(57)【要約】【課題】水圧転写印刷層への密着性、耐ガソリン性、耐油性に優れ、かつポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の密着性を改善できる塗膜を形成できる加飾成形品用塗料組成物、およびポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の密着性に優れる加飾成形品を提供する。【解決手段】メタクリル酸メチルを２５〜８５質量％含む単量体成分を重合して得られる共重合体であり、ポリスチレン換算での質量平均分子量が２０００〜３００００であり、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が６０℃以上である、アクリルポリオール樹脂と、ポリイソシアネート化合物とを含有する加飾成形品用塗料組成物を、ポリプロピレン系樹脂成形品１２の表面の水圧転写印刷層１４の表面に塗布し、塗膜１６を形成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂成形品の表面に水圧転写印刷層を有する加飾成形品の、水圧転写印刷層の表面に塗布される塗料組成物であり、
下記アクリルポリオール樹脂と、ポリイソシアネート化合物とを含有する、加飾成形品用塗料組成物。
（アクリルポリオール樹脂）
メタクリル酸メチルを２５〜８５質量％含む単量体成分を重合して得られる共重合体であり、
ポリスチレン換算での質量平均分子量が、２０００〜３００００であり、
水酸基価が、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
ガラス転移温度が、６０℃以上である、アクリルポリオール樹脂。
【請求項２】
前記単量体成分が、ヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜４である（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルを３〜２０質量％含む、請求項１に記載の加飾成形品用塗料組成物。
【請求項３】
前記単量体成分が、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルおよびスチレンからなる群から選ばれる１種以上を、合計で１〜１５質量％含む、請求項１または２に記載の加飾成形品用塗料組成物。
【請求項４】
ポリプロピレン系樹脂成形品の表面に水圧転写印刷層を有する加飾成形品であり、
前記水圧転写印刷層の表面に、請求項１〜３のいずれかに記載の加飾成形品用塗料組成物からなる塗膜を有する、加飾成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂成形品の表面に水圧転写印刷層を有する加飾成形品の、水圧転写印刷層の表面に塗布される加飾成形品用塗料組成物、およびポリプロピレン系樹脂成形品の表面に水圧転写印刷層を有する加飾成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の内装部品には、プラスチック成形品の表面に水圧転写印刷を施した加飾成形品が用いられている。該加飾成形品の水圧転写印刷層の表面には、耐久性、耐水性、耐薬品性、耐光性等を付与する目的で、保護用の塗膜が設けられている。プラスチック成形品の材料としては、主に、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンが用いられている。近年、リサイクル性、コスト等の点から、プラスチック成形品の材料としては、ポリプロピレン系樹脂が用いられるようになってきている。しかし、難付着性であるポリプロピレン系樹脂は、水圧転写印刷層との密着性に乏しいという問題がある。そのため、ポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間にプライマー処理を施す必要がある。または、水圧転写印刷層と保護用の塗膜との間にプライマー処理を施し、プライマーを水圧転写印刷層に浸透させることにより、ポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の密着性を改善する必要がある。しかし、プライマー処理には手間およびコストがかかるため、プライマー処理を施した場合には、低コストというポリプロピレン系樹脂の利点を生かしきれない。
【０００３】
プライマー処理が不要な加飾成形品用塗料組成物としては、下記組成物が提案されている。
（イ）スチレン２０〜７０質量％およびメタクリル酸イソブチルまたはメタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル２０〜７０質量％を含む単量体成分を溶液重合して得られるポリオール樹脂であって、ポリスチレン換算での質量平均分子量が３０００〜２００００であり、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が５０℃以上であるポリオール樹脂と、（ロ）前記ポリオール樹脂の水酸基と反応可能なイソシアネート化合物とからなる硬化性樹脂組成物（特許文献１）。
【０００４】
該硬化性樹脂組成物からなる塗膜は、比較的硬く、かつ強度が高いため、各種プラスチック成形品と水圧転写印刷層との間の不完全な密着性を補うことができる。しかし、該硬化性樹脂組成物を、ポリプロピレン系樹脂成形品の表面に転写された水圧転写印刷層の表面に塗布した場合、塗布直後におけるポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の密着性（初期密着性）は充分であるものの、塗膜がガソリン、油脂等にさらされると、水圧転写印刷層への塗膜の密着性が著しく低下し、その結果、ポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の密着性も低下してしまう。
