(57)【要約】【課題】電流密度が大きく、発光開始電圧が低い有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】陽極および陰極からなる電極間に、高分子発光体（A）を含有する発光層と、一般式（１）で示される高分子発光体（B）を含有する層とを有し、Y1−（Ａｒ1）n−Y1  （１）〔式中、Ａｒ1は正または負の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位を表し、Ar1は同一符号の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位であれば一種類でも二種類以上でもよい。Y1は末端基を表し、Y1のうち少なくとも一つは、Ａｒ1と異なる符号の電荷を輸送する機能を有する基を示す。複数存在するY1は同一であっても異なっていてもよい。ｎは２以上の整数を表す。〕前記高分子発光体（A）のＥＬスペクトルのピーク波長が、前記高分子発光体（B）のＥＬスペクトルのピーク波長よりも20nm以上長波長であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極および陰極からなる電極間に、高分子発光体（A）を含有する発光層と、一般式（１）で示される高分子発光体（B）を含有する層とを有し、
Y1−（Ａｒ1）n−Y1  （１）
〔式中、Ａｒ1は正または負の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位を表し、Ar1は同一符号の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位であれば一種類でも二種類以上でもよい。Y1は末端基を表し、Y1のうち少なくとも一つは、Ａｒ1と異なる符号の電荷を輸送する機能を有する基を示す。複数存在するY1は同一であっても異なっていてもよい。ｎは２以上の整数を表す。〕
前記高分子発光体（A）のＥＬスペクトルのピーク波長が、前記高分子発光体（B）のＥＬスペクトルのピーク波長よりも20nm以上長波長であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
Ａｒ1が負の電荷を輸送する繰り返し単位であり、Y1が正の電荷を輸送する機能を有する基であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
Ａｒ1が正の電荷を輸送する繰り返し単位であり、Y1が負の電荷を輸送する機能を有する基であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
Ａｒ1が下記一般式（2）：
2008010805.tif 000056
〔式中、Ａ環およびＢ環はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、Xは−C(Rw1)(Rw2)−、−O−、−N(Rw3)−、−S−、−B(Rw4)−、−P(=O)(Rw5)−又は−O−C(Rw6)(Rw7)−を表し、Rw1、Rw2、Rw3、Rw4、Rw5、Rw6及びRw7はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基またはシアノ基を表し、Rw1とRw2及びRw6とRw7はそれぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。〕
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
Ａｒ1が式（３−１）、（３−２）、（３−３）または（３−４）：
2008010805.tif 000057
〔式中、Ｒr1、Ｒs1、Ｒr2、Ｒs2、Ｒr3、Ｒs3、Ｒr4およびＲs4はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基またはシアノ基を表し、ａは０〜３の整数を表し、ｂは０〜５の整数を表し、Ｒr1、Ｒs1、Ｒr2、Ｒs2、Ｒr3、Ｒs3、Ｒr4およびＲs4がそれぞれ複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｒy1、Ｒz1、Ｒy2、Ｒz2、Ｒy3、Ｒz3、Ｒy4およびＲz4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基またはシアノ基を表し、Ｒy1とＲz1、Ｒy2とＲz2、Ｒy3とＲz3、Ｒy4とＲz4はそれぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。〕
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
Ａｒ1が式（３−５）：
2008010805.tif 000058
〔式中、Ｒr5およびＲs5はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基またはシアノ基を表し、ａは０〜３の整数を表し、Ｒr5およびＲs5がそれぞれ複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｒy5およびＲz5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基またはシアノ基を表し、Ｒy5とＲz5はそれぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。〕
であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
一般式（１）のY1が一価の芳香族アミン残基であることを特徴とする請求項１、２、４５または６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
一般式（１）のY1が下記構造式（4-1）、（4-2）および（4-3）から選ばれることを特徴とする請求項１、２、４、５、６または７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
2008010805.tif 000059
〔式中、Ｒ1〜Ｒ15は、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、シアノ基またはニトロ基を表し、Ｑは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、シアノ基またはニトロ基を表し、複数のＱはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
【請求項９】
一般式（１）のAr1が下記一般式（５）の繰り返し単位であることを特徴とする請求項１または３記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
2008010805.tif 000060
〔式中、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ5は、それぞれ独立にアリーレン基または２価の複素環基を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は、それぞれ独立に下記アリール基（Ａ）を表す。ｃおよびｄはそれぞれ独立に０または１を表し、０≦ｃ＋ｄ≦１である。
アリール基（Ａ）：アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基およびハロゲン原子から選ばれる置換基を有するアリール基。〕
【請求項１０】
一般式（１）で示される高分子発光体を含有する正孔注入層。
【請求項１１】
一般式（１）で示される高分子発光体を含有する電子注入層。
【請求項１２】
一般式（１）で示される高分子発光体を含有する正孔輸送層。
【請求項１３】
一般式（１）で示される高分子発光体を含有する電子輸送層。
【請求項１４】
一般式（１）で示される高分子発光体を含有する正孔ブロック層。
【請求項１５】
一般式（１）で示される高分子発光体を含有する電子ブロック層。
【請求項１６】
請求項１〜９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする面状光源。
【請求項１７】
請求項１〜９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とするセグメント表示装置。
【請求項１８】
請求項１〜９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とするドットマトリックス表示装置。
【請求項１９】
請求項１〜９のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子をバックライトとすることを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機EL素子ということがある）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子において、発光層の材料として、高分子発光体を用いた有機ＥＬ素子が知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開2004-002703号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
有機ＥＬ素子には、電流密度が大きい、発光開始電圧が低い等の特性が求められる。
しかしながら、有機EL素子の電流密度、発光開始電圧が未だ十分な水準には達していないという問題があった。
本発明の目的は、電流密度が大きく、発光開始電圧が低い有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち本発明は、陽極および陰極からなる電極間に、高分子発光体（A）を含有する発光層と、一般式（１）で示される高分子発光体（B）を含有する層とを有し、
Y1−（Ａｒ1）n−Y1  （１）
〔式中、Ａｒ1は正または負の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位を表し、Ar1は同一符号の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位であれば一種類でも二種類以上でもよい。Y1は末端基を表し、Y1のうち少なくとも一つは、Ａｒ1と異なる符号の電荷を輸送する機能を有する基を示す。複数存在するY1は同一であっても異なっていてもよい。ｎは２以上の整数を表す。〕
前記高分子発光体（A）のＥＬスペクトルのピーク波長が、前記高分子発光体（B）のＥＬスペクトルのピーク波長よりも20nm以上長波長であることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の有機ＥＬ素子は、電流密度が大きく、発光開始電圧が低い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の有機EL素子は、高分子発光体（A）を含有する発光層と、一般式（１）で示される高分子発光体（B）を含有する層とを有する。
【０００７】
上記式（１）において、ｎは、2以上の整数であり、好ましくは5〜10000であり、さらに好ましくは10〜2000である。
上記式（1）において、Ａｒ1は正または負の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位を表し、Ar1は同一符号の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位であれば一種類でも二種類以上でもよい。ここで、本明細書において、正または負の電荷を輸送するとは、正孔または電子を輸送することを意味する。
これらの高分子発光体の分子量は通常ポリスチレン換算の数平均分子量が103〜108であり、好ましくは104〜107であり、さらに好ましくは104〜106である。
【０００８】
Ａｒ1の中で、正の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位としては、
芳香族アミン、カルバゾールもしくはその誘導体、シランもしくはその誘導体、シロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、アニリンもしくはその誘導体、チオフェンもしくはその誘導体、ピロールもしくはその誘導体、（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、または（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体、に由来する基、
上記記載の正の電荷を輸送する機能を有する構造が置換されているビニレン、メタクリル酸等から誘導される基等が例示される。これらの中で特に好ましくは芳香族アミン残基（芳香族アミンから誘導される基）である。
【０００９】
芳香族アミン残基としては、下記一般式（５）で示される繰り返し単位があげられる。
2008010805.tif 000002
〔式中、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ5は、それぞれ独立にアリーレン基または２価の複素環基を表す。Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は、それぞれ独立に下記アリール基（Ａ）を表す。ｃおよびｄはそれぞれ独立に０または１を表し、０≦ｃ＋ｄ≦１である。
アリール基（Ａ）：アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基およびハロゲン原子から選ばれる置換基を有するアリール基。〕
