(57)【要約】【課題】低温定着性および耐オフセット性に優れた高速複写方式に好適な静電潜像現像用トナーを提供すること。【解決手段】細管式レオメータを用いた測定による流出開始温度から流出終了温度迄の溶融粘度特性が、下記式（１）を満たし、    Ｙ＝ａＸ2−ｂＸ＋ｃ        ・・・式（１）  前記細管式レオメータが備えるシリンダー端部は、流出方向に対して３０°〜８５°の角度を持った形状であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。（ただし、式（１）中、Ｘは測定温度（℃）、Ｙは粘度（Ｐａ・ｓ）を表し、ａは１００〜９００、ｂは１×１０4〜２×１０5、ｃは２×１０6〜２×１０7である。）【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤と、離型剤とを含み、混練粉砕法で得られる静電潜像現像用トナーにおいて、
該静電潜像現像用トナーは、細管式レオメータを用いた測定による流出開始温度から流出終了温度迄の溶融粘度特性が、下記式（１）を満たし、
Ｙ＝ａＸ2−ｂＸ＋ｃ        ・・・式（１）
前記細管式レオメータは、加熱装置と、前記静電潜像現像用トナーを保持するシリンダーと、該シリンダーに保持されてなる静電潜像現像用トナーを押圧するピストンとを備え、
前記シリンダーは、前記ピストンの押圧方向に溶融された静電潜像現像用トナーを流出させる細孔を有し、
該細孔を有するシリンダー端部は、流出方向に対して３０°〜８５°の角度を持った形状であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
（ただし、式（１）中、Ｘは測定温度（℃）、Ｙは粘度（Ｐａ・ｓ）を表し、ａは１００〜９００、ｂは１×１０4〜２×１０5、ｃは２×１０6〜２×１０7である。）
【請求項２】
流出開始温度〜流出開始温度＋１０℃の溶融粘度が１×１０5〜４×１０5Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記シリンダーは、重量が１ｇ〜１．０３０ｇで、且つ１ｍｍφ×１２ｍｍの円柱形状である圧密された静電潜像現像用トナーを保持して、
前記ピストンは、昇温速度３℃／分、押出圧力が１．９６ＭＰａであり、
前記細孔は直径１ｍｍ、長さ１ｍｍであることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
前記圧密は、圧密度が０．５４８ｇ/ｍｌ〜０．６１０ｇ/ｍｌの範囲であることを特徴とする請求項３に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項５】
下記一般式で表される化合物（１）をさらに含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の静電潜像現像用トナー。
化合物（１）
【化１】
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（Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基から選ばれる１であり、Ｒ３は水素、フェニル基から選ばれる１である。）
【請求項６】
前記結着樹脂がポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項７】
前記着色剤がフタロシアニン及び／または金属フタロシアニンを含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項８】
前記着色剤がカーボンブラックであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項９】
前記静電潜像現像用トナーは、体積平均粒子径が５μｍ〜１０μｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項１０】
外添剤をさらに有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項１１】
シリンダーが保持する圧密成型された静電潜像現像用トナーを、昇温しながらピストンを押圧することで前記静電潜像現像用トナーを溶融させて、前記シリンダーが有する細孔より流出せしめ溶融粘度特性を測定する細管式レオメータを用いた静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法において、
前記細孔を有するシリンダー端部は、流出方向に対して３０°〜８５°の角度を持った形状であって、
前記溶融粘度特性は、細管式レオメータを用いた測定による流出開始温度から流出終了温度迄の溶融粘度特性が、下記式（１）を満たすことを特徴とする静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法。
Ｙ＝ａＸ2−ｂＸ＋ｃ        ・・・式（１）
（ただし、式（１）中、Ｘは測定温度（℃）、Ｙは粘度（Ｐａ・ｓ）を表す。）
【請求項１２】
前記ピストンの移動に要した時間と熱量から、測定温度間隔１℃毎に静電潜像現像用トナーの溶融粘度を求めることを特徴とする請求項１１に記載の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法。
【請求項１３】
前記静電潜像現像用トナーは、混練粉砕製法から得られることを特徴とする請求項１１または１２に記載の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成に用いられる静電潜像現像用
トナーおよび静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真法の発展は目覚しく、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成部に広く用いられている。その理由は、高速で高画質の画像が形成できアナログ画像は勿論、カラー画像やデジタル画像の形成にも対応できること、完成度が高く性能の安定性と耐久性が高いことなどが挙げられる。しかし、それだけに、この方法に対する高画質化への要求は強く、一層の向上が求められている。その対応策として使用するトナーを小粒径で粒径分布を極力狭くすることが、最も有効な策とされている。
【０００３】
一方近年、環境負荷の面から、より低温定着化と高速印刷化にあってなお、オイルレストナーなど、離型剤を内包した多機能トナーの要求が増し、トナー用樹脂の構成としてはゴム状の縮合物の併用が不可欠な条件となり、そのためにトナー溶融物の粘度が１×１０5Ｐａ．ｓ以上になるなど高粘度化が進んでいる。その結果、定着プロセスにおいては、トナーのゲル化、凝集化等、加熱時のレオロジー特性に着目したトナーの開発が望まれている。また、加熱時のレオロジー特性の定量化が課題となって来ている。
【０００４】
レオロジー特性の定量化に関して、例えば特許文献１に記載の細管式レオメータは樹脂や生ゴム、食品等の粘度を計測する目的で考案されたものであるが、静電荷用静電トナーに用いる熱可塑性樹脂や混練混合した静電荷用静電トナーのレオロジー特性や、或いは、流出開始温度、軟化点と称し細管式レオメータが用いられている。
【０００５】
また、特許文献２〜６にはレオロジーに着目した静電潜像現像用トナーが開示されている。
特許文献２には、細管式レオメータに関して、シリンダー内のピストン移動量とそれに要した時間から試料の粘度を求める内容の記載があるが、測定試料の粘度損失（圧力損失）に関する記述はなく、シリンダー端部の形状は平面である。また、溶融時に高粘度を示し圧力損失が大きくなるようなトナー、例えばポリエステル樹脂を用いたトナーに関する記述はない。
【０００６】
特許文献３〜５には、細管レオメータを用いて測定した粘度特性に特徴を有するトナーについて開示されているが、特定温度での粘度や、流出開始温度といった特定の条件での値に特徴を有するトナーであって、温度変化に由来する粘度特性ではなく、トナーの特性を表すには十分ではないと言える。また計測手段では粘度損失（圧力損失）に関する記述はない。
【０００７】
特許文献６に付いては、定荷重押出し形細管式レオメータを用いトナーとしての粘度特性をＴ１／２温度特性で表示しているが、シリンダー端部の形状は、平面であるためシリンダー内部において粘度損失（圧力損失）が生じるため正確な値が確保できないばかりか、測定において１４０〜２３０℃と上限が２００℃以上の値となり熱可塑性樹脂の分解点域までの内容となっている。
【０００８】
上記特許文献の記述によれば、何れもトナーの溶融粘度は、細管レオメータのシリンダー端部形状の流動角が１８０°と平面形状のものが用いられている。
【０００９】
しかし、上述したように環境負荷の面から、より低温定着化と高速印刷化にあっては更に、低温定着化と高速印刷化への要求が強まり、トナー粉体の溶融粘度が高くなるにつれ粘性損失（圧力損失）が増大するため、圧力損失を抑制し且つ、最小限になるような手段が必要になる。
【００１０】
また、上述した高粘度となる静電潜像現像用トナーは、一般にバインダ樹脂中に彩色のための染料または顔料を分散させて構成されるが、着色剤の微粒子化は容易ではなく、１次粒子まで解砕しても再凝集して２次粒子に粗大化しやすい。更に、カラートナーの着色剤として金属キレート顔料が使用されることが多いが、金属キレート顔料は配位子となる染料が二座、三座、四座に金属を囲み配位して顔料化が進行し光堅牢度は増すが、光吸収がブロードとなることにより顔料の色彩は濁ったものになるという課題がある。また更に金属キレート顔料では、熱定着時に定着装置の回転加熱部材の表面にトナーが固着し、回転加熱部材を汚染するという問題（ホットオフセット現象）がある。
【００１１】
このような問題に対する従来技術としては、特許文献７〜１０に開示された発明が公知である。例えば特許文献７には、ソルトミリングする際に酸性基を有するカップラー又はベースと混合カップリングしたナフトール顔料を用いることにより、ソルトミリング中の熱による影響を受けにくい微細な顔料を生成することができると記載されている。
【００１２】
また、特許文献８にはナフトールＡＳ色素を重合トナーの着色剤として用いても、熱定着時に色味の変化のないトナーの提供が可能であると記載されている。
【００１３】
更に、特許文献９には着色剤として顔料系のものを使用するトナーにおいて、低沸点の有機溶剤を使用することなく顔料の分散性を向上させることができると記載されている。
【００１４】
また更に、特許文献１０にはトナー中に特定の金属フタロシアニン類と該金属フタロシアニン類と配位可能な特定の高分子配位子を共存させることにより、トナー粒子中での着色剤の分散状態が著しく改善されたトナーを得ることができると記載されている。
【００１５】
【特許文献１】特公平５−８７７７８号公報
