(57)【要約】【課題】芳香族ポリエーテルの重合反応中のポリマーの重合度を、サンプリングを行なうことなく、リアルタイムで知ることができる重合度の測定方法を提供する。【解決手段】二価フェノール化合物とジハロゲノジフェニル化合物とを、ジフェニルスルホン溶媒およびアルカリ金属化合物の存在下に重縮合させる反応における、反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を測定する方法であって、上記重縮合反応を行なう重合槽に設置された振動式粘度計から、上記反応溶液の粘度値を得る粘度測定工程と、反応溶液の粘度と芳香族ポリエーテルの重合度との関係式に基づいて、得られた粘度値から、反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を算出する重合度算出工程とを含む重合度測定方法および該方法を用いた芳香族ポリエーテルの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二価フェノール化合物とジハロゲノジフェニル化合物とを、ジフェニルスルホン溶媒およびアルカリ金属化合物の存在下に重縮合させる反応における、反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を測定する方法であって、
前記重縮合反応を行なう重合槽に設置された振動式粘度計から、前記反応溶液の粘度値を得る粘度測定工程と、
反応溶液の粘度と芳香族ポリエーテルの重合度との関係式に基づいて、得られた粘度値から、反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を算出する重合度算出工程と、
を含む、重合度測定方法。
【請求項２】
前記粘度の測定および前記重合度の算出は、少なくとも重縮合反応開始から、重合度があらかじめ定めた値に達するまでの間、連続して行なわれる、請求項１に記載の重合度測定方法。
【請求項３】
二価フェノール化合物とジハロゲノジフェニル化合物とを、ジフェニルスルホン溶媒およびアルカリ金属化合物の存在下に重縮合させることにより芳香族ポリエーテルを製造する方法であって、
前記重縮合反応を行なう重合槽に設置された振動式粘度計から、重縮合反応溶液の粘度値を得る粘度測定工程と、
重縮合反応溶液の粘度と芳香族ポリエーテルの重合度との関係式に基づいて、得られた粘度値から、重縮合反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を算出する重合度算出工程と、
前記算出された重合度が所望の重合度またはその近傍に達したのを確認した後、重縮合反応を停止する重合停止工程と、
を含む、芳香族ポリエーテルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合度の測定方法に関し、より詳しくは、芳香族ポリエーテルの製造における重合反応溶液中のポリマーの重合度を測定する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリエーテルは、耐熱性、耐衝撃性、透明性などに優れた高分子化合物として有用である。かかる芳香族ポリエーテルは、塩基および反応溶媒の共存下に、ビフェノール化合物とジハロゲン化ビフェニル化合物とを縮合反応させることにより、あるいはハロフェノールを縮合反応させることにより製造することができる（たとえば特許文献１、２参照）。
【０００３】
一般に、ポリマーの重合度は、ポリマーの性能・特性に大きく影響を与えるが、芳香族ポリエーテルに関しても例外ではなく、所望する性能・特性を発現させるために、重合度は精度よく制御されなければならない。
【０００４】
従来、芳香族ポリエーテルの重合反応において、反応終点のチェックは、重合槽より反応溶液をサンプリングし、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）等を用いて分子量（あるいは重合度）を測定することにより行なわれるのが主流であった。しかしながら、このようなサンプリングによる方法は、次のような問題を有していた。
（１）サンプリングを行ない、分子量（あるいは重合度）の分析値を得るのにおよそ１時間を要するが、重合度は経時的に変化するため、反応終点を判定するタイミングがずれ、所望範囲外の重合度になることがある。
（２）芳香族ポリエーテルの重合反応は、バッチ毎にその反応挙動が異なることがあり、重合度の予測が難しいことから、サンプリングを毎バッチ行なわざるを得ず、工程の簡略化ができない。
（３）芳香族ポリエーテルの重合は、高温下で行なわれるため、重合槽からのサンプリングには危険を伴う。
【特許文献１】特開昭５３−９７０９４号公報