【００１０】
式（5）において、アリーレン基とは、芳香族炭化水素から、水素原子２個を除いた原子団であり、ベンゼン環または縮合環をもつもの、および独立したベンゼン環または縮合環２個以上が直接またはビニレン等の基を介して結合したものも含まれる。アリーレン基は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基等が挙げられ、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基が好ましい。無置換のアリーレン基の炭素数は通常６〜６０程度であり、好ましくは６〜２０である。
【００１１】
アリーレン基としては、フェニレン基（例えば、下図の式１〜３）、ナフタレン−ジイル基（下図の式４〜１３）、アントラセン−ジイル基（下図の式１４〜１９）、ビフェニル−ジイル基（下図の式２０〜２５）、 ターフェニル−ジイル基（下図の式２６〜２８）、 縮合環化合物基（下図の式２９〜３５）、フルオレン−ジイル基（下図の式３６〜３８）、インデノフルオレン−ジイル基（下図３８Ａ〜３８Ｂ）、スチルベン−ジイル基（下図の式Ａ〜Ｄ）, ジスチルベン−ジイル基（下図の式Ｅ，Ｆ）などが例示される。中でもフェニレン基、ビフェニル−ジイル基、フルオレン−ジイル基、スチルベン−ジイル基が好ましい。
【００１２】
2008010805.tif 000003
【００１３】
2008010805.tif 000004
2008010805.tif 000005
【００１４】
2008010805.tif 000006
【００１５】
2008010805.tif 000007
2008010805.tif 000008
2008010805.tif 000009
【００１６】
また、２価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、該基は置換基を有していてもよい。
ここに複素環化合物とは、環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素、ヒ素などのヘテロ原子を環内に含むものをいう。
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、シアノ基等が挙げられ、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基が好ましい。無置換の２価の複素環基の炭素数は通常３〜６０程度である。
【００１７】
２価の複素環基としては、例えば以下のものが挙げられる。
ヘテロ原子として、窒素を含む２価の複素環基；ピリジン−ジイル基（下図の式３９〜４４）、ジアザフェニレン基（下図の式４５〜４８）、キノリンジイル基（下図の式４９〜６３）、キノキサリンジイル基（下図の式６４〜６８）、アクリジンジイル基（下図の式６９〜７２）、ビピリジルジイル基（下図の式７３〜７５）、フェナントロリンジイル基（下図の式７６〜７８）など。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレン、ホウ素などを含みフルオレン構造を有する基（下図の式７９〜９３、Ｇ〜Ｉ）。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含みインデノフルオレン構造を有する基（下図の式Ｊ〜Ｏ）。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基：（下図の式９４〜９８）。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環縮合複素環基：（下図の式９９〜１１０）。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基：（下図の式１１１〜１１２）。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基：（下図の式１１３〜１１９）。
ヘテロ原子として酸素、窒素、硫黄などを含む５員環縮合複素環基にフェニル基やフリル基、チエニル基が置換した基：（下図の式１２０〜１２５）。
【００１８】
2008010805.tif 000010
【００１９】
2008010805.tif 000011
【００２０】
2008010805.tif 000012
【００２１】
2008010805.tif 000013
【００２２】
2008010805.tif 000014
【００２３】
2008010805.tif 000015
【００２４】
2008010805.tif 000016
【００２５】
2008010805.tif 000017
【００２６】
2008010805.tif 000018
【００２７】
2008010805.tif 000019
【００２８】
2008010805.tif 000020
【００２９】
2008010805.tif 000021
【００３０】
上記の式１〜125、Ｇ〜Ｏにおいて、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、またはシアノ基を示す。
【００３１】
アルキル基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよい。炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基などが挙げられ、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基が好ましい。
【００３２】
アルコキシ基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよい。炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基などが挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。
【００３３】
アルキルチオ基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよい。炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基、トリフルオロメチルチオ基などが挙げられ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基が好ましい。
【００３４】
アリール基は、炭素数は通常６〜６０程度であり、具体的には、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（Ｃ1〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、ペンタフルオロフェニル基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基が好ましい。ここに、アリール基とは、芳香族炭化水素から、水素原子１個を除いた原子団である。芳香族炭化水素としては、ベンゼン環または縮合環をもつもの、独立したベンゼン環または縮合環２個以上が直接またはビニレンなどの基を介して結合したものが含まれる。
Ｃ1〜Ｃ12アルコキシとして具体的には、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ｉ−プロピルオキシ、ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、３，７−ジメチルオクチルオキシ、ラウリルオキシなどが例示される。
Ｃ1〜Ｃ12アルキルとして具体的には、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、３，７−ジメチルオクチル、ラウリルなどが例示される。
【００３５】
アリールオキシ基としては、炭素数は通常６〜６０程度であり、具体的には、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基が好ましい。
【００３６】
アリールチオ基としては、炭素数は通常６〜６０程度であり、具体的には、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基が好ましい。
【００３７】
アリールアルキル基は、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘプチル基、フェニルオクチル基などのフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基が好ましい。
【００３８】
アリールアルコキシ基は、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニルメトキシ基、フェニルエトキシ基、フェニルブトキシ基、フェニルペンチロキシ基、フェニルヘキシロキシ基、フェニルヘプチロキシ基、フェニルオクチロキシ基などのフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基が好ましい。
【００３９】
アリールアルキルチオ基は、炭素数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基が好ましい。
【００４０】
アリールアルケニル基は、炭素数は通常８〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルケニル基が好ましい。
【００４１】
アリールアルキニル基は、炭素数は通常８〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、２−ナフチル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基などが例示され、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ2〜Ｃ12アルキニル基が好ましい。
【００４２】
置換アミノ基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基または１価の複素環基から選ばれる１個または２個の基で置換されたアミノ基があげられ、炭素数は通常１〜６０程度である。具体的には、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ｉ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ｉ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、カルバゾイル基などが例示される。
【００４３】
置換シリル基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１、２または３個の基で置換されたシリル基があげられ、炭素数は通常１〜６０程度である。
具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシリル基、トリ−ｉ−プロピルシリル基、ジメチル−ｉ−プロピルシリル基、ジエチル−ｉ−プロピルシリル基、ｔ−ブチルシリルジメチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラウリルジメチルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリル基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロピルオキシシリル基、トリ−ｉ−プロピルシリル基、ジメチル−ｉ−プロピルシリル基、メチルジメトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基などが例示される。
【００４４】
置換シリルオキシ基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１、２または３個の基で置換されたシリルオキシ基があげられ、炭素数は通常１〜６０程度である。
具体的には、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリプロピルシリルオキシ基、トリ−ｉ−プロピルシリルオキシ基、ジメチル−ｉ−プロピルシリルオキシ基、ジエチル−ｉ−プロピルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ペンチルジメチルシリルオキシ基、ヘキシルジメチルシリルオキシ基、ヘプチルジメチルシリルオキシ基、オクチルジメチルシリルオキシ基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリルオキシ基、ノニルジメチルシリルオキシ基、デシルジメチルシリルオキシ基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリルオキシ基、ラウリルジメチルシリルオキシ基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリルオキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリルオキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシリルオキシ基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルジメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ−ｐ−キシリルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基、ジメチルフェニルシリルオキシ基、トリメトキシシリルオキシ基、トリエトキシシリルオキシ基、トリプロピルオキシシリルオキシ基、トリ−ｉ−プロピルシリルオキシ基、ジメチル−ｉ−プロピルシリルオキシ基、メチルジメトキシシリルオキシ基、エチルジメトキシシリルオキシ基などが例示される。
