(57)【要約】【課題】脈理発生を抑制可能とする、ガラス型の洗浄方法、および、この洗浄方法を採用したプラスチックレンズの製造方法を提供する。【手段】本発明のガラス型の洗浄方法は、ガラス型をアルカリ洗浄剤に接触させた後、ガラス型をすすぐ工程を含み、ガラス型をアルカリ洗浄剤に接触させる前に第１の酸の水溶液に接触させる第１酸処理、および、ガラス型をアルカリ洗浄剤に接触させた後ガラス型のすすぎが終了する前にガラス型を第２の酸の水溶液に接触させる第２酸処理、のうちの少なくとも一方の酸処理を行い、第１の酸の水溶液の酸濃度および第２の酸の水溶液の酸濃度は、０．１重量％〜９８重量％であり、アルカリ洗浄剤は、水溶性アルカリ化合物を１重量％〜３０重量％含有する。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックレンズ基材用成形型を構成するガラス型の洗浄方法であって、
前記ガラス型をアルカリ洗浄剤に接触させた後、前記ガラス型をすすぐ工程を含み、
前記ガラス型をアルカリ洗浄剤に接触させる前に第１の酸の水溶液に接触させる第１酸処理、および、前記ガラス型をアルカリ洗浄剤に接触させた後前記ガラス型のすすぎが終了する前に前記ガラス型を第２の酸の水溶液に接触させる第２酸処理、のうちの少なくとも一方の酸処理を行い、
前記第１の酸の水溶液の酸濃度は、０．１重量％〜９８重量％であり、
前記第２の酸の水溶液の酸濃度は、０．１重量％〜９８重量％であり、
前記アルカリ洗浄剤は、水溶性アルカリ化合物を１重量％〜３０重量％含有するガラス型の洗浄方法。
【請求項２】
前記第１の酸の水溶液の酸濃度は、前記第２の酸の水溶液の酸濃度よりも高い請求項１に記載のガラス型の洗浄方法。
【請求項３】
前記プラスチックレンズは、含硫ウレタン樹脂、含硫エポキシ樹脂、ポリチオ（メタ）アクリレート樹脂及びエピスルフィド樹脂からなる群より選ばれる１種以上を含む請求項１または２に記載のガラス型の洗浄方法。
【請求項４】
前記プラスチックレンズ基材の屈折率は、１．５５以上である請求項１〜３のいずれかの項に記載のガラス型の洗浄方法。
【請求項５】
前記第１の酸は、オキソ酸、水素酸、ペルオキソ酸、カルボン酸、チオカルボン酸、過酸、メルカプタン、スルホン酸、ホスファチジン酸、ジチオカルボン酸、スルフィン酸、ホスホン酸及びホスフィン酸からなる群より選ばれる１種以上の酸を含む請求項１〜４のいずれかの項に記載のガラス型の洗浄方法。
【請求項６】
前記第２の酸は、オキソ酸、水素酸、ペルオキソ酸、カルボン酸、チオカルボン酸、過酸、メルカプタン、スルホン酸、ホスファチジン酸、ジチオカルボン酸、スルフィン酸、ホスホン酸及びホスフィン酸からなる群より選ばれる１種以上の酸を含む請求項１〜５のいずれかの項に記載のガラス型の洗浄方法。
【請求項７】
プラスチックレンズの製造方法であって、
所定の間隔で対向して配置された１対のガラス型を含む成形型を用いてプラスチックレンズ基材を成形する成形工程と、
前記成形型を前記プラスチックレンズ基材から脱型する脱型工程と、
前記脱型工程後、請求項１〜６のいずれかの項に記載のガラス型の洗浄方法を用いて前記ガラス型を洗浄する洗浄工程と、を含み、
前記１対のガラス型は、複数のプラスチックレンズ基材を成形するために、前記洗浄工程を経て繰り返し使用されるプラスチックレンズの製造方法。
【請求項８】
前記洗浄工程において、前記ガラス型をアルカリ洗浄剤に接触させる洗浄剤接触と、前記ガラス型をすすぐすすぎ処理と、前記酸処理とからなる洗浄処理を、複数回行う請求項７に記載のプラスチックレンズの製造方法。
【請求項９】
前記プラスチックレンズは眼鏡用プラスチックレンズである請求項７または８に記載のプラスチックレンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス型の洗浄方法、およびこれを用いたプラスチックレンズの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べて軽くて割れ難く染色し易い。加えて、ハードコート層に関する技術の向上と、より高い屈折率を有する樹脂材料の開発とによって、より薄くて軽いプラスチックレンズの製造が可能となっている。これらの技術進歩により、眼鏡レンズの分野をはじめとする多くの分野で、プラスチックレンズは無機レンズに代わって普及してきた。
【０００３】
従来、プラスチックレンズを構成する樹脂として最も多用されてきたのは、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートをラジカル重合させることにより得られる樹脂である。しかし、最近では、この樹脂よりも屈折率が高い樹脂材料が開発されている。その代表的なものは、含硫ウレタン樹脂、含硫エポキシ樹脂、ポリチオ（メタ）アクリレート樹脂、含硫ポリ（メタ）アクリレート樹脂、エピスルフィド樹脂等の含硫黄樹脂である。含硫黄樹脂を用いて成形されたプラスチックレンズ基材の屈折率は１．５５以上と高い。
