(57)【要約】      （修正有）【課題】隔壁部における界面剥離を低減して、寿命を向上させた太陽電池モジュールを提供する。【解決手段】太陽電池モジュールは、増感色素を担持させた多孔質酸化物半導体層５を有して構成され、窓極として機能する第一電極と、少なくとも一部に電解質層を介して第一電極と対向して配される第二電極とを備える。第一電極を設ける第一基材または第二電極を設ける第二基材は隔壁部を有する。第一基材２と第二基材７の相対する側の面にはそれぞれ、第一酸化膜３と第二酸化膜８が配される。各ユニットセル２０に対応するように、該第一酸化膜には局所的に重ねて第一導電膜４が、該第二酸化膜には局所的に重ねて第二導電膜９が、それぞれ配される。隣接するユニットセルのうち、一方のユニットセルを構成する第一導電膜と、他方のユニットセルを構成する第二導電膜とは、隔壁部の頂面において、両者の間に配された導電性接着部材１３によって接合されている。【選択図】図１
2008065998.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
増感色素を担持させた多孔質酸化物半導体層を有して構成され、窓極として機能する第一電極と、少なくとも一部に電解質層を介して前記第一電極と対向して配される第二電極とを備え、
前記第一電極を設ける第一基材または前記第二電極を設ける第二基材は、隣接するユニットセル間を分離する隔壁部を有する太陽電池モジュールであって、
前記第一基材と前記第二基材の相対する側の面にはそれぞれ、第一酸化膜と第二酸化膜が配されるとともに、各ユニットセルに対応するように、該第一酸化膜には局所的に重ねて第一導電膜が、該第二酸化膜には局所的に重ねて第二導電膜が、それぞれ配されており、
前記隣接するユニットセルのうち、一方のユニットセルを構成する前記第一導電膜と、他方のユニットセルを構成する前記第二導電膜とは、前記隔壁部の頂面において、両者の間に配された導電性接着部材によって接合されていることを特徴とする太陽電池モジュール。
【請求項２】
前記第一基材において、前記第一酸化膜が設けられる面の表面粗さが５μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール。
【請求項３】
前記第一基材及び前記第二基材は、それぞれ異なる部材からなり、それらの熱膨張率差が−３０×１０−７／Ｋ以上、１００×１０−７／Ｋ以下であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール。
【請求項４】
前記第一導電膜または前記第二導電膜のうちいずれか一方は、ユニットセル内で分離されていることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール。
【請求項５】
前記第一基材または前記第二基材の少なくとも一方において、前記第一酸化膜あるいは前記第二酸化膜が配された面とは反対側の面には、無機膜が配されていることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール。
【請求項６】
前記第一基材及び前記第二基材は、熱膨張率が３００×１０−７／Ｋ以下であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール。
【請求項７】
増感色素を担持させた多孔質酸化物半導体層を有して構成され、窓極として機能する第一電極と、少なくとも一部に電解質層を介して前記第一電極と対向して配される第二電極とを備え、
前記第一電極を設ける第一基材または前記第二電極を設ける第二基材は、隣接するユニットセル間を分離する隔壁部を有し、
前記第一基材と前記第二基材の相対する側の面にはそれぞれ、第一酸化膜と第二酸化膜が配されるとともに、各ユニットセルに対応するように、該第一酸化膜には局所的に重ねて第一導電膜が、該第二酸化膜には局所的に重ねて第二導電膜が、それぞれ配されており、
前記隣接するユニットセルのうち、一方のユニットセルを構成する前記第一導電膜と、他方のユニットセルを構成する前記第二導電膜とは、前記隔壁部の頂面において、両者の間に配された導電性接着部材によって接合されていることを特徴とする太陽電池モジュールの製造方法であって、
前記第一電極と前記第二電極とのセル間接続及び封止を、不活性ガス雰囲気下または真空下で行なうことを特徴とする太陽電池モジュールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素増感型太陽電池をはじめとする湿式太陽電池（以下、ＤＳＣ（Dye-Sensitized Solar Cell） と略記する。）のユニットセルを直列接続してなる太陽電池モジュール及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＤＳＣを大型化する方法としては、セル内に配線を施して内部抵抗を下げることで電流を得る方法と、基板内でセルを分割し、それぞれのセルを直列に接続することで高電圧低電流のミニモジュールとする方法がある。このうち、後者のように単一の基板内に直列ＤＳＣモジュールを形成する方法としては、電流の経路形状から名付けられたＺ型、Ｗ型と呼ばれるモジュールが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
