(57)【要約】【課題】洗浄力に優れる衣料用洗剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）特定の一般式（１）で表される直線型のポリグリセリルモノエーテルを所定比率で含有するポリグリセリルエーテルと、（ｂ）アルカリ剤とを含有する衣料用洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数４〜２２の炭化水素基を有し、グリセリンの縮合度が１〜７のポリグリセリルモノエーテル（ａ１）〔以下、（ａ１）成分という〕とアルカリ剤（ｂ）とを含有する衣料用洗剤組成物であって、（ａ１）成分中、下記一般式（１）で表されるポリグリセリルモノエーテル（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕が７０質量％以上を占める、衣料用洗剤組成物。
【化１】
2008143973.tif 000005
〔式中、Ｒは炭素数４〜２２の炭化水素基であり、ｎは３〜５の数である。〕
【請求項２】
（ａ）成分の一般式（１）中のＲが炭素数６〜２０のアルキル基である、請求項１記載の衣料用洗剤組成物。
【請求項３】
（ａ１）成分を１〜８０質量％、（ｂ）成分を１〜９０質量％含有する請求項１または２記載の衣料用洗剤組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料用洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、洗浄力の更なる向上という観点から、主に植物由来の天然油脂から得られるグリセリンを原料とするグリセリンのモノアルキルエーテル、ポリグリセリンのモノアルキルエーテルといった非イオン界面活性剤を配合することは特許文献１〜６に開示されている。
【特許文献１】特開２００１−４９２９０号公報
【特許文献２】特開２００１−４９２９１号公報
【特許文献３】特開平１１−３１０７９２号公報
【特許文献４】特開平４−５０６３６７号公報
【特許文献５】特開平７−５００８６１号公報
【特許文献６】特開平３−１７４４９６号公報
【特許文献７】特開２０００−１６０１９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、これらグリセリルモノエーテル又はポリグリセリルモノエーテルは、衣料用洗剤組成物に用いた場合には、必ずしも洗浄力の点で満足のいくものではなかった。また特許文献７の発明は低泡性洗浄剤に関するものであり、その配合は衣料用洗剤組成物として適するものではない。
【０００４】
本発明の課題は、洗浄力に優れる衣料用洗剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、炭素数４〜２２の炭化水素基を有し、グリセリンの縮合度が１〜７のポリグリセリルモノエーテル（ａ１）〔以下、（ａ１）成分という〕とアルカリ剤（ｂ）〔以下、（ｂ）成分という〕とを含有する衣料用洗剤組成物であって、（ａ１）成分中、下記一般式（１）で表されるポリグリセリルモノエーテル（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕が７０質量％以上を占める、衣料用洗剤組成物に関する。
【０００６】
【化２】
2008143973.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ｒは炭素数４〜２２の炭化水素基であり、ｎは３〜５の数である。〕
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、優れた洗浄力を示す衣料用の洗剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ１）成分及び（ａ）成分＞
本発明者らは、グリセリンのモノアルキルエーテル、ポリグリセリンのモノアルキルエーテルを衣料用の洗剤組成物に用いる場合、グリセリン骨格の結合様式が、洗浄力に大きな影響を与えることが分かった。すなわち、本発明で用いられる（ａ）成分のポリグリセリルモノエーテルのように、グリセリン骨格が直線状に結合した直線型ポリグリセリン構造を有し、更に、グリセリンの縮合度が特定範囲にあるものが優れた洗浄力を示す。
【００１０】
つまり、本願発明では式（１）で示される化合物においてｎ＝３〜５からなることが必要であり、この（ａ）成分が（ａ１）成分中７０質量％以上、好ましくは７０〜９９質量％、より好ましくは９０〜１００質量％を占めることが重要である。特に、ｍ＝１、２の成分の含有量は、洗浄性の観点から、（ａ１）成分中、好ましくは３０質量％未満、より好ましくは２０質量％未満、さらに好ましくは１０質量％未満、最も好ましくは５質量％未満である。一方、ｍ＝６、７の成分の含有量は、洗浄性の観点から、（ａ１）成分中、好ましくは３０質量％未満、より好ましくは２０質量％未満、さらに好ましくは１０質量％未満、最も好ましくは５質量％未満である。
【００１１】
尚、（ａ１）成分以外のポリグリセリルエーテルは含まれない方が好ましい。
【００１２】
（ａ）成分の一般式（１）において、Ｒは炭素数４〜２２の炭化水素基であり、炭素数６〜２０のアルキル基であることが、洗浄性能の点から好ましい。
【００１３】
本発明で用いられる、（ａ）成分のポリグリセリルモノエーテルを本発明の比率で含有する（ａ１）成分は、下記一般式（２）で表されるポリグリセリンと下記一般式（３）で表されるアルキルグリシジルエーテル（Ｒは好ましくは炭素数６〜２０のアルキル基）とを反応させて得ることができる。
