(57)【要約】      （修正有）【課題】着色剤の分散性が優れ静電潜像現像用溶融混練法トナー及び画像形成方法を提供する。【解決手段】結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、下記一般式の化合物を有するトナー原材を加熱混練して得られるトナー。2008065299.tif 000014【選択図】図１
2008065299.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤とを有するトナー原材料混合物を加熱混練されて得られた混練物を冷却した後、微粒子化して得られる静電潜像現像用トナーであって、
前記トナー原材料混合物は、下記一般式（１）で表わされる化合物を含有することを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【化１】
2008065299.tif 000012
【請求項２】
前記結着樹脂がポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記着色剤がフタロシアニン若しくは金属フタロシアニンの少なくとも１つであることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
前記着色剤がカーボンブラックであることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項５】
外添剤をさらに有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項６】
静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、トナーを用いて現像して得られたトナー像を、中間転写体を介して若しくは介さずに記録材上に転写し、該記録材上のトナー像を加熱加圧手段により熱定着する画像形成方法であって、
前記トナーは請求項５に記載のトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】
少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ワックスと、帯電制御剤とを有するトナー原材料混合物を加熱混練し、得られた混練物を冷却した後、微粒子化して得られる静電潜像現像用トナーを所定の圧密度に成型し、該成型物をレオメーターに装着し、荷重下で溶融流出温度まで昇温させ、細管から流出させた芯状溶融物の表面のワックス成分の占有面積の割合を測定することを特徴とする静電潜像現像用トナーの評価方法。
【請求項８】
前記成型物にかかる荷重は、５ｋｇｆ／ｃｍ2〜３０ｋｇｆ／ｃｍ2であることを特徴とする請求項７に記載の静電潜像現像用トナーの評価方法。
【請求項９】
前記昇温速度は、３℃／ｍｉｎ〜５℃／ｍｉｎであることを特徴とする請求項７又は８に記載の静電潜像現像用トナーの評価方法。
【請求項１０】
前記細管から流出させた芯状溶融物の冷却後直径は、０．５ｍｍ〜０．７ｍｍであることを特徴とする請求項７から９のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーの評価方法。
【請求項１１】
請求項７から１０のいずれか１項に記載の評価方法を用いて、熱溶融温度９２℃〜１１７℃の範囲で流出させた芯状溶融物の表面のワックス成分の占有面積の割合が５０％から９０％であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【請求項１２】
請求項７から１０のいずれか１項に記載の評価方法を用いて、熱溶融温度９２℃〜１１７℃の範囲で流出させた芯状溶融物の光沢度が２０％以下であることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【請求項１３】
前記トナー原材料混合物にさらに下記一般式（１）で表わされる化合物が含有されていることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の静電潜像現像用トナー。
【化２】
2008065299.tif 000013
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成に用いられる静電潜像現像用トナー、及び該トナーを用いた画像形成方法に関する。また、本発明は、該トナーに内包されたワックスの分散状態を評価する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真法の発展は目覚しく、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成部に広く用いられている。その理由は、高速で高画質の画像が形成でき、アナログ画像は勿論、カラー画像やデジタル画像の形成にも対応できること、完成度が高く性能の安定性と耐久性が高いこと等が挙げられる。しかし、それだけに、この方法に対する高画質化への要求は強く、一層の向上が求められている。その対応策として使用するトナーを小粒径で粒径分布を極力狭くすることが、最も有効な策とされている。
【０００３】
このようなカラー画像の形成に用いられる電子写真用カラートナーは、一般に、バインダ樹脂中に彩色のための染料または顔料を分散させて構成されるが、着色剤の微粒子化は容易ではなく、１次粒子まで解砕しても再凝集して２次粒子に粗大化しやすい。また、カラートナーの着色剤として金属キレート顔料が使用されることが多いが、金属キレート顔料は配位子となる染料が二座、三座、四座に金属を囲み配位して顔料化が進行し光堅牢度は増すが、光吸収がブロードとなることにより顔料の色彩は濁ったものになるという課題がある。さらに、金属キレート顔料では、熱定着時に定着装置の回転加熱部材の表面にトナーが固着し、回転加熱部材を汚染するという問題がある。
【０００４】
このような問題に対する従来技術としては、特許文献１から４に開示された発明が公知である。例えば特許文献１には、ソルトミリングする際に酸性基を有するカップラー又はベースと混合カップリングしたナフトール顔料を用いることにより、ソルトミリング中の熱による影響を受けにくい微細な顔料を生成することができると記載されている（特許文献１の段落００５５）。また、特許文献２には、ナフトールＡＳ色素を重合トナーの着色剤として用いても、熱定着時に色味の変化のないトナーの提供が可能であると記載されている（特許文献２の段落０１５９）。
【０００５】
さらに、特許文献３には、着色剤として顔料系のものを使用するトナーにおいて、低沸点の有機溶剤を使用することなく顔料の分散性を向上させることができると記載されている（特許文献３の段落００４３）。また、特許文献４には、トナー中に特定の金属フタロシアニン類と該金属フタロシアニン類と配位可能な特定の高分子配位子を共存させることにより、トナー粒子中での着色剤の分散状態が著しく改善されたトナーを得ることができると記載されている（特許文献４の段落００３０）。
【０００６】
一方、環境面から、より低温定着化を進めるため、オイルレストナー等、離型剤を内包した多機能トナーの要求が増している。しかしながら、ワックス粒子の大きさ等、離型剤の分散性の影響は大きく、ワックス粒子が４μｍ位の大きさになるとトナー粒子内にワックス粒子が内添されないトナー粒子が多くなり、トナー粒子とワックス粒子が混在してしまい、フィルミング等の品質問題が発生する恐れがある。そのため低温定着性の優れたトナーとするためには、混練物に内包されたワックス粒子の大きさや分散状態を評価する手段が必要である。
【０００７】
このような問題に関する従来技術としては、特許文献５〜７に開示された発明がある。例えば特許文献１には、混練粉砕後のトナーを加熱板に載せ、下側から加熱しテレビカメラで、その溶融状態を観察する方法が記載されている（特許文献５の段落００１６〜００１７）。また、特許文献６には、トナー原材料を溶融混練後、冷却固化した固形物のマイクロビッカース硬度は粉砕性と相関があり、該硬度を規定することにより、該固形物を容易に小粒径に粉砕できると記載されている（特許文献６の段落００３１〜００３２）。また、特許文献７には、少なくとも着色剤、ワックス、バインダ樹脂を含む静電荷像現像用トナーを除電後、さらにトナー表面を絶対値３００〜２，０００Ｖの表面電位に帯電させ、トナーと電極と接触させた状態で測定する接触法で昇温過程における熱刺激電流を測定することによりトナー中のワックスの分散性を評価する方法が記載されている（特許文献７の００５３等）。
【特許文献１】特許第３５５０９６９号公報
【特許文献２】特開２００２−９９１１６号公報
【特許文献３】特開２００３−９８７４７号公報
【特許文献４】特開２００４−２９５１１７号公報
【特許文献５】特開平０５−２３２０１０号公報
【特許文献６】特開２００２−２６８２７６号公報
【特許文献７】特開２００５−０４３８５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたもので、トナー原材料混合物中に下記一般式（１）で表わされる化合物を含有して得られる静電潜像現像用トナー及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することを目的としている。
【０００９】
【化１】
2008065299.tif 000003
【００１０】
また、本発明はトナーに内包されたワックスの分散状態を評価する方法を提供し、これにより熱定着時、加熱部材へのトナー固着がより生じないトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
