(57)【要約】  【課題】  経時したときに顔料の沈降からくる目詰まりによる筆記時のかすれを起こしにくい、ボールペン用油性インキを提供する。  【解決手段】  カーボンブラックと、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３及び／又はＣ．Ｉ．ソルベントブラック７と、分子内にカルボン酸基を有する親水性モノマー単独の重合体もしくは親油性モノマーとの共重合体からなる分散剤と、有機溶剤とから少なくともなるボールペン用油性インキ。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンブラックと、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３及び／又はＣ．Ｉ．ソルベントブラック７と、少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体と、有機溶剤とから少なくともなるボールペン用油性インキ。
【請求項２】
前記カーボンブラック１０重量部に対し、分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体が０．５重量部以上３０重量部以下であり、分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体１０重量部に対し、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３及び／又はＣ．Ｉ．ソルベントブラック７が５重量部以上２００重量部以下である請求項１記載のボールペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキを紙面等の被筆記面に転写するボールを先端から一部臨出させて回転自在に抱持するボールペンチップをペン先としたボールペンに収容され、有機溶剤を主媒体としたボールペン用油性インキに関する。さらに詳しく言えば、ボールペンを長期保管したときに顔料の沈降からくる目詰まりによる筆記時のかすれを起こしにくいボールペン用油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来よりボールペン用油性インキの着色剤としては染料が用いられているが、筆跡の堅牢性が低く、光に曝されると退色したり、溶剤により筆跡が流れて判読出来なくなる等の不具合を有する。
これに対し、着色剤として顔料を用いることにより堅牢性に優れた筆跡を得られるが、ボールペン用油性インキの着色剤として顔料を用いた場合、顔料が凝集して沈降し易くなり、筆記先端部を下向き（倒立状態）で放置すると該先端部に顔料が目詰まって筆跡がかすれる不具合を生じることがあった。
この問題点を解消するために、ベンジルアルコールによって、スルホン基を有する顔料誘導体及び分散剤の溶解安定性を良くし、顔料誘導体によって、顔料と分散剤との相互作用を強めて、顔料の分散を安定化して沈降を防止したもの（特許文献１）や、初期及び経時後の顔料の分散安定性に優れる、特定の分子量を有するポリビニルブチラールを含有させたもの（特許文献２）などが知られている。
【特許文献１】特開２０００−２１２４９６号公報  ２頁右欄上から１０行目〜４９行目
【特許文献２】特開２００１−１２３１０２号公報  ２頁右欄上から７行目〜１１行目
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、顔料誘導体は使用する顔料と類似構造を持つことにより顔料への強固な吸着が可能となるのであり、カーボンに対しては類似構造の顔料誘導体は無く、強固な吸着が得られないことからカーボンを充分に安定分散出来ず、経時的に沈降する畏れが残っている。
また、平均分子量が１５０００〜６００００のポリビニルブチラールは添加量を多くするとインキ粘度が高くなり、インキ吐出などへの悪影響が出るため添加量に制限があり顔料を充分に安定分散出来ない畏れがある。
本発明は、経時したときに顔料の沈降からくる目詰まりによる筆記時のかすれを起こしにくい、ボールペン用油性インキを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
即ち、本発明は、カーボンブラックと、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３及び／又はＣ．Ｉ．ソルベントブラック７と、少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体と、有機溶剤とから少なくともなるボールペン用油性インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明において、カーボンブラックに対し、少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体を使用することにより、顔料の周りに共重合体が強固に吸着する。そして、これにＣ．Ｉ．ソルベントブラック３及び／又はＣ．Ｉ．ソルベントブラック７を使用することにより、分散剤の分子鎖中に存在するカルボキシル基とＣ．Ｉ．ソルベントブラック３及び／又はＣ．Ｉ．ソルベントブラック７の分子にあるアミノ基とが水素結合をする。これにより、顔料粒子は共重合体を介してＣ．Ｉ．ソルベントブラック３及び／又はＣ．Ｉ．ソルベントブラック７を表面に持つことになり、有機溶剤とより強く親和されて分散が安定化するので沈降が抑制され、経時での目詰まりによる筆跡のカスレが解消されるのである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下に発明を詳細に説明する。
カーボンブラックは黒色の着色剤として使用するものである。その一例を挙げると、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上デグサヒュルスジャパン（株）製）。三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上東海カーボン（株）製）等が挙げられる。
【０００７】
これらのカーボンブラックはその粒子径を個数平均粒子径で０．０５μｍ以上０．５μｍ以下にすることが好ましい。０．０５μｍ未満であると隠蔽性が弱く、添加量を多くしても筆跡が薄く見えるので好ましくない。また、０．５μｍを超えると沈降しやすくなり経時的な目詰まりを起こし易くなる畏れがある。その使用量はインキ全体の１重量％以上２５重量％以下とするのが好ましい。１重量％未満では筆跡が薄く判読が困難であり、２５重量％を超えるとインキ中の固形分が多くなりすぎて筆記時に追従性が悪くなって筆跡が乱れる畏れがある。
【０００８】