【特許文献２】特開平１０−１８６７１６号公報
【特許文献３】特開平１１−３８６６９号公報
【特許文献４】特開２０００−３９７９４号公報
【特許文献５】特開２００３−９８７３８号公報
【特許文献６】特開２００２−１９６５３８号公報
【特許文献７】特許第３５５０９６９号公報
【特許文献８】特開２００２−９９１１６号公報
【特許文献９】特開２００３−９８７４７号公報
【特許文献１０】特開２００４−２９５１１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
細管式レオメータを採用するにあたっては、上述の課題があり、ゴム弾性をもつ縮合物を配合した場合に高粘度化の評価手段に問題あり、特に複数樹脂を混練りした言わば樹脂（高分子鎖）が会合した温度域での高い溶融粘度域から高分子鎖が配向した粘度域での評価においては大きな問題が生じる。
【００１７】
より具体的には、細管レオメータのシリンダーの端部形状に着眼し受熱で溶融化後、混練物の均一性評価について検討した結果、シリンダーの端部形状の流動角（流動角の詳細は後述する）が１８０°（平面形状）で計測された流出物が脈動的に流れ出し均一な流出が得られないという問題点がある。
【００１８】
また、低温定着や高速定着用のトナーを手掛けるにあたり、樹脂加熱時のレオロジーについて検討した結果、特にゴム弾性をもつ縮合物を配合した場合に高粘度化となり１０×１０6Ｐａ・ｓ〜２０×１０6Ｐａ・ｓ域の溶融粘度が高速印刷のオフセット性に深く関与している事がわかった。さらに、熱可塑性樹脂にゴム弾性成分を混ぜ合わせた場合に特に溶融粘度が上昇し、流出する樹脂成分が脈動してしまい正確な変位量や溶融粘度の扱いが出来なくなる。
【００１９】
これらの現象について原因究明でリザーバの流出軌跡を観察した中において、シリンダー端部の形状の両端に流出の滞留がある事が判った。しかるに、シリンダー内部の端部形状は流動角が１８０°と平面形状のものが滞留の原因であり、混練溶融物の流出開始域の溶融粘度は高粘度域となる事から、粘性損失（圧力損失）が生じてしまい溶融粘度に依存し圧力損失が増大する。従って、静電潜像現像用トナーの混練溶融物の溶融粘度を測定して、加熱時のレオロジー特性を得るためには、シリンダー内部の圧力損失を抑制し且つ、最小限になるような手段が必要である。
【００２０】
一方、静電潜像現像用トナーに関しては、加熱時のトナーのゲル化、凝集化等のレオロジー特性に着目した粘度特性制御が行われていないため、上記特許文献６〜１０に記載の発明によっても低温定着性と回転加熱部材の汚染防止（耐オフセット性）を十分に達成しているとは言えず、近年の低温定着化と高速印刷化の要望に対して十分に応えられていな
【００２１】
即ち本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、下記（Ｉ）及び（II）を目的とする。
（Ｉ）低温定着性および耐オフセット性に優れた高速複写方式に好適な静電潜像現像用トナーの提供すること。
（II)細管式レオメータを用いた計測において、１０×１０5Ｐａ・ｓ以上の高粘度で静電潜像現像用トナーを精度よく評価することで、上記（Ｉ）の目的を達成し得る静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤と、離型剤とを含み、混練粉砕法で得られる静電潜像現像用トナーにおいて、該静電潜像現像用トナーは、細管式レオメータを用いた測定による流出開始温度から流出終了温度迄の溶融粘度特性が、下記式（１）を満たし、
Ｙ＝ａＸ2−ｂＸ＋ｃ        ・・・式（１）
前記細管式レオメータは、加熱装置と、前記静電潜像現像用トナーを保持するシリンダーと、該シリンダーを押圧するピストンとを備え、前記シリンダーは、前記ピストンの押圧方向に溶融された静電潜像現像用トナーを流出させる細孔を有し、該細孔を有するシリンダー端部は、流出方向に対して３０°〜８５°の角度を持った形状であることを特徴とすることで上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
（ただし、式（１）中、Ｘは測定温度（℃）、Ｙは粘度（Ｐａ・ｓ）を表し、ａは１００〜９００、ｂは１×１０4〜２×１０5、ｃは２×１０6〜２×１０7である。）
【００２３】
即ち、本発明に係る静電潜像現像用トナー及び静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法は、具体的には下記（１）〜（５）に記載の技術的特徴を有する。
（１）少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤と、離型剤とを含み、混練粉砕法で得られる静電潜像現像用トナーにおいて、該静電潜像現像用トナーは、細管式レオメータを用いた測定による流出開始温度から流出終了温度迄の溶融粘度特性が、下記式（１）を満たし、
Ｙ＝ａＸ2−ｂＸ＋ｃ        ・・・式（１）
前記細管式レオメータは、加熱装置と、前記静電潜像現像用トナーを保持するシリンダーと、該シリンダーに保持されてなる静電潜像現像用トナーを押圧するピストンとを備え、前記シリンダーは、前記ピストンの押圧方向に溶融された静電潜像現像用トナーを流出させる細孔を有し、該細孔を有するシリンダー端部は、流出方向に対して３０°〜８５°の角度を持った形状であることを特徴とする静電潜像現像用トナーである。
（ただし、式（１）中、Ｘは測定温度（℃）、Ｙは粘度（Ｐａ・ｓ）を表し、ａは１００〜９００、ｂは１×１０4〜２×１０5、ｃは２×１０6〜２×１０7である。）
（２）下記一般式で表される化合物（１）をさらに含むことを特徴とする上記（１）に記載の静電潜像現像用トナーである。
【００２４】
化合物（１）
【化１】
2008209623.tif 000003
（Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基から選ばれる１であり、Ｒ３は水素、フェニル基から選ばれる１である。）
【００２５】
（３）前記着色剤がフタロシアニン及び／または金属フタロシアニンを含むことを特徴とする上記（１）または（２）に記載の静電潜像現像用トナーである。
（４）前記着色剤がカーボンブラックであることを特徴とする（１）または（２）に記載の静電潜像現像用トナーである。
（５）シリンダーが保持する圧密成型された静電潜像現像用トナーを、昇温しながらピストンを押圧することで前記静電潜像現像用トナーを溶融させて、前記シリンダーが有する細孔より流出せしめ溶融粘度特性を測定する細管式レオメータを用いた静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法において、前記細孔を有するシリンダー端部は、流出方向に対して３０°〜８５°の角度を持った形状であって、前記溶融粘度特性は、細管式レオメータを用いた測定による流出開始温度から流出終了温度迄の溶融粘度特性が、下記式（１）を満たすことを特徴とする静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法である。
Ｙ＝ａＸ2−ｂＸ＋ｃ        ・・・式（１）
（ただし、式（１）中、Ｘは測定温度（℃）、Ｙは粘度（Ｐａ・ｓ）を表す。）
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、低温定着性および耐オフセット性に優れた高速複写方式に好適な静電潜像現像用トナーが提供できる。
また本発明によれば、１×１０5Ｐａ・ｓ以上の高粘度の混練物や樹脂成分の測定が精度よく簡易的である細管式レオメータを用いた静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法が提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明の静電潜像現像用トナーについて詳細に説明する。
本実施形態は、溶融混練粉砕法で得られるトナーにおいて、着色剤の分散性に優れ、高画質の画像が得られるトナーを提供することと、低温定着や高速印刷における、複写物のオフセット品質に優れた静電潜像現像用トナーの提供が可能となり、更には、従来電子写真用トナー用混練品の溶融粘度の測定に際し細管式レオメータが用いられてきた計測に関し、１×１０5Ｐａ・ｓ以上の高粘度の混練物や樹脂成分の測定が精度よく評価ができる方法を提供することを目的とする。
【００２８】
上記目的に対して本実施形態では、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤とを有するトナー原材料混合物を加熱混練し、得られた混練物を冷却した後、微粒子化して得られる静電潜像現像用トナーであって、トナー樹脂成分がゴム特性を持つ縮合物を含有されたものに適用し、特にポリエステル樹脂の脱アルコール縮合物で、分子量が６万〜１０万の成分が好ましく他の樹脂成分に対し５ｗｔ％〜２０ｗｔ％含有したトナーであって、トナー熱特性を溶融粘度特性等のレオロジー特性から評価した値である。
【００２９】
前記トナーを所定の圧密度に成型し、昇温荷重した後、トナー成分が溶融し細管から流出させるシリンダー内リザーバにあって、より具体的には、細管レオメータのシリンダーの端部形状に着眼し受熱で溶融化後、混練物の均一性評価について検討した結果、シリンダーの端部形状の流動角が１８０°と平面形状で計測された時の流出物の芯状物が脈動的に流れ出し均一な流出が得られない事を発見した。即ち流動角が１８０°と平面形状ではシリンジの両側端に滞留部が生じている事が判った、この現象は溶融粘度が１×１０5Ｐａ・ｓ〜１×１０7Ｐａ・ｓ以上と高粘度化が進むに従い進行するもので、従来の計測方式に比較し溶融粘度の桁が変わる場合が生じる事がわかった
【００３０】
即ち、上述したレオメータで温度勾配とトナーの溶融粘度求める手段においてピックアップ温度間隔を１℃に設定した粘度−温度曲線を描き、トナーの溶融粘度特性がＹ＝ａＸ2−ｂＸ＋ｃの二次式（Ｙ：粘度、Ｘ：測定温度）にあてはまる混練粉砕法から得られる静電荷現像用トナーであって、ａ値が１００〜３００の値、ｂ値が１×１０4〜２０×１０4の範囲でｃ値が２×１０6〜２０×１０6の範囲にあてはまる溶融粘度特性を持つ静電潜像現像用静電トナーである。
【００３１】
また、ａ値は３００〜８００であることがさらに好ましく、ｂ値は１×１０4〜１０×１０4であることがさらに好ましく、ｃ値は４×１０6〜１１×１０6であることがさらに好ましい。
【００３２】
上述した値から逸脱し溶融粘度特性が上昇した場合には、定着品質であるコールドオフセットに支障が生じ、溶融粘度特性が低下した場合には特に、高速定着品質のホットオフセット性に支障をきたし、連続印刷１００枚以上の際に定着品質に課題がある。具体的には、ａの値が１００以下では高速複写には適さなく、ｂ値に付いても１×１０4以下では同様の事が云える、Ｃ値に付いても２×１０6以下ではホットオフセット性の品質を阻害し好ましくない。これら粘度特性は混練品質に影響され、機械的剪断力が不足すると粘度特性はバラツキ正確な二次式に近似した値が得られない。
