(57)【要約】      （修正有）【課題】ワンピース、ツーピース、多層および糸巻ゴルフボールにおけるコア層、カバー層、または中間層の湿気の吸収による性能の劣化を防止したゴルフボールを提供する。【解決手段】水蒸気透過率が１２．５ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下で、曲げ弾性率が５０ｋｐｓｉから７０ｋｐｓｉで、高度に中和された酸ポリマーを有する耐湿性組成物から製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールに向けられ、高度に中和された酸ポリマーは、酸ポリマーを、メルトフロー修正剤の存在下で、リチウムを基本にした十分な量のカチオン源と接触させてコポリマーの中和のレベルを少なくとも７０％まで増加させることを含むプロセスにより製造されている。この耐湿性組成物はワンピース、ツーピース、多層および糸巻ゴルフボールのコア層、カバー層、または中間層の任意の１または複数層に使用される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐湿性組成物から製造された少なくとも１つの層を具備し、上記耐湿性組成物の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下であり、上記耐湿性組成物の曲げ弾性率が５０ｋｐｓｉから７５ｋｐｓｉであり、上記耐湿性組成物は高度に中和された酸ポリマーを有し、
上記高度に中和された酸ポリマーは、
コポリマーの総重量を基準にして、
８０ｗｔ％から９０ｗｔ％の、エチレンおよびプロピレンから選択されたオレフィンと、
１０ｗｔ％から２０ｗｔ％の、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸から選択されたα，β−エチレン系不飽和カルボン酸と、
０ｗｔ％から１０ｗｔ％の、メチルアクリレート、プロピルアクリレート、およびブチルアクリレートから選択された軟化用モノマーとからなる、
コポリマーの塩であり、
上記高度に中和された酸ポリマーは、上記コポリマーを、メルトフロー修正剤の存在下で、リチウムを基本にした十分な量のカチオン源と接触させて上記コポリマーの中和のレベルを少なくとも７０％まで増加させることを含むプロセスにより製造され、
上記耐湿性組成物の反発係数（ＣＯＲ）が、上記耐湿性組成物から製造された直径１．５５０インチの固体球上で測定したときに、少なくとも０．８００であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記オレフィンはエチレンである請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記α，β−エチレン系不飽和カルボン酸はアクリル酸またはメタクリル酸である請求項２記載のゴルフボール
【請求項４】
上記軟化用モノマーは、メチルアクリレートおよびブチルアクリレートから選択される請求項３記載のゴルフボール
【請求項５】
上記コポリマーは、上記コポリマーの総重量を基準にして１３ｗｔ％から１８ｗｔ％の上記酸を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記耐湿性組成物の曲げ弾性率は６０ｋｐｓｉから７０ｋｐｓｉである請求項１記載のゴルフボール
【請求項７】
上記耐湿性組成物のＭＶＴＲは５．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記耐湿性組成物のメルトフローインデックスは１．５ｇ／１０分から２．０ｇ／１０分である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記ボールはコアおよびカバーを有するツーピースゴルフボールであり、上記カバーが上記耐湿性組成物から製造される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記ボールが内側コア層と、外側カバー層と、上記内側コア層および上記外側カバー層の間に配された１以上の中間層とを有し、上記内側コア層、上記外側カバー層、および上記中間層の中の少なくとも１つが上記耐湿性組成物から製造される請求項１記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、その水蒸気透過率が１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下で、その曲げ弾性率が５０ｋｐｓｉから７０ｋｐｓｉで、高度に中和された酸ポリマーを含む組成物、および、そのゴルフボールにおける利用に向けられている。この発明の高度に中和された酸ポリマーはリチウムのイオンおよび化合物から選択されたカチオン源により準備される。
【背景技術】
【０００２】
従来のゴルフボールは２つの概略的なクラス、すなわちソリッドおよび糸巻に分けることができる。ソリッドゴルフボールは、ワンピース、ツーピース（すなわちソリッドコアおよびカバー）、および多層（すなわち、１または複数層からなるソリッドコア、および／または、１または複数層からなるカバー）ゴルフボールを含む。糸巻ゴルフボールは、典型的には、引っ張られた弾性材料により包囲されたソリッド、空洞、または液体充填のセンタと、カバーとを含む。
