(57)【要約】【課題】インク吸収性が優れ、高い印字濃度が得られ、しかもキヤスト法による光沢処理をしなくても、写真調の光沢紙には及ばないが、表面の平滑性と適度な光沢を有するインクジェット記録用シートの製造方法を提供する。【解決手段】吸水性支持体上に、少なくとも１層の平均粒子径５ｎｍ以上７００ｎｍ以下の微細粒子を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法において、支持体上にインク受容層形成用塗工液を塗工するに先立ち、インク受容層形成用塗工液と接触すると、インク受容層形成用塗工液がゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含み、且つ粘度が２ｍＰａｓ〜２０ｍＰａｓである前処理液を、前記支持体上に塗工することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水性支持体上に、少なくとも１層の平均粒子径５ｎｍ以上７００ｎｍ以下の微細粒子を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法において、支持体上にインク受容層形成用塗工液を塗工するに先立ち、インク受容層形成用塗工液と接触すると、インク受容層形成用塗工液がゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含み、且つ、粘度が２ｍＰａｓ〜２０ｍＰａｓ（Ｂ型粘度計）である前処理液を、前記支持体上に塗工することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項２】
インク受容層形成用塗工液と接触してゲル化ないし増粘する作用を有する材料がホウ酸および／またはホウ砂であり、かつインク受容層形成用塗工液にポリビニルアルコールを含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項３】
前処理液中に、粘度調整剤として、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる１種類以上を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項４】
吸水性支持体上に、少なくとも１層の平均粒子径５ｎｍ以上７００ｎｍ以下の微細粒子を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法において、支持体上にインク受容層形成用塗工液を塗工するに先立ち、インク受容層形成用塗工液と接触すると、インク受容層形成用塗工液がゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含み、且つ粘度調整剤として、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる１種類以上を含む前処理液を、前記支持体上に塗工することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方式に適用する記録シートを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水性インクを微細なノズルから記録シートに向かって噴出し、該シートの記録面上に画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少ないこと、フルカラー画像の形成が容易であること、高速記録が可能であること、および、他の印刷装置より記録コストが安価であることなどの理由により、端末プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、あるいは帳票印刷等で広く利用されている。
一方、プリンタの急速な普及と、高精細・高速化と、さらにはデジタルカメラの登場とにより、インクジェット記録用シートにも特性の高度化が要求されている。すなわち、インク吸収性、記録濃度、耐水性、耐光性に優れ、かつ銀塩方式の写真に匹敵する画質および光沢と保存性とを兼ね備えたインクジェット記録用シートが強く求められている。さらには、インクジェット記録用シートにおけるインク受容層のひび割れ防止、折り割れ防止も求められている。
さらに、インクジェット記録方式の広範な普及に伴い、適度な光沢感を有し比較的低コストなインクジェット記録用シート、すなわち、コストパフォーマンスの優れたインクジェット記録用シートの要望も高まっている。
【０００３】
支持体上に、微細粒子を含有するインク受容層を塗工したインクジェット記録用シートは、インク吸収性が良好で、また微細粒子からなるインク受容層は透明性が高いためインクの発色が鮮明で、高い印字濃度が得られる。また微細粒子からなるインク受容層はキヤスト法による光沢処理をしなくても、表面平滑性がすぐれ、適度な光沢を有し、上記の市場要望に適合するものである。
だが支持体に微細粒子を含有するインク受容層を塗工するだけでは、塗工乾燥の工程でインク受容層が乾燥する際、塗工層が収縮してひびわれが発生しやすく、平滑性が低下して光沢感が低下したり、印刷の際ひびわれに沿って印字にニジミが生じたり、あるいは印字の均一性が低下するとの問題があった。ひびわれの防止のためには、インク受容層のバインダー成分を増量することもできるが、この方法では、インク受容層のインク吸収速度も低下するため、プリンタで吐出されるインクを即座に吸収できないために、印字にじみが生じて印字品質を低下させるとの問題がある。
またインク受容層の塗工量を増やして対応した場合には、出来上がったインクジェット記録用シートが厚ぼったくなったり、剛直になり折われしやすいなど不都合がある。
【０００４】
このため、支持体上に予めインク受容層形成用塗工液と接触してゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む処理液を塗工したのち、インク受容層を設けることで、インク受容層のヒビワレの発生を防止する方法などがすでに提案されている。
【０００５】
引用文献１には、ほう砂又はほう酸を片面あたり０．１ｇ／ｍ2以上塗工してなる基紙に、合成シリカを主成分とする顔料とポリビニルアルコールを主成分とするバインダーから成るインク受容層を塗工したインクジェット記録紙が開示されている。しかし、合成シリカを主成分とする顔料とポリビニルアルコールの組み合わせでは、顔料粒子が大きくまた不揃いであるために、光沢が得られにくく、またほう砂またはほう酸の浸透ムラから印字品質の均一性が低下するとの問題があった。
【０００６】
引用文献２には、ホウ酸およびホウ酸塩からなる群より選ばれた１種以上および紙表面処理剤により表面処理した基材の、該処理表面上に、ベーマイトおよびポリビニルアルコールを含有する多孔質インク吸収層を有することを特徴とする記録シートが開示されている。
引用文献３には、支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、支持体と色材受容層との間の該支持体上に、ホウ酸又はホウ素化合物が支持体の一方の表面当り０．１ｇ／ｍ2以上塗工され、前記色材受容層が、平均一次粒子径２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子と水溶性樹脂とを含んで構成されたインクジェット記録用シートが開示されている。
引用文献４には、ａ）高分子バインダーおよびボラートまたはボラート誘導体を含んでなる下塗り層であって、前記ボラートまたはボラート誘導体が３〜５０ｇ／ｍ2の量で存在しており、そして前記高分子バインダーの前記ボラートまたはボラート誘導体に対する質量比が０．２：１〜２：１である下塗り層、並びにｂ）ヒドロキシル基を含有している架橋性ポリマーおよび粒子を含んでなる画像受容層であって、前記架橋性ポリマーが２０〜１５０ｇ／ｍ2の量で存在しており、そして前記架橋性ポリマーの前記粒子に対する質量比が１０：９０〜３０：７０である画像受容層、を担持している基材を含んでなるインクジェット記録要素が開示されている。
