(57)【要約】【課題】巻き崩れのない良好な巻形状を有し、糸同士の膠着を防止するとともに、適度な解舒性を有し、編み針やガイド等への抵抗斑が少ないポリウレタン弾性糸巻糸体を得る。【解決手段】ポリウレタン系弾性糸に対し固体微粒子を０．０５〜５．０重量％、ポリジメチルシロキサンを０．１〜３．０重量％となるよう、固体微粒子をポリジメチルシロキサンに添加分散させ、固体微粒子をポリジメチルシロキサンで表面処理する第一の工程、処理後の分散液に溶剤および／またはポリウレタン系ポリマーを添加分散させ、粘度が０．５〜５Ｐａ・ｓの安定分散液とする第二の工程、及び該分散液をポリウレタン系弾性糸の紡糸原液に添加分散させて紡糸ノズルから熱風雰囲気中に押し出し巻き取る第三の工程とよりなるポリウレタン弾性糸巻糸体の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタン系弾性糸に対し、ポリジメチルシロキサンで表面処理した固体微粒子を、０．０５〜５．０重量％含むことを特徴とするポリウレタン系弾性糸巻糸体。
【請求項２】
該ポリジメチルシロキサンが、ポリウレタン系弾性糸に対し、０．１〜２．０重量％含まれることを特徴とする請求項１に記載のポリウレタン系弾性糸巻糸体。
【請求項３】
ポリウレタン系弾性糸に対し固体微粒子を０．０５〜５．０重量％、ポリジメチルシロキサンを０．１〜２．０重量％となるよう、固体微粒子をポリジメチルシロキサンに添加撹拌して分散させ、固体微粒子をポリジメチルシロキサンで表面処理する第一の工程、処理後の分散液に溶剤および／またはポリウレタン系ポリマーを添加分散させ、３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度が０．５〜５Ｐａ・ｓの安定分散液とする第二の工程、該安定分散液をポリウレタン系弾性糸の紡糸原液に添加分散させて紡糸ノズルから熱風雰囲気中に押し出し、巻き取る第三の工程とよりなることを特徴とするポリウレタン系弾性糸巻糸体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衣料用、非衣料用に用いられるポリウレタン弾性糸に関するものであり、詳しくは、巻崩れなく巻き取る事ができ、かつ、仕上油剤を付与せずとも、または仕上げ油剤を最小限度の付与にて、巻糸体の膠着による解舒性の悪化を防ぐ事ができるポリウレタン弾性糸巻糸体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタン弾性糸は、優れた弾性特性を有することから、伸縮性やフィット性を要求される様々な分野で使用されている。ポリウレタン弾性糸は、通常巻糸体として供されるため、該巻糸体内でのポリウレタン弾性糸の糸同士の膠着を防止するとともに、ポリウレタン弾性糸を巻糸体から引き出して使用する際に、無駄な抵抗なしにポリウレタン弾性糸を解舒させるため、仕上油剤が付与されている。
【０００３】
また、ポリウレタン弾性糸を連続的に使用する場合には巻糸体を交換することが必要であり、巻糸体の糸巻量が少ないほどその交換頻度は多くなる。この巻糸体の交換、いわゆる玉替えの回数を減らすために、最近では、巻糸体の糸巻量を多くするラージパッケージ化が進んでいるが、そのような巻糸体においては特に巻糸体芯層における糸同士の膠着を防止するため、仕上油剤の付与は欠かせないものとなっている。
【０００４】
仕上油剤としては、ポリジメチルシロキサンを主成分とし、更に膠着防止のため脂肪酸金属塩（金属石鹸）を加えたものが開示されている（特許文献１参照）。仕上げ油剤の付与は、通常、仕上油剤に漬かったローラーを回転させ、ローラー表面に油剤層を形成し、この油剤層に糸を触れさせて塗布する方法や、定量ポンプでガイドに油剤を供給し、糸を通す方法が一般的である。
【０００５】
しかしながら、これら従来の方法により仕上油剤を付与されたポリウレタン弾性糸巻糸体は、仕上油剤の付着斑がある為、使用に際しての編み針やガイド等への抵抗斑を招き、これが巻糸体解舒の際のテンション斑や糸切れとなって製品である生地品質が低下してしまう。仕上油剤の付着量を上げれば、抵抗斑は抑制できるが、巻糸体として巻崩れなく巻き取る事が難しくなる。また、紙オムツの腰部や脚部等の伸縮性を要する部位を形成するために供される際、巻糸体への仕上油剤の付着斑によって、付着過多となった部分はホットメルトの接着性を著しく阻害してしまうという欠点を有している。
また、ポリジメチルシロキサンとフェノール系酸化防止剤を紡糸原液に予め含有させて紡糸する事例もあるが（特許文献２参照）、これらの油剤の含有量を上げないと十分な膠着防止効果が得られず、抵抗斑が起きやすく、乾式紡糸の際に、ポリジメチルシロキサンが熱処理を受けるので、分子量が低い成分が揮発したり酸化劣化して、紡糸装置の汚れを招くので好ましくない。