このＺ型、Ｗ型と呼ばれるモジュールは、例えば、図７及び図８にそれぞれ示すように、何れも基材１０１と透明導電層１０２と半導体層１０３からなる三層構造の透明基板を光が入射する側の作用極（窓側電極）１０８とし、一方、透明導電層１０２を塗布した基材１０１を対極１０９として、この作用極１０８と対極１０９とで電解質層（電解液もしくは電解質ゲル）１０５を挟み込んだ構造をしている。
【０００４】
そして、Ｚ型のモジュールは図７に示すように、隔壁１０６で分割された各セル１１０ａ，ｂ，ｃ…を、作用極１０８はいずれか一方側に、対極１０９は他方側となるようにそれぞれ分けて配置するとともに、隣接する各セル１１０ａ，ｂ，ｃ…の作用極１０８と対極１０９とをセル間接続部材１０７を用いて繋ぎ合わせて電気接続した構造をしている。
【０００５】
一方、Ｗ型のモジュールは、図８に示すように、隔壁１０６で分割された各セル１１０ａ，ｂ，ｃ…を隣接する作用極１０８と対極１０９とが交互になるように配置して裏面入射可能とするとともに、隣り合う一対のセル１１０ａ，１１０ｂ，１１０ｃ…の作用極１０８と対極１０９とを同一基材１０１上に設けて接続した構造をしている。
【０００６】
このうちＺ型のモジュールは、Ｗ型のモジュールのように光電変換効率の劣る裏面入射となるユニットセルが存在しないことから、Ｗ型モジュールに比べてモジュール単位での発電効率の向上が図れる。しかしながら、Ｚ型のモジュールは、作用極と対極とを接続する構成が複雑となることから、製造時の作業性が低く、また多くの製造工程も要するので、製造コストが嵩む等の問題がある。
【０００７】
Ｚ型のモジュールにおいて良好な特性を得る方法としては、例えば、作用極と対極との間に、オレフィン樹脂からなる絶縁性材料中に導電剤を含んだ導電性材料を設け、両極間を電気的に接続するようにしたものが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
また、Ｚ型のモジュールからさらに進んだ構造として、一つの基板上にユニットセルを並べて配し、隣接するユニットセル同士を電気的に接続してなるモノシリック型モジュールを実現しようとするアイデアも提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００８】
発電効率の面で有利なＺ型モジュールを作製する場合、基板上に多くのユニットセルを並べて配し、それぞれ隣接したセルの作用極と対極とを接続部材を用いて直列に接続しなければならないが、接続に用いる領域は非発電領域となるため、極力狭くする必要がある。また、電解液が隣接するユニットセル間を往来しないように、ユニットセル間の分離性に優れた構造の開発が期待されている。
【０００９】
そこで、いずれか一方の電極（対極または作用極）を設けた基材に、隣接するユニットセル間を分離する隔壁部を備えた構成を有するモジュールを考案し、本発明者らは先に出願をしている（特許文献４参照）。
【００１０】
図９に示すように、このモジュールは、隣接するユニットセル１２０間を分離する隔壁部１２１を備えた透明部材からなる第一基材１２２と、第一電極として機能する導電層１２３と、導電層上に設けた多孔質酸化物半導体層１２４とからなる構造体を、光が入射する側の窓極（作用極）基板１２５とする。一方、第二基材１２６と第二電極として機能する導電層１２７と、電極部材１２８とからなる構造体を、対極基板１２９とする。そして、窓極基板１２５と対極基板１２９との間に電解質層１３０（電解液もしくは電解質ゲル）を設けてなる。また、窓極基板１２５の導電層１２３は一端が隔壁部１２１の頂面まで延び、この頂面において対極基板１２９との間に導電性接着部材１３１を設けることによって間接接続するように構成されたものである。
【００１１】
この構成によれば、従来に比べて隣接するユニットセル間の構成が簡単となり、ひいては組立の容易性を格段と向上させることが可能となる。しかも、上記隔壁部を利用して隣接するユニットセル同士を接続するようにしたことにより、隔壁部の厚みを調整するだけで、ユニットセル同士の接続に用いられて非発電領域となる部分を極力狭めた構成とすることができる。
【００１２】
ところで、このようなモジュールに用いられている基材として、ガラス基板やプラスチック基板が広く用いられている。ところが、上述した隔壁部を備える構成を、たとえばプラスチック基板に採用しようとした場合には、プラスチック基板と封止部やセル間接合部（ハイミランシート）との接着強度が弱いため、僅かな応力でも破断が生じてしまう虞があった。
【００１３】
また、プラスチック基板を採用する際は、副次的に、以下の（イ）〜（ホ）に列挙するような課題もあった。
（イ）プラスチック基板と酸化チタン等からなる多孔質酸化物半導体層との密着性が低いため、多孔質酸化物半導体層の厚さを大きくすることができない（多孔質酸化物半導体層の厚さが大きくなると層形成時の収縮応力により剥離してしまう）。その結果、モジュールの寿命低下を招く。
（ロ）プラスチック基板は、ガラス基板等と比べて熱膨張率が大きいため、熱により基板に反りが発生するという問題もある。この反りは、モジュールにおいて、接合部、多孔質酸化物半導体層、導電膜などの亀裂、剥離または劣化を引き起こす。
【００１４】
（ハ）プラスチック基板は気体通過性が高いため、電解液（メトキシアセトニトリルやヨウ素など揮発性成分を含む）の揮発や、水分が透過することによる、電解液の吸湿劣化を引き起こす。
（二）色素吸着後の酸化チタン等からなる多孔質酸化物半導体層は、１００℃程度の昇温で発電特性が劣化する。しかし、セル封止用の接着剤は１２０〜１４０℃の昇温工程を必要とするため、高い性能の封止モジュールを作ることが難しい。