【００４５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示される。
【００４６】
アシル基は、炭素数は通常２〜２０程度であり、具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基などが例示される。
【００４７】
アシルオキシ基は、炭素数は通常２〜２０程度であり、具体的には、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基などが例示される。
【００４８】
イミン残基としては、イミン化合物（分子内に、−Ｎ＝Ｃ-を持つ有機化合物のことをいう。その例として、アルジミン、ケチミン及びこれらのＮ上の水素原子が、アルキル基等で置換された化合物があげられる）から水素原子１個を除いた残基があげられ、炭素数２〜２０程度であり、具体的には、以下の基などが例示される。
2008010805.tif 000022
【００４９】
アミド基は、炭素数は通常１〜２０程度であり、具体的には、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基などが例示される。
【００５０】
酸イミド基としては、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子を除いて得られる残基があげられ、炭素数は４〜２０程度であり、具体的には、以下の基などが例示される。
2008010805.tif 000023
上記例示において、Ｍｅはメチル基を示す。
【００５１】
1価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいい、該基は、置換基を有していてもよい。
無置換の１価の複素環基の炭素数は通常４〜６０程度であり、好ましくは４〜２０である。
1価の複素環基としては、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基などが例示され、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基が好ましい。
【００５２】
置換カルボキシル基は、通常炭素数２〜６０程度であり、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基または１価の複素環基で置換されたカルボキシル基をいい、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシロキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシロキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基などが挙げられる。
【００５３】
上記の例において、１つの構造式中に複数のＲを有しているが、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。溶媒への溶解性を高めるためには、１つの構造式中の複数のＲのうち少なくとも一つが水素原子以外であることが好ましく、また置換基を含めた繰り返し単位の形状の対称性が少ないことが好ましい。また、１つの構造式中のＲの１つ以上が環状または分岐のあるアルキル基を含む基であることが好ましい。複数のＲが連結して環を形成していてもよい。
また、上記式においてＲがアルキル基を含む置換基においては、該アルキル基は直鎖、分岐または環状のいずれかまたはそれらの組み合わせであってもよく、直鎖でない場合、例えば、イソアミル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロヘキシル基、４−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシクロヘキシル基などが例示される。
さらに、アルキル基を含む基のアルキル基のメチル基やメチレン基がヘテロ原子や一つ以上のフッ素で置換されたメチル基やメチレン基で置き換えられていてもよい。それらのヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子などが例示される。
【００５４】
一般式（５）において、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5がアリーレン基であることが好ましく、下記に示すような
2008010805.tif 000024
2008010805.tif 000025
置換または無置換のフェニレン基、置換または無置換のビフェニルジイル基、置換または無置換のフルオレン−ジイル基、置換または無置換のスチルベン−ジイル基であることがより好ましく、無置換のフェニレン基であることがさらに好ましい。
【００５５】
上記式（５）において、Ｅ1、Ｅ2およびＥ3は、それぞれ独立に下記アリール基（Ａ）を表す。
アリール基（Ａ）：アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基およびハロゲン原子から選ばれる置換基を１個以上有するアリール基。
【００５６】
ここで上記アリール基（Ａ）における置換基として、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基は前記と同じ意味を表す。
【００５７】
中でも、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基が好ましく、より好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリールチオ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基である。さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリールチオ基である。
上記のアリール基（Ａ）の具体例としては、
【００５８】
2008010805.tif 000026
【００５９】
2008010805.tif 000027
2008010805.tif 000028
2008010805.tif 000029
【００６０】
2008010805.tif 000030
【００６１】
2008010805.tif 000031
などが挙げられる。式中Ｒ’は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を示す。
【００６２】
正の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位として具体的には以下の構造が例示される。
2008010805.tif 000032
【００６３】
前記式（1）におけるＡｒ1の中で、負の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンもしくはその誘導体、ナフタレンもしくはその誘導体、アントラセンもしくはその誘導体、ピレン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、キナクリドン及びその誘導体、ルブレン及びその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、から誘導される基、下記一般式（2）で示される繰り返し単位があげられ、好ましくは一般式（２）に示した繰り返し単位である。
2008010805.tif 000033
〔式中、Ａ環およびＢ環はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表し、Xは−C(Rw1)(Rw2)−、−O−、−N(Rw3)−、−S−、−B(Rw4)−、−P(=O)(Rw5)−又は−O-C(Rw6)(Rw7)−を表し、Rw1、Rw2、Rw3、Rw4、Rw5、Rw6、及びRw7はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基またはシアノ基を表し、Rw1とRw2及びRw6 とRw7はそれぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。〕
2つの結合手は、Ａ環上に一つ、Ｂ環上に一つ存在する。
【００６４】
式（2）において、Ａ環およびＢ環の芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環単独または複数個のベンゼン環が縮合したものが好ましく、その例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ピレン環、フェナントレン環等の芳香族炭化水素環が挙げられ、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環が挙げられる。
芳香族炭化水素環が置換基を有する場合、置換基が、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基およびシアノ基から選ばれるものであることが好ましい。これら置換基の、定義、具体的な例等上記式１〜１２５等のＲにおけるこれらの定義、具体例と同様である。
【００６５】
式（２）中、Rw1、Rw2、Rw3、Rw4、Rw5、Rw6、及びRw7はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基またはシアノ基を表し、Rw1とRw2及びRw6 とRw7はそれぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。これら置換基の、定義、具体的な例等は、上記式１〜１２５等のＲにおけるこれらの定義、具体例と同様である。
【００６６】
Rw1とRw2及びRw6とRw7がそれぞれ結合して環を形成する場合、その環としては、置換基を有していてもよいＣ4〜Ｃ10シクロアルキル環、Ｃ4−Ｃ10シクロアルケニル環、Ｃ6〜Ｃ10芳香族炭化水素環、Ｃ4〜Ｃ10複素環が例示される。
【００６７】
シクロアルキル環としては、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカンなどが例示される。
【００６８】
シクロアルケニル環は、二重結合を2つ以上するものも含みその具体例としては、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環、シクロオクタトリエン環などが例示される。
【００６９】
複素環としては、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロチオフェン環、テトラヒドロインドール環、テトラヒドロキノリン環、ヘキサヒドロピリジン環、テトラヒドロイソキノリン環などが例示される。
【００７０】
式（２）で表されるＡｒ1の内で好ましくは下記式（３−１）、（３−２）、（３−３）、（３−４）または（３−５）で示される構造である。
2008010805.tif 000034
〔式中、Ｒr1、Ｒs1、Ｒr2、Ｒs2、Ｒr3、Ｒs3、Ｒr4およびＲs4はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基またはシアノ基を表し、ａは０〜３の整数を表し、ｂは０〜５の整数を表し、Ｒr1、Ｒs1、Ｒr2、Ｒs2、Ｒr3、Ｒs3、Ｒr4およびＲs4がそれぞれ複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｒy1、Ｒz1、Ｒy2、Ｒz2、Ｒy3、Ｒz3、Ｒy4およびＲz4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基またはシアノ基を表す。Ｒy1とＲz1、Ｒy2とＲz2、Ｒy3とＲz3、Ｒy4とＲz4はそれぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。〕
2008010805.tif 000035
〔式中、Ｒr5およびＲs5はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基またはシアノ基を表し、ａは０〜３の整数を表し、Ｒr5およびＲs5がそれぞれ複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。Ｒy5およびＲz5はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミン残基、アミド基、酸イミド基、１価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基またはシアノ基を表し、Ｒy5とＲz5はそれぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。〕
これら置換基の、定義、具体的な例等は、上記式１〜１２５等のＲにおけるこれらの定義、具体例と同様である。
【００７１】
負の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位として具体的には以下の構造が例示される。
2008010805.tif 000036
2008010805.tif 000037
また式（１）の高分子発光体は、Ar1以外にも、電荷の輸送にほとんど関与しない構造、例えば、非共役の繰り返し単位を含んでいてもよい。その例としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−、−SO2−、−C(O)−、−C(R')(R'')−が挙げられ、ここでR'およびR''はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数６〜１０のアリールオキシ基を表す。