【０００６】
一方、巻糸体の解舒性を改善し、使用に際しての編み針やガイド等への抵抗を抑える別の方法として、ある種の固体微粒子をポリウレタン弾性糸に含有させる技術がいくつか知られている。固体微粒子としてステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸を含有させたもの（特許文献３、４参照）、固体微粒子としてマグネシウム、亜鉛、アルミニウムから選択された金属の酸化物、複合酸化物、水酸化物、ハイドロタルサイト化合物を含有したもの（特許文献５参照）などが挙げられる。
しかし、これらの方法は、固体微粒子は仕上油剤と併用されるのが一般的で、補助的な効果を有するにとどまり仕上油剤による効果が主となることから、前述した仕上油剤の付着斑の影響を補うことはできないという欠点を有している。
そこで、ポリジメチルシロキサンと固体微粒子であるステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸の両者を紡糸原液に予め含有させて紡糸する事例もあるが（特許文献６参照）、上記例と同様に仕上油剤の含有量を上げないと十分な膠着防止効果が得られず、抵抗斑が起きやすく、乾式紡糸の際、ポリジメチルシロキサンが熱処理を受けるので、分子量が低い成分が揮発したり、酸化劣化して、紡糸装置の汚れを招くので、好ましくない。仮に含有量を上げると、物性や接着性が低下すると共に、乾式紡糸の際、糸切れが起きやすく、揮発および酸化劣化するポリジメチルシロキサンの量が増加するので、更に紡糸装置が汚れ易くなり、好ましくない。
【特許文献１】特開平８−７４１７９号公報
【特許文献２】特開２００３−２０５２１号公報
【特許文献３】特開平１０−３１０９７９号公報
【特許文献４】特開２００１−１１５３７７号公報
【特許文献５】特開平１１−２２９２７７号公報
【特許文献６】特開２００４−２０４４２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上述の欠点を克服し、巻崩れなく巻き取る事ができ、仕上油剤を付与せずとも、または最小限度の付与にて、巻糸体の膠着による解舒性の悪化を防ぐ事ができ、使用に際しての編み針やガイド等への抵抗斑によるテンション斑や糸切れを抑えられ、紙オムツの腰部や脚部等の伸縮性を要する部位を形成するために供される際、ホットメルトの接着斑の生じ難いポリウレタン弾性糸を得ることを目的とする。即ち、本発明の課題は、巻き崩れのない良好な巻形状を有し、糸同士の膠着を防止するとともに、適度な解舒性を有し、編み針やガイド等への抵抗斑が少ないポリウレタン弾性糸巻糸体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、固体微粒子を紡糸原液に添加する前に、ポリジメチルシロキサンにて一旦表面処理を施し、安定分散溶液としてから紡糸原液に添加することによって得られるポリウレタン弾性糸巻糸体は、良好な巻形状と適度な解舒性を有し、固体微粒子とポリジメチルシロキサンの含有量が少なくても、編み針やガイド等への抵抗斑やホットメルトの接着斑が少なくなることを見出し本発明に到達した。
【０００９】
即ち本発明は、ポリウレタン系弾性糸に対し、ポリジメチルシロキサンで表面処理した固体微粒子を、０．０５〜５．０重量％含むポリウレタン系弾性糸巻糸体であり、該ポリジメチルシロキサンは、ポリウレタン系弾性糸に対し、０．１〜２．０重量％含まれることが好ましい。
また、本発明のポリウレタン系弾性糸巻糸体の製造方法は、ポリウレタン系弾性糸に対し固体微粒子を０．０５〜５．０重量％、ポリジメチルシロキサンを０．１〜２．０重量％となるよう、固体微粒子をポリジメチルシロキサンに添加撹拌して分散させ、固体微粒子をポリジメチルシロキサンで表面処理する第一の工程、処理後の分散液に溶剤および／またはポリウレタン系ポリマーを添加分散させ、３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度が０．５〜５Ｐａ・ｓの安定分散液とする第二の工程、及び該安定分散液をポリウレタン系弾性糸の紡糸原液に添加分散させて紡糸ノズルから熱風雰囲気中に押し出し、巻き取る第三の工程とよりなる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明においては、付着斑を起こしやすい仕上油剤を塗布する事なく、又は仕上げ油剤の最小限度の塗布で巻崩れなくポリウレタン系弾性糸を巻き取る事ができると共に、ポリウレタン系弾性糸巻糸体の膠着による解舒性の悪化を防ぐことができる。