(57)【要約】      （修正有）【課題】画像品質が良好で捺染濃度が高く、風合の優れた電子写真捺染液体トナー、及び該トナーを用いた電子写真捺染方法の提供を目的とする。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない電子写真捺染方法の提供。【解決手段】着色剤、樹脂（Ａ）、分散媒を含有し、該分散媒が粘度０．５〜１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、抵抗が１０１０Ω・ｃｍ〜１０１６Ω・ｃｍであるトリグリセリドを含有するものであることを特徴とする電子写真捺染液体トナー。【選択図】図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、樹脂（Ａ）、分散媒を含有し、該分散媒が粘度０．５〜１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、抵抗が１０１０Ω・ｃｍ〜１０１６Ω・ｃｍであり、下記一般式（Ｉ）で表わされる脂肪酸トリグリセリドを含有するものであることを特徴とする電子写真捺染液体トナー。
【化１】
2008225291.tif 000009
【請求項２】
前記脂肪酸トリグリセリドが植物を原料として得られたものであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項３】
前記脂肪酸トリグリセリドがＲ：ｎ＝７及び９のいずれかを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項４】
前記着色剤が染料であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項５】
前記染料の純度が８０〜１００重量％であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項６】
前記樹脂（Ａ）がＧＰＣ法で測定した数平均分子量５００〜２００００の樹脂（Ａ１）を含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項７】
全樹脂（Ａ）量に対して前記樹脂（Ａ１）の割合が５０〜９０％であることを特徴とする請求項６に記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項８】
染料量に対して前記樹脂（Ａ）の割合〔（樹脂（Ａ）／染料）×１００％〕が５０〜２５０％であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項９】
前記樹脂（Ａ）が前記着色剤により着色されたトナー粒子、及び/又は、前記樹脂（Ａ）中に前記着色剤を包含するトナー粒子が前記分散媒に分散されてなることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項１０】
前記トナー粒子のζ電位の絶対値が１０〜２００ｍＶであることを特徴とする請求項９に記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項１１】
前記トナー粒子の重量平均粒径が０．１〜５μｍであることを特徴とする請求項９又は１０に記載の電子写真捺染液体トナー。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれかに記載の電子写真捺染トナーを用い、感光体上の静電潜像を現像した後、転写ローラで圧力及び静電力により画像を転写させることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１３】
請求項１乃至１１のいずれかに記載の電子写真捺染トナーを用い、感光体上の静電潜像を現像し、中間転写体にトナー像を１次転写した後、画像を被転写体に２次転写させることを特徴とする電子写真捺染方法。
【請求項１４】
２次転写前に中間転写体に溶媒を吹き付ける工程を含むことを特徴とする請求項１２又は１３に記載の電子写真捺染方法。
【請求項１５】
タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼り付けた被転写体に画像を転写し、フルカラー捺染することを特徴とする請求項１２乃至１４のいずれかに記載の電子写真捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式による捺染に用いる液体トナー及び該トナーを用いた電子写真捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
捺染法は、糸、編織物、二次製品など色々な形態の繊維品に適用され、版形式及び機械操作によって凹版を用いるローラ捺染、孔版によるスクリーン、型紙捺染が主流である。スクリーン捺染には手工捺染、半自動スクリーン捺染機、自動走行スクリーン捺染機による捺染、フラット型及びロータリー式自動スクリーン捺染機による捺染などがある。
しかし、ローラ捺染は、金属ローラに図柄を彫刻する工程が煩雑でローラの取り扱い等も大変であり、スクリーン捺染は、スクリーンの製造に時間がかかり、捺染作業に手間がかかる等の問題があった。また、ロータリー式スクリーン捺染もスクリーンの製作、ローラの彫刻等に時間がかかる等の問題があった。このように従来からの捺染法はその製作工程が煩雑で、でき上がりまで長期間費やされるため、簡便な捺染法が望まれていた。
【０００３】
近年、従来の彫刻製版工程を省略し、短期間で製作が可能なインクジェットを用いた捺染方法が提案されている（特許文献１〜５等）。しかし、インクジェットによる捺染方式は、濃度を上げることができないこと、捺染していくうちに濃度が変化してしまうこと等の欠点があった。
