(57)【要約】【課題】画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用キャリアを提供する。【解決手段】キャリア母粒子の表面にゼオライト粒子が付着した構造を有する静電荷像現像用キャリアである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャリア母粒子の表面にゼオライト粒子が付着した構造を有することを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項２】
請求項１に記載の静電荷像現像用キャリアであって、
前記キャリア母粒子は、キャリア芯材と、前記キャリア芯材の表面を被覆する樹脂被覆層とを有し、
前記樹脂被覆層の表面にゼオライト粒子が付着した構造を有することを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項３】
請求項２に記載の静電荷像現像用キャリアであって、
前記樹脂被覆層は、ガラス転移温度が５５〜１１０℃の範囲である熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項４】
請求項３に記載の静電荷像現像用キャリアであって、
前記熱可塑性樹脂が、スチレン、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つの単量体の重合体であることを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項５】
請求項２〜４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリアであって、
前記ゼオライト粒子の体積平均粒径をＲ１（μｍ）、前記樹脂被覆層の厚みをＲ２（μｍ）としたときに、Ｒ１−Ｒ２＝１．０〜３．０μｍの範囲であることを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項６】
請求項２〜５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリアであって、
前記キャリア芯材は、キャリア結着樹脂中に磁性粒子が分散されてなることを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリアの製造方法であって、
前記キャリア母粒子及び前記ゼオライト粒子を混合する混合工程と、
前記混合した混合物を撹拌しながらせん断力を付与して、前記キャリア母粒子の表面に前記ゼオライト粒子を付着させる付着工程と、
を含むことを特徴とする静電荷像現像用キャリアの製造方法。
【請求項８】
トナーと、請求項１〜６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用キャリアとを含むことを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項９】
請求項８に記載の静電荷像現像用現像剤であって、
前記トナーは、吸着性無機粒子及び樹脂を含む吸着性粒子と、トナー結着樹脂及び着色剤を含む着色粒子と、を含有することを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項１０】
請求項９に記載の静電荷像現像用現像剤であって、
前記吸着性粒子の帯電量Ｑａと前記着色粒子の帯電量Ｑｃとが同符号であり、かつ、
０．８≦Ｑａ／Ｑｃ≦３．０
の関係を満たすことを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の静電荷像現像用現像剤であって、
前記吸着性無機粒子がゼオライトであることを特徴とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれか１項に記載の静電荷像現像用現像剤を用いることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は静電荷像現像用キャリア（以下、単に「キャリア」と呼ぶ場合がある）、静電荷像現像用キャリアの製造方法、静電荷像現像用現像剤（以下、単に「現像剤」と呼ぶ場合がある）及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真技術を利用した複写機、プリンタなどの画像形成装置では、静電潜像（静電荷像）担持体である感光体の表面を帯電する帯電工程、帯電した感光体表面に像光を露光することにより静電潜像を形成する露光工程、静電潜像に静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と呼ぶ場合がある）を付着させてトナー像を形成する現像工程、トナー像を中間転写体を介したり、または直接転写にて紙などの被転写体に転写する転写工程、その紙等の被転写体上のトナー像を定着する定着工程、および転写工程で感光体上に残留したトナーや異物を除去するクリーニング工程という一連の工程によって画像が形成される。現像に用いられる現像剤にはトナーとキャリアとからなる二成分現像剤と、磁性トナーなどのようにトナー単独で用いられる一成分現像剤とがあるが、二成分現像剤は、キャリアが現像剤の撹拌・搬送・帯電などの機能を分担し、現像剤として機能分離されているため、制御性がよいなどの特徴があり、現在広く用いられている。
【０００３】
感光体表面に高電界をかけて帯電させる帯電工程において、水分、空気等の放電により窒素酸化物、アンモニウム類等の放電生成物が発生しやすく、特に高湿度下では顕著である。そのように発生した放電生成物が感光体表面に付着して感光体表面のフィルミング（固着物）となり、帯電及び静電潜像形成の不良を引き起こし、被転写体上に形成された画像には画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥が生ずることがある。
【０００４】
このような画像欠陥の発生は、クリーニング工程で残留トナーと共に放電生成物を除去することにより回避することができる。しかし、ブレード、ブラシ等のクリーニング部材で放電生成物を除去するためには強い摺擦をかける必要があり、感光体表面の磨耗による感光体寿命の低下に繋がるため、長寿命化、メンテナンスフリー等の観点から最適とは言えない。
【０００５】
よって、放電生成物を強い物理的摺擦ではなく、化学的作用を利用して除去することができれば、感光体表面の磨耗を抑えつつ画像欠陥を回避できると期待される。
【０００６】
例えば、特許文献１には、極性吸着剤を感光体表面に接触させて放電生成物を除去する方法が開示されており、例えば、ブラシ状クリーニング装置に極性吸着剤を供給して感光体表面を摺擦することが記載されている。
【０００７】
また、特許文献２には、感光体表面に極性吸着剤を接触させて放電生成物を除去するために、現像剤に極性吸着剤を混合することが記載されている。特許文献３には、二成分現像剤のキャリアに極性吸着剤を含ませて放電生成物除去粒子として用いる方法が開示されている。
【０００８】
一方、特許文献４には、消臭目的に活性炭、無機質ゲル、ゼオライト等の粉末を現像剤に添加あるいはトナーに外添する構成が開示されている。
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−００５６０１号公報
【特許文献２】特開２００３−０９１２２３号公報
【特許文献３】特開２００３−０６６８０８号公報
【特許文献４】特開平４−３３８９７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用キャリア及び静電荷像現像用現像剤である。
【００１１】
また、本発明は、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用キャリアの製造方法である。
【００１２】
また、本発明は、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生が長期にわたり少ない画像形成装置である。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、キャリア母粒子の表面にゼオライト粒子が付着した構造を有する静電荷像現像用キャリアである。
【００１４】
また、前記静電荷像現像用キャリアにおいて、前記キャリア母粒子は、キャリア芯材と、前記キャリア芯材の表面を被覆する樹脂被覆層とを有し、前記樹脂被覆層の表面にゼオライト粒子が付着した構造を有することが好ましい。
【００１５】
また、前記静電荷像現像用キャリアにおいて、前記樹脂被覆層は、ガラス転移温度が５５〜１１０℃の範囲である熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
【００１６】
また、前記静電荷像現像用キャリアにおいて、前記熱可塑性樹脂が、スチレン、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つの単量体の重合体であることが好ましい。
【００１７】
また、前記静電荷像現像用キャリアにおいて、前記ゼオライト粒子の体積平均粒径をＲ１（μｍ）、前記樹脂被覆層の厚みをＲ２（μｍ）としたときに、Ｒ１−Ｒ２＝１．０〜３．０μｍの範囲であることが好ましい。
【００１８】
また、前記静電荷像現像用キャリアにおいて、前記キャリア芯材は、キャリア結着樹脂中に磁性粒子が分散されてなることが好ましい。
【００１９】
また、本発明は、前記静電荷像現像用キャリアの製造方法であって、前記キャリア母粒子及び前記ゼオライト粒子を混合する混合工程と、前記混合した混合物を撹拌しながらせん断力を付与して、前記キャリア母粒子の表面に前記ゼオライト粒子を付着させる付着工程とを含む。
【００２０】
また、本発明は、トナーと、前記静電荷像現像用キャリアとを含む静電荷像現像用現像剤である。
【００２１】
また、前記静電荷像現像用現像剤において、前記トナーは、吸着性無機粒子及び樹脂を含む吸着性粒子と、トナー結着樹脂及び着色剤を含む着色粒子と、を含有することが好ましい。
【００２２】
