(57)【要約】【課題】長寿命で信頼性の高いオルタネータ用軸受を提供する。【解決手段】オルタネータ用軸受２１は、ケーシングと、回転軸と、ステータと、ロータとを備える自動車用オルタネータの回転軸をケーシングに回転自在に支持する。具体的には、寸法安定化処理が施された内方部材としての内輪２２と、外方部材としての外輪２３と、内輪２２および外輪２３の間に配置される複数の転動体２４と、４０℃における動粘度が２０〜１５０ｍｍ２／ｓの基油、増ちょう剤、および基油および増ちょう剤１００重量部に対して二塩基酸金属塩を０．０５〜１０重量部含有する添加剤を配合してなるグリース組成物とを有する。【選択図】図２
2008095841.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケーシングと、
前記ケーシングに収容される回転軸と、
前記ケーシングの内部に固定されるステータと、
前記ステータと対面する位置に配置され、前記回転軸と一体回転するロータとを備える自動車用オルタネータの前記回転軸を前記ケーシングに回転自在に支持するオルタネータ用軸受であって、
寸法安定化処理が施された内方部材と、
外方部材と、
前記内方部材および前記外方部材の間に配置される複数の転動体と、
４０℃における動粘度が２０〜１５０ｍｍ２／ｓの基油、増ちょう剤、および前記基油および前記増ちょう剤１００重量部に対して（１）式で示される二塩基酸金属塩を０．０５〜１０重量部含有する添加剤を配合してなるグリース組成物とを有する、オルタネータ用軸受。
【化１】
2008095841.tif 000015
（Ｍ１およびＭ２は、同一または異なるアルカリ金属を、Ｒ１は、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基をそれぞれ示す）
【請求項２】
前記基油は、アルキルジフェニルエーテル油を含有する、請求項１に記載のオルタネータ用軸受。
【請求項３】
前記増ちょう剤は、ウレア系増ちょう剤であって、
前記基油および前記増ちょう剤の合計量全体に対して前記ウレア系増ちょう剤が５〜１５ｗｔ％配合されている、請求項１または２に記載のオルタネータ用軸受。
【請求項４】
前記ウレア系増ちょう剤は、（２）式で示される芳香族ジウレア化合物である、請求項３に記載のオルタネータ用軸受。
【化２】
2008095841.tif 000016
（Ｒ２およびＲ４は、炭素数が６〜１５の同一または異なる芳香族炭化水素基であり、Ｒ３は、炭素数が６〜１５の芳香族炭化水素基をそれぞれ示す）
【請求項５】
前記添加剤は、前記基油および前記増ちょう剤１００重量部に対して硫黄を含む酸化防止剤を０．０５〜５重量部含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のオルタネータ用軸受。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明はグリース組成物に関し、特にオルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の自動車電装部品、補機等の転がり軸受用のグリース組成物およびこのグリース組成物が封入されたグリース組成物封入軸受に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の自動車用オルタネータは、ケーシングと、軸受によってケーシングに回転自在に支持される回転軸と、ケーシングに固定されるステータと、ステータと対面する位置で回転軸に固定されるロータと、回転軸に固定されるプーリとを備える。
【０００３】
また、回転軸を回転自在に支持する軸受は、内輪と、外輪と、内輪および外輪の間に配置される複数の転動体と、隣接する転動体の間隔を保持する保持器と、軸受内部を密封する密封シールとを備える転がり軸受である。そして、この転がり軸受の潤滑には、主としてグリース組成物が使用されている。
【０００４】
さらに、自動車用オルタネータの高速回転化および高温化に伴って生じる転がり軸受の転動面の剥離現象を防ぐ方法として、例えばグリース組成物に不動態化剤を添加する方法が、特開平３−２１０３９４号公報（特許文献１）に、アンチモン化合物またはモリブデン化合物を添加する手段により軸受の剥離寿命を延長させる方法が、特開平６−８０３５６５号公報（特許文献２）にそれぞれ記載されている。
【特許文献１】特開平３−２１０３９４号公報