かかる目的を達成するために、請求項１記載の発明は、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤とを有するトナー原材料混合物を加熱混練されて得られた混練物を冷却した後、微粒子化して得られる静電潜像現像用トナーであって、  前記トナー原材料混合物は、下記一般式（１）で表わされる化合物を含有することを特徴とする。
【００１２】
【化２】
2008065299.tif 000004
【００１３】
請求項２記載の発明は、請求項１に記載の静電潜像現像用トナーにおいて、前記結着樹脂がポリエステル樹脂であることを特徴とする。
【００１４】
請求項３記載の発明は、請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナーにおいて、前記着色剤がフタロシアニン若しくは金属フタロシアニンの少なくとも１つであることを特徴とする。
【００１５】
請求項４記載の発明は、請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナーにおいて、前記着色剤がカーボンブラックであることを特徴とする。
【００１６】
請求項５記載の発明は、請求項１から４のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーにおいて、外添剤をさらに有することを特徴とする。
【００１７】
請求項６記載の発明は、静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、トナーを用いて現像して得られたトナー像を、中間転写体を介して若しくは介さずに記録材上に転写し、該記録材上のトナー像を加熱加圧手段により熱定着する画像形成方法であって、前記トナーは請求項５に記載のトナーを用いることを特徴とする。
【００１８】
請求項７記載の発明は、静電潜像現像用トナーの評価方法において、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ワックスと、帯電制御剤とを有するトナー原材料混合物を加熱混練し、得られた混練物を冷却した後、微粒子化して得られる静電潜像現像用トナーを所定の圧密度に成型し、該成型物をレオメーターに装着し、荷重下で溶融流出温度まで昇温させ、細管から流出させた芯状溶融物の表面のワックス成分の占有面積の割合を測定することを特徴とする。
【００１９】
請求項８記載の発明は、請求項７に記載の静電潜像現像用トナーの評価方法において、前記成型物にかかる荷重は、５ｋｇｆ／ｃｍ2〜３０ｋｇｆ／ｃｍ2であることを特徴とする。
【００２０】
請求項９記載の発明は、請求項７又は８に記載の静電潜像現像用トナーの評価方法において、前記昇温速度は、３℃／ｍｉｎ〜５℃／ｍｉｎであることを特徴とする。
【００２１】
請求項１０記載の発明は、請求項７から９のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーの評価方法において、前記細管から流出させた芯状溶融物の冷却後直径は、０．５ｍｍ〜０．７ｍｍであることを特徴とする。
【００２２】
請求項１１記載の発明は、静電潜像現像用トナーにおいて、請求項７から１０のいずれか１項に記載の評価方法を用いて、熱溶融温度９２℃〜１１７℃の範囲で流出させた芯状溶融物の表面のワックス成分の占有面積の割合が５０％から９０％であることを特徴とする。
【００２３】
請求項１２記載の発明は、静電潜像現像用トナーにおいて、請求項７から１０のいずれか１項に記載の評価方法を用いて、熱溶融温度９２℃〜１１７℃の範囲で流出させた芯状溶融物の光沢度が２０％以下であることを特徴とする。
【００２４】
請求項１３記載の発明は、請求項１１又は１２に記載の静電潜像現像用トナーにおいて、前記トナー原材料混合物にさらに下記一般式（１）で表わされる化合物が含有されていることを特徴とする。
【００２５】
【化３】
2008065299.tif 000005
【００２６】
本発明は、また、粉体状にしたトナーを圧密度０．６４２±０．１００ｇ／ｍｌで成型した一定重量に秤量し所定荷重下で所定の昇温速度で流出開始温度まで昇温し流出した溶融物を冷却して径が所定範囲内のダイ径を選択して空冷した試料からミクロトームで前記試料表面の複数箇所を採取し酸化ルテニウムで染色してＳＥＭまたはＴＥＭで撮影して得られた写真により前記トナーのワックスの占有面積が６０以上９０以下の％の範囲にあることを特徴とする電子写真用のトナーの発明も含む。このようなトナーは、前記した請求項１〜６に記載のトナーであることが好ましい。さらに、本発明は、前記所定荷重は５ｋｇｆ／ｃｍ2〜３０ｋｇｆ／ｃｍ2であることが好ましく、また、前記所定昇温速度は３℃／ｍｉｎ〜５℃／ｍｉｎであることが好ましく、前記所定範囲のダイ径は０．５ｍｍ〜０．７ｍｍであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、着色剤の分散性が優れ、加熱部材へのトナー固着が生ぜず、色調安定性の高い静電潜像現像用トナー及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することができる。また、本発明によれば、トナーに内包されたワックスの分散状態を評価する方法を提供することができ、これにより、ワックスの分散が優れ、より加熱部材へのトナー固着が生じないトナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本実施形態は、溶融混練法で得られるトナーにおいて、着色剤の分散性に優れ、高画質の画像が得られるトナーを提供すること、さらに、熱定着において、定着装置の回転加熱部材へのトナー固着が生ぜず、しかも定着前後における色調安定性の高いトナーを提供すること、並びに該トナーを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。さらにまた、本実施形態は、トナーに内包されたワックスの分散状態を評価する方法を提供し、これにより熱定着時、加熱部材へのトナー固着がより生じないトナーを提供することを目的とする。
【００２９】
上記目的に対して本実施形態は、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤とを有するトナー原材料混合物を加熱混練し、得られた混練物を冷却した後、微粒子化して得られる静電潜像現像用トナーであって、前記トナー原材料混合物は下記一般式（１）で表わされる化合物を着色補助剤として含有することにより、着色剤の分散が極めて良好なトナーが得られることを見出したものである。
【００３０】
【化４】
2008065299.tif 000006
【００３１】
また、上記目的に対して本実施形態は、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ワックスと、帯電制御剤とを有するトナー原材料混合物を加熱混練し、得られた混練物を冷却した後、微粒子化して得られる静電潜像現像用トナーを所定の圧密度に成型し、該成型物をレオメーターに装着し、荷重下で溶融流出温度まで昇温させ、細管から流出させた芯状溶融物の表面のワックス成分の占有面積の割合を測定することによってトナーに内包されたワックスの分散状態を評価する方法を見出したものである。
【００３２】
本実施形態では、溶融混練法を用いて得られるトナーにおいて、着色剤とともに特定のナフトールＡＳアゾ化合物を併用することにより着色剤の分散性が極めて高いトナーを得ることができた。ナフトールＡＳは、これまで着色剤として使用されているが、本実施形態のように着色剤と特定のナフトールＡＳアゾ化合物とを用いて溶融混練して製造された例は発明者が知る限りない。
【００３３】
以下、本実施形態の静電潜像現像用トナーに用いる原材料について説明する。本実施形態で用いられる下記一般式（１）で表わされる化合物は、アゾ顔料のナフトールＡＳ系に属する化合物であり、アゾ基のｐ位にモルホリン環が置換された構造を有する。この化合物は、前記した特許文献１のアルキル置換体に比較し色素の光吸収がシャープであり、λＭＡＸ（最大ピーク値の波長）が長波長側にシフトしたシアン色を有する。
【００３４】
【化５】
2008065299.tif 000007
【００３５】
結着樹脂であるポリエステル樹脂の粉末に分子内に金属塩を持つ着色剤や単量体の微粉末について、昇温時間を定め溶融状態を局所マイクロスコープによる観察、あるいはレオメーターによる昇温からの溶融レオロジーについて計測することで、結着樹脂と前記着色剤や単量体の分散状態を観察することができる。このようなナフトールＡＳ系アゾ顔料を共存させることにより、フタロシアニン及び／又は金属フタロシアニン、カーボンブラック等の顔料の分散性が極めて高くなることがわかる。これらの比較結果等を実施例及び比較例の項で具体的なデータを示して説明する。
【００３６】
ナフトールＡＳ系アゾ色素の合成には、有機溶媒下でジアゾニウム塩からのカップリング反応を経て合成することが可能である。このような有機溶媒として例えば、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エチル、酢酸メチル、四塩化炭素、シクロヘキサン、ジオキサン、ヘキサン、トルエン等が挙げられる。分岐鎖脂肪族炭化水素系ではイソパラフィン系炭化水素で、アイソパーＧ，Ｈ，Ｋ，Ｌ，Ｍ，Ｖ等が挙げられる。ノルマルパラフィン系炭化水素として特に望ましいものは、ノルパール１２、ノルパール１３、ノルパール１５（エクソン社製）等があるが場合によっては、アルコール系溶媒（メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等）を混ぜても好ましい。特に、本実施形態で使用されるナフトールＡＳ系アゾ色素の合成は、有機溶媒として、無極性有機溶媒を用いると、得られた顔料の抽出に有利であるので好ましい。
