(57)【要約】【課題】  支持体と感熱記録層との間にアンダーコート層が設けられた感熱記録部材において、かすれなどの発生が少なく、印字部と非印字部との濃淡の差が明確な優れた感熱記録特性が得られると共に、感熱記録を行うサーマルヘッドに発色剤等のかす成分が付着するのを十分に抑制できるようにする。【解決手段】  支持体１１と感熱記録層１３との間にアンダーコート層１２が設けられた感熱記録部材１０において、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２をアンダーコート層に含有させた。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と感熱記録層との間にアンダーコート層が設けられた感熱記録部材において、表面の少なくとも一部が被覆材で被覆された中空粒子を、上記のアンダーコート層に含有させたことを特徴とする感熱記録部材。
【請求項２】
請求項１に記載の感熱記録部材において、上記の中空粒子の平均粒径が２〜５０μｍの範囲で、中空率が５０〜９８％の範囲であることを特徴とする感熱記録部材。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の感熱記録部材において、上記の被覆材が吸油性材料であることを特徴とする感熱記録部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、支持体と感熱記録層との間にアンダーコート層が設けられた感熱記録部材に係り、特に、かすれなどの発生が少なく、印字部と非印字部との濃淡の差が明確な優れた感熱記録特性が得られると共に、感熱記録を行うサーマルヘッドに発色剤等のかす成分が付着するのを抑制するようにした点に特徴を有するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、計測用レコーダ、コンピューター等の端末プリンタ、ファクシミリ、自動券売機、バーコードラベルなどの様々な分野において、サーマルヘッドを用いた感熱記録装置により、感熱記録シートなどの感熱記録部材に対して、画像や文字などの情報を記録させることが行われている。
【０００３】
そして、上記のような感熱記録部材としては、一般に、紙やプラスチックフィルムなどの支持体上に、加熱によって発色する発色剤や顕色剤を含有する感熱記録層を設け、この感熱記録層の上にオーバーコート層などを設けたものが広く利用されている。
【０００４】
また、近年においては、上記のような感熱記録装置の高性能化が進められ、高速で、かすれなどの発生が少なく、印字部と非印字部との濃淡の差が明確な良好な記録が行えるようにすることが要望されている。
【０００５】
そして、従来においては、このような要望に対応させるため、支持体と感熱記録層との間にアンダーコート層を設けて感熱記録層の表面を平滑にし、サーマルヘッドとの密着性を高めて、感熱記録部材における感度を向上させるようにしたものや、また上記のアンダーコート層に中空粒子を含有させて断熱性を高め、感熱記録部材における感度をさらに向上させるようにしたものが提案されている（例えば、特許文献１参照。）
【０００６】
さらに、感熱記録装置におけるサーマルヘッドに発色剤等のかす成分が付着したりするのを防止するため、上記のアンダーコート層に中空粒子と吸油性微粒子とを含有させるようにしたものや（例えば、特許文献２参照。）、中空粒子を含有させたアンダーコート層の上に吸油性無機顔料を含有させた第２アンダーコート層を設けるようにしたもの（例えば、特許文献３参照。）も提案されている。
【０００７】
しかし、上記のようにアンダーコート層に中空粒子を含有させて、アンダーコート層の断熱性を高めるために、中空率の高い粒径の大きな中空粒子を用いると、この中空粒子の密度が非常に低いため、その取り扱いが困難になると共に、アンダーコート層にこの中空粒子を均一に分散させて塗布することが困難になるという問題があった。
【０００８】
また、上記のようにアンダーコート層に中空粒子を含有させるにあたり、発泡性粒子を用いてアンダーコート層を塗布した後、この発泡性粒子を発泡させて中空粒子を含有させることも行われているが、この場合、発泡状態を適切に制御することが困難になると共に、この発泡によってアンダーコート層の表面に凹凸が生じて、感熱記録層の表面の平滑性が低下するという問題もあった。
【０００９】
さらに、上記のようにアンダーコート層に中空粒子と吸油性微粒子とを含有させる場合においては、上記の吸油性微粒子を中空粒子と均一に分散させて塗布することが困難であり、サーマルヘッドに発色剤等のかす成分が付着したりするのを十分に防止することができなくなるという問題もあった。
【特許文献１】特開昭５９−５０９３号公報
【特許文献２】特許第３２１８５３９号公報
【特許文献３】特許第２８０９２２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
この発明は、支持体と感熱記録層との間にアンダーコート層が設けられた感熱記録部材における上記のような問題を解決することを課題とするものであり、かすれなどの発生が少なく、印字部と非印字部との濃淡の差が明確な優れた感熱記録特性が得られると共に、感熱記録を行うサーマルヘッドに発色剤等のかす成分が付着するのを十分に抑制できる感熱記録部材を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この発明においては、上記のような課題を解決するため、支持体と感熱記録層との間にアンダーコート層が設けられた感熱記録部材において、表面の少なくとも一部が被覆材で被覆された中空粒子を、上記のアンダーコート層に含有させるようにした。
【００１２】
ここで、上記の中空粒子としては、アンダーコート層における断熱性を高める一方、アンダーコート層の表面に凹凸が生じないようにするため、その平均粒径が２〜５０μｍの範囲で、中空率が５０〜９８％の範囲のものを用いることが好ましい。なお、中空率とは、中空粒子において中空部分が占める容積の比率である。
【００１３】
