(57)【要約】    【課題】    本発明は、ノズルキャップなしで放置されたとしても、インクジェットノズルの先端においてインク乾燥による目詰まりが発生せず、吐出応答性、吐出安定性、保存性の良好なインクジェット用水性顔料インクの提供を課題とする。    【解決手段】  本発明のインクジェット用水性顔料インクは、顔料、アニオン性高分子分散剤、グリセリン、浸透剤、塩基性物質および水を主成分とし、顔料に対するアニオン性高分子分散剤の添加重量比（ｙ）が０．２≦ｙ≦０．５、顔料に対するグリセリンの添加重量比（ｚ）が４≦ｙ≦９であり、かつ、特定の条件下の蒸発試験での残存液において、残存グリセリンに対する残存水分の重量比（ｘ）がｘ≧０．１５の関係を満たす揮発物性を有するものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、アニオン性高分子分散剤、グリセリン、浸透剤、塩基性物質および水を主成分とし、顔料に対するアニオン性高分子分散剤の添加重量比（ｙ）が０．２≦ｙ≦０．５、顔料に対するグリセリンの添加重量比（ｚ）が４≦ｚ≦９であるインクジェット用水性顔料インクであって、該インクを下記に示す蒸発試験に付して得られる残留液中の残存グリセリンに対する残存水分の重量比（ｘ）がｘ≧０．１５の関係を満たすものであることを特徴とするインクジェット用水性顔料インク。
（蒸発試験）
インクジェット用水性顔料インクを、温度６０℃、湿度４０％中に放置し、１日毎にその重量を測定し、１日当りの重量の変化率が１％以下となった時点での残留液における残存グリセリン重量をガスクロマトグラフィにより、また、水分重量をカールフィッシャー水分計により測定する。
【請求項２】
高分子分散剤が、重量平均分子量４，０００〜１７，０００で、且つ酸価１６５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアニオン性ポリマーであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用水性顔料インク。
【請求項３】
アニオン性高分子分散剤が、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体またはスチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル共重合体であることを特徴とする請求項１、または請求項２に記載のインクジェット用水性顔料インク。
【請求項４】
インクジェット用水性顔料インク中、顔料が０．０１〜７質量％、浸透剤が０．１〜５質量％、水が６０〜９０質量％の割合で含有されることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１つ記載のインクジェット用水性顔料インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用水性顔料インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる方式（電界制御方式）、ピエゾ素子の駆動圧力を利用してインクを吐出させる方式（ドロップ・オン・デマンド方式又は圧力パルス方式）、さらには高熱によって気泡を形成し、成長させることによって生じる圧力を利用してインクを吐出させる方式（バブル又はサーマルジェット方式）等の各種インクジェット記録方式が知られており、これらの方式により極めて高精度な画像を得ることができる。
【０００３】
これらのインクジェット記録方式に使用されるインクとしては、主溶媒として有機溶媒を用いる油性インクと、水を主溶媒とする水性インクとが一般に用いられているが、一般に、油性インクはインクジェットプリンタのヘッド内壁との濡れが良好で安定噴射が可能な反面、環境への配慮から、現在は水性インクが主流となっている。水性インクを使用するインクジェットプリンタにおいては、正常噴射が可能なインクの粘度は１〜１０ｍＰａ．ｓであるが、水分等の揮発成分が蒸発するとインクジェットヘッドのノズル先端部でインクが増粘したり、乾固したりしてノズル詰まりや噴射曲がりが発生することがある。
【０００４】
このような問題の解決を目的として、インクジェット用水性インクにおける水分量と、温度６０℃、湿度４０％の条件下に放置した際の粘度との関係を規定することが知られている（特許文献１）。しかし、顔料を着色剤とする場合には、顔料はインク組成物に溶解しないため、インク中に分散されており、長期にわたって均一な分散状態を維持することが極めて重要な問題となる。特に、ノズル先端においてインクの乾きが発生した場合、顔料の凝集が起き、ノズル詰まりを生じるという問題があり、単に、水分量と粘度との関係のみでは規定しえない問題が生じる。また、インクジェット用水性顔料インク中にアニオン性ポリマーを含有させることが知られている（特許文献２）が、ノズル先端においてインクの乾きが発生した場合、顔料の凝集が起き、ノズル詰まりを生じるという問題の解決に対する示唆はされていない。
【特許文献１】特開２００３−９６３４３
【特許文献２】特開２００３−１８３５５７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、インクジェット用水性顔料インク独自の課題の解決を課題とするものであり、ノズルキャップなしで放置されたとしても、インクジェットノズルの先端において目詰まりが発生せず、吐出応答性、吐出安定性、保存性の良好なインクジェット用水性顔料インクの提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、顔料、アニオン性高分子分散剤、グリセリン、浸透剤、塩基性物質および水を主成分とし、顔料に対するアニオン性高分子分散剤の添加重量比（ｙ）が０．２≦ｙ≦０．５、顔料に対するグリセリンの添加重量比（ｚ）が４≦ｚ≦９であるインクジェット用水性顔料インクであって、該インクを下記に示す蒸発試験に付して得られる残留液中の残存グリセリンに対する残存水分の重量比（ｘ）がｘ≧０．１５の関係を満たすものであることを特徴とする。
（蒸発試験）
インクジェット用水性顔料インクを、温度６０℃、湿度４０％中に放置し、１日毎にその重量を測定し、１日当りの重量の変化率が１％以下となった時点での残留液における残存グリセリン重量をガスクロマトグラフィにより、また、水分重量をカールフィッシャー水分計により測定する。
【０００７】
