(57)【要約】【課題】インクジェット記録用シート上にフルカラーで印字した場合に、高い印字濃度でなおかつ印字の耐水性が高いインクジェット記録用シートを提供する。【解決手段】支持体の少なくとも一面にインク受容層を設けたインクジェット記録用シートであって、該インク受容層中に重量平均分子量が４０万〜２００万であり、分子量１０万以下のものが１０質量％以下である、ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物と１級アミノ基を有するカチオン性化合物を含ませる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一面にインク受容層を設けたインクジェット記録用シートであって、該インク受容層中に重量平均分子量が４０万〜２００万のジアリルアミン／アクリルアミド共重合物を含むことを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
前記ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物の分子量分布において、分子量１０万以下のものが１０質量％以下である、請求項１に記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】
インク受容層がさらに、１級アミノ基を有するカチオン性化合物を０．５〜５質量％含む請求項１または２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
前記支持体が、耐水性支持体である請求項１〜３に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットプリントに用いるインクジェット記録用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、液体インクを微細なノズルから噴出させて、紙などの記録媒体に付着させ、画像の形成を行うものであるが、記録時の騒音が少なく、カラー記録が容易であること、高速記録が可能であること、さらに、他の記録方式の印刷装置よりも安価であること等の理由から、端末用プリンター、ファクシミリ、プロッター、または帳票印刷装置などに広く利用されている。
【０００３】
最近のプリンターの急速な普及や印字の高精細・高速化、さらに、デジタルカメラの登場等により、このインクジェット記録方式に用いる記録媒体、すなわち、インクジェット記録用シートに高度な特性が要求されるようになった。具体的には、印字濃度が高く、印字の耐水性が高く、高画質で保存性を兼ね備えているインクジェット記録用シートである。
【０００４】
このような要求に答えるため、支持体上に顔料および接着剤を主体とするインク受容層を設けたインクジェット記録用シートに関する提案が多数なされてきた。
【０００５】
更に、印字の耐水性を付与する目的で、耐水化剤が多くの場合、使用される。この耐水化剤として例えば、ジシアンジアミン縮合物、ポリアミン、ポリエチレンイミンなどのカチオン性高分子が提案されているが、これらのカチオン性高分子においては、印字品質と印字耐水性の両方を満たすことが出来ていない。
【０００６】
また、カチオン性ポリマーの一つとしてジアリルアミン／アクリルアミド共重合物が使用される。（例えば、特許文献１参照）そこでは分子量分布に関し、本文中で「本発明で使用するカチオン性樹脂の重量平均分子量としては特に限定しないが、好ましくは１，０００〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜２００，０００が望ましい。」と記されているのみである。
【０００７】
また特許文献２でも、ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物が記されているが、同様に請求項には記されておらず、本文で重量平均分子量１０万以下が好ましいことが示唆されているのみである。
【０００８】
ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物の分子量分布が言及されている文献として特許文献３がある。そこでは、カチオン性高分子の重量平均分子量が１０万以上のものが５０〜９０質量％かつ重量平均分子量１万〜５万のものが１０〜５０質量％としている。
【０００９】
また、１級アミノ基を有するカチオン性化合物を含むインクジェット記録用シートも提案されている。（例えば、特許文献４参照）
しかし、他のカチオン性ポリマーとの組合せについて特段の言及はなく、そのままでは印字耐水性が不十分である。
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−００１３３２号公報
【特許文献２】特開２００３−１６５２６８号公報
【特許文献３】特開２００３−１４５９１６号公報
【特許文献４】特開２００３−３０５９４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
これら従来のインクジェット記録用シートを用いて形成されるフルカラーインクジェット記録画像は、印字の耐水性が不十分であり、印字濃度が不十分となる問題があった。本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、インクジェット記録用シート上にフルカラーで印字した場合に、高い印字濃度と高い印字耐水性が得られるインクジェット記録用シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、下記の構成を採用
することにより、達成できることを見出し、本発明に至ったのである。
（１）            支持体の少なくとも一面にインク受容層を設けたインクジェット記録用シートであって、該インク受容層中に重量平均分子量が４０万〜２００万のジアリルアミン／アクリルアミド共重合物を含むことを特徴とするインクジェット記録用シート。
（２）            前記ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物の分子量分布において、分子量１０万以下のものが１０質量％以下である、（１）に記載のインクジェット記録シート。
（３）インク受容層がさらに、１級アミノ基を有するカチオン性化合物を０．５〜５質量％含む（１）または（２）に記載のインクジェット記録用シート。
