(57)【要約】【課題】  種々材質の筆記面に形成された筆跡にはじきがみられず、明瞭な筆記が形成できると共に、筆記後の耐擦過性に優れた実用性に富む筆記具用油性インキ組成物及びそれを収容したマーキングペンを提供する。【解決手段】  着色剤と、有機溶剤と、樹脂と、シリコーン系界面活性剤とを少なくとも含有してなる筆記具用油性インキ組成物であって、前記インキ組成物を用いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して得られる乾燥塗膜を、３０ｍｍ×３０ｍｍの染色堅ろう度試験用綿布にて５００ｇ荷重で擦過した時の静止摩擦係数が０．０１〜０．２であり、且つ、動摩擦係数が０．０１〜０．１５である筆記具用油性インキ組成物、前記筆記具用油性インキ組成物を収容したマーキングペン。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、有機溶剤と、樹脂と、シリコーン系界面活性剤とを少なくとも含有してなる筆記具用油性インキ組成物であって、前記インキ組成物を用いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して得られる乾燥塗膜を、３０ｍｍ×３０ｍｍの染色堅ろう度試験用綿布にて５００ｇ荷重で擦過した時の静止摩擦係数が０．０１〜０．２であり、且つ、動摩擦係数が０．０１〜０．１５である筆記具用油性インキ組成物。
【請求項２】
前記シリコーン系界面活性剤がジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマー、アクリル−シリコーングラフト共重合体から選ばれる請求項１記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項３】
前記ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマーが、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが繰り返し結合した直鎖状ブロックコポリマー、ジメチルポリシロキサンの両末端をポリアルキレンオキサイドで変性したブロックコポリマーから選ばれる請求項２記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項４】
前記シリコーン系界面活性剤をインキ組成物全量中０．０１〜１０質量％含有してなる請求項１乃至３のいずれか一項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項５】
主溶剤として炭素数４以下のアルコール及び／又は炭素数５以下のグリコールエーテル類を用いてなる請求項１乃至４のいずれか一項に記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項６】
主溶剤としてエチルアルコール及び／又はプロピルアルコールを用いてなる請求項５記載の筆記具用油性インキ組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の筆記具用油性インキ組成物を収容したマーキングペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は筆記具用油性インキ組成物及びそれを収容したマーキングペンに関する。更に詳細には、濡れ性に乏しい筆記面に対して、はじきが無く、明瞭な筆跡を形成できると共に筆跡の耐擦過性に優れた筆記具用油性インキ組成物及びそれを収容したマーキングペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、マーキングペンに使用される油性インキは、着色剤と、有機溶剤と、樹脂と、必要により界面活性剤を含んでなり、種々の材質の筆記面に明瞭な筆跡の形成が要求されるが、濡れ性の悪い材質、例えば、合成樹脂フィルム、表面を樹脂コーティングした紙、金属等に筆記すると筆跡にはじきが見られる。
前記問題を解消するために、着色剤と、有機溶剤と、樹脂と、シリコーン系界面活性剤とを含み、金属や合成樹脂フィルム等に筆記可能なインキが開示されている（例えば、特許文献１参照）。前記シリコーン系界面活性剤を添加したインキは合成樹脂フィルムに明瞭な筆跡を形成できるものの、筆跡の表面状態によっては筆跡が指等による擦過やフィルム同士が擦れ合うことによって剥離し易い傾向にある。また、クラフトテープのようなシリコーン被膜で覆われた材料には筆記できなかった。
【特許文献１】特開平１１−２１４９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、従来のインキ組成物における不具合を解消しようとするものであって、即ち、荷造り用クラフトテープのようなインキ濡れ性の悪い材料の表面に筆記しても、はじきが無く、良好な筆跡を形成できると共に、合成樹脂フィルムに対して耐擦過性を備えた筆跡を形成可能な筆記具用油性インキ及びそれを収容したマーキングペンを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、着色剤と、有機溶剤と、樹脂と、シリコーン系界面活性剤とを少なくとも含有してなる筆記具用油性インキ組成物であって、前記インキ組成物を用いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工して得られる乾燥塗膜を、３０ｍｍ×３０ｍｍの染色堅ろう度試験用綿布にて５００ｇ荷重で擦過した時の静止摩擦係数が０．０１〜０．２であり、且つ、動摩擦係数が０．０１〜０．１５である筆記具用油性インキ組成物を要件とする。
