(57)【要約】      （修正有）【課題】印刷品質、白紙光沢度が高く低密度の印刷用塗工紙の製造方法を提供する。【解決手段】原紙上に顔料および接着剤を含有する塗工液を塗工する印刷用塗工紙の製造方法において、塗工液中の顔料１００重量部当たりレーザー法にて測定した平均粒子径が０．８μｍ以上のカオリンを２０重量部以上含有し、塗工液をスプレー塗工方式で１０００ｍ／ｍｉｎ以上の塗工速度で塗工することを特徴とする印刷用塗工紙の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙上に顔料および接着剤を含有する塗工液を塗工する印刷用塗工紙の製造方法において、塗工液中の顔料１００重量部当たりレーザー法にて測定した平均粒子径が０．８μｍ以上のカオリンを２０重量部以上含有し、塗工液をスプレー塗工方式で１０００ｍ／ｍｉｎ以上の塗工速度で塗工することを特徴とする印刷用塗工紙の製造方法。
【請求項２】
スプレー塗工方式に用いる塗工液の粘度がせん断速度１．０×１０４（１／秒）において、１０〜５０ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の印刷用塗工紙の製造方法。
【請求項３】
原紙上に１ｍｌの塗工液を拡げ０．２ＭＰａの圧力で塗料を拡げた面の反対面から吸引した際に塗工液が不動化濃度に達する時間が４０００秒以上となる原紙及び塗工液を用いることを特徴とする請求項１または２に記載の印刷用塗工紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用塗工紙に関し、生産効率に優れ、印刷品質に優れた印刷用塗工紙の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷物に対し、写真や図案を多用し、更にカラー化するなどにより、視覚的に内容を強力に伝達しようとする要望が高くなってきており、紙に対する要求もそれに伴い高くなっている。一般に塗工紙は、高光沢塗工紙と艶消し塗工紙に大別される。高光沢塗工紙は、従来高級印刷に用いられてきたアート紙、スーパーアート紙、コート紙などであり、印刷仕上がりは、白紙光沢も印刷光沢も高いグロス調である。艶消し塗工紙は白紙光沢と印刷光沢によりダル調、マット調がある。マット調は、白紙面、印刷面共に光沢が低くフラットで落ち着いた感じの印刷物で、ダル調は、白紙光沢度は低いが、印刷光沢度は高いという、グロス調とマット調の中間のものである。マット調は、従来のグロス調に比べて印刷後の文字部が読みやすく、近年需要が増えている。高光沢塗工紙、ダル調塗工紙、マット調塗工紙は印刷前の白紙光沢度に差はあるものの、いずれにおいても、印刷後の光沢度が高いことは重要課題の一つである。
また、近年製造効率を向上させることを目的として、紙の製造ラインスピードは益々高速化されてきている。それに伴い、塗工技術に関しても高速化が求められている。
【０００３】
塗工液を原紙上に塗工する方式として、一般的にはブレード方式、ロール転写方式、カーテン塗工方式が挙げられる。ブレード塗工方式は、塗工層を紙に平坦に塗工することが可能であり、高平滑かつ高白紙光沢度である塗工紙が得られる。しかしながら、塗料がブレード通過する際に圧力を受け原紙内に押し込まれる塗工方式であり、原紙の表面の凹凸を平坦化する塗工方式であるため、原紙の繊維を完全に被覆するためには多くの塗工量を必要とする。特に、原紙に接する塗工層を塗工する場合には必要以上の塗料が塗工され、紙の軽量化を図る際には好ましくない。また、ロール転写方式、カーテン塗工方式は少ない塗工量で塗工することが可能であり、また、原紙の表面の凹凸に沿った塗工層を得ることができブレード方式と比較して塗工量を低く抑えることができる。しかしながら、これらの塗工方式は高速塗工時にミストが発生したり、カーテン膜が不安定化する等の問題があり、近年の抄紙機や塗工機の高速化に対し十分対応しているとはいえない。また、塗工量が少ない場合、十分に原紙を被覆することは困難である。
【０００４】