【０００４】
プラスチックレンズ基材の成形には一般的に１対のガラス型が用いられる。この１対の成形型が、固定用テープまたはガスケット等のシール材によりシールされることにより、シール材と１対のガラス型とで囲まれたキャビティーが形成される。このキャビティーに重合性モノマー等を注入し、重合性モノマーを重合硬化させることによりプラスチックレンズ基材が得られる。得られたプラスチックレンズ基材は所定の洗浄剤組成物を用いて洗浄される（例えば、特許文献１参照）。一方、ガラス型については、脱型後、洗浄され、複数のプラスチックレンズを成形するために何度も繰り返し使用される。ガラス型の再使用前には、使用により付着した汚れが除去される。ガラス型に付着した汚れとしては、例えば下記（１）〜（５）等が挙げられる。
（１）プラスチックレンズ基材を構成する樹脂およびその未重合物
（２）ガスケットからブリードアウトした可塑剤
（３）固定用テープの粘着剤
（４）作業者の指紋
（５）雰囲気中のほこり
【０００５】
これらの中でも、上記樹脂は高度に架橋しており非常に強固にガラス型に固着しているため、極めて除去し難い。
【０００６】
ガラス型を洗浄するための洗浄剤としては、従来から、アルカリ洗浄剤が使用されてきた。しかし、屈折率が１．５５以上の含硫黄プラスチックレンズ基材を形成したときにガラス型に付着する樹脂は、従来のより屈折率が低いプラスチックレンズ基材を形成したときにガラス型に付着する樹脂よりも、より強固にガラス型に付着している。そのため、ガラス型に付着した樹脂の剥離はより難しく、その上ガラス型への付着量も多い。それゆえ、洗浄剤としてより高濃度のアルカリ洗浄剤が使用されるようになった。
【特許文献１】特開２００１−１２９５００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、ガラス型を洗浄するための洗浄剤として上記高濃度アルカリ洗浄剤を用いる場合、洗浄後のガラス型を繰り返し用いて、複数のプラスチックレンズを形成すると、プラスチックレンズに脈理が発生することがある。脈理はガラス中に生じた均質なマトリックス部分とは異なる屈折率をもった部分のことで、通常糸すじのような形状を示すため脈理と呼ばれる。プラスチックレンズにおいてもガラスと同様の脈理が発生する場合がある。放射線状の脈理が発生したプラスチックレンズは廃棄せざるを得ない場合もある。よって脈理の発生は、ランニングコストの上昇をもたらし非常に好ましくない。
【０００８】
しかし、上記脈理発生の抑制に有効な洗浄方法、およびプラスチックレンズの製法方法はいまだ開示されていない。
【０００９】
本発明は、脈理発生を抑制可能とする、ガラス型の洗浄方法、および、この洗浄方法を採用したプラスチックレンズの製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のガラス型の洗浄方法は、プラスチックレンズ基材用成形型を構成するガラス型の洗浄方法であって、前記ガラス型をアルカリ洗浄剤に接触させた後、前記ガラス型をすすぐ工程を含み、前記ガラス型をアルカリ洗浄剤に接触させる前に第１の酸の水溶液に接触させる第１酸処理、および、前記ガラス型をアルカリ洗浄剤に接触させた後前記ガラス型のすすぎが終了する前に前記ガラス型を第２の酸の水溶液に接触させる第２酸処理、のうちの少なくとも一方の酸処理を行い、前記第１の酸の水溶液の酸濃度は、０．１重量％〜９８重量％であり、前記第２の酸の水溶液の酸濃度は、０．１重量％〜９８重量％であり、前記アルカリ洗浄剤は、水溶性アルカリ化合物を１重量％〜３０重量％含有する。
【００１１】
本発明のプラスチックレンズの製造方法は、所定の間隔で対向して配置された１対のガラス型を含む成形型を用いてプラスチックレンズ基材を成形する成形工程と、前記成形型を前記プラスチックレンズから脱型する脱型工程と、前記脱型工程後、上記本発明のガラス型の洗浄方法を用いて前記ガラス型を洗浄する洗浄工程と、を含み、前記１対のガラス型は、複数のプラスチックレンズ基材を成形するために、前記洗浄工程を経て繰り返し使用される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のガラス型の洗浄方法、または、これを用いたプラスチックレンズの製造方法によれば、脈理の発生が抑制されたプラスチックレンズを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明の好ましい一例についてより詳細に説明する。
【００１４】
図１に、本発明のプラスチックレンズの製造方法の一例のフロー図を示している。図１に示したフロー図は、本発明のプラスチックレンズの製造方法の一例である眼鏡用プラスチックレンズの製造方法について説明するものである。
【００１５】
