(57)【要約】【課題】紫外線遮蔽性に優れると共に、曲面ガラスに貼付しても剥がれが生じにくく、かつ耐擦傷性にも優れ、建物や車輌、特に自動車の窓ガラスに貼付するのに好適な日射遮蔽フィルムを与える粘着剤、及びこの粘着剤を用いた日射遮蔽フィルムを提供する。【解決手段】（Ａ）架橋性官能基としてカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、（Ｂ）金属キレート系架橋剤と、（Ｃ）トリアジン系紫外線吸収剤を含むことを特徴とする日射遮蔽フィルム用粘着剤、並びに基材フィルムの一方の面にハードコート層を有し、他方の面に、前記粘着剤から構成された粘着層を有する日射遮蔽フィルムである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）架橋性官能基としてカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、（Ｂ）金属キレート系架橋剤と、（Ｃ）トリアジン系紫外線吸収剤を含むことを特徴とする日射遮蔽フィルム用粘着剤。
【請求項２】
（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対し、０.０１〜３質量部である請求項１に記載の日射遮蔽フィルム用粘着剤。
【請求項３】
（Ｃ）成分のトリアジン系紫外線吸収剤が、置換基を有してもよい３つのフェニル基が２,４,６−位に導入された１,３,５−トリアジン化合物であって、前記３つのフェニル基のうちの少なくとも１つのフェニル基が、その２−位にヒドロキシル基を、４−位にヒドロキシル基又は酸素原子を介して有機基を有する構造の化合物である請求項１又は２に記載の日射遮蔽フィルム用粘着剤。
【請求項４】
（Ｃ）成分のトリアジン系紫外線吸収剤の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対し、０.１〜３０質量部である請求項１〜３のいずれかに記載の日射遮蔽フィルム用粘着剤。
【請求項５】
基材フィルムの一方の面にハードコート層を有し、他方の面に、請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤から構成された粘着層を有することを特徴とする日射遮蔽フィルム。
【請求項６】
ハードコート層が、活性エネルギー線硬化型化合物を含むハードコート層形成材料を用いて形成された層である請求項５に記載の日射遮蔽フィルム。
【請求項７】
ハードコート層が、近赤外線遮蔽機能を有する請求項５又は６に記載の日射遮蔽フィルム。
【請求項８】
曲面ガラスに貼付される請求項５〜７のいずれかに記載の日射遮蔽フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日射遮蔽フィルム用粘着剤及びそれを用いた日射遮蔽フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、紫外線遮蔽性に優れると共に、曲面ガラスに貼付しても剥がれが生じにくく、かつ耐擦傷性にも優れ、建物や車輌、特に自動車の窓ガラスに貼付するのに好適な日射遮蔽フィルムを与える粘着剤、及びこの粘着剤を用いて形成された粘着剤層を備えてなる、前記の好ましい性状を有する日射遮蔽フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、建物や車輌、あるいは冷蔵・冷凍ショーケースの窓などのいわゆる開口部は、太陽光線を取り入れるために透明なガラス板や樹脂板で構成されている。しかし、太陽光線には可視光線の他に紫外線や近赤外線が含まれている。
太陽光に含まれる紫外線は日焼けの原因となり、人体に対する悪影響が指摘されており、また紫外線による包装材の劣化が原因で内容物の変質が生じることもよく知られていることである。一方、太陽に含まれる近赤外線についても、直射日光による室内の温度上昇を引き起こし、夏場の冷房効果を低下させるなどの問題がある。したがって、このような好ましくない事態を避けるために、紫外線や近赤外線を遮蔽する日射遮蔽フィルムが、建物や車輌の窓ガラス貼付用として用いられている。
日射遮蔽フィルムは、その表面に通常、耐擦傷性などを付与するために活性エネルギー線硬化型化合物、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系プレポリマーや多官能性モノマーなどを塗工し、硬化してなるハードコート層が設けられている。
【０００３】
ところで、自動車の窓用ガラスには、周辺部にセラミックス製の黒印刷が、中央には曇り止め熱線印刷が施されているため、凹凸があり、一般に粘着剤が接着しにくいという問題を有しているが、架橋剤として金属キレート系架橋剤を使用した粘着剤は、凹凸面への追従性が比較的高いため、日射遮蔽フィルムに用いられることが多かった（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、この金属キレート系架橋剤は、窓ガラス貼付用の日射遮蔽フィルムに紫外線遮蔽機能を付与するために、粘着剤層に含有されるベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤と反応するため、架橋不足が生じ、粘着剤層の保持力が低下するという問題があった。自動車用の日射遮蔽フィルムは、窓ガラスの凹面に貼付されるため、保持力が低いとフィルムの保持が困難となり、剥がれてしまう。特に夏場は日射によってガラスが８０℃程度の高温になるため、さらに保持力が低下し、フィルムが剥がれやすい。また、金属キレート系架橋剤が紫外線吸収剤と錯体を形成して黄変するという問題もあった。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤は、金属キレート系架橋剤と反応しないが、紫外線吸収力が不十分で、紫外線遮蔽機能に劣るという欠点を有している。
