(57)【要約】【課題】熱的、力学的安定性を向上させると共に、駆動電圧を低減することが可能な高分子安定化液晶素子を得る。【解決手段】液晶性（メタ）アクリレートと、非液晶性（メタ）アクリレートと、強誘電性液晶を含有した高分子安定化液晶組成物に両極性パルス波を印加しながら紫外線露光で前記アクリレートを硬化させる。前記非液晶性（メタ）アクリレートが低分子液晶に対して低アンカリング力を示す非液晶性アクリレートであることが好ましい。前記液晶性（メタ）アクリレートが単官能液晶性アクリレート又は多官能液晶性アクリレートであって、少なくともどちらか一方が含有されていることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶性（メタ）アクリレートと、非液晶性（メタ）アクリレートと、強誘電性液晶を含有した高分子安定化液晶組成物に両極性のパルス波を印加しながら紫外線露光で前記アクリレートを硬化させて得られる液晶表示素子。
【請求項２】
次式で定義される
【数１】
2008248210.tif 000047
（式中、τはパルス幅で振幅が最大値を取る時間を表し、Ｔはパルス波の一周期の時間を表す。）パルス波のデューティ比Ｄが０．３〜０．７である請求項１記載の液晶表示素子。
【請求項３】
前記非液晶性（メタ）アクリレートが低分子液晶に対して低アンカリング力を示す非液晶性アクリレートであることを特徴とする請求項１記載の液晶表示素子。
【請求項４】
前記液晶性（メタ）アクリレートが単官能液晶性アクリレート又は多官能液晶性アクリレートであって、少なくともどちらか一方が含有されている請求項１記載の液晶表示素子。
【請求項５】
前記非液晶性（メタ）アクリレートが一般式（Ｉ−ａ）
【化１】
2008248210.tif 000048
（式（Ｉ−ａ）中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ２は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、
Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１８のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から１７のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、
Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から９のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、
ｋは１から４０を表し、
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１から１０の直鎖もしくは分岐のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個もしくは２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い）、又は一般式（Ｉ−ｂ）
【化２】
2008248210.tif 000049
（式（Ｉ−ｂ）中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ８は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）で表される基を表す。ただし、２ｋ＋１個あるＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０〜３個である。）
で表される重合性化合物であって、該重合性化合物の重合物のガラス転移温度が−１００℃から２５℃である重合性化合物（Ｉ）の少なくとも一種を含有し、
前記強誘電性液晶が、一般式（ＩＩ−ａ）又は（ＩＩ−ｂ）
【化３】
2008248210.tif 000050
（式（ＩＩ−ａ）及び（ＩＩ−ｂ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｃ１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基（これらの基のうち１，４−フェニレン基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を１個若しくは２個以上有することができる。）を表し、
Ｃ２及びＣ３はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基（これらの基のうち１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を１個若しくは２個以上有することができる。）を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｘ１はフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメチル基、イソシアネート基、シアノ基を表し、
ｎ１は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ１が２を表す場合、複数あるＣ１及びＺ１は同じであっても異なっていても良い。）
で表される化合物（ＩＩ）の少なくとも一種を含有し、
前記液晶性（メタ）アクリレートが、一般式（ＩＩＩ−ａ）
【化４】
2008248210.tif 000051
（式（ＩＩＩ−ａ）中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｃ４及びＣ５はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基（これらの基のうち１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を１個若しくは２個以上有することができる。）を表し、
Ｚ３及びＺ５はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、
Ｚ４は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
ｎ２は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ２が２を表す場合、複数あるＣ４及びＺ４は同じであっても異なっていても良い。）、
一般式（ＩＩＩ−ｂ）
【化５】
2008248210.tif 000052
（式（ＩＩＩ−ｂ）中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｃ６は１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基（これらの基のうち１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を１個若しくは２個以上有することができる。）を表し、
Ｃ７はベンゼン−１，２，４−トリイル基、ベンゼン−１，３，４−トリイル基、ベンゼン−１，３，５−トリイル基、シクロヘキサン−１，２，４−トリイル基、シクロヘキサン−１，３，４−トリイル基又はシクロヘキサン−１，３，５−トリイル基を表し、
Ｚ６及びＺ８はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、
Ｚ７は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
ｎ３は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ３が２を表す場合、複数あるＣ６及びＺ７は同じであっても異なっていても良い。）、
及び一般式（ＩＩＩ−ｃ）
【化６】
2008248210.tif 000053
（式（ＩＩＩ−ｃ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表わし、
６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立的に、
【化７】
2008248210.tif 000054
のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表し、
ｎ４は０又は１の整数を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｙ３は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｒ８は炭素原子数１から１８の炭化水素基を表す。）からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合性化合物（ＩＩＩ）を含有し、
前記高分子安定化液晶組成物の前記強誘電性液晶は、さらに、一般式（ＩＶ−ａ）又は（ＩＶ−ｂ）
【化８】
2008248210.tif 000055
（式（ＩＶ−ａ）及び（ＩＶ−ｂ）中、Ｒ９は炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｃ８及びＣ９はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基（これらの基のうち１，４−フェニレン基又は１，４−シクロへキシレン基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、シアノ基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を１個若しくは２個以上有することができる。）を表し、
Ｚ９は単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｙ４及びＹ５はそれぞれ独立して単結合、酸素原子、メチレン基、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−又は−ＯＣＯＣＨ２−を表し、
ｎ５は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ５が２を表す場合、複数あるＣ８及びＺ９は同じであっても異なっていても良い。
Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立して、一般式（ＩＶ−ｃ）から（ＩＶ−ｈ）
【化９】
2008248210.tif 000056
のいずれかの式で表される基を表す。ただし、
式（ＩＶ−ｃ）から（ＩＶ−ｈ）中、＊は炭素原子が不斉炭素原子であることを表し、
Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ及びＲｇはそれぞれ独立して炭素原子数２から２０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）を表し、
Ｘｃ、Ｘｄ及びＹｄはそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、メチル基又はシアノ基を表し、
Ｘｅ及びＹｅはそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はシアノ基を表し、
Ｘｈ及びＹｈはそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、メチル基又はシアノ基を表し、
Ｚｄは単結合又はメチレン基を表し、
Ｚｅは酸素原子又は−ＯＣ（Ｒｅ１）（Ｒｅ２）Ｏ−で表される基（ただし、Ｒｅ１及びＲｅ２はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基を表す。）を表し、
Ｚｆはカルボニル基又は−ＣＨ（Ｒｆ１）−で表される基（ただし、Ｒｆ１は水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基を表す。）を表し、
Ｚｇは−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＯＣＨ２−を表す。）
で表されるカイラル化合物（ＩＶ）と、
を含有する請求項１記載の液晶表示素子。
【請求項６】
前記高分子安定化液晶組成物において、前記液晶性（メタ）アクリレートが０．０５％から７％であって、前記液晶性（メタ）アクリレート（ＩＩＩ）と前記非液晶性（メタ）アクリレート（Ｉ）の組成比が（ＩＩＩ）：（Ｉ）＝１：１から４９：１である請求項１から５までのいずれかに記載の液晶表示素子。
【請求項７】
液晶中にナノ粒子状に分散して低分子液晶を固定化した高分子安定化液晶表示素子、又は液晶中に三次元網目状の高分子鎖を形成させた高分子安定化液晶表示素子であって、該高分子の低分子液晶分散構造が前記高分子安定化液晶物に紫外線露光して低分子液晶の配向を高分子安定化させることを特徴とする請求項５又は６記載の液晶表示素子。
【請求項８】
液晶中にナノ粒子又は三次元網目状高分子鎖を形成させて低分子液晶の配向を安定化させた液晶表示素子の製造方法であって、
液晶性（メタ）アクリレートと、非液晶性（メタ）アクリレートと、強誘電性液晶を含有した高分子安定化液晶組成物にパルス波を印加しながら紫外線露光で前記アクリレートを硬化させて得られる液晶表示素子の製造方法。
【請求項９】
次式で定義される
【数２】
2008248210.tif 000057
（式中、τは振幅が最大値を取る時間を表し、Ｔは関数の周期を表す。）パルス波のデューティ比Ｄが０．３〜０．７である請求項８記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項１０】
低分子液晶の液晶相がキラルスメクチックＣ相を示す温度でパルス波を印加しながら紫外線露光する請求項８記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項１１】
低分子液晶の液晶相がキラルスメクチックＣ相を示す温度で周波数５００Ｈｚから１０ｋＨｚのパルス波を印加しながら紫外線露光することを特徴とする請求項８記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項１２】
