(57)【要約】【課題】所望する色調に再度染色する処理を簡便に実施することのできるケラチン繊維処理剤及び染色処理方法を提供する。【解決手段】ケラチン繊維処理剤は、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）有機溶剤及び（Ｃ）酸化染料を含有し、使用時に酸化剤組成物と混合されるとともに、直接染料により染色された毛髪１１等のケラチン繊維に適用される。染色処理方法は、酸化染料処理と直接染料処理とを交互に実施することにより、ケラチン繊維の染色処理を繰り返す方法である。酸化染料処理に使用される第１のケラチン繊維処理剤は、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）有機溶剤及び（Ｃ）酸化染料を含有し、使用時に酸化剤組成物と混合される剤である。直接染料処理に使用される第２のケラチン繊維処理剤は、（ａ）直接染料及び（ｂ）酸化染料還元剤を含有する剤である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の各成分を含有し、使用時に酸化剤組成物と混合されるとともに、直接染料により染色されたケラチン繊維に適用されることを特徴とするケラチン繊維処理剤。
（Ａ）アルカリ剤。
（Ｂ）有機溶剤。
（Ｃ）酸化染料。
【請求項２】
前記直接染料で染色されたケラチン繊維の色調を変更する色調変更に用いられることを特徴とする請求項１に記載のケラチン繊維処理剤。
【請求項３】
さらに（Ｄ）直接染料除去剤として亜硫酸類を含有するとともに、前記（Ｃ）酸化染料に対する前記（Ｄ）直接染料除去剤の質量比（質量比＝（Ｄ）直接染料除去剤の質量／（Ｃ）酸化染料の質量）が０．６〜１０であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のケラチン繊維処理剤。
【請求項４】
ケラチン繊維を染色する染色処理方法において、
下記の（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を含有するとともに使用時に酸化剤組成物と混合される第１のケラチン繊維処理剤を使用することにより、前記ケラチン繊維を酸化染料によって染色する酸化染料処理と、
下記の（ａ）及び（ｂ）の各成分を含有する第２のケラチン繊維処理剤を使用することにより、前記ケラチン繊維を直接染料によって染色する直接染料処理とを含み、
前記酸化染料処理と前記直接染料処理とを交互に実施することにより、前記ケラチン繊維の染色処理を繰り返すことを特徴とする染色処理方法。
＜第１のケラチン繊維処理剤＞
（Ａ）アルカリ剤。
（Ｂ）有機溶剤。
（Ｃ）酸化染料。
＜第２のケラチン繊維処理剤＞
（ａ）直接染料。
（ｂ）酸化染料還元剤として、チオグリコール酸類、システイン類、亜硫酸類、チオ硫酸類、亜ジチオン酸類、ヒドロキシメタンスルフィン酸類、及びアスコルビン酸類から選ばれる少なくとも一種。
【請求項５】
前記酸化染料処理にて染色する第１の色調と、前記直接染料処理にて染色する第２の色調とを異なる色調にすることを特徴とする請求項４に記載の染色処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維を染色するためのケラチン繊維処理剤及びケラチン繊維の染色処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ケラチン繊維の一種である毛髪を染色するための染毛料としては、酸性染毛料及び酸化染毛剤が知られている。酸性染毛料は直接染料を含有して構成され、半永久染毛料又はヘアマニキュアとも呼ばれている。こうした酸性染毛料は、毛髪の表面付近に直接染料が吸着することで毛髪を染色する。一方、酸化染毛剤は酸化染料を含有して構成され、永久染毛剤とも呼ばれている。こうした酸化染毛剤は、発色した酸化染料が毛髪内部に留まることによって毛髪を染色する。このように、直接染料と酸化染料とでは、染色のメカニズムが異なる。
【０００３】
また、酸性染毛料にて染色された毛髪から直接染料を除去するための除去剤が知られており、こうした除去剤にはアルカリ剤等が含有されている（例えば特許文献１参照）。さらに、酸化染毛剤にて染色された毛髪を脱染する脱染剤が知られており、こうした脱染剤には、アスコルビン酸等が含有されている（特許文献２参照）。加えて、酸化染料等を含有する酸化染毛剤において、亜硫酸ナトリウム等を配合した構成が知られている（例えば特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平１１−３３５２４３号公報
【特許文献２】特表２０００−５０４３４８号公報
【特許文献３】特開２００４−１４９４８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
例えば、直接染料により染色された毛髪が水と接触すると、毛髪から直接染料が流出することで、毛髪は徐々に退色することになる。このように退色した毛髪を酸化染料によって再度染色する場合、毛髪に残留している直接染料が、酸化染料の発色に基づく色調に影響を与えることがある。このため、そうした毛髪を酸化染料に基づく色調に染め上げるには、図２に示すように、まず毛髪１１に残留している直接染料２１を除去するために除去処理（ステップＳ２１０）を実施する。次いで、除去処理（ステップＳ２１０）の施された毛髪１０に対して、酸化染毛剤を使用する酸化染料処理（ステップＳ２２０）を実施する。こうした処理により、毛髪１２は発色した酸化染料２２にて所望する色調に染色される。
【０００５】
ところで、酸化染料による染毛では、毛髪の内部まで酸化染料が入り込むため、色持ちが良好であるものの、毛髪が酸化剤及びアルカリ剤の影響を受けるため、毛髪はダメージ（損傷）を受け易くなる。これに対して、直接染料による染毛では、毛髪のダメージは生じ難いものの、酸化染料による染毛よりも退色し易い。こうした実情に鑑みて、本発明者らは、毛髪を染色した状態に維持するに際して毛髪のダメージを抑制するという観点から、図２に示すように酸化染料処理（ステップＳ２２０）と直接染料処理（ステップＳ２４０）とを交互に実施する染色処理方法に着目した。ところが、こうした染色処理方法であっても、処理前の毛髪１１，１２において、直接染料２１及び酸化染料２２が残留していると、所望する色調に染め上げることは困難である。このため、酸化染料処理（ステップＳ２２０）に先だって直接染料２１の除去処理（ステップＳ２１０）を実施するとともに、直接染料処理（ステップＳ２４０）に先だって酸化染料２２の脱染処理（ステップＳ２３０）を実施することになる。
【０００６】
以上のように、除去処理（ステップＳ２１０）、及び脱染処理（ステップＳ２３０）を実施することは、所望する色調に再度染色する処理操作が極めて煩雑になる。
本発明は、こうした従来の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、所望する色調に再度染色する処理を簡便に実施することのできるケラチン繊維処理剤及び染色処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために請求項１に記載の発明のケラチン繊維処理剤は、下記の各成分を含有し、使用時に酸化剤組成物と混合されるとともに、直接染料により染色されたケラチン繊維に適用されることを要旨とする。
【０００８】
（Ａ）アルカリ剤。
（Ｂ）有機溶剤。
（Ｃ）酸化染料。
【０００９】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載のケラチン繊維処理剤において、前記直接染料で染色されたケラチン繊維の色調を変更する色調変更に用いられることを要旨とする。
請求項３に記載の発明は、請求項１又は請求項２に記載のケラチン繊維処理剤において、さらに（Ｄ）直接染料除去剤として亜硫酸類を含有するとともに、前記（Ｃ）酸化染料に対する前記（Ｄ）直接染料除去剤の質量比（質量比＝（Ｄ）直接染料除去剤の質量／（Ｃ）酸化染料の質量）が０．６〜１０であることを要旨とする。
【００１０】
請求項４に記載の染色処理方法は、ケラチン繊維を染色する染色処理方法において、
下記の（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を含有するとともに使用時に酸化剤組成物と混合される第１のケラチン繊維処理剤を使用することにより、前記ケラチン繊維を酸化染料によって染色する酸化染料処理と、下記の（ａ）及び（ｂ）の各成分を含有する第２のケラチン繊維処理剤を使用することにより、前記ケラチン繊維を直接染料によって染色する直接染料処理とを含み、前記酸化染料処理と前記直接染料処理とを交互に実施することにより、前記ケラチン繊維の染色処理を繰り返すことを要旨とする。
