(57)【要約】【課題】  粘着剤及び粘着シートに関し、初期粘着力および保持力に優れるとともに、剥がしたい時に被着体からの剥離を容易にし、且つ、粘着剤の剥離する界面を自由に選択可能にする。【解決手段】  離型剤３を内包するとともに、加圧破壊される加圧破壊型マイクロカプセル２を少なくとも含む感圧剥離型粘着剤１と、離型剤６を内包するとともに、加熱により破壊される加熱破壊型マイクロカプセル５を少なくとも含む加熱剥離型粘着剤４との２層で構成し、加圧破壊型マイクロカプセル２は加熱破壊型マイクロカプセル５の破壊設定温度では破壊せず、且つ、加熱破壊型マイクロカプセル５は加圧破壊型マイクロカプセル２の破壊設定圧力では破壊しないように設定する。【選択図】          図１
2008248065.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型剤を内包するとともに、加圧破壊される加圧破壊される加圧破壊型マイクロカプセルを少なくとも含む感圧剥離型粘着剤と、離型剤を内包するとともに、加熱により破壊される加熱破壊型マイクロカプセルを少なくとも含む加熱剥離型粘着剤との２層からなり、前記加圧破壊型マイクロカプセルは前記加熱破壊型マイクロカプセルの破壊設定温度では破壊せず、且つ、前記加熱破壊型マイクロカプセルは前記加圧破壊型マイクロカプセルの破壊設定圧力では破壊しないことを特徴とする粘着剤。
【請求項２】
上記感圧剥離型粘着剤における上記加圧破壊型マイクロカプセルから染み出す離型剤の総量と、上記加熱剥離型粘着剤における上記加熱破壊型マイクロカプセルから染み出す離型剤の総量とが同一量であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤。
【請求項３】
上記感圧剥離型粘着剤及加熱剥離型粘着剤が、ベース粘着剤に対して重量割合で１〜２０ｗｔ％の離型剤を含んでいることを特徴とする請求項１または２に記載の粘着剤。
【請求項４】
上記加熱破壊型マイクロカプセルが、熱膨張性微小粒子球を含有していることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の粘着剤。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の粘着剤を用いた粘着シートであって、上記感圧剥離型粘着剤からなる感圧剥離型粘着層と上記加熱剥離型粘着剤からなる加熱剥離型粘着層とが基材を介して対向するように設けられていることを特徴とする粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着剤及び粘着シートに関するものであり、特に、接着強度に優れると共に、任意な時に特定の処理により任意の被着体側より簡単に剥離するための構成に特徴のある粘着剤及び粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
粘着剤やこれを支持する基材上に設けた粘着シートは、ラベルの貼付等の広い用途で使用されている。
粘着剤や粘着シートの利用分野として、製造ライン上での電子部品の仮固定やリサイクルラベルの貼付などがあり、このような分野では、電子部品やラベル等を粘着剤または粘着シートを用いて被着体に貼り付けた後、これを容易に剥離できることも要求される。
【０００３】
このような観点から、従来、所定の処理によって接着力が低下あるいは喪失するようにした粘着剤や粘着シートが提案されている。
例えば、基材上に発泡剤を含有した粘着層を設けた加熱剥離型の粘着シートが開示されている（例えば、特許文献１乃至特許文献４参照）。
これは、粘着層中の発泡剤を発泡させることにより接着力を低下し、被着体より容易に剥離するようにしたものである。
【０００４】
また、離型剤を内包したマイクロカプセルを含有した粘着剤が開示されている（例えば、特許文献５参照）。
これは、剥離の際に加圧によってマイクロカプセルを破壊し、マイクロカプセルから染み出した離型剤によって粘着剤の粘着力を低下させるものである。
【０００５】
また、熱膨張性粒子を粘着剤に混入した易剥離型の粘着シートが開示されている（例えば、特許文献６参照）。
これは、粘着テープを剥がしたいときに加熱し、粒子が膨張することによってラベルと被着体との間隙を広くして剥離しやすくするものである。
【特許文献１】特公昭５１−０２４５３４号公報
【特許文献２】特開昭５６−０６１４６８号公報
【特許文献３】特開昭５６−０６１４６９号公報
【特許文献４】特開昭６０−２５２６８１号公報
【特許文献５】特開平０９−０９５６５０号公報
【特許文献６】特開平１１−２２８９２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述の特許文献１〜４に記載の粘着剤では、粘着剤中の粒子の発泡する力だけで剥離力を得ようとするには限界があり、発泡処理後に十分な剥離性が得られないという問題がある。
【０００７】
また、特許文献６に記載の粘着剤では、ラベルと被着体との間隙が物理的に広くなるだけで、粘着力の低下が小さいため剥離しにくいという問題があるとともに、ラベル材質によっては過剰な加熱によるラベル材質の劣化が生じ、かえって剥離が困難になるという問題がある。
【０００８】
特に、電気製品をリサイクルする場合、素材毎に分別する必要がある。
この時、筐体に貼られたラベルは筐体とは材質が異なるため、筐体から引き剥がす必要を生じるが、通常、ラベルは強固に粘着しているため、剥離する際に非常に工数がかかり、リサイクル工数アップの原因となっている。
【０００９】
また、プラスチックやガラスびんのリサイクル容器を、容器の使用後に再利用に供するために貼付したラベルを除去する際にも、多大な労力を要していた。
このため、引き剥がしたい時に簡単に剥離可能な粘着剤が要請されている。
【００１０】
また、組立時の部品の仮固定や各種電子部品の研磨、切断等の加工を行う際に使用される粘着テープには、使用後に被着体より容易に剥離できる機能を備えていることが強く要請されている。
【００１１】