【０００４】
これらの問題を解決するため、最近、電子写真方式を用いた捺染方法が開発されつつある。この方法は、感光体上に静電潜像を形成し、トナーを付着させ、これを布類に転写し、熱によりトナーを定着させるものである（特許文献６〜７等）。しかし、この電子写真方式による捺染方法は乾式トナーを用いたものであり、トナー層厚が厚いため、肌触りが良くないこと、樹脂により物理的に繊維に付着させているため、摩擦堅牢度、耐洗濯特性が劣ること等の問題があった。
【０００５】
液状トナーを用いた電子写真方式による捺染法は特許文献８〜９等で提案されている。これは、昇華染料を用いた液状トナーをイオン流により現像し、図柄を転写物に印刷し、これを布類に重ね合せて昇華熱転写するものである。この方法は、肌触り等も自然で簡便な方法であるが、カラーの場合、２色目に重ねた濃度が出にくいこと、耐洗濯性に劣ること等の欠点があった。また、布の裏面までトナーが染込まず両面捺染する必要があった。加えて作業が煩雑で、布に転写後、不要になった紙（転写物）がムダになるなどの問題があった。
発色処理前の段階において通常の捺染と電子写真方式の捺染とで異なるのは、通常のスクリーン捺染等の場合は、着色料が溶解した色糊の状態で布に付着しているのに対し、電子写真方式による捺染の場合は、着色料が粒子の状態で布に付着していることである。このため、通常用いられる発色方法では布と反応染料の反応性が不十分で発色濃度など染着特性が低下するという問題があった。
【０００６】
特許文献１０はソーピング処理により樹脂成分を除去できるように、水溶性又はアルカリ可溶性樹脂を用いた発明である。通常のソーピング処理で樹脂除去が可能であるが、水溶性樹脂を増やすことにより、帯電性が低下するため、水溶性樹脂含有量に限界があった。
【０００７】
脂肪酸エステルを印刷インクやインクジェットインクに用いる考案は以前より行なわれている。印刷インクやインクジェットインクに用いられる理由はマシン部材劣化防止や印字品質の安定性を高める目的で用いられている。電子写真液体トナーの分散媒に用いる考案は特許文献１１等で提案されている。これらの提案は、イソパラフィンやシリコーンオイルの代替キャリアとしての位置付けであり、紙への印字用として用いられ、本発明の目的とは異なるものであった。
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−１９５７７６号公報
【特許文献２】特許第２９９５１３５号公報
【特許文献３】特開２００３−９６３４０号公報
【特許文献４】特開平７−２７８４８２号公報
【特許文献５】特開平８−２２６０８３号公報
【特許文献６】特開平５−０２７４７４号公報
【特許文献７】特開平５−０３３２７５号公報
【特許文献８】特開平９−７３１９８号公報
【特許文献９】特開平１０−２３９９１６号公報
【特許文献１０】特開２００５−２５６２２０号公報
【特許文献１１】特開２００２−２７８１６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、画像品質が良好で捺染濃度が高く、風合の優れた電子写真捺染液体トナー、及び該トナーを用いた電子写真捺染方法の提供を目的とする。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない電子写真捺染方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、本発明の以下の（１）〜（１５）によって解決される。
（１）「着色剤、樹脂（Ａ）、分散媒を含有し、該分散媒が粘度０．５〜１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であり、抵抗が１０１０Ω・ｃｍ〜１０１６Ω・ｃｍであり、下記一般式（Ｉ）で表わされる脂肪酸トリグリセリドを含有するものであることを特徴とする電子写真捺染液体トナー、
【００１１】
【化１】
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」、
（２）「前記脂肪酸トリグリセリドが植物を原料として得られたものであることを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真捺染液体トナー」、
（３）「前記脂肪酸トリグリセリドがＲ：ｎ＝７及び９のいずれかを含むことを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真捺染液体トナー」、
（４）「前記着色剤が染料であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の電子写真捺染液体トナー」、
（５）「前記染料の純度が８０〜１００重量％であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の電子写真捺染液体トナー」、
（６）「前記樹脂（Ａ）がＧＰＣ法で測定した数平均分子量５００〜２００００の樹脂（Ａ１）を含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の電子写真捺染液体トナー」、
（７）「全樹脂（Ａ）量に対して前記樹脂（Ａ１）の割合が５０〜９０％であることを特徴とする前記第（６）項に記載の電子写真捺染液体トナー」、
（８）「染料量に対して前記樹脂（Ａ）の割合〔（樹脂（Ａ）／染料）×１００％〕が５０〜２５０％であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の電子写真捺染液体トナー」、
