(57)【要約】      （修正有）【課題】ユーザがインクジェットプリンタや手書き等により光記録媒体の表面に自在に印字することを可能にしながらも、これらの手段で表現可能な限界以上の美しいデザインを光記録媒体の表面に形成できるようにする。【解決手段】インクジェット方式で印刷可能な光記録媒体において、２層以上のインク受容層を有するレーベル面を具備し、前記２層以上のインク受容層のうち、最表層に位置するインク受容層の可視光透過率が１０％〜８０％であることを特徴とする。前記可視光透過率が１０％〜５０％であることがさらに好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式で印刷可能な光記録媒体において、
２層以上のインク受容層を有するレーベル面を具備し、
前記２層以上のインク受容層のうち、最表層に位置するインク受容層の可視光透過率が１０％〜８０％であることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
請求項１記載の光記録媒体において、
前記最表層に位置する前記インク受容層の可視光透過率が１０％〜５０％であることを特徴とする光記録媒体。
【請求項３】
請求項１記載の光記録媒体において、
前記２層以上のインク受容層のうち、下層に位置するインク受容層の可視光透過率がその上層に位置するインク受容層の可視透過率を下回らないことを特徴とする光記録媒体。
【請求項４】
請求項１記載の光記録媒体において、
前記２層以上のインク受容層のうち、少なくとも１つのインク受容層が着色されていることを特徴とする光記録媒体。
【請求項５】
請求項４記載の光記録媒体において、
前記着色されたインク受容層は、平面上の位置によって色相あるいは濃度が異なることを特徴とする光記録媒体。
【請求項６】
請求項４記載の光記録媒体において、
着色されたインク受容層を複数有し、且つ、それぞれの色相あるいは色濃度が異なることを特徴とする光記録媒体。
【請求項７】
請求項６記載の光記録媒体において、
前記着色された複数のインク受容層のうち、上層に位置するインク受容層の色濃度が他のインク受容層の色濃度より大であることを特徴とする光記録媒体。
【請求項８】
請求項１記載の光記録媒体において、
前記２層以上のインク受容層のうち、いずれか１つのインク受容層が、均一な塗膜ではなく不連続な塗膜によって形成されていることを特徴とする光記録媒体。
【請求項９】
請求項８記載の光記録媒体において、
前記不連続な塗膜が、最表層に位置することを特徴とする光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光記録媒体に関し、詳しくは各種筆記用具による筆記や各種プリンタでの印刷が可能なプリンタブル層を有する光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
レーザ光による情報の書き込み及び／又は読み取りが可能な光記録媒体は、従来の記録媒体に比し、記録容量が大きく、且つ、ランダムアクセスが可能であることから、オーディオソフト、コンピューターソフト、ゲームソフト、電子出版等の分野における記録媒体として広く使用されている。
【０００３】
光記録媒体は、情報の記録及び再生が可能な追記型と、記録後にデータの消去が可能な書き換え型の二種類に分けられる。従来の、ＣＤ方式の光記録媒体に加えて最近は、ＤＶＤ方式の光記録媒体であるＤＶＤ−Ｒ（追記型）、ＤＶＤ−ＲＷ（書き換え型）等も普及し始めている。これらの光記録媒体は、利用者がそれぞれ利用者固有の種々の情報やデータを書き込んで使用することができる。
【０００４】
上記のような光記録媒体の利用者にとっては、光記録媒体にどのような情報が記録されているかを一見して分かるようにしておくことが好ましい。また、光記録媒体にデータを入れてエンドユーザに光記録媒体を販売するような、少量多品種の情報媒体を扱う業者の場合には、商品のラベリングという観点から、光記録媒体の表面に各種筆記用具によって筆記できること（筆記性）や、各種プリンタでの印刷が可能なこと（印刷性）が求められている。
【０００５】
また、近年、光記録媒体の表面のデザインの目的として、記録内容を判別するだけでなく、視覚的に訴えて購買を促進したり、芸術性を高めて付加価値を持たせたりする効果を求め、しかも、それをデータの作成者本人が所望のパターンで自在にデザインしたいという要望が増加している。
【０００６】
上記のような光記録媒体の表面へのデザイン形成方法として、従来より紙やフイルムのラベルを光記録媒体の表面に直接貼り付ける方法が提案されており、各自の好みにデザインされた絵や文字を光記録媒体の表面に自由に表現でき、個人用の安価なプリンタで手軽に複製できるという利点を有する。しかし、その反面、回転ブレや印刷ミス等によってラベルを剥がそうとすると、光記録媒体の保護層、記録層までも破壊して光記録媒体が使用できなくなってしまう等の問題を引き起こす場合があった。