近年、紙パルプの分野において、新しい塗工方式としてスプレー塗工方式が提案されている。スプレー塗工方式とは、例えば、エアレススプレーと呼ばれる一流体ノズルよりコーティング塗料を紙の表面に吹き付け、紙を塗工する方式である（非特許文献１参照）。この方式では、塗工中にニップ圧がかからず、また、塗工時に紙の進行方向に対する大きなせん断応力がかからないため、従来のブレード塗工方式、ロール転写塗工方式と比較して、空隙の多い塗工層が得られる。このため、紙のこわさ、白色度、不透明度が高くなり、また、透気度が低くなり耐ブリスター性の向上が期待される。しかしながら、ブレード方式やロール転写方式と比較して原紙の表面の凹凸に沿った塗工面を形成するため、白紙光沢度の発現性に劣り、また、印刷後の印刷面感にも劣り、塗工紙の製造方法としては、その活用方法が十分検討されているとは言い難い。スプレー塗工方式のみにて１層以上の塗工層を設け、高い白紙光沢度、低い透気度のオフセット印刷用塗工紙の製造方法が開示されている（特許文献１参照）が、この発明のみではカレンダー処理等にて高い白紙光沢度が得られたとしても、原紙の凹凸に起因する印刷後の面感の悪化を改善できていない。
また、スプレーコーターはノズルから噴出された塗料が霧状になって塗工原紙上に付着し、拡がることによって塗工層を形成するが、この塗料の拡がりが不十分なまま乾燥されると塗工紙の面感が著しく劣る。先願の手法では、この問題を解決しているとは言い難く、良好な印刷用塗工紙を得ることは困難である。
また、グロス調グレードを生産するためには、カオリンを配合した塗工液を原紙上に塗工する必要がある。カオリンは六角板状の形態をしており、ブレード方式にて塗工を行った場合、カオリンの平らな面が紙の表面に平行になる様にブレードにて配向され、高光沢度を発現する。それに対して、スプレー塗工方式では、このようなカオリン粒子を配向させる工程が無く、ブレード塗工方式にて塗工された紙と比較して大幅に光沢度の発現性に劣る。また、スプレー塗工方式は紙の凹凸に沿った塗工方式であるため、紙の平滑性に劣り印刷物の光沢度が低いといった問題もある。
【０００５】
以上のように、従来の手法では、紙の低密度化すなわち軽量化、高い操業性、高い白紙光沢度、良好な印刷適性を両立させることは非常に困難であった。
【０００６】
【非特許文献１】紙パ技協誌  第５６巻  第４号  Ｐ４７１−４８２
【特許文献１】特開２００５−６８６１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
この様な状況を鑑みて、本発明の課題は、印刷品質、白紙光沢度が高く低密度の印刷用塗工紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記課題に鋭意検討を行った結果、原紙上に、顔料及び接着剤を含有する塗工液を塗工する印刷用塗工紙の製造方法において、塗工液中の顔料１００重量部当たりレーザー法にて測定した平均粒子径が０．８μｍ以上のカオリンを２０重量部以上含有し、塗工層をスプレー塗工方式で１０００ｍ／分以上の塗工速度で塗工することにより、操業性に優れ、印刷面感が良好で、白紙光沢度が高く、低密度な印刷用塗工紙を製造して得ることができることを見いだした。本発明においては、より効果的に塗工紙を製造するためにスプレー塗工方式に用いる塗工液の粘度がせん断速度１．０×１０４（１／秒）において１０〜５０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。また、原紙上に１ｍｌの塗工液を拡げ０．２ＭＰａの圧力で塗料を拡げた面の反対面から吸引した際に塗工液が不動化濃度に達する時間が４０００秒以上となる原紙及び塗工液を用いることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、印刷品質、操業性に優れ、白紙光沢度が高く、低密度である印刷用塗工紙を得ることができる。スプレー塗工は従来の塗工方式とは異なり、完全な紙の輪郭に沿った塗工層を形成する塗工方式である。少ない塗工量で原紙を十分に被覆することが可能であり、印刷物の面感が良化する。さらに、塗工速度等の塗工条件を適正化することにより、高い白紙光沢度を有し、低密度な塗工紙を製造することが可能となる。さらに、塗工原紙及び塗料の組み合わせといった塗工条件を適正化することにより、良好な白紙面感を有し、低密度な塗工紙を製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明においては、原紙上に、顔料及び接着剤を含有する塗工液を塗工する印刷用塗工紙の製造方法において、塗工液中の顔料１００重量部当たりレーザー法にて測定した平均粒子径が０．８μｍ以上のカオリンを２０重量部以上含有し、塗工液をスプレー塗工方式で１０００ｍ／ｍｉｎ以上の塗工速度で塗工することが重要である。本発明の効果を発揮させる好ましい塗工量としては、片面あたり３．０〜１５．０ｇ／ｍ２であり、より好ましくは５．０〜１２．０ｇ／ｍ２である。３．０ｇ／ｍ２より少ない場合は、原紙の被覆が十分ではなく印刷物の面感が劣り好ましくない。１５．０ｇ／ｍ２より多い場合は、紙の重量が重くなり本発明の効果の一つである紙の軽量化にそぐわなく好ましくない。生産速度の範囲は１０００ｍ／分以上であり、より好ましくは１２００ｍ／分以上、更に好ましくは１５００ｍ／分以上であり、３０００ｍ／分程度である。１０００ｍ／分以上で塗工することにより、スプレー塗工時に、紙と塗料が衝突した際、紙の高速移動する力により塗料中の平均粒子径の大きいカオリン顔料が紙の表面に沿って配向しやすくなり、平滑性及び白紙光沢度が向上する。