図１に示すように、本実施形態のプラスチックレンズの製造方法は、プラスチックレンズ基材を成形する成形工程（Ｓ１）と、脱型工程（Ｓ２）と、ガラス型洗浄工程（Ｓ３）と、外周研削工程（Ｓ４）と、アニール工程（Ｓ６）と、内面研磨工程（Ｓ７）と、染色工程（Ｓ９）と、ハードコート層形成工程（Ｓ１３）と、反射防止層形成工程（Ｓ１５）と、防汚層形成工程（Ｓ１６）とを含んでいる。
【００１６】
なお、内面研磨工程（Ｓ７）と、染色工程（Ｓ９）と、反射防止層形成工程（Ｓ１５）と、防汚層形成工程（Ｓ１６）は、必ずしも必要ではなく、無くてもよい。洗浄工程（Ｓ５、Ｓ８、Ｓ１０、Ｓ１２、Ｓ１４）では、リンス液として、例えば、純水等が用いられる。
【００１７】
まず、成形工程（Ｓ１）では、１対のガラス型を所定の間隔で対向するように配置し、１対のガラス型の間に例えば環状のガスケットを配置する。そして、この状態をクリップ等の保持具を用いて保持する。これにより、１対のガラス型とガスケットによりキャビティーが形成される。
【００１８】
次に、キャビティーに、プラスチックレンズ基材原料として重合性組成物を注入する。次いで、重合性組成物を例えば熱重合により重合させる。
【００１９】
重合性組成物が重合することによって得られるプラスチックレンズ基材は、含硫ウレタン樹脂、含硫エポキシ樹脂、ポリチオ（メタ）アクリレート樹脂及びエピスルフィド樹脂からなる群より選ばれる１種以上を含んでいると好ましい。これらの樹脂をプラスチックレンズ基材が含んでいると、屈折率が例えば１．５５以上のプラスチックレンズを製造でき、薄いプラスチックレンズを製造できる。
【００２０】
ガラス型としては、従来からプラスチックレンズ基材の成形に用いられるガラス型として公知のものを用いればよい。例えば、ガラス型は、イオン交換によりガラス中のＮａ+の一部がＫ+に置きかえられて、表面付近に圧縮応力を発生させた化学強化ガラスからなると好ましい。
【００２１】
ガスケットには、従来からプラスチックレンズの成形型を構成するガスケットとして公知のものを用いればよい。また、このガスケットに代えて固定用テープを用いてもよい。固定用テープについても、従来からプラスチックレンズの成形型を構成するテープとして公知のものを用いればよい。
【００２２】
次に、保持具による成形型の保持を解除し、成形型をプラスチックレンズから取り外す脱型を行う（Ｓ２）。
【００２３】
次に、ガラス型の洗浄を行う（Ｓ３）。このガラス型の洗浄工程（Ｓ３）では、ガラス型へのアルカリ洗浄剤の接触と、すすぎと、酸処理とを行う洗浄処理が１回以上行なわれる。
【００２４】
図２は、上記洗浄処理の一例のフロー図である。図２に示した例では、まず、ガラス型に対して、第１の酸の水溶液を接触させる第１酸処理が行なわれる。次いで必要に応じて、すすぎが１回以上行なわれ、その後、ガラス型に対するアルカリ洗浄剤の接触が行われる。次に、必要に応じて、すすぎが１回以上行なわれ、その後、ガラス型に対して、第２の酸の水溶液を接触させる第２酸処理が行われる。次いで、すすぎが１回以上行われる。
【００２５】
図３は、上記洗浄処理の他の一例のフロー図である。図３に示した例では、ガラス型に対して、第１酸処理が行なわれてから、必要に応じて、すすぎが１回以上行なわれ、その後、アルカリ洗浄剤の接触が行われる。次いで、ガラス型に対して、１回以上すすぎが行われる。
【００２６】
図４は、上記洗浄処理のさらに別の例のフロー図である。図４に示した例では、ガラス型に対して、まず、アルカリ洗浄剤の接触が行われる。次いで、必要に応じて、すすぎが１回以上行なわれ、その後、ガラス型に対して、第２酸処理が行われてから、すすぎが１回以上行われる。
【００２７】
このように、ガラス型の洗浄工程（Ｓ３）（図１参照）において、第１酸処理および第２酸処理のうちの少なくとも一方の酸処理を行うと、後述する実施例の結果が示すように、脈理の発生が抑制される。脈理発生の抑制のメカニズムについては明らかではない。しかし、すすぎが不十分な場合に脈理が生じる傾向があり、ガラス型の使用回数が増えると脈理が発生し易くなる傾向があった。よって、これらの傾向から、本発明者らは脈理発生の抑制メカニズムを下記のように考えている。
【００２８】
ガラス型は、アルカリ洗浄剤との接触後、水等のリンス液によりすすがれる。すすぎが不十分であるとガラス型の表面にアルカリ洗浄剤に由来するアルカリ成分が残ることがあり得る。この場合、ガラス型が次のプラスチックレンズの成形に使用されると、上記残留アルカリ成分によりプラスチックレンズ材料の良好な重合が妨げられて、脈理が発生していると考えられる。
【００２９】
また、ガラス型を繰り返し使用するうちに、アルカリ成分、具体的には、アルカリ洗浄剤等に由来するアルカリ金属イオンおよび／または水酸化アルカリ等がガラス型の表面から浸入し、これらがガラス型の表面およびそれより深い領域にまで蓄積していると考えられる。これらのアルカリ成分は時間経過とともにガラス型表面およびその近傍に浸出する。これらのアルカリ成分の存在によりプラスチックレンズ基材原料の良好な重合が妨げられて、脈理が発生していると考えられる。