（ホ）熱プレス方式によるセル間接続法を用いる場合、封止不良が発生しやすいため、封止後に正常に全セルが接合されているかどうか検査する必要がある。
【特許文献１】特開平８−３０６３９９号公報
【特許文献２】特開２００５−９３２５２号公報
【特許文献３】特開２００４−３０３４６３号公報
【特許文献４】特願２００５−１９０２４７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて考案されたものであり、隔壁部における界面剥離を低減して、寿命を向上させた太陽電池モジュールを提供することを第一の目的とする。
また、本発明は、色素担持した多孔質半導体層の劣化を防止して、寿命を向上させた太陽電池モジュールの製造方法を提供することを第二の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の請求項１に係る太陽電池モジュールは、増感色素を担持させた多孔質酸化物半導体層を有して構成され、窓極として機能する第一電極と、少なくとも一部に電解質層を介して前記第一電極と対向して配される第二電極とを備え、前記第一電極を設ける第一基材または前記第二電極を設ける第二基材は、隣接するユニットセル間を分離する隔壁部を有する太陽電池モジュールであって、前記第一基材と前記第二基材の相対する側の面にはそれぞれ、第一酸化膜と第二酸化膜が配されるとともに、各ユニットセルに対応するように、該第一酸化膜には局所的に重ねて第一導電膜が、該第二酸化膜には局所的に重ねて第二導電膜が、それぞれ配されており、前記隣接するユニットセルのうち、一方のユニットセルを構成する前記第一導電膜と、他方のユニットセルを構成する前記第二導電膜とは、前記隔壁部の頂面において、両者の間に配された導電性接着部材によって接合されていることを特徴とする。
本発明の請求項２に係る太陽電池モジュールは、請求項１において、前記第一基材において、前記第一酸化膜が設けられる面の表面粗さが５μｍ以下であることを特徴とする。
本発明の請求項３に係る太陽電池モジュールは、請求項１において、前記第一基材及び前記第二基材は、それぞれ異なる部材からなり、それらの熱膨張率差が−３０×１０−７／Ｋ以上、１００×１０−７／Ｋ以下であることを特徴とする。
本発明の請求項４に係る太陽電池モジュールは、請求項１において、前記第一導電膜または前記第二導電膜のうちいずれか一方は、ユニットセル内で分離されていることを特徴とする。
本発明の請求項５に係る太陽電池モジュールは、請求項１において、前記第一基材または前記第二基材の少なくとも一方において、前記第一酸化膜あるいは前記第二酸化膜が配された面とは反対側の面には、無機膜が配されていることを特徴とする。
本発明の請求項６に係る太陽電池モジュールは、請求項１において、前記第一基材及び前記第二基材は、熱膨張率が３００×１０−７／Ｋ以下であることを特徴とする。
【００１７】
本発明の請求項７に係る太陽電池モジュールの製造方法は、増感色素を担持させた多孔質酸化物半導体層を有して構成され、窓極として機能する第一電極と、少なくとも一部に電解質層を介して前記第一電極と対向して配される第二電極とを備え、前記第一電極を設ける第一基材または前記第二電極を設ける第二基材は、隣接するユニットセル間を分離する隔壁部を有し、前記第一基材と前記第二基材の相対する側の面にはそれぞれ、第一酸化膜と第二酸化膜が配されるとともに、各ユニットセルに対応するように、該第一酸化膜には局所的に重ねて第一導電膜が、該第二酸化膜には局所的に重ねて第二導電膜が、それぞれ配されており、前記隣接するユニットセルのうち、一方のユニットセルを構成する前記第一導電膜と、他方のユニットセルを構成する前記第二導電膜とは、前記隔壁部の頂面において、両者の間に配された導電性接着部材によって接合されていることを特徴とする太陽電池モジュールの製造方法であって、前記第一電極と前記第二電極とのセル間接続及び封止を、不活性ガス雰囲気下または真空下で行なうことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明では、第一電極を設ける第一基材と第二電極を設ける第二基材の相対する側の面にそれぞれ、第一酸化膜と第二酸化膜を配した上に、局所的に重ねて第一導電膜と第二導電膜を個別に配する構成を備えている。ゆえに、隣接するユニットセル間に位置する隔壁部において、両者（第一導電膜と第二導電膜）の間に接着部材を配して貼りあわせた際に、接着強度の向上が図れる。これにより隔壁部における界面剥離を低減することができ、その結果、寿命を大きく向上させた太陽電池モジュールを提供することができる。
【００１９】
また、本発明では、前記第一電極と前記第二電極とのセル間接続及び封止を、不活性ガス雰囲気下または真空下で行なうことで、色素担持した多孔質半導体層の劣化を防止して、特性低下を抑制することができる。その結果、寿命を大きく向上させた太陽電池モジュールの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明に係る太陽電池モジュールの一実施形態を図面に基づいて説明する。
【００２１】
図１は、本発明に係る太陽電池モジュールの一実施形態を示す概略断面図である。
