(57)【要約】【課題】  高い光沢度と優れた皮膚付着性を有する新規な透明粘性油に関するものであり、また、これを含有する光沢度と皮膚付着性の優れた化粧料を提供する。【解決手段】  ポリグリセリンと分枝脂肪酸とをエステル化して得られるエステル化物であって、前記ポリグリセリンは、水酸基価から算出した平均重合度４〜１２のポリグリセリンであり、前記分枝脂肪酸は、炭素数８〜２２の分枝脂肪酸から選択される一種以上の分枝脂肪酸であり、前記エステル化物のエステル化率が４５〜６０％、酸価が１．５以下であり、且つ外観が透明である透明粘性油、及びこれを含有する化粧料を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリグリセリンと分枝脂肪酸とをエステル化して得られるエステル化物であって、前記ポリグリセリンは、水酸基価から算出した平均重合度４〜１２のポリグリセリンであり、前記分枝脂肪酸は、炭素数８〜２２の分枝脂肪酸から選択される一種以上の分枝脂肪酸であり、前記エステル化物のエステル化率が４５〜６０％、酸価が１．５以下である透明粘性油。
【請求項２】
請求項１記載の透明粘性油を含有させた化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリグリセリンと分枝脂肪酸とをエステル化して得られるポリグリセリン分枝脂肪酸エステルに関し、更に詳しくは、高い光沢度と優れた皮膚付着性を有する新規な透明粘性油に関するものであり、またこれを含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品原料において、高い光沢度と優れた皮膚付着性を有する粘性油としては、ラノリンが知られている。以前よりラノリンは、化粧品や軟膏類等、幅広い分野で使用されてきた。しかし、動物由来の油脂に特徴的な色及び臭いの問題や、その他最近の世界的な動物愛護や自然保護の風潮から、ラノリンの使用が敬遠されている。この事から、ラノリンに類似或いは代用する物質の研究が種々行われてきた。これら研究報告の中で、特許文献１に、直鎖脂肪酸と分枝脂肪酸及び二塩基酸とを含む混合脂肪酸とグリセリンとのエステル化により得られる油剤が、ラノリン代替油として記載されている。しかし、二塩基酸を使用するエステルについては、皮膚刺激性が懸念されるため、化粧品原料としては好ましくない。また、この油剤は直鎖脂肪酸が必須成分である為、室温以下では、その外観は透明なものではないため、外観の透明性が要求されるリップグロス等の化粧料には不向きであった。
【０００３】
外観が透明な粘性油としては、水添ポリイソブテン等の炭化水素油類や、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油類、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類が挙げられる。これら透明粘性油は、リップグロスや口紅等の口唇化粧料、マスカラ等のアイメーク化粧料、ファンデーション等のベースメーク化粧料等、主にメークアップ化粧料に使用されている。しかし、光沢性を必要とするリップグロスや口紅等の口唇化粧料では、これら油剤の光沢度では不十分であり、更なる光沢度を有する透明粘性油の開発が求められていた。その他、エステル油剤であるペンタイソステアリン酸デカグリセリルが知られているが、このものは室温での外観に濁りが有る為、透明性が要求される化粧料には不向きであった。
【特許文献１】特許第３４４２１０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、高い光沢度と優れた皮膚付着性を有する透明粘性油の開発、及びこれを含有させ高い光沢度や皮膚付着性に優れる化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のポリグリセリンと特定の分枝脂肪酸とをエステル化してなるポリグリセリン分枝脂肪酸エステルが、上記課題を解決し得ることを見出だし、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、ポリグリセリンと分枝脂肪酸とをエステル化して得られるエステル化物であって、前記ポリグリセリンは、水酸基価から算出した平均重合度４〜１２のポリグリセリンであり、前記分枝脂肪酸は、炭素数８〜２２の分枝脂肪酸から選択される一種以上の分枝脂肪酸であり、前記エステル化物のエステル化率が４５〜６０％、酸価が１．５以下であり、且つ外観が透明である透明粘性油及びこれを含有する化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の透明粘性油は、水添ポリイソブテン等の炭化水素油類や、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油類、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類よりも、高い光沢度と優れた皮膚付着性を有している。また、これをリップグロス等の口唇化粧料に使用すれば、高い光沢度や皮膚付着性に優れた新規な化粧料を得る事が出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に本発明を詳細にする。