更には、前記シリコーン系界面活性剤がジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマー、アクリル−シリコーングラフト共重合体から選ばれること、前記ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマーが、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが繰り返し結合した直鎖状ブロックコポリマー、ジメチルポリシロキサンの両末端をポリアルキレンオキサイドで変性したブロックコポリマーから選ばれること、前記シリコーン系界面活性剤をインキ組成物全量中０．０１〜１０質量％含有してなること、主溶剤として炭素数４以下のアルコール及び／又は炭素数５以下のグリコールエーテル類を用いてなること、主溶剤としてエチルアルコール及び／又はプロピルアルコールを用いてなること等を要件とする。
更には、前記筆記具用油性インキ組成物を収容したマーキングペンを要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、種々材質の筆記面に形成された筆跡にはじきがみられず、明瞭な筆跡が形成できると共に、筆跡の耐擦過性に優れた実用性に富む筆記具用油性インキ組成物及びそれを収容したマーキングペンを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
前記シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられ、好ましくはジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマー、アクリル−シリコーングラフト共重合体が用いられる。
【０００７】
前記ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマーとしては、ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドが交互に繰り返し結合した直鎖状ブロックコポリマー[（ＡＢ）ｎ型]、或いは、ジメチルポリシロキサンの両末端をポリアルキレンオキサイドで変性したブロックコポリマー（ＡＢＡ型）が好適に用いられる。
前記ジメチルポリシロキサンとポリアルキレンオキサイドの直鎖状ブロックコポリマーとしては、ジメチルポリシロキサンと，ポリエチレンオキサイド及び／又はポリプロピレンオキサイドの直鎖状ブロックコポリマーが挙げられ、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製の商品名：ＦＺ  ２２０３、ＦＺ  ２２０７、ＦＺ２２０８、ＦＺ  ２２２２を例示できる。
【０００８】
前記ジメチルポリシロキサンの両末端をポリアルキレンオキサイドで変性したブロックコポリマーは、直鎖状ジメチルポリシロキサンの主鎖両末端基をポリエーテル基で置換したものであり、前記ポリエーテル基はポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとにより構成されることが好ましい。
前記ポリエーテル基として具体的には、−Ｒ１（Ｃ２Ｈ４Ｏ）a（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂＲ２で表される〔式中Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ２は、水素、炭素数１〜５０のアルキル基、アリール基のいずれかを表す。また、ａは１〜５０の整数を表し、ｂは１〜５０の整数を表す〕。
なお、ポリオキシエチレンの含有量は、ポリエーテル基中５０質量％以上であることが好ましく、ポリオキシエチレンの含有量が多いことによりアルコール系溶剤やグリコールエーテル系溶剤等の極性溶剤に対する溶解性が向上し、溶解安定性、経時安定性に優れる。
ジメチルポリシロキサンの両末端がポリアルキレンオキサイドで変性されたブロックコポリマーとしては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製の商品名：ペインタッド  ２９、同８１４２、同８３３１、同８３５３、同８３８８Ａ、同８３８８Ｂ、同８４１７、ＤＫ  Ｑ８−８２１１や、信越化学（株）製の商品名：Ｘ−２２−４９５２、Ｘ−２２−４２７２、Ｘ−２２−６２６６、ＫＦ−６００４を例示できる。
【０００９】
前記アクリル−シリコーングラフト共重合体は、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとの共重合体である。
分子鎖の片末端にラジカル重合性を有するオルガノポリシロキサン化合物としては、下記式（１）
【化１】
2008208290.tif 000002
（式中、Ｒ１はメチル基又は水素原子、Ｒ２は場合によりエーテル結合１個又は２個で遮断されている直鎖状又は分岐状の炭素鎖を有する炭素原子１〜１０個の２価の飽和炭化水素基、Ｒ３はメチル基又はブチル基、ｍは３〜３００の整数を示す。）
で表されるものが挙げられる。
一方、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合性不飽和結合を分子中に１個有する化合物を意味し、使用されるアクリレート及び／又はメタクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、フルオロ炭素鎖１〜１０のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートを例示することができる。
なお、前記アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーは、一種又は二種以上を併用して用いることができる。
また、アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーにおいて、アクリレート及び／又はメタクリレート以外に必要に応じて種々の重合性モノマー化合物を使用することができる。これらの化合物としては、スチレン、置換スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、フッ化オレフィン、Ｎ−ビニルピロリドン等を例示することができる。
