(57)【要約】      （修正有）【課題】経時での保湿効果が高く、過酷環境下においても効果の持続性に優れた皮膚化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）一般式（１）Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2    （１）（Ｒ1はＣ１〜３０のアルキル基等、Ｒ2は一般式（３）−Ｑ−Ｏ−Ｘ    （３）（Ｑはエーテル結合及び／又はエステル結合を有していてもよいＣ３〜２０の二価炭化水素基、Ｘは多価アルコール置換炭化水素基）、１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５）で表される多価アルコール変性シリコーン、（Ｂ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端若しくは側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（５）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなるシリコーン系ポリマー2008143823.tif 000019（ＲはＨ、Ｃ１〜２２のアルキル基等、ｘは２又は３）を含有する皮膚化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）次の一般式（１）
Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2    （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基又は一般式（２）
−ＣdＨ2d−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）e（Ｃ3Ｈ6Ｏ）fＲ4    （２）
（式中、Ｒ4は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ5−（ＣＯ）−で表される有機基（Ｒ5は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す）を示し、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ０≦ｄ≦１５、０≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０の数を示す）で表される有機基を示し、Ｒ2は一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ    （３）
（式中、Ｑはエーテル結合及び／又はエステル結合を有していてもよい炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、Ｘはヒドロキシ基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す）を示し、Ｒ3は下記一般式（４）
【化１】
2008143823.tif 000017
（式中、Ｒ1は同一又は異なって、前記と同じ意味を示し、ｇ及びｈはそれぞれ１≦ｇ≦５、０≦ｈ≦５００の数を示す）で表されるオルガノシロキサン残基を示し、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す）
で表される多価アルコール変性シリコーン、
（Ｂ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端若しくは側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（５）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなるシリコーン系ポリマー
【化２】
2008143823.tif 000018
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｘは２又は３の数を示す）
を含有する皮膚化粧料。
【請求項２】
更に、（Ｃ）糖類を含有する請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
更に、（Ｄ）多価アルコールを含有する請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、経時での保湿効果が高く、過酷環境下においても効果の持続性に優れた皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
人間の皮膚は常に外界から色々な刺激や環境の変化を受け、肌荒れや乾燥を起こしやすい状態にさらされている。そこで、皮膚の恒常性を維持し、皮膚に潤いを与え、乾燥等から肌を守るために、保湿化粧料の研究開発が行なわれてきた。従来、保湿化粧料には、グリセリン等の水溶性多価アルコール、ムコ多糖類等の水溶性高分子、アミノ酸等の天然保湿因子、セラミド等の細胞間脂質などの保湿剤が配合されているが、十分な保湿効果を得るためには多量配合を余儀なくされ、使用感上必ずしも好ましいものではなかったり、適用製剤に制限を受けるなど、保湿化粧料としての効果を十分に発揮できない場合があった。
【０００３】
保湿化粧料の使用感を良くするため、ローションタイプのもの（特許文献１）や、べたつきの少ない保湿剤（特許文献２、特許文献３）が検討されているが、保湿効果の持続性では未だ不十分であった。また、保湿剤を多量に配合できる製剤（特許文献４）や、高分子を利用した保湿能の持続性を高めた製剤（特許文献５、特許文献６）も検討されているが、これらは製剤の湿度変化による水分蒸発抑制能や耐水性に問題があり、実際の保湿化粧料の使用環境において、十分な保湿効果を得ることはできなかった。
【特許文献１】特開平１１−２９２７３４号公報
【特許文献２】特開２０００−２０４０１５号公報
【特許文献３】特開２００２−６０３３５号公報
【特許文献４】特開平７−１４９６２１号公報
【特許文献５】特表２００６−５０９７１８号公報