また、特許文献５には、支持体に、或いは支持体上に形成された下塗り層上に、架橋剤を塗布し、顔料と架橋剤と架橋するバインダーを塗布したインク受容層、およびキャスト層を形成するインクジェット記録体が開示されている。
【０００７】
しかし、これらの方法では、吸水性支持体上に塗工したインク受容層形成用の塗工液と接触してゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む処理液が支持体に浸透してしまい、必要なゲル化ないし増粘する作用が発揮されないと問題があった。あるいは支持体が紙支持体である場合には、紙のサイズ性のムラから、処理液の浸透状態にもムラができ、これに起因してインク受容層のインク吸収性や印字品質のムラ（たとえばインクジェット記録用シートの全面に印刷した時に、印字濃度の均一性が得られない）などの問題があった。
【特許文献１】特公平７−３７１７５号公報
【特許文献２】特開平１１−２９１６２１号公報
【特許文献３】特開２００１−２４６８３２号公報
【特許文献４】特開２００３−２０５６７９号公報
【特許文献５】特開２００６−１４２７４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、吸水性支持体上に、微細粒子を含有するインク受容層を塗工したインクジェット記録用シートにおいて、インク吸収性がすぐれ、高い印字濃度が得られ、しかもキヤスト法による光沢処理をしなくても、写真調の光沢紙には及ばないが、表面の平滑性と適度な光沢を有するインクジェット記録用シートの製造方法を提供しようとするものである。さらに印字品質が均一なインクジェット記録用シートの製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明者等が鋭意研究を重ねた結果、インク受容層を塗工して設けるに先立ち、インク受容層形成用塗工液と接触してゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を支持体に塗工すること、および、該前処理液の粘度を２ｍＰａｓ〜２０ｍＰａｓ（Ｂ型粘度計）することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１０】
即ち、（１）吸水性支持体上に、少なくとも１層の平均粒子径５ｎｍ以上７００ｎｍ以下の微細粒子を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法において、支持体上にインク受容層形成用塗工液を塗工するに先立ち、インク受容層形成用塗工液と接触すると、インク受容層形成用塗工液がゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含み、且つ、粘度が２ｍＰａｓ〜２０ｍＰａｓ（Ｂ型粘度計）である前処理液を、前記支持体上に塗工することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法である。
（２）インク受容層形成用塗工液と接触してゲル化ないし増粘する作用を有する材料がホウ酸および／またはホウ砂であり、かつインク受容層形成用塗工液にポリビニルアルコールを含有することを特徴とする（１）に記載のインクジェット記録用シートの製造方法である。
（３）前処理液中に、粘度調整剤として、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる１種類以上を含むことを特徴とする（１）又は（２）に記載のインクジェット記録用シートの製造方法である。
【００１１】
更に、本発明者等が鋭意研究を重ねた結果、インク受容層を塗工して設けるに先立ち、インク受容層形成用塗工液と接触してゲル化ないし増粘する作用を有する材料と特定の粘度調整剤とを含む前処理液を支持体に塗工することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
（４）吸水性支持体上に、少なくとも１層の平均粒子径５ｎｍ以上７００ｎｍ以下の微細粒子を含有するインク受容層を有するインクジェット記録用シートの製造方法において、支持体上にインク受容層形成用塗工液を塗工するに先立ち、インク受容層形成用塗工液と接触すると、インク受容層形成用塗工液がゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含み、且つ粘度調整剤として、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選ばれる１種類以上を含む前処理液を、前記支持体上に塗工することを特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法である。
【発明の効果】
【００１２】
吸水性支持体上にインク受容層を塗工して設けるに先立ち、インク受容層形成用塗工液と接触してゲル化ないし増粘する作用を有する材料（ゲル化剤）を含む前処理液を支持体に塗工することにより、引き続いてインク受容層が塗工されると、塗工層中の水溶性バインダーとゲル化剤とが反応して、支持体上のインク受容層塗工液の粘度を増大、あるいはゲル化、架橋する。インク受容層の乾燥工程でインク受容層の乾燥に伴って収縮すると、塗工層にひび割れや生じるが、本発明では支持体上のインク受容層塗工液の粘度を増大、あるいはゲル化、架橋することによりひび割れができにくく効果を有する。したがって光沢感の高いインクジェット記録用シートが得ることができる。さらに、本発明によればバインダーを過度に増やしてひび割れを抑制する必要がないため、インク受容層のインク吸収速度とインク吸収容量を低下させることがなく印字品質も良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
「支持体について」
吸水性支持体とは、支持体上に塗工液を塗工した際に、水などの溶媒が支持体に浸透するような基材であり、紙、板紙、ダンボール、不織布、織布などが例示できる。中でも紙基材は、記録シートとして好ましく使用されるので、代表例として説明するが、紙基材に限定されるものではない。
【００１４】
紙基材を構成するパルプの製法や種類等は特に限定されない。広葉樹パルプ、針葉樹パルプ、ＫＰ、ＳＰのような化学パルプ、ＧＰ、ＳＧＰ、ＲＧＰ、ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ、ＣＴＭＰ等の機械パルプや、脱墨パルプのような古紙パルプ、あるいはケフナ、竹、藁、麻等のような非木材パルプ、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリノジック繊維等の有機合成繊維、さらにはガラス繊維、セラミック繊維、カーボン繊維等の無機質繊維も使用することができる。
また紙基材中には、必要に応じて、填料を配合することができる。填料は、特に限定するものではないが、一般に上質紙に用いられる各種の顔料、例えばカオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイト等の鉱物質顔料や、ポリスチレン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂並びにそれらの微小中空粒子等の有機顔料が挙げられ、その１種類や複数を選択して配合することができる。
填料の配合量は特に限定されないが、通常５重量％乃至３０重量％の範囲である。５重量％より少ないと紙基材の不透明度が低く、できあがったインクジェット記録用シートの不透明度も低くなることがある。一方３０重量％を超えると、紙基材の剛度が低下したり、あるいは紙の内部結合強さが過度に低下するなどの不都合が生じることがある。