【０００３】
ゴルフボールのコアおよびカバー層は典型的にはポリマー組成物から構成され、これは例えばポリブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリアミド、アイオノマー、およびこれらのブレンドを含む。アイオノマー、とくに高度に中和されたアイオノマーは、その強靱性、耐久性、広範囲にわたる硬度値から、ゴルフボール層の好ましいポリマー群である。しかしながら、従来の高度に中和されたアイオノマーは、アイオノマーの中和に伝統的に採用されているカチオン源、例えば、マグネシウムまたは脂肪酸のマグネシウム塩の高度の親水性ゆえに、親水性である。その親水性の結果として、従来の高度の中和されたアイオノマーは著しい量、例えば、２０００から１００００ＰＰＭ（１００万分の１）の湿気を吸収し、そのため製造上の問題、例えば、射出成型処理時に部品中の泡を生成するという問題を招来し、また、ゴルフボールの性能の劣化、例えば、水分子によりイオン凝集が可塑化されて反発係数（Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｏｆ  Ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ。「ＣＯＲ」）や剛性が減少するという性能の劣化をもたらす。
【０００４】
したがって、高度に中和された酸ポリマーを含み、水蒸気透過率を改善させた組成物に対する要請が依然としてある。この発明はそのような組成物およびそのゴルフボールのコアおよびカバー層への利用を記述する。
【発明の開示】
【０００５】
１実施例において、この発明は、耐湿性組成物から製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールに向けられている。上記耐湿性組成物の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下であり、上記耐湿性組成物の曲げ弾性率が５０ｋｐｓｉから７０ｋｐｓｉであり、上記耐湿性組成物は高度に中和された酸ポリマーを有する。高度に中和された酸ポリマーは、コポリマーの総重量を基準にして、８０ｗｔ％から９０ｗｔ％の、エチレンおよびプロピレンから選択されたオレフィンと、１０ｗｔ％から２０ｗｔ％のα，β−エチレン系不飽和カルボン酸と、０ｗｔ％から１０ｗｔ％の軟化用モノマーとからなる、コポリマーの塩である。α，β−エチレン系不飽和カルボン酸はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸から選択される。軟化用モノマーはメチルアクリレート、プロピルアクリレート、およびブチルアクリレートから選択される。高度に中和された酸ポリマーは、上記コポリマーを、メルトフロー修正剤の存在下で、リチウムを基本にした十分な量のカチオン源と接触させて上記コポリマーの中和のレベルを少なくとも７０％まで増加させることを含むプロセスにより製造される。
【０００６】
他の実施例において、この発明は、耐湿性組成物から製造された少なくとも１つの層を具備するゴルフボールに向けられている。上記耐湿性組成物の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が５．０ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下であり、上記耐湿性組成物の曲げ弾性率が５０ｋｐｓｉから７０ｋｐｓｉであり、上記耐湿性組成物は高度に中和された酸ポリマーを有する。高度に中和された酸ポリマーは、コポリマーの総重量を基準にして、７４ｗｔ％から８５ｗｔ％のエチレンと、１５ｗｔ％から１６ｗｔ％のアクリル酸と、０ｗｔ％から１０ｗｔ％の軟化用モノマーとからなる、コポリマーの塩である。軟化用モノマーはメチルアクリレートおよびブチルアクリレートから選択される。高度に中和された酸ポリマーは、上記コポリマーを、メルトフロー修正剤の存在下で、リチウムを基本にした十分な量のカチオン源と接触させて上記コポリマーの中和のレベルを１００％まで増加させることを含むプロセスにより製造される。
【発明の詳細な説明】
【０００７】
この発明のゴルフボールは、ワンピース、ツーピース、多層および糸巻のゴルフボールを含み、これらは種々のコア構造、中間層、カバーおよびコーティングを有する。ゴルフボールコアは、中心から外側周囲まで至るコア全体を有する唯一の単一の層であってよく、また、センタとこれを取り巻く少なくとも１つの外側カバー層を有しても良い。センタ、コアの最内側の部分は好ましくはソリッドであるが、空洞でも、液体充填、ゲル充填、気体充填であってもよい。外側コア層は、ソリッドでも、引っ張られた弾性材料から生成された糸巻層であってもよい。ゴルフボールのカバーは１または複数の層、例えば、内側および外側のカバー層を具備する二重カバーを含んでよい。オプションとして、コアおよびカバーの間に付加的な層を配置しても良い。
【０００８】
この発明のゴルフボールは、ここに開示されるように、高度に中和されたポリマーを有する耐湿性組成物から製造された少なくとも１つの層を具備する。耐湿性組成物は、コア層、カバー層、または当該コアまたはカバーの間に配された中間層の任意の１つまたは複数にあってよい。