【００１１】
＜第１のケラチン繊維処理剤＞
（Ａ）アルカリ剤。
（Ｂ）有機溶剤。
【００１２】
（Ｃ）酸化染料。
＜第２のケラチン繊維処理剤＞
（ａ）直接染料。
【００１３】
（ｂ）酸化染料還元剤として、チオグリコール酸類、システイン類、亜硫酸類、チオ硫酸類、亜ジチオン酸類、ヒドロキシメタンスルフィン酸類、及びアスコルビン酸類から選ばれる少なくとも一種。
【００１４】
請求項５に記載の発明は、請求項４に記載の染色処理方法において、前記酸化染料処理にて染色する第１の色調と、前記直接染料処理にて染色する第２の色調とを異なる色調にすることを要旨とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、所望する色調に再度染色する処理を簡便に実施することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を具体化した一実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図１（ａ）には、直接染料２１により染色された毛髪１１と、発色した酸化染料２２により染色された毛髪１２とを模式的に示している。ケラチン繊維処理剤としての酸化染毛第１剤は、酸化剤組成物としての酸化染毛第２剤とともに酸化染毛剤を構成する。そして、この酸化染毛第１剤は、使用時に酸化染毛第２剤と混合されるとともに、直接染料２１により染色された毛髪１１に適用される。
【００１７】
＜染毛料＞
毛髪１１を直接染料２１によって染色するための染毛料について説明する。染毛料に含有される直接染料は、反応性がなく、未反応の状態で発色している染料である。直接染料としては、例えば酸性染料、ニトロ染料、塩基性染料（カチオン染料）、及び分散染料が挙げられる。
【００１８】
酸性染料としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、橙色２０５号、橙色２０７号、橙色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、黒色４０１号、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー６２、アシッドブラック５２、アシッドブラウン１３、アシッドグリーン５０、アシッドオレンジ６、アシッドレッド１４、アシッドレッド３５、アシッドレッド７３、アシッドレッド１８４、ブリリアントブラック１等が挙げられる。
【００１９】
ニトロ染料としては、例えば４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、ピクリン酸、及びそれらの塩、HC Blue No.2、HC Blue No.4、HC Blue No.5、HC Blue No.6、HC Blue No.8、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.11、HC Blue No.12、HC Blue No.13、HC Blue No.14、HC Brown No.1、HC Brown No.2、HC Green No.1、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Orange No.5、HC Red No.1、HC Red No.3、HC Red No.7、HC Red No.8、HC Red No.9、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HC Violet No.1、HC Violet No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.5、HC Yellow No.6、HC Yellow No.7、HC Yellow No.8、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HC Yellow No.13、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15等が挙げられる。
【００２０】
塩基性染料としては、例えば赤色２１３号、赤色２１４号、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 41、Basic Blue 99、Basic Brown 4、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Brown 1、Basic Brown 4、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 46、Basic Red 76、Basic Red 118、Basic Violet 1、Basic Violet 3、Basic Violet 4、Basic Violet 10、Basic Violet 11:1、Basic Violet 14、Basic Violet 16、BASIC Yellow 11、BASIC Yellow 28、BASIC Yellow 57等が挙げられる。
【００２１】
分散染料としては、例えばDisperse Black 9、Disperse Blue 1、Disperse Blue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 4、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Violet 15等が挙げられる。
【００２２】
さらに直接染料としては、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、及びそれらの塩、並びに「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた直接染料が挙げられる。直接染料は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００２３】
この直接染料の中でも、本実施形態の酸化染毛剤によって脱染され易いという観点から、酸性染料が好ましく、赤色１０２号、赤色１０６号、赤色２２７号、黄色４号、黄色２０３号、黄色４０３号の（１）、橙色２０５号、紫色４０１号、青色１号、及び黒色４０１号から選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
【００２４】
染毛料中における直接染料の含有量は、好ましくは０．００１〜５質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％である。直接染料の含有量が０．００１質量％未満の場合には、染毛効果が十分に得られ難くなるおそれがある。一方、直接染料の含有量が５質量％を超える場合には、染毛料中における溶解性が十分に得られないおそれがある。
【００２５】
染毛料には、有機溶剤、水、ｐＨ調整剤、粘度調整剤等が適宜配合される。有機溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の一価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、エチルカルビトール等の多価アルコール類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ドデシルピロリドン等のＮ−アルキルピロリドン類、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、シンナミルアルコール、フェニルプロパノール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、ｐ−アニシルアルコール等の芳香族アルコール、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等の低級アルキレンカーボネート等が挙げられる。ｐＨ調整剤としては、乳酸、酢酸、酒石酸、クエン酸、シュウ酸、リン酸、塩酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。染毛料の液性は、直接染料の種類等に応じて適宜設定される。直接染料として例えば酸性染料を配合した酸性染毛料として構成する場合には、酸性染毛料の液性は酸性領域であって、好ましくはｐＨ１〜５、より好ましくはｐＨ２〜４．５である。このｐＨが１未満の場合、毛髪や頭皮にダメージを与え易くなるおそれがある。一方、ｐＨが５を超えると、染毛力が低下する傾向が強くなる。