【特許文献２】特開平９−３２８５４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、かかる状況に鑑みなされたものであり、その目的は、芳香族ポリエーテルの重合反応中のポリマーの重合度を、サンプリングを行なうことなく、リアルタイムで知ることができる重合度の測定方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、重合槽に粘度計を設置して重合反応を行ない、あらかじめ作成しておいた粘度と重合度との関係を示す換算式を用いて、粘度計で測定された反応溶液の粘度値を芳香族ポリエーテルの重合度に換算する方法により、サンプリングを行なうことなく、リアルタイムで重合度を知ることができるとの着想を得た。さらに、高温かつ高粘度である芳香族ポリエーテルの反応溶液の粘度を正確に測定するにあたっては、振動式粘度計が最適であることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、二価フェノール化合物とジハロゲノジフェニル化合物とを、ジフェニルスルホン溶媒およびアルカリ金属化合物の存在下に重縮合させる反応における、反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を測定する方法であって、上記重縮合反応を行なう重合槽に設置された振動式粘度計から、上記反応溶液の粘度値を得る粘度測定工程と、反応溶液の粘度と芳香族ポリエーテルの重合度との関係式に基づいて、得られた粘度値から、反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を算出する重合度算出工程と、を含む重合度測定方法である。
【０００８】
ここで、上記粘度の測定および上記重合度の算出は、少なくとも重縮合反応開始から、重合度があらかじめ定めた値に達するまでの間、連続して行なわれることが好ましい。
【０００９】
また本発明は、二価フェノール化合物とジハロゲノジフェニル化合物とを、ジフェニルスルホン溶媒およびアルカリ金属化合物の存在下に重縮合させることにより芳香族ポリエーテルを製造する方法であって、該重縮合反応を行なう重合槽に設置された振動式粘度計から、重縮合反応溶液の粘度値を得る粘度測定工程と、重縮合反応溶液の粘度と芳香族ポリエーテルの重合度との関係式に基づいて、得られた粘度値から、重縮合反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を算出する重合度算出工程と、該算出された重合度が所望の重合度またはその近傍に達したのを確認した後、重縮合反応を停止する重合停止工程とを含む、芳香族ポリエーテルの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、芳香族ポリエーテルの反応溶液をサンプリングすることなく、リアルタイムで経時的に重合度を知ることができるので、所望の重合度を有する芳香族ポリエーテルを得ることができる。また、サンプリングを行ない、分析する手間を省くことができるため、製造工程の簡略化を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の重合度測定方法は、二価フェノール化合物とジハロゲノジフェニル化合物とを、ジフェニルスルホン溶媒およびアルカリ金属化合物の存在下に重縮合させる反応における、反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を測定する方法に関するものである。本発明によれば、従来のように芳香族ポリエーテルの反応溶液をサンプリングすることなく、リアルタイムで経時的に重合度を知ることができるので、所望の重合度を有する芳香族ポリエーテルを得ることができる。
【００１２】
まず、本発明の重合度測定方法が適用され得る芳香族ポリエーテルの重縮合反応について説明する。本発明が適用され得る芳香族ポリエーテルの重縮合反応は、二価フェノール化合物とジハロゲノジフェニル化合物とを、ジフェニルスルホン溶媒およびアルカリ金属化合物の存在下に重縮合させるものである。
【００１３】
二価フェノール化合物としては、たとえばハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、４,４'−ビフェノールの他に、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどのビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジフェニルスルホン類、４,４'−ジヒドロキシジフェニルエーテルなどのジヒドロキシジフェニルエーテル類、それらのベンゼン環の水素の少なくとも一つが、メチル基、エチル基、プロピル基などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基などの低級アルコキシ基、塩素、臭素、フッ素などのハロゲンで置換されたもの、これら２種以上の混合物などが挙げられる。特に価格と入手の容易性から、ハイドロキノン、４,４'−ビフェノール、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４,４'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４,４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン等が好ましく用いられる。
【００１４】