さらに紙基材にはパルプや填料の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、従来から使用されている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の歩留向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤、内添サイズ剤等の各種抄紙用内添助剤を必要に応じて適宜選択して使用することができる。さらに染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添助剤も用途に応じて適宜添加することも差し支えない。
抄紙方法については特に限定するものではない。例えば抄紙ｐＨが４．５付近である酸性抄紙法、炭酸カルシウム等のアルカリ性填料を含み抄紙ｐＨ約６の弱酸性から抄紙ｐＨ約９の弱アルカリ性の中性抄紙法等の全ての抄紙方法に適用することができる。また抄紙マシンも長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、丸網抄紙機、ヤンキー抄紙機を適宜使用することができる。
紙基材は抄紙マシンのサイズプレス工程で、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコール、スルフォン化スチレン樹脂、第４級アンモニウムクロライド、酸化カルシウム、塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化カルシウム、各種表面サイズ剤などを配合したサイズプレス液を、紙基材に公知の方法により塗工する。
【００１５】
紙基材は、王研式平滑度が５０秒〜５００秒、王研式透気度が５０〜２０００秒であることが好ましい。ベック平滑度が５００秒を越えると、インク受容層塗液を塗工する際にストリークが発生したり、塗料の付着が悪くなるなど操業性が低下することがある。白色度は、インクジェット記録の発色の鮮明さと、白紙のみばえから、８５％以上であることが好ましい。不透明度は、インクジェット記録のスループリント（印刷した記録シートを２枚以上重ねた時に、下のシートの印字が透けてみえる現象）を防止するために、８５％以上あることが好ましい。色相は、概ね白色であることが、印字の発色性から好ましい。
サイズ性は、前処理液を均一に塗工するために重要である。その値はステキヒトサイズ度で５秒〜５００秒であることが好ましい。５秒より少ないと、前処理液が急速に支持体に吸収され、塗工量が過度になるばかりか、インク吸収性が低下して、印字ニジミが生じるなど不都合が生じる。一方、５００秒を超えると前処理液がなかなか浸透しないで乾燥が遅くなるために、塗工機の生産性が低下するなどの問題がある。また出来上がったインクジェット記録用シートのインク吸収性が低下するとの問題もある。またコブサイズ度は、同様の理由によって２０ｍｌ／ｍ2〜５００ｍｌ／ｍ2であること好ましい。
【００１６】
［前処理液］
第1発明は、前処理液が、インク受容層の組成成分と架橋する能力を有してインク受容層塗工液をゲル化ないし増粘することできる材料の１種類以上を含有し、且つ前処理液の粘度が特定の範囲にあるもの必要がある。
第２発明は、前処理液は、インク受容層の組成成分と架橋する能力を有してインク受容層塗工液をゲル化ないし増粘することできる材料の１種類以上を含有し、且つ粘度調整剤として特定の材料を含む必要がある。
なお、第１発明、第２発明を両方とも満足する形態は最も好ましい。
【００１７】
＜前処理液の粘度＞
本発明における前処理液の粘度は、２ｍＰａｓ〜２０ｍＰａｓである。さらに５ｍＰａｓ〜１０ｍＰａｓであることが好ましい。この粘度は東機産業株式会社製「Ｂ型粘度計ＢＬ型」を用い、液温２３℃、６０ｒｐｍの条件で測定して得られる値である。前処理液の粘度が２ｍＰａｓ未満であると、前処理液を支持体に均一に塗りつけることが難しく、また支持体への浸透が不均一になりやすく、塗工ムラができやすいとの不都合が生じる。一方、２０ｍＰａｓを超えると、該処理液が支持体表面から内部に浸透しにくくなり、表面が濡れたままになるため連続してインク受容層を塗工する場合には、塗工まで待ち時間が必要になるため、生産速度が低下するか、あるいは塗工装置のラインを長くする必要が生じる。あるいは一旦支持体を巻き取って保管した後に、インク受容層を塗工する場合でも、乾燥に長時間を要し生産性が低下するとの問題がわかった。
【００１８】
＜ゲル化ないし増粘する作用を有する材料＞
本発明における、インク受容層形成用塗工液と接触してゲル化ないし増粘する作用を有する材料（以下、ゲル化剤ともいう。）としては、例えば、ホウ素化合物、エポキシ化合物、グリシジル化合物、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、クロム化合物等が挙げられる。これらの中でも、後述のインク受容層に含有するポリビニルアルコールと組み合わせた場合、ゲル化ないし増粘する進行が速いことから、ホウ素化合物が好ましく、ホウ酸および／またはホウ砂がより好ましい。
【００１９】
ホウ酸としては、例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸等が挙げられる。また、これらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩であってもよい。これらの中でも、オルトホウ酸と四ホウ酸二ナトリウムが好ましい。
ホウ砂とは、ナトリウムの含水ホウ酸塩鉱物であり、その組成はＮａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏである。実質的にはＮａ２Ｂ４Ｏ７（四ホウ酸二ナトリウム）が架橋剤成分である。
【００２０】
ゲル化剤の濃度は、使用する材料によって一概に言えないが、０．００１〜２０質量％程度であることが好ましい。ゲル化剤が０．００１質量％以上であれば、該材料により後述のインク受容層に用いる水溶性樹脂を充分にゲル化ないし増粘することができる。一方、２０質量％以下であれば、過度なゲル化ないし増粘することを防ぐことができる。
【００２１】
＜粘度調整剤＞
粘度調整剤は、これを添加することにより前処理液の粘度が増大するものであればよく、特に限定されないが、例えばゼラチン、バイオガム、セルロース誘導体、グアーガム類、アルギン酸ソーダ、ポリアクリル酸等が挙げられる。
バイオガムとしては、例えば、キサンタンガム、ウエランガム、ジェランガム等が挙げられる。セルロース誘導体としては、例えば、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース等が挙げられる。グアーガム類としては、例えば、グアーガム、ヒドロキシプロピル化グアーガム、カチオン化グアーガム等が挙げられる。
前処理液における粘度が比較的高くてゲル化強度が比較的低いというバランスの点でセルロース誘導体が好ましい。セルロース誘導体の重合度は、該前処理液の粘度調整が比較的容易である点で５００〜２０００が好ましく、８００〜１８００がより好ましい。特に、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、および、ヒドロキシプロピルセルロースからなる群から選ばれる１種類以上を用いることが好ましい。
本発明において、前処理液における粘度調整剤の含有量は、前処理液の粘度が所望の範囲となるように設定され、特に制限されないが、少量の添加で所望の粘度に達する場合は、粘度の微調整が難しいため好ましくない。一方、粘度調整剤の添加量が多すぎるとインク吸収性が低下する。したがって、例えば、ゲル化剤１００質量部に対して１〜１００質量部の範囲内で用いることが好ましい。
【００２２】
＜界面活性剤＞
前処理液に、支持体表面における該前処理液のハジキが抑える目的で、界面活性剤を添加することができ、添加することが好ましい。界面活性剤の添加は、粘度調整剤の使用により前処理液の粘度が高くなっても塗工の均一性を確保できる。