特に、従来の粘着テープでは、剥がしたい部品と剥がされる部品との間のどちらの界面に粘着剤が残るか不明なため、粘着剤を除去する工程を要するなど部品を効率的にリサイクルする上で問題となっていた。
【００１２】
したがって、本発明は、初期粘着力および保持力に優れるとともに、剥がしたい時に被着体からの剥離を容易にし、且つ、粘着剤の剥離する界面を自由に選択可能にすることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
図１は本発明の原理的構成の説明図であり、ここで図１を参照して、本発明における課題を解決するための手段を説明する。
図１参照
上記課題を解決するために、本発明は、粘着剤において、離型剤３を内包するとともに、加圧破壊される加圧破壊型マイクロカプセル２を少なくとも含む感圧剥離型粘着剤１と、離型剤６を内包するとともに、加熱により破壊される加熱破壊型マイクロカプセル５を少なくとも含む加熱剥離型粘着剤４との２層からなり、加圧破壊型マイクロカプセル２は加熱破壊型マイクロカプセル５の破壊設定温度では破壊せず、且つ、加熱破壊型マイクロカプセル５は加圧破壊型マイクロカプセル２の破壊設定圧力では破壊しないことを特徴とする。
【００１４】
このように、粘着剤を感圧剥離型粘着剤１と加熱剥離型粘着剤４との２層構造とすることによって、加圧か加熱かの条件を選択することによって、被着体７，８との剥離界面を選択することがき、リサイクルの効率化に寄与することができる。
【００１５】
この場合の加圧破壊型マイクロカプセル２の破壊圧力は、カプセル膜材料、カプセル粒径、カプセル膜厚などを適宜調整して設定するが、１ＭＰａ未満では、通常の状態で不慮の加圧によりマイクロカプセルが破壊されることがあり、一方、５ＭＰａを超えると加圧手段を設けることが困難となり、また基材自体を破損してしまう虞があるので、１ＭＰａ〜５ＭＰａが好適である。
【００１６】
また、加熱破壊型マイクロカプセル５の融点は、カプセル膜材料の融点となるが、融点が５０℃未満の場合には、通常時においてもマイクロカプセルが破壊して接着性低下が発生する虞があり、一方、融点が２００℃を超えると、剥離のために２００℃程度の加熱が必要となり被着体７，８を熱劣化させる虞があるので、５０〜２００℃が好適である。
なお、本発明で言うところの「融点」とは、熱示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、ＪＩＳＫ７１２１に準じて、１０±１℃／分の昇温速度で測定した時の融解ピーク温度を意味する。
【００１７】
この場合の加熱破壊型マイクロカプセル５は、加圧破壊型マイクロカプセル２の破壊設定圧力以下の圧力印加条件下で、破壊設定温度を印加することにより破壊するように構成しても良く、意図しない破壊設定温度以上の熱が印加されても、圧力が加わらない限り、加熱剥離型粘着剤４側での剥離が生ずることがなくなる。
【００１８】
或いは、加圧破壊型マイクロカプセル２を加熱破壊型マイクロカプセル５の破壊設定温度以下の温度による加熱条件下で、破壊設定圧力を印加することにより破壊するように構成しても良く、意図しない破壊設定圧力以上の圧力が印加されても、熱が加わらない限り、感圧剥離型粘着剤１側での剥離が生ずることがなくなる。
【００１９】
また、感圧剥離型粘着剤１における加圧破壊型マイクロカプセル２から染み出す離型剤３の総量と、加熱剥離型粘着剤４における加熱破壊型マイクロカプセル５から染み出す離型剤６の総量とを同一量とすることが望ましく、それによって、選択した剥離界面での剥離を確実に行うことができる。
【００２０】
また、加圧破壊型マイクロカプセル２に内包される離型剤３と加熱破壊型マイクロカプセル５に内包される離型剤６とが同一成分であることが望ましく、同一成分の離型剤３，６を用いることによって、剥離界面が離型剤３，６の種類に依存することがなくなる。
【００２１】
また、感圧剥離型粘着剤１が、互いに破壊圧力が異なる複数種類の加圧破壊型マイクロカプセル２を含むように構成しても良く、離型剤３の流出による剥離現象が圧力の増大とともに段階的に進行することになる。
【００２２】
或いは、加熱剥離型粘着剤４が、互いに融点の異なる殻材からなる複数種類の加熱破壊型マイクロカプセル５を含むように構成しても良く、離型剤６の流出による剥離現象が温度の上昇とともに段階的に進行することになる。
【００２３】
この場合、感圧剥離型粘着剤１及加熱剥離型粘着剤４は、ベース粘着剤に対して重量割合で１〜２０ｗｔ％の離型剤３，６を含んでいることが望ましく、離型剤３，６が粘着剤に対し、重量割合で１ｗｔ％未満であると、離型効果がなく、一方、重量割合で２０ｗｔ％を超えると粘着成分が少なくなって充分な接着性が得られなくなる。
【００２４】
また、加熱破壊型マイクロカプセル５及び加圧破壊型マイクロカプセル２の平均粒径が１〜５０μｍであることが望ましく、離型剤３，６の含有量は粒径の３乗に比例するため、平均粒径が１μｍ未満であると離型剤３，６が少なくなりすぎて剥離性が充分ではなくなり、平均粒径が５０μｍを超えると、粘着剤の層厚に粒径がほぼ等しくなるので、接着成分のないマイクロカプセルが粘着層の大半を占めるため、十分な接着性が得られなくなる。
【００２５】
また、加熱破壊型マイクロカプセル５が、熱膨張性微小粒子球を含有するようにしても良く、剥離効果をさらに向上することができる。
【００２６】
この熱膨張性微小粒子球の発泡温度は、５０〜２００℃であり、且つ、加熱破壊型マイクロカプセル５の殻剤の融点の±２０℃の範囲内の融点を有することが望ましく、さらには、±１０℃の範囲内であることがより望ましい。
また、発泡温度が５０℃未満であると、通常時においても熱膨張性微小粒子球が破裂して接着性が低下する虞があり、また、熱膨張性微小粒子球の発泡温度が２００℃を超えると、剥離のために２００℃以上の加熱が必要となり、被着体７，８を熱劣化させる。
【００２７】
また、感圧剥離型粘着剤１を構成するベース粘着剤と加熱剥離型粘着剤４を構成するベース粘着剤とが同一成分であることが望ましく、ベース粘着剤同士が不所望な反応を起こすことがなく、また、同一成分の離型剤３，６による剥離効果も同一にすることができる。