本実施形態に係る太陽電池モジュール１は、隣接するユニットセル２０間を分離する隔壁部２１を備えた透明部材からなる第一基材２と、その隔壁部側の一主面の全域に亘って配される第一酸化膜３と、第一酸化膜３に局所的に重ねて配され、第一電極として機能する第一導電膜４と、第一導電膜４の上に配される多孔質酸化物半導体層５とからなる構造体を、光が入射する側の窓極（作用極）基板６とする。一方、両面が平板状の第二基材７と、その一主面の全域に亘って配される第二酸化膜８と、第二酸化膜８に局所的に重ねて配され、第二電極として機能する第二導電膜９と、電極部材１０とからなる構造体を、対極基板１１とする。そして、窓極基板６と対極基板１１との間に電解質層１２（電解液もしくは電解質ゲル）を設けてなる。
図１には、第一基材２に隔壁部２１を設けた構成例を示したが、隔壁部２１を対極基板１１に設けてもよい（不図示）。第一基材２に代えて対極基板１１に隔壁部２１を配置しても、前述した本発明の効果は得られる。
上記構成とした場合、第一導電膜４には光透過性が求められるため、後述するような透明導電膜が好適に用いられる。これに対して、第二導電膜９は、必ずしも光透過性を備えていなくてもよいので、透明導電膜の他に、不透明な導電膜を適用しても構わない。
【００２２】
また、本発明の太陽電池モジュール１においては、各ユニットセルごとに、窓極基板６の第一導電膜４はその一端が隔壁部２１の頂面まで延び、この頂面において、隣接するユニットセルの対極基板１１を構成する第二導電膜９との間に設けられた導電性接着部材１３によって電気的にも機械的にも接合されるように構成されている。
通常、太陽電池の封止に用いる、アイオノマー型ホットメルト接着剤（三井デュポンポリケミカル／ハイミランが代表）はプラスチックや、ガラスへの密着性が低いため、様々な応力がかかる大型太陽電池の封止に使用する場合、接着下地がプラスチックもしくはガラスとならないようにする必要がある。
【００２３】
そこで本発明では、第一基材２と前記第二基材７のセル側内面の全域に亘って第一酸化膜３や第二酸化膜８を設ける。第一酸化膜３や第二酸化膜８としては、酸化チタンをはじめとし、酸化ジルコニウム、酸化ニッケル、酸化クロム、酸化ニオブなどの絶縁性の金属酸化膜が好適である。第一酸化膜３や第二酸化膜８をなす金属酸化膜には、緻密・透明であり、非導電性であることが求められ、例えばスパッタ法などにより成膜される。
このように、酸化チタン等の金属酸化膜を接着下地とすることで導電性接着部材１３による接着、封止において高い接着力が得られ、これにより隔壁部２１における界面剥離を低減することができ、その結果、モジュール寿命を大きく向上することができる。なお、ＳｉＯ２  では十分な接着力が得られず、この金属酸化膜としては不適当である。
【００２４】
第一基材２は、表面に導電材料からなる膜（層）を形成することにより電気を通す導電性を有し、光透過性の高い透明な部材であれば何でも良く、特に制限されない。この第一基材２としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等のプラスチック、酸化チタンやアルミナ等のセラミックス、汎用のガラスを用いることができる。
【００２５】
隣接するユニットセル２０間を分離する隔壁部２１は、本実施形態の場合、第一基材２と一体化されており、例えば、第一基材２の表面に凹凸加工を施すことで形成することができる。この凹凸加工は、第一基材２としてガラス板を用いた場合、エッチング法等を用いることで行なうことができる。また、第一基材２がプラスチックである場合は、射出成形や切削法ダイスタンプ法等簡便な方法で凹凸加工を施すことができる。しかも、第一基材２にプラスチックを用いた場合、経済的に、軽量なモジュールを得ることができる。
このように、第一基材２に凹凸加工を施し、隔壁部２１を第一基材２と一体化して形成することで、両極基板を接着する導電性接着部材１３と電解質層１２との接触面積が低減し、セルの耐薬品性が向上するとともに、暗電流の問題が起こりにくいものとなる。
【００２６】
前記第一基材２において、前記第一金属酸化膜３が設けられる面の表面粗さＲｚが５μｍ以下であることが好ましい。
第一基材２では、隔壁部２１を形成するために凹凸加工などの表面加工を行う場合が有るが、その際、加工後、研磨をせずに粗いまま導電層４を形成し、酸化チタン等からなる多孔質酸化物半導体層５を形成すると、該多孔質酸化物半導体層５が剥離する現象が見られる。平滑な基板ではこのような現象が起こらないため、基板の表面粗度を制御する必要がある。具体的には、表面粗さＲｚを５μｍ以下とすることで、第一基材２と多孔質酸化物半導体層５との密着性を向上する基ことができ、多孔質酸化物半導体層５の剥離を防止することができる。
【００２７】
また、第一基材２は途中熱プレスの工程を経ることから、このときに用いるプラスチックは例えば、ポリカーボネートやポリアリレート等、耐熱温度が１３０℃以上を有するエンジニアリングプラスチックが望ましい。
第一基材２がプラスチックからなる場合、熱膨張率が３００×１０−７／Ｋ以下であることが好ましい。これにより基板の反りを抑制することができる。
【００２８】
モジュールのようにサイズの大きい太陽電池では、基板の熱膨張率の相違によりセルが大きく歪む場合がある。そのため、第一基材２及び第二基材７はほぼ同じ熱膨張率の材料を併用する必要が有る。前記第一基材２及び前記第二基材７が、それぞれ異なる部材からなる場合、それらの熱膨張率差が−３０×１０−７／Ｋ以上、１００×１０−７／Ｋ以下であることが好ましい。これによりセルの反り、歪みを抑制することができる。
さらに、第一基材２は、その上に第一電極として機能する第一導電膜４を設けた後、色素担持用の多孔質半導体として高分子バインダを含む酸化チタン（ＴｉＯ２  ）を焼結する場合、５００℃程度の高熱に耐える導電性耐熱ガラスが望ましい。
【００２９】