（９）（＝新規請求項）「前記樹脂（Ａ）が前記着色剤により着色されたトナー粒子、及び/又は、前記樹脂（Ａ）中に前記着色剤を包含するトナー粒子が前記分散媒に分散されてなることを特徴とする前記第（１）項乃至第（８）項のいずれかに記載の電子写真捺染液体トナー」、
（１０）「前記トナー粒子のζ電位の絶対値が１０〜２００ｍＶであることを特徴とする前記第（９）項に記載の電子写真捺染液体トナー」、
（１１）「前記トナー粒子の重量平均粒径が０．１〜５μｍであることを特徴とする前記第（９）項又は第（１０）項に記載の電子写真捺染液体トナー」、
（１２）「前記第（１）項乃至第（１１）項のいずれかに記載の電子写真捺染トナーを用い、感光体上の静電潜像を現像した後、転写ローラで圧力及び静電力により画像を転写させることを特徴とする電子写真捺染方法」、
（１３）「前記第（１）項乃至第（１１）項のいずれかに記載の電子写真捺染トナーを用い、感光体上の静電潜像を現像し、中間転写体にトナー像を１次転写した後、画像を被転写体に２次転写させることを特徴とする電子写真捺染方法」、
（１４）「２次転写前に中間転写体に溶媒を吹き付ける工程を含むことを特徴とする前記第（１２）項又は第（１３）項に記載の電子写真捺染方法」、
（１５）「タンデム型に感光体を配置し、ベルト上に貼り付けた被転写体に画像を転写し、フルカラー捺染することを特徴とする前記第（１２）項乃至第（１４）項のいずれかに記載の電子写真捺染方法」。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、画像品質が良好で捺染濃度が高く、染着性の優れた電子写真捺染液体トナー、及び該トナーを用いた電子写真捺染方法を提供できる。また、捺染の作業性を大幅に効率化し、オンデマンド性を持たせた、ムダのない電子写真捺染方法を提供できる。更に、風合の良好な高品質の画像が得られる電子写真捺染液体トナーを提供でき、平滑性の悪い布への転写性が良好な電子写真捺染方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明は、着色剤を分散させた樹脂トナー粒子を分散媒中に含み、電子写真方式により布などの被転写体に捺染する電子写真捺染方法に用いる電子写真捺染トナー、及び該電子写真捺染トナーを用いた電子写真捺染方法によるものであり、分散媒が粘度０．５〜１００ｍＰａ・ｓであり、抵抗が１０１０Ω・ｃｍ〜１０１６Ω・ｃｍであり、下記一般式（Ｉ）で表わされる植物を原料とする脂肪酸トリグリセリドであることを特徴とする。ここで、着色剤の全てが樹脂と一体になっていることは必要不可欠ではなく、また、実際問題として非常に容易ともいえないが、可及的に一体化されていることが好ましい。
【００１４】
【化２】
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【００１５】
電子写真捺染液体トナーに本発明の分散媒を用いることにより、捺染濃度及び風合を向上できることを見出した。捺染では染料を布に付着させた後、発色処理（蒸熱、高圧、高温、アルカリ処理など）を行ない布に染料を固着させる必要がある。発色処理で固着化が不十分であると固着されない染料がソーピング時に除去され十分な濃度が得られない。本発明の分散媒を用いることにより染料の固着効果が高まり捺染濃度が向上するものと思われる。本発明の電子写真捺染液体トナーは、好ましくは、樹脂（Ａ）が着色剤により着色されたトナー粒子、及び／又は、樹脂（Ａ）中に着色剤を包含するトナー粒子が分散媒に分散されてなり、このトナー粒子は典型的には、分散媒中で軟化状態にある。本発明におけるトナー粒子の粒径は、分散媒中で測定された粒径である。粒径測定には、トナー粒子の投影像が重なることを避け、個々の粒子毎に投影像が得られる程度まで、同じ分散媒を用いて希釈したものを用いた。
固着効果が高まる要因は、発色処理で樹脂（Ａ）中に含有されている染料が親和性の関係から本分散媒を介して布へ移行し易くなり、樹脂（Ａ）中に残存する染料がほとんどなくなるためと考えられる（図６中、発色処理後参照）。
【００１６】
風合はソーピング処理後の残存樹脂量により左右され、ソーピング後に樹脂の残存が多いと風合は悪くなる傾向にある。
本発明の分散媒は、布と樹脂（Ａ）の界面に存在することにより、樹脂（Ａ）の布からの脱離性を促進させたり、蒸熱時に特定の樹脂（Ａ）を脆くさせる効果があると考えられ、ソーピングでの樹脂除去性が向上する。（図６中、ソーピング後参照）
【００１７】
本発明の分散媒は粘度が０．５〜１００ｍＰａ・ｓである必要がある。０．５ｍＰａ・ｓより低いと転写直後に分散媒が布に吸収されやすくなるため、分散媒が樹脂と布との界面に存在しにくくなったり、転写性が低下したりする。１００ｍＰａ・ｓより高いとトナー粒子泳動性が低下するため、捺染濃度が低下する。
抵抗は１０１０Ω・ｃｍ〜１０１６Ω・ｃｍである必要がある。１０１０Ω・ｃｍよりも低いと現像性が低下し、地汚れや濃度低下が起こる。１０１６Ω・ｃｍよりも高い場合は画像ボケが生じる場合がある。
一般式（Ｉ）中、ｎが３〜１７である必要がある。ｎが１７より大きい場合は、染料を樹脂中から繊維に引出し固着させる効果や樹脂（Ａ）を脆くして風合を向上させる効果が低下する。ｎが３より小さい場合は臭気が強すぎたり、転写性を低下させたりする。
【００１８】
本発明の脂肪酸グリセリドは、やし油、パーム油、パーム核油、とうもろこし油、綿実油、クヘア油、グアバ油、グレーププルーツ油、なつめやし種子油、ババス核油、大豆油の植物などから分離精製し得ることができる。
植物を原料にしたものであれば、カーボンニュートラルの点で環境面において好ましい。本発明の脂肪酸トリグリセリドとしては以下のようなものがある。
【００１９】
【表１】
