(57)【要約】【課題】複雑な工程を経ることなく製造可能であり、剥離性と巻き取り性に優れ、かつ被着体への密着性にも優れる粘着フィルムを提供する。【解決手段】基材の片面に粘着層が積層された粘着フィルムにおいて、前記基材が、特定の条件（１）を満たすプロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）と、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）の少なくとも２層を有し、かつ前記プロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）が、該粘着フィルムの一方の表層である粘着フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の片面に粘着層が積層された粘着フィルムにおいて、
前記基材が、以下の条件（１）を満たすプロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）と、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）の少なくとも２層を有し、かつ前記プロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）が、該粘着フィルムの一方の表層である粘着フィルム。
条件（１）：プロピレンを主体とする重合体成分の含有量が７５〜９９ｗｔ％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量が１〜２５ｗｔ％であって、前記プロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含まれるエチレン由来の構成単位の量が３０〜５０ｗｔ％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度が１．５〜４．０ｄｌ／ｇである
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着フィルムは、一般的に、フィルム状基材の片面に粘着層が積層されている。粘着フィルムには、該粘着フィルムを貼合する被着体との密着性が求められる。
また、前記したような構造の粘着フィルムは、粘着フィルムを巻いた状態で保管すると、粘着層が、基材表面、すなわち基材の粘着層と積層されていない面と接するため、使用時には基材表面と粘着層とを剥離する必要がある。そのため従来の粘着フィルムの基材表面には、粘着層と剥離しやすい工夫がなされている。例えば特許文献１には、粘着フィルムの基材表面に塗布することにより優れた表面剥離性を発現させる離型剤が開示されている。また特許文献２には、フィルム状基材の一方の表面に粘着層と剥離紙を積層した後に、もう一方の表面に離型剤層を形成することにより、剥離性に優れた粘着フィルムが得られることが開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２４９７５７号公報
【特許文献２】特開平９−２３０５８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら特許文献１、２に記載の技術は、いずれも離型剤層や離型紙が必須であるため、工程が複雑化したり、製造コストが増加したりするといった問題点を有している。また剥離剤や離型紙を用いた場合には、剥離性が良好となる一方、フィルムを巻き取る際に巻きずれが生じることもあった。
本発明はかかる課題を解決し、複雑な工程を経ることなく製造可能であり、剥離性と巻き取り性に優れ、かつ被着体への密着性にも優れる粘着フィルムを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、基材の片面に粘着層が積層された粘着フィルムにおいて、前記基材が、以下の条件（１）を満たすプロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）と、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）の少なくとも２層を有し、かつ前記プロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）が、該粘着フィルムの一方の表層である粘着フィルムである。
条件（１）：プロピレンを主体とする重合体成分の含有量が７５〜９９ｗｔ％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量が１〜２５ｗｔ％であって、前記プロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含まれるエチレン由来の構成単位の量が３０〜５０ｗｔ％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度が１．５〜４．０ｄｌ／ｇである
【発明の効果】
【０００６】
本発明の粘着フィルムは、複雑な工程を経ることなく製造可能である。さらに本発明の粘着フィルムは、剥離性と巻き取り性に優れ、かつ被着体への密着性にも優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の粘着フィルムは、基材の片面に粘着層が積層された粘着フィルムである。該基材は、プロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）と、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）の少なくとも２層を有する。
【０００８】
本発明におけるプロピレンとエチレンとのブロック共重合体は、プロピレンを主体とする重合体成分とプロピレン−エチレンランダム共重合体成分とを含有する。
【０００９】
該プロピレンとエチレンとのブロック共重合体における、プロピレンを主体とする重合体成分とは、プロピレンの単独重合体の他に、プロピレンとエチレンなど他の共重合単量体との共重合体も包含する。プロピレンを主体とする重合体成分が、プロピレンとエチレンなど他の共重合単量体との共重合体である場合には、該成分の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における融解ピーク温度が１５７℃以上であることが好ましい。
【００１０】