【０００９】
この開示目的において、組成物の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）が１２．５ｇ・ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下であれば、当該組成物は「耐湿性」である。好ましくは、組成物のＭＶＴＲは、８．０ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、または、６．５ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、または、５．０ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、または、４．０ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、または、２．５ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下、または、または、２．０ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下である。ここで用いられるように、水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）はｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日で与えられ、２０°Ｃで測定され、ＡＳＴＭ  Ｆ１２４９−９９に従う。
【００１０】
この発明の耐湿性組成物は高度に中和された酸ポリマー（「ＨＮＰ」）を有する。ここで用いられるように、「高度に中和された」は、その酸基の少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、さらに好ましくは少なくとも９５％、またさらに好ましくは１００％が中和されたのちの酸ポリマーを指す。ＨＮＰは、カチオン、有機酸の塩、有機酸の適切な塩基、またはこれらの２以上の組み合わせにより中和してよい
【００１１】
適切なＨＮＰはα，β−エチレン系の不飽和モノまたはジカルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーの塩、およびこれらの組み合わせである。用語「コポリマー」は、ここで使用されるように、２種類のモノマーを含むポリマー、３種類のモノマーを含むポリマー、４以上の種類のモノマーを含むポリマーを含む。好ましい酸は、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸である。より好ましい酸は、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸である。（メタ）アクリル酸がとりわけ好ましい。ここで使用される「（メタ）アクリル酸」はメタアクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。同様に「（メタ）アクリレート」はメタクリラートおよび／またはアクリレートを意味する。好ましい酸ポリマーはＣ３からＣ８のα，β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸およびエチレンまたはＣ３からＣ６のα−オレフィンであり、オプションとして軟化用モノマーを含む。とくに好ましい酸ポリマーは、エチレンと（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸から選択された酸とのコポリマーである。より好ましい酸コポリマーはエチレンおよびアクリル酸のコポリマーである。
【００１２】
軟化用モノマーを含むときには、そのようなコポリマーはＥ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーと呼ばれ、ここで、Ｅはエチレン、ＸはＣ３からＣ８の上述したα，β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸、Ｙは軟化用モノマーである。軟化用モノマーは典型的にはアルキル（メタ）アクリレートであり、ここでアルキル基は１から１２個の炭素原子を含み、好ましくは１から８個の炭素原子を含む。好ましいＥ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーは、Ｙが（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、およびエチル（メタ）アクリレートであるコポリマーである。とくに、Ｙがメチルアクリレート、プロピルアクリレート、およびブチルアクリレートから選択されたＥ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーが好ましい。より好ましいＥ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーは、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレートおよびエチレン／（メタ）アクリル酸／ブチルアクリレートである。