【０００８】
本発明は、ポリグリセリンと分枝脂肪酸とをエステル化して得られるエステル化物であって、前記ポリグリセリンは、水酸基価から算出した平均重合度４〜１２のポリグリセリンであり、前記分枝脂肪酸は、炭素数８〜２２の分枝脂肪酸から選択される一種以上の分枝脂肪酸であり、前記エステル化物のエステル化率が４５〜６０％、酸価が１．５以下であり、且つ外観が透明である透明粘性油である。この発明において、エステル化物とは、遊離の分枝脂肪酸が含有されているエステル化物、及び遊離分枝脂肪酸が含有されていないエステル化物の双方が含まれる。
【０００９】
前記水酸基価から算出される平均重合度（ｎ）とは、末端分析法によって算出される値であり、次式（式１）及び（式２）から算出される。
（式１）分子量＝７４ｎ＋１８
（式２）水酸基価＝５６１１０（ｎ＋２）／分子量
水酸基価とは、エステル化物中に含まれる水酸基数の大小の指数となる数値であり、１ｇのエステル化物に含まれる遊離のヒドロキシル基をアセチル化する為に必要な酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数を指し、社団法人日本油化学会編纂「日本油化学会制定、基準油脂分析試験法（Ｉ）１９９６年度版」に準じて算出される。
【００１０】
前記エステル化率とは、水酸基価から算出されるポリグリセリンの平均重合度（ｎ）、このポリグリセリンが有する水酸基数（ｎ＋２）、付加する分枝脂肪酸のモル数（Ｍ）とした時、｛Ｍ／（ｎ＋２）｝×１００＝エステル化率（％）で算出される値である。
【００１１】
また、前記エステル化物は、酸価が１．５以下であるエステル化物である。酸価とはエステル化物中に含まれる遊離分枝脂肪酸の大小の指数となる数値であり、１ｇのエステル化物に含まれる遊離分枝脂肪酸を中和する為に必要な水酸化カリウムのミリグラム数を指し、社団法人日本油化学会編纂「日本油化学会制定、基準油脂分析試験法（Ｉ）１９９６年度版」に準じて算出される。
【００１２】
本発明で使用する平均重合度４〜１２のポリグリセリンは、水酸基価から算出した平均重合度で４〜１２、好ましくは８〜１０のポリグリセリンが選択される。
【００１３】
また、使用する分枝脂肪酸としては、炭素数８〜２２、好ましくは１４〜２０のものが一種以上選択される。例えば、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、４−プロピルペンタン酸、４−エチルペンタン酸、２−メチルデカン酸、３−メチルデカン酸、４−メチルデカン酸、５−メチルデカン酸、６−メチルデカン酸、７−メチルデカン酸、９−メチルデカン酸、６−エチルノナン酸、５−プロピルオクタン酸、３−メチルウンデカン酸、６−プロピルノナン酸、２−メチルドデカン酸、３−メチルドデカン酸、４−メチルドデカン酸、５−メチルドデカン酸、１１−メチルドデカン酸、７−プロピルデカン酸、２−メチルトリデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、２−メチルテトラデカン酸、４−メチルテトラデカン酸、１３−メチルテトラデカン酸、１４−メチルペンタデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、１４−エチルヘキサデカン酸、１４−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、２−ブチルテトラデカン酸、２−メチルオクタデカン酸、３−メチルオクタデカン酸、４−メチルオクタデカン酸、５−メチルオクタデカン酸、６−メチルオクタデカン酸、７−メチルオクタデカン酸、８−メチルオクタデカン酸、９−メチルオクタデカン酸、１０−メチルオクタデカン酸、１１−メチルオクタデカン酸、１４−メチルオクタデカン酸、１５−メチルオクタデカン酸、１６−メチルオクタデカン酸、１７−メチルオクタデカン酸、１５−エチルペンタデカン酸、３−メチルノナデカン酸、２−エチルオクタデカン酸、２−メチルエイコサン酸、２−プロピルオクタデカン酸、２−ブチルオクタデカン酸が例示される。分枝脂肪酸中、炭素数１８の１６−メチルヘプタデカン酸（イソステアリン酸）が好ましい。
【００１４】
本発明のエステル化物である透明粘性油のエステル化率が４５〜６０％である事が、水添ポリイソブテン等の炭化水素油類、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油類、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類等、これらの透明粘性油と同じ外観（透明）、及び粘性（２５℃での粘度が３０００〜７０００ｍＰａ・ｓ）を有するのに必要である。エステル化物のエステル化率が４５％未満では、エステル化物の外観に濁りが生じ、本発明の目的である外観の透明性が損なわれ、好ましくない。また、エステル化物のエステル化率が６０％を超える場合は、得られるエステル化物の粘性が低くなり（２５℃での粘度が３０００ｍＰａ・ｓ未満）、目的の粘性を有する透明粘性油を得ることが出来ない。
【００１５】