【特許文献１】特開平１１−３５６５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
よって、本発明の目的は、水圧転写印刷層への密着性、耐ガソリン性、耐油性に優れ、かつプライマー処理を施すことなくポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の密着性を改善できる塗膜を形成できる加飾成形品用塗料組成物、およびプライマー処理を施すことなくポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の密着性に優れ、かつガソリン、油脂等にさらされても該密着性が低下しにくい加飾成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の加飾成形品用塗料組成物は、ポリプロピレン系樹脂成形品の表面に水圧転写印刷層を有する加飾成形品の、水圧転写印刷層の表面に塗布される塗料組成物であり、下記アクリルポリオール樹脂と、ポリイソシアネート化合物とを含有することを特徴とする。
（アクリルポリオール樹脂）
メタクリル酸メチルを２５〜８５質量％含む単量体成分を重合して得られる共重合体であり、ポリスチレン換算での質量平均分子量が、２０００〜３００００であり、水酸基価が、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が、６０℃以上である、アクリルポリオール樹脂。
【０００７】
前記単量体成分は、ヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜４である（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルを３〜２０質量％含むことが好ましい。
前記単量体成分は、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルおよびスチレンからなる群から選ばれる１種以上を、合計で１〜１５質量％含んでいてもよい。
本発明の加飾成形品は、ポリプロピレン系樹脂成形品の表面に水圧転写印刷層を有する加飾成形品であり、前記水圧転写印刷層の表面に、本発明の加飾成形品用塗料組成物からなる塗膜を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の加飾成形品用塗料組成物は、水圧転写印刷層への密着性、耐ガソリン性、耐油性に優れ、かつプライマー処理を施すことなくポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の密着性を改善できる塗膜を形成できる。
本発明の加飾成形品は、プライマー処理を施すことなくポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の密着性に優れ、かつガソリン、油脂等にさらされても該密着性が低下しにくい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜加飾成形品用塗料組成物＞
本発明の加飾成形品用塗料組成物は、ポリプロピレン系樹脂成形品の表面に水圧転写印刷層を有する加飾成形品の、水圧転写印刷層の表面に塗布される塗料組成物であり、特定のアクリルポリオール樹脂と、ポリイソシアネート化合物とを含有する組成物である。
【００１０】
（アクリルポリオール樹脂）
アクリルポリオール樹脂は、メタクリル酸メチルを２５〜８５質量％含む単量体成分を重合して得られる共重合体である。
メタクリル酸メチルが単量体成分（１００質量％）中２５質量％以上であれば、耐ガソリン性、耐油性、耐久性に優れる塗膜を形成できる。メタクリル酸メチルが単量体成分（１００質量％）中８５質量％以下であれば、耐水性、耐アルカリ性、耐酸性に優れる塗膜を形成できる。メタクリル酸メチルの量は、単量体成分（１００質量％）中、２５〜７５質量％が好ましく、２５〜６５質量％がより好ましい。
【００１１】
単量体成分は、メタクリル酸メチル以外の単量体（以下、他の単量体と記す。）を含んでいてもよい。
他の単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸イソペンタニル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
【００１２】
他の単量体としては、ヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜４である（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルが好ましい。該（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル等が挙げられる。
【００１３】
該（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの量は、単量体成分（１００質量％）中、３〜２０質量％が好ましく、５〜１６質量％がより好ましい。該（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルが３質量％以上であれば、耐薬品性に優れる塗膜を形成できる。該（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルが２０質量％以下であれば、塗膜の過剰な硬化収縮が抑えられ、水圧転写印刷層への塗膜の密着性が良好となる。
