(57)【要約】【課題】良好な帯電性を有し、残留電位が低く、繰り返し安定性と環境特性に優れ、モアレやかぶりなどの画像欠陥のない感光体を提供することを課題とする。【解決手段】導電性支持体上に順次形成された下引き層と感光層とを備え、前記下引き層が針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］を含有し、針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］との配合比（重量）［Ａ］／［Ｂ］が６０／４０〜９０／１０であることを特徴とする電子写真感光体により、上記の課題を解決する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に順次形成された下引き層と感光層とを備え、
前記下引き層が針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］を含有し、針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］との配合比（重量）［Ａ］／［Ｂ］が６０／４０〜９０／１０であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記球状酸化チタン［Ｂ］の一次粒子径が、０．０５μｍ以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記酸化チタン［Ｐ］とバインダー樹脂［Ｒ］との配合比（重量）［Ｐ］／［Ｒ］が、３０／７０〜９５／５である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記バインダー樹脂［Ｒ］が、アルコールに可溶性のポリアミドである請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
反転現像プロセスにより画像を形成する画像形成装置に用いられる請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性支持体、下引き層および感光層からなる電子写真感光体の下引き層に関する。本発明の電子写真感光体は、反転現像プロセスによる画像を形成する画像形成装置に好適に用いられる。
【背景技術】
【０００２】
光導電性の電子写真感光体（以下、「感光体」という）を用いた電子写真プロセスは、まず、感光体を暗所においてコロナ放電によりその表面を一様に帯電させた後、像露光を施して露光部の電荷を選択的に放電させて、非露光部に静電像（潜像）を形成させる。次いで、着色した荷電微粒子（トナー）を静電引力などで潜像に付着させて可視像とし、画像を形成することからなる。
【０００３】
このような一連のプロセスにおいて感光体は、次のような基本的な特性が要求される。
１）暗所において適当な電位に一様に帯電させることができること
２）暗所において高い電荷保持能を有し、電荷の放電が少ないこと
３）光感度に優れており、光照射によって速やかに電荷を放電すること
また、感光体は次のような特性も要求される。
４）容易に感光体の表面を除電させることができること
５）残留電位が少ないこと
６）機械的強度があり可撓性にすぐれていること
７）安定性がある、すなわち繰り返し使用する場合に電気的特性、特に帯電性、光感度および残留電位などが変動しないこと
８）耐久性に優れていること、すなわち熱、光、水分（湿度）およびオゾンなどに対する耐性を有すること
【０００４】
現在、実用化されている感光体は、導電性支持体の上に直接、感光層が形成されているので、導電性支持体からの電荷の注入が生じ易く、表面電荷が微視的にみて消失もしくは減少して画像欠陥が発生し易い。このような画像欠陥を防止し、かつ導電性支持体表面の欠陥の被覆、帯電性の改善、感光層の接着性の向上および塗工性の改善などを目的として、導電性支持体と感光層との間に下引き層を設けることが行われている。
【０００５】
従来、下引き層を構成する材料としては、各種樹脂や樹脂に酸化チタン粉末などの金属酸化物を含有するものなどが検討されている。
単一層で下引き層を形成する樹脂は、感光層用塗布液の溶剤に難溶であることが望ましく、一般にアルコール可溶性または水溶性の樹脂が使用される。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル、メラミン樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアミドなどの樹脂材料やこれらの繰り返し単位のうち２種以上を含む共重合体樹脂、さらに、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロースなどが知られ、これらのうちポリアミドが特に好ましいとされている（特開昭５１−１４１３２号公報：特許文献１、特開昭５２−２５６３８号公報：特許文献２）。しかし、ポリアミドなどの樹脂の単一層を下引き層とした感光体は、残留電位の蓄積が大きく、感度の低下や画像のカブリが発生するという欠点がある。このような傾向は、低温度の環境下で特に顕著になる。
【０００６】
そこで、画像欠陥の発生を防止し、残留電位の蓄積量を減少させるために、表面未処理の酸化チタン粉末を含有する下引き層（特開昭５６−５２７５７号公報：特許文献３）、表面にアルミナなどを被覆して分散性を改善させた酸化チタン微粒子を含有する下引き層（特開昭５９−９３４５３号公報：特許文献４、特開平２−１８１１５８号公報：特許文献５）などが提案されている。また、酸化チタン粉末とバインダー樹脂とを混合したものを下引き層として用い、酸化チタンの使用割合を最適化して感光体の長寿命化を図る検討も行われている（特開昭６３−２３４２６１号公報：特許文献６、特開昭６３−２９８２５１号公報：特許文献７）。
上記の先行技術においては、酸化チタン粉末を含有する下引き層としては、酸化チタン粉末として粒状のものが用いられている。
【０００７】
さらに、圧粉体での体積抵抗値が１０5〜１０10Ω・ｃｍである針状酸化チタンや非導電性酸化チタンを下引き層に用いることも提案されている（特開平７−８４３９３号公報：特許文献８、特開平９−６２０２１号公報：特許文献９）。
しかし、上記の先行技術においては、近年の高画質および高耐久化に対応する感光体の下引き層が得られていないのが現状である。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５１−１４１３２号公報
【特許文献２】特開昭５２−２５６３８号公報
【特許文献３】特開昭５６−５２７５７号公報
【特許文献４】特開昭５９−９３４５３号公報
【特許文献５】特開平２−１８１１５８号公報
【特許文献６】特開昭６３−２３４２６１号公報
【特許文献７】特開昭６３−２９８２５１号公報
【特許文献８】特開平７−８４３９３号公報
【特許文献９】特開平９−６２０２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
下引き層に酸化チタン粉末を用いる場合、酸化チタン粉末の含有量が少なく、バインダー樹脂の含有量が多いと、下引き層の体積抵抗値が大きくなり、光照射時に生成した電荷（キャリア）の輸送が抑制阻止され、残留電位が上昇し、画像にカブリが生じ易くなる。また、長期間の繰り返し使用により、残留電位の蓄積や温湿度の影響が大きくなり、特に低温度の環境でこの傾向が顕著になるなど、安定性にも問題があり、十分な特性が得られないという問題があった。
【００１０】
