(57)【要約】【課題】脱水用汚泥全般、特に難脱水性の汚泥に対し強固で水切れの良いフロックを生成させることができ、汚泥脱水機による脱水工程において脱水用汚泥処理量の増加、および脱水ケーキの含水率を低下させることが出来る汚泥脱水方法を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル系、ジアリルアンモニウム系、ビニルアミン系およびポリアミジン系水溶性高分子から選択される一種の高分子凝集剤によって有機汚泥を処理するに際し、必要量を二分割しで添加、混合を繰り返した後、脱水機により脱水することによって達成できる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｄ）の水溶性高分子からなる高分子凝集剤によって有機汚泥を処理するに際し、必要量を二分割しで添加、混合を繰り返した後、脱水機により脱水することを特徴とする汚泥の脱水方法。
（ａ）下記一般式（１）あるいは（２）で表される単量体と架橋性単量体を必須成分として重合して得たカチオン性あるいは両性水溶性高分子。
（ｂ）下記一般式（３）で表される単量体と架橋性単量体を必須成分として重合したの後、酸あるいはアルカリにより加水分解して得たカチオン性あるいは両性水溶性高分子。
（ｃ）下記一般式（３）で表される単量体、（メタ）アクリロニトリルおよび架橋性単量体を必須成分として重合した後、酸により加水分解して得たカチオン性あるいは両性水溶性高分子。
【化１】
2008080185.tif 000012
一般式（１）
Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキルあるいはアルコキシル基、Ｒ４は水素、炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル基であり、同種でも異種でも良い、Ａは酸素またはＮＨ、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基またはアルコキシレン基を表わす、Ｘ１は陰イオンをそれぞれ表わす。
【化２】
2008080185.tif 000013
一般式（２）
Ｒ５、Ｒ６は水素又はメチル基、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、Ｘ２は陰イオンをそれぞれ表わす
【化３】
2008080185.tif 000014
一般式（３）
Ｒ５は水素又はメチル基、Ｒ６、Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、Ｘ２−は陰イオンをそれぞれ表わす。
【請求項２】
前記二分割の添加質量比が３０〜９５：７０〜５であることを特徴とする請求項１に記載の汚泥の脱水方法。
【請求項３】
前記のカチオン性高分子凝集剤及び両性高分子凝集剤の分子量が３００万〜２０００万であることを特徴とする請求項１に記載の汚泥の脱水方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は汚泥の脱水方法に関する。脱水用汚泥に対して無機凝集剤の併用、多種高分子凝集剤混合物の使用、または多種の高分子を併用することなく、強固なフロックを生成させることが可能であり、良好な脱水処理を行うことが出来る汚泥の脱水方法に関する。すなわち特定の水溶性高分子からなる高分子凝集剤によって有機汚泥を処理するのに際し、必要量を二分割しで添加、混合を繰り返した後、脱水機により脱水することを特徴とする汚泥脱水方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、今年増加しているスクリュウプレス、ロータリープレス、多重円盤型脱水機等強固で水切れの良い凝集フロックを必要とする脱水機に対応する為の汚泥の脱水方法としては、１）カチオン性高分子凝集剤と両性高分子凝集剤の混合物を汚泥に添加し、次いで脱水する方法、２）アクリレート系カチオン性高分子凝集剤と両性高分子凝集剤を添加し、次いで脱水する方法、あるいは無機凝集剤を併用する方法等が知られているが、いずれの方法においても現在増加している難脱水汚泥を脱水する際し必ずしも満足のいく結果が得られていないのが現状である。
【０００３】
また近年汚泥の減容化がもとめられると共に、脱水ケーキをコンポスト化する際、ケーキ中の重金属による植生への悪影響を避ける為に、無機凝集剤を極力使用せず、有機性の高分子凝集剤のみを使用して脱水する方法がますます望まれるようになってきている。
【０００４】
また汚泥脱水における運転管理の面からは従来良く使われてきたカチオン性高分子凝集剤とアニオン性高分子凝集剤の併用（２液法）は、２液のバランスの調整に手間がかかり、また薬品使用量を多く必要とする。また脱水後の脱水ケーキ含水率も高い為、敬遠される傾向にある。
【特許文献１】特開平９−５７２９９