分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキサン化合物（Ａ）とアクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モノマー（Ｂ）との共重合体は、重合比率（Ａ）：（Ｂ）＝１：１９〜２：１の範囲内で、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の通常のラジカル重合開始剤の存在下で行われ、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合法のいずれの方法の適用も可能である。
市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製の商品名：ＫＰ５４１（６０％イソプロピルアルコール溶液）、ＫＰ５４３（酢酸ブチル溶液）、ＫＰ５４５（３０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液）等が挙げられる。
【００１０】
前記シリコーン系界面活性剤は、インキ組成物全量中０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％添加される。
０．０１質量％未満ではクラフトテープに形成した筆跡にはじきが見られたり、合成樹脂フィルムに形成した筆跡の耐擦過性に乏しくなる。また、１０質量％を超えると筆記先端部を外気に晒した状態で長時間放置した際、筆跡がかすれたり、筆記できなくなるといった不具合を生じ易くなる。
【００１１】
前記着色剤として用いられる染料は、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。
前記ソルベント染料の具体例としては、
バリファーストブラック３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、
バリファーストブラック３８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９のトリメチルベンジルアンモニウム塩）、
スピリットブラックＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、
スピロンブラックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、
ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、
スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、
ネオザポンブルー８０８（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）、
スピロンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１）、
バリファーストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の造塩体）、
スピリットレッド１０２（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の造塩体）、
バリファーストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の造塩体）、
バリファーストバイオレット１７０２（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３とＣ．Ｉ．アシッドイエロー３６の造塩体）、
スピロンレッドＣＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１とドデシル（スルホフェノキシ）−ベンゼンスルホン酸の造塩体）、
オイルブルー６１３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５と樹脂の混合物）等が挙げられる。
顔料としては、カーボンブラック、群青、二酸化チタン顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、スロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料等の有機顔料、アルミニウム粉やアルミニウム粉表面を着色樹脂で処理した金属顔料、透明又は着色透明フィルムに金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、蛍光顔料、蓄光性顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料等が挙げられる。
前記着色剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中３乃至４０質量％の範囲で用いられる。
【００１２】
前記インキに用いられる有機溶剤としては、従来より汎用の溶剤を使用でき、インキ組成中４０乃至８０質量％の範囲で用いられる。
前記有機溶剤としては、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等を例示できる。
また、有機溶剤として揮発し易い２０℃における蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇの溶剤、好ましくは１０〜５０ｍｍＨｇの溶剤を主溶剤として用いると筆跡の乾燥性に優れるため、筆跡を手触した際、未乾燥のインキが手に付着したり、筆記面上の筆跡を形成していない空白部分を汚染する等の不具合を生じることなく、良好な筆跡を形成できる。
蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤としては、エチルアルコール（４５）、ｎ−プロピルアルコール（１４．５）、イソプロピルアルコール（３２．４）、ｎ−ブチルアルコール（５．５）、イソブチルアルコール（８．９）、ｓｅｃ−ブチルアルコール（１２．７）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（３０．６）、ｔｅｒｔ−アミルアルコール（１３．０）等のアルコール系有機溶剤、