【０００７】
このような欠点を解決するものとして、光記録媒体の光入射面と反対の面（以下、レーベル面と呼ぶ）に直接印字が可能な光記録媒体と、このような光記録媒体専用のプリンタが発売され、利用が増加している。これらのプリンタの記録方式の多くは水性液体インクジェット記録方式であり、光記録媒体のレーベル面はインクジェットプリンタのインクが受容可能な吸水性を有している。なお、このインクジェットプリンタ等のインクが受容可能なレーベル層を、以下、プリンタブル層と記す。
【０００８】
このプリンタブル層を構成する成分として、例えば特許文献１には親水性ポリマー、親水性モノマー、及び吸水性／吸油性の有機／無機フィラーを含有するＵＶ硬化性組成物により、印刷可能な保護層（最表層）を形成した光記録媒体が提案されている。また、上記従来例の印刷性の不十分な点を解決し、光記録媒体のプリンタブル層において鮮明な画像形成を可能にする方法として、特許文献２には、プリンタブル層に形成された画像の滲み防止、鮮明性を高め、層上に形成された画像及びプリンタブル層そのものの耐水性も高めることができ、しかも光記録媒体の記録特性を劣化させることがなく、生産性も良好なプリンタブル層が提案されている。さらに、特許文献３記載の発明のように、レーベル面の最表層の光学透過率を規定し、下層の絵柄が隠れてしまわないような半透明な上層を設置する提案等も行われている。
【０００９】
これら特許文献１〜３に提案されている構成において、吸水性のフィラー及び親水性樹脂がインクジェットプリンタのインクの溶媒である水分を吸収し、保持することによって、紙に印刷するのと同じように、光記録媒体のレーベル面にインクジェットプリンタで印刷することを可能にしている。さらに、平均粒径２００ｎｍ以下の微粒子により形成される層中の微細構造によって、インクを層中に横方向に拡散することなく吸収し、カチオン系樹脂の添加によってインクジェットプリンタのインク分子のプリンタブル層中での拡散、移動を抑えて、滲みの少ない鮮明な画像を得ることができ、しかも、印刷画像が水滴等に触れた場合でもインクの流れ出しの少ないプリンタブル層が得られる。
【００１０】
上記のような構成を表面にもつ光記録媒体を利用することにより、一般ユーザが直接光記録媒体のレーベル面にタイトル名、番号、絵柄等の画像を形成することが可能になり、レーベル面へのデザインの自由度は飛躍的に増大した。しかし、インクジェットプリンタを用いる場合、光記録媒体の表面全体へのベタ印刷を良好に行うことは難しく、しかも、大量のインクを必要とし、印刷、乾燥に時間がかかる。
【００１１】
また、異なる色が接する部分はどうしてもある程度の滲みが生じてしまうため、写真やスクリーン印刷、オフセット印刷、パッド印刷、昇華型印刷等で得られるような境界のシャープなデザインや濃い色の接するようなデザインは、良好に表現することができない。また、多色の重ね印刷を行う場合にも、時間的、画像品質的に問題がある。
【００１２】
一方、このようなインクジェットプリンタを駆使して意図する図案を選択し、思うような仕上がりのレーベル印刷を行う個人ユーザは限られ、大多数は、サインペン等による手書きメモを行う程度の使い方しか行っていない実態が統計データとして報告されている。また、手書きによる文字デザインについても、白地をバックにしたレーベルでは美しさに欠ける面があり、プリンタブル型のディスクが必ずしも有効に活用されずに済まされるという問題点があった。
【００１３】
【特許文献１】特開平７−１６９１００号公報
【特許文献２】特開２０００−５７６３５公報
【特許文献３】特開２００２−６３７４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は上記実情に鑑み、その目的は、第１に、一般ユーザがインクジェットプリンタや手書き等により光記録媒体の表面に自在に印字することを可能にしながらも、これらの手段で表現可能な限界以上の美しいデザインを光記録媒体の表面に形成すること、第２には、従来以上に色鮮やかなデザインを可能としたプリンタブル層を有する光記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
発明者らは鋭意検討の結果、レーベル面に設けられたプリンタブル層が少なくとも２層のインク受容層から構成されており、その最表層の可視光透過率が１０％〜８０％であることを特徴とすることにより、インクジェット方式で前述の課題を達成するための印刷可能な光記録媒体の作成を可能にした。