【００３３】
これら上述した二次式近似の粘度特性を持つトナーは熱可塑性樹脂が主体で構成され特にポリエステル樹脂の混練物がこの範囲に入り易く、特にゴム弾性を持つ縮合物が混練された混合物であることが好ましい。
【００３４】
本発明の静電潜像現像用トナーの粘度特性を満足し得るためには、分子量が個々に異なる樹脂の併用が好ましく機械的な剪断力で混練する、但し強すぎると分子鎖の切断が生じ粘度低下が生じる、即ち分子鎖の会合と配向でこのような粘度特性が得られると予測する。
【００３５】
本発明によれば、昇温によりトナー成分の熱可塑性樹脂が溶融し流れ出す温度から更に昇温により粘度が低下し流出し終わるまでの試料の変位量を記録し、変位した点から流出終了点までの変位量が１／２となる温度を樹脂の軟化温度と称し扱うことが一般的に行われているが、本発明の流動角が９０°〜１７０°の形状の細管式レオメータで測定することも可能である。
【００３６】
従って、軟化温度等の扱いに対しても同様の測定や評価が可能であり混練が均一のトナー紛体であれば脈動等の不具合がなくスムーズな流出が可能である。
【００３７】
このようなシリンダー内での流出における流動角を持つ細管式レオメータで混練品の評価を行う事で、例えば混練均一性に不安定性をもたらす成分の混入があった場合には流出開始からの溶融物の流出が不安定となる筈のものが、一気に流出してしまい、また材料や混練状態が安定な混練物にも関らず流出が不規則なる現象が観察される、このようにコールドオフセットから更にホットオフセット性を満足する熱特性を考慮しトナーの溶融粘度特性から定着部の温度勾配を定めているため、粘度損失（圧力損失）を抑えた評価が可能となり信頼性の高い定着品質が期待できる。更に、着色剤と共に特定のナフトールＡＳアゾ化合物を併用することにより着色剤の分散性が極めて高いトナーを得ることができた。ナフトールＡＳは、これまで着色剤として使用されているが、本実施形態のように着色剤と特定のナフトールＡＳアゾ化合物とを用いて溶融混練して製造された例は発明者が知る限りない。
【００３８】
以下、本実施形態の静電潜像現像用トナーに用いる原材料について説明する。
本実施形態で用いられる下記一般式で表わされる化合物（１）は、アゾ顔料のナフトールＡＳ系に属する化合物であり、アゾ基のｐ位にモルホリン環が置換された構造を有する。この化合物は、前記した特許文献７のアルキル置換体に比較し色素の光吸収がシャープであり、λＭＡＸ（最大ピーク値の波長）が長波長側にシフトしたシアン色を有する。
【００３９】
化合物（１）
【化２】
2008209623.tif 000004
（Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基から選ばれる１であり、Ｒ３は水素、フェニル基から選ばれる１である。）
【００４０】
本発明では少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤とを有するトナー原材料混合物を加熱混練し、得られた混練物を冷却した後、微粒子化して得られる静電潜像現像用トナーであって、本発明の課題である、低温定着と高速定着品質の両立化に用いる樹脂成分に関しては、ポルエステル樹脂がよく、特に限定するものではない、ポリエステル樹脂の含有量は結着樹脂中に６０重量％以上が好ましく、８０重量％以上が好ましい。
【００４１】
また、ポリエステルは、結晶性ポリエステル及び非結晶質ポリエステルのいずれであってもよいが、結晶性ポリエステルは温度上昇で溶融化すると急激な粘度降下が生じるためゴム弾性成分の併用が用いられる。これらの組成は、樹脂間の相溶性に課題があり、混練工程では通常樹脂に比べ機械的な剪断力がより一層を必要とする。
【００４２】
本発明はトナー樹脂成分がゴム特性を持つ縮合物を含有されたものに適用し、特にポリエステル樹脂の脱アルコール縮合物で、分子量が６万〜１０万の成分が好ましく他の樹脂成分に対し５ｗｔ％〜２０ｗｔ％含有したトナーであって、同種、複数のポリエステル樹脂成分を用いる事が出来る。
【００４３】
加熱溶融混練は複数の樹脂種を混合混練りする事で個々の樹脂が持つ熱レオロジー特性がトナーに合致した単品のような熱レオロジー特性が得られる。
従って静電潜像現像トナーを用いた画像形成プロセスにおける定着部の熱特性には不可欠な特性となり、上述した混練における機械的な剪断力とのバランスで、目的とした溶融粘度特性が得られる。
【００４４】
上述した樹脂中に顔料や極性制御剤、及び離型剤等の成分を分散混合するために材料間の相溶性や親和性が影響してくる、例えば、顔料分散に付いては官能基の影響や顔料粒子径の関与などが挙げられるが、両材料に性質が類似した第三物質等の投入で効率が上昇するケースが生じる。
【００４５】
本発明はこのようなナフトールＡＳ系アゾ顔料を共存させることによりフタロシアニンおよび／または金属フタロシアニン、カーボンブラックなどの顔料の分散性が極めて高くなることがわかる。これらの比較結果等を後述する実施例および比較例で具体的なデータを示して説明するが、固体相や溶融相の混合混練となる為に溶融粘度特性による混練物の均一性を評価手段とするケースが生じる。
【００４６】
即ち、混練成分が不充分状態での細管式レオメータの測定値は脈動した値が生じ、且つ高粘度の場合についても樹脂流出が波をうち再現性に欠ける計測値となる。
【００４７】
上述した細管式レオメータ内のシリンダー端部形状は流動角が９０°〜１７０°の範囲に調整することで、溶融粘度が高い域での圧力損失を抑制できた、この角度はトナー溶融物の粘度が１×１０5Ｐａ・ｓ以上と高粘度化になった範囲に適用が可能で最大１×１０7Ｐａ・ｓの粘度範囲である。
【００４８】
本発明のナフトールＡＳ系アゾ色素の合成には、有機溶媒下でジアゾニウム塩からのカップリング反応を経て合成することが可能である。このような有機溶媒として例えば、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エチル、酢酸メチル、四塩化炭素、シクロヘキサン、ジオキサン、ヘキサン、トルエン等が挙げられる。分岐鎖脂肪族炭化水素系ではイソパラフィン系炭化水素で、アイソパーＧ，Ｈ，Ｋ，Ｌ，Ｍ，Ｖなどが挙げられる。ノルマルパラフィン系炭化水素として特に望ましいものはノルパール１２、ノルパール１３、ノルパール１５（エクソン社製）等があるが場合によっては、アルコール系溶媒（メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなど）を混ぜても好ましい。特に、本実施形態で使用されるナフトールＡＳ系アゾ色素の合成は、有機溶媒として、無極性有機溶媒を用いると、得られた顔料の抽出に有利であるので好ましい。
【００４９】
ジアゾニウム塩としてはｐ−モルホリノ−２，５−ブトキシベンゼンジアゾニウム四弗化物、ｐ−モルホリノ−２，５−エトキシベンゼンジアゾニウム四弗化物、ｐ−モルホリノ−２，５−プロポキシベンゼンジアゾニウム四弗化物、ｐ−モルホリノ−２，５−イソプロボキシベンゼンジアゾニウム四弗化物、ｐ−モルホリノ−２，５−ｔ−ブトキシベンゼンジアゾニウム四弗物等が挙げられる。
カプラー成分としては、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−ＳＷが挙げられる。
【００５０】
以上の成分を上述した有機溶媒に等モルからカプラー成分を１．３モル程度に溶解し、溶媒の温度は２０℃程度に保ちアルコールアミンを滴下しながら反応を行う。カップリング反応が進行するに従い溶液の色が青色に変化し、アゾ色素が生成する。１０％程度のアルコール水溶液中に添加してろ過した後、本実施形態のアゾ色素を得ることが出来る。ＣＨＮの元素分析を実施し純度９８％以上になれば本実施形態の化合物が得られたことになる。場合によっては赤外分光分析によりカルボアミド基の検証やアルコキシ基の伸縮振動波長を検証することができる。
【００５１】
以下に合成例を示す。
ｐ−モルホリノ−２，５−ブトキシベンゼンジアゾニウム１／２塩化亜鉛０．１モルを０．２％のクエン酸溶液１Ｌに溶解し、市販の四弗化水素酸を０．１モル滴下しながら攪拌する。液温は２０℃に保つ。分解物等が除去され黄色色の沈殿物が生成する。これをろ過し乾燥する。１．４−ジオキサンに市販のナフトールＡＳを０．１１モル溶解し、上述した複塩に替えたジアゾニウム塩を溶解する３口フラスコは（光長３００ｎｍ〜４２０ｎｍ）遮光する色付きを使用する。次にアルコールアミンを５ｍｌ滴下し溶液を攪拌するとカップリング反応は進行し青色の色素が沈殿する。ろ過後、水溶液で一部水洗しながらろ過し乾燥処理をする。エタノール溶媒で再結晶し、ＣＨＮ元素の分析を実施し純度９９％以上であれば（すなわち、１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミドの構造式を理論値とし、元素分析ＣＨＮのたとえば炭素数の数値からの値から、算出して求めた純度）問題ない。
このようにして着色補助剤１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミドを得た。
【００５２】
更に、上述のジアゾニウム化合物とカプラー化合物を用いて次の化合物（着色補助剤あるいは分散補助剤）を合成した。
１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド、１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジエトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド、１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジイソプロポキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド、１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジメトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド、１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボアミド。
【００５３】
以上のようにして得た本実施形態のナフトールＡＳ系アゾ色素をフタロシアニン及び／又は金属フタロシアニン色素やカーボンブラック等の着色剤に対し５ｗｔ％〜２０ｗｔ％共存させることにより着色剤の再凝集が抑制される。
【００５４】
次に結着樹脂について説明する。
