(57)【要約】【課題】低速剥離時には接着力が高く、高速剥離時には剥離力が低く、ジッピングを起こさず、濡れ性が良好であり、また剥離速度の上昇による接着力上昇が少なく、加熱条件において汚染等が起こらず、加工皮膜が透明である表面保護シート用粘着剤組成物、およびそれを用いた表面保護シートを提供する。【解決手段】成分（Ａ）：（メタ）アクリル酸アルキルエステルと官能基含有モノマーが必須成分として共重合されてなるガラス転移温度が−５０℃以下の共重合ポリマー、成分（Ｂ）：酢酸ビニルと官能基含有モノマーが必須成分として共重合されてなるガラス転移温度が−４０℃〜１５℃の共重合ポリマーを、成分（Ａ）１００質量部に対して成分（Ｂ）を１０〜４０質量部の割合で含有してなる表面保護シート用粘着剤組成物。およびそれを用いた表面保護シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）、（Ｂ）を、成分（Ａ）１００質量部（固形分換算）に対して成分（Ｂ）を１０〜４０質量部（固形分換算）の割合で含有することを特徴とする表面保護シート用粘着剤組成物。
（Ａ）少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルと官能基含有モノマーが共重合されてなるガラス転移温度が−５０℃以下の共重合ポリマー
（Ｂ）少なくとも酢酸ビニルと官能基含有モノマーが共重合されてなるガラス転移温度が−４０℃〜１５℃の共重合ポリマー
【請求項２】
下記の成分（Ａ）、（Ｂ）に、成分（Ｃ）として架橋剤を含有してなり、成分（Ａ）１００質量部（固形分換算）に対して成分（Ｂ）を１０〜４０質量部（固形分換算）混合して架橋せしめたことを特徴とする表面保護シート用粘着剤組成物。
（Ａ）少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルと官能基含有モノマーが共重合されてなるガラス転移温度が−５０℃以下の共重合ポリマー
（Ｂ）少なくとも酢酸ビニルと官能基含有モノマーが共重合されてなるガラス転移温度が−４０℃〜１５℃の共重合ポリマー
【請求項３】
成分（Ａ）の共重合ポリマー中に、官能基含有モノマーが０．１〜１０質量％共重合されてなる請求項１又は２に記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）の共重合ポリマー中に、官能基含有モノマーが１〜２０質量％共重合されてなる請求項１〜３いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）の共重合ポリマー中に、さらにアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが３〜２５質量％共重合されてなる請求項１〜４いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項６】
成分（Ｂ）の共重合ポリマー中に、酢酸ビニルが３０質量％以上共重合されてなる請求項１〜５いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項７】
成分（Ｂ）の共重合ポリマーの重量平均分子量が１０万以上である請求項１〜６いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項８】
成分（Ｃ）がイソシアネート基を有する化合物であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００質量部に対し成分（Ｃ）を０．１〜５．０質量部配合した請求項１〜７いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項９】
さらにイオン化合物を含有する請求項１〜８いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項１０】
イオン化合物が化合物中にフッ素原子を持つリチウム塩を含むものである請求項１〜９いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０いずれか記載の表面保護シート用粘着剤組成物を支持体上に塗工してなる表面保護シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面保護シート用粘着剤組成物及びこれを用いた表面保護シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイなどの光学部材は、その表面が損傷されたり汚染されたりしないように、通常表面保護シートを貼り付けて保護されている。このような表面保護シートは各工程後、表面保護が不要になった時点で剥離除去されるが、近年の液晶ディスプレイの大型化に伴い、表面保護シートの剥離に要する力（以下、「剥離力」と略記する）が高いため作業効率が悪く、その剥離作業中に光学部材を破損するなどの問題点があった。またジッピングと呼ばれる、大きな剥離音が発生する場合もあった。そこで、高速剥離時における剥離力（以下、「高速剥離力」と略記する）が低く、ジッピングを起こさない表面保護シートの開発が行われている。
【０００３】
しかし、高速剥離力を低くするために低速剥離時における剥離力（以下、「低速剥離力」と略記する）も低くすると、各工程中に浮きやハガレなどの問題が起こる場合があった。そのため、低速剥離力が一定以上であり、高速剥離力が低い表面保護シートが要求されている。また、液晶ディスプレイの検査工程において、表面保護シートを一度剥離し、再度手作業にて貼着する場合もあるため、良好な濡れ性も要求されている。さらに、表面保護シートの剥離時に静電気が発生して周囲のゴミを巻き込むという問題や、生じた静電気により液晶や電子回路が破壊される、というトラブルが発生することがある。
【０００４】