また、前記静電荷像現像用現像剤において、前記吸着性粒子の帯電量Ｑａと前記着色粒子の帯電量Ｑｃとが同符号であり、かつ、０．８≦Ｑａ／Ｑｃ≦３．０の関係を満たすことが好ましい。
【００２３】
また、前記静電荷像現像用現像剤において、前記吸着性無機粒子がゼオライトであることが好ましい。
【００２４】
さらに、本発明は、前記静電荷像現像用現像剤を用いる画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の請求項１によると、本構成を有していない場合に比較して、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用キャリアを提供することができる。
【００２６】
本発明の請求項２によると、本構成を有していない場合に比較して、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用キャリアを提供することができる。
【００２７】
本発明の請求項３によると、本構成を有していない場合に比較して、ゼオライト粒子が脱離するのを抑制することができるため、ゼオライト粒子の付着性が高まり、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用キャリアを提供することができる。
【００２８】
本発明の請求項４によると、本構成を有していない場合に比較して、ゼオライト粒子が脱離するのを抑制することができるため、ゼオライト粒子の付着性が高まり、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用キャリアを提供することができる。
【００２９】
本発明の請求項５によると、本構成を有していない場合に比較して、被覆樹脂層にゼオライト粒子の一部が埋設した状態になりやすく、ゼオライト粒子の付着性が高まり、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用キャリアを提供することができる。
【００３０】
本発明の請求項６によると、本構成を有していない場合に比較して、ゼオライト粒子が脱離するのを抑制することができるため、ゼオライト粒子の付着性が高まり、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用キャリアを提供することができる。
【００３１】
本発明の請求項７によると、本構成を有していない場合に比較して、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用キャリアを製造することができる。
【００３２】
本発明の請求項８によると、本構成を有していない場合に比較して、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用現像剤を提供することができる。
【００３３】
本発明の請求項９によると、本構成を有していない場合に比較して、トナーの帯電性を維持した上で、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用現像剤を提供することができる。
【００３４】
本発明の請求項１０によると、本構成を有していない場合に比較して、トナーの帯電性を維持した上で、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用現像剤を提供することができる。
【００３５】
本発明の請求項１１によると、本構成を有していない場合に比較して、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができる静電荷像現像用現像剤を提供することができる。
【００３６】
本発明の請求項１２によると、本構成を有していない場合に比較して、画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生が長期にわたり少ない画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
本発明の実施の形態について以下説明する。
【００３８】
＜静電荷像現像用キャリア＞
本発明の実施形態に係る静電荷像現像用キャリアは、キャリア母粒子の表面にゼオライト粒子が付着した構造を有する。また、前記キャリア母粒子は、キャリア芯材と、キャリア芯材の表面を被覆する樹脂被覆層とを有し、樹脂被覆層の表面にゼオライト粒子が付着した構造を有することが好ましい。
【００３９】
帯電工程において、水分、空気等の放電により窒素酸化物、アンモニウム類等の放電生成物が発生し、感光体表面に付着して感光体表面のフィルミング（固着物）となる。本発明者らは放電生成物除去材料による感光体表面の放電生成物の除去について鋭意検討の結果、
（１）放電生成物除去材料がゼオライトであること
（２）ゼオライトが感光体表面を摺擦することができる構造を有すること
により、現像剤が現像機能と放電生成物除去機能を兼ね、かつ長期にわたり放電生成物除去及び感光体フィルミング防止の作用を維持することができることがわかった。
【００４０】
放電生成物除去材料として機能するゼオライト粒子の活性を維持したままキャリア母粒子の表面に付着させることで、現像工程と同時に感光体表面の放電生成物、固着物を効果的に除去することができる。すなわち、現像スリーブの回転等で搬送されるキャリアが感光体表面を摺擦する際に、キャリア表面に付着しているゼオライト粒子が感光体表面の放電生成物等を除去し、感光体フィルミングの発生を防止することができる。
【００４１】
なお、本明細書において、「付着」とはキャリア母粒子表面に付着せず遊離している構造とは異なり、図１に示すようにキャリア１において、ゼオライト粒子２の一部がキャリア母粒子３の表面に埋設され固定されている状態のことをいう。すなわち、ゼオライト粒子のキャリア母粒子表面への付着状態は、容易にキャリア母粒子表面から脱離する状態とは異なる。
【００４２】
本実施形態におけるゼオライト粒子がキャリア母粒子の表面に付着した状態の確認は、本実施形態に係るキャリアを以下に示す処理により洗浄除去を行ったとき、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したキャリア５０個あたりに付着したゼオライト粒子個数の処理前個数と処理後個数の比率で確認することができる。処理前個数に対する処理後個数の比率を付着率（％）として求め、本明細書における「付着」とは付着率が５０％以上の状態を指す。
【００４３】
前述した洗浄除去処理方法を以下に記す。本実施形態に係るキャリア５ｇ、イオン交換水１００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇを２００ｍＬビーカー内に入れ、そのビーカーを超音波洗浄器（ＵＳＫ−４Ａ、アズワン株式会社製）にて５分間分散処理し、その後、磁性粉が流出しないようにビーカー底部に磁石を付けてキャリアを固定した上で上澄みを除去し、同様の処理操作をもう一度繰り返す。その後、キャリアを風乾し、洗浄除去されたキャリアを得る。
【００４４】
ゼオライト粒子を単に外添剤として添加したような、ゼオライト粒子がキャリア母粒子表面に付着せず遊離している構造ではゼオライト粒子が感光体表面を十分に摺擦することができず、放電生成物等を除去し、感光体フィルミングの発生を防止する効果がほとんど得られない。また、キャリア母粒子の内部にゼオライト粒子が存在する場合や、例えば樹脂成分とゼオライト粒子と溶剤とを混合して樹脂被覆層形成用溶液とし、キャリア芯材に被覆させたような、キャリア芯材を被覆する樹脂被覆層中にゼオライトが包含されている場合もゼオライトの活性が失活し、またゼオライト粒子が感光体に直接作用することができないため、放電生成物除去には効果があるが、フィルミング抑制効果を発揮しない。
【００４５】
またゼオライト粒子付着の下地層として、キャリア母粒子がキャリア芯材とキャリア芯材表面を被覆する樹脂被覆層とを有し、図２に示すようにキャリア１において、キャリア芯材５を被覆する樹脂被覆層４の表面にゼオライト粒子２が付着した構造、すなわちゼオライト粒子２の一部が樹脂被覆層４に埋設され固定されている構造を有することにより、ゼオライト粒子がキャリア母粒子に埋設され易く、ゼオライト粒子が脱離するのを抑制することができる。したがって、放電生成物除去効果及び感光体フィルミング抑制を長期にわたり維持することが可能となる。
【００４６】
本実施形態に係るキャリアの樹脂被覆層には、ポリオレフィン系樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン；ポリビニル及びポリビニリデン系樹脂、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチレン−アクリル系共重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコン樹脂又はその変性品；フッ素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン；ポリエステル；ポリウレタン；ポリカーボネート、アミノ樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂；エポキシ樹脂等を用いることができる。これらは単独で使用してもよいし、複数の樹脂を混合して使用してもよい。
【００４７】
これらのうち、被覆樹脂としては熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。また、樹脂被覆層に含まれる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は５５〜１１０℃の範囲であることが好ましく、６０〜１００℃の範囲であることがより好ましい。これにより、ゼオライト粒子がキャリア母粒子に埋設され易く、ゼオライト粒子が脱離するのを抑制することができる。したがって、放電生成物除去効果及び感光体フィルミング抑制を長期にわたり維持することが可能となる。樹脂被覆層に含まれる熱可塑性樹脂のガラス転移温度が５５℃より低いと、現像機内での物理的ストレスや、画像形成装置内の温度上昇に伴いキャリア粒子の凝集、固着が発生しやすいため好ましくない。また、熱可塑性樹脂のガラス転移温度が１１０℃より高いと樹脂成分が硬くなり、ゼオライト粒子のキャリア表面への付着性が低下し、遊離しやすくなるため好ましくない。