本実施形態における結着樹脂としては、主としてポリエステル樹脂が主体的に使われ、重合度の異なる、同種複数の樹脂が用いられるが、場合においてはスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂なども使用される。
【００５５】
ポリエステル樹脂を用いる場合は、ジカルボン酸とジオール、更に、必要に応じて３価以上の単量体（多価カルボン酸と多価アルコール成分）を添加して通常の方法で脱水縮合（脱水（または脱アルコール）重縮合）する。
【００５６】
ジカルボン酸としては、例えば無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、無水コハク酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸等のジカルボン酸又はその誘導体又はそのエステル化合物が挙げられる。
【００５７】
また、ジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡポリエチレンオキサイド付加アルコール、ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及びその誘導体、ポリオキシプロピレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及びその誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドランダム共重合体ジオール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重合体ジオール、エチレンオキサイド−テトラハイドロフラン共重合体ジオール、ポリカプロラクトンジオール等が挙げられる。
【００５８】
また、３価以上の多価の単量体としては、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、無水トリメリット酸ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等の三官能以上の多価カルボン酸又はその誘導体又はそのエステル化物（以上、酸成分）を、あるいは、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリメチロールベンゼン（以上、アルコール成分）等がある。
【００５９】
本実施形態に用いることのできるポリエステル樹脂は、触媒の存在下で上記の原料成分を用いて脱水縮合反応或いはエステル交換反応を行うことにより得ることができる。この際の反応温度及び反応時間は、特に限定されるものではないが、通常１５０〜３００℃で２〜２４時間である。
【００６０】
上記反応を行う際の触媒としては、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、テトラブチルチタネート、モノブチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、パラトルエンスルホン酸等を適宜使用することができる。
【００６１】
例えばポリエステルの製造例を挙げるとポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル)プロパンに、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル)プロパンを等量、テレフタル酸を１．５倍の量にジブチル錫オキサイド０．１５％を窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、２２０℃で攪拌し、ＡＳＴＭ  Ｄ３６−８６に準拠して測定した軟化点が１４０℃に達するまで反応させる事でポリエステル樹脂の合成が可能である。
【００６２】
本実施形態で用いられる縮合ポリエステル樹脂としては、トナーとして適正なガラス転移点を有していれば良くガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃以上のものが好ましく、中でも、Ｔｇが５０〜８５℃のものが更に好ましく、６０〜８５℃であるのが特に望ましい。また、酸価については３０以下が望ましく、２０〜３０の範囲が更に望ましく、酸価が高すぎると帯電量の低下を招き所期の帯電量が得られない。
【００６３】
また、本実施形態で用いる場合もあるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂に付いて、単官能のスチレン−（メタ）アクリル酸エステルの共重合体樹脂に用いられるスチレンモノマーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−スルホンスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等がある。
【００６４】
単官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートの如きアルキル（メタ） アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレートの如き脂環族（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレートの如き芳香族（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの如き水酸基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロキシエチルホスフェートの如きリン酸基含有（メタ）アクリレート；２−クロロエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレートの如きハロゲン原子含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレートの如きエポキシ基含有（メタ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレートの如きエーテル基含有（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如き塩基性窒素原子又はアミド基含有（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【００６５】
また、これらと共に共重合可能な単官能の不飽和化合物も必要に応じ用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸の如きカルボキシル基含有ビニルモノマー；スルホエチルアクリルアミドの如きスルホ基含有ビニルモノマー；（メタ）アクリロニトリルの如きニトリル基含有ビニルモノマー；ビニルメチルケトン、ビニルイソプロペニルケトンの如きケトン基含有ビニルモノマー；Ｎ−ビニルイミダゾール、１−ビニルピロール、２−ビニルキノリン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドンの如き塩基性窒素原子又はアミド基含有ビニルモノマー等を使用することができる。
【００６６】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を結着樹脂として用いる場合は、その製造方法としては通常の重合方法を採ることが可能で、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等、重合触媒の存在下に重合反応を行う方法が挙げられる。
【００６７】
重合触媒としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられ、その使用量はビニルモノマー成分の０．１〜１０．０重量％が好ましい。
【００６８】
スチレン（メタ）アクリル樹脂における高い溶融温度を有する樹脂は上記の単官能のモノマーに上記架橋剤を組み合わせて用いることが望ましい。また、樹脂より低い溶融温度を有する第二の樹脂は上記単官能のモノマーを用いて製造するのが望ましいが、必要に応じて適宜二官能以上の多価単量体を添加して製造することもできる。
【００６９】
本実施形態で用いられるスチレン−（メタ）アクリル酸エステルの共重合体樹脂としては、トナーとして適正なガラス転移点を有していれば良くガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃以上のものが好ましく、中でも、Ｔｇが４５〜８５℃のものが更に好ましく、５０〜８０℃であるのが特に望ましい。また、酸価については３０以下が望ましく、１５以下であることが更に望ましく、１０以下であることが特に望ましい。酸価が高すぎると帯電量の低下を招き所期の帯電量が得られない。
【００７０】
また、本実施形態のトナーに用いるバインダ樹脂は、その一部又は全部に離型剤であるワックスを樹脂に内添させて使用することができる。その使用量は樹脂全体の好ましくは３重量％以上、特に好ましくは１０重量％程度である。
【００７１】
ワックスを樹脂に内添させる手段に特に制限はないが、ワックスが溶融する温度以上であり、しかも樹脂を製造する単量体が反応する通常の条件下、例えば、１２０℃〜２５０℃の加熱条件下において、ワックスを所定量添加して単量体の重合反応を進めることによりワックス内添樹脂を得ることができる。また、ワックスを所定量添加する時期は、樹脂の重合反応の初期であっても良いし、また、その途中でも良いし、重合反応が終了し、樹脂を反応容器から取り出す直前であってもよい。なお、重合終了後にワックスを添加する際には、添加したワックスが樹脂中に均一に分散するよう十分に攪拌を行ってから樹脂を取り出す必要がある。
【００７２】
次に本実施形態で使用することのできる着色剤としては、フタロシアニン及び／又は金属フタロシアニンのほか周知のものが挙げられる。黒の着色剤としては製法により分類されるファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、等のカーボンブラックが、青系の着色剤としてはフタロシアニン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３、インダンスロン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０等が、赤系の着色剤としてはキナクリドン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、アゾ系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１等が、黄系の着色剤としてはアゾ系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５、イソインドリノン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０、ベンズイミダゾロン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、等がある。  着色剤の含有量は、１重量部から２０重量部の範囲内にある。これらの着色剤は１種又は２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００７３】