【００２８】
上述の粘着剤を用いた粘着シートとしては、感圧剥離型粘着剤１からなる感圧剥離型粘着層と加熱剥離型粘着剤４からなる加熱剥離型粘着層とが直接接するように構成しても良いし、或いは、感圧剥離型粘着層と加熱剥離型粘着層とが基材を介して対向するように構成しても良い。
【００２９】
この場合、感圧剥離型粘着層と加熱剥離型粘着層とが色相、明度、或いは、彩度の少なくとも一つを互いに異なるようにすることによって、粘着面、したがって、剥離界面を誤ることなく粘着シートを被着体７，８に粘着することができる。
【００３０】
また、このような粘着剤或いは粘着シートの典型的応用例は、電子タグであり、所定の役割の終了した電子タグ（ＲＦＩＤタグ）に、予め設定した圧力或いは熱を印加することによって被着体７，８側に粘着層を残すことなく電子タグを剥離することができる。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、加圧により破壊され離型剤を染み出すマイクロカプセルを含む層と、加熱により破壊され離型剤を染み出すマイクロカプセルを含む層とを有するので、加圧または加熱の手段を選択することで、粘着剤の剥離する界面を自由に選択でき、簡単に粘着剤および粘着シートを支持体から剥離することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
本発明の粘着剤および粘着シートは、離型剤を内包し、かつ加圧により破壊されるマイクロカプセルを含有した粘着剤と、加熱により破壊されるマイクロカプセルを含有した粘着剤とを基材に塗布した粘着シートからなるので、ここで、図２乃至図５を参照して本発明の実施の形態を説明する。
【００３３】
図２参照
図２は、本発明の粘着剤の基本構成図であり、感圧剥離型粘着剤１０と加熱剥離型粘着剤２０との２層構造からなる。
感圧剥離粘着剤１０は、内部に離型剤１３を内包するとともに、所定の融点のマイクロカプセル１２をベース粘着剤１１中に含有させたものであり、マイクロカプセル１２の殻材等を選択することによって、破壊圧力を１ＭＰａ〜５ＭＰａとしたものである。
【００３４】
一方、加熱剥離型粘着剤２０は、内部に離型剤２３を内包する所定の破壊圧力のマイクロカプセル２２をベース粘着剤２１中に含有させたものであり、マイクロカプセル２２の殻材等を選択することによって、融点を５０〜２００℃にしたものである。
【００３５】
この時、マイクロカプセル１２の融点を、マイクロカプセル２２の融点以上で且つ剥離のために印加する温度より高く設定し、一方、マイクロカプセル２２の破壊圧力を、マイクロカプセル１２の破壊圧力以上で且つ剥離のために印加する圧力より高く設定しておく必要がある。
【００３６】
図３参照  
図３は、本発明の実施の形態における剥離面選択原理の説明図であり、ここでは、説明を簡単にするために、感圧剥離型粘着剤１０に含有されるマイクロカプセル１２は９０℃程度の加熱では破壊されないが１ＭＰａの加圧で破壊されるものとし、加熱剥離型粘着剤２０に含有されるマイクロカプセル２２は１ＭＰａ程度の加圧では破壊されないが９０℃の加熱で破壊されるとする。
【００３７】
まず、室温（２５℃）において、粘着剤全体を１ＭＰａで加圧するとマイクロカプセル１２から離型剤１３が染み出し、離型剤１３がベース粘着剤１１に接触して粘着力が低下するので、被着体３１との界面で剥離が起こる。
【００３８】
次に、加圧をしない状態において、粘着剤全体を９０℃に加熱するとマイクロカプセル２２から離型剤２３が染み出し、離型剤２３がベース粘着剤２１に接触して粘着力が低下するので、被着体３２との界面で剥離が起こる。
このように、加圧または加熱の手段を選択することで、粘着剤が部品と剥離する界面を任意に選択することができ、部品をリサイクルするのに好適となる。
【００３９】
図４参照  
図４は、基材を有する粘着シートの概念的構成図であり、支持母体となる基材４１の一方の側に感圧剥離型粘着剤１０を設け、他方の側に加熱剥離型粘着剤２０を設けるとともに、それらの表面に剥離シート４２，４３を設けたものである。
【００４０】
この場合の基材４１としては、一般にはプラスチックのフィルムやシートが用いられるが、例えば、紙や布、不織布や金属箔、あるいはそれらのプラスチックラミネート体やプラスチック同士の積層体などの適宜な薄葉体を用いることができる。
さらに、基材４１は、導電体層や磁性体層を有して、または／および導電粉や磁性粉を含有して高周波を介し誘導加熱できるものでも良い。
【００４１】
また、基材４１の厚さは、５００μｍ以下、特に、５〜２５０μｍが一般的であるがこれに限定されないものである。
なお、剥離シート４２，４３としては、通常、シール素材表面材として利用される材質、例えば、フィルム基材ではポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、合成紙（ユポ）、塩化ビニールフィルム、或いは、ポリイミドフィルム等を用いる。
【００４２】
図５参照  
図５は、基材のない粘着シートの概念的構成図であり、剥離シート４４に感圧剥離型粘着剤１０を設け、剥離シート４５に加熱剥離型粘着剤２０を設けたのち、感圧剥離型粘着剤１０と加熱剥離型粘着剤２０を向かい合わせて互いに貼り合わせるなどして作製する。
なお、剥離シート４４，４５としては、上述の剥離シート４２，４３の材質等を用いる。
【００４３】
次に、上述の粘着層を形成する具体的材料等を説明する。
まず、マイクロカプセルの殻材としては、例えば、ゼラチン−アラビアゴム系などタンパク質と多糖類系、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）系、ポリウレタン系、熱可塑性樹脂（塩化ビニリデン系、アクリロニトリル系、スチレン系、アルキルアクリレート系、アルキルメタクリレート系、及びこれらの共重合体）、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、イソシアネート樹脂等が好適である。