【００７２】
Ａｒ1が正の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位である一般式（１）を含有する材料からなる層は、陽極と発光層の間にあることが好ましい。
また、Ａｒ1が負の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位である一般式（１）を含有する材料からなる層は、陰極と発光層の間にあることが好ましい。
【００７３】
次に前記式（1）における末端基Y1について説明する。本発明の末端基の少なくとも１つは主鎖の繰り返し構造とは異なる符号の電荷を輸送する機能を有する。
従って、Ａｒ1が正の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位である場合、Y1の少なくとも１つは負の電荷を輸送する機能を有する基であり、Ａｒ1が負の電荷を輸送する機能を有する繰り返し単位である場合、Y1の少なくとも１つは正の電荷を輸送する機能を有する基である。
【００７４】
高分子蛍光体（B）においてＡｒ1が主に正の電荷を輸送する機能を有する場合、末端基Y1の最低非占有分子軌道（LUMO）は、Y1が水素原子であるときの高分子蛍光体（B）のLUMOの値より小さい方が好ましい。
高分子蛍光体（B）においてＡｒ1が主に負の電荷を輸送する機能を有する場合、末端基Y1の最高占有分子軌道（HOMO）は、Y1が水素原子であるときの高分子蛍光体（B）のHOMOの値より小さい方が好ましい。
【００７５】
Ａｒ1が主に正の電荷を輸送する機能を有する場合、末端基Y1としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンもしくはその誘導体、ナフタレンもしくはその誘導体、アントラセンもしくはその誘導体、ピレン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、キナクリドン及びその誘導体、ルブレン及びその誘導体、クマリンもしくはその誘導体ベンゾキノンもしくはその誘導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体に由来する基基などが挙げられる。また、上記のY1が高分子鎖と共有結合している結合位置に関しては特に限定はない。以下に具体的な構造式を示す。
2008010805.tif 000038
【００７６】
Ａｒ1が主に負の電荷を輸送する機能を有する場合、末端基Y1としては、例えば金属フタロシアニン残基や１価の芳香族アミン残基などが挙げられるが、特に好ましくは芳香族アミン残基である。さらに好ましくは一般式（4-1）、（4-2）、(4-3)で示される芳香族アミン残基である。また、上記のY1が高分子鎖と共有結合している結合位置に関しては特に限定はない。
2008010805.tif 000039
〔式中、Ｒ1〜Ｒ15は、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、またはシアノ基を示し、Ｑは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アシルオキシ基、イミノ基、アミド基、イミド基、1価の複素環基、カルボキシル基、置換カルボキシル基、またはシアノ基を示し、複数のＱはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。〕
これら置換基の、定義、具体的な例等は、上記式１〜１２５等のＲにおけるこれらの定義、具体例と同様である。
【００７７】
一般式（4-1）、(4-2)、(4-3)の具体的な構造式の例としては以下のものがあげられる。
2008010805.tif 000040
2008010805.tif 000041
【００７８】
本発明の素子の発光層が含有する高分子発光体（A）としては、固体状態で蛍光または燐光を示す高分子があげられ、下記一般式（６）および／または下記一般式（７）で示される繰り返し単位を有する高分子発光体が好適に使用される。
これらの高分子発光体のポリスチレン換算の数平均分子量は通常１×１０3〜１×１０7程度であり、好ましくは５×１０3〜１×１０7であり、さらに好ましくは１×１０4〜５×１０6である。
【００７９】
−Ａｒ5−（Ｌ1）k−        （６）
〔式中、Ａｒ5は、アリーレン基、２価の複素環基または金属錯体構造を有する２価の基を表し、Ｌ1は−ＣＲ15＝ＣＲ16−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基またはシアノ基を示す。ｋは０〜２の整数である。Ｑ1が複数個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
【００８０】
一般式（６）中のｋは好ましくは０または１である。
【００８１】
2008010805.tif 000042
〔ここで、Ａｒ6およびＡｒ7はそれぞれ独立にアリーレン基または２価の複素環基を示す。またＲ17は、アルキル基、アリール基、１価の複素環基、下記式（８）で示される基または下記式（９）で示される基を示す。ｓは１〜４の整数である。
Ｒ17がアリール基または１価の複素環基の場合、該アリール基、該１価の複素環基はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換シリル基、置換アミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基等の置換基を有していてもよい。〕
2008010805.tif 000043
（ここで、Ａｒ8はアリーレン基または２価の複素環基である。Ｒ18は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基を示す。L2は、−ＣＲ19＝ＣＲ20−または−Ｃ≡Ｃ−を表す。Ｒ19およびＲ20はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環基またはシアノ基を示す。ｔは０〜２の整数を示す。またＲ18、Ｒ19およびＲ20がアリール基または１価の複素環基の場合、該アリール基、該１価の複素環基はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換シリル基、置換アミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基等の置換基を有していてもよい。）
【００８２】
2008010805.tif 000044
（ここで、Ａｒ9およびＡｒ10はそれぞれ独立にアリーレン基または２価の複素環基である。また、Ｒ21はアルキル基、アリール基または１価の複素環基を示す。Ｒ22は水素原子、アルキル基、アリール基または１価の複素環基を示す。ｕは１〜４の整数である。
Ｒ21およびＲ22がアリール基または１価の複素環基の場合、該アリール基、該１価の複素環基はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換シリル基、置換アミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基等の置換基を有していてもよい。）
【００８３】
さらに、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22は、化合物の安定性や製造の容易さによるが、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換シリル基、置換アミノ基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基であってもよい。
【００８４】
上記Ａｒ5〜Ａｒ10は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換シリル基、置換アミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、１価の複素環基等の置換基を有していてもよい。
【００８５】
一般式（７）で示される繰り返し単位のsは好ましくは１または２であり、一般式（８）中のｔは好ましくは０または１である。一般式（９）中のｕは好ましくは１または２である。
【００８６】
上記式（6）、（7）、（8）および（9）において、アリーレン基、２価の複素環基等の定義、具体例は、前記式（5）におけるこれらの定義、具体例と同様である。
【００８７】
また上記式（６）において、金属錯体構造を有する２価の基とは、有機配位子を有する金属錯体の有機配位子から水素原子を２個除いた残りの２価の基をいう。
有機配位子を有する金属錯体の有機配位子の炭素数は、通常４〜６０程度である。有機配位子としては、例えば、８−キノリノールおよびその誘導体、ベンゾキノリノールおよびその誘導体、２−フェニル−ピリジンおよびその誘導体、２−フェニル−ベンゾチアゾールおよびその誘導体、２−フェニル−ベンゾキサゾールおよびその誘導体、ポルフィリンおよびその誘導体などが挙げられる。
有機配位子を有する金属錯体の中心金属としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、ベリリウム、イリジウム、白金、金、ユーロピウム、テルビウムなどが挙げられる。
有機配位子を有する金属錯体としては、低分子の蛍光材料、燐光材料として公知のもの、いわゆる三重項発光錯体などが挙げられる。
【００８８】
金属錯体構造を有する２価の基としては、例えば、以下の（１２６〜１３２）が例示される。
2008010805.tif 000045
【００８９】
上記の式１２６〜１３２において、Ｒはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、置換アミノ基、置換シリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、1価の複素環基、シアノ基等を表す。
【００９０】
また上記の例において、１つの構造式中に複数のＲを有しているが、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。溶媒への溶解性を高めるためには、１つの構造式中の複数のＲのうち少なくとも一つが水素原子以外であることが好ましく、また置換基を含めた繰り返し単位の形状の対称性が少ないことが好ましい。また、１つの構造式中のＲの１つ以上が環状または分岐のあるアルキル基を含む基であることが好ましい。複数のＲが連結して環を形成していてもよい。
また、上記式においてＲがアルキル基を含む置換基においては、該アルキル基は直鎖、分岐または環状のいずれかまたはそれらの組み合わせであってもよく、直鎖でない場合、例えば、イソアミル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロヘキシル基、４−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシクロヘキシル基などが例示される。
さらに、アルキル基を含む基のアルキル基のメチル基やメチレン基がヘテロ原子や一つ以上のフッ素で置換されたメチル基やメチレン基で置き換えられていてもよい。それらのヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子などが例示される。
【００９１】
高分子発光体の溶媒への溶解性を高めるためには、置換基を少なくとも１つ有していることが好ましく、また置換基を含めた繰り返し単位の形状の対称性が少ないことが好ましい。
【００９２】
これまで述べてきた置換基の例のうち、アルキル鎖を含む置換基においては、それらは直鎖、分岐または環状のいずれかまたはそれらの組み合わせであってもよく、直鎖でない場合、例えば、イソアミル基、２−エチルヘキシル基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロヘキシル基、４−Ｃ1〜Ｃ12アルキルシクロヘキシル基などが例示される。高分子発光体の溶媒への溶解性を高めるためには、式（６）または式（７）で示される繰り返し単位の置換基のうちの１つ以上に環状または分岐のあるアルキル鎖が含まれることが好ましい。また、２つのアルキル鎖の先端が連結されて環を形成していてもよい。さらに、アルキル鎖の一部の炭素原子がヘテロ原子を含む基で置き換えられていてもよく、それらのヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子などが例示される。
さらに、置換基の例のうち、アリール基や複素環化合物基をその一部に含む場合は、それらがさらに１つ以上の置換基を有していてもよい。
【００９３】
一般式（７）で示される繰り返し単位のなかでは以下のものが好ましい。
2008010805.tif 000046
【００９４】
ここで、Rはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アミノ基、置換アミノ基、シリル基、置換シリル基、シリルオキシ基、置換シリルオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を示す。
【００９５】
本発明に用いる高分子発光体（Ａ）は、一般式（６）や一般式（７）で示される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。式（６）および／または式（７）で示される繰り返し単位の合計は通常全繰り返し単位の５０モル％以上である。
【００９６】