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤のいずれであってもよい。アニオン系界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル塩系等が挙げられる。カチオン系界面活性剤としては、例えば、アミン塩系、４級アンモニウム塩系等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系、ポリエチレングリコール系（高級アルコールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、高級脂肪族アミンおよび脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物等）、多価アルコール系（グリセリンおよびペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノールアミド）等が挙げられる。
【００２３】
上記界面活性剤の中でも、インクジェットプリンタのインクとの親和性が高いことから、ノニオン系界面活性剤が好ましく、さらには、ノニオン系界面活性剤の中でも、アセチレングリコール系界面活性剤が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤は、分子中にアセチレン性三重結合を形成する互いに隣接した炭素原子に酸素原子が結合されているため、ノニオン性でありながら、非常に強い極性を有している。そのため、少量の添加でも表面活性効果が高く、支持体表面における該前処理液の濡れ性を向上させることができる。また、一般的に、界面活性剤は気泡形成性が強いため、泡立ちという問題を生ずるが、アセチレングリコール系界面活性剤は消泡性を有しており、泡立ちを抑制できる。
【００２４】
アセチレングリコール系界面活性剤は、分子中にアセチレン結合とアルコール性水酸基とを有する化合物であり、その中でも、アルキニレングリコール化合物とエチレンオキサイドとの付加反応生成物が好ましい。特に好ましいアセチレングリコール系界面活性剤は、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールにエチレンオキサイドを付加した化合物であって、下記式（１）により表される化学構造を有する化合物である。とりわけ、式（１）において、ｍ＋ｎが６以下であることが好ましく、ｍ＋ｎが２〜５であることがより好ましい。ｍ，ｎは整数であるが、平均値は勿論整数でない場合がある。
【００２５】
【化１】
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【００２６】
前処理液中の界面活性剤含有量は、ゲル化剤１００質量部に対して０．００１〜１０質量部であることが好ましい。界面活性剤の含有量が、ゲル化剤１００質量部に対して０．００１質量部以上であれば、吸水性支持体表面に対するゲル化剤含有塗液（前処理液）の濡れ性を充分に確保することができる。一方、１０質量部以下であれば、塗工後のブロッキングや裏面への転移といった問題が発生しにくい。
【００２７】
＜その他の成分＞
前処理液には、微細粒子を少量含有させることもできるが、平滑性を高めたり、光沢感を高めるためには含有しないかあってもより少ないことが好ましい。微細粒子の塗工量は１．０ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。微細粒子の塗工量が１．０ｇ／ｍ2を超えると微細粒子が支持体から剥離しやすくなり工程で紙粉が発生するため、バインダーを併用して結着する必要になり、バインダーの種類によっては、ゲル化剤と反応して、前処理液の粘度が著しく高くなり塗工することが困難になる。
【００２８】
前処理液には、溶媒を適宜含んでいてもよい。前処理液は、例えばゲル化剤を溶媒に溶解させたゲル化剤溶液、および粘度調整剤を溶媒に溶解させた粘度調整剤溶液を、或いは更に界面活性剤を溶媒に溶解させた界面活性剤溶液を混合することによって調製される。溶媒としては、例えば、水または水に有機溶剤が少量添加された水系溶媒が挙げられる。
【００２９】
＜塗工方法＞
吸水性支持体への前処理液の塗工手段としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スライドビードコーター等が挙げられる。
前処理液は、ゲル化剤の塗工量が固形分換算で０．１〜３．０ｇ／ｍ2となるように塗工することが好ましい。ゲル化剤の塗工量が０．１ｇ／ｍ2以上であればインク受容層の強度十分に確保できる。一方、ゲル化剤の塗工量が３．０ｇ／ｍ2以下であれば、水溶性樹脂の過度な架橋を防ぎ、インク受容層の折り割れを防止できる。
【００３０】
＜乾燥方法＞
吸水性支持体上に、前処理液を塗工した後、該塗液中の溶媒を積極的に除去する乾燥工程を行うことが好ましい。乾燥後、一旦巻き取って保管してもよい。前処理液を乾燥させずに、その上にインク受容層形成用塗液を塗工することもできるが、その場合、インク受容層形成用塗工液を塗工すると直ちにインク受容層中の水溶性樹脂が架橋するため、例えばインク受容層形成用塗工液の塗工手段としてダイコーターを用いると架橋物がヘッドに詰まり易いなど、塗工を適性に行うのが難しい場合がある。
【００３１】
乾燥方法としては特に制限されず、例えば、熱風による乾燥、赤外線照射による乾燥等を適用できる。
特に本発明では、粘度が上記の範囲に調整された前処理液あるいは粘度調整剤を含有する前処理液を用いるため、熱風による乾燥を行う際に、熱風により支持体上の該前処理液が吹き飛ばされ難く、塗工面がさざ波状になる現象が抑えられる。したがって、熱風を強くして高速乾燥を行うことが可能である。
更に、ゲル化剤としてホウ砂を用いる場合には、前処理液の粘度を上記の範囲に調整したことにより、乾燥後の保湿性が向上し、保管中にホウ砂が結晶化して析出するのを抑制できるという効果も得られる。
【００３２】
〔インク受容層の形成〕
本発明は、上記前処理液を塗工した後、インク受容層形成用塗工液を塗工することにより、インクジェット記録用シートを製造する。インク受容層形成用塗工液は、前処理液に含有するゲル化剤と接触してゲル化ないし増粘する能力を有する水溶性樹脂と、微細粒子とを含有する。
【００３３】
＜微細粒子＞
微細粒子としては、例えば、非晶質シリカ（湿式法及び乾式法によって製造される合成非晶質シリカ、及びアルミナ等によるカチオン変性シリカを含む）、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られる非晶質シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子、カオリン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナおよびアルミナ水和物、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタイト、ゼオライト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等が挙げられる。これらの中でも、光沢性、インク吸収性のバランスが取り易い点から、非晶質シリカ、非晶質シリカとカチオン性化合物を混合し凝集させることによって得られる非晶質シリカ−カチオン性化合物凝集体粒子、非晶質シリカ表面をカチオン性化合物で改質・被覆した表面改質非晶質シリカ、アルミノシリケート、アルミナ、アルミナ水和物を用いることが好ましい。
【００３４】