低分子液晶の液晶相がキラルスメクチックＣ相を示す温度で周波数５００Ｈｚから１０ｋＨｚのパルス波を電圧±１５Ｖ以下で印加しながら紫外線露光する請求項８記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項１３】
前記高分子安定化液晶組成物が示すスメクチックＡ相とキラルスメクチックＣ相との相転移温度をＴ（℃）とするとき、（Ｔ−４０）℃以上（Ｔ＋５）℃以下であってかつ３５℃以上の温度にて該高分子安定化液晶組成物にパルス波を印加しながら紫外線露光する請求項８記載の液晶表示素子の製造方法。
【請求項１４】
請求項８から１３までのいずれかに記載の液晶表示素子の製造方法において、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ２以上を露光することを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
【請求項１５】
請求項１から７までのいずれかに記載の液晶表示素子において、薄膜トランジスター素子、メタルインシュレーターメタル素子、薄膜ダイオード素子等の能動素子により駆動することを特徴とする液晶表示素子。
【請求項１６】
前記能動素子と液晶画素電極との間に補助容量Ｃｓが並列接続されており、液晶画素電極をＣｆｌｃとした場合、Ｃｓ／Ｃｆｌｓが０．１以上、３以下であることを特徴とする請求項１５記載の液晶表示素子。
【請求項１７】
フィールドシーケンシャル方式で駆動することを特徴とする請求項１５又は１６に記載の液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアクティブ素子にて駆動可能な高分子安定化液晶表示素子及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子を用いて液晶配向を安定化する技術としては、ねじれネマチック液晶に光硬化性モノマーを添加し光照射することで配向の高分子安定化を図る技術が開示されている（非特許文献１参照）。当該引用文献記載のネマチック液晶は、高分子安定化される前のねじれ構造を、光硬化後も維持しており、光硬化性モノマーとして、液晶骨格を有する液晶性モノマーを用いることで、表示用液晶材料の液晶性・配向性を失わないようにしている。
当該引用文献においては、光硬化性モノマーをねじれネマチック液晶ホスト中に数％の濃度で添加した後、電圧無印加の状態で光照射して作製した高分子安定型液晶素子の例を示している。さらに実施例において液晶性モノマーを２％、３％、４％、５％を変えた時の電圧−誘電率特性が示されている。この結果によると、液晶性モノマーの添加量が増加すると飽和する誘電率が下がり飽和させるためには更に高い電圧を印加させる必要があり駆動電圧が高くなり、これに応じて素子の駆動電圧も増加する。この点が高分子安定化液晶素子を実用化させる上で課題になっている。
【０００３】
一方、高分子安定化ねじれネマチック液晶をＴＦＴ液晶表示素子に適用した例として、ＴＦＴ液晶表示素子において光硬化性液晶性モノマーを少量添加して重合させることにより、形成された高分子の作用で配向を安定化する技術が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、当該引用文献においては、立下り時の液晶の応答速度の改善はされているものの、前述の駆動電圧の問題については解決されていない。
【０００４】
高分子安定化液晶表示素子においてねじれネマチック液晶表示モード以外には、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）モードへ応用した技術が提案されている（非特許文献２参照）。当該引用文献には、液晶分子を光反応性モノマー中に分散させ、外部電界印加により所望のベンド配列構造を得たのち、光照射により前記ベンド配列を固定化する技術が開示されている。ＯＣＢモードは表示装置を立ち上げる際に高い電圧を印加して初期状態で液晶分子がスプレイ配列しているが、これをベンド配列へ変える配向転移操作が必要になるで、予め、ベンド配向を高分子により固定化することにより、このベンド配列への配向転移操作が不要な表示立ち上げと同時にＯＣＢモードによる表示が可能にしてＯＣＢモードの欠点を解消している。
また、１枚の基板上に液晶分子を高分子液晶マトリックス中に固定化してハイブリッド配向を固定化させ、該基板上のホモジニアス配向部分が接するよう二枚の基板を張り合わせてＯＣＢモードのベント配向を作り液晶表示素子に用いる技術が開示されている（特許文献２参照）。この場合は、電圧を印加せずベント配向を作ることが特徴である。
しかしながら、これらの引用文献開示の発明においても前述の駆動電圧の問題については解決されていない。
【０００５】
高分子安定強誘電性液晶（高分子安定ＦＬＣ）に関しては、ＦＬＣ材料と共にモノマーを使用し、電界を印加し一方の方向に液晶分子を揃えながら紫外線を照射することにより高分子安定化を図る技術が提案されている（非特許文献３及び４参照）。
又、強誘電性液晶と単官能液晶性（メタ）アクリレートモノマーを含有する液晶組成物を液晶セル中に注入した後、該組成物が所定の液晶相を示す温度において紫外線を照射し、単官能液晶性（メタ）アクリレートモノマーを高分子化させることによって得られる高分子安定化強誘電性液晶表示素子が開示されている（特許文献３、４、５参照）。液晶分子の配向を高分子安定化することにより新規の機能を付与することができるが、上述のＯＣＢモード、及び強誘電性液晶に単官能液晶性（メタ）アクリレートを用いた素子は、良好なベント配向を得たり、良好な中間調表示が可能であるという特徴を有するものの、単官能液晶性（メタ）アクリレートモノマーの重合により得られた高分子の耐熱性が良好でなく、結果として高温での信頼性が良好でないという問題があった。また、スメクチックＡ相で紫外線露光して高分子安定化を行いスメクチックＣ相へ除冷して相転移させると印加電圧に比例した中間調表示が可能になりることが開示されているが駆動電圧が高いという問題があった（特許文献３参照）。
【０００６】
単官能液晶性（メタ）アクリレートモノマーより耐熱性に優れた高分子を与える多官能液晶性モノマーを用いた高分子安定化強誘電性液晶表示素子が示されている（特許文献６参照）。しかしながら、多官能液晶性モノマーは、液晶性を示す温度が８０℃以上と高いものが多く、高分子安定化液晶素子作成の紫外線を照射する前段階において温度を高くする必要性が生じ、その結果、望ましくない熱重合が誘起され、液晶配向の均一性が劣化してしまうという問題があった。また、液晶が６０〜９５重量％で残りが網目状の高分子であるため高分子分散型液晶に見られる光散乱が起こる。この散乱が偏光を用いた表示素子のコントラストを低くする原因になる。そのため、コントラスト向上に他の手段が必要となる欠点があった。更に、単官能液晶性（メタ）アクリレートに比べて多官能液晶性（メタ）アクリレートは、メソゲン基の熱の揺らぎが抑えられて高分子安定化の信頼性は高くなるものの低分子液晶との相互作用が高くなり駆動電圧が高くなる問題も有していた。強誘電性液晶と液晶性単官能アクリレートの系に於いて、スメクチックＣ＊相の状態に±１０Ｖの２ｋＨｚの三角波を印加しながら紫外線を露光して高分子安定化を行うことによりＶ型の電圧−透過率特性が得ることができ、中間階調表示が可能であることが開示されている。この場合も、駆動電圧が高いことと、実用上コントラストを更に高める必要があった。また、表示コントラストは、強誘電性液晶特有のジグザグ配向欠陥や、液晶ダイレクターの配向の乱れなどに起因して低下することに問題があったが、三角波の交流を印加して高分子安定化させるとジグザク配向欠陥を無くなる。しかし、液晶ダイレクターの配向の乱れによるコントラストの低下が課題として残されていた。
【特許文献１】特開２００５−１０２０２号公報
【特許文献２】特開２００３−２４８２２６号公報
【特許文献３】特開平９−２１１４６２号公報
【特許文献４】特開平９−２１１４６３号公報
【特許文献５】特開平１１−２１５５４号公報
【特許文献６】特開平６−１９４６３５号公報
【非特許文献１】日本学術振興会  情報科学用有機材料第１４２委員会  Ａ部会（液晶材料）第９１回研究会資料（２８頁から３０頁）
【非特許文献２】電子情報通信学会技術研究報告、Ｖｏｌ．９５、（ＥＩＤ９５−１７）、ｐｐ．４３−４８、１９９５
【非特許文献３】フルー（Ｈ．Ｆｕｒｕｅ），ジャパン・ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス（Ｊｐｎ．  Ｊ．  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．），３６，Ｌ１５１７  （１９９７）
【非特許文献４】フルー（Ｈ．Ｆｕｒｕｅ），ジャパン・ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス（Ｊｐｎ．  Ｊ．  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．），３７，３４１７  （１９９８）
【非特許文献５】ヨシオ  ミヤザキ（Ｙ．ＭＩＹＡＺＡＫＩ），モレキュラ・クリスタル・アンド・リキッド・クリスタル（Ｍｏｌ．  Ｃｒｙｓｔ．  ａｎｄ  Ｌｉｑ．  Ｃｒｙｓｔ．）、２００１、Ｖｏｌ．３６４、４９１−４９９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、高分子安定液晶表示素子において、熱的、力学的安定性を向上させると共に、強誘電性液晶を用いた表示素子に於いて中間調の表示を可能にし、且つ高分子と低分子液晶の複合化で起きる光散乱と配向歪の影響を無くして表示のコントラストを高め、ＴＦＴ（薄膜トランジスター）駆動が可能レベルに駆動電圧を低減して、ＴＦＴ駆動液晶表示素子に於ける表示性能を向上させることが可能な高分子安定液晶表示素子およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
高分子安定液晶表示素子用組成物において、熱的、力学的な安定性を向上させるためには、二官能液晶性アクリレート等を用いて架橋高分子を用いればよい。二官能液晶性アクリレートの使用により、メソゲン基が高分子主鎖に配置され該メソゲン基の両端が架橋により固定化されているため熱の揺らぎの影響が少なく低分子液晶の配向安定化の信頼性が向上する。しかし、その反面、熱の揺らぎが小さくなるため低分子液晶との相互作用が増大する、その結果低分子液晶の配向を固定化した際に起こる低分子液晶／高分子界面でのアンカリング力が高くなり駆動電圧が増大する、そのため、アモルファスシリコン−ＴＦＴやポリシリコンＴＦＴで駆動が困難となる問題があった。
一方、単官能液晶性アクリレートを少量添加した高分子安定液晶は、駆動電圧の点では有利なものの熱的安定性に欠け信頼性に乏しいものであった。これは高分子主鎖にペンダント状に結合しているメソゲン基が熱により揺らぎが大きくなり初期状態で得られた配向が乱れることに起因している。また、ペンダント状のメソゲン基の配向方向は、外部からの熱や衝撃で変化し易く高分子安定化の信頼性を低くして低分子液晶の配向乱れに由来した表示コントラストの低下を引き起こしていた。高分子安定化の信頼性を上げるのには、高分子鎖の架橋密度を高くしてガラス転移温度等を高くする方法があるが、同時に低分子液晶と該高分子とのアンカーリング力が増加して駆動電圧増加を引き起こす。また、網目状高分子鎖の体積割合を増加すると該高分子鎖の熱的、機械的安定性は向上するが該高分子鎖の屈折率が表示素子中に低分子液晶の屈折率分布へ影響を強く及ぼすようになり低分子液晶との屈折率差から光散乱を起こして表示のコントラストを低下させていた。更に、表示コントラストは、光散乱の他、強誘電性液晶特有のジグザグ配向欠陥や、液晶ダイレクターの配向の乱れなどに起因して低下する。表示コントラストを向上させるにはジグザグ配向欠陥を高分子安定化で無くし、且つ液晶ダイレクターの配向乱れを抑制する必要がある。
【０００９】
上記課題を解決するため、本願発明者らは、液晶性（メタ）アクリレートと、非液晶性（メタ）アクリレートと、強誘電性液晶を含有した高分子安定化液晶組成物に両極性のパルス波を印加しながら紫外線露光で前記アクリレートを硬化させて得られる液晶表示素子を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本願発明の高分子安定化液晶表示素子は駆動電圧が低く、熱的及び力学的安定性に優れる特徴を有する。又、ＴＦＴ駆動も可能であることから、プラスチック液晶セル等の構成部材として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に本発明の一例について説明する。高分子安定化液晶表示素子用組成物は、その中に含まれるラジカル重合性化合物が熱、又は紫外線等の活性エネルギー線により重合し、それに伴い液晶組成物と相分離、又は液晶組成物中に分散した状態を引き起こし、透明性高分子物質と液晶組成物からなる高分子安定化液晶表示素子を得るのに使用される。