【００１１】
本発明において塗工層を塗工する際に用いるスプレー塗工方式はオンマシン、オフマシンどちらでもよい。スプレーノズルとしては、エアスプレー、エアレススプレーが挙げられるが、エアレススプレーを用いた方が塗料を加圧して高速噴射することが可能であり、塗料膜と大気の接触によるせん断応力により微細な塗料の粒が形成され紙表面に液滴を良好な状態で拡がらせることができ、また、ノズル先端の汚れを軽減することができるため好ましい。スプレーノズルから塗料を噴射する際の、好ましい加圧条件は５０〜１３０barである。スプレーノズルは５０〜７０ｍｍ間隔で設置することが好ましく、その時ノズルの先端と紙の表面との好ましい距離９０〜１１０ｍｍである。この範囲を外れると、未塗工部分が発生する傾向にあり、また、隣り合うノズルの塗料が干渉しあう等の不具合が発生し易く、良好な塗工面を得られにくい。
【００１２】
本発明の塗工液に用いる塗工顔料としては、顔料１００重量部当たりレーザー法で測定した平均粒子径０．８μｍ以上のカオリンを２０重量部以上含むことが重要である。好ましい本発明のカオリンの配合量は３０重量以上であり、より好ましくは５０〜９０重量部である。２０重量部よりカオリンの配合量が少ない場合、白紙の光沢度が低くなり、本発明の目的を達成できない。更に、塗工用顔料とレーザー法にて測定した平均粒子径が０．８μｍ以上のカオリンを用いた場合、得られる塗工紙の平滑性に優れ、白紙及び印刷物の光沢度が高くなる。この理由については詳細は不明であるが、粒子径が大きなカオリンの方が紙の移動する力を受けやすくなり、原紙の表面に沿って配向しやすくなるためであると考えられる。好ましい平均粒子径としては、０．８〜４．０μｍであり、より好ましくは、１．０〜３．５μｍである。また、本発明においては、特にエンジニアードカオリンを用いるとより効果を発揮するものである。その他の塗工顔料としては、従来から紙の塗工顔料として用いられるものを使用することができる。これらの顔料の種類としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、本発明で規定した以外のカオリン、クレー、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイト等の無機顔料や、プラスチックピグメント等の有機顔料が挙げられる。
【００１３】
本発明において用いる接着剤は、塗工紙用に従来から用いられている、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体、あるいはポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成接着剤、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパクなどのタンパク質類、酸化澱粉、カチオン化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体などの中から、１種以上を適宜選択して使用することができる。これらの接着剤は、スプレー塗工方式に用いる場合は顔料１００重量部に対して、５〜５０重量部の範囲で使用されることが好ましく、より好ましくは１０〜４０重量部である。５０重量部を超える場合は、塗工液の粘度が高くなり、配管やスクリーンを通過しづらくなるといった操業性の問題が生じる等のデメリットが生じ好ましくない。また、５重量部未満の場合は、十分な表面強度がえられず好ましくない。
【００１４】
本発明の塗工液には、助剤として分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、染料、蛍光染料等の通常使用される各種助剤を使用することができる。
【００１５】