【００３７】
ジアゾニウム塩としてはｐ−モルホリノ−２，５−ブトキシベンゼンジアゾニウム四弗化物、ｐ−モルホリノ−２，５−エトキシベンゼンジアゾニウム四弗化物、ｐ−モルホリノ−２，５−プロポキシベンゼンジアゾニウム四弗化物、ｐ−モルホリノ−２，５−イソプロボキシベンゼンジアゾニウム四弗化物、ｐ−モルホリノ−２，５−ｔ−ブトキシベンゼンジアゾニウム四弗物等が挙げられる。
【００３８】
カプラー成分としては、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−ＳＷが挙げられる。以上の成分を上述した有機溶媒に等モルからカプラー成分を１．３モル程度に溶解し、溶媒の温度は２０℃程度に保ちアルコールアミンを滴下しながら反応を行う。カップリング反応が進行するに従い溶液の色が青色に変化し、アゾ色素が生成する。１０％程度のアルコール水溶液中に添加してろ過した後、本実施形態のアゾ色素を得ることができる。ＣＨＮの元素分析を実施して純度９８％以上になれば本実施形態の化合物が得られたことになる。場合によっては、赤外分光分析により−カルボアミド基の検証やアルコキシ基の伸縮振動波長を検証することができる。
【００３９】
以下に合成例を示す。ｐ−モルホリノ−２，５−ブトキシべンゼンジアゾニウム１／２塩化亜鉛０．１モルを０．２％のクエン酸溶液１Ｌに溶解し、市販の四弗化水素酸を０．１モル滴下しながら攪拌する。液温は２０℃に保つ。分解物等が除去され黄色色の沈殿物が生成する。これをろ過し乾燥する。１．４−ジオキサンに市販のナフトールＡＳを０．１１モル溶解し、上述した複塩に替えたジアゾニウム塩を溶解する３口フラスコは（光長３００ｎｍ〜４２０ｎｍ）遮光する色付きを使用する。次に、アルコールアミンを５ｍｌ滴下し溶液を攪拌するとカップリング反応は進行し青色の色素が沈殿する。ろ過後、水溶液で一部水洗しながらろ過し乾燥処理をする。エタノール溶媒で再結晶し、ＣＨＮ元素の分析を実施し純度９９％以上であれば（すなわち、１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミドの構造式を理論値とし、元素分析ＣＨＮのたとえば炭素数の数値からの値から、算出して求めた純度）問題ない。このようにして着色補助剤１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミドを得た。
【００４０】
さらに、本文記載のジアゾニウム化合物とカプラー化合物を用いて次の化合物（着色補助剤あるいは分散補助剤）を合成した。
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジエトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジイソプロポキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジメトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボアミドナフタレン
【００４１】
以上のようにして得た本実施形態のナフトールＡＳ系アゾ色素をフタロシアニン及び／又は金属フタロシアニン色素やカーボンブラック等の着色剤に対し、５ｗｔ％〜２０ｗｔ％共存させることにより着色剤の再凝集が抑制される。
【００４２】
次に結着樹脂について説明する。本実施形態における結着樹脂としては、主としてポリエステル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂等が使用される。
【００４３】
ポリエステル樹脂を用いる場合は、ジカルボン酸とジオール、さらに、必要に応じて３価以上の単量体（多価カルボン酸と多価アルコール成分）を添加して通常の方法で脱水縮合（脱水（あるいは脱アルコール）重縮合）する。
【００４４】
ジカルボン酸としては、例えば無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸等のジカルボン酸又はその誘導体又はそのエステル化合物が挙げられる。
【００４５】
また、ジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及びその誘導体、ポリオキシプロピレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及びその誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドランダム共重合体ジオール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重合体ジオール、エチレンオキサイド−テトラハイドロフラン共重合体ジオール、ポリカプロラクトンジオール等が挙げられる。
【００４６】
また、３価以上の多価の単量体としては、例えばトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等の三官能以上の多価カルボン酸又はその誘導体又はそのエステル化物（以上、酸成分）を、あるいは、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリメチロールベンゼン（以上、アルコール成分）等がある。
【００４７】
本実施形態に用いることのできるポリエステル樹脂は、触媒の存在下で上記の原料成分を用いて脱水縮合反応あるいはエステル交換反応を行うことにより得ることができる。この際の反応温度及び反応時間は、特に限定されるものではないが、通常１５０〜３００℃で２〜２４時間である。
【００４８】
上記反応を行う際の触媒としては、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、テトラブチルチタネート、モノブチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、パラトルエンスルホン酸等を適宜使用することができる。
【００４９】
本実施形態で用いられるポリエステル樹脂としては、トナーとして適正なガラス転移点を有していればよく、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃以上のものが好ましく、中でも、Ｔｇが４５〜８５℃のものがさらに好ましく、５０〜８０℃であるのが特に望ましい。また、酸価については３０以下が望ましく、１５以下であることがさらに望ましく、１０以下であることが特に望ましい。酸価が高すぎると帯電量の低下を招き所期の帯電量が得られない。
【００５０】
また、本実施形態で好適に用いることにできる単官能のスチレン−（メタ）アクリル酸エステルの共重合体樹脂に用いられるスチレンモノマーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−スルホンスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等がある。
【００５１】
単官能の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートのごときアルキル（メタ） アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレートのごとき脂環族（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレートのごとき芳香族（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのごとき水酸基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリロキシエチルホスフェートのごときリン酸基含有（メタアクリレート；２−クロロエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレートのごときハロゲン原子含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレートのごときエポキシ基含有（メタ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレートのごときエーテル基含有（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートのごとき塩基性窒素原子又はアミド基含有（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
【００５２】
また、これらとともに重合可能な単官能の不飽和化合物も必要に応じ用いることができる。例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のごときカルボキシル基含有ビニルモノマー；スルホエチルアクリルアミドのごときスルホ基含有ビニルモノマー；（メタ）アクリロニトリルのごときニトリル基含有ビニルモノマー；ビニルメチルケトン、ビニルイソプロペニルケトンのごときケトン基含有ビニルモノマー；Ｎ−ビニルイミダゾール、１−ビニルピロール、２−ビニルキノリン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドンのごとき塩基性窒素原子又はアミド基含有ビニルモノマー等を使用することができる。