高分子分散剤が、重量平均分子量４，０００〜１７，０００で、且つ酸価１６５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのアニオン性ポリマーであることを特徴とする。
【０００８】
アニオン性高分子分散剤が、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体またはスチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル共重合体であることを特徴とする。
【０００９】
インクジェット用水性顔料インク中、顔料が０．０１〜７質量％、浸透剤が０．１〜５質量％、水が６０〜９０質量％の割合で含有されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、顔料インク独特のノズル詰まり等を起こすことがなく、良好な噴射安定性を示すと共に、ノズルキャップ無しで放置されるような異常な条件においても、正常な噴射状態への回復が容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、顔料、アニオン性高分子分散剤、グリセリン、浸透剤、塩基性物質および水を主成分とする。
【００１２】
本発明における顔料は、使用環境条件下で水不溶性の色素をいい、例えばＣ．Ｉ．ピグメント  イエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー１２８等、また、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド１２２、ピグメント  レッド２０２等、また、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー１６、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  ブルー４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  ブルー６等が例示される。また、カーボンブラック等の顔料も例示される。
【００１３】
インク全量中の顔料の含有量は、０．０１〜７質量％、好ましくは１〜６質量％である。
【００１４】
次に、アニオン性高分子分散剤は、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体またはスチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル共重合体であり、重量平均分子量が４，０００〜１７，０００、好ましくは５，０００〜１５，０００である。重量平均分子量が小さいと、分散安定性に劣る傾向がある。また、重量平均分子量が大きいと分散中に粘度が上昇し、分散が困難となるので好ましくない。
【００１５】
また、酸価は１６５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１７０〜１９５ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が小さいと、蒸発試験後のインク残留物中での溶解性が低下し、析出が生じるので好ましくなく、また、酸価が大きいと水溶性が高くなりすぎ、耐水性の劣化や吐出不良を発生する傾向にあるので、好ましくない。
【００１６】
アニオン性高分子分散剤は、顔料に対する添加重量比（アニオン性高分子分散剤／顔料＝ｙ）が０．２≦ｙ≦０．５、好ましくは０．２５≦ｙ≦０．４である。アニオン性高分子分散剤の顔料に対する添加割合が少ないと、インクの安定性に問題があるので好ましくなく、また、添加割合が多いと蒸発試験後のインク残留物中での析出が生じやすくなるので、好ましくない。
【００１７】
アニオン性高分子分散剤は、その酸価に対して少なくとも８０％以上中和したものであるのが好ましい。中和に使用される塩基物質は、アルカリ金属の水酸化物や有機アミンが利用でき、有機アミンではトリエタノールアミンが最も好ましい。塩基性物質のインク全量中の含有量は、０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％である。
【００１８】
本発明のインクジェット用水性顔料インクにおいては、ノズル先端の乾燥による水分蒸発を抑制して、インクの凝集・固化を防止するために添加される保湿剤としてグリセリンを使用する。グリセリンの顔料に対する添加重量比（グリセリン／顔料＝ｚ）は４≦ｚ≦９、好ましくは４．５≦ｚ≦８．５とするとよい。また、インクジェット用水性顔料インクの全量に対するグリセリンの含有量は、１０〜３０質量％、好ましくは１５〜２５質量％とするとよい。グリセリンの量が顔料またインク全量において少ないと保湿力が十分に現れず、ノズル先端においてインクが乾燥しやすく、ノズル詰まりが発生する。また、グリセリンの量が顔料またインク全量において多いと、印字後の乾燥性が悪くなりベタつき感が生じ、また、インキ粘度が高くなりすぎるという問題がある。
【００１９】
本発明において規定する乾燥試験は、インクジェット用水性顔料インクがノズルキャップなしで放置された状態を擬制するものであり、その乾燥条件では、後述する浸透剤は殆ど揮発するのに対して、保湿剤として含有されるグリセリンは殆ど揮発せず、また、揮発水分量を調整してノズル先端における保湿状態を維持するものと考えられる。
【００２０】
蒸発試験は、インクを３ｇ蒸発皿にとり、温度６０℃、湿度４０％の恒温恒湿槽中に放置し、１日毎にその重量を測定し、１日当りの重量の変化率が１％以下となった時点を重量変化が無くなったと判断してインク残留物を得る。通常、乾燥期間は７日〜１０日間である。インク残留物における残存グリセリン量は、ガスクロマトグラフィ（島津製作所社製「ＧＣ−２０１０」）により、また、残存水分量はカールフィッシャー水分計（京都電子工業社製「ＭＫＳ−１Ｓ」）により測定する。
【００２１】
本発明においては、残存グリセリンに対する残存水分の重量比（ｘ）はｘ≧０．１５とするが、ｘの値は大きくても０．２程度である。ｘの値、すなわち、残存グリセリンに対する残存水分の重量比が０．１５未満であると、後述する比較例から明らかなように、ノズルキャップ無しで室温で２週間放置した場合の試験において、クリーニング機構を作動させても回復性に問題のあるインクジェット用水性顔料インクとなる。また、従来、保湿剤としてはＨＯ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n Ｈ等が知られているが、ｎ＝１〜３のものは上述した蒸発試験では揮発してしまい、本発明における保湿剤として機能しない。また、ｎ≧４のものは乾燥試験において、逆に水分が揮発しやすく、残存水分量／保湿剤量の割合は０．１５以下となり、インクジェットノズルの回復性は良くないものとなる。また、他に保湿剤として知られるグリコールエーテル類、２−ピロリドン類、グリセリンのポリオキシエチレン付加物等にしても、本発明者等は、乾燥試験において上記と同様の問題を有し、残存水分量と残存保湿剤量の比を所定のものとはできないことを確認している。本発明は、保湿剤としてグリセリンを使用することにより、残存水分量と残存保湿剤量の比を０．１５以上とすることができ所望の効果を得ることができる。