【００１４】
単量体成分は、他の単量体として、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルおよびスチレンからなる群から選ばれる１種以上を、合計で１〜１５質量％含んでいてもよい。該単量体の合計が１〜１５質量％であれば、外観に優れる塗膜を形成できる。なお、本発明においては、単量体成分がメタクリル酸メチルを２５〜８５質量％含むため、特許文献１に記載の発明に比べ、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルおよびスチレンの量を減らしても、充分に外観に優れる塗膜を形成できる。
【００１５】
アクリルポリオール樹脂の質量平均分子量は、２０００〜３００００であり、４０００〜２５０００が好ましく、４０００〜２００００がより好ましい。アクリルポリオール樹脂の質量平均分子量が２０００以上であれば、耐久性に優れる塗膜を形成できる。アクリルポリオール樹脂の質量平均分子量が３００００以下であれば、塗膜が水圧転写印刷層の凹凸の影響を受けにくくなり、平滑な塗膜が形成され、外観に優れる塗膜が形成される。さらに、アクリルポリオール樹脂の質量平均分子量が２００００以下であれば、肉厚で、かつ透明な塗膜が形成されるため、水圧転写印刷層の柄が鮮明となり、しかも水圧転写印刷層に奥行き感、肉持ち感を付与できる。その結果、高品質な外観を有し、意匠性に優れるポリプロピレン系樹脂成形品を得ることができる。
アクリルポリオール樹脂の質量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーによって測定される、スチレン換算の質量平均分子量である。
【００１６】
アクリルポリオール樹脂の水酸基価は、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。アクリルポリオールの水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、充分な架橋密度でウレタン結合が形成され、耐薬品性等が向上する。アクリルポリオールの水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、ウレタン結合の架橋密度が高くなりすぎることなく、塗膜の過剰な硬化収縮が抑えられ、水圧転写印刷層への塗膜の密着性が良好となる。
水酸基価は、試料中の水酸基（−ＯＨ）をアセチル化して、アセチル化に要した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量を、試料１．０ｇに対するｍｇ数で表したもので、試料中の水酸基の含有量を示す尺度であり、アセチル化には、各種の試薬が用いられるが、通常、ピリジンおよび無水酢酸（３．１：１．０）が用いられ、アセチル化前後の酸濃度の差を滴定することによって測定される。
【００１７】
アクリルポリオール樹脂のガラス転移温度は、６０℃以上であり、７０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。アクリルポリオール樹脂のガラス転移温度が６０℃以上であれば、充分な硬さおよび強度を有する塗膜が形成される。充分な硬さおよび強度を有する塗膜が、水圧転写印刷層と強固に密着することにより、ポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の不完全な密着性を補うことができる。その結果、ポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷との間の密着性が向上する。アクリルポリオール樹脂のガラス転移温度の上限は、９８℃である。
【００１８】
アクリルポリオール樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、単量体ａ，ｂ，ｃ・・・からなる共重合体の場合は、以下の式（ＦＯＸの式）で求められる。
１／Ｔｇ＝ｍａ／Ｔｇａ＋ｍｂ／Ｔｇｂ＋ｍｃ／Ｔｇｃ＋・・・
ｍａ：単量体ａの質量分率、Ｔｇａ：単量体ａから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］、
ｍｂ：単量体ｂの質量分率、Ｔｇｂ：単量体ｂから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］、
ｍｃ：単量体ｃの質量分率、Ｔｇｃ：単量体ｃから得られる単独重合体のＴｇ［Ｋ］。
【００１９】
アクリルポリオール樹脂は、公知の重合法によって製造でき、生産効率の点から、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法としては、単量体成分を有機溶媒に溶解し、撹拌しながら、重合開始剤の存在下に窒素雰囲気下で６０〜１８０℃の温度で加熱する方法が挙げられる。重合時間は、通常、１〜１０時間である。
【００２０】
有機溶媒としては、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、炭化水素系溶媒等が挙げられる。
重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。
【００２１】
（ポリイソシアネート化合物）