【特許文献１】特開平１１−１１６９１０号公報（４頁、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような事情のもとで、紫外線遮蔽性に優れると共に、曲面ガラスに貼付しても剥がれが生じにくく、かつ耐擦傷性にも優れ、建物や車輌、特に自動車の窓ガラスに貼付するのに好適な日射遮蔽フィルムを与える粘着剤、及びこの粘着剤を用いて形成された粘着剤層を備えてなる、前記の好ましい性状を有する日射遮蔽フィルムを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、架橋性官能基としてカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、金属キレート系架橋剤と、トリアジン系紫外線吸収剤を含み、かつ前記(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が、前記金属キレート系架橋剤により架橋されてなる粘着剤により、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）架橋性官能基としてカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、（Ｂ）金属キレート系架橋剤と、（Ｃ）トリアジン系紫外線吸収剤を含むことを特徴とする日射遮蔽フィルム用粘着剤、
［２］（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対し、０.０１〜３質量部である上記[１]項に記載の日射遮蔽フィルム用粘着剤、
［３］（Ｃ）成分のトリアジン系紫外線吸収剤が、置換基を有してもよい３つのフェニル基が２,４,６−位に導入された１,３,５−トリアジン化合物であって、前記３つのフェニル基のうちの少なくとも１つのフェニル基が、その２−位にヒドロキシル基を、４−位にヒドロキシル基又は酸素原子を介して有機基を有する構造の化合物である上記[１]又は[２]項に記載の日射遮蔽フィルム用粘着剤、
［４］（Ｃ）成分のトリアジン系紫外線吸収剤の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対し、０.１〜３０質量部である上記[１]〜[３]項のいずれかに記載の日射遮蔽フィルム用粘着剤、
［５］基材フィルムの一方の面にハードコート層を有し、他方の面に、上記[１]〜[４]項のいずれかに記載の粘着剤から構成された粘着層を有することを特徴とする日射遮蔽フィルム、
［６］ハードコート層が、活性エネルギー線硬化型化合物を含むハードコート層形成材料を用いて形成された層である上記[５]項に記載の日射遮蔽フィルム、
［７］ハードコート層が、近赤外線遮蔽機能を有する上記[５]又は[６]項に記載の日射遮蔽フィルム、及び
［８］曲面ガラスに貼付される上記[５]〜[７]項のいずれかに記載の日射遮蔽フィルム、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、紫外線遮蔽性に優れると共に、曲面ガラスに貼付しても剥がれが生じにくく、かつ耐擦傷性にも優れ、建物や車輌、特に自動車の窓ガラスに貼付するのに好適な日射遮蔽フィルムを与える粘着剤、及びこの粘着剤を用いて形成された粘着剤層を備えてなる、前記の好ましい性状を有する日射遮蔽フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
まず、本発明の日射遮蔽フィルム用粘着剤（以下、単に粘着剤と称することがある。）について説明する。
［粘着剤］
本発明の粘着剤は、（Ａ）架橋性官能基としてカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、（Ｂ）金属キレート系架橋剤と、（Ｃ）トリアジン系紫外線吸収剤を含むことを特徴とし、日射遮蔽フィルムにおける粘着剤層に用いられる。
なお、本発明において(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を指す。他の類似の表現も同様である。
（(メタ)アクリル酸エステル系共重合体）
本発明の粘着剤において、（Ａ）成分として用いる(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、架橋性官能基としてカルボキシル基を有するものであればよく、特に制限されず、従来粘着剤の樹脂成分として慣用されている(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。
このような架橋性官能基としてカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸エステルと、カルボキシル基を有する単量体と、所望により用いられる他の単量体との共重合体を好ましく挙げることができる。
ここで、エステル部分のアルキル基の炭素数が１〜２０の(メタ)アクリル酸エステルの例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００８】
カルボキシル基を有する単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸等が挙げられる。これらの単量体は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、カルボキシル基以外の官能基を有する単量体を、前記のカルボキシル基を有する単量体と併用することができる。
カルボキシル基以外の官能基を有する単量体の例としては、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、モノエチルアミノプロピル(メタ)アクリレートなどのモノアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの単量体は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００９】
