(57)【要約】【課題】優れた透過性と防眩特性を兼ね備えた防眩性フィルムを提供する。【解決手段】少なくとも透明フィルムの片面に微小な凹凸を持ったハードコート層を有する防眩性フィルムであって、該防眩性フィルムのハードコート層側表面の中心線平均粗さＲａが０．０１〜０．３０μｍ、平均傾斜勾配Δａが０．００５〜０．１０ラジアン、１０点平均粗さＲｚが０．１〜１．５μｍであり、該防眩性フィルムのヘーズ値が１．０〜５．０％であることを特徴とする防眩性フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルムと透明フィルム上に形成されるハードコート層からなる防眩性フィルムであって、該防眩性フィルムのハードコート層側表面の中心線平均粗さＲａが０．０１〜０．３０μｍ、平均傾斜勾配Δａが０．００５〜０．１０ラジアン、１０点平均粗さＲｚが０．１〜１．５μｍであり、該防眩性フィルムのヘーズ値が１．０〜５．０％であることを特徴とする防眩性フィルム。
【請求項２】
該フィルムのハードコート層が、シリカ微粒子とバインダーを含み、平均粒子径が５〜２００ｎｍのシリカ微粒子の凝集構造を含むことを特徴とする請求項１に記載の防眩性フィルム。
【請求項３】
該ハードコート層の厚みが１〜３０μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の防眩性フィルム。
【請求項４】
該ハードコート層の表面にさらに低屈折率層が形成されてなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の防眩性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防眩性フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、薄型で大画面に用いられている液晶表示装置（ＬＣＤ）やプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）など様々な画像表示装置においては、画面に外部から入射した光が反射することによって表示画像を見難くすることがある。特に、画像表示装置の大型化に伴い、上記問題を解決することがますます重要となってきている。
このような問題を解決するため、ＬＣＤにおいては表面に微細な凹凸を形成することによる防眩処理が施されている。防眩処理の方法として、従来よりサンドブラスト加工、エンボス加工、微粒子を含有する塗膜の形成などが行なわれている。例えば、透過光の散乱特性が制御され、ギラツキ感が改良された防眩性ハードコートフィルムの製造方法として、透明プラスチック基材に活性エネルギー線硬化型樹脂を塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させ、活性エネルギー線硬化型樹脂層を形成したのち、該被膜に対してサンドブラスト加工またはエンボス加工のいずれかの加工を施す方法が特許文献１に提案されている。
【０００３】
また、透光性微粒子、透光性樹脂および透光性樹脂の良溶媒と貧溶媒からなる塗工液により防眩フィルムのハードコート層を形成するにあたり、乾燥過程で貧溶媒の作用により透光性微粒子と透光性樹脂がゲル化し、良好な凹凸構造を形成する方法が特許文献２に開示されている。
また、スチレンビーズなどの透明性微粒子を含んだ樹脂組成物を透明プラスチック基材に塗工することにより、透明性微粒子によって塗布膜に付与される凹凸の状態で塗膜の表面に良好なハードコート層を形成する方法が特許文献３に開示されている。
また、樹脂組成物中にコロイダルシリカを添加しアミン化合物によって凝集させ、微細な凹凸構造を付与し、防眩性ハードコート層を形成する方法が特許文献４に開示されている。
【０００４】
一方、ＰＤＰにおいては、ＬＣＤに用いられている防眩処理を施した場合、上記の特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４に示されたいずれの方法でも、外光による映り込みは低いものの、本来映像として映したい透過映像そのものが防眩処理によってぼやけてしまい、ＰＤＰの特徴である映像の美しさを損ねてしまうという問題があった。ＬＣＤの技術が応用できないことは、ＰＤＰがＬＣＤと異なり発光部から距離の離れた光学フィルターの表面で防眩処理や反射防止膜を設置せざるをえないことに起因していると考えられる。
【０００５】
これらの課題の解決策として、従来ＰＤＰにおいては、その優れた透過映像を損なわずに反射像のみをぼかすために、防眩膜を使用せずに、光の干渉を利用した反射防止膜で外光の反射率を下げることが行われてきた。具体的には、単層の反射防止膜の場合、基板の屈折率がｎs、単層膜の屈折率がｎでｎs＞ｎである場合、反射率Ｒは極小値として（ｎs−ｎ2）2／（ｎs＋ｎ2）2をとることを利用し、ｎ2＝ｎsとなるように単層膜の屈折率ｎを（ｎs）1/2に近づけて反射率を低減させるものである。現在、反射防止膜を有する光学部材として一般に市販されているものは、その可視光域における視感度反射率が２％前後のものが多い。このような反射防止膜用の低屈折率の材料としては種々あるが、塗布法によって反射防止膜を形成する材料としては、フッ素樹脂が特許文献５に開示され一般的に知られている。
【０００６】
反射防止膜を製膜する方法として、内部に空洞を有する中空シリカ等の中空微粒子を、アルコキシシランの加水分解重縮合物から得られる無機成分を含むバインダー中に分散させて反射防止膜を製膜する方法が特許文献６に開示されている。
しかし、反射防止膜では映り込んだものの映像が防眩膜に比べて鮮明であるために、表示したいものの視認性が十分ではなかった。
そのため、ＰＤＰの優れた透過映像を損なわず、外光の映り込みによる視認性の低下のみを防止するというような、両方の相反する機能を両立する防眩膜の開発が強く望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−３５２８９９号公報
【特許文献２】特開２０００−３３８３１０号公報
【特許文献３】特開平１１−３０５０１０号公報
【特許文献４】特開平１０−１８０９５０号公報
【特許文献５】特開平０４−３５５４０１号公報
【特許文献６】特開２００５−０９９７７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
即ち、本発明の目的は、上記の問題点を解決し、ＰＤＰの特徴ある優れた透過映像を有すると共に、優れた防眩特性を併せ持つ防眩性フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、特殊な形状のハードコート層をフィルムの少なくとも片面に形成させることにより相反する特性を満足させることが可能であることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、以下のとおりのものである。
（１）透明フィルムと透明フィルム上に形成されるハードコート層からなる防眩性フィルムであって、該防眩性フィルムのハードコート層側表面の中心線平均粗さＲａが０．０１〜０．３０μｍ、平均傾斜勾配Δａが０．００５〜０．１０ラジアン、１０点平均粗さＲｚが０．１〜１．５μｍであり、該防眩性フィルムのヘーズ値が１．０〜５．０％であることを特徴とする防眩性フィルム。
（２）該フィルムのハードコート層が、シリカ微粒子とバインダーを含み、平均粒子径が５〜２００ｎｍのシリカ微粒子の凝集構造を含むことを特徴とする上記（１）に記載の防眩性フィルム。
（３）該ハードコート層の厚みが１〜３０μｍであることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の防眩性フィルム。
（４）該ハードコート層の表面にさらに低屈折率層が形成されてなることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の防眩性フィルム。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、優れた透過映像を表示できると共に、優れた防眩特性を併せ持つ防眩性フィルムを提供することができ、そのため各種画像表示装置、特にＰＤＰにおいて外光などの映り込みに対して有用であり、外光がある場合でもＰＤＰの優れた透過映像を外光によるコントラストの低下を抑えて表示することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明について、以下に具体的に説明する。
本発明に用いることができる透明フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースアセテート系フィルム、延伸したポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ノルボルネン系フィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリアリレート系フィルムなどが挙げられる。透明フィルムは、透過光の利用という観点から、ヘーズ値が２．０％以下であることが好ましく、１．０％以下であることがさらに好ましい。
【００１２】
本発明の防眩フィルムは、防眩機能を施したい面に粘着剤等を用いて表面に貼ることで防眩機能を付与することができる。防眩機能を付与したい面としてはガラスが最も多く、またアクリル樹脂にも用いることができる。光線透過率、光の利用効率の観点から、透明フィルムのうち屈折率が１．４５以上１．６９以下のものであり、トリアセチルセルロースフィルム（以下「ＴＡＣフィルム」という。）やポリエチレンテレフタレートフィルム（以下「ＰＥＴフィルム」という。）などが好ましく用いられる。
ＴＡＣフィルムやＰＥＴフィルムの厚さは、ハードコート層の厚みの均一性、光学基材としての取扱性という観点から１２μｍ以上が好ましい。ＴＡＣフィルムやＰＥＴフィルムの厚さの好ましい上限は、光線透過率、光の利用効率の観点から２００μｍである。
本発明の透明フィルムとしては、紫外線吸収剤を含有させたものが好ましく用いられる。ＰＤＰ前面板フィルタの構成要素、特に色調補正層などに用いる色素の保護に好ましく用いることができる。紫外線吸収剤として４２０ｎｍ以下の短波長側を吸収する紫外線吸収剤を用いることができ、特に３５０〜４００ｎｍの波長を吸収する紫外線吸収剤を用いることができる。
【００１３】
本発明の防眩性フィルムは、透明フィルムの少なくとも片面にハードコート層を有する。ハードコート層は凹凸を付与したハードコート層であり、この層を設けることにより外光による映り込み像をぼやかすことができる。このハードコート層の厚みは１〜３０μｍの範囲が好ましく、２〜１０μｍの範囲がより好ましい。
ここで、ハードコート層の厚さとは、ハードコート層の断面の任意３０箇所を電子顕微鏡で観察して求めた厚さの平均値である。
本発明のハードコート層側の表面の中心線平均粗さＲａは０．０１〜０．３０μｍの範囲である。そのうち、０．０５〜０．１５μｍが好ましい。中心線平均粗さＲａが０．０１μｍ未満であると、外光による映り込みを十分に低減させることが困難となる。また中心線平均粗さＲａが０．３０μｍを超えて大きいと透過像がぼやけるため好ましくなく、更にフィルム表面が粗くなり表面の外見上の均質感が得られないため好ましくない。