【特許文献２】特開平２−３１８９９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
各種カチオン性高分子凝集剤と両性高分子凝集剤の混合物を汚泥に添加し、次いで脱水する方法やアクリレート系カチオン性凝集剤と両性高分子凝集剤を添加し、次いで脱水する方法、あるいは各種カチオン性高分子凝集剤とアニオン性高分子凝集剤を併用する方法は、薬剤使用量の増加を伴ない、脱水ケーキ含水率が低下する効果は小さい。従って本発明は汚泥の脱水において、無機凝集剤の併用や多種の高分子凝集剤を併用することなく、薬品添加量を抑え、汚泥処理量を増加させると共に、脱水ケーキの含水率の低下及び強固な凝集フロック生成により脱水処理水の水質向上を可能にすることができる汚泥の脱水方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため本発明者は詳細な検討をした結果、以下に述べる発明に到達した。すなわち下記（ａ）〜（ｃ）の水溶性高分子からなる高分子凝集剤によって有機汚泥を処理するに際し、必要量を二分割しで添加、混合を繰り返した後、脱水機により脱水することを特徴とする汚泥の脱水方法により、無機凝集剤の併用や多種の高分子凝集剤を併用することなく、薬品添加量を抑え、良好な脱水処が達成できることを見出した。
水溶性高分子（ａ）〜（ｃ）
（ａ）下記一般式（１）あるいは（２）で表される単量体と架橋性単量体を必須成分として重合して得たカチオン性あるいは両性水溶性高分子。
（ｂ）下記一般式（３）で表される単量体と架橋性単量体を必須成分として重合したの後、酸あるいはアルカリにより加水分解して得たカチオン性あるいは両性水溶性高分子。
（ｃ）下記一般式（３）で表される単量体、（メタ）アクリロニトリルおよび架橋性単量体を必須成分として重合した後、酸により加水分解して得たカチオン性あるいは両性水溶性高分子。
【化１】
2008080185.tif 000002
一般式（１）
Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキルあるいはアルコキシル基、Ｒ４は水素、炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル基であり、同種でも異種でも良い、Ａは酸素またはＮＨ、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基またはアルコキシレン基を表わす、Ｘ１は陰イオンをそれぞれ表わす。
【化２】
2008080185.tif 000003
一般式（２）
Ｒ５、Ｒ６は水素又はメチル基、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、Ｘ２は陰イオンをそれぞれ表わす
【化３】
2008080185.tif 000004
一般式（３）
Ｒ５は水素又はメチル基、Ｒ６、Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、Ｘ２−は陰イオンをそれぞれ表わす。
【発明の効果】
【０００７】
特定の水溶性高分子からなる高分子凝集剤を使用し、必要量を二分割して有機汚泥に添加、混合を繰り返した後、脱水機により脱水すると、無機凝集剤の併用や多種の高分子凝集剤を併用することなく、薬品添加量を抑え、良好な脱水処が達成できることができる。この方法を用いると強固で水切れの良い凝集フロックを生成することが出来る為、特に脱水機に投入時、高フロック強度が要求されるスクリュープレス、ロータリープレス、多重円盤型脱水機による脱水に最も適するが、ベルトプレス、遠心脱水機を対象とした試験においてもフロック強度が向上する為に良好な脱水効果が得られる。
【０００８】
本発明による分割添加による脱水効果としては、単独で使用した場合の汚泥への必要添加量と同量の添加量で、上記分割添加を実施した場合、非常に強固なフロック形成による濾水性の向上により汚泥処理量の向上、脱水ケーキ含水率の低下及び脱水処理水質の向上が上げられる。また一括で添加した場合の脱水効果と同等効果を出す場合は、上記のような分割で添加すると必要添加量を低減することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で使用する高分子凝集剤を分割して添加する際、分割の割合としては一段目が３０〜９５％であり、二段目が７０〜５％である。また好ましくは一段目が５０〜９０％であり二段目が５０〜１０％である。
【００１０】
この添加処方により凝集が容易な汚泥はもとより強固なフロック形成が困難な汚泥、例えば食品余剰単独汚泥や腐敗汚泥に対し凝集フロックを強固にすると共に、脱水濾液の水質を著しく向上させることが可能になる為、各脱水機による脱水効果を向上させることが出来る。特に強固なフロックを必要とするスクリュウプレスやロータリープレス脱水機に十分対応可能なフロックを形成させることが出来る。