【特許文献２】特開平６−８０３５６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
自動車においては、小型軽量化を目的としたＦＦ（フロントエンジン・フロント駆動）車の普及により、またさらに居住空間の拡大により、エンジンルームの縮小を余儀なくされ、オルタネータの小型軽量化が一層進められている。加えてオルタネータは高性能、高出力のものがますます求められている。例えば、オルタネータの小型化による出力低下分を高速化することにより補っている。さらに、静粛性向上の要望によりエンジンルームの密閉化が進み、エンジンルーム内の高温化が促進されるため、より一層高温に耐える部品が必要になってくる。
【０００６】
これにより、回転軸を支持する軸受にとっても使用環境が厳しくなってきている。特に、自動車用オルタネータにおいては、使用電力の増加に伴い電気負荷が増大し、その発熱により軸受温度がさらに高くなるという課題を抱えている。標準熱処理を施した軸受は、１２０℃程度までは寸法変化は少ないが、１２０℃を超えると寸法変化（膨張）が大きくなる。特に内輪の膨張が大きくなると軸受のすきまが過小になり、滑らかな回転が阻害される。
【０００７】
また、代表的な不動態化剤である亜硝酸ソーダは、第二級アミンと酸性条件下で反応して、Ｎ−ニトロソアミンを生成させることが知られている。このニトロソアミンが環境負荷物質であることから、その使用は好ましくないが、代替添加剤がないという問題がある。亜硝酸ソーダは防錆剤としても有効であり、走行中に車体下部から水分が侵入する自動車部品に用いられる転がり軸受用グリース組成物に多用されているが、上記理由で代替品が求められている。また、亜硝酸ソーダ以外の不動態化剤やアンチモン化合物またはモリブデン化合物についても人体や環境に悪影響をおよぼすおそれがある重金属が含まれているという問題がある。
【０００８】
さらにこの問題は、自動車用オルタネータだけでなく、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、電動ファンモータ等の電装部品、補機等にも同様に当てはまる。
【０００９】
そこで、この発明の目的は、高温使用時の寿命が長く、滑らかな回転機能を有し、人体や環境に悪影響を及ぼさず、かつ防錆性に優れたグリース組成物およびこのグリース組成物が封入された転がり軸受を採用することにより、長寿命で信頼性の高いオルタネータ用軸受を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明に係るオルタネータ用軸受は、ケーシングと、ケーシングに収容される回転軸と、ケーシングの内部に固定されるステータと、ステータと対面する位置に配置され、回転軸と一体回転するロータとを備える自動車用オルタネータの回転軸をケーシングに回転自在に支持する。具体的には、寸法安定化処理が施された内方部材と、外方部材と、内方部材および外方部材の間に配置される複数の転動体と、４０℃における動粘度が２０〜１５０ｍｍ２／ｓの基油、増ちょう剤、および基油および増ちょう剤１００重量部に対して（１）式で示される二塩基酸金属塩を０．０５〜１０重量部含有する添加剤を配合してなるグリース組成物とを有する。
【００１１】
【化１】
2008095841.tif 000003
【００１２】
（Ｍ１およびＭ２は、同一または異なるアルカリ金属を、Ｒ１は、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基をそれぞれ示す）
上記構成のように内方部材に寸法安定化処理を施したオルタネータ用軸受は、高温中での軌道面間距離（「転動体を保持する内方部材の外径面と外方部材の内径面との間の距離」を指す）の変化が小さいので、高温環境下でも転動体のスムーズな回転を維持することができる。
【００１３】
また、グリース組成物の添加剤として（１）式に示す二塩基酸金属塩を使用することにより人体や環境に悪影響を及ぼさず、防錆に優れたオルタネータ用軸受を得ることができる。
【００１４】
好ましくは、基油は、アルキルジフェニルエーテル油を含有する。アルキルジフェニルエーテル油は、高温、高速での潤滑性能並びに潤滑寿命に優れているので、自動車用オルタネータの回転軸を支持する軸受に好適である。
【００１５】
好ましくは、増ちょう剤はウレア系増ちょう剤である。そして、基油および増ちょう剤の合計量全体に対してウレア系増ちょう剤が５〜１５ｗｔ％配合されている。
【００１６】