第一電極として機能する第一導電膜４は、第一基材２上に形成された導電材料からなる導電性の膜であり、例えば、スズ添加インジウム（ＩＴＯ）や酸化スズ（ＳｎＯ２  ）、フッ素添加スズ（ＦＴＯ）等の透明な酸化物半導体を単独で、もしくは複数種類を複合化したものが好ましい。第一導電膜４が第一基材２上に形成される場合、光透過率の高いものが好適である。
【００３０】
また、第一導電膜４は、隔壁部２１の一方の側面とこれに連なる頂面のみを覆うように設けられ、隣接する位置にあるセル構造体を直列に繋ぎ合わせるセル間接続部材として作用する。したがって、本実施形態の場合、第一導電膜４をそのまま利用して窓極と対極とを電気的に接続可能とする構成となっている。
そして、第一基材２上に光透過率の高い透明な第一導電膜４を形成することにより、窓極（作用極）基板とする。
【００３１】
多孔質酸化物半導体層５は、第一導電膜４の上に設けられており、その表面には増感色素が担持されている。多孔質酸化物半導体層５を形成する半導体としては特に限定されず、通常、光電変換素子用の多孔質酸化物半導体を形成するのに用いられるものであれば、いかなるものでも用いることができる。このような半導体としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２  ）、酸化スズ（ＳｎＯ２  ）、酸化タングステン（ＷＯ３  ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）などを用いることができる。
【００３２】
多孔質酸化物半導体層５を形成する方法としては、例えば、市販の酸化物半導体微粒子を所望の分散媒に分散させた分散液、あるいは、ゾル−ゲル法により調製できるコロイド溶液を、必要に応じて所望の添加剤を添加した後、スクリーンプリント法、インクジェットプリント法、ロールコート法、ドクターブレード法、スプレー塗布法など公知の塗布方法により塗布した後、この溶媒やバインダーを加熱処理により除去して空隙を形成させ多孔質化する方法などを適用することができる。
【００３３】
増感色素としては、ビピリジン構造、ターピリジン構造などを配位子に含むルテニウム錯体、ポルフィリン、フタロシアニンなどの含金属錯体、エオシン、ローダミン、メロシアニンなどの有機色素などを適用することができ、これらの中から、用途、使用半導体に適した挙動を示すものを特に限定なく選ぶことができる。
【００３４】
一方、第二基材７は、その内面に第二電極として機能する導電層９を設けることにより導電性を備え、光透過性の高い部材である必要はなく、特に制限されない。この第二基材７としては、ガラス板を使用するのが一般的であるが、ガラス板以外にも、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等のプラスチック、酸化チタンやアルミナ等のセラミックスを用いることができる。中でも、第二基材７としては、熱膨張に起因した反りの発生を抑えるために、窓極を構成する第一基材２と同じ材料またはほぼ同じ熱膨張率の材料が好ましい。なお、第二基材７の内面に設けられる導電層としては、上述した導電層と同様の部材が用いられる。
【００３５】
第二基材７がプラスチックからなる場合、熱膨張率が３００×１０−７／Ｋ以下であることが好ましい。これにより基板の反りを抑制することができる。
モジュールのようにサイズの大きい太陽電池では、基板の熱膨張率の相違によりセルが大きく歪む場合がある。そのため、第一基材２及び第二基材７はほぼ同じ熱膨張率の材料を併用する必要がある。具体的には、例えば前記第一基材２及び前記第二基材７が、それぞれ異なる部材からなる場合、それらの熱膨張率差が−３０×１０−７／Ｋ以上、１００×１０−７／Ｋ以下であることが好ましい。これによりセルの反り、歪みを抑制することができる。
【００３６】
両極基板の張り合わせ工程の温度（１４０℃）を基準にすると熱膨張率差１００×１０−７／Ｋのとき、３０ｃｍのセルが０．３ｍｍ以上歪むことになり、これ以上の変形は許容できない（実験は３０×１０−７／Ｋのホウケイ酸ガラスと１５０×１０−７／ＫのＰＥＴを使用して実験し、導電膜の亀裂などによりセルとして機能しないことを確認した）。なお３００×１０−７／Ｋの制限は、これ以上の熱膨張率を持つ場合、透明導電膜と基板との間で亀裂が発生することから記載した。但し、熱膨張率に注目されることはないが、フレキシブル太陽電池の基板としてＰＥＴが併用されることが多く、これらの基板は約１５０×１０−７／Ｋの熱膨張率をもつ。
【００３７】
また、電極部材１０は、窓極との間で起電力を生じさせる電極であり、例えば、化学的に安定な白金やカーボンが好適に用いられる。電極部材１０の形成方法に関しては、例えば、電極部材１０が白金からなる場合、スパッタ法や蒸着法といった真空成膜法、基板表面に塩化白金酸溶液等の含白金溶液を塗布後に熱処理を加える湿式成膜法等を用いて行なうことができる。
【００３８】
また、電解質層１２をなす電解液は、電解質が液中で解離して陽イオンと陰イオンを生じ電導性を有する溶液をいう。この電解液としては、例えば、酸化還元対を含む有機溶媒や、イオン液体（室温溶融塩）等を用いることができる。
酸化還元対も特に限定されるものではないが、例えばヨウ素／ヨウ化物イオン、臭素／臭化物イオン等を選ぶことができ、前者であればヨウ化物塩（リチウム塩、四級化イミダゾリウム塩、テトラブチルアンモニウム塩等を単独、あるいは複合して用いることができる）とヨウ素を単独、あるいは複合して添加することにより与えることができる
【００３９】