ジハロゲノジフェニル化合物としては、たとえばスルホン基を有するジハロゲノジフェニル化合物、たとえば４,４'−ジクロルジフェニルスルホン、４,４'−ジフルオロジフェニルスルホンなどのジハロゲノジフェニルスルホン類、１,４−ビス（４−クロルフェニルスルホニル）ベンゼン、１,４−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ベンゼンなどのビス（ハロゲノフェニルスルホニル）ベンゼン類、１,４−ビス（４−クロルフェニルスルホニル）ビフェニル、１,４−ビス（４−フルオロフェニルスルホニル）ビフェニルなどのビス（ハロゲノフェニルスルホニル）ビフェニル類、これらの２種以上の混合物などが挙げられる。中でも入手が容易であることから、４,４'−ジクロルジフェニルスルホン、４,４'−ジフルオロジフェニルスルホンなどのジハロゲノジフェニルスルホン類等が好ましく用いられる。
【００１５】
また、アルカリ金属化合物としては、たとえばアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アルコキシドなどが挙げられる。なかでも炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩が好ましく、とりわけ無水炭酸カリウム、無水炭酸ナトリウムなどの無水アルカリ金属炭酸塩が好ましく用いられる。
【００１６】
アルカリ金属化合物と二価フェノール化合物に対し、ジハロゲノジフェニル化合物は、通常等モル使用されるが、重合度（分子量）を調整するために、二価フェノール化合物を等モルから僅かに過剰量あるいは過少量で使用することもできる。また同様に重合度（分子量）を調整するために、少量のモノハロゲノジフェニル化合物あるいは一価フェノール化合物を重合溶液中に添加することもできる。重縮合の反応温度は、１４０〜３４０℃で実施するのが好ましい。３４０℃より高い温度で重縮合させると、生成物ポリマーの分解反応が進むため、高純度の芳香族ポリエーテルが得られなくなる傾向にあり、１４０℃より低い温度で重縮合させると、高分子量の重合体が得られない傾向にある。
【００１７】
＜重合度測定方法＞
本発明の重合度測定方法は、上記のような重縮合反応における、反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を測定する方法であり、重縮合反応を行なう重合槽に設置された振動式粘度計から、該反応溶液の粘度値を得る粘度測定工程と、反応溶液の粘度と芳香族ポリエーテルの重合度との関係式に基づいて、得られた粘度値から、反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を算出する重合度算出工程と、を含むことを特徴とする。以下、各工程について詳細に説明する。
【００１８】
（粘度測定工程）
本工程は、重合槽にあらかじめ設置された振動式粘度計により、反応溶液の粘度を測定する工程である。振動式粘度計とは、センサーロッド部を高周波でねじれ振動させ、液体の粘度変化に伴って変化する共振特性を利用してエネルギーの損失を導き出し、粘度値として表示する粘度計であり、液体中に振動片を入れて振動させたときに、該液体の粘性の抵抗を受け、振動の振幅が該液体の粘度に応じて変化することを利用したものである。振動式粘度計は、重合槽の振動、反応溶液の攪拌による振動等の外部からの影響を受けにくく、また高温かつ高粘度の液体にも対応可能であるため、芳香族ポリエーテルの反応溶液の粘度測定に最適な方式であるといえる。
【００１９】
本発明に用いられる振動式粘度計としては、特に限定されないが、たとえばＨｙｄｒａｍｏｔｉｏｎ社製  ＸＬシリーズ、ＳＯＦＲＡＳＥＲ社製  ＭＩＶＩシリーズなどを用いることができる。また、重合槽への設置に際して、反応溶液の液溜まりできないような構造の粘度計が好ましく用いられる。
【００２０】
図１に、好ましく用いられる振動式粘度計の側面図を示す。図１に示される振動式粘度計はその先端にセンサー部１０１を有しており、このセンサー部１０１を反応溶液に浸すことによって簡単に、その反応溶液温度における粘度値を得ることができる。また、図１の振動式粘度計は、フランジ１０２を有しており、これを用いて簡単に重合槽へ粘度計を取り付けることができる。
【００２１】
振動式粘度計の重合槽への取り付け位置は特に限定されず、センサー部が反応溶液に浸かるような位置であればよい。具体的には、振動式粘度計の重合槽への取り付け位置は、重合槽の底部付近であってもよく、側面であってもよく、あるいは重合槽上部から吊り下げるように設置してもよい。図２は、振動式粘度計の重合槽への取り付け位置の一例を示す概略図であり、振動式粘度計２０１が、重合槽２０２の底部付近に設置された例を示すものである。なお、図２においては、振動式粘度計２０１を、重合槽２０２に対して実際より大きく示している。なお、重合槽に反応溶液を循環させることができるような配管を付設し、該配管内に粘度計を設置することも可能であるが、芳香族ポリエーテルの重合反応には高温を要し、反応溶液の融点が比較的高いために固化しやすいという点、および設備が過大となる点を考慮すると、振動式粘度計を重合槽に直接取り付けることが好ましい。