従って、使用に際しての編み針やガイド等への抵抗斑によるテンション斑や糸切れが抑えられ、紙オムツの腰部や脚部等の伸縮性を要する部位を形成するために供される際、ホットメルトの接着性を阻害し難いポリウレタン系弾性糸巻糸体を得る事ができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で得られるポリウレタン系弾性糸巻糸体に用いるポリウレタン系ポリマーは、通常の乾式紡糸に用いられるものであれば特に限定されるものではないが、弾性特性の面から一部にウレア結合を有するポリウレタンポリウレア系ポリマーを用いるのが好ましい。乾式紡糸において、ポリウレタン系ポリマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒中に溶解されたものを紡糸原液とするが、この紡糸原液には、ポリウレタン系ポリマー以外に必要に応じて耐光剤、紫外線吸収剤、ガス変色防止剤、染料、活性剤、艶消剤等が含有されているものであっても良い。
【００１２】
本発明に用いる固体微粒子は、紡糸可能なものであれば特に限定されないが、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、多孔質シリカ、ケイ酸塩、脂肪酸金属塩等の単独もしくは複数選択されたものが挙げられる。脂肪酸金属塩としては、リチウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等の金属と、ラウリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等の炭素数８〜３０の脂肪族カルボン酸との塩が挙げられる。特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等が好ましい。
【００１３】
本発明で得られるポリウレタン系弾性糸巻糸体中の固体微粒子の含有量は、０．０５〜５．０重量％の範囲内であり、より好ましくは０．５〜３．０重量％である。含有量が０．０５重量％に満たないと、巻き取りの際の巻崩れ防止の効果が得られなくなり、また、編針やガイドへの摩擦抵抗が大きくなるので好ましくない。逆に５．０重量％を超えると、得られるポリウレタン系弾性糸の破断強力の低下を招くので好ましくない。
【００１４】
本発明に用いるポリジメチルシロキサンは、特に限定されるものではないが、２５℃における粘度が５センチストークスより低いと紡糸工程での熱によって揮発しやすく、一方、粘度が５０センチストークスより高くなると、得られるポリウレタン弾性糸が、編針やガイドへの摩擦抵抗が大きくなるので、粘度が５〜５０センチストークスが好ましく、より好ましくは１０〜３０センチストークスを有するものである。これらの粘度範囲にあって、１０５℃にて３時間熱処理しても揮発分が４０％以下となるよう、低分子のポリジメチルシロキサンを除去する工程を経たポリジメチルシロキサンを用いるのがより望ましい。なお、ここでいうポリジメチルシロキサンの粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ４４５−４６Ｔ（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３）によるウッベローデ粘度計により測定した粘度である。
【００１５】
本発明では、上記のポリジメチルシロキサンを、ポリウレタン系弾性糸巻糸体中の添加量として０．１〜２．０重量％、より好ましくは０．５〜１．０重量％となるようにする。添加量が０．１重量％に満たないと、得られたポリウレタン系弾性糸の編針への摩擦抵抗が改善しにくいので好ましくない。逆に２．０重量％を超えると、編針への摩擦抵抗及び抵抗斑は改善されるが、接着性が不十分となるだけでなく、巻き崩れが起きやすくなるので好ましくない。
【００１６】
本発明では、上記の固体微粒子を先ずポリジメチルシロキサンに添加分散させ、固体微粒子をポリジメチルシロキサンで表面処理する。具体的には、固体微粒子をポリジメチルシロキサンに添加したのち、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、コロイドミル、サンドグラインダーなどの分散装置等により撹拌分散処理を行う。この処理は、ポリジメチルシロキサンの量が多く添加分散したものが液状になる場合は、分散溶液を静置した際、３０分以上経過しても固体粒子が沈降しなくなるまで行い、ポリジメチルシロキサンの量が少なく添加分散したものが粉状になる場合は、液状のときと同等の時間をかけて処理を行う。装置によって攪拌強度が異なるが、通常３０分以上、好ましくは１時間以上分散処理を行うと、所望の分散物が得られる。