【００２６】
染毛料には、必要に応じて界面活性剤、油性成分、防腐剤、キレート剤、安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等を含有させることができる。
染毛料の剤型は、特に限定されず、例えば水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
【００２７】
＜酸化染毛第１剤＞
酸化染毛第１剤は（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）有機溶剤、及び（Ｃ）酸化染料を含有する。
【００２８】
（Ａ）アルカリ剤は、毛髪から直接染料を除去するとともに、酸化剤の作用を促進して（Ｃ）酸化染料による染色を補助するために含有される成分である。（Ａ）成分の具体例としては、アンモニア、アルカノールアミン、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、酢酸アンモニウム、有機アミン類（グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００２９】
（Ａ）成分は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。（Ａ）成分としては、直接染料を除去する効果に優れるという観点から、アンモニア及びアルカノールアミンから選ばれる少なくとも一種が好適である。酸化染毛第１剤中における（Ａ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜８．０質量％、さらに好ましくは０．４〜５．０質量％である。（Ａ）成分の含有量が０．１質量％未満の場合、十分な均染性が得られないおそれがある。一方、１０質量％を超えて配合すると、処理後の毛髪において良好な感触を得ることが困難となるおそれがある。
【００３０】
（Ｂ）有機溶剤は、直接染料を溶解して毛髪から直接染料を除去するための成分である。（Ｂ）成分の具体例としては、＜染毛料＞の欄に記載した有機溶剤が挙げられる。（Ｂ）成分は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。（Ｂ）成分の中でも、直接染料を除去する作用に優れるという観点から、ベンジルアルコール及びベンジルオキシエタノールの少なくとも一方を含有させることが好ましい。なお、（Ｂ）成分として芳香族アルコールを含有させる場合には、水に対する芳香族アルコールの相溶性を高めることにより直接染料を除去する作用を十分に発揮させるという観点から、一価アルコール、多価アルコール、及びＮ−アルキルピロリドン類から選ばれる少なくとも一種の有機溶剤を含有させることが好ましい。
【００３１】
酸化染毛第１剤中における（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは１〜４５質量％、さらに好ましくは２〜４０質量％である。（Ｂ）成分の含有量が１質量％以上の場合、直接染料の溶解性が十分に得られ易い。一方、５０質量％を超えて（Ｂ）成分を配合した場合、直接染料の溶解性の向上について飽和する傾向にある。
【００３２】
（Ｂ）成分として芳香族アルコールを含有させる場合には、酸化染毛第１剤中における芳香族アルコールの含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは３〜１５質量％である。
【００３３】
（Ｃ）酸化染料は、酸化剤による酸化重合によって発色可能な化合物である。この（Ｃ）成分は、主要中間体及びカプラーに分類され、酸化染毛第１剤には少なくとも主要中間体が含有される。
【００３４】
主要中間体の具体例としては、フェニレンジアミン類（但し、メタフェニレンジアミンを除く。）、アミノフェノール類（但し、メタアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール及びパラメチルアミノフェノールを除く。）、トルイレンジアミン類（但し、トルエン−３，４−ジアミン及びトルエン−２，４−ジアミンを除く。）、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類（但し、２，６−ジアミノピリジンを除く）、それらの塩類等が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。
【００３５】
カプラーの具体例としては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩等が挙げられる。
【００３６】
（Ｃ）成分は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。ここで、本実施形態の酸化染毛剤で染色された毛髪を、染色前の色に戻したり、別の色に染め直したりすることが必要になった際に、染色された毛髪を脱染することが容易であるという観点から、主要中間体は、パラフェニレンジアミン及びその塩から選ばれる少なくとも一種が好ましく、カプラーは、レゾルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジン、メタアミノフェノール、パラアミノフェノール、α−ナフトール、５−アミノオルトクレゾール、及び５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノールの各化合物並びにその各化合物の塩から選ばれる少なくとも一種が好適である。
【００３７】
酸化染毛第１剤中における（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜１５．０質量％である。（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％未満の場合、十分な染毛力が得られ難い。一方、１５．０質量％を超えて配合した場合、染毛力の向上について飽和する傾向にある。
【００３８】
酸化染毛第１剤には、（Ｄ）直接染料除去剤としての亜硫酸類を含有させることが好ましい。こうした亜硫酸類が（Ａ）アルカリ剤及び（Ｂ）有機溶剤とともに、毛髪に作用することで、直接染料は毛髪から効率的に除去される。（Ｄ）成分としての亜硫酸類としては、亜硫酸、亜硫酸塩、重亜硫酸塩等が挙げられ、亜硫酸塩又は重亜硫酸塩としては、例えばアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。（Ｄ）成分は、単独で配合してもよいし、複数種を組み合わせて配合してもよい。（Ｄ）成分の中でも、直接染料を除去する効果に優れるという観点から、亜硫酸ナトリウムが好適である。
【００３９】
酸化染毛第１剤中における（Ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０．０質量％、より好ましくは０．１〜５．０質量％、さらに好ましくは０．１〜３．５質量％である。（Ｄ）成分の含有量が０．１質量％以上の場合、直接染料を除去する効果が十分に得られ易い。一方、１０．０質量％を超えて配合すると、（Ｃ）酸化染料の発色を阻害するおそれがある。
【００４０】
また、酸化染毛第１剤中における（Ｄ）成分の含有量は、（Ｃ）酸化染料に対する（Ｄ）成分の質量比（質量比＝（Ｄ）直接染料除去剤の質量／（Ｃ）酸化染料の質量）において、好ましくは０．６〜１０、より好ましくは０．８〜８、さらに好ましくは０．９〜６である。（Ｃ）酸化染料に対する（Ｄ）成分の質量比が０．６未満の場合、（Ｃ）酸化染料を無駄なく反応させるとともに（Ｄ）成分の効果を十分に発揮させることが困難となるおそれがある。一方、この質量比が１０を超える場合、（Ｃ）酸化染料の発色が阻害されるおそれがある。
【００４１】
また、（Ｄ）成分の効果を十分に発揮させるとともに（Ｃ）酸化染料を十分に発色させるという観点から、酸化染毛第１剤と酸化染毛第２剤とを混合して得られる混合物中において、酸化剤に対する（Ｄ）成分の質量比が所定の範囲に設定されることが好適である。酸化染毛第１剤と酸化染毛第２剤との混合物中において、酸化剤に対する（Ｄ）成分の質量比（質量比＝（Ｄ）直接染料除去剤の質量／酸化剤の質量）は、好ましくは０．０６〜１、より好ましくは０．１〜０．８、さらに好ましくは０．１〜０．６５である。酸化剤に対する（Ｄ）成分の質量比が０．０６未満の場合、（Ｄ）成分の効果を十分に発揮させることが困難となるおそれがある。また、この場合には本実施形態の酸化染毛剤で染色された毛髪を、染色前の色に戻したり、別の色に染め直したりすることが必要になった際に、染色された毛髪を脱染することが困難となるおそれがある。一方、この質量比が１を超える場合、酸化剤による（Ｃ）酸化染料の発色が阻害されるおそれがある。
