(57)【要約】【課題】しなやかで、二次加工性に優れる防虫繊維を提供する。【解決手段】２０℃における蒸気圧が１×１０-6ｍｍＨｇ以下であるピレスロイド系防虫化合物、酸化防止剤およびエチレン系樹脂を含む防虫樹脂組成物を溶融紡糸して得られる防虫繊維であって、該防虫繊維１ｋｇ中に含まれる前記ピレスロイド系防虫化合物の量が１０〜３００ｇであり、かつ前記酸化防止剤の量が２５０〜５００ｍｇであることを特徴とする防虫繊維。前記酸化防止剤が２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールであることを特徴とする防虫繊維。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃における蒸気圧が１×１０-6ｍｍＨｇ以下であるピレスロイド系防虫化合物、酸化防止剤およびエチレン系樹脂を含む防虫樹脂組成物を溶融紡糸して得られる防虫繊維であって、該防虫繊維１ｋｇ中に含まれる前記ピレスロイド系防虫化合物の量が１０〜３００ｇであり、かつ前記酸化防止剤の量が２５０〜５００ｍｇであることを特徴とする防虫繊維。
【請求項２】
前記酸化防止剤が２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールであることを特徴とする請求項１に記載の防虫繊維。
【請求項３】
前記エチレン系樹脂が、直鎖状低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとの混合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の防虫繊維。
【請求項４】
前記防虫樹脂組成物が、さらに多孔質粒子を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の防虫繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防虫繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
防虫化合物とエチレン系樹脂との混合物を成形して得られるシート等の成形品は、長期に渡って防虫性能を維持できることから衣料防虫等の様々な分野で用いられている。例えば特許文献１には、中間層が防虫化合物とエチレン系樹脂との混合物からなり、両外層が前記防虫化合物を徐放する機能を有する熱可塑性樹脂組成物からなる積層材が記載されている（特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２７７６８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら防虫化合物とエチレン系樹脂との混合物を用いて溶融紡糸した場合には、得られる防虫繊維にしなやかさを欠く等、これをネット状等に二次加工するためには改良が必要とされていた。
【０００５】
本発明者らは、防虫繊維のしなやかさを向上させるべく鋭意検討した結果、防虫繊維中に特定の量の酸化防止剤を含有させておくことが重要であることを見出し、本発明を完成させた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、２０℃における蒸気圧が１×１０-6ｍｍＨｇ以下であるピレスロイド系防虫化合物、酸化防止剤およびエチレン系樹脂を含む防虫樹脂組成物を溶融紡糸して得られる防虫繊維であって、該防虫繊維１ｋｇ中に含まれる前記ピレスロイド系防虫化合物の量が１０〜３００ｇであり、かつ前記酸化防止剤の量が２５０〜５００ｍｇであることを特徴とする防虫繊維である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の防虫繊維はしなやかであり、二次加工性に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の防虫繊維は、ピレスロイド系防虫化合物、酸化防止剤およびエチレン系樹脂を含む防虫樹脂組成物を溶融紡糸して得られる。本発明におけるピレスロイド系防虫化合物は、２０℃における蒸気圧が１×１０-6ｍｍＨｇ以下であり、好ましくは１×１０-8ｍｍＨｇ〜１×１０-6ｍｍＨｇである。