【００１７】
次に、固体微粒子をポリジメチルシロキサンで表面処理した分散物に溶剤及び／又はポリウレタン系ポリマーを添加分散させ、３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度が０．５〜５Ｐａ・ｓの安定分散液とする。具体的には、固体微粒子をポリジメチルシロキサンで表面処理した分散物に溶剤及び／又はポリウレタン系ポリマーを添加したのち、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、コロイドミル、サンドグラインダーなどの分散装置等により分散処理を行う。この処理は、分散溶液を静置した際、３０分以上経過しても固体粒子が沈降しなくなるまで行う。装置によって攪拌強度が異なるが、通常６時間以上、好ましくは１２時間以上分散処理を行うと、所望の安定分散溶液が得られる。３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する分散溶液の粘度が０．５Ｐａ・ｓに満たない場合は分散安定性が悪くなり、５Ｐａ・ｓを越えると分散処理がしにくくなるので、０．５〜５Ｐａ・ｓの範囲となるよう、溶剤量及び／又はポリウレタン系ポリマーの量を適宜調整して行う。
【００１８】
ここまでの処理によって、固体微粒子の２次粒子が十分に崩壊し、固体微粒子の表面がポリジメチルシロキサンによって被覆され、再凝集が抑えられるため、安定した分散溶液となる。従来法におけるように、固体微粒子の入った紡糸原液にポリジメチルシロキサンのみを溶剤に分散処理して入れると、紡糸筒内を汚しやすく、得られたポリウレタン系弾性糸の編針への摩擦抵抗及び抵抗斑が改善しにくく、所望の効果を得るべくポリジメチルシロキサンの添加量を上げると、更に紡糸筒内を汚しやすくなるので、好ましくない。その理由は明らかでないが、本発明の方法は、ポリジメチルシロキサンが固体微粒子の表面を被覆する事が、固体微粒子同士の再凝集を抑え、紡糸原液中での分散性や弾性糸の表面構造に影響し、ジメチルシロキサンと固体微粒子の相互作用により、紡糸筒が汚れにくい上、固体微粒子の滑剤としての役割が効率良く引き出され、最少量のポリジメチルシロキサンの含有でも効果を発揮しやすいのではないかと思われる。なお、表面処理に使用される溶媒は、紡糸原液に使用している溶媒と同じ溶媒を用いるのが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００１９】
本発明では、上述の如くして得た安定分散溶液を紡糸原液に添加分散させて、固体微粒子とポリジメチルシロキサンを所定量含有した紡糸原液とし、これを乾式紡糸法により紡糸ノズルから熱風雰囲気中に押し出し、仮撚りした後に仕上油剤を付与せず、または最小限度付与して巻き取る。このとき、安定分散溶液を紡糸原液に添加分散させる方法は特に限定されるものではなく、通常添加される耐光剤、紫外線吸収剤、ガス変色防止剤、染料、活性剤、艶消剤等と同様の方法で構わない。熱風雰囲気の気体としては、揮発溶剤が爆発する危険性を有する事から、通常は窒素ガスを用いて、酸素濃度５％程度まで下げるが、本発明の場合は、ポリジメチルシロキサンが酸化劣化しやすく、紡糸装置の汚れを招くので、酸素濃度が４％以下、好ましくは３％以下になるよう、窒素ガスを封入して行うのが望ましい。
【００２０】
本発明のポリウレタン系弾性糸巻糸体の形状は特に限定されるものでないが、一例としては、チーズ、コーン、パイナップルコーン等が挙げられる。巻糸体の単量についても特に限定されるものでないが、チーズの例としては、巻巾８８ｍｍの単量３ｋｇ、巻巾１３２ｍｍの単量６ｋｇ等が挙げられる。
【００２１】
〔実施例〕
以下、実施例を示すが、本発明はこの範囲に限定されるものではない。なお、部はすべて重量部を示し、編成抵抗性、巻形状、接着性は以下の方法により評価した。
＜繊度、弾性特性＞
日本化学繊維協会（昭和５３年１０月発行）の「ポリウレタンフィラメント糸試験方法」により、破断時の引張り強さ（ｃＮ／Ｄｔｅｘ）を測定した。
＜編成抵抗性＞
ポリウレタン弾性糸巻糸体から糸を引き出しながら、直径５ｍｍの金属棒を６０°の角度で接触させ、５０ｍ／分で巻き取った際、金属棒から巻き取りまでの張力を、０．３秒毎に２分間、張力計にて測定し、その平均値と変動率を算出した。
＜巻形状＞
ポリウレタン弾性糸巻糸体の巻き形状を観察し、次の３段階で評価した。
−１：巻き巾の両端のみ巻き厚みが増える「耳高」現象が確認され、全体的に巻形状が良くない。
±０：巻糸体に異常はない。