【００３０】
第１酸処理では、主として、第１の酸の水溶液と上記アルカリ成分との反応により、ガラス型表面およびその近傍の脱アルカリ成分化が促進されていると推測される。一方、第２酸処理では、残留アルカリ成分と第２の酸の水溶液との反応により、ガラス型表面の脱アルカリ成分化が促進され、そして、第２酸処理後に行なわれるすすぎ処理とあいまって、ガラス型表面の清浄化が良好に行なわれていると推測される。
【００３１】
よって、上記第１酸処理および第２酸処理のうちの少なくとも一方の酸処理を行うことによって、脈理の発生が抑制されているものと推測される。
【００３２】
そのため、洗浄工程（Ｓ３）において洗浄処理の回数は多い方が好ましいが、プラスチックレンズの生産性を考慮すると、１回〜２回が好ましい。洗浄処理を複数回行う場合、最後の洗浄処理は、ガラス型を用いて成形型を組み立てる直前に行うと好ましい。
【００３３】
第１酸処理における、第１の酸の水溶液とガラス型との接触方法は特に限定されるものではない。上記接触方法には、例えば、浸漬法、浸漬揺動法、浸漬攪拌法、浸漬バブリング法、スプレー法、液中噴流法、浸漬超音波洗浄法等を用いればよい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも下記組み合わせが好適である。
（１）浸漬超音波洗浄法／浸漬攪拌法
（２）浸漬超音波洗浄法／浸漬揺動法
（３）浸漬超音波洗浄法／浸漬攪拌法／浸漬揺動法
【００３４】
第１の酸の水溶液の温度、接触時間等の条件についても特に限定されるものではないが、例えば、第１の酸の水溶液の温度は０℃〜１００℃が適当であり、アルカリ成分の除去能を向上させ、かつ、水分蒸発による粘度上昇を抑制する観点から２０〜８０℃が好ましく、３０〜８０℃がより好ましく、４０〜６０℃がさらに好ましい。
【００３５】
第２酸処理における、第２の酸の水溶液とガラス型との接触方法も特に限定されるものではなく、例えば、第１酸処理の場合と同様でよい。第２の酸の水溶液の温度、および接触時間についても、第１酸処理の場合と同様でよい。
【００３６】
アルカリ洗浄剤とガラス型との接触方法は、特に限定されるものではなく、例えば、第１酸処理の場合と同様でよい。アルカリ洗浄剤の温度、接触時間などの条件も特に限定されるものではなく、プラスチックレンズ基材の汚染の程度、汚れの成分等に応じて適宜調整すればよい。例えば、アルカリ洗浄剤の温度は、２０〜８０℃が好ましいが、剥離性の向上および水分の蒸発を抑制する観点から、３５〜６０℃がより好ましい。接触時間については、一般的に３０秒〜２０分間程度が好ましい。
【００３７】
（アルカリ洗浄剤）
洗浄処理に用いられるアルカリ洗浄剤の種類、濃度等については、（ａ）プラスチックレンズ基材を構成する樹脂およびその未重合物、（ｂ）ガスケットからブリードアウトした可塑剤、（ｃ）固定用テープの粘着剤、（ｄ）作業者の指紋、および（ｅ）雰囲気中のほこり等の汚れを除去できる限り特に制限はない。アルカリ洗浄剤は、例えば、下記水溶性アルカリ化合物を水等に溶解して得たものであると好ましい。
【００３８】
上記水溶性アルカリ化合物としては、特に限定されるものではなく、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム（例えば、一号珪酸ナトリウム、二号珪酸ナトリウム、三号珪酸ナトリウム）等の珪酸塩；リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等のリン酸塩；炭酸二ナトリウム、炭酸二カリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩；ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩等が挙げられる。これらの水溶性アルカリ化合物はそれぞれ単独で用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。なかでも、上記（ａ）〜（ｅ）の汚れの除去能が高い、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムのうちの少なくとも１種の水溶性アルカリ化合物が好ましく、上記除去能がより高い、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００３９】
水溶性アルカリ化合物のアルカリ洗浄剤における配合量は、汚れの除去能とガラス型の腐食の抑制とを両立させる観点から１〜３０重量％であることを要するが、同様の観点から、３〜２０重量％であると好ましく、６〜１５重量％であるとより好ましく、１０〜１５重量％であるとさらに好ましい。