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３及び／又はＣ．Ｉ．ソルベントブラック７はカーボンブラックに吸着した分散剤中のカルボキシル基やスルホン基と水素結合してカーボンブラックを安定に分散させるとともに黒色の着色剤としても使用するものである。その使用量はカーボンブラックの分散剤として使用する、少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体１０重量部に対して５重量部以上２００重量部以下で使用することが好ましい。５重量部未満ではカーボンブラックの分散を安定化することが出来ず、２００重量部を超えて添加しても分散剤とそれ以上の水素結合が出来ず添加する意味が無い。
【０００９】
少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体はカーボンブラックに吸着して分散を安定化するために用いるものであって、具体例を挙げると、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−αメチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等がある。中でも、スチレンとアクリル酸又は無水マレイン酸の共重合体が顔料の分散安定化に特に効果があり好ましい。
少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体は重量平均分子量が１０００以上１８０００以下の範囲にあることが好ましい。重量平均分子量が１０００未満ではカーボンブラックを充分に分散出来ず、１８０００を超えると溶剤への溶解性が低下し経時的な分散安定性が悪くなる畏れがある。
その使用量はカーボンブラック１０重量部に対し０．５重量部以上３０重量部以下の範囲で使用する必要がある。０．５重量部未満であると、カーボンブラックの対して十分な量が吸着できず分散安定化が不十分となる。３０重量部を超えると、ペン先でのインキの乾燥が速くなり、ペン先をむき出して放置するとかすれやすくなる畏れがある。また、３０重量部を超えて添加してもカーボンブラックに吸着する分子は増えず分散効果の向上が見られず添加する意味が無い。
【００１０】
有機溶剤は、インキの主媒体であり、従来から油性ボールペンに使用されているものであれば、特に限定なく使用でき、グリコールエーテル類、グリコール類、アルコール類が好ましい。具体的な一例としては、フェニルグリコール、フェニルジブロピレングリコール、３−メチル−３メトキシブタノール、ベンジルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソブチルグリコール、イソブチルジグリコール、ヘキシレングリコール、フェニルジグリコール、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることが出来る。これらの溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上８０重量％以下が好ましい。
【００１１】
上記成分の他に必要に応じて油性ボールペン用インキ原料として用いられる潤滑剤や粘度調整剤、色調を調整するための油性染料、防錆剤、防腐剤、消泡剤、カスレ防止剤、分散剤、糸曳き性付与剤、レベリング性付与剤等の添加剤を併用することも可能である。
潤滑剤はなめらかな書き味を付与するために使用するが、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、アシルアミノ酸類、チアゾール類、が一般的に使用される。最も好適に用いられるアシルアミノ酸の一例を挙げれば、アシルアミノ酸類ではＮ−オレオイルサルコシン、Ｎ−ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルサルコシン、Ｎ−パルミトイルサルコシン、Ｎ−オレオイルタウリン酸、Ｎ−ラウロイルタウリン酸、Ｎ−ミリストイルタウリン酸、Ｎ−パルミトイルタウリン酸、Ｎ−オレオイルメチルタウリン酸、Ｎ−ラウロイルメチルタウリン酸、Ｎ−ミリストイルメチルタウリン酸、Ｎ−パルミトイルメチルタウリン酸、Ｎ−オレオイルメチルアラニン、Ｎ−ラウロイルメチルアラニン、Ｎ−ミリストイルメチルアラニン、Ｎ−パルミトイルメチルアラニン等が挙げられる。
【００１２】
粘度調整剤としてはセルロース誘導体、ヒアルロン酸、脂肪酸アミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ケトン樹脂等が好適に用いられ、上記の有機溶剤のうち一つに可溶でなければならない。セルロース誘導体はインキに剪断減粘性を付与することができるので、書き味を軽くすることが出来る利点がある。セルロース誘導体の一例として、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどがある。
【００１３】
色調を調整するための油性染料を添加する場合、顔料と少なくとも分子内にカルボン酸基を有するモノマーを構成単位に含む共重合体と、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３」及び／または「Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７の間の作用を出来るだけ阻害しないようにすることが好ましく、色調調整のための油性染料はインキ全量に対して１．５重量％以下にすることが好ましい。色調調整に使用出来る油性染料の一例を挙げると、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＢＬＵＥ１１１（保土ヶ谷化学工業（株）製）などのアイゼンスピロンカラー、アイゼンＳＯＴ染料、ＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９（オリエント化学工業（株）製）などのバリファストカラー、オリエントオイルカラー、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ等や、ネオスーパーブルーＣ−５５５（中央合成化学（株）製）が挙げられる。
【００１４】
本発明においてカーボンブラックを分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、カーボンブラックと有機溶剤と分散剤を混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機でカーボンブラックを分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザー等の分散機はインキの溶剤量や、カーボンブラック濃度によって適宜選択する。