【００１３】
酸コポリマー中のエチレンまたはＣ３からＣ６のα−オレフィンの量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、少なくとも１５ｗｔ％、好ましくは少なくとも２５ｗｔ％、さらに好ましくは少なくとも４０ｗｔ％、それよりさらに好ましくは６０ｗｔ％、より好ましくは８０ｗｔ％から９０ｗｔ％、さらにより好ましくは７４ｗｔ％から８５ｗｔ％である。酸コポリマー中のＣ３からＣ８のα，β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸の量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、１ｗｔ％、または３ｗｔ％、または４ｗｔ％、または５ｗｔ％、または１０ｗｔ％、または１３ｗｔ％、または１５ｗｔ％を下限とし、２０ｗｔ％、または２５ｗｔ％、または３０ｗｔ％、または３５ｗｔ％を上限とする範囲内である。酸コポリマー中のオプションの軟化コモノマーの量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、０ｗｔ％、または５ｗｔ％を下限とし、１０ｗｔ％、または２０ｗｔ％、または３０ｗｔ％、または３５ｗｔ％、または４０ｗｔ％、または５０ｗｔ％を上限とする範囲内である。
【００１４】
酸ポリマーは、７０％以上に中和されるのに先立って部分的に中和されていてよい。適切な部分的に中和されている酸ポリマーは、これに限定されないが、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー；Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社から商業的に入手可能なＡＣｌｙｎ（商標）アイオノマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；およびＡ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社から商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘ（商標）アイオノマーを含む。
【００１５】
具体的な実施例では、酸コポリマーは、ＮａまたはＬｉをベースにしたカチオン源を用いて製造した部分的に中和したエチレン／アクリル酸のコポリマー、例えば、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社から商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘ（商標）アイオノマーである。
【００１６】
付加的な適切な酸ポリマーは例えば米国特許第６，９５３，８２０号および米国特許出願公開２００５／００４９３６７に十分に記載されており、それらの記載は参照してここに組み入れる。
【００１７】
この発明の酸ポリマーは、すべてのモノマーを同時に添加してポリマーを重合するダイレクトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許第４，３５１，９３１号に記載されており、参照してその内容をここに組み入れる。アイオノマーは、米国特許第３，２６４，２７２号に記載されるようにダイレクトコポリマーから製造でき、この特許の内容は参照してここに組み入れる。代替的には、この発明の酸ポリマーは、既存のポリマーにモノマーがグラフト化されるグラフトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許出願公開２００２／００１３４１３に記載されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００１８】
この発明の酸ポリマーを中和するのに適したカチオンは、リチウムのイオンおよび化合物である。この発明の酸ポリマーを製造するためにリチウムカチオンに混合するのに適した他のカチオンは、これに限定されないが、米国特許出願公開２００６／０１０６１７５に開示されている「親水性がより小さい」カチオン；通常のカチオン、例えば、米国特許第６，７５６，４３６号および同第６，８２４，４７７号に開示されているもの；および米国特許出願公開２００５／０２６７４０に開示されているカチオンを含む。これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００１９】
この組成物中に他のカチオンが含まれても良いけれども、組成物中のリチウムの塩のパーセンテージは、組成物中にある塩のすべてをベースにして、５０％以上、または、５５％以上、または６０％以上、または６５％以上、または７０％以上、または８０％以上、または９０％以上、または９５％以上、または１００％である。当量％はカチオンの価数でカチオンのモル％を掛けて決定される。
【００２０】