【００２２】
以上のように、本発明においては、振動式粘度計をあらかじめ重合槽に設置しているので、重縮合反応開始から終了に至る全過程における粘度変化をリアルタイムで連続して知ることが可能である。しかも、その粘度値は、重合槽内の反応溶液を直接測定したものであるので、反応溶液を重合槽からサンプリングし、ＧＰＣ等を用いて重合度（分子量）を測定する方法と比較して、より正確であり、より簡便である。
【００２３】
（重合度算出工程）
本工程は、上記で得られた粘度値から、反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度を算出する工程である。当該重合度の算出は、反応溶液の粘度と芳香族ポリエーテルの重合度との関係を示す換算式をあらかじめ作成しておき、これに基づいて、粘度値を芳香族ポリエーテルの重合度に換算することにより行なわれる。本発明においては、反応溶液の粘度と芳香族ポリエーテルの重合度との関係を示す換算式として、下記式（１）を用いることができる。
【００２４】
【数１】
2008248010.tif 000002
【００２５】
上記式（１）は、本発明者よって見出された経験式の一例であって、反応溶液の粘度と重合度と反応溶液温度との相関式である。当該換算式を用いて粘度値から算出された芳香族ポリエーテルの重合度は、ＧＰＣを用いて実測された重合度とよく一致する。したがって、当該換算式を用いることにより、重合度を実測することなく、正確な重合度を知ることができる。ここで、上記式（１）において、μは振動式粘度計により測定された粘度（ｃＰ）、Ｔは粘度の測定温度（Ｋ）であり、Ｙが目的とする反応溶液中の芳香族ポリエーテルの重合度に相関する値である。また、μ0は特定の温度Ｔ0および特定の重合度に相関する値Ｙ0を有する反応溶液が示す粘度である。ａは定数であり、Ｅは活性化エネルギーを意味する定数である（単位Ｊｍｏｌ-1）。Ｒは気体定数（８．３１４ＪＫ-1ｍｏｌ-1）である。すなわち、上記式（１）は、ある特定の温度Ｔ0および特定の重合度に相関する値Ｙ0により定まる粘度μ0を基準として、粘度測定温度Ｔおよび重合度に相関する値がＹであるときに、粘度μがどのように変化するかを示すものである。ここで、上記式（１）における「重合度に相関する値」とは、その重合度を有する芳香族ポリエーテルの「還元粘度」（Ｒｅｄｕｃｅｄ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）とすることができる。還元粘度とは、ポリマーの重合度と比例関係にある物性値であって、ポリマーの質量濃度ｃに対する相対粘度の増加分ηrの比（＝ηr／ｃ）を意味し、溶媒の粘度をη0、ポリマー溶解後の溶液の粘度をηとするとき、ηrは、（η−η0）／η0で表される。「重合度に相関する値」としては、還元粘度に限定されるものではなく、当該「重合度に相関する値」から、重合度が一意的に定まる限りにおいて、他の物性値を採用することができる。「重合度に相関する値」と「重合度」との相関式自体は当業者には明らかであろう。なお、換算式は、反応溶液の粘度と、「重合度」あるいは「重合度に相関する値」とが相関されればよく、上記式（１）に限定されるものではない。以下では、重合度に相関する値ＹおよびＹ0を、単に「重合度」とも称する。
【００２６】
式（１）中の定数は、次のようにして求められる。まず、基準となる粘度μ0および重合度に相関する値Ｙ0は、それぞれある特定の温度Ｔ0における、振動式粘度計で測定された粘度、ＧＰＣを用いて測定された重合度に相関する値を採用するものである。特定の温度Ｔ0は、特に限定されないが、たとえば典型的な重縮合温度である２９０℃等とすることができる。次に、Ｔ0とは異なる温度Ｔについて得られた実測データセット（μ，Ｙ，Ｔ）に、μ0，Ｙ0，Ｔ0およびＲの具体的数値が代入された上記式（１）中のａおよびＥを変化させて得られる計算値をフィッティングすることにより、最適なａおよびＥを導出する。
【００２７】
ここで、上記式（１）は、当該式中の定数を導出するのに用いた反応溶液と同一の組成（使用原料比や使用原料に対する反応溶媒比など）の反応溶液に適用されるのが原則であるが、反応溶液の組成が多少変動しても、式（１）算出された重合度と、ＧＰＣにより実測された重合度にほとんど差異はなく、同じ関係式が使用できることがわかっている。なお、組成が大きく異なる反応溶液については、別途式（１）の定数を求め直すことが好ましい。
【００２８】
上記式（１）を用いた重合度の算出は、振動式粘度計から出力された粘度および測定温度のデータから、式（１）に基づいて重合度を計算する演算手段に行なわせることができる。また、当該計算結果を表示手段に出力させることにより、重合度をリアルタイムで確認することができる。
【００２９】