【００１４】
本発明のハードコート層側の表面の平均傾斜勾配Δａは０．００５〜０．１０ラジアンである。そのうち、０．０１〜０．０５ラジアンが好ましい。平均傾斜勾配Δａが０．００５ラジアン未満であると外光による映り込みを十分に低減させることが困難となる。平均傾斜勾配Δａが０．１０ラジアンを超えて大きいと、反射像の外光による映り込みは低減できるが、外観上白っぽく見え、さらに画像を斜めから見た場合、透過映像がぼやける傾向があるため好ましくない。
本発明のハードコート層側の表面の１０点平均粗さＲｚは０．１〜１．５μｍの範囲である。そのうち０．２〜１．０μｍが好ましい。１０点平均粗さＲｚが０．１μｍ未満であると外光による映り込みを十分に低減させることが困難となる。また１０点平均粗さＲｚが１．５μｍ超えて大きいと透過像がぼやけ、また外観上白っぽく見えるため好ましくない。
なお、中心線平均粗さＲａ、平均傾斜勾配Δａ、１０点平均粗さＲａは、実施例に記載の方法により測定されたものである。
【００１５】
本発明の防眩性フィルムのヘーズ値は１．０〜５．０％である。ヘーズ値を１．０〜５．０％とすることにより、優れた透過特性を発揮する。この内特にヘーズ値として１．５〜３．５％は好ましく、さらに１．８〜３．０％の範囲がより好ましく用いられる。このように防眩性フィルムとしては非常に小さなヘーズ値を有するために防眩性フィルムを透過する映像をクリアに表現できる。一方、防眩性を付与した場合、ヘーズ値を１％未満にすることが困難であり、ヘーズ値１％未満のものを得るためには防眩性を犠牲にしてしまうために好ましくない。
本発明の防眩性フィルムの全光線透過率は８８％以上が好ましい。そのうち９０％以上がより好ましく用いられる。８８％未満の場合は透過像がぼやける傾向があるため好ましくなく、更に、透過映像の輝度が低下してしまうため好ましくない。
【００１６】
本発明の防眩性フィルムは、スガ試験機の写像性測定機ＩＣＭ−１Ｔによる測定で、ＩＣＭ−１Ｔの光学くしのうち、２ｍｍ、１ｍｍ、０．５ｍｍ、０．２５ｍｍのくしで測定した透過像鮮明度の和が２００％以上３９０％以下が好ましく、２２０％以上３５０％以下がより好ましく、２５０％以上３３０％以下のものが最も好ましい。４つの光学くしの透過鮮明度の和が大きいため、透過する映像をクリアに表示することが出来る。しかしながらフィルムで４つの光学くしの透過鮮明度の和を理想的な４００％とすることは、防眩性能を犠牲にしないと現実的には達成することができない。
また、４５度反射像鮮明度は、スガ試験機の写像性測定機ＩＣＭ−１Ｔにより測定でき、ＩＣＭ−１Ｔの光学くしのうち、２ｍｍ、１ｍｍ、０．５ｍｍ、０．２５ｍｍのくしで測定した４５度反射像鮮明度の和が１０％以上１００％以下であることが好ましく、１０％以上８０％以下であることがより好ましく、１０％以上６０％以下のものが最も好ましく用いられる。４５度反射像鮮明度の和が１００％を超えると、防眩性が不十分であり、外光の映り込みによる像が明確に見え、表示画像の視認性が低下する傾向がある。一方、反射像鮮明度の和が小さすぎるものは外光の映り込みには優れているものの、透過映像までぼやけてしまい、さらに表面の白っぽさが目立ち、表示コントラストが低下してしまう傾向がある。
【００１７】
ハードコート層のハードコート材料は、熱硬化や紫外線硬化、電子線硬化が行えるハードコート材料であることが好ましい。尚、ハードコート材料は硬化方法に応じて、光重合開始剤や熱重合開始剤、添加剤、溶剤等を含んでいることが好ましい。ハードコート材料の代表的な例としては、メラミン系、アクリルラジカル系、アクリルシリコーン系、アルコキシシラン系が挙げられる。上記のハードコート材料のうち、アクリルラジカル系は多官能アクリレートオリゴマー、及び／又は、多官能アクリレートモノマーを重合したものが好ましい。
多官能アクリレートモノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。
多官能アクリレートオリゴマーとしては、ノボラック型やビスフェノール型エポキシ樹脂をアクリレート変性したエポキシアクリレート、ポリイソシアネートとポリオールを反応させて得られるウレタン化合物のアクリレート変性物であるウレタンアクリレート、ポリエステル樹脂をアクリレート変性したポリエステルアクリレート等が挙げられる。
【００１８】
アクリルシリコーン系では、シリコーン樹脂上にアクリル基を共有結合により結合させたものが好ましい。
また、アルコキシシラン系では、アルコキシシランを加水分解重縮合させることにより得られたシラノール基を有する縮合体を含んでいるものが好ましい。塗布後の熱硬化等により、シラノール基がシロキサン結合に変換されて硬化膜が得られる。
これらのハードコート材料は、単独で使用しても、複数を混合して使用しても構わない。屈折率の調整で複数のハードコート材料を混合することは好ましく行われる。この中でも製法の簡便さ、コスト、性能などからアクリルラジカル系が好ましく用いられ、多官能アクリレートオリゴマーがより好ましく用いられる。
ハードコート材料には、さらに添加物として重合開始剤を添加することが有効である。重合開始剤としては、熱ラジカル発生剤、光ラジカル発生剤、熱酸発生剤、光酸発生剤など公知のものを、ハードコート材料の重合性官能基や重合性モノマーの反応形態に合わせて選ぶことができる。
【００１９】
熱／光ラジカル発生剤の具体例としては、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社より市販されているイルガキュア（登録商標）、ダロキュア（登録商標）と呼ばれるアセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ホスフィンオキサイド系、チタノセン系の各重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤、ジアゾ系重合開始剤、ｏ−アシルオキシム系重合開始剤などが挙げられる。これらの中でもイルガキュア（登録商標）１８４等のベンゾフェノン系の重合開始剤が特に好ましい。また熱／光酸発生剤の具体例としては、三新化学工業株式会社より市販されているサンエイド（商標）ＳＩシリーズ、和光純薬工業株式会社より市販されているＷＰＩシリーズ、ＷＰＡＧシリーズ、シグマアルドリッチジャパン株式会社より市販されているＰＡＧｓシリーズに代表される、スルホニウム系、ヨードニウム系、ジアゾメタン系の各重合開始剤などが挙げられる。
【００２０】
本発明のハードコート層の凹凸は、シリカ微粒子と凝集剤をハードコート材料に混合することにより、表面の凹凸を制御することができる。シリカ微粒子としては、内部に空洞が有っても無くても構わない。適度な凝集性、得られる層の表面性、機械的強度、内部散乱の観点から、シリカ微粒子の平均粒子径は５〜２００ｎｍの範囲である。そのうち、平均粒子径１０〜１８０ｎｍのものが好ましく用いられ、平均粒子径１５〜１５０ｎｍのものがより好ましく用いられる。平均粒子径が５ｎｍより大きくすることで、ハードコート層の表面に適度な凹凸が付与され、良好な防眩性が得られる。また、平均粒子径が２００ｎｍより小さくすることで、内部散乱を小さくすることができ、内部散乱によるヘーズ値を低くすることができる。さらに防眩性フィルム表面の白ボケの発生を抑えることができ、鮮明な透過映像を得ることができる。用いるシリカ微粒子の量は、ハードコート材料の樹脂量に対して０．１重量％以上２０重量％の範囲で用いることができ、特に１重量％以上１０重量％以下の量が表面形状を制御しやすい。用いる量が少ないと、透過性能はよいものの外光による映り込み防止機能が少なくなる傾向がある。シリカ微粒子の量が多いと表面形状の凹凸が大きくなる傾向があり、表面散乱が大きく、コントラストの低下をまねきやすくなり、内部散乱も多くなる傾向がある。
【００２１】
内部に空洞のないシリカ微粒子を用いることは、ハードコート層の強度を上げることができるため好ましい。内部に空洞の無いシリカ微粒子の平均粒子径は、通常、窒素吸着法（ＢＥＴ法）により測定された比表面積（ｍ2／ｇ）から、平均粒子径（ｎｍ）＝（２７２０／比表面積）の式によって与えられた値である。中空シリカ微粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡で求めた粒子の径をいう。倍率は粒子が５個以上写真に入る倍率とし、その画面に存在するすべての粒子の外径を測定し、その平均値とした。なお、２種類以上の粒子径のシリカ微粒子や中空シリカ微粒子を併用しても構わない。
【００２２】
本発明においてシリカ微粒子の凝集構造は、防眩性フィルムの表面形状に反映している。防眩性フィルム表面は、株式会社小坂研究所製高精度微細形状測定器サーフコーダＥＴ４０００を用いて測定でき、横５００μｍ、縦２００μｍの範囲でハードコート層の３次元表面形状測定を行った結果の一例を図１〜３に示した。図１は本発明のハードコート層を測定した３次元鳥瞰図であり、図２に表面形状高低差微分像の一例を示す。また、図３に同じハードコート層のＺ原点での断面像の一例を示す。Ｚ原点は最小二乗法による０点として表現される。
図２からシリカ微粒子の凝集構造が表面形状に反映している様が示されている。これらはエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）にてＳｉ元素の面分布をマッピングすることで形状に反映していることを明確にすることができる。このシリカ微粒子の凝集構造からなる形状として、Ｚ原点における断面像から、その断面の平均面積を代表値として用いることができる。この断面（以後シリカ微粒子の凝集体の断面と同義語とする。）の平均面積が４００〜５０００μｍ2であることが好ましく、特に５００〜２０００μｍ2であることが好ましく用いられる。防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集体は、ハードコート層の表面の１０点平均粗さＲｚが０．１〜１．５μｍと低く、シリカ微粒子の凝集体の断面の平均面積が４００〜５０００μｍ2と大きい、緩やかな凝集構造をしている。
【００２３】
これはシリカ粒子の凝集構造が塗布液の状態で緩やかな凝集状態であるため、塗布後の防眩性フィルムとして、凝集体の平面面積が大きいわりに高さが低く、突起は傾斜がゆるく且つ広い傾斜面積をもつことができる。このために反射像のボヤケが生じるとともに表面が白くなることなく、コントラストを高く維持できていると考えられる。また、シリカが緻密に凝集していないために内部散乱も生じにくい構造となっていると考えられる。凝集構造の断面が大きすぎると外光によって映り込んだ像がぼやけにくくなる傾向があり、断面が小さいと表面の散乱が大きくなり、透過映像の歪みや表面散乱によるコントラストの低下が生じる傾向がある。このようなシリカ微粒子の凝集体の断面の割合（面積率）は、防眩性フィルム表面に対して４５〜６０％のものが好ましい。これは適度な傾斜角度を持つための好ましい割合である。
【００２４】