前記プロピレンとエチレンとのブロック共重合体は、プロピレンを主体とする重合体成分の含有量が７５〜９９ｗｔ％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量が１〜２５ｗｔ％であって、前記プロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含まれるエチレン由来の構成単位の量が３０〜５０ｗｔ％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度が１．５〜４．０ｄｌ／ｇである。
【００１１】
前記プロピレンとエチレンとのブロック共重合体の重合方法は特に限定されるものではなく、例えばチーグラー・ナッタ型触媒を用いて、同一の重合槽中においてプロピレンを主体とした重合体成分を重合した後、続いてプロピレン−エチレンランダム共重合体成分を重合する回分式重合法や、少なくとも２槽からなる重合槽を使用して、前記２成分を連続的に重合する連続式重合法などにより製造することができる。
【００１２】
本発明の粘着フィルムでは、前記プロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）が一方の表層である。層（Ａ）が前記ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される場合、該樹脂組成物に含まれるブロック共重合体は通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上である。層（Ａ）がブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される場合、該樹脂組成物に含まれるブロック共重合体以外の成分としては、プロピレン単独重合体、および、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種類の単量体とプロピレンとのランダムまたはブロック共重合体のようなポリプロピレン系樹脂が挙げられる。
【００１３】
このように、条件（１）を満たすプロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）が一方の表層である本発明の粘着フィルムは、巻き取り性と、巻いた状態から粘着フィルムを巻きだす際に、粘着層が積層されていない基材表面と粘着層との剥離性に優れるものである。このような特定の組成から層（Ａ）を形成することにより、複雑な工程を経ることなく、巻き取り性と剥離性に優れるものとなる。
剥離性と巻き取り性の指標として、基材表面の表面粗さ（Ｒａ）が使用できる。本発明の粘着フィルムにおける層（Ａ）側の表層の表面粗さ（Ｒａ）は、通常０．１〜０．５μｍである。層（Ａ）を形成するプロピレンとエチレンとのブロック共重合体に含まれるプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の量を増加させると、表面粗さは大きくなる傾向にある。表面粗さ（Ｒａ）はＪＩＳ  Ｂ−０６０１−１９９４により定められた方法により測定することができる。
【００１４】
本発明の粘着フィルムにおける基材は、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）を有する。該プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体としては、具体的には、結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、結晶性プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体が挙げられる。
【００１５】
プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、１５〜２００℃の温度範囲に観測される結晶融解熱量が１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク、または結晶化熱量が１０Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークのいずれかが観測されることを意味する。
【００１６】
本発明におけるプロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体は、該共重合体に含まれるエチレン由来の構成単位の量（ａ）が０〜６．０ｗｔ％、１−ブテン由来の構成単位の量（ｂ）が０〜２５．０ｗｔ％であって、かつ０＜ａ＋ｂを満たすことが好ましい。このような結晶性ランダム共重合体を用いることにより、粘着フィルムとしての熱安定性が向上し、保管中に巻ずれを起こしにくくなる。
【００１７】
前記プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体の重合方法は特に限定されるものではなく、例えばチーグラー・ナッタ型触媒を用いて、溶剤重合法、バルク重合法、気相重合法などの重合法により製造することができる。
【００１８】
本発明の粘着フィルムは、前記プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）を有するため、被着体への密着性に優れる。被着体への密着性は、粘着フィルムのヤング率を指標とすることができる。本発明の粘着フィルムは、ヤング率が通常３，０００〜８，０００ｋｇ／ｃｍ2の範囲であり、好ましくは４，０００〜６，０００ｋｇ／ｃｍ2である。なお層（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体以外の成分を含んでいてもよい。
【００１９】
本発明の粘着フィルムにおけるプロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）と、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）の厚みに特に制限はなく、被着体の形状や表面状態に応じて適宜設定することができる。一般的には、各層とも１０〜１００μｍの範囲である。
【００２０】
本発明におけるプロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）と、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）の少なくとも２層を有する基材は、インフレーション法、Ｔ−ダイキャスト法などの公知の成形方法により作製することができる。また、前記層（Ａ）と層（Ｂ）との積層は、ドライラミネート法、押出ラミネート法、共押出法などの公知の積層方法により行うことができる。
【００２１】