さらに好ましくは、ウレア系増ちょう剤は、（２）式で示される芳香族ジウレア化合物である。
【００１７】
【化２】
2008095841.tif 000004
【００１８】
（Ｒ２およびＲ４は、炭素数が６〜１５の同一または異なる芳香族炭化水素基であり、Ｒ３は、炭素数が６〜１５の芳香族炭化水素基をそれぞれ示す）
ウレア系増ちょう剤は、一般的に高温特性に優れている。また、（２）式において、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４の炭素数が６未満であると増ちょう剤の耐熱性が劣り、１５を超える増ちょう性が劣るので、上記範囲内とするのが望ましい。
【００１９】
好ましくは、添加剤は、基油および増ちょう剤１００重量部に対して硫黄を含む酸化防止剤を０．０５〜５重量部含有する。
【００２０】
グリースに含まれる基油、増ちょう剤、および添加剤を上記の各組成とすることにより、高温度、急加減速環境下で使用可能なオルタネータ用軸受を得ることができる。
【発明の効果】
【００２１】
この発明によれば、回転軸を支持する軸受として、軌道輪に寸法安定化処理を施すと共に、上記構成のグリースを封入することにより、長寿命で信頼性の高いオルタネータ用軸受を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
図１および図２を参照して、この発明の一実施形態に係る自動車用オルタネータ１１、および自動車用オルタネータ１１に採用されるオルタネータ用軸受としての深溝玉軸受２１を説明する。なお、図１は自動車用オルタネータ１１の断面図、図２は深溝玉軸受２１の断面図である。
【００２３】
まず、図１を参照して、自動車用オルタネータ１１は、主な構成要素として、ケーシング１２と、回転軸１３と、プーリ１４と、ステータ１５と、ロータ１６と、転がり軸受としての深溝玉軸受２１とを備える。
【００２４】
ケーシング１２は、フロントブラケット１２ａと、リアブラケット１２ｂとをボルト結合して構成されている。そして、回転軸１３、ステータ１５、ロータ１６、および深溝玉軸受２１等を収容する。
【００２５】
回転軸１３は、２個の深溝玉軸受２１によってケーシング１２に回転自在に支持されている。また、ケーシング１２の外側でプーリ１４に挿通し、ケーシング１２の内側でロータ１６およびスリップリング１７に挿通している。なお、スリップリング１７には、ばね１９によってブラシ１８が圧接されている。
【００２６】
プーリ１４には、無端ベルト（図示省略）が取り付けられて、エンジン（図示省略）の回転に伴って回転軸１３を回転させる。また、この実施形態においては、自動車用オルタネータ１１を冷却するファンとしても機能する。
【００２７】
ステータ１５は、リング形状の部材であってケーシング１２に固定されている。一方、ロータ１６は、回転軸１３に嵌合固定されて回転軸１３と一体回転する。このステータ１５およびロータ１６は互いに対面するように配置されており、両者の間には所定の隙間が設けられている。また、ステータ１５およびロータ１６は、それぞれコイルが巻きつけられている。
【００２８】
上記構成の自動車用オルタネータ１１は、エンジンの動力の一部を電気に変換する。具体的には、エンジンの回転によって回転軸１３とロータ１６とが一体回転する。このとき、ステータ１５とロータ１６との間で電磁誘導の原理により電気が発生する。そして、自動車用オルタネータ１１で発電された電気はバッテリー（図示省略）に充電され、各電装品の動作に用いられる。
【００２９】
次に、図２を参照して、深溝玉軸受２１は、内方部材としての内輪２２と、外方部材としての外輪２３と、内輪２２および外輪２３の間に配置される転動体としての複数の玉２４と、隣接する玉２４の間隔を保持する保持器２５と、両端部を密封する密封部材としての密封シール２６とを備える。また、玉２４のスムーズな回転を維持するために、軸受内部にはグリースが充填されている。
【００３０】
ここで、内輪２２および外輪２３には寸法安定化処理が施されている。具体的には、深溝玉軸受２１の使用温度、すなわち、自動車用オルタネータ１１の稼動時の温度より５０〜１００℃程度高い温度で焼戻を行う。
【００３１】