有機溶媒としては、アセトニトリルやメトキシアセトニトリル、プロピオニトリル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン等を用いた揮発性電解液が例示される。
また、イオン液体としては、例えば、四級化イミダゾリウム誘導体、四級化ピリジニウム誘導体、四級化アンモニウム誘導体といった四級化された窒素原子を有する化合物をカチオンとしたものがある。
【００４０】
また、このような電解液を適当なゲル化剤、充填剤を導入することにより流動性を抑えて擬似固体化したもの、いわゆるゲル電解質を電解質層１２として用いても構わない。
電解液には、更に必要に応じてリチウム塩やtert−ブチルピリジン等種々の添加物を加えても構わない。更に、このような電解液と同様に電荷輸送能力を有する高分子固体電解質等を電解質層１２として用いても構わない。
【００４１】
導電性接着部材１３は、加熱加圧することで接合する異方性導電接着剤が好適である。異方性導電接着剤は、接着・導電・絶縁という３つの機能を兼ね備えた接続材料であって、熱圧着することにより、その厚み方向には導通性、面方向には絶縁性という電気的異方性をもつ。このような導電性接着部材１３としては、例えば、ペースト状のＡＣＰ（Anisotropic Conductive Film） 等が挙げられる。また、導電性を向上させるために、金属導線を異方性接着剤と組み合わせることも有効である。なお、金属導線と組み合わせて利用する場合は、異方性導電接着剤に代えて、絶縁性接着部材であるＮＣＰ（Non Conductive Paste）を用いてもよい。
【００４２】
そして、窓極基板６と対極基板１１とを、窓極基板６に設けた多孔質酸化物半導体層５と、対極基板１１に設けた電極部材１０とが向かい合うように配置し、窓極基板６の隔壁部２１の頂面に設けられた第一導電膜４と対極基板１１の第二導電膜９（または電極部材１０）との間、及び前記隔壁部２１の頂面において、第一酸化膜３と第二酸化膜８との間に導電性接着部材１３を配して間接接続して熱プレスにより貼り合せする。
その後、セル内に電解液を注入して封止することにより、図１に示すような、ユニットセル２０を直列接続してなる太陽電池モジュール１とする。
【００４３】
ところで、第一基材２及び第二基材７にプラスチック基板を用いる場合、プラスチック基板においてはガス透過率が高いことから、電解液漏洩等により寿命が低減する現象が見られる。これを避けるためにガスバリア層を形成する必要がある。
そこで、図２に示す太陽電池モジュール１Ｂのように、前記第一基材２または前記第二基材７の少なくとも一方において、前記金属酸化膜（第一金属酸化膜３または第二金属酸化膜８）が設けられた面とは反対側の面に、無機膜１４，１５が設けられていることが好ましい。これにより水分の透過を抑制することができるため、電解液漏洩を防止して、寿命を向上することができる。
【００４４】
無機膜１４，１５は、２００℃以下の低温で成膜できればスパッタ法やゾルゲル法など成膜方法は問わない。また、十分緻密な膜が得られる場合には、上述した金属酸化膜（第一酸化膜３及び第二酸化膜８）や両極の第一導電膜４と第二導電膜９、あるいは対極に用いるＰｔ膜などにより、無機膜１４，１５の本機能を兼ねてもよいが、併用が最も望ましい。無機膜１４，１５の材料に、上述した金属酸化膜（第一酸化膜３及び第二酸化膜８）と同じものを選ぶことにより、該金属酸化膜と同時に作製できるため、工程をより簡素化できる。
【００４５】
また、後述するように、製造時において、熱プレス方式によってセル間接続及び封止する場合、封止不良が発生しやすいため、封止後に正常に全セルが接合されているかどうか検査する必要がある。
【００４６】
そこで、図３に示す太陽電池モジュール１Ｃのように、前記第一電極４及び前記第二電極９がそれぞれ備える透明導電膜（導電層４，９）のうちいずれか一方が、ユニットセル２０内で２つに分離されていることが好ましい。図３では、第一電極４側の第一導電膜４が、ユニットセル２０内で２つに分離されている場合を例として示している。
【００４７】
前記第一電極４及び前記第二電極９がそれぞれ備える透明導電膜（第一導電膜４、第二導電膜９）のうちいずれか一方が、ユニットセル２０内で分離、すなわち、何れか一方の基板では、のすべてのユニットセル内においてパターンが２つに切断され、また切断により２つに分かれたパターンのそれぞれにテスト端子を接続できる箇所を持つ構造とする。その際、他方の基板では、透明導電膜が切断されていない構造とする。これにより接合時のチェックマーカーとして利用することができる。
【００４８】
以下では、本発明に係る太陽電池モジュール１Ｂの製造方法の一例について説明する。
図４は、太陽電池モジュール１を構成する窓極（作用極）基板６を作製する工程を順に示す概略断面図であり、図５は、太陽電池モジュール１における対極基板１１を作製する工程を順に示す概略断面図である。そして、図６は、本発明に係る太陽電池モジュール１Ｂの製造例を示す概略断面図である。
【００４９】
まず、窓極（作用極）の作製方法について図４に基づき説明する。
図４（ａ）に示すように、凹凸加工を施すことが可能な第一基材２を準備する。第一基材２は、汎用のガラス板でも差し支えないが、凹凸加工が施しやすく、経済的で、軽量なモジュールを得ることができる樹脂板（プラスチック板）が好ましい。
【００５０】