酸化チタン粉末の含有量を増加させると、上記の問題は軽減されるが、長期間の繰り返し使用により、残留電位の蓄積傾向が現れ、特に低湿度の環境でこの傾向が著しくなり、長期安定性と環境特性の問題は完全に解消されない。また、酸化チタン粉末の含有量が増加し、バインダー樹脂の含有量がほとんどなくなると、下引き層の膜強度および下引き層と導電性支持体との接着性が低下し、長期間の繰り返し使用により、膜の破断などによる感度劣化や画像への影響が現れ、また急激に体積抵抗値が低下し帯電性が悪くなるという問題があった。
【００１１】
従来の下引き層に用いられている酸化チタン粉末は、電子顕微鏡観察によると、粒子径が０．０１〜１μｍで、そのアスペクト比の平均値が１〜１．３であり、表面にやや凹凸はあるものの、ほぼ球形に近い形の粒状である（以下、単に「粒状」と呼ぶ）。このような粒状の酸化チタンが下引き層中に分散されると、粒子間の接触が点接触に近く、接触面積が小さいために、酸化チタン粉末の含有量がある一定量を超えなければ、下引き層の抵抗値は非常に高い値を示し、感光体特性、特に感度および残留電位が悪化するという問題があった。
【００１２】
一方、針状の酸化チタン粉末は細長い形状のために、酸化チタン粒子間で接触し易く、接触面積が大きくなるために、粒状の酸化チタンを下引き層に使用する場合よりも感度や残留電位などの向上が期待できる。
しかし、針状の酸化チタンを下引き層に使用すると、繰り返し使用により、帯電性が悪化するという問題があった。この原因は未だ解明されていないが、特に低湿の環境下において顕著に起こることが確認されている。
【００１３】
本発明は、良好な帯電性を有し、残留電位が低く、繰り返し安定性と環境特性に優れ、モアレやかぶりなどの画像欠陥のない感光体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を進めた結果、導電性支持体上に順次形成された下引き層と感光層とを備えた感光体において、下引き層に針状酸化チタンと粒状酸化チタンを特定の配合比で含有させることにより、良好な帯電性を有し、残留電位が低く、繰り返し安定性と環境特性に優れ、モアレやかぶりなどの画像欠陥のない感光体を提供できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１５】
かくして、本発明によれば、導電性支持体上に順次形成された下引き層と感光層とを備え、前記下引き層が針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］を含有し、針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］との配合比（重量）［Ａ］／［Ｂ］が６０／４０〜９０／１０であることを特徴とする感光体が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、良好な帯電性を有し、残留電位が低く、繰り返し安定性と環境特性に優れ、モアレやかぶりなどの画像欠陥のない感光体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の感光体は、導電性支持体上に順次形成された下引き層と感光層とを備え、前記下引き層が針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］を含有し、針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］との配合比（重量）［Ａ］／［Ｂ］が６０／４０〜９０／１０であることを特徴とする。
すなわち、本発明の感光体は、導電性支持体上に順次形成された下引き層と感光層とを備え、下引き層の構成に特徴を有する。
【００１８】
本発明の感光体を図面に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
図１は、本発明の一実施形態である機能分離型の感光体の概略断面図である。
この感光体１は、導電性支持体１１上に針状酸化チタン１９、球状酸化チタン２０およびバインダー樹脂Ａ２１を含む下引き層１８が形成され、その上に電荷発生物質１２とバインダー樹脂Ｂ２２を含む電荷発生層１５および電荷輸送物質１３とバインダー樹脂Ｃ１７を含む電荷輸送層１６とからなる感光層１４が積層された構造である。
【００１９】
本発明における下引き層１８は、針状酸化チタン１９［Ａ］と球状酸化チタン２０［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂Ａ２１［Ｒ］を含有する。
本発明の針状酸化チタンの「針状」とは、棒状、柱状および紡錘状などを含む細長い形状を意味し、通常、長軸の長さ［Ｌ］と短軸の長さ［Ｓ］の比［Ｌ］／［Ｓ］、すなわちアスペクト比が１．５以上のものを意味する。したがって、針状酸化チタンは必ずしも極端に細長くなくてもよく、先端が鋭く尖っている必要もない。
酸化チタンの大きさは、重量沈降法や光透過式粒度分布測定法などの公知の方法で測定できるが、針状のアスペクト比は、直接電子顕微鏡で測定するのが好ましい。
【００２０】
本発明における針状酸化チタンのアスペクト比の平均値は、１．５〜３００の範囲が好ましく、２〜１０の範囲が特に好ましい。この範囲よりも大きくても針状としての効果は変わらないが、小さければ針状としての効果が得られ難くなる。
また、本発明における針状酸化チタンは、長軸の長さ［Ｌ］が１００μｍ以下、短軸の長さ［Ｓ］が１μｍ以下であるのが好ましく、長軸の長さ［Ｌ］が２０μｍ以下、短軸の長さ［Ｓ］が０．５μｍ以下であるのが特に好ましい。
【００２１】
一方、本発明における球状酸化チタンの一次粒子径は、０．０５μｍ以下が好ましく、
０．０３５μｍ以下が特に好ましい。球状酸化チタンの一次粒子径が０．０５μｍを超えると、感光体の帯電低下に対しての効果が得られ難い。
【００２２】
本発明における酸化チタン［Ｐ］中の針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］との配合比（重量）［Ａ］／［Ｂ］は、６０／４０〜９０／１０が好ましく、７０／３０〜８０／２０が特に好ましい。
配合比（重量）［Ａ］／［Ｂ］が上記の範囲であれば、良好な帯電性を有し、残留電位が低く、繰り返し安定性と環境特性に優れ、モアレやかぶりなどの画像欠陥のない感光体を得ることができる。
【００２３】
針状酸化チタンは細長い形状のために、酸化チタン粒子間で接触し易く、接触面積が大きくなるために、感度や残留電位などの向上を図ることができる。一方、球状酸化チタンは、低湿下における繰り返し疲労時の帯電低下を向上させることができる。
すなわち、針状酸化チタンのみでは、低湿下の繰り返し疲労時の帯電低下が大きく、球状酸化チタンのみでは、感度が悪いという欠点を、特定の配合割合で用いることにより解消することができる。
【００２４】
配合比（重量）［Ａ］／［Ｂ］が６０／４０よりも小さい場合には、感光体特性への球状酸化チタンの影響が大きくなり低湿下の感度が悪化し易く、また配合比（重量）［Ａ］／［Ｂ］が９０／１０より大きい場合には、感光体特性への針状酸化チタンの影響が大きくなり低湿下の繰り返し疲労時の帯電低下が大きくなり易く、ブレンドした効果が得られ難い。
【００２５】
酸化チタンの結晶系には、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型の３種類があるが、本発明の針状酸化チタンはいずれの結晶系であってもよく、またそれらの混合であってもよい。
本発明において、酸化チタンは、高抵抗であるのが好ましく、プレス圧力１００ｋｇ／ｃｍ2の圧粉体で１０5〜１０10Ω・ｃｍの範囲の体積抵抗値を有するのが好ましい。以下、プレス圧力１００ｋｇ／ｃｍ2の圧粉体での体積抵抗値を「粉体抵抗値」と称する。
【００２６】