【００１４】
【化３】
2008143973.tif 000003
【００１５】
上記一般式（２）で表されるポリグリセリンは、グリセリンアセタールとエピハロヒドリンにより合成することができる。
【００１６】
上記一般式（３）で表されるアルキルグリシジルエーテルは、対応するアルコールとエピハロヒドリンにより合成することができる。また、市販品としては、四日市合成株式会社製エポゴーセーＥＸ、セチルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００１７】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分としては、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、オルトケイ酸塩、メタケイ酸塩、結晶性珪酸塩、リン酸塩等が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。これらのアルカリ剤は１種類でも、２種類以上の混合物としても用いることができる。具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、１号ケイ酸ナトリウム、２号ケイ酸ナトリウム、３号ケイ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどが挙げられる。ここで、結晶性珪酸塩は、２０℃のイオン交換水に０．１質量％分散した分散液の最大ｐＨが１１以上であり、且つこの分散液１ＬのｐＨを１０にするために５ｍｌ以上の０．１Ｎ−ＨＣｌ水溶液を要するアルカリ性物質であり、ゼオライト（結晶性アルミノ珪酸塩）とは区別される。結晶性珪酸塩は層状ものが好ましく、特開平７−８９７１２号公報、特開昭６０−２２７８９５号公報及びPhys.Chem.Glasses.7,p127-p138(1966)、Z.Kristallogr.,129,p396-p404(1969)等に記載されているものを使用できる。0.42Na2O・0.14K2O・SiO2・0.03CaO・0.0005MgOで表される結晶性珪酸塩が好適に用いられる。また、ヘキスト社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5）として、粉末状、顆粒状のものが入手できる。
【００１８】
＜衣料用洗剤組成物＞
本発明の衣料用洗剤組成物は、上記（ａ１）成分、（ｂ）成分の他に、界面活性剤、ゼオライト、その他衣料用洗剤の分野で公知の成分を含有することができる。
【００１９】
＜界面活性剤＞
本発明の衣料用洗剤組成物は、（ａ１）成分以外の界面活性剤を含有することができる。（ａ１）成分以外の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イオン性界面活性剤の１種又は組み合わせを挙げることができるが、好ましくは陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤である。
【００２０】
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。これらの塩の対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
【００２１】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを４〜２０モル付加した〔ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１５．０、好ましくは１１．０〜１４．５であるような〕ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００２２】
＜ケイ酸塩化合物＞
本発明のケイ酸塩化合物は、洗剤用ビルダーとして広く利用されているものが
使用できる。例えば、結晶性又は非結晶性アルミノケイ酸塩やシリケート等が挙げられる。なかでもゼオライトが好ましい。
【００２３】
ゼオライトとしては、式（ｃ１）で表される化合物が好ましく、更に（ｃ２）で表される化合物が好ましい。
【００２４】
ａ(Ｍ2Ｏ)・Ａｌ2Ｏ3・ｂ(ＳｉＯ2)・ｗ(Ｈ2Ｏ)    （ｃ１）
（式中、Ｍはアルカリ金属原子、ａ、ｂ、ｗは各成分のモル比を表し、一般的には０．７≦ａ≦１．５、０．８≦ｂ≦６、ｗは任意の正数を表す。）
Ｎａ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・ｎ(ＳｉＯ2)・ｍ(Ｈ2Ｏ)      （ｃ２）
（ここで、ｎは１．８〜３の数を表し、ｍは１〜６の数を表す。）
【００２５】
ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型あるいはＰ型ゼオライトに代表される合成ゼオライトが挙げられる。ゼオライトの好適な平均粒子径は０．１〜１０μｍである。
【００２６】
＜その他の成分＞
【００２７】
