(57)【要約】    【構成】ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および塩基性金属石鹸（Ｂ）０．２〜１．５重量部からなる樹脂組成物であって、当該塩基性金属石鹸（Ｂ）が炭素数１２〜３０の飽和または不飽和の脂肪族モノカルボン酸の１種又は２種以上とマグネシウム又はカルシウムとからなる金属石鹸であることを特徴とする流動性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物、およびそれからなる成形品。    【効果】本発明は、ポリカーボネート樹脂の特徴である高度な衝撃強度、透明性、耐熱性、熱安定性等を保持したまま流動性を特異的かつ顕著に改善し、かつ外観にも優れるポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品を提供するものであって、電機、電子、ＩＴＥ等各種分野における製品の筐体や部品として好適に使用することができ、工業的利用価値が極めて高い。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および塩基性金属石鹸（Ｂ）０．２〜１．５重量部からなる樹脂組成物であって、当該塩基性金属石鹸（Ｂ）が炭素数１２〜３０の飽和または不飽和の脂肪族モノカルボン酸の１種又は２種以上とマグネシウム又はカルシウムとからなる金属石鹸であることを特徴とする流動性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
塩基性金属石鹸（Ｂ）の配合量が、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．３〜１．２重量部であることを特徴とする請求項１記載の流動性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
塩基性金属石鹸（Ｂ）が、塩基性ベヘン酸カルシウムであることを特徴とする請求項１または２に記載の流動性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の流動性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物から成形されてなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物ならびにそれから成形されてなる成形品に関する。更に詳しくは、ポリカーボネート樹脂の特徴である耐衝撃性、透明性、耐熱性、熱安定性等を保持したまま、流動性および外観を向上させたポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、透明性、耐熱性、熱安定性等に優れた熱可塑性樹脂であり、電気、電子、ＩＴＥ、機械、自動車などの分野で広く用いられている。一方、当該樹脂が有するこれらの優れた性能に加えて、前述の各分野では、意匠面やデザイン上の要求を満たすため、高度な流動性（成形性）を具備した材料が求められている。特に近年では、製品の軽量化の傾向が著しく、ポリカーボネート樹脂に対する流動性改善の要求はますます顕著化しているのがその実態である。
【０００３】
一方、当該ポリカーボネート樹脂組成物の流動性を改善させる手法として、過去より様々な技術が提案されてきたが、いずれも一長一短があり、必ずしも満足できる材料が提案されているわけではない。例えば、ポリカーボネート樹脂の分子量に着目して高い分子量のものと低い分子量のものを併用し、かつどちらかに分岐したポリカーボネート樹脂を用いる方法（特許文献１）、ポリカーボネート樹脂にＡＢＳ樹脂やＭＢＳ樹脂を配合する方法（特許文献２）あるいはポリカーボネート樹脂にＡＢＳ樹脂やリン酸エステルを配合する方法（特許文献３）などが提案されているが、これらの技術では、ポリカーボネート樹脂が持つ前述の優れた特徴の内いずれか１種以上が大きく損なわれてしまうといった問題を孕んでおり、従来からその改善が強く望まれてきた。
【特許文献１】特開２００１−２２６５７６号公報
【特許文献２】特開２０００−３１９４９７号公報
【特許文献３】特開２０００−１０３９５１号公報
【０００４】
また、ポリカーボネート樹脂に脂肪酸を配合することで流動性を改良する方法（特許文献４）が提案されているが、この場合、流動性は向上するものの、脂肪酸によるポリカーボネート樹脂の分解が起こり機械的強度の低下を招く等の根本的問題があった。この改良のために、ポリカーボネート樹脂に有機酸とアミド化合物を配合する方法（特許文献５）が提案されているが、機械的強度の低下は改良されてはいるが、成形品の外観が劣る（シルバーストリークの発生）という問題があり、高い流動性と良好な外観の両方を具備したポリカーボネート樹脂組成物を得るには至っていない。
【特許文献４】特開昭６１−１６２５２０号公報