この素子は、一対の電極層を有する基板間に配向制御膜と液晶層とを有する液晶素子において、液晶層が少なくとも液晶性高分子前駆体と非液晶性高分子前駆体を含有する光硬化性組成物の光硬化物及び強誘電性液晶材料を含有しており、且つ一対の電極層間に電圧を印加していない状態における液晶性高分子前駆体のメソゲン基の配向方向と、又は、非液晶高分子前駆体の高分子主鎖の長軸方向と、強誘電性液晶材料の配向方向が配向制御膜の配向方向に揃い一軸配向になるように高分子安定化させた液晶表示素子であって、液晶層中に液晶性高分子前駆体と非液晶性高分子前駆体を含有する光硬化性組成物の光硬化物を分散させて含有させ、液晶性骨格を有する高分子鎖による強誘電性液晶材料の配向安定化効果により、電圧を印加していない状態では、液晶性高分子前駆体の液晶骨格の長軸や非液晶性高分子前駆体主鎖の長軸方向と強誘電性液晶材料の配向方向のなす方向が一様な方向の配向状態を実現させたものであり、電圧を印加すると強誘電性液晶の自発分極により強誘電性液晶材料の配向方向が液晶性高分子前駆体の液晶骨格の配向方向ではなくなり、電圧の変化によって強誘電性液晶材料の配向方向と液晶性高分子前駆体の液晶骨格の配向方向のなす角度が連続的に変化する性質が付与されたものである。例えば、二枚の偏光板の間に該素子を配置して、印加する電圧を変化させることにより透過光量を連続的に制御することができ、強誘電性液晶単体の素子で行われる面積階調等の特別な手段を用いることなく印加電圧に比例した中間調の表示を可能にしたものである。上述の一軸配向は、一軸配向が得られるようにラビング配向処理したポリイミド等の高分子配向膜を用いる方法、光配向膜による方法、電界や磁場等の外場により方法、配向膜と前記外場を併用した方法等によりメソゲン基や高分子主鎖の長軸を揃えて配向させた状態に紫外線を露光して高分子安定化させることにより得られる。この時、極力液晶相の配向歪が少ない状態で重合させることが重要になる。
このようにして形成された高分子安定化液晶表示素子は、前記組成物に添加され高分子前駆体の含有量に比例して駆動電圧、及び光散乱が上昇する。該前駆体の含有量が微量である場合、駆動電圧の上昇度合いは低減されるが、熱的や機械的安定性に乏しい。信頼性を高くするためには、前駆体の含有量を増やす必要があり、この時に駆動電圧の増加や液晶配向性の低下、及び散乱性の発現が問題になる。駆動電圧の増加は、例えば高分子分散型液晶表示素子の駆動電圧に関する記述として、特開平６−２２２３２０号公報において次式の関係が示されている。高分子安定化液晶素子の駆動電圧に対する考え方は、高分子分散型液晶表示素子と同様で、次の通りになる。
【００１２】
【数１】
2008248210.tif 000002
【００１３】
（Ｖｔｈはしきい値電圧を表わし、１Ｋｉｉ及び２Ｋｉｉは弾性定数を表わし、ｉは１、２又は３を表わし、Δεは誘電率異方性を表わし、＜ｒ＞は透明性高分子物質界面の平均空隙間隔を表わし、Ａは液晶組成物に対する透明性高分子物質のアンカリングエネルギーを表わし、ｄは透明性電極を有する基板間の距離を表わす。）
【００１４】
これによると、高分子安定化液晶表示素子の駆動電圧は、透明性高分子物質界面の平均空隙間隔、基板間の距離、液晶組成物の弾性定数・誘電率異方性、及び液晶組成物と透明性高分子物質間のアンカリングエネルギーによって決定される。このうち、一般の液晶表示素子では駆動電圧はセル厚、該誘電率異方性、及び該弾性定数で決まるが、高分子分散液晶と同様に高分子安定化液晶表示素子において特有の要因である。それは、液晶組成物と透明性高分子物質間のアンカリングエネルギーである。そのため、高分子安定化液晶表示素子においてもポリマーと液晶との界面の面積が増加するとともに系のアンカリングエネルギーが増して駆動電圧が上がる。言い換えると、本発明の組成物中に液晶性高分子前駆体の含有量が増加すると駆動電圧が上がることを意味している。駆動電圧の上昇を低減し、低い駆動電圧を維持させるためには、高分子安定化液晶を構成する高分子のアンカリングエネルギーを低くすれば良いことになる。例えば、重合性高分子前駆体の効果は、低分子液晶の一軸配向を高分子安定化させることにある。一方、非液晶性高分子前駆体は、該非液晶性高分子が低分子液晶に対してアンカーリング力が弱いものを用いることにより重合性高分子による駆動電圧増加を低減させる役割を果たす。前記組成物に用いる重合性液晶高分子前駆体と非液晶性高分子前駆体を併用して組成を調整することで高分子安定化の信頼性を維持したまま課題である駆動電圧を下げることができる。非液晶性高分子前駆体の該エネルギーを低くするには、アルキル側鎖を有する二官能モノマーを用いれば良い。特に、アルキル側鎖の炭素原子数が５から１５が良く、更に、該炭素原子数が８から１３がより好ましい。アルキル側鎖が短い場合は、アンカリングエネルギーが高くなり、長すぎると、側鎖の影響が強くなりアンカリングエネルギーが高くなる。又、低分子液晶に類似したベンゼン環等を有するメソゲン基を側鎖にすると低分子液晶との親和性が高くなりアンカリングエネルギーが増加して好ましくない。更に、アルキル側鎖間の距離も重要で、炭素原子数の距離に換算して６〜１８が良い。使用する液晶組成に依存するがアルキル側鎖間が狭いと低分子液晶が高分子界面で垂直配向してしまい好ましくない。
【００１５】
アンカリングエネルギーは、側鎖が低分子液晶に及ぼす分子間相互作用と、主鎖が低分子液晶に及ぼす分子間相互作用とのバランスで決まり、両者の力が均等になるときにアンカリングエネルギーが最小になる。更に、高分子の架橋間距離は、高分子主鎖の熱運動性に影響を及ぼし、架橋間距離が短く熱運動性が低いと低分子液晶に対する分子相互作用が強く働きアンカリングエネルギーが高まる。架橋間距離が長くなると高分子主鎖の熱運動性が増して主鎖の熱による揺らぎが大きくなり分子間相互作用の力より揺らぎの力が大きくなると分子間相互作用を打ち消すように作用するためアンカリングエネルギーが小さくなる。しかし、架橋間距離が長くなると高分子前駆体の重合速度が遅くなり、液晶との相溶性が下がり好ましくなくなる。高分子主鎖の熱運動性を表す指標としては高分子ガラス転移温度が一般に用いられる。
【００１６】
本発明では、アンカリングを低くする目的で該ガラス転移温度が室温以下になる高分子前駆体を用いることが好ましく、更には、ガラス転移温度が０〜−１００℃であることがより好ましい。他に、ガラス転移温度を低くする意味では、機械的安定性を向上させるためにガラス転移温度を低くすることが好ましい。ガラス転移温度が室温以上であると素子外部からの変形などにより高分子で液晶の配向を安定化させる高分子網目構造が変形したり破損したりして高分子配向安定化の作用が落ちてしまう。ガラス転移温度が低いと該網目構造が変形しても網目の弾力性で元の状態に戻り固定化された配向が保持される。即ち、本発明に使用する液晶組成と高分子前駆体の主鎖長と側鎖長を調整して、かつガラス転移温度が室温以下である高分子前駆体を使用することで駆動電圧が低く、信頼性の高い高分子安定化液晶素子が得られる。しかし、高分子安定化液晶では液晶表示素子作製時の初期配向を安定化させることも重要な課題である。
【００１７】
光散乱は、該平均空隙間隔が可視光の波長領域の範囲に入ると見られるようになり約５００ｎｍ付近から１５００ｎｍ付近で散乱が最も強くなる。高分子安定化液晶の場合は、網目状高分子の網目の大きさを上述の範囲から避けるように液晶中に形成させることが重要になる。５００ｎｍ以下にするには、スピノーダル分解による相分離過程を利用する方法、ＵＶ重合速度を速くして作製する方法（ＵＶ重合プロセスによる方法や高分子前駆体組成の調整による方法）、低分子液晶と相溶した状態で相分離が殆ど起こらせないで重合させる方法等が挙げられ、これらの手法を有効に用いて光散乱が起こらない微細な網目状高分子を形成させることが好ましい。高分子前駆体が、低分子液晶に相溶している場合は低分子液晶中に分散した状態で網目状高分子を形成させることが可能で分子レベルの微細な構造を得られることができより好ましい。
【００１８】
しかしながら、本発明の高分子前駆体を液晶相中で重合させると重合ミクロ相分離が極小的に起こる場合は、配向のオーダーは高くはないが液晶分子ダイレクターに沿うように網目状の高分子が形成されることが電子顕微鏡等で観察される。これは、前駆体主鎖が液晶に接すると液晶分子ダイレクター方向へ該前駆体主鎖が揃う傾向があり、該前駆体の高分子化により液晶の配向が固定化される。しかし、該前駆体の濃度が高くなると重合ミクロ相分離で起こるスピノダル分解やバイノーダル分解による相分離構造が液晶の配向を無視して形成されるため目的の液晶の配向を固定化させることはできなくなる。
【００１９】
上述の方法は低分子液晶の配向を乱す恐れがある場合があり、この場合は、所望の安定化させる配向が得られるように電界、配向膜の配向規制力、磁場外場などを活用して目的の高分子安定化液晶素子が得られるように前記外場を調整して作製することもできる。更には、重合性液晶高分子前駆体と非液晶性高分子前駆体による共重合体でメソゲン基の自己組織化の性質や水素結合基等を基にした自己組織化を応用して規則性のある周期構造を形成させても良い。所望の特性を得るのに必要であれば微粒子状の高分子を低分子液晶中に分散させた構造であっても良い。このように、液晶高分子前駆体と非液晶高分子前駆体で構成される高分子安定化液晶組成物を用いることで駆動電圧を低く、中間調表示が可能で、且つ高分子安定化の信頼性が高く、更に、光散乱が無い高コントラストの液晶表示素子を得ることができる。しかしながら、配向欠陥が発生すると表示コントラストが低下してしまう。
【００２０】
液晶が配向膜等で配向させた状態を配向欠陥無く固定化させるためには、強誘電性液晶の場合は、少なくとも、ネマチック相から１分間に２℃程度の速度で除冷してキラルスメチックＣ相へ相転移させることが好ましく、用いる液晶セルの基板面が平坦であることがより好ましい。これによりキラルスメクチックＣ相で発生するジグザク配向欠陥の発生が改善される。上述の配向セル、及び配向プロセスを適用してネマチック相やスメクチック相等の配向欠陥が少ない状態を作り、液晶相中で該高分子前駆体を網目状、又は分散した状態で重合させる必要がある。しかし、完全に上述の方法で配向欠陥を無くすことは難しく、交流を印加しながら液晶分子を電界で動かしながら重合させると液晶は液晶ダイレクターの平均配向方向に揃うようになり、結果としてジグザグ配向欠陥の無い一軸配向の素子を作製することができる。この方法で作製したセルを偏光顕微鏡で見るとジグザグ配向欠陥は消滅するが液晶ダイレクターの配向の乱れが観察される。この配向乱れが表示コントラストを下げる原因になる。三角波やサイン波等の連続して時間的に電圧が変化する波形を液晶に印加しながら紫外線を露光すると高分子前駆体の重合過程で液晶ダイレクターは電界に依存して配向方向が変わり、液晶セル内で空間的に重合速度の分布がある場合や、重合過程中の液晶ダイレクター方向の変化に分布がある場合は、該配向の乱れが起こる。
【００２１】
これを防ぐためには、重合過程中の液晶ダイレクター方向変化の分布を最小にすれば良く、次式で定義される
【００２２】
【数２】
2008248210.tif 000003
【００２３】
（式中、τは振幅が最大値を取る時間を表し、Ｔはパルス波の一周期の時間を表す。）デューティ比Ｄが０．５の両極性パルス波を印加すると断続的に電界が変化し周波数の１／２周期間は、一定電圧になるため該ダイレクター方向の変化に分布は他の交流波形に比べて小さくなり該配向の乱れを抑制することができ表示コントラストが向上する。必要に応じてデューティ比が０．３から０．７に変化させて印加しても良く、デューティ比により該ダイレクターの向く平均方向を調整することができる。
【００２４】
更に、両極性パルス波の周波数は、液晶ダイレクターの平均配向方向が配向制御膜の配向方向にするようにして一軸配向の高分子安定化素子を得るためには速い速度の周波数を印加する必要がある。５００Ｈｚ以下の低周波にすると配向制御膜の配向方向からズレた方向で高分子安定化されたり該配向の乱れが大きくなる場合があるので好ましくない。１０ｋＨｚ以上の周波数が高い場合は、液晶のダイレクターが交番電界に追従できなくなりジグザグ配向欠陥が消失しなくなる傾向があるので好ましくない。電圧は、±１５Ｖ以上にすると、原因は明らかではないが、液晶中などのイオン性不純物により配向が乱れる場合があるので好ましくない。従って、電圧±１５Ｖ以下で周波数を５００Ｈｚから１０ｋＨｚの範囲にすることで配向無欠陥の一軸配向素子が得られるのでより好ましくなる。
【００２５】
更に、該相分離構造形成による光散乱、及び網目状高分子形成で誘起される配向欠陥を避けるためには、高分子前駆体の含有量を少なくして、液晶が配向している状態で液晶分子間に網目状高分子が形成できるよう該高分子前駆体含有量や該前駆体の組成を調整することが好ましく、さらに、光重合の場合は、ＵＶ露光時間、ＵＶ露光強度、及び温度を調整して網目状の高分子を形成させて液晶配向欠陥が無いようにすることが好ましい。また、組成物中の高分子前駆体を重合させる際に、所望の液晶配向を得るためには、垂直配向、パラレル配向やアンチパラレル配向のラビング配向処理や光配向処理を施した配向膜を有する液晶セルを用いたり、上下基板が垂直配向膜、又は垂直配向膜と平行配向との組み合わせた液晶セル等を用いたりすることができる。さらには、光、熱、電圧、磁場等の外場を印加して得られる捩れ配向、ベント配向やスプレイ配向、平行配向等や、配向膜単独だけでは得ることが難しい液晶配向状態を作り、該前駆体の高分子化により、それらの配向状態を固定化させて目的の高分子安定化液晶表示素子を得ることができる。例えば、スメクチック相では外場によりダイレクターを一定方向へ揃えた配向状態を高分子安定化させたり、スイッチングさせて過度的な配向状態を高分子化により固定化させ所望の高分子安定化液晶表示素子を得ることもできる。
【００２６】
本発明に用いる高分子前駆体は、上述のような高分子前駆体としてより改善効果が大きい化合物の探索を行った結果、到達したものである。
本発明に用いる高分子安定化液晶組成物は、液晶性（メタ）アクリレートと、非液晶性（メタ）アクリレートと、強誘電性液晶を含有するものであり、本発明の液晶表示素子は、このような高分子安定化液晶組成物にパルス波を印加しながら紫外線露光で前記アクリレートを硬化させて得られるものである。
【００２７】
液晶セルの２枚の基板はガラス、プラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。
【００２８】
カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法、又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
【００２９】
前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが１〜１００μｍとなるように調整するのが好ましい。２から１０μｍが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。