このようなピレスロイド系防虫化合物としては、ペルメトリン、サイフェノトリン、ｄ−フェノトリン、４−レスメトリン、フェンバレレート、フェンプロパスリン、エトフェンプロックス、トラロメスリンなどが挙げられる。このような防虫化合物を防虫繊維１ｋｇあたり１０〜３００ｇ含有する本発明の防虫繊維は、長期に渡り安定的に前記防虫化合物を繊維表面にブリードさせることができるため、長期間防虫効果を維持することができる。１ｋｇの防虫繊維に含有される防虫化合物の量は、好ましくは２０ｇ以上、さらに好ましくは５０ｇ以上である。繊維の強度の観点から、１ｋｇの防虫繊維に含有される防虫化合物の量は、好ましくは２００ｇ以下、さらに好ましくは１００ｇ以下である。
【０００９】
本発明の防虫繊維は、該防虫繊維１ｋｇ中に酸化防止剤を２５０〜５００ｍｇ含有する。防虫繊維中の酸化防止剤量は、好ましくは２８０ｍｇ以上、４５０ｍｇ以下であり、さらに好ましくは３００ｍｇ以上、４５０ｍｇ以下である。前記範囲で酸化防止剤を含む本発明の防虫繊維は、しなやかさに優れるため、編んだり織ったりすることが容易である、すなわち二次加工性に優れる。
【００１０】
本発明における酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（以下、ＢＨＴと記す）、ステアリル−β（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどのフェノール系酸化防止剤、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）‘４，４’ビフェニレンジフォスフォナイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ、ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピンなどのりん系酸化防止剤などが挙げられ、これらを単独、または２種以上を混合して用いることができる。中でも、ＢＨＴを含む防虫繊維はしなやかさに優れる。
【００１１】
本発明におけるエチレン系樹脂としては、密度が０．８５ｇ／ｃｍ3〜０．９３ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、密度が０．９４ｇ／ｃｍ3以上の高密度ポリエチレン、カルボン酸ビニルエステルおよび不飽和カルボン酸エステルからなる群から選ばれる１種以上のモノマーとエチレンとの共重合体などが挙げられる。エチレン−カルボン酸ビニルエステル共重合体としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体を例示することができ、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体としてはエチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル等が挙げられる。溶融紡糸する際の加工性と得られる防虫繊維のしなやかさのバランスの観点から、本発明におけるエチレン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとの混合物であることが好ましい。エチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとの混合物である場合、その割合は直鎖状低密度ポリエチレン：高密度ポリエチレン＝５〜３０：７０〜９５（重量比）であることが好ましい。
【００１２】
本発明の防虫繊維の製造方法としては、予め前記ピレスロイド系防虫化合物のマスターバッチを製造し、該マスターバッチとエチレン系樹脂とを用いて溶融紡糸する方法が挙げられる。ここでマスターバッチとは、エチレン系樹脂に防虫化合物が高濃度で配合された組成物である。
【００１３】