【特許文献５】特開２００６−３７０３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前述のように、従来技術ではポリカーボネート樹脂が本来有する優れた特徴である耐衝撃性、透明性、耐熱性、熱安定性等の性能のうち、一種もしくは二種以上を犠牲にして流動性を改良するものであった。本発明は、上記の諸性能を保持したまま流動性および外観を改良したポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、かかる課題に鑑み鋭意研究を行った結果、ポリカーボネート樹脂に、特定の塩基性金属石鹸を特定量配合することにより、ポリカーボネート樹脂が有する種々の優れた性能を損なうことなく、外観のみならず流動性が特異的かつ顕著に改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部および塩基性金属石鹸（Ｂ）０．２〜１．５重量部からなる樹脂組成物であって、当該塩基性金属石鹸（Ｂ）が炭素数１２〜３０の飽和または不飽和の脂肪族モノカルボン酸の１種又は２種以上とマグネシウム又はカルシウムとからなる金属石鹸であることを特徴とする流動性の改良されたポリカーボネート樹脂組成物、およびそれからなる成形品を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた衝撃強度、透明性、耐熱性、熱安定性等性能を維持したまま流動性を特異的かつ顕著に改善させ得る技術であり、得られたポリカーボネート樹脂組成物は外観にも優れ、電機、電子、ＩＴＥ等各種分野における製品の筐体や部品として好適に使用することが可能であって、工業的利用価値が極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００１０】
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
【００１１】
これらは単独または２種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
【００１２】
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。３価以上のフェノールとしてはフロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−〔４，４−（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。
【００１３】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量には特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常１００００〜１０００００、より好ましくは１５０００〜３００００、さらに好ましくは１７０００〜２６０００の範囲である。また、かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１４】
本発明にて使用される塩基性金属石鹸（Ｂ）は、炭素数１２〜３０の飽和または不飽和の脂肪族モノカルボン酸の１種又は２種以上とマグネシウム又はカルシウムとからなる金属石鹸である。また、当該脂肪族モノカルボン酸は、その構造中に側鎖あるいは水酸基、ケトン基、アルデヒド基、エポキシ基等の官能基があってもよく、代表例としてはカプリル酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラギン酸、ヘプタデシル酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、モンタン酸、イソステアリン酸、エポキシステアリン酸が挙げられる。このうち、ベヘン酸が好適に用いられる。
【００１５】
塩基性金属石鹸（Ｂ）は、上記の脂肪族モノカルボン酸の１種又は２種以上とマグネシウム又はカルシウムの酸化物もしくは水酸化物とから公知の製造方法で製造され、そのマグネシウム又はカルシウム含有量が対応する当量より１モル以下過剰に含有する塩基性金属塩である。
【００１６】
本発明にて使用される塩基性金属石鹸（Ｂ）としては、塩基性ステアリン酸マグネシウム、塩基性ステアリン酸カルシウム、塩基性ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、塩基性ヒドロキシステアリン酸カルシウム、塩基性ベヘン酸マグネシウム、塩基性ベヘン酸カルシウム等が挙げられ、このうち塩基性ベヘン酸カルシウムが好適に使用される。
【００１７】
塩基性金属石鹸（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．２〜１．５重量部である。配合量が０．２重量部未満であると流動性の改善効果に劣り、配合量が１．５重量部を越えると機械的強度に劣るので好ましくない。より好ましくは０．３〜１．２重量部、更に好ましくは０．５〜１．０重量部である。
【００１８】
塩基性金属石鹸（Ｂ）のポリカーボネート樹脂（Ａ）への配合方法には特に制限はなく、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等によりこれらを混合し、通常の一軸または二軸押出機等で容易に溶融混練することができる。
