(57)【要約】【課題】簡便な工程により作製でき、しかも表面特性（耐スクラッチ性）が良好である発泡壁紙を提供する。【解決手段】紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層されている発泡壁紙であって、（１）前記発泡壁紙は、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂを同時溶融押出しにより積層後、発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とすることにより形成され、（２）前記非発泡樹脂層Ａは、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を含有する樹脂組成物から形成され、（３）前記発泡剤含有樹脂層は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を含有する樹脂組成物から形成され、（４）前記非発泡樹脂層Ｂは、エチレン−メタクリル酸共重合体を含有する樹脂組成物から形成される、ことを特徴とする発泡壁紙。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層されている発泡壁紙であって、
（１）前記発泡壁紙は、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂを同時溶融押出しにより積層後、発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とすることにより形成され、
（２）前記非発泡樹脂層Ａは、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を含有する樹脂組成物から形成され、
（３）前記発泡剤含有樹脂層は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を含有する樹脂組成物から形成され、
（４）前記非発泡樹脂層Ｂは、エチレン−メタクリル酸共重合体を含有する樹脂組成物から形成される、ことを特徴とする発泡壁紙。
【請求項２】
前記発泡剤含有樹脂層は、発泡剤としてアゾジカルボンアミド系発泡剤を含有し、更に亜鉛系発泡助剤を含有する、請求項１に記載の発泡壁紙。
【請求項３】
前記同時溶融押出しは、Ｔダイによる同時溶融押出しである、請求項１又は２に記載の発泡壁紙。
【請求項４】
発泡壁紙の最表面層の上からエンボス加工が施されている、請求項１〜３のいずれかに記載の発泡壁紙。
【請求項５】
下記工程を有する、発泡壁紙の製造方法：
（１）紙質基材上に、少なくとも、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を含有する非発泡樹脂層Ａ、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を含有する発泡剤含有樹脂層及びエチレン−メタクリル酸共重合体を含有する非発泡樹脂層Ｂを同時溶融押出しにより積層する工程１、並びに、
（２）前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより発泡樹脂層とする工程２。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、壁面の装飾に有用な、発泡壁紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、発泡壁紙（発泡化粧シート）としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮して発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂などの、ハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（特許文献１〜３等）。
【０００３】
発泡壁紙の層構成としては、例えば、紙質基材上に非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂを順に積層したものが知られている。このような発泡壁紙は、例えば、非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂを同時溶融押出しにより紙質基材上に積層後、発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより作製する。
【０００４】
上記層構成の発泡壁紙において、発泡樹脂層の樹脂成分として、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）及び／又はＥＶＡを含有するものが知られている。特に樹脂成分としてのＥＭＡＡは、発泡壁紙の表面強度（耐スクラッチ性など）を向上させ易いために好ましい。表面強度の向上効果は、ＥＶＡよりもＥＭＡＡの方が優れている。
【０００５】
しかしながら、発泡樹脂層にＥＭＡＡを用いた発泡壁紙は、発泡剤含有樹脂層を発泡し、発泡壁紙とする際に高温（２４０℃程度）の熱処理をしなければならず、それに起因して、発泡工程に相当の時間を要したり紙質基材に焼けを生じさせたりする問題がある。
【０００６】
上記高温の熱処理を要する原因としては、熱分解型発泡剤とともに使用され、その発泡工程の加熱温度を低下させるために用いられる亜鉛系発泡助剤がＥＭＡＡ樹脂のもとでは十分に効果を発揮しないことが考えられる。
【特許文献１】特開平６−４７８７５号公報
【特許文献２】特開２０００−２５５０１１号公報
【特許文献３】特開２００１−３４７６１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂを順に積層した発泡壁紙であって、発泡壁紙の耐スクラッチ性が良好であり、しかも、同時溶融押出し・加熱発泡を含む工程を経て発泡壁紙を作製する場合であっても、発泡樹脂層にＥＭＡＡを樹脂成分として用いる場合よりも加工性が良好な発泡壁紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡樹脂層に特定の樹脂成分を採用する場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙に関する。
１．  紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層されている発泡壁紙であって、
（１）前記発泡壁紙は、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂを同時溶融押出しにより積層後、発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とすることにより形成され、
（２）前記非発泡樹脂層Ａは、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を含有する樹脂組成物から形成され、