また、上記のように中空粒子の表面の少なくとも一部を被覆材によって被覆させるにあたっては、感熱記録時に感熱記録層において加熱溶融された発色剤が適切に吸着されるように、上記の被覆材に吸油性材料を用いることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
この発明における感熱記録部材においては、支持体と感熱記録層との間に設けるアンダーコート層に中空粒子を含有させるにあたり、表面の少なくとも一部が被覆材で被覆された中空粒子を用いるようにしたため、上記の被覆材により中空粒子の密度が高くなり、アンダーコート層における断熱性を向上させるために、中空率の高い粒径の大きな中空粒子を用い場合においても、その取り扱いが容易になると共に、アンダーコート層にこの中空粒子を均一に分散させることも容易に行えるようになる。
【００１５】
この結果、この発明における感熱記録部材においては、アンダーコート層における断熱性が向上されて、感熱記録部材における感度が大きく向上し、かすれなどの発生が少なく、印字部と非印字部との濃淡の差が明確な良好な感熱記録が行えるようになる。
【００１６】
特に、上記の中空粒子としては、その平均粒径が２〜５０μｍの範囲で、中空率が５０〜９８％の範囲のものを用いると、アンダーコート層の表面に凹凸が生じないようにして、アンダーコート層における断熱性をさらに向上させることができ、より良好な感熱記録が行えるようになる。
【００１７】
また、上記の被覆材に吸油性材料を用いると、感熱記録時に感熱記録層において加熱溶融された発色剤等が、中空粒子を被覆した状態で均一に分散されたこの被覆材に適切に吸着されるようになり、サーマルヘッドに発色剤等のかす成分が付着するのが十分に防止されるようになると共に、より良好な感熱記録が安定して行えるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、この発明の実施形態に係る感熱記録部材を添付図面に基づいて具体的に説明する。なお、この発明に係る感熱記録部材は、特に下記の実施形態に示したものに限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施できるものである。
【００１９】
この実施形態における感熱記録部材１０は、図１に示すように、支持体１１の上に、アンダーコート層１２と感熱記録層１３とオーバーコート層１４とが積層された構造になっている。
【００２０】
ここで、上記の支持体１１としては、紙、不織布、プラスチックフィルム、金属箔及びこれらを組み合わせた複合シートなどを用いることができる。
【００２１】
そして、この実施形態における感熱記録部材においては、上記のアンダーコート層１２に、図２に示すような、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２を含有させるようにしている。
【００２２】
ここで、上記の中空粒子２の材料としては、感熱記録時における熱や、スーパーカレンダー処理時などにおける圧力によって、この中空粒子２が変形したり、破壊されたりしにくいものを用いることが望ましく、具体的には、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン及びこれらの共重合体などの熱可塑性樹脂を用いることができる。
【００２３】
また、上記の中空粒子２の表面を被覆させる被覆材２ａの材料としては、上記のように感熱記録時に感熱記録層１３において加熱溶融された発色剤等をこの被覆材２ａに吸着させるようにするため、吸油性材料を用いることが好ましく、具体的には、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、ヒドロキシアパタイト、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機材料、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機材料を用いることができる。
【００２４】
そして、上記の支持体１１の上にこのようなアンダーコート層１２を形成するにあたっては、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された上記の中空粒子２とバインダとを含むアンダーコート層用塗液を上記の支持体１１の上に、バーコータ、ロッドコータなどの塗布機を用いて塗布し、これを乾燥させるようにする。
【００２５】
ここで、アンダーコート層１２に用いるバインダとしては、一般に使用されている公知の高分子エマルジョンや水溶性高分子を用いることができる。そして、上記の高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル−ブタジエン−スチレン共重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂等のエマルジョンを用いることができる。また、水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等を用いることができる。
【００２６】
また、上記のように表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２とバインダとを含むアンダーコート層用塗液を調製するにあたって、バインダの量が少ないと、上記の中空粒子２がバインダによって十分に被覆されず、アンダーコート層１２の表面に凹凸が生じたりする一方、バインダの量が多くなりすぎると、上記の中空粒子２の割合が少なくなって、アンダーコート層１２の断熱性が低下するため、上記の中空粒子２とバインダとの重量比が、好ましくは９５：５〜７０：３０の範囲、より好ましくは９０：１０〜７５：２５の範囲になるようにする。
【００２７】
また、上記のように支持体１１の上にアンダーコート層用塗液を塗布してアンダーコート層１２を形成するにあたり、アンダーコート層用塗液の塗布量が少ないと、上記の中空粒子２によってアンダーコート層１２の表面に凹凸が生じやすくなる一方、塗布量が多くなりすぎると、アンダーコート層１２の断熱性がさらに塗布量を増やしてもあまり向上しなくなるため、アンダーコート層用塗液の塗布量を好ましくは２〜２０ｇ／ｍ2の範囲、より好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2の範囲、さらに好ましくは８〜１０ｇ／ｍ2の範囲になるようにする。