ポリイソシアネート化合物は、アクリルポリオール樹脂を硬化させるために用いられる。ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート化合物；これらの変性体等が挙げられ、塗膜の耐候性、耐薬品性、および外観の点から、脂肪族ポリイソシアネート化合物または脂環式ポリイソシアネート化合物が好ましい。
【００２２】
脂肪族ポリイソシアネート化合物の市販品としては、旭化成工業社製のデュラネート２４Ａ−１００、デュラネートＴＰＡ−１００、デュラネートＴＫＡ−１００、デュラネートＥ４０２−９０Ｔ；住化バイエルウレタン社製のスミジュールＮ−３３００、スミジュールＮ−３２００、スミジュールＮ−７５；日本ポリウレタン工業社製のコロネートＨＸ、コロネートＥＨ；三井武田化学社製のタケネートＤ−１６５Ｎ等が挙げられる。
脂環式ポリイソシアネート化合物の市販品としては、住化バイエルウレタン社製のデスモジュール４４７０ＢＡ；デグサジャパン社製のＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０Ｅ等が挙げられる。
【００２３】
ポリイソシアネート化合物のＮＣＯ基とアクリルポリオール樹脂の水酸基との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．５〜２．０が好ましく、０．８〜１．５がより好ましい。ＮＣＯ／ＯＨが０．５以上であれば、耐薬品性、耐久性等が良好となる。ＮＣＯ／ＯＨが１．５以下であれば、塗膜の過剰な硬化収縮が抑えられ、水圧転写印刷層への塗膜の密着性が良好となる。
【００２４】
本発明の加飾成形品用塗料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、繊維素系樹脂等の他の樹脂を含んでいてもよい。
本発明の加飾成形品用塗料組成物は、必要に応じて、塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒、体質顔料、着色顔料、金属顔料、マイカ粉顔料、染料等の公知の添加剤を含んでいてもよい。
【００２５】
本発明の加飾成形品用塗料組成物は、通常、有機溶媒で希釈して用いられる。有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶媒等が挙げられる。有機溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２６】
本発明の加飾成形品用塗料組成物の固形分濃度は、塗布性の点から、塗料組成物（１００質量％）中、３０〜５０質量％が好ましい。固形分とは、有機溶媒等、塗膜を形成する際に蒸発する成分を塗料組成物から除いたものである。
【００２７】
＜加飾成形品＞
図１は、本発明の加飾成形品の一例を示す断面図である。加飾成形品１０は、ポリプロピレン系樹脂成形品１２の表面に水圧転写印刷層１４を有し、水圧転写印刷層１４の表面に、本発明の加飾成形品用塗料組成物からなる塗膜１６を有するものである。
【００２８】
ポリプロピレン系樹脂成形品１２は、射出成形法等の公知の成形法により、ポリプロピレン系樹脂を所望の形状に成形したものである。
ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレンの単独重合体、プロピレンと他のオレフィン（エチレン等。）とのブロック共重合体、プロピレンと他のオレフィン（エチレン等。）とのランダム共重合体等が挙げられる。
【００２９】
水圧転写印刷層１４は、ポリプロピレン系樹脂成形品１２の表面に、公知の転写フィルムを用いて、公知の水圧転写印刷を施すことによって成形された層である。
水圧転写印刷層１４の柄としては、木目柄、金属柄、格子柄等が挙げられる。
【００３０】
塗膜１６は、水圧転写印刷層１４の表面に、本発明の加飾成形品用塗料組成物を塗布、乾燥させることにより形成される。
塗布方法としては、スプレーコート法、ロールコート法、ハケ塗り等の公知の塗布方法が挙げられる。
乾燥条件は、本発明の加飾成形品用塗料組成物が硬化できる条件であればよく、通常は、７０〜８０℃、３０〜４０分である。
塗膜１６の膜厚は、２０〜５０μｍが好ましい。
【００３１】
以上説明した本発明の加飾成形品用塗料組成物によれば、水圧転写印刷層への密着性に優れ、かつ充分な硬さおよび強度を有する塗膜を形成できる。充分な硬さおよび強度を有する塗膜が、水圧転写印刷層と強固に密着することにより、ポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の不完全な密着性を補うことができる。その結果、プライマー処理を施すことなくポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷との間の密着性が向上する。
また、本発明の加飾成形品用塗料組成物によれば、耐ガソリン性、耐油性に優れる塗膜を形成できる。よって、塗膜がガソリン、油脂等にさらされても、水圧転写印刷層への塗膜の密着性が低下しにくく、その結果、ポリプロピレン系樹脂成形品と水圧転写印刷層との間の密着性も低下しにくい。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例を示して本発明を詳しく説明する。
〔実施例１〜９、比較例１〜１０〕
攪拌機、冷却器、温度計および単量体滴下装置を備えた１リットルの４つ口フラスコに、重合溶媒（酢酸ブチル）を５００ｇ仕込み、攪拌しながら内部温度が１００℃になるまで加熱し、表１〜４に示す種類および量の単量体成分および重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）の混合溶液を２時間にわたって滴下し、滴下終了後、１００℃で１時間保ち、アクリルポリオール樹脂の溶液を得た。
