(57)【要約】【課題】  発泡倍率、ゲル分率、樹脂種を制御することにより傷の付きやすい部材への緩衝材として優れた性能を有する架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供する。【解決手段】  圧縮応力が３０ｇ／ｃｍ２のときの歪みが４％未満であり、３５０ｇ／ｃｍ２のときの歪みが１５％以上であることを特徴とする緩衝材用架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体であり、低密度ポリエチレンと直鎖低密度ポリエチレンから構成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧縮応力が３０ｇ／ｃｍ２のときの歪みが４％未満であり、３５０ｇ／ｃｍ２のときの歪みが１５％以上であることを特徴とする、緩衝材用架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体。
【請求項２】
ポリオレフィン系樹脂が、低密度ポリエチレン５０〜８０重量％およびエチレンにα−オレフィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン２０〜５０重量％から構成されることを特徴とする、請求項1に記載の緩衝材用架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体。
【請求項３】
発泡倍率が２０〜４０倍、ゲル分率が１８〜３０％、厚み１．５〜４．０ｍｍであることを特徴とする、請求項１または２に記載の緩衝材用架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は傷のつきやすい印刷用感光性樹脂板やディスプレイなどの電子機器用精密ガラスなどの梱包・運搬に好適に用いられる緩衝材用架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、印刷用感光性樹脂板やディスプレイなどの電子機器用精密ガラスなど表面の傷が品質に大きく影響するものは梱包して出荷する際、積層した製品の間に緩衝材を挟むなどして傷を防いできた。これらの中には積層して梱包し長時間の保管、運搬のする際に変形しやすいものもあった。これらに用いられる緩衝材はたとえばパルプ、フィルム、柔軟性を持つ樹脂からなる発泡体、それらを積層したものなどが挙げられる。緩衝材は製品を積み重ね、梱包する際の圧力の変化に耐えうる硬さを持つこと、また髪の毛などの不純物混入の際にこれらの圧力を吸収しうるやわらかさを持つことが必要となる。上記のような印刷用観光性樹脂板や精密ガラスは数ｃｍ２から大きいものでは数十ｍ２に至るものもあり、緩衝材をはさんで通常１０枚程度積層された後パルプなどで作られた梱包容器に収納されて出荷される。
【０００３】
従来のフィルムなどを緩衝材として用いた場合では、髪の毛などの不純物混入の際の圧力を緩衝材側が吸収することができずに製品を傷つけてしまったりすることがある。無架橋発泡体シートなどでは硬く緩衝性に乏しい上に、表面に微小な凹凸が無数に存在するので印刷用感光板樹脂などの柔らかい樹脂の場合、形状が変化してしまったり、発泡体表面の微小な凹凸が樹脂に転写してしまったりすることが問題であった。また、パルプなど吸湿しやすい素材を用いている場合、緩衝材に含まれる水分が感光剤と反応してしまうことがあった。
【０００４】
特許文献１ではパルプシートを押出ラミネーションによりポリエチレン樹脂でコーティングすることでパルプの吸湿およびパルプシート中の水分の飛散、蒸発を防ぐことが出来ると記されている。
【０００５】
しかしながら、このような緩衝材はパルプシートの乾燥工程やポリエチレン樹脂によるラミネーション工程などにより工程が複雑化するという問題点があった。また、表面のポリエチレン層が髪の毛などの不純物混入の際の圧力を吸収せず製品に傷をつけてしまうことも問題であった。
【特許文献１】特開平１１−２５８７３３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明では、樹脂板、ガラス板、その中でも特に印刷用感光性樹脂板やディスプレイなどの電子機器用精密ガラスなど、表面の傷が品質に大きく影響する樹脂版やガラス板を積層、運搬、長時間保管してもそれらの変形、変質、傷を防ぐことが可能な緩衝材用架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明では、上記の課題を解決すべく検討した結果、次の方法でその課題を解決するにいたった。その手段としてすなわち、圧縮応力が３０ｇ／ｃｍ２のときの歪みが４％未満であり、３５０ｇ／ｃｍ２のときの歪みが１５％以上であることを特徴とする緩衝材用架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体である。上記緩衝材用架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、ポリオレフィン系樹脂を低密度ポリエチレン５０〜８０重量部％に対し、エチレンにα−オレフィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン２０〜５０重量部％で構成されていること、その発泡倍率を２０〜４０倍、ゲル分率を１８〜２５％、厚みを１．５〜４ｍｍにすることがいずれも好ましい条件として挙げられる。