また、所望により用いられる他の単量体の例としては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィン類；塩化ビニル、ビニリデンクロリドなどのハロゲン化オレフィン類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル系単量体；Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのＮ,Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミド類などが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の粘着剤においては、架橋剤として金属キレート系架橋剤を用いるため、反応性の観点から、架橋性官能基としてカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が用いられる。当該(メタ)アクリル酸エステル系共重合体におけるカルボキシル基を有する単量体（エチレン性不飽和カルボン酸）単位の含有量は、その種類により左右されるが、通常０.１〜２０質量％程度、好ましくは１〜１０質量％である。
【００１０】
当該(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。また、分子量としては、質量平均分子量で３０万〜２５０万の範囲にあるものが好ましい。この質量平均分子量が３０万未満では被着体との密着性や接着耐久性が不十分となるおそれがあるし、２５０万を超えると塗工適性が悪くなることがある。密着性、接着耐久性及び塗工適性などを考慮すると、この質量平均分子量は、３０万〜２００万のものが好ましく、特に５０万〜１００万のものが好ましい。
なお、上記質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
本発明においては、この(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、所望により、上記高分子量の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、低分子量、例えば質量平均分子量が１０万以下の(メタ)アクリル酸エステル系単独重合体や共重合体を併用することもできる。
【００１１】
（金属キレート系架橋剤）
本発明の粘着剤においては、（Ｂ）成分の架橋剤として、金属キレート系架橋剤が用いられる。この金属キレート系架橋剤により、前記（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が架橋された粘着剤は、凹凸面に対する追従性が高く、例えば自動車の窓ガラス貼付用などの日射遮蔽フィルムに好適に用いられる。
当該金属キレート系架橋剤としては特に制限はなく、粘着剤における金属キレート系架橋剤として公知の化合物の中から任意のものを適宜選択することができる。この金属キレート系架橋剤には、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズなどのキレート化合物があるが、性能の点からアルミニウムキレート化合物が好ましい。
アルミニウムキレート化合物としては、例えばジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノ−Ｎ−ラウロイル−β−アラネートモノラウリルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(イソブチルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(２−エチルヘキシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(ドデシルアセトアセテート)キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス(オレイルアセトアセテート)キレートなどが挙げられる。
また、その他金属キレート化合物としては、例えばチタニウムテトラプロピオネート、チタニウムテトラ−ｎ−ブチレート、チタニウムテトラ−２−エチルヘキサノエート、ジルコニウムｓｅｃ−ブチレート、ジルコニウムジエトキシ−ｔｅｒｔ−ブチレート、トリエタノールアミンチタニウムジプロピオネート、チタニウムラクテートのアンモニウム塩、テトラオクチレングリコールチタネートなどが挙げられる。
本発明においては、前記金属キレート系架橋剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有量は、粘着剤としての性能の観点から、前記（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体１００質量部に対し、通常０.０１〜３質量部、好ましくは０.０２〜２質量部、より好ましくは０.０３〜１質量部の範囲で選定される。
【００１２】
（トリアジン系紫外線吸収剤）
本発明の粘着剤においては、（ｃ）成分の紫外線吸収剤として、トリアジン系紫外線吸収剤が用いられる。
従来、日射遮蔽フィルムの粘着剤層には、一般にベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が用いられている。しかし、これらの紫外線吸収剤は、架橋剤として前述した金属キレート系架橋剤を用いた場合、この架橋剤と反応することにより、粘着剤層の架橋が不足し、保持力が低下したり、黄変したりするなどの問題が生じる。
したがって、本発明においては、紫外線吸収剤として金属キレート系架橋剤と反応しないトリアジン系紫外線吸収剤を用いる。