【００４４】
この時、材料設計の上で、加圧破壊型マイクロカプセルの耐熱性を相対的に高くし、また、加熱破壊型マイクロカプセルの耐圧性を相対的に高くする必要があるが、これは、加圧破壊型マイクロカプセルの破壊を主に加圧により調整し、加熱破壊型マイクロカプセルの破壊を主に加熱により調整するためである。
そのために、加熱破壊型マイクロカプセルでは殻材の融点を調整し、加圧破壊型マイクロカプセルでは殻材の厚さを主に調整する。
【００４５】
加熱破壊型マイクロカプセルの融点としては、融点５０〜２００℃の間において材料設計することにより、所定温度において加熱剥離性を発揮できる。
なお、「融点」の定義は上述の通りである。
【００４６】
また、マイクロカプセルを加圧により破壊されるよう設計するには、カプセル殻材料、カプセル粒径、カプセル膜厚などを適宜調整して１ＭＰａ〜５ＭＰａの間で加圧破壊させることができる。
この場合、カプセル膜厚が厚いほど破壊圧力が大きくなり、カプセル粒径が大きいほど破壊圧力は小さくなる。
【００４７】
また、離型剤を内包するマイクロカプセル殻材の融点は、すべて同一である必要はなく、段階的に粘着力を調整する目的で、複数の融点を有することによりマイクロカプセルが破壊される量を調整してもよい。
【００４８】
同様に、離型剤を内包するマイクロカプセルの耐圧性は、すべて同一である必要はなく、段階的に粘着力を調整する目的で、複数の耐圧性を有することによりマイクロカプセルが破壊される量を調整しても良い。
【００４９】
マイクロカプセル化法としては、従来から公知のコアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法等が適宣選択して使用される。
メラミン・ホルムアルデヒド樹脂やイソシアネート樹脂の如き合成樹脂を壁膜剤として使用すると耐水性、耐溶剤性に優れるという特徴をもつ。
なお、これらのマイクロカプセルには、必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤等の助剤を含有させても良い。
【００５０】
また、マイクロカプセルの平均粒径としては、１〜５０μｍの範囲が好適であり、１〜５０μｍであることが望ましく、離型剤の含有量はマイクロカプセル粒径の３乗に比例するため、平均粒径が１μｍ未満であると離型剤が少なくなりすぎて剥離性が充分ではなくなり、平均粒径が５０μｍを超えると、粘着剤の層厚に粒径がほぼ等しくなるので、接着成分のないマイクロカプセルが粘着層の大半を占めて十分な接着性が得られなくなる。
【００５１】
また、マイクロカプセルに内包される離型剤としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸誘導体、オルガノポリシロキサン化合物、ワックス、高級アルコール、鉱油、動物油、植物油、シリコーン油等が挙げられるが、これらの離型剤に限定されるものではなく、また二種以上の離型剤の併用も可能である。
【００５２】
これらの離型剤は、マイクロカプセル化における油溶液に対して乾燥重量で３〜９０重量％の範囲で配合する。
さらに、好都合に任意な剥離界面を選択できるようにするためには、感圧剥離型粘着層と加熱剥離型粘着層染み出す離型剤の量が等量であることが望ましい。
【００５３】
また、離型剤の粘着剤に対する添加量としては、離型剤がベース粘着剤に対し１〜２０ｗｔ％であることが望ましく、重量割合で１ｗｔ％未満であると、離型効果がなく、一方、重量割合で２０ｗｔ％を超えると粘着成分が少なくなって充分な接着性が得られなくなる。
【００５４】
また、粘着層中に熱膨張性微小粒子球を含有させても良く、加熱の際にさらに剥離性を発揮できる。
これは、熱膨張性微小粒子球が加熱により膨張し粘着層を広げるため、離型剤が粘着層全体に染み込みやすくなるためである。
この時、熱膨張性微小粒子球は単独でマイクロカプセルに内包させても良いし、離型剤とともにマイクロカプセルに内包させるとさらに剥離効果を促進することがある。
【００５５】
熱膨張性微小粒子球としては、例えばイソブタンやプロパンやペンタン等の容易にガス化して熱膨張性を示す物質をコアセルベーション法や界面重合法等で殻形成物質内に内包させたものを用いることができる。
【００５６】
その際、熱膨張性微小粒子球の発泡温度が５０〜２００℃の範囲であるとさらに加熱剥離性を発揮できる。
熱膨張性微小粒子球の発泡温度が５０℃未満であると、通常時においても熱膨張性微小粒子球が破裂して接着性が低下する虞があり、また、熱膨張性微小粒子球の発泡温度が２００℃を超えると、剥離のために２００℃以上の加熱が必要となり、被粘着体を熱劣化させる。
なお、「発泡温度」とは熱膨張性微小粒子球が膨張を開始する温度である。
【００５７】
この時、熱膨張性微小粒子球がベース粘着剤に対し、重量割合で１〜２０ｗｔ％であることが望ましく、重量割合で１ｗｔ％未満であると、離型効果がなく、一方、重量割合で２０ｗｔ％を超えると粘着成分が少なくなって充分な接着性が得られなくなる。
【００５８】
また、熱膨張性微小粒子球の平均粒径は１〜５０μｍの範囲が好適であり、１〜５０μｍであることが望ましく、平均粒径が１μｍ未満であると熱膨張しても粘着層拡大効果が少ないため、充分な離型性が得られない。
一方、熱膨張性微小粒子球の平均粒径が５０μｍを超えると、粘着剤の層厚に粒径がほぼ等しくなるので、接着成分のない熱膨張性微小粒子球が粘着層の大半を占めて十分な接着性が得られなくなる。
【００５９】
なお、熱膨張性微小粒子球を含有させる場合には、加熱剥離型粘着層を構成するベース粘着剤は加熱時に熱膨張性微小粒子球の発泡及び／又は膨張を許容する素材が好ましい。  なお、この熱膨脹性微小粒子球は、５倍以上、特に１０倍上の体積膨脹率となるまで発泡により破裂しないものである。
【００６０】