本発明のスプレー塗工に用いる塗工液は、せん断速度１．０×１０４（１／秒）における粘度が１０〜５０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜３０ｍＰａ・ｓの範囲にすることにより、白紙面感、印刷面感が向上し、更に操業性も良好になる。スプレー塗工は、ブレード方式とは異なり高いせん断力が加わることがないが、紙や空気と塗工液が衝突する際に中程度の力が加えられる。このため、本発明に述べるような中シェア領域の粘度が、紙に衝突した後の塗料の挙動に対し影響を与えるもの、非常に重要である、飛散性が良く、紙と塗工液が接触する際のレベリングのしやすさをコントロールするためにせん断速度が１．０×１０４（１／秒）における粘度は重要である。１０ｍＰａ・ｓより低い場合は、紙と塗工液が接触し乾燥ゾーンに入る前に、塗料が原紙内に浸透してしまうため、本発明に用いるような低塗工量では十分な原紙被覆性が得られにくく好ましくない。また、５０ｍＰａ・ｓより高い場合は、塗工液が紙に衝突した後に紙表面に対して十分に拡がらず、塗工ムラ等が発生して白紙面感、印刷後面感に劣る傾向にあり好ましくない。
【００１６】
また、本発明のスプレー塗工に用いる塗工液の固形分は４５〜６５％の範囲であることが好ましい。４５％未満である場合、乾燥時の負荷が高くなり、高速塗工時に乾燥しきれない可能性があり好ましくない。６５％を超える場合、先述の粘度より高くなり、得られる塗工紙の品質に劣り好ましくない。
【００１７】
本発明における原紙は、パルプ、填料と各種助剤からなる。パルプとしては、化学パルプ、半化学パルプ、機械パルプ、古紙パルプ等を用いることができるが、これらを適宜目的に応じて使い分けることができる。
原紙に用いる填料は、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、カオリン、クレー、シリカ、無定型シリケート、酸化チタン、合成樹脂填料、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物等の公知の填料を使用することができるが、紙の軽量化と白紙及び印刷面感の品質のバランスの観点より、無定型シリケート及び／または軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物を配合することが好ましい。配合量は、３〜２０重量％程度である。本発明においては、無定型シリケート及び／または軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物を使用することにより、より低密度でポーラスな原紙になるが、本発明ではスプレー塗工をすることにより、塗料の原紙への押し込みが抑えられるため塗料の浸透が従来の塗工方式よりもおさえられる。このため、面感も良好なものとなり、同一厚さでより軽量になるものである。本発明の軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物とは、軽質炭酸カルシウム粒子の表面をシリカで被覆した軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物が好ましく、低密度で、剛度、不透明度のバランスをより良好にするために、軽質炭酸カルシウムとシリカとの固形分重量比が、軽質炭酸カルシウム/シリカ＝３０／７０〜７０／３０であることが好ましい。軽質炭酸カルシウムについてはカルサイト、アラゴナイトのいずれでも良く、また形状についても針状、柱状、紡錘状、球状、立方形状、ロゼッタ型のいずれでも良い。この中でも特にロゼッタ型のカルサイト系の軽質炭酸カルシウムを用いた場合に、特に優れた嵩高、不透明度改善効果が高い軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物が得られる。
これら填料は、紙料スラリーの抄紙適性や強度特性を調節する目的で、単独又は２種以上を混合使用してもよい。
【００１８】