トリアジン系紫外線吸収剤が、金属キレート系架橋剤と反応しないのは、フェニル基に結合しているＯＨ基のＯ−Ｈ結合エネルギーが、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤よりも大きく、水素原子が引き抜かれにくいためと推察される。
当該トリアジン系紫外線吸収剤としては特に制限はなく、従来公知のトリアジン系紫外線吸収剤の中から、任意のものを１種又は２種以上適宜選択して用いることができる。
本発明においては、トリアジン系紫外線吸収剤として、置換基を有してもよい３つのフェニル基が２,４,６−位に導入された１,３,５−トリアジン化合物であって、前記３つのフェニル基のうちの少なくとも１つのフェニル基が、その２−位にヒドロキシル基を、４−位にヒドロキシル基又は酸素原子を介して有機基を有する構造の化合物が好ましい。
このようなトリアジン系紫外線吸収剤は、例えば特開平６−２１１８１３号公報、特開平８−５３４２７号公報、特開平９−２０７６０号公報、特開平１１−７１３５６号公報、特表２００４−５１３１２２号公報、特表２００４−５３３５２９号公報などに記載されている。
【００１３】
当該トリアジン系紫外線吸収剤は、モノ(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物、ビス(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物及びトリス(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物に大別することができる。モノ(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物の具体例としては、２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−(２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル)−４,６−ビス(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジンなどを挙げることができ、ビス(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物の具体例としては、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル)−６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロピルオキシフェニル)−６−(４−メチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシルオキシフェニル)−６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジン、２−フェニル−４,６−ビス[２−ヒドロキシ−４−[３−(メトキシヘプタエトキシ)−２−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンなどを挙げることができる。
【００１４】
トリス(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物の具体例としては、２,４−ビス(２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル)−６−(２,４−ジブトキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス(２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス[２−ヒドロキシ−４−(３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−１,３,５−トリアジン、２,４,６−トリス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジン、２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−[２,４−ビス[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンなどを挙げることができる。
本発明においては、これらのトリアジン系紫外線吸収剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、紫外線遮蔽能の観点から、トリス(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物が好ましい。
本発明の粘着剤における当該トリアジン系紫外線吸収剤の含有量は、紫外線遮蔽能及び経済性のバランスの観点から、前記（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体１００質量部に対し、通常０.１〜３０質量部、好ましくは０.５〜２０質量部、より好ましくは１〜１５質量部である。
【００１５】
（任意添加成分）
本発明の粘着剤には、本発明の効果が損なわれない範囲で、所望により、各種添加成分、例えばシランカップリング剤、酸化防止剤、粘着付与剤、金属キレート系以外の架橋剤、充填剤、レベリング剤などを含有させることができる。
シランカップリング剤は、ガラス面に対する粘着剤の密着性を向上させる作用を有しており、該シランカップリング剤としては、例えばトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらの中でもγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン類が好適である。