（３）前記発泡剤含有樹脂層は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を含有する樹脂組成物から形成され、
（４）前記非発泡樹脂層Ｂは、エチレン−メタクリル酸共重合体を含有する樹脂組成物から形成される、ことを特徴とする発泡壁紙。
２．  前記発泡剤含有樹脂層は、発泡剤としてアゾジカルボンアミド系発泡剤を含有し、更に亜鉛系発泡助剤を含有する、上記項１に記載の発泡壁紙。
３．  前記同時溶融押出しは、Ｔダイによる同時溶融押出しである、上記項１又は２に記載の発泡壁紙。
４．  発泡壁紙の最表面層の上からエンボス加工が施されている、上記項１〜３のいずれかに記載の発泡壁紙。
５．  下記工程を有する、発泡壁紙の製造方法：
（１）紙質基材上に、少なくとも、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を含有する非発泡樹脂層Ａ、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を含有する発泡剤含有樹脂層及びエチレン−メタクリル酸共重合体を含有する非発泡樹脂層Ｂを同時溶融押出しにより積層する工程１、並びに、
（２）前記発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより発泡樹脂層とする工程２。
以下、本発明の発泡壁紙について詳細に説明する。
【００１０】
１．発泡壁紙
本発明の発泡壁紙は、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に積層されている発泡壁紙であって、
（１）前記発泡壁紙は、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂを同時溶融押出しにより積層後、発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とすることにより形成され、
（２）前記非発泡樹脂層Ａは、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）を含有する樹脂組成物から形成され、
（３）前記発泡剤含有樹脂層は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）を含有する樹脂組成物から形成され、
（４）前記非発泡樹脂層Ｂは、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）を含有する樹脂組成物から形成される、ことを特徴とする。
【００１１】
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
【００１２】
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。
【００１３】
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００１４】
非発泡樹脂層Ａ（接着剤層）
紙質基材上には非発泡樹脂層Ａが積層されている。非発泡樹脂層ＡはＥＭＭＡを含有する樹脂組成物から形成する。つまり、本発明では、ＥＭＭＡを含有する樹脂組成物を溶融押出しすることにより製膜し、非発泡樹脂層Ａを形成する。
【００１５】
樹脂成分としては、実質的にＥＭＭＡのみでよいが、必要に応じて、ＥＭＭＡを主成分とし、更に他の樹脂成分（ＥＶＡ等）を添加してもよい。
【００１６】
その他、公知の添加剤を含めてもよい。但し、その場合には樹脂成分の含有量が７０〜１００重量％となるように配合することが好ましい。
【００１７】
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、１０〜５０μｍ程度が好ましく、特に１０〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００１８】
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、溶融押出しにより製膜された発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより形成される。
【００１９】
本発明では、発泡剤含有樹脂層は、ＥＭＭＡを含有する樹脂組成物から形成する。即ち、本発明では、ＥＭＭＡを含有する樹脂組成物を溶融押出しすることにより製膜し、発泡剤含有樹脂層を形成する。なお、本発明の効果を損なわない範囲において、他の樹脂成分を含めてもよい。
【００２０】
ＥＭＭＡのメチルメタクリレート含有量（ＭＭＡ含有量）は限定的ではないが、特に２５重量％以下が好ましく、１０〜２０重量％がより好ましい。
【００２１】
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、１５〜６０ｇ／１０分程度が好ましく、２０〜４０ｇ／１０分程度がより好ましい。
【００２２】
なお、本明細書のＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ  Ｋ  ６９２２記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」の温度を１２０℃としたものである。
【００２３】
上記樹脂組成物には、熱分解型発泡剤が含まれる。熱分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）系発泡剤が好ましい。また、樹脂組成物には各種添加剤を含めてもよい。例えば、樹脂組成物は、ＥＭＭＡ、無機充填剤、顔料、ＡＤＣＡ系発泡剤、発泡助剤及びセル調整剤を含めることができる。その他、安定剤、滑剤等も添加できる。
【００２４】
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。
【００２５】
発泡剤の含有量は、所望の発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
【００２６】
本発明では、発泡助剤として亜鉛系発泡助剤を用いることが好ましい。亜鉛系発泡助剤は、上記ＡＤＣＡ系発泡剤の発泡温度の低下に寄与する。また、亜鉛系発泡助剤はＥＭＭＡのもとで失活せず、発泡温度を有意に低減することができる。このことは、発泡壁紙の生産性向上に寄与する。発泡助剤の含有量は限定的ではないが、樹脂成分１００重量部に対して１〜１０重量部程度が好ましく、３〜８重量部程度がより好ましい。
【００２７】
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。
【００２８】
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。
【００２９】