＋１：巻糸体の巻側面に綾外れにより糸落ちと巻斑による突出糸が確認され、全体的に巻形状が良くない。
【００２２】
＜接着性＞
ポリプロピレン製スパンボンド不織布上に１４５℃に加熱溶融したホットメルト（日立化成ポリマー（株）製、商品名：ハイボンＨ９６１０）を５ｇ／ｍ2の割合で均一にローラー塗布した後、ポリウレタン弾性糸試料を元長に対して２．５倍延伸した状態で、速やかに不織布上に載せ、更にポリエステル製フィルムを、ポリウレタン弾性糸試料の上に重ねて載せた後、荷重８．４ｇ／ｃｍ2にて１分間圧着させた。得られたポリプロピレン製不織布−ポリウレタン弾性糸−ポリエステル製フィルムを、ポリプロピレン製不織布とポリエステル製フィルムが弛まぬように、伸ばしたままの状態で保持し、ポリウレタン弾性糸のみを２５ｃｍ間隔で２カ所カッターで切断し、４０℃にて１時間放置した後の、ポリウレタン弾性糸の糸端から糸端の長さＬを計測し、以下の式にて接着保持率を算出した。接着保持率が高い程、接着性が良い事を示す。
接着保持率（％）＝Ｌ（ｃｍ）÷２５（ｃｍ）×１００
【００２３】
[実施例１]
数平均分子量１８１０のポリオキシテトラメチレングリコール８６００部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１９００部を４５℃にて混合した後、７５℃にて８０分間反応させて、ウレタンプレポリマー１０５００部を得た。
これとは別に鎖伸長剤としてエチレンジアミン１６３部と末端停止剤としてジエチルアミン２０部を、０℃に冷やしたＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４２６部に加えて良く撹拌し、鎖伸長剤と末端停止剤の混合溶液を得た。
次に、先に得たウレタンプレポリマー１０５００部を、０℃に冷やしたＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２４５００部に加え、良く撹拌した後、ウレタンプレポリマーのイソシアネート基に対して、鎖伸長剤と末端停止剤の活性水素基の合計が等モルとなるように鎖伸長剤と末端停止剤の混合溶液を添加し反応させて、固形分３０．０重量％、３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度が３５Ｐａ・ｓのポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液を得た。
【００２４】
これとは別に、固体微粒子としてステアリン酸マグネシウム１０部と多孔質シリカ１０部を、２５℃における粘度が２センチストークスのポリジメチルシロキサン６５部に加え、ホモミキサーにて１時間攪拌分散させてポリジメチルシロキサンで表面処理された固体微粒子の分散物を得た。これにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１９７部と先に得た３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度が３５Ｐａ・ｓのポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液５４部を加え、ホモミキサーにて１２時間攪拌分散させてポリジメチルシロキサンで表面処理された固体微粒子とポリジメチルシロキサンを含有する安定分散溶液を得た。この安定分散溶液の３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度は１Ｐａ・ｓだった。
先に得たポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液９０００部に、ポリジメチルシロキサンで表面処理された固体微粒子とポリジメチルシロキサンを含有する分散溶液を、２８８部添加し、良く混合して紡糸原液とし、紡糸ノズルから酸素濃度３％の熱風中に押し出して乾式紡糸し、仮撚りした後に、５００ｍ／分の速度で、５％伸長しながら紙管に巻き巾１００ｍｍで巻き取り、繊度６２０デシテックス、フィラメント数４０、糸巻量３．０ｋｇの固体微粒子０．６重量％、ポリジメチルシロキサン２．０重量％添加したポリウレタン弾性糸巻糸体を得、試料Ｎｏ．１とした。紡糸時、糸切れは起きなかった。
【００２５】
同様の方法にて、ポリジメチルシロキサンの２５℃における粘度を５，１０，３０，５０，１００センチストークスのポリジメチルシロキサンに代え、糸巻量３．０ｋｇの固体微粒子０．６重量％、ポリジメチルシロキサン２．０重量％添加したポリウレタン弾性糸巻糸体を得、試料Ｎｏ．２〜６とした。このときの安定分散溶液の３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度はいずれも１Ｐａ・ｓだった。また、紡糸時、糸切れは起きなかった。
