、１−ヘプテン−１−スルホン酸、２−ヘプテン−１−スルホン酸、３−ヘプテン−１−スルホン酸、１−オクテン−１−スルホン酸、２−オクテン−１−スルホン酸、３−オクテン−１−スルホン酸、１−ノネン−１−スルホン酸、２−ノネン−１−スルホン酸、３−ノネン−１−スルホン酸、１−デセン−１−スルホン酸、２−デセン−１−スルホン酸、３−デセン−１−スルホン酸、１−ウンデセン−１−スルホン酸、２−ウンデセン−１−スルホン酸、３−ウンデセン−１−スルホン酸等が挙げられる。一般式（４）で表される炭素数５〜１１のオレフィンスルホン酸誘導体及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果に優れる点から、１−ヘキセン−１−スルホン酸、２−ヘキセン−１−スルホン酸、１−ヘプテン−１−スルホン酸、２−ヘプテン−１−スルホン酸、１−オクテン−１−スルホン酸、２−オクテン−１−スルホンサン、１−ノネン−１−スルホン酸、２−ノネン−１−スルホンサン、１−デセン−１−スルホンサン、２−デセン−１−スルホン酸、及びこれらの塩が好ましい。
【００２３】
（ｖ）下記一般式（５）で表されるベンゼンスルホン酸誘導体及びその塩
【化４】
2008208071.tif 000005
（式中、Ｒ11〜Ｒ15は、それぞれ独立に（ａ）炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、（ｂ）炭素数２〜８の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、（ｃ）炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルキル基、（ｄ）水酸基、（ｅ）スルホン酸基、（ｆ）水素原子、（ｇ）カルボキシル基、（ｈ）アミノ基、（ｉ）炭素数１〜８のアルコキシ基、並びに（ｊ）フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、及びニトロ基から選ばれる１種の置換基のいずれかを示す。）
【００２４】
一般式（５）で表されるベンゼンスルホン酸誘導体としては、具体的には、ベンゼンスルホン酸、ｏ−トルエンスルホン酸、ｍ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｏ−エチルベンゼンスルホン酸、ｍ−エチルベンゼンスルホン酸、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸、ｏ−プロピルベンゼンスルホン酸、ｍ−プロピルベンゼンスルホン酸、ｐ−プロピルベンゼンスルホン酸、ｏ−イソプロピルベンゼンスルホン酸、ｍ−イソプロピルベンゼンスルホン酸、ｐ−イソプロピルベンゼンスルホン酸、ｐ−ブチルベンゼンスルホン酸、ｐ−ヘキシルベンゼンスルホン酸、ｐ−オクチルベンゼンスルホン酸、ｏ−スチレンスルホン酸、ｍ−スチレンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ｏ−キシレン−３−スルホン酸、ｏ−キシレン−４−スルホン酸、ｍ−キシレン−４−スルホン酸、ｍ−キシレン−５−スルホン酸、ｐ−キシレン−２−スルホン酸、１，２−ベンゼンジスルホン酸、１，３−ベンゼンジスルホン酸、１，４−ベンゼンジスルホン酸、１，３，５−ベンゼントリスルホン酸、ヒドロキノンスルホン酸、カテコール−３−スルホン酸、カテコール−４−スルホン酸、カテコール−３，５−ジスルホン酸、２，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、３，５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸等が挙げられる。一般式（５）で表されるベンゼンスルホン酸誘導体及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果、ハリコシ感を付与する効果に優れる点から、ベンゼンスルホン酸、ｐ−エチルベンゼンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸として知られているｐ−イソプロピルベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸（混合キシレンスルホン酸）、ヒドロキノンスルホン酸、１，３−ベンゼンジスルホン酸、及びこれらの塩が特に好ましい。
【００２５】
（ｖｉ）下記一般式（６）で表される炭素数４〜１２のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩
Ｒ16−ＳＯ3Ｈ          （６）
（式中、Ｒ16は炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、分子中に水酸基、エステル結合、アミド結合、及びエーテル結合から選ばれる１種又は２種以上を含んでいてもよい。）
【００２６】
一般式（６）で表されるアルカンスルホン酸誘導体及びその塩は、炭素数が４〜１２のものであれば特に制限はないが、該炭素数としては６〜８が好ましい。なお、該炭素数が３以下又は１３以上のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩では、本発明の効果が発揮されにくい場合がある。
【００２７】