【００４２】
酸化染毛第１剤には、上記の成分以外の成分をその他の成分として配合することができる。その他の成分としては、例えば油性成分、炭化水素、界面活性剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００４３】
油性成分としては、高級アルコール、油脂類、ロウ類、高級脂肪酸、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。
【００４４】
油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アボカド油、カロット油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられる。
【００４５】
ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。
【００４６】
エステル類としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、パルミチン酸オクチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ジオクタン酸エチレングリコール、カプリル酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、オレイン酸オレイル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸ジオクチル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル等が挙げられる。
【００４７】
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、平均重合度が６５０〜１００００の高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
【００４８】
炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。
【００４９】
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤の具体例としては、エーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）セチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００５０】
エステル型非イオン性界面活性剤としては、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等が挙げられる。
【００５１】
カチオン性界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００５２】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸及びその塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩類、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニン塩類等が挙げられる。
【００５３】
両性界面活性剤としては、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。
【００５４】
ｐＨ調整剤としては、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
さらに、その他の成分としてソルビトール、マルトース等の糖類、バチルアルコール、キミルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル、アラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、セルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム等の水溶性高分子化合物、パラベン等の防腐剤、フェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定剤、ＥＤＴＡ・２Ｎａ等のキレート剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤、抗菌剤等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。
【００５５】
酸化染毛第１剤と酸化染毛第２剤とを混合して得られる混合物のｐＨは、８〜１２であることが好ましい。混合物のｐＨが８未満の場合、酸化剤の作用を十分に促進することができないおそれがあるとともに、直接染料を除去する効果が十分に発揮されないおそれがある。一方、ｐＨが１２を超えると、毛髪のダメージ等の不具合が発生し易くなるおそれがある。なお、混合物のｐＨは、酸化染毛第１剤中における（Ａ）アルカリ剤の含有量等によって容易に設定することができる。
【００５６】
酸化染毛第１剤中に所定量の水を配合することで、酸化染毛第１剤を、乳化物、溶液、分散液等の形態にすることができる。水の含有量は、酸化染毛第１剤中において好ましくは５０〜９９質量％、より好ましくは６０〜９５質量％である。この配合量が５０質量％未満又は９９質量％を超える場合、安定した剤が得られ難くなる。また、酸化染毛第１剤の剤型は、特に限定されず、例えば液状、フォーム状、クリーム状、ゲル状等が挙げられる。
【００５７】
＜酸化染毛第２剤＞
酸化染毛第２剤には、（Ｃ）酸化染料を酸化重合させて発色させるために酸化剤が含有される。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。酸化剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。酸化剤の中でも、毛髪の明度を高めるという観点から、過酸化水素が好適である。
【００５８】
酸化染毛第２剤中における酸化剤の含有量は、上記酸化染毛第１剤との混合物中において、好ましくは０．１〜４．５質量％、より好ましくは０．８〜２．０質量％である。この酸化剤の含有量が０．８〜２．０質量％の場合、本実施形態の酸化染毛剤で染色された毛髪を、染色前の色に戻したり、別の色に染め直したりすることが必要になった際に、染色された毛髪を脱染することが容易であるとともに良好な染毛力が発揮され易い。なお、酸化剤の含有量が０．１質量％未満であると、（Ｃ）酸化染料を十分に酸化重合させることが困難となるおそれがある。一方、４．５質量％を超えて配合すると、毛髪のダメージを低減することができないおそれがある。
【００５９】
酸化染毛第２剤にはその他の成分として＜酸化染毛第１剤＞の欄に記載の水、油性成分、界面活性剤等を含有させることができる。
酸化染毛第２剤の剤型は、特に限定されず、例えば水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
【００６０】
＜混合物＞
混合物は、上記の酸化染毛第１剤と酸化染毛第２剤とを使用時に混合することにより調製される。混合物の剤型は、特に限定されず、例えば水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
【００６１】
そして混合物は、図１（ａ）に示される毛髪１１に塗布される。混合物は、例えば刷毛、コーム（櫛）等の塗布具に付着させて、毛髪に塗布することができる。混合物が塗布された毛髪は、その状態で所定時間放置される。このとき、（Ａ）アルカリ剤によって毛髪１１が膨潤するとともに、直接染料２１が（Ｂ）有機溶剤に溶解する。またこのとき、毛髪内部に浸透した酸化染料が酸化剤によって酸化重合することで、発色した酸化染料２２が生成される。その後、毛髪から混合物が洗い流されることにより、直接染料２１等が除去される。このようにして毛髪１２は、酸化重合した酸化染料２２によって所望する色調に染色される。
【００６２】
例えば、直接染料２１によって染色された毛髪１１が、経時的に退色した際において、その毛髪１１では直接染料２１が部分的に残留していることが多い。そうした毛髪１１を再度染色するに際して、本実施形態の酸化染毛第１剤を適用することにより、図２に示される除去処理（ステップＳ２１０）を省略することができる。また例えば、直接染料２１によって染色された毛髪１１の色調を、（Ｃ）酸化染料の発色に基づく色調へ変更するに際して、本実施形態の酸化染毛第１剤を適用することにより、除去処理（ステップＳ２１０）を省略することができる。