本発明のエステル化物である透明粘性油の酸価は、１．５以下である事がエステル化物である透明粘性油、及びこの透明粘性油を使用し調製した化粧料が発する臭気を抑制するのに必要である。酸価が１．５を超えると未反応の分枝脂肪酸含量が増えるので、臭気面が悪くなり、また、未反応分枝脂肪酸による皮膚刺激が懸念され、化粧料用の油性原料として相応しくない。
【００１６】
本発明に係るエステル化物である透明粘性油は、上述の所定範囲の平均重合度のポリグリセリンと、所定範囲の炭素数の分枝脂肪酸とをエステル化させる以下の方法にて合成する。最初にポリグリセリンに分枝脂肪酸を仕込む。この場合、二種以上の分枝脂肪酸を仕込むのであれば、各分枝脂肪酸を混合してからポリグリセリンに仕込むか、各分枝脂肪酸を一種ずつポリグリセリンに仕込むかを問わず、最終的に各分枝脂肪酸が所定量仕込まれていれば良い。次に、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒を加えた後、常圧もしくは減圧下において常法に従ってエステル化反応を行わせる。このエステル化反応を、エステル化率４５〜６０％、酸価が１．５以下となるまで反応を行う。
【００１７】
本実施形態におけるエステル化物である透明粘性油を使用し、公知の化粧料の調製方法によって、本発明に係る透明粘性油を含有する化粧料を調製する事が出来る。
【００１８】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例により限定されるものではない。実施例１〜６のエステル化物を以下の通り合成した。実施例のエステル化物の比較の為に、比較例１〜４のエステル化物も合成した。
【００１９】
〈実施例１〉
水酸基価から算出される平均重合度が１０のポリグリセリン１００ｇと１６−メチルヘプタデカン酸（イソステアリン酸）２２５ｇを反応容器に入れ、０．２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、４時間の条件下でエステル化反応を行い、実施例１のエステル化物２９５ｇを得た。このもののエステル化率は、５０．０％であり、酸価は、０．５であった。
【００２０】
〈実施例２〉
水酸基価から算出される平均重合度が４のポリグリセリン１００ｇと１６−メチルヘプタデカン酸（イソステアリン酸）２２５ｇを反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行ない、実施例２のエステル化物３１２ｇを得た。このもののエステル化率は、４５．０％であり、酸価は、０．５であった。
【００２１】
〈実施例３〉
水酸基価から算出される平均重合度が１２のポリグリセリン１００ｇと２−エチルヘキサン酸（オクチル酸）１３４ｇを反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行ない、実施例３のエステル化物２０６ｇを得た。このもののエステル化率は、６０．０％であり、酸価は、０．５であった。
【００２２】
〈実施例４〉
水酸基価から算出される平均重合度が１０のポリグリセリン１００ｇと１６−メチルヘプタデカン酸（イソステアリン酸）２０２ｇを反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行ない、実施例４のエステル化物２７５ｇを得た。このもののエステル化率は、４５．０％であり、酸価は、１．０であった。
【００２３】
〈実施例５〉
水酸基価から算出される平均重合度が１０のポリグリセリン１００ｇと１４−メチルペンタデカン酸（イソパルミチン酸）２２３ｇを反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行ない、実施例５のエステル化物２９２ｇを得た。このもののエステル化率は、５５．０％であり、酸価は、１．０であった。
【００２４】
〈実施例６〉
水酸基価から算出される平均重合度が１０のポリグリセリン１００ｇと１２−メチルトリデカン酸（イソミリスチン酸）２１７ｇを反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行ない、実施例５のエステル化物２８４ｇを得た。このもののエステル化率は、６０．０％であり、酸価は、１．５であった。
【００２５】
〈比較例１〉
水酸基価から算出される平均重合度が２のポリグリセリン１００ｇと１６−メチルヘプタデカン酸（イソステアリン酸）３４２ｇを反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行ない、比較例１のエステル化物３９９ｇを得た。このもののエステル化率は、５０．０％であり、酸価は、０．５であった。
【００２６】
〈比較例２〉
水酸基価から算出される平均重合度が１０のポリグリセリン１００ｇと９−オクタデセン酸（オレイン酸）２２３ｇを反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行ない、比較例２のエステル化物２９４ｇを得た。このもののエステル化率は、５０．０％であり、酸価は、０．５であった。
【００２７】
〈比較例３〉