【００４８】
なお、熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１:８７に従い、以下のようにして計測する。示差走査熱量測定器（島津製作所社製、ＤＳＣ−５０）を用い、試料を窒素ガス流入下、室温から２００℃まで１０℃／分で昇温、その後１０℃まで１０℃／分の速度で冷却し、再び１０℃／分の速度で２００℃まで再昇温させる測定を行い、再昇温時のＤＳＣ曲線から補外ガラス転移開始温度として求められた温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
【００４９】
本実施形態に係るキャリアの樹脂被覆層に含まれる熱可塑性樹脂は、スチレン、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つの単量体の重合体または共重合体が好ましい。具体的には、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレートなどの重合体、スチレン−メチルメタクリレート、スチレン−エチルメタクリレート等の共重合体である。これらの熱可塑性樹脂は帯電性、ゼオライト粒子の保持性の面で優れており好ましい。
【００５０】
また、キャリア芯材は、キャリア結着樹脂中に磁性粒子が分散された構造を有することが好ましい。このような構造としては、キャリア結着樹脂粒子の中に当該樹脂粒子よりも小さい磁性粒子が内添されている構造や、中空の磁性粒子や磁性粒子の凝集体に当該結着樹脂を充填した形態のものである。このような構造のキャリアは、磁性粒子を芯材として樹脂被覆した構造のキャリアに比べ、ゼオライト粒子の付着状態の維持に優れているため好ましい。
【００５１】
キャリア結着樹脂としては、ビニル系重合樹脂、例えばスチレン系樹脂、メタクリル系樹脂、アクリル系樹脂等が用いられるが、帯電性、強度等の点からメタクリル系樹脂を含むことが好ましい。
【００５２】
ゼオライトは、沸石とも呼ばれ、一般式
ＭｘＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ
（Ｍは金属元素、ｘ、ｙ、ｚは整数）
で表される結晶性含水アルミノけい酸のアルカリ（土類）金属塩である。
【００５３】
ゼオライトは、イオン交換能と可逆的に水を保持する性質とを有し、吸着剤、調湿剤、イオン交換材料等として広く用いられている。また大きく分けて、鉱物資源として得られる天然ゼオライト、シリカ、アルミナ等を原料として合成される合成ゼオライト、石灰灰等を処理して得られる人工ゼオライトがある。本実施形態で用いられるゼオライトとしては特に制限はないが、吸着性能、イオン交換能等に優れた合成ゼオライトまたは人工ゼオライトが好ましい。具体的にはゼオラム（東ソー株式会社製）、ＨＳＺシリーズ（東ソー株式会社製）、ゼオスター（日本化学工業株式会社製）、シーキュラス（中部電力株式会社製）等が挙げられる。
【００５４】
ゼオライトは、活性アルミナに比べて吸着力が高く、無色あるいは淡色であるため、特にカラー用現像剤用途では、仮に遊離しても活性炭のようにトナーの着色に悪影響を及ぼす懸念がほとんどないため好ましい。
【００５５】
ゼオライトは帯電性が低いため、単にキャリアに添加、またはトナーに外添剤として添加しただけでは現像剤の帯電悪化を引き起こし、ゼオライト及びゼオライト付着トナーの選択的現像、クラウドが発生しやすい。したがって、放電生成物除去に関して初期的には効果は見られるが、その効果を長期的に維持することは難しい。またゼオライトの帯電が低いということは、静電引力を利用した現像スリーブ上への搬送力も弱く、従って感光体表面の摺擦力が十分に得られず、結果、感光体表面のフィルミング抑制に関しては効果が不十分である。しかし、本実施形態によれば、現像剤の帯電性能に影響をほとんど与えずにゼオライトの高い吸着能力を生かして、放電生成物除去及び感光体フィルミング防止の作用を発揮することができる。
【００５６】
ゼオライトの添加量は、キャリア全重量中０．０５〜５．０重量％の範囲が好ましく、０．１〜１．０重量％の範囲がより好ましい。ゼオライトの添加量が０．０５重量％未満では上記効果が得られない場合があり、５．０重量％を超えるとキャリア本来の機能であるトナーへの帯電付与性を低下させる場合があるため好ましくない。
【００５７】
ゼオライト粒子の体積平均粒径（以下「粒径」とは、体積平均粒径を意味する。）は、０．１μｍ〜１０．０μｍの範囲が好ましく、０．５μｍ〜５．０μｍの範囲がより好ましい。ゼオライトの体積平均粒径が０．１μｍ未満であると効果が出難く、１０．０μｍを超えると遊離、クラウドを発生しやすい。ゼオライトの粒径、及び後述するキャリア母粒子の粒径はマイクロトラックＭＴ３３００ＥＸ（日機装株式会社製）により求める。
【００５８】
樹脂被覆層の厚みは、０．１μｍ〜５μｍ、好ましくは０．３μｍ〜３μｍの範囲が好ましい。樹脂被覆層の厚みが０．１μｍより小さいとキャリア芯材表面に均一で平坦な樹脂被覆層を形成することが困難となる場合がある。また、厚みが５μｍより大きいとキャリア同士が凝集したりして均一なキャリアを得ることが困難となる場合がある。樹脂被覆層の厚みは以下のようにして求める。
【００５９】
被覆されたキャリアを二液硬化型エポキシ樹脂に５０重量％の濃度で包埋固化させる。固化したブロックを回転研磨機により湿式研磨面出しし、最終的に２０００番にて仕上げる。仕上げ面に形成されたキャリア断面像をＬｅｉｃａ  ＤＣ３００カメラシステム（Ｌｅｉｃａ社製）にて２０個のキャリア断面を観察し、画像解析により被覆層面積とキャリア芯材の面積比から被覆層厚み平均値を算出し、これを被覆樹脂層の厚みＲ２（μｍ）とする。
【００６０】
また、樹脂被覆層の厚みよりゼオライト粒子の体積平均粒径が大きいことが好ましく、ゼオライト粒子の体積平均粒径をＲ１（μｍ）、樹脂被覆層の厚みをＲ２（μｍ）としたときに、Ｒ１−Ｒ２＝１．０〜３．０μｍの範囲であることがより好ましく、１．２〜１．８μｍの範囲であることがさらに好ましい。樹脂被覆層の厚みよりゼオライト粒子の体積平均粒径が大きいことにより、ゼオライト粒子の一部がキャリア母粒子の樹脂被覆層の表面に埋設されている状態を形成しやすい。（Ｒ１−Ｒ２）が１．０μｍ未満であるとゼオライト粒子が樹脂被覆層に埋没した状態になりやすく、３．０μｍを超えるとゼオライト粒子付着率が低下し、本実施形態の効果が得られにくい。
【００６１】
キャリアの樹脂被覆層には、更にキャリア帯電付与能力及び抵抗調整の為、金属、金属酸化物及び無機塩等の粒子を併用してもよい。それら粒子としては金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
【００６２】
またキャリアの樹脂被覆層には、ワックスを含有させてもよい。ワックスは疎水性であり、かつ常温においても比較的柔らかく膜強度が低い。これはワックスの分子構造に由来するが、この特性の為に樹脂被覆層にワックスが存在すると、トナー表面に添加されている外添剤と称する粒子、あるいはトナーバルク成分といったトナー成分がキャリア表面に付着し難い。また付着したとしてもその付着部分のワックスの分子レベルの剥離によって表面が一新されキャリア表面は付着汚染され難いという効果がある。
【００６３】
ワックスとしては特に制限するものではなく、例えば、パラフィンワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体等である。誘導体とは酸化物、ビニルモノマーとの重合体、グラフト変性物を含む。この他に、アルコール、脂肪酸、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、エステルワックス、酸アミド等も利用できる。また、その他公知のものも使用できる。ワックスの融点は６０℃以上、２００℃以下が好ましい。更に好ましくは、ワックスの融点は８０℃以上、１５０℃以下である。６０℃未満ではキャリアとしての流動性が悪化する。
【００６４】
キャリア芯材としては、従来公知のいずれのものも使用することができるが、特に好ましくはフェライトやマグネタイトが選ばれる。他のキャリア芯材として、例えば鉄粉が知られている。鉄粉の場合は比重が大きいためトナーを劣化させやすいので、フェライトやマグネタイトの方が安定性に優れている。フェライトの例としては、一般的に下記式で表される。
【００６５】
（ＭＯ）Ｘ（Ｆｅ２Ｏ３）Ｙ
（式中、Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ａｌ、Ｂａ、Ｃｏ、Ｍｏ等から選ばれる少なくとも１種を含有する。またＸ、Ｙは重量ｍｏｌ比を示し、かつ条件Ｘ＋Ｙ＝１００を満たす。）
【００６６】
キャリア芯材の原料としては、Ｆｅ２Ｏ３を必須成分として、用いられる磁性粒子としては、マグネタイト、マグヘマイトなどの強磁性酸化鉄粒子粉末、鉄以外の金属（Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を１種又は２種以上含有するスピネルフェライト粒子粉末、バリウムフェライトなどのマグネットプランバイト型フェライト粒子粉末、表面に酸化被膜を有する鉄や鉄合金の粒子粉末を用いることができる。
【００６７】
＜静電荷像現像用キャリアの製造方法＞
樹脂被覆層をキャリア芯材表面上に形成してキャリア母粒子を得る方法としては、被覆樹脂が可溶な溶剤に被覆樹脂、導電性粒子などを投入して樹脂被覆層形成用溶液とし、樹脂被覆層形成用溶液中にキャリア芯材の粉末を浸漬する浸漬法、樹脂被覆層形成用溶液をキャリア芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で樹脂被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材と樹脂被覆層形成用溶液を混合し、次いで溶剤を除去するニーダーコーター法、乾式コート法として、樹脂粒子とキャリア芯材とを加熱混合して被覆するパウダーコート法等が挙げられる。
