(57)【要約】【課題】プラスチック製容器または内面をプラスチックコーティングした容器内面への脂溶性ビタミン類の吸着が抑制された密封容器詰飲料、およびその製造方法を提供する。【解決手段】脂溶性ビタミン類を含有する飲料に、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを添加し、密封容器に充填することを特徴とする密封容器詰飲料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂溶性ビタミン類、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを含有することを特徴とする密封容器詰飲料。
【請求項２】
ポリグリセリン脂肪酸エステルが、平均重合度が４以上のポリグリセリンと脂肪酸とのエステルである請求項１に記載の密封容器詰飲料。
【請求項３】
脂溶性ビタミン類、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを飲料に配合しうる任意成分と共に混合し、得られた飲料を密封容器に充填することを特徴とする密封容器詰飲料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂溶性ビタミン類を含有する密封容器詰飲料およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビタミン類は、それ自身が身体を構成している成分でもなく、また、エネルギー源でもないが、このものは、健全な活動を営むために欠くことのできない酵素作用、代謝調節作用、生理作用等と極めて重要な関係を有していることが古くから知られている。従って、これらのビタミン類を適切に摂取することは、健康を保持・増進する上で極めて重要であり、近年の健康志向の高まりも伴って、これを意図的に補うためビタミン類を含有させた各種飲食品が数多く提案されている。
【０００３】
ビタミン類は、ビタミンＡ、Ｄ、Ｅ等の脂溶性ビタミン類とビタミンＢ、Ｃ等の水溶性ビタミン類とに分けられるが、脂溶性ビタミン類は、プラスチックに吸着されやすいことが報告されており、そのため脂溶性ビタミン類を各種飲食品に配合し、プラスチック容器に充填して長期間保存すると、脂溶性ビタミン類が容器に吸着され、経時的に脂溶性ビタミン類の含有量の低下が生じるという問題があった。
【０００４】
このような脂溶性ビタミン類の容器への吸着を防止する手段としては、アクリロニトリル系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体などを内側に積層したガラス容器、アルミニウム包材を用いることを特徴とする吸着防止方法（特許文献１）、脂溶性ビタミン類を含有する組成物を充填する容器において、組成物と接する部分にポリエチレンナフタレートを含むプラスチックを使用することを特徴とする吸着防止方法（特許文献２）などが報告されている。しかし、容器に特殊な加工を施すことはコストアップ要因となり好ましくない。
【０００５】
【特許文献１】特開平１−１４９７２４号公報
【特許文献２】特開平１０−８５３０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、プラスチック製容器または内面をプラスチックコーティングした容器内面への脂溶性ビタミン類の吸着が抑制された密封容器詰飲料、およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するため、本発明者等が鋭意検討を行った結果、脂溶性ビタミン類を含有する飲料に、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを添加し、密封容器に充填することにより、脂溶性ビタミン類の容器内面への吸着を抑制することができ、しかも、これら乳化剤の添加は、風味に何ら影響ないことを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は
（１）脂溶性ビタミン類、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを含有することを特徴とする密封容器詰飲料、
（２）ポリグリセリン脂肪酸エステルが、平均重合度が４以上のポリグリセリンと脂肪酸とのエステルである前記（１）に記載の密封容器詰飲料、
（３）脂溶性ビタミン類、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを飲料に配合しうる任意成分と共に混合し、得られた飲料を密封容器に充填することを特徴とする密封容器詰飲料の製造方法、
からなっている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の密封容器詰飲料は保存安定性に優れ、例えば３７℃で１ヶ月間保存した後においても、飲料中の脂溶性ビタミン類の約５０％以上が残存している。