【００４０】
アルカリ洗浄剤に含まれる水としては、超純水、純水、イオン交換水、蒸留水、通常の水道水等が用いられる。
【００４１】
アルカリ洗浄剤には、必要な洗浄性が確保される限りにおいて、必要に応じて通常洗浄剤に含まれる公知の成分が配合されていてもよい。かかる成分としては、例えば、界面活性剤、キレート剤、金属イオン封鎖剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤、酸化防止剤、窒素原子数が１〜５で分子量が５０〜３００の範囲にあるアミン系化合物、ヤシ脂肪酸メチルや酢酸ベンジル等のエステル、炭化水素系溶剤またはアルコール類等の溶剤等が挙げられる。
【００４２】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
【００４３】
キレート剤としては、例えば、ヒドロキシエチルアミノ酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸等のアミノカルボン酸又はその塩等が挙げられる。
【００４４】
消泡剤としては、例えば、シリコーンオイル、高級アルコール、高級脂肪酸やその塩、プルロニック型コポリマー、テトラニック型コポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００４５】
アルカリ洗浄剤が、窒素原子数が１〜５で分子量が５０〜３００の範囲にあるアミン系化合物を含んでいると、固定テープ由来の粘着剤や低分子樹脂汚れなどの極性汚れの洗浄性やすすぎ性が向上する。このアミン系化合物のうち、アルカノールアミン、モルホリン、環式アミン、ポリアミン、直鎖または分岐鎖アルキルのアミンは、炭化水素や水等の他の成分との相溶性がよくアルカリ洗浄剤のすすぎ性を向上させるので、好ましい。
【００４６】
（第１の酸の水溶液、第２の酸の水溶液）
第１酸処理で用いられる第１の酸の水溶液、第２酸処理で用いられる第２の酸の水溶液は、いずれも、例えば下記の水溶性酸を水に溶解させることにより得ることができる。
【００４７】
水溶性酸は、無機酸、有機酸のいずれか一方であってもよいし両方であってもよい。しかし、強い酸性を示しアルカリ成分の除去能が高い点においては無機酸が好ましい。洗浄工程で用いられる洗浄器具の金属部材の腐食を抑制し、かつ、すすぎ性が良好である点からは有機酸が好ましい。上記金属部材は、例えば、アルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、錫等の金属類、真鍮、黄銅、またはハンダ等の合金類等からなる。
【００４８】
無機酸としては、オキソ酸、ペルオキソ酸、水素酸等が挙げられる。オキソ酸としては、ホウ酸、ヨウ素酸、硝酸、リン酸、硫酸、次亜塩素酸、過塩素酸、亜硝酸、次亜リン酸、亜リン酸、亜硫酸等が挙げられる。ペルオキソ酸としては、過硫酸、過炭酸、過リン酸、過酢酸、過安息香酸等が挙げられる。水素酸としては、臭化水素酸、塩酸、ヨウ化水素酸、硫化水素酸等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。なかでも、残留アルカリ成分の除去能が高く、酸としての持続性がよい、硝酸、リン酸、硫酸、または塩酸が好ましい。
【００４９】
有機酸としては、カルボン酸、チオカルボン酸、過酸、メルカプタン、スルホン酸、ホスファチジン酸、ジチオカルボン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸等の水溶性有機酸が挙げられる。
【００５０】
有機酸の具体例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の炭素数が１〜１８の直鎖飽和モノカルボン酸；アクリル酸、クロトン酸、ビニル酢酸等の直鎖不飽和モノカルボン酸；イソ酪酸、イソバレリン酸、ピバリン酸等の分岐飽和モノカルボン酸；メタクリル酸、チグリン酸等の分岐不飽和モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸等の飽和多価カルボン酸類；マレイン酸、シトラコン酸等の不飽和多価カルボン酸；乳酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式カルボン酸；ポリアクリル酸，ポリマレイン酸等の飽和多価カルボン酸；ｏ−チオ酢酸等のチオカルボン酸；過酢酸等の過酸；ベンゼンスルホン酸，トルエンスルホン酸，ナフタリンスルホン酸等；ナフトールスルホン酸；タウリン，ナフチルアミンスルホン酸；スルホ安息香酸等のスルホン酸；ジチオカルボン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