この発明の組成物は、１以上の当該発明のＨＮＰ（すなわちリチウムベースのカチオン源を用いて製造されたもの）を含み、オプションとして、１以上の通常のＨＮＰ（すなわち通常のカチオン源を用いて製造されたもの）を含む。組成物中の当該発明のＨＮＰおよび通常のＨＮＰの総量は、組成物中のポリマー総重量をベースにして、好ましくは少なくとも３０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも５０ｗｔ％、さらに好ましくは５０ｗｔ％から９９．５ｗｔ％である。好ましくは、組成物中に存在するこの発明のＨＮＰの量は、組成物中のポリマー総重量をベースにして少なくとも３０ｗｔ％である。
【００２１】
この発明の耐湿性組成物はオプションとして１またはそれ以上の有機酸および／またはその塩を有する。適切な有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、およびそれらのダイマー誘導体である。具体的には、脂肪族、モノ官能性有機酸が適切であり、好ましくは３６個未満の炭素原子を具備するものである。適切な有機酸の具体的な例は、これに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレノン酸、それらのダイマー誘導体を含む。とくに適切な有機酸塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、カリウム、ストロンチウム、マグネシウム、カルシウムおよびこれらの組み合わせから選択したカチオン源により生成されたものを含む。具体的な実施例では、有機酸塩はステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カルシウムから選択される。とくに好ましいのはステアリン酸亜鉛である。適切な有機酸は例えば米国特許第６，７５６，４３６号により詳細に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２２】
この発明の耐湿性組成物は、オプションとして、１またはそれ以上の添加物および／または１またはそれ以上のフィラーを含む。適切な添加物は、これに限定されないが、膨張および発泡剤、光学的明色化剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、酸コポリマーワックス、および界面活性剤を含む。適切なフィラーは、これに限定されないが、無機フィラー、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、マイカ、タルク、クレイ、シリカ、鉛シリケート、その他；高比重の金属粉末フィラー、例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末、その他；リグランドすなわち粉砕しリサイクルしたコア材料；およびナノフィラーを含む。フィラー材料は、二重官能性フィラー、例えば、酸化亜鉛（これはフィラー／酸補足剤として使用できる）、および二酸化チタン（これはフィラー／明色化剤そして使用される）であってよい。さらに、適切なフィラーおよび添加剤の例は、これに限定されないが、米国特許出願公開２００３／０２２５１９７に開示されているものを含み、その内容は参照してここに組み入れる。
【００２３】
この発明の耐湿性有組成物は、オプションとして、１または複数の非脂肪酸メルトフロー修正剤を含む。適切な非脂肪酸メルトフロー修正剤は、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、熱可塑性ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。この発明の組成物中に使用して好適な付加的な非脂肪酸メルトフロー修正剤は、米国特許出願公開２００６／００６３８９３および米国特許出願１１／２１６７２６に記載されているものを含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。
【００２４】
いくつかの実施例では、この発明の耐湿性組成物はさらに衝撃修正剤を有する。適切な衝撃修正剤は、これに限定されないが、アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーまたはコポリマー、メタローセン触媒グラフト化および非グラフト化ポリマー、およびエポキシアクリレートである。
【００２５】
この発明の耐湿性組成物はオプションとしてＨＮＰに１または複数の付加的なポリマー、例えば、熱可塑性ポリマーおよびエラストマーをブレンドして製造できる。この発明のＨＮＰにブレンドするのに適した熱可塑性ポリマーの例は、これに限定されないが、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリラクトン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレンマレイン酸無水物、ポリイミド、芳香族ポリケトン、アイオノマーおよびアイオノマー先駆体、酸コポリマー、通常のＨＮＰ、ポリウレタン、グラフト化または非グラフト化メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合ポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、およびこれらの組み合わせを含む。