本発明の粘着フィルムは、プロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）と、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）の少なくとも２層を有する基材の片面に、粘着層（Ｃ）が積層されてなる。前記基材が、層（Ａ）と層（Ｂ）の２層からなる場合には、プロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）、粘着層（Ｃ）の順に積層される。
基材が３層以上、すなわち前記層（Ａ）、層（Ｂ）以外の層を有する場合には、前記プロピレンとエチレンとのブロック共重合体または該ブロック共重合体含有樹脂組成物から形成される層（Ａ）が粘着フィルムの一方の表層であればよく、それ以外の層の積層順は特に限定されるものではないが、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）が、該層（Ａ）と隣接するか、あるいは粘着層（Ｃ）と隣接することが好ましい。
【００２２】
本発明において粘着層（Ｃ）を構成する粘着剤には特に制限はなく、例えば、溶液型粘着剤、エマルジョン型粘着剤、ホットメルト型粘着剤などの公知の粘着剤を使用することができる。具体的には、アクリル系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、シリコン系粘着剤、ゴム系粘着剤などが挙げられる。
【００２３】
粘着性のある樹脂を積層して粘着層（Ｃ）とすることもできる。粘着性のある樹脂として具体的には、エチレンおよび炭素原子数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも２種類のα−オレフィンを共重合して得られる非晶性オレフィン系共重合体、ビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体およびその水素添加物、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
【００２４】
エチレンおよび炭素原子数３〜２０のα−オレフィンからなる群から選ばれる少なくとも２種類のα−オレフィンの具体的な組み合わせとしては、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／１−ブテン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−オクテン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−ブテン／１−ヘキセンなどが挙げられる。中でも、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−オクテン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−ブテン／１−ヘキセンが好ましい。
【００２５】
本発明における非晶性オレフィン系共重合体の「非晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、−１００〜２００℃の温度範囲に、結晶融解熱量が１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク、及び、結晶化熱量が１０Ｊ／ｇ以上の結晶化ピ−クのいずれのピークも観測されないことを意味する。特に、結晶融解熱量１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピーク、及び、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピ−クのいずれのピークも観測されないことが好ましく、さらに、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３以下であることがより好ましい。
【００２６】
非晶性オレフィン系共重合体は、公知のチーグラー・ナッタ型触媒やシングルサイト触媒を用いて、公知の重合方法にて製造することができる。例えば特開２００２−３０２６５９号公報に記載された方法により、非晶性オレフィン系共重合体を製造することができる。
【００２７】
ビニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重合体とは、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（ブロックＡ）と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（ブロックＢ）とからなるブロック共重合体である。
【００２８】
ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。これらのビニル芳香族化合物は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ビニル芳香族化合物としては、スチレンが好ましい。
【００２９】
共役ジエン化合物としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖および側鎖共役ヘキサジエンなどが挙げられる。これらの共役ジエン化合物としては、１，３−ブタジエンまたはイソプレンが好ましい。
【００３０】
ビニル芳香族−共役ジエンブロック共重合体の製造方法としては、例えば、一般に有機溶媒中で、有機リチウム化合物等の重合開始剤を用いて、まず前記ブロックＡを重合し、続いて前記ブロックＢを重合することを繰り返すことによって製造する方法、ブロックＢを重合し、続いてブロックＡを重合することを繰り返すことによって製造する方法、ブロックＡを重合し、続いてブロックＢを重合し、さらにブロックＡを重合することを繰り返すことによって製造する方法、ブロックＡを重合し、続いてブロックＢを重合することを繰り返した後に、さらにブロックＡを重合する方法、上記の方法によって製造されたブロック共重合体にカップリング剤を添加して製造する方法などが挙げられる。
【００３１】
粘着層（Ｃ）を形成する材料として粘着性のある樹脂を用いる場合、プロピレンとエチレンとのブロック共重合体から形成される層（Ａ）と、プロピレンとエチレンおよび／または１−ブテンとの結晶性ランダム共重合体から形成される層（Ｂ）の少なくとも２層を有する基材と同時に共押出法により積層する方法、予め形成された基材上に押出ラミネート法により積層する方法などの公知の方法により、本発明の粘着フィルムを製造することができる。
【００３２】
粘着層（Ｃ）の厚みに特に制限はなく、被着体の形状や表面状態に応じて適宜設定することができる。一般的には５〜５０μｍの範囲である。