【特許文献６】特開平１１−２９４３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、経時での保湿効果が高く、過酷環境下においても効果の持続性に優れた皮膚化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定の多価アルコール変性シリコーンと特定のシリコーン系ポリマーを組み合わせて用いれば、塗布直後だけでなく経時において高い保湿効果が持続し、その高い効果は乾燥を引き起こしやすい環境下でも発揮され、また耐水面でも優れた皮膚化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）次の一般式（１）
Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2    （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基又は一般式（２）
−ＣdＨ2d−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）e（Ｃ3Ｈ6Ｏ）fＲ4    （２）
（式中、Ｒ4は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ5−（ＣＯ）−で表される有機基（Ｒ5は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す）を示し、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ０≦ｄ≦１５、０≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０の数を示す）で表される有機基を示し、Ｒ2は一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ    （３）
（式中、Ｑはエーテル結合及び／又はエステル結合を有していてもよい炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、Ｘはヒドロキシ基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す）を示し、Ｒ3は下記一般式（４）
【０００７】
【化１】
2008143823.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は同一又は異なって、前記と同じ意味を示し、ｇ及びｈはそれぞれ１≦ｇ≦５、０≦ｈ≦５００の数を示す）で表されるオルガノシロキサン残基を示し、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す）
で表される多価アルコール変性シリコーン、
（Ｂ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端若しくは側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（５）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなるシリコーン系ポリマー
【０００９】
【化２】
2008143823.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｘは２又は３の数を示す）
を含有する皮膚化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の皮膚化粧料は、塗布直後だけでなく経時において高い保湿効果が持続し、その高い効果は乾燥を引き起こしやすい環境下でも発揮され、また耐水面でも優れたものである。さらに、一般に疎水性粉体が化粧料中に配合されると、疎水性粉体特有のかさつき（きしみ）感のため保湿効果は弱まってしまうが、本発明の皮膚化粧料は優れた保湿効果が維持され、サンスクリーンのＵＶ防御効果やメイクの仕上がりの持続性も高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で用いる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンは、前記一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ1としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙げることができる。さらに、３−アミノプロピル基、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシル置換アルキル基などが挙げられる。
【００１３】
また、Ｒ1は一般式（２）
−ＣdＨ2d−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）e（Ｃ3Ｈ6Ｏ）fＲ4    （２）
で表される有機基であってもよい。ここで、Ｒ4は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ5−（ＣＯ）−で表される有機基であって、Ｒ5は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ０≦ｄ≦１５、０≦ｅ≦５０、０≦ｆ≦５０の数である。このＲ1の一部はアルコール残基又はアルケニルエーテル付加物残基であり、具体例としては、ｄ＝０の時：−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）e（Ｃ3Ｈ6Ｏ）fＲ4が挙げられる。この場合、ｅ＝０、ｆ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基等の低級アルコキシ基からオレイロキシ基、ステアロキシ基等の高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニル酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｅ、ｆ＞０であれば、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。