高分子発光体（Ａ）の具体例としては、例えば、ＷＯ９９／１３６９２号公開明細書、ＷＯ９９／４８１６０公開明細書、ＧＢ２３４０３０４Ａ、ＷＯ００／５３６５６公開明細書、ＷＯ０１／１９８３４公開明細書、ＷＯ００／５５９２７公開明細書、ＧＢ２３４８３１６、ＷＯ００／４６３２１公開明細書、ＷＯ００／０６６６５公開明細書、ＷＯ９９／５４９４３公開明細書、ＷＯ９９／５４３８５公開明細書、ＵＳ５７７７０７０、ＷＯ９８／０６７７３公開明細書、ＷＯ９７／０５１８４公開明細書、ＷＯ００／３５９８７公開明細書、ＷＯ００／５３６５５公開明細書、ＷＯ０１／３４７２２公開明細書、ＷＯ９９／２４５２６公開明細書、ＷＯ００／２２０２７公開明細書、ＷＯ００／２２０２６公開明細書、ＷＯ９８／２７１３６公開明細書、ＵＳ５７３６３６、ＷＯ９８／２１２６２公開明細書、ＵＳ５７４１９２１、ＷＯ９７／０９３９４公開明細書、ＷＯ９６／２９３５６公開明細書、ＷＯ９６／１０６１７公開明細書、ＥＰ０７０７０２０、ＷＯ９５／０７９５５公開明細書、特開２００１−１８１６１８号公報、特開２００１−１２３１５６号公報、特開２００１−３０４５号公報、特開２０００−３５１９６７号公報、特開２０００−３０３０６６号公報、特開２０００−２９９１８９号公報、特開２０００−２５２０６５号公報、特開２０００−１３６３７９号公報、特開２０００−１０４０５７号公報、特開２０００−８０１６７号公報、特開平１０−３２４８７０号公報、特開平１０−１１４８９１号公報、特開平９−１１１２３３号公報、特開平９−４５４７８号公報等に開示されているポリフルオレン、その誘導体および共重合体、ポリアリーレン、その誘導体および共重合体、ポリアリーレンビニレン、その誘導体および共重合体、芳香族アミンおよびその誘導体の（共）重合体が例示される。
【００９７】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、陽極および陰極からなる電極間に、高分子発光体（A）を含有する発光層と、上記一般式（１）で示される高分子発光体（B）を含有する層とを有し、前記高分子発光体（A）のＥＬスペクトルのピーク波長が、前記高分子発光体（B）のＥＬスペクトルのピーク波長よりも20nm以上長波長である。
前記高分子発光体（A）のＥＬスペクトルのピーク波長が、前記高分子発光体（B）のＥＬスペクトルのピーク波長よりも20nm未満である場合、エネルギー移動等により、高分子発光体（Ｂ）からの発光を含む場合がある。
本明細書において、ＥＬスペクトルのピーク波長とは高分子発光体がＥＬ発光した際のスペクトルにおけるピーク波長をいう。具体的には、陽極および陰極からなる電極間に、正孔注入材料からなる層と、高分子蛍光体（Ａ）からなる層とを設けてなる素子に、電圧をかけることにより得られるＥＬスペクトルのピーク波長を高分子蛍光体（Ａ）のＥＬスペクトルのピーク波長という。また、陽極および陰極からなる電極間に、正孔注入材料からなる層と、高分子蛍光体（Ｂ）からなる層とを設けてなる素子に、電圧をかけることにより得られるＥＬスペクトルのピーク波長を高分子蛍光体（Ｂ）のＥＬスペクトルのピーク波長という。
高分子発光体（Ａ）のＥＬスペクトルが複数のピークを有する場合、そのなかで最も短波長のピークの波長を高分子発光体（A）のピーク波長とする。また、高分子発光体（Ｂ）のＥＬスペクトルが複数のピークを有する場合、そのなかで最も長波長のピークの波長を高分子発光体（Ｂ）のピーク波長とする。
高分子発光体（Ａ）が複数個存在する場合は、ＥＬスペクトルのピーク波長の中で、最も短波長のピーク波長を、高分子発光体（Ａ）のＥＬスペクトルのピーク波長とする。高分子発光体（Ｂ）が複数個存在する場合は、ＥＬスペクトルのピーク波長の中で、最も長波長のピーク波長を、高分子発光体（Ｂ）のＥＬスペクトルのピーク波長とする。
また、ＥＬスペクトルに肩が出る場合は、本発明ではそれもピークと見なす。
【００９８】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる電極間に発光層と、一般式（１）で示される高分子発光体（Ｂ）を含有する層を有することを特徴とする。
有機ＥＬ素子において、陰極、陽極、発光層以外の層としては、陰極と発光層の間に設けるもの、陰極と発光層の間に設けるものがあげられる。
【００９９】
陰極と発光層の間に設けるものとしては、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層等があげられる。
例えば陰極と発光層の間に一層のみ設けた場合は電子注入層であり、陰極と発光層の間に二層以上設けた場合は陰極に接している層を電子注入層とし、それ以外の層は電子輸送層と称する。電子注入層は、陰極からの電子注入効率を改善する機能を有する層であり、電子輸送層はは、電子注入層もしくは陰極により近い電子輸送層からの電子注入を改善する機能を有する層である。また、電子注入層、もしくは電子輸送層が正孔の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの層を正孔ブロック層と称することがある。正孔の輸送を堰き止める機能を有することは、例えば、ホール電流のみを流す素子を作製し、その電流値の減少で堰き止める効果を確認することが可能である。
【０１００】
陽極と発光層の間に設けるものとしては、正孔注入層・正孔輸送層、電子ブロック層等があげられる。
陽極と発光層の間に一層のみ設けた場合は正孔注入層であり、陽極と発光層の間に二層以上設けた場合は陽極に接している層を正孔注入層とし、それ以外の層は正孔輸送層と称する。正孔注入層は、陰極からの正孔注入効率を改善する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔注入層もしくは陽極により近い正孔輸送層からの正孔注入を改善する機能を有する層である。また、正孔注入層、もしくは正孔輸送層が電子の輸送を堰き止める機能を有する場合には、これらの層を電子ブロック層と称することがある。
電子の輸送を堰き止める機能を有することは、例えば、電子電流のみを流す素子を作製し、その電流値の減少で堰き止める効果を確認することが可能である。
【０１０１】
上記一般式（１）で示される高分子発光体（B）を含有する層は、陽極と発光層の間に設けるもの、陰極と発光層の間に設けるものがあげられ、上記のいずれの層であってもよい。
本発明の有機ＥＬ素子は、発光層と一般式（１）を含有する層以外に上記記載の層を有していてもよい。
本発明の有機EL素子の、発光層が、さらに正孔輸送性材料、電子輸送性材料、高分子発光体以外の発光材料、（例えば低分子発光体）から選ばれる材料を一種類以上含んでいてもよい。
【０１０２】
一般式（１）の高分子発光体を含有する層を形成する方法としては、適当な溶媒により溶かした溶液から成膜することが望ましい。成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
溶液を用いて薄膜を積層する場合には、溶液に接する層が、用いる溶液により溶解しないことが必要である。したがって上記の方法により溶液から積層する場合には、薄膜形成に用いる溶液が、溶液の接する層を溶かさないように適当な溶媒種を選ぶことや、光架橋や熱架橋により溶液が接する層を不溶化させた後に、溶液により積層する方法などが例として挙げられる。
一般式（１）の高分子発光体を溶解するための溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０１０３】
また、一般式（１）の高分子発光体を含まない正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層及び電子輸送層は、それぞれ、正孔輸送性材料や電子輸送性材料を用いて製膜する。正孔輸送性材料や電子輸送性材料が低分子化合物の場合には、真空蒸着や高分子バインダーとの混合溶液からの製膜が例示され、高分子化合物の場合には溶液や溶融状態から製膜することができる。
【０１０４】
本発明の有機ＥＬ素子に用いる正孔輸送性材料、電子輸送性材料としては公知の低分子化合物や高分子化合物が使用できるが、高分子化合物を用いることが好ましい。
正孔輸送性材料、および電子輸送性材料の具体例として、高分子化合物としてはＷＯ９９／１３６９２号公開明細書、ＷＯ９９／４８１６０公開明細書、ＧＢ２３４０３０４Ａ、ＷＯ００／５３６５６公開明細書、ＷＯ０１／１９８３４公開明細書、ＷＯ００／５５９２７公開明細書、ＧＢ２３４８３１６、ＷＯ００／４６３２１公開明細書、ＷＯ００／０６６６５公開明細書、ＷＯ９９／５４９４３公開明細書、ＷＯ９９／５４３８５公開明細書、ＵＳ５７７７０７０、ＷＯ９８／０６７７３公開明細書、ＷＯ９７／０５１８４公開明細書、ＷＯ００／３５９８７公開明細書、ＷＯ００／５３６５５公開明細書、ＷＯ０１／３４７２２公開明細書、ＷＯ９９／２４５２６公開明細書、ＷＯ００／２２０２７公開明細書、ＷＯ００／２２０２６公開明細書、ＷＯ９８／２７１３６公開明細書、ＵＳ５７３６３６、ＷＯ９８／２１２６２公開明細書、ＵＳ５７４１９２１、ＷＯ９７／０９３９４公開明細書、ＷＯ９６／２９３５６公開明細書、ＷＯ９６／１０６１７公開明細書、ＥＰ０７０７０２０、ＷＯ９５／０７９５５公開明細書、特開２００１−１８１６１８号公報、特開２００１−１２３１５６号公報、特開２００１−３０４５号公報、特開２０００−３５１９６７号公報、特開２０００−３０３０６６号公報、特開２０００−２９９１８９号公報、特開２０００−２５２０６５号公報、特開２０００−１３６３７９号公報、特開２０００−１０４０５７号公報、特開２０００−８０１６７号公報、特開平１０−３２４８７０号公報、特開平１０−１１４８９１号公報、特開平９−１１１２３３号公報、特開平９−４５４７８号公報等に開示されているポリフルオレン、その誘導体および共重合体、ポリアリーレン、その誘導体および共重合体、ポリアリーレンビニレン、その誘導体および共重合体、芳香族アミンおよびその誘導体の（共）重合体が例示される。
【０１０５】
高分子化合物の正孔輸送性材料としては、上記に例示した文献に記載のものがより好適に用いられるが、それ以外の高分子化合物、例えば、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリピロールもしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体なども利用可能である。
また、低分子化合物の正孔輸送性材料としてはピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体が例示される。
【０１０６】
高分子化合物の電子輸送性材料としては、上記に例示した文献に記載のもの以外に、ポリキノリンもしくはその誘導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体を使用してもよい。
また、低分子化合物の電子輸送性材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属等が例示される。特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されている正孔輸送性材料や電子輸送材料等が好適に利用できる。
溶液を用いて薄膜を積層する場合には、溶液に接する層が、用いる溶液により溶解しないことが必要である。したがって上記の方法により溶液から積層する場合には、薄膜形成に用いる溶液が、溶液の接する層を溶かさないように適当な溶媒種を選ぶことや、光架橋や熱架橋により溶液が接する層を不溶化させた後に、溶液により積層する方法などが例として挙げられる。
【０１０７】
正孔輸送性材料や電子輸送性材料に必要に応じ混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、またはポリシロキサンなどが例示される。
【０１０８】
本発明の有機ＥＬ素子は、膜厚１０ｎｍ以下の絶縁層（界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に設ける薄いバッファー層）等上記以外の層を有していてもよい。
【０１０９】
陰極に接して設ける１０ｎｍ以下の絶縁層としては、金属フッ化物や金属酸化物、または有機絶縁材料等が挙げられ、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属等の金属フッ化物や金属酸化物が好ましい。
絶縁層に用いる無機化合物の成膜方法には真空蒸着法が例示される。
【０１１０】
本発明の有機ＥＬ素子を形成する基板は、電極や該素子の各層を形成する際に変化しないものであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン基板などが例示される。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０１１１】
次に本発明の有機ＥＬ素子が有する陽極および陰極について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子においては、陽極又は陰極のいずれか一方が透明又は半透明であることが、発光を透過するため、発光の取出し効率がよく好都合である。
【０１１２】
本発明において、陽極側が透明または半透明であることが好ましいが、該陽極の材料としては、導電性の金属酸化物、半透明の金属等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラス（ＮＥＳＡなど）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。また、該陽極として、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０１１３】
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１１４】