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。
【００３０】
発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。
【００３１】
非発泡樹脂層Ｂ
非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）は、主として発泡樹脂層を保護するものである。本発明では、非発泡樹脂層ＢはＥＭＡＡを含有する樹脂組成物から形成する。つまり、本発明では、ＥＭＡＡを含有する樹脂組成物を溶融押出しすることにより製膜し、非発泡樹脂層Ｂを形成する。このように樹脂成分としてＥＭＡＡを用いることにより、発泡壁紙の耐スクラッチ性を高めることができる。
【００３２】
樹脂成分としては、ＥＭＡＡのみでよいが、必要に応じて、ＥＭＡＡを主体としつつ、更に他の樹脂成分を添加してもよい。その他、公知の添加剤を含めてもよい。但し、その場合には樹脂成分の含有量が７０〜１００重量％となるように配合することが好ましい。
【００３３】
前記共重合体におけるメタクリル酸の含有量は１５重量％以下が好ましく、１０〜１５重量％程度がより好ましい。
【００３４】
前記樹脂成分のメルトフローレート値は、用いる樹脂成分の種類等によるが、一般に１５ｇ／１０分以上の範囲内で適宜設定すれば良い。通常は２０〜１００ｇ／１０分、特に２５〜９０ｇ／１０分、さらに３０〜７０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。このような数値範囲のものを使用することにより、より優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。
【００３５】
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、１０〜５０μｍ程度が好ましく、特に１０〜２０μｍ程度がより好ましい。
【００３６】
絵柄模様層
本発明では、非発泡樹脂層Ｂのおもて面に必要に応じて絵柄模様層を有してもよい。
【００３７】
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
【００３８】
絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層Ｂのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤（又は分散媒）を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。
【００３９】
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。
【００４０】
結着材樹脂は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００４１】
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。
【００４２】
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１０μｍ程度とすることが好ましい。
【００４３】
表面保護層（オーバーコート層）
本発明では、絵柄模様層の表面に艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を有してもよい。表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラー（平均粒子径：３〜３０μｍ程度が好ましく、５〜２０μｍ程度がより好ましい）を含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、絵柄模様層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理（プライマー処理）した後に表面保護層を設けることもできる。
【００４４】
発泡壁紙の表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。
【００４５】
表面保護層の厚みは限定的ではないが、０．１〜１５μｍ程度が好ましい。
【００４６】
エンボス
本発明では、適宜エンボス模様を付してもよい。この場合、発泡壁紙の最表面層（紙質基材と反対側）の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版の押圧等、公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が表面保護層である場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
【００４７】
２．発泡壁紙の製造方法
本発明では、少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂを紙質基材上に積層後、発泡剤含有樹脂層を発泡させて発泡樹脂層とすることにより製造する。
【００４８】
各層を形成するための樹脂（樹脂組成物）は、例えば、Ｔダイを用いることにより同時溶融押出しする。特に多層同時押出しであるため、マルチマニホールドタイプのＴダイが好ましい。具体的には、各樹脂組成物を別個のシリンダー中に入れ、３種３層を同時に押出し成膜・積層すればよい。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
【００４９】
なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合であって、発泡剤含有樹脂層を押出し成形により形成する場合には、押出し成形機の押出し口（いわゆるダイス）に無機充填剤の残渣（いわゆる目やに）が発生し易く、これがシート表面の異物となり易い。しかしながら、本発明では発泡剤含有樹脂層を挟む態様で非発泡樹脂層Ａ及びＢも同時溶融押出しするため、前記目やにの発生は抑制されている。
【００５０】
紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２３０〜２４０℃程度が好ましく、加熱時間は３０〜８０秒程度が好ましい。また、ＡＤＣＡ系発泡剤とともに亜鉛系発泡助剤を併用する場合には、有意に加熱温度を低減させることができる。例えば、上記加熱温度を２１０℃程度にまで低減させることができる。本発明では、発泡剤含有樹脂層にＥＭＭＡを樹脂成分として含有するため上記加熱温度の低減により生産性を高めることができる。
【００５１】
前記加熱処理の前に、電子線照射を行ってもよい。これにより樹脂成分を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。なお、架橋は、化学架橋剤（架橋剤又は架橋助剤ともいう。）を用いて実施することもできる。
【００５２】