一般式（６）で表される炭素数４〜１２のアルカンスルホン酸誘導体としては、具体的には、１−ブタンスルホン酸、１−ペンタンスルホン酸、１−ヘキサンスルホン酸、１−ヘプタンスルホン酸、２−エチルヘキシルスルホン酸、１−オクタンスルホン酸、１−ノナンスルホン酸、１−デカンスルホン酸、１−ドデカンスルホン酸、６−ヒドロキシ−１−ヘキサンスルホン酸、８−ヒドロキシ−１−オクタンスルホン酸等が挙げられる。一般式（６）で表される炭素数４〜１２のアルカンスルホン酸誘導体及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、１−ヘキサンスルホン酸、１−ヘプタンスルホン酸、１−オクタンスルホン酸、２−エチルヘキシルスルホン酸、６−ヒドロキシ−１−ヘキサンスルホン酸、８−ヒドロキシ−１−オクタンスルホン酸、及びこれらの塩が特に好ましい。これらのアルカンスルホン酸誘導体は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２８】
（ｖｉｉ）下記一般式（７）で表される炭素数４〜１０のアルコール硫酸化物誘導体及びその塩
Ｒ17−ＯＳＯ3Ｈ        （７）
（式中、Ｒ17は炭素数４〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、分子中に水酸基、エステル結合、アミド結合、及びエーテル結合から選ばれる１種又は２種以上を含んでいてもよい。）
【００２９】
一般式（７）で表されるアルコール硫酸化物及びその塩は、炭素数が４〜１０のものであれば特に制限はないが、該炭素数としては６〜８が好ましい。なお、該炭素数が３以下又は１１以上のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩では、本発明の効果が発揮されにくい場合がある。
【００３０】
一般式（７）で表される炭素数４〜１０のアルコール硫酸化物としては、具体的には、１−ブチル硫酸、１−ペンチル硫酸、１−ヘキシル硫酸、１−ヘプチル硫酸、１−オクチル硫酸、１−ノニル硫酸、１−デシル硫酸、２−エチルヘキシル硫酸等が挙げられる。一般式（７）で表される炭素数４〜１０のアルコール硫酸化物及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、１−ヘキシル硫酸、１−ヘプチル硫酸、１−オクチル硫酸、及びこれらの塩が好ましい。これらのアルコール硫酸化物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
（ｖｉｉｉ）１０−カンファースルホン酸及びその塩
１０−カンファースルホン酸には、光学異性体が存在するが、本発明においては（＋）体、（−）体、及びラセミ体のいずれも使用することができ、１０−カンファースルホン酸及びその塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００３２】
（ｉｘ）イノシトールリン酸及びその塩
イノシトールリン酸としては、具体的には、イノシトール１リン酸、イノシトール２リン酸、イノシトール３リン酸、イノシトール４リン酸、イノシトール５リン酸、イノシトール６リン酸が挙げられる。イノシトールリン酸及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でもフィチン酸としても知られているイノシトール６リン酸及びその塩が、コストと効果の点から好ましい。
【００３３】
（ｘ）アミノ酸及びその塩
アミノ酸としては、具体的には、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、ヒドロキシリシン、ヒドロキシプロリン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン等が挙げられる。アミノ酸及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、アルギニン、セリン、グルタミン酸、及びこれらの塩が好ましい。アミノ酸は、グリシンを除き立体異性体が存在するが、Ｄ体、Ｌ体単独で使用しても、任意の割合で混合して使用してもよい。本発明の（Ａ）有機酸群としては（ｘ）アミノ酸及びその塩が好ましい。
【００３４】
上記（Ａ）有機酸の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機４級アンモニウム塩が好ましい。これらの塩は、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、上記（Ａ）有機酸及び有機酸塩のそれぞれを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。
【００３５】
（Ａ）成分である有機酸群の配合量は、毛髪洗浄剤全量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは０．１〜１０質量％である。配合量が０．１質量％未満であると、本発明の効果を十分発揮することが困難になるおそれがあり、２０質量％を超えると、毛髪洗浄剤の使用直後や使用時から時間経過後にべたつきを生じ、風合いの点で満足できないものとなる場合がある。なお、（Ａ）成分を２種以上用いる場合は、上記配合量は（Ａ）成分の合計量を示す。
【００３６】