【００５３】
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を結着樹脂として用いる場合は、その製造方法としては通常の重合方法を採ることが可能で、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等、重合触媒の存在下に重合反応を行う方法が挙げられる。
【００５４】
重合触媒としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられ、その使用量はビニルモノマー成分の０．１〜１０．０重量％が好ましい。
【００５５】
スチレン（メタ）アクリル樹脂における高い溶融温度を有する樹脂は、上記の単官能のモノマーに上記架橋剤を組み合わせて用いることが望ましい。また、樹脂より低い溶融温度を有する第二の樹脂は、上記単官能のモノマーを用いて製造するのが望ましいが、必要に応じて適宜二官能以上の多価単量体を添加して製造することもできる。
【００５６】
本実施形態で用いられるスチレン−（メタ）アクリル酸エステルの共重合体樹脂としては、トナーとして適正なガラス転移点を有していればよくガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃以上のものが好ましく、中でも、Ｔｇが４５〜８５℃のものがさらに好ましく、５０〜８０℃であるのが特に望ましい。また、酸価については３０以下が望ましく、１５以下であることがさらに望ましく、１０以下であることが特に望ましい。酸価が高すぎると帯電量の低下を招き所期の帯電量が得られない。
【００５７】
また、本実施形態のトナーに用いるバインダ樹脂は、その一部又は全部に離型剤であるワックスを樹脂に内添させて使用することができる。その使用量は、樹脂全体の好ましくは３重量％以上、特に好ましくは１０重量％程度である。
【００５８】
ワックスを樹脂に内添させる手段に特に制限はないが、ワックスが溶融する温度以上であり、しかも樹脂を製造する単量体が反応する通常の条件下、例えば、１２０℃〜２５０℃の加熱条件下において、ワックスを所定量添加して単量体の重合反応を進めることによりワックス内添樹脂を得ることができる。また、ワックスを所定量添加する時期は、樹脂の重合反応の初期であってもよいし、また、その途中でもよいし、重合反応が終了し、樹脂を反応容器から取り出す直前であってもよい。なお、重合終了後にワックスを添加する際には、添加したワックスが樹脂中に均一に分散するよう十分に攪拌を行ってから樹脂を取り出す必要がある。
【００５９】
次に、本実施形態で使用することのできる着色剤としては、フタロシアニン及び／又は金属フタロシアニンのほか、周知のものが挙げられる。黒の着色剤としては製法により分類されるファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、等のカーボンブラックが、青系の着色剤としてはフタロシアニン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５−３、インダンスロン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０等が、赤系の着色剤としてはキナクリドン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、アゾ系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１等が、黄系の着色剤としてはアゾ系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５、イソインドリノン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０、ベンズイミダゾロン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、等がある。着色剤の含有量は、１重量部から２０重量部の範囲内にある。これらの着色剤は１種又は２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００６０】
本実施形態のトナーには、結着樹脂、着色剤、着色補助剤のほかに、帯電制御剤が使用される。
【００６１】
正帯電性制御剤としては、トナーに正帯電性を付与する化合物であれば特に限定されるものではないが、トリフェニルメタン系染料、ニグロシン系染料、４級アンモニウム塩、４級アンモニウム基及び／又はアミノ基を含有する樹脂、であることが好ましい。これらの化合物は、単独で使用する以外に、２種以上の帯電制御剤を併用することもできる。正帯電性制御剤としては、下記の商品が挙げられるが、例示物に限定されるわけではない。
【００６２】
トリフェニルメタン系染料としては、例えば「ＯＩＬ  ＢＬＵＥ」（オリエント化学（株）、「Ｃｏｐｙ  Ｂｌｕｅ  ＰＲ」（クラリアント（株））等が挙げられる。ニグロシン系染料としては、「ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ  ＢＡＳＥ  ＥＸ」、「ＯＩＬ  ＢＬＡＣＫ  ＢＳ」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｎ−０１」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｎ−０４」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｎ−０７」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｎ−２１」（以上オリエント化学（株））等が挙げられる。４級アンモニウム塩化合物としては、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｐ−５１」（オリエント化学（株））、「ＴＰ−３０２」、「ＴＰ−６１０」、「ＴＰ−４１５」（以上保土谷化学（株））、「ＣＯＰＹ  ＣＨＡＲＧＥ  ＰＳＹ」（クラリアント（株））等が挙げられる。４級アンモニウム基及び／又はアミノ基を含有する樹脂としては、「ＦＣＡ−２０１−ＰＳ」（藤倉化成（株））等が挙げられる。
【００６３】
本実施形態に用いられる負帯電性帯電制御剤は、トナーに負帯電性を付与する化合物であれば、特に限定されるものではないが、アゾ系金属錯体（塩）、サリチル酸系金属錯体（塩）、ベンジル酸金属錯体（塩）、テトラフェニル金属錯体（塩）、カリックスアレン型のフェノール系縮合物、環状ポリサッカライド、樹脂系帯電制御剤であることが好ましい。
【００６４】
サリチル酸系金属錯体としては、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｅ−８１」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｅ−８４」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｅ−８８」（以上オリエント化学（株））等が挙げられる。ベンジル酸金属錯体としては、「ＬＲ−１４７」（日本カーリット（株））等が挙げられる。テトラフェニル系金属錯体としては、「ＣＯＰＹ  ＣＨＡＲＧＥＮＸ」（クラリアント（株））等が挙げられる。カリックスアレン型化合物としては、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｅ−８９」、「ＢＯＮＴＯＲＯＮ  Ｆ−２１」（以上オリエント化学（株））が挙げられる。環状ポリサッカライドとしては、「ＣＯＰＹ  ＣＨＡＲＧＥ  ＮＣＡ」（クラリアント（株））が挙げられる。樹脂系帯電制御剤としては、「ＦＣＡ−１００１−ＮＳ」（藤倉化成（株））、「ＣＯＰＹ  ＬＥＶＥＬ  ＮＣＳ」（クラリアント（株））等が挙げられる。
【００６５】
帯電制御剤の含有量は、バインダ樹脂１００重量部当たり０．１〜１０重量部用いることが好ましく、より好ましくは０．３〜８重量部である。さらに好ましくは０．５〜６重量部である。
【００６６】
離型剤としては、公知のポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、変性ポリオレフィンワックス、高級脂肪酸エステル、フィッシャートロプシュワックス、グラフト重合ワックス、高級脂肪族アルコール、アミド系ワックス、天然ワックス、等が使用できるが、中でも、高級脂肪酸エステル化合物及び／又は脂肪族アルコール化合物を主成分とする離型剤は、ポリエステル樹脂中における分散性がよく、また、離型性、摺動性が良好であり好ましい。高級脂肪酸エステルワックス及び／又は脂肪族アルコールをトナー中に添加する場合、同量のポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス等ポリオレフィン系ワックスと比較して、より良好な耐ホットオフセット性、定着強度が得られる。
【００６７】