【実施例】
【００３３】
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
粘着フィルムの物性および性能は、以下の方法で評価した。
（１）表面粗さ（Ｒａ、単位：μｍ）
ＪＩＳ  Ｂ−０６０１−１９９４に規定された中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。
（２）ヤング率（ＹＭ、単位：ｋｇ／ｃｍ2）
ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に規定された方法に従い測定した。
（３）巻き取り性評価
後述する条件で押出成形して粘着フィルムを製造しながら巻き取り、２０分間連続して製造した。得られた粘着フィルムの巻きの状態を評価した。
○：巻皺、巻ずれがなく、巻き取り性が良好
×：巻皺、巻ずれが発生した
（４）巻き出し性（剥離性）評価
後述する条件で押出成形して得られた巻き状態の粘着フィルムから、粘着フィルムの一端を引き剥がした。引き剥がし始めから巻の一周分の長さを引っ張りながら引き剥がした時の、粘着フィルムの剥離の状態を評価した。
○：ブロッキングがなく、巻き出し性が良好
×：ブロッキングし、剥れ難い
（５）被着体との密着性評価
後述する条件で押出成形して得られた粘着フィルムをアクリル板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に貼り付け、重さ２Ｋｇのゴム被覆ローラーで圧着した。貼り付けた粘着フィルムの状態を評価した。
○：皺の発生や空気のかみこみがなく、密着性が良好
×：皺、空気のかみこみが発生した
【００３５】
[参考例]（非晶性オレフィン系共重合体の製造）
攪拌機を備えた１００Ｌのステンレススチール製重合器の下部から、ヘキサン（溶媒）を８３Ｌ／時間、プロピレンを１２Ｋｇ／時間、１−ブテンを１.３Ｋｇ／時間、下式で表されるジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを０.００５ｇ／時間、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０．２６０ｇ／時間、トリイソブチルアルミニウムを１.６５４ｇ／時間の速度でそれぞれ連続的に供給し、他方、重合器中の重合液が１００Ｌを保持する速度で重合器の上部から重合液を連続的に抜き出しながら、分子量調節剤として水素を用い、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることによって、３４℃にてプロピレンと１−ブテンとを共重合させた。重合器から抜き出された重合液に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノマー及び水洗浄を行い、次いで、大量の水中でスチームによって溶媒を除去して共重合体を取り出し、該共重合体を８０℃で昼夜減圧乾燥した。プロピレン−１−ブテン共重合体（以下、「非晶性オレフィン系共重合体」と称する）を２．９Ｋｇ／時間の速度で得た。得られた非晶性オレフィン系共重合体の物性を表１に示した。
【００３６】
[実施例１]
層（Ａ）を形成する樹脂として、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量が１６．６ｗｔ％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含まれるエチレン由来の構成単位の量が４２．１ｗｔ％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度が２．５０ｄｌ／ｇであるプロピレンとエチレンとのブロック共重合体（示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で観測される融解ピーク温度が１６３．５℃）を用いた。
層（Ｂ）を形成する樹脂として、エチレン由来の構成単位の含有量が２．２ｗｔ％、１−ブテン由来の構成単位の含有量が４．５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン−１−ブテン結晶性ランダム共重合体（示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で観測される融解ピーク温度が１３９℃）を用いた。
粘着層（Ｃ）を形成する樹脂として、前記参考例で得られた非晶性オレフィン系共重合体を用いた。
前記樹脂を用いて、押出機温度２３０〜２５０℃、ダイ温度２５０〜２８０℃で共押出しし、チルロールでの冷却温度３０〜４０℃、引取速度５〜１０ｍ／分で引き取り、層（Ａ）／層（Ｂ）／粘着層（Ｃ）の順に積層された粘着フィルムを製造した。この粘着フィルムの物性を表２に示した。
【００３７】
[比較例１]
基材を形成する樹脂として、エチレン由来の構成単位の含有量が２．２ｗｔ％、１−ブテン由来の構成単位の含有量が４．５ｗｔ％であるプロピレン−エチレン−１−ブテン結晶性ランダム共重合体（示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で観測される融解ピーク温度が１３９℃）を用いた。
基材を前記樹脂から形成される単層とし、実施例１と同様にして、基材／粘着層（Ｃ）の順に積層された粘着フィルムを製造した。この粘着フィルムの物性を表２に示した。
【００３８】
[比較例２]
層（Ａ）を形成する樹脂として、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量が２１．０ｗｔ％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含まれるエチレン由来の構成単位の量が３５．５ｗｔ％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の固有粘度が２．８０ｄｌ／ｇであるプロピレンとエチレンとのブロック共重合体（示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で観測される融解ピーク温度が１６４℃）１０重量部と、プロピレン単独重合体９０重量部の混合物を用い、層（Ｂ）を形成する樹脂として、プロピレン単独重合体を用いたこと以外は実施例１と同様に行い、層（Ａ）／層（Ｂ）／粘着層（Ｃ）の順に積層された粘着フィルムを製造した。この粘着フィルムの物性を表２に示した。
【００３９】
【表１】
2008208307.tif 000002
【００４０】
【表２】
2008208307.tif 000003