これまでに、剥離工程を伴う表面保護シート用の粘着剤には、界面活性剤を含有させた粘着層によって易剥離性の表面保護シートを形成する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかし、界面活性剤を配合した表面保護シートでは、高温で被着体に汚染が発生するという問題がある。
【０００５】
また、高速剥離力を小さくする技術としては、ガラス転移点の異なる（メタ）アクリル系ポリマーを併用し、かつゲル分率が一定値以上になるように架橋反応をさせた表面保護シート用粘着剤が知られている（特許文献２参照）。しかし、十分な高速剥離性を付与すると偏光板（アンチグレア面）に対する濡れ性が悪くなったり、配合の組み合わせによっては経時で接着力が高くなったり、加工皮膜が濁るなどの問題点があった。
【特許文献１】特開２００１−０６６４３０号公報
【特許文献２】特開２００５−１４６１５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、低速剥離時には接着力が高く、高速剥離時には剥離力が低く、ジッピングを起こさず、濡れ性が良好であり、また剥離速度の上昇による接着力上昇が少なく、加熱条件において汚染等が起こらず、加工皮膜が透明である表面保護シート用粘着剤組成物を提供することを目的とする。更に上記の特性に加え、剥離時の静電気発生が少ない表面保護シート用粘着剤組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、上記の表面保護シート用粘着剤組成物を支持体上に塗工してなる表面保護シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルと官能基含有モノマーを共重合させたガラス転移点の低い共重合ポリマーに、ガラス転移点が高い共重合ポリマーを併用した粘着剤組成物をベースとし、これを架橋させた粘着剤組成物が、上記課題を解決することを見出し本発明に至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の通りである。
（１）下記の成分（Ａ）、（Ｂ）を、成分（Ａ）１００質量部（固形分換算）に対して成分（Ｂ）を１０〜４０質量部（固形分換算）の割合で含有することを特徴とする表面保護シート用粘着剤組成物。
（Ａ）少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルと官能基含有モノマーが共重合されてなるガラス転移温度が−５０℃以下の共重合ポリマー
（Ｂ）少なくとも酢酸ビニルと官能基含有モノマーが共重合されてなるガラス転移温度が−４０℃〜１５℃の共重合ポリマー
（２）下記の成分（Ａ）、（Ｂ）に、成分（Ｃ）として架橋剤を含有してなり、成分（Ａ）１００質量部（固形分換算）に対して成分（Ｂ）を１０〜４０質量部（固形分換算）混合して架橋せしめたことを特徴とする表面保護シート用粘着剤組成物。
（Ａ）少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルと官能基含有モノマーが共重合されてなるガラス転移温度が−５０℃以下の共重合ポリマー
（Ｂ）少なくとも酢酸ビニルと官能基含有モノマーが共重合されてなるガラス転移温度が−４０℃〜１５℃の共重合ポリマー
（３）成分（Ａ）の共重合ポリマー中に、官能基含有モノマーが０．１〜１０質量％共重合されてなる前記（１）又は（２）に記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
（４）成分（Ｂ）の共重合ポリマー中に、官能基含有モノマーが１〜２０質量％共重合されてなる前記（１）〜（３）いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
（５）成分（Ａ）の共重合ポリマー中に、さらにアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが３〜２５質量％共重合されてなる前記（１）〜（４）いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
（６）成分（Ｂ）の共重合ポリマー中に、酢酸ビニルが３０質量％以上共重合されてなる前記（１）〜（５）いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
（７）成分（Ｂ）の共重合ポリマーの重量平均分子量が１０万以上である前記（１）〜（６）いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
（８）成分（Ｃ）がイソシアネート基を有する化合物であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００質量部に対し成分（Ｃ）を０．１〜５．０質量部配合した前記（１）〜（７）いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
（９）さらにイオン化合物を含有する前記（１）〜（８）いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
（１０）イオン化合物が化合物中にフッ素原子を持つリチウム塩を含むものである前記（１）〜（９）いずれかに記載の表面保護シート用粘着剤組成物。