【００１１】
本発明の汚泥脱水方法は、高分子凝集剤の溶解液をニ回に分けて汚泥に添加することに特徴がある。本発明者らは分割回数を２回または３回に分けて汚泥に添加、攪拌を行う実験を実施したが、２回の分割添加で十分な脱水効果を示すことが確認されている。
【００１２】
本発明の高分子凝集剤の分割添加法が、汚泥の脱水性の大幅な改善効果をもたらす要因として、一段目に全必要量より少ない量を添加し、攪拌により汚泥中に均一に高分子凝集剤を作用させることにより汚泥粒子を粒子表面の電荷の中和および架橋作用による比較的小さなフロックを生成させた後に、２段目に残りの必要量を添加することにより無駄を無くした効率良いフロック増大効果をもたらすものと推察される。従来実施されてきた高分子凝集剤を一括添加する方法では、添加された高分子凝集剤を添加、攪拌しても素早く汚泥表面に均一に分散させることは困難であり、一部が凝集に寄与せず無駄に使用される為、添加した全量が効率的に使用されずその結果脱水効果が十分発揮されないものと推察される。
【００１３】
高分子凝集剤の添加場所としては、従来凝集剤の添加、攪拌を行う凝集混和槽等に加えて更に一基の凝集混和槽を新設して分割添加する方法が考えられる。あるいは凝集混和槽に入る汚泥供給配管の供給ポンプのサクション側に凝集剤を一段目として添加し、二段目として凝集混和槽等に添加する方法が考えられる。あるいは汚泥供給槽に凝集剤を一段目として添加、攪拌し、二段目として凝集混和槽等に添加する方法も考えられる。これらの場合は分割添加実施において装置新設の必要が無く経済的である。
【００１４】
適用可能な汚泥の種類は、下水処理施設、し尿処理施設、畜産施設、食品工場、化学工場等より発生する有機汚泥であり、生汚泥、余剰汚泥、消化汚泥、混合汚泥などがある。また脱水機は、デカンタ−、フィルタ−プレス、ベルトプレスあるいはスクリュ−プレスなど従来からの機種を用いて脱水処理が行えるが、好ましくはスクリュ−プレス、ロータリープレス、多重円盤型脱水機、あるいはベルトプレスである。
【００１５】
本発明で使用するカチオン性あるいは両性高分子凝集剤は、下記のような（ａ）〜（ｄ）の水溶性高分子からなる高分子凝集剤である。
（ａ）下記一般式（１）あるいは（２）で表される単量体と架橋性単量体を必須成分として重合して得たカチオン性あるいは両性水溶性高分子。
（ｂ）下記一般式（３）で表される単量体と架橋性単量体を必須成分として重合したの後、酸あるいはアルカリにより加水分解して得たカチオン性あるいは両性水溶性高分子。
（ｃ）下記一般式（３）で表される単量体、（メタ）アクリロニトリルおよび架橋性単量体を必須成分として重合した後、酸により加水分解して得たカチオン性あるいは両性水溶性高分子。
【００１６】
（ａ）のカチオン性あるいは両性水溶性高分子は、（メタ）アクリル系カチオン性単量体あるいはジアリルジアルキルアンモニウム塩と架橋性単量体を必須成分として重合して得た水溶性高分子である。（メタ）アクリル系カチオン性単量体の例としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類である（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、あるいはこれら単量体のモノハロゲン化物による四級アンモニウム塩である。その例としては、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物などがあげられる。ジアリルジアルキルアンモニウム塩の例としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアリルジエチルアンモニウムクロリドなどがあげられる。これらカチオン性単量体は、二種以上を併用して用いることもできる。カチオン性単量体のモル％は、５〜１００モル％であり、好ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは２０〜１００モル％である。
【００１７】
本発明で使用する架橋性単量体は、Ｎ，Ｎーメチレンビス（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどのジビニル化合物、メチロール（メタ）アクリルアミドなどのビニル系メチロール化合物、アクロレインなどのビニル系アルデヒド化合物、メチル（メタ）アクリルアミドグリコレートメチルエーテル等のビニル系エーテル化合物、あるいは熱架橋性単量体であるＮ，Ｎージメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎージエチルアクリルアミド等が挙げられるが、これらに限定されない。また単量体に対する共重合比は、質量で０．０００１〜０．０１％であり、好ましくは０．０００３〜０．００３％である。
【００１８】