水酸基価から算出される平均重合度が１０のポリグリセリン１００ｇとオクタデカン酸（ステアリン酸）２２５ｇを反応容器に入れ、実施例１と同様の条件で反応を行ない、比較例３のエステル化物２９５ｇを得た。このもののエステル化率は、５０．０％であり、酸価は、０．５であった。
【００２８】
〈比較例４〉
水酸基価から算出される平均重合度が１０のポリグリセリン１００ｇと１６−メチルヘプタデカン酸（イソステアリン酸）２２５ｇを反応容器に入れ、０．２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、３時間の条件下でエステル化反応を行い、比較例４のエステル化物２９５ｇを得た。このもののエステル化率は、５０．０％であり、酸価は、４．０であった。
【００２９】
〈比較例５〉
水酸基価から算出される平均重合度が１０のポリグリセリン１００ｇと１６−メチルヘプタデカン酸（イソステアリン酸）３３７ｇを反応容器に入れ、０．２ｇの水酸化ナトリウムを加えた後、窒素気流下において２５０℃、４時間の条件下でエステル化反応を行い、比較例５のエステル化物３９５ｇを得た。このもののエステル化率は、７５．０％であり、酸価は、１．０であった。
【００３０】
（外観の透明性試験）
実施例及び比較例で得られたエステル化物、及び汎用の透明粘性油である水添ポリイソブテンを５０ｍｌのガラス管に３０ｇ入れ、０℃で２４時間曝露した時の外観を目視観察し、透明性を以下の基準に従い評価した。
基準  ○：透明である。
△：わずかにくすみ、濁りがある。
×：透明性がない。
【００３１】
（臭気強度の試験）
実施例及び比較例で得られたエステル化物、及び汎用の透明粘性油である水添ポリイソブテン１ｇを手の甲に塗り広げ、臭気の強度を以下の基準に従って官能評価した。尚、官能評価を行ったモニター数は、２０名の男女とした。
基準  ○：臭気を殆ど感じない。
△：やや臭気を感じる。
×：強い臭気を感じる。
【００３２】
（垂れ落ち試験＝皮膚付着性試験）
実施例及び比較例で得られたエステル化物、及び汎用の透明粘性油である水添ポリイソブテン１ｇを人工皮革（サプラーレ、出光テクノファイン(株)）に１ｃｍ四方に塗り広げ、その塗布した人工皮革を垂直に３分間立て、エステル化物の垂れ落ちの度合いを以下の基準に従って官能評価した。
基準  ○：殆ど垂れ落ちがない。
△：やや垂れ落ちる。
×：垂れ落ちる。
【００３３】
（粘度測定試験）
実施例及び比較例で得られたエステル化物、及び汎用の透明粘性油である水添ポリイソブテンをＢ型粘度計（東京計器製、ローターＮｏ．３、回転数１２ｒｐｍ）にて２５℃の粘度を測定した。
【００３４】
（光沢度測定試験）
実施例及び比較例で得られたエステル化物、及び汎用の透明粘性油である水添ポリイソブテンを光沢度計（日本電色工業、ＰＧ−１）にて、光沢度を測定した。
【００３５】
外観の透明性試験の結果、臭気強度の試験、垂れ落ち試験（皮膚付着性試験）粘度測定試験、及び光沢度測定試験の結果をエステル化に使用したポリグリセリンの平均重合度、及び脂肪酸並びにエステル化率、酸価と併せて表１に示す。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
表１から、平均重合度が４〜１２のポリグリセリンと、炭素数８〜２２の分枝脂肪酸をエステル化し得られる、エステル化率が４５〜６０％の実施例のエステル化物は、比較例のものとは異なり、外観の透明性が良好であり、且つ２５℃での粘度が汎用の水添ポリイソブテン等の炭化水素油類、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油類、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類等、これらの透明粘性油と差のない粘性（２５℃での粘度が３０００〜７０００ｍＰａ・ｓ）である事を確認できる。
【００３８】
また、酸価が４．０の比較例４のエステル化物は、臭気を感じさせ、酸価が１．５以下の各実施例のエステル化物は、臭気を殆ど感じさせる事がないので優れている事が、表１において確認する事が出来る。
【００３９】
（化粧料の調製）
前記実施例及び比較例のエステル化物を使用して、リップグロス及び口紅を調製した。配合比率及び調製方法は、以下の配合実施例１〜３、配合比較例１〜３に記載した。
【００４０】
（１）配合実施例１      リップグロス１
（重量％）
実施例1のエステル化物                        ９５．００
流動パラフィン                                 ４．５０
赤色系色素                                     ０．５０
全成分を８０℃にて加温して均一溶解し、３５℃まで冷却してリップグロスを得た。
【００４１】
（２）配合実施例２      リップグロス２
（重量％）
実施例３のエステル化物                       ９５．００
流動パラフィン                                 ４．５０
赤色系色素                                     ０．５０
全成分を８０℃にて加温して均一溶解し、３５℃まで冷却してリップグロスを得た。
【００４２】