【００３０】
２枚の基板間に高分子安定化液晶組成物を狭持させるに方法は、通常の真空注入法、又はＯＤＦ法などを用いることができる。この時、高分子安定化液晶組成物は、各種液晶化合物と本発明の高分子前駆体が相溶していれば良く、均一なアイソトロピック状態か、又はネマチック相であることが好ましい。スメクチック相では、素子作製時の取り扱い方が難しくなる。
【００３１】
ラジカル重合性化合物を重合させる方法としては、紫外線照射が好適である。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、高分子分散型液晶表示素子用組成物に含有されている光重合開始剤の吸収波長領域であり、且つ含有されている液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、具体的には、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプを使用して３３０ｎｍ以下の紫外線をカットして使用することが好ましく、３５０ｎｍ以下の紫外線をカットして使用することがより好ましい。
【００３２】
照射する紫外線の強度は、目的とする調光層を得るため適宜調整することができるが、使用する高分子前駆体の反応性に依存するが１０から１００００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、５０から５０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０から６００秒が好ましい。
【００３３】
また、紫外線照射の時の温度は、所望の液晶初期配向を調光層の特性を決めて安定化させるのに重要な要素となる。等方相状態を固定化させる場合は、高分子安定化液晶表示素子用組成物のアイソトロピック−ネマチック転移点よりわずかに高い温度が好ましく、具体的には転移点＋０．１から１０℃が好ましく、転移点＋０．１℃から３℃がより好ましい。また、ネマチック相やスメクチック相、コレステリック相を示す温度にして素子を作製することができる。
【００３４】
高分子安定化させる液晶の配向状態としては、スメクチック相やネマチック相で見られるベンド配向、捩れ配向、及びスプレイ配向等やそれらを複数組み合わせたマルチドメイン、及び一軸配向を持つモノドメインを複数方向に配置したマルチドメイン等、必要な配向状態が挙げられる。これらの配向状態は、温度を変えたり、外部電場を印加して電圧を変化させたり、基板界面に存在するポリイミド配向膜や光配向膜等の配向処理方向を一方向や複数方向に処理して液晶を配向させて、液晶の配向を様々な方法で目的の配向状態を作り、紫外線露光して高分子安定化させることが好ましい。
【００３５】
本発明の高分子安定化液晶表示素子は、上述の高分子安定化液晶組成物をパルス波を印加しながら紫外線露光で重合させ、液晶相中に高分子鎖を形成させることにより低分子液晶の配向状態を安定化したものである。このような高分子安定化液晶表示素子は、高分子安定化液晶組成物に外部電場を加え、または重合性液晶の配向を配向膜により制御することで、所望の配向状態を維持させながら紫外線露光して重合させることによって得ることができる。
【００３６】
本発明に用いる高分子安定化液晶組成物に使用する化合物の具体的な一例を以下に示す。該高分子安定化液晶組成物は、非液晶性（メタ）アクリレートとして下記一般式（Ｉ−ａ）で表される重合性化合物（Ｉ）の少なくとも一種を含有し、液晶性（メタ）アクリレートとして下記一般式（ＩＩＩ−ａ）、（ＩＩＩ−ｂ）及び（ＩＩＩ−ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合性化合物（ＩＩＩ）を含有し、強誘電性液晶として、下記一般式（ＩＩ−ａ）又は（ＩＩ−ｂ）で表される低分子液晶化合物（ＩＩ）と、一般式（ＩＶ−ａ）又は（ＩＶ−ｂ）で表されるカイラル化合物（ＩＶ）とをそれぞれ少なくとも一種含有するものが好ましい。
【００３７】
＜重合性化合物（Ｉ）＞
本発明に用いる高分子安定化液晶組成物に用いられる重合性化合物（Ｉ）は、下記一般式（Ｉ−ａ）
【００３８】
【化１】
2008248210.tif 000004
【００３９】
（式（Ｉ−ａ）中、Ａ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ２は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、
Ａ３及びＡ６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１８のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から１７のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、
Ａ４及びＡ７はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から９のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、
ｋは１から４０を表し、
Ｂ１、Ｂ２及びＢ３は、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１から１０の直鎖もしくは分岐のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個もしくは２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い）、又は一般式（Ｉ−ｂ）
【００４０】
【化２】
2008248210.tif 000005
【００４１】
（式（Ｉ−ｂ）中、Ａ９は水素原子又はメチル基を表し、
Ａ８は単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）で表される基を表す。ただし、２ｋ＋１個あるＢ１、Ｂ２及びＢ３のうち前記一般式（Ｉ−ｂ）で表される基となるものの個数は０〜３個である。）
で表される重合性化合物であって、該重合性化合物の重合物のガラス転移温度が−１００℃から２５℃である重合性化合物（Ｉ）である。
【００４２】
なお、本願発明において、「アルキレン基」とは、特に断りのない場合、脂肪族直鎖炭化水素の両端の炭素原子から水素原子各１個を除いた二価の基「−（ＣＨ２）ｎ−」（ただしｎは１以上の整数）を意味するものとし、その水素原子からハロゲン原子もしくはアルキル基への置換、またはメチレン基から酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−への置換がある場合は、その旨を特に断るものとする。また、「アルキレン鎖長」とは、「アルキレン基」の一般式「−（ＣＨ２）ｎ−」におけるｎをいうものとする。
【００４３】
一般式（Ｉ−ａ）で表される重合性化合物（Ｉ）の好ましい構造として、下記一般式（Ｉ−ｃ）
【００４４】
【化３】
2008248210.tif 000006
【００４５】
（式（Ｉ−ｃ）中、Ａ１１及びＡ１９はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ａ１２及びＡ１８はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、
Ａ１３及びＡ１６はそれぞれ独立して炭素原子数２から２０の直鎖アルキル基（該直鎖アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）を表し、
Ａ１４及びＡ１７はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から９のアルキル基で置換されていても良い。）を表し、
Ａ１５は炭素原子数９から１６のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する少なくとも１個以上５個以下のメチレン基において、該メチレン基中の水素原子の一つはそれぞれ独立に炭素原子数１から１０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されている。該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）を表す。）で表される化合物、一般式（Ｉ−ｄ）
【００４６】
【化４】
2008248210.tif 000007
【００４７】
（式（Ｉ−ｄ）中、Ａ２１及びＡ２２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ａは、６〜２２の整数を表す。）で表される化合物、一般式（Ｉ−ｅ）
【００４８】
【化５】
2008248210.tif 000008
【００４９】
（式（Ｉ−ｅ）中、Ａ３１及びＡ３２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｂ及びｃはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表し、ｄは１〜１０の整数を表し、
ｅは０〜６の整数を表す。）で表される化合物、及び一般式（Ｉ−ｆ）
【００５０】
【化６】
2008248210.tif 000009
【００５１】
（式（Ｉ−ｆ）中、Ａ４１及びＡ４２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、ｍ，ｎ，ｐ及びｑはそれぞれ独立して１〜１０の整数を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、式（Ｉ−ｃ）で表される化合物を含むことが好ましい。
【００５２】
一般式（Ｉ−ｃ）で表される重合性化合物の好ましい構造として、Ａ１１及びＡ１９はいずれも水素原子であることが好ましい。これらの置換基Ａ１１，Ａ１９がメチル基である化合物においても本願発明の効果は発現するが、水素原子である化合物は重合速度がより速くなる点で有利である。
【００５３】
Ａ１２及びＡ１８はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１〜３のアルキレン基であることが好ましい。二つの重合性官能基間距離は、Ａ１２及びＡ１８とＡ１５とで独立的にそれぞれ炭素数の長さを変えて調整することができる。一般式（Ｉ−ｃ）で表される化合物の特徴は、重合性官能基間の距離（架橋点間の距離）が長いことであるが、この距離があまりに長いと重合速度が極端に遅くなって相分離に悪い影響が出てくるため、重合性官能基間距離には上限がある。一方、Ａ１３及びＡ１６の二つの側鎖間距離も主鎖の運動性に影響がある。すなわちＡ１３及びＡ１６の間の距離が短いと側鎖Ａ１３及びＡ１６がお互いに干渉するようになり、運動性の低下をきたす。従って、一般式（Ｉ−ｃ）で表される化合物において重合性官能基間距離はＡ１２、Ａ１８、及びＡ１５の和で決まるが、このうちＡ１２とＡ１８を長くするよりはＡ１５を長くした方が好ましい。
【００５４】
一方、側鎖であるＡ１３，Ａ１４，Ａ１６，Ａ１７においては、これらの側鎖の長さが次のような態様を有することが好ましい。
【００５５】
一般式（Ｉ−ｃ）において、Ａ１３とＡ１４は主鎖の同じ炭素原子に結合しているが、これらの長さが異なるとき、長いほうの側鎖をＡ１３と呼ぶものとする（Ａ１３の長さとＡ１４の長さが等しい場合は、いずれが一方をＡ１３とする）。同様に、Ａ１６の長さとＡ１７の長さが異なるとき、長いほうの側鎖をＡ１６と呼ぶものとする（Ａ１６の長さとＡ１７の長さが等しい場合は、いずれが一方をＡ１６とする）。
【００５６】
このようなＡ１３及びＡ１６は、本願においてはそれぞれ独立して炭素原子数２から２０の直鎖アルキル基（該直鎖アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）とされているが、
好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数２から１８の直鎖アルキル基（該直鎖アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）であり、
より好ましくは、それぞれ独立して炭素原子数３から１５の直鎖アルキル基（該直鎖アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）である。
【００５７】
側鎖は主鎖に比べて運動性が高いので、これが存在することは低温での高分子鎖の運動性向上に寄与するが、前述したように二つの側鎖間で空間的な干渉が起こる状況では逆に運動性が低下する。このような側鎖間での空間的な干渉を防ぐためには側鎖間距離を長くすること、及び、側鎖長を必要な範囲内で短くすることが有効である。
【００５８】
さらにＡ１４及びＡ１７については、本願においてはそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にハロゲン原子又は炭素原子数１から９のアルキル基で置換されていても良い。）とされているが、
好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１から７のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）であり、
より好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１から５のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）であり、
さらに好ましくは、それぞれ独立に水素原子又は炭素原子数１から３のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとしてそれぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）である。
【００５９】