インク受容層で用いる微細粒子は平均粒子径５ｎｍ以上７００ｎｍ以下である。７００ｎｍ以下とすることで光沢性が優れ、５ｎｍ以上とすることによりインク吸収性が優れる。平均粒子径は、一次粒子として塗液中に存在している場合は一次粒子の径を、一次粒子が凝集した二次粒子として塗液中に存在している場合は二次粒子の径である。二次粒子の平均粒子径（平均二次粒子径）の調整は、たとえば機械的手段で強い力を施す方法、所謂ｂｒｅａｋｉｎｇｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法）により行なうことができる。機械的手段としては、超音波ホモジナイザー、圧力式ホモジナイザー、液流衝突式ホモジナイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、乳鉢、擂解機（鉢状容器中の被粉砕物を、杵状攪拌棒で磨砕混練する装置）、サンドグラインダー、ナノマイザー等が挙げられる。粒子径を小さくする為に、分級と粉砕とを繰り返して施すことができる。
【００３５】
＜水溶性樹脂＞
前記のゲル化ないし増粘可能な水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、澱粉、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルアクリルアミド及びポリビニルピロリドン等が挙げられる。
これらの中でも、インク吸収性、耐水性、ひび割れ防止の点から、ポリビニルアルコールが好ましい。ポリビニルアルコールは、重合度が３０００〜５０００であることが好ましい。重合度が３０００未満では、得られるインク受容層の耐水性が不充分になる傾向にあり、５０００を超えるものは、実用上、入手が困難である。
【００３６】
水溶性樹脂は、微細粒子１００質量部に対して、好ましくは１〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部の範囲で使用される。
水溶性樹脂とゲル化剤の質量比は、２０：１〜１：２０が好ましく、１０：１〜１：１０がより好ましい。質量比をこの範囲内とすることにより、ひび割れ防止、耐経時ニジミおよびインク吸収性により優れるインクジェット記録用シートが得られる。
【００３７】
＜その他の成分＞
インク受容層形成用塗工液には、本発明の目的が達成される範囲内において、例えば、水分散性樹脂（例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、イソプレン、ネオプレン（登録商標）、ポリブタジエン等のポリジエン類、アクリル系重合体ラテックス、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリアルケン類、ビニルハライド、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、メチルビニルエーテル等のビニル系重合体や共重合体類ラテックス、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン−無水マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂等）等のような、一般に塗工紙分野で用いられている各種接着剤が含まれていてもよい。
また、インク受容層形成用塗工液には、インク定着剤としてカチオン性化合物が含まれていてもよい。カチオン性化合物としては、例えば、ポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン等が挙げられる。カチオン性化合物の含有量としては、微細粒子１００質量部に対し、１〜３０質量部であることが好ましく、５〜２０質量部であることがより好ましい。
さらに、インク受容層形成用塗工液には、各種分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が含まれていてもよい。
【００３８】
＜塗工方法、乾燥方法＞
上述の支持体上へのインク受容層形成用塗工液の塗工方法および乾燥方法としては、前処理液の塗工方法および乾燥方法と同様の方法が適用できる。支持体上に形成されるインク受容層が１層であっても、良好なインク吸収性が得られるが、さらにその上にインク受容層を積層して形成することも可能である。
インク受容層の塗工量は、５〜５０ｇ／ｍ2の範囲である。５ｇ／ｍ2より少ないと吐出したインクを吸収できないで、印字が滲んだり、ニジミが生じるとの不都合がある。また５０ｇ／ｍ2より多いと、出来上がった記録シートが厚つぼったくなるばかりでなく、カールが大きくなったり、シートが剛直で折われ生じるなどの問題が生じる。好ましい範囲は１０〜４０ｇ／ｍ2の範囲である。本発明のインク受容層は同等の機能が発揮されば、２層以上を分割して重ねて塗工することも差し支えない。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部および％は、特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％のことである。
【００４０】
（吸水性支持体）
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）をフリーネス（ＣＳＦ、ＪＩＳ  Ｐ−８１２１）が２５０ｍｌになるまで叩解し、これとフリーネスが２５０ｍｌになるまで叩解した広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、質量比２：８の割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製した。このパルプスラリー中に、パルプ絶乾質量に対し、カチオン化澱粉２．０％、アルキルケテンダイマー０．４％、アニオン化ポリアクリルアミド樹脂０．１％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．７％、内添填料として軽質炭酸カルシウムを添加し、十分に攪拌して分散させた。なお軽質炭酸カルシウムの配合量は出来上がった原紙の質量比で５％になるように調整した。
上記組成のパルプスラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレス、マシンカレンダーを通し、坪量１８０ｇ／ｍ2、密度０．８５ｇ／ｃｍ３の原紙を製造した。上記サイズプレス工程に用いたサイズプレス液は、ポリビニルアルコールと酸化澱粉とを１：３の質量比で混合し、これを水に加え、加熱溶解し、濃度５％に調製したものである。このサイズプレス液を原紙への吸収量は両面合計で５０ｍｌ／ｍ2であった。
【００４１】
（シリカゾルＡ）
市販気相法シリカ（商品名：レオロシールＱＳ−３０、平均一次粒子径１０ｎｍ、比表面積３００ｍ2／ｇ、トクヤマ社製）をサンドミルにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（商品名：ナノマイザー、ナノマイザー社製）を用いて、粉砕分散を繰り返し、分級後、平均二次粒子径８０ｎｍの１０％シリカ分散液を調製した。このシリカ分散液１００部に、カチオン性化合物として、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド（商品名：ユニセンスＣＰ−１０３、センカ社製）１０部を添加し、シリカの凝集と、分散液の増粘を起こさせた後、再度ナノマイザーを用いて粉砕分散を繰り返し、平均二次粒子径３００ｎｍの８％分散液を調製してシリカゾルＡを得た。
【００４２】
＜実施例１＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液１をメイヤーバーで２０ｇ／ｍ2（ウェット)となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で０．６ｇ／ｍ2であった。
（前処理液１の調製）
ホウ砂５％水溶液１００部と、カチオン化セルロース１％水溶液（重合度：１５００、商品名：ポイズＣ−１５０Ｌ、花王株式会社製））３部を混合攪拌して、これに水を加えて、濃度３．８％、粘度５ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調製した。
【００４３】
「インク受容層の形成」