高級脂肪酸エステル化合物を主成分とするワックスは、天然ワックスでは、カルナバワックス、モンタンワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、イボタロウワックス等が挙げられ、これらのワックスを、精製、粉砕することで樹脂中における分散はさらに向上する。合成系エステルワックスとしては、ペンタエリスリトール等の高級脂肪酸エステルが挙げられる。高級脂肪酸エステルとしては、例えば、「ＷＥＰ−５」、「ＷＥＰ−６」（以上日本油脂（株））等が挙げられる。脂肪族アルコール化合物を主成分とする離型剤は、パラフィン、オレフィン等の酸化反応により得られる高級アルコールを主成分とするものが挙げられる。
【００６８】
脂肪族アルコールを主成分とする離型剤は、例えば、「ユニリン４２５」、「ユニリン５５０」（以上ペトロライト（株））、「ＮＰＳ−９２１０」、「パラコール５０７０」（以上日本精蝋（株））等が挙げられる。
【００６９】
高級脂肪酸エステル化合物あるいは脂肪族アルコール化合物を主成分とする離型剤において、融点が６５℃〜１３０℃の範囲にあるものが、耐オフセット性への寄与が大きく、特に好ましい。
【００７０】
離型剤は、単独で用いても組み合わせて用いてもよく、結着樹脂に対して０．３〜１５重量部、好ましくは１〜５重量部含有させることにより良好な定着オフセット性能が得られる。０．３重量部より少ないと耐オフセット性が損なわれ、１５重量部より多いとトナーの流動性が悪くなる。
【００７１】
本実施形態のトナーは、上記のように結着樹脂、着色剤、離型剤、帯電制御剤を必須成分として構成されるが、その他の添加剤を含めるようにしてもよい。例えば、金属石鹸、ステアリン酸亜鉛等の滑剤が、研磨剤として、例えば酸化セリウム、炭化ケイ素等が使用できる。
【００７２】
以上のトナー原料について溶融混練を行う前に、あらかじめヘンシェルミキサー等により均一に混合する。この混合の条件は特に限定されるものではないが、所望の均一性が得られるように混合すればよい。例えば、混合時間を変えたり、混合時の温度を変えたり、攪拌回転数を変えたり、攪拌翼の形状や組み合わせを変えたりすることができる。また、各種の原料を順番に加えて、多段階の混合を行ってもよい。ここで用いる着色剤、着色補助剤及びあるいは帯電制御剤は樹脂中に均一に分散するように、あらかじめフラッシング処理、或いは樹脂と高濃度で溶融混練したマスターバッチを用いてもよい。
【００７３】
上記混合物を２本ロール、３本ロール、加圧ニーダー、又は２軸押し出し機等の混練手段により混合する。この際、樹脂中に、着色剤等が均一に分散すればよく、その溶融混練の条件は特に限定されるものではないが、通常８０〜２００℃で３０秒〜２時間である。混練物は、通常クーリングベルト、ローラ等により冷却を行うが、冷却条件により離型剤の分散状態が変化するため、所望の分散状態になるよう冷却条件を設定することができる。
【００７４】
必要に応じて、微粉砕工程における負荷の軽減及び粉砕効率の向上を目的とした粗粉砕を行う。粗粉砕に使用する装置、条件は特に限定されるものではないが、ロートプレックス、パルペライザー等により３ｍｍメッシュパス以下の粒径に粗粉砕するのが一般的である。
【００７５】
次いで、ターボミル、クリプトロン等の機械式粉砕機、渦巻き式ジェットミル、カウンタージェットミル、衝突板式ジェットミル等のエアー式粉砕機で微粉砕し、風力分級機等により分級するという方法が挙げられる。微粉砕、及び分級の装置、条件は所望の粒径、粒径分布、粒子形状になるように選択、設定すればよい。トナーを構成する粒子の体積平均粒径は、特に制限されないが、通常５〜１５μｍとなる様に調整される。
【００７６】
通常、この様にして得られたトナーに対しては、外添剤が、例えばヘンシェルミキサー等の混合機を用いて混合される。
【００７７】
本実施形態では、トナーの流動性向上、帯電特性改良等、トナーの表面改質のために種々の添加剤（外添剤と呼ぶ）を用いることができる。本実施形態で用いることのできる外添剤としては、例えば二酸化珪素、酸化チタン、アルミナ等の無機微粉体及びそれらをシリコーンオイル等の疎水化処理剤で表面処理したもの、樹脂微粉体等が用いられる。
【００７８】
中でも、外添剤として好適に用いられるものとしては、二酸化珪素の無機微粉体を各種のポリオルガノシロキサンやシランカップリング剤等で表面処理したもの（好ましくは疎水処理したシリカ等）が挙げられる。
【００７９】
具体的には、次のような商品名で市販されているものがある。ＡＥＲＯＳＩＬ；Ｒ９７２，Ｒ９７４，Ｒ２０２，Ｒ８０５，Ｒ８１２，ＲＸ２００，ＲＹ２００、Ｒ８０９，ＲＸ５０，ＲＡ２００ＨＳ，ＲＡ２００Ｈ〔日本アエロシル（株）〕ＷＡＣＫＥＲ；ＨＤＫ  Ｈ２０００、Ｈ２０５０、Ｈ３０５０、ＨＶＫ２１５０〔ワッカーケミカルズ（株）〕、Ｎｉｐｓｉｌ；ＳＳ−１０、ＳＳ−１５，ＳＳ−２０，ＳＳ−５０，ＳＳ−６０，ＳＳ−１００、ＳＳ−５０Ｂ，ＳＳ−５０Ｆ，ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ−４０、ＳＳ−７０，ＳＳ−７２Ｆ、〔日本シリカ工業（株）〕、ＣＡＢＯＳＩＬ；ＴＳ−５００、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−７２０、ＴＧ−３０８Ｆ、ＴＧ−７０９ Ｆ、ＴＧ−８１０Ｇ、ＴＧ−８１１Ｆ、ＴＧ８２０Ｆ〔キャボット・スペシャルティー・ケミカルズ・インク〕等を挙げることができる。
【００８０】
また、酸化チタンとしては、親水性グレードであってもよく、オクチルシラン等で表面処理した疎水性グレードのものであってもよい。例えば、下記のような商品名で市販されているものがある。酸化チタンＴ８０５〔デグサ（株）〕、酸化チタンＰ２５〔日本アエロシル（株）〕等である。また、アルミナとしては、酸化アルミニウムＣ〔デグサ（株）〕等が挙げられる。
【００８１】
これらの外添剤の粒子径は、トナーの直径の１／３以下であることが好ましく、特に好適には１／１０以下である。また、これらの外添剤は、異なる平均粒子径の２種以上を併用してもよい。また、シリカの使用割合はトナーに対して、通常０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％である。
【００８２】
本実施形態のトナーを二成分現像方式で用いる場合、以下に示すようなキャリアを使用することができる。キャリアのコア剤は、通常の二成分現像方式に用いられる鉄粉、マグネタイト、フェライト等が使用できるが、中でも真比重が低く、高抵抗であり、環境安定性に優れ、球形にしやすいため流動性が良好なフェライト、またはマグネタイトが好適に用いられる。コア剤の形状は球形、不定形等、特に差し支えなく使用できる。平均粒径は一般的には１０〜５００μｍであるが、高解像度画像を印刷するためには３０〜８０μｍが好ましい。
【００８３】
また、これらのコア剤を被覆するコーティング樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテルポリビニルケトン、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチレン／アクリル共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコン樹脂あるいはその変性品、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリルポリオール樹脂等が使用できる。これらの中でも、特にシリコーン樹脂、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂が帯電安定性、被覆強度等に優れ、より好適に使用し得る。つまり本実施形態で用いられる樹脂被覆キャリアは、コア剤としてフェライト、あるいはマグネタイトを用い、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、（メタ）アクリル樹脂から選ばれる１種以上の樹脂で被覆された樹脂被覆磁性キャリアであることが好ましい。
【００８４】
また、非磁性一成分現像方式としては、トナー担時体によって搬送される非磁性トナーを、層厚規制部材により摩擦帯電するとともにその層厚を規制して、トナー担時体上に薄層化し、静電潜像担時体に接触又は非接触に対向させて静電潜像を現像する方式が一般的である。
【００８５】
次に、本実施形態のトナーが好適に使用される画像形成方法について説明する。本実施形態に用いる画像形成方法は、外部より帯電部材に電圧を印加して静電潜像担持体を帯電させる帯電工程と、帯電した静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、静電潜像を本実施形態のトナーにより現像してトナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上のトナー像を、中間転写体を介して又は介さずに記録材上に転写する転写工程と、加熱加圧手段により記録材上のトナー像を加熱加圧定着して記録材に定着画像を形成する定着工程とを有する画像形成方法である。
【００８６】
上記定着工程における加熱加圧手段は、少なくとも加熱体を有する回転加熱部材と該回転加熱部材と相互圧接してニップを形成する回転加圧部材を有し、該回転加熱部材において、記録材上のトナー画像との接触面にオフセット防止用液体が塗布され、上記ニップ部で記録材を挟持搬送しながら、前記回転加熱部材と回転加圧部材によって記録材上トナー画像を加熱加圧するものである。
【００８７】
上記回転加熱部材は、記録材上のトナー画像を定着するための熱を付与するためのものであって、熱ローラ方式の加熱加圧手段に用いられ、トナー画像に熱を付与するための加熱体を内部に有するローラであり、また、上記回転加圧部材は、前記回転加熱部材と相互圧接してニップを形成し、該ニップ部で記録材を挟持しながら記録材上のトナー画像を加熱加圧するローラである。