（Ｂ）有機酸群は、ヒドロキシモノカルボン酸及びその塩、ケトカルボン酸及びその塩（ただし、一般式（３）で表されるα−ケトカルボン酸誘導体及びその塩は除く）、ジヒドロキシジカルボン酸及びその塩、並びにヒドロキシスルホン酸及びその塩からなる有機酸群から選ばれる２種以上の有機酸又はその塩である。
【００３７】
（Ｃ）アニオン性界面活性剤を含有する毛髪洗浄剤において、上記（Ｂ）有機酸群から、２種以上の有機酸又はその塩を用いることにより、顕著なちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性向上効果を得ることができる。
【００３８】
（ｉ）ヒドロキシモノカルボン酸及びその塩
ヒドロキシカルボン酸としては、具体的には、グリコール酸、乳酸、メチル乳酸、ヒドロキシアクリル酸、ヒドロキシ酪酸、グリセリン酸、グルコン酸、ヒドロキシピバリン酸、マンデル酸、フェニル乳酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、β−ヒドロキシブタン酸、β−ヒドロキシペンタン酸等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシピバリン酸、グルコン酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、及びこれらの塩が好ましい。
【００３９】
（ｉｉ）ケトカルボン酸及びその塩
ケトカルボン酸としては、一般式（３）で表されるα−ケトカルボン酸誘導体以外の化合物であれば特に制限はないが、具体的には、レブリン酸、オキサル酢酸、ケトグルタル酸等が挙げられる。ケトカルボン酸及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、レブリン酸及びその塩が好ましい。
【００４０】
（ｉｉｉ）ジヒドロキシジカルボン酸及びその塩
ジヒドロキシジカルボン酸としては、具体的には、酒石酸、タルトロン酸、フロイオン酸等が挙げられる。ジヒドロキシジカルボン酸及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、酒石酸及びその塩が好ましい。
【００４１】
（ｉｖ）ヒドロキシスルホン酸及びその塩
ヒドロキシスルホン酸としては、具体的には、イセチオン酸として知られる２−ヒドロキシエタンスルホン酸、３−ヒドロキシプロパンスルホン酸、４−ヒドロキシブタンスルホン酸等が挙げられる。ヒドロキシスルホン酸及びこれらの塩は、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、イセチオン酸及びその塩が好ましい。
【００４２】
上記（Ｂ）有機酸の塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）、アンモニア塩、有機アミン化合物塩、有機４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、効果向上及びコスト低下の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、及び有機４級アンモニウム塩が好ましい。これらの塩は、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、上記（Ｂ）有機酸及び有機酸塩のそれぞれを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。
【００４３】
（Ｂ）有機酸群から選ばれる有機酸又はその塩としては、グリコール酸及びその塩、乳酸及びその塩、酒石酸及びその塩、レブリン酸及びその塩、並びにイセチオン酸及びその塩から選ばれる２種以上の有機酸又はその塩が好ましい。
【００４４】
（Ｂ）成分の配合量は、毛髪洗浄剤全量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５質量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０質量％である。配合量が０．１質量％未満であると、本発明の効果を十分発揮することが、困難におそれがあり、２０質量％を超えると、毛髪洗浄剤の使用直後や使用時から時間経過後にべたつきを生じ、風合いの点で満足できないものとなる場合がある。なお、（Ｂ）成分の上記配合量は、（Ｂ）成分の合計量を示す。
【００４５】
（Ａ）成分である有機酸群と（Ｂ）成分である有機酸群の毛髪洗浄剤への好ましい配合比率は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分（質量比）が５／９５〜７０／３０（質量比）であり、より好ましくは１０／９０〜６０／４０（質量比）、さらに好ましくは２０／８０〜５０／５０（質量比）である。
【００４６】
（Ａ）有機酸群と（Ｂ）有機酸群との好ましい組み合わせとしては、（Ａ）上記一般式（５）で表されるベンゼンスルホン酸誘導体及びその塩、上記一般式（６）で表される炭素数４〜１２のアルカンスルホン酸誘導体及びその塩、上記一般式（７）で表される炭素数４〜１０のアルコール硫酸化物及びその塩、並びにアミノ酸及びその塩から選ばれる有機酸又はその塩と、（Ｂ）グリコール酸及びその塩、乳酸及びその塩、酒石酸及びその塩、レブリン酸及びその塩、イセチオン酸及びその塩から選ばれる２種以上との組み合わせが挙げられる。さらに好ましくは、（Ａ）アミノ酸及びその塩と、（Ｂ）乳酸及びその塩と、（Ｂ）イセチオン酸及びその塩との組み合わせである。