なお、「焼戻」とは、焼入によって生じた残留応力や内部ひずみを低減し、鋼の靭性等を向上させる処理を指し、焼戻温度によって次の三段階に区分される。まず、比較的低温で焼戻を行う第一段階では、焼入によって生じた正方晶マルテンサイトが炭化物を析出して立方晶に近づく。また、このとき鋼は収縮する。次に、２００〜２３０℃程度の温度で焼戻を行う第二段階では、残留オーステナイトが正方晶マルテンサイトと炭化物とに分解する。また、このとき鋼は膨張する。最後に、さらに高温域で焼戻を行う第三段階では、正方晶マルテンサイトが立方晶のフェライトとセメンタイトに分解する。また、このとき鋼は収縮する。
【００３２】
自動車用オルタネータ１１の使用条件等に応じて適切な焼戻温度を選択することにより、使用時の温度上昇に伴う内輪２２および外輪２３の体積変化が小さくなる。その結果、内輪２２および外輪２３の軌道面間距離の変化が少なくなるので、玉２４がスムーズに回転可能な深溝玉軸受２１を得ることができる。さらに、焼入油中での製品の保持器間を調整することにより、内輪２２および外輪２３の経年寸法変化を小さくすることができる。
【００３３】
また、内輪２２および外輪２３の寸法をさらに安定させる方法として、焼入と焼戻との間にサブゼロ処理を追加する。「サブゼロ処理」とは、残留オーステナイトをマルテンサイトに変態させるために０℃以下（例えば、−６０℃〜―１９６℃）の温度に保持する処理をいい、この実施形態においては、−６５℃の温度で２時間保持する。これにより、内輪２２および外輪２３の経年変化が低減されると共に、材料の硬度がさらに上昇する。なお、この処理は、残留オーステナイトが安定化する前に行う必要があるので、焼入後２時間以内に行うのが望ましい。
【００３４】
なお、上記の実施形態において、寸法安定化処理を内輪２２および外輪２３の両方に施した例を示したが、どちらか一方にのみ寸法安定化処理を施しても、この発明の効果を得ることができる。このとき、内輪２２が膨張すると軌道面間距離は小さくなり、外輪２３が膨張すると軌道面間距離は大きくなる。したがって、玉２４のスムーズな回転を維持する観点からは、少なくとも内輪２２に寸法安定化処理を施すのが望ましい。
【００３５】
次に、この深溝玉軸受２１に採用するグリースについて説明する。グリース組成物は、後述する基油と、増ちょう剤と、添加剤とを配合して構成される。
【００３６】
グリースの基油は、４０℃における動粘度が２０〜１５０ｍｍ２／ｓ、好ましくは５０〜１００ｍｍ２／ｓであれば使用できる。動粘度が２０ｍｍ２／ｓ未満であると耐熱性に劣り、１５０ｍｍ２／ｓをこえると回転発熱が大きいため不具合が発生する。上記粘度範囲を有する基油としては通常グリース組成物に使用される鉱油、合成油あるいはこれらの混合油が挙げられる。鉱油としてはパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油を挙げることができる。
【００３７】
合成油としては合成炭化水素油、エーテル油、エステル油等を挙げることができ、具体的には、エーテル油としてアルキルジフェニルエーテル油、アルキルトリフェニルエーテル油、アルキルテトラフェニルエーテル油等を、エステル油としてジエステル油、ポリオールエステル油またはこれらのコンプレックスエステル油、芳香族エステル油等をそれぞれ挙げることができる。
【００３８】
これら基油の中で、高温、高速での潤滑性能並びに潤滑寿命に優れるアルキルジフェニルエーテル油を含有する基油が好ましい。アルキルジフェニルエーテル油単独で基油を構成しても、あるいは他の合成油または鉱油と混合して基油を構成してもよい。混合基油とする場合、優れた潤滑性能並びに潤滑寿命を得るためには、基油全体に対してアルキルジフェニルエーテル油を少なくとも２０ｗｔ％以上、好ましくは６０ｗｔ％以上配合する。
【００３９】
アルキルジフェニルエーテル油は、以下の式（３）で示されるモノアルキルジフェニルエーテル油、および／または式（４）で示されるジアルキルジフェニルエーテル油が使用できる。
【００４０】
【化３】
2008095841.tif 000005
【００４１】
【化４】
2008095841.tif 000006
【００４２】
ここで、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ炭素数８〜２０のアルキル側鎖であり、一つのフェニル環に結合しているか、あるいは二つのフェニル環にそれぞれ結合している。これらの中で、耐熱性、蒸発特性を考慮するとアルキル側鎖Ｒ６およびＲ７を有するジアルキルジフェニルエーテル油が好ましい。アルキルジフェニルエーテル油を含有する基油においても、その動粘度は４０℃において２０〜１５０ｍｍ２／ｓである。
【００４３】