なかでも、残留アルカリ成分の除去能が高く、酸としての持続性がよい、カルボン酸である蟻酸、酢酸、プロピオン酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、シトラコン酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、ポリアクリル酸及びポリマレイン酸がより好ましい。
【００５２】
第１の酸の水溶液に含まれる上記水溶性酸の含有量、および第２の酸の水溶液に含まれる上記水溶性酸の含有量は、ガラス型表面上のアルカリ成分を除去するために、０．１重量％以上であることを要する。上記含有量の上限については、アルカリ成分を除去する観点からは、高ければ高い程好ましい。しかし、通常９８重量％を越える濃度の酸水溶液の調整は困難であることから、第１の酸の水溶液に含まれる上記水溶性酸の含有量、および第２の酸の水溶液に含まれる上記水溶性酸の含有量は、ともに０．１重量％〜９８重量％であればよい。
【００５３】
第１の酸の水溶液に含まれる上記水溶性酸の含有量は、脈理発生の抑制効果を高め、かつ、酸の持続性をよくする観点から、１重量％〜５０重量％であると好ましく、さらに取り扱いの安全性を考慮すると、５重量％〜３０重量％であるとより好ましい。
【００５４】
第２の酸の水溶液に含まれる上記水溶性酸の含有量は、脈理発生の抑制効果を高め、かつ、すすぎの負荷を低減する観点から、水溶性酸が無機酸である場合は、０．１重量％〜５重量％であると好ましく、水溶性酸が有機酸である場合は、０．２重量％〜１０重量％であると好ましい。さらに取り扱いの安全性を考慮すると、水溶性酸が無機酸である場合は、０．１重量％〜３重量％であるとより好ましく、水溶性酸が有機酸である場合は、０．２重量％〜５重量％であるとより好ましい。
【００５５】
なお、第１の酸の水溶液に含まれる水溶性酸と、第２の酸の水溶液に含まれる水溶性酸とは、その種類および／または濃度について、同じであってもよいが、異なっていてもよい。
【００５６】
しかし、第１酸処理の後には、ガラス型とアルカリ洗浄剤との接触が行なわれるので、第１の酸の水溶液の酸濃度は、第２の酸の水溶液の酸濃度よりも高い方が好ましい。より高い濃度の第１の酸の水溶液を用いて第１酸処理を行えば、ガラス型の表面およびその近傍を効果的に脱アルカリ化でき好ましい。第１の酸の水溶液中の水溶性酸には、例えば、硝酸、硫酸、塩酸等の水溶性無機酸が好適に使用される。
【００５７】
なお、図２および図３に示した例では、第１酸処理の後、１回以上のすすぎ処理を経てから、ガラス型とアルカリ洗浄剤との接触が行なわれている。このすすぎ処理を行えばアルカリ洗浄剤の消費を抑制できるので、当該すすぎ処理は１回以上行うと好ましいが、必ずしも行わなくてもよい。
【００５８】
一方、第２酸処理では、主として、残留アルカリ成分と第２の酸の水溶液との反応により、ガラス型表面の脱アルカリ成分化（中性化）が促進される。この脱アルカリ成分化、洗浄器具を構成する金属部材の腐食抑制、かつ、第２酸処理後のすすぎ性の観点から、第２の酸の水溶液中の水溶性酸には、硝酸、酢酸、シュウ酸、乳酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸等が好適に使用される。
【００５９】
なお、図２および図４に示した洗浄処理の一例では、アルカリ洗浄剤をガラス型に接触させた後、１回以上のすすぎ処理を経てから、第２酸処理が行なわれている。このすすぎ処理を行えば、第２の酸の水溶液の消費を抑制できるので、当該すすぎ処理は１回以上行うと好ましい。
【００６０】
洗浄処理中に行なわれるすすぎは、第１の酸の水溶液、第２の酸の水溶液、アルカリ洗浄液等と接触したガラス型を清浄化するために行なわれる。したがって、すすぎに用いられるリンス液としては、ガラス型を清浄化できるものであれば特に限定されないが、例えば、水道水、イオン交換水、純水等がすすぎの容易性の観点から好ましい。
【００６１】
上記リンス液と成型ガラス型との接触方法、および、リンス液の温度や接触時間、すすぎ回数等のすすぎ条件については特に限定されるものではない。接触方法については、例えば、第１酸処理の場合と同様に行えばよいし、上記すすぎ条件については、第１の酸の水溶液の酸濃度、第２の酸の水溶液の酸濃度、またはアルカリ洗浄剤のアルカリ濃度等に応じて適宜調整すればよい。
【００６２】
ガラス型の洗浄を行う一方で、プラスチックレンズ基材については、その外周の研削を行う（Ｓ４）（図１参照）。研削方法は、湿式または乾式のいずれであってもよい。次いで、洗浄により研削屑等をプラスチックレンズ基材から除去した後（Ｓ５）、プラスチックレンズ基材を加熱処理（アニール）してプラスチックレンズを得る（Ｓ６）。
【００６３】
次いで、必要に応じてプラスチックレンズの凹面を研磨する（Ｓ７）。この工程を経ることにより、プラスチックレンズを所望の度数とすることができる。次いで、純水等を用いて、研磨剤等を除去する（Ｓ８）。