このＡ１４及びＡ１７についても、その長さが長すぎることは側鎖間の空間的な干渉を誘起するため好ましくない。この一方でＡ１４及びＡ１７が短い長さを持ったアルキル鎖である場合、高い運動性を持った側鎖になり得ること、及び隣接する主鎖同士の接近を阻害する働きを有することが考えられ、高分子主鎖間の干渉を防ぐ作用がり主鎖の運動性を高めているものと考えられアンカリングエネルギーが低温で増加して行くことを抑制することができ高分子安定化液晶表示素子の低温域における表示特性を改善する上で有効である。
【００６０】
二つの側鎖間に位置するＡ１５は、側鎖間距離を変える意味からも、架橋点間距離を広げてガラス転移温度を下げる意味からも、長い方が好ましい。しかしながらＡ１５が長すぎる場合は一般式（Ｉ−ｃ）で表される化合物の分子量が大きくなりすぎ液晶組成物との相溶性が低下してくること、及び重合速度が遅くなりすぎて相分離に悪影響が出ること等の理由から自ずとその長さには上限が設定される。
【００６１】
よって、本願発明においてＡ１５は、炭素原子数９から１６のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する少なくとも１個以上５個以下のメチレン基において、該メチレン基中の水素原子の一つはそれぞれ独立に炭素原子数１から１０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されている。該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）であることが好ましい。
【００６２】
すなわち、本願発明においてＡ１５のアルキレン鎖長は炭素原子数９から１６であることが好ましい。Ａ１５は構造上の特徴として、アルキレン基中の水素原子が炭素原子数１から１０のアルキル基で置換された構造を有する。アルキル基の置換数は１個以上５個以下であるが、１個から３個が好ましく、２個又は３個置換されていることがより好ましい。置換するアルキル基の炭素原子数は、１個から５個が好ましく、１個から３個がより好ましい。
【００６３】
一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．３０，ｐｐ４９８５、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．２３，Ｎｏ６，ｐｐ６８１−６８４、及び、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ：ＰａｒｔＡ：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３４，ｐｐ２１７−２２５等の公知の方法で合成することができる。
【００６４】
例えば、一般式（Ｉ−ｃ）において、Ａ１４及びＡ１７が水素である化合物は、エポキシ基を複数有する化合物と、エポキシ基と反応し得る活性水素を有するアクリル酸やメタクリル酸等の重合性化合物とを反応させ、水酸基を有する重合性化合物を合成し、次に、飽和脂肪酸と反応させることにより得ることができる。
更に、複数のエポキシ基を有する化合物と飽和脂肪酸とを反応させ、水酸基を有する化合物を合成し、次に水酸基と反応し得る基を有するアクリル酸塩化物等の重合性化合物とを反応させることにより得ることができる。
【００６５】
またラジカル重合性化合物が、例えば、一般式（Ｉ−ｃ）のＡ１４及びＡ１７がアルキル基であり、Ａ１２及びＡ１８が炭素原子数１であるメチレン基である場合は、オキセタン基を複数有する化合物と、オキセタン基と反応し得る脂肪酸塩化物や脂肪酸とを反応させ、更に、アクリル酸などの活性水素を有する重合性化合物とを反応させる方法や、オキセタン基を一つ有する化合物と、オキセタン基と反応し得る多価の脂肪酸塩化物や脂肪酸とを反応させ、更に、アクリル酸などの活性水素を有する重合性化合物とを反応させる方法等により得ることができる。
【００６６】
また、一般式（Ｉ−ｃ）のＡ１２及びＡ１８が炭素原子数３であるアルキレン基（プロピレン基；−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）の場合は、オキセタン基の代わりにフラン基を複数有する化合物を用いることにより得ることができる。更に、一般式（Ｉ−ｃ）のＡ１２及びＡ１８が炭素原子数４であるアルキレン基（ブチレン基；−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）の場合は、オキセタン基の代わりにピラン基を複数有する化合物を用いることにより得ることができる。
【００６７】
＜低分子液晶化合物（ＩＩ）＞
本発明の高分子安定化液晶組成物に用いられる低分子液晶化合物（ＩＩ）は、下記一般式（ＩＩ−ａ）又は（ＩＩ−ｂ）
【００６８】
【化７】
2008248210.tif 000010
【００６９】
（式（ＩＩ−ａ）及び（ＩＩ−ｂ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｃ１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基（これらの基のうち１，４−フェニレン基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を１個若しくは２個以上有することができる。）を表し、
Ｃ２及びＣ３はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基（これらの基のうち１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を１個若しくは２個以上有することができる。）を表し、
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｘ１はフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメチル基、イソシアネート基、シアノ基を表し、
ｎ１は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ１が２を表す場合、複数あるＣ１及びＺ１は同じであっても異なっていても良い。）
で表される化合物（ＩＩ）である。
【００７０】
一般式（ＩＩ−ａ）又は（ＩＩ−ｂ）で表される化合物は、幅広い液晶温度範囲、低温域でのネマチック安定性及び相溶性、且つ高誘電率、高い比抵抗値の点で具体的には次に記載する一般式（Ｖ−ａ）、一般式（ＶＩ−ａ）、一般式（ＶＩ−ｂ）、一般式（ＶＩＩ−ａ）及び一般式（ＶＩＩ−ｂ）で表される化合物が好ましい。
【００７１】
＜一般式（Ｖ−ａ）で表される化合物＞
【００７２】
【化８】
2008248210.tif 000011
【００７３】
（式（Ｖ−ａ）中、Ｒ１１は炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）を表し、
Ｃ１１は１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有することができる。）を表し、
Ｚ１１は単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、
Ｘ１１は、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）、フッ素原子、塩素原子、イソシアネート基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基又は下記一般式（Ｖ−ｂ）で表される基を表し、Ｘ１２からＸ１７はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、メチル基、メトキシ基又はエチル基を表し、
ｎ１１は０又は１を表す。）
【００７４】
ここで、一般式（Ｖ−ｂ）は、次に示す式である。
【００７５】
【化９】
2008248210.tif 000012
【００７６】
（式（Ｖ−ｂ）中、Ｃ１２は１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有することができる。）を表し、
Ｘ１８は、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）、フッ素原子、塩素原子、イソシアネート基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、又はジフルオロメトキシ基を表す。）
【００７７】
一般式（Ｖ−ａ）においてＲ１１としては、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）が好ましく、炭素原子数１から１２のアルキル基又は炭素原子数１から１２のアルコキシ基がより好ましい。
【００７８】
Ｚ１１としては、単結合が好ましい。Ｘ１１としては、炭素原子数１から１８のアルキル基、炭素原子数１から１８のアルコキシ基又はフッ素原子が好ましい。Ｘ１２からＸ１７は、水素原子、フッ素原子又はメチル基が好ましく、Ｘ１２からＸ１７の中で１つ以上、３つ以下がフッ素原子又はメチル基であるものがより好ましい。
【００７９】
具体的には、一般式（Ｖ−１）から一般式（Ｖ−７）
【００８０】
【化１０】
2008248210.tif 000013
【００８１】
（式中Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４はそれぞれ独立して、炭素原子数１から１８のアルキル基、炭素原子数１から１８のアルコキシ基を表し、
Ｘ１４１、Ｘ１５１、Ｘ１６１、Ｘ１７１、Ｘ１８１、Ｘ１９１はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、又はメチル基を表し、
Ｘ１２２、Ｘ１３２、Ｘ１６２、Ｘ１７２、Ｘ１８２、Ｘ１９２はそれぞれ独立して、水素原子、又はフッ素原子を表す。）
で表される化合物が好ましい。これらの中でも、一般式（Ｖ−１）から一般式（Ｖ−４）においてＸ１４１、Ｘ１５１、Ｘ１６１、Ｘ１７１、Ｘ１８１、Ｘ１９１の少なくとも１つ以上、３つ以下がフッ素原子、又はメチル基であるもの、及び一般式（Ｖ−５）から一般式（Ｖ−７）においてＸ１２２、Ｘ１３２、Ｘ１６２、Ｘ１７２、Ｘ１８２、Ｘ１９２の少なくとも１つ以上、３つ以下がフッ素原子であるものがより好ましい。具体的には一般式（Ｖ−８）から一般式（Ｖ−１６）
【００８２】
【化１１】
2008248210.tif 000014
【００８３】
（式中、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７はそれぞれ独立して、炭素原子数１から１８のアルキル基、炭素原子数１から１８のアルコキシ基を表し、
Ｘ１４５、Ｘ１７５、Ｘ１６６、Ｘ１７６及びＸ１８６はそれぞれ独立して水素原子、又はフッ素原子を表し、
Ｘ１４６及びＸ１５６はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、又はメチル基を表し、
Ｘ１３７及びＸ１８７はそれぞれ独立して、水素原子、又はフッ素原子を表す。）
で表される化合物が更により好ましい。
【００８４】
＜一般式（ＶＩ−ａ）及び一般式（ＶＩ−ｂ）で表される化合物＞
【００８５】
【化１２】
2008248210.tif 000015
【００８６】
（式（ＶＩ−ａ）中、Ｒ２１は、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）を表し、
Ｃ２１は、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有することができる。）を表し、
六員環Ｙ２１はベンゼン環又はシクロヘキサン環を表し、
Ｘ２１は、フッ素原子、塩素原子、イソシアネート基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はジフルオロメトキシ基を表し、
Ｘ２２からＸ２６はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を表し、
Ｚ２１は、単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、
Ｚ２２は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、
ｎ２１は０又は１を表す。）
【００８７】
【化１３】
2008248210.tif 000016
【００８８】
（式（ＶＩ−ｂ）中、Ｒ３１は、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）を表し、
Ｃ３１は、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有することができる。）を表し、
六員環Ｙ３１はベンゼン環又はシクロヘキサン環を表し、
Ｘ３１は、フッ素原子、塩素原子、イソシアネート基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はジフルオロメトキシ基を表し、
Ｘ３２からＸ３６はそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を表し、
Ｚ３１は、単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、
Ｚ３２は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、
ｎ３１は０又は１を表す。）
【００８９】
一般式（ＶＩ−ａ）及び一般式（ＶＩ−ｂ）においてＲ２１及びＲ３１としては、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）が好ましく、
該アルキル基又はアルケニル基は、式（ＶＩ−ｃ）
【００９０】
【化１４】
2008248210.tif 000017
【００９１】
（式（ＶＩ−ｃ）中の各構造式は右端で直接もしくは酸素原子を介して環に連結しているものとする。）で表されるアルケニル基又は炭素原子数１から１８のアルキル基がより好ましい。