（１１）前記（１）〜（１０）いずれか記載の表面保護シート用粘着剤組成物を支持体上に塗工してなる表面保護シート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物は、ガラス転移点の異なる２種類の共重合ポリマーを限定された配合比で含有することを特徴とする。また、架橋剤で架橋の程度を調整したものであるため、これを表面保護シート用粘着剤として用いたときに、高速剥離時に低い力で再剥離でき、ジッピングを起こさず、濡れ性が良好である。加熱条件においても剥離後に被着体が汚染されず、また剥離速度の上昇による接着力上昇が少ないため、透明な表面保護シートを提供することができる。更に、イオン化合物を配合することにより、表面保護シートの剥離時に静電気が発生しないため、剥離時に周囲のゴミを巻き込んだり、液晶や電子回路を破壊するおそれがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物は、下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有してなり、成分（Ａ）１００質量部（固形分換算）に対して成分（Ｂ）を１０〜４０質量部（固形分換算）含有することを特徴とする。更には、前記成分（Ａ）、（Ｂ）に加え、下記成分（Ｃ）を混合して架橋せしめたことを特徴とするものである。
（Ａ）少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルと官能基含有モノマーが共重合されてなるガラス転移温度が−５０℃以下の共重合ポリマー
（Ｂ）少なくとも酢酸ビニルと官能基含有モノマーが共重合されてなるガラス転移温度が−４０℃〜１５℃の共重合ポリマー
（Ｃ）架橋剤
【００１１】
成分（Ａ）の共重合ポリマーに用いられる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上混合して用いられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、粘着性の点で、炭素数２〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いて共重合することが好ましい。特に好ましくはｎ−ブチル基もしくは２−エチルヘキシル基を有する、ｎ−ブチルアクリレートもしくは２−エチルヘキシルアクリレートである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは共重合ポリマーの共重合に供される全モノマーに対し６５〜９６．９質量％であることが好ましい。
【００１２】
成分（Ｂ）の共重合ポリマーは、酢酸ビニルと官能基含有モノマーを必須成分として含有する。酢酸ビニルを含有させることによりガラス転移点の調整が容易となり、かつ、皮膜特性に優れ、目的とする接着力や剥離力が得やすくなる為である。酢酸ビニルは、成分（Ｂ）の共重合ポリマーに供される全モノマーに対し３０質量％以上含有されていることが好ましく、より好ましくは３０〜９０質量％であり、さらに好ましくは４０〜７０質量％である。酢酸ビニルが３０質量％未満では高速剥離力が大きくなり、一方、９０質量％を超えると成分（Ａ）との相溶性が悪くなる。
【００１３】
成分（Ｂ）の共重合ポリマーは、前記酢酸ビニルおよび官能基含有モノマー以外に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを併用して使用することが好ましい。ガラス転移点の調整がより容易となるばかりでなく、皮膜特性も調整が可能となり、目的とする性能がより得やすくなる為である。使用できる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、成分（Ａ）で記載したものと同様のものが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは共重合ポリマーの共重合に供される全モノマーに対し９〜６９質量％であることが好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の共重合ポリマーに用いられる官能基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸モノグリセリル等の水酸基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等のカルボン酸含有モノマーが挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して用いられる。これらの官能基含有モノマーの中でも、反応性の点で、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好ましい。
【００１５】
本発明の（メタ）アクリル系ポリマーでは、官能基含有モノマーを共重合することにより、（Ｃ）成分の架橋剤がこれらの官能基と反応して架橋構造を形成するため、粘着力と再剥離性のバランスの良い粘着剤を得ることができる。
【００１６】
官能基含有モノマーは、（Ａ）成分の共重合ポリマーの場合、共重合に供される全モノマーに対し０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜６質量％である。官能基含有モノマーが０．１質量％未満では粘着剤としての架橋度及び凝集力が不足し、一方、１０質量％を超えると架橋度が高くなりすぎるため高速剥離時にジッピングが発生し、濡れ性も悪くなるため表面保護シートの貼り直しをすることができなくなり、生産効率も悪くなる。
【００１７】
官能基含有モノマーは、（Ｂ）成分の共重合ポリマーの場合、共重合に供される全モノマーに対し１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜１６質量％である。官能基含有モノマーが１質量％未満では粘着剤としての架橋度及び凝集力が不足し、一方、２０質量％を超えると架橋度が上がりすぎ濡れ性が低下する。
【００１８】
成分（Ａ）の共重合ポリマーには、更にアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを共重合することが好ましい。かかるモノマーを共重合することにより、成分（Ａ）の共重合ポリマーに柔軟性を付与することができ、成分（Ｂ）の共重合ポリマーと混合した場合にも粘着剤の濡れ性低下を抑制できる。