この場合の熱膨張性微小粒子球の殻は、例えば塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重合体やポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールやポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリルやポリ塩化ビニリデン、ポリスルホン等の熱溶融性物質や熱膨張で破壊する物質を用いる。
因に、このような熱膨張性微小粒子球としては、例えば、マイクロスフェア（松本油脂社製商品名）などが市販されている。
【００６１】
また、各粘着剤を構成するベース粘着剤としては、例えば、ゴム系やアクリル系、ビニルアルキルエーテル系やシリコーン系、ポリエステル系やポリアミド系、ウレタン系やスチレン・ジエンブロック共重合体系、エポキシ系など融点が約２００℃以下の熱溶融性樹脂を配合してクリープ特性を改良したものなどの公知の粘着剤（例えば特開昭５６−０６１４６８号公報、特開昭６１−１７４８５７号公報、特開昭６３−０１７９８１号公報、特公昭５６−１３０４０号公報など）の１種又は２種以上を用いることができる。
なお、粘着剤は架橋剤や粘着性付与剤、可塑剤や充填剤、老化防止剤などの適宜な添加剤を配合したものであっても良い。
【００６２】
一般には、天然ゴムや各種の合成ゴムをベースポリマーとするゴム系粘着剤、メチル基やエチル基、プロピル基やブチル基、アミル基やヘキシル基、ヘプチル基やシクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基やイソオクチル基、イソデシル基やドデシル基、ラウリル基やトリデシル基、ペンタデシル基やヘキサデシル基、ヘプタデシル基やオクタデシル基、ノナデシル基やエイコシル基の如き炭素数が２０以下のアルキル基を有するアクリル酸やメタクリル酸等のエステルからなるアクリル酸系アルキルエステルの１種又は２種以上を用いたアクリル系重合体をベースポリマーとするアクリル系粘着剤、エポキシ系粘着剤などが用いられる。
【００６３】
また、加熱剥離型粘着層を構成するベース粘着剤としては、加熱前における大きい接着力と加熱による接着力の大きな低下を達成するため、常温〜１５０℃における動的弾性率が５万〜１０００万ｄｙｎ／ｃｍ2 のポリマーをベースポリマーとする。
【００６４】
また、粘着層の形成は、例えば、粘着剤に必要に応じ溶媒を用いてマイクロカプセルや熱膨張性微小粒子球を混合し、その混合物を必要に応じゴム状有機弾性層を介して基材上に塗布する方式や、それに準じてセパレータ上に形成した粘着層を基材上に移着する方式などの適宜な方式で行うことができる。
【００６５】
この基材と粘着層の間に必要に応じて配置するゴム状有機弾性層は、加熱剥離型粘着シートを被着体に接着する際にその表面が被着体の表面形状に良好に追従して大きい接着面積を提供する働きと、被着体より剥離するために粘着層を加熱して発泡及び／又は膨張させる際に加熱剥離型粘着シートの面方向における発泡及び／又は膨張の拘束を少なくして粘着層が山状凸部の連峰構造ないしうねり構造ないし波形構造の三次元的に変形することを助長する働きをするものである。
【００６６】
ゴム状有機弾性層の形成は、例えば上述の形成材の溶液を基材上に塗布する方式や、前記形成材からなるフィルム等を基材と接着する方式などの適宜な方式で行って良い。
なお、本発明においてゴム状有機弾性層は、天然ゴムや合成ゴム又はゴム弾性を有する合成樹脂を主成分とする粘着性物質で形成されていても良く、またかかる成分を主体とする発泡フィルム等で形成されていても良い。
【００６７】
また、感圧剥離型粘着剤と加熱剥離型粘着剤に使用されるベース粘着剤は必ずしも同一である必要はないが、同一成分の離型剤による剥離効果を考慮すると、粘着剤も同一成分である方が望ましい。
【００６８】
上述の構成により、本発明の熱剥離性粘着剤は、粘着シートと被着体部品との剥離界面を任意選択でき、２５℃におけるステンレス板に対する１８０°剥離接着力（剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ．）が８００ｇ／２５ｍｍ以上であり、剥離設計温度まで加圧または加熱することにより、前記接着力を８０ｇ／２５ｍｍ以下にし得るという優れた特性を持つに至った。
【００６９】
なお、離型剤を内包するマイクロカプセルを含有し、該マイクロカプセルが加熱のみにより破壊されるマイクロカプセルを含む粘着剤層と、加熱だけでなく加圧をすることによりはじめて破壊されるマイクロカプセルを含む層との２層に構成することで、粘着剤の剥離を加熱または加熱＋加圧により、任意に剥離界面を選択することができる。
【００７０】
例えば、加圧破壊型マイクロカプセルは、温度が高くなるほど破壊圧力が低下するので、例えば、破壊設定圧力を２ＭＰａとした場合、常温における破壊設定圧力が２．５ＭＰａの加圧破壊型マイクロカプセルを用いて、この加圧破壊型マイクロカプセルの破壊条件を２ＭＰａ＋加熱とすれば良い。
【００７１】
この場合、意図せずに２ＭＰａの圧力が印加されても、熱が加わらなければ、感圧剥離型粘着層側で剥離することがない。
なお、この時の加熱条件は、加熱破壊型マイクロカプセルの破壊設定温度より低くなるように、加圧破壊型マイクロカプセルの殻材を選択する。
【００７２】
また、加熱破壊型マイクロカプセルも、圧力が高くなるほど破壊温度が低下するので、例えば、破壊設定温度を９０℃とした場合、圧力の印加がない状態における破壊設定温度が１００℃の加熱破壊型マイクロカプセルを用いて、この加熱破壊型マイクロカプセルの破壊条件を９０℃＋加圧とすれば良い。
【００７３】
この場合、意図せずに９０℃の熱が印加されても、圧力が加わらなければ、加熱剥離型粘着層側で剥離することがない。
なお、この時の加圧条件は、加厚破壊型マイクロカプセルの破壊設定圧力より低くなるように、加熱破壊型マイクロカプセルの殻厚及び粒径を設計する。
【実施例１】
【００７４】
以上を前提として、本発明の実施例１の粘着シートの製造方法を説明する。
まず、フッ素変性シリコーンオイルＦＳ  １２６５  １０００ＣＳ（繁和産業（株）製商品型番）８０部、ＰＨをを６．０に調製したエチレン−無水マレイン酸共重合体の４％水溶液１８０部に添加し、ホモジナイザを用いて乳化した後、この乳化液を４０℃に昇温する。