次に、図４（ｂ）に示すように、この第一基材２の一方の面に凹凸加工を施し、凹部２１と凸部（以下、隔壁部２１と呼ぶ）を形成する。これにより、この凸部は、第一基材２と一体化されたものとなり、隣接するユニットセル２０間を分離する隔壁部２１として機能する。凹凸加工の方法としては、例えば、射出成形や切削法、ダイスタンプ法等の簡便な方法が挙げられる。
【００５１】
そして、この凹部２１の深さ（すなわち、凸部の高さ）は、板間距離の関係から、１００μｍ以下、多孔質酸化物層の厚さ以上が好ましい。凹部２１の深さが１００μｍ以上であると、電解質層１２が厚すぎて内部抵抗が大きくなり好ましくなく、一方、多孔質酸化物層の厚さより凹部２１の深さが浅いと、対極とぶつかってしまい両極間に多孔質酸化物層が収納されないためである。
【００５２】
次いで、図４（ｃ）に示すように、凹凸加工が施された第一基材２の表面上に第一酸化膜３を設ける。第一酸化膜３の形成方法としては、例えば、スパッタ法等により、酸化チタン等の絶縁性の金属酸化物からなる薄膜を形成する。この第一酸化膜３は、厚すぎると光透過性が劣り、一方、薄すぎると密着性向上の効果が十分に得られないので、例えば酸化チタン膜の場合、０．０１μｍ〜０．５μｍ程度の膜厚にするとよい。
【００５３】
また、第一基材２にプラスチック基板を用いる場合、ガスバリア層として、第一酸化膜３が設けられた面とは反対側の面に、無機膜１４を形成する。無機膜１４は、２００℃以下の低温で成膜できればスパッタ法やゾルゲル法など成膜方法は問わない。無機膜１４の材料に第一酸化膜３と同じものを選ぶことで、第一酸化膜３と同時に作製できるため、工程をより簡素化できる。
【００５４】
次いで、図４（ｄ）に示すように、第一酸化膜３上に第一導電膜４を設ける。第一導電膜４の形成方法としては、第一導電膜４を構成する材料に応じて公知の方法を用いて行なえばよく、例えば、スパッタ法やＣＶＤ法（気相成長法）、ＳＰＤ法（スプレー熱分解堆積法）、蒸着法等により、スズ添加酸化インジウム（ＩＴＯ）等の酸化物半導体からなる薄膜を形成する。この第一導電膜４は、厚すぎると光透過性が劣り、一方、薄すぎると導電性が損なわれるので、例えばＩＴＯ膜の場合、光透過性と導電性の両方を考慮して、０．０３０μｍ〜１μｍ程度の膜厚にするとよい。
【００５５】
引き続き、図４（ｄ）に示すように、この成膜された第一導電膜４の上に、レジスト（不図示）をスクリーン印刷法等により形成し、このレジストをマスクとして第一導電膜４の一部を除去する。その後、レジストを除去することにより、凹凸加工が施された第一基材２の一面上に、隔壁部２１の一方の側面とこれに連なる頂面のみを覆うように第一導電膜４を作製する。これにより、窓極用の導電性基板が得られる。
【００５６】
さらに、図４（ｅ）に示すように、窓極用の導電性基板における第一導電膜４上に、多孔質酸化物半導体層５を形成する。多孔質酸化物半導体層５の形成方法としては、例えば、二酸化チタン（ＴｉＯ２  ）の粉末を分散媒と混ぜてペーストを調製し、これをスクリーン印刷法やインクジェットプリント法、ロールコート法、ドクターブレード法、スピンコート法等により導電層上に塗布し、焼成する。そして、この多孔質酸化物半導体層５は、１μｍ〜２０μｍ程度に形成する。
【００５７】
そして、図４（ｅ）に示すように、多孔質酸化物半導体層５の粒子間に、増感色素を担持させることで、窓極基板６を構成する。増感色素の担持は、例えば、多孔質酸化物半導体層５が形成された導電性基板を色素液に浸漬することでなし得る。
【００５８】
次に、対極基板１１の作製方法について図５に基づき説明する。
図５（ａ）に示すように、プラスチックよりなる第二基材７を準備し、この第二基材７の一面に第二酸化膜８を設ける。第二酸化膜８の形成方法としては、第一基材２の場合と同様に、例えば、スパッタ法等により、酸化チタン等の金属酸化物からなる薄膜を形成する方法が好適である。この第二酸化膜８は、厚すぎると光透過性が劣り、一方、薄すぎると密着性向上の効果が十分に得られないので、例えば酸化チタン膜の場合、０．０１μｍ〜０．５μｍ程度の膜厚にするとよい。
【００５９】
また、第二基材２にプラスチック基板を用いる場合、ガスバリア層として、前記第二酸化膜８が設けられた面とは反対側の面に、無機膜１５を形成する。無機膜１５は、２００℃以下の低温で成膜できればスパッタ法やゾルゲル法など成膜方法は問わない。無機膜１５の材料に第二酸化膜８と同じものを選ぶことにより、第二酸化膜８と同時に作製できるため、工程をより簡素化できる。
【００６０】
次に、図５（ｂ）に示すように、この第二酸化膜８上に第二導電膜９を設ける。第二導電膜９の形成方法としては、第一基材２の場合と同様に、第二導電膜９の材料に応じて公知の方法を用いて行なえばよく、例えば、スパッタ法やＣＶＤ法（気相成長法）、蒸着法等により、スズ添加酸化インジウム（ＩＴＯ）等の酸化物半導体からなる薄膜を形成する。この第二導電膜９は、厚すぎると光透過性が劣り、一方、薄すぎると導電性が損なわれるので、例えばＩＴＯ膜の場合、光透過性と導電性の両方を考慮して、０．０３０μｍ〜２μｍ程度の膜厚にするとよい。
【００６１】
引き続き、図５（ｃ）に示すように、この成膜された第二導電膜９の上に、レジスト（不図示）をスクリーン印刷法等により形成し、このレジストをマスクとして第二導電膜９の一部を除去する。その後、レジストを除去することにより、所望の形状をしたユニットセルパターンをなす第二導電膜９を作製する。これにより、対極用の導電性基板が得られる。
【００６２】