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またこれらを数種混合させたものでもかまわない。
本発明の脂肪酸グリセリドの中で、Ｒのｎ＝７、９のものが特に好ましい。またこの中で、ｎ＝７が６０〜８０％、ｎ＝９が４０〜２０％のものが更に好ましい。
【００２０】
本発明の着色剤は染料であることが好ましい。顔料の場合は繊維に染着しないため、樹脂で接着させる必要があり、接着させるための樹脂が風合を低下させてしまう。
本発明に使用できる染料としては、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料、カチオン染料等が用いられる。
例えば、直接染料では、ダイレクトファーストイエローＲ、ダイレクトファーストイエローＧＣ、ダイレクトファーストオレンジ、ダイレクトスカイブルー５Ｂ、ダイレクトスプラレッド３Ｂ、コプランチングリーンＧ、ダイレクトファストブラックＤ等が挙げられる。
酸性染料では、アシッドブリリアントスカーレト３Ｒ、アシッドバイオレット５Ｂ、アリザリンダイレクトブルーＡ２Ｇ、アシッドサイアニン６Ｂ、アシッドサイアニングリーンＧ、アシッドファーストブラックＶＬＧ等が挙げられる。
カチオン染料では、カチオンイエロー３Ｇ、カチオンゴールデンイエローＧＬ、カチオンオレンジＲ、カチオンブリリアントレッド４Ｇ、カチオンブルー５Ｇ等が挙げられる。
分散染料では、ディスパースファーストイエロオオーＧ、ディスパースブルーＦＦＲ、ディスパースブルーグリーンＢ、ディスパースイエロー５Ｇ、ディスパースレッドＦＢ等が挙げられる。
反応性染料では、リアクティブオレンジ２Ｒ、リアクティブレッド３Ｂ、リアクティブブルー３Ｇ、リアクティブブリリアントブルーＲ、リアクティブブラックＢ等が挙げられる。
【００２１】
ポリエステル繊維には分散染料、アクリル繊維にはカチオン染料、綿繊維には反応染料、直接染料等、捺染する布に合わせて最適な染料を用いる必要がある。
【００２２】
市販の粉体染料は、染料純度５０重量％程度で、食塩、芒硝が多量に入っている場合が多く、液の抵抗、帯電性などに悪影響を与えるため、精製するか、初めから塩類含有量の少ない染料を用いる方が好ましい。純度が８０重量％以上のものを用いると高品質の画像が得られるので好ましい。
【００２３】
染料の純度は次の溶解、再沈殿法で求められる。
（１）食塩、芒硝などの無機塩類を溶解せずに染料のみを溶解する溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）を用いて染料を抽出する。
（２）上記（１）で表わされる染料の溶解液に、該染料を溶解しない溶媒（アセトンなど）を混合し染料を析出させる。
（３）（析出させた染料重量／初めの染料重量）×１００（％）で純度を算出する。
【００２４】
本発明で用いられる樹脂（Ａ１）はＧＰＣ法で測定した数平均分子量が５００〜２００００であることが望ましい。
この分子量範囲の樹脂（Ａ１）は繊維に対する固着力、皮膜強度が弱く、本発明の分散媒と組合せることによりソーピング処理により９５％以上の樹脂を除去できる。
特に好ましい樹脂（Ａ１）の種類はロジン変性ポリエステル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、低分子ポリエチレン樹脂、低分子ポリプロピレン樹脂などがある。
【００２５】
また、これらの樹脂（Ａ１）以外に、分散安定性を高める分散樹脂（Ａ２）を含有させることが好ましい。
好ましい分散用樹脂（Ａ２）としては、下記一般式（１）で表わされるビニルモノマーＡと下記一般式（２）で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーＢの各一種づつもしくは、数種の共重合体、グラフト共重合体が挙げられる。
【００２６】
【化３】
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（Ｒ１はＨまたはＣＨ３を、ｎは６〜２０の整数を表わす。）
【００２７】
【化４】
2008225291.tif 000007
（Ｒ１は、Ｈ又はＣＨ３、Ｒ２は、Ｈ又は炭素数が１〜４のアルキル基を表わす。）
【００２８】
具体的には、本発明の好ましい前記アクリル系樹脂は例えば以下のように合成できる。
攪拌機、温度計、冷却管、滴下ロートを備えた３ＬのフラスコにアイソパーＨ５００ｇを仕込み、９０℃に加熱し、攪拌しながらラウリルメタアクリレート（三菱レイヨン社製アクリエステルＬ）１００ｇ、グリシジルメタアクリレート（アクリエステルＧ）２０ｇ、メタクリル酸（三菱レイヨン社製）１５ｇ、アズビスイソブチロニトリル１ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下する。その後、９５℃に保ち５時間重合を行なう。
その後、メチルメタクリレート（三菱レイヨン社製アクリエステルＭ）３０ｇ、アズビスイソブチロニトリル０．２ｇよりなるモノマー溶液を２時間かけて滴下し、８５℃に保ち１時間重合を行なう。合成されたアクリル樹脂の重合率は９５％以上、分子量Ｍｎは約８０００〜約５００００、Ｍｗは約１００００〜約８００００が好ましい。
【００２９】
本発明の分散媒と併用して、高抵抗で低誘電率のパラフィン系溶媒、ナフテン系溶媒を用いることができる。
沸点は１００〜３５０℃が望ましい。この範囲ならば、発色工程での問題がなく、高品質の画像が得られる。１００℃未満では転写前に溶媒が揮発し易く転写性向上の効果が低減したり、臭気、安全性、揮発溶媒蒸気の点で作業者にとって好ましくない。３５０℃を超えると、溶媒が揮発しにくく、発色工程で溶媒が除去できず発色特性に問題が生じる。３５０℃以下であれば、後工程の加熱、スチーミングの段階で蒸発させることができる。