【００１６】
すなわち、本発明は、インクジェット方式で印刷可能な光記録媒体において、２層以上のインク受容層を有するレーベル面を具備し、前記２層以上のインク受容層のうち、最表層に位置するインク受容層の可視光透過率が１０％〜８０％であることを特徴とする。前記可視光透過率が１０％〜５０％であることがさらに好ましい。
【００１７】
これにより、一般ユーザがインクジェットプリンタや手書き等により光記録媒体の表面に自在に印字することを可能にしながらも、これらの手段で表現可能な限界以上の美しいデザインを光記録媒体の表面に形成することができる。また、従来以上に色鮮やかなデザインを可能としたプリンタブル層を有する光記録媒体を提供することができる。
【００１８】
そして、本発明において、前記２層以上のインク受容層のうち、下層に位置するインク受容層の可視光透過率が、その上層に位置するインク受容層の可視透過率を下回らないことが好ましい。
【００１９】
また、本発明において、前記２層以上のインク受容層のうち、少なくとも１つのインク受容層が着色されていてもよい。
【００２０】
この場合、前記着色されたインク受容層は、平面上の位置によって色相あるいは濃度が異なるようにしてもよいし、着色されたインク受容層が複数有し、且つ、それぞれの色相あるいは色濃度が異なるようにしてもよい。
【００２１】
また、本発明において、前記着色された複数のインク受容層のうち、上層に位置するインク受容層の色濃度が他のインク受容層の色濃度より大であってもよい。
【００２２】
また、本発明において、前記２層以上のインク受容層のうち、いずれか１つのインク受容層が、均一な塗膜ではなく不連続な塗膜によって形成されていてもよい。この場合、前記不連続な塗膜が、最表層に位置するようにしてもよい。本発明において、前記不連続な塗膜が最表層に位置する場合の最表層の可視光透過率は、塗膜が形成されている部分における可視光透過率を意味する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、インクジェットプリンタで印刷可能な光記録媒体であって、レーベル面への優れた画像形成性、意匠の汎用性を持ち、且つ、ユーザがインクジェットプリンタで光記録媒体の表面に自在に印字することを可能にしながらも、これらのプリンタで表現可能な限界以上の美しいデザインを光記録媒体の表面に形成することが可能な光記録媒体を提供することができる。
【００２４】
本発明の光記録媒体を用いると、該光記録媒体のレーベル面に様々な用途に有効な自在なパターンを形成しながらも、ユーザ自身が所望の文字、数字、絵柄等を追加することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２６】
本発明のレーベル面の最表層を含む少なくとも２つの層は、何れもインクジェットプリンタ等で印刷可能な層（インク受容層）であるが、本発明の特に好ましい第１の実施態様においては、その内の表面から数えて第２層目（以下、「第２層」と記す）が主としてインクを受容・保持する機能を担う。この場合、最表層も同様にインク受容能力のあることが必要であるが、第１の実施態様においては、この最表層が均一色又は意匠化されたパターンとされたものであることに特徴がある。
【００２７】
第２層の可視光透過率は任意であるが、８０％以上であることが好ましい。最表層の透過率は１０％〜８０％である必要があり、さらには１０％〜５０％とすることが、美しいデザインを光記録媒体の表面に形成するために好ましいことを発明者らは見出した。
【００２８】
ここで言う可視光透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５のプラスチックの光学的特性試験方法に則り測定した。
【００２９】
表面から数えて第３番目の層として、光非透過性あるいは光散乱性の第３層を設けることも可能である。ここに白色顔料を含有させることにより、ディスク基板に含まれる反射膜あるいは塗布膜からの反射光を遮り、より純度の高い色とデザインによるレーベル面を構成することが可能となる。この場合の第３層はインク受容層である必要はない。
【００３０】
第１の実施態様においては、最表層のインク受容層が均一な塗膜ではなく、着色された不連続な塗膜とし、この不連続な塗膜によって意匠化することが特に好ましい。例えば図１に示すように、第２層１０上に、着色された最表層１２を部分的に形成することが挙げられる。美しいデザインは、この不連続なパターンを意匠化することにより、容易に得る事ができる。この不連続な塗膜は最表層の一層のみならず、複数回の塗布で重ね合わせた構成をとる事が可能であり、美しいデザインを実現するためにはより好ましい。ここで、不連続なパターンを複数回の塗布で重ね合わせた構成をとった場合には、これら複数回の塗布で形成された層の全てを本発明の「最表層」というものとする。