【００８８】
本実施形態の静電潜像現像用トナーによれば、加熱混練によるトナーにおいて、着色剤と、上記一般式（１）で表わされるナフトールＡＳに分類される特定の化合物を着色補助剤として併用することから、顔料の分散性が極めてよく、画像濃度が高く、画像かぶりや白抜けのない高画質の画像が得られるとともに熱定着における定着部の汚染がなく、かつまた、定着前後の色調の安定した高品質の画像が得られる。
【００８９】
また、本実施形態の静電潜像現像用トナーによれば、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いることから、着色剤や着色補助剤との分散混和性が高く、定着後の着色剤の分光吸収特性に影響を与えないばかりか、定着時の汚れも発生しなかった。
【００９０】
また、本実施形態の静電潜像現像用トナーによれば、着色剤としてフタロシアニン又は金属フタロシアニンの少なくとも１つ、或いはカーボンブラックを用いたことから、分散混和性が高く、定着後の着色剤の分光吸収特性に影響を与えない。
【００９１】
また、本実施形態の静電潜像現像用トナーによれば、トナーを外添剤と混合して用いることから、流動性が良好となるのみでなく、トナーの経時劣化の抑制効果も得られる。
【００９２】
また、本実施形態の静電潜像現像用トナーを用いた画像形成方法によれば、上記本実施形態のトナーを使用することから、加熱部材への汚染がなく熱定着が行われ、しかも高画質の画像を形成することができる。
【００９３】
次に、トナーに内包されたワックスの分散状態を評価する方法について述べる。この評価は、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ワックスと、帯電制御剤とを有するトナー原材料混合物を加熱混練し、得られた混練物を冷却した後、微粒子化して得られる静電潜像現像用トナーを所定の圧密度に成型し、該成型物をレオメーターに装着し、荷重下で溶融流出温度まで昇温させ、細管から流出させた芯状溶融物の表面のワックス成分の占有面積の割合を測定することによって行われる。
【００９４】
本発明は、粉体状にしたトナーを圧密度０．６４２±０．１００ｇ／ｍｌで成型した一定重量に秤量し所定荷重下で所定の昇温速度で流出開始温度まで昇温し流出した溶融物を冷却して径が所定範囲内のダイ径を選択して空冷した試料からミクロトームで前記試料表面の複数箇所を採取し酸化ルテニウムで染色してＳＥＭまたはＴＥＭで撮影して得られた写真により前記トナーのワックスの占有面積が６０以上９０以下の％の範囲にあることを特徴とする電子写真用のトナーの発明も含む。このようなトナーは前記したトナーを以下に記載するような評価方法により、トナーのワックスの占有面積が６０以上９０以下の％の範囲にあることが好ましい。このような評価方法において、前記所定荷重は５ｋｇｆ／ｃｍ2〜３０ｋｇｆ／ｃｍ2であることが好ましく、また、前記所定昇温速度は３℃／ｍｉｎ〜５℃／ｍｉｎであることが好ましく、前記所定範囲のダイ径は０．５ｍｍ〜０．７ｍｍであることが好ましい。
【００９５】
上記したことから明らかなように、この評価方法は、流出開始温度におけるトナー溶融物の表面のワックス成分の割合を測定するもので、溶融物を冷却後、表面部を採取して金属酸化物で染色し透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）及び走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によりトナー表面に占めるワックス成分の占有割合を測定する。この方法によれば、従来から行われている定着前の混練品や粉砕分級上がりのトナー粒子を評価する方法に比べ、熱、圧、密度が加わり、実際に近い状態で評価することができる。
【００９６】
実施に当たってはトナーを０．５ｇ／ｍｌ〜０．７ｇ／ｍｌの圧密度に成型し、シリンジに加圧注入した後、１０ｋｇｆ／ｃｍ2の荷重下で昇温速度３℃／ｍｉｎで昇温し、トナー粉体が溶融し流れ出した芯形状の直径が０．５ｍｍ〜０．７ｍｍの範囲で試料を作成する。この試料から表面部をミクロトームで採取し、金属酸化物で染色して表面のワックスの状態をＴＥＭ及びＳＥＭで撮影し、５０μｍ2でのワックスの占有面積を算出する。
【００９７】
計測条件は、前記成型物にかかる荷重は５ｋｇｆ／ｃｍ2〜３０ｋｇｆ／ｃｍ2であること、前記昇温速度は３℃／ｍｉｎ〜５℃／ｍｉｎであること、前記細管から流出させた溶融物の冷却後直径は０．５ｍｍ〜０．７ｍｍであることが好ましく、このような条件以外では実際の複写機での定着条件と合致しない。
【００９８】
この評価方法によれば、トナー粉体の受熱時流出開始温度（９２℃〜１１７℃）でのワックスの占有割合は、５０％から９０％であることが好ましく、この範囲内でないと、定着部材への固着が生じてしまい好ましくない。また、このときの芯状溶融物の光沢度は２０％以下になる。
【００９９】
また、前記したトナー原材料混合物にさらに前記一般式（１）で表わされる化合物が含有されていることにより、着色剤の分散性が優れるのみならず、熱溶融時の表面のワックスの占有面積割合が高く、ワックスの分散が優れたトナーを得ることができる。
【０１００】
以下、本実施形態を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態は以下の実施例・比較例によって何ら限定されるものではない。なお、以下において、部は『重量部』を表わす。
【０１０１】
［実施例１］
〈トナー処方〉
・ポリエステル樹脂Ａ（重量平均分子量２，０００、Ｔｇ（ガラス転移温度）６２℃、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                    ４５部
・ポリエステル樹脂Ｂ（重量平均分子量１５，５００、Ｔｇ５０℃、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                    ５３部
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド（分散補助剤）                  ３部
・カーボンブラック（＃４４：三菱化成社製）                  ７部
・帯電制御剤（サリチル酸金属錯体（オリエント化学社製））    ２部
【０１０２】
上記の材料混合物を混練機に投入し１５０℃まで加熱して、所定の切り出し量で順次装填し着色樹脂を得た。この時の第１混練ゾーン温度１１０℃、第２混練ゾーン９０℃、第３、４混練ゾーン温度１００℃温度、第５混練ゾーンを９０℃に設定した。以上の条件から、トナー混練物を１時間当り１５０ｋｇの割合で製造した。
【０１０３】
この混練物を市販のジェット粉砕機にて粉砕、分級し、コールターマルチサイザー（コールター社製）にて計測して体積平均粒径１０．５μｍのトナーを得た。このトナー１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロシル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、実施例１のトナーを得た。
【０１０４】
［実施例２］
〈トナー処方〉
・ポリエステル樹脂Ａ（重量平均分子量２，０００、Ｔｇ６２℃、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                      ３５部
・ポリエステル樹脂Ｂ（重量平均分子量１５，５００、Ｔｇ５０℃、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                    ４３部
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニールナフトアミド（分散補助剤）                ３部
・帯電制御剤（サリチル酸金属錯体（オリエント化学社製））    ２部
・銅フタロシアニン色素金属錯塩型染料（大日精化社製）        ７部
・酸化ポリエチレンワックス                                  ５部
【０１０５】
上記トナー処方の材料混合物を実施例１と同様に混練機で混練した。この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後分級し、体積平均粒径１０．５μｍのトナーを得た。このトナー１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロシル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、実施例２のトナーを得た。
【０１０６】
［実施例３］
実施例２の処方における酸化ポリエチレンワックスの代わりにカルナウバワックスを同量使用した以外は実施例２と同様にして実施例３のトナーを得た。得られたトナーの走査型電子顕微鏡写真を図１に示す。
【０１０７】
［実施例４］
〈トナー処方〉
・ポリエステル樹脂Ａ（重量平均分子量２，０００、Ｔｇ６２℃、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                                ４５部
・ポリエステル樹脂Ｂ（重量平均分子量１５，５００、Ｔｇ５０℃、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                              ５３部