【００３０】
例えば、アイソパーＣ、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイソパーＶ、エクソール１００／１４０、エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（以上エクソンモービル社製）などがある。
【００３１】
染料に対する樹脂（Ａ）の割合（（樹脂（Ａ）／染料）×１００％））は５０〜２５０％であることが望ましい。更には８０〜１２０％が望ましい。５０％よりも少ないとトナー粒子から染料が離脱し易くなり現像特性が低下する。２５０％よりも多いと着色力が低下し、濃度が低下する。
【００３２】
本発明において、樹脂（Ａ）が着色剤により着色されたトナー粒子、及び/又は、前記樹脂（Ａ）中に着色剤を包含するトナー粒子が分散媒中に分散されてなるものであることが好ましいが、このようなトナー粒子の分散媒中におけるζ電位の絶対値は１０〜２００ｍＶが良好である。この範囲ならば高品質の画像が得られる。ζ電位が１０ｍＶよりも低いとトナー粒子が凝集したり、電気泳動性が低下し地汚れしたり、濃度が低下したりする。またζ電位が２００ｍＶよりも高いと感光体付着量が低下し濃度が低下する場合がある。
【００３３】
このような液体捺染トナーの重量平均粒径は０．１〜５μｍが望ましい。この範囲ならば高品質の画像が得られる。０．１μｍ未満では、十分な濃度が得られない場合やニジミが発生し易くなる場合があり、５μｍを超えると色彩や解像性が悪くなる場合がある。
【００３４】
感光体に現像後、転写ローラで０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけて転写すると、平滑性の悪い転写紙や布に対しても転写性が向上し、高濃度の画像を形成できる。
また中間転写体を用いて転写する場合も、更に高い圧力が掛けられるため平滑性の悪い転写紙や布に対する転写性が向上する。しかし中間転写体を用いない場合よりも転写時の溶媒量が少なくなるため、捺染の場合は、２次転写前に中間転写体上に脂肪族炭化水素やシリコーンオイル等の溶媒を吹き付け、転写に必要な溶媒量を確保することが望ましい。これにより更に転写性が良好となる。吹き付け量は０．２０〜０．７０ｍｇ／ｃｍ２程度が良好である。
【００３５】
また、捺染の場合、濃度の向上のため、現像付着量を上げたり、現像後リバースローラの溶媒スクイズ量を少なくしたりすることにより、感光体上の現像液量を多くして布などへの溶媒染込み量を増やすと効果がある。
転写電圧は直接布などに転写する場合は絶対値で１０００〜７０００Ｖ、中間転写を用いる場合は１次転写が１００〜１０００Ｖ、２次転写は３００〜７０００Ｖが望ましい。
【００３６】
染料が反応染料の場合は、電子写真方式で布などの被転写体に転写した画像を、アルカリ濃度０．１〜１０モル％のパッド・スチーム法で発色処理することにより優れた染着性が得られる。
発色処理前の段階において染料が溶解した色糊として布などに付着している通常の反応性染料捺染インクの場合は、反応染料の反応基と綿布（セルロース）などの水酸基が反応して共有結合を生成する。このため、アルカリショック法、コールドバッチ法など一般的な反応染料の発色固着処理で対応可能である（図５参照）。
これに対し、捺染トナーの場合は、図５のように、染料が溶媒に溶解しておらず粒子の状態で布などに付着していること、及び帯電性を制御する樹脂が染料の周囲に付着していることにより、通常の固着処理では染料の反応基と綿布（セルロース）などの水酸基との反応性が不十分となり、十分な染着効果が得られない。
【００３７】
アルカリ濃度０．１〜１０モル％のパッド・スチーム法により発色処理を行なうことで、電子写真捺染トナーを用いた場合においても通常の捺染インクと同等の染着特性を得ることができることを見出した。
アルカリ成分としてはナトリウム、カルシウム、バリウムなどの水酸化物や炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、リン酸ナトリウムなどを、０．１〜１０モル％の濃度の水溶液にしたものを用いる。これらの何れの材料でも効果は得られるが、特に炭酸水素ナトリウム（重曹、ＮａＨＣＯ３）が好ましい。
アルカリ水溶液濃度は０．１〜１０モル％であることが必要である。好ましくは０．５〜５モル％、更に好ましくは０．５〜２モル％である。アルカリ濃度が０．１モル％よりも低い場合は反応性が低下し、アルカリ濃度が１０モル％よりも高くなると綿布（セルロース）などとの反応前に染料自体の反応基が加水分解して、つぶれてしまう場合がある。
処理温度は８０〜１４０℃、好ましくは９５〜１１０℃である。処理温度が８０℃よりも低い場合は樹脂や染料の溶解が不十分で反応性が低下する。処理温度が１４０℃よりも高い場合は布などとの反応前に染料反応基がつぶれてしまう場合がある。
また温度だけでなく加熱蒸気を用いる蒸熱法で行なうことが好ましい。
【００３８】
分散染料の場合は昇華浸透しファンデルワールス力によりポリエステル布に染着するが、通常の捺染インクの場合でも染着処理前は分散状態で存在しているため、トナーの場合でも特に染着方法の不具合は生じない。通常のＨＰ法、ＨＴで染着可能である。
【００３９】
図１は、本発明の電子写真捺染方法に用いる画像形成装置の一例を示す図である。帯電電圧付与部材により、感光体に電荷を与え、露光により非画像部の電荷を消去する。感光体はセレン感光体、有機感光体、アモルファスシリコン感光体が使用できる。感光体の表面電位は、４００〜１６００Ｖの範囲が良好である。感光体の電荷の残っている潜像を、現像ローラから供給される液体現像剤により現像し、リバースローラで余剰の現像液を除去し、転写電圧付与部剤によりトナーの電荷と逆電荷の電圧をかけ捺染布に転写させる。