本実施形態のトナーには、結着樹脂、着色剤、着色補助剤のほかに、帯電制御剤が使用される。
【００７４】
正帯電性制御剤としてはトナーに正帯電性を付与する化合物であれば特に限定されるものではないが、トリフェニルメタン系染料、ニグロシン系染料、４級アンモニウム塩、４級アンモニウム基及び／又はアミノ基を含有する樹脂、であることが好ましい。これらの化合物は単独で使用する以外に、２種以上の帯電制御剤を併用することもできる。正帯電性制御剤としては下記の商品が挙げられるが、例示物に限定されるわけではない。
【００７５】
トリフェニルメタン系染料としては、例えば「ＯＩＬ  ＢＬＵＥ」（オリエント化学（株））、「Ｃｏｐｙ  Ｂｌｕｅ  ＰＲ」（クラリアント（株））等が挙げられる。ニグロシン系染料としては、「ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ  ＢＡＳＥ  ＥＸ」、「ＯＩＬ  ＢＬＡＣＫ  ＢＳ」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｎ−０１」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｎ−０４」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｎ−０７」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｎ−２１」（以上オリエント化学（株））等が挙げられる。４級アンモニウム塩化合物としては、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｐ−５１」（オリエント化学（株））、「ＴＰ−３０２」、「ＴＰ−６１０」、「ＴＰ−４１５」（以上保土谷化学（株））、「ＣＯＰＹ  ＣＨＡＲＧＥ  ＰＳＹ」（クラリアント（株））等が挙げられる。４級アンモニウム基及び／又はアミノ基を含有する樹脂としては、「ＦＣＡ−２０１−ＰＳ」（藤倉化成（株））等が挙げられる。
【００７６】
本実施形態に用いられる負帯電性帯電制御剤はトナーに負帯電性を付与する化合物であれば、特に限定されるものではないが、アゾ系金属錯体（塩）、サリチル酸系金属錯体（塩）、ベンジル酸金属錯体（塩）、テトラフェニル金属錯体（塩）、カリックスアレン型のフェノール系縮合物、環状ポリサッカライド、樹脂系帯電制御剤であることが好ましい。
【００７７】
サリチル酸系金属錯体としては、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｅ−８１」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｅ−８４」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｅ−８８」（以上オリエント化学（株））等が挙げられる。ベンジル酸金属錯体としては、「ＬＲ−１４７」（日本カーリット（株））等が挙げられる。テトラフェニル系金属錯体としては、「ＣＯＰＹ  ＣＨＡＲＧＥＮＸ」（クラリアント（株））等が挙げられる。カリックスアレン型化合物としては、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｅ−８９」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｆ−２１」（以上オリエント化学（株））が挙げられる。環状ポリサッカライドとしては、「ＣＯＰＹ  ＣＨＡＲＧＥ  ＮＣＡ」（クラリアント（株））が挙げられる。樹脂系帯電制御剤としては、「ＦＣＡ−１００１−ＮＳ」（藤倉化成（株））、「ＣＯＰＹ  ＬＥＶＥＬ  ＮＣＳ」（クラリアント（株））等が挙げられる。
【００７８】
帯電制御剤の含有量はバインダ樹脂１００重量部当たり０．１〜１０重量部用いることが好ましく、より好ましくは０．３〜８重量部である。更に好ましくは０．５〜６重量部である。
【００７９】
離型剤としては、公知のポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、変性ポリオレフィンワックス、高級脂肪酸エステル、フィッシャートロプシュワックス、グラフト重合ワックス、高級脂肪族アルコール、アミド系ワックス、天然ワックス、等が使用できるが、中でも、高級脂肪酸エステル化合物および／または脂肪族アルコール化合物を主成分とする離型剤はポリエステル樹脂中における分散性が良く、また、離型性、摺動性が良好であり好ましい。高級脂肪酸エステルワックスおよび／または脂肪族アルコールをトナー中に添加する場合、同量のポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス等ポリオレフィン系ワックスと比較して、より良好な耐ホットオフセット性、定着強度が得られる。
【００８０】
高級脂肪酸エステル化合物を主成分とするワックスは、天然ワックスでは、カルナバワックス、モンタンワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、イボタロウワックス等が挙げられ、これらのワックスを、精製、粉砕することで樹脂中における分散はさらに向上する。合成系エステルワックスとしては、ペンタエリスリトール等の高級脂肪酸エステルが挙げられる。高級脂肪酸エステルとしては、例えば、「ＷＥＰ−５」、「ＷＥＰ−６」（以上日本油脂（株））等が挙げられる。脂肪族アルコール化合物を主成分とする離型剤は、パラフィン、オレフィン等の酸化反応により得られる高級アルコールを主成分とするものが挙げられる。
【００８１】
脂肪族アルコールを主成分とする離型剤は、例えば、「ユニリン４２５」、「ユニリン５５０」（以上ペトロライト（株））、「ＮＰＳ−９２１０」、「パラコール５０７０」（以上日本精蝋（株））等が挙げられる。
【００８２】
高級脂肪酸エステル化合物或いは脂肪族アルコール化合物を主成分とする離型剤において、融点が６５℃〜１３０℃の範囲にあるものが、耐オフセット性への寄与が大きく、特に好ましい。
【００８３】
離型剤は単独で用いても組み合わせて用いても良く、結着樹脂に対して０．３〜１５重量部、好ましくは１〜５重量部含有させることにより良好な定着オフセット性能が得られる。０．３重量部より少ないと耐オフセット性が損なわれ、１５重量部より多いとトナーの流動性が悪くなる。
【００８４】
本実施形態のトナーは、上記のように結着樹脂、着色剤、離型剤、帯電制御剤を含むものであり、さらにその他の添加剤を含めるようにしても良い。例えば、金属石鹸、ステアリン酸亜鉛等の滑剤が、研磨剤として、例えば酸化セリウム、炭化ケイ素等が使用できる。
【００８５】
以上のトナー原料を溶融混練する前に、あらかじめヘンシェルミキサー等により均一に混合する。この混合の条件は特に限定されるものではないが、所望の均一性が得られるように混合すればよい。例えば、混合時間を変えたり、混合時の温度を変えたり、攪拌回転数を変えたり、攪拌翼の形状や組み合わせを変えたりすることができる。また、各種の原料を順番に加えて、多段階の混合を行っても良い。ここで用いる着色剤、着色補助剤及び或いは帯電制御剤は樹脂中に均一に分散するように、あらかじめフラッシング処理、或いは樹脂と高濃度で溶融混練したマスターバッチを用いても良い。
【００８６】
上記混合物を２本ロール、３本ロール、加圧ニーダー、又は２軸押し出し機等の混練手段により混合する。この際、樹脂中に、着色剤等が均一に分散すればよく、その溶融混練の条件は特に限定されるものではないが、通常８０〜２００℃で３０秒〜２時間である。混練物は通常クーリングベルト、ローラ等により冷却を行うが、冷却条件により離型剤の分散状態が変化するため、所望の分散状態になるよう冷却条件を設定することができる。
【００８７】
必要に応じて、微粉砕工程における負荷の軽減及び粉砕効率の向上を目的とした粗粉砕を行う。粗粉砕に使用する装置、条件は特に限定されるものではないが、ロートプレックス、パルペライザー等により３ｍｍメッシュパス以下の粒径に粗粉砕するのが一般的である。
【００８８】
次いで、ターボミル、クリプトロン等の機械式粉砕機、渦巻き式ジェットミル、カウンタージェットミル、衝突板式ジェットミル等のエアー式粉砕機で微粉砕し、風力分級機等により分級するという方法が挙げられる。微粉砕、及び分級の装置、条件は所望の粒径、粒径分布、粒子形状になるように選択、設定すれば良い。トナーを構成する粒子の体積平均粒径は、特に制限されないが、通常５〜１５μｍとなる様に調整される。
【００８９】
以上で得られた粉砕、分級処理後のトナー紛体の混練品を、評価する目的で本発明の評価方法に従い混練アロイの測定が出来る。また外添剤の付着後のトナー粉体も同様に評価ができる。
【００９０】
本発明の評価方法は島津製作所製フローテスターに装着して所定のトナーを０．５ｇ／ｍｌ〜０．７ｇ／ｍｌの圧密度に成型し、シリンジに加圧注入した後、１０ｋｇｆ／ｃｍ2の加重下で昇温速度３℃／ｍｉｎで昇温しダイ穴１．０ｍｍの条件下で本発明のシリンダー形状に試料を挿入しトナー粉体が熱溶融し流出開始から流出終了までの粘度特性をＹ軸に粘度Ｘ軸に温度の座標に溶融粘度を各１℃でプロットし溶融粘度曲線から均一混練品質、即ち同種樹脂のアロイ状態、顔料の分散性、離型剤の分散性や場合においては含有量等を、予め作製した標準試料の粘度特性と対比する事で、簡易的な評価が可能となる。
【００９１】
本発明の評価方法について、図１を用いて詳細に説明する。
図１は本発明に係る静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法に好適に用いられる細管式レオメータである。
細管式レオメータは、ヒータ３が備えられたシリンダー部材２とダイ本体４とから構成されるシリンダー内部に試料１を保持し、該試料１は押圧方向ａに押圧するピストン６によって押圧される。ダイ厚み１ａを有するダイ本体４は細孔であるダイ穴４ａを有し、シリンダー等に加熱されて溶融された試料１が排出される。ダイ本体４はダイ押さえ５によってシリンダー等に固定される。
【００９２】
図２は本発明に係る静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法に好適に用いられる細管式レオメータの試料計測部を示す。
シリンダー部材２は、図１における押圧方向ａと対応する垂直点から、図中下方向に位置するシリンダー端部の壁面までの角度θ／２が３０°〜８５°となる構成が好ましい。また、本願明細書においてθを流動角と定義する。