【００６８】
このように形成したキャリア母粒子の表面にゼオライト粒子を付着させる。本実施形態に係る静電荷像現像用キャリアの製造方法としては、キャリア母粒子及びゼオライト粒子を混合し、混合した混合物を撹拌しながらせん断力を付与して、キャリア母粒子の表面にゼオライト粒子を付着させる製造方法が好ましい。本方法により、キャリア母粒子の表面にゼオライト粒子が付着した構造、すなわちキャリア母粒子あるいは被覆樹脂層にゼオライト粒子の一部が埋設した構造にすることができる。乾式処理装置は、混合撹拌力だけでなく、せん断力を与えられる乾式複合処理装置を用いることが好ましい。具体的には例えば、ノビルタ（ホソカワミクロン社製）のような装置は本実施形態の付着構造を達成するために適している。
【００６９】
＜静電荷像現像用現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像用現像剤は、トナー及びキャリアを含み、キャリアが上記静電荷像現像用キャリアである。すなわち、本実施形態に係る静電荷像現像用は、トナーおよびキャリアからなる二成分現像剤である。
【００７０】
トナーは特に限定しないが、トナー結着樹脂と着色剤を主成分とし、必要に応じて離型剤等を含有する公知の着色粒子を使用することができる。このトナー（着色粒子）は混練粉砕法のような乾式製法で製造されたものであってもよいし、乳化重合凝集法、溶解懸濁法、懸濁重合法等の湿式製法により製造されたものであってもよい。着色剤や離型剤の表面露出が少なく、画像の安定性が良好である等の点から乳化重合凝集法により製造されたトナーが好ましい。
【００７１】
このようなトナーは、粒度分布が狭いこと、トナー表面が比較的均一であるため、帯電分布が狭く、現像性、転写性において有利である。
【００７２】
トナー結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合体を挙げることができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン・アクリル酸アルキル共重合体、スチレン・メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス類等を挙げることができる。
【００７３】
また、着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の種々の顔料、または、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系、等の各種染料を単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００７４】
本実施形態に係るトナーにおける、前記着色剤の含有量としては、トナー結着樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲であることが好ましいが、また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用することも有効である。前記着色剤の種類を適宜選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等を得ることができる。
【００７５】
離型剤の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有するシリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；エステルワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス；ミツロウのような動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物系ワックス；石油系ワックス；及びそれらの変性物等を使用することができる。離型剤の添加量は、トナーに対して５０重量％以下の範囲で添加することができる。
【００７６】
その他内添剤として、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、それらの合金、又はそれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。帯電制御剤としては、４級アンモニウム塩、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料や、トリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができるが、凝集や融合一体化時の安定性に影響するイオン強度の制御及び廃水汚染の減少のために、水に溶解しにくい帯電制御剤が好適である。
【００７７】
湿式添加する無機粒子の例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど、通常トナー表面の外部添加剤として使用される全てのものを、イオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して湿式添加することができる。
【００７８】
湿式製法によるトナー製造工程における乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子、離型剤分散、凝集、又はその安定化などに用いる界面活性剤としては、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤、アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤、またポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。
【００７９】
また、本実施形態において使用する外部添加剤（以下、外添剤）は、特に制限はなく、無機粒子や有機粒子等の公知の外添剤を用いることができるが、その中でも、シリカ、チタニア、アルミナ、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグウネシウムおよびりん酸カルシウム等の無機粒子、ステアリン酸亜鉛のような金属石鹸、フッ素含有樹脂粒子、シリカ含有樹脂粒子および窒素含有樹脂粒子等の有機樹脂粒子が好ましい。また、目的に応じて外添剤表面に表面処理を施してもよい。表面処理剤としては、疎水化処理を行うためのシラン化合物、シランカップリング剤、シリコーンオイル等が挙げられる。
【００８０】
本実施形態に係るトナーの体積平均粒径としては、４μｍ〜１２μｍの範囲が好ましく、５μｍ〜１０μｍの範囲がより好ましく、また、個数平均粒径としては、３μｍ〜８μｍの範囲が好ましく、４μｍ〜７μｍの範囲がより好ましい。
【００８１】
前記体積平均粒径および個数平均粒径の測定は、コールターマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用いて、１００μｍのアパーチャ径で測定することにより得ることができる。この時、測定はトナーを電解質水溶液（アイソトン水溶液）に分散させ、超音波により３０秒以上分散させた後に行う。
【００８２】
また、本実施形態に係るトナーの体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは、１．２７以下であることが好ましく、より好ましくは１．２５以下である。ＧＳＤｖが１．２７を超えると粒度分布がシャープとならず、解像性が低下し、トナー飛散やカブリ等の画像欠陥の原因となる。
【００８３】
なお、体積平均粒径Ｄ５０ｖ及び体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは、以下のようにして求めることができる。前述のコールターマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）で測定されるトナーの粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積Ｄ１６ｖ、数Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積Ｄ５０ｖ、数Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積Ｄ８４ｖ、数Ｄ８４ｐと定義する。この際、Ｄ５０ｖは体積平均粒径を表し、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２として求められる。なお、（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２は数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）を表す。
【００８４】
トナーとキャリアを混合して現像剤を作製する際のトナーの比率は、現像剤全体の１〜１５重量％、好ましくは３〜１２重量％の範囲が適当である。
【００８５】
トナーの帯電量はトナー及びキャリアの粒径、材料、材料組成やトナーキャリア混合比にもよるが、−１０〜−７０μＣ/ｇが好ましく、より好ましくは−１５〜−５０μＣ/ｇである。−１０μＣ/ｇ未満では、かぶり、トナー飛散が起こりやすく、−７０μＣ/ｇを超えると十分なプリント濃度が得られない場合があり好ましくない。
【００８６】
トナーの帯電量測定は、気温２５℃、湿度５５％に調整された室内において、２４時間以上調温、調湿したトナー４０ｇとキャリア５００ｇをＶ型ブレンダーにて４０ｒｐｍ、２０分間混合した現像剤をブローオフ帯電量測定器（東芝ケミカル社製）にて測定する。以降のトナー帯電量はこの測定法による測定値である。
【００８７】