酸化チタンの粉体抵抗値が１０5Ω・ｃｍより小さくなると、下引き層としての抵抗値が低下し、下引き層が電荷ブロッキング層として機能し難い。例えば、アンチモンドープした酸化錫導電層などの導電処理を施した酸化チタンの粉体抵抗値は、１０0〜１０1Ω・ｃｍと非常に低く、これを用いた下引き層は電気ブロッキング層として機能せず、感光体特性としての帯電性が悪化するので、使用することはできない。また、酸化チタンの粉体抵抗値が１０10Ω・ｃｍ以上に大きくなると、すなわちバインダー樹脂の体積抵抗値と同等あるいはそれ以上になると、下引き層としての抵抗値が高過ぎて、光照射時に生成した電荷の輸送が抑制阻止され、残留電位が上昇し易い。
【００２７】
したがって、酸化チタンの粉体抵抗値が上記の範囲に維持される限り、針状酸化チタンの表面は、未処理であっても、分散性や表面平滑性を向上させるために、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2およびＺｎＯなどの金属化合物もしくはその混合物で被覆処理が施されていてもよい。この被覆処理により、酸化チタンの分散性や表面平滑性が向上するので好ましい。また、メチル水素ポリシロキサンで被覆処理（表面処理）を施すと、下引き層の疎水性が増し、高温高湿下における体積抵抗値の低下が抑えられるので好ましい。
【００２８】
本発明において針状酸化チタンとして用いることができる酸化チタンとしては、例えば、表面未処理のルチル型酸化チタン（堺化学工業株式会社製、型番：ＳＴＲ−６０Ｎ）および表面未処理のルチル型酸化チタン（石原産業株式会社製、型番：ＦＴＬ−１００Ｌ）などが挙げられる。
本発明において球状酸化チタンとして用いることができる酸化チタンとしては、例えば、表面未処理のルチル型酸化チタン（石原産業株式会社製、型番：ＴＴＯ−５５Ｎ）、表面アルミナ処理されたルチル型酸化チタン（石原産業株式会社製、型番：ＴＴＯ−５５Ａ）および表面未処理のルチル型酸化チタン（石原産業株式会社製、型番：ＰＴ−４０１Ｍ）などが挙げられる。
【００２９】
本発明における下引き層１８に含有されるバインダー樹脂（結着性樹脂）Ａ２１としては、単一層で下引き層を形成する樹脂が挙げられる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエステル、メラミン樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアミドなどの樹脂材料やこれらの繰り返し単位のうち２種以上を含む共重合体樹脂、さらに、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロースなどが挙げられ、これらの中でもポリアミドが特に好ましい。
【００３０】
バインダー樹脂Ａは、下引き層上に感光体層を形成する際に用いられる溶剤に対して溶解や膨潤などが起こらないことや、導電性支持体との接着性に優れ、可撓性を有することなどの特性が要求され、これらの条件にはポリアミドが適合する。
ポリアミド系樹脂の中でも、アルコール可溶性のポリアミドが好ましい。具体的には、６−ナイロン、６６−ナイロン、６１０−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロンなどを共重合させた、いわゆる共重合ナイロンやＮ−アルコキシメチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させたタイプなどが挙げられる。
【００３１】
本発明において下引き層のバインダー樹脂Ａとして用いることができる樹脂としては、例えば、共重合ナイロン樹脂（東レ株式会社製、型番：ＣＭ８０００）、メトキシメチル化ナイロン樹脂（ナガセケムテックス株式会社製、型番：ＥＦ-３０Ｔ）およびブチラール樹脂（電気化学工業株式会社製、型番：３０００Ｋ）などが挙げられる。
【００３２】
本発明における下引き層中の酸化チタン［Ｐ］とバインダー樹脂［Ｒ］との配合比（重量）［Ｐ］／［Ｒ］は、３０／７０〜９５／５が好ましく、５０／５０〜７０／３０が特に好ましい。
配合比（重量）［Ｐ］／［Ｒ］が３０／７０よりも小さい場合には、感光体の感度が低下し、下引き層中に電荷が蓄積されて残留電位が増大し、特に低温低湿下で顕著になる。また配合比（重量）［Ｐ］／［Ｒ］が９５／５より大きい場合には、下引き層用塗布液の保存安定性が悪くなり、酸化チタン粒子が沈降し易くなる。
【００３３】
下引き層の形成方法としては、酸化チタンをバインダー樹脂の溶液中に分散して下引き層用塗布液を調製し、それを導電性支持体上に塗布して成膜する方法が挙げられる。例えば、上記の酸化チタンとポリアミドとを低級アルコールと有機溶剤の混合溶剤、好ましくは共沸組成溶剤中に分散し、得られた下引き層用塗布液を導電性支持体上に塗布し乾燥することにより下引き層を形成する。
【００３４】
低級アルコールに有機溶剤を混合することにより、酸化チタンとバインダー樹脂の分散性が改善され、塗布液の経時変化によるゲル化という問題点が解消される。
上記の低級アルコールとしては、炭素数１〜４の低級アルコールが好ましく、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールおよびｎ−ブチルアルコールなどが挙げられ、これら中でもメタノールが特に好ましい。
上記の有機溶剤としては、例えば、１，３−ジオキソランなどの環状エーテルなどが挙げられる。
【００３５】
下引き層用塗布液の分散方法としては、ペイントシェーカー、ボールミル、サンドミル、アトライター、振動ミルおよび超音波分散機などを用いた公知の方法が挙げられる。このときの分散条件は、塗布膜の物性および生産性などを考慮に入れ、用いる容器および分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらない条件を適宜選択すればよい。
【００３６】
また、下引き層用塗布液の塗布方法としては、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法、浸漬法などの公知の方法が挙げられる。これらの中でも浸漬法は、塗布液を満たした塗布槽に、導電性支持体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引き上げることにより塗布膜を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性およびコストの点で優れているために感光体を製造する場合に多く利用されている。塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために超音波発生装置などの塗布液分散装置を設けてもよい。
【００３７】
下引き層の膜厚は、０．０１〜１０μｍの範囲が好ましく、０．０５〜５μｍの範囲がより好ましい。下引き層の膜厚が０．０１未満の場合には、基板からの注入に対し下引き層の効果が得られ難くなる傾向がある。また、下引き層の膜厚が１０μｍを超える場合には、残留電位が大きくなり、濃度低下を起こし実使用に耐えられ難くなる傾向がある。
【００３８】
次いで、本発明の感光体における他の構成について説明する。以下の内容は一般的な感光体における材料や形態、形成方法であるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