また、本発明の衣料用洗剤組成物は、有機ビルダーや、（ｂ）成分、ゼオライト以外の無機ビルダーを含有することができる。有機ビルダーとしては、カルボン酸塩（アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、マレイン酸誘導体、シュウ酸塩等）、有機カルボン酸（塩）ポリマー（アクリル酸重合体及び共重合体、多価カルボン酸重合体及び共重合体、グリオキシル酸重合体、多糖類及びこれらの塩等）等が挙げられる。中でも有機カルボン酸（塩）ポリマーが好ましい。これらビルダーの塩において、対イオンとしては、アルカリ金属塩、アミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。これらのビルダーは、単独で又は２種以上を併用することができる。
【００２８】
本発明の衣料用洗剤組成物は、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤（ジアルキル型第四級アンモニウム塩、粘土鉱物等）、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤（ビフェニル型、アミノスチルベン型等）、泡コントロール剤（シリコーン等）、香料、酵素（プロテアーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）等の添加剤を含有させることができる。
【００２９】
また、組成物が粒子状である場合の流動性及び耐ケーキング性の観点から、表面改質を行っても良い。表面改質剤としては、ゼオライトを用いることができ、その他に、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体等の珪酸塩化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。より好ましくはゼオライトである。なお、（ｂ）成分のうち、結晶性珪酸塩は表面改質剤としての効果も具備するため、好ましい。
【００３０】
本発明の衣料用洗剤組成物は、（ａ１）成分を１〜８０質量％、更に３〜４０質量％、特に５〜２０質量％含有することが好ましい。
【００３１】
また、本発明の衣料用洗剤組成物は、（ｂ）成分を１〜９０質量％、更に５〜５０質量％、特に１０〜４０質量％含有することが好ましい。
【００３２】
また、本発明の衣料用洗剤組成物は、（ａ１）成分以外の界面活性剤を０．１〜５０質量％、更に３〜３０質量％、特に５〜１５質量％含有することが好ましい。
【００３３】
また、本発明の衣料用洗剤組成物は、ゼオライトを１〜９０質量％、更に５〜５０質量％、特に１０〜４０質量％含有することが好ましい。
【００３４】
また、本発明の衣料用洗剤組成物は、（ｂ）成分以外の無機塩を０．１〜８０質量％、更に５〜５０質量％、特に１０〜４０質量％含有することが好ましい。
【００３５】
本発明の衣料用洗剤組成物は、液体でも粉末でも構わないが、洗浄性の理由から粉末状である場合には、嵩密度が３００〜１０００ｇ／Ｌ、更に５００〜９００ｇ／Ｌ、特に６００〜８００ｇ／Ｌであることが好ましい。また、平均粒子径が１５０〜３０００μｍ、更に５００〜１５００μｍ、特に６００〜１２００μｍであることが好ましい。
【００３６】
溶解性の理由から液体状である場合には、粘度が１〜１０００ｍｍＰａ・ｓ、更に１０〜５００、特に５０〜３００であることが好ましい。また、ｐＨが４〜１３、更に５〜１１、特に７〜１１であることが好ましい。
【実施例】
【００３７】
下記の成分を用いて、表１に示す洗剤組成物を調製し、下記の方法で洗浄力を評価した。結果を表１に示す。
【００３８】
・ａ−１：ラウリルグリシドールと一般式（２）中のｎ’が１であるポリグリセリンを反応して得られたグリセリル基３モル付加直線型ラウリルエーテル〔（ａ１）成分中の（ａ）成分の含有量１００質量％〕
・ａ−２：ラウリルグリシドールと一般式（２）中のｎ’が２であるポリグリセリンを反応して得られたグリセリル基４モル付加直線型ラウリルエーテル〔（ａ１）成分中の（ａ）成分の含有量１００質量％〕
・ａ−３：ラウリルグリシドールと一般式（２）中のｎ’が３であるポリグリセリンを反応して得られたグリセリル基５モル付加直線型ラウリルエーテル〔（ａ１）成分中の（ａ）成分の含有量１００質量％〕
・ａ−４：ラウリルアルコールに４モル倍のグリシドールをアルカリ触媒の存在下で反応させて得たポリグリセリルラウリルエーテル〔（ａ１）成分中の（ａ）成分の含有量  ２０質量％〕
・エトキシレートノニオン：平均付加モル数６モルのポリオキシエチレンドデシルエーテル
・ＬＡＳ：花王（株）製ネオペレックスＧ−１５
・ゼオライト：（株）東ソー製、平均粒径３μｍの４Ａ型ゼオライト
【００３９】
〔２〕洗浄力の評価方法
水道水１Ｌに対して表１に示す洗剤組成物０．６６６７ｇを溶解した後、下記の通り調製したほうれん草汚染布５枚を入れ、ターゴトメータを用いて８０回転／分の条件で２０℃、１０分間洗濯を行った。十分すすいだ後に乾燥させ、下記の式により洗浄率を測定した。
【００４０】
洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（白布の反射率−洗浄前の反射率）×１００
【００４１】
反射率は日本電色工業（株）製NDR-10DPで460nmフィルターを使用して測定した。
【００４２】
＜ほうれん草汚染布の調製＞
市販のほうれん草をミキサーにより粉砕した後、生成した液体部分を木綿布により濾別した。得られた液体０．５ｇを６ｃｍ×６ｃｍの木綿金布＃２０２３上に均一に塗布し、２０℃で１２時間乾燥させたものを試験に供した。
【００４３】
【表１】
2008143973.tif 000004