また、酸化防止剤としては、通常のヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有させてもよいし、酸化防止性ユニットをもつ単量体を、前記（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の製造時に共重合させて、得られる共重合体の分子内に酸化防止性ユニットを導入してもよい。酸化防止性ユニットをもつ単量体としては、例えば「スミライザーＧＭ」や「スミライザーＧＳ」［以上、住友化学(株)製］などが上市されている。
【００１６】
本発明の粘着剤は、例えば以下に示す方法により製造することができる。まず、適当な溶媒中に、前述した（Ａ）成分である架橋性官能基としてカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、（Ｂ）成分である金属キレート系架橋剤、（Ｃ）成分であるトリアジン系紫外線吸収剤及び所望により用いられる各種添加成分を、それぞれ所定の割合で含む粘着剤組成物（塗工液)を調製する。次いで基材フィルム面又は剥離フィルムの剥離処理面に塗布したのち、６０〜１３０℃程度の温度で、３０秒〜５分間程度乾燥処理することにより、（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が、（Ｂ）成分の金属キレート系架橋剤により架橋されてなる本発明の粘着剤が得られる。
このようにして得られた本発明の粘着剤は、紫外線遮蔽性に優れ、かつ凹凸面への追従性を有し、日射遮蔽フィルムの粘着層構成成分として用いられる。
次に、本発明の日射遮蔽フィルムについて説明する。
【００１７】
［日射遮蔽フィルム］
本発明の日射遮蔽フィルムは、基材フィルムの一方の面にハードコート層を有し、他方の面に、前記本発明の粘着剤から構成された粘着層を有する積層フィルムである。
（基材フィルム）
本発明の日射遮蔽フィルムに用いられる基材フィルムとしては特に制限はなく、様々な透明プラスチックフィルムの中から、状況に応じて適宜選択して用いることができる。この透明プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリエチレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、セルロースアセテートなどのセルロース系樹脂などからなるフィルム又はこれらの積層フィルムが挙げられる。これらの中で、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好適である。
この基材フィルムの厚さとしては特に制限はなく、日射遮蔽フィルムの使用目的に応じて適宜選定され、通常は１０〜５００μｍ程度、好ましくは１２〜３００μｍ、より好ましくは１６〜１２５μｍである。
【００１８】
また、この基材フィルムは、所望により着色又は蒸着されていてもよく、また酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの耐候剤を含んでいてもよい。さらに、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材フィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー層を設けてもよい。
【００１９】
［ハードコート層］
本発明の日射遮蔽フィルムにおいて、前記基材フィルムの一方の面に設けられるハードコート層の種類や形成方法に特に制限がないが、ハードコート層としての性能及び作業性などの観点から、活性エネルギー線硬化型化合物を含むハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層であることが好ましい。
本発明においては、このハードコート層は、太陽光線中の近赤外線（熱線）を遮蔽する機能を有することが好ましい。このように、当該ハードコート層に近赤外線遮蔽機能をもたせることにより、建物や車輌、あるいは冷蔵・冷凍ショーケースの窓などに、本発明の日射遮蔽フィルムを貼付して、室内の温度上昇の軽減、省エネルギー化を図ることができる。
本発明におけるハードコート層形成材料に用いられる活性エネルギー線硬化型化合物とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する化合物を指す。
【００２０】
このような活性エネルギー線硬化型化合物としては、例えばラジカル重合型とカチオン重合型を挙げることができる。活性エネルギー線硬化型化合物のラジカル重合型としては、エネルギー線重合性プレポリマーとエネルギー線重合性モノマーがあり、ラジカル重合型の活性エネルギー線重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらのラジカル重合型の活性エネルギー線重合性プレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
また、ラジカル重合型の活性エネルギー線重合性モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。これらのラジカル重合型の活性エネルギー線重合性モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、ラジカル重合型の活性エネルギー線重合性プレポリマーと併用してもよい。
一方、カチオン重合型の活性エネルギー線重合性プレポリマーとしては、エポキシ系樹脂が通常使用される。このエポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノール樹脂やノボラック樹脂などの多価フェノール類にエピクロルヒドリンなどでエポキシ化した化合物、直鎖状オレフィン化合物や環状オレフィン化合物を過酸化物などで酸化して得られた化合物などが挙げられる。
【００２２】