導電性支持体１１を構成する導電性材料としては、通常、当該分野で用いられるもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼およびチタンなどの金属材料；ならびに基材表面を前記の金属材料で金属箔ラミネート処理や金属蒸着処理を施した複合材料、または基材表面に導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物を蒸着や塗布した複合材料などが挙げられる。基材としては、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンおよびポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙およびガラスなどが挙げられる。
導電性支持体１１の形状は、図１の感光体１ではシート状であるが、これに限定されず、ドラム状、無端ベルト状などであってもよい。
【００４０】
導電性支持体の表面は、画質に影響のない範囲内で必要に応じて、陽極酸化皮膜処理、薬品または熱水などによる表面処理、着色処理、および表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。露光光源としてレーザを用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているために、入射するレーザ光と感光体内で反射された光とが干渉を起こし、干渉縞が画像上に現れて画像欠陥が発生することがある。前記の処理は、レーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
【００４１】
本発明における感光層１４は、電荷発生物質１２とバインダー樹脂Ｂ２２を含む電荷発生層１５および電荷輸送物質１３とバインダー樹脂Ｃ１７を含む電荷輸送層１６とからなる。
【００４２】
本発明における電荷発生層１５は、光を吸収することによって電荷を発生させる電荷発生物質１２を主成分として含有する。
電荷発生物質１２として有効な物質は、通常、当該分野で用いられるもの、例えばモノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料、金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類およびチオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素、ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機材料などが挙げられ、これらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
これらの電荷発生物質の中でも、高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有し、光を吸収することによって多量の電荷を発生させると共に、発生した電荷をその内部に蓄積することなく電荷輸送物質に効率よく注入できるオキソチタニルフタロシアニンが特に好ましい。
【００４４】
また、電荷発生物質は、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどのトリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどのアクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレングリーンなどのチアジン染料、カプリブルーおよびメルドラブルーなどのオキサジン染料、シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料またはチオピリリウム塩染料などの増感染料と組み合わせて用いることができる。
【００４５】
バインダー樹脂（結着性樹脂）Ｂ２２としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂およびポリビニルホルマール樹脂やこれらの繰り返し単位のうち２種以上を含む共重合体樹脂が挙げられ、これらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。共重合体樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂が挙げられる。
【００４６】
電荷発生物質とバインダー樹脂Ｂとの配合比（重量）は、１０／９０〜９９／１であるのが好ましい。配合比（重量）が１０／９０よりも小さい場合には、感光体の感度が低下する傾向がある。また、配合比（重量）が９９／１より大きい場合には、電荷発生層１５の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質１２の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少して画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多くなる傾向がある。
【００４７】
電荷発生層１５の形成方法としては、真空蒸着により下引き層１８上に電荷発生物質１２の層を直接形成する方法、および電荷発生物質１２をバインダー樹脂Ｂ２２の溶液中に分散して得られる電荷発生層用塗布液を下引き層１８上に塗布する方法があるが、一般に後者の方法が好ましい。塗布による形成の場合、バインダー樹脂の溶液中への電荷発生物質の混合・分散方法およびその塗布方法としては、公知の方法が挙げられ、例えば下引き層と同様の方法が挙げられる。このような浸漬塗布法は、前述のように種々の点で優れており、電荷発生層の形成にも好適である。
バインダー樹脂の溶液中に電荷発生物質を分散させる前に、予め電荷発生物質を、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などの公知の粉砕機によって粉砕処理してもよい。
【００４８】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えばジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジオキサンなどのエーテル類、１，２−ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられ、これらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。地球環境に配慮すると、非ハロゲン溶剤を用いるのが好ましい。
【００４９】
電荷発生層１５の膜厚は、０．０５〜５μｍの範囲が好ましく、０．１〜１μｍの範囲がより好ましい。電荷発生層１５の膜厚が０．０５μｍ未満の場合には、感光体の光吸収効率が低下し、感度が低下し易くなる傾向がある。また、電荷発生層１５の膜厚が５μｍを超える場合には、電荷発生層内部での電荷移動が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下し易くなる傾向がある。
【００５０】
本発明における電荷輸送層１６は、電荷発生物質１２で発生した電荷を受入れ、輸送する能力を有する電荷輸送物質１３を主成分として含有する。
電荷輸送物質１３として有効な物質は、通常、当該分野で用いられるもの、例えばカルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体およびベンジジン誘導体、ならびにこれらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有するポリマー、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレンおよびポリ−９−ビニルアントラセンなどが挙げられ、これらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