【００６３】
＜染色処理方法＞
図１（ｂ）に示すように、本実施形態の染色処理方法は、酸化染料によって毛髪を染色する酸化染料処理（ステップＳ１１０）と、直接染料によって毛髪を染色する直接染料処理（ステップＳ１２０）とを含む。酸化染料処理（ステップＳ１１０）には、第１のケラチン繊維処理剤としての酸化染毛第１剤が使用される。直接染料処理（ステップＳ１２０）には、第２のケラチン繊維処理剤としての染毛料が使用される。そして、この染色処理方法では、酸化染料処理（ステップＳ１１０）と直接染料処理（ステップＳ１２０）とが交互に実施されることにより、毛髪１１，１２の染色処理が繰り返される。ここで、交互に実施とは、酸化染料処理（ステップＳ１１０）と、直接染料処理（ステップＳ１１０）とを合計で少なくとも３回以上実施することをいう。
【００６４】
酸化染料処理（ステップＳ１１０）に使用される酸化染毛第１剤は、使用時に酸化剤組成物としての酸化染毛第２剤と混合される。酸化染毛第１剤は、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）有機溶剤、及び（Ｃ）酸化染料を含有する。酸化染毛第２剤は、酸化剤を含有する。酸化染毛第１剤、酸化染毛第２剤、及び各剤の混合物については、＜酸化染毛第１剤＞、＜酸化染毛第２剤＞、及び＜混合物＞の各欄に記載したので、説明を省略する。
【００６５】
次に、直接染料処理（ステップＳ１２０）に使用される染毛料について、上記＜染毛料＞の欄にて説明した内容と異なる部分を中心に説明する。染毛料には、（ａ）直接染料及び（ｂ）酸化染料還元剤が含有されている。（ｂ）酸化染料還元剤は、発色している酸化染料を解重合又は非共鳴化することにより、酸化染料によって染色されている毛髪を脱染するための成分である。（ｂ）酸化染料還元剤は、チオグリコール酸類、システイン類、亜硫酸類、チオ硫酸類、亜ジチオン酸類、ヒドロキシメタンスルフィン酸類、及びアスコルビン酸類から選ばれる少なくとも一種である。
【００６６】
チオグリコール酸類としては、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩、及びチオグリコール酸エステルが挙げられる。チオグリコール酸塩としては、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸ナトリウム等が挙げられる。チオグリコール酸エステルとしては、グリセリンチオグリコレート等が挙げられる。
【００６７】
システイン類としては、例えばシステイン、システイン塩酸塩、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン等が挙げられる。
亜硫酸類としては、亜硫酸、亜硫酸塩、重亜硫酸塩等が挙げられ、亜硫酸塩又は重亜硫酸塩としては、例えばアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
【００６８】
チオ硫酸類としては、チオ硫酸及びチオ硫酸塩が挙げられ、チオ硫酸塩としては例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等が挙げられる。
亜ジチオン酸類としては、亜ジチオン酸及び亜ジチオン酸塩が挙げられ、亜ジチオン酸塩としては、例えば亜ジチオン酸ナトリウム、亜ジチオン酸カリウム等が挙げられる。
【００６９】
ヒドロキシメタンスルフィン酸類としては、ヒドロキシメタンスルフィン酸及びヒドロキシメタンスルフィン酸塩が挙げられ、ヒドロキシメタンスルフィン酸塩としては、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００７０】
アスコルビン酸類としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩、及びエリソルビン酸誘導体が挙げられる。アスコルビン酸塩及びエリソルビン酸塩としては、例えばアスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸アンモニウム、アスコルビン酸モノエタノールアミン、アスコルビン酸ジエタノールアミン、エリソルビン酸ナトリウム等が挙げられる。アスコルビン酸誘導体及びエリソルビン酸誘導体としては、例えばアスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、エリソルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル、ミリスチン酸アスコルビル、ラウリン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル、プロピオン酸アスコルビル、酒石酸アスコルビル、クエン酸アスコルビル、コハク酸アスコルビル、安息香酸アスコルビル、（アスコルビル／トコフェリル）リン酸カリウム、アスコルビルエチル、アスコルビン酸アラントイン、アスコルビン酸キトサン、アスコルビン酸メチルシラノール、テトラデシルヘキシルアスコルビル、アミノプロピルアスコルビルフォスフェート、アスコルビン酸ポリペプタイド、アスコルビルグルコシド、アスコルビルメチルシラノールペクチネート等が挙げられる。
【００７１】
染毛料中における（ｂ）成分の含有量は、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは２〜３０質量％である。この（ｂ）成分の含有量が１質量％未満の場合、十分な脱染効果が得られないおそれがある。一方、（ｂ）成分の含有量が４０質量％を超えると、（ｂ）成分の溶解性が十分に得られないおそれがある。
【００７２】
染毛料には、毛髪に対する（ａ）直接染料の浸透性を高めるという観点から、有機溶剤を含有させることが好適である。有機溶剤としては、＜酸化染毛第１剤＞の欄に記載の（Ｂ）有機溶剤として例示したものが挙げられる。有機溶剤は、単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。有機溶剤の中でも、より高い浸透性を発揮させることによって、染毛力を高めるという観点から、少なくとも芳香族アルコールを含有させることが好ましく、ベンジルアルコール及びベンジルオキシエタノールの少なくとも一方を含有させることがより好ましい。水は、溶媒又は分散媒として含有させることが好適である。
【００７３】
染毛料には、所望する色調に更に近づけるという観点から、還元糖を含有させることが好ましい。染毛料が適用された毛髪においては、（ｂ）酸化染料還元剤によって脱染された酸化染料が毛髪に残留した場合、その酸化染料が空気酸化することで、徐々に変色することがある。還元糖は、酸化染料の再酸化を防止することで、そうした変色する現象を防止する作用効果を奏する。還元糖は、遊離した、又はヘミアセタール結合したアルデヒド基又はケトン基を有しており、例えばアミノ酸又はタンパク質のアミノ基とのメイラード反応性を有している。還元糖としては、遊離の単糖類、還元性二糖類、及び還元性オリゴ糖が挙げられる。
【００７４】
遊離の単糖類としては、例えばトリオース類、テトロース類、ペントース類、ヘキソース類、及びヘプトース類が挙げられる。トリオース類としては、例えばグリセルアルデヒド、及びジヒドロキシアセトンが挙げられる。テトロース類としては、例えばエリスロースが挙げられる。ペントース類としては、例えばリボース、キシロース、及びアラビノースが挙げられる。ヘキソース類としては、グルコース、ガラクトース、マンノース、及びフルクトースが挙げられる。ヘプトース類としては、例えばセドヘプツロースが挙げられる。
【００７５】
還元性二糖類としては、ホモビオース、及びヘテロビオースが挙げられる。ホモビオースとしては、例えばマルトース、セロビオース、イソマルトース、及びゲンチオビオースが挙げられる。ヘテロビオースとしては、例えばメリビオース、ラクトース、マルツロース、及びラクツロースが挙げられる。
【００７６】
還元性オリゴ糖としては、例えばデンプン又はグリコーゲンのα−アミラーゼ分解物であるマルトトリオースが挙げられる。これらの還元糖は、単独で含有させてもよいし、複数種を組み合わせて含有させてもよい。これらの還元糖の中でも、変色防止効果が高いとともに単位質量当たりの還元力が高いことから遊離の単糖類が好ましく、変色防止効果が更に高いとともに入手が容易であることからキシロース又はジヒドロキシアセトンがより好ましい。
【００７７】