シリカ微粒子の凝集剤としては、酸、塩基、鉄イオン、カルシウムイオン、アルミニウムイオンなどが好ましい。該凝集剤として用いられるものの例としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、ギ酸、酢酸などの酸類、アンモニア、トリアルキルアミン、ジアルキルアミン、モノアルキルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、コリン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシドなどの塩基類、鉄やカルシウムやアルミニウムの塩化物、硫酸化物、硝酸化物などが挙げられるが、これに限定されるものではない。これらの凝集剤は１種類で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもかまわない。
【００２５】
シリカ微粒子の凝集状態を制御するために、ハードコート層の塗工液の調整において、シリカ微粒子の凝集剤は溶媒に希釈して用いることが好ましい。希釈溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル等のエステル類、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラハイドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類の溶媒、好ましくはトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびブタノール等を用いることができる。
【００２６】
シリカ微粒子の凝集剤の希釈濃度は、０．０１〜３．０％の範囲が好ましい。ハードコート材料とシリカ微粒子の混合液を攪拌しながら、希釈した凝集剤をゆっくりと滴下して加えることにより、緩やかな凝集構造を有するシリカ微粒子の凝集体を得ることができる。また、ハードコート材料と希釈した凝集剤の混合液を攪拌しながら、希釈したシリカ微粒子を滴下して加える方法においても良好なシリカ微粒子の凝集体を得ることができる。シリカ微粒子の凝集構造を、凝集剤の濃度、滴下方法を適切に制御することによって特異な凝集構造を有する凝集体を生成し、有用な表面構造を生成することができる。
ハードコート層の表面抵抗は、ディプレイ表面の埃付着の観点から、表面抵抗率は１０6〜１０16Ω／□であることが好ましい。
ハードコート層としては、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に従う鉛筆硬度試験で、鉛筆強度がＨ以上になるものが好ましく用いられ、２Ｈ以上のものがより好ましい。
【００２７】
本発明のハードコート層は、光学的な特性を損なわない範囲において、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、レベリング剤、色素、金属塩、界面活性剤、離型剤など種々の添加物を含有させることも可能である。
帯電防止機能をハードコート層に付与するのは好ましい対応である。導電性微粒子と低屈折率の無機粒子を混合することにより帯電防止機能と屈折率の調整が可能であり、表面形状を損なわない範囲において用いることができる。鉛筆硬度もＨ以上とすることが可能である。
ハードコート層として鉛筆硬度、表面抵抗、干渉縞の防止を全て満たすために、帯電防止性ハードコート層とするのが好ましい。
【００２８】
帯電防止性を付与するための帯電防止剤としては、界面活性剤、イオン性ポリマーなどの公知の帯電防止剤や導電性微粒子などをバインダーに分散させたものが用いられる。導電性微粒子としては、例えば、インジウム、亜鉛、スズ、モリブデン、アンチモン、ガリウムなどの酸化物あるいは複合酸化物微粒子、銅、銀、ニッケル、低融点合金（ハンダなど）の金属微粒子、金属を被覆したポリマー微粒子、各種のカーボンブラック、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマー粒子、金属繊維、炭素繊維など、公知のものを用いることができる。この中でも特にＩＴＯ（スズ含有酸化インジウム）粒子、ＡＴＯ（スズ含有酸化アンチモン）粒子、五酸化アンチモン粒子が、高い透明性と導電性を発現させることができるので好ましい。帯電防止性ハードコート層の表面抵抗率は１０6〜１０14Ω／□が好ましい。
【００２９】
ハードコート層が表面改質処理を施されている場合も好ましい。表面改質処理は、コロナ処理、ｄｅｅｐ−ＵＶ照射、エキシマランプ照射、真空プラズマ処理、常圧プラズマ処理、電子線照射等を用いての処理やシランカップリング剤等を含有するプライマー処理等が好ましく、特にコロナ処理は工業的に好ましく用いられる。
ハードコート層の塗工は、上記のハードコート材料に必要に応じて添加物を添加した組成物を、必要に応じて溶媒を用いた塗布溶液として透明プラスチック基板上への塗布成膜・硬化することによって製造することが可能である。
【００３０】
溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル等のエステル類、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラハイドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類の溶媒、好ましくはトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよびブタノール等を用いることができる。
ハードコート層は塗布乾燥後、８０〜１５０℃で加熱して硬化させることにより、或いは、光や電子線を用いて硬化させることにより得ることができる。
【００３１】
以上、本発明のハードコート層に用いることができるハードコート材料について説明したが、本発明に用いることができるハードコート材料としては、市販のシリコーン系ハードコート、（メタ）アクリル系ハードコート、エポキシ系ハードコート、ウレタン系ハードコート、エポキシアクリレート系ハードコート、ウレタンアクリレート系ハードコートなど、公知のものを用いることができる。具体的には、信越化学工業株式会社製ＵＶ硬化型シリコーンハードコート剤Ｘ−１２シリーズ、ＧＥ東芝シリコーン株式会社製ＵＶ硬化型シリコーンハードコート剤ＵＶＨＣシリーズや熱硬化型シリコーンハードコート剤ＳＨＣシリーズ、株式会社日本ダクロシャムロック製熱硬化性シリコーンハードコート剤ソルガードＮＰシリーズ、日本合成化学工業株式会社製ＵＶ硬化型ハードコート剤紫光シリーズ、共栄社化学株式会社製ＵＶ硬化型ハードコート剤ライトプロコートシリーズ、日本化薬株式会社製ＵＶ硬化型ハードコート剤ＫＡＹＡＮＯＶＡ  ＦＯＰシリーズなどが好ましい。これらの市販のハードコート材料は、単独で使用しても、複数を混合して使用しても構わない。屈折率の調整で複数のハードコート材料を混合することは好ましく行われる。この他、多官能モノマーなどと重合開始剤を含む塗布液を塗布し、多官能モノマーなどを重合させることによっても形成できる。ハードコート材料を用いたハードコート層の厚さは、通常、１〜３０μｍに設定される。
【００３２】
塗布組成物の塗布は、ディッピング、スピンコーター、ナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアロールコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スプレイコーター、ダイコーター、キャップコーターなどの公知の方法を用いて実施することができる。これらのうち、連続塗布が可能なナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアロールコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スプレイコーター、ダイコーターおよびキャップコーターが好ましく用いられる。
【００３３】
本発明の防眩性フィルムは、ハードコート層の上に低屈折率層が形成されているものが好ましく用いられる。低屈折率層が形成されていることによって、透過映像のコントラスト向上と、外光による反射像の反射率低下の効果により視認性を向上させることができる。低屈折率層は、ハードコート層の表面に低屈折率層を設けることで反射防止の機能を発揮させることができる。
低屈折率層は、シリカ微粒子とバインダーを含有する構成が好ましく用いられる。シリカ微粒子としては、内部に空洞が有っても無くても構わないが、分散性、得られる層の表面性、機械的強度の観点から、平均粒子径は２００ｎｍ以下のものを用いるのが好ましい。平均粒子径が２００ｎｍを超えるとヘーズが大きくなり、防眩性フィルム表面の白ボケが発生する傾向がある。
【００３４】
シリカ微粒子として粒子内部に空洞を有する中空シリカ微粒子を用いることは、低屈折率層の屈折率を低くできるため好ましい。この空洞は、外殻によって包囲されているので、この空洞にバインダーが侵入することはない。そしてこの空洞が存在していることによって低屈折率化を図ることができるものであり、また空洞内へのバインダーの侵入が阻止されていることによって屈折率の増加を防止することができ、低屈折率層の低屈折率化を実現できるものである。中空シリカ微粒子の平均粒子径は、４０〜２００ｎｍのものを用いることが好ましい。中空シリカ微粒子の粒子径が２００ｎｍを超えて大きいと、空洞を包囲している外殻の厚さがほぼ一定の場合、屈折率が小さくなるものの、中空シリカ微粒子の強度が弱くなる傾向があり、また表面凹凸が大きくなりすぎることによって透過像がぼやけ、防眩性フィルム表面の白ボケが発生する傾向がある。中空シリカ微粒子の粒子径が４０ｎｍ未満であると、強度は高くなるものの、屈折率を下げることが困難になる。屈折率に関しては粒子径の３乗に相関するため非常に大きな要因である。これらの観点から、特に好ましくは平均粒子径としては６０〜２００ｎｍのものが用いられる。
【００３５】
中空シリカ微粒子の屈折率は、低屈折率層の低屈折率化という観点から１．４０以下であることが好ましい。屈折率が１．４０を超えて大きいと低屈折率化の効果が低い。好ましくは屈折率として１．１０〜１．３５のものが用いられる。なお、中空シリカ微粒子の屈折率は、実施例に記載の方法により測定されるものである。
中空シリカ微粒子の空洞を包囲している外殻の厚みによっても屈折率を制御することができる。外殻の厚みとして３ｎｍ以上の厚み、特に４ｎｍ以上１２ｎｍ以下の厚みで緻密なものが好ましく用いられる。厚みが薄いと中空シリカ微粒子の屈折率を下げることはできるが、中空シリカ微粒子そのものの強度という観点から破壊が生じる場合がある。一方、外殻の厚いものは屈折率が低くならないため、低屈折率化の効果が低い。
内部に空洞の無いシリカ微粒子の平均粒子径は、通常、窒素吸着法（ＢＥＴ法）により測定された比表面積（ｍ2／ｇ）から、平均粒子径（ｎｍ）＝（２７２０／比表面積）の式によって与えられた値である。中空シリカ微粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡で求めた粒子の径をいう。倍率は粒子が５個以上写真に入る倍率とし、その画面に存在するすべての粒子の外径を測定し、その平均値とした。
なお、２種類以上の粒子径のシリカ微粒子や中空シリカ微粒子を併用しても構わない。
【００３６】
次に、低屈折率層に含有するバインダーについて説明する。
バインダーとしては、単独でも複数を組み合わせてもよい。好ましいバインダーとしては、以下のものが挙げられる。