【００２２】
また、本発明のインクジェット用水性顔料インクには、インクジェット記録方式における最大の乾燥現象である浸透乾燥を早めるために浸透剤が添加される。浸透剤としては、上述した乾燥試験の条件下では水分と共に蒸発してしまい、ガスクロマトグラフィ（島津製作所社製「ＧＣ−２０１０」）による測定ではその痕跡が認められないものである。
【００２３】
このような浸透剤としてはエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、１，２−ヘキサンジオール、エチレングリコールヘキシルエーテルやジエチレングリコールブチルエーテルのような低級アルコールのエチレンオキシド付加物、プロピレングリコールプロピルエーテルのような低級アルコールのプロピレンオキシド付加物等が例示される。
【００２４】
浸透剤は、インク全量中０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜４質量％とするとよい。浸透剤が少ないと浸透力が弱く期待する効果がなく、多いと蒸発試験において分散系を破壊してしまうので好ましくない。
【００２５】
本発明のインクジェット用水性顔料インクにおける水分量は、インク全量の６０〜９０質量％であることが好ましい。水分量が６０質量％より少ないとインク粘度が許容範囲を超えて吐出不良を生じたり、また、９０質量％より多いと相対的に保湿剤量が減るため、回復性が得られない。
【００２６】
本発明のインクジェット用水性顔料インクには、その他、更に、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面活性剤、比抵抗調整剤、被膜形成剤、紫外線吸収剤、耐食防止剤、防錆剤、防腐剤、消泡剤等が適宜添加される。
【００２７】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、表面張力としては２５℃で３０〜４５ｄｙｎｅ／ｃｍ程度、また、粘度は２５℃で１〜１０ｍＰａ・ｓ程度である。
【００２８】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、水中にアニオン性高分子分散剤およびその中和に必要な塩基性物質を溶解させた後、少なくとも顔料を加え、攪拌・分散装置を用いて顔料粒子径（メジアン径）が１５０ｎｍ以下となるように分散して顔料水性分散体とした後、グリセリン、浸透剤、追加水を添加・混合することにより調製される。
【００２９】
攪拌・分散装置としては、例えば超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ナノマイザー等の単独、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３０】
以下、実施例を挙げて、本発明を説明する。
【実施例】
【００３１】
（実施例Ｙ１）
水７６．３質量部に、スチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル系高分子分散剤（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製「ＳＭＡ１４４０」重量平均分子量７，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）４．８質量部と、トリエタノールアミン２．８質量部を溶解させ、ピグメントイエロー７４を１６質量部と消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４Ｅ」）を０．１質量部加え、ペイントシェーカーを用いて顔料粒子径（メジアン径）が１５０ｎｍ以下となるように分散し、イエロー水性分散体Ａを得た。粒子径を大塚電子社製「ＦＰＡＲ−１０００」で測定した結果、顔料粒子径（メジアン径）は１１０ｎｍであった。
【００３２】
次いで、上記で得たイエロー水性分散体Ａ２５質量部、グリセリン２５質量部、１，２−ヘキサンジオール１質量部、水４９質量部を混合し、イエローインクを得た。
【００３３】
イエローインクの粘度（２５℃）をＢ型粘度計を使用して測定した結果、２．８ｍＰａ・ｓであった。
なお、イエローインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントイエロー７４          ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１４４０                  ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ６７．８質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ２５．０質量％。
【００３４】
（蒸発試験）
イエローインクを、蒸発皿に３ｇとり、温度６０℃・湿度４０％の恒温・恒湿槽で重量変化が無くなる（１日当りの重量変化率が１％以下となる時点）まで放置した。インク残留液について、ガスクロマトグラフ（島津製作所製「ＧＣ−２０１０」）およびカールフィッシャー水分計（京都電子工業製「ＭＫＳ−１Ｓ」）で測定したところ、グリセリン０．７４ｇと水０．１２ｇが残留していた（残存水分量／グリセリン量＝０．７４／０．１２＝０．１６）。また、ガスクロマトグラフでは、１，２−ヘキサンジオールは検出できなかった。
【００３５】
なお、インク３ｇ中でのグリセリンの理論量は３×０．２５＝０．７５ｇ、水分の理論量は３×０．６７８＝２．０３ｇである。
【００３６】
イエローインクにおけるｘ値（蒸発試験後の残留液中の残存水分量／グリセリン量）、ｙ値（インク中におけるアニオン性高分子分散剤量／顔料量）、ｚ値（インク中におけるグリセリン量／顔料量）、インク粒子径（ｎｍ）、インク粘度（ｍＰａ・ｓ）を、下記の表１に示す。
【００３７】
（インク特性試験）