【発明の効果】
【０００８】
上記の緩衝材用架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を用いることで印刷用感光性樹脂板やディスプレイなどの電子機器用精密ガラスの保管、輸送時における歩留まりの大幅な改善が期待できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下本発明を具体的に説明する。
【００１０】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、緩衝材用途に用いられ、緩衝材用途であれば特に限定されない。緩衝材用途のなかでも好ましくは、印刷用感光性樹脂板やディスプレイなどの電子機器用精密ガラスなど、表面の傷が品質に大きく影響する樹脂版やガラス板を保管・輸送するための緩衝材として用いられる。
【００１１】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が、印刷用感光性樹脂板やディスプレイなどの電子機器用精密ガラスなどの樹脂版やガラス板用の緩衝材として好ましく用いられる理由は、後述するように、特定圧力下での歪みが制御されているため、上記樹脂版やガラス板を梱包する際の圧力下においても本発明の緩衝材である発泡体の歪みが小さく、そのため該樹脂板やガラス板の変形を抑制できる点と、該樹脂板やガラス板を本発明の緩衝材用発泡体と共に運搬する際の圧力下においては、本発明の緩衝材である発泡体の歪みが大きいため、毛髪などの微小な異物由来の跡が、該樹脂板やガラス板に残るのを抑制できるためである。
【００１２】
上記の点についてより詳細に説明する。
【００１３】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、３０ｇ／ｃｍ２の圧縮応力下での歪みが０％以上４％未満であることが好ましく、さらに好ましくは０％以上３％以下である。
【００１４】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体が緩衝材として使用される場合において、特に印刷用感光性樹脂板やディスプレイなどの電子機器用精密ガラスなどの樹脂版やガラス板用の緩衝材として用いられる場合、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の底面圧縮応力は２０〜３０ｇ／ｃｍ２である。これらの樹脂板は半溶融状態で梱包される。そのため、底面圧縮応力が３０ｇ／ｃｍ２かかった状態で本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の歪みが４％以上であると、印刷用感光性樹脂板やディスプレイなどの電子機器用精密ガラスなどの樹脂版やガラス板などが緩衝材である本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体のひずみの影響を大きく受け変形する場合があるため好ましくない。
【００１５】
また、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は、３５０ｇ／ｃｍ２の圧縮応力下での歪みは１５％以上であることが好ましく、さらに好ましくは２５％以上である。
【００１６】
印刷用感光性樹脂板やディスプレイなどの電子機器用精密ガラスなどの樹脂版やガラス板を、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を用いた緩衝材に梱包する際に、日本人の平均的な髪の毛等が混入したときに、該樹脂や該ガラス板および本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を用いた緩衝材にかかる圧力は３５０ｇ／ｃｍ２程度である。この３５０ｇ／ｃｍ２という圧力下において、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を用いた緩衝材が、該樹脂または該ガラス板に対して明らかに大きな歪みを持つことで、樹脂またはガラス板に付着した髪の毛とそれ由来の圧力を緩衝材が吸収することが可能となる。この明らかに大きな歪みが、３５０ｇ／ｃｍ２の圧力下で歪み１５％以上である。本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を用いた緩衝材の３５０ｇ／ｃｍ２の圧力下での歪みが１５％未満であると、付着した髪の毛の跡が該樹脂または該ガラス板に傷として残る可能性があるので好ましくない。
【００１７】
ここで、本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体を用いた緩衝材に、３５０ｇ／ｃｍ２の圧力が加わった場合の歪みは大きいほど好ましく、上限値は特にない。しかし、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の３５０ｇ／ｃｍ２の圧力下での現実的な上限は、４０％程度であり、それ以上の高い歪みの発泡体の製造は、現在のところ困難である。
【００１８】