Ｃ２１及びＣ３１としては、１，４−シクロヘキシレン基が好ましい。
Ｚ２１及びＺ３１としては、単結合が好ましい。
Ｘ２１及びＸ３１としては、フッ素原子もしくはトリフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
【００９２】
具体的には、一般式（ＶＩ−１）から一般式（ＶＩ−３３）で表される化合物が好ましい。
【００９３】
【化１５】
2008248210.tif 000018
【００９４】
【化１６】
2008248210.tif 000019
【００９５】
（式中、Ｒ２２及びＲ３２は炭素原子数１から１８のアルキル基を表す。）
【００９６】
＜一般式（ＶＩＩ−ａ）及び一般式（ＶＩＩ−ｂ）で表される化合物＞
【００９７】
【化１７】
2008248210.tif 000020
【００９８】
（式（ＶＩＩ−ａ）中、Ｒ４１は、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）を表し、
Ｃ４１は、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有することができる。）を表し、
六員環Ｙ４１はベンゼン環又はシクロヘキサン環を表し、
Ｘ４１は、フッ素原子、塩素原子、イソシアネート基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はジフルオロメトキシ基を表し、
Ｘ４２からＸ４５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を表し、
Ｚ４１は、単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、
Ｚ４２は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、
ｎ４１は０又は１を表す。）
【００９９】
【化１８】
2008248210.tif 000021
【０１００】
（式（ＶＩＩ−ｂ）中、Ｒ５１は、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）を表し、
Ｃ５１は、１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有することができる。）を表し、
六員環Ｙ５１はベンゼン環又はシクロヘキサン環を表し、
Ｘ５１は、フッ素原子、塩素原子、イソシアネート基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はジフルオロメトキシ基を表し、
Ｘ５２からＸ５５は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を表し、
Ｚ５１は、単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、
Ｚ５２は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、
ｎ５１は０又は１を表す。）
【０１０１】
一般式（ＶＩＩ−ａ）及び一般式（ＶＩＩ−ｂ）においてＲ４１及びＲ５１としては、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から６のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）が好ましく、
該アルキル基又はアルケニル基は、式（ＶＩＩ−ｃ）
【０１０２】
【化１９】
2008248210.tif 000022
【０１０３】
（式（ＶＩＩ−ｃ）中の構造式は右端で直接もしくは酸素原子を介して環に連結しているものとする。）で表されるアルケニル基又は炭素原子数１から５のアルキル基がより好ましい。
Ｃ４１及びＣ５１としては、１，４−シクロヘキシレン基が好ましい。
Ｚ４１及びＺ５１としては、単結合が好ましい。
Ｘ４１及びＸ５１としては、フッ素原子もしくはトリフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
【０１０４】
具体的には一般式（ＶＩＩ−１）から一般式（ＶＩＩ−４２）で表される化合物が好ましい。
【０１０５】
【化２０】
2008248210.tif 000023
【０１０６】
【化２１】
2008248210.tif 000024
【０１０７】
【化２２】
2008248210.tif 000025
【０１０８】
【化２３】
2008248210.tif 000026
【０１０９】
（式中、Ｒ４２及びＲ５２は炭素原子数１から１８のアルキル基を表す。）
【０１１０】
また、更なる液晶温度領域の拡大、高誘電率、又は低粘性を得るため、一般式（Ｖ−ａ）、一般式（ＶＩ−ａ）、一般式（ＶＩ−ｂ）、一般式（ＶＩＩ−ａ）、一般式（ＶＩＩ−ｂ）の化合物に加えて、一般式（ＶＩＩＩ−ａ）、一般式（ＩＸ−ａ）又は一般式（Ｘ）で表される化合物を含有することも好ましい。
【０１１１】
＜一般式（ＶＩＩＩ−ａ）で表される化合物＞
【０１１２】
【化２４】
2008248210.tif 000027
【０１１３】
（式（ＶＩＩＩ−ａ）中、Ｒ６１及びＲ６２はそれぞれ独立して、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）を表し、
Ｃ６１、Ｃ６２及びＣ６３はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基又は１，４−シクロヘキシレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有することができる。）を表し、
Ｚ６１及びＺ６２はそれぞれ独立して、単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、
ｎ６１は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ６１が２の場合、複数存在するＣ６１及びＺ６１はそれぞれ同じであっても、異なっていても良い。）
【０１１４】
一般式（ＶＩＩＩ−ａ）においてＲ６１及びＲ６２としては、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）が好ましく、式（ＶＩ−ｃ）で表されるアルケニル基もしくはアルケニルオキシ基（ただしそのアルケニル基が式（ＶＩ−ｃ）で表されるもの）又は炭素原子数１から５のアルキル基もしくはアルコキシ基が更により好ましい。
【０１１５】
また、特に低粘性を得たい場合は、ｎ６１が０であり、Ｃ６２及びＣ６３が、１，４−シクロへキシレン基であり、Ｚ６２が単結合であることが好ましい。
【０１１６】
特に液晶温度範囲を拡大するには、ｎ６１が０又は１であり、Ｃ６１及びＣ６２が、１，４−シクロへキシレン基であり、Ｃ６３が１，４−フェニレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、メチル基を有することができる。）であり、Ｚ６１が単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−であり、Ｚ６２が単結合であることが好ましい。
【０１１７】
特に高屈折率を得るためには、ｎ６１が１であり、Ｃ６１が１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、メチル基を有することができる。）であり、Ｃ６２及びＣ６３が１，４−フェニレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子又はメチル基を有することができる。）であることが好ましい。
【０１１８】
具体的には一般式（ＶＩＩＩ−１）から一般式（ＶＩＩＩ−５）で表される化合物が好ましい。
【０１１９】
【化２５】
2008248210.tif 000028
【０１２０】
（式中、Ｒ６５及びＲ６６はそれぞれ独立して炭素原子数１から１８のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）を表し、Ｘ６１からＸ６６はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子又はメチル基を表す。）
【０１２１】
＜一般式（ＩＸ−ａ）で表される化合物＞
【０１２２】
【化２６】
2008248210.tif 000029
【０１２３】
（式（ＩＸ−ａ）中、Ｒ７１は炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）を表し、
Ｃ７１、Ｃ７２及びＣ７３はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基又はインダン−２，５−ジイル基（該１，４−フェニレン基及びインダン−２，５−ジイル基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、塩素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基を有することができる。）を表し、
Ｚ７１及びＺ７２はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＦ２Ｏ−を表し、
Ｘ７１はフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基、ジフルオロメチル基、イソシアネート基を表し、
ｎ７１は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ７１が２の場合、複数存在するＣ７１及びＺ７１はそれぞれ同じあっても、異なっていても良い。）
【０１２４】
一般式（ＩＸ−ａ）のＲ７１としては、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数２から６のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）が好ましく、該アルケニル基は式（Ｖ−ｃ）で表されるものが好ましく、炭素原子数１から１８のアルキル基又は炭素原子数１から１８のアルコキシ基が更により好ましい。
【０１２５】
Ｘ７１としては、フッ素原子又はトリフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。
また、特に高誘電率を得たい場合は、ｎ７１が０又は１であり、Ｃ７１が１，４−シクロへキシレン基であり、Ｃ７２が１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基（該１，４−フェニレン基は非置換であるか又は置換基として１個又は２個以上のフッ素原子、メチル基を有することができる。）であり、Ｃ７３が２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基又は３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基であり、Ｚ７１及びＺ７２が単結合であることが好ましい。
【０１２６】
特に液晶温度範囲を拡大するには、ｎ７１が２であり、Ｃ７１が１，４−シクロへキシレン基であり、Ｃ７２が、１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基であり、Ｃ７３が２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基又は３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基であり、Ｚ７１及びＺ７２が単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−であることが好ましい。
【０１２７】
具体的には一般式（ＩＸ−１）から一般式（ＩＸ−４）で表される化合物が好ましい。
【０１２８】
【化２７】
2008248210.tif 000030
【０１２９】
（式中、Ｒ７２は炭素原子数１から１８のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｘ７２からＸ７５はそれぞれ独立に水素原子又はフッ素原子を表し、Ｚ７３は単結合又は−ＣＨ２ＣＨ２−を表す。）
【０１３０】
これら一般式（ＩＸ−１）から一般式（ＩＸ−４）の中でも、一般式（ＩＸ−５）から一般式（ＩＸ−７）で表される化合物がより好ましい。
【０１３１】
【化２８】
2008248210.tif 000031
【０１３２】
（式中、Ｒ７７は炭素原子数１から１８のアルキル基を表し、Ｘ７７からＸ７９はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表す。）
【０１３３】
＜一般式（Ｘ）で表される化合物＞
【０１３４】
【化２９】
2008248210.tif 000032
【０１３５】
（式（Ｘ）中、Ｒ１０１及びＲ１０２は各々独立に炭素原子数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示し、但し、１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ２−基が−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＣＯ−Ｏ−，−Ｏ−ＣＯ−，−ＣＯ−Ｓ−，−Ｓ−ＣＯ−，−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−，−ＣＨ＝ＣＨ−，−Ｃ≡Ｃ−，シクロプロピレン基または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置き換えられてもよく、さらにアルキル基の１つ又はそれ以上の水素原子がフッ素原子あるいはＣＮ基で置き換えられていてもよく、Ａ１０１は１，４−フェニレン基を表わし、Ｂ１０１及びＣ１０１は各々独立に１つまたは２つの水素原子がフッ素原子、ＣＦ３基、ＯＣＦ３基、あるいはＣＮ基、あるいはこれらの複数の基で置き換えられてもよい１，４−フェニレン基、又は、１，４−シクロヘキシレン基を表わし、ａ１，ｂ１，及びｃ１は０又は１の整数を示し、（ａ１＋ｂ１＋ｃ１）＝１または２である。）