防虫化合物マスターバッチを製造する際には、防虫化合物と多孔質粒子とを予め混合して防虫化合物を担持させた多孔質粒子を、エチレン系樹脂および酸化防止剤と混合することが好ましい。前記多孔質粒子としては、シリカ等が挙げられる。使用する多孔質粒子は、その平均粒径が小さすぎると配合時にいわゆる多孔質粒子の凝集体が生じて均一な分散が困難となり、また大きすぎると紡糸時にフィルターの目詰まりを起こしたり糸切れを起こしやすく、また繊維強度が弱くなったりするため、０.０１〜４０μｍの平均粒径のものが好ましい。マスターバッチの製造に用いるエチレン系樹脂は、低温加工が可能で加工途中における防虫化合物の損失を抑えることができ、かつ溶融紡糸してしなやかな防虫繊維が得られることから、直鎖状低密度ポリエチレンであることが好ましい。防虫化合物を担持させた多孔質粒子、酸化防止剤、エチレン系樹脂を押出機等で混練して押出し、ペレット化することにより、防虫化合物マスターバッチを得ることができる。
【００１４】
前記した方法により得られる防虫化合物マスターバッチとエチレン系樹脂、さらに必要に応じて酸化防止剤を配合した混合物を押出機で混練してストランド状に押出し、該ストランドを冷却し、温浴中で引取り速度２０〜１５０ｍ／ｍｉｎで引き取ることにより、防虫繊維を製造することができる。防虫化合物マスターバッチと共に用いるエチレン系樹脂は、加工性の観点から高密度ポリエチレンであることが好ましい。
【００１５】
本発明では、得られる防虫繊維中の酸化防止剤量が、該防虫繊維１ｋｇ中に２５０〜５００ｍｇとなるように、製造条件（温度など）に応じて配合する酸化防止剤量を調整する必要がある。具体的には、ピレスロイド系防虫化合物０．５〜３０重量％、多孔質粒子５０重量％以下、エチレン系樹脂３０〜９０重量％、ＢＨＴ０．１〜２重量％を、押出機にて１５０〜２５０℃で混練して防虫化合物マスターバッチを製造する。さらに該マスターバッチ５〜３０重量％と、エチレン系樹脂７０〜９５重量％を押出機で１５０〜２５０℃で混練してストランド状に押出し、該ストランドを冷却し、温浴中で引取り速度２０〜１５０ｍ／ｍｉｎで引き取ることにより、本発明の防虫繊維を製造することができる。このとき、さらに必要であれば、マスターバッチ中の酸化防止剤濃度が０．１重量％未満の場合は酸化防止剤をマスターバッチ１００重量部に対し０．３重量部を上限として追加することができる。
【００１６】
本発明の防虫繊維は、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、抗ブロッキング剤、顔料、造核剤、金属石鹸などを含有していてもよい。また、他の活性化合物、例えば本発明で特定する以外のピレスロイド系化合物をはじめとする殺虫活性成分や害虫忌避活性成分、抗菌・防黴成分などを含有していてもよい。
【００１７】
本発明の防虫繊維は、公知の方法で編んだり、織ったりすることにより、ネット状にして使用することができる。また、さらに前記防虫繊維の編物や織物を縫製し、蚊帳等として使用することもできる。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものでない。
尚、評価は以下の方法で行なった。
（１）ＢＨＴ量の分析法
サンプル１ｇを精秤後、３０ｍｌ共栓付三角フラスコに採取し、テトラヒドロフラン１０ｍｌを加え、超音波により６０分抽出を行なった。その後、０．４５μｍのフィルターでろ過し、ろ液を分析用サンプルとした。
別に、ＢＨＴの既知の濃度の溶液を作成し、検量線を作成した。
ガスクロマトグラフィーの分析条件は以下の通りとした。
機種：ガスクロマトグラフィー質量分析計
カラム：ＵＬＴＲＡ  ＡＬＬＯＹ＋５
温度  ：  １００℃×１分保持後、１０℃／ｍｉｎで３００℃まで昇温
キャリアーガス：ヘリウム
【００１９】
（２）防虫化合物の分析法
サンプル約２ｇを平底フラスコに入れ、精秤後、内部標準液（フタル酸ジｎ−オクチル６，０００ｐｐｍ／キシレン）５ｍｌを加え、さらにキシレン４５ｍｌ加えた。還流装置に取り付け、７５℃で２時間抽出後、放冷し、抽出液をガスクロマトグラフにて分析した。
ガスクロマトグラフ分析条件
検出器：水素炎イオン化検出器
カラム：ＤＢ−１７  キャピラリーカラム
カラム温度：２２５℃
気化室温度：２７０℃
検出器温度：２８０℃
【００２０】
（３）防虫繊維の伸長弾性率測定法
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３  化学繊維フィラメント糸試験法に従い、測定を行なった。詳細な測定条件は、以下のとおりである。
試験条件：２３℃×５０％ＲＨ