【００１０】
本発明の方法によれば、保存による経時的な脂溶性ビタミン類の減少が抑制された、脂溶性ビタミン類を含有する密封容器詰飲料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の密封容器詰飲料（以下、「本発明飲料」という）は、脂溶性ビタミン類、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを含有するものである。本発明飲料の形態としては特に制限はなく、炭酸飲料、果汁または果実入り飲料、野菜ジュース、ニアウォーター、スポーツ飲料等の清涼飲料水、発酵乳、乳酸菌飲料、乳性飲料、その他、生乳や発酵乳等の酸乳を乳成分として含有する飲料、飲用時に希釈する濃縮タイプの飲料等を例示することができる。
【００１２】
本発明で用いられる脂溶性ビタミン類としては、通常飲食品に配合することが認められているビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫ、ユビキノン等やこれらの誘導体を例示することができる。脂溶性ビタミン類の具体例としては、レチノール、３−デヒドロレチノール、レチナール、３−デヒドロレチナール、レチノイン酸、３−デヒドロレチノイン酸およびこれらの酢酸エステルまたはパルミチン酸エステル等の誘導体等のビタミンＡ類、エルゴカルシフェノール、コレカルシフェノールおよびこれらの硫酸エステル等の誘導体等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、σ−トコフェロール、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、σ−トコトリエノールおよびこれらの酢酸エステルまたはニコチン酸エステルもしくはリン酸エステル等の誘導体等のビタミンＥ類、フィロキノン、メナキノン、メナジオン等のビタミンＫ類、ユビキノンの有するイソプレン残基数が１〜１２のユビキノン等をそれぞれ挙げることができる。これら脂溶性ビタミン類は、市販のものでも、天然物より公知の方法で抽出精製して得たものであっても、また、公知の方法で化学合成して得たものであっても、さらには、微生物等を用いる発酵法によって得たものであっても何れであってもよい。なお、上記脂溶性ビタミン類は水に不溶であるため、脂溶性ビタミン類に、水、グリセロール、プロピレングリコール、乳化剤（アラビアガム、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等）等を添加して、例えば高速攪拌乳化機、超音波ホモゲナイザー、高圧ホモゲナイザー、超高圧ホモゲナイザー等を用いて常法によって乳化した乳化液の形態またはその乾燥物の形態等とした製剤を利用しても良い。
【００１３】
本発明で用いられる脂溶性ビタミン類を選択するにあたっては、当該飲料の商品コンセプト等を考慮して適宜選択すればよく、例えば、カルシウムや同成分を豊富に含む乳成分を配合したカルシウム強化を目的とする飲料においては、生体内におけるカルシウムの代謝に深く関与していることが知られている脂溶性ビタミンであるビタミンＤ類を配合すればよい。本発明飲料に含有させる脂溶性ビタミン類は、単独でも２種以上を併用してもよい。
【００１４】
本発明飲料中に添加される脂溶性ビタミン類の量は、特に限定されず、脂溶性ビタミン類の種類によって適宜選択して設定すればよい。例えば、脂溶性ビタミン類としてビタミンＤ類を配合する場合であれば、製品１００ｇあたりビタミンＤとして約０.０２μｇ〜１０.０μｇ、好ましくは、約０.４μｇ〜５μｇとすればよい。また、ビタミンＡ類を配合する場合であれば、製品１００ｇあたりビタミンＡとして約２μｇ〜１２００μｇ、好ましくは約３８μｇ〜６００μｇとすればよい。
【００１５】
本発明で用いられるポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと飽和または不飽和の脂肪酸とのエステルである。前記ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンとしては、平均重合度が４以上のポリグリセリンが好ましく、特に平均重合度が６以上のポリグリセリンが好ましい。この平均重合度が４以上のポリグリセリンとしては、例えば、テトラグリセリン、ペンタグリセリンが挙げられ、平均重合度が６以上のポリグリセリンとしては、例えば、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン等を挙げることができる。また、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する飽和または不飽和の脂肪酸としては、炭素数８〜２４の飽和または不飽和脂肪酸から選ばれる１種または２種以上の脂肪酸が挙げられる。