（１）  インク保存安定性
イエローインクを６０℃で２週間保管した時の粘度変化をＢ型粘度計を使用して測定した結果を下記のＡ〜Ｃの３段階で評価した。
Ａ：  粘度変化率が５％未満
Ｂ：  粘度変化率が５％以上〜１０％未満
Ｃ：  粘度変化率が１０％以上。
【００３８】
（２）  吐出性
イエローインクをインクジェットプリンターＤＣＰ−１１５Ｃ（ブラザー工業（株）製、ノズル数：７４個、液滴量３ｐｌ（ピコリットル）、ノズル径：８０μｍ）のカートリッジに詰め、Ａ４版普通紙に文字パターンの連続印字を行い、下記のＡ〜Ｄの４段階で評価した。
Ａ：  連続印字１，０００枚以上行っても、不吐出のノズル無し
Ｂ：  連続印字１００枚以上、１，０００枚未満で不吐出のノズルが生じる
Ｃ：  連続印字１００枚未満で不吐出のノズルが生じる
Ｄ：  初期の充填の段階で不吐出のノズルが無くならない。
【００３９】
（３）  回復性
イエローインクをインクジェットプリンターＤＣＰ−１１５Ｃ（ブラザー工業（株）製、ノズル数：７４個、液滴量３ｐｌ（ピコリットル）、ノズル径：８０μｍ）のカートリッジに詰め、１００枚印字後、ノズルキャップ無しで、室温条件下で２週間放置した後の回復性を、インクジェットプリンター内蔵のクリーニング機構を使用して、下記のＡ〜Ｄの４段階で評価した。
Ａ：  クリーニングせずに全てのノズルから噴射
Ｂ：  クリーニング１回後に全てのノズルから噴射
Ｃ：  クリーニング２回以上５回未満で全てのノズルから噴射
Ｄ：  クリーニング５回以上行っても不吐出のノズルがある
−：  上記（１）の吐出性がＤ評価のものは、回復性を評価しない。                  安定性、吐出性、回復性についての評価結果を下記の表２に示す。
【００４０】
（実施例Ｙ２）
実施例Ｙ１の高分子分散剤を、スチレン−アクリル酸系高分子分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ジョンクリル６８」重量平均分子量１２，５００、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更した以外は、実施例Ｙ１と同様にしてイエローインクを調製し、同様に評価した。なお、イエローインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントイエロー７４          ・・・      ４．０質量％
ジョンクリル６８                ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ６７．８質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ２５．０質量％。
【００４１】
（実施例Ｙ３）
実施例Ｙ１の高分子分散剤を、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル系高分子分散剤（岐阜セラック社製「ＲＹ７２」重量平均分子量１４，８００、酸価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更した以外は、実施例Ｙ１と同様にしてイエローインクを調製し、同様に評価した。なお、イエローインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントイエロー７４          ・・・      ４．０質量％
ＲＹ７２                        ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ６７．８質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ２５．０質量％。
【００４２】
（比較例Ｙ４）
実施例Ｙ１の高分子分散剤を、スチレン−アクリル酸系高分子分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ジョンクリル６８２」重量平均分子量  １，７００、酸価２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更した以外は、実施例Ｙ１と同様にしてイエローインクを調製し、同様に評価した。なお、イエローインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントイエロー７４          ・・・      ４．０質量％
ジョンクリル６８２              ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ６７．８質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ２５．０質量％。
【００４３】
（比較例Ｙ５）
実施例Ｙ１の高分子分散剤を、スチレン−アクリル酸系高分子分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ジョンクリル６８３」重量平均分子量８，０００、酸価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更した以外は、実施例Ｙ１と同様にしてイエローインクを調製し、同様に評価した。なお、イエローインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントイエロー７４          ・・・      ４．０質量％
ジョンクリル６８３              ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ６７．８質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ２５．０質量％。
【００４４】
（比較例Ｙ６）
実施例Ｙ１の高分子分散剤を、スチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル系高分子分散剤（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製「ＳＭＡ１７３５２」重量平均分子量７，０００、酸価２７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更した以外は、実施例Ｙ１と同様にしてイエローインクを調製し、同様に評価した。なお、イエローインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントイエロー７４          ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１７３５２                ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ６７．８質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ２５．０質量％。