エチレングリコールモノメチルエーテル（８．５）、エチレングリコールジエチルエーテル（９．７）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（６．０）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（７．６）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（４．０）等のグリコールエーテル系有機溶剤、
ｎ−ヘプタン（３５．０）、ｎ−オクタン（１１．０）、イソオクタン（４１．０）、メチルシクロヘキサン（３７．０）、エチルシクロヘキサン（１０．０）、トルエン（２４．０）、キシレン（５．０〜６．０）、エチルベンゼン（７．１）等の炭化水素系有機溶剤、
メチルイソブチルケトン（１６．０）、メチルｎ−プロピルケトン（１２．０）、メチルｎ−ブチルケトン（１２．０）、ジ−ｎ−プロピルケトン（５．２）等のケトン系有機溶剤、
蟻酸ｎ−ブチル（２２．０）、蟻酸イソブチル（３３．０）、酢酸ｎ−プロピル（２５．０）、酢酸イソプロピル（４８．０）、酢酸ｎ−ブチル（８．４）、酢酸イソブチル（１３．０）、プロピオン酸エチル（２８．０）、プロピオン酸ｎ−ブチル（４５．０）、酪酸メチル（２５．０）、酪酸エチル（１１．０）等のエステル系有機溶剤を例示できる。
なお、括弧内の数字は２０℃におけるそれぞれの有機溶剤の蒸気圧を示す。
前記有機溶剤のうち、好ましくは炭素数４以下のアルコール及び／又は炭素数５以下のグリコールエーテル類、より好ましくはエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルが用いられ、筆跡の速乾性に優れると共に、併用する種々の樹脂や各種添加剤の溶解性に優れるため好適である。
前記２０℃における蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇの有機溶剤は溶剤中５０質量％以上添加される。
また、２種以上の溶剤を併用して用いてもよい。
更に、主溶剤として炭素数３以下のアルコールを用いる系においては、沸点が１６０℃〜２５０℃の有機溶剤を併用して筆跡乾燥速度を調整することが好ましい。
沸点範囲が１６０℃未満の有機溶剤では、シリコーン系界面活性剤が均質な筆跡を形成する前に乾燥するため明瞭な筆跡が得られ難くなり、しかも、多湿下では筆跡の白化現象を生じ易くなる。沸点が２５０℃を超える有機溶剤では乾燥速度が遅くなり、速乾性を損ない易くなる。
前記沸点が１６０℃〜２５０℃の有機溶剤としてはベンジルアルコールが好適である。
【００１３】
前記樹脂としては、ケトン樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、アミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルピロリドン、α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等を例示することができ、被筆記体への固着性や粘性付与のために用いられる。
【００１４】
更に、必要により剪断減粘性付与剤を添加することもできる。
前記剪断減粘性付与剤を添加することによって筆跡の滲みを抑制することができるため、紙面は勿論、浸透性の高い材料に筆記しても筆跡は滲むことなく、良好な筆跡を形成できる。
更に、前記インキを充填する筆記具がボールペン形態の場合、不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止することができる。
前記剪断減粘性付与剤としては、架橋型アクリル樹脂、架橋型アクリル樹脂のエマルションタイプ、非架橋型アクリル樹脂、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス等のワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、オクチル酸、ラウリン酸のアルムニウム塩等の脂肪酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、Ｎ−アシルアミノ酸系化合物、スメクタイト系無機化合物、モンモリロナイト系無機化合物、ベントナイト系無機化合物、ヘクトライト系無機化合物等を例示できる。
なお、前記剪断減粘性付与剤は併用することもできる。
【００１５】
本発明のインキ組成物をボールペンに充填して用いる場合は、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等の潤滑剤を添加してボール受け座の摩耗防止効果を付与することが好ましい。
【００１６】
前記インキ組成物により形成される筆跡（乾燥塗膜）は、綿布との静止摩擦係数が０．０１〜０．２、好ましくは０．０１〜０．１５であり、且つ、動摩擦係数が０．０１〜０．１５、好ましくは０．０１〜０．１であることにより、筆跡表面が良好な滑り特性を示すため、筆跡が被筆記面から剥離し難く、耐擦過性を十分に満足させる。
インキ中にシリコーン系界面活性剤を含んでいても、前記静止摩擦係数と動摩擦係数を共に満たしていなければ、被筆記面から筆跡が剥離し易く、良好な筆跡を永続して維持でき難い。
静止摩擦係数は、筆跡を摩擦した際、接触部分にかかる動き出す直前の最大抵抗であって、数値が低い程、擦過に対して有効に機能する。具体的には静止摩擦係数が０．２以下であることにより、不連続的な擦過に対して筆跡の剥離を効果的に防止することができる。
また、摩擦を繰り返す際、連続して接触部分にかかる抵抗である動摩擦係数も低い程、擦過に対して有効に機能する。具体的には動摩擦係数０．１５以下であることにより、連続的な擦過に対して筆跡の剥離を効果的に防止することができる。
擦過による筆跡の剥離に関して、静止摩擦係数と動摩擦係数が前記範囲を満たすことは、指の接触、衣服の接触、フィルム同士の接触等、種々の不連続的又は連続的な接触により生じる擦過に対して良好な筆跡を永続して維持するための重要な要件である。