次いで、下記インク受容層形成用塗工液1をダイコーターで塗工量が固形分換算で２２ｇ／ｍ2となるように、前処理液塗工面に塗工し、ドライヤー温度１００℃で２分間乾燥し、インク受容層を形成した。
（インク受容層形成用塗工液１の調製）
シリカゾルＡ  １００部に５％ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５００、ケン化度：９９％以上）２４部を混合し、インク受容層塗料１を調製した。
【００４４】
＜実施例２＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液２をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で０．９ｇ／ｍ2であった。
（前処理液２の調製）
ホウ砂５％水溶液１００部と、カチオン化セルロースの１％水溶液（重合度：１５００、商品名：ポイズＣ−１５０Ｌ、花王株式会社製）１０部、アセチレングリコール系界面活性剤の０．１％水溶液（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）２部を混合攪拌して、濃度２．２％、粘度１０ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調製した。
「インク受容層の形成」
実施例１と同様にして、インク受容層を形成した。
【００４５】
＜実施例３＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液３をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で１．１ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例２の前処理液２の調製において、ホウ砂５％水溶液１００部の代わりに、６０℃に加温した１０％ホウ砂水溶液１００部を用いた例である。
（前処理液３の調製）
ホウ砂１０％水溶液１００部（６０℃）と、カチオン化セルロースの１％水溶液（重合度：１５００、商品名：ポイズＣ−１５０Ｌ、花王株式会社製）１０部、アセチレングリコール系界面活性剤の０．１％水溶液（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）２部を混合攪拌して、濃度２．８％、粘度３ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調製した。
「インク受容層の形成」
実施例２と同様にして、インク受容層を形成した。
【００４６】
＜実施例４＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液４をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で１．３ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例３の前処理液３の調製において、カチオン化セルロースの１％水溶液１０部の代わりに、ヒドロキシエチルセルロースの２％水溶液（商品名：サンヘック  Ｈ、三晶株式会社製）１０部を用いた例である。
（前処理液４の調製）
ホウ砂１０％水溶液１００部（６０℃）と、ヒドロキシセルロースの２％水溶液（商品名：サンヘック  Ｈ、三晶株式会社製）１０部、アセチレングリコール系界面活性剤の０．１％水溶液（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）２部を混合攪拌して、濃度３．２％、粘度２．４ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調製した。
「インク受容層の形成」
実施例２と同様にして、インク受容層を形成した。
【００４７】
＜実施例５＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液５をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で１．３ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例３の前処理液３の調製において、カチオン化セルロースの１％水溶液１０部の代わりに、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの２％水溶液（商品名：６０ＳＨ−１５、信越化学工業製）１０部を用いた例である。
（前処理液５の調製）
ホウ砂１０％水溶液１００部（６０℃）と、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの２％水溶液（商品名：メトローズ６０ＳＨ−１５、信越化学工業製）の１０部、アセチレングリコール系界面活性剤の０．１％水溶液（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）２部を混合溶解して濃度３．３％、粘度３ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調整した。
なお、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの２％水溶液は以下のようにして調製した。すなわち、ヒドロキシプロピルメチルセルロース２部を冷水９８部に攪拌しながら投入し、分散後これを液温が９５℃になるまで加熱して１時間保持させたのち、液温が１０℃なるまで冷却して２％のヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液を得た。
「インク受容層の形成」
実施例２と同様にして、インク受容層を形成した。
【００４８】
＜実施例６＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液６をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で１．３ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例３の前処理液３の調製において、カチオン化セルロースの１％水溶液１０部の代わりに、カルボキシメチルセルロースの２％水溶液（商品名：セロゲンＷＳＡ、第一工業製薬製、）５部を用いた例である。
（前処理液６の調製）
ホウ砂１０％水溶液１００部（６０℃）と、カルボキシメチルセルロースの２％水溶液（重合度：１０００、商品名：セロゲンＷＳＡ、第一工業製薬）の１０重量部、アセチレングリコール系界面活性剤の０．１％水溶液（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）２部を混合溶解して濃度３．３％粘度３ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調整した。
「インク受容層の形成」
実施例２と同様にして、インク受容層を形成した。
【００４９】
＜実施例７＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液７をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で１．３ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例３の前処理液３の調製において、カチオン化セルロースの１％水溶液１０部の代わりに、ゼラチンの５％水溶液（商品名：Ｐ−１００、宮城化学工業製）１０部を用いた例である。
（前処理液７の調製）
ホウ砂１０％水溶液１００部（６０℃）と、ゼラチンの５％水溶液（商品名：Ｐ―１００、宮城化学工業）の１０部、アセチレングリコール系界面活性剤の０．１％水溶液（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）２部を混合溶解して濃度３．３％、粘度２．４ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調整した。