【００４７】
本発明の（Ｃ）成分はアニオン性界面活性剤であり、上記（Ａ）成分と、（Ｂ）成分の２種以上と、（Ｃ）アニオン性界面活性剤との併用により、優れたちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を発揮することができる。なお、上記（Ａ）有機酸群中の有機酸又はその塩の中には、界面活性能を有するものがあるので、本発明の（Ｃ）アニオン性界面活性剤は、上記（Ａ）有機酸又はその塩を除くものとする。アニオン性界面活性剤としては、具体的には炭素数１３〜２４のアルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩、炭素数１２〜２４のα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数９〜２４のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル（又はアルケニル）スルホコハク酸塩、ジアルキル（又はジアルケニル）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）スルホコハク酸塩、アルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルリン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸石ケン、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ラウロイルザルコシン塩等が挙げられる。アニオン性界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００４８】
アニオン性界面活性剤としては、下記一般式（８）で表される炭素数１３〜２４のアルカンスルホン酸塩、下記一般式（９）で表されるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩（但し、アルキル（又はアルケニル）硫酸塩を含む。）、下記一般式（１０）で表される炭素数１２〜２４のα−オレフィン硫酸塩が好ましい。
Ｒ18ＳＯ3Ｍ                      （８）
（式中、Ｒ18は炭素数１２〜２４、好ましくは１２〜１６のの直鎖又は分岐鎖のアルキル基、又は炭素数１３〜２４、好ましくは１４〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンを示す。）
【００４９】
Ｒ19Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）aＳＯ3Ｍ    （９）
（式中、Ｒ19は炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、ａはエチレンオキサイドの平均付加モル数（以下Ｅ．Ｏ．）で０〜７の数を示し、０〜５が好ましく、より好ましくは１〜４である。ａが１以上の場合、一般式（９）中のＲ19は、炭素数１０〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。一方、ａが０の場合には、一般式（９）中のＲ19は炭素数１１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、炭素数１２〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基が好ましい。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンを示す。
【００５０】
Ｒ20ＳＯ3Ｍ                    （１０）
（式中、Ｒ20は炭素数１２〜２４のα−オレフィン型アルケニル基を示し、炭素数１２〜２０のα−オレフィン型アルケニル基が好ましく、より好ましくは炭素数１２〜１６のα−オレフィン型アルケニル基が好ましい。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンを示す。）
【００５１】
（Ｃ）成分の配合量は、毛髪洗浄剤全量に対して０．１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％、さらに好ましくは１〜２５質量％である。配合量が０．１質量％未満であると、本発明の効果を十分発揮することが困難になるおそれがあり、５０質量％を超えると、ゲル化等の製剤上の問題が生じる場合がある。なお、（Ｃ）成分を２種以上用いる場合は、上記配合量は（Ｃ）成分の合計量を示す。