【００１４】
ｄが１以上、ｅ＝０、ｆ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ4の置換基によって、例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基等が挙げられる。ｅ又はｆが０でない場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここで、ｅ、ｆが何であれ、ｄが０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強いため、３〜５であることが好ましい。特に、Ｒ1全体の５０％以上がメチル基であることが好ましく、さらに好ましくは７０％以上がメチル基であり、１００％ということもあり得る。
【００１５】
また、Ｒ2は下記一般式（３）を示す。
−Ｑ−Ｏ−Ｘ    （３）
ここで、Ｑはエーテル結合及び／又はエステル結合を有していてもよい炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−（ＣＨ2）8−、−（ＣＨ2）2−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−、−（ＣＨ2）3−Ｏ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ（ＣＨ2）2−等を例示することができる。
Ｘは、ヒドロキシ基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であり、好ましくは、グリセリン、ポリグリセリン又は糖誘導体が置換した炭化水素基である。
【００１６】
グリセリン置換炭化水素基としては、下式の化合物が挙げられ、式中のＱは式（３）中のＱと同様であり、式中のｓおよびｔは１〜２０の整数である。また、下記化合物中のヒドロキシ基の一部がアルコキシ基又はエステル基で置換されていてもよい。
【００１７】
【化３】
2008143823.tif 000004
【００１８】
単糖、オリゴ糖又は多糖から誘導される糖残基としては、例えばグリコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フルクトシル基等の単糖基；マルトシル基、セロビオシル基、ラクトシル基、マルトトリオシル基等のオリゴ糖基；セルロース、澱粉等の多糖基が例示され、単糖基及びオリゴ糖基が好ましい。
【００１９】
Ｒ3は前記一般式（４）で表されるオルガノポリシロキサン残基である。ここで、式中のｇは１〜５の整数であって、特にビニルシロキシ基とＳｉＨ基との反応から合成する場合、ｇは２である。ｈは０〜５００であり、好ましくは１〜５０である。ｈが５００より大きいと主鎖との反応性が悪くなるなどの問題が起こることがある。上記（４）のオルガノポリシロキサン残基は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサンおよびオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、さらに５配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。
【００２０】
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３であり、この範囲内であれば、油剤との相溶性や、親水性の点から、安定な組成物を得ることができる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０であり、この範囲内であれば、親水性などの点から、安定な組成物を得ることができる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０であり、この範囲内であれば、シリコーン油との相溶性や、親水性の点から安定な組成物を得ることができる。
【００２１】
本発明で用いる多価アルコール変性シリコーンは、例えば、特開2002-179798号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に制限されないが、５００〜２０００００、特に１０００〜１０００００が好ましい。
成分（Ａ）としては、特にポリグリセリン変性シリコーンが好ましい。
【００２２】
また、成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンとしては、例えば、ポリグリセリル−３−ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（例：ＫＦ−６１０４、信越化学工業社）、ラウリルポリグリセリル−３−ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（例：ＫＦ−６１０５、信越化学工業社）、ポリグリセリル−３−ジシロキサンジメチコン（例：ＫＦ−６１００、信越化学工業社）、（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー（例：ＫＳＧ−７１０、信越化学工業社）、（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー（例：ＫＳＧ−８２０、信越化学工業社）等の市販品を使用することができる。
【００２３】
成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンは、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０５〜２０質量％、特に０．１〜１０質量％含有するのが、良好な使用感と高い保湿効果が得られるので好ましい。
【００２４】