（４）前記支持体が、耐水性支持体である（１）〜（３）に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のインクジェット記録用シートは、印字濃度が高く、印字耐水性、耐水強度が高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体と、この支持体の少なくとも一面に設けられたインク受容層とから、基本的に構成される。インク受容層は、接着剤の他、顔料、カチオン性高分子化合物等から構成される。
【００１５】
インク受容層に用いられる接着剤としては特に限定はない。例えば、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体、ポリビニルピロリドン、カゼイン等の蛋白質、澱粉および／またはその誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等の水不溶性のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基、カチオン性基等の官能基含有変成重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の合成樹脂系の水性接着剤、無水マレイン酸共重合系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール、アルキッド系樹脂等の合成樹脂系接着剤などの高分子化合物の中から１種以上を選択し使用することができる。
【００１６】
これらの接着剤のうち、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を含ませることが、顔料または支持体との接着性がよく、かつ水性インクとの親和性がよいため、吸液性を向上させる目的で用いられる。特に、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコールの誘導体を併用することが好ましい。
【００１７】
本発明においては、水性インクでの印字画像の耐水性を向上させる目的で、インク受容層中に、ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物を含み、その重量平均分子量が４０万〜２００万である。重量平均分子量が４０万未満では、耐水性向上効果が不十分であり、２００万を超える場合、製造が困難となり、コスト高となる場合がある。
更に前記ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物の分子量１０万以下のものが１０質量％以下であると好ましい。１０質量％を超えると、耐水性向上効果が不十分となることがある。
【００１８】
本発明においては、更に、１級アミノ基を有するカチオン性化合物を０．５〜５質量％用いることが好ましい。１級アミノ基を有するカチオン性化合物としては、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、あるいはそれらの誘導体が挙げられる。これらのうち、ポリアリルアミン及びその誘導体が好ましく用いられる。１級アミノ基を有するカチオン性化合物の含有率が、０．５質量％未満の場合、ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物と併用することによる耐水性向上への相乗効果が低く、５質量％を超えると、高温高湿下での白紙黄変が生じる場合がある。
【００１９】
また、インク受容層中に、更に別のカチオン性化合物を併用することもできる。例えば、
１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、
２）第２級アミノ基、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、
３）ポリビニルアミジン類、
４）ジシアンジアミド・ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性高分子化合物、
５）ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性高分子化合物、
６）エピクロルヒドリン・ジメチルアミン共重合体、
７）ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２重縮合体、
８）ジアリルアミン塩・ＳＯ２重縮合体、
９）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、
１０）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、
１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、
１２）アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体、
１３）５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂等のカチオン性高分子化合物等が挙げられる。
【００２０】
インク受容層に用いられる顔料としては、多孔性でインクの吸収性が高く、かつ鮮明な発色を可能とするものが好ましい。このような顔料としては、微粒子合成シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、焼成クレー、カオリン、クレー、タルク、ホワイトカーボン、有機顔料（プラスチックピグメント）や、一般的に紙塗工に用いられている公知な顔料が挙げられるが、特に微粒子合成シリカが好ましい。微粒子合成シリカの平均粒径が２〜２０μｍであると更に好ましい。
【００２１】
インク受容層には、さらに、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、抑泡剤、発泡剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、離型剤、浸透剤、湿潤剤、熱ゲル化剤、滑剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００２２】
また、本発明に用いられるインク受容層の厚みは、２〜９０μｍとすることが好ましく、１０〜７０μｍとすることがより好ましい。
【００２３】
本発明に用いられる支持体としては、非耐水性支持体、耐水性支持体が挙げられるが、耐水性支持体が好ましい。これにより、耐水強度を高くすることができる。
【００２４】
非耐水性支持体としては、塗工紙に使用される公知の酸性紙や中性紙等が挙げられる。
【００２５】