陽極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。
【０１１５】
本発明の有機ＥＬ素子で用いる陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウムなどの金属、およびそれらのうち２つ以上の合金、あるいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイトまたはグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金などが挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０１１６】
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０１１７】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。
【０１１８】
陰極作製後、該有機ＥＬ素子を保護する保護層を装着していてもよい。該有機ＥＬ素子を長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層および／または保護カバーを装着することが好ましい。
【０１１９】
該保護層としては、高分子化合物、金属酸化物、金属窒化物、金属窒酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物などを用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板などを用いることができ、該カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子が破損するのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム、酸化カルシウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子の性能を低下させるのを制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。
【０１２０】
次に、本発明に用いる高分子発光体（A）の製造方法について説明する。
該高分子発光体が主鎖にビニレン基を有する場合には、例えば特開平５−２０２３５５号公報に記載の方法が挙げられる。すなわち、アルデヒド基を有する化合物とホスホニウム塩基を有する化合物との、もしくはアルデヒド基とホスホニウム塩基とを有する化合物のＷｉｔｔｉｇ反応による重合、ビニル基を有する化合物とハロゲン原子を有する化合物との、もしくはビニル基とハロゲン原子とを有する化合物のＨｅｃｋ反応による重合、アルデヒド基を有する化合物とアルキルホスホネート基を有する化合物との、もしくはアルデヒド基とアルキルホスホネート基とを有する化合物のＨｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、ハロゲン化メチル基を２つあるいは２つ以上有する化合物の脱ハロゲン化水素法による重縮合、スルホニウム塩基を２つあるいは２つ以上有する化合物のスルホニウム塩分解法による重縮合、アルデヒド基を有する化合物とアセトニトリル基を有する化合物との、もしくはアルデヒド基とアセトニトリル基とを有する化合物のＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応による重合などの方法、アルデヒド基を２つあるいは２つ以上有する化合物のＭｃＭｕｒｒｙ反応による重合などの方法が例示される。
該高分子発光体が主鎖に三重結合を有する場合には、例えば、Ｈｅｃｋ反応が利用できる。
【０１２１】
また、該高分子発光体が主鎖にビニレン基や三重結合を有しない場合には、例えば該当するモノマーからＳｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法、ＦｅＣｌ3等の酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法、あるいは適当な脱離基を有する中間体高分子の分解による方法などが例示される。
【０１２２】
これらのうち、Ｗｉｔｔｉｇ反応による重合、Ｈｅｃｋ反応による重合、Ｈｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｍｏｎｓ法による重合、Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応による重合、およびＳｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が、構造制御がしやすいので好ましい。
【０１２３】
具体的には、モノマーとなる、反応性置換基を複数有する化合物を、必要に応じ、有機溶媒に溶解し、例えばアルカリや適当な触媒を用い、有機溶媒の融点以上沸点以下で、反応させることができる。例えば、“オルガニック  リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第１４巻，２７０−４９０頁，ジョンワイリー  アンド  サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９６５年、“オルガニック  リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第２７巻，３４５−３９０頁，ジョンワイリー  アンド  サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８２年、“オルガニック  シンセシス（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）”，コレクティブ第６巻（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ  Ｖｏｌｕｍｅ  ＶＩ），４０７−４１１頁，ジョンワイリー  アンド  サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８８年、ケミカル  レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年）、ジャーナル  オブ  オルガノメタリック  ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．），第５７６巻，１４７頁（１９９９年）、ジャーナル  オブ  プラクティカル  ケミストリー（Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．），第３３６巻，２４７頁（１９９４年）、マクロモレキュラー  ケミストリー  マクロモレキュラー  シンポジウム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２巻，２２９頁（１９８７年）などに記載の公知の方法を用いることができる。
【０１２４】
有機溶媒としては、用いる化合物や反応によっても異なるが、一般に副反応を抑制するために、用いる溶媒は十分に脱酸素処理を施し、不活性雰囲気化で反応を進行させることが好ましい。また、同様に脱水処理を行うことが好ましい。但し、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応のような水との２相系での反応の場合にはその限りではない。
【０１２５】
反応させるために適宜アルカリや適当な触媒を添加する。これらは用いる反応に応じて選択すればよい。該アルカリまたは触媒は、反応に用いる溶媒に十分に溶解するものが好ましい。アルカリまたは触媒を混合する方法としては、反応液をアルゴンや窒素などの不活性雰囲気下で攪拌しながらゆっくりとアルカリまたは触媒の溶液を添加するか、逆にアルカリまたは触媒の溶液に反応液をゆっくりと添加する方法が例示される。
高分子発光体（B）を製造する方法としては、高分子発光体（A）を製造後、これに末端基Y1に対応するモノマーを反応させる方法、高分子発光体（A）を製造する際に、末端基Y1に対応するモノマー共存化させる方法等があげられる。
具体的には、高分子発光体（Ｂ）を製造する方法としては、下記式（＊）で示される化合物を原料の一つとして用いて重合した後、これに末端基Y1に対応するモノマーを反応させる方法、または高分子発光体（A）を製造する際に下記式（＊）と末端基Y1に対応するモノマーを共存化させる方法等があげられる。
Ｗt1―Ａｒ1―Ｗu1      （＊）
（式中、Ｗt1及びＷu1は、それぞれ独立に、重合に関与する置換基を表す）
ここで、高分子発光体（A）を製造する際に上記式（＊）と末端基Y1に対応するモノマーを共存化させる方法としては、上記式（＊）で示される化合物を原料の一つとして用いる他に、下記式（＊＊）で示される化合物を原料の一つとして用いる、あるいは重合反応の途中から用いる方法等があげられる。
Ｗt2―Ｙ1      （＊＊）
（式中、Ｗt2は、重合に関与する置換基を表す）
重合に関与する置換基としては、例えば、ハロゲン原子等があげられる。
【０１２６】
高分子発光体を有機ＥＬ素子に用いる場合、その純度が発光特性等の素子の性能に影響を与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製したのちに重合することが好ましい。また重合後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０１２７】
本発明の有機ＥＬ素子は、面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置のバックライト等として用いることができる。
【０１２８】
本発明の有機ＥＬ素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号などを表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる重合体を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動でも、アモルファスシリコンや低温ポリシリコンを用いた薄膜トランジスタなどと組み合わせたアクティブ駆動でもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダーなどの表示装置として用いることができる。
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、あるいは面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０１２９】
合成例Ａ
化合物１の合成
2008010805.tif 000047
化合物１
不活性雰囲気下１ｌの四つ口フラスコに２，８−ジブロモジベンゾチオフェン７ｇとＴＨＦ  ２８０ｍｌを入れ、室温で撹拌、溶かした後、−７８℃まで冷却した。ｎ−ブチルリチウム  ２９ｍｌ（１．６モルヘキサン溶液）を滴下した。滴下終了後、温度を保持したまま２時間撹拌し、トリメトキシボロン酸  １３ｇを滴下した。滴下終了後、ゆっくり室温まで戻した。３時間室温で撹拌後、ＴＬＣで原料の消失を確認した。５％硫酸  １００ｍｌを加えて反応を終了させ、室温で１２時間撹拌した。水を加えて洗浄し、有機層を抽出した。溶媒を酢酸エチルに置換した後、３０％過酸化水素水  ５ｍｌを加え、４０℃で５時間撹拌した。その後有機層を抽出し、１０％硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）水溶液で洗浄後乾燥、溶媒を除去することにより、茶色の固体  ４．４３ｇを得た。ＬＣ−ＭＳ測定からは二量体などの副生成物も生成しており、化合物１の純度は７７％であった（ＬＣ面積百分率）。
ＭＳ（ＡＰＣＩ（−））：（Ｍ−Ｈ）−    ２１５
【０１３０】
合成例Ｂ  （化合物２の合成）
2008010805.tif 000048
化合物２
不活性雰囲気下で２００ｍｌの三つ口フラスコに化合物１  ４．４３ｇと臭化ｎ−オクチル  ２５．１ｇ、および炭酸カリウム  １２．５ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）を入れ、溶媒としてメチルイソブチルケトン  ５０ｍｌを加えて１２５℃で６時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を除き、クロロホルムと水で分離、有機層を抽出し、さらに水で２回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルカラム（展開溶媒：トルエン／シクロヘキサン＝１／１０）で精製することにより、８．４９ｇ（ＬＣ面積百分率９７％、収率９４％）の化合物２を得た。1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．９１（ｔ、６Ｈ）、１．３１〜１．９０（ｍ、２４Ｈ）、４．０８（ｔ、４Ｈ）、７．０７（ｄｄ、２Ｈ）、７．５５（ｄ、２Ｈ）、７．６８（ｄ、２Ｈ）
【０１３１】
合成例Ｃ  （化合物３の合成）
2008010805.tif 000049
化合物３
１００ｍｌ三つ口フラスコに化合物２  ６．６７ｇと酢酸  ４０ｍｌを入れ、オイルバスでバス温度１４０℃まで昇温した。続いて、３０％過酸化水素水  １３ｍｌを冷却管から加え、１時間強く撹拌した後、冷水１８０ｍｌに注いで反応を終了させた。クロロホルムで抽出、乾燥後溶媒を除去することによって、６．９６ｇ（ＬＣ面積百分率９０％、収率９７％）の化合物３を得た。1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．９０（ｔ、６Ｈ）、１．２６〜１．８７（ｍ、２４Ｈ）、４．０６（ｔ、４Ｈ）、７．１９（ｄｄ、２Ｈ）、７．６９（ｄ、２Ｈ）、７．８４（ｄ、２Ｈ）