グリース組成物に必須成分として添加される（１）式で示される二塩基酸金属塩は、脂肪族あるいは芳香族二塩基酸の金属塩が使用できる。二塩基酸として例えば、マロン酸、メチルマロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、ジメチルマロン酸、エチルマロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ジメチルコハク酸、ピメリン酸、テトラメチルコハク酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、フタル酸等が挙げられる。また、金属塩を構成する金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属等の一価の金属が好適である。
【００４４】
二塩基酸の金属塩は（１）式において、Ｍ１およびＭ２が同一のアルカリ金属であってもよく、また異なる種類のアルカリ金属であってもよい。上記二塩基酸金属塩の中で、好適な二塩基酸金属塩は（１）式のＭ１およびＭ２が同一のアルカリ金属である。そのような二塩基酸金属塩としは、アゼライン酸ナトリウム、セバシン酸ナトリウム、アジピン酸ナトリウム、セバシン酸カリウムが挙げられ、より好ましい二塩基酸金属塩は、亜硝酸ソーダを含有しないでもグリースの防錆性能および高温での潤滑寿命を大幅に改善できるセバシン酸ナトリウムである。
【００４５】
（１）式で示される二塩基酸金属塩は、上記基油および増ちょう剤の合計量１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部配合される。０．０５重量部未満であると効果が現れず、１０重量部を超えるとグリースがゲル化して使用上問題がある。
【００４６】
本発明に使用できる増ちょう剤は、通常のグリース組成物に使用されている増ちょう剤を使用できる。例えば、金属石けん、複合石けん、ウレア化合物、有機化ベントナイト、シリカ等が挙げられる。
【００４７】
金属石けんとしては、１２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、リチウムコンプレックス等が挙げられる。ウレア化合物としては、脂肪族ジウレア、脂環族ジウレア、芳香族ジウレア、トリウレア、テトラウレア、ウレアウレタン等が挙げられる。有機ベントナイトとしては、第４級アンモニウム塩で処理したモンモリロナイト等が挙げられる。シリカとしては、気相反応にて製造された超微粒子のシリカ粉末またはそれらの表面を例えば、メタノールのような低級アルコールで処理した粉末が挙げられる。その他、スルホネートコンプレックスや四フッ化エチレン樹脂粉末等が挙げられる。
【００４８】
上記増ちょう剤の中で、高温特性に優れたウレア化合物が好ましい。より好ましくは、上記式（２）で示される芳香族ジウレア化合物である。
【００４９】
上記式（２）で示される芳香族ジウレア化合物において、Ｒ２およびＲ４は炭素数が６〜１５の芳香族炭化水素基であり、それぞれ同一の基であっても異なる基であってもよい。炭素数が上記範囲未満であると増ちょう剤の耐熱性が劣り、上記範囲をこえると増ちょう性が劣る。Ｒ２およびＲ４は、例えば、フェニル基、トリイル基、キシリル基、ｔ−ブチルフェニル基、ベンジル基などが挙げられる。Ｒ３は炭素数が６〜１５の芳香族炭化水素基である。炭素数が上記範囲未満であるとグリースの増ちょう性が劣り、上記範囲をこえるとグリースが硬化し易くなる。Ｒ３としては、例えば、芳香族単環、芳香族縮合環、これらがメチレン鎖、シアヌル環、イソシアヌル環等で連結された基等が挙げられ、好ましい芳香族炭化水素基としては以下の式（５）〜（７）で示される基が挙げられる。
【００５０】
【化５】
2008095841.tif 000007
【００５１】
【化６】
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【００５２】
【化７】
2008095841.tif 000009
【００５３】
これらの基の中で特に好ましい基の具体例としては、以下の式（８）〜（１０）で示される基が挙げられる。
【００５４】
【化８】
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【００５５】
【化９】
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【００５６】
【化１０】