【００４５】
（比較例Ｙ７）
実施例Ｙ１のグリセリンの添加量を１０質量部に変更した以外は、実施例Ｙ１と同様にしてイエローインクを調製し、同様に評価した。なお、イエローインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントイエロー７４          ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１４４０                  ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ８２．８質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    １０．０質量％。
【００４６】
（比較例Ｙ８）
実施例Ｙ１のグリセリンの添加量を４０質量部に変更した以外は、実施例Ｙ１と同様にしてイエローインクを調製し、同様に評価した。なお、イエローインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントイエロー７４          ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１４４０                  ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ５２．８質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ４０．０質量％。
【００４７】
（比較例Ｙ９）
水８１．４質量部に、スチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル系高分子分散剤（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製「ＳＭＡ１４４０」重量平均分子量７，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）１．６質量部と、トリエタノールアミン０．９質量部を溶解させ、ピグメントイエロー７４を１６質量部と消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４Ｅ」）を０．１質量部加え、ペイントシェーカーを用いて顔料粒子径（メジアン径）が１５０ｎｍ以下となるように分散し、イエロー水性分散体Ｂを得た。
【００４８】
次いで、上記で得たイエロー水性分散体Ｂ  ２５質量部、グリセリン２５質量部、１，２−ヘキサンジオール１質量部、水４９質量部を混合し、イエローインクを調製し、実施例Ｙ１と同様に評価した。なお、イエローインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントイエロー７４          ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１４４０                  ・・・      ０．４質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ６８．６質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ２５．０質量％。
【００４９】
（比較例Ｙ１０）
水７０．３質量部に、スチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル系高分子分散剤（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製「ＳＭＡ１４４０」重量平均分子量７，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）９．６質量部と、トリエタノールアミン４質量部を溶解させ、ピグメントイエロー７４を１６質量部と消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４Ｅ」）を０．１質量部加え、ペイントシェーカーを用いて顔料粒子径（メジアン径）が１５０ｎｍ以下となるように分散し、イエロー水性分散体Ｃを得た。
【００５０】
次いで、上記で得たイエロー水性分散体Ｃ  ２５質量部、グリセリン２５質量部、１，２−ヘキサンジオール１質量部、水４９質量部を混合し、イエローインクを調製し、実施例Ｙ１と同様に評価した。なお、イエローインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントイエロー７４          ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１４４０                  ・・・      ２．４質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ６６．６質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ２５．０質量％。
【００５１】
（比較例Ｙ１１）
水７５．１質量部に、スチレン−アクリル酸系高分子分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ジョンクリルＨＰＤ−６７１」重量平均分子量１７，２５０、酸価２１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）４．８質量部と、トリエタノールアミン４質量部を溶解させ、ピグメントイエロー７４を１６質量部と消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４Ｅ」）を０．１質量部加え、ペイントシェーカーを用いて顔料粒子径（メジアン径）が４００ｎｍのイエロー水性分散体Ｄを得た。
【００５２】