（１）テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ（ｉ−プロポキシ）シラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、エチルトリ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジメトキシシラン、ジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジ（ｉ−プロポキシ）シラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、メチルエチルジ（ｉ−プロポキシ）シラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メチルプロピルジエトキシシラン、メチルプロピルジ（ｉ−プロポキシ）シラン、メトキシシラン、エトキシシラン、メチルメトキシシラン、
【００３７】
メチルエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチル（ｉ−プロポキシ）シラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリエチル（ｉ−プロポキシ）シラン、トリプロピルメトキシシラン、トリプロピルエトキシシラン、トリプロピル（ｉ−プロポキシ）シラン、メチルジエチルメトキシシラン、メチルジエチルエトキシシラン、メチルジエチル（ｉ−プロポキシ）シラン、メチルジプロピルメトキシシラン、メチルジプロピルエトキシシラン、メチルジプロピル（ｉ−プロポキシ）シラン、エチルジメチルエトキシシラン、エチルジメチル（ｉ−プロポキシ）シラン、エチルジプロピルメトキシシラン、エチルジプロピルエトキシシラン、エチルジプロピル（ｉ−プロポキシ）シラン、プロピルジメチルメトキシシラン、プロピルジメチルエトキシシラン、
【００３８】
プロピルジメチル（ｉ−プロポキシ）シラン、プロピルジエチルメトキシシラン、プロピルジエチルエトキシシラン、プロピルジエチル（ｉ−プロポキシ）シラン、ビス（トリメトキシシリル）メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリメトキシシリル）エタン、ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，３−ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，３−ビス（トリエトキシシリル）プロパン、ヘキサメトキシジシロキサン、ヘキサエトキシジシロキサン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、テトラアセトキシシラン、
【００３９】
テトラキス（トリクロロアセトキシ）シラン、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）シラン、トリアセトキシシラン、トリス（トリクロロアセトキシ）シラン、トリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリス（トリクロロアセトキシ）シラン、メチルトリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、メチルジアセトキシシラン、メチルビス（トリクロロアセトキシ）シラン、メチルビス（トリフルオロアセトキシ）シラン、ジメチルビス（トリクロロアセトキシ）シラン、ジメチルビス（トリフルオロアセトキシ）シラン、メチルアセトキシシラン、メチル（トリクロロアセトキシ）シラン、メチル（トリフルオロアセトキシ）シラン、ジメチルアセトキシシラン、ジメチル（トリクロロアセトキシ）シラン、ジメチル（トリフルオロアセトキシ）シラン、トリメチルアセトキシシラン、トリメチル（トリクロロアセトキシ）シラン、トリメチル（トリフルオロアセトキシ）シラン、テトラクロロシラン、テトラブロモシラン、
【００４０】
テトラフルオロシラン、トリクロロシラン、トリブロモシラン、トリフルオロシラン、メチルトリクロロシラン、メチルトリブロモシラン、メチルトリフルオロシラン、メチルジクロロシラン、メチルジブロモシラン、メチルジフルオロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジブロモシラン、ジメチルジフルオロシラン、メチルクロロシラン、メチルブロモシラン、メチルフルオロシラン、ジメチルクロロシラン、ジメチルブロモシラン、ジメチルフルオロシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルブロモシラン、トリメチルフルオロシランなどの加水分解性シラン類。
【００４１】
（２）３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリアセトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリス（トリクロロアセトキシ）シラン、３−アクリロキシプロピルトリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリアセトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリクロロアセトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリアセトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリス（トリクロロアセトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、
【００４２】
３−アクリロキシプロピルトリクロロシラン、３−アクリロキシプロピルトリブロモシラン、３−アクリロキシプロピルトリフルオロシラン、３−メタクリロキシプロピルトリクロロシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリブロモシラン、３−メタクリロキシプロピルトリフルオロシラン、３−グリシドキシプロピルトリクロロシラン、３−グリシドキシプロピルトリブロモシラン、３−グリシドキシプロピルトリフルオロシランなどの、同一分子内に重合性官能基およびシリカ粒子と共有結合を形成することが可能な官能基とを併せ持つ反応性シラン化合物。
【００４３】
（３）ケイ酸、トリメチルシラノール、トリフェニルシラノール、ジメチルシランジオール、ジフェニルシランジオール、シラノール末端ポリジメチルシロキサン、シラノール末端ポリジフェニルシロキサン、シラノール末端ポリメチルフェニルシロキサン、シラノール末端ポリメチルラダーシロキサン、シラノール末端ポリフェニルラダーシロキサン、オクタヒドロキシオクタシルセスキオキサンなどの、シラノール基を含有するケイ素化合物。
（４）水ガラス、オルトケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸カリウム、オルトケイ酸リチウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、メタケイ酸リチウム、オルトケイ酸テトラメチルアンモニウム、オルトケイ酸テトラプロピルアンモニウム、メタケイ酸テトラメチルアンモニウム、メタケイ酸テトラプロピルアンモニウムなどのケイ酸塩を酸やイオン交換樹脂に接触させることにより得られる活性シリカ。
【００４４】
（５）ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテル類、ポリアクリルアミド誘導体、ポリメタクリルアミド誘導体、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）などのアミド類、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸誘導体、ポリメタクリル酸誘導体、ポリカプロラクトンなどのエステル類、ポリイミド類、ポリウレタン類、ポリ尿素類、ポリカーボネート類などの有機ポリマー。これら有機ポリマーの末端や主鎖中に、重合性官能基を有していてもよい。
（６）アルキル（メタ）アクリレート、アルキレンビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのアクリル系モノマーを重合したもの。アルキレンビスグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキシドなどの重合性モノマー。ここで（メタ）アクリレートとはアクリレートとメタクリレートの両方を指す。これらの重合物である。
【００４５】
（７）硬化性樹脂。一例を挙げると、（メタ）アクリル系ＵＶ硬化性樹脂、湿気硬化型シリコーン樹脂、熱硬化型シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ノボラック樹脂、シリコーンアクリレート樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂などが挙げられる。
（８）上記（１）〜（７）のアルキル基や水素基はフッ素に置換されたものを用いることができる。フッ素に置換されたものは屈折率が小さく、光学的性能に優れている。しかしながら単独では機械的に弱い場合もあるため、無機の微粒子と混合して用いることができる。
【００４６】
バインダーは単独で用いても、複数を併用しても構わない。特に、（２）で列挙した同一分子内に重合性官能基およびシリカ粒子と共有結合を形成することが可能な官能基とを併せ持つ反応性シラン化合物や、（６）で列挙した重合性モノマーまたは（２）や（６）のフッ素置換体を併用することは、機械強度の向上に効果的である。
重合性モノマーの種類は、反応の形態、速度などに応じて適宜選択される。重合性モノマーまたは官能基を有するものを用いる場合には、さらに添加物として重合開始剤を添加することが有効である。重合開始剤としては、熱ラジカル発生剤、光ラジカル発生剤、熱酸発生剤、光酸発生剤など公知のものを、上記の重合性官能基や重合性モノマーの反応形態に合わせて選ぶことができる。
【００４７】
熱／光ラジカル発生剤の具体例としては、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社より市販されているイルガキュア（登録商標）、ダロキュア（登録商標）と呼ばれるアセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ホスフィンオキサイド系、チタノセン系の各重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤、ジアゾ系重合開始剤、ｏ−アシルオキシム系重合開始剤などが挙げられる。これらの中でもイルガキュア（登録商標）９０７、イルガキュア（登録商標）３６９、イルガキュア（登録商標）３７９等の分子内にアミノ基及び／又はモルホリノ基を有する重合開始剤が特に好ましい。また熱／光酸発生剤の具体例としては、三新化学工業株式会社より市販されているサンエイド（商標）ＳＩシリーズ、和光純薬工業株式会社より市販されているＷＰＩシリーズ、ＷＰＡＧシリーズ、シグマアルドリッチジャパン株式会社より市販されているＰＡＧｓシリーズに代表される、スルホニウム系、ヨードニウム系、ジアゾメタン系の各重合開始剤などが挙げられる。