本発明における架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の樹脂成分は特に限定しないが、ポリエチレン系樹脂を主成分とすることが好ましい。上記ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、エチレンにα−オレフィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン−（メタ）アルキルアクリレート共重合体、およびこれらの混合物などを挙げることができる。
【００１９】
本発明におけるポリエチレン系樹脂としては、良好な生産性および外観、引張強度や伸度などの物性、加熱成形性を付与するため、低密度ポリエチレン（Ａ）とエチレンにα−オレフィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）の混合物であることが好ましい。ここで本発明でいう低密度ポリエチレン（Ａ）とは、共重合成分を全く含まない低密度ポリエチレンのことをいうものである。また本発明でいう低密度ポリエチレン（Ａ）の好ましく用いられる密度範囲は、密度９１０〜９３０ｋｇ／ｍ３である。またエチレンにα−オレフィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）おいて、エチレンと共重合させるα−オレフィンとしては，炭素数４〜２０のものが好ましく用いられ、たとえば１−ブテン，１−ペンテン，１−ヘキセン，４−メチル−１−ペンテン，１−オクテンなどが挙げられる。また本発明でいうエチレンにα−オレフィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）の好ましく用いられる密度範囲は、密度９１０〜９３０ｋｇ／ｍ３である。低密度ポリエチレン（Ａ）を５０〜８０重量％、エチレンにα−オレフィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）を２０〜５０重量％含むことが好ましく、低密度ポリエチレン（Ａ）を５０〜７０重量％、エチレンにα−オレフィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）を３０〜５０重量％含むことがさらに好ましい。低密度ポリエチレン樹脂が８０重量％を超えると低圧縮荷重時の歪み量が大きく、緩衝作用が低下する場合がある。また、低密度ポリエチレン樹脂が５０％未満であると引張強度などの機械的物性が低下する場合がある。
【００２０】
上記低密度ポリエチレン（Ａ）、およびエチレンにα−オレフィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）とは特に製造方法に限定されるものではないが、一般にチューブラ型やオートクレーブ型反応器で代表される高圧ラジカル重合法によって重合されたものである。ＭＦＲは１〜１０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは２〜８ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると押出し時に剪断発熱により発泡剤が分解を生じ良好な発泡用のシートが得られなくなる場合があり、一方、１０ｇ／１０分を越えると押出し性の点では好ましいが、引張強度や伸びなどの機械物性が低下する場合がある。
【００２１】
本発明において用いる発泡剤は特に限定されないが熱分解型発泡剤を用いることが好ましい。熱分解型発泡剤としては、特に限定されないが上記樹脂組成物の溶融温度よりも高い分解温度を有するものであればよく、アゾジカルボンアミド、ヒドラゾシカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム塩、ジニトロソペンタエチレンテトラミン、ニトロソグアニジン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジンシンメトリックトリアジン、ビスベンゼンスルホニルヒドラジド、バリウムアゾジカルバキシレート、アゾビスイソブチロニトリル、トルエンスルホニルヒドラジド等が用いられるが、価格、汎用性からアゾジカルボンアミドを用いることが好ましい。これらは単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。熱分解型発泡剤の配合量は、樹脂成分の合計量１００重量部に対して、一般に２〜４０重量部程度であり、所望の発泡倍率に応じて設定される。
【００２２】
その他、必要に応じて熱安定剤、耐候剤、難燃剤、難燃助剤、分散剤、顔料、流動性改良剤、離型剤、充填剤など公知の添加剤を添加しても良い。
本発明では樹脂組成物に架橋構造を導入する。その方法は特に限定されず、例えば電離性放射線を所定線量照射する方法、過酸化物による架橋、シラン架橋などを挙げることができ、架橋の均一性、生産性を考慮して選定される。
【００２３】
本発明による発泡方法は公知の方法が適用できる。具体的には縦型熱風発泡法、横型熱風発泡法、横型薬液浴上発泡法などの連続シート状として製造できるものが好ましい。
【００２４】