摩擦係数の測定方法は、インキ組成物をポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工、乾燥させて乾燥塗膜を設けて試験片を作製する。前記試験片を表面性測定機（ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）の移動台に固定し、滑り片としてＪＩＳ染色堅ろう度試験用添付白布の綿布（ＪＩＳ  Ｌ０８０３に準拠）を測定機の平面圧子部に試験片との接触面積が３０ｍｍ×３０ｍｍになるよう設置する。綿布の取り付けられた平面圧子を試験片上にセットし、５００ｇの荷重をかけて移動距離５ｃｍ、移動速度１００ｍｍ／ｍｉｎで乾燥塗膜を擦過して静止摩擦係数と動摩擦係数を測定する。
なお、静止摩擦係数と動摩擦係数は、同一ロットの試験片を５回測定し、その平均値により算出する。
【００１７】
前記インキ組成物は、チップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンに充填して実用に供される。
マーキングペンに充填する場合、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップを筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造のマーキングペンが挙げられる。
ボールペンに充填する場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接している構造のボールペンが挙げられる。
【００１８】
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、或いは、前記チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の０．３〜３ｍｍ、好ましくは０．４〜２．０ｍｍ、より好ましくは０．５〜１．５ｍｍ径のものが適用できる。
【００１９】
インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２０】
前記インキ収容管に収容したインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体を充填することもできる。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
【００２１】
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体組成物と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【実施例】
【００２２】
実施例及び比較例のインキ組成を以下の表に示す。なお、表中の組成の数値は質量部を示す。
【００２３】
【表１】
2008208290.tif 000003
【００２４】
表中の原料の内容を注番号に沿って説明する。
（１）オリエント化学工業（株）製、商品名：ニグロシンベースＥＸ
（２）荒川化学工業（株）製、商品名：ケトンレジンＫ−９０
（３）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、東邦化学工業（株）製、商品名：フォスファノールＲＡ−６００
（４）信越化学工業（株）製、商品名：ＫＰ５４３、有効成分５０％
（５）東レ・ダウコーニング（株）製  商品名：ＤＫ  Ｑ８−８２１１  有効成分５０％
（６）東レ・ダウコーニング（株）製  商品名：ＦＺ−２２０８
（７）東芝シリコーン（株）製、商品名：ＴＳＦ４４６０
【００２５】
摩擦係数の測定
各インキを、１０ミルワイヤーバーを使用して厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに塗工、乾燥し、乾燥塗膜を設けて試験片を作製した。
前記試験片を表面性測定機［新東科学(株)製ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ］の移動台に固定し、滑り片としてＪＩＳＬ０８０３に準拠した、ＪＩＳ染色堅ろう度試験用添付白布の綿布を測定機の平面圧子部に試験片との接触面積が３０ｍｍ×３０ｍｍになるよう設定した。
ついで、綿布の取り付けられた平面圧子を試験片の乾燥塗膜上に設置し、５００ｇの荷重をかけて移動距離５０ｍｍ、移動速度１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で摩擦係数を測定した。
同一試験片を５回測定し、その平均値により各試験片の静止摩擦係数、動摩擦係数とした。
【００２６】
マーキングペンの作製
前記各インキ組成物を、軸筒内にインキ吸蔵体し、先端部にインキ吸蔵体と連通するアクリル繊維束を樹脂で結着したチップを設けたマーキングペンの前記インキ吸蔵体に含浸させてマーキングペンを得た。
【００２７】
各マーキングペンを用いて以下のテストを行った。
筆記試験
クラフトテープ［ニチバン（株）製、品番：ＫＦ−３７］及びポリエチレンテレフタレートフィルムに筆記し、筆跡のはじき具合を目視により観察した。
擦過試験
ポリエチレンテレフタレートフィルム及びポリエチレンフィルムに筆記して乾燥させた後、筆記面を摩擦試験機[スガ試験機（株）製ＦＲ−２型]の台に固定し、滑り片としてＪＩＳＬ０８０３に準拠した、ＪＩＳ染色堅ろう度試験用添付白布の綿布を測定機の曲凸部に固定し、５００ｇの荷重をかけて滑り片が取り付けられたアーム部を２０往復した後、フィルム上の筆跡の状態を目視により観察した。
【００２８】
以下の表に摩擦係数、筆記試験、擦過試験の結果を示す。
【表２】
2008208290.tif 000004
【００２９】
なお、表中の評価の記号は以下の通りである。
筆記試験
○：筆跡のはじきは見られない。
×：筆跡にはじきが見られる。
擦過試験
○：フィルム上の筆跡が初期とほぼ同程度に保たれた。
△：フィルム上の筆跡が半分程度剥離した（視認は可能）。
×：フィルム上の筆跡がほとんど剥離した。