【００２８】
また、上記の感熱記録層１３においては、加熱により発色する発色剤、顕色剤、バインダの他に、増感剤、滑剤などを含有させることができる。
【００２９】
ここで、加熱により発色する発色剤としては、一般に使用されている公知のロイコ系染料を用いることができ、このロイコ系染料としては、例えば、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−トルイジノフルオラン、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジェチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−５−メチル−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−８−メチルフルオラン、３−ジェチルアミノ−７−クロロフルオラン等を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３０】
また、上記の顕色剤としては、上記のようなロイコ系染料に対して加熱時に反応して、これを発色させる種々の電子受容性物質を用いることができ、例えば、一般に使用されているベントナイト、ゼオライト、酸性白土、活性白土、シリカゲル、酸化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウム、サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、ジ−ｍ−トリフロロメチルフェニルチオ尿素、ジ−フェニルチオ尿素、サリチルアニリド、４，４’−イソプロピリデンジフエノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフエノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフエノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフエノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフエノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフエノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェシール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフエノール、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフエノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール、４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、５−ヒドロキシフタル酸ジメチル、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、２，２’−チオビス（４，６−ジクロロフエノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−メチレンビス（４−クロロフエノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフエノール）、２，２’−ジヒドロキシジフエニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフエニルスルホン、４，２’−ジフェノールスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフエニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソブチルオキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シユウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、ビイミダゾール、ヘキサフェニルビイミダゾール、４臭化炭素、メチレンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、エチレンビス−（オキシエチレンチオ）ジフェノール、ビス−（４−ヒドロキシフェ��ルチオエチル）ケトン、ビス−（４−ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテル、ｍ−キシリレンビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）エーテル等を用いることができる。
【００３１】
また、感熱記録層１３のバインダとしても、一般に使用されている公知のものを用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３２】
また、この感熱記録層１３に含有させる増感剤や滑剤なども、一般に使用されている公知のものを用いることができる。そして、増感剤としては、例えば、１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタン、ワックス類、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、ナフトール誘導体、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、ポリエーテル誘導体、ターフェニル誘導体、スルホン誘導体等、常温で固体、好ましくは約７０℃以上の融点を有するものなどを用いることができる。また、滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、オレイン酸などの脂肪酸類、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、カルナバワックスなどのエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油などの油類を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３３】