インキを製造するには、上記で分散したカーボンブラックとＣ．Ｉ．ソルベントブラック３及び／又はＣ．Ｉ．ソルベントブラック７と他の成分、例えば粘度調整剤や溶剤、潤滑剤等を混合し、ホモミキサー等の撹拌機にて均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
また、本発明のインキの粘度はインキ吐出やペン先を下向きにして放置したときのペン先からのインキの漏れを考慮して剪断速度が１／ｓのとき５００〜１００００ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時３００〜１５００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００１５】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス９０（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）  ７．０部
フェニルグリコール                                                    ７１．８部
ジョンクリル６７８（スチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量８５００）、
ＢＡＳＦジャパン（株）製）                                              ３．５部
オイルブラックＨＢＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、オリエント化学工業（株）製）
１２．５部
クルーセルＨ（ヒドロキシプロピルセルロース、剪断減粘性付与剤、三晶（株）製）
０．２部
アミート１０５（ＰＯＥココナットアルキルアミン、花王（株）製）          ５．０部  上記成分のうち、ジョンクリル６７８の全量と、フェニルグリコール２５．０部を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後プリンテックス９０の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、クルーセルＨの全量をフェニルグリコール４６．８部に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、オイルブラックＨＢＢ及びサルコシネートＯＨの全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに黒色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで２７６０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時１１９０ｍＰａ・ｓであり、顔料の個数平均粒子径は０．３１μｍであった。
【００１６】
（実施例２）
カーボンブラックＭＡ１００（カーボンブラック  三菱化学（株）製）      １０．０部
ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７、オリエント化学工業（株）製）
８．０部
ジョンクリル６８２（スチレン−アクリル酸共重合体、重量平均分子量１７００、ＢＡＳＦジャパン（株）製）                                                    ９．０部
イソブチルジグリコール                                                １６．０部
フェニルグリコール                                                    ４９．０部
ベンジルグリコール                                                    １１．５部
クルーセルＭ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製）              ０．２部
サルコシネートＯＨ（オレオイルサルコシン、潤滑剤、日光ケミカルズ（株）製）
５．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６８２の全量と、フェニルグリコール２５．０部、イソブチルジグリコールの全量と、ベンジルグリコールの全量を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後カーボンブラックＭＡ１００の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してからダイノーミル（シンマルエンタープライズ製ビーズミル）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、クルーセルＭの全量をフェニルグリコール２４．０部に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、ニグロシンベースＥＸ及びサルコシネートＯＨの全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに黒色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。これを更に３０００Ｇの遠心加速度で遠心処理して粗大粒子を除いた。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで５６０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時３３０ｍＰａ・ｓであり、顔料の個数平均粒子径は０．１３μｍであった。
【００１７】
（実施例３）
プリンテックス９０                                                    １５．０部
フェニルグリコール                                                    ６６．８部
ジョンクリルＨＰＤ６７１（スチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量１７２５０）、ＢＡＳＦジャパン（株）製）                                        ６．０部
オイルブラックＨＢＢ                                                    ９．０部
ＨＰＣ−Ｈ（ヒドロキシプロピルセルロース、剪断減粘性付与剤、日本曹達（株）製）
０．２部
アミート３０２（ＰＯＥ（２）硬化牛脂アミン、花王（株）製）              ３．０部