【００１９】
アルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートモノマーとしては、アルコキシポリエチレングリコール（ｎ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、アルコキシポリプロピレングリコール（ｎ＝１〜３０）（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、柔軟性の点で、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましく、特にｎ＝５〜２０の範囲のものが好適である。なお、ｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す。
【００２０】
アルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートモノマーは、（Ａ）成分の共重合ポリマーの共重合に供される全モノマーに対し３〜２５質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜２０質量％である。アルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートモノマーが３質量％未満では粘着剤の柔軟性が低下し、一方、２５質量％を超えると高速剥離力が大きくなる。
【００２１】
本発明では、（Ａ）成分の共重合ポリマーはガラス転移温度が−５０℃以下で、（Ｂ）成分の共重合ポリマーはガラス転移温度が−４０℃〜１５℃であることが必要である。（Ａ）成分のポリマーのガラス転移点が−５０℃より高くなると、濡れ性を維持することができなくなり、また、（Ｂ）成分のガラス転移点が前記範囲より高くても低くても、低速剥離力と高速剥離力のバランスの維持ができなくなる。
【００２２】
（Ａ）成分の共重合ポリマーは、重量平均分子量が１０万〜１００万の範囲であれば良い。（Ｂ）成分の共重合ポリマーは、重量平均分子量が１０万以上であることが好ましく、１０万未満では高速剥離力が大きくなる。
【００２３】
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物において、成分（Ｃ）の架橋剤としては、公知の３官能イソシアネート、ジイソシアネート化合物等のイソシアネート基を有する化合物や、２官能或いは３官能以上のグリシジル基を有する化合物（エポキシ系化合物）、金属キレート化合物を好適に用いることができる。これらの化合物は単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用しても良い。
【００２４】
イソシアネート基を有する化合物の具体例としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４−トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリレンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）の付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）の付加物、イソホロンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）の付加物、キシレンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプロパン（１モル）の付加物等のイソシアネート付加物；等が挙げられる。
【００２５】
２官能或いは３官能以上のグリシジル基を有する化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアミン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ´−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等の分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられる。
【００２６】
金属キレート化合物としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属キレート化合物が挙げられる。
【００２７】
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物を調製する場合は、（Ａ）成分の共重合ポリマー、（Ｂ）成分の共重合ポリマー及び（Ｃ）成分の架橋剤を混合し、適当な固形分濃度で、架橋度が調整された粘着剤組成物を調製する。（Ｂ）成分の共重合ポリマーは、（Ａ）成分の共重合ポリマー１００質量部（固形分換算）に対して、固形分換算で１０〜４０質量部混合する。より好ましくは１５〜３０質量部である。（Ｂ）成分の混合割合が１０質量部未満では高速剥離力が大きくなり、４０質量部を超えると濡れ性が悪くなる。また  架橋剤の添加量は、共重合ポリマーの合計１００質量部（固形分換算）に対して、０．１〜５．０質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜２．５質量部である。
【００２８】