また、上記のオーバーコート層１４として、この実施形態においては、上記の感熱記録層１３の上に形成する第１オーバーコート層１４ａと、この第１オーバーコート層１４ａの上に形成する第２オーバーコート層１４ｂとを設けるようにした。但し、オーバーコート層１４は、このように第１オーバーコート層１４ａと第２オーバーコート層１４ｂとを積層させた構造のものに限られず、単層のものであってもよい。
【００３４】
ここで、上記の第１オーバーコート層１４ａは、主として、感熱記録層１３の耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等を向上させるためのものであり、バインダとしては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３５】
また、上記の第２オーバーコート層１４ｂは、主として、サーマルヘッドに対する感熱記録層１３のマッチング性を向上させて、感熱記録層１３における発色が適切に行われるようにするためのものであり、バインダに充填剤を添加させるようにし、必要に応じて、滑剤、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤などの添加剤を添加させるようにする。
【００３６】
ここで、この第２オーバーコート層１４ｂのバインダとしては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン；ポリビニルカルバゾール；デンプン類；セルロース誘導体；アルギン酸塩；アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル樹脂；アルキッド樹脂；マレイン酸樹脂；アクリロニトリル樹脂；エポキシ樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；スチレン樹脂；ウレタン樹脂；ビニリデン樹脂などを単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３７】
また、上記の充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などを単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３８】
また、上記の感熱記録部材１０をラベルとして使用する場合には、例えば、図３に示すように、上記の支持体１１の裏面に、通常は障壁層１５を介して粘着剤層１６を設け、この粘着剤層１６に剥離紙１７を剥離可能に貼着させるようにする。なお、上記の障壁層１５を設けないようにすることも可能である。
【００３９】
ここで、障壁層１５は、粘着剤層１６の成分が支持体１１及びアンダーコート層１２を通して感熱記録層１３に拡散するのを防止すると共に、この感熱記録部材１０がカールするのを防止するためのものである。
【００４０】
そして、この障壁層２０の材料としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【００４１】
次に、この発明の具体的な実施例における感熱記録部材について説明すると共に、この実施例の感熱記録部材においては、かすれなどの発生が少なく、印字部と非印字部との濃淡の差が明確な優れた感熱記録特性が得られることを、比較例を挙げて明らかにする。
【００４２】
（実施例１）
実施例１においては、アンダーコート層用塗液を調製するにあたり、上記の表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２として、粒径が１０〜３０μｍの範囲になったアクリル系コポリマの中空粒子の表面を酸化チタンで被覆させた中空率９４％の被覆中空粒子を用い、この被覆中空粒子８０重量部に対して、バインダとしてアクリル−スチレン共重合体のエマルジョンを２０重量部混合させて、アンダーコート層用塗液を調製した。
【００４３】
そして、このように調製したアンダーコート層用塗液を坪量５０ｇ／ｍ2の上質紙からなる支持体１１の表面に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が８ｇ／ｍ2になったアンダーコート層１２を形成した。
【００４４】
次に、このアンダーコート層１２の上に感熱記録層１３を形成するにあたっては、下記のように調製した感熱記録層用塗液を用いるようにした。
【００４５】
先ず、ロイコ系染料である３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランが３０重量部、メチルセルロースの１０重量％水溶液が３５重量部、水が３５重量部の割合で含まれる混合物を、サンドミルで平均粒径が０．８μｍ以下になるまで分散させて第１分散液を得た。
【００４６】
また、顕色剤である３，３´−ジアリル−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンが１５重量部、増感剤である１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタンが１５重量部、メチルセルロース１０重量％水溶液が３５重量部、水が３５重量部の割合で含まれる混合物を、サンドミルで平均粒径が０．８μｍ以下になるまで分散させて第２分散液を得た。
【００４７】
そして、上記の第１分散液を８重量部、上記の第２分散液を１２重量部、軟質炭酸カルシウムを９重量部、ポリアクリル酸エステルエマルジョン（固形分濃度４５重量％）を７重量部、水を３７重量部の割合にし、これを混合攪拌させて感熱記録層用塗液を得た。