本発明におけるハードコート層形成材料は、基材フィルムの損傷及び生産性などを考慮すると、紫外線により硬化させて、ハードコート層を形成することが好ましい。この場合、当該ハードコート層形成材料には、通常、光重合開始剤が添加される。
この光重合開始剤としては、ラジカル重合型の活性エネルギー線重合性プレポリマーや活性エネルギー線重合性モノマーに対しては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−[４−[４−(２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル]−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロプル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミン安息香酸エステルなどが挙げられる。また、カチオン重合型の活性エネルギー線重合性プレポリマーに対する光重合開始剤としては、例えば芳香族スルホニウムイオン、芳香族オキソスルホニウムイオン、芳香族ヨードニウムイオンなどのオニウムと、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネートなどの陰イオンとからなる化合物が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、前記活性エネルギー線重合性プレポリマー及び／又は活性エネルギー線重合性モノマー１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。
【００２３】
本発明においては、ハードコート層に近赤外線遮蔽機能を付与するために、当該ハードコート層形成材料に、近赤外線吸収材料を含有させることができる。
当該近赤外線吸収剤は、有機系近赤外線吸収剤と無機系近赤外線吸収剤に大別することができる。ここで、有機系近赤外線吸収剤としては、例えばシアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、ナフタロシアニン系化合物、フタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、さらにはＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス(ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル)−ｐ−フェニレンジアミニウムの過塩素酸塩、フェニレンジアミニウムの塩素塩、フェニレンジアミニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩、フェニレンジアミニウムのフッ化ホウ素酸塩、フェニレンジアミニウムのフッ素塩、フェニレンジアミニウムの過塩素酸塩などのアミノ化合物、銅化合物とビスチオウレア化合物、リン化合物と銅化合物、リン酸エステル化合物と銅化合物との反応により得られるリン酸エステル銅化合物などが挙げられる。
これらの中では、チオールニッケル錯塩系化合物（特開平９−２３０１３４号公報など）及びフタロシアニン系化合物が好ましく、特に、特開２０００−２６７４８号公報などに開示されているフッ素含有フタロシアニン化合物が、有機系近赤外線吸収剤の中で、可視光線分光透過率が高く、かつ耐熱性、耐光性、耐候性などの特性に優れることから、好適である。
【００２４】
また、無機系近赤外線吸収剤としては、例えば、酸化タングステン系化合物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化インジウム、錫ドープ酸化インジウム(ＩＴＯ)、酸化錫、アンチモンドープ酸化錫(ＡＴＯ)、酸化セシウム、硫化亜鉛、さらにはＬａＢ6、ＣｅＢ6、ＰｒＢ6、ＮｄＢ6、ＧｄＢ6、ＴｂＢ6、ＤｙＢ6、ＨｏＢ6、ＹＢ6、ＳｍＢ6、ＥｕＢ6、ＥｒＢ6、ＴｍＢ6、ＹｂＢ6、ＬｕＢ6、ＳｒＢ6、ＣａＢ6、(Ｌａ，Ｃｅ)Ｂ6などの六ホウ化物等が挙げられる。これらの中では、近赤外線の吸収率が高く、かつ可視光線の分光透過率が高いことから、酸化タングステン系化合物が好ましく、特に式
Ｃｓ0.2〜0.4ＷＯ3 
で表されるセシウム含有酸化タングステンが好適である。
一般に、有機系近赤外線吸収剤と無機系近赤外線吸収剤を比較した場合、近赤外線の吸収能力は有機系の方が優れているが、耐光性や耐候性については、無機系の方が格段に優れている。また、有機系のものは着色しやすいという欠点も有しており、実用性の点からは、無機系近赤外線吸収剤の方が好ましく、特にセシウム含有酸化タングステンの使用が好ましい。この無機系近赤外線吸収剤は、可視光領域において吸収が少なく、かつ透明なコート層を形成するには、好ましくは０.５μｍ以下、より好ましくは０.１μｍ以下の粒径を有するものが有利である。
本発明においては、前記無機系近赤外線吸収剤を１種用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよく、また、無機系近赤外線吸収剤と有機系近赤外線吸収剤を併用することもできる。
【００２５】
本発明においては、ハードコート層形成材料は、必要に応じ、適当な溶媒中に、前記の活性エネルギー線硬化型化合物と、所望により用いられる前記の光重合開始剤、近赤外線吸収剤、さらには各種添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際用いる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、メチルイソブチルケトン、イソホロンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
【００２６】
このようにして調製されたハードコート層形成材料（塗工液）の濃度、粘度としては、コーティング可能な濃度、粘度であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