現像ローラは感光体と順方向に回転し、リバースローラは逆方向に回転させ、感光体に対する線速は現像ローラが１．２〜６倍、リバースローラの線速は１．２〜４倍が効果的である。これにより高品質の画像が得られる。
ローラと感光体のギャップは５０〜２５０μｍ、リバースローラのギャップは３０〜１５０μｍが良好である。転写電圧は５００〜４０００Ｖの範囲が良好である。
布に転写されずに感光体に残ったトナーをクリーニングブレード、クリーニングローラで除去後、感光体を除電する。
また、画像部の電荷を消去し非画像部の電荷を残す現像方式でも同様に画像形成できる。
【００４０】
図２は、図１の転写電圧付与部材をチャージャー方式からローラ方式にした例である。
チャージャー方式に比べ転写時の圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。転写圧は０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。
【００４１】
図３は、図２の装置に中間転写部材を追加した例である。図２の装置よりもさらに高い転写圧力を付与できるため、表面性の荒れた凹凸の大きい布の場合でも転写性が良好である。一次転写圧は０．１〜３Ｋｇ／ｃｍ２、２次転写圧は０．１〜５Ｋｇ／ｃｍ２が良好である。しかし、中間転写部材への一次転写時にトナー中の溶媒成分が少なくなり、中間転写部材から布への２次転写に必要な溶媒量が少なくなる場合があるため、２次転写前に中間転写部材に溶媒を吹きかける工程を追加すると効果的である。
【００４２】
図４は、感光体をタンデムに配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行なう装置の一例である。このようにすれば、高速で高品質のフルカラー捺染を行なうことができる。
【００４３】
本発明の電子写真液体捺染液体トナーは、着色剤、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入、分散を行ない、樹脂（Ａ）が着色剤により着色されたトナー粒子、及び/又は、前記樹脂（Ａ）中に着色剤を包含するトナー粒子を含む濃縮トナーを調製し、これを更に担持液中に分散させることにより得ることができる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、捺染対象には、反応染料液体トナー場合は太さが４０番手の２００本ブロード（縦糸１２０本／インチ、横糸８０本／インチ）綿布を分散染料液体トナーの場合はポリエステルサテン布を紙に貼り付けて用いた。また、実施例及び比較例における「部」は全て「重量部」であり、共重合体のモノマーの混合比は重量比である。
【００４５】
（実施例１）
下記の材料をピンミルに入れて１０時間分散後、更に表１の脂肪酸トリグリセリドＡを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮捺染トナーとした。
この濃縮捺染トナー１００ｇと表１の脂肪酸トリグリセリドＢ  ０．３Ｌ（リットル）とアイソパーＨ  ０．７Ｌ（リットル）を混合した現像剤を用いて、図１の装置で電子写真捺染を行なった。使用した樹脂（Ａ１）のＧＰＣ法によりポリスチレン換算の数平均分子量、液体トナー中の着色トナー粒子のζ電位の絶対値、重量平均粒径は表１中に示される。
【００４６】
・分散染料（ＳｕｍｉｋａｒｏｎＲｅｄ  Ｅ−ＦＢＬ）（住友化学社製）（純度５０％）４０部とポリエチレン樹脂（Ａ−Ｃ６２９）（ハネウエル社製）４５部を溶融混練粉砕したもの                                                            ８５部
・ラウリルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸（８０／１０／１０）共重合体の表１の脂肪酸トリグリセリドＢ２０重量％溶液            １００部
・表１の脂肪酸トリグリセリドＡ                                  １８０部
・荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                              ３部
【００４７】
（実施例２）
下記の材料をボールミルに入れて７２時間分散後、更に表１の脂肪酸トリグリセリドＢを２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮捺染トナーとした。
この濃縮捺染トナー１００ｇと表１の脂肪酸トリグリセリドＢ  ０．４ＬとアイソパーＬ、０．６Ｌを混合した現像剤を用いて、図２の装置で電子写真捺染を行なった。
・分散染料（ＫａｙａｌｏｎＰｏｌｙｅｓｔｅｒＴｕｒｑｕｏｉｓｅＢｌｕｅＧＬ−Ｓ）（精製処理純度９０％）（日本化薬社製）２５部とポリエチレン樹脂（２１０Ｐ）（三井化学社製）５０部を溶融混練粉砕したもの                            ８０部
・ステアリルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸（８０／１０／１０）共重合体の表１の脂肪酸トリグリセリドＢ  ２０重量％溶液        １０５部
・表１の脂肪酸トリグリセリドＢ                                  １８５部
・荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                              ３部