ここで、本実施形態に係るトナーは、上記トナー結着樹脂及び着色剤等を含む着色粒子の他に、吸着性無機粒子及び樹脂を含む吸着性粒子をさらに含有することが好ましい。吸着性無機粒子及び樹脂を含む吸着性粒子をトナー中に含有させることで、帯電スリーブを介して感光体表面の放電生成物、固着物を摺擦除去することができる。これにより、放電生成物に起因する画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥及び感光体フィルミングをより長期にわたり防止することができる。
【００８８】
吸着作用を示す吸着性無機粒子としては、ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナ、活性炭等の表面積の大きく、水和作用をもつ物質が挙げられる。これらの中でも特に、ゼオライトが、高い表面積、調湿作用、イオン交換能等の面から優れているため好ましい。吸着性無機粒子としてゼオライトを用いることで、より高い除去能力を達成できる。
【００８９】
吸着性無機粒子及び樹脂を含む吸着性粒子とは、吸着性無機粒子に帯電性を持たせるために樹脂成分と複合化したものである。樹脂にはポリエステル、スチレンアクリル、スチレンメタクリル、ポリプロピレン、ポリエチレン等の一般的な樹脂のほかに、ワックス等の低分子量体でも良く、それらは単独だけでなく複数の樹脂からなるものでも良い。吸着性無機粒子及び樹脂を含む吸着性粒子における吸着性無機粒子の比率は、使用される現像装置にもよるが、粒子全体の３重量％以上５０重量％未満が良い。３重量％以下では上記効果が得られにくく、５０重量％以上では帯電量が低くなりやすく好ましくない。
【００９０】
吸着性粒子の製造方法としては、混練粉砕法、湿式造粒法等公知の粒子製造法にて作製することができる。本実施形態においては、吸着性無機粒子及び樹脂粒子を混合し、混合した混合物を撹拌しながらせん断力を付与して、樹脂粒子の表面に吸着性無機粒子を付着させる製造方法が好ましい。乾式処理装置は、混合撹拌力だけでなく、せん断力を与えられる乾式複合処理装置を用いることが好ましい。具体的には例えば、ノビルタ（ホソカワミクロン社製）のような装置が適している。
【００９１】
本実施形態において、トナーに含まれる吸着性粒子の帯電量Ｑａと着色粒子の帯電量Ｑｃとが同符号であり、かつ、０．８≦Ｑａ／Ｑｃ≦３．０の関係を満たすことが好ましく、１．０≦Ｑａ／Ｑｃ≦１．５の関係を満たすことがより好ましい。吸着性粒子の帯電量を着色粒子の帯電量に対してある一定の範囲にすることで、十分な摺擦力と長期にわたる効果持続が得られる。この比率が０．８未満であると、吸着性粒子の帯電が低すぎて、非画像部へトナーが付着する、いわゆるカブリが発生しやすく、また着色粒子に比べて現像されやすいためプリント枚数を重ねるにつれ、現像剤中の吸着性粒子の濃度が低下するので、画像欠陥及び感光体フィルミングの長期にわたる防止効果が維持できにくくなる。比率が３．０を超えると、今度は吸着性粒子の帯電が高すぎて、プリント枚数を重ねるにつれ、スリーブ上濃度が高くなり、それに対応して着色粒子のスリーブ上濃度が低下し、ひいては形成画像の画像濃度が低くなる場合があるため好ましくない。
【００９２】
＜画像形成装置＞
本実施形態に係る画像形成装置は、静電荷像担持体表面を帯電する帯電手段と、帯電された静電荷像担持体表面を露光して静電潜像（静電荷像）を形成する露光手段と、現像剤担持体に担持された現像剤を用い、静電荷像担持体表面に形成された静電潜像を現像してトナー画像を形成する現像手段と、静電荷像担持体表面に形成されたトナー画像を被転写体表面に転写する転写手段と、被転写体表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を含み、現像剤として、上記静電荷像現像用キャリアを含有する現像剤を用いる。また、本実施形態に係る画像形成装置は、上記した手段以外の手段を含むものであってもよい。
【００９３】
本実施形態に係る画像形成装置の一例の概略を図３に示し、その構成について説明する。画像形成装置８は、帯電部１０と、露光部１２と、静電荷像担持体である電子写真感光体１４と、現像部１６と、転写部１８と、クリーニング部２０と、定着部２２とを備える。
【００９４】
画像形成装置８において、電子写真感光体１４の周囲には、電子写真感光体１４の表面を帯電する帯電手段である帯電部１０と、帯電された電子写真感光体１４を露光し画像情報に応じて静電荷像を形成する露光手段である露光部１２と、静電荷像をトナーにより現像してトナー画像を形成する現像手段である現像部１６と、電子写真感光体１４の表面に形成されたトナー画像を被転写材２４の表面に転写する転写手段である転写部１８と、転写後の電子写真感光体１４表面上に残存したトナーを除去するクリーニング手段であるクリーニング部２０とがこの順で配置されている。また、被転写材２４に転写されたトナー画像を定着する定着手段（画像定着装置）である定着部２２が転写部１８の左側に配置されている。
【００９５】
本実施形態に係る画像形成装置８の動作について説明する。まず、帯電部１０により電子写真感光体１４の表面が均一に帯電される。次に、露光部１２により電子写真感光体１４の表面に光が当てられ、光の当てられた部分の帯電電荷が除去され、画像情報に応じて静電荷像が形成される。その後、静電荷像が現像部１６により現像され、電子写真感光体１４の表面にトナー画像が形成される。例えば、電子写真感光体１４として有機感光体を用い、露光部１２としてレーザビーム光を用いたデジタル式電子写真複写機の場合、電子写真感光体１４の表面は、帯電部１０により負電荷を付与され、レーザビーム光によりドット状にデジタル潜像が形成され、レーザビーム光の当たった部分に現像部１６でトナーを付与され可視像化される。この場合、現像部１６にはマイナスのバイアスが印加されている。次に転写部１８で、用紙等の被転写材２４がこのトナー画像に重ねられ、被転写材２４の裏側からトナーとは逆極性の電荷が被転写材２４に与えられ、静電気力によりトナー画像が被転写材２４に転写される。転写されたトナー画像は、定着部２２において定着部材により熱及び圧力が加えられ、被転写材２４に融着されて定着される。一方、転写されずに電子写真感光体１４の表面に残存したトナーはクリーニング部２０で除去される。この帯電からクリーニングに至る一連のプロセスで一回のサイクルが終了する。なお、図３において、転写部１８で用紙等の被転写材２４に直接トナー画像が転写されているが、中間転写体等の転写体を介して転写されても良い。
【００９６】
以下、図３の画像形成装置８における帯電手段、静電荷像担持体、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、定着手段について説明する。
【００９７】
（帯電手段）
帯電手段である帯電部１０としては、例えば、図３に示すようなコロトロンなどの帯電器が用いられるが、導電性又は半導電性の帯電ロールを用いても良い。導電性又は半導電性の帯電ロールを用いた接触型帯電器は、電子写真感光体１４に対し、直流電流を印加するか、交流電流を重畳させて印加してもよい。例えばこのような帯電部１０により、電子写真感光体１４との接触部近傍の微小空間で放電を発生させることにより電子写真感光体１４表面を帯電させる。なお、通常は、−３００〜−１０００Ｖに帯電される。また前記の導電性又は半導電性の帯電ロールは単層構造あるいは多重構造でも良い。また、帯電ロールの表面をクリーニングする機構を設けてもよい。
【００９８】
（静電荷像担持体）
静電荷像担持体は、少なくとも潜像（静電荷像）が形成される機能を有する。静電荷像担持体としては、電子写真感光体が好適に挙げられる。電子写真感光体１４は、円筒状の導電性の基体外周面に有機感光体等を含む塗膜を有する。塗膜は、基体上に、必要に応じて下引き層、及び、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを含む感光層がこの順序で形成されたものである。電荷発生層と電荷輸送層の積層順序は逆であってもよい。これらは、電荷発生物質と電荷輸送物質とを別個の層（電荷発生層、電荷輸送層）に含有させて積層した積層型感光体であるが、電荷発生物質と電荷輸送物質との双方を同一の層に含む単層型感光体であってもよく、好ましくは積層型感光体である。また、下引き層と感光層との間に中間層を有していてもよい。また、有機感光体に限らずアモルファスシリコン感光膜等他の種類の感光層を使用してもよい。
【００９９】
（露光手段）
露光手段である露光部１２としては、特に制限はなく、例えば、静電荷像担持体表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様に露光できる光学系機器等が挙げられる。
【０１００】
（現像手段）
現像手段である現像部１６は、静電荷像担持体上に形成された潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー画像を形成する機能を有する。そのような現像装置としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、静電荷像現像用トナーをブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体１４に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。電子写真感光体１４には、通常直流電圧が使用されるが、更に交流電圧を重畳させて使用してもよい。
【０１０１】
（転写手段）
転写手段である転写部１８としては、例えば、図３に示すような被転写材２４の裏側からトナーとは逆極性の電荷を被転写材２４に与え、静電気力によりトナー画像を被転写材２４に転写するもの、あるいは被転写材２４の表面に被転写材２４を介して直接接触して転写する導電性又は半導電性のロール等を用いた転写ロール及び転写ロール押圧装置を用いることができる。転写ロールには、静電荷像担持体に付与する転写電流として、直流電流を印加してもよいし、交流電流を重畳させて印加してもよい。転写ロールは、帯電すべき画像領域幅、転写帯電器の形状、開口幅、プロセススピード（周速）等により、任意に設定することができる。また、低コスト化のため、転写ロールとして単層の発泡ロール等が好適に用いられる。転写方式としては、紙等の被転写材２４に直接転写する方式でも、中間転写体を介して被転写材２４に転写する方式でもよい。