次に、基材フィルムの一方の面に、上記塗工液を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、フュージョン無電極ランプ、キセノンランプなどで得られる。一方電子線は、電子線加速器などによって得られる。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
本発明においては、ハードコート層の厚さは、通常１〜１０μｍの範囲である。この厚さが１μｍ未満では得られる日射遮蔽フィルムの耐擦傷性が十分に発揮されないおそれがあるし、また１０μｍを超えるとハードコート層にクラックが発生することがある。ハードコート層の好ましい厚さは１〜５μｍの範囲である。
【００２７】
本発明の日射遮蔽フィルムにおいては、必要に応じ、前記ハードコート層上に防汚コート層を設けることができる。この防汚コート層は、一般にフッ素系樹脂を含む塗工液を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、ハードコート層上にコーティングし、塗膜を形成させ、乾燥処理することにより、形成することができる。
この防汚コート層の厚さは、通常０.００１〜１０μｍ、好ましくは０.０１〜５μｍの範囲である。該防汚コート層を設けることにより、得られる日射遮蔽フィルムは、表面の滑り性が良くなると共に、汚れにくくなる。
【００２８】
［粘着層］
本発明の日射遮蔽フィルムにおいては、基材フィルムのハードコート層が設けられた側の反対面に、前述した本発明の粘着剤から構成される粘着層が設けられる。
当該粘着層の形成は、以下に示す方法により行うことができる。まず、適当な溶媒中に、前述した本発明の粘着剤の構成成分である（Ａ）成分の架橋性官能基としてカルボキシル基を有する(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、（Ｂ）成分の金属キレート系架橋剤、（Ｃ）成分のトリアジン系紫外線吸収剤及び所望により用いられる前記各種添加成分を、それぞれ所定の割合で含む粘着剤組成物（塗工液）を調製する。次いで基材フィルムのハードコート層とは反対面に、前記粘着剤組成物を、従来公知の方法により、塗布したのち、６０〜１３０℃程度の温度で３０秒〜５分間程度乾燥処理することにより、（Ａ）成分の(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が、（Ｂ）成分の金属キレート系架橋剤により架橋されてなる本発明の粘着剤から構成された粘着層を形成することができる。
当該粘着層の厚さは、通常１〜１００μｍ程度、好ましくは２〜５０μｍの範囲である。
本発明の日射遮蔽フィルムにおいては、前記粘着層に剥離フィルムを貼付することができる。この剥離フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムに、剥離剤を塗布したものなどが挙げられる。剥離剤としては、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系などを用いることができるが、これらの中で、安価で安定した性能が得られるシリコーン系が好ましい。該剥離フィルムの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜２５０μｍ程度、好ましくは２５〜５０μｍである。
このように粘着層に剥離フィルムを貼付する場合には、該剥離フィルムの剥離剤層面に粘着剤組成物を塗布して、所定の厚さの粘着層を設けたのち、これを基材フィルムのハードコート層が設けられた側の反対面に貼付し、前記粘着層を転写し、剥離フィルムはそのまま貼り付けた状態にしておいてもよい。
【００２９】
本発明の日射遮蔽フィルムは、トリアジン系紫外線吸収剤を含むと共に、樹脂成分が金属キレート系架橋剤により架橋されてなる粘着層を有していることから、紫外線遮蔽性に優れると共に、曲面ガラスに貼付しても剥がれが生じにくい。また、表面側にハードコート層を有することから、耐擦傷性にも優れており、そして、このハードコート層に近赤外線吸収材料を含有させることにより、近赤外線（熱線）遮蔽機能を付与することができる。
本発明の日射遮蔽フィルムにおいては、ＪＩＳ Ｓ ３１０７に準拠して測定した紫外線透過率は、通常１％未満であり、また、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して透過法で測定した黄色度は、通常２未満である。
さらに、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して測定した保持力（測定方法の詳細は後述）は、４０℃において、通常１ｍｍ未満、８０℃において、通常２ｍｍ未満である。
前記の性状を有する本発明の日射遮蔽フィルムは、建物や車輌、特に自動車の窓ガラス貼付用として好適である。
【実施例】
【００３０】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で作製された日射遮蔽フィルムの性能は以下に示す方法に従って求めた。
（１）保持力
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠し、下記の方法で４０℃及び８０℃における保持力を測定した。
ステンレス鋼板に、試料を２５ｍｍ×２５ｍｍの面積で貼付け、４０℃、ドライ及び８０℃、ドライの雰囲気において、質量１ｋｇの重りを吊り下げ、２０時間後のずれの長さ又は落下時間を測定した。ずれの長さが小さい方が保持力が大きい。
（２）紫外線透過率
ＪＩＳ Ｓ ３１０７に準拠して測定した。１％未満が合格である。
（３）黄色度
ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、透過法で測定した。２以上では肉眼で黄色が認められるので２未満が合格である。