本発明の架橋発泡体の発泡倍率は２０〜４０倍が好ましく、より好ましくは２５〜３５倍である。発泡倍率が５倍未満であると体積中の樹脂部分が多いため機械的強度などの点では好ましいが、圧縮ひずみが小さいので製品上の髪の毛など不純物由来の圧力を吸収できず製品を傷つけてしまう可能性がある。一方、４０倍を越えると柔軟性が増すが、低圧縮荷重のときでも歪んでしまい、緩衝作用が低下する場合がある。
【００２５】
本発明の架橋発泡体の架橋度は１８〜３０％が好ましく、より好ましくは２０〜２５％である。架橋度が１０％未満であると発泡体の製造時、発泡ガスの保持力が弱いため表面より発泡ガスが散逸し所定の発泡倍率にならなかったり、表面形態の悪化を招いたりする場合がある。一方、３０％を越えると架橋が密になり発泡性や表面の平滑性の点では好ましいが、架橋が密になり過ぎて発泡ガスの保持力が過度になり部分的に気泡の破壊が生じ、ボイドとなる場合がある。
【００２６】
本発明の架橋発泡体の厚みは１ｍｍ〜５ｍｍ程度が好ましく、より好ましくは１．５〜２．５ｍｍ程度である。厚みが１ｍｍ未満であると樹脂板の重みで発泡体が歪み、緩衝材としての機能がなくなってしまう恐れがある。また、５ｍｍを超える厚みであると緩衝性能は良くなるが、緩衝材の厚みのために樹脂板梱包体全体が大きくなり運搬費用の増大などにつながる恐れがある。
【実施例】
【００２７】
実施例、比較例で用いた測定法は以下の通りである
（圧縮応力−歪み評価）
圧縮応力−歪みはＪＩＳ  Ｋ６７６７に従って測定を行った。
（見かけ密度測定）
見かけ密度はＪＩＳ  Ｋ６７６７に従って測定を行った。
（ゲル分率測定）
発泡体を約５０ｍｇ精密に秤量し、１３０℃の温度のテトラリン２５ｍｌに３時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、アセトンで洗浄、金網状の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の重量を精密に秤量し、下記の式に従ってゲル分率を百分率で算出した。
【００２８】
ゲル分率（％）＝｛不溶解分の重量（ｍｇ）／秤量した発泡体の重量（ｍｇ）｝×１００
（MFR測定）
MFRはＪＩＳ  Ｋ６７６０に準じて測定を行った値である。
（微小ごみに対する評価）
発泡体と釣り糸（東レフィッシング製  将鱗あゆスーパープロ０．２５号（０．０８３ｍｍφ））をフレキソ印刷用感光性樹脂板（旭化成ケミカルズ製  ＡＦＰ−２８４）ではさみ、圧縮応力を３０ｇ／ｃｍ２かけ、48時間放置し、釣り糸の跡が付くか目視評価した。
【００２９】
釣り糸の跡が確認できたものを×、確認できなかったものを○として評価した。
（長時間積層評価）
フレキソ印刷用感光性樹脂板の間に発泡体をはさみ梱包し、2週間放置後外観を目視により観察した。
【００３０】
波うち等樹脂板の形状に変化があったものを×、無かったものを○として評価した。
実施例１〜３
表1に示した組成の低密度ポリエチレン樹脂（東ソー製  ペトロセン）、エチレンにα−オレフィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（東ソー製  ニポロン−Ｌ）の混合物に、発泡剤としてアゾジカルボンアミドマスターバッチ（永和化成製  パンスレン）を添加し１５０度で溶融混練し、発泡性のシートに押出成型した。
【００３１】
この発泡性シートに５３ｋＧｙの電子線を照射してポリエチレン成分を架橋させ、２３０度の横型薬液浴上にて発泡し、厚さ４ｍｍの発泡シートを得た。得られた発泡シートは柔軟性のある独立気泡シートであった。このシートに３０ｇ／ｃｍ２および３５０ｇ／ｃｍ２の圧力をかけたときの圧縮ひずみを測定した。結果を表１に示す。
比較例１
主原料を低密度ポリエチレン１００重量％に変更した以外は実施例１と同様に行って厚さ４ｍｍの発泡シートを得た。低圧縮荷重領域における歪みが小さい発泡体であった。
比較例２
主原料を低密度ポリエチレン５０重量％、高密度ポリエチレン５０重量％に変更した以外は実施例１と同様に行って厚さ４ｍｍの発泡シートを得た。高圧縮荷重領域における歪みが小さい発泡体であった。
比較例３
発泡倍率を１５倍に変更した以外は実施例１と同様に行って厚さ４ｍｍの発泡シートを得た。高圧縮荷重領域における歪みが小さい発泡体であった。
比較例４
主原料をエチレン−プロピレン共重合体８０重量％、エチレンにα−オレフィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン樹脂２０重量％に変更した以外は実施例１と同様に行って厚さ４ｍｍの発泡シートを得た。高圧縮荷重領域における歪みが小さい発泡体であった。
【００３２】
【表１】
2008208301.tif 000002
【００３３】
実施例１〜３、比較例１〜４の発泡体について微小ごみに対する評価を行ったところ、比較例２、４では釣り糸の跡が付いた。
【００３４】
微小ごみに対する評価で良好な結果だった実施例１〜３、比較例１、３について長時間積層評価を行ったところ、比較例１、３について感光性樹脂板面が波打ったが実施例１〜３について波打ちは起こらなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体は傷のつきやすい印刷用感光性樹脂板やディスプレイなどの電子機器用精密ガラスなどの梱包・運搬時の緩衝材として用いられる可能性がある。