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジイソプロポロポキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド（分散補助剤）              ０．２部
・Ｃ．Ｉ．ピグメメントレッド３とＣＩピグメメントレッド６  ５３：１    ７部
・帯電制御剤（サリチル酸金属錯体（オリエント化学社製））              ２部
【０１０８】
上記トナー処方の材料混合物を実施例１と同様にして混練機で混練した。この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後分級して、体積平均粒径１０．５μｍのトナーを得た。このトナー１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロシル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、実施例４のトナーを得た。
【０１０９】
［実施例５］
〈トナー処方〉
・ポリエステル樹脂（Ａ）（重量平均分子量１５，０００、Ｔｇ５９℃、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                    ４０部
・ポリエステル樹脂（Ｂ）（重量平均分子量４，５００、Ｔｇ４９℃、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                        ３８部
・カルナウバワックス６０％、ライスワックス４０％混合品          ５部
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド（分散補助剤）                  ０．３部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １８０                          １０部
・帯電制御剤（サルチル酸金属錯体（オリエント化学社製））        ２部
【０１１０】
上記トナー処方の材料混合物を実施例１と同様に混練機で混練した。この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後分級し、体積平均粒径１０．５μｍのトナーを得た。このトナー１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロシル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、実施例５のトナーを得た。
【０１１１】
［実施例６］
〈トナー処方〉
・ポリエステル樹脂（Ａ）（重量平均分子量２１，０００、Ｔｇ６３℃、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                      ４０部
・ポリエステル樹脂（Ｂ）（重量平均分子量４，５００、Ｔｇ４９℃、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                        ３８部
・カルナウバワックス６０％、ライスワックス４０％混合品          ５部
・１−（ｐ−モルホリノ−２，５−ジブトキシアゾベンゼン）−２−ヒドロキシナフタレン−３−フェニルナフトアミド（分散補助剤）                  ０．３部
・カーボンブラック（＃４４：三菱化成社製）                    １０部
・帯電制御剤（サリチル酸金属錯体（オリエント化学社製））        ２部
【０１１２】
上記トナー処方の材料混合物を実施例１と同様に混練機で混練した。この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後分級して、体積平均粒径１０．５μｍのトナーを得た。このトナー１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロシル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、実施例６のトナーを得た。
【０１１３】
［比較例１］
〈トナーの処方〉
・ポリエステル樹脂（Ａ）（重量平均分子量８，５００、Ｔｇ５５℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                        ４２部
・ポリエステル樹脂（Ｂ）（重量平均分子量８，０００、Ｔｇ６３℃、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）                                                        ４１部
・低分子量ポリエチレンワックス（ビスコール５５０Ｐ：三洋化成社製）５部
・カーボンブラック（＃４４：三菱化成社製）                      １０部
・帯電制御剤（サルチル酸金属錯体（オリエント化学社製））          ２部
【０１１４】
上記トナーの処方の材料の混合物を実施例１と同様にして混練機で混練した。この混練物をジェット粉砕機にて粉砕し、その後、分級し体積平均径１０．５μｍトナーを得た。このトナー１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロシル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、比較例１のトナーを得た。
【０１１５】
［比較例２］
実施例２で用いた分散補助剤を使用しなかった以外は実施例２同様にして混練した後、ジェットミル粉砕機にて粉砕し、分級機にて分級して体積平均粒径１０．５μｍのトナーを得た。このトナー１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロシル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、比較例２のトナーを得た。
【０１１６】
［比較例３］
実施例３で用いた分散補助剤を使用しなかった以外は実施例３と同様にして、混練、粉砕、分級して体積平均粒径１０．５μｍの青色トナーを得た。このトナー１００部に対し、二酸化ケイ素（Ｒ−９７２：日本アエロシル社製）０．５部をヘンシェルミキサーで混合し、比較例３のトナーを得た。
【０１１７】
（体積平均粒径の測定）
トナーの体積平均粒径はコールターカウンターＴＡ−ＩＩＣあるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）で測定されるものである。本実施形態においてはコールターマルチサイザーを用い、粒度分布を出力するインターフェース（日科機社製）、パーソナルンピューターを接続して使用した。前記コールターマルチサイザーにおいて使用するアパーチャーとしては１００μｍのものを用いて、２μｍ以上６０μｍ未満のトナーの体積分布を測定して粒度分布及び平均粒径を算出した。
【０１１８】
・測定条件
（１）アパーチャー：１００μｍ
（２）サンプル調製法：電解液〔ＩＳＯＴＯＮ〕コールターカウンターＴＡ−ＩＩＣコールターマルチサイザー（コールター社製）に５０〜１００ｍｌの界面活性剤（中性洗剤）を適量加えて撹拌し、これに測定試料１０〜２０ｍｇを加える。この系を超音波分散機にて１分間分散処理することにより調製した。
【０１１９】
上記各トナーに対してシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％の現像剤を調製した。
【０１２０】
ここで調製した現像剤を使用し、デジタルカラープリンタＩＰＳＩＯ  ＣＸ８２００を用いてトナー品質、画像品質、並びに加熱加圧手段による定着品質の評価を実施した。各評価項目、評価内容及び評価基準を以下に示す。なお、定着温度は上ロールの表面温度で制御し、１７５℃の設定温度とした。
【０１２１】
（トナー着色力）
転写紙上のトナー量が０．９５〜１．０５ｍｇ／ｃｍ2で、加熱加圧定着後の画像表面のグロスが２０〜３０となるようにベタ画像を作成し、得られた画像の反射濃度をＸ−Ｒｉｔｅ社製５０８により計測した。得られた計測値を下記の評価基準に従い評価した。
Ａ：１．２０以上
Ｂ：１．０５以上１．２０未満
Ｃ：０．９０以上１．０５未満
Ｄ：０．９０未満
【０１２２】
（画像濃度）
記録紙（転写紙）（６２ｇ／ｍ2）に一辺が５ｍｍの正方形のベタ画像をプリントアウトし、プリントアウト画像の反射濃度を「マクベス反射濃度計ＲＤ９１８」（マクベス社製）により計測した。得られた計測値を以記の評価基準に従い評価した。
Ａ：１．４０以上
Ｂ：１．３５以上１．４０未満
Ｃ：１．００以上１．３５未満
Ｄ：１．００未満
【０１２３】
（画像カブリ）
ベタ白画像を形成時、現像工程後から転写工程に移行する間に感光体ドラム上に存在するトナーをマイラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙上に貼ったものの反射濃度をＸ−Ｒｉｔｅ社製５０８で計測した。得られた反射濃度から、マイラーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引いた数値を用いて下記の評価基準に従い評価した。数値が小さい程、画像カブリが抑制されていることになる。