【００９３】
通常、この様にして得られたトナーに対しては、外添剤が、例えばヘンシェルミキサー等の混合機を用いて混合される。
【００９４】
本実施形態では、トナーの流動性向上、帯電特性改良などトナーの表面改質のために種々の添加剤（外添剤と呼ぶ）を用いることができる。本実施形態で用いることのできる外添剤としては、例えば二酸化珪素、酸化チタン、アルミナ等の無機微粉体及びそれらをシリコーンオイルなどの疎水化処理剤で表面処理したもの、樹脂微粉体等が用いられる。
【００９５】
中でも、外添剤として好適に用いられるものとしては、二酸化珪素の無機微粉体を各種のポリオルガノシロキサンやシランカップリング剤等で表面処理したもの（好ましくは疎水処理したシリカ等）が挙げられる。
【００９６】
具体的には、次のような商品名で市販されているものがある。ＡＥＲＯＳＩＬ；Ｒ９７２，Ｒ９７４，Ｒ２０２，Ｒ８０５，Ｒ８１２，ＲＸ２００，ＲＹ２００、Ｒ８０９，ＲＸ５０，ＲＡ２００ＨＳ，ＲＡ２００Ｈ〔日本アエロジル（株）〕ＷＡＣＫＥＲ；ＨＤＫ  Ｈ２０００、Ｈ２０５０、Ｈ３０５０、ＨＶＫ２１５０〔ワッカーケミカルズ（株）〕、Ｎｉｐｓｉｌ；ＳＳ−１０、ＳＳ−１５，ＳＳ−２０，ＳＳ−５０，ＳＳ−６０，ＳＳ−１００、ＳＳ−５０Ｂ，ＳＳ−５０Ｆ，ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ−４０、ＳＳ−７０，ＳＳ−７２Ｆ、〔日本シリカ工業（株）〕、ＣＡＢＯＳＩＬ；ＴＳ−５００、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−７２０、ＴＧ−３０８Ｆ、ＴＧ−７０９Ｆ、ＴＧ−８１０Ｇ、ＴＧ−８１１Ｆ、ＴＧ８２０Ｆ〔キャボット・スペシャルティー・ケミカルズ・インク〕、などを挙げることができる。
【００９７】
また、酸化チタンとしては親水性グレードであってもよく、オクチルシラン等で表面処理した疎水性グレードのものであってもよい。例えば、下記のような商品名で市販されているものがある。酸化チタンＴ８０５〔デグサ（株）〕、酸化チタンＰ２５〔日本アエロジル（株）〕などである。また、アルミナとしては、酸化アルミニウムＣ〔デグサ（株）〕等が挙げられる。
【００９８】
これらの外添剤の粒子径はトナーの直径の１／３以下であることが好ましく、特に好適には１／１０以下である。また、これらの外添剤は、異なる平均粒子径の２種以上を併用してもよい。また、シリカの使用割合はトナーに対して、通常０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％である。
【００９９】
本実施形態のトナーを二成分現像方式で用いる場合、以下に示すようなキャリアを使用することができる。キャリアのコア剤は通常の二成分現像方式に用いられる鉄粉、マグネタイト、フェライト等が使用できるが、中でも真比重が低く、高抵抗であり、環境安定性に優れ、球形にし易いため流動性が良好なフェライト、またはマグネタイトが好適に用いられる。コア剤の形状は球形、不定形等、特に差し支えなく使用できる。平均粒径は一般的には１０〜５００μｍであるが、高解像度画像を高速印刷するためには３０〜８０μｍが好ましい。
【０１００】
また、これらのコア剤を被覆するコーティング樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテルポリビニルケトン、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチレン／アクリル共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコン樹脂あるいはその変性品、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリルポリオール樹脂等が使用できる。これらの中でも、特にシリコーン樹脂、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂が帯電安定性、被覆強度等に優れ、より好適に使用し得る。つまり本実施形態で用いられる樹脂被覆キャリアは、コア剤としてフェライト、あるいはマグネタイトを用い、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂から選ばれる１種以上の樹脂で被覆された樹脂被覆磁性キャリアであることが好ましい。
【０１０１】
また、非磁性一成分現像方式としては、トナー担時体によって搬送される非磁性トナーを、層厚規制部材により摩擦帯電すると共にその層厚を規制して、トナー担時体上に薄層化し、静電潜像担時体に接触又は非接触に対向させて静電潜像を現像する方式が一般的である。
【０１０２】
次に本実施形態のトナーが好適に使用される画像形成方法について説明する。
本実施形態に用いる画像形成方法は、外部より帯電部材に電圧を印加して静電潜像担持体を帯電させる帯電工程と、帯電した静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、静電潜像を本実施形態のトナーにより現像してトナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体を介して又は介さずに記録材上に転写する転写工程と、加熱加圧手段により記録材上のトナー像を加熱加圧定着して記録材に定着画像を形成する定着工程とを有する画像形成方法である。
【０１０３】
上記定着工程における加熱加圧手段は、少なくとも加熱体を有する回転加熱部材と該回転加熱部材と相互圧接してニップを形成する回転加圧部材を有し、該回転加熱部材において、記録材上のトナー画像との接触面にオフセット防止用液体が塗布され又は塗布されずに、上記ニップ部で記録材を挟持搬送しながら、前記回転加熱部材と回転加圧部材によって記録材上トナー画像を加熱加圧するものである。
【０１０４】
上記回転加熱部材は、記録材上のトナー画像を定着するための熱を付与するためのものであって、熱ローラ方式の加熱加圧手段に用いられ、トナー画像に熱を付与するための加熱体を内部に有するローラであり、また、上記回転加圧部材は、前記回転加熱部材と相互圧接してニップを形成し、該ニップ部で記録材を挟持しながら記録材上のトナー画像を加熱加圧するローラである。
【０１０５】
本実施形態の静電潜像現像用トナーによれば、加熱混練によるトナーにおいて、着色剤と、上記一般式（１）で表わされるナフトールＡＳに分類される特定の化合物を着色補助剤として併用することから、顔料の分散性が極めてよく、画像濃度が高く、画像かぶりや白抜けのない高画質の画像が得られると共に熱定着における定着部の汚染がなく、かつまた、定着前後の色調の安定した高品質の画像が得られる。
【０１０６】
また本実施形態の静電潜像現像用トナーによれば、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いることから、着色剤や着色補助剤との分散混和性が高く、定着後の着色剤の分光吸収特性に影響を与えないばかりか、定着時の汚れも発生しなかった。
【０１０７】
また本実施形態の静電潜像現像用トナーによれば、着色剤としてフタロシアニン又は金属フタロシアニンの少なくとも１つ、或いはカーボンブラックを用いたことから、分散混和性が高く、定着後の着色剤の分光吸収特性に影響を与えない。
【０１０８】
また本実施形態の静電潜像現像用トナーによれば、トナーを外添剤と混合して用いることから、流動性が良好となるのみでなく、トナーの経時劣化の抑制効果も得られる。
【０１０９】
また本実施形態の静電潜像現像用トナーを用いた画像形成方法によれば、トナーを使用することから、加熱部材への汚染がなく熱定着が行われ、しかも高画質の画像を形成することができる。
【実施例】
【０１１０】
以下、本実施形態を実施例および比較例によって更に具体的に説明するが、本実施形態は以下の実施例及び比較例によって何ら限定されるものではない。
なお、以下において、部は重量部を表わす。
【０１１１】
実施例で用いられるポリエステル樹脂（Ｃ）はアルコール脱水による縮合物である
［実施例１］
〈トナー母体処方〉
・ポリエステル樹脂（Ａ）（重量平均分子量２，０００、Ｔｇ（ガラス転移温度）６２℃、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ４５部
・ポリエステル樹脂（Ｂ）（重量平均分子量１５，５００、Ｔｇ５０℃、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ３０部
・ポリエステル樹脂（Ｃ）（重量平均分子量６５，５００、Ｔｇ６３℃、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      １３部
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド（分散補助剤）      ３部
・カーボンブラック（＃４４：三菱化成社製）      ７部
・帯電制御剤（サリチル酸金属錯体（オリエント化学社製））      ２部
【０１１２】
上記の材料混合物を混練機に投入し１５０℃まで加熱して、所定の切り出し量で順次装填し着色樹脂を得た。
この時の第１混練ゾーン温度１１０℃、第２混練ゾーン９０℃、第３、４混練ゾーン温度１００℃温度、第５混練ゾーンを９０℃に設定した。
以上の条件から、トナー混練物を１時間当り１５０ｋｇの割合で製造した。
【０１１３】
この混練物を市販のジェット粉砕機にて粉砕、分級し、コールターマルチサイザー（コールター社製）にて計測し体積平均粒径８．５μｍのトナー母体を得た。
このトナー母体１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．５部をヘンシェルミキサーを用いて混合し、実施例１のトナーを得た。
【０１１４】
［実施例２］
〈トナー母体処方〉
・ポリエステル樹脂（Ａ）（重量平均分子量２，０００、Ｔｇ６２℃、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ３５部
・ポリエステル樹脂（Ｂ）（重量平均分子量１５，５００、Ｔｇ５０℃、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ３３部
・ポリエステル樹脂（Ｄ）（重量平均分子量６５，５００、Ｔｇ５０℃、  酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      １５部
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニールナフトアミド（分散補助剤）      ３部
・帯電制御剤(サリチル酸金属錯体（オリエント化学社製）)      ２部