【００６４】
次に、必要に応じて、プラスチックレンズを染色し（Ｓ９）、次いで、染色後のプラスチックレンズを、純水等を用いて清浄化する（Ｓ１０）。染色は、従来から公知の染色液および染色方法を用いて行えばよい。
【００６５】
次に、プラスチックレンズの両主表面をエッチングすることにより粗化する（Ｓ１１）。粗化は、ハードコート層とプラスチッレンズとの密着性を高めるために行う。エッチング液には、例えば、アルカリ水溶液等が用いられる。次に、プラスチックレンズを、純水等を用いてすすいだ後（Ｓ１２）、両主表面上にハードコート層を形成する（Ｓ１３）。ハードコート層の形成は、従来から公知の材料、形成方法を用いて行えばよい。
【００６６】
次に、プラスチックレンズを、純水等を用いて清浄化した後（Ｓ１４）、反射防止層および防汚コート層をこの順で形成する（Ｓ１５，Ｓ１６）。ハードコート層の形成および防汚コート層の形成は、それぞれ、従来から公知の材料、形成方法を用いて行えばよい。
【００６７】
以上、眼鏡用プラスチックレンズの製造方法の一例、およびこれに用いられるガラス型の洗浄方法の一例について説明したが、プラスチックレンズの用途はこれに限定されない。本発明は、例えば、照明用、カメラ用、または光学素子用のプラスチックレンズの製造方法、およびこれに用いるガラス型の洗浄方法にも適用できる。また、プラスチックレンズの形態は特に限定されるものではなく、例えば、球面レンズ、非球面レンズ、シリンドリカルレンズ等のいずれであってもよい。
【実施例】
【００６８】
〔ガラス型について〕
表１に示した各実施例および各比較例の実施用に、５組のガラス型を用意した。ただし、これらのガラス型は、既に２枚のプラスチックレンズ基材の成形に用いられている。当該２枚のプラスチックレンズ基材の成形前には、表１に記載の○を付した項目からなる洗浄処理がなされて（表１中の「ガラス型」の欄を参照）繰り返し使用されている。この洗浄処理では、アルカリ洗浄剤として表２に記載のＮｏ５のアルカリ洗浄剤が用いられている。上記プラスチックレンズ基材の原料は、実施例および比較例のそれと同じである。
【００６９】
なお、ガラス型には、コーニング社製硝材８−８Ｃ７５を用いて研削成形された直径７８ｍｍの１対の型（上型カーブ＋０．００、下型カーブ＋１０．００）を、硝酸カリウム（和光純薬工業(株)製試薬，純度９９％）の融液（４３０℃）に１２時間浸漬し、次いで冷却および水洗することにより化学強化されたものを用いた。
【００７０】
〔プラスチックレンズ基材の成形〕
１．プラスチックレンズ基材原料の調製
含硫ウレタン系モノマー（三井化学(株)製、ＭＲ−８Ａ）５０.６質量部に、紫外線吸収剤（共同薬品(株)製、Ｖｉｏｓｏｒｄ−５８３）０．０５質量部（５００ｐｐｍ）と、内部離型剤（マエダ化成(株)製、Ｚｅｌｅｃ  ＵＮ）０．０６質量部とを加え、これらを窒素雰囲気下で混合した。次いで、得られた混合物に、含硫ウレタン系モノマー（三井化学(株)製、ＭＲ−８Ｂ１）２３．９質量部を加え、これらを均一になるまで攪拌により混合して相互に溶解させ、調整物Ａを得た。
【００７１】
次に、含硫ウレタン系モノマー（三井化学(株)製、ＭＲ−８Ｂ２）２５．５質量部に、触媒（三共有機合成(株)製、ＳＴＡＮＮ  ＢＤＣ）０．０２質量部を加え、これらを窒素雰囲気下で混合し相互に溶解させて、調整物Ｂを得た。次いで、調整物Ａと調整物Ｂとをよく混合してプラスチックレンズ基材原料を得た。
【００７２】
次に、得られたプラスチックレンズ基材原料を０．１３〜０．４０ｋＰａの減圧雰囲気下に３０分以上置くことにより、脱泡を行った。脱泡は、真空ポンプを用いて行った。
【００７３】
２．ガラス型の洗浄および重合
１対のガラス型（上型カーブ＋０．００、下型カーブ＋１０．００）に対して、下記表１に記載の手順で洗浄処理をした後、当該１対のガラス型とテープとを用いてプラスチックレンズ基材用成形型を形成した。なお、洗浄処理の詳細は、後述の〔ガラス型の洗浄〕に記載の通りである。
【００７４】
上記成形型のキャビティーに上記プラスチックレンズ基材原料を注入し、プラスチックレンズ基材原料を、４０℃で１５時間、４４℃で１時間、４８℃で１時間、５１℃で１時間、５５℃で１時間、６６℃で１時間、７６℃で１時間、８７℃で１時間、９８℃で１時間、１０９℃で１時間、１１９℃で１時間、１３０℃で４時間、合計２９時間加熱することによって、重合し、固形化して、プラスチックレンズ基材（屈折率１．６０）を得た。
【００７５】
〔ガラス型の洗浄〕
脱型後のガラス型に対して、表１に記載の洗浄処理を行った。例えば、実施例１では、第１酸処理（第１の酸の水溶液の温度４０℃、５分間）、すすぎ（リンス液温度２５℃、５分間）、すすぎ（リンス液温度３０℃、５分間）、アルカリ洗浄剤接触（アルカリ洗浄剤の温度６０℃、１分間）、すすぎ（リンス液温度２５℃、１分間）、すすぎ（リンス液温度３０℃、１分間）、すすぎ（リンス液温度３０℃、１分間）、すすぎ（リンス液温度３０℃、１分間）、すすぎ（リンス液温度３０℃、１分間）をこの順に行った。