次いで、上記で得たイエロー水性分散体Ｄ  ２５質量部、グリセリン２５質量部、１，２−ヘキサンジオール１質量部、水４９質量部を混合し、イエローインクを調製し、実施例Ｙ１と同様に評価した。なお、イエローインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントイエロー７４          ・・・      ４．０質量％
ジョンクリルＨＰＤ−６７１      ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ６７．８質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ２５．０質量％。
【００５３】
【表１】
2008248049.tif 000002
【００５４】
【表２】
2008248049.tif 000003
【００５５】
（実施例Ｍ１）
水８５．１質量部に、スチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル系高分子分散剤（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製「ＳＭＡ１４４０」重量平均分子量７，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）３質量部と、トリエタノールアミン１．８質量部を溶解させ、ピグメントレッド１２２を１０質量部と消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４Ｅ」）を０．１質量部加え、ペイントシェーカーを用いて顔料粒子径（メジアン径）が１５０ｎｍ以下となるように分散し、マゼンタ水性分散体Ａを得た。
【００５６】
次いで、上記で得たマゼンタ水性分散体Ａ  ４０質量部、グリセリン２５質量部、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル１質量部、水３４質量部を混合し、マゼンタインクを得、実施例Ｙ１と同様に評価した。なお、マゼンタインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントレッド１２２                        ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１４４０                                ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン                          ・・・      １．０質量％
水                                            ・・・    ６７．８質量％
ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル    ・・・      １．０質量％
グリセリン                                    ・・・    ２５．０質量％。
【００５７】
マゼンタインクにおけるｘ値（蒸発試験後の残留液中の残存水分量／グリセリン量）、ｙ値（インク中におけるアニオン性高分子分散剤量／顔料量）、ｚ値（インク中におけるグリセリン量／顔料量）、インク粒子径（ｎｍ）、インク粘度（ｍＰａ・ｓ）を、下記の表３に示す。なお、ガスクロマトグラフでは、蒸発試験後の残留液中にジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルは検出できなかった。
【００５８】
また、安定性、吐出性、回復性についての評価結果を下記の表４に示す。
【００５９】
（実施例Ｍ２）
実施例Ｍ１の高分子分散剤を、スチレン−アクリル酸系高分子分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ジョンクリル６８」重量平均分子量１２，５００、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更した以外は、実施例Ｍ１と同様にしてマゼンタインクを調製し、同様に評価した。なお、マゼンタインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントレッド１２２                          ・・・      ４．０質量％
ジョンクリル６８                                ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン                            ・・・      １．０質量％
水                                              ・・・    ６７．８質量％
ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル      ・・・      １．０質量％
グリセリン                                      ・・・    ２５．０質量％。
【００６０】
（実施例Ｍ３）
実施例Ｍ１の高分子分散剤を、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル系高分子分散剤（岐阜セラック社製「ＲＹ７２」重量平均分子量１４，８００、酸価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更すると共に、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルを１，２−ヘキサンジオールに変更した以外は、実施例Ｍ１と同様にしてマゼンタインクを調製し、同様に評価した。なお、マゼンタインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントレッド１２２          ・・・      ４．０質量％
ＲＹ７２                        ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ６７．８質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ２５．０質量％。
【００６１】
（比較例Ｍ４）