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物は、更にイオン化合物を含有していても良い。かかるイオン化合物としては、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ、オニウム塩が挙げられる。これらのイオン化合物は単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用しても良い。帯電防止性の面でリチウム塩が好ましく、より低速剥離時には接着力が高く、高速剥離時の接着力を低くする為には、化合物中にフッ素原子を持つリチウム塩、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃがさらに好ましい。イオン化合物は成分（Ａ）の共重合ポリマー中に含有させておくことも可能であるし、成分（Ｂ）の共重合ポリマー中に含有させておくこともできる。或いは、成分（Ａ）及び（Ｂ）の両方に含有させてもよい。また、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の混合時に添加することもできる。イオン化合物の含有量は、共重合ポリマーの合計１００質量部（固形分換算）に対して、０．１〜５質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜３質量部である。含有量が０．３質量部未満では帯電防止性が悪くなり、３質量部を超えると帯電防止剤のプリードアウトによる汚染が発生する。
【００２９】
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、例えば、他のアクリル系粘着剤を併用することもできる。また、必要に応じて、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤、消泡剤、顔料、ビヒクルなどの添加剤を配合しても良い。
【００３０】
本発明の表面保護シート用粘着剤組成物を支持体の表面に塗工、乾燥することにより、粘着剤層が形成された表面保護シートが得られる。支持体としては、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリアミドフィルム等の各種プラスチックフィルム、又はこれらのフィルムの１軸又は２軸延伸処理フィルム等が挙げられる。
【００３１】
本発明の表面保護シートは、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ等の光学部材用の表面保護シートとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３３】
［製造例１］
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）８８質量部、Ｍ−９０Ｇ（メトキシポリオキシエチレングリコールメタクリレート（新中村化学工業株式会社製、ＥＯ９モル付加物）８質量部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（２ＨＥＭＡ）２質量部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル（４ＨＢＡ）２質量部及び酢酸エチル４４質量部を仕込み、アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４質量部を加え、窒素ガス気流中８０℃にて８時間重合を行った。反応終了後、トルエンにて希釈して固形分３０％に調整し、重量平均分子量３０万の共重合ポリマーを得た。
【００３４】
［製造例２〜８］
モノマーの種類、添加量及びＡＩＢＮの添加量を表１のように変更した以外は製造例１と同様にして、表１に示す共重合比の固形分３０％の共重合ポリマーを得た。
【００３５】
上記製造例で得た共重合ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）及び重量平均分子量を表１に示した。尚、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により下記の条件で測定した。
【００３６】
（ＧＰＣ測定条件）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（７．８ｍｍＩ．Ｄ×３０ｃｍ）×２＋Ｇ２０００ＨＸＬ（７．８ｍｍＩ.Ｄ×３０ｃｍ（東ソー株式会社製））
移動層及び流量：ＴＨＦ（１．０ｍｌ／分）
オーブン温度：４０℃
検出器：ＲＩ−１０１（昭和電工株式会社製）
ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー株式会社製）を標準物質として検量線を作成し、該検量線より試料の分子量を求めた。
【００３７】
また、上記製造例で得た共重合ポリマーのガラス転移点は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇｎ、℃）として下記ＦＯＸ式より求めた。
１／（Ｔｇ＋２７３）＝Σ［Ｗｎ／（Ｔｇｎ＋２７３）］
Ｔｇは共重合ポリマーのガラス転移温度（℃）、Ｗｎは各モノマーの質量分率、Ｔｇｎは各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度（℃）、ｎは各モノマーの種類を表す。
【００３８】
尚、各ホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｎは次のとおりである。
２ＥＨＡ：−７０℃，２ＨＥＭＡ：５５℃，４ＨＢＡ：−３２℃，ＶＡｃ：３２℃，ＢＡ：−５５℃，ＭＭＡ：１０５℃，Ｍ−９０Ｇ：−６９℃
【００３９】
【表１】
2008248223.tif 000002
【００４０】
（実施例１）