なお、粘度の測定および重合度の算出は、少なくとも重縮合反応開始から、重合度があらかじめ定めた値に達するまでの間、連続して行なわれることが好ましい。これにより、重合度の連続的変化を知ることができ、重合度があらかじめ定めた値に達する時間をある程度推測することが可能となる。あらかじめ定めた重合度とは、必要とされる特性・性能を有する芳香族ポリエーテルを得るために所望される重合度である。本発明の１つの大きな利点は、重合度があらかじめ定めた値あるいはその近傍（好ましくは、あらかじめ定めた値と同一であるか、もしくはあらかじめ定めた値未満の近傍値）に達したら、あるいは、反応溶液を重合槽から排出して冷却する等の方法により、すぐさま反応を停止でき、これにより所望の重合度を有する芳香族ポリエーテルを確実に得ることができることである。このような本発明の重合度測定方法を利用した芳香族ポリエーテルの製造方法もまた本発明の１つである。
【００３０】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
＜実施例１＞
（換算式（１）中の定数の算出）
まず、下記に示す芳香族ポリエーテル反応溶液と同一の組成を有する反応溶液について、反応溶液温度５６３．１５Ｋ（Ｔ0）における反応溶液の粘度μ0および芳香族ポリエーテルの重合度Ｙ0を、それぞれ振動式粘度計（Ｈｙｄｒａｍｏｔｉｏｎ社製  ＸＬ／７−１５４Ｗ）、ＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ８１２０）を用いて測定し、μ0＝４８００（ｃＰ）、Ｙ0＝０．３９を得た。次に、同じ反応溶液を用いて、上記と同様にして実測されたデータセット（μ，Ｙ，Ｔ）に、μ0，Ｙ0，Ｔ0およびＲ（＝８．３１４）の具体的数値が代入された式（１）中のａおよびＥを変化させて得られる計算値をフィッティングすることにより、ａ＝０．１３１４、Ｅ＝２７３７５（Ｊｍｏｌ-1）を得た。
【００３２】
（芳香族ポリエーテルの製造）
還元粘度が０．４０４ｄＬ／ｇの芳香族ポリエーテルを以下のような手順で製造した。まず、攪拌機と振動式粘度計（Ｈｙｄｒａｍｏｔｉｏｎ社製  ＸＬ／７−１５４Ｗ）とを備えた図２に示される重合槽に、モノマーとしての４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホンおよび反応溶媒としてのジフェニルスルホンを仕込み、系内に窒素ガスを流通させながら１８０℃付近まで昇温して、モノマーを溶解させた。その後、無水炭酸カリウムを添加した。４，４’−ジクロロジフェニルスルホンおよび炭酸カリウムは、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンに対して、等モル量よりわずかに過剰とし、反応溶媒の量は、反応溶液中の反応溶媒の割合が４２質量％となるようにした。次に、反応溶液をおよそ２９０℃まで徐々に昇温し、２９０℃付近で反応を継続した。昇温（無水炭酸カリウム添加後の昇温）開始（０ｈｒ）から８ｈｒまでの振動式粘度計より得られた反応溶液の粘度値および内温変化を図３に示す。図３に示されるように、反応溶液の内温がおよそ２９０℃に達すると、反応溶液の粘度は次第に上昇を始めた。得られた粘度値から、上記換算式（１）を用いて重合度を逐次算出し、還元粘度が０．４０３ｄＬ／ｇとなったところ（測定温度２９１℃における粘度値が５２２３ｃＰとなった点。昇温開始から約８ｈｒ）で、反応溶液を重合槽から抜き出し冷却固化した。次に、粉砕した後、温水洗浄およびアセトン、メタノール混合溶媒で洗浄し、乾燥させることにより還元粘度が０．４０４ｄＬ／ｇの芳香族ポリエーテルを得た。当該還元粘度値から、重合度は７６と算出された。
【００３３】
＜実施例２＞
実施例１と同様にして重縮合反応を行ない、重縮合反応の複数の時点における反応溶液の粘度を振動式粘度計から得るとともに、上記換算式（１）を用いて芳香族ポリエーテルの重合度との相関値である還元粘度（計算重合度との相関値とする）を算出した。また、同時点における反応溶液を重合槽よりサンプリングし、ＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ８１２０）を用いて測定し、実測の重合度との相関値（実測の還元粘度）を得た。結果を表１および図４に示す。なお、表１および図４における重合度との相関値である還元粘度の単位はｄＬ／ｇである。
【００３４】
【表１】
2008248010.tif 000003
【００３５】
表１および図４に示されるように、計算により得られる重合度に相関する値は、ＧＰＣで実測される実測の重合度に相関する値とほぼ一致することが確認された。
【００３６】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明において好ましく用いられる振動式粘度計の側面図を示す。
【図２】振動式粘度計の重合槽への取り付け位置の一例を示す概略図である。
【図３】実施例１の重縮合反応における反応溶液の粘度値および内温変化を示すグラフである。
【図４】実施例２における計算重合度との相関値と実測重合度との相関値とを比較するグラフである。
【符号の説明】
【００３８】
１０１  センサー部、１０２  フランジ、２０１  振動式粘度計、２０２  重合槽。
【図１】
2008248010.tif 000004
【図２】
2008248010.tif 000005
【図３】
2008248010.tif 000006
【図４】
2008248010.tif 000007