非イオン性単量体を共重合した水溶性高分子も使用することができる。非イオン性単量体の例としては、アクリルアミドを使用することが最も好ましいが、アクリルアミド以外の非イオン性単量体を共重合しても良い。そのような例としてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、アクリロイルモルホリンなどがあげられる。非イオン性単量体のモル％は、０〜９５モル％であり、好ましくは０〜９０モル％、最も好ましくは０〜８０モル％である。
【００１９】
またアニオン性単量体を共重合した両性水溶性高分子も本発明の汚泥脱水方法に使用することができる。アニオン性単量体の例としては、ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸あるいは２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸あるいはｐ−カルボキシスチレンなどである。これら両性水溶性高分子中のアニオン性単量体のモル％は、３〜６０モル％であり、好ましくは５〜４０モル％である。
【００２０】
（ｂ）の水溶性高分子は、単量体としてＮ―ビニルカルボン酸アミド単量体と架橋性単量体を必須成分として重合したの後、酸あるいはアルカリにより加水分解して得たカチオン性あるいは両性水溶性高分子であり、ビニルアミン構造を有するものである。加水分解時使用する酸は、無機の強酸が好ましく、例えば塩酸、硝酸あるいはｐ−トルエンスルホン酸などである。また、アルカリは苛性アルカリが好ましく、水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウムなどである。単量体であるＮ−ビニルカルボン酸の例としては、Ｎ−ビニルホルムアミドやＮ−ビニルアセトアミドなどをあげることができる。加水分解後の分子中カチオン性基のモル％は、５〜１００モル％であり、好ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは２０〜１００モル％である。非イオン性構造単位は、未加水分解のカルボン酸アミド基であり、０〜９５モル％であり、好ましくは０〜９０モル％、最も好ましくは０〜８０モル％である。またアニオン性単量体を重合時共重合すれば両性水溶性高分子となる。アニオン性単量体は、前述のものを使用することができる。また架橋性単量体も前述のものを使用することができる。
【００２１】
（ｃ）の水溶性高分子は、Ｎ―ビニルカルボン酸アミド単量体、（メタ）アクリロニトリルおよび架橋性単量体を必須成分として重合した後、酸により加水分解して得たカチオン性あるいは両性水溶性高分子であり、分子中にポリアミジン構造を有するものである。単量体であるＮ−ビニルカルボン酸の例としては、Ｎ−ビニルホルムアミドやＮ−ビニルアセトアミドなどをあげることができる。使用する酸は、無機の強酸が好ましく、例えば塩酸、硝酸あるいはｐ−トルエンスルホン酸などである。また共重合するビニル系ニトリル類としては、アクリロニトリルが最も一般的である。加水分解後の分子中アミジン基のモル％は、５〜１００モル％であり、好ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは２０〜１００モル％である。非イオン性構造単位は、未加水分解のカルボン酸アミド基と未反応のニトリル基であり、０〜９５モル％であり、好ましくは０〜９０モル％、最も好ましくは０〜８０モル％である。またアニオン性単量体を重合時共重合すれば両性水溶性高分子となる。アニオン性単量体は、前述のものを使用することができる。また架橋性単量体も前述のものを使用することができる。
【００２２】
カチオン性あるいは両性高分子凝集剤の分子量としては、３００万〜２０００万であり、好ましくは３００万〜１５００万、さらに好ましくは５００万〜１５００万である。この理由は、３００未満では凝集力不足であり、２０００万より高いと粘性が上がりすぎて脱水性が低下するからである。
【００２３】
本発明で使用するカチオン性あるいは両性高分子凝集剤は、どのような形態でも適用可能である。例えば、水溶液重合法によるペースト状製品、油中水型エマルジョン重合法によるラテックス製品、油中水型分散重合による粉末状製品あるいは塩水溶液中分散重合による分散液状品などである。溶解時間を考慮するとラテックス製品や分散液状品が便利である。
【００２４】
以下に実施例、比較例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。
【００２５】
（脱水に用いた高分子凝集剤の組成）本発明を実施するに当たり使用した高分子凝集剤の組成を表１に示す。
（表−１）カチオン性あるいは両性高分子凝集剤の組成
2008080185.tif 000005
ＤＭＱ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物構造単位