ＭＳ（ＡＰＣＩ（＋））：（Ｍ＋Ｈ）＋          ４７３
【０１３２】
合成例Ｄ  （化合物４の合成）
2008010805.tif 000050
化合物４
不活性雰囲気下２００ｍｌ四つ口フラスコに化合物３  ３．９６ｇと酢酸／クロロホルム＝１：１混合液  １５ｍｌを加え、７０℃で撹拌し、溶解させた。続いて、臭素  ６．０２ｇを上記の溶媒  ３ｍｌに溶かして加え、３時間撹拌した。チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えて未反応の臭素を除き、クロロホルムと水で分離、有機層を抽出、乾燥した。溶媒を除去し、シリカゲルカラム（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン＝１／４）で精製することにより、４．４６ｇ（ＬＣ面積百分率９８％、収率８４％）の化合物４を得た。1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．９５（ｔ、６Ｈ）、１．３０〜１．９９（ｍ、２４Ｈ）、４．１９（ｔ、４Ｈ）、７．０４（ｓ、２Ｈ）、７．８９（ｓ、２Ｈ）
ＭＳ（ＦＤ＋）Ｍ＋  ６３０
【０１３３】
合成例Ｅ  （化合物Ｄの合成）
2008010805.tif 000051
化合物Ｄ
不活性雰囲気下２００ｍｌ三つ口フラスコに化合物４  ３．９ｇとジエチルエーテル  ５０ｍｌを入れ、４０℃まで昇温、撹拌した。水素化アルミニウムリチウム  １．１７ｇを少量ずつ加え、５時間反応させた。水を少量ずつ加えることによって過剰な水素化アルミニウムリチウムを分解し、３６％塩酸  ５．７ｍｌで洗浄した。クロロホルム、水で分離、有機層を抽出後乾燥した。シリカゲルカラム（展開溶媒：クロロホルム／ヘキサン＝１／５）で精製することにより、１．８ｇ（ＬＣ面積百分率９９％、収率４９％）の化合物Dを得た。1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．９０（ｔ、６Ｈ）、１．２６〜１．９７（ｍ、２４Ｈ）、４．１５（ｔ、４Ｈ）、７．４５（ｓ、２Ｈ）、７．９４（ｓ、２Ｈ）
ＭＳ（ＦＤ＋）Ｍ＋  ５９８
【０１３４】
＜合成例１＞  高分子化合物P1の合成
2008010805.tif 000052
化合物D ０．６３ｇと化合物E ０．３２ｇと２，２’―ビピリジル０．５５ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）４０ｇを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を１．０ｇを加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で３時間反応した。なお、反応は、窒素ガス雰囲気中で行った。
反応後、この反応溶液を冷却した後、この溶液に、２５％アンモニア水１０ｍｌ／メタノール１００ｍｌ／イオン交換水２００ｍｌ混合溶液をそそぎ込み、約１時間攪拌した。次に、生成した沈殿を濾過し、回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、このトルエン溶液を、１規定塩酸水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、約２％アンモニア水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を水洗し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、アルミナを充填したカラムを通すことで精製した。次に、このトルエン溶液を、メタノール中にそそぎ込み、再沈精製した。生成した沈殿をろ過により、回収した。次に、この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．２７ｇを得た。
この重合体を高分子化合物P1  と呼ぶ。得られた高分子化合物P1  のポリスチレン換算重量平均分子量は、２．５ｘ１０5であり、数平均分子量は、５．３ｘ１０4であった。
【０１３５】
2008010805.tif 000053
【０１３６】
＜合成例２＞  高分子化合物 P２  の合成
化合物F  １．３ｇと化合物G０．１６ｇと２，２’−ビピリジル０．９ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）７０ｇを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を１．６ｇを加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で３時間反応した。なお、反応は、窒素ガス雰囲気中で行った。
反応後、この反応溶液を冷却した後、この溶液に、メタノール１００ｍｌ／イオン交換水１００ｍｌ混合溶液をそそぎ込み、約１時間攪拌した。次に、生成した沈殿を濾過し、回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、このトルエン溶液を、アルミナを充填したカラムを通すことで精製した。次に、このトルエン溶液を、約５％アンモニア水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を水洗し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、メタノール中にそそぎ込み、再沈精製した。生成した沈殿をろ過により、回収した。次に、この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．７ｇを得た。
この重合体を高分子化合物P2  と呼ぶ。得られた高分子化合物P2  のポリスチレン換算重量平均分子量は、２．６ｘ１０4であり、数平均分子量は、１．４ｘ１０4であった。
【０１３７】
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Ｂａｙｅｒ製、Ｂｙｔｒｏｎ Ｐ ＴＰ ＡＩ ４０８３）の懸濁液を、スピンコートにより６０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、上記で得た高分子化合物P1（発光材料高分子）及びP2をトルエンに溶解させた。このとき、P1の固形分の濃度は約１．８ｗｔ％、P2の固形分濃度は1.5wt%となるように調製した。
これらのトルエン溶液を用いてスピンコートにより80nmの厚みでBaytronP上にそれぞれ成膜した。その後、減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、カルシウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約７０ｎｍ蒸着して、有機ＥＬ素子を作製した。素子構成は、
ITO/ Baytron P（60nm）/高分子化合物P1（80nm）/LiF/Ca/Al
ITO/ Baytron P（60nm）/高分子化合物P2（80nm）/LiF/Ca/Al
となる。
なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達したのち、金属の蒸着を開始した。
得られた二つの素子に電圧を印加したところ、高分子化合物P1のＥＬスペクトルのピーク波長は500nmであり、高分子化合物P2のＥＬスペクトルのピーク波長は480nmであった。
【０１３８】
＜合成例３＞  高分子化合物 P３  の合成
2008010805.tif 000054
化合物Ｈ  ２．２２ｇと化合物Ｇ０．３ｇと２，２’―ビピリジル１．６８ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）１８０ｇを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を３．０ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で３時間反応した。なお、反応は、窒素ガス雰囲気下で行った。
反応後、この反応溶液を冷却した後、攪拌したメタノール１５０ｍｌ／イオン交換水１５０ｍｌ混合溶液中にこの反応溶液をゆっくりそそぎ込んだ後、引き続き約１時間攪拌した。次に、生成した沈殿を濾過し、回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した後、このトルエン溶液を、アルミナを充填したカラムを通すことで精製した。次に、このトルエン溶液を、約１規定塩酸水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。このトルエン溶液を、約５％アンモニア水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液をイオン交換水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液を、メタノール中にそそぎ込み、再沈精製した。次に、生成した沈殿をろ過により、回収した。次に、この沈殿を減圧乾燥して、重合体０．４３ｇを得た。
この重合体を高分子化合物P3と呼ぶ。得られた高分子化合物P3のポリスチレン換算重量平均分子量は、２．６ｘ１０4であり、数平均分子量は、１．３ｘ１０4であった。
【０１３９】
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Ｂａｙｅｒ製、Ｂｙｔｒｏｎ Ｐ ＴＰ ＡＩ ４０８３）の懸濁液を、スピンコートにより６０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、上記で得た高分子化合物P3（発光材料高分子）をトルエンに溶解させた。このとき、P3の固形分の濃度は約２．０ｗｔ％となるように調製した。
このトルエン溶液を用いてスピンコートにより80nmの厚みでBaytronP上に成膜した。その後、減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、カルシウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約７０ｎｍ蒸着して、有機ＥＬ素子を作製した。素子構成は、
ITO/ Baytron P（60nm）/高分子化合物P3（80nm）/LiF/Ca/Al
となる。
なお真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達したのち、金属の蒸着を開始した。
得られた素子に電圧を印加したところ、高分子化合物P3のＥＬスペクトルのピーク波長は460nmであった。
【０１４０】
＜合成例４＞  高分子化合物 P４  の合成
化合物F １２．４ｇと２，２’―ビピリジル５．６８ｇとを反応容器に仕込んだ後、反応系内を窒素ガスで置換した。これに、あらかじめアルゴンガスでバブリングして、脱気したテトラヒドロフラン（脱水溶媒）７００ｇを加えた。次に、この混合溶液に、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）を１０．０ｇ加え、室温で１０分間攪拌した後、６０℃で３時間反応した。なお、反応は、窒素ガス雰囲気下で行った。
反応後、この反応溶液を冷却した後、攪拌した２５％アンモニア水１５０ｍｌ／メタノール７００ｍｌ／イオン交換水７００ｍｌ混合溶液中に、この反応溶液をゆっくりそそぎ込んだ後、引き続き約１時間攪拌した。次に、生成した沈殿を濾過し、回収した。この沈殿を減圧乾燥した後、トルエンに溶解した。このトルエン溶液を濾過し、不溶物を除去した。次に、このトルエン溶液を、約１規定塩酸水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。このトルエン溶液を、約３％アンモニア水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、このトルエン溶液をイオン交換水で洗浄し、静置、分液した後、トルエン溶液を回収した。次に、この沈殿を減圧乾燥して、重合体３０ｇを得た。
この重合体を高分子化合物P4と呼ぶ。得られた高分子化合物P4のポリスチレン換算重量平均分子量は、７．１ｘ１０4であり、数平均分子量は、３．１ｘ１０4であった。
【０１４１】
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Ｂａｙｅｒ製、Ｂｙｔｒｏｎ Ｐ ＴＰ ＡＩ ４０８３）の懸濁液を、スピンコートにより６０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、上記で得た高分子化合物P4（発光材料高分子）をトルエンに溶解させた。このとき、P4の固形分の濃度は約２．０ｗｔ％となるように調製した。
このトルエン溶液を用いてスピンコートにより80nmの厚みでBaytronP上に成膜した。その後、減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、カルシウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約７０ｎｍ蒸着して、有機ＥＬ素子を作製した。素子構成は、
ITO/ Baytron P（60nm）/高分子化合物P4（80nm）/LiF/Ca/Al
となる。
なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達したのち、金属の蒸着を開始した。
得られた素子に電圧を印加したところ、高分子化合物P4のＥＬスペクトルのピーク波長は475nmであった。
【０１４２】