染毛料中における還元糖の含有量は、構成糖残基、即ち還元糖の分子中の還元性末端基（カルボニル基又は容易にカルボニル基に変化する官能基）の還元力を測定することによって決定される。また、染毛料中における還元糖の含有量は、還元糖の単位質量当たりの還元力を測定することによっても決定される。還元糖がペントース類、例えばキシロースである場合、還元糖の含有量は、好ましくは０．５〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは２〜１０質量％である。還元糖の含有量が０．５質量％未満の場合、空気酸化による毛髪の変色を十分に抑制することができないおそれがある。一方、還元糖の含有量が３０質量％を超えると、毛髪が例えばべたつくことにより毛髪の感触が低下するおそれがある。また、還元糖がトリオース類、例えばジヒドロキシアセトンである場合、還元糖の含有量は好ましくは０．０５〜３０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、さらに好ましくは０．２〜１０質量％である。
【００７８】
染毛料には、毛髪に対する染毛料の付着性を高めるという観点から、粘度調整剤を含有させることが好適である。粘度調整剤としては、キサンタンガム、ヒドロキシアルキルキサンタンガム、アラビアガム、カラギーナン、ガラクタン、グアーガム、クインスシードガム、ローカストビーンガム、トラガントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、デキストラン、ヒアルロン酸、カードラン、サクシノグルカン、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン等の天然高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、可溶性デンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等からなる半合成高分子、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド・アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体等の合成高分子、ベントナイト、ラポナイト等の無機物系高分子が挙げられる。これらの水溶性高分子化合物は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００７９】
なお、染毛料は、（ｂ）酸化染料還元剤の保存安定性を高めるという観点から、（ｂ）酸化染料還元剤を含有する固体状の染毛副剤と、（ａ）直接染料を含有する染毛主剤とに分割して構成するとともに、使用時において染毛副剤と染毛主剤とを混合するように構成することが好適である。染毛副剤には、（ｂ）成分以外の成分として、分散剤等を必要に応じて含有させることができる。分散剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等のステアリン酸金属塩、タルク、結晶セルロース、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、デキストリン等が挙げられる。染毛主剤には、有機溶剤、水、ｐＨ調整剤、粘度調整剤等を適宜配合される。染毛主剤の剤型は、特に限定されず、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
【００８０】
図１（ｂ）に示すように本実施形態の染色処理方法では、例えば、酸化染料処理（ステップＳ１１０）、直接染料処理（ステップＳ１２０）、及び酸化染料処理（ステップＳ１１０）の順に実施する。また例えば、直接染料処理（ステップＳ１２０）、酸化染料処理（ステップＳ１１０）、及び直接染料処理（ステップＳ１２０）の順に実施する。
【００８１】
酸化染料処理（ステップＳ１１０）を実施する際には、上述した酸化染毛第１剤を使用する。すなわち、酸化染毛第１剤と酸化染毛第２剤とを使用時に混合することにより混合物を調製した後、直接染料２１の残留している毛髪１１に対して、その混合物を塗布する。こうして酸化染料処理（ステップＳ１１０）が施された毛髪１２では、直接染料２１が除去されているため、発色した酸化染料２２によって所望する色調に染色されるようになる。
【００８２】
直接染料処理（ステップＳ１２０）を実施するには、上述した染毛料を使用する。すなわち、発色した酸化染料２２の残留している毛髪１２に対して、染毛料を塗布する。こうして直接染料処理（ステップＳ１２０）が施された毛髪１１では、酸化染料２２が脱染されているため、直接染料２１によって所望する色調に染色される。
【００８３】
こうした染色処理方法は、例えば、毛髪１１，１２の退色が進行した際において、毛髪１１，１２を染色する方法として利用することができる。また例えば、毛髪１１，１２の色調を変更する際において、酸化染料処理（ステップＳ１１０）にて染色する第１の色調と、直接染料処理（ステップＳ１２０）にて染色する第２の色調とを異なる色調に繰り返し変更する方法として利用することができる。
【００８４】
以上詳述した本実施形態によれば、次のような効果が発揮される。
（１）  本実施形態の酸化染毛第１剤には、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分が含有されている。そして、酸化染毛第１剤は、酸化剤を含有する酸化染毛第２剤と混合した混合物として、直接染料により染色された毛髪に適用される。こうした混合物は、毛髪から直接染料を除去することができるとともに、毛髪を酸化染料によって染色することができる。すなわち、直接染料により染色された毛髪を、酸化染料に基づく色調に再度染色する場合、毛髪から直接染料を除去する除去処理を省略することができる。従って、所望する色調に再度染色する処理を簡便に実施することができる。
【００８５】
例えば、直接染料により染色した毛髪の退色が進行した場合において、再度染色する処理を簡便に実施することができる。また例えば、直接染料により染色した毛髪の色調を、その色調とは異なる色調へ簡便に変更することができる。
【００８６】
さらに、本実施形態の酸化染毛第１剤を用いた毛髪の処理は、通常の酸化染毛第１剤を用いた場合と同等の時間で実施することができる。すなわち、除去処理の省略に伴って、毛髪が薬液と接触する時間を短縮することができる。従って、除去処理を要因とする毛髪のダメージを回避することができる。
【００８７】
（２）  酸化染毛第１剤には、さらに（Ｄ）直接染料除去剤として亜硫酸類を含有させるとともに、（Ｃ）酸化染料に対する（Ｄ）直接染料除去剤の質量比を０．６〜１０の範囲にすることが好ましい。こうした亜硫酸類は、毛髪のタンパク、直接染料等に対して作用し、（Ｂ）直接染料が脱離し易い状態に毛髪を変化させると推測される。このため、毛髪から直接染料がより効率的に除去されることにより、（Ｃ）酸化染料の配合に基づく色調により近い色調に染色することができる。
【００８８】
（３）  染色処理方法は、図１（ｂ）に示すように酸化染料処理（ステップＳ１１０）と直接染料処理（ステップＳ１２０）とを交互に実施することにより、毛髪の染色処理を繰り返す。そして、酸化染料処理（ステップＳ１１０）では、上述した酸化染毛第１剤を使用するとともに、直接染料処理（ステップＳ１２０）では、（ａ）直接染料及び（ｂ）酸化染料還元剤を含有する染毛料を使用する。この染色処理方法によれば、毛髪を所望する色調に染色するに際して、図２に示される除去処理（ステップＳ２１０）及び脱染処理（ステップＳ２３０）を省略することができる。このため、所望する色調に再度染色する処理を簡便に実施することができる。例えば、直接染料又は酸化染料により染色した毛髪の退色が進行しているが、そうした染料が完全に脱離しない段階において、所望する色調に染色する処理を簡便に実施することができる。そして、酸化染料処理（ステップＳ１１０）と直接染料処理（ステップＳ１２０）とを交互に実施することにより、酸化染料処理（ステップＳ１１０）を繰り返した場合よりも、毛髪を染色した状態に維持するに際して、毛髪のダメージを抑制することができる。
【００８９】
さらに、酸化染料処理（ステップＳ１１０）及び直接染料処理（ステップＳ１２０）に要する時間は、通常の酸化染料処理（ステップＳ２２０）及び通常の直接染料処理（ステップＳ２４０）と同等である。このため、除去処理（ステップＳ２１０）及び脱染処理（ステップＳ２３０）の省略に伴って、毛髪が薬液と接触する時間を短縮することができる。従って、除去処理（ステップＳ２１０）及び脱染処理（ステップＳ２３０）を要因とする毛髪のダメージを回避することができる。
【００９０】