・銅フタロシアニン色素金属錯塩型染料（大日精化社製）      ７部
・酸化ポリエチレンワックス      ５部
【０１１５】
上記トナー処方の材料混合物を実施例１と同様に混練機で混練した。
この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後分級し、体積平均粒径８．５μｍのトナー母体を得た。このトナー母体１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、実施例２のトナーを得た。
【０１１６】
［実施例３］
実施例２の処方における酸化ポリエチレンワックスの代わりにカルナウバワックスを同量使用した以外は実施例２と同様にして実施例３のトナーを得た。
【０１１７】
［実施例４］
〈トナー母体処方〉
・ポリエステル樹脂（Ａ）（重量平均分子量２，０００、Ｔｇ６２℃、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ４５部
・ポリエステル樹脂（Ｂ）（重量平均分子量１５，５００、Ｔｇ５０℃、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ４３部
・ポリエステル樹脂（Ｄ）（重量平均分子量６５，５００、Ｔｇ５０℃、  酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ３部
・Ｃ．Ｉ．ピグメメントレッド３とＣＩピグメメントレッド６  ５３：１      ７部
・帯電制御剤（サリチル酸金属錯体（オリエント化学社製））            ２部
【０１１８】
上記トナー処方の材料混合物を実施例１と同様にして混練機で混練した。
この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後分級して、体積平均粒径８．５μｍのトナー母体を得た。このトナー母体１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、実施例４のトナーを得た。
【０１１９】
［実施例５］
〈トナー母体処方〉
・ポリエステル樹脂（Ｅ）（重量平均分子量１５，０００、Ｔｇ５９℃、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ４０部
・ポリエステル樹脂（Ｆ）（重量平均分子量４，５００、Ｔｇ４９℃、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ２８部
・ポリエステル樹脂（Ｄ）（重量平均分子量６５，５００、Ｔｇ５０℃、  酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      １４.７部
・カルナウバワックス６０％、ライスワックス４０％混合品      ５部
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレ
ン−３−フェニルナフトアミド（分散補助剤）          ０．３部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １８０                  １０部
・帯電制御剤(サルチル酸金属錯体（オリエント化学社製）)          ２部
【０１２０】
上記トナー処方の材料混合物を実施例１と同様に混練機で混練した。
この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後分級し、体積平均粒径８．５μｍのトナー母体を得た。このトナー母体１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、実施例５のトナーを得た。
【０１２１】
［実施例６］
〈トナー母体処方〉
・ポリエステル樹脂（Ｇ）（重量平均分子量２１，０００、Ｔｇ６３℃、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ４０部
・ポリエステル樹脂（Ｆ）（重量平均分子量４，５００、Ｔｇ４９℃、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ３３部
・ポリエステル樹脂（Ｄ）（重量平均分子量６５，５００、Ｔｇ５０℃、  酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      １０部
・カルナウバワックス６０％、ライスワックス４０％混合品      ４．７部
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレ
ン−３−フェニルナフトアミド（分散補助剤）      ０．３部
・カーボンブラック（＃４４：三菱化成社製）      １０部
・帯電制御剤（サリチル酸金属錯体（オリエント化学社製））      ２部
【０１２２】
上記トナー処方の材料混合物を実施例１と同様に混練機で混練した。
この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後分級して、体積平均粒径８．５μｍのトナー母体を得た。このトナー母体１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、実施例６のトナーを得た。
【０１２３】
［実施例７］
〈トナー母体処方〉
・ポリエステル樹脂（Ｇ）（重量平均分子量２１，０００、Ｔｇ６３℃、酸価５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）      ４０部
・ポリエステル樹脂（Ｆ）（重量平均分子量４，５００、Ｔｇ４９℃、酸価５ｍｇＫＯＨ
／ｇ）      ３３部
・ポリエステル樹脂（Ｈ）（重量平均分子量６６,０００  Ｔｇ５５℃、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      １０部
・カルナウバワックス６０％、ライスワックス４０％混合品      ４.７部
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレ
ン−３−フェニルナフトアミド（分散補助剤）      ０．３部
・カーボンブラック（＃４４：三菱化成社製）      １０部
・帯電制御剤（サリチル酸金属錯体（オリエント化学社製））      ２部
【０１２４】
上記トナー処方の材料混合物を実施例１と同様に混練機で混練した。
この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後分級して、体積平均粒径８．５μｍのトナー母体を得た。このトナー母体１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、実施例７のトナーを得た。
【０１２５】
［実施例８］
トナー処方は実施例７を用いて混合物を実施例７と同様に混練機で混練したが混練条件を実施例７の二倍の練り時間で実施した。
この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後分級して、体積平均粒径８．５μｍのトナー母体を得た。このトナー母体１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、実施例８のトナーを得た。
【０１２６】
［比較例１］
〈トナー母体処方〉
・ポリエステル樹脂（Ｈ）（重量平均分子量８，５００、Ｔｇ５５℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ４２部
・ポリエステル樹脂（Ｉ）（重量平均分子量８，０００、Ｔｇ６３℃、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）      ４１部
・低分子量ポリエチレンワックス（ビスコール５５０Ｐ：三洋化成社製）      ５部
・カーボンブラック（＃４４：三菱化成社製）      １０部
・帯電制御剤（サルチル酸金属錯体（オリエント化学社製））      ２部
【０１２７】
上記トナーの処方の材料の混合物を実施例１と同様にして混練機で混練した。
この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後、分級し体積平均径８．５μｍトナー母体を得た。このトナー母体１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、比較例１のトナーを得た。
【０１２８】
［比較例２］
実施例２で用いた分散補助剤を使用しなかった以外は実施例２同様にして混練した後、ジェットミル粉砕機にて粉砕し、分級機にて分級して体積平均粒径８．５μｍのトナーを得た。このトナー母体１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、比較例２のトナーを得た。
【０１２９】
［比較例３］
実施例３で用いた分散補助剤を使用しなかった以外は実施例３と同様にして、混練、粉砕、分級して体積平均粒径８．５μｍの青色トナー母体を得た。このトナー母体１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、比較例３のトナーを得た。
【０１３０】
以上、実施例で得た８種類と比較例で得た３種類のトナーを下記評価方法に従い実施し、その結果を表１に記述した。
【０１３１】
（本発明によるトナー粉体の溶融粘度特性の評価法）
本発明におけるトナーの溶融粘度は、例えば、市販のフローテスターＣＦＴ−５００Ｃ（島津製作所製）に装着する。この場合、測定条件は、押出圧力：１．９６ＭＰａ、昇温速度：３℃／ｍｉｎ、ダイ径：１．０ｍｍ、ダイ長さ：１．０ｍｍを用い試料は図２の計測部流動角１２０°品を用いて装着し測定できる。
【０１３２】
なお、溶融粘度ηは下記の式により求める。
溶融粘度η＝τ／γ＝πＤ４×Ｐ／１２８×Ｌ×Ｑ
ただし、Ｐ：押出圧力（Ｐａ）、Ｑ＝Ｘ／１０×Ａ／ｔ
Ｄ：ダイ径（ｍｍ）
Ｌ：ダイ長さ（ｍｍ）
ｔ：計測時間（ｓ）
Ｘ：計測時間ｔに対するピストンの移動量（ｍｍ）
Ａ：ピストンの断面積（ｍｍ2）
試料製作：トナー粉体を圧密度０．６４２ｇ/ｍｌの状態に成型し１．０００〜１．０３０の範囲で秤量する。
荷重は、トナー粉体の溶融粘度で選択が可能であり、１×１０4Ｐａ・ｓを越える物については１０ｋｇ/ｃｍ2以上が望ましい、昇温開始温度は４０℃からでも５０℃からでも構わなく流出終了となる温度まで昇温し流出量から溶融粘度を算出する。
本発明ではピックアップ温度を１℃のとり流出開始温度からの溶融粘度ηを算出し流出終了迄での粘度をＹ：溶融粘度、Ｘ：昇温時の温度のグラフを作図し近似二次式Ｙ＝ａＸ2−ｂＸ＋ｃで表示する。
【０１３３】
ここでピックアップ温度とは、溶融粘度測定方法において、前測定時の温度からの上昇温度が規定値となったときを粘度測定のタイミングをする制御を行う場合の、当該温度間隔の規定値をいう。