【００４８】
上記（１）や（２）で例示されるシラン類は、部分加水分解・脱水縮合させて用いるのが好ましい。部分加水分解・脱水縮合反応は、加水分解性シランを水と反応させることによって行うが、触媒として、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、ギ酸、酢酸などの酸類、アンモニア、トリアルキルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、コリン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドなどのアルカリ類、ジラウリン酸ジブチルスズなどのスズ化合物などを用いてもよい。その場合、シリカ微粒子や中空シリカ微粒子の存在下で加水分解・脱水縮合反応を行なっても構わない。
バインダー量は、低屈折率層の表面形状、機械的強度、反射防止性能の観点から、シリカ微粒子と中空シリカ微粒子を合わせた重量を１とした場合に、重量比で０．５以上５．０以下が好ましい。
【００４９】
バインダーそのものの屈折率は、１．３〜１．５５のものを用いるのが好ましい。比較的低い屈折率のものを用いることによって、非常に屈折率の低い低屈折率層を得ることができる。
低屈折率層には、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、レベリング剤、色素、金属塩、界面活性剤、離型剤など種々の添加物を、本発明の趣旨を損なわない範囲で含有させることも可能である。
低屈折率層の厚みとしては、５０〜３００ｎｍであるが、可視光領域での反射防止性能の観点から、通常、入射角５度における最低反射率波長が５００〜７５０ｎｍの範囲となる膜厚に調整するのが好ましい。低屈折率層の屈折率は、入射角５度における最低反射率を２％以下となるようにシリカ微粒子量、中空シリカ微粒子量、バインダー量を制御することが重要である。
【００５０】
本発明において、シリカ微粒子や中空シリカ微粒子はその表面を反応性シラン化合物で処理されているのが好ましい。反応性シラン化合物とは、同一分子内に重合性官能基およびシリカ粒子と共有結合を形成することが可能な官能基とを併せ持つ化合物であり、この化合物で処理することによって、シリカ微粒子や中空シリカ微粒子の表面と反応性シラン化合物が共有結合するとともに、バインダーとの反応が生じるために、シリカ微粒子や中空シリカ微粒子とバインダーとの密着力を向上させることができる。またシリカ微粒子や中空シリカ微粒子の表面滑り性も向上できるため、鉛筆硬度の高い低屈折率層とすることができる。前記重合性官能基としては、特に限定されることなく、ビニル基、アクリル基、メタクリル基などの不飽和二重結合やエポキシ基、水酸基などが挙げられ、これらを複数有していても構わない。
同一分子内に重合性官能基と共有結合を形成することが可能な官能基とを併せ持つ反応性シラン化合物としては、低屈折率層のバインダーとしても用いることができる上記（２）に例示のもの、またはこれらのアルキル基や水素基がフッ素に置換されたものを用いることができる。具体的には以下のようなものが挙げられる。
【００５１】
例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリアセトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリス（トリクロロアセトキシ）シラン、３−アクリロキシプロピルトリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリアセトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリクロロアセトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリアセトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリス（トリクロロアセトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリス（トリフルオロアセトキシ）シラン、３−アクリロキシプロピルトリクロロシラン、３−アクリロキシプロピルトリブロモシラン、３−アクリロキシプロピルトリフルオロシラン、３−メタクリロキシプロピルトリクロロシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリブロモシラン、３−メタクリロキシプロピルトリフルオロシラン、３−グリシドキシプロピルトリクロロシラン、３−グリシドキシプロピルトリブロモシラン、３−グリシドキシプロピルトリフルオロシランなどの化合物、これらのアルキル基や水素基がフッ素に置換されたもの、およびこれらを反応させたものが挙げられる。
【００５２】
シリカ微粒子や中空シリカ微粒子の表面を反応性シラン化合物で処理する方法としては、反応性シラン化合物のシリカ粒子と共有結合をつくる官能基を、部分加水分解・脱水縮合させて用いるのが好ましい。部分加水分解・脱水縮合反応は、加水分解性シランを水と反応させることによって行うが、触媒として、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、ギ酸、酢酸などの酸類、アンモニア、トリアルキルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、コリン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドなどのアルカリ類、ジラウリン酸ジブチルスズなどのスズ化合物などを用いてもよい。
シリカ微粒子や中空シリカ微粒子の表面は、１ｎｍ2あたり０．１〜１００個ＯＨ基を有している場合が多く、反応性シラン化合物を処理する場合には、シリカ微粒子や中空シリカ微粒子の表面の１／２０以上のＯＨ基に対して応分以上を反応性シラン化合物と反応させるのは好ましい態様であり、さらにフルオロアルキル（トリアルコキシ）シランと併用して処理するのも好ましい態様である。フルオロアルキル（トリアルコキシ）シランとの処理は、シリカ微粒子や中空シリカ微粒子と反応性シラン化合物存在下に行ってもよいし、それぞれ別々に行ってもよい。
【００５３】
フルオロアルキル（トリアルコキシ）シランとしては、例えば、下記の一般式（１）で表されるものを用いることができる。
ＣＦ3 （ＣＦ2 ）x ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＲ）3     ・・・（１）                    Ｒ：−ＣＨ3 、−Ｃ2 Ｈ5 、−イロプロピル基、などのアルキル基
ｘ：１〜１０の整数
フルオロアルキル（トリアルコキシ）シランとの処理は、シリカ微粒子や中空シリカ微粒子の表面の１／２０以上のＯＨ基に対して応分以上を反応させて結合させるのは好ましい態様である。これにより低屈折率層の耐磨耗性をさらに向上させることができるとともに、表面の防汚性の向上、指紋の拭取り性を向上させることができる。
フルオロアルキル（トリアルコキシ）シランはシリカ微粒子や中空シリカ微粒子との反応性の観点から、上記の一般式（１）でＲ：−ＣＨ3が好ましく、ｘは３〜７が好ましく用いられる。
【００５４】
反応性シラン化合物とフルオロアルキル（トリアルコキシ）シランとをシリカ微粒子や中空シリカ微粒子と反応させる方法としては、シリカ微粒子や中空シリカ微粒子の分散液に反応性シラン化合物とフルオロアルキル（トリアルコキシ）シランとを混合し、これに触媒として、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、ギ酸、酢酸などの酸類、アンモニア、トリアルキルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、コリン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドなどのアルカリ類、ジラウリン酸ジブチルスズなどのスズ化合物などを添加して、適度な温度と時間を調整することによって反応させることができる。また、反応性シラン化合物とフルオロアルキル（トリアルコキシ）シランとの合計モル数を表面ＯＨ基の総量とほぼ当量モルとすることにより、反応性シラン化合物とフルオロアルキル（トリアルコキシ）シランのシリカ微粒子や中空シリカ微粒子の表面での量比に対応させることができる。反応性シラン化合物とフルオロアルキル（トリアルコキシ）シランの割合としては、重量比で１０：１〜１：１０の範囲で好ましく用いられる。
【００５５】
本発明の低屈折率層は、例えば、シリカ微粒子、バインダーおよび添加物等を適当な分散媒に分散した状態で基材に塗布、硬化することにより得ることができる。用いる分散媒は、実質的にシリカ微粒子、バインダー、添加物等が安定に分散しているものであれば何ら限定されない。
上記分散媒の具体例としては、水、炭素数１〜６の一価アルコール、炭素数１〜６の二価アルコール、グリセリンなどのアルコール類の他、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジ（ｎ−プロピル）エーテル、ジイソプロピルエーテル、ジグライム、１、４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのアルカノールエーテル類、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、γ−ブチロラクトン、アセト酢酸エチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチル（ｎ−ブチル）ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、アセチルアセトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ｎ−ブチロニトリル、イソブチロニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホランなどが好適に用いられる。
【００５６】
より好ましい分散媒は、炭素数１〜６の一価アルコール類、およびエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのアルカノールエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチル（ｎ−ブチル）ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、アセチルアセトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類である。
これらの分散媒は、本発明の目的を損なわない限り、混合したり、他の任意の溶媒または添加物を混合してもよい。
上記分散液を基材に塗布するにあたり、塗布性能および基材との接着力を高めるために、公知のレベリング剤や結合助剤（カップリング剤）を添加することも有効である。
【００５７】
低屈折率層の製造方法としては、塗布組成物を用いて塗布する際は、シリカ微粒子など無機粒子の含有量、塗布液の濃度、バインダーおよび添加物の種類およびそれらの濃度、塗布方法、塗布条件などを制御することによって製造することができる。