バインダー樹脂（結着性樹脂）Ｃ１７としては、電荷輸送物質１３との相溶性に優れるものであれば特に限定されず、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのビニル重合体樹脂およびそれらの共重合体樹脂、ならびにポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノール樹脂、さらにこれらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂などが挙げられ、これらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂およびポリフェニレンオキサイドは、体積抵抗値が１０13Ω以上であり電気絶縁性に優れ、また皮膜性および電位特性などにも優れているので特に好ましい。
【００５２】
電荷輸送物質とバインダー樹脂Ｃとの配合比（重量）は、２５／７５〜４５／５５であるのが好ましい。配合比（重量）が２５／７５よりも小さい場合には、浸漬塗布法によって電荷輸送層１６を形成する場合に塗布液の粘度が増大して、塗布速度の低下を招き生産性が著しく悪くなる。そこで塗布液の粘度の増大を抑えるために塗布液中の溶剤の量を多くすると、ブラッシング現象が発生して形成された電荷輸送層１６に白濁が発生する傾向がある。また、配合比（重量）が４５／５５より大きい場合には、バインダー樹脂Ｃの比率が高いときに比べて耐刷性が低くなり、感光層の摩耗量が増加する傾向がある。
【００５３】
電荷輸送層１６は、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させるために、必要に応じて可塑剤およびレベリング剤などの添加剤を含んでいてもよい。可塑剤としては、例えば、二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、フタル酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などが挙げられる。レベリング剤としては、例えば、シリコーン系レベリング剤などが挙げられる。
また、電荷輸送層１６は、機械的強度の増強や電気的特性の向上させるために、必要に応じて、無機化合物または有機化合物の微粒子を含んでいてもよい。
【００５４】
電荷輸送層１６の形成方法としては、例えば、電荷輸送物質１３および必要に応じて添加剤をバインダー樹脂Ｃ１７の溶液中に分散して得られる電荷輸送層用塗布液を電荷発生層１５上に塗布する方法が挙げられる。バインダー樹脂の溶液中への電荷輸送物質の混合・分散方法およびその塗布方法としては、公知の方法が挙げられ、例えば下引き層や電荷発生層と同様の方法が挙げられる。このような浸漬塗布法は、前述のように種々の点で優れており、電荷輸送層の形成にも好適である。
【００５５】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えばジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、およびジメトキシメチルエーテルジオキサンなどのエーテル類、１，２−ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられ、これらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。地球環境に配慮すると、非ハロゲン溶剤を用いるのが好ましい。これらの溶剤に必要に応じてアルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンなどの溶剤をさらに加えてもよい。
【００５６】
電荷輸送層１６の膜厚は、５〜５０μｍの範囲が好ましく、１０〜４０μｍの範囲がより好ましい。電荷輸送層１６の膜厚が５μｍ未満の場合には、感光体表面の帯電保持能が低下し易くなる傾向がある。また、電荷輸送層１６の膜厚が５０μｍを超える場合には、感光体の解像度が低下し易くなる傾向がある。
【００５７】
。
感光体の感度の向上、残留電位や繰り返し使用時の疲労低減などを目的として、感光層に少なくとも１種類以上の電子受容性物質や色素を添加してもよい。
電子受容性物質としては。例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸および４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物、パラベンゾキノン、クロラニル、テトラクロロ１，２−ベンゾキノン、ハイドロキノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、メチル１，４−ベンゾキノン、α−ナフトキノン、β−ナフトキノンなどのキノン系化合物、アントラキノンおよび１−ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、１，３，６，８−テトラニトロカルバゾール、ｐ−ニトロベンゾフェノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２−ニトロフルオレノンなどの多環もしくは複素環ニトロ化合物、テトラシアノエチレン、テレフタルマロンジニトリル、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）−２’，２’ジアノビニルベンゼン、４−（ｍ−ニトロベンゾイルオキシ）−２’，２’ジシアノビニルベンゼンなどのシアノ化合物、ならびにジフェノキノン化合物などの電子吸引性材料およびこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどが挙げられる。これらの中でも、フルオレノン系、キノン系化合物や、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2などの電子吸引性の置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましい。
【００５８】
色素としては、例えば、キサンテン系色素、チアジン色素、トリフェニルメタン色素、キノリン系顔料および銅フタロシアニンなどの光学増感剤として機能する有機光導電性化合物が挙げられる。
また、感光層には、安息香酸、スチルベン化合物やその誘導体、トリアゾール化合物、イミダゾール化合物、オキサジアゾール化合物、チアゾール化合物およびその誘導体などの含窒素化合物類などのような紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加してもよい。
【００５９】
上記のようにして本発明の機能分離型の感光体が得られるが、本発明の感光体は、電荷発生物質１２と電荷輸送物質１３とを共に含む感光層を有する単層型の感光体であってもよい。
図２は、本発明の一実施形態である単層型の感光体の概略断面図である。この感光体２は、導電性支持体１１上に針状酸化チタン１９、球状酸化チタン２０およびバインダー樹脂Ａ２１を含む下引き層１８が形成され、その上に電荷発生物質１２、電荷輸送物質１３およびバインダー樹脂Ｃ１７を含む感光層１４０が積層された構造である。
【００６０】
感光層１４０の構成材料および形成方法は、機能分離型の感光体の下引き層および感光層と同様である。
この場合の感光層の膜厚は、５〜１００μｍの範囲が好ましく、１０〜５０μｍの範囲がより好ましい。感光層の膜厚が５μｍ未満の場合には、感光体表面の帯電保持能が低下し易くなる傾向がある。また、１００μｍを超える場合には、感光体の生産性が低下し易くなる傾向がある。