【０１３６】
一般式（Ｘ）で表される化合物は具体例的には、一般式（Ｘ−ａ）から（Ｘ−ｆ）で表される。
【０１３７】
【化３０】
2008248210.tif 000033
【０１３８】
（一般式（Ｘ−ａ）から（Ｘ−ｆ）中、Ｙ１０１及びＸ４は、各々独立に炭素原子数１から１８のアルキル基、又はアルコキシ基、又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）を表し、
Ｚ１０１は、炭素原子数１から１８のアルキル基、又はアルコキシ基、又は炭素原子数２から１８のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子で置換されていてもよい。）、又は独立してフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基、ジフルオロメチル基、イソシアネート基を表し、
Ｘ８１からＸ９６は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、又はメチル基を表す。）
【０１３９】
一般式（Ｘ−ａ）から一般式（Ｘ−ｆ）で表される化合物の具体例を以下の（Ｘ−１）から（Ｘ−１７）に挙げることができる。
【０１４０】
【化３１】
2008248210.tif 000034
【０１４１】
【化３２】
2008248210.tif 000035
【０１４２】
＜重合性液晶化合物（ＩＩＩ）＞
本発明の高分子安定化液晶組成物に用いられる重合性液晶化合物（ＩＩＩ）は、下記一般式（ＩＩＩ−ａ）
【０１４３】
【化３３】
2008248210.tif 000036
【０１４４】
（式（ＩＩＩ−ａ）中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｃ４及びＣ５はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基（これらの基のうち１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を１個若しくは２個以上有することができる。）を表し、
Ｚ３及びＺ５はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、
Ｚ４は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
ｎ２は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ２が２を表す場合、複数あるＣ４及びＺ４は同じであっても異なっていても良い。）、
【０１４５】
一般式（ＩＩＩ−ｂ）
【０１４６】
【化３４】
2008248210.tif 000037
【０１４７】
（式（ＩＩＩ−ｂ）中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
Ｃ６は１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、シクロヘキセン−１，４−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基又はインダン−２，５−ジイル基（これらの基のうち１，４−フェニレン基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、２，６−ナフチレン基及びインダン−２，５−ジイル基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を１個若しくは２個以上有することができる。）を表し、
Ｃ７はベンゼン−１，２，４−トリイル基、ベンゼン−１，３，４−トリイル基、ベンゼン−１，３，５−トリイル基、シクロヘキサン−１，２，４−トリイル基、シクロヘキサン−１，３，４−トリイル基又はシクロヘキサン−１，３，５−トリイル基を表し、
Ｚ６及びＺ８はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１５のアルキレン基（該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良く、該アルキレン基中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立にフッ素原子、メチル基又はエチル基で置換されていても良い。）を表し、
Ｚ７は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
ｎ３は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ３が２を表す場合、複数あるＣ６及びＺ７は同じであっても異なっていても良い。）、
【０１４８】
及び一般式（ＩＩＩ−ｃ）
【０１４９】
【化３５】
2008248210.tif 000038
【０１５０】
（式（ＩＩＩ−ｃ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表わし、
６員環Ｔ１、Ｔ２及びＴ３はそれぞれ独立的に、
【０１５１】
【化３６】
2008248210.tif 000039
【０１５２】
のいずれか（ただしｍは１から４の整数を表す。）を表し、
ｎ４は０又は１の整数を表し、
Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−を表し、
Ｙ３は単結合、−ＣＯＯ−、又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｒ８は炭素原子数１から１８の炭化水素基を表す。）からなる群より選ばれる少なくとも１種の重合性化合物（ＩＩＩ）である。
【０１５３】
より具体的には、一般式（ＩＩＩ−ｄ）及び（ＩＩＩ−ｅ）
【０１５４】
【化３７】
2008248210.tif 000040
【０１５５】
（式（ＩＩＩ−ｄ）及び（ＩＩＩ−ｅ）中、ｍ１は、０又は１を表し、
Ｙ１１及びＹ１２はそれぞれ独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｙ１３及びＹ１４はそれぞれ独立して−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｙ１５及びＹ１６はそれぞれ独立して−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
ｒ及びｓはそれぞれ独立して２〜１４の整数を表す。式中に存在する１，４−フェニレン基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を１個若しくは２個以上有することができる。）のいずれかで表される化合物を用いると、機械的強度や耐熱性に優れた光学異方体が得られるので好ましい。
【０１５６】
一般式（ＩＩＩ−ａ）で表される化合物の具体例を以下の（ＩＩＩ−１）から（ＩＩＩ−１０）に挙げることができる。
【０１５７】
【化３８】
2008248210.tif 000041
【０１５８】
（式中、ｊ及びｋはそれぞれ独立的に２〜１４の整数を表す。）
【０１５９】
また、一般式（ＩＩＩ−ｄ）及び（ＩＩＩ−ｅ）のいずれかで表される化合物の具体例を以下の（ＩＩＩ−１１）から（ＩＩＩ−２０）に挙げることができる。
【０１６０】
【化３９】
2008248210.tif 000042
【０１６１】
（式中、ｊ及びｋはそれぞれ独立的に２〜１４の整数を表す。）
【０１６２】
＜カイラル化合物（ＩＶ）＞
本発明に用いられる高分子安定化液晶組成物におけるカイラル化合物（ＩＶ）は、一般式（ＩＶ−ａ）又は（ＩＶ−ｂ）
【０１６３】
【化４０】
2008248210.tif 000043
【０１６４】
（式（ＩＶ−ａ）及び（ＩＶ−ｂ）中、Ｒ９は炭素原子数１から１０のアルキル基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基（該アルキル基又はアルケニル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子で置換されていても良い。）を表し、
Ｃ８及びＣ９はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロへキシレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基（これらの基のうち１，４−フェニレン基又は１，４−シクロへキシレン基は、非置換であるか又は置換基としてフッ素原子、塩素原子、メチル基、シアノ基、トリフルオロメチル基若しくはトリフルオロメトキシ基を１個若しくは２個以上有することができる。）を表し、
Ｚ９は単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表し、
Ｙ４及びＹ５はそれぞれ独立して単結合、酸素原子、メチレン基、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−又は−ＯＣＯＣＨ２−を表し、
ｎ５は、０、１又は２を表す。ただし、ｎ５が２を表す場合、複数あるＣ８及びＺ９は同じであっても異なっていても良い。
Ｘ４及びＸ５はそれぞれ独立して、一般式（ＩＶ−ｃ）から（ＩＶ−ｈ）
【０１６５】
【化４１】
2008248210.tif 000044
【０１６６】
のいずれかの式で表される基を表す。ただし、
式（ＩＶ−ｃ）から（ＩＶ−ｈ）中、＊は炭素原子が不斉炭素原子であることを表し、
Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ及びＲｇはそれぞれ独立して炭素原子数２から２０のアルキル基（該アルキル基中に存在する１個又は２個以上のメチレン基は、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、それぞれ独立に酸素原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていても良い。）を表し、
Ｘｃ、Ｘｄ及びＹｄはそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、メチル基又はシアノ基を表し、
Ｘｅ及びＹｅはそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はシアノ基を表し、
Ｘｈ及びＹｈはそれぞれ独立してフッ素原子、塩素原子、メチル基又はシアノ基を表し、
Ｚｄは単結合又はメチレン基を表し、
Ｚｅは酸素原子又は−ＯＣ（Ｒｅ１）（Ｒｅ２）Ｏ−で表される基（ただし、Ｒｅ１及びＲｅ２はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基を表す。）を表し、
Ｚｆはカルボニル基又は−ＣＨ（Ｒｆ１）−で表される基（ただし、Ｒｆ１は水素原子又は炭素原子数１から１０のアルキル基を表す。）を表し、
Ｚｇは−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＯＣＨ２−を表す。）
で表されるカイラル化合物（ＩＶ）である。
【０１６７】
＜高分子安定化液晶組成物の組成比＞
本発明の高分子安定化液晶組成物は、化合物（ＩＩ）で表される非重合性低分子液晶化合物と、カイラル化合物（ＩＶ）と、重合性化合物（Ｉ）及び重合性化合物（ＩＩＩ）で表される重合性化合物で構成される。該非重合性低分子液晶化合物とカイラル化合物の合計と、重合性化合物の構成比は、重合性化合物の構成割合が多すぎると高分子安定化液晶組成物としての特性を損なうため最適な構成比が存在する。具体的には、該非重合性低分子液晶化合物とカイラル化合物の合計が９２％〜９９．９％であることが好ましく、９２％〜９９％であることがより好ましく、９４％〜９８％含有であることが特に好ましい。
【０１６８】
本発明の高分子安定化液晶組成物は、一般式（ＩＩ−ａ）又は（ＩＩ−ｂ）で表される低分子液晶化合物として、一般式（Ｖ−ａ）、一般式（ＶＩ−ａ）、一般式（ＶＩ−ｂ）、一般式（ＶＩＩ−ａ）、一般式（ＶＩＩ−ｂ）、一般式（ＶＩＩＩ−ａ）、一般式（ＩＸ−ａ）、一般式（Ｘ）で表される化合物の少なくとも一種を含む液晶組成物を９２から９９．９質量％含有し、一般式（Ｉ−ａ）、（ＩＩＩ−ａ）で表される化合物を含む重合性組成物を０．１から８％を含有していることが好ましく、該液晶組成物を９２％から９９％含有し、該重合性組成物を１から８質量％含有することがより好ましく、該液晶組成物を９４％から９８％含有し、該重合性組成物を２から６質量％含有することが特に好ましい。
【０１６９】
液晶組成物としては、一般式（Ｘ）で表される化合物の含有率が５から９０％、一般式（Ｘ−ａ）、一般式（Ｘ−ｂ）、一般式（Ｘ−ｃ）で表される化合物群の含有率が５０から９９％であるものが好ましい。一般式（Ｖ−ａ）、一般式（ＶＩ−ａ）、一般式（ＶＩ−ｂ）及び一般式（ＶＩＩ−ａ）、一般式（ＶＩＩ−ｂ）で表される化合物群、及び一般式（ＶＩＩＩ−ａ）、一般式（ＩＸ−ａ）で表せる化合物群は、目的の該液晶組成物の基礎物性を得るために用いることが好ましい。前記基礎物性は、屈折率異方性、誘電異方性、弾性定数、液晶相の相系列、液晶相の温度範囲、自発分極等を実用には調整する必要があるため目的に応じて化合物を選択すて使用することが好ましい。本発明の高分子安定化液晶組成物においては、重合性化合物（ＩＩＩ）の含有率が０．０５％から７％であって、重合性化合物（ＩＩＩ）と前記重合性化合物（Ｉ）との組成比が（ＩＩＩ）：（Ｉ）＝１：１から４９：１であることが好ましい。
【０１７０】