ブレンドの適した具体的なポリオレフィンは１または複数の線形または分岐または環状のＣ２−Ｃ４０のオレフィン、具体的には、１または複数のＣ２−Ｃ４０のオレフィン、Ｃ３−Ｃ２０のα−オレフィン、または、Ｃ３−Ｃ１０のα−オレフィンで共重合したエチレンまたはプロピレンを含むポリマーである。ブレンドに適した具体的な従来のＨＮＰは、これに限定されないが、米国特許第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号、および同第６，９５３，８２０号に開示されている１または複数のＨＮＰを含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。この発明のポリマーにブレンドするのに適したエラストマーの例は、すべての天然および合成ゴムを含み、これに限定されないが、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレンプロピレンジエンゴム（「ＥＰＤＭ」）、スチレンブロックコポリマーゴム（例えばＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ等であり、「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、天然ゴム、ポリイソプレン、ブタジエンのアクリロニトリルによるコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびポリブタジエンゴム（シスおよびトランス）を含む。さらに他の適切なブレンドポリマーは米国特許第５，９８１，６５８号、例えばその第１４欄、第３０−５６行、および米国特許出願公開２００５／０２６７４０、例えばその第００７３段落に開示されているものを含み、参照してこれらの開示内容をここに組み入れる。ここに説明されているブレンドは、リアクターの後のブレンドにより、リアクターブレンドと直列にリアクターを結合することにより、また、同一のリアクターに複数の触媒を用いて複数種類のポリマーを製造することにより、製造できる。ポリマーは押出機に入れる前に混合してもよいし、押出機中で混合してもよい。
【００２６】
この発明は、耐湿性組成物の具体的な製造方法または装置に限定されない。好ましい実施例においては、組成物は以下のプロセスで準備される。酸ポリマーが、溶融押出機、例えば、シングルまたはツインスクリュー押出機に供給される。Ｌｉのイオンおよび化合物から選択されたカチオン源の適切な量を、溶融した酸ポリマーに添加して、酸ポリマーの酸基およびオプションの有機酸の酸基を含む、存在するすべての酸基の少なくとも７０％を中和する。存在するすべての酸基のうちの、好ましくは、少なくとも８０％、より好ましくは、少なくとも９０％、さらに好ましくは少なくとも９５％、もっと好ましくは少なくとも１００％を中和する。酸ポリマーは、好ましくは、Ｎａおよび／またはＬｉの金属イオンおよび化合物から選択された、カチオン源と接触する前に部分的に中和されていてもよい。得られた混合物が、金型ヘッドからストランドとして押し出される前に集中的に混合される。付加的な材料、例えば、添加物、フィラー、メルトフロー修正剤、および衝撃修正剤がオプションとして処理中に組み込まれる。
【００２７】
さらに、適切な耐湿性組成物は、これに限定されないが、米国特許出願公開２００６／０１０６１７５に開示された、親水性がより小さいカチオンにより中和されたＨＮＰを含有する組成物を含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。
【００２８】
加工可能にするために、この発明の耐湿性組成物は、少なくとも０．５ｇ／１０分（１９０°Ｃ、２．１６ｋｇ）のメルトフローインデックスを有する。好ましくは、耐湿性組成物のメルトフローインデックスは少なくとも０．８ｇ／１０分であり、あるいは、０．８ｇ／１０分または１．０ｇ／１０分または１．５ｇ／１０分の下限と、２．０ｇ／１０分または４．０ｇ／１０分または５．０ｇ／１０分または１０．０ｇ／１０分の上限とを有する範囲内にある。当該開示目的では、メルトフローインデックスはＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定され、結果はｇ／１０分（１９０°Ｃ、２．１６ｋｇ）で与えられる。
【００２９】
この発明の耐湿性組成物の曲げ弾性率は好ましくは５０ｋｐｓｉまたは６０ｋｐｓｉの下限および７０ｋｐｓｉまたは７５ｋｐｓｉの範囲内である。
【００３０】
好ましくは、この発明の耐湿性組成物は耐衝撃性であり、当該組成物から製造された直径１．５５０インチのソリッド球が空気砲で５０回打ち出されたときに何の不具合もなかった。耐衝撃性テストを実行するのに適した機器はＣＯＲを測定するのに用いる機器を含み、これは以下に説明する。
【００３１】
この発明の耐湿性組成物のＣＯＲは、少なくとも０．８００であり、好ましくは少なくとも０．８１０、より好ましくは少なくとも０．８２０である。耐湿性組成物のＣＯＲは、耐湿性組成物から製造された１．５５０インチの直径のソリッド球上で、以下に説明するＣＯＲ手順に従って測定される。この発明の耐湿性組成物の圧縮は、全体としては、耐湿性組成物から製造された１．５５０インチの直径のソリッド球上で測定して、５０から１６０である。