【００６１】
また、本発明の感光体は、その表面を保護する目的で、表面保護層１５０が設けられていてもよい。
図３および図４は、それぞれ本発明の一実施形態である表面保護層を有する、機能分離型および単層型の感光体の概略断面図である。すなわち、前者の感光体３は図１の機能分離型の感光体における電荷発生層１６上に、後者の感光体４は図２の単層型の感光体における感光層１４０上に表面保護層１５０が設けられている。なお、これらの感光体の基本構成は、図１および図２の感光体と同様である。
【００６２】
表面保護層１５０として有効な樹脂は、通常、当該分野で用いられるもの、例えばポリスチレン、ポリアセタール、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどが挙げられ、これらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、摩耗特性および電気的特性に優れたポリカーボネートおよびポリアリレートが特に好ましい。
【００６３】
表面保護層１５０には、耐摩耗性を向上させるために、必要に応じてフィラー材料を添加してもよい。
フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ａ−カーボン粉末などの有機性フィラー材料、ならびに銅、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属粉末、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化錫および錫をドープした酸化インジウムなどの金属酸化物、チタン酸カリウムなどの無機材料などの無機性フィラー材料が挙げられ、これらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、フィラーの硬度の点から無機材料が特に好ましい。
【００６４】
フィラー材料は、樹脂への分散性を向上させるために、有機物または無機物で表面処理（撥水性処理）されていてもよい。有機物としては、例えばシランカップリング剤、フッ素系シランカップリング剤および高級脂肪酸が挙げられ、無機物としては、例えばアルミナ、ジルコニア、酸化スズおよびシリカなどが挙げられる。
フィラーの平均一次粒径は、表面保護層の光透過率や耐摩耗性の点から０．０１〜０．５μｍであるのが好ましい。
【００６５】
表面保護層中のフィラー材料の濃度は、通常、表面保護層の全固形分に対して５０重量％以下が好ましく、３０重量％以下が特に好ましい。フィラー材料の濃度が高いほど耐摩耗性が向上するが、高過ぎる場合には、残留電位が上昇し、表面保護層の書き込み光透過率が低下し易くなる傾向がある。
【００６６】
表面保護層は、上記のような電荷輸送物質、紫外線防止剤、酸化防止剤、金属酸化物などの無機材料、有機金属化合物および電子受容性材料などを含んでいてもよい。
また、表面保護層には、必要に応じて二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、フタル酸エステルおよび塩素化パラフィンなどの可塑剤を混合して、加工性および可撓性を付与するような機械的物性の改良を施してもよく、シリコン樹脂などのレベリング剤を添加してもよい。
【００６７】
表面保護層は、公知の方法により形成することができ、その膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましく、１〜８μｍの範囲がより好ましい。
長期的に繰り返し使用される感光体は、機械的に耐久性が高く、摩耗し難いものが好ましい。しかし実機内では、帯電部材などからオゾンおよびＮＯxガスなどが発生し、感光体表面に付着して画像流れが起こるので、これを防止するために、感光層をある一定速度以上に摩耗させる必要がある。したがって、感光体の長期的な繰り返し使用を考慮した場合には、表面保護層の膜厚は上記の範囲が好ましい。表面保護層の膜厚が８μｍを超える場合には、残留電位が上昇したり微細ドットの再現性が低下し易くなる傾向がある。
【００６８】
本発明の感光体は、反転現像プロセスによる画像を形成する画像形成装置に好適に用いることができる。
このような画像形成装置では、画像欠陥のない優れた特性の画像を形成することができ、特に低湿下で連続使用した際にも、ガブリなどの画像不良のない画像を形成することができる。したがって、このような画像形成装置を他の画像処理装置、ファクシミリ装置およびプリンタなどと複合させることができる。
【実施例】
【００６９】
本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
実施例および比較例では、図１に示される機能分離型の感光体を作製し、得られた感光体を評価したが、これに限定されず、単層型の構造を用いても同様の効果が得られる。
図１は、本発明の一実施形態である機能分離型の感光体１の概略断面図である。この感光体１は、導電性支持体１１上に針状酸化チタン１９、球状酸化チタン２０およびバインダー樹脂Ａ２１を含む下引き層１８が形成され、その上に電荷発生物質１２とバインダー樹脂Ｂ２２を含む電荷発生層１５および電荷輸送物質１３とバインダー樹脂Ｃ１７を含む電荷輸送層１６とからなる感光層１４が積層された構造である。
【００７０】
（実施例１）
針状酸化チタン１９［Ａ］として、表面処理なし、粉体抵抗値約９×１０5Ω・ｃｍ、長軸長さＬ＝０．０５μｍ、短軸長さＳ＝０．０１μｍ、アスペクト比５の酸化チタン（堺化学工業株式会社製、型番：ＳＴＲ−６０Ｎ）７重量部および球状酸化チタン２０［Ｂ］として、表面処理なし、粉体抵抗値約４．９×１０5Ω・ｃｍ、一次粒子径０．０３μｍの酸化チタン（石原産業株式会社製、型番：ＴＴＯ−５５Ｎ）３重量部からなる酸化チタン［Ｐ］、およびバインダー樹脂Ａ２１［Ｒ］として、共重合ナイロン樹脂（東レ株式会社製、型番：ＣＭ８０００）１０重量部を、メチルアルコール１０８重量部と１，３−ジオキソラン７２重量部との混合溶剤に加えて混合し、ペイントシェーカーにて８時間分散処理して、下引き層用塗布液を調製した。
次いで、得られた下引き層用塗布液を塗布槽（内径１２０ｍｍ×高さ４００ｍｍ）に満たし、導電性支持体１１としての直径８０ｍｍ、長さ３４８ｍｍのアルミニウム製のドラム状導電性基持体を浸漬して徐々に引き上げ、自然乾燥して膜厚１μｍの下引き層１８を得た。
【００７１】
次に、電荷発生物質１２として、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４Å）によるＸ線回折スペクトルが少なくともブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に明確な回折ピークを示す結晶型のオキソチタニルフタロシアニン結晶２重量部、バインダー樹脂Ｂ２２として、ブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、型番：エスレックＢＭ−２）１重量部およびメチルエチルケトン９７重量部を混合し、ペイントシェーカーにて５時間分散して、電荷発生層用塗布液を調製した。
次いで、得られた電荷発生層用塗布液を、下引き層１８の場合と同様の浸漬塗布法により下引き層１８上に塗布し、自然乾燥して膜厚０．４μｍの電荷発生層１５を得た。
【００７２】
次に、電荷輸送物質１３として、下記の化合物５．０重量部およびバインダー樹脂１７として、ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製、型番：ＴＳ２０５０）８．０重量部を混合し、テトラヒドロフラン４７重量部を溶剤として電荷輸送層用塗布液を調製した。