【００２６】
同様の方法にてステアリン酸マグネシウム１０部と多孔質シリカ１０部を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４６部と先に得た３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度が３５Ｐａ・ｓのポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液５３部を加え、ホモミキサーにて１２時間攪拌分散させ、比較のため、ポリジメチルシロキサンで表面処理されていない固体微粒子を含有する分散溶液を得た。これを固体微粒子とポリジメチルシロキサンを含有する安定分散溶液の代わりに１００部添加し、巻き取る手前にて油剤ローラーにより、２５℃における粘度が１０センチストークスのポリジメチルシロキサンをポリウレタン弾性糸に対して２重量％表面塗布し、糸巻量３．０ｋｇの固体微粒子０．６重量％のみ添加したポリウレタン弾性糸巻糸体を得、試料Ｎｏ．７とした。紡糸時、糸切れは起きなかった。
得られた夫々のポリウレタン弾性糸巻糸体の編成抵抗性と接着性の測定結果、および巻形状の評価結果を表１に示した。
【００２７】
【表１】
2008095253.tif 000002
【００２８】
表１から明らかな如く、ポリジメチルシロキサンの粘度が低めの実施例の試料Ｎｏ．１は、編成抵抗変動率が高めで、また、ポリジメチルシロキサンの粘度が高めの実施例の試料Ｎｏ．６は、編成抵抗平均値が高めではあるが、試料Ｎｏ．１〜６のポリウレタン弾性糸巻糸体は、ポリジメチルシロキサンで表面処理されていない固体微粒子を用い、巻き取り時にポリジメチルシロキサンを表面塗布した比較例の試料Ｎｏ．７と比べると、編成抵抗変動率、巻き形状、接着性について優れているのが分かる。
【００２９】
［実施例２］
固体微粒子としてステアリン酸マグネシウム１０部と多孔質シリカ１０部を、２５℃における粘度が２０センチストークスのポリジメチルシロキサン１．６部に加え、ホモミキサーにて１時間攪拌分散させてポリジメチルシロキサンで表面処理された固体微粒子の分散物を得た。これにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４８部と実施例１と同様の操作により得た３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度が３５Ｐａ・ｓのポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液５３部を加え、ホモミキサーにて１２時間攪拌分散させてポリジメチルシロキサンで表面処理された固体微粒子とポリジメチルシロキサンを含有する安定分散溶液を得た。この安定分散溶液の３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度は１Ｐａ・ｓだった。
実施例１と同様の操作により得たポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液９０００部に、先に得たポリジメチルシロキサンで表面処理された固体微粒子とポリジメチルシロキサンを含有する分散溶液を、１０５部添加し、良く混合して紡糸原液とし、紡糸ノズルから酸素濃度３％の熱風中に押し出して乾式紡糸し、仮撚りした後に、５００ｍ／分の速度で、５％伸長しながら紙管に巻き巾１００ｍｍで巻き取り、繊度６２０デシテックス、フィラメント数４０、糸巻量３．０ｋｇの固体微粒子０．６重量％、ポリジメチルシロキサン０．０５重量％添加したポリウレタン弾性糸巻糸体を得、試料Ｎｏ．８とした。紡糸時、糸切れは起きなかった。
【００３０】
同様の方法にて、ポリジメチルシロキサンの量、分散物を分散するＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの量とポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液の量、更にポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液９０００部に対して加える該分散溶液の量を夫々３部と５２部と５３部と１０９部、３２部と１２０部と５４部と１９３部、６５部と１９７部と５４部と２８８部、９８部と２７５部と５５部と３８４部、０部と４５部と１６部と１００部に代え、糸巻量３．０ｋｇの固体微粒子０．６重量％、ポリジメチルシロキサン０．１〜３．０重量％添加したポリウレタン弾性糸巻糸体を得、試料Ｎｏ．９〜１３とした。このときの安定分散溶液の３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度はいずれも１Ｐａ・ｓだった。また、紡糸時、糸切れは起きなかった。更に、比較のため、ポリジメチルシロキサンを加えないで同様の方法により紡糸して得たポリウレタン弾性糸巻糸体を比較例１４とした。