＜合成例５＞  高分子化合物 P５  の合成
2008010805.tif 000055
化合物Ｆ １４．２５ｇと化合物Ｉ ０．９３ｇと２，２’−ビピリジル（１０．５７ｇ）とを脱水したテトラヒドロフラン６３２ｍＬに溶解した後、窒素でバブリングして系内を窒素置換した。６０℃まで昇温後、窒素雰囲気下において、この溶液に、ビス（１、５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）｛Ｎｉ（ＣＯＤ）2｝（１８．６１ｇ）を加え、攪拌しながら３時間反応させた。この反応液を室温まで冷却し、２５％アンモニア水９０ｍＬ／メタノール６３２ｍＬ／イオン交換水６３２ｍＬ混合溶液中に滴下して１時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して２時間減圧乾燥した。その後、トルエン７５２ｍＬに溶解させてからろ過を行い、つづいてアルミナカラムを通して精製した。次に５．２％塩酸水１４７９ｍＬを加え３時間攪拌した後に水層を除去した。次に、４％アンモニア水１４７９ｍＬを加え、２時間攪拌した後に水層を除去した。さらに有機層にイオン交換水１４７９ｍＬを加え1時間攪拌した後、水層を除去した。有機層にメタノールを加え、ある程度沈殿が析出した時点で濁った上澄み液を回収した。回収後、溶媒留去し、少量のトルエンで溶かした後、これをメタノールに滴下し、１時間攪拌した。析出した沈殿をろ過して２時間減圧乾燥した。
この共重合体を高分子化合物P5と呼ぶ。得られた高分子化合物P5のポリスチレン換算の重量平均分子量は２．８ｘ１０4であり、数平均分子量は１．１ｘ１０4であった。
【０１４３】
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Ｂａｙｅｒ製、Ｂｙｔｒｏｎ Ｐ ＴＰ ＡＩ ４０８３）の懸濁液を、スピンコートにより６０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、上記で得た高分子化合物P5（発光材料高分子）をトルエンに溶解させた。このとき、P5の固形分の濃度は約２．０ｗｔ％となるように調製した。
このトルエン溶液を用いてスピンコートにより80nmの厚みでBaytronP上に成膜した。その後、減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、カルシウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約７０ｎｍ蒸着して、有機ＥＬ素子を作製した。素子構成は、
ITO/ Baytron P（60nm）/高分子化合物P5（80nm）/LiF/Ca/Al
となる。
なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達したのち、金属の蒸着を開始した。
得られた素子に電圧を印加したところ、高分子化合物P5のＥＬスペクトルのピーク波長は465nmであった。
【０１４４】
＜実施例１＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Ｂａｙｅｒ製、Ｂｙｔｒｏｎ Ｐ ＴＰ ＡＩ ４０８３）の懸濁液を、スピンコートにより６０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、上記で得た高分子化合物P1（発光材料高分子）をトルエンに溶解させた。このとき、固形分の濃度は約１．５ｗｔ％となるように調製した。このトルエン溶液を用いてスピンコートにより１０００ｒｐｍで成膜した。さらに、窒素雰囲気下で200℃、15分間加熱し、基板を室温に戻した後トルエンで基板を洗浄した。基板上には40nmの厚さの高分子化合物P1が残った。
次に、高分子化合物P2（電子輸送材料高分子：末端処理ポリマー）をトルエンに溶解させた。このとき、固形分の濃度は約１．８ｗｔ％となるように調製した。このトルエン溶液を用いてスピンコートにより、80nmの厚みで成膜した。その後、減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、カルシウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約７０ｎｍ蒸着して、有機ＥＬ素子を作製した。素子構成は、
ITO/Baytron P（60nm）/高分子化合物P1（40nm）/高分子化合物P2（80nm）/LiF/Ca/Al
となる。なお真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達したのち、金属の蒸着を開始した。
得られた素子に電圧を印加したところ、高分子化合物P1由来のピーク波長５００ｎｍ（該素子に6.6V印加した際に得られたＥＬスペクトルのチャートを図１に示す。このときの輝度は104cd/m2であった。）の青緑色の発光を示し、1ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は４．０Ｖであった。また、９Vにおける電流密度は26.3mA/cm2であった。
【０１４５】
＜実施例２＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Ｂａｙｅｒ製、Ｂｙｔｒｏｎ Ｐ ＴＰ ＡＩ ４０８３）の懸濁液を、スピンコートにより６０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、上記で得た高分子化合物P1（発光材料高分子）をトルエンに溶解させた。このとき、固形分の濃度は約１．５ｗｔ％となるように調製した。このトルエン溶液を用いてスピンコートにより１０００ｒｐｍで成膜した。さらに、窒素雰囲気下で200℃、15分間加熱し、基板を室温に戻した後トルエンで基板を洗浄した。基板上には40nmの厚さの高分子化合物P1が残った。
次に、高分子化合物P3をトルエンに溶解させた。このとき、固形分の濃度は約２．０ｗｔ％となるように調製した。このトルエン溶液を用いてスピンコートにより、80nmの厚みで成膜した。その後、減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、カルシウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約７０ｎｍ蒸着して、有機ＥＬ素子を作製した。素子構成は、
ITO/Baytron P（60nm）/高分子化合物P1（40nm）/高分子化合物P3（80nm）/LiF/Ca/Al
となる。なお、真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達したのち、金属の蒸着を開始した。
得られた素子に電圧を印加したところ、複数のピークを有し、ピーク波長４３５ｎｍ、４６０ｎｍ、４９０ｎｍ（これらのピークのうち、高分子化合物P3に由来するものは、４３５ｎｍ、４６０ｎｍである。該素子に6.6V印加した際に得られたＥＬスペクトルのチャートを図３に示す。このときの輝度は97cd/m2であった。）の青色の発光を示し、1ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は３．５Ｖであった。また、９Vにおける電流密度は54.7mA/cm2であった。
【０１４６】
＜比較例１＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Ｂａｙｅｒ製、Ｂｙｔｒｏｎ Ｐ ＴＰ ＡＩ ４０８３）の懸濁液を、スピンコートにより６０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、上記で得た高分子化合物P1（発光材料高分子）をトルエンに溶解させた。このとき、固形分の濃度は約１．８ｗｔ％となるように調製した。
このトルエン溶液を用いてスピンコートにより120nmの厚みで成膜した。その後、減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、カルシウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約７０ｎｍ蒸着して、有機ＥＬ素子を作製した。素子構成は、
ITO/Baytron P（60nm）/高分子化合物P1（発光層）（120nm）/LiF/Ca/Al
となる。
なお真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達したのち、金属の蒸着を開始した。
得られた素子に電圧を印加したところ、高分子化合物P1由来のピーク波長５００ｎｍ（該素子に9.3V印加した際に得られたＥＬスペクトルのチャートを図２に示す。このときの輝度は103cd/m2であった。）の青緑色の発光を示し、1ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は４．９Ｖであった。また、９Vにおける電流密度は10.5 mA/cm2であった。
【０１４７】
＜比較例２＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Ｂａｙｅｒ製、Ｂｙｔｒｏｎ Ｐ ＴＰ ＡＩ ４０８３）の懸濁液を、スピンコートにより６０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、上記で得た高分子化合物P1（発光材料高分子）をトルエンに溶解させた。このとき、固形分の濃度は約１．５ｗｔ％となるように調製した。このトルエン溶液を用いてスピンコートにより１０００ｒｐｍで成膜した。さらに、窒素雰囲気下で200℃、15分間加熱し、基板を室温に戻した後トルエンで基板を洗浄した。基板上には40nmの厚さの高分子化合物P1が残った。
次に、高分子化合物P4をトルエンに溶解させた。このとき、固形分の濃度は約２．０ｗｔ％となるように調製した。このトルエン溶液を用いてスピンコートにより、80nmの厚みで成膜した。その後、減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、カルシウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約７０ｎｍ蒸着して、有機ＥＬ素子を作製した。素子構成は、
ITO/Baytron P（60nm）/高分子化合物P1（40nm）/高分子化合物P4（80nm）/LiF/Ca/Al
となる。なお真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達したのち、金属の蒸着を開始した。
得られた素子に電圧を印加したところ、ピーク波長５１０ｎｍ（該素子に12.0V印加した際に得られたＥＬスペクトルのチャートを図４に示す。このときの輝度は104cd/m2であった。）の青緑色の発光を示し、1ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は７．５Ｖであった。また、９Vにおける電流密度は0.5mA/cm2であった。
【０１４８】
＜比較例３＞
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（Ｂａｙｅｒ製、Ｂｙｔｒｏｎ Ｐ ＴＰ ＡＩ ４０８３）の懸濁液を、スピンコートにより６０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥した。次に、上記で得た高分子化合物P1（発光材料高分子）をトルエンに溶解させた。このとき、固形分の濃度は約１．５ｗｔ％となるように調製した。このトルエン溶液を用いてスピンコートにより１０００ｒｐｍで成膜した。さらに、窒素雰囲気下で200℃、15分間加熱し、基板を室温に戻した後トルエンで基板を洗浄した。基板上には40nmの厚さの高分子化合物P1が残った。
次に、高分子化合物P5をトルエンに溶解させた。このとき、固形分の濃度は約２．０ｗｔ％となるように調製した。このトルエン溶液を用いてスピンコートにより、80nmの厚みで成膜した。その後、減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極として、フッ化リチウムを約４ｎｍ、カルシウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約７０ｎｍ蒸着して、有機ＥＬ素子を作製した。素子構成は、
ITO/Baytron P（60nm）/高分子化合物P1（40nm）/高分子化合物P5（80nm）/LiF/Ca/Al
となる。なお真空度が、１×１０-4Ｐａ以下に到達したのち、金属の蒸着を開始した。
得られた素子に電圧を印加したところ、ピーク波長４８０ｎｍ（該素子に12.9V印加した際に得られたＥＬスペクトルのチャートを図５に示す。このときの輝度は95cd/m2であった。）の青緑色の発光を示し、1ｃｄ／ｃｍ2となる発光開始電圧は６．１Ｖであった。また、９Vにおける電流密度は0.9mA/cm2であった。
【図面の簡単な説明】
【０１４９】
【図１】実施例１の素子に6.6V印加した際に得られたＥＬスペクトルのチャート（輝度は104cd/m2）である。
【図２】比較例１の素子に9.3V印加した際に得られたＥＬスペクトルのチャート（輝度は103cd/m2）である。
【図３】実施例２の素子に6.6V印加した際に得られたＥＬスペクトルのチャート（輝度は97cd/m2）である。
【図４】比較例２の素子に12.0V印加した際に得られたＥＬスペクトルのチャート（輝度は104cd/m2）である。
【図５】比較例３の素子に12.9V印加した際に得られたＥＬスペクトルのチャート（輝度は95cd/m2）である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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