【０１０２】
中間転写体としては、公知の中間転写体を用いることができる。中間転写体に用いられる材料としては、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンフタレート、ＰＣ／ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）のブレンド材料、エチレンテトラフロロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料等が挙げられるが、機械的強度の観点から熱硬化ポリイミド樹脂を用いた中間転写ベルトが好ましい。
【０１０３】
（クリーニング手段）
クリーニング手段であるクリーニング部２０については、静電荷像担持体上の残留トナーを清掃するものであれば、ブレードクリーニング方式、ブラシクリーニング方式、ロールクリーニング方式を採用したもの等、適宜選定して差し支えない。これらの中でもクリーニングブレードを用いることが好ましい。また、クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。中でも、耐摩耗性に優れていることから、特にポリウレタン弾性体を用いることが好ましい。但し、転写効率の高いトナーを使用する場合にはクリーニング部２０を使用しない態様もありえる。
【０１０４】
（定着手段）
定着手段（画像定着装置）である定着部２２としては、被転写材２４に転写されたトナー像を加熱、加圧あるいは加熱加圧により定着するものであり、定着部材を具備する。
【０１０５】
（被転写材)
トナー画像を転写する被転写材（用紙）２４としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンタ等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、被転写材の表面もできるだけ平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。
【実施例】
【０１０６】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０７】
（トナーＡの製造）
スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合比８０：２０）  ８８重量部
ポリプロピレンワックス                                            ５重量部
カーボンブラック                                                  ７重量部
上記混合物をエクストルーダー（ＴＥＭ４８、東芝機械社製）で混練し、混練物をジェットミルで粉砕した後、風力分級機で分級して、体積平均粒径８．０μｍのトナー粒子を得た。これに酸化チタン粒子（ＳＴＴ−３０ＥＨＪチタン工業（株）製）を０．５重量部、シリカ粒子（Ｒ９７２日本アエロジル（株）製）を１．０重量部加え、ヘンシェルミキサーで３，０００ｒｐｍで３分間混合してトナーＡを得た。
【０１０８】
（トナーＢの製造）
〔樹脂粒子分散液の調製〕
スチレン                                      ２９６重量部
アクリル酸ｎ−ブチル                          １０４重量部
アクリル酸                                        ６重量部
ドデカンチオール                                １０重量部
アジピン酸ジビニル                            １．６重量部
（以上、和光純薬（株）製）
以上の成分を混合し溶解した混合物を、非イオン性界面活性剤（三洋化成（株）製：ノニポール４００）１２重量部及びアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＳＣ）８重量部をイオン交換水６１０重量部に溶解した溶液に加えて、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分間ゆっくりと混合しながら、過硫酸アンモニウム（和光純薬（株）製）８重量を溶解したイオン交換水５０重量部を投入し、窒素置換を０．１リットル／分で２０分間行った。その後、フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し、体積平均粒径が２００ｎｍ、固形分濃度が４０重量％となる樹脂粒子分散液Ａを調製した。その分散液の一部を１００℃のオーブン上に放置して水分を除去したものをＤＳＣ（示差走査型熱量計）測定を実施したところ、ガラス転移点は５３℃、重量平均分子量は３２，０００であった。
【０１０９】
〔着色剤分散液の調整〕
カーボンブラック（キャボット社製：リーガル３３０）            １００重量部
アニオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ：第一工業製薬社製）          １０重量部
イオン交換水                                                  ４９０重量部
以上の成分を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックス）を用いて１０分間分散し、体積平均粒径が２５０ｎｍである着色剤分散剤を調製した。
【０１１０】
〔離型剤分散液の調製〕
パラフィンワックス（日本精蝋社製：ＨＮＰ−９）                １００重量部
アニオン性界面活性剤（ライオン（株）社製：リパール８６０Ｋ）    １０重量部
イオン交換水                                                  ３９０重量部
上記成分を混合して溶解した後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックス）を用いて分散し、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理して、体積平均粒径が２２０ｎｍである離型剤（パラフィンワックス）を分散してなる離型剤分散液を調製した。
【０１１１】
〔トナーの製造〕
樹脂粒子分散液Ａ                                              ３２０重量部
着色剤分散液                                                    ８０重量部
離型剤分散液                                                    ９６重量部
硫酸アルミニウム（和光純薬（株）製）                          １．５重量部
イオン交換水                                                １２７０重量部
以上の成分を温度調節用ジャケット付き丸型ステンレス製フラスコ中に収容し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて５，０００ｒｐｍで５分間分散させた後、フラスコに移動し、２５℃、２０分間４枚パドルで撹拌しながら放置した。その後、撹拌しながらマントルヒーターで加熱し１℃／分の昇温速度で内部が４８℃になるまで加熱し、４８℃で２０分間保持した。次に追加で樹脂粒子分散液８０重量部を緩やかに投入し、４８℃で３０分間保持したのち、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨを６．５に調整した。
【０１１２】
その後１℃／分の昇温速度で９５℃まで昇温し、３０分間保持した。０．１Ｎ硝酸水溶液を添加してｐＨを４．８に調整し、９５℃で２時間放置した。その後、更に前記１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を添加し、ｐＨを６．５に調整し９５℃で５時間放置した。その後５℃／分で３０℃まで冷却した。
【０１１３】
出来上がったトナー粒子分散液をろ過し、（Ａ）得られたトナー粒子に３５℃のイオン交換水２，０００重量部を添加し、（Ｂ）２０分撹拌放置し、（Ｃ）その後ろ過した。（Ａ）から（Ｃ）までの操作を５回繰り返した後、ろ紙上のトナー粒子を真空乾燥機に移し、４５℃、１，０００Ｐａ以下で１０時間乾燥した。なお１，０００Ｐａ以下としたのは前述のトナー粒子は含水状態であり、乾燥初期においては４５℃でおいても水分が凍結し、その後該水分が昇華するため、減圧時の乾燥機の内部圧力が一定にならないためである。ただし乾燥終了時には１００Ｐａで安定した。乾燥機内部を常圧に戻した後、これを取り出して、トナー母粒子Ｂを得、このトナー母粒子Ｂ１００重量部に対して酸化チタン粒子（ＳＴＴ−３０ＥＨＪ、チタン工業（株）製）を０．５重量部、シリカ粒子（Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）を１．０重量部添加し、ヘンシェルミキサーにて３，０００ｒｐｍで３分間混合し、体積平均粒径６．３μｍのトナーＢを得た。
【０１１４】
＜実施例１＞
（キャリアＡの製造）
フェライト粒子（ＥＦＣ−５０Ｂ、パウダーテック株式会社製、体積平均粒径＝５０μｍ）                                                              １０００重量部
スチレン（Ｓｔ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）樹脂（共重合比２０：８０、Ｔｇ８４℃）                                                              ３０重量部
カーボンブラック                                                      ３重量部