次いで、得られた電荷輸送層用塗布液を、下引き層１８の場合と同様の浸漬塗布法により電荷発生層１５上に塗布し、塗膜を１２０℃の熱風で１時間乾燥させて膜厚２４μｍの電荷輸送層１６を得、図１に示す機能分離型の感光体を完成させた。
【００７３】
このようにして作製した感光体を試験用複写機（シャープ株式会社製、デジタル複写機、型番：ＡＲ−６２５Ｓ）に搭載して、現像部での感光体表面電位、具体的には帯電性をみるために露光プロセスを除いた暗中での感光体表面電位Ｖ０と、感度をみるために露光時の黒地部分の感光体表面電位ＶＬとを測定した。これらの測定では、試験用複写機から現像器を取外し、代わりに現像部位に表面電位計（トレック・ジャパン株式会社製、型番：ＭＯＤＥＬ３４４）を設けた。これら感光体特性を初期および１０万回繰り返し後（１０万回疲労後）について、それぞれ５℃／１０％ＲＨの低温／低湿（以下「Ｌ／Ｌ」と略す）、２５℃／６０％ＲＨの常温／常湿（以下「Ｎ／Ｎ」と略す）の環境下で測定した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
また、下引き層用塗布液を１週間室温で放置し、塗布液状態（沈殿、ゲル化）を確認した。得られた結果を表２に示す。
【００７４】
さらに、Ｌ／Ｌ環境下において、下記の測定方法および判定方法により、かぶりおよび画像濃度を評価し、感光体の総合評価を行った。得られた結果を表２に示す。
【００７５】
［かぶり］
初期および１０万回繰り返し後（１０万枚テスト後）に、COLOR MEASURING SYSTEM（日本電色工業株式会社製、型番：Ｚ−Σ９０）を用いて、白ベタ画像のかぶり量Ｗｋを求め評価した。
上記の装置で三刺激値Ｘ、ＹおよびＺを求め、Ｚの値を形成画像のかぶり量とし、その結果を次の基準で判定した。
◎：良好（Ｚが０．５未満）
○：実使用上問題なし（Ｚが０．５以上０．８未満）
×：実使用不可（Ｚが０．８以上）
【００７６】
［画像濃度］
初期および１０万回繰り返し後（１０万枚テスト後）に、マクベス反射濃度計（サカタインクス株式会社製、型番：Ｍａｃｈｂｅｓ  ＲＤ９１８）を用いて、黒ベタ画像の反射濃度を測定し、画像濃度を評価した。
画像濃度を次の基準で判定した。
◎：良好（画像濃度が１．４以上）
○：実用上問題無し（画像濃度が１．２５以上１．４未満）
×：実使用不可（画像濃度が１．２５未満）
【００７７】
［総合判定]
かぶりおよび画像濃度の判定結果を次の基準で総合判定した。
◎：良好（かぶりおよび画像濃度の判定がすべて◎）
○：実使用上問題なし（かぶりおよび画像濃度の判定が◎または○）
×：実使用不可（かぶりおよび画像濃度の判定に×がある）
【００７８】
（実施例２）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＳＴＲ−６０Ｎの７重量部を９重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎの３重量部を１重量部としたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００７９】
（実施例３）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＳＴＲ−６０Ｎの７重量部を６重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎの３重量部を４重量部としたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００８０】
（実施例４）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＳＴＲ−６０Ｎの代わりに、表面処理なし、粉体抵抗値約３×１０5Ω・ｃｍ、長軸長さＬ＝１．６８μｍ、短軸Ｓ＝０．１３μｍ、アスペクト比１３の酸化チタン（石原産業株式会社製、型番：ＦＴＬ−１００Ｌ）を用い、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎの代わりに、表面アルミナ処理、粉体抵抗値約４．２×１０7Ω・ｃｍ、一次粒子径０．０３μｍの酸化チタン（石原産業株式会社製、型番：ＴＴＯ−５５Ａ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００８１】
（実施例５）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＦＴＬ−１００Ｌの７重量部を９重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ａの３重量部を１重量部としたこと以外は、実施例４と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００８２】
（実施例６）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＦＴＬ−１００Ｌの７重量部を６重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ａの３重量部を４重量部としたこと以外は、実施例４と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００８３】
（実施例７）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＳＴＲ−６０Ｎの７重量部を４．２重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎの３重量部を１．８重量部とし、バインダー樹脂Ａ［Ｒ］として、ＣＭ８０００の１０重量部を１４重量部としたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００８４】
（実施例８）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＳＴＲ−６０Ｎの７重量部を１３．３重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎの３重量部を５．７重量部とし、バインダー樹脂Ａ［Ｒ］として、ＣＭ８０００の１０重量部を１重量部としたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００８５】
（実施例９）
バインダー樹脂Ａ［Ｒ］として、ＣＭ８０００の代わりに、メトキシメチル化ナイロン樹脂（ナガセケムテックス株式会社製、型番：ＥＦ-３０Ｔ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００８６】
（比較例１）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＳＴＲ−６０Ｎの７重量部を１０重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００８７】
（比較例２）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＳＴＲ−６０Ｎを用いず、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎの３重量部を１０重量部としたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００８８】