【００３１】
本発明の第２の実施態様として、上記第１の実施態様における最表層１２と第２層１０とを逆の順序で設けた態様、すなわち、可視光透過率が１０％〜８０％のインク受容性の均一層を最表層とし、第２層として意匠化された不連続なパターンの塗膜を形成したものであってもよい。この第２の実施態様においては、最表層が主たるインク受容層として機能する。
【００３２】
次に、プリンタブル層について説明する。一般に、紙やフイルムにプリンタブル層を形成する手段としては、水や他の溶媒に可溶性の樹脂をバインダとして含んだ組成物を塗布し、乾燥する方法が知られている。この場合、当然ながら、プリンタブル層自身の耐水性、耐溶媒性が弱い。また、乾燥時間は最低数分間必要であり、光記録媒体の製造工程においては生産性の点でも好ましくない。また、乾燥熱の影響により、光記録媒体の特性が劣化するおそれもある。これに対し、本発明では、紫外線（ＵＶ）硬化性組成物を光記録媒体のインク受容層の原料として使用することにより、層自身の耐水性、耐溶媒性が高いプリンタブル層を形成できる。
【００３３】
一般に、ＵＶ硬化性組成物は、ラジカル反応タイプのものとイオン反応タイプのものとがあるが、一般にイオン反応タイプのものは反応速度が遅いため、ラジカル反応タイプのものが好適に使用される。ラジカル反応タイプのＵＶ硬化性組成物は、通常、少なくとも、付加重合性不飽和化合物及び光重合開始剤を基本成分として含み、さらに、必要に応じて樹脂バインダーを含有するものである。付加重合性不飽和化合物や樹脂バインダーを種々選択することにより、様々な特性のプリンタブル層を得ることができる。すなわち、付加重合性不飽和化合物の種類と量により、ＵＶ硬化性組成物の粘度、そのＵＶ硬化後の硬度等が変化し、樹脂バインダーの種類と量により、ＵＶ硬化後の硬度、密着性、耐水性、耐湿性等が変化する。
【００３４】
付加重合性不飽和化合物としては、付加重合性不飽和基を１つ含む単官能のもの又は当該基を二つ以上含む多官能のものの何れであってもよいが、プリンタブル層における架橋密度を上げて強度を保持するため、多官能のものを一定量含むのが好ましい。単官能の付加重合性不飽和化合物としては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘキサノリドアクリレート、１，３−ジオキサンアルコールのε−カプロラクトン付加物のアクリレート、１，３−ジオキソランアクリレート等が挙げられる。
【００３５】
多官能の付加重合性不飽和化合物としては、シクロペンテニールアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ネオペンチルグリコールのヒドロキシピバリン酸エステル化物のジアクリレート、アジピン酸のジ（ネオペンチルグリコール）エステル化物のジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールのテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。
【００３６】
樹脂バインダーとしては、アクリル系オリゴマー、エステル系オリゴマー、ウレタン系オリゴマー、エーテル系オリゴマー等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいが、複数種を組み合わせて使用すると、各々異なった特性を持つインク受容層が得られる。例えば、アクリル系オリゴマーと共にエステル系オリゴマーを使用すると、耐水性に優れ、硬い層を得ることができる。この場合、ＵＶ照射による硬化収縮が大きいため、光記録媒体に反りが生じることがあるが、予め、ディスク基板に逆方向の反りを与えておくことにより解決可能である。一方、アクリル系オリゴマーと共にウレタン系オリゴマーを使用すると、ウレタン系オリゴマーは分子量が大きくＵＶ照射による硬化収縮が小さいため、ディスク基板の反り等が生じる可能性は小さくなる。この場合、形成された硬化塗膜は比較的柔らかいものとなる。
【００３７】