【００５２】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の他に、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分の毛髪への浸透性を向上させて、本発明の効果を高めるために、さらに（Ｄ）有機溶剤を配合することもできる。有機溶剤としては、具体的にはメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ヘキサノール等の脂肪族アルコール類；ベンジルアルコール、２−ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等の芳香族アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール等のポリオール類；イノシトール等の糖アルコール類；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等のアルキルピロリドン類等が挙げられる。これらの中でも、ちぢれ毛矯正効果を向上させる点から、エタノール、２−プロパノール、エチレングリコール、ブチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、及び３−メチル−１，３−ブタンジオール等が特に好ましい。これらの有機溶剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００５３】
（Ｄ）成分の配合量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ちぢれ毛矯正効果を向上させる点から、毛髪洗浄剤全量に対して０．０１〜８０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５０質量％、さらに好ましくは０．５〜１５質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると、浸透性向上の効果を十分発揮することが困難になる場合があり、８０質量％を超えると、使用直後や使用時から時間経過後にパサつき、べたつきを生じ、風合いの点で満足できないものとなる場合がある。なお、（Ｄ）成分を２種以上用いる場合は、上記配合量は（Ｄ）成分の合計量を示す。
【００５４】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分の他に、まとまり性の向上、乾燥後の仕上がり向上のために、さらに（Ｅ）シリコーン化合物を配合することもできる。シリコーン化合物としては、毛髪用として用いられるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。例えば、ジメチルポリシロキサン（高重合ジメチルポリシロキサン、シリコーンゴムを含む）、メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。これらの中でもジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が好ましい。
【００５５】
（Ｅ）シリコーン化合物（エマルジョンを除く）の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪洗浄剤としての使用性等の観点から、２５℃における粘度が、１〜２０，０００，０００ｍｍ2／ｓが好ましく、３０〜１０，０００，０００ｍｍ2／ｓのものが特に好ましい。また、シリコーン化合物としては、シリコーン化合物を界面活性剤により乳化し、エマルジョン化したものも使用することができる。なお、このようなエマルジョンは、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、種々使用することができる。
【００５６】
（Ｅ）成分の配合量は、毛髪洗浄剤全量に対して０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％、さらに好ましくは０．１〜５質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると、十分な滑沢性が得られないことがあり、２０質量％以上配合すると、髪への吸着量が過剰になり、使用時や数時間経過後にべたつきを生じ、風合いの点で満足できないものとなる場合がある。なお、（Ｅ）成分を２種以上用いる場合は、上記配合量は（Ｅ）成分の合計量を示す。
【００５７】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で任意成分を適当量配合することができる。任意成分としては、例えば、上記以外の界面活性剤、ポリマー、油分、上記以外の溶剤、色素、香料、水等が挙げられる。１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００５８】
本発明の毛髪化粧料は、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性を向上する効果、毛髪へのハリコシ感を付与する効果を十分発現させるため、上述の必須成分及び任意成分を毛髪へ十分浸透吸着させる観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（２５℃）はｐＨ２．０〜１０．０が好ましく、より好ましくは２．５〜８．０、さらに好ましくはｐＨ２．５〜６．５である。ｐＨが２．０未満では毛髪や頭皮等へ刺激が生じる場合があり、ｐＨが１０．０を超えると本発明の効果が低下するおそれがある。なお、ｐＨは化粧品原料基準の一般試験法に定められた方法を用い、毛髪化粧料中に直接ｐＨメーターの電極を差し込み、安定した後のｐＨ値を読むことで測定する。
【００５９】