トルエン                                                          ３００重量部
以上の組成物を減圧加熱型ニーダーに投入し、混合、７０℃に加熱しながら減圧乾燥した。得られたものを７５μｍ目開きメッシュにて篩分し、キャリア芯材であるフェライト粒子に樹脂被覆層を形成したキャリア母粒子Ａを得た。
【０１１５】
キャリア母粒子Ａ                                            １０００重量部
合成ゼオライト（ＨＳＺ−５００ＫＯＡ、東ソー株式会社製、体積平均粒径２．５μｍ）                                                                  ３重量部
次に以上の成分を乾式処理装置（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）に投入し、ジャケット温度を６０℃にして器内温度を調整した後、１０００ｒｐｍにて５分間処理した。処理した試料を取り出し、７５μｍ目開きメッシュにて篩分してキャリアＡを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．４μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．１μｍであった。キャリアＡの付着率は６５％であった。
【０１１６】
（現像剤の調整）
キャリアＡ  １００重量部、トナーＡ  ８重量部をＶ型ブレンダーにて２５℃室温下４０ｒｐｍで２０分間混合して現像剤Ａを得た。
【０１１７】
＜実施例２＞
被覆樹脂としてＴｇ＝５５℃のスチレン／メチルメタクリレート樹脂（共重合比２０：８０）を用い、乾式処理装置のジャケット温度を５０℃にした以外は実施例１と同様にしてキャリアＢ及び現像剤Ｂを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．２μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．３μｍであった。キャリアの付着率は７０％であった。
【０１１８】
＜実施例３＞
被覆樹脂としてＴｇ＝１１０℃のスチレン／メチルメタクリレート樹脂（共重合比２０：８０）を用い、乾式処理装置のジャケット温度を８０℃にした以外は実施例１と同様にしてキャリアＣ及び現像剤Ｃを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．４μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．１μｍであった。キャリアの付着率は６５％であった。
【０１１９】
＜実施例４＞
被覆樹脂としてＴｇ＝６０℃のスチレン／メチルメタクリレート樹脂（共重合比２０：８０）を用い、乾式処理装置のジャケット温度を５０℃にした以外は実施例１と同様にしてキャリアＤ及び現像剤Ｄを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．４μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．１μｍであった。キャリアの付着率は７５％であった。
【０１２０】
＜実施例５＞
被覆樹脂としてＴｇ＝１００℃のスチレン／メチルメタクリレート樹脂（共重合比２０：８０）を用い、乾式処理装置のジャケット温度を８０℃にした以外は実施例１と同様にしてキャリアＥ及び現像剤Ｅを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．３μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．２μｍであった。キャリアの付着率は８０％であった。
【０１２１】
＜実施例６＞
ゼオライトとして合成ゼオライト（ＨＳＺ−５００ＫＯＡ）の代わりに人工ゼオライト（ゼオスター、日本化学工業株式会社製、体積平均粒径４．０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にしてキャリアＦ及び現像剤Ｆを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．３μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は４．０μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝２．７μｍであった。キャリアの付着率は６０％であった。
【０１２２】
＜実施例７＞
スチレン／メチルメタクリレート樹脂（共重合比２０：８０、Ｔｇ８４℃）３０重量部を２０重量部とした以外は実施例１と同様にしてキャリアＧ及び現像剤Ｇを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．１μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．４μｍであった。キャリアの付着率は７０％であった。
【０１２３】
＜実施例８＞
ゼオライトとして合成ゼオライト（ＨＳＺ−５００ＫＯＡ）の代わりに人工ゼオライト（ゼオスター、日本化学工業株式会社製）を用いた以外は実施例７と同様にしてキャリアＨ及び現像剤Ｈを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．１μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は４．０μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝２．９μｍであった。キャリアの付着率は６０％であった。
【０１２４】
＜実施例９＞
ヘンシェルミキサーに体積平均粒子径０．７μｍ及び０．３μｍの球状マグネタイト粒子粉末それぞれ３５０重量部と１５０重量部を投入し、十分に撹拌した後、チタネート系カップリング剤５．０重量部を添加し、約１００℃まで昇温し、３０分間良く混合撹拌することによりチタネート系カップリング剤被覆された球状マグネタイト粒子を得た。次に、１Ｌの四口フラスコに、フェノール６．２５重量部、３５％ホルマリン９．２５重量部、親油化処理された上記マグネタイト粒子５００重量部と２５％アンモニア水６．２５重量部、水４２８重量部を撹拌混合した。次に、撹拌しながら６０分間で８５℃に上昇させ、同温度で１２０分間反応させた。その後、２５℃まで冷却し、５００ｍＬの水を添加した後、上澄み液を除去、沈殿物を分離した。得られた沈殿物を水洗し、風乾後、減圧下、１６０℃で乾燥して粒径５０μｍの芯材粒子１を得た。
【０１２５】
芯材粒子１                                              １０００重量部
スチレン（Ｓｔ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）樹脂（共重合比２０：８０、Ｔｇ８４℃）                                                      ２０重量部
カーボンブラック                                              ３重量部
トルエン                                                  ３００重量部
以上の組成物を減圧加熱型ニーダーに投入し、混合、７０℃に加熱しながら減圧乾燥した。得られたものを７５μｍ目開きメッシュにて篩分し、キャリア母粒子Ｂを得た。
【０１２６】
キャリア母粒子Ｂ                                        １０００重量部
合成ゼオライト（ＨＳＺ−５００ＫＯＡ、東ソー株式会社製、体積平均粒径２．５μｍ）                                                              ３重量部
次に以上の成分を乾式処理装置（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）に投入し、ジャケット温度を６０℃にして器内温度を調整した後、１，０００ｒｐｍにて５分間処理した。処理した試料を取り出し、７５μｍ目開きメッシュにて篩分してキャリアＩを得た。得られたキャリアを実施例１と同様にトナーＡと混合し、現像剤Ｉを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．０μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．５μｍであった。キャリアの付着率は６０％であった。
【０１２７】
＜実施例１０＞
ゼオライトとして合成ゼオライト（ＨＳＺ−５００ＫＯＡ）の代わりに人工ゼオライト（ゼオスター、日本化学工業株式会社製）を用いた以外は実施例９と同様にしてキャリアＪ及び現像剤Ｊを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．０μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は４．０μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝３．０μｍであった。キャリアの付着率は５５％であった。
【０１２８】
＜実施例１１＞
トナーとしてトナーＡの代わりにトナーＢを用いた以外は実施例１と同様にしてキャリアＫ及び現像剤Ｋを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．４μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．１μｍであった。キャリアの付着率は７０％であった。
【０１２９】
＜実施例１２＞
（吸着性粒子Ａの製造）
吸着性無機粒子及び樹脂を含む吸着性粒子を以下のように作製した。樹脂粒子分散液Ａ１００重量部にイオン交換水９００重量部を加え混合した後、遠心分離操作により上澄み分を除去する操作を３回繰り返し、その後イオン交換水３００重量部を加え分散液をほぐした後、凍結乾燥処理を行い、樹脂粒子Ａを得た。