塗布液の濃度は、例えば、中空シリカ微粒子の固形分重量を１００重量部とした場合、反応性シラン化合物として０．１〜２０重量部、フルオロアルキル（トリアルコキシ）シランを０．１〜２０重量部、バインダー成分として５０〜５００重量部の範囲に調整することは好ましい態様である。
【００５８】
塗布組成物の塗布は、ディッピング、スピンコーター、ナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアロールコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スプレイコーター、ダイコーター、キャップコーターなどの公知の方法を用いて実施することができる。これらのうち、連続塗布が可能なナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアロールコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スプレイコーター、ダイコーターおよびキャップコーターが好ましく用いられる。
上記の塗布組成物を塗布した後は、分散媒を揮発させたり、反応性シラン化合物やバインダー成分を縮合、架橋させるために加熱を行うのが有効である。加熱温度と時間は基材の耐熱性によって決定される。例えば、基材として透明プラスチックフィルムを用いる場合、加熱温度は５０℃〜２００℃、時間は１秒〜１時間の間から選ばれ、好ましくは８０℃〜１５０℃、１０秒間〜３分間の範囲から選ばれる。また上記バインダーが放射線硬化性を有する場合は、紫外線、電子線などを公知の方法によって照射する。
【００５９】
本発明の低屈折率層は、反射色として自然色に近いものが好ましい。反射色の表現として２度視野に基づくＸＹＺ表色系の色度座標ｘ、ｙ（ＪＩＳ−Ｚ−８７２２：２０００）を用いた場合、反射防止膜としてｘ＝０．２２〜０．４２、ｙ＝０．２０〜０．４２の範囲が好ましく、特にｘ＝０．２３〜０．３９、ｙ＝０．２３〜０．３９の範囲が好ましい。視感度反射率が低く、更にこのような自然な反射色を有するため、ディスプレイ表面に本発明の防眩性膜を用いると透過光の色が自然な色になるとともに、外光の反射による着色もないためにどのような状態のときでも色の再現性に優れたカラー表示が可能になる。
本発明の低屈折率層は、可視光領域での反射防止性能の観点から、通常、入射角５度における最低反射率波長を５００〜７５０ｎｍの範囲とするのが好ましい。低屈折率層の屈折率は、入射角５度における最低反射率が２％以下となることが好ましい。これにより、ハードコート層との相乗効果で外光の映り込みを低減でき、より好ましい態様となる。
【００６０】
本発明の防眩性フィルムは、低屈折率層と高屈折率層を組合せた構成をとることができる。この場合の構成としては、透明フィルム／ハードコート層／高屈折率層／低屈折率層の構成をとることができる。高屈折率層に帯電防止機能を付与することもできる。高屈折率層としては、例えば、チタン、ジルコニウム、亜鉛、アンチモン、インジウム、スズ、セリウム、タンタル、イットリウム、ハフニウム、アルミニウム、マグネシウムなどの金属からなる酸化物または複合酸化物など公知の無機微粒子を、バインダーに分散させたものが用いられる。高屈折率層を設ける場合は、５０〜１５０ｎｍの厚さに設定するのが好ましく用いられる。高屈折率層を設けることにより、最低反射率を低く抑えることができる。また、透明フィルム／帯電防止層／ハードコート層／低屈折率層の構成は好ましい態様の一つである。帯電防止層は、ハードコート層にその機能を付与するか、または透明フィルムとハードコート層の間に帯電防止層を設ける層構成が好ましく用いられる。
【００６１】
帯電防止層は、界面活性剤、イオン性ポリマーなどの公知の帯電防止剤や導電性微粒子などをバインダーに分散させたものが用いられる。導電性微粒子としては、例えば、インジウム、亜鉛、スズ、モリブデン、アンチモン、ガリウムなどの酸化物あるいは複合酸化物微粒子、銅、銀、ニッケル、低融点合金（ハンダなど）の金属微粒子、金属を被覆したポリマー微粒子、各種のカーボンブラック、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマー粒子、金属繊維、炭素繊維など、公知のものを用いることができる。この中でも特にＩＴＯ（スズ含有酸化インジウム）粒子、ＡＴＯ（スズ含有酸化アンチモン）粒子、五酸化アンチモン粒子が、高い透明性と導電性を発現させることができるので好ましい。
帯電防止層を付与することで、表面抵抗率を下げることが出来る。帯電防止層を付与した場合の本発明の防眩性フィルムの表面抵抗率は、１０6〜１０14Ω／□が好ましい。
【００６２】
本発明の防眩性フィルムは、粘着剤を用いて表示装置表面のガラスなどに貼り付けることによって表示装置に防眩性を付与することができる。この粘着剤としてはＰＤＰの場合、光学用のアクリル系粘着剤に、ネオン色カットの色素を含有させたものを用いるのが好ましく、透過映像の色調整用の色素を含有させてもよい。また近赤外線吸収剤を含有させても良い。従来、これらの機能は別々の基材フィルムに塗工して、粘着剤で貼り合せて用いたり、ガラスの表裏にそれぞれ別々に貼り合せて用いたりしていたが、本発明の防眩フィルムの性能をさらに効果的に発現させるためには、ＵＶ吸収剤含有透明フィルムを用いて、透明フィルム／帯電防止層／ハードコート層／低屈折率層の層構成にし、粘着剤に種々の色素を含有させたものを用いることによって、透過映像のクリアさをさらに際立たせることが出来る。
【００６３】
本発明の防眩性フィルムは、表面に滑り性や防汚性などを付与するために、最表面に被覆層を設けてもよい。被覆層は、例えば、フッ素樹脂、湿気硬化型シリコーン樹脂、熱硬化型シリコーン樹脂、２酸化ケイ素、（メタ）アクリル系樹脂、（メタ）アクリル系ＵＶ硬化性樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ノボラック樹脂、シリコーンアクリレート樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂など、公知の任意の材料で形成される。被覆層の膜厚は、通常、５０ｎｍ以下、好ましくは１０ｎｍ以下である。被覆層は単層または複数層で構成されていてもよい。防汚効果を発現させるために、上記の中でも、フッ素樹脂、湿気硬化型シリコーン樹脂および熱硬化型シリコーン樹脂が好ましい。
【００６４】
本発明の防眩性フィルムの製造方法は特に限定されないが、転写箔を経由して防眩性フィルムを製造してもよい。
本発明の防眩性フィルムは、特にＰＤＰの光学フィルター最表面に好ましく用いることが出来るが、その他、例えば、ＴＶブラウン管、ノートパソコン、電子手帳、タッチパネル、液晶テレビ、液晶ディスプレイ、車載用テレビ、液晶ビデオ、プロジェクションテレビ、プラズマアドレス液晶ディスプレイ、電解放出型ディスプレイ、有機／無機ＥＬディスプレイ、発光ダイオードディスプレイ、光ファイバー、光ディスク等の電子情報機器分野；照明グローブ、蛍光灯、鏡、時計等の家庭用品分野；ショーケース、額、半導体リソグラフィー、コピー機器等の業務用分野；液晶ゲーム機器、パチンコ台ガラス、ゲーム機等の娯楽分野；などにおいて、映り込みの防止の向上を必要としている非常に広範な用途に用いることができる。
【実施例】
【００６５】
以下に、本発明を更に一層明確にするために実施例などをを挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例などにより何ら限定されるものではない。
［各種測定方法］
（１）射角５度における最低反射率および最低反射率波長；
ガラス板（ＮＨテクノグラス社製：ＮＡ３５、０．７０ｍｍｔ、ＴＦＴ用）にアクリル系光学用粘着剤を用いて防眩性フィルム（透明フィルム側）を貼り、ガラス板の裏面の反射光をカットするため、裏面を紙やすりで荒した後に黒色インクで塗りつぶした。その後、分光光度計ＵＶ−２４５０／ＭＰＣ２２００型：５°絶対反射率測定装置（島津製作所株式会社製）を用いて、波長３００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲の反射率スペクトルを０．５ｎｍ間隔で測定し、最も低い反射率を最低反射率とし、その時の波長を最低反射率波長とした。
【００６６】
（２）透過像鮮明度；
スガ試験機株式会社製：写像性測定器ＩＣＭ−１Ｔを用いて測定し、ＩＣＭ−１Ｔの光学くしのうち、２ｍｍ、１ｍｍ、０．５ｍｍ、０．２５ｍｍのくしで測定した４種類の光学くしにおける透過像鮮明度の合計値を透過像鮮明度の和とした。
（３）４５度反射像鮮明度；
ガラス板（ＮＨテクノグラス社製：ＮＡ３５、０．７０ｍｍｔ、ＴＦＴ用）にアクリル系光学用粘着剤を用いて防眩性フィルムを貼り、ガラス板の裏面の反射光をカットするため、裏面を紙やすりで荒した後に黒色インクで塗りつぶした。その後、スガ試験機株式会社製：写像性測定器ＩＣＭ−１Ｔを用いて測定し、ＩＣＭ−１Ｔの光学くしのうち、２ｍｍ、１ｍｍ、０．５ｍｍ、０．２５ｍｍのくしで測定した４種類の光学くしにおける４５度反射像鮮明度の合計値を４５度反射像鮮明度の和とした。
【００６７】
（４）中心線平均粗さ（Ｒａ）；
ガラス板（ＮＨテクノグラス社製：ＮＡ３５、０．７０ｍｍｔ、ＴＦＴ用）にアクリル系光学用粘着剤を用いて防眩性フィルムを貼り、株式会社小坂研究所製：高精度微細形状測定器；サーフコーダＥＴ４０００を用い、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準拠して測定した。なお、基準長さに関してはＪＩＳ−Ｂ−０６３３に準じた。
（５）平均傾斜勾配（Δａ）；
ガラス板（ＮＨテクノグラス社製：ＮＡ３５、０．７０ｍｍｔ、ＴＦＴ用）にアクリル系光学用粘着剤を用いて防眩性フィルムを貼り、株式会社小坂研究所製：高精度微細形状測定器；サーフコーダＥＴ４０００を用い、ＡＳＭＥＢ４６．１：１９９５に準拠して測定した。
【００６８】
（６）１０点平均粗さ（Ｒｚ）；
ガラス板（ＮＨテクノグラス社製：ＮＡ３５、０．７０ｍｍｔ、ＴＦＴ用）にアクリル系光学用粘着剤を用いて防眩性フィルムを貼り、株式会社小坂研究所製：高精度微細形状測定器；サーフコーダＥＴ４０００を用い、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準拠して測定した。なお、基準長さに関してはＪＩＳ−Ｂ−０６３３に準じた。
（７）鉛筆硬度；
ＪＩＳ−Ｓ−６００６に規定される試験用鉛筆を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に規定される鉛筆硬度の評価方法に従い、５００ｇ荷重における鉛筆硬度を評価した。
【００６９】
（８）粉体の屈折率の推定方法；
粉体をスライドガラス上に少量おき、これに屈折率が既知の液を数滴落として粉体と混合する。この状態で混合液が透明になった場合、既知の液と粉体の屈折率が同等とみなした。
（９）全光線透過率およびヘーズの測定；
日本電色工業株式会社製濁度計（曇り度計）；ＮＤＨ２０００を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−７３６１−１に規定される方法にて測定した。