2008095841.tif 000012
【００５７】
芳香族ジウレア化合物を増ちょう剤として用いることにより、グリース組成物の耐熱性が向上する。芳香族ウレア化合物は、イソシアナート化合物とアミノ化合物を反応させることにより得られる。反応性ある遊離基を残さないため、イソシアナート化合物のイソシアナート基とアミノ化合物のアミノ基とは略当量となるように配合することが好ましい。
【００５８】
グリース組成物は、基油中でイソシアナート化合物とアミノ化合物とを反応させてもよく、またあらかじめ合成されたウレア化合物を基油と混合してもよい。好ましい作製方法は、グリース組成物の安定性を保ちやすい前者の方法である。
【００５９】
上記芳香族ウレア系増ちょう剤の配合割合は、基油および増ちょう剤の合計量全体に対して５〜３０ｗｔ％である。５ｗｔ％未満では、粘度の低い液状となって漏洩しやすく軸受に密封することが困難になる。また３０ｗｔ％をこえると固化してちょう度が２００以下となるので、軸受封入用のグリース組成物として実用性がなくなる。
【００６０】
本発明に係るグリース組成物は、上記の基油、増ちょう剤に対して二塩基酸金属塩を必須成分とするものであるが、極圧剤、酸化防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、油性剤等の従来のグリース用添加剤をさらに配合できる。
【００６１】
極圧剤を配合することにより、耐荷重性や極圧性を向上させることができる。例えば以下の化合物を使用できる。有機金属系のものとしては、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジチオリン酸亜鉛、亜鉛フェネート等の有機亜鉛化合物、ジチオカルバミン酸セレン等の有機セレン化合物、ナフテン酸ビスマス、ジチオカルバミン酸ビスマス等の有機ビスマス化合物、ジチオカルバミン酸鉄、オクチル酸鉄等の有機鉄化合物、ジチオカルバミン酸銅、ナフテン酸銅等の有機銅化合物、ナフテン酸鉛、ジチオカルバミン酸鉛等の有機鉛化合物、マレイン酸スズ、ジブチルスズスルファイド等の有機スズ化合物、あるいは、アルカリ金属、アルカリ土類金属の有機スルホネート、フェネート、ホスホネート、金、銀、チタン、カドミウム等の有機金属化合物も必要なら使用できる。硫黄系化合物としては、ジベンジルジスルフィド等のスルフィドあるいはポリスルフィド化合物、硫化油脂類、無灰系カルバミン酸化合物類、チオウレア系化合物、もしくはチオカーボネート類等を使用することができる。リン酸系極圧剤としては、トリオクチルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル等のリン酸エステル系化合物を使用することができる。また、その他、塩素化パラフィン等のハロゲン系の極圧剤、あるいは、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファイト、四フッ化エチレン、硫化アンチモン、窒化硼素などの硼素化合物等の固体潤滑剤を使用することができる。これらの極圧剤の中で、ジチオカルバミン酸系化合物やジチオリン酸系化合物を好適に使用できる。
【００６２】
酸化防止剤としてゴム、プラスチック、潤滑油等に添加する老化防止剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤から適宣選択して使用できる。例えば、以下の化合物が使用できる。すなわち、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジピリジルアミン、ｐ，ｐ−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系化合物等が使用できる。
【００６３】
また好ましくは、硫黄を含む酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤が使用できる。イオウを含む酸化防止剤として、例えば、アルキルジチオりん酸塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジトリデジルチオジプロピオネート、フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジンなどが挙げられる。