なお、ゼラチンの５％水溶液は以下のようにして調製した。すなわち、ゼラチン５部を冷水９５部に攪拌しながら投入、分散させたのち、９５℃まで加温して１時間保持した。次いで室温まで冷却して、５％のゼラチン溶液を得た。
「インク受容層の形成」
実施例２と同様にして、インク受容層を形成した。
【００５０】
＜実施例８＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液８をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で１．３ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例２の前処理液２の調製において、ホウ砂５％水溶液１００部の代わりに６０度に加熱したホウ酸２％水溶液１００部を用いた例である。
（前処理液８の調製）
ホウ酸１０％水溶液１００部（６０℃）と、カチオン化セルロースの１％水溶液（重合度：１５００、商品名：ポイズＣ−１５０Ｌ、花王株式会社製）１０部、アセチレングリコール系界面活性剤の０．１％水溶液（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）２部を混合攪拌して、濃度３．２％、粘度２ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調整した。
「インク受容層の形成」
実施例２と同様にして、インク受容層を形成した。
【００５１】
＜実施例９＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液９をメイヤーバーで１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で０．２ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例１において、前処理液１を希釈してその濃度を２％にした例である。
（前処理液９）
ホウ砂５％水溶液１００部と、カチオン化セルロース１％水溶液（重合度：１５００、商品名：ポイズＣ−１５０Ｌ、花王株式会社製））３部を混合攪拌して、これに水を加えて濃度２．０％、粘度２．２Ｐａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調製した。
「インク受容層の形成」
実施例１と同様にして、インク受容層を形成した。
【００５２】
＜実施例１０＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液１０をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で０．８８ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例１において、前処理液１の調製濃度を４．５にした例である。
（前処理液１０）
ホウ砂５％水溶液１００部と、カチオン化セルロース１％水溶液（重合度：１５００、商品名：ポイズＣ−１５０Ｌ、花王株式会社製））３部を混合攪拌して、濃度４．５％、粘度１８ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調製した。
「インク受容層の形成」
実施例１と同様にして、インク受容層を形成した。
【００５３】
＜実施例１１＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液１１をメイヤーバーで１５ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で０．６ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例１０の前処理液１０の調製において、カチオン化セルロースの１％水溶液（重合度：１５００、商品名：ポイズＣ−１５０Ｌ、花王株式会社製）３部の代わりに、分子量のことなるカチオン化セルロースの３．６％水溶液（重合度：６００、商品名：ポイズＣ−６０Ｈ、花王株式会社製）１０部を用いた例である。
（前処理液１１の調製）
ホウ砂５％水溶液１００部と、カチオン化セルロース２％水溶液（重合度：６００、商品名：ポイズＣ−６０Ｈ、花王株式会社製））１０部を混合攪拌して、これに水を加えて、濃度３．６％、粘度３ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調製した。
「インク受容層の形成」
実施例１と同様にして、インク受容層を形成した。
【００５４】
＜実施例１２＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液１２をメイヤーバーで５６ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で２．８ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例１１の前処理液の濃度を７％にした例である。
（前処理液１２の調製）
ホウ砂５％水溶液１００部と、カチオン化セルロース２％水溶液（重合度：６００、商品名：ポイズＣ−６０Ｈ、花王株式会社製））１０部を混合攪拌して、これに水を加えて、濃度７．０、粘度１５ｍＰａｓの％のゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調製した。
「インク受容層の形成」
実施例１と同様にして、インク受容層を形成した。
【００５５】
＜比較例１＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液１３をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で０．９ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例２の前処理液２において、カチオン化セルロースとアセチレングリコール系界面活性剤を含有せず、ホウ砂５％水溶液からなる該前処理液を支持体上に塗工した例である。以外は、実施例２と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
（前処理液１３の調製）
ホウ砂５％水溶液１００部に水を加えて攪拌して濃度を２．２％に調整した。前処理液の粘度は１ｍＰａｓであった
「インク受容層の形成」
実施例１と同様にして、インク受容層を形成した。
【００５６】
＜比較例２＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液１４をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。この時の塗工量は、固形分換算で０．９ｇ／ｍ2であった。
実施例２の前処理液２において、カチオン化セルロースを含有せず、ホウ砂とアセチレングリコール系界面活性剤からなる５％架橋剤含有塗液を支持体上に塗工した例である。
（前処理液１４の調製）
ホウ砂５％水溶液１００部と、アセチレングリコール系界面活性剤の０．１％水溶液（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）２部を混合攪拌したのち、水を加えて濃度２．２％に調整した。該前処理液の粘度は１ｍＰａｓであった。
「インク受容層の形成」
実施例２と同様にして、インク受容層を形成した。
【００５７】
＜比較例３＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液１５をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。前処理液１５の粘度は３０ｍＰａｓであった。この時の塗工量は、固形分換算で０．９ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例２の前処理液２の調製において、カチオン化セルロースの粘度調整剤の配合部数が多く、アセチレングリコール系界面活性剤の配合部数が少ない例である。