（３）配合実施例３      口紅
Ａ相                                            （重量％）
実施例６のエステル化物                       ２０．００
セレシン                                     ２３．５０
ヒマシ油                                     ２７．００
流動パラフィン                               １５．００
カルナウバロウ                                 ７．００
キャンデリラロウ                               ５．００
Ｂ相
酸化チタン                                     ２．００
赤色系色素                                     ０．５０
Ａ相を８０℃にて加温して均一溶解した後、冷却しロールミルで均一に練る。これにＢ相を添加し脱泡後、型に流し込み急冷して口紅を得た。
【００４３】
（１）配合比較例１      リップグロス１
（重量％）
比較例1のエステル化物                        ９５．００
流動パラフィン                                 ４．５０
赤色系色素                                     ０．５０
全成分を８０℃にて加温して均一溶解し、３５℃まで冷却してリップグロスを得た。
【００４４】
（２）配合比較例２      リップグロス２
（重量％）
比較例２のエステル化物                       ９５．００
流動パラフィン                                 ４．５０
赤色系色素                                     ０．５０
全成分を８０℃にて加温して均一溶解し、３５℃まで冷却してリップグロスを得た。
【００４５】
（３）配合比較例３      口紅
Ａ相                                            （重量％）
比較例３のエステル化物                       ２０．００
セレシン                                     ２３．５０
ヒマシ油                                     ２７．００
流動パラフィン                               １５．００
カルナウバロウ                                 ７．００
キャンデリラロウ                               ５．００
Ｂ相
酸化チタン                                     ２．００
赤色系色素                                     ０．５０
Ａ相を８０℃にて加温して均一溶解した後、冷却しロールミルで均一に練る。これにＢ相を添加し脱泡後、型に流し込み急冷して口紅を得た。
【００４６】
上述の配合実施例１〜３、及び配合比較例１〜３のリップグロス及び口紅を、健常女性２０名で、以下の基準に従って官能評価した。その結果を表２に示す。
基準（塗布のし易さ）
○：垂れ落ちがない、滑らかに塗布出来る。
△：やや垂れ落ちがある、やや硬く塗布し難い。
×：垂れ落ちがある、硬過ぎて塗布しにくい。
基準（光沢性）
○：優れた光沢がある。
△：やや光沢が悪い。
×：光沢性が悪い。
基準（臭気）
○：殆ど無臭である。
△：やや特異な臭気がある。
×：特異な臭気が強い。
【００４７】
【表２】
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【００４８】
表２から、配合実施例１〜３のリップグロス及び口紅は、塗布のし易さ、光沢性、及び臭気の面において、配合比較例１〜３に比べ優れている事が確認できる。配合比較例１のリップグロスは、グロス自体に粘性が無く、垂れ落ちがあり塗布しにくいものであった。配合比較例２のリップグロスは、オレイン酸臭が強く、化粧料としては好ましいものではなかった。また、配合比較例３の口紅は、硬過ぎて塗布しにくく、更には光沢性の悪いものであった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明のエステル化物である透明粘性油は、透明性が良好で、汎用の透明粘性油である水添ポリイソブテン等の炭化水素油類や、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油類、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油類よりも、高い光沢度と優れた皮膚付着性を有しており、これをリップグロス等の口唇化粧料に使用すれば、高い光沢度や皮膚付着性に優れた新規な化粧料を得る事が出来る。また、口唇化粧料以外のメーク化粧料や皮膚化粧料及びヘア化粧料等幅広い用途に利用が可能である。