アクリルポリオール樹脂の溶液を、表１〜４に示す量の希釈溶媒（酢酸エチル）で希釈した後、表１〜４に示す量のポリイソシアネート化合物（住化バイエルウレタン社製、スミジュールＮ３３００）を加え、塗料組成物を得た。
【００３３】
ポリプロピレン（新神戸電機社製、表面未処理ポリプロピレンＰＰ−Ｎ−ＡＮ）を成形して、１００ｍｍ×１００ｍｍ×５ｍｍのポリプロピレン系樹脂成形品を得た。ポリプロピレン系樹脂成形品の表面に、転写フィルム（大日本印刷社製、水圧転写用印刷シート）を用いて水圧転写印刷を施し、加飾成形品を得た。該加飾成形品の水圧転写印刷層の表面に、塗料組成物を、乾燥後の膜厚が２０〜４０μｍとなるようにスプレーコート法により塗布し、８０℃で３０分間乾燥し、塗膜を形成し、塗膜を有する加飾成形品を得た。
【００３４】
該加飾成形品について、下記評価を行った。結果を表１〜４に示す。
（１）外観：
光沢計を用いて、塗膜の６０°の光沢を測定し、下記基準で評価した。
○：６０゜の光沢が９０以上である。
△：６０゜の光沢が８０以上９０未満である。
×：６０゜の光沢が８０未満である。
【００３５】
（２）密着性：
ＪＩＳ  Ｋ５４００「８．５．１碁盤目法」にしたがって塗膜の密着試験（隙間１ｍｍ、升目数１００）を行い、下記基準で評価した。
○：塗膜の剥離の痕跡が認められない。
△：塗膜の剥離が１升以上１０升未満。
×：塗膜の剥離が１０升以上１００升以下。
【００３６】
（２−１）初期密着性：
塗膜を形成した後の加飾成形品を室温で７２時間放置した後、塗膜の密着試験を行い、上記基準で評価した。
【００３７】
（２−２）耐熱密着性：
塗膜を形成した後の加飾成形品を室温で７２時間放置し、さらに８０℃で３００時間加熱した後、塗膜の密着試験を行い、上記基準で評価した。
【００３８】
（２−３）耐湿密着性：
塗膜を形成した後の加飾成形品を室温で７２時間放置し、さらに温度５０℃、湿度９５％ＲＨの雰囲気下で５００時間放置した後、塗膜の密着試験を行い、上記基準で評価した。
【００３９】
（２−４）耐冷熱サイクル性：
塗膜を形成した後の加飾成形品を室温で７２時間放置した。
８０℃で１０時間の耐熱試験および−３０℃で１０時間の冷熱試験からなるサイクルを、合計１０サイクル行った後、塗膜の密着試験を行い、上記基準で評価した。
【００４０】
（３）耐薬品性：
薬品を滴下し、所定時間放置し、純水で洗浄した後の塗膜を目視して下記基準で評価した。
○：塗膜に異常および変色が認められない。
×：塗膜に異常または変色が認められる。
【００４１】
（３−１）耐アルカリ性：
塗膜を形成した後の加飾成形品を室温で７２時間放置した後、塗膜上に１質量％水酸化ナトリウム水溶液を２．０ｇ滴下し、２４時間放置した。塗膜を純水で洗浄し、塗膜を目視して上記基準で評価した。
【００４２】
（３−２）耐酸性：
塗膜を形成した後の加飾成形品を室温で７２時間放置した後、塗膜上に１質量％硫酸水溶液を２．０ｇ滴下し、２４時間放置した。塗膜を純水で洗浄し、塗膜を目視して上記基準で評価した。
【００４３】
（３−３）耐揮発油性：
塗膜を形成した後の加飾成形品を室温で７２時間放置した。塗膜上にポリプロピレン製の円錐状の筒を取り付け、筒内にヘキサンを滴下し、筒の蓋を閉じ、５時間放置した。筒をはずし、塗膜上のヘキサンを拭き取り、塗膜を目視して上記基準で評価した。
【００４４】
（４）耐ガソリン性：
塗膜を形成した後の加飾成形品を室温で７２時間放置した。加飾成形品を室温のレギュラーガソリン中に４０分間浸漬した後、塗膜上のレギュラーガソリンを布で拭き取り、塗膜を目視して（３）と同じ基準で評価した。
また、塗膜の密着試験を行い、（２）と同じ基準で評価した。
【００４５】
（５）耐油性：
塗膜を形成した後の加飾成形品を室温で７２時間放置した。塗膜上に動物性油を２．０ｇ滴下し、６０℃で２４０時間放置した後、塗膜を中性洗剤で洗浄し、塗膜を目視して（３）と同じ基準で評価した。
また、塗膜の密着試験を行い、（２）と同じ基準で評価した。
【００４６】
【表１】
2008095012.tif 000003
【００４７】
【表２】
2008095012.tif 000004
【００４８】
【表３】
2008095012.tif 000005
【００４９】
【表４】
2008095012.tif 000006
【００５０】
表中の略号は下記の通りである。
Ｓｔ：スチレン、
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、
ｔ−ＢＭＡ：メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、
ｉ−ＢＭＡ：メタクリル酸イソブチル、
ｎ−ＢＭＡ：メタクリル酸ｎ−ブチル、
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル、
ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明の加飾成形品用塗料組成物は、ポリプロピレン系樹脂成形品の表面に水圧転写印刷層を有する加飾成形品の、水圧転写印刷層を保護するための塗膜を形成する塗料として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の加飾成形品の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００５３】
１０  加飾成形品
１２  ポリプロピレン系樹脂成形品
１４  水圧転写印刷層
１６  塗膜
【図１】
2008095012.tif 000007