【００３２】
この発明の耐湿性組成物は種々の用途に利用できる。例えば、ＨＭＰ含有耐湿性組成物はゴルフ道具に使用されて好適である。ゴルフ道具は、これに限定されないが、ゴルフボール、ゴルフシューズ、およびゴルフクラブを含む。
【００３３】
この発明のゴルフボールは、糸巻、ワンピース、ツーピース、または多層ゴルフボールであってよい。ただし、１以上の層が、高度に中和されたポリマーを含有し、メルトフローインデックスが１．０ｇ／１０分以上である耐湿性組成物から製造されている。そのような耐湿性組成物を有する２以上の層を具備するゴルフボールにおいては、１つの層の耐湿性組成物が他の層の耐湿性組成物と同じでも異なっても良い。耐湿性組成物を有する層は、コア層（例えばセンタまたは外側コア層）、中間層、またはカバー層の任意の１つまたは複数であってよい。この発明の組成物は、発泡され、または密度調整材料を充填されて所望の修正された慣性モーメントを伴うゴルフボールを実現してもよい。
【００３４】
この発明のゴルフボールの反発係数（Ｃｅｆｆｉｃｉｅｎｔ  Ｏｆ  Ｒｅｓｔｉｔｕｔｉｏｎ。ＣＯＲ）は０．７８０以上であり、好ましくは０．７９０以上であり、より好ましくは０．８００以上である。このゴルフボールの圧縮は、全般的には、１００以下であり、好ましくは８０から９０である。
【００３５】
この発明のゴルフボールコアは、単一層、二重層、または多層コアでよく、一般に、その全体の直径は１．５０インチから１．６２インチであり、好ましくは、その全体の直径は１．５０インチである。この発明の二重層コアは、一般的に、直径が０．５０インチから１．５５インチの内側コア層（すなわち「センタ」）と、厚さが０．０３インチから０．２５インチの外側コア層とを具備する。この発明のゴルフボールカバーは単一層、二重層、または多層カバーである。この発明の単一層カバーの厚さは一般に０．０２５インチから０．０９０インチである。この発明の二重層および多層カバーの各層の厚さは一般的に０．０２５インチから０．０６０インチである。
【００３６】
この発明は、ゴルフボール層を製造する具体的な方法に限定されない。射出成型、圧縮成型、注型、および反応性射出成型を含む任意の適切な手法で層を製造してよいことに留意されたい。好ましくは、熱硬化性カバー材料が注型または反応性射出成型の手法によりゴルフボールカバーへと製造され、熱可塑性カバー材料が圧縮または射出成型の手法によりゴルフボールカバーへと製造される。
【００３７】
好ましい実施例では、この発明は、圧縮成型されたゴムのコアと、上述した耐湿性組成物を有し、射出または圧縮成型されたカバー層とを具備するツーピースゴルフボールを実現する。
【００３８】
他の好ましい実施例では、この発明は、コアおよびポリウレタンまたはポリ尿素のカバーを具備し、コアが上述した耐湿性組成物を有するツーピースゴルフボールを実現する。
【００３９】
他の好ましい実施例では、この発明は、内側コア層、外側コア層、および１以上の層を具備するカバーを有する多層ゴルフボールを実現する。内側コア層および外側コア層の少なくとも１つが上述した耐湿性組成物を有する。
【００４０】
他の好ましい実施例では、この発明は、１以上の層を具備するコア、内側カバー層、および外側カバー層を有する多層ゴルフボールを実現する。内側カバー層および外側カバー層の少なくとも１つが上述した耐湿性組成物を有する。
【００４１】
この発明のゴルフボールは、上述した耐湿性組成物以外の組成物から製造された少なくとも１つの層を具備して良い。この発明のゴルフボールコア、中間層およびカバー層に好適な材料は、これに限定されないが、例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；コポリエーテル−エステル；コポリエーテル−アミド；ポリカーボネート；アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない酸コポリマー；プラストマー；フレクソマー：ビニル樹脂、例えば、ビニルクロライドをビニルセテートで共重合させて製造したもの、アクリル酸エステル、またはビニリデンクロライド；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー；フルオロポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンビニルアセテート；エチレンメタクリレートおよびエチレンエタクリレート；エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸、およびプロピレンアクリル酸；ポリビニルクロライド樹脂；メタローセンまたは他のシングルサイト触媒を使用して製造したコポリマーおよびホモポリマー；ポリアミド、アミド−エステルエラストマー、および、アイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー（例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含む）；ポリフェニレン酸化物樹脂、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社から商業的に入手可能なＮＯＲＹＬ（商標）；架橋トランスポリイソプレンブレンド；ポリウレタン；ポリ尿素；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）、およびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社から商業的に入手可能なＬＯＭＯＤ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；合成または天然ゴム；部分的または十分に中和されたアイオノマー；およびこれらの組み合わせを含む。