成分（Ａ）として製造例１で得た重合体１００質量部、成分（Ｂ）として製造例３で得た重合体１０質量部、及び成分（Ｃ）の架橋剤としてコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業社製イソシアネート系架橋剤）を０．５質量部を用い、架橋性組成物溶液を得た。得られた溶液を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と略記する）フィルム上に、乾燥後の厚みが２５μｍになるように塗布し、８０℃で溶媒を除去した。次いで、乾燥面に３８μｍ厚みのシリコーンコートされたカバー用ＰＥＴフィルムを貼り合わせて、２３℃、湿度６５％の雰囲気下で、７日間熟成させ表面保護シートを得た。
【００４１】
（実施例２〜６及び比較例１〜６）
表１に示した成分（Ａ）、（Ｂ）のポリマー、及び表２に示した成分（Ｃ）の架橋剤を、それぞれ表２に示した配合量で用いた以外は、実施例１と同様にして表面保護シートを得た。
【００４２】
実施例及び比較例の架橋性組成物溶液の組成を表２に示した。
【００４３】
【表２】
2008248223.tif 000003
【００４４】
試験例：下記の方法で、上記実施例及び比較例の表面保護シートについて低速剥離力、高速剥離力、濡れ性、皮膜外観及び帯電防止性能を試験した。表３及び表４に試験結果を示す。
【００４５】
（低速剥離力）
上記各表面保護シートを２５ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、カバー用ＰＥＴフィルムを剥離後、偏光板（アンチグレア面）に貼り付け、２３℃、湿度６５％の雰囲気下で１時間放置した。その後、引き剥がし速度３００ｍｍ／分で、１８０°方向（逆方向）に引っ張り、剥離を開始する力を低速剥離力とした。
【００４６】
（高速剥離力）
上記各表面保護シートを２５ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、カバー用ＰＥＴフィルムを剥離後、偏光板（アンチグレア面）に貼り付け、２３℃、湿度６５％の雰囲気下で１時間放置した。その後、引き剥がし速度４００００ｍｍ／分で、１８０°方向（逆方向）に引っ張り、剥離を開始する力を高速剥離力とした。
【００４７】
（濡れ性）
上記各表面保護シートを２５ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、カバー用ＰＥＴフィルムを剥離後、偏光板（アンチグレア面）に貼り付けた時の濡れる速度を目視で観察した。以下の基準で評価した。
○：偏光板が瞬時に濡れた
△：偏光板がゆっくり濡れた
×：偏光板がほとんど濡れなかった
【００４８】
（皮膜外観）
上記各表面保護シートを目視し、皮膜の透明性を観察した。
○：皮膜が透明
×：皮膜が濁っている
【００４９】
（剥離帯電圧の測定）
粘着シートを幅４０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズにカットし、セパレーターを剥離した後、あらかじめ除電しておいた厚み１ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのアクリル板に貼り合わせた偏光板表面にゴムローラーを用いて圧着した。２０℃、湿度４０％の雰囲気下で２時間放置後、引き剥がし速度１０ｍｍ／分で、１５０°方向に剥離した時の偏光板表面の電位を、電位測定機（春日電機株式会社製、ＫＳＤ−０１０３）にて測定した。
【００５０】
【表３】
2008248223.tif 000004
【００５１】
（実施例７）
実施例１記載の架橋性組成物溶液１００質量部にイオン化合物として過塩素酸リチウムを２．０質量部添加して撹拌溶解し、帯電防止性架橋性組成物溶液を得た。得られた溶液を実施例１記載の方法と同様にして表面保護シートを得た。得られた表面保護シートの帯電防止性能を表４に示す。
【００５２】
（実施例８）
実施例１記載の架橋性組成物溶液１００質量部に、イオン化合物として過塩素酸リチウム１．０質量部、トリフルオロメタンスルホン酸リチウムを１．０質量部添加して撹拌溶解し、帯電防止性架橋性組成物を得た。得られた溶液を実施例１記載の方法と同様にして表面保護シートを得た。得られた表面保護シートの帯電防止性能を表４に示す。
【００５３】
（実施例９）
実施例１記載の架橋性組成物溶液１００質量部に、イオン化合物としてトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを２．０質量部添加して撹拌溶解し、帯電防止性架橋性組成物を得た。得られた溶液を実施例１記載の方法と同様にして表面保護シートを得た。得られた表面保護シートの帯電防止性能を表４に示す。
【００５４】
【表４】
2008248223.tif 000005
【００５５】
表３に示すように、実施例の保護シート用粘着剤を使用した表面保護シートは、低速剥離力が０．０６Ｎ／２５ｍｍ以上、高速剥離力が１．２Ｎ／２５ｍｍ以下であり、低速剥離力が高く、高速剥離力が低いものであった。さらに、高速剥離時にジッピングも起こらず、偏光板に対する濡れ性も優れたものであった。また、加工品皮膜の外観が透明なものが得られた。さらに、表４に示すように、イオン化合物を配合することで、高速剥離性や濡れ性などの低下もなく、良好な帯電防止性が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の保護シート用粘着剤を用いることにより、高速剥離力が低く、ジッピングを起こさず、濡れ性が良好であり、また剥離速度の変化による剥離力の変化が少ない（低速剥離力が高く、高速剥離力が低い）表面保護シートを提供することができる。さらに、イオン化合物を含有させることで、帯電防止性に優れる表面保護シート用粘着剤組成物とすることができ、剥離時の静電気発生を防止できる。従って、本発明の保護シート用粘着剤を使用した表面保護シートは、貼り付け後に簡単には剥がれないが高速では剥がしやすく、再度貼り付ける場合にも貼り付けやすく、ディスプレイ分野で使用される光学フィルムや各種プラスチック板、ステンレス等の金属板、ガラス板等の表面保護に有利に使用することができる。