【００５８】
（前処理液１５の調製）
ホウ砂５％水溶液１００部と、カチオン化セルロースの１％水溶液（重合度：１５００、商品名：ポイズＣ−１５０Ｌ、花王株式会社製）２０部、アセチレングリコール系界面活性剤の０．１％水溶液（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）１．５部を混合攪拌して、濃度２．２％、粘度３５ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調製した。
「インク受容層の形成」
実施例２と同様にして、インク受容層を形成した。
【００５９】
＜比較例４＞
「前処理液の塗工」
上記吸水性支持体上に、下記前処理液１６をメイヤーバーで４０ｇ／ｍ2となるように塗工し、ドライヤー温度１００℃で１分間乾燥した。前処理液１６の粘度は１０ｍＰａｓであった。この時の塗工量は、固形分換算で０．３ｇ／ｍ2であった。
なお、実施例２の前処理液２の調製において、のホウ砂を含まないこと、および、アセチレングリコール系界面活性剤の配合部数が少ない例である。
（前処理液１６の調製）
カチオン化セルロースの１％水溶液（重合度：１５００、商品名：ポイズＣ−１５０Ｌ、花王株式会社製）１０部と、アセチレングリコール系界面活性剤の０．１％水溶液（商品名：オルフィンＥ１００４、日信化学工業社製）０．５部  を混合攪拌して、濃度２．２％、粘度１０ｍＰａｓのゲル化ないし増粘する作用を有する材料を含む前処理液を調製した。
「インク受容層の形成」
実施例２と同様にして、インク受容層を形成した。
【００６０】
＜比較例５＞
実施例１において、インク受容層をインク受容層形成用塗工液２を用いて形成した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを得た。
なお、実施例１のインク受容層形成用塗工液１で用いるポリビニルアルコールの代わりに、ＳＢＲエマルションを用いた例である。
「インク受容層の形成」
次いで、下記インク受容層形成用塗工液２をダイコーターで塗工量が固形分換算で２２ｇ／ｍ2となるように、前処理液塗工面に塗工し、ドライヤー温度１００℃で２分間乾燥し、インク受容層を形成した。
（インク受容層形成用塗工液２の調製）
シリカゾルＡ  １００部に、スチレンーブタジエン系共重合体ラテックス（商品名：ＯＸ１０６０、日本ゼオン社製）１０部を混合し、インク受容層形成用塗工液２を調製した。
【００６１】
＜実施例１３＞
「光沢発現層の形成」
実施例２で得られたインクジェット記録用シートのインク受容層上に、下記光沢発現層用塗工液１をダイコータで塗工量が乾燥重量換算で５ｇ／ｍ2になるように塗工し光沢発現層を形成した。
（光沢発現層用塗工液１の調製）
カチオン性コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＡＫ、日産化学工業社製）１００部と、ポリビニルアルコール５％溶液（商品名：ＰＶＡ−２１７、クラレ社製、重合度：１７００、ケン化度：８８％以上）１５部を混合し、１０％に希釈して光沢発現層用塗工液を調製した。
【００６２】
＜評価方法＞
上述した実施例および比較例にいて、前処理液の塗工適性（ハジキおよび面質の均一性）、インク受容層形成用塗工液の塗工適性（ダイ塗工適性）、インクジェット記録用シートにおけるインク受容層のひび割れ、７５度表面光沢度、インク吸収性、印字のニジミ、印字濃度、を評価した。その結果を表１に示す。また前処理液の粘度も表１に併せて示す。
【００６３】
（前処理液の塗工適性：ハジキ）
支持体上に塗工された前処理液のハジキ（はじかれ)の程度を目視により評価した。
◎：ハジキは全く見られず、塗工面は問題なし。
○：ハジキの個数が０．５個／ｍ2未満と、わずかにハジキが見られるが、実用上問題ない。
△：ハジキの個数が０．５個／ｍ2以上１．０個／ｍ2未満であり、実用上問題が発生する可能性があり。
×：ハジキの個数が１．０個／ｍ2以上であり、実用上問題あり。
【００６４】
（前処理液の塗工適性：塗工面質の均一性）
支持体上に塗工された前処理液の面質を目視により評価した。
◎：光沢のある均一な塗工面が得られ、問題ない。
○：均一な塗工面が得られ、問題ない。
△：塗工面がややさざ波状であり、塗工がやや不均一である。
×：塗工面がさざ波状で塗工が不均一あるいは所望の塗工量が付いていない。
【００６５】
（ダイ塗工適性）
インク受容層形成用塗工液を塗工した際のダイ塗工適性を、ダイ塗工ヘッドの塗料吐出部付近を目視により評価した。
◎：ダイ吐出部表面付近で、インク受容層形成用塗液がゲル化ないし増粘する作用を有する材料によってゲル化せず、均一な塗工が得られ、操業良好な状態。
○：ダイ吐出部表面の両端付近のインク受容層形成用塗液がややゲル化したが、実用上問題ない状態。（支持体のカールによりダイ塗工ヘッド吐出部と支持体とが接近しているため、ゲル化した。）
△：ダイ吐出部表面の両端付近に限らず部分的にインク受容層形成用塗液がややゲル化したが、乾燥後の外観にはほとんど影響がなく、実用上問題がない状態。
×：ダイ吐出部表面付近で、インク受容層形成用塗液がゲル化ないし増粘する作用を有する材料によってゲル化して、均一な塗工面が得られず操業不可能な状態。
【００６６】
（インク受容層のひび割れ）
インク受容層のひび割れの程度を目視により評価した。
◎：ひび割れがまったく見られない。
○：若干ひび割れが発生するものの、実用上問題ない。
△：ひび割れが○よりは少し多いが、実用上問題ない。
×：ひび割れが発生し、実用上問題あり。
【００６７】
（７５度表面光沢度）
ＪＩＳ−Ｐ８１４２に記載の方法により、インクジェット記録用シートのインク受容層表面の７５度光沢度を測定した。
【００６８】
（インク吸収性）
インクジェットプリンタＰＩＸＵＳ  ｉＰ４２００キヤノン社製）により、グリーンベタ印字を行い、ベタ印字部のインク吸収の程度を目視により評価した。インクカートリッジは、キヤノン社製ＢＣＩ−７Ｂｋ、ＢＣＩ−７Ｃ、ＢＣＩ−７Ｍ、ＢＣＩ−７ＹおよびＢＣＩ−３ｅＢｋを用いた。
◎：ベタ印字部にムラが見られず、良好な状態。
○：ベタ印字部にムラが若干見られるが、殆ど問題にはならないレベル。
△：ベタ印字部にムラが多少見られ、ベタ印字を多く含む印字をする場合に問題となる可能性があるレベル。
×：ベタ印字部にムラが見られ、問題となるレベル。
【００６９】
（印字ニジミ）
インクジェットプリンタＰＩＸＵＳ  ｉＰ４２００キヤノン社製）により、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーを互いに隣接する桝目模様にしてベタ印字を行い、それぞれの境界部分の色のニジミの程度を目視により評価した。インクカートリッジは、キヤノン社製ＢＣＩ−７Ｂｋ、ＢＣＩ−７Ｃ、ＢＣＩ−７Ｍ、ＢＣＩ−７ＹおよびＢＣＩ−３ｅＢｋを用いた。
◎：境界部分にニジミが見られず、良好な状態。
○：境界部分にニジミが若干見られるが、殆ど問題にはならないレベル。
△：境界部分にニジミが多少見られ、繊細な画像を印字する場合に問題となる可能性があるレベル。
×：境界部分にニジミが見られ、問題となるレベル。
【００７０】
（印字濃度）
インクジェットプリンタＰＩＸＵＳ  ｉＰ７５００（キヤノン社製）により、黒ベタ印字を行い、黒ベタ印字部をグレタグマクベス反射濃度計（グレタグマクベス社製、ＲＤ−１９Ｉ）を用いて測定した。表中に示した数字は５回測定の平均値である。なお、インクカートリッジは、キヤノン社製ＢＣＩ−７Ｂｋ、ＢＣＩ−７Ｃ、ＢＣＩ−７Ｍ、ＢＣＩ−７Ｙ、ＢＣＩ−７ＰＣ、ＢＣＩ−７ＰＭ、ＢＣＩ−７ＲおよびＢＣＩ−７Ｇを使用した。
【００７１】
【表１】
2008143134.tif 000003