ＤＭＣ：メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物構造単位
ＤＤ：ジメチルジアリルアンモニウム塩化物構造単位、ＶＡＭ：ビニルアミン塩酸塩構造単位、ＶＡＺ：アミジン塩酸塩構造単位、ＡＭＰ：アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム構造単位、ＡＡＭ：アクリルアミド構造単位、ＭＢＡ：メチレンビスアクリルアミド重合時対単量体添加量（質量％）（架橋性単量体）
【実施例１】
【００２６】
下水処理場（オキシデーションディッチ方式）より発生する余剰汚泥（ｐＨ；６．７３、ＳＳ；１００００ｍｇ／l、ＴＳ；１２５００ｍｇ／ｌ）についてスクリュウプレス脱水機を対象にした凝集試験及び圧搾試験を実施した。この汚泥２００ｍｌをポリビ−カ−に取り、表−１に示すカチオン性または両性高分子凝集剤Ｃ−１〜Ｃ−１０を０．８％／ＴＳ添加し、ビーカー移し替え攪拌を２０回行った後、更に０．２％／ＴＳ添加してビーカー移し変え攪拌を２０回行ない、生成した凝集フロックの大きさを観察後、４０メッシュのナイロン濾布により濾過速度を測定した。また濾過した凝集物をプレス圧２ｋｇf／ｃｍ2で脱水してそのケーキ径を測定した後、脱水ケーキを１０５℃の乾燥機により１２時間乾燥することによりケーキ含水率を求めた。
【００２７】
その結果、非常に強固な凝集フロック生成及び濾過速度の向上が確認されると共に、脱水ケーキに関する水切れの良さの指標であるプレス脱水後のケーキ径が小さくなると共に良好なケーキ含水率が得られた。これらの結果を表２に示す。
【００２８】
比較試験として表１に示すカチオン性または両性高分子を汚泥に対し１．０％／ＴＳ一括添加してビーカー移し変え攪拌を２０回行なった。これらの結果を表３に示す。
【００２９】
（表２）実施例１
2008080185.tif 000006
【００３０】
（表３）比較例１
2008080185.tif 000007
【実施例２】
【００３１】
し尿余剰汚泥（ｐＨ；７．０３、ＳＳ；１４５００ｍｇ／l、ＴＳ；１６０００ｍｇ／ｌ）についてベルトプレス脱水機を対象にした凝集試験及び圧搾試験を実施した。汚泥２００ｍｌをポリビ−カ−に取り、表−１に示すカチオン性または両性高分子凝集剤Ｃ−１〜Ｃ−１０を０．８％／ＴＳ添加し、ビーカー移し替え攪拌を２０回行った後、更に０．２％／ＴＳ添加してビーカー移し変え攪拌を２０回行ない、生成した凝集フロックの大きさを観察後、ベルトプレス用濾布（Ｔ−１１７９Ｌ）に内径７ｃｍの円筒を設置して濾過して濾過速度を測定した。また濾過した凝集物をプレス圧１．５ｋｇf／ｃｍ2で圧搾脱水してそのケーキ径を測定した後、脱水ケーキを１０５℃の乾燥機により１２時間乾燥することによりケーキ含水率を求めた。
【００３２】
その結果、非常に強固な凝集フロック生成、及び濾過速度の向上が確認されると共に、良好なケーキ含水率が得られた。またベルトプレス脱水の際重要になる剥離性の改善が見られた。これらの結果を表４に示す。
【００３３】
比較試験として表１に示すカチオン性または両性高分子を汚泥に対し１．０％／ＴＳ一括添加してビーカー移し変え攪拌を２０回行ない、同様の操作により脱水試験を行った。これらの結果を表５に示す。
【００３４】
（表４）実施例２
2008080185.tif 000008
剥離性目視○＞○-＞△＞×の順に効果の良いことを表す
【００３５】
（表５）比較例２
2008080185.tif 000009
【実施例３】
【００３６】
下水消化汚泥（ｐＨ；７．３、ＳＳ；１８５００ｍｇ／l、ＴＳ；２０５００ｍｇ／ｌ）についてスクリュウプレス脱水機を対象にした凝集試験及び圧搾試験を実施した。この汚泥２００ｍｌをポリビ−カ−に取り、表−１に示すカチオン性または両性高分子凝集剤Ｃ−１〜Ｃ−１０を１．２％／ＴＳ添加し、ビーカー移し替え攪拌を２０回行った後、更に０．３％／ＴＳ添加してビーカー移し変え攪拌を２０回行ない、生成した凝集フロックの大きさを観察後、４０メッシュのナイロン濾布により濾過速度を測定した。また濾過した凝集物をプレス圧２ｋｇf／ｃｍ2で脱水してそのケーキ径を測定した後、脱水ケーキを１０５℃の乾燥機により１２時間乾燥することによりケーキ含水率を求めた。
【００３７】
その結果、非常に強固な凝集フロック生成及び濾過速度の向上が確認されると共に、脱水ケーキに関する水切れの良さの指標であるプレス脱水後のケーキ径が小さくなり、良好なケーキ含水率が得られた。これらの結果を表６に示す。
【００３８】
比較試験として表１に示すカチオン性または両性高分子を汚泥に対し１．５％／ＴＳ一括添加してビーカー移し変え攪拌を２０回行ない、同様の手順で脱水試験を行った。これらの結果を表７に示す。
【００３９】
（表６）実施例３
2008080185.tif 000010
【００４０】
（表７）比較例３
2008080185.tif 000011