適切なゴルフボール材料および構造は、これに限定されないが、米国特許第６，１１７，０２５号、同第６，７６７，９４０号および同第６，９６９，６３０号に開示されたものを含み、これらの内容は参照し得ここに組み入れる。
【００４２】
この発明の外側カバーのためにとくに好ましい材料は、注型可能な反応性材料、好ましくは、脂肪族または芳香族の熱硬化性ポリウレタン、および脂肪族または芳香族の熱硬化性ポリウレタンを含む。
【００４３】
また、適切なカバー層材料およびこれを製造する方法は、例えば、米国特許第５，４８４，８７０号および同第６，８３５，７９４号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４４】
この発明の目的において、圧縮は、既知の手順に従って、Ａｔｔｉ圧縮試験装置を用いて測定され、ここではピストンを用いてボールをスプリングに押しつける。ピストンの移動量は固定されスプリングの偏位が測定される。スプリングの偏位の測定はボールの接触時点で開始しない。むしろ、ほぼ第１の１．２５ｍｍ（０．２５インチ）のスプリングの偏位のオフセットがある。非常に剛性が小さなコアはスプリングを１．２５ｍｍより多く撓まさず、ゼロの圧縮が測定される。Ａｔｔｉ圧縮テスタは４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の径の物体を測定するように設計されている。したがって、ゴルフボールコアのようなより小さな物体は隙間を埋めて４２．７ｍｍの高さとなるようにして正確な測定値を得るようにしなければならない。
【００４５】
この発明の目的において、ＣＯＲは既知の手順に従って決定され、ここでは、ゴルフボールまたはゴルフボールのサブアッセンブリ（例えばゴルフボールコア）を空気砲から所定の速度（この発明の目的では３８．１ｍ／ｓ（１２５ｆｔ／ｓ））で打ち出す。複数の弾道光スクリーンが空気砲およびスチール板の間に配置されてボールの速度を測定する。ボールがスチール板へ移動するときに、ボールは各光スクリーンを活性化して各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通じてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｔｏｕｔ／Ｔｉｎとして計算される。
【００４６】
例
以下の例は説明のみを目的とすることに留意されたい。この発明はいかなる態様でもここに示される具体的な開示に限定されない。
例１および比較例２
例１において、エチレン／アクリル酸アイオノマー（１５ｗｔ％酸、Ｌｉベースのカチオン源で部分的に中和されたもの）、リチウム水酸化物、ステアリン酸亜鉛、および酸化防止剤を混合して組成物が準備された。使用された各成分の相対量を表１に示す。組成物のメルトフローインデックス、曲げ弾性率、およびショアＤ硬度が測定され、これを表１に報告する。
【表１】
2008080123.tif 000002
【００４７】
先の組成物の各々は射出成型されて、直径１．５５インチ（３．９４ｃｍ）のソリッド球を生成した。球に対して、圧力、硬度、および１２５ｆｔ／秒のＣＯＲが評価された。結果を表２に報告する。
【表２】
2008080123.tif 000003
【００４８】
ここで数値の下限および数値の上限が示される場合、これらの値の任意の組み合わせを採用できることに留意されたい。
【００４９】
ここに引用した、先行文献を含む、すべての特許、刊行物、テスト手順および他の参照資料は、参照して、この発明と矛盾しない範囲で、ここに完全にくみいれる。
【００５０】
この発明の事例的な実施例を詳細に説明したが、種々の変更や他の実施例をこの発明の趣旨を逸脱することなく当業者が容易に想到できることに留意されたい。したがって、特許請求の範囲はここに示された例や説明に制限されるのでなく、むしろ、特許請求の範囲は、この発明に宿る特許性のある新規な特徴をすべてを包囲するように理解され、それはこの発明が関連する分野の当業者により均等なものと扱われるすべての特徴を含むことに留意されたい。
【外国語明細書】
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Ｃｌａｉｍｓ
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１．Ａｂｓｔｒａｃｔ
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２．Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｄｒａｗｉｎｇ
Ｎｏｎｅ