（４）  酸化染料処理（ステップＳ１１０）にて染色する第１の色調と、直接染料処理（ステップＳ１２０）にて染色する第２の色調とを異なる色調に染色する染色処理方法によれば、毛髪１１，１２の色調の変更を簡便に繰り返すことができる。
【００９１】
また一般に、酸化染料によって染色された毛髪は約１ヶ月で退色し、直接染料によって染色された毛髪は約３週間で退色する。従来では、染色された毛髪を所望する色調に変更する所謂カラーチェンジを行う際には、上述したように毛髪から染料を強制的に除去するか、又は、上述した退色の期間を目処として、ほぼ完全に退色するまで待った後に再度染色するしか方法がなかった。本実施形態の染色処理方法によれば、簡便かつ即座に所望のカラーチェンジを行うことができる。
【００９２】
また従来では、所望のカラーチェンジを短期間で実施する場合、その期間において例えば図２に示される脱染処理（ステップＳ２３０）、及び直接染料処理（ステップＳ２４０）を実施するため、毛髪がダメージを受け易くなる。本実施形態の染色処理方法によれば、脱染処理（ステップＳ２３０）等を省略して所望のカラーチェンジを行うことができるため、そうしたカラーチェンジを短期間で行った場合であっても、毛髪のダメージを抑制することができる。
【００９３】
なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
・  前記酸化染毛第２剤を、複数の剤に分割して構成するとともに、使用時に混合するように構成してもよい。
【００９４】
・  前記酸化染料処理（ステップＳ１１０）にて染色する第１の色調と、直接染料処理（ステップＳ１２０）にて染色する第２の色調とは、同じ色調であってもよい。
・  前記酸化染毛第１剤、及び染色処理方法を、毛髪以外のケラチン繊維に適用してもよい。毛髪以外のケラチン繊維としては、例えば羊毛、羽毛等が挙げられる。
【００９５】
次に、上記実施形態から把握できる技術的思想について以下に記載する。
・  （Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）有機溶剤及び（Ｃ）酸化染料の各成分を含有し、使用時に酸化剤組成物と混合されるとともに、直接染料により染色されたケラチン繊維に適用されるケラチン繊維処理剤を、直接染料により染色されたケラチン繊維に適用することで、該ケラチン繊維の色調を、前記（Ｃ）酸化染料の発色に基づく色調へ変更する染色処理方法。
【００９６】
・  前記（Ｂ）有機溶剤としてベンジルアルコール及びベンジルオキシエタノールの少なくとも一方を含むケラチン繊維処理剤。
・  前記酸化剤組成物と混合して得られる混合物のｐＨが８〜１２の範囲であるケラチン繊維処理剤。
【実施例】
【００９７】
次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
＜酸化染毛剤＞
（実施例１−１〜１−１６、比較例１−１〜１−３）
表１及び表２に示す各成分を混合することにより、ケラチン繊維処理剤（第１のケラチン繊維処理剤）としての酸化染毛第１剤、及び酸化剤組成物としての酸化染毛第２剤を調製した。なお、表１及び表２において、配合量を示す数値の単位は質量％であり、以下の表においても同様に配合量を示す数値の単位は質量％である。
【００９８】
その一方で、直接染料によって青色に染色された毛束を別途準備した。この毛束は、人毛の毛束（スタッフス社製、ミディアムブラウン毛）に対して、表３に示される従来の酸性染毛料を塗布して、３０分間放置後、水洗したものである。
【００９９】
各例の酸化染毛第１剤と、酸化染毛第２剤とを質量比１：１で混合した混合物を調製した。各例の混合物を毛束に塗布して、３０分間放置後、水洗することにより、毛束に酸化染料処理を施した。酸化染料処理を施した毛束の色調及び毛束の感触について、下記の評価を行った。
＜色調の評価＞
１０名のパネラーが、上述した酸化染料処理を施した毛束の色調を、ブランクの毛束の色調と目視にて比較した結果について、下記の採点基準で評価した。なお、ブランクの毛束は、上述した人毛の毛束に酸性染毛料による処理を施していない以外は、各実施例と同様にして酸化染料処理を施したものである。また、表１及び表２の＜色調＞の欄には、酸化染料の種類に基づく色調を記載しており、ブランクの毛束においては、＜色調＞の欄に記載した色調と毛束自体の色調とが重なった色調として視認される。
【０１００】
採点基準：ブランクの色調にほぼ同一の色調である（優：５点）、ブランクの色調に非常に近い色調である（良：４点）、ブランクの色調との違いは僅かである（可：３点）、ブランクの色調との違いが認められる（やや不良：２点）、及び色調の違いが顕著である（１点）の５段階。
【０１０１】
１０名のパネラーの採点結果について、平均点を算出し、４．５点以上を「優：５点」、点３．５点以上４．５点未満を「良：４点」、２．５点以上３．５未満を「可：３点」、１．５点以上２．５点未満を「やや不良：２点」、及び１．５点未満を「不良：１点」として判定した。判定結果を表１及び表２に併記する。
＜毛束の感触＞
１０名のパネラーが、実施例１−１〜１−１６の酸化染毛剤にて酸化染料処理を施した毛束の触感について、以下の採点基準で評価した。
【０１０２】
採点基準：上記各例の毛束を比較して最も指通り性に優れる（優：５点）、指通り性が僅かに劣る（良：４点）、指通り性がやや劣る（可：３点）、指通り性が劣る（やや不良：２点）、及び指通り性が顕著に劣る（不良：１点）の５段階。
【０１０３】
１０名のパネラーの採点結果について、平均点を算出し、４．５点以上を「優：５点」、３．５点以上４．５点未満を「良：４点」、２．５点以上３．５未満を「可：３点」、１．５点以上２．５点未満を「やや不良：２点」、及び１．５点未満を「不良：１点」として判定した。判定結果を表１及び表２に併記する。
【０１０４】
【表１】
2008208067.tif 000003
【０１０５】
【表２】
2008208067.tif 000004
【０１０６】
【表３】
2008208067.tif 000005
表１及び表２の結果から明らかなように、各実施例において色調の判定結果は３点以上であり、所望する色調に再度染色する処理を簡便に実施することができることがわかる。これに対して、比較例１−１及び比較例１−２ではアルカリ剤又は有機溶剤が含有されていないため、色調の判定結果は２点であり、所望する色調に再度染色する処理が困難であることがわかる。なお、比較例１−３では、酸化染料が含有されていないため、直接染料が脱色されるのみであって、染色処理が施されていない毛束の色調を呈した。
【０１０７】
実施例１−１〜１−５及び実施例１−７〜１−１５では、（Ｃ）酸化染料に対する（Ｄ）直接染料除去剤の質量比が０．６〜１０の範囲であり、色調の判定結果は４点以上であった。この結果から、（Ｃ）酸化染料に対する（Ｄ）直接染料除去剤の質量比を０．６〜１０の範囲とすれば、所望する色調に再度染色する処理をさらに簡便に実施することができることがわかる。
【０１０８】
以上の結果から、各実施例では、酸化染毛処理を施すに際して、直接染料を予め除去する除去処理を省略することができることがわかる。
また、実施例１−１〜１−１４では、毛束の感触の判定結果は４点以上であり、毛髪のダメージが抑制されることがわかる。
＜染毛料＞
（実施例２−１〜２−５）
第２のケラチン繊維処理剤として、表４に示される酸性染毛第１剤及び酸性染毛第２剤を調製した。各例の酸性染毛第１剤と酸性染毛第２剤とを質量比１：１０で混合した混合物を酸性染毛料とした。
【０１０９】
その一方で、従来の酸化染毛剤によって黒色に染色された毛束を別途準備した。この毛束は、人毛の毛束（スタッフス社製、ミディアムブラウン毛）に対して、表５に示される従来の酸化染毛剤を塗布して、３０分間放置後、水洗したものである。
【０１１０】
各実施例の酸性染毛料を毛束に塗布して、３０分間放置後、水洗することにより、毛束に直接染料処理を施した。実施例２−１〜２−５の毛束を実施例１−１〜１−１６と同様にしてブランクの毛束と比較することにより、色調の評価を行った。色調の評価結果について判定した判定結果を表４に併記する。なお、表４の＜色調＞の欄には、直接染料の種類に基づく色調を記載しており、ブランクの毛束においては、＜色調＞の欄に記載した色調と毛束自体の色調とが重なった色調として視認される。
【０１１１】
【表４】
2008208067.tif 000006
【０１１２】
【表５】
2008208067.tif 000007
表４の結果から明らかなように、各実施例では、酸化染料に基づく黒色が脱染されることにより、直接染料に基づく色調に染色されていることがわかる。
【０１１３】
このように各実施例では、所望の色調に染色されるため、酸化染料を脱染する脱染処理を省略することができる。