測定法：Ａ法
つかみ間隔：２００ｍｍ
引張り速度：２０ｍｍ／ｍｉｎ．
伸長率：３％
【００２１】
[実施例１]
（１）マスターバッチの作成
多孔質粒子（多孔質シリカ、平均粒径１２μｍ）３５．５重量部、ピレスロイド系防虫化合物であるペルメトリン（２０℃における蒸気圧５×１０-7ｍｍＨｇ）３８．１重量部をミキサーで混合し、さらにＢＨＴ１．１重量部、ステアリン酸亜鉛２１．７重量部、青色顔料（群青バイオレット）３．６重量部を配合して混合し、防虫化合物含有混合物を得た。前記防虫化合物含有混合物４１．５重量部と、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（住友化学製スミカセンＬ  ＧＡ８０７；密度＝０．９１３ｇ／ｃｍ3）５８．５重量部を混合し、二軸押出機で、溶融混練ゾーン温度２００℃、ダイス温度２００℃で押し出し、押出されたストランドを冷却水槽に通して冷却した後、ペレタイザーでカットして、ＢＨＴ含有量０．３８重量％、ペルメトリン含有量１５．８重量％のマスターバッチペレットを得た。
（２）防虫樹脂組成物の作成
上記マスターバッチペレット１４重量％、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）（三井化学製ハイゼックス  ５０００Ｓ；密度＝０．９５０ｇ／ｃｍ3）８６重量％を混合し、二軸押出機で、溶融混練ゾーン温度２１０℃、ダイス温度２１０℃で押し出し、押出されたストランドを冷却水槽に通して冷却した後、ペレタイザーでカットして、防虫樹脂組成物のペレットを得た。このペレット中のＢＨＴは０．０４４重量％、ペルメトリンは２．０重量％であった。
（３）防虫繊維の作成
前記防虫樹脂組成物を用いて溶融紡糸を行なった。押出機のシリンダー温度１３０〜２１０℃、ダイス温度２３０℃で押出したストランドを、第１引取り速度１３ｍ/ｍｉｎで引き取りながら水冷した後、延伸水槽に導き、沸騰状態（９５℃以上）の延伸水槽中を、第２引取り速度１０５ｍ／ｍｉｎで引取り、延伸倍率８倍に延伸した繊度１８２デニールの防虫繊維を得た。この繊維１ｋｇ中のＢＨＴ量は４００ｍｇ、ペルメトリン量は２０ｇであった。また、得られた防虫繊維の伸長弾性率は７％であり、繊維はしなやかであった。
【００２２】
[比較例１]
実施例１において、（１）マスターバッチの作成で、二軸押出機の溶融混練ゾーン温度２６０℃、ダイス温度２１０℃とした。このマスターバッチ中のＢＨＴ濃度は０．０８重量％であったため、（２）防虫活性成分含有樹脂組成物の作成で、ＢＨＴをマスターバッチ１００重量部に対して０．４３重量部を追加した以外は、実施例１と同様に行い、繊度１８０デニールの防虫繊維を得た。この繊維１ｋｇ中のＢＨＴ量は５５０ｍｇ、ペルメトリン量は１９ｇであった。
また、得られた防虫繊維の伸長弾性率は５％であり、繊維にしなやかさはなかった。
【００２３】
[比較例２]
（１）マスターバッチの作成
実施例１のＬＬＤＰＥの変わりにＨＤＰＥ（三井化学製ハイゼックス  ５０００Ｓ）を使用してマスターバッチを作成した。この時、溶融混練ゾーン温度２１０℃、ダイス温度２１０℃に設定したが、発熱が大きく、溶融混練ゾーン温度が３００℃に上昇した。このマスターバッチ中のＢＨＴは０．１４重量％、ペルメトリンは１５．４重量％であった。
（２）防虫樹脂組成物の作成
上記マスターバッチ１４重量％、ＨＤＰＥ（三井化学製ハイゼックス  ５０００Ｓ）８２重量％、ＬＬＤＰＥ（住友化学製スミカセンＬ  ＧＡ８０７  ）４重量％を混合し、二軸押出機で、溶融混練ゾーン温度２１０℃、ダイス温度２１０℃に設定したが、溶融混練ゾーン温度２９０℃に上昇した。押出されたストランドを冷却水槽に通して冷却した後、ペレタイザーでカットして、防虫樹脂組成物のペレットを得た。このペレット中のＢＨＴは０．０１８重量％、ペルメトリンは１．９重量％であった。
（３）防虫繊維の作成
上記防虫樹脂組成物を用いて、実施例１と同様にして繊度１７９デニールの防虫繊維を得た。この繊維１ｋｇ中のＢＨＴ量は１６０ｍｇ、ペルメトリン量は１９ｇであった。また、得られた防虫繊維の伸長弾性率は４％であり、繊維にしなやかさはなかった。
【００２４】
【表１】
2008095267.tif 000002