得られた夫々のポリウレタン弾性糸巻糸体の編成抵抗性と接着性の測定結果、および巻形状の評価結果を表２に示した。
【００３１】
【表２】
2008095253.tif 000003
【００３２】
表２から明らかな如く、ポリジメチルシロキサンの添加量が低い試料Ｎｏ．８は、同様に摩擦抵抗が大きく、巻形状において劣り、また、ポリジメチルシロキサンの添加量が高い試料Ｎｏ．１３は、編成抵抗に効果が見られるが、巻き形状に乱れが見られ接着性も劣り、好ましくない。これに対し、ポリジメチルシロキサンの添加量が０．１〜２．０の範囲である本発明の試料Ｎｏ．９〜１２のポリウレタン弾性糸巻糸体は、編成抵抗平均値、編成抵抗変動率、巻き形状が十分優れていることが明らかである。
【００３３】
[実施例３]
固体微粒子として二酸化チタン０．３部を、２５℃における粘度が２０センチストークスのポリジメチルシロキサン３部に加え、ホモミキサーにて１時間攪拌分散させてポリジメチルシロキサンで表面処理された固体微粒子の分散物を得た。これにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８部と実施例１と同様の操作により得た３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度が３５Ｐａ・ｓのポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液５３部を加え、ホモミキサーにて１２時間攪拌分散させてポリジメチルシロキサンで表面処理された固体微粒子とポリジメチルシロキサンを含有する安定分散溶液を得た。この安定分散溶液の３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度は１Ｐａ・ｓだった。
実施例１と同様の操作により得たポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液９０００部に、先に得た固体微粒子とポリジメチルシロキサンを含有する分散溶液を、５５部添加し、良く混合して紡糸原液とし、紡糸ノズルから酸素濃度３％の熱風中に押し出して乾式紡糸し、仮撚りした後に、５００ｍ／分の速度で、５％伸長しながら紙管に巻き巾１００ｍｍで巻き取り、繊度６２０デシテックス、フィラメント数４０、糸巻量３．０ｋｇの固体微粒子０．０５重量％、ポリジメチルシロキサン１．０重量％添加したポリウレタン弾性糸巻糸体を得、試料Ｎｏ．１５とした。紡糸時、糸切れは起きなかった。
【００３４】
同様の方法にて、二酸化チタンの量、分散物を分散するＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの量、更にポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液９０００部に加える該分散溶液の量を夫々１．６部と１１部と５９部、１６部と４５部と１００部、９８部と２３６部と３３６部、１６６部と３９６部と５３２部、２３７部と５６２部と７３６部、０部と７部と５４部に代え、糸巻量３．０ｋｇの固体微粒子０．６重量％、ポリジメチルシロキサン０〜３．０重量％添加したポリウレタン弾性糸巻糸体を得、試料Ｎｏ．１６〜２１とした。試料Ｎｏ．１６〜２１における固体微粒子のポリウレタン弾性糸含有量は、それぞれ、０．０５，０．５，３．０，５．０，７．０，０である。このときの安定分散溶液の３０℃におけるＢ型回転粘度計にて測定する粘度はいずれも１Ｐａ・ｓだった。また、紡糸時、糸切れは起きなかった。
得られた夫々のポリウレタン弾性糸巻糸体の編成抵抗性と接着性の測定結果、および巻形状の評価結果を表３に示した。
【００３５】
【表３】
2008095253.tif 000004
【００３６】
表３から明らかな如く、固体微粒子である二酸化チタンの添加量が低すぎる比較例の試料Ｎｏ．１５は、固体微粒子を添加していない比較例の試料Ｎｏ．２１と比べると、編成抵抗平均値、編成抵抗変動率はやや良化しているが、効果が不十分で良くない。また、固体微粒子である二酸化チタンの添加量が高すぎる比較例の試料Ｎｏ．２０は、破断強力が劣る為良くない。これに対し、固体微粒子である二酸化チタンの添加量が０．０５〜５.０重量％の範囲である本発明の試料Ｎｏ．１６〜１９のポリウレタン弾性糸巻糸体は、固体微粒子を添加していない比較例の試料Ｎｏ．２１と比べると、編成抵抗平均値、編成抵抗変動率が十分優れている。