【００７０】
（１０）表面抵抗率の測定；
測定装置として東亜ディーケーケー社製：超絶縁計；ＳＭ−８２１０、電極としては平板試料用電極；ＳＭＥ−８３１１を用い、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１に規定される方法によって表面抵抗率を測定した。（２０℃、６５ＲＨ％）
（１１）シリカ微粒子の凝集体の平均断面積測定；
ガラス板（ＮＨテクノグラス社製：ＮＡ３５、０．７０ｍｍｔ、ＴＦＴ用）にアクリル系光学用粘着剤を用いて防眩性フィルムを貼り、株式会社小坂研究所製：高精度微細形状測定器；サーフコーダＥＴ４０００を用い、横５００μｍ、縦２００μｍの範囲でハードコート層の３次元表面形状測定を行いＺ原点での断面におけるシリカ微粒子の凝集体の平均断面積を測定した。
【００７１】
（１２）ＰＤＰ透過像評価；
前面フィルターを有するＰＤＰ表示装置の前面板フィルターに、外側の表面に防眩性フィルムを粘着剤；ＬＳ０２８０（リンテック株式会社製）を用いて貼り付けた。そしてＰＤＰ表示装置へ画像を表示し、透過像を以下の判定基準により目視にて判定した。
◎・・・透過像が完全に鮮明に見える。
○・・・透過像が鮮明であるが、通常のＰＤＰに比べやや劣る。
△・・・透過像がやや白く見える。
×・・・透過像がぼやけて不鮮明。
【００７２】
（１３）ＰＤＰ防眩特性評価；
前面フィルターを有するＰＤＰ表示装置の前面板フィルターに、外面側の表面に防眩性フィルムを粘着剤；ＬＳ０２８０（リンテック株式会社製）を用いて貼り付けた。防眩性フィルムが形成されている側に蛍光灯の光を直接反射させ、映り込んだ蛍光灯の像のイメージを以下の判定基準により目視にて判定した。
◎・・・蛍光灯の像のイメージがぼやける。
○・・・蛍光灯の像のイメージが少しぼやける。
△・・・蛍光灯の像のイメージがやや鮮明であるが、周りの景色の映りこみはほとん            どない。
×・・・蛍光灯の像のイメージが明確に認識できる。
【００７３】
（１４）外光下でのＰＤＰ映像視認性評価；
前面フィルターを有するＰＤＰ表示装置の前面板フィルターに、外側の表面に防眩性フィルムを粘着剤；ＬＳ０２８０（リンテック株式会社製）を用いて貼り付けた。防眩性フィルムが形成されている側に蛍光灯の光を直接反射させ、ＰＤＰ表示装置へ画像を表示し、画像の鮮明度を以下の判定基準により目視にて判定した。
◎・・・外光下でも映像が鮮明に見える。
○・・・やや外光が映るが、画像は鮮明に見える。
△・・・画像に外光が映るが、画像は認識できる。
×・・・画像が外光に打ち消される。
【００７４】
［塗工液の調整］
（ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ａ）
ＤＰＥ−６Ａ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学社製）７５重量部とＵＶ硬化型ハードコート塗料；ＨＩＣ−Ｇ（共栄社化学株式会社製、ＵＶ硬化樹脂）２５重量部を、メチルエチルケトン５０重量部とトルエン５０重量部の混合溶液に溶解した。その溶液に開始剤として「イルガキュア（商標登録）１８４」を３重量部加えて溶解した。ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ（日産化学工業株式会社製、ＳｉＯ2、粒径７０〜１００ｎｍ、３０重量％のイソプロパノール（以下「ＩＰＡ」と記載）分散液）を１７重量部混合し、これに、ナトリウムメトキシドの０．２８ｍｏｌ％溶液を１７重量部攪拌しながら滴下した。その後１時間攪拌してハードコート層用塗工液：ＨＣ−Ａを調製した。
【００７５】
（ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｂ）
ハードコート層塗工液：ＨＣ−ＡのＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬをＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ（日産化学工業株式会社製、ＳｉＯ2、粒径４０〜５０ｎｍ、３０重量％のＩＰＡ分散液）１７重量部に変更した以外はＨＣ−Ａと同様にしてハードコート層用塗工液：ＨＣ−Ｂを調製した。
（ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｃ）
ハードコート層塗工液：ＨＣ−ＡのＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬをＩＰＡ−ＳＴ−ＭＳ（日産化学工業株式会社製、ＳｉＯ2、粒径１７〜２３ｎｍ、３０重量％のＩＰＡ分散液）２０重量部に変更した以外はＨＣ−Ａと同様にしてハードコート層用塗工液：ＨＣ−Ｃを調製した。
【００７６】
（ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｄ）
ハードコート層塗工液：ＨＣ−ＡのＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬをＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ（日産化学工業株式会社製、ＳｉＯ2、粒径４０〜５０ｎｍ、３０重量％のＩＰＡ分散液）１０重量部に変更した以外はＨＣ−Ａと同様にしてハードコート層用塗工液：ＨＣ−Ｄを調製した。
（ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｅ）
ハードコート層塗工液：ＨＣ−ＡのＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬをＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ（日産化学工業株式会社製、ＳｉＯ2、粒径４０〜５０ｎｍ、３０重量％のＩＰＡ分散液）３０重量部に変更した以外はＨＣ−Ａと同様にしてハードコート層用塗工液：ＨＣ−Ｅを調製した。
【００７７】
（ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｆ）
ＵＶ硬化型ハードコート塗料：セイカビームＥＸＦ−０１Ｊ（大日本精化工業株式会社製、ＵＶ硬化樹脂）１００重量部にＯＳＣＡＬ１４３２（触媒化成工業株式会社製、ＳｉＯ2、粒径１０〜２０ｎｍ、３０重量％のＩＰＡ分散液）２０重量部を加え、更に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（関東化学株式会社製）を希釈せずに０．２重量部加えた。更に、イソプロピルアルコール５０重量部、エチルセロソルブ５０重量部、メチルエチルケトン５０重量部を混合し、その後１時間攪拌してハードコート層用塗工液：ＨＣ−Ｆを調製した。
【００７８】
（ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｇ）
ＤＰＥ−６Ａ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学社製）７５重量部とＵＶ硬化型ハードコート塗料：ＨＩＣ−Ｇ（共栄社化学株式会社製、ＵＶ硬化樹脂）２５重量部を、メチルエチルケトン５０重量部とトルエン５０重量部の混合溶液に溶解した。その溶液に開始剤として「イルガキュア（商標登録）１８４」を３重量部加えて溶解した。その溶液にアクリルビーズＭＸ−１５０（綜研化学株式会社社製、平均粒径１．５μｍ）２０重量部を加え、ＭＰ−１０４０（日産化学工業株式会社製、ＳｉＯ2、粒径１００ｎｍ、２０重量％の水分散液）を５重量部混合し、その後１時間攪拌してハードコート層用塗工液：ＨＣ−Ｇを調製した。
【００７９】
（ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｈ）
ＤＰＥ−６Ａ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、新中村化学社製）７５重量部とＵＶ硬化型ハードコート塗料：ＨＩＣ−Ｇ（共栄社化学株式会社製、ＵＶ硬化樹脂）２５重量部を、メチルエチルケトン５０重量部とトルエン５０重量部の混合溶液に溶解した。その溶液に開始剤として「イルガキュア（商標登録）１８４」を３重量部加えて溶解した。その溶液にアクリルビーズＭＸ−３５０（綜研化学株式会社社製、平均粒径３．５μｍ）２０重量部を加え、その後１時間攪拌してハードコート層用塗工液：ＨＣ−Ｈを調製した。
【００８０】
（ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｉ）
ハードコート層塗工液ＨＣ−ＡのＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬをＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ（日産化学工業株式会社製、ＳｉＯ2、粒径４０〜５０ｎｍ、３０重量％のＩＰＡ分散液）０．３３重量部に変更した以外はＨＣ−Ａと同様にしてハードコート層用塗工液：ＨＣ−Ｉを調製した。
（ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｊ）
ハードコート層塗工液：ＨＣ−ＡのＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬをＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ（日産化学工業株式会社製、ＳｉＯ2、粒径４０〜５０ｎｍ、３０重量％のＩＰＡ分散液）８４重量部に変更した以外はＨＣ−Ａと同様にしてハードコート層用塗工液：ＨＣ−Ｊを調製した。
【００８１】
（低屈折率層塗工液：Ｌ−Ａ）
中空シリカ微粒子として触媒化成工業株式会社製、平均粒径６０ｎｍ、屈折率１．３０、固形分２０重量％のイソプロパノール（以後「ＩＰＡ」と記載）分散液を用いた。この中空シリカ／ＩＰＡ分散液１００重量部に対し、フッ素系低屈折材料（ＪＳＲ株式会社製、オプスターＴＵ２０８５、固形分１０．５重量％）５０重量部を加えた。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／ｔ−ブタノール＝２５／７５（重量比）２８３重量部で希釈し、固形分３重量％の反射防止塗工液：Ｌ−Ａを調製した。
（帯電防止層用塗工液：Ｈ−Ａ）
ＩＴＯ微粒子のエタノール分散液（触媒化成工業社製「ＥＬＥＣＯＭ  Ｖ−２５０６」固形分２０．５重量％）２０重量部に対して、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート１重量部、ＩＴＯの分散助剤（燐酸エステル系）０．１重量部、開始剤として「イルガキュア（商標登録）１８４」を０．１重量部用い、これらをエタノール溶媒中で混合・分散させて、固形分濃度４重量％の帯電防止層用塗工液：Ｈ−Ａを調整した。
【００８２】
［実施例１］
（帯電防止層の形成）