【００４８】
（実施例３）
下記の材料をボールミルに入れて４８時間分散後、更に表１の脂肪酸トリグリセリドＣを２５０部加え、１時間分散し、これを濃縮捺染トナーとした。
この濃縮捺染トナー１００ｇと表１の脂肪酸トリグリセリドＣ  ０．２ＬとアイソパーＨ、０．８Ｌを混合した現像剤を用いて、図２の装置で電子写真捺染を行なった。
【００４９】
・反応染料（ＣｉｂａｃｒｏｎＴｕｒｑｕｏｉｓｅＢｌｕｅＦＧＦ−Ｐ）（精製処理純度８５％）（チバケミカル社製）６０部とポリエチレン樹脂（１７１Ｐ）（三洋化成社製）３５部を溶融混練粉砕したもの                                      ９５部
・２エチルヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸（８０／１０／１０）共重合体の表１の脂肪酸トリグリセリドＣ３０重量％溶液    １００部
・表１の脂肪酸トリグリセリドＣ                                  ２５０部
・荷電制御剤（オクタン酸ジルコニウム）                              ５部
【００５０】
（実施例４）
実施例１の分散染料（ＳｕｍｉｋａｒｏｎＲｅｄ  Ｅ−ＦＢＬ）（純度５０重量％品）を純度９０重量％に精製して用いた点以外は、実施例１と同様にして濃縮捺染トナーを作成した。
この濃縮捺染トナー１００ｇと表１の脂肪酸トリグリセリドＤ  ０．３ＬとアイソパーＨ、０．７Ｌを混合した現像剤を用いて、図２の装置で電子写真捺染を行なった。
【００５１】
（実施例５）
実施例３の濃縮トナー１００ｇと表１の脂肪酸トリグリセリドＤ  １Ｌを混合した現像剤により図２の装置で電子写真捺染を行なった。
【００５２】
（実施例６）
下記の材料をバッチ式サンドミルに入れて１２時間分散後、更に表１の脂肪酸トリグリセリドＦを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮捺染トナーとした。
この濃縮捺染トナー１００ｇと表１の脂肪酸トリグリセリドＣ  ０．６ＬとエクソールＤ４０  ０．４Ｌを混合した現像剤を用いて、図２の装置で電子写真捺染を行なった。
【００５３】
・分散染料（ＦＳ−Ｒｅｄ１３３９）（純度９８％）２２部とエチレン酢ビ樹脂（ＥＶ１５０）（三井デュポンポリケミカル社製）４６部を溶融混練粉砕したもの    ６８部
・２−エチルヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸（８０／１０／１０）共重合体の表１の脂肪酸トリグリセリドＦ  ３５重量％溶液    １２０部
・表１の脂肪酸トリグリセリドＦ                                      ２００部
・荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                                  ２部
【００５４】
（実施例７）
下記の材料をバッチ式サンドミルに入れて１２時間分散後、更に表１の脂肪酸トリグリセリドＦを３５０部加え、１時間分散し、これを濃縮捺染トナーとした。
この濃縮捺染トナー１００ｇと表１の脂肪酸トリグリセリドＥ  １Ｌを混合した現像剤を用いて、図２の装置で電子写真捺染を行なった。
【００５５】
・反応染料（ＲｅｍａｚｏｌＢｌａｃｋＢ）（純度９７％に精製処理したもの）３０部とロジン変性マレイン酸樹脂（ＭＲＧ−Ｈ）（日立化成社製）３８部を溶融混練粉砕したもの                                                                    ６８部
・２−エチルヘキシルメタクリレート／メチルメタクリルレート／メタクリル酸（８０／１０／１０）共重合体の表１の脂肪酸トリグリセリドＣ  ２０重量％溶液    ５０部
・表１の脂肪酸トリグリセリドＣ                                      １００部
・表１の脂肪酸トリグリセリドＤ                                      １００部
・荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                                  ２部
【００５６】
（実施例８）
下記の材料をボールミルに入れて３６時間分散後、更に表１の脂肪酸トリグリセリドＧを２８０部加え、１時間分散し、これを濃縮捺染トナーとした。
この濃縮捺染トナー１００ｇと表１の脂肪酸トリグリセリドＧ０．５Ｌ（リットル）、アイソパーＨ、０．５Ｌ（リットル）を混合した現像剤を用いて、図２の装置で電子写真捺染を行なった。
【００５７】
・反応染料（ＣｉｂａｃｒｏｎＢｌａｃｋ  ＦＢＧ−Ａ）（純度７０％に精製処理したもの）５０部とポリエチレン樹脂（４２０Ｐ）（三井化学社製）３０部を溶融混練粉砕したもの                                                            ８０部
・ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリルレート／メタクリル酸（８０／１０／１０）共重合体の表１の脂肪酸トリグリセリドＧ１５重量％溶液      ３０部
・表１の脂肪酸トリグリセリドＧ                                １７０部
・荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                            ２部