上記のアクリル系オリゴマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等のアルキル（メタ）アクリレートの重合体、又は上記モノマーと、スチレン、α−メチルスチレン、（ｏ，ｍ，ｐ）ビニルフェノール等の芳香族ビニル化合物、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸等のビニルカルボン酸化合物、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジル等のグリシジル基含有ビニル化合物、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族アクリレート化合物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の置換アルキルアクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系化合物、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸クロライド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等から選ばれた化合物との共重合体が挙げられる。
【００３８】
上記のエステル系オリゴマーとしては、例えば、無水フタル酸とプロピレンオキサイドの開環重合物から成るポリエステルジオールとアクリル酸とのエステル、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールから成るポリエステルジオールとアクリル酸とのエステル、トリメリット酸とジエチレングリコールとの反応物から成るトリオールとアクリル酸とのエステル、δ−バレロラクトンの開環重合物とアクリル酸とのエステル等が挙げられる。
【００３９】
上記のウレタン系オリゴマーとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートと１，６−ヘキサンジオールから成るポリウレタンと２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応物、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールから成るポリエステルジオールとトリレンジイソシアネートとを反応させたジイソシアネートオリゴマーに２−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させたもの等が挙げられる。
【００４０】
上記のエーテル系オリゴマーとしては、例えば、ポリプロピレングリコールとアクリル酸とのエステル等が挙げられる。その他、エポキシ樹脂にアクリレートを反応させたエポキシ系オリゴマー、ポリアリレート等も樹脂オリゴマー成分として使用することが出来る。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ジエチルチオキサントン、ｏ−ヘンゾイル安息香酸メチル、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェン、ベンジル、２−クロロチオキサントン、ジイソプロピルチオザンソン、９，１０−アントラキノン、ベンソイン、ベンソインメチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトン等が挙げられる。
【００４１】
ＵＶ硬化性組成物をインク受容層の形成に用いる場合、例えばインクジェットプリンタ等のインク溶媒である水分を吸収しなければならないため、吸水性のフィラーを含有させることが望ましい。吸水性フィラーとしては、有機・無機物の各種微粒子が挙げられる。例えば、有機物から成る微粒子としては、ＰＭＭＡ樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等の合成樹脂粒子、コラーゲン、シルク、コットン等の天然樹脂粒子が挙げられる。無機物から成る微粒子としては、タルク、マイカの他、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、マンガン、チタン等の各種金属の酸化物、セラミック等が挙げられる。無機物微粒子の中では、微粒化が容易である点から、各種の金属酸化物が好ましい。特に、シリカは、比表面積が大きく、微細な空隙を形成することができ、しかも、表面が親水性であるために水性インクとのなじみが良好であり、好適である。
【００４２】
合成シリカは、製造法により粒径や比表面積等の制御が可能であって、球形で均一な特性の微粒子が得られるという点から推奨される。合成シリカの合成法には乾式法と湿式法とがあるが、多孔質で比表面積が大きいシリカを得るためには湿式法がよい。さらに、湿式法には沈殿法とゲル法とがあるが、何れでもよい。本発明のインク受容層における吸水性フィラーの配合量は、ＵＶ硬化性組成物の固形分中、１５重量％以上１００重量％未満であり、好ましくは１５重量％以上６０重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以上５０重量％以下である。１５重量％未満ではインクの水分を吸収する効果に劣り、プリンタブル層の表面がべたついたり印刷後に良好な画像が得られなかったりする。