この飽和または不飽和の脂肪酸は、直鎖状または分岐状のいずれであってもよく、好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪酸が挙げられる。具体的な脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、リノール酸、エライジン酸およびオレイン酸から選ばれる脂肪酸の１種または２種以上が挙げられる。また、脂肪酸として、種々の脂肪酸の混合物を使用することもできるが、その場合の上記脂肪酸の含有量は、脂肪酸全体に対して、好ましくは約７０質量％（以下、単に「％」という）以上、さらに好ましくは約９０％以上である。
【００１６】
上記ポリグリセリン脂肪酸エステルは、エステル化反応等自体公知の方法に従い製造することができるが、例えば、ポエムＪ−４０８１、Ｊ−４５８１、Ｊ−０３８１Ｖ、Ｊ−００８１ＨＶ（以上、理研ビタミン社製）、ＳＹグリスターＭＬ−３１０、ＭＬ−５００、ＭＬ−７５０、ＭＳ−３１０、ＭＳ−５００、ＭＳＷ−７５０、ＭＯ−３１０、ＭＯ−５００、ＭＯ−７５０（以上、阪本薬品工業社製）、テトラグリン（Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ）ｌ−Ｓ、テトラグリンｌ−Ｏ、ヘキサグリン（Ｈｅｘａｇｌｙｎ）ｌ−Ｌ、ヘキサグリンｌ−Ｍ、ヘキサグリンｌ−Ｓ、ヘキサグリンｌ−Ｏ、デカグリン（Ｄｅｃａｇｌｙｎ）ｌ−Ｌ、デカグリンｌ−Ｍ、デカグリンｌ−Ｓ、デカグリンｌ−Ｏ（以上、日光ケミカルズ社製）等の市販の製品を利用することもできる。
【００１７】
本発明飲料中に添加されるポリグリセリン脂肪酸エステルの量は、特に限定されないが、通常約０.０１５％〜０.１００％、好ましくは約０.０２０％〜０.０５０％である。
【００１８】
本発明で用いられるレシチンは、グリセリンに飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸とリン酸とが結合しているリン脂質を含むものの総称である。このレシチンとしては、例えば、ココナッツコプラ、パーム核、落花生、ナタネ、ひまわり、オリーブ、大豆等から得られた油糧または卵のような動物由来原料から得られるレシチン、前記レシチンから分画された分別レシチン、前記レシチン中のリン脂質、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン、水素添加レシチン、加水分解レシチン、ホスファチジルグリセロール、スフィンゴミエリン、ホスファチジン酸等を酵素によるホスファチジル基転移反応等により増加させたもの、リン脂質のグリセリンに結合した２つの脂肪酸のうち一方の脂肪酸が外れた形へリゾ化された酵素分解レシチンや酵素処理レシチン等が挙げられる。本発明飲料には、これらレシチンを単独または２種以上含有させることができる。また、これらレシチンには上記のような種々の化学的形態で存在しているリン脂質だけではなく、他の脂質（中性脂肪、コレステロール、糖脂質等）も含んでいるものでもよい。さらに、本発明で用いられるレシチンの精製度については特に制限はなく、粗精製品または精製品のいずれも用いることができる。
【００１９】
上記レシチンとしては、例えば、レシオンＰ、ＬＰ−１（以上、理研ビタミン社製）、ＳＬＰ−ペースト、ＳＬＰ−ホワイト、ＳＬＰ−ペーストリゾ、ＳＬＰ−ホワイトリゾ、ＳＬＰ−ＰＣ３５、ＳＬＰ−ＰＣ５５、ＳＬＰ−ペーストＲＤ（以上、辻製油社製）、ベイシスＬＰ−２０Ｂ、日清レシチンＤＸ（以上、日清オイリオグループ社製）、サンレシチンＳ（以上、太陽化学社製）、エルキン、レシグラン、ボレック（以上、光洋商会社製）等の市販の製品を利用することができる。
【００２０】
本発明飲料中に添加されるレシチンの量は、特に限定されないが、リン脂質の総量として通常約０．０１５％〜０.１００％、好ましくは約０.０２０％〜０.０６０％である。
【００２１】
なお、本発明飲料におけるポリグリセリン脂肪酸エステルとレシチンとの配合比率は、重量比として約８：２〜２：８が好ましく、特に約７：３〜３：７が好ましい。この比率で添加することにより、脂溶性ビタミン類の容器内面への吸着を抑制する十分な効果が得られる。
【００２２】
さらに、本発明飲料には、脂溶性ビタミン類の劣化を抑制する目的で、各種既存の抗酸化作用を有する物質を配合することができる。この抗酸化作用を有する物質としては、例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム等が挙げられ、特にアスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウムなどが好ましい。本発明飲料中に添加される抗酸化作用を有する物質の量は、特に限定されないが、通常約０.０１％〜０.０７％程度、好ましくは約０.０１％〜０.０５％程度とすればよい。