また、本発明では、パルプの繊維間結合を阻害する作用を持つ有機化合物である界面活性剤等の嵩高剤（低密度化剤）を使用することにより、低密度で、白紙及び印刷面感が良好な印刷用紙を得ることができ好ましい。パルプの繊維間結合を阻害する作用を持つ有機化合物（以下、結合阻害剤と略称する）とは、疎水基と親水基を持つ化合物で、最近、製紙用で紙の嵩高化のために上市された低密度化剤（あるいは嵩高剤）は本発明の結合阻害剤として適しており、例えば、ＷＯ９８／０３７３０号公報、特開平１１−２００２８４号公報、特開平１１−３５０３８０号公報、特開２００３−９６６９４号、特開２００３−９６６９５号公報等に示される化合物等が挙げられる。具体的には、高級アルコールのエチレンおよび／またはプロピレンオキサイド付加物、多価アルコール型非イオン型界面活性剤、高級脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物のエチレンオキサイド付加物、あるいは脂肪酸ポリアミドアミン、脂肪酸ジアミドアミン、脂肪酸モノアミド、あるいはポリアルキレンポリアミン・脂肪酸・エピクロロヒドリン縮合物などを使用することができ、これらを単独あるいは２種以上併用することができる。好ましくは多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、脂肪酸ポリアミドアミン、脂肪酸ジアミドアミン、脂肪酸モノアミド、ポリアルキレンポリアミン・脂肪酸・エピクロロヒドリン縮合物等である。これらの化合物は、単独あるいは２種以上を併用してもよい。本発明の塗工紙は、原紙の透気性を向上するために、パルプの繊維間結合阻害剤をパルプ１００重量部当たり０．１〜１０重量部含有することが好ましく、特に０．２〜１．０重量部を含有することが好ましい。
【００１９】
これらの紙料に必要に応じ通常抄紙工程で使用される薬品類、例えば紙力増強剤、サイズ剤、消泡剤、着色剤、嵩高剤、柔軟化剤などを、本発明の効果を阻害しない範囲で添加し抄紙することができる。
【００２０】
原紙の抄紙方法については、従来より抄紙用に用いられている長網フォーマー、オントップハイブリッドフォーマー、ギャップフォーマーマシンを用いて、酸性抄紙、中性抄紙、アルカリ抄紙方式で抄紙した原紙のいずれであってもよい。
原紙については、スプレーコーターにて塗工する前にサイズプレス、ゲートロールコーター、ビルブレード等を用いて、澱粉、ポリビニルアルコールなどを予備塗工した原紙等も使用可能である。また、スプレー塗工方式は塗工原紙の輪郭に沿った塗工層を形成する塗工方式であるため、塗工前の原紙の平滑度が重要であり、塗工原紙のＰＰＳラフネスが６．０μｍ以下であることが好ましい。
塗工原紙としては、一般の塗工紙に用いられる坪量が２５〜２００ｇ／ｍ２程度のものが使用され、軽量化と品質のバランスの観点からは、３０〜１００ｇ／ｍ２を使用することが好ましく、より好ましくは３５〜６０ｇ／ｍ２である。塗工原紙としては、一般の塗工紙に用いられる坪量が２５〜４００ｇ／ｍ２程度のものが使用され、軽量化と品質のバランスの観点からは、３０〜１８０ｇ／ｍ２を使用することが好ましく、より好ましくは３５〜８０ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは３５〜６０ｇ／ｍ２である。
【００２１】
本発明においては、原紙上にスプレー塗工方式で塗工する必要がある。この際、原紙上に１ｍｌの塗工液を拡げ０．２ＭＰａの圧力で塗料を拡げた面の反対面から吸引した際に塗工液が不動化濃度に達する時間が４０００秒以上となる原紙及び塗工液を用いることが好ましい。本発明の不動化濃度とは、以下のことを指す。塗料は原紙上に供給された後、水分が原紙内に浸透もしくは乾燥工程による蒸発によって減少し固形分が上昇する。固形分の上昇に伴い塗料は流動性を失い、ある一定の固形分より高くなると力を加えても動かなる点の固形分濃度が不動化濃度である。スプレー塗工方式は、スプレーコーターによって霧状化された塗料が原紙上に拡がることにより塗工層を形成する方式である。このため、塗料液滴が原紙上に充分拡がる時間があるほうが好ましいからである。
２層以上の塗工層を設けることも出来る。この場合、スプレー塗工方式で設ける塗工層は最も外側の塗工層である。中間塗工層は、ブレード塗工方式、スプレー塗工方式、カーテン塗工方式、フィルムトランスファー塗工方式などを利用することができる。
【００２２】
原紙に設ける総塗工量としては、特に限定されるものではないが、片面当たりの総塗工量は３〜２５ｇ／ｍ２程度であり、好ましくは６〜１８ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは６〜１２ｇ／ｍ２である。
【００２３】
湿潤塗工層を乾燥させる手法としては、例えば、蒸気加熱ヒーター、ガスヒーター、赤外線ヒーター、電気ヒータ、熱風加熱ヒーター、マイクロウェーブ、シリンダードライヤー等の通常の方法が用いられる。
【００２４】