実施例Ｍ１の高分子分散剤を、スチレン−アクリル酸系高分子分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ジョンクリル６８２」重量平均分子量  １，７００、酸価２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更した以外は、実施例Ｍ１と同様にしてマゼンタインクを調製し、同様に評価した。なお、マゼンタインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントレッド１２２                          ・・・      ４．０質量％
ジョンクリル６８２                              ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン                            ・・・      １．０質量％
水                                              ・・・    ６７．８質量％
ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル      ・・・      １．０質量％
グリセリン                                      ・・・    ２５．０質量％。
【００６２】
（比較例Ｍ５）
実施例Ｍ１の高分子分散剤を、スチレン−アクリル酸系高分子分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ジョンクリル６８３」重量平均分子量８，０００、酸価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更した以外は、実施例Ｍ１と同様にしてマゼンタインクを調製し、同様に評価した。なお、マゼンタインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントレッド１２２                          ・・・      ４．０質量％
ジョンクリル６８３                              ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン                            ・・・      １．０質量％
水                                              ・・・    ６７．８質量％
ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル      ・・・      １．０質量％
グリセリン                                      ・・・    ２５．０質量％。
【００６３】
（比較例Ｍ６）
実施例Ｍ１の高分子分散剤を、スチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル系高分子分散剤（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製「ＳＭＡ１７３５２」重量平均分子量７，０００、酸価２７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）に変更すると共に、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルを１，２−ヘキサンジオールに変更した以外は、実施例Ｍ１と同様にしてマゼンタインクを調製し、同様に評価した。なお、マゼンタインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントレッド１２２          ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１７３５２                ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン            ・・・      １．０質量％
水                              ・・・    ６７．８質量％
１，２−ヘキサンジオール        ・・・      １．０質量％
グリセリン                      ・・・    ２５．０質量％。
【００６４】
（比較例Ｍ７）
実施例Ｍ１のグリセリンの添加量を１０質量部に変更した以外は、実施例Ｍ１と同様にしてマゼンタインクを調製し、同様に評価した。なお、マゼンタインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントレッド１２２                        ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１４４０                                ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン                          ・・・      １．０質量％
水                                            ・・・    ８２．８質量％
ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル    ・・・      １．０質量％
グリセリン                                    ・・・    １０．０質量％。
【００６５】
（比較例Ｍ８）
実施例Ｍ１のグリセリンの添加量を４０質量部に変更した以外は、実施例Ｍ１と同様にしてマゼンタインクを調製し、同様に評価した。なお、マゼンタインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントレッド１２２                      ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１４４０                              ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン                        ・・・      １．０質量％