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであればよい。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。
【００５３】
電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を形成した場合には、電子線照射によって表面保護層を硬化させることができる。このような電子線照射は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋させるために行う電子線照射と同時（同処理）とできる。つまり、発泡剤含有樹脂層、非発泡樹脂層、絵柄模様層及び電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を順に形成後、電子線照射を行って、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋するとともに表面保護層に含まれる樹脂を硬化させることができる。
【００５４】
絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層の表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りとすれば良い。
【発明の効果】
【００５５】
本発明によれば、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂを順に積層した発泡壁紙であって、発泡壁紙の耐スクラッチ性が良好であり、しかも、同時溶融押出し・加熱発泡を含む工程を経て発泡壁紙を作製する場合であっても、ＥＭＡＡを樹脂成分として用いる場合よりも加工性が良好な発泡壁紙を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５６】
以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００５７】
実施例１
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用いて、非発泡樹脂層Ｂ／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層Ａの順に厚み１０μｍ／１００μｍ／１０μｍになるように裏打紙に押出し製膜した。これにより、非発泡樹脂層Ｂ／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層Ａ／裏打紙からなる積層体を得た。
【００５８】
裏打紙としては、「ＮＩ−６５Ａ（日本製紙製）」を用意し、これを９０℃に加熱した後、上記３層を押出し製膜した。
【００５９】
押出し条件は、非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は１１５℃とし、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物を収容したシリンダー温度は１１０℃とし、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂を収容したシリンダー温度は１００℃とした。また、ダイス温度はいずれも１１０℃とした。
【００６０】
上記積層体に対して、非発泡樹脂層Ｂの側から電子線（２００ＫＶ，３Ｍｒａｄ）を照射して特に発泡剤含有樹脂層と非発泡樹脂層Ａとを樹脂架橋した。また、非発泡樹脂層Ａ上にコロナ放電処理を行った。
【００６１】
次に、非発泡樹脂層Ｂ上にＥＶＡ系水性エマルジョンを塗布（２ｇ／ｍ２）してプライマー層を形成し、更に水性インキ「ハイドリック」（大日精化工業製）により布目絵柄を印刷した。
【００６２】
次に、布目絵柄を印刷した積層体をギアオーブンで加熱（２２０℃）し、発泡倍率が４倍以上となるまで発泡剤含有樹脂層を発泡させた。
【００６３】
最後に、上記発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施して発泡壁紙を得た。
【００６４】
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。
【００６５】
非発泡樹脂層Ｂは、ＥＭＡＡ「ニュクレルＮ１５６０、三井・デュポンポリケミカル製」により形成した。
【００６６】
発泡剤含有樹脂層は、ＥＭＭＡ「アクリフトＷＨ４０１、住友化学製」８０重量部、ＥＭＭＡ「アクリフトＣＭ５０２１、住友化学製」２０重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ、東洋ファインケミカル製」４０重量部、二酸化チタン「タイピュアＲ−１０８、デュポン製」２０重量部、ＡＤＣＡ発泡剤「ビニホールＡＣ＃３、永和化成工業製」４．５重量部及び発泡助剤「ＭＦＸ−５０Ｅ、大協化成工業製」３重量部、「アデカスタブＯＦ−１０１、ＡＤＥＫＡ製」５重量部からなる樹脂組成物により形成した。
【００６７】
非発泡樹脂層Ａは、ＥＭＭＡ「アクリフトＷＫ４０２、住友化学製」により形成した。
【００６８】
比較例１
実施例１の発泡剤含有樹脂層のＥＭＭＡ樹脂をＥＭＡＡ樹脂「ニュクレルＮ０３５Ｃ、三井・デュポンポリケミカル製」８０重量部、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ、三井・デュポンポリケミカル製」２０重量部とした。後は同じ。
【００６９】
比較例２
実施例１の発泡剤含有樹脂層のＥＭＭＡ樹脂をＥＶＡ樹脂「エバフレックスＶ４０６、三井・デュポンポリケミカル製」９０重量部、「エバフレックスＶ５７７、三井・デュポンポリケミカル製」１０重量部とした。後は同じ。
【００７０】
試験例１
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙の表面特性（耐スクラッチ性）及び生産性（発泡工程での生産性）を評価した。評価方法及び結果（表１）を下記に示す。
【００７１】
＜耐スクラッチ性＞
壁紙製品規格協議会制定の表面壁紙強化性能規定に準拠して摩擦子を１０往復させて実施した。具体的には次の手順で行った。学振摩耗試験機（ＪＩＳ  Ｌ０８４９  摩耗試験機ＩＩ型）に試験片（発泡壁紙）を取り付けた。試験機の摩擦子として同部会指定の金属製爪を用いて、金属爪先端に２００ｇ荷重をかけて試験片上を規定回数往復させた。試験片の試験後の表面状態を肉眼観察した。
【００７２】
前記規定における耐スクラッチ性の評価は、５級：変化なし、４級：表面に少し変化あり、３級：表面が破けて見える、２級：表面が破けて紙等の裏打材が見える（長さ１ｃｍ未満）、１級：表面が破けて紙等の裏打材が見える（長さ１ｃｍ以上）の５段階とした。
【００７３】
表１では、◎：５級、○：４級、△：３級、×：（２級、１級）とした。
【００７４】
＜生産性＞
２２０℃の雰囲気下で発泡倍率が４倍以上になる時間で判定した。
【００７５】
○：４０秒未満
×：４０秒以上
【００７６】
【表１】
2008080551.tif 000002