【００５８】
（実施例９）
実施例３の濃縮捺染トナー１００ｇと表１の脂肪酸トリグリセリドＢ  ０．３Ｌ（リットル）、アイソパーＭ０．７Ｌ（リットル）を混合した現像剤を用いて、中間転写体を取り付けた図３の装置で電子写真捺染を行なった。
【００５９】
（実施例１０）
２次転写前にアイソパーＨを０．３ｍｇ／ｃｍ２吹き付けた点以外は、実施例９と同様にして電子写真捺染を行なった。
【００６０】
（比較例１）
下記の材料をピンミルに入れて１０時間分散後、更にアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、これを濃縮捺染トナーとした。
この濃縮捺染トナー１００ｇとアイソパーＨ  １Ｌ（リットル）を混合した現像剤を用いて、図１の装置で電子写真捺染を行なった。
【００６１】
・分散染料（ＳｕｍｉｋａｒｏｎＲｅｄ  Ｅ−ＦＢＬ）（住友化学社製）（純度５０％）４０部とエポキシ樹脂（エピコート１００２）（ジャパンエポキシレジン社製）３５部を溶融混練粉砕したもの                                            ８５部
・ラウリルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸（８０／１０／１０）共重合体のアイソパーＨ２０重量％溶液                          １００部
・アイソパーＨ                                                １８０部
・荷電制御剤（ナフテン酸ジルコニウム）                            ３部
【００６２】
・反応染料（ＣｉｂａｃｒｏｎＴｕｒｑｕｏｉｓｅＢｌｕｅＦＧＦ−Ｐ）（精製処理純度５５％）（チバケミカル社製）４５部と石油樹脂（ピコテックスＬＣ）（ハーキュレス社製）５０部を溶融混練粉砕したもの                                ９５部
・ステアリルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸（８０／１０／１０）共重合体のアイソパーＨ３０重量％溶液                        １００部
・アイソパーＨ                                                ２５０部
・荷電制御剤（オクタン酸ジルコニウム）                            ５部
【００６３】
ポリエステル布を用いた実施例１、２、４、５、６、９、１０及び比較例１は捺染布に１７５℃で３０分蒸熱処理を行ない、炭酸ナトリウム２ｇ／Ｌ、ハイドロサルファイト２ｇ／Ｌの８０℃温水で２０分処理を行なった。
綿布を用いた、実施例３、７、８及び比較例２は捺染布に炭酸水素ナトリウム２重量％水溶液を塗布した後、１００℃で１５分間蒸熱処理を行ない、１時間放置後水洗し、アニオン系界面活性剤２ｇ／Ｌにより８０℃で５分処理を行なった。
その結果は表２の通りであった。
表２の結果から明らかなとおり、本発明の電子写真捺染液体トナー及び電子写真捺染法により、捺染濃度が高く、高解像で風合が良好な捺染布が得られた。
実施例４は染料純度を上げているため実施例１に比べ画像濃度が高い。実施例１０は２次転写前に中間転写ローラ上の画像にアイソパーＨを吹き付けているため実施例９に比べて転写率が上がり画像濃度が向上した。
また、比較例１、２の捺染液体トナーは本発明の分散媒、樹脂を用いていないため捺染濃度が低く、風合が悪かった。
【００６４】
【表２】
2008225291.tif 000008
【００６５】
画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定。
地汚れは地汚れ段階見本布による。評価は５段階（５：最良、１：最悪）
ブリード率は発色固着処理前後の線幅より算出した。
ブリード率＝（発色固着処理後線幅／発色固着処理前線幅）×１００％
風合は風合段階見本布による。評価は５段階（５：布のみと同程度の柔らかさ、４：柔らかい、３：中程度、２：やや硬い、１：硬い）
重量平均粒径は島津製作所ＳＡ−ＣＰ３による。捺染トナーを積分球式濁度計で透過率１５％程度になるまでアイソパーで希釈し、ＳＡ−ＣＰ３用セルに充填しＡＣＣＥＬ４８０、ＭＯＤＥ：ＣＥＮＴ、３〜１６チャンネルの条件で測定。
ζ電位は大塚電子ＥＬＳ−８０００による。
セル：低誘電率セル、電界：５００Ｖ／ｃｍ、６回測定平均モードで測定。
解像性、濃度均一性は、段階見本による。評価は５段階（５：最良、１：最悪）
転写率はテープ剥離法による濃度から算出。
転写率＝〔（転写前感光体上濃度−転写後感光体残濃度）／（転写前感光体上濃度）
〕×１００％
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】本発明の電子写真捺染方法に用いる画像形成装置の一例を示す図である。
【図２】図１の転写電圧付与部材をローラ方式にした例を示す図である。
【図３】図２の装置に中間転写部材を追加した例を示す図である。
【図４】感光体をタンデムに配置し、布搬送ベルト上に布を貼りつけてフルカラー捺染を行なう装置の一例を示す図である。
【図５】捺染インクと捺染トナーにおける発色固着処理の様子を表わした図である。
【図６】本発明の捺染方法におけるトナー粒子の布への定着態様を模式的に説明する図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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