（比較例３）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＳＴＲ−６０Ｎの７重量部を９．５重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎの３重量部を０．５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００８９】
（比較例４）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＳＴＲ−６０Ｎの７重量部を５重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎの３重量部を５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００９０】
（比較例５）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＦＴＬ−１００Ｌの７重量部を９．５重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ａの３重量部を０．５重量部としたこと以外は、実施例４と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００９１】
（比較例６）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＦＴＬ−１００Ｌの７重量部を５重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ａの３重量部を５重量部としたこと以外は、実施例４と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００９２】
（実施例１０）
球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎの代わりに、表面処理なし、粉体抵抗値約６×１０5Ω・ｃｍ、一次粒子径０．０７μｍの酸化チタン（石原産業株式会社製、ルチル型番：ＰＴ−４０１Ｍ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００９３】
（実施例１１）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＳＴＲ−６０Ｎの７重量部を３．５重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎの３重量部を１．５重量部とし、バインダー樹脂Ａ［Ｒ］として、ＣＭ８０００の１０重量部を１５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００９４】
（実施例１２）
針状酸化チタン［Ａ］として、ＳＴＲ−６０Ｎの７重量部を１３．９重量部とし、球状酸化チタン［Ｂ］として、ＴＴＯ−５５Ｎの３重量部を５．９重量部とし、バインダー樹脂Ａ［Ｒ］として、ＣＭ８０００の１０重量部を０．２重量部としたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００９５】
（実施例１３）
バインダー樹脂Ａ［Ｒ］として、ＣＭ８０００の代わりに、ブチラール樹脂（電気化学工業株式会社製、型番：３０００Ｋ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にて感光体を作製し、評価した。
針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］の種類、寸法、物性および配合比を表１に、得られた結果を表２に示す。
【００９６】
【表１】
2008134425.tif 000003
【００９７】
【表２】
2008134425.tif 000004
【００９８】
表２の結果から次のことがわかる。
（１）針状酸化チタン［Ａ］と球状酸化チタン［Ｂ］とからなる酸化チタン［Ｐ］およびバインダー樹脂［Ｒ］を含有し、配合比（重量）［Ａ］／［Ｂ］が６０／４０〜９０／１０であり、バインダー樹脂［Ｒ］がアルコール可溶性のポリアミドである実施例１〜９の感光体は、良好な感光体特性および各環境における優れた繰り返し安定性を示し、かつ塗液の保存安定性および画像特性も良好である。
【００９９】
（２）球状酸化チタン［Ｂ］を含有しない比較例１の感光体は、Ｌ/Ｌ環境下の表面電位において１０万回疲労後のＶ０の低下が非常に大きく、また画像特性において１０万回疲労後のかぶりが非常に悪化する。
【０１００】
（３）針状酸化チタン［Ａ］を含有しない比較例２の感光体は、Ｌ/Ｌ環境下の表面電位において初期のＶＬが非常に高く、また画像特性において初期および１０万回疲労後の画像濃度に問題がある。
【０１０１】
（４）酸化チタン［Ｐ］の配合比（重量）［Ａ］／［Ｂ］が９０／１０より大きい比較例３および５の感光体は、Ｌ/Ｌ環境下の表面電位において１０万回疲労後のＶ０低下が大きく、また画像特性において１０万回疲労後のかぶりが非常に悪化する。
【０１０２】
（５）酸化チタン［Ｐ］の配合比（重量）［Ａ］／［Ｂ］が６０／４０より小さい比較例４および６の感光体は、Ｌ/Ｌ環境下の表面電位において初期のＶＬが非常に高く、また画像特性において１０万回疲労後の画像濃度に問題がある。
【０１０３】
（６）球状酸化チタン［Ｂ］の一次粒子径が０．０５μｍより大きい実施例１０の感光体は、Ｌ/Ｌ環境下の表面電位において１０万回疲労後のＶ０の低下が大きく、また画像特性において１０万回疲労後のかぶりが実施例１〜９と比較して悪化するものの、実使用上は問題ないレベルである。
【０１０４】
（７）酸化チタン［Ｐ］とバインダー樹脂［Ｒ］との配合比［Ｐ］／［Ｒ］が３０／７０より小さい実施例１１の感光体は、Ｌ/Ｌ環境下の表面電位において初期のＶＬが非常に高くなり、また画像特性において初期および１０万回疲労後のかぶりが実施例１〜９と比較して悪化するものの、実使用上は問題ないレベルである。
【０１０５】
（８）酸化チタン［Ｐ］とバインダー樹脂［Ｒ］との配合比［Ｐ］／［Ｒ］が３０／７０より大きい実施例１２の感光体は、表面電位および画像特性において特に問題はないが、塗液の保存安定性が悪く、１週間放置で沈殿が生じる。
【０１０６】
（９）バインダー樹脂［Ｒ］がアルコール可溶性のポリアミドではなく、ブチラール樹脂である実施例１３の感光体は、表面電位および画像特性において特に問題はないが、浸漬塗布による電荷発生層の形成時に、電荷発生層用塗布液の溶剤に下引き層が若干溶解し、電荷発生層の塗布膜にタレやムラが発生する。また塗布ムラに起因する画像ムラが生じる。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】本発明の一実施形態である機能分離型の感光体の概略断面図である。
【図２】本発明の一実施形態である単層型の感光体の概略断面図である。
【図３】本発明の一実施形態である表面保護層を有する機能分離型の感光体の概略断面図である。
【図４】本発明の一実施形態である表面保護層を有する単層型の感光体の概略断面図である。
【符号の説明】
【０１０８】
１、２、３、４  感光体
１１  導電性支持体
１２  電荷発生物質
１３  電荷輸送物質
１４、１４０  感光層
１５  電荷発生層
１６  電荷輸送層
１７  バインダー樹脂Ｃ
１８  下引き層
１９  針状酸化チタン
２０  球状酸化チタン
２１  バインダー樹脂Ａ
２２  バインダー樹脂Ｂ
１５０  表面保護層
【図１】
2008134425.tif 000005
【図２】
2008134425.tif 000006
【図３】
2008134425.tif 000007
【図４】
2008134425.tif 000008