【００６４】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ジブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス−（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などが挙げられる。
【００６５】
防錆剤として、例えば以下の化合物を使用することができる。すなわち、有機スルホン酸のアンモニウム塩、バリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等アルカリ金属、アルカリ土類金属の有機スルホン酸塩、フェネート、ホスホネート、アルキルもしくはアルケニルこはく酸エステル等のアルキル、アルケニルこはく酸誘導体、ソルビタンモノオレエート等の多価アルコールの部分エステル、オレオイルザルコシン等のヒドロキシ脂肪酸類、１−メルカプトステアリン酸等のメルカプト脂肪酸類あるいはその金属塩、ステアリン酸等の高級脂肪酸類、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプトチアジアゾール等のチアゾール類、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール系化合物、あるいは、トリスノニルフェニルフォスファイト等のリン酸エステル類、ジラウリルチオプロピオネート等のチオカルボン酸エステル系化合物等を使用することができる。
【００６６】
金属不活性化剤として、例えばベンゾトリアゾールやトリルトリアゾール等のトリアゾール系化合物を使用することができる。
【００６７】
油性剤として、例えば以下の化合物を使用することができる。すなわち、オレイン酸やステアリン酸等の脂肪酸、オレインアルコール等の脂肪酸アルコール、ポリオキシエチレンステアリン酸エステルやポリグリセリルオレイン酸エステル等の脂肪酸エステル、リン酸、トリクレジルホスフェート、ラウリル酸エステルまたはポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸等のリン酸エステル等を使用することができる。
【００６８】
上記構成のグリース組成物は、亜硝酸塩を含まない添加剤を用いているので耐環境性に優れた深溝玉軸受２１が得られる。また、防錆性に優れているので、自動車用オルタネータ１１の回転軸１３を支持するオルタネータ用軸受に好適である。
【００６９】
次に、この発明の効果を確認するために、表１に示すグリース組成物について、高温高速試験、急加減速試験、防錆試験を行なった。試験方法および試験条件を以下に示す。また、結果を表１に示す。
【００７０】
ポリ−α−オレフィン油（新日鉄化学社製商品名、シンフルード６０１）とアルキルジフェニルエーテル油（松村石油社製商品名、ＬＢ１００）の混成油からなる基油を表１に示す配合割合で調製した。この基油を２液に分割し、その半量に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを溶解し、残りの半量の基油に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートの２倍当量となるｐ−トルイジンを溶解した。なお、芳香族ジウレア化合物として表１に示す配合割合となるように４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを溶解した。４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを溶解した溶液を撹拌しながらｐ−トルイジン溶液を加えた後、１００〜１２０℃で３０分間撹拌を続けて反応させて芳香族ジウレア化合物を基油に配合した。これにソルビタントリオレエート、セバシン酸ナトリウムおよび酸化防止剤を表１に示す配合割合で加えてさらに１００〜１２０℃で１０分間撹拌した。その後冷却し三本ロールで均質化しグリース組成物を得た。
【００７１】
高温高速試験としては、転がり軸受（６２０４）に試験用グリース組成物を０．７ｇ封入し、軸受外輪外径部温度１５０℃、ラジアル荷重６７Ｎ、アキシャル荷重６７Ｎの下で１００００ｒｐｍの回転数で回転させ、焼き付きに至るまでの時間を測定した。
【００７２】
急加減速試験としては、電装補機の一例であるオルタネータの回転ベルトを巻き掛けたプーリを支持する回転軸を内輪で支持する転がり軸受において、急加減速試験を行なった。急加減速試験条件は、プーリに対する負荷荷重を３２３４Ｎ、回転速度は０〜１８０００ｒｐｍで運転条件を設定した。そして、軸受内に異常剥離が発生し、振動検出器の振動が設定値以上になって発電機が停止する時間を計測した。