【００７６】
アルカリ洗浄剤とガラス型との接触、すすぎ、第１酸処理、第２酸処理、エアーブロー、および乾燥は、それぞれ下記の通り行った。
【００７７】
１．アルカリ洗浄剤とガラス型との接触
プラスチックレンズ基材から脱型したガラス型を所定の温度に保持された表２または表３に記載のアルカリ洗浄剤に浸漬し、この状態で超音波洗浄装置（シャープ（株）製、商品名：ＳＩＬＥＮＴＳＯＮＩＣ ＵＴ−２０４、３９ｋＨｚ、２００Ｗ）を用いてガラス型に超音波振動を与えた。
【００７８】
２．すすぎ
ガラス型を所定温度のイオン交換水に浸漬し、この状態で超音波洗浄装置（シャープ（株）製、商品名：ＳＩＬＥＮＴＳＯＮＩＣ ＵＴ−２０４、３９ｋＨｚ、２００Ｗ）を用いてガラス型に超音波振動を与えた。
【００７９】
３．エアーブローおよび乾燥
最後のすすぎが行なわれた後、ガラス型に対して１分間エアーブローをし、次いで、送風定温乾燥機（（株）東洋製作所、商品名：ＦＶ−６３０）を用いてガラス型を乾燥させた。送風定温乾燥機内の温度は８０℃とし、乾燥時間は１０分間とした。
【００８０】
４．第１酸処理
所定温度に保持された第１の酸の水溶液にガラス型を所定時間浸漬した。
【００８１】
５．第２酸処理
所定温度に保持された第２の酸の水溶液にガラス型を所定時間浸漬した。
【００８２】
第１酸処理および第２酸処理には、表４または表５に記載の酸の水溶液のいずれかを用いた。
【００８３】
【表１】
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【００８４】
【表２】
2008143052.tif 000004
【００８５】
【表３】
2008143052.tif 000005
【００８６】
【表４】
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【００８７】
【表５】
2008143052.tif 000007
【００８８】
【表６】
2008143052.tif 000008
【００８９】
【表７】
2008143052.tif 000009
【００９０】
〔洗浄性評価〕
下記（式１）から洗浄率（％）を求め、平均値（ｎ＝５）を表６および表７に示した。ここで用いたガラス型は、既に２枚のプラスチックレンズ基材の成形のために繰り返し使用され、樹脂汚れがガラス型の側面等に付着している。なお、この汚れは、ガラス型の表面のうちのキャビティーを構成する面には付着していないので、プラスチックレンズ型の成形には影響しない。
【００９１】
（式１）
洗浄率（％）＝〔ｗ３／（ｗ１−ｗ４）〕×１００
ｗ１：所定のプラスチックレンズ基材の成形後であって、洗浄処理前のガラス型の重量（所定のプラスチックレンズ基材の成形前からガラス型にこびりついていた樹脂汚れの重量も含む。）
ｗ２：洗浄処理後のガラス型の重量
ｗ３：洗浄処理により除去された汚れの重量（＝ｗ１−ｗ２）
ｗ４：汚れが全く付いていないガラス型の重量
【００９２】
〔脈離発生性評価〕
得られたプラスチックレンズ基材（ｎ＝５）について、目視にて脈理の発生状況を調べ、表６および表７に示した。なお、脈理発生程度の評価基準は下記のとおりとした。
【００９３】
（脈理発生程度の評価基準）
○：脈理は見られない。
△：リング状の脈理は見られるが、放射線状の脈理は見られない。
×：リング状の脈理と放射線状の脈理の両者が見られる。
【００９４】
表６、７に示した結果から、ガラス型の洗浄処理において、第１酸処理および第２酸処理のうちの少なくとも一方の酸処理を行うことにより、脈理の発生を抑制できることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明のガラス型の洗浄方法の一例によって洗浄されたガラス型を用いれば、プラスチックレンズについて脈理の発生を抑制できる。本発明のガラス型の洗浄方法および、これを用いたプラスチックレンズの製造方法は、屈折率が１．５５以上の含硫黄プラスチックレンズや、度数＋５．００以上の凸レンズの製造に適しており、プラスチックレンズの製造歩留まりを向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】本発明のプラスチックレンズの製造方法の一例を説明するフロー図
【図２】図１に示した製造方法における洗浄工程の一例を説明する概念図
【図３】図１に示した製造方法における洗浄工程の他の例を説明する概念図
【図４】図１に示した製造方法における洗浄工程のさらに別の例を説明する概念図
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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