本発明で用いる成分（Ｂ）のシリコーン系ポリマーは、オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して上記式（５）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなる共重合体であり、常温・常圧では粘性液体状又は固体状を呈する物質である。
【００２５】
オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、２−置換オキサゾリン類または２−置換オキサジン類の開環重合によって得られる、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して上記式（５）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなる共重合体は、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの重量比が１／５０〜２０／１、特に１／４０〜２／１で、分子量が５０００〜５００，０００、特に１，０００〜３００，０００のものが、本発明において高い効果を得る上で好ましい。
【００２６】
式（５）中、Ｒで示されるシクロアルキル基としては炭素数３〜６のものが挙げられ；アラルキル基としてはフェニルアルキル、ナフチルアルキル等が挙げられ；アリール基としてはフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル等が挙げられる。
前記オルガノポリシロキサンのセグメントとポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとの結合において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子及び／又はイオウ原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が挙げられ、その具体例としては、下記式で表される基が挙げられる。
【００２７】
【化４】
2008143823.tif 000005
【００２８】
かかるシリコーン系ポリマーの好ましい例としては、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ホルミルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルプロピレンイミン）変性シリコーン等が挙げられる。
【００２９】
これらのシリコーン系ポリマーは、公知の方法（特開平2-276824号公報、特開平4-85334号公報、特開平4-85335号公報、特開平5-112423号公報、特開平7-133352号公報、特開平10-95705号公報等）により製造することができる。
【００３０】
成分（Ｂ）は、溶解又は分散性を向上させるためにアルコールを組み合わせて用いるのが好ましい。成分（Ｂ）をアルコール分散液として配合すると、化粧料中での高分子化合物の溶存状態が良好となり、肌表面に均一に広がり、効果が十分に発揮できる。成分（Ｂ）と組み合わせて用いられるアルコールとしては、溶解性、分散性及び化粧料に配合する際のハンドリングの良さから、炭素数１〜４の低級アルコールが好ましく、その中でもエタノールが特に好ましい。
【００３１】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００１〜１０質量％、特に０．１〜８質量％含有するのが、べたつきのない優れた使用感と保湿効果の持続性が得られるので好ましい。
【００３２】
本発明の皮膚化粧料は、更に（Ｃ）糖類を含有することができ、保湿効果をより高めることができるので好ましい。糖類としては、例えば、ポリオキシエチレンメチルグルコシド等のポリオキシアルキレン変性糖類；トレハロース、エリスリトール、マルトース、キシリトール、ソルビトール（ソルビット液含む）等の糖類；ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の酸性ムコ多糖類；キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、水溶性マンナン等の多糖類などが挙げられる。
これらのうち、特にポリオキシアルキレン変性糖類、酸性ムコ多糖類が好ましい。
【００３３】
成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜３０質量％、特に１〜２０質量％含有するのが、高い保湿効果とべたつきのない優れた使用感が得られるので好ましい。
【００３４】
本発明の皮膚化粧料は、更に（Ｄ）多価アルコールを含有することができ、より保湿効果を高めることができるので好ましい。多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量１０００以下）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン等のグリセリン類；ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール等の糖アルコールなどが挙げられる。これらのうち、特に、グリセリン、ポリエチレングリコールが好ましい。
【００３５】
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜３０質量％、特に１〜２０質量％含有するのが、高い保湿効果とべたつきのない優れた使用感が得られるので好ましい。
【００３６】
本発明の皮膚化粧料は、更に（Ｅ）疎水性粉体を含有することができる。
本発明で用いる成分（Ｅ）の疎水性粉体は、通常の化粧料に用いられる疎水性粉体、及び化粧料用粉体を疎水化処理した粉体を含むものである。