上記ｐＨの調整には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタノールアミン、塩酸等の公知のｐＨ調整剤を使用することができるが、これらの中でも、本発明の効果向上の観点から、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムが好ましい。これらのｐＨ調整剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００６０】
本発明の毛髪洗浄剤はその用途が特に制限されるものではなく、各種用途に使用することができるが、パーマ剤と併用しなくても、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性に優れ、必要に応じ毛髪にハリコシ感を付与することができ、かつ高湿度条件においてもこれらの効果の持続性が良好で、さらに使用後に不自然な感触や風合い（ごわつき、べたつき感等）がなく、繰り返し処理しても毛髪を損傷させることがないため、例えばシャンプー、リンスインシャンプー等の毛髪洗浄剤として最適であり、またペット等の洗浄剤としても使用することができる。さらに、上記効果を有することから、ちぢれ毛、パーマヘア等の縮毛用毛髪洗浄剤として好適である。
【００６１】
本発明の毛髪洗浄剤の剤型は特に限定されるものではなく、液状、クリーム状等に調製することができ、その調製方法としては、例えば、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分２種、（Ｃ）成分、任意成分、及び水（残部）を混合して得ることができる。
【００６２】
本発明の毛髪洗浄剤を収納する容器としては、例えば、ボトル容器、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器の他、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブ等に充填することができる。ラミネートフィルムは、通常２層以上の多層を有し、その材質はポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミ蒸着プラスチック等によって構成される。強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２〜５層のものを用いる。ボトルの材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等及びガラス等を単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示し、各成分の量は純分換算した量である。
【００６４】
[実施例１〜８４、比較例１〜３７]
表１〜１４に示す組成の毛髪洗浄剤（全量１００質量％）を常法に従い調製した。なお、ｐＨの調整は２５℃で行った。得られた毛髪洗浄剤について、評価を行った。結果を表中に併記する。なお、評価に用いたちぢれ毛は、ビューラックス株式会社より購入し、必要に応じ毛束からちぢれ毛を選別したものを用いた。
【００６５】
<ちぢれ毛矯正効果及び毛髪のまとまり性の評価方法> 
市販ブリーチ剤で３回処理を行ったちぢれ毛（約３０ｃｍ）１００本を束にして評価に用いた（未処理毛束）。この未処理毛束に毛髪洗浄剤０．１ｇを塗布した後、１分間十分に泡立てて洗浄し、４０℃、２５０ｍＬ／３ｓｅｃの流水で１分間すすいだ。その後、ドライヤーで３分間乾燥し、処理毛束を得た。この処理毛束を２５℃、６０％ＲＨ条件下で吊るし、５時間後のちぢれ毛矯正効果、及び毛髪のまとまり性を以下の基準に従って目視で評価した。
ちぢれ毛矯正効果評価基準
４点：ちぢれ毛が矯正されている。
３点：若干ちぢれ毛が残っているが、大部分のちぢれ毛は矯正されている。
２点：ややちぢれ毛が矯正されている。
１点：ちぢれ毛は矯正されていない（未処理毛束と同等）。
毛髪のまとまり性評価基準
４点：非常によくまとまっている。
３点：よくまとまっている。
２点：ややまとまっている。
１点：毛束が大きく広がり、まとまりが悪い（未処理毛束と同等）。
【００６６】
<毛束のうねり矯正効果の評価方法>
市販ブリーチ剤で５回処理を行った長さ３０ｃｍ、重さ１０ｇのうねりが目立つ毛束を用いて評価を行った（未処理毛束）。この未処理毛束に毛髪洗浄剤０．７ｇを均一に塗布した後、１分間十分に泡立てて洗浄し、４０℃、２５０ｍＬ／３ｓｅｃの流水で１分間すすいだ。その後、ドライヤーで３分間乾燥し、処理毛束を得た。この処理毛束を２５℃、６０％ＲＨ条件下で吊るし、５時間後のうねり矯正効果を以下の基準に従って目視で評価した。
うねり矯正効果評価基準
４点：うねりは矯正されている。
３点：若干のうねりが残っているが、大部分のうねりは矯正されている。
２点：ややうねりが矯正されている。
１点：うねりは矯正されていない（未処理毛束と同等）。
【００６７】
【表１】
2008208071.tif 000006
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
Ｅ−１：アミノ変性シリコーン（東レダウコーニング社製、商品名ＳＭ８７０４Ｃ）
【００６８】
【表２】
2008208071.tif 000007
Ｃ−２：Ｎ−アシル−Ｎ−グルタミン酸トリエタノールアミン（味の素社製、商品名アミソフトＣＴ１２Ｓ）
Ｃ−３：Ｎ−ココイルメチルタウリンナトリウム水溶液（日光ケミカルズ社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＣＭＴ−３０）