【００３１】
実施例１
（１）粘着剤組成物の調製
２−エチルヘキシルアクリレート７５質量％、酢酸ビニル２３質量％及びアクリル酸２質量％をラジカル重合することにより、カルボキシル基含有アクリル酸エステル共重合体（質量平均分子量６０万）を３３質量％濃度で含む酢酸エチル溶液を得た。次に、この酢酸エチル溶液１００質量部に、アルミニウムキレート化合物［綜研化学(株)製、「Ｍ−５Ａ」、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、固形分４.９５質量％］０.５質量部及び紫外線吸収剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、「ＣＧＬ７７７ＭＰＡＤ」、トリス(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物、固形分８０質量％］４.０質量部を加え、粘着剤組成物を調製した。
なお、前記「ＣＧＬ７７７ＭＰＡＤ」は、下記の式（ａ）で表される２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−(２,４−ジヒドロキシフェニル)−１,３,５−トリアジンと、式（ｂ）で表される２,４,６−トリス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンと、式（ｃ）で表される２,４−ビス[２−ヒドロキシ−４−[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−６−[２,４−ビス[１−(イソオクチルオキシカルボニル)エトキシ]フェニル]−１,３,５−トリアジンとの混合物である。
【化１】
2008248131.tif 000002
（２）日射遮蔽フィルムの作製
基材フィルムとして、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［東レ(株)製、「ルミラー２５Ｔ−６０」］の片面に、以下に示す方法に従って、厚さ４μｍのハードコート層を形成した。
ラジカル重合型の活性エネルギー線モノマーとしてジペンタエリスリトールペンタアクリレート１００質量部、光重合開始剤として「イルガキュア１２７」［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製］５質量部、赤外線吸収剤として酸化タングステン系化合物のトルエン分散体「ＹＭＦ−０１」［住友金属鉱山(株)製］５００質量部、トルエン１００質量部を混合してバーコーターで乾燥厚さ４μｍ塗布し、高圧水銀ランプで紫外線を照射した。
一方、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン樹脂を塗布して厚さ０.１μｍの剥離剤層を設けた剥離フィルムの剥離剤層面に、前記（１）で調製した粘着剤組成物を塗布し、１００℃にて１分間乾燥処理して、厚さ１５μｍの粘着層を形成した。
次に、前記基材フィルムのハードコート層とは反対側の面に、前記剥離フィルム付きの粘着層を貼り合わせて、日射遮蔽フィルムを作製した。
この日射遮蔽フィルムについて、剥離フィルムを剥がし、保持力、紫外線透過率及び黄色度を測定した。その結果を第１表に示す。
【００３２】
実施例２
実施例１において、紫外線吸収剤として、「チヌビン４００」［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、モノ(ヒドロキシフェニル)トリアジン化合物、固形分１００質量％］を用いた以外は、実施例１と同様にして日射遮蔽フィルムを作製し、保持力、紫外線透過率及び黄色度を測定した。その結果を第１表に示す。
なお、前記「チヌビン４００」は、下記の式（ｄ）で表される２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジンと、式（ｅ）で表される２−[４−[(２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル)オキシ]−２−ヒドロキシフェニル]−４,６−(２,４−ジメチルフェニル)−１,３,５−トリアジンとの混合物である。
【化２】
2008248131.tif 000003
【００３３】
比較例１
実施例１において、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系［シプロ化成(株)製、「シーソーブ７０７」、２−(２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾール］を用いた以外は、実施例１と同様にして日射遮蔽フィルムを作製し、保持力、紫外線透過率及び黄色度を測定した。その結果を第１表に示す。
比較例２
実施例１において、紫外線吸収剤としてシアノアクリレート系［ＢＡＳＦジャパン(株)製、「Ｕｖｉｎｕｌ３０３９」、エチル２−シアノ−３,３−ジフェニルアクリレート］を用いた以外は、実施例１と同様にして日射遮蔽フィルムを作製し、保持力、紫外線透過率及び黄色度を測定した。その結果を第１表に示す。
【００３４】
【表１】
2008248131.tif 000004
【００３５】
第１表から分かるように、実施例１及び２の日射遮蔽フィルムは、４０℃、８０℃それぞれにおける保持力に優れ、紫外線透過率が１％未満、黄色度が２未満であって、いずれも合格である。
これに対し、比較例１は保持力に劣り、黄色度も不合格である。比較例２は、保持力に優れるものの、紫外線透過率が高く、不合格である。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の日射遮蔽フィルム用粘着剤は、紫外線遮蔽性に優れると共に、曲面ガラスに貼付しても剥がれが生じにくく、かつ耐擦傷性にも優れ、建物や車輌、特に自動車の窓ガラスに貼付するのに好適な日射遮蔽フィルムを与えることができる。