疎水性粉体としては、ポリアミド樹脂パウダー(ナイロン粉末)、多孔質ナイロンパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリ四弗化エチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、ポリウレタンパウダー、ラウロイルリジン、シリコーンパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、網状型メチルポリシロキサン粉体、アクリル酸ブチル・酢酸ビニル共重合体、シクロデキストリン、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂パウダー等の、有機樹脂粉体などの架橋型あるいは非架橋型の高分子粉体が挙げられる。
【００３７】
疎水化処理粉体に用いられる基材としては、無機粉体、天然繊維の粉体、スターチの粉体、真珠光沢顔料、有機色素等が含まれる。
無機粉体としては、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、金雲母、ケイ酸アルミニウム・マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、エポキシ処理アルミニウム、アルミニウム末、リン酸カルシウム、無水ケイ酸、無水ケイ酸アルミニウム、パイロフェライト質クレー、ベントナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、バーミキュライト、ヘクトライト、ゼオライト、ハイジライト、シリカ、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、ベンガラ、黒酸化チタン、低次酸化チタン、チタン酸鉄、γ − 酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムコバルト、酸化クロム、酸化ジルコニウム、二酸化チタン、酸化チタンゾル、酸化鉄・二酸化チタン焼結物、酸化セリウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、チタン・二酸化チタン焼結物、チタン酸コバルト、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タングステン酸金属塩、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、オキシ塩化ビスマス、カラミン、ロジン酸ナトリウム処理酸化マグネシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、窒化ホウ素等が挙げられ、またこれらの２種以上の複合化粉体、アクリル樹脂被覆アルミニウム末、酸化チタン被覆ナイロン末等の有機−無機複合化粉体などが挙げられる。
【００３８】
天然繊維の粉体としては、シルクパウダー、ウールパウダー、セルロースパウダー等が挙げられる。
スターチの粉体としては、米、コーン、馬鈴薯等が挙げられる。
真珠光沢顔料としては、雲母（マイカ）、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、酸化チタン被覆ガラスフレーク、魚鱗箔等が挙げられる。
この他、カーボンブラック、群青、紺青、グンジョウバイオレット、タール系色素、レーキ等が挙げられる。
【００３９】
これら粉体の疎水化処理方法としては、通常化粧料用の粉体に施されている方法、例えば、シリコーン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、界面活性剤処理、金属石鹸処理、フッ素処理、レシチン処理、ナイロン処理、高分子処理等が含まれ、なかでもシリコーン処理、脂肪酸処理及びフッ素処理が好ましい。具体的には、シリコーン処理としては、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーン樹脂等による処理；脂肪酸処理としては、例えば、ミリスチン酸、ステアリン酸等による処理；フッ素処理としては、例えば、パールフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルシラン等による処理が挙げられる。疎水化処理剤の使用量は、処理前の粉体質量に対して通常０．５〜７０質量％、特に１〜４０質量％であるのが好ましい。
【００４０】
成分（Ｅ）の疎水性粉体の形状や粒径は特に制限されないが、平均粒径が１０μｍ以下であるのが、粉っぽさが低減され、かさつき感のない使用感が得られるので好ましい。
疎水性粉体を紫外線防御剤として用いる場合、特に疎水化処理酸化チタンや疎水化処理酸化亜鉛が好ましく、これらの平均粒子径は０．００１〜１μｍ、その形状としては、例えば粒状、球状、紡錘状、樹枝状、バルーン状、毬栗状等が好ましい。疎水化処理を行なう前に、酸化チタン及び酸化亜鉛の粉体表面に、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム等で前処理を行い、粉体表面の活性を抑制することもできる。
【００４１】
成分（Ｅ）の疎水性粉体は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜９０質量％、特に１〜５０質量％含有するのが、十分な紫外線防御効果や美しい仕上がりが得られるので好ましい。
【００４２】
本発明の皮膚化粧料は、更に（Ｆ）エタノールを含有することができ、全組成中に０．１〜３０質量％、特に０．１〜２０質量％含有するのが、化粧料中の成分の溶解性を高め、分散性や保存安定性を高めるので好ましい。
【００４３】
本発明の皮膚化粧料は、更に（Ｇ）界面活性剤を含有することができる。かかる界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されないが、非イオン界面活性剤が好ましく、特にＨＬＢ８以下の非イオン界面活性剤が好ましい。