【００７５】
一方、これとは別に、４０％ホルムアルデヒド水溶液４０部にメラミン２０部を加え、４０℃で１５分間反応させて得たプレポリマー水溶液を上述の乳化液中に滴下し、更に攪拌しながら０．１Ｎの塩酸を滴下してＰＨを５．３とした後、系を８０℃まで昇温して１時間攪拌し、続いて０．２Ｎの塩酸を滴下してＰＨを３．５まで下げ、更に３時間攪拌をした後に冷却して平均粒子径が１０μｍの加圧破壊型マイクロカプセル分散液を得た。
【００７６】
この加圧破壊型マイクロカプセルの殻材の融点は上述のＤＳＣによる測定の結果、１２０℃であった。
また、１ＭＰａ未満の加圧でマイクロカプセルは破壊されることはなく、１ＭＰａ以上の加圧ではじめてマイクロカプセルは破壊された。
【００７７】
加圧破壊型マイクロカプセルと同様にして、エチレン−無水マレイン酸共重合体の重合度、反応温度を調整して、離型剤を内包する殻材の融点が９０℃で、５ＭＰａの加圧でも破壊されない加熱破壊型マイクロカプセルを作製する。
【００７８】
次いで、加圧破壊型マイクロカプセルの分散液をフィルタープレスし、風乾して粉体加圧破壊型マイクロカプセルとした。
また、同様にして、加熱破壊型マイクロカプセルの分散液から、粉体加熱破壊型マイクロカプセルを作製した。
【００７９】
次いで、粉体加圧破壊型マイクロカプセル３０重量部をエポキシ系粘着剤１００重量部に混合し、感圧剥離型粘着剤を作製し、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムからなる基材の片面に塗布し、厚さ５０μｍの感圧剥離型粘着層を形成した。
なお、この感圧剥離型粘着剤における離型剤の重量割合は１０ｗｔ％であった。
【００８０】
次に、同様にして、粉体加熱破壊型マイクロカプセル３０重量部から加熱剥離型粘着剤を作製し、基材となるポリエステルフィルムの感圧剥離型粘着層が形成されていない面に、厚さ５０μｍの加熱剥離型粘着層を形成することによって粘着シートを作製した。
なお、この加熱剥離型粘着剤における離型剤の重量割合は１０ｗｔ％とし、感圧剥離型粘着剤における離型剤と同量とした。
【００８１】
このようにして作製した本発明の実施例１に対して、接着力及び接着材の剥離面の評価を行った。
まず、接着力の測定に際しては、被着体としてステンレス板（ＳＵＳ３０４，ＢＡ仕上げ面）を用い、ＪＩＳＺ０２３７の規定に準じて、室温（２５℃）において、３００ｍｍ／分の剥離速度により１８０°剥離試験を行い、常温での接着力とした。
なお、接着面に対して垂直方向に引っ張るのを９０°剥離といい、接着面を裏返すように反対方向に引っ張るのを１８０°剥離という。
【００８２】
因に、実施例１の接着シートの場合、粘着直後度の接着力は１２００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着後３０日経過後の接着力は１２００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着力の低下は見られなかった。
【００８３】
次に、オーブン温度をそれぞれの剥離設計値である９０℃に設定し、この熱処理条件下に１０分間放置し、その後、上述の室温での１８０°剥離試験を行い加熱処理後の接着力を測定したところ、接着力は６０ｇｆ／２５ｍｍであり大幅に低下していた。
【００８４】
また、被着体の試験片を上下から万力で圧接し、このとき加圧する圧力をトルクメータで１ＭＰａになるよう調節し、この加圧処理条件下に１０分間放置し、その後、上述の室温での１８０°剥離試験を行い加圧処理後の接着力を測定したところ、接着力は７０ｇｆ／２５ｍｍであり大幅に低下していた。
【００８５】
次に、粘着剤の剥離面の評価としては、被着体としてガラス板ＦＬ２．０（日本板硝子（株）製商品型番）を使用し、２枚のガラス板を粘着部材で貼り合わせたのち、上述の加圧処理及び加熱処理を同じ条件で加圧或いは加熱して、室温において１８０°剥離を行ったのちの剥離界面を調べた。
【００８６】
この時、１ＭＰａの加圧処理では、設計通りに感圧剥離型粘着層の側が剥離し、加熱剥離型粘着層側では剥離は見られなかった。
また、９０℃の加熱処理でも、設計通りに加熱剥離型粘着層の側が剥離し、感圧剥離型粘着層側では剥離は見られなかった。
【００８７】
以上のように、実施例１の粘着シートは、常温においては十分な接着力を示し、また、剥離設計値まで加熱または加圧に応じて接着力が低下し、剥離界面を選択できることがわかった。
【００８８】
〔比較例１〕
両方のマイクロカプセル殻材の融点を４０℃とした以外は、実施例１と同様の構成で粘着シートを作製した。
この比較例１の粘着シートに対して上述の１８０°剥離試験及び剥離面観察を行ったところ、粘着直後度の接着力は１２００ｇｆ／２５ｍｍであるが、粘着後３０日経過後の接着力は５００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着力の大幅な低下が見られた。
【００８９】
また、加熱処理後の接着力は２０ｇｆ／２５ｍｍと低下しており、また、加圧処理後の接着力は８０ｇｆ／２５ｍｍとこれまた低下が見られた。
また、剥離面観察では、加圧・加熱のいずれの場合にも両面側で剥離が見られた。
【００９０】
〔比較例２〕
両方のマイクロカプセル殻材の融点を２００℃とした以外は、実施例１と同様の構成で粘着シートを作製した。
この比較例２の粘着シートに対して上述の１８０°剥離試験及び剥離面観察を行ったところ、粘着直後度の接着力は１２００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着後３０日経過後の接着力は１２００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着力の低下は見られなかった。
【００９１】
また、加熱処理後の接着力は１１００ｇｆ／２５ｍｍとほとんど低下せず、また、加圧処理後の接着力も１１００ｇｆ／２５ｍｍとこれまたほとんど低下が見られなかった。