耐水性支持体としては、樹脂フィルム、不織布、樹脂被覆紙等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、熱可塑性樹脂であるポリエステル系樹脂およびオレフィン系樹脂等が好ましい。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキセンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。また、オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体からなるもの、またはこれらを主成分とするものが挙げられる。樹脂フィルムは、これらの樹脂を１種または２種以上適宜選択して構成するのが好ましい。また、これらの樹脂に、他の熱可塑性樹脂であるポリスチレン、アクリル酸エステル共重合体等を混合して使用することもできる。
【００２６】
また、他の樹脂フィルムとしては、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等が挙げられる。
【００２７】
樹脂フィルムは、これらの樹脂を、一軸方向または二軸方向に延伸して成形することができる。この場合、樹脂中に無機質微細粉末を混合させてもよい。
【００２８】
あるいは、これらの樹脂を、一軸延伸処理または二軸延伸処理して紙状の層とし、紙等の基材層に対して一層以上積層させて支持体とすることもできる。この場合、樹脂フィルムを基材層の片面または両面に積層させて２〜３層の支持体とすることができる。また、さらにその上に表面層としての樹脂フィルムを積層し、３〜５層の支持体とすることもできる。また、複数の樹脂フィルムを、積層させて支持体とすることもできる。このように、紙状の樹脂フィルムを積層したものは、一般に合成紙と呼ばれている。
【００２９】
不織布としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレンなどの不織布が使用できる。
樹脂被覆紙としては、紙支持体に熱可塑性樹脂を押出しラミネートした紙が例示でき、
熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂やポ
リエステル樹脂が例示できる。熱可塑性樹脂中には、二酸化チタンなどの白色顔料をはじめ、染料や紫外線吸収剤などを適宜配合することができる。
【００３０】
なお、上記支持体は、蛍光染料、蛍光顔料などにより色目を調節したり、帯電防止層、アンカー層、バリヤー層を付与してもよく、コロナ処理などを施しても構わない。
【００３１】
これらの支持体は、透明であっても不透明であってもよい。支持体の厚みは、４００μｍ以下とすることが好ましく、４０〜２５０μｍとすることがより好ましい。
【００３２】
本発明は、支持体の少なくとも一面にインク受容層を設けた構成であるが、さらにインク吸収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよい。
【００３３】
インク受容層を支持体上に塗布する方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、サイズプレス方式、ゲートロール方式、シムサイザー方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドブレードコーティング方式、ブレードコーティング方式、バーコーティング方式、ダイコーティング方式、リップコーティング方式等が挙げられる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。以下の各例において、部、％は特に断らない限り、質量部、質量％を表す。
【００３５】
［実施例１］
支持体として、紙（商品名：ＯＫコート、王子製紙製、１２７．９ｇ／ｍ２）を用いた。この支持体の片面に、下記の組成からなる塗料Ａを、バーコーティング方式で塗布し、１２０〜１３０℃で２〜３分乾燥させ、乾燥後のインク受容層の厚みが３５μｍからなるインクジェット記録用シートを作製した。
【００３６】
＜塗料Ａ＞
・ 非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・ カチオン性高分子化合物：ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物(重量平均分子量６０万、分子量１０万以下の割合１２％)（商品名：ＨＰ−７８０Ａ、センカ製）２０部
・ 接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）３０部
・部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００３７】
［実施例２］
支持体として、合成紙（商品名：ユポＦＰＧ−１１０、ユポ・コーポレーション製、厚さ１１０μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００３８】
［実施例３］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｂを使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００３９】
＜塗料Ｂ＞
・ 非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・ カチオン性高分子化合物：ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物(重量平均分子量６０万、分子量１０万以下の割合７％)（商品名：ＯＧ−０８５１Ｎ、オー・ジー製）２０部
・ 接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）３０部
・部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００４０】
［実施例４］
支持体として、合成紙（商品名：ユポＦＰＧ−１１０、ユポ・コーポレーション製、厚さ１１０μｍ）を用いた以外は、実施例３と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４１】
［実施例５］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｃを使用した以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４２】
＜塗料Ｃ＞
・ 非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・ カチオン性高分子化合物：ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物(重量平均分子量６０万、分子量１０万以下の割合７％)（商品名：ＯＧ−０８５１Ｎ、オー・ジー製）５部
【００４３】