本発明においては、重合性液晶化合物（ＩＩＩ）のほかに多官能液晶性モノマーを添加することもできる。この多官能液晶性モノマーとしては、重合性官能基として、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、エポキシ基、ビニル基、ビニルオキシ基、エチニル基、メルカプト基、マレイミド基、ＣｌＣＨ＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＣｌ−、ＣＨＣｌ＝ＣＨ−、ＲＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−（ここでＲは塩素、フッ素、または炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表す）が挙げられるが、これらの中でもアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、メルカプト基、ビニルオキシ基が好ましく、メタクリロイルオキシ基又はアクリロイルオキシ基が特に好ましく、アクリロイルオキシ基が最も好ましい。
【０１７１】
多官能液晶性モノマーの分子構造としては、２つ以上の環構造を有することを特徴とする液晶骨格、重合性官能基、さらに液晶骨格と重合性官能基を連結する柔軟性基を少なくとも２つ有するものが好ましく、３つの柔軟性基を有するものがさらに好ましい。柔軟性基としては、−（ＣＨ２）ｎ−（ここでｎは整数を表す）で表されるようなアルキレンスペーサー基や−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）ｎ−（ここでｎは整数を表す）で表されるようなシロキサンスペーサー基を挙げることができ、この中ではアルキレンスペーサー基が好ましい。これらの柔軟性基と液晶骨格、もしくは重合性官能基との結合部分には、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−のような結合が介在していても良い。
【０１７２】
液晶骨格は、通常この技術分野で液晶骨格（メソゲン）と認識されるものであれば、特に制限なく使用することができるが、少なくとも２つ以上の環構造を有するものが好ましい。環構造としては使用できる環は、ベンゼン、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、テトラジン、ジヒドロオキサジン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロヘキサノン、ピペリジン、ピペラジン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、テトラヒドロチオピラン、ジチアン、オキサチアン、ジオキサボリナン、ナフタレン、ジオキサナフタレン、テトラヒドロナフタレン、キノリン、クマリン、キノキサリン、デカヒドロナフタレン、インダン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、フェナンスレン、ジヒドロフェナンスレン、パーヒドロフェナンスレン、ジオキサパーヒドロフェナンスレン、フルオレン、フルオレノン、シクロヘプタン、シクロヘプタトリエンオン、コレステン、ビシクロ［２．２．２］オクタンやビシクロ［２．２．２］オクテン、１，５−ジオキサスピロ（５．５）ウンデカン、１，５−ジチアスピロ（５．５）ウンデカン、トリフェニレン、トルクセン、ポルフィリン、フタロシアニンを挙げることができる。これらの中でも、ベンゼン、シクロヘキサン、フェナントレン、ナフタレン、テトラヒドロネフタレン、デカヒドロネフタレンが好ましい。これらの環は、炭素原子数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、又はシアノ基、ハロゲン原子で一つ以上置換されていても良い。アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基が望ましく、メチル基とエチル基が特に好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基が好ましく、アルカノイル基としてはアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基が好ましく、ハロゲン原子としては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子が好ましく、フッ素原子と塩素原子が特に好ましい。また、多官能液晶性モノマーに加えて、単官能液晶性モノマーを添加しても良い。
【０１７３】
これらの液晶組成物は不純物等を除去する、又は比抵抗値を更に高くする目的で、シリカ、アルミナ等による精製処理を施しても良い。比抵抗値としては１０１２Ω・ｃｍ以上が好ましく、１０１３Ω・ｃｍ以上がより好ましい。更に、目的に応じて液晶組成物中に、キラル化合物、染料等のドーパントを添加することもできる。
その他、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、非反応性のオリゴマーや無機充填剤、有機充填剤、重合禁止剤、消泡剤、レベリング剤、可塑剤、シランカップリング剤等を適宜添加しても良い。
【０１７４】
本発明の高分子安定化液晶組成物は、化合物（ＩＩ）で表される非重合性低分子液晶化合物と、カイラル化合物（ＩＶ）と、重合性化合物（Ｉ）及び重合性化合物（ＩＩＩ）で表される重合性化合物で構成されるが、高分子安定化液晶組成物を重合させる場合、重合開始剤を含有していることが好ましい。重合開始剤を含有させる場合の含有量は、重合開始剤以外の材料を９８％〜９９．９％含有し、重合開始剤を０．１％〜２％含有していることが好ましい。
【０１７５】
＜高分子安定化液晶組成物の重合方法＞
本発明の高分子安定化液晶表示素子用組成物を重合させる場合の重合方法としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等を用いることが可能であるが、ラジカル重合により重合することが好ましい。
【０１７６】
ラジカル重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重合開始剤を用いることができるが、光重合開始剤が好ましい。具体的には以下の化合物が好ましい。
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；
【０１７７】
ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系；
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系；
ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル系；
ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；
２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；
ミヒラーケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；
１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が好ましい。この中でも、ベンジルジメチルケタールが最も好ましい。
【０１７８】
＜液晶表示素子＞
本発明の液晶表示素子は、液晶中にナノ粒子状に分散して低分子液晶を固定化した高分子安定化液晶表示素子、又は液晶中に三次元網目状の高分子鎖を形成させた高分子安定化液晶表示素子であって、該高分子の低分子液晶分散構造が、上述の本発明に係る高分子安定化液晶物に両極性パルス波を印加しながら紫外線露光して低分子液晶の配向を高分子安定化させたものである。
【０１７９】
また、低分子液晶の液晶相がキラルスメクチックＣ相を示す状態で両極性パルス波を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加するパルス波の周波数は５００Ｈｚから１０ｋＨｚであることが好ましく、１ｋＨｚから１０ｋＨｚであることがより好ましい。
【０１８０】
パルス波のデューティ比は０．３〜０．７であることが好ましく、０．４〜０．６であることが好ましく、矩形波を表す０．５であることが特に好ましい。両極性パルス波の印加電圧は±１５Ｖ以下であることが好ましく、±１０Ｖ以下がより好ましい。
【０１８１】
さらに好ましくは、低分子液晶の液晶相がキラルスメクチックＣ相を示す温度で周波数１ｋＨｚから１０ｋＨｚのパルス波を電圧±１５Ｖ以下で印加しながら紫外線露光することが望ましい。
さらに好ましくは、高分子安定化液晶組成物が示すスメクチックＡ相とキラルスメクチックＣ相との相転移温度をＴ（℃）とするとき、（Ｔ−４０）℃以上（Ｔ＋５）℃以下であってかつ３５℃以上の温度にて該高分子安定化液晶組成物にパルス波を印加しながら紫外線露光することが望ましい。
紫外線露光においては、紫外線１０００ｍＪ／ｃｍ２以上を露光することが望ましい。
【０１８２】
本発明の液晶表示素子は、薄膜トランジスター素子、メタルインシュレーターメタル素子、薄膜ダイオード素子等の能動素子により駆動する液晶表示素子に適用することができる。特に、能動素子と液晶画素電極との間に補助容量Ｃｓが並列接続されており、液晶画素電極をＣｆｌｃとした場合、Ｃｓ／Ｃｆｌｓが０．１以上、３以下であることが好ましい。また、フィールドシーケンシャル方式で駆動する液晶表示素子が好ましい。
【実施例】
【０１８３】
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また、特に断りのない場合、「％」は「質量％」を意味する。
【０１８４】
（高分子安定化液晶表示素子の作製、及び評価法）
実施例中の高分子安定化液晶表示素子は以下の方法で作製した。
高分子安定化液晶組成物のネマチック相転移以上に加熱して真空注入方で注入した。セルは、液晶は一軸配向（ホモジニアス配向）が得られるように、セルギャップ２μｍのポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きパラレルラビングの配向セルを用いた。
【０１８５】
液晶組成物、ラジカル重合性組成物、光重合開始剤及び微量の重合禁止剤からなる調光層形成材料を真空注入法でガラスセル内に注入した。真空度は２パスカルとなるよう設定した。注入後ガラスセルを取り出し、注入口を封口剤３０２６Ｅ（スリーボンド社製）で封止した。クロスニコルスの偏光顕微鏡で一軸配向であることを確認した後、周波数２ｋＨｚで５Ｖのパルス波（矩形波）を印加してスイッチングさせながら、紫外線カットフィルターＬ−３７（ホーヤ  カンデオ  オプトロニクス社製）を介して、石英ガラスの光ファイバーで顕微鏡ステージに設置してある液晶セルに紫外線を導いて露光した。セルサンプル表面の照射強度が５ｍＷ／ｃｍ２となるように調整されたメタルハライドランプを３００秒間照射して、高分子安定化液晶組成物の重合性化合物を重合させて高分子分安定化液晶表示素子を得た。先に印加した電圧を切り、紫外線露光後の配向状態を偏光顕微鏡で観察して電圧印加により得られたベント配向が高分子安定化により無電界で維持されているのか調べた。更に、液晶セルのラビング方向を光入射側の偏光方向に対して４５度になるよう顕微鏡ステージに配置して高分子安定化したセルに８Ｖを印加して透過率を比較した。透過率は、二枚の偏光板を直行した時を０％、平行にした時を１００％とした。
【０１８６】
（高分子安定化液晶組成物の調整）
カイラル液晶化合物を含む液晶組成物ＦＥＬＩＸ−Ｍ４８５１（商品名、以下「Ｍ−４８５１」という。）と化合物群（Ｉ）及び（ＩＩＩ）をそれぞれ少なくとも一種含む光重合性アクリレート組成物を配合して高分子安定化液晶組成物を調整した。
【０１８７】
強誘電性液晶（Ｍ−４８５１）の各成分の構造および組成を次に示す。
【０１８８】
【化４２】
2008248210.tif 000045
【０１８９】
液晶性アクリレート（ＵＣＬ−００８）の構造を次に示す。
【０１９０】
【化４３】
2008248210.tif 000046
【０１９１】
（実施例１）
液晶組成物Ｍ４８１５を９７％、ＵＣＬ−００８を２．９４％、イルガキュア６５１（Ｉｒｇ６５１）を０．０６％の比率で配合して高分子安定化液晶組成物を調製し、上述の高分子安定化液晶表示素子の作製方法において、温度２５℃、波形をデューティ比が０．５のパルス波（矩形波）とし、ＵＶ露光印加電圧２．５Ｖｏ−ｐ、周波数２ｋＨｚ、ＵＶ強度５ｍＷ／ｃｍ２、１０分間にて紫外線露光する条件とすることによって高分子安定化液晶組成物中のアクリレート化合物を重合させて液晶表示素子を作製した。
透過率５０％のときの印加電圧Ｖｒ５０、および透過率９０％のときの印加電圧Ｖｒ９０を測定したところ、Ｖｒ５０＝２．３４０（Ｖ）、Ｖｒ９０＝５．５８８（Ｖ）であった。また、ＣＲ＝１２１．８５２であった。
【０１９２】
（比較例１）
液晶組成物Ｍ４８１５を９７％、ＵＣＬ−００８を２．９４％、ＡＥ−１２３を０．０６％の比率で配合して高分子安定化液晶組成物を調製し、上述の高分子安定化液晶表示素子の作製方法において、波形を三角波とし、ＵＶ露光印加電圧２．５Ｖｏ−ｐ、周波数２ｋＨｚ、ＵＶ強度５ｍＷ／ｃｍ２、１０分間にて紫外線露光する条件とすることによって高分子安定化液晶組成物中のアクリレート化合物を重合させて液晶表示素子を作製した。
透過率５０％のときの印加電圧Ｖｒ５０、および透過率９０％のときの印加電圧Ｖｒ９０を測定したところ、Ｖｒ５０＝２．５１４（Ｖ）、Ｖｒ９０＝７．０９５（Ｖ）であった。また、ＣＲ＝１０１．８８０であった。
【０１９３】
（実施例２）
液晶組成物Ｍ４８１５を９４％、ＵＣＬ−００８を５．８８％、イルガキュア６５１（Ｉｒｇ６５１）を０．１２％の比率で配合して高分子安定化液晶組成物を調製し、上述の高分子安定化液晶表示素子の作製方法において、温度６７℃、波形をデューティ比が０．５のパルス波（矩形波）とし、ＵＶ露光印加電圧２．５Ｖｏ−ｐ、周波数２ｋＨｚ、ＵＶ強度５ｍＷ／ｃｍ２、１０分間にて紫外線露光する条件とすることによって高分子安定化液晶組成物中のアクリレート化合物を重合させて液晶表示素子を作製した。透過率５０％のときの印加電圧Ｖｒ５０、および透過率９０％のときの印加電圧Ｖｒ９０を測定したところ、Ｖｒ５０＝３．７（Ｖ）、Ｖｒ９０＝１３（Ｖ）であった。また、ＣＲ＝３７６であった。