Ａ：０．０３未満
Ｂ：０．０３以上０．０７未満
Ｃ：０．０７以上１．００未満
Ｄ：１．００以上
【０１２４】
（ドット再現性）
潜像電界によって電界が閉じやすく、再現しにくいが、Ａ４サイズの一般上質紙に１００×１００ｍｍの面積に小径（４０μｍ）の孤立ドットパターンの画像をプリントアウトし、その際のドット再現状況を下記の評価基準に従い評価した。
Ａ：１００個中の欠損が２個以下
Ｂ：１００個中の欠損が３〜５個
Ｃ：１００個中の欠損が６〜１０個
Ｄ：１００個中の欠損が１１個以上
【０１２５】
（画像白抜け）
円形画像（直径２０ｍｍ）を５箇所に配した画像をプリントアウトし、該画像上に発生した１００μｍ以上の画像白抜けの発生箇所を計測して下記の評価基準に従い評価した。
Ａ：未発生
Ｂ：画像白抜けが５個以下
Ｃ：６〜１０個
Ｄ：１１個以上
【０１２６】
（画像縦スジ）
ハーフトーン画像をプリントアウトし、該画像上に発生した縦スジ状の画像濃度ムラの発生本数を計測して下記の評価基準に従い評価した。
Ａ：未発生
Ｂ：軽微な画像縦スジが１本発生
Ｃ：２〜４本
Ｄ：５本以上
【０１２７】
（回転加熱部材の表面汚染）
画像面積率５０の画像パターンを７，０００枚プリントアウト試験終了後、回転加熱部材表面への残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を下記の評価基準に従い目視で評価した。
Ａ：トナーの固着は未発生
Ｂ：紙粉による回転加熱部材の汚染や、回転加熱部材の端部へのトナーの固着が見られたが、定着画像への影響は軽微である
Ｃ：紙粉による回転加熱部材の汚染や、回転加熱部材の端部へのトナーの固着によりプリントアウト画像の裏面に軽微なトナー汚れが発生しているものの、定着画像への影響は殆ど見られない
Ｄ：トナー固着による定着画像への影響やプリントアウト試験中にプリントアウト画像の巻き付きが発生
【０１２８】
（定着色調安定性）
この評価は、トナー自体が保有する定着前の色味から定着した後の色味の変化を測定するものである。マクベス社製カラーアイ７０００を使用し、光源＝ＡＳＴＭ−Ｄ６５、観察視野＝２°、ＳＣＥモードにて実施した。
【０１２９】
色味の変化はｂ＊の定着前後での変動幅で評価した。この変動幅が大きいと所望の色が得られず、カラーマッチングにズレを生じてしまう。実用的には変動幅が２．０未満、好ましくは１．０未満である必要がある。上記ｂ＊はＬａｂのｂ値を表わす。
【０１３０】
以上の評価結果を表１に示す。
【０１３１】
【表１】
2008065299.tif 000008
【０１３２】
表１より実施例のトナーがトナー品質、画像品質、定着品質ともに良好なことが分かる。これに対して本実施形態による着色補助剤を含まない比較例のトナーは画像カブリがあり、ドット再現性もよくない。また、定着部の汚染が生じ、かつ、定着前後の色調の変動幅が大きいことがわかる。
【０１３３】
本実施形態のトナーと、分散補助剤なしのトナーとにおいて、それらの混練における粘度特性を比較した。結果を表２及び表３に示す。
【０１３４】
【表２】
2008065299.tif 000009
【０１３５】
【表３】
2008065299.tif 000010
【０１３６】
表２に示す例では、実施例２により得られたトナーと、比較例２により得られたトナーの溶融粘度特性を比較した結果を示している。この表に示すように、実施例２に示すトナーでは、流出開始温度が１２０℃未満であるのに対し、比較例２のトナーでは１２５℃程度であり、１２５℃では、実施例２のトナーは溶融粘度が１０×１０3ｐａ・ｓ程度であるのに対し、比較例２のトナーの粘度は２７×１０3ｐａ・ｓ程度と２倍を越えた粘度であった。この表２から、本実施形態のトナーは流出開始温度も低下し、かつ、溶融粘度特性もモルホリノ基を有するナフトール化合物の添加によって低下していることがわかる。
【０１３７】
同様に、表３に示す例では、実施例３により得られたトナーと、比較例３により得られたトナーの溶融粘度特性を比較した結果を示している。この表に示すように、実施例３に示すトナーでは、流出開始温度が１２０℃未満であるのに対し、比較例３のトナーでは１２５℃程度であり、１２５℃でも、実施例３のトナーは溶融粘度が１０×１０3ｐａ・ｓ程度であるのに対し、比較例３のトナーの粘度は２０〜２２×１０3ｐａ・ｓ程度と２倍を越えた粘度であった。この表３からも、本実施形態のトナーは流出開始温度も低下し、かつ、溶融粘度特性もモルホリノ基を有するナフトール化合物の添加によって低下していることがわかる。
【０１３８】
また、得られた実施例３、比較例２及び３に示すトナーの走査型電子顕微鏡写真を図１から３に示す。
【０１３９】
これらの電子顕微鏡写真から、本実施形態の製造方法により得られたトナーの例である図１（実施例３）では、白い粒子がワックスの粒子であり、小さい黒状の点が顔料であるが、これらが均一に分散され、未分散の部分が無いことがわかる。これに対し、図２（比較例２）及び図３（比較例３）に示す電子顕微鏡写真からわかるように、いずれも矢印の部分に示すような結着樹脂の部分のみである領域の未分散領域が存在していることが認められた。
【０１４０】
以上、本実施形態のトナーは、流出開始温度も溶融粘度特性も従来のものに比較して低くすることができ、均一分散に近いトナーとなっている。このように、本実施形態では、顔料の化合物と類似骨格のヒドロキシナフタレンを有する化合物を、ナフトール顔料の分散を助けてより均一な分散性を有するトナーであることが、流出開始温度も溶融粘度特性等のレオロジー特性を向上させていることからも明らかである。このような本実施形態のように、レオロジー特性を向上させたナフトール顔料を含むトナーでは、従来のトナーよりもベース樹脂が同一でも、溶融開始温度が５度程度低下することが可能であり、したがって低温トナーの提供の観点から、レオロジー解析が重要であることがわかる。このようなレオロジー特性に優れたトナーは、地球環境にとっても、有用な技術である。
【０１４１】
また、本実施形態のトナーに使用される顔料の分散性を向上させるためのナフトール化合物は、前述の表１に示すように、画像品質が低下せず、定着品質の点でも優れていることがわかる。すなわち、本実施形態のトナーは、定着工程で熱劣化を防止し、画像品質を定着前のトナー画像と同程度に保持しているといえる。仮に定着後に多少の残存トナーが発生しても、その残存トナーは、熱劣化に強いため、クリーニング性にも優れている。この点からも、本実施形態のトナーは、メンテナンス性にも優れているといえる。
【０１４２】
前記実施例及び比較例において、トナー処方にワックスを用いた実施例２、３、５、６並びに比較例１、２、３について、トナー表面のワックスの占有面積の割合と光沢度を次に示す測定方法により測定した。測定結果を表４に示す。
【０１４３】
（トナー表面のワックス占有面積の割合）
（１）トナー粉体を圧密度０．６４２±０．１００ｇ／ｍｌに成型し、１．０ｇ±０．０２５ｇの範囲で秤量する。次に、試料を市販の細管レオメーター（島津製作所製５００Ｃ）の計測部に装着し、荷重１０ｋｇｆ／ｃｍ2下で、昇温速度３℃／分で、５０℃から流出開始温度まで昇温する。
（２）１０５℃付近から溶融し出すので、流出した溶融物を冷却後の径が０．５ｍｍ〜０．７ｍｍのとなるようダイ径を選択し、空気冷却し試料を作成する。
（３）作成した試料からミクロトームで表面３箇所を採取し、酸化ルテニウムで染色し、ＳＥＭ及びＴＥＭで撮影し、その写真からワックスの占有面積の割合を結着剤との割合から算出する。
【０１４４】
（トナー表面の光沢度）
前記（２）で作成した試料に市販の光沢度試験機（日本電色社製ＶＧＳ−１Ｄ）を用いて投光し、受光スリットを６０°に合わせ、入射角と受光角も６０°に合わせ、数値表示部の値を計測する。
【０１４５】
【表４】
2008065299.tif 000011
【０１４６】
表４から実施例のトナーは、流出開始温度におけるトナー溶融物表面のワックスの占有面積の割合は、６０％以上９０％以下の範囲であり、光沢度は２０％より低い。これに対して比較例のトナーは、該ワックスの占有面積の割合は、５０％以下であり、光沢度は２０％より高い。一方、電子顕微鏡による観察によると、実施例のトナーは、ワックスの粒子径は微細で、最大粒子径が２μｍ、最小粒子径が０．５μｍの範囲で分布している。これらの結果から、実施例のトナーは、熱溶融時、ワックスの占有面積割合が高く、ワックスの分散が優れたトナーであることがわかる。
【０１４７】
なお、上述する実施形態は、本発明の好適な実施形態であり、上記実施形態のみに本発明の範囲を限定するものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の変更を施した形態での実施が可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１４８】
【図１】本発明の実施形態に係るトナーの分散状態を示した走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】比較例のトナーの分散状態を示した走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】比較例のトナーの分散状態を示した走査型電子顕微鏡写真である。
【図１】
2008065299.tif 000015
【図２】
2008065299.tif 000016
【図３】
2008065299.tif 000017