また、剥離面観察では、加圧・加熱のいずれの場合にも両面で剥離が見られなかった。
これは、殻材の融点が２００℃と高い場合には、感圧剥離型接着層の加圧耐性が上昇したと推定され、一方、融点が２００℃の加熱剥離型粘着剤は９０℃では当然に剥離が生じないためである。
【００９２】
〔比較例３〕
加圧破壊型マイクロカプセルを作製する際に、材料組成と製造条件などを調整し、粒径や殻材の膜厚を適正に制御することで破壊圧力を１０ＭＰａ以上とした以外には、実施例１と同様の構成で粘着剤シートを作製した。
この比較例３の粘着シートに対して上述の１８０°剥離試験及び剥離面観察を行ったところ、粘着直後度の接着力は１２００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着後３０日経過後の接着力は１２００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着力の低下は見られなかった。
【００９３】
また、加熱処理後の接着力は６０ｇｆ／２５ｍｍと実施例１と同様の低下が見られたが、加圧処理後の接着力は１２００ｇｆ／２５ｍｍと低下が見られなかった。
また、剥離面観察では、加熱処理では実施例１と同様に、加熱剥離型粘着層の側が剥離し、感圧剥離型粘着層側では剥離は見られなかったが、加圧処理の場合には、両方の殻材の破壊圧力が１０ＭＰａ以上であるため、１ＭＰａの圧力ではどちらの加賀にも剥離が見られなかった。
【００９４】
［比較例４］
加熱破壊型マイクロカプセルを作製する際に、重合度や反応温度を調整することで殻材の融点を１２０℃とした以外には、実施例１と同様に粘着剤シートを作製した。
この比較例４の粘着シートに対して上述の１８０°剥離試験及び剥離面観察を行ったところ、粘着直後度の接着力は１２００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着後３０日経過後の接着力は１２００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着力の低下は見られなかった。
【００９５】
また、加熱処理後の接着力は１２００ｇｆ／２５ｍｍと低下が全く見られず、加圧処理後の接着力は７０ｇｆ／２５ｍｍと実施例１と同様の低下が見られた。
また、剥離面観察では、加圧処理では実施例１と同様に、感圧剥離型粘着層の側が剥離し、加熱剥離型粘着層側では剥離は見られなかったが、加熱処理の場合には、融点が１２０℃の加熱剥離型粘着層は９０℃では当然に剥離が生じなかった。
【実施例２】
【００９６】
次に、実施例２を説明するが、平均粒径が１０μｍで発泡温度が９０℃の熱膨張性粒子をベース粘着剤に対し、重量割合で１０ｗｔ％含有させた以外は実施例１と同様の工程で粘着シートを作製し、（感圧＋加熱）／（加熱）の積層構造としたものである。
【００９７】
この実施例２の粘着シートに対して上述の１８０°剥離試験及び剥離面観察を行ったところ、粘着直後度の接着力は１０００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着後３０日経過後の接着力は１０００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着力の低下は見られなかった。
【００９８】
また、加熱処理後の接着力は４０ｇｆ／２５ｍｍと大幅な低下が見られ、加圧処理後の接着力は６０ｇｆ／２５ｍｍと実施例１以上の低下が見られた。
また、剥離面観察では、加圧処理では実施例１と同様に、感圧剥離型粘着層の側が剥離し、加熱剥離型粘着層側では剥離は見られ、また、加熱処理でも実施例１と同様に、加熱剥離型粘着層の側が剥離し、感圧剥離型粘着層側では剥離は見られなかった。
【００９９】
この実施例２においては、加熱剥離型粘着層に９０℃で発泡する熱膨張性粒子を含有させているので、９０℃における加熱処理によって熱膨張性粒子が発泡して加熱剥離型粘着層の剥離を促進させたためと推定される。
【０１００】
〔比較例５〕
含有させる熱膨張性粒子の発泡温度が７０℃であること以外は、実施例２と同様の構成で粘着シートを作製した。
この比較例５の粘着シートに対して上述の１８０°剥離試験及び剥離面観察を行ったところ、粘着直後度の接着力は１０００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着後３０日経過後の接着力は７００ｇｆ／２５ｍｍと、粘着力の低下が見られた。
【０１０１】
また、加熱処理後の接着力は２０ｇｆ／２５ｍｍと低下が見られ、また、加圧処理後の接着力も８０ｇｆ／２５ｍｍと低下が見られた。
また、剥離面観察では、加圧・加熱のいずれの場合にも両面側で剥離が見られた。
【実施例３】
【０１０２】
次に、実施例３を説明するが、加熱破壊型マイクロカプセル内に平均粒径１０μｍで発泡温度９０℃のの熱膨張性粒子を含有させるとともに、このマイクロカプセル粒子径が５０μｍである以外は、実施例１と同様の構成で粘着シートを作製した。
なお、この場合の熱膨張性粒子はベース粘着剤に対し重量割合で１０ｗｔ％、離型剤に対し０．５ｗｔ％の含有率である。
【０１０３】
この実施例２の粘着シートに対して上述の１８０°剥離試験及び剥離面観察を行ったところ、粘着直後度の接着力は１１００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着後３０日経過後の接着力は１１００ｇｆ／２５ｍｍであり、粘着力の低下は見られなかった。
【０１０４】
また、加熱処理後の接着力は５０ｇｆ／２５ｍｍと実施例１と同程度の低下が見られ、加圧処理後の接着力も８０ｇｆ／２５ｍｍと実施例１と同程度の低下が見られた。
また、剥離面観察では、加圧処理では実施例１と同様に、感圧剥離型粘着層の側が剥離し、加熱剥離型粘着層側では剥離は見られ、また、加熱処理でも実施例１と同様に、加熱剥離型粘着層の側が剥離し、感圧剥離型粘着層側では剥離は見られなかった。
【０１０５】
図６参照  