Ｃ−４：α−オレフィン（Ｃ１４）スルホン酸ナトリウム（ライオン社製、商品名リポランＬＢ−４４０）
Ｃ−５：ラウリル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭ−１１４０Ｔ）
Ｃ−６：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン（ライオン社製、商品名エナジコールＬ−３０ＡＮＴ）
【００６９】
【表３】
2008208071.tif 000008
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
Ｅ−１：アミノ変性シリコーン（東レダウコーニング社製、商品名ＳＭ８７０４Ｃ）
Ｅ−２：ジメチルシリコーン（ライオン社製、商品名レオフローＤＭＳ−５５）
Ｅ−３：ポリエーテル変性シリコーン（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体；東レダウコーニング社製、商品名ＳＨ３７７５Ｍ）
【００７０】
【表４】
2008208071.tif 000009
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
【００７１】
【表５】
2008208071.tif 000010
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
【００７２】
【表６】
2008208071.tif 000011
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
【００７３】
【表７】
2008208071.tif 000012
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
Ｃ−２：Ｎ−アシル−Ｎ−グルタミン酸トリエタノールアミン（味の素社製、商品名アミソフトＣＴ１２Ｓ）
Ｃ−３：Ｎ−ココイルメチルタウリンナトリウム水溶液（日光ケミカルズ社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＣＭＴ−３０）
Ｃ−４：α−オレフィン（Ｃ１４）スルホン酸ナトリウム（ライオン社製、商品名リポランＬＢ−４４０）
Ｃ−５：ラウリル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭ−１１４０Ｔ）
【００７４】
【表８】
2008208071.tif 000013
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
Ｃ−２：Ｎ−アシル−Ｎ−グルタミン酸トリエタノールアミン（味の素社製、商品名アミソフトＣＴ１２Ｓ）
Ｃ−３：Ｎ−ココイルメチルタウリンナトリウム水溶液（日光ケミカルズ社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＣＭＴ−３０）
Ｃ−４：α−オレフィン（Ｃ１４）スルホン酸ナトリウム（ライオン社製、商品名リポランＬＢ−４４０）
Ｃ−６：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン（ライオン社製、商品名エナジコールＬ−３０ＡＮＴ）
【００７５】
【表９】
2008208071.tif 000014
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
Ｃ−４：α−オレフィン（Ｃ１４）スルホン酸ナトリウム（ライオン社製、商品名リポランＬＢ−４４０）
Ｃ−６：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン（ライオン社製、商品名エナジコールＬ−３０ＡＮＴ）
【００７６】
【表１０】
2008208071.tif 000015
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
Ｃ−４：α−オレフィン（Ｃ１４）スルホン酸ナトリウム（ライオン社製、商品名リポランＬＢ−４４０）
Ｃ−６：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン（ライオン社製、商品名エナジコールＬ−３０ＡＮＴ）
【００７７】
【表１１】
2008208071.tif 000016
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
Ｃ−４：α−オレフィン（Ｃ１４）スルホン酸ナトリウム（ライオン社製、商品名リポランＬＢ−４４０）
Ｃ−６：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン（ライオン社製、商品名エナジコールＬ−３０ＡＮＴ）
【００７８】
【表１２】
2008208071.tif 000017
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
Ｃ−４：α−オレフィン（Ｃ１４）スルホン酸ナトリウム（ライオン社製、商品名リポランＬＢ−４４０）
Ｃ−６：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン（ライオン社製、商品名エナジコールＬ−３０ＡＮＴ）
【００７９】