上記成分のうち、ジョンクリルＨＰＤ６７１の全量と、フェニルグリコール２５．０部を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後プリンテックス９０の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、ＨＰＣ−Ｈの全量をフェニルグリコール４１．８部に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、オイルブラックＨＢＢ及びアミート３０２の全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに黒色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで１５６０ｍＰａ・ｓであり、１０／ｓの時６２０ｍＰａ・ｓ、顔料の個数平均粒子径は０．２８μｍであった。
【００１８】
（実施例４）
カーボンブラックＭＡ１００                                              ２．０部
ニグロシンベースＥＸ                                                  １４．０部
ジョンクリル６８２                                                      ６．０部
イソブチルジグリコール                                                １０．０部
フェニルグリコール                                                    ６５．６部
クルーセルＭ                                                            ０．４部
サルコシネートＯＨ                                                      ２．０部
上記成分のうち、ジョンクリル６８２の全量と、フェニルグリコール３５．０部を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後カーボンブラックＭＡ１００の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してからダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、クルーセルＭの全量をフェニルグリコール３０．６部とイソブチルジグリコールの全量に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、ニグロシンベースＥＸ及びサルコシネートＯＨの全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに黒色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで９６０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時４２０ｍＰａ・ｓであり、顔料の個数平均粒子径は０．２１μｍであった。
【００１９】
（実施例５）
プリンテックス９０                                                    １０．０部
フェニルグリコール                                                    ８８．１部
ジョンクリルＨＰＤ６７１                                                ０．５部
オイルブラックＨＢＢ                                                    １．０部
ＨＰＣ−Ｈ                                                              ０．４部
上記成分のうち、ジョンクリルＨＰＤ６７１の全量と、フェニルグリコール１５．０部を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後プリンテックス９０の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、ＨＰＣ−Ｈの全量をフェニルグリコール７３．１部に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、オイルブラックＨＢＢ全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに黒色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで３２７０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時１０２０ｍＰａ・ｓであり、顔料の個数平均粒子径は０．４３μｍであった。
【００２０】
（実施例６）
プリンテックス９０                                                      ６．０部
フェニルグリコール                                                    ７７．３部
ジョンクリル６７８                                                      ２．４部
ジョンクリル６８２                                                      ６．０部
オイルブラックＨＢＢ                                                  １３．０部
アイゼン  スピロンレッドＣ−ＧＨ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ、油溶性染料、保土谷化学工業（株）製                                                  ０．６部ＨＰＣ−Ｈ（ヒドロキシプロピルセルロース、剪断減粘性付与剤、日本曹達（株）製）
０．３部
上記成分のうち、ジョンクリル３７８及びジョンクリル６８２の全量と、フェニルグリコール２５．０部を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後プリンテックス９０の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、ＨＰＣ−Ｈの全量をフェニルグリコール５２．３部に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、オイルブラックＨＢＢとスピロンレッドＣ−ＧＨの全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに黒色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで３３５０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時１０９０ｍＰａ・ｓであり、顔料の個数平均粒子径は０．４１μｍであった。