透明フィルムとして、東洋紡績株式会社製のＵＶ吸収剤入りのディスプレイ用ＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）を用い、これに「帯電防止層用塗工液：Ｈ−Ａ」をバーコーターを用いて塗工したのち、６０℃で２分乾燥後、フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製：ＵＶ露光装置（Ｈバルブ）を用いて、照度２６００ｍＷ／ｃｍ2、光量７５０ｍＪ／ｃｍ2で硬化させて帯電防止層とした。帯電防止層の厚さは約２００ｎｍだった。
（ハードコート層の形成）
得られたフィルムをバーコーターを用いて乾燥後の厚みが３．５〜４．５μｍになるように「ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ａ」を塗工した。バーコーターで塗工後の膜を８０℃で３分乾燥させた後、フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製：ＵＶ露光装置（Ｈバルブ）を用いて、照度２６００ｍＷ／ｃｍ2、光量７５０ｍＪ／ｃｍ2で硬化させてハードコート層を形成した。
【００８３】
（低屈折率層の形成）
得られたフィルムに「低屈折率層塗工液：Ｌ−Ａ」をバーコーターを用いて塗工した。その後、１２０℃で１分乾燥させた後、フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製：ＵＶ露光装置（Ｈバルブ）を用いて、酸素濃度１００ｐｐｍ以下、照度２６００ｍＷ／ｃｍ2、光量１５００ｍＪ／ｃｍ2で硬化させておよそ１００ｎｍの厚みの低屈折率層を形成し、防眩性フィルムを得た。
（防眩性フィルムの評価）
得られた防眩性フィルムを上記の「各種測定方法」に記載した方法で評価した。この評価方法による結果を表１に要約した。また、得られた防眩性フィルムの鉛筆硬度は２Ｈであった。また、得られた防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集構造の断面がフィルム表面全体に占める割合は５１．２％であった。
【００８４】
［実施例２］
帯電防止層およびハードコート層および低屈折率層の形成は、用いる塗工液を「ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｂ」とした以外は操作を実施例１と同様にしてそれぞれの層を形成した。透明フィルムは、実施例１と同様にＰＥＴフィルムを用いた。
得られた防眩性フィルムは実施例１と同様の評価をし、これらの結果を表１に要約した。
得られた防眩性フィルムの鉛筆硬度は２Ｈだった。また、得られた防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集構造の断面がフィルム表面全体に占める割合は５３．０％だった。図１にこの防眩性フィルムの表面形状鳥瞰図を、図２にこの防眩性フィルムの表面形状高低差微分像図を、図３にこの防眩性フィルムのＺ原点における断面図を示した。
【００８５】
［実施例３］
帯電防止層およびハードコート層および低屈折率層の形成は、用いる塗工液を「ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｃ」とした以外は操作を実施例１と同様にしてそれぞれの層を形成した。透明フィルムは、実施例１と同様にＰＥＴフィルムを用いた。
得られた防眩性フィルムは実施例１と同様の評価をし、これらの結果を表１に要約した。
得られた防眩性フィルムの鉛筆硬度は２Ｈであった。また、得られた防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集構造の断面がフィルム全体に占める割合は４９．１％であった。
【００８６】
［実施例４］
帯電防止層およびハードコート層および低屈折率層の形成は、用いる塗工液を「ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｄ」とした以外は操作を実施例１と同様にしてそれぞれの層を形成した。透明フィルムは、実施例１と同様にＰＥＴフィルムを用いた。
得られた防眩性フィルムは実施例１と同様の評価をし、これらの結果を表１に要約した。
得られた防眩性フィルムの鉛筆硬度は２Ｈであった。また、得られた防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集構造の断面がフィルム全体に占める割合は５１．８％であった。
【００８７】
［実施例５］
帯電防止層およびハードコート層および低屈折率層の形成は、用いる塗工液を「ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｅ」とした以外は操作を実施例１と同様にしてそれぞれの層を形成した。透明フィルムは、実施例１と同様にＰＥＴフィルムを用いた。
得られた防眩性フィルムは実施例１と同様の評価をし、これらの結果を表１に要約した。
得られた防眩性フィルムの鉛筆硬度は２Ｈであった。また、得られた防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集構造の断面がフィルム全体に占める割合は５５．２％であった。
【００８８】
［実施例６］
透明フィルムとして、実施例１と同様のＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）を用い、これに「ハードコート層用塗工液Ｈ−Ｃ」をバーコーターを用いて乾燥後の厚みが３．５〜４．５μｍになるように塗工した。バーコーターで塗工後の膜を８０℃で３分乾燥させた後、フュージョンＵＶシステムズ・ジャパン株式会社製：ＵＶ露光装置（Ｈバルブ）を用いて、照度２６００ｍＷ／ｃｍ2、光量７５０ｍＪ／ｃｍ2で硬化させて防眩性フィルムを形成した。
得られた防眩性フィルムは実施例１と同様の評価をし、これらの結果を表１に要約した。
得られた防眩性フィルムの鉛筆硬度は２Ｈであった。また、得られた防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集構造の断面がフィルム全体に占める割合は５１．３％であった。
【００８９】
［比較例１］
防眩性フィルムの形成は、用いる塗工液を「ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｆ」とした以外は操作を実施例６と同様にしてそれぞれの層を形成した。透明フィルムは、実施例１と同様にＰＥＴフィルムを用いた。
得られた防眩性フィルムは実施例１と同様の評価をし、これらの結果を表２に要約した。
得られた防眩性フィルムの鉛筆硬度は２Ｈであった。また、得られた防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集構造の断面がフィルム全体に占める割合は４２．２％であった。
この防眩性フィルムをＰＤＰに貼り付け、透過像鮮明度評価をおこなったとき、やや白っぽさが目立った。
【００９０】
［比較例２］
帯電防止層およびハードコート層および低屈折率層の形成は、用いる塗工液を「ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｇ」とした以外は操作を実施例１と同様にしてそれぞれの層を形成した。透明フィルムは、実施例１と同様にＰＥＴフィルムを用いた。
得られた防眩性フィルムは実施例１と同様の評価をし、これらの結果を表２に要約した。
得られた防眩性フィルムの鉛筆硬度は２Ｈであった。また、得られた防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集構造の断面がフィルム全体に占める割合は４２．５％であった。
このフィルムをＰＤＰに貼り付け、透過像鮮明度評価をおこなったとき、内部散乱による白っぽさが確認された。
【００９１】
［比較例３］
帯電防止層およびハードコート層および低屈折率層の形成は、用いる塗工液を「ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｈ」とした以外は操作を実施例１と同様にしてそれぞれの層を形成した。透明フィルムは、実施例１と同様にＰＥＴフィルムを用いた。
得られた防眩性フィルムは実施例１と同様の評価をし、これらの結果を表２に要約した。
得られた防眩性フィルムの鉛筆硬度は２Ｈであった。また、得られた防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集構造の断面がフィルム全体に占める割合は４３．９％であった。
このフィルムをＰＤＰに貼り付け、透過像鮮明度評価をおこなったとき、比較例２よりもさらに内部散乱による白っぽさが確認された。
【００９２】
［比較例４］
帯電防止層およびハードコート層および低屈折率層の形成は、用いる塗工液を「ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｉ」とした以外は操作を実施例１と同様にしてそれぞれの層を形成した。透明フィルムは、実施例１と同様にＰＥＴフィルムを用いた。
得られた防眩性フィルムは実施例１と同様の評価をし、これらの結果を表２に要約した。
得られた防眩性フィルムの鉛筆硬度は２Ｈであった。また、得られた防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集構造の断面がフィルム全体に占める割合は３９．５％であった。
【００９３】
［比較例５］
帯電防止層およびハードコート層および低屈折率層の形成は、用いる塗工液「ハードコート層塗工液：ＨＣ−Ｊ」とした以外は操作を実施例１と同様にしてそれぞれの層を形成した。透明フィルムは、実施例１と同様にＰＥＴフィルムを用いた。
得られた防眩性フィルムは実施例１と同様の評価をし、これらの結果を表２に要約した。
得られた防眩性フィルムの鉛筆硬度は２Ｈであった。また、得られた防眩性フィルムのシリカ微粒子の凝集構造の断面がフィルム全体に占める割合は５４．９％であった。
【００９４】
［比較例６］
市販のＰＤＰの反射防止膜を用いて、上記の［各種測定方法］のうち、（１２）ＰＤＰ透過像評価、（１３）ＰＤＰ防眩特性評価、（１４）外光下でのＰＤＰ映像評価を比較した。これらの結果を表２に要約した。
比較例６に使用した市販のＰＤＰの反射防止膜を分析したところ、１００μｍのＰＥＴフィルム上に膜厚が約４μｍのハードコート層が積層され、さらにその上に直径６０ｎｍの中空シリカとバインダーからなる膜厚が約１００ｎｍの低屈折率層が積層されていた。この市販の反射防止膜の表面の中心線平均粗さＲａは０．００４６μｍ、平均傾斜勾配Δａは０．００４３ラジアンであった。
【００９５】
【表１】
2008180852.tif 000002
【００９６】
【表２】
2008180852.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の防眩性フィルムは、透過像鮮明度が優れ、かつ防眩特性に優れたものであり、特にＰＤＰの防眩性フィルムとしての利用が期待される。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】防眩性フィルムの表面形状鳥瞰図である。
【図２】防眩性フィルムの表面形状高低差微分像図である。
【図３】防眩性フィルムのＺ原点における断面図である。
【図１】
2008180852.tif 000004
【図２】
2008180852.tif 000005
【図３】
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