【００７３】
ＡＳＴＭ  Ｄ  １７４３  に規定される錆試験法に準じて、試験条件を錆発生に対してより過酷な条件で行なった。あらかじめ有機溶剤により脱脂し、乾燥させた円錐ころ軸受３０２０４に試験用グリース組成物を１．９〜２．１ｇ封入した後、アキシャル荷重を９８Ｎ加えて毎分１８００回転で１分間慣らし運転した。次に、１ｗｔ％食塩水に浸漬した後、この軸受を４０℃で飽和水蒸気圧に達した密封高湿容器に入れ、４０℃で４８時間放置した後、発錆状況を調べた。発錆状況は外輪レースを周方向に３２等分して錆のあった区間を数え、錆発生率を測定した。試験回数ｎ＝４回の平均を錆評点とした。
【００７４】
実施例１に準じる方法で、表１に示す配合割合で、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調製し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。なお、実施例３、実施例４、実施例６および実施例８はアルキルジフェニルエーテル油を単独で基油とした。得られたグリースを実施例１と同様の試験を行なって評価した。結果を表１に示す。
【００７５】
実施例１に準じる方法で、表２に示す配合割合で、増ちょう剤、基油を選択してベースグリースを調製し、さらに添加剤を配合してグリース組成物を得た。得られたグリース組成物を実施例１と同様の試験を行なって評価した。結果を表２に示す。
【００７６】
【表１】
2008095841.tif 000013
【００７７】
【表２】
2008095841.tif 000014
【００７８】
各実施例に示されたように本発明に係るグリース組成物は、高温高速試験、急加減速試験および防錆試験のすべてを満足した。
【００７９】
この発明に係るグリース組成物は、基油の４０℃における動粘度が２０〜１５０ｍｍ２／ｓであリ、添加剤の必須成分として（１）式で示される二塩基酸金属塩を、基油および増ちょう剤の合計量１００重量部に対して０．０５〜１０重量部含有するので、人体や環境に悪影響をおよぼさず、高温高速試験、急加減速試験および防錆試験結果のすべてを満足するグリース組成物が得られる。
また、基油がアルキルジフェニルエーテル油を含有し、増ちょう剤がウレア系増ちょう剤  特に（２）式で示される芳香族ジウレア化合物であるので、高温高速試験、急加減速試験および防錆試験結果がより優れる。
【００８０】
また、上記添加剤は、硫黄を含む酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤をそれぞれ基油および増ちょう剤の合計量１００重量部に対して０．０５〜５重量部含有するので、高温高速試験、急加減速試験および防錆試験結果がより優れる。
【００８１】
さらに、上記構成の深溝玉軸受２１は、内輪２２および／または外輪２３に寸法安定化処理を施すと共に、軸受内部に上記組成のグリースを封入することによって、玉２４の回転が安定する。その結果、長寿命で信頼性の高いオルタネータ用軸受２１を得ることができる。
【００８２】
以上、図面を参照してこの発明の実施形態を説明したが、この発明は、図示した実施形態のものに限定されない。図示した実施形態に対して、この発明と同一の範囲内において、あるいは均等の範囲内において、種々の修正や変形を加えることが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
この発明は、オルタネータ用軸受に有利に利用される。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】この発明の一実施形態に係る自動車用オルタネータの断面図である。
【図２】図１に示す自動車用オルタネータに使用する深溝玉軸受の断面図である。
【符号の説明】
【００８５】
１１  自動車用オルタネータ、１２  ケーシング、１２ａ  フロントブラケット、１２ｂ  リアブラケット、１３  回転軸、１４  プーリ、１５  ステータ、１６  ロータ、１５ａ，１６ａ  コイル、１７スリップリング、１８  ブラシ、１９  ばね、２１  深溝玉軸受、２２  内輪、２３  外輪、２４  玉、２５  保持器、２６  密封シール。
【図１】
2008095841.tif 000017
【図２】
2008095841.tif 000018