水                                          ・・・    ５２．８質量％
ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル  ・・・      １．０質量％
グリセリン                                  ・・・    ４０．０質量％。
【００６６】
（比較例Ｍ９）
水８８．３質量部に、スチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル系高分子分散剤（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製「ＳＭＡ１４４０」重量平均分子量７，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）１質量部と、トリエタノールアミン０．６質量部を溶解させ、ピグメントレッド  １２２を１０質量部と消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４Ｅ」）を０．１質量部加え、ペイントシェーカーを用いて顔料粒子径（メジアン径）が１５０ｎｍ以下となるように分散し、マゼンタ水性分散体Ｂを得た。
【００６７】
次いで、上記で得たマゼンタ水性分散体Ｂ  ４０質量部、グリセリン２５質量部、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル１質量部、水３４質量部を混合し、マゼンタインクを調製し、実施例Ｍ１と同様に評価した。なお、マゼンタインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントレッド１２２                          ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１４４０                                  ・・・      ０．４質量％
トリエタノールアミン                            ・・・      １．０質量％
水                                              ・・・    ６８．６質量％
ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル      ・・・      １．０質量％
グリセリン                                      ・・・    ２５．０質量％。
【００６８】
（比較例Ｍ１０）
水８１．４質量部に、スチレン−マレイン酸−マレイン酸エステル系高分子分散剤（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製「ＳＭＡ１４４０」重量平均分子量７，０００、酸価１８５ｍｇＫＯＨ／ｇ）６質量部と、トリエタノールアミン２．５質量部を溶解させ、ピグメントレッド１２２を１０質量部と消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４Ｅ」）を０．１質量部加え、ペイントシェーカーを用いて顔料粒子径（メジアン径）が１５０ｎｍ以下となるように分散し、マゼンタ水性分散体Ｃを得た。
【００６９】
次いで、上記で得たマゼンタ水性分散体Ｃ  ４０質量部、グリセリン２５質量部、１，２−ヘキサンジオール１質量部、水３４質量部を混合し、マゼンタインクを調製し、実施例Ｍ１と同様に評価した。なお、マゼンタインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントレッド１２２                      ・・・      ４．０質量％
ＳＭＡ１４４０                              ・・・      ２．４質量％
トリエタノールアミン                        ・・・      １．０質量％
水                                          ・・・    ６６．６質量％
ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル  ・・・      １．０質量％
グリセリン                                  ・・・    ２５．０質量％。
【００７０】
（比較例Ｍ１１）
水８４．９質量部に、スチレン−アクリル酸系高分子分散剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ジョンクリルＨＰＤ−６７１」重量平均分子量１７，２５０、酸価２１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）３質量部と、トリエタノールアミン２質量部を溶解させ、ピグメントレッド１２２を１０質量部と消泡剤（エアープロダクツ社製「サーフィノール１０４Ｅ」）を０．１質量部加え、ペイントシェーカーを用いて顔料粒子径（メジアン径）が４５０ｎｍのマゼンタ水性分散体Ｄを得た。
【００７１】
次いで、上記で得たマゼンタ水性分散体Ｄ  ４０質量部、グリセリン２５質量部、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル１質量部、水３４質量部を混合し、マゼンタインクを調製し、実施例Ｍ１と同様に評価した。なお、マゼンタインク中の組成（計１００質量％）は、
ピグメントレッド１２２                      ・・・      ４．０質量％
ジョンクリルＨＰＤ−６７１                  ・・・      １．２質量％
トリエタノールアミン                        ・・・      １．０質量％
水                                          ・・・    ６７．８質量％
ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル  ・・・      １．０質量％
グリセリン                                  ・・・    ２５．０質量％。
【００７２】
【表３】
2008248049.tif 000004
【００７３】
【表４】
2008248049.tif 000005