・ カチオン性高分子化合物：ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩(重量平均分子量２万)（商品名：ユニセンスＣＰ−９１、センカ製）１５部
・ 接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）３０部
・部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００４４】
［実施例６］
塗料Ａに、さらに１級アミノ基を有するポリアリルアミン誘導体（商品名：パルセットＪＫ−５０１、明成化学工業製）４部を加えた以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４５】
［比較例１］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｄを使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｄ＞
・ 非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・ カチオン性高分子化合物：ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物(重量平均分子量３０万)（商品名：ＨＰ−７５２Ａ、センカ製）２０部
・ 接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）３０部
・部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００４６】
［比較例２］
支持体として、合成紙（商品名：ユポＦＰＧ−１１０、ユポ・コーポレーション製、厚さ１１０μｍ）を用いた以外は、比較例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４７】
［比較例３］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｅを使用した以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００４８】
＜塗料Ｅ＞
・ 非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・ カチオン性高分子化合物：ジアリルアミン／アクリルアミド共重合物(重量平均分子量８万)（商品名：ＳＲ−１００１、住化ケムテックス製）２０部
・ 接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）３０部
・部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００４９】
［比較例４］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｆを使用した以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００５０】
＜塗料Ｆ＞
・ 非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・ カチオン性高分子化合物：ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩(重量平均分子量７０万)（商品名：ＨＰ−４６Ａ、センカ製）２０部
・ 接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）３０部
・部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００５１】
［比較例５］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｇを使用した以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｇ＞
・ 非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・ カチオン性高分子化合物：ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩(重量平均分子量２万)（商品名：ＣＰ−９１、センカ製）２０部
・ 接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）３０部
・部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００５２】
上記実施例および比較例で得られたインクジェット記録用シートについて、印字濃度、耐水強度を以下の方法により評価した。結果を表１に示す。
［印字濃度の評価方法］
インクジェットプロッター（商品名：Ｄｅｓｉｇｎｊｅｔ２５００ＣＰ、ヒューレット・パッカード製）により、ＵＶインク（顔料インク、ヒューレット・パッカード製）またはイメージングインク（染料インク、ヒューレット・パッカード製）を用いて、イエロー１００％、マゼンタ１００％、シアン１００％、ブラック１００％の割合で印字させた。
【００５３】
印字濃度の評価は、インクジェット記録用シート上のＵＶインクによる印字サンプルとイメージングインクによる印字サンプルの濃度を目視で観察し、以下の基準で評価した。
Ａ 優れる
Ｂ 普通
Ｃ 劣る
Ｂ以上が実用に耐えるレベルである。
【００５４】
［印字部分の耐水性の評価方法］
前記［印字濃度の評価方法］で作成した印字サンプルを水に１０分間浸漬後、印字サンプルの印字部の滲みを目視で観察し、以下の基準で評価した。
５ 最も優れる
４ 優れる
３ 普通
２ やや劣る
１ 劣る
３以上が実用に耐えるレベルである。
【００５５】
［インクジェット記録用シートの耐水強度の評価方法］
支持体にインク受容層用塗料を形成させたインクジェットインクジェット記録用シートを、水に１０分間浸漬後、手で引き裂き、強度を以下の基準で評価した。
○ 最も優れる
△ 普通
× 最も劣る
△以上が実用に耐えるレベルである。
【００５６】
評価結果を表に示す。
【００５７】
【表１】
2008143152.tif 000002
【００５８】
表１から明らかなように、本発明のインクジェット記録用シートは、印字濃度、印字部耐水性及び記録用シートの耐水強度に優れたインクジェット記録用シートである。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明は、印字濃度が高く、印字部耐水性、シートの耐水強度が高いインクジェット記録用シートであり、実用上極めて有用である。