次いで、図５（ｄ）に示すように、対極用の導電性基板において、パターン化された第二導電膜９の上に、予め剥離可能なレジストαをスクリーン印刷法等により形成した後、第二導電膜９及びレジストを覆うように電極部材１０を形成する。この電極部材１０としては、例えば白金やカーボンを用いることができ、スパッタ法や蒸着法といった真空成膜法によって形成できるほか、基板表面に塩化白金溶液等の含白金溶液を塗布後に熱処理を加える湿式成膜法等によって形成してもよい。この電極部材１０の厚さは、０．０１μｍ〜５μｍ程度が好ましい。０．０１μｍより薄いと電極の実効面積が不足となり、５μｍを越えると成膜コストが過大となることから好ましくない。
【００６３】
その後、第二基材７から、レジストαと一緒に、その上に位置する電極部材１０の一部を剥離することにより除去する。これにより、図５（ｅ）に示した構成の対極基板１１を得る。
【００６４】
そして図６（ａ）に示すように、図４（ｅ）に示した窓極基板６と図５（ｅ）に示した対極基板１１とを、窓極基板６に設けた多孔質酸化物半導体層５と対極基板１１に設けた電極部材１０とが向かい合うように配置し、窓極基板６の隔壁部２１の頂面に設けられた導電層４と対極基板１１の導電層９（または電極部材１０）との間、及び前記隔壁部２１の頂面において、第一酸化膜３と第二酸化膜８との間に導電性接着部材１３を配して間接接続して熱プレスにより貼り合せする（図６（ｂ）参照）。
【００６５】
このとき、本発明の太陽電池モジュール１の製造方法では、前記窓極基板６と前記対極基板１１との接続及び封止を、不活性ガス雰囲気下または真空下で行なうことを特徴とする。
【００６６】
色素を吸着した後の多孔質酸化物半導体は大気中で１００℃以上の温度に曝したときに特性が低下する。これは空気中の水分や酸素による影響と考えられる。
そこで本発明では、モジュールを熱プレス法にてセル間接続、封止を行なう工程において、温度は１４０℃以下とし、さらに、アルゴン、窒素等の不活性ガスによる置換を行なう、または１ｋＰａ以下の真空下で行なう。これにより色素担持した多孔質半導体層の劣化が防止され、特性の低下を防止することができる。また、真空ラミネータ（均一圧力を印加するための装置で、劣化防止を目的としたものではない。）を用いて貼り合わせを行なってもよい。
【００６７】
その後、セル内に電解液を注入して封止することにより、図２に示すような、ユニットセル２０を直列接続してなる太陽電池モジュール１Ｂとする。
ここで、熱プレス方式によってセル間接続及び封止をする場合、封止不良が発生しやすいため、封止後に正常に全セルが接合されているかどうか検査する必要がある。
【００６８】
そこで図３に示したように、前記第一電極４及び前記第二電極９がそれぞれ備える透明導電膜（第一導電膜４、第二導電膜９）のうちいずれか一方が、ユニットセル２０内で分離、すなわち、何れか一方の基板では、のすべてのユニットセル内においてパターンが２つに切断され、また切断により２つに分かれたパターンのそれぞれにテスト端子を接続できる箇所を持つ構造とする。他方の基板では、透明導電膜が切断されていない構造とする。これにより接合時のチェックマーカーとして利用することができる。
【００６９】
以上のようにして得られる太陽電池モジュールは、第一基材と第二基材の相対する側の面に、それぞれ第一酸化膜と第二酸化膜とを配することで、両者の間に導電性接着部材を配して貼りあわせる際に、接着強度を向上することができる。これにより隔壁部における界面剥離を低減することができ、その結果、寿命が大きく向上したものとなる。
以上、本発明の太陽電池モジュールについて説明してきたが、本発明は上記の例に限定されるものではなく、必要に応じて適宜変更が可能である。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明は、色素増感型太陽電池をはじめとする湿式太陽電池のユニットセルを直列接続してなる太陽電池モジュール及びその製造方法に広く適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】本発明に係る太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明に係る太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明に係る太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図及び平面図である。
【図４】窓極（作用極）基板を作製する工程を示す概略断面図である。
【図５】対極基板を作製する工程を示す概略断面図である。
【図６】太陽電池モジュールの製造例を示す概略断面図である。
【図７】従来のＺ型太陽電池モジュールの構造例を示す概略断面図である。
【図８】従来のＷ型太陽電池モジュールの構造例を示す概略断面図である。
【図９】従来の太陽電池モジュールの構造例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００７２】
１  太陽電池モジュール、２  第一基材、３  第一酸化膜、４  第一導電膜（第一電極）、５  多孔質酸化物半導体層、６  窓極（作用極）基板、７  第二基材、８  第二酸化膜、９  第二導電膜（第二電極）、１０  電極部材、１１  対極基板、１２  電解質層、１３  導電性接着部材、１４、１５  無機膜、２０  ユニットセル、２１  隔壁部。
【図１】
2008065998.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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