【００４８】
そして、この感熱記録層用塗液を上記のアンダーコート層１２の上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が４ｇ／ｍ2になった感熱記録層１３を形成した。
【００４９】
次いで、アクリル酸エステルエマルジョン（固形分濃度３０重量％）からなる第１オーバーコート層用塗液をこの感熱記録層１３の上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が１．５ｇ／ｍ2になった第１オーバーコート層１４ａを形成した。
【００５０】
さらに、アクリル酸エステルエマルジョン（固形分濃度３０重量％）が７５重量部、軟質炭酸カルシウムが５重量部、ポリエチレンワックス（固形分濃度４０重量％）が１０重量部、水が１０重量部の割合になったものを混合攪拌させて得た第２オーバーコート層用塗液を、上記の第１オーバーコート層１４ａの上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が１ｇ／ｍ2になった第２オーバーコート層１４ｂを形成した。
【００５１】
また、上記の上質紙からなる支持体１１の裏面に、酢酸ビニルエマルジョン（固形分濃度４０重量％）からなる障壁層用塗液を塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が２ｇ／ｍ2になった障壁層１５を形成した。
【００５２】
そして、剥離紙１７の上にアクリル系エマルジョン粘着剤を塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が２０ｇ／ｍ2になった粘着剤層１６を剥離紙１７の上に形成し、この粘着剤層１６を上記の支持体１１に設けられた障壁層１５に接着させて、図３に示すように、剥離紙1７に仮着させた実施例１の感熱記録部材を得た。なお、この感熱記録部材は上記の剥離紙１７から剥離させてラベルとして用いられる。
【００５３】
（実施例２）
実施例２においては、上記の実施例１におけるアンダーコート層用塗液の調製において、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２として、粒径が２０〜４０μｍの範囲になったアクリル系コポリマの中空粒子の表面を炭酸カルシウムで被覆させた中空率９１％の被覆中空粒子を用いるようにし、それ以外は上記の実施例１の場合と同様にして、実施例２の感熱記録部材を得た。
【００５４】
（比較例１）
比較例１においては、上記の実施例１におけるアンダーコート層用塗液の調製において、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２を添加させないようにし、それ以外は上記の実施例１の場合と同様にして、比較例１の感熱記録部材を得た。
【００５５】
（比較例２）
比較例２においては、上記の実施例１におけるアンダーコート層用塗液の調製において、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２に代え、市販のカオリン粒子を粉砕して得た粒径が１．８μｍのカオリン粒子を用い、それ以外は上記の実施例１の場合と同様にして、比較例２の感熱記録部材を得た。
【００５６】
（比較例３）
比較例３においては、上記の実施例１におけるアンダーコート層用塗液の調製において、表面の少なくとも一部が被覆材２ａで被覆された中空粒子２に代えて、粒径が１μｍになったアクリル酸系エステルの中空粒子（ロームアンドハース社製；ＨＰ−１０５５）を用い、それ以外は上記の実施例１の場合と同様にして、比較例３の感熱記録部材を得た。
【００５７】
そして、上記の実施例１，２及び比較例１〜３の各感熱記録部材に対して、それぞれ市販の感熱プリンタ（寺岡精工（株）製；ＴＥＲＡＯＫＡ  ＭＰ−１）により、バーコードパターンを印字し、マクベス濃度計 ＲＤ−９１４を用いて、印字部における最大反射率ＲＢｍａｘと最小反射率ＲＢｍｉｎ、非印字部における最大反射率ＲＳｍａｘと最小反射率ＲＳｍｉｎを求めると共に、下記の式によりＭＲＤ及びＰＣＳを算出し、これらの結果を下記の表１に示した。なお、上記のＭＲＤ及びＰＣＳの値が大きいほど、印字部と非印字部における濃淡の差が大きくて、良好な感熱記録特性を示す。
ＭＲＤ（％）＝ＲＳｍｉｎ−ＲＢｍａｘ
ＰＣＳ（％）＝［（ＲＳｍａｘ−ＲＢｍｉｎ）／ＲＳｍａｘ］×１００
【００５８】
また、上記の各感熱記録部材において、印字部における白抜けを目視により評価し、白抜けが殆ど発生していなかった場合を○、白抜けが少し発生していた場合を△、白抜けが多く発生していた場合を×で、下記の表１に示した。
【００５９】
【表１】
2008080530.tif 000003
【００６０】
この結果、表面の少なくとも一部を被覆材で被覆した中空粒子をアンダーコート層に含有させた実施例１，２の感熱記録部材においては、印字部と非印字部における濃淡の差を示すＭＲＤ及びＰＣＳの値が、比較例１〜３の各感熱記録部材に比べて向上しており、また印字部における白抜けの発生も少なく、優れた感熱記録特性が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】この発明の一実施形態に係る感熱記録部材の層構成を示した断面説明図である。
【図２】同実施形態の感熱記録部材において、アンダーコート層に含有させる表面の少なくとも一部が被覆材で被覆された中空粒子の断面説明図である。
【図３】同実施形態の感熱記録部材をラベルに使用する場合の層構成を示した断面説明図である。
【符号の説明】
【００６２】
２  中空粒子
２ａ  被覆材
１０  感熱記録部材
１１  支持体
１２  アンダーコート層
１３  感熱記録層
１４  オーバーコート層
１４ａ  第１オーバーコート層
１４ｂ  第２オーバーコート層
１５  障壁層
１６  粘着剤層
１７  剥離紙
【図１】
2008080530.tif 000004
【図２】
2008080530.tif 000005
【図３】
2008080530.tif 000006