図６は、以上の結果を纏めたものであり、本発明の実施例１乃至実施例３の粘着シートはいずれも常温においては十分な接着力を示し、剥離設計値まで加熱または加圧に応じて接着力が低下し、剥離界面を選択できることがわかった。
【０１０６】
ここで、再び、図１を参照して、本発明の詳細な特徴を改めて説明する。
再び、図１参照  
（付記１）  離型剤３を内包するとともに、加圧破壊される加圧破壊型マイクロカプセル２を少なくとも含む感圧剥離型粘着剤１と、離型剤６を内包するとともに、加熱により破壊される加熱破壊型マイクロカプセル５を少なくとも含む加熱剥離型粘着剤４との２層からなり、前記加圧破壊型マイクロカプセル２は前記加熱破壊型マイクロカプセル５の破壊設定温度では破壊せず、且つ、前記加熱破壊型マイクロカプセル５は前記加圧破壊型マイクロカプセル２の破壊設定圧力では破壊しないことを特徴とする粘着剤。
（付記２）  上記加圧破壊型マイクロカプセル２は、１ＭＰａ〜５ＭＰａで加圧破壊され、上記加熱破壊型マイクロカプセル５は、５０〜２００℃の加熱により破壊されることを特徴とする付記１記載の粘着剤。
（付記３）  上記加熱破壊型マイクロカプセル５が上記加圧破壊型マイクロカプセル２の破壊設定圧力以下の圧力印加条件下で、破壊設定温度を印加することにより破壊することを特徴とする付記１または２に記載の粘着剤。
（付記４）  上記加圧破壊型マイクロカプセル２が上記加熱破壊型マイクロカプセル５の破壊設定温度以下の温度による加熱条件下で、破壊設定圧力を印加することにより破壊することを特徴とする付記１または２に記載の粘着剤。
（付記５）  上記感圧剥離型粘着剤１における上記加圧破壊型マイクロカプセル２から染み出す離型剤３の総量と、上記加熱剥離型粘着剤４における上記加熱破壊型マイクロカプセル５から染み出す離型剤６の総量とが同一量であることを特徴とする付記１乃至４のいずれか１に記載の粘着剤。
（付記６）  上記加圧破壊型マイクロカプセル２に内包される離型剤３と上記加熱破壊型マイクロカプセル５に内包される離型剤６とが同一成分であることを特徴とする付記１乃至５のいずれか１に記載の粘着剤。
（付記７）  上記感圧剥離型粘着剤１が、互いに破壊圧力が異なる複数種類の加圧破壊型マイクロカプセル２を含んでいることを特徴とする付記１乃至６のいずれか１に記載の粘着剤。
（付記８）  上記加熱剥離型粘着剤４が、互いに融点の異なる殻材からなる複数種類の加熱破壊型マイクロカプセル５を含んでいることを特徴とする付記１乃至７のいずれか１に記載の粘着剤。
（付記９）  上記感圧剥離型粘着剤１及加熱剥離型粘着剤４が、ベース粘着剤に対して重量割合で１〜２０ｗｔ％の離型剤３，６を含んでいることを特徴とする付記１乃至８のいずれか１に記載の粘着剤。
（付記１０）  上記加熱破壊型マイクロカプセル５及び上記加圧破壊型マイクロカプセル２の平均粒径が１〜５０μｍであることを特徴とする付記１乃至９のいずれか１に記載の粘着剤。
（付記１１）  上記加熱破壊型マイクロカプセル５が、熱膨張性微小粒子球を含有していることを特徴とする付記１乃至１０のいずれか１に記載の粘着剤。
（付記１２）  上記熱膨張性微小粒子球の発泡温度が、５０〜２００℃であることを特徴とする付記１１記載の粘着剤。
（付記１３）上記感圧剥離型粘着剤１を構成するベース粘着剤と上記加熱剥離型粘着剤４を構成するベース粘着剤とが同一成分であることを特徴とする付記１乃至１２のいずれか１に記載の粘着剤。
（付記１４）  付記１乃至１３のいずれか１に記載の粘着剤を用いた粘着シートであって、上記感圧剥離型粘着剤１からなる感圧剥離型粘着層と上記加熱剥離型粘着剤４からなる加熱剥離型粘着層とが直接接していることを特徴とする粘着シート。
（付記１５）  付記１乃至１３のいずれか１に記載の粘着剤を用いた粘着シートであって、上記感圧剥離型粘着剤１からなる感圧剥離型粘着層と上記加熱剥離型粘着剤４からなる加熱剥離型粘着層とが基材を介して対向するように設けられていることを特徴とする粘着シート。
（付記１６）  上記感圧剥離型粘着層と上記加熱剥離型粘着層とが互いに異なった色相、明度、或いは、彩度の少なくとも一つを有していることを特徴とする付記１４または１５に記載の粘着シート。
（付記１７）  付記１乃至１３のいずれか１に記載の粘着剤或いは付記１４乃至１６のいずれか１に記載の粘着シートが粘着されていることを特徴とする電子タグ。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明の活用例としては、両面粘着シートが典型的なものであるが、２層構造の粘着剤をＩＣタグ等の部品に貼り付けても良く、その場合には、粘着シートというよりも粘着剤そのものとなる。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本発明の原理的構成の説明図である。
【図２】本発明の粘着剤の基本構成図である。
【図３】本発明の実施の形態における剥離面選択原理の説明図である。
【図４】基材を有する粘着シートの概念的構成図である。
【図５】基材のない粘着シートの概念的構成図である。
【図６】本発明の実施例１乃至実施例３及び比較例１乃至比較例５の粘着シートの粘着力と剥離状態の説明図である。
【符号の説明】
【０１０９】
１  感圧剥離型粘着剤
２  加圧破壊型マイクロカプセル
３  離型剤
４  加熱剥離型粘着剤
５  加熱破壊型マイクロカプセル
６  離型剤
７  被着体
８  被着体
１０  感圧剥離型粘着剤
１１  ベース粘着剤
１２  マイクロカプセル
１３  離型剤
２０  加熱剥離型粘着剤
２１  ベース粘着剤
２２  マイクロカプセル
２３  離型剤
３１，３２  被着体
４１  基材
４２〜４５  剥離シート
【図１】
2008248065.tif 000003
【図２】
2008248065.tif 000004
【図３】
2008248065.tif 000005
【図４】
2008248065.tif 000006
【図５】
2008248065.tif 000007
【図６】
2008248065.tif 000008