【表１３】
2008208071.tif 000018
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
Ｃ−４：α−オレフィン（Ｃ１４）スルホン酸ナトリウム（ライオン社製、商品名リポランＬＢ−４４０）
Ｃ−６：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン（ライオン社製、商品名エナジコールＬ−３０ＡＮＴ）
【００８０】
【表１４】
2008208071.tif 000019
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
Ｃ−４：α−オレフィン（Ｃ１４）スルホン酸ナトリウム（ライオン社製、商品名リポランＬＢ−４４０）
Ｃ−６：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン（ライオン社製、商品名エナジコールＬ−３０ＡＮＴ）
Ｅ−１：アミノ変性シリコーン（東レダウコーニング社製、ＳＭ８７０４Ｃ）
Ｅ−２：ジメチルシリコーン（ライオン社製、商品名レオフローＤＭＳ−５５）
Ｅ−３：ポリエーテル変性シリコーン（ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体；東レダウコーニング社製、商品名ＳＨ３７７５Ｍ）
【００８１】
［実施例８５〜８８、比較例３８〜４１］
表１５に示す組成の毛髪洗浄剤（全量１００質量％）を常法に従い調製した。なお、ｐＨの調整は２５℃で行った。
なお、評価に用いたちぢれ毛は、ビューラックス株式会社より購入し、必要に応じ毛束からちぢれ毛を選別したものを用いた。
得られた毛髪洗浄剤について、実施例１と同様にして、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のまとまり性、及び毛髪のうねり矯正効果を評価した。さらに、下記評価方法により、ハリコシ感付与効果を評価した。結果を表中に併記する。
【００８２】
<ハリコシ感付与効果の評価方法>
市販ブリーチ剤で５回処理を行った長さ３０ｃｍ、重さ１０ｇのうねりが目立ち、ハリコシ感の感じられない毛束を用いて評価を行った（未処理毛束）。この未処理毛束に調製した毛髪洗浄剤０．７ｇを均一に塗布した後、１分間十分に泡立てて洗浄し、４０℃、２５０ｍＬ／３ｓｅｃの流水で１分間すすいだ。その後、ドライヤーで３分間乾燥し、処理毛束を２５℃、６０％ＲＨ条件下で吊るし、５時間後のハリコシ感付与効果を以下の基準に従って官能評価した。
ハリコシ感付与効果評価基準
４点：明らかにハリコシ感が付与されている。
３点：ハリコシ感が付与されている。
２点：ややハリコシ感が付与されている。
１点：ハリコシ感は付与されていない（未処理毛束と同等）。
【００８３】
【表１５】
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Ｃ−１：ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）アルキル（Ｃ１２，１４）エーテル硫酸ナトリウム（ライオン社製、商品名サンノールＬＭＴ−１４３０）
Ｃ−６：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン（ライオン社製、商品名エナジコールＬ−３０ＡＮＴ）
Ｅ−１：アミノ変性シリコーン（東レダウコーニング社製、ＳＭ８７０４Ｃ）
Ｅ−２：ジメチルシリコーン（ライオン社製、商品名レオフローＤＭＳ−５５）
【００８４】
上記表１〜１５の結果から明らかなように、実施例１〜８８の毛髪洗浄剤は、比較例１〜４１に比べて、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性に優れることが判明した。特に上記表１５の結果から明らかなように、実施例８５〜８８の毛髪洗浄剤は、比較例３８〜４１に比べて、毛髪へ適度なハリコシ感も付与できることが判明した。さらに実施例１〜８８の毛髪洗浄剤で処理した毛髪は、不自然な感触や風合い（ごわつき、べたつき感等）もなく自然な仕上がり感触となった。また、実施例１〜８８の毛髪洗浄剤で処理した１００本毛束及び１０ｇ毛束を２５℃、８０％ＲＨ条件下で２時間保存したが、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性、ハリコシ感の低下は確認されず、これらの効果は高湿度条件でも持続することが判明した。なお、用いた試薬は東京化成工業株式会社、関東化学株式会社、東レ・ダウコーニング株式会社、信越化学工業株式会社、ライオンアクゾ株式会社より購入もしくは入手した。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明の毛髪洗浄剤はその用途が特に制限されるものではなく、各種用途に使用することができるが、パーマ剤と併用しなくても、ちぢれ毛矯正効果、毛髪のうねり矯正効果、毛髪のまとまり性に優れ、必要に応じ毛髪にハリコシ感を付与することができ、かつ高湿度条件においてもこれらの効果の持続性が良好で、さらに使用後に不自然な感触や風合い（ごわつき、べたつき感等）がなく、繰り返し処理しても毛髪を損傷させることがないため、例えばシャンプー、リンスインシャンプー等の毛髪洗浄剤として最適であり、またペット等の洗浄剤としても使用することができる。