【００１９】
また、混合時、必要に応じて他の公知の添加剤、例えば離型剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、リン系熱安定剤、染顔料、添着剤（エポキシ大豆油、流動パラフィン等）等を配合することができる。
【００２０】
充填剤としては、例えばガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク粉、クレー粉、マイカ、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミウィスカー、ワラストナイト粉、シリカ粉等が挙げられる。
【実施例】
【００２１】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、特に断りのない限り重量基準に基づく。
【００２２】
使用した配合成分の詳細は、以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂：
住友ダウ社製  カリバー２００−２０（粘度平均分子量：１９０００）
（以下、ＰＣと略記）
塩基性金属石鹸：
栄伸化成社製  ＥＣ−７００Ｈ（塩基性ベヘン酸カルシウム）
（以下、塩基性Ｃａ石鹸と略記）
有機酸：
日本油脂社製  ＮＡＡ−１０２（カプリン酸）
ナカライテスク社製  ベヘン酸
アミド化合物：
日本油脂社製  アルフローＨ−５０ＴＦ（エチレンビスステアリルアミド）
（以下、ＥＢＳと略記）
【００２３】
前述の各種原料を表１〜２に示す配合比率にて一括してタンブラーに投入し、１０分間乾式混合した後、二軸押出機（神戸製鋼所製ＫＴＸ３７）を用いて、溶融温度２８０℃にて混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットから、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ１００Ｅ−Ｃ５）を用いて各種試験片を加工し、下記方法により各種データーを採取した。
【００２４】
（１）アルキメデススパイラルフロー流動性
溶融温度２８０℃、射出圧力１６００ｋｇ／ｃｍ２の条件下、アルキメデススパイラルフロー金型を使用して、流路厚み１ｍｍでの流動長さを測定した。流動長さが１４０ｍｍ以上を合格とした。
【００２５】
（２）アイゾット衝撃試験
溶融温度２８０℃の条件下、アイゾット衝撃試験用試験片を加工し、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠し、アイゾット衝撃強度を測定した。測定温度は２３℃、試験片の厚みは３．２ｍｍである。衝撃値が３０Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上を合格とした。
【００２６】
（３）耐熱性（荷重たわみ温度：ＨＤＴ）
溶融温度２８０℃の条件下、耐熱性試験用試験片を加工し、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠し、荷重たわみ温度（ＨＤＴ）を測定した。ファイバーストレスは１８．５Ｋｇ／ｃｍ２に設定し、測定用試験片のアニール処理は行わなかった。試験片の厚みは６．４ｍｍである。ＨＤＴが１２０℃以上を合格とした。
【００２７】
（４）外観評価
溶融温度３２０℃の条件下、平板試験片（５０ｘ９０ｘ３ｍｍ）を作成し、成形品表面のシルバーストリークの発生の有無を目視判定した。
【００２８】
【表１】
2008143933.tif 000002
【００２９】
【表２】
2008143933.tif 000003
【００３０】
表１のとおり、ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足する場合（実施例１〜３）にあっては、全ての評価項目にわたりその規格を満足していた。
【００３１】
表２で示したとおり、ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足しない場合においては、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例１は、塩基性Ｃａ石鹸の配合量が規定範囲の下限よりさらに少なく、流動性に劣っていた。
比較例２においては、塩基性Ｃａ石鹸の配合量が規定範囲の上限よりさらに多く、機械的強度および外観が劣っていた。
比較例３は、塩基性Ｃａ石鹸の替わりにカプリン酸を用いた例であるが、流動性に劣っていた。
比較例４および５は、塩基性Ｃａ石鹸の替わりにベヘン酸を用いた例であるが、何れも流動性に劣っていた。また、比較例５ではベヘン酸の配合量が比較例４よりも多いため、機械的強度も劣る結果となった。
比較例６は、塩基性Ｃａ石鹸の替わりにカプリン酸とＥＢＳを併用した例であるが、流動性、機械的強度、耐熱性ともに良好であるものの、外観に劣っていた。