以上の様に塗工乾燥された塗工紙は、カレンダ処理を施さないまま、もしくはスーパーカレンダー、高温ソフトニップカレンダー等で平滑化処理を行うことができる。本発明の
塗工紙の坪量は、好ましくは３０〜１６０ｇ／ｍ2、より好ましくは３５〜１００ｇ／ｍ2
、最も好ましくは４０〜７０ｇ／ｍ2の範囲の軽量化において、より効果を発揮するもの
である。また、本発明においては、０．５０〜１．２２ｇ／ｃｍ3の密度において、より
効果を発揮するものである。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、もちろんこれらの例に限定される物ではない。なお、特に断らない限り、例中の部および％は、それぞれ重量部、重量％を示す。なお、塗工液及び得られたオフセット印刷用塗工紙について以下に示す様な評価法に基づいて試験を行った。
（評価方法）
（１）塗料粘度：  本発明において、粘度測定には「ウルトラハイシェア粘度計 ACAV-A2」（ACA system社、フィンランド）を使用した。測定装置に低シェアレート測定用キャピラリーユニットを取付け、温度３０℃で測定可能な圧力条件下（40 bar以下）において粘度を数点測定、その結果得られるせん断速度と粘度の曲線からせん断速度1.0×104 1/sにおける粘度を読み取った。
（２）クレーの平均粒子径：クレースラリーを、分散剤ヘキサメタリン酸ソーダ０．２％を添加した純水中に滴下混合して均一分散体とし、レーザー法（MALVERN Instruments社製、粒度測定機マスターサイザーＳ型）で測定した、体積累積分布の５０％部を平均粒径とした。
（３）不動化粘度に達する時間：不動化濃度に達する時間の測定は「Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ  ３０１」（ＢＡＳＦ社製）を使用した。塗工原紙上に塗料を１ｍｌ拡げ、塗料を拡げた面の反対面より０．２ＭＰａで吸引しながら、塗料の粘度の上昇を測定した。塗料粘度が上昇しなくなる濃度を不動化濃度とし、測定開始から不動化濃度に達する時間を不動化濃度に達する時間とした。
（４）密度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８に基づいて測定した。
（５）白紙光沢度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２に基づいて測定した。
（６）印刷光沢度：ローランド平判印刷機（４色）にて、平判印刷用インキ（東洋インキ製  ハイユニティＭ）を用いて印刷速度８０００枚／分で印刷し、得られた印刷物（４色ベタ印刷部）の表面をＪＩＳ  Ｐ  ８１４２に基づいて測定した。
（７）白紙面感：塗工紙の白紙面感を目視にて評価した。
◎：極めて良好、○：良好、△：若干劣る、×：劣る
（８）印刷物面感：ローランド平判印刷機（４色）にて、平判印刷用インキ（東洋インキ製  ハイユニティＭ）を用いて印刷速度８０００枚／分で印刷し、得られた印刷物の面感を目視にて評価した。
◎：極めて良好、○：良好、△：若干劣る、×：劣る
［実施例１］
（塗工液１）
顔料としてブラジル産カオリン（ＩＭＥＲＹＳ社製エンジニアードカオリン、ＣａｐｉｍＤＧ、平均粒子径  １．２μｍ）１００部からなる顔料に、分散剤としてポリアクリル酸ソーダ０．１部を配合、分散し、濃度７０％のクレースラリーを調製した。このクレースラリー３０部（固形分）に、重質炭酸カルシウムスラリー（ファイマテック社製  ＦＭＴ−９７）７０部（固形分）を添加して、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス（ガラス転移点温度−２０℃、ゲル含量８５％）１３部、蛍光染料（ケミラ社製  ブランコファＵＷリキッド）を加え、さらに水を加えて固形分濃度５５％の塗工液１を得た。この時の、せん断速度１．０×１０４（１／秒）における粘度は１８ｍＰａ・ｓである。
【００２６】
塗工原紙は、填料として軽質炭酸カルシウムを原紙重量あたり７％含有し、製紙用パルプとして化学パルプを１００％含有する坪量４５ｇ／ｍ２、密度０．７５ｇ／ｃｍ３の上質紙を用いた。
【００２７】
上記の原紙に、前述の塗工液１を片面当たりの塗工量が８ｇ／ｍ２になる様に、１５００ｍ／分の塗工速度でエアレススプレーコーター（塗工条件：スプレー加圧条件：９０ｂａｒ、ノズル間隔：６０ｍｍ  、ノズルと紙面との距離：１００ｍｍ）を用いて両面塗工を行い、塗工紙水分が５％となる様に乾燥した。
【００２８】