【００２１】
（比較例１）
実施例２において、ニグロシンベースＥＸを２．５部に減じ、フェニルグリコールを５４．５部にした以外は同様に為して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで５１０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時３２０ｍＰａ・ｓであり、顔料の個数平均粒子径は０．１３μｍであった。
【００２２】
（比較例２）
プリンテックス９０                                                    ２０．０部
フェニルグリコール                                                    ７８．３部
ジョンクリルＨＰＤ６７１                                                ０．３部
オイルブラックＨＢＢ                                                    １．０部
ＨＰＣ−Ｈ                                                              ０．４部
上記成分のうち、ジョンクリルＨＰＤ６７１の全量と、フェニルグリコール１５．０部を約７０℃で加熱攪拌し、均一に溶解させた後プリンテックス９０の全量を加え均一に混合した。これを室温まで放冷してから３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、ＨＰＣ−Ｈの全量をフェニルグリコール６３．３部に加え、プロペラ攪拌機を用いて約７０℃で加熱攪拌し均一に溶解した液に、オイルブラックＨＢＢ全量を加え更に１時間攪拌して均一に溶解した。そして、これに黒色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで３８１０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時１２７０ｍＰａ・ｓであり、顔料の個数平均粒子径は０．５７μｍであった。
【００２３】
（比較例３）
プリンテックス４５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）１５．０部
ソルスパース１２０００（分散剤（分子中に１〜３個のスルホン基を有する顔料誘導体）                                                                        ２．０部
スピロンバイオレットＣ−ＲＨ（油性染料、保土ケ谷化学工業（株）製）      ３．０部
フェニルグリコール                                                    ５９．０部
ベンジルアルコール                                                    １６．０部
ＰＶＰ  Ｋ９０（ポリビニルピロリドン、（株）日本触媒製）                ０．５部
ハイラック１１０Ｈ（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製〕                  ５．０部
オレイン酸                                                              ２．５部
上記成分のうち、ソルスパース１２０００の全量と、フェニルグリコール３２．０部を攪拌し、均一に溶解させた後プリンテックス４５の全量を加え均一に混合した。これを３本ロールミルで１０回通しを行い黒色のペーストを得た。次いで、フェニルグリコール２７．０部とスピロンバイオレットＣ−ＲＨ、ベンジルアルコール、ＰＶＰ  Ｋ９０、ハイラック１１０Ｈ、オレイン酸の全量を混合し約７０℃に加熱しながらプロペラ攪拌機で均一に溶解した液に、黒色ペーストを全量加えて、約７０℃で均一になるまで２時間混合撹拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。このインキの粘度は剪断速度１／ｓで５９３０ｍＰａ・ｓ、１０／ｓの時５３３０ｍＰａ・ｓであり、顔料の個数平均粒子径は０．３７μｍであった。
【００２４】
以上、実施例、比較例で得たインキ組成物について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
尚、粘度の測定は、ジャスコインタナショナル（株）製のレオメーターＶＡＲ−１００に、φ４０のパラレルローターを取り付け試料台との間隙を０．８ｍｍに調整後、一定速度の項目で剪断速度を１／ｓに設定して２５℃にて行った。
また、個数平均粒子径の測定は、得られた各実施例、比較例のインキをフェニルグリコールで希釈して超音波洗浄機で５分間分散処理した後、大塚電子（株）製の粒径解析装置ＬＰＡ３０００を用いて光子相関法で測定した。
【００２５】
【表１】
2008248024.tif 000002
【００２６】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例及び比較例で得た油性ボールペン用インキを市販の油性ボールペン（．ｅ−ｂａｌｌ、製品符号  ＢＫ１２７、ぺんてる（株）製（ボール径φ０．７））と同構造の筆記具に０．３ｇ充填し、遠心機にて遠心力を加えてインキ中の気泡を脱気して、試験用ボールペンを作製した。
【００２７】
経時性：上記試験用のボールペンをペン先を下向きにして５０℃の恒温槽に１ヶ月経時した後、荷重１５０ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０°で筆記用紙Ａ（ＪＩＳ  Ｐ３２０１）に筆記試験機（ＷＲＩＴＩＮＧ  ＴＥＳＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ＴＳ−４Ｇ−１０  ＳＥＩＫＩ  ＫＯＧＹＯ  ＬＡＢ．製）で筆記したときの筆記線のかすれの長さを測定した。
【００２８】
以上、詳細に説明したように本発明のインキは、ボールペンを長期保管したときに顔料の沈降からくる目詰まりによる筆記時のかすれを起こしにくいボールペン用油性インキに関するものである。