【０１３４】
（体積平均粒径の測定）
トナーの体積平均粒径はコールターカウンターＴＡ−ＩＩＣあるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）で測定されるものである。本実施形態においてはコールターマルチサイザーを用い、粒度分布を出力するインターフェース（日科機社製）、パーソナルコンピューターを接続して使用した。前記コールターマルチサイザーにおいて使用するアパーチャーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上６０μｍ未満のトナーの体積分布を測定して粒度分布および平均粒径を算出した。
【０１３５】
・測定条件
（１）アパーチャー：１００μｍ
（２）サンプル調製法：電解液〔ＩＳＯＴＯＮ〕コールターカウンターＴＡ−ＩＩＣコールターマルチサイザー（コールター社製）に５０〜１００ｍｌの界面活性剤（中性洗剤）を適量加えて撹拌し、これに測定試料１０〜２０ｍｇを加える。この系を超音波分散機にて１分間分散処理することにより調製した。
【０１３６】
上記各トナーに対してシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％の現像剤を調製した。
【０１３７】
ここで調製した現像剤を使用し、デジタルカラープリンタＩＰＳＩＯ  ＣＸ８２００を用いてトナー品質、画像品質、並びに加熱加圧手段による定着品質の評価を実施した。各評価項目、評価内容及び評価基準を以下に示す。なお、定着温度は上ロールの表面温度で制御し、１７５℃の設定温度とした。
【０１３８】
（トナー着色力）
転写紙上のトナー量が０．９５〜１．０５ｍｇ／ｃｍ2で、加熱加圧定着後の画像表面のグロスが２０〜３０となるようにベタ画像を作成し、得られた画像の反射濃度をＸ−Ｒｉｔｅ社製５０８により計測した。得られた計測値を下記の評価基準に従い評価した。
Ａ：１．２０以上
Ｂ：１．０５以上１．２０未満
Ｃ：０．９０以上１．０５未満
Ｄ：０．９０未満
【０１３９】
（画像濃度）
記録紙（転写紙）（６２ｇ／ｍ2）に一辺が５ｍｍの正方形のベタ画像をプリントアウトし、プリントアウト画像の反射濃度を「マクベス反射濃度計ＲＤ９１８」（マクベス社製）により計測した。得られた計測値を以記の評価基準に従い評価した。
Ａ：１．４０以上
Ｂ：１．３５以上１．４０未満
Ｃ：１．００以上１．３５未満
Ｄ：１．００未満
【０１４０】
（画像カブリ）
ベタ白画像を形成時、現像工程後から転写工程に移行する間に感光体ドラム上に存在するトナーをマイラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙上に貼ったものの反射濃度をＸ−Ｒｉｔｅ社製５０８で計測した。得られた反射濃度から、マイラーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引いた数値を用いて下記の評価基準に従い評価した。数値が小さい程、画像カブリが抑制されていることになる。
Ａ：０．０３未満
Ｂ：０．０３以上０．０７未満
Ｃ：０．０７以上１．００未満
Ｄ：１．００以上
【０１４１】
（ドット再現性）
潜像電界によって電界が閉じ易く、再現しにくいが、Ａ４サイズの一般上質紙に１００×１００ｍｍの面積に小径（４０μｍ）の孤立ドットパターンの画像をプリントアウトし、その際のドット再現状況を下記の評価基準に従い評価した。
Ａ：１００個中の欠損が２個以下
Ｂ：１００個中の欠損が３〜５個
Ｃ：１００個中の欠損が６〜１０個
Ｄ：１００個中の欠損が１１個以上
【０１４２】
（画像白抜け）
円形画像（直径２０ｍｍ）を５箇所に配した画像をプリントアウトし、該画像上に発生した１００μｍ以上の画像白抜けの発生箇所を計測して下記の評価基準に従い評価した。
Ａ：未発生
Ｂ：画像白抜けが５個以下
Ｃ：画像白抜けが６〜１０個
Ｄ：画像白抜けが１１個以上
【０１４３】
（画像縦スジ）
ハーフトーン画像をプリントアウトし、該画像上に発生した縦スジ状の画像濃度ムラの発生本数を計測して下記の評価基準に従い評価した。
Ａ：未発生
Ｂ：軽微な画像縦スジが１本発生
Ｃ：軽微な画像縦スジが２〜４本
Ｄ：軽微な画像縦スジが５本以上
【０１４４】
（回転加熱部材の表面汚染）
画像面積率５０の画像パターンを７０００枚プリントアウト試験終了後、回転加熱部材表面への残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を下記の評価基準に従い目視で評価した。
Ａ：トナーの固着は未発生
Ｂ：紙粉による回転加熱部材の汚染や、回転加熱部材の端部へのトナーの固着が見られたが、定着画像への影響は軽微である
Ｃ：紙粉による回転加熱部材の汚染や、回転加熱部材の端部へのトナーの固着によりプリントアウト画像の裏面に軽微なトナー汚れが発生しているものの、定着画像への影響は殆ど見られない
Ｄ：トナー固着による定着画像への影響やプリントアウト試験中にプリントアウト画像の巻き付きが発生
【０１４５】
（定着色調安定性）
この評価は、トナー自体が保有する定着前の色味から定着した後の色味の変化を測定するものである。マクベス社製カラーアイ７０００を使用し、光源＝ＡＳＴＭ−Ｄ６５、観察視野＝２°、ＳＣＥモードにて実施した。
【０１４６】
色味の変化はｂ＊の定着前後での変動幅で評価した。この変動幅が大きいと所望の色が得られず、カラーマッチングにズレを生じてしまう。実用的には変動幅が２．０未満、好ましくは１．０未満である必要がある。上記ｂ＊はＬａｂのｂ値を表わす。
【０１４７】
以上の評価結果を表１に示す。
【表１】
2008209623.tif 000005
【０１４８】
表１より実施例のトナーがトナー品質、画像品質、定着品質共に良好なことが分かる。
これに対して本実施形態による着色補助材を含まない比較例のトナーは画像カブリがあり、ドット再現性も良くない。また、定着部の汚染が生じ、かつ、定着前後の色調の変動幅が大きいことがわかる。
【０１４９】
図３〜１０には実施例１〜８の溶融粘度特性を、図１１〜１３には比較例１〜３の溶融粘度特性をそれぞれ示す。
また、表２に各実施例及び比較例の溶融粘度特性近似二次式の各定数ａ、ｂ、ｃを示す。
【０１５０】
【表２】
2008209623.tif 000006
【０１５１】
実施例により得られたトナーと、比較例で得られトナーの溶融粘度特性の水準の違いは、トナー成分に用いられるＰＥＴ樹脂の縮合物の影響であるが、高粘度であるにも関わらずアゾ化合物の影響で顔料等の均一混練品質も優れたものと予測する。
【０１５２】
本実施例および比較例は、本発明の評価方法で記述したシリンダー端部形状を流動角１２０°のものを採用したが、測定値不能になる事はなく、大きな変動もなかった。
【０１５３】
以上、本実施形態のトナーは、溶融粘度特性が従来のものに比較して高いにも関らず均一分散に近いトナーとなっている。また、評価技術として、市販細管レオメータのシリンダーの端部流動角を現状のものより鋭角にする事で脈動等の測定精度を高め、測定精度の乏しい高粘度域（１０×１０6ｐａ・ｓ）の粘度特性を計測可能にした。
【０１５４】
また、顔料化合物と類似骨格のヒドロキシナフタレンを有する化合物を、ナフトール顔料の分散を助けてより均一な分散性を有するトナーであることが、流出開始温度も溶融粘度特性などのレオロジー特性を向上させていることからも明らかである。このような本実施形態のように、レオロジー特性を向上させたナフトール顔料を含むトナーでは、従来のトナーよりもベース樹脂が均一化し、流出開始温度が低下するにも関らず特定の溶融粘度特性Ｙ＝ａＸ2−ｂＸ＋ｃの二次式近似で表される範囲から選択されたトナーを用いることで低温定着且つ高速印刷が可能であるレオロジー特性に優れたトナーは、地球環境にとっても、有用な技術である。
【０１５５】
また本実施形態のトナーに使用される特定の粘度範囲のトナーを用いる事で達成し、且つ顔料の分散性を向上させるためのナフトール化合物は、前述の表１に示すように、画像品質が低下せず、定着品質の点でも優れていることが判る。すなわち本実施形態のトナーは定着工程で熱劣化を防止し、画像品質を定着前のトナー画像と同程度に保持していると言える。仮に定着後に多少の残存トナーが発生しても、その残存トナーは、熱劣化に強いため、クリーニング性にも優れている。この点からも本実施形態のトナーはメンテナンス性にも優れているといえる。
【図面の簡単な説明】
【０１５６】
【図１】本発明に係る静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性の評価方法に用いられる細管式レオメータの構成を示す概略図である。
【図２】本実施形態の細管式レオメータに用いたシリンダー端部の流動角１２０°の構成を示す該略図である。
【図３】実施例１の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性を示す。
【図４】実施例２の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性を示す。
【図５】実施例３の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性を示す。
【図６】実施例４の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性を示す。
【図７】実施例５の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性を示す。
【図８】実施例６の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性を示す。
【図９】実施例７の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性を示す。
【図１０】実施例８の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性を示す。
【図１１】比較例１の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性を示す。
【図１２】比較例２の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性を示す。
【図１３】比較例３の静電潜像現像用トナーの溶融粘度特性を示す。
【符号の説明】
【０１５７】
１  試料
２  シリンダー部材
３  ヒータ
４  ダイ本体
４ａ  ダイ穴径（細孔）
５  ダイ押さえ
６  ピストン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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