具体的には、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエートなど）、グリセリン脂肪酸エステル（例えばモノステアリン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン、ジステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸など）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えばモノステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸ヘキサグリセリンなど）、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル（例えばモノステアリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸ペンタエリスリトールなど）、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（例えばＰＯＥ（４）モノステアレート、ＰＯＥ（２）モノオレエートなど）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えばＰＯＥ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３）オクチルフェニルエーテルなど）、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油（例えばＰＯＥ（３）ヒマシ油、ＰＯＥ（５）硬化ヒマシ油など）、変性シリコーンでシリコーン鎖が直鎖、分岐または架橋タイプ（例えばポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーンなど）、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４４】
界面活性剤は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜２０質量％、特に０．１〜１０質量％含有するのが、良好な使用感と安定性が得られるので好ましい。
【００４５】
また、本発明の皮膚化粧料には、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性成分、粉体、酸化防止剤、香料、防腐剤、美容成分、薬効成分、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、増粘剤、殺菌剤等を含有させることができる。
【００４６】
本発明の皮膚化粧料は、通常の方法により製造することができ、乳液、ハンドクリーム、クリーム（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ）、ファンデーション（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ）、リップクリーム、頬紅、アイシャドウ、マスカラ等とすることができる。
【実施例】
【００４７】
合成例１（オキサゾリン変性シリコーンの製造）
硫酸ジエチル３．７６ｇ（０．０２４mol）及び２−エチル−２−オキサゾリン６５．３ｇ（０．６６mol）を、脱水した酢酸エチル１４０ｇに溶解し、窒素雰囲気下、８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量１０００００、アミン当量２０５００）５００ｇ（アミノ基にして０．０２４mol）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、１２時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（５３７ｇ、収率９５％）として得た。重量平均分子量は１４９０００であった。（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン含有率１２質量％）
【００４８】
合成例２（オキサゾリン変性シリコーンの製造）
硫酸ジエチル７．５７ｇ（０．０４９mol）及び２−エチル−２−オキサゾリン２６３．３ｇ（２．６６mol）を、脱水した酢酸エチル５５０ｇに溶解し、窒素雰囲気下、８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量６００００、アミン当量３８７０）２５０ｇ（アミノ基にして０．０６５mol）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、１２時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（５０５ｇ、収率９７％）として得た。重量平均分子量は８８４００であった。（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン含有率４９質量％）
【００４９】
実施例１〜１１及び比較例１〜５
表１及び表２に示す組成の皮膚化粧料を製造し、使用感（うるおい感、べたつきのなさ）及び保湿効果を評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【００５０】
（製造方法）
油相成分（成分（Ａ）、（Ｂ）のほか、（Ｅ）及び界面活性剤を含む）を室温にてディスパーで十分撹拌した後、あらかじめ加熱攪拌して溶解させた水相（成分（Ｃ）、（Ｄ）を含む）に、室温で混合する。アジホモミキサーに移し換え、乳化粒子を均一に調整するため３０分間高速攪拌を行った後、脱気を行い、皮膚化粧料を得た。
【００５１】
（評価方法）
（１）使用感（うるおい感、べたつきのなさ）：
１０名の専門パネラーが、実際に各皮膚化粧料を使用したときの「うるおい感」と「べたつきのなさ」を官能評価し、次の基準により判定した。
○：７名以上が良好と評価した。
△：４〜６名が良好と評価した。
×：３名以下が良好と評価した。
【００５２】
（２）保湿効果：
保湿効果の指標として、角層内の水分含有量を測定するため、ＳＫＩＣＯＮ−２００導電率計（I.B.S.Co., Ltd.）を用いて皮膚表面の導電率を求めた。洗浄後の健常人の前腕屈側部に、各皮膚化粧料を２mg／cm2になるよう塗布し、室温２０±１℃、湿度３０±５％で制御された部屋内において、３０分後および３時間後の水分量を測定した。また３時間後の測定終了後に、水道水の流水で１分間軽くすすぎ、水を振り払って１５分間放置後に、同様に皮膚表面の水分量を測定した。結果は、塗布前の測定値（導電率）を１００としたときの相対値で示した。