【００４３】
ＵＶ硬化性組成物は、上記の他、必要に応じ、重合停止剤、保存安定剤、分散剤、消泡剤、紫外線硬化性樹脂以外のバインダー樹脂等を含有していてもよい。本発明におけるインク受容層は、常法に従い、例えば、スピンコート法、ディップコート法、バーコート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法等の方法で前記のＵＶ硬化性組成物を塗布した後に紫外線照射することによって得られる。通常、光記録媒体等のレーベル面への印刷には紫外線硬化型のスクリーン印刷機が使用されているため、これらの印刷機と兼用し、スクリーン印刷によって形成することにより、プリンタブル層形成工程の装置及び工程時間が大きく改良される。
【００４４】
紫外線照射の光源としては、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が使用される。そして、照射エネルギー量は、通常１５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ2、好ましくは２５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲から選択される。この際、数秒で塗膜が硬化するため、生産性に優れているが、形成方法として、スクリーン印刷法を使用した場合、塗膜表面の平滑化、塗膜からの気泡の放出を瞬時に行い、塗膜面の光沢性を上げる目的でレベリング剤を添加するのが好ましい。レベリング剤としては、シリコンオイル等が好ましい。
【００４５】
本発明の最表層を構成する均一な着色層からなるインク受容層あるいは不連続なインク受容層は、その可視光透過率が１０％〜８０％となるような範囲において、酸化チタン等の微粒子を含有させて白色化させてもよい。また、各種顔料又は染料を混合して着色してあってもよい。但し、本発明のプリンタブル層を構成する第２層にも、これらの方法による白色化又は着色は可能であるが、その場合には第２層の可視光透過率が８０％以上となるような範囲で行うことが好ましい。
【００４６】
次に、上記で説明した本発明の２層のインク受容層と併せて用いることが可能な付加的な層、例えば表面から数えて第３番目の層として設けることが可能な第３層について説明する。第３層の形成には、最表層と同様の理由から、ＵＶ硬化性組成物を用いることが望ましい。この場合のＵＶ硬化性組成物の原料としては、最表層と同様なものを用いることができるが、インクジェットプリンタ等のインクの吸収を行う必要性はないので、吸水性フィラーは含有していなくても問題ない。エポキシ系のオリゴマー、ウレタン系のオリゴマーを用いると、所望の色が自由に表現でき、硬化収縮も小さいことから、完成した光記録媒体の機械特性が良好となって望ましい。
【００４７】
第３層の形成には、オフセット印刷、パッド印刷、スクリーン印刷等を用いることができる。特に、スクリーン印刷は、生産性に優れた大規模な装置が実現され、このような装置を用いれば最表層及び第２層のインク受容層と同時に形成することも可能であるため望ましい。第３層は、単色ベタや単色の文字印刷のように１過程で形成してもよいし、数種類の色を用いて、多回数の過程を経て絵柄や模様を形成してもよい。
【００４８】
本発明の光記録媒体は、前述した追記型や書き換え型等、情報の記録及び再生が可能な光記録媒体であっても、ＣＤやＤＶＤ等、再生専用の光記録媒体であってもかまわないが、情報の記録・再生可能な媒体に適用したもの、例えばＣＤ−ＲあるいはＤＶＤ−Ｒ等の場合の方が、本発明の効果がより有効に利用されるため有益である。以下、情報の記録・再生が可能な光記録媒体を例に、本発明の光記録媒体について説明する。
【００４９】
本発明の少なくとも２つのプリンタブル層を有する追記型の光記録媒体は、透明基板上に少なくとも、記録層、反射層並びに主としてインク受容を司るプリンタブル層、そして、最表層の着色プリンタブル層を積層して成ることが望ましい。なお、ＤＶＤの場合は、記録層と反射層が２枚の透明基板の間に設けられるので、ＤＶＤの製造の際には、記録層と反射層が形成されない透明基板の表面に本発明によるプリンタブル層が形成される。
【００５０】
ＣＤの場合で保護層を設ける場合、保護層の樹脂の種類は、特に制限されないが、プリンタブル層の場合と同様にＵＶ硬化性組成物が好ましい。具体的には、先にプリンタブル層に使用可能であるとして例示したものと同様のものが挙げられるが、印刷受容性は必要ないため、吸水性フィラーは必要なく、また、最表層から見えるわけではないので、特に着色や意匠も施す必要はない。