【００２３】
本発明飲料を製造するための配合順序や配合方法には特に制限はなく、自体公知の方法で製造することができる。すなわち、本発明飲料は脂溶性ビタミン類、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンと飲料の製造に必要な任意成分とを適宜混合し、殺菌し、密封容器に充填することにより製造することができる。
【００２４】
本発明飲料に添加されるポリグリセリン脂肪酸エステルとレシチンは、通常、食品用乳化剤として利用されることが一般的であり、脂溶性ビタミン類の水への溶解性を良くするために行う乳化処理用の原料として使用することも可能である。従って、これらを本発明飲料に配合するにあたり、ポリグリセリン脂肪酸エステルとレシチンの全部またはその１部とを事前に脂溶性ビタミン類と混合して乳化処理をしておいてもよい。しかし、本発明飲料の脂溶性ビタミン類の容器内面への吸着を阻害する効果は、脂溶性ビタミン類、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを任意成分と共に混合するだけでも得られる。そのため本発明飲料は、作業性の煩雑さがない等の点から脂溶性ビタミン類、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを任意成分と共に混合して製造することが好ましい。
【００２５】
本発明飲料に配合しうる任意成分としては、各種食品素材、例えば、糖質、糖アルコール、高甘味度甘味料、増粘（安定）剤、乳化剤、乳製品、酸味料、果汁、水溶性ビタミン、ミネラル分、フレーバー類等を挙げることができる。食品素材について、より具体的には、ショ糖、グルコース、フルクトース、異性化糖、パラチノース、トレハロース、ラクトース、キシロース、麦芽糖等の糖質；ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、ラクチトール、パラチニット、還元水飴、還元麦芽糖水飴等の糖アルコール；スクラロース、アスパルテーム、ステビア、アセスルファムカリウム等の高甘味度甘味料；寒天、ゼラチン、カラギーナン、グァーガム、キサンタンガム、ペクチン、ローカストビーンガム、ジェランガム、カルボキシメチルセルロース、大豆多糖類、アルギン酸プロピレングリコール等の各種増粘（安定）剤；ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の乳化剤；脱脂粉乳、全粉乳、発酵乳、牛乳、クリーム、バター、サワークリームなどの乳製品；クエン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸等の酸味料；ざくろ果汁、梅果汁、あんず（アプリコット）果汁、オレンジ果汁、りんご果汁、ベリー系果汁等の果汁；ビタミンＢ類、ビタミンＣ、ナイアシン、パントテン酸、ビオチン、葉酸等の各種水溶性ビタミン類；カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、マンガン等のミネラル分；ヨーグルト系、ベリー系、オレンジ系、花梨系、シソ系、シトラス系、アップル系、ミント系、グレープ系、アプリコット系、ペア、カスタードクリーム、ピーチ、メロン、バナナ、トロピカル、ハーブ系、紅茶、コーヒー系等のフレーバー類を挙げることができる。
【００２６】
本発明飲料が充填される密封容器としては、一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶などの形態が挙げられる。特に、本発明飲料は、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器に充填した場合に、脂溶性ビタミン類の容器内面への吸着を抑制する顕著な効果を得ることができる。
【００２７】
具体的に、密封容器として金属缶を用いる場合の製造方法としては、脂溶性ビタミン類、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンと必要に応じた任意成分を混合溶解して飲料を調製した後、容器に充填し食品衛生法に定められた殺菌条件で殺菌を行う方法が挙げられる。また、密封容器としてＰＥＴボトルや紙容器を用いる場合の製造方法としては、脂溶性ビタミン類、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンと必要に応じた任意成分を混合溶解して飲料を調製した後、ＨＴＳＴ(High  Temperature  Short  Time)殺菌機などを用いて加熱殺菌し、容器に充填して密封する方法が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら制約されるものではない。