【００５３】
【表１】
2008143823.tif 000006
【００５４】
【表２】
2008143823.tif 000007
【００５５】
実施例１〜１１の皮膚化粧料はいずれも、使用感に優れ、保湿効果も塗布後３時間たっても十分に高く、すすぎ処理後も保持された。比較例１は成分（Ａ）、比較例２は成分（Ｂ）をそれぞれ含まないものであるが、いずれも使用感及び保湿効果の持続性に劣るものであった。比較例３は成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの代わりにポリエーテル変性シリコーンを、比較例４は成分（Ｂ）のシリコーン系ポリマーの代わりに高重合ジメチコンを加えて調製したものであるが、評価項目すべてにおいて劣るものであった。
また、実施例１１と比較例５はともに疎水性粉体を含有する化粧料であるが、実施例１１は使用感、保湿効果ともに優れ、効果が持続しているのに対し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有しない比較例５は、うるおい感が不足し、保湿効果も劣るものであった。
【００５６】
実施例１２（ハンドクリーム）
表３に示す組成のハンドクリームを、常法により製造した。
得られたハンドクリームは、うるおい感があって、べたつきがなく使用感に優れていた。また、塗布後だけではなく経時での保湿効果が高く、その効果は手を軽く水洗いしても低下しなかった。
【００５７】
【表３】
2008143823.tif 000008
【００５８】
実施例１３（Ｏ／Ｗ型サンスクリーン）
表４に示す組成のＯ／Ｗ型サンスクリーンを、常法により製造した。
得られたサンスクリーンは、うるおい感があって、べたつきがなく使用感に優れていた。また、塗布後だけではなく経時での保湿効果が高く、その効果は水にさらされても低下しなかった。さらに、疎水性粉体の分散状態が良好で、紫外線防御効果も高く、耐水面でも優れていた。
【００５９】
【表４】
2008143823.tif 000009
【００６０】
実施例１４（Ｗ／Ｏ型ＵＶクリーム）
表５に示す組成のＷ／Ｏ型ＵＶクリームを、常法により製造した。
得られたクリームは、うるおい感があって、べたつきがなく使用感に優れていた。また、塗布後だけではなく経時での保湿効果が高く、その効果は水にさらされても低下しなかった。さらに、疎水性粉体の分散状態が良好で、紫外線防御効果も高く、耐水面でも優れていた。
【００６１】
【表５】
2008143823.tif 000010
【００６２】
実施例１５（Ｏ／Ｗ型ファンデーション）
表６に示す組成のＯ／Ｗ型ファンデーションを、常法により製造した。
得られたファンデーションは、うるおい感があって、べたつきがなく使用感に優れていた。また、塗布後だけではなく経時での保湿効果が高く、その効果は水にさらされても低下しなかった。さらに、疎水性粉体の分散状態が良好なため、化粧の仕上がりがきれいで、経時でもその美しい仕上がりは持続した。
【００６３】
【表６】
2008143823.tif 000011
【００６４】
実施例１６（Ｗ／Ｏ型ファンデーション）
表７に示す組成のＷ／Ｏ型ファンデーションを、常法により製造した。
得られたファンデーションは、うるおい感があって、べたつきがなく使用感に優れていた。また、塗布後だけではなく経時での保湿効果が高く、その効果は水にさらされても低下しなかった。さらに、疎水性粉体の分散状態が良好なため、化粧の仕上がりがきれいで、経時でもその美しい仕上がりは持続した。
【００６５】
【表７】
2008143823.tif 000012
【００６６】
実施例１７（リップグロス）
表８に示す組成のリップグロスを、製造した。
得られたリップグロスは、うるおい感があって、べたつきがなく使用感に優れていた。また、塗布後だけではなく経時での保湿効果が高く、その効果は水にさらされても低下しなかった。さらに、きれいな発色を示し、唇の乾燥を防ぎながら、仕上がりは長時間持続した。
【００６７】
（製造方法）
成分（１）〜（１６）を加熱して溶解した後、成分（１７）〜（２６）を加えてよく攪拌混合して、リップグロスを得た。
【００６８】
【表８】
2008143823.tif 000013
【００６９】
実施例１８（アイシャドウ）
表９に示す組成のアイシャドウを、製造した。
得られたアイシャドウは、うるおい感があって、べたつきがなく使用感に優れていた。また、塗布後だけではなく経時での保湿効果が高く、その効果は水にさらされても低下しなかった。さらに、きれいな発色を示し、目の周りの乾燥を防ぎながら、仕上がりは長時間持続した。
【００７０】
（製造方法）
成分（１）〜（６）を加熱して溶解した後、冷却して成分（７）〜（１９）を加え、よく攪拌混合して、アイシャドウを得た。
【００７１】
【表９】
2008143823.tif 000014
【００７２】
実施例１９（チーク）
表１０に示す組成のチークを、製造した。
得られたチークは、うるおい感があって、べたつきがなく使用感に優れていた。また、塗布後だけではなく経時での保湿効果が高く、その効果は水にさらされても低下しなかった。さらに、きれいな発色を示し、頬の乾燥を防ぎながら、仕上がりは長時間持続した。
【００７３】
（製造方法）
成分（１）〜（１７）をよく攪拌混合して、チークを得た。
【００７４】
【表１０】
2008143823.tif 000015
【００７５】
実施例２０（マスカラ）
表１１に示す組成のマスカラを、製造した。
得られたマスカラは、うるおい感があって、べたつきがなく使用感に優れていた。また、塗布後だけではなく経時での保湿効果が高く、その効果は水にさらされても低下しなかった。
【００７６】
（製造方法）
成分（１）〜（１０）を加熱して溶解した後、成分（１１）〜（１６）を加えてよく攪拌しながら冷却する。そこに、あらかじめ加熱溶解して撹拌しておいた成分（１７）〜（２０）及び（２２）を室温で加えてよく混合する。最後に、成分（２１）を加えてよく混合して、マスカラを得た。
【００７７】
【表１１】
2008143823.tif 000016