【００３７】
[比較例１]
固体微粒子として二酸化チタン１６部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３７部に加えて良く撹拌した。これとは別に、２５℃における粘度が２０センチストークスのポリジメチルシロキサン３部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７部に加えて良く撹拌した。
実施例１と同様の操作により得たポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液９０００部に、先に得たポリジメチルシロキサンで表面処理せず固体微粒子のみ含有する分散溶液を４５部添加し、更に先に得たポリジメチルシロキサンのみを含有する分散溶液を９部添加し、良く混合して紡糸原液とし、紡糸ノズルから酸素濃度３％の熱風中に押し出して乾式紡糸し、仮撚りした後に、５００ｍ／分の速度で、５％伸長しながら紙管に巻き巾１００ｍｍで巻き取り、繊度６２０デシテックス、フィラメント数４０、糸巻量３．０ｋｇの固体微粒子０．５重量％、ポリジメチルシロキサン０．１重量％添加したポリウレタン弾性糸巻糸体を得、試料Ｎｏ．２２とした。紡糸時、糸切れは起きなかった。
同様の方法にて、二酸化チタンの量と固体微粒子を分散させるＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの量、更にポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液に加える該分散溶液の量を夫々９７部と２２７部と２７８部、１６６部と３８７部と４７３部に代え、糸巻量３．０ｋｇの固体微粒子３．０重量％と５．０重量％、ポリジメチルシロキサン０．１重量％添加したポリウレタン弾性糸巻糸体を得、試料Ｎｏ．２３、２４とした。紡糸時、糸切れが散発した。
得られた夫々のポリウレタン弾性糸巻糸体の編成抵抗性と接着性の測定結果、および巻形状の評価結果を表４に示した。
【００３８】
【表４】
2008095253.tif 000005
【００３９】
表４から明らかな如く、固体微粒子である二酸化チタンをポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液に添加する前に、ポリジメチルシロキサンで表面処理せず、ポリジメチルシロキサンを別にポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液に添加した比較例の試料Ｎｏ．２２、２３、２４は、同じ量を添加した本発明の試料Ｎｏ．１７、１８、１９と比べると、固体微粒子がポリジメチルシロキサンで表面処理されていない為、編成抵抗平均値、編成抵抗変動率が劣っているのが分かる。特に試料Ｎｏ．２３、２４は紡糸時に糸切れが散発し、同じ量を添加した本発明の試料Ｎｏ．１８、１９と比べると、破断強力も劣っているのが分かる。
【００４０】
[比較例２]
試料Ｎｏ．１８および試料Ｎｏ．２２を全く同じ条件で、約１週間紡糸した後、紡糸筒下部にある、熱風回収配管を確認したところ、試料Ｎｏ．２２のみ、白色の析出物が確認された。また、熱風の酸素濃度を５％とした以外は、試料Ｎｏ．１８および試料Ｎｏ．２２を比較例１におけると全く同じ条件で、約１週間紡糸した後、紡糸筒下部にある、熱風回収配管を確認したところ、試料Ｎｏ．１８、試料Ｎｏ．２２のいずれも、白色の析出物が確認された。
比較例１の結果から、固体微粒子である二酸化チタンをポリウレタンポリウレア系ポリマー溶液に添加する前に、ポリジメチルシロキサンで表面処理した方が良いことが明らかであり、比較例２の結果から、紡糸時の熱風中の酸素濃度は３％の方が良いことが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明は、付着斑を起こしやすい仕上油剤を塗布する事なく、または、最小限度の塗布で巻崩れなく巻き取る事ができると共に、巻糸体の膠着による解舒性の悪化を防ぐことができるので、使用に際しての編み針やガイド等への抵抗斑によるテンション斑や糸切れを抑えられ、紙オムツの腰部や脚部等の伸縮性を要する部位を形成するために供される際、ホットメルトの接着斑が生じ難いポリウレタン系弾性糸巻糸体を得る事ができるので、製品の品位向上、ポリウレタン弾性糸巻糸体のラージパッケージ化が容易となり、生産性が向上する。