乾燥後、金属ロール温度８０℃、弾性ロールショアＤ硬度９２、通紙速度１０ｍ／分、線圧２００ｋｇ／ｃｍ、２ニップの条件でソフトニップカレンダー処理を行いオフセット印刷用塗工紙を得た。
この塗料と原紙の組み合わせにおける、不動化濃度は８１．０％、不動化濃度に達する時間は４９００秒である。
［実施例２］
実施例１のブラジル産カオリン３０部、重質炭酸カルシウム７０部の代わりに、ブラジル産カオリン７０部、重質炭酸カルシウム３０部とした以外は実施例１と同様の方法でオフセット印刷用塗工紙を得た。この時の、塗工液のせん断速度１．０×１０４（１／秒）における粘度は２０ｍＰａ・ｓであり、この塗料と原紙の組み合わせにおける、不動化濃度は８１．７％、不動化濃度に達する時間は６１００秒である。
［実施例３］
実施例１の塗工用原紙の填料を無定型シリケートとしたこと以外は、実施例１と同様の方法でオフセット印刷用塗工紙を得た。この塗料と原紙の組み合わせにおける、不動化濃度は８１．２％、不動化濃度に達する時間は４５００秒である。
［実施例４］
実施例１の塗工用原紙の填料を以下に示す軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物としたこと以外は、実施例１と同様の方法でオフセット印刷用塗工紙を得た。この塗料と原紙の組み合わせにおける、不動化濃度は８１．２％、不動化濃度に達する時間は４５００秒である。
〈軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物の製造方法〉
反応容器中に市販ロゼッタ型軽質炭酸カルシウム（商品名  アルバカー５９７０  SMI社製）１０部を水に分散し、ここにSiO2濃度１８．０wt／wt％、Na20濃度6・1wt／wt％のケイ酸ソーダ溶液を５７部加えた後、水を加え、全量を２００部とした。この混合スラリーをアジテータで十分に撹拌しながら加熱し、85℃としたスラリーに、10％硫酸溶液を撹拌しながら添加した。添加方法は、温度一定を保ち、硫酸添加後の最終pHは8・0、全硫酸添加時間は240分間となるように、一定速度で硫酸を添加し、軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａスラリーを得た。このときの軽質炭酸カルシウム−シリカ複合物Ａの平均粒子径は3．4μmであり、軽質炭酸カルシウムとシリカの固形分重量比は、５０／５０であった。
［実施例５］
実施例１の塗工用原紙にパルプの繊維間結合を阻害する作用を持つ有機化合物である多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物（花王製  ＫＢ−１１０）を原紙重量当たり０．３％含有させた事以外は、実施例１と同様の方法でオフセット印刷用塗工紙を得た。この塗料と原紙の組み合わせにおける、不動化濃度は８１．０％、不動化濃度に達する時間は４１００秒である。
［比較例１］
実施例１のブラジル産カオリンをＣａｄａｍ社製  アマゾンプラス（平均粒子径  ０．４μｍ）とした以外は実施例１と同様の方法でオフセット印刷用塗工紙を得た。この時の、塗工液のせん断速度１．０×１０４（１／秒）における粘度は１８ｍＰａ・ｓである。この塗料と原紙の組み合わせにおける、不動化濃度は８０．４％、不動化濃度に達する時間は５１００秒である。
［比較例２］
実施例１のブラジル産カオリン３０部、重質炭酸カルシウム７０部の代わりに、重質炭酸カルシウム１００部とした以外は実施例１と同様の方法でオフセット印刷用塗工紙を得た。この時の、塗工液のせん断速度１．０×１０４（１／秒）における粘度は１７ｍＰａ・ｓである。この塗料と原紙の組み合わせにおける、不動化濃度は８１．２％、不動化濃度に達する時間は３９００秒である。
［比較例３］
実施例１の塗工速度を７００ｍ／ｍｉｎとした以外は実施例１と同様の方法でオフセット印刷用塗工紙を得た。
［比較例４］
実施例１において、塗工液１をスプレーコーターの代わりに、ブレードコーターに変更した以外は実施例１と同様の方法でオフセット印刷用塗工紙を得た。
【００２９】
【表１】
2008208506.tif 000002
表１の結果より、実施例１〜４は、低密度で、白紙光沢度、印刷光沢度に優れ、白紙、印刷面感に優れた印刷用塗工紙を得ることができる。また、実施例５は、更に低密度になるのに関わらず、良好な白紙、印刷品質の塗工紙を得ることができる。比較例１は、白紙面感、印刷面感に劣る。比較例２は、白紙光沢度、印刷光沢度、印刷面感に劣る。比較例３は、白紙光沢度、印刷光沢度に劣る。比較例４は、密度が高く劣る。