【０１３０】
樹脂粒子Ａ                                                ６００重量部
合成ゼオライト（ＨＳＺ−５００ＫＯＡ、東ソー株式会社製）  ４００重量部
以上の成分を乾式処理装置（ノビルタＮＯＢ１３０、ホソカワミクロン社製）に投入し、ジャケット温度を２０℃にして器内温度を調整した後、１，０００ｒｐｍにて５分間処理した。処理した試料を取り出し、４５μｍ目開きメッシュにて篩分して体積平均粒径７．１μｍの吸着性粒子Ａを得た。
【０１３１】
吸着性粒子Ａ                                                １０重量部
トナー母粒子Ｂ                                              ９０重量部
酸化チタン粒子（ＳＴＴ−３０ＥＨＪ、チタン工業（株）製）  ０．５重量部
シリカ粒子（Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）            １．０重量部
以上の成分をヘンシェルミキサーにて３，０００ｒｐｍで３分間混合し、体積平均粒径６．６μｍのトナーＬを得た。トナーＬと実施例１のキャリアＡを実施例１と同様に混合し現像剤Ｌを得た。
【０１３２】
トナー母粒子Ｂ及び吸着性粒子Ａそれぞれ単独でキャリアＡを用いて帯電量を測定した結果、吸着性粒子Ａの帯電量Ｑａは−４２μＣ／ｇ、トナー母粒子Ｂの帯電量Ｑｃは−４６μＣ／ｇ、Ｑａ／Ｑｃ＝０．９１であった。
【０１３３】
また、樹脂被覆層の厚みＲ２は１．４μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．１μｍであった。キャリアの付着率は６５％であった。
【０１３４】
＜比較例１＞
実施例１のキャリア製造条件において、ゼオライトの乾式付着処理を実施しない代わりに同量のゼオライトをニーダー処理時の組成物に添加し、他は同条件にて製造することにより、ゼオライトが樹脂被覆層に包含されたキャリアＭ及び現像剤Ｍを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．４μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．１μｍであった。キャリアの付着率は７５％であった。
【０１３５】
＜比較例２＞
ゼオライトとして合成ゼオライト（ＨＳＺ−５００ＫＯＡ）の代わりに人工ゼオライト（ゼオスター、日本化学工業株式会社製）を用いた以外は比較例１と同様にしてキャリアＮ及び現像剤Ｎを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．５μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は４．０μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝２．５μｍであった。キャリアの付着率は７０％であった。
【０１３６】
＜比較例３＞
実施例１のキャリア製造条件においてゼオライトの乾式付着処理を実施しない代わりに  キャリア母粒子Ａ                                            １０００重量部
合成ゼオライト（ＨＳＺ−５００ＫＯＡ、東ソー株式会社製、体積平均粒径２．５μｍ）                                                                  ３重量部
の成分をＶ型ブレンダーにて２５℃室温下４０ｒｐｍで２０分間混合してキャリアＯを得、実施例１と同様にして現像剤Ｏを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．４μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．１μｍであった。キャリアの付着率は１５％であった。
【０１３７】
＜比較例４＞
ゼオライトとして合成ゼオライト（ＨＳＺ−５００ＫＯＡ）の代わりに人工ゼオライト（ゼオスター、日本化学工業株式会社製）を用いた以外は比較例３と同様にしてキャリアＰ及び現像剤Ｐを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．４μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は４．０μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝２．６μｍであった。キャリアの付着率は１０％であった。
【０１３８】
＜比較例５＞
実施例９のキャリア製造条件において、ゼオライトの乾式付着処理を実施しない代わりに同量のゼオライトをニーダー処理時の組成物に添加し、他は同条件にて製造することによりキャリアＱ及び現像剤Ｑを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は０．９μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．６μｍであった。キャリアの付着率は７０％であった。
【０１３９】
＜比較例６＞
ゼオライトとして合成ゼオライト（ＨＳＺ−５００ＫＯＡ）の代わりに人工ゼオライト（ゼオスター、日本化学工業株式会社製）を用いた以外は比較例５と同様にしてキャリアＲ及び現像剤Ｒを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．２μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は４．０μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝２．８μｍであった。キャリアの付着率は７０％であった。
【０１４０】
＜比較例７＞
キャリア製造条件において、キャリア母粒子Ａの代わりにキャリア母粒子Ｂを用いた以外は比較例３と同様にしてキャリアＳ及び現像剤Ｓを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．２μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は２．５μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝１．３μｍであった。キャリアの付着率は２０％であった。
【０１４１】
＜比較例８＞
キャリア製造条件において、キャリア母粒子Ａの代わりにキャリア母粒子Ｂを用いた以外は比較例４と同様にしてキャリアＴ及び現像剤Ｔを得た。樹脂被覆層の厚みＲ２は１．１μｍ、ゼオライト粒子の体積平均粒径Ｒ１は４．０μｍ、Ｒ１−Ｒ２＝２．９μｍであった。キャリアの付着率は１０％であった。
【０１４２】
＜比較例９＞
実施例１のキャリア製造条件において、ゼオライトの乾式付着処理を実施しない以外は同条件にて製造することによりキャリアＵ及び現像剤Ｕを得た。
【０１４３】
＜比較例１０＞
実施例９のキャリア製造条件において、ゼオライトの乾式付着処理を実施しない以外は同条件にて製造することによりキャリアＶ及び現像剤Ｖを得た。
【０１４４】
（評価）
以下の条件にて放電生成物除去の評価を実施した。評価機にはＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００ＣＰ（富士ゼロックス株式会社製）において、アモルファスシリコンを感光層に用いた感光体に交換し、露光部が非画像部となるように潜像形成方法を変更した改造機を使用した。現像器及び供給器には各実施例及び比較例のトナー及び現像剤を使用した。評価環境は気温２８℃、湿度８５ＲＨ％とした。用紙はＡ４紙（Ｃ２紙、富士ゼロックス株式会社製）とした。評価画像は、面積４ｃｍ×１０ｃｍ、画像濃度ＩＤ＝１．３から１．４となるベタ画像を１０００枚連続プリントし、その後１２時間停止し、停止後に全面に濃度ＩＤ＝０．４から０．６となるハーフトーン画像を１枚出力した時の画像を１０００枚目の評価画像とし、以降１０００枚毎、３万枚目の評価画像まで出力した。画像濃度調整はＸ−Ｒｉｔｅ９３８（日本平版機材株式会社製）を用いて測定した結果から１００枚毎に調整した。評価画像上の画像流れ、筋状の画像欠陥の度合いを目視にて以下のようにグレード評価した。各実施例、比較例の評価結果をそれぞれ表１、表２に示す。
◎：問題無し
○：軽微、実使用上問題無し
△：目視で明らかに画像流れ、縦筋が見える
×：著しく像流れ、欠陥が見られ使用に耐えない
【０１４５】
【表１】
2008065076.tif 000002
【０１４６】
【表２】
2008065076.tif 000003
【０１４７】
以上のように、実施例１〜１２の現像剤は画像流れ、筋状欠陥等の画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができた。一方、比較例１〜１０の現像剤は、画像欠陥の発生を長期にわたり抑制することができなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１４８】
【図１】本発明の実施形態に係るキャリアの表面状態の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係るキャリアの表面状態の一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０１４９】
１  キャリア、２  ゼオライト粒子、３  キャリア母粒子、４  樹脂被覆層、５  キャリア芯材、８  画像形成装置、１０  帯電部、１２  露光部、１４  電子写真感光体、１６  現像部、１８  転写部、２０  クリーニング部、２２  定着部、２４  被転写材。
【図１】
2008065076.tif 000004
【図２】
2008065076.tif 000005
【図３】
2008065076.tif 000006