【００５１】
層形成方法としても、プリンタブル層と同様の方法が挙げられるが、中でもスピンコート法が最も一般的である。保護層は、必要に応じて２層以上あってもよい。例えば保護層と第２層の中間に、耐擦傷性の付与、色調の調整等の目的でさらに１層の保護層を設けてもよい。透明基板としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アモルファスポリオレフィン等の高分子材料の他、ガラス等の無機材料が使用される。特に、ポリカーボネート系樹脂は、光の透過性が高く且つ光学的異方性が小さいために好ましい。
【００５２】
透明基板は、通常、その表面には記録位置を表す案内溝やピット等（グルーブ情報等）が形成される。グルーブ情報等は、通常、射出成形や注型によって基板を作る際に付与されるが、レーザーカッティング法や２Ｐ法（Ｐｈｏｔｏ−Ｐｏｌｙｍｅｒ法）より作製してもよい。記録層は、レーザ光の照射により記録可能であれば特に制限されず、無機物質による記録層及び有機物質による記録層の何れであってもよい。
【００５３】
無機物質による記録層には、例えば、光熱磁気効果により記録を行うＴｂ・Ｆｅ・ＣｏやＤｙ・Ｆｅ・Ｃｏ等の希土類遷移金属合金が使用される。また、相変化するＧｅ・Ｔｅ、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅの様なカルコゲン系合金も使用し得る。有機物質による記録層には、主として、有機色素が使用される。斯かる有機色素としては、オキソノール系色素、大環状アザアヌレン系色素（フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素等）、ポリメチン系色素（シアニン色素、メロシアニン色素、スタワリリウム色素等）、アントラキノン系色素、アズレニウム系色素、含金属アゾ系色素、含金属インドアニリン系色素等が挙げられる。
【００５４】
色素含有記録層は、通常、スピンコート、スプレーコート、ディップコート、ロールコート等の塗布方法で成膜される。この際、溶剤としては、ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ溶媒、テトロフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール等のパーフルオロアルキルアルコール溶媒、乳酸メチル、イソ酪酸メチル等のヒドロキシエチル溶媒が好適に使用される。
【００５５】
反射層は、通常、金、銀、アルミニウム等で構成されるが、記録層に有機色素を使用する場合は、特に銀によって構成するのが好ましい。金属反射層は、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法によって成膜される。なお、金属反射層と記録層の間に層間の密着力を向上させるため、又は反射率を高める等の目的で中間層を設けてもよい。
【００５６】
上記の記録層の厚さは通常１０〜５０００ｎｍ、光反射層の厚さは通常５０〜２００ｎｍ、最表層の厚さは通常５〜４５μｍ、第２層の厚さは通常５〜４５μｍ、最表層と第２層を合わせた本発明によるプリンタプル層の合計の厚さは１０〜５０μｍ、保護層の厚さは通常１〜１０μｍである。プリンタブル層の厚さが１０μｍ未満の場合、インクの吸収に必要な空隙容積及び吸水性フィラーの体積を確保するのが困難であり、吸収できないインクがプリンタブル層の表面に残るため、像のにじみの原因となる場合がある。逆に、厚さが５０μｍを超える場合は、インクの吸収及び浸透が層の内部まで進行し、受容層表面のインクの発色性が低下し、像の鮮明性が低下する。また、前述したように、ＵＶ硬化性組成物の収縮応力が大きくなり、光記録媒体に反りを生じて情報の記録及び再生時にエラーを生じる可能性が高くなる。さらに、紫外線照射の際に紫外線透過性が劣り、層内部の硬化不足を起こすおそれがある。
【実施例１】
【００５７】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」は、全て「質量部」及び「質量％」を表す。
【００５８】
射出成形により、表面にスパイラル状のグルーブ（ランド）とＬＰＰとを形成したポリカーボネート基板（厚さ：０．６ｍｍ、外径：１２０ｍｍ、内径：１５ｍｍ、帝人（株）製、商品名「パンライトＡＤ５５０３」）を作製した。グルーブは、溝深さ：１４０ｎｍ、溝幅：３１０ｎｍ、溝ピッチ：７４０ｎｍであった。
【００５９】