【００２９】
実  施  例  １
＜脂溶性ビタミン類の劣化防止に関する検討＞
果糖ぶどう糖液糖（H-100；日本食品化工社製）１２０ｇ、発酵乳（ヤクルト本社製）１７ｇ、脱脂粉乳（よつ葉乳業社製）６ｇ、無水クエン酸（純正化学社製）１.５ｇ、大豆多糖類（SM-1200；三栄源エフ・エフ・アイ社製）１.５ｇ、香料（ヤクルトマテリアル社製）１.５ｇおよびビタミンＤ２５０μｇ（ドライＤ３−５０Ｔ；理研ビタミン社製）に、表１に示す乳化剤を混合し、さらに、精製水を加え全量を１０００ｇとした。次いで、均質化機（H20型；三和機械社製）により１５ＭＰaの条件で均質化を行った後、ＨＴＳＴ殺菌機（モデル25HV；Micro Thermics社製）により９０℃で１０秒間殺菌処理を行い、直ちに冷却して飲料を得た。得られた飲料を内面がポリエチレンでコーティングされた紙容器（日本紙パック社製）に空気が入らないように無菌的に充填した後、ヒートシールし、密封容器詰飲料（実施品１および比較品１〜５）を得た。これらの密封容器詰飲料について、製造直後と３７℃で１ヶ月間保存後の飲料中のビタミンＤ含量の測定、および３７℃で１ヶ月間保存後の飲料の風味評価を行った。その結果を表１に示した。なお、ビタミンＤ含量の測定は、高速液体クロマトグラフィー（LC-10Aシリーズ；島津製作所社製）を用いて常法により行った。また、風味評価は次の評価指標により行った。
【００３０】
風味評価指標
（評価）  （内容）
○  ：  乳化剤特有の異味、異臭がなく、良好である。
△  ：  乳化剤特有の異味、異臭が少し感じられるが、飲みやすい。
×  ：  乳化剤特有の異味、異臭が強く、飲みにくい。
【００３１】
【表１】
2008022774.tif 000002
【００３２】
表１に示したとおり、ビタミンＤとポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを含有させた密封容器詰飲料は、３７℃で１ヶ月保存によるビタミンＤの含有量の低下を抑制し、かつ飲料の風味も良好であった。一方、各種乳化剤を単独で配合した場合には、飲料の風味に影響は認められないものの、ビタミンＤの含有量の低下を抑制する十分な効果は得ることができなかった。また、ビタミンＤとポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンの代わりに有機酸モノグリセリドを含有させた密封容器詰飲料は、３７℃で１ヶ月保存によるビタミンＤの含有量の低下を抑制する効果が得られたが、飲料の風味に影響が見られた。さらに、ビタミンＤとポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンの代わりにショ糖脂肪酸エステルと有機酸モノグリセリドの混合物を含有させた密封容器詰飲料は、飲料の風味に影響は認められないものの、ビタミンＤの含有量の低下を抑制する十分な効果は得ることができなかった。
【００３３】
試  験  例  １
＜ポリグリセリン脂肪酸エステルとレシチンの配合比に関する検討＞
実施品１の処方において、ポエムＪ−００８１ＨＶ１０００ｍｇ（ポリグリセリン脂肪酸エステル４００ｍｇ）とレシオンＬＰ−1 ２８６ｍｇ（レシチン２００ｍｇ）を表２に示すとおりに変える以外は、実施例１と同様に実施し、密封容器詰飲料（試験品１〜１２）を得た。得られた密封容器詰飲料について、製造直後と３７℃で１ヶ月間保存後の飲料中のビタミンＤ含量の測定、および３７℃で１ヶ月間保存後の飲料の風味評価を実施例１
に準じて行った。結果を表２に示した。
【００３４】
【表２】
2008022774.tif 000003
【００３５】
表２から、ポリグリセリン脂肪酸エステルとレシチンの添加量を増加させると、ビタミンＤ含量の低下が抑制されることが明らかである。一方で、ポリグリセリン脂肪酸エステルとレシチンの合計量が２０００ｍｇ、さらに言えば１０００ｍｇよりも多くとなると、飲料の風味に影響することが認められた。
【００３６】
実  施  例  ２
＜アスコルビン酸との併用効果＞
実施品１の処方にアスコルビン酸を表３に示した量で更に添加する以外は、実施例１と同様に実施し、密封容器詰飲料（実施品２〜５）を得た。得られた密封容器詰飲料について、製造直後と３７℃で１ヶ月間保存後の飲料中のビタミンＤ含有量の測定、および３７℃で１ヶ月間保存後の飲料の風味評価を実施例１に準じて行った。結果を表３に示した。
【００３７】
【表３】
2008022774.tif 000004
【００３８】
表３から、アスコルビン酸を添加することにより、保存中のビタミンＤの含量低下が抑制されることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の密封容器詰飲料は健康を保持・増進するために脂溶性ビタミン類を適切に摂取するのに好適に利用することができる。