以上の結果から、本実施例の酸化染毛剤及び酸性染毛料を使用するとともに、酸化染料処理（ステップＳ１１０）と直接染料処理（ステップＳ１２０）とを交互に実施することにより、毛髪の染色処理を繰り返す染色処理方法によれば、所望する色調に再度染色する処理を簡便に実施することができる。
＜染色処理方法＞
（実施例３、比較例２〜４）
実施例３においては、表６に示すように、実施例１−７及び実施例１−８の酸化染毛第１剤を第１のケラチン処理剤として使用するとともに、実施例２−４及び実施例２−５の酸性染毛料を第２のケラチン処理剤として使用し、未処理の人毛の毛束（スタッフス社製、ミディアムブラウン毛）に対して、酸化染料処理（ステップＳ１１０）と直接染料処理（ステップＳ１２０）とを交互に実施した。酸化染料処理（ステップＳ１１０）は、各例の酸化染毛第１剤と酸化染毛第２剤とを質量比１：１で混合した混合物を、毛束に塗布して、３０分間放置後、水洗することにより実施した。直接染料処理（ステップＳ１２０）は、各例の酸性染毛第１剤と酸性染毛第２剤とを質量比１：１０で混合した混合物を、毛束に塗布して、３０分間放置後、水洗することにより実施した。また各処理の間隔は約２４時間とした。実施例３の毛束を実施例１−１〜１−１６と同様にしてブランクの毛束と比較することにより、色調の評価を行った。色調の評価結果について判定した判定結果を表６に併記する。なお、表６の＜色調＞の欄には、酸化染料の種類、又は直接染料の種類に基づく色調を記載しており、ブランクの毛束においては、＜色調＞の欄に記載した色調と毛束自体の色調とが重なった色調として視認される。
【０１１４】
【表６】
2008208067.tif 000008
表６の結果から明らかなように、実施例３では、酸化染料処理（ステップＳ１１０）と直接染料処理（ステップＳ１２０）とを交互に実施することにより、各ステップにおいて、毛束の色調を所望の色調に染色することができることがわかる。この結果から本実施形態の染色処理方法によれば、脱染剤等を用いずに所望の色調に染色することができることがわかる。
【０１１５】
比較例２においては、表７に示すように、実施例１−７及び実施例１−８の酸化染毛剤を用いて、人毛の毛束（スタッフス社製、ミディアムブラウン毛）に対して酸化染料処理のみを繰り返した以外は、実施例３と同様にして毛束に染色処理を実施した。比較例２の毛束を実施例１−１〜１−１６と同様にしてブランクの毛束と比較することにより、色調の評価を行った。色調の評価結果について判定した判定結果を表７に併記する。なお、表７の＜色調＞の欄には、酸化染料の種類に基づく色調を記載しており、ブランクの毛束においては、＜色調＞の欄に記載した色調と毛束自体の色調とが重なった色調として視認される。
【０１１６】
【表７】
2008208067.tif 000009
表７の結果から明らかなように、比較例２の酸化染料処理では、所望の色調に染色することができないことがわかる。すなわち比較例２の方法では、脱染剤等を用いたり、退色するまで放置したりしない限り、所望の色調に染色することができない。
【０１１７】
比較例３においては、表８に示すように、実施例２−４及び実施例２−５の酸性染毛料を用いて、人毛の毛束（スタッフス社製、ミディアムブラウン毛）に対して直接染料処理のみを繰り返した以外は、実施例３と同様にして毛束に染色処理を実施した。比較例３の毛束を実施例１−１〜１−１６と同様にしてブランクの毛束と比較することにより、色調の評価を行った。色調の評価結果について判定した判定結果を表８に併記する。なお、表８の＜色調＞の欄には、直接染料の種類に基づく色調を記載しており、ブランクの毛束においては、＜色調＞の欄に記載した色調と毛束自体の色調とが重なった色調として視認される。
【０１１８】
【表８】
2008208067.tif 000010
表８の結果から明らかなように、比較例３では、所望の色調に染色することができないことがわかる。すなわち比較例３の方法では、除去剤等を用いたり、退色するまで放置したりしない限り、所望の色調に染色することができない。
【０１１９】
比較例４においては、表９に示される従来の酸化染毛剤と従来の脱染剤、及び表１０に示される従来の酸性染毛料と従来の除去剤を用いた。そして表１１に示すように、各剤を人毛の毛束（スタッフス社製、ミディアムブラウン毛）に対して、酸化染料処理（ステップＳ２２０）、脱染処理（ステップＳ２３０）、直接染料処理（ステップＳ２４０）及び除去処理（ステップＳ２１０）を順に実施した以外は、実施例３と同様にして毛束に染色処理を施した。なお、表９に示される従来の脱染剤を用いた脱染処理（ステップＳ２３０）は、第１剤と第２剤とを質量比１：１０で混合した混合物を、毛束に塗布して、３０分間放置後、水洗することにより実施した。また、表１０に示される従来の除去剤を用いた除去処理（ステップＳ２１０）は、毛束に塗布して、３０分間放置後、水洗することにより実施した。比較例４の毛束を実施例１−１〜１−１６と同様にしてブランクの毛束と比較することにより、色調の評価を行った。色調の評価結果について判定した判定結果を表１１に併記する。なお、表１１の＜色調＞の欄には、酸化染料及び直接染料の種類に基づく色調を記載しており、ブランクの毛束においては、＜色調＞の欄に記載した色調と毛束自体の色調とが重なった色調として視認される。
【０１２０】
【表９】
2008208067.tif 000011
【０１２１】
【表１０】
2008208067.tif 000012
【０１２２】
【表１１】
2008208067.tif 000013
表１１の結果から明らかなように、比較例４では、各酸化染料処理（ステップＳ２２０）及び各直接染料処理（ステップＳ２４０）において、所望の色調に染色されているものの、脱染処理（ステップＳ２３０）及び除去処理（ステップＳ２１０）の実施を必要としている。従って、所望の色調に再度染色する処理操作が極めて煩雑である。
【０１２３】
表１２には、実施例３及び比較例２〜４におけるカラーチェンジの結果、及びダメージ評価の結果を示している。
【０１２４】
【表１２】
2008208067.tif 000014
表１２には、実施例３及び比較例２〜４から得られた結果と毛髪のダメージについての評価結果を示している。表１２において、「カラーチェンジ回数」の欄には、色調を変化した回数を示し、「処理回数」の欄には、前記カラーチェンジの回数に必要な処理の回数を示している。また、「所望の色調への染色」の欄には、前記カラーチェンジにおいて、所望の色調への染色が可能か否かを示している。
【０１２５】
毛束のダメージについては、１０名のパネラーが最終ステップを完了したときの毛束の触感について次の採点基準で評価した。
採点基準：処理前の毛束よりも毛束の指通り性が僅かに悪化している（３点）、処理前の毛束よりも毛束の指通り性が悪化している（２点）、及び処理前の毛束よりも毛束の指通り性がかなり悪化している（１点）の３段階。
【０１２６】
各パネラーの採点結果について平均点を算出し、その平均点が２．５点以上をダメージが非常に少ない（○）、２．０点以上２．５点未満をダメージが少ない（△）、及び２．０点未満をダメージが多い（×）として、ダメージ評価の結果を表１２に示した。
【０１２７】
表１２の結果から明らかなように、実施例３では毛束のダメージが非常に少ない結果が得られている。この結果から本実施形態の染色処理方法によれば、毛髪を所望する色調を維持するに際して、毛髪のダメージを抑制することができる。また、毛髪のカラーチェンジを短期間で行う場合であっても、毛髪のダメージを最小限に抑えることができる。これに対して、比較例２では、酸化染毛剤を用いた処理を繰り返しているため、所望のカラーチェンジを行うことができないことに加えて、毛髪のダメージが多い。比較例３では、酸性染毛料を用いた処理のため、毛髪のダメージは抑制されているものの、所望のカラーチェンジを行うことができない。比較例４では、脱染処理（ステップＳ２３０）等による処理回数の増加に伴って毛束の薬剤処理時間が増加した結果、毛髪のダメージが多いことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１】（ａ）は直接染料により染色された毛髪、及び発色した酸化染料により染色された毛髪を示す模式図、（ｂ）は染色処理方法を示す模式図。
【図２】従来の染色処理方法を示す模式図。
【符号の説明】
【０１２９】
１１，１２…ケラチン繊維としての毛髪、２１…直接染料、２２…酸化染料。
【図１】
2008208067.tif 000015
【図２】
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