下記オキソノール色素（Ａ）とオキソノール色素（Ｂ）とを６５：３５（重量比）の割合で混合した色素１ｇを、２，２，３，３−テトラフルオロ−プロパノール１００ｍｌに溶解し、記録層形成用塗布液を調製した。この記録層形成用塗布液を、得られた基板のグルーブ面に、回転数を３００〜３０００ｒｐｍまで変化させながらスピンコート法により塗布し、乾燥して記録層を形成した。記録層の厚さは、記録層の断面をＳＥＭにより観察して計測したところグルーブ内では１５０ｎｍ、ランド部では１１０ｎｍであった。
【００６０】
【化１】
2008299900.tif 000003
【００６１】
次いで、アルゴン雰囲気中での、ＤＣスパッタリングにより、記録層上に厚さ約１５０ｎｍのＡｇ光反射層を形成した。なお、チャンバー内の圧力は０．５Ｐａであった。
【００６２】
さらに、光反射層上に、ＵＶ硬化性樹脂（商品名「ＳＤ−３１８」、大日本インキ化学工業（株）製）を環状にディスペンスし、別に用意したポリカーボネート製の円盤状保護基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍｍ、内径：１５ｍｍ）を中心を一致させて重ね合わせ、回転数５０００ｒｐｍで３秒間回転させ、ＵＶ硬化性樹脂（ＳＤ６４０、大日本インキ化学工業（株）製）を全面に広げ、且つ、余分なＵＶ硬化性樹脂を振り飛ばした。ＵＶ硬化性樹脂が全面に広がったところで、高圧水銀灯により紫外線を照射してＵＶ硬化性樹脂を硬化させ、記録層及び光反射層が形成された基板と円盤状保護基板とを貼り合わせた。貼り合わせ層の厚さは２５μｍであり、気泡の混入もなく貼り合せることができた。
【００６３】
次いで、レーザ光入射面と反対側の円盤状保護基板の表面に、以下の層を設けて、プリンタブル層を形成した。
【００６４】
円盤状保護基板上に、表１に示す透明の紫外線硬化インク（帝国インキ製造（株）製）をスクリーン印刷で印刷し、印刷後、その上からメタルハライドランプで８０Ｗ／ｃｍの紫外線を照射して硬化させ１６μｍの厚みで第２層を形成した。スクリーンは３００本／インチメッシュ、糸径３１μｍ、オープニング３８μｍのテトロン製スクリーンを用いた。この層の形成領域は、外周半径＝５９ｍｍ、内周半径＝１１ｍｍとした。
【００６５】
この第２層の上に、もう１つの最表層を形成するため、表１に示す着色プリンタブル層を前記同様の工程で形成した。作成したサンプルの詳細は表１にてその一覧を示すように、着色プリンタブル層は均一な膜の場合と、５ｍｍ四方の市松模様の意匠デザインを加えた不連続な塗膜として形成させたものも含めて作製した。なお、表１において、インク受容能をもつのはＵＶＳＰ３０６１６クリア、ＵＶＭＳＪ６０７１０ピンク、ＵＶＭＳＪ６０８１８グリーンの３種であり、ＵＶＤＶＣ６５９ＷＨホワイト及びＵＶＳＰ２０４１０ＦＵブルーはその機能はない。
【００６６】
着色層と透明層の塗布順序を逆にした試料も同様にして作製した。各試料の構成並びに可視光透過率の値を、表１にまとめて表記した。なお、この実験で形成されたプリンタブル層の全光線透過率の測定は、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネート製の透明基板に、スクリーン印刷で表１の紫外線硬化インクを単独で塗布／硬化させたものを、スガ試験機株式会社製直読ヘーズコンピュータ  ＨＧＭ−２ＤＰを用い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に従って測定した。
【００６７】
上記で得られた光記録媒体のレーベル面にセイコーエプソン社製「ＰＭ−Ａ９２０」で印刷を行った。印刷パターンは主として各色の文字で構成されるものを採用した。印刷結果の判定は、視覚による官能評価にて文字の読み取りやすさを主として下記の判断基準で判断した。評価結果を表１に示す。
【００６８】
◎：印刷した文字が鮮明に読み取れ、背景や模様の色もきれいだった
○：印刷した文字が問題なく読み取れ、背景も美しかった
○〜△：印刷した文字が問題なく読み取れた
×：印刷した文字が読み取りにくかった
【００６９】
【表１】
2008299900.tif 000004
【００７０】
以上より、本発明の光記録媒体のレーベル面は、最表層にある意匠を明確に認識することが可能なだけでなく、ユーザが印刷した文字パターンを明瞭に表現可能な印刷適性を有することが判明した。
【００７１】
なお、本発明に係る光記録媒体は、上述の実施の形態に限らず、本発明の要旨を逸脱することなく、種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本実施の形態に係る光記録媒体のプリンタブル層の一例を一部省略して示す断面図である。
【符号の説明】
【００７３】
１０…第２層                        １２…最表層
【図１】
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